Brevet FR2724317A1 — publié le 19960315

La présente invention a pour objet un nouvel agent chélateur d'un métal de transition et les compositions, notamment cosmétiques et/ou dermatologiques et/ou de l'hygiène, contenant au moins un tel agent chélateur. Ces compositions sont destinées en particulier à protéger la peau, les cheveux et/ou les muqueuses contre les effets induits par le rayonnement lumineux, notamment ultraviolet, et à prévenir et/ou lutter contre le photovieillissement cutané. Il est connu que les espèces activées de l'oxygène (oxygène singulet, anion superoxyde, eau oxygénée et radical hydroxyle) participent au processus de photovieillissement et les travaux sur le sujet sont nombreux (voir par exemple P. Morlière et al., Path. Biol., 1992, vol. 40 (2), p. 160-168). On sait aussi que les métaux de transition, et en particulier le fer et le cuivre, jouent un rôle essentiel dans les réactions moléculaires mises en jeu au niveau des tissus lors de leur exposition au rayonnement lumineux. Ces réactions créent des dommages appelés "dommages oxydatifs" qui entraînent un vieillissement prématuré de la peau (voir par exemple C.W. Trenam et al., J. Invest. Dermatol., 1992, vol. 99, p.675-682, et, T.P. Ryan et ai., Critical Reviews in Toxicology, 1992, vol. 22 (1), p.119-141). Par ailleurs, le fer et, dans une moindre mesure, le cuivre sont des éléments essentiels à la vie et ils jouent un rôle déterminant dans de nombreux phénomènes biologiques. Ces éléments sont présents en plusieurs endroits dans les tissus vivants, et principalement au sein des sites actifs des métalloenzyrnes, ou bien stockés dans des protéines de réserve ou de transport. Le fer intervient notamment pour le transport, le stockage et l'activation de l'oxygène (voir M. Fontecave et al., Bull. Soc. Chim., 1993, vol. 130, p.77-85). En situation normale, ces métaux, et en particulier le fer, ne sont jamais sous forme libre ni accessible, et ne peuvent donc pas catalyser les échanges redox conduisant à des dommages oxydatifs. En revanche, en situation de "stress oxydant", en particulier lors d'exposition au rayonnement lumineux, de faibles quantités de métaux peuvent être libérées et devenir ainsi disponibles pour catalyser ces réactions. Il a été notamment observé que la ferritine libérait du fer sous l'action des rayons ultraviolets (voir M. Aubailly et al., Photochem. Photobiol., 1991, vol. 54 (5), p.769-773). Pour éviter ce phénomène, il est connu d'utiliser des chélateurs de métaux de transition, et notamment des chélateurs de fer, qui, en captant le fer, inhibent les processus oxydatifs qu'il pourrait provoquer. Ainsi, les documents EP-A-313305, EP-A-496433 et EP-A-496434 décrivent des compositions photoprotectrices utilisées en application topique et comprenant des agents chélateurs qui captent le fer libre et qui sont destinés à prévenir les dommages sur la peau provoqués par rl'exposition aux rayons ultraviolets. Néanmoins, ces agents chélateurs présentent des effets secondaires, et notamment des risques de toxicité chronique, et ces risques limitent leur utilisation comme agents de protection de la peau. En effet, ces agents chélateurs peuvent interférer avec le métabolisme du fer qui, du fait de son rôle vital dans le fonctionnement des cellules du corps humain, doit être préservé, et ils peuvent notamment bloquer le fer, même celui nécessaire au fonctionnement des tissus. On cherche par conséquent à éviter ou du moins à limiter l'utilisation de ces agents chélateurs pour toute substance devant être en contact avec le tissu vivant. Il subsiste donc le besoin d'agents chélateurs des métaux de transition, qui empêchent les dégâts causés par ces métaux, et notamment le fer et le cuivre, lors de l'exposition au rayonnement lumineux, et notamment ultraviolet, sans présenter les inconvénients des agents chélateurs habituellement utilisés pour capter ces métaux. Il a été maintenant trouvé de manière surprenante des agents chélateurs des métaux de transition, qui présentent la particularité de n'acquérir leur propriété chélatrice que lors d'exposition au rayonnement lumineux, c'est-à-dire seulement lorsqu'il est nécessaire de neutraliser les traces des métaux intervenant dans les phénomènes de dommages oxydatifs. Les agents chélateurs de l'invention permettent donc de limiter les effets secondaires des agents chélateurs de l'état de la technique. La présente invention se rapporte donc à un agent chélateur d'un métal de transition, caractérisé en ce qu'il comporte un groupement comportant au moins une fonction chélatrice d'un métal de transition, bloquée par au moins un substituant photoclivable. Les métaux de transition auxquels s'applique l'invention sont les métaux ayant un numéro atomique compris dans la gamme allant de 21 à 30, et il s'agit plus particulièrement du fer et du cuivre. Les agents chélateurs des métaux de transition selon l'invention possèdent au moins une fonction chélatrice bloquée par un substituant qui a la particularité de se séparer de la ou des fonctions chélatrices lors d'une exposition au rayonnement lumineux et de libérer alors la ou les fonctions chélatrices qui vont pouvoir jouer leur rôle chélateur. De ce fait, lorsqu'ils ne sont pas exposés au rayonnement lumineux, les agents chélateurs de l'invention ont une affinité très faible, voire nulle, pour le fer ou le cuivre, et ne peuvent donc avoir d'effets secondaires néfastes sur le métabolisme du fer et/ou du cuivre. Par contre, lorsqu'ils sont exposés au rayonnement lumineux, ils libèrent la ou les fonctions chélatrices qui ont une forte affinité pour les métaux de transition et vont capter le métal libéré, empêchant ainsi la dégradation des tissus. L'invention a aussi pour objet une composition comprenant un agent chélateur d'un métal de transition, caractérisee par le fait que l'agent chélateur comporte un groupement comportant au moins une fonction chélatrice d'un métal de transition, bloquée par un substituant photoclivable. Selon une forme de réalisation préférée, la composition selon l'invention comprend un milieu cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable. L'invention a encore pour objet une composition pour protéger la peau, les cheveux, et plus spécialement le cuir chevelu, et/ou les muqueuses, contre les effets induits par le rayonnement lumineux et pour prévenir et/ou lutter contre le photovieillissement cutané, caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition telle que définie ci-dessus. L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'un agent chélateur de métal de transition comportant un groupement comportant au moins une fonction chélatrice bloquée par au moins un substituant photoclivable dans une composition cosmétique et/ou dermatologique pour protéger la peau, les cheveux et/ou les muqueuses contre les effets induits par le rayonnement lumineux et/ou pour prévenir et/ou lutter contre le photovieillissement cutané. L'invention a en outre pour objet l'utilisation de la composition telle que définie ci- dessus pour préparer une pommade et/ou un onguent dermatologiques destinés à protéger la peau, les cheveux et/ou les muqueuses contre les effets induits par le rayonnement lumineux et/ou à prévenir et/ou lutter contre le photovieillissement cutané. L'invention a enfin pour objet un procédé de traitement cosmétique de la peau, des cheveux et/ou des muqueuses consistant à appliquer sur la peau, les cheveux et/ou les muqueuses, la composition telle que définie ci-dessus. La fonction chélatrice de l'agent chélateur selon l'invention peut être tout fonction chélatrice des métaux de transition, et notamment une fonction amine, carbonyle, nitrile, oxime, carboxylique, hydroxyle, hydroxamique, alcoxyde, énolique, phénolique, phénoxyde, hydrazide, soufrée et leurs associations. On peut citer par exemple comme groupement chélateur comportant une ou plusieurs de ces fonctions les amines aromatiques ou aliphatiques, les cétones aliphatiques ou aromatiques, les aldéhydes aliphatiques ou aromatiques, les dioximes et cétoximes, les acides carboxyliques aliphatiques ou aromatiques ainsi que leurs esters et leurs sels, les phénols et leurs dérivés, les hydroxy- acides carboxyliques aliphatiques ou aromatiques, les hydrazides, les catecholates, les cétoénolates, les hydroxamates, les hydroxy-amines aromatiques. On peut citer en particulier comme groupement chélateur comportant plusieurs de ces fonctions les hydroxypyridinones, les amines dicarboxyliques, les o- hydroxybenzylamines, les hydroxamates. On peut citer plus spécialement comme groupement chélateur: - les hydroxypyridinones de structure: O X OH N R' R o R et R' représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle, notamment méthyle. - les dérivés aminocarboxylates de structure: -COOH R-N COOH o R représente un reste alkyle, éventuellement porteur d'autres fonctions aminocarboxylates. Il peut s'agir par exemple de l'acide diéthylènetriamine- pentaacétique (DTPA). - les dérivés o-hydroxybenzylamines de structure OH N-R' R o R et R' représentent indépendamment l'un de l'autre un reste acétique ou alkyle éventuellement porteur d'autres fonctions chélatrices. Il peut s'agir par exemple de l'acide N,N'-bis-(2-hydroxybenzyl)-éthylènediaminediacétique. -les dérivés hydroxamates de structure O OH -N R R' o R et R' représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne aminoacide, portant éventuellement d'autres fonctions hydroxamate. Il peut s'agir par exemple de la desferioxamine B. Le blocage des fonctions chélatrices peut être réalisé avec les groupes protecteurs photoclivables classiquement utilisés en chimie de synthèse, ces groupes variant selon la nature de la fonction chélatrice à bloquer. Il s'agit notamment de groupes p-méthoxyphénacyle, 2-nitrobenzyle, 2- nitrobenzyloxycarbonyle, 2-nitrophényléthylèneglycol, benzyloxycarbonyle, 3,5- diméthoxybenzyloxycarbonyle, cz,cL-diméthyl-3,5diméthoxybenzyloxycarbonyle, 3-nitrophényle, 3-nitrophényloxy, 3,5dinitrophényloxy, 3-nitrophényloxycarbonyle, phénacyle, 4méthoxyphénacyle, a-méthylphénacyle, 3,5-diméthoxybenzofnyle, 2,4-dinitrobenzenesulfényle. L'agent chélateur selon l'invention peut être par exemple un composé qui, par photoclivage, va donner lieu à la formation d'amines aromatiques, d'amines, de phénols, de composés carbonylés ou d'alcools. Comme composés donnant par photoclivage une amine aromatique, on peut citer par exemple les amines aromatiques N-oxydes. Comme composés donnant par photoclivage une amine, on peut citer par exemple les formamides d'aryle, les carbamates de benzyle, les benzylsulfonamides, les toluènesulfonamides, les carbamates de 3,5diméthoxy- benzyle, les carbamates de 3,4-diméthoxy-6-nitrobenzyle, les carbamates de 1-méthyl-l1-(3,5-diméthoxyphényl)-éthyle, les N-o-nitrobenzylamines, les carba- mates de o-nitrobenzyle ou les carbamates de m-nitrophenyle. Comme composés donnant par photoclivage un acide carboxylique, on peut citer par exemple les esters bis(o-nitrophényl)méthyliques, les esters a-(3,5- diméthoxyphényl)phénacyliques, les esters 2,4-dinitrophénylsulfényliques, les esters 2-(9,10-dioxo)anthrylméthyliques, les esters pméthoxyphénacyliques, les esters a-méthylphénacyliques, les nitroamides, les o-nitroanilides, les esters o- nitrobenzyliques, les N-7-nitroindolylamides, les N-8-nitro-1,2,3,4tetrahydroqui- nolylamides. Comme composés donnant par photoclivage un phénol, on peut citer par exemple les esters 9-fluorènecarboxyliques, les éthers d'onitrobenzyle, les esters xanthènecarboxyliques. Comme composés donnant par photoclivage un composé carbonylé, on peut citer par exemple les S,S-dibenzylacétals, les N,N-diméthylhydrazones, les 1,3- dithiolanes, les 1,3-oxathiolanes. Comme composés donnant par photoclivage un alcool, on peut citer par exemple les nitrates, les carbonates d'o-nitrobenzyle, les éthers d'onitrobenzyle. Les groupes protecteurs photoclivables utilisés de préférence dans l'invention sont en particulier: - les esters p-méthoxyphénacyliques qui protègent les fonctions chélatrices carboxyliques et dont la réaction de photoclivage sous U.V. est la suivante: MeO MeO " UV - "o O O o RCOOH représente le composé chélateur ne comportant plus de groupement protecteur, et donc capable de capter les métaux de transition. - les éthers o-nitrobenzyliques qui protègent les fonctions chélatrices phénols, dont la réaction de photoclivage sous U.V. est la suivante: N02 UV E.s NO + ArOH Ar'vo- " '" CHO o ArOH représente le composé chélateur ne comportant plus de groupement protecteur, et donc capable de capter les métaux de transition. Plus particulièrement, les agents chélateurs photoactivables préférés de l'invention ont les formules suivantes: HO3S - NO2 - O HO3S OH (|) Acide 2-(o-nitrobenzyloxy)- phénol-4,6-disulfonique o 0 O 0 - N 0 0 MeO O m.o O Triester p-méthoxyphénacylique d'acide nitrilotriacétique N^ NO2 (111) 8-(2-nitrobenzyloxy)-quinoléine O Me 0 0 ' O O O X-/- -(IV) MeO O N O O MeOX O N/ o O OoJ%0 oMs (IV) Tétraester p-méthoxyphénacylique d'acide éthylènediamine tétracétique MeON s -N 0 -OH / N N O HO...-. o 0 o ""-N. me (V) Diester p-méthoxyphénacylique d'acide bis-N,N'-(2hydroxybenzyl)éthylènedia- mine diacétique NO2 MeO a\o au A iNO2 O a O, NO2 A a OMS (Vm) (VI) Diester p-méthoxyphénacylique d'acide bis-N,N'-2-(onitrobenzyloxyphényl)éthy- lènediamine diacétique L'agent chélateur selon l'invention peut avantageusement être utilisé dans une composition cosmétique et/ou dermatologique en une concentration allant de 0,001 % à 10 % en poids, et de préférence de 0,05 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique, destinées particulièrement aux domaines cosmétique et/ou dermatologique. En particulier, les compositions peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme de crèmes, de gels hydrophiles ou lipophiles, d'émulsions eau-dans-huile ou huile-dans-eau, de crèmes ou de gels aptes à mousser, de compositions en aérosol, ou encore sous forme de microgranulés, de poudres ou de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles des domaines considérés. Les quantités des différents constituants des compositions selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans les domaines cosmétique ou dermatologique ou de l'hygiène. Ces compositions constituent notamment des compositions de nettoyage, de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour le cou, pour les mains ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crèmes démaquillantes, crèmes ou huiles solaires, laits de nettoyage, laits de démaquillage, des laits corporels), des compositions de maquillage (par exemple fonds de teint), des compositions de bronzage artificiel. Elles peuvent être également utilisées dans diverses compositions pour les cheveux, et notamment des lotions traitantes, des crèmes ou des gels coiffants, des compositions de teintures, des lotions ou des gels antichute. Lorsque la composition de l'invention est une émulsion, la proportion de corps gras peut aller de 5 % à 80 % en poids, et de préférence de 5 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les corps gras et les émulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. Les émulsionnants peuvent être présents, dans la composition, en une proportion allant de 0,3 % à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut, en outre, contenir des vésicules lipidiques. De façton connue, la composition cosmétique ou dermatologique de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants (alcools), les parfums, les charges, les filtres et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent tre introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques. Comme corps gras utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales, les huiles végétales (huile de jojoba) et leurs dérivés hydrogénés, les huiles animales (lanoline), les huiles de synthèse (myristate d'isopropyle), les huiles siliconées (cyclopentadiméthylsiloxane) et les huiles fluorées. On peut ajouter à ces huiles d'autres corps gras tels que les alcools gras (alcool cétylique, alcool stéarylique), les acides gras (acide stéarique) et les cires. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer par exemple les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques, les polyacrylamides, les polysaccharides, les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées et les sels métalliques d'acides gras. Comme actifs, on peut citer par exemple les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, les polyols, les sucres et les dérivés de sucre, les vitamines, les hydroxyacides, les céramides, les huiles essentielles, I'acide salicylique et ses dérivés. Les exemples qui suivent illustrent les procédés de préparation d'agents chélateurs conformes à l'invention. Exemple 1: préparation du triester p-méthoxyphénacylique d'acide nitrilotriacétique (composé de formule 11) On solubilise 1 g d'acide nitrilotriacétique dans 15 ml de diméthylformamide contenant 2,3 ml de triéthylamine. On refroidit le mélange à 0 C, puis on y ajoute 3,6 g de 2-bromo-4'-méthoxyacétophénone en solution dans 20 mi de diméthyfformamide (DMF). On maintient le mélange pendant 24 heures à 0 C. On verse ensuite le mélange sur 150 g de glace et on fait une extraction par trois fois dans 50 ml de dichlorométhane. La phase organique est lavée à l'eau, séchée sur du sulfate de sodium, puis évaporée à sec. Le produit huileux obtenu est purifié par passage sur colonne de silice avec, comme éluant, le mélange dichlorométhane/méthanol (95:5). On obtient 0,8 g de triester p-méthoxyphénacylique d'acide nitrilotriacétique sous forme d'huile (rendement non optimisé: 25%). Le spectre RMN 1H 500MHz dans le diméthylsulfoxyde (DMSOd6) est en accord avec la structure: RMN 1H 500 MHz (DMSOd6, 6 ppm): 3,86 (9H, s); 3,88 (6H, s); 5,51 (6H, s); 7,08 (6H, dd); 7,96 (6H, dd). Exemple 2 préparation du 8-2-nitrobenzyloxy)-quinoléine (compose de formule III) On solubilise 1,5 g de 8-hydroxyquinoléine dans 30 ml de méthanol sec contenant 0,7 g de méthylate de sodium. Apres 15 minutes à température ambiante, la solution est évaporée à sec. Le produit obtenu est repris dans 5 ml de diméthylformamide et à nouveau évaporé. Puis on le dissout dans 30 ml de DMF et on y additionne 2,3 g de chlorure de 2-nitrobenzyle en solution dans ml de DMF. On agite la solution pendant 45 minutes à la température ambiante. Puis, le mélange est alors évaporé à sec et le résidu obtenu est dissous dans de l'acétate d'éthyle. Ensuite il est lavé à l'eau, séché sur du sulfate de sodium et évaporé à sec. Après extraction par trois fois dans 50 ml d'éther de pétrole, l'insoluble obtenu est recristallisé dans 50 ml d'éthanol. On obtient 1,2 g de 8-(2-nitrobenzyloxy)-quinoleine sous forme de produit solide jaune (rendement non optimisé 40%). Point de fusion: 152 C. Le spectre RMN 1H dans le chloroforme deutérié (CDCi3) est conforme à la structure: RMN 1H 500 MHz (CDCI3, ô ppm): 5,83 (2H, s); 7,00 (1H, dd); 7, 40 (4H, m); 7,63 (1H, td); 8,06 (1H, dd); 8,13 (1h, dd); 8,17 (1H, dd); 8,98 (1H, dd). Exemple 3: preparation du diester p-méthoxyphénacylique de l'acide bis- N,N'-(2-hydroxybenzyl)-éthylènediaminediacétique (Composé de formule V) On solubilise 1 g d'acide bis-N,N'-(2-hydroxybenzyl)éthylènediaminediacétique dans 10 ml de diméthylformamide contenant 1,2 ml de triéthylamine. On refroidit le mélange à 0 C, puis on y ajoute 1 g de 2-bromo-4'-méthoxyacétophénone en solution dans 10 ml de diméthylformamide. On maintient le mélange pendant 24 heures à 0 C. On verse ensuite le mélange sur 100 g de glace et on fait une extraction par trois fois dans 50 ml de dichlorométhane. La phase organique est lavée à l'eau, séchée sur du sulfate de sodium, puis évaporée à sec. L'huile obtenue est solubilisée dans le minimum de dichlorométhane et on y ajoute de I'isopropanol jusqu'à précipitation du milieu. Le précipité est filtré, puis repris par deux fois par de l'éthanol au reflux. On obtient 200 mg de diester p-méthoxyphénacylique de l'acide bis-N,N'-2- hydroxybenzyléthylènediaminediacétique sous forme d'un produit blanc (rendement non optimisé: 15 %) Point de fusion: 178 C. Le spectre RMN 1H 500MHz dans le DMSO est en accord avec la structure: RMN 1H 500 MHz (DMSOd6, 6 ppm): 2,80 (4H, s); 3,56 (4H, s); 3,77 (4H, s); 3,86 (6H, s); 5,47 (4H, s); 6,75 (4H, m); 7,07 (4H, dd); 7,11 (4H, dd); 7,94 (4H, dd); 9,62 (2H, s). Les exemples suivants illustrent les compositions cosmétiques ou dermatologiques selon l'invention. Les quantités sont données en pourcentage en poids. Exemple 1: crème solaire Phase huileuse Composé de formule (111) 0,2 % Lanoline anhydre 1,7 % Myristate d'isopropyle 2 % Alcool cétylique 0,15 % Acide stéarique 5,1 % Benzophénone-4 (filtre) (Uvinul MS-40 commercialisé par BASF, solution aqueuse à 20 % de matière active dans l'eau) 25 % Phase aqueuse Sorbitol 4,15 % Carbomer (Carbopol 934 commercialisé par Goodrich) 0,1 % Triéthanolamine 3, 67 % Conservateur 0,1 % Eau qsp 100 % Le mode opératoire consiste à mélanger l'eau, le carbomer et le sorbitol, puis à ajouter une partie de la triéthanolamine, à préparer par ailleurs la phase huileuse par mélange à chaud (environ 75 C) des différents constituants sauf le filtre, puis à introduire la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation, et à introduire ensuite le filtre après avoir ajusté le pH de la solution le contenant avec le reste de triéthanolamine. On obtient une crème solaire de couleur blanc cassé, qui assure une bonne protection contre les effets néfastes des rayons ultraviolets. Exemple 2: Crème de soin hydratante Phase huileuse Composé de formule (VI) 0,1 % Huile de jojoba 13 % Alcool stéarylique 1 % Acide stéarique 4 % Cyclopentadiméthylsiloxane 10 % Vitamine E I % Stéarate de polyéthylèneglycol 3 % Phase aqueuse Sorbate de potassium 0,3 % Glycérol 3 % Conservateur 0,05 % Eau qsp 100 % Le mode opératoire consiste à mélanger d'une part les constituants de la phase aqueuse, d'autre part les constituants de la phase huileuse, et à introduire ensuite sous agitation la phase huileuse dans la phase aqueuse. On obtient une crème blanche qui hydrate bien la peau et la protège du rayonnement lumineux. REVENDICATIONS 1. Agent chélateur d'un métal de transition, caractérisé en ce qu'il comporte un groupement comportant au moins une fonction chélatrice d'un métal de transition, bloquée par au moins un substituant photoclivable. 2. Agent chélateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que la fonction chélatrice est choisie parmi les fonctions amine, carbonyle, nitrile, oxime, carboxylique, hydroxyle, hydroxamique, alcoxyde, énolique, phénolique, phénoxyde, hydrazide, soufrée et leurs associations. 3. Agent chélateur selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le groupement est choisi parmi les hydroxypyridinones, les amines dicarboxyliques, les o-hydroxybenzylamines, les hydroxamates. 4. Agent chélateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le substituant photoclivable est choisi parmi les groupes p-méthoxyphénacyle, 2-nitrobenzyle, 2-nitrobenzyloxycarbonyle, 2nitrophényl- éthylèneglycol, benzyloxycarbonyle, 3,5-diméthoxybenzyloxycarbonyle, ca, a-dimé- thyl-3,5-diméthoxybenzyloxycarbonyle, 3-nitrophényle, 3-nitrophényloxy, 3,5-dini- trophényloxy, 3-nitrophényloxycarbonyle, phénacyle, 4-méthoxyphénacyle, a-ié- thylphénacyle, 3,5-diméthoxybenzofnyle, 2,4-dinitrobenzènesutfényle. 5. Agent chélateur selon l'une quelconque des revendications I à 4, caractérisé en ce que le substituant photoactivable est choisi parmi les groupes p- méthoxyphénacyle et o-nitrobenzyle. 6. Agent chélateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le métal de transition a un numéro atomique choisi dans la gamme allant de 21 à 30. 7. Agent chélateur selon l'une quelconque des revendications I à 6, caractérisé en ce que le métal de transition est choisi dans le groupe formé par le fer et le cuivre. 8. Composition comprenant un agent chélateur d'un métal de transition, caractérisée par le fait que l'agent chélateur comporte un groupement comportant au moins une fonction chélatrice d'un métal de transition, bloquée par un substituant photoclivable. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un milieu cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable. 10 Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait que la fonction chélatrice est choisie parmi les fonctions amine, carbonyle, nitrile, oxime, carboxylique, hydroxyle, hydroxamique, alcoxyde, énolique, phénolique, phénoxyde, hydrazide, soufrée et leurs associations. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait que le groupement est choisi parmi les hydroxypyridinones, les amines dicarboxyliques, les o-hydroxybenzylamines, les hydroxamates. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisée par le fait que le substituant photoclivable est choisi parmi les groupes p-méthoxyphénacyle, 2-nitrobenzyle, 2-nitrobenzyloxycarbonyle, 2nitrophényl- éthylèneglycol, benzyloxycarbonyle, 3,5-diméthoxybenzyloxycarbonyle, c,adimé- thyl-3,5-diméthoxybenzyloxycarbonyle, 3-nitrophényle, 3-nitrophényloxy, 3,5-dini- trophényloxy, 3-nitrophényloxycarbonyle, phénacyle, 4-méthoxyphénacyle, ô-mé- thylphénacyle, 3,5-diméthoxybenzoïnyle, 2,4-dinitrobenzène-sulfényle. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisée par le fait que le substituant photoclivable est choisi parmi les groupes p- méthoxyphénacyle et o-nitrobenzyle. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisée par le fait que le métal de transition a un numéro atomique choisi dans la gamme allant de 21 à 30. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 14, caractérisée par le fait que le métal de transition est choisi dans le groupe formé par le fer et le cuivre. 16. Composition pour protéger la peau, les cheveux et/ou les muqueuses contre les effets induits par le rayonnement lumineux et/ou pour prévenir et/ou lutter contre le photovieillissement cutané, caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 15. 17. Utilisation d'un agent chélateur de métal de transition comportant un groupement comportant au moins une fonction chélatrice bloquée par au moins un substituant photoclivable dans une composition cosmétique et/ou dermatologique pour protéger la peau, les cheveux et/ou les muqueuses contre les effets induits par le rayonnement lumineux et/ou pour prévenir et/ou lutter contre le photovieillissement cutané. 18. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 8 à pour préparer une pommade et/ou un onguent dermatologiques destinés à protéger la peau, les cheveux et/ou les muqueuses contre les effets induits par le rayonnement lumineux et/ou à prévenir et/ou lutter contre le photovieillissement cutané. 19. Procédé de traitement cosmétique de la peau, des cheveux et/ou des muqueuses consistant à appliquer sur la peau, les cheveux et/ou les muqueuses, la composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 15.