Brevet FR2730923A1 — publié le 19960830

COMPOSITION POUR LA TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION, UN COUPLEUR INDOLIQUE ET UN COUPLEUR HETEROCYCLIQUE ADDITIONNEL, ET PROCEDE DE TEINTURE La présente invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une base d'oxydation en association avec d'une part au moins un coupleur indolique convenablement sélectionné et, d'autre part, au moins un coupleur hétérocyclique additionnel également convenablement sélectionné, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition avec un agent oxydant. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des dérivés indoliques et en particulier le 4-hydroxyindole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances 2 2730923 dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet allemand DE 3 031 709, DE 3 743 769, français FR 2 362 112 et européen EP 459 901, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant une base d'oxydation en association avec un coupleur hétérocyclique tel que par exemple le 4-hydroxy 1,2-méthylènedioxy benzène, le 4-amino 1,2-méthylènedioxy benzène, le 4-hydroxy indole ou la 6-hydroxybenzomorpholine. De telles compositions permettent d'atteindre des gammes variées de nuances mais elles ne sont cependant pas entièrement satisfaisantes notamment du point de vue de la tenue des colorations obtenues vis à vis des diverses agressions que peuvent subir les cheveux. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures peu sélectives et particulièrement résistantes, capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées, en associant au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur indolique convenablement sélectionné et au moins un coupleur hétérocyclique additionnel également convenablement sélectionné, et différent dudit coupleur indolique. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a donc pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: 3 2730923 (a) au moins une base d'oxydation, (b) au moins un coupleur indolique de formule (I) suivante et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide: OH R 3 X R3 (1) N R2 R1 dans laquelle: R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, carboxyle ou alcoxy(C1C4)carbonyle, X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C18 ou acétylamino; (c) au moins un coupleur hétérocyclique additionnel choisi parmi (i) les dérivés indoliques de formule (Il) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: Y R6 N R4 R6 I R5 dans laquelle: R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle; Y représente un radical hydroxyle ou NHR7 dans lequel R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkle en C1-C4; sous réserve que: 4 2730923 - lorsque R6 désigne hydroxyle, alors il occupe la position 6, Y désigne hydroxyle et occupe la position 5 et R4 et Rs représentent un atome d'hydrogène, - lorsque que Y désigne hydroxyle, alors il occupe la position 6 ou 7, et R6 est différent d'hydroxyle, - lorsque Y désigne amino, alors il occupe la position 4, 6 ou 7; (ii) les dérivés de benzimidazole de formule (111) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: Rio R C N R9 R8 dans laquelle: R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou phényle, Ro10 représente un radical hydroxyle, amino ou méthoxy, R11 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, méthoxy ou alkyle en C1-C4; sous réserve que: - lorsque R10 désigne un radical amino, alors il occupe la position 4, - lorsque Ro10 occupe la position 4, alors Ri1 occupe la position 7, - lorsque R10 occupe la position 5, alors R1, occupe la position 6; (iii) les dérivés de benzomorpholine de formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide o N (IV) X N R 13 z I R12 dans laquelle: R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4, 2730923 Z représente un radical hydroxyle ou amino; (iv) les dérivés de pyridine de formule (V) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: R16 R17 R1 5 RRl'll IR15 (V) R18 N R14 dans laquelle: R14 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alcoxy en Cl-C4, monohydroxyalcoxy en Cl-C4, polyhydroxyalcoxy en C2-C4, amino ou le o groupement -OCH2CH2COCH2CH2OH, R15 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, amino ou alkyle en Cl-C4, R16 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C0-C4, R18 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alcoxy en Cl-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4, polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ou amino, sous réserve que lorsque R14 représente un radical polyhydroxyalcoxy ou le groupement - OCH2CH2COCH2CH2OH, alors R15 et R17 représentent un radical amino; et étant enfin entendu que ces composés de formule (V) ne comportent pas plus de deux groupements amino (substitués ou non substitués) ou pas plus de deux groupements hydroxyle ou pas plus de un groupement amino et un groupement hydroxyle par molécule, ces groupements amino et/ou hydroxyle étant obligatoirement en position méta l'un par rapport à l'autre (v) les dérivés d'indoline choisis parmi la 6-hydroxy indoline, la 6-amino indoline, la ,6-dihydroxyindoline, et leurs sels d'addition avec un acide; (vi) les dérivés de quinoline de formule (VI) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: 6 2730923 R19 (VI) R20 dans laquelle: R19 désigne un radical hydroxyle ou alcoxy en C0-C4, R20 désigne un atome d'hydrogène ou radical amino; (vii) les dérivés de sésamol de formule (VII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide R22 (VII) oT dans laquelle: R2, désigne un radical hydroxyle ou amino, R22 désigne un atome d'halogène ou radical alcoxy en Cl-C4. La composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention permet d'obtenir des colorations aux nuances variées, peu sélectives et présentant d'excellentes propriétés de résistance à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux (shampooings, déformations permanentes). L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition. La ou les bases d'oxydation utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales conformes à l'invention sont de préférence choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 7 2730923 Les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. Parmi les paraphénylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre des compositions conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (VIII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: NR23R24 _ R2s R26 (Vl i) NH2 dans laquelle: R23 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C0-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou alcoxy(ClC4)alkyle(C1- 04), R24 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C0-C4 ou hydroxyalcoxy en C0-C4, R26 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. Dans la formule (VIII) ci-dessus des paraphénylènediamines, et lorsque R26 est différent d'un atome d'hydrogène, alors R23 et R24 représentent de préférence un atome d'hydrogène et R25 est de préférence identique à R26, et lorsque R25 représente un atome d'halogène, alors R23, R24 et R26 représentent de préférence un atome d'hydrogène. Parmi les paraphénylènediamines de formule (VIII) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 8 2730923 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-j-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ó-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-([-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, le 4-amino 1-(3- méthoxyéthyl)amino benzène, la 2-chloro paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre des compositions conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (IX) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: QQ R28 X R29 (IX) R N--CH -CHW- N- R27 dans laquelle: i5 Q1 et Q2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou NHR30 dans lequel R30 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C0-C4, R27 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C0-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C1-C4 dont le reste amino peut être substitué, R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C0-C4, W représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants: CH, -(CH2)-; (CH2)m-O -(CH2) -CHOH-(CH2)m- et -(CH2)-iN-(CH2)- CH3 dans lesquels n est un nombre entier compris entre 0 et 8 inclusivement et m est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement. 9 2730923 Parmi les bis-phénylalkylènediamines de formules (IX) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(f3-hydroxyéthyl) N,N'-bis(4'-aminophényl) 1,3-diamino 2-propanol, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bis-phénylalkylènediamines de formule (IX), le N,N'-bis-(3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol ou l'un de ses sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Parmi les para-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre des compositions conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (X) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: OH R31 (X) R32 NH2 dans laquelle: R3, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, alcoxy(Cl-C4)alkyle(C,-C4) ou aminoalkyle en C,-C4, R32 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R31 ou R32 représente un atome d'hydrogène; Parmi les para-aminophénols de formule (X) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino 3- méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2730923 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre des compositions conformes à l'invention, on peut notamment citer le 2-amino phénol, le 2-amino 1-hydroxy 5-méthyl benzène, le 2-amino 1-hydroxy 6-méthyl benzène, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre des compositions conformes à l'invention, on peut notamment citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diaminopyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-333 495, comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969 et WO 94/08970 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les coupleurs indoliques de formule (I) ci-dessus, on peut particulièrement citer le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 5-méthoxy indole, le 4-hydroxy 1-méthyl 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 2-éthoxycarbonyl 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 2-méthyl 5éthoxy indole, le 4-hydroxy 5-méthyl indole, le 4-hydroxy 2-méthyl indole, le 4-hydroxy 1-méthyl indole, et leurs sels d'addition avec un acide. 1il 2730923 Parmi les dérivés indoliques de formule (Il) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 6-hydroxy indole, le 7-amino indole, le 6- amino indole, le 7-hydroxy indole, le 7-éthyl 6-(3-hydroxyéthyl)amino indole, le 4-amino indole, le 6-hydroxy 1-méthyl indole, le 5,6- dihydroxy indole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de benzimidazole de formule (111) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à o0 I'invention, on peut plus particulièrement citer le 4- hydroxy benzimidazole, le 4-amino benzimidazole, le 4-hydroxy 7-méthyl benzimidazole, le 4-hydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 1-butyl 4-hydroxy benzimidazole, le 4-amino 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy benzimidazole, le 5-hydroxy 6-méthoxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 4,7- diméthoxy benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 5, 6-dihydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-diméthoxy benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de benzomorpholine de formule (IV) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer la 6-hydroxy 1,4-benzoxazine, la N-méthyl 6-hydroxy 1,4- benzoxazine, la 6-amino 1,4-benzoxazine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de pyridine de formule (V) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer la 2,6dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 2,6-dihydroxy 3,4-diméthyl pyridine, la 3,5-diamino 2,6-diméthoxy pyridine, la 2,6-bis-(P3-hydroxyéthyl)oxy 3,5diamino pyridine, la 3-amino 2,6-diméthoxy 5-hydroxy pyridine, la 2, 6-diamino pyridine, le 3-oxo 5-(3',5'-diamino 2'-pyridiloxy) pentanol, le 3-(3',5'-diamino 2'-pyridyloxy) 2-hydroxy propanol, et leurs sels d'addition avec un acide. 12 2730923 Parmi les dérivés de quinoline de formule (VI) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer la 6- hydroxy quinoline, la 8-amino 6-méthoxy quinoline, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de sésamol de formule (VII) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 2-bromo 4,5-méthylènedioxy phénol, le 1-amino 6-méthoxy 3,4-méthylènedioxy benzène, et leurs sels d'addition o avec un acide. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention renferment au moins une des associations ternaires suivantes (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 4-hydroxy benzimidazole (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4benzoxazine 13 2730923 (a) para-aminophénol, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole (a) 4amino 3-méthyl phénol, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 2amino phénol, io (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4,5diamino 1-méthyl pyrazole, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, (b) 4-hydroxy indole, (c) 4-hydroxy benzimidazole; (a) 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4-benzoxazine (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 4- hydroxy benzimidazole; 14 2730923 (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6hydroxy 1,4-benzoxazine (a) 2-[-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 2-3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, io (b) 4-hydroxy indole, (c) 4- hydroxy benzimidazole; (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy 1-N-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) paraphénylènediamine (b) 4-hydroxy 2-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) para-aminophénol, (b) 4-hydroxy 1-Nméthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) para-aminophénol, (b) 4- hydroxy 2-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4-amino 3-méthyl phénol, (b) 4-hydroxy 1-N-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; 2730923 (a) 4-amino 3-méthyl phénol, (b) 4-hydroxy 2-méthyl indole, (c) 6- hydroxy indole a) paratoluylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6- hydroxy indole; (a) paratoluylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 4- hydroxy benzimidazole; (a) paratoluylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4-benzoxazine. (a) 4-amino 3-méthyl phénol, (b) 4- hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4-benzoxazine (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy 1-méthyl indole, (c) 1-amino 6méthoxy 3,4-méthylènedioxy benzène (a) 3,4-diamino pyrazole, (b) 4hydroxy indole, (c) 2,6-diamino pyridine. L'ensemble des bases d'oxydation conformes à l'invention représente de préférence 3o de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le ou les coupleurs indoliques de formule (I) conformes à l'invention représentent de préférence de 0,0001 à 5 % en poids environ du poids total de la composition 16 2730923 tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 3 % en poids environ de ce poids. Le ou les coupleurs hétérocycliques additionnels conformes à l'invention representent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le s monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 1 1 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines 17 2730923 ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Xl) suivante: R33 R35 X N-R- N\ (XI) R34 R36 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C0-C4; R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C0-C4 ou hydroxyalkyle en C,-C4. o La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, d'autres bases d'oxydation et/ou d'autres coupleurs et/ou des colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à l'association ternaire conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre 18 2730923 forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pHde la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 1 1. Il est ajusté à la 19 2730923 valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. 2730923 EXEMPLES EXEMPLES 1 à 5 DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN On a réalisé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) EXEMPLE 1 2 3 4 5 Para-aminophénol 0,2 Dichlorhydrate de 2-(P- hydroxyéthyl) para 0,3 phénylènediamine 4-amino 3-méthyl phénol 0,3 Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl para 1,0 phénylènediamine Dichlorhydrate de 3,4- diamino pyrazole 0,3 4-hydroxy indole 0,1 0,2 0,25 | |0,05 4-hydroxy 1- méthyl indole 0,5 6-hydroxy indole 0,1 Bromhydrate de 4-hydroxy benzimidazole 0,1 6-hydroxy 1,4-benzoxazine 0,05 Chlorhydrate de 1-amino 6-méthoxy 3,4- 0,5 méthylènedioxy benzène 2,6-diamino pyridine 0,25 Support de teinture commun (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 21 2730923 (*) Support de teinture commun: - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de î matières actives (M.A.) 5, 69 g M.A. - Acide oléique 3,0 g - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7,0 g Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium, à 55 % de M.A. 3,0 g M.A. - Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g Propylèneglycol 3,5 g - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0, 5 g - Monométhyléther de propylèneglycol 9, 0 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M.A. 0,455 g M. A. - Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q.s. - Parfum, conservateur q.s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition tinctoriale avec une quantité égale en poids d'une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids). Chaque composition résultante présentait un pH d'environ 10,2 et a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs, naturels ou permanentés. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous: 22 2730923 EXEMPLE NUANCE SUR CHEVEUX NUANCE SUR CHEVEUX NATURELS PERMANENTES I beige cuivré irisé légeririsé légèrement cuivré 2 cendre bleute léger cendré bleute puissant 3 irisé léger irisé 4 blond foncé cendré mat châtain naturel mat rose fuchsia puissant rose fuchsia très puissant EXEMPLE 6 DE TEINTURE EN MILIEU ACIDE On a réalisé la composition tinctoriale suivante (teneurs en grammes) EXEMPLE 6 Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylènediamine 0,5 4- hydroxy indole 0,3 6- hydroxy indole 0,2 o Support de teinture (**) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g (**): Support de teinture: - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M.A.) 5,69 g M. A. - Acide oléique 3,0 g - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la 23 2730923 dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7,0 g Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium, à 55 % de M.A. 3,0 g M.A. - Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g Propylèneglycol 3,5 g - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M.A. 0,455 g M. A. - Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q.s. - Parfum, conservateur q.s. - Monoéthanolamine q.s.p. pH 9,8 Au moment de l'emploi, on a mélangé la composition tinctoriale avec une quantité égale en poids d'une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids), et dont le pH avait été ajusté entre 1 et 1,5 par 2,5 g d'acide orthophosphorique pour 100 g d'eau oxygénée. La composition résultante présentait un pH de 6,6 et a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs, naturels ou permanentés. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous: EXEMPLE NUANCE SUR CHEVEUX NUANCE SUR CHEVEUX NATURELS PERMANENTES 6 blond foncé cendré irisé châtain clair cendré violacé 24 2730923 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: (a) au moins une base d'oxydation, (b) au moins un coupleur indolique de formule (I) suivante et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide: OH R3 X I (1) N R2 R1 dans laquelle: R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, carboxyle ou alcoxy(C1C4)carbonyle, X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C0-C4, alcoxy en C1-C18 ou acétylamino; (c) au moins un coupleur hétérocyclique additionnel choisi parmi (i) les dérivés indoliques de formule (Il) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: Y N R4 R6 I R5 dans laquelle: 2730923 R4 et Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C0-C4; R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C0-C4 ou hydroxyle; Y représente un radical hydroxyle ou NHR7 dans lequel R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkle en C0-C4; sous réserve que: - lorsque R6 désigne hydroxyle, alors il occupe la position 6, Y désigne hydroxyle et occupe la position 5 et R4 et Rs représentent un atome d'hydrogène, o - lorsque que Y désigne hydroxyle, alors il occupe la position 6 ou 7, et R6 est différent d'hydroxyle, - lorsque Y désigne amino, alors il occupe la position 4, 6 ou 7; (ii) les dérivés de benzimidazole de formule (111) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: Rio N R Rl1 I R8 dans laquelle: R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C0-C4 ou phényle, R1o représente un radical hydroxyle, amino ou méthoxy, R1i représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, méthoxy ou alkyle en C1-C4; sous réserve que: - lorsque R1o désigne un radical amino, alors il occupe la position 4, - lorsque R1o occupe la position 4, alors R1 occupe la position 7, - lorsque R1o occupe la position 5, alors R1 occupe la position 6; (iii) les dérivés de benzomorpholine de formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: 26 2730923 o 1 (IV) N R3 R12 dans laquelle: R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, Z représente un radical hydroxyle ou amino; (iv) les dérivés de pyridine de formule (V) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: I () R16 R1 7 R i5 (V) R18 N R14 dans laquelle: R14 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4, polyhydroxyalcoxy en C2-C4, amino ou le groupement -OCH2CH2COCH2CH20H, R15 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, amino ou alkyle en C1-C4, R16 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R18 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alcoxy en Cl-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4, polyhydroxyalcoxy en 02-C4 ou amino, sous réserve que lorsque R14 représente un radical polyhydroxyalcoxy ou le groupement - OCH2CH2COCH2CH2OH, alors R15 et R17 représentent un radical amino; et étant enfin entendu que ces composés de formule (V) ne comportent pas plus de deux groupements amino (substitués ou non substitués) ou pas plus de deux groupements hydroxyle ou pas plus de un groupement amino et un groupement 27 2730923 hydroxyle par molécule, ces groupements amino et/ou hydroxyle étant obligatoirement en position méta l'un par rapport à l'autre; (v) les dérivés d'indoline choisis parmi la 6-hydroxy indoline, la 6-amino indoline, la 5,6-dihydroxyindoline, et leurs sels d'addition avec un acide; (vi) les dérivés de quinoline de formule (VI) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: R19 (Vl) N R20 dans laquelle: R19 désigne un radical hydroxyle ou alcoxy en C1-C4, R20 désigne un atome d'hydrogène ou radical amino; (vii) les dérivés de sésamol de formule (VII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: R21 R2 (Vil) o dans laquelle: R2, désigne un radical hydroxyle ou amino, R22 désigne un atome d'halogène ou radical alcoxy en Cl-C4. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 28 2730923 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines sont choisies parmi les composés répondant à la formule (VIII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: NR23R24 R25 R 2 (VIII) NH2 dans laquelle: R23 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou alcoxy(Cî- C4)alkyle(C1-C4), R24 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, R26 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines de formule (VIII) sont choisies parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-,-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6- diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, le 4-amino 1 -(P-méthoxyéthyl)amino benzène, le N,N'-bis-(f-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3- diamino 2-propanol, la 2-chloro paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les bis-phénylalkylènediamines sont choisies parmi les composés répondant à la formule (IX) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: 29 2730923 R X I R29 (IX) R N- - CH-W-CH-N -R27 272 2 2 dans laquelle: Q1 et Q2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou NHR30 dans lequel R30 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R27 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C1-C4 dont le reste amino peut être substitué, R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4, W représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants: (CH2)n; -(CH2)m-O-(CH2)m; -(CH2)m-CHOH-(CH2)m- et -(CH2)m- N- (CH2)m; CH3 dans lesquels n est un nombre entier compris entre O et 8 inclusivement et m est un nombre entier compris entre O et 4 inclusivement. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les bis-phénylalkylènediamines de formules (IX) sont choisies parmi le N,N'-bis-(,-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylamino phényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. 7. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les para-aminophénols sont choisis parmi les composés répondant à la formule (X) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: 2730923 OH R31 R32 NH2 dans laquelle: R3, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4, alcoxy(C1C4)alkyle(Ci-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, R32 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C0-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C0-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R31 ou R32 représente un atome d'hydrogène; 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les para- aminophénols de formule (X) sont choisis parmi le para-aminophénol, le 4- amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2- aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 9. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les ortho-aminophénols sont choisis parmi le 2-amino phénol, le 2- amino 1-hydroxy -méthyl benzène, le 2-amino 1-hydroxy 6-méthyl benzène, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 10. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les bases hétérocycliques sont choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que les bases d'oxydation hétérocycliques sont choisies parmi la 2,5diaminopyridine, la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, le 31 2730923 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les coupleurs indoliques de formule (I) sont choisis parmi le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 5-méthoxy indole, le 4-hydroxy 1-méthyl 5-éthoxy indole, le 4hydroxy 2-éthoxycarbonyl -éthoxy indole, le 4-hydroxy 2-méthyl 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 5-méthyl indole, le 4-hydroxy 2-méthyl indole, le 4hydroxy 1-méthyl indole, et leurs sels d'addition avec un acide. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les dérivés indoliques de formule (Il), utilisés à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels, sont choisis parmi le 6-hydroxy indole, le 7-amino indole, le 6-amino indole, le 7-hydroxy indole, le 7-éthyl 6-(P-hydroxyéthyl)amino indole, le 4- amino indole, le 6-hydroxy 1-méthyl indole, le 5,6-dihydroxy indole, et leurs sels d'addition avec un acide. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les dérivés de benzimidazole de formule (111), utilisés à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels, sont choisis parmi le 4hydroxy benzimidazole, le 4-amino benzimidazole, le 4-hydroxy 7-méthyl benzimidazole, le 4-hydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 1-butyl 4-hydroxy benzimidazole, le 4-amino 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy benzimidazole, le 5-hydroxy 2 5 6-méthoxy benzimidazole, le 4,7- dihydroxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 4,7- diméthoxy benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 5, 6-dihydroxy 2-méthyl benzimidazole, le ,6-diméthoxy benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les dérivés de benzomorpholine de formule (IV), utilisés à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels, sont choisis parmi la 6hydroxy 1,4-benzoxazine, la N-méthyl 6-hydroxy 1,4-benzoxazine, la 6-amino 1,4-benzoxazine, et leurs sels d'addition avec un acide. 32 2730923 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les dérivés de pyridine de formule (V), utilisés à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels, sont choisis parmi la 2,6dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 2,6-dihydroxy 3,4-diméthyl pyridine, la 3,5-diamino 2,6-diméthoxy pyridine, la 2,6-bis-(P-hydroxyéthyl)oxy 3, 5-diamino pyridine, la 3-amino 2,6-diméthoxy 5-hydroxy pyridine, la 2, 6-diamino pyridine, le 3-oxo -(3',5'-diamino 2'-pyridiloxy) pentanol, le 3-(3',5'-diamino 2'-pyridyloxy) 2-hydroxy propanol, et leurs sels d'addition avec un acide. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les dérivés de quinoline de formule (VI), utilisés à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels, sont choisis parmi la 6- hydroxy quinoline, la 8-amino 6-méthoxy quinoline, et leurs sels d'addition avec un acide. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les dérivés de sésamol de formule (VII), utilisés à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels, sont choisis parmi le 2-bromo 4, 5-méthylènedioxy phénol, le 1-amino 6-méthoxy 3,4-méthylènedioxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins une des associations ternaires suivantes: (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole 33 2730923 (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 4-hydroxy benzimidazole (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6hydroxy 1,4-benzoxazine; (a) para-aminophénol, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4-amino 3-méthyl phénol, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 2-amino phénol, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, (b) 4-hydroxy indole, (c) 4-hydroxy benzimidazole; (a) 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4-benzoxazine; 34 2730923 (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6hydroxy indole; (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4- hydroxy indole, (c) 4- hydroxy benzimidazole (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4- benzoxazine (a) 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 2-J3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 4- hydroxy benzimidazole (a) paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy 1-N-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) paraphénylènediamine (b) 4-hydroxy 2-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) para-aminophénol, (b) 4-hydroxy 1-N-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; 2730923 (a) para-aminophénol, (b) 4-hydroxy 2-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4-amino 3-méthyl phénol, (b) 4-hydroxy 1-N-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) 4-amino 3-méthyl phénol, (b) 4-hydroxy 2-méthyl indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) paratoluylènediamine, (b) 4- hydroxy indole, (c) 6-hydroxy indole; (a) paratoluylènediamine, (b) 4- hydroxy indole, (c) 4-hydroxy benzimidazole (a) paratoluylènediamine, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4-benzoxazine. (a) 4-amino 3-méthyl phénol, (b) 4-hydroxy indole, (c) 6-hydroxy 1,4benzoxazine (a) 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, (b) 4-hydroxy 1- méthyl indole, (c) 1-amino 6-méthoxy 3,4-méthylènedioxy benzène 36 2730923 (a) 3,4-diamino pyrazole, (b) 4-hydroxy indole, (c) 2,6-diamino pyridine. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'ensemble des bases d'oxydation représente de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que l'ensemble o0 des bases d'oxydation représente de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs indoliques de formule (I) représentent de 0,0001 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs indoliques de formule (I) représentent de 0,005 à 3 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs hétérocycliques additionnels représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs hétérocycliques additionnels représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, le glycérol, les glycols et 37 2730923 éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 12. 29. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 28 et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 31. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 28 et un second compartiment renferme une composition oxydante.