Brevet FR2734479A1 — publié le 19961129

PRÉPARATION D'UN EXTRAIT VÉGÉTAL AYANT DES PROPRIÉTÉS D'ÉCRAN TOTAL VIS-A-VIS DES UV, EXTRAIT VÉGÉTAL OBTENU, SON UTILISATION ET COMPOSITION COSMÉTIQUE OU PHARMACEUTIQUE CONTENANT LEDIT EXTRAIT. La présente invention concerne un procédé d'extraction d'un extrait végétal ayant des propriétés d'écran total vis-à-vis des rayons ultraviolets (UV), l'extrait obtenu, son utilisation comme filtre protecteur vis-à-vis des ultraviolets et des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques contenant ledit extrait. Les effets nocifs sur la peau des rayons ultraviolets (UV) suite à une exposition au soleil sont bien connus, aussi bien pour les UVB ayant des longueurs d'onde comprises entre 280 et 315 nm que pour les UVA ayant des longueurs d'onde comprises entre 315 et 400 nm. Ils se manifestent sous forme d'érythèmes, de brûlures, d'inflammations ou même de cancers de la peau. On a proposé depuis longtemps des filtres solaires. Ce sont pour la plupart des produits organiques de synthèse présentant une forte absorption des rayons UV. Mais ces produits organiques de synthèse présentent de nombreux inconvénients : ils ont souvent des effets secondaires néfastes, tels qu'une irritation de la peau ou une photosensibilisation ; de plus, ils ont un spectre d'absorption assez étroit se situant soit dans la zone des UVA, soit dans la zone des UVB. Ce spectre étroit ne permet pas d'obtenir une protection suffisante. Pour améliorer le coefficient de protection solaire (désigné par la suite dans la demande par CPS), on fait souvent appel à d'autres additifs, en général minéraux, comme l'oxyde de zinc et l'oxyde de titane micronisé. Malheureusement, ces oxydes ne sont pas solubles et sont difficilement dispersables dans l'eau ; il est donc difficile de préparer des crèmes homogènes en présence de ces additifs minéraux : on observe fréquemment une synérèse ou la formation d'un dépôt de particules dans le produit fini. Par ailleurs, on connaît les acides chlorogéniques. Ce sont des composés naturels, qui se présentent sous forme d'esters entre l'acide quinique et des acides hydroxycinnamiques. Ces composés se rencontrent dans de nombreuses plantes appartenant plus particulièrement à la classe des dicotylédones, en particulier, dans le café. La teneur du café vert en acides chlorogéniques peut atteindre environ 10 %, les autres constituants du café étant notamment la caféine, des lipides et des stérols. Les acides chlorogéniques contenu dans le café sont essentiellement l'acide 3-caféylquinique, l'acide 4-caféylquinique, l'acide 5-caféylquinique, l'acide 3,4-dicafeylquinique, l'acide 3,5dicaféylquinique, l'acide 4,5-dicaféylquinique, l'acide 4feruloylquinique, l'acide 5-feruloylquinique. Selon la présente invention, on a trouvé un procédé qui permet d'obtenir à partir du café vert un extrait contenant environ 95 % en poids d'acides chlorogéniques, 50 % en poids environ de ces acides étant constitués par l'acide 5-caféylquinique. La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation d'un extrait de café vert, caractérisé par le fait que l'on traite des grains de café vert broyés, à l'aide d'un premier solvant susceptible de dissoudre les graisses et la caféine, que l'on traite ensuite le produit broyé ainsi obtenu avec un second solvant constitué d'un mélange de solvant polaire et d'eau capable de dissoudre les acides chlorogéniques, que l'on élimine de la solution obtenue le solvant polaire, que l'on traite la solution aqueuse obtenue à l'aide d'un troisième solvant non miscible à l'eau et susceptible de dissoudre les acides chlorogéniques et que l'on évapore la solution organique obtenue pour obtenir un extrait sec. L'extrait sec est avantageusement repris par l'eau distillée puis séché, par exemple par nébulisation ou lyophilisation. Le premier solvant utilisé dans le procédé est, de préférence, un solvant chloré tel que le chloroforme ou le chlorure de méthylène. Le second solvant est, avantageusement, un mélange de méthanol et d'eau, de préférence un mélange dans une proportion comprise entre 7/2 et 7/4 en volume, de préférence voisine de 7/3 en volume. On pourrait cependant utiliser des mélanges de méthanol et d'eau différents ou des mélanges d'éthanol ou d'acétone et d'eau. Le troisième solvant est, de préférence, l'acétate d'éthyle, mais pourrait également être la 2-butanone (ou éthylméthylcétone), et le n-butanol. Dans ce procédé d'extraction, l'élimination du solvant polaire et du solvant non-miscible à l'eau se font, de préférence, sous pression réduite, de façon à obtenir un point d'ébullition du solvant suffisamment faible. Dans les deux cas, on ne dépasse pas, de préférence, une température de 50"C pour éviter les risques de dégradation des produits par la chaleur. La présente invention a également pour objet l'extrait de café vert obtenu par le procédé ci-dessus. Cet extrait de café vert contient plus de 90 % en poids d'acides chlorogéniques, généralement environ 95 % en poids. Parmi les acides chlorogéniques, l'acide 5caféylquinique représente plus de 40 % en poids, généralement environ 50 % en poids. L'extrait de café vert obtenu, en solution à 0,05 mg/ml dans l'eau distillée, présente un spectre d'absoption couvrant la zone entre 270 et 360 nm, avec un maximum à 323 nm et un épaulement à 281 nm. La même solution d'extrait de café vert offre une transmission inférieure à 10 % pour les longueurs d'onde comprises entre 270 et 350 nm. On voit donc que le spectre d'absoption couvre aussi bien la zone des UVA que celle des UVB et que le produit peut donc être utilisé comme filtre protecteur servant d'écran total. La présente invention a donc également pour objet l'utilisation de l'extrait de café vert comme filtre protecteur contre les rayons ultraviolets UVA et UVB pour la préparation de compositions cosmétiques ou pharmaceutiques applicables par voie topique. La présente invention a enfin pour objet une composition cosmétique ou pharmaceutique destinée à la protection de la peau vis-àvis du rayonnement solaire, contenant, dans un support cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, une quantité efficace de l'extrait de café vert selon l'invention. Une quantité efficace est, par exemple, comprise entre 0,01 et 50 % en poids d'acides chlorogéniques par rapport au poids total de la composition. L'exemple donné ci-après, à titre purement illustratif et non limitatif, permettra de mieux comprendre l'invention. EXEMPLE A) Préparation de extrait de café vert 1 kg de café vert commercial sec est broyé. La poudre obtenue est traitée par 5 litres de chloroforme sous agitation pendant 1 heure. L'opération est répétée une fois supplémentaire de façon à obtenir un produit délipidé et décaféiné. Le produit délipidé a été soumis à une extraction à l'aide de 5 litres d'un mélange méthanol/eau dans une proportion en volume de 7/3. La phase organique obtenue est ensuite concentrée sous une pression réduite de 10 mbars à une température ne dépassant pas 50"C jusqu'à élimination totale du méthanol. Il reste environ 1 litre de phase aqueuse que l'on extrait avec une quantité équivalente d'acétate d'éthyle (1 litre).La phase organique obtenue est évaporée à sec sous une pression réduite d'environ 10 mbars, à une température de 40"C, de façon à obtenir un résidu. Le résidu est repris par 400 ml d'eau distillée et séché par lyophilisation. On obtient 40 g d'un extrait sous forme d'une poudre jaune. Cet extrait contient 94,5 % en poids d'acides chlorogéniques, dont 50 % en poids d'acide 5-caféylquinique. B) Pouvoir filtrant de l 'extrait de café vert 1) Spectre d'absorption On a préparé une solution de l'extrait obtenue sous A) à 0,05 mg/ml dans l'eau distillée et on a effectué le spectre d'absorption dans un appareil de type HITACHI U-2000. On a trouvé que le spectre d'absorption couvre une zone comprise entre 270 et 360 nm avec un maximum à 323 nm et un épaulement à 281 nm. La solution ne permet qu'une transmission inférieure à 10 % pour les longueurs d'onde comprises entre 270 et 350 nm. 2) Coefficient de protection solaire (CPS) La protection offerte par l'extrait de café vert a été estimée in vitro selon la technique décrite par DIFFEY et ROBSON (J. Soc. Cosmet., 40, 127-133, 1989). La formule protectrice étudiée a été préparée à partir de mélanges A et B ayant la formulation suivante Mélange A Vaseline officinale 2 g Acide stéarique 3 g Alcool stéarique 2 g Propyl paraben 0,015 g Mélange B Eau distillée 70,410 g Extrait de café vert 10 g Propylène glycol 12 g Laurylsulfate de sodium 0,5 g Sel disodique d'acide éthylène diamine tétracétique 0,05 g Méthyl paraben 0,025 g Les mélanges A et B sont chauffés séparément à 80"C sous agitation jusqu'à l'obtention de liquides limpides. Le mélange A est ensuite ajouté lentement au mélange B en agitant ; l'agitation est maintenue jusqu'à ce que le gel obtenu soit à température ambiante (20 25"C). La préparation obtenue contient 10 % en poids d'extrait de café vert ; elle est appliquée in vitro sur un stratum corneum humain non délipidé. Les mesures effectuées ont permis d'obtenir un CPS théorique de 45,5 + 11,7. Cette valeur élevée du CPS in vitro atteste d'un effet d'écran total pour des préparations faites à partir de l'extrait de café vert selon l'invention. C) Photoprotection sur culture cellulaire Le pouvoir photoprotecteur par effet filtre de l'extrait de café vert selon l'invention a été évalué sur une culture de fibroblastes humains issus de peau de prépuces de nouveau-nés ou de plasties mammaires. Afin de s'affranchir d'une protection éventuelle par effet antiradicalaire, l'extrait de café vert a été introduit dans le milieu pendant l'irradiation ultraviolette (effet immédiat). La durée de vie cellulaire, par rapport à un lot témoin, permet de déterminer le pouvoir protecteur du produit à une dose non cytotoxique. Les cultures cellulaires reçoivent une dose d'UVB de 286 mJ/cm2 pendant 4 minutes. A la dose de 0,1 mg/ml (dose non cytotoxique), l'extrait de café vert offre une protection de 100 % vis-à-vis de la cytotoxicité induite par les UV. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation d'un extrait de café vert, caractérisé par le fait que l'on traite des grains de café vert broyés à l'aide d'un premier solvant susceptible de dissoudre les graisses et la caféine, que l'on traite ensuite le produit broyé ainsi obtenu avec un second solvant constitué d'un mélange de solvant polaire et d'eau capable de dissoudre les acides chlorogéniques, que l'on élimine de la solution obtenue le solvant polaire, que l'on traite la solution aqueuse obtenue à l'aide d'un troisième solvant non miscible à l'eau et susceptible de dissoudre les acides chlorogéniques et que l'on évapore la solution organique obtenue pour obtenir un extrait sec. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le premier solvant est choisi dans le groupe formé par le chloroforme et le chlorure de méthylène. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que le second solvant est un mélange de méthanol et d'eau. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le mélange de méthanol et d'eau est dans une proportion comprise entre 7/2 et 7/4 en volume. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le troisième solvant est l'acétate d'éthyle. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'élimination du solvant polaire et l'évaporation du solvant non-miscible à l'eau se font sous pression réduite à une température inférieure à 50"C. 7 - Extrait de café vert obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 6. 8 - Extrait de café vert selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'il contient au moins 90 % en poids d'acides chlorogéniques, dont au moins 40 % sont constitués par l'acide 5caféylquinique. 9 - Utilisation de l'extrait selon l'une des revendications 7 ou 8 comme filtre protecteur contre les rayons ultraviolets UVA et UVB pour la préparation de compositions cosmétiques ou pharmaceutiques utilisables par voie topique. 10 - Composition cosmétique ou pharmaceutique, destinée à la protection de la peau vis-à-vis du rayonnement solaire, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, une quantité efficace de l'extrait de café vert selon l'une des revendications 7 à 9. 11 - Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,01 à 50 % en poids d'acides chlorogéniques par rapport au poids total de la composition.