Brevet FR2724923A1 — publié le 19960329

TECHNIQUE DE DEPOT DE REVETEMENTS PAR PYROLYSE/DECOMPOSITION DE GAZ PRECURSEUR(S) L'invention concerne une technique de dépôt de revêtements obtenus par réaction de pyrolyse/décomposition de gaz ou mélange de gaz dit(s) i O10 précurseur(s) sur des substrats chauds en mouvement du type ruban de verre float. L'invention concerne plus particulièrement le dispositif pour mettre en oeuvre cette technique désignée usuellement sous le terme " CVD " (Chemical Vapor Deposition), et notamment la buse qui permet de distribuer et de canaliser vers le substrat à recouvrir le ou les courants de gaz précurseurs aptes à pyrolyser ou à se décomposer de manière appropriée à son contact. Il est déjà connu, notamment des demandes de brevet EP-A-O 499 523, EP-AO 499 524 et EP-A-0 518 755, des buses de distribution de ce type, aptes à être placées à l'intérieur de l'enceinte d'un bain de flottage (float) transversalement par rapport à l'axe de défilement du ruban de verre glissant à la surface du bain d'étain fondu. Ces buses comprennent une chambre d'admission alimentée en gaz adéquat. Le flux gazeux émis à partir de cette chambre d'admission est ensuite guidé le long d'un canal d'injection ayant une section en U (de deux canaux dans le cas de la demande de brevet EP-A- 0 499 524) et défini par les parois d'un bloc central flanqué de talons " amont " et "( aval " par rapport à l'axe de défilement du ruban. Le flux gazeux effectue de cette manière un trajet en écoulement laminaire à la surface du verre le long de cet axe, trajet au cours duquel a lieu la pyrolyse des gaz précurseurs appartenant à ce flux. Le flux gazeux, une fois appauvri, est évacué par des dispositifs d'aspiration en sortie du canal de guidage. -2- Cette technique de dépôt est très intéressante sur le plan économique puisqu'elle permet l'obtention de revêtements directement sur le ruban de verre float, en continu, avec des dispositifs plus simples et des conditions de dépôt moins contraignantes que par exemple les techniques de dépôt utilisant le vide de type pulvérisation cathodique. En outre, les revêtements déposés par CVD présentent, en règle générale, une adhérence élevée au substrat et une qualité ainsi qu'une durabilité satisfaisantes. Cependant, le ruban de verre float à recouvrir présente usuellement une largeur d'au moins 2 mètres, notamment de l'ordre de 3 à 4 mètres. C'est donc sur cette largeur, qui est considérable, que les buses de distribution ont à répartir le flux gazeux de la manière la plus homogène possible pour assurer, au moins transversalement à l'axe de défilement du ruban, une certaine constance dans la qualité et/ou l'épaisseur du revêtement déposé. Dans le cas des buses décrites dans les trois demandes de brevet précitées, la répartition s'effectue dans une chambre d'admission située en partie supérieure, chambre alimentée en gaz à l'aide d'un conduit d'amenée véhiculant le ou les gaz précurseur(s) en suspension dans un gaz inerte du type azote et percé d'orifices régulièrement répartis sur toute sa portion qui se trouve dans la chambre et transversale à l'axe de défilement du ruban. Ce type d'alimentation en gaz des buses a le mérite d'être simple à réaliser et à contrôler, puisqu'il n'utilise qu'un seul conduit sur lequel composition et débit de gaz sont à régler. Il s'avère en outre parfaitement adapté pour déposer des revêtements de qualité standard. Par contre, il peut se révéler insuffisant si l'on exige l'obtention de revêtements extrêmement uniformes, notamment en termes d'épaisseur, dans la mesure o un tel système ne permet pas d'assurer que chacun des jets de gaz qui sortent des orifices du conduit présente exactement les mêmes caractéristiques que les autres, en termes de débit tout particulièrement. L'invention a alors pour but de pallier cet inconvénient en optimisant le mode d'alimentation en gaz des buses de distribution utilisées dans des techniques de dépôt du type CVD, notamment afin qu'il garantisse une - 3 - meilleure homogénéité dans la répartition des flux de gaz utilisés sans trop sacrifier à la simplicité de mise en oeuvre. L'invention a pour objet une buse de distribution de courant(s) de gaz précurseur ou de mélange de gaz précurseur à la surface d'un substrat verrier en mouvement du type ruban de verre float, gaz apte(s) à former au contact de celui-ci un revêtement par une réaction du type pyrolyse/décomposition. La buse est équipée d'un système d'alimentation comprenant tout d'abord une alimentation en gaz dite principale du corps de buse et utilisant un moyen d'amenée de gaz commun pour chacun des courants à générer. Dans le sens de l'invention, " principale " signifie que c'est cette alimentation qui pourvoit pour l'essentiel à la fourniture de la quantité de gaz précurseurs nécessaire au dépôt d'un revêtement d'épaisseur moyenne donnée. En outre, l'alimentation comporte également une alimentation en gaz dite auxiliaire, autonome par rapport à l'alimentation principale et qui est destinée à modifier localement la composition chimique du (des) courant(s) généré(s) par l'alimentation dite principale. Pour ce faire, cette alimentation auxiliaire peut générer dans ou à proximité dudit (desdits) courant(s) au moins une veine gazeuse contenant au moins un gaz précurseur nécessaire à la formation du revêtement. Dans le sens de l'invention, " auxiliaire " signifie que cette alimentation pourvoit plutôt de manière minoritaire à l'alimentation de la buse, notamment en véhiculant qu'un seul des précurseurs nécessaires. De préférence, on utilise cette alimentation secondaire en vue de corriger ou prévenir toute irrégularité dans l'épaisseur ou la qualité du revêtement déposé. Cette alimentation secondaire, en modifiant localement la composition chimique du ou des courants va pouvoir suppléer, le cas échéant, à son (ou à leurs) inhomogénéités locales. La veine gazeuse précédemment évoquée joue alors le rôle d'une veine " compensatrice " qui contient avantageusement au moins un des gaz précurseurs véhiculés par l'alimentation principale et qui est de composition, débit et localisation appropriés pour parvenir à rectifier ces inhomogénéités: "compensatrice" implique en effet qu'elle a pour fonction de supprimer ou à tout le moins d'atténuer les disparités de répartition de l'alimentation principale en -4- " injectant ", là ou cela s'avère nécessaire, la quantité et la composition de gaz appropriées. Cela n'exclut cependant pas qu'elle puisse également avoir pour fonction de compléter quantitativement l'apport de précurseurs nécessaires pour obtenir un revêtement de composition et d'épaisseur voulues. En " doublant ", en " assistant " ainsi l'alimentation principale d'une alimentation auxiliaire correctrice, l'invention permet d'obtenir des revêtements présentant des variations d'épaisseurs mesurées transversalement à l'axe de mouvement des substrats extrêmement faibles, ce qui va donc dans le sens d'une amélioration notable de leur qualité. En effet, quand le substrat est un ruban de verre float et que le revêtement est déposé avec des épaisseurs interférentielles, toute variation d'épaisseur trop significative entraîne au moins des défauts de nature optique, tels que des effets d'irisation peu esthétiques. On peut souligner que la solution apportée par l'invention pour résoudre les problèmes d'inhomogénéité dans l'alimentation en gaz des buses est originale et surprenante à plus d'un titre. En effet, la première idée qui viendrait à l'esprit de l'homme de l'art serait plutôt d'essayer d'agir directement sur l'alimentation dite " principale " plutôt que d'en créer une seconde en parallèle. En outre, rien ne permettait de garantir l'efficacité des veines de gaz générées par l'alimentation " auxiliaire " selon l'invention, car on pouvait au contraire s'attendre à ce que ces veines qui se trouvent à proximité des courants principaux s'y trouvent " diluées " sans parvenir à corriger localement, de manière précise et contrôlée, leur inhomogénéité. On conserve cependant au syst ème d'alimentation une certaine simplicité de mise en oeuvre, dans la mesure o l'on peut utiliser sans changement en tant qu'alimentation " principale " des alimentations classiques à conduit d'amenée unique. Concrètement, l'invention ne nécessite donc pas de bouleverser les installations de dépôt par CVD existantes, ce qui est toujours un point avantageux lorsqu'on travaille à l'échelle industrielle. Il est en outre aisé de prévoir des moyens pour moduler de manière fine, débit, composition et localisation des veines de gaz de l'alimentation auxiliaire, - 5 - car l'alimentation auxiliaire véhicule une quantité minoritaire de gaz précurseurs et utilise donc des débits gazeux en général bien plus faibles que ceux impliqués utilisés dans le conduit de l'alimentation principale. De préférence, courant(s) et veine(s) de gaz générés par le système d'alimentation de la buse sont à écoulement laminaire, ce qui optimise le trajet des gaz précurseurs le long de la surface du substrat à recouvrir et garantit au mieux le cantonnement des veines de gaz dans ou à côté des courants gazeux, donc leur efficacité. La buse de distribution est particulièrement adaptée pour faire des dépôts de revêtements sur un ruban de verre float, en étant disposée au- dessus du ruban et transversalement à celui-ci. Elle est munie, dans cette configuration en partie supérieure, d'autant de chambres d'admission alimentées par l'alimentation en gaz principale que de courants à générer. Selon l'invention, il est avantageux de choisir une alimentation principale de conception relativement simple. Ainsi, cette alimentation peut comporter, pour chacun des courants à générer, un conduit d'amenée de gaz commun se distribuant en une pluralité d'amenées débouchant dans la chambre d'admission appropriée. Un mode de réalisation préféré consiste à ce que cette alimentation comporte pour chaque courant à générer une canalisation véhiculant le gaz précurseur (ou le mélange de gaz précurseurs) approprié et dont une portion, notamment l'extrémité, est percée d'orifices régulièrement répartis et est disposée le long de la chambre d'admission appropriée. Chaque orifice fait ainsi office d'amenée de gaz, la répartition et le nombre des orifices créant une multitude de jets de gaz suffisamment proches les unes des autres pour former un rideau de gaz, un " courant " au sens de l'invention. Pour que l'alimentation auxiliaire remplisse au mieux sa fonction correctrice/compensatrice de ce ou ces courants pouvant présenter des inhomogénéités locales, il est préférable que la chambre d'admission (ou au moins l'une d'entre elles si elles sont plusieurs) soit alimentée en gaz - 6 - également par cette alimentation auxiliaire. On s'assure ainsi de la proximité entre courant " principal " et veine(s) auxiliaire(s). L'alimentation auxiliaire peut être conçue par exemple de deux manières différentes: Elle peut comporter une pluralité d'amenées de gaz de configuration fixe pendant le fonctionnement de la buse, débouchant dans la chambre d'admission adhoc et réparties régulièrement sur la longueur de ladite chambre. Les amenées peuvent alors, ensemble ou alternativement, générer o cela est nécessaire et quand cela est nécessaire la ou les veines gazeuses aptes à homogénéiser le courant gazeux en question. Elle peut aussi comporter au moins une amenée de gaz, débouchant dans la chambre d'admission, mais montée mobile pendant le fonctionnement de la buse, notamment selon un axe parallèle à la longueur de ladite chambre. Par des mouvements de translation, les amenées peuvent continuer " d'intervenir " là o cela est nécessaire en étant en nombre beaucoup plus réduit que dans le cas précédent. Concernant le type de gaz que l'alimentation auxiliaire est destinée à véhiculer, il y a là encore notamment deux façons de procéder, dans le cas o l'alimentation principale véhicule un mélange de gaz précurseurs, et non pas un seul gaz précurseur, ce qui est le cas le plus fréquent. L'alimentation auxiliaire peut être apte à générer des veines du même mélange gazeux que celui véhiculé par l'alimentation principale, éventuellement dans les mêmes proportions relatives entre précurseurs. Cela revient ainsi à ce que la (ou les) veine(s) de gaz de l'alimentation auxiliaire vienne(nt) localement augmenter le débit de gaz dans le courant issu de l'alimentation principale, dans le but de compenser localement une baisse de débit dans ledit courant. Uniformiser ainsi le débit conduit alors au résultat recherché, qui est d'uniformiser l'épaisseur du revêtement puisque le rendement de la réaction de pyrolyse/décomposition, donc l'épaisseur de revêtement déposé, dépend de la quantité de gaz précurseurs mis en jeu. L'alimentation auxiliaire peut aussi être apte à générer des veines de composition gazeuse différente de celle du courant issu de l'alimentation -7- principale, et notamment ne comporter qu'un seul des gaz précurseur(s) ou même un gaz précurseur nécessaire mais non véhiculé par l'alimentation, principale.. La veine de gaz de l'alimentation auxiliaire modifie alors localement la proportion entre précurseurs du courant principal, ce qui va pouvoir permettre localement d'augmenter le rendement de pyrolyse impliquant une réaction entre précurseurs. On aboutit alors au même résultat que dans le cas précédent si l'on choisit de manière adéquate le précurseur de l'alimentation auxiliaire, qui peut être notamment soit le plus simple à véhiculer, soit celui qui " gouverne " la stoechiométrie de la réaction entre précurseurs (quand un des précurseurs est utilisé en excès par rapport à l'autre, par exemple). Il va de soi que toute solution " intermédiaire " consistant à utiliser dans l'alimentation auxiliaire plus d'un des précurseurs de l'alimentation principale, mais pas forcément l'ensemble des gaz précurseurs ni forcément 1 5 dans les mêmes proportions, est également tout-à-fait envisageable dans le cadre de l'invention. Tout est alors affaire de dosage en fonction de la nature des précurseurs et de la nature du revêtement à déposer, afin d'ajuster au mieux la manière dont les veines de gaz vont modifier localement la réaction de pyrolyse des précurseurs du courant de gaz principal. Pour que l'alimentation auxiliaire puisse remplir sa fonction, il est important de prévoir des moyens de contrôle de débit, du type vanne, sur la (ou chacune des) amenée(s) de gaz de celle-ci, afin de pouvoir contrôler et réguler le débit ou le profil de débit des veines de gaz qu'elle(s) génère(nt). Un mode de réalisation préféré consiste alors en une pluralité d'amenées de gaz débouchant dans la chambre d'admission de courant de gaz que l'on souhaite uniformiser, en des points régulièrement répartis sur la longueur de ladite chambre, chaque amenée étant munie d'une vanne apte à délivrer 0 ou 100% d'un débit de gaz prédéterminé, et éventuellement tout débit intermédiaire entre ces deux valeurs extremes. L'alimentation auxiliaire peut ainsi fonctionner en " tout ou rien ", avec fermeture complète des amenées de gaz dans les zones o il n'est pas nécessaire de générer des veines de gaz parce que le courant présente un degré d'uniformité satisfaisant. Elle peut tout aussi - 8 - bien fonctionner de manière à ce que toutes ou au moins une partie des amenées de gaz délivrent en permanence un certain débit moyen (qui reste faible par rapport au débit des amenées de gaz de l'alimentation principale), débit qui peut être localement diminué ou augmenté. On crée alors un certain " profil " de débit par l'ensemble des veines de gaz. L'alimentation auxiliaire tient avantageusement compte du facteur temps, dans la mesure o les éventuelles inhomogénéités du ou des courants générés par l'alimentation principale évoluent pendant le fonctionnement de la buse, l'évolution pouvant consister en un déplacement de l'inhomogénéité locale du courant, et/ou en une diminution ou une amplification de ladite homogénéité, ce qui se traduit par une évolution correspondante de l'irrégularité d'épaisseur du revêtement déposé. La régulation de l'alimentation auxiliaire dans le temps peut être manuelle, par simple commande manuelle des vannes des amenées de gaz en réponse à une détection, " en aval " de la buse, d'un défaut d'épaisseur local du revêtement déposé. La régulation de l'alimentation auxiliaire peut aussi être automatisée, ce qui peut permettre des modifications de réglage des débits plus fins et/ou plus rapides en réponse à une détection de défaut sur le revêtement. Peut être alors mis en place pour ce faire un système de réglage automatique dans le temps des vannes des amenées de gaz de l'alimentation auxiliaire, à l'aide d'une unité de contrôle reliée à au moins un instrument de mesure de qualité ou d'épaisseur du revêtement en " aval " de la buse. L'invention peut être appliquée au dépôt par pyrolyse de gaz de revêtements très divers, par exemple des revêtements de couches à base de Si,O,C comme ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0 518 755. Dans ce cas, on préfère que l'alimentation principale génère un courant gazeux comprenant précurseur(s) de silicium et précurseur(s) de carbone et que l'alimentation auxiliaire génère si besoin une ou plusieurs veines de gaz comprenant seulement l'un ou l'autre des deux types de précurseurs, et plutôt le(s) précurseur(s) de carbone. Elle peut aussi s'appliquer au dépôt de couches de - 9 - nitrure métallique du type TiN comme décrit dans la demande de brevet français FR-93/09916 déposée le 12 ao t 1993 et dans la demande de brevet français FR-93/13023 déposée le 2 novembre 1993. L'invention a également pour objet le procédé de mise en oeuvre de la buse de distribution précédemment décrite, procédé qui prévoit d'alimenter la buse avec une alimentation principale équipée d'un conduit d'amenée commun pour chaque courant à distribuer avec un débit donné pour des caractéristiques de revêtement, notamment une épaisseur, données. Ledit procédé prévoit en outre une alimentation auxiliaire de la buse munie d'amenées de gaz délivrant chacune un débit de gaz réglable dans le temps entre O et 100% d'une valeur de débit donnée. Les détails et caractéristiques avantageuses de l'invention vont maintenant ressortir des modes de réalisation non limitatifs suivants, illustrés à l'aide des figures: À figure 1: une représentation schématique en coupe transversale d'une buse de distribution selon l'invention, figure 2: une représentation schématique en coupe longitudinale de la chambre d'admission des gaz de la buse selon la figure 1 et de ses deux modes d'alimentation en gaz. La figure 1 représente donc une buse de distribution pour le dépôt de revêtement par CVI) sur verre float. Elle est une optimisation de la buse décrite dans la demande de brevet EP-A-0 518 755 précité dans la mesure o elle est équipée de l'alimentation en gaz faisant l'objet de l'invention. Pour plus de renseignements concernant le fonctionnement général d'une telle buse, on se rapportera avantageusement à cette demande ou à l'une de celles précédemment mentionnées. La figure 1 montre la buse 1 en position de fonctionnement à l'intérieur de l'enceinte d'un bain de flottage, enceinte non représentée. On y voit le ruban de verre 2 surnageant à la surface du bain d'étain fondu 3. Audessus du ruban 2, dans une zone o il a déjà acquis une stabilité dimensionnelle, est donc montée la buse 1 transversalement au ruban. Elle s'étend sur toute la - 10- longueur de ce dernier. Elle comprend un profilé de section en U retourné dont les bords des parois verticales sont fixés sur des consoles horizontales 4, 5 et qui comprend un bloc central 6, un talon dit amont 7 et un talon dit aval 8 ( qui prolonge une canalisation reliée à une source de gaz appropriée. L'ensemble des jets de gaz issus de ces orifices crée un courant gazeux qui s'écoule à travers l'ouverture 12. Normalement, le courant ainsi généré et contenant le(s) précurseur(s) en suspension dans un gaz inerte est relativement uniforme sur toute sa longueur, qui correspond à la largeur du ruban de verre 2. Mais on ne peut garantir une répartition absolument régulière dans les orifices 11, ni qu'ils présentent tous un diamètre exactement identique, ni qu'ils puissent distribuer tous le même débit de gaz, selon qu'ils se trouvent à l'une ou l'autre des extrémités du conduit 10 logé dans la chambre d'admission 9. Peuvent donc apparaître localement dans le courant sortant de la fente 12 des inhomogénéités de débit pouvant conduire à des irrégularités dans l'épaisseur du revêtement déposé. L'invention prévoit en consequence une alimentation en gaz auxiliaire sous forme d'une pluralité de petits conduits d'amenée 15 d'au moins un des gaz précurseurs, qui ont un diamètre très faible chacun par rapport au diamètre du conduit d'amenée principal 10 et qui débouchent dans la chambre d'admission 9 en différents points régulièrement répartis sur la longueur de ladite chambre. Leur configuration et mode de fonctionnement seront vus plus en détail à l'aide de la figure 2. Par ailleurs, pour achever la description de la buse en général, il faut signaler qu'un dispositif d'aspiration 13 est disposé dans la chambre d'évacuation 14 disposée à la fin de la dernière portion verticale du canal de - 11 - guidage du gaz, afin d'aspirer le courant gazeux appauvri de la quantité de gaz précurseur qui a réagi au contact du verre chaud pour déposer le revêtement. On évite ainsi qu'il ne se déverse dans l'atmosphère du bain de flottage, qui est un mélange H2/N2 soigneusement contrôlé. Si l'on se rapporte maintenant à la figure 2 (très schématique), on voit plus précisément la disposition relative dans la chambre d'admission du conduit 10 d'alimentation principale et de la multitude de très petits conduits de l'alimentation auxiliaire. Il va de soi que ce n'est qu'un exemple de configuration non limitatif. Ainsi, les conduits 15 peuvent également être disposés selon un axe non parallèle à celui du conduit principal 10, et par exemple être disposés perpendiculairement à ce dernier. L'important est que les jets de gaz sortant des orifices 11 soient proches de ceux que peuvent émettre les conduits 15, et qu'à une répartition régulière d'orifices 11 " puisse correspondre " une répartition régulière d'orifices d'émission de conduits 15. Le conduit 10 se trouve au-dessus de la série de petits conduits 15, qui sont tous reliés, hors chambre, à une source de gaz 16 différente de la source de gaz 17 alimentant le conduit 10. Le conduit 10 est alimenté d'un mélange de gaz précurseurs dans une proportion et avec un débit donnés, en suspension dans de l'azote pour obtenir un revêtement de nature et d'épaisseur données. De chacun des orifices 11 sort un jet de gaz. Par ailleurs, chacun des conduits 15 est apte à délivrer également un jet de gaz de composition donnée et dont le débit est régulé à l'aide de vannes électrocommandées par une unité de contrôle 18 connectée à au moins un dispositif 19 de mesure transversale d'épaisseur de revêtement déposé en aval de la buse. La configuration des orifices de sortie des conduits 15 est telle que les jets de gaz qu'ils peuvent émettre sont de même sens et direction que ceux émis par les orifices 11. On peut prévoir un seul instrument balayant en continu la largeur du ruban de verre ou une pluralité d'instruments en plusieurs points de ladite largeur. Dès que l'unité de contrôle détecte dans les mesures fournies par le(s) dispositif(s) 19 du type réflectomètre(s) une différence d'épaisseur locale dépassant un seuil de tolérance donné, elle déclenche l'ouverture de la ou des vannes d'au moins un des conduits 15 afin qu'il(s) génére(nt) une veine de gaz -12- destinée à compenser l'inhomogénéité du courant provenant du conduit 10 qui a provoqué la diminution localisée de l'épaisseur du revêtement. La veine de gaz va se trouver " incluse " dans le courant mais ne s'y " dilue " pas, ou peu, ce qui lui donne son efficacité. Ce mode d'alimentation a été appliqué pour fabriquer conformément à la demande de brevet EP-A-0 518 755 un revêtement à base de Si, O et C. Le conduit 10 est alimenté par un mélange SiH4, éthylène en suspension dans de l'azote, chacun des conduits 15 étant susceptible de délivrer seulement de l'éthylène dans de l'azote. Pour déposer un revêtement de 100 nanomètres et d'indice de réfraction 1, 68, le conduit 10 est alimenté par la source 17 en gaz avec les débits volumiques suivants pour chacun des gaz du mélange: QI1 (SiH4) = de 7 à 15 litres par minute Q2 (N2) = de 40 à 80 litres par minute Q3 (C2H4) = de 40 à 80 litres par minute Donc en théorie chacun des gaz issus des orifices 11 du conduit présent des débits Q'l, Q'2 et Q'3 en SilH4, N2 et C2H4 qui sont exactement égaux aux rapport de Q1, Q2 et Q3 sur le nombre d'orifices 11. Or des écarts de débits peuvent exister d'un jet à l'autre. Dès que le profil d'épaisseur transversale du revêtement montre, en conséquence de ces écarts de débit, des variations d'épaisseur supérieures à 5% de l'épaisseur moyenne, l'unité de contrôle 18 ouvre la vanne du conduit 15 concerné pour favoriser localement la réaction entre précurseurs en augmentant localement la proportion d'éthylène du courant de gaz, et supprimer ainsi les diminutions locales d'épaisseur: chaque conduit 15 peut générer un jet de gaz avec un débit d'éthylène allant de 0 à 5 litres par minute). L'unité de contrôle 18 (ou l'opérateur si l'on n'utilise pas de boucle de régulation) peut se servir avantageusement d'abaques pré-établies pour déterminer quel est le débit d'éthylène à imposer dans le conduit 15 approprié -13- pour corriger une variation d'épaisseur détectée dès qu'elle dépasse un seuil de tolérance donné, ici fixé arbitrairement à 5%. On obtient ainsi un revêtement particulièrement uniforme en épaisseur, toute irrégularité étant très rapidement corrigée par l'ralimentation " auxiliaire " selon l'invention sans avoir à perturber l'alimentation " principale " de la buse. Par ailleurs, il va de soi que l'alimentation " auxiliaire " de l'invention a été optimisée afin de garantir l'uniformité dans l'épaisseur du revêtement déposé. Mais on pourrait tout aussi bien, sans sortir du cadre de l'invention, utiliser cette alimentation auxiliaire pour créer, cette fois de manière volontaire et contrôlée, des gradients dans l'épaisseur ou la composition chimique du revêtement déposé, à tout le moins transversalement à l'axe de défilement du substrat, si cela s'avérait utile ou avantageux de fabriquer des revêtements présentant de telles caractéristiques. -14- REVENDICATIONS 1. Buse (1) de distribution de courant(s) de gaz précurseur(s) ou de mélange de gaz précurseur(s) à la surface d'un substrat verrier (2) en mouvement du type ruban de verre float, gaz apte(s) à former au contact de celui-ci un revêtement par une réaction du type pyrolyse/décomposition, ladite buse étant équipée d'un système d'alimentation en gaz comprenant une alimentation en gaz dite principale du corps de buse utilisant un moyen d'amenée des gaz commun pour chaque courant à générer, caractérisée en ce que ledit système d'alimentation comprend également une alimentation en gaz dite auxiliaire autonome par rapport à l'alimentation principale et destinée à modifier localement, le cas échéant, la composition chimique du(des) courant(s) généré(s) par l'alimentation principale en générant dans ou à proximité dudit (desdits) courant(s) au moins une veine gazeuse contenant au moins un gaz précurseur nécessaire à la formation du revêtement., 2. Buse (1) selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'en vue de corriger ou prévenir toute irrégularité dans l'épaisseur ou la qualité du revêtement déposé, l' alimentation en gaz dite auxiliaire, autonome par rapport à l'alimentation principale, est destinée à suppléer, le cas échéant, aux inhomogénéités locales du(des) courant(s) généré(s) par l'Alimentation principale en générant dans ou à proximité dudit (desdits) courant(s) au moins une veine gazeuse compensatrice, contenant au moins un des gaz précurseurs véhiculés par l'alimentation principale et de composition, débit et localisation appropries. 3. Buse selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les courants et veines de gaz générés par le système d'alimentation de la buse (1) sont à écoulement laminaire. 4. Buse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est destinée à être disposée au-dessus de et transversalement à un ruban de verre float (2) et en ce qu'elle est munie, dans cette configuration en partie supérieure, d'autant de chambres d'admission (9) alimentées par l'alimentation en gaz principale que de courants à générer. - 15 - 5. Buse selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'alimentation principale comporte pour chaque courant à générer un conduit d'amenée de gaz commun (10) se distribuant en une pluralité d'amenées (11) débouchant dans la chambre d'admission (9) appropriée. 6. Buse selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'alimentation principale comporte pour chaque courant à générer une canalisation (10) véhiculant le gaz précurseur (ou le mélange de gaz précurseurs) approprié et dont une portion, notamment l'extrémité, est percée d'orifices (11) régulièrement répartis et est disposée dans et le long de la chambre d'admission (9) appropriée. 7. Buse selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que la chambre d'admission (9) ou au moins une des chambres d'admission est alimentée en gaz par l'alimentation en gaz auxiliaire. 8. Buse selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'alimentation i 5 auxiliaire comporte une pluralité d'amenées de gaz (15) de configuration fixe pendant le fonctionnement de la buse (1), débouchant dans la (les) chambre(s) d'admission (9) et réparties régulièrement sur la longueur de ladite chambre. 9. Buse selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'alimentation auxiliaire comporte au moins une amenée de gaz (15) débouchant dans la (les) chambre(s) d'admission (9) et montée mobile pendant le fonctionnement de la buse (1), notamment selon un axe parallèle à la longueur de la (des) chambre(s) d'admission. 10. Buse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'alimentation principale génère un courant de mélange de gaz précurseurs et en ce que l'alimentation auxiliaire est apte à générer au moins une veine du même mélange gazeux afin de compenser localement une baisse du débit de gaz dans ledit courant. 11. Buse selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que l'alimentation principale génère un courant de mélange de gaz précurseurs et en ce que l'alimentation auxiliaire génère au moins une veine gazeuse d'un -16- seul des gaz précurseurs, afin de modifier localement la proportion entre précurseurs dudit courant. 12. Buse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le débit ou le profil de débit de la ou des veine(s) de gaz générée(s) par le(s) amenée(s) de gaz de l'alimentation auxiliaire est contrôlé par des moyens de contrôle de débit, du type vanne, sur ladite (lesdites) amenée(s) reliée(s) aux sources de gaz appropriées. 13. Buse selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'alimentation auxiliaire comporte une pluralité d'amenées de gaz (15) débouchant dans la chambre d'admission (9) en des points régulièrement répartis sur sa longueur, chaque amenée (15) étant munie d'une vanne apte à délivrer 0 à 100% d'un débit prédéterminé, et éventuellement tout débit intermédiaire entre ces deux valeurs. 14. Buse selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la régulation de l'alimentation auxiliaire est manuelle, notamment par commande manuelle des vannes des amenées de gaz de ralimentation. 15. Buse selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la régulation de l'alimentation auxiliaire est automatisée, notamment par un contrôle automatique dans le temps des vannes des amenées de gaz de ladite alimentation, à l'aide d'une unité de contrôle (18) reliée à au moins un instrument de mesure de qualité ou d'épaisseur du revêtement (19) en aval de la buse (1). 16. Application de la buse selon l'une des revendications précédentes au dépôt de couches à base de Si, O, C avec une alimentation principale générant un courant gazeux comprenant un précurseur de Si et un précurseur de C et une alimentation auxiliaire générant si besoin au moins une veine gazeuse comprenant l'un ou l'autre des précurseurs, de préférence le précurseur de C. 17. Application de la buse selon l'une des revendications 1 à 15 au dépôt de couches à base de nitrure métallique avec une alimentation principale générant soit un courant gazeux comportant un précurseur métallique et un précurseur azoté, soit un courant gazeux pour chacun des précurseurs et une -17- alimentation auxiliaire générant des veines de gaz contenant l'un des précurseurs, de préférence le précurseur métallique. 18. Procédé de mise en oeuvre de la buse de distribution selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il prévoit une alimentation principale de la buse (1) avec un conduit d'amenée commun (10) véhiculant le(s) gaz précurseur(s) approprié(s) pour chaque courant à distribuer avec un débit donné pour des caractéristiques de revêtement, notamment une épaisseur, données et une alimentation auxiliaire munie d'amenées de gaz (15) délivrant chacune un débit de gaz variable dans le temps entre O et 100% d'une valeur de débit donnée.