Brevet FR2734577A1 — publié le 19961129

PROCEDE DE RINCAGE AUX ACIDES PERCARBOXYLIOUES DOMAINE DE L'INVENTION L'invention se rapporte à un procédé pour la désinfection et le rinçage d'ustensiles utilisés pour la préparation, le service et la consommation d'aliments. L'invention se rapporte à des produits ne laissant ni trace, ni pellicule après rinçage et présentant en outre un effet désinfectant. La présente invention peut être utilisée dans les procédés de lavage et de rinçage manuels ou automatiques ou dans le but d'obtenir un taux important d'efficacité de la désinfection sans les inconvénients gê- nants de certains autres agents désinfectants tels que les halogènes. En général, l'agent désinfectant de la présente invention comprend un ou plusieurs acides car- boxyliques et peroxydes pour produire une composition qui comprend, à l'équilibre, de préférence, du peroxyde d'hydrogène, de l'acide carboxylique et de l'acide per- oxycarboxylique. ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION Dans les installations de préparation et de services alimentaires collectifs à fort débit, on utilise souvent dans les opérations de lavage manuel et automatique des compositions désinfectantes pour détruire les bactéries au cours des opérations de rinçage et satisfaire aux normes minimum de désinfection. Dans de nombreuses ins- tallations, on satisfait aux normes de désinfection grâce à l'utilisation de l'eau de rin- çage à très haute température (82-90 C, soit 180-195 F). Quand il n'est pas possible d'atteindre ces températures, on ajoute souvent un agent désinfectant à une ou plu- sieurs substances aqueuses qui entrent en contact avec les ustensiles ou les ustensiles de table pour obtenir un effet destructeur des bactéries dans les conditions de tempé- rature basse d'environ 49-60 C (120-140 F). Dans la présente description, les ex- pressions "haute température" et "basse température" désignent approximativement les domaines de température ci-dessus. La nécessité de la désinfection a conduit à envisager l'emploi de divers agents. L'un des désinfectants les plus courants pour le lavage de la vaisselle est constitué de la solution aqueuse d'hypochlorite de sodium (NaOCI). Toutefois, bien que l'hypochlorite de sodium soit efficace, bon marché et généralement disponible, l'hypochlorite de sodium présente plusieurs inconvénients. Tout d'abord, l'hypochlorite est susceptible de réagir avec les ions qui contribuent à la dureté des eaux utilisées, en particulier les ions de calcium, de magnésium, de fer, de manga- nèse, etc. Cette interaction chimique peut provoquer des dépôts de calcaire et de mi- néraux sur des organes de la machine. Ces dépôts, qui ont tendance à se former dans et sur les passages de l'eau d'une machine à laver la vaisselle, sont susceptibles de modifier notablement les débits des diverses substances aqueuses passant dans la R.\13500\13589 DOC - 23 avril 1996 - 1/34 machine. Toute variation de ce genre peut diminuer sérieusement l'efficacité du fonctionnement de la machine. Le chlore, constituant de l'hypochlorite de sodium, peut également soulever des problèmes de compatibilité lorsqu'on l'utilise avec d'autres produits chimiques qui ont des caractéristiques de couverture et de rinçage désirables, tels que les agents tensioactifs non ioniques. En outre, l'interaction entre l'hypochlorite de sodium et divers minéraux dans l'eau utilisée peut former des taches et des films sur la vaisselle. L'utilisation de l'hypochlorite de sodium a tendance à augmenter notablement la quantité totale de solide dissous présent dans les compositions désinfectantes aqueuses. De hautes concentrations en solide ont tendance à augmenter la tendance des agents à laisser des taches et des traînées au séchage. En effet, bien que le chlore présente un effet désinfectant bien connu, l'augmentation de la quantité de solides due à ce constituant peut provoquer la formation de pellicules, de taches ou autres résidus sur la vaisselle soumise au rinçage. Le chlore peut également réagir et dégra- der ou corroder la vaisselle comprenant des métaux ainsi que les métaux se trouvant au voisinage. L'hypochlorite de sodium est également un produit chimique oxydant fort et il peut corroder notablement divers matériaux utilisés pour la construction de la ma- chine et des couverts et ustensiles couramment utilisés actuellement dans la restaura- tion collective. Le chlore peut également réagir et dégrader ou corroder les couverts comprenant de l'argent ou plaqués argent. Le produit de dégradation est le produit de la réaction de l'argent et d'autres ions élémentaires avec lesquels l'argent métallique entre en contact. L'argent réagit rapidement pour former par exemple des oxydes d'argent et des halogénures d'argent, en particulier des chlorures d'argent, lorsqu'il est exposé au chlore provenant, par exemple, de l'hypochlorite de sodium. Il existe donc une forte demande actuelle pour un agent de rinçage désinfectant qui peut favoriser la formation de pellicules et empêcher les taches, avoir une action désinfectante importante, se comporter d'une manière non nuisible pour l'environnement et conduire à une utilisation sans formation de dépôt notable sur les ustensiles, machines à laver, et sans corrosion des constituants de la machine, ni des ustensiles, couverts, et en particulier des produits comprenant de l'argent. Bien que des concentrés contenant des peroxyacides aient été décrits dans le brevet US-4 051 058 et 4 051 059, ces brevets ne se sont pas focalisés sur les pro- priétés recherchées ci-dessus. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un concentré amélioré contenant de fortes teneurs en acides peroxyacide et acétique et de moindres teneurs en peroxyde d'hydrogène. R:\13500\13589.DOC -23 avril 1996 - 2/34 DESCRIPTION DE L'INVENTION Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une méthode de désinfection et de nettoyage d'ustensiles comprenant les étapes d'application d'une composition de concentré désinfectante et nettoyante comprenant un acide per- carboxylique, un acide carboxylique en C1 à C6, du peroxyde d'hydrogène, le reste étant constitué d'un support. Selon un aspect plus particulièrement préféré, la présente invention se rapporte à un procédé pour désinfecter des ustensiles sans créer de résidu pelliculaire et com- prenant les étapes de lavage des ustensiles dans une machine à laver la vaisselle au- tomatique et de rinçage de la vaisselle à une température comprise entre environ 49 et 60 C (120 F et 140 F) à l'aide d'une composition concentrée de nettoyage et de désinfection comprenant du peroxyacide, de l'acide acétique et du peroxyde d'hydrogène dans un support aqueux. Le cas échéant, l'étape de rinçage peut égale- ment comprendre l'introduction d'un agent filmogène dans la machine à laver la vais- selle automatique au cours de l'étape de rinçage ou on peut utiliser un produit com- biné dans lequel l'agent filmogène est combiné avec le désinfectant. Selon un aspect encore plus particulièrement préféré, la présente invention se rapporte à des produits de nettoyage et de désinfection comprenant les étapes d'application à la vaisselle d'une quantité d'une composition améliorée concentrée d'acide peroxyacétique dans laquelle le rapport molaire initial acide acé- tique/peroxyde d'hydrogène est inférieur à 3/1, dans laquelle le rapport molaire acide acétique/acide peroxyacétique, à l'équilibre, est inférieur à 5/1 et dans laquelle la composition est diluée au moment de l'application à une concentration d'au moins ppm d'acide peroxyacétique. La présente invention est une méthode de nettoyage et de désinfection d'articles de table. Généralement, l'invention comprend une substance de type per- oxyacide qui peut être utilisée éventuellement en combinaison avec des agents fil- mogènes efficaces, qui constitue un complément de nettoyage et de désinfection et qui ne provoque pas une corrosion notable des organes de la machine à laver ou du lave-vaisselle. Les demandeurs ont trouvé que la concentration efficace des sub- stances conduit à des formulations à faible teneur totale en solides qui résistent prati- quement aux taches. Plus particulièrement, du fait que le concentré de nettoyage désinfectant de la présente invention comprend un peroxyacide, la composition géné- ralement s'évapore plutôt que de former un film sur la vaisselle soumise au rinçage. En outre, les acides carboxyliques dans lesquels se dégradent les peroxyacides sont non toxiques et non corrosifs et sont compatibles avec les matériaux communément disponibles utilisés pour la fabrication des machines à laver la vaisselle, des usten- siles de cuisine, des ustensiles de table, de la vaisselle et de la verrerie. R:\13500\13589 DOC - 23 avril 1996 - 3/34 Enfin, les demandeurs ont découvert que la composition de concentré d'acide peroxyacétique améliorée de la présente invention contenant des teneurs importantes d'acide peroxyacétique et d'acide acétique et des teneurs moindres en peroxyde d'hydrogène, présente les avantages suivants: (1) elle peut être utilisée à des concentrations plus basses tout en libérant dans la solution les mêmes quantités d'acide peroxyacétique que le produit com- mercialisé sous la marque OXONIA, disponible sur le marché, décrit dans le brevet US-4 051 058. Ceci entraîne de plus faibles coûts d'utilisation; (2) ceci conduit à utiliser une solution de pH plus bas dans laquelle les peroxy- acides sont connus pour être des antiseptiques plus efficaces; (3) elle est moins corrosive vis-à-vis de l'argent que ne l'est le chlore et I'OXONIA; et (4) elle présente une teneur plus faible en oxygène actif et est donc plus sûre que OXONIA. L'un des problèmes rencontré dans l'utilisation d'un désinfectant à base de per- acide dans les machines à laver la vaisselle à basse température provient de, qu'il y a au cours de l'étape de lavage transport d'alcalin du détergent dans l'eau de rinçage. La présente invention résout ce problème en apportant davantage d'acide pour neu- traliser l'alcalinité. Néanmoins, on a constaté que si le rapport de l'acide acétique au peroxyde d'hydrogène utilisé lors de la fabrication des formulations à l'équilibre est trop élevé, les produits résultants sont instables. On a constaté que les produits obte- nus en partant d'un rapport molaire acide acétique/peroxyde d'hydrogène inférieur à 3/1 donne des formulations très stables. Eventuellement, la composition de la présente invention peut également ren- fermer des agents séquestrants stables à l'oxydation et des agents solubilisants ainsi que d'autres additifs tels que supports, agents filmogènes, etc, qui sont également stables en présence d'oxydant. On peut préalablement mélanger ces additifs avec la composition de l'invention ou bien les introduire séparément dans le milieu d'utilisation, soit simultanément, soit après l'adjuvant de rinçage de la présente in- vention. Le concentré de la présente invention est typiquement formulé dans un diluant liquide compatible avec le désinfectant peroxyacidique et tout additif de rinçage pré- sent dans la composition. Le caractère unique de l'invention réside dans le fait que les constituants actifs: (1) sont stables à des concentrations notables dans le concentré non dilué; (2) sont des améliorations importantes par rapport à l'utilisation de l'hypochlorite de sodium dans une eau de rinçage; R:\13500\3589DOC - 23 avril 1996 - 4/34 (3) permettent un dépôt de film efficace en combinaison avec les additifs de rin- çage; et (4) donnent un meilleur aspect à la vaisselle. Enfin, les compositions de la présente invention ne sont pas corrosives lorsqu'elles sont en contact avec les matières communément rencontrées dans les machines à laver automatique et lors de la vaisselle. Dans le cadre de la présente invention, par l'expression "agent filmogène" ou "agent de rinçage", on désigne des espèces chimiques qui provoquent un dépôt de pellicule d'agent de rinçage aqueux. Par l'expression "additif de rinçage", on désigne une substance concentrée qui est diluée à l'aide d'un diluant aqueux pour former le rinçage aqueux. L'expression "rinçage" ou "filmogène" désigne la capacité de l'eau de rinçage en contact avec la vaisselle, de former un film mince continu qui s'égoutte unifor- mément de la vaisselle en laissant peu ou pas de taches après évaporation de l'eau. Les termes de vaisselle, articles de table, ustensiles de cuisine ou ustensile de service désignent divers types d'articles susceptibles de ternissement, décoloration ou dégra- dation, utilisés pour la préparation, le service et la consommation de produits ali- mentaires dont pots, poêles, rôtissoires, équipements ménagers, plateaux, cruches, bols, plats, saucières, tasses, verres, fourchettes, couteaux, cuillères, spatules, grills, tamis, brûleurs et similaires, y compris les matériels fabriqués à partir de matières polymérisées thermoplastiques et thermodurcissables, de céramique dont verre trempé et verre soufflé, et métaux élémentaires et alliés tels que argent, or, bronze, cuivre, étain et acier, entre autres. Le terme "argenterie" massive ou plaquée comprend les vaisselles, accessoires de table, ustensiles de cuisine ou plats qui comprennent de l'argent ou un dérivé d'argent dont les sels d'argent, l'oxyde d'argent, etc. L'invention concerne principalement du matériel à basse température de net- toyage et de désinfection d'articles, mais on peut l'appliquer à des machines opérant à haute température pour être plus sûr que la vaisselle est convenablement nettoyée et désinfectée. A. Concentré de nettoyage et de désinfection Les compositions de la présente invention contiennent une composition d'acide peroxycarboxylique désinfectante. Les substances désinfectantes à base d'acide per- oxycarboxylique peuvent renfermer au moins un acide monocarboxylique compor- tant 1 à 6 atomes de carbone. Généralement, les dérivés peroxycarboxyliques peu- vent être obtenus par oxydation d'un acide monocarboxylique directement en subs- tance peracidique, qu'on dissout ensuite dans la composition aqueuse de concentré de la présente invention. En outre, les dérivés peuvent être obtenus par combinaison de R.\13500\13589 DOC -23 avril 1996- 5/34 l'acide non oxydé avec du peroxyde d'hydrogène pour former l'acide in situ, soit avant le mélange du peroxyacide gras avec le concentré, soit après avoir formulé le concentré. En général, lorsqu'on l'on formule l'acide peroxycarboxylique selon la présente invention, on combine un acide monocarboxylique tel que l'acide acétique avec un oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène. Le résultat de cette combinaison est une réaction donnant un acide peroxycarboxylique, comme l'acide peroxyacétique, et de l'eau. La réaction est équilibrée selon l'équation suivante: H202 + CH3COOH CH3COOOH + H20 dans laquelle Keq est d'environ 2,0. L'importance de l'équilibre repose sur la présence du peroxyde d'hydrogène, de l'acide carboxylique et de l'acide peroxycarboxylique dans la même composition et au même moment. Cette combinaison donne un meilleur pouvoir désinfectant sans aucun des effets nuisibles corrosifs ou ternissants des autres agents additifs ou com- positions de rinçage. Le premier constituant du mélange à l'équilibre comprend un ou plusieurs acides carboxyliques. Généralement, les acides carboxyliques répondent à la formule R-COOH o R représente un nombre quelconque de groupes différents, y compris les groupes aliphatiques, alicycliques, aromatiques, hétérocycliques, éventuellement saturés ou insaturés, ainsi que substitués ou non substitués. Les acides carboxyliques peuvent en outre comporter un, deux ou trois groupes carboxyles, ou davantage. Les acides carboxyliques constituent un réactif précurseur de l'acide peroxy- carboxylique et acidifient les compositions aqueuses dans lesquels ils sont présents puisque l'atome d'hydrogène du groupe carboxyle est actif. En outre, le constituant acide carboxylique de la présente invention maintient la composition à un pH acide qui stabilise et permet de respecter la concentration à l'équilibre de l'acide peroxy- carboxylique. En tant qu'exemples particuliers d'acides carboxyliques en C1 à C6 conve- nables susceptibles d'être utilisés pour obtenir des acides peroxycarboxyliques ou pour se combiner avec le peroxyde d'hydrogène et former les peroxyacides, on peut citer des acides gras insaturés tels que les acides méthanoiques, acétiques, pro- pioniques, butyriques, pentanoiques, hexanoiques et leurs mélanges. En outre, les acides carboxyliques et peroxycarboxyliques de la présente invention comprennent les acides carboxyliques et peroxycarboxyliques en C1 à C6 et leurs dérivés dont les esters, sels d'acides et acides de chaîne plus ou moins longue présents comme impu- retés. Ces acides peuvent provenir à la fois de sources naturelles ou synthétiques. Les sources naturelles comprennent les huiles et graisses animales et végétales suscep- R:\13500\13589.DOC-23 avril 1996-6/34 tibles d'être totalement hydrogénées. On peut obtenir les acides synthétiques par l'oxydation des cires de pétrole. Un acide carboxylique préféré dans le cadre des compositions de la présente invention comprend l'acide acétique ou, l'acide acétique mélangé avec d'autres acides carboxyliques en C1 à C6. L'acide carboxylique préféré est l'acide acétique qui donne de l'acide peroxycarboxylique améliorant l'efficacité désinfectante des substances. La composition de la présente invention comprend en outre un oxydant. N'importe lequel des nombreux oxydants peut être utilisé comme précurseur de la formation d'un acide peroxycarboxylique. En général, les compositions antimicro- biennes de la présente invention comprennent du peroxyde d'hydrogène. Le per- oxyde d'hydrogène, en combinaison avec l'acide carboxylique et l'acide peroxy- carboxylique, conduit de façon surprenante à une action antimicrobienne élevée vis- à-vis des micro-organismes, même en présence d'une forte charge de sédiments or- ganiques. Un avantage supplémentaire du peroxyde d'hydrogène est que l'on peut utiliser ces compositions pour les surfaces destinées à entrer en contact avec des aliments, à l'usage et après décomposition. Par exemple, des combinaisons d'acide peroxy- acétique et de peroxyde d'hydrogène donnent de l'acide acétique, de l'eau et de l'oxygène lors de leur décomposition. Tous ces constituants sont compatibles avec les produits alimentaires. Le peroxyde d'hydrogène (H202) a un poids moléculaire de 34,014 et est un liquide faiblement acide, limpide et incolore. Les quatre atomes sont liés par cova- lence en une structure H-O-O-H. En général, le peroxyde d'hydrogène a un point de fusion de -0,41 C, un point d'ébullition de 150,2 C, une densité à 25 C de 1,4425 g/cm3 et une viscosité de 1,245 centipoise à 20 C. Généralement, la concentration en peroxyde d'hydrogène de la composition utilisée dans le procédé de la présente invention est comprise entre environ 1 % en poids et environ 50 % en poids, de préférence entre 3 % en poids environ et 40 % en poids environ, et plus particulièrement entre 10 % en poids environ et 30 % en poids environ, dans le concentré, avant emploi. Cette concentration en peroxyde d'hydrogène est la plus préférable car c'est celle qui donne les meilleurs effets anti- microbiens. En bref, la modification de la concentration de l'agent oxydant influera sur le mélange à l'équilibre de l'acide peroxycarboxylique utilisé dans la présente inven- tion. L'autre constituant principal de la composition antimicrobienne de la présente invention est un acide carboxylique oxydé. Cet acide oxydé ou peroxycarboxylique confère une efficacité antimicrobienne exaltée lorsqu'il est combiné avec le peroxyde RA\13500\13589 DOC -23 avril 1996 -7/34 d'hydrogène et l'acide monocarboxylique dans un mélange réactionnel à l'équilibre. Les acides percarboxyliques répondent généralement à la formule R(CO3H)n, dans laquelle R est un radical alkyle, arylalkyle, cycloalkyle, aromatique ou hétéro- cyclique et n est un nombre égal à un ou plus grand. Bien que les acides peroxycarboxyliques ne soient pas très stables, leur stabi- lité augmente généralement avec le poids moléculaire. La décomposition thermique de ces acides peut généralement se dérouler par des voies radicalaires ou non radi- calaires, par photodécomposition ou par décomposition induite par les radicaux libres ou par l'action d'ions métalliques ou de complexes. Les acides percarboxy- tiques peuvent être obtenus par l'action directe, dont l'équilibre est catalysé par les acides, du peroxyde d'hydrogène à 30-98 % en poids avec l'acide carboxylique, par auto-oxydation des aldéhydes ou à partir de chlorure d'acide ou d'anhydride car- boxylique avec de l'hydrogène ou du peroxyde de sodium. Les acides peroxy- carboxyliques utilisables dans l'invention comprennent les acides peroxycarboxy- tiques en C1 à C6 tels que les acides perméthanoique, peracétique, perpropanoique, perbutanoïque, perbutanoique, perpentanoique, perhexanoïque, et leurs mélanges. Ces acides percarboxyliques se sont révélés capables de donner une bonne action anti-microbienne accompagnée d'une bonne stabilité dans les courants aqueux. Selon un mode préféré de réalisation, le procédé de l'invention fait appel à l'acide peracétique. L'acide peracétique est un acide peroxycarboxylique répondant à la formule: CH3COOOH Généralement, l'acide peracétique se présente sous la forme d'un liquide d'une odeur âcre et est soluble en toute proportion dans l'eau, l'alcool, l'éther et l'acide sul- furique. On peut obtenir l'acide peracétique par un certain nombre de procédés connus des spécialistes, dont la préparation à partir de l'acétaldéhyde et de l'oxygène en présence d'acétate de cobalt. On peut obtenir une solution à 50 % d'acide per- acétique en combinant de l'anhydride acétique, du peroxyde d'hydrogène et de l'acide sulfurique. D'autres méthodes de formulation de l'acide peracétique comprennent celles qui sont décrites dans le brevet US-2 833 813, incorporé ici à titre de réfé- rence. L'acide peroxyacétique préféré de l'invention peut être utilisé pour augmenter l'efficacité désinfectante des substances. Lorsqu'on utilise un acide mélangé, on mé- lange l'acide peroxyacétique en proportions comprises entre environ 1 et 50 parties d'acide peroxyacétique par partie des autres acides peroxycarboxyliques. De préfé- rence, on utilise l'acide peroxyacétique à raison d'environ 8 parties par partie d'autres acides peroxycarboxyliques. R:\13500\13589DOC-23 avril 1996-8/34 Les substances désinfectantes ci-dessus peuvent conférer une activité anti-bac- térienne aux additifs de rinçage de l'invention vis-à-vis d'une grande variété de mi- cro-organismes tels que les micro-organismes gramme positif (par exemple le Sta- phylococcus aureus) et gramme négatif (par exemple Escherichia coli), des levures, des moisissures, des spores bactériennes, des virus, etc. La composition de la présente invention comprend également un support. Le support a pour fonction de constituer un milieu réactionnel pour la solubilisation des constituants et l'obtention des acides percarboxyliques, ainsi que de servir de milieu pour le développement d'un mélange à l'équilibre d'oxydant, d'acide percarboxylique et d'acide carboxylique. Le support sert également à l'application et au mouillage du support traité par la composition anti-microbienne de la présente invention. A cette fin, le support peut comprendre tout constituant aqueux ou organique qui facilite ces fonctions. Généralement, le support comprend de l'eau qui est un ex- cellent dissolvant et un excellant pour les réactions et les équilibres. D'autre part, l'eau est également facilement admise pour le lavage de la vaisselle. Le support peut également comprendre n'importe lequel d'autres constituants tels que divers compo- sés organiques qui facilitent les fonctions citées ci-dessus. Les substances organiques utilisables comprennent des alcools alkylés simples tels que l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol et similaire. Les polyols sont égale- ment des supports utiles selon la présente invention comme le propylèneglycol, le polyéthylèneglycol, le glycérol, le sorbitol et similaires. Tous ces composés peuvent être utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres constituants organiques ou inor- ganiques ou bien en combinaison avec de l'eau ou en mélange entre eux. Généralement, le support constitue une fraction importante de la composition de l'invention et peut constituer pratiquement le complément de la composition, outre la composition anti-microbienne active, les adjuvants et similaires. Ici encore, la concentration et la nature du support dépendent de la nature de la composition prise dans son ensemble, les conditions de stockage et la méthode d'application dont la concentration en agent anti-microbien, entre autres facteurs. En particulier, on doit choisir le support et l'utiliser à une concentration qui n'inhibe pas l'efficacité anti-mi- crobienne des composants actifs de la composition de l'invention. B. Additifs La composition de l'invention peut également contenir le cas échéant un nombre quelconque d'additifs qui sont stables dans un environnement oxydant et ap- portent des propriétés intéressantes de stabilité, séquestration, dépôt de pellicule protectrice, rinçage, etc. Ces additifs peuvent être préalablement formulés avec les additifs de rinçage de l'invention ou ajoutés au système en même temps ou après l'addition de l'adjuvant de rinçage de la présente invention. R\13500\13589 DOC -23 avril 1996 -9/34 STABILISANT La composition de la présente invention peut renfermer en outre un agent complexant ou chélatant polyvalent des métaux, qui contribue à diminuer les effets gênants des constituants conférant une dureté à l'eau et de l'eau utilisée. Les effets typiquement nuisibles des ions calcium, magnésium, fer, manganèse, etc, présents dans les eaux utilisées, peuvent interférer avec l'action, soit de la décomposition de lavage, soit des compositions de rinçage, ou peuvent avoir tendance à décomposer les substances désinfectantes peroxygénées actives. L'agent chélatant ou séquestrant peut efficacement complexer et éliminer ces ions et les empêcher d'interagir d'une façon inappropriée avec les ingrédients actifs, ce qui améliore ainsi les performances désinfectantes. On peut utiliser des agents chélatants organiques ou inorganiques. Les agents chélatants inorganiques comprennent des composés tels que tripolyphosphate de so- dium et autres espèces polyphosphatées cycliques et linéaires supérieures. Les agents chélatants organiques comprennent à la fois des agents chélatants polymères et de petite dimension moléculaire. Les agents chélatants à petite molécule comprennent les sels de l'acide éthylènediamine tétraacétique, de l'acide diéthylène triamine penta- acétique, de l'acide nitrilotriacétique, les éthylènediamine propionate, triéthylène- diamine propionate, triéthylènetétramine hexacétate et leurs sels respectifs de métal alcalin, d'ammonium et de sel d'ammonium substitué. Les agents chélatants poly- mères comprennent habituellement des compositions polyanioniques telles que les dérivés de l'acide polyacrylique. Les aminophosphates et phosphonates conviennent également en tant qu'agents chélatants dans les compositions de la présente invention et ils comprennent l'éthylènediamine tétraméthylène phosphonate, les nitrilotris- méthylène phosphonates, les diéthylènetriamine pentaméthylène phosphonates. Ces aminophosphonates contiennent généralement des groupes alkyles ou alcalin com- portant moins de 8 atomes de carbone. Les agents chélatants préférés de la présente invention comprennent des agents chélatants pour usage alimentaire amélioré tels que les sels disodiques de l'acide éthylène diamine tétraacétique ou les phosphonates bien connus, vendus sous la forme de DEQUEST , par exemple l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphospho- nique, etc. L'acide phosphonique peut également comprendre un acide phosphono- polycarboxylique de bas poids moléculaire tels que ceux qui comportent environ 2 à 4 groupes acide carboxylique et environ 1 à 3 groupes acide phosphonique. Ces acides comprennent l'acide l-phosphono-1-méthyl-succinique, l'acide phosphono- succinique et l'acide 2-phosphonobutane-l,2,4-tricarboxylique. D'autres acides phos- phoniques organiques comprennent les acides vendus par Monsanto Industrial Chemical Co., St Louis, Missouri, tels que DEQUEST (D 2010, qui est une solution R.\13500\135S9.DOC-23 avil 1996-10/34 aqueuse à 58- 62%; l'acide amino-[tri-(méthylènephosphonique] (N-[CH2PO3H2]3), vendu sous la dénomination commerciale de DEQUEST 2000 par Monsanto, sous la forme de solution aqueuse à 50 %; l'éthylènediamine [acide tétra- (méthylènephosphonique)] vendu par Monsanto sous la dénomination de DEQUEST 2041, sous la forme d'un acide solide à 90 % et l'acide 2phosphono- butane-1,2,4-tricarboxylique vendu par la société Mobay Chemical Corporation, In- organic Chemicals Division, Pittsburgh, PA, sous la dénomination de Bayhibit AM, sous forme de solution aqueuse à 45-50 %. On peut également utiliser les acides phosphoniques ci-dessus sous forme de sels hydrosolubles, en particulier sous forme de sels de métal alcalin tels que sodium ou potassium; les sels d'ammonium ou les sels d'alkylolamine ou l'alkylol comporte 2 ou 3 atomes de carbone, tels que des sels de mono-, di- ou triéthanolamine. Le cas échéant, on peut également utiliser des mélanges de ces acides phosphoniques ou de leurs sels d'acide. AGENT DE RIN AGE Un composant qui peut être ajouté ou utilisé avec la composition de la présente invention est un agent de rinçage tel qu'un système tensioactif utilisé pour favoriser la formation de pellicules. En général, n'importe lequel des nombreux agents ten- sioactifs peut être utilisé pour remplir les fonctions de ce constituant. Par exemple, l'agent de rinçage tensioactif peut comprendre un agent tensioactif non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Ces agents de rinçage tensioactifs peuvent être présents dans le concentré dés- * infectant et nettoyant de la présente invention au moment de la formulation. En va- riante, on peut introduire ces agents de rinçage à la vaisselle lors de l'utilisation. En ce cas, qu'il s'agisse d'un lavage automatique ou manuel, on peut combiner les agents de rinçage avec le concentré de l'invention avant l'application ou les introduire sépa- rément mais simultanément au cours de l'application. Les agents tensioactifs anioniques utilisables dans le cadre de la présente in- vention comprennent les carboxylates d'alkyle, les alkyles benzènesulfonates li- néaires, les sulfonates de paraffine et les sulfonates de n-alcane secondaires, les es- ters sulfosucciniques et les alcools linéaires sulfatés. Les agents tensioactifs switterioniques ou amphotères utilisables dans le cadre de la présente invention comprennent les acides 13-Nalkylaminopropionique, n-al- kyl-p3-iminodipropionique, les carboxylates d'imidazoline, les nalkylbétaïnes, les oxydes d'amine, les sulfobétaiïnes et les sultaïnes. En général, ces agents tensioactifs sont les plus utiles lorsqu'on effectue des la- vages à la main. Le choix de l'agent tensioactif dépend des propriétés moussantes R\13500\13589DOC-23 avril 1996-111/34 que les agents tensioactifs, seuls ou en combinaison, apportent à la composition de l'invention. Les agents tensioactifs non ioniques utilisables dans le cadre de la présente in- vention sont en général des polyéthers (également désignés sous le terme d'oxyde de polyalkylène ou de polyoxyalkylène ou polyalkylèneglycol). Plus particulièrement, les dérivés polyéthers sont généralement des dérivés de polyoxypropylène ou de po- lyoxyéthylèneglycol. Typiquement, des agents tensioactifs utilisables dans le cadre de la présente invention sont des copolymères organiques synthétiques séquencés polyoxypropylène (PO)-polyoxyéthylène (EO). Ces agents tensioactifs comprennent un polymère diblocs comprenant un bloc EO et un bloc PO, un bloc central à motif polyoxypropylène (PO) et ayant des blocs de polyoxyéthylène greffés sur les motifs polyoxypropylène ou un bloc central (EO) avec des blocs PO fixés. En outre, cet agent tensioactif peut avoir d'autres blocs, soit de polyoxyéthylène, soit de polyoxy- propylène dans leurs molécules. Le poids moléculaire moyen des agents tensioactifs intéressants est compris entre environ 1000 et environ 40 000, et la teneur en pour- centage pondéral d'oxyde d'éthylène est comprise entre environ 10 et 80 % en poids. Sont également utilisables dans le cadre de la présente invention les agents ten- sioactifs comprenant des alcoxylates d'alcool ayant des blocs EO, PO et BO. Des al- coxylates d'alcools aliphatiques primaires à chaîne droite peuvent être particulière- ment intéressants en tant qu'agents filmogènes. Ces alcoxylates sont également ven- dus par différents fournisseurs dont BASF Wyandotte qui les vend sous la déno- mination d'agents tensioactifs "Plurafac". Un groupe particulier d'alcoxylates d'alcool qui s'est révélé intéressant sont ceux qui répondent à la formule générale R-(EO)m-(PO)n, dans laquelle m est un nombre entier compris entre 2 et 10 environ, et n est un nombre entier compris entre 2 et 20. R peut être tout radical convenable tel qu'un groupe alkyle à chaîne droite comportant 6 à 20 atomes de carbone environ. D'autres agents tensioactifs non ioniques utilisables dans le cadre de la présente invention comprennent des alcoxylates d'alcool aliphatique coiffés. Ces extrémités comprennent, à titre non limitatif, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, ben- zyle et les atomes de chlore. De préférence, ces agents tensioactifs ont un poids mo- léculaire d'environ 400 à 10 000. La terminaison améliore la compatibilité entre les agents non ioniques et les oxydants, peroxyde d'hydrogène et acide percarboxylique, lorsqu'on les formule en une composition unique. Un agent non ionique particuliè- rement préféré est le Plurafac LF131, commercialisé par BASF, de structure C12- 7(EO)7(BO)1,7R, o R est un reste alkyle en C1 à C6 et de préférence avec 60 % des structures sont à terminaison méthyle, R comprend CH3. D'autres agents tensioactifs non ioniques intéressants sont des alkylpolyglucosides. R:\13500\13589.DOC - 23 avril1996 - 12/34 Un autre agent tensioactif non ionique intéressant de la présente invention comprend un alcoxylate d'acide gras dans lequel l'agent tensioactif comprend un reste acide gras avec un groupe ester comprenant un bloc de EO, un bloc de PO ou un bloc mixte ou hétérogène. Les poids moléculaires de ces agents tensioactifs sont compris entre environ 400 et environ 10 000, l'agent tensioactif préféré comprend une teneur en EO d'environ 30 à 50 % en poids et le reste acide gras comporte envi- ron 8 à environ 18 atomes de carbone. De même, les alkylphénolalcoxylates se sont révélés intéressants pour la fabri- cation des agents de rinçage de la présente invention. Ces agents tensioactifs peuvent être obtenus à partir d'un reste alkylphénol comportant un groupe alkyle ayant de 4 à environ 18 atomes de carbone, et pouvant contenir un bloc oxyde d'éthylène, un bloc oxyde de propylène ou un bloc mixte oxyde d'éthylène-oxyde de propylène ou une partie polymère hétérogène. De préférence, ces agents tensioactifs ont un poids mo- léculaire d'environ 400 à environ 10 000 et ils comportent de 5 environ à 20 environ motifs oxyde d'éthylène, oxyde de propylène ou leurs mélanges. SOLUBILISANT Des compositions de la présente invention peuvent également comprendre un agent de couplage ou solubilisant hydrotrope. Ces produits peuvent être utilisés pour garantir que la composition reste en phase stable et qu'elle est sous une forme aqueuse simple hautement active. Ces solubilisants ou agents d'association hydro- trope peuvent être utilisés dans des compositions qui conservent la stabilité de la phase mais ne donnent pas d'interaction indésirable entre les composants. En tant qu'exemple représentatif de classes d'agents de solubilisation ou de couplage hydrotrope, on peut citer les agents tensioactifs anioniques tels que les sul- fates d'alkyle, sulfonate d'alkyle ou alcanesulfonate, alkylbenzène ou naphtalène sul- fonate, sulfonate d'alcane secondaire, sulfate d'alkyléther ou sulfonate d'alkyléther, phosphate ou phosphonate d'alkyle, ou ester dialkylique de l'acide sulfosuccinique, esters de sucre (par exemple esters de sorbitan) et glucoside d'alkyle en C8 à C10. Les agents de couplage utilisables de préférence dans les agents de rinçage de la présente invention comprennent du sulfonate de n-octane et des sulfonates aroma- tiques, tels que alkylbenzène sulfonate (par exemple xylène sulfonate de sodium ou naphtalène sulfonate de sodium). De nombreux agents de solubilisation hydrotropes montrent indépendamment un certain degré d'activité anti-microbienne à pH bas. Cette action s'ajoute à l'efficacité du produit de l'invention mais elle n'est pas un cri- tère principal du choix de l'agent de solubilisation approprié. Comme la présence d'un peracide à l'état protoné neutre confère une activité biocide ou désinfectante bénéfique, l'agent de couplage peut être choisi non pour son activité anti-micro- bienne propre, mais pour son aptitude à conférer de la stabilité à la composition en R'\13500\13589 DOC -23 aviI 1996- 13/34 phase simple efficacement en présence de peracide pratiquement insoluble et des compositions plus solubles de la présente invention. C. Formulation On peut formuler les compositions de la présente invention en combinant les produits de rinçage, comprenant d'autres composants supplémentaires, avec les com- posés qui entrent dans la composition désinfectante, le mélange d'acide ou d'acide carboxylique, le peroxyde d'hydrogène et, le cas échéant, les agents solubilisants hydrotropes. Les compositions peuvent également être formulées avec des peroxyacides formés au préalable. Les compositions préférées de la présente invention peuvent être obtenues en mélangeant l'acide carboxylique ou leurs mélanges avec un éventuel agent solubilisant hydrotrope ou agent d'association, en faisant réagir le mélange avec du peroxyde d'hydrogène puis en ajoutant le reste des constituants nécessaires pour obtenir une action de rinçage et de désinfection. On prépare un mélange stable équilibré contenant l'acide carboxylique ou le mélange d'acide carboxylique avec le peroxyde d'hydrogène et en laissant le mélange reposer pendant 1 à 7 jours à 15 C ou plus. Avec cette méthode de préparation, on obtient un mélange à l'équilibre contenant une certaine quantité de peroxyde d'hydrogène, d'acide non oxydé, de peracide ou d'acide oxydé et, typiquement, des agents de couplage non modifiés, des agents solubilisants ou des stabilisants. D. Compositions concentrées La présente invention se rapporte à une composition concentrée qu'on dilue en une solution prête à l'emploi avant de l'utiliser comme désinfectant. Principalement pour des raisons économiques, c'est le concentré qui est normalement vendu et c'est l'utilisateur fminal qui dilue de préférence le concentré à l'eau ou à l'aide d'un diluant aqueux en une solution prête à l'emploi. La présente invention se rapporte à une composition concentrée d'acide peroxyacétique améliorée. Les formulations, parfois désignées ci-après par l'expression "formulation OXONIA modifiée" sont conçues pour libérer des teneurs plus élevées d'acide peracétique et acétique et des teneurs plus faibles de peroxyde d'hydrogène que l'OXONIA vendu dans le commerce. On a constaté avec surprise que lorsque le rapport molaire initial de l'acide acétique au peroxyde d'hydrogène dé- passe 3/1, les formulations présentent une stabilité médiocre. Ainsi, les formulations optimum comprennent les formulations dans lesquelles le rapport molaire initial acide acétique/peroxyde d'hydrogène est inférieur à 3/1 et le rapport molaire acide acétique/acide peracétique à l'équilibre est inférieur à 5/1. Par exemple, des formula- tions à l'équilibre peuvent contenir: R:\13500\13589 DOC - 23 avril 1996 -14n34 CONCENTRE (poids %) - l'équilibre - CONSTITUANT PREFERE PARTICULIEREMENT PREFERE Acide peroxyacétique 5-12 6-9 Acide acétique 17-36 18-21 Peroxyde d'hydrogène 8-16 13-16 En pratique, la composition de la présente invention peut être combinée avec un additif de rinçage tensioactif. L'additif de rinçage tensioactif peut être utilisé dans le milieu décrit aux concentrations suivantes (poids %). I| CONSTITUANT PREFERE PARTICULIEREMENT PREFERE Additif de rinçage tensioactif 0,0005-0,03 0,001-0,02 E. Méthodes d'utilisation Comme indiqué ci-dessus, les compositions selon la présente invention sont avantageuses dans les opérations de rinçage, que ce soit lors du lavage manuel ou que ce soit lors du lavage à l'aide de machines à laver courantes. Le concentré de nettoyage et de désinfection de la présente invention peut être utilisé dans tout procédé de lavage manuel connu des spécialistes. Un exemple d'un tel procédé est le procédé de lavage à trois bassines, c'est-a-dire une pour le lavage, une pour le rinçage et une pour la désinfection de la vaisselle. En général, on met en oeuvre ce genre de procédé à des températures comprises entre environ 20 et 35 C. Bien que la configuration et la construction des machines à laver la vaisselle varie selon qu'on a des machines à hautes températures ou des machines à basses températures et d'un fabricant à l'autre, toutes ces machines partagent des paramètres opératoires communs, à savoir que les compositions de rinçage aqueuses sont proje- tées sur la vaisselle au cours d'une opération de rinçage à une température générale- ment fixée pendant un temps généralement fixé. Dans ces machines, la composition de rinçage aqueuse est préparée en diluant l'agent de rinçage avec une quantité ap- propriée d'eau, et en plaçant la solution de rinçage dans un compartiment ou réser- voir approprié d'o on prélève puis applique la solution de rinçage aqueuse. Ces so- lutions de rinçage aqueuses sont souvent pulvérisées par des buses fixées sur des barres tournantes ou par des buses de pulvérisation fixes, fixées ou montées dans la machine à laver la vaisselle en un endroit qui optimise le contact entre la solution de rinçage aqueuse et la vaisselle. R\13500\13589 DOC -23 avril 1996 -15/34 Les buses sont souvent réalisées de façon à présenter une géométrie qui amé- liore le schéma de pulvérisation et permet d'obtenir un mouillage complet. Le bras de pulvérisation peut être fixe ou peut être mobile, en va-et-vient ou à rotation, à l'intérieur de la machine de manière à obtenir un mouillage complet. Le concentré aqueux dilué de la présente invention, quand on l'utilise dans une machine à basse température, peut être amené à un débit de 75,7 à 375,8 litres, (20 à 100 gallons), de préférence de 151,4 à 302,8 litres (40 à 80 gallons) par minute et il est couramment mis au contact de la vaisselle à une température comprise entre 49 et 60 C (120 et F). Dans une machine à haute température, on pulvérise la solution de rinçage aqueuse à raison de 3,75 à 37,5 litres (1,0 à 2,5 gallons) par rangées d'ustensiles à une température de 65,5 à 87,7 C (150 à 190 F). Le cycle de rinçage peut durer d'environ 7 à environ 30 secondes, de préférence d'environ 10 à 20 secondes, pour être sûr que la vaisselle est à la fois complètement rincée et désinfectée au cours de l'opération de rinçage. Par l'expression "désinfection" utilisée dans la description et les méthodes de la présente invention, on entend une diminution de la population, en nombre, des micro-organismes indésirables de l'ordre de cinq ordres de grandeur, voire davantage (abaissement de 99,999 %) après un temps de contact de 30 se- condes. En d'autres termes, on élimine 99,999 % de la population microbienne pré- sente sur le site soumis à l'essai en utilisant la composition de la présente invention, comme on l'a mesuré par les essais conformes aux normes de "Germicidal and Agent Sanitizing Action of Disinfectants", Offical Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, paragraphe 960.09 et sous-paragraphes applicables, ème édition. Les formulations ci-dessus se sont révélées très stables à la température am- biante et même au voisinage de 37 C (100 F). Les résultats des essais de stabilité sur un certain nombre d'exemples représentatifs de formulations d'OXONIA modifiés sont donnés dans le chapitre "Exemples opératoires". Les études microbiologiques effectuées à diverses températures montrent que certaines formulations comprenant des concentrés d'acide peroxyacétique améliorés (OXONIA modifié) de la présente invention permettent d'obtenir un abaissement su- périeur à 5 unités logarithmiques de Staphylococcus aureus et de Escherichia coli à des faibles concentrations, lors d'essais de désinfection selon l'ALOAC, que l'OXONIA dans les mêmes conditions. Le tableau suivant illustre ces résultats. R:\13500\13589 DOC - 23 avril 1996 - 16/34 CONCENTRATION NECESSAIRE POUR OBTENIR UNE DESTRUCTION DE PLUS DE 5 UNITES LOGARITHMIQUES DE STAPHYLOCOCCUS AUREUS ET DE E. COLI FORMULATION OXONIA OXONIA MOOIFIE* Temp. du concentré Concentré d'acide peracétique Concentré d'acide peracétique (oom) g/L (oz/gat) (gpm) Q/t (oz/gal) C (78 F) 110 1,83 g/t 85 1,22 g/t (1 oz/4 gat) (1 oz/6 gat) F 42 0,73 g/t 33 28,35g/60,56 titres (1 oz/lO gat) (1 oz/16 gal.)** C (78 F) 35 0,61 g/t 33 28,35g/60,56 titres (1 oz/12 gat) (1 oz/16 gaL.)** * La formulation représentative est cette qui est décrite sous ta référence formulation 2 dans l'exempte opératoire 2 ** Ptus faible teneur essayée. Enfin, des essais également effectués avec une machine à laver la vaisselle à basse température dans laquelle on a lavé des cuillères et des couteaux plaqués ar- gent montrent que l'OXONIA, lorsqu'on l'utilise comme agent désinfectant à une concentration aussi basse que 28,35g/60,56 litres (1 once/16 gallon) (25 ppm d'acide peracétique) provoque une corrosion après dix cycles tandis que la formulation selon l'invention comprenant l'acide peroxyacétique amélioré (OXONIA modifié) a une concentration d'environ 45 ppm d'acide peracétique (28,35g/45,42 litres (1 once/12 gallons) ne présente aucun signe de corrosion. Le concentré de l'acide peroxyacétique de la présente invention peut être utilisé dans tous les cas o on utilise I'OXONIA à l'heure actuelle. Ceci comprend l'utilisation comme désinfectant liquide acide pour le matériel de transformation ali- mentaire en laiteries, fermes, brasseries, vinification et installations industrielles de transformation des boissons et des aliments. On peut également l'utiliser comme désinfectant dans les hôpitaux, les dispensaires, les établissements vétérinaires, les fermes, les étables, les poulaillers et les couveuses. Les applications particulières comprennent le rinçage final désinfectant des bouteilles, la désinfection de poulail- lers, de camions, de bennes et de caisses, la désinfection des oeufs en couveuse, la stérilisation du matériel de remplissage et d'emballage dans les opérations aseptiques, un troisième évier de désinfection et en tant que biocide dans de l'eau utilisée pour le R\13500\13589 DOC -23 avril 1996 -17/34 traitement des légumes et de la volaille. La présente invention peut également pré- senter des propriétés antivirales et une activité contre le bacille de la tuberculose. EXEMPLES Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de l'invention et ne sont pas limitatifs de sa portée. Il est évident pour les spécialistes que ces exemples suggèrent de nombreux autres moyens de mise en oeuvre de la présente invention. EXEMPLE 1 On prépare une composition d'agents de rinçage en mélangeant 0,79 g d'une composition d'agent de rinçage comprenant un additif de rinçage aqueux contenant 10 % en poids de LF 428 (éthoxylate d'alcool linéaire à terminaison benzyle), 10 % en poids de D 097 (un copolymère EO/PO séquencé à terminaison PO), 1 % en poids d'éthoxylate de nonylphénol ayant 9,5 moles d'oxyde d'éthylène, 0,1 % en poids de sel de sodium de l'acide éthylène diamine tétraacétique, 0,08 % en poids d'une solution de formaldéhyde aqueuse active à 37 % en poids, 14 % en poids de xylène sulfonate de sodium (solution aqueuse à 40 % en poids) et 0,015 % en poids d'un colorant vert mélangé avec un composé choisi dans le groupe consistant en 6,23 g d'hypochlorite de sodium (à 9,8 % en poids de NaOCl aqueux actif) (exemple iA), 13,4 g de préparation d'acide peracétique (exemple lB) ou 6,7 g d'une préparation d'acide peracétique (exemple 1C). La préparation d'acide peracétique comprend 28,3 % en poids de peroxyde d'hydrogène, 8 % en poids d'acide acétique, ,8 % en poids d'acide peracétique, 0,9 % en poids d'un stabilisant phosphonate comprenant de l'acide hydroxyéthylidène diphosphonique, et le complément étant de l'eau. Ces trois produits ont été utilisés dans un essai de lavage en machine à laver la vaisselle dans lequel on lave et on rince des verres à boire. On utilise un cycle de la- vage dans lequel on introduit 7,37 g d'un détergent du commerce pour lave-vaisselle au cours du cycle de lavage. Lorsqu'on effectue l'essai, on utilise l'eau de ville conte- nant 125 ppm de solides totaux en solution et de l'eau de source adoucie contenant 255 ppm de solides totaux en solution. Dans chaque essai, on fait une évaluation en machine sur 20 cycles avec 10 minutes de séchage entre les cycles. On évalue les verres à l'issue des 20 cycles quant à la présence du film et de taches, bien que la présence du film soit considérée comme un indicateur plus fiable de l'aspect du verre dans ces essais. Les verres portant un film bien constitué ne présentent pas de taches car un film épais empêche l'apparition des taches. Dans ces essais, la machine à laver la vaisselle a un compartiment de 7 litres. Dans chaque lots d'eau de vaisselle, on ajoute 2,14 g de résidus de boeuf braisé réduits en purée et 1,07 g de résidu de rôti. Une série de verres (au cours de l'essai à 20 cycles) est plongée dans du lait entier et séchée à 37 C (100 F) pendant 10 minutes entre chaque cycle. On ne trempe pas l'autre série de verres dans du lait mais on la laisse sécher à l'air entre les cycles. Les verres salis par le lait reproduisent les souillures et le séchage des salissures observés dans la restauration. La température de l'eau est maintenue entre 55 et 60 C (130- F). On soumet chacun des verres à une évaluation par trois observateurs indé- pendamment les uns des autres. On attribue une note aux films à l'aide d'une chambre noire en boîte noire et les résultats sont des valeurs admises pour les trois critères de qualité de film suivants: pas de film = 1,0; traces de film = 2,0; film léger visible dans des conditions d'éclairage normal = 3,0; film modéré = 4,0 et film im- portant = 5,0. TABLEAU I Résultats des films pour les essais à 20 cycles l QUALITE DE FILM Désinfectant Eau adoucie Eau de ville Note Note Ex. 1(a) avec hypochtorite avec lait 4,0 avec lait 3,7 de sodium sans lait 3,5 sans lait 2,5 Ex. 1(b) avec acide peracétique avec lait 1, 0 avec lait 1,6 (dose élevée) sans lait 1,6 sans Lait 1,4 Ex. 1(c) avec acide peracétique avec lait 1,7 avec tait 1,9 (faibLe dose) sans lait 1,7 sans lait 1,9 L'examen des résultats du tableau I montre que l'utilisation d'hypochlorite dans l'agent de rinçage donne un film notable sur la verrerie courante. L'utilisation d'un désinfectant à base de peroxyde d'hydrogène et d'acide peracétique en combinaison avec un agent de rinçage peu moussant donne un film nettement amélioré par rapport au système de désinfection avec un rinçage à base d'hypochlorite. EXEMPLE 2 Le tableau II donne les formulations du produit du commerce OXONIA (la) et "OXONIA modifié", formulations 2 à 11, formulations représentatives selon la pré- sente invention de compositions concentrée d'acide peroxyacétique. On prépare les formulations en ajoutant à l'acide acétique les produits dans l'ordre énuméré sous agitation modérée. Quand on a ajouté tous les produits, on poursuit l'agitation pendant 15 minutes supplémentaires. On dose le peroxyde d'hydrogène et d'acide peroxyacétique dans le mélange après 2 jours et après une semaine. Après équilibrage du mélange, on prélève des échantillons de chaque formulation pour des essais de stabilité. On conserve une sé- rie d'échantillons, formulations 1l(a) à 4, à la température ambiante pendant une an- R:\13500\13589 DOC -23 avril 1996 -19/34 née et on les titre chaque trimestre. Les résultats des études de stabilité sont consi- gnés dans le tableau II(a). Les exemples suivants correspondent aux formulations d'OXONIA, ou formu- lation l(a) et aux formulations d'OXONIA modifiées pour des essais d'efficacité et de comparaison donnés. TABLEAU II FORMULATIONS D'OXONIA MOOIFIE Formulation: 1(a) 2 3 4 Acide acétique 11,2 25 23 25 H202 (35 %) 84,8 50 52 45 DEQUEST 2010 1,6 1,0 1,0 1,0H20 2,4 24 24 29 AA/H202 (moles) 0,2 0,8 0,7 0,9 CONCENTRATION A L'EQUILIBRE, X CALCULE (B) Acide acétique 7,0 19,8 18,1 20,1 H202 (100 %) 27,3 14,6 15,4 13,1 H20 59,4 58,5 59,3 59,7 PAA 5,4 6,6 6,3 6,0 AO 13,9 8,3 8,5 7,5 AA/PAA (moles) 1,6 3,8 3,6 4,3 CONCENTRATION A L'EQUILIBRE, X TROUVE (C) H202 (100 %) 26,5 14,2 15,1 12,8 PAA 5,4 6,5 6,3 5,9 AO 13,0 8,0 8,4 7,3 Formulation: 5 6 7 8 9 10 il Acide acétique 40 35 30 40 35 35 35 H202 (35 %) 40 50 50 50 35 45 60 DEQUEST 2010 1 1 1 1 1 1 1 H20 19 14 19 9 29 19 4 0 AA/H202 (moles) 1,62 1,13 0,97 1,30 1,62 1,26 0,94 CONCENTRATION A L'EQUILIBRE, % CALCULE (B) Acide acétique 32,8 27,3 23,6 30,9 29,6 28,1 25,7 H202 (100 X) 9,9 13,1 13,9 12,4 9,2 11,8 15,7 H20 47,6 49,2 53,8 44,6 53,8 50,7 46,2 PAA 9,2 9,8 8,1 11,5 6,8 8,8 11,8 AO 6,6 8,2 8,2 8,2 5,8 7,4 9,9 AA/PAA (moles) 4,52 3,53 3,69 3,40 5,51 4, 04 2,76 CONCENTRATION A L'EQUILIBRE, % trouvé (c) H202 (100 X) 10,1 13,3 14 12,4 9,5 12 15,7 PAA 9,2 10 8,2 11,8 6,9 8,8 12,3 AO 6,7 8,4 8,3 8,3 5,9 7,5 10 MAA = acide acétique, PAM = acide peracétique, AO = oxygène actif (a) OXONIA (b) formulations (c) après 7-14 jours R:\13500\13589DOC -23 avril 1996-20/34 TABLEAU II(a) Stabilité des formulations d'acide peracétique à la température ambiante, % d'acide peracétique Formulation Initial 3 mois 6 mois 9 mois 12 mois (jours) (jours) (jours) (jours) (jours) 1(a) 5,4 (10) 4,8 (104) 5,6 (188) 5,1 (279) 5,1 (372) 2 6,5 (10) 6,8 (115) 6,9 (199) 7,0 (257) 7,0 (354) 3 6,3 (12) 6,5 (105) 6,3 (189) 6,7 (287) 6,6 (344) 4 5,9 (10) 6,1 (105) 5,9 (189) 6,1 (287) 5,9 (344) EXEMPLE 3 On effectue une série d'essais avec une machine à laver la vaisselle à basse température pour comparer l'effet de l'OXONIA et de la formulation modifiée (formulation 2) lorsqu'on les utilise comme agent désinfectant pour du plaqué en ar- gent. On place des couteaux et des cuillères plaqués argent de marque Oneida dans la machine à laver et on les soumet à une série de cycles de lavages et de rinçages. On utilise de l'Ultra Klene Plus (liquide) comme détergent et de l'Ultra Dry comme ad- ditif de rinçage, avec de l'eau de ville, à 49-60 C (120-140 F). On ajoute le désin- fectant au cours du cycle de rinçage. On titre la solution de rinçage pour vérifier les teneurs en acide peracétique et en peroxyde d'hydrogène utilisé. Après 1, 5 et 10 cycles, on sort au moins une cuillère et un couteau et on les examine pour noter tout changement. Les résultats de ces essais sont résumés dans le tableau en annexe. Dans les expériences o on utilise l'OXONIA comme agent désinfectant, l'argenterie est corrodées après 10 cycles d'exposition, que ce soit à 100 ppm ou à 50 ppm d'acide peracétique. Même l'utilisation de l'OXONIA à des concentrations de 28,35g/60,56 litres (1 once/16 gallons) (25 ppm d'acide peracétique), une teneur bien inférieure à celle nécessaire à la désinfection, donne des signes de corrosion après 10 cycle. Cependant, la formulation 2, lorsqu'on l'utilise à sa concentration minimum désinfectante (42 ppm d'acide peracétique, 28, 35 g/45,42 litres (1 once/12 gallons) ne donne, de façon surprenante, aucun signe de corrosion après 10 cycles. On effectue une autre série d'expériences en utilisant du peroxyde d'hydrogène seul à une concentration de 540 ppm dans la solution de rinçage. C'est la même te- neur en H202 que celle qui serait présente si on utilisait de l'OXONIA en une concentration de 28,35g/15,14 litres (1 once/4 gallons). Après 10 cycles, les cou- teaux et les cuillères sont légèrement ternis mais pas aussi sérieusement endommagés que l'argenterie désinfectée à l'OXONIA. Ce résultat montre que c'est la combinaison du peroxyde d'hydrogène et de l'acide peracétique qui est la cause probable de la corrosion. Ces essais sont résumés dans le tableau III. R\13500\13589DOC -23 avnil 1996-21/34 TABLEAU III Effet de l'acide peracétiqcrue et des désinfectants sur le placage des couverts en arqent Quantité POAA/ utilisée ppm(a) Cycle Résultat g/l (oz/gal) OXONIA (expérience préliminaire) 28,3 g/15,2 l 100 1 Les cuillères brunissent (1/4) 5 Cuillères brun foncé, corrodées, manches de cou- teau bruns 28,3 g/30,4 l 50 1 Cuillères légèrement jaunies (1/8) couteaux: davantage de taches sur le manche Cuillères brunies Cuillères brun foncé, corrodées, manches de cou- teau jaunes ::202 (35%) 28,3 9/19 l 540(b) 1 Cuillères: légèrement ternies (1/5) couteaux: quelques taches Couteau, cuillères légèrement ternis Cuillères Légèrement jaunies manches de couteau légèrement ternis Formulation 2 28,3 g/45,6 l 42 1 Quelques taches, pas de corrosion (1/12) 5 Film pulvérulent sur les couteaux, pas de corro- sion Film léger sur les cuillères et sur les manches de couteau Argenterie encore brillante, pas de corrosion OXONIA 28,3 g/15,2 l 100 1 Couteaux: léger film sur le manche; cuillères: (1/4) jaunies Couleur brune sur les cuillères et manches de couteau Petites taches sur les couteaux, argenterie non brillante Cuillères: rougies; manches de couteau: brun, corrodés 28,3 g/30,4 l 50 1 Manches de couteau, quelques taches (1/8) cuillères jaunies, taches Cuillères: brunes (corrodées), manches de cou- teaux: film poudreux L'argenterie n'est plus brillante Cuillères et manches de couteaux corrodés 28,3 g/60,8 l 25 1 Manches de couteau: quelques taches (1/16) cuillères: couleur jaune pâle Manches de couteaux: davantage de taches Cuillères Légèrement brunies, encore brillantes Manches de couteaux ternis Cuillères légèrement corrodées Argenterie plus brillante (a) POAA = acide peroxyacétique (b) Même concentration en H202 que cettlle obtenue en utilisant l'OXONIA à 28,35g/15,2 litres (1 once/4 gallons) R:\13500\13589.DOC - 23 avnril 1996 - 22134 EXEMPLE 4 On effectue un essai de désinfection selon l'AOAC avec une formulation d'OXONIA vis-à-vis de Staphylococcus aureus avec un temps de contact de 30 se- condes à 49 C (120 F). On prépare tous les échantillons dans de l'eau dure synthé- tique à 500ppm à une concentration de 28,35g/30,28 litres (1 once/8 gallons), 28,35g/37,85 litres (1 once/10 gallons) et 28,35g/45,42 litres (1 once/12 gallons). Tous les essais ont été effectués en triple à deux différentes dates d'essai. On prépare les produits de la manière suivante: 1 once/8 gallons=0,098 %=0,98 ml/999,02 ml (LA)=0,49 ml/499,51 ml (DL) 1 once/10 gallons=0,078 %=0,78 ml/999,22 ml (LA)=0,39 ml/499,61 ml (DL) 1 once/12 gallons=0,065 %=0,65 ml/999,35 ml (LA)=0,33 ml/499,67 ml (DL) Les résultats montrent que dans tous les cas, avec 28,35g/30,28 litres (1 once/8 gallons) on a une destruction totale et une diminution d'un facteur supérieur à 5,0 unités logarithmiques. Les résultats à une dilution de 28,35g/37,85 litres (1 once/10 gallons) montrent qu'il reste des germes dans trois des quatre essais avec une dimi- nution supérieure à 5,0 unités logarithmiques obtenue avec trois essais sur quatre. A une concentration de 28,35g/45,42 litres (1 once/12 gallons), on observe qu'il reste des germes trois fois sur quatre et on obtient une diminution supérieure à 5,0 unités logarithmiques dans deux seulement de ces essais. Ces résultats montrent qu'une concentration de 28,35g/30,28 litres (1 once/8 gallons) est nécessaire pour obtenir une désinfection de la vaisselle à basse température (49 C soit 120 F). Echantillon % % H202 moyen % POAA moyen ID H202 POAA STD % RSD STD % RSD 1(b) 25,55 4,91 ,55 4,94 25,53 5,00 *,50 5,04 0,02123 0,0747 ,53 5,10 0,08313 1,49 1(c) 25,38 5,13 ,37 5,27 25,42 5,24 ,40 5,40 0,05611 0,107 ,51 5,15 0,2208 2,05 1 (d) 27,43 5,70 27,37 5,87 27,30 5,94 0,05227 0,120 27,37 5,97 0,1910 2,04 1(e) 27,13 5,77 27,09 5,67 27,10 5,73 0,03234 0,114 27,05 5,51 0,11934 2,02 R:\13500\13589 DOC - 23 avnril 1996 - 23/34 EXEMPLE 5 Méthode d'essai On effectue un essai de désinfection selon l'AOAC à l'aide de formulations d'OXONIA modifié. On effectue les essais sur Staphylococcus aureus. Les produits à essayer sont préparés dans de l'eau dure synthétique à 500 ppm, à des concentrations de 28,35g/45,42 litres (1 once/12 gallons), c'est-à-dire de 0,065 % (0,65 ml/999,35 ml de diluant). Le neutralisant utilisé est du thiosulfate de sodium à 1 % + 1 % de peptone + 10 % de catalase. Le milieu utilisé pour les plaques est un extrait de tryptone glucose agar avec une incubation après essai à 37 C pendant 48 heures. On soumet des lots de chaque produit à l'analyse et on effectue les essais en triple. Le résultat des analyses est donné en annexe. Les concentrations à l'équilibre calculées pour ces formulations sont les suivantes: Formutation n % d'ingrédient actif 3 18,1 % d'acide acétique ,4 X de H202 6,3 % de POAA 4 20,3 % d'acide acétique 13,1 % de H202 6,0 X de POAA JOUR 1 Echan- pH après Germes non Moyenne Diminution du titton essai détruits (cfu/ml) nombre de germes (cfu/mt) (unités tog.) 3 5,98 5 3 6,02 5 3 5,93 5 4 5,60 5 4 5,69 5 4 5,61 5 JOUR 2 Echan- pH après Germes non Moyenne Diminution du tillon essai détruits (cfu/ml) nombre de germes (cfu/ml) (unités tog. ) 3 3,00 x 101 '-- 5 4,00 x 101 3 -- 1,00 x 101 1,00 x 101 2,00 x 101 >5 4,00 x 101 3 -- 5,00 x 101 3,33 x 101 >5 ,00 x 101 4 -- 5,40 x 102 ,70 x 102 5,13 x 102 > 5 4,30 x 102 4 -- 1,30 x 102 1,70 x 102 1,93 x 102 >5 2,80 x 102 4 1,40 x 102 -- 2, 30 x 102 2,23 x 102 >5 3,00 x 102 Conclusions: Les résultats montrent une diminution supérieure à 5 unités logarithmiques pour les deux formulations. Les résultats analytiques correspondent de très près aux concentrations à l'équilibre calculées. Echantitlon % % % % ID H202 POAA H202 POAA 3 14,7 6,48 moyenne 14,7 6, 53 14,7 6,62 STD 0,00393 0,0762 14,7 6,50 %RSD 0,0268 1,17 3 14,5 6,24 moyenne 14,5 6, 17 14,4 6,10 STO 0,0466 0,0729 14,5 6,16 XRSD 0,322 1,18 3 14,5 6,25 moyenne 14,4 6, 18 14,4 6,14 STD 0,0624 0,0666 14,3 6,13 %RSD 0,322 1,08 4 12,2 6,10 moyenne 12,2 5, 97 12,1 5,89 STD 0,0650 0,110 12,3 5,93 %RSD 0,532 1,84 4 12,2 5,75 moyenne 12,3 5, 76 12,2 5,86 STD 0,0599 0,0308 12,3 5,68 %RSD 0,489 0,535 4 12,3 5,73 moyenne 12,4 5, 77 12,4 5,78 STD 0,866 0,0308 12,5 5,79 %RSD 0,698 0,535 R\13500\13589 DOC -23 avnl 1996-25/34 EXEMPLE 6 Méthode d'essai On effectue un essai d'évaluation de l'action désinfectante et détergente et ger- micide. Les paramètres de l'essai sont les suivants: Système d'essai: Staphylococcus aureus ATCC 6538 Escherichia coLi ATCC 11229 Température d'essai: 120 C Durée d'exposition: 30 secondes Neutralisant: Thiosulfate de sodium à 1 % + Peptone à 1 % + Catatase à 0, 025 X Milieu de culture: Extrait d'agar glucose tryptone Température d'incubation/durée: 37 C pendant 48 heures Identification des substances essavées: FORMULATION DILUANT CONCENTRATION # 2(a) eau à 500 ppm de 28,35g/37,85 litres (1 oz/lO gal.) = 0, 078% = dureté 0,78 ml/999,22 ml diluant 28,359/45,6 Litres (1 oz/12 gal.) = 0,065 % = 0,65 ml/999,35 ml de diluant 28,359/53,2 Litres (1 oz/14 gal.) = 0,056 % = 0,56 ml/999,44 ml de diluant 28,35g/60, 8 litres (1 oz/16 gal.) = 0,049 % = 0,49 ml/999,51 ml de diluant 2(b) eau à 500 ppm de Formulation identique à celle donnée dureté ci-dessus mais fraichement préparée Résultats: Staphylococcus aureus ATCC 6538 Echant Concentration pH après Germes survivants Moyenne Diminution n essai (cfu/ml) (cfu/ml) unités log. 2(a) 28,359/37,85 Litres 4,88 5 5 5 9,20 x 102 2(a) 28,359/60,56 litres 6,09 3,00 x 104 6,00 x 104 3,90 (1 oz/16 gat.) 1,23 x 105 2,70 x 104 2(b) 28, 35g/37,85 litres 4,92 5 5 5 5 n essai vivants (cfu/mt) unités log. (cfu/ml) 2(a) 28,35g/37,85 4,88 5 (1 oz/0l gal.) 5 (1 oz/12 gal.) 5 5 (1 oz/16 gal.) faible avec une diminution du nombre de germes non détruits supérieure à cinq uni- tés logarithmiques obtenus avec une concentration de 1 once/14 gallons mais non obtenue avec 28,35g/60,56 litres (1 once/16 gallons) sur Staphvlococcus aureus. On observe également des valeurs du pH plus élevées pour les formulations 2(a), ce que l'on peut attribuer à leur moindre efficacité. On obtient une diminution de plus de cinq unités logarithmiques avec les formulations 2(a) sur Escherichia coli quelle que soit la concentration. EXEMPLE 7 Le but de l'analyse est de déterminer l'efficacité désinfectante de l'OXONIA actif et de l'OXONIA modifié à pH 8,00 à diverses concentrations. R:\13500\13589.DOC - 23 avril 1996 - 27/34 Protocole d'essai: Méthode d'essai Méthode SOP CB990-04 Action désinfectante, détergente et germicide des désinfectants - Action finale Système d'essai Staphytococcus aureus ATCC 6538 Durée d'exposition d'essai 30 secondes Température d'essai 120 C Produit testé OXONIA actif - formulation 1(a) OXONIA modifié - formulation 2 Concentration du produit OXONIA actif 1. 1 oz/ 6 gal. = 0, 130% = 1,30 mt/998,70 ml diluant 2. 1 oz/ 8 gat. = 0,098% = 0,98 mt/999, 02 ml di tuant 3. 28,35g/37,85 litres (1 oz/10 gal.). = 0,078% = 0, 78 ml/999,22 ml diltuant OXONIA modifié 1. 28,35 g/30,4 t (1 oz/ 8 gal.) = 0,098% = 0,98 ml/999,02 ml diltuant 2. 28,35g/37,85 litres (1 oz/10 gal.). = 0,078% = 0,78 mL/999,22 ml diluant 3. 28, 35g/45,42 titres (1 oz/12 gat.). = 0,065% = 0,65 mt/999,35 ml diluant Diluant de la substance testée Eau dure synthétique à 500 ppm Neutralisant Thiosulfate de sodium à 1 % + Peptone à 1 % + Catalase à 0,025 % Milieu de culture Extrait de glucose tryptone agar Paramètres d'incubation 37 C pendant 48 heures R:\13500\13589.DOC 23avrnl 1996 - 28/34 Résultats Staphylococcus aureus ATCC 6538 Echant. Concentration pH Germes Moyenne Diminution après survivants (cfu/mt) unités Log. essai (cfu/ml) Oxonia 1 oz/6 gaL 7,98 5 5 149x101 Oxonia 1 oz/10 gai 8,02 222x103 active 235x103 198x103 2,91 136x103 Oxonia 1 oz/ 8 gai 8,00 5 5 5 18x101 Quantités témoins = 168, 144, 171 x 10 = 161 x 106 cfu/ml Les résultats pour l'Oxonia active à pH 8,00 montrent qu'à une concentration de 28,35g/30,28 litres (1 once/8 gallons), on obtient des résultats limites (Log R = ,22) et qu'à une concentration de 28,35g/37,85 litres (1 once/10 gallons), on ob- serve un abaissement de 2,91 unités logarithmiques. On obtient la meilleure activité pour 28,35g/22,71 litres (1 once/6 gallons) o aucun germe ne résiste et avec une diminution supérieure à 5 unités logarithmiques. Les résultats avec l'Oxonia modifié indiquent une diminution supérieure à 5 unités logarithmiques quelle que soit la concentration. Toutefois, à 28,35g/45,42 litres (1 once/12 gallons), il subsiste quelques germes non détruits. EXEMPLE 8 Le but de l'analyse est de déterminer l'efficacité désinfectante des solutions pour lavage de la vaisselle contenant de I'OXONIA modifié dilué dans de l'eau adou- cie à des concentrations de 28,35g/37,85 litres (1 once/10 gallons) et 28,35g/45,42 litres (1 once/12 gallons). R:\13500M\13589 DOC - 23 avnil 1996 - 29/34 Méthode d'essai Méthode SOP CB990-04 Action désinfectante, détergente et germicide des désinfectants - Action finale Système dans L'essai StaphyLococcus aureus ATCC 6538 Escherichia coli ATCC 11229 Durée d'exposition dans l'essai 30 secondes Température d'essai 120 C Produit testé OxONIA modifi - formulation 2 Concentration du produit Concentration du produit 1. 28,35g/37,85 litres (1 oz/10 gal.) = 5 ml/série 2. 28,35g/45,42 litres (1 oz/12 gal.) = 4,2 ml/série On utilise Les substances à tester dans un cycle normal de machine à laver la vaisselle, aux concentrations in- diquées. Les solutions contiennent des additifs de rin- çage pour simuler les situations réelles. Diluant de la substance testée Eau douce Neutralisant Thiosulfate de sodium à 1 % + Peptone à 1 X + Catalase à 0,025 % Milieu de culture Extrait de glucose tryptone agar Paramètres d'incubation 37 C pendant 48 heures Résultats Staphylococcus aureus ATCC 6538 Echantiltton Concentration pH après Germes surviv. Moyenne Réduct. essai (cfu/ml) (cfu/ml) unités log. CycLe 1 (1 oz/0l gaL.) 7,76 5 Cycle 2 (1 oz/lO gal.) 7,65 5 Cycle 3 (1 oz/lO gal.) 7,74 5 Cycle 1 (1 oz/12 gal.) 7,90 5 Cycle 2 (1 oz/12 gal.) 7,82 5 Cycle 3 (1 oz/12 gal.) 7,81 5 Quantités témoins = 98, 127, 119 x 106 = 115 x 106 cfu/ml R:\13500\13589DOC - 23 avril 1996 - 30134 Escherichia coli ATCC 11229 Echantil ton Concen- pH après Germes surviv. Moyenne Réduct. tration essai (cfu/m[) (cfu/ml) unités log. Cycle 1 (1 oz/lO gal.) 7,76 5 Cycle 2 (1 oz/0l gal. ) 7,65 10x101 Oxonia modifiée 48x101 29x101 >5 Cycle 3 (1 oz/10 gal.) 7,74 5 Cycle 1 (1 oz/12 gal.) 7,90 5 Cycle 2 (1 oz/12 gal.) 7,82 5 Cycle 3 (1 oz/12 gal.) 7,81 5 Quantités témoins: 155, 177, 166 x 106 = 166 x lo6 cfu/ml Les résultats montrent que l'OXONIA modifié, diluée à l'aide d'eau douce, à une concentration de 28,35g/37,85 litres (1 once/10 gallons) ou de 28,35g/45,42 litres (1 once/12 gallons), est un désinfectant efficace utilisable pour le lavage de la vaisselle vis-à-vis de Staphylococcus aureus et de Escherichia coli. EXEMPLE 9 On effectue les expériences correspondant au tableau IV à l'aide d'une machine à laver à basse température ES-2000 en utilisant soit de l'Ultra Klene (haute alcali- nité), soit de l'Ultra Klene Plus (basse alcalinité) comme détergent. On utilise de l'Ultra Dry comme additif de rinçage dans tous les cas. On utilise de l'OXONIA mo- difié de formulation 2 ou de l'Oxonia de formulation l(a) en tant que désinfectant aux doses indiquées. Le pH des eaux de lavage et de rinçage est pris au cours des trois cycles et la moyenne des résultats est calculée. Les expériences avec Oxonia sont effectuées en utilisant une température de 65,5 C (150 F), tandis qu'avec l'Oxonia modifié on utilise une température de 54,5 C (130 F). On utilise trois eaux différentes: eau adoucie, eau de ville et eau de source. L'eau adoucie et l'eau de source ont l'une et l'autre une forte alcalinité à cause de la présence de teneurs relati- vement élevées en bicarbonate. Pour cette raison, les pH des solutions de rinçage sont plus élevés lorsqu'on utilise ces eaux. L'utilisation d'Oxonia modifié aux mêmes concentrations que l'Oxonia donne généralement des pH plus bas. Ceci peut s'observer plus facilement d'après les résultats avec l'eau de ville o l'alcalinité rési- duelle de l'eau n'entre pas en ligne de compte. R:\13500\135S9.DOC - 23 avril 1996 - 31/34 TABLEAU IV LECTURES DE PH AVEC LA MACHINE A LAVER A BASSE TEMPERATURE OXONIA MODIFIE Détergent: Ultra Klene Ultra Klane Plus Dose (oz/gal) Lavage Rincage Lavage Rincage Eau adoucie 1/10 11,2 8,2 10,5 7,6 1/12 11,3 8,1 10,5 7,7 1/14 11,3 8,3 10,3 7,8 Eau de ville 1/10 11,4 5,2 10,4 4,9 1/12 11,4 5,6 10,7 5,0 1/14 11,4 6,8 10,9 5,1 Eau de source 1/10 11,3 8,1 10,4 7,0 1/12 11,3 7,9 10,3 7,8 1/14 11,1 8,2 10,3 7,8 TABLEAU V LECTURES DE pH AVEC LA MACHINE A LAVER A BASSE TEMPERATURE OXONIA Détergent: Ultra Klone Ultra Klene Plus Dose (oz/gal) Lavage Rincage Lavage Rincage Eau adoucie 0 12,1 9,6 10,9 9,6 1/8 11,9 7,7 10,2 7,9 1/10 11,7 7,8 10,3 8,0 1/12 12,1 8,4 10,4 8,3 Eau de ville 0 12,4 10,3 11,7 9,7 1/8 11,9 6,9 11,0 5,8 1/10 12,1 7,3 11,2 6,8 1/12 12,0 7,7 11,4 7,0 Eau de source 0 12,1 9,5 10,6 9,1 1/8 11,6 7,5 10,1 7,5 1/10 11,6 7,7 10,4 7,6 1/12 11,7 7,9 10,4 7,7 De nombreuses variantes de la présente invention sont accessibles sans s'écarter de l'esprit et de la portée de la présente invention telle qu'elle est définie par les reven- dications en annexe. R:\13500\13589DOC - 23 avril 1996 - 32/34 REVENDICATIONS 1.- Un procédé de désinfection et de nettoyage d'ustensiles comprenant les étapes d'application aux ustensiles d'une composition concentrée d'acide peroxyacé- tique comprenant de l'acide peroxyacétique, de l'acide acétique, du peroxyde d'hydrogène et un support, dans lequel le rapport molaire initial acide acé- tique/peroxyde d'hydrogène est inférieur à 3/1 et le rapport molaire acide acé- tique/acide peroxyacétique à l'équilibre est inférieur à 5/1 et dans lequel la composi- tion est diluée au moment de l'emploi à une concentration d'au moins 30 ppm d'acide peroxyacétique. 2.- Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite composition est uti- lisée dans une machine à laver automatique. 3.- Le procédé selon la revendication 2, dans lequel ladite machine à laver automatique fonctionne à une température comprise entre environ 45 C à 60 C. 4.- Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite composition ren- ferme en plus un additif de rinçage tensioactif. 5.- Le procédé selon la revendication 4, dans lequel ladite composition et ledit agent de rinçage sont mélangés avant utilisation. 6.- Le procédé selon la revendication 4, dans lequel ladite composition et ledit agent de rinçage sont ajoutés séparément en cours d'utilisation. 7.- Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit concentré com- prend en outre un séquestrant. 8.- Une composition désinfectante et nettoyante comprenant: (a) 5 à 12 % en poids d'acide peroxyacétique; (b) 17 à 36 % en poids d'acide acétique; (c) 8 à 16 % en poids de peroxyde d'hydrogène, le complément étant de l'eau. 9.- Une composition désinfectante et nettoyante comprenant: (a) 6 à 9 % en poids d'acide peroxyacétique; (b) 18 à 21 % en poids d'acide acétique; (c) 8 à 16 % en poids de peroxyde d'hydrogène, le complément étant de l'eau. R\13500\13589.DOC -23 avril 1996 - 33/34