Brevet FR2729947A1 — publié le 19960802

La présente invention a pour objet des composés à groupement NE- alkylsulfonyle ou N'-alkylaminocarbonyle, dérivés de la lysine, leur procédé de préparation, leur utilisation notamment en cosmétique et les compositions, notamment cosméti- ques, les comprenant. On connaît des compositions, notamment cosmétiques, pharmaceutiques ou ali- mentaires, qui peuvent se présenter sous forme d'une poudre dite compacte, obtenue par compactage. Il s'agit généralement de compositions anhydres pou- vant être constituées principalement de particules solides et d'un liant gras, mises en forme par compression. L'élaboration de telles compositions soulève toutefois de nombreuses difficultés car la composition finale doit être suffisamment homogène et compacte pour pré- senter une bonne aptitude au prélèvement et pour éviter par ailleurs une frag- mentation pouvant être provoquée notamment par des chocs. Il est décrit, dans la demande de brevet EP139481, des compositions cosméti- ques utilisant comme agents pour modifier la surface de composés inorganiques, en vue d'en augmenter la dispersibilité, soit un dérivé monoacylé d'un acide ami- né basique dont le groupement acyle aliphatique a 8-22 atomes de carbone, soit un dérivé N,N-diacylé d'un acide aminé basique dont les groupements acyles identiques ou différents, ont 1-22 atomes de carbone. Il est également décrit, dans la demande de brevet EP336265, des compositions cosmétiques pour la mise en forme des cheveux comprenant comme agents tensioactifs, un dérivé N-monoacylé d'un acide aminé basique dont le groupe- ment acyle a 8-22 atomes de carbone. On constate toutefois que les dérivés acylés des acides aminés basiques décrits précédemment sont très difficilement compactables, voire intassables. L'invention a pour but de proposer de nouveaux composés, qui permettent de faciliter l'obtention de telles compositions, tout en satisfaisant aux exigences précitées, sans présenter les inconvénients de l'art antérieur. La présente invention a donc pour objet un dérivé de la lysine à groupement NE- alkylsulfonyle ou Ne-alkylaminocarbonyle de formule (I) COOH - CH (NH2) - (CH2)4 - NH - X dans laquelle X représente un groupement -SO2R ou -CONHR, o R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 22 atomes de carbone, les sels des composés de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques de confi- guration D ou L, et leurs mélanges. 2 2729947 Un autre objet de l'invention est une composition, entre autre cosmétique, phar- maceutique, hygiénique ou alimentaire, comprenant au moins un dérivé de for- mule (I). Encore un objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un dérivé de formule (I) comme substance de revêtement de particules substrat. On a en effet constaté que lesdites particules, généralement des poudres, pré- sentaient un toucher amélioré lorsqu'elles étaient revêtues dudit dérivé. On a de plus constaté que les dérivés selon l'invention permettaient également de conférer à la composition cosmétique les comprenant des qualités d'étalement, d'adhésion à la peau et de diffusion de la lumière particulièrement intéressantes, ainsi qu'un toucher onctueux et agréable, et une résistance à l'eau améliorée. Plus précisément, I'invention a pour objet un dérivé de la lysine de formule (I): COOH - CH (NH2) - (CH2)4 - NH - X dans laquelle X représente un groupement - SO2R ou - CONHR, o R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 8 à 22 atomes de carbone, les sels des composés de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques de confi- guration D ou L, et leurs mélanges. Le radical R peut de préférence représenter un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de préférence 8 à 16 atomes de carbone. Parmi les dérivés selon l'invention, on peut citer la NEdodécanesulfonyl-L-lysine et la N'-dodécylaminocarbonyl-L-lysine. Les sels des composés de formule (I) peuvent être choisis parmi les sels de ca- tions inorganiques monovalents, tels que ceux de sodium, ou divalents tels que ceux de zinc ou de cuivre. Les sels peuvent être aussi choisis parmi les sels de cations organiques tels que ceux d'aminopropanediol, de trishydroxyaminomé- thane, de glucamine et de N-méthylglucamine. Les dérivés selon l'invention peuvent se présenter sous forme solide ayant une taille des particules comprise entre 10 - 500 000 nm, de préférence comprise en- tre 100 - 25000 nm. Ces dérivés sont généralement peu solubles dans les huiles et dans les solutions aqueuses dont le pH est compris entre 5 et 8. Ils présentent généralement un point de fusion élevé, supérieur à 200 C. 3 2729947 La composition selon l'invention comprenant lesdits dérivés peut se présenter sous diverses formes telles que des dispersions, des lotions éventuellement épaissies ou gélifiées, des poudres éventuellement " compactées,, des laits, des crèmes, des stick, des mousses ou des sprays lorsqu'elle est conditionnée en aérosol, des émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile, de dispersions lipo- somiales ou encore de préparations solides. Les dérivés selon l'invention peuvent être compris dans la composition en une proportion allant de 0,05% à 80% en poids, de préférence en une proportion de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Les dérivés selon l'invention peuvent être présents dans la composition sous forme libre et/ou sous forme d'une association avec des particules substrats qu'ils enrobent. Outre le dérivé selon l'invention, la composition peut aussi comprendre au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les agents tensioactifs, les corps gras, les solvants organiques, les silicones, les épaississants, les adoucissants, les filtres solaires, les agents de traitement, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les agents antioxydants, les séques- trants, les agents de sapidité, les agents alcalinisants ou acidifiants, les charges et les pigments. Parmi les corps gras utilisables dans la composition selon l'invention, on peut ci- ter les huiles, les cires, les acides gras, les alcools gras et/ou leur mélange. Les huiles et les cires peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse. On peut citer, parmi les huiles, I'huile de palme hydrogénée, I'huile de ricin hydrogénée, I'huile de vaseline, I'huile de paraffine, I'huile de purcellin. Parmi les cires, on peut citer la cire d'abeille, la cire de montan, la cire de Camauba, la cire de candelilla, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, I'ozokérite, les cires microcristallines, la cire de paraffine, la cire de lanoline, la cire de lanoline hydro- génée et la cire de lanoline acétylée. Parmi les particules pouvant être enrobées par les dérivés selon l'invention, on peut citer notamment les pigments, les charges particulaires et les microsphères telles que les microsphères creuses de copolymères de chlorure de vinyli- dène/acrylonitrile. Plus particulièrement, on peut citer, parmi les charges, les charges insolubles éventuellement colorées telles que des nanopigments d'oxydes métalliques comme les oxydes de titane, de zinc, de fer, de manganèse, de césium et/ou de zirconium. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de compositions de maquillage telles que des fonds de teint, des crèmes teintées, des mascaras, des fards à joues et à paupières, des rouges à lèvres, des vernis à ongles. Selon une forme particulière de réalisation, elle peut se présenter sous forme dite compacte, le dérivé selon l'invention facilitant le compactage des ingrédients 4 2729947 desdites compositions ainsi que la cohésion du produit compacté ce qui évite un effritement facile dudit produit compacte. Parmi ces compositions compactes, on peut citer notamment les fonds de teint, les fards à joues ou à paupières et les rouges à lèvres. La composition selon l'invention peut également se présenter sous forme d'une composition pharmaceutique ou hygiénique telles que des pâtes dentifrices, des compositions exfoliantes, des poudres pour le corps ou pour bébés et des pou- dres antitranspirantes, voire sous forme d'une composition alimentaire. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un dérivé de for- mule (I), consistant: - à faire réagir en milieu aqueux et à pH basique, de la lysine ou l'un de ses sels, de configuration connue, avec une solution d'un sel de cuivre, - à faire réagir sur la solution du complexe de cuivre un composé de formule (Il) choisi parmi (la) R - SO2 - Cl (lib) R-NH-CO-Y (l1c) R-N=C=O dans laquelle R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et Y est choisi parmi les dérivés d'azole, comme le radical imidazolyle, ledit composé de formule (Il) étant additionné avec ou sans solvant, - à traiter le sel de cuivre de la lysine substituée obtenu par un agent décom- plexant et, éventuellement - à purifier le composé obtenu. Parmi les solutions de sels de cuivre utilisées dans le procédé selon l'invention, on peut citer en particulier les solutions de sulfate de cuivre. Le pH basique du milieu réactionnel, est de préférence compris entre 8 et 14. Selon un mode de réalisation préférée du procédé de préparation, I'agent dé- complexant utilisé est une solution aqueuse du sel disodique de l'acide éthylène- diamine-tétracétique ou d'un acide tel que l'acide chlorhydrique. On va maintenant donner à titre illustratif des exemples de préparation de déri- vés de la lysine à groupement NE-alkylsulfonyle ou NE- alkylaminocarbonyle selon l'invention ainsi qu'un exemple de composition comprenant un tel dérivé. EXEMPLE 1: Préparation de la Ne-dodécanesulfonyIl-L-lysine Dans un tricol de 250 ml muni d'un thermomètre et d'une ampoule à introduction de 50 ml, 10 g de L-lysine monochlorhydrate sont dissous dans 44 ml d'une solu- tion aqueuse de soude à 10%. 2729947 Une solution de 6,8 g de sulfate de cuivre pentahydraté dans 40 ml d'eau est in- troduite dans le milieu réactionnel. Au mélange homogène refroidi à la température de 5 C, 4,6 g d'hydrogénocarbo- nate de sodium sont ajoutés suivi par l'addition goutte à goutte de chlorure de dodécanesulfonyle en solution dans le THF. Après une nuit sous agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré et le précipité correspondant au produit final sous forme de complexe de cuivre, est lavé à l'eau et à l'acétone, puis séché à l'étuve sous pression réduite. Pour éliminer le cuivre, le complexe est traité au reflux pendant 4 heures par une solution aqueuse de sel disodique dihydraté de l'acide éthylènediamine- tétraacétique à 10%. Le traitement peut être reconduit plusieurs fois pour obtenir un produit totalement décomplexé. On obtient 14 g (rendement 68%) de produit blanc nacré. L'analyse chimique donne les caractéristiques suivantes: - Fusion: décomposition à partir de 260 C (mesurée au bankofler) - Spectre de masse: m/z 379,2 (MH+); 361,1; 335,2; 316,0 - Analyse élémentaire:(C1 8H38N204S, poids moléculaire 378,579) C H N O S % calculé 57,11 10,12 7,4 16,9 8,47 % mesuré 56,84 10,05 7,28 16,98 8,72 Granulométrie (mesurée par diffraction de la lumière au moyen d'un Leeds & Northrup modèle Microtrac X 100): à 0,4 % dans un mélange équimolaire eau/éthanol on obtient, en nombre (moyenne): 4,72 pm - Chromatographie sur couche mince: HPCCM (silice Merck 60F254), avec comme éluant, un mélange NH4OH 6/ CH3OH 47/ CH2CI2 47 On obtient un rapport frontal Rf = 0,44. EXEMPLE 2: Préparation de la NE-dodécylaminocarbonyl-L-lysine Dans un tricol de 250 ml muni d'un thermomètre et d'une ampoule à introduction de 50 ml, 10 g de L-lysine monochlorhydrate sont dissous dans 44 ml d'une solu- tion aqueuse de soude à 10%. Une solution de 6,8 g de sulfate de cuivre penta- hydraté dans 40 ml d'eau est introduite dans le milieu réactionnel. A température ambiante, une solution de 15,3 g de N-dodécylaminocarbonyl imi- dazole dans 80 ml de THF est ajoutée. Après une nuit sous agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré et le précipité correspondant au produit final sous forme de complexe de cuivre, est lavé à l'eau et à l'acétone, puis séché à l'étuve sous pression réduite. Pour éliminer le cuivre, le complexe est traité au reflux pendant 4 heures par une solution aqueuse de sel disodique dihydraté de l'acide éthylènediaminetétraacéti- 6 2729947 que à 10%. Le traitement peut être reconduit plusieurs fois pour obtenir un pro- duit totalement décomplexé. On obtient 31 g (rendement 79%) d'un produit légèrement bleuté. L'analyse chimique donne les caractéristiques suivantes: - Fusion: T > 260 C (bankofler) - Spectre de masse: m/z 358 (MH+); 186 - Analyse élémentaire (C19H39N303; poids moléculaire 357,541) C H N 0 %|/ calculé | 63,83 10,99 11,75 13,42 % mesuré 63,67 11,02 11,37 13,32 - Granulométrie (mesurée par diffraction de la lumière): à 0,4 % dans un mé- lange équimolaire eau/éthanol on obtient, en nombre (moyenne) 0,59pm Chromatographie sur couche mince: HPCCM (silice Merck 60F254), éluant mélange NH40H 6/ CH30H 47/ CH2CI2 47 On obtient: Rapport frontal Rf = 0,36 EXEMPLE 3 On prépare une poudre compactée ayant la composition suivante: Composition A: -Talc 38, 4 g - Oxychlorure de bismuth 10 g - Stéarate de zinc 4g Composé de l'exemple 1 20 g - Poudre de Nylon 20 g Composition B: - Oxydes de fer 1,6 g - Huile de vaseline 6g La poudre est obtenue de la façon suivante: on broie la composition A dans un broyeur de type KENWOOD pendant environ 5 minutes sous faible agitation, on ajoute la composition B et on broie l'ensemble environ 2 minutes à la même vi- tesse, puis 3 minutes à une vitesse plus rapide. On tamise ensuite la préparation sur un tamis de 0,16 mm, puis on compacte ce mélange dans des coupelles. On obtient une poudre compactée présentant une bonne adhésion, qui s'étale bien et de manière agréable sur la peau, tout en étant douce au toucher. De plus, la présence du composé de l'exemple 1 évite un effritement trop facile du pro- duit compacté. 7 2729947 REVENDICATIONS 1. Dérivé de la lysine à groupement NF-alkylsulfonyle ou NEalkylaminocarbonyle de formule (I) COOH - CH (NH2) - (CH2)4 - NH - X dans laquelle X représente un groupement -SO2R ou -CONHR, o R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 22 atomes de carbone, les sels des composés de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques de confi- guration D ou L, et leurs mélanges. 2. Dérivé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les sels sont choisis parmi les sels de cations inorganiques monovalents ou divalents et les sels de cations organiques. 3. Dérivé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en que le radi- cal R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 8 à 16 atomes de carbone. 4. Dérivé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi la NE-dodécanesulfonyl-L-lysine et la NEdodécylaminocarbonyl-L- lysine. 5. Dérivé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il a une taille de particule comprise entre 10 et 500 000 nm. 6. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un dérivé selon l'une des revendication 1 à 5. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le dérivé de la lysine est compris entre 0,05 et 80% en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le dérivé de la lysine est compris en une proportion allant de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend le dérivé de la lysine sous forme libre et/ou sous forme d'une associa- tion avec des particules substrat qu'il enrobe. 8 2729947 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle les particules substrats sont choisies parmi les pigments, les charges particulaires et les microsphères telles que les microsphères creuses de copolymères de chlorure de vinyli- dène/acrylonitrile. 11. Composition selon l'une des revendications 6 à 10, se présentant sous forme d'une composition cosmétique, pharmaceutique, hygiénique ou alimentaire. 12. Composition selon l'une des revendications 6 à 11, se présentant sous forme de fond de teint, mascara, fard à joues et à paupières, rouge à lèvres, vernis à ongles, composition exfoliante, pâte dentifrice, poudre pour le corps ou pour bé- bés et/ou poudre antitranspirante. 13. Procédé de préparation d 'un dérivé selon l'une des revendications 1 à 5, ca- ractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir en milieu aqueux et à pH basique, de la lysine ou l'un de ses sels de configuration connue, avec une solution d'un sel de cuivre, puis à faire réagir sur la solution du complexe de cuivre un composé de formule (Il) choisi parmi: (lia) R - S02 - CI (lib) R - NH - CO - Y et (l1c) R-N=C=O dans laquelle R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et Y est choisi parmi les dérivés d'azole, puis à traiter le sel de cuivre de lysine obtenu par un agent décomplexant. 14. Utilisation d'au moins un dérivé selon l'une des revendications 1 à 5 en tant que revêtement de particules substrat. 15. Utilisation d'au moins un dérivé selon l'une des revendications 1 à 5 pour fa- ciliter le compactage de compositions comprenant des particules.