Brevet FR2733974A1 — publié le 19961115

La présente invention concerne un procédé de production d'un oxyde de nickel contenant du lithium (nickelate de lithium) qui peut être utilisé notamment pour des générateurs primaires et secondaires non aqueux. Le développement des appareils électroniques s'accompagne de la mise au point de générateurs à hautes performances. Actuellement, on utilise comme source d'énergie pour des appareils électroniques des générateurs primaires constitués par des piles dioxyde de manganèse-zinc et des générateurs secondaires constitués par les batteries au plomb et des batteries au nickel telles que des batteries nickel-cadmium, nickel-zinc ou hydrure de nickel. L'électrolyte de ces générateurs est constitué par exemple par une solution alcaline d'hydrate de potassium ou par une solution aqueuse d'acide sulfurique. La tension de service d'un générateur dont l'électrolyte est constitué par une telle solution aqueuse ne dépasse pas la tension théorique de décomposition de l'eau qui est de 2,3 V. Lorsque la tension de service d'un générateur dépasse 2,3 V, l'eau est décomposée et il est difficile d'obtenir une accumulation stable de l'énergie électrique. Cest pourquoi, il est nécessaire d'utiliser un électrolyte non aqueux dans les générateurs ayant une tension de service de 3 V ou plus. Les générateurs au lithium dont l'électrode négative est constituée par du lithium constituent des exemples typiques de tels générateurs. Dans le cas des générateurs primaires, il peut s'agir de piles dioxyde de manganèse-lithium ou fluorure de carbone-lithium, et dans le cas des générateurs secondaires il peut s'agir de batteries dioxyde de manganèse-lithium ou de batteries oxyde de vanadium-lithium. Dans un générateur secondaire dont l'électrode négative est constituée par du lithium métallique, un court-circuit peut se produire du fait du dépôt de dendrites de lithium métallique, ce qui raccourcit sa durée de vie. De plus, la réactivité du lithium métallique est si élevée qu'il est difficile de garantir la sécurité. Pour ces raisons, on a mis au point et utilisé comme batterie à haute densité d'énergie et à haute capacité une batterie dite à ions lithium dont l'électrode négative est constituée par du carbone, notamment du graphite, et dont l'électrode positive est constituée par du cobaltate de lithium. Toutefois, le cobaltate de lithium est si coûteux que l'on a proposé à titre d'alternative un oxyde composite de manganèse contenant du lithium ou un nickelate de lithium. Cependant, dans le cas de l'oxyde composite de manganèse contenant du lithium, la capacité théorique est faible et la réduction de capacité augmente au fur et à mesure que les cycles charge/décharge sont répétés. D'autre part, le nickelate de lithium (oxyde de nickel contenant du lithium) a la même structure cristalline que le cobaltate de lithium utilisé en pratique et est constitué par des octaèdres de NiO6 dans lesquels est inséré du lithium. Cependant, ainsi que cela est décrit dans le document Solid State Ionics, 44, 87, 1990, Chem. Express, 7, 689, 1992 ou dans le document 33rd Battery Discussion Lecture Summary Collection, p. 21, 1992, sa structure est semblable à celle du sel gemme et les ions nickel et lithium ont tendance à subir un échange mutuel ce qui produit une structure asymétrique qui réduit la capacité. Concernant les procédés de production du nickelate de lithium, par exemple, selon le document J. Electrochem. Soc., 140, 1862, 1993, Ni(NO3)2, Ni(OH)2 et NiCO3 sont utilisés comme matériaux de base pour le nickel et LiOH, LiNO3 et Li2CO3 sont utilisés comme sources de lithium, et un traitement thermique est mis en oeuvre entre 750 et 900'C. Selon le document Chem. Express, 7, 689, 1992, NiCO3 et LiNO3 sont compressés pour être mis sous forme de pastilles et sont soumis à un traitement thermique à 750 C dans un courant d'oxygène. Selon le brevet européen n 0 345 707 et le brevet US n 4 980 080 (1989), un mélange de NiO et LiOH est soumis à un traitement thermique à 700'C. De plus, selon le document Solid State Ionics, 69, 238, 1994, un traitement thermique est mis en oeuvre à 650C sur Ni(OH)2 et LiOH. D'autre part, il a été proposé de remplacer une partie du nickel par un autre élément pour stabiliser ce nickelate de lithium. Par exemple, selon le document Solid State Ionics, 57, 311, 1992, une partie du nickel est remplacée par du manganèse. Dans le document Chem. Express, 6, 161, 1991, une partie du nickel est remplacée par du cobalt. Concernant le procédé de production correspondant, des solutions de Ni(NO3)2, de Co(NO3)2 et de LiOH sont mélangées entre elles, puis, après séchage préliminaire du mélange à 90'C, un traitement thermique est mis en oeuvre à 800 C dans l'air pour obtenir un nickelate de lithium contenant du cobalt LiNilxCoxO2 (0;x;0,5). Dans le document Solid State Ionics, 53-56, 370, 1992, un traitement thermique est mis en oeuvre sur Li2Co3, NiO et Co304 à 800-1 000 C dans une atmosphère d'oxygène. Par ailleurs, comme décrit dans la demande de brevet japonais publiée avant examen (Kokai) n Sho. 63-19760, on a tenté d'utiliser comme matière active pour générateur au lithium un hydroperoxyde de nickel contenant 20 à 75 % de cobalt. De plus, il a été proposé dans la demande de brevet japonais publiée avant examen (Kokai) ne Hei. 6-31045 de mélanger avec un sel de lithium un hydroxyde ou oxyde contenant des ions nickel trivalents et de soumettre ensuite le mélange à un traitement thermique pour améliorer les caractéristiques de décharge. Selon cette proposition, une solution d'hypochlorite de sodium, une solution aqueuse contenant du chlore ou une solution aqueuse contenant du brome est mise à réagir avec de l'hydroxyde de sodium aqueux dans lequel de l'hydroxyde de nickel divalent Ni(OH)2 est dispersé pour produire un hydroxyde ou oxyde contenant un hydroperoxyde de nickel. L'hydroxyde ou oxyde ainsi obtenu est mélangé avec du nitrate de lithium puis le mélange est compressé, moulé, séché, chauffé entre 600 et 800 C dans l'air, broyé et moulé de nouveau puis chauffé et fritté entre 700 et 900-C dans l'air pour produire du nickelate de lithium. D'après l'analyse de ce nickelate de lithium par diffraction des rayons X, la teneur en lithium est d'environ 7,2 % en masse lorsque la valeur du rapport de l'intensité du pic de diffraction du plan (003) à celle du pic de diffrac- tion du plan (004) du fait de CuKact obéit à la relation I plan (003)/I plan (004) 2 1,34. Par conséquent, la proportion de cristaux à structure de gel gemme est extrêmement faible et la capacité de décharge est supérieure. Cependant, ce nickelate de lithium présente des inconvénients du fait qu'il peut difficilement être produit à l'état pur et aussi du fait que, au cours des cycles charge/décharge, la tension varie par pas multiples, par exemple en quatre pas, et que ses performances de décharge à haut rendement deviennent médiocres. Pour ces raisons, le nickelate de lithium n'a pas été utilisé pour remplacer le cobaltate de lithium. Sous l'angle des réactions aux électrodes, dans le nickelate de lithium, la dispersion des ions lithium au cours d'une réaction charge/décharge peut être difficile et non uniforme. De plus, on ne dispose d'aucun procédé de production d'un nickelate de lithium présentant une structure uniforme ou une surface importante. Pour combler cette lacune, la présente invention propose un procédé de production d'un nickelate de lithium contenant du cobalt pur dans lequel un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt est utilisé comme source de nickel et qui comprend les étapes consistant à mélanger un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt et un sel de lithium et à appliquer un traitement thermique au mélange. De préférence, l'hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt qui est utilisé est de type 5, de type y ou est constitué par un mélange des types P et y. De préférence également le traitement thermique est mis en oeuvre à une température comprise entre 400 et 500C. Lorsque l'on utilise le nickelate de lithium contenant du cobalt préparé selon la présente invention pour former une plaque d'électrode positive, celle-ci présente d'excellentes caractéristiques, une très faible réduction de la capacité au cours des cycles charge/décharge et une faible variation du potentiel de décharge. Avec cette plaque d'électrode positive, il est donc possible de réduire la séparation de la matière active qui est due aux cycles charge/décharge et donc de prolonger la durée de vie de la plaque d'électrode positive. D'autres caractéristiques de la présente invention apparaîtront mieux à la lecture de la description suivante qui se réfere aux dessins, dans lesquels: la figure 1 montre des diagrammes de diffraction des rayons X d'hydroperoxydes de nickel qui diffèrent par la teneur en cobalt; la figure 2A montre un diagramme de diffraction des rayons X (CuKa) d'un nickelate de lithium obtenu selon un procédé conventionnel, c'est-à-dire par chauffage d'hydroxyde de nickel Ni(OH)2 et de nitrate de lithium à 750 C dans l'air; la figure 2B montre un diagramme de diffraction des rayons X d'un nickelate de lithium produit par chauffage de Ni0,89Co(0, 1100H constitué par un mélange de type g et de type y et de nitrate de lithium dans une atmosphère d'argon selon la présente invention; les figures 3A à 3C montrent des diagrammes de diffraction des rayons X (CuKat) dans lesquels l'influence de l'atmosphère a été examinée lorsque le nickelate de lithium selon la présente invention a été synthétisé à partir de Ni0,85Co0,15OOH de type e et de nitrate de lithium. Sur la figure 3A, l'atmosphère d'air est à 450-C, sur la figure 3B, l'atmosphère d'un mélange de 80 % d'azote et de 20 % d'oxygène est à 450C et sur la figure 3C, l'atmosphère d'un mélange de 80 % d'argon et de 20 % d'oxygène est à 500'C; la figure 4 montre des diagrammes représentant les caractéristiques charge/décharge du nickelate de lithium obtenu par un procédé conventionnel; la figure 5 montre un diagramme représentant la variation de la capacité de décharge, en fonction du nombre de cycles, du nickelate de lithium obtenu par un procédé conventionnel; la figure 6 montre un diagramme représentant les caractéristiques charge/décharge du nickelate de lithium LiNi0,89Co0, 1102 selon la présente invention; la figure 7 montre un diagramme représentant la variation de la capacité de décharge, en fonction du nombre de cycles, du nickelate de lithium LiNi0,89Co0,1102 selon la présente invention; la figure 8 montre un diagramme représentant les caractéristiques charge/décharge du nickelate de lithium contenant du cobalt LiNi0,85Co0,1502 selon la présente invention; et la figure 9 montre un diagramme représentant la variation de la capacité de décharge, en fonction du nombre de cycles, du nickelate de lithium contenant du cobalt LiNi0,85Co0,1502 selon la présente invention. Dans le procédé selon la présente invention, contrairement au procédé conventionnel pour produire du nickelate de lithium, un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt de type e, de type y ou constitué par un mélange des types [ et y est utilisé comme source de nickel pour produire un nickelate de lithium contenant du cobalt pur. Du fait qu'il est préférable que l'hydroperoxyde de nickel ait une surface d'aire importante et uniforme, un hydroxyde de nickel sphérique ayant une taille de particule de 100 /m ou moins est oxydé par un oxydant tel que le peroxosulfate de potassium de manière à être converti en un type [, un type y ou un mélange des types [ et y ayant une valence moyenne de 3 ou plus. De plus, un sel de lithium tel que le nitrate de lithium, l'hydroxyde de lithium ou un mélange de ceux-ci peut être utilisé comme source de lithium, mais l'utilisation du nitrate de lithium augmente l'activité électrochimique. Le procédé de production de nickelate de lithium selon la présente invention n'utilise pas l'hydroxyde de nickel conventionnel ou un hydroxyde ou oxyde contenant des ions nickel trivalents, mais il utilise un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt. Cet hydroperoxyde de nickel est de type [ ou de type y et peut être produit selon le procédé décrit dans la demande de brevet japonais publiée avant examen (Kokai) n' Sho-2-262245. Dans ce cas, un hydroxyde de nickel contenant du cobalt NilxCox(OH)2 peut être oxydé par le peroxosulfate de potassium selon l'équation (1) suivante pour former un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt NilxCoxOOH. Nil-xCox(OH)2 + S2032- - NilxCoxOOH + 2HS042- (1) On utilise un hydroxyde de nickel dopé par du cobalt à raison de 0,5 à % en masse de sorte que l'hydroperoxyde de nickel NilxCoxOOH est de type 1, de type y ou est constitué par un mélange des types 1 et y. La nature du type d'hydroperoxyde de nickel, c'est-à-dire le fait que cet hydroperoxyde de nickel soit de type 5, de type y ou un mélange de type f et de type y, peut être contrôlée par la teneur en cobalt, la durée de la réaction et la quantité d'oxydant, et par la valeur du pH. Lorsque l'on utilise un hydroxyde de nickel exempt de cobalt, il reste un hydroxyde qui n'a pas réagi et il est difficile de produire un hydroperoxyde de nickel uniforme. De préférence, dans l'hydroperoxyde de nickel NilxCoxOOH, x est compris entre 0,05 et 0,5, de préférence encore entre 0,05 et 0,3. Sur les diagrammes de diffraction des rayons X de la figure 1, (a) correspond à Ni0,93Co0,07(OH)2, (b) correspond au matériau de (a) partiellement oxydé, (c) représente Ni0,85Co0,15OOH de type f et de type y et (d) représente Ni0,85Co0,15OOH de type f. Les constantes de réseau de (a) sont a=3,12 x 10-10 m (3,12 ) et c=4,6 x 10-10 m (4,6 ) et, après oxydation, le diagramme de diffraction (b) est décalé du côté des grands angles par rapport à (a). (c) représente une phase mixte de type 15 (a=2,823 x 10-10 m (2,823 ) et c=4,780 x 10- 10 m (4,780 ) et de type y (a=3,061 x 10-10 m (3,061 ) et (c=20,893 x 10-10 m (20,893 ). (d) correspond au type f (a=2,84 x 10-10 m (2,84 ) et c=4,729 x 10-10 m (4,729 ) et les pics de diffraction sont larges, ce qui indique que l'hydroperoxyde de nickel représenté par (d) a une surface d'aire importante. Du nitrate de lithium a été utilisé comme source de lithium pour synthétiser du nickelate de lithium. Apres avoir été mélangé et broyé, l'hydroperoxyde de nickel et le nitrate de lithium ont été mis sous forme d'une pastille qui a été soumise à un traitement thermique dans une atmosphère constituée par un mélange d'argon (50 à 80 %) et d'oxygène (50 à 20 %) ou par un mélange d'azote (50 à 80 %) et d'oxygène (50 à 20 %o). Le traitement thermique a été mis en oeuvre entre 400 et 750'C pendant 8 à 16 h et, dans le cas o il a été mis en oeuvre à 750 C, un prétraitement thermique a été réalisé à 450 C pendant 6 h. Comme le montre la figure 2A, Li2Co3 a été détecté sous forme d'impuretés selon le procédé conventionnel et le rapport de l'intensité intégrée du pic de diffraction du plan (003) à celle du pic de diffraction du plan (104), koo(003Alo04) était égal à 0,92. La séparation entre les pics du plan (018) et du plan (110) et la séparation entre les pics du plan (006) et du plan (012) n'étaient pas nettes. Les constantes de réseau étaient a=2,887 x 10-10 m (2,887 ) et c=14,202 x 10-10 m (14,202 ) et le volume cellulaire unitaire était de 0,046(10-10 mn)3 (105 0,046 3). D'autre part, comme le montre la figure 2B, le nickelate de lithium dopé par du cobalt selon la présente invention LiNi0,89Co0,1102 était constitué par une phase unique et présentait une structure hexagonale de groupe d'espace R3m dans laquelle les constantes de réseau étaient a=2, 877 x 10-10 m (2,877 ) et c=14,1980 x10-10 m (14,1980 ), le volume cellulaire unitaire était de 101,780+0,018(10-10 m)3 (101,780 0,018 3). Le rapport d'intensité intégrée k(003A104) était de 1,22. La séparation entre les pics du plan (018) et du plan (110) et la séparation entre les pics du plan (006) et du plan (012) étaient nettes. Ainsi, le nickelate de lithium selon la présente invention comporte une structure cristalline stable et ordonnée, des particules de petite taille et une surface d'aire relativement importante. Comme le montre la figure 3A, Li2Co3 a été détecté sous forme d'impuretés dans l'atmosphère constituée par de l'air. Bien que des traces de Li2Co3 aient été détectées lorsque l'on utilise une atmosphère mixte constituée par 80 % d'azote et 20 % d'oxygène comme le montre la figure 3B, le LiNi0,85Co0,1502 obtenu (constantes de réseau a=2,883 x 10-10 m (2,883 ) et c=14,140 x10-10 m (14,140 ), volume cellulaire unitaire 101,799 0,014 (10-10 m)3 (101,799 0,014 3)) présentait principalement une structure hexagonale pure de groupe d'espace R3m. Comme le montre la figure 3C, aucune impureté n'a été détectée lorsque l'on utilise une atmosphère mixte constituée par 80 % d'argon et 20 % d'oxygène, et le LiNi0,85Co0,1502 obtenu (constantes de réseau a=2,871 x10-10 m (2,871 ) et c=14,190 x10-10 m (14,190 ), volume cellulaire unitaire 101,30 0,024 (10-10 m)3 (101,30 0,024 3)) présentait une structure hexagonale pure de groupe d'espace R3m. La valeur du rapport d'intensités (003)104), 1,49, était très élevée. La séparation entre les pics du plan (018) et du plan (110) et la séparation entre les pics du plan (006) et du plan (012) étaient nettes. De plus, lorsque l'on a réalisé une expérience semblable à 400'C en remplaçant l'argon par de l'azote, on a obtenu un résultat semblable à celui de la figure 3B. Le rapport d'intensités 003)/I(104) était de 1, 205. Le fait qu'il soit possible d'obtenir du nickelate de lithium pur à une température aussi basse que 400C à 500'C, ce qui n'a pas été réalisé précédemment, constitue un point important. Dans ce cas, si l'on utilise comme matière première un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt Ni1_xCoxOOH dans lequel, en moyenne, le nickel est trivalent ou présente une valence supérieure, il est possible de produire du nickelate de lithium (oxyde de nickel contenant du lithium) ayant une surface d'aire importante et présentant une structure hexagonale pure de groupe d'espace R3m à basse température et dans une atmosphère comprenant une petite quantité d'oxygène. Le nickelate de lithium contenant du cobalt (oxyde de lithium et de nickel dopé par du cobalt) selon la présente invention présente des caractéristiques électrochimiques extrêmement intéressantes. On a mélangé dans une atmosphère sèche et mis sous forme d'un matériau pâteux 87 % en masse d'oxyde de nickel contenant du lithium en tant que matière active, 5 % en masse de noir d'acétylène en tant que matériau conducteur et un mélange liquide de 5 % en masse de poly(difluorure de vinylidène) et de 3 % en masse de N-méthyl-2-pyrrolidone en tant que liant. Puis on a appliqué ce matériau pâteux sur un treillis d'aluminium d'un collecteur et on l'a séché sous vide à 250C pour obtenir une plaque d'électrode positive de dimensions 25 mm x 25 mm x 25 mm. On a produit un générateur expérimental en utilisant cette plaque d'électrode positive, une plaque de lithium métallique en tant que contre-électrode de même taille que la plaque électrode positive et 300 ml d'une solution de carbonate d'éthylène et de carbonate de diéthyle contenant du perchlorate de lithium 1M en tant qu'électrolyte. On a utilisé une électrode de référence en lithium métallique pour mesurer le potentiel de l'électrode positive. On a réalisé un test cyclique en chargeant ce générateur jusqu'à 4,3 V avec une densité de courant de 0,5 mA/cm2 à 25 C puis en le déchargeant jusqu'à 3,0 V avec la même densité de courant. On a répété le test en modifiant la densité de courant de décharge selon les besoins. La figure 4 montre les caractéristiques charge-décharge du nickelate de lithium (oxyde de nickel contenant du lithium) obtenu en soumettant à un traitement thermique un mélange d'hydroxyde de nickel et d'hydroxyde de lithium à 750C dans une atmosphère d'oxygène selon le procédé conventionnel. La figure montre la variation de la capacité de décharge en fonction du nombre de cycles. Les courbes charge-décharge présentent plusieurs plateaux ce qui indique des réactions à plusieurs phases pendant le processus de charge et de décharge qui provoquent une baisse sensible de la capacité en fonction du nombre de cycles. Par ailleurs, la figure 6 montre les caractéristiques charge-décharge de l'oxyde de lithium et de nickel dopé par du cobalt LiNio,89Coo,1102 obtenu par traitement thermique d'un mélange de Ni0,89Co0,11OOH de type 15 et y et de nitrate de lithium à 750'C dans une atmosphère mixte constituée par 80 % d'argon et 20 % d'oxygène selon la présente invention. La figure 7 montre la variation de la capacité de décharge en fonction du nombre de cycles. Il apparaît une nette modification des caractéristiques charge-décharge c'est-à-dire que les caractéristiques charge-décharge (figure 6) révèlent une variation monotone du potentiel en fonction de la capacité ce qui indique une réaction en phase unique pendant la charge et la décharge contrairement au cas du matériau préparé selon le procédé conventionnel. En outre, la variation de la capacité de décharge (figure 7) révèle une faible réduction de la capacité en fonction du nombre de cycles, c'est-àdire qu'elle révèle une valeur de capacité importante de 190 mAh/g. De plus, même lorsque la densité du courant de décharge est portée de 0, 5 mA/cm2 à 1,0 mA/cm2 ou 2,0 mA/cm2, il n'apparaît pas de réduction importante de la capacité. La figure 8 montre les caractéristiques charge-décharge de l'oxyde de lithium et de nickel dopé par du cobalt LiNio,85Co0,1502 obtenu par traitement thermique d'un Nio,85Coo,1500H de type 1 et de nitrate de lithium à 400C dans une atmosphère mixte constituée par 80 % d'argon et 20 % d'oxygène selon la présente invention. La figure 9 montre la variation de la capacité de décharge en fonction du nombre de cycles. Les caractéristiques charge-décharge révèlent une variation monotone du potentiel en fonction de la capacité ce qui indique une réaction en phase unique pendant la charge et la décharge. De plus, on observe une baisse très limitée de la capacité en fonction du nombre de cycles. Ainsi que cela a été décrit ci-dessus, les caractéristiques électrochimiques du nickelate de lithium (oxyde de lithium et de nickel) dopé par du cobalt selon la présente invention présentent un comportement différent de celui d'un nickelate de lithium conventionnel, et présentent des courbes charge- décharge qui ne varient pas par pas multiples mais de manière monotone. On considère que ceci est dû au fait qu'une réaction en phase unique a lieu pendant tout le processus charge-décharge de l'électrode. Il est donc possible de produire un générateur présentant moins de variations de charge qu'un générateur utilisant un nickelate de lithium conventionnel, et ayant une capacité importante et des performances de décharge élevée supérieures. Exemple 1 On a mélangé en proportions équivalentes un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt Ni0,93Co0,07OOH de taille moyenne de particule de 20/um en tant que source de nickel et du nitrate de lithium LiNO3, on a broyé le mélange obtenu et on l'a mis sous forme de pastilles que l'on a chauffées à 400'C pendant 16 h dans une atmosphère constituée par un mélange de 80 % d'argon et de 20 % d'oxygène pour produire du nickelate de lithium dopé par du cobalt LiNi0,93Co0,0702 selon la présente invention. Exemple 2 On a mélangé dans des proportions équivalentes du Ni0,89Co0,1lOOH mixte des types x et y contenant du cobalt, ayant une taille moyenne de particule de 20umn, en tant que source de nickel et du nitrate de lithium LiNO3, on a broyé le mélange ainsi obtenu puis on l'a mis sous forme de pastilles que l'on a chauffées à 500C pendant 16 h dans une atmosphère constituée par un mélange de 80 % d'azote et 20 % d'oxygène pour produire du nickelate de lithium dopé par du cobalt LiNi0,89Coo0 1102 selon la présente invention. Exemple 3 On a mélangé dans des proportions équivalentes du Ni0, 93Co0,07OOH de type [ ayant une taille moyenne de particule de 10,um, en tant que source de nickel, et du nitrate de lithium LiNO3, on a broyé le mélange ainsi obtenu puis on l'a mis sous forme de pastilles que l'on a chauffées à 400(C pendant 16 h dans une atmosphère constituée par un mélange de 80 % d'argon et 20 % d'oxygène pour produire du nickelate de lithium dopé par du cobalt LiNi0,85Co0,1502 selon la présente invention. Ainsi que cela a été décrit ci-dessus, une plaque d'électrode positive formée à l'aide du nickelate de lithium dopé par du cobalt selon la présente invention présente des caractéristiques supérieures du fait que la réduction de la capacité en fonction du nombre de cycles charge/décharge est extrêmement faible et le potentiel de décharge varie de manière monotone. Ceci est dû au fait que cette plaque d'électrode positive est formée d'un constituant homogène contenant une faible quantité d'impuretés de sorte que la réaction est uniforme et que la dilatation et le retrait de la matière active qui sont provoqués par les cycles de charge et de décharge sont faibles. Ainsi, dans cette plaque d'électrode positive, il est possible de réduire le décollement, ou séparation, de la matière active qui est dû aux cycles il de charge/décharge et de prolonger ainsi la durée de vie de la plaque d'électrode positive. REVENDICATIONS 1. Procédé de production d'un oxyde de nickel contenant du lithium (nickelate de lithium) caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à mélanger un hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt et un sel de lithium et à appliquer un traitement thermique au mélange. 2. Procédé selon la revendication i caractérisé en ce que ledit sel de lithium comprend au moins un sel parmi le nitrate de lithium, l'hydroxyde de lithium et le carbonate de lithium. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2 caractérisé en ce que ledit hydroperoxyde de nickel comprend le type 5, le type y ou un mélange des types 1 et y. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la température dudit traitement thermique est située dans le domaine de 400'C à 500'C. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt NilxCoxOOH répond à la condition selon laquelle x est compris dans le domaine de 0,05 à 0,5. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que ledit hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt Ni1_xCoxOOH répond à la condition selon laquelle x est compris entre 0,05 et 0,3. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit traitement thermique est mis en oeuvre dans une atmosphère constituée par un gaz comprenant de l'oxygène et au moins un gaz parmi l'argon et l'azote. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit hydroperoxyde de nickel contenant du cobalt a une taille de particule de 100 In ou moins.