Brevet FR2727313A1 — publié le 19960531

La présente invention concerne une composition cosmétique contenant à titre de principe actif un extrait de feuille d'Aphloïa qui peut être utilisée notamment pour proteger la peau contre les rayons ultraviolets, lutter contre le vieillissement cutané et améliorer la qualité structurelle de la peau. L'Aphloïa est un arbuste entièrement glabre, de 3 à 4 m de hauteur, originaire de la côte est de Madagascar et des îles voisines (Réunion, Maurice, Seychelles, Comores). Les feuilles alternes sont simples, lancéolées, plus ou moins dentées sur les bords sauf à la base et non stipulées. Les fleurs hermaphrodites, solitaires, en cymes pauciflores, sont apétales. Elles possèdent 4 à 6 sépales imbriqués; les plus internes sont pétaloïdes. Les fruits sont des baies, blanches à maturité. Les feuilles de cette plante sont connues pour leurs propriétés diuretiques, veino-toniques et cicatrisantes qui les ont fait utiliser en infusion en médecine traditionnelle. Les inventeurs auteurs de la présente invention ont à présent découvert que l'extrait des feuilles d'Aphloïa a des activités anti-W, anti-radicalaire, anti-collagénase et anti-hyaluronidase, qui les rend particulièrement utiles dans des compositions cosmétiques destinées à la protection de l'épiderme contre les rayons ultra-violets, pour lutter contre le vieillissement cutané dû à l'sage et pour améliorer la qualité structurelle de la peau. L'extrait d'Aphloïa selon l'invention est obtenu à partir de toutes les sous-espèces d'Aphloïa, par exemple Aphloïa theaformis (Vahl) Benn, et Aphloïa madagascariensis Clos. Les principaux constituants, actuellement identifiés dans l'extrait de feuilles d'Aphloïa de l'invention sont un C-glucosyltétrahydroxyxanthane (l'Aphloïol) des flavonoïdes des tannins trois triterpène glucosides (ester glucosidique de l'acide tormentique et de l'acide 23 hydroxytormentique et ester glucosidique de l'acide 6-ss-hydroxytormentique). Il est exempt de substances alcaloïdes. Les extraits d'Aphloïa de l'invention peuvent être obtenus en soumettant les feuilles d'Aphloïa fraîches ou sèches, à une extraction par un solvant polaire, notamment par un solvant tel que l'eau, un alcanol (par exemple l'éthanol, le méthanol), le propylène glycol, le butylène glycol ou un mélange de ces solvants. On peut par exemple utiliser un mélange alcanol/eau ou bien un mélange propylène glycol/eau. Le poids de solvant utilisé est de préférence égal à 2 à 20 fois le poids des feuilles rapporté au poids sec. On effectue avantageusement l'extraction, sous agitation, à une température située entre 10 C et la température d'ébullition du solvant. La durée de l'extraction est de préférence de 1 à 5 heures. On concentre éventuellement les solutions extractives, on sèche éventuellement les concentrats obtenus par les moyens connus de l'homme du métier (étuve à vide, micro-ondes...). L'extrait peut être utilisé sous forme d'extrait liquide plus ou moins concentré ou sous forme sèche. On décrira ci-après les propriétés des extraits d'Aphloïa de l'invention ou se référant aux figures annexées sur lesquelles - la fig. 1 représente le spectre d'absorption de la lumière UV en fonction de la longueur d'onde d'un extrait d'Aphloïa selon l'invention; - la fig. 2 représente la photostabilité en fonction du temps d'irradiation; - la fig. 3 représente les courbes d'activité antiradicalaire d'un extrait d'Aphloïa selon l'invention et d'un témoin sans inhibiteur en fonction du temps; - la fig. 4 représente les courbes d'activité anti-élastase d'un extrait d'Aphloïa selon l'invention et d'un témoin sans inhibiteur; - la fig. 5 représente l'activité antihyaluronidase d'un extrait d'Aphloïa selon l'invention. Exemple d'extrait d'Aphloïa L'extrait étudié a été obtenu de la manière suivante 6% (p/p) de feuilles sèches d'Aphloïa theaformis d'origine Malgache, grossièrement broyées, sont mis en contact sous agitation et a 55"C avec un mélange propylène glycol/eau (40/60). L'extraction se déroule pendant lh30. La plante est écartee par filtration sur une toile (55 um). Puis l'extrait est filtré sur un filtre plaque (5 ,um). Le pH de l'extrait se situe vers 5,5 et son extrait sec entre 0,8 et 1,3%. Effet photoprotecteur L'extrait d'Aphloïa décrit ci-dessus présente un spectre d'absorption dans l'W très intéressant pour une application de protection contre l'érythème solaire, avec un maximum aux alentours de 320 nm, correspondant aux WB et un autre aux environs de 360 nm, correspondant à la zone des WA, comme représenté a la fig. 1. Par ailleurs, l'absence de phototoxicité a été vérifiée. Compte tenu de l'innocuité de cet extrait, la résistance de l'extrait à l'irradiation, c'est à dire sa photostabilité, par rapport à celles de filtres synthétiques déjà commercialisés, comme par exemple l'octylméthoxycinnamate (PARSOL MCX, Givaudan, Bâle, Suisse) a été vérifiée. Un filtre solaire est une molécule qui, par définition absorbe les radiations ultra violettes fortement énergétiques. Ainsi excitée, elle est susceptible de perdre son énergie, soit en émettant un rayonnement de longueur d'onde supérieur, soit en subissant des transformations intramoléculaires. Ces réarrangements modifient ses propriétés physico-chimiques et en particulier sa faculté d'absorber la lumière dans la zone du spectre considéré. L'extrait a donc été soumis, à un rayonnement continu dont le spectre est comparable à celui de la lumière solaire et de niveau énergétique contrôlable, émis par une lampe au xénon. L'évolution du spectre d'absorption a été suivie au cours du temps et le temps de demi-vie mesuré (durée d'irradiation nécessaire pour une perte d'absorption de 508 à une longueur d'onde fixée). Comme représenté à la fig. 2, l'extrait d'Aphloïa, comparé au PARSOL MCX dans les mêmes conditions s'est révélé aussi résistant à l'irradiation avec un temps de demi-vie très comparable. Enfin l'extrait d'Aphloïa préparé comme décrit dans le procédé de l'invention a été testé dans une composition cosmétique afin d'évaluer l'indice de protection SPF, selon la méthode SOLATEX, méthode d'évaluation du facteur de protection solaire in vitro commercialisée par IN VITRO INTERNATIONAL (Irvine, Californie, USA). Une base cosmétique contenant 10% en poids de l'extrait ci-dessus a été comparée à la même base contenant 10% en poids de propylène glycol pur. Après application du protocole SOLATEX, les résultats suivants ont été obte-nus base + propylène glycol ~ SPF = 1 base + extrait de l'invention - SPF = 4,5 L'extrait de l'invention s' avère donc efficace pour protéger la peau contre l'irradiation ultra violette; l'extrait peut être utilisé seul, ou en association avec des filtres chimiques synthétiques ou des écrans minéraux, dont il vient renforcer l'efficaci- té. D'autre part les tests d'activité in vitro suivants montrent l'intérêt de l'extrait obtenu selon l'invention dans la protection de la peau au niveau moléculaire. Activité anti radicalaire (déterminée selon V. Ponti, M.U. Dianzani, K. Cheeseman and T.F. Slater, Cehm - Biol interaction, 23 (1978) 281-291). Des anions superoxydes sont générés par la réaction de la NADH (Nicotinamide Adénine Dinucléotide sous forme réduite) sur le PMS (Phenazine Méthosulfate). Les anions superoxydes réduisent le NBT (Nitro bleu de Tetrazolium) en diformazan de couleur bleu-violet. L'apparition de NBT réduit est suivi dans le temps, au spectrophotomètre. Les résultats sont représen- tés sur la figure 3. On exprime l'activité anti-radicalaire des extraits en équivalent rutine pour une inhibition de 50g. Un extrait d'Aphloïa (extrait sec à 1%) présente une activité 6 à 12 fois plus importante que le témoin rutine (1 mg/ml) en fonction de la polarité du solvant d'extraction utilisé. L'efficacité des extraits considérés dans la protection par rapport aux radicaux superoxides est tout à fait significative. Compte tenu de la part active des radicaux libres dans le processus du vieillissement, l'extrait selon l'invention a potentiellement une activité intéressante dans la protection de la peau contre le vieillissement dû à l'altération des structures moléculaires de l'épiderme. D'autre part, les extraits selon l'invention ont une activité protectrice par rapport aux protéines de structure : élastine et collagène. Determination de l'activité anti-elastase (déterminée selon J. Bieth, B. Spices et Camille G. Wermecth, Biochemical medecine 11, 350-357, 1974, modifié). Une élastase pancréatique est mise à agir sur un substrat hydrophile, spécifique de l'enzyme MeO Suc Ala - Ala - Pro - Val - pNa et ayant la caractéristique de libérer un produit chromogène, le p-nitroanilide (pNa). La cinétique enzymatique est suivie au spectrophotomètre. Les résultats sont représentés à la fig. 4. L'activité anti-élastase d'un extrait permettant d'obtenir une inhibition de 50% est exprimée par l'inverse de la quantité d'extrait nécessaire multiplié par 100. Ainsi 200 ,ul de l'extrait ci-dessus dilué au 1/5ème permettent d'obtenir 50% d'inhibition par rapport au témoin sans inhibiteur. L'activité est donc de 1 x 100 x 5 = 2,5 unités arbitraires. 200 L'extrait d'Aphloïa (1t d'extrait sec) présente une activité de 1 à 6 unités arbitraires. Activité anti-collagénase (déterminée selon Erich Wünsels and Hans Georg Heidrich 15.07.1963). Une collagénase de Clostridium histolycum est mise à agir sur un substrat hydrophile (p. phenylazo benzylcarbonyl - L propyl - L leucyl - glycyl - L Propyl - D arginine). Le produit résultant de la coupure entre Leu et Gly est lipophile et absorbe la lumière W à 320 nm. L'activité anti-collagénase est exprimée en unités arbitraires et correspond à l'inverse de la quantité d'extrait (1* extrait sec) nécessaire pour obtenir 50% d'inhibition multipliée par 100. Pour l'extrait d'Aphloïa de l'invention l'activité est de 0,5 à 3. Activité anti-hyaluronidase (determinée selon José L. Reissig, Jack L. Strominger and Luis F. Leloior, 05.12.1955). La N-acétyl glucosamine libérée au bout de 45 minutes lors de la réaction de la hyaluronidase sur l'acide hyaluronique est mesurée au spectrophotomètre. Un procédé de réduction des sucres, qui en milieu acide sont transformés en dérivés furanne est utilisé; ces derniers réagissent avec le para-diméthyl- aminobenzaldéhyde pour former un complexe coloré. L'activité est exprimée en ug de N-acétylglucosamine formée par minute. L'activité anti hyaluronidase est exprimée en quantité d'extrait pour obtenir 50t d'inhibition. Les resultats sont exprimés à la fig. 5. La CIso de l'extrait d'Aphloïa est de 95 à 120 Bul. A titre de comparaison l'héparine, inhibiteur reconnu de la hyaluronidase (Sigma 10 USP/ml) a une CI50 de 380 p1. Les extraits d'Aphloïa selon l'invention possèdent un effet protecteur vis à vis des agressions moléculaires au niveau de la peau tout à fait considérable qui permet d'envisager leur application comme cosmétique en particulier pour la protection de la peau et des cheveux contre les rayons ultraviolets, pour lutter contre le vieillissement cutané dû à l'âge et de manière générale pour améliorer l'apparence et la qualité de la structure de l'épiderme. Les extraits obtenus selon l'invention sont donc utilisables en cosmétique de soins et/ou de décoration pour la protection contre les UVA et WB en raison de leur rôle filtrant et anti radicalaire, protégeant de l'effet nocif des radicaux produits sous l'effet des WA; pour les peaux fragilisées par le temps (âge) ayant subi des pertes d'hydratation et de tonicite des tissus, en raison de leurs propriétés anti-hyaluronidase limitant la dégradation de l'acide hyaluronique (protéoglycane ayant un pouvoir hydratant très puissant), ainsi qu'en raison de leurs propriétés anti-collagénase et antiélastase limitant la dégradation du collagène et de l'élastine, l'état de ces molécules étant notamment responsable de la qualité structurelle de la peau. Les extraits de feuilles d'Aphloïa selon l'invention peuvent être utilisés tels quels, vectorisés, microencapsulés, en association avec un mélange d'excipients tels que : huiles végétales, minérales; cires végétales ou minérales; silicones; alcools et acides gras; agents tensio actifs; dérivés de protéines, gélifiants inorganiques ou organiques; lanoline et ses dérivés; filtres W organiques ou inorganiques, eau; ou en association avec d'autres extraits végétaux. Les compositions se présentent sous forme d'émulsion simple H/E ou E/H, émulsions multiples ou micro émulsions; gels aqueux, hydroalcooliques; huiles; lotions aqueuses ou hydroalcooliques; bâton; shampooing ou après-shampooing. Les compositions selon l'invention comprennent de 0,01% à 20* en poids d'extrait de feuilles d'Aphloïa, exprimé en poids d'extrait sec par rapport au poids total de la composition, la proportion d'extrait pouvant aller jusqu'à 50% dans le cas d'un extrait liquide. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant un extrait de feuilles d'Aphloïa en tant que principe actif. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 20% en poids d'extrait de feuilles d'Aphloïa, exprimé en poids d'extrait sec par rapport au poids total de la composition. 3. Utilisation d'un extrait de feuilles d'Aphloïa pour la protection de la peau ou des cheveux contre les rayons ultraviolets. 4. Utilisation d'un extrait de feuilles d'Aphloïa pour lutter contre le vieillissement cutané. 5. Utilisation d'un extrait de feuilles d'Aphloïa pour améliorer la qualité structurelle de la peau. 6. Procédé de traitement cosmétique consistant à appliquer sur la peau ou les cheveux une composition telle que définie à la revendication 1 ou la revendication 2.