Brevet FR2729945A1 — publié le 19960802

La présente invention concerne de nouveaux amides aromatiques, leur procédé de préparation, les compositions les contenant et leur utilisation comme pesticides. Certains 5-cyclopropyl pentadièneamides sont décrits dans les demandes de brevet européen publiées sous les numéros 0 369 762, 0 524 041 et 0 553 081 comme possédant de telles propriétés. Il a maintenant été trouvé que les composés répondant & la formule (I) telle que définie ci-après possèdent aussi d'intéressantes propriétés pesticides, ce qui les rend susceptible d'être utilisables pour la protection des plantes, la sauvegarde de l'hygiène des locaux publics ou privés, ainsi que dans la mise en oeuvre de traitement thérapeutique à usage vétérinaire, voir humain. La présente invention a donc pour objet le composé de formule (I) Q (CH2)a (Xl)b-Ql-Q2-C(X2)-N(Rl)(R2) (I) dans laquelle Q représente un radical aryle ou un radical dérivé d'un hydrocarbure bicyclique condensé comportant un cycle benzénique, qui est lié au groupe adjacent (CH2)a par un atome de carbone dudit cycle benzénique, Q comporte de 6 & 12 atomes de carbone et peut être soit non substitué, soit substitué, a et b sont identiques ou différents et sont indépendamment l'un de l'autre égaux à O ou à 1, X1 représente un radical bivalent oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle, X2 représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre, Q1 représente un radical cyclopropanediyle, qui est soit non substitué, soit substitué, Q2 représente un radical arylène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure bicyclique condensé comportant un cycle benzénique, qui est lié aux groupes adjacents Q1 et C(X2) par deux atomes de carbone dudit cycle benzénique, Q2 comporte de 6 à 12 atomes de carbone et peut indépendamment de Q, être soit non substitué, soit substitué R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre soit un atome d'hydrogène, soit un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 12 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué, soit un radical dérivé d'une structure linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 20 atomes de carbone et de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué, soit un radical dérivé d'un hétérocycle aromatique ou non aromatique comportant de 5 à 9 atomes de carbone et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre, ce radical pouvant être non substitué ou substitué, soit un groupe (A) dans lequel X3 représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe R4-(T1)i dans lequel i est égal à O ou à 1, T1 représente un groupe bivalent oxy, carbonyle ou oxycarbonyle et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 20 atomes de carbone, lui-même pouvant etre soit non substitué, soit substitué, soit un groupe (B) dans lequel R3 et X3 sont tels que définis plus haut, soit un groupe (C) -T2-R5 dans lequel T2 représente un radical bivalent thio, sulfinyle, sulfonyle ou sulfonyloxy et R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué, soit un groupe (D) S(O)j-N(R6)(R7) dans lequel j est égal à o, 1 ou à 2, R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone et R7 représente un groupe carboxy, fluorocarbonyle, alcoxycarbonyle comportant de 2 à 5 atomes de carbone, ou un radical acyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone substitué par un groupe cyano ou par un radical alcoxycarbonyle comportant de 2 à 5 atomes de carbone, ou acyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, ou par un radical aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone, non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes halo, cyano, nitro, trifluorométhyle, trifluorométhoxy, trifluorométhylthio ou les radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy comportant de 1 à 4 atomes de carbone. Par composé de formule (I) on désigne tous les isomeres géométriques et les stéréoisomères possibles pris individuellement ou en mélange. Par radical dérivé d'un hydrocarbure bicyclique condensé comportant un cycle benzénique, on désigne notamment pour la définition de Q les radicaux indanyle, indényle, dihydronaphtyle ou tétrahydronaphtyle et pour la définition de Q2 notamment les radicaux ortho-phénylène, méta-phénylène, paraphénylène, 1,2-naphtylène, 1,3-naphtylène, 1, 4-naphthylène, 4,5-indènylène, 4,6-indènylène, 4,7-indènylène, 4,5-indany lène, 4,6-indanylène, 4,7-indanylène, 1,2,3,4-tétrahydro 5, 6-naphtylêne, 1,2,3,4-tétrahydro 5, 7-naphtylène, 5,8-tétrahydronaphtylène. Par radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique, aromatique ou non aromatique, saturé ou insaturé, on désigne notamment le radical phényle, les radicaux cycloalkyle tels que les radicaux cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohexyle ainsi que les radicaux alkyle substitué par un radical cyclique tels que le radical benzyle ou cyclopropylméthyle. Par radical dérivé d'un hydrocarbure acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, on désigne les radicaux alkyle tels que notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, tert-pentyle, hexyle ou isohexyle, les radicaux alkényle, tels que notamment les radicaux vinyle, 1-propényle, 2-méthyl 2-propényle, isoprènyle, les radicaux alkynyles tels que notamment les radicaux éthynyle, 1-propynyle, 2-propynyle ainsi que les radicaux comportant plusieurs insaturations tels que les radicaux alcadiényle tels que 1,3-butadiényle ou le radical pent-2-ène-4-ynyle. Par radical dérivé d'une structure linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 20 atomes de carbone et de 1 à 6 hétéroatome, on désigne notamment les radicaux dérivés des alcanes dont certains atomes de carbone sont remplacés par des atomes d'oxygène, de soufre ou un groupe -NH-, tels que les radicaux hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, 2-(2-méthoxy éthoxy) éthyle, (2-méthoxyéthoxy) méthyle, [2-(2-méthoxy éthoxy) éthoxyl méthyle, éthoxyméthyle, t2-(2-butoxy éthoxy) éthoxy] méthyle, 2-méthylthio éthyle, 2-(méthylamino) éthyle, méthylaminométhyle, butylaminobutyl ou propoxyméthyle. Par radical dérivé d'un hétérocycle aromatique ou non aromatique, on désigne notamment les radicaux thiényle, furyle, pyrannyle, pyrrolyle, 2H-pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, pyridazinyle, isothiazolyle, isoxazolyle, furazannyle, thiazolyle, oxazolyle, pyrrolidinyle, pyrrolinyle, imidazolidinyle, pyrazolinyle, pipéridyle, pipérazinyle, morpholinyle, azépinyle, thiazinyle, tétrazinyle, oxathiolannyle ou thiadiazinyle. Lorsque Q est substitué par un ou plusieurs substituants, ces substituants sont choisis notamment parmi les atomes d'halogène ou les groupes ou méthylènedioxy, difluorométhylènedioxy, tétrafluoro éthylènedioxy, cyano, nitro, cyanato, thiocyanato, pentafluorothio, fluorosulfonyle ou R-(T)C- dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-meme pouvant être soit non substitué, soit substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, c est égal à 0 ou à 1 et T représente un groupe bivalent oxy, carbonyle, carbonyloxy, oxycarbonyle, thio, sulfinyle, sulfonyle, ou sulfonyloxy, -(CO)d-N(R')-(CO)e~(O)f- ou -N(R)-S(O)g- dans lesquels R' et R" représentent indépendamment de R un atome d'hydrogène, ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, d, e et f sont égaux à 0 ou à 1, f est égal à 0 quand e est égal à 0, la somme e + d est égale à 0 ou à 1, et g est égal à 0, à 1 ou à 2, Lorsque Q1 est substitué, les substituants sont choisis notamment parmi les atomes d'halogène, les radicaux cyano, azido, ou aliphatiques, saturés ou insaturés comportant de 1 à 4 atomes de carbone non substitués ou substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que les radicaux méthyle, vinyle ou éthynyle. Lorsque Q2 est substitué, ces substituants sont choisis notamment parmi les atomes d'halogène ou les groupes méthylènedioxy, difluorométhylènedioxy, tétrafluoro éthylènedioxy, cyano, nitro, cyanato, thiocyanato, pentafluorothio, fluorosulfonyle ou R-(T)C- dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, c est égal à 0 ou à 1 et T représente un groupe bivalent oxy, carbonyle, carbonyloxy, oxycarbonyle, thio, sulfinyle, sulfonyle, ou sulfonyloxy, -(CO)d-N(R')-(CO)e~(O)f- ou -N(R")-S(O)g dans lesquels R', R", d, e, f et g sont tels que définis précédemment. Lorsque dans ce qui précède, il est indiqué qu'un radical peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, ces atomes d'halogène peuvent être des atomes de fluor, de chlore, de brome ou d'iode. Lorsqu'il s'agit d'un radical polysubstitué par des atomes de fluor, on désigne notamment les radicaux perfluorés.Lorsque dans ce qui précède, un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé est substitué, les substituants sont choisis parmi ces substituants sont choisis notamment parmi les atomes d'halogène ou les groupes ou méthylènedioxy, difluorométhylè- nedioxy, tétrafluoro éthylènedioxy, cyano, nitro, cyanato, thiocyanato, pentafluorothio, fluorosulfonyle ou R-(T)C- dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, c est égal à O ou à 1 et T représente un groupe bivalent oxy, carbonyle, carbonyloxy, oxycarbonyle, thio, sulfinyle, sulfonyle, ou sulfonyloxy, -(CO)d-N(R')-(CO)e~ (O) f ou -N(R)-S(O)g dans lesquels R', R", d, e, f et g sont tels que définis précédemment. Les composés de formule (I) dans laquelle Q, Q1, Q2 sont non substitués ou substitués comme décrit dans les paragraphes précédents, constituent une première variante préférée de la présente invention. Dans une deuxième variante préférée de la présente invention, Q représente un radical phényle ou un radical naphtyle, non substitué ou substitué par 1 à 3 substituants et notamment un radical choisi parmi les radicaux phényle, 2-chloro phényle, 3-chloro phényle, 3-(trifluorométhyl) phényle, 4-chloro phényle, 4-bromo phényle, 4-iodo phényle, 4- (trifluorométhyl) phényle, 4-méthoxy phényle, 4- (trifluorométhoxy) phényle, 4-(2,2-dibromo éthényl) phényle, 4-éthynyl phényle, 4-benzyl phényle, 3,4-dibromo phényle, 3,4-dichloro phényle, 3-chloro 4-iodo phényle, 4-bromo 3-chloro phényle, 4-bromo 2-fluoro phényle, 4-bromo 3-f luoro phényle, 4-chloro 3-(trifluorométhyl) phényle, 3,5-bis(trifluorométhyl) phényle, 3,4,5-trichloro phényle, 4-bromo 3,5-dichloro phényle, 2-naphtyle ou 5-bromo 2-naphtyle. Dans une troisième variante préférée de la présente invention, la configuration stérique de Q1 est telle que le groupe Q-(CH2)a~(X1)b- est en position trans par rapport au groupe Q2-C(X2)-N(R1) (R2). Dans une quatrième variante préférée de la présente invention, Q1 est non substitué ou substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène ou 1 ou 2 radicaux méthyle et notamment un radical choisi parmi les radicaux 1,2-cyclopropanediyle, 1fluoro 1, 2-cyclopropanediyle, l-chloro 1,2-cyclopropanediyle ou 3, 3-dibromo 1,2-cyclopropanediyle. Dans une cinquième variante préférée de la présente invention, Q2 représente un des radicaux ortho-phénylene, méta-phénylène, para-phénylène, 1,2-naphtylène, 1, 3-naphty- lène, 1,4-naphtylène, 4,5-indènylène, 4,6-indènylène, 4,7 indènylène, 4,5-indanylène, 4,6-indanylène, 4,7-indanylene, 1,2,3,4-tétrahydro 5,6-naphtylène, 1,2,3,4-tétrahydro 5,7-naphtylène, 1,2,3,4-tétrahydro 5,8-naphtylène, non substitué ou substitué par 1 à 3 substituants. Dans une sixième variante préférée de la présente invention, R1 représente un radical alkyle ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone tel que le radical isobutyle, 1,2-dimé- thyl propyle, 1,1,2-triméthyl propyle ou 2,2-diméthyl propyle, un radical (2-méthyl 1,3-dioxolan 2-yl) méthyle ou un radical alkényle ramifié comportant de 2 à 5 atomes de carbone tel que le radical 2-méthyl 2-propényle 2-chloro 2propényle ou encore un radical phényle non substitué ou enfin un radical phényle substitué tel que le radical 2-f luoro phényle, 2-chloro phényle, 2-bromo phényle, 2-iodo phényle, 2-nitro phényle, 2-hydroxy phényle, 2-cyano phényle, 2-amino phényle, 2-(diméthylamino) phényle, 2-(trifluorométhoxy) phényle, 2-phénoxy phényle, 2-méthoxycarbonyl phényle, 2éthoxycarbonyl phényle, 2-formyl phényle, 2-acétyl phényle, 2-(méthylthio) phényle, 2-f luorosulfonyl phényle, 2-éthynyl phényle, 2- (1-méthyl 2-propényl) phényle, 2- (hydroxyméthyl) phényle, 2-méthyl phényle, 2-(fluorométhyl) phényle, 2-(difluorométhyl) phényle, 2-(trifluorométhyl) phényle, 2-éthyl phényle, 2-propyl phényle, 2-isopropyl phényle, 3-chloro phényle, 3-méthoxy phényle, 3-fluoro phényle, 3-méthyl phényle, 4-fluoro phényle, 4-chloro phényle, 4-méthoxy phényle, 4-méthyl phényle, 4-(trifluorométhyl) phényle, 3-chloro 2-méthyl phényle, 3-fluoro 2-méthyl phényle, 3-bromo 2-méthyl phényle, 2,3-dichloro phényle, 2,3-dibromo phényle, 4-fluoro 2-méthyl phényle, 4-chloro 2-fluoro phényle, 4-fluoro 2-(trifluorométhyl) phényle, 2,4-difluoro phényle, 2-chloro 5-méthyl phényle, 5-chloro 2-méthyl phényle, 5-fluoro 2-méthyl phényle, 5-iodo 2-méthyl phényle, 2,5-diméthyl phényle, 2,6-difluoro phényle, 2-f luoro 6-méthyl phényle, 2-chloro 6-méthyl phényle ou 2,6-diméthyl phényle ou un radical dérivé d'un hétérocycle tel que le radical 2-chloro 3-pyridyle, 3-pyridyle, 2-pyridyle, 4-pyridyle, 3-méthyl pyridyle, 5-méthyl isoxazol-3-yle, 1,3,4-thiadiazol2-yle, 4-pyrimidinyle, 3-pyrazolyle, 4-(trifluorométhyl) thiazol-2-yle, 5-chloro 4-(trifluorométhyl) thiazol-2-yle, 1-pipéridinyle, 2,6-diméthyl l-pipéridinyle, 4-morpholinyle ou l-perhydroazépinyle. Dans une septième variante préférée de la présente invention, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, notamment le radical éthyle, le radical benzyle, le radical éthoxyméthyle, le radical propoxyméthyle, le groupe (A) dans lequel X3 représente un atome d'oxygène et R3 représente un radical alkyle comportant de 1 à 11 atomes de carbone, un radical alcoxycarbonyle comportant de 2 à 5 atomes de carbone ou phénoxycarbonyle, et R2 représente notamment dans ce cas, le radical acétyle hexanoyle, décanoyle, 2-méthoxy 2-oxo acétyle, 2-éthoxy 2-oxo acétyle, 2-phénoxy 2-oxo acétyle, le groupe (B) dans lequel R3 représente un radical alkoxy comportant de 1 à 4 atomes de carbone et R2 représente notamment dans ce cas le radical diéthoxyphosphonyle, le groupe (C) dans lequel T2 représente un radical bivalent thio et R5 un radical trifluorométhyle ou pentafluoroéthyle ou un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou par un ou plusieurs radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et dans ce cas R2 représente notamment un radical trifluorométhylthio, pentafluoroéthylthio, ou phénylthio, (4-chloro phényl) thio, (2-méthyl phényl) thio, (4-méthyl phényl) thio ou (4-tertbutyl phényl) thio ou le groupe (D) dans lequel j est égal à o et R2 représente notamment dans ce cas un radical (N-formyl N-méthyl amino) thio ou (N-méthoxycarbonyl N-méthyl amino) thio. Dans une huitième variante préférée, a et b sont égaux à 0. L'invention a notamment pour objet les composés dont les noms suivent - 4-(l-fluoro 2-phényl cyclopropyl) N-isobutyl benzènamide (isomères cis+trans, cis/trans = 3/2) - 4-(l-fluoro 2-phényl cyclopropyl) N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomères cis+trans, cis/trans = 3/1) - 4-t2-(4-chloro phényl) cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère trans) - 4-[2-(4-chloro phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-éthyl N-(2méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) - 4-t2-(3,4-dibromo phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) - 4-[2-(3,4-dibromo phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère cis) - 4-(2-(4-chloro phényl) l-fluoro cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère cis) - 4-[2-(4-chloro phényl) l-fluoro cyclopropyl] N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) - 4-[2-(4-chloro phényl) l-fluoro cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère trans) - 4-[2-(4-chloro phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère trans). L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation des composés de formule (I), caractérisé en ce que l'acide ou le dérivé d'acide correspondant de formule (II) Q-(CH2)a-(X1)b-Q1-Q2 C(0) Z (II) dans laquelle Q, a, b, Q1 et Q2 sont tels que définis précédemment et Z représente un groupe hydroxy, un groupe halo, un radical alkoxy comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -P (O) (0)-NH4, dans lequel e représente un groupe phényle, est mis à réagir avec une amine de formule (III) HN(R1) (R2) (III) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis précédemment, puis si nécessaire, est converti en un produit de fomule (I) dans laquelle (X2) représente un atome de soufre. La réaction d'amidification est en général effectuée à une température comprise entre -25 et + 1500C dans un solvant anhydre et aprotique tel que l'éther, le dichlorométhane, le toluène ou le benzène. Les conditions réactionnelles précises dépendent aussi de la nature du groupe Z ; par exemple quand Z représente un groupe alkoxy, la réaction est à température élevée par exemple entre 25 et 1250C, notamment à 500C et de préférence en présence d'un trialkylaluminium, tel que le triméthylaluminium, qui forme un complexe avec l'amine de formule (III). Quand Z représente un groupe halo, ou phosphoroimidate, la réaction s'effectue entre 0" et 300C, notamment à température ordinaire et de préférence en présence d'une amine tertiaire, telle que la triéthylamine. La conversion d'un amide en thioamide se fait selon des méthodes connues de l'homme du métier, telle que la réaction de l'amide avec du pentasulfure de phosphore, du sulfure d'hydrogène, du trisulfure de bore ou du bromure de thiophosphoryle. Lorsque le dérivé de l'acide de formule (II) est un halogénure d'acide, par exemple le chlorure d'acide, il est préparé à partir de l'acide par réaction avec le réactif approprié comme le chlorure d'oxalyle ou le chlorure de thionyle, quand Z représente un groupe -P(0)(0g)-NHt, le dérivé correspondant est préparé à partir de l'acide par réaction avec Cl-P(O)(04)-NH4. L'acide de formule (II) dans laquelle Z représente un groupe hydroxy peut être préparé par hydrolyse d'un ester. La préparation du composé de formule (II) dans laquelle Z représente un radical alkoxy peut être faite notamment a) par cyclopropanation d'un composé de formule (IV) : Q'(CHZ)a (Xl)b'C(R9)'C(R1O)'Q2-C(O)-Z (IV) dans laquelle Q, a, X1, Q2 et Z sont tels que définis précédemment et R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alkyle, avec un générateur de carbène, tel que le diazométhane, ou le diiodométhane en présence de diéthylzinc ; b) par cyclocondensation d'un dérivé de formule (V) Q'(CH2)a (Xl)b-C(R9)=CH(R10) (V) dans laquelle Q, a, X1, b, Rg et R10 sont tels que définis précédemment avec un composé de formule (VI) pour conduire au composé de formule (II) dans laquelle Q1 représente un radical cyclopropanediyle substitué en position 1 par un atome de fluor. L'acide de formule (II) dans laquelle Z représente un radical hydroxy peut aussi être préparé par élimination d'azote à partir d'un composé de formule (VII) : pour conduire au composé de formule (VIII) : Q-(CH2)a(X1)b-Q1-Q2-Hal (VIII) dans laquelle Q, a, X1, b, Q2 sont tels que définis précédemment, Hal représente un atome de chlore, de brome ou d'iode et Q1 représente un radical cyclopropanediyle non substitué, produit de formule (VIII) qui est transformé en dérivé cyano de formule (IX) Q-(CH2)a(X1)b-Q1-Q2-C#N (Ix) lequel est ensuite converti en acide correspondant de formule (II). Le composé de formule (VII) est préparé par réaction de l'hydrazine avec le composé de formule (X) le composé de formule (X) se prépare par condensation en milieu basique d'un composé de formule (XI) Q-(CH2)a(X1)b-CO-CH3 (XI) avec un aldéhyde aromatique de formule (XII) Hal-Q2-CHO (XII) produits de formules (XI) et (XII) qui sont soit commerciaux, soit aisément synthétisables par l'homme du métier. Le composé de formule (VI) est préparé par bromation d'un composé de formule (XIII) F-CH2-Q2-COZ (XIII > qui lui-même se prépare à partir d'un composé de formule (XIV) HO-CH2 -Q2 -COZ (XIV) qui est commercial ou aisément synthétisable par l'honte du métier. Le composé de formule (IV) est connu ou peut être obtenu selon les méthodes usuelles connues de l'homme du métier. Les conditions expérimentales sont illustrées par les exemples décrits dans la présente demande. L'invention a aussi pour objet les composés de formules (Il > , (VII > , (VIII > , (IX) et (x). Les composés de formule (I) peuvent être utilisés pour lutter contre des organismes nuisibles tels que les arthropodes, par exemple les insectes et acariens, et les helminthes, par exemple les nématodes, ou les mollusques, par exemple les limaces. La présente invention a donc pour objet un procédé pour la lutte contre les arthropodes et/ou helminthes et/ou mollusques, qui comprend l'administration aux arthropodes et/ou helminthes et/ou mollusques ou à leur environnement d'une quantité d'un composé de formule (I) suffisante pour détruire l'organisme nuisible.La présente invention a aussi pour objet un procédé pour lutter contre et/ou éradiquer les infestations par les arthropodes et/ou helminthes et/ou mollusques chez les animaux (y compris l'hêtre humain) et/ou les plantes (y compris les arbres) et/ou les produits stockés, qui comprend l'administration à l'animal ou au site d'une quantité efficace d'un composé de formule (I). L'invention a aussi pour objet les composés de formule (I) à utiliser en médecine humaine et vétérinaire, en santé publique et/ou en agriculture pour la lutte contre les arthropodes et/ou helminthes nuisibles. Les composés de formule (I) sont d'une valeur particulière pour la protection des récoltes sur pied, du fourrage, des plantations, des cultures en serres, des vergers et des vignobles, des plantes ornementales et des arbres en plantation et en forêt, par exemple des céréales (comme le maïs, le froment, le riz et le sorgho), du coton, du tabac, des légumes et salades (comme les haricots, les choux, les curcubitacées, les laitues, les oignons, les tomates et les poivrons), des cultures vivrières (par exemple la pomme de terre, la betterave sucrière, l'arachide, le soja et le colza), de la canne à sucre, les prairies et cultures de fourrage (comme le maïs, le sorgho et la luzerne), des plantations (comme celles produisant le thé, le café, le cacao, la banane, l'huile de palme, la noix de coco, le caoutchouc et les épices), des vergers et bois plantés (comme ceux produisant les fruits à noyaux et pépins, les agrumes, les kiwis, les avocats, les mangues, les olives et les noix), des vignobles, des plantes ornementales, des fleurs et buissons en serre et dans les jardins et parcs, des arbres forestiers (à feuillage tant caduc que persistant) dans les forêts, plantations et pépinières. Ils sont précieux aussi pour la protection du bois d'oeuvre (sur pied, abattu, transformé, stocké ou dans les bâtiments) contre l'attaque par les sirex (par exemple Urocerus), les coléoptères (par exemple les scolytidés, les platypodidés, les lyctidés, la bostrychidés, les cérambucidés et les anobiidés) et les termites. Ils trouvent leur application dans la protection des produits stockés, comme les grains, les fruits, les noix, les épices et le tabac, à l'état entier, moulu ou transformé en produits, contre l'attaque par les mites, coléoptères et charançons. Ils protègent également les produits animaux stockés, comme les peaux, les poils, la laine et les plumes, sous forme naturelle ou convertie (par exemple en tapis ou matières textiles), contre l'attaque par les mites et coléoptères, de même que la viande et le poisson contre l'attaque par les coléoptères et les mouches. Les composés de formule générale (I) sont d'une utilité particulière pour la lutte contre les arthropodes, les helminthes ou les mollusques qui sont nuisibles pour l'homme et les animaux domestiques ou sont les propagateurs ou vecteurs de maladies frappant ces derniers, par exemple celles décrites ci-dessus, plus spécialement dans le domaine de la lutte contre les tiques, la gale, les poux, les puces, les moucherons et les mouches, causes de morsures et de nuisances. L'invention concerne notamment l'utilisation des composés de formule (I) telle que définie précédemment, comme pesticide notamment comme insecticides, acaricide et nématicide dans la protection des cultures notamment les cultures de riz et de coton, ou pour le traitement des lieux de stockage des produits desdites cultures et notamment comme insecticide ou acaricide dans les locaux domestiques ou publics. Les composés de formule (I) peuvent être utilisés à de telles fins par application des composés tels quels ou sous forme diluée de façon connue à l'état de bain, de spray, de brouillard, de vernis, de mousse, de poudre, de poudre à poudrer, de suspension aqueuse, de pâte, de gel, de shampooing, d'onguent, de solide combustible, de mat de vaporisation, de spirale combustible, d'appât, de supplément alimentaire, de poudre mouillable, de granules, d'aérosol, de concentrés émulsifiables, de suspensions huileuses, de solutions huileuses, de bombe sous pression, d'article imprégné, de lotion ou d'autres compositions standard bien connues de l'homme de métier. Les concentrés pour bains ne sont pas appliqués tels quels, mais dilués avec de l'eau et les animaux sont immergés dans une cuve contenant le bain. Les sprays peuvent être appliqués à la main ou à l'aide d'une lance ou d'un arceau de pulvérisation. L'animal, la terre, la plante ou la surface peut être saturé du spray par application en grand volume ou être revêtu superficiellement du spray par application en petit ou ultrapetit volume. Les suspensions aqueuses peuvent être appliquées sur l'animai de la même façon que les sprays et les bains. Les poudres à poudrer peuvent être distribuées au moyen d'un applicateur de poudre ou, dans le cas des animaux, être incorporées à des sacs perforés attachés à des arbres ou à des poteaux. Les pâtes, shampooings et onguents peuvent être appliqués à la main ou répartis sur la surface d'une matière inerte contre laquelle les animaux se frottent et transfèrent ainsi la matière à leur peau.Les lotions sont distribuées sous la forme de dose de liquide de petit volume sur le dos des animaux, de façon que la totalité ou la majeure partie du liquide reste sur les animaux. Les composés de formule (I) peuvent être présentés à l'état de compositions prêtes à l'usage sur les plantes, les animaux et les surfaces ou à l'état de compositions qui doivent être diluées avant l'application, mais les compositions des deux types comprennent un composé de formule (I) en mélange intime avec un ou plusieurs excipients ou diluants. Les excipients peuvent être liquides, solides ou gazeux ou peuvent comprendre des mélanges de telles substances et le composé de formule (I) peut être présent en une concentration de 99 à 0,025% p/v, suivant le fait que la composition doit ou non être davantage diluée. Les poudres à poudrer, poudres et granules comprennent le composé de formule (I) en mélange intime avec un excipient inerte solide pulvérulent, par exemple des argiles appropriées, le kaolin, la bentonite, l'attapulgite, le noir de carbone adsorbant, le talc, le mica, la craie, le gypse, le phosphate tricalcique, le liège en poudre, le silicate de magnésium, les excipients végétaux, l'amidon et les terres de diatomées. Ces compositions solides sont généralement préparées en imprégnant les diluants solides avec des solutions du composé de formule (I) dans des solvants volatils, en évaporant les solvants et, si la chose est souhaitée, en broyant les produits pour obtenir des poudres et, si la chose est souhaitée, en granulant, en pressant ou en encapsulant les produits. Les sprays d'un composé de formule (I) peuvent comprendre une solution dans un solvant organique (par exemple ceux énumérés ci-dessous) ou une émulsion dans de l'eau (bain ou douche) préparée sur le terrain à partir d'un concentré émulsifiable (appelé aussi huile miscible à liteau), qui peut servir aussi pour l'immersion. Le concentré comprend de préférence un mélange du constituant actif, avec ou sans solvant organique et un ou plusieurs émulsifiants. Les solvants peuvent être présents entre de larges limites, mais de préférence en une quantité de O à 90 % p/v de la composition et peuvent être choisis parmi le kérosène, les cétones, les alcools, le xylène, le naphta aromatique et d'autres solvants connus pour la mise en composition.La concentration des émulsifiants peut varier entre de larges limites, mais se situe de préférence dans l'intervalle de 5 à 25 % p/v et les émulsifiants sont avantageusement des tensioactifs non ioniques, notamment des esters polyoxy- alcoyléniques d'alcoylphénols et dérivés polyoxyéthyléniques d'anhydrides d'hexitols, ou bien des tensioactifs anioniques, notamment le laurylsulfate de sodium, des sulfates d'éthers d'alcools gras, des sels de sodium et calcium d'alcoylarylsulfonates et d'alcoylsulfosuccinates. Des émulsifiants cationiques sont notamment le chlorure de benzalkonium et les éthosulfates d'ammonium quaternaire. Des émulsifiants amphotères sont notamment l'imidazoline oléique carboxyméthylée et les alcoyl dimethylbetaines. Les mats de vaporisation comprennent normalement un mélange de coton et de cellulose pressé en une plaque d'environ 32 mm sur 22 mm sur 3 mm traitée au moyen d'une quantité atteignant 0,3 ml d'un concentré qui contient le constituant actif dans un solvant organique et facultativement un antioxydant, un colorant et un parfum. L'insecticide est vaporisé par une source de chaleur, comme un appareil de chauffage électrique pour mats. Les solides combustibles comprennent normalement de la sciure de bois et un liant en mélange avec le constituant actif et à l'état façonné en rubans (habituellement en hélice). Un colorant et un fongicide peuvent être ajoutés aussi. Les poudres mouillables comprennent un excipient solide inerte, un ou plusieurs tensioactifs et facultativement des stabilisants et/ou antioxydants. Les concentrés émulsifiables comprennent des émulsifiants et souvent un solvant organique tel que kérosène, des cétones, des alcools, des xylènes, du naphta aromatique et d'autres solvants connus. Les poudres mouillables et concentrés émulsifiables contiennent normalement 5 à 95 % en poids du constituant actif et sont dilués avant usage, par exemple avec de l'eau. Les vernis comprennent une solution du constituant actif dans un solvant organique, conjointement avec une résine et facultativement un plastifiant. Les bains peuvent être préparés non seulement à partir de concentrés émulsifiables, mais aussi à partir de poudres mouillables, de bains à base de savon et de suspensions aqueuses comprenant un composé de formule (I) en mélange intime avec un dispersant et un ou plusieurs tensioactifs. Les suspensions aqueuses d'un composé de formule (I) peuvent comprendre une suspension dans de l'eau conjointement avec un agent de mise en suspension, de stabilisation ou autre. Les suspensions ou solutions peuvent être appliquées telles quelles ou sous une forme diluée de façon connue. Les onguents (ou graisses) peuvent être préparés à partir d'huiles végétales, d'esters synthétiques d'acides gras ou de lanoline, conjointement avec un base inerte telle que la paraffine molle. Un composé de formule (I) est de préférence réparti uniformément dans le mélange en solution ou suspension. Les onguents peuvent aussi être obtenus à partir de concentrés émulsifiables par dilution de ces derniers dans une base d'onguent. Les pâtes et shampooings sont aussi des compositions semi-solides dans lesquelles un composé de formule (I) peut être présent à l'état de dispersion uniforme dans une base appropriée, comme de la paraffine liquide ou molle, ou bien dans une base non grasse avec du glycérol, de la colle ou un savon convenable. Du fait que les onguents, shampooings et pâtes sont habituellement appliqués sans autre dilution, ils doivent contenir le pourcentage approprié du composé de formule (I) que requiert le traitement. Les sprays en aérosol peuvent être préparés à l'état de simple solution du constituant actif dans le propulseur d'aérosol et un cosolvant tel qu'un alcane halogéné et les solvants mentionnés ci-dessus, respectivement. Les compositions en lotions peuvent être présentées à l'état de solution ou suspension d'un composé de formule (I) dans un milieu liquide. Un oiseau ou mammifère hôte peut aussi être protégé contre l'infestation par les acariens ectoparasites en portant un produit manufacturé façonné en matière plastique convenablement moulée qui est imprégné d'un composé de formule (I > . Ces produits manufacturés comprennent les colliers, marques d'oreilles, bandes, toiles et rubans convenablement attachés sur la partie appropriée du corps. La matière plastique est avantageusement un poly(chlorure de vinyle). L'invention a donc notamment pour objet une composition comprenant a) un composé de formule (I) telle que définie précédemment, b) des excipients inertes appropriés à l'utilisation comme pesticides dudit produit de formule (I), une composition comprenant a) un composé de formule (I) telle que définie précédemment, b) des excipients inertes appropriés à l'utilisation dans le domaine vétérinaire dudit produit de formule (I), et un composé de formule (I) telle que définie précédemment, pour la mise en oeuvre d'une méthode de traitement du corps humain ou animal caractérisé en ce qu'une formulation pharmaceutiquement acceptable dudit composé est appliquée sur ledit corps. Les composés de formule (I) sont à utiliser dans la protection et le traitement des espèces végétales, auquel cas une quantité insecticide, acaricide, molluscide nématocide efficace du constituant actif est appliquée. La dose d'application varie avec le composé choisi, la nature de la composition, le mode d'application, l'espèce végétale, la densité de plantation, l'infestation probable et différents autres facteurs, mais en général une dose convenant pour l'agriculture se situe dans l'intervalle de 0,001 à 3 kg par hectare et de préférence entre 0,01 et 1 kg par hectare. Les composi tions typiques à usage agricole contiennent entre 0,0001 % et 50 % d'un composé de formule (I) et avantageusement entre 0,1 et 15 % en poids d'un composé de formule (I). La concentration du composé de formule (I) pour une application sur un animal, des locaux ou des endroits extérieurs varie avec le composé choisi, l'intervalle entre les traitements, la nature de la composition et l'infestation probable, mais en général le composé doit être contenu dans la composition appliquée en quantité de 0,001 à 20,0 % p/v, de préférence 0,01 à 10 % p/v. La quantité du composé déposé sur un animal varie avec le mode d'application, la taille de l'animal, la concentration du composé dans la composition appliquée, le facteur de dilution de la composition et la nature de la composition, mais se situe généralement dans l'intervalle de 0,0001 % à 0,5 % p/p, sauf pour les compositions non diluées, comme les compositions en lotion qui sont généralement déposées à une concentration de l'intervalle de 0,1 à 20,0 % et de préférence de 0,1 à 10 %.La quantité du composé à appliquer sur les produits stockés se situe généralement dans l'intervalle de 0,1 à 20 ppm. Les pulvérisations dans les espaces peuvent être réalisées pour arriver à une concentration initiale moyenne de 0,001 à 1 mg du composé de formule (I) par m3 d'espace traité. Les onguents, les graisses, les pâtes et les aérosols sont habituellement appliqués au hasard comme décrit ci-dessus et des concentrations de 0,001 à 20 % p/v d'un composé de formule (I) dans la composition appliquée peuvent être utilisées. Les composés de formule (I) se sont révélés avoir de l'activité contre la mouche ordinaire (Musca domestica). De surcroît, certains composés de formule (I) ont de l'activité contre d'autres arthropodes nuisibles, notamment Myzus persicae, Tetranychus urticae, Spodoptera littoralis, Heliotuis virescens, Plutella xylostella, Culex spp., Tribolium castaneum, Sitophilus granarius, Periplaneta americana et Blattella germanica. Les composés de formule (I) sont donc utiles pour la lutte contre les arthropodes, par exemple les insectes et acariens, dans tout milieu où ils constituent une nuisance, par exemple en agriculture, en élevage, en santé publique et en milieu domestique. Des insectes nuisibles sont notamment des membres des ordres de coléoptères (par exemple Anobium, Ceuthorrhynchus, Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissorhoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermolepida, Heteronychus, Phaedon, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Anthonomus ou Anthrenus spp.), des lépidoptères (par exemple Ephestia, Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostrinia, Trichloplusia, Pieris, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiseana, Tryporyza, Diatraea, Sparganothis, Cydia, Archips, Plutella, Chilo, Heliothis, Spodoptera littoralis, Helrotuis virescens, Spodoptera ou Tineola spp.), des diptères (par exemple Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haematobia, Tabanus, Hydrotaea, Lucilia, Chrysomyia, Callitroga, Dermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona, Chlorops, Phytomyza, Ceratitis, Liriomyza et Melophagus spp.), des phtiraptères (Mallophaga, par exemple Damalina spp., et Anoplura, par exemple Linognathus et Haematopinus spp.), des hémiptères (par exemple Aphis, Bemisia, Phorodon, Aeneolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococcus, Helopeltis, Lygus, Dysdercus, Oxycarenus, Nezara, Aleyrodes, Triatoma, Psylla, Myzus, Megoura, Phylloxera, Adelges, Nilaparvata, Nephotettix ou Cimex spp.), des orthoptères (par exemple Locusta, Gryllus, Schistocerca ou Acheta spp.), des dictyoptères (par exemple Blattella, Periplaneta ou Blatta spp.), des hyménoptères (par exemple Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis ou Monomorium spp.), des isoptères (par exemple Odontotermes et Reticulitermes spp.), des siphonaptères (par exemple Ctenocephalides ou Pulex spp.), des thysanures (par exemple Lepisma spp.), des dermaptères (par exemple Forficula spp.) et des psocoptères (par exemple Peripsocus spp.) et des thysanoptères (par exemple Thrips tabaci). Des acariens nuisibles sont notamment les tiques, par exemple les membres des genres Boophilus, Ornithodorus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Dermacentor et Anocentor, et les mites et les gales telles que Acarus, Tetranychus, Psoroptes, Notoednes, Sarcoptes, Psorergates, Chorioptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus, Bryobia, Eriophyes, Blaniulus, Polyphagotarsonemus, Scutigerella et Oniscus spp. Les nématodes qui attaquent les plantes et les arbres importants en agriculture, sylviculture et horticulture, tant directement qu'en propageant des maladies bactériennes, virales, mycoplasmiques ou fongiques des plantes, sont notamment les nématodes des gales des racines, comme Meloidogyne spp. (par exemple M. incognita); les nématodes des racines, comme Globodera spp. (par exemple G. rostochiensis); Heterodera spp. (par exemple H. avenae); Radopholus spp. (par exemple R. similis); les nématodes des prairies, comme Pratylenchus spp. (par exemple P. pratensis); Belonolaimus spp (par exemple B. gracilis); Tylenchulus spp. (par exemple T. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (par exemple R. reniformis); Rotylenchus spp. (par exemple R. robustus); Helicotylenchus spp. (par exemple H. multicinctus); Hemicycliophora spp. (par exemple H. gracilis); Criconemoides spp. (par exemple C. similis); Trichodorus spp. (par exemple T. primitivus); les nématodes xiphophores, comme Xiphinema spp. (par exemple X. diversicaudatum), Longidorus spp. (par exemple L. elongatus); Hoplolaimus spp. (par exemple H. coronatus); Aphelenchoides spp. (par exemple A. ritzemabosi, A. besseyi); et les nématodes des bulbes, comme Ditylenchus spp. (par exemple D dipsaci). Les composés de l'invention peuvent être combinés avec un ou plusieurs autres constituants pesticides actifs (par exemple des pyréthroïdes, des carbamates et des organophosphates) et/ou avec des attractifs, des répulsifs, des bactéricides, des fongicides, des nématocides, des anthelminthiques et ainsi de suite. De surcroit, il a été observé que l'activité des composés de l'invention peut être accrue par l'addition d'un agent de synergie ou de potentialisation, par exemple un agent de synergie de la classe des inhibiteurs de l'oxydase, comme le pipéronylbutoxyde ou le 2-propynylphénylphosphonate de propyle ; un deuxième composé de l'invention ou un pyréthroïde pesticide.Lorsqu'un agent de synergie inhibiteur de l'oxydase est présent dans une composition de l'invention, le rapport de l'agent de synergie au composé de formule (I) se situe dans l'intervalle de 25:1 à 1:25, par exemple à environ 10:1. Des stabilisants pour empêcher toute dégradation chimique que peuvent subir les composés de l'invention sont notamment, par exemple, des antioxydants (comme les tocophérols, le butylhydroxyanisole et le butylhydroxytoluène) et des capteurs (comme l'épichlorhydrine), de même que des bases organiques et inorganiques, par exemple des trialcoylamines telles que la triéthylamine, qui peuvent agir comme stabilisants basiques et capteurs. Possibilités d'application industrielle. Un antioxydant peut aussi être incorporé dans la formulation. L'antioxydant peut être l'un quelconque des composés suivants pris isolément ou en combinaison hydroxytoluène butylé, hydroxyanisole butylé et vitamine C (acide ascorbique). Les composés de la présente invention ont des propriétés pesticides et/ou une photostabilité accrues et/ou une toxicité réduite pour les mammifères. Les exemples suivants illustrent de façon non limitative des aspects préférés de l'invention. Pr*aration 1 : Acide 4- Stade A : 4-formyl benzoate de tert-butyle a) chlorure de l'acide 4-formyl benzoïque On mélange à 0 C sous gaz inerte, 15 g d'acide 4-formyl benzoïque commercial, 200 cm3 de dichlorométhane, puis ajoute 9 cm3 de chlorure d'oxalyle commercial et 0,2 cm3 de diméthylformamide, laisse 0,5 heure à OOC puis 20 heures à température ambiante, amène à sec le chlorure d'acide obtenu. b) 4-formyl benzoate de tert-butyle On mélange à 60C sous gaz inerte, 20 cm3 de tert-butanol et 100 cm3 de pyridine, puis introduit une solution du résidu obtenu au stade a) dans 200 cm3 de diméthylformamide, apres 1 heure à température ambiante, on chauffe 4 heures au reflux puis laisse revenir à température ambiante, chasse le solvant, reprend le résidu à l'acétate d'éthyle, lave et chromatographie sur silice. On obtient ainsi l'ester tert-butylique avec un rendement de 48,5 %. CCM : Rf = 0,3 (éluant : heptane-acétate d'éthyle (8-2)). Stade B : 4-(hydroxyméthyl) benzoate de tert-butyle 5,23 g de 4-formyl benzoate de tert-butyle obtenu selon le stade A sont mélangés à 100 cm3 de tétrahydrofuranne et refroidis à OOC ; on ajoute ensuite 1 g de borohydrure de sodium, laisse remonter la température à 20-250C, agite 3 heures, puis hydrolyse avec 100 cm3 d'une solution aqueuse à 10 % de chlorure d'ammonium, extrait à l'acétate d'éthyle, lave, sèche, amène à sec et chromatographie sur silice (éluant heptane - acétate d'éthyle (1-1)). On isole ainsi 5 g du dérivé hydroxyméthyle attendu. CCM : Rf = 0,3 (éluant : heptane-acétate d'éthyle (1-1)). Microanalvse : C12H1603 = 208,3 C % H % Calculés 69,2 7,7 Trouvés 68,9 7,8 RMN du proton dans CDC13 à 250 MHZ (en ppm) 1,59 (s) : C02tBu ; 2,01 (t) : -CH2-OH ; 4,75 (d) : -CH2-OH 7,40 et 7,96 (AA'BB') : H aromatiques. IR dans CHCl3 en cm 1 3610 : OH ; 1708 : C=O ester ; 1613-1576-1505 : aromatiques. Stade C : 4-(fluorométhyl) benzoate de tert-butyle 4,5 g de 4-(hydroxyméthyl) benzoate de tert-butyle obtenu selon le stade B sont mélangés à 100 cm3 de dichlorométhane sous gaz inerte et refroidis à OOC. On ajoute ensuite 3,56 g de trifluorure de diéthylaminosoufre (C2H5)2NSF3 commercial et connu sous l'abréviation DAST, agite 1 heure à 00+50C, puis 1 heure à 20-25"C, verse sur une solution aqueuse à 10 % de bicarbonate de sodium, extrait au dichlorométhane, sèche, amène à sec et chromatographie sur silice (éluant chlorure de méthylène). On isole 3 g du dérivé fluorométhylé attendu. CCM : Rf = 0,37 (éluant : heptane-acétate d'éthyle (8-2)). Microanalvse pour C12Hl5FO2 = 210,25 C % H % F % Calculés 68,6 7,2 9,0 Trouvés 68,3 7,3 9,1 RMN du proton dans CDC13 à 250 MHZ (en ppm) 1,60 (s) : CO2tBu ; 5,43 (d,J = 47) : CH2-F ; 7,40 et 8,01 (AA'BB') : H aromatiques. IR dans CHCl3 en cm'l 1712 : C=O ester ; 1618-1582-1512 : aromatiques. Stade D : 4-(bromofluoro méthyl) benzoate de tert-butyle 2,3 g de 4-(fluorométhyl) benzoate de tert-butyle obtenu selon le stade C, sont mélangés à 30 cm3 de tétrachlorométhane. On y ajoute 0,1 g de 2,2'-azobisisobutyronitrile, commercial et connu sous l'abréviation AIBN, 2 g de N-bromo succinimide, puis porte au reflux et irradie 4 heures, ajoute de nouveau 0,2 g d'AIBN, irradie de nouveau 4 heures, puis laisse au repos 48 heures à température ambiante. Après filtration et chromatographie sur silice, on obtient 1,7 g du dérivé bromofluoré attendu. Fusion : 39,40C CCM : Rf = 0,32 (éluant : heptane-dichlorométhane-tert-butyle méthyle éther (90-5-5)). Microanalyse pour C12H14BrF02 = 289,15 C % H % Ber t F % Calculés 49,85 4,9 27,6 6,6 Trouvés 50,0 4,9 27,4 6,9 RMN du proton dans CDC13 à 250 MHZ (en ppm) 1,6 (s) : CO2tBu ; 7,43 (d,J = 49,5) : CHBrF ; 7,53-8,04 (AA'BB') : H aromatiques. IR dans CHCl3 en cm'l 1711 : C=O ester ; 1613-1580-1506 : aromatiques. Stade E : (+) 4-(1-fluoro 2-phényl cyclopropyl) benzoate de tert-butyle (isomère cis) On mélange sous gaz inerte, 30 cm3 de tétrahydrofuranne, 2,2 g de tert-butylate de potassium et 4 cm3 de styrène commercial puis en 0,5 heures une solution de 3 g du 4-(bromo fluorométhyl) benzoate de tert-butyle, obtenu selon le stade D, dans 30 cm3 de tétrahydrofuranne ; 0,25 h plus tard le mélange est versé sur une solution aqueuse à 10 % de chlorure d'ammonium, le tout est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé, séché, amené à sec et chromatographié. On obtient alors 0,25 g du produit attendu. Fusion : 57,40C CCM : Rf = 0,15 (éluant : heptane-toluène (50-50)) Microanalvse pour C20H2lFo2 = 312,4 C% H% F% Calculés 76,9 6,8 6,1 Trouvés 76,8 6,7 5,9 RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHZ (en ppm) 1,6 (s) : C02tBu ; 1,5 et 2,0 (m) CH2 en 3 du cyclopropane ; 2,51 (m) : CH en 2 du cyclopropane (en position trans/F) ; 7,31 (m), 8,0 (dl) : H du phénylène ; 7,31 (m) : H du phényle. IE dans CHCl3 en cm-l 1370 cm ; 1707 cm 1 : CO2tBu ; 1614, 1606, 1575, 1511, 1500 : SM : M+ = 312+ En opérant de manière analogue, on a aussi obtenu le mélange d'isomères composés suivant - le 4-(1-fluoro 2-phényl cyclopropyl) benzoate de tertbutyle (isomères cis + trans ; cis/trans = 70/30), racémique. Stade F : Acide 4-(1-fluoro 2-phényl cyclopropyl) benzoïque (isomères cis + trans ; cis/trans = 70/30), racémiques 1 g de 4-(l-fluoro 2-phényl cyclopropyl) benzoate de tert-butyle cis/trans = 70/30 racémique obtenu selon le stade E est mélangé à 80 cm3 de toluène ; on y ajoute 0,09 mg du monohydrate de l'acide para-toluènesulfonique, on chauffe 6 heures à 1000C puis laisse au repos une nuit. Après lavage, extraction à l'acétate d'éthyle, séchage et évaporation à sec, on obtient 1 g de solide blanc (isomère cis/trans = 70/30, racémique). Stade G : Acide 4-(l-fluoro 2-phényl cyclopropyl) benzoique, isomère cis racémique (A) + mélange cis racémique + trans racémiques (50/50) (B) Le gramme du solide blanc obtenu ci-dessus est recris tallisé dans l'éther isopropylique. On obtient 0,39 g de l'isomère cis pur racémique (A) qui précipite et 0,5 g du mélange cis/trans (50/50) (B) après avoir amené à sec les liqueurs mères. Analvse de l'isomère (A) Fusion : 169,20C Microanalyse pour C16H13FO2 = 256,3 C% H% F% Calculés 75,0 5,1 7,4 Trouvés 74,7 5,0 7,3 RMN du proton dans CDC13 à 250 MHZ (en ppm) 1,83 (m) et 2,04 (m) : CH2 en 3 du cyclopropane ; 2,57 (m) CH en 2 du cyclopropane ; 7,39 et 8,14 (AA',BB') : H du groupe phénylène ; 7,35 à 7,4 (m) : H du groupe phényle. IR dans CHCl3 en cm 1 1725 et 1694 : C=O ; 1615, 1575, 1512 et 1500 : t. SM : M+ = 312+ HXHXPLH 1 : -fluoro 2-phényl cyclopropyl) N-isobutyl benzenamide (isomères cis+trans, cis/trans = 3/2) Stade A : préparation du chlorure de l'acide 4-(1-fluoro 2phényl cyclopropyl) benzoïque On mélange sous gaz inerte 0,35 g de l'acide 4-(l-fluoro 2-phényl cyclopropyl) benzoïque (mélange (B)), obtenu selon la préparation 1, et 20 cm3 de dichlorométhane, on refroidit à OOC, on ajoute au mélange 0,207 g de chlorure d'oxalyle commercial et 0,01 cm3 de diméthylformamide, agite 3 heures à 20-250C et amène à sec pour recueillir le chlorure d'acide. Stade B : Amidification On mélange sous gaz inerte, 10 cm3 de pyridine et 0,2 cm3 d'isobutylamine commercial, refroidit à OOC puis ajoute une solution du chlorure d'acide obtenu au stade A dans 4 cm3 de diméthylformamide ; on agite 20 heures à 20250C, amène à sec, purifie et recristallise dans l'éther isopropylique pour isoler 0,3 g de l'amide attendu. Fusion : 1000C CCM : Rf = 0,2-0,25 (éluant : heptane-dichlorométhane-tertbutyl méthyl éther (5-4-1)). Microanalyse pour C20H22FNO = 311,14 C% H% F% N% Calculés 77,1 7,1 6,1 4,5 Trouvés 77,0 7,1 6,2 4,5 RMN du proton dans CDC13 (en ppm) mélange d'isomères cis (A) et trans (B) (A) 0,95 et 0,99 (d) : CH3 de 1'isobutyle ; 1,68 à 2,10 : CH de l'isobutyle et CH2 en 3 du cyclopropyle ; 2,51 (m) : CH en 2 du cyclopropyle ; 3,23 : CH2 de l'isobutyle ; 6,07 : Na 6,95 à 7,36 : H du groupe phényle ; 7,58 (d) et 7,79 (d) : du groupe phénylène. (B) 3,04 (d,d,d, J = 8,5-11,5 et 20) : CH en 2 du cyclopropyle ; 3,30 : CH2 de l'isobutyle ; 6,18 : NH. IR dans CHCl3 en cm'l 3465 : =C-NH ; 1656 : C=O ; 1616, 1572, 1530 et 1502 : SM : M+=311+ EXEMPLE 2 : 4-(1-fluoro 2-phényl cyclopropyl) N-(2-ithyl phényle benzènamide (isomères cis+trans, cis/trans = 3/1) Stade A : Préparation du chlorure d'acide intermédiaire On mélange sous gaz inerte, 0,15 g du mélange d'isomères (B) et 0,20 g de l'isomère cis (A) de l'acide 4-(1-fluoro 2phényl cyclopropyl) benzoïque, obtenus selon la préparation 1, ainsi que 20 cm3 de dichlorométhane, refroidit à OOC, puis on ajoute au mélange 0,15 cm3 de chlorure d'oxalyle et 0,01 cm3 de diméthylformamide, agite 3 heures à température ambiante et amène à sec sous vide pour recueillir le chlorure d'acide. Stade B : Amidification On mélange sous gaz inerte 10 cm3 de pyridine, 0,15 cm3 d'ortho-toluidine commerciale et refroidit à OOC et ajoute une solution du chlorure d'acide obtenu au stade A dans 6 cm3 de diméthylformamide ; on agite 24 heures à température ambiante, amène à sec et chromatographie sur silice pour obtenir 0,43 g de l'amide attendu. Fusion : 138,20C CCM : Rf = 0,3-0,35 (éluant : heptane-dichlorométhane-tertbutyl méthyl éther (5-4-1)). Microanalyse pour C23H20FNO = 345,4 C % H % F % N % Calculés 80,0 5,8 5,5 4,1 Trouvés 79,9 5,9 5,4 4,0 RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHz (en ppm) mélange d'isomères cis (A) 75 % et trans (B) 25 % Pour les 2 isomères 1,70 à 1,87 et 1,93 à 2,10 : C2 en 3 du cyclopropane, 6,95 à 8,00 : H aromatiques et NH. pour (A) : 2,35 (s) : CH3 du -CH3 ; 2,55 (m) : CH en 2 du cyclopropane, pour (B) : 2,30 (s) : CH3 du -CH3 ; 3,08 (d,d,d ; J=8, 5, 11 et 20) CH en 2 du cyclopropane, IR dans CHCl3 en cm 1 3440 : =C-NH ; 1677 : C=O ; 1614, 1605, 1589, 1571, 1526, 1510 et 1500 : 4. SM : MH+=346+ Préparation 3 : acide 4-t2-(4-chloro phényle cyclopropyl benzoïque (isomère trans) Stade A : 3-(4-bromo phényl) l-(4-chloro phényl) propénone On chauffe à 350C, un mélange préparé à partir de 15,46 g de 4-chloroacétophénone commercial, 18,5 g de 4-bromo benzaldéhyde et 75 cm3 d'éthanol à 100 %, puis après 0,25 h ajoute une solution de 7,41 g d'hydroxyde de sodium dans 37 cm3 d'eau, et agite une nuit. On filtre, rince et obtient 33 g du produit attendu. CCM : Rf = 0,65 (éluant : hexane-acétate d'éthyle (1-1)) Stade B : 5-(4-bromo phényl) 3-(4-chloro phényl) 4,5-dihydro pyrazole On mélange 25 g de la 3-(4-bromo phényl) l-(4-chloro phényl) propènone, obtenu selon le stade A, 50 cm3 d'hydrate d'hydrazine, 8 cm3 d'eau, porte au reflux pendant 1,5 heures puis refroidit à température ambiante, ajoute 200 cm3 d'eau et lave le précipité obtenu. Stade C : 1-(4-bromo phényl) 2-(4-chloro phényl) cyclopropane (isomère trans) Au produit brut obtenu selon le stade B, on ajoute 50 cm3 de diéthylène glycol et 2,72 g d'hydroxyde de potassium, chauffe à 2400C pendant 1,5 h, puis refroidit et verse dans l'eau, extrait à l'éther diéthylique, sèche et amène a sec et chromatographie, pour obtenir après recristallisation 7,5 g du produit attendu. Stade D : 4-[2-(4-chloro phényl) cyclopropyl] benzonitrile On mélange 2,0 g du dérivé bromé obtenu selon le stade C, 15 cm3 de N-méthyl pyrrolidine commercial et 1,17 g de chlorure cuivreux, porte au reflux pendant 24 heures, refroidit à 200C, extrait à l'éther éthylique, sèche, amène à sec et chromatographie sur silice. On récupère 0,8 g du produit attendu. CCM : Rf = 0,53 (éluant : éther éthylique-hexane (1-1)) SM : M+=254+ Stade E : Acide 4-[2-(4-chloro phényl) cyclopropyl) benzoïque (isomère trans) On mélange 0,4 g du dérivé cyané obtenu selon le stade D, 7,5 cm3 d'éthanol et 7,5 cm3 d'une solution aqueuse 10M d'hydroxyde de sodium, porte au reflux pendant 12 heures verse dans l'eau, lave, acidifie à l'acide chlorhydrique, extrait à l'éther éthylique, sèche, amène à sec et obtient 0,3 g de l'acide attendu. CCM : Rf = 0,37 (éluant : éther éthylique) ISDEPB 3 : 4-t2-(4-chloro phényl) cyclopropyl) M-isobutyl benzènamide (isomère trans) On mélange 0,3 g du produit obtenu selon la préparation 3, avec 5 cm3 de dichlorométhane, puis on ajoute 0,1 cm3 de chlorure d'oxalyle, une goutte de diméthylformamide, agite 2 heures, amène à sec, ajoute 5 cm3 de dichlorométhane, refroidit à -10 C et ajoute 0,1 cm3 de pyridine, 0,1 cm3 d'isobutylamine, 5 mg de diméthylaminopyridine et 2 cm3 de dichlorométhane, et agite 1 heure à température ambiante. On verse ensuite dans l'eau, lave, sèche et filtre puis amène à sec et purifie. On obtient 0,23 g du produit attendu. Fusion : 136-1380C CCM : Rf = 0,46 (éluant : éther éthylique). RMN du proton dans CDC13 à 250 MHZ 0,96 (d) : C~3 de l'isobutyle ; 1,52 (m) et 2,16 (m) : Ca en 1 et 2 et CH2 en 3 du cyclopropyle ; 1,80-2,08 (m) : CH de l'isobutyîe ; 3,24 (t) : CH2 de l'isobutyle ; 6,15 : NE ; 7,06 (d), 7,18 (d), 7,25 (d), 7,71 (d) : H aromatiques. : : M+=328+ Préparation 4 : acide 4-t2-(4-chloro phényl) 1-fluoro cyclo propyl] benzoïque (isomère cis) Stade A : 4-[2-(4-chloro phényl) l-fluoro cyclopropyl] benzoate de tert-butyle (isomères cis + trans ; cis/trans = 37/63), racémique, En opérant comme au stade E de la préparation 1, en utilisant le 4-chloro styrène commercial, on obtient le produit recherché. Fusion : 1100C produit cis CCM produit cis 0,5-0,27 (éluant : hexane-toluène (50-50)) produit trans 0,27-0,30 (éluant : hexane-toluène (50-50)) RMN du proton à 250 MHZ (en ppm) produit cis 2,4-2,45 : CH en position 2 du cyclopropane produit trans 3,0-3,05 : CH en position 2 du cyclopropane Stade B : acide 4-(2-(4-chloro phényl) l-fluoro cyclopropyl] benzoïque (isomère cis) En opérant de manière analogue à partir de l'isomère cis du 4-[2-(4-chloro phényl) l-fluoro cyclopropyl] benzoate de tert-butyle, on obtient le produit recherché avec un rendement de 80 %. Fusion : 2040C. EXEMPLE 4 : 4-[2-(4-chloro phényl) 1-fluoro cyclopropyl) N-éthyl N-(2-methyl phényle benzènamide (isomère cis) En opérant comme à l'exemple 1, à partir de l'acide préparé selon la préparation 4 et de N-éthyl ortho-toluidine commercial, on obtient le produit recherché. Fusion : 1330C RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHZ (en ppm) 1,20-1,23-1,26 : N-CH2-CH3 ; 1,68 à 1,86 : CH2 en 3 du cyclopropyle ; 2,18 (s) : CH3 du -CH3 ; 2,30-2,32-2,34 : CE en 2 du cyclopropyle ; 3,62 à 3,69 et 4,10 à 4,20 : N-CH2-CH3 ; 7,01 à 7,51 : 12H aromatiques. SM : MH+=408+ EXEMPLE 5 : 4-[2-(4-chloro phényl) 1-f luoro cyclopropyl] 1-isobutyl benzènamide (isomère cis) En opérant comme à l'exemple 1, à partir de l'acide préparé selon la préparation 4 et de N-isobutyl amine commercial, on obtient le produit recherché. Fusion : 1400C RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHZ (en ppm) 0,99 (d) : CH3 de 1'isobutyle ; 1,70 à 1,98 (m) : CH2 en 3 du cyclopropyle et CH de 1'isobutyle ; 2,47 (m) : CE en 2 du cyclopropyle (trans/F) ; 3,30 (m) : CH2 de 1'isobutyle ; 6,202 (tl) : NH ; 7,20 à 7,35 : 6H aromatiques ; 7,80 (dl) 2H aromatiques. EXEMPLE C : 4-[2-(4-chloro phényl) l-fluoro cyclopropyl N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) En opérant comme à l'exemple 1, à partir de l'acide préparé selon la préparation 4 et d'ortho-toluidine commercial, on obtient le produit recherché. Fusion : 1720C CCM : Rf = 0,14 (éluant : hexane-acétate d'éthyle (8-2)). Microanalvse pour C23H19ClFNO = 379,866 C % H % F % Cl % N % Calculés 72,73 5,04 5,0 9,3 3,69 Trouvés 72,5 4,9 4,8 9,5 3,6 RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHZ (en ppm) 1,803 à 2,025 (2H) : CH2 en 3 du cyclopropyle ; 2,35 (s) et 2,45 0 2,57 (m) (4H) : #-CH3 et CH en 2 du cyclopropyle (trans/F) ; 7,13 à 7,98 (13H) : H aromatiques et NE IR dans CHCl3 en cm-1 3444 : =C-NH ; 1677 : O=C ; 1615, 1589, 1570, 1526, 1510 et 1496 : # + amide secondaire. Préparation 7 : acide 4-(2-(3,4-dibromo phényl) l-fluoro cyclopropyl) benzoïque (isomère cis) Stade A : 4-(2-(3,4-dibromo phényl) 1-fluoro cyclopropyl] benzoate de tert-butyle (isomères cis) En opérant comme au stade E de la préparation 1, en utilisant le 3,4-bromo styrène commercial, on obtient le produit recherché. RMN du proton 1,60 (s) : CO2tBu 7,28 à 8,03 : 7H aromatiques Stade B : acide 4-[2-(3,4-dibromo phényl) l-fluoro cyclopropyl] benzoïque (isomère cis) En opérant de la même manière qu'au stade F de la préparation 1, on obtient l'acide recherché. EXEMPLE 7 : 4-E2-(3,4-dibromo phényle l-fluoro cyclopropyl) N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) En opérant comme à l'exemple 1, à partir de l'acide préparé selon la préparation 7 et d'ortho-toluidine commercial, on obtient le produit recherché. Fusion : 1580C RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHZ (en ppm) 1,77 à 2,10 : CH2 en 3 du cyclopropyle ; 2,35 (s) : CH3 du CH3 ; 2,46 (d,d,d) : CH en 2 du cyclopropyle (trans/F) ; 7,63 (s) : NH ; 7,12 à 7,92 : 11H aromatiques. EXEMPLE 8 : 4-t2-(3,4-dibromo phényl) 1-fluoro cyclopropyl N-isobutyl benzènamide (isomère cis) En opérant comme à l'exemple 1, à partir de l'acide préparé selon la préparation 7 et de N-isobutyl amine commercial, on obtient le produit recherché. Fusion : 1320C RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHZ (en ppm) 0,97 (d), 1,00 (d) : CH3 de l'isobutyle ; 1,63 à 1,98 (3H) CH-2 en 3 du cyclopropyle et CH de 1'isobutyle ; 2,45 (1H) CH en 2 du cyclopropyle (trans/F) ; 3,25 (t) (2H) : 2 de l'isobutyle ; 6,05 (f) : NH ; 7,06 à 7,82 (7H) : H aromatiques. A partir des isomères trans des acides préparés selon les préparations 1 à 7, on obtient les composés suivants EXEMPLE 9 : 4-E2- N-isobutyl benzènamide (isomère trans) Fusion : 1570C RMN du proton dans CDCl3 à 250 MHZ (en ppm) 0,96 (d) : CH3 de l'isobutyle ; 1,65 à 2,08 (m) : CH2 en 3 du cyclopropyle et CH de l'isobutyle ; 2,99 (d,d,d J=8,5, 11,5 et 20) : CII en 2 du cyclopropyle (cis/F) ; 3,24 (t) : CH2 de l'isobutyle ; 6,13 (tl) : NH ; 6,88 (d) et 7,11 (d) : H du 4chloro phényle ; 7,16 (d) et 7,61 (d) : II du para-phFnylène. EXEMPLE 10 : 4-t2-(4-chloro phényle 1-fluoro cyclopropyl) N-(2-methyl phényle benzènamide (isomère trans) CCM : Rf = 0,16 (éluant : hexane-acétate d'éthyle (8-2)). IR dans CHCî3 en cm- 3450 : C-NH ; 1676 : O=C ; 1615, 1589, 1572, 1526, 1510 et 1495 : t + amide secondaire. Préparations de compositions. 1. Concentré émulsifiable. Principe actif 10,00 Alcoylphénol éthoxylé * 7,50 Alcoylarylsulfonate * 2,50 Solvant aromatique en C8-13 80,00 100,00 2. Concentré émulsifiable. Principe actif 10,00 Alcoylphénol éthoxylé * 2,50 Alcoylarylsulfonate * 2,50 Solvant cétonique 64,00 Solvant aromatique en C8-13 18,00 Antioxydant 3,00 100,00 3. Poudre mouillable. Principe actif 5,00 Solvant aromatique en C8-13 7,00 Solvant aromatique en C18 28,00 Kaolin 10,00 Alcoylarylsulfonate * 1,00 Acide naphtalènesulfonique * 3,00 Terre de diatomées 46,00 100,00 4. Poudre à poudrer. Principe actif 0,50 Talc 99,50 100,00 5. Appât. Principe actif 0,5 Sucre 79,5 Cire de paraffine 20,0 100,00 6. Concentré en émulsion. Principe actif 5,00 Solvant aromatique en C8-13 32,00 Alcool cétylique 3,00 Monooléate de polyoxyéthylèneglycérol * 0,75 Esters de polyoxyéthylènesorbitan * 0,25 Solution de silicone 0,1 Eau 58,9 100,00 7. Concentré en suspension. Principe actif 10,00 Alcoylphénol éthoxylé * 3,00 Solution de silicone 0,1 Alcanediol 5,0 Fumée de silice 0,50 Gomme de xanthane 0,20 Eau 80,0 Agent tampon 1,2 100,00 8. Microémulsion. Principe actif 10,00 Monooléate de polyoxyéthylèneglycérol * 10,00 Alcanediol 4,00 Eau 76,00 100,00 9. Granules dispersables dans l'eau. Principe actif 70,00 Polyvinylpyrrolidine 2,50 Alcoylphénol éthoxylé 1,25 Alcoylarylsulfonate 1,25 Kaolin 25,00 100,00 10. Granules. Principe actif 2,00 Alcoylphénol éthoxylé * 5,00 Alcoylarylsulfonate * 3,00 Solvant aromatique C8-13 20,00 Granules de kieselguhr 70,00 100,00 11. Aérosol (bombe). Principe actif 0,3 Pipéronylbutoxyde 1,5 Solvant hydrocarboné saturé en C8-13 58,2 Butane 40,0 100,00 12. Aérosol (bombe). Principe actif 0,3 Solvant hydrocarboné saturé en C8-13 10,0 Monooléate de sorbitan * 1,0 Eau 40,0 Butane 48,7 100,00 13. Aérosol (bombe). Principe actif 1,00 C02 3,00 Monooléate de polyoxyéthylèneglycérol * 1,40 Propanone 38,00 Eau 56,60 100,00 14. Vernis. Principe actif 2,50 Résine 5,00 Antioxydant 0,50 White spirit très aromatique 92,0 100,00 15. Spray (prêt à l'usage). Principe actif 0,10 Antioxydant 0,10 Kérosène inodore 99,8 100,00 16. Spray potentialisé (prêt à l'usage). Principe actif 0,10 Pipéronylbutoxyde 0,50 Antioxydant 0,10 Kérosène inodore 99,30 100,00 17. Microcapsules. Principe actif 10,0 Solvant aromatique en C8-13 10,0 Diisocyanate aromatique # 4,5 Alcoylphénol éthoxylé * 6,0 Alcoyldiamine # 1,0 Diéthylènetriamine 1,0 Acide chlorhydrique concentré 2,2 Gomme de xanthane 0,2 Fumée de silice 0,5 Eau 64,6 100,00 18. Concentré dispersable. Principe actif 5,0 N-méthylpyrrolidinone 15,00 N-alcoylpyrrolidinone 53,00 Solvant aromatique en C8-13 16,00 Phosphate d'éther polyoxyéthylénique de nonylphénol 6,00 Alcoylphénol éthoxylé 3,50 Alcoylarylsulfonate 1,30 Ether polyalcoylèneglycolique 0,20 100,00 * Tensioactif. Réagit en formant les parois de polyurée des microcapsules. 19. Concentré soluble On effectue un mélange homogène de Principe actif 0,25 Butoxyde pipéronyle 1,00 Tween 80 0,25 Topanol A 0,1 Eau 98,40 20. Concentré émulsifiable On mélange intimement Principe actif 0,015 Butoxyde pipéronyle 0,5 Topanol A 0,1 Tween 80 3,5 Xylène 95,885 TDX BIOLOGIOUE : A) Etude sur Phaedon cochleariae Le produit est dissous à la concentration voulue dans un mélange acétone-eau (50-50). Des disques foliaires de chou chinois (Brassica pekinensis) sont immergés cinq secondes dans la solution, puis laissés à sécher pendant une heure. Dix adultes (mâles et femelles) en mélange) sont ajoutés dans une boite de Pétri contenant chacune un disque foliaire. Celles-ci sont conservées à une température de 250C, avec une photopériode de douze heures. Après sept jours, la mortalité des insectes est contrôlée, et la surface foliaire consommée est évaluée. Les produits suivants présentent une bonne activité des 1000 ppm : produits des exemples 1, 4, 5, 6 et 7. B) étude sur Spodoptera littoralis Le produit est dissous à la concentration voulue dans un mélange acétone-eau (50-50). Des feuilles de Haricot (Phaseolus vulgaris, var. Delinel) sont immergées cinq secondes dans la solution, puis laissées à sécher dans une boite de Petri pendant une heure. Dix larves de Spodoptera littoralis sont ensuite ajoutées dans chaque boite. Celles-ci sont conservées à une température de 25"C, avec une photopériode de douze heures. Après sept jours, la mortalité des larves est contrôlée, et la surface foliaire consommée est évaluée. Les produits suivants présentent une bonne activité dès 1000 ppm : produits des exemples 4, 5, 6 et 7. C) Etude sur Heliothis virescens Le produit est dissous à la concentration voulue dans un mélange acétone-eau (50-50). 50 pl de solution sont déposés a la surface d'un petit puits contenant environ 2 grammes de milieu artificiel à base végétale. Une larve néonate de Heliothis virescens est ensuite introduite dans chaque puits, qui est fermé avec une feuille de cellophane. Les essais sont conservés à une température de 250C, avec une photopériode de douze heures. La mortalité des larves est contrôlée apres sept jours. Les produits suivants présentent une bonne activité des 1000 ppm : produits des exemples 4, 5, 6 et 7. REVENDICATIONS 1) Composé de formule (I) Q (CH2)a (Xl)b-Ql-Q2-C(X2)-N(Rl)(R2) (I) (I > dans laquelle Q représente un radical aryle ou un radical dérivé d'un hydrocarbure bicyclique condensé comportant un cycle benzénique, qui est lié au groupe adjacent (CH2)a par un atome de carbone dudit cycle benzénique, Q comporte de 6 à 12 atomes de carbone et peut être soit non substitué, soit substitué, a et b sont identiques ou différents et sont indépendamment l'un de l'autre égaux à 0 ou à 1, X1 représente un radical bivalent oxy, thio, sulfinyle ou sulfonyle, X2 représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre, Q1 représente un radical cyclopropanediyle, qui est soit non substitué, soit substitué, Q2 représente un radical arylène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure bicyclique condensé comportant un cycle benzéni- que, qui est lié aux groupes adjacents Q1 et C(X2) par deux atomes de carbone dudit cycle benzénique, Q2 comporte de 6 à 12 atomes de carbone et peut indépendamment de Q, être soit non substitué, soit substitué R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre soit un atome d'hydrogène, soit un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 12 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué, soit un radical dérivé d'une structure linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 20 atomes de carbone et de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué, soit un radical dérivé d'un hétérocycle aromatique ou non aromatique comportant de 5 à 9 atomes de carbone et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote ou de soufre, ce radical pouvant être non substitué ou substitué, soit un groupe (A) dans lequel X3 représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe R4-(Tl)i dans lequel i est égal à 0 ou à 1, T1 represente un groupe bivalent oxy, carbonyle ou oxycarbonyle et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 20 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué, soit un groupe (B) dans lequel R3 et X3 sont tels que définis plus haut, soit un groupe (C) -T2-R5 dans lequel T2 représente un radical bivalent thio, sulfinyle, sulfonyle ou sulfonyloxy et R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué, soit un groupe (D) S(O)j-N(R6)(R7) dans lequel j est égal à 0, 1 ou à 2, R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 a 4 atomes de carbone et R7 représente un groupe carboxy, fluorocarbonyle, alcoxycarbonyle comportant de 2 à 5 atomes de carbone, ou acyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone substitué par un groupe cyano ou par un radical alcoxycarbonyle comportant de 2 à 5 atomes de carbone, ou un radical acyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, ou par un radical aryle comportant de 6 à 10 atomes de carbone, non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes halo, cyano, nitro, trifluorométhyle, trifluorométhoxy, trifluorométhylthio ou les radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou alkoxy comportant de 1 à 4 atomes de carbone. 2) Composé de formule (I) telle que définie à la revendication 1 dans laquelle Q est non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène ou les groupes méthylènedioxy, difluorométhylènedioxy, tétrafluoro éthylènedioxy, cyano, nitro, cyanato, thiocyanato, pentafluorothio, fluorosulfonyle, ou R-(T)C- dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, c est égal à 0 ou à 1 et T représente un groupe bivalent oxy, carbonyle, carbonyloxy, oxycarbonyle, thio, sulfinyle, sulfonyle, sulfonyloxy, -(CO)d-N(R')-(CO)e-(O)f- ou -N(R")-S(O)g dans lesquels R' et R" représentent indépendamment de R un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué par un ou plusieurs atomes d'halo gène, d, e et f sont égaux à O ou à 1, f est égal à 0 quand e est égal à O, la somme e + d est égale à O ou à 1, et g est égal à 0, à 1 ou à 2, Q1 est non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène, les radicaux cyano, azido, ou aliphatiques, saturés ou insaturés comportant de 1 à 4 atomes de carbone non substitués ou substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et Q2 est non susbtitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène ou les groupes méthylènedioxy, difluo rométhylenedioxy, tétrafluoro éthylènedioxy, cyano, nitro, cyanato, thiocyanato, pentafluorothio, fluorosulfonyle, ou R-(T)C- dans lequel R représente un atome d'hydrogène ou un radical dérivé d'un hydrocarbure cyclique ou acyclique, aromatique ou non aromatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 1 à 8 atomes de carbone, lui-même pouvant être soit non substitué, soit substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, c est égal à O ou à 1 et T représente un groupe bivalent oxy, carbonyle, carbonyloxy, oxycarbonyle, thio, sulfinyle, sulfonyle, sulfonyloxy, -(Co)d-N(R')-(CO)e~(o)f- ou N(R")S(O)g dans lesquels R', R", d, e, f et g sont tels que définis précédemment. 3) Composé de formule (I) telle que définie à la revendication 1 ou 2, dans laquelle Q est un radical phényle ou un radical naphtyle, non substitué ou substitué par 1 à 3 substituants. 4) Composé de formule (I) telle que définie à la revendication 3 dans laquelle Q représente un radical choisi parmi les radicaux phényle, 2-chioro phényle, 3-chloro phényle, 3 (trifluorométhyl) phényle, 4-chioro phényle, 4-bromo phényle, 4-iodo phényle, 4-(trifluorométhyl) phényle, 4-méthoxy phényle, 4-(trifluorométhoxy) phényle, 4- (2, 2-dibromo éthényl) phényle, 4-éthynyl phényle, 4-benzyl phényle, 3,4-dibromo phényle, 3,4-dichloro phényle, 3-chloro 4-iodo phényle, 4-bromo 3-chioro phényle, 4-bromo 2-fluoro phényle, 4-bromo 3-fluoro phényle, 4-chioro 3-(trifluorométhyl) phényle, 3,5-bis(trifluorométhyl) phényle, 3,4,5-trichloro phényle, 4-bromo 3,5-dichloro phényle, 2-naphtyle ou 5-bromo 2-naphtyle. s > Composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la configuration stérique de Q1 est telle que le groupe Q-(CH2)a-(X1)b- est en position trans par rapport au groupe Q2-C(X2)-N(R1) (R2). E > Composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle Q1 est non substitué ou substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène ou 1 ou 2 radicaux méthyle. 7) Composé de formule (I) telle que définie à la revendication 6 dans laquelle Q1 représente un radical choisi parmi les radicaux 1,2-cyclopropanediyle, 1-f luoro 1,2-cyclopropanediyle, l-chloro 1,2-cyclopropanediyle ou 3, 3-dibromo 1,2-cyclopropanediyle. 8) Composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle Q2 représente un des radicaux ortho-phénylène, méta-phénylène, para phényle, 1,2-naphtylène, 1,3 -naphtylène, 1,4-naphtyline, 4,5-indènylène, 4,6-indènylène, 4,7-indènylène, 4,5-indany lène, 4,6-indanylène, 4,7-indanylène, 1,2,3, 4-tétrahydro 5,6 naphtylène, 1,2,3,4-tetrahydro 5,7-napttylene, X,2,3,4-titxa- hydro 5,8-naphtylène non substitué ou substitué par 1 à 3 substituants. 9) Composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle R1 représente un radical alkyle ramifié comportant de 1 à 6 atomes de cabone tel que le radical isobutyle, 1,2-diméthyl propyle, 1,1,2-triméthyl propyle ou 2,2-diméthyl propyle, un radical (2-méthyl 1,3-dioxolan-2-yl) méthyle ou un radical alkényle ramifié comportant de 2 à 5 atomes de carbone tel que le radical 2-méthyl 2-propényle ou 2-chloro 2-propényle, un radical phényle non substitué, un radical phényle substitué tel que le radical 2-fluoro phényle, 2-chloro phényle, 2bromo phényle, 2-iodo phényle, 2-nitro phényle, 2-hydroxy phényle, 2-cyano phényle, 2-amino phényle, 2-(diméthylamino) phényle, 2-(trifluoromethoxy) phényle, 2-phénoxy phényle, 2-méthoxyzarbonyl phényle, 2-éthoxycarbonyl phényle, 2-formyl phényle, 2-acetyl phényle, 2-(méthylthio) phényle, 2-fluorosulfonyl phényle, 2-éthynyl phényle, 2-(l-méthyl 2-propényl) phényle, 2-(hydroxymethyl) phényle, 2-méthyl phényle, 2-(fluorométhyl) phényle, 2-(difluorométhyl) phényle, 2-(trifluorométhyl) phényle, 2-éthyl phényle, 2-propyl phényle, 2-isopropyl phényle, 3-chioro phényle, 3-méthoxy phényle, 3-fluoro phényle, 3-méthyl phényle, 4-f luoro phényle, 4-chloro phényle, 4-méthoxy phényle, 4-méthyl phényle, 4-(trifluorométhyl) phényle, 3-chloro 2-méthyl phényle, 3-f luoro 2-méthyl phényle, 3-bromo 2-méthyl phényle, 2,3-dichloro phényle, 2,3-dibromo phényle, 4-fluoro 2-méthyl phényle, 4-chloro 2-fluoro phényle, 4-fluoro 2-(trifluorométhyl) phényle, 2,4-difluoro phényle, 2-chloro 5-méthyl phényle, 5-chloro 2-méthyl phényle, 5-fluoro 2-méthyl phényle, 5-iodo 2-méthyl phényle, 2,5-diméthyl phényle, 2,6-difluoro phényle, 2-fluoro 6-méthyl phényle, 2-chloro 6-méthyl phényle ou 2,6-diméthyl phényle, ou un radical dérivé d'un hétérocycle tel que le radical 2-chloro 3-pyridyle, 3-pyridyle, 2-pyridyle, 4-pyridyle, 3-méthyl pyridyle, 5-méthyl isoxazol-3-yle, 1,3,4-thiadiazol-2-yle, 4-pyrimidinyle, 3-pyrazolyle, 4- (trifluorométhyl) thiazol2-yle, 5-chloro 4-ttrifluoromethyl) thiazol-2-yle, l-pipéridinyle, 2,6-diméthyl 1-piperidinyle, 4-morpholinyle ou 1-perhydroazépinyle. 10) Composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, notamment le radical éthyle, le radical benzyle, le radical éthoxyméthyle, le radical propoxyméthyle ou le groupe (A) dans lequel X3 représente un atome d'oxygène et R3 représente un radical alkyle comportant de 1 à 11 atomes de carbone, un radical alcoxycarbonyle comportant de 2 à 5 atomes de carbone ou phénoxycarbonyle, et R2 représente notamment dans ce cas, le radical acétyl hexanoyle, décanoyle, 2-méthoxy 2-oxo acétyle, 2-éthoxy 2-oxo acétyle, 2phénoxy 2-oxo acétyle ou le groupe (B) dans lequel R3 représente un radical alkoxy comportant de 1 à 4 atomes de carbone et R2 représente notamment dans ce cas le radical diéthoxyphosphonyle ou le groupe (C) dans lequel T2 représente un radical bivalent thio et R5 un radical trifluorométhyle ou pentafluoroéthyle ou un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou un ou plusieurs radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et dans ce cas R2 représente notamment un radical trifluorométhylthio, pentafluoroéthylthio ou un radical phénylthio, (4-chloro phényl) thio, (2-méthyl phényl) thio, (4-méthyl phényl) thio ou (4-tertbutyl phényl) thio ou le groupe (D) dans lequel j est égal à O et R2 représente notamment dans ce cas un radical (N-formyl N-méthyl amino) thio ou (N-méthoxycarbonyl N-méthyl amino) thio. 11) Composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle a et b sont égaux à 0. 12) Composés de formule (I) telle que définie à la revendication 11, dont les noms suivent - 4-(1-fluoro 2-phényl cyclopropyl) N-isobutyl benzènamide (isomères cis+trans, cis/trans = 3/2) - 4-(1-fluoro 2-phényl cyclopropyl) N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomères cis+trans, cis/trans = 3/1) - 4-(2-(4-chloro phényl) cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère trans) - 4-[2-(4-chloro phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-éthyl N-(2méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) - 4-(2-(3,4-dibromo phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) - 4-(2-(3,4-dibromo phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère cis) - 4-t2-(4-chloro phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère cis) - 4-[2-(4-chloro phényl) 1-f luoro cyclopropyl] N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère cis) - 4-[2-(4-chloro phényl) 1-fluoro cyclopropyl] N-isobutyl benzènamide (isomère trans) - 4-[2-(4-chloro phényl) 1-fluoro cyclopropyl] N-(2-méthyl phényl) benzènamide (isomère trans). 13) Procédé de préparation du composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'acide ou le dérivé d'acide correspondant de formule (II) : Q-(CH2)a-(X1)b-Ql-Q2 C(O) Z (II) dans laquelle Q, a, b, Q1 et Q2 sont tels que définis dans les revendications 1 à 12 et Z représente un groupe hydroxy, un groupe halo, un radical alkoxy comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -P(O)(O)-NHt, dans lequel e représente un groupe phényle, est mis à réagir avec une amine de formule (III) : HN(R1) (R2 > (III) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis dans les revendications 1 à 12, puis si nécessaire, est converti en un produit de fomule (I) dans laquelle (X2) représente un atome de soufre. 14) Utilisation des composés de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 comme pesticide notamment comme insecticides, acaricide et nématicide dans la protection des cultures notamment les cultures de riz et de coton, ou pour le traitement des lieux de stockage des produits desdites cultures et notamment comme insecticide ou acaricide dans les locaux domestiques ou publics. 15) Composition comprenant a) un composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, b) des excipients inertes appropriés à l'utilisation comme pesticides dudit produit de formule (I). 16) Composition comprenant a) un composé de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, b) des excipients inertes appropriés à l'utilisation dans le domaine vétérinaire dudit produit de formule (I). 17) Composé de formule (I) telle que définie à l'une des revendications 1 à 12, pour la mise en oeuvre d'une méthode de traitement du corps humain ou animal caractérisé en ce qu'une formulation pharmaceutiquement acceptable dudit composé est appliquée sur ledit corps. 18) Les produits de formules (II), (VII), (VIII), (IX) et (X > .