Brevet FR2732032A1 — publié le 19960927

La présente invention concerne une composition d'adjuvant de détergence ("builder") diminuant les incrustations calciques. Le problème des incrustations se pose couramment lors du lavage du linge en machine, et notamment du coton, et l'utilisation de formules à fortes teneurs en carbonate de sodium a conduit à une augmentation de ce phénomène. L'incrustation est essentiellement liée à la précipitation de sels de calcium et de magnésium de l'eau de lavage avec les systèmes adjuvants constitués de carbonate de sodium et à un degré moindre de silicate de sodium et de zéolithe. Les particules issues de ces réactions se déposent et s'agglomèrent ensuite par divers mécanismes sur le coton. Ce phénomène cumulatif se traduit par un toucher rêche du linge. Le problème se pose de façon particulièreeent préoccupante avec les formules développées récemment où, pour répondre au souci écologique actuel, on tend à remplacer le tripolyphosphate (TPP) dans les compositions détergentes par des carbonates alcalins, en mélange avec des silicates alcalins ; le silicate apporte le pouvoir dispersant du TPP et le carbonate apporte 1 'alcalinité, nécessaires à la fonction de détergence. La présence du carbonate assure également une fonction d'adoucissement de l'eau de lavage, la dureté calcique de cette dernière étant éliminée grâce à la formation de nucléi de carbonate de calcium qui console le calcium ionique de l'eau. Le silicate quant à lui piège la dureté magnésienne des eaux et apporte les effets dispersants nécessaires pour éviter l'agglomération des nucléi de carbonate de calcium. Cependant, le niveau d'incrustation des formules contenant ces composés reste plus élevé que celui obtenu avec une formule classique contenant des TPP ou des zéolithes. Des dépôts calciques peuvent également apparaître sur la vaisselle lavée en machine sous forme de voile terne. Afin de réduire l'incrustation, les deter- gents incluent divers systèmes permettant de contrôleur ou d'inhiber la croissance cristalline de précipites de sels de calcium, et notamment de carbonate de calcium. On peut citer pour les plus connus, les polymères de type copolymère (acrylate/maléate) de sodium qui agissent essentiellement comme dispersants en s'adsorbant à la surface du solide formé dans le milieu détergent. La charge de surface de la particule devient négative eppéchant ainsi le dépôt sur les articles lavés également chargés négativement. Des séquestrants organiques non polymériques peuvent aussi contribuer, par un effet d'inhibition, à réduire les incrustations. Ces systèmes généralement polyfonctionnels peuvent intervenir dans la réduction de l'incrustation en agissant à la fois comme inhibiteurs de croissance cristalline, comme dispersants de précipité et corse agents séquestrant le calcium sous forme soluble, ce qui réduit d'autant la quantité de sels insolubles formés. Toutefois, ces polymères organiques bien que très efficaces comme séquestrants et comme inhibiteurs de croissance cristalline, sont nuisibles pour l'environ repent, notamment en raison du fait qu'ils ne sont pas biodégradables et surtout du fait qu' ils sont capables de piéger sous formes solubles les métaux lourds copaye le mercure. L'invention a pour but de proposer une nouvelle solution aux problèmes liés à l'incrustation calcique dans des formules à forte teneur en carbonate de sodium, qui soit plus respectueuse de l'environnement. A cet effet, l'invention a pour objet une composition d'adjuvant de détergence ("builder") comprenant (A) de l'ordre de 60-90 %, de préférence de l'ordre de 65-85 % en poids d'un mélange d'au moins un carbonate de métal alcalin et d'au moins un silicate de métal alcalin nSiO2-M2O, où M représente un métal alcalin et le rapport molaire Si02/M20 = n est de l'ordre de 1,5 à 3,5, le rapport pondéral, du silicate au carbonate de métal alcalin étant de l'ordre de 5/95 à 45/55 (B) de l'ordre de 5 à 35 %, de préférence de l'ordre de 10 à 35 % en poids d'un dérivé N-carboxyméthylé de l'acide glutamique ou d'un sel hydrosoluble de tel dérivé, éventuellement en mélange avec un polymère ou copolymère dérivé d'un monomère acrylique ; et (C) de l'ordre de 0,5 à 5 %, de préférence de l'ordre de 1 à 4 % en poids de polymétaphosphate linaire de sodium linéaire de formule (NaPOa)1, m étant de l'ordre de 20, éventuellement en mélange avec un phosphonate organique. Une telle composition est essentiellement minérale puisqu'elle contient moins de 25 % de constituant organique (B) et au maximum 1,25 t de phosphonate organique de (C). Elle ne consomme donc que peu d 'oxygène lors de sa biodégradation en eaux de rivières ou de lac; en outre, la biodégradation des dérivés de l'acide glutamique est complète. Le constituant (C), limité à moins de 5 % en poids de la composition, apporte une très petite quantité de phosphore, d'origine essentiellement minérale, qui n'est pas nuisible à l'environnement. Lorsque des produits non biodégradables tels que les polymères acryliques ou les phosphonates organiques entrent dans la composition d'adjuvant de detergence, une quantité très faible suffit pour obtenir l'effet désiré. Le système de l'invention permet donc, si on souhaite utiliser ce type de produits, de réduire la quantité utile en préservant mieux l'environnement. Comme il apparaîtra clairement dans la suite de la description, une telle composition adjuvante est particulièrement performante pour éviter l'incrustation calcique sur tissu, comme sur le verre, et permet aussi de hauts niveaux d'enlèvement des salissures. Le constituant (A) peut comprendre un carbonate et un silicate de même métal alcalin ou bien de métaux alcalins différents. Les métaux préférés sont le sodium et le potassium. Avantageusement, on utilise un mélange de carbonate de sodium et de silicate de sodium. On préfère tout particulièrement les disilicates de métaux alcalins, c'est-à-dire les silicates alcalins où n vaut environ 2. Le rapport pondéral du silicate au carbonate exprimé en sec est avantageusement de l'ordre de 5/95 à 45/55, de préférence de l'ordre de 15/85 à 35/65. Le mélange (A) peut être obtenu par mélange de poudres libres de carbonate et de silicate de métal alcalin, de préférence de carbonate de sodium et de disilicate de sodium. La poudre de silicate contient habituellement une certaine proportion d'eau associée au silicate. Selon l'invention, on préfère les poudres de silicate contenant de l'ordre de 18 à 23 % en poids d'eau associée au silicate. Selon une variante avantageuse, on peut utiliser en tant que constituant (A) des cogranules comprenant un carbonate de métal alcalin et un silicate de métal alcalin, dans lesquels le rapport du poids d'eau associée au silicate, au poids sec de silicate est supe- rieur à environ 33/100. Le rapport pondéral silicate/carbonate exprimé en sec y est généralement de l'ordre de 5/95 à 45/55, de préférence de 15/85 à 35/65. De tels cogranulés font l'objet des demandes de brevet européen EP-A-0488 868 et EP-A-0561 656 déposées par la Demanderesse. Ces produits sont connus pour leurs propriétés d'adjuvant de détergence et leur comportement détersif particulièrement approprié aux applications lave-linge et lave-vaisselle. Les cogranulés connus de EP-A-0488 868 sont obtenus par adsorption et/ou absorption d'une solution aqueuse de silicate hydraté de métal alcalin, sur un support inorganique particulaire chimiquement inerte visà-vis du silicate, à savoir un carbonate de métal alcalin. Ils sont caractérisés notamment par leur teneur en eau "associée" au silicate. Par cette expression, on entend l'eau restant associée au silicate après adsorption et/ou absorption, c'est-à-dire l'eau de la solution supportée qui n'est pas combinée au support minéral, notamment sous forme d'hydrate cristallisé. La quantité de support minéral mise en contact avec la solution de silicate est ajustée de sorte que le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) soit supérieur à environ 33/100. La limite supérieure du rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) correspond aux limites pour lesquelles on garde un silicate sous forme pulvérulente à écoulement fluide ("free flowing"), c'est-à-dire utilisable en détergence. Pour fixer les idées, le rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/-(silicate exprimé en sec) est avantageusement inférieur ou égal à environ 120/100. La préparation des cogranulés peut se faire par tous les moyens disponibles de mise en contact de la solution de silicate et des particules de carbonate. Un procédé de préparation consiste à (a) pulvériser une solution aqueuse à base de silicate de métal alcalin ou à base d'un mélange de silicate et de carbonate de métal alcalin sur un lit roulant de particules à base de carbonate de métal alcalin ou à base du mélange identique silicate-carbonate cité ci-dessus défilant dans un dispositif rotatif de granulation, la vitesse de défilement des particules, l'épaisseur du lit roulant et le débit de la solution pulvérisée étant tels que chaque particule se transforme en un cogranulé plastique en entrant en contact avec d'autres particules, (b) sécher, éventuellement, lesdits cogranulés obtenus en (a), ces étapes étant mises en oeuvre de telle sorte que le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) reste supérieur à environ 33/100. De préférence, entre les étapes (a) et (b), on soumet les cogranulés à une opération de densification. Ainsi, on peut citer, à titre d'exemple d'agents à base de silicate et de carbonate tels que décrits ci-dessus, le Nabion z fabriqué et coniiercialisé par Rhône-Poulenc. De tels cogranulés sont très efficaces comme adjuvant de détergence, notamment dans les lessives modernes car ils se dissolvent très facilement dans l'eau à basse température, tout comme les carbonates et silicates utilisés séparément. Le constituant (A) peut avantageusement comprendre un mélange de cogranulés carbonate/silicate et de poudre de carbonate et/ou de silicate de métal alcalin libre. Pour conférer à la composition d'adjuvant de détergence selon l'invention, ses propriétés anti-incrustation, ladite composition comprend en outre lesdits constituants (B) et(C). Le constituant (B) peut être notamment N,N dicarboxymèthylé. On utilise de préférence l'acide N,Ndicarboxyméthyl-2-aminopentane-1,5-dioïque ou les sels hydrosolubles en dérivant, tel que des sels alcalins, notamment de sodium ou de potassium, ou des sels d'amio- nium. Le dérivé d'acide glutamique (B) est efficace dans la composition d'adjuvant de détergence de l'invention à un niveau de concentration relativement faible, notamment inférieur à 20 %, pour contribuer à abaisser le taux d'incrustation calcique. Toutefois, lorsque le constituant (A) est un mélange de poudres libres de silicate et de carbonate, il est préférable que la teneur en le constituant (B) soit relativement élevée, par exemple de l'ordre de 20 à 25 % en poids. Le polymétaphosphate de sodium (C) agit en association avec les constituants (A) et (B) pour procurer les remarquables performances anti-incrustation de l'adjuvant. Il convient de respecter scrupuleusement la gamme de concentration indiquée plus haut pour obtenir les propriétés recherchées. Le constituant (C) agit par un effet dit de seuil, et ne doit etre ni sous-dosé, ni non plus sur-dosé, auxquels cas l'on diminue l'aptitude de la composition adjuvante à réduire le taux d'incrustation calcique. Selon une variante de l'invention, on peut remplacer jusqu'à 50 % du poids du dérivé d'acide glutamique dans le constituant (B) par un polymère ou copolymère à base de monomère acrylique, notamment un copolymère acrylique/maléïque, et les sels alcalins dérivant de ces polymères, en maintenant les propriétés anti-calcaire. Toutefois, l'introduction de tels polymè- res non biodégradables rend la composition adjuvante relativement moins intéressante en ce qui concerne le respect de l'environnement. Selon une autre variante de l'invention, on peut remplacer jusqu'à 25 % du poids du polymétaphosphate de sodium dans le constituant (C) par un phosphonate organique, qui peut etre notamment choisi parmi l'acide amino-tris-méthylène-phosphonique ou son sel pentasodique, l'acide l-hydroxy éthylène-l,l-diphosphonique ou son sel tétrasodique, l'acide éthylènediamine-tétra(méthylphosphonique) ou son sel pentasodique, le sel hexapotas sique de l'acide hexaméthylènediamine-tétra(méthylphosphonique) et l'acide diéthylènetriamine-penta(méthyl- phosphonique) ou son sel heptasodique. Une telle composition adjuvante présente les sa es propriétés anti-calcaire que les précédentes, mais elle présente toutefois l'inconvénient d'être un peu moins intéressante du point de vue du respect de 1 'envi- ronnement. Toutefois, la teneur en phosphonate est inférieure à 1,25 % en poids de la composition adjuvante, de sorte que l'impact sur l'environnement reste malgré tout limité. La composition d'adjuvant selon l'invention peut être obtenue sous forme d'un produit granulaire par simple mélange. Elle peut également être mise en formé, par exemple par cogranulation en utilisant de l'eau co e véhicule pour au moins 1 'un des constituants, notamment pour le dérivé d'acide glutamique. L'opération de granulation peut être suivie ou non d'une opération de séchage pour éliminer une partie de l'eau contenue dans le granulat. La composition adjuvante peut être employée avec profit dans divers cas d'application, en particulier: - comme système adjuvant ("builder") complet dans des compositions détergentes pour le lavage du linge ménager. Un tel système doit être associé avec les composants habituels des lessives, comme des tensio actifs, des agents de blanchiment, des additifs divers, des enzymes, des azurants optiques. - comme adjuvant de complément ("cobuilder") dans des compositions pour le lavage du linge ménager. Elle peut alors être associée à des adjuvants de détergence classiques comme les zéolithes, les silicates lamellaires, les tripolyphosphates, le carbonate de sodium, moyennant un ajustement des proportions selon les régles connues de la formulation en détergence. - comme base de formulation dans les compositions pour laver la vaisselle en machine, ménagère ou industrielle. Elle peut alors être associée soit à des séquestrants de type citrate de sodium, soit à des polyphosphates tel le tripolyphosphate, et additionnée des compléments habituels, soit agent de blanchiment oxydants, soit produits chlorés, plus des agents tensio actifs, des enzymes. - comme adjuvant à ajouter aux lessives classiques en mélange extemporané, pour en améliorer les performances anti-calcaires ou de nettoyage. A cet égard, l'invention a également pour objet l'utilisation de cette composition d'adjuvant de détergence dans des compositions détergentes, ainsi que des compositions détergentes comprenant ladite composition d'adjuvant de détergence et au moins un détergent. Au moins un agent tensio-actif est présent en tant que détergent, avantageusement en quantité pouvant aller de 1 à 40 % du poids de la composition détergente. Parmi ces agents tensio-actifs on peut citer: - les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C,,-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzene sulfonates en C8-C13, alcoylsulfonates en Cl2-Cl6), alcools gras en Ca- C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C,-C, oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16);; - les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C8-C22 oxyéthylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés, - les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthylbétaïnes, - les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium. La composition détergente contient de préférence de 10 à 60% en poids de composition d'adjuvant, de préférence de 20 à 50 %. De manière générale, la composition détergente peut comprendre, outre la composition d'adjuvant de détergence et le ou les détergent(s): - des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcel- lulose, méthylcellulose en quantité pouvant aller jusqu'à environ 5 % du poids total de ladite composition détergente, - des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates, chloroisocyanurates, N, N, N' , N' -tétraacétyléthylô- nediamine (TAED) jusqu'à environ 30 % du poids total de ladite composition détergente, - des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50 % du poids total de ladite composition détergente, - du citrate de sodium à raison de moins de 7 % du poids du total de la composition détergente, - des enzymes en une quantité pouvant aller jusqu' à 5 % du poids total de la composition détergente. Les compositions détergentes sont obtenues de façon connue de l'homme de l'art. Par exemple, on fait fondre le tensio-actif, puis on y ajoute les autres composants liquides de la formule. Le liquide est ensuite adsorbé sur le reste des constituants solides et la composition est mélangée jusqu'à homogénéisation. L'invention est illustrée par les exemples suivants. Dans tous les exemples suivants, les proportions sont indiquées en % du poids. EXEMPLE 1 Cet exemple utilise une composition d'adjuvant de détergence selon l'invention qui contient, en tant que constituant (A) un cogranulé fabriqué et commercialisé par RHONE-POULENC sous la marque Nabion 15. Il comprend un silicate de sodium hydraté de rapport molaire SiO2/Na2O égal à 2, supporté par du carbonate de sodium, en les proportions suivantes Carbonate 56 Silicate 27 Eau totale 17 Le constituant (B) est l'acide N,N-dicarboxy méthyl-2-aminopentane- 1, 5-diolque. La composition d'adjuvant est obtenue par simple mélange des trois constituants sous forme granulaire. La formule de la composition d'adjuvante est la suivante (A) Nabion 15 86,4 % (B) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-1,5-dioique 11,4 t (C) Polymétaphosphate linéaire de sodium 2,2 t Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour le lavage du linge dont la formule est indiquée ci-dessous Tensio actifs 18 - tensio actif anionique (LABS) 6 - tensio actifs ioniques alcool en C14 éthoxylé à 90E 3 30E 9 Système de blanchiment 20 - perborate de sodium monohydraté NaBo3, 1H20 15 - tétraacétyl éthylène diamine (TAED) 5 Composition d'adjuvant 44 - Nabion 15 38 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-1, 5-diolque 5 - Polymétaphosphate linéaire de sodium (NaPO3)1 (m = 20 environ) 1 Charae sulfate de sodium Na2SO4 16,2 Divers - carboxymèthylcellulose 1,5 - enzymes 0,3 Le taux d'incrustation calcique apparaissant lors de l'utilisation de cette composition pour le lavage de tissu de coton est mesuré comme suit. Ces conditions seront valables pour tous les exemples et exemples comparatifs suivants. Le lavage est effectué en Tergotométre (U.S. Testing Company, Hobdoken, U.S.A.) qui est une reproduction réduite des machines à laver utilisées aux U.S.A. Cet outil peut également servir à la détermination des performances détergentes de compositions de lavage. Le coton employé pour le test d'incrustation est du coton CN1 (fabriqué par CFT (Center For Test materials). Le tissu est desapprété puis introduit à raison de 5 éprouvettes de taille 10 x 12 cm dans le tergotomètre. Le lavage est effectué dans les conditions suivantes température de lavage : 60 " C nombre de lavages : 6 durée de chaque lavage : 20 minutes agitation : 100 cycles/min concentration en lessive : 5 g/l dureté de l'eau : 39 TH (obtenue par dilution de l'eau minérale Contrexéville à 156' TH). Les éprouvettes de coton sont ensuite calcinées par incinération à 900"C durant 3 heures. La masse de cendres obtenue englobe la masse d'incrustations minérales sèches portées par l'éprouvette après lavage et la masse des résidus de combustion du coton. Les taux d'incrustations qui vont être donnés par la suite, correspondent au rapport de la masse de cendres obtenues à la masse des éprouvettes lavées sèches avant incinération et sont donc exprimés sans déduction du taux de cendres dues au coton seul. Pour information, le taux de cendres du coton CN1 non lavé est de 0,15 % en poids. La reproductibilité du test est déterminée avec un écart type de o = 0,15. Plus le taux d'incrustation est faible, meilleures sont les propriétés anticalcaires de la composition adjuvante. Le résultat de l'essai est reporté dans le tableau 1 ci-après. EXEMPLE 2 Une autre composition d'adjuvant selon l'invention est préparée comme dans l'exemple 1 d'après la formule (A) Nabion 15 85,4 % (B) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-1,5-dioïque 11,2 * (C) Polymétaphosphate de sodium 3,4 % Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour le lavage du linge dont la formule est celle de l'exemple 1 avec les modifications suivantes: Composition d'adjuvant 44,5 - Nabion 15 38 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-l, 5-dioïque 5 - (NaPO3). 1,5 Charge Na2SO4 15,7 Les résultats de l'essai de lavage avec mesure du taux d'incrustation réalisé avec cette composition, figurent dans le tableau 1. EXEMPLES COMPARATIFS 1 à 4 Des compositions de lavage du linge contenant des compositions d'adjuvant de détergence non conformes à l'invention sont préparées en modifiant la formule de l'exe ple 1 de la façon suivante EXEMPLE COMPARATIF 1 Composition d'adjuvant - Nabion 15 38 Charge Na2SO4 22,2 EXEMPLE COMPARATIF 2 Composition d'adjuvant 43 - Nabion 15 38 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-l, 5-dioïque 5 Charge Na2SO4 17,2 EXEMPLE COMPARATIF 3 Composition d'adjuvant - Nabion 15 38 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-l, 5-dioïque 5 - (NaPO3)1 0,32 Charge Na2SO4 EXEMPLE COMPARATIF 4 Composition d'adjuvant 43,4 - Nabion 15 38 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-l, 5-dioïque 5 - (NaPO3), 0,4 Charge Na2SO4 16,8 On réalise des essais de lavage avec mesure du taux d'incrustation avec chacune de ces compositions et les résultats figurent dans le tableau 1 suivant. Tableau 1 Commentaire sur la Taux d'in composition d'adju- crustation % vant kS. 1 2,23 % (NaPO3)1 0,78 Bx. 2 3,37 % (NaPO3)1 0,99 ss. comp. 1 Nabion 15 seul 3,21 8x. comp. 2 Pas de (NaPO3). 2,58 Ex. comp. 3 0,07 % (NaPO3)m 2,72 Es. comp. 4 O,09 % (NaPO3), 1,7 D'après ce tableau, il apparait que l'utili- sation de la composition d'adjuvant à trois composants permet d'abaisser considérablement le taux d'incrustation calcique sur coton. Une quantité minimale de 1 % de polymétaphos- phate est nécessaire pour obtenir un effet anticalcaire supérieur à celui du Nabion 15 associé à l'acide N,N dicarboxymethyl-2-amino-1,5-dioique. La comparaison des exemples 1 et 2 montre qu'une teneur en polymétaphosphate de sodium croissante au-delà de 2,2 % entraîne une légère perte d'efficacité anti-calcaire. La limite de 5 % correspond à la teneur -azi- maie en polymétaphosphate pour laquelle on observe encore un effet avantageux dû à ce constituant. EXEMPLE 3 Une composition pour le lavage du linge selon l'invention est préparée en modifiant la formule de l'exemple 1 de la façon suivante Co position d'adjuvant 52 - Nabion 15 38 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-l, 5-diolque 5 - (NaPO,), 1 - carbonate de sodium 8 Charge Na004 8,2 Les performances de lavage de cette composition sont évaluées par simulation en tergotométre sur des salissures standards déposées de façon homogène sur des supports textiles en coton, en polyester ou en mélanges de ces fibres. Pour chacune des éprouvettes, on mesure la différence de réflectance AR entre le tissu avant lavage et le tissu après lavage. Les performances de lavage, exprimées sous la forme d'un index de performances qui est la moyenne des mesures de AR sur 2 éprouvettes, en 4 points différents des éprouvettes, figurent dans le tableau 2 ci-après. KInaPLE COMPARATIF 5 Pour comparer l'efficacité de la composition détergente de l'exemple 3 avec l'efficacité d'une composition courante à base de phosphonate organique (solution aqueuse à 25 % en matière active), on prépare une composition détergente en modifiant la formule de l'exemple 3 de la façon suivante Composition d'adjuvant 52,6 - Nabion 15 38 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-l, 5-dioïque 5 - sel tétrasodique de l'acide l-hydroxyéthylène-l,l-diphosphonique 0,4 et son eau de solution 1,2 - carbonate de sodium 8 Charge Na2SO4 7,6 Les performances détersives de cette composition figurent dans le tableau 2 ainsi que le taux d'incrustation observé. TABLEAU 2 Exemple 3 Ex. compara Salissure standard/tissu tif 5 CS1 - sang/coton 20,51 22,86 CS2- cacao/coton 7,29 8,14 BC3 - thé/coton 4,77 4,93 AS2 - huile-suie/coton 13,36 15 K1OD - sébum/coton 14,19 16,05 KMPAlO4 - encre-huile/ 15,92 11,42 polyester-coton Suie/polyester 25,3 27,24 R3OD -sébum/polyester 8,84 9,5 Coton CN1 blanc non sali -3,45 -2,83 Polyestercoton PCN1 -0,96 -1,35 Blanc non sali Détergence ctaalêe 110,18 115,14 Incrustation sur coton 0.93 1,21 CN1 La qualité du nettoyage avec le système selon l'invention est aussi bonne qu'avec le système au phosphonate et conduit à moins d'incrustations. EXEMPLE 4 Dans cet exemple, une composition d'adjuvant selon l'invention est utilisée comme adjuvant de lavage anti-calcaire en mélange avec une poudre de lavage classique à base de zéolithe et de citrate de sodium. Cette composition d'adjuvant de lavage anticalcaire a pour formule: (A) Nabion 15 84 t (B) Acide N,N-dicarboxyméthyl-2 aminopentane-l,5-dioïque 12 % (C) Polymétaphosphate de sodium 4 % La poudre de lavage pré formulée a la composition suivante Tensio actifs 15 - tensio actif anionique .LAPS 6,5 Lauryléthersulfate de sodium 3 - tensio actif non ionique alcool en C14 éthoxylé à 70E 5,5 Agents de blanchiment 20 - NaBO3,lH2O 15 - TAED 5 Adjuvants de détergence 53,5 - zéolithe 4A 28 - carbonate de sodium léger 16 - disilicate de sodium 6 - citrate de sodium 3,5 Charge Na2SO4 9,7 Divers - carboxyméthylcellulose 1,5 - enzymes 0,3 Un essai de lavage en tergotomètre est réalisé dans les conditions de l'exemple 1, en mettant en oeuvre pour 1 litre d'eau, 5 g de poudre de lavage et 2,5 g de composition d'adjuvant de lavage anti-calcaire. Les résultats des mesures de l'incrustation calcique, comparés à ceux de la poudre de lavage seule (5 g/l) sans composition d'adjuvant de lavage anticalcaire de l'invention, sont les suivants Incrustation - Poudre seule 2,5 t - Poudre et adjuvant anti-calcaire 0,8 t EXEMPLE 5 Cet exemple illustre l'utilisation d'une composition d'adjuvant de détergence selon l'invention dans une composition détergente sans tripolyphosphate pour le lavage de la vaisselle en machine. La composition d'adjuvant de détergence comprend des cogranulés de carbonate et de silicate de sodium de marque Nabion, de l'acide N, N-dicarboxyméthyl- 2-aminopentane-l,5-dioique et de l'hexamétaphosphate de sodium dans les proportions suivantes (A) Nabion 73,8 t (B) Acide N,N-dicarboxymFthyl-2- aminopentane-1,5-dioSque 24,6 t (C) Polymétaphosphate de sodium 1,6 t Cette composition d'adjuvant est incorporée dans une composition détergente pour lave-vaisselle selon la formule suivante Tênsio actif non ionique 2 Système de blanchiment 13 - NaBO3, 1H20 - TAED 2 Composition d'adjuvant 61 - Nabion 15 45 -Acide N,N-dicarboxyméthyl-2- aminopentane-l, 5-dioïque 15 - (NaPO3)1 1 Charge Na2SO4 21 Divers enzymes 3 Des essais de lavage en lave-vaisselle sont conduits pour évaluer la formation de voile calcaire sur les articles lavés.Des plaques de verre planes sont lavées dans un lave-vaisselle ménager avec une eau non adoucie, de dureté élevée et réglée à 35"TH, Le lavage est effectué dans les conditions suivantes - température de lavage : 65"C - nombre de lavages : 6 - durée de chaque lavage : 50 min - concentration en composition détergente : 2 g/l Le voile calcaire formé est mesuré avec un photocolorimètre Gardner : plus la valeur de la blancheur trouvée est élevée, plus le voile est important et moins la composition adjuvante est efficace quant à l'effet anti-calcaire. Les résultats figurent dans le tableau 3 ainsi que ceux correspondant aux compositions détergentes des exemples comparatifs 6 à 9 détaillés ci-après EXEUPLE COMPARATIF 6 Une composition détergente classique contenant du tripolyphosphate de sodium (TPPNa) est préparée en modifiant la composition de 1'exemple 5 comme suit Composition d'adjuvant 70 - TPPNa 25 - Nabion 15 45 Charge Na2SO4 12 ZXEXPLE COMPARATIF 7 Une composition détergente contenant du citrate de sodium au lieu du TPPNa est préparée en modifiant la composition de l'exemple 5 comme suit composition d'adJuvant 70 - citrate de sodium 25 - Nabion 15 45 Chrga Na2SO4 12 EXEMPLE COMPARATIF 8 Une composition analogue à celle de l'exemple comparatif 7 contenant en outre un phosphonate organique est préparée en modifiant la composition de l'exemple 5 comme suit Composition d'adjuvant 70,4 - citrate de sodium 25 - Nabion 15 45 - sel tétrasodique de l'acide l-hydroxyéthylène-1,1-diphosphonique 0, 4 Charge Na2SO4 11,6 EXEMPLE COMPARATIF 9 Une composition analogue à celle de l'exemple comparatif 7 contenant en outre du polymétaphosphate de sodium est préparée en modifiant la composition de l'exemple 5 comme suit Composition d' adjuvant 70,4 - citrate de sodium 25 - Nabion 15 45 - polymétaphosphate de sodium 0,4 Charge Na2SO4 11,6 Tableau 3 composition détergente Blancheur wE. 5 4,6 Hi. comparatif 6 4,5 Es. comparatif 7 17,9 Hi. comparatif 8 4,9 Br. comparatif 9 7,6 La composition d'adjuvant selon l'invention de l'exemple 5 peut être substituée aux systèmes classiques à base de tripolyphosphate sans dommage quant aux propriétés anti-calcaires avec le grand avantage de préserver l'environnement. Cette composition est très avantageuse par rapport au système simple de l'exemple comparatif 7 à base de citrate de sodium. La comparaison de l'invention surpasse celle de l'exemple comparatif 8 en ce qui concerne les propriétés anti-voile sans mettre en oeuvre le phosphonate non biodégradable. REVENDICaTIONS 1. Composition d'adjuvant de détergence comprenant (A) de l'ordre de 60 à 90 % d'un mélange d'au moins un carbonate de métal alcalin, et d'au moins un silicate de métal alcalin nSiO2-M2O, où M représente un métal alcalin et le rapport molaire SiOJM2O = n est de l'ordre de 1,5 à 3,5, le rapport pondéral, du silicate au carbonate de métal alcalin étant de l'ordre de 5/95 à 45/55 (B) de l'ordre de 5 à 35 * en poids d'un dérivé N carboxyméthylé de l'acide glutamique ou d'un sel hydrosoluble de tel dérivé, éventuellement en mélange avec un polymère ou copolymère dérivé d'un monomère acrylique ; et (C) de l'ordre de 0,5 à 5 * en poids de polymétaphosphate de sodium linéaire de formule (NaPO3)., m étant de l'ordre de 20, éventuellement en mélange avec un phosphonate organique. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le constituant (A) est choisi parmi (i) un mélange d'au moins un silicate de métal alcalin en poudre contenant de l'ordre de 18 à 23 * en poids d'eau et d'au moins un carbonate de métal alcalin, le rapport pondéral silicate/carbonate en sec étant de 5/95 à 45/55 ; et (ii) un cogranulé de silicate de métal alcalin et de carbonate de métal alcalin où le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en poids sec) est supérieur à environ 33/100, le rapport pondéral silicate/carbonate exprimé en sec étant de 5/95 à 45/55. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le silicate de métal alcalin est le disilicate de sodium, pour lequel le rapport molaire n est de l'ordre de 2. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le constituant (A) comprend du carbonate de sodium et du silicate de sodium. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le constituant (A) est un mélange d'au moins un silicate de métal alcalin en poudre contenant de l'ordre de 18 à 23 % en poids d'eau et d'au moins un carbonate de métal alcalin (i) et la teneur en constituant (B) est de l'ordre de 20 à 25 % en poids. 6. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 5, dans laquelle le dérivé N-carboxyré- thylé de l'acide glutamique est l'acide N,N-dicarboxymB- thyl-2-aminopentane-1,5-dioïque. 7. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 6, dans laquelle le constituant (B) comprend un polymère ou un copolymère dérivé d'un monomère acrylique, à raison d'au plus 50 % en poids dudit constituant (B). 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle le constituant (C) comprend un phosphonate organique, à raison d'au plus 25 % en poids dudit constituant (C). 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, obtenue par cogranulation des divers constituants. 10. Utilisation d'une composition d'adjuvant de détergence selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, en tant que système adjuvant anti-calcaire dans une composition pour le lavage du linge ou de la vaisselle en machine. il. Composition détergente, notamment pour le lavage du linge ou de la vaisselle en machine, comprenant au moins un agent détergent et une composition d'adjuvant de détergence selon l'une quelconque des revendications 1 9. 12. Composition détergente selon la revendication 10, comprenant de l'ordre de 10 à 60 %, de préférence 20-50% en poids de ladite composition d'adjuvant.