Brevet FR2722804A1 — publié le 19960126

La présente invention a pour objet une composition latex pour rencollage de fils ou de fibres textiles1 ainsi qu'un procédé d'encollage de fils ou de fibres textiles à raide de ladite composition latex. II est connu d'utiliser dans l'industrie textile des produits d'encollage, iin d'améliorer, lors du tissage, la résistance à l'abrasion des fils et des fibres, '-'h produits d'encollage étant éliminés à l'eau après tissage. II a été proposé d'utiliser comme composition d'encollage, des solutions alcalines de copolymères obtenus par copolymérisation en émulsion d'esters (méth)acryrqies et d'acide (métha)crylique en présence d'un polyester sulfoné hydrodispersable (demandes japonaises publiées sous les n 34153/1975 et 201079/1986). II a également été proposé des solutions alcalines de copolymères obtenus par copolymérisation en émulsion d'une composition monomère à base d'acétate de vinyle, d'acide (méth)acrylique et d'esters (meth)acryliques contenant de facrylate de butyle, en présence d'un polyester sulfoné hydrodispersable, I'acrylate de butyle représenlant de 12 à 25 % en poids de ladite composition monomère (EP-A- 333547). Cette demie référence mentionne la possibilité d'utiliser la dispersion de copolymère (latex) issue directement de l'opération de polymérisation, au lieu d'une solution alcaline de ladite dispersion, comme composition d'encollage. Toutefois il a été constaté qu'une composition d'encollage à base de ces copolymères sous forme latex ont tendance à générer du "blocking" ("blocking on beams" - recollage sur ensouple). II est connu (US-A4,394,128) d'encoller les fils textiles polyester à raide bun latex de copolymère vinylique de masse moléculaire de l'ordre de 300,000 à 2,500,000, dérivant d'une composition monomére constituée de styrène etlou méthacrylate de méthyle et d'acide acrylique et/ou méthacrylique. Des compositions d'encollage à base de ces latex ont des propriétés de cohésion peu intéressantes. La demanderesse a maintenant trouvé une composition d'encollage sous forme d'une dispersion aqueuse (latex), présentant des performances au moins aussi bonnes que celles des solutions alcalines de copolymères de l'art antérieur. Selon l'invention, il s'agit d'une composition pour l'encollage de fils ou de fibres textiles, constituée d'une dispersion aqueuse d'un ensemble macromolécubire comprenant un copolymère (meth)acrylique préparé à partir d'une composition monomère à base d'au moins un ester acrylique et/ou méthacrylique et d'au moins un acide carboxylique éthyléniquement insaturé, composition caractérisée en ce que - ledit copolymère (meth)acrylique se présente, dans l'ensemble macromoléculaire, en mélange avec ou au moins partiellement gréffé sur un polyester selon8 hydrodispersable présentant une dureté PERSOZ d'au moins 60, de préférence de I'ordre de 80 à 300, dureté mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30 016 à 22"C et 85% d'humidité relative - la teneur pondérale de l'ensemble macromoléculaire en motifs dérivés dudit acide carboxylique éthyléniquement insaturé, est d'au moins environ 10%, de préférence de l'ordre de 12 à 30%, et tout particulièrement de l'ordre de 15 à 25%, exprimée en poids de matière séche - la nature dudit copolymère (meth)acrylique est telle que rensemble mauonhire présente une dureté PERSOZ au moins égale à celle dudit polyester sutIoné hydrodispersable, de préférence de l'ordre de 1 à 3 fois, et tout particuement de l'ordre de 1 à 2 fois celle dudit polyester sulfoné hydrodispersable. Pour une bonne réalisation de l'invention, I'ensemble macromoléculaire est favorablement constitué d'environ 95 à 50 parties, de préférence d'environ 90 à 60 parties et tout particulièrement d'environ 90 à 75 parties en poids de cop La teneur en matières sèches de ladite composition en dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 5 à 50 % en poids, de préférence de rordre de 20 à 45 % en poids. Parmi les monomères pouvant entrer dans la composition monomère à base bau moins un ester acrylique et/ou méthacrylique et d'au moins un acide carboxylique éthyléniquement insaturé, on peut citer - comme esters acryliques ou méthacryliques, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C20, notamment ceux de méthyle, éthyle, butyle, hexyle ... - comme acides carboxyliques éthyléniquement insaturés, les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, malique, fumarique, itaconique... A coté de ces monomères, peuvent être présents d'autres comonomères tels que notamment les esters insaturés d'acides carboxyliques saturés, tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le stéarate de vinyle, le benzoate de vinyle ..., le styrène, I'acrylonitrile, I'acrylamide ... La nature et les quantités relatives des différents constituants de la composition monomère sont choisies de façon telle que la dureté PERSOZ de l'ensemble macromoléculaire de la composition d'encollage corresponde à celle définie Ci-dessus- Ces paramètres peuvent être aisément déterminés par l'homme de métier; en effet, | est connu que l'ajout de styrène ou de méthacrylate de méthyle par exemple conduit à un polymère plus dur, tandis que l'ajout d'acrylate de butyle ou d'hexyje conduit à reflet inverse. D'une manière préférentielle la composition monomère mise en oeuvre contient de l'ordre de 25 à 70%, et tout particulièrement de rordre de 40 à 60% de son poids d'acrylate de butyle. Les polyesters sulfonés hydrodispersables mis en oeuvre pour obtenir la composition d'encollage en dispersion aqueuse de l'invention, sont des produits bien connus du domaine de l'encollage textile. Ils peuvent être préparés par cocondensation d'un diacide organique (tel qu'un diacide aliphatique saturé ou insaturé, un diacide aromatique, un diacide -entnt plusieurs noyaux aromatiques, un diacide arylaliphatique), l'un de ses diesters ou son anhydride et d'un diacide organique sulfoné ou l'un de ses diesters avec un diol, en présence bun catalyseur habituel de polyestérification, tel que l'orthotitanate de tétra isoproyyla. Comme monomères de départ couramment utilisés pour la préparation dudit polyester hydrodispersable, on peut citer, en tant que: - diacides organiques : les diacides saturés ou insaturés, les diacides aromatiques, tels que les acides succinique, adipique, subérique, sébacique, malique, fumarique, itaconique, orthphtalique, isophtalique, téréphtalique, les anhydrides de ces acides et leurs diesters comme les diesters méthyliques éthyliques, propyliques, butyliques .- ; les composés préférés sont les acides adipique, orthophtalique, isophtalique, téréphalque ou leurs diesters méthyliques; - diacides organiques sulfonés: les diacides sulfonates de sodium ou leurs diesters, tels que les dialcoylisophtalates et dialcoylsulfosuccinates comme le diméthylisophtalate 4 sulfonate de sodium ou le diméthylsulfosuccinate de sodium; - diols : les glycols aliphatiques, tels que l'éthylêneglycol, le diéthylèneglycol. le dipropylèneglycol et les homologues supérieurs, le butanediol-1 ,4, l'hexanediol-116 ,le neopentylglycol et les glycols cylaniques, tels que le cyclohexanediol, le dicyclohexanediolpropane ; les diols choisis préférentiellement sont l'ethylèneglycol et le diéthylèneglycol. Des exemples de polyesters sulfonés hydrodispersables bien adaptés à la présente invention, ont été décrits dans les brevets US-A-3 734 874; 3 779 993 ; 4 233 196 FR-B-1 401 581 ; EP-A-540 374. On peut mentionner tout particulièrement ceux dérivant de l'estérification et /ou transestérification de l'acide téréphtalique et/ou isophtalique ou de leur diester méthylique et de l'acide sulfoisophtalique ou de son diester méthylique , avec du monoéthylène glycol et/ou diéthylène glycol, et polycondensation. Les polyesters sulfonés hydrodispersables présentent de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre (mesurée par chromatographie par perrnéafion de gel, dans un vecteur solvant comme le diméthylacétamide ou la N-méthylloorolidone, contenant 5x10'3 N de LiBr; les résultats étant exprimés en équivalents polystyrène) de l'ordre de 15 000 à 35 000, tout particulièement de l'ordre de 20 000 à 35000, un indice d'acide inférieur à 5mg de KOH/g, un taux de soufre de l'ordre de 0,8 à 2% en poids, tout particulièrement de l'ordre de 1,5 à 2% en poids. La composition pour encollage textile faisant robjet de rinvention, peut être obtenue par polymérisation en émulsion aqueuse de la composition monomère , ledit polyester sulfoné hydrodispersable étant soit ajouté à la dispersion (latex) de copolymère (meth)acrylique obtenue après polymérisation, soit introduit au cours de l'opération de polymérisation en émulsion aqueuse de la composition monomère. La composition monomère mise en oeuvre contient de préférence de l'ordre de 25 à 70% , et de préférence de l'ordre de 40 à 60% en poids d'acrylate de butyle. La quantité de polyester sulfoné hydrodispersable additionnée au latex de copolymère acrylique et(ou méthacrylique ou introduite au cours de l'opération de polymérisation en émulsion de la composition monomère, est favorablement de rorbe de 5 à 50 parties, de préférence de l'ordre de 10 à 40 parties et tout partiulèrement de l'ordre de 10 à 25 parties en poids pour 95 à 50 parties, de préférence de 90 à 60 parties et tout particulièrement de 90 à 75 parties en poids de ymre (meth)acrylique ou de composition monomère. Ladite opération de polymérisation en émulsion aqueuse peut être réalisée de manière classique, en présence d'un amorceur de polymérisation choisi parmi les amorceurs solubles ou dispersables dans l'eau ou dans la composition monomère, d'un émulsifiant et éventuellement d'un agent limiteur de chaîne. L'amorceur peut être représenté par les hydropéroxydes, tels que reau oxygénée, I'hydropéroxyde de cumène, I'hydroperoxyde de tertiobutyle, rhydropéroxyde de diisopropylbenzène, et les persulfates tels que le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium ; il peut être employé en quantités comprises entre 0,05 et 2% en poids par rapport à la composition monomère. Ces amorceurs sont éventuellement associés à un réducteur, tel que les bisulfite et le formaldéhydesuHoxylate de sodium, les polyéthylèneamines, les sucres (dextrose, saccharose), les sels métalliques. La quantité de réducteur utilisée peut varier entre 0 et 3% en poids par rapport au poids de la composition monomère. En tant qu'agent émulsifiant, on peut citer notamment les acides gras, les ail L'agent limiteur de chaîne peut éventuellement être mis en oeuvre dans des proportions pouvant aller de 0 à environ 3% en poids par rapport à la composition monomère ; I est généralement choisi parmi les mercaptans tels que le N-dodécylmercapbn, le tertiodècylmercaptan, le cyclohexène, les hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le bromoforme, le tétrachlorure de carbone, le tétrabromure de carbone, les dimères de l'alphaméthylstyrène. L'opération de polymérisation peut être réalisée à une température de l'ordre de 60 à 80"C, de préférence de l'ordre de 70"C ; cette opération peut durer de rordre de 4 à 12 heures, et généralement de l'ordre de 6 à 8 heures. La dispersion aqueuse (latex) de l'ensemble macromoléculaire, ainsi obtenue, peut, Si nécessaire, être diluée1 afin que la composition d'encollage faisant l'objet de fln-lion présente un taux d'extrait sec de l'ordre de 5 à 30% en poids, ce en fonction du taux de colle désiré sur le fil et de la méthode d'encollage utilisée. Ladite dispersion aqueuse (latex) de l'ensemble macromoléCulaire peut être utilisée telle quelle (éventuellement après dilution), c'est-à-dire sans solubihalion préalable par un milieu alcalin, pour l'encollage de fils ou de fibres textiles, en par6culier sur métier jet d'eau ou sur métiers secs en atmosphère humide. La présente invention concerne également un procédé d'encollage des chaines de fils (yams) textiles, qui consiste à appliquer la composition de Invention par brion des fils dans ladite composition à la température désirée (de préférence inférieure à 40"C), puis à essorer lesdits fils par passage entre des rouleaux essoreurs et enfin à sécher les fils encollés sur cylindres chauffants, éventuellement par passage préalable dans des chambres chaudes: la chaîne est alors prête à être tissée. Parmi les méthodes d'encollage pour fil continu (filament yarn ou continuous filament yam), on peut citer l'encollage sectionnel (european system), I'encollage conventionnel (classic system ou english system) et l'encollage en nappe primaire (single end swing ou japan system)... II a été constaté que la composition d'encollage faisant l'objet de rlrlvention, présente un indice de cohésion élevé, et n'a pas tendance à générer de "blocking" (-blocking on beams' - recollage sur ensouple) lors du réunissage des ensouples primaires ou du déroulement de la bobine de l'ensouple sur le métier. La composition d'encollage de l'invention est tout particulièrement intéressante pour apprêter les fils (filament yarns) synthétiques de polytéréphtalate d'êthyl-ycoI, qui sont parmi les fils textiles (yams) les plus difficiles à encoller, mais sont également utilisables pour des fibres (spun yarns) de polyterephtalate d'éthylèneglycol mélangées avec des fibres naturelles, pour des fibres de verre ou pour d'autres fibres comme les fibres synthétiques telles que les fibres acryliques, les fibres polyimides, les chlorofibres, celles en polyéthylène, en polypropylène ou les fibres artificielles telles que fibres acétates, les fibres en triacétates, celles en viscose... De plus, elle permet d'encoller n'importe quel type de fils, qu'ils soient texturés ou non, tordus ou non et selon n'importe quelle technique d'encollage, que ce soit de l'encollage en sectionnel, conventionnel, en nappe primaire ou autre. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. Exemple 1 On prépare comme suit une dispersion aqueuse d'un ensemble macromolécuare obtenu à partir de 20 parties en poids d'un polyester sulfoné et de 80 parties en poids d'une composition monomère (parties en poids de matières sèches). Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur à ancre, on introduit: - 8689 d'eau - 1009 de Disperstat PEe (solution à 20% en poids d'ester phosphorique dispersant commercialisé par Stephenson Thompson Textile Chemicals) - 20009 d'une dispersion aqueuse à 20% en poids d'extrait sec de GEROL PS 30, polyester sulfoné commercialisé par RHONE-POULENC, présentant . une masse molaire moyenne en nombre de 22.000 environ . une masse molaire moyenne en poids de 60.000 environ . une dureté PERSOZ de 150 environ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative Le mélange est porté à 80"C, sous agitation à 150 tours/minute. On ajoute 79 de persulfate d'ammonium dissous dans 30g d'eau. On introduit en continu * pendant 4 heures un mélange de - 9609 d'acrylate de butyle (ABu) - 2409 de styrène (S) - 4009 d'acide méthacrylique (AMA) - 6g de dodécylmercaptan (DM) * pendant 4 heures un mélange de - 3939 d'eau - 5,69 de persulfate d'ammonium - 1009 de Disperstat PEe à 20% les deux introductions en continu démarrant simultanément. A la fin des introductions en continu, la température est maintenue pendant 1 hew heure à 80"C, puis on refroidit. On obtient un latex à 40% d'extrait sec. L'ensemble macromoléculaire présente une dureté PERSOZ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 3o016 à 22"C et 85% d'humidité relative, de 160 environ. Le latex est réparti en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des taux d'extrait sec différents permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemples 1' comparatif Le latex présentant un taux d'extrait sec de 40% préparé à l'exemple 1, est alcalisolubilisé par addition d'une solution à 20% d'ammoniaque jusqu'à obtenir un pH de l'ordre de 7,5 à 8. La solution obtenue est ensuite répartie en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des concentrations différentes permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 2 On prépare selon le mode opératoire de l'exemple 1, une dispersion aqueuse à environ 40 % d'extrait sec d'un ensemble macromoléculaire obtenu à partir de 10 parties en poids du polyester sulfoné GEROL PS 30t) de l'exemple 1 et de 90 parties en poids de la composition monomère de l'exemple 1 (parties en poids de matières sèches). L'ensemble macromoléculaire présente une dureté PERSOZ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative, de 165 environ. Le latex est réparti en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des taux d'extrait sec différents permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 2' comparatif Le latex présentant un taux d'extrait sec de 40% préparé à l'exemple 2, est alcalisolubilisé par addition d'une solution à 20% d'ammoniaque jusqu'à obtenir un pH de l'ordre de 7,5 à 8. La solution obtenue est ensuite répartie en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des concentrations différentes permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 3 comparatif On prépare comme suit une dispersion aqueuse d'un ensemble macromoléculaire obtenu à partir de 23 parties en poids d'un polyester sulfoné et de 77 parties en poids d'une composition monomère (parties en poids de matières sèches). Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur à ancre, on introduit: - 21569 d'eau - 1,59 de NANZA SB 62 à base de dodécylbenzènesulfonate de sodium, commercialisé par ALBRIGHT & WILSON - 4509 de GEROL PS 20t' sec, polyester sulfoné commercialisé par RHONE POULENC, présentant . une masse molaire moyenne en nombre de 22.000 environ . une masse molaire moyenne en poids de 60.000 environ . une dureté PERSOZ de 80 environ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative Le mélange est porté à 80"C, sous agitation à 150 tours/minute. On ajoute 1,8759 de persulfate d'ammonium dissous dans 209 d'eau. On introduit en continu * pendant 5 heures un mélange de - 6009 d'acrylate de butyle (ABu) - 3009 d'acrylate d'éthyle (EA) - 4509 de méthacrylate de méthyle (MeMA) - 759 d'acide méthacrylique (AMA) -759 d'acide acrylique (AA) - 5,629 de tertiododécylmercaptan (TDDM) * pendant 5 heures un mélange de - 4209 d'eau - 7,59 de persulfate d'ammonium - 309 de nonylphénol éthoxylé partiellement sulfaté les deux introductions en continu démarrant simultanément. A la fin des introductions en continu, la température est maintenue pendant 1 heure à 80"C, puis on refroidit On obtient un latex à 43% d'extrait sec. L'ensemble macromoléculaire présente une dureté PERSOZ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative, de 22 environ. Le latex est réparti en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des taux d'extrait sec différents permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 3' comparatif Le latex présentant un taux d'extrait sec de 43% préparé à l'exemple 3, est alcalisolubilisé par addition d'une solution à 20% d'ammoniaque jusqu'à obtenir un pH de l'ordre de 7,5 à 8. La solution obtenue est ensuite répartie en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des concentrations différentes permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 4 comparatif On prépare comme suit une dispersion aqueuse d'un ensemble macromoléculaire obtenu à partir de 17 parties en poids d'un polyester sulfoné et de 83 parties en poids d'une composition monomère (parties en poids de matières sèches). Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur à ancre, on introduit: -10009 d'eau - 1009 de Disperstat PE (solution à 20% en poids d'ester phosphorique dispersant commercialisé par Stephenson Thompson Textile Chemicals) - 17009 d'une dispersion aqueuse à 20% en poids d'extrait sec de GEROL PS 30, polyester sulfoné commercialisé par RHONE-POULENC, présentant une masse molaire moyenne en nombre de 22.000 environ une masse molaire moyenne en poids de 60.000 environ une dureté PERSOZ de 200 environ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative Le mélange est porté à 80"C, sous agitation à 150 tours/minute. On ajoute 79 de persulfate d'ammonium dissous dans 309 d'eau. On introduit en continu * pendant 4 heures un mélange de - 12789 d'acrylate de butyle (ABu) - 2669 d'acétate de vinyle - 1169 d'acide acrylique (AA) - 6g de dodécylmercaptan (DM) * pendant 4 heures un mélange de - 3939 d'eau - 5,69 de persulfate d'ammonium - 1009 de Disperstat PE à 20% les deux introductions en continu démarrant simultanément. A la fin des introductions en continu, la température est maintenue pendant 1 heure à 80"C, puis on refroidit. On obtient un latex à 41 % d'extrait sec. L'ensemble macromoléculaire présente une dureté PERSOZ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative, de 21 environ. Le latex est réparti en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des taux d'extrait sec différents permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 4' comparatif Le latex présentant un taux d'extrait sec de 41% préparé à l'exemple 4, est alcalis solubilisé par addition d'une solution à 20% d'ammoniaque jusqu'à obtenir un pH de l'ordre de 7,5 à 8. La solution obtenue est ensuite répartie en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des concentrations différentes permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 5 comparatif On prépare comme suit une dispersion aqueuse d'un ensemble macromoléculaire obtenu à partir de 20 parties en poids d'un polyester sulfoné et de 80 parties en poids d'une composition monomère (parties en poids de matières sèches). Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur à ancre, on introduit: - 18689 d'eau - 799 de Disperstat PE (solution à 20% en poids d'ester phosphorique dispersant commercialisé par Stephenson Thompson Textile Chemicals) - 10509 d'une dispersion aqueuse à 20% en poids d'extrait sec de GEROL PS 30, polyester sulfoné commercialisé par RHONE-POULENC, présentant . une masse molaire moyenne en nombre de 22.000 environ . une masse molaire moyenne en poids de 60.000 environ . une dureté PERSOZ de 150 environ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30916 à 22"C et 85% d'humidité relative Le mélange est porté à 80"C, sous agitation à 150 tours/minute. On ajoute 3,79 de persulfate d'ammonium dissous dans 309 d'eau. On introduit en continu * pendant 4 heures un mélange de - 5049 d'acrylate de butyle (ABu) - 1269 de styrène (S) - 2109 d'acide acrylique (AA) - 3,19 de dodécylmercaptan (DM) * pendant 4 heures un mélange de - 3939 d'eau - 39 de persulfate d'ammonium - 799 de Disperstat PE à 20% les deux introductions en continu démarrant simultanément. A la fin des introductions en continu, la température est maintenue pendant 1 heure à 80"C, puis on refroidit. On obtient un latex à 25% d'extrait sec. L'ensemble macromoléculaire présente une dureté PERSOZ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative, de 13 environ. Le latex est réparti en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des taux d'extrait sec différents permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 6 comparatif Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur à ancre, on introduit: - 15009 d'ea La solution obtenue est ensuite répartie en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des concentrations différentes permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Exemple 7 On prépare une dispersion aqueuse d'un ensemble macromoléculaire constitué de 20 parties en poids de polyester sulfoné et 80 parties en poids de copolymère (métha)acrylique, par mélange de 10009 du latex de copolymère (métha)acrylique préparé à l'exemple 6 et de 4309 d'une dispersion aqueuse à 25% en poids d'extrait sec de GEROL PS 30t'; le mélange est préparé sous agitation à température ambiante. On obtient une dispersion aqueuse à 37,6% d'extrait sec. L'ensemble macromoléculaire présente une dureté PERSOZ, mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative, de 190 environ. La dispersion aqueuse est répartie en plusieurs échantillons, chaque échantillon étant ensuite dilué à l'eau déminéralisée afin d'obtenir des taux d'extrait sec différents permettant de déposer sur le fil à encoller, des taux de colle variant entre 2 et 10%. Des essais d'encollage ont été réalisés à l'aide de bains de colle constitués des dispersions aqueuses (latex) ou des solutions alcalines préparées aux exemples cidessus ; de même des essais ont été réalisés à partir d'une dispersion aqueuse à 25% en poids d'extrait sec de GEROL PS 30t, diluée pour permettre de déposer sur le fil à encoler des taux de colle variant entre 2 et 10%. Opération d'encollage L'opération d'encollage est réalisée à l'aide d'une machine de laboratoire de type fil à fil, de conception Rhône-Poulenc. La vitesse d'encollage est de 50 minute ; on encolle environ 7000 mètres de polyester plat non texturé, de type 100/88/0 de Rhône-Poulenc Fibres. Trois opérations d'encollage sont réalisées pour chacun des produits à tester ; les concentrations du bain d'encollage sont optimisées afin de déposer sur le fil une quantité de colle comprise entre 2 et 10% en poids de l'ensemble macromoléculaire (matière sèche) par rapport à la masse du fil. Le principe de l'opération est le suivant : le fil de polyester est immergé dans le bain de colle, puis séché par passage dans une chambre chauffée à 1 30 C. Après refroidissement, le fil est enroulé sur une bobine de laboratoire. La qualité de l'encollage est appréciée au vu de deux tests applicatifs: - un test dit d' "indice de cohésion mesurant l'aptitude du polymère à coller entre eux les brins unitaires formant le fil - un test dit de "blocking" estimant le collage inter-fils lors du dévidage de la bobine de fil encollé. Test d'indice de cohésion Ce test est réalisé à l'aide de l'appareil SHIRLEY FILAMENT COUNTER mis au point par le SHIRLEY INSTITUT de Manchester. Celui-ci a fait l'objet d'une publication au AATCC Symposium du 26-27 Avril 1993 à Asheville en Caroline du Nord - '"masure of a size efficiency on filament yams : cohesive index test" par Y. Girardeau et C. Vidil. Lors de la mesure, I'appareil enregistre et décompte les vibrations émises lors du sectionnement des éléments individualisés constitués d'un brin unitaire ou de plusieurs brins collés. L'indice de cohésion C est exprimé par la relation C = 100 (n-x) / (n-l) où . il représente le nombre de brins unitaires constituant le fil, ici 88 . représente le nombre d'éléments individualisés décomptés En l'absence de colle tous les brins unitaires sont individualisés ; x est alors égal à n et C est égal à 0. La cohésion est maximale quand tous les brins unitaires sont liés ; x est alors égal à 1 et C est égal à 100. L'indice de cohésion est déterminé sur des bobines de fil encollé, après stokage des bobines pendant au moins 8 jours à 65% d'humidité relative et à une température de 22"C Cet indice est mesuré avant et après travail sur un usomètre WEBTESTER de l'lnstitut Textile de Denckendorf (mesure après 50,150 et 300 cycles), simulant les contraintes subies par le fil lors de l'opération de tissage. On établit ensuite, pour chacun des produits étudiés, au taux de colle considéré (4% et 6%), une courbe traduisant la perte de cohésion du fil encollé en fonction du travail subi (abrasion). Les figures 1 et 3 représentent les courbes établies pour un taux de colle sur le fil de 4% ; Les figures 2 et 4 représentent les courbes établies pour un taux de colle sur le fil de 6%. On donne ci-après la référence des courbes correspondant aux produits testés Produit de l'exemple Référence 1 F 1' comparatif G 2 D 2' comparatif E 3 comparatif H 3' comparatif 4 comparatif J 4' comparatif K 5 comparatif L 6 comparatif B 6' comparatif C 7 M GEROL PS 30t) A Les figures 1 et 2 permettent de comparer les performances en test de cohésion des latex de l'invention D, F, et M à celles - de leur formes alcali-solubilisées E et G - du GEROL PS 30 A - du latex copolymère styrène/acrylique B - de la forme alcali-solubilisée du latex copolymère styrène/acrylique C On constate que les performances de cohésion . des formes latex sont supérieures à celles des formes alcali-solubilisées correspondantes. .des formes latex de l'invention D, F et M sont bien supérieures à celles de la forme latex copolymère styrène/acrylique B de la forme latex de l'invention F (20% en poids de GEROL PS 306 ) sont voisines de celles du GEROL PS 30 . Les figures 3 et 4 montrent que les performances de cohésion des formes latex hors de l'invention H, J et L (20% en poids de GEROL PS 30 ), ainsi que de celles de leurs formes alcali-solubilisées sont voisines de celles du GEROL PS 30Q . A taux de GEROL PS 30S) équivalent, les performances de cohésion des formes latex de l'invention F et M sont voisines de celles des formes latex hors de l'invention H, J et L, et voisines de celles du GEROL PS 30t) Test de Ce test est réalisé à l'aide de l'appareil DEVIGRAPH UP 600 de conception Rhône Poulenc (conçu au départ pour contrôler la dévidabilité des fils textiles). Cet appareil enregistre les variations de tension lors du dévidage d'une bobine de fil encollé. L'opération de dévidage de la bobine de fil encollé est réalisée à une vitesse de de 300 m/mn ; plus la colle a tendance à créer du "blocking', plus les variations de tension sont importantes ; on enregistre les à-coups de tension supérieurs à un seuil de 3g sur une longueur de fil de 3000m (durée de dévidage de 10 minutes) Ce test est réalisé à différents taux de colle sur le fil, après conditionnement des bobines en atmosphère contrôlée (22"C et 65% ou 85% d'humidité relative) pendant au moins 8 jours, Les figures 5 à 7 représentent pour chacun des produits testés, le nombre d'à-coups de tension/lOminutes enregistré pour chaque taux de colle déposé sur le fil considéré (entre 2% et 10% ). La figure 5 permet de comparer les performances en test de blocking des latex de l'invention D, F, et M à celles - du GEROL PS 30 A - du latex copolymère styrène/acrylique B On constate que les latex de l'invention D, F, et M présentent un blocking inférieur à celui du GEROL PS 30 , et aussi faible que celui du latex copolymère styrène/acrylique B. La figure 6 présente les performances en test de blocking des formes alcalisolubles E et G , comparées à celles - du GEROL PS 30t) A - de la forme alcali-soluble du latex copolymère styrène/acrylique C On constate que les formes alcali-solubilisées présentent un blocking voisin de ou plus élevé que celui du GEROL PS 30 . Les performances des latex comparatifs et de leurs formes alcali-solubilisées (H, I, J et K) n'ont pu être portées sur la figure 5, car, en raison de leur dureté insuffisante, leur niveau de blocking sous forme latex, devient trop important au delà d'un taux de colle relativement faible (3 à 5% selon le cas) ; la tension moyenne de dévidage devient alors supérieure à 39, ce qui rend la comptabilisation des àcoups de tension supérieure à 39 denuée de sens. On a porté sur la figure 7 le niveau de blocking de ces latex comparatifs et de leurs formes alcali-solubilisées (H, I, J et K) pour 1 seul taux de colle relativement faible, taux pour lequel l'interprétation reste possible. On constate que le niveau de blocking des latex comparatifs est d'au moins 20000 àcoups de tension/1 0 minutes pour un taux de colle inférieur à 5%, alors que celui des latex de l'invention est inférieur à 1000 àcoups de tension/10 minutes pour un taux de colle plus élevé, et celui du GEROL PS 30 est compris entre 1000 et 6000 coups de tension/1 0 minutes. Les performances du latex comparatif L n'ont pu être mesurées, car le blocking est tel qu'il entraîne des casses régulières lors du dévidage du fil encollé. Une analyse complète des résultats des test de cohésion et de blocking donnés ci-dessus, permet de constater que les latex de l'invention présentent 1) - des propriétés de cohésion (pour un taux de GEROL PS 30# de 20%) voisines de celles du GEROL PS 30e, avec un blocking (quelque soit le taux de GEROL PS 30 inférieur à celui du GEROL PS 30fl) et aussi faible que celui d'un latex acrylique 2) - des propriétés de cohésion voisines de ou supérieures à celles des formes alcali-solubilisées, avec un blocking moins important. 3) à taux de GEROL PS 30 équivalent, des propriétés de cohésion voisines de celles des formes latex de dureté inférieure, avec un blocking nettement moins important. Seuls les latex de l'invention présentent donc des propriétés de cohésion et de blocking optimales. REVENDICATIONS 1) Composition pour l'encollage de fils ou de fibres textiles, constituée d'une dispersion aqueuse d'un ensemble macromoléculaire comprenant un copolymère (meth)acrylique préparé à partir d'une composition monomère à base d'au moins un ester acrylique et/ou méthacrylique et d'au moins un acide carboxylique éthyléniquement insaturé, composition caractérisée en ce que - ledit copolymère (meth)acrylique se présente, dans l'ensemble macromoléculaire, en mélange avec ou au moins partiellement gréffé sur un polyester sulfoné hydrodispersable présentant une dureté PERSOZ d'au moins 60, de préférence de l'ordre de 80 à 300, dureté mesurée selon la Norme AFNOR NFT 30-016 à 22"C et 85% d'humidité relative - la teneur pondérale de l'ensemble macromoléculaire en motifs dérivés dudit acide carboxylique éthyléniquement insaturé, est d'au moins environ 10%, de préférence de l'ordre de 12 à 30%, et tout particulièrement de l'ordre de 15 à 25%, exprimée en poids de matière séche - la nature dudit copolymère (meth)acrylique est telle que l'ensemble macromoléculaire présente une dureté PERSOZ au moins égale à celle dudit polyester sulfoné hydrodispersable, de préférence de l'ordre de 1 à 3 fois, et tout particulièrement de l'ordre de 1 à 2 fois celle dudit polyester sulfoné hydrodispersable. 2) Composition selon la revendication 1), caractérisée en ce que l'ensemble macromoléculaire est constitué d'environ 95 à 50 parties, de préférence d'environ 90 à 60 parties et tout particulièrement d'environ 90 à 75 parties en poids de copolymère (meth)acrylique en mélange avec ou au moins partiellement greffé sur environ 5 à 50 parties, de préférence environ 10 à 40 parties et tout particulièrement environ 10 à 25 parties en poids de polyester sulfoné hydrodispersable. 3) Composition selon la revendication 1) ou 2) caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en matières sèches de l'ordre de 5 à 50 % en poids, de préférence de l'ordre de 20 à 45 % en poids 4) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les esters acryliques et/ou méthacryliques sont choisis parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1 -C20, les acides carboxyliques éthyléniquement insaturés sont sont choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, maleique, fumarique, itaconique, et en ce que ladite composition monomère comprend éventuellement au moins un ester insaturé d'acide carboxylique saturé, du styrène, de l'acrylonitrile, de l'acrylamide. 5) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition monomère contient de l'ordre de 25 à 70%, et de préférence de l'ordre de 40 à 60% de son poids d'acrylate de butyle. 6) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyester sulfoné hydrodispersable dérive de l'estérification et /ou transestérification d'au moins un diacide carboxylique, un de ses diesters ou son anhydride et d'au moins un diester diacide organique sulfoné ou l'un de ses diesters, avec un diol, et polycondensation. 7) Composition selon la revendication 6) caractérisée en ce que le polyester sulfoné hydrodispersable dérive de l'estérification et /ou transestérification de l'acide téréphtalique et/ou isophtalique ou de leur diester méthylique et de acide sulfoisophtalique ou de son diester méthylique, avec du monoéthylène glycol et'ou diéthylêne glycol, et polycondensation. 8) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyester sulfoné hydrodispersable présente une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 15 000 à 35 000, de préférence de rordre de 20 000 à 35 000, un indice d'acide inférieur à 5mg de KOH/g, un taux de soufre de l'ordre de 0,8 à 2% en poids, de préférence de l'ordre de 1,5 à 2% en poids. 9) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par polymérisation en émulsion aqueuse de la composition monomère , ledit polyester sulfoné hydrodispersable étant soit ajouté à la dispersion (latex) de copolymère (meth)acrylique obtenue après polymérisation, soit introduit au cours de l'opération de polymérisation en émulsion aqueuse de la composition monomère, et en ce qu'elle est ensuite éventuellement diluée. 10) Composition selon la revendication 9), caractérisée en ce que la quantité de polyester sulfoné hydrodispersable additionnée au latex de copolymère acrylique et/ou méthacrylique ou introduite au cours de l'opération de polymérisation en émulsion de la composition monomère, est de l'ordre de 5 à 50 parties, de préférence de l'ordre de 10 à 40 parties et tout particulièrement de l'ordre de 10 à 25 parties en poids pour 95 à 50 parties, de préférence de 90 à 60 parties et tout particulièrement de 90 à 75 parties en poids de copolymère (meth)acrylique ou de composition monomère. 11) Composition selon l'une quelconque des revendications 9) ou 10), caractérisée en ce que l'opération de polymérisation en émulsion aqueuse est réalisée en présence d'un amorceur de polymérisation choisi parmi les amorceurs solubles ou dispersables dans l'eau ou dans la composition monomère, d'un émulsifiant et éventuellement d'un agent limiteur de chaîne. 12) Procédé d'encollage des chaînes de fils (yams) textiles, qui consiste à appliquer la composition faisant l'objet de l'une quelconque des revendications précédentes, par immersion des fils dans ladite composition à la température désirée, de préférence inférieure à 40"C, puis à essorer lesdits fils par passage entre des rouleaux essoreurs et enfin à sécher les fils encollés sur cylindres chauffants, éventuellement par passage préalable dans des chambres chaudes.