Brevet FR2724341A1 — publié le 19960315

La présente invention a pour objet une feuille composite multicouche utilisable dans des emballages pour expédition, en particulier à titre de protection contre le passage de la vapeur d'eau. Dans l'état actuel de la technique, pour la protection contre la corrosion et pour l'emballage de produits à exporter, on utilise en particulier des feuilles composites multicouches à base d'aluminium, qui se présentent sous diverses combinaisons. Pour la couche extérieure, on se sert habituellement de feuilles, de tissus ou de nappes de polyalkylène téréphtalate, de polyalkylène ou de polyamide, de tissus ou de nappes en fibres naturelles, ainsi que de papier. On utilise les feuilles composites multicouches à titre de ce que l'on appelle une couche d'arrêt, sous forme de poches ou sacs ou de garnitures intérieures de caisses ou de cartons, pour lutter contre la diffusion de l'humidité de l'air. Les produits et marchandises, ainsi emballés, doivent en outre être protégés contre la corrosion, par exemple à l'intérieur de l'emballage, à l'aide de produits desséchants ou d'autres matières contenant des additifs de protection contre la corrosion (souvent désignées comme étant des matières actives à "VCI", l'abréviation VCI signifiant "volatile corrosion inhibitor" [inhibiteur volatil de la corrosion]). Les matières actives peuvent être incorporées à divers matériaux de support, par exemple du papier, des mousses ou des feuilles de matière plastique. L'utilisation additionnelle de matériaux de support de ce genre s'est cependant avéré présenter des inconvénients en ce qui concerne les investissements en matériaux. De plus, une étape de travail supplémentaire est associée à l'adjonction des matériaux de support. Selon l'invention, on vient de trouver qu'une combinaison d'une feuille composite multicouche avec une couche de thermoscellage (scellage à chaud), qui contient des additifs de protection contre la corrosion pour des métaux ferreux et/ou des métaux non ferreux, utilisée à la place de la feuille connue de polyéthylène, permet d'éviter la mise en oeuvre d'une protection supplémentaire contre la corrosion à l'intérieur de l'emballage, à l'aide d'un produit desséchant et/ou d'autres additifs de protection contre la corrosion. Ainsi, on économise non seulement du temps de travail, mais aussi du matériau supplémentaire d'emballage, et l'environnement est ménagé. La feuille composite multicouche selon l'invention peut être utilisée sans problème à titre de couche d'arrêt et elle peut être transformée, tout comme les feuilles composites multicouches connues, en une feuille plate, en des poches ou sacs ou en des garnitures intérieures de caisses ou cartons. On parvient ainsi, en une seule phase de travail, à obtenir une bonne protection contre la corrosion possible pour des années. Une première forme de réalisation de la présente invention consiste ainsi en une feuille composite multicouche utilisable dans des emballages pour expédition, notamment à titre de protection contre le passage par de la vapeur d'eau, cette feuille comportant: - une couche extérieure constituée d'une feuille, d'un tissu ou d'une nappe en polyalkylène téréphtalate, en polyalkylène ou en polyamide, d'un tissu ou d'une nappe en fibres naturelles ou synthétiques, ou de papier; - une feuille d'aluminium comportant peu de pores, et - une couche de thermoscellage qui lui est reliée et qui est tournée vers la marchandise emballée, et étant caractérisée en ce que la couche de thermoscellage contient des additifs de protection contre la corrosion de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux. Une autre forme de réalisation de la présente invention consiste en une feuille composite multicouche utilisable dans des emballages pour expédition, notamment à titre de protection contre le passage de la vapeur d'eau, cette feuille composite comprenant: - une couche extérieure constituée d'une feuille, d'un tissu ou d'une nappe en polyalkylène téréphtalate, en polyalkylène ou en polyamide, d'un tissu ou d'une nappe de fibres naturelles ou synthétique, ou de papier, et - une couche de thermoscellage reliée à la couche extérieure et qui est tournée vers la marchandise emballée, et étant caractérisée en ce que la couche de thermoscellage contient des additifs de protection contre la corrosion de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux. A l'aide de la présente invention, il est possible de mettre à disposition des feuilles composites multicouches utilisable dans des emballages pour expédition, notamment à titre de protection contre le passage de la vapeur d'eau, feuilles dans le cas desquelles on peut se dispenser d'ajouter des agents desséchants supplémentaires et/ou des matériaux de support contenant des additifs de protection contre la corrosion de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux. Des polyalkylène téréphtalates particulièrement préférés au sens de la présente invention sont les polyéthylène téréphtalates et/ou les polybutylène téréphtalates. Des feuilles, des tissus ou des nappes en polyalkylène, particulièrement préférés, comprennent de telles feuilles, tissus ou nappes en polyéthylène et/ou en polypropylène. De la même façon, on peut utiliser, de façon préférée, des fibres naturelles, par exemple des tissus en fibre de coton, pour constituer la couche extérieure. Eventuellement, on peut utiliser de la même façon également du papier à titre de couche extérieure. L'épaisseur de la feuille d'aluminium est déterminée notamment par la perméabilité voulue à la vapeur d'eau. C'est ainsi qu'il est possible de réaliser la feuille composite multicouche sous la forme d'un simple renforcement mécanique sans couche d'arrêt contre le passage de la vapeur d'eau, en stratifiant directement une couche extérieure, comme défini ci-dessus, avec la couche de thermoscellage. Pour garantir un barrage suffisant de la vapeur d'eau, il est préférable, au sens de la présente invention, de former la feuille d'aluminium sous une épaisseur d'au moins 7 ptm, plus particulièrement sous une épaisseur égale ou supérieure à 12 pm. Pour garantir une soudabilité thermique suffisante, la couche de thermoscellage doit également présenter une épaisseur minimale, de sorte que l'on préfère, au sens de la présente invention, former la couche de thermoscellage en lui conférant une épaisseur d'au moins 50 pm, plus particulièrement une épaisseur égale ou supérieure à 75 um. De préférence, la couche de thermoscellage est constituée en un polyéthylène, notamment un polyéthylène à très basse densité (LLDPE), à basse densité (LDPE), à haute densité (HDPE), en un polypropylène ou en des mélanges, ainsi qu'en des copolymères des matières citées. Les additifs de protection contre la corrosion de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux peuvent être introduits, par des procédés connus en eux-mêmes, dans les couches de thermoscellage. Il est plus particulièrement préférable, au sens de la présente invention, de choisir les additifs de protection contre la corrosion parmi les amines, les amino imidazolines, les aminophénols et les nitrophénols, les amino triazoles, les aldéhydes, le benzotriazole, le dibenzylsulfoxyde, les acides dithiophosphoniques, les dérivés de la guanidine, les urées, les sels de phosphonium, les sels de sulfonium, les acides sulfoniques, les thioéthers, les thiourées et les disulfures de thiocarbamoyle.De telles matières sont connues en soi dans l'état actuel de la technique, mais on les utilise ici pour la première fois directement en liaison avec une feuille composite multicouche pour servir dans des emballages pour expédition, en particulier comme protection contre le passage de la vapeur d'eau, sans qu'elles soient liées à des matériaux de support spéciaux, que l'on utilise habituellement dans les récipients d'emballage de l'état actuel de la technique. La liaison de la couche extérieure avec la feuille d'aluminium éventuellement présente et avec la couche de thermoscellage qui lui est reliée peut être réalisée de façons les plus diverses. On préfère plus particulièrement, au sens de la présente invention, utiliser des colles ou adhésifs sans solvant, notamment à base de polyuréthanne. Au cas où l'on prépare une feuille composite multicouche sans feuille d'aluminium, il peut, dans certaines circonstances, s'avérer nécessaire de protéger la marchandise emballée contre les effets du soleil, en particulier contre les rayons lumineux. Il est par exemple possible pour cela de métalliser la couche extérieure selon des procédés connus dans l'état actuel de la technique. Les feuilles composites multicouches selon la présente invention conviennent notamment pour la production de feuilles plates, de poches ou sacs ou de garnitures intérieures de caisses et cartons. Comme déjà indiqué, l'utilisation de matériaux supplémentaires de support, contenant des inhibiteurs jouant un rôle de protection contre la corrosion, n'est pas nécessaire. On préfère plus particulièrement utiliser les feuilles composites multicouches selon l'invention pour emballer des marchandises risquant de subir une corrosion en raison de la présence de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux. Les exemples de réalisation 1 à 4 ci-après représentent des feuilles composites multicouches selon l'invention, qui contiennent chacune un inhibiteur de la corrosion pour les métaux ferreux (nitrite de dicyclohexylamine) et du benzotriazole comme inhibiteur, par exemple, de la corrosion des métaux non ferreux. De façon générale, on doit considérer que la proportion d'additif de protection contre la corrosion de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux, peut varier entre 2 et 10 % en poids, en particulier entre 3 et 6 % en poids. Une proportion trop faible de l'agent de protection contre la corrosion ne produit pas un effet suffisant, cependant qu'une proportion trop grande, d'une part, est non économique et d'autre part, a en outre une influence négative sur les propriétés qualitatives de la feuille composite multicouche. La constitution des feuilles composites multicouches selon l'invention peut être représentée comme suit, selon la norme DIN 55 531 EXEMPLE 1 Couche extérieure PET (polyéthylène téréphtalate) 12 ptm Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 Feuille d'aluminium 15 pm,pur à 99 % Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0/m2 Couche de thermoscellage LDPE (polyéthylène basse densité), 80 pm, contient 3 % en poids de nitrite de dicyclohexylamine. EXEMPLE 2 Couche extérieure Tissu de PET (polyéthylène téréphtalate) 40/40 Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 PET (polyéthylène téréphtalate) 12 um Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 Feuille d'aluminium 15 pm Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 Couche de thermoscellage LDPE (polyéthylène basse densité) 80 Hm, contient 3 % en poids de nitrite de dicyclohexylamine et 3 % en poids de benzotriazole. EXEMPLE 3 Couche extérieure Tissu de coton 15/15 Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 PET (polyéthylène téréphtalate) 12 um Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 Feuille d'aluminium 15 pm Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 Couche de scellage LDPE (polyéthylène basse densité) 80 ,um, contient 3 % en poids de benzotriazole. EXEMPLE 4 Couche extérieure Papier 100 g/m2 LDPE (polyéthylène basse densité) 20 g/m2 Feuille d'aluminium 15 pm Adhésif Résine de polyuréthanne basse fluidité 1,8 à 2,0 g/m2 Couche de scellage LDPE (polyéthylène basse densité) 80 pm, contient 3 % en poids de nitrite de dicyclohexylamine. REVENDICATIONS 1. Feuille composite multicouche utilisable dans des emballages pour expédition, notamment à titre de protection contre le passage de la vapeur d'eau, cette feuille comportant: - une couche extérieure constituée d'une feuille, d'un tissu ou d'une nappe en polyalkylène téréphtalate, en polyalkylène ou en polyamide, d'un tissu, ou d'une nappe en fibres naturelles ou synthétique ou de papier, - une feuille d'aluminium comportant peu de pores, et - une couche de thermoscellage qui lui est reliée, et qui est tournée vers la marchandise emballée, et étant caractérisée en ce que la couche de thermoscellage contient des additifs de protection contre la corrosion de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux. 2. Feuille composite multicouche utilisable dans des emballages pour expédition, notamment à titre de protection contre le passage de la vapeur d'eau, cette feuille comportant: - une couche extérieure constituée d'une feuille, d'un tissu, ou d'une nappe en polyalkylène téréphtalate, en polyalkylène ou en polyamide, d'un tissu ou d'une nappe en fibres naturelles ou synthétique ou de papier, et - une couche de thermoscellage qui lui est reliée et qui est tournée vers la marchandise à emballer, et étant caractérisée en ce que la couche de thermoscellage contient des additifs de protection contre la corrosion de métaux ferreux et/ou de métaux non ferreux. 3. Feuille composite multicouche selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le groupe alkylène est un groupe éthylène, un groupe butylène ou des groupes éthylène et butylène. 4. Feuille composite multicouche selon la revendication 1, caractérisée en ce que la feuille d'aluminium présente une épaisseur d'au moins 7 ,um, en particulier une épaisseur égale ou supérieure à au moins 12 pm. 5. Feuille composite multicouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la couche de thermoscellage présente une épaisseur d'au moins 50 pm, en particulier une épaisseur égale ou supérieure à 75 pm. 6. Feuille composite multicouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la couche de thermoscellage est constituée de polyéthylène. 7. Feuille composite multicouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'additif de protection contre la corrosion est choisi parmi les amines, les amino imidazolines, les aminophénols et les nitrophénols, les aminotriazoles, les aldéhydes, le benzotriazole, le dibenzylsulfoxyde, les acides dithiophosphoniques, les dérivés de la guanidine, les urées, les sels de phosphonium, les sels de sulfonium, les acides sulfoniques, les thioéthers, les thiourées et les disulfures de thiocarbamoyle. 8. Feuille composite multicouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les couches sont collées à l'aide de colles ou d'adhésifs sans solvant, notamment à base de polyuréthanne. 9. Feuille composite multicouche selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que la couche extérieure est métallisée.