Brevet FR2728804A1 — publié le 19960705

DESCRIPTION La présente invention concerne le domaine des émulsions, notamment des émulsions bitumineuses, et des enrobés obtenus au moyen de ou par application de ces émulsions. Elle a plus particuliérement pour objet un procédé de préparation d'une émulsion, notamment du type bitumineux, des émulsions obtenues par ce procédé et présentant une capacité d'enrobage et de recouvrement universelle et polyvalente, indifféremment du type de support s à enrober ou à recouvrir, et un enrobé obtenu par application d'une émulsion bitumineuse précitée, ainsi que les moyens pour rendre éventuellement transportable et cylindrable un tel enrobé. Le problème de l'enrobage et du recouvrement de supports non prétraités et souvent humides se pose en particulier en relation avec les émulsions de bitume qui doivent enrober les compositions granulaires et filléreuses, prises en l'état du jour, sur leurs dépôts à ciel ouvert. Il est un fait que les matériaux humides n'acceptent pas, dans cet état, l'enrobage par les hydrocarbures. L'eau étant en effet le premier occupant, il fallait jusqu'à présent soit assécher les matériaux, soit déplacer chimiquement l'eau présente. Une première solution satisfaisante à ces problèmes a été proposée par les demandes de brevet français n" 2686811 et européen n" 0555167, valable à la fois pour l'enrobage à chaud et pour l'enrobage à froid. Le procédé décrit dans ces dépôts propose de rendre hydrophobes les supports à enrober, par un prétraitement mis en oeuvre à froid, en faisant réagir, en contact avec ces support s, deux vecteurs hydrophobants, à savoir: un sel métallique et un acide gras ou des produits similaires. Lorsque ces derniers sont mélangés avec des support s secs ou peu humides, l'hydrophobie apparaît spontanément, sans séchage. Mouillés à plus de 1 % d'eau, les matériaux support s notablement filléreux doivent être séchés après avoir ajouté et mélangé les vecteurs hydrophobants, ce qui est également le cas pour les matériaux à granulométrie ouverte. Ce séchage peut être opéré à froid, donc sans l'intervention d'un tambour sécheur. Les granulats minéraux ainsi prétraités sont adhésivement enrobables par tout liant bitumineux, quelle que soit sa forme. Le problème posé à la présente invention consiste notamment à proposer une émulsion, bitumineuse ou non, présentant des propriétés d'enrobage et de recouvrement polyvalentes et universelles, agissant quelle que soit la nature ou le type de support, prétraité ou non, et pouvant être obtenue de manière simple, non onéreuse et non polluante. A cet effet, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une émulsion présentant des propriétés d'enrobage et de recouvrement améliorées, caractérisé en ce qu'il consiste à introduire dans une émulsion anionique finie ou en cours de fabrication au moins une poudre minérale ou organique hydrophobée de charge électrique positive et très finement divisée, en quantité au moins suffisante pour conférer à ladite émulsion un comportement cationique. De manière avantageuse, l'hydrophobicité et la charge électrique positive des grains de la poudre sont obtenues, préalablement à son introduction dans l'émulsion, par l'action concomitante d'un sel métallique et d'un acide organique à chaîne longue. Selon un mode de réalisation préférentiel, le sel métallique peut consister en un sel de chrome trivalent, en un sel ferreux ou en un sel acide métallique, en solution aqueuse, l'acide organique pouvant consister en un acide gras. Les détails techniques d'obtention de ce type d'hydrophobicité sont décrits de manière plus précise dans les dépôts français et européen précités. Les poudres minérales et organiques utilisées sont préférentiellement d'une finesse de mouture très poussée, comme par exemple les argiles telles que la bentonite, le talc ou analogue ou des poudres comme le carbonate de calcium, vendu sous la dénomination de blanc d'Espagne, ou similaire. Malgré leur finesse, qui peut être colloïdale, ces poudres peuvent être hydrophobées sans opération de séchage particulière. Avantageusement, le diamètre moyen des grains de la poudre hydrophobée est au moins environ 10 fois inférieur à celui des globules en suspension dans l'émulsion. Conformément à une caractéristique de l'invention et en vue de permettre dans tous les cas l'introduction des poudres hydrophobées précitées dans les émulsions à transformer, chaque émulsion considérée se présente initialement sous la forme d'une émulsion anionique stabilisée au moyen d'un ou de plusieurs alcalis, l'émulsion finale obtenue, après intégration de la poudre hydrophobée chargée positivement, ayant toutes les réactions d'une émulsion cationique stable en milieu fortement alcalin. En effet, les poudres hydrophobées, porteuses de charges électriques positives et introduites dans les émulsions, développent un potentiel d'attraction vis-à-vis des globules de l'émulsion, chargées négativement. Cette attraction mutuelle qui, en vue du but principal de l'invention, devra se traduire par un excès de charges électriques positives pour le milieu, apportées par la ou les poudres hydrophobées, pour qu'un effet de rupture cationique soit possible. Afin de tenter d'expliquer le processus physico-chimique qui a lieu, les inventeurs proposent trois hypothèses possibles: 1) les grains de poudre sont adsorbés par les globules de bitume ou autre en suspension, dont ils effacent les charges négatives en formant une ceinture de grains, chargée d'électricité positive; 2) les globules de bitume ou autre sont attirés et déchargés par les grains de la poudre hydrophobée et se groupent autour d'eux en ceinture chargée positivement; 3) les grains de poudre hydrophobés, du fait qu'ils refusent l'eau, sont répartis mécaniquement et uniformément dans l'émulsion et ne deviennent actifs qu'au contact avec les supports, tels que les granulats, destinés à être enrobés. Amenés en contact des supports ou des granulats acides, ils déclenchent une réaction d'ordre cationique et l'enrobage ou le recouvrement adhésif est obtenu. Amenés au contact avec des supports ou des granulats basiques l'émulsion continue de fonctionner comme une émulsion anionique qui porte une charge électrique opposée à celle des granulats ou autres support s basiques et les conditions d'un enrobage ou d'un recouvrement adhésif sont également remplies. Dans ce dernier cas, la présence de la poudre hydrophobée ne peut avoir qu'un effet sur la rupture. Dans tous les trois cas de figure précités, les conditions en vue d'un enrobage et d'un recouvrement corrects et utilisables sont favorables. Il a été constaté que les conditions de réussite, en vue de transformer une émulsion anionique en émulsion à effet cationique, à l'aide de poudres ou de pigments hydrophobés, peuvent être résumées par les considérations exposées ci-dessous. Ainsi, la granulométrie des globules de l'émulsion anionique de base, convenant au procédé, n'a pas besoin d'être poussée à une trop fine résolution pour être performante. En effet, les développements qui suivent, montrent qu'il peut être plus avantageux de traiter une émulsion dont les globules sphéroïdes de bitume ou autre en suspension ont un diamètre moyen supérieur à I pm et avantageusement de l'ordre de 5 pm environ. Par contre, les poudres sont préférentiellement aussi finement divisées que possible, par exemple à grains d'un diamètre moyen inférieur ou égal à environ 0,2 pm, préférentiellement à environ 0,1 m. En partant de ces chiffres, on peut estimer que pour une masse donnée de globules de bitume d'un diamètre de 5 llm, en introduisant le même volume de poudre hydrophobée dont les grains n'ont que 0,1 pm de diamètre, on obtiendrait un nombre 503 fois supérieur de grains par rapport au nombre de globules de bitume. En n'ajoutant que 1 % de cette poudre par rapport au volume de l'émulsion, il reste un ordre de grandeur de 1000 grains de poudre hydrophobée, chargés avec un maximum de charge électrique positive, par globule de bitume, ce qui est largement suffisant pour effacer la charge négative et entourer d'un manteau de charges électriques positives chacun desdits globules. Des essais effectués par les inventeurs prouvent en effet que 1 % de blanc d'Espagne, hydrophobé selon la formule: 50 g de poudre sèche + 2,5 g de FeSO47H2O en solution aqueuse de 25 % + 0,5 g d'acide oléique, par rapport au volume d'émulsion, suffit à transformer celle-ci en émulsion fortement active, à capacité d'enrobage universel. Les hypothèses formulées ci-dessus, soutenues par l'exemple précédent, permettent d'orienter l'élaboration de formulations d'émulsions selon l'invention vers une définition et une détermination adaptées, en jouissant toutefois de larges tolérances. En ce qui concerne le passage des grains de poudre hydrophobée à travers la phase extérieure aqueuse de l'émulsion, il suffit que, au cours de ou suite à l'introduction de la poudre hydrophobée chargée positivement, l'émulsion soit brassée énergiquement. Contrairement aux idées établies actuelles de l'homme du métier, les opérations précitées se passent dans un milieu fortement alcalin, alors que les émulsions cationiques, appelées quelquefois "émulsions acides", sont reconnues pour être performantes en milieu acide. Ce comportement inattendu pourrait trouver son explication dans le fait que, au cours du procédé selon l'invention, intervient, en plus des phénomènes chimiques, un phénomène physique d'adsorption de micro-grains d'une poudre hydrophobée, ceinturant les globules de bitume ou autre en suspension dans l'émulsion. Que ce phénomène soit possible à un degré d'alcalinité élevé, est un fait nouveau et surprenant et réside dans la possibilité d'introduire des charges électriques positives dans une émulsion anionique, chargée négativement, sans que pour cela l'émulsion ne soit détruite. Or une charge positive du bitume ou d'un composé similaire, dans son émulsion correspond à la définition d'une émulsion cationique. Il convient de noter que plus le reliquat de charge positive, après compensation avec la charge négative du bitume ou de la suspension similaire, est grand, plus grande sera la puissance de rupture adhésive de cette émulsion au contact de supports acides, comme les siliceux par exemple, ce quel que soit le degré d'humidité. Plus remarquable encore est le fait que cette émulsion, qui ne doit rien à la chimie de synthèse de molécules cationiques, soit aussi apte à enrober et à recouvrir (de la même manière adhésive) des support s, notamment des granulats, basiques, tels que des granulats calcaires par exemple, en réagissant comme une émulsion anionique améliorée. L'émulsion obtenue par le procédé selon l'invention est par conséquent un nouveau type d'émulsion qui n'a plus besoin d'aucune adaptation à la nature minéralogique des supports, notamment des granulats, ni à leurs compositions granulaires. Elle convient même à beaucoup de support s organiques et peut donc être qualifiée de polyvalente. Ainsi, l'émulsion, notamment du type bitumineux, obtenue par le procédé de préparation selon l'invention, consiste en une émulsion cationique stable en milieu fortement alcalin, comportant des grains de poudre hydrophobes et chargés positivement pouvant enrober des support s basiques ou acides, hydrophobes ou non, ce quel que soit leur degré d'humidité. Si, à titre d'exemple théorique, en dehors de toute considération d'application pratique, on cherche à enrober des support s hydrophobés avec l'émulsion cationique ci-dessus, on constate que sous l'influence des deux charges électriques de même signe le bitume est expulsé de l'émulsion. Ce bitume devient ainsi un liant hydrocarboné normal qui, au contact des support s hydrophobés, s'y colle adhésivement. Ceci a été confirmé par différents essais effectués par les inventeurs. On peut considérer que la poudre hydrophobée, introduite dans une émulsion anionique, fait subir à ses globules de bitume une espèce d'hydrophobation, qui les dégagent de toute considération de charges électriques et confèrent une capacité universelle d'enrobage et de recouvrement adhésifs à l'émulsion selon l'invention. Tout se passe comme si la poudre hydrophobée rétrocédait à l'émulsion sa capacité d'enrobage et transférait sa condition d'hydrophobicité ou d'hydrophobation aux globules d'émulsion. En outre, il a été constaté que trois paramètres devaient être pris en considération et suivis du fait de leur influence sur l'évolution des enrobés, à savoir: I) l'intensité ou le potentiel d'hydrophobie de la poudre choisie, 2) le taux de poudre hydrophobée à appliquer à l'émulsion, et, 3) le nature de la poudre choisie. Ainsi, en prenant l'exemple de la poudre de talc, hydrophobée selon la formule: 100 kg de talc + 2 kg de FeSO47H2O en solution à 25 % + 0,2 kg d'oléine, on obtient une hydrophobie suffisante pour que l'émulsion anionique de base devienne cationique, pour le très faible taux de 0,25 % de talc hydrophobé. En maintenant constant le potentiel de l'hydrophobicité, obtenue par la formule ci-dessus et en faisant varier son taux dans l'émulsion, on observe une rupture de plus en plus mordante, en augmentant le taux de poudre hydrophobée. Souvent le taux d'alcalinité de l'émulsion doit suivre en hausse, pour que, pendant l'opération de malaxage, il n'y ait pas de rupture prématurée. Comme la rupture est garantie adhésive, pour des taux suffisants d'alcalinité, une formulation moyenne, convenant à tous les cas d'enrobage, est envisageable. En faisant varier l'intensité de l'hydrophobie ou hydrophobicité, et en maintenant constant le taux de poudre hydrophobée dans l'émulsion, on observe, plus particulièrement pour une émulsion bitumineuse, un comportement semblable à celui d'une émulsion cationique, enrobant adhésivement des granulats acides. Mais la spécificité de l'émulsion selon l'invention fait qu'elle enrobe et recouvre également adhésivement les minéraux basiques et autres support s, en produisant des enrobés normalement ouvrables et posables. Toutes les nuances de comportement peuvent être imaginées et créées, ce qui permet de s'attaquer à des problèmes précis, comme par exemple la création d'un enrobé à froid, à grains séparé s, qui soit posable et cylindrable comme son homologue à chaud, ce qui ne paraissait pas possible à ce jour avec les bitumes visqueux de l'enrobage à chaud. A partir d'un sable de carrière siliceux 0/2mm, contenant plus de 12 % de fines, on obtient facilement un enrobé à grains séparés, avec une émulsion issue d'un bitume acidifié en raffinerie, mis en émulsion par une eau contenant 0,3 % et plus de NaOH et enrichie d'une poudre de carbonate de calcium très finement broyée (blanc d'Espagne, par exemple), hydrophobée à sec suivant la formule: 100 kg de poudre + 5 kg de solution de sulfate de fer FeSO47H2O + 0,8 kg d'acide oléique. Le sable, à raison d'une tonne mélangée avec 150 kg d'émulsion à 50 à 55 % de bitume, hydrophobée au taux de 1 % de poudre, s'enrobe parfaitement et adhésivement. Il peut y avoir, suivant l'origine du sable, sa composition granulaire etc., une rupture trop rapide, consommée, pour ainsi dire, pendant les opérations d'enrobage. Dans cet état l'enrobé n'est pas cylindrable. Il faut, soit retarder la rupture de l'émulsion, sans mouiller davantage, soit obtenir la rupture dans le malaxeur. Ce dernier point sera abordé plus loin dans le présent mémoire. Sachant qu'une alcalinité élevée, allant jusqu'à un avoisinant 14, n'empêche pas la rupture, mais la ralentit seulement, la perspective d'obtenir un enrobé à grains séparés, posable et cylindrable comme son homologue à chaud, a fait son chemin en ce sens qu'une rupture retardée doit durer le temps de refroidissement pendant lequel un enrobé à chaud reste cylindrable, pour rester également compactable pendant cette période de rupture retardée. Ceci est réalisable, sans qu'on ait besoin de rendre l'émulsion plus alcaline, en ajoutant aux granulats secs ou peu humides, tournant dans le malaxeur-enrobeur, avant l'ajout de l'émulsion, une certains dose d'alcali sous une forme solide (qui, autrement, aurait dû être introduite dans l'émulsion) comme de la soude Na2CO3 par exemple. Il en résulte un enrobé à grains séparés, posable par les finisseurs et cylindrable avec les moyens adaptés, connus de l'homme du métier. Néanmoins un long transport le rendrait à nouveau non cylindrable, voire peu maniable. D'où, dans ce cas, la nécessité de fabriquer ces enrobés à proximité des chantiers, ce qui d'ailleurs, du point de vue économique du moins, peut être plus avantageux que de les prendre à poste fixe. Cette façon de procéder présente toutefois des aléas en rapport avec les intempéries, que la rupture dans le malaxeur éviterait. En effet, dans l'état actuel de l'enrobage à froid aux émulsions, tout en cherchant la rupture dans le malaxeur, on tourne la difficulté, en travaillant avec des bitumes moins visqueux que ceux de la technique de l'enrobage à chaud, ce qui ne correspond pas à l'un des buts recherchés par l'invention. Pour que la rupture de l'émulsion soit envisageable dans le malaxeur et que l'ouvrabilité de l'enrobé devienne possible avec les bitumes visqueux de l'enrobage à chaud, un des moyens techniques consiste à donner au bitume la consistance qu'il a sous la forme de son émulsion inverse E-H ou WO (eau dans huile), qu'il s'agit de provoquer, soit au cours du malaxage réalisant l'enrobage des supports, soit avant, sous une forme d'émulsion bitumineuse E-H ou WO, qui reste maniable. L'un des moyens connus consiste à dépasser la dose de stabilisation maximale en alcali de l'émulsion, préférentiellement en ajoutant cet excès sur les granulats tournant dans le malaxeur. Ainsi le bitume devient phase extérieure d'une émulsion E-H ou WO dont les gouttelettes d'eau émulsionnées dans le bitume rendent ce dernier malléable et de ce fait cylindrable.. D'ailleurs une grande partie de cette eau incluse dans le bitume en ressort assez rapidement par synérèse. Le reste sort progressivement au cours d'un processus comparable à la phase de refroidissement de l'enrobé à chaud homologue. Un autre moyen simple et économique en vue de transformer une émulsion anionique H-E ou OW (huile dans eau) en une émulsion inverse E-H ou WO, consiste à introduire du NaCi soit avant ou après l'ajout de l'émulsion sur les support s ou granulats tournant dans le malaxeur en vue de leur enrobage, soit au cours de ce dernier. On obtient ainsi un bitume qui tient l'eau en émulsion, sous une viscosité apparente, inférieure à la réalité, ce qui rend les enrobés ainsi obtenus transportables et cylindrables, jusqu'à ce que sous l'effet de la synérèse, du compactage et de l'évaporation, le bitume soit restitué en sa viscosité originelle et cela sans avoir subi d'altération dommageable. Ceci est un avantage appréciable par rapport à la surchauffe nocive en enrobage à chaud et de l'emploi de solvants (cut-backs). Ainsi le bitume aura subi des traitements bénéfiques pour la technique de l'enrobage à froid, sans altération de sa composition originelle, donc de ses qualités intrinsèques. Comme le restant d'eau s'évacue par séchage naturel sous forme de vapeur, elle peut tout aussi bien avoir tendance à se condenser sur les surfaces revêtues de liant. Mais cela ne peut pas avoir pour effet de le décoller ou de produire son désalvéolement à cause de l'hydrophobation. Que ce soit en la recherche d'une rupture retardée par une émulsion anionique enrichie d'une poudre hydrophobée ou par son inversion en émulsion E-H ou WO, les moyens utilisés par l'invention ne sortent pas du cadre d'une chimie simple, non polluante et de l'application des techniques décrites dans les demandes de brevets citées plus haut, traitant d'une technique hydrophobante plus restreinte. En résumé, le signe de la charge électrique du bitume, ou d'un composé similaire en suspension, d'une émulsion anionique étant négatif, celui de la charge de la poudre hydrophobée positif, il est facile, lors de sa mise en hydrophobie, de doser le potentiel de sa charge électrique pour qu'il soit notablement supérieur, en valeur absolue, à celui du bitume de l'émulsion. Les deux charges de signes contraires s'attirent et les grains microscopiques de la poudre hydrophobée sont appelés à rejoindre les globules en suspension de l'émulsion, ce qui entraîne une absorption et un effacement de la charge négative du bitume ou du composé similaire. Les grains de la poudre hydrophobée forment une armature autour des globules de bitume ou du composé similaire, qui porte une charge positive, reliquat de la somme algébrique des deux charges électriques en présence. Le phénomène d'adsorption ne détruit pas les émulsions, mais leur confère un autre statut, celui d'une émulsion cationique stable en milieu fortement alcalin, possédant des propriétés d'enrobage et de recouvrement universel et polyvalent. Cette émulsion selon l'invention présente vis-à-vis de granulats de nature quelconque, une réaction favorable d'enrobage à rupture adhésive. Ainsi, cette émulsion, à l'instar des matériaux hydrophobés connus par les brevets précités, ne fait pas non plus de distinction de nature de matériaux et enrobe adhésivement les matériaux basiques et acides. En outre, grâce au procédé de préparation selon l'invention il est possible d'obtenir un type d'émulsion à pouvoir d'enrobage universel sans faire appel à des nouveaux produits chimiques. En effet, les poudres très finement divisées, hydrophobées à des potentiels de charge électrique positifs variables, ont été reconnues introductibles dans des émulsions anioniques, sans les casser, créant ainsi un type nouveau d'émulsion qui, d'une manière générale, enrobe adhésivement tous les support s, qu'ils soient chargés d'une électricité positive ou négative. En effet, l'acte physique que constitue l'introduction de poudre(s) ou de pigments hydrophobés dans une émulsion, permet de faire l'impasse sur toute nouvelle chimie à intervenir pour orienter les effets de la rencontre de charges électriques à l'interface du liant et du support à couvrir. Par la technique de mise en hydrophobicité de poudres impalpables, introductibles dans des émulsions, telle que décrite dans la présente demande, une manière nouvelle de concevoir des émulsions est présentée, dont l'application systématique dans le domaine général de la technique de la fabrication des émulsions, est devenue possible. Bien que dans le présent mémoire il est fait référence plus particulièrement à des émulsions bitumineuses pour décrire les caractéristiques, la mise en oeuvre et l'application de l'invention, d'autres domaines d'application et de mise en oeuvre sont envisageables, tels que par exemple les peintures. Il est en effet connu par: "Chimie et Technologie des Agents Tensio-actifs" de A.M. SCHWARTZ et J.W. PERRY, Dunod 1955, page 490, que dans la préparation des pulpes aqueuses de pigments, ainsi que dans le broyage de ces pigments devant être dispersés dans l'eau, on utilise souvent des agents tensio-actifs, et que les agents dispersants et mouillants, utilisés dans les peintures et les laques, sont généralement insolubles dans l'eau, Ils peuvent donc être hydrophobés. Il est certain qu'en hydrophobant ces pigments de manière à obtenir des grains de pigments sous forme de grains hydrophobés et chargés positivement, le comportement des peintures ou laques, serait modifié, les rendant plus adhésives et universellement couvrantes. La mise en hydrophobie de tels pigments, obtenus par broyage ne pose pas de problème. Les services qu'ils peuvent rendre dans l'opération d'embouage restent à explorer. Il est également raisonnable de supposer que ces pigments hydrophobés, utilisés comme charges, jouent le même rôle améliorant dans les peintures et les laques, que les poudres hydrophobées dans les émulsions de bitume par exemple (voir cidessus), notamment dans l'enrobage de support s non hydrophobés, tels que décrits précédemment. Non hydrophobés, les pigments font fonction de charges quasi inertes. Hydrophobés, ils activent le mouillage et l'adhésivité des surfaces à revêtir. Leur dynamique, dosable, qu'une adhésivité universelle accompagne - notamment sous leur forme "émulsion" est susceptible de modifier leur statut de peinture ordinaire en spécialité plus performante. La présente invention concerne également les enrobés aux émulsions pouvant être obtenus au moyen des émulsions décrites cidessus, en particulier un enrobé obtenu par application de l'émulsion bitumineuse décrite précédemment sur des granulats, traités ou non. En vue de rendre un tel enrobé transportable et cylindrable, on peut avantageusement utiliser une émulsion bitumineuse d'enrobage sous forme d'émulsion inverse du type E-H, obtenue avant ou pendant l'enrobage, tel que décrit précédemment. En variante, l'enrobé obtenu peut être réchauffé avant sa manipulation ou sa mise en oeuvre et être porté à une température d'environ 1100 C. Ainsi un enrobé à l'émulsion selon l'invention, à base d'un bitume visqueux, peut être vendu transportable et cylindrable en le réchauffant à environ llO"C, éventuellement dans le tambour sécheur d'un poste d'enrobage à chaud, sans utiliser ni la tour de reconstitution du squelette granulaire, de pesage et d'enrobage, ni le dépoussiéreur, ces installations n'étant plus nécessaires et pouvant donc être supprimées. Grâce à l'invention, il est donc notamment possible d'obtenir une émulsion d'un nouveau type à comportement cationique et à pouvoir d'enrobage polyvalent et universel, obtenue par l'introduction de grains ou de pigments hydrophobés de très faible granulométrie (très finement divisés) et en faible quantité dans une émulsion anionique, sans modifier sa consistance liquide. On réalise ainsi un transfert des propriétés d'hydrophobicité des supports solides que constituent les grains et pigments précités, vers les globules de l'émulsion en conférant ainsi à cette dernière les qualités mentionnées ci-dessus, la poudre hydrophobée ne constituant qu'un agent de transfert et d'introduction desdites propriétés à ladite émulsion. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits. Des modifications restent possibles, notamment du point de vue de la constitution des divers éléments, ou par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour autant du domaine de protection de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une émulsion présentant des propriétés d'enrobage et de recouvrement améliorées, caractérisé en ce qu'il consiste à introduire dans une émulsion anionique finie ou en cours de fabrication au moins une poudre minérale ou organique hydrophobée de charge électrique positive et très finement divisée, en quantité au moins suffisante pour conférer à ladite émulsion un comportement cationique. 2. Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrophobicité et la charge électrique positive des grains de la poudre sont obtenues, préalablement à son introduction dans l'émulsion, par l'action concomitante d'un sel métallique et d'un acide organique à chaîne longue. 3. Procédé de préparation selon la revendication 2, caractérisé en ce que le sel métallique consiste en un sel de chrome trivalent, en un sel ferreux ou en un sel acide métallique, en solution aqueuse, l'acide organique pouvant consister en un acide gras. 4. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que au cours de ou suite à l'introduction de la poudre hydrophobée chargée positivement, l'émulsion est brassée énergiquement. 5. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le diamètre moyen des grains de la poudre hydrophobée est au moins environ 10 fois inférieur à celui des globules en suspension dans l'émulsion. 6. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'émulsion se présente initialement sous la forme d'une émulsion anionique stabilisée au moyen d'un ou de plusieurs alcalis, l'émulsion finale obtenue, après intégration de la poudre hydrophobée chargée positivement, étant une émulsion cationique stable en milieu fortement alcalin. 7. Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'émulsion consiste en une émulsion bitumineuse du type H-E transformée, préalablement à l'enrobage des support s ou au cours dudit enrobage, en une émulsion bitumineuse du type E-H, par exemple par l'introduction de Nazi. 8. Procédé de préparation selon la revendication 7, caractérisé en ce que les globules de bitume de l'émulsion, de configurations sphéroïdales, présentent un diamètre moyen supérieur à 1 pm, avantageusement de l'ordre de 5 Rm environ, et en ce que les grains de la poudre hydrophobée présentent un diamètre moyen inférieur ou égal à environ 0,2 pm, préférentiellement à environ 0,lpm. 9. Emulsion, notamment émulsion bitumineuse, obtenue au moyen du procédé de préparation suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle consiste en une émulsion cationique stable en milieu fortement alcalin comportant des grains de poudre hydrophobée et pouvant enrober des support s basiques ou acides, hydrophobes ou non, ce quel que soit leur degré d'humidité. 10. Emulsion, notamment du type peinture ou laque, obtenue au moyen du procédé de préparation suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractériséeen ce qu'elle comporte des grains de pigment sous forme de grains hydrophobés et chargés positivement. 11. Enrobé obtenu par application de l'émulsion selon la revendication 9 sur des granulats, caractérisé en ce que l'émulsion bitumineuse d'enrobage consiste en une émulsion inverse du type E H, obtenue avant ou pendant l'enrobage. 12. Enrobé obtenu par application de l'émulsion selon la revendication 9 sur des granulats, caractérisé en ce qu'il est réchauffé avant sa manipulation ou sa mise en oeuvre et porté à une température d'environ i 100C.