Brevet FR2729132A1 — publié le 19960712

La préscntc invention concernc un composite particulaire ou poudre composite à base de particules de substrat recouvertes de particules (roxydes métalliques micronisés qui est utile notamment dans les compositions cosmétiques et les compositions de soin pour la peau et un procédé pour sa préparation. Fins particulièrement, la présente invention concerne une composition cosnCtique pulvérulente comprimée efficace pour propager la peau contre les rayons ultra- violets. Les bases pulvérulentes crimes connues qui sont caractérisées Par une protection anti-UV comprennent dans leur formulation du dioxyde dc titane micronisé ayant une taille moyenne de particule inférieure à 100 nm. Pour obtenir la position voulue contre les rayons ultraviolets nocifs, on utilise une quantité atteignant 10 % en masse ou plus de dioxyde de titane micronisé. L'utilisation de quantités importantes dc dioxydc de titane ayant une taille moyenne de particule inférieure à 100 nm a tendance à provoquer une agglomération dc la cosmétique qui réduit la protection contre les rayons UV et rend simultanément la composition excessivement opaque sur la peau, phénomène connu connue étant l'effet de "blanchissement".De plus, Ces bases pulvérulentes comprimées ont un toucher rugueux après avoir été appliquées à la peau Une autre approche visant à conférer aux compositions cosmétiques une protection anti-UV consiste à incorporer des agents orgimes liquides formant écran anti-UV tels que l'octyldiméthyl-PABA et le p-méthoxycinnamate d'éthylhexyle. Cependant, l'utilisation d'agcnts liquides formant tyran UV de oe type est limitée aux lotions à base d'huile et aux compositions cosmétiques dc type émulsion. n n'est pas possible d'obtenir la protection voulue contre les UV cn utilisant uniquement des agents organiques liquides formant écran contre les UV dans des bases pulvérulentes comprimées. On connaît aussi des bases pulvérulentes comprimées contenant - composite de dioxyde de titane micronisé et de poudres en forme de billes thermoplastiques. On sait qutun matériau composite est généralement un matériau complexe dans lequel deux ou plusieurs substances individuelles sont combinées par des moyens physiques etlou chimiques pour former un seul matériau homogène possédant des propnétés structurales etlou fonctionnelles que ne possèdent pas les constituants individuels.Dans le composite connu mentionne å- dessus, constitué par du dioxyde de titane et des poudres en forme de billes thermoplastiques, il est possible dc disposer sur la surface des poudres thermo- plastiques une quantité atteignant 30 % en masse dc poudre de dioxyde dc titane micronisé. Pour obtenir la protection voulue, une base pulvérulente comprimée doit contenir jusqu'à 20% dc ce composite.L'utilisation de cette quantité relativement importante de poudre cn forme de billes dans les bases pulvérulentes comprimées non seulement pose des problèmes concemant la compressibilité de la composition, mais aussi entraîne une instabilité dc la composition cosmétique dans les récipients au cours du transport, en particulier au cours du transport par l'utilisateur de la composition cosmétique. Dcplus, du fait dc la forme sphérique des billes, les poudres en forme de billes se séparent très facilement de la peau et ne confèrent pas une protection prolongée contre les UV lorsqu'une telle protection est essentielle. La demande de brevet japonais publiée avant examen n 5-87545 décrit un procédé pour préparer et utiliser du mica xecouvert dc titane. Cc procédé décrit l'utilisation de mica uniquement comme substrat et concerne principalemeat la hanspalence relative du pigment revêtu par rapport à un mica rccrvert de titane conventionnel ou à un pigment opalescent en génial. Dc plus, ce procédé utilise du sulfate dc titane comme matière première pour former le dioxyde de titane, ce qui signifie que l'ensemble dc la réaction doit se dérouler en milieu aqueux. Cc procédé cn suspension comprend cn outre une filtration, un séchage et une calcination à une température pouvant atteindre 900 C pour convertir le rcvitc ment d'oxyde hydraté cn oxyde cristallin. Du fait due la température élevée de la calcination, le substrat dc base est limité aux matériaux qui sont stables à une telle température. En outre, les coûts associés à cette série d'étapes rendent le mica recouvert dc dioxyde de titane micronisé trop cher comme substrat cosmétique. La demande de brevet japonais mise à la disposition du public ? 5-214257 décrit un procédé pour préparer et utiliser des pigments prédispersés sur des particules en forme d'écailles grâce à un mécanisme dit de "mélange ordonné. Ce procédé concerne uniquement le mécanisme de dispersion de pigments ayant une taille dc particules inférieure à S m dans des substrats ayant un indice de forme dc 10 à 120. Ce procédé n'indique pas l'utilisation de dioxyde de titane micronisé comme agent dc revêtement servant d'agent formant écrin contre les UV et ne décrit pas non plus l'utilisation d'un système liant. Le brevet US n 4 772 331 décrit un procédé pour préparer des pigments cn forme d'écailles colorées comprenant des substrats en écailles sur la surface desquels un pigment coloré finement divisé est fixé au moyen d'un liant organique de masse moléculaire élevée. Selon ce brevet, le liant est limité aux composés organiques de masse moléculaire élevée tels que les polyéthylène- glycols, les polypropylèneglycols et les polyvinylpynolidoncs ayant une masse moléculaire d'environ 500 à 160 000.Du fait que toute la réaction doit se rouler en milieu liquide, ce procédé présente non seulement le problème potentiel d'une agglomération des pigments colorés pendant le processus de séchage, mais aussi le problème que les coûts associés aux étapes de filtration, de séchage et de pulvéri- sation rendent le matériau produit par ce procédé trop coûteux pour arc utilise comme substrat cosmétique. La présente invention a pour but de fournir une poudre composite constituée par des particules composites comprenant chacune une particule de substrat recouverte de particules d'oxyde métallique micronisé liées à la particule de substrat par un liant contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant en les savons métalliques et les cires. La présente invention a également pour but de fournir un procède de préparation de la poudre composite ci-dessus. La présente invention a également pour but de fournir une composition cosmétique contenant la poudre composite décrite ci-dcssus qui a um toucher lissc, onctueux et agréable sur la peau et qui conserve sa transparence. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparu mieux dans la description détaillée qui suit et se réfere aux dessins annexés, donnes uniquement à titre d'exemple, et dans lesquels: les figures 1 et 2 sont des photographies du composite particulaire selon la présente invention, et la figure 3 représente un test portant sur le facteur de tr-snissiii dans le domaine UV/visible réalisé au moyen d'un spectromètre dans l'exemple 1 et dans l'exemple comparatif 1 décrits dans la suite. La poudre composite selon la pressente invention consiste essentielle- ment en particules composites constituées chacune par une particule de substrat (ou particule de noyau) qui est recouverue dune multiplicité de fines particules d'oxyde métallique. Les fines particules sont réparties sur la surface de la palle de substrat et sont liées à cette surface par un liant contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant en les savons métalliques et les cires. Les particules de substrat ou de noyau peuvent être des poudres organiques ou des poudres inorganiques ayant différentes formes. Cependant, on préfère des particules de substrat ayant des formes non sphériques telles que des particules lamellaires ou des particules sous forme de feuilles, de flocons ou de plaquettes, dans le cas où elles sont utilisées dans des compositions cosmétiques pulvérulentes comprimées. Ces particules de substrat non sphériques sont par exemple constituées par du talc, du mica, de la séricite, du kaolin ou du mica de type fluorophlogopite synthétique et sont utilisées individuellement ou cn combinaison.Les particules de substrat ayant une taille moyenne dc particule comprise entre 1 et 20 mi (mesurée par diffraction laser sur une base volumique) conviennent pour la plupart des formulations cosmétiques, de même que des particules de substrat ayant un diamètre compris entre 1 et 50 m et un indice de forme au moins égal à 10. Les fines particules d'oxyde métallique sont des particules ayant une taille moyenne qui est au plus égale à 1/10e de la taille moyenne dc particule des particules de substrat. Pour être utilisées comme agents tonnant écran anti-UV dans des compositions cosmétiques, les particules d'oxyde métallique micronisé doivent avoir une taille (mesurée par diffraction laser sur une base volumique ou par observation au microscope électronique à balayage) inférieure à 100 mn pour être efficaces pour mmimiser la pénétration des rayons UV ayant une longueur d'onde de 200 à 400 mn. Les particules d'oxyde métallique micronisé peuvent éventuellement être recouvertes d'alumine ou de silice ou d'alumine et de silice pour réduire la réactivité photochimique relativement élevée de l'oxyde métallique micronisé.Pour les formulations cosmétiques, le dioxyde de titane micronisé et l'oxyde de zinc micronisé, utilisés isolement ou en combinaison, constituent des agents formant écran anti-UV particulièrement utiles. Les fines particules d'oxyde métallique sont liées aux particules de substrat par un liant (contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant en les savons métalliques et les cires) qui facilite aussi la dispersion des particules d'oxyde métallique sur la surface des particules de substrat avant que les particules d'oxyde métallique soient liées aux particules de substrat, Les sels d'aluminium, de calcium, de lithium, de magnésium, de titane, de zinc et de zirconium d'acides gras acceptables du point de cosmétique contituent des exemples de savons métalliques appropriés pour les cosmétiques et les cires peuvent être par exemple des triglycérides hydrogénés.Le savon métallique et la cire peuvent être utilisés isolément ou cn combinaison, Le savon métallique ct la cire sont des solides qui peuvent être ramollis ct fondus partiellement à une tempérare inférieure à 220 , de préférence inférieure à 160 C, et leur point de fusion nc peut pas être inférieur à 60 C. Un savon métallique ou une cire ayant un point de fusion supérieur à 160 C nécessitera un temps de traitement bien plus long pour se ramollir ou fondre partiellement afin dc former un film autour du substrat, et les longues durées de traitement ont tendance à provoquer une agglomération des fines particules d'oxyde métallique pendant le procédé.Les composites préparés avec des savons métalliques ou des cires ayant un point de fusion inférieur à 60iC ne sont pas suffisamment stables et présentent à long terme des problèmes potentiels tels que la ségrégation et l'agglomération des fines particules d'oxyde métallique dans la formulation cosmétique. En outre, un savon métallique ou une cire ayant un point de fusion inférieur à 60 C a tendance à avoir un toucher collant qui le rend indésirable dans les formulations cosmétiques. En combinaison avec le savon métallique ou la cire, il est possible éventuellement d'utiliser des produits chimiques supplémentaires tels que des agents de traitement de la surface pour conférer les caractéristiques voulues à la poudre composite après la formation de celle-ci. La lécithine hydrogénée, les acides aminés et le diméthylpolysiloxane de faible masse moléculaire sont des exemples d'agcnts de traitement de la surface de ce type. Les processus de traitement de la surface pcuvent être mis cn oeuvre par des procédés séparés de la manière décrite dans les brevets US n 4 606 914 et 4 622 074 après la formation de la poudre composite.Chacun de ces agents de traitement supplémentaires confoe des propriétés physiques voulues telles que le toucher agréable, l'aptitude à la compression ou la transparence accrue sur la peau. Les proportions pondérales des fines particules d'oxyde métallique as particules dc substrat sont fonction du degr voulu de revêtement des particules de substrat et des tailles relatives des deux types de particules. En général, on utilise entre 10 et 30 % cn masse de fines particules d'oxyde métallique par rapport à la masse totale des particules de substrat, des fines particules d'oxyde métallique et du liant contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant en les savons métalliques et les cires, pour obtenir un effet d'écran anti-UV acceptable et pour éviter la ségrégation et l'agglomération des fines particules d'oxyde métallique. Pour les formulations cosmétiques, la quantité des fines particules d'oxyde métallique est de préférence compris entre 20 et 25 % en masse par rapport à la masse totale des particules de substrat, des fines particules d'oxyde métallique et du liant. La quantité de liant contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant cn les savons métalliques et les cires dans la poudre composite est habituellement comprise entre 0,5 et 5 % en masse par rapport à la masse totale des particules de substrat, des fines particules d'oxyde métallique et du liant. La quantité optimale de liant dépend du rapport des particules de substrat aux fines particules d'oxyde métallique et de leurs surfaces relatives. Dans les formulations cosmétiques, l'utilisation de plus de 5 % en masse de liant entraîne une détérioration de l'effet d'écran anti-UV des fines particules d'oxyde métallique ct réduit aussi la transparence de la composition sur la peau.D'autre part, une quantité dc liant inférieure à 0,5 % en masse est insuffisante pour que les fines particules d'oxyde métallique soient suffisamment liées au substrat pour obtenir un effet d'écran anti-UV suffisant et en outre une telle composition conduit à unc instabilité de la poudre composite, par exemple à une agglomération des fines particules d'oxyde métallique ou à une séparation des fines particules d'oxyde métallique et du substrat. La poudre composite est préparée par mise cn contact des particules de substrat avec les fines particules d'oxyde métallique en présence du liant à une température à laquelle le liant est ramolli et au moins partiellement fondu, et par malaxage rapidc du mélange résultant.Pour frire montcr la température pendant le processus de malaxage, il est préférable d'utiliser la chalcur dégagée par la friction des pales du mélangeur au cours d'une durée dc traitement prolongée ou la chaleur fournie par un chemisage. n est possible d'utiliser un mélangeur à grande vitesse muni d'un dispositif chauffant pour préparer la poudre composite.Dans un mélangeur de type discontinu, la vitesse périphérique des pales est de préférence supérieure à 40 m/s pour obtenir une fréquence satsaasante de collision de la poudre, et le volume total des constituants avant l'opération de mélange doit être égal à 30 à 60% % de la capacité du mélangeur de type discontinu. L'action combinée du chauffage et du malaxage entraîne la formation d'un film dc liant sur la surface des particules de substrat. Ce film sert à fixer les fines particules d'oxyde métallique sur la surface des particules dc substrat. fi est essentiel de ne pas utiliser un milieu liquide ou solvant tel que l'eau dans le procédé selon la présente invention. En effet, un tel milicu liquidc entrane une agglomération des fines particules d'oxyde métallique pendant le procédé et aussi une agglomération de la poudre composite elle-même, cc qui provoque des difficultés supplémentaires. Le procédé selon la présente invention offre de nombreux avantages par rapport aux procédés connus qui utilisent un solvant.Du fait que le procédé selon la présente invention peut être mis en oeuvre dans un mélangeur dc type discontinu fermé dans lequel le seul milieu de traitement est gazeux, les fines particules d'oxyde métallique n'ont pas tendance à s'agglomérer. Comme milieu gazeux, on peut utiliscr l'air ou différents autres gaz. L'azote et l'argon sont particulièrement intéressants pour certains procédés utilisant des matériaux relativement instables tels que les savons métalliques contcnant des acides gras insaturés. Les proportions des constituants sont mieUx respectées dans la poudre composite obtenue selon l'invention que dans celles qui sont obtenues par les procédés connus tels que le procédé en suspension dans lequel certains des constituants y compris l'agent de revêtement tel que le sulfate de titane peuvent être éliminés par entraînement avec le milieu liquide au cours dc la filtration.Dc plus, le procédé de la présente invention ne fait intervenir auam traitement supplémentaire tel que filtration, calcination, séchage ou pulvérisation, traitements qui sont souvent nécessaires dans les procédés connus. Les exemples non limitatifs qui sont donnés dans la suitc sont destinés à illustrer l'invention de manière plus précise. Dans ces exemples et dans les exemples comparatifs décrits dans la suite, la capacité du mélangeur est de 51. EXEMPLE 1 Un mélange de 200 g de talc ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, dc 8,2 m (Soft talc de la société Miki America) et de 67 g de dioxyde de titane ricronisé ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 0,042 m (UFTR de la société U.S. Cosmetics) a été malaxé avec 5,3 g dc stéarate de zinc de qualité USP (United States Pharmacopeia) d'un point de fusion compris entre 115 C et 125 C (Witco 00.) dans un mélangeur Mizuho MP-5 pendant 30 min. La vitesse périphérique des pales a été fixée à 40 m/s et la température des poudres à l'intérieur du mélangeur à la fin du processus était de 120 C. L'échantillon avait une faible absorption d'huilc, une bonne transparence et et de bonnes caractéristiques de glissement, et la fixation uniforme du dioxyde de titane micronisé sur la surface du talc a été confirmée par obscrvation au microscope électronique à balayage. Les figures 1 et 2 représentent des photographies au microscope électonique à balayage de la poudre composite obtenue dans l'exemple 1. Pour tester la stabilité du composite, l'échantillon a été agité dans l'eau dans un bêcher pour exaniner s'il était possible de detacher le dioxyde de titane micronise. Cependant, après 50 opérations d'agitation à la cuillère, l'eau était limpide et l'échantillon ne présentait aucune désintégration dans l'eau. Un test supplémentaire concernant la stabilité de l'échantillon a été mis en oeuvre. Un mélange de 0,5 g de l'échantillon dans 20 ml d'alcool éthylique dans un tube à essai a été placé dans un dispositif de nettoyage aux ultrasons (Branson 1200) pendant 5 min.Au bout de 4 h, la limpidité de l'alcool éthylique a été observée pour évaluer le détachement dû à l'énergie des ultrasons et la formation consécutive d'une suspension des fines particules d'oxyde métallique dans l'alcool éthylique. Au bout de 4 h, la solution était limpide, ce qui confirme la fixation des fines particules de dioxyde de titane sur le talc. L'échantillon a été testé en outre en ce qui concerne son facteur de transmission UV et son effet d'écran anti-UV au moyen d'un spectromètre dans le domaine UV/visible (Shimadzu UV160).La figure 3 montre le résultat de ce test selon lequel l'échantillon a un três faible facteur de transmission dans le domaine des UV-A d B et conserve un fin de transmission élevé dans le domaine visible. EXEMPLE COMPARATIF 1 Un mélange de 200 g de talc ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 8,2 m (Soft talc de la société Miki America) et de 67 g de dioxyde de titane micronisé ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 0,042 m (UFTR de la société U.S.Cosmetics) a été malaxé avec 5,3 g de stéarate de zinc dc qualité USP ayant un point de fusion situé entre 113 et 1259C (nco CO.) dans un mélangeur Miniho MP-5 pendant 30 min. La vitesse périphérique des pales a été fixée à 30m/s et la température des poudres à l'intérieur du mélangeur était de 80 C à la fin de l'opération. L'échantillon avait une absorption d'huile très élevée, une transparence non satisfaisante et un toucher rugueux. Cet échantillon a été testé en ce qui conccrne sa stabilité dans l'eau et il est apparu que le dioxyde de titane micronisé se détahait des l'introduction de l'échantillon dans l'eau. En outre, le test aux ultrasons décrit dans l'exemple 1 a montré que le dioxyde de titane micronisé se séparait du talc. La figure 3 montre que, par rapport à l'échantillon de l'exemple 1, cet échantillon présente un facteur de transmission plus élevé dans le domaine des UV A et des UV B et consrve un facteur de transmission non satisfaisant dans le domaine visible. EXEMPLE 2 Un mélange de 200 g de mica ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 5,8 m (mica MRP de la société Rona) et de 67 g d'oxyde de zinc micronisé (UFZO de la société U.S. Cosmetics) ayant une taille moyenne de particule, déterminée par obeervation au microscope électronique à balayage, inférieure à 0,02 m a été malaxé avec un mélange de S,3g de stéarate de magnésium de qualité USP ayant un point dc fusion compris entre 110 et 135 C (société Witco) et de 2,0 g d'huilc de jaune d'oeuf hydrogénée (HEON de la société Miyoshi Kasci, Japon) dans un mélangeur Mizuho MP-5 pendant 30 min. La vitesse périphérique des pales a été fixée à 40 m/s ct la température des poudres à l'intérieur du mélangeur était dc 120iC à la fin de l'opération. L'échantillon avait une faible absorption d'huile, unc bonne transparence et de bonnes propriétés de glissement, et la fixation uniforme de l'oxyde de zinc micronisé a été confirmée par observation au microscope électronique à balayage. La stabilité dans l'eau de l'échantillon a été testée de la manière décrite dans l'exemple 1 et on a constaté que l'eau était limpide aprts 50 opérations d'agitation. Le test aux ultrasons décrit dans l'exemple 1 a été répété et a confirmé que le composite obtenu ne représentait pas de séparation de oxyde de zinc micronisé. EXEMPLE COMPARATIF 2 Un mélange de 170 g de mica ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 5,8 m (mica MRP de la société Rona) et de 95 g d'oxyde de zinc micronisé (UFZO de la société U.S. Cosmeties) ayant Une taille moyenne de particule déterminée par observation au microscope électronique à balayage, inférieure à 0,02 m a été malaxé avec 8,0 g de stéarate de zinc de qualité USP ayant un point de fusion compris errrre 110 C et 135 C (société Witco) dans un mélangeur Mizuho MP-5 pendant 30 min. La vitesse périphérique des pales a été fixée à 40 m/s et la température à l'intérieur du mélangeur était de 120 C à la fin de l'opération. L'échantillon avait une absorption d'huile élevée et Une transparence ct des propriétés de glissement non satisfaisantes. De plus, au cours du test de stabilité décrit dans l'exemple 1, l'oxyde de zinc micronisé s'est séparé dans Par ailleurs, le test aux ultrasons décrit dans l'exemple 1 a montré quc l'oxyde de zinc micronisé se séparait du mica. EXEMPLE COMPARATIF 3 Un mélange de 200 g de mica ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 5,8 m (mica MRP de la société Rona) et de 67 g d'oxyde de zinc micronisé (UFZO de la société US. Cosmetics) ayant une taille moyenne de particule, déterminée par observation au microscope électronique à balayage, inférieure à 0,02 m a été malaxé avec 15,0 g de stéarate de zinc de qualité USP ayant un point de fusion compris entre 110 C et 135-C (société Witco) dans un mélangeur Mizuho MP-5 perdant 30 mm. La vitesse périphérique des pales a été fixée à 40111/s ct la température à l'intérieur du mélangeur était de 120 C à la fin de l'opération. L'échantillon avait une faible absorption d'huilc, mais un toucher très rugueux sur la peau. De plus, l'échantillon présentait une adhésion excessive sur la peau et donc une opacité excessive sur la peau. Cependant, l'oxyde de zinc micronisé était stable dans l'eau pendant le test de stabilité décrit dans l'exemple 1. En outre, le test aux ultrasons décrit dans l'exemple 1 a montré que l'oxyde de zinc micronisé était fixé sur le mica. Ccpendant, le test portant sur le facteur de transmission UV a mis en évidence un effet d'écran anti-UV trop faible et un très faible facteur de transmission dans le domaine visible. EXEMPLE COMPARATIF 4 Un mélange de 200 g de mica ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 5,8 m (mica MRP de la société Rona) et de 67 g d'oxyde de zinc microisé (UFZO de la société US. Cosmeties) ayant une taille moyenne de particule, déterminée par observation au microscope électronique à balayage, inférieure à 0,02 m a été malaxé dans un mélangeur Mizuho MP-5 pendant 30 mi". La vitesse périphérique des pales a été fixée à 40 m/s et la température à l'intérieur du mélangeur était de 120 C à la fin de l'opération. L'échantillon avait une absorption d'huile élevée et une transparence et des propriétés de glissement non satisfaisantes. De plus, l'oxyde de zinc micronisé s'est séparé dans l'eau pendant le test dc stabilité décrit dans l'exemple 1. En outre, le test aux ultrasons décrit dans l'exemple 1 a montré que l'oxyde de zinc micronisé se séparait du mica. EXEMPLE COMPARATIF 5 Un mélange de 200 g de talc ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 8,2 m (Soft talc de la société Miki America) et de 67 g de dioxydc de titane micronisé ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 0,042 m (UFTR de la société U.S. Cosmetics) a été malaxé avec 1,2 g de stéarate de zinc de qualité USP ayant un point de fusion compris entre 11SC et 125 C (société Witco) dans un mélangeur Mizuho MP-5 pendant 30 min. La vitesse périphérique des pales a été fixée à 40 m/s et la température des poudres à l'intérieur du mélangeur était de 120 C à la fin de l'opération. L'échantillon avait une absorption d'huile élevée et une transparence ct des propriétés de glissement non satisfaisantes. De plus, le dioxyde de titane micronisé s'est séparé dans l'eau pendant le test de stabilité décrit dans l'exemple 1. En outre, le test aux ultrasons décrit dans l'exemple 1 a monté que le dioxyde de titane micnnisé se séparait du talc. Un mélange de 200 g de mica ayant une taille moyenne de particule sur une base volumique, déterminée par diffraction laser, de 5,8 m (mica MRP de la société Rona) et de 67 g d'oxyde de zinc micronisé (UFZO de la société U.S. Cosmetics) ayant une taille moyenne de particule, déterminée par observation au microscope électronique à balayage, inférieure à 0,02 m est malaxé avec 5,3 g de polyéthylèneglycol 600 d'une masse moléculaire moyenne d'environ 500 g/mol dans un mélangeur Mizuho MP-5 pendant 30 min. La vitesse périphérique des pales a été fixée à 40 m/s et la température des poudres à l'intérieur du mélangeur était de 120 C à la fin de l'opération. Le produit obtenu avait une absorption d'huile élevée et une transparence et des propriétés de glissement non satisfaisantes. De plus, l'oxyde de zinc micronisé s'est séparé dans l'eau pendant le test de stabilité décrit dans l'exemple 1. EXEMPLE 3 Une base pulvérulente comprimée est préparée au moyen de l'échantillon obtenu dans l'exemple 1. Echantillon de l'exemple 1 35,0 % en masse Séricite traitée avec un savon métallique 28,0 % cn masse Mica traité avec de la lécithine hydrogénée 7,0 % cn masse Dioxyde de titane traité à la diméthicone 10,0 % cn masse (polydiméthylsiloxane) Oxyde de fer jaune traité à la diméthicone 2,5 % en masse Oxyde de fer rouge traité à la diméthicone 0,8 % cn masse Oxyde de fer noir traité à la diméthicone 0,3 % cn masse Billes de silice SB-700 4,0% en masse Oléate de 2-octyldodécyle 4,0% en masse Huile de diméthicone, 20 x 10-6 m2/s (20 cSt) 8,2 % en masse Conservateurs 0,2% en masse La base pulvérulente comprimée obtenue avait un toucher agréable et lisse sur la peau et ne présentait pas de "blanchissement" malgré la teneur élevée cn oxyde de titane. Las modes de réalisation particuliers de la présent invention dans lesquels un savon métallique est utilisé comme liant et dans lesquels les particules de substrat ne sont pas sphériqucs présentent les avantages supplémentaires suivants. Le savon métallique fixe les fines particules d'oxyde métallique aux particules de substrat, mais aussi confère des propriétés qui sont extrêment souhaitables dans les compositions cosmétiques pulvémlentes, à savoir un toucher onctueux et unc glande durabilité. L'utilisation de particules non sphériques améliore l'aspect et la durabilité des compositions cosmétiques à base dc poudre. L'utilisation d'un savon métallique comme liant conduit aussi à un composite pulvérulent qui est hydrophbbe, dc sorte qu'il convient pour les bases doubles et confer unc protection prolongée contre les rayons UV dans des conditions d'emploi à l'extérieur. La poudre composite de l'invention est caractérisée par - liaison solidc et durable des fines particules d'oxyde métalliquc aux particules dc substrats On observe très peu de séparation des fines particules d'oxyde métallique et des particules de substrat même après que la poudre composite a été soumise à des opérations de mélange et d'agitation dans un milieu liquide, cn suspension ou pulvérulent et après qu'ellc a été appliquée sur la peau sous forme d'une composition cosmétique. Ainsi, lorsque la poudre composite est utilisée comme agent formant écran anti-UV dans une formulation cosmétique, on obtient une protection durable. Dans les applications cosmétiques, la poudre composite selon la présente invention peut être utilisée pour formuler non seulement des compositions cosmétiques à base de poudre comprimée, mais aussi d'autres formes de compo- sitions cosmétiques telles que les cosmétiques à base de poudre non comprimée, les rouges à lèvres, les crèmes, les lotions et les aérosols. REVENDICATIONS 1. Composite particulaire caractérisé en ce qu'il comprend des particules composites comprenant chacune une particule de substrat entourée par de fines particules d'oxyde métallique fixées à la surface dc la particule dc substrat par un liant contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant en les savons métalliques et les cires, la quantité de fines particules d'oxyde métallique étant comprise entre 10 et 30 % en masse et la quantité dc liant étant comprise entre 0,5 et 5 % en masse par rapport à la masse totale desdites particules de substrat, desdites fines particules d'oxyde métallique et dudit liant. 2. Composite particulaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits savons métalliques sont choisis dans k groupe consistant en les sels d'aluminium, de calcium, de lithium, de magnésium, de titanc, dc zinc ct de zuiium d'acides gras acceptables du point de vue cosmétique. 3. Compositc particulaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites cires sont des triglycérides hydrogénés. 4. Composite particulaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdites fines particules d'oxyde métallique sont des particules d'au moins un élément choisi dans le groupc consistant cn le dioxyde de titane et l'oxyde de zinc micronisés, lesdites fines particules d'oxyde métallique ayant - taille moyenne dc particule inférieure à 100 nm. 5. Composite particulaire selon la revendication 4, caractérisé en ce que lesdites fines particules d'oxyde métallique sont recouvertes d'au moms un élément choisi dans le groupe consistant en l'alumine et la silice. 6. Composite particulaire selon la revendication 1, visé cn ce que ladite particule de substrat est constituée par au moins un élément choisi dans le groupe consistant cn le talc, le mica, la séricite, le kaolin et le mica dc type fluorophlogopite synthétique. 7. Procédé de préparation d'un composite particulaire comprcnant des particules composites comprenant chacune unc particule de substrat entourée par de fines particules d'oxyde métallique fixées à la surface des particules de substrat par un liant contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant cn les savons métalliques et les cires, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à mettre ledites particules de substrat cn contact avec ledites fines particules d'oxyde métallique en présence dudit liant à une température à laquelle le liant est ramolli et au moins partiellement fondu et à malaxer le mélange résultant en l'absence de tout agent de traitement constitué par un milieu liquide ou un solvant. 8. Composition cosmétique caractérisée en ce qu'elle comprend un composite particulaire qui comprend des particules composites comprenant chacune une particule de substrat entourée par de fines particules d'oxyde métallique fixées à la surface de la particule de substrat par un liant contenant au moins un élément choisi dans le groupe consistant en les savons métalliques et les cires, la quantité desdites fines particules d'oxyde métallique étant compose entre 10 et 30 % en masse et la quantité dudit liant étant comprise entre 0,5 et 5 % en masse par raprt à la masse totale desdites particules de substrat, desdites fines particules d'oxyde métallique et dudit liant. 9. Composition cosmétique selon la revendication 8, caractérisée en ce que lesdits savons métalliques sont choisis dans le groupe consistant en les sels d'aluminium, de calcium, de lithium, de magnésium, de titane, de zinc et de zirconium d'acides gras acceptables du point de vue cosmétique. 10. Composition cosmétique selon la revendication 8, caactérisée en ce que lesdites cires sont des triglycérides hydrogénés. 11. Composition cosmétique selon la revendication 9, caractérisée en ce que lesdites fines particules d'oxyde métallique sont des particules d'au moms un élément choisi dans le groupe consistant en le dioxyde de titane et l'oxyde de zinc micronisés, et lesdites fines particules d'oxyde métallique ont une taille moyenne de particule inférieure à 100 nm. 12. Composition cosmétique selon la revendication 8, c=aisóe en ce que ladite particule de substrat est constituée par au moins un élément choisi dans le groupe consistant en le talc, le mica, la séricite, le kaolin et le mica de type fluorophlogopitc synthétique.