Brevet FR2730934A1 — publié le 19960830

La présente invention a pour objet l'utilisation d'acides sulfoniques comme agents bactéricides dans des compositions cosmétiques etlou dermatologiques à application topique. II est courant d'introduire dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques des conservateurs chimiques destinés à lutter contre le développement des microorganismes dans ces compositions, qui les rendraient rapidement inaptes à l'utilisation. II faut protéger les compositions à la fois contre les microorganismes susceptibles de se développer à l'intérieur de la composition et contre ceux que l'utilisateur peut introduire dans celle-ci en la manipulant, et en particulier lors de la préhension avec les doigts de produits en pot. Des conservateurs chimiques couramment utilisés sont notamment les parabènes ou des donneurs de formol. Ces conservateurs présentent l'inconvénient de causer des irritations, et en particulier sur les peaux sensibles, lorsqu'ils sont présents à des taux relativement importants. Comme autres conservateurs connus, on peut citer les hydroxyacides organiques (voir le document EP-A-568307). Mais les hydroxyacides peuvent aussi créer des irritations du fait de leur effet desquamant sur la peau, qui n'est pas toujours toléré. On constate donc que subsiste le besoin d'agents bactéricides ayant une action au moins aussi efficace que les composés de l'art antérieur, mais ne présentant pas leurs inconvénients. C'est ce qu'apporte la présente invention. La demanderesse a découvert que pouvaient être utilisés dans une composition topique en tant qu'agents bactéricides les composés présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée. Certes, il est connu que les acides ont une certaine action bactéricide du fait du pH acide qu'ils confèrent aux compositions les contenant. Mais, pour la plupart des acides, cette action bactéricide ne va pas au-delà de l'effet de pH. Cet effet est notamment obtenu avec les acides forts. Or, il n'est pas pensable d'appliquer par voie topique une composition contenant des acides forts, trop agressifs pour la peau. De façon surprenante, la demanderesse a constaté, sans que cela puisse être complètement expliqué, que les composés de l'invention ont une action bactéricide propre, au moins aussi efficace que les composés de l'art antérieur et que cette action n'est pas due seulement au fait qu'il s'agit d'un acide, comme le montrent les tests indiqués ci-après. D'autre part, cette action bactéricide est plus douce que celle des composés de l'art antérieur, dans la mesure où aucune irritation n'est ressentie et aucune rougeur n'est observée lors de l'application sur la peau d'une composition cosmétique ou dermatologique de l'invention. Certains de ces acides sulfoniques ont été précédemment utilisés dans des compositions antisolaires pour protéger la peau du rayonnement ultraviolet, c'est dire pour protéger la peau des érythèmes et des brûlures provoqués par les radiations lumineuses de longueur d'onde comprise entre 280 et 400 nm, plus particulièrement entre 280 et 360 nm. De telles compositions sont notamment décrites dans les documents suivants: US 4.585.597, FR 2.236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938 et 2.592.380. Ces acides sulfoniques sont utilisés généralement sous leur forme totalement neutralisée, forme inapte pour la lutte contre les bactéries. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'au moins un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée comme agent bactéricide dans une composition topique. La présente invention a aussi pour objet un procédé de conservation des produits cosmétiques etlou pharmaceutiques, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer dans ces produits un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée. La présente invention présente de plus un intérêt tout particulier lorsque l'on met en oeuvre les acides sulfoniques qui sont utilisés comme filtre solaire dans l'art antérieur sous leur forme neutralisée. En effet, dans ce cas là, la peau est également protégée des effets nocifs du rayonnement ultraviolet, ceci grâce à la capacité qu'ont ces acides sulfoniques spécifiques, même sous leur forme acide, de filtrer le rayonnement solaire. Les acides sulfoniques pouvant être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent être représentés par la formule générale (a): R-SO3H (a) dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique ou aromatique, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R est choisi parmi le groupe comprenant les radicaux alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone environ et alcényle ayant de 2 à 30 atomes de carbone environ, linéaires ou ramifiés et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, acyloxy, aryle, cycloalkyle ou polycycloalkyle. On peut citer comme exemples de tels composés: I'acide méthane sulfonique CH3SO3H, I'acide éthane sulfonique CH3CH2SO3H, I'acide n-butane 1-sulfonique CH3CH2CH2CH2SO3H, I'acide n-dodécane 1-sulfonique CH3-(CH2)1 1-SO3H, I'acide n-octadécane 1-sulfonique CH3-(CH2)1 7-SO3H, I'acide vinyl sulfonique CH2=CHSO3H, I'acide 2-hydroxyéthane 1-sulfonique HO-CH2CH2SO3H, I'acide 4-hydrobutane 1-sulfonique HO-(CH2)4SO3H, I'acide campho-I 0-sulfonique. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, R est un reste aryle ayant de 6 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, alcényloxy, alkyle, acyloxy, aryle, aryloxy, aroyle, aroyloxy, carboxyle, halogèno ou sulfonyle. On peut citer comme exemple de tels composés: I'acide benzène sulfonique: I'acide 4-méthyl benzène sulfonique: I'acide dodécyl benzène sulfonique (mélange d'isomères): I'acide 5-sulfo salicylique: I'acide 5-sulfo isophtalique: I'acide 4-méthoxy benzène sulfonique: I'acide xylène sulfonique (mélange d'isomères): I'acide 3,6-dihydroxynaphtalène 2,7-disulfonique: I'acide 1,8-dihydroxynaphtalène 3,6-disulfonique: I'acide 4-chloro benzène sulfonique: Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on met en oeuvre des dérivés sulfoniques ayant de plus la propriété de filtrer le rayonnement UV. On peut citer comme exemples de tels composés ceux ayant la formule générale (b) suivante: dans laquelle: B représente H ou SO3H O D représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alcoxy, identiques ou différents quand n 2 2, linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 18 atomes de carbone environ, un radical halogéno, hydroxyle. A, de préférence en méta ou en para, représente soit un radical SO3H soit un groupement: dans lequel Y représente H ou SO3H soit un groupement: dans lequel: R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou le radical SO3H, R11 étant SO3H lorsque B = H, R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, et X est un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. On peut citer comme exemples particuliers de composés de formule (b) les dérivés de formules (I), (Il), (III) suivantes: Formule (1): dans laquelle: - Z, de préférence en position para ou méta, désigne un groupement dans lequel Y représente H ou SO3H - n est égal à 0 ou est un nombre entier allant de 1 à 4 (0 Un composé de formule I particulièrement préféré est celui correspondant à n = 0, Z en position para et Y = SO3H . I'acide benzène 1,4 [di(3 méthylidènecampho-1 0-sulfonique)]. Formule (Il): dans laquelle: - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H; - R3, R4 R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, linéaire ou ramifié, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone environ, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical halogéno; de plus un radical R3 à R6 seulement peut être un radical SO3H, au moins un des radicaux R3 à R6 désignant le radical -SO3H quand R2 est un atome d'hydrogène. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule Il dans laquelle: R4 désigne le radical -SO3H en position para du benzylidènecamphre et R2, R3, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 4' sulfo 3-benzylidènecamphre. R3, R4, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène et R2 désigne un radical SO3H, c'est-à-dire l'acide 3-benzylidène campho-10-sulfonique. R4 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R5 un radical -SO3H et R2, R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à dire l'acide 4'-méthyl 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre. R4 désigne un atome de chlore en position para du benzylidènecamphre, R5 un radical -SO3H et R2, R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à dire l'acide 4'-chloro 3'-sulfo 3-benzylidènecamph re. R4 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R3, R5 et R6 désignent un atome d'hydrogène et R2 désigne un radical -SO3H, c'est-à-dire ire l'acide 4'-méthyl 3-benzylidène campho-I 0-sulfonique. R2 représente un radical SO3H, R3 est un radical méthyle, R4 un atome d'hydrogène, R5 un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle, c'est-à-dire l'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthyl) benzylidène campho-I 0-sulfonique. R2 représente un radical SO3H, R3 est un radical méthoxy, R4 un atome d'hydrogène, R5 un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle, c'est-à-dire l'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthoxy) benzylidène camphoî 0-sulfonique. R2 représente un radical SO3H, R3 et R5 désignent chacun un radical tertiobutyle, R4 un radical hydroxyle, R6 un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 3-(3,5-diterbutyl 4-hydroxy) benzylidène campho-I 0-sulfoniq ue. R4 représente un radical méthoxy en para, R5 représente SO3H, les radicaux R2, R3 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 4'-méthoxy 3'-sulfo 3 benzylidènecamphre. R2 désigne un radical -SO3H, R3 et R6 représentent H, R4 et R5 formant un radical méthylènedioxy, c'est-à-dire l'acide 3-(4 , 5-méthylénedioxy) benzylidène campho-I 0-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 un radical méthoxy et les radicaux R3,Rs et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 3-(4-méthoxy) benzylidène campho-I 0-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 et R5 sont tous deux un radical méthoxy et les radicaux R3 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 3-(4,5-diméthoxy) benzylidène campho-I 0-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 est un radical n-butoxy et les radicaux R3,Rs et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 3-(4 n.butoxy) benzylidène campho-I 0-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 est un radical n-butoxy, R5 est un radical méthoxy et R3 et R6 désignent tous deux un atome d'hydrogène, c'est à-dire l'acide 3-(4-n.butoxy 5-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique Formule (III): dans laquelle:: - R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou un radical -SO3H, - R12 désigne un atome d'hydrogéne, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, - R13 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, - I'un au moins des radicaux R11 et R13 désignant un radical -SO3H, - X est un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. On peut citer comme exemple particulier de formule (III): le composé dans lequel X désigne un radical -NH-, R11 désigne un radical -SO3H, R12 et R13 désignent tous deux un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 2-[4-(camphométhylidène) phényl] benzimidazole-5-sulfonique. Les composés de structures (I), (Il), (III) sont décrits dans le brevet US 4.585.597 et les brevets FR 2.236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938, 2.592.380. On peut citer comme autres exemples de composés ayant également la propriété de filtrer le rayonnement UV les composés de formule générale (c) suivante: dans laquelle: - Rg désigne un radical divalent: -(CH2)m- ou -CH2 -CHOH-CH2-, m étant un nombre entier compris entre 1 et 10 (1 On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (c) dans laquelle Y représente SO3H, Y' est H, R10 est H et R9 est -CH2-CH2-, c'est à dire l'acide éthylène bis [3(4'-oxy benzylidène) campho-10-sulfonique]. On peut encore citer comme exemples de dérivés sulfoniques ayant de plus la propriété de filtre du rayonnement UV les composés de formule générale (d) suivante: dans laquelle: - R14 et R15, identiques ou différents, désignent soit un atome d'hydrogène soit un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ. - a, b et c, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1. On peut citer comme exemple particulier de composé de formule (d) : I'acide 2hydroxy 4-méthoxybenzophénone 5-sulfonique (composé de formule (d) dans laquelle a, b, et c sont égaux à zéro, et R15 désigne un radical méthyle), désigné dans le dictionnaire CTFA par benzophénone-4. Un autre exemple de dérivés sulfoniques ayant également la propriété de filtrer le rayonnement UV a la formule générale (e): dans laquelle: - X désigne un atome d'oxygéne ou un radical -NH - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ ou un groupement de formule: dans laquelle X' représente un atome d'oxygène ou un radical -NH- et W représente H ou SO3H. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (e) dans laquelle: - X désigne le radical -NH- et R16 désigne un atome d'hydrogène : I'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique, désigné par "2-phenylbenzimidazole 5sulfonic acid" dans le dictionnaire CTFA. - X désigne le radical -NH-, R16 désigne le groupement de formule (IV) dans lequel W représente SO3H et X' désigne le radical -NH- : I'acide benzène 1,4 di(benzimidazol -2 yl-5-sulfonique). - X désigne un atome d'oxygène, R16 désigne le groupement de formule (IV) dans lequel W représente SO3H et X' désigne un atome d'oxygène: I'acide benzène 1,4-di (benzoxazol -2 yl-5-sulfonique). Les composés de formule (d) et (e) sont des composés connus pouvant être préparés selon des méthodes classiques décrites dans l'art antérieur. Les acides sulfoniques sont utilisés, selon la présente invention, en quantité de préférence comprise entre 0,01 et 10 % en poids et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 5 %. Le taux de neutralisation ne doit pas être total. Plus celui-ci sera faible, plus l'action bactéricide proprement dite de la composition sera importante. La neutralisation partielle est obtenue de façon classique à l'aide d'une base minérale ou organique comme par exemple la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, les acides aminés, etc. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs filtres solaires actifs dans l'UVA etlou l'UVB, hydrophiles ou lipophiles, ne présentant pas de fonction sulfonique. Ces filtres peuvent être des filtres chimiques ou des pigments. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre les adjuvants cosmétiques classiquement mis en oeuvre comme les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les tensioactifs ioniques ou non, les charges, les séquestrants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Les compositions selon l'invention sont préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art du domaine. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire ou encore sous forme d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide, de mousse aérosol ou de spray. Les tests suivants mettent en évidence l'activité bactéricide d'un composé selon, I'invention, I'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho-I 0-sulfonique)] (composé 1), comparativement à l'acide chlorhydrique qui a un effet bactéricide du fait de son pH acide mais qui n'a pas d'action bactéricide propre. 1) Test sur Eschedcia Coli à pH 2,4 avec un temps de contact des germes et de la solution acide de 5 heures et 24 heures: Composé 5 h de contact 24 h de contact Composé I 200 200 Hcl 2,5.105 6.102 2) Test sur Candida Albicans à pH 1,9 et 1,4 avec un temps de contact des germes et de la solution acide de 5 heures et 24 heures:: Composé 5 h de contact 24 h de contact pH 1,9 | pH 1,4 pH 1,9 pH 1,4 Composé I 8,6.104 200 7,4.103 200 HCI 3,1.106 3,4.106 2,4.106 2,6.106 Les résultats sont significativement différents, dans la mesure où, avec le composé I, la plupart du temps les germes ont disparu (résultat Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter aucunement la portée. Les pourcentages sont donnés en poids. Exemple 1 On prépare une crème de soin ayant la composition suivante: Span 65 49 (ICI) (émulsionnant) 1 Myrj 52 &commat; (ICI) (émulsionnant) 2 Alcool cétostéarylique (50-50) 4 Perhydrosqualène 15 Huile de vaseline 2 Glycérol 3 Sepigel 305 &commat; (SEPPIC) 1 EDTA Disodique 0,05 Acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho- 0,5 10-sulfonique)] Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 2 On prépare un gel hydratant ayant la composition suivante: Carbomer 934 P z (GOODRICH) 1 Glycérol 3 Propylène glycol 3 Gomme xanthane 0,4 Acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho- 1 1 0-sulfonique)] Triéthanolamine 0,1 Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 3 On prépare un sérum ayant la composition suivante:: Miglyol 812 &commat; (DYNAMIT NOBEL) 0,5 EDTA disodique 0,05 Parfum 0,5 Carbomer 940 49 (GOODRICH) 0,3 Gomme Xanthane 0,15 Glycérine 3 Alcool cétylique 0,1 Diéthanolamide de coprah 0,1 Monostéarate de glycérol 0,3 Stéarate de PEG 100 0,3 Acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho- 2 1 0-sulfonique)] Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 4: On prépare une crème ayant la composition suivante: Myrj 52(I.C.I.) (émulsionnant) 2 Span 65 &commat; (I.C.I.) (émulsionnant) 1 Monostéarate de glycérol (émulsionnant) 2,5 Huile de vaseline 2 Cyclométhicone 15 Propylène glycol 3 Glycérine 3 Alcool cétylique 3 Acide campho-10-sulfonique 1 Triéthanolamine 0,1 Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 5:: On prépare une crème ayant la composition suivante: Myrj 52 z (I.C.I.) 1,5 Span 65 &commat; (I.C.I.) 1 Monostéarate de glycérol 2,5 Huile de vaseline 3 Huile de noyaux d'abricot 13 Propylène glycol 3 Glycérine 3 Alcool cétostéarylique 3 UVINUL MS 40&commat; (B.A.S.F.) 3 Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple6: On prépare une crème ayant la composition suivante:: Myrj 52 &commat; (I.C.I.) (émulsionnant) 2 Span 65 &commat; (I.C.I.) (émulsionnant) 1 Monostéarate de glycérol (émulsionnant) 3 Alcool cétylique 2 Huile de vaseline 17 Glycérol 3 Sepigel 305 s (SEPPIC) 1 EDTA disodique 0,05 Acide éthane sulfonique 0,5 Triéthanolamine 0,1 Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 7: On prépare un fluide contenant des liposomes, ayant la composition suivante: : Lécithine de soja hydrogénée 0,5 Générol 122 E5 &commat; (HENKEL) 0,2 Huile de noyaux d'abricot 2,5 EDTA disodique 0,05 Sepigel 305 (SEPPIC) 0,15 Carbopol 980 z (GOODRICH) 0,4 Glycérine 6 Acide benzène 1,4[di(méthylidène campho-1 0- 3 sulfonique)) Triéthanolamine 0,2 Eau déminéralisée qsp 100 % REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée comme agent bactéricide dans et pour la fabrication d'une composition topique. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale RSO3H (a) dans laquelle R représente un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que R est un reste hydrocarboné aliphatique choisi parmi le groupe comprenant les radicaux alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone et alcényle ayant de 2 à 30 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, acyîoxy, aryle, cycloalkyle ou polycycloalkyle. 4. Utilisation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que R est le radical CH3 ou CH3-(CH2)11 5. Utilisation selon les revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que le dit composé est l'acide campho-10-sulfonique. 6. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que R est un reste hydrocarboné aromatique ayant de 6 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, alcényloxy, alkyle, acyloxy, aryle, aryloxy, aroyle, aroyloxy, carboxyle, halogèno ou sulfonyle. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que R est le radical C6H5 8. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que R est le radical 9. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale: dans laquelle:: B représente H ou SO3H O D représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alcoxy, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 18 atomes de carbone environ, halogéno, hydroxyle A, de préférence en méta ou en para, représente soit un radical SO3H soit un groupement dans lequel Y représente H ou SO3H soit un groupement dans lequel R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou le radical SO3H, R11 étant SO3H lorsque B = H, R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, et X est un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: dans laquelle: - Z, de préférence en position para ou méta, désigne un groupement dans lequel Y représente H ou SO3H - n est égal à O ou est un nombre entier allant de 1 à 4 (0 sns 4) - R1, représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alkoxy, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ. 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est l'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho 1 0-sulfonique)]. 12. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: dans laquelle: - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, - R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical halogéno, un radical R3 à R6 seulement pouvant être un radical SO3H, au moins un des radicaux R3 à R6 étant le radical -SO3H quand R2 est un atome d'hydrogène. 13. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composé de formule (II) est choisi parmi l'acide 4'-sulfo 3-benzylidènecamphre, I'acide 3benzylidène campho-l 0 sulfonique, I'acide 4'-méthyl 3'-sulfo 3benzylidènecamphre, I'acide 4'-chloro 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre, I'acide 4'méthyl 3-benzylidène campho-1 0-sulfonique, I'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5méthyl) benzylidène campho-1 0-sulfonique, I'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5méthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfoniq ue, I'acide 3-(3,5-diterbutyl 4-hydroxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique, I'acide 4'-méthoxy 3'-sulfo 3benzylidènecamphre, I'acide 3-(4,5-méthylènedioxy) benzylidène campho-10- sulfonique, I'acide 3-(4-méthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique, I'acide 3 (4,5-diméthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, I'acide 3-(4-n. butoxy) benzylidène campho-1 0-sulfoniq ue, ou l'acide 3-(4-n. butoxy 5-méthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. 14. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: dans laquelle: - R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou un radical -SO3H, - R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, - R13 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, - l'un au moins des radicaux R1 1 et R1 3 désignant un radical -SO3H, - X est un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. 15. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que le composé de formule (III) est l'acide 2-[4-(camphométhylidène) phényl] benzimidazole-5sulfonique. 16. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé a pour formule: dans laquelle: - Rg désigne un radical divalent: -(CH2)m- ou -CH2 -CHOH-CH2-, m étant un nombre entier compris entre 1 et 10 (1 17. Utilisation selon la revendication 16, caractérisée en ce que le composé de formule (c) est l'acide éthylène bis [3-(4'-oxy benzylidène) campho-1 0-sulfonique]. 18. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé a pour formule: dans laquelle: - R14 et Ric;, identiques ou différents, désignent soit un atome d'hydrogène soit un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ. - a, b et c, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1. 19. Utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que le composé de formule (d) est l'acide 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone 5-sulfonique. 20. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale: dans laquelle: - X désigne un atome d'oxygène ou un radical -NH - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ ou un groupement de formule: dans laquelle X' représente un atome d'oxygène ou un radical -NH- et W représente H ou SO3H. 21. Utilisation selon la revendication 20, caractérisée en ce que le composé de formule (e) est l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique, l'acide benzène 1,4di(benzimidazol 2 yl 5-sulfonique) ou l'acide benzène 1,4-di(benzoxazol-2 yl -5sulfonique). 22. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dit composé est mis en oeuvre en une quantité comprise entre 0,01 et 10 % en poids de la composition. 23. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le dit composé est mis en oeuvre en une quantité comprise entre 0,1 % et 5 % en poids de la composition 24. Procédé de conservation des produits cosmétiques etlou pharmaceutiques, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer dans ces produits un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée.