Brevet FR2726570A1 — publié le 19960510

COMPOSITION D'ENCRE POUR ENREGISTREMENT PAR JET D'ENCRE ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION DOMAINE TECHNIOUE La présente invention concerne une composition d'encre présentant une excellente reproduction du noir et un procédé d'enregistrement à jet d'encre utilisant cette composition. ARRIÈRE-PLAN DE LA TECHNIQUE On demande à une composition d'encre pour enregistrement par jet d'encre d'avoir les propriétés suivantes. (1) Pouvoir réaliser une bonne impression et une bonne qualité d'image sur divers milieux d'enregistrement, en particulier le papier simple. (2) Posséder une vitesse de séchage de l'encre après impression suffisamment élevée pour ne pas provoquer de taches même lorsqu'on frotte l'imprimé immédiatement après l'impression. (3) Pouvoir éjecter de façon stable des gouttelettes d'encre à travers des buses d'une buse de tête d'impression sans provoquer de phénomènes défavorables comme un encrassement, des fuites, et sans éjecter de gouttelettes d'encre ayant des trajectoires non perpendiculaires à la tête d'impression. (4) Que l'imprimé résultant ait une résistance à l'eau suffisamment élevée pour ne faire apparaître, au contact avec l'eau, ni détérioration de l'imprimé, ni lavage de l'impression. (5) Posséder une stabilité suffisante au stockage de la composition d'encre pour ne pas provoquer de modifications de propriétés, même lorsque la composition d'encre est conservée pendant une longue durée. (6) La composition d'encre ne doit pas attaquer les éléments d'impression qui viennent en contact avec la composition d'encre. En particulier, une composition d'encre noire est importante pour l'enregistrement par jet d'encre tant en impression monochrome qu'en impression couleur, et elle doit donc satisraire aux conditions de propriétés ci-dessus. On a proposé diverses compositions d encre noire pour satisfaire les conditions de propriétés ci-dessus. Ainsi, les spécialistes ont largement utilisé le noir alimentaire C.I. 2 (publication de brevet japonais soumise à l'inspection publique n' 93766/1984) et des colorants avant des structures qui sont similaires (publication de brevet japonais soumise à l'inspection publique n 91577/1991) comme colorants pour encre noire. En outre, des essais ont été faits pour utiliser une composition d'encre particulière afin d'améliorer les propriétés telles que la résistance à la lumière (publication de brevet japonais soumise à l'inspection publique n 36279/1990). De plus, plusieurs propositions ont été faites pour améliorer la résistance à l'eau de l'impression (par exemple, publications de brevets japonais soumises à l'inspection publique Nos 91577/1991, 226175/1992, et 233975/1992). En outre, les brevets américains Nos 4 963 189 et 5 203 912 décrivent des colorants. (Certains des colorants sont couverts par la formule (I) décrite ci-dessous). Les colorants décrits dans les brevets américains peuvent être facilement dissous dans de l'eau basique, mais sont insolubles dans l'eau neutre. Ces brevets exposent qu'len tirant parti de cette propriété, la composition d'encre contenant les colorants peut améliorer la résistance à l'eau de l'impression. Cependant, les compositions d'encre classiques laissent place à des améliorations, et il existe toujours un besoin d'une composition d'encre capable de satisfaire aux conditions de propriétés (1) à (6). RÉSUMÉ DE L'INVENTION Les présents inventeurs ont maintement trouvé que l'on peut fournir une composition d'encre ayant d'excellentes propriétés en combinant un colorant ayant une structure spécifique avec des composants spécifiques. Par conséquent, l'invention a pour but de fournir une composition d'encre ayant un bon équilibre entre diverses propriétés requises d'une composition d'encre, en particulier les propriétés (1) à (6). Plus spécifiquement, l'invention a pour but de fournir une composition d'encre, pour l'enregistrement par jet d'encre, qui peut satisfaire aux conditions de propriétés telles que la qualité de l'impression, la propriété de séchage de l'impression, la résistance à l'encrassement, la résistance à l'eau, la stabilité au stockage et l'absence d'attaque des éléments constituant les passages d'encre, comme une tête d'impression. La composition d'encre de l'invention comprend un colorant représenté par la formule (I), ci-dessous, de la glycérine, de la pyrrolidone, un alcool inférieur monohydrique, une tri-(hydroxyalkyl)- amine et de l'eau: OH R1 O R1 -N=N N=Na =N HR2 (I) R4 R5 R3 o R1 représente un phényle ou un naphtyle, lesdits phényle et naphtyle pouvant être substitués par un groupe choisi dans le groupe constitué par hydroxyle, -NH2, -SO3M et -COOM, o M représente un atome d'hydrogène ou un cation dérivé d'un métal alcalin, de l'ammoniaque ou d'une amine. R2 représente un carboxyalkyle dans lequel le groupe carboxyle peut former un sel avec un métal alcalin ou l'ammoniaque; un alcoxyalkyle non substitué ou substitué; un phényle non substitué ou substitué; ou un alcanoyle, et R3, R4 et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou -SO3M o M est tel que défini ci-dessus, sauf pour le composé dans lequel RI représente un phényle substitué par -SO3M lorsque tous les radicaux R3, R4 et R5 représentent -SO3M. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L'INVENTION Les composants essentiels de la composition d'encre selon l'invention sont un colorant représenté par la formule (I), la glycérine, la pyrrolidone, un alcool inférieur monohydrique, une tri-(hydroxyalkyl)- amine, et l'eau. Dans la formule (I), le groupe phényle ou naphtyle comme RI peut être non substitué ou substitué. Lorsque RI représente un groupe phényle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe phényle monosubstitué (substitué de préférence en position 3 ou en position 4), ou d'un groupe phényle disubstitué (substitué de préférence dans les positions 2,4 ou 3,5). Les substituants préférés comprennent hydroxyle, NH2, les groupes sulfoniques et carboxy. Les groupes sulfoniques et carboxy peuvent être sous forme d'acide libre ou sous forme de sel. Les sels préférés comprennent les sels de métaux alcalins, d'ammoniac et d'amine, de préférence la tri-(hydroxy alkyle en C1.6)-amine. Le groupe naphtyle comme RI peut être un groupe 1- ou 2-naphtyle. En outre, il peut être non substitué ou substitué. Lorsque R1 représente un groupe naphtyle substitué, les substituants préférés comprennent les mêmes substituants décrits que ceux du groupe phényle. Dans la formule (I), le groupe carboxyalkyle comme R2 est de préférence un groupe carboxy-alkyle en Cl-6, ou mieux un groupe carboxy-alkyle en Cl-4. De préférence, le groupe carboxy peut former un sel avec un métal alcalin ou l'ammoniac. Le groupe alcoxy-alkyle comme R2 est de préférence un groupe alcoxy en Cl6-alkyle en C1-6 ou mieux un alcoxy en Cl_4-alkyle en C1-4, un ou plusieurs atomes d'hydrogène dans le groupe alcoxy-alkyle peuvent être substitués, de préférence, par hydroxyle et - NH2. Le groupe phényle comme R2 peut être substitué, de préférence par un hydroxyle et -NH2. En outre, le groupe alcanoyle comme R2 est de préférence un alcanoyle en C1-6, ou mieux un alcanoyle en Cl-4. Dans la formule (I), R3, R4 et R5 peuvent être identiques ou différents et représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe sulfonique. Le groupe sulfonique peut être une forme acide libre ou une forme sel. Les sels préférés comprennent les sels de métaux alcalins, d'ammoniac et d'amine, de préférence de tri(hydroxyalkyle en C16)amine. Les composés représentés par la formule (I) dans laquelle R1 représente un groupe phényle substitué par -SO3M, et en même temps tous les radicaux R3, R4 et R5 représentent -SO3M, ne peuvent être utilisés dans la composition d'encre de l'invention. Selon les expériences effectuées par les inventeurs, les compositions d'encre utilisant de tels composés ne sont pas satisfaisantes du point de vue des diverses propriétés nécessaires. Des exemples spécifiques préférés de composés représentés par la formule (I) sont donnés dans les tableaux suivants. OH NHR- R -N=N -N NHR R4 R5 R3 Com- pose R1 R2 R3* R4 R5 n 1 NaO3S/- COONH4 COONH4 -CH2CHCH2OC4H9 4] O >H -SO3NH4-SO503NH4 H 5 H -SOINH -SO3H4 H NaOOC -CH2CHCH2OC2H5H -SONa H 6 Na O HlS l H OH Com- pCos RI R2 R3* R4 R5 n0 COONH4 7 H H H SO3NH4 8 HO -SO3Na -SO3Na H 29 H4 NOOC H -SO3NH4 -S03NH4 H 2O NH2 -CH2COONa -SO3Na -SO3Na H 2510_ NaO3 S C il0 11 OH -CH2CH2COONI-4H -SO3NH4 H H4 NOOC SO 3Li 12 H -SO3Li -SO3Li H H 13 H -SO3Na -SO3Na -SO3Na NaO3S Com- pos R1 R2 R3' R4 R5 no lor --* OH| NaO3S 14 H -SO3Na H NH2 HO= _ -CH2COONa H -SO3Na -SO3Na NaOOC COOLi 16 _ -CH2CH2COOLi-SO3Li -SO3Li H COOLi 17 H - SO3Li -SO3Li H _ 18 -COCH3 H -SO3NH4 -SO3NH4 SO 3NH4 19 NH2 H -SO3Na H -SO3Na Com- posé R1 R2 R3 R4 R5 n COONH4 20 H -SO3NH4 -SO3NH4 H COONa 21 H H -SO3NaZ COONa _ _ COONH4 22 H -SO3NH4 -SO3NH4 H COONH4 COONrH(C2 H5 OH)3 23 -503NH4(C2HSOH)3 -SO3NH4(C2H5OH)3 H COONH(C2 H5 OH)3 On peut préparer le composant représenté par la formule (I) par des procédés connus ou des procédés qui y sont similaires. Ainsi, on peut préparer le colorant représenté par la formule (I) par des procédés décrits dans la publication de brevet japonais soumise à l'inspection publique n 140270/1990 et le Color Index, Troisième Édition, The Society of Dyers and Colourists. Le colorant représenté par la formule (I) est soluble dans l'eau dans des conditions basiques mais insoluble dans l'eau dans des conditions neutres. Par conséquent, de préférence, la composition d'encre de l'invention a une valeur de pH du côté basique. Cependant, une valeur de pH trop élevée doit être évitée car le colorant risque de se décomposer. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le pH de la composition d'encre est de préférence compris entre environ 8,5 et 11, ou mieux entre environ 8,5 et 10. La valeur du pH de la composition d'encre et régulée par la formulation de l'encre décrite ci-dessous, en particulier la quantité de tri(hydroxyalkyl)amine ajoutée. Dans la composition d'encre de l'invention, la teneur en colorant représentée par la formule (I) est de préférence dans un intervalle allant de 1 à 5% en poids, ou mieux de 1 à 3% en poids. Dans la composition d'encre de l'invention, la quantité de glycérine ajoutée peut être commodément déterminée dans un intervalle de quantité tel que la composition d'encre présente de bonnes propriétés variées, en particulier une bonne stabilité d'éjection. Elle est de préférence comprise entre environ 1 et 10% en poids, ou mieux 3 et 10% en poids. Dans la composition d'encre de l'invention, la pyrrolidone est de préférence la 2-pyrrolidone ou la N-(2-hydroxyéthyl)-2-pyrro- lidone, le mieux étant la 2-pyrrolidone. Ces pyrrolidones peuvent être utilisées seules ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs. La quantité de pyrrolidone ajoutée peut être commodément déterminée dans un intervalle quantitatif tel que la composition d'encre présente de bonnes propriétés variées, en particulier une bonne stabilité d'impression et une bonne reproduction de couleur. Elle est de préférence comprise entre environ 0,5 et 10% en poids, ou mieux 2 et 6% en poids. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le rapport pondéral de la glycérine à la pyrrolidone dans la composition d'encre est de 3:1 à 2:3, de préférence de 3:1 à 1:1. Lorsque la glycérine et la pyrrolidone sont contenues dans le rapport pondérai ci-dessus, on peut efficacement empêcher l'effet nocif sur les matières constituant la tête d'impression et le passage d'encre, qui viennent en contact avec la composition d'encre. Les compositions d'encre contenant de la pyrrolidone peuvent faire apparaître des phénomènes comme une dissolution, un gonflement, des craquelures ou augmenter la rugosité de surface des matières constituant la tête d'impression et le passage d'encre. Ces phénomènes semblent provenir du haut pouvoir dissolvant de la pyrrolidone. Le phénomène est quelquefois appelé "propriété d'attaque" de la composition d'encre. Lorsque le rapport pondérai de la glycérine à la pyrrolidone tombe dans l'intervalle ci-dessus, on peut efficacement inhiber la propriété d'attaque de la composition d'encre. La tri(hydroxyalkyl)amine contenue dans la composition d'encre de l'invention est de préférence une tri(hydroxy-alkyle en C16)amine, ou mieux une tri(hydroxy-alkyle en Cl_4)amine, le mieux étant la triéthanolamine. On peut déterminer la quantité de tri(hydroxyalkyl)amine dans un intervalle quantitatif tel que la composition d'encre présente de bonnes propriétés variées, en particulier que la composition d'encre a un pH situé du côté basique. Elle est de préférence comprise entre 0,1 et 2% en poids, ou mieux entre environ 0,3 et 1% en poids. L'alcool inférieur monohydrique contenu dans la composition d'encre de l'invention est de préférence un alcool monohydrique ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore un alcool monohydrique ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Il s'agit en particulier de préférence de l'éthanol. On peut déterminer la quantité d'alcool dans un intervalle de quantité tel que la composition d'encre présente de bonnes propriétés variées, en particulier une bonne propriété de séchage de l'impression. Elle est de préférence dans un intervalle allant d'environ 1 à 10% en poids, le mieux étant d'environ 3 à 6% en poids. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition d'encre de l'invention comprend en outre au moins un hydroxyde d'un métal choisi dans le groupe constitué par les métaux des groupes Ia et IIa de la classification périodique des éléments. L'addition de l'hydroxyde métallique est avantageuse en ce que l'on peut améliorer encore diverses propriétés de la composition d'encre, en particulier la reprise à partir de l'encrassement. Comme exemples spécifiques préférés d'oxydes métalliques, on peut citer LiOH, NaOH et KOH. On peut déterminer la quantité d'oxyde métallique dans un intervalle quantitatif tel que la composition d'encre peut avoir diverses propriétés améliorées, en particulier une amélioration du point de vue de la reprise à partir de l'encrassement. Cette quantité est de préférence comprise entre environ 0,01 et 1% en poids, ou mieux entre environ 0,05 et 0,5% en poids. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition comprend en outre du noir direct C.I. 154 et/ou du noir direct C.I. 168. Le noir direct C.I. 154 et le noir direct C.I. 168 sont des colorants et ont en même temps des propriétés tensio-actives. Par conséquent, ils peuvent améliorer la mouillabilité de la tête et du passage d'encre formés de verre, de nickel, d'acier inoxydable, de matière plastique, de résine photosensible, etc., par la composition d'encre. Ceci peut éliminer la nécessité de réaliser un traitement pour rendre hydrophiles la tête d'impression et le passage d'encre, et pour faciliter le remplissage de l'encre. En outre, on peut avantageusement décharger sans difficulté les bulles entraînées dans la tête d'impression et les passages d'encre. La quantité totale de noir direct C.I. 154 et/ou de noir direct C.I. 168 est de préférence comprise entre environ 0,01 et 1% en poids, ou mieux 0,1 et 0,5% en poids. La composition d'encre peut facultativement contenir divers additifs nécessaires pour améliorer diverses propriétés de la composition d'encre. Ainsi, on peut ajouter à la composition d'encre des modificateurs de viscosité, des modificateurs de tension superficielle, des modificateurs de résistance spécifique, des fongicides et des agents chélatants. On peut convenablement déterminer les diverses propriétés de la composition d'encre selon l'invention de manière que cette composition d'encre convienne pour l'enregistrement par jet d'encre. Ainsi, il est préférable que la viscosité de l'encre ne dépasse pas mPa. s à une température de fonctionnement de 0 à 50'C. Afin d'obtenir une réponse plus élevée (par exemple une impression à raison d'environ 2 pages par minute pour la taille A4), elle est de préférence comprise entre 1,2 et 20 mPa.s. La tension superficielle de la composition d'encre est de préférence dans un intervalle allant d'environ 35 à 60 mN/m à une température de fonctionnement de 0 à 50 C. Après impression, on peut chauffer et sécher la composition d'encre de l'invention sur le milieu d'enregistrement en utilisant un moyen de chauffage approprié (par exemple l'air chaud, un cylindre chaud, une plaque chauffante ou un rayonnement infrarouge) pour fixer l'image. EXEMPLES L'invention sera maintenant décrite plus en détail en se référant aux exemples suivants, bien qu'elle ne soit pas limitée à ces exemples seuls. PRÉPARATION DE COMPOSITIONS D'ENCRE On prépare des compositions d'encre comprenant les composants spécifiés dans les tableaux 1 et 2, c'est-à-dire les compositions d'encre des exemples 1 à 9 et des exemples comparatifs 1 et 2, par le procédé suivant. Dans le tableau, "Colorant (n de composé de formule (I))" est le numéro de composé indiqué dans les tableaux ci-dessus, montrant des exemples spécifiques de composés représentés dans la formule (I). En outre, le "pourcentage" est pondéral. Après avoir mélangé ensemble tous les composants sauf l'alcool monohydrique dans les rapports pondéraux spécifiés au tableau 1, on agite le mélange à 80 C pendant une heure. Ensuite, on laisse le mélange se refroidir de lui-même tout en agitant. Lorsque la température baisse à 40 C ou en dessous, on ajoute l'alcool monohydrique au mélange. On agite le mélange pendant environ 20 minutes, puis on filtre à travers un filtre à membrane de 0,8 gm à pression réduite. On mesure la valeur du pH donnée dans les tableaux suivants avec un pH-mètre fabriqué par Horiba, Ltd.. () ú'0 ()K- IX lX1&Il N. Z(' Z() S'0(Jo'0)I0')) WS91.).''.l!p.ll N 9( t' ()It' I g'D ' l, ItgJUUtllU] l Z' t6'()') 5'() I ' 0)L'0 (!u OU tl)10 l!'J 1, ú Z 0) 5'()5 c' I5 utIop!lO.u/d-: C S I, b S' I(I I g all!JP 3'(I9 Z I <> Z C [ b' S I c [(I) al>'î. alnîilJoJ ap asodtuwo) ap ou] lUtolOD 6 9S SCt ú Z l d INl aX 3 t,._V.. V TAB131, EAU 1 (SUITE EXEM PLES I 2 3 4 5 6 7 8 9 L.iOI-! (), ()1I LiOH {,{1 KOI [ 0,2 ul NaOI 1 1 Eau 82,3 9(,9 75,19 95 75 78,7 88,49 81,6 8,4,2 pl 8,9 8,5 11,5 8,7 9,(0 9,3 9,5 9,8 10,0 Un N N1) IK I ID 11 '1!N Z [) ú () S () XYI I(.9)vn!l I!' 9 S9 ()ú 9 j' tO ,EI RlaX .hl l s s E 1'u l')I( ú)1' a' s)!,1JOpijOiJXd- 1,S X 'o)S "'IU- ú s 's9Z9'!' I..)J! Z ú S ú Z Is 9 S'( [(I) I'0s7t9s aII'WDJ r1. çodw z fiv a-fiV N i 9'()i (o'6 9' ' 9'6 CII' i id i'C.19' SS k/ 6')6 I"6Z E'çZ SS'fZ l'R,3 t- -. ii 1Ot'N 8 - Z 9 5 1 C :lVIVdk'4OD El1dfNXX3 H J, 1 fi S) ZI TESTS D'EVALUATION On évalue les propriétés des compositions d'encre des exemples et des exemples comparatifs ainsi préparées comme suit. On utilise dans les tests d'évaluation une imprimante à jet d'encre MJ-500 (fabriquée par Seiko Epson Corporation). On.utilise pour l'alimentation en encre les cartouches d'encre pour imprimante remplies des encres des exemples de l'invention et des exemples comparatifs. On procède à l'évaluation en faisant intervenir l'imprimante en utilisant comme moyen d'enregistrement (a) Xerox P (vendu par Fuji Xerox Co., Ltd.), (b) Xerox 4024 (vendu par Xerox U.S.A.), (c) Ricopy 6200 (vendu par Ricoh Co., Ltd.), et (d) Canon Dry (vendu par Canon Sales Co., Inc.). Test d'évaluation 1: qualité d'impression On observe les impressions à l'oeil nu et on en évalue le piqué d'image en termes de dégorgement et de densité selon les critères suivants. (O: Àimpression dépourvue de dégorgement avec une densité élevée O: impression avec léger dégorgement n'ayant pas d'influence significative sur l'image et avec une densité élevée A: impression dépourvue de dégorgement ou avec une faible densité n'ayant pas d'influence significative sur l'image X: impression souffrant d'un sévère dégorgement et avec une faible densité. Test d'évaluation 2: Propriété de séchage de l'impression On laisse reposer l'impression pendant une durée prédéterminée puis on la frotte avec le bord d'un même type de papier comme milieu d'enregistrement pour observer si une trace de frottement apparaît ou non. O: Àaucune trace de frottement n'apparaît lorsqu'on commence le frottement dix secondes après l'impression O: aucune trace de frottement n'apparaît lorsqu'on commence le frottement 20 secondes après l'impression A: aucune trace de frottement n'apparaît lorsqu'on commence le frottement 30 secondes après l'impression X: une trace de frottement apparaît lorsqu'on commence le frottement secondes après l'impression. Test d'évaluation 3-1: Reprise à partir de l'encrassement Après qu'on ait rempli d'encre la tête d'impression d'une imprimante, on laisse reposer la tête dans un environnement de 40 C et 20% d'humidité pendant un mois et deux mois dans un état tel que la tête est déviée par rapport à sa position de coiffe. Ensuite, on lance l'impression pour déterminer le nombre de nettoyages nécessaires pour le retour à une impression normale. ) : O à deuxfois O: trois à quatre fois A: 5 à 6 fois X pas de retour à l'impression normale, même après six nettoyages. Test d'évaluation 3-2: Stabilité d'impression On effectue l'impression de façon continue en utilisant un dessin d'autovérification fourni dans MJ-500 pour déterminer la durée pendant laquelle on peut effectuer une impression de façon stable. ) : au moins 24 heures O: 10 à moins de 24 heures X: moins de dix heures. Test d'évaluation 3-3: Stabilité vis-à-vis de l'impression intermittente. On éjecte quarante-huit (48) gouttelettes d'encre de la tête d'impression toutes les 30_secondes pour déterminer la durée pendant laquelle on peut effectuer de façon stable une impression. O: au moins 10 heures O: au moins 1 heure à moins de 10 heures X: moins d'une heure Test d'évaluation 4: Résistance à l'eau On fait tomber des gouttelettes d'eau sur des zones d'impression de l'échantillon d'impression, et on laisse s'effectuer l'auto-séchage de l'impression. On évalue l'échantillon séché comme suit. O(: pas de modification observée par rapport à l'état initial 0: les lettres sont toujours lisibles, bien qu'il se produise une légère élution de colorant. A: les lettres sont toujours visibles, bien qu'il se produise un dégorgement X: il se produit un dégorgement de lettres, les lettres étant illisibles. Test d'évaluation 5: Stabilité à la conservation On met la composition d'encre dans un flacon de Teflon, puis on ferme et on laisse reposer entre -30'C et 70 C pendant un mois. On évalue comme suit la modification des propriétés et du ton de couleur avant et après qu'on l'ait laissé reposer et on évalue l'occurrence des dépôts/précipités comme suit: O: ni changement de propriétés et de couleur, ni occurrence d'un dépôt/précipité X soit modification des propriétés et du ton de couleur, soit occurrence de dépôt/précipité, soit manifestation de ces deux phénomènes défavorables. Test d'évaluation 6: Propriété d'attaque On plonge une tête d'impression, un élément constituant un passage d'encre, et un élément constituant une coiffe d'imprimante MJ-500 dans une encre, et dans cet état, on laisse reposer à 70 C pendant un mois. Ensuite, on procède à l'examen des phénomènes défavorables, comme la dissolution, le gonflement, les craquelures et l'apparition de rugosités de surface (propriété d'attaque de la composition d'encre) dans les éléments et la modification de propriétés de l'encre, ainsi que l'apparition d'un dépôt/précipité dans la composition d'encre. On évalue les résultats comme suit. O': on n'observe aucune des propriétés d'attaque, aucune modification de propriétés, ni occurrence d'un dépôt/ précipité X: On observe au moins une propriété d'attaque, une modification de propriétés et l'occurrence de dépôt/ précipité. Les résultats de l'évaluation sont donnés dans les tableaux suivants. TABLEAU 3 EXEMPLE 1 2 3 4 5 6 8 9 ( a) È) 0 0) _,)O, , Qualité - -()-- de de (b>) 0 O '@ O @ O l'encre (c) 0 O) _ C 0 (c) " O O ) O o) @ ,a Propriété de (a) C) O, C @ O séchage de ( bL) C) 'O O 0() l'encre (c) 0)O O C))) __( c l) > " 0 ,@) () @) @ C) O) UY" c" cO 1 mois,. U U) Reprise à partir de l'encrassement m C) 2m(i O O O O O . O 2 mo is Stabilité d'impression r')) C- -) (O ' " (2) Stabilité d'impression intermittente).. : () C)) (t). O U (O) Résistance () ' C)) () ( C). ' c a leau. (c le)) O) ) 0,) (i) ( (d), '") (J ()_) C) D Y, 9, ) Stabilité au stockage 0) (_)) C) CI ( 0 Stabilité à long terme vis-à-vis du 0 00 (_)()0j contact avec les membres t constituant l'imprimante TABLEAU 4 Exemple comparatif _1. 2 3 4 5 6 7 8 ( a) O (,',2) O |, | Qualité (b) O (C de l'encre ( c) 6 0 0 0 0 @ ( c) /\ C) x x (O) x C) C (a) '@ 0 ( 00 @ ' Propriété de séchage de Propriété de ( bt) 5) (_o) 0- () /\ O) " (, O) I'encre ( c) C) O A A A O O ( d) ,@ 0 ( 0 0_ Reprise I mois) Ou x x _ à partir de I'encrassement 2 mois 0 O /X X Stabilité d'impression 'O Q.) A O Stabilité d'impression intermittente 3) x UD _) (a) C) O O 0 O a Résistance ()))) 0 C () x 0_ C) O) à l'eau ( c) O)0 (j x) 00) ( (d) O) 0 O C _ ' i,) (-) ( Stabilité au stockage (j > 0 x X X X Stabilité à long terme vis-à-vis du contact avec les membres) constituant l'imprimante : 11 existe des gouttelettes ayant des trajectoires non-perpendiculaires à la tête d'impression REVENDICATIONS 1. Composition d'encre pour enregistrement par jet d'encre, comprenant un colorant représenté par la formule (I) ci-dessous, de la glycérine, de la pyrrolidone, un alcool inférieur monohydrique, une tri(hydroxyalkyl)amine, et de l'eau: OH R1 -N=N - N = N N H (I) R4 R5 R3 o Rl représente un phényle ou un naphtyle, lesdits phényle et naphtyle pouvant être substitués par un groupe choisi dans le groupe constitué par hydroxyle, -NH2, -SO3M et -COOM, o M représente un atome d'hydrogène ou un cation dérivé d'un métal alcalin, de l'ammoniaque ou d'une amine. R2 représente un carboxyalkyle dans lequel le groupe carboxyle peut former un sel avec un métal alcalin ou l'ammoniaque un alcoxyalkyle non substitué ou substitué; un phénvyle non substitué ou substitué; ou un alcanoyle, et R3, R4 et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou -SO3M o M est tel que défini ci-dessus, sauf pour le composé dans lequel R1 représente un groupe phényle substitué par -SO3M lorsque tous les radicaux R3, R4 et R5 représentent -SO3M. 2. Composition d'encre selon la revendication 1, qui a un pH de8,5à 11. 3. Composition d'encre selon la revendication 1 ou 2, qui comprend de 1 à 5% en poids de colorant représenté par la formule (I), de 1 à 10% en poids de glycérine, de 0,5 à 10% en poids de pyrrolidone, de 1 à 10% en poids de l'alcool inférieur monohydrique, de 0,1 à 2% en poids de la tri(hydroxyalkyl)amine, et de 75 à 96,5% en poids d'eau. _ t 4. Composition d'encre selon l'une qLelcolnque des revendications 1 à 3, dans laquelle la pyrrolidone est la 2-pyrrolidone. 5. Composition d'encre selon l'une qLuelconqLue des revendications 1 à 4, dans laquelle le rapport pondérai ie la glycérine à la pyrrolidone est compris entre 3:1 et 2:3. 6. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la tri(hydroxvalkyl)amine est une tri(hydroxy-alkyle en Cl_6)amine. 7. Composition d'encre selon la revendication 6, dans laquelle la tri(hydroxyalkyl)amine est la triéthanolamine. 8. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle l'alcool inférieur monohlydrique est l'éthanol. 9. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, qui comprend en outre au moins un hydroxyde d'un métal choisi dans le groupe constitué par les métaux des groupes la et IIa de la classification périodique des éléments. 10. Composition d'encre selon la revendication 9, dans laquelle l'hydroxyde est LiOH, NaOH ou KOH. 11. Composition d'encre selon la revendication 9 ou 10, dans laquelle la teneur en hydroxyde est de 0,01 à 1',% en poids. 12. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, qui comprend en outre le noir direct C.I. 154 et/ou le noir direct C.I. 168. 13. Composition d'encre selon la revendication 12, dans laquelle le noir direct C.I. 154 et/ou le noir direct C.I. 16S sont contenus en une quantité de 0,01 à 1% en poids.