Brevet FR2728724A1 — publié le 19960628

3e. PROCEDE DE FABRICATION D'UN MASQUE D'OMBRE EN ALLIAGE FER/NICKEL L'invention est relative à la fabrication d'un masque d'ombre en alliage Fer/Nickel pour tube cathodique de visualisation en couleur. Un tube cathodique de visualisation en couleur comprend en général une enveloppe ayant une fenêtre de visualisation en verre comportant un écran de visualisation sur lequel sont disposées des luminophores en rouge, vert et bleu. Un masque d'ombre ou "Shadow mask" percé d'un très grand nombre de petits trous est monté dans le tube, en regard de l'écran de visualisation et à faible distance de celui-ci. Lorsque le tube est en fonctionnement, trois faisceaux d'électrons sont générés à l'intérieur de celui-ci par trois canons à électrons, les faisceaux d'électrons passent à travers les trous du masque d'ombre et viennent bombarder les aires phosphorescentes. Les positions relatives des trous et des luminophores sont telles que chaque faisceau d'électron bombarde les aires phosphorescentes correspondant à une couleur particulière pour former une image. Cependant, une part importante des électrons est interceptée par le masque d'ombre et l'énergie cinétique de ces électrons est transformée en chaleur qui élève la température du masque d'ombre. La dilatation thermique du masque d'ombre engendrée par cette élévation de température peut provoquer une déformation locale du masque d'ombre qui provoque une perturbation dans la disposition relative des trous et des luminophores associés. Il en résulte des erreurs dans les couleurs de l'image et ces erreurs sont d'autant plus importantes que le masque d'ombre est plus plat, ce qui est de plus en plus le cas dans les générations actuelles de tubes cathodiques de visualisation dont les fenêtres de visualisation sont de plus en plus plates. Il est bien connu que de tels problèmes causés par les effets thermiques peuvent être évités en fabriquant des masques d'ombre à partir d'un matériau ayant un coefficient de dilatation très faible. Un tel matériau est par exemple un alliage Fer/Nickel contenant environ 36% de Nickel. Cependant, les caractéristiques mécaniques élevées et les difficultés de laminage de tels matériaux limitent leur utilisation pour cette application. Il est connu par le brevet américain US 4,685,321 (EP- A 179 506) de soumettre d'abord une feuille en un tel matériau destiné à la fabrication d'un masque d'ombre, à un traitement thermique pour réduire sa limite d'élasticité à 0,2% à la température ambiante puis d'effectuer la mise en forme au dessus de la température ambiante de facon à réduire encore sa limite d'élasticité à 0,2%. L'alliage Fer/Nickel utilisé dans ce prodédé a un coefficient de dilatation linéaire compris entre 1x10-6/OK et 1,5x10-6/oK. Un coefficient de dilatation plus faible peut être obtenu en remplacant une partie du Nickel par du Cobalt en des teneurs comprises entre 2% et 12% en poids. Mais, la substitution du Nickel par du Cobalt présente plusieurs inconvénients. D'une part, le Cobalt est un élément très cher, d'autre part, le Cobalt pollue les réactifs d'attaque chimique utilisés pour le perçage des trous du masque d'ombre par gravure chimique. Le but de la présente invention est de proposer un procédé de fabrication d'un masque d'ombre en un alliage Fer/Nickel ne contenant pas ou très peu de Cobalt, ayant un coefficient de dilatation linéaire inférieur à 0,9x10-6/oK et facile à laminer. A cet effet, I'invention a pour objet un procédé de fabrication d'un masque d'ombre selon lequel, - on approvisionne une feuille percée de trous uniformément répartis, constituée d'un alliage Fer/Nickel dont la composition chimique comprend, en poids ,5% V Nb S 0,0001% AI O C N P H B Le reste étant du fer et des impuretés inévitables résultant de l'élaboration; La composition chimique satisfaisant aux relations S O N S C B Pour que le coefficient de dilatation soit le plus faible possible, il faut que la teneur en Nickel soit comprise entre 35,9% et 36,2%. De préférence, le traitement thermique doit être réalisé par un maintien à une température comprise entre 750 C et 850 C, dans une atmosphère non oxydante. L'invention concerne également un masque d'ombre constitué d'un alliage Fer/Nickel ayant un coefficient de dilatation linéaire entre 20 C et 100 C inférieur à 0,9x10-6 oK, et de préférence inférieur à 0,8x10o-6 oK dans lequel, le composition chimique de l'alliage Fer/Nickel comprend en poids ,5% V Nb S 0,0001% AI O C N P H B Le reste étant du fer et des impuretés inévitables résultant de l'élaboratio; la composition chimique satisfaisant aux relations S O N S C B Il est également préférable que la teneur en Nickel soit comprise entre 35,9% et 36,2%. Enfin, il est souhaitable que le grain de l'alliage Fer/Nickel ait une taille mesurée selon la norme ASTM E112-88,12.4 supérieure à l'indice 7 ASTM. L'invention va maintenant être décrite plus en détail mais de façon non limitative. Une bande ayant une épaisseur d'environ 150pm est obtenue par laminage à chaud puis laminage à froid d'un lingot ou d'une brame d'alliage de Fer/Nickel contenant en poids: ,5% V Nb S 0,0001% AI 0 C N P H B Le reste étant du fer et des impuretés inévitables résultant de l'élaboration; la composition chimique satisfaisant les relations S aptitude au formage à froid par emboutissage. Les teneurs en Nickel, Chrome, Cuivre, Molybdène, Vanadium, Niobium, Silicium et Manganèse ainsi que la relation Cr + Cu + Mo + V + Nb + Si ainsi un coefficient de dilatation inférieur à 0,8x10-6/oK. La teneur en Cobalt doit rester inférieure à 0,5% pour éviter de polluer le fluide d'attaque utilisé pour l'opération de gravure chimique. Les limites des teneurs en Soufre, Silicium, Calcium, Magnésium, Oxygène et Phosphore ainsi que la relation S doit être inférieure à 0,005%, la teneur en Soufre inférieure à 0,0005%. La teneur en Aluminium doit être inférieure à 0,005% et la teneur en Azote inférieure à 0,005% et de préférence inférieure à 0,003% afin d'éviter la formation de nitrures d'Aluminium défavorable à l'aptitude à la déformation à chaud. La teneur en Carbone doit rester inférieure à 0,02% et de préférence inférieure à 0,005% afin de réduire la limite d'élasticité ce qui est favorable à l'aptitude à l'emboutissage. La teneur en Hydrogène est limitée à 0,001% pour éviter la formation de soufflures. La teneur en Bore doit rester inférieure à 0,001% et de préférence, inférieure à 0,0004% pour éviter la formation de nitrures pulvérulents à la surface de la bande lors du traitement thermique. Des trous fins sont créés sur la bande par un procédé de photogravure chimique. Ces trous peuvent avoir toutes les formes souhaitables, par exemple ronds ou allongés. Après gravure des trous, la bande sur laquelle des lignes de séparation ont été également gravées, est découpée en feuilles, chacune de ces feuilles formant une feuille de masque d'ombre comportant un réseau de trous. Le matériau constituant la feuille de masque d'ombre ainsi obtenue a une limite d'élasticité à 0,2% comprise entre 580MPa et 640MPa à la température ambiante, ce qui est trop important pour obtenir une feuille de masque d'ombre ayant la courbure voulue. Pour réduire cette limite d'élasticité, la feuille de masque d'ombre est recuite approximativement 15 minutes dans une atmosphère hydrogénée (environ % H2, le reste N2) à une température comprise entre 750 C et 850 C on obtient ainsi un matériau ayant une taille de grain d'environ 15#um, une force coercitive d'environ 40Am et un coefficient de dilatation linéaire entre 20 C et 100 C inférieur ou égal à 0,9x10-6/oK. La limite d'élasticité de 280MPa, bien que réduite, reste cependant trop élevée pour que le procédé de mise en forme du masque d'ombre soit reproductible. Il est, de ce fait, nécessaire de réduire encore la limite d'élasticité. Pour cela, la feuille de masque d'ombre est mise en forme à une température comprise entre 50 C et 250 C. A 200 C la limite d'élasticité est d'environ 130MPa. A titre d'exemple, on a fabriqué un masque d'ombre avec un matériau selon l'invention dont la composition chimique en poids comprend Ni = 36, 13% Co = 0,015% Cr = 0,02% Cu V Nb S Ca = 0,0003% Mg = 0,0004% AI O = 0,0042% C = 0,003% N = 0,0033% P H B Les teneurs indiquées comme étant "inférieures à" sont des teneurs inférieures au seuil de sensibilité des procédés d'analyse utilisés. Le masque d'ombre ainsi obtenu avait un défaut de cloque inférieur d' au moins 15% au défaut de même nature observées sur un masque d'ombre comparable réalisé en alliage Fer/Nickel selon l'art antérieur. Du fait de la faible teneur en Cobalt, le procédé de gravure chimique n'est pas affecté par cet élément. Le champ coercitif inférieur à A/m est particulièrement favorable au procédé de démagnétisation des masques d'ombre mis en oeuvre chaque fois que le tube est allumé. Un des avantages de l'invention est que le masque d'ombre n'a pas besoin d'être revêtu d'une couche telle qu'une couche de Bi203, A1203 ou verrre ou borate de plomb, pour inhiber l'échauffement dû au bombardement électronique. L'invention concerne des masques d'ombre ayant des trous circulaires ou des trous allongés s'étendant aussi bien sur une petite partie de la hauteur du masque que sur tout la hauteur du marque. Elle est particulièrement adaptée à la fabrication de masques d'ombre pour tubes cathodiques de visualisation en couleur, les marques ayant un très grand nombre de trous avec des espaces entre trous très petits. On peut noter que la feuille pour masques d'ombre selon I'invention, contenant de très faibles quantités de Si, Mn et Cr en particullier, a une structure cristallin plus homogène ce qui améliore l'aptitude à la gravure chimique. Ceci est très important pour les masques d'ombre destinés aux tubes couleur dont les masques doivent avoir un nombre très important de trous très rapprochés. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un masque d'ombre en alliage Fer/Nickel caractérisé en ce que: - on approvisionne une feuille percée de trous uniformément répartis, constituée d'un alliage Fer/Nickel dont la composition chimique comprend, en poids ,5% V Nb S 0,0001% AI 0 C N P H B le reste étant du fer et des impuretés inévitables résultant de l'élaboration; la composition chimique satisfaisant les relations S d'ombre. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la composition chimique de l'alliage Fer/Nickel comprend, en poids: Si O N S C B 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2 caractérisé en ce que la composition chimique de l'alliage Fer/Nickel, comprend en poids: ,9% 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé par maintien à une température comprise entre 750 C et 850 C, dans une atmosphère non oxydante. 5. Masque d'ombre constitué d'un alliage Fer/Nickel ayant un coefficient de dilatation linéaire entre 20 C et 100 C, inférieur à 0, 9x10-6/ K, et de préférence inférieur à 0,8x10-6/ K caractérisé en ce que la composition chimique de l'alliage Fer/Nickel comprend. en poids , 5% V Nb S 0,0001% AI 0 C N P H B Le reste étant du fer et des impuretés inévitables résultant de l'élaboration; la composition chimique satisfaisant les relations S 0 N S C B 7. Masque d'ombre selon la revendication 5 ou la revendication 6 caractérisé en ce que la composition chimique de l'alliage Fer/Nickel comprend, de préférence, en poids: 35,9% revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le grain de l'alliage Fer/Nickel a une taille mesurée selon la norme ASTM E112-88,12.4 supérieure à l'indice 7 ASTM.