Brevet FR2729566A1 — publié le 19960726

COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION La présente invention a pour objet une composition prête à l'emploi, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu alcalin, un dérivé de paraphénylènediamine convenablement sélectionné, en association avec le 4- hydroxyindole et un agent oxydant, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a également pour objet un kit de coloration utilisable 0o pour la préparation d'une telle composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylenediamines, des ortho ou paraaminophénols, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés indoliques comme le 4-hydroxyindole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). 2 2729566 Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet allemand DE 3 031 709, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques renfermant une base d'oxydation telle que la paraphénylènediamine ou le para- aminophénol, et du 4-hydroxyindole à titre de coupleur. De telles compositions ne sont cependant pas entièrement satisfaisantes, notamment au niveau de la tenue des colorations obtenues vis à vis des agents extérieurs et en particulier vis à vis des shampooings. Il a également déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet français FR 2 664 304, des compositions pour la teinture d'oxydation à pH acide des fibres kératiniques renfermant au moins un précurseur de colorant d'oxydation et du 4-hydroxyindole à titre de coupleur. De telles compositions ne sont pas non plus entièrement satisfaisantes notamment au niveau de la sélectivité des colorations obtenues. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, qui engendrent des colorations intenses, moins sélectives que les colorations de l'art antérieur obtenues à pH acide et résistant mieux, notamment aux shampooings, que les colorations de l'art antérieur obtenues à pH alcalin, en associant: - au moins un dérivé de paraphénylenediamine convenablement sélectionné et tel que défini ci-après, à titre de base d'oxydation, - du 4-hydroxyindole, à titre de coupleur, 3 2729566 - au moins un agent oxydant, le pH de la composition tinctoriale résultante étant supérieur ou égal à 7. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a donc pour objet une composition prête a l'emploi, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu io approprié pour la teinture: - au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formules (I) et (Il) suivantes NH, NR3R4 R. (1) I (Il) R, NH2 NH2 dans lesquelles: R. représente un radical alkyle en C1-C4 ou monohydroxyalcoxy en C2-C4; R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C--C4; sous réserve que (i) si R2 représente un radical alkyle en C1-C4, alors Ri est à R2, et que (ii) si Ri est en position méta par rapport à R2, alors Ri et R2 ne peuvent désigner simultanément un radical éthyle, et que (iii) si Ri est en position ortho par rapport à R2, alors R, et R2 ne peuvent désigner simultanément un radical méthyle, et que (iv) si R2 désigne un atome d'hydrogène, alors R, ne peut désigner un radical méthyle; * R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical monohydroxyalkyle en C0-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4; 4 2729566 R4 représente un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou alcoxyalkyle en C1-C4, sous réserve que si R4 représente un radical alcoxyalkyle en Cl-C4, alors R3 représente un atome d'hydrogène, et leurs sels d'addition avec un acide, - du 4-hydroxyindole à titre de coupleur, 1o - au moins un agent oxydant, le pH de cette composition prête à l'emploi étant supérieur ou égal à 7. Les colorations obtenues avec les compositions tinctoriales conformes à l'invention sont moins sélectives que celles de l'art antérieur et présentent par ailleurs une bonne puissance tinctoriale et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux (lavages, déformations permanentes). L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition tinctoriale. Les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. Parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formules (I) et (Il) cidessus, on peut plus particulièrement citer la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, le 1-N(O3-méthoxyethyl)amino 4-amino benzène, la 2-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, le N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 4-amino benzène, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. 2729566 Le ou les dérivés de paraphénylenediamine représentent de préférence de 0,0005 à % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids environ. Le 4-hydroxyindole représente de préférence de 0,0001 à 3,5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 1 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus peut varier entre 7 et 12 et de préférence entre 8 et 11, et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (111) suivante: R. R_ N - R - (111) /N-R-N, R6 Ra dans laquelle R est un reste propylene éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C0-C4; Rs, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. L'agent oxydant présent dans la composition tinctoriale est choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés en coloration d'oxydation et de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les 6 2729566 persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, d'autres coupleurs et/ou des colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) des compositions tinctoriales est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un io solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthyleneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous 7 2729566 toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres keratiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition tinctoriale telle que définie précédemment, et on laisse poser pendant 3 à 40 minutes environ, de îo préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Selon une forme de réalisation préférée, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé de paraphénylènediamine conforme à l'invention et du 4-hydroxyindole et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant tel que défini précédemment, et à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, le pH des compositions (A) et (B) étant tel qu'après mélange de 10 à 90 % de la composition (A) avec 90 à 10 % de la composition (B), le pH du mélange résultant soit supérieur ou égal à 7. La pH des compositions (A) et (B) peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou acidifiants classiques et tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante (B) telle que définie ci- dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. 8 2729566 Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. 9 2729566 EXEMPLES EXEMPLES 1 ET 2 On a préparé les compositions 1 (A) et 2 (A), conformes à l'invention, suivantes (teneurs en grammes): COMPOSITION J1 (A) _ 2(A)_ Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylenediamine 0,4 Sulfate de N,N'bis-(P-hydroxyéthyl)amino 4-amino benzène 0,3 4-hydroxyindole |0,6 0,3 Support de teinture commun (*) ( * ( *) Eau q.s.p. 100 g 100 g (*) support de teinture commun: - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g - Alcool oléique polyglycérolé a 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M.A.) 5,69 g M.A - Acide oléique 3,0 g - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7,0 g - Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium, à 55 % de M.A. 3,0 g MA. - Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g Propylèneglycol 3,5 g - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g 2729566 - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, a 35 % de M.A. 0,455 g M. A - Acetate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q.s. - Parfum, conservateur q.s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition 1 (A) et 2 (A) avec une quantité égale d'une composition (B) constituée par une solution d'eau oxygénée à volumes (6 % en poids). Chaque composition résultante (composition prête à l'emploi conforme à l'invention, de pH > 7) a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris à % de blancs, naturels ou permanentés. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous: EXEMPLE NUANCE SUR CHEVEUX NUANCE SUR CHEVEUX [COMPOSITION] NATURELS PERMANENTES 1I [1 (A)] cendré violacé cendré violacé puissant 2 [2 (A)] bleu cendré léger bleu intense 11 2729566 EXEMPLES 3 ET 4 COMPARATIFS On a préparé les compositions 3 (A) et 4 (A) suivantes: Composition 3 (A) ne faisant pas partie de l'invention: - Paraphénylenediamine (4.10'3 mole) 0,432 g - 4-hydroxyindole 0,532 g - Support de teinture commun défini aux exemples 1 et 2 (*) g 1o - Eau q.s.p. 100 g Composition 4 (A) conforme à l'invention: - Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylenediamine (4. 10'3 mole) 0,836 g - 4-hydroxyindole 0,532 g - Support de teinture commun défini aux exemples 1 et 2 (*) g - Eau q.s.p. 100 g Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition 3 (A) et 4 (A) avec une quantité égale d'une composition (B) constituée par une solution d'eau oxygénée à volumes (6 % en poids). Chaque composition résultante présentait un pH > 7 et a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. La couleur des mèches a ensuite été évaluée dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA. Les mèches de cheveux ainsi teintes ont ensuite été soumises à un test de résistance aux shampooings (machine Ahiba-Texomat): 12 2729566 Les mèches de cheveux ont été placées dans un panier que l'on a immergé dans une solution d'un shampooing standard à 37 C. Le panier a été soumis à un mouvement de va-et-vient vertical de fréquence variable ainsi qu'à un mouvement de rotation qui reproduisent l'action d'un frottement manuel, ce qui engendre la formation de mousse. Après 3 minutes d'épreuve, on a retiré les mèches que l'on a rincées puis séchées. Les mèches teintes ont été soumises à 3 épreuves de shampooing consécutives. 0o La couleur des mèches a été ensuite évaluée à nouveau dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA de façon à déterminer la dégradation des colorations après ces 3 shampooings. Selon la notation MUNSELL, une couleur est définie par l'expression H V I C dans i5 laquelle les trois paramètres désignent respectivement la teinte ou Hue (H), l'intensité ou Value (V) et la pureté ou Chromaticité (C), la barre oblique de cette expression est simplement une convention et n'indique pas un ratio. La différence de couleur entre deux mèches est calculée en appliquant la formule de NICKERSON: AE = 0,4 CoAH + 6AV + 3 AC, telle que décrite par exemple dans "Couleur, Industrie et Technique"; pages 14-17; vol. n 5; 1978. Dans cette formule, AE représente la différence de couleur entre deux mèches, AH, AV et AC représentent la variation en valeur absolue des paramètres H, V et C et Co représente la pureté de la mèche par rapport à laquelle on désire évaluer la différence de couleur. Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous: 13 2729566 EXEMPLE Couleur des Couleur des Dégradation de la [COMPOSITION] cheveux avant les cheveux après les couleur shampooings shampooings AH |AV AC | AE 3 3 (A)] 7,4 P 2,3 / 1,8 8,7 P 2,3 / 1,5 1,3 | 0 10,3 [1,84 [41(A)] 2,2 P 2,8/1,7 2,2 P2,81 1,6 I0 I0 0,1 10,31 Ces résultats montrent que la composition de l'exemple 4 conforme a l'invention conduit à une coloration résistant mieux aux shampooings que la composition de l'exemple 3, telle que décrite par exemple dans la demande de brevet allemand DE 3 031 709, et ne faisant pas partie de l'invention. EXEMPLE 5 ET 6 COMPARATIFS On a préparé les compositions 5 (A) et 6 (A) suivantes: ComDosition 5 (A): i5 - Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylenediamine 0,4 g 4-hydroxyindole 0,6 g - Support de teinture commun defini aux exemples 1 et 2 (*) g - Eau q. s.p. 100 g Composition 6 (A): - Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylènediamine 0,4 g - 4-hydroxyindole 0,6 g - Support de teinture commun défini aux exemples 1 et 2 mais dans lequel l'ammoniaque a été remplacé par une quantité suffisante de monoéthanolamine de façon à ajuster le pH à 9,8 (*) g - Eau q. s.p. 100 g 14 2729566 Procédé de teinture pour l'exemple 5 conforme à l'invention: Au moment de l'emploi, on a mélangé la composition 5 (A) avec une quantité égale d'une composition 5 (B) constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids). La composition résultante, présentant un pH de 9,8, a été appliquée pendant 30 minutes, d'une part sur des meches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs (mèche n 1 de cheveux non sensibilisés) et d'autre part sur une mèche de ces mêmes cheveux gris à 90 % de blancs mais ayant subi une permanente (mèche n 2 de cheveux sensibilisés). Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. La couleur des mèches a ensuite été évaluée dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA. La différence de couleur entre cheveux naturels (non sensibilisés) et cheveux permanentés (sensibilisés) a été calculée en appliquant la formule de NICKERSON. Procédé de teinture pour l'exemple 6 ne faisant pas partie de l'invention: Au moment de l'emploi, on a mélangé la composition 6 (A) avec une quantité égale d'une composition 6 (B) constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids) dont le pH a été ajusté entre 1 et 1,5 avec 2,5 g d'acide orthophosphorique pour 100 g d'eau oxygénée. La composition résultante, présentant un pH de 6,8, a été appliquée pendant 30 minutes, d'une part sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs (mèche n 1 de cheveux non sensibilisés) et d'autre part sur une mèche de ces mêmes cheveux gris à 90 % de blancs mais ayant subi une permanente (mèche n 2 de cheveux sensibilisés). Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. 2729566 La couleur des mèches a ensuite été évaluée dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA. La différence de couleur entre cheveux naturels (non sensibilisés) et cheveux permanentés (sensibilisés) a été calculée en appliquant la formule de NICKERSON. Les résultats de sélectivité pour les exemples 5 et 6 sont donnés dans le tableau ci-dessous: EXEMPLES Couleur sur Couleur sur Différence de couleur [COMPOSITION] cheveux cheveux (sélectivité) naturels permanentés AH AV AC | E [5 (A)] 2,9 P 2,1/2,5 8,7PB 0,1 /5,0 4,2 2,0 | 2,5 | 23,7 6 [6(A) 9,5PB 1,2/4,5 0,2PB 0/2,4 9,3 1,2 2,1 1 30,24 Ces résultats montrent que la coloration obtenue à pH alcalin selon le procédé conforme à l'invention est moins sélective que la coloration obtenue àa pH acide selon le procédé de l'art antérieur tel que décrit par exemple dans la demande de brevet français FR 2 664 304. 16 2729566 REVENDICATIONS 1. Composition prête à l'emploi, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylênediamine de formules (I) et (Il) suivantes NH2 NR3R4 Ri R R(i (Il) R, NH2 NH, dans lesquelles: * R, représente un radical alkyle en Cl-C4 ou monohydroxyalcoxy en C2-C4; R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CO-C4; sous réserve que (i) si R2 représente un radical alkyle en C1-C4, alors Ri est à R2, et que (ii) si Ri est en position méta par rapport à R2, alors Ri et R2 ne peuvent désigner simultanément un radical éthyle, et que (iii) si Ri est en position ortho par rapport à R2, alors Ri et R2 ne peuvent désigner simultanément un radical méthyle, et que (iv) si R2 désigne un atome d'hydrogène, alors Ri ne peut désigner un radical méthyle; R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical monohydroxyalkyle en C0-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4; a R4 représente un radical monohydroxyalkyle en C0-C4, polyhydroxyalkyle en CZ-C4 ou alcoxyalkyle en C0-C4, sous réserve que si R4 représente un radical alcoxyalkyle en C0-C4, alors R3 représente un atome d'hydrogène, 17 2729566 et leurs sels d'addition avec un acide, - du 4-hydroxyindole à titre de coupleur, - au moins un agent oxydant, le pH de cette composition prête à l'emploi étant supérieur ou égal à 7. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les sels io d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les dérivés de paraphénylenediamine de formules (I) et (Il) sont choisis parmi la 2,6-diméthyl paraphénylenediamine, la 2,5- diméthyl paraphénylènediamine, le 1-N-(O3-méthoxyéthyl)amino 4-amino benzene, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, le N,N'-bis(O3-hydroxyethyl)amino 4-amino benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de paraphénylènediamine représentent de 0, 0005 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisee par le fait que le ou les dérivés de paraphénylenediamine représentent de 0,01 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le 4-hydroxyindole représente de 0,0001 à 3,5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 18 2729566 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le 4-hydroxyindole représente de 0,005 à 1 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 7 et 12 et de préférence entre 8 et 11. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde 1o d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée par le fait qu'elle renferme, en outre, au moins un adjuvant choisi parmi les agents tensio- actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les agents filmogènes, les agents conservateurs, les agents opacifiants. 1 1. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 12. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications I 1 1. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une 19 2729566 composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé de paraphénylènediamine de formules (I) ettou (Il) tel que défini dans l'une quelconque des revendication 1 à 3 et du 4hydroxyindole et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant tel que défini dans la revendication 9, et à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques, le pH des compositions (A) et (B) étant tel qu'après mélange de 10 à 90 % de la composition (A) avec 90 à 10 % de la composition (B), le pH du mélange résultant soit supérieur ou égal à 7. 14. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture, caractérisé par le fait qu'un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie dans la revendication 13 et un second compartiment renferme la composition oxydante (B) telle que définie dans la revendication 13.