Brevet FR2723942A1 — publié le 19960301

PROCEDE D'ACYLATION D'UN COMPOSE AROMATIQUE La présente invention a pour objet un procédé d'acylation d'un éther aromatique. Plus particulièrement, I'invention a trait à un procédé d'acylation en para du groupe alkoxy porté par le noyau aromatique. Dans sa variante préférée, I'invention réside dans un procédé de condensation du chlorure d'acétyle ou de l'anhydride acétique avec un éther aromatique. L'invention s'applique à la préparation d'alkylcétones alkoxyaromatiques. Un procédé classique de préparation de cétones aromatiques consiste à effectuer une réaction d'acylation de type Friedel-Crafts. On fait réagir le composé aromatique et un agent d'acylation, en présence d'un catalyseur qui est généralement le chlorure d'aluminium. Une illustration de ce type de procédé est donné par les travaux de C. KURODA et ai [Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Res. 18, pp. 51-60 (1932)] qui ont décrit la préparation de méthoxyacétophénones, par réaction d'un composé aromatique porteur de 1 à 3 groupes méthoxy, avec du chlorure d'acétyle, en présence de chlorure d'aluminium. Toutefois, la mise en oeuvre du chlorure d'aluminium présente de nombreux inconvénients. Le chlorure d'aluminium est un produit corrosif et irritant. De plus, il est nécessaire de mettre en oeuvre une quantité importante de chlorure d'aluminium au moins égale à la stoechiométrie, par suite de la complexation de la cétone formée. En conséquence, le chlorure d'aluminium n'est donc pas un vrai catalyseur. En fin de réaction, il est nécessaire d'éliminer le chlorure d'aluminium du milieu réactionnel en faisant une hydrolyse acide ou basique. Cette technique d'hydrolyse implique l'addition d'eau dans le milieu réactionnel ce qui complique notablement la mise en oeuvre du procédé car le cation métallique, et plus particulièrement le cation aluminium forme alors en présence d'eau, des complexes polyoxo- et/ou polyhydroxod'aluminium de consistance laiteuse, difficiles ensuite à séparer. Il en résulte la nécessité de faire un traitement long et coûteux comportant après l'hydrolyse, une extraction de la phase organique, une séparation des phases aqueuse et organique, voire- même un séchage de cette dernière. La séparation du chlorure d'aluminium est donc longue et coûteuse. Par ailleurs, se pose le problème des effluents aqueux salins qu'il faut ensuite neutraliser ce qui impose une opération supplémentaire. De plus, le chlorure d'aluminium ne peut être recyclé du fait de son hydrolyse. Pour pallier cet inconvénient, Atsushi KAWADA et al [J. Chem. Soc. Chem. Commun. pp. 1158 (1993)] ont proposé d'effectuer la réaction d'acyclation d'un composé aromatique par l'anhydride acétique en présence d'une quantité catalytique de trifluorométhanesulfonate de lanthanide, et en particulier d'ytterbium. Cependant, le catalyseur utilisé est un produit coûteux et difficile à synthétiser. L'objet de la présente invention est de fournir un procédé permettant d'obvier aux inconvénients précités. Il a maintenant été trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention un procédé d'acylation d'un éther aromatique qui consiste à faire réagir ledit éther aromatique avec un agent d'acylation, en présence d'un catalyseur, puis à récupérer le produit formé caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction d'acylation en présence d'une quantité efficace d'un halogénure de bismuth ou tout composé susceptible de le générer in situ. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on entend "par éther aromatique", un composé aromatique dont un atome d'hydrogène directement lié au noyau aromatique est remplacé par un groupe éther et par "composé aromatique", la notion classique d'aromaticité telle que définie dans la littérature, notamment par Jerry MARCH, Advanced Organic Chemistry, 4ème édition, John Wiley and Sons, 1992, pp. 40 et suivantes. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé d'acylation d'un éther aromatique de formule générale (I): OR' (R) n A (I) dans laquelle: - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique, système comprenant au moins un groupe OR': ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - R' représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, - n est un nombre inférieur ou égal à 4. Dans le présent texte, on désigne, de manière simplifiée, par "groupes alkoxy", les groupes du type R'-O- dans lesquels R' a la signification donnée précédemment. R' représente donc aussi bien un radical aliphatique acyclique ou cycloaliphatique, saturé, insaturé ou aromatique qu'un radical aliphatique saturé ou insaturé porteur d'un substituant cyclique. L'éther aromatique qui intervient dans le procédé de l'invention répond à la formule (I) dans laquelle R' représente un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. Plus préférentiellement, R' représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,: la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, I'oxygène), par un groupe fonctionnel (par exemple -CO-) et/ou porteuse d'un substituant (par exemple, un halogène). Le radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié peut être éventuellement porteur d'un substituant cyclique. Par cycle, on entend de préférence, un cycle carbocyclique saturé, insaturé ou aromatique, de préférence cycloaliphatique ou aromatique notamment cycloaliphatique comprenant 6 atomes de carbone dans le cycle ou benzénique. Le radical aliphatique acyclique peut être relié au cycle par un lien valentiel, un hétéroatome ou un groupe fonctionnel et des exemples sont donnés ci- dessus. Le cycle peut être éventuellement substitué et à titre d'exemples de substituants cycliques, on peut envisager, entre autres, les substituants tels que R dont la signification est précisée pour la formule (la). R' peut représenter également un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle; ledit cycle pouvant être substitué avec des substituants tels que R. R' peut représenter également un radical carbocyclique aromatique, de préférence monocyclique ayant généralement au moins 4 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle; ledit cycle pouvant être substitué avec des substituants tels que R. Le procédé de l'invention s'applique tout particulièrement aux éthers aromatiques de formule (I) dans laquelle R' représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical phényle. Comme exemples de radicaux R' préférés selon l'invention, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, secbutyle, tert- butyle ou phényle. Dans la formule générale (I) des éthers aromatiques, le reste A peut représenter le reste d'un composé carbocyclique aromatique, monocyclique ayant au moins 4 atomes de carbone et de préférence 6 atomes de carbone ou le reste d'un composé carbocyclique polycyclique qui peut être constitué par au moins 2 carbocycles aromatiques et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés ou par au moins 2 carbocycles dont au moins l'un d'entre eux est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. Le reste A peut porter un ou plusieurs substituants sur le noyau aromatique. Des exemples de substituants R sont donnés ci-après mais cette liste ne présente pas de caractère limitatif. N'importe quel substituant peut être présent sur le cycle dans la mesure o il n'interfère pas au niveau du produit désiré. Le reste A pouvant entre autres porter plusieurs groupes alkoxy, il est possible selon le procédé de l'invention d'acyler des composés polyalkoxylés. Le procédé de l'invention s'applique plus particulièrement, aux éthers aromatiques de formule (la): OR' [â(R)n (la) dans laquelle: - n est un nombre inférieur ou égal à 4, de préférence égal à 0, 1 ou 2, - le radical R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle ou phényle, - le ou les radicaux R représentent l'un des atomes ou groupes suivants: un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, un atome d'halogène, de préférence un atome de fluor, chlore ou brome. - les radicaux R' et R et les 2 atomes successifs du cycle benzénique peuvent former entre eux, un cycle ayant de 5 à 7 atomes, comprenant éventuellement un autre hétéroatome. Lorsque n est supérieur ou égal à 1, les radicaux R' et R et les 2 atomes successifs du cycle benzénique peuvent être liés entre eux par un radical alkylène, alcénylène ou alcénylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone pour former un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique ayant de 5 à 7 atomes de carbone. Un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un autre hétéroatome, de préférence l'oxygène. Ainsi, les radicaux R' et R peuvent représenter un radical méthylène dioxy ou éthylène dioxy. Le procédé de l'invention s'applique plus particulièrement aux éthers aromatiques de formule (la) dans laquelle n est égal à 1, les radicaux R et R' représentant tous deux, des radicaux alkoxy, identiques ou différents. A titre illustratif de composés répondant à la formule (I), on peut mentionner plus particulièrement: - des monoéthers tels que l'anisole, I'éthoxybenzène (phénétole), le butoxybenzène, I'isobutoxybenzène, le 2-chloroanisole, le 3chloroanisole, le 2- bromoanisole, le 3-bromoanisole, le 2-méthylanisole, le 3-méthylanisole, le 2- éthylanisole, le 3-éthylanisole, le 2-isopropylanisole, le 3isopropylanisole, le 2- propylanisole, le 3-propylanisole, le 2-allylanisole, le 2-butylanisole, le 3- butylanisole, le 2-tert-butylanisole, le 3-tert-butylanisole, le 2benzylanisole, le 2- cyclohexylanisole, le 1-bromo 2-éthoxybenzène, le 1-bromo 3éthoxybenzène, le 1-chloro 2-éthoxybenzène, le 1-chloro 3-éthoxybenzène, le 1-éthoxy 2- éthylbenzène, le 1-éthoxy 3-éthylbenzène, le 2,3-diméthylanisole, le 2,5- diméthylanisole, - des diéthers comme le vératrole, le 1,3-diméthoxybenzène, le 1,2diéthoxy- benzène, le 1,3-diéthoxybenzène, le 1,2-dipropoxybenzène, le 1,3dipropoxy- benzène, le 1,2-méthylènedioxybenzène, le 1,2-éthylènedioxybenzène, - des triéthers comme le 1,2,3-triméthoxybenzène, le 1,3,5- triméthoxybenzène, le 1,3,5-triéthoxybenzène. Les composés auxquels s'applique de manière plus particulièrement intéressante le procédé selon l'invention sont l'anisole et le vératrole. Pour ce qui est du réactif d'acylation, il répond plus particulièrement à la formule (Il): R..X' O (11) dans laquelle: - R1 représente: un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 24 atomes de carbone; un radical cycloaliphatique, saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, ayant de 4 à 8 atomes de carbone; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, - X' représente: un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome, 15. un radical -O-CO-R2 avec R2, identique ou différent de R1, ayant la même signification que R1, Par substituant cyclique, on se réfère à ce qui est décrit précédemment. Plus préférentiellement, R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone: la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, I'oxygène), par un groupe fonctionnel (par exemple - CO-) et/ou porteuse d'un substituant (par exemple, un halogène ou un groupe CF3). R1 représente de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec- butyle, tert-butyle. Le radical R1 représente également d'une manière préférentielle un radical phényle qui peut être éventuellement substitué. N'importe quel substituant peut être présent sur le cycle dans la mesure o il n'interfère pas au niveau du produit souhaité. Comme exemples plus particuliers de substituants, on peut citer, notamment: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert- butyle, À un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, un groupe hydroxyle, 5. un atome d'halogène, de préférence un atome de fluor, chlore ou brome. Les agents d'acylation préférés répondent à la formule (Il) dans laquelle X représente un atome de chlore et R1 représente un radical méthyle ou éthyle. Lorsque l'agent d'acylation est un anhydride d'acide, les composés préférés répondent à la formule (Il) dans laquelle R1 et R2 sont identiques et représentent un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. A titre illustratif d'agents d'acylation répondant à la formule (Il), on peut citer plus particulièrement: - le chlorure d'acétyle, - le chlorure de propanoyle, - le chlorure d'isobutanoyle, - le chlorure de pivaloyle, I'anhydride acétique, - I'anhydride isobutyrique, - I'anhydride trifluoroacétique. Conformément au procédé de l'invention, on effectue la réaction d'acylation d'un éther aromatique en présence d'un catalyseur qui est choisi parmi les halogénures de bismuth ou tout composé susceptible de le générer in situ. Les composés préférés sont les halogénures de bismuth de préférence, chlorure, bromure, iodure et plus préférentiellement le chlorure de bismuth BiCI3; le bromure de bismuth BiBr3; I'iodure de bismuth Bil3. On peut également mettre en oeuvre tout composé du bismuth dans la mesure o il est associé à une source d'halogène. Ainsi, on peut faire appel au bismuth métallique ou à tout dérivé minéral ou organique du bismuth. Le reste associé au bismuth n'est pas critique. Des composés illustratifs de catalyseurs qui peuvent être utilisés dans le procédé selon la présente invention sont: les oxydes de bismuth; les hydroxydes de bismuth; les sels d'hydracides minéraux tels que: sulfure, séléniure, tellure de bismuth; les sels d'oxyacides minéraux tels que: sulfite, sulfate, nitrite, nitrate, phosphite, phosphate, pyrophosphate, carbonate, perchlorate, antimoniate, arséniate, sélénite, séléniate de bismuth; les sels d'oxyacides dérivés de métaux de transition tels que: vanadate, niobate, tantalate, chromate, molybdate, tungstate, permanganate de bismuth, oxyde de bismuth et de germanium. D'autres composés appropriés sont également des sels d'acides organiques aliphatiques ou aromatiques tels que: acétate, propionate, benzoate, salicylate, oxalate, tartrate, lactate, citrate de bismuth; des phénates tels que: gallate et pyrogallate de bismuth. Ces sels et phénates peuvent être aussi des sels de bismuthyle. Comme autres composés minéraux ou organiques, on peut utiliser des combinaisons binaires du bismuth avec des éléments tels que phosphore et arsenic; des hétéropolyacides contenant du bismuth ainsi que leurs sels conviennent également les bismuthines aliphatiques et aromatiques. A titre d'exemples spécifiques, on peut citer: - comme oxydes: BiO; Bi203: Bi204; Bi205, - comme hydroxydes: Bi(OH)3, - comme sels d'hydracides minéraux: le sulfure de bismuth Bi2S3; le séléniure de bismuth Bi2Se3: le tellure de bismuth Bi2Te3, - comme sels d'oxyacides minéraux: le sulfite basique de bismuth Bi2(S03)3, Bi203, 5H20; le sulfate neutre de bismuth Bi2(S04)3; le sulfate de bismuthyle (BiO)HSO4; le nitrite de bismuthyle (BiO)N02, 0,5H20; le nitrate neutre de bismuth Bi(N03)3, 5H20; le nitrate double de bismuth et de magnésium 2Bi(N03)3, 3Mg(N03)2, 24H20; le nitrate de bismuthyle (BiO)N03; le phosphite de bismuth Bi2(PO3H)3, 3H20; le phosphate neutre de bismuth BiPO4; le pyrophosphate de bismuth Bi4(P207)3; le carbonate de bismuthyle (BiO)2C03, O,5H20; le perchlorate neutre de bismuth Bi(CI04)3, 5H20; le perchlorate de bismuthyle (BiO)CI04; I'antimoniate de bismuth BiSbO4; I'arséniate neutre de bismuth Bi(AsO4)3; I'arséniate de bismuthyle (BiO)AsO4, 5H20; le sélénite de bismuth Bi2(SeO3)3, - comme sels d'oxyacides dérivés de métaux de transition: le vanadate de bismuth BiVO4; le niobate de bismuth BiNbO: le tantalate de bismuth BiTaO4; le chromate neutre de bismuth Bi2(CrO4); le dichromate de bismuthyle (BiO)2)2Cr207; le chromate acide de bismuthyle H(BiO)CrO4; le chromate double de bismuthyle et de potassium K(BiO)CrO10; le molybdate de bismuth Bi2(MoO4)3; le tungstate de bismuth Bi2(W04)3; le molybdate double de bismuth et de sodium NaBi(MoO4)2; le permanganate basique de bismuth Bi202(OH)MnO4, l'oxyde de bismuth et de germanium Bi12GeO20, - comme sels d'acides organiques aliphatiques ou aromatiques: l'acétate de bismuth Bi(C2H302)3; le propionate de bismuthyle (BiO)C3H502; le benzoate basique de bismuth C6H5CO2Bi(OH)2; le salicylate de bismuthyle C6H4C02(BiO)(OH); I'oxalate de bismuth (C204)3Bi2; le tartrate de bismuth Bi2(C4H406)3, 6H20; le lactate de bismuth (C6H905)OBi, 7H20; le citrate de bismuth C6H507Bi, - comme phénates: le gallate basique de bismuth C7H707Bi; le pyrogallate basique de bismuth C6H3(OH)2(OBi)(OH). Comme autres composés minéraux ou organiques conviennent également: le phosphure de bismuth BiP; I'arséniure de bismuth Bi3As4; le bismuthate de sodium NaBiO3; les acides bismuth-thiocyaniques H2[Bi(BNS)5], H3[Bi(CNS)6] et leurs sels de sodium et potassium; la triméthylbismuthine Bi(CH3)3, la triphénylbismuthine Bi(C6H5)3. Les dérivés du bismuth qui sont utilisés de préférence pour conduire le procédé selon l'invention sont: les oxydes de bismuth; les hydroxydes de bismuth; les sels de bismuth ou de bismuthyle d'hydracides minéraux; les sels de bismuth ou de bismuthyle d'oxyacides minéraux; les sels de bismuth ou de bismuthyle d'acides organiques aliphatiques ou aromatiques; et les phénates de bismuth ou de bismuthyle. Un groupe de catalyseurs qui conviennent particulièrement bien à la réalisation de l'invention est constitué par: les oxydes de bismuth Bi203 et Bi204; l'hydroxyde de bismuth Bi(OH)3; le sulfate neutre de bismuth Bi2(S04)3; le chlorure de bismuth BiCl3; le bromure de bismuth BiBr3; I'iodure de bismuth Bil3; le nitrate neutre de bismuth Bi(NO3)3, 5H20; le nitrate de bismuthyle BiO(N03); le carbonate de bismuthyle (BiO)2C03, O,5H20; l'acétate de bismuth Bi(C2H302)3; le salicylate de bismuthyle C6H4C02(BiO) (OH). En ce qui concerne la source d'halogène, on peut faire appel à tout composé susceptible d'apporter des ions halogène permettant de générer in situ l'halogénure de bismuth. Comme exemples de sources d'halogène, on peut faire appel à l'halogène sous forme moléculaire; à tout halogénure d'acide minéral ou organique, et plus particulièrement des acides carboxyliques aliphatiques; à tout sel métallique ou métalloïdique, minéral ou organique susceptible de générer une forme halogénée du bismuth. Comme exemples plus spécifiques, on peut mentionner entre autres, le chlore ou le brome: I'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique; le chlorure d'acétyle; le chlorure de silicium SiCI4, les halogénosilanes tels que Me3SiCI, Me2SiCI2, MeSiCI3, PhMe2SiCI, le chlorure de phosphore PCI3, le chlorure de soufre SCI2. Une variante préférée du procédé de l'invention consiste à conduire la réaction dans un solvant organique. On choisit de préférence un solvant du substrat de départ. Comme exemples de solvants convenant à la présente invention, on peut citer en particulier les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, halogénés ou non, les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques. A titre d'exemples d'hydrocarbures aliphatiques, on peut citer plus particulièrement les paraffines tels que notamment, I'hexane, l'heptane, I'octane, le nonane, le décane, le undécane, le dodécane, le tétradécane ou le cyclohexane, et le naphtalène et les hydrocarbures aromatiques et plus particulièrement les hydrocarbures aromatiques comme notamment le benzène, le toluène, les xylènes, le cumène, les coupes pétrolières constituées de mélange d'alkylbenzènes notamment les coupes de type Solvesso . En ce qui concerne les hydrocarbures halogénés aliphatiques ou aromatiques, on peut mentionner plus particulièrement, les hydrocarbures perchlorés tels que notamment le tétrachlorométhane, le tétrachloroéthylène, I'hexachloroéthane; les hydrocarbures partiellement chlorés tels que le dichlorométhane, le chloroforme, le 1, 2-dichloroéthane, le 1,1,1-trichloroéthane, le 1,1,2,2-tétrachloroéthane, le pentachloroéthane, le trichloroéthylène, le 1- chlorobutane, le 1,2-dichlorobutane; le monochlorobenzène, le 1,2- dichlorobenzène, le 1,3-dichlorobenzène, le 1,4-dichlorobenzène, le 1,2, 4- trichlorobenzène ou des mélanges de différents chlorobenzènes; le bromoforme, le bromoéthane ou le 1,2-dibromoéthane; le monobromobenzène ou des mélanges de monobromobenzène avec un ou plusieurs dibromobenzènes; le 1- bromonaphtalène. On peut utiliser également à titre de solvants organiques, les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques et, plus particulièrement, I'oxyde de diéthyle, I'oxyde de dipropyle, I'oxyde de diisopropyle, I'oxyde de dibutyle, le méthyltertiobutyléther, I'oxyde de dipentyle, I'oxyde de diisopentyle, le diméthyléther de l'éthylèneglycol (ou 1,2-diméthoxyéthane), le diméthyléther du diéthylèneglycol (ou 1,5-diméthoxy 3-oxapentane); I'oxyde de biphényle ou de benzyle; le dioxane, le tétrahydrofuranne (THF). Les solvants préférés sont: le dichlorométhane, le tétrachlorométhane, le THF et l'oxyde de diéthyle. On peut également utiliser un mélange de solvants organiques. On utilise préférentiellement, le substrat de départ comme solvant réactionnel. Il est souhaitable que le solvant soit anhydre. Dans une première étape du procédé de l'invention, on effectue l'acylation de l'éther aromatique. Dans une étape suivante, on conduit l'hydrolyse de la masse réactionnelle obtenue. Le rapport entre le nombre de moles d'éther aromatique et le nombre de moles d'agent d'acylation peut varier car le substrat peut servir de solvant réactionnel. Ainsi, le rapport peut aller de 0,1 à 10, de préférence aux environs de 4,0. La quantité de catalyseur mis en oeuvre est déterminée de telle sorte que le rapport entre le nombre de moles de catalyseur et le nombre de moles d'agent d'acylation varie, de préférence, entre 0,001 et 1,0, et encore plus préférentiel- lement entre 0,02 et 0,2. Pour ce qui est de la quantité de solvant organique mis en oeuvre, elle est choisie généralement de telle sorte que le rapport entre le nombre de moles de solvant organique et le nombre de moles d'éther aromatique varie, de préférence, entre 0 et 100 et encore plus préférentiellement entre 0 et 50. La température à laquelle est mise en oeuvre la réaction d'acylation dépend de la réactivité du substrat de départ et de celle de l'agent d'acylation. Elle se situe entre 20 C et 200 C, de préférence entre 40 C et 150 C. Généralement, la réaction est conduite à pression atmosphérique mais des pressions plus faibles ou plus élevées peuvent également convenir. D'un point de vue pratique, il n'y a pas de contraintes au niveau de la mise en oeuvre des réactifs. Ils peuvent être introduits dans un ordre quelconque. Après mise en contact des réactifs, on porte le mélange réactionnel à la température souhaitée. Une autre variante de l'invention consiste à chauffer l'un des réactifs (agent d'acylation ou éther aromatique) avec le catalyseur, puis à introduire l'autre réactif. La durée de la réaction est fonction de nombreux paramètres. Le plus souvent, elle est de 30 minutes à 8 heures. Dans une étape suivante du procédé de l'invention, on effectue un traitement d'hydrolyse de la masse réactionnelle obtenue. La quantité d'eau mise en oeuvre peut varier très largement. Le rapport entre le nombre de moles d'eau et le nombre de moles d'éther aromatique peut varier, entre 10 et 100, et de préférence entre 20 et 30. A cet effet, un mode préféré de réalisation de cette opération consiste à ajouter la masse réactionnelle sur un pied d'eau portée à une température comprise entre 0 C et 1 00 C, de préférence entre 1 5 C et 30 C. Une variante de l'invention consiste à remplacer l'eau par une solution basique, généralement de soude, carbonate ou hydrogénocarbonate de sodium ayant une concentration de 5 à 20 % en poids. On sépare le catalyseur, de préférence par filtration. Le catalyseur peut être recyclé après séchage. En fin de réaction, on récupère le produit désiré à savoir l'alkylcétone alkoxyaromatique en phase organique. On sépare les phases aqueuse et organique. On lave une ou plusieurs fois, la phase organique, de préférence 2 fois, avec l'eau. On sépare les phases aqueuse et organique. On récupère ensuite l'alkylcétone alkoxyaromatique à partir de la phase organique selon les techniques connues, par élimination du solvant organique par distillation ou par cristallisation. Le procédé de l'invention est particulièrement bien adapté à la préparation de la 4-méthoxyacétophénone et de la 3,4diméthoxyacétophénone dénommée couramment acétovératrole, par acétylation respectivement de l'anisole ou du vératrole. L'intérêt du procédé de l'invention est qu'il permet de faire appel à une quantité catalytique de catalyseur au bismuth. Un avantage du procédé de l'invention est que la réaction d'acylation s'effectue sans qu'il y ait une O-déméthylation du vératrole De plus, on note la présence de peu d'isomère ortho en raison du caractère para-orienteur du catalyseur. Les exemples qui suivent, illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans les exemples, les rendements mentionnés correspondent à la définition suivante: nombre de moles d'éther aromatique introduites Rendement: RRE.A. = % nombre de moles d'alkylcétone alkoxy aromatique formées nombre de moles d'agent d'acylation introduites Rendement: RRA.A. = % nombre de moles d'alkylcétone alkoxy aromatique formées Exemples 1 à 10 Dans un réacteur de 25 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et muni d'un agitateur magnétique, on charge: - 10,8 g d'anisole, - 9,42 g de chlorure d'acétyle, - 10 ml de solvant dont la nature est précisée dans le tableau suivant, - x % molaire exprimé par rapport à l'anisole d'un catalyseur dont la nature est également précisée dans le tableau suivant. Le mélange réactionnel est chauffé à reflux selon une durée mentionnée dans le tableau. En fin de réaction, une partie de la masse réactionnelle est prélevée, hydrolysée par une solution de carbonate de sodium à 10 %. La phase organique est séparée de la phase aqueuse, le solvant est évaporé puis les produits sont analysés par RMN. Les rendements en 4-méthoxyacétophénone sont exprimés par rapport à l'anisole engagé. Tableau I N ex Nature du % molaire Nature du solvant Durée Rendement catalyseur du (rapport volumique) (h) RRE.A catalyseur (%) par rapport à l'anisole 1 BiCI3 5 Dichlorométhane 3 28 Ether éthylique (10/1) 2 BiCI3 15 Dichlorométhane 3 55 Ether éthylique (1l0/1) 3 BiCl3 5 Dichlorométhane 8 40 4 BiCI3 5 Dichlorométhane 8 33 Ether éthylique (10/1) BiCI3 15 Dichlorométhane 4 47 Ether éthylique (10/1) 6 BiCI3 5 Tétrachlorométhane 4 18 7 BiCI3 5 Dichlorométhane 3 19 THF (10/1) 8 BiOCI 5 Dichlorométhane 4 23 Ether éthylique (10/1) 9 Bi2O3 5 Dichlorométhane 3 55 Ether éthylique (10/1) Bi2O3 10 Dichlorométhane 2 60 Ether éthylique (10/1) Exemple 1 1 On reproduit le mode opératoire donné pour les exemples 1 à 10, à la différence près que l'on conduit la réaction à la température ambiante. Les résultats obtenus sont les suivants Tableau II N ex Nature du % molaire Nature du solvant Durée Rendement catalyseur du (rapport volumique) (h) RRE.A. catalyseur (%) par rapport à l'anisole 11 BiCI3 5 Dichlorométhane 120 5 Ether éthylique (10/1) Exemples 12 à 16 On opère selon le mode opératoire des exemples 1 à 10, sauf que l'on change la nature de l'agent d'acylation. Tableau III N ex Nature % molaire Nature du solvant Nature de Durée Rendement du du (rapport volumique) I'agent (h) RREA cata- catalyseur d'acylation (%) lyseur par rapport à I'anisole 12 BiCI3 10 Benzène Chlorure 3 62 d'isobutanoyle 13 Bi2O3 5 Dichlorométhane Chlorure 5 69 Ether éthylique d'isobutanoyle (10/1) 14 Bi2O3 5 Benzène Chlorure 4 68 d'isobutanoyle Bi203 5 Dichlorométhane Chlorure de 4 70 Ether éthylique pivaloyle (10/1) 16 BiC13 10 Dichlorométhane Anhydride 4 8 Ether éthylique acétique (10/1) Exemples 17 à 19 Dans un réacteur de 25 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et muni d'un agitateur magnétique, on charge: - 1,08 g (0,01 mol) d'anisole, - 2,2 g (0,028 mol) de chlorure d'acétyle, - x % molaire exprimé par rapport à l'anisole d'un catalyseur dont la nature est également précisée dans le tableau suivant. Le mélange réactionnel est chauffé à reflux selon une durée mentionnée dans le tableau. En fin de réaction, on ajoute 30 ml d'une solution aqueuse de soude à 5 %. Après traitement selon l'exemple 1, les produits organiques sont analysés par RMN. Les rendements en 4-méthoxyacétophénone sont exprimés par rapport à l'anisole engagé. Tableau IV N ex Nature du % molaire Nature de l'agent Durée Rendement catalyseur du d'acylation (mn) RRE.A. catalyseur (%) par rapport I' anisole 17 BiCI3 5 Chlorure d'acétyle 45 43 18 BiCI3 15 Chlorure d'acétyle 30 37 19 Bi2O3 5 Chlorure d'acétyle 90 69 Exemples 20 à 29 Dans les exemples suivants, on opère en présence d'un excès du substrat aromatique. Dans certains exemples, on change la nature du substrat aromatique et de l'agent d'acylation. Dans un réacteur de 25 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et muni d'un agitateur magnétique, on charge: - 40 mmol d'un substrat aromatique, - 10 mmol de l'agent d'acylation, - x % molaire exprimé par rapport à l'agent d'acylation d'un catalyseur dont la nature est également précisée dans le tableau suivant. * Le mélange réactionnel est chauffé à la température et selon une durée mentionnées dans le tableau. En fin de réaction, on ajoute 20 ml d'une solution aqueuse de soude à 5 %. Après traitement selon l'exemple 1, les produits organiques sont analysés par RMN. Les rendements en cétones aromatiques sont exprimés par rapport à l'agent d'acylation engagé. Tableau V N ex Nature du Nature % molaire Nature de Tempé Durée Rendement substrat du du I'agent -rature (h) RRAA. aromatique cata- catalyseur d'acylation ( C) (%) lyseur par rapport à l'agent d'acylation Anisole BiCI3 10 Chlorure 50 1 60 ___ d'acétyle 21 Anisole BiCI3 5 Chlorure 70 2 80 d'isobutanoyle 22 Vératrole BiCI3 10 Chlorure 50 1 80 d'acétyle 23 Vératrole BiCI3 10 Chlorure 70 2 82 d'isobutanoyle 24 Anisole BiCI3 10 Anhydride reflux 6,5 87 acétique Anisole BiCI3 10 Anhydride reflux 6 67 isobutyrique 26 Anisole BiCI3 10 Anhydride reflux 3,5 100 acétique 27 Anisole BiCI3 10 Anhydride reflux 6 65 isobutyrique 28 Vératrole BiCI3 10 Anhydride reflux 7,5 65 acétique 29 Vératrole BiCI3 10 Anhydride reflux 7 24 isobutyrique Exemple 30 Dans un réacteur de 100 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et muni d'un agitateur magnétique, on charge - 43,2 g (0,4 mol) d'anisole, 10,6 g (10 mmol) du chlorure d'isobutanoyle, - 3,15 g (1 mmol) de chlorure de bismuth. Le mélange réactionnel est chauffé à 85 C à l'aide d'un bain de paraffine, pendant 6 heures. En fin de réaction, après refroidissement, on hydrolyse le milieu réactionnel par ajout de 100 ml d'une solution aqueuse de soude 1,25 N. Le catalyseur est éliminé par filtration après décantation; la phase aqueuse étant extraite par 100 ml d'éther. L'ensemble des phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, filtrées et concentrées. 3 g de la phase organique sont prélevés et analysés par chromatographie sur colonne de Silicagel Merck 60. L'élution au pentane permet d'extraire l'anisole; la cétone attendue étant éluée à l'éther éthylique. Le rendement en 4-méthoxyisobutyrophénone est de 87 % par rapport au chlorure d'isobutanoyle. Exemples 31 à 42 Dans ces exemples, on met en évidence l'influence de la nature et de la quantité de catalyseur engagé. Les conditions de l'exemple précédent sont reproduites. Les durées de réaction qui sont différentes, sont précisées dans le tableau suivant. Le substrat aromatique est l'anisole dans tous les exemples. L'anisole utilisé en excès sert de solvant réactionnel. Tableau Vl N ex Nature du catalyseur % molaire Durée Rendement du (h) RRA.A. catalyseur (%) par rapport à l'agent d'acylation BiCI3 10 6 87 31 BiCI3 1 6,5 40 32 Bi2O3 5 4 74 33 Bi2O3 0,5 4 35 34 Bi12GeO20 1 2 52 2Bi203, 3ZnO2 2,5 3,5 53 36 (CH3COO)3Bi 10 3 49 37 (BiO)2CO3 10 6 48 38 Bil3 10 6 11,5 39 BIBr3 10 6 54 C6H4C02(BiO)(OH) 10 6,5 51 41 BiOCI 10 6 45 42 Ph3Bi 10 6,5 62 Exemple 43 Dans un réacteur de 100 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et muni d'un agitateur magnétique, on charge: - 55,2 g (0,4 mol) de vératrole, - 10,6 g (10 mmol) du chlorure d'isobutanoyle, - 3,15 g (1 mmol) de chlorure de bismuth. Le mélange réactionnel est chauffé à 85 C à l'aide d'un bain de paraffine, pendant 6 heures. En fin de réaction, après refroidissement, on hydrolyse le milieu réactionnel par ajout de 100 ml d'une solution aqueuse de soude 1,25 N. Le catalyseur est éliminé par filtration après décantation; la phase aqueuse étant extraite par 100 ml d'éther. L'ensemble des phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, filtrées et concentrées. 3 g de la phase organique sont distillés. On recueille à 118 C sous 0,1 mm de mercure, la 3,4-diméthoxyisobutyrophénone. Le rendement en 3,4-diméthoxyisobutyrophénone est de 88 % par rapport au chlorure d'isobutanoyle. Exemple 44 Dans ces exemples, on met en évidence l'influence de la nature et de la quantité de catalyseur engagé. Les conditions de l'exemple précédent sont reproduites. Les durées de réaction qui sont différentes sont précisées dans le tableau suivant. Le substrat aromatique est le vératrole dans tous les exemples. Le vératrole utilisé en excès sert de solvant réactionnel. Tableau VII N ex Nature du % molaire Durée Rendement catalyseur du (h) RRA.A. catalyseur (%) par rapport à l'agent d'acylation 43 BiCI3 10 6,5 88 44 Bi2O3 5 4 58 ExemDles comDaratifs 45 à 50 Dans ces exemples, on change la nature du catalyseur par d'autres catalyseurs métalliques. Les conditions de l'exemple 30 précédent sont reproduites. Le substrat aromatique est l'anisole dans tous les exemples. L'anisole utilisé en excès sert de solvant réactionnel. Tableau VIII N ex Nature du % molaire Durée Rendement catalyseur du (h) RRA.A. catalyseur (%) par rapport à l'agent d'acylation BiCI3 10 6 87 SbCI3 10 6 27 46 ZnCI2 5 6 46 47 FeCI3 5 6 58 48 Sb203 5 4 20 49 Fe2O3 5 6,5 5 ZnO 5 6,5 60 Exemple 51 Dans un réacteur de 100 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et muni d'un agitateur magnétique, on charge: - 43,2 g (0,4 mol) d'anisole, 10,6 g (10 mmol) du chlorure d'isobutanoyle, - 3,15 g (1 mmol) de chlorure de bismuth. Le mélange réactionnel est chauffé à 85 C à l'aide d'un bain de paraffine, pendant 6 heures. Toutes les deux heures, on introduit 10,6 g (10 mmol) du chlorure d'isobutanoyle. Après 6 heures de chauffage ce qui correspond à une introduction totale de mmol de chlorure d'isobutanoyle, le mélange réactionnel est refroidi. On hydrolyse le milieu réactionnel par ajout de 100 ml d'une solution aqueuse de soude 1,25 N. Le catalyseur est éliminé par filtration après décantation; la phase aqueuse étant extraite par 100 ml d'éther. L'ensemble des phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, filtrées et concentrées. 3 g de la phase organique sont prélevés et analysés par chromatographie sur colonne de Silicagel Merck 60. L'élution au pentane permet d'extraire l'anisole; la cétone attendue étant éluée à l'éther éthylique. Le rendement en 4-méthoxyisobutyrophénone est de 55 % par rapport au chlorure d'isobutanoyle. Exemple 52 Dans cet exemple, on opère comme dans l'exemple 32, le catalyseur récupéré par filtration lors du traitement de l'exemple 32 est recyclé et donc réengagé dans les mêmes conditions que décrites dans l'exemple 32. Le catalyseur introduit à une teneur de 74 % en bismuth ce qui représente compte tenu des masses engagées, 96 % du bismuth engagé dans l'exemple 32. On obtient un rendement en 4-méthoxyisobutyrophénone de 47 % ce qui montre que le catalyseur est toujours actif. Exemple 53 Dans cet exemple, on met en évidence le fait que le catalyseur ne dégrade pas le produit obtenu. Dans un réacteur de 50 ml, on charge: - 5 g de 4- méthoxyacétophénone, - 2,1 g de trichlorure de bismuth. Le mélange réactionnel est chauffé à 150 C, pendant 2 heures. Après refroidissement, la masse réactionnelle est hydrolysée par 100 ml d'une solution aqueuse de soude 1,25 N. La phase aqueuse est extraite à l'éther. La phase organique est séchée sur sulfate de sodium, filtrée et concentrée. Le spectre RMN montre qu'il n'y a pas de dégradation de la 4- méthoxacétophénone. ExemDles 54 à 58 Dans ces exemples, on met en évidence le rôle des halogénures dans le milieu. Dans un réacteur de 25 ml équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et muni d'un agitateur magnétique, on charge: - 1,08 g (0,01 mol) d'anisole, - 2,55 g (0,025 mol) d'anhydride acétique, - x % molaire exprimé par rapport à l'agent d'acylation d'un catalyseur dont la nature est précisée dans le tableau suivant. Le mélange réactionnel est chauffé à 80 C à l'aide d'un bain de paraffine, pendant une durée également mentionnée dans ledit tableau. En fin de réaction, on ajoute 20 ml d'une solution aqueuse de soude à 5 %; le catalyseur est éliminé par filtration après décantation; la phase aqueuse étant extraite par 20 ml d'éther. La phase organique est séchée sur sulfate de sodium, filtrée et concentrée. Le produit est analysé par RMN. Le rendement en 4-méthoxyacétophénone est exprimé par rapport à l'agent d'acylation. Tableau IX N ex Nature du catalyseur % molaire Durée Rendement du (h) RRA.A catalyseur (%) par rapport à l'agent d'acylation 54 Bi2O3 10 4 0 C6H4CO2(BiO)(OH) 10 4,5 0 56 Bi203, 6CH3COCI 5 7 79 57 Bi203, 6Me3SiCI 5 7 39 58 BiCI3 10 6 100 Exemple 59 Dans ces exemples, on compare l'influence de la nature de l'halogénure d'acide. On reproduit le mode opératoire donné dans l'exemple 39. Les résultats obtenus sont les suivants: Tableau X N ex Nature du Nature de % molaire Durée Rendement catalyseur I'agent du (h) RRA.A. d'acylation catalyseur (%) par rapport à l'agent d'acylation 39 BiBr3 chlorure 10 6 54 d'isobutanoyle 59 BiBr3 bromure 10 4 21 d'acétyle REVENDICATIONS 1- Procédé d'acylation d'un éther aromatique qui consiste à faire réagir ledit éther aromatique avec un agent d'acylation, en présence d'un catalyseur puis à récupérer le produit formé caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction d'acylation en présence d'une quantité efficace d'un halogénure de bismuth ou tout composé susceptible de le générer in situ. 2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'éther aromatique répond à la formule générale (I): OR' (X (R)n (R) n dans laquelle: - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique, système comprenant au moins un groupe OR': ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - R' représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, - n est un nombre inférieur ou égal à 4. 3- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que l'éther aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle R' représente: - un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone: la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement interrompue par un hétéroatome, un groupe fonctionnel et/ou porteuse d'un substituant, - un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié porteur d'un substituant cyclique éventuellement substitué: ledit radical acyclique pouvant être relié au cycle par un lien valentiel, un hétéroatome ou un groupe fonctionnel, - un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle; ledit cycle pouvant être substitué. - un radical carbocyclique aromatique, de préférence monocyclique ayant généralement au moins 4 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle; ledit cycle pouvant être substitué. 4- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'éther aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle R' représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un radical méthyle ou un radical phényle. 5- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que l'éther aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle le reste A représente le reste d'un composé carbocyclique aromatique, monocyclique ayant au moins 4 atomes de carbone et de préférence 6 atomes de carbone ou le reste d'un composé carbocyclique polycyclique: le reste A pouvant porter un ou plusieurs substituants sur le noyau aromatique. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé par le fait que l'éther aromatique répond à la formule (la) OR' (R) n (la) dans laquelle: - n est un nombre inférieur ou égal à 4, de préférence égal à 0, 1 ou 2, le radical R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle ou phényle, - le ou les radicaux R représentent l'un des atomes ou groupes suivants: un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, un atome d'halogène, de préférence un atome de fluor, chlore ou brome. - les radicaux R' et R et les 2 atomes successifs du cycle benzénique peuvent former entre eux, un cycle ayant de 5 à 7 atomes, comprenant éventuellement un autre hétéroatome. 7- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que I'éther aromatique répond à la formule (la) dans laquelle n est supérieur ou égal à 1, les radicaux R' et R et les 2 atomes successifs du cycle benzénique peuvent être liés entre eux par un radical alkylène, alcénylène ou alcénylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone pour former un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique ayant de 5 à 7 atomes de carbone dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un hétéroatome, de préférence l'oxygène: les radicaux R' et R formant de préférence un radical méthylène dioxy ou éthylène dioxy. 8- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé par le fait que I'éther aromatique répond à la formule (la) dans laquelle n est égal à 1, les radicaux R et R' représentant tous deux, des radicaux alkoxy, identiques ou différents. 9 - Procédé selon la revendication 1 et 2 caractérisé par le fait que l'éther aromatique est l'anisole ou le vératrole. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé par le fait que l'agent d'acylation répond à la formule (Il) RI X' 0 (11) dans laquelle: - R1 représente: un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 24 atomes de carbone; un radical cycloaliphatique, saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, ayant de 4 à 8 atomes de carbone; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, - X' représente: un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome, un radical -O-CO-R2 avec R2, identique ou différent de R1, ayant la même signification que R1. 11- Procédé selon la revendication 10 caractérisé par le fait que l'agent d'acylation répond à la formule (Il) dans laquelle X' représente un atome de chlore et R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone: la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement interrompue par un hétéroatome ou par un groupe fonctionnel ou porteuse d'un substituant; X' représente un radical phényle éventuellement substitué; ou X' représente un radical -O- CO-R2. dans laquelle R1 et R2 sont identiques, représentent un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 12- Procédé selon la revendication 10 et 11 caractérisé par le fait que l'agent d'acylation est choisi parmi - le chlorure d'acétyle, - le chlorure de propanoyle, - le chlorure d'isobutanoyle, - le chlorure de pivaloyle, - I'anhydride acétique, - I'anhydride isobutyrique, - I'anhydride trifluoroacétique. 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé par le fait que le catalyseur est un halogénure de bismuth de préférence, chlorure, bromure, iodure et plus préférentiellement le chlorure de bismuth BiCI3; le bromure de bismuth BiBr3; I'iodure de bismuth Bil3 ou tout composé du bismuth associé à une source d'halogène. 14 - Procédé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que le composé du bismuth est choisi parmi un dérivé organique ou inorganique du bismuth pris dans le groupe formé par: les oxydes de bismuth; les hydroxydes de bismuth; les sels de bismuth ou de bismuthyle d'hydracides minéraux, de préférence les sulfure, sélénure, tellure; les sels de bismuth ou de bismuthyle d'oxyacides minéraux, de préférence les sulfite, sulfate, nitrite, nitrate, phosphite, phosphate, pyrophosphate, carbonate, perchlorate, antimoniate, arséniate, sélénite, séléniate; les sels d'oxyacides dérivés de métaux de transition: de préférence l'oxyde de bismuth et de germanium Bi12GeO20; les sels de bismuth ou de bismuthyle d'acides organiques aliphatiques ou aromatiques, de préférence les acétate, propionate, salicylate, benzoate, oxalate, tartrate, lactate, citrate; les phénates de bismuth ou de bismuthyle, de préférence les gallate et pyrogallate. 15- Procédé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que la source d'halogène est: I'halogène sous forme moléculaire; tout halogénure d'acide minéral ou organique, et plus particulièrement des acides carboxyliques aliphatiques; tout sel métallique ou métalloidique, minéral ou organique susceptible de générer une forme halogénée du bismuth. 16- Procédé selon la revendication 15 caractérisé par le fait que la source d'halogène est choisie parmi: le chlore ou le brome: I'acide chlorhydrique, I'acide bromhydrique; le chlorure d'acétyle; le chlorure de silicium SiCI4, les halogénosilanes tels que Me3SiCl, Me2SiCI2, MeSiCI3, PhMe2SiCI, le chlorure de phosphore PCI3, le chlorure de soufre SCI2. 17 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 16 caractérisé par le fait que le solvant réactionnel est le substrat aromatique ou un solvant organique aprotique, apolaire et peu basique. 18- Procédé selon la revendication 17 caractérisé par le fait que le solvant organique est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques et/ou aromatiques éventuellement halogénés, de préférence chlorés, les étheroxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques. 19- Procédé selon la revendication 18 caractérisé par le fait que le solvant organique est le dichlorométhane, le tétrachlorométhane, le THF et l'oxyde de diéthyle. 20 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé par le fait que le rapport entre le nombre de moles d'éther aromatique et le nombre de moles d'agent d'acylation varie entre 0,1 et 10, de préférence aux environs de 4. 21 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 20 caractérisé par le fait que la quantité de catalyseur mis en oeuvre est telle que le rapport entre le nombre de moles de catalyseur et le nombre de moles d'agent d'acylation varie de préférence, entre 0,001 et 1,0, et encore plus préférentiellement entre 0,02 et 0,2. 22 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 21 caractérisé par le fait que la température à laquelle est mise en oeuvre la réaction d'acylation se situe entre C et 200 C, de préférence entre 40 C et 150 C.