Brevet FR2730929A1 — publié le 19960830

La présente invention a pour objet l'utilisation d'acides sulfoniques comme actifs anti-acnéiques dans des compositions à application topique. L'acné est l'une des maladies affectant le plus souvent, et à des degrés divers, la population juvénile entre 15 et 30 ans. L'acné est essentiellement la conséquence de deux phénomènes intriqués: la formation du comédon et l'inflammation péricomédonienne ou folliculite, la formation du comédon étant elle-même la conséquence de deux phénomènes: I'obstruction du canal pilosébacé et la production accrue de sébum par les glandes sébacées, donnant lieu à la formation de points noirs. L'acné n'est pas inflammatoire au stade de la formation du comédon, mais le devient par suite de la prolifération de germes résultant de la rétention séborrhéique et de l'hyperproduction de sébum. Les germes en cause sont notamment des germes anaérobies diphthéroides tels que les Propionibacteria (acnés, granulosum, avidum). Au stade de la formation du comédon, le traitement peut consister simplement à épurer la peau, tandis qu'au stade d'inflammation, il convient d'effectuer un traitement antiinflammatoire. Pour traiter l'acné, on utilise généralement des agents kératolytiques tels que les rétinoides, et notamment l'acide rétinoique, des antiinflammatoires tels que les peroxydes, et notamment le peroxyde de benzoyle, et des agents antiséborrhéiques. Ces actifs présentent l'inconvénient d'être assez irritants, et cet effet irritant est d'autant plus ressenti par le sujet traité que celui-ci a la peau sensible. On constate donc que subsiste le besoin d'actifs anti-acnéiques ayant une action au moins aussi efficace que les composés de l'art antérieur, mais ne présentant pas leurs inconvénients. C'est ce qu'apporte la présente invention. La demanderesse a découvert que pouvaient être utilisés dans une composition topique en tant qu'actifs anti-acnéiques les composés présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée. Ces composés se sont révélés être des agents kératolytiques efficaces pour le traitement de l'acné aussi bien pour empêcher la formation des comédons que pour traiter l'acné au stade inflammatoire. Certains de ces acides sulfoniques ont été précédemment utilisés dans des compositions antisolaires pour protéger la peau du rayonnement ultraviolet, c'est- à-dire pour protéger la peau des érythèmes et des brûlures provoqués par les radiations lumineuses de longueur d'onde comprise entre 280 et 400 nm, plus particulièrement entre 280 et 360 nm. De telles compositions sont notamment décrites dans les documents suivants: US 4.585.597, FR 2. 236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938 et 2.592.380. Ces acides sulfoniques sont utilisés généralement sous leur forme totalement neutralisée, forme inapte pour la lutte contre l'acné. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'au moins un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée comme actif anti-acnéique dans ou pour la fabrication d'une composition topique. La présente invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique de I'acné consistant à appliquer sur la peau un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée. La présente invention a encore pour objet un procédé de traitement thérapeutique de l'acné consistant à appliquer sur la peau un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée. La présente invention présente un intérêt tout particulier lorsque l'on met en oeuvre les acides sulfoniques qui sont utilisés comme filtre solaire dans l'art antérieur sous leur forme neutralisée. En effet, dans ce cas là, la peau est également protégée des effets nocifs du rayonnement ultraviolet, ceci grâce à la capacité qu'ont ces acides sulfoniques spécifiques, même sous leur forme acide, de filtrer le rayonnement solaire. Les acides sulfoniques pouvant être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent être représentés par la formule générale (a): R-SO3H (a) dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique ou aromatique, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R est choisi parmi le groupe comprenant les radicaux alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone environ et alcényle ayant de 2 à 30 atomes de carbone environ, linéaires ou ramifiés et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, acyloxy, aryle, cycloalkyle ou polycycloalkyle. On peut citer comme exemples de tels composés: l'acide méthane sulfonique CH3SO3H, l'acide éthane sulfonique CH3CH2SO3H, l'acide n- butane 1-sulfonique CH3CH2CH2CH2SO3H, l'acide n-dodécane 1-sulfonique CH3-(CH2)1 1-SO3H, l'acide n-octadécane 1-sulfonique CH3-(CH2)17-SO3H, l'acide vinyl sulfonique CH2=CHSO3H, l'acide 2-hydroxyéthane 1- sulfonique HO-CH2CH2SO3H, l'acide 4-hydrobutane 1-sulfonique HO- (CH2)4SO3H, l'acide campho-10-sulfonique. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, R est un reste aryle ayant de 6 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, alcényloxy, alkyle, acyloxy, aryle, aryloxy, aroyle, aroyloxy, carboxyle, halogèno ou sulfonyle. On peut citer comme exemple de tels composés: l'acide benzène sulfonique: 3 SO3H l'acide 4-méthyl benzène sulfonique: SO3H H3C l'acide dodécyl benzène sulfonique (mélange d'isomères): SO3H H25C12 I'acide 5-sulfo salicylique: SO3H HOT CO2H l'acide 5-sulfo isophtalique: HO2C SO3H CO2H l'acide 4-méthoxy benzène sulfonique: CH30/ SO3H l'acide xylène sulfonique (mélange d'isomères): H3C__/ "SO3H H3C -EC CH3 l'acide 3,6-dihydroxynaphtalène 2,7-disulfonique: HO3S SO3H HO $OH l'acide 1,8-dihydroxynaphtalène 3,6-disulfonique: OH OH HO3S - SO3H l'acide 4-chloro benzène sulfonique: SO3H CI Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on met en oeuvre des dérivés sulfoniques ayant de plus la propriété de filtrer le rayonnement UV. On peut citer comme exemples de tels composés ceux ayant la formule générale (b) suivante: (A)p B N) (b) (D)n o dans laquelle: B représente H ou SO3H O 2, linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 18 atomes de carbone environ, un radical halogéno, hydroxyle. A, de préférence en méta ou en para, représente soit un radical SO3H soit un groupement: o N 'y' dans lequel Y représente H ou SO3H soit un groupement: X x R12 dans lequel: R1 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié contenant de I à 6 atomes de carbone environ ou le radical SO3H, R11 étant SO3H lorsque B = H, R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, et X est un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. On peut citer comme exemples particuliers de composés de formule (b) les dérivés de formules (I), (Il), (111) suivantes: Formnule (1): Z HO3S I (R) - -/ " (Ri). O dans laquelle: - Z, de préférence en position para ou méta, désigne un groupement o Y dans lequel Y représente H ou SO3H - n est égal à 0 ou est un nombre entier allant de 1 à 4 (0 différents, linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ. Un composé de formule I particulièrement préféré est celui correspondant à n = 0, Z en position para et Y = SO3H: I'acide benzène 1,4 [di(3- méthylidènecampho-1 0-sulfonique)]. Formule (11): R3 R4 (1 2 R5 O R6 dans laquelle: -R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H; - R3, R4 R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, linéaire ou ramifié, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone environ, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy ayant de I à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical halogéno; de plus un radical R3 à R6 seulement peut être un radical SO3H, au moins un des radicaux R3 à R6 désignant le radical -SO3H quand R2 est un atome d'hydrogène. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule Il dans laquelle: 20. R4 désigne le radical -SO3H en position para du benzylidènecamphre et R2, R3, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 4'- sulfo 3-benzylidènecamphre. * R3, R4, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène et R2 désigne un radical SO3H, c'est-à-dire l'acide 3-benzylidène campho-10-sulfonique. R4 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R5 un radical -SO3H et R2, R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à- dire l'acide 4'-méthyl 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre. R4 désigne un atome de chlore en position para du benzylidènecamphre, R5 un radical -SO3H et R2, R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à- dire l'acide 4'-chloro 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre. 35. R4 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R3, R5 et R6 désignent un atome d'hydrogène et R2 désigne un radical SO3H, c'est-à-dire l'acide 4'-méthyl 3-benzylidène campho-10-sulfonique. * R2 représente un radical SO3H, R3 est un radical méthyle, R4 un atome d'hydrogène, R5 un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle, c'est-à-dire l'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthyl) benzylidène campho-10sulfonique. R2 représente un radical SO3H, R3 est un radical méthoxy, R4 un atome d'hydrogène, R5 un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle, c'està-dire l'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthoxy) benzylidène campho-10sulfonique. À R2 représente un radical SO3H, R3 et R5 désignent chacun un radical tertiobutyle, R4 un radical hydroxyle, R6 un atome d'hydrogène, c'est-àdire l'acide 3-(3,5-diterbutyl 4-hydroxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. * R4 représente un radical méthoxy en para, R5 représente SO3H, les radicaux R2, R3 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 4'-méthoxy 3'-sulfo 3- benzylidènecamphre. R2 désigne un radical -SO3H, R3 et R6 représentent H, R4 et R5 formant un radical méthylènedioxy, c'est-à-dire l'acide 3(4,5-méthylènedioxy) benzylidène campho-10-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 un radical méthoxy et les radicaux R3, R5 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 3-(4-méthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 et R5 sont tous deux un radical méthoxy et les radicaux R3 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 3(4,5-diméthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. 25. R2 représente un radical -SO3H, R4 est un radical n-butoxy et les radicaux R3,R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 3-(4- n.butoxy) benzylidène campho-10-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 est un radical n-butoxy, R5 est un radical méthoxy et R3 et R6 désignent tous deux un atome d'hydrogène, c'est- à-dire l'acide 3-(4-n.butoxy 5-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique Formule (111): N Ril -R l (111) RR 12 R13 X" R" dans laquelle: - R1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou un radical -SO3H, - R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, - R13 désigne un atome d'hydrogène ou un radical - SO3H, - l'un au moins des radicaux R11 et R13 désignant un radical -SO3H, - X est un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. On peut citer comme exemple particulier de formule (11): le composé dans lequel X désigne un radical -NH-, R11 désigne un radical -SO3H, R12 et R13 désignent tous deux un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 2-[4(camphométhylidéne) phényl] benzimidazole-5-sulfonique. Les composés de structures (1), (11), (111) sont décrits dans le brevet US 4.585.597 et les brevets FR 2.236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938, 2.592.380. On peut citer comme autres exemples de composés ayant également la propriété de filtrer le rayonnement UV les composés de formule générale (c) suivante: Y v[Y j (c) Rj dans laquelle: - Rg désigne un radical divalent: -(CH2)m- ou -CH2 -CHOH-CH2-, m étant un nombre entier compris entre 1 et 10 (1 ces radicaux Y ou Y' est différent de l'hydrogène. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (c) dans laquelle Y représente SO3H, Y' est H, R10 est H et R9 est -CH2-CH2-, c'est à dire l'acide éthylène bis [3(4'-oxy benzylidène) campho-10-sulfonique]. On peut encore citer comme exemples de dérivés sulfoniques ayant de plus la propriété de filtre du rayonnement UV les composés de formule générale (d) suivante: (HO)a O OH (d) (R140)b OR15 (SO3H)c SO3H dans laquelle: R14 et R15, identiques ou différents, désignent soit un atome d'hydrogène soit un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ. - a, b et c, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1. On peut citer comme exemple particulier de composé de formule (d): I'acide 2- hydroxy 4-méthoxybenzophénone 5-sulfonique (composé de formule (d) dans laquelle a, b, et c sont égaux à zéro, et R15 désigne un radical méthyle), désigné dans le dictionnaire CTFA par benzophénone-4. Un autre exemple de dérivés sulfoniques ayant également la propriété de filtrer le rayonnement UV a la formule générale (e): HO3S N (e) R16 dans laquelle: - X désigne un atome d'oxygène ou un radical -NH- - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ ou un groupement de formule N N dans laquelle X' représente un atome d'oxygène ou un radical -NH- et W représente H ou SO3H. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (e) dans laquelle: - X désigne le radical -NH- et R16 désigne un atome d'hydrogène: l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique, désigné par "2-phenylbenzimidazole 5- sulfonic acid" dans le dictionnaire CTFA. - X désigne le radical -NH-, R16 désigne le groupement de formule (IV) dans lequel W représente SO3H et X' désigne le radical -NH-: I'acide benzène 1,4 - di(benzimidazol -2 yl-5-sulfonique). - X désigne un atome d'oxygène, R16 désigne le groupement de formule (IV) dans lequel W représente SO3H et X' désigne un atome d'oxygène: l'acide benzène 1,4-di (benzoxazol -2 yl-5-sulfonique). Les composés de formule (d) et (e) sont des composés connus pouvant être préparés selon des méthodes classiques décrites dans l'art antérieur. Les acides sulfoniques sont utilisés, selon la présente invention, en quantité de préférence allant de 0,01 à 15 % en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 10 %. Le taux de neutralisation ne doit pas être total. Plus celui-ci sera faible, plus l'action kératolytique proprement dite de la composition sera importante. La neutralisation est obtenue de façon classique à l'aide d'une base minérale ou organique comme par exemple la soude, la potasse, I'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, les acides aminés, etc. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs filtres solaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB, hydrophiles ou lipophiles, ne présentant pas de fonction sulfonique. Ces filtres peuvent être des filtres chimiques ou des pigments. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre les adjuvants classiquement mis en oeuvre dans les domaines considérés comme les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les tensioactifs ioniques ou non, les charges, les séquestrants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Les compositions de l'invention peuvent comprendre aussi des actifs susceptibles de compléter l'effet des actifs anti-acnéiques selon l'invention, et notamment des agents anti-inflammatoires tels que le peroxyde de benzoyle, des antibiotiques, des agents antiseptiques tels que l'octopirox ou des agents antiséborrhéiques. Les compositions selon l'invention sont préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art du domaine. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire ou encore sous forme d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide, de mousse aérosol ou de spray. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter aucunement la portée. Les pourcentages sont donnés en poids. Exemple 1: Crème - Glycérine 3 % - Huile végétale 4 % -Acide benzène 1,4[di(méthylidène campho-10- sulfonique)] 2 % - Huile de silicone volatile 5 % - Polymère carboxyvinylique (Carbopol 980) 0,9 % -Soude qsp pour neutraliser le polymère carboxyvinylique - Eau déminéralisée qsp 100% Exemple 2: Crème -Glycérine 3 % - Fraction liquide de beurre de karité 2 % - Polisobutène hydrogéné 10 % - Stéarate de PEG-40 2 % - Stéarate de glycéryle 3 % Alcool cétylique 4 % -Acide benzène 1,4[di(méthylidène campho-10- sulfonique)] 0,7 % - Huile de silicone volatile 5 % - Polyacrylamide/C13C16 Isoparaffine/laureth-7 (Sepigel 305 vendu par la société Seppic) 1 % EDTA disodique 0,5 % - Conservateurs 0,2 % - Eau déminéralisée qsp 100% Le test ci- dessous met en évidence l'effet kératolytique de l'acide benzène 1, 4[di(méthylidène campho-10-sulfonique)] comparé à l'acide lactique et à un dérivé de l'acide salicylique, connus comme actifs anti-acnéiques. Le support des formules utilisées était proche de celui de l'exemple 2. Le test consiste à évaluer in vivo l'effet kératolytique de ces actifs par visualisation de la couche cornée au moyen du nitrate d'argent. Le noircissement permet de suivre la desquamation des zones traitées et d'une zone témoin par mesure de la luminance (L*) grâce au chromamètre CR300. Pour réaliser le test, on applique sur une zone délimitée 4 mg/cm2 de peau, d'une composition contenant l'actif. Une heure après l'application, on rince et essuie la zone testée, puis on applique 20 pl d'une solution à 1 % de nitrate d'argent dans l'eau et, après séchage, on dépose 40 pI de la solution de révélateur pour transformer en argent le nitrate d'argent. On mesure la luminance avant application (L*To) et après une heure d'application (L*T1), pour la zone traitée et pour la zone témoin. Le pourcentage d'effet kératolytique est évalué selon l'équation suivante: (L*T1 - L*TO)traite - (L*T1 - L*TO)témoin % desquamation = 100 x ---- (L*T1 - L*TO)témoin Les compositions testées étaient les suivantes: A. Composition à 1 % d'acide n-octanoyl-5 salicylique B. Composition à 0,7 % d'acide benzène 1,4[di(méthylidène campho-10- sulfonique)] à pH 1,9 C. Composition à 0,7 % d'acide benzène 1,4[di(méthylidène campho-10- sulfonique)] à pH 4,5 D. Composition à 5,5 % d'acide lactique. Composition % effet kératolytique A 67 % B selon l'invention 91 % C selon l'invention 63 % D 15% Ces résultats mettent en évidence l'effet kératolytique de l'acide benzène 1,4[di(méthylidène campho-10-sulfonique)] selon l'invention, notamment à pH acide (composition B). REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée comme actif antiacnéique dans ou pour la fabrication d'une composition topique. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale RSO3H (a) dans laquelle R représente un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que R est un reste hydrocarboné aliphatique choisi parmi le groupe comprenant les radicaux alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone et alcényle ayant de 2 à 30 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, acyloxy, aryle, cycloalkyle ou polycycloalkyle. 4. Utilisation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que R est le radical CH3 ou CH3-(CH2)11 5. Utilisation selon les revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que le dit composé est l'acide campho-10-sulfonique. 6. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que R est un reste hydrocarboné aromatique ayant de 6 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, alcényloxy, alkyle, acyloxy, aryle, aryloxy, aroyle, aroyloxy, carboxyle, halogèno ou sulfonyle. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que R est le radical C6H5 8. Utilisation selon la revendication 7 caractérisée en ce que R est le radical HO, CO2H 9. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale: (A)p B 4A)(b) (D)n dans laquelle: B représente H ou SO3H 0 atomes de carbone environ. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: Z HO3S (1 - v -.(Ri,) o dans laquelle: - Z, de préférence en position para ou méta, désigne un groupement o O 'y dans lequel Y représente H ou SO3H - n est égal à 0 ou est un nombre entier allant de 1 à 4 (0 différents, linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ. 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est l'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho 10sulfonique)]. 12. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: R4 (1 R2 J R5 0 R6 dans laquelle: - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, R3, R4 R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical halogéno, un radical R3 à R6 seulement pouvant être un radical SO3H, au moins un des radicaux R3 à R6 étant le radical -SO3H quand R2 est un atome d'hydrogène. 13. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composé de formule (Il) est choisi parmi l'acide 4'-sulfo 3-benzylidènecamphre, I'acide 3- benzylidène campho-10 sulfonique, I'acide 4'-méthyl 3'-sulfo 3- benzylidènecamphre, I'acide 4'-chloro 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre, I'acide 4'- méthyl 3-benzylidène campho-10-sulfonique, l'acide 3-(3-t-butyl 2- hydroxy 5- méthyl) benzylidène campho-10-sulfonique, I'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5- méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, I'acide 3-(3,5-diterbutyl 4hydroxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique, I'acide 4'-méthoxy 3'-sulfo 3- benzylidènecamphre, I'acide 3-(4,5-méthylènedioxy) benzylidène campho-10- sulfonique, l'acide 3-(4-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, I'acide 3- (4,5-diméthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, l'acide 3-(4-n. butoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, ou l'acide 3-(4-n.butoxy 5- méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique. 14. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: R 12 R13 XR dans laquelle: - Rll désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou un radical -SO3H, - R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, - R13 désigne un atome d'hydrogène ou un radical - SO3H, - l'un au moins des radicaux R11 et R13 désignant un radical -SO3H, - X est un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. 15. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que le composé de formule (111) est l'acide 2-[4-(camphométhylidène) phényl] benzimidazole5- sulfonique. 16. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé a pour formule D SY Y,0 -C ( R t y O-R (c) R1 O 2 dans laquelle: - Rg désigne un radical divalent: -(CH2)m- ou -CH2 -CHOHCH2-, m étant un nombre entier compris entre 1 et 10 (1 ces radicaux Y ou Y' étant différent de l'hydrogène. 17. Utilisation selon la revendication 16, caractérisée en ce que le composé de formule (c) est l'acide éthylène bis [3-(4'-oxy benzylidène) campho-10sulfonique]. 18. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé a pour formule: (HO)a O OH (d) (R,40)b OR5( (SO3H)c SO3H dans laquelle: - R14 et R15, identiques ou différents, désignent soit un atome d'hydrogène soit un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ. - a, b et c, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1. 19. Utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que le composé de formule (d) est l'acide 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone 5-sulfonique. 20. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale: HO3S N (e) 16 dans laquelle: - X désigne un atome d'oxygène ou un radical -NH- - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ ou un groupement de formule N,rw (IV) dans laquelle X' représente un atome d'oxygène ou un radical -NH- et W représente H ou SO3H. 21. Utilisation selon la revendication 20, caractérisée en ce que le composé de formule (e) est l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique, l'acide benzène 1,4- di(benzimidazol 2 yl 5-sulfonique) ou l'acide benzène 1,4-di(benzoxazol- 2 yl -5- sulfonique). 22. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dit composé est mis en oeuvre en une quantité allant de 0,01 à 15 % en poids de la composition et plus préférentiellement allant de 0,5 à10%. 23. Procédé de traitement cosmétique de l'acné consistant à appliquer sur la peau un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée.