Brevet FR2727975A1 — publié le 19960614

La présente invention concerne un film pour paroi en résine de polyoléfine qui n'est pas détérioré par les agents soufrés inorganiques utilisés pour traiter les sols ou les plantes, un procédé pour traiter les sols ou les plantes dans des serres ou tunnels pour horticulture protégée au moyen d'un agent soufré inorganique et un procédé pour cultiver des plantes dans des serres ou tunnels pour horticulture protégée qui comprend un tel traitement des sols ou des plantes. Jusqu'à maintenant les films agricoles utilisés pour constituer les parois des serres ou des tunnels en horticulture protégée et en jardinage sont des films de poly(chlorure de vinyle), de résines de polyoléfines (par exemple film de polyéthylène) ou des films de copolymère éthylène-acétate de vinyle. En particulier, les films de poly(chlorure de vinyle) sont largement utilisés au Japon dans ce but. L'horticulture protégée a pour but de permettre la plantation et la culture de végétaux en une saison pendant laquelle la culture à l'extérieur est impossible ou d'augmenter la productivité des cultures en une saison pendant laquelle la productivité est basse, grâce à l'entretien artificiel d'une atmosphère qui convient pour les cultures. Pour ce faire, il est nécessaire d'établir des conditions telles que la quantité de lumière, la température, l'humidité, la concentration de dioxyde de carbone, la quantité d'eau, le type de sol, etc., qui sont compatibles avec les propriétés de croissance des cultures, en tenant compte du rendement économique. Les propriétés requises pour un matériau destiné à former les parois d'un espace artificiel tel qu'une serre varient avec son utilisation et les applications envisagées, et également en fonction du type de végétaux. Par exemple, les propriétés principales que doit présenter un film utilisé comme matériau principal pour les parois d'une serre ou d'un tunnel ou d'un rideau d'isolation utilisé à l'intérieur de la serre ou du tunnel comprennent la résistance aux intempéries (c'est-à-dire l'aptitude à résister à une utilisation extérieure qui suppose une exposition à la lumière solaire pendant une longue durée), des propriétés antiadhésives (pour empêcher la dégradation de la transparence provoquée par le dépôt sur la surface interne du film de gouttelettes d'eau formées par la condensation due à l'humidité élevée régnant dans la serre ou le tunnel), des propriétés de rétention de la chaleur (pour maintenir une température élevée dans la serre la nuit), et des propriétés de transmission de la lumière (transparence). L'intérêt croissant de l'opinion publique porté sur la protection globale de l'environnement s'accompagne d'un intérêt croissant concernant les films de résine de polyoléfine qui peuvent être détruits totalement par combustion sans dégagement de gaz toxiques contrairement au cas des films de poly(chlorure de vinyle) qui, lors de leur combustion, dégagent du chlorure d'hydrogène. De plus, les films de résine polyoléfine ont des propriétés mécaniques (par exemple résistance au déchirement, résistance au froid, etc.), une résistance aux intempéries et une stabilité thermique supérieures aux films de poly(chlorure de vinyle). C'est pourquoi les films utilisés maintenant pour constituer les parois des serres ou des tunnels sont constitués principalement par des films de résine de polyoléfine et non plus par des films de poly(chlorure de vinyle). On a constaté que les films de résine de polyoléfine qui ont été largement utilisés au cours des dernières années présentent une grave détérioration de la durabilité due à des produits agrochimiques. La demande de brevet japonais publiée avant examen Kokai n' 175072/1988 décrit un film agricole contenant une résine thermoplastique qui contient un composé aminé à empêchement stérique et un composé de type hydrotalcite pour conférer au film une résistance aux produits agrochimiques tels que les agents soufrés organiques, les agents chlorés organiques et les agents phosphorés organiques. Depuis quelques années, conformément à la tendance croissante visant à réduire les quantités de produits agrochimiques utilisés, on utilise en quantités croissantes des agents soufrés inorganiques très classiques tels que la bouillie sulfocalcique, la fleur de soufre, les agents soufrés hydratés et les agents de fumigation à base de soufre pour répondre à la demande des consommateurs concernant la sécurité et la protection de la nature. De même que dans le cas de l'utilisation des produits agrochimiques organiques, l'utilisation de tels agents soufrés inorganiques dégrade souvent la résistance aux intempéries des films agricoles en résine de polyoléfine et le film agricole de la demande de brevet japonais publiée avant examen Kokai n' 175072/1988 ne conserve pas nécessairement une résistance aux intempéries suffisante lorsque l'on utilise des agents soufrés inorganiques. Si un tel film utilisé en horticulture se casse par suite d'une détérioration pendant une période importante telle que la période des fruits, il se pose un problème grave du fait que les arbres fruitiers sont des plantes vivaces. La présente invention a pour but de fournir un film en résine de polyoléfine constitué par une résine de polyoléfine sans danger pour l'environnement et utile comme film pour paroi de serres ou de tunnels pour horticulture protégée dans laquelle on utilise des agents soufrés inorganiques et des quantités réduites de produits agrochimiques organiques. Dans un premier aspect, la présente invention fournit un film pour paroi en résine de polyoléfine comprenant une résine de polyoléfine, un composé aminé à empêchement stérique, un composé de type hydrotalcite et un agent absorbant les UV, qui est utilisé de préférence pour constituer les parois des serres ou tunnels utilisés en horticulture protégée dans laquelle les sols et/ou les plantes sont traités avec un agent soufré inorganique. Dans un second aspect, la présente invention fournit un procédé pour traiter les sols et/ou des plantes avec un agent soufré inorganique dans une serre ou tunnel pour horticulture protégée dont les parois sont constituées par le film ci- dessus. Dans un troisième aspect, la présente invention concerne un procédé pour cultiver des plantes dans des serres ou des tunnels pour horticulture protégée dont les parois sont constituées par le film ci-dessus. Les dérivés de 2,2,6,6-tétraalkylpipéridine qui ont de préférence une masse moléculaire d'au moins 250 et qui portent un substituant en position 4 constituent des exemples préférés de composés aminés à empêchement stérique qui sont utilisés selon la présente invention. Les groupes carboxyle, alcoxy et alkylamino sont des exemples de substituant en position 4. Le cycle pipéridine peut porter un groupe alkyle sur l'atome d'azote. Les composés (1) à (22) suivants sont des exemples spécifiques de composés aminés à empêchement stérique: 0 0 }N i-OC-(CH2)8-CO-4 (1) H3C-N OC-(CH2) 8-C0 N-CH3 (2) A 8 R O H3C-N O-C-C-C-O -CH3 (3) C 4H9 (R -CH2 ? -OH) CH2-COO-R CH-COO-R I R H (4) CH-COO-R CH2-COO-R HO- CH CH COCH2 CH - -OCCH CH OH (5) OXNC222 22 2 2\Q H ill i O Q N-CH2CH2-O-C-CH2CH2-C-O-CH2CH2 O-C-CH2CH2-C (6) n N _ t XN-(-CH2) N (7) N tN NH ii C H N N >T A (8) L 37 H> HN n Ny D H H nl HCA2 C LLH(9 CH3 CH3 CH3 H 2H CH3 C2H5 -- 3 Hx H CH OCO H -C-O-CH 9 CH X I l I 9 If C H 2 O / C3 CH3 0 0 CH3 CH3 CH3 CH H3 CH 3 3 0 OC 4H9 CH3 z--x Il_1 /-- CH N C -C-O CH (10) /\ CH2 CH3 CH3 C CH CH3 (t)C H C H (t) 4 9 OH 4 9 CH CH CH CH -C8 H17(11) N(CH2-C-O H)3 (14) CHC H C3 C H3 CH3 H3 II O-C-C 7H35 SO CH 17 35(12) (15) C H3 HCH3 CH03 H CH 3 0 0 il I O-C-CH3 o-C-NH (13) (16) CH3 H3 CH3 CH3 CH H CH CH3 HCH3 3 33 -CH2 O=C- NH O-CH2431 - CH lHNXC0; 3 (20) CH3 tH.3 (17) CH3 H CH3 N H CH3H CH3 HH CH3 CH3 3 3 0 O i[l Il o=c NH C-----/ C 0 I (21) C1 V==J1 (18)HN C= CH 3, CH 3CH H3 CH 3 H3 CH N CH"CH N CH N 3 H CH3 3 H 3 CH3 H CH3 R-NH-(CH2)3N-(CH2)2-N-(CH2)3-NH-R R R CH- CH (22) (19) H3 (H X _0--P C4H9 CH3 R=H ou N H 3 CH3 N CH N -N CH3 3 3- CH3 CH 3 C4H H3 CH3 De préférence, la quantité de composé aminé à empêchement stérique est d'au moins 0,02 % en masse, de préférence encore d'au moins 0,1% en masse par rapport à la masse totale du film en résine de polyoléfine, du point de vue de la résistance du film aux intempéries. Du point de vue de l'aspect du film et de la suppression du temrnissement, la quantité de composé aminé à empêchement stérique est de préférence inférieure ou égale à 5 % en masse, de préférence encore inférieure ou égale à 2 % en masse. Les composés aminés à empêchement stérique peuvent être utilisés indépendamment ou en mélange de deux ou plusieurs d'entre eux. Parmi les composés aminés à empêchement stérique énumérés ci- dessus, on préfere les composés des formules (6), (7) et (8) en ce qui concerne la résistance aux intempéries et l'aspect du film obtenu. Le composé de type hydrotalcite est par exemple un composé répondant à la formule (I): M1-x Alx(OH)2(An-)x/n.mH2O (1) dans laquelle M2+ est un ion divalent d'un métal choisi dans le groupe consistant en le magnésium, le calcium et le zinc, x est un nombre supérieur à 0 et inférieur à 0,5, m est un nombre compris entre 0 et 2 et An- est un anion n-valent. L'anion n-valent n'est pas limité et des exemples préférés de cet anion sont CI-, Br-, 1-, NO3-, C104-, SO42-, C032-, SiO32-, HPO43-, HB043, PO43-, Fe(CN)43-, Fe(CN)44-, CH3COO-, C6H4(OH)COO-, (COO)2-, l'ion téréphtalate et l'ion naphtalènesulfonate, etc. L'hydrotalcite naturelle (Mgo,75AI0,25(OH)2(CO3)0,125.0,5H20), et l'hydrotalcite synthétique (Mg0 69AI0,31(OH)2(CO3)0,15.0,54H20 sont des exemples spécifiques de composés de type hydrotalcite. On citera par exemple le produit de marque déposée DHT-4A fabriqué par la société KYOWA Chemical Industries. De préférence la quantité de composé de type hydrotalcite est d'au moins 0,1 % en masse, de préférence encore d'au moins 1 % en masse, par rapport à la masse totale du film sous l'angle de l'amélioration de la résistance de ce film aux intempéries. Concernant la transparence et la résistance mécanique du film, la quantité de composé de type hvdrotalcite est de préférence de 25 % en masse ou moins, de préférence encore de 10 %7 en masse ou moins. La taille moyenne de particule du composé du type hydrotalcite est de préférence de 5/ rn ou moins, de préférence encore comprise entre 0,05 et 2 um, en ce qui concerne la transparence du film. Le composé de type hydrotalcite peut être traité en surface avec un acide gras supérieur ou un sel alcalin d'un acide gras supérieur pour améliorer sa dispersabilité dans la résine. Les agents absorbant les UV de type benzophénone, benzotriazole, benzoate et cyanoacrylate sont des exemples d'agents absorbant les UV que l'on peut utiliser. Les composés suivants répondant aux formules (23) à (31) sont des exemples spécifiques de tels agents absorbant les UV: HO O HO ( 1'.N (23) O I C 3 (28) t -C8Hl? HO 0 HO (24) (29) 0CE3 OC8 H 17 (25) Cc c (30) 'lq = (30) c c COOC2P5 }i t -CsH5ll t -C5H.l ( HOO :1 N}1 _. CulotNé (27) CH3 La quantité d'agent absorbant les UV est d'au moins 0,01% en masse, de préférence encore d'au moins 0,05 % en masse par rapport à la masse totale du film, sous l'angle de l'amélioration de la résistance aux intempéries du film. Concernant l'aspect du film, en particulier la suppression du ternissement, l'agent absorbant les UV est de préférence présent en une quantité de 3 % en masse ou moins, de préférence encore de 1 % en masse ou moins. Les agents absorbant les UV peuvent être utilisés indépendamment ou en mélange de deux ou plusieurs d'entre eux. Les résines de polyoléfines qui peuvent être utilisées selon la présente invention sont par exemple des homopolymères d'éthylène et d'une aoléfine ayant 3 à 10 atomes de carbone (par exemple polyéthylène, polypropylène), des copolymères d'éthylène et d'une act-oléfine ayant 3 à 10 atomes de carbone (par exemple copolymères éthylène-propylène, éthylène-but-1-ène, éthylène-4- méthylpent-1-ène, éthylène-hexène, éthylène-octène), des copolymères comprenant de l'éthylène et d'autres monomères ayant un groupe vinyle polaire (par exemple copolymères éthylène-acétate de vinyle, éthylèneacide acrylique, éthylène-méthacrylate de méthyle, éthylène-acétate de vinyle-méthacrylate de méthyle, résines ionomères). Parmi ces résines, on préfere le polyéthylène, en particulier un polyéthylène basse densité ayant une densité de 0,93 g/cm3 ou moins, les copolymères éthylène-a-oléfine et les copolymères éthylène-acétate de vinyle contenant 30 % en masse ou moins d'acétate de vinyle étant donné qu'ils présentent une excellente transparence et une excellente flexibilité et qu'ils peuvent produire des films peu coûteux. L'épaisseur du film en résine de polyoléfine selon la présente invention est de préférence d'au moins 0,02 mm du point de vue de la résistance mécanique du film. Concernant les possibilités d'assemblage et d'application du film, son épaisseur est de préférence de 0,3 mm ou moins. De préférence encore, son épaisseur est comprise entre 0,03 et 0,2 mm. La résine de polyoléfine du film pour paroi peut contenir un ou plusieurs additifs tels qu'un agent antiadhésion, un stabilisant thermique, un agent de résistance aux intempéries, une charge, un agent anti-ternissement, un lubrifiant, un colorant, etc., à condition que ces additifs ne soient pas préjudiciables aux buts selon la présente invention. L'agent antiadhésion est ajouté à la résine de polyoléfine pour empêcher le phénomène selon lequel la transparence du film est dégradée par le 1l fait que la surface interne du film se recouvre de fines gouttelettes d'eau de condensation, et les agents de ce type comprennent des agents solides et des agents liquides à la température ambiante (23C). Les agents antiadhésion solides sont par exemple des tensioactifs non ioniques tels que les esters d'acide gras et de sorbitane (par exemple monostéarate de sorbitane, monopalmitate de sorbitane, monobéhénate de sorbitane), les esters d'acide gras et de glycérol (par exemple monolaurate de glycérol, monopalmitate de glycérol, monostéarate de glycérol, distéarate de diglycérol, monostéarate de triglycérol), des tensioactifs à base de polyéthylèneglycol (par exemple monopalmitate de polyéthylèneglycol, monostéarate de polyéthylèneglycol), des produits d'addition d'alkylphénols et d'oxydes d'alkylène, des esters d'acides organiques et de condensats sorbitane/glycérol. Les agents antiadhésion liquides sont par exemple des esters d'acide gras et de glycérol (par exemple monooléate de glycérol, monooléate de diglycérol, sesquioléate de diglycérol, monooléate de tétraglycérol, monooléate d'hexaglycérol, pentaoléate de glycérol, pentaoléate de diglycérol, pentaoléate de tétraglycérol, pentaoléate d'hexaglycérol, monolaurate de tétraglycérol, monolaurate d'hexaglycérol), des esters d'acides gras et de sorbitane (par exemple monooléate de sorbitane, dioléate de sorbitane, pentaoléate de sorbitane, etc.). Les agents anti-ternissement sont par exemple des composés fluorés ayant un groupe perfluoroalkyle, un groupe o-hydrofluoroalkyle, en particulier des tensioactifs fluorés, des composés du silicium ayant un groupe alkylsiloxane, en particulier des tensioactifs contenant du silicium. Les stabilisants thermiques sont par exemple des composés phénoliques à empêchement stérique (par exemple dérivés de 2,6-dialkylphényle, dérivés de 2-alkylphénol, etc.), des composés soufrés ayant une liaison thiol ou une liaison thioéther faisant intervenir un atome de soufre divalent, des phosphites ayant un atome de phosphore trivalent. Les composés du nickel sont des exemples d'agents de résistance aux intempéries. Les charges sont par exemple constituées par l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de silicium, l'oxyde de titane, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde d'aluminium, le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, le sulfate de potassium, le sulfate de magnésium, le sulfate de calcium, le sulfate de zinc, le sulfate d'aluminium, le phosphate de lithium, le phosphate de sodium, le phosphate de potassium, le phosphate de calcium, le silicate de magnésium, le silicate de calcium, le silicate d'aluminium, le silicate de titane, l'aluminate de sodium, l'aluminate de potassium, l'aluminate de calcium, l'aluminosilicate de sodium, l'aluminosilicate de potassium, l'aluminosilicate de calcium, le kaolin, le talc et l'argile. Le film pour paroi en résine de polyoléfine selon la présente invention peut être un film monocouche ou un film multicouche ayant deux ou plusieurs couches stratifiées. Dans le cas du film multicouche, chaque couche peut comprendre la résine de polyoléfine et au moins un composé parmi le composé aminé à empêchement stérique, le composé de type hydrotalcite et l'agent absorbant les UV. Les résines et les additifs peuvent être identiques ou différents dans les différentes couches. On utilise de préférence un film multicouche constitué par une structure à trois couches de trois types différents ou par une structure à trois couches de deux types différents. La couche tournée vers l'extérieure de la serre ou du tunnel peut être soumise à un traitement anti-poussière tandis que la couche tournée vers l'intérieur peut être soumise à un traitement antiadhésion et/ou à un traitement anti- temrnissement. La couche intérieure peut contenir un isolant thermique comprenant par exemple une charge inorganique. Pour conférer les propriétés antiadhésives, un revêtement anti- temrnissement (revêtement antiadhésion), qui s'ajoute à l'agent antiadhésion ci- dessus qui est incorporé dans la résine, peut être formé au moins sur la couche tournée vers l'intérieur de la serre ou du tunnel. Le revêtement anti-temrnissement peut être par exemple un film de revêtement constitué par un sol d'oxyde inorganique comme la silice colloïdale et l'alumine colloïdale tel que celui qui est décrit dans les publications de brevet japonais n 32668/1974 et 11348/1975, un film de revêtement constitué par un mélange d'un tel sol d'oxyde inorganique et d'un composé organique (par exemple un tensioactif ou une résine) tel que ceux qui sont décrits dans les publications de brevet japonais n 45432/1988, 45717/1988 et 2158/1989 et dans la demande de brevet japonais publiée avant examen Kokai n 207643/1991, un film de revêtement formé à partir d'un liquide comprenant un tensioactif, un film d'une résine hydrophile (par exemple poly(alcool vinylique), polysaccharides, poly(acide acrylique, etc.). Le revêtement anti-temrnissement peut être formé par application ou stratification d'un film formé séparément sur le film stratifié de polyoléfine. Le procédé d'application du revêtement n'est pas critique et il est possible de former deux ou plusieurs revêtements anti-ternissement. Le film en résine de polyoléfine selon la présente invention peut être produit de la manière suivante Des quantités déterminées de composé aminé à empêchement stérique, de composé de type hydrotalcite, d'agent absorbant les UV et d'additifs facultatifs tels que l'agent antiadhésion, le stabilisant thermique, l'agent de résistance aux intempéries, sont incorporées à la résine de polyoléfine au moyen d'un appareil mélangeur et malaxeur conventionnel tel qu'un mélangeur à courroie, un super mélangeur, un mélanger Banburv ou une extrudeuse à une vis ou à deux vis. Puis le mélange est mis en oeuvre par un procédé conventionnel tel que l'extrusion à filière en T ou l'extrusion-gonflage pour obtenir un film. Le film selon la présente invention est de préférence utilisé pour former les parois d'une serre ou d'un tunnel utilisé en horticulture protégée. Lorsqu'un rideau intérieur est prévu dans la serre ou dans le tunnel, il peut être constitué par le film en résine de polyoléfine de la présente invention. La bouillie sulfocalcique, la fleur de soufre, les agents sulfurés hydratés, les agents de fumigation à base de soufre et les aérosols de chaux et de soufre sont des exemples d'agents soufrés inorganiques qui sont utilisés principalement comme bactéricides ou insecticides pour traiter les sols et/ou les plantes, de la manière décrite dans le document "AGROCHEMICAL HANDBOOK-1985" édité par AGROCHEMICAL HANDBOOK- 1985 EDITORIAL COMMIITEE (publié par NIPPON SHOKUBUTSU BOUEKI KYOKAI en 1985. Selon ce document, on suppose que, lorsqu'ils sont utilisés comme bactéricides, les agents sulfurés inorganiques forment de fines particules de soufre qui jouent le rôle de constituant bactéricide. Leur mécanisme fonctionnel est basé sur le blocage du système de transfert d'électrons d'un champignon pathogène par le soufre si bien que la synthèse d'ATP dans le champignon est inhibée ce qui entraîne la mort du champignon. L'utilisation d'agents soufrés comme bactéricide est apparue en France en 1851 sous forme de bouillie sulfocalcique. Comme spectre d'action, ils ont des effets bactéricides sur la rouille et le mildiou et des effets insecticides sur les acariens et les insectes. Ils sont souvent appliqués sur les arbres fruitiers tels que les pommiers, les plaqueminiers, les noyers, les poiriers, les pêchers, les vignes, les orangers et aussi sur les fraisiers, les melons, les melons d'eau, les légumes tels que les concombres, le houblon, le blé, les rosiers, les chrysanthèmes, les poids de senteur, le thé, le pin, les mûres, le gazon. Ce document décrit leurs applications et leurs procédés d'utilisation de manière plus détaillée. Dans la présente invention, le traitement des sols et/ou des plantes avec un agent soufré inorganique désigne la pulvérisation de l'agent soufré inorganique au moins une fois dans une serre ou un tunnel pour horticulture protégée dont les parois sont constituées par le film en résine de polyoléfine selon la présente invention. L'agent soufré inorganique peut être pulvérisé avant ou après le début de la culture des plantes. L'agent soufré inorganique peut être appliqué selon un procédé et en des quantités identiques à ceux qui sont employés de manière conventionnelle. Un procédé et une quantité typiques sont décrits dans le document cité ci-dessus. Selon la présente invention, le procédé pour cultiver des plantes en serre ou tunnel pour horticulture protégée comprend le traitement du sol et/ou des plantes avec l'agent soufré inorganique au moins une fois dans la serre ou tunnel pour horticulture protégée dont les parois sont constituées par le film en résine de polyoléfine selon la présente invention. L'agent soufré inorganique comprend le soufre et il est utilisé pour réduire le nombre de pulvérisations de produits agrochimiques organiques. En particulier, la fumigation de soufre par chauffage électrique est très efficace pour réduire la quantité de produits agrochimiques organiques utilisés dans la culture des roses (mildiou ou acariens), des fraises (mildiou, acariens ou rouille grise), des chrysanthèmes (rouille blanche). De plus, on utilise de préférence la bouillie sulfocalcique pour la culture des arbres fruitiers tels que le plaqueminier, la vigne, l'oranger, par exemple. Lorsque le film en résine de polyoléfine selon la présente invention est utilisé comme matériau pour les parois d'une serre ou d'un tunnel pour la culture de plantes, il ne souffre pas de la détérioration de la résistance aux intempéries qui est provoquée normalement par les agents soufrés inorganiques qui sont pulvérisés dans la serre ou tunnel pour traiter le sol et/ou les plantes, de sorte qu'il est possible de réduire les quantités de produits agrochimiques organiques utilisées dans la serre ou tunnel. En arboriculture, si le film est rompu par suite d'une détérioration pendant des périodes importantes de la croissance telle que la période de formation des fruits, il se pose un problème très sérieux car les arbres fruitiers sont des plantes vivaces. Lorsque le film en résine de polyoléfine selon la présente invention est utilisé, les plantes peuvent être cultivées de manière stable pendant une longue durée. De plus, la présente invention permet la culture de fraisiers, de melons, de melons d'eau, de concombres, de rosiers, de fleurs en pot, de fougères, par exemple en réduisant la quantité de produits agrochimiques organiques grâce à la fumigation de soufre par chauffage électrique. En outre, le film selon la présente invention peut être utilisé comme film de maltage. On va donner dans la suite des exemples non limitatifs destinés à décrire la présente invention de manière plus détaillée. L'essai de résistance aux agents atmosphériques a été réalisé de la manière suivante: Une éprouvette de film sous forme d'haltères JIS n 1 a été plongée pendant 24 h dans une bouillie sulfocalcique (solution aqueuse à 27,5 % de polysulfure de calcium de la société HOKKO Chemical Industries) qui a été diluée avec sept fois son volume d'eau, après quoi l'éprouvette a été lavée à l'eau et séchée. L'éprouvette a subi un vieillissement dans un appareil Sunshine Weather-O-meter (fabriqué par la société SUGA TEST INSTRUMENTS) à une température du panneau noir de 63C pendant différentes durées. Ensuite, l'éprouvette a été soumise à un essai de traction pour mesurer l'allongement (%), et la durée de l'essai de résistance aux agents atmosphériques pour laquelle l'allongement était réduit à la moitié de l'allongement de l'éprouvette avant vieillissement (demi-vie ou période de résistance aux agents atmosphériques) a été notée. Une grande période traduit une bonne résistance aux agents atmosphériques. Dans cet essai, une période ou demi-vie de résistance aux agents atmosphériques de 1 000 h constitue un seuil acceptable. L'allongement (%) a été calculé d'après la formule suivante: Allongement (%) = [(distance entre les traits de repère (mm) à la rupture- distance entre les traits de repère (mm) avant l'essai de traction) x 100]/(distance entre les traits de repère (mm) avant l'essai de traction) Exemple 1 A un copolymère éthylène-acétate de vinyle (marque déposée EVATATE H 2020, fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co., teneur en acétate de vinyle: 15 % en masse), on a ajouté 0, 6 % en masse d'un composé aminé à empêchement stérique (A) (marque déposée: TINUVIN 622-LD fabriqué par la société Ciba-Geigy), 8,0 %o en masse d'un composé de type hydrotalcite (marque déposée: DHT 4A fabriqué par la société KYOWA Chemical Industries), 0,1% en masse d'un agent absorbant les UV (marquedéposée: SUMISORB 130 fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.), 0,1 % en masse d'un antioxydant (R) (marque déposée: IRGANOX 1010 fabriqué par la société Ciba-Geigy), 1,4 % en masse de monostéarate de monoglycérol et 0,6 % en masse de distéarate de diglycérol en tant qu'agents anti-temissement et 0,2 % en masse d'amide d'acide stéarique en tant que lubrifiant (les pourcentages en masse étant basés sur la composition de résine totale) puis on a malaxé au moyen d'un mélangeur Banbury à 130 C pendant 5 min. Ensuite, on a pastille le mélange à l'aide d'une pastilleuse pour obtenir des pastilles de la composition. Cette composition est appelée "composition de résine (1)". Séparément, à un copolymère éthylène-acétate de vinyle (marque déposée: EVATATE D 2011 fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co., teneur en acétate de vinyle: 5 % en masse), on a ajouté 0,6 % en masse de composé aminé à empêchement stérique (A), 0,1 % en masse d'agent absorbant les UV (marque déposée: SUMISORB 130 fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.), 0,1 % en masse d'antioxydant (R), 1,4 % en masse de monostéarate de monoglycérol et 0,6 % en masse de distéarate de diglycérol en tant qu'agents anti-ternissement, et 0,2 % en masse d'amide d'acide stéarique en tant que lubrifiant (les pourcentages en masse étant basés sur la composition de résine totale) puis on a malaxé au moyen d'un mélangeur Banbury à 130 C pendant min. Ensuite, on a mis le mélange sous forme de pastilles au moyen d'une pastilleuse pour obtenir des pastilles de la composition. Cette composition est appelée "composition de résine (2)". En utilisant la composition de résine (1) comme composition d'une couche intermédiaire et la composition de résine (2) comme composition de couches extemrnes, on a formé un film stratifié comprenant une couche intermédiaire d'une épaisseur de 60,um et des couches externes épaisses chacune de 20 nm (épaisseur totale 100 /um) à l'aide d'une machine d'extrusion-gonflage et on a soumis le film obtenu à l'essai de résistance aux agents atmosphériques. Les résultats, présentés dans le tableau suivant, sont excellents. Exemples 2, 3 et 4 On a produit un film stratifié de la même manière que dans l'exemple 1, à ceci près que l'on a modifié la composition de la manière représentée dans le tableau, et on a soumis le film obtenu à l'essai de résistance aux agents atmosphériques. Les résultats, présentés dans le tableau, sont excellents pour ces trois exemples. Exemple 5 On a produit un film stratifié de la même manière que dans l'exemple 1, à ceci près que l'on a ajouté encore à chacune des compositions de résine (1) et (2) 0,1% en masse d'un tensioactif fluoré (marque déposée: UNIDAIN DS 403 fabriqué par la société DAIKIN Industries) et on a soumis le film obtenu à l'essai de résistance aux agents atmosphériques. La période ou demi- vie de résistance aux agents atmosphériques était supérieure à 1 000 h. Exemples comparatifs 1 à 4 On a produit un film stratifié de la même manière que dans l'exemple 1, à ceci près que l'on a modifié la composition de la manière représentée dans le tableau, et on a soumis le film obtenu à l'essai de résistance aux agents atmosphériques. Les résultats, qui étaient médiocres pour tous les exemples comparatifs 1 à 4, sont présentés dans le tableau. Lorsque les éprouvettes n'ont pas été plongées dans la solution aqueuse de bouillie sulfocalcique, leurs périodes de résistance aux agents atmosphériques étaient supérieures à 1 000 h, sauf dans l'exemple comparatif 3. Exemple 6 Dans une serre dont le grand côté était tourné au sud et dont les parois étaient constituées par le film en résine de polyoléfine de l'exemple 1, on a cultivé des raisins (DELAWARE) de février à août 1994 dans la préfecture de Shimane, Japon, en appliquant par pulvérisation une solution de bouillie sulfocalcique (diluée avec 20 fois son volume d'eau) une fois en février en une quantité de 100 1 pour 991,7 m2. Au mois d'août, on a prélevé des éprouvettes sur le film constituant la paroi exposée au sud et on les a soumises à un essai de traction de la même manière que dans l'essai de résistance aux agents atmosphériques. On a constaté que les taux de maintien de la résistance à la traction et de l'allongement étaient supérieurs à 90 %, et on n'a observé aucune détérioration. Exemple comparatif 5 On a réalisé le même essai que dans l'exemple 5 à ceci près que l'on a utilisé le film de l'exemple comparatif 1. Le film s'est rompu à des positions de contact avec la charpente de la serre. Exemple 7 Dans une serre dont le grand côté était orienté au sud et dont la paroi était formée par le film en résine de polyoléfine de l'exemple 1, on a cultivé des fraises (TOYONOKA) d'octobre 1993 à mai 1994 dans la préfecture de Gifu, Japon, en réalisant des fumigations d'agent soufré (marque déposée: SHIN KONADEN fabriqué par la société TOKAI BUSSAN) par chauffage électrique de la manière suivante: On a prévu un appareil de fumigation pour 100 m3 de serre et on a réalisé une fumigation de l'agent soufré pendant 8 h chaque jour. La quantité totale d'agent de fumigation soufré utilisée était égale à 50 g pour deux mois. Dans la période ci-dessus, le mildiou, la rouille grise et les acariens ont été complètement évités. Au mois de mai, on a prélevé des échantillons sur le film constituant la paroi exposée au sud et on a soumis ces échantillons à l'essai de traction de la même manière que dans l'essai de résistance aux agents atmosphériques. Les taux de maintien de la résistance à la traction et de l'allongement étaient l'un et l'autre supérieurs à 90 % et on n'a observé aucune détérioration. Exemple comparatif 6 On a réalisé le même essai que dans l'exemple 6 à ceci près que l'on a utilisé le film de l'exemple comparatif 1. Les taux de maintien de la résistance à la traction et de l'allongement étaient l'un et l'autre d'environ 40 %. Tableau Ex. n Couche intermédiaire Couches extemrnes Amines à Amines à empêchement empêchement Demi-vie de stérique Agent stérique Agent résistance Résine A B absorbant Composé Résine A B absorbant Composé aux agents (type) % en % en les UV inorganique (type) % en % en les UV inorganique atmosphériques masse masse (% en masse) (% en masse) masse masse (% en masse) (% en masse) (h) 1 a (0,60 --- X ((0,1() A (8,0) b 0(,60 --- X (0,1()) --- >1000 2 c 0,60) Y (0,07) A (8,() c 0,60 - Y (0,07) A (2,0) >1)000 3 a 0,35 0,45 _ A (3, 0) d 0,35 0,45 X (0,30) A (3,0) >1000) 4 b 0,35 0,45 X (0,20) A (3,0) h 0,35 0, 45 X (0,20) A (3,0) >1000 C. 1 a 0,60 --- - A (8,0() b 0,60 --- --- --- 700 C.2 a 0,60 - X (0,10) ___ b 0),60 --- X (0,10) --450 C.3 a --- --- Y (0,10) A (8,0) b --- --- Y (0,10)) A (2,0) % en masse). * Résine b: EVATATE D2011 (copolymère éthylène-acétate de vinyle fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co., teneur en acétate de vinyle 5 % en masse). Résine c: SUMIKATHENE F208-0 (polyéthylène basse densité fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.). Résine d: SUMIKATHENE L FA201-0 (polyéthylène basse densité linéaire (copolymère éthylène-but-1-ène) fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.). Amine à empêchement stérique A: TINUVIN 622-LD (fabriquée par la société Ciba-Geigy). Amine à empêchementstérique B: CHIMASORB 944-LD (fabriquée par la société Ciba-Geigy). Agent absorbant les UV X: SUMISORB 130 (agent absorbant les UV de type hydroxybenzophénone fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.). Agent absorbant les UV Y: SUMISORB 300 (agent absorbant les UV de type hydroxybenzotriazole fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.). Composé inorganique A: DHT-4A (hydrotalcite synthétique fabriquée par la société KYOWA Chemical Industries). Composé inorganique B: SNOW MARK SP-10 (silice naturelle broyée fabriquée par la société KINSEI MATEC). Exemple de référence 1 A un copolymère éthylène-acétate de vinyle (marque déposée EVATATE H 2020 fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co., teneur en acétate de vinyle: 15 % en masse), on a ajouté 0, 3 % en masse de composé aminé à empêchement stérique (A) (marque déposée: TINUVIN 622-LD fabriqué par la société Ciba-Geigy), 3,0 % en masse de composé de type hydrotalcite (marque déposée: DHT 4A fabriqué par la société KYOWA Chemical Industries), 0,1 % en masse d'agent absorbant les UV (marque déposée: SUMISORB 130 fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.), 0,1% en masse d'antioxydant (R) (marque déposée: IRGANOX 1010 fabriqué par société Ciba-Geigy), 1,4 % en masse de monostéarate de monoglycérol et 0,6 % en masse de distéarate de diglycérol en tant qu'agents anti-temissement et 0,2 % en masse d'amide d'acide stéarique en tant que lubrifiant (les pourcentages en masse étant basés sur la composition de résine totale) et on a malaxé le mélange obtenu dans un mélangeur Banbury à C pendant 5 min. Puis, on a pastille le mélange au moyen d'une pastilleuse pour obtenir des pastilles de la composition. Cette composition est appelée "composition de résine (a)". Séparément, à un copolymère éthylène-acétate de vinyle (marque déposée: EVATATE D 2011 fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co., teneur en acétate de vinyle: 5 % en masse), on a ajouté 0,3 % en masse de composé aminé à empêchement stérique (A), 0,1 % en masse d'agent absorbant les UV (marque déposée: SUMISORB 130 fabriqué par la société Sumitomo Chemical Co.), 0,1% en masse d'antioxydant (R), 1,4 % en masse de monostéarate de monoglycérol et 0,6 % en masse de distéarate de diglycérol en tant qu'agents anti-temrnissement, et 0,2 % en masse d'amide d'acide stéarique en tant que lubrifiant (les pourcentages en masse étant basés sur la composition de résine totale) et on a malaxé le mélange ainsi obtenu dans un mélangeur Banbury à 130 C pendant 5 min. Puis on a pastille le mélange au moyen d'une pastilleuse pour obtenir des pastilles de la composition. Cette composition est appelée "composition de résine (b)". En utilisant la composition de résine (a) comme composition d'une couche intermédiaire et la composition de résine (b) comme composition de couches externes on a formé un film stratifié comprenant une couche intermédiaire d'une épaisseur de 60,um et des couches externes épaisses chacune de 20/m (épaisseur totale 100,um) au moyen d'une machine d'extrusion-gonflage, et on a soumis le film obtenu à l'essai de résistance aux agents atmosphériques sans plonger le film dans la solution de bouillie sulfocalcique. La demi-vie de résistance aux agents atmosphériques était de 950 h. Exemple de référence 2 On a produit un film stratifié de la même manière que dans l'exemple de référence 1, à ceci près que l'on n'a pas utilisé d'agent absorbant les UV, et on a soumis ce film à l'essai de résistance aux agents atmosphériques sans le plonger dans la solution de bouillie sulfocalcique. La période de résistance aux agents atmosphériques était de 900 h. Comme le montrent les résultats des exemples de référence 1 et 2, lorsque les films n'ont pas été exposés à l'agent soufré inorganique, la résistance aux agents atmosphérique était sensiblement la même en présence ou en l'absence d'agent absorbant les UV. En comparant l'exemple 1 et les exemples comparatifs, on constate que l'agent absorbant les UV exerce un effet important sur le maintien de la résistance aux agents atmosphériques lorsque les films ont été exposés à l'agent soufré inorganique. REVENDICATIONS 1. Film pour paroi en résine de polyoléfine, caractérisé en ce qu'il comprend une résine de polyoléfine, un composé aminé à empêchement stérique, un composé de type hydrotalcite et un agent absorbant les UV et en ce qu'il est utilisé pour constituer les parois d'une serre ou d'un tunnel en horticulture protégée avec traitement des sols et/ou des plantes avec un agent soufré inorganique. 2. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité dudit composé aminé à empêchement stérique est de 0,02 à 5 % en masse, la quantité dudit composé de type hydrotalcite est de 0,1 à 25 % en masse et la quantité dudit agent absorbant les UV est de 0,01 à 3 % en masse par rapport à la masse totale du film. 3. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il présente une structure multicouche comprenant au moins deux couches. 4. Film selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend trois couches. 5. Film selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que ladite résine de polyoléfine est constituée par au moins une résine choisie dans le groupe consistant en le polyéthylène, les copolymères éthylène-act-oléfine et les copolymères éthylène-acétate de vinyle. 6. Film selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite résine de polyoléfine est un polyéthylène basse densité ayant une densité de 0,93 g/cm3 ou moins. 7. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit agent soufré inorganique est constitué par au moins un agent choisi dans le groupe consistant en la bouillie sulfocalcique, la fleur de soufre, un agent soufré hydraté, un agent soufré de fumigation et un aérosol de chaux et de soufre. 8. Procédé pour traiter les sols et/ou les plantes avec un agent soufré inorganique dans une serre ou tunnel pour horticulture protégée dont les parois sont constituées par un film en résine de polyoléfine, caractérisé en ce que ledit film est un film selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9. Procédé pour cultiver des plantes dans une serre ou tunnel pour horticulture protégée dont les parois sont constituées par un film en résine de polyoléfine, caractérisé en ce qu'il comprend le traitement des sols et/ou des plantes au moins une fois avec un agent soufré inorganique et en ce que ledit film est un film selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que lesdites plantes sont des arbres fruitiers. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que lesdites plantes sont des fraisiers, des melons, des melons d'eau, des concombres, des rosiers ou des chrysanthèmes. 12. Utilisation d'un film selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ledit film est utilisé pour constituer les parois d'une serre ou tunnel pour horticulture protégée avec traitement des sols et/ou des plantes au moins une fois avec un agent soufré inorganique. 13. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que lesdites plantes cultivées dans ladite serre ou ledit tunnel sont des arbres fruitiers. 14. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que lesdites plantes cultivées dans ladite serre ou ledit tunnel sont des fraisiers, des melons, des melons d'eau, des concombres, des rosiers ou des chrysanthèmes.