Brevet FR2731007A1 — publié le 19960830

La présente invention concerne essentiellement des compositions de polyorganosiloxane réticulables. Plus particulièrement, ces compositions de polyorganosiloxane selon la présente invention permettent de régler les forces de pelage, aussi bien dans le sens d'une augmentation que d'une diminution de ces forces de pelage, pour la fabrication de protecteurs de masses adhésives, encore dénommées "release liners", papiers ou plastiques et des étiquettes auto-adhésives sans "liner". Les compositions selon l'invention permettent aussi notamment d'obtenir un film réticulé continu à la sur1 de supports papiers ou de films qui conduisent, en fonction de la vitesse de pelage des substances collantes, par exemple PSA, bitume, hot-melt, à une force de pelage indépendante de la vitesse de pelage ou augmentant avec la vitesse de pelage. Les compositions selon l'invention peuvent avantageusement être réticulables sous radiation, en particulier sous radiation UV, avantageusement à l'aide de photoamorceur de réticulation sous radiation UV de type cationique. Dans la technique antérieure, il est connu, par le document FR-A-2 291 253 ICI, des compositions d'organopolysiloxane propres à conférer des propriétés antiadhésives à des substrats comprenant de 100 parties en poids d'un polydiorganosiloxane sous la forme d'une composition antiadhésive réticulable et 0,1 à 50 parties en poids d'un copolymère de formule générale moyenne:: A3 SiO(M9 SiO),c(MeRSiO)$MeHSiO)zSiA3 avec R représentant divers radicaux de type allyle, araikyle pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre et A représentant un radical pouvant être identique à R, un radical alkényle, alkoxy, hydroxyle ou encore un atome d'hydrogène, et x, y et z pouvant avoir diverses significations, la somme de x de y et de z n'étant pas inférieure à 20 ni supéneure à 1.000, le rapport de y à la somme de x, de y et de z n'étant pas inférieur à 0,05, tandis que le rapport total R:Si de la composition n'est pas inférieur à 1:2.000. La composition antiadhésive réticulable peut comprendre un dioraanopolysiloxane linéaire contenant des radicaux hydroxyles unis à du silicium, un agent de réticulation choisi parmi les polysiloxane contenant l'hydrogène uni à du silicium, les polysilicates d'alkyle, les trialkoxyorganosiloxanes et leurs produits d'hydrolyse partielle et les organotriacyloxysilanes, ou un catalyseur (voir les revendications 1 et 2). La composition antiadhésive réticulable peut aussi comprendre un diorganopolysiloxane linéaire contenant des radicaux vinyle unis à du silicium, un polysiloxane contenant l'hydrogène unis à du silicium et un composé du platine (voir revendication 3). I1 est également connu, par le document FR-A-2 299 379 ICI, une composition du même type selon laquelle le copolymère répond à la formule générale moyenne modifiée suivante: où les significations sont du même type que celles décrites dans le document précédent ICI. Les radicaux R et R1 peuvent compter chacun un maximum de 30 atomes de carbone. Dans ce document, il est également prévu un catalyseur peroxydique (revendication 5). Dans aucun de ces documents, il n'est décrit la possibilité que l'organopolysiloxane puisse contenir des fonctions époxy. Par contre, le document FR-A-2 526 800, General Electric, décrit des organopolysiloxanes dans lesquels le silicium peut être substitué par un radical organique époxy-fonctionnel ayant de 2 à 20 atomes de carbone ou un radical organique acrylique-fonctionnel ayant de 2 à 20 atomes de carbone, l'un au moins des motifs polymère étant époxy- ou acrylique-fonctionnel (voir en particulier les revendications et les exemples). n est précisé dans la description (pages 17 à 19) que l'on peut faire durcir les silicone époxy- et acrylique-fonctionnel pour obtenir des revêtements adhésifs en les exposant à un rayonnement ultraviolet en présence de quantités catalytiques des catalyseurs formés par les sels d'onium ou les initiateurs de radicaux libres ou de préférence des photoinitiateurs ce qui permet d'accélérer la vitesse de durcissement ainsi que d'améliorer les caractéristiques adhésives en présence simultanée de photoinitiateurs de type sel d'onium cationiques et de photoinitiateurs à radicaux libres. II est encore précisé que les caractéristiques de durcissement et d'adhérence des compositions comportant des groupes époxy peuvent être améliorées par addition de monomères époxy à la composition (page 18, ligne 25 à page 19, ligne 21). Cependant, les caractéristiques et propriétés des compositions à base de organopolyslloxanes peuvent encore être améliorées. La présente invention a pour but de résoudre un nouveau problème technique consistant à la fourniture de nouvelles compositions à base d'organopolysiloxane époxy-fonctionnel permettant de régler les forces de pelage à volonté, que ce soit pour réaliser une augmentation ou une diminution de ces forces de pelage, ce qui est particulièrement utile pour fournir une grande versatilité dans le cadre de la fabrication industrielle d'éléments protécteurs de masses adhésives ("release liners"), papiers ou plastiques et des étiquettes autoadhésives en particulier sans "liner". La présente invention a encore pour but de résoudre le nouveau problème technique consistant à la fourniture de nouvelles compositions à base d'organopolysiloxane époxy-fonctionnel présentant une force de pelage indépendante de la vitesse de pelage ou augmentant avec la vitesse de pelage. Un autre but de la présente invention est de résoudre ces problèmes techniques d'une manière particulièrement simple, peu couteuse, utilisable à l'échelle industrielle et commerciale. La présente invention permet d'atteindre simultanément ces buts en étant ainsi utilisable à l'échelle industrielle et commerciale. Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention fournit des compositions à base d'organopolysiloxanes époxy-fonctionnels réticulables comprenant A. de 1ouzo à 100% en poids d'un polyorganosiloxane linéaire (POS) A de formule générale moyenne: Ril R, T R, R, XiO SiO SiO Si S1i-X I I (o I I R -Sio H Sio- R1 R1 R1 x Epoxy dans laquelle: le substituant R1 peut être identique ou différent et représenter un radical allyle linaire ou ramifié en C1 - C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, en particulier fluor; par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, monofluoro, difluoro ou trifluro-3,3,3 propyle, ou un radical aryle, en particulier un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, en particulier fluor. la channe R' portant le groupement époxy-fonctionnel peut être identique ou différente et comprend entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 20 atomes de carbone, ce groupement époxy-fonctionnel étant soit présent en terminaison de la chaîne hydrocarbonée, du type: soit, dans une position intermédiaire, du type: cette position intermédiaire du groupement époxy-fonctionnel pouvant être présente sur une partie cyclique de la chaîne, en particulier un cycle ayant de 5 à 7 membres, de préférence un cycle à 6 membres; la chaîne R' étant, par exemple, choisie parmi: X: est un radical monovalent choisi parmi R1, H, -R'-époxy, hydroxyle. x : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 40 à 150; t : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 3 à 9; z : est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 5; B) au moins un deuxième polymère (B) de polyorganosiloxane linéaire époxy-fonctionnel réticulable présent à une proportion pouvant atteindre 90% en poids de la composition, choisi parmi le groupe consistant de: # a) un polyorganosiloxane linéaire époxy-fonctionnel B(a) réticulable de formule générale (I) précitée avec les mêmes définitions à l'exception du fait que:: x est un nombre entier ou fractionnaire variant de 160 à 1000; t est un nombre entier ou fractionnaire variant de 1 à 15 , et z est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 5; b) un polyorganosiloxane linéaire époxy-fonctionnel B(b) réticulable de la formule (1) précitée, ayant les mêmes définitions, à l'exception du fait que: x est un nombre entier ou fractionnaire variant entre 0 à 120; t est un nombre entier ou fractionnaire variant de 10 à 30; z est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 5; # c) un polyorganosiloxane B(c) de formule générale (fol) suivante:: R R R R Rl P Il Il Il Ril I X-SiO r trio SiO SiO - lio- t x I I I I I I R1 R1 I x R' H LRI L R1 x y t z epoxy dans laquelle:: R1, R' et X présentent les mêmes définitions que les polyorganosiloxanes A de formule (I) précités, # la chaîne R se substituant à un groupement méthyle étant choisie parmi les chaînes aikyl linéaires ou ramifiées contenant entre 6 et 26 atomes de carbone, # x est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 200, y est un nombre entier ou fractionnaire variant de 10 à 90, # test un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 5, et # z est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 5, # d) et leurs mélanges, C) et au moins un composé amorceur de durcissement sous radiation, de préférence un composé amorceur cationique, en particulier activé sous radiation et, notamment, par activation photochimique, en particulier UV. Conformément à l'invention: les polyorganosiloxanes A de formule générale (I) précités préférés sont ceux pour lesquels: # R1 = X = CH3; # -R'-époxy est choisi parmi: # x : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 60 à 100, # t : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 6 à9, et # z : est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 2, les polyorganosiloxanes B(s) définis ci-dessus préférés sont ceux pour lesquels: # x : est un nombre entier ou fractionnaire compris entre 200 et 600, t: est un nombre entier ou fractionnaire compris entre 1 et 5, et # z : est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 2, les polyorganosiloxanes B(b) définis ci-dessus préférés sont ceux pour lesquels: # x : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 20 à 55, # t : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 10 à 16, et # z :: est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 2; et les polyorganosiloxanes B(c) définis ci-dessus préférés sont ceux pour lesquels: # R est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 10 à 20 atomes de carbone, # x : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 100 à 150, y: est un nombre entier ou fractionnaire variant de 15 à 75, # t : est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 2, et z : est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 2. La proportion minimale en deuxième polymère POS, e. g. du type polydiméthylsiloxane B précité, peut varier dans de grandes limites mais, de préférence, la proportion minimale sera de 0,5% en poids, encore mieux d'au moins 1% en poids. Des proportions actuellement commercialement intéressantes varient généralement entre 1% et 50% en poids du deuxième polymère B. Par ailleurs, selon un mode de réalisation avantageuse de l'invention, relativement à la composition totale, le deuxième polymère B(a) est, avantageusement, présent en une proportion de 1% à 15% en poids. Les polyorganosiloxanes A, B(a) et B(b) de l'invention à fonction époxy peuvent être obtenus, par exemple, par réaction d'addition (hydrosilylation), à partir: (i) d'organohydrogénopolysiloxanes (H) correspondants exempts des fonctions époxy, et (ii) de composés organiques éthyléniquement insaturé (Y ) dont dérivent les fonctions époxy. Les polyorganosiloxanes mixtes B(c) de l'invention, à fonctions époxy et R, peuvent être obtenus, par exemple, par réactions d'addition (hydrosilylation) simultanées ou successives, à partir: (i) d'organohydrogènopolysiloxanes (H) correspondant exempts des fonctions R et époxy, et (ii) de composés organiques éthyléniquement insaturés (w) dont dérivent les fonctions époxy, et (iii) de composés éthyléniquement insaturés () en bout de chaîne dont dérivent les fonctions R Ces réactions d'hydrosilylation peuvent être réalisées à une température de l'ordre de 20 à 200"C, de préférence de l'ordre de 60 à 1200C, en présence d'un catalyseur à base d'un métal du groupe du platine; on peut citer en particulier les dérivés et complexes du platine décrits dans US-A-3 715 334, US-A-3 814 730, US-A-3 159601, US-A-3 159 662, qui sont incorporés en totalité par référence. Les quantités de catalyseur mises en oeuvre sont de l'ordre de 1 à 300 parties par million, exprimées en métal par rapport au milieu réactionnel. Dans la définition de la "mole de T", on considérera comme entité élémentaire l'insaturation oléfinique susceptible de réagir avec (H) par hydrosilylation. De même, dans la définition de la "mole de (A)" on considérera comme entité élémentaire rinsaturation oléfinique susceptible de réagir avec (H) par hydrosilylation. Les quantités de réactifs, pouvant être mises en oeuvre, correspondent généralement à un rapport molaire [('P) + éventuellement ()] I SiH [de (H)l qui est de l'ordre de 1 à 5, de préférence de l'ordre de 1 à 2. n a été découvert, de manière inattendue, que la combinaison du polymère de base A et du deuxième polymère B(a) permet de diminuer les forces de pelage, tandis que le profil des forces de pelage augmente parallèlement avec la vitesse de pelage. D'autre part, il a pu être observé, de manière également inattendue, que le deuxième polymère B(b) permet d'augmenter les forces de pelage, ainsi que le fait que le profil des forces de pelage diminue parallèlement avec la vitesse de pelage. La proportion est, de préférence, comprise entre 1 et 40 % en poids. Dans ces circonstances, il est préféré selon l'invention que le polymère B(a), diminuant les forces de pelage, ne soit pas mélangé simultanément avec le polymère B(b) qui augmente les forces de pelage, sauf dans les cas particuliers où il est souhaité de jouer sur une combinaison fine de ces polymères B(a) et B(b) pour régler finement la force de pelage, ainsi que le profil des forces de pelage. D'autre part, il a encore été observé, de manière inattendue, que le deuxième polymère B(c) n'aboutit pas à une augmentation ou une diminution significative des forces de pelage mais, par contre, les forces de pelage deviennent indépendantes de la vitesse de pelage. La proportion est, de préférence, comprise entre 2 et 20 % en poids. Ainsi selon un mode de réalisation préféré, il est avantageux, non seulement de combiner le deuxième polymère B(e) avec le polymère de base A, mais encore de le combiner, en tant que troisième composant, avec le deuxième polymère B(a) ou B(b), afin de rendre les forces de pelage indépendantes de la vitesse de pelage, que la force de pelage soit maintenue, diminuée (avec le deuxième polymère B(a), ou augmentée avec le deuxième polymère B(b) ). On comprend ainsi que l'invention procure une grande versatilité et de grandes possibilités d'adaptation à des cas considérables d'applications pratiques industriellement. L'invention est donc d'une grande valeur commerciale. Comme indiqué supra, la composition comprend, conformément à l'invention, au moins un composé amorceur de durcissement sous radiation, de préférence un composé amorceur cationique, en particulier activé sous radiation et, notamment, par activation photochimique, en particulier UV. Des agents amorceur préférés sont les sels d'onium ou des complexes organo-métalliques, par exemple décrits dans les brevets US-A4 069 054, US-A4 450 360, US-A-4 176 999, US-A-4 640 967, US-A-1 274 646, EP-A-0 203 829. Des sels d'onium particulièrement préférés sont ceux qui sont décrits dans des demandes précédentes du déposant, EP-A-0 562 897 et EP-A-O 562922 L'ensemble de ces documents est incorporé ici par référence. Dans le cadre de la présente invention, les agents amorceurs particulièrement préférés sont les sels d'arylborateiodonium, les sels d'alylborateferrocenium, les sels de tétrafluoroantimonate(phosphate) iodonium, et les sels de tétrafluoroantimonate(phosphate)ferrocenium. D'autres composants, qui pourraient être ajoutés dans les compositions de polydimethylsiloxane réticulable selon la présente invention, sont également bien connus à l'homme de l'art et résultent également de l'état de la technique antérieure, telle que décrite dans la partie introductive de la présente description. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront clairement à la lumière d'exemples explicatifs donnés ci-après simplément à titre d'illustration qui ne sauraient donc, en aucune façon, limiter la portée de l'invention. Dans les exemples, tous les pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE S EXEMPLE 1 On utilise un polyorganosiloxane linéaire A de formule (I) dans laquelle R1 est méthyle, soit un polydiméthylsiloxane, en abrégé PDMS, avec: -R'-Epoxy correspondant à avec x =73; t =7; z = O. Dans un tel polymère de base PDMS linéaire A, des quantités variables de: polymère B linéaire B(a), formé par un polymère de structure de base PDMS, identique à celle du polymère PDMS linéaire A décrit ci-dessus, mais avec x = 218; t = 2; z = O (po}ymère N 1), polymère B linéaire B(a) de formule identique à celle du polymère de base PDMS linéaire A ci-dessus, mais avec x = 500 ; t = 15 ; z = 2 (polymère N 2), ont été introduites avec 2,5 % en poids d'un photoamorceur de réticulation sous radiation UV du type Arylborateiodonium, constitué ici par le Tetrakis (pentafluorophenyl)borate de bis-(toluyl)iodonium. Le mélange a été enduit sur un support papier très raffiné GLASSINE de 62 g/m2 et Polyester TERPHANE 6028X, commercialisé par Rhône-Poulenc, France, 36 m, réticulé à l'aide d'une lampe UV de puissance de 120 W/cm à 150 mJmn. Les forces de pelage à 1800 et à 0,3 m/mn vis-à-vis de rubans adhésifs de test type TESA# 4154, 4651 et 4970 (à chaud) ont été mesurées avec dynamomètre après 20 heures de contact sous pression, commercialisé par Beiersdor, Allemagne. TABLEAU I GLAS SINE % d'addition de 0 1 4 8 12 Polymère N 1 4154 en cN/cm 8 4 2 1.5 1 4651 en cN/cm 22 13 10 8 5 4970 (70 ) en cN/cm 17 12 10 8,5 7 % d'addition de 0 1 4 8 12 Polymère N 2 4154 en cN/cm 8 2.5 1.5 1 0.6 4651 en cN/cm 22 11 8 6 5 4970 (70 ) encNlem 17 15 10 9 8 TABLEAU II POLYESTER 36m % d'addition 0 1 4 8 12 de Polymère N 1 4154 en cN/cm 5 2 1.8 1.3 1 4651 en cN/cm 11 7 6 5 4 4970 (70 ) en cN/cm 10 6 5 4 4 % d'addition 0 1 4 8 12 de Polymère N 2 4154 en cN/cm 5 2.5 1.5 1 0.6 4651 encN/cm 11 9 8 6 5 4970 (70 ) en cN/cm 10 6 5 3 3 n résulte des tableaux I et II l'augmentation du taux de substitution des polymères 1 et 2 permet de diminuer les forces de pelage à basse vitesse de pelage. EXEMPLE 2 On utilise un polymère de base PDMS linéaire A, identique à celui utilisé à l'exemple 1, on introduit 10 % en poids du polymère N01 et du polymère N02, également utilisés à l'exemple 1, avec 2,5 % en poids d'un photoamorceur de réticulation sous radiation UV du type Arylborateiodonium, constitué ici par le Tetrakis (pentafluorophenyl)borate de bis-(toluyl)iodonium. Le mélange a été enduit sur un support GLASSINE de 62 g/m2 et réticulé à l'aide d'une lampe UV de puissance de 120 W/cm à 150 menin. Les forces de pelage à 1800 et à différentes vitesses de pelage vis-à-vis de rubans adhésifs de test type TESA# 4651, 4970 (à chaud), commercialisé par Beiersdorf, AUemagne, et d'un adhésif acrylique émulsion tackifié, disponible dans le commerce sous la dénomination commerciale ACRONAL V205# chez BASF, Allemagne, ont été mesurées avec dynamomètre après 20 heures de contact sous pression. TABLEAU E-A Forces de pelage en cN/cm Adhésif TESA# 4651 TESA# 4970 ACRONALV205# 10% d'addition O 10 O 10 O 10 de Polymère N 1 0.3 m/mn 22 10 17 7 15 3 10 m/mn 14 12 10.5 8.5 9 4 30 m/mn 11 16 9 11 6 5 100mImn 10 22 7.5 16 5.5 7 200 m/mn 10 25 8 18 6 - 9 TABLEAU m-B Forces de pelage en cN/cm Adhésif TESA# 4651 TESA# 4970 ACRONAL V205# 10% d'addition 0 10 O 10 O 10 dePo N 2 0.3 m/mn 22 10 17 7 15 3 10 m/mn 14 17 10.5 8.5 9 5 30 m/mn 11 25 9 12 6 6.5 100 m/mn 10 34 7.5 17 5.5 9 200iWmn 10 42 8 n 22 6 13 II résulte du tableau III-A et B que l'incorporation d'un polymère B de formule B(b) permet de modifier le profil des forces de pelage en fonction de la vitesse de pelage.Les forces augmentent avec la vitesse de pelage. EXEMPLE 3 Dans le polymère de base PDMS linéaire A de l'exemple 1 avec x = 73 ; t =7; z = 0, des quantités variables de: polymère B PDMS B(b) de formule chimique identique à celle du polymère A mais avec x = 45 ;t= 11 ;z= 1 (polymère 3), . polymère B PDMS B(b) de formule identique au polymère A mais avec x = 110 ; t = 16 ; z = 0 (polymère 4), ont été introduites avec 2,5 % en poids d'un photoamorceur de réticulation sous radiation UV du type Arylborateiodonium, constitués ici par le Tetrakis(pentafluorophenyl)borate de bis(toluyl)iodonium. Le mélange a été enduit sur un support GLASSINE de 62 g/m2 et Polyester TERPHANE 6028# 36 pin, réticulé à l'aide d'une lampe UV de puissance de 120 W/cm à 150 m/mn. Les forces de pelage à 1800 et à 0,3 m/mn vis-à-vis de rubans adhésifs de test type TESA# 4154, 4651 et 4970 (à chaud), commercialisé par Beiersdort AUemagne, ont été mesurées avec dynamomètre après 20 heures de contact sous pression. TABLEAU IV GLAS SINE % d'addition 0 15 40 de polymère N 3 TESA# 4154 en cN/cm 8 11 18 TESA# 4651 en cN/cm 22 29 42 TESA# 4970(70 ) en cN/cm 17 66 145 TABLEAU V Polyester % d'addition de 15 40 Polymére N 3 TESA# 4154 en cN/cm 5 6.5 9 TESA#4651 en cN/cm 11 13 16 TESA#4970 (70 ) en cN/cm 10 15 22 TABLEAU VI GLAS SINE % d'addition de 0 15 40 Polymère N 4 TESA# 4154 en cN/cm 8 10 12 TESA# 4651 en cN/cm 22 28 38 TESA# 4970 (70 ) en cN/cm 17 28 47 TABLEAU VII Polyester % d'addition 0 15 40 de Polymère N 4 TESA# 4154 en cN/cm 5 6.5 10 TESA# 4651 en cN/cm 11 12 17 TESA# 4970 (70 ) en cN/cm 10 12 32 EXEMPLE 4 Dans le polymère de base PDMS linéaire A de l'exemple 1 avec x = 73 ; t =7; z =0, des quantités de 10% en poids de: # polymère B PDMS B(b) de formule identique au polymère de base A de l'exemple 1, mais avec x = 45 ; t = 11 ; z = 1 (polymère 3), polymère B PDMS B(b) de formule identique au polymère de base A de l'exemple 1, mais avec x = 110 ; t = 16 ; z = 0 (polymère 4), ont été introduites avec 2,5 % en poids d'un photoamorceur de réticulation sous radiation UV du type Arylborateiodonium, constitué ici par le Tetrakis(pentafluorophenyl)borate de bis-(toluyl)iodonium. Le mélange a été enduit sur un support GLASSINE de 62g/m2 et réticulé à raide d'une lampe UV de puissance de 120 W/cm à 150 m/mn. Les forces de pelage à 1800 et à différentes vitesse de pelage vis-à-vis de rubans adhésifs de test type 4651, 4970 (à chaud) et 4154 ont été mésurées avec dynamomètre après 20 heures de contact sous pression. TABLEAU VIII-A Forces de pelage en cN/cm Adéhsif TESA# 4651 TESA# 4970 TESA# 4154 10% d'addition de 0 10 0 10 0 10 Polymère N 3 0.3 m/mn 22 27 17 52 8 10 10 m/nng 14 12 10.5 35 4 7 30 m/mm 11 13 9 25 2 5 100 n1/ 10 12 7.5 20 1.5 3 200 m/mn 10 12 8 18 1.2 2 TABLEAU VIII-B Forces de pelage en cN/cm Adhésif TESA# 4651 TESA# 4970 TESA#4154 10% d'addition 0 10 0 10 0 10 de Polymère N 4 0.3 m/mn 22 26 17 25 8 9 10 m/mn 14 13 10.5 20 4 6 30 m/mn 11 12 9 2 3 3 100 m/mn 10 12 7.5 10 1.5 2 200 m/mn 10 12 8 10 # 1.2 1.5 II résulte du tableau VIII-A et B que l'incorporation des polymères B(b) permet d'augmenter les forces de pelage sans modifier le profil des forces de pelage en fonction de la vitesse de pelage par rapport aux polymères A. Les forces diminuent avec la vitesse de pelage. EXEMPLE 5 Dans le polymère de base PDMS linéaire A de l'exemple 1 avec x = 73 ; t =7; z = 0, des quantités variables en poids de: polymère B PDMS linéaire B(c), de formule II précitée avec: -R'-Epoxy correspondant à R = tétradécyle et R1=X=CH3, et avec x=145 ; y=50 ; t=0 ; z=0 (polymère N 5), polymère B PDMS linéaire B(c) de formule II ayant la même signification que le polymère N 5 défini ci-dessus mais avec x = 148 ; 7 = 50 ; t = 2 ; z = 1 (polymère N 6), ont été introduites avec 2.5% en poids d'un photoamorceur de réticulation sous radiation UV du type Arylborateiodonium Tetrakis(pentafluorophenyl) borate de bis(toluyl)iodonium. Le mélange a été enduit sur un support GLASSINE de 62 g/m2 et réticulé à l'aide d'une lampe UV de puissance de 120 W/cm à 150 m/mn. Les forces de pelage à 1800 et à différentes vitesse de pelage vis à vis de rubans adhésifs de test TESAQ9 4651, 4970 (à chaud) et 4154, commercialisé par Beiersdorf, Allemagne, ont été mesurées avec dynamomètre après 20 heures de contact sous pression. TABLEAU LX-A Forces de pelage en cN/cm TESA# 4651 TESA# 4970 $TESA# 4154 10% d'addition o 10 O 10 O 10 de Polymère N 5 0.3 mlmn 22 27 17 52 8 10 10 m/mn 14 12 10.5 35 4 7 30 m/mn 11 13 9 25 2 5 100 m/mn 10 12 7.5 20 1.5 3 200 m/mn 10 12 8 18 1.2 2 TABLEAU Ix -B Forces de pelage en cN/cm Adhésif TESA# 4651 TESA# 4970 TESA# 4154 10% d'addition 0 10 0 10 0 10 de Polymère N 6 0.3 m/mn 22 26 17 25 8 9 10 m/mn 14 13 10.5 20 4 6 30 m/mn 11 12 9 15 2 3 100 m/mn 10 12 7.5 10 1.5 2 200 m/mn 10 12 8 10 1.2 1.5 n résulte du tableau IX-A et B que l'incorporation des polymères B(c) n'a pas d'influence significative sw le niveau des forces de pelage.En fonction de la vitesse de pelage par rapport aux polymères A, les forces deviennent indépendantes de la vitesse de pelage. EXEMPLE 6 6.1 Mélange A + B(a) + B(c) : Dans le polymère de base PDMS linéaire A de l'exemple 1 avec x = 73 ; t =7; z= 0, les quantités suivantes sont chargées pour préparer le mélange A + B(a) + B(c) : - 10% en poids de polymère B PDMS linéaire B(a) défini à l'exemple 1 avec x=218 ; t=2 ; z=0 (polymère N 1), - 10% en poids de polymère B PDMS linéaire B(c) défini à l'exemple 5 avec x= 145;y=50;t=0;z=0(polymèreN 5); 6.2 Mélange A + B(b) + B(c) : Dans le polymère de base PDMS linéaire A de l'exemple 1, avec x = 73 ; t = 7; z =0, les quantités suivantes sont chargées: - 40% en poids de polymère B PDMS linéaire B(b) défini à l'exemple 3, avec x=45 ; t=11 ; z=1 (polymère N 3) ; et - 1% en poids de polymère B PDMS linéaire B(c) défini à l'exemple 5 avec x=145 ; y=50 ; t=0 ; z=0(polymère N 5) chaque mélange est additionné avec 2.5% en poids d'un photoamorceur de réticulation sous radiation UV du type Arylborateiodonium, constitué ici par le Tetrakis(pentafluorophenyl)borate de bis(toluyl)iodonium. Chaque mélange a été enduit sur un support GLASSINE de 62 g/m2 et réticulé à l'aide d'une lampe UV de puissance de 120 W/cm à 150 m/mn. Les forces de pelage à 1800 et à différentes vitesse de pelage vis à vis de rubans adhésifs de test type TESAtl 4651, 4970 (à chaud) et 4154, commercialisé par Beiersdorf, Allemagne, ont été mesurées avec dynamomètre après 20 heures de contact sous pression. TABLEAUX Forces de pelage en cN/cm Adhésif TESA#4651 TESA#4970 TESA#4154 mélange A A+Ba A+Bb A A+Ba A+Bb A A+Ba A+Bb +Bc +Bc +Bc +Bc +Bc +Bc 0.3 m/mn 22 10 42 17 7 145 8 2 18 10 m/mn 14 11 38 11 6.5 125 4 1.8 18 30 même il 10 40 9 7 132 2 1.9 17 100 m/mn 10 10 41 7.5 6 135 1.5 2 19 200 m/mn 10 10 - 43 8 - 7 145 1.2 1.9 18 Il résulte du tableau X que l'incorporation des polymères B(e) n'a pas d'influence significative sur le niveau des forces de pelage dans les mélanges de polymères A + B(a) et A + B(b). Les niveaux des forces de pelage augmentent et diminuent conformément à l'action des polymères B(a) et B(b). En fonction de la vitesse de pelage par rapport aux polymères A, les forces deviennent indépendantes de la vitesse de pelage. REVENDICATIONS 1. Composition à base d'organopolysiloxane époxy-fonctionnel réticulabe comprenant: A) de 10% à 100% en poids d'un polyorganosiloxane linéaire (POS) A de formule générale moyenne: R Il II R11 R1 xiO - SiO S1iO - S1iO Si - X (I) I I R' H F R1 x t z R1 Epoxy dans laquelle:: # le substituant R1 peut être identique ou différent et représenter un radical allyle linaire ou ramifié en C1-C4, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, ou un radical aryle, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, # la chape R' portant le groupement époxy-fonctionnel peut être identique ou différente et comprend entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 20 atomes de carbone, ce groupement époxy-fonctionnel étant, soit présent en terminaison de la chaine hydrocarbonée, du type: soit, dans une position intermédiaire, du type:: cette position intermédiaire du groupement époxy-fonctionnel pouvant être présente sur une partie cyclique de la chaîne, en particulier un cycle ayant de 5 à 7 membres, X: est un radical monovalent choisi parmi R1, H, -R'-époxy, hydroxyle; # x : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 40 à 150 ; # t : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 3 à 9; # z : est un nombre entier ou fractionnairc variant de 0 à 5. B) au moins un deuxième polymère (B) de polyorganosiloxane linéaire époxy fonctionnel réticulable présent à une proportion pouvant atteindre 90O/O en poids de la composition, choisi parmi le groupe consistant de: a) un polyorganosiloxane linéaire époxy-fonctionnel B(a) réticulable de formule générale (I) précitée avec les mêmes définitions à l'exception du fait que: - x est un nombre entier ou fractionnaire variant de 160 à 1000, t est un nombre entier ou fractionnaire variant de 1 à 15 , et - z est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 5. b) un polyorganosiloxane linéaire époxy-fonctionnel B(b) réticulable de la formule (I) précitée, ayant les mêmes définitions, à l'exception du fait que: - x est un nombre entier ou fractionnaire variant entre 0 à 120; t est un nombre entier ou fractionnaire variant de 10 à 30; - z est un nombre entier ou fractionnaire variant de O à 5, c) un polyorganosiloxane B(c) de formule générale (II) suivante: R IR, R R R R Il -SiO - - Il Il Il Il X-SiO - SiO - SiO - - Si-X -Slio-lSi-X (11) I I I I I Rl R. R Y Rl ' t H Rl x y t z epoxy dans laquelle: # R1, R' et X présentent les mêmes définitions que les polyorganosiloxanes A de formule (I) précités, # la chaîne R se substituant à un groupement méthyle étant choisie parmi les chaînes alkyl linéaires ou ramifiées contenant entre 6 et 26 atomes de carbone:: - x est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 200; y est un nombre entier ou fractionnaire variant de 10 à 90; - t est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 5 , et - z est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 5, d) et leurs mélanges, C) et au moins un composé amorceur de durcissement sous radiation, de préférence un composé amorceur cationique, en particulier activé sous radiation et, notamment, par activation photochimique, en particulier UV. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que: les polyorganosiloxanes A de formule générale (I) sont ceux pour lesquels: # R1 = X=CH3, # -R'-époxy est choisi parmi: # x : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 60 à 100, t t : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 6 à 9 , et # z : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 2, les polyorganosiloxanes B(a) définis dans la revendication 1 sont ceux pour lesquels: # x : est un nombre entier ou fractionnaire compris entre 200 et 600, # t :: est un nombre entier ou fractionnaire compris entre 1 et 5, et # z: est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 2, les polyorganosiloxanes B(b) définis dans la revendication 1 sont ceux pour lesquels: # x : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 20 à 55, t: est un nombre entier ou fractionnaire variant de 10 à 16, et # z: est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 2, les polyorganosiloxanes B(c) définis dans la revendication 1 sont ceux pour lesquels: # R est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 10 à 20 atomes de carbone, # x :: est un nombre entier ou fractionnaire variant de 100 à 150, y: est un nombre entier ou fractionnaire variant de 15 à 75, t: est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 2, et # z : est un nombre entier ou fractionnaire variant de 0 à 2. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la proportion minimale en deuxième polymère de type polyorganosiloxane B, tel que défini dans la revendication 1 ou la revendication 2, est de 0,5 % en poids, encore mieux d'au moins 1 % en poids, des proportions commercialement intéressantes variant généralement entre 1 % et 50 % en poids de deuxième polymère B relativement à la composition totale. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le deuxième polymère B est présent en une proportion de 1 % à 15 % en poids. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend une combinaison des polymères de base A et du deuxième polymère B(a), pour diminuer les forces de pelage et augmenter le profil des forces de pelage parallèlement à la vitesse de pelage. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend une combinaison du polymère de base A et du deuxième polymère B(b), pour augmenter les forces de pelage, ainsi que pour diminuer les profils des forces de pelage parallèlement à la vitesse de pelage. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le deuxième polymère B(c) est présent, soit en combinaison avec le polymère A, soit en tant que troisième composant, avec le deuxième polymère B de formule B(a) ou de formule B(b), afin de rendre les forces de pelage indépendantes de la vitesse de pelage. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent amorceur précité est un sel d'onium ou un complexe organométallique, de préférence un sel d'onium choisi parmi le groupe consistant d'un sel d'arylborateiodonium, des sels arylborateferrocenium, des sels de tétrafluoroantimonate(phosphate) iodonium, et des sels de tétrafluoroantimonate (phosphate)ferrocenium. 9. Utilisation d'une composition à base d'organopolysiloxanes époxyfonctionnels réticulables tels que définis sous une quelconque des revendications précédentes, pouf la fabrication d'éléments protécteufs de masses adhésives ("release liners"), papiers ou plastiques et des étiquettes autoadhésives en particulier sans "liner" et similaires.