Brevet FR2734268A1 — publié le 19961122

NOUVEAUX DENDRIMERES FONCTIONNELS A TERMINAISONS PHOSPHOREES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION L'invention concerne des nouveaux dendrimères fonctionnels à terminaisons périphériques phosphorées. Les dendrimères (appelés aussi molécules cascades, on molécules fractales ou arborols) sont des molécules polymériques à structure en e étoile éclatée ("starburst" en anglais) obtenus par greffages successifs d'unités répétitives à partir d'un coeur. Des définitions et exemples de dendrimères et leurs procédés de préparation peuvent être trouvés dans les brevets US-4.507.466, US-4.558.120, US-4.568.737, US-4.587.329 et US-4.631.337, et EP-A-0 271 180. Bien que les principes théoriques à la base des dendrimères soient connus, notamment des brevets suscités, la synthèse effective de ces macromolécules de façon homogène, pure et dans des conditions économiques compatibles avec une exploitation industrielle pose de nombreux problèmes non résolus. Ainsi, des dendrimères présentant des extrémités terminales diverses directement à l'issue de leur synthèse en générations successives, ont été théoriquement cités, notamment dans certains brevets suscités. C'est en effet un intérêt bien connu des dendrimères de présenter une forte densité de terminaisons, et donc de fonctions, à leur périphérie. Néanmoins, aucun exemple concret n'est donné de telles molécules présentant des fonctions phosphorés (phosphines, phosphinates, phosphates, phosphonates, phosphoranes, spirophosphoranes...). Or, la préparation de telles macromolécules et le greffage sélectif en surface de fonctions phosphorées déterminées n'ont pas pu être obtenus jusqu'à maintenant. Cela est tout particulierement vrai pour des dendrimères dont le nombre de générations est élevé, -notamment supérieur ou égal à 4- pour présenter une densité intéressante de fonctions périphériques et en particulier un nombre de fonctions en surface supérieur à1 000, plus particulièrement supérieur à 5 000-. En outre, certains dendrimères présentant des sites périphériques terminaux à phosphore neutre ou à phosphonium ont été décrits. Néanmoins, il est clair que la structure du site terminal obtenu, et ses propriétés, sont étroitement dépendantes de la structure des unités répétitives internes du dendrimère qui, elle, est choisie pour obtenir le dendrimère avec un nombre de générations aussi élevé que possible. Ainsi, la publication "A General Synthetic Strategy For Neutral Phosphorus - Containing Dendrimers", Nathalie Launay, Anne-Marie Caminade, Roger Lahana, Jean Pierre Majoral, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, No. 15/16, p. 1589-1592, illustre un exemple de dendrimère phosphoré à quatre générations. Plus récemment, la publication "Synthesis and Reactivity of Unusual Phosphorus Dendrimer - A Useful Divergent Growth Approach Up to the Seventh Generation", Nathalie Launay, Anne-Marie Caminade, Jean-Pierre Majoral, Journal of American Chemical Society, 1995, tome 117, pages 3382-3383, décrit un exemple de ce dendrimère jusqu'à la septième génération. En outre, cette dernière publication décrit la réactivité de ce dendrimère avec des composés organiques tels que l'acétylméthylène triphénylphosphorane, la pipérazine, la 4-aminobenzo-15 couronne-5 et la bisallylamine. Par contre, la réactivité et le greffage de fonctions spécifiques à phosphore neutre où le phosphore est lié à trois atomes (par exemple les phosphines ou les phosphinates), ou à quatre atomes (par exemple, les phosphonates, et plus particulièrement encore les phosphates), les phosphoranes et les spirophosphoranes sont mal maitrisés et posent des problèmes. En effet, ces fonctions ont des comportements réactionnels spécifiques qui peuvent être très différents d'une fonction à une autre selon notamment l'indice de coordination du phosphore. Dans ce contexte, l'invention vise à proposer de nouveaux dendrimères fonctionnels, et leur procédé de préparation, pouvant présenter des terminaisons fonctionnelles phosphorées diverses. Ainsi, l'invention vise à résoudre le problème général du greffage de diverses terminaisons fonctionnelles phosphorées non chargées (électroniquement neutres) sur un dendrimère, dans des conditions économiques compatibles avec une exploitation industrielle, c'est-àdire avec des rendements quantitatifs, à partir de produits de départ peu coûteux, et des durées de réaction faibles. L'invention vise aussi à proposer des dendrimères tels que mentionnés ci-dessus pouvant présenter un nombre de générations élevé -notamment d'au moins quatre et pouvant aller jusqu'à douze- dont les sites périphériques terminaux comportent des terminaisons fonctionnelles phosphorées sélectivement greffées à la surface du dendrimère. L'invention vise plus particulièrement à proposer un dendrimère comprenant en surface plus de 1 000, notamment plus de 6 000, voire même plus de 10 000 fonctions phosphorées. L'invention vise aussi à proposer de nouveaux dendrimères comprenant en surface des fonctions incorporant au moins un atome de phosphore trivalent (dont l'indice de coordination est trois), et/ou des fonctions phosphines et/ou phosphinates. L'invention vise aussi à proposer de nouveaux dendrimères tels que mentionnés ci-dessus qui en outre présentent une grande stabilité. Un dendrimère est un polymère monodispersé dont les caractéristiques structurales sont 1) un coeur, dit coeur dendritique, formé soit d'un simple atome sur lequel sont greffés un certain nombre de groupements fonctionnels, soit d'un ensemble d'atomes déterminé formant un groupement, un hétérocycle ou même un macrocycle, ce coeur pouvant être exclusivement organique, ou inorganique, ou posséder à la fois des groupements organiques et inorganiques 2) au moins deux couches identiques ou non superposées à partir du coeur, chaque couche comprenant au moins une série de branches identiques dites branches dendritiques, chaque branche dendritique étant constituée d'un ensemble d'atomes formant une structure déterminée divergente à la périphérie de la couche correspondante. Le nombre de branches dendritiques de chaque couche est un multiple entier, de coefficient multiplicateur au moins égal à 2, du nombre de branches dendritiques de la couche interne précédente sur laquelle cette couche est superposée. En particulier, les nombres de branches dendritiques des différentes couches forment une suite géométrique de raison entière égale à 2 ou supérieure à 2. La dernière couche externe comprend une pluralité de fonctions chimiques identiques réparties en périphérie, chaque fonction constituant ou prolongeant l'extrémité libre d'une desdites branches dendritiques de la dernière couche. Le nombre de ces fonctions est un multiple entier, de coefficient multiplicateur au moins égal à 2, du nombre de branches dendritiques de ladite dernière couche externe. Le plus souvent les branches dendritiques de toutes les couches internes du dendrimère sont identiques et constituent donc des unités répétitives. Les différentes couches sont obtenues en générations successives par des procédés divers de type divergent (si l'on part du coeur) ou convergent (si l'on part d'une ou plusieurs branches dendritiques) à une ou plusieurs étapes. Les dendrimères obtenus à chaque génération, c'est-à-dire ayant un nombre déterminé de couches, peuvent être isolés; Les différentes couches (internes ou externes) peuvent être, comme le coeur, organiques, inorganiques, ou être constituées d'éléments organiques et inorganiques. La construction de ces dendrimères peut être contrôlée de façon rigoureuse. Par exemple, pour construire un dendrimère, une série de branches dendritiques est fixée au coeur et forme une première couche (génération 1) comportant en périphérie les mêmes fonctions externes et, par répétition de la séquence de réactions utilisées pour construire la première génération, une deuxième couche est fixée (génération 2) puis une troisième, une quatrième, etc... La forme de la molécule présente généralement une forme sphérique à partir des générations 4 ou 5. Un dendrimère présente un ensemble de fonctions chimiques et d'emplacements de même environnement chimique permettant le greffage d'un ou plusieurs groupe(s) fonctionnel(s) réparti(s) à la périphérie du dendrimère. Dans tout le texte de la présente demande, l'expression "site périphérique terminal" désigne un tel ensemble de fonctions chimiques et d'emplacements périphériques de même environnement chimique. L'invention concerne donc un dendrimère fonctionnel comprenant une molécule d'un dendrimère de base formée d'un coeur, au moins quatre couches superposées de branches dendritiques à partir du coeur et définissant, en surface de la molécule, un ou plusieurs sites périphériques terminaux, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques, chaque groupe fonctionnel complémentaire étant distinct d'une branche dendritique, chaque pluralité de groupes fonctionnels complémentaires étant greffée par substitution ou addition sur la totalité d'au moins un site périphérique terminal du dendrimère de base, avec un groupe fonctionnel complémentaire greffé sur chaque emplacement dudit site périphérique terminal, et en ce qu'au moins un tel groupe fonctionnel complémentaire comporte au moins un groupement fonctionnel phosphoré de formule --- R - [P] où [P] est un radical fonctionnel phosphoré choisi parmi l'un des radicaux de formule où P est le phosphore, R7, R1' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, R2, R2' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphore, R3, R3' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphore, M est un métal ou un groupement métallique ou boré apte à former un complexe avec le phosphore, R4, R4' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, Y1 est l'oxygène, ou le soufre, ou un radical N-R11 ou R11 est un hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle, ou un radical silylé, Y2 est l'oxygène, ou le soufre, ou un doublet électronique, ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, un radical alkyle ou aryle ou un radical silylé, R5, R5', R5", R5"' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou alcoxyle ou aryloxyle ou aryle, R6, R6' sont des chaînes homocycliques ou hétérocycliques identiques ou différentes fermées sur le phosphore et ayant un nombre d'atomes dans la chaîne principale compris entre 4 et 6, et où R est un groupe qui comprend un atome de carbone lié au radical fonctionnel phosphoré [P] et qui est lié par une liaison covalente au reste de la molécule du dendrimère ainsi formé. Selon l'invention, le dendrimère comporte au moins un groupement fonctionnel phosphoré en position extrême périphérique dudit groupe fonctionnel complémentaire, et de la molécule du dendrimère fonctionnel. Avantageusement et selon l'invention, chaque groupement fonctionnel phosphoré est terminal, c'est-à-dire situé à l'extrémité d'une branche dudit groupe fonctionnel complémentaire, et de préférence à la surface de la molécule. Un groupe fonctionnel complémentaire d'un dendrimère selon l'invention est un groupe organique dont la structure est déterminée pour procurer une propriété déterminée à la molécule (par exemple catalyseur, insecticide, fongicide, pesticide, cosmétique, agent thérapeutique...) et qui est un complément au dendrimère de base, en ce sens qu'il est distinct d'une branche dendritique ou d'une unité répétitive et n'est pas normalement présent à l'issue d'une étape de génération du dendrimère de base. Un dendrimère selon l'invention peut comporter une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques occupant la totalité d'un site périphérique terminal. Ainsi, chacun des emplacements périphériques du site périphérique terminal est occupé par ce groupe fonctionnel complémentaire qui se trouve réparti à la surface de la molécule du dendrimère. Autrement dit, le nombre de groupes fonctionnels complémentaires de chaque pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques est le même que le nombre d'emplacements du site périphérique terminal à la périphérie du dendrimère. Un dendrimère selon l'invention peut comporter une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques occupant plusieurs sites périphériques terminaux, voire même tous les sites périphériques terminaux. Le dendrimère obtenu est alors monofonctionnel si le groupe fonctionnel complémentaire est mono fonctionnel lui-même. Un dendrimère selon l'invention peut aussi être multifonctionnel et comporter plusieurs pluralités de groupes fonctionnels complémentaires occupant respectivement des sites périphériques terminaux différents. Un dendrimère selon l'invention peut aussi être multifonctionnel et comporter un groupe fonctionnel complémentaire qui est lui-même multifonctionnel en ce sens qu'il comporte plusieurs groupements fonctionnels phosphorés différents (de fonctions différentes), par exemple un groupement fonctionnel phosphine et un groupement fonctionnel phosphinate. Egalement, un même groupe fonctionnel complémentaire d'un dendrimère selon l'invention peut comporter plusieurs groupements fonctionnels phosphorés identiques en position extrême d'une même branche ou de branches différentes. Ainsi, chaque groupe fonctionnel complémentaire peut être monophosphoré ou au contraire polyphosphoré. De même, chaque groupement fonctionnel phosphoré peut être aussi monophosphoré ou polyphosphoré. Comme exemple de groupement fonctionnel polyphosphoré, on peut citer ... CH [phosphine] [phosphinate]. Ainsi, le carbone terminal de R peut être lié à deux radicaux phosphorés [P] identiques ou différents. On peut classer les radicaux phosphorés pouvant être incorporés dans un groupement fonctionnel phosphoré d'un dendrimère selon l'invention en familles présentant chacune des particularités et des avantages - des radicaux où le phosphore est lié par trois liaisons covalentes à trois atomes (indice de coordination égal à 3) phosphines, phosphinates ... les complexes métalliques ou borés correspondants - des radicaux où le phosphore est lié par quatre liaisons covalentes à quatre atomes (indice de coordination égal à 4): phosphonates ... : phosphates ... : - des radicaux où le phosphore est lié par cinq liaisons covalentes à cinq atomes (indice de coordination égal à 5) phosphoranes spirophosphoranes L'invention concerne chacune de ces familles, ainsi que leurs combinaisons sur un même dendrimère. Ainsi, l'invention concerne plus particulièrement - un dendrimère comprenant en surface au moins un groupement phosphine ou un complexe métallique ou boré de groupement phosphine, - un dendrimère comprenant en surface au moins un groupement phosphinate ou un complexe métallique ou boré de groupement phosphinate, - un dendrimère comprenant en surface au moins un groupement phosphorane, - un dendrimère comprenant en surface au moins un groupement spirophosphorane. L'invention concerne aussi un dendrimère caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires indentiques de formule où C est le carbone, et K1, K2 sont des chaînes organiques dont l'une au moins comprend au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le phosphore, le silicium, le bore, le soufre, l'arsenic ou le germanium, K1 étant liée par une liaison covalente au reste de la molécule du dendrimère ainsi formé. Plus particulièrement, l'invention concerne un dendrimère caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule --- A1 - R' - [P] où Al est un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le phosphore, le silicium, le bore, le soufre, l'arsenic ou le germanium, et R' est un atome de carbone ou une chaîne carbonée interposée entre A1 et [P]. Plus particulièrement, A1 est l'azote et le dendrimère selon l'invention comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule - N - R1 ~ [p] ou - N = R2 - [p] où N est l'azote, R1 et R2 représentent un atome de carbone ou une chaîne carbonée interposée entre N et [P]. Avantageusement, R1 ou R2 représente une chaîne hydrocarbonée. Plus particulièrement, l'invention concerne un tel dendrimère où R1 ou R2 comprend un atome de carbone reliant l'azote A1 à un phosphore du radical phosphoré [P]. Plus particulièrement, l'invention concerne un dendrimère caractérisé en ce qu'il comprend au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule L'invention concerne aussi un dendrimère caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires indentiques, chaque groupe fonctionnel complémentaire étant greffé sur un emplacement dudit site périphérique terminal par l'intermédiaire d'un motif hydrazone de formule générale -C=N-N ou -N-N=C Plus particulièrement, l'invention concerne un dendrimère caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques de formule où R3 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle, R4 est l'hydrogène ou un radical alkyle -notamment méthyle- ou aryle, ou un autre groupement fonctionnel phosphoré identique ou différent du groupement fonctionnel phosphoré greffé sur le même atome d'azote, K3 est une fraction de branche dendritique directement greffée, dans le dendrimère de base, à une branche dendritique de la génération précédente. Avantageusement et selon l'invention, K3 est le groupe de formule - O - C6H4 où O est l'oxygène, et C6H4 est un noyau benzénique. Egalement avantageusement, R est le groupe de formule où R5 et R6 sont l'hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle. L'invention concerne aussi un dendrimère caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule où R7 et R8 sont l'hydrogène ou des radicaux alkyles ou aryles identiques ou différents, et R9 est l'hydrogène, ou un radical alkyle, propargyle, alkyle ou aryle, ou un groupe identique ou différent du groupe greffé sur le même atome d'azote. Avantageusement et selon l'invention, ledit groupement fonctionnel phosphoré est greffé sur un site périphérique terminal et forme un groupe fonctionnel complémentaire du dendrimère. L'invention concerne aussi un dendrimère caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule où A2 est un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le phosphore, le silicium, le bore, le soufre, Rm sont m (m > 1) groupes choisis parmi l'hydrogène, ou un radical silylé, phosphore, ou boré, ou un radical alkyle ou aryle, R10 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle. Plus particulièrement et selon l'invention, le dendrimère comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques de formule où K3 est une fraction de branche dendritique directement greffée, dans le dendrimère de base, à une branche dendritique de la couche interne précédente. Par exemple, K3 est le groupe de formule - O - C6H4 où O est l'oxygène et C6H4 est un noyau benzénique. Avantageusement et selon 1 invention, le dendrimère répond à la formule Do - (Bi)n - T - Gk ou Do est un coeur dendritique, n est le nombre de générations du dendrimère de base Bi sont des branches dendritiques des n couches du dendrimère de base, T représente le(s) site(s) périphérique(s) terminal(aux) de la dernière couche du dendrimère de base, et Gk représente une (ou des) pluralité(s) de groupes fonctionnels complémentaires identiques. n peut être compris entre 4 et 12. Un dendrimère selon l'invention comporte avantageusement au moins un site périphérique terminal T de formule où P est le phosphore, Y3 est l'oxygène, le soufre, ou un radical N - R111 où R11 est un radical alkyle ou aryle.En outre, avantageusement et selon l'invention, les branches dendritiques Bi sont de formule où O est l'oxygène, C est le carbone, H est l'hydrogène, N est l'azote, C6H4 est le noyau benzénique, P est le phosphore, Me est le radical méthyle, Y4 est l'oxygène, le soufre ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, un radical alkyle ou aryle, ou un radical silylé. Le coeur dendritique Do d'un dendrimère selon l'invention est avantageusement un coeur phosphoré tel que X = P Cl3 (où X est l'oxygène ou le soufre), ou P3 N3 Cl6 ... Un dendrimère selon l'invention comporte en surface plus de 1 000 -notamment plus de 6 000-, voire même plus de 10 000 groupements fonctionnels phosphorés. Plus particulièrement, selon l'invention et dans les essais réalisés mentionnés ci-après, un dendrimère selon l'invention comporte en surface un nombre de groupements fonctionnels phosphorés compris entre 24 et 6 144. On peut aussi obtenir un dendrimère de douzième génération selon l'invention comportant 12 288 groupements fonctionnels phosphorés. L'invention concerne en outre un procédé de préparation d'un dendrimère fonctionnel selon l'invention dans lequel on prépare une molécule d'un dendrimère de base formée d'un coeur, au moins quatre couches de branches dendritiques superposées à partir du coeur et définissant, en surface de la molécule, un ou plusieurs sites périphériques terminaux, caractérisé - en ce qu'on choisit au moins un groupe fonctionnel complémentaire, qui est distinct d'une branche dendritique, et qui comporte au moins un groupement fonctionnel phosphoré de formule --- R - [P] où [P] est un radical fonctionnel phosphoré choisi parmi l'un des radicaux de formule où P est le phosphore, R1, R1' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un halogène ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, R2, R2' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphore, R3, R3' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphore, M est un métal ou un groupement métallique ou boré apte à former un complexe avec le phosphore, R4, R4' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, Y1 est l'oxygène, ou le soufre, ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle, ou un radical silylé, Y2 est l'oxygène, ou le soufre, ou un doublet électronique, ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, un radical alkyle ou aryle ou un radical silylé, R5, R5', R5", R5"' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou alcoxyle ou aryloxyle ou aryle, R6, R6' sont des chaînes homocycliques ou hétérocycliques identiques ou différentes fermées sur le phosphore et ayant un nombre d'atomes dans la chaîne principale compris entre 4 et 6, et où R est un groupe comprenant un atome de carbone lié au radical fonctionnel phosphoré [P], - en ce qu'on choisit R et [P] pour que ledit groupe fonctionnel complémentaire puisse être greffé sur la totalité d'au moins un site périphérique terminal du dendrimère de base, - et en ce qu'on greffe par substitution ou addition ledit groupe fonctionnel complémentaire sur la totalité dudit site périphérique terminal du dendrimère de base. Selon l'invention, on choisit au moins un groupe fonctionnel complémentaire et/ou au moins un groupement fonctionnel phosphoré parmi ceux décrits cidessus en référence aux dendrimères selon l'invention. Avantageusement, selon l'invention, dans une première variante du procédé, on prépare un dendrimère de base présentant en surface des fonctions carbonyles et, pour greffer le(les) groupe(s) fonctionnel(s) complémentaire(s) on fait réagir le dendrimère de base avec une R13-hydrazine de façon à former, à partir de chaque fonction carbonyle, une terminaison hydrazone de formule où R13 est l'hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle, R12 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle, on greffe ensuite au moins un groupement fonctionnel phosphoré (tel que sus-mentionné) sur chaque terminaison hydrazone. De la sorte; on prépare un dendrimère à motifs hydrazones intermédiaires. Par exemple, et selon l'invention, on fait réagir au moins un alcool phosphoré de formule HO - R - [P] sur le dendrimère à terminaisons hydrazones, de façon à obtenir un dendrimère fonctionnel substitué à terminaisons où R15 est le radical R13 ou un autre groupement fonctionnel phosphoré identique ou différent de celui greffé sur le même atome d'azote. Selon l'invention et dans un deuxième variante du procédé, on prépare un dendrimère de base présentant des terminaisons ou P est le phosphore, Y3 est l'oxygène, le soufre ou un radical N-R111 où R11 est un radical alkyle ou aryle, X est un halogène, et pour greffer le(les) groupe(s) fonctionnel(s) complémentaire(s), on réalise une double amination des terminaisons halogénées de façon à obtenir en surface des terminaisons aminées de formule où chacun de R16, R17, R18 est l'hydrogène ou un radical alkyle, propargyle, alkyle, ou aryle, et on fait régir ces terminaisons aminées avec un alcool phosphoré HO - R - [P] de façon à obtenir un dendrimère fonctionnel substitué à terminaisons ou R19, R20, R21 sont respectivement R16, R17, R18 ou un autre groupement fonctionnel phosphoré identique ou différent. Selon l'invention et dans une troisième variante du procédé, on prépare un dendrimère de base présentant en surface des fonctions carbonyles et pour greffer le(les) groupe(s) fonctionnel(s) complémentaire(s), on fait réagir le dendrimère de base avec un composé phosphoré de formule H - [P], de façon à former, à partir de chaque fonction carbonyle, une terminaison de formule où R12 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle. L'invention permet ainsi de disposer de dendrimères fonctionnels présentant des fonctions phosphorées en surface et qui en outre peuvent être préparés à partir de produits de départ peu onéreux tels que SPCl3, OPCl3, HOC6H4CHO, HNCH3NH2, Ph2PH, (HCHO)n, et avec des rendements excellents, c'est-à-dire dans des conditions économiques compatibles avec une exploitation à l'échelle industrielle, sont parfaitement stables, grâce notamment à la présence du groupe carboné R reliant chaque radical fonctionnel phosphoré [P] au reste de la molécule, sont parfaitement solubles dans la plupart des solvants organiques usuels (THF, chloroforme, dichlorométhane, dioxane...), peuvent présenter des fonctions phosphorées variées, et être mono ou multifonctionnels, peuvent comporter un nombre considérable et donc une forte densité de fonctions phosphorées. L'invention concerne en outre des nouveaux dendrimères fonctionnels et leur procédé de fabrication présentant en combinaison tout ou partie des caractéristiques ci-dessus ou ci-après mentionnées. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront des exemples et des figures dans lesquelles - la figure 1 est une vue schématique en projection plane d'un exemple de dendrimère de base de dixième génération (à 10 couches) pouvant servir de produit de départ pour la préparation d'un dendrimère fonctionnel selon l'invention, - la figure 2 est un schéma réactionnel illustrant un exemple de procédé de préparation des dendrimères de base jusqu'à la génération 12 similaires au dendrimère de base de la figure 1, - les figures 3 à 19 sont des schémas réactionnels illustrant les procédés de préparation selon l'invention des dendrimères fonctionnels selon l'invention décrits dans les exemples 1 à 17 ci-après, - la figure 20 est une vue schématique en projection plane du dendrimère fonctionnel selon l'invention de l'exemple 16 ci-après. De façon traditionnelle, dans toute la présente demande et sur les figures, "Ph" représente un phényle, "Me" représente un méthyle, "Et" représente un éthyle, et les lignes brisées représentent des chaînes carbonées. On prépare tout d'abord un dendrimère de base comprenant entre 4 et 12 couches de branches dendritiques (générations 4 à 12) par exemple en utilisant le procédé de synthèse représenté figure 2 et décrit ciaprès. Sur la figure 2, on a représenté la formation de la première couche (c'est-à-dire la première génération), qui se fait en plusieurs étapes à partir du coeur dendritique SPCl3 (trichlorothiophosphine). Le dendrimère de base peut présenter, pour chaque génération, soit des fonctions périphériques halogénées, notamment chlorées, soit des fonctions périphériques carbonyles, notamment aldéhydes. Dans une première étape, on prépare un tri aldéhyde de la façon suivante A une solution hétérogène de 0,1 mol (2,4 g) d'hydrure de sodium dans 100 ml de THF, on ajoute goutte à goutte à température ambiante et sous argon une solution de 0,082 mole (10 g) d'hydroxybenzaldéhyde dans 150 ml de THF. Il se forme un dégagement gazeux d'hydrogène et un précipité marron qui est le sel de sodium de l'hydroxybenzaldéhyde. On laisse 2 heures sous agitation à température ambiante, puis on filtre. Le précipité est lavé avec 50 ml de THF, puis évaporé à sec pour donner une poudre marron. Une solution de 0,025 mole (2,54 ml) de trichlorothiophosphine dans 300 ml de THE est ajoutée sur la poudre marron du sel de sodium de l'hydroxybenzaldéhyde obtenue précédemment, à température ambiante. On laisse ce mélange 20 heures sous agitation. Le sel de sodium formé est éliminé par centrifugation. Le trialdéhyde phosphoré est obtenu après évaporation à sec du solvant et lavage de la poudre à l'éther (3 x 30 ml). Ce trialdéhyde est caractérisé par RMN 31P, 1H, 13C, infrarouge et analyse élémentaire. Le rendement est supérieur à 93 %. Dans une deuxième étape, on prépare la première génération du dendrimère de base à extrémités périphériques chlorées de la façon suivante. A une solution de 0,025 mole de H2N-N(Me) P(S)Cl2 dans 100 ml de chloroforme, on ajoute 0,008 mole (3,40 g) du trialdéhyde obtenu précédemment. On laisse le mélange sous agitation à température ambiante pendant 12 heures. On évapore à sec et la poudre obtenue est lavée trois fois avec un mélange pentane/éther (1/2). Le dendrimère de base de première génération (6 extrémités Cl) est ainsi obtenu sous forme d'une poudre blanche. Le rendement est quantitatif. Ce dendrimère est caractérisé par RMN 31P, 1H, 13C, infrarouge, spectrométrie de masse et analyse élémentaire. On prépare ensuite la première génération du dendrimère de base à extrémités aldéhydes de la façon suivante. La procédure est identique à celle décrite lors de la première étape, en utilisant 0,05 mole de sel de sodium de l'hydroxybenzaldéhyde et 0,008 mole du dendrimère de première génération (à extrémités Cl). Le dendrimère à 6 extrémités CHO est obtenu avec un rendement supérieur à 95 % et caractérisé par RMN 31P, 1H, 13C, infrarouge, spectrométrie de masse et analyse élémentaire. Pour la synthèse de la deuxième génération du dendrimère de base (12 extrémités Cl), la procédure est identique à celle de la deuxième étape décrite ci-dessus, en utilisant 0,025 mole de H2N-N(Me) P(S) Cl2 et 0,004 mole (5,7 g) de dendrimère de première génération à 6 extrémités aldéhydes. Le dendrimère de deuxième génération (12 extrémités Cl) est isolé sous forme de poudre blanche avec un rendement supérieur à 93 % et caractérisé par RMN 31P, 1H, 13C, infrarouge, spectrométrie de masse et analyse élémentaire. La construction du dendrimère de base peut être poursuivie pour obtenir les générations supérieures en utilisant alternativement les procédures décrites dans la première et la deuxième étapes. Tous les produits ont été isolés, avec des rendements supérieurs à 92 % et caractérisés par RMN 31P, 1H, 13C, infrarouge et analyse élémentaire jusqu'à la douzième génération (12 288 extrémités Chlore). La figure 1 est une vue en projection plane qui donne une représentation du dendrimère de base de dixième génération qui peut ainsi être obtenu avec un site périphérique terminal chloré ou aldéhyde. Ce dendrimère de base répond donc à la formule : DO - (Bi)10 - T où Do est S = T est le chlore ou O-C6H4-CH=O A partir de ces dendrimères de base, on a préparé des dendrimères fonctionnels selon l'invention conformément aux exemples 1 à 17 ci-après. Sur les figures 3 à 19 représentant les schémas réactionnels mis en oeuvre dans ces exemples, on n'a représenté qu'une seule extrémité d'une branche dendritique de la dernière couche de chaque dendrimère. Il est entendu que toutes les branches dendritiques de cette dernière couche extrême présentent les mêmes extrémités. Le nombre de ces extrémités est indiqué en indice aux rectangles qui schématisent les dendrimères. Les dendrimères décrits dans les exemples sont caractérisés par résonance magnétique nucléaire 31p, 1H, 13c, spectroscopie infrarouge et analyse élémentaire. EXEMPLE 1 On prépare un dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités phosphines par substitution de la méthylhydrazone sur les sites périphériques terminaux à extrémités aldéhydes. Le schéma réactionnel est celui représenté figure 3. Dans une première étape, on prépare un dendrimère substitué par la méthylhydrazone de la façon suivante A une solution du dendrimère de base de 10ème génération (figure 1) à extrémités aldéhydes (1,02 g ; 10-6 mole) dans 20 ml de chloroforme, on ajoute goutte à goutte et très lentement une solution de monométhylhydrazine (0,33 ml ; 6,2.10-3 mole, soit 100 % d'excès) dans 15 ml de chloroforme et à température ambiante. On laisse ce mélange réagir 2 heures à température ambiante, puis on évapore le solvant sous vide, ainsi que l'excès de méthylhydrazine. On obtient une poudre blanche, qui est lavée par 10 ml d'éther.Le dendrimère à extrémités méthylhydrazones est isolé sous forme de poudre blanche avec un rendement supérieur à 90 %. Dans une deuxième étape, on greffe (par substitution) des groupements phosphines (un phosphine par méthylhydrazone) de la façon suivante. Une solution du dendrimère à extrémités méthylhydrazones obtenue précédemment (1,11 g ; 10-6 mole) dans 20 ml de tétrahydrofurane THF, est ajoutée à une solution de Ph2PCH20H (0,67 g ; 3,072.10-3 mole) dans 10 ml de tétrahydrofurane THF. Le mélange réactionel est ensuite chauffé à 650C pendant trois jours dans un récipient clos. Le solvant est ensuite évaporé à sec, pour donner une huile jaune qui est lavée deux fois avec 13 ml d'un mélange pentane/éther (1/1). Un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphines est alors obtenu sous forme d'une poudre blanche, avec un rendement supérieur à 85 %. La caractérisation de cette poudre blanche par les procédés de caractérisation démontre la présence de 3072 groupements fonctionnels phosphines --- CH2-PPh2. Ce dendrimère fonctionnel comprend donc 3072 groupes fonctionnels complémentaires de formule où K3 est -O-C6H4 R3 est l'hydrogène, R4 est le méthyle, R est CH2 [P] est -PPh2 EXEMPLE 2 On prépare un complexe du fer sous forme Fe(CO)4 du dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités phosphines préparé à l'exemple 1. Le schéma réactionnel est celui représenté figure 4. A une solution du dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités phosphines obtenu à l'exemple 1 (1,72 g ; 10-6 mole) dans 30 ml de THF, on ajoute à température ambiante 1,13 g (3,1.10-3 mole) de Fe2(CO)9 sous forme de poudre. On laisse le mélange sous agitation pendant 12 heures, puis on filtre et on évapore à sec le solvant. On obtient une huile marron, qui est lavée deux fois à l'éther. Le complexe final est isolé sous forme d'une poudre marron, avec un rendement supérieur à 85 %. Le complexe est caractérisé par RMN 31P, 1H, 13C, infrarouge et analyse élémentaire. Il s'agit d'un dendrimère fonctionnel présentant 3072 groupements fonctionnels phosphorés de formule EXEMPLE 3 On prépare un dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités phosphines par substitution de l'hydrazone selon le schéma réactionnel de la figure 5. Dans une première étape, on prépare un dendrimère substitué par l'hydrazone de la façon suivante A une solution biphasique de [H2NNH2 1,5 % H20] (32 ml ; 1 mole ; très grand excès) dans 30 ml de dichlorométhane, on ajoute goutte à goutte une solution de dendrimère de base de 10ème génération (figure 1) à extrémités aldéhydes (1,02 g ; 10-6 mole) à température ambiante et sous très forte agitation. L'agitation est maintenue pendant deux heures, puis on laisse décanter le mélange réactionnel. On conserve la phase organique (inférieure), dont on évapore le solvant. Le résidu ainsi obtenu est lavé avec 3 x 10 ml d'éther, pour donner un dendrimère à extrémités hydrazones sous forme d'une poudre blanche, avec un rendement supérieur à 90 %. Dans une deuxième étape, on greffe des groupements phosphines (deux phosphines par hydrazone) de la façon suivante. Une solution du dendrimère à extrémités hydrazones obtenu précédemment (1,06 g ; 10-6 mole) dans 20 ml de THF est ajoutée à une solution de Ph2 PCH2 OH (1,34 g ; 6,144.10-3 mole) dans 15 ml de THF. Le mélange est agité 24 heures à température ambiante, puis le solvant est évaporé pour donner une huile jaune, qui est lavée deux fois avec 20 ml d'un mélange pentane/éther (1/1). Un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphines est obtenu sous forme d'une poudre blanche avec un rendement supérieur à 90 %. La caractérisation de cette poudre blanche par les procédés de caractérisation ci-dessus décrits démontre la présence de 6144 groupements fonctionnels phosphines - - - CH2-PPh2. EXEMPLE 4 On prépare un dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités phosphinates selon le schéma réactionnel de la figure 6. Une solution de dendrimère à extrémités méthylhydrazones obtenu à l'issue de la première étape de l'exemple 1 (1,11 g ; 10-6 mole) dans 20 ml de tétrahydrofurane est ajoutée à une solution de (PhO)2 P-CH2-OH (0,762 g ; 3,072.10-3 mole) dans 10 ml de tétrahydrofurane. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 650C pendant deux jours. Le solvant est ensuite évaporé à sec et le résidu est lavé deux fois avec 15 ml d'un mélange pentane/éther (1/1). Un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphinates est obtenu sous forme d'une poudre blanche avec un rendement supérieur à 80 %. La caractérisation démontre la présence de 3072 groupements fonctionnels phosphinates - - - CH2-P(OPh)2. EXEMPLE 5 On prépare un dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités phosphates selon schéma réactionnel de la figure 7. Une solution de (1,09 g ; 3,072.10-3 mole) dans 10 ml de dichlorométhane est ajoutée à une solution du dendrimère à extrémités hydrazones décrit dans l'exemple 3 (1,06 g ; 10-6 mole) dans 20 ml de dichlorométhane. Après 24 heures d'agitation à température ambiante, le solvant est évaporé, et un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphates est obtenu sous forme d'une poudre blanche avec un rendement supérieur à 95 %. La caractérisation démontre la présence de 3072 fonctions terminales phosphates Ainsi, le dendrimère comprend 3072 groupements fonctionnels phosphorés de formule où R2 est CH-C6H4 Y2 est l'oxygène R4 et R4' sont O-Ph EXEMPLE 6 On prépare un dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités phosphates selon le schéma réactionnel de la figure 8. Dans une première étape, on prépare un dendrimère à extrémités méthylhydrazines de la façon suivante. A une solution de monométhylhydrazine (26,5 ml ; 0,5 mole, très grand excès) dans 50 ml de chloroforme, on ajoute très lentement et à - 50 OC une solution du dendrimère de base de 10ème génération (figure 1) à extrémités chlorées (0,757 g ; 10-6 mole) dans 30 ml de chloroforme. On laisse le mélange sous agitation pendant deux heures à cette température, puis on laisse lentement revenir à température ambiante (toute une nuit). Le mélange est ensuite centrifugé pour éliminer le chlorhydrate de méthylhydrazine. La solution est ensuite évaporée à sec (sous vide) pour donner un résidu qui est lavé deux fois avec 20 ml d'éther. Un dendrimère à 3072 extrémités méthylhydrazines est alors obtenu sous forme d'une poudre blanche avec un rendement supérieur à 85 %. Dans une deuxième étape, on greffe des groupements phosphates (un phosphate par méthylhydrazine) de la façon suivante. Une solution de (1,09 g ; 3,072.10-3 mole) dans 10 ml de dichlorométhane est ajoutée à une solution du dendrimère à extrémités méthylhydrazines obtenu précédemment (0,786 g ; 10-6 mole) dans 20 ml de dichlorométhane. Après 24 heures d'agitation à température ambiante, le solvant est évaporé.On obtient un dendrimère fonctionnel sous forme d'une poudre blanche avec un rendement quantitatif (supérieur à 95 La caractérisation démontre la présence de 3072 fonctions terminales phosphates En outre, ces fonctions sont greffées sur le phosphore terminal du dendrimère de base par l'intermédiaire du motif hydrazone Autrement dit, le dendrimère fonctionnel obtenu comporte 3072 groupements fonctionnels de formule ou R2 est CH-C6H4 Y2 est l'oxygène R4 et R4' sont O-Ph EXEMPLE 7 On prépare un dendrimère fonctionnel de 10ème génération à extrémités spirophosphoranes selon le schéma réactionnel de la figure 9. Une solution de spirophosphorane (OCH2 - CH2O)2 (P - OC6H4CHO) (0,8 g ; 3,08.10-3 mole) dans 10 ml de dichlorométhane est ajoutée à une solution du dendrimère à extrémités hydrazones obtenu à l'issue de la première étape de l'exemple 3(1,06 g ; 10-6 mole) dans 20 ml de dichlorométane. Après 24 heures d'agitation à température ambiante, le solvant est évaporé après lavage avec 15 ml d'un mélange pentane/éther (1/1). On obtient un dendrimère fonctionnel présentant 3072 groupements fonctionnels spirophosphoranes en surface avec un rendement supérieur à 90 %. EXEMPLE 8 On prépare un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphines complexées par le groupement boré BH3 (borane) selon le schéma réactionnel de la figure 10. A 1,02 g du dendrimère de base de 10ème génération (figure 1) à extrémités aldéhydes (10-6 mole) dissous dans 10 ml de THF fraîchement distillé, on ajoute 0.615 g (3,072 10 3 mole) de diphénylphosphine borane (C6H5)2 PH (BH3) et 2 ul de triéthylamine (1,75 10-6 mole) utilisée comme catalyseur basique. Le mélange réactionnel est agité à 50 OC pendant 48 heures. Après évaporation du solvant et lavages successifs à l'éther (2 x 10 ml) puis à l'acétonitrile (10 ml), on obtient un dendrimère fonctionnel comprenant 3072 groupements fonctionnels à extrémités phosphines borane avec un rendement de 94 % sous forme d'une poudre blanche. Ce dendrimère fonctionnel, obtenu par greffage par addition sur les extrémités aldéhydes de dendrimère de base, comprend donc 3072 groupes fonctionnels complémentaires greffés sur le phosphore terminal du dendrimère de base, et dont la formule est où K3 est -O-C6H4 A2 est l'oxygène Rm est l'hydrogène R10 est l'hydrogène [P] est le radical -P(Ph)2 BH3 EXEMPLE 9 On prépare un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphinates complexées par le groupement borane BH3 (borane) selon le schéma réactionnel de la figure 11. A 1,02 g du dendrimère de base de 10ème génération (figure 1) à extrémités aldéhydes 10-6 mole) dissous dans 10 ml de THF fraîchement distillé, on ajoute 0,713 g (3,072 10 3 mole) de diphénoxyphosphine borane (C6H5O)2 PH(BH3) et 2 ul de triéthylamine (1,75 10-6 mole) utilisée comme catalyseur basique. Le mélange réactionnel est agité à 50 OC pendant 48 heures. Après évaporation du solvant et lavages successifs à l'éther (2 x 10 ml) puis à l'acétonitrile (10 ml), on obtient un dendrimère fonctionnel comprenant 3072 groupements fonctionnels à extrémités phosphinates borane avec un rendement de 89 % sous forme d'une poudre blanche. EXEMPLE 10 On prépare un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphonates selon le schéma réactionnel de la figure 12. A 1,02 g du dendrimère de 10ème génération à extrémités aldéhydes (10-6 mole) dissous dans 10 ml de THF fraîchement distillé, on ajoute 0,424 g (3,072.10-3 mole) de l'oxyde de diéthoxyphosphine (veto)2 P(O)H et 2 u1 de triéthylamine (1,75.10-6 mole) utilisée comme catalyseur basique. Le mélange réactionnel est agité à 50 OC pendant 48 heures. Après évaporation du solvant et lavages successifs à l'éther (2 x 10 ml) puis à l'acétonitrile (10 ml), on obtient un dendrimère fonctionnel comprenant 3072 groupements fonctionnels à extrémités phosphonates avec un rendement de 84 % sous forme d'une poudre blanche. EXEMPLE 11 On prépare un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphonates selon le schéma réactionnel de la figure 13 par greffage direct sur les fonctions aldéhydes du site périphérique terminal d'un dendrimère de base. A une solution dans le chloroforme du dendrimère de base de génération 4 préparé comme indiqué ci-dessus (figure 2) possédant 48 fonctions aldéhydes terminales, on ajoute goutte à goutte une solution de l'amine phosphorée H2N(CH2)2 P(O)(OEt)2 (2 équivalents par groupement CHO) dans le chloroforme. On laisse ce mélange réagir deux heures à température ambiante. Après évaporation à sec le mélange réactionnel est obtenu sous forme d'une poudre blanche qui est lavée deux fois avec 10 ml d'éther. Le produit final est obtenu sous forme d'une poudre blanche avec un rendement de 94 %.Les analyses démontrent qu'il s'agit d'un dendrimère fonctionnel possédant 48 groupements fonctionnels à extrémités phosphonates, de formule EXEMPLE 12 On prépare un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphonates par greffage direct sur les fonctions chlorées du site périphérique terminal d'un dendrimère de base, selon le schéma réactionnel de la figure 14 A une solution d'amino B phosphonate H2N(CH2)2 P(O)(OEt)2 (0,639 mmol) dans 20 ml de THF, on ajoute à température ambiante et à la microseringue une quantité stoechiométrique de triéthylamine fraîchement distillée (0,639 mmol). On laisse réagir 30 min à température ambiante, puis on ajoute le mélange réactionnel goutte à goutte à une solution de 0,0133 mmol (150 mg) du dendrimère de base de 4ème génération préparé comme indiqué ci-dessus (figure 2) possédant 48 fonctions d'extrémités phosphore-chlore dans 10 ml de THF à O OC. On laisse agiter à température ambiante pendant deux heures. Après élimination du précipité de chlorhydrate de triéthylamine par centrifugation et évaporation du solvant à sec, on obtient une poudre qui est lavée avec 2 x 20 ml de diéthyléther.Le produit final obtenu sous forme de poudre blanche, avec un rendement supérieur à 85 %, est un dendrimère fonctionnel possédant 48 groupements fonctionnels d'extrémités phosphonates, de formule EXEMPLE 13 On prépare un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphines selon le schéma réactionnel de la figure 15. Dans une première étape, on prépare un dendrimère présentant des extrémités monoallylamines - - -NH-CH2-CH= CH2 de la façon suivante. A une solution de diallylamine (deux équivalents par fonction chlore, soit dans ce cas 768 équivalents) dans le THF, on ajoute à température ambiante une quantité stoechiométrique de triéthylamine fraîchement distillée et on laisse agiter ce mélange à température ambiante pendant 30 minutes. On ajoute ce mélange réactionnel à une solution dans le THF du dendrimère de base préparé comme indiqué ci-dessus (figure 2) de septième génération possédant 384 liaisons phosphore-chlore. On laisse ce mélange réagir à température ambiante pendant une semaine. Après élimination du précipité du chlorhydrate de triéthylamine par centrifugation et évaporation à sec du solvant et des excès de réactifs utilisés, on obtient une poudre jaunâtre qui peut être purifiée par lavage avec 10 ml d'éther et par chromatographie sur colonne de silice en utilisant comme éluant l'acétate d'éthyle. Le produit final est un dendrimère possédant 384 extrémités monoallylamines formant deux sites périphériques terminaux respectivement sur les deux atomes d'azote liés au phosphore initial d'extrémité du dendrimère de base. Dans une deuxième étape, on greffe des fonctions phosphines sur l'un seulement des deux sites périphériques terminaux à extrémités monoallylamines. 0,65 ml de diphénylphosphine Ph2PH (3,76 mmol, 0,700 g) et 0,11 g de (CH2O)n (3,76 mmol) sont chauffés dans un tube de Schlenk fermé pendant 90 minutes à 120 OC. On ajoute 1 g du dendrimère de 7ème génération obtenu à la première étape ci-dessus comportant 384 groupements monoallylamines (0,0098 mmol) dans 5 ml de THF. L'ensemble est chauffé à 80 OC pendant trois jours. Le solvant est ensuite évaporé pour donner une huile jaune. Après deux lavages avec 10 ml d'un mélange 1/1 pentane/éther le produit final est obtenu sous forme d'une poudre blanche avec un rendement de 93 %. Ce produit est un dendrimère fonctionnel possédant 192 groupements fonctionnels d'extrémité que l'on peut aussi écrire où R1 est CH2 et [P] est P(Ph)2 Il est à noter que cet exemple peut aussi être effectué à partir du dendrimère de base de génération 10, ou de génération 12, et on obtient 1536 ou 6144 groupements fonctionnels tels que sus-mentionnés. EXEMPLE 14 On prépare un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphines selon le schéma réactionnel à trois étapes de la figure 16. Dans une première étape, on greffe un groupement -NH-CH2-C = CH sur un site périphérique terminal chloré du dendrimère de base. A une solution de monopropargylamine (0,319 mmol, 22 pl) dans 7 ml de THF, on ajoute à température ambiante et à la microseringue une quantité stoechiométrique de triéthylamine fraîchement distillée (0,319 mmol, 45 ul). On laisse réagir 30 minutes à température ambiante, puis on ajoute le mélange réactionnel goutte à goutte et très lentement à une solution dans 7 ml de THF à O OC de 0,0133 mmol (150 mg) du dendrimère de base de 4ème génération de base préparé comme indiqué ci-dessus (figure 2) possédant 48 liaisons phosphore-chlore. On laisse agiter à température ambiante pendant deux heures. Après élimination du précipité de chlorhydrate de triéthylamine par centrifugation et évaporation du solvant à sec, on obtient une poudre qui est purifiée par chromatographie sur colonne de silice avec l'acétate d'éthyle pour éliminer le reste de chlorhydrate. Le produit final est le dendrimère représenté à la fin de la première étape de la figure 16, qui est obtenu avec un rendement de 60 % sous forme de poudre jaunâtre entièrement caractérisée par les analyses, et ayant un point de décomposition à 47 OC. Dans une deuxième étape, on greffe un groupement -NH-CH2-C = CH sur le second site périphérique terminal chloré du dendrimère de base. A une solution de monopropargylamine (0,320 mmol, 45 ul) dans 7 ml de THF, on ajoute à température ambiante et à la microseringue une quantité stoechiométrique de triéthylamine fraîchement distillée (0,320 mmol, 89 ul). On laisse réagir 30 minutes à température ambiante puis on ajoute le mélange réactionnel goutte à goutte et très lentement à une solution dans 7 ml de THF à température ambiante de 0,0133 mmol (150 mg) du dendrimère de 4ème génération obtenu à l'issue de la première étape possédant 24 liaisons phosphore-chlore et 24 groupements monopropargylamine. On laisse agiter à température ambiante pendant douze heures.Après élimination du précipité de chlorhydrate de triéthylamine par centrifugation et évaporation à sec du solvant, on obtient une poudre qui est purifiée par chromatographie sur colonne de silice avec l'acétate d'éthyle pour éliminer le reste de chlorhydrate. Le produit final est le dendrimère représenté à la fin de la deuxième étape de la figure 16, qui est obtenu avec un rendement de 58 % sous forme de poudre jaune et un point de décomposition à 60 OC. Dans une troisième étape, on greffe sélectivement un radical phosphine sur l'un des sites périphériques terminaux monopropargylamine. 0,65 ml de diphénylphosphine Ph2PH (3,76 mmol, 0,700 g) et 0,11 g de (CH2O)n (3,76 mmol) sont chauffés dans un tube de Schlenk fermé pendant 90 minutes à 120 OC, puis 0,16 g du dendrimère de 4ème génération obtenu à la deuxième étape comportant 48 groupements monopropargylamines dans 7 ml de THF sont ajoutés et l'ensemble est chauffé à 80 OC pendant trois jours. Le solvant est ensuite évaporé pour donner une huile jaune. Après deux lavages avec 10 ml d'un mélange 1/1 pentane/éther le produit final est obtenu sous forme d'une poudre blanche avec un rendement de 91 %. Le dendrimère fonctionnel obtenu présente 24 groupements fonctionnels d'extrémité EXEMPLE 15 On prépare un dendrimère fonctionnel possédant des groupements fonctionnels phosphines complexés avec de l'or sous forme AuCl selon le schéma réactionnel de la figure 17. A une solution du dendrimère fonctionnel de génération 6 préparé comme indiqué ci-dessus à l'exemple 1 (figure 3) mais à partir d'un dendrimère de base de génération 6, et possédant 192 fonctions phosphines terminales (0,83 g ; 7,8 pmol) dans 20 ml de dichlorométhane, on ajoute un complexe AuCl (tétrahydrothiophène) (0,48 g ; 1,5 mmol) à température ambiante. Après avoir agité le mélange résultant pendant deux heures, la solution est concentrée à 2 ml. L'addition de diéthyléther (15 ml) permet de faire précipiter le complexe sous forme d'un solide blanc qui est lavé avec du diéthyléther (2 x 10 ml). Le produit final est obtenu avec un rendement de 65 %.Les analyses démontrent qu'il s'agit du dendrimère fonctionnel représenté figure 17, ayant 192 groupements fonctionnels terminaux Ce dendrimère peut trouver des applications, par exemple à titre de médicament, notamment dans le traitement de l'arthrite par voie générale, comme le monomère de même terminaison. EXEMPLE 16 On prépare un dendrimère fonctionnel possédant des groupements fonctionnels phosphines complexées avec du rhodium sous forme Rh(Co)(acac) où acac est le groupement selon le schéma réactionnel de la figure 18. On prépare tout d'abord un dendrimère fonctionnel à extrémités phosphines, en utilisant le procédé décrit à l'exemple 1, mais à partir d'un dendrimère de base de quatrième génération, de façon à obtenir un dendrimère possédant 48 groupements fonctionnels phosphines greffés sur les 24 atomes de phosphores terminaux du dendrimère de base. A une solution de ce dendrimère dans 20 ml de chloroforme, on ajoute Rh(acac)(CO)2 (52 équivalents) à température ambiante. La solution résultante est agitée pendant 3 heures puis le solvant est évaporé en partie jusqu'à l'obtention de 2 ml de solution à laquelle sont ajoutés 15 ml de diéthyléther. Le complexe final de couleur orange précipite et est lavé deux fois avec 5 ml de diéthyléther. Le dendrimère fonctionnel obtenu (rendement supérieur à 85 t) est représenté en projection plane sur la figure 20, où [Rh] est Rh(CO)(acac). Les analyses démontrent la présence de 48 groupements phosphines complexés Ce dendrimère est applicable à titre de catalyseur lors par exemple de l'hydroformylation des oléfines (catalyse homogène). EXEMPLE 17 On prépare un dendrimère multifonctionnel possédant des groupements fonctionnels phosphonates sur un site périphérique terminal et des groupements fonctionnels phosphines sur un autre site périphérique terminal, selon le schéma réactionnel de la figure 19. On prépare tout d'abord un dendrimère de quatrième génération possédant le motif terminal P(S)(OC6H4CHO)NH(CH2CH=CH2) de la façon suivante a) A une solution de monoallylamine (24 mmol)dans 100 ml de THF, on ajoute 24 mmol de triéthylamine à température ambiante. On laisse ce mélange sous agitation une demi-heure et on l'ajoute par un goutte à goutte très lent à une solution de 1 mmol de dendrimère de base de quatrième génération à extrémités Cl tel que mentionné ci-dessus (figure 2) dans 50 ml de THF, à 0 C. On laisse lentement revenir à température ambiante et, 12 heures après, on élimine une partie du chlorhydrate de triéthylamine par centrifugation. Après purification par chromatographie sur colonne de silice (rendement de 82 %), on obtient un dendrimère comprenant des extrémités - P(S)Cl(NH-CH2CH=CH2). b) A une solution hétérogène de NaO-C6H4-CHO (19,2 mmol) dans le THF, (50 ml) on ajoute à température ambiante et goutte à goutte une solution de dendrimère de quatrième génération à extrémités P(S)Cl[NH-CH2CH=CH2] préparé ci-dessus (0,8 mmol) dans 50 ml de THF. On laisse sous agitation pendant 12 heures, puis on sépare le sel de sodium par centrifugation et on évapore le solvant pour obtenir une poudre qui est lavée par 3 x 10 ml d'éther. Un dendrimère de quatrième génération est obtenu avec un rendement de 85 %. Ce dendrimère comprend 24 extrémités P(S) [O-C6H4-CHO] [NH-CH2-CH=CH2] tel que représenté comme produit de départ du schéma réactionnel de la figure 19. Dans une deuxième étape, on greffe les groupements fonctionnels phosphonates de la façon suivante. A une solution du dendrimère de quatrième génération possédant le motif terminal P(S)(oC6H4CHo)NH(CH2CH=CH2) (0,600 mmol) dans 20 ml de THF, on ajoute à température ambiante le phosphonate (EtO)2P(O), (14,4 mmol) et une quantité catalytique de triéthylamine (0,06 mmol). On agite le mélange pendant 24 heures à 60 OC. L'évaporation du solvant et la purification de la poudre blanche obtenue par lavages successifs avec 2 x 20 ml de diéthyléther permet d'isoler le dendrimère de quatrième génération possédant comme motif terminal P(S)OC6H4CHOHP(O)(OEt)2. Ce nouveau dendrimère est caractérisé par RMN de 31P, 1H, 13C et par analyse élémentaire. Le rendement est de 90 %. Dans une troisième étape, on greffe les groupements fonctionnels phosphines de la façon suivante. A une solution de ce dernier dendrimère (0,6 mmol) dans 20 ml de THF on ajoute à température ambiante la phosphine Ph2PCH2OH (14,4 mmol). Le mélange réactionnel est chauffé à 65 OC pendant 3 jours. Après élimination du solvant le dendrimère obtenu est purifié par lavages successifs avec 3 x 20 ml de diéthyléther (rendement 84 %) et caractérisé par RMN 31P, 1H, 13C et par analyse élémentaire. REVENDICATIONS 1/ - Nouveau dendrimère fonctionnel comprenant une molécule d'un dendrimère de base formée d'un coeur, au moins quatre couches de branches dendritiques superposées à partir du coeur et définissant, en surface de la molécule, un ou plusieurs sites périphériques terminaux, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires, identiques, chaque groupe fonctionnel complémentaire étant distinct d'une branche dendritique, chaque pluralité de groupes fonctionnels complémentaires étant greffée par substitution ou addition sur la totalité d'au moins un site périphérique terminal du dendrimère de base, avec un groupe fonctionnel complémentaire greffé sur chaque emplacement dudit site périphérique terminal, et en ce qu'au moins un tel groupe fonctionnel complémentaire comporte au moins un groupement fonctionnel phosphoré de formule --- R - [P] où [P] est un radical fonctionnel phosphoré choisi parmi l'un des radicaux de formule où P est le phosphore, R1, R1' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, R2, R2' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphore, R3, R3' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphoré, M est un métal ou un groupement métallique ou boré apte à former un complexe avec le phosphore, R4, R4' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, Y1 est l'oxygène, ou le soufre, ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle, ou un radical silylé, Y2 est l'oxygène, ou le soufre, ou un doublet électronique, ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, un radical alkyle ou aryle ou un radical silylé, R5, R5', R5", R5"' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou alcoxyle ou aryloxyle ou aryle, R6, R6' sont des chaînes homocycliques ou hétérocycliques identiques ou différentes fermées sur le phosphore et ayant un nombre d'atomes dans la chaîne principale compris entre 4 et 6, et où R est un groupe qui comprend un atome de carbone lié au radical fonctionnel phosphoré [P] et qui est lié par une liaison covalente au reste de la molécule du dendrimère ainsi formé. 2/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques de formule où C est le carbone, et K1, K2 sont des chaînes organiques dont l'une au moins comprend au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le phosphore, le silicium, le bore, le soufre, l'arsenic ou le germanium, K1 étant liée par une liaison covalente au reste de la molécule du dendrimère ainsi formé. 3/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule --- A1 - R' - [P] où Al est un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le phosphore, le silicium, le bore, le soufre, l'arsenic ou le germanium, et R' est un atome de carbone ou un groupe organique comprenant une chaîne carbonée interposée entre Al et [P]. 4/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule - N - R1 ~ [p] ou - N = R2 - [P] ou N est l'azote, R1 et R2 représentent le carbone ou un groupe organique comprenant une chaîne carbonée interposée entre N et [P]. 5/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 4, caractérisé en ce que R1 ou R2 représente une chaîne hydrocarbonée. 6/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule 7/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques, chaque groupe fonctionnel complémentaire étant greffé sur un emplacement dudit site périphérique terminal par l'intermédiaire d'un motif hydrazone de formule générale -C=N-N ou -N-N=C 8/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques de formule où R3 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle, R4 est l'hydrogène ou un radical alkyle -notamment méthyle- ou aryle, ou un autre groupement fonctionnel phosphoré identique ou différent du groupement fonctionnel phosphoré greffé sur le même atome d'azote, K3 est une fraction de branche identique directement greffée, dans le dendrimère de base, à une branche dendritique de la génération précédente. 9/ - Nouveau dendrimêre selon la revendication 8, caractérisé en ce que K3 est le groupe de formule - O - C6H4 où O est l'oxygène, et C6H4 est un noyau benzénique. 10/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 8 et 9, caractérisé en ce que R est le groupe de formule où R5 et R6 sont l'hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle. 11/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 4 à 10, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule où R7 et R8 sont l'hydrogène ou des radicaux alkyles ou aryles identiques ou différents, et R9 est l'hydrogène, ou un radical alkyle, propargyle, alkyle ou aryle, ou un groupe identique ou différent du groupe greffé sur le même atome d'azote. 12/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit groupement fonctionnel phosphoré est greffé sur un site périphérique terminal et forme un groupe fonctionnel complémentaire du dendrimère. 13/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupements fonctionnels phosphorés identiques de formule où A2 est un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène, le phosphore, le silicium, le bore, le soufre, Rm sont m (m > 1) groupes choisis parmi l'hydrogène, ou un radical silylé, phosphoré, ou boré, ou un radical alkyle ou aryle, R10 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle. 14/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une pluralité de groupes fonctionnels complémentaires identiques de formule où K3 est une fraction de branche dendritique directement greffée, dans le dendrimère de base, à une branche dendritique de la couche interne précédente. 15/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 14, caractérisé en ce que K3 est le groupe de formule - O - C6H4 où O est l'oxygène et C6M4 est un noyau benzénique. 16/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Do - (Bi)n - T - Gk où Do est un coeur dendritique, Bi sont des branches dendritiques des n couches du dendrimère de base, T représente le(s) site(s) périphérique(s) terminal(aux) de la dernière couche du dendrimère de base, et Gk représente une (ou des pluralités de) groupes fonctionnels complémentaires identiques. 17/ - Nouveau dendrimère selon la revendication 16, caractérisé en ce que n est compris entre 4 et 12. 18/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 16 et 17, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un site périphérique terminal T de formule où P est le phosphore, Y3 est l'oxygène, le soufre, ou un radical N - R11, où R11 est un radical alkyle ou aryle. 19/ - Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que les branches dendritiques Bi sont de formule où O est l'oxygène, C est le carbone, H est l'hydrogène, N est l'azote, C6H4 est le noyau benzénique, P est le phosphore, Me est le radical méthyle, Y4 est l'oxygène, le soufre ou un radical N-R11, où R11 est un hydrogène, un radical alkyle ou aryle, ou un radical silylé. 20/- Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 16 à 19, caractérisé en ce que Do est un coeur dentritique phosphore. 21/- Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 16 à 20, caractérisé en ce qu'il comporte en surface plus de 1 000 -notamment plus de 6 000- groupements fonctionnels phosphorés. 22/- Nouveau dendrimère selon l'une des revendications 16 à 21, caractérisé en ce qu'il comporte en surface un nombre de groupements fonctionnels phosphorés compris entre 24 et 6 144. 23/ - Procédé de préparation d'un dendrimère fonctionnel dans lequel on prépare une molécule d'un dendrimère de base formée d'un coeur, au moins quatre couches de branches dendritiques superposées à partir du coeur et définissant, en surface de la molécule, un ou plusieurs sites périphériques terminaux, caractérisé - en ce qu'on choisit au moins un groupe fonctionnel complémentaire, qui est distinct d'une branche dendritique, et qui comporte au moins un groupement fonctionnel phosphoré de formule --- R - [P] où [P] est un radical fonctionnel phosphoré choisi parmi l'un des radicaux de formule où P est le phosphore, R1, R1' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un halogène ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, R2, R2' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphore, R3, R3' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, ou d'un radical alkyle ou aryle substitué par au moins un groupement silylé ou phosphore, M est un métal ou un groupement métallique ou boré apte à former un complexe avec le phosphore, R4, R4' sont des groupes identiques ou différents formés d'un hydrogène, ou d'un halogène, ou d'un radical hydroxyle ou amino, ou d'un radical alkyle ou aryle ou alcoxyle ou aryloxyle, Y1 est l'oxygène, ou le soufre, ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle, ou un radical silylé, Y2 est l'oxygène, ou le soufre, ou un doublet électronique, ou un radical N-R11 où R11 est un hydrogène, un radical alkyle ou aryle ou un radical silylé, R5, R5', R5", R5"' sont des groupes identiques ou différents formés de l'hydrogène, ou d'un radical amino, ou d'un radical alkyle ou alcoxyle ou aryloxyle ou aryle, R6, R6' sont des chaînes homocycliques ou hétérocycliques identiques ou différentes fermées sur le phosphore et ayant un nombre d'atomes dans la chaîne principale compris entre 4 et 6, et où R est un groupe comprenant un atome de carbone lié au radical fonctionnel phosphoré [P], - en ce qu'on choisit R et [P] pour que ledit groupe fonctionnel complémentaire puisse être greffé sur la totalité d'au moins un site périphérique terminal du dendrimère de base, - et en ce qu'on greffe par substitution ou addition ledit groupe fonctionnel complémentaire sur la totalité dudit site périphérique terminal du dendrimère de base. 24/ - Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'on choisit au moins un groupe fonctionnel complémentaire et/ou au moins un groupement fonctionnel phosphoré selon l'une des revendications 1 à 21. 25/ - Procédé selon l'une des revendications 23 et 24 caractérisé en ce qu'on prépare un dendrimère de base présentant en surface des fonctions carbonyles et en ce que, pour greffer le(les) groupe(s) fonctionnel(s) complémentaire(s) on fait réagir le dendrimère de base avec une R13-hydrazine de façon à former, à partir de chaque fonction carbonyle, une terminaison hydrazone de formule où R13 est l'hydrogène, ou un radical alkyle ou aryle, R12 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle, on greffe ensuite au moins un groupement fonctionnel phosphoré sur chaque terminaison hydrazone. 26/ - Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'on fait réagir au moins un alcool phosphoré de formule HO - R - [P] sur le dendrimère à terminaisons hydrazones, de façon à obtenir un dendrimère fonctionnel substitué à terminaisons où R15 est le radical R13 ou un autre groupement fonctionnel phosphoré identique ou différent de celui greffé sur le même atome d'azote. 27/ - Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'on prépare un dendrimère de base présentant des terminaisons où P est le phosphore, Y3 est l'oxygène, le soufre ou un radical N-R11, où R11 est un radical alkyle ou aryle, X est un halogène, et en ce que pour greffer le(les) groupe(s) fonctionnel(s) complémentaire(s), on réalise une double amination des terminaisons halogénées de façon à obtenir en surface des terminaisons aminées de formule où chacun de R16, R17 R18 est l'hydrogène ou un radical alkyle, propargyle, alkyle, ou aryle, et on fait régir ces terminaisons aminées avec un alcool phosphoré HO - R - [P] de façon à obtenir un dendrimère fonctionnel substitué à terminaisons où R191 R20, R21 sont respectivement R16, R17, R18 ou un autre groupement fonctionnel phosphoré identique ou différent. 28/ - Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'on prépare un dendrimère de base présentant en surface des fonctions carbonyles et en ce que pour greffer le(les) groupe(s) fonctionnel(s) complémentaire(s), on fait réagir le dendrimère de base avec un composé phosphoré de formule H - [P], de façon à former, à partir de chaque fonction carbonyle, une terminaison de formule où R12 est l'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle.