Brevet FR2725442A1 — publié le 19960412

PROCEDE POUR PRODUIRE UN BAIN DE VERRE La présente invention concerne un procédé pour produire un bain de verre, par fusion de matières premières pour verre, à savoir de matières premières pour former du verre, des verres à base d'oxydes, et elle concerne en particulier un procédé pour obtenir des verres à base d'oxyde, pour lesquels il est habituellement impossible ou difficile de former un bain de fusion homogène de matières premières pour verre à une température relativement basse. Quand on classe les verres en fonction de leur point de fusion, ces verres comprennent un verre appartenant à la classe des verres à bas point de fusion, ayant un point de fusion du verre de 1000 C ou moins. Ils comprennent aussi un verre appartenant à la classe dite des verres à ultra-bas point de fusion, qui comprend des verres ayant un point de fusion de 500 C ou moins. En général, ce verre à ultra-bas point de fusion contient, en tant que matière de départ, un fluorure ou un chlorure. Par exemple, la demande de brevet japonais ouverte à l'inspection publique N 187945/1991 décrit des verres à très bas point de fusion de la famille ZnCl2-P205-X o X représente PbO, PbF2, PbCl2, A1F3 ou analogue. La demande de brevet japonais ouverte à l'inspection publique N 124045/1992 décrit aussi d'autres verres à ultra-bas point de fusion des familles P205-SnCl2-PbO, P205-SnCl2-PbCl2, P205-SnCl2-PbF2 et P205-SnCl2-AlF3. En outre, le brevet US N 4 314 031 décrit des verres des familles P205- SnF2-Y et P205-SnO-Y o Y représente MO ou MF et M représente un métal tel que Pb, Fe, Ti, Zr, Ba ou Zn. On pense que les matières premières de départ, dans ces verres, ont aussi un bas point de fusion. On peut considérer que les matières premières pour verre décrites dans ces documents présentent la caractéristique consistant en ce que l'ingrédient métallique est un halogénure, qui a un point de fusion inférieur à celui de l'oxyde correspondant, et qui par conséquent peut facilement être façonné dans un bain de fusion pour la production de verres. De plus, les ingrédients halogénés qui restent dans ces verres présentent l'effet d'abaisser le point Tg de transformation du verre, qui peut être abaissé, par exemple, à 200 C ou moins. Ces verres ont aussi une résistance élevée aux produits chimiques. On pense que, dans les verres à faible point de fusion de ces inventions de la technique antérieure, des métaux, présents sous forme d'halogénures, tels que Sn et Pb, sont incorporés dans la structure réticulée du verre, formée principalement de P205, et que les atomes d'halogène supportés par ces atomes de métal sont aussi maintenus à l'intérieur de la structure réticulée. Toutefois, les halogénures utilisés en tant que matériaux pour verre ont tendance à se vaporiser pendant le processus de fusion, même à basse température, ce qui rend difficile le contrôle précis de la quantité d'halogène dans un verre produit, ou le point de transformation du verre, même dans des conditions de production ajustées de façon précise. D'une autre façon, les verres sont classés en fonction des matières premières utilisées (a) dans les verres à base d'oxydes tels qu'un verre au silicate, un verre au borate ou un verre au phosphate, et (b) dans les verres qui ne sont pas à base d'oxydes. Les verres à base d'oxydes sont généralement produits par formation d'un bain de fusion de matières premières pour verre, comprenant principalement des oxydes, mais le bain de fusion doit généralement être formé à une température élevée du fait du point de fusion élevé des oxydes utilisés. De plus, certains types ou certaines combinaisons d'oxydes ne forment pas un bain de fusion à basse température ou à une température de fusion utilisée dans la pratique (voir les exemples comparatifs ci-dessous). Plus particulièrement, les verres à base d'oxydes ont généralement un point de fusion compris entre 1000 et 15000C, et les verres à base d'oxydes tels que les verres à base de P205-A1302-B203, SiO2, ZnO et PbO, par exemple, ont un point de fusion compris entre 1200 et 1300 C. Parmi les verres à base d'oxydes, ceux ayant un point de fusion relativement bas, tels que les verres à base de PbO-ZnO-B203, PbO-B203-SiO2 et P205-PbO ont aussi un point de fusion élevé compris entre 500 et 8000C, comme décrit en détail dans des publications telles que "FOR THE PERSONS WHO TRY TO PRODUCE GLASSES FOR THE FIRST TIME", publiée en japonais par Uchida Rokakuho (1989). Ces verres à base d'oxydes présentent donc des problèmes en ce qu'il se produit une vaporisation d'une partie des ingrédients pendant la fusion du verre, ce qui conduit à une instabilité de la qualité des produits en verre produits. Quand on utilise SnO ou PbO en tant que matière première, il peut facilement s'oxyder en SnO2 ou PbO2 ou en leurs composés, qui peuvent facilement se déposer pendant la fusion, ce qui rend très difficile la production d'un verre transparent fondu de façon homogène. Même si ces matériaux sont fondus à une température inférieure à leur température d'oxydation, afin d'éviter leur oxydation, SnO ou PbO peut réagir avec l'oxyde de phosphore pour produire un composé ne formant pas un bain de fusion homogène, rendant par conséquent impossible la production de verre. Par conséquent, il est avantageux d'abaisser la température de formation du bain de fusion des matières premières pour verres à base d'oxydes. La présente invention a pour but de produire de tels verres à base d'oxydes, dans lesquels un matériau destiné à accélérer la fusion de la phase solide est incorporé dans un verre fondu liquide pour préparer un bain de verre transparent homogène à basse température. L'objet de la présente invention consiste à rendre possible la formation, à basse température, d'un bain de verre transparent homogène, quand on chauffe des matières premières pour verres à base d'oxydes dans un bain de fusion en incorporant un groupe restreint d'halogénures dans les matières premières, accélérant de ce fait la fusion d'une phase solide dans un verre fondu liquide. La présente invention propose donc un procédé amélioré pour produire un bain de verre, dans lequel on chauffe, de façon à former un bain de fusion, des matières premières pour verre comprenant, comme ingrédients principaux, des oxydes pour former un verre à base d'oxydes, ce procédé étant caractérisé en ce que lesdites matières premières sont formées dans un bain de fusion homogène en présence d'un halogénure d'un cation choisi dans le groupe constitué par les ions hydrogène, lithium, sodium, potassium, magnésium, calcium et ammonium, avec pour effet un abaissement de la température de fusion. Selon le procédé de la présente invention, il est aussi possible de préparer un verre transparent homogène avec une composition qui ne fondrait pas de façon homogène. En outre, quand les ingrédients des matières premières deviennent instables du fait de la vaporisation d'une partie des ingrédients pendant le processus de fusion à température élevée, ces ingrédients peuvent être fondus à une température relativement basse selon le procédé de la présente invention, ce qui fait que la qualité d'un bain de fusion est stabilisée du fait d'une diminution de la vaporisation. De plus, le procédé de la présente invention permet de former un verre homogène, et par conséquent la surface du verre peut aussi être uniforme, sans sites vulnérables aux attaques, ce qui fait que le verre a une résistance améliorée aux produits chimiques et que le point de transformation du verre peut aussi être abaissé par augmentation de la quantité d'halogènes vaporisables devant être conservés. Il faut considérer que les avantages découlant de l'utilisation de l'halogénure particulier selon la présente invention sont inattendus, en raison du fait que l'on n'obtient pas les avantages pouvant être obtenus par l'utilisation de l'halogénure particulier dans la formation d'un bain de fusion des matières premières quand on utilise un halogénure classique tel que PbCl2 ou SnCl2 (voir les exemples ci-dessous). Verre à base d'oxydes Les verres à base d'oxydes, auxquels s'applique le procédé de la présente invention, sont bien connus dans la technique et sont décrits en détail dans des documents tels que celui déjà cité, et d'autres tels que par exemple "Glass Handbook", publié par AsakuraShotan, Japon et Glass Science and Technology 10, "Technical Approach to Glass", publié par Elsevier, Pays-Bas. Des verres à base d'oxydes caractéristiques englobent un verre au silicate, un verre au borate et un verre au phosphate, qui sont des exemples particuliers de verres à base d'oxydes dans la présente invention. Des verres à base d'oxydes tels que ceux ci-dessus sont généralement représentés comme étant des verres dont les ingrédients principaux sont des oxydes tels que SiO2, P205, SnO, PbO, ZnO, A1203 et B205. A cet égard, on doit comprendre que ces indications d'ingrédients sont en accord avec les indications couramment utilisées pour exprimer la composition d'un verre, et des ingrédients tels que ceux représentés par P205 et analogues ne représentent pas nécessairement leur état dans le verre. La présente invention concerne un procédé pour former un bain de fusion par chauffage de matières premières pour verre comprenant, comme ingrédients principaux, des oxydes destinés à former des verres à base d'oxydes, et l'expression "matières premières pour verre comprenant, comme ingrédients principaux, des oxydes destinés à former des verres à base d'oxydes" doit être comprise comme englobant, en plus des ingrédients sous forme d'oxydes tels que SnO, PbO, A1203 et B203, ceux qui ne sont pas sous forme d'oxydes comme P205 mais qui sont sous forme d'un composé précurseur qui peut être converti en un oxyde dans le processus de fusion, tel qu'un phosphate d'ammonium, particulièrement sous la forme NH4H2PO4, ou l'acide orthophosphorique. Des matières premières caractéristiques pour le verre à base d'oxydes de la présente invention englobent NH4H2PO4, H3PO4 (acide orthophosphorique), Si02, SnO, PbO, ZnO, A1203, B203 et analogues. Entre dans le cadre de la présente invention le fait que le verre est produit avec des matériaux autres que des oxydes en combinaison avec les oxydes, du moment que ces matériaux n'affectent pas négativement les avantages inhérents de la présente invention. Par exemple, bien que la production de verres comprenant les oxydes, en tant qu'ingrédients principaux, et une petite quantité d'un halogénure métallique tel que PbCl2, ZnCl2 ou SnF2, qui sont des matières premières connues pour des verres qui ne sont pas à base d'oxydes, puisse poser un problème, du fait qu'il peut être impossible ou difficile de former un bain de fusion homogène, la formation du bain de fusion peut être possible quand on utilise un halogénure particulier selon la présente invention. Ainsi, on peut obtenir les avantages inhérents de la présente invention même quand les matières premières pour verre en contiennent qui ne sont pas pour des verres à base d'oxydes, leur proportion ne devant toutefois pas être supérieure à 50 % en moles et de préférence pas être supérieure à 30 % en moles. Egalement, les matières premières pour verre utilisées dans la présente invention peuvent, si on le souhaite, contenir des matières premières pour verre qui ont déjà été vitrifiées par fusion, comme des calcins, en une proportion appropriée ne dépassant de préférence pas 60 % en poids. Dans ce cas, les calcins sont de préférence des calcins d'un verre à base d'oxydes. De plus, les matières premières pour verre dans la présente invention peuvent, si on le souhaite, contenir divers additifs habituellement utilisés dans la fabrication du verre, tels qu'un agent colorant et analogue. Halogénure L'halogénure utilisé dans la présente invention est un halogénure d'un cation choisi dans le groupe constitué par les ions hydrogène, lithium, sodium, potassium, magnésium, calcium et ammonium. Bien que le cation puisse être, si on le souhaite, l'hydrogène, l'halogénure, dans ce cas, c'est- à-dire un halogénure d'hydrogène, est un gaz à la température ordinaire ou est fortement corrosif, ce qui fait qu'il est préférable d'utiliser un halogénure de métal ou d'ammonium. De préférence, le cation est un cation sodium, calcium ou ammonium, et en particulier ammonium. Comme halogènes destinés à former les halogénures, d'autre part, le fluor, le chlore, le brome et l'iode sont généralement appropriés, mais on préfère le chlore et le fluor. Les halogénures préférés dans la présente invention peuvent donc englober le chlorure de sodium, le fluorure de sodium, le chlorure de calcium, le fluorure de calcium, le chlorure d'ammonium et le fluorure d'ammonium, parmi lesquels on préfère plus particulièrement NH4C1 et NH4F. Ces halogénures sont incorporés simultanément ou l'un après l'autre dans les matières premières pour verre, de façon qu'ils soient présents ensemble avec les matières premières dans l'étape de formation du bain de fusion des matières premières, de préférence avant la formation du bain de fusion. L'halogénure gazeux, s'il est utilisé, est insufflé dans les matières premières utilisées pendant le processus de formation du bain de fusion. La quantité de l'halogénure incorporée dépend de l'échelle de production ou des conditions de température de fusion, et est de préférence comprise entre 5 et 50 % en poids par rapport aux matières premières utilisées. Formation du bain de fusion La production du bain de verre selon la présente invention est pratiquement la même que la production classique d'un bain de fusion ou d'un liquide fondu de verres, en particulier de verres à base d'oxydes, sauf en ce qui concerne la modification suivante: un halogénure particulier est combiné avec les matières premières pour verre dans le processus de fusion des matières premières. La température de chauffage, qui peut dépendre des matières premières utilisées, est généralement comprise entre 1000 et 1300 C et de préférence entre 1000 et 1100 C quand on utilise, en tant que verre à base d'oxydes, un verre au borate et un verre au phosphate. La température de chauffage est généralement comprise entre 1200 et 1500 C et de préférence entre 1200 et 1400 C dans le cas d'un verre au silicate. On peut penser que, lorsque l'halogénure utilisé est le chlorure d'ammonium, qui est un exemple représentatif dans la présente invention, il subit une sublimation à 337,8"C et se vaporise à partir d'un bain de verre, et l'halogène, Cl, agit probablement sur les matériaux encore non dissous dans la composition pour verre utilisée et/ou les composés produits à partir de ceux-ci pendant la fusion, pour les dissoudre dans le bain de fusion, ce qui fait que la formation d'un bain de fusion homogène peut être rendue possible à basse température sans chauffage à leurs points de fusion inhérents des composés dans la composition pour verre utilisée. Toutefois, on doit comprendre que la présente invention n'est pas influencée par cette supposition. La présente invention est décrite plus en détail avec les exemples suivants, mais il faut comprendre que ces exemples ne limitent pas la présente invention. Exemple Comparatif 1A On mélange du NH4H2PO4, du SnO et du PbO, chacun en une quantité de 50 g, de façon à obtenir un verre ayant la composition suivante: P205 40 % en moles SnO 40 % en moles PbO 20 % en moles. On fond le mélange de matières premières dans un creuset en alumine à 450 C, mais on obtient un composé blanc sans formation d'un bain de fusion homogène. Exemple Comparatif lB On mélange du NH4H2PO4, du SnCl2 et du PbCl2, chacun en une quantité de 50 g, de façon à obtenir un verre ayant la composition suivante: P205 40 % en moles SnCl2 40 % en moles PbCl2 20 % en moles. On fond le mélange de matières premières dans un creuset en alumine à 450 C pendant 30 minutes, puis on le coule sur une plaque en carbone pour obtenir un verre transparent incolore. Lors d'une observation du verre au microscope optique, on détecte une petite quantité de dépôts microcristallins. Exemple Comparatif 1C On produit un verre transparent incolore de la même façon que dans l'Exemple Comparatif lB, sauf que le temps utilisé pour la fusion est de 60 minutes. Lors d'une observation du verre au microscope optique, on détecte une petite quantité de dépôts microcristallins. Exemple Comparatif 1D On produit un verre transparent incolore de la même façon que dans l'Exemple Comparatif lB, sauf qu'on effectue l'expérience en utilisant 9000 g de chacun des ingrédients et que le temps utilisé pour la fusion est de 540 minutes. Lors d'une observation du verre au microscope optique, on détecte une petite quantité de dépôts microcristallins. Exemples 1A à 1H On obtient des verres transparents incolores avec un mélange de matériaux ayant la même composition que celui de l'Exemple Comparatif 1A, en utilisant diverses conditions indiquées sur le Tableau 1. Par l'incorporation de NH4Cl dans le mélange de matériaux, on observe une diminution de la quantité de produit microcristallin déposée, et quand on incorpore du NH4Cl en une quantité de 10 g ou plus pour une quantité de produit de 50 g, on n'observe pas de dépôt et on obtient avec succès un bain de fusion homogène. Exemple Comparatif 2 On mélange du NH4H2PO4 et du SnO, chacun en une quantité de 50 g, de façon à obtenir un verre ayant la composition suivante: P205 40 % en moles SnO 60 % en moles. On fond le mélange de matières premières dans un creuset en alumine à 450 C, mais on obtient un composé blanc sans formation d'un bain de fusion homogène. Exemples 2A à 2H On obtient des verres transparents incolores avec un mélange de matériaux ayant la même composition que celui de l'Exemple Comparatif 2, en utilisant diverses conditions indiquées sur le Tableau 2. Par l'incorporation de NH4C1 dans le mélange de matériaux, on observe une diminution de la quantité de produit microcristallin déposée, et quand on incorpore du NH4Cl en une quantité de 10 g ou plus pour une quantité de produit de 50 g, on n'observe pas de dépôt et on obtient avec succès un bain de fusion homogène. Exemples 3A à 3C On produit des verres ayant différentes compositions indiquées sur le Tableau 3. Dans ces cas, on n'observe pas non plus de dépôt dans des verres dans lesquels est incorporé du NH4C1. Exemples 4A à 4C On obtient des verres transparents incolores avec un mélange de matériaux ayant la même composition que celui de l'Exemple Comparatif 1A, en utilisant diverses conditions indiquées sur le Tableau 4. Par l'incorporation de NH4F dans le mélange de matériaux, on observe une diminution de la quantité de produit microcristallin déposée, et quand on incorpore du NH4F en une quantité de 10 g ou plus pour une quantité de produit de 50 g, on n'observe pas de dépôt. Exemples 5A à 5C On obtient des verres transparents incolores avec un mélange de matériaux ayant la même composition que celui de l'Exemple Comparatif 1A, en utilisant diverses conditions indiquées sur le Tableau 5. Par l'incorporation de NaCl dans le mélange de matériaux, on observe une diminution de la quantité de produit microcristallin déposée, et quand on incorpore du NaCl en une quantité de 10 g ou plus pour une quantité de produit de 50 g, on n'observe pas de dépôt. Exemples 6A à 6C On obtient des verres transparents incolores avec un mélange de matériaux ayant la même composition que celui de l'Exemple Comparatif 1A, en utilisant diverses conditions indiquées sur le Tableau 6. Par l'incorporation de CaC12 dans le mélange de matériaux, on observe une diminution de la quantité de produit microcristallin déposée, et quand on incorpore du CaCl2 en une quantité de 10 g ou plus pour une quantité de produit de 50 g, on n'observe pas de dépôt. Exemples 7A à 7C On obtient des verres transparents incolores avec un mélange de matériaux ayant la même composition que celui de l'Exemple Comparatif 1A, en utilisant diverses conditions indiquées sur le Tableau 7. Par l'incorporation de NaF dans le mélange de matériaux, on observe une diminution de la quantité de produit microcristallin déposée, et quand on incorpore du NaF en une quantité de 10 g ou plus pour une quantité de produit de 50 g, on n'observe pas de dépôt. Exemples 8A à 8C On obtient des verres transparents incolores avec un mélange de matériaux ayant la même composition que celui de l'Exemple Comparatif 1A, en utilisant diverses conditions indiquées sur le Tableau 8. Par l'incorporation de CaF2 dans le mélange de matériaux, on observe une diminution de la quantité de produit microcristallin déposée, et quand on incorpore du CaF2 en une quantité de 10 g ou plus pour une quantité de produit de 50 g, on n'observe pas de dépôt. Tableau 1 P205 SnO SnCI2 PbO PbCI2 ZnO ZnCI2 QuanUtité NH4CI Formation Microcristaux Temps Tg ( C) de maté- (g) d'un bain de fusion riau (g) de verre (min) Exemple Com- 40 40 - 20 - - 50 0 Non - 30 - paratif 1A Exemple 1 A 40 40 - 20 - - - 50 5 Oui Détectés 30 124 Exemple lB 40 40 - 20 - - - 50 10 Oui Non détectés 30 120 Exemple 1C 40 40 - 20 - - 50 15 Oui Non détectés 30 116 Exemple 1 D 40 40 - 20 - - - 50 15 Oui Non détectés 100 208 Exemple 1E 40 40 = 20 - - - 100 40 Oui Non détectés 95 124 Exemple 1 F 40 40 - 20 - - - 100 40 Oui Non détectés 150 177 Exemple 1G 40 40 - 20 - - - 4000 1600 Oui Non détectés 360 106 Exemple 1H 40 40 - 20 - - - 4000 1600 Oui Non détectés 620 155 Exemple Com- 40 - 40 20 - - 50 0 Oui Petite quanti- 30 161 paratif 1 B té Exemple Com- 40 - 20 - - 50 0 Oui Petite quanti- 60 206 paratif 1C té Exemple Com- 40 - 20 - 9000 0 Oui Détectés 540 223 paratif 1 D P205 SnO SnCI2 PbO PbCI2 ZnO ZnCI2 Quantité NH4CI Formation Microcristaux Temps Tg (C) de maté- (g) d'un bain de fusion riau (g) de verre (min) Exemple Com- 40 60 - - 50 0 Non - 30 paratif 2 Exemple 2A 40 60 - - 50 10 Oui Non détectés 30 117 Exemple 2B 40 60 - - - 50 15 Oui Non détectés 30 111 Exemple 2C 40 60 - - 50 10 Oui Non détectés 90 190 Exemple 2D 40 60 - - - 50 15 Oui Non détectés 90 191 Exemple 2E 40 60 - - 100 40 Oui Non détectés 90 117 Exemple 2F 40 60 - - 100 40 Oui Non détectés 150 175 Exemple 2G 40 60 - 4000 1600 Oui Non détectés 400 103 Exemple 2H 40 60 - - - 4000 1600 Oui Non détectés 735 164 Tableau 3 P205 SnO SnCI2 PbO PbCI2 ZnO ZnCI2 Quantité NH4CI Formation Microcristaux Temps Tg (C) de maté- (g) d'un bain de fusion riau (g) de verre (min) Exemple 3A 35 65 - - 50 15 Oui Non détectés 30 140 Exemple 3B 50 - 50 20 Oui Non détectés 30 163 Exemple 3C 50 - 50 - 50 20 Oui Non détectés 85 212 Tableau 4 P205 SnO SnCI2 PbO PbCI2 ZnO ZnCI2 Quantité de NH4F (g) Formation d'un Microcristaux matériau (g) bain de verre Exemple 4A 40 40 - 20 - 50 5 Oui Petite quantité Exemple 4B 40 40 - 20 50 10 Oui Non détectés Exemple 4C 40 40 20 50 15 Oui Non détectés P205 SnO SnCI12 PbO PbCI2 ZnO ZnC12 Quantité de NaCI (g) Formation d'un Microcristaux matériau (g) bain de verre Exemple 5A 40 40 - 20 - 50 5 Oui Petite quantité Exemple 5B 40 40 - 20 50 10 Oui Non détectés Exemple 5C 40 40 - 20 - 50 15 Oui Non détectés Tableau 6 P205 SnO SnCI2 PbO PbCI2 ZnO ZnCI2 Quantité de CaCI2 (g) Formation d'un Microcristaux matériau (g) bain de verre Exemple 6A 40 40 20 - 50 5 Oui Petite quantité Exemple 6B 40 40 20 - 50 10 Oui Non détectés Exemple 6C 40 40 20 - 50 15 Oui Non détectés Tableau 7 P205 SnO SnCI2 PbO PbCI2 ZnO ZnC12 Quantité de NaF (g) Formation d'un Microcristaux matériau (g) bain de verre Exemple 7A 40 40 - 20 - 50 5 Oui Petite quanUtité Exemple 7B 40 40 - 20 - 50 10 Oui Non détectés Exemple 7C 40 40 - 20 - 50 15 Oui Non détectés Tableau 8 P205 SnO SnCI2 PbO PbCI2 ZnO ZnCI2 Quantité de CaF2 (g) Formation d'un Microcristaux matériau (g) bain de verre Exemple 8A 40 40 20 - 50 5 Oui Petite quantité Exemple 8B 40 40 20 - 50 10 Oui Non détectés Exemple 8C 40 40 20 - 50 15 Oui Non détectés REVENDICATIONS 1. Procédé pour produire un bain de verre, dans lequel on chauffe, de façon à former un bain de fusion, des matières premières pour verre comprenant, comme ingrédients principaux, des oxydes pour former un verre à base d'oxydes, caractérisé en ce que lesdites matières premières pour verre sont formées en un bain de fusion homogène en présence d'un halogénure d'un cation choisi dans le groupe constitué par les ions hydrogène, lithium, sodium, potassium, magnésium, calcium et ammonium, avec pour effet un abaissement de la température de fusion. 2. Procédé pour produire un bain de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit halogénure est un halogénure d'ammonium. 3. Procédé pour produire un bain de verre selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit halogénure est NH4Cl ou NH4F. 4. Procédé pour produire un bain de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit halogénure est un halogénure de sodium ou un halogénure de calcium. 5. Procédé pour produire un bain de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit halogénure est le chlorure de sodium, le fluorure de sodium, le chlorure de calcium ou le fluorure de calcium. 6. Procédé pour produire un bain de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit verre à base d'oxydes est un verre de P205-MO o M représente au moins un métal choisi dans l'ensemble constitué par Sn, Zn et Pb. 7. Procédé pour produire un bain de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que lesdites matières premières pour verre comprennent, en une proportion non supérieure à 60 % en poids, des matières premières pour verre qui ont été vitrifiées. 8. Procédé pour produire un bain de verre selon la revendication 7, caractérisée en ce que lesdites matières premières pour verre qui ont été vitrifiées sont un verre à base d'oxydes. 9. Procédé pour produire un bain de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que lesdites matières premières pour verre comprennent un composé choisi dans l'ensemble constitué par SiO2, SnO, PbO, ZnO, A1203 et B203. 10. Procédé pour produire un bain de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que lesdites matières premières pour verre comprennent, en une proportion non supérieure à 30 % en moles, des matières premières pour un verre qui n'est pas à base d'oxyde. 11. Procédé pour produire un bain de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que ledit halogénure est présent en une quantité représentant de 5 à 50 % en poids par rapport auxdites matières premières pour verre.