Brevet FR2733393A1 — publié le 19961031

La présente invention concerne un procédé de traitement antifongique de fruits et légumes. Après leur récolte, les fruits et légumes sont couramment stockés, pendant une période qui peut être relativement longue, avant d'être mis sur le marché pour une consommation rapide. Au cours de cette période de stockage, il importe que les fruits et légumes ne perdent pas leurs qualités, notamment d'aspect. Un des phénomènes majeurs à combattre est la prolifération des champignons à la surface du fruit ou du légume, qui conduit à une détérioration rapide du fruit ou légume touché. Cette détérioration est encore plus rapide si le développement du champignon a lieu sur une microblessure d'un fruit ou légume dont la peau a été entaillée. De nombreux produits de synthèse existent et sont disponibles pour traiter les fruits et légumes. Toutefois, ils ont souvent l'inconvénient de présenter des risques de toxicité pour le consommateur, de sorte que les doses homologuées sont constamment réduites et l'on cherche des produits toujours plus efficaces. Le développement de ces agents de traitement est très coûteux, au détriment de la rentabilité économique du traitement. Par ailleurs, les traitements appliqués doivent être distribués le plus uniformément possible sur la masse de fruits ou légumes à conserver, car un fruit atteint contamine très rapidement ses voisins. La présente invention a pour but d'obvier aux inconvénients des procédés existants et de fournir un procédé efficace de traitement antifongique de fruits et légumes. Les présents inventeurs ont découvert qu'un traitement particulièrement efficace pouvait être mis en oeuvre avec comme agent traitant antifongique, un composé de la classe des terpènes, notamment un composé d'origine naturelle. Ainsi, I'invention a pour objet un procédé de traitement antifongique de fruits ou de légumes selon lequel une composition liquide comprenant (% en poids) - de 10 à 50 % d'un terpène antifongique - de 0 à 20 % d'un alcool en C1-C4 - de 2 à 40 % d'un émulsifiant non ionique ayant une valeur HLB supérieure à 12 - de 5 à 50 % d'eau, et - de 5 à 50 % d'un polyol, est appliquée sur la masse de fruits ou de légumes à traiter par thermonébulisation avec une température de brouillard en sortie du thermonébulisateur de 100 à 200O C. L'invention a également pour objet une composition de traitement antifongique de fruits ou de légumes, applicable par thermonébulisation, comprenant - de 10 à 50 % d'un terpène antifongique - de O à 20 % d'un alcool en C1-C4 - de 2 à 40 % d'un émulsifiant non ionique ayant une valeur HLB supérieure à 12 - de 5 à 50 % d'eau, et - de 5 à 50 % d'un polyol. Les terpènes antifongiques utilisables selon la présente invention sont de préférence des monoterpènes, tels que le pinène ou le limonène. Les monoterpènes oxygénes sont préférables aux monoterpènes simplement hydrocarbonés en raison d'une activité supérieure. On peut citer comme exemples le terpinéol, I'eucalyptol, le menthol, la menthone, la carvone, le cinéole, le citronellal. Parmi ces composés, la carvone s'est avérée être supérieurement efficace, et l'on préfère encore la l-carvone à la d-carvone. On notera que les produits cités ci-dessus sont d'origine naturelle, bien qu'également accessibles par voie synthétique. Par exemple, la d-carvone peut être extraite du cumin, la l-carvone peut être extraite de la menthe commune (Mentha Spicata). Un alcool en C1-C4 utilisable selon l'invention peut être notamment le méthanol, I'éthanol, le propanol, le butanol ou l'isopropanol. Par valeur HLB de l'émulsifiant, on désigne ici la valeur de l'équilibre hydrophile lipophile. Dans le cas d'un émulsifiant non ionique, cette valeur est égale à (pourcentage en masse de la partie hydrophile) :5. Un exemple d'émulsifiant non ionique ayant une valeur HLB supérieure à 12 est l'alcool laurylique éthoxylé à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Un polyol utilisable selon l'invention est de préférence un glycol, notamment le propylèneglycol. On préfère tout particulièrement les polyols, notamment les glycols, de point d'ébullition de 150 à 300"C. La composition de traitement antifongique est appliquée dans le procédé de l'invention selon la technique de thermonébulisation. La thermonébulisation est un procédé consistant à appliquer notamment sur des fruits et légumes un brouillard extrêmement fin (dont les gouttelettes ont une taille de l'ordre du micromètre), produit par injection d'un liquide dans un courant d'air chaud, qui sert de véhicule à des substances chimiques constituant les ingrédients actifs, le brouillard ainsi produit permettant un "enrobage" homogène de chaque fruit ou légume par le produit de traitement (ingrédient actif). Le procédé de l'invention est mis en oeuvre de préférence à l'aide d'un appareil de thermonébulisation à résistance électrique chauffante, car ce type d'appareil permet un contrôle précis de la température du brouillard en sortie du thermonébulisateur. Avantageusement, on utilise un appareil du type décrit dans FR-A-2 566 681 ou commercialisé par la Société XEDA INTERNATIONAL sous la dénomination Electrofog XedaB. La température de brouillard en sortie du thermonébulisateur est un paramètre de grande importance pour l'efficacité du traitement. Ainsi, si la température de brouillard est trop faible, inférieure à 1000 C, les particules de liquide sont mal dispersées dans le courant d'air chaud et se rassemblent en gouttelettes de taille trop grosse (plusieurs dizaines de micromètres) et l'enrobage des fruits ou légumes n'est pas satisfaisant. Si la température de brouillard est trop élevée, notamment supérieure à 200 C, les gouttelettes sont trop bien dispersées et trop fines (taille inférieure à 1 micromètre) et leur rapport surface/volume très important favorise l'évaporation du liquide à des températures proches du point d'ébullition de la matière active terpénique. Ainsi la température de brouillard selon l'invention est de 100 à 200 C, de préférence de 100 à 1800 C, avantageusement d'environ 150-160 C. La formule de la composition liquide traitante est spécialement adaptée à l'application par brouillard de thermonébulisation et permet de limiter la perte de matière active terpénique par évaporation. Dans cette composition, l'eau joue, en plus de son rôle de véhicule liquide pour le terpène, un rôle de prévention du risque d'inflammation des ingrédients organiques de la composition dans l'appareil, notamment auprès de la résistance électrique chauffante. Le traitement peut être initié à n'importe quel moment suivant la récolte ou durant la conservation des fruits ou légumes. II peut être continu ou intermittent au cours de la durée du stockage. Avec les conditions d'application spécifiées précédemment, le traitement antifongique selon la présente invention est efficace et durable, et un simple traitement intermittent convient tout-à-fait. Avantageusement le traitement est renouvelé tous les 7 à 40 jours, de préférence 15 à 30 jours, pour maintenir une concentration efficace de matière active terpénique sur les fruits ou légumes, alors qu'avec les procédés de traitement actuellement disponibles, le traitement doit être renouvelé environ 2 à 3 fois par semaine. Un procédé de traitement préféré selon la présente invention comprend une première application de ladite composition liquide à raison de 50 à 150 g de composition par tonne de fruits ou de légumes, puis une application de ladite composition liquide à raison de 20 à 80 g de composition par tonne, renouvelée le cas échéant tous les 7 à 40 jours. La protection durable apportée par le produit thermonébulisé permet aux fruits ou légumes de se conserver de façon satisfaisante après leur sortie des chambres de stockage et leur mise à l'air libre. On donnera ci-après un exemple de composition et de procédé de traitement selon l'invention. On fournit une composition de traitement comprenant les ingrédients suivants en pourcentage en poids - I-carvone 30 % - éthanol 10 % - alcool laurylique éthoxylé 20 OE 5 % - eau 20 % - propylèneglycol 35 %. L'effet fongicide de cette composition a tout d'abord été vérifié sur des cultures de champignons sur milieu gélosé. On produit un gaz à partir de la composition, en faisant circuler un courant d'air à la surface d'une réserve de composition liquide traitante, ou bien en faisant buller de l'air dans la réserve de composition liquide. Le courant d'air ainsi chargé des constituants volatilisés de la composition, dont la matière active, est récupéré et introduit dans l'atmosphère au-dessus du milieu de culture des champignons. La l-carvone volatilisée est introduite à raison de plus de 1 mg/litre d'atmosphère au-dessus du milieu de culture. Les champignons utilisés dans cet essai étaient les suivants: Penicillium expansum, Gleosporium sp, Botrytis cinerea et Rhizopus nigricans. Dans tous les cas, I'inhibition totale de la croissance a été observée, I'effet fongistatique apparaissant au bout de 5 jours d'application et l'effet fongicide apparaissant à partir du cinquième jour. Le risque de recontamination d'une culture après le 5ème jour de traitement s'est avéré très faible. Cette même composition a ensuite été appliquée au traitement de pommes de terre conservées à 8-9" C, à l'aide du thermonébulisateur Electrofog Xeda. Les conditions de thermonébulisation sont une température de brouillard d'environ 150 C et un débit de 15 I/heure. Dans ces conditions, la composition de traitement est diffusée dans l'enceinte de stockage sous forme d'un brouillard de particules de liquide d'environ 2 à 10 pm de diamètre. Le traitement consiste à appliquer dans un premier temps 100 g de composition (30 g de l-carvone) par tonne de pommes de terre.Un dosage de la quantité de l-carvone portée par une masse donnée de pommes de terre permet de suivre périodiquement l'évaporation de la l-carvone déposée à la surface des tubercules. Au bout de 20 jours, la quantité de matière active présente à la surface des tubercules représente environ le trentième de la quantité déposée le premier jour. On applique alors un second traitement en déposant, toujours par thermonébulisation, 50 g de composition (15 g de l-carvone) par tonne de pommes de terre, traitement qui est répété tous les 20 jours. Le traitement a été appliqué ainsi pendant 4 mois consécutifs, à la suite de quoi les pommes de terre ont été placées à température ambiante à l'air libre, et la contamination par des champignons a été très faible. A titre de comparaison, un traitement classique des pommes de terre a été effectué, non pas au moyen d'un brouillard traitant obtenu par thermonébulisation, mais au moyen d'une vapeur traitante contenant la l-carvone à l'état gazeux. Cette vapeur peut être produite par exemple à partir de la composition décrite ci-dessus, en mettant la composition au contact d'un flux d'air chaud de température supérieure à 300"C, ce qui a pour effet de volatiliser les constituants de la composition liquide, notamment la l-carvone dont le point d'ébullition est de 230"C. La vapeur traitante est introduite dans l'enceinte de stockage de façon à appliquer la l-carvone à la dose de 30 g par tonne de pommes de terre, comme dans la première phase du traitement selon l'invention. La quantité de l-carvone présente sur les tubercules a également été dosée périodiquement pour suivre la disparition de la matière active de la surface des tubercules. La décroissance s'est révélée beaucoup plus rapide que celle observée avec le procédé de thermonébulisation de l'invention. La perte de matière active observée en 20 jours dans le cas du traitement par thermonébulisation selon l'invention est observée en seulement 4 jours lorsque la même matière active est appliquée sous forme de vapeur. La fréquence des traitements ultérieurs au moyen d'une vapeur de l-carvone nécessaire à la conservation de pommes de terre doit en conséquence être de deux traitements par semaine environ. Le procédé de traitement selon l'invention offre ainsi une persistance particulièrement durable de la matière active sur le fruit ou légume traité (environ 5 fois plus durable que par un traitement classique par un gaz), ce qui a un impact direct particulièrement avantageux sur le coût du traitement. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement antifongique de fruits ou de légumes selon lequel une composition liquide comprenant (% en poids) - de 10 à 50 % d'un terpène antifongique - de 0 à 20 % d'un alcool en C1-C4 - de 2 à 40 % d'un émulsifiant non ionique ayant une valeur HLB supérieure à 12 - de 5 à 50 % d'eau, et - de 5 à 50 % d'un polyol, est appliquée sur la masse de fruits ou de légumes à traiter par thermonébulisation avec une température de brouillard en sortie du thermonébulisateur de 100 à 200 C. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit terpène est un terpène oxygéné. 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le terpène oxygéné est la d-carvone ou la l-carvone. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le polyol est un glycol. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le polyol a un point d'ébullition de 150 à 300"C. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant une première application par thermonébulisation de ladite composition liquide à raison de 50 à 150 g de composition par tonne de fruits ou de légumes, puis une application par thermonébulisation de ladite composition liquide à raison de 20 à 80 g de composition par tonne, renouvelée le cas échéant tous les 7 à 40 jours. 7. Composition de traitement antifongique de fruits ou de légumes, applicable par thermonébulisation, comprenant - de 10 à 50 % d'un terpène antifongique - de 0 à 20 % d'un alcool en C,-C4 - de 2 à 40 % d'un émulsifiant non ionique ayant une valeur HLB supérieure à 12 - de 5 à 50 % d'eau, et - de 5 à 50 % d'un polyol.