Brevet FR2726830A1 — publié le 19960515

L'invention concerne un procédé de préparation de compositions bitume/polymère à propriétés mécaniques améliorées. Elle se rapporte encore à l'application des compositions obtenues à la réalisation de revêtements et en particulier de revêtements superficiels routiers, d'enrobés ou encore de revêtements d'étanchéité et elle a trait également à une solution mère de polymères utilisable pour l'obtention desdites compositions. I1 est connu d'utiliser des compositions bitumineuses comme revêtements de surfaces diverses et en particulier comme enduits superficiels routiers à condition que ces compositions possèdent un certain nombre de qualités mécaniques essentielles. Ces qualités mécaniques sont appréciées, en pratique, en déterminant, par des essais normalisés, une série de caractéristiques mécaniques, dont les plus utilisées sont les suivantes - point de ramollissement, exprimé en C et déterminé par l'essai Bille et Anneau défini par la norme NF T 66 008, - point de fragilité ou point de Fraass, exprimé en C et déterminé selon la norme IP 80/53, - pénétrabilité, exprimée en 1/10 de mm et déterminée selon la norme NF T 66 004, - caractéristiques rhéologiques en traction déterminées se lon la norme NF T 46 002 et comportant les grandeurs . contrainte au seuils en bars, . allongement au seuil gs en %, . contrainte à la rupture Or en bars, . allongement à la rupture or en %. On peut également obtenir une indication de la susceptibilité thermique des compositions bitumineuses à partir d'une corrélation entre la pénétrabilité (en abrégé pen) et le point de ramollissement (en abrégé TBA) desdites compositions connue sous le nom d'indice de PFEIFFER (en abrégé IP). Cet indice se calcule par la relation 20 - 500 A IP = 1 + 50 A dans laquelle A est la pente de la droite représentée par l'équation 1og10 800 - log10 pen A = TBA - 25 La susceptibilité thermique de la composition bitumineuse est d'autant plus faible que la valeur de l'indice de PFEIFFER est plus grande ou, ce qui revient au même, que la valeur de la grandeur A est plus faible. Pour les bitumes classiques l'indice de PFEIFFER prend des valeurs se situant aux alentours de zéro. En général, les bitumes conventionnels ne présentent pas simultanément l'ensemble des qualités requises et l'on sait depuis longtemps que l'addition de polymères variés à ces bitumes conventionnels permet de modifier favorablement les propriétés mécaniques de ces derniers et de former des compositions bitume-polymère ayant des qualités mécaniques améliorées par rapport à celles des bitumes seuls. Les polymères susceptibles d'être ajoutés aux bitumes sont le plus souvent des élastomères tels que polyisoprène, caoutchouc butyle, polybutène, polyisobutène, copolymères éthylene/acétate de vinyle, polyméthacrylate, polychloroprène, terpolymère éthylène/propylène/diène (EPDM), polynorbornène, ou encore copolymères statistiques ou séquencés de styrène et d'un diène conjugué. Parmi les polymères ajoutés aux bitumes, les copolymères statistiques ou séquences de styrène et d'un diène conjugué et notamment de styrène et de butadiène ou de styrène et d'isoprène sont particulièrement efficaces car ils se dissolvent très facilement dans les bitumes et leur confèrent d'excellentes propriétés mécaniques et dynamiques et notamment de très bonnes propriétés de viscoélasticité. On sait encore que la stabilité des compositions bitume-polymère peut être améliorée par couplage chimique du polymère au bitume, cette amélioration permettant en outre d'élargir le domaine d'utilisation des compositions bitumepolymère. Des compositions bitume-polymère pour lesquelles un copolymère statistique ou séquencé de styrène et d'un diène conjugué tel que butadiène ou isoprène est couplé au bitume peuvent être préparées en faisant appel aux procédés décrits dans les citations FR-A-2376188, FR-A-2429241, FR-A-2528439 et EP-A-0360656. Dans ces procédés, on incorpore ledit copo lymère et une source de soufre au bitume, en opérant entre 130 ec et 230 C et sous agitation, puis l'on maintient le mélange ainsi formé sous agitation et à une température entre 130 C et 230 C pendant au moins quinze minutes.La source de soufre consiste en soufre chimiquement non lié (FR-A-2376188 et FR-A-2429241), en un polysulfure (FR-A2528439) ou en un accélérateur de vulcanisation donneur de soufre utilisé seul ou en association avec du soufre chimiquement non lié et/ou un polysulfure ou un accélérateur de vulcanisation non donneur de soufre (EP-A-0360656) et l'incorporation du copolymère et de la source de soufre au bitume est réalisée soit par addition directe desdits ingrédients au bitume (FR-A-2376188, FR-A-2528439 et EP-A0360656) ou bien en préparant tout d'abord une solution mère du copolymère et de la source de soufre dans une huile hydrocarbonée, puis en ajoutant ladite solution mère au bitume (FR-A-2429241, FR-A-2528439 et EP-A-0360656). On a maintenant trouvé que l'on pouvait encore améliorer substantiellement, entre autres, la consistance (augmentation du point de ramollissement Bille et Anneau), la susceptibilité thermique (augmentation de l'indice de PFEIFFER) et les propriétés mécaniques en traction des compositions bitume/polymère pour lesquelles un élastomère réticulable au soufre, en particulier un copolymère séquencé de styrène et d'un diène conjugué tel que butadiène ou isoprune, est couplé au bitume sous l'action d'un agent de couplage donneur de soufre, si l'on incorporait une polyoléfine fonctionnalisée particulière au milieu réactionnel donnant naissance à ces compositions. L'invention a donc pour objet un procédé de préparation de compositions bitume/polymère à propriétés mécaniques améliorées, ledit procédé étant du type dans lequel on met en contact, en opérant à des températures comprises entre 100 C et 230 C et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, un bitume ou mélange de bitumes avec, comptés en poids du bitume, entre 0,3 % et 20 % et, de préférence 0,5 % à 10 % d'un élastomère réticulable au soufre et un agent de couplage donneur de soufre en quantité propre à fournir une quantité de soufre libre représentant 0,1 % à 20 % et de préférence 0,5 % à 10 % du poids de polymère réticulable au soufre dans le milieu réactionnel renfermant les ingrédients bitume, élastomère et agent de couplage et se caractérisant en ce que, lors de ladite mise en contact, le milieu réactionnel contient également, en poids du bitume, 0,05 % à 15 % et de préférence 0,10 % à 10 % d'un adjuvant polymère consistant en un ou plusieurs polymères oléfiniques fonctionnalisés choisis parmi les copolymères renfermant, en poids, x % de motifs issus de l'éthylène ou du propylène, y % de motifs issus d'un ou plusieurs monomères A de formule z % de motifs issus d'au moins un monomère B de formule R3 et v % de motifs issus d'un ou plusieurs monomères C différents des monomères A et B, avec, dans ces formules, R1 désignant H, CH3 ou C2Hst R2 représentant un radical - COOR5, -OR5 ou 00CRU avec R5 désignant un radical alkyle en C1 à C10 et de préférence en C1 à C6 et R6 représentant H ou un radical alkyle en C1 à C3, R3 désignant H, COOH ou COOR5, R5 ayant la définition précitée, et R4 désignant un radical -COOH, -OH, et x, y, z et v étant des nombres tels que 40 # x # 99,7, 0 # y # 50, 0 # z # 20 et 0 De préférence, dans les copolymères précités x, y, z, et v sont tels que 50 Les monomères A de formule qui fournissent dans le copolymère oléfinique des motifs sont en particulier choisis parmi le formiate de vinyle, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, les éthers de vinyle CH2 = CH-O-R5 où R5 est un radical alkyle en C1 à C10 et de préférence en C1 à C6 tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, les acrylates et méthacrylates d'alkyle respectivement de formule CH2 = CH-COOR5 où R5 a la signification donnée ci-dessus. Les monomères B de formule qui fournissent dans le copolymère oléfinique des motifs sont en particulier choisis parmi l'acide maléique et son anhydride, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les maléates acides d'alkyle de formule HOOC CH = CH-COOR7 où R7 est un radical alkyle en C1 à C6 tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, les acrylates et méthacrylates de glycidyle de formule et respectivement, l'alcool vinylique et le vinyléther de glycidyle de formule Les monomères C dont la présence dans le copolymère oléfinique est facultative, sont des monomères polymérisables par voie radicalaire différents des monomères A et B, comme, par exemple, CO, S02 et acrylonitrile. Avantageusement, les copolymères oléfiniques susceptibles de constituer l'adjuvant polymère sont choisis parmi (a) les copolymères statistiques d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymères statistiques d'éthylène et d'acrylate ou de méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, qui renferment, en poids, 40 % à 99,7 % et de préférence 50 % à 99 % d'éthylène (b) les copolymères statistiques d'éthylène et d'un mono mère B choisi parmi l'acide acrylique, l'acide métha crylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, qui ren ferment, en poids, 80 % à 99,7 % et de préférence 85 % à 99,5 % d'éthylène (c) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'un mono mère A choisi parmi l'acétate de vinyle et les acrylates ou méthacrylates d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, et d'un monomère B choisi parmi l'acide acrylique, l'acide mé thacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acry late de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus du monomère A et 0,5 % à 15 % de motifs issus du mono mère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthy lène ; et (d) les copolymères résultant du greffage d'un monomère B choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glyci dyle et le méthacrylate de glycidyle, sur un substrat consistant en un polymère choisi parmi les polyéthy lènes, notamment polyéthylènes basse densité, les poly propylènes et les copolymères statistiques définis sous (a), lesdits copolymères greffés renfermant, en poids, 0,5 % à 15 % de motifs greffés issus du monomère B. Sont particulièrement préférés, pour constituer l'adjuvant polymère, les copolymères oléfiniques choisis parmi (i) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 tel que méthyle, éthyle, butyle, et d'anhydride maléique, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle et 0,5 % à 15 % de motifs issus de l'anhydride maléique, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ;; (ii) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 tel que méthyle, éthyle, butyle, et d'acrylate ou méthacrylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle et 0,5 % à 15 % de motifs issus d'acrylate ou méthacrylate de glycidyle, le reste étant formé de motifs issus de I'éthylène ; (iii) les polyéthylènes basse densité greffés anhydride ma léique et les polypropylènes greffés anhydride maléique, qui renferment, en poids, 0,5 t à 15 % de motifs greffés issus de l'anhydride maléique. Selon l'invention, on peut constituer l'adjuvant polymère en associant un copolymère oléfinique du type précité comportant des motifs à groupements fonctionnels COOH ou OH et un copolymère oléfinique du type précité comportant des motifs à groupements fonctionnels glycidyles. Avantageusement, les copolymères oléfiniques utilisés pour constituer l'adjuvant polymère ont des masses moléculaires telles que l'indice de fluidité desdits copolymères, déterminé selon la norme ASTM D 1238 (essai réalisé à 190 C sous une charge de 2,16 kg), ait une valeur, exprimée en g par 10 minutes, comprise entre 0,3 et 3000 et de préférence entre 0,5 et 900. Le bitume ou mélange de bitumes, que l'on utilise dans la préparation des compositions bitume/polymère, est choisi avantageusement parmi les divers bitumes qui possèdent une viscosité cinématique à 100 C comprise entre 0,5 x 104m2/s et 3 x 10-2m2/s et de préférence entre 1 x 104m2/s et 2 x 10-2m2/s. Ces bitumes peuvent être des bitumes de distillation directe ou de distillation sous pression réduite ou encore des bitumes soufflés ou semisoufflés, voire même certaines coupes pétrolières ou des mélanges de bitumes et de distillats sous vide. Avantageusement, le bitume ou mélange de bitumes utilisé pour l'obtention des compositions selon l'invention, outre une viscosité cinématique comprise dans les intervalles précités, présente une pénétrabilité à 25"C, définie suivant la norme NF T 66004, comprise entre 5 et 800 et de préférence entre 10 et 400. L'élastomère réticulable au soufre, que l'on utilise pour préparer les compositions bitume/polymère et que l'on retrouve réticulé dans lesdites compositions, peut être tel que polyisoprène, polynorbornène, polybutadiène, caoutchouc butyle, terpolymère éthylène/propylène/diène (EPDM). Avantageusement, ledit élastomère est choisi parmi les copoly mères statistiques ou séquencés de styrène et d'un diène conjugué tel que butadiène, isoprène, chloroprène, butadiène carboxylé, isoprène carboxylé, et plus particulièrement consiste en un ou plusieurs copolymères choisis parmi les copolymères séquencés, avec ou sans charnière statistique, de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de chloroprène, de styrène et de butadiène carboxylé ou encore de styrène et d'isoprène carboxylé.Le copolymère de styrène et de diène conjugué, et en particulier chacun des copolymères précités, possède avantageusement une teneur pondérale en styrène allant de 5 % à 50 %. La masse moléculaire moyenne en poids du copolymère de styrène et de diène conjugué, et notamment celle des copolymères mentionnés ci-dessus, peut être comprise, par exemple, entre 10 000 et 600 000 daltons et se situe de préférence entre 30 000 et 400 000 daltons. De préférence, le copolymère de styrène et de diène conjugué est choisi parmi les copolymères di- ou triséquencés de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de butadiène carboxylé ou encore de styrène et d'isoprène carboxylé qui ont des teneurs en styrène et des masses moléculaires moyennes en poids situées dans les intervalles définis précédemment. L'agent de couplage donneur de soufre, que l'on utilise dans la préparation des compositions bitume/polymère selon l'invention, peut consister en un produit choisi dans le groupe formé par le soufre élémentaire, les polysulfures d'hydrocarbyle, les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mélanges de tels produits entre eux ou/et avec des accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre. En particulier, l'agent de couplage donneur de soufre est choisi parmi les produits M, qui renferment, en poids, de 0 à 100 % d'une composante CA consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre et de 100 % et 0 % d'une composante CB consistant en un ou plusieurs agents de vulcanisation choisis parmi le soufre élémentaire et les polysulfures d'hydrocarbyle, et les produits N, qui renferment une composante CC consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre et un produit M dans un rapport pondéral de la composante CC au produit M allant de 0,01 à 1 et de préférence de 0,05 à 0,5. Le soufre élémentaire susceptible d'être utilisé pour constituer, en partie ou en totalité, l'agent de couplage est avantageusement du soufre en fleur et de préférence du soufre cristallisé sous la forme orthorhombique et connu sous le nom de soufre alpha. Les polysulfures d'hydrocarbyle susceptibles d'être employés pour former une partie ou la totalité de l'agent de couplage peuvent être choisis parmi ceux qui sont définis dans la citation FR-A-2528439 et qui répondent à la formule générale R8 - (S)m r Rg-(S)m ,w R10 dans laquelle R8 et R10 désignent chacun un radical hydrocarboné monovalent, saturé ou insaturé, en C1 à C20 ou sont reliés entre eux pour constituer un radical hydrocarboné divalent en C1 à C20, saturé ou insaturé, formant un cycle avec les autres groupements d'atomes associés dans la formule, Rg est un radical hydrocarboné divalent, saturé ou insaturé, en C1 à C, r les -(S)m - représentent des groupements divalents formés chacun de m atomes de soufre, les m pouvant être différents de l'un desdits groupements à l'autre et désignant des nombres entiers allant de 1 à 6 avec au moins l'un des m égal ou supérieur à 2 et w représente un nombre entier prenant les valeurs de zéro à 10. Des polysulfures préférés répondent à la formule R11 - (S)p - R11' dans laquelle Rii désigne un radical alkyle en C6 à C16, par exemple hexyle, octyle, dodécyle, tertiododécyle, hexadécyle, nonyle, décyle, et -(S)p- représente un groupement divalent formé par un enchaînement de p atomes de soufre, p étant un nombre entier allant de 2 à 5. Lorsque l'agent de couplage renferme un accélérateur de vulcanisation donneur de soufre, ce dernier peut être choisi, en particulier, parmi les polysulfures de thiurame de formule dans laquelle les R12, identiques ou différents, représentent chacun un radical hydrocarboné en C1 à C12 et de préférence en C1 à C8, notamment radical alkyle, cycloalkyle ou aryle, ou bien deux radicaux R12 fixés à un même atome d'azote sont reliés entre eux pour former un radical divalent hydrocarboné en C2 à C8 et u est un nombre allant de 2 à 8. Comme exemples de tels accélérateurs de vulcanisation on peut citer notamment les composés disulfure de dipentaméthylène thiurame, tétrasulfure de dipentaméthylène thiurame, hexasulfure de dipentaméthylènethiurame, disulfure de tétrabutylthiurame, disulfure de tétraéthylthiurame et disulfure de tétraméthylthiurame. Comme autres exemples d'accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, on peut encore citer les disulfures d'alkylphénols et les disulfures tels que disulfure de morpholine et N,N'- disulfure de caprolactame. Les accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre utilisables pour former la composante CC des agents de couplage de type produit N peuvent être des composés soufrés choisis notamment parmi le mercaptobenzothiazole et ses dérivés, notamment benzothiazole thiolates métalliques et surtout benzothiazolesulfénamides, les dithiocarbamates de formule dans laquelle les R12, identiques ou différents, ont la signification donnée plus haut, Y représente un métal et t désigne la valence de Y, et les monosulfures de thiurame de formule dans laquelle les R12 ont la signification donnée plus haut. Des exemples d'accélérateurs de vulcanisation du type des mercaptobenzothiazoles peuvent être tels que mer captobenzothiazole, benzothiazole thiolate d'un métal tel que zinc, sodium, cuivre, disulfure de benzothiazyle, 2-benzothiazolepentaméthylènesulfénamide, 2-benzothiazolethiosulfénamide, 2-benzothiazoledihydrocarbylsulfénamides pour lesquelles le radical hydrocarbyle est un radical éthyle, isopropyle, tertiobutyle, cyclohexyle, et N-oxydiéthylène 2benzothiazolesulfénamide. Parmi les accélérateurs de vulcanisation du type des dithiocarbamates de formule précitée, on peut citer les composés diméthyldithiocarbamates de métaux tels que cuivre, zinc, plomb, bismuth et sélénium, diéthyldithiocarbamates de métaux tels que cadmium et zinc, diamyldithiocarbamates de métaux tels que cadmium, zinc et plomb et pentaméthylènedithiocarbamate de plomb ou zinc. A titre d'exemples de monosulfures de thiurame ayant la formule donnée plus haut, on peut citer les composés tels que monosulfure de dipentaméthylènethiurame, monosulfure de tétraméthylthiurame, monosulfure de tétraéthylthiurame et monosulfure de tétrabutylthiurame. D'autres accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre, qui n'appartiennent pas aux familles définies plus haut, peuvent être également utilisés. De tels accélérateurs de vulcanisation peuvent être tels que diphényl-l, 3 guanidine, diorthotolylguanidine et oxyde de zinc, ce dernier composé étant utilisé éventuellement en présence d'acide gras. Pour plus de détails sur les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre et non donneurs de soufre utilisables dans la constitution de l'agent de couplage, on peut se référer aux citations EP-A-0360656 et EP-A-0409683, dont le contenu est incorporé à la présente description par référence, de même que le contenu de la citation FR-A-2528439. De par sa composition, comme indiqué plus haut, l'agent de couplage peut être du type monocomposante ou du type multicomposante, l'agent de couplage du type multicomposante pouvant être formé préalablement à son utilisation ou encore produit in situ dans le milieu dans lequel il doit être présent. L'agent de couplage du type multicomposante préforme ou du type monocomposante ou les composantes de l'agent de couplage du type multicomposante formé in situ peuvent être mis en oeuvre tels quels, par exemple à l'état fondu, ou bien en mélange, par exemple en solution ou en suspension, avec un diluant, par exemple un composé hydrocarboné. Le milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère peut être formé en réalisant tout d'abord un mélange renfermant le bitume ou mélange de bitumes et l'élastomère réticulable au soufre, puis en incorporant à ce mélange l'agent de couplage et, simultanément ou subséquemment, l'adjuvant polymère. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré, le milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère est formé en réalisant un mélange renfermant le bitume ou mélange de bitumes, l'élastomère réticulable au soufre et l'adjuvant polymère, puis en incorporant l'agent de couplage donneur de soufre au mélange obtenu. Ce mode de réalisation préféré est avantageusement mis en oeuvre en mettant tout d'abord en contact l'élastomère réticulable au soufre et l'adjuvant polymère avec le bitume ou mélange de bitumes, en utilisant des proportions d'élastomère et d'adjuvant polymère ayant des valeurs, par rapport au bitume, choisies dans les intervalles définis précédemment pour ces proportions, en opérant à des températures comprises entre 100 C et 230 C, plus particulièrement entre 120 C et 190 C, et sous agitation, pendant une durée suffisante, généralement de l'ordre de quelques dizaines de minutes à quelques heures et, par exemple, de l'ordre de 30 minutes à 8 heures, pour former un mélange homogène, puis en incorporant au dit mélange l'agent de couplage donneur de soufre, en quantité appropriée choisie dans les intervalles définis précédemment pour ladite quantité, et en maintenant le tout sous agitation à des températures comprises entre 100 C et 230 C, plus particulièrement entre 120 C et 190 C, et identiques ou non aux températures de mélange de l'élastomère réticulable au soufre et de l'adjuvant polymère avec le bitume ou mélange de bitumes, pendant une durée au moins égale à 10 minutes et généralement allant de 10 minutes à 5 heures, plus particulièrement de 30 minutes à 180 minutes, pour former un produit de réaction constituant la composition bitume/ polymère. Dans la mise en oeuvre préférée donnée ci-dessus, l'adjuvant polymère peut être incorporé au bitume ou mélange de bitumes avant ou après l'élastomère réticulable au soufre, une incorporation simultanée pouvant être également envisagée. Le milieu réactionnel à base de bitume ou mélange de bitumes, d'élastomère réticulable au soufre, d'adjuvant polymère et d'agent de couplage donneur de soufre, qui donne naissance aux compositions bitume/polymère, peut encore renfermer un ou plusieurs additifs susceptibles de réagir avec les groupements fonctionnels du copolymère ou des copolymères constituant l'adjuvant polymère. Ces additifs réactifs peuvent être en particulier des amines, notamment polyamines, primaires ou secondaires, des alcools, notamment polyols, des acides, notamment polyacides, ou encore des sels métalliques. Des additifs réactifs du type amine sont, par exemple, des diamines aromatiques telles que diamino-1,4 benzène, diamino-2, 4 toluène, diaminonaphtalène, bis(amino4 phényl) sulfone, bis (amino-4 phényl) éther, bis (amino-4 phényl) méthane, des diamines aliphatiques ou cycloaliphatiques telles que celles de formule H2N - R13 - NH2 où R13 désigne un radical alkylène en C2 à C12 ou cycloalkylène en C6 à Ci2, par exemple éthylènediamine, diaminopropane, diaminobutane, diaminohexane, diaminooctane, diaminodécane, diaminododécane, diaminocyclohexane, diaminocyclooctane, diaminocyclododécane, des polyéthylènepolyamines ou polypropylènepolyamines telles que diéthylènetriamine, triéthylènetétramine, tétraéthylènepentamine, dipropylènetriamine, ou encore des amines ou polyamines grasses, c'està-dire des amines ou polyamines renfermant un radical alkyl ou alkényl en C12 à C18 relié à l'atome d'azote d'un groupement amine. Des additifs réactifs du type alcool sont, en particulier, des polyols tels que diols ou triols et notamment des diols de formule HO - R14 - OH, où R14 désigne un radical hydrocarboné, notamment un radical alkylène en C2 à C18, arylène en C6 à C8 et cycloalkylène en C6 à Cg, et des polyétherdiols de formule HO4Cq H2q * où q est un nombre allant de 2 à 6 et notamment égal à 2 ou 3 et r est un nombre au moins égal à 2 et par exemple allant de 2 à 20. Des exemples de tels polyols sont tels que éthylène glycol, propylène glycol, butylène glycol, éthylène glycol, triéthylène glycol, tétraéthylène glycol, hexanediol, octane diol, polybutadiène polyhydroxylé. Des additifs réactifs du type acide sont, en particulier, des polyacides de formule HOOC - R14 - COOH, où R14 a la signification donnée plus haut. Des exemples de tels polyacides sont tels que acide phtalique, acide téréphtalique, acide malonique, acide succinique, acide adipique, acide glutarique, polybutadiène polycarboxylé. Des additifs réactifs du type sel métallique sont, en particulier, des composés tels que hydroxydes, oxydes, alcoolates, carboxylates comme formiates et acétates, méthoxydes, éthoxydes, nitrites, carbonates et bicarbonates de métaux des groupes I, II, III et VIII du Tableau Périodique des Eléments, notamment Na, K, Li, Mg, Ca, Cd, Zn, Ba, Al, Fe. La quantité de l'additif réactif ou des additifs réactifs, que l'on incorpore au milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère, peut aller de 0,01 % à 10 % et plus particulièrement de 0,05 % à 5 % du poids de bitume présent dans ledit milieu réactionnel. Le milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère peut être encore additionné de 1 % à 40 % et plus particulièrement de 2 % à 30 %, en poids du bitume, d'un agent fluxant, qui peut consister, notamment, en une huile hydrocarbonée présentant un intervalle de distillation à pression atmosphérique déterminé selon la norme ASTM D 86-67, compris entre 100 C et 600 C et situé plus spécialement entre 150 C et 400 C. Cette huile hydrocar bonée, qui peut être notamment une coupe pétrolière de caractère aromatique, une coupe pétrolière de caractère naphthéno-aromatique, une coupe pétrolière de caractère naphténo-paraffinique, une coupe pétrolière de caractère paraffinique, une huile de houille ou encore une huile d'origine végétale, est suffisamment "lourde" pour limiter l'évaporation au moment de son addition au bitume et en même temps suffisamment "légère" pour être éliminée au maximum après répandage de la composition bitume-polymère la contenant, de manière à retrouver les mêmes propriétés mécaniques qu'aurait présentées, après répandage à chaud, la composition bitume-polymère préparée sans utiliser d'agent fluxant. L'agent fluxant peut être ajouté au milieu réactionnel à un moment quelconque de la constitution dudit milieu, la quantité d'agent fluxant étant choisie dans les intervalles définis plus haut, pour être compatible avec l'usage final désiré sur le chantier. Outre les additifs réactifs et l'agent de fluxage, on peut encore incorporer au milieu réactionnel générant les compositions bitume/polymère, à un moment quelconque de la constitution dudit milieu réactionnel, des additifs conventionnellement utilisés dans les compositions bitume/polymère tels que des promoteurs d'adhésion de la composition bitume/polymère aux surfaces minérales ou encore des charges comme le talc, le noir de carbone, les pneus usagés réduits en poudrette. Dans une forme de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, utilisant une huile hydrocarbonée telle que définie plus haut, à titre d'agent fluxant, l'élastomère réticulable au soufre, l'adjuvant polymère et l'agent de couplage sont incorporés au bitume sous la forme d'une solution mère de ces produits dans l'huile hydrocarbonée constituant l'agent fluxant. La solution mère est préparée par mise en contact des ingrédients la composant, à savoir huile hydrocarbonée servant de solvant, élastomère réticulable au soufre, adjuvant polymère et agent de couplage, sous agitation, à des températures comprises entre 10 C et 170 C et plus parti culièrement entre 40 C et 120 C, pendant une durée suffisante, par exemple d'environ 30 minutes à environ 90 minutes, pour obtenir une dissolution complète de l'élas- tomère réticulable au soufre, de l'adjuvant polymère et de l'agent de couplage dans l'huile hydrocarbonée. Les concentrations respectives de l'élastomère réticulable au soufre, de l'adjuvant polymère et de l'agent de couplage dans la solution mère peuvent varier assez largement en fonction, notamment, de la nature de l'huile hydrocarbonée utilisée pour dissoudre l'élastomère réticulable au soufre, l'adjuvant polymère et l'agent de couplage. Ainsi les quantités respectives d'élastomère réticulable au soufre, d'adjuvant polymère et d'agent de couplage peuvent représenter avantageusement 5 % à 30 %, 1 % à 20 % et 0,005 % à 6 % du poids de l'huile hydrocarbonée. Pour préparer les compositions bitume/polymère suivant l'invention en faisant appel à la technique de la solution mère, on mélange la solution mère renfermant l'élasto- mère réticulable au soufre, l'adjuvant polymère et l'agent de couplage, avec le bitume ou mélange de bitumes, en opérant à des températures comprises entre 100 C et 230 C, plus particulièrement entre 120 C et 190 C, et sous agitation, ceci étant réalisé, par exemple, en incorporant la solution mère au bitume maintenu sous agitation aux températures entre 100 C et 230 C et plus particulièrement entre 120 C et 190 C, puis on maintient le mélange résultant sous agitation à des températures comprises entre 100 C et 230 C, plus particulièrement entre 120 C et 190 C, par exemple aux températures utilisées pour réaliser le mélange de la solution mère avec le bitume, pendant une durée au moins égale à 10 minutes, et généralement allant de 10 minutes à 90 minutes, pour former un produit de réaction constituant la composition bitume/polymère. La quantité de solution mère mélangée au bitume est choisie pour fournir les quantités désirées, par rapport au bitume, d'élastomère réticulable au soufre, d'adjuvant polymère et d'agent de couplage, lesdites quantités étant dans les fourchettes définies précédemment. Les compositions bitume/polymère obtenues par le procédé selon l'invention peuvent être utilisées telles quelles ou bien diluées avec des proportions variables d'un bitume ou mélange de bitumes ou d'une composition selon l'invention ayant des caractéristiques différentes pour constituer des liants bitume/polymère ayant des teneurs choisies respectivement en élastomère réticulé et en adjuvant polymère. Ces teneurs peuvent être soit égales (compositions non diluées) ou inférieures (compositions diluées) aux teneurs respectives en élastomère réticulé et en adjuvant polymère des compositions bitume/polymère initiales correspondantes.La dilution des compositions bitume/polymère selon l'invention avec le bitume ou mélange de bitumes ou avec une composition selon l'invention de caractéristiques différentes peut être réalisée soit directement à la suite de l'obtention desdites compositions, lorsqu'une utilisation quasi immédiate des liants bitume/polymère résultants est requise, ou bien encore après une durée de stockage plus ou moins prolongée des compositions bitume/polymère, lorsqu'une utilisation différée des liants bitume/polymère résultants est envisagée. Le bitume ou mélange de bitumes utilisé pour la dilution d'une composition bitume/polymère selon l'invention peut être choisi parmi les bitumes définis précédemment comme convenant à la préparation des compositions bitume/polymère. La dilution d'une composition bitume/polymère selon l'invention par un bitume ou mélange de bitumes ou par une seconde composition selon l'invention à teneurs plus faibles en élastomère réticulé et en adjuvant polymère, pour former un liant bitume/polymère à teneurs choisies en élastomère réticulé et en adjuvant polymère inférieures à celles de la composition bitume/polymère à diluer, est généralement réalisée en mettant au contact, sous agitation et à des températures comprises entre 100 C et 230 C et plus particulièrement entre 120 C et 190 C, des proportions convenables de la composition bitume/polymère à diluer et de bitume ou mélange de bitumes ou de seconde composition bitume/polymère selon l'invention. Les liants bitume/polymère consistant en les compositions bitume/polymère selon l'invention ou résultant de la dilution desdites compositions, par un bitume ou mélange de bitumes ou par une autre composition bitume/polymère selon l'invention, jusqu'aux teneurs désirées respectivement en élastomère réticulé et en adjuvant polymère dans lesdits liants, sont applicables, directement ou après mise en émulsion aqueuse, à la réalisation de revêtements routiers du type enduit superficiel, à la production d'enrobés mis en place à chaud ou à froid, ou encore à la réalisation de revêtements d'étanchéité. L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Dans ces exemples, les quantités et pourcentages sont exprimés en poids sauf indication contraire. En outre, les caractéristiques rhéologiques et mécaniques des bitumes ou des compositions bitume/polymère auxquelles on fait référence dans lesdits exemples, à savoir pénétrabilité, point de ramollissement Bille et Anneau, indice de PFEIFFER et caractéristiques rhéologiques par traction, sont celles définies précédemment. EXEMPLES 1 à 8 On préparait des compositions bitume/polymère témoins (exemples 1, 2, 5 et 7) et des compositions bitume/polymère selon l'invention (exemples 3, 4, 6 et 8), pour en évaluer et comparer les caractéristiques physicomécaniques. On opérait dans les conditions suivantes Exemple 1 (témoin) : Préparation d'une composition bitume/ polymère renfermant un élastomère réticulé au soufre et exempte d'adjuvant polymère. Dans un réacteur maintenu à 175 C et sous agitation, on introduisait 974,2 parties d'un bitume ayant une pénétra bilité à 25"C, déterminée selon les modalités de la norme NF T 66004, égale à 68 et 25 parties d'un copolymère séquencé de styrène et de butadiène ayant une masse molé culaire moyenne en poids égale à 100 000 daltons et ren fermant 25 % de styrène. Après 2,5 heures de mélange sous agitation à 175 C, on obtenait une masse homogène. A la masse homogène précitée, maintenue à 175 C, on ajoutait alors 0,8 partie de soufre cristallisé et on agitait encore l'ensemble à ladite température pendant 3 heures pour former une composition bitume/polymère témoin réticulée. Exemple 2 (témoin) : Préparation d'une composition bitume/ polymère renfermant un adjuvant polymère et exempte d'élastomère réticulé au soufre. Dans un réacteur maintenu à 175 oc et sous agitation, on introduisait 975 parties du bitume utilisé dans l'exem- ple 1 et 25 parties d'un adjuvant polymère consistant en un terpolymère éthylène/acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle renfermant 24 % d'acrylate d'éthyle et 8 % de méthacrylate de glycidyle et possédant un indice de fluidité, déterminé selon la norme ASTM D 1238, ayant une valeur égale à 6 g par 10 minutes. Après 3 heures de mélange sous agitation à 175 C, on obtenait une masse homogène constituant une composition bitume/polymère témoin non réticulée. Exemple 3 (selon l'invention) : Préparation d'une composition bitume/polymère renfermant un élastomère réticulé au soufre et un adjuvant polymère. Dans un réacteur maintenu à 175 C et sous agitation, on introduisait 974,5 parties du bitume utilisé dans l'exemple 1 et 17,5 parties du copolymère séquencé de styrène et de butadiène employé dans ledit exemple 1, puis 15 minutes après on ajoutait au contenu du réacteur 7,5 parties du terpolymère éthylène/acrylate d'éthyle/ méthacrylate de glycidyle utilisé dans l'exemple 2. Après 2,5 heures de mélange sous agitation à 175 C, on obtenait une masse homogène. A la masse homogène précitée, maintenue à 175 C, on ajoutait alors 0,5 partie de soufre cristallisé et on agitait encore l'ensemble à ladite température pendant 3 heures pour former une composition bitume polymère selon l'invention. Exemple 4 (selon l'invention) : Préparation d'une composi tion bitume/polymère renfermant un élastomère réticulé au soufre, un adjuvant polymère et un additif réactif du type polyamine. On opérait comme décrit dans l'exemple 3, mais en utili sant seulement 973,5 parties de bitume et, en outre, en incorporant au milieu réactionnel, après addition du terpolymère et avant l'ajout de soufre, 1 partie d'une polyamine grasse, à savoir N-suif amino-3 propyl-l tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine, commercialisée sous le nom POLYRAM L200Q par la Société CECA. Exemple 5 (témoin) : Préparation d'une composition bitume/ polymère renfermant un élastomère réticulé au soufre et exempte d'adjuvant polymère. On opérait comme décrit dans l'exemple 1, mais en utili sant 948,5 parties de bitume, 50 parties de copolymère sé quencé styrène/butadiène et 1,5 partie de soufre cristal lisé. Exemple 6 (selon l'invention) : Préparation d'une composi tion bitume/polymère renfermant une élastomère réticulé au soufre et un adjuvant polymère. On opérait comme décrit dans l'exemple 3, mais en utili sant 953,5 parties de bitume, 35 parties de copolymère sé quencé styrène/butadiène, 10 parties de terpolymère éthy lène/acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle et 1,5 partie de soufre cristallisé. Exemple 7 (témoin) : Préparation d'une composition bitume/ polymère renfermant un adjuvant polymère et exempte d'élastomère réticulé au soufre. On opérait comme décrit dans l'exemple 2, mais en utili sant 950 parties de bitume et en remplaçant le terpolymère par 50 parties d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle renfermant 18 % d'acétate de vinyle et possédant un indice de fluidité, déterminé selon la norme ASTM D 1238, ayant une valeur égale à 150 g par 10 minutes. Exemple 8 (selon l'invention) : Préparation d'une composi tion bitume/polymere renfermant un élastomère réticulé au soufre et un adjuvant polymère. On opérait comme décrit dans l'exemple 6, mais en remplaçant le terpolymère éthylène/acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle par 15 parties du copolymère éthylène/acétate de vinyle utilisé dans l'exemple 7. Pour chacune des compositions bitume/polymère obtenues comme indiqué dans les exemples 1 à 8, ainsi que pour le bitume de départ, on a déterminé les caractéristiques suivantes - pénétrabilité à 25 C (Pen. 25), - point de ramollissement Bille et Anneau (TBA), - indice de PFEIFFER (IP), - caractéristiques rhéologiques en traction, à savoir . contrainte à la rupture (or), . allongement à la rupture (ex). Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau suivant. TABLEAU Exemple O * 1 2 3 4 5 6 7 8 PFO GMA GMA GMA GMA EVA EVA % PFO 2,5 0,75 0,75 1 5 1,5 % Elastomère 2,50 1,75 1,75 5 3,50 3,50 % Soufre 0,08 0,05 0,05 0,15 0,15 0,15 % Amine 0,10 % Bitume 100 97,42 97.5 97,45 97,35 94,85 95,35 95 94,85 Pen 25 (0,1 mm) 68 59,5 63,5 60,5 71 50 56 45** 51 TBA ( C) 49 54,1 gel 57,3 57 66 73 64 70 P 0,71 0,21 n.c. 0.97 1,35 2,15 3,62 1,53 2,88 Traction à 20 C #r (daN/cm2) 0,0 0,63 0.40 0.95 1,05 1,30 1,80 0,80 1,60 #r (%) > 700 > 700 > 700 > 700 > 700 > 700 > 700 500 > 700 Traction à 5 C (daN/cm2) 5,6 3,7 6.2 6,2 8,7 9,2 4,5 9,0 #r(%) > 700 > 350 > 700 > 700 > 700 > 700 > 180 > 700 0* : bitume de départ. PFO : adjuvant polymère. élastomère : copolymère séquence styrène/butadiène. EVA : copolymère éthylène/acétate de vinyle. GMA : terpolymère éthylène/acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle. **) : apres maintien de la composition pendant 3 jours à 180 C, on observe une démixtion. n.c.: non calculable. Au vu des résultats rassemblés dans le tableau, on peut remarquer que l'association de l'adjuvant polymère (terpolymère éthy lène/acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle ou copo lymère éthylène/acétate de vinyle) et de l'élastomère (copolymère séquencé styrène/butadiène) dans les composi tions bitume/polymère réticulées au soufre (compositions bitume/polymère selon l'invention) procure un effet de sy nergie, qui fait que les propriétés mécaniques (TBA, IP, mr et er) des compositions bitume/polymère selon l'invention sont supérieures, à teneurs globales identiques ou plus faibles en élastomère et adjuvant polymère, aux propriétés mécaniques correspondantes des compositions bitume/polymère témoins (Cf. exemple 3 selon l'invention comparé aux exemples témoins 1 et 2 ; exemple 6 selon l'invention comparé à l'exemple témoin 5 ; exemple 8 selon l'invention comparé à exemple témoin 7), - en l'absence de copolymère séquencé styrène/butadiène réticulé au soufre dans la composition bitume/polymère et à teneur de quelques pour-cent en terpolymère éthylène/ acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle dans ladite composition, cette composition bitume/polymère se présente sous la forme d'un gel non manipulable (Cf. exemple témoin 2), - en l'absence de copolymère séquencé styrène/butadiène ré ticulé au soufre dans la composition bitume/polymère et à teneur plus élevée en copolymère éthylène/acétate de vi nyle dans ladite composition, cette composition bitume/ polymère est instable au stockage à 180 C (démixtion de la composition après maintien pendant 3 jours à 180 C), l'ajout de polyamine renforce les propriétés et notamment l'indice de PFEIFFER. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de compositions bitume/polymère à propriétés mécaniques améliorées, dans lequel on met en contact, en opérant à des températures comprises entre 100 C et 230 C et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, un bitume ou mélange de bitumes avec, comptés en poids du bitume, entre 0,3 % et 20 % d'un élastomère réticulable au soufre et un agent de couplage donneur de soufre en quantité propre à fournir une quantité de soufre libre représentant 0,1 % à 20 % du poids de polymère réticulable au soufre dans le milieu réactionnel renfermant les ingrédients bitume, élastomère et agent de couplage, ledit procédé se caractérisant en ce que, lors de ladite mise en contact, le milieu réactionnel contient également, en poids du bitume, 0,05 % à 15 % d'un adjuvant polymère consistant en un ou plusieurs polymères oléfiniques fonctionnalisés choisis parmi les copolymères renfermant en poids, x % de motifs issus de l'éthylène ou du propylène, y % de motifs issus d'un ou plusieurs monomères A de formule z % de motifs issus d'au moins un monomère B de formule et v % de motifs issus d'un ou plusieurs monomères C différents des monomères A et B, avec, dans ces formules, R1 désignant H, CH3 ou C2Hs, R2 représentant un radical -COOR5, -ORs ou -OOCR6 avec R5 désignant un radical alkyle en C1 à C10 et R6 représentant H ou un radical alkyle en C1 à C3, R3 designant H, COOH ou COOR5, R5 ayant la signification précitée, et R4 désignant un radical -COOH, -OH, -COO et x, y, z et v étant des nombres tels que 40 et 0 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans les copolymères susceptibles de constituer l'adju vant polymère, x, y, z, et v sont tels que 50 y + z 1 0,5 et x + y + z + v = 100. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'adjuvant polymère est présent dans le milieu réac tionnel en quantité représentant 0,1 % à 10 % en poids du bitume. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caracté risé en ce que les monomères A, qui fournissent des mo tifs dans les copolymères oléfiniques fonctionnalisés, sont choisis parmi le formiate de vinyle, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, les éthers de vinyle CH2 = CH-O-R5, les acrylates d'al kyle de formule CH2 = CH-COOR5, et les méthacrylates d'alkyle de formule R5 désignant un radi cal alkyle en C1 à C10 et de préférence en C1 à C6, notam ment méthyle, éthyle, propyle, butyle. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caracté risé en ce que les monomères B, qui fournissent des motifs dans les copolymères oléfiniques fonctionnalisés, sont choisis parmi l'acide maléique et son anhydride, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les maléates acides d'alkyle de formule HOOC-CH = CH-COOR7 où R7 est un radical alkyle en C1 à C6, l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle, l'alcool vinylique et le vinyléther de glycidyle. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caracté risé en ce que les monomères C, qui fournissent des motifs dans les copolymères oléfiniques fonctionnalisés, sont choisis parmi CO, S02, acrylonitrile. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caracté risé en ce que les copolymères oléfiniques fonctionnali sés sont choisis dans le groupe consistant en (a) les copolymères statistiques d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymère statistiques d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste al kyle en C1 à C6, qui renferment, en poids, 40 % à 99,7 % et de préférence 50 % à 99 % d'éthylène (b) les copolymères statistiques d'éthylène et d'un monomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glyci dyle, qui renferment, en poids, 80 % à 99,7 % et de préférence 85 % à 99,5 % d'éthylène (c) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'un mono mère A choisi parmi l'acétate de vinyle et les acry lates ou méthacrylates d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acide acry lique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glycidyle et le métha crylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus du monomère A et 0,5 % à 15 % de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ; et (d) les copolymères résultant du greffage d'un mono mère B choisi parmi l'acide acrylique, l'acide mé thacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glyci dyle, sur un substrat consistant en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment polyéthy lènes basse densité, les polypropylènes et les copo lymères statistiques définis sous (a), lesdits copo lymères greffés renfermant, en poids, 0,5 % à 15 % de motifs greffés issus du monomère B. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les copolymères oléfiniques fonctionnalisés sont choisis parmi (i) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 et d'anhydride maléique, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus d'acrylate ou méthacry late d'alkyle et 0,5 % à 15 % de motifs issus de l'anhydride maléique, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ; (ii) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 et d'acrylate ou méthacrylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle et 0,5 % à 15 % de motifs issus d'acrylate ou méthacrylate de glycidyle, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ; et (iii) les polyéthylènes basse densité greffés anhydride maléique et les polypropylènes greffés anhydride ma léique, qui renferment, en poids, 0,5 % à 15 % de motifs greffés issus de l'anhydride maléique. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caracté risé en ce que l'adjuvant polymère est constitué en associant un copolymère oléfinique fonctionnalisé comportant des motifs à groupements fonctionnels -COOH ou -OH et un copolymère oléfinique fonctionnalisé comportant des motifs à groupements fonctionnels glycidyles. 10- Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caracté risé en ce que les copolymères oléfiniques utilisés pour constituer l'adjuvant polymère possèdent un indice de fluidité, déterminé selon la norme ASTM D 1238, ayant une valeur, exprimée en g par 10 minutes, comprise entre 0,3 et 3000 et de préférence entre 0,5 et 900. 11- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caracté risé en ce que le bitume ou le mélange de bitumes est choisi parmi les bitumes ayant une viscosité cinématique à 100 C comprise entre 0,5 x 10-4 m2/s et 3 x 10-2 m2/s et de préférence entre 1 x 10-4 m2/s et 2 x 10-2 m2/s. 12- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le bitume ou mélange de bitumes présente une pénétrabi lité à 25"C, définie selon la norme NF T 66004, comprise entre 5 et 800 et de préférence entre 10 et 400. 13- Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caracté risé en ce que la quantité d'élastomère réticulable au soufre représente 0,5 % à 10 % du poids du bitume. 14- Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caracté risé en ce que l'élastomère réticulable au soufre est choisi parmi les copolymères statistiques ou séquencés de styrène et d'un diène conjugué, ledit diène étant en particulier tel que butadiène, isoprène, chloroprène, butadiène carboxylé et isoprène carboxylé. 15- Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le copolymère de styrène et de diène conjugué renferme, en poids, 5 % à 50 % de styrène. 16- Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que la masse moléculaire moyenne en poids du copolymère de styrène et de diène conjugué est comprise entre 10 000 et 600 000 daltons et de préférence entre 30 000 et 400 000 daltons. 17- Procédé selon l'une des revendications 1 à 16, caracté risé en ce que l'agent de couplage donneur de soufre est choisi dans le groupe formé par le soufre élémentaire, les polysulfures d'hydrocarbyle, les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mélanges de tels produits entre eux ou/et avec des accélérateurs de vul canisation non donneurs de soufre. 18- Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'agent de couplage donneur de soufre est choisi parmi les produits M, qui renferment, en poids, de 0 % à 100 % d'une composante CA consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre et de 100 % à 0 % d'une composante CB consistant en un ou plusieurs agents de vulcanisation choisis parmi le soufre élémentaire et les polysulfures d'hydrocarbyle, et les produits N, qui renferment une composante CC consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre et un produit M dans un rapport pondéral de la composante CC au produit M allant de 0,01 à 1 et de préférence de 0,05 à 0,5. 19- Procédé selon l'une des revendications 1 à 18 caracté risé en ce que le milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère est formé en réalisant tout d'abord un mélange renfermant le bitume ou mélange de bitumes et l'élastomère réticulable au soufre, puis en incorporant à ce mélange l'agent de couplage et, simultanément ou subséquemment, l'adjuvant polymère. 20- Procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caracté risé en ce que le milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère est formé en réalisant un mélange renfermant le bitume ou mélange de bitumes, l'élastomère réticulable au soufre et l'adjuvant poly mère, puis en incorporant l'agent de couplage donneur de soufre au mélange obtenu. 21- Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'on met tout d'abord en contact des quantités appro priées de l'élastomère réticulable au soufre et de l'ad juvant polymère avec le bitume ou mélange de bitumes, en opérant à des températures comprises entre 100 C et 230 C, plus particulièrement entre 120 C et 190 C, et sous agitation, pendant une durée suffisante, générale ment de l'ordre de quelques dizaines de minutes à quelques heures, par exemple de l'ordre de 30 minutes à 8 heures, pour former un mélange homogène, puis on incorpore au dit mélange une quantité appropriée de l'agent de couplage et l'on maintient le tout sous agi tation à des températures comprises entre 100 C et 230 "C, plus particulièrement entre 120 C et 190 C, et identiques ou non aux températures de mélange de l'élas tomère réticulable au soufre et de l'adjuvant polymère avec le bitume ou mélange de bitumes, pendant une durée au moins égale à 10 minutes et généralement allant de 10 minutes à 5 heures et plus particulièrement de 30 minutes à 180 minutes, pour former un produit de réaction constituant la composition bitume/polymère. 22- Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'adjuvant polymère est incorporé au bitume ou mélange de bitumes avant ou après l'élastomère réticulable au soufre. 23- Procédé selon l'une des revendications 1 à 22, caracté risé en ce que le milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère renferme un ou plusieurs additifs susceptibles de réagir avec les groupements fonctionnels du copolymère ou des copolymères constituant l'adjuvant polymère, lesdits additifs réactifs étant en particulier des amines, notamment polyamines, primaires ou secondaires, des alcools, notamment polyols, des acides, notamment polyacides, ou encore des sels métalliques, notamment composés de métaux des groupes I, II, III et VIII du Tableau Périodique des Eléments. 24- Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la quantité d'additif réactif ou d'additifs réactifs in corporée au milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère représente 0,01 % à 10 % et de préférence 0,05 % à 5 % du poids du bitume. 25- Procédé selon l'une des revendications 1 à 24, caracté risé en ce que le milieu réactionnel donnant naissance aux compositions bitume/polymère est additionné, à un moment quelconque de sa constitution, de 1 % à 40 % et plus particulièrement de 2 % à 30 %, en poids du bitume ou mélange de bitumes, d'un agent fluxant. 26- Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que ledit agent fluxant consiste en une huile hydrocarbonée présentant un intervalle de distillation à pression atmosphérique, déterminé selon la norme ASTM D 86-67, compris entre 100 C et 600 C et situé plus spécia lement entre 150 C et 400 C. 27- Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les coupes pé trolières de caractère aromatique, les coupes pétro lières de caractère naphténo-aromatique, les coupes pé trolières de caractère naphténo-paraffinique, les coupes pétrolières de caractère paraffinique, les huiles de houille et les huiles d'origine végétale. 28- Procédé selon la revendication 26 ou 27, caractérisé en ce que l'élastomère réticulable au soufre, l'adjuvant polymère et l'agent de couplage sont incorporés au bitume ou mélange de bitumes sous la forme d'une solution mère de ces produits dans l'huile hydrocarbonée constituant l'agent fluxant. 29- Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que la solution mère renferme, comptés au poids de l'huile hydrocarbonée, 5 % à 30 % d'élastomère réticulable au soufre, 1 % à 20% d'adjuvant polymère et 0,005 % à 6 % d'agent de couplage. 30- Procédé selon la revendication 28 ou 29, caractérisé en ce que l'on mélange la solution mère avec le bitume ou mélange de bitumes, en opérant à des températures com prises entre 100 C et 230 C, plus particulièrement entre 120 C et 190 C, et sous agitation, puis on main tient le mélange résultant sous agitation à des tempéra tures comprises entre 100 C et 230 C, plus particuliè rement entre 120 C et 190 C, pendant une durée au moins égale à 10 minutes, et généralement allant de 10 minutes à 90 minutes, pour former un produit de réac tion constituant la composition bitume/polymère. 31- Application des compositions bitume/polymère obtenues par le procédé selon l'une des revendications 1 à 30, à la production de liants bitume/polymere, lesdits liants consistant en lesdites compositions utilisées telles quelles ou bien étant formés par dilution desdites com positions bitume/polymère par un bitume ou mélange de bitumes ou par une composition bitume/polymère selon l'une des revendications 1 à 30 à teneurs plus faibles en élastomère et en adjuvant polymère, lesquels liants bitume/polymère sont notamment utilisables, directement ou après mise en émulsion aqueuse, à la réalisation de revêtements, notamment revêtements routiers du type en duit superficiel, à la production d'enrobés mis en place à chaud ou à froid, ou encore à la réalisation de revê tements d ' étanchéité. 32- Solution mère de polymères, utilisable notamment pour la préparation de compositions bitume/polymère, comprenant (i) une huile hydrocarbonée, qui présente un intervalle de distillation à pression atmosphérique, déterminé selon la norme ASTM D 86-67, compris entre 100 C et 600 C, et, en solution dans cette huile, (ii) un élastomère réticulable au soufre et (iii) un agent de couplage donneur de soufre, caractérisée en ce que ladite solution mère renferme également, en solution, (iv) un adjuvant polymère consistant en un ou plusieurs polymères oléfiniques fonctionnalisés choisis parmi les copolymères renfermant, en poids, x % de motifs issus de l'éthylène ou du propylène, y % de motifs issus d'un ou plusieurs monomères A de formule z % de motifs issus d'au moins un monomère B de formule R3 et v % de motifs issus d'un ou plusieurs monomères C différents des monomères A et B, avec, dans ces formules, R1 désignant H, CH3 ou C2Hs, R2 représentant un radical -cOOR5, -OR5 ou -OOCR6 avec R5 désignant un radical alkyle en C1 à C10 et R6 représentant H ou un radical alkyle en C1 à C3, R3 désignant H, COOH ou COOR5, R5 ayant la signification précitée, et R4 désignant un radical -COOH, -OH, et x, y, z et v étant des nombres tels que 40 5 99,7, 0 y + z 2 0,3 et x + y + z + v = 100. 33- Solution mère selon la revendication 32, caractérisée en ce que dans les copolymères susceptibles de constituer l'adjuvant polymère, x, y, z, et v sont tels que 50 # x # 99,5, 0 # y # 40, 0 # z # 15 et 0 # v # 10 avec y + z 2 0,5 et x + y + z + v = 100. 34- Solution mère selon la revendication 32 ou 33, caracté risée en ce que les monomères A, qui fournissent des mo tifs dans les copolymères oléfiniques fonctionnalisés, sont choisis parmi le formiate de vinyle, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, les éthers de vinyle CH2 = CH-O-R5, les acrylates d'al kyle de formule CH2 = CH-COOR5, et les méthacrylates d'alkyle de formule R5 désignant un radi cal alkyle en C1 à C10 et de préférence en C1 à C6, notam ment méthyle, éthyle, propyle, butyle. 35- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 34, caractérisée en ce que les monomères B, qui fournissent des motifs dans les copolymères oléfiniques fonctionna lisés, sont choisis parmi l'acide maléique et son anhy dride, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les maléates acides d'alkyle de formule HOOC-CH = CH-COOR7 où R7 est un radical alkyle en C1 à C6, l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle, l'alcool vinylique et le vinyléther de glycidyle. 36- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 35, caractérisée en ce que les monomères C, qui fournissent des motifs dans les copolymères oléfiniques fonctionna lisés, sont choisis parmi CO, S02, acrylonitrile. 37- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 35, caractérisée en ce que les copolymères oléfiniques fonc tionnalisés sont choisis parmi (a) les copolymères statistiques d'éthylène et d'acétate de vinyle et les copolymères statistiques d'éthylène et d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste al kyle en C1 à C6, qui renferment, en poids, 40 % à 99,7 % et de préférence 50 % à 99 % d'éthylène, (b) les copolymères statistiques d'éthylène et d'un mo nomère choisi parmi l'acide acrylique, l'acide mé thacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glyci dyle, qui renferment, en poids, 80 % à 99,7 % et de préférence 85 % à 99,5 % d'éthylène (c) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'un mono mère A choisi parmi l'acétate de vinyle et les acry lates ou méthacrylates d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 et d'un monomère B choisi parmi l'acide acry lique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glycidyle et le métha crylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus du monomère A et 0,5 % à 15 % de motifs issus du monomère B, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ; et (d) les copolymères résultant du greffage d'un mono mère B choisi parmi l'acide acrylique, l'acide mé thacrylique, l'acide maléique ou son anhydride, l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glyci dyle, sur un substrat consistant en un polymère choisi parmi les polyéthylènes, notamment polyéthy lènes basse densité, les polypropylènes et les copo lymères statistiques définis sous (a), lesdits copo lymères greffés renfermant, en poids, 0,5 % à 15 % de motifs greffés issus du monomère B. 38- Solution mère selon la revendication 37, caractérisée en ce que les copolymères oléfiniques fonctionnalisés sont choisis parmi (i) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 et d'anhydride maléique, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus d'acrylate ou méthacry late d'alkyle et 0,5 % à 15 % de motifs issus de l'anhydride maléique, le reste étant formé de motifs issus de I'éthylène ;; (ii) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C1 à C6 et d'acrylate ou méthacrylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle et 0,5 % à 15 % de motifs issus d'acrylate ou méthacrylate de glycidyle, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène ; et (iii) les polyéthylènes basse densité greffés anhydride maléique et les polypropylènes greffés anhydride ma léique, qui renferment, en poids, 0,5 % à 15 % de motifs greffés issus de l'anhydride maléique. 39- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 38, caractérisée en ce que l'adjuvant polymère est constitué en associant un copolymère oléfinique fonctionnalisé comportant des motifs à groupements fonctionnels -COOH ou -OH et un copolymère oléfinique fonctionnalisé com portant des motifs à groupements fonctionnels glyci dyles. 40- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 39, caractérisée en ce que l'élastomère réticulable au soufre est choisi parmi les copolymères statistiques ou séquencés de styrène et d'un diène conjugué, ledit diène étant en particulier tel que butadiène, isoprène, chlo roprène, butadiène carboxylé et isoprène carboxylé. 41- Solution mère selon la revendication 40, caractérisée en ce que le copolymère de styrène et de diène conjugué renferme en poids, 5 % à 50 % de styrène. 42- Solution mère selon la revendication 40 ou 41, caracté risée en ce que la masse moléculaire moyenne en poids du copolymère de styrène et de diène conjugué est comprise entre 10 000 et 600 000 daltons et de préférence entre 30 000 et 400 000 daltons. 43- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 42, caractérisée en ce que l'agent de couplage donneur de soufre est choisi dans le groupe formé par le soufre élémentaire, les polysulfures d'hydrocarbyle, les accé lérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mé langes de tels produits entre eux ou/et avec des accélé rateurs de vulcanisation non donneurs de soufre. 44- Solution mère selon la revendication 43, caractérisée en ce que l'agent de couplage donneur de soufre est choisi parmi les produits M, qui renferment, en poids, de 0 % à 100 % d'une composante cA consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre et de 100 % à 0 % d'une composante CB consistant en un ou plu sieurs agents de vulcanisation choisis parmi le soufre élémentaire et les polysulfures d'hydrocarbyle, et les produits N, qui renferment une composante CC consistant en un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre et un produit M dans un rapport pon déral de la composante CC au produit M allant de 0,01 à 1 et de préférence de 0,05 à 0,5. 45- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 44, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée présente un intervalle de distillation à pression atmosphérique si tué entre 150 C et 400 C. 46- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 45, caractérisée en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les coupes pétrolières de caractère aromatique, les coupes pétrolières de caractère naphténo-aromatique, les coupes pétrolières de caractère naphténo-paraffi nique, les coupes pétrolières de caractère paraffinique, les huiles de houille et les huiles d'origine végétale. 47- Solution mère selon l'une des revendications 32 à 46, caractérisée en ce qu'elle renferme, comptés au poids de l'huile hydrocarbonée, 5 % à 30 % d'élastomère réticu lable au soufre, 1 % à 20 % d'adjuvant polymère et 0,005 % à 6 % d'agent de couplage donneur de soufre.