Brevet FR2728561A1 — publié le 19960628

COMPOSITION ET PROCEDE DE BRASAGE D'UNE CERAMIQUE COMPRENANT DE L'ALUMINE DESCRIPTION L'invention a pour sujet une composition autorisant le brasage d'une céramique comprenant de l'alumine à une autre céramique ou à un métal, et des procédés utilisant cette composition. Parmi les nombreux genres de céramique, on peut distinguer celles qui comprennent de l'alumine, comme la mullite ou la cordiérite, ainsi que l'alumine pure elle-même. Quand de tels produits doivent être assemblés à d'autres céramiques ou à des métaux, le nombre de mode d'assemblages possibles est limité car le soudage ordinaire, qui implique une fusion locale des pièces soudées, n'est pas possible avec une céramique et le collage est exclu si l'assemblage doit être chauffé par la suite. On doit donc recourir à un procédé de brasage. Une famille de ces procédés repose sur l'utilisation d'une pression pour unir les pièces: on peut citer la diffusion en phase solide, réalisée en pressant les surfaces de joint l'une sur l'autre, et la compression isostatique à chaud. Mais la première de ces techniques n'est pas possible pour toutes les formes de joint et la seconde est coûteuse et prend du temps, pendant lequel l'aspect granulométrique de la matière soumise à la compression pourrait être altéré. On est donc amené à s'intéresser aux procédés de brasage o la fusion d'un corps intermédiaire joue le rôle essentiel. Il faut que la brasure adhère aux deux pièces, et on constate que le choix de compositions admissibles pour l'alumine et les alliages à base d'alumine est réduit. Trois corps sont essentiellement connus pour favoriser le mouillage et l'adhérence des brasures sur l'alumine: il s'agit du titane, du zirconium et du hafnium. Le brasage le plus fréquent est alors produit en fondant une composition enrichie en ces corps favorables sur l'alumine, à une température o l'alumine reste solide, ou en déposant d'abord une couche de ces corps sur l'alumine par un dépôt physique ou chimique en phase de vapeur avant d'appliquer la composition de brasure. Mais l'adhérence de ces corps à l'alumine provient d'une réaction chimique produisant des composés fragiles tels que l'oxyde de titane et créant parfois une porosité à la surface de joint. On peut donc craindre que la résistance de la brasure à la fissuration et à la rupture ne soit notablement réduite. Les corps envisagés sont en outre très sensibles à l'oxygène, ce qui interdit de réaliser le brasage dans une atmosphère normale et oblige à utiliser des fours spéciaux, généralement sous vide. Ce même inconvénient de sensibilité à l'oxygène existe pour d'autres procédés qui ont déjà été proposés, tels que l'application d'une pâte de molybdène et de manganèse sur la céramique recuite à 15000 pour créer un verre puis la métallisation avec une couche de nickel-palladium sur la céramique, avant de procéder au brasage avec une composition à base d'argent (décrit dans l'article "Microstructure and Seal Strength Relation in the Molybdenium-Manganese Glass Metallization of Alumina Ceramics" de White et Kramer, paru dans Materials Science and Engineering, 75 (1985), pp.207-213); ou l'utilisation d'une composition à base d'un alliage de nickel, d'aluminium et de carbone (brevet américain 4 596 354). Un intérêt de l'invention est de permettre de réaliser un brasage convenable et résistant et si on le désire, sous une pression partielle d'oxygène. On y parvient par une composition nouvelle composée d'un métal choisi parmi le cobalt, le platine, l'argent et le palladium ou d'un alliage de ces métaux qui ont la propriété commune de ne pas réagir chimiquement avec l'alumine, et surtout de silicium, corps qui n'a jamais été apparemment proposé pour cette application. L'invention repose sur la découverte que le silicium ne mouille pas l'alumine aux températures relativement basses, mais que son comportement change à partir de 1100 C et plus franchement à partir de 1200 C, car il mouille alors très bien l'alumine et adhère à elle. Quand les deux pièces assemblées sont en matière suffisamment réfractaire, c'est-à-dire qu'elles résistent aux températures mentionnées, le brasage peut être fait de la façon la plus simple, en intercalant la composition de brasure entre les pièces puis en chauffant. Les alliages de silicium et des métaux mentionnés ont des températures de fusion comprises en général entre 800 C et 1400 C mais qui varient fortement avec la composition de l'alliage. Il est donc facile de trouver un alliage convenable pour les pièces à unir en fonction de leur nature et des températures à atteindre. La composition de brasure peut être choisie assez librement, car même une faible teneur de silicium suffit: comme il ne réagit pas avec l'alumine, il ne disparaît pas pendant le brasage et maintient le mouillage sur la pièce. L'opération ne dure d'ailleurs que quelques minutes. Le silicium offre encore à la composition une bonne résistance à la corrosion et en particulier à l'oxydation car une couche de silice produit une passivation de la brasure. On constate enfin que la qualité de la brasure est largement insensible aux conditions concrètes de brasage, qui peuvent ainsi varier assez largement. Quelques exemples vont maintenant être décrits. On a d'abord fabriqué une composition de 62% en poids de cobalt sous forme de fils et de 38% de silicium sous forme de morceaux qui furent chauffés sous vide à 1280 pendant 5 minutes dans un creuset en nitrure de bore pour fondre les constituants et donner au refroidissement des morceaux de brasure cassants qui furent pulvérisés en grains. La poudre obtenue fut mélangée à un liant organique liquide tel qu'un ciment de type Nicrobraz, et les surfaces d'alumine à joindre furent enduites de cette suspension après avoir été dégraissées et séchées. La brasure fut réalisée dans un four sous argon à 1290 pendant 5 minutes après un palier de 200 pendant 1 heure pour dégazer les pièces. La résistance mécanique en cisaillement de la brasure était de 100 MPa. Enfin, on entreprit de réaliser une composition de 62% de cobalt en poids sous forme de fils et de 38% de silicium sous forme de morceaux. Ces constituants furent introduits dans un creux en nitrure de bore puis chauffés sous vide à 1290 pendant 5 minutes. On obtint des morceaux de brasure cassants qui furent pulvérisés au mortier pour donner une poudre, qui fut mélangée à un liant semblable à celui du premier exemple, et la pièce d'alumine fut enduite de cette suspension après avoir été dégraissée et séchée. Le brasage de cette pièce avec une pièce de tantale eut encore lieu sous une pression d'un bar d'argon à une température de brasage de 1290 et pendant 5 minutes après un palier de dégazage comme précédemment. La composition de brasure peut être appliquée d'autres façons, notamment par dépôt physique en phase de vapeur, projection, décomposition thermique après métallisation, réduction chimique, évaporation et électrolyse. De même, on peut chauffer de bien des façons et éventuellement en présence d'oxygène, au moins sous pression partielle. REVENDICATIONS 1. Composition de brasure pour une céramique comprenant de l'alumine, caractérisée en ce qu'elle est composée d'un mélange de silicium et d'au moins un métal choisi parmi le cobalt, le platine, l'argent et le palladium. 2. Procédé de brasage d'une céramique comprenant de l'alumine à une autre céramique ou à un métal, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une O10 composition selon la revendication 1 entre les céramiques ou entre la céramique et le métal et à chauffer à au moins 1100 C. 3. Procédé de brasage selon la revendication 2, caractérisé en ce que le chauffage est poussé à 1200 C.