Brevet FR2724331A1 — publié le 19960315

DISPERSIONS COLLOIDALES D'UN COMPOSE DE CERIUM A PH ELEVE ET LEURS PROCEDES DE PREPARATION RHONE-POULENC CHIMIE La présente invention concerne des dispersions colloïdales crd'un composé de cérium a pH élevé et leurs procédés de préparation. Les dispersions de composés de cérium sont utilisées dans de nombreuses applications. on peut citer notamment l'utilisation en catalyse hétérogène et, en particulier en catalyse du traitement des gaz d'échappements des moteurs à explosion interne (catalyse pour post combustion automobile). Ces dispersions peuvent aussi être utilisées comme agent de revêtement anticorrosion ou en cosmétique. De nombreux procédés de préparation de telles dispersions ont été décrits. Toutefois, les procédés connus ne permettent d'obtenir que des dispersions présentant un pH très acide, c'est à dire généralement inférieur à 5 et des taux d'impureté, c'est à dire une concentration en ions, élevés. Or, dans les applications qui ont été mentionnées ci-dessus et notamment dans le cas de la cosmétique, il est important de pouvoir disposer de dispersions colloïdales ayant des pH moins acide et/ou des puretés plus élevées. L'objet de l'invention est donc de proposer des dispersions colloïdales à pH élevé et, le cas échéant, à grande pureté. Dans ce but et selon un premier mode de réalisation, la dispersion colloïdale d'un composé de cérium selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle présente un pH d'au moins 4 et une conductivité d'au plus 5mS/cm. Selon un second mode de réalisation, la dispersion colloïdale d'un composé de cérium selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle présente un pH supérieur à 5. Selon un troisième mode de réalisation, la dispersion colloïdale d'un composé de cérium de l'invention est caractérisée en ce que les colloides présentent une teneur en carbone telle que le rapport moles de carbone/moles de cérium est d'au moins 0,01 et en ce que son pH est supérieur à 5. L'invention concerne aussi un procédé de préparation des dispersions selon le premier et le second mode qui est caractérisé en ce qu'on part d'une première dispersion colloïdale à pH inférieur au pH de la dispersion que rl'on cherche à préparer et on élève le pH de cette première dispersion tout en diminuant sa force ionique. L'invention concerne enfin un procédé de préparation des dispersions selon le troisième mode qui est caractérisé en ce qu'on part d'une première dispersion colloïdale à pH inférieur au pH de la dispersion que l'on cherche à préparer, on ajoute à cette dispersion un acide organique et on élève ensuite le pH de cette première dispersion tout en diminuant sa force ionique. D'autres caractéristiques, détails et avantages de rinvention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer. Pour la suite de la description, l'expression dispersion colloidale d'un composé de cérium désigne tout système constitué de fines particules solides de dimensions colloïdales à base d'oxyde et/ou d'oxyde hydraté (hydroxyde) de cérium en suspension dans une phase liquide aqueuse, lesdites espèces pouvant en outre, éventuellement, contenir des quantités résiduelles d'ions liés ou adsorbés tels que par exemple des nitrates, des acétates, des citrates ou des ammoniums. On notera que dans de telles dispersions, le cérium peut se trouver soit totalement sous la forme de colloides, soit simultanément sous la forme d'ions et sous la forme de colloides. En outre, on indique ici que le diamètre moyen des colloides doit être entendu comme désignant le diamètre hydrodynamique moyen de ces derniers, et tel que déterminé par diffusion quasi-élastique de la lumière selon la méthode décrite par Michael L. Mc CONNELL dans la revue Analytical Chemistry 53, n 8, 1007 A, (1981). Par ailleurs, le terme de pureté s'applique ici en référence aux impuretés sous forme d'espèces ioniques présentes dans la dispersion. Cette pureté peut s'exprimer en mesurant la conductivité de la dispersion. Enfin, le composé de cérium est généralement un composé de cérium IV. Dans le cas du premier mode de réalisation de l'invention, la dispersion colloïidale présente à la fois un pH élevé qui est d'au moins 4 et une grande pureté qui se traduit par une conductivité d'au plus 5mS/cm, de préférence au plus 2mS/cm. La dispersion colloïdale selon le deuxième mode de réalisation de l'invention est essentiellement caractérisée par son pH qui est supérieur à 5. La dispersion colloïdale selon le troisième mode de réalisation de rl'invention est caractérisée par le fait que les colloides qui la constituent comprennent du carbone dans une proportion spécifique. Cette proportion est exprimée par le rapport moles de carbone/moles de cérium ou de CeO2. Elle est d'au moins 0,01. Cette proportion est généralement d'au plus 0,5; elle peut être plus particulièrement comprise entre 0,1 et 0,15. Le carbone concerné ici correspond généralement à du carbone situé sur la surface des colloides. Les dispersions colloïdales selon le deuxième et le troisième mode de réalisation peuvent présenter, d'une manière préférentielle, une pureté se traduisant par une conductivité d'au plus 5mS/cm et plus particulièrement d'au plus 2mS/cm. Pour chacun des trois modes de réalisation décrits plus haut, le pH est préférentiellement d'au moins 6. Pour chacun de ces trois modes existent deux variantes qui différent essentiellement par la taille des colloides. Selon une première variante, le diamètre moyen des colloides de la dispersion peut varier entre 4 et 20nm et plus particulièrement entre 4 et 12nm. Dans le cadre de cette première variante, la concentration de la dispersion colloïdale varie habituellement entre 10g/I et 250g/1 et plus particulièrement entre 15g/1 et 210 g/I. Cette concentration est exprimée en CeO2. La conductivité varie en fonction du pH de la dispersion colloidale. Elle est en principe d'autant plus faible que le pH est élevé. Cette conductivité, pour la première variante peut être plus particulièrement d'au plus 2mS/cm. Elle peut être comprise entre 0,1 et 1,6mS/cm. Le pH de la dispersion colloïdale est habituellement compris entre 4, ou 5 le cas échéant, et 7 et plus particulièrement entre 4, ou 5 le cas échéant, et 5,5. Pour la seconde variante, le diamètre moyen des colloides est compris entre 40 et nm et plus particulièrement entre 40 et 60nm. La concentration de la dispersion colloidale varie habituellement entre 1Og/Il et 1000g/l et plus particulièrement entre 10g/I et 600g/l et encore plus particulièrement entre 15g/l et 300g/l. La conductivité varie de la même manière qu'indiquée plus haut. Pour cette seconde variante, la conductivité est d'au plus 2mS/cm et de préférence d'au plus lmS/cm. Plus particulièrement, elle peut être inférieure à 0,3mS/cm. Elle peut être même inférieure à 0,5mS/cm. Le pH est compris habituellement entre 4, ou 5 le cas échéant, et 7 et plus particulièrement entre 4, ou 5 le cas échéant, et 6,5. Une caractéristique préférentielle de la dispersion colloïdale de rl'invention est que les colloides présentent une répartition monodisperse en taille. Enfin, dans le cas des dispersions qui ont été obtenues par des procédés utilisant du nitrate de cérium comme produit de départ, le rapport molaire N03/Ce est inférieur à 0,7 et peut être plus particulièrement compris entre 0,01 et 0,7 et encore plus particulièrement entre 0,15 et 0,3. Les procédés de préparation des dispersions colloïdales de invention vont maintenant être décrits. Ces procédés partent d'une première dispersion colloidale dont le pH est inférieur à celui de la dispersion que l'on cherche à préparer. La dispersion colloidale de départ pourra avoir été obtenue par tout moyen connu. On pourra se référer notamment aux procédés décrits dans les demandes de brevet européens EP 206906, EP 208581, EP 316205. On peut utiliser tout particulièrement les dispersions colloïdales obtenues par thermohydrolyse d'une solution aqueuse d'un sel de cérium IV comme un nitrate, en milieu acide notamment. Un tel procédé est décrit dans la demande de brevet européen EP 239477 ou EP 208580. Pour obtenir les dispersions colloïdales monodisperses selon rl'invention, on uilisera des dispersions de départ elles-mêmes monodisperses. Quand on part notamment d'une suspension à concentration élevée en CeO2 et qui peut donc présenter un taux d'impureté élevé et une tendance à décanter, il peut être utile de purifier par exemple par lavage/décantation la suspension ou la dispersion de départ. On laisse décanter la dispersion de départ après un ajout d'eau déionisée et on soutire le surnageant obtenu. On ajoute de nouveau de rl'eau à la partie restante qui est remise en suspension. Cette opération peut être répétée plusieurs fois de suite jusqu'à l'obtention d'une conductivité donnée. ' Le procédé pour la préparation des dispersions colloïdales selon les deux premiers modes de réalisation consiste essentiellement à élever le pH de la dispersion de départ tout en diminuant sa force ionique. Plusieurs méthodes sont utilisables à cette fin. On peut tout d'abord utiliser la dialyse Dans le cas d'un traitement par dialyse, on utilise une membrane de dialyse résistante au pH de la dispersion ou de la suspension et présentant un diamètre de coupure qui soit imperméable aux colloides. Ce peut être par exemple une membrane cellulosique à paroi mince et de diamètre de coupure de poids moléculaire correspondant à une valeur comprise entre 12000 à 14000 dalton. On peut aussi utiliser l'ultrafiltration. On alterne dans ce cas des séquences d'ultrafiltration et de dilution de la suspension ultrafiltrée par une solution d'eau déionisée. On peut aussi procéder par électrodialyse et dilution. Dans ce cas on fait circuler et on dilue la dispersion colloïdale dans le compartiment central d'une cellule d'électrolyse équipée de compartiments anodiques et cathodiques séparés par des membranes du compartiment central. Selon une méthode préférée, on utilise des résines échangeuses d'ions anioniques et cationiques. On utilise de préférence des résines cationiques fortement acides et anioniques fortement basiques. Les résines échangeuses d'ions cationiques et anioniques sont des produits bien connus. A titre d'exemple, on pourra mentionner pour les résines cationiques celles à squelette polystyrénique. On pourra utiliser plus particulièrement celles présentant des groupes fonctionnels sulfonates, H+. Des exemples de résines cationiques utilisables sont les résines Amberlite IR 120 ou Amberlite IRN 77 . A titre d'exemple, on pourra indiquer pour les résines anioniques celles à squelette de copolymrères styrène-divinylbenzène. On pourra utiliser plus particulièrement celles présentant des groupes fonctionnels ammonium quaternaire, OH-. Des exemples de résines anioniques utilisables sont les résines Amberlite IRN 78 ou Duolite A 10190. L'utilisation des deux type de résines est nécessaire. Cette utilisation peut être simultanée. Cette utilisation peut se faire aussi d'une manière alternée si la résine anionique, à laquelle seule est due la montée de pH, ne produit pas un incrément de pH trop important. Le traitement par résine se fait de tout manière appropriée. Les résines peuvent être mises en contact direct avec la dispersion colloïdale. Une méthode préférée consiste à mettre les résines dans des sacs de membrane de dialyse du type décrit ci- dessus et ces sacs sont introduits dans la dispersion à traiter. Le rapport de la masse de résine cationique à la masse de résine anionique peut être compris entre 0,1 et 1. La quantité de résine anionique à utiliser est définie par le pH que l'on souhaite atteindre. La cinétique relative au traitement par les résines peut être définie par le temps nécessaire pour obtenir un incrément de pH d'une unité. Ainsi, les résines peuvent être ajoutées de manière à obtenir un incrément d'une unité de pH entre 5 et 7000 minutes. Le procédé de préparation de la dispersion colloïdale selon le troisième mode de réalisation de l'invention comporte une caractéristique supplémentaire. Cette caractéristique consiste à ajouter à la première dispersion de départ un acide organique. Cet acide organique est de préférence choisi dans le groupe des acides solubles dans l'eau et présentant un pKa compris entre 2,5 et 5,0. Ce peut être notamment un acide aliphatique et plus particulièrement un acide aliphatique saturé. On peut citer à titre d'exemple les acides formique, acétique, propionique, butyrique, valérique, citrique et malonique. La quantité d'acide ajoutée est habituellement comprise entre 0,1 et 20% en moles d'acide par rapport à CeO2. La suite du procédé est identique à ce qui a été décrit pour la préparation des dispersions colloïdales selon les deux premiers modes de réalisation, c'est à dire que simultanément ou postérieurement à l'addition d'acide, on diminue la force ionique de la dispersion. Il est possible d'effectuer une étape supplémentaire ultérieure pour obtenir des dispersions colloïdales plus concentrées. Cette concentration peut être réalisée par évaporation, par compression osmotique ou par ultrafiltration. La compression osmotique est la méthode dont le principe consiste à équilibrer le potentiel chimique de rl'eau à travers une membrane. On procède en disposant la dispersion colloïdale dans un sac à dialyse par exemple en matière cellulosique, ce sac étant placé dans une solution aqueuse dont le potentiel chimique de l'eau est différent de celui de la phase aqueuse de la dispersion. Ceci peut se faire par exemple en utilisant une solution aqueuse de polyéthylène glycol (PEG) et de NaNO3. La concentration en PEG fixe la pression osmotique et donc la concentration finale de la dispersion colloïdale de composé de cérium. L'ultrafiltration peut se faire dans cette étape de la même manière que décrite plus haut. L'ensemble des étapes décrites plus haut des procédés est réalisé de preéférence à température ambiante. Les dispersions colloïdales de l'invention telles que décrites plus haut ou telles qu'obtenues par les procédés qui viennent d'être détaillés peuvent être utilisées dans de nombreuses applications. On peut citer la catalyse pour post combustion automobile, la lubrification, les céramiques. Elles peuvent plus particulièrement être utilisées dans des compositions cosmétiques notamment dans la préparation de crèmes anti-UV. Elles peuvent être utilisées aussi sur un substrat en tant qu'agent anticorrosion. Ainsi, les dispersions colloïdales de l'invention s'appliquent tout particulièrement au traitement de substrats métalliques et notamment aux substrats en acier contenant du chrome et/ou de l'aluminium ou aux substrats en alliage contenant du chrome et/ou de l'aluminium. On peut citer ici à titre d'exemple les aciers inoxydables du type martensitiques, ferriques, austénitiques, ces derniers pouvant être stabilisés au titane ou au niobium. On peut mentionner aussi les aciers ou les alliages réfractaires comme les alliages Fe-Cr- AI, Ni-Cr-AI-Y, Co-Cr-AI-Y ou encore Fe-AI ou Ni-AI. L'état du substrat avant le traitement ne nécessite pas d'intervention particulière, si ce n'est les traitements classiques de dégraissage et de nettoyage. Les substrats peuvent être ou non pré-oxydés. Le dépôt de la dispersion sur le substrat peut être réalisé directement à partir de la suspension de l'invention en utilisant des techniques classiques de revêtement du type trempage ou pulvérisation par exemple. Après réalisation du dépôt, le substrat présente une couche adhérente en surface, ce qui le rend manipulable. Le substrat doit être ensuite traité thermiquement afin d'éliminer l'eau notamment. Le traitement thermique se fait généralement à une température d'au plus 600 C. Cette température peut être plus basse, par exemple d'au plus 400 C, en fonction de la nature des substrats. Des exemples vont maintenant être donnés. Dans ces exemples, la conductivité est mesurée à l'aide d'un conductimètre de type CDM 83 (Radiometer Copenhaguen) et de sa cellule de mesure de type CDC 304. EXEMPELE 1 Dans un flacon en pyrex, on verse 200 cc de solution colloïdale aqueuse, obtenue par addition d'eau à un composé de cérium 4+ dispersable, synthétisé comme décrit dans le brevet EP 208580 Le diamètre des colloides est de 5 nm, la concentration en cérium 4+ exprimée en CeO2 est de 172 g/I. Sa conductivité est de 57 mS/cm et son pH égal à 1,1. Un sac à dialyse en matière cellulosique (diamètre de coupure de PM 13000 à 15000) fermé et contenant 18 g de résine cationique RH (Amberlite IRN 77), simultanément à un sac à dialyse et contenant 20 g de résine anionique ROH (Amberlite IRN 78) sont immergés dans la solution colloïdale. La solution colloïdale est ainsi maintenue en présence des résines à température ambiante dans le flacon en pyrex bouché. Les conditions de renouvellement des résines ainsi que les évolutions de pH et conductivité de la solution colloïdale sont décrites dans le tableau suivant: Tableau 1 pH avant Conductivité Masse de Masse de Date introduction avant résine RH résine ROH des résines introduction introduite introduite des résines 0 1,1 57 mS/cm 18g 20 g 3 jours 1,32 34,6 mS/cm 17 g 18 g 6 jours 1,68 16,9 mS/cm 18 g 17,5 g 8 jours 2,69 2,14 mS/cm 17 g 17 9 jours 3,3 1, 82 mS/cm 17 g 17 g 13 jours 3,93 1, 62 mS/cm 19g 18 g jours 3,97 1,58 mS/cm 17,5 g 17,5 g 17 jours 4,04 1,57 mS/cm 17,5 g 18 g jours 16,5 g 16,5 g 22 jours 4,54 1 7,5 9 18,2 g 24 jours 5,4 1,54 mS/cm 0 0 La concentration en CeO2 déterminée par séchage à rétuve crune aliquote de solution colloïdale et calcination à 1000 C est égale à 138 g/i. La solution colloïdale obtenue est stable au moins 6 mois vis à vis de la décantation et de la gélification. Les colloides présentent des diamètres moyens de 5 nm. EXEMPLE 2 A 500 grammes de composé de cérium 4+, dispersable, obtenu par thermohydrolyse de solutions de nitrate cérique (CeO2 = 60 g/I et r = OH/Ce4+ = 2) comme décrit dans le brevet EP 208 580 sont additionnés 400 cc crd'eau déionisée. Une première phase de purification de la dispersion est effectuée par déantation et soutirage du surnageant. Après homogénéisation de la dispersion précédemment obtenue par agitation, on laisse le précipité décanter une nuit et on soutire le surnageant. On additionne de nouveau 300 cc d'eau déionisée et on homogénéise la dispersion par agitation. On laisse de nouveau décanter une nuit et on soutire le surnageant. On additionne 150 cc d'eau déionisée et après homogénéisation, la majeure partie du composé de cérium 4+ est sous forme colloïdale. Après élimination de la faible partie non dispersée, on recueille une solution colloïdale présentant une concentration en CeO2 d'environ 510 g/I en CeO2. On verse 1 litre de cette solution colloïdale ainsi préparée à 172 g/I en CeO2 dans un flacon en pyrex. Le diamètre des colloides est de 5 nm. Le pH est égal à 1,56 et la conductivité est de 21,1 mS/cm. Quatre sacs à dialyse, en matière cellulosique (diamètre de coupure PM 13000 à 15000) fermés et contenant chacun environ 15 g de résine cationique RH (Amberlite IRN 77), simultanément à quatre sacs à dialyse identiques et contenant chacun environ g de résine anionique ROH (Amberlite IRN 78) sont immergés simultanément dans la solution colloïdale. La solution colloïdale est ainsi maintenue en présence de résines à température ambiante dans le flacon en pyrex bouché. Les conditions de renouvellement des résines, ainsi que les évolutions de pH et de la conductivité de la solution colloïdale sont décrites dans le tableau suivant: Tableau 2 Date pH avant Conductivité Masse de Masse de introduction avant résine RH résine ROH des résines introduction introduite introduite des résines 0 1,56 21,1 mS/cm 4x 15 g 4x 15g 2 jours 1,76 9,7 mS/cm 4 x 15 g 4 x 15 g 8 jours 2,8 2,3 mS/cm 4 x 15 g 4 x 15 g jours 3,7 1,7mS/cm 4 x 15g 4 x 15g 13 jours 3,86 1,64 mS/cm 4 x 15 g 4 x 15 g jours 3,9 4 x 15 g 4x 15 g 17 jours 4,11 1, 62 mS/cm 4 x 16 g 4 x 15 g jours 4,22 1, 5 mS/cm 4 x 15 q 4 x 15 g 22 jours 4,61 1, 38 mS/cm 0 0 Une concentration de la solution colloïdale est effectuée par compression osmotique comme suit. La solution colloïdale est versée dans la membrane cellulosique décrite précédemment et fermée à son extrémité inférieure. L'ensemble est équilibré par une solution de NaNO3 0,005 M et à pH de 4, 61 pendant 7 jours. L'ensemble membrane cellulosique/solution colloïdale est alors immergé dans une solution aqueuse de composition suivante: - 5% en poids de polyéthylène glycol PEG de poids moléculaire 35000 - 5.10-3 NaNO3 et - pH = 4,61 (HNO3). On recueille la solution colloïdale au bout de 3 jours. La concentration de la solution colloïdale est déterminée égale à 178 g/1000 g de dispersion, ce qui est équivalent à 210 g/I en CeO2. La taille moyenne des colloides est de 5 nm. EXEMPLE 3 A 500 cc de solution colloïdale, de colloides de diamètre 50 nm, concentrée à 705 g/I en CeO2 en utilisant la même technique qu'à l'exemple 2, de pH 1,04 et de conductivité 43,9 mS/cm, trois sacs à dialyse, en matière cellulosique (diamètre de coupure 13000 à 15000) fermés et contenant chacun environ 20 g de résine cationique RH (Amberlite IRN 77), simultanément à trois sacs à dialyse identiques et contenant chacun environ 20 g de résine anionique ROH (Amberlite IRN 78) sont immergés dans la solution colloïdale. La solution colloïdale est ainsi maintenue en présence des résines à température ambiante dans le flacon en pyrex bouché. Les conditions de renouvellement des résines, ainsi que les évolutions de pH et de conductivité de la solution colloïdale sont décrites dans le tableau suivant: Tableau 3 Date pH avant Conductivité Masse de Masse de introduction avant résine RH résine ROH des résines introduction introduite introduite des résines 0 1,04 43,9 mS/cm 3 x 20g 3x 20 g jours 1,2 19,8mS/cm 3 x 20 g 3 x 20g 7 jours 1,9 6,11 mS/cm 3x20g 3x20g jours 2,46 2,56 mS/cm 3 x 20 9 3 x 20 12jours 2,54 2,14 mS/cm 3 x 20 9 3 x 20 g 14jours 2,86 1,68 mS/cm 3 x 20 3 x 20 g 17iours 3,07 1,56mS/cm 3x20g 3x20g 19 jours 3,24 1,24 mS/cm 3 x 30 g 3 x 30 g 21 jours 3,40 1,19mS/cm 3 x 30g 3 x 30g jours 3,51 1,00 mS/cm 3 x 30 g 3 x 30 31 jours 3,52 0,92 mS/cm 3 x 30 g 3 x 30 g jours 3,75 0,84 mS/cm 3 x 30 g 3 x 30 g 38 jours 4,01 0,80 mS/cm 0 0 Une concentration de la solution colloïdale est effectuée par compression osmotique comme suit: La solution colloïdale est versée dans la membrane cellulosique décrite précédemment et fermée à son extrémité inférieure. L'ensemble est équilibré dans une solution de NaNO3 0,0075 M et à un pH de 4 pendant 7 jours. L'ensemble membrane/solution colloïdale est alors immergé dans une solution aqueuse de composition suivante: - 5% PEG, PM 35000 - NaNO3 0,0075 M - pH 4 On recueille la solution colloïdale au bout de 2 jours. La concentration de la solution colloïdale déterminée par séchage et calcination d'une aliquote de solution colloïdale est de 518 g de CeO2/1000 g de dispersion, soit une concentration équivalente de 935 g/I en CeO2. Le diamètre moyen des colloides est de 50 nm. EXEMPLE 4 cc d'une solution colloidale de CeO2 à 81 g/I en CeO2 sont introduits dans un bêcher. Les colloides présentent un diamètre moyen de 50 nm. Le pH de la solution colloïdale est de 1. La conductivité ionique est de 32 mS/cm. On additionne sous agitation 1,2 g d'acide acétique concentré commercial (PROLABO), soit un rapport molaire acétique/CeO2 d'environ 20%, 20 cc d'une résine cationique (Amberlite IRN 77) préalablement traitée à l'aide d'une solution HCL 1 N et lavée à l'eau désionisée jusqu'à pH 6, sont incorporés à la solution colloïdale sous agitation. Au bout de 12 mn, on introduit 10 cc de résine anionique (Amberlite 78) traitée par NaOH 1M et lavée à reau jusqu'à pH 6. Ce cycle est répété jusqu'à obtenir un pH de 6,5. Après séparation de la résine par décantation, la solution colloïdale présente une conductivité ionique de 48 pS/cm. Les colloides présentent une taille de 50 mn. La solution est parfaitement stable au cours du temps. La teneur en nitrate exprimée en NO3/CeO2 est de 0, 66% en poids. Le dosage en carbone indique un pourcentage de 0,97% de C/CeO2. La concentration en CeO2 est de 60 g/I. EXEMPLE 5 On répète l'exemple 4 en remplaçant l'acide acétique par de rl'acide citrique. On introduit 1,2 g d'acide citrique solide à 1 H20, préalablement dissous dans 10 cc d'eau dans la solution colloïdale sous agitation. Le rapport citrique/CeO2 est de 2% molaire. L'addition de résine cationique/anionique est effectuée comme à rl'exemple 4 jusqu'à pH 6. Après séparation de la résine par décantation, la solution colloiïdale présente une concentration en CeO2 de l'ordre de 60 g/I. La solution est parfaitement stable au cours du temps. EXEMPELE 6 cc d'une solution colloïdale de CeO2 à 141 g/I en CeO2 sont introduits dans un bêcher de 1 litre. On additionne sous agitation 100 cc d'eau. Le pH est de 1,1 et la conductivité de 29,9 mS/cm. L'examen à la diffusion quasi-élastique de la lumière montre des particules d'environ 5 nm. On additionne 50 cc de résine cationique (Amberlite IR 120) préalablement traitée à rl'acide chlorhydrique. A t = 8 mn, on additionne de nouveau 50 cc de résine cationique. A t = 16 mn, addition supplémentaire de 50 cc de résine cationique. A t = 24 mn, addition supplémentaire de 50 cc de résine cationique. Après arrêt de ragitation à t = 32 mn, on élimine les résines du milieu réactionnel par décantation. La solution colloïdale ainsi recueillie est alors traitée suivant le cycle: 25 cc de résine anionique (Duolite A 101, traitée NaOH) et 8 mn après 25 cc de résine cationique. Ce cycle est répété jusqu'à obtention de pH 7. Après arrêt de l'agitation et décantation, on élimine les résines. La solution colloidale ainsi recueillie présente une concentration de 30 g/I en CeO2. L'examen à la diffusion quasi- élastique de la lumière montre des colloides de diarnmètre moyen de nm indiquant une agglomération des colloides primaires. La conductivité ionique est de 152 pS/cm. La solution est stable vis à vis de la décantation et de la gélification au cours du temps. Sur une aliquote, on ultracentrifuge et on récupère les colloides par décantation. Le dosage en NO3 sur les colloides solides montre une teneur en NO3/CeO2 de rordre de 0,3% en poids. REVENDICATIONS 1- Dispersion colloïdale d'un composé de cérium, caractérisée en ce qu'elle présente un pH d'au moins 4 et une conductivité d'au plus 5mS/cm. 2- Dispersion colloidale d'un composé de cérium, caractérisée en ce qu'elle présente un pH supérieur à 5. 3- Dispersion colloidale d'un composé de cérium, caractérisée en ce que les colloides présentent une teneur en carbone telle que le rapport moles de carbone/moles de cérium est d'au moins 0,01 et en ce que son pH est supérieur à 5. 4- Dispersion selon la revendication 3, caractérisée en ce que les colloides présentent une teneur en carbone telle que definie précédemment d'au plus 0,5, plus particulièrement comprise entre 0,1 et 0,15. 5- Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre moyen de ses colloides est compris entre 4 et 20nm. 6- Dispersion selon l'une des revendication 2 à 5, caractérisée en ce qu'elle présente une conductivité d'au plus 2mS/cm. 7- Dispersion selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le diamètre moyen de ses colloides est compris entre 40 et 90nm. 8- Dispersion selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle présente une conductivité d'au plus 1 mS/cm. 9- Dispersion selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu'elle présente une conductivité d'au plus 0,3mS/cm. 10- Procédé de préparation d'une dispersion selon la revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on part d'une première dispersion colloïdale à pH inférieur au pH de la dispersion que l'on cherche à préparer et on élève le pH de cette première dispersion tout en diminuant sa force ionique. 11- Procédé de préparation d'une dispersion selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on part d'une première dispersion colloïdale à pH inférieur au pH de la dispersion que rl'on cherche à préparer, on ajoute à cette dispersion un acide organique et on élève le pH de cette première dispersion tout en diminuant sa force ionique. 12- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on utilise comme acide organique un acide choisi dans le groupe des acides solubles dans reau et présentant un pKa compris entre 2,5 et 5,0. 13- Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'on réalise l'élévation du pH et la diminution de la force ionique en traitant la première dispersion par une résine cationique et par une résine anionique. 14- Procédé selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisé en ce qu'on réalise I'élévation du pH et la diminution de la force ionique en traitant la première dispersion par dialyse, électrodialyse ou par ultrafiltration. - Procédé selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire ultérieure de concentration de la dispersion. 16- Procédé selon l'une des revendications 10 à 15, caractérisé en ce qu'on effectue la concentration de la dispersion par évaporation, par compression osmotique ou par ultrafiltration. 17- Utilisation sur un substrat comme agent anticorrosion d'une dispersion selon rl'une des revendications 1 à 9 ou d'une dispersion obtenue par le procédé selon rune des revendications 10 à 16. 18- Utilisation dans une composition cosmétique d'une dispersion selon rl'une des revendications 1 à 9 ou d'une dispersion obtenue par le procédé selon rune des revendications 10 à 16. 19- Utilisation en catalyse pour post combustion automobile, en lubrification ou dans les céramiques d'une dispersion selon l'une des revendications 1 à 9 ou d'une dispersion obtenue par le procédé selon l'une des revendications 10 à 16.