Brevet FR2728887A1 — publié le 19960705

PROCEDE POUR EMPECHER LA FORMATION ET LE DEPOT DE TARTRE DANS DES APPAREILS ELECTROMENAGERS, ET APPAREILS ELECTROMENAGERS COMPORTANT UN AGENT COMPLEXANT La présente invention se rapporte au domaine technique général des procédés et dispositifs pour empêcher la formation et le dépôt de tartre dans des appareils de toutes sortes, et en particulier dans des appareils comportant une série de canalisations ou de circuits dans lesquels circule o séjourne un liquide et en particulier de l'eau. La présente invention se rapporte plus particulièrement aux procédés destinés à empêcher la formation et le dépôt de tartre dans des appareils électroménagers dans lesquels est amené à circuler ou séjourner un liquide responsable de l'entartrage, tel que de l'eau. La présente invention se rapporte également à des appareils électroménagers comportant un réservoir d'eau et/ou un circuit de transfert de l'eau ainsi qu'un moyen antitartre. Au sens de l'invention il convient d'entendre sous le terme appareil électroménager, tous les types d'appareils dits de petit électroménager à usage domestique comportant un réservoir d'eau, ou étant relié à un réservoir d'eau ou à une source extérieure telle qu'un robinet, ainsi éventuellement qu'un circuit de transfert de l'eau reliant le réservoir à une sortie externe de l'appareil. De tels appareils sont par exemple constitués d'appareils de traitement et/ou de purification d'eau à poste fixe comportant une pompe et destinés à purifier de l'eau provenant en général du robinet. Les appareils électroménagers visés dans l'invention comportent également de manière préférentielle au moins une résistance électrique, de préférence blindée, destinée à porter l'eau du réservoir à une température au moins égale et de préférence supérieure à 60 C. Dans cette seconde catégorie d'appareils on trouve notamment les machines à café, les fers à repasser à vapeur, les générateurs de vapeur équipant des centrales de repassage ou des aspirateurs mobiles, ou encore des fours à vapeur. Tous les dispositifs et systèmes ayant recours à de l'eau chaude ou froide sont confrontés à un phénomène de formation et de dépôt de tartre, principalement dans les canalisations. Ces dépôts conduisent à une diminution des performances de l'appareil, à un vieillissement prématuré de certaines pièces diminuant la durée de vie générale de l'appareil et à un phénomène de corrosion. Tous ces inconvénients sont bien connus et présents dans la plupart des appareils électroménagers dans lesquels le dépôt de carbonate de calcium dans les canalisations allonge en outre considérablement le temps de chauffe et d'obtention de la vapeur dans le cas des fers à repasser, et du café dans le cas de machines à café. Pour lutter contre ce phénomène d'entartrage, divers moyens antitartre ont été à ce jour mis en oeuvre dans les appareils électroménagers. Il est ainsi possible d'avoir recours à des résines échangeuses d'ions dont le fonctionnement est satisfaisant de manière générale mais souffre néanmoins d'un certain nombre de désavantages liés en particulier à leur coût et à la nécessité de les régénérer régulièrement. Par ailleurs la reconnaissance du niveau de saturation de la résine n'est pas facilement repérable ce qui peut conduire à des périodes de fonctionnement dans lesquelles la résine est inactive. De surcroît les résines échangeuses d'ions ont la particularité de modifier l'équilibre physico-chimique de l'eau dans la mesure o un certain nombre de minéraux sont piégés dans la résine tels que le calcium et le magnésium, ces minéraux ne se retrouvant alors plus dans l'eau traitée. S'agissant d'appareils électroménagers destinés à la réalisation de boissons, le maintien de l'équilibre physio-chimique de l'eau et en particulier de son équilibre calco-carbonique est d'une importance capitale. Le recours à des résines échangeuses d'ions dans des appareils électroménagers destinés à la réalisation de boissons n'est d'ailleurs pas envisageable, l'eau obtenue étant d'une dureté trop faible (TH inférieur à ) pour pouvoir satisfaire aux normes définissant une eau potable. D'autres moyens antitartre ont été utilisés tels que des moyens antitartre de type magnétiques électriques ou à base de filtres, sans pour autant donner entière satisfaction. L'objet de la présente invention vise en conséquence à remédier aux différents inconvénients énumérés précédemment et à fournir un nouveau procédé destiné à empêcher la formation et le dépôt de tartre dans des appareils électroménagers, ce nouveau procédé se révélant d'une mise en oeuvre particulièrement simple, d'un coût acceptable et sans incidence sur l'équilibre physiologique de l'eau, tout en étant d'une mise en oeuvre particulièrement adaptée dans son application aux appareils électroménagers. Un autre objet de l'invention vise à mettre au point un nouveau procédé destiné à empêcher la formation et le dépôt de tartre dans des appareils électroménagers dont le liquide est porté à une température égale ou supérieure à 60 C, le procédé de lutte contre l'entartrage demeurant efficace et conservant tous ses avantages à cette température. Un autre objet de l'invention vise également à proposer une nouvelle utilisation d'un agent complexant dans son application au domaine de l'électroménager. Un autre objet de l'invention vise également à fournir un appareil électroménager comportant un moyen antitartre particulièrement simple et peu encombrant à mettre en oeuvre tout en respectant l'équilibre physiologique du liquide, de préférence de l'eau. Un autre objet de l'invention vise à proposer un appareil électroménager dont le moyen antitartre est efficace quelle que soit la température du liquide et en particulier à des températures au moins égales à 60 C. Un autre objet de l'invention est de fournir un moyen antitartre utilisable dans une large gamme d'appareils électroménagers domestiques. Les objets assignés à l'invention sont atteints à l'aide d'un procédé pour empêcher la formation et le dépôt de tartre dans des appareils électroménagers dans lesquels est amené à circuler ou séjourner un liquide responsable de l'entartrage caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact le liquide avec un agent complexant à base de polyphosphates pour obtenir un produit soluble dans ledit liquide. Les objets assignés à l'invention sont atteints par l'utilisation d'un agent complexant à base de polyphosphates solubles en phase aqueuse en tant qu'agent antitartre dans un appareil électroménager. Les objets assignés à l'invention sont atteints à l'aide d'un appareil électroménager comportant un réservoir d'eau et/ou un circuit de transfert de l'eau ainsi qu'un moyen antitartre caractérisé en ce que le moyen antitartre est un agent complexant à base de polyphosphates disposé de manière à être en contact avec l'eau pour être solubilisé dans cette dernière. Les caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description donnée ci- après, à titre d'exemples non limitatifs, en référence aux dessins annexés dans lesquels: - La figure 1 montre les courbes d'évolution de la concentration en calcium dans l'eau pour un appareil électroménager témoin et un appareil électroménager mettant en oeuvre le procédé et le moyen antitartre conformes à l'invention. - La figure 2 montre selon un schéma de principe simplifié, l'application du procédé de l'invention dans une cafetière électrique. - La figure 3 montre selon un schéma de principe simplifié, l'application du procédé conforme à l'invention dans un four à vapeur. La présente invention concerne un procédé pour empêcher la formation et le dépôt de tartre dans des appareils électroménagers qui consiste à mettre en contact le liquide destiné à circuler ou à séjourner dans l'appareil électroménager avec un agent complexant à base de polyphosphates afin d'obtenir un précipité soluble dans ledit liquide, en l'occurrence l'eau. L'agent complexant est à base de polyphosphates dont la structure sensiblement linéaire a pour formule générale M+,2 Pn 03,.1 dans laquelle: - n varie de 6 à 30, et de préférence entre 18 et 22, - P est du phosphore; 0 est de l'oxygène; M est un cation tel que du sodium, potassium, aluminium. Les polyphosphates utilisés préférentiellement sont des silicopolyphosphates à longue chaîne (20 de polymérisation, i.e. n=20). Il a en effet été montré que le phosphore qu'il soit sous forme minérale ou organique pouvait avoir par le biais des ions phosphates contenus dans l'eau une action antitartre sur des solutions saturées en calcium par addition de faibles doses d'inhibiteur de l'ordre de quelques milligrammes par litres et par exemple de l'ordre de 1 milligramme par litre. Tel que cela est montré à la figure 1 les essais menés ont permis de montrer que dans un appareil antitartre témoin la concentration en calcium mesurée dans l'eau d'entrée de l'appareil au temps to décroissait ensuite de manière rapide dans le temps pour atteindre une valeur constante VT à la sortie de l'appareil. Ce phénomène est montré de manière très claire par la courbe T de la figure 1 qui indique donc qu'une grande partie du calcium reste dans l'appareil électroménager témoin sous forme de dépôt de tartre dans le réservoir ou les canalisations de l'appareil. Le temps de germination correspondant à l'intervalle de temps t1-t0 est très court ce qui indique un début de cristallisation et de corrosion extrêmement rapide des cristaux calcaires contenus dans l'eau ainsi qu'une croissance rapide de l'élaboration du réseau cristallin du calcaire. La pente marquée de la courbe T indique également une vitesse de croissance rapide du tartre. En revanche la courbe P qui montre l'évolution selon les mêmes mesures de temps, de la concentration en calcium dans l'eau d'un appareil électroménager mettant en oeuvre le procédé conforme à l'invention et l'agent complexant à base de polyphosphates conforme à l'invention, montre des propriétés et effets antitartre significatifs. Ainsi le temps de germination matérialisé par l'intervalle de temps t2-t0 est beaucoup plus long et indique un retard dans la croissance des cristaux de calcaire ce qui diminue par conséquent le risque d'adhérence sur les parois de l'appareil. L'eau de sortie de l'appareil mesuré à l'instant t2 comporte par ailleurs un niveau constant de calcium Vp nettement plus élevé que celui de l'appareil témoin exprimant le maintien du calcium dans l'eau de sortie. La quantité de calcium susceptible de se fixer dans l'appareil a donc nettement diminuée et les risques d'entartrage sont donc proportionnellement plus faibles. Simultanément la vitesse de croissance des cristaux de calcaire est plus faible ce qui constitue un autre facteur positif. En dehors de leur influence sur l'allongement du temps de germination, et sur la distorsion du réseau cristallin, les polyphosphates ont également une action sur le pouvoir dispersant des particules solides qui auraient tendance à s'agglomérer. Les polyphosphates ont en effet une aptitude à maintenir en suspension à l'état divisé les particules solides, cet effet s'exerçant soit au niveau d'un précipité déjà formé, soit au niveau des nucléis précédant la cristallisation. Les polyphosphates ont également la propriété d'intégrer dans leurs molécules des anions ou des cations pour former des composés solubles ou stables évitant ainsi la formation de tartre. Selon une autre caractéristique de l'invention, les agents complexants à base de polyphosphates peuvent être utilisés dans des appareils électroménagers comportant un moyen de chauffe apte à porter l'eau à une température au moins égale et même supérieure à 60 C. Ainsi il était jusqu'à présent communément admis que les polyphosphates perdaient les propriétés mentionnées précédemment à partir de températures de l'ordre de 60 C en raison d'une transformation des polyphosphates en composés orthophosphates à ce niveau de température. Néanmoins le procédé de l'invention consiste, sans perdre d'effet antitartre, à utiliser et solubiliser les polyphosphates dans des liquides destinés à être véhiculés dans des appareils électroménagers dont la température de fonctionnement est égale ou supérieure à 60 C. De préférence le liquide de l'appareil électroménager est mis en contact avec l'agent complexant à base de polyphosphates avant d'être porté à une température égale ou supérieure à 60 C. Les essais conduits, notamment pour des cafetières, ont en effet montré une réduction significative des dépôts de tartre sur les appareils traités en comparaison avec des appareils témoins. Selon une caractéristique particulièrement avantageuse du procédé conforme à l'invention, le procédé consiste à faire passer le liquide sur l'agent complexant à un débit moyen au moins égal à 50 ml/mn et de préférence compris entre ml/mn et 800 ml/mn, afin de maîtriser la cinétique de transformation des polyphosphates en orthophosphates. Une plage moyenne de débit convenant particulièrement bien pour les cafetières est comprise entre 200 et 250 ml/mn. Pour les valeurs de débits mentionnées précédemment, la vitesse de transformation des polyphosphates en orthophosphates est suffisamment lente pour que le système continue à utiliser pleinement les effets bénéfiques antitartre des polyphosphates, même dans des appareils fonctionnant à des températures élevées. Selon le procédé l'agent complexant à base de polyphophates est préférentiellement sous forme solide, et avantageusement sous forme d'une masse solide compacte apte à se déliter progressivement au contact du liquide pour se solubiliser. Avantageusement la vitesse de délitement ou de dissolution est de l'ordre de 3g de polyphospates pour 300 litres d'eau traitée, de manière à permettre une concentration en phosphore total (P2o5) dans le liquide inférieure à 5 mg/l, et de préférence comprise entre 0, 3 et mg/l, la valeur préférentielle étant de l'ordre de 1 mg/l. A titre de variante et selon les législations en vigueur dans certains pays, il est possible d'augmenter la concentration finale en phospore total au delà de la valeur de 5 mg/l, pour atteindre par exemple 12 mg/l. L'agent complexant peut également être sous forme poudreuse, voire même liquide. Selon une variante préférentielle de l'invention, l'agent complexant est constitué de billes de silicopolyphosphates vitreux de marque "siliphos" qui ont les caractéristiques suivantes: Diamètre moyen 18 mm Poids moyen 9 grammes À Point de fusion 800 Celsius 5. Masse volumique 1 300 kg/m3 pH à 10 g/l (20 C) 7,0 Composition chimique alcalin - alcalin terreux, polyphosphates, silicates vitreux Dans un tel cas, et pour un pH de l'eau compris entre 6 et 9, le précipité obtenu par réaction entre les billes de polyphosphates et l'eau possède une solubilité résiduelle illimitée, en fonction de la température et pouvant varier de préférence entre 130 et 300 milligrammes par litres. Selon une application préférentielle de l'invention, non montrée aux figures, les appareils électroménagers susceptibles de faire usage de ce moyen antitartre peuvent être constitués d'un appareil de traitement et/ou de purification d'eau fonctionnant à température ambiante. De tels appareils comportent un réservoir d'eau relié par un circuit de transfert d'eau à un élément de filtration dans lequel est avantageusement intégré le moyen antitartre formé par les billes de polyphosphate vitreux. Dans une autre application préférentielle de l'invention telle que montrée à la figure 2, les billes de polyphosphates 2 sont intégrées dans le circuit de transfert d'eau d'une machine à café. Les billes de polyphosphates 2 sont par exemple disposées dans le réservoir 3 sous forme libre ou insérées dans une cartouche. L'eau chargée en carbonate de calcium est versée dans le réservoir 3 et provient directement par exemple d'un robinet 4. Par contact avec les billes de polyphosphates l'eau se charge en produit complexant et s'échauffe au contact des résistances électriques 5 formant la chaudière de la machine à café. L'eau chargée en polyphosphates s'échauffe progressivement pour atteindre la température moyenne de l'ordre de 70 à 90 C en sortie de chaudière 5. La transformation sous l'effet de la température des polyphosphates en orthophosphates commence mais en raison du débit moyen d'eau de l'ordre de 200 ml/mn la cinétique de la réaction est très lente de sorte qu'en sortie de chaudière 5 à peine 1% des polyphosphates sont transformés en orthophosphates. L'eau arrive ensuite dans la douchette 6 de répartition d'eau située au dessus de la mouture de café (non représentée). A ce stade l'eau chaude comporte environ 60% de polyphosphates et 40% d'orthophosphates alors que dans la portion de trajet précédent la douchette 6, les proportions sont respectivement de l'ordre de 80% - 20%. L'ensemble du circuit constituant la machine à café est donc protégé contre les dépôts de carbonate de calcium par des polyphosphates mélangés à l'eau dont la température dépasse 60 C. Selon une autre variante de réalisation montrée à la figure 3, les polyphosphates peuvent être utilisés et conserver les propriétés mentionnées précédemment dans des générateurs de vapeur 10 associés à des fours 11 à vapeur d'eau surchauffée. Le principe de fonctionnement et d'utilisation des polyphosphates est identique au principe d'application pour les machines à café. Les billes de polyphosphate 2, ou toute autre présentation physique équivalente, sont disposées dans un réservoir 3 destiné à recevoir de l'eau. L'eau se charge en polyphosphates puis passe dans la chaudière verticale 10 o elle s'échauffe à une température de l'ordre de 100 C afin d'être transformée en vapeur pour atteindre l'enceinte du four 11. La ou les canalisation(s) liant le réservoir 3 à l'enceinte 11 sont donc protégées par les polyphosphates et accessoirement par les orthophosphates d'une façon identique à celle mentionnée dans l'application aux machines à café. Selon un principe de réalisation identique à la variante mentionnée précédemment, le procédé selon l'invention peut être appliqué à des appareils électroménagers tels que des fers à repasser à vapeur reliés ou non à des générateurs de vapeur et plus généralement à tous générateurs de vapeur à usage domestique. Dans toutes les applications mentionnées précédemment et plus particulièrement celles ayant une application conduisant à l'obtention d'un produit alimentaire ingérable par l'homme, le recours à des agents complexants à base de polyphosphates permet d'obtenir une eau parfaitement équilibrée. En effet en plus de l'effet bénéfique sur la réduction de l'entratrage, le recours à des agents à base de polyphosphates permet de conserver la quasi totalité du calcium et du magnésium dans l'eau. En effet ces éléments ne sont pas amenés à se déposer sur les parois de l'appareil mais au contraire demeurent en solution dans l'eau. Par ailleurs il a été observé que les polyphosphates en réduisant le temps de germination avaient pour effet de réduire ou d'éviter l'initiation de phénomènes de corrosion des métaux ce qui constitue un effet bénéfique secondaire à la fois sur la corrosion en elle-même, mais également sur le dépôt de tartre qui se dépose et croit prioritairement sur les points de corrosion. REVENDICATIONS 1. Procédé pour empêcher la formation et le dépôt de tartre dans des appareils électroménagers dans lesquels est amené à circuler ou séjourner un liquide responsable de l'entartrage caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact le liquide avec un agent complexant à base de polyphosphates pour obtenir un produit soluble dans ledit liquide. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent complexant est de formule générale Mn-2 Pn O3n,1 dans laquelle n varie de 6 à 30, et de préférence entre 18 et 22; P = phosphore; O = oxygène; M = est un cation, tel que sodium, potassium, aluminium. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2 caractérisé en ce qu'il consiste à porter le liquide dans l'appareil électroménager à une température égale ou supérieure à 60 Celsius. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le liquide est mis en contact avec l'agent complexant avant d'être porté à une température égale ou supérieure à 60 Celsius. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'il consiste à faire passer le liquide sur l'agent complexant à un débit moyen au moins égal à 50 ml/mn, et de préférence compris entre 140 et 800 ml/mn. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que l'agent complexant est sous forme solide. 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que l'agent complexant est sous forme d'une masse solide compacte apte à se déliter progressivement au contact du liquide pour se solubiliser. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la vitesse de délitement est de l'ordre de 3g de polyphosphates pour 300 de litres d'eau traitée pour permettre une concentration en phosphore total dans le liquide inférieure à 5 mg/1, et de préférence comprise entre 0,3 et 5 mg/l. 9. Procédé selon l'une des revendication 6 à 8 caractérisé en ce que l'agent complexant est formé de billes calibrées de silicopolyphosphates vitreux. 10. Utilisation d'un agent complexant à base de polyphosphates solubles en phase aqueuse en tant qu'agent antitartre dans un appareil électroménager. 11. Appareil électroménager comportant un réservoir d'eau (3) et/ou un circuit de transfert de l'eau ainsi qu'un moyen antitartre (2) caractérisé en ce que le moyen antitartre (2) est un agent complexant à base de polyphosphates disposé de manière à être en contact avec l'eau pour être solubilisé dans cette dernière. 12. Appareil électroménager selon la revendication 11 caractérisé en ce qu'il comporte au moins un moyen de chauffe (5, 10) apte à porter l'eau à une température au moins égale à 60 Celsius. 13. Appareil électroménager selon l'une des revendications 11 ou 12 caractérisé en ce que l'agent complexant est formé de billes de polyphosphates vitreux. 14. Appareil électroménager selon les revendication 11 ou 12 caractérisé en ce qu'il est constitué d'un appareil de traitement et/ou de purification d'eau. 15. Appareil électroménager selon l'une des revendications 11, 12 ou 13 caractérisé en ce qu'il est constitué d'une machine à café, d'un fer à repasser à vapeur, d'un générateur de vapeur ou d'un four à vapeur. 16. Appareil électroménager selon l'une des revendications 11 à 15, caractérisé en ce que le débit de liquide à partir du réservoir (3) est au moins égal à 50 ml/mn et de préférence compris entre 140 et 800 ml/mn.