Brevet FR2727876A1 — publié le 19960614

PROCEDE POUR EFFECTUER UNE REACTION EN CONTINU AVEC AU MOINS UNE PHASE LIQUIDE ET AU MOINS UN CATALYSEUR SOLIDE DANS UNE COLONNE PULSEE L'invention concerne un procédé pour effectuer une réaction en continu avec au moins une phase liquide et au moins un catalyseur solide de réaction dans une colonne pulsée, et plus particulièrement un procédé de mise en contact en continu et en simultané d'au moins une phase liquide de réaction incorporant au moins un composé de départ, avec au moins deux phases solides comprenant au moins un catalyseur solide de réaction et au moins un composé solide d'extraction sélective par adsorption d'un composé de départ ou d'un produit final ou d'un produit intermédiaire ou d'un sous-produit de réaction. Les réactions chimiques en phase liquide et catalyse hétérogène peuvent être effectuées en continu dans des réacteurs multi-contact. Par exemple, la demande de brevet WO 92/10486 décrit un procédé de préparation d'hydroxyméthyl-5 furfural (HMF) par catalyse hétérogène dans des réacteurs d'extraction liquide/liquide qui peuvent être des colonnes pulsées. Les colonnes pulsées sont des colonnes verticales d'extraction ou de séparation à plateaux horizontaux, et dans lesquelles on fait circuler en général au moins une phase solide de haut en bas par gravité et au moins une phase liquide à co-courant ou à contre-courant. Une colonne pulsée est dotée d'un dispositif apte à entretenir des pulsations des phases liquides au sein de la colonne à travers de garnissages appropriés. On sait que l'amplitude et la fréquence des pulsations peuvent être réglées en fonction des temps de séjour respectifs souhaités pour les différentes phases dans la colonne. Ainsi, le document "Pulsed perforated-plate columns", D.H. Logsdail, M.J. Slater, Handbook of Solvent Extraction, Teh c/o, Malcolm H.I. Baird, Carl Hanson, A Wiley-Interscience Publication, John Wiley and Sons, décrit les principes généraux des colonnes pulsées. Dans ce contexte, l'invention vise à proposer un procédé permettant de contrôler de façon précise le rendement de transformation de la réaction et la sélectivité de production d'au moins un produit final ou intermédiaire de la réaction. L'invention a également pour objet de proposer un procédé qui permette d'obtenir une productivité élevée, qui soit compatible avec les exigences actuelles en matière de respect de l'environnement (qui produise peu ou pas d'effluents nocifs), qui nécessite pour sa mise en oeuvre une installation de faible coût, qui soit rentable quelle que soit la taille de l'installation et sa capacité, et qui permette l'utilisation d'une plus grande variété de produits de départ. Plus particulièrement, l'invention vise à proposer un procédé pouvant être mis en oeuvre avec des températures élevées, des temps de séjour courts et des concentrations élevées de la phase liquide de réaction en composé(s) de départ. En outre, l'invention vise à proposer un procédé permettant de réaliser en une seule étape de circulation de la (des) phase(s) liquide(s) de réaction plusieurs opérations chimiques en simultané (réaction(s), extraction(s), séparation(s), ...). L'invention vise, en outre, à proposer un tel procédé grâce auquel les étapes de séparation et d'extraction sont effectuées en continu et de façon plus commode, plus rapide et moins coûteuse que dans l'art antérieur. Plus particulièrement, l'invention vise à proposer un procédé pour la mise en contact en continu et en simultané d'au moins une solution liquide sucrée avec au moins deux phases solides, à savoir au moins un catalyseur solide hétérogène et au moins un composé solide d'extraction sélective. A ce titre, l'invention vise également à proposer un procédé qui peut être mis en oeuvre à partir d'une solution sucrée non cristallisée fortement concentrée, qui nécessite une installation de faible volume, et avec laquelle une ou plusieurs réactions à haute température peuvent être effectuées en continu avec un faible temps de séjour de la solution de réaction dans l'installation. Plus particulièrement, l'invention vise à proposer un procédé de mise en contact en continu et en simultané d'au moins une solution sucrée, pour la mise en oeuvre des réactions chimiques de transformation des sucres, avec des durées de réaction faibles (notamment moins de deux heures), de hauts rendements de transformation, et permettant un contrôle précis de la sélectivité et des puretés en produits finaux. Pour ce faire, l'invention concerne un procédé pour effectuer une réaction en continu avec au mins une phase liquide de réaction incorporant au moins un composé de départ et au moins un catalyseur solide de réaction caractérisé en combinaison en ce que l'on fait circuler les phases à mettre en contact dans au moins une colonne pulsée de réaction, et en ce que dans au moins une colonne pulsée de réaction - on introduit en continu chaque phase liquide de réaction en partie médiane ou inférieure de la colonne pulsée, - on fait circuler en continu chaque phase liquide de réaction de bas en haut dans la colonne pulsée et on récupère en continu chaque phase liquide de réaction en partie supérieure de la colonne pulsée après son passage à travers la colonne pulsée, - on fait circuler en continu dans la colonne pulsée à contre-courant de chaque phase liquide de réaction, des morceaux d'au moins un composé solide d'extraction sélective par adsorption que l'on introduit dans la colonne pulsée au niveau ou au-dessus d'au moins une sortie de phase liquide de réaction, et que l'on extrait de la colonne pulsée au niveau ou au-dessous d'au moins une introduction de phase liquide de réaction, - on fait circuler en continu chaque catalyseur solide dans la colonne pulsée au contact de chaque phase liquide de réaction. Le composé solide circulant à contrecourant constitue donc au moins une phase solide en plus de la(des) phase(s) solide(s) formée(s) par le(s) catalyseur(s). Le composé solide selon l'invention circulant à contre-courant est un composé solide d'extraction sélective par adsorption (physique ou chimique) d'un composé de départ ou d'un produit final ou d'un produit intermédiaire ou d'un sous-produit de la réaction chimique mise en oeuvre dans la colonne pulsée. L'invention concerne donc aussi un procédé de mise en contact en continu et en simultané d'au moins une phase liquide de réaction incorporant au moins un composé de départ, avec au moins deux phases solides comprenant au moins un catalyseur solide de réaction et au moins un composé solide d'extraction sélective par adsorption (physique ou chimique) d'un composé de départ ou d'un produit final ou d'un produit intermédiaire ou d'un sous-produit de réaction. Avantageusement et selon l'invention, on mélange au moins un catalyseur solide sous forme pulvérulente à au moins une phase liquide de réaction avant d'introduire le mélange obtenu dans la colonne pulsée, et on fait circuler le catalyseur solide à co-courant de la phase liquide de réaction. On ajuste alors l'amplitude et la fréquence des pulsations de la colonne pulsée pour que le catalyseur solide circule en suspension fixe dans la phase liquide de réaction. Et on récupère chaque catalyseur solide en suspension dans la phase liquide de réaction après le passage dans la colonne pulsée, par filtrage du mélange extrait de la colonne pulsée. Selon l'invention, les morceaux de composé solide d'extraction sélective sont des tronçons de cylindres pleins ou creux ou des billes dont le diamètre est supérieur à 10 fois le diamètre des plus grosses particules du catalyseur pulvérulent circulant en suspension à co-courant dans la phase liquide. Les morceaux de composé solide d'extraction sélective ont avantageusement des dimensions telles que le diamètre de la sphère de volume équivalent est supérieur à 0,2 mm et peuvent aller jusqu'à plusieurs millimètres. Avantageusement et selon l'invention, au moins un catalyseur solide est un tectosilicate ou une argile traité pour catalyser la réaction, notamment une zéolithe, et au moins un composé solide d'extraction sélective est un tectosilicate ou une argile, notamment une zéolithe, ou de l'alumine. Avantageusement et selon l'invention, on utilise au moins un composé solide d'extraction sélective apte à adsorber un produit de réaction, et on récupère ce produit de réaction en l'extrayant du composé solide en continu dans une étape ultérieure, notamment lors d'une étape de désorption par passage dans au moins un étage de colonne pulsée d'extraction. Selon l'invention, on peut aussi utiliser au moins un composé solide d'extraction sélective d'un sous-produit indésirable de réaction, et on régénère en continu le composé solide extrait de la colonne pulsée par calcination, puis on recycle en continu les morceaux de composé solide à l'entrée de la colonne pulsée. Selon l'invention, on peut régénérer au moins un catalyseur solide récupéré après passage dans une colonne pulsée et recycler ensuite en continu ce catalyseur solide à l'entrée d'une colonne pulsée. Selon l'invention, on fait circuler au moins un catalyseur solide de haut en bas dans la colonne pulsée à contre-courant de chaque phase liquide de réaction, et on utilise ce catalyseur solide avec une granulométrie différente de celle de chaque composé solide d'extraction sélective, de sorte que le mélange solide de catalyseur solide et de composé solide d'extraction sélective peut être séparé par tamisage. En variante ou en combinaison et selon l'invention, on fait circuler en continu dans la colonne pulsée une phase liquide d'extraction choisie pour être non miscible avec chaque phase liquide de réaction et pour dissoudre et extraire sélectivement un ou plusieurs composé(s) chimique(s), notamment un ou plusieurs produit(s) final (finaux) ou intermédiaire(s) de réaction. Avantageusement et selon l'invention, la phase liquide de réaction est une solution sucrée, notamment une solution sucrée de départ de concentration en sucre supérieure à 200 g/l. La colonne pulsée est placée alors à une température qui peut être supérieure à 750 C, notamment comprise entre 800 C et 2000 C. L'invention concerne, en outre, un procédé comprenant en combinaison tout ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante qui se réfère aux figures annexées dans lesquelles - la figure 1 est un schéma illustrant une installation de mise en oeuvre d'une première variante d'un procédé selon l'invention, - la figure 2 est un schéma illustrant une installation de mise en oeuvre d'une deuxième variante d'un procédé selon l'invention, - la figure 3 est un schéma illustrant une installation de mise en oeuvre d'une troisième variante d'un procédé selon l'invention. Sur la figure 1, on a représenté une installation comprenant une première colonne pulsée 1 dans laquelle on effectue une réaction de transformation d'une solution liquide de réaction alimentée en 2, en vue d'obtenir un produit final en sortie 3 de l'installation. L'installation comporte, en outre, une deuxième colonne pulsée 4 d'extraction du produit final, située en aval de la première colonne pulsée 1 de réaction. Les colonnes pulsées sont des dispositifs connus multi-contacts verticaux dans lesquels on peut entretenir des pulsations des phases liquides grâce à un dispositif 28 approprié. Par exemple, les colonnes pulsées 1, 4 sont du type à garnissage dit disques et couronnes Au moins un catalyseur solide sous forme pulvérulente est mélangé dans un mélangeur 5 à la solution liquide de réaction avant son introduction dans la colonne pulsée 1. Le mélange est introduit en 10 en partie médiane ou en partie inférieure de la colonne pulsée 1 et circule du haut vers le bas à l'intérieur de cette colonne pulsée 1. L'amplitude et la fréquence des pulsations de la colonne pulsée 1 de réaction sont ajustées et contrôlées pour que le catalyseur solide pulvérulent circule en suspension fixe dans la solution liquide, c'està-dire en même temps qu'elle à travers la colonne pulsée 1. Le mélange formé de la solution liquide de réaction et du catalyseur solide dispersé en suspens ion fixe est récupéré par une sortie 32 en partie haute 6 de la colonne pulsée 1 puis passé à travers un filtre 7 qui permet de séparer les phases liquides et solides. A la sortie du filtre 7, la phase solide pulvérulente formant catalyseur peut être récupérée directement ou à travers une étape de régénération 31 (calcination) et recyclé dans le mélangeur 5 à l'entrée de la colonne pulsée 1. La phase liquide peut être passée à travers un ou plusieurs étage(s) subséquent(s) de colonne pulsée de réaction, et/ou traitée (séparation, concentration, purification, ...) et/ou au moins partiellement recyclée et/ou éliminée. En partie inférieure 8 de la colonne pulsée 1, on introduit en 30 en continu un léger débit de solvant, notamment de l'eau. On fait circuler en continu dans la colonne pulsée 1 à contre-courant de la solution liquide de réaction, des morceaux 9 d'au moins un composé solide d'extraction sélective. On introduit ces morceaux 9 dans la colonne pulsée 1 en partie supérieure 6, immédiatement audessus de la sortie 32 de la solution liquide de réaction. Dans l'exemple de la figure 1 et selon 1 invention, on utilise un composé solide d'extraction sélective constitué d'un tamis moléculaire apte à adsorber le produit final que l'on souhaite obtenir par la réaction effectuée dans la colonne pulsée 1. Ainsi, ce produit final est adsorbé en continu au fur et à mesure de sa formation au cours du passage de la solution liquide de réaction à travers la colonne pulsée 1 de réaction. Les morceaux 9 de composé solide d'extraction sélective circulent en continu par gravité de haut en bas dans la colonne pulsée 1 de réaction, et sont extraits de cette colonne 1 à sa partie inférieure 8, c'est-à-dire au-dessous de l'introduction 10 de la solution liquide de réaction dans la colonne pulsée 1. En partie inférieure 9 de la colonne pulsée 1, les morceaux 9 de composé solide sont donc chargés en produit final de réaction. Les morceaux 9 de composé solide récupérés en partie inférieure 8 sont amenés par un dispositif d'ascenseur hydraulique sur un tamis 11 puis introduits à la partie supérieure 12 de la deuxième colonne pulsée 4 qui est une colonne d'extraction. Dans cette colonne 4, un solvant liquide circule à contre-courant des morceaux 9 de composé solide, c'est-à-dire de bas en haut. Ce solvant est introduit en 33 à la partie inférieure 13 de la colonne 4 et récupéré en partie supérieure 12 de la colonne 4 chargé du produit final initialement adsorbé dans le composé solide 9. En sortie 3, on récupère donc le solvant liquide chargé du produit final de la réaction avec une grande pureté. Les morceaux 9 de composé solide circulent en continu par gravité de haut en bas dans la colonne 4, et sont récupérés en partie inférieure 13 et amenés par un dispositif d'ascenseur hydraulique à un tamis 14 qui permet de les séparer de la phase liquide résiduelle. Ces morceaux 9 de composé solide peuvent être recyclés soit directement, soit après un étage de régénération (calcination), à l'entrée supérieure 6 de la première colonne pulsée 1 de réaction. Dans l'installation de la figure 1, il est à noter que les morceaux 9 de composé solide circulent par gravité de haut en bas dans chacune des colonnes pulsées 1, 4. Au contraire, la solution liquide de réaction mélangée au catalyseur pulvérulent circule de bas en haut dans la colonne pulsée 1 de réaction. En variante non représentée, on peut aussi utiliser un catalyseur préformé, notamment extrudé en morceaux, circulant de haut en bas à contrecourant de la phase liquide. Avantageusement, les morceaux 9 de composé solide d'extraction sélective sont des tronçons de cylindres creux ou pleins ou des billes dont le diamètre est supérieur à 10 fois le diamètre des plus grosses particules de catalyseur pulvérulent utilisé dans la colonne pulsée 1 en suspension dans la solution liquide de réaction. Les morceaux 9 de composé solide ont par exemple un diamètre moyen qui est supérieur à 1 mm, et qui peut aller jusqu'à plusieurs millimètres. Par exemple, le catalyseur solide est une zéolithe pulvérulente et les morceaux 9 de composé solide sont formés de morceaux d'une zéolithe adsorbante extrudée choisie pour constituer un tamis moléculaire d'au moins un produit final de la réaction. La colonne pulsée 1 de réaction est contrôlée en température par un dispositif approprié. En particulier, on peut maintenir des zones de température distinctes au sein de la colonne pulsée 1 ; par exemple, avec au moins une zone de température favorisant l'adsorption sélective par le composé solide et au moins une zone de température favorisant la catalyse. Une telle installation représentée à la figure 1 peut par exemple servir à l'isomérisation en catalyse hétérogène des hexoses, et par exemple, à l'isomérisation d'aldohexoses (notamment de glucose) en cétohexoses (notamment en fructose). Le catalyseur est alors un catalyseur hétérogène à caractère basique apte à catalyser la réaction d'isomérisation. Le composé solide d'extraction sélective est choisi pour former un tamis moléculaire des hexoses que l'on souhaite obtenir, notamment des cétohexoses (et plus particulièrement du fructose). On peut aussi faire circuler en continu dans la colonne pulsée de réaction, à co-courant, ou à contre-courant, une phase liquide d'extraction non miscible avec les solutions liquides de réaction et apte à dissoudre et extraire, sélectivement un ou plusieurs composé(s) chimique(s). Par exemple, on peut faire circuler de la MIBC (méthylisobutylcétone) pour dissoudre et extraire le HMF produit en continu, ou tout autre solvant organique non soluble dans l'eau. Avec l'installation de la figure 1, on utilise par exemple un débit spécifique total de 1 à 5 l/h/cm2. Sur la figure 2, l'installation de mise en oeuvre du procédé selon l'invention se compose essentiellement d'une colonne pulsée 15 de réaction avec son dispositif 28 apte à entretenir des pulsations, et à la partie inférieure 16 de laquelle on introduit en 26 une solution liquide de réaction. On extrait à la partie supérieure 17 de la colonne pulsée 15 des produits de réaction par une sortie 27. Avant son introduction en partie inférieure 16 de la colonne pulsée 15, la solution liquide de réaction est mélangée à au moins un catalyseur pulvérulent hétérogène dans un mélangeur 18. La solution liquide avec le catalyseur dispersé en suspension fixe circule de bas en haut à l'intérieur de la colonne pulsée 15. En partie supérieure 17, la solution liquide et le catalyseur sont récupérés et séparés l'un de l'autre grâce à un filtre 19. Le catalyseur pulvérulent récupéré à la sortie du filtre 19 est recyclé dans le mélangeur 18 soit directement s'il est encore actif, soit après une étape de régénération par passage dans un four de calcination 20. En outre, on introduit en continu à la partie supérieure 17 de la colonne 15 des morceaux 21 d'un ou plusieurs composé(s) adsorbant(s) solide(s), qui circulent par gravité de haut en bas dans la colonne 15. On récupère les morceaux 21 de composé solide à la partie inférieure 16 de la colonne 15. Les morceaux 21 de composé solide adsorbant sont, par exemple, sous forme de granulés ou de cylindres formant tamis moléculaire adsorbant d'un sous-produit indésirable de réaction. Le composé solide adsorbant doit bien évidemment être compatible avec le catalyseur utilisé pour la réaction effectuée dans la colonne pulsée 15. En particulier, le composé solide adsorbant ne doit pas neutraliser l'acidité ou la basicité du catalyseur. Les morceaux 21 de composé solide adsorbant récupérés en partie inférieure 16 de la colonne 15 sont transportés par un dispositif formant ascenseur hydraulique jusqu'à un tamis 22 permettant d'isoler les morceaux 21 de composé solide 21 de la phase liquide résiduelle. Les morceaux 21 sont ensuite introduits dans un four de calcination 23 dans lequel le(les) composé(s) adsorbant(s) 21 est(sont) régénéré(s), les produits piégés dans les pores de morceaux 21 de composé adsorbant étant brûlés. A la sortie du four 23 de calcination, les morceaux 21 de composé solide adsorbant sont recyclés et ré-introduits à la partie supérieure 17 de la colonne 15 en continu. Les produits de réaction sont obtenus en solution à la sortie 24 du filtre 19, après séparation de la phase solide formée par le catalyseur. Il est à noter qu'une telle installation est excessivement simple dans son principe et sa mise en oeuvre. La température à l'intérieur de la colonne pulsée 15 peut être ajustée et régulée. Les proportions pondérales, les débits et les vitesses de circulation de solution de départ, de catalyseur(s) et de composé(s) adsorbant(s) sont réglés pour optimiser les conversions et/ou les sélectivités souhaitées. Une telle installation peut être utilisée par exemple, pour l'hydrolyse de sucres composés en sucres simples. On utilise alors avantageusement une zéolithe Y sous forme protonique pulvérulente fraîchement recalcinée acide à titre de catalyseur, et une zéolithe Y sous forme protonique extrudée sous forme de granulés ou de cylindres à titre de composé solide d'extraction sélective. Dans cette installation on peut maintenir la température de réaction entre 800 et 850 C, et utiliser une solution liquide, notamment aqueuse de départ fortement concentrée en sucres composés. Le composé adsorbant est par exemple choisi pour adsorber les résidus d'hydrolyse et notamment l'hydroxy-méthylfurfural (HMF). On peut aussi, en variante ou en combinaison, faire circuler un solvant non miscible avec la solution. Par exemple, on peut faire circuler de la MIBC apte à extraire le HMF non adsorbe. On peut aussi utiliser l'installation de la figure 2 par exemple pour préparer une solution pure de glucose et de fructose à partir d'une solution liquide de départ de saccharose en présence d'un catalyseur solide microporeux et d'un adsorbant sélectif des sous-produits tels que le HMF et autres produits colorés. La variante de la figure 3 diffère de celle de la figure 2 uniquement dans le fait que le catalyseur n'est plus introduit à co-courant avec la solution liquide de départ, mais circule à contre-courant simultanément au composé adsorbant 21. Le catalyseur solide 25 se présente alors non pas sous forme pulvérulente, mais sous forme de granulés et/ou de billes et/ou de cylindres pour pouvoir circuler par gravité à travers la colonne pulsée 15, de la partie supérieure 17 à la partie inférieure 16. Le catalyseur hétérogène 25 est récupéré avec les morceaux 21 de composé adsorbant à la partie inférieure 16 de la colonne 15, puis transporté par ascenseur hydraulique vers le tamis 22 qui est dans cette variante un tamis double permettant de séparer les billes et/ou granulés et/ou cylindres 25 de catalyseur solide des granulés et/ou cylindres 31 de composé adsorbant. Pour ce faire, selon l'invention, la granulométrie du catalyseur solide 25 est différente de celle du composé adsorbant 21. Dans l'exemple représenté, et selon l'invention, le catalyseur solide a une granulométrie inférieure à celle composé adsorbant 21. A la sortie du tamis 22, les morceaux 25 de catalyseur solide sont soit directement ré-introduits à la partie supérieure 17 de la colonne 15 s'ils sont encore actifs, soit régénérés à travers un four de calcination 20 avant d'être recyclés à la partie supérieure 17 de la colonne 15. Les morceaux 21 de composé adsorbant suivent le même circuit que celui décrit en référence à la figure 2. La solution liquide de réaction initiale est directement introduite en 26 à la partie inférieure 16 de la colonne 15 et circule de bas en haut dans la colonne 15. A la partie supérieure 17, on récupère en 27, directement la solution liquide ayant subi la réaction. Dans cette variante, il est à noter que les opérations de la figure 2 de mélange dans le mélangeur 18 et de filtration dans le filtre 19 sont supprimées. Là encore, cette installation peut être utilisée pour convertir une solution aqueuse de sucres composés en une solution pure aqueuse de sucres simples exempte de HMF. L'installation de la figure 3 peut aussi être utilisée par exemple pour la préparation d'une solution de cétohexose pure à partir d'une solution comprenant au moins un aldohexose ou un oside susceptible de produire au moins un aldohexose, en présence d'au moins un catalyseur solide microporeux et d'un adsorbant sélectif des aldohexoses. REVENDICATIONS 1/ - Procédé pour effectuer une réaction en continu avec au moins une phase liquide de réaction incorporant au moins un composé de départ et au moins un catalyseur solide de réaction, caractérisé en combinaison en ce que l'on fait circuler les phases à mettre en contact dans au moins une colonne pulsée (1, 15) de réaction, et en ce que dans au moins une colonne pulsée (1, 15) de réaction :: - on introduit en continu chaque phase liquide de réaction en partie médiane ou inférieure de la colonne pulsée (1, 15), - on fait circuler en continu chaque phase liquide de réaction de bas en haut dans la colonne pulsée (1, 15) et on récupère en continu chaque phase liquide de réaction en partie supérieure (6, 17) de la colonne pulsée (1, 15) après son passage à travers la colonne pulsée (1, 15), - on fait circuler en continu dans la colonne pulsée (1, 15) à contre-courant de chaque phase liquide de réaction, des morceaux (9, 21) d'au moins un composé solide d'extraction sélective par adsorption que l'on introduit dans la colonne pulsée (1, 15) au niveau ou au-dessus d'au moins une sortie (6, 27) de phase liquide de réaction, et que l'on extrait de la colonne pulsée (1, 15) au niveau ou au-dessous d'au moins une introduction (10, 26) de phase liquide de réaction, - on fait circuler en continu chaque catalyseur solide dans la colonne pulsée (1, 15) au contact de chaque phase liquide de réaction. 2/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange au moins un catalyseur solide sous forme pulvérulente à au moins une phase liquide de réaction avant introduction dans la colonne pulsée (1, 15), et en ce qu'on fait circuler le catalyseur solide à co-courant de la phase liquide de réaction. 3/ - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on ajuste l'amplitude et la fréquence des pulsations de la colonne pulsée (1, 15) pour que le catalyseur solide circule en suspension fixe dans la phase liquide de réaction. 4/ - Procédé selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que l'on récupère chaque catalyseur solide en suspension dans la phase liquide de réaction par filtrage après passage dans la colonne pulsée (1, 15). 5/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu ' on met au contact dans la colonne pulsée (1, 15) de réaction en continu et en simultané d'au moins une phase liquide de réaction incorporant au moins un composé de départ, avec au moins deux phases solides comprenant au moins un catalyseur solide de réaction et au moins un composé solide d'extraction sélective par adsorption d'un produit final ou intermédiaire ou d'un sous-produit de réaction. 6/ - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les morceaux (9, 21) de composé solide d'extraction sélective sont des tronçons de cylindre ou de billes, dont le diamètre est supérieur à 10 fois le diamètre des plus grosses particules de catalyseur. 7/ - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les morceaux (9, 21) de composé solide d'extraction sélective ont un diamètre moyen supérieur à 0,2 mm. 8/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'au moins un catalyseur solide est un tectosilicate ou une argile traité pour catalyser la réaction et en ce qu'au moins un composé solide d'extraction sélective est un tectosilicate, une argile ou de l'alumine. 9/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on utilise au moins une zéolithe extrudée à titre de composé solide d'extraction sélective. 10/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on utilise au moins un composé solide d'extraction sélective apte à adsorber un produit de réaction et en ce que l'on récupère le produit en l'extrayant du composé solide en continu dans une étape ultérieure. 11/ - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on utilise un composé solide d'adsorption sélective d'un produit de réaction et en ce qu'on récupère le produit de réaction lors d'une étape de désorption par passage dans au moins un étage de colonne pulsée (4) d'extraction. 12/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on utilise au moins un composé solide d'extraction sélective d'un sousproduit indésirable de réaction, en ce qu'on régénère en continu le composé solide extrait de la colonne pulsée (1, 15) par calcination et en ce qu'on recycle ensuite en continu le composé solide à l'entrée de la colonne pulsée (1, 15). 13/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'on régénère au moins un catalyseur solide récupéré après passage dans une colonne pulsée (1, 15) et en ce qu'on le recycle ensuite en continu à l'entrée d'une colonne pulsée (1, 15). 14/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'on fait circuler au moins un catalyseur solide de haut en bas dans la colonne pulsée (15), à contre-courant de chaque phase liquide de réaction, et en ce qu'on utilise ce catalyseur solide avec une granulométrie différente de celle de chaque composé solide d'extraction sélective, de sorte que le mélange solide de catalyseur solide et de composé solide d'extraction sélective peut être séparé par tamisage. 15/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que l'on fait circuler en continu dans la colonne pulsée (1, 15) une phase liquide d'extraction choisie pour être non miscible avec chaque phase liquide de réaction, et pour dissoudre et extraire sélectivement un ou plusieurs composé(s) chimique(s). 16/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la phase liquide de réaction est une solution sucrée. 17/ - Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que la solution sucrée de départ a une concentration en sucres supérieure à 200 g/l. 18/ - Procédé selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que la colonne pulsée (1, 15) de réaction est placée à une température supérieure à 750 C, notamment comprise entre 800 C et 2000 C.