Brevet FR2726378A1 — publié le 19960503

PRODUIT RADIOGRAPHIQUE La présente invention concerne les produits photographiques aux halogénures d'argent qui sont associés à des écrans renforçateurs de rayons-X et utilisés en radiographie. Plus précisément, l'invention concerne un système radiographique contenant au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent à grains tabulaires sensibilisée spectralement et un écran renforçateur. L'invention permet10 d'utiliser une large gamme de sensibilisateurs spectraux tout en évitant le problème de coloration résiduelle dans les zones de faible exposition de l'image radiographique. En radiographie, plus particulièrement en radiographie médicale, on utilise couramment des systèmes radiographiques comprenant un écran renforçateur et un produit photosensible aux halogénures d'argent. L'utilisation d'écrans renforçateurs permet de diminuer la quantité de rayons-X nécessaire pour obtenir une radiographie et par conséquent de diminuer la quantité de20 rayons-X absorbée par la patient. Les écrans renforçateurs doivent présenter une émission maximale aussi proche que possible du pic de sensibilité des grains d'halogénures d'argent constituant le film radiographique.25 Les produits photosensibles aux halogénures d'argent utilisés en radiographie avec des écrans renforçateurs comprennent un support transparent, recouvert sur une de ses faces, et de préférence sur ses deux faces, par au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent30 sensibilisée spectralement. Les grains d'halogénures d'argent sont naturellement sensibles à la lumière bleue, mais par adsorption de colorants sensibilisateurs spectraux sur leur surface, ils peuvent présenter une absorption maximale dans les régions35 bleue, et/ou verte et/ou rouge du spectre visible. En pratique, on choisit le colorant sensibilisateur spectral 2 de telle sorte que l'absorption maximale des grains d'halogénures d'argent se produise dans la région d'émission maximale de l'écran renforçateur. On utilise par exemple un écran émettant dans le bleu entre 360 et 500 nm et un colorant sensibilisateur spectral dans le bleu ayant une absorption maximale dans cette région. Il est connu d'utiliser des émulsions aux halogénures d'argent à grains tabulaires dans les produits radiographiques. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 639 411 décrit un élément radiographique qui comprend une émulsion constituée de grains d'halogénures d'argent tabulaires capables de former une image latente lorsqu'elle est exposée à la lumière. Cette émulsion est de préférence constituée de grains tabulaires d'épaisseur inférieure à 0,5 Mm et d'indice de forme supérieur à 5:1. Les émulsions à grains tabulaires nécessitent un niveau élevé de colorant sensibilisateur à cause de la surface spécifique élevée des grains. Certains colorants sensibilisateurs spectraux provoquent dans l'image radiographique une coloration résiduelle dans les régions non exposées ou faiblement exposées. Par exemple, l'image présente alors une coloration jaune dans les zones de25 faible densité, si le colorant est un sensibilisateur spectral dans le bleu. Ce problème est particulièrement important avec les traitements rapides qui se déroulent en moins d'une minute et dans lesquels le temps d'immersion dans les solutions de traitement est très court.30 Pour éviter ce phénomène, on doit utiliser un colorant sensibilisateur spectral qui ne forme pas de coloration résiduelle, ce qui en limite le choix. L'invention permet d'utiliser des colorants sensibilisateurs spectraux qui, s'ils étaient employés seuls en quantité importante, auraient provoqué une coloration résiduelle dans les zones de l'image de faible 3 densité. Selon l'invention, on évite cette coloration en leur associant un avivant optique présentant des caractéristiques particulières. Un avantage de l'invention est qu'elle permet un plus grand degré de liberté dans le5 choix du colorant sensibilisateur spectral. De plus, de façon surprenante, les propriétés sensitométriques de l'image radiographique ne sont pas sensiblement altérées par la présence de l'avivant optique selon l'invention. Les avivants optiques connus depuis longtemps sont des substances qui absorbent la lumière ultraviolette dans la région du spectre comprise entre 300 et 400 nm et qui sont fluorescentes dans la région bleue du spectre visible. On les utilise pour améliorer la blancheur des papiers photographiques et dans les films photographiques. Research Disclosure de juillet 1983, n 23136 décrit entre autres l'utilisation des avivants optiques dans les systèmes radiographiques. Selon cet article, la présence d'avivants optiques réduit l'apparence jaune du polymère support lorsqu'on utilise une source de lumière ultraviolette. On incorpore l'avivant optique dans une couche placée sur le support, ou bien sur le support par trempage du support dans une solution contenant l'avivant optique, par exemple, une solution de développement, de fixage ou un bain25 stabilisant. Cet article ne concerne pas le problème de la coloration résiduelle due au colorant sensibilisateur spectral. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 232 112 décrit un procédé pour développer un film photographique en couleurs dans lequel la solution de développement ou la solution de blanchiment-fixage comprend un agent blanchissant qui est un dérivé de l'acide 4,4'-diamino- stilbène disulfonique et un second composé dérivé de l'acide benzène sulfonique ou35 naphtalène sulfonique. Ce procédé permet d'éviter d'une part la coloration résiduelle due à l'oxydation du 4 développateur chromogène dans la solution de blanchiment/fixage et d'autre part la coloration résiduelle qui est due à l'accumulation de diverses substances sur les bords du film. 5 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 587 195 décrit une méthode pour éliminer la coloration résiduelle dans une image en couleurs. Pour cela on utilise une solution de développement comprenant une combinaison d'avivants optiques du type triazylstilbènes ayant des pics10 d'absorption légèrement décalés. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 5 238 793 décrit une méthode de traitement de films noir et blanc comprenant une couche d'émulsion aux halogénures d'argent sensibilisée spectralement avec un colorant cyanine. Lorsque le bain15 n'est pas suffisamment renouvelé ou lorsque le taux de colorant sensibilisateur est élevé, le colorant sensibilisateur spectral forme dans les solutions de traitement des particules solides qui adhèrent à la surface du film et forment des taches sur l'image finale.20 Pour éviter ce phénomène, le film exposé est mis en contact avec une solution de traitement comprenant un composé permettant la dissolution du colorant sensibilisateur spectral. Le composé solubilisant est un dérivé du stilbène qui est incorporé à la solution de25 traitement dans laquelle la formation de particules solides pose problème, mais il peut aussi se trouver dans l'élément photographique. Cette possibilité n'est pas mise en pratique dans ce brevet qui ne contient aucun enseignement relatif à la localisation du composé solubilisant dans30 l'élément photographique. Le problème de coloration résiduelle résolu par la présente invention est d'une toute autre nature puisqu'il n'est pas dû à une accumulation de particules solides dans la solution de traitement, mais à l'absorption du colorant35 sensibilisateur spectral résiduel dans la gélatine du produit radiographique. Ainsi le problème de la coloration résiduelle qui se produit dans l'image radiographique, en particulier après un traitement rapide, lorsque l'émulsion contient certains colorants sensibilisateurs spectraux n'est pas résolu par5 la technique antérieure et aucun des documents cités n'enseigne ni ne suggère l'utilisation d'avivants optiques pour résoudre ce problème. Aussi un des objets de l'invention est-il un produit radiographique comprenant un support et au moins une couche photosensible comprenant de la gélatine, au moins une émulsion à grains tabulaires d'halogénures d'argent photosensibles et un colorant sensibilisateur spectral dans le bleu présentant un pic d'émission entre 400 et 500 nm et présent dans ledit produit radiographique en quantité15 suffisante pour provoquer dans l'image radiographique la formation d'une coloration résiduelle jaune due à l'absorption de l'agrégat du colorant résiduel dans la gélatine, et un avivant optique, a) qui est un dérivé de l'acide 4,4'diaminostilbène20 disulfonique présentant au moins 3 groupes sulfo anioniques, b) qui est placé dans au moins une des couches photosensibles du produit radiographique ou bien dans au moins une couche de gélatine située entre la couche photosensible et le support. Par groupe sulfo anionique, on entend un groupe -SO3- ionisé associé à un cation équilibrant la charge ionique par opposition à un groupe acide -S03H. Un autre objet de l'invention est un système radiographique comprenant au moins un écran renforçateur de rayons-X ayant une émission maximale entre 360 et 500 nm et le produit radiographique, tel que défini ci-dessus. Dans la description qui suit, il sera fait référence aux dessins dans lesquels: - La figure 1 représente le spectre d'absorption entre 350 et 500 nm pour le traitement RP-XOMAT , l'avivant optique étant dans la couche d'émulsion. - La figure 2 représente le spectre d'absorption entre 350 et 500 nm pour le traitement KRA , l'avivant optique étant dans la couche d'émulsion. - La figure 3 représente la densité optique de la coloration résiduelle à 440 nm pour le traitement RP-XOMAT , l'avivant optique étant dans la couche d'émulsion. - La figure 4 représente la densité optique de la coloration résiduelle à 440 nm pour le traitement KRA , l'avivant optique étant dans la couche d:émulsion. - La figure 5 représente le spectre d'absorption entre 350 et 500 nm pour le traitement RP-XOMAT , l'avivant optique étant dans une couche de gélatine entre le support et la couche d'émulsion. - La figure 6 représente le spectre d'absorption entre 350 et 500 nm pour le traitement KRA , l'avivant optique étant dans une couche de gélatine entre le support et la couche d'émulsion. - La figure 7 représente la densité optique de la coloration résiduelle à 440 nm pour les traitements RP-XOMAT et KRA , l'avivant optique étant dans une couche de gélatine entre le support et la couche d'émulsion. La figure 8 représente le spectre d'absorption entre 350 et 500 nm pour le traitement RP-XOMAT , l'avivant optique étant dans une surcouche de gélatine. Les émulsions selon l'invention sont des émulsions à grains tabulaires de chlorure d'argent, de bromure d'argent, d'iodure d'argent ou d'un mélange de ces halogénures, dans un liant. Le liant est un colloïde hydrophile perméable à l'eau tel que la gélatine, les dérivés de la gélatine, l'albumine, un alcool polyvinylique, des polymères polyvinyliques, etc. Les émulsions peuvent être tannées selon l'une des méthodes décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 425 266. Les agents tannants qui peuvent être utilisés sont décrits dans Research Disclosure, décembre 1989, n 308113, section X. En plus des caractéristiques spécifiquement décrites ci-dessus, les émulsions peuvent comprendre d'autres composés tels que des agents antivoile, des stabilisants, des agents antistatiques. Le film radiographique peut comprendre une surcouche contenant des agents matants. Cette surcouche ou la couche sensible peut contenir des plastifiants, des lubrifiants. Ces composés ont été décrits15 dans Research Disclosure, Vol. 184, août 1979, n 18431. Ces émulsions aux halogénures d'argent de l'invention sont de préférence sensibilisées chimiquement au moyen de soufre et/ou d'or et/ou de sélénium, selon les méthodes de sensibilisation chimique classique décrites dans Research20 Disclosure, décembre 1989, n 308119, section III. Les émulsions de l'invention sont sensibilisées spectralement. Les méthodes de sensibilisation spectrale classiques utilisables dans le cadre de l'invention sont décrites dans Research Disclosure, décembre 1989,25 n 308119, section IV. Les colorants spectraux utiles dans la présente invention sont les colorants spectraux bleus qui sont susceptibles de produire une coloration résiduelle, tels que par exemple des colorants cyanine ou mérocyanine. Les30 colorants cyanine sont décrits dans Research Disclosure, décembre 1989, n 308119, section IV A-C. Des colorants cyanine utiles selon l'invention correspondent à la formule (L1- L2)nL3 t 2 R7 R8 o Z1 et Z2 représentent les atomes nécessaires pour compléter une structure cyclique aromatique substituée ou non; R7 et R8 chacun séparément représentent un radical5 alkyle substitué ou non de 1 à 12 atomes de carbone qui peut être substitué par un halogène, un radical alkoxy, aryle, aryloxy, sulfo, carboxyle; L1, L2 et L3 chacun séparément représentent une liaison méthine substituée ou non; X est O, S, Se, -C-, ou N- et n est 0, 1 ou 2.10 Des exemples de colorants cyanine susceptibles de produire une coloration résiduelle sont les suivants: A N + A>--, /U^^N +E t 3NH' N N I I I (CH2)3 (CH2)3 I I s s B N' I I C2H5 (CH2)5 le CO2H c N - E t (CH2) 3 H3 O I SO3 H 3 CO N * N 43 H3CO s I I (CH2)3 C2H5 I S03 EN N' V" c l I I Et Et F s s - F N N MeO Et (CH23 E t lo3 SO3 G S S N NN (CH2)2 Et %O-P=O I OH H N - S Et (CH2)3 sle Eso I S N N (CH2)3 (CH2)3 N I I Na- 1 a $o3 503 Les avivants optiques utiles dans la présente invention doivent être capables de détruire l'agrégat du colorant sensibilisateur résiduel dans la gélatine, ce qui diminue la densité optique correspondant à la coloration résiduelle, en donnant naissance à des espèces chimiques dont la longueur d'onde du pic d'absorption se situe dans15 une région du spectre visible o la sensibilité de l'oeil est faible, de préférence vers les longueurs d'onde inférieures à 420 nm. De plus ces avivants optiques doivent posséder un nombre de groupes solubilisants suffisant pour 11 pouvoir être retenus dans la gélatine des couches du produit radiographique. Des exemples d'avivants optiques utiles dans la présente invention sont des composés du type stilbène présentant un nombre de groupes sulfo anioniques au moins égal à 3. On peut par exemple utiliser des composés ayant la formule: R1 >--N -S03M R3 N / NÀN- FN NH X N R2 S03M N R4 o R1, R2, R3 et R4 sont chacun séparément choisis dans le groupe R5 Ni NH / \NN OCH3 N N \ NH N X CH30 Ni S03Na N(C2H4oH)2 et le Tinopal de formule: C2H5 C2H5-N S03Na C2H5 CN-C2H 5 N NH N N N I H - NH N S03Na SO3Na NH SO3Na NaO3S j NaO3S La quantité d'avivant optique est déterminée de telle sorte que la coloration résiduelle due au colorant sensibilisateur spectral soit fortement atténuée sans pour autant que les propriétés sensitométriques ou physiques du produit radiographique soient affectées. En particulier, on souhaite que la sensibilité photographique, l'écart à la réciprocité, la sensibilité à la pression, la conservation à l'incubation (rapport voile/rapidité) ne soient pas sensiblement modifiés. Une quantité d'avivant optique appropriée est comprise entre 0,05 et 2 mg/dm2, et de préférence entre 0,5 et 1,5 mg/dm2. En plus du film radiographique, les systèmes radiographiques comprennent généralement une paire d'écrans renforçateurs de rayons-X situés de part et d'autre du film radiographique. Les écrans renforçateurs utilisés dans l'invention ont un pic d'émission dans le bleu ou l'ultraviolet dont la longueur d'onde est comprise entre 360 et 500 nm. Les écrans renforçateurs de rayons-X comprennent un ou plusieurs luminophores en mélange dans un liant. La taille des particules des luminophores est en général comprise entre 0,5 et 20 pm, de préférence entre 1 et 10 Mm. Des exemples de luminophores émettant dans le bleu ou l'ultraviolet sont le tungstate de calcium CaWO4, l'oxybromure de lanthane LaOBr activé par du terbium ou du thullium, l'oxybromure de gadolinium activé par de l'yttrium ou du cérium, YTaO4 activé par du gadolinium, du bismuth, du plomb, du cérium, le fluorochlorure de baryum BaFCl activé par de l'europium, du gadolinium, du lanthane15 ou de l'yttrium, du sulfate de baryum activé par de l'europium ou du strontium. Les liants utiles sont choisis parmi les polymères organiques transparents au rayonnement lumineux et aux rayons-X tels que les polymères d'alcool vinylique et20 d'acétal d'o-sulfobenzaldéhyde, les polyéthylènes chlorosulfonés, les polycarbonates de bisphénol, les copolymères d'acrylate et de méthacrylate d'alkyle, les polyuréthannes. D'autres liants utilisables dans le cadre de l'invention sont décrits dans les brevets des Etats Unis25 d'Amérique 2,502,529; 2,887,379; 3,617, 285; 3,300,310; 3,300,311 et 3,743,833 et dans Research Disclosure, vol.154, Février 1977. Les liants préférés sont les polyuréthannes tels que l'Estane , le Per.uthane , et le Cargill .30 Les écrans renforçateurs de rayons-X peuvent contenir en plus de la couche fluorescente, une couche protectrice et une couche de réflexion. Les méthodes de fabrications des écrans et des films radiographiques sont décrites dans Research Disclosure cité ci dessus, N 18431. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLES 1-3 Les films décrits dans les exemples 1-3 sont constitués d'un support d'Estar recouvert dans l'ordre d'une couche d'émulsion de bromure d'argent à grains tabulaires ayant un diamètre équivalent de grains de 2,14 pm et une épaisseur moyenne de grains de 0,11 pm et d'une surcouche de gélatine. Dans l'exemple 2, le film comprend en outre une couche de gélatine placée entre la couche d'émulsion et le10 support. Le film est tanné au moyen de bis(vinylsulfonyl- méthyl) éther, la teneur pondérale en tannant étant égale à 2,25 % de la gélatine sèche totale contenue dans le film. L'émulsion est sensibilisée chimiquement à l'optimum au moyen de soufre (150 mg KSCN par mole Ag), d'or (5,06 mg15 Na3(S203)2Au,2 H20 par mole Ag) et de sélénium (0,67 mg KSeCN par mole Ag). L'émulsion est sensibilisée spectralement à l'optimum avec le colorant sensibilisateur spectral A. Les échantillons de film sont exposés en lumière bleue simulant l'exposition obtenue au travers d'un écran renforçateur. Les films exposés sont ensuite traités avec un procédé classique RPXOMAT en 90 secondes et un procédé rapide KRA en 45 secondes.25 Après traitement, on mesure les niveaux de coloration résiduelle par spectrophotométrie à 440 nm (longueur d'onde correspondant au pic d'absorption de l'agrégat du colorant dans la gélatine), l'écart à la réciprocité pour une exposition comprise entre 1/50 ème et 5 secondes, la30 sensibilité spectrale entre 300 et 500 nm. On vérifie ainsi qu'aucune perte de sensibilité ne se produit dans le proche ultraviolet à cause de l'absorbance de l'avivant optique. On estime la résistance à la pression en utilisant un rouleau presseur simulant les contraintes mécaniques. Exemple 1 Dans cet exemple, l'avivant optique est placé dans la couche d'émulsion du produit radiographique. On utilise un format simplifié de produit radiographique tel que décrit ci-dessus et comprenant un support d'Estar incolore, une émulsion de bromure d'argent à grains tabulaires (21 mg Ag/dm2, 28,5 mg/dm2 gélatine, 465 mg de colorant sensibilisateur spectral A par mole Ag) et une surcouche de gélatine (6,88 mg/dm2). On introduit 0,6 mg/dm2 d'avivant optique (Tinopal ou Phorwite ) dans la couche d'émulsion soit avant la sensibilisation spectrale (IF), soit immédiatement après (AF). Les produits sont traités dans des machines automatiques pour les traitements RP-XOMAT et KRA . Les résultats sont donnés dans les figures 1 et 2, o, - l-Check représente le produit témoin ne contenant pas d'avivant optique dans la couche d'émulsion, - 2-Phorwite IF (ou 3-Tinopal IF) représente le produit selon l'invention dans lequel l'avivant optique a été introduit dans l'émulsion avant le colorant sensibilisateur spectral et 4-Phorwite AF (ou 5-Tinopal AF) représente le produit selon l'invention dans lequel l'avivant optique a été introduit dans l'émulsion après la sensibilisation. Les figures 1 et 2 représentent le spectre d'absorption entre 350 et 500 nm. La coloration résiduelle jaune, due à l'agrégat du colorant sensibilisateur retenu dans la30 gélatine, correspond au pic principal situé à 440 nm. On observe un pic moins important correspondant au colorant sensibilisateur monomère vers 410 nm. En présence de l'avivant optique selon l'invention, on observe une diminution de la hauteur du pic à 440 nm et une modification du spectre entre 420 et 350 nm, ce qui s'explique par la destruction de l'agrégat de colorant dans 16 la gélatine et la formation d'une espèce résultant de l'interaction entre l'avivant optique et l'agrégat du colorant dans la gélatine. Les figures 3 et 4 représentent la densité optique de la coloration résiduelle à 440 nm pour les traitements RP-XOMAT et KRA . Dans ces figures, 1-CHECK représente le témoin. On voit que le mode d'introduction de l'avivant optique (avant ou après le colorant sensibilisateur spectral) n'est pas critique. Dans le procédé rapide KRA , le raccourcissement du cycle de développement par rapport au procédé RP-XOMAT provoque une aggravation de la coloration résiduelle en l'absence d'avivant optique. Le meilleur résultat à la fois15 pour le procédé KRA et le procédé RP- XOMAT est obtenu avec le Tinopal , cette amélioration étant particulièrement sensible dans le procédé KRA . Dans tous les cas, la présence d'avivant optique dans la couche d'émulsion provoque une perte de sensibilité de l'ordre de 0,03 à 0,06 Log H (o H représente la valeur de la lumination exprimée en lux.sec) alors que les autres paramètres tels que la densité maximum (Dmax), la densité minimum (Dmin) et le contraste ne sont pratiquement pas affectés. L'écart à la réciprocité augmente, mais la25 sensibilité à la pression, le voile du produit frais ou après incubation sont inchangés. L'invention permet d'éliminer jusqu'à 82% de coloration résiduelle dans le procédé RP-XOMAT et jusqu'à 90% de coloration résiduelle dans le procédé KRA sans détériorer30 de manière trop importante les caractéristiques sensitométriques. Exemple 2 Dans cet exemple, l'avivant optique se trouve dans une couche placée entre la couche d'émulsion et le support. Cette disposition peut être utile dans les cas o il est 17 difficile d'introduire l'avivant optique dans la couche d'émulsion pour des raisons pratiques ou au cas o des interactions avec d'autres additifs pourraient se produire. Dans cet exemple, on utilise un format simplifié de produit radiographique comprenant dans l'ordre une couche de 20 mg/dm2 de gélatine entre le support et la couche d'émulsion, une couche d'émulsion de bromure d'argent à grains tabulaires (21 mg Ag/dm2, 32 mg/dm2 gel) et une surcouche de gélatine (6,88 mg/dm2). On introduit une10 quantité d'avivant optique (Tinopal ou Phorwite ) respectivement de 0, 3, 0,6 et 1,2 mg/dm2 Les figures 5 et 6 représentent le spectre d'absorption entre 360 et 450 nm. On voit que les deux composés permettent de réduire la coloration résiduelle (abaissement15 du pic à 440 nm) et sont plus efficaces dans le procédé KRA( . La figure 7 représente la densité optique à 440 nm ce qui correspond à la coloration résiduelle. Check représente le témoin. On obtient les meilleurs résultats avec20 Tinopal à une concentration de 1,2 mg/m2. Dans tous les cas, la présence d'avivant optique dans la couche d'émulsion ne provoque aucune perte de sensibilité, et les autres paramètres tels que Dmax, Dmin, contraste ne sont pratiquement pas affectés. L'écart à la25 réciprocité, la sensibilité à la pression, le voile du produit frais ou après incubation sont inchangés. L'invention permet d'éliminer jusqu'à 70% de coloration résiduelle dans le procédé RP-XOMAT et jusqu'à 94% de coloration résiduelle dans le procédé rapide KRA sans30 détériorer les caractéristiques sensitométriques. Exemple 3 (Comparatif) Dans cet exemple, on introduit dans la surcouche de gélatine une quantité de Phorwite respectivement de 0,4 et 0,6 mg/dm2 La figure 8 représente le spectre d'absorption entre 350 et 500 nm, pour le procédé RP-XOMAT . On constate que l'effet de l'avivant optique est plus faible dans le cas o il est placé dans la surcouche puisqu'on peut éliminer seulement 15% de coloration résiduelle. Les caractéristiques sensitométriques ne sont pas affectées. En conclusion, le meilleur compromis permettant d'abaisser la coloration résiduelle sans pour autant modifier les caractéristiques sensitométriques est obtenu en plaçant l'avivant optique dans la couche de gélatine du produit photographique placée entre la couche d'émulsion et le support. Dans l'exemple 2, on a éliminé 90% de coloration résiduelle dans le procédé rapide KRA et 67%15 de coloration résiduelle dans le procédé RP-XOMAT avec une concentration de Tinopal de 1,2 mg/m2 sans que les caractéristiques sensitométriques soient affectées. EXEMPLES 4-5 Dans ces exemples, on utilise le format normal des films radio. On applique des deux côtés d'un support Estar bleu, dans l'ordre, une couche d'émulsion de bromure d'argent à grains tabulaires (32 mg/dm2 gel, 21 mg/dm2 Ag), une couche intermédiaire de gélatine (3,5425 mg/dm2 gel) et une surcouche de gélatine (3,54 mg/dm2 gel). Dans l'exemple 5, le film comprend en outre une couche de gélatine (14 mg/dm2 gel) placée entre la couche d'émulsion et le support. Le film est tanné au moyen de bis(vinylsulfonylméthyl) éther, la teneur pondérale en30 tannant étant égale à 2,35 % de la gélatine sèche totale contenue dans le film. L'émulsion est sensibilisée chimiquement et spectralement avec le colorant sensibilisateur spectral A comme dans l'exemple 1. Exemple 4 Dans cet exemple, on introduit 0,6 mg/dm2 de Tinopal dans l'émulsion après la sensibilisation. Les échantillons de film sont exposés en lumière bleue au moyen d'un écran renforçateur classique Kodak X-Omat . Les films exposés sont ensuite traités avec un procédé RP-XOMAT en 90 secondes et un procédé KRA en 45 secondes comme dans les exemples précédents. On mesure le niveau de coloration résiduelle par spectrophotométrie à 440 nm. Par rapport à un témoin ne comprenant pas de Tinopal on observe un abaissement de 70 % de la densité optique à 440 nm dans le procédé RPXOMAT et de 86,5 % dans le procédé KRA . On observe aussi une perte de sensibilité assez importante de l'ordre de 0,08 à 0,1 Log H et uneaugmentation de l'écart à la réciprocité. Les autres paramètres tels que Dmax, Dmin, contraste ne sont pratiquement pas affectés. La sensibilité à la pression, le voile du produit frais ou après incubation sont inchangés.20 Exemple 5 Dans cet exemple, on introduit 1,2 mg/dm2 de Tinopal après la sensibilisation dans la couche de gélatine placée entre le support et la couche d'émulsion.25 Les échantillons de film sont exposés et traités par le procédé RP-XOMAT en 90 secondes et le procédé KRA en 45 secondes comme dans l'exemple précédent. On mesure le niveau de coloration résiduelle par spectrophotométrie à 440 nm. Par rapport à un témoin ne comprenant pas de Tinopal , on observe un abaissement de 80 % de la densité optique à 440 nm dans le procédé RPXOMAT et de 93,5 % dans le procédé KRA . On n'observe ni perte de sensibilité, ni augmentation de l'écart à la réciprocité. Les autres35 paramètres tels que Dmax, Dmin, contraste ne sont # pratiquement pas affectés. La sensibilité d la pression, le voile du produit frais ou après incubation sont inchangés. En conclusion, comme dans les exemples 1 et 2, le meilleur compromis permettant d'abaisser la coloration résiduelle sans pour autant modifier les caractéristiques sensitométriques est obtenu en plaçant l'avivant optique dans la couche de gélatine du produit photographique placée entre la couche d'émulsion et le support. Dans l'exemple 5, on a éliminé jusqu'à 93,5% de coloration résiduelle dans le procédé rapide KRA avec une concentration de Tinopal de 1,2 mg/m2 sans que les caractéristiques physiques et sensitométriques soient affectées. REVENDICATIONS 1.- Produit radiographique comprenant un support et au moins une couche photosensible comprenant de la gélatine, au moins une émulsion à grains tabulaires d'halogénures d'argent photosensibles et un colorant sensibilisateur spectral dans le bleu présentant un pic d'émission entre 400 et 500 nm et présent dans ledit produit radiographique en quantité suffisante pour provoquer dans l'image radiographique la formation d'une coloration résiduelle jaune due à l'absorption de l'agrégat du colorant résiduel dans la gélatine, et un avivant optique, caractérisé en ce que l'avivant optique a) est un dérivé de l'acide 4,4'- diaminostilbène disulfonique présentant au moins 3 groupes sulfo anioniques, b) est placé dans au moins une des couches photosensibles du produit radiographique ou bien dans au moins une couche de gélatine située entre la couche photosensible et le support. 2 - Produit radiographique selon la revendication 1 dans lequel l'avivant optique est dans au moins une des couches photosensibles. 3 - Produit radiographique selon la revendication 1 dans lequel l'avivant optique est dans au moins une des couches de gélatine placées entre la couche photosensible et le support. 4 - Produit radiographique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel l'avivant optique a pour formule: R1 - SO3M R3 N e/N NH 4 N R2 SO3M N R4 o R1, R2, R3 et R4 sont chacun séparément choisis dans le groupe R R6 halogène, hydrogène, hydroxy, alkyle substitué ou non, aryle substitué ou non, alcoxy substitué ou non, et sulfo, R5 et R6 sont chacun séparément choisis parmi l'hydrogène, alkyle substitué ou non At aryle substitué ou non, M est un cation équilibrant la charge ionique, avec la condition que le composé possède au moins un groupe solubilisant sulfo anionique sur R1, R2, R3 ou R4. 5 - Produit radiographique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel l'avivant optique est choisi parmi les composés suivants: S03Na NaO3S(CH2)2NH /--N OCH3 N N \ NNH CH30 SO3Na N(C2H40H)2 ou C2H5 C2H5 C2H5-N S03Na C2H5 N N-C2H5 N />- N H H LO NH - SO3Na SO3Na NH NaO3S IS03Na NaO3S 6 - Produit radiographique selon la revendication 1 dans lequel la quantité d'avivant optique est comprise entre 0,05 et 2 mg/dm2. 7 - Produit radiographique selon la revendication 6 dans lequel la quantité d'avivant optique est comprise entre 0,5 et 1,5 mg/dm2. 8 - Produit radiographique selon la revendication 1 dans lequel le colorant sensibilisateur spectral est un colorant cyanine. 9 - Produit radiographique selon la revendication 8 dans lequel le colorant cyanine est choisi parmi: A O A>-, I IC +E t 3NH Cl I I Iu (CH2)3 (CH2)3 I I S03 SO3 ES 5 B I>- + LL, 1 1 C2H5 (CH2)5 i5 CO2H c s s Et ( CH2) 3 I so SO3 D H3CO H300 Ni N 1 0 (CH2)3 C2H5 le S03 _...-S O ',,,,,Me I I Et Et F N ' N MeO Et (CH2)3 Et IS0 G C s s I I (CH2)2 Et O- P=O OH H - N N I I SO3e e e óN N 3 (CH2)3 (%CH2)3 1 1 G Na' SQ3 S03 - Utilisation du produit radiographique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans un procédé de développement rapide dont la durée totale du traitement est inférieure à une minute. 11 - Système radiographique comprenant au moins un écran renforçateur de rayons-X, ayant une émission maximale entre 360 et 500 nm et le produit radiographique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.