Brevet FR2725536A1 — publié le 19960412

PROCEDE D'ENDUCTION PHOTOGRAPHIQUE. L'invention concerne le domaine de la photographie et en particulier le domaine du couchage (ou enduction) photographique. L'invention peut être mise en oeuvre en utilisant diverses techniques de couchage multi- couches telles que le couchage au ménisque ou le couchage au rideau. La Fig. 1 à laquelle on fait maintenant référence illustre de manière schématique un dispositif de couchage au ménisque. Des compositions de couchage photographique S1, S2, S3, et S4 sont introduites avec des débits prédéterminés dans les cavités respectives 2, 4, 6, et 8 au moyen de pompes associées P1, P2, P3, et P4. Les solutions15 de couchage passent dans des conduits respectifs et s'écoulent par gravité au travers des fentes N1, N2, N3, et N4 sur un plan incliné. Les solutions quittent ensuite le plan incliné, empilées les unes sur les autres. L'empilement ainsi réalisé est transféré sur un support 1120 défilant sur un cylindre 10, disposé à proximité de l'extrémité du plan d'écoulement. Le dépôt de telles couches photographiques selon l'invention peut être réalisé de la même manière en utilisant une technique dite de couchage au rideau. Une25 telle technique a fait l'objet de nombreuses publications dans la littérature et, par conséquent ne nécessite aucune description supplémentaire. Le dépôt de telles couches selon l'invention peut également être réalisé en utilisant une technique de couchage par extrusion telle que décrite par exemple dans le brevet US 2 761 417. La Fig. 2 à laquelle il est maintenant fait référence illustre de manière schématique un phénomène pouvant apparaître dans le domaine du couchage photographique, en35 particulier pour des couchages impliquant un nombre de couches supérieur ou égal à deux et, de préférence 2 supérieur ou égal à trois, l'une au moins de ces couches liquides consistant en une composition photosensible. Le phénomène qui a été observé expérimentalement est interprété comme étant le résultat d'une déformation de la5 couche supérieure et d'un processus de diffusion du tensioactif de la couche supérieure vers les couches inférieures et, finalement, d'un processus de déformation des couches photographiques dû à un mouvement engendré par des différences de tension superficielles en différents10 endroits de la surface de la couche supérieure face à l'air. Le phénomène a été observé sur le film, après le point de contact avec le support (ou point de couchage) mais il n'est pas exclu que celui-ci puisse apparaître sur le plan incliné ou sur les couches dans le rideau (dans le15 cas d'une enduction au rideau). De tels exemples de défauts induits par la tension superficielle sont décrits par exemple dans l'ouvrage intitulé "Modern coating and drying technology" par Edward COHEN et Edgar GUTOFF aux éditions VCH pages 130-134. Ainsi que représenté à la Fig. 2, le phénomène se produit lorsque la couche supérieure 21 présente localement des variations d'épaisseur telles que, par exemple, une zone de moindre épaisseur, ainsi que représentée à la Fig. 2. Traditionnellement, la couche supérieure 21 comporte des agents tensioactifs destinés a25 favoriser l'étalement de la couche supérieure sur la couche intermédiaire. Ces agents tensioactifs diffusent de la couche supérieure 21 vers la couche intermédiaire 20 de la manière indiquée par les flèches verticales sur la Fig. 2. L'appauvrissement en tensioactif résultant de cette30 diffusion provoque une augmentation de la tension superficielle. Celle ci se produira d'autant plus tôt que l'épaisseur moyenne de la couche supérieure est faible. Ainsi, la tension superficielle au niveau de la zone de moindre épaisseur sera supérieure à la tension35 superficielle des zones qui l'entourent, provoquant un mouvement de matière tel qu'illustré schématiquement par 3 les flèches horizontales et qui affecte sensiblement toutes les couches. Cela crée alors des variations d'épaisseur de toutes les couches altérant de manière non négligeable la qualité du couchage photographique produit.5 Selon des techniques connues, on a tenté de résoudre ce problème de différentes manières. Selon une première technique, on augmente l'épaisseur de la couche supérieure de manière à retarder l'apparition du phénomène évoqué ci- avant à un moment o les couches sont figées. Cette10 technique nécessite une quantité accrue d'eau dans la couche supérieure, ce qui augmente le temps de séchage ainsi que le coût du produit final. Selon une autre technique, on diminue le temps de figeage des couches photographiques. L'inconvénient d'une telle solution réside dans le fait que le temps de figeage est un paramètre que l'on peut difficilement modifier sans modifier des équipements coûteux. Alternativement, on peut augmenter la teneur en gélatine des couches, ce qui parfois peut ne pas être souhaitable. Cette solution peut par20 ailleurs ne pas être efficace si le phénomène se produit sur le plan incliné, dans le rideau (dans le cas d'une enduction au rideau) ou bien, très tôt sur le support. Aussi, est-ce un des objets de la présente invention que de fournir un procédé de couchage photographique ne présentant pas les problèmes évoqués ci-avant en référence à la technique antérieure. D'autres objets de la présente invention apparaîtront de manière détaillée dans la description qui suit. Selon la présente invention, on atteint ces objets au moyen d'un procédé d'enduction photographique consistant à déposer sur un support un empilement d'au moins deux couches dont au moins une consiste en une composition photosensible, la couche supérieure, située à l'opposé du support, contenant une concentration donnée d'au moins un35 tensioactif, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on introduit dans la couche adjacente à ladite couche supérieure un tensioactif présent dans la couche supérieure avec une concentration égale à au moins 25% de la concentration dudit tensioactif dans ladite couche supérieure. Avantageusement, le tensioactif ajouté dans la couche adjacente à la couche supérieure a une concentration égale à au moins 50% de la concentration du même tensioactif dans la couche supérieure. Avantageusement encore, le tensioactif ajouté dans la couche supérieure a une concentration égale à au moins 80% de la concentration du même tensioactif dans la couche supérieure. Selon un premier mode de réalisation, les couches photographiques sont déposées sur le support par une technique de couchage au ménisque, ou au rideau. Selon un mode de réalisation particulier, le tensioactif utilisé est un Alkanol XC . Dans la description qui suit, il sera fait référence au dessin dans lequel: -la Fig. 1 représente de manière schématique un exemple de dispositif pouvant être utilisé pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention; -la Fig. 2 illustre de manière schématique le problème que se propose de résoudre le procédé selon la présente invention; et -la Fig. 3 représente les effets de la méthode suivant l'invention sur la qualité du couchage obtenu, en comparaison de la technique antérieure. Les compositions photographiques formant les différentes couches sont bien connues de la technique et ne nécessitent par conséquent aucune description supplémentaire. A titre d'exemple on se référera à la demande de brevet EP-A-383 347 ou à la demande de brevet EP-A-439 172.35 Traditionnellement, ainsi que mentionné ci-avant, la couche supérieure du produit photographique contient un ou plusieurs tensioactifs. De tels tensioactifs peuvent être anioniques, non-ioniques, cationiques et amphotériques. De préférence cependant, on utilise des tensioactifs anioniques ou non-ioniques. Une liste non exhaustive de5 tels tensioactifs est donnée dans la demande de brevet EP- A-383 347. Ces tensioactifs sont utilisés seuls ou en combinaison avec un ou plusieurs autres tensioactifs. Parmi les composants figurant dans la liste de tensioactifs cités dans la demande référencée ci-avant, on prendra ceux10 qui sont susceptibles de diffuser en tout ou partie d'une couche vers une autre. On citera à titre d'exemple les sels d'acides carboxyliques, les sels d'acides sulfoniques, les esters d'acides sulfuriques, les esters d'acides polyphoshoriques et phosphoriques, les tensioactifs15 perfluorés, les polyoxyéthylènes d'alkylphénols, les polyoxyéthylènes d'alcools à chaînes droites, et les esters d'acides carboxyliques à chaînes longues. Des résultats satisfaisants ont été obtenus en utilisant l'Alkanol XC dont la formule est:20 SO3 N a IO3N a0eI Selon un mode de réalisation particulier, la couche supérieure contient 0,1% d'un tel agent tensioactif. Selon la présente invention on ajoute à la couche adjacente à la couche supérieure située à l'opposé du support une quantité d'agent tensioactif présent dans la couche supérieure, en quantité suffisante pour réduire de manière sensible la diffusion d'agents tensioactifs de la30 couche supérieure vers la couche adjacente. Lorsque la couche supérieure contient plus d'un agent tensioactif, on utilise en priorité comme agent tensioactif dans la couche adjacente, celui ou ceux dont la diffusion provoquerait l'augmentation la plus sensible de la tension de surface 6 dans une zone de moindre épaisseur telle qu'évoquée ci- avant. Une amélioration notable de la qualité du couchage photographique a été observée lorsque la concentration d'agent tensioactif ajouté dans la couche intermédiaire est5 égale à au moins 25% de la concentration du même agent tensioactif dans la couche supérieure. De préférence, la concentration est au moins égale à 50%. De préférence encore, la concentration en agent tensioactif de la couche intermédiaire est égale à au moins 80% de la concentration10 du même tensioactif dans la couche supérieure. Exemple 1 (témoin) On dépose sur un support photographique transparent un empilement de trois couches: une couche inférieure, une couche supérieure, et une couche intermédiaire. L'épaisseur de la couche intermédiaire est identique à celle de la couche supérieure. La vitesse d'enduction est de 2 m/s.20 Couche -4% de gélatine inférieure: -Dispersion de noir de carbone pour obtenir une densité optique de 1 -Eau -Viscosité: 4 mPa.s -T : 40 C -Epaisseur: 40 tm Couche -11% de gélatine intermédiaire - Eau -Viscosité: environ 25nPa.s -TO: 40 C Couche -11% de gélatine supérieure -0,1% de tensioactif (lg/Kg Alkanol XC ) -Eau -Viscosité: environ 25 mPa.s -T : 400C On observe les lignes formées par des particules de plastique (de l'ordre de 2 mm de diamètre) et que l'on dispose autour de fente d'ou s'écoule la couche 5 intermédiaire (soit au dessus, soit en dessous, soit à l'intérieur). La sévérité des lignes est mesurée en utilisant une caméra CCD et ceci, pour différentes épaisseurs de la couche supérieure (typiquement entre 4 gm et 16 gm). La caméra CCD mesure par transmission la densité optique du couchage obtenu. Selon cet exemple, on mesure en pourcentage la hauteur de la perturbation par rapport à l'épaisseur de la couche. Les résultats sont représentés par la courbe 1 de la Fig. 3. Exemple 2 On utilise les mêmes conditions que celles utilisées dans l'exemple 1 en ajoutant dans la couche intermédiaire 0,05% en concentration (soit 0, 5 g/Kg) du tensioactif présent dans la couche supérieure. Les résultats sont représentés par la courbe 2 de la Fig. 3. Ainsi qu'il apparaît clairement les lignes sont de sensibilité sensiblement inférieure à la sévérité des lignes obtenues sans tensioactif dans la couche intermédiaire.25 Exemple 3 On utilise les mêmes conditions que celles utilisées dans les exemples 1 et 2 en ajoutant dans la couche intermédiaire 0,08% en concentration (soit 0,8 g/kg) du tensioactif présent dans la couche supérieure. Les résultats sont portés sur la courbe 3 de la Fig. 3. La courbe montre à nouveau une amélioration sensible par rapport aux conditions précédentes.35 Exemple 4 On utilise les mêmes conditions que celles utilisées dans les exemples précédents en ajoutant cette fois dans la couche intermédiaire le tensioactif en concentration égale5 à celle du tensioactif dans la couche supérieure (soit 0,1% ou 1 g/kg). Les résultats quant à la sévérité des lignes sont portés sur la courbe 4 de la Fig. 3. Ainsi qu'il apparaît clairement des exemples précédents, la méthode selon l'invention améliore de façon sensible la qualité du couchage photographique obtenu sans pour autant affecter d'autres paramètres tels que le coût ou la complexité du process. Même si le problème se pose de manière plus sensible lorsque l'empilement comporte au moins trois couches, celui-ce se pose également lorsque le produit photographique ne comporte que deux couches. Le procédé selon l'invention qui vient d'être décrit ci-avant peut être appliqué de la même manière pour une telle structure à deux couches. L'invention vient d'être décrite en faisant référence à des modes de réalisation préférés. Il est évident que ces modes de réalisation ne sont donnés qu'a titre d'exemple et que des variantes peuvent y être apportées sans s'écarter de l'esprit de l'invention telle que revendiquée. REVENDICATIONS 1 - Procédé d'enduction photographique consistant à déposer sur un support un empilement d'au moins deux couches dont au moins une consiste en une composition photosensible, la couche supérieure, située à l'opposé du support, contenant une concentration donnée d'au moins un tensioactif, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on introduit dans la couche adjacente à ladite couche supérieure un tensioactif présent dans la couche supérieure avec une concentration égale à au moins 25% de la concentration dudit tensioactif dans ladite couche supérieure. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit empilement comporte au moins trois couches. 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le tensioactif ajouté dans la couche supérieure a une concentration égale à au moins 50% de la concentration du même tensioactif dans la couche supérieure. 4 - Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le tensioactif ajouté dans la couche supérieure a une concentration égale à au moins 80% de la concentration du même tensioactif dans la couche supérieure. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que lesdites couches sont déposées sur le support par une technique de couchage au ménisque. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que lesdites couches sont déposées sur le support par une technique de couchage au rideau. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche supérieure varie entre 4 pm et 16 Jm. 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit tensioactif est de l'Alkanol XC .