Brevet FR2725695A1 — publié le 19960419

La présente invention se rapporte à un conditionnement en matière thermoplastique constitué d'au moins une couche interne et d'une couche extemrne, destiné notamment à contenir des compositions cosmétiques ou dermatologiques. Ce conditionnement permet en particulier de préserver le contenu des radiations lumineuses, de l'oxydation tout en présentant un aspect esthétique satisfaisant. Ce conditionnement peut se présenter sous la forme d'un flacon, d'un pot, d'une bouteille. Plus précisément, la couche interne comprend au moins une charge en vue de conférer cet aspect esthétique. L'invention se rapporte également à un procédé de fabrication de ce conditionnement. La demande de brevet FR-A-2 657 048 enseigne un procédé de fabrication de conditionnements ayant un aspect extérieur pierre naturelle et dont la paroi est constituée d'une matrice thermoplastique monocouche qui comporte au moins deux charges de granulométrie ou tailles différentes. Ces conditionnements en matière thermoplastique sont obtenus au moyen de procédés de mise en forme connus du type moulage par injection. Malheureusement les charges ne sont pas toujours réparties de façon homogène dans la matrice et, ne sont pas toujours présentes en quantité suffisante pour conférer un aspect pierre satisfaisant. En effet, une trop grande quantité de charge dans la matière entraîne une diminution de l'élasticité du matériau et peut provoquer l'apparition de trous et/ou de fissures dans la paroi du conditionnement. Ceci aboutit à une porosité accrue de la paroi vis-à-vis de l'air ou vis-à-vis du contenu du conditionnement, pouvant éventuellement entraîner une dégradation de la composition du contenu. De même, la présence de particules de diamètre important, notamment supérieur à l'épaisseur de la paroi peut provoquer des trous et/ou des fissures. Or pour conférer un aspect pierre convenable, il est nécessaire d'utiliser une grande quantité de charge, ayant une granulométrie élevée et variée. D'autres techniques de mise en forme de matériaux plastiques, telles que la coextrusion ou la coextrusion/soufflage sont connues pour des matières plastiques non chargées. Ces techniques consistent à extruder simultanément plusieurs matières plastiques dans une même filière. Elles permettent d'obtenir des pièces dont les différentes matières constituant les parois internes et externes ne se mélangent pas et restent distribuées de façon régulière. Ces techniques présentent l'avantage de pouvoir utiliser deux matériaux différents pour les parois internes et externes du conditionnement. Cette technique est notamment décrite dans le document US-A-4 292 355 pour la fabrication d'un conteneur en matière plastique, constitué seulement d'une couche de polypropylène et d'une couche de polymère butadiène-styrène. Malheureusement, ce choix de matériaux ne permet pas l'ajout de charges dans les matériaux constituant la couche externe. Aussi, il subsiste le besoin d'un conditionnement en matériau thermoplastique, hermétique à l'air et à son contenu, sans fissures, comportant au moins une paroi interne et une paroi extemrne, dont la couche externe comporte au moins une charge, et ayant un aspect pierre. La demanderesse a découvert de façon surprenante qu'il était possible de fabriquer par coextrusion/soufflage un conditionnement bicouche hermétique dont la couche externe contient une grande quantité de charge, de granulométrie élevée et variée, et ayant un aspect pierre. Aussi, I'invention a pour objet un conditionnement en matière thermoplastique constitué d'au moins une couche interne et une couche externe, cette dernière comprenant au moins une charge contenant des particules de granulométrie différente et d'un diamètre supérieur à 50 gm. L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication d'un conditionnement obtenu par coextrusion d'au moins deux couches qui consiste à coextruder une couche interne thermoplastique et une couche externe contenant des particules de granulométrie variable et d'un diamètre supérieur à 50 pm, puis à souffler la couche externe de façon que les particules de la charge s'orientent parallèlement à la couche interne. Selon l'invention, il est possible d'utiliser une ou plusieurs couches internes associées à une ou plusieurs couches externes dont l'une au moins est chargée. De façon préférée, les particules de la charge ont un diamètre allant de 50 pm à 3 mm et de préférence allant de 80 pm à 1,5 mm, et plus particulièrement de pm à 600 pm. Le conditionnement selon l'invention peut utiliser des charges constituées de particules lamellaires sans crainte de fissure ou de trou dans la paroi. En effet, les particules lamellaires, une fois en contact avec la couche interne, du fait du soufflage s'orientent parallèlement à celle-ci selon leur longueur. La couche interne coextrudée sert de maintien au matériau chargée constituant la paroi interne, pendant le soufflage de ce matériau chargé, assurant ainsi l'orientation appropriée des particules. Grâce à l'utilisation de la technique de coextrusion-soufflage, I'épaisseur de la couche interne peut représenter environ 80 % de l'épaisseur totale du conditionnement ce qui va dans le sens de l'obtention d'un aspect pierre satisfaisant. Pour obtenir un aspect extérieur pierre naturelle, lisse, la couche externe a de préférence une épaisseur représentant entre 30 % et 50 % de l'épaisseur totale du conditionnement et mieux entre 20 % et 30%. Pour obtenir un aspect extérieur pierre naturelle, à surface rugueuse, la couche externe a de préférence une épaisseur représentant entre 20 % et 50 % de l'épaisseur total du conditionnement et mieux entre 20 % et 30 %. Ce résultat peut être intéressant pour obtenir des conditionnements à paroi en relief. En effet, plus la couche externe est épaisse, plus sa couleur devient mat et sa surface rugueuse, les particules constituant la charge ne s'orientant plus parallèlement à la paroi interne. La paroi interne ne joue plus le rôle de maintien pour orienter les particules pendant le soufflage du matériau chargé. En pratique, la couche externe a avantageusement une épaisseur de 0,1 mm à 0,8 mm et de préférence de 0,2 mm à 0,5 mm. En outre, la couche interne a avantageusement une épaisseur de 0,5 mm à 1,3 mm et de préférence de 0,6 mm à 1,0 mm. Les matériaux constituant les couches doivent répondre à certains critères. Ils doivent notamment être compatibles entre eux, et permettre l'incorporation de charge dans l'un d'eux. La couche interne doit avantageusement être réalisée en un matériau compatible avec le contenu afin d'éviter sa dégradation et notamment être inerte vis-à-vis des compositions chimiques préférentiellement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique. Ce matériau est de préférence un élastomère thermoplastique choisi parmi les polyéthylènes basse densité, les polyéthylènes haute densité, les polypropylènes. Le matériau de la couche externe est avantageusement un matériau apte à protéger le contenu des radiations lumineuses et de l'oxydation. Il est de préférence un matériau thermoplastique de grade soufflage choisi parmi les polypropylènes, les polyéthylènes, les polyesters, les copolymères de polypropylène tels que les produits commercialisés sous la dénomination HIFAX ou PROFAX ( par la société HIMONT. Le matériau constituant la couche interne est de préférence teinté et celle du matériau constituant la couche externe de préférence opaque ou translucide. Lorsque le couche interne est teintée, et la couche externe est translucide, on obtient un aspect extérieur de couleur vive et claire. La ou les charges incorporées dans le matériau formant la couche externe sont de préférence choisies parmi les charges minérales, les charges végétales ou leur mélange. Parmi les charges minérales, on peut utiliser le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, I'oxyde de zinc, le carbonate de zinc, I'oxyde de magnésium, l'hydroxyde ou le silicate de magnésium, tel que par exemple le talc, des silicoaluminates comme le mica ou des microbilles de verre, ou bien des paillettes d'aluminium. Parmi les charges végétales, on peut utiliser des fibres naturelles telles que les fibres de bois, de cellulose, de coton ou des particules de liège. La granulométrie ou diamètre des charges va de préférence de 50 pm à 3 mm, et elle va plus préférentiellement de 80 pm à 1,5 mm. La ou les charges peuvent être colorées ou non. La coloration peut être obtenue par imprégnation des particules de la charge à l'aide d'un colorant par exemple liquide ou pulvérulent. Le colorant est choisi de façon à résister à la température de fusion du matériau constituant la couche externe. Ce colorant peut être fixé sur la charge et/ou enrobé par une résine thermodurcissable comme le copolymère urée/formol ou par un polymère obtenu par polymérisation in situ sur la charge, de type acrylique ou vinylique, ou bien fixé selon le procédé décrit dans le document FR-A-2 651 789. L'introduction d'une charge colorée dans un matériau translucide ou blanc, constituant la couche externe ne modifie pas la couleur du matériau. Il en est de même pour un matériau coloré et une charge incolore. Par un choix approprié et combiné d'une part de la couleur, de la quantité et de la granulométrie de la charge, et d'autre part de la couleur du matériau formant la couche externe, on peut obtenir, de façon reproductible, une répartition homogène de la charge dans le matériau et lui donner un aspect général, extérieur, pierre naturelle. La couche externe du conditionnement selon l'invention peut être obtenue en préparant un mélange de différentes charges prises telles quelles ou sous forme de prémélange, puis en incorporant ces charges au matériau formant la couche externe. Le matériau constituant la couche interne et celui de la couche externe chargée, sont coextrudés puis soufflés; la couche interne poussant ensuite les charges de la couche externe et les orientant parallèlement à la paroi du conditionnement. La présente invention se rapporte également à un flacon à aspect pierre naturelle consistant en un conditionnement tel que défini précédemment. L'invention se rapporte aussi à un procédé de fabrication d'un conditionnement en matière thermoplastique obtenu par coextrusion d'au moins deux couches, caractérisé en ce qu'il consiste à coextruder une couche interne thermoplastique et une couche externe contenant au moins une charge contenant des particules de granulométrie variable et d'un diamètre supérieur à 50 pm, puis à souffler les deux couches de façon que les particules de ladite charge dans la couche externe s'orientent parallèlement à la couche interne. On donne ci-après des exemples de conditionnement conforme à l'invention. Exemple 1: On prépare la charge suivante: 1) - Granulés de polypropylène blanc, de qualité soufflage pour la couche interne 10 parties 2) Granulés de polypropylène de couleur beige contenant % de particules de mica enrobé d'un colorant orange granulométrie 200 pm) pour la couche interne 1 partie On coextrude vers 200 C, les granulés 1) et 2) dans une extrudeuse à tête d'équerre et plusieurs vis de chargement pour obtenir une "paraison" bicouche dont la répartition est de 70 % de granulés 1) et de 30 % de granulés 2). Après introduction à chaud de la "paraison" dans un moule, on souffle cette dernière pour former le conditionnement, selon la forme du moule, et orienter les charges de la couche externe parallèlement à la couche interne. Ce soufflage est possible du fait de la présence de la couche interne qui empêche la formation de fissure dans la couche externe chargée, lors du souflage. Le conditionnement est obtenu à l'aide d'une machine d'extrusionsoufflage de la marque MAGIC, BEKUM ou KAUTEX équipée d'une tête d'extrusion bicouche de la même marque, et de plusieurs vis de chargement. La couche interne a une épaisseur de 0,9 mm et la couche externe une épaisseur de 0,5 mm. Le conditionnement obtenu a la forme d'un flacon à aspect pierre dont la couleur présente un fond couleur beige chiné ou moucheté de petites taches oranges ressemblant à la pierre de taille. La couche interne du conditionnement est blanche. Ce flacon permet de conditionner tout produit utilisé en cosmétique et/ou dermatologie. Exemple 2: On prépare la charge suivante: 1) - Granulés de polypropylène beige-marron de qualité soufflage, pour la couche interne 4 parties 2) - Granulés de polypropylène de qualité soufflage, chargés de % de fibres de bois beige de granulométrie de 160 pm et de 15 % de mica de couleur blanche, rouille et rose clair (30:50:20) dans des granulométries variables comprises entre 280 pm et 1400 pm, 10 parties - Granulés de polypropylène ocre contenant 40 % de fibres de bois longues, teinté en ocre plus foncé, pour la couche externe 1 partie Pour la coextrusion et le soufflage, on procède de la même façon que dans l'exemple 1, et on obtient, après soufflage, un flacon à aspect pierre dont la couleur présente un fond couleur beige moucheté de petites taches de couleur ocre. La "paraison" obtenue par coextrusion comporte 50 % des granulés 1) et 50 % de granulés 2). La paroi totale du flacon a une épaisseur de 1,5 mm, avec des couches interne et externe ayant environ 0,75 mm d'épaisseur. Ce flacon est beige à l'intérieur et granité marron à l'extérieur, la teint interne renforçant la teint extemrne, du fait que la paroi externe est translucide. Ce flacon permet de conditionner tout produit utilisé en cosmétique et/ou dermatologie. REVENDICATIONS 1. Conditionnement en matière thermoplastique comprenant au moins une couche interne et une couche externe, caractérisé en ce que la couche externe comprend au moins une charge contenant des particules de granulométrie variable et d'un diamètre supérieur à 50 gm. 2. Conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules ont un diamètre allant de 50 gm à 3 mm. 3. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules ont un diamètre allant de 80 ILm à 1,5 mm. 4. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules ont un diamètre allant de 150 gm à 600 gm. 5. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche externe est réalisée en un matériau apte à préserver le contenu des radiations lumineuses, de l'oxydation, et lui conférer un aspect esthétique. 6. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche interne est réalisée en un matériau inerte vis-à-vis d'une composition cosmétique chimique. 7. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche interne est réalisée en un élastomère thermoplastique choisi parmi les polyéthylènes basse densité, les polyéthylènes haute densité, les polypropylènes. 8. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche externe est réalisée en un matériau thermoplastique choisi parmi les polypropylènes, les polyéthylènes, les polyesters, les copolymères de polypropylène. 9. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche interne a une épaisseur allant de 0,5 mm à 1,3 mm. 10. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche externe a une épaisseur allant de 0,1 mm à 0,8 mm. 11. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la charge est choisie parmi les charges minérales, les charges végétales et leurs mélanges. 12. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la charge minérale est choisie parmi le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, I'oxyde de zinc, le carbonate de zinc, l'oxyde de magnésium, I'hydroxyde ou un silicate de magnésium, les silicoaluminates ou des billes de verre, les paillettes d'aluminium. 13. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la charge végétale est choisie parmi les fibres de bois, les fibres de coton, les particules de liège. 14. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est obtenu par coextrusion-soufflage des couches interne et externe. 15. Flacon à aspect pierre naturelle, caractérisé en ce qu'il est consiste en un conditionnement selon l'une des revendications 1 à 14. 16. Procédé de fabrication d'un conditionnement en matière thermoplastique obtenu par coextrusion d'au moins deux couches, caractérisé en ce qu'il consiste à coextruder une couche interne thermoplastique et une couche externe contenant au moins une charge contenant des particules de granulométrie variable et d'un diamètre supérieur à 50 pm, puis à souffler les deux couches de façon que les particules de ladite charge dans la couche externe s'orientent parallèlement à la couche interne.