Brevet FR2732034A1 — publié le 19960927

La présente invention conceme une composition permettant à la fois de décaper des revêtements par exemple à base de peinture et de nettoyer des objets salis par des huiles ou des graisses. Les premières compositions décapantes et dégraissantes du type ci-dessus étaient à base de chlorure de méthylène et(ou de trichloro-1,1,1 éthane (T.1.1.1.) (voir par exemple US.-A. 2.507.983 et DE-A. 2.524.752). De telles compositions présentent l'avantage betre efficaces et peu coûteuses. Toutefois, de telles compositions peuvent causer des dommages à renvironnement et plus particulierement à la couche d'ozone (protocole de Montreal visant rarrèt de rutilisationduT.1.1.1 normalement à fin 1995). Un progrès important a été apporté par le remplacement de ces solvants chlorés, soit par des lactames ou des lactones dont les plus usuels sont la N-méthyl-2i-idono ou la gamma-butyrolactone (US.-A. 4.120.810), soit par un mélange de diester d'allyle de diacides qui est un sous-produit de l'industrie de production de monomères nécessaires à la préparation des polyamides (DE-3.438.399). Les compositions ci-dessus ne sont pas toujours adaptées au décapage de revêtements de différente nature tels que peintures à reau, peintures à l'huile, laques, vernis et résines plastiques, et surtout ne sont pas efficaces à la fois pour le décge des revetements et le nettoyage d'objets divers pour enlever les huiles et les graisses. La présente invention a pour but de proposer une composition qui soit précisémint efficace à la fois pour le décapage et pour le nettoyage. Elle a également pour but de proposer une composition du type ci-dessus qui selon une variante puisse être exempte de solvants. EUe a également pour but de proposer une composition du type ci-dessus qui soit stable au stockage au moins un an. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne en effet une composition décapante ettou de nettoyage comportant en volume: a) 1 à 90% d'au moins un ester de dialkyle en C14 d'au moins un diacide aliphatique en CcCa b) 99 à 1% dau moins un éther choisi parmi les éthers présentant: - un point éclair supérieur à 50C - au moins un groupe méthoxy par molécule - une masse molaire inférieure à 200. La composition selon l'invention contient donc au moins 1 à 90% en volume, de préférence 10 à 80% d'un ester de dialkyle en C14 d'au moins un diacide aliphatique en C4-C6. Le mélange d'esters de diacides sont des esters dérivés essentiellement des acides adipiques glutariques et succiniques, les groupes alkyles de la partie ester étant surtout choisis parmi les groupes méthyle et éthyle, mais pouvant être également propyle, isopropyle, butyle, n-butyle et isobutyle. Comme on ra indiqué ci-dessus, les diacides en C4 à C6 ci-dessus sont en ftit les sous-produits de la préparation de l'acide adipique qui est un des monomères principaux des polyamides, et les esters de dialkyle sont obtenus par estérification de ce sous-produit qui contient généralement en poids de 15 à 3096 d'acide succinique, de 50 à 75% d'acide glutarique et de 5 à 25% d'acide adipique. Les esters de diacide sont des produits qui se trouvent dans le commerce. Comme produits commerciaux, on peut citer plus particulièrement le Rhodlasolv RPDEe commPlisé par la Société Rhne-Poulenc et le "DuPont Dibasic EsterR commercialisé par la Société Du Pont de Nemours. La composition selon l'invention contient également en volume de 99 à 1%, de préférence de 90 à 20% en poids d'au moins un éther choisi parmi les éther prsentant: - un point éclair supérieur à SOC - au moins un groupe méthoxy par molécule - un masse molaire inférieur à 200. Comme éther utilisable dans les compositions selon l'invention on peut citer: 1-ter-butoxy-2-méthoxyéthane, anisole, # 1,4diméthoxybenzène, éthylène glycoldiméthyléther, 1 ,2-diméthoxybenzène, 2-méthoxy-1 ,3oxolane, (diéthylèneglycoldiméthyléther, 1,2,3-triméthoxybenzène, 1,3-diméthoxybenzène. Les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre au moins run des produits ci dessous. c) Au moins un solvant hydrocarboné liquide, aliphatique ou aromatique et inodore et présentant un point éclair supérieur à 40OC de préférence supérieur à 700C de telle sorte que ce solvant ne soit pas classer dans les liquides inflammables. Des exemples de tels solvants dérivés du pétrole et à point éclair élevé, sont notamment les spirits minéraux tel le white spirit et les naphtas. Comme produits commerciaux, on peut utiliser dans les compositions selon l'invention rlSOPARs d'Exxon, le SOLTROL49 de Shell et les solvants HO SOL d'Ashland. On recommande d'utiliser de 10 à 100 volumes, de préférence de 30 à 60 volumes de c) pour 100 volumes de a) + b). d) Au moins un tensio-actif non-ionique choisi de préférence parmi les alkylphénls eolyles ou éthoxy-propoxylés et les alcools gras éthoxylés ou éthoxypropoxylés, à une teneur qui peut être par exemple comprise entre 0,1 et 10%, de préférence 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces tensio-actifs facilitent le rinçage à reau des compositions sur le substrat à décaper ou à nettoyer et, dans certains cas, d'accélérer raction décapante eVou nettoyante. Comme autres tensio-actifs on peut également utiliser: les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-proproxylées, les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés. Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) eVou oxypropyléne (OP) de ces tensio-actifs non-ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon le HLB tance hydrophilie/lipophilie) souhaité. De préférence le nombre de motifs OE etiou OP se situe entre 2 et 50. Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés. Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des trigi- d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, Ne de beurre, rhuile de graine de coton, I'huile de lin, I'huile d'olive, rhuile de pabne, l'huile de pépins de raisin, rhuile de poisson, rhuile de soja, rhuile de ricin, l'huile de colza, I'huile de coprah, rhuile de noix de coco), et sont de préférence éthoxylés. Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acides gras (tels que par exemple l'acide oléique, I'aide stéarique) et sont de préférence éthoxyléL Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters de sorl > iol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou acide oléique, et sont de préférence éthoxylés. Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestêrification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. De même le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. Les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-proproxylées ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées. Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement 1 ou 2 groupes alkyle, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone, notamment oclyls, nonyle ou dodécyle. A titre d'exemples de tensio-actifs non-ioniques du groupe des al(ylphénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés et des tri(phényl-1 éthyl)phénds éthoxy ou éthoxy-propoxylés , on peut citer:: le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénd éthoxylé avec 10 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphéools éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 40 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 55 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 80 motifs OE + OP. e) Au moins un agent épaississant utilisé de préférence à une teneur comprise entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 1 et 3%. Les agents épaississants classiques peuvent être utilisés comme par exemple les dérivés de la cellulose (éthylcellulose, hydroxypropycellulose), les gommes xanthane, guar, de caroube, les alginates, les polyacrylates, les amidons, les amidons modifiés et les argiles modifiées. f) Au moins un co-solvant polaire aprotique tel que par exemple des lactames ou des lactones tels que la N-méthyl-2 pyrrolidone ou la gamma-butyrolactone, les aücylèneglycoéthers, racétonitrile, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde et la N-méthylmorphoiine. On peut par exemple utiliser de 10 à 40% en volume de co-solvant par rapport au volume total de la composition. g) Des particules abrasives choisies parmi roxyde d'aluminium, la suce, le carbure de silicium, le carbure de tungstène et le carbonitrure de silicium. Les compositions selon l'invention permettent le nettoyage des huiles et des graisses et le décapage des peintures et des résines plastiques. Les substrats devant être nettoyés ou décapés peuvent être de nature très variée. Les plus courants sont le bois, les métaux et leurs alliages tel racer, l'acier inox, l'aluminium, le cuivre, les matières plastiques et les verres minéraux. Selon la présente invention, le procédé de nettoyage etlou de décapage est le suivant.. Mise en contact de l'objet à nettoyer avec la formulation de la présente invenlion par immersion (avec ou sans agitation) ou aspersion. La température de mise en contact est comprise entre 50C et 50 C. Le temps de contact est compris entre 1 mn et 60 mn. Dans le cas du dégraissage, la composition de la présente invention permet la solubilisation totale ou partielle des huiles à éliminer. Dans le cas du décapage, la composition de la présente invention put le décollement des résines à éliminer. b) Rinçage à l'eau de la formulation nettoyage de la présente invention. Les actions nettoyantes et décapantes de la présente invention sont illustrées dans les exemples suivants: A) Dégraissage dune hulle naraffinioue: Total 200 Neutrad-: La composition dégraissante est la suivante (% en volume): - 34,33% de RPDE - 34,33% d'Anisole - 29,33% de White Spirit - 1% de Nonylephénol 9 OE - 1% de Nonylephénol 12 OE. Cette formulation permet de solubiliser, à température ambiante, jusqu'à 30% en poids l'huile Total 200 Neural. Le substrat utilisé est une plaque en acier panel type R) prénettoyée. Pour être graissée, la plaque est immergée deux minutes dans l'huile, puis stockée pendant 6heures. La plaque graissée est ensuite immergée dans la composition nettoyante, citée ci dessus, pendant un temps tn, à température ambiante. La plaque est rincée sous un filet d'eau courante pendant 5 à 10 secondes sur chaque face (débit: 2 Vmn, température 17 C). La propreté de la plaque est évaluée par l'intermédiaire du test du film d'eau (Water Break test, ASTM F22-65,1992). Afin de nettoyer complètement la plaque en acier graissée par rhuile Total 200 Neural avec la composition nettoyante, citée ci-dessus, le temps d'immersion, tn, nécessaire est de 15 secondes. On reproduit le mode opératoire ci-dessus sauf qu'à la place de la composition C1 on utilise la composition C2 ayant la composition suivante: - 68%deRPDE - 30% de Solvexo 200 (coupe d'hydrocarbure commercialisée par Exxon et de point éclair 98 C - 1% de Nonylephénol 9 OE - 1% de Nonylephénol 12 OE Le temps nécessaire d'immersion est de 30 s pour cette composition qui par l'absence d'anisole ne fait pas partie de l'invention et est 2 fois moins éfficace. B) Décapage de résines plastiques d un support en verre Des disques en verre sont salis par des résines plastiques réticulées. Ces résines plastiques sont des polycarbonates du type bis allyle carbonate de diéthyléne glycol et "bisphénol A bis allyle carbonate". La composition décapante est la suivante: - 7o%RPDE - 30% Anisole. Les supports en verre salis par les deux résines sont longés dans la composition, citée ci-dessus, à 50 C, sans agitation. Au bout de 30 mn, les deux résines plastiques réticulées sont totalement décollées des supports en verre. REVENDICATIONS 1) Composition décapante etfou de nettoyage comportant en volume: a) 1 à 90% d'au moins un ester de dalkyle en C1-C4 d'au moins un d'acide aliphatique en C4-C6. b) 99 à 1% d'au moins un éther choisi parmi les éthers présentant: - un point éclair supérieur à 50C - au moins un groupe méthoxy par molécule - une masse molaire inférieure à 200. 2) Composition selon la revendication carctêrisée en ce que éther b) est choisi parmi: 1-ter-butoxy-2-méthoxyéthane, anisole, 1,4diméthoxybenzène, éthylène glycoldiméthyléther, 1,2-diméthoxybenzène, 2-méthoxy-1,3dioxolane, diéthylèneglycoldiméthyléther, 1,2,3-triméthoxybenzène, 1,3-diméthoxybenzène. 3) Composition selon la revendication 1) ou 2) caractérisée en ce qu'elle comporte en outre c) au moins un solvant hydrocarboné liquide, aliphatique ou aromatique et indolore et présentant un point éclair supérieur à 40 C de préférence supXrieur à 70 C de telle sorte que ce solvant ne soit pas classer dans les liquides inflammables. 4) Composition selon la revendication 3) caractérisée en ce qu'elle comporte de 10 à 100 volumes, de préférence de 30 à 60 volumes de c) pour 100 volumes de a) + b). 5) Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre d) au moins un tensin-actif nonsonique choisi de préférence parmi les alkylphénols étholylés ou éthoxy-propoxylés et les alcools gras éthoxylés ou éthoxypropoxylés, à une teneur comprise entre 0,1 et 10% en poids. 6) Composition selon rune quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce quelle comporte 0,5 à 10% en poids d'un agent épaississant. 7) Composition selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre un co-soivant polaire aprotique. 8) Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le co-sohaot est choisi parmi la N-méthyl-2 pyrrolidone ou la gamma-but-actne, les alkylèneglycoéthers, racétonitrile, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde et la N-méthylmorpholine. 9) Composition selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisae en ce qu'elle comporte en outre des particules abrasives.