Brevet FR2729338A1 — publié le 19960719

La présente invention concerne un support d'enregistrement thermo- sensible comportant un support et une couche de développement de couleur thermosensible formée sur le support et contenant un leucodérivé et un développateur chromogène capablc de réagir avec le leucodérivé à t-rature élevée pour développer une cotileur. Les supports d'enregistrement thermosensibles capables d'emegistrer thermiquement une image par le biais d'une réaction colorée entre un leucodérivé incolore ou légèrement coloré et un développateur tel qu'un composé phénolique sont maintenant utilisés de manière croissante dans différents domaines tels que les papiers d'enregistrement pour imprimante d'ordinateur et télécopieur et les étiquettes de points de vente. Ainsi, on souhaite que les supports d'enregistrement thermosensibles possèdent une stabilité au stockage même lorsqu'ils sont exposés à un rayonnement lumineux et à des températures élevées. Le docwnent JP-A-3 292193 décrit l'utilisation du bis(4-hydroxy- phényl)acétate de butyle comme développateur en combinaison avec un leuco- dérivé constitué par un composé fluorine spécifique pour améliorer la résistance thermique. Le document JP-A-110977 suggère l'utilisation d'un développiateur constitué par un diphénoxyéthnne spécifique et d'un leucodérivé constitué par le 3butylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane pour éviter la fatigue du fond à haute température. le document JP-A-64 1578 propose l'incorporation d'un composé de phénothiazine dans une couche d'enregistrement thermosensible contenant un leucodérivé et un développateur pour améliorer sa solidité à la lumière. le document JP-A-3 231 892 propose l'utilisation d'une combinaison d'un développateur constitué par un dérivé spécifique de l'acide salicylique et d'un leucodérivé constitué par un dérivé spécifique du fluorane. Cependant, ces techniques connues ne sont pas totalement satisfaisantes en ce qui concerne la résistance à la chaleur et à la lumière des supports d'enregistrement thermo sensibles. Cest pourquoi, la présente invention a pour but de fournir un support d'enregistrement thermosensible ayant une excellente solidité à la lumière ct une excellente résistance thermique. La présente invention a également pour but de fouir un support d'enregistrement thermosensible exempt de décoloration et de détérioration des images enregistrées et de coloration du fond même lorsqu'il est exposé à des températures élevées ct à un rayonnement lumineux. La présente invention a également pour but de fournir un support d'enregistrement thermosensible du type mentionné ci-dessus qui soit capable dc donner des images stables avec une densité d'image élevée même lorsquc la chaleur qui lui est appliquée pour l'enregistrement est minimisée. Ainsi, la présente invention propose un support d'enregistrement thermosensiblc qui comprend un support et une couche de développement de couleur thermosensible formée sur le support et contenant un leucodêrivé ayant un point de fusion d'au moins 200 C et un développateur chromogène ayant un point de fusion d'au moins 180 C. D'autres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée suivant des modes de réalisation de l'invention que l'on préfère. le support d'enregistrement thermosensible selon la présente invention comprend un support sur lequel se trouve une couche de développement de couleur thermosensible contenant un leucodérivé et un développateur chromogène. fi est possible d'utiliser un support conventionnel quelconque tel que le papier, un film plastique ou un papier synthétique. fi est important que le leucodérivé utilisé dans la présente invention ait un point de fusion d'au moins 200 C, de préférence de 200 à 250^C, pour obtenir une bonne solidité à la lumière et une bonne résistance thermique. les leucodérivés suivants sont des exemples de leucodérivés appropriés: (A) 3-(N-éthyl-p-toluidino)-6-méthyl-7-anilinofluorane de formule : (point de fusion : 203 C); (B) 3dN-cyclohencyl-N-méthylamino-Sméthyl-7-anilinofluorane de formule: (point de fusion : 210 C); (c) 3-diéthylamino-6-méthyl-7-o-chloroanilinofluorane de formule: (point de fusion : 210 C);et (D)3-pipéridino-6-méthyl-7-anilinofluorane de formule: (point de fusion : 226 C). On préfère en particulier utiliser le 3-(N-éthyl-p-toluidino)-6méthyl-7-anilinoflorane. On peut utiliser les leucodérivés isolément ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. Si on le souhaite, on peut utiliser un leucodérivé ayant un point de fusion d'au moins 200 C (appelé dans la suitc premier leucodérivé) en combinaison avec un second leucodérivé ayant un point de fusion inférieur à 200 C. les leucodérivés suivants sont des exemples dc seconds leucodêrivés:: (1) colorants à base de triallylméthane tels que le 3,3-bis(p-diméthylamino- phényl)-6-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)phtalide, le 3f diméthylaminophényl 3 1,2kiméthylindol-3-yl)phtalide, le 3-(p- diméthylaminophényl)-3-(2-méthylindol-3-yl)phtalide, le 3,3-bis(1,2diméthylindol-3-yl)-5-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis(1,2-diméthylindol-3yl)-6-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis(9-éthylcarbazol-3-yl)-6-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis(2-phénylindol-3-yl)-6-diméthylaminophtalide et le 3-p-diméthylaminophényl-3-(1-méthylpyrrol-3-yl)-6-diméthylaminophtalide; (2) colorants à base de diphénylméthane tels que le 4,4'-bis-diméthylaminobenzhydrylbenzyléther, la N-halogénophénylleucoauramine et la N-2,4,5trichlorophényl-leucoauramine;; (3) colorants à base de thiazine tels que le bleu de benzoylleucométhylène et le bleu de p-nitrobenzoylméthylène; (4) colorants spiraniques tels que le 3-méthyl-spirodinaphtopyrane, le 3 thyl- spirodinaphtopyrane, le 3-phényl-spirodinaphtopyrane, le 3-benzyl-spirodinaphtopyrane, le 3-méthyl-naphto-(6'-méthoxybenzo)-spiropyrane et le 3propyl -spirodibenzopyrane; (5) colorants lactames tels que l'anilinolactame de rhodamine B, le p-nitroanilino- lactame de rhodamine et le o-chloroanilinolactame de rhodamine;;et (6) colorants à base de fluorane tels que le 3-diméthylamino-7-méthoxyfluorane, le 3-diéthylamino-6-méthoxyfluorane, le 3-diéthylamino-7-méthoxyfluorane, le 3-diéthylamino-7-chlorofluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-chlorofluorane, le 3-diéthylamino-6,7-diméthylfluorane, le 3-(N-éthyl-p-toluidino) 7-méthyffluorane, Ic 3-diéthylamino-7-N-acétyl-N-méthylaminofluorane, le 3-diéthylamino-7-N-méthylaminofluorane, le 3-diéthylamino-7-dibenzylaminofluorane, le 3-diéthylamino-7-N-méthyl-N-benzylaminofluorane, le 3diéthylamino-7-N-chloroéthyl-N-méthylaminofluorane, le 3-diéthylamino-7 N-diéthylaminofluorane, le 3-(N-éthyl-p-toluidino)-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-(N-éthyl-p-toluidino)-6-méthyl-7-(p-toluidino)fluorane, le 3 diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-diéthylamino-7-(2-carbométhoxyanilino)fluorane, le 3-(N-cyclohexyl-N-méthylamino)-6-méthyl-7 anilinofluorane, le 3-pyrrolidino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-pipéridino6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-xylidinofluorane, le 3-diéthylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, le 3-dibutylamino-7-(ochloroanilino)fluorane, le 3-pyrrolidino-6-méthyl-7-p-butylanilinofluorane, le 3-diéthylamino-7-(o-fluoroanilino)fluorane, le 3-dibutylamino-7-(o-fluoroanilino)fluorane, le 3-dibutylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-dipentyl- amino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-(N-méthyl-N-n-amyl)amino-6méthyl-7-anilinofluorane, le 3-(N-éthyl-N-n-amyl)amino-6-méthyl-7anilinofluorane, le 3-(N-éthyl-N-isoamyl)amino-6-méthyl-7-anilinofluorane, Ic 3 (N-méthyl-N-n-hencyl)aminWméthyl-7-anilinofluorane, le 3-(Néthyl-N-ss-éthylhexyl)amino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-(N-éthyl-Ntétrahydrofurfuryl)amino-6-méthyl-7-anilinofluorane et le 3-(N-éthyl-Ncyclopentyl)amino-6-méthyl-7-anilinofluorane. En général, le leucodérivé est utilisé en une quantité de 10 à 50 % en masse, de préférence de 20 à 40 % en masse par rapport à la masse de la couche de développement de couleur thermosensible pour des raisons de densité de couleur et de stabilité au stockage. Il est important également que le développateur chromogène utilisé dans la présente invention ait un point dc fusion d'au moins 180 C, de préférence de 180 à 220 C, pour obtenir une bonne solidité à la lumière et une bonne résistance thermique. les développateurs suivants sont des exemples de dévelop- pateurs appropriés: (A) 2,4'-dihydroxyphénylsulfone de formule: (point de fusion : 185 C); (B) 2,4,4'-trihydroxyphénylsulfone de formule: (point de fusion : 215 C); (c) 4,4'-dihydroxybenzophénone de formule: (point de fusion: 216 C7); (D)bis(4-hydroxyphényl)sulfone de formule: (point de fusion : 247 C) ; et (E) 4,4'-dihydroxy-2,3'-diméthylphénylsulfone de formule: (point de fusion : 276 C). On préfere particulièrement utiliser la 2,4'-dihydroxyphénylsulfone. Les développateurs chromogènes ci-dessus peuvent être utilisés isolement ou en combinaison de deux ou plusieurs d'entre eux. Si on le souhaite, on peut utiliser le développateur chromogène ayant un point de fusion d'au moins 180 C (appelé dans la suite premier développateur) en combinaison avec un second développateur ayant un point de fusion inférieur à 18(rC. Les seconds développateurs sont par exemple les suivants:: (1) composés phénoliques tels que le 4-t-butylphénole, le 4-hydroxy- diphénoxyde, I'a-naphtol, le naphtol, le 4-hydroxyacétophénol, le 4-toctylcatéchol, le 2,2'-dihydroxydiphénol, le 4,4'-isopropylidènebis(2-t-butylphénol),le 4,4'-s-butylidènediphénol,le 4-phénylphénol,le 4,4'-isopropylidènediphénol, le 2,2-bis(4-hydroxyphényl)-4-méthylpentane, le 2,2'-méthylènebis (4-chlorophénol), l'hydroquinone, le 4,4'-cyclohexylidènediphénol, le sulfure de 4,4'-dihydroxydiphényle et l'hydroquinonehomobenzyléther; (2) composés d'hydroxybenzophénone tels que la 4-hydroxybenzophénone, la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2,4,4'-trihydroxybenzophénone et la 2,2',4,4'tétrahydroxybenzophénone;; (3) esters aromatiques ayant un groupe hydroxyle phénolique tels que Ic 4hydroxyphtalate de diméthyle, Ic 4-hydroxybenzoate de méthyle, le 4- hydroxybenzoate de propyle, le 4-hydroxybenzoate de sec-butyle, le 4-hydroxybenzoate de pentyle, le 4-hydroxybenzoate de phényle, le 4-hydroxybenzoate de benzylc, le 4-hydroxybenzoate de tolyle, le 4-hydroxybenzoate de chlorophényle, le 4-hydroxybenzate de phénylpropyle, le 4-hydroxybenzoatc de phénéthyle, le 4-hydroxybenzoate de p-chlorobenzyle et le 4-hydroxybenzoate de p-méthoxybenzyle;; (4) copolymères dc type phénolique tels que les résines novolaques du phénol et les polyphénols; (5) acides carboxyliques aromatiques tels que l'acide benzoïque, l'acide p-tbutylbenzoïque, l'acide trichlorobenzoïque, l'acide téréphtalique, l'acide 3-sbutyl-4-hydroxybenzoïque, l'acide 3-cyclohezyl-4-hydroxybenzoïque et l'acide 3,5-diméthyl-4-hydroxybenzoïque; (6) composés de 4-hydroxydiphénylsulfone tels que la 4,4'-dihydroxy diphenylsulfone, la 4-hydroxy-4'-isopropyloxydiphénylsulfonc la bis(3-allyl4-hydroxyphényl)sulfone, la 4-hydroxy-4'-méthyldiphénylsulfone, la 3,4dihydroxydiphénylsulfone et la 3,4-dihydroxy-4'-méthyldiphénylsulfone;; (7) sulfures tels que le sulfure de bis(3-t-butyl-4-hydroxy-6-méthylphényle) et le sulfure de bis(2-méthyl-4-hydroxy-6-t-butylphényle);et (8) composés acides organiques tels que le complexe d'antipyrine du thiocynle de zinc et sels des développateurs (1)-(3) et (5) cidessus tels que les sels de zinc, de magnésium, d'aluminium, de calcium, de titane, de manganèse, d'étain et de nickel. Le développateur chromogène est généralement utilisé cn une quantité supérieure de 1 à 5 fois, de préférence de 2 à 4 fois, à la masse du leucodérivé pour des raisons de densité de couleur et de stabilité au stockage. Il est préférable que la couche de développement dc couleur thermo- sensible contienne en outre un agent stabilisateur d'image qui est une substance organique ayant un point de fusion d'au moins 200 C pour des raisons de plus grande stabilité des images développées, en particulier pour une plus grande résistance des imagcs à l'eau et aux produits chimiques tels que les plastifiants. L'agent stabilisateur d'image est de manière appropriée un composé aromatique ayant de préférence deux ou plusieurs cycles benzéniques. les agents stabilisateurs d'imagc suivant sont des exemples d'agents stabilisateurs d'image appropriés. (A) bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphényl)sulfone de formule: (point de fusion : 290 C); (B)bis(4-hydroxyphényl)sulfone de formule: (point de fusion : 216 C); (c) 1,1,3-tris(2-méthyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphényl)butane de formule: (point de fusion:215 C); (D)dodécanedio-bis[(2-hydroxybenzoyl)hydrazide] de formule: (point de fusion : (E) di(2,4,6tri-t-butylphényl)-phûsphate de sodium de formule: où R représente un groupe 2,4,6-tri-t-butylphényle (point de fusion:300 C); (F) 3-(2-hydroxybenzoylamino)-1H-1,2,4-triazine de formule: (point de fusion:300 C); (G) acide 1,3,5-tns(Ghydn)xy-3,5-di-t-butylbenzyl)isocyanuriquc de fonnule:: où Ar représente un groupe 4-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzyle (point de fusion : 221 C); et (H) 1,1-bis(2-méthyl-4-hydroxy-5-t-butylphényl)butane de formule: où T représente un groupe t-butyle (point de fusion : 209 C). Les agents stabilisateurs d'image peuvent être utilisés isolément ou cn combinaison et on préfère en particulier utiliser les agents stabilisateurs d'image (A)-(D). En général, l'agent stabilisateur d'image est utilisé en une quantité égale à 0,5-5 fois, de préférence 1-3 fois, la masse du leucodérivé. La couche de développement de couleur thermosensible peut contenir un liant pour fixer solidement la couche au support. ll est possible d'utiliser tout liant utilisé de manière conventionnelle dans le domaine des supports d'enregistrement thermosensibles. les liants appropriés sont par exemple l'amidon, l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la gélatine, la caséine, la gomme arabique, le poly(alcool vinylique), un sel d'un copolymère styrène-anhydride maléique, un sel d'un copolymère styrène-acide acrylique ct une émulsion d'un copolymère styrène-butadiène. Différents additifs peuvent également être incorporés dans la couche dc développement de couleur. Ces additifs comprennent un agent dispersant tel que le dioctylsulfosuccinate de sodium, le dodécylbenzènesulfonate dc sodium, le laurylsulfate de sodium ou un sel métallique d'un acide gras, un agent absorbant les UV tel que le triazole, un agent antimousse, un colorant fluorescent, un pigment, un lubrifiant pour empêcher le support d'enregistrement d'adhérer à une tête thermique, par exemple une cire de stéarate, une cire de polyéthylène, la cire de carnauba, une cire microcristalline, une cire de paraffine carboxyle-modifiée, Ic stéarate de zinc ou le stéarate de calcium, et une charge inorganique ou organique pour empêcher le dépôt de poussière sur une tette thermique, par exemple Ic kaolin, I'argile, le talc, le carbonate de calcium, le carbonatc de magnésium, I'argilc calcinée, l'oxyde dc titane, la terre de diatomées, la silice anhydre, l'argile activée, des microbilles de polystyrène, une poudre de Nylon, une poudre dc polyéthylène ou une résine urée-formaldéhyde. La couche de développement d'image thermosensible peut être formée sur le support par application d'un revêtement d'une composition contenant les ingrédients ci-dessus. Par exemplc, les ingrédients ci dessus sont disposés dc manière homogène dans un milieu de dispersion approprié tel que l'eau et la dispersion résultante est appliquée en revêtement au moyen d'une barre en une épaisseur prédéterminée sur le support, après quoi le revétement est séché. En général, la couche dc développement de couleur a une épaisseur dc 2 à 10a, dc préférence de 4 à 8 m. De préférence, une couche d'isolation thermique est prévue cntrc Ic support et la couche de développement de couleur. Grâce à cette couche d'isolation thermique, l'énergie thermique appliquée au support pour l'enregistrement peut être utilisée efficacement si bien que l'on peut obtenir une image ayant une densité d'image élevée meme avec une énergie thermique limitée. En outre, lorsquc dc la chaleur est appliquée depuis le côté dorsal du support, la couche d'isolation thermique permet d'empêcher une coloration de la couche de développement de couleur. Ainsi, la résistance thermique du support d'enregistrement thermosensible peut être améliorée. La couche d'isolation thermique contient une chargc sous forme dc billes vides ayant un diamètre externe De de 0,1 à 10 m, de préférence de 1 à 5 fan, ct un diamètre interne Di qui est au moins égal à 30 %, de préférence égal à 50-95 %, du diamètre externe (Di # 0,3dc de préférence 0,95Dc # Di # 0,5Dc). L'épaisseur de la couche d'isolation thermique est généralement de 1 à 10 m, dc préférence de 3 à 5 m. La charge constituée par des billes vides est généralement utilisée en une quantité égale à au moins 30 %, de préférence égale à 50 à 80 %, du volumc dc la couche d'isolation thermique. n est possible d'utiliser des billes vides organiques ct des billes vides inorganiques. Les billes inorganiques appropriées sont par exemple des billes vides en verre ou des billes vides en céramique. Les billes organiques appropriées sont par exemple des billes vides constituées par un polymère tel qu'un polymère acrylique ou le poly(chlolure de vinylidène). Les billes vides sont disponibles dans le commerce sous les dénominations commerciales OP-90 et OP-62 (produits de la société Rohm & Haas.) et MICROSPHERES (produit de la société Sakamoto Yushi.).Un liant tel qu'une résine cn émulsion ou une résine hydrosoluble peut être utilisé pour soutenir les billes dans la couche d'isolation thermique et pour fixer la couche à la couche adgacentc et au support. La couche d'isolation thermique peut être formée de la même manière que la couche de développement de couleur thermosensible. H est possible, si on le souhaite, de prévoir différentes Ils couchcs supplémentaires dans le support d'enregistrement thermosensible. Par exemple, il est possible de prévoir une couche de couverture sur la surface de la couche de développement de couleur thermosensible pour la protéger. Une couche protectrice peut également être prévue sur la surface du côté dorsal du support pour protéger le support d'enregistrement pendant l'opération d'enregistrement. Une couche adhésive peut êtrc disposée entre le support et la couche de développement de couleur pour améliorer leur adhésion. le support d'enregistrement thermosensible ainsi obtenu peut entre chauffé suivant une image au moyen d'unc tete thermique pour pire une image à développement chromogène. Les exemples non limitatifs suivants sont destinés à illustrer la présente invention de manière plus précise. Les parties et pourcentages sont en masse. Exemples 1 à 10 et exemples comparatifs 1 à 17 Préparation de la dispersion A: les constituants suivants ont été broyés dans un broyeur à sable pendant environ 10 h jusqu'à un diamètre moyen de particule de 1 à 2 m pour obtenir la dispersion A. Itucodérivé 10 parties Solution aqueusc dc méthylcellulosc à 5 % 20 parties Eau 70 parties Préparation de la dispersion B: les constituants suivants ont été broyés dans un broyeur à sable pendant environ 10 h jusqu'à un diamètre moyen de particule de 1 à 2 m pour obtenir la dispersion B. Développateur 10 partics Solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 20 parties Eau 70 parties Préparation du liquide de revêtement I : les constituants suivants ont été mélangés pour obtenir le liquide dc revêtement I. Dispersion A 10 parties Dispersion B 30 parties Dispersion de stéarate de zinc à 10 % 1 partie Dispersion de kaolin à 10 9b 20 parties Eau 39 parties Préparation du liquide de revêtement II: les constituants suivants ont ct mélangés pour obtenir le liquidc de revêtement II. Dispersion de billes vides à 30 %* 50 parties Emulsion de latex styrène-butadiène à 30 % 50 parties * : billes constituées par une résine styrène-acrylique (diamètre exteme:1,0 m, diamètre interne:0,5 m) Préparation de supports d'enregistrement thermosensibles: Le liquide de revêtement I obtenu ci-dessus a été appliqué en revêtement sur la surface d'un papier de haute qualité et séché pour former une couche de développement de couleur thermosensible ayant une masse sèche de 5 g/m2. On a fait varier les leucodérivés et les développateurs comme le montre Ic tableau 1 suivant pour obtenir les supports d'enregistrement thermosensibles des exemples 1 à 10 et des exemples comparatifs 1 à 17.Dans le cas des supports d'enregistrement de l'exemple 10 et de l'exemple comparatif 17, le liquide de revêtement Il a été appliqué en revêtement et séché pour former une couche d'isolation thermique ayant une masse sèche de 3 g/m2 avant la formation dc la couche de dévelop- pement de couleur thermosensible. Dans le tableau 1, les leucodérivés (A), (B) et (C) ct les développateurs (A), (C) et (D) sont les mêmes que ceux qui ont été présentés ci dessus. Tableau 1 Combinaison de leucodérivé et de développateur Exemple n Leucodérivé Développateur 1 (C) (D) 2 (C) (C) 3 (c) (A) 4 (B) (D) 5 (B) (C) 6 (B) (A) 7 (A) (D) 8 (A) (c) 9 (A) (A) 10 (A) (A) Exemple comp. 1 (c) (g3) Exemple comp.2 (C) (*4) Exemple comp.3 (B) (*3) Exemple comp. 4 (B) (*4) Exemple comp. 5 (A) (*3) Exemple comp. 6 (A) (*4) Exemple comp. 7 (*1) (D) Exemple comp. 8 (*1) (c) Exemple comp. 9 (::1) (A) Exemple comp. 10 (*1) (*3) Exemple comp. 11 (*1) (*4) Exemple comp. 12 (*2) (D) Exemple comp. 13 (*2) (C) Exemple comp. 14 (*2) (A) Exemple comp. 15 (*2) ( Exemple comp. 16 (*2) (*4) Exemple comp. 17 (C) (*3) 1 : 3-diamylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane (point de fusion : 182 C) de formule: 2: 3 (N-éthyl-N-isoamyl)amino 6-méthyl-7-anilinofluosane (point de fusion: 165 C) de formule: où i-Am représente un groupe isoamyle * 3 : sulfure de bis(2-méthyl-4-hydroxy-5-t-butyle) (point de fusion: 159 C) de formule: où t-Bu représente un groupe t-butyle *4 : 4-hydroxy-4'-isopropyldiphénylsulfone (point de fusion : 127 C) de formule: Les supports d'enregistrement thermosensibles ainsi obtenus ont été testés en ce qui concerne leur sensibilité thermique, leur résistance thermique, leur solidité à la lumière et la résistance thermique du coté dorsal pour obtenir les résultats présentés dans le tableau 2 ci-dessous. Is méthodes d'essai utilisées sont les suivantes. Sensibilité thermique: Une énergie électrique de 0,65 W est appliquée pendant 1,2 ms à un support d'enregistrement au moyen d'un simulateur (fabriqué par la société Hatsushita Electronic Components). La densité de l'image ainsi développée est mesurée au moyen d'un densitomètre McBeth RD-914. Résistance thermique: Un support d'enregistrement qui a été soumis à un processus d'enregistrement de la même manière que dans l'essai de sensibilité thermique est laissé au repos à 1()(rC pendant 24 h. Puis, les densités de couleur du fond (F) et de l'image (I) sont mesurees au moyen du densitomètre McBcth RD-914. Solidité à la lumière: Un support d'enregistrement qui a été soumis à un processus d'enregistrement de la mêmc manière que dans l'essai de sensibilité thymique est irradié avec une lumière de 0,35 W/m2 provenant d'une lampe à xénon pendant 24 h. Ensuite, les densités de couleur du fond (F) et de l'image (I) sont mesurées au moyen du densitomètre McBeth RD-914. Résistance thermique du côté dorsal: Le côté dorsal d'un support d'enregistrement est mis cn contact avec une plaque chaude à 25(rC pendant 2 s. Puis, les densités de couleur de la couche de développement de couleur thermosensible sont mesurées au moyen du densitomètre McBeth RD-914. D'après les résultats présentés dans le tableau 2, on constate que les supports d'enregistrement thermosensibles selon la présente invention présentent une sensibilité thermique plus élevée et une meilleure résistance thermique et à la lumière que les supports comparatifs. En ce qui concerne la solidité à la lumière il est à noter que la différence de densité de couleur entre I'image tt Ic fond est situéc dans le domaine de 0,8 à 1,2 dans le cas de la présente invention tandis qu'elle est située dans le domaine de 0,49 à 0,84 dans le cas des supports comparatifs. Ceci indique que l'image enregistrée selon la présente invention présente un contraste satisfaisant même après exposition à la lumière. Tableau 2 Exemple n Sensibilité Résistance Solidité à la Résistance thermique thermique lumière thermique du F I F I côté dorsal 1 1,19 0,12 1,15 0,13 1,00 0,20 2 1,20 0,13 1,16 0,13 1,03 0,18 3 1,20 0,14 1,18 0,13 1,02 0,19 4 1,20 0,14 1,18 0,13 1,00 0,18 5 1,21 0,13 1,19 0,13 0,97 0,17 6 1,22 0,13 1,19 0,14 0,95 0,18 7 1,22 0,14 1,16 0,14 0,96 0,18 8 1,22 0,12 1,18 0,13 1,04 0,18 9 1,24 0,13 1,24 0,11 1,25 0,18 10 1,30 0,14 1,30 0,11 1,28 0,12 Ex. comp. 1 1,20 0,35 0,95 0,18 0,92 1,10 Ex. comp. 2 1,24 0,90 1,00 0,18 0,92 1,20 Ex. comp. 3 1,22 0,36 0,92 0,19 1,02 1,20 Ex. comp. 4 1,24 0,98 1,02 0,17 0,99 1,25 Ex. comp. 5 1,20 0,40 0,85 0,18 1,02 1,28 Ex. comp. 6 1,21 0,95 0,95 0,19 0,89 1,27 Ex. comp. 7 1,20 0,75 0,85 0,22 0,92 1,28 Ex. comp.8 1,22 0,85 1,02 0,22 0,98 1,29 Ex. comp. 9 1,24 0,79 0,88 0,23 1,01 1,30 Ex.comp.10 1,24 0,98 1,12 0,24 1,02 1,30 Ex. comp. 11 1,26 1,05 1,05 0,25 0,98 1,30 Ex. comp. 12 1,24 1,21 1,21 0,18 0,72 1,30 Ex. comp. 13 1,26 1,20 1,20 0,18 0,75 1,29 Ex. comp. 14 1,26 1,20 1,20 0,19 0,68 1,30 Ex. comp. 15 1,30 1,20 1,20 0,18 0,69 1,29 Ex. comp. 16 1,30 1,19 1,18 0,20 0,72 1,30 Ex. comp. 17 1,30 1,20 1,20 0,19 0,73 1,30 Exemples 11-19, exemples comparatifs 18 et 19 et exemples de référence 1 et 2 Préparation de la dispersion C: Les constituants suivants ont été broyés dans un broyeur à sable pendant environ 10 h jusqu'à un diamètre moyen de particule de 1 à 2 2 m pour obtenir la dispersion C. Agent stabilisateur d'image 10 parties Solution aqueuse de méthylcellulose à 5 % 20 parties Eau 70 parties Préparation du liquide de revêtement III: Is constituants suivants ont été mélangés pour obtenir le liquide de revêtement III. Dispersion A 10 parties Dispersion B 30 parties Dispersion C 20 parties Dispersion de stéarate de zinc à 10 % 1 partie Dispersion de kaolin à 10 9b 20 parties Eau 19 parties les supports d'enregistrement thermosensibles des exemples il à 19, des exemples comparatifs 18 et 19 et des exemples de référence 1 et 2 ont été pré-s de la même manière que dans l'exemple 1 à l'aide du liquide de revêtement m obtenu ci-dessus. Dans les exemples 11 à 19 et dans les exemples de référence 1 et 2, le leucodérivé et le développateur étaient identiques à ceux utilisés dans l'exemple 9. Le leucodérivé et le développateur utilisés dans les exemples comparatifs 18 et 19 étaient identiques à ceux utilisés dans les exemples comparatifs 6 et 9 respectivement.On a fait varier les agents stabilisateurs d'image de la manière representée dans le tableau 3. Dans le seul cas du support d'enre- gistrement de l'exemple 19, le liquide de revêtement II a été appliqué en revêtement et séché pour former une couche d'isolation thermique ayant une masse sèche de 3 glm2 avant la formation de la couche de développement de couleur thermosensible. Dans le tableau 3, les agents stabilisateurs d'image (A)-(H) sont identiques à ceux qui ont été présents ci-dessus. Tableau 3 Combinaison de leucodérivé, de développateur et d'agent stabilisateur d'image Exemple n leucoéérivé et Agent stabilisateur Couche d'isolation développateur d'image thermique 9 Exemple 9 aucun aucune 11 Exemple9 aucune 12 Exemple 9 (F) aucune 13 Exemple 9 (A) aucune 14 Exemple 9 (G) aucune 15 Exemple 9 (B) aucune 16 Exemple 9 - 17 Exemple 9 (D) aucune 18 Exemple 9 (H) aucune 19 Exemple 9 (D) présente Ex. comp. 18 Ex. comp. 6 (D) aucune Ex. comp. 19 Ex. comp. 9 (D) aucune Ex. de réf. 1 Exemple 9 (*5) aucune Ex. de réf. 2 Exemple 9 (*6) aucune *5:2,2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphényl)propane (point de fusion : 178 C) de formule: *6:2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-t-butylphénol) (point de fusion : 130 C) de formule : où t-Bu rpprsente un groupe t-butylc. Les supports d'enregistrement thermosensibles ainsi obtenus ont été testés en cc qui concerne leur sensibilité thermique, leur résistance thermique, leur solidité à la lumière, leur résistance à l'eau et la résistance thermique du côté dorsal pour obtenir les résultats présentés dans le tableau 4 ci dessous. Tableau 4 Exemple n Sensibilité Résistance thermique Solidité à la lumière Résistance à l'eau Résistance thermique F I F I F I thermique du côté dorsal 9 1,24 0,13 1,24 0,11 1,25 0,11 1,05 0,18 11 1,24 0,12 1,18 0,11 1,22 0,11 1,20 0,18 12 1,25 0,11 1,19 0,11 1,22 0,11 1,18 0,17 13 1,24 0,12 1,20 0,11 1,24 0,11 1,19 0,19 14 1,26 0,11 1,20 0,11 1,24 0,11 1,18 0,16 15 1,23 0,12 1,22 0,11 1,24 0,11 1,19 0,17 16 1,25 0,12 1,20 0,11 1,24 0,11 1,21 0,18 17 1,25 0,12 1,19 0,11 1,24 0,11 1,22 0,16 18 1,24 0,12 1,20 0,11 1,24 0,11 1,24 0,17 19 1,30 0,11 1,20 0,11 1,28 0,11 1,26 0,11 Ex. comp. 18 1,27 1.02 1,20 0,13 0,65 0,11 1,08 1,21 Ex. comp. 19 1,26 1,02 1,20 0,13 1,18 0,11 1,10 1,24 Ex. de réf. 1 1,23 0,75 1,05 0,13 1,15 0,11 1,07 0,85 Ex. de réf. 2 1,25 0,85 1,09 0,14 1,16 0,11 1,06 0,88 La méthode d'essai pour déterminer la résistance à l'eau selon le tableau 4 est la suivante: Résistance à l'eau: Un support d'enregistrement qui a été soumis à un processus d'enre- gisement de la même manière que dans l'essai de sensibilité thermique présenté ci-dessus est plongé dans l'eau à la température ambiante pendant 24 h. Puis, les densités de couleur du fond (F) et de l'image (T) sont mesurées au moyen du densitometre McBeth RD-914. Quand on compare les résultats de l'exemple 9 avec ceux des exemples 11 à 19 présentés dans le tableau 4, on constate que la résistance à l'eau est améliorée du fait de l'addition des agents stabilisateurs. Plus prccisémcnt, tandis que la densité de l'image est réduite de 0,19 au cours de l'essai de résistance à l'eau dans le cas de l'exemple 9, la réduction est seulement dc O à 0,08 dans le cas des exemples 11 à 19. De plus, I'addition de l'agent stabilisateur n'a pas d'effet néfaste sur les autres caractéristiques. REVENDICATIONS 1. Support d'enregistrement thermosensible caractérisé en ce qu'il comprend un support et une couche de développement de couleur thermosensible formée sur ledit support et contenant un leucodérivé ayant un point de fusion d'au moins 200 C et un développateur chromogène ayant un point de fusion d'au moins 180 C. 2. Support d'enregistrement thermosnsible selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche de développement de couleur contient en outre un agent stabilisateur d'image qui est une substance organique ayant un point dc fusion d'au moins 200iC. 3. Support d'enregistrement thermosensible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre entre ledit support et ladite couche de développement de couleur une couche d'isolation thermique qui contient une charge sous forme de billes vides ayant un diamètre externe de 0,1 à 10ym et un diamètre interne qui est égal à au moins 30 % du diamètre externe. 4. Support d'enregistrement thermosensible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit leucodérivé est le 3-(N- éthyl-p-toluidino)-6-méthyl-7-anilinofluorane ct ledit développateur chromo gene est la 2,4'-dihydroxyphénylsulfone. 5. Support d'enregistrement thermosensible selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que ledit agent stabilisateur d'image est au moins un élément choisi dans le groupe consistant en la bis(3,5-dibronfr hydroxyphényl)sulfone, la bis(4-hydroxyphényl)sulfone, le 1,1,3-tris(2-méthyl4-hydroxy-5-cyclohexylphényl)butane, le dodécanedio-bis[(2-hydroxybenzoyl)hydrazide], le di(2,4,6-tri-t-butylphényl)phosphate de sodium, la 3-(2hydroxybenzoylamino)-1H-1,2,4-triazine, l'acide 1,3,5-tris(4-hydroxy-3,5-dit-butylbenzyl)isocyanurique et le 1,1-bis(2-méthyl-4-hydroxy-5-t-butylphényl)butane.