Brevet FR2715029A1 — publié le 19950721

Association fongicide à effet synergique à base d'iprodione et d'un composé triazole La présente invention a pour objet une association fongicide utile pour le traitement des maladies fongiques des cultures, à base d'un composé dont la formule comprend un groupe triazole. Elle concerne également un procédé de traitement des cultures ayant le même but. Les composés dont la formule comprend un groupe triazole sont bien connus des agriculteurs notamment pour leur efficacité contre l'ensemble des maladies atteignant ou susceptibles d'atteindre l'orge, telles que l'oïdium, la rouille, la rhynchosporiose et l'helminthosporiose. Cependant l'efficacité de ces composés sur helminthosporiose est souvent jugée insuffisante. Or, cette dernière maladie connaît précisément depuis quelques années un très fort développement en raison de l'évolution des pratiques culturales, telle l'intensification des cultures, avec l'augmentation de l'apport d'engrais azotés, et en raison de l'adoption, par un nombre croissant de cultivateurs, de la culture de l'orge d'hiver. Il est, par ailleurs, toujours souhaitable de réduire les doses de produits chimiques épandus dans l'environnement pour traiter les maladies fongiques des cultures, notamment en réduisant les doses d'application des produits, et d'élargir les possibilités de choix offertes à l'agriculteur, afin que celui-ci trouve la solution la mieux adaptée à son problème particulier. Un but de l'invention est donc de fournir une nouvelle association fongicide, utile pour le problème exposé ci-dessus. Un autre but de l' invention est de proposer une nouvelle association fongicide à effet synergique. Un autre but de 1' invention est de proposer une nouvelle association fongicide utile dans le traitement préventif ou curatif de l'oïdium, de la rouille, de la rhynchosporiose de l'orge. 2 2715029 Un autre but de l'invention est de proposer une association fongicide présentant une efficacité améliorée, à titre préventif ou curatif, contre l'helminthosporiose de l'orge. Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints en totalité ou en partie grâce à l'association fongicide selon l'invention. L'association fongicide selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend un composé A, répondant à la formule (I) Cl O N A/ Cl O dans laquelle le signe , représente l'un des groupements suivants N - CO - NH - CH(CH3)2 CH3 CH = CH2 CH3 CH3 et un composé B, répondant à la formule (II) 3 2715029 (Hall)n N-N H ,Hal2) N dans laquelle - n est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 - Hal1 et Hal2, identiques ou différents, représentent un atome d 'halogène. Le composé A, tel que défmini ci-dessus, correspond à l'une des matières actives suivantes: iprodione, vinclozoline, procymidone. Cette association est utile pour le traitement des maladies fongiques de diverses cultures. Elle est ainsi efficace pour traiter l'oïdium, la rouille, la rhynchosporiose, l'helminthosporiose de l'orge; pour traiter l'oïdium, les rouilles, les septorioses, et les fusarioses du blé. Elle est également efficace pour lutter contre la pourriture grise, l'alternariose, la sclérotiniose, la cercosporiose, l'helminthosporiose, et la fusariose des protéagineux et des oléagineux (notamment le pois, le colza, et le maïs), de même que pour le traitement de maladies du gazon telles que la rouille, la fusariose, la sclérotiniose et le rhizoctone. De manière parfaitement inattendue, cette association améliore en outre, de façon notable, l'action respective et isolée des deux matières actives pour un certain nombre de champignons particulièrement nuisibles dans les cultures, notamment pour l'orge, tout en conservant une absence de phytotoxicité vis-à-vis de ces cultures. Il en découle donc une amélioration du spectre d'activité et une possibilité de diminuer la dose respective de chaque matière active utilisée, cette dernière qualité étant particulièrement importante pour des raisons écologiques aisément compréhensibles. Ainsi, cette association présente un remarquable degré de synergisme comme défini par Tammes, dans un article intitulé "Isoboles, une représentation graphique de synergie dans les pesticides", paru dans la revue Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), p. 73-80; ou encore comme défini par Colby S.R. dans un article intitulé "Calcul des réponses synergiques et 4 2715029 antagonistes des combinaisons herbicides" paru dans la revue Weeds, 1967, 15, p. 20-22. Ce dernier article utilise la formule E =X + Y - XY/100 dans laquelle E représente le pourcentage attendu d'inhibition de la croissance du champignon pour l'association des deux fongicides à des doses définies (par exemple égales respectivement à x et y), X est le pourcentage d'inhibition observé de la croissance par le fongicide A à une dose définie (égale à x), Y est le pourcentage d'inhibition observé de la croissance par le fongicide B à une dose définie (égale à y). Quand le pourcentage d'inhibition observé de l'association est plus grand que E, il y a synergie. Selon une variante préférée de l'invention, le composé A compris dans l'association selon l'invention est la 3-(3,5-dichlorophenyl)-Nisopropyl-2,4- dioxoimidazolidine-1-carboxamide, encore appelée iprodione, et le composé B, également compris dans l'association selon l'invention, est le 1-[4-bromo-2-(2, 4-dichlorophényl) tétrahydro 2-furanylméthyl] 1 H 1, 2,4-triazole, encore appelé bromuconazole. Par "association" des composés A et B, on entend toute combinaison des deux composés, qui peut être appliquée simultanément en mélange prêt à l'emploi ou en mélange extemporané, ou successivement mais de manière suffisamment rapprochée pour que les actions puissent se combiner. Le rapport pondéral composé B/composé A, dans l'association selon l'invention, est généralement compris entre 0,05 et 10, de préférence entre 0,08 et 3, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 1. Pour leur emploi pratique, les composés A et B de l'association selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent, ils font partie de compositions. La présente invention concerne donc également une composition fongicide, comprenant 0,5 à 95 % de l'association selon l'invention telle que décrite précédemment. Il peut s'agir de la composition concentrée c'est-à-dire du produit commercial associant les deux matières actives. Il peut s'agir également de la composition diluée prête à être pulvérisée sur la culture à traiter. Dans ce 2715029 dernier cas la dilution à l'eau peut être effectuée soit à partir d'une composition concentrée commerciale renfermant les deux matières actives (ce mélange est appelé " prêt à l'emploi " ou encore " ready mix ", en langue anglaise), soit au moyen du mélange extemporané (appelé en anglais " tank mix ") de deux compositions concentrées commerciales renfermant chacune une matière active. La composition selon l'invention peut comprendre en outre tous les additifs ou adjuvants habituels des compositions phytosanitaires, notamment des supports, des tensioactifs. des agents d'adhérence et des agents de fluence. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle les matières actives sont associées pour faciliter leur application sur la plante. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsifiant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. La présence d'au moins un agent tensioactif est désirable pour favoriser la dispersion des matières actives dans l'eau et leur bonne application sur les végétaux. Cette composition peut contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloides protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, des pigments, des colorants, des polymères. Plus généralement, la composition selon l'invention peut inclure tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la formulation des produits phytosanitaires. 6 2715029 La composition selon l'invention peut être sous forme solide, gélifiée, ou liquide, et dans ce dernier cas sous forme de solutions ou de suspensions ou d'émulsions ou de concentrés émulsionnables. Les compositions liquides sont préférées, tant en raison de leur commodité de mise en oeuvre qu'en raison de leur simplicité de fabrication. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage ou dispersion (à teneur en composés actifs pouvant aller jusqu'à 100 %), les poudres mouillables et les granulés pour épandage à sec ainsi que les granulés dispersables ou solubles. Les poudres mouillables (ou poudres à pulvériser) de même que les granulés dispersables contiennent habituellement 20 à 95 % de matières actives, et en plus du support solide, de 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des pigments, des colorants, des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... Il est bien entendu que certaines de ces compositions, telles les poudres mouillables ou les granulés dispersables, sont destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application. Comme formes de compositions liquides, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les pâtes. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent à 80 % de matières actives, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,01 à 20 % de matières actives. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés comme les stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration, les inhibiteurs de corrosion, les colorants ou les adhésifs précédemment cités. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les parties aériennes de la plante à traiter. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou 7 2715029 huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont un produit fluide stable, ne donnant pas lieu à un épaississement ou à la formation d'un sédiment après stockage, et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matières actives, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des pigments, des colorants, des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel les matières actives sont peu ou pas solubles: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Le composé A, compris dans l'association selon l'invention, est décrit à la page 484 du "Pesticide Manual" 8ème édition, ouvrage édité par le British Crop Protection Council, lorsqu'il représente l'iprodione, et aux pages 841 et 692 de ce même ouvrage lorsqu'il désigne, respectivement, la vinclozoline et la procymidone. Le composé B, également compris dans l'association selon l'invention, ainsi que son procédé de préparation sont décrits dans la demande de brevet européen EP 246 982 publiée le 25 Novembre 1987. La composition selon l'invention est préparée selon des procédés connus en soi. Ainsi, pour obtenir les poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspensions sont utilisables très avantageusement en particulier pour l'application sur les parties aériennes des végétaux. A la place des poudres mouillables. on peut réaliser des pâtes ou suspensions concentrées. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à 8 2715029 pulvériser, une partie de l'opération de broyage nécessaire étant simplement réalisée en milieu liquide. Les granulés dispersables sont habituellement préparés par agglomération ou extrusion ou compactage, dans des systèmes de granulation appropriés, de compositions de type poudre mouillable. Les granulés pour épandage à sec sont habituellement obtenus par imprégnation d'un support granulé avec une solution ou une émulsion des matières actives. L'invention concerne enfin un procédé de traitement destiné à combattre ou prévenir les maladies fongiques des cultures, caractérisé en ce que l'on applique sur les parties aériennes des végétaux une dose efficace et non phytotoxique d'une association selon l'invention. Ces associations sont utilisées avantageusement de manière à ce que la dose appliquée soit comprise entre 5 et 5000 g/ha, de préférence entre 150 et 3000 g/ha. Cette dose est fonction du végétal traité, du degré d'infestation, et des conditions climatiques. Parmi les cultures convenant pour le procédé de traitement selon l'invention, on peut citer les céréales, notamment l'orge et le blé; les protéagineux et oléagineux, tels que les pois, le colza, le tournesol, le maïs; et enfmin le gazon. L'orge est une culture particulièrement préférée pour le procédé de traitement selon l'invention. Dans le procédé de traitement selon l'invention, les composants A et B de l'association selon l'invention peuvent être appliqués soit de façon simultanée, au moyen d'une composition selon l'invention préparée à partir d'un concentré prêt à l'emploi ou d'un mélange extemporané, soit de façon séquentielle ou successive. L'exemple suivant est donné à titre non limitatif des propriétés avantageuses des associations selon l'invention. Dans cet exemple, le composé A est l'iprodione et le composé B est le 1-[4-bromo-2-(2, 4-dichlorophényl) tétrahydro 2-furanylméthyl] 1 H 1,2,4- triazole, encore appelé bromuconazole. 9 2715029 Exemple 1: Test in vitro sur Dreschlera teres responsable de l'helminthosporiose de l'orge. Un milieu nutritif consituté de farine de maïs et de gélose est introduit en surfusion dans une série de boites de Pétri (20 ml par boite). Au cours du remplissage des boîtes, on injecte 200 #l d'une solution des matières actives à tester (seules ou en mélange) dans l'acétone, de manière à obtenir la concentration finale désirée. On prend comme témoin des boîtes de Pétri analogues aux précédentes, dans lesquelles on coule des quantités similaires d'un milieu nutritif ne contenant pas de matière active. Après 24 heures, on dépose au centre de chaque boite une pastille de 5 mm de diamètre, comprenant un fragment de mycélium, prélevée sur une culture mère de Dreschlera teres. Les boîtes de Pétri sont conservées à 20 C pendant 1 semaine. On compare alors la croissance du champignon (mesurée par le diamètre de la croissance mycélienne) dans les boîtes contenant la matière active ou le mélange de matières actives à tester, à celle de ce même champignon dans la boîte utilisée comme témoin. On détermine ainsi pour chaque matière active ou mélange de matières actives, à la dose indiquée, le taux d'inhibition du champignon, exprimé en pourcentage. Les résultats de taux d'inhibition rassemblés dans le tableau ci-après correspondent à la moyenne de trois répétitions. 2715029 Taux d'inhibition en % iprodione O 0,06 0,125 0,25 0,5 1 2 (doses en mg/l) bromuconazole 0 0 8,2 3,2 21,7 39,2 49,2 49,2 0,03 15,7 0,06 14,2 16,7 0,125 17,5 26,8 30 42,5 0,25 40 49,3 56,7 68,2 0,5 56,7 81,3 75,7 89 1 68,2 75,8 90,7 100 Ces résultats montrent l'effet synergique surprenant des associations selon l'invention. l 2715029 REVENDICATIONS 1. Association fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé A, répondant à la formule (I) Cl O A!/ -N ci/ Cl O dans laquelle le signe représente l'un des groupements suivants N.- CO - NH - CH(CH3)2 CH3 CH = CH2 O CH3 et un composé B, répondant à la formule (II): 12 2715029 (Hall)n - /0, N-N N- N Hal2 N dans laquelle - n est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 - Hall et Hal2, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène. 2. Association fongicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé A est la 3-(3,5-dichlorophenyl)-N-isopropyl-2,4dioxoimidazolidine- 1-carboxamide, ou iprodione. 3. Association fongicide selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé B est le 1-[4-bromo-2-(2, 4dichlorophényl) tétrahydro 2-furanylméthyl] 1 H 1,2,4-triazole, ou bromuconazole. 4. Association fongicide selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le rapport pondérai composé B/composé A est compris entre 0,05 et 10, de préférence entre 0,08 et 3, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 1. 5. Composition fongicide comprenant 0,5 à 95 %c de l'association selon l'une des revendications 1 à 4. 6. Procédé de traitement destiné à combattre ou prévenir les maladies fongiques des cultures, caractérisé en ce que l'on applique sur les parties aériennes des végétaux une dose efficace et non phytotoxique d'une association selon l'une des revendications 1 à 4. 13 2715029 7. Procédé de traitement selon la revendication 6, caractérisé en ce que la dose appliquée est comprise entre 5 et 5000 g/ha, de préférence entre 150 et 3000 g/ha. 8. Procédé de traitement selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que la culture est choisie dans le groupe comprenant les céréales, les protéagineux et oléagineux, et le gazon. 9. Procédé de traitement selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que la culture est l'orge. 10. Procédé de traitement selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que les composants A et B de l'association sont appliqués de façon simultanée ou successive.