Brevet FR2712607A1 — publié le 19950524

I 2712607 Les installations de rongeage qui travaillent avec des rongeants amoniacaux se prêtent spécialement bien à la régénération de l'agent de rongeage dans un procédé de recyclage au cours duquel on sépare simultanément, sous forme métallique, le métal décapé dans la cellule d'électrolyse. Pour l'économie de ces installations de recyclage il est très important d'accélérer aussi bien la vitesse de rongeage que la vitesse de séparation du métal dans la cellule d'électrolyse. Il est donc important, autant que possible, que les matières qui se forment 1o lors du rongeage ou de la régénération ainsi que lors de la séparation du métal ne conduisent pas à un enrichissement superflu. Il faut autant que possible éviter les réactions secondaires gênantes. L'invention s'est donnée pour but de proposer un procédé qui atteigne autant que possible ce but idéal. 1'5 A ce sujet, il est important de noter que les inventeurs ont eu l'idée d'utiliser de façon positive un phénomène secondaire gênant dans les installations existantes équipées de cellules d'électrolyse, c'est-à-dire la production d'acide avec, comme réaction secondaire, I'oxydation des ions ammonium en nitrate. DE-A 42 18 843 décrit, par exemple, un procédé qui propose d'éliminer le nitrate du rongeant par réaction avec un agent réducteur. On néglige alors complètement l'action accélératrice exercée sur le processus de rongeage par le nitrate, qui, par une élimination de l'agent de rongeage n'atteint plus qu'une valeur résiduelle située entre 10 et 40 g/I. Selon l'invention la teneur en nitrate se formant sur les électrodes de la cellule d'électrolyse dans le milieu de rongeage s'enrichit pour atteindre une valeur d'au moins 50 à 200 g/I. On obtient ainsi une accélération importante du processus de rongeage. Pour éviter une concentration excessive en nitrate, on recommande d'ajouter 1' agent réducteur dès que la valeur atteindra de tels chiffres. Comme agent réducteur particulièrement efficace, on recommande le formaldéhyde qui est connu comme produit efficace dans le domaine des techniques galvaniques. Une teneur accrue en nitrate en liaison avec 1' agent réducteur ajouté selon l'invention améliore aussi la séparation des métaux dans la cellule d'électrolyse puisque, pour le cuivre par exemple, on accélère la réduction du cuivre Il en cuivre 1,' nécessaire pour la séparation métallique du cuivre. -2- Le rongeage proposé par l'invention avec une teneur élevée en nitrate présente aussi l'avantage d'être utilisable pour des additions d'accélérateur données par exemple sur la base de composés contenant du vanadium. L'addition d'accélérateurs contenant du sélénium ou du cobalt est aussi proposée selon l'invention. Les avantages apparaissent clairement puisque, dans le procédé recommandé, il ne se produit pas de produits qui influencent le processus de rongeage. Exemples 1;0 Pour une solution de rongeage selon l'invention avec des traces de vanadium, les accélérateurs sont: Solution I 60 - 20 gCu / l -220 g S04 / I -100g NO3/l 0,5- 5gCl/I 1 - 20mgV/I Solution 2 60 - 120 gCu / l - 220 g SO4 / Il - 100gNO3/l 0,5- 5gCI/I 0,5 -20g PO4/I 1 - 20g V/Il Les solutions 1 et 2 contiennent de l'ammoniaque pour régler la valeur du pH. 2 5 On sait que la vitesse de rongeage dépend de la température et du pH. On a déterminé, pour les exemples de solutions de rongeage selon l'invention, que, pour les températures, les valeurs vont de 350C à 60 C, pour des valeurs de pH de 8,1 à 8,8 et une teneur en nitrate de 70 - 80 g / I. Le dosage du produit réducteur pour éviter des concentrations élevées en nitrate n'est pas critique. Dans la plupart des cas une analyse et une addition par semaine suffisent. Il est bien évident qu'il est aussi possible de prévoir une addition continue par exemple avec des pompes de dosage puisque la formation de nitrate est pratiquement proportionnelle à la quantité de cuivre séparé et au bilan de courant de la cellule d'électrolyse et qu'il est donc facile d'effectuer un précalcul. 3- Lors de l'addition en continu du produit réducteur, on recommande spécialement de le faire dans la zone de la cellule d'électrolyse, par exemple par addition continue, de sorte que l'on a un meilleur résultat par exemple lors de la transformation du cuivre Il en cuivre I. -4- REVENDICATIONS 1 - Procédé d'accélération du rongeage avec des rongeants amoniacaux suivi d'une régénération du rongeant dans lequel le métal rongé est séparé dans une cellule d'électrolyse, caractérisé en ce que la teneur en nitrate se formant lors de l'électrolyse dans le rongeant est portée à une concentration d'au moins 50 jusqu'à 200 g/I. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on évite une augmentation excessive de la concentration en nitrate par rapport à un point de travail optimal par addition d'agents réducteurs. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise comme agent réducteur le formaldéhyde. 4 - Procédé selon une ou plusieurs des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on ajoute au milieu de rongeage un accélérateur contenant du vanadium. - Procédé selon une ou plusieurs des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on ajoute un accélérateur contenant du sélénium. 6 - Procédé selon une ou plusieurs des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on ajoute un accélérateur contenant du cobalt. 7 - Procédé selon une ou plusieurs des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent réducteur est ajouté dans la zone de la cellule d'électrolyse.