Brevet FR2712599A1 — publié le 19950524

Composition comprenant un gaz inerte La présente invention a pour objet une composition comprenant un gaz inerte, tel l'azote, l'argon ou l'hélium, ainsi que l'utilisation d'une telle composition pour la détection d'une fuite d'un gaz inerte hors d'un récipient dans lequel il est contenu. Il est connu d'utiliser des substances malodorantes pour détecter des fuites de gaz inflammables ou toxiques, mais inodores. A cet effet, au gaz de ville, au butane ou à l'hydrogène sont classiquement additionnés de faibles quantités de composés soufrés tels les mercaptans, les sulfures, les disulfures ou leurs mélanges, de sorte que, lors d'une fuite, la présence de l'un de ces gaz puisse être rapidement détectée par olfaction. Des gaz inertes, tels l'azote, l'argon ou l'hélium ne sont pas toxiques en eux-mêmes. Cependant, ils peuvent se substituer à l'air ambiant et provoquer une suffocation par manque d'oxygène. La présence de l'un de ces gaz en quantité excessive peut être déterminée classiquement par des appareils de mesure de la concentration en oxygène de l'air. Lorsque la concentration en oxygène devient trop faible, une alarme et/ou un dispositif de mise en sécurité est déclenchée par l'intermédiaire de ces détecteurs. A titre indicatif, on considère qu'une concentration en oxygène dans l'air inférieure à 12 %, peut conduire à la mort par asphyxie. Toutefois, les normes de sécurité devenant plus strictes, il est de plus en plus souvent requis la-mise en place de deux systèmes différents de détecteur de tels gaz inertes. En effet, si l'un de ces systèmes devenait défaillant, l'autre doit pouvoir encore déclencher un signal de danger. Pour ce faire, la demanderesse a d'abord envisagé d'adjoindre au gaz inerte une substance malodorante, comme cela a été fait pour les gaz toxiques ou inflammables mentionnés plus haut. Cependant, cette solution ne s'est pas révélée totalement satisfaisante, en particulier dans les cas où lesdits gaz inertes sont contenus dans des récipients disposés en milieu confiné, comme des sous-marins, des abris antiatomiques, des cales de navires ou des cuves. Dans ces milieux confinés, les gaz inertes, notamment l'azote, peuvent être utilisés comme agent d'extinction de feux ou pour pressuriser des organes de sécurité ou comme gaz de soudage. On comprend que l'émission d'une odeur nauséabonde n'est pas adaptée à un milieu confiné, tel ceux mentionnés ci-dessus, qui ne peut être facilement aéré ou quitté. Un objet de la présente invention concerne alors une composition comprenant des gaz inertes, pouvant être mis en oeuvre pour localiser par olfaction une fuite d'un tel gaz, même en milieu confiné. Un second objet de l'invention consiste en l'utilisation de cette composition pour la détection par olfaction d'une fuite d'un gaz inerte. L'invention consiste en une composition comprenant au moins un gaz inerte et une substance fournissant une fragrance. L'invention sera mieux comprise au regard de la description qui suit. Un gaz inerte selon l'invention peut consister en l'azote, les gazs rares tels l'argon ou l'hélium, les halocarbures non réactifs et non toxiques, l'hexafluorure de soufre ou des mélanges de ces gaz. Par le terme "fragrance" on entend ici une odeur agréable ou un parfum. Ce terme est à opposer à une odeur nauséabonde. Une fragrance ou odeur agréable, peut être déterminée de manière classique par un panel entraîné. De telles fragrances et les substances qui permettent de les fournir sont bien connues. Lesdites substances peuvent être naturelles ou synthétiques, d'origine végétale, animale ou minérale. Elles sont de préférence gazeuses ou liquides, voire, le cas échéant, solides. Cependant, lorsqu'elles sont liquides, leur tension de vapeur doit être telle que dans les conditions de température à laquelle est placée la composition selon l'invention, une concentration suffisante en ladite substance, sous forme gazeuse, soit atteinte. Une telle concentration est définie plus bas. Les fragrances sont, par exemple, celles de fleurs, de bois, de racines, de fruits ou de cuir. Des fragrances et substances selon l'invention sont notamment décrites dans "Cosmetics, Fragrances and Flavors" de Louis Appel, Novox Inc. Publisher, Whiting, New Jersey 08759, pp 231-256, dont référence est intégrée dans la présente description. Des fragrances convenant dans le cadre de l'invention, sont par exemple celles mentionnées dans le Tableau I cidessous, avec certaines des substances qui permettent de les fournir. TABLEAU I Substance Fragrance Ionone violette Methyionone violette Acétate de benzyle jasmin Acétate d'amyle fruits rouges Terpineole lilas (boisée) Citrale citronnée Lavandin (produit naturel) lavande Lemongrass (produit naturel) citronnée Litsea Cubeba (produit naturel) citronnée Alcool phenyléthylique rose Methyl 4-thiobutyl pentanone 2 cassis Acetate d'allyle fruité (fruit rouge et beurre) Propionate d'hexyle fruité (fruit rouge et beurre) Butyrate d'éthyle beurre et fruit Vaniline vanille/gâteau La concentration en ladite substance dans la composition doit être très supérieure à son seuil minimum de perception olfactive dans l'air. Ce seuil minimum de perception peut être déterminé selon la méthode décrite dans "Cosmetics, Fragrance and Flavors", mentionné ci-dessus. Habituellement, les substances pouvant être mises en oeuvre dans la composition de l'invention présentent un seuil de perception dans l'air compris entre 0,01 et 100 ppb, de préférence compris entre 0,1 et 10 ppb (un ppb = une partie par milliard en volume). Généralement, la concentration gazeuse en ladite substance, dans la composition est d'au moins 1.000 fois supérieure audit seuil minimum de perception. La concentration maximale de la substance dans la composition doit être telle que l'on reste inférieure à son seuil d'inflammabilité ou de toxité pour l'homme ou l'animal. Ainsi la concentration de ladite substance, à l'état gazeux, dans la composition selon l'invention est généralement supérieure à 0,01 ppm, de préférence comprise entre 0,01 et 1.000 ppm et plus préférentiellement comprise entre 0,1 et 100 ppm (un ppm = une partie par million en volume). La composition selon l'invention peut être préparée par simple mélange du gaz inerte et de la substance fournissant la fragrance. Comme indiqué plus haut, ladite substance peut être de préférence sous forme gazeuse ou liquide. Dans ce dernier cas, c'est la tension de vapeur de la substance qui se mélange au gaz inerte. Le mélange peut être réalisé par introduction de ladite substance dans le récipient, puis addition du gaz inerte. On peut par exemple injecter une quantité connue de substance liquide dans le récipient au moyen d'une seringue. Alternativement, on peut former la composition selon l'invention en mélangeant le gaz inerte et la substance gazeuse, notamment la tension de vapeur de liquide, préalablement à leur introduction dans le récipient destiné à les contenir. Pour ce faire, on peut par exemple faire barboter le gaz inerte dans un bain de ladite substance. Le gaz inerte, chargé en substances peut alors être conduit dans le récipient. La composition selon l'invention peut être contenue dans tous types de récipients, tel un réseau de gaz ou une bouteille pressurisée. Dans ce dernier cas, la bouteille peut être pressurisée à une pression supérieure à 5 bars, plus généralement à une pression comprise entre 100 et 300 bar. Selon un autre aspect de l'invention, celle-ci consiste en l'utilisation de la composition décrite ci-dessus pour la détection par olfaction d'une fuite d'un gaz inerte hors du récipient dans lequel il est contenu, en particulier, lorsque ledit récipient est disposé en un espace confiné. A titre d'espace confiné on peut notamment citer les sousmarins, les abris antiatomiques, les cales de navire ou les cuves. Ainsi, lorsqu'une fuite en la composition selon l'invention se produit, la présence d'un gaz inerte peut être rapidement détectée par olfaction sans pour autant qu'il soit nécessaire d'aérer ou de quitter la zone où se produit cette fuite. L'exemple ci-dessous a pour but d'illustrer la présente invention. Exemple Dans une bouteille en acier de 50 1 contenant de l'azote pressurisé à 200 bars, on injecte au moyen d'une seringue 67,5 mg d'acétate de benzyle liquide, dont la tension de vapeur à 250C est d'environ 0,16 mbar. On forme ainsi une composition comportant de l'azote et de l'acétate de benzyle en une concentration de 0,8 ppm. L'acétate de benzyle est une substance fournissant une odeur de jasmin. Son seuil de perception minimal est de 0,16 ppb (ce seuil est déterminé selon la méthode décrite par Louis Appell dans "Cosmetic, Fragrance and Flavors", Novox Inc. Publisher Whiting, New Jersey 08759, pp. 231-256). La concentration en acétate de benzyle dans la composition est donc 5.000 fois supérieure à 'son seuil minimum de perception. Ainsi, une fuite d'azote hors de la bouteille, même très minime, peut être détectée rapidement par olfaction. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant au moins un gaz inerte et une substance fournissant une fragrance. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit gaz inerte est choisi dans le groupe constitué par l'azote, les gaz rares tels l'argon ou l'hélium, les halocarbures non réactifs et non toxiques, l'hexafluorure de soufre et des mélanges de ces gaz. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ladite fragrance est celle d'une fleur, de bois, de racine, de fruit ou de cuir. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la concentration en ladite substance, à l'état gazeux, est supérieure à 0,01 ppm, de préférence comprise entre 0,01 et 1.000 ppm, plus préférentiellement comprise entre 0,1 et 100 ppm. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que ladite substance présente un seuil minimum de perception dans l'air supérieur à 0,01 ppb, de préférence compris entre 0,01 et 100 ppb, plus préférentiellement compris entre 0,1 et 10 ppb. 6. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 5 pour la détection par olfaction d'une fuite d'un gaz inerte hors du récipient dans lequel il est contenu. 7. Utilisation selon la revendication 6 caractérisée en ce que ledit récipient est disposé dans une espace confiné.