Brevet FR2710843A1 — publié le 19950414

Composition d'organopolysiloxane d'aspect gélifié, sans gélifiant, utilisable en cosmétique et dermatologie. La présente invention se rapporte à une composition d'organopolysiloxane d'aspect gélifié et brillant, sans gélifiant. Cette composition constitue un excipient de choix pour l'incorporation de substances incompatibles avec les gélifiants classiquement utilisés dans les préparations d'aspect gélifié. Cette composition peut servir de base pour la fabrication de crèmes trouvant application dans de nombreux domaines notamment cosmétiques, dermato- logiques, pharmaceutiques, etc. L'invention vise tout spécialement des crèmes de soin ou de maquillage de la peau, du visage, du corps en général y compris les ongles, le cuir chevelu et les cils. Il existe déjà de nombreux produits tant cosmétiques que dermatologiques ou pharmaceutiques qui sont des émulsions huile dans eau (H/E). Par le choix des matières premières (émulsionnants, corps gras, polymères polyols et autres matières premières hydrophiles, etc.), ces dispersions peuvent se présenter sous la forme de crèmes de textures variées: plus ou moins épaisses, plus ou moins brillantes, plus ou moins gélifiées. Pour obtenir une crème agréable d'un point de vue sensoriel (son "toucher") et visuel (son aspect), on recherche davantage des aspects gélifiés et brillants plutôt que inconsistants et mâts. Pour ce faire, on utilise habituellement un gélifiant (appelé aussi épaississant) que l'on incorpore dans la phase aqueuse continue de l'émulsion et qui donne sa consistance à la crème. La majorité des gélifiants utilisés classiquement sont des polymères carboxyvinyliques du type Carbomers (CTFA) que l'on neutralise par une base (soude, triéthanolamine). Il arrive cependant que certaines matières premières, indispensables par ailleurs dans la composition de ces crèmes ne permettent pas l'utilisation des gélifiants cités précédemment par suite d'incompatibilité. On sait par exemple que les électrolytes (sels inorganiques et organiques) sont incompatibles avec les polymères carboxyvinyliques neutralisés par le fait qu'ils "cassent" l'émulsion, voire la liquéfient. Or un grand nombre de matières premières utilisées dans les émulsions H/E d'aspect gélifié sont soit des électrolytes à part entière, soit des mélanges de différents composés pouvant renfermer des quantités non négligeables d'électrolytes. Ainsi des formulations contenant des polymères carboxyvinyliques et des électrolytes sont dépourvues de consistance et leur aspect les rend impropres à l'utilisation dans les domaines mentionnés ci-dessus. Ce même problème se rencontre d'ailleurs avec tout composé, autre qu'un électrolyte, présentant une incompatibilité avec ces gélifiants carboxyvinyliques. Une solution consiste à utiliser, à la place des gélifiants polymères carboxyvinyliques, des gélifants de type polysaccharidiques tels que gomme naturelle de cellulose, guar ou xanthane. Mais pour obtenir une consistance équivalente à celle procurée par les gélifiants de type polymères carboxyvinyliques, on doit incorporer des quantités Importantes de gélifiant pour accroître la viscosité de l'émulsion, ce qui est gênant dans les applications mentionnées cidessus, car alors la crème d'aspect gélifié devient très collante lors de son application sur la peau, les cheveux, etc. Il est par ailleurs connu selon le document US-A-5013715 de réaliser une base anhydre d'aspect pâteux et mat pour la préparation de crèmes cosmétiques. Cette base est constituée d'une huile organopolysiloxane fluide du type méthyl- phénylpolysiloxane utilisée seule ou en mélange avec un polydiméthylsiloxane (PDMS) cyclique et/ou un PDMS linéaire et d'ester de saccharose. Cet ester a un caractère lipophile marqué car son indice d'hydroxyle est inférieur à 200 pour être compatible avec l'organopolysiloxane fluide. L'ajout d'eau dans cette pâte anhydre conduit à l'obtention d'une composition difficilement applicable sur la peau. On sait également selon le document EP-A-158108 qu'il est possible de réaliser des émulsions H/E en ajoutant de l'eau à des compositions anhydres à visée détergente comprenant une phase huileuse, un agent émulsionnant détergent et un ester de saccharose. Ces émulsions sont des crèmes laiteuses et peu visqueuses, difficiles à appliquer sur la peau et les cheveux. Il subsiste donc le besoin de compositions gélifiées ne présentant pas les inconvénients rencontrés avec les préparations connues notamment d'inconsistance, d'instabilité, d'aspect mat, de sensation désagréable au toucher, d'effet collant, d'inaptitude à l'étalement et d'incompatibilité avec certains composés. La demanderesse a maintenant trouvé une composition d'aspect gélifié, sans gélifiant, permettant de remédier à ces inconvénients. Cette composition comprend une phase huileuse, formée d'au moins 75 % d'organopolysiloxane et dispersée dans une phase aqueuse à l'aide d'un émulsionnant formé d'au moins un ester de saccharose. Dans la présente invention, on entend par composition "d'aspect gélifié" tout type de produit crémeux d'une certaine consistance, ne s'écoulant pas sous son propre poids et ayant une viscosité supérieure ou égale à 1 Pa.s. L'intérêt de cette composition huile dans eau est de permettre l'introduction d'un ou plusieurs additifs hydrophiles dans la phase aqueuse ayant des propriétés actives d'un point de vue cosmétique et/ou dermatologique et/ou pharmaceutique, sans modifier sa texture gélifiée. Ces actifs hydrophiles sont principalement des électrolytes. On entend par "électrolyte" un sel organique ou inorganique d'acide organique ou minéral et d'une base organique ou minérale. Aussi, la composition de l'invention comprend avantageusement, en poids: de 5 % à 50 % de phase huileuse - de 1 % à 20 % d'ester de saccharose - de 30 % à 94 % de phase aqueuse - de 0 % à 5 % d'additif. De préférence encore, cette composition comprend, en poids: - de 15 % à 35 % de phase huileuse - de 3 % à 8 % d'ester de saccharose - de 54 % à 81 % de phase aqueuse - de 0 %à5%d'additif. Selon l'invention, l'électrolyte ou le mélange d'électrolytes est utilisé à raison de 0,01 % à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. De façon surprenante, l'aspect gélifié de la composition de l'invention n'est pas perturbé par l'introduction d'électrolyte ou de toute matière incompatible avec les gélifiants classiques du type carboxyvinyliques comme les sels d'ammontum et d'imidazolinium, certains conservateurs tels que le di-iséthionate du di- (amidino-4-phénoxy)-1,6 hexane. Les actifs hydrophiles tels que les électrolytes sont choisis dans le groupe comprenant des agents hydratants, filtrants anti UV-A, anti UV-B, anti UV-C, kératolytiques, antivieillissement, antirides, anti- oxydants, dépigmentants, liporégulateurs, anti-inflammatoires, rafraichissants, cicatrisants, antibactériens, antifongiques, antitranspirants, antipelliculaires, réducteurs pour permanentes, conditionneurs pour cheveux, nourrissants, filmogènes (restructurants, tenseurs, plastifiants). De manière préférée, l'électrolyte est choisi parmi les sels de sodium comme le pyrrolidone carboxylate de sodium, jouant le rôle d'hydratant, le sel de sodium de l'acide 3,3'-(1,4-phénylènediméthylidyne)bis[7.7-dlméthyl-2-oxo- bicyclo[2.2.1.]heptane-1-méthanesulfonique], servant de filtres solaires anti U.V.A., les sels d'imidazolinium ou de magnésium, les sels de l'acide salicylique et de ses dérivés tels que ceux cités dans le document EP-A-378936, servant d'agents antivleillissement et les sels d'alpha-hydroxyacides tels que ceux décrits dans le document US-A4380549, ou dans le document WO 92/18116, servant pour le soin de la peau flétrie ou pour retarder son vieillissement, comme les sels d'ammonium. Selon un aspect préféré de l'invention, l'organopolysiloxane est choisi dans le groupe comprenant les cyclodiméthylsiloxanes tels que, par exemple, le cyclopentadiméthylsiloxane, les polydiméthylsiloxanes de viscosité différente tels que, par exemple, les DC fluid 200 cst à 12 500 cst (2.10-2m2/s à 1,2 m2/s) vendus par DOW CORNING ou l'Abil 10 vendu par GOLDSCHMIDT, les polyalcoxysiloxanes tels que, par exemple, le polystéaroxydiméthylsiloxane Abil Wax 2434 vendu par GOLDSCHMIDT, les polyalkylsiloxanes tels que, par exemple, le polycétylméthylsiloxane Abil Wax 9801 vendu par GOLDSCHMIDT, les polyhydroxysiloxanes tels que, par exemple, le Q2-1403 Fluid de DOW CORNING, les polyphénylsiloxanes tels que, par exemple, le polyphénylméthylsiloxane Silbione 70641 V200 vendu par RHÈNE-POULENC ou le polyphényltriméthylsiloxane Abil AV 20 de GOLDSCHMIDT. De façon générale, le groupement alkyle ou alcoxy des organopolysiloxanes a de 12 à 22 atomes de carbone. Le reste de la phase huileuse comporte tout type d'huile minérale, organique, végétale ou synthétique. Les huiles utilisées sont celles connues de l'homme du métier telles que le beurre de karité (voir le document US-A-4661343), l'huile d'amande, d'abricot, le perhydrosqualène de synthèse, les esters d'acides gras et d'alcools en C 1 à C30 tels que le palmitate d'éthyl-2 hexyle, le myristate d'isopropyle. Selon un autre aspect préféré de l'invention, l'ester de saccharose est choisi dans le groupe comprenant les esters d'acide gras en C12 à C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de saccharose, lesdits acides gras étant fixés sur le motif saccharose en position C2 et/ou C3 et/ou C5 et/ou C6 du résidu fructose et/ou en position C2 et/ou C3 et/ou C4 et/ou C6 du résidu glucose. De préférence ces esters seront choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters et les polyesters comprenant des monoesters à raison de 30 % à 95 % en poids par rapport au poids total d'ester. De façon avantageuse, l'ester de saccharose a un indice d'hydroxyle lui conférant un caractère hydrophile marqué. Les esters de saccharose conformes à l'invention sont par exemple ceux vendus par la société CRODESTA sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40, désignant respectivement les palmitostéarates de saccharose formés de 73 % monoester et 27 % di-,triester, de 61 % monoester et 39 % di-tri-tétraester, de 52 % monoester et 48 % di-tri-tétraester, de 45 % monoester et de 55 % di-tri- tétraester, de 39 % monoester et de 61 % de di-, tritétraester, le monolaurate de saccharose. On peut aussi mélanger ces différents produits à différents pourcentages pour obtenir la consistance souhaitée. On peut aussi utiliser ceux vendus par la société MITSUBISHI sous la dénomination Ryoto Sugar esters par exemple sous la référence B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % monoester et 80 % di- triester-polyester. Ce composé est préférentiellement combiné aux esters de saccharose décrits précédemment. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs additifs autres qu'un électrolyte. Cet additif peut être choisi dans le groupe comprenant des agents bien connus de l'homme du métier que sont par exemple les coémulsionnants tels que les alcools gras en C12 à C22 ou des mono-, di-glycérides, des stabilisants d'émulsion tels que les polymères polysaccharidiques à faible dose (0,1 % à 0,3 %), des antioxydants (les vitamines ou leurs esters), des conservateurs, des colorants, des pigments, des parfums, des hydratants tels que les polyols (glycérine, sorbitol) et les glycols (butylène ou hexylène glycol), des acides aminés et leurs dérivés, etc. On utilise ces additifs aux concentrations communément admises pour chacun d'entre eux notamment selon son degré de solubilité. De manière générale, les additifs cités peuvent être utilisés à raison de 0,05 % à 5 %. Selon un aspect particulièrement préféré de l'invention, la composition d'aspect gélifié, sans gélifiant comprend, en poids: - de 5 % à 50 % d'une phase huileuse, constituée d'au moins 75 % d'organopolysiloxane, dispersée dans une phase aqueuse - de 1 % à 20 % d'ester de saccharose servant d'émulsionnant - de 30 % à 93,9 % de phase aqueuse - de 0,1 % à 1 % d'un électrolyte formé du sel de sodium de l'acide 3, 3'-(1,4- phénylènediméthylidyne)bis[7.7-dlméthyl-2-oxobicyclo[2.2.1.]Iheptane- 1- méthanesulfonique]. L'invention se rapporte aussi à une utilisation de la composition décrite précédemment pour le traitement cosmétique de la peau, des ongles, du cuir chevelu et des cils. L'invention a encore pour objet l'utilisation de cette composition pour l'obtention d'une crème destinée au traitement dermatologique de la peau et du cuir chevelu. L'invention va être maintenant plus complètement décrite dans ses objets et ses caractéristiques à l'aide des exemples et contre exemples qui vont suivre, donnés à titre non limitatif. Dans les exemples on met en oeuvre le mode opératoire suivant: on incorpore tout d'abord l'ester de saccharose dans de l'eau contenant éventuellement des additifs hydrophiles (par exemple des électrolytes), puis on chauffe entre 60 C et C sous agitation moyenne pendant 15 min. à 45 min. Quand l'ester est bien dissout on réalise l'émulsion par introduction dans la phase aqueuse de la phase huileuse préalablement chauffée à 60 C, contenant éventuellement des additifs lipophiles, puis on agite violemment par cisaillement à l'aide d'un mélangeur de type "Moritz" pendant 5 min à 15 min, en maintenant le chauffage. Enfin, on laisse revenir à température ambiante sous agitation modérée (à l'aide d'un mélangeur à palettes) pour dégazer l'émulsion. Le résultat est une crème d'aspect gélifié et brillant et de viscosité supérieure à 1 Pa.s. Les compositions ci-après sont données en pourcentage pondéral. EXEMPLE 1 Palmito-stéarate de saccharose - CRODESTA F70 6 (45 % mono-ester, 55 % di-tri-ester) Alcool béhénique (co- émulsionnant): 2,5 Polydiméthylsiloxane: 25 (DOW CORNING Fluid 200 - 10 cst) BHA, BHT (anti-oxydants) 0,8 Parahydroxybenzoate de méthyle (conservateur): 0,4 Eau: qsp 100 La crème obtenue dépourvue d'huile est non collante, agréable, et destinée aux peaux à tendance grasse. EXEMPLE 2 Palmito-stéarate de saccharose CRODESTA F70: 8 (45 % mono-ester, 55 % di-tri-ester) Polydiméthylsiloxane: 7 (DOW CORNING Fluid 200 - 200 cst) Cyclopentadiméthylsiloxane: 5 (DOW CORNING Fluid 245) Polystéaroxydiméthylsiloxane: 3 (Abil Wax 2434- GOLDSCHMIDT) Beurre de karité liquide (huile): 3 BHA, BHT: 0,4 Imidazolidinylurée (conservateur): 0,05 Eau: qsp La crème obtenue est brillante et gélifiée, facilement applicable sur la peau et sert au soin des peaux sèches. EXEMPLE 3 Palmito-stéarate de saccharose CRODESTA F50: 4 (20 % mono-ester, 80 % di-tri-polyester) Laurate de saccharose SL40 CRODESTA: 4 Alcool cétylique (co-émulsionnant): 0,5 13 % polydiméthylsiloxanol - 87 % polydiméthylsiloxane 5 cst: 4 (DOW CORNING Q2 - 1403 Fluid) Polyphénylméthylsiloxane: 15 (Silbione 70641 V200 - RHONE POULENC) Cyclopentadlméthylsiloxane 20 BHA, BHT 0, 2 Parahydroxybenzoate de méthyle 0, 1 Eau qsp 100 Cette crème d'aspect gélifié et brillant sert au soin des peaux sèches. EXEMPLE 4 Béhénate de saccharose (MITSUBISHI Ryoto sugar esters B370) 2 (20 % mono-ester, 80 % di-tri-polyester) Palmito-stéarate de saccharose CRODESTA F160 2,5 (73 % mono-ester, 27 % di- tri-ester) 67 % polydiméthylsiloxane 33 % triméthylsiloxisilicate 3 (DOW CORNING Fluid 200 - 100 cst) Polydiméthylsiloxane 10 (DOW CORNING Fluid 200 - 100 cst) Palmitate d'éthyl - 2 hexyle (huile) 5 Chlorure d'hydroxypropylammonium guar (stabilisant) 0, 1 BHA, BHT 0, 4 Imidazolidinylurée 0, 25 Eau qsp 100 EXEMPLE 5 Dans l'exemple 1 on ajoute un électrolyte formé du pyrrolidone carboxylate de sodium à une teneur de 1 % en poids par rapport à la composition totale. On obtient une crème d'aspect gélifié, destinée à l'hydratation de la peau. CONTRE-EXEMPLE Dans un gel aqueux contenant 0,5 % du polymère carboxyvinylique dénommé "Carbopol" vendu par la société GOODRICH, neutralisé à la soude, on ajoute du NaCl ou l'électrolyte de l'exemple 5 dans les mêmes proportions. On constate que la composition est entièrement fluidffiée et a une viscosité proche de celle de l'eau. De ce fait elle ne correspond plus à ce qu'on recherche. EXEMPLE 6 Dans la composition de l'exemple 1 on ajoute 0,7 % d'un filtre anti-UVA qui est le sel de sodium de l'acide 3,3'-(1,4-phénylènediméthylidyne)bis[7.7diméthyl-2- oxobicyclo[2.2. 1. Iheptane- 1 -méthanesulfonique]. On réalise ainsi une crème de protection solaire d'aspect gélifié et brillant. EXEMPLE 7 Dans la composition selon l'exemple 2, on remplace le conservateur utilisé par le di-isethtonate du di(amindino-4-phénoxy)-1,6-hexane. L'aspect de la crème reste inchangé. REVENDICATIONS 1. Composition d'aspect gélifié, sans gélifiant, comprenant une phase huileuse formée d'au moins 75 % d'organopolysiloxane, dispersée dans une phase aqueuse à l'aide d'un émulsionnant formé d'au moins un ester de saccharose. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids: - de 5 % à 50 % de phase huileuse - de 1 % à 20 % d'ester de saccharose - de 30 % à 94 % de phase aqueuse - de 0 % à 5 % d'additif. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids: - de 15 % à 35 % de phase aqueuse - de 3 % à 8 % d'ester de saccharose - de 54 % à 81 % de phase aqueuse - de 0 % à 5 % d'additif. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que l'additif comprend au moins un électrolyte. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'électrolyte est utilisé à raison de 0,01 % à 1 % en poids. 6. Composition selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que l'électrolyte est choisi parmi: - le pyrrolidone carboxylate de sodium - le sel de sodium de l'acide 3,3'-(1,4-phénylènediméthylidyne)bis [7.7- diméthyl-2-oxobicyclo[2.2. l]heptane- 1-méthanesulfonique] - les sels de l'acide salicylique et de ses dérivés - les sels d'alphahydroxyacides. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'organopolysiloxane est choisi dans le groupe comprenant les cyclodiméthylsiloxanes, polydiméthylsiloxanes, polyalcoxysiloxanes, polyalkylsiloxanes, polyhydroxysiloxanes, polyphénylsiloxanes. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ester de saccharose est choisi dans le groupe comprenant les esters d'acide gras en C12 à C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de saccharose, lesdits acides gras étant fixés sur le motif saccharose en position C2 et/ou C3 et/ou C5 et/ou C6 du résidu fructose et/ou en position C2 et/ou C3 et/ou C4 et/ou C6 du résidu glucose. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que les esters sont choisis parmi les esters mono-, di-, tri-, et tétra-esters et les polyesters comprenant les monoesters à raison de 30 % à 95 % en poids par rapport au poids total d'ester. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un additif autre qu'un électrolyte. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'additif autre qu'un électrolyte est choisi dans le groupe comprenant des agents coémulsionnants, stabilisants, antioxydants, conservateurs, colorants, pigments, parfumants. 12. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'additif comprend un polysaccharide d'origine naturelle à une concentration allant de 0,1 % à 0,3 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13. Composition d'aspect gélifié, sans gélifiant, comprenant en poids: de 5% à 50 % d'une phase huileuse, constituée d'au moins 75 % d'organopolysiloxane, dispersée dans une phase aqueuse - de 1 % à 20 % d'ester de saccharose servant d'émulsionnant - de 30 % à 93,9 % de phase aqueuse - de 0,1 % à 1 % d'un electrolyte formé du sel de sodium de l'acide 3,3'- (1,4- phénylènediméthylidyne)bis[7.7-diméthyl-2- oxobicyclo[2.2.1. Iheptane- 1-méthanesulfoniquel. 14. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour le traitement cosmétique de la peau, des ongles, du cuir chevelu et/ou des cils. 15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour l'obtention d'une crème destinée au traitement dermatologique de la peau et du cuir chevelu.