Brevet FR2714212A1 — publié le 19950623

Plaque d'électrode à support de type mousse métallique pour générateur électrochimique et procédé pour fabriauer une telle plaque d'électrode La présente invention concerne une plaque d'électrode à support de type mousse métallique pour générateur électrochimique et un procédé pour fabriquer une telle plaque d'électrode. L'invention se rapporte en particulier aux générateurs électrochimiques à électrolyte alcalin dont au moins une électrode comporte un support poreux métallique, par exemple en nickel, chargé de matière active, par exemple à base d'hydroxyde de nickel. Un tel support poreux présente une structure matricielle comparable à une éponge dont les cellules sont reliées les unes aux autres dans un réseau tridimensionnel et il est désigné par le terme de "mousse". Avant chargement par la matière active, la porosité de la mousse du support est supérieure à 90%. L'épaisseur el de la mousse utilisée, dans son état initial est généralement20 comprise, selon les applications, entre 0,5 mm et 5 mm. Après chargement, le support est réduit en épaisseur, par compression ou laminage, à une épaisseur e2 pour un bon fonctionnement électrochimique. Au maximum, cette réduction divise par deux l'épaisseur initiale du support.25 La liaison d'une plaque d'électrode de ce type à une borne du générateur se fait par la tête de plaque qui comprend une zone de connexion de l'électrode. La zone de connexion est ensuite liée à ladite borne par des moyens divers: vissage, soudure.30 La confection de la zone de connexion d'une électrode à support de type mousse pose des problèmes: cette zone doit en effet être suffisamment résistante mécaniquement, avoir une bonne conduction électrique, ne pas alourdir la plaque et être de confection simple et économique.35 Différentes solutions existent pour réaliser cette zone de connexion. Il s'agit par exemple d'un rivetage, d'un agrafage ou du soudage d'une pièce métallique sur la mousse du support; de la compression d'une languette en mousse de même nature, non chargée, sur la mousse du support préalablement chargée de matière active, avec une queue5 dépassante, voir par exemple le document EP-A-0 418 774. Cette solution est fragile et n'assure pas une excellente conduction électrique à la tête de plaque. En outre, ces solutions ne donnent pas entièrement satisfaction et sont onéreuses. 10 La présente invention a pour but de proposer une plaque d'électrode assurant une bonne conduction électrique à la tête de plaque et à sa zone de connexion, ainsi qu'une bonne résistance mécanique à la tête de plaque et à sa zone de connexion. L'invention propose aussi un procédé simple et15 économique pour fabriquer de telles électrodes. L'invention a ainsi pour objet une plaque d'électrode à support de type mousse métallique pour générateur électrochimique, comportant une partie active empâtée de matière active et une tête de plaque comportant une queue de connexion, caractérisée en ce que ladite tête de plaque est constituée par la mousse métallique elle-même dudit support, sans adjonction de bandes de mousse métallique supplémentaires, ni de pièces supplémentaires, la densité, par unité de surface de la mousse métallique dans ladite25 tête de plaque étant au moins 2,5 fois celle du reste de la plaque d'électrode, la densité supérieure de la tête de plaque provenant d'une opération de compression de la mousse du support, ladite queue de ladite tête de plaque émergeant du milieu de l'épaisseur de ladite plaque et provenant d'une30 compression dudit support dans deux directions, une première compression dans le plan de l'électrode dans le sens de sa hauteur et une deuxième compression perpendiculaire au plan de l'électrode dans le sens de son épaisseur. Selon une réalisation particulière, la partie de la tête de plaque, en dehors de ladite queue de connexion a une porosité la plus proche possible de 0% provenant d'un écrasement maximal de la mousse de départ du support dans le sens de la hauteur de l'électrode. Selon une autre caractéristique, l'extrémité supérieure libre de ladite queue de connexion comporte un élargissement en épaisseur par rapport au reste de ladite queue. L'invention a aussi pour objet un procédé pour la réalisation d'une plaque d'électrode telle que ci-dessus, caractérisé par le fait que l'on part d'une plaque dudit10 support ayant une longueur L, une hauteur H et une épaisseur el, puis: a - on charge ledit support de matière active depuis le bas jusqu'à une hauteur H-G; b - on comprime la partie non chargée, constituant une bande de hauteur initiale G, dans la direction de la hauteur, c'est-à-dire dans le plan du support; c - on comprime la totalité du support dans la direction de son épaisseur e1, cette compression étant incomplète dans la partie chargée de matière active pour20 l'amener à une épaisseur e2, nécessaire au bon fonctionnement électrochimique et maximale dans au moins la majeure partie de la hauteur restante de ladite bande, à partir de la partie chargée, avec néanmoins une portion transitoire entre ladite partie chargée, incomplètement25 comprimée, et ladite compression maximale d'au moins la majeure partie de la hauteur restante de ladite bande. Selon une variante du procédé, on commence, avant tout empâtage a - à comprimer dans la direction de la hauteur, c'est-à-dire dans le plan du support, une bande de hauteur initiale G dudit support, b - à comprimer, dans la direction de son épaisseur, et au maximum, au moins la majeure partie de la hauteur restante de la bande comprimée sous l'opération précédente35 a, à partir de la partie non comprimée et avec une portion transitoire entre ladite partie non comprimée et ladite compression maximale de la majeure partie de la hauteur de ladite bande, c - à charger ledit support de matière active dans toute sa partie non comprimée ainsi que dans ladite portion transitoire, d - à comprimer partiellement toute la partie du support chargée de matière active sous l'opération c, pour le bon fonctionnement électrochimique. Selon une première réalisation avantageuse du procédé et s'appliquant eux deux cas précédents, -c'est-à-dire aussi bien dans le cas o le support est chargé de matière active avant toute opération de compression que dans l'autre cas o le chargement en matière active n'est faite qu'après la compression dans la direction de l'épaisseur de la tête de15 plaque- ladite compression, dans la direction de la hauteur de ladite bande de hauteur initiale G est maximale sur une partie x de la longueur L du support et partielle sur la partie restante L-x, cette partie restante formant une queue constituant ladite zone de connexion.20 Selon une autre réalisation, applicable également aux deux variantes du procédé, ladite compression dans la direction de la hauteur de ladite bande de hauteur initiale G est une compression partielle sur toute la longueur L du support.25 Ensuite, après que cette bande a été comprimée au maximum, dans la direction de son épaisseur, on en coupe une partie, de manière à ne laisser subsister qu'une languette constituant la queue de connexion. La compression de cette bande dans la direction de l'épaisseur est faite de part et d'autre dudit support initial de façon à ce que la queue de connexion émerge du centre de l'épaisseur de la plaque d'électrode, ce qui évite, lors de l'assemblage des plaques, les courts-circuits avec les plaques alternées de polarité opposée. D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention ressortiront de la description d'exemples de mise en oeuvre de l'invention donnés ci-après en référence au dessin annexé dans lequel: Les figures 1A à 1D montrent les différentes étapes d'une première variante du procédé aboutissant à une plaque d'électrode (figure 1D) selon l'invention. La figure 2 est une vue schématique du moyen utilisé pour effectuer la compression du support dans son plan dans la direction de la hauteur de la plaque d'électrode. Les figures 3A à 3E montrent les différentes étapes d'une deuxième variante du procédé aboutissant à une plaque d'électrode (figure 3E) selon l'invention. Les figures 4A et 4B montrent une autre variante dans laquelle la partie de la tête de plaque, en dehors de la queue de connexion, est effectuée par une compression dans15 le sens de la hauteur, puis une compression dans le sens de l'épaisseur suivie d'une découpe. La figure 5 montre une électrode selon l'invention dont l'extrémité libre de la queue comporte un élargissement. La figure 6 montre un assemblage de plaques d'électrodes positives et négatives conformes à la figure 5, reliées à des bornes positives et négatives portant des dents. Les figures 7A et 7B montrent un procédé d'assemblage de plusieurs plaques d'électrodes positives et négatives conformes à la figure 5 assemblées respectivement par l'écrasement de la partie élargie de leur queue. En se référant aux figures lA à 1D, on va décrire les étapes d'un premier procédé pour aboutir à une plaque d'électrode selon l'invention. On commence par prendre une plaque support 1 en mousse métallique, par exemple en nickel, à 95% de porosité et d'une densité par unité de surface égale à d1. Sa longueur est L, sa hauteur H et son épaisseur el. Il est bien entendu que dans tout le texte qui suit, on se réfère en exemple à la fabrication d'une plaque d'électrode d'une longueur L, cependant il est bien clair que les procédés décrits s'appliquent de façon identique en partant d'une bande de grande longueur utilisée pour la fabrication en continu d'une pluralité de plaques de 5 longueur L qui sont ensuite découpées à cette longueur une fois que toutes les étapes constituant le procédé de fabrication sont effectuées. On empâte ensuite cette plaque 1 (figure lB) avec de la matière active sur une hauteur E avec une garde de hauteur G non empâtée. Ensuite, figure 1C, la bande non empâtée de hauteur initiale G est comprimée dans le plan de la plaque support 1 dans la direction de sa hauteur H. Sur une longueur x de la plaque, cette bande de hauteur G est comprimée au maximum,15 de telle sorte que la porosité de la mousse métallique de la hauteur restante de la bande G, une fois comprimée et référencée 2 dans son état comprimé, est proche de 0% et sa densité plus de quatre fois celle de la mousse initiale. En revanche, sur le reste de la longueur L-x de la plaque, la20 compression est telle que la densité, par unité de surface de la mousse comprimée est environ 2,5 fois celle de la mousse initiale. On aboutit ainsi à une queue 3. La figure 2 représente schématiquement un petit appareillage permettant d'effectuer cette compression dans le plan de la plaque: on utilise deux plateaux 4 et 5 dont les surfaces en vis à vis 6 et 7, sur une hauteur au moins égale à G, ont un coefficient de frottement le plus faible possible, puis ensuite, sur le reste de la hauteur, les surfaces en vis à vis 8 et 9 ont au contraire un fort30 coefficient de frottement. La plaque support 1 est serrée entre ces deux plateaux, de telle sorte qu'elle dépasse d'une hauteur G l'extrémité supérieure des surfaces 8 et 9 à fort coefficient de frottement. Ce dispositif permet, lors de la compression par un outil 10 de ne comprimer que la35 partie de hauteur G de la plaque support 1 et d'une manière à peu près homogène dans sa hauteur. Après cette opération de compression dans le sens de la hauteur H figurée figure 1C, on effectue, figure 1D, une compression dans le sens de l'épaisseur de la plaque. Cette compression est partielle sur la partie empâtée de hauteur E de la plaque. Elle a pour but d'assurer un bon fonctionnement électrochimique de la plaque. Cette compression divise l'épaisseur initiale el de la plaque au maximum par deux. On arrive ainsi à une épaisseur finale e2. Cette épaisseur finale e2 est par exemple de 1 mm si10 l'épaisseur initiale el est de 1, 8 mm. En revanche, la queue 3 est comprimée au maximum, à partir des deux faces de la plaque 1, de telle sorte que sa porosité soit la plus faible possible. Cette queue émerge du milieu de l'épaisseur e2 de la plaque. Bien entendu, il15 existe une portion transitoire 11 dans la queue 3, o l'épaisseur décroît depuis l'épaisseur e2 jusqu'à celle e3 écrasée au maximum. Cette épaisseur e3 est par exemple de 0,2 mm. On aboutit ainsi, figure 1D, à une plaque d'électrode 12 comportant une partie active, empâtée de manière active sur une hauteur E et comportant une tête de plaque 2, 3, 11. Cette tête de plaque est intégralement formée à partir de la plaque support 1 de départ sans aucune adjonction, ni de mousse métallique supplémentaire, ni autre pièce métallique.25 La tête de plaque, dans sa partie 2 de forte densité, environ cinq fois la mousse de départ, joue le rôle de collecteur de courant et la queue 3 d'une densité égale à environ trois fois la mousse de départ assure également une bonne conduction de courant et une bonne résistance30 mécanique. Lors de la compression de la queue 3 dans le sens de l'épaisseur, on peut éviter de comprimer au maximum l'extrémité supérieure libre de la queue, de façon à obtenir un élargissement 13, comme on le voit dans la figure 5. Cet35 élargissement permet un assemblage sur des bornes à dents, comme on le voit sur la figure 6. Sur cette figure, on voit un pied de borne positive 14 et un pied de borne négative 15. Ces pieds de bornes portent des dents 16. Les plaques sont insérées entre deux dents consécutives par leur queue 3, et l'extrémité élargie 135 permet la retenue des plaques et leur soudure sur le pied de borne. Des séparateurs 17 isolent les unes des autres les plaques alternées positives 12 et négatives 18. Cet élargissement 13 permet également un autre procédé d'assemblage représenté figures 7A et 7B. Ici, les plaques positives 12 et négatives 18 sont juxtaposées avec leurs séparateurs isolants 17, puis on comprime fortement ensemble tous les élargissements 13 des plaques de même polarité. On aboutit ainsi à une connexion respectivement 19, 20 par simple compression des élargissements 13 entre eux formant15 une adhésion mutuelle par effet "velcro". Il s'agit d'un accrochage mécanique des fibres libres de nickel. S'il n'y a pas d'élargissement 13 à l'extrémité des queues 3 de plaque d'électrode, comme représenté figure 1D, l'assemblage des queues de connexion sur une borne se fait20 de manière habituelle par soudure, vissage à travers un trou avec l'utilisation d'une rondelle, etc... Les figures 3A à 3E représentent les étapes d'une variante du procédé par rapport aux étapes représentées figures 1A à 1D.25 Le but de cette variante est d'obtenir une plaque d'électrode 12 dans laquelle la portion transitoire 11 de la queue 3 est également chargée de matière active de façon à rigidifier cette zone de transition. En effet, l'empâtage de cette zone a pour effet de bloquer le mouvement des fibres30 de nickel et ainsi de rigidifier la tête de plaque dans cette zone. Ainsi, dans ce procédé, pour lequel on part également d'une plaque de mousse métallique telle que du nickel de longueur L, hauteur H et épaisseur e1 (figure 3A), on35 commence, non pas comme précédemment, à empâter la plaque sur une hauteur E, mais on effectue d'abord, figure 3B, la compression de la bande initiale de hauteur G dans la direction de la hauteur, comme sur la figure 1C et de la même façon. Ensuite, figure 3C, on effectue la compression dans le sens de l'épaisseur de la seule queue 3 de façon à 5 obtenir l'épaisseur finale e3 comme sur la figure 1D. On obtient ainsi, et comme dans le procédé précédent une portion transitoire 11, mais ici, cette portion transitoire 11 qui aboutit comme précédemment à l'épaisseur e3 finale de la queue 3 part de l'épaisseur initiale el du support de plaque 1. Ensuite, figure 3D, on effectue maintenant seulement l'empâtage du support 1 avec la matière active, ce qui permet à celle-ci de pénétrer également dans les porosités de la zone transitoire 11. Enfin, figure 3E, on effectue la compression générale de la plaque de façon à15 obtenir l'épaisseur e2 comme précédemment. On aboutit ainsi à l'électrode finale 12 de la figure 3E qui ne diffère de celle représentée figure 1D que par le fait que la zone de transition 11 est empâtée, alors qu'elle ne l'est pas dans la plaque 12 de la figure 1D.20 Les figures 4A et 4B montrent une petite variante qui s'applique aussi bien au procédé représenté sur les figures lA à 1D, o l'empâtage est fait dès le début, qu'au procédé représenté sur les figures 3A à 3E, o l'empâtage n'est effectué qu'après la confection de la queue 3 à son25 épaisseur finale e3. Dans cette variante, la compression, figure 4A, dans le sens de la hauteur H de la bande de hauteur initiale G du support de plaque 1, correspondant aux étapes des figures précédentes 1C ou 3B, est une compression partielle uniforme30 sur toute la longueur L du support de plaque. Cette compression partielle correspond à celle qui a été effectuée, dans ces figures précédentes, dans la partie correspondant à la queue 3. On aboutit ainsi à une zone en forme de bande uniforme 21, de densité, par unité de35 surface, environ trois fois le reste de la plaque. Ensuite, on effectue la compression dans le sens de l'épaisseur, soit de cette seule bande 21 pour l'amener à l'épaisseur finale e3 si l'empâtage n'a pas été effectué préalablement et l'on conserve alors, pour le moment, l'épaisseur el (en pointillés 22 sur la figure 4B), soit on effectue également5 la compression de l'ensemble de la plaque pour l'amener à l'épaisseur finale e2 si l'empâtage a été effectué préalablement. Lorsque la plaque est terminée, après empâtage et compression de l'ensemble à l'épaisseur e2 si cela n'avait pas été fait avant, on découpe la portion 23 en pointillé de la figure 4B de façon à ne laisser subsister que la queue de connexion 3. Ainsi qu'il a été dit plus haut, on peut, bien entendu, et dans tous les cas de variantes décrits, effectuer la fabrication d'une pluralité de plaques d'électrodes de longueur L en partant d'un ruban (24) de support de mousse métallique d'épaisseur e1 et de hauteur H, en effectuant toutes les opérations du procédé, puis à la fin, en découpant les longueurs L correspondant à chaque20 plaque. C'est ce qui a été figuré sur la figure 8. REVENDICATIONS 1/ Plaque d'électrode (12) à support (1) de type mousse métallique pour générateur électrochimique, comportant une partie active (E) empâtée de matière active et une tête de5 plaque (2, 3, 11) comportant une queue de connexion (3), caractérisée en ce que ladite tête de plaque est constituée par la mousse métallique elle-même dudit support, sans adjonction de bandes de mousse métallique supplémentaires, ni de pièces supplémentaires, la densité, par unité de10 surface de la mousse métallique dans ladite tête de plaque étant au moins 2,5 fois celle du reste de la plaque d'électrode, la densité supérieure de la tête de plaque provenant d'une opération de compression de la mousse du support, ladite queue (3) de ladite tête de plaque émergeant15 du milieu de l'épaisseur (e2) de ladite plaque et provenant d'une compression dudit support dans deux directions, une première compression dans le plan de l'électrode dans le sens de sa hauteur et une deuxième compression perpendiculaire au plan de l'électrode dans le sens de son20 épaisseur. 2/ Plaque d'électrode selon la revendication 1, caractérisée en ce que la partie (2) de la tête de plaque, en dehors de ladite queue de connexion (3), a une porosité le plus proche possible de 0% provenant d'un écrasement maximal de la25 mousse de départ du support (1) dans le sens de la hauteur de l'électrode. 3/ Plaque d'électrode selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'extrémité supérieure libre de ladite queue de connexion (3) comporte un élargissement (13)30 en épaisseur par rapport au reste de ladite queue. 4/ Procédé pour la réalisation d'une plaque d'électrode selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on part d'une plaque dudit support ayant une longueur L, une hauteur H et une épaisseur el, puis:35 a - on charge ledit support de matière active depuis le bas jusqu'à une hauteur H-G; b - on comprime la partie non chargée, constituant une bande de hauteur initiale G, dans la direction de la hauteur, c'est-à-dire dans le plan du support; - on comprime la totalité du support dans la direction de son épaisseur el, cette compression étant incomplète dans la partie chargée de matière active pour l'amener à une épaisseur e2 et maximale dans au moins la majeure partie de la hauteur restante de ladite bande, à partir de la partie chargée, avec néanmoins une portion transitoire (11) entre10 ladite partie chargée (E), incomplètement comprimée, et ladite compression maximale d'au moins la majeure partie de la hauteur restante de ladite bande. 5/ Procédé pour la réalisation d'une plaque d'électrode selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on part d'une plaque dudit support ayant une longueur L, une hauteur H et une épaisseur e, puis: a - on comprime dans la direction de la hauteur, c'est-à- dire dans le plan du support, une bande de hauteur initiale G dudit support,20 b - on comprime, dans la direction de son épaisseur, et au maximum, au moins la majeure partie de la hauteur restante de la bande comprimée sous l'opération précédente a, à partir de la partie non comprimée et avec une portion transitoire (11) entre ladite partie non comprimée et ladite25 compression maximale de la majeure partie de la hauteur de ladite bande, c - on charge ledit support de matière active dans toute sa partie non comprimée ainsi que dans ladite portion transitoire,30 d - on comprime partiellement toute la partie du support chargée de matière active sous l'opération c. 6/ Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisé par le fait que ladite compression, dans la direction de la hauteur de ladite bande de hauteur initiale35 G, (opération effectuée sous lb ou 2a), est maximale sur une partie x de la longueur L du support et partielle sur la partie restante L-x, cette partie restante formant une queue (3) constituant ladite queue de connexion. 7/ Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisé par le fait que ladite compression, dans la direction de la hauteur de ladite bande de hauteur initiale G (opération effectuée sous lb ou 2a), est une compression partielle uniforme (figure 4A) sur toute la longueur L du support. 8/ Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on découpe une portion (23) de ladite partie non chargée de matière active de façon à ne laisser qu'une languette constituant ladite queue de connexion (3). 9/ Procédé selon l'une des revendications 4 à 8, caractérisé par le fait que ladite compression maximale dans le sens de l'épaisseur du support initial (opération effectuée sous lc ou 2b), est faite de part et d'autre dudit support (1). / Procédé selon l'une des revendications 4 à 9, caractérisé en ce que ladite opération de compression dans le sens de l'épaisseur, et d'une façon maximale, d'au moins20 la majeure partie de ladite bande laisse une petite hauteur de cette dite bande, du côté de son extrémité libre, incomplètement comprimée de façon à former un élargissement. 11/ Procédé pour l'assemblage de plusieurs plaques d'électrodes de même polarité (12, 13), réalisées selon le procédé de la revendication 10, caractérisé par le fait que l'on utilise un pied de borne à dents (14, 15), chaque plaque d'électrode (12, 13) étant insérée par sa partie de ladite bande complètement comprimée, entre deux dents consécutives (16), ledit élargissement (13) assurant la30 retenue des plaques d'électrode. 12/ Procédé pour l'assemblage de plusieurs plaques d'électrodes de même polarité réalisées selon le procédé de la revendication 10, caractérisé par le fait que l'on comprime au maximum les uns contre les autres lesdits élargissements (13) desdites plaques. 13/ Procédé pour la fabrication d'une pluralité de plaques d'électrodes selon I'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'au départ on utilise un ruban (24) de mousse de métal de longueur indéfinie, de hauteur H et d'épaisseur initiale el, et que l'on effectue sur chaque longueur L consécutive de ce ruban, et en continu, les opérations effectuées selon l'une des revendications 4 à 10, et qu'ensuite on découpe le ruban pour obtenir les plaques à leur longueur L.