Brevet FR2716272A1 — publié le 19950818

La présente invention concerne un nouveau matériau d'enregistrement photographique en couleurs qui contient un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, un composé N-hétérocyclophénylique, et de nouveaux composés N-hétérocyclophényliques. Les éthers ou diéthers d'hydroquinone alkylés utilisés jusqu'a présent comme stabilisants dans les matériaux photographiques ont manifesté une activité insuffisante, en particulier dans le cas de coupleurs pour magenta du type 1 H-pyrazolo[S,1-c][l ,2,4]triazole (voir également la structure C-5). On a maintenant découvert une classe de composés N-hétérocyclophényliques qui, de façon surprenante, se sont montrés sensiblement exempt de ces inconvénients. De plus, ils conviennent également comme huiles de coupleur et facilitent donc une incorporation simplifiée des coupleurs. En particulier, cette classe de composés N-hétérocyclophényliques est approprié pour augmenter la stabilité des colorants magenta dans les matériaux d'enregistrement photographique en couleurs. Les nouveaux stabilisants peuvent être utilisés pour tous les types de matériaux photosensibles. Par exemple, ils peuvent être utilisés pour le papier photographique en couleurs, le papier photographique inversible en couleurs, un matériau photographique en couleurs positif direct, une pellicule négative en couleurs, une pellicule positive en couleurs, une pellicule inversible en couleurs, etc. Ils sont de préférence utilisés, entre autres, pour un matériau photosensible en couleurs qui contient un substrat inversible ou forme des positifs. Les matériaux d'enregistrement photographique en couleurs contiennent habituellement, sur un support, une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au bleu et/ou une couche sensible au vert et/ou une couche sensible au rouge, et éventuellement une couche de protection, le stabilisant pour le colorant magenta se trouvant dans la couche sensible au vert. La présente demande concerne donc un matériau d'enregistrement photographique en couleurs qui contient un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, au moins un composé de formule où k est le nombre 0 ou 1 p est un nombre de 1 à 18 R1 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, -COR9, -COOR10 ou -Si(R11)(R12)(R13) où Rg est un radical alkyle en C1-C8, alcényle en C2-C18 ou phényle R10 est un radical alkyle en C1 -C4 ou benzyle ; et R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1 -C6 ou phényle R2 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -OR14 ou -(CH2)nCOOR15 ; où n est un nombre de 0 à 17 R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 C18, alcényle en C2-C18, phényl(alkyle en C2-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, hydroxyalkyle en C2-C14, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1 -C4 ou halo géno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle en C5-C6 ou -COR16 R15 est un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubs titué par un radical alkyle en C1 -C4, alcoxy en C1-C4 ou halogéno où R16 est un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18 ou phényle ; R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, alcoxy en C1 -C8, cycloalkyle en C5-C7, phényle, phényl(alkyle en C1 -C4) ou un halogène ; R7 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényl(alkyle en C1-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, phényl(alkyle en C1-C4), phényle qui peut être monosubstitué à trisubs titué par des radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno, ou est un radical benzyle, un groupe de formule -CH2COOR23 ou -(CH2COO)kCH2CH(OR )CH2Re7 ; où k est le nombre 0 ou 1 m est un nombre de 1 à 17 R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule et R23 est un radical alkyle en C1-C8 r R8 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18 ou CH2R2 R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de O à 12 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1 -C18 ; X1 est O, S, SO, SO2 ou NR18 ; où R18 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1 -C14) ou -CO-R19 ; où R19 est un radical alkyle en C1 -C18 ; et X2 est CO, BR20, PR21, P(O)R22, SO ou SO2 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical alkyle en C1-C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno ; et où, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule Tous les substituants alkyle en C1 -C18 dans les composés selon l'invention sont des radicaux tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle, et les isomères ramifiés correspondants. Les radicaux cycloalkyle en C5-C7 sont, par exemple, les radicaux cyclopentyle, cyclohexyle et cycloheptyle. Les radicaux alkyle ayant 3 à 24 atomes de carbone qui sont interrompus par l'oxygène sont, par exemple, -(CH2CH2O)111 CH3 et -(CH2CH2O)1 11 CH2CH3. Les radicaux alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone peuvent être mono-insaturés ou, à partir de 4 atomes de carbone, polyinsaturés, par exemple les radicaux 1-propényle, allyle, méthallyle, 2-butényle, 2-pentényle, 2-hexényle, 2-octényle, 4-tert-butyl-2-butényle ou des radicaux dérivés des radicaux alkyle ci-dessus. Les radicaux alcoxy en C1-C12 sont, par exemple, les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy et hexoxy, et les isomères ramifiés correspondants. Les radicaux phényl(alkyle en C1-C4) sont, par exemple, les radicaux benzyle et cumyle. Les radicaux hydroxyalkyle en C2-C14 sont, par exemple, les radicaux 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle et 4-hydroxybutyle. Les radicaux halogéno sont, par exemple, le fluor, le chlore, le brome et l'iode. De préférence, l'halogène est le chlore. De préférence, R1 est l'hydrogène. De préférence, R2 est un radical alkyle en C1-C18 ou -OR14 où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18, alkyle en C3-C24 qui est inter rompu par un ou plusieurs atomes -O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en C5-C6 ; et, dans le cas des composés de formule (Ia), il peut aussi être un groupe de formule De préférence, R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C12 ou alcoxy en C1 -C8 ; et très préférablement, R3, R4, R5et R6 sont l'hydrogène. De préférence, R7 est un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18, un groupe de formule -CH2COOR23 ou -(CH2COO)kCH2CH(ORa )CH2R17 ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule et R23 est un radical alkyle en C1 -C8. De préférence, R8 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou CH2R2. De préférence, R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de O à 6 R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1 -C6 ou phényle ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18. De préférence, X1 est O, S, SO, S02 ou NR18 ; où R18 est -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1 -C14) ; et très préférablement, X1 est O ou S02. De préférence, X2 est CO, BR20, PR21 ou P(O)R22 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4 ou alcoxy en C1 -C4 ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4 ou alcoxy en C1-C4; et très préférablement, X2 est P(O)R22 où R22 est un radical phényle ou phénoxy. La préférence est donnée aux composés des formules (Ia), (Ib) ou (II), dans lesquels k est le nombre 0 ou 1 p est un nombre de 2 à 12 R1 est l'hydrogène R2 est un radical alkyle en C1 -C18 ou -OR14 ; où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18, alkyle en C3-C24 qui est inter rompu par un ou plusieurs atomes -O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4 ou alcoxy en C1 -C4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en C5-C6 R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1 -C8 ; R7 est un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18, un groupe de formule -CH2COOR23 ou -(CH2COO)kCH2CH(ORl )CH2R17 ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ; R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule et R23 est un radical alkyle en C1 -C8 ; R8 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C8 ou CH2R2 ; R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de O à 6 ; R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1 -C6 ou phényle ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ; X1 est O, S, SO, SO2 ou NR18 ; où R18 est -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1-C4) ; et X2 est CO, BR20, PR21 ou P(O)R22 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1 -C4 ; et, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule Une préférence particulière est donnée aux composés des formules (Ia), (Ib) et (II) qui ont un point de fusion inférieur à 600C ou sont liquides à la température ambiante. Ces composés peuvent être utilisés comme huile photographique ou pour remplacer partiellement l'huile photographique. Des composés d'une importance particulière sont les composés de formule (Ia), (Ib) ou (II), dans lesquels k est le nombre 0 ; p est un nombre de 2 à 12 ; R1 est l'hydrogène ; R2 est -OR14 ; où R14 est un radical alkyle en C1 -C18, alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, ou phényle R3, R4, R5 et R6 sont l'hydrogène ; R7 est un radical alkyle en C1 -C18 ou -(CH2COO)kCH2CH(OR1)CH2R17 ; où k est le nombre 0 ; et R17 est tel que défini pour R2 ; R8 est l'hydrogène ou CH2R2 R24 est un groupe de formule où q est un nombre de O à 6 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ; X1 est O ou SO2 ; et X2 est P(O)R22 où R22 est un radical phényle ou phénoxy. Une préférence toute particulière est accordée aux composés de formule (Ia) ou (II), dans lesquels k est le nombre O Ra est l'hydrogène R2 est -ORe4 ; où R14 est un radical alkyle en C1 -C14 ou phényle ; R3, R4, R5 et R6 sont l'hydrogène ; R7 est un radical alkyle en C1 -C18 ; R8 est l'hydrogène ou CH2R2 ; X1 est O ou SO2 ; et X2 est P(O)R22 ; où R22 est un radical phényle ou phénoxy. Le nouveau matériau contient de préférence des couches intermédiaires de gélatine entre les couches d'émulsion à l'halogénure d'argent. La préférence est donnée aux matériaux photographiques de ce type dans lesquels l'halogénure d'argent contenu dans la couche sensible au bleu et/ou sensible au vert et/ou sensible au rouge est un chlorure-bromure d'argent comprenant au moins 90 mol % de chlorure d'argent. La préférence est encore donnée aux matériaux photographiques qui contiennent les couches d'émulsion à l'halogénure d'argent dans l'ordre de couches : sensible au bleu, sensible au vert et sensible au rouge. Des stabilisants typiques et préférés selon 1 'inven- tion sont les suivants Dans les composés ci-dessus, "Ph" est un radical phényle et "C1 2H25/C1 3H27/C1 4H29*,, représente un mélange de radicaux dodécyle, tridécyle et tétradécyle. En général, les nouveaux stabilisants sont utilisés en une quantité de 0,1 à 4 fois, de préférence 0,2 à 2 fois, la quantité en poids du coupleur chromogène utilisé avec eux. Les coupleurs pour magenta contenus dans le matériau d'enregistrement photographique en couleurs peuvent être, par exemple, des 1-aryl-5-pyrazolones simples ou des dérivés de pyrazole qui sont accolés à des hétérocycles pentagonaux, par exemple des imidazopyrazoles, pyrazolopyrazoles, pyrazolotriazoles ou pyrazolotétrazoles. Une classe de coupleurs pour magenta comprend les 5-pyrazolones de formule C comme décrit dans le brevet britannique NO 2 003 473. Dans cette formule, R16 est l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, alcényle ou hétérocyclique. R17 est l'hydrogène ou un radical aikyle, aryle, hétérocyclique, ester, alcoxy, alkylthio, carboxyle, arylamino, acylamino, (thio)urée, (thio)carbamyle, guanidino ou sulfonamido. R17 est de préférence un groupe où R18 est un radical imino, acylamino ou uréido, R19 est l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle ou alcoxy, R20 est l'hydrogène, un radical alkyle, acylamino, carbamyle, sulfamyle, sulfonamido, alcoxycarbonyle, acyloxy ou uréthanne. Si Q' est l'hydrogène, le coupleur pour magenta est tétraéquivalent par rapport à l'halogénure d'argent. Des exemples préférés de coupleurs pour magenta de ce type sont les composés de formule où R20 est tel que défini ci-dessus, et Q', comme décrit ci-dessus, est un groupe partant. Ces composés sont de préférence présents dans le matériau selon l'invention. D'autres exemples de coupleurs pour magenta tétraéquivalents de ce type sont donnés dans les publications US-A 2 983 608, 3 061 432, 3 062 653, 3 127 269, 3 152 896, 3 311 476, 3 419 391, 3 519 429, 3 558 319, 3 582 322, 3 615 506, 3 684 514, 3 834 908, 3 888 680, 3 891 445, 3 907 571, 3 928 044, 3 930 861, 3 930 866 et 3 933 500, et JP-A 89/309 058. Si Q', dans la formule C, n'est pas l'hydrogène, mais un groupe qui est éliminé pendant la réaction avec le développateur oxydé, le coupleur pour magenta est diéquivalent. Dans ce cas, Q peut être, par exemple, un halogène ou un groupe lié au cycle pyrazolique par l'intermédiaire de O, S ou N. Les coupleurs diéquivalents de ce type donnent une plus forte densité de couleur et sont plus réactifs envers le développateur oxydé que les coupleurs pour magenta tétraéquivalents correspondants. Des exemples de coupleurs pour magenta diéquivalents sont décrits dans les publications US-A 3 006 579, 3 419 391, 3 311 476, 3 432 521, 3 214 437, 4 032 346, 3 701 783, 4 351 897 et 3 227 554, EP-A 133 503, DE-A 2 944 601, JP-A 78/34 044, 74/53 435, 74/53 436, 75/53 372 et 75/122 935. Des coupleurs pour magenta typiques et préférés répondent aux formules Il est possible que 2 cycles de pyrazolone soient reliés par un radical Q' divalent, en donnant ce qu'on appelle des bis-coupleurs. Ceux-ci sont décrits, par exemple, dans les publications US-A 2 632 702, US-A 2 618 864, GB-A 968 461, GB-A 786 859, JP-A 76/37 646, 59/4086, 69/16 110, 69/26 589, 74/37 854 et 74/29 638. Y est de préférence un groupe O-alcoxyarylthio. Comme mentionné ci-dessus, les coupleurs pour magenta utilisés peuvent également être des pyrazoles accolés à des hétérocycles pentagonaux, appelés des pyrazoloazoles. Leurs avantages par rapport aux pyrazoles simples sont qu'ils donnent des colorants plus résistants au formol et offrant des spectres d'absorption plus purs. Les coupleurs pour magenta du type pyrazoloazole, qui sont également préférés, peuvent être représentés par la formule dans laquelle R1 est l'hydrogène ou un substituant, Z représente les atomes non métalliques nécessaires pour compléter un cycle pentagonal contenant 2 ou 3 atomes d'azote, ce cycle pouvant être substitué, et Q est l'hydrogène ou un groupe partant. Parmi ces composés, la préférence est donnée aux coupleurs pour magenta des formules où R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, par exemple, l'hydrogène, un halogène, -CR3 où les radicaux R sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, hétérocyclyle, cyano, hydroxyle, nitro, carboxyle, amino, alcoxy, aryloxy, acylamino, alkylamino, anilino, uréido, sulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, sulfamyle, sulfonyle, alcoxycarbonyle, hétérocyclyloxy, azo, acyloxy, carbamyloxy, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, hétérocyclylthio, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou azolyle, de préférence l'hydrogène, un halogène (par exemple le chlore ou le brome), -CR3 où les radicaux R3 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un radical alkyle, aralkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou cycloalcényle, très préférablement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, t-butyle, tridécyle, 2-méthanesulfonyléthyle, 3-(3-pentadécylphénoxy)propyle, 3-(4-(2-(4-(4-hydroxyphénylsulfonyl)phénoxy)dodécanamido)phényl)propyle, 2-éthoxytridécyle, trifluorométhyle, cyclopentyle ou 3-(2,4-dit-amylphénoxy)propyle, ou un radical aryle (par exemple phényle, 4-t-butylphényle, 2,4-di-t-amylphényle ou 4-tétradécanamidophényle), hétérocyclyle (par exemple 2-furyle, 2-thiényle, 2-pyrimidinyle ou 2-benzothiazolyle), cyano, hydroxyle, nitro, carboxyle, amino, alcoxy (par exemple méthoxy, éthoxy, 2-méthoxyéthoxy, 2-dodécyléthoxy, 2-me-thanesulfonyléthoxy), aryloxy (par exemple phénoxy, 2-méthylphénoxy, 4-t-butylphénoxy, 3-nitrophénoxy, 3-t-butyloxycarbamylphénoxy ou 3-méthoxycarbamyle), acylamino (par exemple acétamido, benzamido, tétradécanamido, 2-(2,4-dit-amylphénoxy)butanamido, 4-(3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy)butanamido, 2-(4-(4-hydroxyphénylsulfonyl)phénoxy)décanamido ou méthylbutylamino), anilino (par exemple phénylamino, 2-chloranilino, 2-chloro-5-tétradécanaminoanilino, 2-chloro5-dodécyloxycarbonylanilino, N-acétylanilino, 2-chloro 5-(alpha-(3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy)dodécanamidoanilino), uréido (par exemple phényluréido, méthyluréido ou N,Ndibutyluréido), sulfamylamino (par exemple N,N-dipropylsulfamylamino ou N-méthyl-N-décylsulfamylamino), alkylthio (par exemple méthylthio, octylthio, tétradécylthio, 2-phénoxyéthylthio, 3-phénoxypropylthio ou 3-(4-t-butylphénoxy)propylthio), arylthio (par exemple phénylthio, 2-butoxy-5-t-octylphénylthio, 3-pentadécylphénylthio, 2-carboxyphénylthio ou 4-tétradécanamidophénylthio), alcoxycarbonylamino (par exemple méthoxycarbonylamino ou tétradécyloxycarbonylamino), sulfonamido (par exemple méthanesulfonamido, hexadécanesulfonamido, benzènesulfonamido, p-toluènesulfonamido, octadécanesulfonamido ou 2-méthoxy5-t-butylbenzènesulfonamido), carbamyle (par exemple N-éthylcarbamyle, N,N-dibutylcarbamyle, N-(2-dodécyloxyéthyl)carbamyle, N-méthyl-N-dodécylcarbamyle ou N-(3-(2,4di-t-amylphénoxy)propyl)carbamyle), sulfamyle (par exemple N-éthylsulfamyle, N,N-dipropylsulfamyle, N-2-(dodécyloxyéthyl)sulfamyle, N-éthyl-N-dodécylsulfamyle ou N,N-diéthyl- sulfamyle), sulfonyle (par exemple méthanesulfonyle, octanesulfonyle, benzènesulfonyle ou toluènesulfonyle); alcoxycarbonyle (par exemple méthoxycarbonyle, butoxycarbonyle, dodécyloxycarbonyle ou octadécyloxycarbonyle), hétérocyclyloxy (par exemple 1-phényltétrazole-5-oxy ou 2-tétrahydropyrannyloxy), azo (par exemple phénylazo, 4-méthoxyphénylazo, 4-pivaloylaminophénylazo ou 2-hydroxy4-propanoylphénylazo), acyloxy (par exemple acétoxy), carbamyloxy (par exemple N-méthylcarbamyloxy ou N-phénylcarbamyloxy), silyloxy (par exemple triméthylsilyloxy ou dibutylméthylsilyloxy), aryloxycarbonylamino (par exemple phénoxycarbonylamino), imido (par exemple N-succinimido, N-phtalimido ou 3-octadécénylsuccinimido), hétérocyclylthio (par exemple 2-benzothiazolylthio, 2, 4-diphényloxy-1 ,3,5- triazole-6-thio ou 2-pyridylthio), sulfinyle (par exemple dodécanesulfinyle, 3-pentadécylphénylsulfinyle ou 3-phénoxypropylsulfinyle), phosphonyle (par exemple phénoxyphosphonyle, octyloxyphosphonyle ou phénylphosphonyle); aryloxycarbonyle (par exemple phénoxycarbonyle), acyle (par exemple acétyle, 3-phénylpropanoyle, benzoyle ou 4-dodécyloxybenzoyle) ou azolyle (par exemple imidazolyle, pyrazolyle ou 3-chloropyrazole-1-yle). Ces substituants peuvent en outre être substitués, par exemple avec un halogène ou avec un radical organique lié par un atome de C, O, N ou S. Des radicaux R11 préférés sont les radicaux alkyle, aryle, alcoxy, aryloxy, alkylthio, uréido, uréthanne et acylamino. R12 peut être tel que défini pour R1 et c'est de préférence l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, hétérocyclique, alcoxycarbonyle, carbamyle, sulfamyle, sulfinyle, acyle ou cyano. R13 peut être tel que défini pour R11 et c'est de préférence l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, hétérocyclique, alcoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonyle, carbamyle ou acyle, en particulier aikyle, aryle, hétérocyclique, alkylthio ou arylthio. Q est l'hydrogène ou un groupe partant, tel qu'un halogène, un radical alcoxy, aryloxy, acyloxy, alkyl- ou arylsulfonyloxy, acylamino, alkyl- ou arylsulfonamido, alcoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, alkyl-, aryl- ou hétérocyclyl-S-carbamylamino, un radical hétérocyclique azoté penta- ou hexagonal, un radical imido ou arylazo. Ces groupes peuvent être en outre substitués comme indiqué pour R11. Q est de préférence un halogène (par exemple le fluor, le chlore ou le brome) ou un radical alcoxy (par exemple éthoxy, dodécyloxy, méthoxyéthylcarbamylméthoxy, carboxypropoxy, méthylsulfonyléthoxy ou éthoxycarbonylméthoxy), aryloxy (par exemple 4-méthylphénoxy, 4-chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4-carboxyphénoxy, 3-éthoxycarboxyphénoxy, 3-acétylaminophénoxy ou 2-carboxyphénoxy), acyloxy (par exemple acétoxy, tétradécanoyloxy ou benzoyloxy), alkyl- ou arylsulfonyloxy (par exemple méthanesulfonyloxy ou toluènesulfonyloxy), acylamino (par exemple dichloracétylamino ou heptafluorobutyrylamino), alkyl- ou arylsulfonamido (par exemple méthanesulfonamido, trifluorométhanesulfonamido ou p-toluènesulfonamido), alcoxycarbonyloxy (par exemple éthoxycarbonyloxy ou benzyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy (par exemple phénoxycarbonyloxy), alkyl-, aryl- ou hétérocyclyl-S- (par exemple dodécylthio, 1 -carboxydodécylthio, phénylthio, 2-butoxy-5-t-octylphényl thio ou tétrazolylthio), carbamylamino (par exemple N-méthylcarbamylamino ou N-phenylcarbamylamino), cyclique azoté penta- ou hexagonal (par exemple imidazolyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle ou 1,2-dihydro-2-oxo1-pyridyle), imido (par exemple succinimido ou hydantoïnyle) ou arylazo (par exemple phénylazo ou 4-méthoxyphénylazo). En variante, Q peut former les composés bis correspondants par condensation de 4 équivalents de coupleur avec un aldéhyde ou une cétone. De plus, Q peut contenir des groupes photographiquement actifs tels que des inhibiteurs de développement ou des accélérateurs de développement. Q est de préférence un halogène, un radical alcoxy, aryloxy, alkyl- ou arylthio ou un radical hétérocyclique azoté pentaou hexagonal qui est lié au site de couplage par un atome d'azote. Des pyrazolotétrazoles sont décrits dans la publication JP-A 85/33 552 ; des pyrazolopyrazoles sont décrits dans la publication JP-A 85/43 695 ; des pyrazolo-imidazoles sont décrits dans les publications JP-A 85/35 732, JP-A 86/18 949 et US-A 4 500 630 ; des pyrazolotriazoles sont décrits dans les publications JP-A 85/186 567, JP-A 86/47 957, JP-A 85/215 687, JP-A 85/197 688, JP-A 85/172 982, EP-A 119 860, EP-A 173 256, EP-A 178 789, EP-A 178 788 et Research Disclosure 84/24 624. D'autres coupleurs pour magenta du type pyrazoloazole sont décrits dans les publications JP-A 86/28 947, JP-A 85/140 241, JP-A 85/262 160, JP-A 85/213 937, JP-A 87/278 552, JP-A 87/279 340, JP-A 88/100 457, EP-A 177 765, EP-A 176 804, EP-A 170 164, EP-A 164 130, EP-A 178 794, DE-A 3 516 996, DE-A 3 508 766 et Research Disclosure 81/20 919, 84/24 531 et 85/25 758. Des exemples de coupleurs appropriés de ce type sont Des coupleurs pour jaune qui peuvent être utilisés dans le matériau selon l'invention sont de préférence des composés de formule A où R1 est un radical alkyle ou aryle, R2 est un radical aryle et Q est l'hydrogène ou un groupe qui peut être éliminé par réaction avec le développateur oxydé. Une classe de coupleurs pour jaune comprend les composés de formule A dans lesquels R1 est le groupe t-butyle et R2 est un groupe de formule où R3 est l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle ou alcoxy, et R4, R5 et R6 sont chacun l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxyle, alcoxycarbonyle, carbamyle, sulfonyle, sulfamyle, alkylsulfonamido, acylamino, uréido ou amino. De préférence, R3 est le chlore, R4 et R5 sont l'hydrogène et R6 est un radical acylamino. Cette classe comprend également les composés de formule où x est 0 à 4, R7 est l'hydrogène ou un radical alkyle, et R8 et Rg sont des radicaux alkyle. Une autre classe de coupleurs pour jaune répond à la formule B où R10 est l'hydrogène, un halogène ou un radical alcoxy, R11, R12 et R13 sont l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxyle, alcoxycarbonyle, carbamyle, sulfonyle, sulfamyle, sulfonamido, acylamino, uréido ou amino, et R1 et Q sont tels que définis ci-dessus. Cette classe comprend les composés de formule B dans lesquels R1 est le radical t-butyle, R10 est le chlore, R11 et R13 sont l'hydrogène et R12 est un radical alcoxycarbonyle. Dans les composés de formules A et B, le groupe partant Q peut être l'hydrogène ou un radical hétérocyclique où R14 est un groupe organique divalent qui complète le cycle pour constituer un cycle tétra- à heptagonal, ou bien Q est un groupe -OR15 où R15 est un radical alkyle, aryle, acyle ou hétérocyclique. Des exemples représentatifs de coupleurs pour jaune usuels sont les composés des formules ci-dessous O CH3 o CH3 CH-OC2H5 f) -N g) Q= N r'3 IJBenzyle O O (CH3)3C-CO-CH-CONH + NHCO-CH-CO-C(CH3)3 cooCl2H25 N =r CH(CH3)2 h) Q= -N N-S0, CH3 D'autres exemples de coupleurs pour jaune sont donnés dans les publications US-A 2 407 210, 2 778 658, 2 875 057, 2 908 513, 2 908 573, 3 227 155, 3 2 Les coupleurs pour cyan peuvent être, par exemple, des dérivés de phénol, de 1-naphtol ou de pyrazoloquinazolone. La préférence est donnée aux structures de formule E où R21, R22, R23 et R24 sont chacun l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, carbamyle, amino, sulfonamido, phosphoramido ou uréido. R21 est de préférence H ou Cl, R22 est de préférence un radical alkyle ou amino. R23 est de préférence un radical amino et R24 est de préférence l'hydrogène. Q" est l'hydrogène ou un groupe partant qui est éliminé pendant la réaction avec le développateur oxydé. Une liste détaillée de coupleurs pour cyan est donnée dans la publication US-A 4 456 681. D'autres exemples de coupleurs pour cyan sont donnés dans les publications suivantes : US-A 2 369 929, 2 423 730, 2 434 272, 2 474 293, 2 521 293, 2 521 908, 2 698 794, 2 706 684, 2 772 162, 2 801 171, 2 895 826, 2 908 573, 3 034 892, 3 046 129, 3 227 550, 3 253 294, 3 311 476, 3 386 301, 3 419 390, 3 458 315, 3 476 560, 3 476 563, 3 516 831, 3 560 212, 3 582 322, 3 583 971, 3 591 383, 3 619 196, 3 632 347, 3 652 286, 3 737 326, 3 758 308, 3 839 044, 3 880 661, 4 004 929, 4 124 396, 4 333 999, 4 463 086, 4 456 681, 4 873 183 et 4 923 791, et EP-A 354 549 et EP-A 398 664. La couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge du matériau selon l'invention contient de préférence un coupleur pour cyan de formule et/ou de formule où Z1 est un radical alkyle ou aryle, Z2 est un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, hétérocyclique ou un groupe de ballast, Z3 est l'hydrogène ou un halogène, Z1 et Z3 peuvent former ensemble un cycle et Z4 est l'hydrogène ou un groupe partant, et Z5 est un groupe de ballast, Z6 est l'hydrogène ou un groupe partant et Z7 est un radical alkyle. Des exemples de coupleurs pour cyan usuels sont les suivants Les développateurs de couleurs habituellement utilisés pour les matériaux d'enregistrement photographique en couleurs sont des p-dialkylaminoanilines. Des exemples de celles-ci sont la 4-amino-N,N-diéthylaniline, la 3-méthyl 4-amino-N,N-diéthylaniline, la 4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxy- éthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthyl- aniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N- -hydroxyéthyl- aniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N- -méthanesulfonamido- éthylaniline, la3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N- -méthoxyéthyl- aniline, la 3-a-méthanesulfonamidoéthyl-4-amino-N, N-diéthyl- aniline, la 3-méthoxy-4-amino-N-éthyl-N- -hydroxyéthyl- aniline, la 3-méthoxy-4-amino-N-éthyl-N- -méthoxyéthyl- aniline, la 3-acétamido-4-amino-N,N-diéthylaniline, la 4-amino-N,N-diméthylaniline, la N-éthyl-N-a-[a' - (a"-méthoxy- éthoxy)éthoxy]éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline, la N-éthyl N-a-(a'-méthoxyéthoxy)éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline, et les sels de ces composés, par exemple les sulfates, chlorhydrates ou toluènesulfonates. Les composés des formules (Ia), (Ib) et (II) selon l'invention, les coupleurs pour magenta et d'autres coupleurs chromogènes peuvent être incorporés au matériau d'enregistrement photographique en couleurs d'une manière connue, par exemple dans des émulsions à l'halogénure d'argent qui contiennent de la gélatine et/ou d'autres liants. Ils sont utilisés, par exemple, dans des émulsions au bromure d'argent, au chlorure d'argent ou à l'iodure d'argent ou dans des émulsions qui contiennent des mélanges d'halogénures d'argent telles que des émulsions au bromure/ iodure d'argent ou au chlorure/bromure d'argent. Les composés des formules (Ia), (Ib) et (II) selon l'invention peuvent être incorporés au matériau d'enregistrement photographique en couleurs conjointement au coupleur pour magenta, et éventuellement d'autres additifs, en étant préalablement dissous dans des solvants organiques à haut point d'ébullition. La préférence est donnée aux solvants qui bouillent au-dessus de 1600C. Des exemples représentatifs de ces solvants sont les esters d'acide phtalique, d'acide phosphorique, d'acide citrique, d'acide benzoïque ou d'acides gras, et des alkylamides et phénols. Un solvant à bas point d'ébullition est habituellement utilisé en supplément afin de simplifier l'incorporation des additifs au matériau d'enregistrement photographique en couleurs. Des exemples de tels solvants sont des esters tels que l'acétate d'éthyle, des alcools tels que le butanol, des cétones telles que la méthylisobutylcétone, des hydrocarbures chlorés tels que le chlorure de méthylène, et des amides tels que le diméthylformamide. Si les additifs sont eux-mêmes liquides, ils peuvent également être incorporés au matériau photographique sans l'aide de solvants. Les composés selon l'invention peuvent être dispersés dans la couche de gélatine sous forme d'huile, si cela est souhaité. D'autres détails concernant les solvants à haut point d'ébullition qui peuvent être utilisés sont donnés dans les publications ci-dessous Phosphates : GB-A 791 219, BE-A 755 248, JP-A 76/76 739, 78/27 449, 78/218 252, 78/97 573, 79/148 133, 82/216 177, 82/93 323 et 83/216 177, et EP-A 265 296. Phtalates : GB-A 791 219, JP-A 77/98 050, 82/93 322, 82/216 176, 82/218 251, 83/24 321, 83/45 699 et 84/79 888. Amides : GB-A 791 129, JP-A 76/105 043, 77/13 600, 77/61 089, 84/189 556, 87/239 149, EP-A 270 341 et WO 88/00 723. Phénols : GB-A 820 329, FR-A 1 220 657, JP-A 69/69 946, 70/3818, 70/123 026, 75/82 078, 78/17 914, 78/21 166, 82/212 114 et 83/45 699. Autres composés oxygénés : US-A 3 748 141, 3 779 765, JP-A 73/75 126, 74/101 114, 74/10 115, 75/101 625, 76/76 740, 77/61 089, EP-A 304 810 et BE-A 826 039. Autres composés : JP-A 72/115 369, 72/130 258, 73/127 521, 73/76 592, 77/13 193, 77/36 294, 79/95 233, 91/2748, 83/105 147 et Research Disclosure 82/21 918. La quantité de solvant à haut point d'ébullition 2 est, par exemple, comprise entre 50 mg et 2 g par m 2 de support, de préférence entre 200 mg et 1 g par m Les couches photographiques peuvent contenir en outre des inhibiteurs de nuançage. Ceux-ci empêchent la formation de nuances de couleur sous l'effet, par exemple, d'une réaction du coupleur avec du développateur involontairement oxydé ou avec des sous-produits du processus de formation de couleur. Les inhibiteurs de nuançage de ce type sont habituellement des dérivés d'hydroquinine, mais ils peuvent également être des dérivés d'aminophénols, d'acide gallique ou d'acide ascorbique. Des exemples représentatifs de ces inhibiteurs sont donnés dans les publications suivantes : US-A 2 360 290, 2 336 327, 2 403 721, 2 418 613, 2 675 314, 2 701 197, 2 704 713, 2 728 659, 2 732 300, 2 735 365 ; EP-A 124 877, EP-A 277 589, EP-A 338 785 JP-A 75/92 988, 75/92 989, 75/93 928, 75/110 337, 84/5247 et 77/146 235. Des couches photographiques peuvent également contenir des coupleurs DIR (coupleurs libérant un inhibiteur au cours du développement), qui forment des composés incolores avec le développateur oxydé. Ils sont ajoutés pour améliorer la netteté et le grain des tirages en couleurs. Les couches photographiques du matériau selon l'invention peuvent également contenir des absorbants d'UV. Ceux-ci rejettent la lumière UV et protègent ainsi les colorants, les coupleurs et autres constituants contre une photodégradation. Des exemples de tels absorbants d'UV sont des 2- ( 2-hydroxyphényl )benzotriazoles, des 2-hydroxyphényl1,3,5-triazines, des 2-hydroxybenzophénones, des esters d'acide salicylique, des dérivés d'acrylonitrile ou des thiazolines. Les absorbants d'UV de ce type sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 3 314 794, 3 352 681, 3 705 805, 3 707 375, 4 045 229, 3 700 455, 3 533 794, 3 698 907, 3 705 805, 3 738 837 et JP-A 71/2784. Les absorbants d'UV préférés sont les 2-(2-hydroxyphényl)benzotriazoles (HBT) de formule où T1, T2 et T3 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alkyle substitué par un groupe carboxylate, alcoxy, aryloxy, hydroxyle ou acyloxy, et T4 est l'hydrogène, un radical alcoxy, aryloxy ou acyloxy. Une préférence particulière est donnée aux composés HBT qui sont liquides à la température ambiante. Des exemples de composés HBT préférés sont HBT NO T1 T4 T3 HBT-1 H CH3 H HBT-2 H C(CH3)3 H HBT-3 C(CH3)3 CH3 Cl HBT-4 C(CH3)3 C(CH3)3 Cl HBT NO T1 T4 T3 HBT-5 C(CH3)2C2H5 C(CH3)2C2H5 H HBT-6 CH(CH3)C2H5 C(CH3)3 H HBT-7 C(CH,), C(CH3)2 t H HBT-8 C(CH3)3 CH2CH2COOC8Hl7 Cl (isomères) HBT-9 C(CH3)3 CH2CH2COOC8H17 H (isomères) HBT-10 C12H25(isomères)* CH3 H *Produit principal D'autres absorbants d'UV préférés sont les 2-hydroxyphényl-1,3,5-triazines de formule où R1 est un groupe de formule où R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des vautres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C12 ou un halogène, ou bien R1 est un groupe de formule et R2, R3 et R7 sont chacun, indépendamment des autres, un radical organique monovalent. De préférence, R2, R3 et R7 sont chacun, indépendamment des autres, un radical CH2CH(OR8)CH2ORg où R8 est l'hydrogène ou un radical acétyle et R9 est un radical alkyle en C1-C18. Les couches photographiques peuvent également contenir des composés phénoliques qui agissent comme stabilisants à la lumière pour l'image en couleurs et comme inhibiteurs de nuançage. Ils peuvent être présents dans une couche sensible à la lumière (couche chromatique) ou dans une couche intermédiaire, seuls ou avec d'autres additifs. Ces composés sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 3 700 455, 3 591 381, 3 573 052, 4 030 931, 4 174 220, 4 178 184, 4 228 235, 4 279 990, 4 346 165, 4 366 226, 4 447 523, 4 528 264, 4 581 326, 4 562 146, 4 559 297 ; GB-A 1 309 277, 1 547 302, 2 023 862, 2 135 788, 2 139 370, 2 156 091 ; DE-A 2 301 060, 2 347 708, 2 526 468, 2 621 203, 3 323 448 ; DD-A 200 691, 214 468 ; EP-A 106 799, 113 124, 125 522, 159 912, 161 577, 164 030, 167 762, 176 845, 246 766, 320 776 ; JP-A 74/134 326, 76/127 730, 76/30 462, 77/3822, 77/154 632, 78/10 842, 79/48 535, 79/70 830, 79/73 032, 79/147 038, 79/154 325, 79/155 836, 82/142 638, 83/224 353, 84/5246, 84/72 443, 84/87 456, 84/192 246, 84/192 247, 84/204 039, 84/204 040, 84/212 837, 84/220 733, 84/222 836, 84/228 249, 86/2540, 86/8843, 86/18 835, 86/18 836, 87/11 456, 87/42 245, 87/62 157, 86/6652, 89/137 258 ; et Research Disclosure 79/17 804. Les couches photographiques peuvent également contenir certains composés de phosphore-III, en particulier des phosphites et phosphonites. Ceux-ci agissent comme stabilisants à la lumière pour les images en couleurs et comme stabilisants au stockage à l'obscurité pour les coupleurs pour magenta. Ils sont de préférence ajoutés aux solvants à de haut point d'ébullition conjointement au coupleur. Des composés de phosphore-III de ce type sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 4 407 935, US-A 4 436 811, US-A 4 956 406, EP-A 181 289, JP-A 73/32 728, JP-A 76/1420 et JP-A 55/66 741. Les couches photographiques peuvent également contenir des complexes organométalliques qui sont des stabilisants à la lumière pour les images en couleurs, en particulier pour les colorants magenta. Ces composés et leurs associations avec d'autres additifs sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes US-A 4 050 938, 4 239 843, 4 241 154, 4 242 429, 4 241 155, 4 242 430, 4 273 854, 4 246 329, 4 271 253, 4 242 431, 4 248 949, 4 245 195, 4 268 605, 4 246 330, 4 269 926, 4 245 018, 4 301 223, 4 343 886, 4 346 165, 4 590 153 ; JP-A 81/167 138, 81/168 652, 82/30 834, 82/161 744 EP-A 137 271, 161 577, 185 506 ; DE-A 2 853 865. Les couches photographiques peuvent également contenir des composés hydroquinoniques. Ceux-ci agissent comme stabilisants à la lumière pour les coupleurs chromogènes et pour les images en couleurs et comme capteurs de développateur oxydé dans les couches intermédiaires. Ils sont utilisés en particulier dans la couche magenta. Des composés hydroquinoniques de ce type et leurs associations avec d'autres additifs sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 2 360 290, 2 336 327, 2 403 721, 2 418 613, 2 675 314, 2 701 197, 2 710 801, 2 732 300, 2 728 659, 2 735 765, 2 704 713, 2 937 086, 2 816 028, 3 582 333, 3 637 393, 3 700 453, 3 960 570, 3 935 016, 3 930 866, 4 065 435, 3 982 944, 4 232 114, 4 121 939, 4 175 968, 4 179 293, 3 591 381, 3 573 052, 4 279 990, 4 429 031, 4 346 165, 4 360 589, 4 346 167, 4 385 111, 4 416 978, 4 430 425, 4 277 558, 4 489 155, 4 504 572, 4 559 297 ; FR-A 885 982 ; GB-A 891 158, 1 156 167, 1 363 921, 2 022 274, 2 066 975, 2 071 348, 2 081 463, 2 117 526, 2 156 091 ; DE-A 2 408 168, 2 726 283, 2 639 930, 2 901 520, 3 308 766, 3 320 483, 3 323 699 ; DD-A 216 476, 214 468, 214 469 ; EP-A 84 290, 110 214, 115 305, 124 915, 124 877, 144 288, 147 747, 178 165, 161 577 ; JP-A 75/33 733, 75/21 249, 77/128 130, 77/146 234, 79/70 036, 79/133 131, 81/83 742, 81/87 040, 81/109 345, 83/134 628, 82/22 237, 82/112 749, 83/17 431, 83/21 249, 84/75 249, 84/149 348, 84/182 785, 84/180 557, 84/189 342, 84/228 249, 84/101 650, 79/24 019, 79/25 823, 86/48 856, 86/48 857, 86/27 539, 86/6652, 86/72 040, 87/11 455, 87/62 157 ; et Research Disclosure 79/17 901, 79/17 905, 79/18 813, 83/22 827 et 84/24 014. Les couches photographiques peuvent également contenir d'autres dérivés d'éthers d'hydroquinone. Ces composés agissent comme stabilisants à la lumière et sont particulièrement appropriés pour stabilisation les colorants magenta. Ces composés et leurs associations avec d'autres additifs sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 3 285 937, 3 432 300, 3 519 429, 3 476 772, 3 591 381, 3 573 052, 3 574 627, 3 573 050, 3 698 909, 3 764 337, 3 930 866, 4 113 488, 4 015 990, 4 113 495, 4 120 723, 4 155 765, 4 159 910, 4 178 184, 4 138 259, 4 174 220, 4 148 656, 4 207 111, 4 254 216, 4 134 011, 4 273 864, 4 264 720, 4 279 990, 4 332 886, 4 436 165, 4 360 589, 4 416 978, 4 385 111, 4 459 015, 4 559 297, 4 631 252, 4 616 082 ; GB-A 1 347 556, 1 366 441, 1 547 392, 1 557 237, 2 135 788 ; DE-A3 214 567, 4 008 785, 4 012 305 ; DD-214 469 ; EP-A 161 577, 167 762, 164 130, 176 845 ; JP-A 76/123 642, 77/35 633, 77/147 433, 78/126, 78/10 430, 78/53 321, 79/24 019, 79/25 823, 79/48 537, 79/44 521, 79/56 833, 79/70 036, 79/70 830, 79/73 032, 79/95 233, 79/145 530, 80/21 004, 80/50 244, 80/52 057, 80/70 840, 80/139 383, 81/30 125, 81/151 936, 82/34 552, 82/68 833, 82/204 306, 82/204 037, 83/134 634, 83/207 039, 84/60 434, 84/101 650, 84/87 450, 84/149 348, 84/182 785, 86/72 040, 87/11 455, 87/62 157, 87/63 149, 86/2151, 86/6652, 86/48 855, 89/309 058 ; et Research Disclosure 78/17 051. Des co-stabilisants préférés sont ceux des formules P, SA, SB, HQ est RE ci-dessous. Composés de formule P où R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro gène, un radical acyle ou alkyle Ra Rb et R c sont chacun, indépendamment des autres, H, un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, halogéno, alcoxy, aroxy, acyloxy, alkylthio, arylthio, acyle, sulfonyle, sulfamyle, acylamino, sulfonylamino ou nitro A est une liaison, S=iO]m, un radical alkylène ou -NRd- Rd est un radical alkyle ou acyle ; et m est 0, 1 ou 2. Des exemples de composés de formule P sont Composés de formule SA ou R1 est l'hydrogène R2 est un radical phényle ou bien R1 et R2 sont des radicaux méthyle q est 0, 1 ou 2 ; et X est un radical divalent qui complète le cycle de la formule SA pour former un cycle de tétrahydrothiopyranne. Des exemples de composés de formule SA sont ceux donnés dans la le brevet des E.U.A. NO 4 993 271 et Composés de formule SB R3-S-(CpH2p)-Z R4 où R3 est un radical alkyle, aryle ou (CpH2p)-Z-R4 p est de 1 à 12 Z est -CO-O- ou -O-CO- ; et R4 est un radical monovalent, divalent, trivalent ou tétravalent. Des exemples de composés de formule SB sont C12H25-S-CH2CH2CO-O-C4H9 SB 1 S(CH2CH2CO-OC4Hs)2 SB 2 Composés de formule HQ où Re et Rd sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle ou cycloalkyle ; et Rf et R g sont, indépendamment l'un de l'autre, tels que définis pour Rat Rb et Rc. Des exemples de composés de formule HQ sont Composés de formule RE R1 et Rm sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un radical acyle ou alkyle ; ou bien R1 et Rm sont liés ensemble à un radical P-O-aryle ; et Rh, Ri, Rj et Rk sont, chacun indépendamment des autres, tels que définis pour Rat Rb et Rc, à condition qu'au moins l'un des radicaux Ri et Rj ne soit pas un radical alkyle. Des exemples de composés de formule RE sont Les émulsions à l'halogénure d'argent qui peuvent être utilisées sont des émulsions classiques au chlorure d'argent, bromure d'argent ou iodure d'argent ou leurs mélanges, telles que des émulsions au chlorobromure d'argent et au chloroiodure d'argent, dans lesquelles les halogénures d'argent peuvent avoir n'importe quelle forme cristalline connue. L'utilisation d'émulsions au chlorure d'argent est particulièrement importante dans le matériau selon l'invention. La préparation de ces émulsions et leur sensibilisation sont décrites dans Research Disclosure, novembre 1989, NO 307 105. Cette publication mentionne en outre un certain nombre de liants pour lesdites émulsions, qui peuvent également être utilisés dans les matériaux selon l'invention. Il en va de même pour les bases mentionnées dans la publication. L'émulsion à l'halogénure d'argent qui peut être utilisée pour mettre en pratique la présente invention peut être sensibilisée pour toutes les longueurs d'ondes désirées à l'aide de pigments sensibilisateurs. A cet effet, il est possible d'utiliser des pigments de cyanine, des pigments de mérocyanine, des pigments holopolaires, des pigments d'hémicyanine, des pigments styryliques ou des pigments d'hémioxanol. Les couches photographiques peuvent aussi contenir des plastifiants classiques, tels que le glycérol. Les émulsions peuvent également être durcies au moyen d'agents durcisseurs qui sont courants pour la gélatine. Enfin, les émulsions peuvent également contenir des adjuvants d'étendage usuels. La présente invention concerne donc également des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs qui comprennent un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, au moins un composé de formule (Ia), (Ib) ou (II) définie ci-dessus, qui contiennent, de plus, des stabilisants organiques, des absorbants d'UV, des agents d'avivage optique, des stabilisants à la lumière, des inhibiteurs de nuançage et/ou des plastifiants. La présente invention concerne également les composés de formule où k est le nombre 0 ou 1 p est un nombre de 1 à 18 ; R1 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C12, alcoxy en C1-C12, -COR9, -COOR10 ou -Si(R11)(R12)(R13) ; où Rg est un radical alkyle en C1 -C8, alcényle en C2-C18 ou phényle R10 est un radical alkyle en C1 -C4 ou benzyle ; et R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C6 ou phényle ; R2 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -OR14 ou (CH2),COOR15 ; où n est un nombre de O à 17 R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényl(alkyle en C2-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, hydroxyalkyle en C2-C14, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle en C5-C6 ou -COR16 ; R15 est un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubs titué par un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno où R16 est un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18 ou phényle ; R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C12, alcoxy en C1-C8, cycloalkyle en C5-C7, phényle, phényl(alkyle en C1 -C4) ou un halogène R7 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényl(alkyle en C1-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, phényl(alkyle en C1-C4), phényle qui peut être monosubstitué à trisubs titué par des radicaux alkyle en C1 -C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno, ou est un radical benzyle, un groupe de formule -CH2COOR23 ou - (CH2COO ) kCH2CH (OR1) CH2R17 ; où k est le nombre 0 ou 1 m est un nombre de 1 à 17 R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule et R23 est un radical alkyle en C1 -C8 i R8 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18 ou CH2R2 R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de O à 12 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ; X1 est O, S, SO, SO2 ou NR18 où R18 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1 -C14) ou -CO-R19 ; où R19 est un radical alkyle en C1-C18 ; et X2 est CO, BR20, PR21, P(O)R22, SO ou 502 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical alkyle en C1 -C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4, alcoxy en C1-C4 ou halogéno ; et où, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule La préférence est donnée aux composés des formules (Ia), (Ib) ou (II), dans lesquels k est le nombre 0 ou 1 p est un nombre de 2 à 12 ; R1 est l'hydrogène ; R2 est un radical alkyle en C1 -C18 ou -OR14 ; où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18, alkyle en C3-C24 qui est inter rompu par un ou plusieurs atomes -O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en C5-C6 ; R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C 1 ; R7 est un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, un groupe de formule -CH2COOR23 ou -(CH2COO)kCH2CH(OR1)CH2R17 ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ; R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule et R23 est un radical alkyle en C1 -C8 ; R8 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou CH2R2 ; R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de O à 6 ; R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C6 ou phényle ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1 -C18 ; X1 est O, S, SO, SO2 ou NR18 ; où R18 est -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1 -C14) ; et X2 est CO, BR20, PR21 ou P(O)R22 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4 ou alcoxy en C1 -C4 ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 et, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule Des composés encore préférés sont ceux mentionnés dans la description du matériau photographique. Les nouveaux composés peuvent être préparés par des procédés connus en soi, par exemple en faisant réagir un composé de formule avec un éther de glycidyle de formule où X3 est O ou S02 et les radicaux R3, R4, R5, R6 et R14 sont tels que définis pour les formules (Ia), (Ib) et (II). Les nouveaux composés dans lesquels R1 n'est pas l'hydrogène peuvent être préparés par une autre réaction avec un agent acylant ou un agent silylant. Des composés de formule (II) peuvent être préparés, par exemple, en faisant réagir un composé de formule qui est ensuite amené à réagir avec R22P(O)Cl2 pour donner où les substituants sont tels que définis pour la formule (II). Les composés dimères de formule (Ia) ou (II) peuvent être préparés, par exemple, en faisant réagir un composé de formule (IO) ou le composé analogue (IIO) avec un composé bisglycidylique de formule Les exemples ci-dessous illustrent l'invention plus en détail. Dans les exemples et dans le reste de la description, les parties sont des parties en poids, les pourcentages sont des pourcentages en poids et "| " est un radical tert-butyle [une situation analogue s'applique également aux autres radicaux alkyle] sauf spécification différente. Exemple 1 Préparation du 1-morpholino-4-t2'-hydroxy- 3' -(2'' -éthylhexyloxy)propyloxyjbenzène (100) Un mélange de 3 g (16,8 mmol) de 4-morpholinophénol, 3,75 g (20 mmol) d'éther de 2-éthylhexyle et de glycidyle et 124 mg (0,33 mmol) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium est chauffé à 1300C pendant 4 heures sous azote. Le produit brut est chromatographié sur gel de silice (acétate d'éthyle/ hexane à 6:4) pour donner 4,7 g (76 %) du composé sous forme d'une huile incolore (P.F. Analyse élémentaire : C21H35N04 Calculé : C-69,01 ; H-9,65 ; N-3,83 % Trouvé : C-68,79 ; H-9,79 ; N-3,89 % Exemple 2 Préparation du 1-( dodécyloxy-tridécyloxy-tétradXcyloxy) -3- (4-morpholine-4-yl-phénoxy)propane-2-ol (101) Le 4-morpholinylphénol (12,5 g, 70 mmol), un mélange d'éther de glycidyle de dodécyle/tridécyle/tétradécyle . (19,7 9, 77 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (1,3 g, 3,5 mmol) sont mis à réagir comme décrit pour le composé 100 et le produit brut est cristallisé dans l'hexane pour donner 13,4 g (44 %) d'un solide blanc ; P.F. 49-520C. Exemple 3 Préparation du l-[4-(l,l-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxy]-3-(2-éthylhexyloxy)propane-2-ol (102) Le 4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol Exemple 6 Préparation du I -[4- (1,1 -dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxy]-3-(isooctyloxy)propane-2-ol (105) Le 4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), l'éther d'isooctyle et de glycidyle (1,9 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,85 g (69 %) d'un liquide jaune clair. Exemple 7 Préparation du 1-[4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxyj-3-(3, 5, 5-triméthylhexyloxy)propane-2-ol (106) Le 4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), l'éther de 3,5,5-triméthylhexyle et de glycidyle (2 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,8 g (65 %) d'un liquide jaune clair. Exemple 8 Préparation du 1-[4-( 1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxy]-3- ( isodécyloxy)propane-2-ol (107) Le 4-( 1,1 -dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), l'éther d'isodécyle et de glycidyle (2,15 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,3 g (52 %) d'un liquide jaune clair. Analyse pour C23H39N05S Calculé : C-62,55 ; H-8,90 ; N-3,17 Trouvé : C-62,58 ; H-8,86 ; N-3,24 Exemple 9 Préparation du 1-[4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxyj-3- ( isododécyloxy)propane-2-ol (108) Le 4-( 1,1 -dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), l'éther d'isododécyle et de glycidyle (2,4 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 1,4 g (30 %) d'un liquide jaune clair. Analyse pour C25H43NO5S Calculé : C-63,93 ; H-9,23 ; N-2,98 Trouvé : C-63,97 ; H-9,06 ; N-2,99 Exemple 10 Préparation du 1-[4-(1 , 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxy]-3-(dodécyloxy-tridécyloxy-tétradécyloxy)propane-2-ol (109) Le 4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), un mélange d'éther de glycidyle de dodécyle/ tridécyle/tétradécyle (2,6 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,14 g (45 %) d'un liquide jaune clair. Exemple 11 Préparation du 1-[4-(1 , 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxyj-3- (phénoxy)propane-2-ol (110) Le 4-(1 ,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), l'éther de phényle et de glycidyle (1,5 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphsophonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,2 g (58 %) d'un liquide jaune clair. Exemple 12 Préparation du 1-[4-(1 , 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxyj-3-( 2, 2-diméthylhexanol)propane-2-ol (111) Le 4-(1 ,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), l'éther de 2,2-diméthylhexanoyle et de glycidyle (2,3 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié (éluant : dioxanne/hexane à 1:1) comme décrit pour le composé 102 pour donner 3,6 g (79 %) d'un liquide jaune clair. Exemple 13 Préparation du 1-[4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- phénoxy]-3-(nonyl)propane-2-ol (112) Le 4-( 1,1 -dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (2,3 g, 10 mmol), le 2-(décyl)oxiranne (1,9 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 1,6 g (38 %) d'un solide brun clair ; P.F. 840C. Exemple 14 Préparation du 1 -[4-( 1,1 -dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénoxyj- 3-(2, 2, 4-triméthyl-3-hydroxypentyloxy)propane-2-ol (114) Le 4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénol (1,13 g, 5 mmol), l'éther de 2,2,4-triméthyl-3-hydroxy-pentyle et de glycidyle (1,0 g, 5 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 0,86 g (40 %) d'un liquide jaune clair. Exemple 15 Préparation du 1-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)- propionoxy]-2-(4-morpholine-4-ylphénoxy)éthane (118) Le 2-(4-morpholinyl-phénoxy)éthanol (1,12 g, 5 mmol), le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphénylpropionate de méthyle (1,38 g, 5 mmol) et l'oxyde de dibutylétain (0,12 g, 0,5 mmol dans 30 ml de xylène) sont chauffés à 1400C sous azote pendant 5 h et le produit brut est chromatographié sur gel de silice (acétate d'éthyle/hexane à 3:7) pour donner 0,5 g (21 %) d'un solide blanc ; P.F. 105-1090C. Exemple 16 Préparation du 1-[3-(3-t-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl)- propionoxy]-2-(4-morpholine-4-yl)phénoxy)éthane (119) Le 2-(4-morpholinyl-phénoxy)éthanol (1,12 g, 5 mmol), le 3-t-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphénylpropionate de méthyle (1,25 g, 5 mmol) et l'oxyde de dibutylétain (0,12 g, 0,5 mmol dans 30 ml de xylène) sont chauffés à 1400C sous azote et le produit est purifié comme décrit pour le composé 118 pour donner 1,72 g (78 %) d'une huile jaune clair. Exemple 17 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis-butoxyinéthyl-6- ( 4-dodécyl- oxyphényl)-2-phényl-[ 1,3,6, 2Jdioxazaphosphocane (200) A une solution de 4-dodécyloxy-N,N-di(2-hydroxy- 3-butoxypropyl)aniline (5,38 g, 10 mmol), pyridine (3 g, 30 mmol) et diméthylaminopyridine (0,2 g) dans le dichlorométhane (20 ml), on ajoute une solution de dichlorure phénylphosphoneux (2,14 g, 11 mmol) dans le dichlorométhane (5 ml) à OOC, puis le mélange est agité à la température ambiante pendant 6 h. Après traitement à l'eau, le produit brut est purifié sur gel de silice (acétate d'éthyle/hexane à 1:1) pour donner 1,2 g (18 %, composé 200) d'un solide jaune clair et 1,3 g (20 %, un autre isomère) d'un solide blanc. Exemple 18 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis-butoxyméthyl-6-(4-dodécyl- oxyphényl)-2-phénoxy-[1,3,6,2]dioxazaphosphocane (201) Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxy N,N-di(2-hydroxy-3-butoxypropyl)aniline (5,38 g, 10 mmol), pyridine (3 g, 30 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphonique (2,32 g, 11 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,44 g (21 %) d'un solide blanc et 1,4 g de son isomère (20 %, solide blanc). Exemple 19 Préparation du 2-oxyde de 6-(4-dodécyloxyphényl)2-phényl-[1,3,6,2]dioxazaphosphocane (202) Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxy N,N-di(2-hydroxyéthyl)aniline (3,66 g, 10 mmol), pyridine (2 g, 25 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphoshoneux (2,15 g, 11 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1 g (21 %) d'un solide blanc. Exemple 20 Préparation du 2-oxyde de 6-(4-dodécyloxyphényl)2-phénoxy-[1,3,6,2]dioxazaphosphocane (203) Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxy N,N-di(2-hydroxyéthyl)aniline (3,66 g, 10 mmol), pyridine (2 g, 25 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphonique (2,11 g, 10 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,3 g (25 %) d'un solide blanc. Exemple 21 Préparation du 2-oxyde de 6-(4-méthoxyphényl)2-phénoxy-[1,3,6,2]dioxazaphosphocane (204) Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxy N,N-di(2-hydroxyéthyl)aniline (2,1 g, 10 mmol), pyridine (2 g, 25 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g et dichlorure phénylphosphonique (2,11 g, 10 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,2 g (34 %) d'un solide blanc ; P.F. 124-1260C. Exemple 22 Préparation du 2-oxyde de 4,8-bis-butoxyméthyl-6-(4-méthoxy- phényl)-2-phénoxy-[1,3,6,2ldioxazaphosphocane (205) Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxy N,N-di(2-hydroxy-3-butoxypropyl)aniline (1,91 g, 5 mmol), pyridine (1,2 g, 15 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphonique (1,1 g, 5,1 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 0,4 g (16 %) d'un liquide jaune pâle et 0,5 g de son isomère (19 %, liquide jaune pâle). Exemple 23 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis-butoxyméthyl-6-(4-méthoxyphényl)-2-phényl-[1,3,6,2ldioxazaphosphocane (206) Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxy N,N-di(2-hydroxy-3-butoxypropyl)aniline (1,91 g, 5 mmol), pyridine (1,2 g, 15 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphoneux (1 g, 5,1 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 0,6 g (24 %) d'un liquide incolore et 0,6 g de son isomère (24 %, liquide incolore). Exemple 24 Préparation du 2-oxyde de 4,8-bis(2-éthyl-hexyloxyméthyl) 6- ( 4-dodécyloxyphényl ) -2-phényl- [1 ,3,6, 2 idioxazaphosphocane (207) Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxy-N,Ndi(2-hydroxy-3-éthyl-hexyloxy-propyl)aniline (2 g, 4 mmol), pyridine (0,8 g, 10 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et chlorure phénylphosphoneux (0,8 g, 4 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 0,8 g (32 %) d'un liquide jaune pâle et 0,85 g de son isomère (34 %, liquide jaune pâle. Exemple 25 Préparation du 2-oxyde de 6-(4-dodécyloxyphényl)[1,3,6,2]dioxthiazocane (208) Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxy N,N-di(2-hydroxyéthyl)aniline (1,8 g, 5 mmol), pyridine (0,95 g, 6 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et chlorure de thionyle (0,72 g, 6 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,1 g (53 %) d'un solide blanc. Analyse pour C22H37NO4S Calculé : C-64,20 ; H-9,06 ; N-3,40 ; S-7,79 Trouvé : C-63,99 ; H-9,07 ; N-3,30 ; S-7,85 Exemple 26 Un matériau de support revêtu de polyéthylène est enduite d'une couche de gélatine contenant du bromure d'argent, le coupleur pour magenta (M-il) et un stabilisant. La couche de gélatine contient les composants 2 suivants (par m de matériau de support) TABLEAU 1 Composant Couche au AgBr Gélatine 5,10 g Agent durcisseur 300 mg Agent mouillant 85 mg Bromure d'argent 260 mg Coupleur pour magenta 305 mg Phosphate de tricrésyle 305 mg Stabilisant 229 mg Le stabilisant est utilisé soit seul, soit en mélange avec un co-stabilisant, auquel cas le rapport stabilisant:co-stabilisant est de 4,5:3,5 ; la quantité totale de stabilisant restant constante. L'agent durcisseur utilisé est la 2,4-dichloro6-hydroxytriazine et l'agent mouillant utilisé est le sel de sodium d'acide diisobutylnaphtalène-sulfonique. Une gamme de gris ayant une différence de densité de 0,15 logE par échelon est exposée sur chacun des échantillons résultants, qui sont ensuite traités selon les instructions du fabricant par le procédé Kodak EP2 pour papiers négatifs en couleurs. Après exposition et traitement, la densité de réémission dans le vert pour l'échelon magenta est mesurée à une densité comprise entre 0,9 et 1,1 de la gamme. La gamme est ensuite exposée derrière un filtre absorbeur d'UV dans une unité d'exposition Atlas à 15 kJ/cm, et la densité de réémission est de nouveau mesurée. La diminution de densité du colorant magenta (-aD) est fortement réduite en présence des stabilisants comparativement à un échantillon ne contenant pas de stabilisant (Tableaux la à tic). TABLEAU la % de perte de colorant Stabilisant Seul Avec co-stabilisant pi P2 Aucun 50 100 13 7 10 101 12 8 10 102 13 8 11 103 12 7 10 104 33 13 18 105 15 8 12 106 13 8 11 107 11 6 10 108 12 6 9 109 13 8 10 111 10 7 11 112 16 7 11 114 44 11 21 118 15 9 13 119 11 7 10 TABLEAU lb % de perte de colorant Stabilisant Seul Avec co-stabilisant P1 P2 Aucun 55 200 20 10 15 201 22 11 17 202 23 11 16 203 22 12 15 204 21 9 16 205 21 9 14 206 20 9 16 207 21 12 14 208 27 15 19 TABLEAU lc % de perte de colorant Stabilisant Seul Avec co-stabilisant SA1 SB3 vHQ6 RE9 Aucun 57 100 13 9 11 13 12 102 9 8 12 13 10 203 19 17 19 18 19 Exemple 27 Un matériau de support revêtu de polyéthylène est enduit d'une couche de gélatine contenant du bromure d'argent, le coupleur pour magenta (M-5) et un stabilisant. La couche de gélatine contient les composants 2 suivants (par m2 de matériau de support) TABLEAU 2 Composant Couche au AgBr Gélatine 5,10 g Agent durcisseur 300 mg Agent mouillant 85 mg Bromure d'argent 260 mg Coupleur pour magenta 306 mg Phosphate de tricrésyle 612 mg Stabilisant 107 mg Le stabilisant est utilisé soit seul, soit en mélange avec un co-stabilisant, auquel cas le rapport stabilisant:co-stabilisant est de 1:1 ; la quantité totale de stabilisant restant constante. L'agent durcisseur utilisé est la 2,4-dichloro6-hydroxytriazine et l'agent mouillant utilisé est le sel de sodium d'acide diisobutylnaphtalène-sulfonique. Une gamme de gris ayant une différence de densité de 0,15 logE par échelon est exposée sur chacun des échantillons résultants, qui sont ensuite traités selon les instructions du fabricant par le procédé Kodak EP2 pour papiers négatifs en couleurs. Après exposition et traitement, la densité de réémission dans le vert pour l'échelon magenta est mesurée à une densité comprise entre 0,9 et 1,1 de la gamme. La gamme est ensuite exposée derrière un filtre absorbeur d'UV dans une unité d'exposition Atlas à 30 kJ/cm , et la densité de réémission est de nouveau mesurée. La diminution de densité du colorant magenta (-ED) est fortement réduite en présence des stabilisants comparativement à un échantillon ne contenant pas de stabilisant (Tableaux 2a et 2b). TABLEAU 2a % de perte de colorant Stabilisant Seul Avec co-stabilisant P1 P2 Aucun 45 100 12 12 20 101 11 12 19 102 10 14 23 103 10 11 22 104 28 29 34 105 12 14 32 106 10 13 23 107 10 11 22 108 10 13 22 109 10 13 23 110 35 32 38 111 10 12 26 112 9 9 21 114 41 32 38 118 18 17 25 119 12 16 22 TABLEAU 2b % de perte de colorant Stabilisant Seul Avec co-stabilisant P1 P2 Aucun 45 200 21 17 28 201 23 16 29 202 21 13 23 203 22 14 27 204 19 17 29 205 21 13 26 206 23 12 28 207 18 15 27 208 33 15 26 REVENDICATIONS 1. Matériau d'enregistrement photographique en couleurs, caractérisé en ce qu'il comprend un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, au moins un composé de formule où k est le nombre 0 ou 1 p est un nombre de 1 à 18 R1 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, -COR9, -COOR10 ou -Si(R11)(R12)(R13) où Rg est un radical alkyle en C1-C8, alcényle en C2-C18 ou phényle R10 est un radical alkyle en C1 -C4 ou benzyle ; et R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1 -C6 ou phényle ; R2 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-Cr8, CR14 ou -(CH2)nCOOR15 ; où n est un nombre de O à 17 R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényl(alkyle en C2-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, hydroxyalkyle en C2-C14, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4, alcoxy en C1 -C4 ou halo géno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle en C5-C6 ou -COR16 R15 est un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubs titué par un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou halogéno où R16 est un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18 ou phényle R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, alcoxy en C1 -C8, cycloalkyle en C5-C7, phényle, phényl(alkyle en C1-C4) ou un halogène R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de O à 12 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 X1 est O, S, SO, S02 ou NR18 où R18 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1-C14) ou -CO-R19 où R19 est un radical alkyle en C1 Cg et où, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule Où m est un nombre de 1 à 17. 2. Matériau d'enregistrement photographique en couleurs selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, comme stabilisant, au moins un composé de formule (Ia) ou (Ib) dans lequel k est le nombre 0 ou 1 p est un nombre de 2 à 12 R1 est l'hydrogène R2 est un radical alkyle en C1 -C18 ou -OR14 où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, alkyle en C3-C24 qui est inter rompu par un ou plusieurs atomes -O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4 ou alcoxy en C1 -C4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en C5-C6 ; R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1 Cg ; R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de 0 à 6 R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1 -C6 ou phényle ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 X1 est O, S, SO, SO2 ou NRa8 où R18 est -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1-C14) ; et, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule où m est un nombre de l à 17. 3. Matériau d'enregistrement photographique en couleurs selon la revendication i, caractérisé en ce qu'il contient d'autres stabilisants organiques, des absorbants d'UV, des agents d'avivage optique, des stabilisants à la lumière, des inhibiteurs de nuançage et/ou des plastifiants. 4. Matériau d'enregistrement photographique en couleurs selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend, comme autre stabilisant organique, un composé de formule P où R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro gène, un radical acyle ou alkyle ; a Rb et R c sont chacun, indépendamment des autres, H, un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, halogéno, alcoxy, aroxy, acyloxy, alkylthio, arylthio, acyle, sulfonyle, sulfamyle, acylamino, sulfonylamino ou nitro A est une liaison, S=iO]m, m' un radical alkylène ou NRd Rd est un radical alkyle ou acyle ; et m est 0, 1 ou 2 ; ou un composé de formule SA où R1 est l'hydrogène; R2 est un radical phényle ou bien R1 et R2 sont des radicaux méthyle ; q est 0, 1 ou 2 ; et X est un radical divalent qui complète le cycle de la for mule SA pour former un cycle de tétrahydrothiopyranne ou un composé de formule SB R3-S- (CpH2p) -Z-R4 où R3 est un radical alkyle, aryle ou (CpH2p)-Z-R4 ; p est de 1 à 12 ; Z est -CO-O- ou -O-CO- ; et R4 est un radical monovalent, divalent, trivalent ou tétravalent ; ou un composé de formule HQ Re et Rd sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle ou cycloalkyle ; et Rf et R sont, indépendamment l'un de l'autre, tels que g définis pour Ra Rb et Rc i ou un composé de formule RE R1 et Rm sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un radical acyle ou alkyle ; ou bien R1 et Rm sont liés ensemble à un radical P-O-aryle ; et Rh, Ri, R. et Rk sont, chacun indépendamment des autres, tels Rk 3 que définis pour Rat Rb et Rc, à condition qu'au moins l'un des radicaux R. et R. ne soit pas un radical alkyle. 5. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule où k est le nombre 0 ou 1 p est un nombre de 1 à 18 ; R1 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1 -C12, alcoxy en C1-C12, -COR9, -COOR10 ou -Si(R11)(R12)(R13) ; où Rg est un radical alkyle en C1-C8, alcényle en C2-C18 ou phényle ; R10 est un radical alkyle en C1 -C4 ou benzyle ; et R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1 -C6 ou phényle ; R2 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -OR14 ou -(CH2),COOR15 ; où n est un nombre de O à 17 ; R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényl(alkyle en C2-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, hydroxyalkyle en C2-C14, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4, alcoxy en C1 -C4 ou halo géno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle en C5-C6 ou -COR16 ; R15 est un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1 -C4 ou halogéno ; où R16 est un radical alkyle en C1 -C18, alcényle en C2-C18 ou phényle R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C121 alcoxy en C1 -C8, cycloalkyle en C5-C7, phényle, phényl(alkyle en C1 -C4) ou un halogène R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de 0 à 12 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ; X1 est O, S, SO, S02 ou NR18 ; où R18 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C181 -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1 -C14) ou -CO-R19 ; où R19 est un radical alkyle en C1 -C18 ; et où, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule où m est un nombre de 1 à 17. 6. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que k est le nombre 0 ou 1 ; p est un nombre de 2 à 12 ; R1 est l'hydrogène R2 est un radical alkyle en C1 -C18 ou -OR14 ; où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18 alkyle en C3-C24 qui est inter rompu par un ou plusieurs atomes -O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1 -C4 ou alcoxy en C1 -C4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en C5-C6 ; R3, R4 R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1 -C8 ; R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule où q est un nombre de O à 6 ; R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C6 ou phényle ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1 -C18 ; X1 est O, S, SO, SO2 ou NR18 où R18 est -CH2CH(OH)CH2O(alkyle en C1-C14) et, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule où m est un nombre de 1 à 17. 7. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que k est le nombre O p est un nombre de 2 à 12 ; R1 est l'hydrogène ; R2 est -OR14 ; où R14 est un radical alkyle en C1 -C18, alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -O-, ou phényle ; R3, R4, R5 et R6 sont l'hydrogène R24 est un groupe de formule où q est un nombre de O à 6 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ; et X1 est O ou S02. 8. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il répond à la formule dans laquelle k est le nombre O R1 est l'hydrogène ; R2 est -OR14 ; où R14 est un radical alkyle en C1 -C14 ou phényle ; R3, R4, R5 et R6 sont l'hydrogène ; et X est 0 ou S02. 9. Procédé pour stabiliser des coupleurs pour magenta et/ou des colorants magenta dans des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs, caractérisé en ce qu'un stabilisant selon la revendication 1 est incorporé au matériau. 10. Utilisation d'un composé selon la revendication 1 pour stabiliser des coupleurs pour magenta et/ou des colorants magenta dans des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs.