Brevet FR2720074A1 — publié le 19951124

La présente invention concerne une composition détergente en poudre pour le lavage du linge en machine à laver contenant un système de blanchiment à base de percarbonate de métal alcalin. Les systèmes de blanchiment inclus dans des compositions détergentes pour le lavage du linge ont pour but d'éliminer les souillures colorées par oxydation, de désinfecter et de désodoriser le linge. Les agents de blanchiment habituellement utilisés sont des donneurs d'oxygène du type persel ou perborate de sodium qui libèrent H202 en solution. Or, en raison de l'impact négatif du bore sur l'environnement, il apparaît souhaitable de remplacer progressivement le perborate par du percarbonate. Cependant, le percarbonate de sodium est un agent de blanchiment moins stable que le perborate de sodium et les autres produits de même nature vecteurs d'eau oxygénée, en particulier lorsque le stockage de la lessive a lieu dans des atmosphères humides, ce qui a jusqu'à présent limité son emploi dans les formulations grand public. De nombreuses solutions ont été proposées pour remédier à l'instabilité du percarbonate et, parmi d'autres produits, le silicate de sodium est connu comme agent de stabilisation du percarbonate. L'invention a pour but de procurer des compositions détergentes en poudre pour le lavage du linge en machine à base de percarbonate stabilisé. Il a été constaté, de façon surprenante, que des cogranulés constitués de carbonate de métal alcalin, de silicate de métal alcalin et d'eau associée au silicate, lorsqu'ils sont introduits par simple mélange en poudre dans une formulation contenant du percarbonate de sodium comme agent de blanchiment, améliorent la stabilité au stockage du percarbonate. De tels cogranulés font l'objet de la demande de brevet européen EP-A-0488 868 déposée par la Demanderesse. Ces produits sont connus pour leurs propriétés "builder" et leur comportement détersif particulièrement approprié aux applications lave-linge et lave-vaisselle. Ils sont utilisés comme substituants du tripolyphosphate (TPP) dans ces compositions détergentes; en effet, ils apportent en particulier à la fois le pouvoir dispersant du TPP grâce au silicate et l'effet d'adoucissement de l'eau de lavage grâce au carbonate. Ainsi, 1 invention a pour objet une composition détergente en poudre pour le lavage du linge en machine à laver contenant un système de blanchiment stable à base de percarbonate de sodium ou de potassium, caractérisée en ce qu'elle contient en tant qu'agent stabilisateur dudit percarbonate un cogranulé constitué de carbonate de sodium ou de potassium, de silicate de sodium ou de potassium et d'eau associée au silicate, le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) étant de 33/100 à 120/100. Les cogranulés connus de EP-A-0488 868 sont obtenus par adsorption et/ou absorption d'une solution aqueuse de silicate hydraté de métal alcalin sur un support inorganique particulaire chimiquement inerte visà-vis du silicate, à savoir un carbonate de métal alcalin. Ils sont caractérisés notamment par leur teneur en eau "associée" au silicate. Par cette expression, on entend l'eau restant associée au silicate après adsorption et/ou absorption, c'est-à-dire l'eau de la solution supportée qui n'est pas combinée au support minéral, notamment sous forme d'hydrate cristallisé. La quantité de support minéral mise en contact avec la solution de silicate est ajustée de sorte que le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) soit supérieur à 33/100. La limite supérieure du rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) correspond aux limites pour lesquelles on garde un silicate sous forme pulvérulente à écoulement fluide ("free flowing"), c'est à-dire utilisable en detergence. Pour fixer les idées, le rapport pondéral (eau restant associée au silicate)/ (silicate exprimé en sec) doit être inférieur ou égal à environ 120/100. La préparation des cogranulés peut se faire par tous les moyens disponibles de mise en contact de la solution de silicate et des particules de carbonate. Un procedé de préparation consiste à (a) pulvériser une solution aqueuse à base de silicate de métal alcalin ou à base d'un mélange de silicate et de carbonate de métal alcalin sur un lit roulant de particules à base de carbonate de métal alcalin ou à base du mélange identique silicate-carbonate cité ci-dessus défilant dans un dispositif rotatif de granulation, la vitesse de défilement des particules, l'épaisseur du lit roulant et le débit de la solution pulvérisée étant tels que chaque particule se transforme en un cogranulé plastique en entrant en contact avec d'autres particules, (b) sécher, éventuellement, lesdits cogranulés obtenus en (a), ces étapes étant mises en oeuvre de telle sorte que le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) reste compris entre 33/100 et 120/100. De préférence, entre les étapes (a) et (b), on soumet les cogranulés à une opération de densification. Ainsi, on peut citer, à titre d'exemple d'agents à base de silicate et de carbonate tels que décrits ci-dessus, le Nabion z fabriqué et commercialisé par Rhône-Poulenc. Les métaux alcalins du silicate et du carbonate peuvent être identiques ou différents et choisis parmi le sodium et le potassium. On préfère cependant utiliser un carbonate et un silicate de sodium. Le silicate de sodium présente avantageusement un rapport molaire SiO2/Na20 de 1,6 à 3,5, de préférence de 1,8 à 2,6 et tout particulièrement voisin de 2. Le cogranulé peut, en outre, contenir un siliconate ou des dérivés de siliconate, c'est-à-dire des sels de l'acide siliconique ou de ses dérivés. Ces produits répondent notamment à la formule suivante (1) R~Si(OM)|sa(oH)3-m (1) et/ou les produits de condensation de ceux-ci, formule dans laquelle R est un reste hydrocarboné généralement de 1 à 18 atomes de carbone, le cas échéant substitué par un groupe amino, éther, ester, époxy, mercapto, cyano, polyglycol; m est un nombre variant de 0,1 à 3; M est un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupe ammonium ou phosphonium. De préférence, R est un reste hydrocarboné de 1 à 10 atomes de carbone et plus particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone. Plus précisément, R peut être un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle; un radical alcényle, par exemple vinyle; un radical aryle, par exemple phényle ou naphtyle; un radical aralkyle, par exemple benzyle ou phényléthyle; un radical alkylaryle, par exemple tolyle, xylyle; ou un radical araryle comme le biphénylyle. Pour M, on peut citer plus particulièrement le sodium ou le potassium, ainsi que les groupes N+R'4 et P+R'4, dans lesquels R', identiques ou différents, représentent des restes hydrocarbonés de 1 à 6 atomes de carbone. On utilise plus particulièrement les siliconates alcalins. On peut aussi employer les siliconates alcalino-terreux. De même, on met en oeuvre particulièrement les alkylsiliconates et notamment les alkylsiliconates alcalins, par exemple les méthylsiliconates de sodium ou de potassium. On peut aussi utiliser les siliconates de formule (1) dans laquelle R est un radical vinyle ou phényle, et plus particulièrement le siliconate alcalin de ce type. Les siliconates peuvent être préparés par exemple par hydrolyse des silanes correspondants présentant 3 groupes hydrolysables tels que des atomes d'haloggène, des radicaux alcoxy, suivie d'une dissolution du produit obtenu dans une solution d'une base inorganique forte dans des proportions telles qu'il y ait au moins un équivalent en base par atome de silicium (voir par exemple les brevets US-A-2 441 422 et US-A-2 441 423). Comme exemple de siliconates de ce type disponibles dans le commerce, on peut citer notamment le Rhodorsil Siliconate 51tu, commercialise par la Demanderesse, qui est une solution à environ 50 % d'extrait sec de méthylsiliconate de potassium. Par produits dérivés des siliconates, on entend ici les produits de condensation des produits répondant notamment à la formule (1) décrits ci-dessus, ou ceux résultant de la polymérisation au moins partielle en composés ou polymeres siliconiques. On sait par exemple que les alkylsiliconates de métal alcalin peuvent être transformés en polyalkylsi loxanes, notamment par l'action de l'anhydride carbonique ou autre agent acidifiant. I1 va de soi que, dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser en combinaison deux ou plusieurs siliconates ou dérivés. Le siliconate et/ou ses dérivés sont introduits dans le cogranulé par mise en contact d'une solution aqueuse de siliconate (ou de ses dérivés) avec les autres composants solides et liquides, à savoir carbonate et silicate. De préférence, la solution de siliconate est ajoutée par tout moyen connu en soi à un cogranulé silicate-carbonate décrit précédemment. Un exemple de procédé général de préparation de cogranulé contenant un siliconate est le suivant, qui consiste à (1) mettre en oeuvre un procédé de préparation des agents sous forme de cogranulés décrit dans EP-A-0488 868, (2) à mettre en contact une solution aqueuse de siliconate ou de ses dérivés sur les cogranulés ainsi obtenus et (3) éventuellement à sécher. Cet ajout de siliconate (et son éventuel séchage) est réalisé de façon contrôlée de manière à respecter un rapport ponderal (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) de l'ordre de 33/100 à 120/100 comme indiqué ci-dessus. La quantité maximale de siliconate ou de ses dérivés présente dans ce produit correspond à la limite du pouvoir adsorbant et/ou absorbant de l'agent, tel que décrit précédemment. Cependant, pour fixer les idées, la limite maximale d'adsorption et/ou d'absorption d'un agent à base de silicate de métal alcalin supporté sur du carbonate de métal alcalin et d'eau associée au silicate, le rapport (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) étant supérieur ou égal à 33/100, est généralement située aux environs de 13 *, de préférence de 10 %, de son poids total. La quantité minimale de siliconate ou de ses dérivés présente dans ce produit correspond préférentiellement à 2 % du poids total du produit, et de manière plus avantageuse à 3 %. Dans une composition de lavage en poudre conforme à l'invention, le système de blanchiment comprend un percarbonate classique et lesdits cogranulés. Le percarbonate ne subit aucun traitement particulier. Les cogranulés, contenant ou non des siliconates, stabilisent le percarbonate sans qu'il y ait besoin d'un contact intime entre les deux produits. De façon inattendue, l'amélioration est obtenue par suite d'un simple mélange à sec des produits pulvérulents ou granulaires. Le cogranulé est introduit de manière avantageuse à raison de 8 à 22 % en poids de la composition et de préférence de 12 à 18 %. Le percarbonate de sodium ou de potassium est introduit de manière avantageuse à raison de 6 à 20 % en poids de la composition et de préférence de 7 à 13 %. Pour obtenir un effet de blanchiment à basse température, on peut utiliser un système de blanchiment activé qui comporte, en plus du percarbonate, un activateur de blanchiment, notamment la tétraacétyléthylènedia- mine (TAED), le pentaacétylglucose (PAG), le tétraacétylglycoluryl (TAGU) ou l'isonanoyloxybenzènesulfonate (ISONOBS). L'activateur est de préférence présent à raison de 0,5 à 6 % en poids de la composition, et plus préférentiellement de 1 à 5 % en poids. Le taux d'ajout de l'activateur peut être à deux niveaux, ce qui correspond à des formulations dites "standard" pour le bas niveau et à des formulations dites "compactes" pour le haut niveau. Une composition de lavage en poudre conforme à l'invention peut être préparée à partir des constituants mentionnés ci-dessus par simple mélange à sec de l'agent de blanchiment, et éventuellement de l'activateur de blanchiment, avec l'agent stabilisateur, en les proportions indiquées précédemment, et ajout d'autres composants classiques des compositions détergentes pour le lavage du linge, indiqués ci-après. A côté du système de blanchiment stabilisé faisant l'objet de l'invention est présent dans la composition détergente au moins un agent tensio-actif avantageusement en quantité pouvant aller de 8 à 20 %, de préférence de l'ordre de 10 à 15 % du poids de ladite composition. Parmi ces agents tensio-actifs on peut citer: - les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C8-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en C8-C13, alcoylsulfonates en Cl2-Cl6), alcools gras en C6 C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C8-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16)... - les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C8-C22 oxyéthylénes, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés, - les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthylbétaïnes, - les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium. Divers constituants peuvent en outre être présents dans la composition détergente tels que - des "builders" du type phosphates et phosphonates, à raison de 20 à 40 % du poids total de la formulation, silicate de sodium à raison de 0,5 à 15 % du poids total de la formulation, zéolithes à raison de 10 à 25 % du poids total de la formulation, carbonate de sodium à raison de 5 à 15 % du poids total de la formulation, la quantité totale de "builder" correspondant à environ 0,2 à 80 %, de préférence de 20 à 45 % du poids total de ladite composition détergente. I1 va de soi que dans la composition détergente, les cogranulés utilisés exercent également les propriétés de base, notamment de type "builder" pour lesquelles ils sont connus; ces cogranulés étant utilisés comme stabilisateurs du percarbonate dans les compositions selon l'invention, ils ne sont pas compris dans la quantité totale de "builder" indiquée ci-dessus. - des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcellulose, méthylcellulose en quantité pouvant aller jusqu a environ 5 % du poids total de ladite composition détergente, - des agents anti-incrustation du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % environ du poids total de ladite composition détergente, - des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50 % du poids total de ladite composition détergente. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un cogranulé constitué de carbonate de sodium ou de potassium, de silicate de sodium ou de potassium et d'eau associée au silicate, le rapport (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) étant de l'ordre de 33/100 à 120/100, en tant qu'agent stabilisateur d'un système de blanchiment à base de percarbonate de sodium ou de potassium. Pour une telle utilisation, le cogranulé peut en outre contenir un siliconate et/ou ses dérivés, comme il a été décrit précédemment. L'utilisation de cogranulés permet également de stabiliser un système de blanchiment à base de percarbonate de sodium ou de potassium activé par un agent activateur de blanchiment, comme la TAED, le PAG, le TAGU, ou 1'ISONOBS. L'utilisation de tels cogranulés carbonatesilicate en tant qu'agent stabilisateur du percarbonate présente l'avantage de faciliter la préparation de la composition dans la mesure où le stabilisateur est une poudre prête à l'emploi. L'invention a donc également pour objet un procédé de préparation de compositions détergentes comme décrites précédemment par simple mélange à sec des constituants, par exemple en mélangeant d'une part le système de blanchiment, comprenant éventuellement 1 'acti- vateur, et l'agent stabilisateur et, d'autre part, les autres composants. Les exemples suivants illustrent 1' invention, sans toutefois en limiter la portée. Les pourcentages dont il est question cidessous sont des pourcentages en poids de la composition détergente finale. EXEMPLES 1 et 2 Des compositions détergentes à bas ajout d'activateur de blanchiment (1,4 %) sont préparées conformément à l'invention. On utilise un cogranulé fabriqué et commercialisé par RHONE-POULENC sous la marque Nabion 15. I1 est constitué de 29% de silicate de sodium, de rapport SiO2/Na20 égal à 2, de 55% de carbonate de sodium et de 16% d'eau. La teneur en eau associée au silicate exprimée par le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) est de 35%. Ce cogranulé est mélangé à sec avec l'activateur TAED, du percarbonate de sodium et du sulfate de sodium pour former les mélanges A dont la composition est indiquée dans le tableau 1 suivant. Des mélanges comparatifs sont préparés en substituant les cogranulés de Nabion 15 par du silicate de sodium et du carbonate de sodium libres en des proportions indiquées dans le tableau 1. Les mélanges A sont soumis à une période de stockage de quatre mois à une température moyenne de 20- C, 60 % d'humidité relative, en enceinte non totalement étanche, reproduisant le stockage en cartonnettes de lessive commerciales. Pour obtenir les compositions détergentes complètes prêtes pour les essais de lavage, les mélanges A sont ajoutés à un même mélange B dont la composition est la suivante. Mélange B tensio actif anionique (lab) 4,3 tensio actifs non ioniques 8,6 zeolithe 4A 17,9 carbonate de sodium 10,7 silicate de sodium, Rm 2, atomisé 3,6 SOKALAN CP5 de BASF* 3,6 Enzymes 0,2 carboxyméthylcellulose 0,7 sulfate de sodium 21,9. * SOKALAN CP5 de BASF est un copolymère polyacrylate/ma léate de sodium. Les performances de blanchiment des compositions sont évaluées par simulation de lavage en machine simplifié d'éprouvettes de tissus salis normalisées, en Tergotomètre (US testing Company, Hobdoken, U.S.A.). Les lavages sont effectués en eau dure à 25" TH français, à une température de lavage de 40 C, la concentration d'utilisation des formules étant de 7 g/litre. On effectue la comparaison des performances entre les compositions avant et après le stockage de quatre mois. Les performances de lavage sont estimées par la mesure de la différence de réflectance des éprouvettes avant et après lavage (aR) et exprimées sous la forme d'un index de performances qui est la moyenne des mesures de aR sur 2 fois 8 éprouvettes, en 5 points différents des éprouvettes. Les salissures de thé et de vin rouge ont été utilisées en particulier en raison de leur bonne réaction aux effets d'oxydation donnés par les percarbonates et les perborates. Les résultats sont reportés dans le tableau 1. TABLEAU 1 Exemple Exemple Exemple Exemple 1 comparatif 2 comparatif 1 2 PARTIE A, subissant le vieillissement percarbonate de sodium 11,4 11,4 8,6 8,6 activateur TAED 1,4 1,4 1,4 1,4 Nabion 15 14,3 0,0 14,3 0,0 Disilicate 0,0 5,1 0,0 5,1 carbonate 0,0 7,7 0,0 7,7 sulfate 1,4 2,9 4,2 5,7 INDEX D PERFORMANCES : ##R avant: aprés lavage Blanchiment thé + vin lavage 40 C initial 25,77 27,09 22,95 24,29 Blanchiment thé + vin lavage 40 C après stockage 23,24 23,93 22,42 21,08 % perte de performance - 10,9 -13,2 - 2,4 -15,2 Ces résultats montrent que les compositions des exemples 1 et 2 contenant du cogranulé conservent mieux leur efficacité après vieillissement de la poudre que les compositions des exemples comparatifs 1 et 2. Ce résultat positif global sur la conservation du niveau des performances est à relier à la meilleure conservation, au sein de la lessive poudre, des espèces oxydantes actives sur les salissures, en l'occurence à la stabilisation du percarbonate de sodium. EXEMPLES 3 ET 4 Les mêmes essais ont été réalisés avec des compositions à haut ajout d'activateur TAED (2,9%). Le Tableau 2 donne un récapitulatif des formulations et de leurs performances. TABLEAU 2 Exemple Exemple Exemple Exemple 3 comparatif 4 comparatif 3 4 PARTIE A, subissant le vieillissement percarbonate de sodium 11,4 11,4 8,6 8,6 activateur TAED 2,9 2,9 2,9 2,9 Nabion 15 14,2 0,0 14,3 0,0 Disilicate 0,0 5,1 0,0 5,1 carbonate 0,0 7,7 0,0 7,7 sulfate 0,0 1,4 2,7 4,2 INDEX DE PERFORMANCES : ##R avant: :après lavage Blanchiment thé + vin lavage 40 C initial 29,04 29,75 25,02 26,7 Blanchiment thé + vin lavage 40 C après stockage 27,17 25,63 25,24 23,86 % perte de performance - 6,9 - 16,1 0,9 - 11,9 Ces résultats montrent de même que les compositions des exemples 3 et 4 conservent mieux leur efficacité après stockage que les compositions des exemples comparatifs 3 et 4 ne contenant pas de cogranulés. L'effet stabilisateur des cogranulés est plus marqué dans le cas des exemples 3 et 4 à haut niveau d'ajout de TAED (2,9 %) par comparaison avec les exemples 1 et 2 à bas niveau d'ajout de TAED (1,4 %). En outre, l'effet stabilisateur est plus marqué dans le cas de compositions à bas niveau de percarbonate (exemples 2 et 4) par comparaison avec les compositions à haut niveau de percarbonate (exemples 1 et 3). La bonne stabilisation des systèmes activés par la TAED, c'est-à-dire des couplages percarbonate TAED, rend l'utilisation des cogranulés selon l'invention particulièrement intéressante dans les formulations modernes de type compact et pour les lavages à basses températures. Rappelons que la préparation de telles compositions est très aisée puisqu'il n'y a pas à réaliser de traitement préliminaire pour stabiliser le percarbonate REVENDICATIONS 1. Composition détergente en poudre pour le lavage du linge en machine à laver, contenant un système de blanchiment stable à base de percarbonate de sodium ou de potassium, caractérisée en ce qu'elle contient en tant qu'agent stabilisateur dudit percarbonate, un cogranulé constitué de silicate de sodium ou de potassium, de carbonate de sodium ou de potassium et d'eau associée au silicate, le rapport pondéral (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) étant de 33/100 à 120/100. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle l'agent stabilisateur du percarbonate est un cogranulé de silicate de sodium et de carbonate de sodium, le rapport molaire SiO2/Na2O étant de 1,6 à 3,5. 3. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le cogranulé comprend en outre un siliconate ou un de ses dérivés, le siliconate ou ses dérivés étant des produits répondant à la formule suivante (1) R~Si(OM)m(OH)3 m (1) et/ou les produits de condensation de ceux-ci, formule dans laquelle R est un reste hydrocarboné de 1 à 18 atomes de carbone, le cas échéant substitué par un groupe amino, éther, ester, époxy, mercapto, cyano, polyglycol; m est un nombre variant de 0,1 à 3; M est un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupe ammonium ou phosphonium, la quantité de siliconate ou de ses dérivés représentant de 2 à 10 % du poids total du cogranulé. 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle le cogranulé comprend du carbonate de sodium et du silicate de sodium, le rapport molaire SiO2/Na2O étant de 1,6 à 3,5, et le siliconate est un méthylsiliconate de sodium ou de potassium. 5. Composition selon 1 'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le cogranulé est présent à raison de 8 à 22 % en poids de la composition. 6. Composition selon la revendication 5, dans laquelle le cogranulé est présent à raison de 12 à 18 % en poids. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle le percarbonate est présent à raison de 6 à 20 % en poids. 8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle le percarbonate est présent à raison de 7 à 13 % en poids. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le système de blanchiment comprend en outre un agent activateur de blanchiment. 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle l'activateur de blanchiment est présent à raison de 0,5 à 6 % en poids. 11. Composition selon la revendication 10, dans laquelle l'activateur est présent à raison de 1 à 5 % en poids. 12. Utilisation d'un cogranulé constitué de silicate de sodium ou de potassium, de carbonate de sodium ou de potassium et d'eau associée au silicate, le rapport (eau associée au silicate)/(silicate exprimé en sec) étant de 33/100 à 120/100, en tant qu'agent stabilisateur d'un système de blanchiment à base de percarbonate de sodium ou de potassium. 13. Utilisation selon la revendication 12 de cogranulés de silicate de sodium et de carbonate de sodium, le rapport molaire SiO2/Na2O étant de 1,6 à 3,5. 14. Utilisation selon la revendication 12 d'un cogranulé comprenant en outre un siliconate ou un de ses dérivés, le siliconate ou ses dérivés étant des produits répondant à la formule suivante (1) R~Si(OM)s|(OH)3-m (1), et/ou les produits de condensation de ceux-ci, formule dans laquelle R est un reste hydrocarboné de 1 à 18 atomes de carbone, le cas échéant substitué par un groupe amino, éther, ester, époxy, mercapto, cyano, polyglycol; m est un nombre variant de 0,1 à 3; M est un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupe ammonium ou phosphonium, la quantité de siliconate ou de ses dérivés représentant de 2 à 10 % du poids total du cogranulé. 15. Utilisation selon la revendication 14 d'un cogranulé comprenant du carbonate de sodium et du silicate de sodium, le rapport molaire SiO2/Na2O étant de 1,6 à 3,5, et le siliconate étant un méthylsiliconate de sodium ou de potassium. 16. Utilisation selon les revendications 12 à 15 desdits cogranulés pour la stabilisation d'un système de blanchiment à base de percarbonate de sodium ou de potassium activé par un agent activateur de blanchiment. 17. Procédé de préparation d'une composition détergente selon les revendications 1 à 11, dans lequel on mélange à sec le système de blanchiment à base de percarbonate de sodium ou de potassium et l'agent stabilisateur et on ajoute les autres composants par simple mélange à sec.