Brevet FR2717177A1 — publié le 19950915

Procédé de préparation de D-slvcosides d'alkvle. qlvcosides d'alkvle et leurs applications La présente invention se rapporte aux procédés de préparation de D-glycosides d'alkyle, à de nouveaux Dglycosides d'alkyle et à leurs applications. On connaît des procédés permettant de préparer des tensio-actifs glycosidiques de structure bien définie soit par voie purement chimique (voir notamment FR 90 15 625; US 5 223 411; EP-O 352 048), soit par voie enzymatique (WO 9 009 451). L'inconvénient majeur de ces procédés est leur coût dû aux coûts des enzymes ou au grand nombre de stades, et notamment de protection et de déprotection des groupes hydroxyles, quand on opère par voie chimique. L'invention vise un procédé de préparation de Dglycosides d'alkyle, qui permet d'obtenir par voie chimique, en un seul stade et sans protéger les hydroxyles pour les déprotéger ensuite, les produits cherchés avec une très bonne stéréosélectivité. L'invention a donc pour objet un procédé de préparation de D-glycosides d'alkyle de formule R1 étant un radical linéaire ou ramifié alkyle de 6 à 22 atomes de carbone, hydrocarboné ayant de 1 à 4 insaturations éthyléniques et de 6 à 22 atomes de carbone ou l'un de ces radicaux substitués par de 1 à 3 substituants sur des atomes de carbone différents choisis parmi hydroxy, halogène et trifluorométhyle, R2 étant l'hydrogène ou, quand R6 est H, hydroxyméthyle, R étant le carbone ne portant pas le groupe hydroxy étant relié à l'oxygène endocyclique, R6 étant -C02(Z)1, Z étant l'hydrogène ou un métal alcalin ou alcalino-terreux et n étant la valence de Z, à la condition soit, si R6 n'est pas relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, que l'hydroxyle de R soit sur la face bêta du cycle soit, si R6 est relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, que R6 soit sur la face alpha du cycle, R6 pouvant être aussi hydroxyméthyle ou, quand à la fois R2 est hydroxyméthyle et R6 est relié au carbone de R ne portant pas le groupe hydroxyle, l'hydrogène, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un alcool de formule R1OH sur un sucre de formule la réaction s'effectuant dans un solvant de l'alcool R1OH dans lequel la solubilité du sucre (II) est inférieure à 5 W en poids, pour obtenir une solution réactionnelle et à extraire le glycoside (I) de la solution réactionnelle. Z est notamment le calcium, le sodium, le lithium ou le potassium. Comme acide de Lewis, on peut utiliser notamment le chlorure ferrique, l'éthérate de trifluorure de bore, le chlorure de zinc, le tétrachlorure d'étain, le tétrachlorure de titane, le chlorure d'aluminium avec une préférence pour le chlorure ferrique et pour l'éthérate de trifluorure de bore. On préfère que la solubilité du sucre II dans le solvant de l'alcool R1OH soit inférieure à 2 % en poids. Comme solvants de ce genre, on peut citer des étheroxydes comme le tétrahydrofurane, l'oxyde diéthylique, le 1,4dioxane, l'oxyde isopropylique ou des hydrocarbures halogénés comme le dichlorométhane, le 1,2-dichloroéthane. Pour obtenir les glycosides dans lesquels R2 est l'hydrogène, R6 est relié au carbone de R portant l'hydroxyle, R1 et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha du groupement R sont sur la face bêta du cycle et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha du carbone porteur de R2 est sur la face alpha du cycle, on préfère effectuer la réaction sur l'alcool R1OH en présence d'un sel de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, de cuivre, d'europium ou de lanthane. On peut utiliser notamment le chlorure de baryum, le chlorure de calcium, le bromure de calcium, le fluorure de calcium, le sulfate de calcium, le chlorure de sodium, le chlorure de lithium, le chlorure de cuivre, le chlorure de lanthane, le chlorure d'europium. Fischer et Lubineau (Synth. Commun. 1991, 21, 815) ont synthétisé des glucosides et galactosides de méthyle à partir des sucres libres correspondants en présence de chlorure ferrique. Cependant, dans ces réactions, le méthanol est utilisé comme solvant. Par conséquent, ce procédé se limite aux alcools de poids moléculaires faibles et les produits obtenus ne présentent pas de propriétés tensioactives ni de cristaux liquides. A la différence de l'art antérieur, la présente invention, comme décrit plus haut, permet de travailler en milieu hétérogène. Ceci présente l'avantage d'une part, de travailler avec des alcools possédant une condensation élevée en atomes de carbone et, d'autre part, d'utiliser une quantité stoechiométrique ou seulement un léger excès d'alcool. De plus, la modification des conditions opératoires, facile à mettre en oeuvre, permet d'orienter la stéréosélectivité vers la formation d'un produit de structure parfaitement définie, c'est-à-dire, soit un glycofuranoside d'alkyle, soit un -D-glycofuranoside d'alkyle, soit un a-D-glycopyranoside d'alkyle, soit un glycopyranoside d'alkyle. En pratique, le procédé consiste - à mettre en réaction - 1 à 1,5 équivalents d'un aldose tel que le glucose, le galactose, le mannose, d'un cétose tel que le fructose ou d'un acide alduronique tel que l'acide galacturonique, - 1 à 3 équivalents d'un alcool, - 1 à 5 équivalents d'un catalyseur de Lewis tel que le chlorure ferrique, l'éthérate de trifluorure de bore, le chlorure de zinc, le tétrachlorure d'étain, le tétrachlorure de titane, le chlorure d'aluminium ou tout autre acide de Lewis, - éventuellement 0,5 à 3 équivalents d'un sel de cation métallique tel que le chlorure de baryum, le chlorure de sodium, le bromure de calcium, le fluorure de calcium, le sulfate de calcium, le chlorure de sodium, le chlorure de lithium, le chlorure de cuivre, le chlorure de lanthane, le chlorure d'europium ou tout autre sel de cation métallique, dans 5 à 30 équivalents en poids par rapport au sucre d'un solvant pouvant être un éther tel que le tétrahydrofurane, l'éther diéthylique, le 1,4-dioxane, l'éther isopropylique, ou des hydrocarbures halogénés comme le dichlorométhane, le 1,2-dichloroéthane. Un mélange de deux ou plusieurs de ces solvants peut être envisagé. Les réactions sont réalisées à des températures comprises entre -20 et 800C pendant une durée de 30 minutes à plusieurs jours. - à éliminer éventuellement le solvant par évaporation, - à éliminer l'acide de Lewis, et s'il est présent, le sel - soit par neutralisation par une base inorganique telle que l'hydrogénocarbonate ou le carbonate de sodium ou de potassium et à filtrer le sel obtenu, - soit par extraction jusqu'à décoloration totale par une solution aqueuse d'hydracide tel que l'acide chlorhydrique, après concentration du milieu réactionnel et reprise du résidu par un solvant organique non miscible à l'eau tel que l'acétate d'éthyle, l'acétate d'isopropyle, l'éther diéthylique, l'éther isopropylique ou un mélange de solvants non miscibles à l'eau, la phase organique étant ensuite neutralisée par lavage à l'eau, - à purifier le produit souhaité - soit par chromatographie sur colonne de gel de silice ou d'alumine, de charbon actif ou sur résine échangeuse d'ions, - soit par cristallisation dans un solvant tel que l'éther de pétrole, l'éther diéthylique, l'acétate d'éthyle, le dichlorométhane, le méthanol ou tout autre solvant ou mélange de solvants organiques, - soit par extractions sélectives par des solvants tels que l'éther diéthylique ou l'acétate d'éthyle ou tout autre solvant ou mélange de solvants organiques. exempt d'alcool et de sucres résiduels et se présente généralement sous la forme de solide blanc de structure parfaitement définie. SYNTHESES DE 6-D-GLYOCOFURANOSIDES D'ALKYLE Les résultats les plus intéressants pour la synthèse des 6-D-glycofuranosides d'alkyle de formule générale (IV) - l'hétérocycle oxygéné étant un glucofuranose, un galactofuranose, un acide galactofuranuronique, - l'aglycone étant placé en position , ont été obtenus dans les conditions suivantes - 1 équivalent d'aldose tel que le glucose, le galactose, ou d'acide uronique tel que l'acide galacturonique, - 1 à 3 équivalents d'alcool R1OH, - 1 à 2 équivalents d'un sel de cation métallique tel que le chlorure de calcium ou le chlorure de baryum dans le cas du glucose, du galactose et de l'acide galacturonique, - 1 à 3 équivalents d'un catalyseur de Lewis tel que le chlorure ferrique ou l'éthérate de trifluorure de bore, dans un solvant éthéré tel que le tétrahydrofurane ou le dioxane à une température comprise entre 0 et 700C pendant 1 heure à plusieurs jours. SYNTHESES D' -D-GLYCOFURANOSIDES D'ALKYLE Les résultats les plus intéressants pour la synthèse des a-D-glycofuranosides d'alkyle de formule générale (V) - l'hétérocycle oxygéné étant un mannofuranose - l'aglycone étant placé en position a, ont été obtenus dans les conditions suivantes - 1 équivalent d'un aldose tel que le mannose, - 1 à 3 équivalents d'alcool, - 1 à 3 équivalents d'un catalyseur de Lewis tel que le chlorure ferrique, dans un solvant éthéré tel que le tétrahydrofurane ou le dioxane à une température comprise entre 0 et 700C pendant 1 heure à plusieurs jours. SYNTHESES D'a-D-GLYCOPYRANOSIDES D'ALKYLE Les résultats les plus intéressants pour la synthèse des a-D-glycopyranosides d'alkyle de formule générale (VI) - l'hétérocycle oxygéné étant un mannopyranose, un glycopyranose ou un acide galactopyranuronique, - l'aglycone étant placé en position a, ont été obtenus dans les conditions suivantes - 1 équivalent d'aldose tel que le glucose, le mannose, ou d'acide uronique tel que l'acide galacturonique, - 1 à 3 équivalents d'alcool, - 1 à 4 équivalents d'un catalyseur de Lewis tel que l'éthérate de trifluorure de bore ou le chlorure ferrique dans un solvant éthéré tel que le tétrahydrofurane à une température comprise entre 0 et 700C pendant 1 heure à plusieurs jours. L'utilisation d'un sonicateur permet d'améliorer le rendement et de diminuer le temps de réaction. Dans le cas de l'acide D-galacturonique, le procédé consiste, par ailleurs, à concentrer le milieu réactionnel par évaporation du solvant suivi d'une saponification par la soude dans un solvant tel que l'eau, l'acétone, le tétrahydrofuranne ou le dioxane utilisé à raison de 0,1 à 20 équivalents par rapport au sucre de formule (II), afin d'obtenir le produit souhaité avec de meilleurs rendements. SYNTHESES DE 6-D-GLYCOPYRANOSIDES D'ALKYLE Les résultats les plus intéressants pour la synthèse des 6-D-glycopyranosides d'alkyle de formule générale (VII) - l'hétérocycle oxygéné étant un fructopyranose, - l'aglycone étant placé en position 6, ont été obtenus dans les conditions suivantes - 1 équivalent de cétose tel que le fructose, - 1 à 3 équivalents d'alcool, - 1 à 3 équivalents d'un catalyseur de Lewis tel que le chlorure ferrique, dans un solvant éthéré tel que le tétrahydrofurane à une température comprise entre 0 et 700C pendant plusieurs heures. L'invention vise également des D-glycosides d'alkyle de formule Rl étant un radical linéaire ou ramifié alkyle de 6 à 22 atomes de carbone, hydrocarboné ayant de 1 à 4 insaturations éthyléniques et de 6 à 22 atomes de carbone ou l'un de ces radicaux substitués par de 1 à 3 substituants sur des atomes de carbone différents choisis parmi hydroxy, halogène et trifluorométhyle, R2 étant l'hydrogène ou, quand R6 est H, hydroxyméthyle, R étant le carbone ne portant pas le groupe hydroxy étant relié à l'oxygène endocyclique, dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus, R6 étant, lorsqu'il est relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, hydroxyméthyle et, lorsqu'il n'est pas relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, l'hydrogène avec les conditions supplémentaires suivantes lorsque R6 est l'hydrogène, R1 et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha du carbone porteur de R2 sont sur la face bêta du cycle et les autres hydroxyles sont sur la face alpha du cycle, lorsque R6 est hydroxyméthyle - ou bien R1 est sur la face alpha du cycle et les autres hydroxyles et R6 sont sur la face bêta du cycle, - ou bien R1 et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha de R sont sur la face bêta du cycle et l'autre hydroxyle porté par un carbone du cycle est sur la face alpha du cycle, Ces produits nouveaux sont des tensio-actifs non ioniques doux et non dénaturants. Parmi ces nouveaux D glycosides d'alkyle, on préfère ceux dans lesquels R1 est alkyle et notamment alkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone et mieux encore, de 8 à 10. On préfère tout particulièrement que R1 soit octyle. Quand R1 possède des insaturations éthyléniques, on préfère que l'une d'entre elles soit en bout de chaîne et que R1 ait alors, de préférence, de 6 à 12, et notamment, 8 atomes de carbone. Tous ces composés nouveaux ont également des propriétés de cristal liquide. Dans cette application, on préfère que R1 ait de 6 à 14 atomes de carbone. L'invention a également pour objet un procédé pour donner de la tensio-activité à une composition caractérisée en ce que qu'il consiste à lui incorporer de 0,1 à 60% en poids d'un dérivé ou d'un mélange de dérivés suivant l'invention ou d'une lactone de formule (III). Une composition détergente en poudre suivant l'invention comprend de 0,1 à 60%, et de préférence de 10 à 30 W en poids d'une base détergente et de 99,9 à 40%, et de préférence de 90 à 70% en poids d'adjuvants. La base détergente peut être un dérivé ou un mélange de dérivés selon l'invention. Elle peut également être un mélange de un ou plusieurs dérivés selon l'invention avec un ou plusieurs tensio-actifs classiques dans le domaine; ces tensio-actifs pouvant être anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères. La proportion de tensioactifs selon l'invention représente de 1 à 100%, en poids, et de préférence de 50 à 100% de l'ensemble de la charge en tensio-actifs. Les tensio-actifs anioniques de la composition, autres que ceux de l'invention, peuvent être des alkylbenzène sulfonates, des sulfates d'alcools gras, des éthersulfates d'alcools gras, des -oléfines sulfonates et parmi ceux relatifs à l'invention seront préférées ceux dont la partie alkyle a de 8 à 14 atomes de carbone. L'ensemble des tensioactifs anioniques de la composition représentent de 30% à 90W en poids, et de préférence de 40 à 70% en poids de l'ensemble de la charge en tensio-actifs. Les tensio-actifs non ioniques de la composition, quand ils sont autres que ceux de l'invention, peuvent notamment être des éthers d'alkyl poly (éthylène glycol), des éthers de nonylphénylpoly (éthylène glycol), et, quand ils sont ceux de l'invention, sont ceux dans lesquels R a de 6 à 12 atomes de carbone. Les adjuvants sont les "builders", les agents de blanchiement, et divers additifs tels les agents antiredéposition, les agents anti-corrosion, des enzymes, des azurants optiques, des exhausteurs ou des régulateurs de mousse, des colorants, des parfums, des opacifiants... Les builders peuvent être un phosphate, notamment un triphosphate, par exemple de métal alcalin, et en particulier de sodium, l'acide nitrilotriacétique ou ses sels de métaux alcalins, notamment de sodium, l'acide citrique ou ses sels, notamment de métaux alcalins, notamment de sodium, un acide glyconique, notamment l'acide gluconique ou l'acide galactonique, et ses sels, notamment de métal alcalin, et en particulier de sodium, un carbonate de métal alcalin, notamment de sodium, un acide polyacrylique ou ses sels, de métal alcalin notamment. On peut utiliser ces builders en mélange selon différentes proportions. Le rapport de la charge de l'ensemble des builders sur celle de l'ensemble de la base tensio-active est compris entre 1 et 4, et de préférence entre 2 et 3. Les agents de blanchiement peuvent être un perborate, de métal alcalin notamment, et en particulier de sodium, un percarbonate, de métal alcalin notamment, et en particulier de sodium, et peuvent contenir ou non un activateur de blanchiement, notamment le tétraacétylglycolurile, le 1,5-diacétyl 2,4-dioxo-hexahydro1,3,5-triazine, le tétraacétyl éthylène diamine, la N,Ndiacétyl N,N'-diméthylurée, les polyacétates de carbohydrates, en particulier d'hexoses ou de pentoses, et plus particulièrement de glucose, ou de saccharose, ou un stabilisateur de blanchiement, choisi parmi les stabilisateurs usuels, notamment le tétraacétate d'éthylène diamine (EDTA) ou des phosphonates. Ces agents de blanchiement représentent de 0,2 à 25 en poids de la composition détergente en poudre. Les agents anti-redéposition peuvent être des éthers de cellulose, notamment de carboxyméthyl cellulose, et leurs sels de métaux alcalins, notamment de sodium, ou des polymères synthétiques usuels dans ce type de formulation. Ils représentent de 0,5 à 3%, et de préférence de 0,5 à 2k en poids de la composition détergente. L'agent anti-corrosion peut être un silicate de métal alcalin, notamment de sodium, dont la proportion représente 0,5 à 25 en poids de la composition détergente. Les enzymes sont notamment des protéases ou des amylases. Les azurants optiques sont ceux utilisés classiquement dans le domaine, notamment l'acide stilbène disulfonique ou les dérivés du bis (styryl)biphényl. Les exhausteurs de mousse peuvent être alkyl éthanolamide, notamment le cocomonoéthanolamide. Les régulateurs de mousse peuvent notamment être des silicones, des savons ou des paraffines. La composition détergente en poudre est utilisée à une concentration de 1 à 20g/l, et de préférence entre 1 et 6g/l. Le lavage est effectué dans une machine conventionnelle, entre 20 et 800C, et de préférence entre 20 et 600C, durant une période de 10 à 60 minutes. Une composition détergente liquide suivant l'invention comprend de 0,1 à 60%, et de préférence de 10 à 60% en poids d'une base détergente de 99,9 à 40% et de préférence de 90 à 70% en poids d'adjuvants. La base détergente peut être un dérivé ou un mélange de dérivés selon l'invention. Elle peut également être un mélange de un ou plusieurs dérivés selon l'invention avec un ou plusieurs tensio-actifs classiques dans le domaine; ces tensio-actifs pouvant être anioniques non ioniques, cationiques ou amphotères. La proposition de tensio-actifs selon l'invention représente de 1 à 100% en poids, et de préférence de 50 à 100%, de l'ensemble de la charge en tensio-actifs. Les tensio-actifs anioniques utilisés, quand ils sont autres que ceux de l'invention, peuvent notamment être un alkyl benzène sulfonate, un savon ou un éther sulfate d'alcool gras. Les tensio-actifs non ioniques utilisés, quand ils sont autres que ceux de l'invention peuvent notamment être des éthers d'alkyl poly (éthylène glycol), et quand ils sont ceux de l'invention, des glycosides d'alkyle notamment avec alkyle ayant de 6 à 14 atomes de carbone. Lorsqu'un tensio-actif cationique est incorporé à la formulation il peut être un chlorure de dialkyldiméthyl ammonium. Les ingrédients classiques complètent la formulation: il s'agit notamment d'exhausteurs de mousse (0 à 2%), d'enzymes, notamment de protéases (0 à 2W) de builders, (0 à 30% et de préférence de 10 à 30 W) notamment le citrate de sodium, le silicate de sodium, des zéolites ou de polycarboxyalates, des stabilisants, notamment la tri et la monoétanolamine et des agents chelatants, des solvants de solubilisation (5 à 15%), notamment l'éthanol ou le propylène glycol, (5 à 15W), des azurants optiques, des argiles, des parfums, des colorants et de l'eau (30 à 60W). L'invention a également pour objet l'utilisation des dérivés selon l'invention pour obtenir une composition détergente pour le lavage de la vaisselle, et pour les usages ménagers. Cette composition comprend de 1 à 30 en poids et de préférence de 5 à 25%, de dérivés selon l'invention et 99,9 à 70% en poids, et de préférence 95 à 75% d'adjuvants. Ces adjuvants peuvent être d'autres tensio-actifs anioniques, notamment un sulfate d'alcool gras éthoxylé (0 à 20 W en poids), un épaississant, notamment le chlorure de sodium ( 0 à 5W), un mono ou triéthanolamide d'acide gras éthoxylé ou non (0 à 15%) un polyacrylate de sodium (0 à 5% en poids) un complexant du calcium, notamment l'EDTA (O à 5%), un solvant notamment l'éthanol (0 à 5W) un oxyde d'amine grasse (0 à 10%) un parfum, un colorant, un conservateur... en quantités suffisantes. Les compositions selon l'invention sont agréables au toucher et se rincent facilement. La composition détergente liquide selon l'invention est utilisée en solution aqueuse à une concentration de 6 à 12 g/l, et à des températures de 40 à 700C. L'invention a aussi pour objet des compositions cosmétologiques comprenant de 0,1 à 50W et de préférence de 5 à 35 W en poids de substance active et de 99,9 à 50% et de préférence de 95 à 65% en poids d'excipients, caractérisé en ce que le détergent ou l'adoucissant est un dérivé de formule I selon l'invention. On préfèrera, pour leur faible concentration micellaire critique (0,3 à 1,2 g/l), les composés octadécyle, hexadécyle et tétradécyle en raison de l'agressivité plus faible vis à vis des muqueuses et de la peau (Lang G. et Spengler I., Prépurits. IF SCC Congr., 1986, vol I p25). La composition cosmétologique peut être un savon liquide doux, contenant 5 à 30 W en poids, et de préférence 5 à 20%, d'un dérivé selon l'invention et 95 à 70 % en poids, et de préférence 95 à 80 % en poids d'excipients. Ces excipients peuvent être un autre tensio-actif anionique notamment le cocoyl isethionate de sodium (0 à 10% en poids), le laurylsulfate de Na (0 à 10%) le sel de sodium d'un alkyl peptide (0 à 15% en poids), un tensio-actif amphotère, notamment un alkyl amidopropylbétaine tel le cocoamidopropyl bétaine (0 à 10% en poids), une huile minérale lourde (0 à 20% en poids), un dérivé cellulosique, notamment un carboxyméthyl cellulose (0 à 1W), un solvant notamment un alcool tel l'méthanol ou le propylène glycol (0 à 5% en poids), un complexant notamment l'EDTA (O à 2%), du chlorure de sodium (q.s.), un alcool gras, notamment l'alcool cétylique (0 à 5% en poids), des conservateurs, des parfums, des colorants (qs). La composition cosmétologique peut être un shampooing, notamment un shampooing doux à usage fréquent. Il est composé de 5 à 35% en poids d'une base détergente dont, de préférence, 10 à 75% est constitué par un dérivé ou un mélange de dérivés selon l'invention, et de 95 à 65 % d'adjuvants. Les autres tensio-actifs constituant la base détergente peuvent être un alkyl éther sulfate tel le lauryl éther sulfate de sodium ou de magnésium, un alkyl éther sulfate de sodium polyoxyéthylèné, tel le lauryl éther sulfate de sodium polyoxyéthyléné, une alkyl bétaine telle la cocoylbétaine, une alkyl amidopropyl bétaine telle la cocoyl amidopropyl bétaine, une alkyl diméthylamino acétique acide bétaine telle la lauryl diméthylamino acétique acide bétaine, une alkyl diméthylamino hydroxypropyl sulfobétaine un aoléfine sulfonate de sodium, un alkyl polyéthylène glycol tel l'octadécyl PEG 15, une alkyl imidazolinium bétaine telle la cocoyl imidazolinium bétaine, un alkyl éther sulfosuccinate tel le lauryl éther sulfo succinate de disodium, un 6-alkyl amino propionate tel le sodium 6-laurylaminopropionate, un alkyl diamino éthyl glycine tel le sodium lauryl diaminoéthylglycine et, lorsqu'ils sont des dérivés selon l'invention, ils sont de préférence des glycosides d'alkyle avec alkyle ayant de 10 à 14 atomes de carbone. Les adjuvants peuvent être des épaississants, des texturants, tels des diéthanolamide d'acides gras, notamment le cocoyl diéthanolamide tel un alkyl acrylate, notamment le laurylacrylate, le chlorure de sodium, un dialkylcarboxylate d'éthylène glycol tel le distéarate d'éthylène glycol, un Noxyde d'amine grasse tel le N-cocoyl oxyde..., qui sont incorporés à hauteur de 0-10% en poids dans la formulation. Les adjuvants peuvent être également des agents de conditionnement, des adoucissants tels des hydrolysats de protéines de blé, tels des éthers de cellulose contenant des ammoniums quaternaires (teneur en azote 1-3%, PM = 50-150 000), un copolymère acrylamide/chlorure de diméthyl alkyl ammonium, représentant de 0,5 à 5% en poids de la formulation, des complexants, notamment 1'EDTA ou l'acide galactarique représentant 0,1 à 1% en poids de la formulation, et finalement des parfums, des agents nacrants, des conservateurs, des acidifiants en quantité suffisante, et de l'eau purifiée. La composition cosmétologique peut être un bain moussant contenant de 5 à 35% d'une base détergente, elle même constituée de plus de 50% de dérivés ou mélange de dérivés selon l'invention, et d'adjuvants. Les autres constituants de la base détergente sont les composés classiques dans le domaine et peuvent notamment être des alkyl amido bétaines, tel le cocoylamidopropyî bétaine, un alkyl carboxylate de sorbitan éthoxylé, tel le laurate de sorbitan éthoxylé. Les adjuvants sont les mono ou tri éthanolamide d'acides gras (0 à 10% en poids), un dialkylcarboxylate de propylène glycol éthoxylé (0 à 5% en poids), un polyéthylène glycol, notamment le triéthylène glycol (0 à 5% en poids), un alkyl acrylique, notamment un oleyl acrylique (0 à 5% en poids), une huile végétale, notamment l'huile d'amandes douces (0 à 10 k en poids), du chlorure de sodium (qs), de l'EDTA (0 à 0,5% en poids), un alcool gras notamment l'hexadécanol (0 à 2% en poids), un conservateur, un parfum, un colorant en quantité suffisante et de l'eau. La composition cosmétologique peut être un gel douche contenant 5 à 35 % d'une base détergente, elle-même constituée d'au moins 50% de dérivés, ou mélange de dérivés suivant l'invention et d'adjuvants. Les tensio-actifs pouvant compléter la base détergente lorsqu'ils ne sont pas ceux de l'invention, peuvent être un alkyl sulfosucciante polyoxyéthyléné, tel le cocoyl sulfo succinate à 3 moles d'oxyde d'éthylène, un alkyl amido-N-glycinate tel le C12-C18 amido-N-glycinate, un alkyl sulfate d'ammonium, tel le lauryl sulfate d'ammonium. Les adjuvants peuvent être un alkylcarboxylate de propylène glycol éthoxylé tel le dioléate de proplylène glycol éthoxylé (0,5% en poids), une alkyl amido bétaine tel un lauryl amidopropyl bétaine (0,5% en poids), un agent nacrant (0 à 7% en poids), un gel acrylique, (0 à 1% en poids), du chlorure de sodium, un complexant, un conservateur, un parfum, en quantités suffisantes et de l'eau purifiée. La composition cosmétologique peut également être une composition de type dentrifice, un bain pour l'hygiène buccale, un syndet... La composition cosmétologique peut, notamment par incorporation de dérivés selon l'invention, de glycoside d'octyle notamment qui forme une structure de type gel pour des concentrations en eau supérieures à 60%, et de préférence supérieures à 90%, être une crème de soins, pour le visage notamment. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLES Exemple 1 Préparation du 8-D-glucofuranoside de n-octyle. Méthode A 100 mmol (18 g) de glucose et 150 mmol (16,66 g) de chlorure de calcium sont mises en suspension dans 150 ml de THF anhydre et 23,6 ml (150 mmol) de n-octanol. 250 mmol (40,5 g) de chlorure ferrique sont additionnées à une température voisine de OOC. Après 64 heures d'agitation à T.A., le solvant est évaporé. Le résidu est alors dissous dans 300 ml d'acétate d'éthyle, lavé par une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 5 % jusqu'à décoloration totale et neutralisé par lavage à l'eau. La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium et le solvant est évaporé sous pression réduite. On recueille 14,6 g (50 mmol, 50 W) d'un mélange constitué de 60 de -D-glucofuranoside de n-octyle qui est ensuite facilement séparé de son isomère minoritaire par chromatographie sur gel de silice (éluant: CH2Cl2/MeOH(95/5)). Méthode B. 10 mmol (1,80 g) de glucose et 20 mmol (4,88 g) de chlorure de baryum sont mises en suspension dans 30 ml de dioxane et 2,4 ml (15 mmol) de n-octanol. 30 mmol (4,86 g) de chlorure ferrique sont additionnées à une température voisine de OOC. Après 19 heures d' SM (IC: NH3) m/z (% relatif) : 292 (non observé) [M]+; 310 (100) [M+NH4] +; 293 (7) [M+H]+; 180 (49) [M-C8H16]+. Exemple 2 Préparation du 6-D-glucofuranoside de n-décyle Cette réaction est effectuée selon le protocole décrit dans l'exemple 1 (méthode B) à partir de 10 mmol (1,80 g de glucose, 15 mmol (2,9 ml) de n-décanol, 20 mmol (4,88 g) de chlorure de baryum dihydraté et 30 mmol (4,86 g) de chlorure ferrique dans 30 ml de dioxane. Après 22 heures de contact à température ambiante et après extraction, on recueille 2,55 g (8 mmol, 80 %) de produit constitué de 74 % de 6-D-glucofuranoside de n-décyle qui est ensuite facilement obtenu à l'état pur par chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : CH2Cl2/MeOH (95/5; v/v)). 6-D-glucofuranoside de n-décyle Rf(CH2Cl2/MeOH (9/1; v/v)) = 0,28. F(AcOEt ou Et2O) = 69-710C. [ ]20D = -63,70 (c = 1,0, THF). RMN13C (CD3OD) b (ppm) : 15,1 (CH3); 24,3, 27,9, 31,1, 31,2, 31,4, 33,7 (CH2); 66,0 (C6); 70,1 (CH2a); 72,7(C5); 78,3 (C3); 82,6 (C2); 83,4 (C4); 110,6 (C1). SM (IC:NH3) m/z (k relatif) : 320 (non observé) [M]+; 338 (100) [M+MNH4]+; 321 (7) [M+H]+; 180 (16) [M-C1oH20]+. Exemple 3 Préparation du 6-D-galactofuranoside de n-octyle Cette réaction est effectuée selon le protocole décrit dans l'exemple 1 (méthode A) à partir de 20 mmol (3,60 g) de galactose, 30 mmol (4,7 ml) de n-octanol, 20 mmol (2,22 g) de chlorure de calcium et 60 mmol (9,72 g) de chlorure ferrique dans 30 ml de tétrahydrofurane. Après 55 heures de contact à température ambiante et après extraction, 2,52 g (9 mmol, 45 %) de 6-D-galactofuranoside de n-octyle sont obtenus à l'état pur par cristallisation à l'éther diéthylique. 6-D-galactofuranoside de n-octyle Rf(CH2Cl2/MeOH (9/1; v/v)) = 0,29. F(AcOEt) = 102-1030C. [ ]20D = -80,10C (c = 1,0, THF). RMN13C (CD30D) 3(ppm) : 15,2 (CH3); 24,4, 27,9, 31,1, 31,2, 31,4, 33,7 (CH2); 65,3 (C6); 69,5 (CH2a); 73,1 (C5); 79,4 (C3); 83,9 (C2); 84,9 (C4); 110,0 (C1). SM (IC: NH3) m/z (% relatif) : 320 (non observé) [M]+; 180 (20) [M-C1oH20] Exemple 4 Préparation de l'acide (n-octyl-B-D-galactofuranoside) uronique et de l'uronate correspondant A une suspension d'acide D-galacturonique monohydraté (4,24 g, 20 mmol) et de chlorure de calcium anhydride (4,44 g, 40 mmol) dans du THF préalablement distillé sur sodium, on ajoute (5,20 g, 40 mmol) de noctanol. L'addition du chlorure ferrique anhydre (9,72 g, 60 mmol) est effectuée à une température voisine de OOC, puis on laisse la réaction évoluer à température ambiante pendant 1 à 3 jours. Après évaporation d'une grande partie du solvant, le résidu est repris avec de l'éther éthylique. Cette phase organique est lavée avec une solution d'acide chlorhydrique jusqu'à décoloration, puis extraite avec une solution aqueuse de soude. Les phases aqueuses basiques sont rassemblées et lavées à l'éther éthylique, acidifiées à froid avec une solution d'acide chlorhydrique, puis extraites à l'acétate d'éthyle. Les phases organique (AcOEt) sont rassemblées, lavées à l'eau, séchées sur sulfate de magnésium et le solvant est évaporé. On recueille après 2 jours de réaction à température ambiante (3,67 g, 12 mmol, 60 %) d'acide (n-octyl-B-D-galactofuranoside) uronique qui cristallise dans un mélange éther éthylique/éther de pétrole. Acide (n-octyl-B-D-galactofuranoside) uronique CCM : Rf = 0,40; éluant : AcOEt/MeOH (3/2, v/v), +1 % Me4NOH. F = 87-890C (éther éthylique/éther de pétrole); C = 100101 C. [cx]20D =-67,4 (c = 1,2, MeOH) IR (HCB) v (cm ) : 1720 (C = O) ; 3200-3400 (OH). RMN13C (CD30D, 22,5 MHz) b (ppm) : 15,18 (CH3); 24,42, 27,94, 31,11, 31,19, 31,44, 33,68 [(CH2)6-CH3]; 69,76 (CH2-O); 71,06 (cl) ; 78,73 (C3); 83,96 (C2); 85,64 (C4); 110,12 (C1); 176,19 (C6). Analyse élémentaire (C14H2607) Calc. : C = 54,88 %; H = 8,56 %; O = 36,56 W; tr. : C = 54,72 %; H = 8,62 %; O = 36,74 %. SM (IC:NH3) m/z (% relatifs) : 306 (non observé) [M]+; 324 (100) [M+NH4]+; 194 (9) [M-C8H17+H]+. Dans du méthanol anhydre, sont introduits à température ambiante (0,23 g, 10 mmol) de sodium. On laisse le méthanolate de sodium se former, puis on l'ajoute à une solution méthanolique d'acide (n-octyl-ss-D-galactofuranoside) (3,1 g, 10 mmol). Après évaporation du solvant, on recueille (3,25 g, 9,9 mmol, 99 %) de (n-octyl-B-D-galactofuranoside) uronate de sodium qui est recristallisé dans un mélange méthanol/éther éthylique. (n-octyl-B-D-galactofuranoside) uronate de sodium [ai 20D = -77,4 (c = 0,93, H2O). RMN13C (D20, 22,5 MHz) b (ppm) : 14,55 (CH3); 23,30, 26,61, 26,97, 30,13, 32,57 [(CH2)6-CH3]; 69,19 (CH2O); 71,95 (C5); 77,67 (C3); 81,76 (C2); 85,01 (C4); 108,14 (C1); 178,51 (C6). Exemple 5 Préparation de l'acide (n-décyl-B-D-galactofuranoside) uronique et de l'uronate correspondant Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 4 avec (6,32 g, 40 mmol) de n-décanol. On recueille, après 2 jours de réaction à température ambiante, (4,68 g, 14 mmol, 70 %) d'acide (ndécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique attendu qui cristallise dans un mélange éther éthylique/éther de pétrole, ou dans le dichlorométhane. Acide (n-décyl-B-D-galactofuranoside) uronique CCM : Rf = 0,43; éluant : AcOEt/MeOH (3/2, v/v), +1 % Me4NOH. F = 92-930C (éther éthylique/éther de pétrole) ; C = 1361380C. [ai 20D = -65,4 (c = 1, MeOH). IR (HCB) v (cm ) : 1720 (C = O); 3200-3400 (OH). RMN1H (DMSO-d6 + D2O, 499,84 MHz) 8 (ppm): 0,88 (t, 3H, CH3, J = 6,9 Hz); 1,23 -1,32 (m, 14H, [(CH2)7-CH3]) ; 1,47-1,52 (m, 2H, HB) ; 3,32 (dt, 1H, Ha, JH ~H ,= 9,8 Hz, JH&alpha;-Hss = 6,7 Hz); 3,52 (dt, 1H, Ha', JH&alpha;'-H&alpha; = 9,8 Hz, JH&alpha;'-Hss = 6,8 Hz); 3,78 (dd, 1H, H2, JH2-H1 = 2,7 Hz, JH2-H3 = 5,2 Hz); 2,95 (dd, 1H, H3, JH3-H2 , 5,2 Hz, JH3-H4 = 7,7 Hz); 4,02 (dd, 1H, H4, JH4- H3 = 7,7 Hz, JH4-H5 = 2,2 Hz); 4,09 (d, 1H, H5, JH5-H4 = 2,2 Hz); 4,72 (d, 1H, H1, JH1-H2 = 2,7 Hz). RMN13C (CD30D, 22,5 MHz) 8 (ppm) : 15,18 (CH3); 24,39, 27,94, 31,14, 31,22, 31,41, 33,74 [(CH2)8-CH3]; 69,76 (CH2-O); 71,09 (C5) ; 78,73 (C3) ; 83,93 (C2) ; 85,66 (C4) ; 110,0 (Cl); 176,13 (C6). Analyse élémentaire (C16H3007) calc. : C = 57,46 %; H = 9,04 %; O = 33,49 %; tr. : C = 57,30 %; H = 9,16 %; O = 33,29 %. SM (IC : NH3) m/z (% relatifs) : 334 (non observé) [M]+; 352 (100) [M+NH4]+; 194 (10) [M-CloH2l+H]+. Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 4 avec (3,34 g, 10 mmol) d'acide (n-décyl-B-D-galactofuranoside) uronique. On recueille alors (3,45 g, 9,7 mmol, 97 %) de (n-décyl-ss-D- galactofuranoside) uronate de sodium qui est recristallisé dans un mélange méthanol/éther éthylique. (n-décyl-ss-D-galactofuranoside) uronate de sodium [a]20D = -65,7 (c = 0,76, H2O). RMN13C (D20, 22,5 MHz) 8 (ppm) : 14,55 (CH3); 23,38, 26,80, 30,24, 32,76 [(CH2)8-CH3]; 69,02 (CH2-O) ; 71,11 (C5) ; 77,56 (C3); 81,89 (C2); 84,71 (C4); 108,22 (C1); 177,48 (C6). Exemple 6 Préparation de l'acide (n-dodécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique et de l'uronate correspondant Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 4 avec (7,44 g, 40 mmol) de n-dodécanol. On recueille, après 2 jours de réaction à température ambiante, (4,71 g, 13 mmol, 65 %) d'acide (ndodécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique attendu cristallise dans l'éther éthylique ou le dichlorométhane. Acide (n-dodécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique CCM : Rf = 0,45; éluant: AcOEt/MeOH (3/2, v/v), +1 % Me4NOH. F = 100-1010C (éther éthylique); C = 143-1450C. [a] 20D = -61,9 (c = 0,63, MeOH). IR (HCB) v (cl ) : 1720 (C = O); 3200-3400 (OH). RMN13C (CD30D, 22,5 MHz) b (ppm) : 15,24 (CH3); 24,42, 27,04, 31,16, 31,25, 31,44, 33,77 [(CH2)10CH3]; 69,74 (CH2-O); 71,86 (C5) ; 78,73 (C3); 83,85 (C2); 85,66 (C4); 110,07 (C1); 171,13 (C6). Analyse élémentaire (C18H3407) calc. : C = 59,64 %; H = 9,47 %; O = 30,90 %; tr. : C = 59,20 W; H = 9,61 %; O = 30,59 %. SM (IC : NH3) m/z (% relatifs) : 362 (non observé) [M]+; 380 (100) [M+NH4]+ Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 4 avec 3,62 g, 10 mmol) d'acide (n-dodécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique. On recueille alors (3,75 g, 9,8 mmol, 98 %) de (n-dodécyl-ss-D- galactofuranoside) uronate de sodium qui est recristallisé dans un mélange méthanol/éther éthylique. (n-dodécyl-ss-D-galactofuranoside) uronate de sodium [ ]20D = -55,8 (c = 0,91, H2O). RMN13C (D2O, 22,5 MHz) b (ppm) : 14,58 (CH3); 23,41, 26,80, 30,10, 30,32, 30,70, 32,78 [(CH2)10-CH3]; 69,16 (CH2-O); 72,28 (C5) ; 77,88 (C3) ; 81,78 (C2) ; 85,28 (C4) ; 108,25 (Cl); 178,62 (C6). Exemple 7 Préparation de l'acide (n-tétradécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique et de l'uronate correspondant Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 4 avec (8,56 g, 40 mmol) de n-tétradécanol. On recueille, après 2 jours de réaction à température ambiante, (5,07 g, 13 mmol, 65 %) d'acide (ntétradécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique attendu qui cristallise dans le dichlorométhane. Acide (n-tétradécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique CCM : RF = 0,48; éluant : AcOEt/MeOH (3/2, v/v), +1 % Me4NOH. F = 103-1040C (AcOEt); C = 145-1470C. [a] 20D = -48,7 (c = 0,90, MeOH). IR (HCB) v (cl~1) : 1720 (C = O); 3200-3400 (OH). RMN13C (CD3OD, 22,5 MHz) b (ppm) : 15,24 (CH3); 24,45, 28,00, 31,19, 31,30, 31,52, 33,79 [(CH2)12-CH3]; 69,76 (CH2-O); 71,09 (C5) ; 78,73 (C3) ; 83,96 (C2) ; 85,66 (C4) ; 110,12 (Cl); 176,16 (C6). Analyse élémentaire (C20H3807) calc. : C = 61,51 %; H = 9,81 %; O = 28,68 %; tr. : C = 61,50 %; H = 9,75 %; O = 28,85 %. SM (IC : NH3) m/z (% relatifs) : 390 (non observé) [M]+; 408 (100) [M+NH4i ; 391 (8) [M+H]+. Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 4 avec (3,90 g, 10 mmol) d'acide (n-tétradécyl-ss-D-galactofuranoside) uronique. On recueille alors (4,10 g, 9,9 mmol, 99 %) de (n-tétradécyl-ss- D-galactofuranoside) uronate de sodium qui est recristallisé dans un mélange méthanol/éther éthylique. (n-tétradécyl-ss-D-galactofuranoside) uronate de sodium [ ]20D = -52,2 (c = 0,72, H2O). RMN13C (D2O, 22,5 MHz) b (ppm) : 14,58 (CH3); 23,47, 26,91, 30,81, 32,84 [(CH2)12 CH3]; 69,12 (CH2-O); 71,27 (C5); 77,69 (C3); 81,84 (C2); 85,95 (C4); 108,20 (Cl); 177,64 (C6). Exemple 8 Préparation de l'acide (w-undécylènyl-ss-D-galactofuranoside) uronique Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 4 avec (3,40 g, 20 mmol) de n-undécènol. On recueille, après 3 jours de réaction à température ambiante, (4,10 g, 12 mmol, 60 %) d'acide (nundécènyl-ss-D-galactofuranoside) uronique attendu qui cristallise dans un mélange éther éthylique/éther de pétrole. Acide (w-undécylènyl-ss-D-galactofuranoside uronique CCM : Rf = 0,45; éluant AcOEt/MeOH (3/2, v/v), +1 % Me4NOH. F = 84-850C (éther éthylique/éther de pétrole); C = 1241250C. [ ]20D = -54,7 (c = 0,86, MeOH). IR (HCB) v (cm 1) : 1720 (C = O); 3200-3400 (OH). RMN13C (CD3OD, 22,5 MHz) b (ppm) : 27,94, 30,81, 30?92, 31,22, 31,25, 31,38, 31,44, 35,58 [(CH2)8-CH=CH2]; 69,76 (CH2-O) 71,09 (C5) ; 78,73 (C3) ; 83,96 (C2) ; 85,64 (C4) ; 110,12 (Cl); 115,43 (CH2=CH) ; 140,81 (CH=CH2) ; 176,16 (C6). Analyse élémentaire (C17H3007) calc. : C = 58,94 %; H = 8,73 %; O = 32,33 %; tr. : C = 58,78 %; H = 8,63 %; O = 32,19 %. SM (IC : NH3) m/z (% relatifs) : 346 (non observé) [M]+; 364 (100) [M+NH4]+; 194 (12) [M-C11H21+H]+. Exemple 9 Préparation de l' -D-mannofuranoside de n-octyle 20 mmol (3,60 g) de mannose sont mises en suspension dans 80 ml de tétrahydrofurane et 4,7 ml (30 mmol) de n-octanol. Le milieu réactionnel est alors refroidi à OOC et 60 mmol (9,72 g) de chlorure ferrique sont ensuite additionnées. Après 36 heures de réaction à température ambiante, le solvant est évaporé en partie et le résidu est repris à l'acétate d'éthyle. La phase organique est décolorée à l'aide d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 5 %, neutralisée à l'eau et séchée sur sulfate de magnésium. L' - D-mannofuranoside de n-octyle est purifié selon le protocole décrit dans l'exemple 3. On recueille ainsi 2,01 g (6,9 mmol, 36 W) d' -D-mannofuranoside de n-octyle recherché. a-D-mannofuranoside d'octyle RF (CH2C12)/MeOH (9/1; v/v)) = 0,49. F (Et20-MeOH) = 98-990C. [ ]20D = +80,40 (c = 1,0, THF). RMN13C (CD30D) b (ppm) : 15,2 (CH3); 24,4, 27,9, 31,1, 31,2, 31,5, 33,7 (CH2); 65,6 (C6); 70,1 (CH2a); 72,2 (C5); 73,3 (C3); 78,9 (C2); 81,2 (C4); 109,8 (C1). SM (IC : NH3) m/z (% relatif) : 292 (non observé) [M]+; 310 (100) [M+NH4]+; 293 (5) [M+H]+; 180 (54) [M-C8H16]+. Exemple 10 Préparation de l' -D-mannopyranoside de n-octyle. 5 mmol (0,90 g) de mannose sont mises en suspension dans 30 ml de tétrahydrofurane et 2,4 ml (15 mmol) de noctanol. 20 mmol (2,5 ml) d'éthérate de trifluorure de bore sont ensuite additionnées au milieu réactionnel. La solution hétérogène est agitée et portée à 600C au moyen d'une sonde à ultrasons pendant une durée de 6 heures. Le milieu est ensuite repris à l'acétate d'éthyle, lavée à l'eau jusqu'à pH neutre et séchée sur sulfate de magnésium. Après évaporation du solvant et élimination de l'alcool résiduel par chromatographie sur colonne de gel et silice (éluant : AcOEt), on recueille 0,56 g (1,9 mmol, 38 W) d' -D-mannopyranoside de n-octyle à l'état pur. a-D-mannopyranoside de n-octyle RMN13C (CD30D) b (ppm) : 15,2 (CH3); 24,4, 28,0, 31,1, 31,2 33,7 (CH2); 63,6 (C6) ; 69,1 (C4, CH2a) ; 72,9 (C2); 73,3 (C3); 75,0 (C5); 102,1 (C1). Exemple 11 Préparation de l'acide (n-octyl-a-D-galactopyranoside) uronique A une suspension d'acide D-galacturonique monohydraté (3,2 g, 15 mmol) dans du THF anhydre, on ajoute (5,85 g, 45 mmol) de n-octanol. L'addition de BF3-Et2O (7,4 ml, 60 mmol) est effectuée à température ambiante, puis on laisse le milieu réactionnel évoluer pendant 24 h à 300C. Le THF est ensuite évaporé totalement, sous pression réduite, à la même température. Le résidu est repris par de l'acétate d'éthyle et l'acide Lewis neutralisé par NaHCO3. Après 1 h d'agitation vigoureuse à température ambiante et filtration sur célite, le solvant est évaporé. Le nouveau résidu est saponifié en milieu hydroorganique acétone/NaOH 2,5N (1/1, v/v) pendant 15 mn à température ambiante. On ajoute ensuite de l'éther éthylique et de l'eau et la phase aqueuse est lavée avec de l'éther éthylique jusqu'à élimination de l'alcool gras. Elle est ensuite acidifiée, extraite avec de l'éther éthylique et enfin avec de l'acétate d'éthyle/THF (4/1, v/v) . Cette dernière phase organique est séchée et le solvant est évaporé. On recueille ainsi l'acide (n-octyl-a-D- galactopyranoside) uronique (3,0 g, 9,8 mmol, 65 W) qui se présente sous la forme d'un solide blanc. acide (n-octyl- -D-galactopyranoside) uronique IR (HCB) v (ci 1): 1740 (C=O) ; 3400 (OH). RMN13C (CD30D, 22,5 MHz) 8 (ppm) : 15,16 (CH3); 24,39, 27,91, 31,06, 31,14, 31,41, 33,68 [(CH2)6-CH3]; 70,28 (C2); 70,63 (CH2-O); 71,66 (C3); 72,53 (C4, C5); 101,27 (C1); 173,45 (C6). SM (IC : NH3) m/z (k relatifs) : 306 (15) [M]+; 324 (56) [M+NH4]+; 194 (100) [M-C8H17+H]+. Exemple 12 Préparation de l'acide (n-décyl- -D-galactopyranoside) uronique Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 11 avec (7,11 g, 45 mmol) de n-décanol. On recueille alors (3,0 g, 9,0 mmol, 60 W) d'acide (n-décyl- -D-galactopyranoside) uronique. acide (n-décyl- -D-galactopyranoside) uronique IR (HCB) v (cm-l) : 1740 (C=O); 3400 (OH). RMN13C (CD30D, 22,5 MHz) b (ppm) : 15,21 (CH3); 24,37, 27,91, 31,11, 31,22, 31,39, 33,71 [(CH2)8-CH3]; 70,28 (C2) ; 70,58 (CH2-O); 71,69 (C3); 72,45 (C4,C5); 101,24 (C1); 173,21 (C6). SM (IC : NH3) m/z (k relatifs) : 334 (25) [M]+; 352 (541) [M+NH4]+; 194 (100) [M-C10H21+H]+. Exemple 13 Préparation de l'acide (n-dodécyl-a-D-galactopyranoside) uronique Cette réaction est réalisée selon le protocole décrit précédemment dans l'exemple 11 avec (8,37 g, 45 mmol) de n-dodécanol. On recueille alors (3,37 g, 9,3 mmol, 62 5;) d'acide (n-dodécyl-a-D-galactopyranoside) uronique. acide (n-dodécyl- -D-galactopyranoside) uronique IR (HCB) v (cm ) : 1740 (C=O); 3400 (OH). RMN13C (CD30D, 22,5 MHz) b (ppm) : 15,26 (CH3); 24,45, 27,97, 31,19, 31,27, 31,49, 33,79, [(CH2)10-CH3]; 70,30 (C2); 70,60 (CH2-O) ; 71,69 (C3) ; 72,50 (C4, C5) ; 101,29 (Cl); 173,26 (C6). Exemple 14 Préparation du 6-D-fructopyranoside de n-octyle Cette réaction est effectuée selon le protocole décrit dans l'exemple 9 à partir de 20 mmol (3,60 g) de fructose, 30 mmol (4,8 ml) de n-octanol et 60 mmol (9,72 g) de chlorure ferrique dans 30 ml de tétrahydrofurane. Après 6 heures de réaction à température ambiante et après extraction, le 6-D-fructopyranoside de n-octyle est séparé du résidu d'alcool par chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : CH2Cl2/MeOH (95/5; v/v). 6-D-fructopyranoside de n-octyle Rf (éluant : CH2Cl2-MeOH : 9-1 (v-v)) = 0,33. F (Me2CO) = 129-1310C. RMN13C (CD30D) b (ppm) : 15,2 (CH3); 24,4, 28,1, 31,1, 31,4, 31,9, 33,7 (CH2); 62,7 (Cl); 64,3 (CH2a); 65,9 (C6); 71,4 (C3); 71,7 (C5); 72,3 (C4); 102,3 (C2). SM : (IC : NH3) : 292 (non observé) [M]+; 310 (100) [M+NH4]+; 261 (18) [M-CH2OH]+; 180 (74) [M-C8H16]+. Exemple 15 Préparation du 6-D-fructopyranoside de n-hexyle Cette réaction est effectuée selon le protocole décrit dans l'exemple 9 à partir de 38,8 mmol (7,00 g) de fructose, 77,8 mmol (7,93 g) de n-hexanol et 116,7 mmol (18,90 g) de chlorure ferrique dans 80 ml de tétrahydrofurane. Le 6-D-fructopyranoside de n-hexyle est obtenu selon le protocole décrit dans l'exemple 14. 6-D-fructopyranoside de n-hexyle F (EtOH) = 128-1300C. RMN13C (DMSO-d6) b (ppm) : 14,3 (CH3); 22,5, 25,8, 30,0, 31,6 (CH2); 60,3 (C1); 62,4 (CH2a) ; 64,2 (C6); 69,4 (C3, C5); 69,9; 100,6 (C2). Exemples 16 et 17 Propriétés tensio-actives et concentration micellaire critique Pour les mesures de tensions de surface, les tensioactifs sont dissous dans de l'eau bidistillée et les tensions de surface sont déterminées à 200C à diverses concentrations à l'aide d'un tensiomètre KRUSS K12 muni d'un anneau du Noüy. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau I et II suivants. Tableau I Mesures comparatives de tensions superficielles à une concentration de tensioactif supérieure à la cmc Tensioactif y(mN/m) 6-D-glucofuranoside de n-octyle 30 (exemple 1) 6-D-galactofuranoside de n-octyle 30 (exemple 3) a-D-mannofuranoside de n-octyle 28 (exemple 9) 6-D-glucopyranoside de n-octyle* 32,5 (témoin) selon T. Rocker J. Thiem Tenside Surf. Det. 26. 318 (1989) Tableau II Concentration micellaire critique Tensioactif c n c (mmol.1-1) 6-D-glucofuranoside de n-octyle 9,5 (exemple 1) 6-D-galactofuranoside de n-octyle 6 (exemple 3) a-D-mannofuranoside de n-octyle 5 (exemple 9) ss-D-glucopyranoside de n-octyle 20 à 25 (témoin) Ces résultats montrent que les glucosides d'alkyle suivant l'invention abaissent très efficacement la tension superficielle de l'eau. Leur gamma est sensiblement égal à celui du produit témoin, mais leur concentration micellaire critique est bien inférieure à celle de ce produit témoin de sorte qu'on obtient sensiblement les mêmes résultats qu'avec ce produit témoin avec bien moins de produit suivant l'invention. Le fait d'obtenir une micellisation avec moins de produit est très important dans certaines applications où cet agent de micellisation doit être ensuite éliminé. Exemple 17 : Propriétés ds cristaux liquides thermotropes Les mesures de points de fusion et de clarification, ont été réalisées par enthalpimétrie différentielle à balayage à l'aide d'un appareil Mettler TA 3000 System. Amphiphile Te fusion Te clari fication ( oC) ( oC) 6-D-glucofuranoside de n-octyle 52,3 96,9 (exemple 1) 6-D-galactofuranoside de n-octyle 96 130 (exemple 3) a-D-mannofuranoside de n-octyle 92 104 (exemple 9) 6-D-glucopyranoside de n-octyle 75 120 (témoin) Exemples N018 à 20 FORMULES DÉTERGENTES EN POUDRE 18 19 20 Lauryl benzène sulfonate 2 0 5 Décyl D-galactoside uronate de sodium 10 20 10 -oléfine sulfonate 0 10 0 Dodécyl D-galactoside uronate de sodium 0 0 10 Octyl D-galactoside uronate d'octyle 4 4 0 Décyl D-galactoside uronate décyle 0 4 0 Dodécyl D-galactoside uronate de dodécyle 0 0 2 Glycoside de l'exemple 1 2 2 10 Huile silicone 2 2 0,2 Zéolite 4 Â 25 20 25 Nitrilotriacétate de sodium 8 15 10 Carbonate de sodium 8 15 10 Nitrilotriacétate de sodium 3 1 1 Citrate de sodium 1 0 0 Argile O 4 3 Perborate de sodium 20 4 3 Tétraacétyl éthylène diamine 1 0 0 Tétraacétate éthylène diamine 0,5 0 0 Sel de sodium de carboxyméthyl cellulose 1 2 0,3 Enzymes 0,5 0,4 1 Azurant optiques 0,2 0,5 0,1 Silicate de sodium 4 10 10 Parfums qs qs qs Eau balance balance balance Exemples N021 à 23 FORMULES DÉTERGENTES LIOUIDES 21 22 23 Alkyl benzène sulfonate 5 0 5 Savons 10 0 15 Éther sulfate d'alcools gras 0 2 5 Dodécyl D-galactoside uronate de sodium 0 20 5 Composé de l'exemple 2 10 10 10 Éther d'alkyl poly(éthylène glycol) 10 0 0 Décyl D-galactoside uronate de décyle 5 10 0 Chlorure de diméthylammonium 0 0 4 Alkanolamide d'acide gras 1 0 0 Alkanolamide d'acide gras 1 0 0 Protéases 0,5 0,5 Citrate de sodium 2 4 5 Zéolites 0 20 0 Silicate de sodium 1 0 0 Éthanol/propylène glycol 10 8 13 Polycarboxylates 0 2 5 Azurants optiques qs qs qs Stabilisants (mono éthanolamide) 3 0 3 Parfums qs qs qs Colorants qs qs qs Eau 42,5 30 28 Exemples N024 à 27 FORMULATIONS DE LIOUIDES VAISSELLE 24 25 26 27 Décyl-ss-D-galactofuranoside uronate de sodium 0 0 0 10 Dodécyl D-galactoside uronate de sodium 20 20 10 10 Composé de l'exemple 3 10 10 5 10 Mono éthanolamide d'acide gras éthoxylé 5 5 5 0 Lauryl diéthanolamide 0 0 3 10 Lauryl sulfate de sodium polyoxyéthylène 0 0 10 0 Chlorure de sodium 3 3 0 0 Acrylate de sodium 0,2 0 0 0 EDTA 0 0,3 0 0 Éthanol o 0 0 3 Propylène glycol 0 0 0,2 0 Oxyde d'amine 0 0 1 0 Parfums qs qs qs qs Colorants qs qs qs 13 Conservateurs 0,5 0,5 qs qs Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100qsp 100 Exemples N028 à 31 FORMULATIONS DE SAVONS LIOUIDES DOUX 28 29 30 31 Composé de l'exemple 9 10 5 10 10 Décyl D-galactoside uronate de sodium 10 5 0 0 Dodécyl D-galactoside uronate de sodium 0 0 0 10 Tétradécyl D-galactoside uronate de sodium 0 0 15 0 Dodécyl D-galactoside uronate de dodécyle 0 2 0 0 Tétradécyl D-glucofuranoside uronate de tétradécyle 0 0 0 3 Lauryl sulfate de sodium 0 5 0 0 Cocoyl iséthionate de sodium 5 0 0 0 Sel de sodium d'alkyl peptide 0 0 0 3 Cocoamidopropyl bétaine 5 0 5 0 Hydrolysat protéine de blé O 0 2 0 Propylène glycol 0 0 0 4 Chlorure de sodium 3 2 2 0 E.D.T.A. 0,3 0,3 0,3 0,3 Alcool cétylique 0 0 0 3 Huile minérale lourde 0 0 0 15 Cocoamidodiéthanolamide 5 0 5 0 Hydroxyméthyl cellulose 0 0 0 0,5 Conservateurs qs qs qs qs Désinfectants O 0 0 0,2 Parfums qs qs qs qs Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qspl00 Exemples NO 32 à 35 FORMULATIONS DE SHAMPOOINGS 32 33 34 35 Dodécyl D-galactoside uronate de sodium 0 0 10 0 Tétradécyl D-galactoside uronate de sodium 10 10 5 5 Lauryl éther sulfosuccinate de disodium 0 5 0 0 Cocoamidopropyl bétaine à 30 W 5 10 10 5 Diéthanolamide d'acide gras de copral 0 0 0 5 Composé de l'exemple 14 5 7 10 2 Hydrolysat de protéines de blé O 0 0 2 Octadécyl polyéthylène glycol 10 0 0 0 Triéthylène glycol 1 2 0 0 Chlorure de sodium 0 1,5 1,5 2 Conservateurs 0,5 0,4 0,4 0,4 E.D.T.A. 0,3 0,3 0,3 0,3 Parfums qs qs qs qs Eau qsp 100 qsp 100 qs Exemples NO 36 et 37 FORMULATIONS DE BAINS MOUSSANTS 36 37 Dodécyl D-galactoside uronate de sodium 20 25 Composé de l'exemple 15 1,2 10 Cocoyl monoéthanolamide 5 5 Lauryl amido propyl bétaine 2 0 Lauryl amido diméthyl bétaine 0 2 Triéthylène glycol 2 0 Huile d'amande douce 6 5 Laurate de sorbian éthoxylé 2 2 Dioléate de propylène glycol éthoxylé 0 2 Lauryl myristyl à 30E 2 0 E.D.T.A. 0,3 0,3 Chlorure de sodium 2 qs Acrylate d'oléyle 0 2 Conservateur 0,5 qs Hexadécanol 1 1 Parfums qs qs Eau qsp 100 qsp 100 Exemples NO 38 et 39 FORMULATIONS DE GEL DOUCHE 38 39 Décyl D-galactoside uronate de sodium 25 0 Tétradécyl D-galactoside uronate de sodium 0 15 Hexadécyl D-galactoside uronate de sodium 0 1 Composé de l'exemple 1 2 10 Lauryl amidopropyl bétaine 2 0 Gel acrylique 0 0,2 E.D.T.A. 0,3 0,3 Chlorure de sodium 2 0 Agents nacrants 0 5 Parfums 0,2 0 Conservateurs 0,5 0,5 Eau qsp 100 qsp 100 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de D-glycosides d'alkyle de formule R1 étant un radical linéaire ou ramifié alkyle de 6 à 22 atomes de carbone, hydrocarboné ayant de 1 à 4 insaturations éthyléniques et de 6 à 22 atomes de carbone ou l'un de ces radicaux substitués par de 1 à 3 substituants sur des atomes de carbone différents choisis parmi hydroxy, halogène et trifluorométhyle, R2 étant l'hydrogène ou, quand R6 est H, hydroxyméthyle, R étant le carbone ne portant pas le groupe hydroxy étant relié à l'oxygène endocyclique, R6 étant -CO2(Z)1, Z étant l'hydrogène ou un métal alcalin n alcalino-terreux et n étant la valence de Z, à la condition soit, si R6 n'est pas relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, que l'hydroxyle de R soit sur la face bêta du cycle soit, si R6 est relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, que R6 soit sur la face alpha du cycle, R6 pouvant être aussi hydroxyméthyle ou, quand à la fois R2 est hydroxyméthyle et R6 est relié au carbone de R ne portant pas le groupe hydroxyle, l'hydrogène, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un alcool de formule R1OH sur un sucre de formule la réaction s'effectuant dans un solvant de l'alcool RwOH dans lequel la solubilité du sucre (II) est inférieure à 5 % en poids et en présence d'un acide de Lewis, pour obtenir une solution réactionnelle et à extraire le glycoside (I) de la solution réactionnelle. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide de Lewis est du chlorure ferrique ou de l'éthérate de trifluorure de bore. 3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser de 1 à 5 équivalents d'acide de Lewis par équivalent de sucre de formule (il) 4. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il consiste, pour obtenir les glycosides dans lesquels R2 est l'hydrogène, R6 est relié au carbone de R portant l'hydroxyle, R1 et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha de R sont sur la face bêta du cycle et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha du carbone porteur de R2 est sur la face alpha du cycle, à effectuer la réaction sur R1OH en présence d'un sel de métal alcalin, de métal alcalino-terreux, de cuivre, d'europium ou de lanthane. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser de 0,5 à 3 équivalents du sel de métal alcalin par équivalent de sucre de formule (II). 6. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser comme solvant un étheroxyde ou un hydrocarbure halogéné. 7. Glycoside d'alkyle de formule R1 étant un radical linéaire ou ramifié alkyle de 6 à 22 atomes de carbone, hydrocarboné ayant de 1 à 4 insaturations éthyléniques et de 6 à 22 atomes de carbone ou l'un de ces radicaux substitués par de 1 à 3 substituants sur des atomes de carbone différents choisis parmi hydroxy, halogène et trifluorométhyle, R2 étant l'hydrogène ou, quand R6 est H, hydroxyméthyle, R étant le carbone ne portant pas le groupe hydroxy étant relié à l'oxygène endocyclique, R6 étant, lorsqu'il est relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, hydroxyméthyle et, lorsqu'il n'est pas relié au carbone de R portant le groupe hydroxyle, l'hydrogène avec les conditions supplémentaires suivantes lorsque R6 est l'hydrogène, R1 et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha du carbone porteur de R2 sont sur la face bêta du cycle et les autres hydroxyles sont sur la face alpha du cycle, lorsque R6 est hydroxyméthyle - ou bien R1 est sur la face alpha du cycle et les autres hydroxyles et R6 sont sur la face bêta du cycle, - ou bien R1 et l'hydroxyle porté par le carbone en alpha de R sont sur la face bêta du cycle et l'autre hydroxyle porté par un carbone du cycle est sur la face alpha du cycle. 8. L'utilisation des D-glycosides d'alkyle définis à la revendication 7 comme tensio-actifs non ioniques. 9. L'utilisation des D-glycosides d'alkyle définis à la revendication 7 comme cristal liquide.