Brevet FR2710652A1 — publié le 19950407

La présente invention concerne une nouvelle composition d'additifs qui améliore ltopérabilité à froid des distillats moyens jusqu'à des températures allant audelà de -20 C, et plus particulièrement pour les carburants diesels et les fuels domestiques. A cette opérabilité à froid correspond une température limite à laquelle les distillats moyens peuvent être utilisés sans problème de colmatage. Elle est intermédiaire entre la température du point de trouble (AFNOR NFT 60105 ou ASTM D 2500-66) caractéristique du début de cristallisation des paraffines dans le distillat et le point d'écoulement de ce dernier (AFNOR NFT60105) ou ASTM D 97-66). I1 est bien connu que la cristallisation des paraffines est un facteur limitatif de l'utilisation des distillats moyens. Aussi, il est important de préparer des carburants diesels adaptés aux températures auxquelles ils seront utilisés dans les véhicules motorisés, c'est-à-dire au climat environnant. Généralement, une opérabilite à froid des carburants à -10 C est suffisante dans beaucoup de pays industrialisés. Mais dans d'autres pays, comme les pays nordiques, le Canada et les pays d'Asie du nord, on peut atteindre des températures d'utilisation des carburants bien inférieures à -20 C. I1 en est de même pour les fuels domestiques stockés à l'extérieur pour les maisons particulières et immeubles. Cette adéquation de l'opérabilité à froid des carburants diesels est importante, notamment au démarrage à froid des moteurs. Si les paraffines sont cristallisées au fond du réservoir, elles peuvent être entraînées au démarrage dans le moteur et colmater notamment les filtres et préfiltres disposés avant la chambre de combustion. De même pour le stockage des fuels domestiques, les paraffines précipitent en fond de cuve et peuvent être entraînées et obstruer les conduites menant à la chaudière. I1 est évident que la présence de solides, tels que les cristaux de paraffines, empêche la circulation normale du distillat moyen. Pour améliorer leur circulation soit dans le moteur, soit vers les chaudières, plusieurs types d'additifs ont vu le jour. Dans un premier temps, l'industrie pétrolière s'est attachée au développement des additifs favorisant la filtrabilité des carburants basse température. Ces additifs, appelés additifs de TLF (Température Limite de Filtrabilité), ont pour rôle de limiter la taille des cristaux des paraffines formées. Ce type d'additifs, connu très largement par l'homme du métier, est actuellement systématiquement ajouté aux distillats moyens. Pourtant ces additifs, bien que régulateurs de la taille des cristaux paraffiniques, ne peuvent pas empêcher la sédimentation des cristaux formés c'est-à-dire leur agglomération, notamment dans le réservoir des véhicules diesels à l'arrêt ou dans les cuves de stockage des fuels domestiques. Aussi, dans un deuxième temps, l'industrie pétrolière s'est efforcée à développer des additifs antisédimentation, c'est-à-dire des dispersants, qui maintiennent les cristaux paraffiniques en suspension dans le distillat moyen ce qui évite qu'ils se déposent et s'agglomèrent entre eux. La demanderesse a notamment développé un tel additif décrit dans la demande de brevet français FR-A-92 15358 du 17 décembre 1992. Néanmoins l'action conjuguée des additifs TLF et antisédimentation n'a pas permis d'améliorer l'opérabilité à froid de tous les distillats moyens produits en raffinerie pour tous les pétroles bruts connus. C'est pourquoi l'industrie pétrolière a mis en oeuvre un troisième type d'additifs en vue d'abaisser la température d'opérabilité à froid des distillats moyens quels qu'ils soient au-delà de -20 C, même si leur température de point de trouble est supérieure à -20 C. La présente invention vise une nouvelle composition d'additifs permettant de descendre et de maintenir la température d'opérabilité à froid des distillats moyens, même après stockage,jusqu'à des températures au-delà de -20 C comprenant notamment un additif de troisième type ayant pour action de maintenir une bonne dispersion des cristaux de paraffines dans le distillat moyen. La présente invention a donc pour objet une composition d'additifs pour abaisser la température d'opérabilité à froid des distillats au-delà de -20 C caractérisée en ce qu'elle comporte au moins 40% en poids d'une combinaison constituée de (i) 60%-94% en poids d'un additif d'antisédimentation de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 300 à 10.000 résultant de la réaction (a) d'au moins un composé dicarboxylique aliphatique choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques et alkylmaléiques, les anhydrides alkénylsucciniques avec un radical alkényl comprenant de 10 à 32 atomes de carbone, les acides dicarboxyliques et les diesters d'alkyles légers correspondants, (b) et d'une polyamine comprenant une fonction amine primaire répondant à la formule générale où R est un radical aliphatique saturé comprenant de 1 à 32 atomes de carbone, R' est choisi dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux aliphatiques saturés comprenant de 1 à 32 atomes de carbone, n est un nombre entier compris entre 2 et 4 et m est un nombre entier compris entre 1 et 4, ladite réaction se produisant après dilution dudit composé dicarboxylique et de ladite polyamine dans un solvant hydrocarboné de point d'ébullition compris entre 70"C et 250"C pour un rapport des concentrations molaires de ladite polyamine sur ledit composé dicarboxylique compris entre 0,3 et 0,8 et à une température comprise entre 120 et 200"C, pendant 1 à 8 heures. (ii) 6%-40% en poids d'un additif dispersant stabilisant des cristaux de paraffines de masse moléculaire moyenne en poids entre 15.000 et 50.000 résultant (A) d'au moins une étape d'estérification d'un alcool linéaire saturé ayant de 6 à 24 atomes de carbone avec un acide organique compris dans le groupe constitué par l'acide acrylique et ses halogènures et, (B) d'au moins une étape de polymérisation de l'ester résultant de l'estérification avec lui-même ou avec au moins un composé copolymérisant choisi parmi les composés dicarboxyliques du groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques et alcénylsucciniques, l'acide acrylique, l'acide fumarique et les esters de ces acides. La composition de la présente invention améliore 1'opérabilité à froid des distillats moyens puisqu'elle permet d'atteindre et de maintenir des températures d'utilisation jusqu'à -20 C sans que la circulation du distillat moyen soit influencée par des prises en masse de cristaux de paraffines par agglomération favorisant les bouchages. Plus précisément, la nouvelle composition permet de limiter la sédimentation des cristaux paraffiniques et contribue au maintien de la dispersion des cristaux de paraffine dans les distillats moyens jusqu'à -20 C. Ces avantages découlent d'un effet de synergie totalement inattendu observé par la demanderesse dû à la combinaison de l'additif d'antisédimentation (i) avec l'additif dispersant-stabilisant des cristaux de paraffines selon l'invention (ii). Dans un premier mode de réalisation de l'invention, la polyamine choisie pour préparer l'additif d'antisédimentation correspond à la formule générale suivante (I) R-NH-[-(CH2)n~NH-]m-H (I) dans laquelle R est un radical aliphatique saturé comprenant de 12 à 32 atomes de carbone, n est un nombre entier compris entre 2 et 4 et m est un nombre entier compris entre 1 et 4. Dans un second mode de réalisation de l'invention, la polyamine choisie pour préparer l'additif d'antisédimentation correspond à la formule générale suivante (II) dans laquelle R et R' sont des radicaux alkyles linéaires, identiques ou différents, comprenant de 1 à 24 atomes de carbone, n est un nombre entier compris entre 2 et 4, et m est un nombre entier compris entre 1 et 4. Le composé dicarboxylique utilisé pour fabriquer l'additif antisédimentation est de préférence choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques, notamment l'anhydride méthylmaléique, et les anhydrides alcénylsucciniques obtenus par la réaction d'au moins une oléfine comprenant de 10 à 32 atomes de carbone avec l'anhydride maléique. On préférera comme composé dicarboxylique les anhydrides n-octadécénylsuccinique et dodécénylsuccinique. Selon l'invention, l'additif dispersant-stabilisant est obtenu à partir d'au moins deux réactions, une réaction d'estérification suivie d'une réaction de polymérisation. L'alcool linéaire saturé participant à la réaction d'estérification pour la formation de cet additif est constitué d'une chaîne alkyl comprenant de 8 à 22 atomes de carbone. L'acide organique préféré intervenant dans la réaction (A) d'estérification est l'acide acrylique. Selon l'invention, l'additif dispersant-stabilisant est donc un polymère de formule générale (III) dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et correspondent à l'atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R3 correspond à un atome d'hydrogène ou un composé dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques ou alcénylsucciniques, l'acide acrylique et l'acide fumarique, p est un nombre entier compris entre 1 et 100, et q est un nombre entier compris entre 1 et 50. Dans un premier mode de réalisation préféré de l'invention, l'additif dispersant-stabilisant est un polyacrylate de formule générale (IV) dans laquelle R2 est un radical aliphatique saturé, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et où q est un nombre entier compris entre 1 et 50. Dans un second mode préféré de l'invention, l'additif dispersant-stabilisant est un copolymère. Ledit copolymère est constitué pour 90 à 99% poids d'au moins un acrylate alkylé comprenant de 8 à 22 atomes de carbone et de préférence 8 à 18 atomes de carbone par chaîne alkylée, et de 10 à 1% poids d'au moins un composé copolymérisant. Dans une réalisation particulière de l'invention, ce dit copolymère est constitué pour 95 à 99% poids d'au moins un acrylate alkylé et pour 1 à 5% poids d'au moins un composé copolymérisant. Le dit composé copolymérisant est un composé dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques et alcénylsucciniques, et l'acide fumarique. Les composés copolymérisants préférés sont l'anhydride maléique et l'acide fumarique. De préférence, le copolymère comprend moins de 12% en poids de chaînes alkylées comprenant 14 atomes de carbone, plus de 20% en poids de chaînes alkylées comprenant 12 et 14 atomes de carbone, et enfin plus de 10% en poids et de préférence plus de 20% en poids de chaînes alkylées comprenant 16 atomes de carbone et plus. La nouvelle composition selon la présente invention comprend avantageusement un additif de filtrabilité. Dans ce cas, elle est constituée pour 40 à 70% en poids de la combinaison d'au moins un additif anti-sédimentation et d'au moins un additif dispersant-stabilisant selon l'invention et pour 30 à 60% en poids d'au moins un additif de filtrabilité. De préférence, elle comprend de 65 à 50% en poids de ladite combinaison et de 35 à 50% en poids de l'additif de filtrabilité. L'additif de filtrabilité préféré est choisi dans le groupe constitué par les copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA) et les copolymères éthylène-propionate de vinyle (EVP). Un autre objet de l'invention est une composition de distillat moyen de pétrole brut comprenant une proportion majeure de distillat moyen de pétrole brut et une proportion mineure de ladite composition d'additifs premier objet de l'invention. Dans ladite composition de distillat moyen, ledit distillat moyen est une coupe hydrocarbonée distillée entre 150 et 450"C, et de préférence une coupe gazole distillée entre 190 et 350"C. Dans le mode préféré de la composition de distillat, la proportion mineure de ladite composition d'additifs premier objet de l'invention est comprise entre 0,01 et 0,20% en poids de ladite composition de distillat moyen. Aux fins d'illustrer les avantages de la présente invention, des exemples sont donnés à titre non limitatif. EXEMPLE 1 Le présent exemple vise à souligner l'effet de synergie inattendu de l'additif dispersant-stabilisant et de l'additif anti-sédimentation en présence d'un additif de filtrabilité type TLF. A cet effet, des échantillons de gazoles ont été préparés à partir d'un gazole tel que défini ci-après et dans le tableau I. % paraffine. : 11,84% densité à 15"C: 0,836 TABLEAU I Distillation ASTM D86 ( C) P. 159 5% 184 10% 191 20% 204 30% 219 40% 235 50% 254 60% 275 70% 297 80% 318 90% 340 95% 355 P.F. 363 P.I. : point initial P.F. : point final Ces gazoles renferment différentes combinaisons d'additifs comme il est décrit dans le tableau II ci-après TABLEAU II GAZOLE COMPOSITION ADDITIVE 1 - 0,06% d'additif de filtrabilité (TLF) dans le gazole 2 - 0,06% composition d'additifs dans le gazole *40 % d'additifs de filtrabilité (TLF) * 60% additif d'anti-sédimentation 3 .0,06% composition d'additifs dans le gazole *40% additif de filtrabilité CTLF) *60% additif dispersant-stabilisant 4 - .0.06% composition additif * 40% additif de filtrabilité (TLF) * 36% additif anti-sédimentation * * 24% additif dispersant-stabilisant - additif de filtrabilité : K5486 commercialisé par BASF - additif d'anti-sédimentation : CP9555 commercialisé par Elf Antar France - additif dispersant-stabilisant selon l'invention. Ces quatre gazoles additivés sont conditionnés dans quatre éprouvettes de 250cm3. Ces éprouvettes sont bouchées hermétiquement, puis laissées au repos en chambre froide à (-20"C) pendant 24h. Au bout de 24 heures, on évalue l'homogénéité du gazole additivé par le nombre des phases observées dans chaque éprouvette et leur qualité, puis on mesure la température de point de trouble des phases supérieures et inférieures. La qualité de la phase supérieure est déterminante au regard de l'efficacité anti-sédimentation de la composition d'additif. Lorsque la phase supérieure est trouble, une grande proportion de paraffines est restée en suspension. Lorsque cette phase est claire, la quasi totalité des paraffines a sédimenté, c'est-à-dire s'est agglomérée dans le fond de l'éprouvette. Les résultats quantitatifs obtenus à partir des % volume de ces différentes phases et l'écart de température de point de trouble entre la phase supérieure et la phase inférieure dans l'éprouvette sont rassemblés dans le tableau III ci-après TABLEAU III Eprouvette Nombre Phase Phase Phase Phase limpide Ecart de de sédimentée trouble légèrement ou claire température de phases % vol. % vol. trouble % vol. point de trouble "C % vol. 2 2 22 78 -19 2 2 9 91 -13 3 2 23 77 -21 4 2 4 96 4 On constate que lorsqu'on ajoute un additif antisédimentation au gazole déjà additivé au TLF (échantillons 1 et 2) on améliore l'homogénéité du gazole qui se traduit pas une diminution de l'écart de point de trouble entre la phase supérieure et la phase inférieure dans l'éprouvette. Lorsqu'on ajoute l'additif dispersant-stabilisant selon l'invention au seul additif de filtrabilité (TLF) dans le gazole, on n'améliore pas l'homogénéité du gazole et les écarts de point de trouble entre les phases inférieures et supérieures restent identiques (échantillons 1 et 3). Par contre, la combinaison de l'additif antisédimentation et de l'additif dispersant-stabilisant avec l'additif de TLF améliore grandement l'homogénéité du gazole et limite l'écart des points de trouble entre la phase supérieure et inférieure (échantillons 1, 2 et 4). Ceci souligne la supériorité de l'invention due essentiellement à l'effet de synergie entre l'additif antisédimentation et l'additif dispersant-stabilisant. EXEMPLE II Le présent exemple vise à montrer l'universalité de la combinaison d'additifs selon l'invention en vue d'abaisser l'opérabilité à froid de distillats moyens audelà de -20 C, quelle que soit leur provenance. Aux fins du présent exemple, trois gazoles A, B et C additivés par des combinaisons selon l'invention sont testés comme décrit dans l'exemple I. Ceux-ci se caractérisent par leur distribution paraffinique c'est-à-dire par leur concentration en paraffines comprenant moins de 13 atomes de carbone ( Les répartitions en paraffines pour ces trois gazoles sont données dans le tableau IV ci-après TABLEAU IV Gazole % paraffines % paraffines % paraffines % paraffines dans le gazole C13-C18 C19-23 A 10,1 4.95 71.29 23.76 B 10,0 17 74 9 C 11,84 20.87 50.22 18.91 On ajoute dans chacun de ces trois gazoles 0,06 % en poids d'une composition appropriée d'additifs selon l'invention, ces compositions étant décrites dans le tableau V ci-après TABLEAU V Composition % additif* % additif anti-* % additif* Gazole de filtration sédimentation dispersant stabilisant A 40 36 24 B 25 65 10 C 35 55 10 *Ces additifs sont décrits dans l'exemple I. Les résultats au test de tenue à froid tel que décrit dans l'exemple I sont donnés pour ces trois gazoles additivés, selon l'invention, dans le tableau VI ci-après, en comparaison de ces trois mêmes gazoles additivés par 0,025 % en poids du seul additif de filtrabilité (TLF) TABLEAU VI Nbre Phase Phase Phase Ecart de Gazole de phases sédimenté trouble limpide ou température % vol. % vol. claire de point de % vol. trouble A+TLF 2 12 88 -22 A additivé* 2 18 82 -7 B+TLF 2 20 80 -20,1 B additivé* 2 2 98 C+TLF 2 24 76 -21,8 C additivé* 2 4 96 4 additivé* : selon l'invention. On constate que, quelle que soit la répartition paraffinique de ces gazoles, les compositions selon l'invention favorisent l'opérabilîté à froid à -20 C se caractérisant par l'obtention de deux phases, une phase sédimentée et une phase trouble, et un écart de température entre les points de trouble de la phase supérieure trouble et de la phase inférieure sédimentée comprise entre 0 et 10 en valeur absolue. REVENDICATIONS 1- Composition d'additifs améliorant l'opérabilité à froid des distillats moyens au-delà de -20 C, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins 40% en poids d'une combinaison constituée de: (i) 60% à 94% en poids d'un additif d'antisédimentation de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 300 à 10.000 résultant de la réaction (a) d'au moins un composé dicarboxylique aliphatique choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques et alkylmaléiques, les anhydrides alkénylsucciniques avec un radical alkényl comprenant de 10 à 32 atomes de carbone, les acides dicarboxyliques et les diesters d'alkyles légers correspondants, (b) et d'une polyamine comprenant une fonction amine primaire répondant à la formule générale où R est un radical aliphatique saturé comprenant de 1 à 32 atomes de carbone, R' est choisi dans le groupe constitué par l'atome d'hydrogène et les radicaux aliphatiques saturés comprenant de 1 à 32 atomes de carbone, n est un nombre entier compris entre 2 et 4 et m est un nombre entier compris entre 1 et 4, ladite réaction se produisant après dilution du dit composé dicarboxylique et de ladite polyamine dans un solvant hydrocarboné de point d'ébullition compris entre 70"C et 250"C pour un rapport des concentrations molaires de ladite polyamine sur ledit composé dicarboxylique compris entre 0,3 et 0,8 et à une température comprise entre 120 et 200"C. (ii) 6% à 40% en poids d'un additif dispersant stabilisant de masse moléculaire moyenne en poids entre 15.000 et 50.000 résultant (A) d'au moins une étape d' estérification d'un alcool linéaire saturé ayant de 6 à 24 atomes de carbone avec un acide organique compris dans le groupe constitué par l'acide acrylique et ses halogénures, (B) et, d'au moins une étape de polymérisation de l'ester obtenu à l'étape d'estérification préalable avec lui-même ou avec un composé copolymérisant choisi parmi les composés dicarboxyliques du groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques et alcénylsucciniques, l'acide acrylique, l'acide fumarique et les esters de ces acides. 2- Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la polyamine choisie pour préparer ledit additif d'antisédimentation correspondant à la formule générale R-NH~[~(CH2)n~NH~]m H (I) dans laquelle R est un radical aliphatique saturé comprenant de 12 à 32 atomes de carbone, n est un nombre entier compris entre 2 et 4 et m est un nombre entier compris entre 1 et 4. 3- Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la polyamine choisie pour préparer ledit additif d'antisédimentation correspond à la formule générale dans laquelle R et R' sont des radicaux alkyles linéaires, identiques ou différents, comprenant de 1 à 24 atomes de carbone, n est un nombre entier compris entre 2 et 4, et m est un nombre entier compris entre 1 et 4. 4- Composition selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le composé dicarboxylique choisi pour préparer ledit additif d'antisédimentation est choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques, notamment, l'anhydride méthylmaléique, et les anhydrides alcénylsucciniques obtenus par réaction d'au moins une oléfine comprenant de 10 à 32 atomes de carbone avec l'anhydride maléique. 5- Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que les composés dicarboxyliques préférés sont l'anhydride n-octadécénylsuccinique et l'anhydride dodécénylsuccinique. 6- Composition selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que l'alcool linéaire saturé participant à la réaction d'estérification est constitué d'une chaîne alkyl comprenant de 8 à 22 atomes de carbone. 7- Composition selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que l'acide organique intervenant dans ladite réaction (A) d'estérification est l'acide acrylique. 8- Composition selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que l'additif dispersant-stabilisant est un polymère de formule générale dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et correspondent à un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R3 correspond à un atome d'hydrogène ou un composé dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques et alcénylsucciniques, l'acide acrylique et l'acide fumarique, p est un nombre entier compris entre 1 et 100 et q est un nombre entier compris entre 1 et 50. 9- Composition selon l'une des revendications de 1 à 8 caractérisée en ce que l'additif dispersant-stabilisant est un polyalkylacrylate de formule générale dans laquelle R2 est un radical aliphatique saturé, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, et où q est un nombre entier compris entre 1 et 50. 10- Composition selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que l'additif dispersant-stabilisant est un copolymère. 11- Composition selon l'une des revendications 1 à 7 et 10 caractérisée en ce que le copolymère est constitué pour 90 à 99% poids d'au moins un acrylate alkylé comprenant de 8 à 22 atomes de carbone par chaîne aîkylée, et de 10 à 1% poids d'au moins un composé copolymérisant. 12- Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce que le copolymère est constitué pour 95 à 99% d'au moins un acrylate alkylé comprenant de 8 à 22 atomes de carbone par chaîne alkylée et pour 1 à 5% d'au moins un composé copolymérisant choisi parmi les composés dicarboxyliques du groupe constitué par les anhydrides maléiques, alkylmaléiques et alcénylsucciniques, et 1 'acide fumarique. 13- Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce les motifs acrylates alkylés comprennent de 8 à 18 atomes de carbone par chaîne alkylée. 14- Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce que les composés copolymérisants préférés sont l'anhydride maléique et l'acide fumarique. 15- Composition selon l'une des revendications 10 à 14 caractérisée en ce que le copolymère comprend moins de 12% en poids de chaînes alkyles de 14 atomes de carbone, plus de 20% en poids de chaînes alkylées comprenant 12 et 14 atomes de carbone, et enfin plus de 10% en poids et de préférence plus de 20% en poids de chaînes alkylées comprenant 16 atomes de carbone et plus. 16- Composition de selon l'une des revendications de 1 à 15 caractérisée en ce qu'elle comprend de 40 à 70% en poids de ladite combinaison d'un additif antisédimentation et d'un additif dispersant-stabilisant, et de 30 à 60% en poids d'un additif de filtrabilité. 17- Composition selon la revendication 16 caractérisée en ce qu'elle comprend de 65 à 50% en poids de ladite combinaison et de 35 à 50% en poids de l'additif de filtrabilité. 18- Composition selon l'une des revendications 16 et 17, caractérisée en ce que l'additif de filtrabilité est choisi dans le groupe constitué par les copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA) et les copolymères éthylène-propionate de vinyle (EVP). 19- Composition de distillat moyen de pétrole brut comprenant une proportion majeure de distillat moyen de pétrole et une proportion mineure d'une composition d'additifs selon l'une des revendications 1 à 18. 20- Composition de distillat moyen de pétrole selon la revendication 19 caractérisée en ce que ledit distillat moyen est une coupe hydrocarbonée distillant entre 150 et 450"C et de préférence une coupe gazole distillant dans un intervalle de température entre 190 et 350"C. 21- Composition de distillat moyen de pétrole selon l'une des revendications 19 et 20 caractérisée en ce que la proportion mineure de ladite composition d'additifs correspond à 0,01 à 0,20% en poids de ladite composition de distillat moyen.