Brevet FR2712287A1 — publié le 19950519

Nouveaux filtres solaires fluorés hydrocarbonés, leur procédé de préparation et leur utilisation dans des compositions cosmétiques. La présente invention est relative à de nouveaux composés fluorés hydrocarbonés utilisés à titre de filtres solaires dans des compositions cosmétiques pour la protection de la peau et des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, et à leur procédé de préparation. Les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain. Or, il est bien connu que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, appelés UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage. Toutefois, si les rayons UV-B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm jouent un rôle prépondérant dans la production d'érythèmes solaires et doivent être filtrés, il n'en est pas moins vrai que les rayonnements UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, provoquent également une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée aux rayonnements solaires. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Par conséquent, on a recherché des composés susceptibles d'absorber aussi bien les rayons UV-A que les rayons UV-B nocifs pour la peau. Dans ce but, il a été proposé de nombreuses substances qui, pour la plupart, sont des composés aromatiques présentant une absorption des rayons UV dans la zone comprise entre 280 et 315 nm, dans la zone comprise entre 315 et 400 nm ou dans l'ensemble de ces deux zones. Outre leur pouvoir filtrant, ces composés antisolaires doivent également avoir de bonnes propriétés cosmétiques dans les formulations, une bonne solubilité dans les solvants usuels, ainsi qu'une bonne résistance à l'eau et à la transpiration. Parmi les composés aromatiques qui ont été préconisés à cet effet, on peut citer les dérivés de l'acide p-aminobenzoique, les dérivés du benzylidènecamphre, les dérivés de l'acide cinnamique, etc... Cependant, certaines de ces substances ne présentent pas toutes les propriétés requises pour leur utilisation comme filtres UV dans les compositions filtrantes. Leur pouvoir filtrant peut être insuffisant, leur solubilité dans les différents types de formulations utilisés en matière de protection solaire n'est pas toujours suffisamment bonne et elles présentent également une mauvaise résistance à l'eau et à la sueur. Il est également souhaitable que les composés filtrants ne pénètrent pas dans la peau. Afin de remédier à ces inconvénients, il a été proposé, notamment dans la demande française 2.237.912 de la demanderesse, de fixer les composés absorbant les rayons ultraviolets sur les chaînes macromoléculaires de certains polymères. Toutefois, afin d'obtenir des propriétés filtrantes satisfaisantes, il est parfois nécessaire d'utiliser une grande quantité de ces polymères, ce qui se traduit par de mauvaises propriétés cosmétiques des formulations. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, ce qui fait l'objet de la présente invention, de nouveaux composés résultant de l'association d'une ou de plusieurs molécules absorbant les rayons UV, entre 280 et 400 nm, et d'une chaîne perfluorocarbonée, qui présentent de bonnes propriétés filtrantes, une bonne résistance à l'eau et à la sueur, une bonne solubilité dans les solvants usuels et des propriétés de non-pénétration améliorées, les rendant particulièrement appropriés à une utilisation comme filtres solaires dans des compositions cosmétiques. En outre, les compositions cosmétiques contenant ces composés confèrent à la peau ou aux cheveux une agréable douceur. La présente invention a donc pour objet de nouveaux composés associant une chaîne perfluorocarbonée à une ou plusieurs molécules absorbant dans le domaine des rayons UV-A et UV-B, ainsi que leur procédé de préparation. Un autre objet de l'invention est constitué par l'utilisation de ces composés à titre de filtres solaires absorbant les rayons UV-A et UV-B, ainsi que par des compositions cosmétiques contenant ces composés à titre de filtres solaires. L'invention a également pour objet un procédé de protection de l'épiderme humain et des cheveux contre le rayonnement ultraviolet. D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les composés nouveaux, conformes à l'invention, répondent à la formule (I) suivante: RF-(CH2)n-S-(CH2-CH-)p H (I) x X dans laquelle: RF est un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, en C4-C10, de préférence en C6-C8, ou un mélange de radicaux perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, en C4-CO10, de préférence en C6- C8; n est un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence égal à 2; p est un nombre entier ou statistique, compris entre 1 et 10, de préférence compris entre 1 et 5; X est un groupement aromatique conférant au composé de formule (I) une absorption de l'ultraviolet dans la zone de longueurs d'onde pouvant aller de 280 à 400 nm. De préférence, X est le groupement -C-NH-CH2-Y, Il o dans lequel Y est un radical aromatique absorbant le rayonnement UV dans le domaine de longueurs d'onde pouvant aller de 280 à 400 nm. De façon plus particulièrement préférée, Y est choisi parmi les groupements suivants: CH3 et R N ( OH R désignant le radical méthyle ou tert.-octyle. Les composés selon l'invention peuvent être préparés par addition radicalaire d'un mercaptan comportant une chaîne perfluoroalkyle, sur une ou plusieurs molécules absorbant le rayonnement UV dans le domaine de longueurs d'onde choisi et comportant un groupe contenant une double liaison réactive ne participant pas à l'absorption UV, selon le schéma réactionnel suivant RF-(CH2)n-SH + p CH2=CH-X RF-(CH2)n-S ' CH2-CH-)P-H X RF, n, p et X ayant les mêmes significations que précédemment. Des molécules de formule CH2=CH-X sont notamment décrites dans les demandes de brevet français 2.197.023, 2.237.912, 2.596.400, 2.597.336, 2.617.399. La réaction radicalaire a lieu en milieu solvant en présence d'un initiateur de radicaux libres. Comme initiateurs de radicaux libres, on peut citer les hydro- peroxydes tels que l'hydroperoxyde de tertiobutyle, les peroxydes tels que le peroxyde de dibenzoyle, les peresters tels que le peroxybenzoate de tertiobutyle ou les dérivés azoiques et en particulier l'azobisisobutyronitrile. Les solvants utilisables doivent être inertes vis-à-vis des réactifs et peuvent être choisis parmi les alcools en Cr-C4 tels que le méthanol, l'isopropanol, les alkyléthers, les éthers de glycol, les éthers cycliques tels que le tétrahydrofurane, les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques en C6-C8 comme le toluène. Le mercaptan de départ est dissous dans le solvant en présence du composé filtrant comportant la double liaison réactive, puis l'initiateur de radicaux est additionné; la réaction étant effectuée sous atmosphère inerte. Les composés de formule (I) pour lesquels p=1 peuvent être préparés également selon le schéma mentionné ci-dessus, en présence d'un catalyseur basique au lieu d'un initiateur de radicaux libres. Comme catalyseurs basiques, on peut citer les métaux alcalins, les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les hydroxydes d'ammonium quatemrnaire tels que l'hydroxyde de benzyl triméthyl ammonium, les alcoolates des métaux alcalins tels que les méthylates ou tertiobutylates, les hydrures alcalins tels que l'hydrure de sodium, les amines tertiaires telles que la pyridine ou la triéthylamine. Ils peuvent aussi être des bases de Lewis parmi lesquelles on peut citer les fluorures de césium, de rubidium, de potassium. Ces composés peuvent être également supportés sur un solide tel que l'alumine. De préférence, on utilise un alcoolate alcalin comme le méthylate de sodium ou une amine tertiaire comme la pyridine. De par leur caractère liposoluble, les composés de formule (I) ci- dessus se répartissent uniformément dans les supports cosmétiques classiques contenant au moins une phase grasse ou un solvant organique cosmétiquement acceptable et peuvent être appliqués sur la peau ou les cheveux pour constituer un film protecteur efficace. La présente invention a donc aussi pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable contenant au moins une phase grasse ou un solvant organique, une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) ci-dessus. Le composé (I) est généralement présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. Cette composition peut se présenter en particulier sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, de crème, de lait, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés tels que des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des filtres solaires UV-A, UV-B ou à bande large, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs, des charges, des séquestrants, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants, des colorants, des pigments, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs tels que l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, la glycérine et le sorbitol. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leur mélange, des acides gras, des esters d'acides gras, des alcools gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée. Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse, et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin, les huiles de silicone et les isoparaffines. Des huiles particulièrement préférées sont les huiles fluorées telles que celles décrites dans la demande WO 93/11103, et les perfluoropolyéthers vendus sous la dénomination de "FOMBLIN" par la Société MONTEFLUO. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, ou encore sous forme d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, de dispersion vésiculaire, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide ou de mousse aérosol. Les émulsions peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs anioniques, non-ioniques, cationiques ou amphotères. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel ou composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils, de la peau, des ongles ou des cheveux, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, ligneur, mascara, gel colorant, elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile, des suspensions ou encore des gels. L'invention a aussi pour objet un procédé de protection de l'épiderme humain et des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, consistant à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace de la composition cosmétique ci-dessus. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois revêtir un caractère limitatif. EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE 1 Préparation du composé de formule: CH3 C8F17-CH2-CH2-S-CH2-CH2-CO-NH-CH Dans un réacteur, on solubilise 40 g (0,123 mole) de [3-(4'- acrylamidométhyl benzylidène)] D,L-camphre (composé décrit à l'exemple 5 de la demande française FR 2.237.912) dans 65 ml de méthanol à 35 C, sous courant d'azote. Lorsque la température de la solution est redescendue à 25-30 C, on ajoute en 5 minutes 59,25 g (0,123 mole) de 2-F-octyl éthane thiol (produit commercialisé par la Société ATOCHEM sous la dénomination de "FORALKYL EM8"). On chauffe à nouveau et lorsque la température du mélange atteint C, on ajoute 1,05 g (matière active) d'hydroxyde de benzyl triméthyl ammonium (vendu à 35% en solution méthanolique sous la dénomination "TRITON B" par la Société FLUKA), en 5 minutes environ. Apres 4 heures de chauffage au reflux du méthanol, le solvant est évaporé sous pression réduite. Le résidu solide ainsi obtenu est repris par 200 ml d'hexane, puis filtré. Après un second empâtage à l'hexane suivi d'une filtration, le résidu est successivement lavé: deux fois par 150 ml d'eau à 40 C, puis deux fois par 150 ml d'éthanol à 25 C. Le produit est enfin recristallisé dans l'éthanol. On obtient 75 g (rendement 76%) d'un solide blanc dont le point de fusion est de 100 C. La pureté du produit est contrôlée par chromatographie sur couche mince (plaques silice Merck Kieselgel F 254, éluant dichlorométhane/ méthanol: 39/1). ANALYSE ELEMENTAIRE: C H N S F Calculé 46,33 3,76 1,74 3,99 40,19 Trouvé 46,33 3,81 1,77 3,88 40,25 as 297 nm = 33 as est l'absorbance spécifique définie par la Norme Française T. 01030 (janvier 1972). Précédemment, la puissance absorbante du filtre était exprimée à l'aide de la valeur de Ksp (K spécifique), qui est une fonction de la quantité de substance filtrante contenue dans l'échantillon, de la densité optique mesurée et d'une constante dépendant de l'appareil. La définition de Ksp est donnée dans l'ouvrage "Introduction to electronic absorption Spectroscopy in organic chemistry" par Gillian and Stem, Arnold Ed., London 1954, page 10. K Ksp = - c d avec K - d = densité optique mesurée c = concentration de la solution (g/ml) 1 = épaisseur de la cellule en cm Actuellement, la puissance absorbante est défminie par le terme v! "absorbance spécifique, as", reliée au Ksp par la relation Ksp = 1000. as EXEMPLE 2 Préparation du composé de formule: CH3 C6F1 3-CH2-CH2-S-CH2-CH2-CO-NH-CH2 O Le composé est préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1, en utilisant: - 10 g (0,03 mole) de [3-(4'-acrylamidométhylbenzylidène)] D,L- camphre solubilisés dans 20 ml de méthanol; - 11,7 g (0,03 mole) de 2-F-hexyl éthane thiol; - 0,26 g d'hydroxyde de benzyl triméthyl ammonium. A la fin de la réaction, le milieu réactionnel décante. La phase inférieure est récupérée et lavée à l'hexane. Le précipité obtenu, filtré, est lavé par 50 ml d'une solution eau/éthanol 80/20 (vol/vol), puis par 100 ml d'eau. Après filtration et séchage, on obtient 16,3 g (75%) d'une poudre blanche dont le point de fusion est de 92 C. La pureté du produit obtenu est contrôlée par chromatographie sur couche mince (plaques silice Merck Kieselgel F 254, éluant dichlorométhane/méthanol 39/1). ANALYSE ELEMENTAIRE C H N S F Calculé 49,50 4,30 1,99 4,56 35,10 Trouvé 49,67 4,25 1,95 4,31 34,84 as 297 nm= 36 EXEMPLE 3 Préparation du composé de formule (I) pour lequel RF = C8FI7 - n=2, p=3,et CH3 X = -CO-NH-CH2 Dans un réacteur, on solubilise 30 g (0,09 mole) de [3-(4'- acrylamidométhyl benzylidène)] D,L-camphre dans 50 ml de méthanol, à 35 C, sous courant d'azote. Lorsque la température de la solution est redescendue à 25-30 C, on ajoute 14,9 g (0,031 mole) de 2-F-octyl éthane thiol. On chauffe à nouveau et, lorsque la température du mélange atteint 50 C, on ajoute en 30 minutes une solution de 1,2 g d'azobisisobutyronitrile dans 50 ml de méthanol, tout en poursuivant la montée en température jusqu'au reflux du méthanol. Apres 14 heures de chauffage, on ajoute 0,175 g d'hydroxyde de benzyl triméthyl ammonium et on maintient le reflux pendant 2 heures. Le méthanol est ensuite évaporé, le résidu repris avec 200 ml d'éther éthylique, puis le produit est amené à sec sous pression réduite. On obtient ainsi 46 g d'une poudre orangée. Ce solide est alors lavé sous agitation par 200 ml d'heptane pendant 10 minutes, le précipité étant isolé par filtration puis séché sous vide à l'étuve. On isole ainsi 45 g d'une poudre jaune dont le point de fusion est de 81 C. Indice de thioéther: 0,66 meq/g (théorique: 0,67 meq/g) ANALYSE ELEMENTAIRE: C H N S F Calculé 60,45 5,56 2,90 2,21 22,27 Trouvé 60,41 5,60 2,96 2,07 21,99 as 297 nm= 47 EXEMPLE 4 Préparation du composé de formule: tert.-octyle N C8Fr7-CH2-CH2-S-CH2-CH2-C-NH-CH2 OH Dans un réacteur, on solubilise 122 g de [2-(2'-hydroxy 3'- acrylamidométhyl 5'-tert.-octyl phényl)] 2H-benzotriazole (composé décrit dans l'exemple 3, stade 1, de la demande française 2.597.336) dans 800 ml de méthanol, en chauffant le mélange à 50 C, sous courant d'azote. On ajoute 151,2 g (0,315 mole) de 2-F-octyléthane- thiol en 20 minutes en maintenant la température à 50 C. On ajoute ensuite en 10 minutes, 2,5 g d'hydroxyde de benzyl triméthyl ammonium. Le mélange est chauffé au reflux du méthanol pendant 6 heures. Un précipité beige se forme. On ajoute environ 700 ml de méthanol porté à la température de 50 C. On agite puis on filtre. On effectue un empâtage avec 400 ml de méthanol, puis avec 400 ml d'éthanol. On obtient 160 g (62%) d'une poudre beige dont le point de fusion est de C. La pureté du produit est contrôlée par chromatographie sur couche mince (plaques silice Merck Kieselgel F254, éluant: dichloro- méthane/méthanol: 39/1). ANALYSE ELEMENTAIRE C H N S F Calculé 46,05 3,98 6,32 3,62 36,42 Trouvé 46,04 4,02 6,27 3,75 36,60 à 305 nm: asl = 19,2 à 340 nm: as2 = 20,5. EXEMPLE 5 Préparation du composé de formule: C8F17-CH2-CH2-S-(-CH2-CHII H | tert.-octyle C--O HN-CH2 OH Dans un réacteur, on solubilise 183 g (0,45 mole) de [2-(2'- hydroxy-3'-acrylamidométhyl-5'-tert.-octylphényl)] 2H-benzotriazole dans 250 ml de tétrahydrofuranne, sous courant d'azote, en portant la température à 60 C en 30 minutes. On ramène la température de la solution obtenue à 40 C et on additionne 72 g (0,15 mole) de 2-F- octyléthanethiol en 15 minutes, puis on porte la température à 70 C et on additionne en 30 minutes une solution de 5,5 g d'azobisisobutyro- nitrile dans 150 ml de tétrahydrofuranne. Apres 16 heures de chauffage, on ajoute 0,5 g d'hydroxyde de benzyl triméthyl ammonium et on poursuit le chauffage à 70 C pendant 2 heures. Apres retour à 25 C, le produit est alors précipité goutte-à-goutte dans 4 1 d'heptane en 20 minutes. Apres filtration, on obtient 220 g (85%) d'une poudre beige dont le point de fusion est de 82 C. Indice de thioéther: 0,58 meq/g (théorique: 0,58 meq/g). ANALYSE ELEMENTAIRE: C H N S F Calculé 58,04 5,47 9,91 1,89 19,04 Trouvé 58,17 5,50 9,93 1,87 18,73 à 305 nm:asl = 27 à 340 nm:as2 = 28. EXEMPLES DE FORMULATION EXEMPLE 1 Crème solaire pour la peau - Emulsion huile-dans-eau - Mélange (80/20) d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination "SINNOWAX AO" par la Société HENKEL 7 g - Mélange de mono- et distéarate de glycérol non autoémulsionnable 2 g - Alcool cétylique 1,5 g - Polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination "SILICONE DC 200-350" par la Société DOW CORNING 1,5 g - 1-(2-F-hexyléthylthio)3-(2"-éthylhexyloxy)-2- propanol 20 g - Composé de l'exemple 4 1,4 g - Glycérine 15 g Conservateurs qs - Eau qsp 100 g On réalise l'émulsion en additionnant la phase grasse contenant le filtre, portée aux environs de 80 C à la phase aqueuse renfermant les conservateurs et la glycérine à la même température et sous agitation rapide. EXEMPLE 2 Lait solaire - Emulsion eau-dans-huile - Hydroxystéarate de sorbitan et de glycérol oxyéthyléné à 2,5 moles d'oxyde d'éthylène et oxypropyléné à 1,5 moles d'oxyde de propylène, vendu sous la dénomination "ARLACEL 780" par la Société ICI 5 g - Huile de vaseline 14 g - 12-hydroxystéarate de CI-hydroxyoctacosanyle vendu sous la dénomination "ELFACOS C 26" par la Société AKZO 6 g - 1-(2'-F-octyléthylthio) 3-(2"-éthylhexyloxy)-2 propanol 10 g - Composé de l'exemple 3 1 g - Glycérine 4 g - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g On réalise cette émulsion en additionnant la phase aqueuse renfermant les conservateurs et la glycérine portée aux environs de C à la phase grasse portée à la même température sous agitation vive. REVENDICATIONS 1. Nouveaux composés répondant à la formule (1): RF(CH2)n-S-(CH2-CH-)p - H () X dans laquelle: RF est un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, en C4-C10, de préférence en C6-C8, ou un mélange de radicaux perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, en C4- C10, de préférence en C6-C8; n est un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence égal à 2; p est un nombre entier ou statistique compris entre 1 et 10, de préférence compris entre 1 et 5; et X est un groupement aromatique conférant au composé de formule (I) une absorption de l'ultraviolet dans la zone de longueurs d'onde comprise entre 280 à 400 nm. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que dans la formule (I), X représente le groupement -j-NH-CH2-Y, O avec Y représentant un radical aromatique absorbant le rayonnement ultraviolet dans le domaine de longueurs d'onde allant de 280 à 400 nm. 3. Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce que Y est choisi parmi les groupements o0 B30 CH3 et R V N R désignant le radical méthyle ou tert.-octyle. 4. Procédé de préparation des composés nouveaux répondant à la formule (I): RF(CH2)n-S-(CH2-CH-) - H (I) x X dans laquelle RF est un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, en C4-C10, de préférence en C6-C8, ou un mélange de radicaux perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, en C4-C1O, de préférence en C6-C8; n est un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence égal à 2; p est un nombre entier ou statistique compris entre 1 et 10, de préférence compris entre 1 et 5; et X est un groupement aromatique conférant au composé de formule (I) une absorption de l'ultraviolet dans la zone de longueurs d'onde comprise entre 280 à 400 nm, caractérisé en ce qu'il consiste en une addition radicalaire en milieu solvant d'un mercaptan comportant une chaîne perfluoroalkyle sur une ou plusieurs molécules absorbant le rayonnement ultraviolet dans le domaine de longueurs d'onde allant de 280 à 400 nm et comportant un groupe contenant une double liaison réactive ne participant pas à l'absorption UV selon le schéma réactionnel suivant: RF-(CH2)n-SH + p CH2=CH-X RF-(CH2)n-S CH2-CH- )p-H I X avec RF, n, p et X ayant la même définition que dans la formule (I), sous atmosphère inerte en présence d'un initiateur de radicaux libres. 5. Procédé de préparation des composés nouveaux répondant à la formule: RF-(CH2)n-S-CH2-CH2 X dans laquelle RF est un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, en C4-C10, de préférence en C6-C8, ou un mélange de radicaux perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, en C4- CO10, de préférence en C6-C8; n est un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence égal à 2; X est un groupement aromatique conférant au composé de formule (I) une absorption de l'ultraviolet dans la zone de longueurs d'onde comprise entre 280 à 400 nm, caractérisé en ce qu'il consiste en une addition radicalaire en milieu solvant d'un mercaptan comportant une chaîne perfluoro sur une ou plusieurs molécules absorbant le rayonnement ultraviolet dans le domaine de longueurs d'onde choisi et comportant un groupe contenant une double liaison réactive selon le schéma réactionnel suivant RF-(CH2)n-SH CH2H2=--CH-X RF-(CH2)n-S-CH2- CH2 X avec RF, n et X ayant la même signification que précédemment, sous atmosphère inerte en présence d'un catalyseur basique. 6. Utilisation des composés de formule (1): RF-(CH2)n-S-(CH2-CH-)p - H () X dans laquelle: RF est un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, en C4-C10, de préférence en C6-C8, ou un mélange de radicaux perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, en C4-C10, de préférence en C6-C8; n est un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence égal à 2; p est un nombre entier ou statistique compris entre 1 et 10, de préférence compris entre 1 et 5; et X est un groupement aromatique conférant au composé de formule (I) une absorption de l'ultraviolet dans la zone de longueurs d'onde comprise entre 280 à 400 nm; à titre de filtres solaires dans le domaine des UV-A et UV-B. 7. Composition cosmétique filtrant les rayons ultraviolets, caractérisée en ce qu'elle contient, dans un support cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un filtre solaire à chaîne perfluorocarbonée de formule (I): RF-(CH2)n-S-(CH2-CH-)p - H (I) X dans laquelle: RF est un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, en C4-C1O, de préférence en C6-C8, ou un mélange de radicaux perfluoroalkyle, linéaires ou ramifiés, en C4-C10, de préférence en C6- C8; n est un nombre entier compris entre 0 et 4, de préférence égal à 2; p est un nombre entier ou statistique compris entre 1 et 10, de préférence compris entre 1 et 5; et X est un groupement aromatique conférant au composé de formule (I) une absorption de l'ultraviolet dans la zone de longueurs d'onde comprise entre 280 à 400 nm. 8. Composition cosmétique selon la revendication 7, caractérisée en ce que dans la formule (I), X désigne le groupement -C-NH-CH2-Y, I o Y représentant un radical aromatique absorbant le rayonnement ultraviolet dans le domaine de longueurs d'onde allant de 280 à 400 nm. 9. Composition cosmétique selon la revendication 8, caractérisée en ce que Y est choisi parmi: o ^^^^^^^^^CH^^0 et R RN N (III) R désignant le radical méthyle ou tert.-octyle. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce que le support cosmétiquement acceptable contient au moins une phase grasse ou un solvant organique. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est présent dans la composition dans des proportions comprises entre 0,1 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de lotion, de gel, de crème, de lait, de poudre, de bâtonnet solide et est éventuellement conditionnée en aérosol et se présente sous forme de mousse ou de spray. 13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les silicones, les épaississants, les adoucissants, les filtres solaires UV-A, UV-B ou à bande large, les agents antimousses, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les tensio-actifs, les charges, les séquestrants, les polymères anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, les pigments. 14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, constituant une composition protectrice de l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets ou antisolaire, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou corps gras, d'émulsion, de dispersion vésiculaire, de pommade, de gel, de bâtonnet solide ou de mousse aérosol. 15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, pour la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, de lotion, de gel ou composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, sous forme de lotion ou de gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou de décoloration des cheveux. 16. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, constituant un produit de maquillage des cils, des sourcils, de la peau, des ongles ou des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de crème de traitement de l'épiderme, de fond de teint, de bâton de rouge à lèvres, de fard à paupières, de fard à joues, de ligneur, de mascara, de gel colorant et se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse. 17. Procédé de protection de l'épiderme humain et des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'un filtre solaire à chaîne perfluorocarbonée tel que défini dans l'une des revendications 1 à 3.