Brevet FR2719849A1 — publié le 19951117

COMPOSITION DE RESINES THERMOPLASTIQUES Description L'invention a pour objet une composition thermoplastique multiphase ayant une souplesse, une résistance au choc, notamment à basse température, et une tenue à la délamination améliorées. L'invention concerne notamment une composition thermoplastique constituée d'une phase contenant au moins une résine thermoplastique et au moins un polymère d'éthylène ayant des motifs dérivés d'époxyde insaturé ou d'anhydride d'acide insaturé, ladite phase étant dispersée dans une matrice à base d'une résine thermoplastique, L'invention concerne également un procédé pour la préparation de la composition thermoplastique. L'invention a également pour objet les articles obtenus à partir de la dite 2 o composition. Des compositions à matrice polyamide ou polyester et de polymères éthyléniques sont déjà connues pour leur résistance au choc. Le brevet EP 096 264 décrit un matériau à haute résistance à l'impact contenant: - un Nylon thermoplastique ayant une viscosité relative de 2,5 à 5, et - de 5 à 60 % en poids, par rapport au Nylon thermoplastique, d'un terpolymère non réticulé constitué de: à 79,5 % en poids d'éthylène, à 40 % en poids d'au moins un (méth)acrylate d'alkyle primaire ou secondaire, et de 0,5 à 8 % en poids d'un monomère fonctionnellement acide (par exemple l'anhydride maléique). Le brevet EP 218 665 décrit des compositions contenant de 50 à 95 % en poids d'au moins une résine polyamide, et de 5 à 50 % en poids d'au moins un polymère d'éthylène contenant de 0,9 à 16 % en mole de motifs dérivés de l'anhydride maléique et/ou d'au moins un acrylate ou méthacrylate d'alkyle dont le groupe alkyle a de I à 6 atomes de carbone. Ledit polymère d'éthylène est présent sous forme d'un mélange de copolymère éthylène/(méth)acrylate d'alkyle (A) et de terpolymère éthylène/anhydride maléïque/(méth)acrylate d'alkyle (B), le rapport pondérai (A)/(B) étant compris entre 1/3 et 3. On connaît également le document EP-A-072.480 qui décrit une composition résistante à l'impact comprenant de 50 à 90 % en poids de polyamide, de 1 à 45 % en poids d'une résine ionomère éthylénique et de 0,5 à 40 % en poids d'un copolymère éthylénique élastomérique. Le brevet US 3 373 223 décrit un alliage polymère essentiellement constitué de à 90 % en poids de polyoléfine, 5 à 70 % en poids de polyamide et 1 à 10 % en poids d'un copolymère éthylène/acide (méth)acrylique. Le brevet EP 268287 décrit une composition résistante à l'impact comprenant: (a) un polyester thermoplastique (b) 1 à 100 parties d'un polymère contenant au moins un groupe époxy par molécule et ayant un module d'élasticité en flexion d'au plus 104kg/cm2 à température ambiante et, (c) 0,5 à 100 parties d'un copolymère d'ci oléfine et d'un acide carboxylique a, D insaturé dans lequel au moins 5 % en mole des groupes carboxylique sont neutralisés par un métal alcalin, les parties étant des parties en poids pour 100 parties en poids du composé(a). Le brevet EP 382539 décrit une composition de résine polyamide comprenant: (A) 60 à 97 parties en poids d'une résine polyamide contenant au moins 2 parties en poids d'une résine polyamide ayant un rapport COOH terminaux/NH2 terminaux au moins égal à 1,5, (B) 3 à 40 parties en poids d'un terpolymère d'éthylène comprenant 0,3 à % d'unités d'anhydride maléique, 5 à 60 % d'unités d'acrylate d'alkyle et 40 à 90 % d'unités d'éthylène, et 0,01 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de la somme (A) et (B) d'un agent réticulant qui est un composé polyfonctionnel contenant au moins deux groupes réactifs vis à vis des groupes anhydride de (B). Dans cette composition, une partie de la résine polyamide (A) constitue la matrice, le terpolymère (B) constitue une phase dispersée dite de premier ordre et le reste de la résine polyamide de (A) constitue une phase dispersée dite de second ordre. Bien que ces compositions présentent une résistance au choc améliorée comparativement à la matrice de polyamide employée seule, cette amélioration reste cependant insuffisante pour de nombreuses applications nécessitant une résistance au choc excellente notamment à basse température. En outre ces compositions présentent, à cause de la réticulation, des modules de flexion élevés ce qui est rédhibitoire lorsqu'on recherche des compositions ayant une grande souplesse. On a maintenant trouvé une composition thermoplastique multiphase à base de résine thermoplastique comprenant un mélange (I) comprenant au moins un polymère d'éthylène (A) ayant des motifs dérivés d'époxy insaturé ou d'anhydride d'acide insaturé et au moins une résine thermoplastique (B) partiellement encapsulée par ledit polymère d'éthylène (A), ledit mélange (I) étant dispersé dans une matrice comprenant au moins une résine thermoplastique (C). O10 Les résines thermoplastiques (B) et (C) ont des températures de fusion telles que (B) reste partiellement encapsulé par (A) pendant la préparation ou la mise en oeuvre des compositions de l'invention. Il n'est pas nécessaire que la température de fusion Tc de (C) soit inférieure à la température de fusion de (B) si le temps de transformation et le profil de température des machines utilisées sont tels que (B) n'a pas le temps d'être fondu complètement et reste partiellement encapsulé par (A). Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, la composition thermoplastique multiphase à base de résine thermoplastique est caractérisée en ce que 100 parties en poids du mélange (I) comprennent: 35 à 90 parties en poids d'au moins un polymère d'éthylène (A) ayant des motifs dérivés d'époxy insaturé ou d'anhydride d'acide insaturé, et de à 65 parties en poids d'au moins une résine thermoplastique (B); lesdites 100 parties du mélange (I) étant dispersées dans une matrice comprenant au moins une résine thermoplastique (C). Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, les 100 parties en poids du mélange (I) sont dispersées dans 80 à 2000 parties en poids d'une matrice comprenant au moins une résine thermoplastique (C). Selon un autre de mode de réalisation de l'invention la température de fusion Tc de la résine thermoplastique (C) est inférieure à la température de fusion de la résine thermoplastique (B). Cette différence de température peut être par exemple de C. Selon la présente invention, les résines thermoplastiques (B) et (C) peuvent être choisies dans le groupe comprenant les résines polyamide, les résines polyamide, les résines polyester exempt d'insaturation aliphatique, les résines à blocs polyéther et blocs polyamides. Par résine polyamide on désigne selon la présente invention une résine produite par polycondensation d'un ou plusieurs aminoacides tels que les acides aminocaproique, amino-7 heptanoique, amino-11 undécanoique ou de quantités équimolaires d'un acide dicarboxylique saturé contenant de 4 à 12 atomes de carbone avec une diamine pouvant contenir de 4 à 14 atomes de carbone. A titre d'illustration de telles résines polyamide on citera: le polyhexaméthylèneadipamide(polyamide 6-6), le polyhexaméthylèneazélamide(polyamide 6-9), le polyhexaméthylènesébacamide(polyamide 6-10), le polyhexaméthylènedodécanediamide(Nylon 6-12), le poly(undécanoamide)(polyamide 11). Il est possible aussi d'utiliser dans la présente invention des polyamides lo préparés par polycondensation d'au moins deux des monomères et polymères mentionnés ci-dessus, ce qui conduit à des copolyamides. A titre d'illustration de tels copolyamides on peut citer, le copolyamide 6-6 et 6, le copolyamide 12-6 et 6. Les résines polyamide de la présente invention peuvent également être produites par polymérisation d'un ou plusieurs lactames tels que le caprolactame qui conduit au polyamide 6 ou le lauryllactame qui conduit au polyamide 12. Il est possible aussi d'utiliser dans la présente invention des polyamides ou des copolyamides semi-aromatiques produits par polycondensation d'un ou plusieurs diacides dont l'un au moins contient un noyau aromatique avec des quantités équimolaires d'une Damien aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique pouvant contenir de 4 à 14 atomes. Les polymères à blocs polyéther et blocs polyamides résultent de la condensation de blocs polyamides à extrémités acides carboxyliques avec des polyétherdiols ou des polyétherdiamines ou leur mélange. Selon la présente invention les résines thermoplastiques (B) et (C) peuvent être choisies parmi les résines polyamide telles que les polyamides 6-6, 6-9, 6-10, 6, 11 et 12. On peut utiliser par exemple le PA-6,6, ou le PA-6 pour (B) et le PA-11, le PA- 12 ou le PA-6 pour (C). Par résine polyester exempte d'insaturation aliphatique on désigne présentement une résine thermoplastique obtenue par action d'un diacide dicarboxylique aromatique ou cycloaliphatique sur un alkylène glycol dont le groupe alkylène qui peut être linéaire, ramifié ou cycloaliphatique a jusqu'à 10 atomes de carbone. A titre d'illustration d'acide dicarboxylique aromatique on peut citer l'acide téréphtalique, I'acide isophtalique, I'acide naphtalène dicarboxylique-2,6, le 4,4'diphénylène dicarboxylique. A titre d'illustration de diacide cycloaliphatique on peut citer l'acide cyclohexane dicarboxylique-1,4. A titre d'illustration d'alkylène glycol on peut citer l'éthylène glycol, le butane diol-1,4, le pentane diol-1,5, I'hexane diol-1,6, le cyclohexane diméthanol-1,4, le diméthyl-2,2 propanediol 1,3, le 2,2bis(hydroxy-4cyclohexyl)propane. A titre d'illustration de résine polyester on peut citer le polyéthylène téréphtalate (PET), le polybutylène téréphtalate (PBT). On ne sortirait pas de l'invention si on utilisait comme résine de polyester des mélanges d'au moins deux résines précitées. Selon la présente invention, la résine thermoplastique (C) peut être choisie parmi les résines polyester telles que le PET, le PBT ou leurs mélanges. Parmi ces polyesters, l'invention concerne tout particulièrement le PBT comme résine thermoplastique (C). S'agissant des époxydes insaturés entrant dans le polymère d'éthylène (A), on peut citer notamment les esters et les éthers de glycidyle aliphatiques tels que l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle, le maléale de glycidyle l'itaconate de glycidyle, le vinylglycidyléther, l'allylglycidyléther. Parmi ces époxydes insaturés, on préfère tout particulièrement utiliser l'acrylate de glycidyle ou le méthacrylate de glycidyle. A titre d'exemple, le polymère d'éthylène (A) peut être choisi parmi les copolymères éthylène/époxyde insaturé et les terpolymères éthylène/(méth)acrylate d'alkyl/époxyde insaturé. Par exemple, les terpolymères éthylène/(méth)acrylate d'alkyle/époxyde insaturé peuvent comprendre de 0,2 % à 5 % en mole d'au moins un motif dérivé d'un époxyde insaturé et de 1 % à 15 % en mole d'au moins un motif dérivé d'un acrylate ou méthacrylate d'alkyle et a un indice de fluidité compris entre 1 et 50 g/10 mn, mesuré selon la norme NFT 51-016 (conditions: 190 C/charge de 2,16 kg). Le groupement alkyle de l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle entrant dans le terpolymère éthylène/(méth)acrylate d'alkyle/époxyde insaturé peut être linéaire, ramifié ou cyclique et a jusqu'à 10 atomes de carbone. A titre d'illustration d'acrylate ou de méthacrylate d'alkyle entrant dans le terpolymère on peut citer notamment l'acrylate de méthyle, I'acrylate d'éthyle, I'acrylate de n-butyle, I'acrylate d'isobutyle, I'acrylate d'éthyl-2 hexyle, I'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle. Parmi ces acrylates et méthacrylates d'alkyle on préfère tout particulièrement l'acrylate d'éthyle, I'acrylate de n-butyle et le méthacrylate de méthyle. Le polymère (A) peut être aussi un copolymère de l'éthylène et d'un anhydride d'acide insaturé, avantageusement un anhydride d'acide carboxylique, tel que par exemple, I'anhydride maléique. A titre d'exemple, (A) peut être un copolymère éthylène / (méth)acrylate alkyl / anhydride maléique. Les (méth)acrylates d'alkyl sont par exemple ceux déjà décrits ci-dessus pour les copolymères (A) à motifs époxy. On ne sortirait pas du cadre de l'invention si les fonctions epoxyde insaturé et anhydride d'acide insaturé étaient apportées par greffage sur un polyéthylène ou un copolymère d'éthylène pour former (A). Selon la présente invention, on peut utiliser dans le mélange (I) de 35 à 90 parties en poids d'au moins un polymère d'éthylène (A) et, de préférence de 50 à 80 o10 parties en poids, et de 10 à 65 parties en poids d'au moins une résine thermoplastique (B) et, de préférence de 20 à 50 parties en poids. La demanderesse a trouvé qu'en dispersant 100 parties en poids du mélange (I) dans 80 à 2000 parties en poids et, de préférence dans 120 à 500 parties en poids d'une matrice comprenant au moins une résine thermoplastique (C), de telle sorte que (B) reste partiellement encapsulé par (A), elle obtenait une composition thermoplastique ayant une résistance au choc, notamment à basse température, améliorée ainsi qu'une grande souplesse et une résistance améliorée à la délamination. La composition thermoplastique, objet de la présente invention peut être réalisée de plusieurs façons. Selon une première variante on réalise la composition en deux étapes. Dans une première étape on réalise le mélange (I) par toute technique de malaxage à l'état fondu au moyen d'outils classiques assurant une bonne dispersion tels que co-malaxeur BUSS, extrudeuse monovis, extrudeuse double-vis corotatives et contre-rotatives, mélangeur interne. Ensuite dans une seconde étape on réalise la composition en malaxant (I), qui si trouve être généralement sous forme de granulés, avec la résine thermoplastique(C) d'une façon telle que la température de malaxage soit supérieure au point de fusion de la résine thermoplastique (C). Cette seconde étape, comme la première peut être réalisée avantageusement au moyen de tout appareil de malaxage assurant une bonne dispersion. Conviennent particulièrement bien à cet effet les co- malaxeurs type BUSS et les extrudeuses double-vis corotatives. Selon un mode préféré de l'invention, la composition peut être réalisée en une seule étape. On réalise le mélange (I) dans les premières zones d'un outil de malaxage tel que co-malaxeur type BUSS muni de puits de dégazage et d'au moins deux zones d'alimentation puis on introduit la résine thermoplastique (C) à l'aide d'un doseur dans une zone située en amont de la zone de mélangeage des constituants (A) et (B) du mélange (I). Comme dans le procédé en 2 étapes, il est nécessaire de respecter un profil thermique rigoureux notamment, il est avantageux d'avoir dans la zone de malaxage du mélange (I) avec la résine thermoplastique (C) une température supérieure au point de fusion du composé(C). Dans l'une ou l'autre variante, il est avantageux d'effectuer avant le malaxage à l'état fondu un mélangeage généralement à sec des composants (A) et (B), qui peuvent se présenter sous forme de poudres ou de granulés au moyen d'un mélangeur tel que iO mélangeur Henschel, Turbula, Ceci est particulièrement indiqué lorsque l'on désiré ajouter à la composition thermoplastique divers additifs tels que stabilisants, agents de démoulage, lubrifiants, accélérateurs de cristallisation, plastifiants, pigments, colorants ou charges minérales. Selon une variante il est également possible de rigidifier les compositions décrites ci-dessus en y ajoutant une proportion importante de charges minérales, avantageusement jusqu'à 50 parties en poids d'au moins une charge minérale pour parties en poids du total des composants (A), (B) et (C). La charge minérale pulvérulente ou à l'état de fibres ou plaquettes peut, par exemple, être choisie parmi les fibres de verre, les billes de verre, le mica, le talc, les argiles, les aluminates et silicates, par exemple de calcium, I'alumine, I'hydrate d'alumine, le noir de carbone, les fibres de carbone ou de bore, I'amiante, les oxydes, hydroxydes, carbonates et sulfates de magnésium ou de calcium, les oxydes de fer, antimoine, zinc, le dioxyde de titane, le sulfate de baryum, la bentonite, la terre de diatomée, le kaolin, la silice telle le quartz, le feldspath. Les compositions thermoplastiques obtenues se trouvent sous forme de granulés. Ils sont ensuite séchés sous pression réduite à une température par exemple de 80 C ou plus, puis moulés par injection au moyen d'une presse type KRAUSS- MAFFEI 80/60 ou BILLION 80/50 à des températures comprises entre 240 C et 280 C en éprouvettes normalisées pour effectuer les différents essais permettant d'évaluer les propriétés mécaniques et morphologiques. La composition thermoplastique multiphase selon la présente invention présente une structure telle que le polymère d'éthylène (A) peut se trouver sous forme de nodules et que la résine thermoplastique (B) peut se trouver sous forme de nodules partiellement encapsulés par ledit polymère d'éthylène (A). Ces nodules présentent un diamètre moyen en volume Dv au moins égal au micron et, de préférence, compris entre 1 et 3 microns. La courbe de distribution volumique desdits nodules montre que l'on a un pourcentage volumique de nodules ayant un diamètre supérieur au micron au moins égal à 50 % et, de préférence compris entre 60 et 98 %. Un autre objet de la présente invention concerne des articles obtenus à partir d'au moins une composition décrite précédemment. Ces articles peuvent être obtenus par toutes méthodes conventionnelles utilisées dans l'industrie des thermoplastiques, notamment des articles moulés par injection, ou obtenus par extrusion (boitiers, corps creux, flacons, films, enjoliveurs. Les compositions thermoplastiques multiphase obtenues dans le cadre de la io présente invention possèdent une résistance au choc améliorée, notamment à basse température, ainsi qu'une grande souplesse associée à une résistance à la délamination et aux huiles accrue qui les rendent particulièrement intéressantes pour toute application exigeant ces qualités, tout particulièrement dans le secteur des industries du transport et de l'électronique. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les compositions ont été préparées en utilisant les produits suivants: * un terpolymère éthylène/acrylate d'éthyle/anhydride maléique -désigné ci- après par PO- contenant 68 % en poids d'unités dérivées de l'éthylène, 30 % en poids d'unités dérivées de l'acrylate d'éthyle et 2 % en poids d'unités dérivées de l'anhydride maléique, présentant un indice de fluidité de 7 g/10 mn mesuré selon la norme ASTM D 1238 à 190 C sous une charge de 2,16 kg et ayant un point de fusion égal à 65 C, mesuré par DSC. + un terpolymère éthylène/acrylate d'éthyle/méthacrylate de glycidyle - désigné ci-après par P1- contenant 68 % en poids d'unités dérivées de l'éthylène, 24 % en poids d'unités dérivées de l'acrylate d'éthyle et 8 % en poids d'unités dérivées de méthacrylate de glycidyle, présentant un indice de fluidité de 6 g/10 mn mesuré selon la norme ASTM D 1238, à 190 C sous une charge de 2,16 kg et ayant un point de fusion égal à 63 C, mesuré par DSC. un polyamide 6-6 -désigné ci-après par PA 6-6, ayant un point de fusion égal à 260 C déterminé selon la norme ASTM D-3417. 3I un polyamide 6 -désigné ci-après par PA 6 ayant un point de fusion égal à 220 C déterminé selon la norme ASTM D 789. -3 un polyamide 12 -désigné ci-après par PA 12- présentant un point de fusion égal à 175 C. 3- un polybutylène térephtalate -désigné ci-après par PBT- ayant un point de fusion égal à 225 C déterminé selon la norme ASTM D 789 et un point VICAT sous MPa égal à 218 C déterminé selon la norme ASTM D 1515. Préparation des compositions thermoplastiques On utilise un co-malaxeur BUSS PR 46/70 (L/D = 15) muni d'une vis de reprise, d'une trémie d'alimentation E1, d'une alimentation E2 située approximativement au 2/3 amont par rapport à la trémie d'alimentation El. La vitesse de rotation de la vis malaxeuse est de 200 tr/mn et la vitesse de rotation de la vis de reprise est de 33 tr/mn. Le débit est de 20 kg/h. Le co-malaxeur BUSS est équipé de prises de température TM 1, TM 2, TM 3, TM 4 et TM 5 disposés le long de la vis malaxeuse et de reprise. Ces prises de températures indiquent la température des fourreaux sur lesquels ils sont placés. Les compositions des exemples 2, 4 et 7 (tableau 1) et 8, 9 et 10 (tableau 2) ont été réalisées selon le procédé en une étape. Les compositions des exemples 6 (tableau 1) et 11, 12, 13 et 14 (tableau 3) ont été réalisées selon le procédé en deux étapes. Procédé en une étape Dans la trémie d'alimentation E1 d'un tel comalaxeur on introduit un mélange (I) constitué d'un terpolymère (A) et d'une résine thermoplastique (B) dont les proportions exprimées en parties en poids (sachant que (A) + (B) correspond à 100 parties) sont indiquées dans les tableaux 1 et 2. Simultanément on introduit en E2, à l'aide d'un doseur type Soder une résine thermoplastique (C) selon des proportions indiquées dans les tableaux 1 et 2. Le profil de température est fonction des polymères utilisés et est indiqué dans les tableaux 1 et 2 sous les désignations TM 1, TM 2, TM 3, TM 4 et TM 5 sachant que les températures TM 1 et TM 2 représentent les températures des fourreaux correspondant aux températures de malaxage du mélange (I) avant introduction de la résine thermoplastique (C); TM 3, TM 4 et TM 5, représentent les températures de malaxage du mélange (I) avec la résine thermoplastique (C). Les compositions obtenues sont granulées. Procédé en deux étapes On utilise le même co-malaxeur BUSS PR 46/70. L'alimentation E2 est supprimee. Les paramètres (vitesse des vis et débit) sont identiques aux paramètres du procédé en une étape. Dans un premier temps on réalise le mélange (1) en alimentant la trémie d'alimentation E1 dudit co-malaxeur avec un mélange constitué d'un terpolymère (A) et d'une résine thermoplastique (B) dont les proportions exprimées en parties en poids sont indiquées dans les tableaux 1 et 3. L'extrusion est réalisée a des températures comprises entre 250 et 280 C. Le mélange obtenu est granulé. Les granulés sont ensuite séchés sous pression réduite à 80 C pendant 24 heures. Dans un second temps on alimente la trémie d'alimentation E1 dudit comalaxeur avec d'une part le mélange (1) précédemment obtenu et d'autre part avec une résine thermoplastique (C) dans des proportions exprimées en parties en poids telles qu'indiquées dans les tableaux 1 et 3, sachant que 1o (A) + (B) correspond à 100 parties du mélange (I). Le profil de température d'extrusion est indiqué dans les tableaux ciaprès. Les compositions obtenues sont granulés. Les granulés obtenus selon le procédé en 1 étape ou en 2 étapes sont séchés sous pression réduite à 80 C pendant 24 heures puis moulés par injection sur une presse KRAUSS-MAFEI 80/60 à des températures comprises entre 250 C et 270 C et sous une pression d'injection de 50 MPa. Sur les éprouvettes normalisées obtenues on détermine la résistance au choc CHARPY, le module de flexion et on effectue l'essai de traction pour déterminer, notamment l'allongement à la ligne de resoudure. Résistance au CHOC CHARPY Mesurée selon la norme ISO 179 sur des éprouvettes entaillées en V de 120.10.4 mm. Les mesures sont effectuées à 23 C, - 20 C et - 40 C. Module de flexion Mesure selon la norme ISO 178 Essai de Traction: détermination de l'allongement à la ligne de ressoudure (LDR) Cette essai est réalisé selon la norme ISO R 527 sur des éprouvettes de dimensions 115.10.4 mm injectées par les deux extrémités, ce qui induit une ligne de ressoudure centrale. Etude Morpholo.ie On effectue un rabotage à froid (- 60 C) puis une extraction au xylène à chaud du polymère d'éthylène (A) et on observe au moyen d'un microscope électronique à balayage (MEB) Phillips type SEM 505 la phase dispersée. Pour mesurer le diamètre des nodules de la phase dispersée on extrait sélectivement de polymère d'éthylène (A) et on procède un rabotage à froid (- 60 C) de la surface de l'échantillon à l'aide d'un couteau de verre et on observe l'échantillon au MEB. L'image obtenue est analysée à l'aide d'un analyseur d'images du type IBAS 2000 qui permet d'accéder aux diamètres des nodules et d'établir les courbes de distribution en volume desdits nodules. L'ensemble des résultats des essais mécaniques sont rassemblés dans les tableaux 1, 2 et3. Dans ces tableaux les parties sont exprimées en poids. Les compositions thermoplastiques multiphase selon l'invention -exemples 2, 4, 6 et 7 (tableau 1) 9 et 11 (tableau 2)- présentent, pour un même taux d'élastomère des modules plus faibles et une résistance au choc plus élevée que les compositions thermoplastiques monophasiques des exemples comparatifs 1, 3 et 5 (tableau 1) 8 et (tableau 2). Sur les figures 1, 2 et 3 annexées, qui sont des photographies respectivement des compositions des exemples 9, 11 et 12 observées au MEB après extraction à chaud du terpolymère P1, on peut observer des nodules en PA 6-6, dépourvus de leur enrobage en terpolymère P1 dispersées dans la matrice respectivement en PA 6, figure 1, exemple 9, en PBT, figure 2, exemple 11 et en PA 12, figure 3, exemple 12. Dans le tableau 3 on constate que l'allongement à la ligne de resoudure LDR de la composition selon l'invention - exemple 17- est très augmenté par rapport à l'allongement à la LDR d'une composition monophasique (exemple 16, comparatif). Dans le tableau 2, on désigne par Dv, le diamètre moyen en volume des nodules constitués du polymère d'éthylène (A) et des nodules du polymère d'éthylène (A) encapsulant partiellement la résine thermoplastique (B). Module COMPOSITION Résistance au CHOC en EXEMPLE TEMPERATURES ("C) CHARPY (KJ/m2) Flexion Mélan e (I) Matrice terpolymère (A)Résine (B) Résine (C) 23 C - 20 C - 4Q(M Pa) TM 1 TM 2 TM 3 TM 4 TM 5 Parties Parties Parties 1 PO PA 12 Comparatif NC 40 15 860 400 P1 PA 6-6 PA12 2 270 270 215 225 230 NC 63 37 720 45 177 3 P1 PBT Comparatif - 200 220 230 240 240 35 34 22 1370 400 P1 PA 6-6 PBT 4 _ 275 250 215 225 235 NC 40 27 1250 45 177 P1 PA6 Comparatif 37 34 26 1030 400 P1 PA 6-6 PA6 6 225 235 240 240 245 52 34 25 840 45 177 P1 PA 6-6 PA6 7 275 250 210 220 235 42 31 21 570 ______ 55 45 177 l. TABLEAU 1 Module EXEMPLE COMPOSITION TEMPERATURES (OC) Résistance au CHOC en Nodules CHARPY (KJ/m2) Flexion Mélancje (1) Matrice terpolymère (A)Résine (B)Résine (C) 23 C - 20 C - 40 C (M Pa) Dv % en TM 1 TM2 TM3 TM4 TM5 (pm) volume Parties Parties Parties > 1 pm 8 P1 PA 6 Comparatif 1100 0,59 0 234 _ Pl PA 6-6 PA 6 9 P PA 265 270 215 230 240 41,8 30,8 21,4 800 2,74 97 40 194 Pl PBT Comparatif 33 29 20 1400 234 P1 PA 6-6 PBT 11 275 250 215 225 235 NC 40,5 26,6 1099 1,15 65 40 194 Témoin PA 12 8,5 4,7 5,3 1022 12 P1 PA 6-6 PA 12 ____ __ 270 270 215 225 230 NC 63,3 37,5 720 1,68 72 l____ _ 60 40 194 l TABLEAU 2 EXEMPLE COMPOSITION TEMPERATURES DE MALAXAGE TRACTION (LDR) (oC) Mélange (I) Matrice SEUIL RUPTURE terpolymère (A)Résine (B) Résine (C) Contrainte All Contrainte All TM1 TM2 TM 3 TM4 TM5 Parties Parties Parties (MPa) % (MPa) (%) Pl PA 6-6 PA 6 13 __ 225 235 240 240 245 41,2 19,8 38,2 72 40 400 P1 PA 6-6 PA 6 14 __ 225 235 240 240 245 34,9 28,6 32,8 83 l __ ___ _ 60 40 233 P1 PA 6-6 PA 6 225 235 240 240 245 31,1 35,8 30,9 97 40 194 P1 PA 6 16 200 220 220 230 230 25 10 Comparatif 100 150 *P1 PA 6-6 PA 6 17 __ 225 235 240 240 245 28,3 44,3 28,3 68 l ___ __ _ 60 40 150 TABLEAU 3 REVENDICATIONS 1. Composition thermoplastique multiphase à base de résine thermoplastique comprenant un mélange (I) comprenant au moins un polymère d'éthylène (A) ayant des motifs dérivés d'époxy insaturé ou d'anhydride d'acide insaturé et au moins une résine thermoplastique (B) partiellement encapsulée par ledit polymère d'éthylène (A), ledit mélange (I) étant dispersé dans une matrice comprenant au moins une résine thermoplastique (C), les températures de fusion de (B) et (C) étant telles que (B) reste partiellement encapsulé par (A) au cours de la fabrication ou de la mise en oeuvre de ladite composition. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que 100 parties en poids du mélange (I) comprennent: à 90 parties en poids d'au moins du polymère d'éthylène (A) à 65 parties en poids d'au moins une résine thermoplastique (B); lesdites 100 parties du mélange (I) étant dispersées dans une matrice comprenant au moins une résine thermoplastique (C) 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que 100 parties en poids du mélange (I) sont dispersées dans 80 à 2000 parties en poids d'une matrice comprenant au moins une résine thermoplastique (C). 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle la température de fusion Tc est inférieure à la température de fusion de (B). 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polymère d'éthylène (A) se trouve sous forme de nodules et que la résine thermoplastique (B) se trouve sous forme de nodules partiellement encapsulés par ledit polymère d'éthylène (A). 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les nodules ont un diamètre moyen en volume Dv au moins égal à un micron. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que les nodules ont un diamètre moyen en volume Dv compris entre 1 et 3 microns. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les résines thermoplastiques (B) et (C) sont choisies dans le groupe comprenant les résines polyamide, les résines polyester exempt d'insaturation aliphatique. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la résine thermoplastique (C) est une résine polyester. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polymère d'éthylène (A) ayant des motifs dérivés d'époxy insaturé est choisi parmi les copolymères éthylène/époxyde insaturé, les terpolymères éthylène/(méth)-acrylate d'alkyle/époxyde insaturé. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que le polymère (A) est choisi parmi les copolymères éthylène / anhydride maléique et les copolymères éthylène / (méth)acrylate d'alkyl / anhydride maléique. 12. Procédé pour préparer une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes consistant à réaliser un mélange (I) dans les premières zones d'un outil de malaxage muni d'au moins deux zones d'alimentation puis à introduire la résine thermoplastique (C) dans une zone située en amont de la zone de mélangeage des constituants (A) et (B) du mélange (I), et à disperser ledit mélange (1) dans ladite résine thermoplastique (C). 13. Articles obtenus à partir d'au moins une composition selon l'une des revendications 1 à 11.