Brevet FR2717078A1 — publié le 19950915

i Utilisation des acides sulfoniques comme agents antivieillissement dans une composition cosmétique ou dermatologique La présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique et/ou dermatologique destinée à lutter contre le vieillissement cutané. Au sens de la présente demande, les signes du vieillissement cutané résultant des effets sur la peau des facteurs intrinsèques ou extrinsèques, se définissent par l'apparition de rides et ridules, par le jaunissement de la peau qui développe un aspect parcheminé accompagné de l'apparition de tâches pigmentaires, par la modification de l'épaisseur du stratum comeumr et de l'épiderme, la résultante étant généralement un épaississement cutané, par la désorganisation des fibres d'élastine et de collagène d'o une perte d'élasticité, de souplesse et de fermeté et par l'apparition de télangiectasies. On connait dans l'art antérieur diverses compositions cosmétiques destinées à lutter contre le vieillissement cutané. L'acide rétinoîque et ses dérivés ont été décrits comme des agents antivieillissement dans des compositions cosmétiques notamment dans le brevet US 4.603.146. On connait également dans cette même application les a-hydroxyacides comme l'acide lactique, I'acide glycolique ou encore l'acide citrique qui ont été décrits dans de nombreux brevets et publications (voir par exemple la demande EP-A- 413 528) et introduits dans de nombreuses compositions cosmétiques proposées sur le marché. Ont été également proposés les ortho-hydroxyacides aromatiques comme l'acide salicylique (voir par exemple les demandes WO 93/10756 et WO 93/10755). Tous ces composés ont une action contre le vieillissement de la peau mais ils présentent également des effets secondaires résultant du fait qu'ils agissent par desquamation, c'est-à-dire par élimination des cellules mortes situées à la surface du stratum comeum. Cette mise à nu de la peau laisse cette demrnière momentanément sans protection, ce qui provoque l'apparition de picotements et de rougeurs désagréables pour l'utilisateur. On constate donc que subsiste le besoin d'agents antivieillissement ayant une action au moins aussi efficace que les composés de l'art antérieur, mais ne présentant pas leurs inconvénients. C'est ce qu'apporte la présente invention. La demanderesse a découvert que pouvaient être utilisés dans une composition cosmétique en tant qu'agents antivieillissement de la peau les composés présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée. La demanderesse a constaté, sans que cela soit complètement expliqué, que ces composés ont une action antivieillissement au moins aussi efficace que les composés de l'art antérieur qui sont tous des acides carboxyliques et que cette action est plus douce dans la mesure o aucune irritation n'est ressente et aucune rougeur n'est observée lors de l'application sur la peau d'une composition cosmétique ou dermatologique les contenant. Certains de ces acides sulfoniques ont été précédemment utilisés dans des compositions antisolaires pour protéger la peau du rayonnement ultraviolet, c'est à dire pour protéger la peau des érythèmes et des brûlures provoqués par les radiations lumineuses de longueur d'onde comprise entre 280 et 400 nm, plus particulièrement entre 280 et 360 nm. De telles compositions sont notammant décrites dans les documents suivants: US 4.585.597, FR 2.236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938 et 2.592.380. Ces acides sulfoniques sont utilisés sous leur forme totalement neutralisée, forme inapte au traitement antivieillissement de la peau. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'au moins un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée comme agent antivieillissement cutané dans une composition cosmétique et/ou dermatologique. La présente invention présente de plus un intérêt tout particulier lorsque l'on met en oeuvre les acides sulfoniques qui sont utilisés comme filtre solaire dans l'art antérieur sous leur forme neutralisée. En effet, dans ce cas là, la peau est également protégée des effets nocifs du rayonnement ultraviolet, ceci grâce à la capacité qu'ont ces acides sulfoniques spécifiques, même sous leur forme acide, de filtrer le rayonnement solaire. Les acides sulfoniques pouvant être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent être représentés par la formule générale (a): R-SO3H (a) dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique ou aromatique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R est choisi parmi le groupe comprenant les radicaux alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone environ et alcényle ayant de 2 à 30 atomes de carbone environ, linéaires ou ramifiés et éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, acyloxy, aryle, cycloalkyle ou polycycloalkyle. On peut citer comme exemples de tels composés: l'acide méthane sulfonique CH3SO3H, l'acide éthane sulfonique CH3CH2SO3H, l'acide n- butane 1-sulfonique CH3CH2CH2CH2SO3H, l'acide n-dodécane 1-sulfonique CH3-(CH2)11-SO3H, l'acide n-octadécane 1-sulfonique CH3-(CH2)17-SO3H, l'acide vinyl sulfonique CH2=--CHSO3H, l'acide 2-hydroxyéthane 1sulfonique HO-CH2CH2SO3H, I'acide 4-hydrobutane 1-sulfonique HO(CH2)4SO3H, l'acide campho-10-suifonique. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, R est un reste aryle ayant de 6 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, alcényloxy, alkyle, acyloxy, aryle, aryloxy, aroyle, aroyloxy, carboxyle, halogèno ou sulfonyle. On peut citer comme exemple de tels composés: l'acide benzène sutfonique SO3H l'acide 4-méthyl benzène sulfonique S03H H3C/ l'acide dodécyl benzène sulfonique (mélange d'isomères) yS03H H25C12 l'acide 5-sulfo salicylique 0S3H Ho CO2H l'acide 5-sulfo isophtalique HO2C SO3H CO2H l'acide 4-méthoxy benzène sulfonique S03H CH30 l'acide xylène sulfonique (mélange d'isomères) S03H H 3C__( CH3 l'acide 3,6-dihydroxynaphtalène 2,7-disulfonique HO3S)SO3H HO OH l'acide 1,8-dihydroxynaphtalène 3,6-disulfonique OH OH HO3S SO3H l'acide 4-chloro benzène suffonique SO3H c' CI Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on met en oeuvre des dérivés sulfoniques ayant de plus la propriété de filtrer le rayonnement UV. On peut citer comme exemples de tels composés ceux ayant la formule générale (b) suivante: (A)p B IA) (b) (D)n O dans laquelle: B représente H ou SO3H O 2, linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 18 atomes de carbone environ, un radical halogéno, hydroxyle. A, en méta ou en para, représente soit un radical SO3H soit un groupement O ol SO3H soit un groupement N R11l /J"X R12 dans lequel: R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou le radical SO3H, R11 étant SO3H lorsque B = H, R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, et X est un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. On peut citer comme exemples particuliers de composés de formule (b) les dérivés de formules (I), (Il), (111) suivantes: Formule (1): z HO3S ( I g(P)n dans laquelle: - Z, de préférence en position para ou méta, désigne un groupement O N. y dans lequel Y représente H ou SO3H - n est égal à 0 ou est un nombre entier compris entre 1 et 4 (0 gn 4) - R1, représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alkoxy, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ. Un composé de formule I particulièrement préféré est celui correspondant à n = 0, Z en position para et Y = SO3H: I'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho10- sulfonique)]. Formule (11): O R6 0O dans laquelle: - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H. - R3, R4 R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, linéaire ou ramifié, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone environ, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical halogéno; de plus un radical R3 à R6 seulement peut être un radical SO3H, au moins un des radicaux R3 à R6 désignant le radical -SO3H quand R2 est un atome d'hydrogène. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule Il dans laquelle: R4 désigne le radical -SO3H en positon para du benzylidènecamphre et R2, R3, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 4'-sulfo 3-benzylidènecamphre. * R3, R4, R5 et R6 désignent chacun un atome d'hydrogène et R2 désigne un radical SO3H, c'est-à-dire l'acide 3-benzylidène campho-10-sulfonique. e R4 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R5 un radical -SO3H et R2, R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 4'-méthyl 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre. * R4 désigne un atome de chlore en position para du benzylidènecamphre, R5 un radical -SO3H et R2, R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 4'-chloro 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre. * R4 désigne un radical méthyle en position para du benzylidènecamphre, R3, R5 et R6 désignent un atome d'hydrogène et R2 désigne un radical SO3H, c'est-à-dire I'acide 4'-méthyl 3-benzylidène campho-1 0-sulfonique. R2 représente un radical SO3H, R3 est un radical méthyle, R4 un atome d'hydrogène, R5 un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle, c'està-dire l'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthyl) benzylidène campho-10-sulfonique. * R2 représente un radical SO3H, R3 est un radical méthoxy, R4 un atome d'hydrogène, R5 un radical tertiobutyle, R6 un radical hydroxyle, c'està-dire l'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique. * R2 représente un radical SO3H, R3 et R5 désignent chacun un radical tertiobutyle, R4 un radical hydroxyle, R6 un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 3(3,5- diterbutyl 4-hydroxy) benzylidène campho-10-sulfonique. * R4 représente un radical méthoxy en para, R5 représente SO3H, les radicaux R2, R3 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 4'-méthoxy 3'-sulfo 3benzylidènecamphre. * R2 désigne un radical -SO3H, R3 et R6 représentent H, R4 et R5 formant un radical méthylènedioxy, c'est-à-dire l'acide 3-(4,5-méthylènedioxy) benzylidène campho-10- sulfonique. * R2 représente un radical -SO3H, R4 un radical méthoxy et les radicaux R3,R5 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 3-(4-méthoxy) benzylidène campho-10sulfonique. * R2 représente un radical -SO3H, R4 et R5 sont tous deux un radical méthoxy et les radicaux R3 et R6 représentent H, c'est-à-dire l'acide 3(4,5-diméthoxy) benzylidène campho-1 0-sulfonique. * R2 représente un radical -SO3H, R4 est un radical n-butoxy et les radicaux R3,R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, c'est-à- dire l'acide 3-(4-n.butoxy) benzylidène campho-10-sulfonique. R2 représente un radical -SO3H, R4 est un radical n-butoxy, R5 est un radical méthoxy et R3 et R6 désignent tous deux un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 3-(4-n.butoxy 5-méthoxy) benzylidène campho10-sulfonique Formule (111): (110 Rr3 R12 O dans laquelle: - R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou un radical -SO3H, - R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, - R13 désigne un atome d'hydrogène ou un radical - SO3H, - I'un au moins des radicaux R11 et R13 désignant un radical -SO3H, - X est un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. On peut citer comme exemple particulier de formule (111): le composé dans lequel X désigne un radical -NH-, R11 désigne un radical -SO3H, R12 et R13 désignent tous deux un atome d'hydrogène, c'est-à-dire l'acide 2[4-(camphométhylidène) phényl] benzimidazole-5-suffonique. Les composés de structures (I), (Il), (111) sont décrits dans le brevet US 4.585.597 et les brevets FR 2.236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938, 2.592. 380. On peut citer comme autres exemples de composés ayant également la propriété de filtrer le rayonnement UV les composés de formule générale (c) suivante: yO % (c) dans laquelle: - R9 désigne un radical divalent: -(CH2)m- ou -CH2 -CHOH-CH2-, m étant un nombre entier compris entre 1 et 10 (1 radicaux Y ou Y' est différent de l'hydrogène. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (c) dans laquelle Y représente SO3H, Y' est H, R 10 est H et R9 est -CH2-CH2-, c'est à dire l'acide éthylène bis [3(4'-oxy benzylidène) campho-10-suffonique]. On peut encore citer comme exemples de dérivés sulfoniques ayant de plus la propriété de filtre du rayonnement UV les composés de formule générale (d) suivante: (HO)a OH (d) (R140)b ' (dOR1) (SO3H)c S03H dans laquelle: - R14 et R15, identiques ou différents, désignent soit un atome d'hydrogène soit un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ. - a, b et c, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1. On peut citer comme exemple particulier de composé de formule (d): l'acide 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone 5-sulfonique (composé de formule (d) dans laquelle a, b, et c sont égaux à zéro, et R15 désigne un radical méthyle), désigné dans le dictionnaire CTFA par benzophénone-4. Un autre exemple de dérivés sulfoniques ayant également la propriété de filtrer le rayonnement UV a la formule générale (e): HO3S N -Ws (e) R16 dans laquelle: - X désigne un atome d'oxygène ou un radical -NH- - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ ou un groupement de formule w (IV) dans laquelle X' représente un atome d'oxygène ou un radical -NH- et W représente H ou SO3H. On peut citer comme exemples particuliers les composés suivants de formule (e) dans laquelle: - X désigne le radical -NH- et R16 désigne un atome d'hydrogène: l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique, désigné par '2-phenylbenzimidazole 5-sulfonic acid' dans le dictionnaire CTFA. - X désigne le radical -NH-, R16 désigne le groupement de formule (IV) dans lequel W représente SO3H et X' désigne le radical -NH-: l'acide benzène 1,4 di(benzimidazol - 2 yl-5-sulfonique). - X désigne un atome d'oxygène, R16 désigne le groupement de formule (IV) dans lequel W représente SO3H et X' désigne un atome d'oxygène: l'acide benzène 1,4-di (benzoxazol -2 yl-5-sulfonique). Les composés de formule (d) et (e) sont des composés connus pouvant être préparés selon des méthodes classiques décrites dans l'art antérieur. Les acides sulfoniques sont utilisés, selon la présente invention, en quantité de préférence comprise entre 0,1 et 10 % en poids et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 5 %. Le taux de neutralisation ne doit pas être total. Plus celui-ci sera faible, plus l'action antivieillissement proprement dite de la composition sera importante. La neutralisation est obtenue de façon classique à l'aide d'une base minérale ou organique comme par exemple la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine etc. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UVA et/ou I'UVB, hydrophiles ou lipophiles autres, bien sûr, que les agents hydrophiles acides utilisés dans la présente invention. Ces filtres complémentaires sont choisis de préférence parmi les dérivés cinnamiques tels que par exemple le p-méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle, les dérivés salicyliques comme par exemple le salicylate de 2- éthylhexyle et le salicylate d'homomenthyle, les dérivés du camphre comme par exemple le 3(4-méthylbenzylidène)camphre, les dérivés de triazine tels que la 2,4,6-tris [p-(2'-éthylhexyl-1l'- oxycarbonyl)anilino] 1,3,5-triazine, les dérivés de la benzophénone tels que la 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane tels que le 4-tert-butyl 4'-méthoxydibenzoylméthane, les dérivés de 3,P- diphénylacrylate tels que le a-cyano-P,P-diphénylacrylate de 2- éthylhexyle, (2-cyano, 3,3-diphényl 2-propénoate d'octyle), les dérivés de l'acide p-aminobenzoique comme par exemple le paradiméthylaminobenzoate d'octyle, l'anthranilate de menthyle, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO-9304665. A titre de filtre complémentaire, on peut également utiliser des substances minérales comme les nanopigments d'oxyde métallique, oxyde de titane, de fer, de zinc, de zirconium, notamment. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre les adjuvants cosmétiques classiquement mis en oeuvre comme les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs ioniques ou non, les charges, les séquestrants, les colorants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Les compositions selon l'invention sont préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art du domaine. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire ou encore sous forme d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide, de mousse aérosol ou de spray. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter aucunement la portée. Les pourcentages sont donnés en poids. Exemple 1 On prépare une crème de soin ayant la composition suivante: Span 65 (ICI) 1 % Monostéarate de glycérol 3 % Myrj 52 (ICI) 2 % Alcool cétostéarylique (50-50) 4 % Perhydrosqualène 15 % Huile de vaseline 2 % Glycérol 3 % Sepigel 305 (SEPPIC) 1 % EDTA Disodique 0, 05 % Conservateurs 0,1 % Acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho-10- 0,7 % sulfonique)] Eau déminéralisée qsp 100 % pH de la formule: 2 Exemple 2 On prépare une crème de soin ayant la composition suivante: Span 65 (ICI) 1 % Monostéarate de glycérol 3 % Myrj 52 (ICI) 2 % Alcool cétostéarylique (50-50) 4 % Perhydrosqualène 15 % Huile de vaseline 2 % Glycérol 3 % Sepigel 305 (SEPPIC) 1 % EDTA Disodique 0,05 % Conservateurs 0,1 % Acide benzène 1, 4 [di(3-méthylidènecampho-10- 0,7 % sulfonique)] Eau déminéralisée qsp 100 % Triéthanolamine 0,4 % pH de la formule: 4 Exemple 3 On prépare un gel ayant la composition suivante: Carbomer 934 P (GOODRICH) 1 % Glycérol 3 % Propylène glycol 3 % Gomme xanthane 0,4 % Eusolex 232 (MERCK) 1 % Triéthanolamine 0,1 % Eau déminéralisée qsp 100 % pH de la formule: 4 Exemple 4 On prépare un sérum ayant la composition suivante: Miglyol 812 (DYNAMIT NOBEL) 0,5 % EDTA disodique 0,05 % Parfum / Conservateurs 0,5 % Carbomer 940 (GOODRICH) 0,3 % Gomme Xanthane 0,15 % Glycérine 3 % Alcool cétylique 0,1 % Diéthanolamine de coprah 0,1 % Monostéarate de glycérol 0,3 % Stéarate de PEG 100 0,3 % Acide benzène 1,4 [di(3méthylidènecampho-1 0- 1 % sulfonique)] Eau déminéralisée qsp 100 % pH de la formule: 3,8 Exemple 5: On prépare une crème ayant la composition suivante: Myrj 52(l.C.I.) 2 % Span 65 (I.C.I.) 1 % Monostéarate de glycérol 2,5 % Huile de vaseline 2 % Cyclométhicone 15 % Propylène glycol 3 % Glycérine 3 % Alcool cétylique 3 % Acide campho-10-sulfonique 1 % Triéthanolamine 0,3 % Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 6: On prépare une crème ayant la composition suivante: Myrj 52 (I.C.I.) 1,5 % Span 65 (I.C.I.) 1 % Monostéarate de glycérol 2,5 % Huile de vaseline 3 % Parsol MCX (Givaudan) 0,5 % Huile de noyaux d'abricot 13 % Propylène glycol 3 % Glycérine 3 % Alcool cétostéarylique 3 % UVINUL MS 40 (B.A.S.F.) 1 % Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 7: On prépare une crème ayant la composition suivante: Myrj 52 (I.C.I.) 2 % Span 65 (I.C.I.) 1 % Monostéarate de glycérol 3 % Alcool cétylique 2 % Huile de vaseline 17 % Glycérol 3 % Sepigel 305 (SEPPIC) 1 % EDTA disodique 0,05 % Acide éthane sulfonique 0,5 % Triéthanolamine 0,1 % Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 8: On prépare un fluide ayant la composition suivante: Lécithine de soja hydrogénée 0,5 % Générol 122 E5 (HENKEL) 0,2 % Huile de noyaux d'abricot 2,5 % EDTA disodique 0,05 % SEPIGEL 305 (SEPPIC) 0,15 % CARBOPOL 980 (GOODRICH) 0,4 % Glycérine 6 % Eau déminéralisée qsp 100 % EUSOLEX 232 (MERCK) 0,5 % Acide benzène 1, 4[di(méthylidène campho-10- 0,5 % sulfonique)] Triéthanolamine 0,2 % Exemple 9: On prépare une crème de soin ayant la composition suivante: Myrj 52 (I. C.I.) 2 % Span 65 (I.C.I.) 1 % Monostéarate de glycérol 2 % PARSOL MCX (MERCK) 1 % Acide benzène 1,4[di(méthylidène campho-10- 0,7 % sulfonique)] Propylène glycol 3 % Glycérol 3 % Alcool cétylique 3 % Eau déminéralisée qsp 100 % Huile de toumesol 18 % Triéthanolamine 0,1 % Exemple 10: On prépare une lotion tonique ayant la composition suivante: Acide benzène 1,4[di(méthylidène campho 10- 0,5 % sulfonique)] UVINUL MS 40 (BASF) 0,5 % Paraoxybenzoate de méthyle 0,1 % Triéthanolamine 0,1 % EDTA disodique 0,05 % PEMULEN TR1 (GOODRICH) 0,15 % Glycérine 3 % Propylèneglycol 2 % D Panthénol 0,2 % Eau déminéralisée qsp 100 % Exemple 1 1 On prépare une crème de soin ayant la composition suivante: Huile de vaseline 15,0 % Demsconet 390 (Tensia) 7,0 % Géléol Copeaux (Gattefossé) 2,0 % Lorol C16 (Henkel) 1,5 % Silbione 70 047 V 300 (Rhône-Poulenc) 1,5 % Acide benzène -1,4[di(3-méthylidènecampho-10- 2,0 % sulfonique)] Parsol MCX (Givaudan Roure) 5,0 % Butylparaben 0,2 % Germal 115 0,2 % Eau qsp 100 pH de la formule: 1,3 Exemple 12: exemple comparatif La composition décrite dans l'exemple 1 a fait l'objet d'une étude clinique dans le traitement du vieillissement cutané en comparaison avec un produit de référence ayant la composition suivante: Acide salicylique 1 % Excipient qsp 100 % commercialisé sous la marque TURNAROUND jurés ont participé à l'étude en aveugle et ont utilisé les produits ci-dessus comparativement pendant 5 jours: chacun des produits était appliqué en quantité égale par demi-visage. Sur les critères des signes du vieillissement cutané, les 2 produits ont une action non significativement différente. Du point de vue confort et tolérance, un seul juré sur 30 a stoppé le test avec la formule de l'exemple 1 alors qu'avec la crème de référence, 7 jurés ont stoppé le test. Les formules objet de la présente invention ont donc une efficacité prouvée dans le traitement du vieillissement cutané sans manifester les inconvénients des préparations de l'art antérieur. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins un composé présentant au moins une fonction acide sulfonique au moins partiellement non neutralisée comme agent antivieillissement dans une composition cosmétique et/ou dermatologique. 2. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale RSO3H (a) dans laquelle R représente un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique. 3. Utilisation selon la revendication 2 caractérisée en ce que R est un reste hydrocarboné aliphatique choisi parmi le groupe comprenant les radicaux alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone et alcényle ayant de 2 à 30 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, acyloxy, aryle, cycloalkyle ou polycycloalkyle. 4. Utilisation selon la revendication 2 ou 3 caractérisée en ce que R est le radical CH3 ou CH3-(CH2) 1- 5. Utilisation selon les revendications 2 ou 3 caractérisée en ce que le dit composé est l'acide campho-10-sulfonique. 6. Utilisation selon la revendication 2 caractérisée en ce que R est un reste hydrocarboné aromatique ayant de 6 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy, alcényloxy, alkyle, acyloxy, aryle, aryloxy, aroyle, aroyloxy, carboxyle, halogèno ou sulfonyle. 7. Utilisation selon la revendication 6 caractérisée en ce que R est le radical C6H5 8. Utilisation selon la revendication 6 caractérisée en ce que R est le radical HO I CO2H 9. Utilisation selon la revendication 2 caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale: (A)p B I(b) D)n o dans laquelle: B représente H ou SO3H O p 1 avec B = SO3Hquand p = O O S n S 4 D représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alcoxy, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés contenant de 1 à 18 atomes de carbone environ, halogéno, hydroxyle A, en méta ou en para, représente soit un radical SO3H soit un groupement o N SO3H soit un groupement Rl N NRl A X R12 dans lequel R11 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou le radical SO3H, R11 étant SO3H lorsque B = H, R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, et X est un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. 10. Utilisation selon la revendication 9 caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: z HO3S.- (N I (R1)n dans laquelle: - Z, de préférence en position para ou méta, désigne un groupement o Y dans lequel Y représente H ou SO3H - n est égal à 0 ou est un nombre entier compris entre 1 et 4 (0 n 4) - R1, représente un ou plusieurs radicaux alkyle ou alkoxy, identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, contenant de 1 à 4 atomes de carbone environ. 11. Utilisation selon la revendication 10 caractérisée en ce que le composé de formule (I) est l'acide benzène 1,4 [di(3-méthylidènecampho 10-sulfonique)]. 12. Utilisation selon la revendication 9 caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: R3 R4, (11 0 R, dans laquelle: - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H. - R3, R4 R5 et R6, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un radical halogéno, un radical R3 à R6 seulement pouvant être un radical SO3H, au moins un des radicaux R3 à R6 étant le radical -SO3H quand R2 est un atome d'hydrogène. 13. Utilisation selon la revendication 12 caractérisée en ce que le composé de formule (11) est choisi parmi l'acide 4'-sulfo 3-benzylidènecamphre, I'acide 3benzylidène campho- sulfonique, l'acide 4'-méthyl 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre, l'acide 4'chloro 3'-sulfo 3-benzylidènecamphre, I'acide 4'-méthyl 3-benzylidène campho-10-sulfonique, I'acide 3-(3-t-butyl 2-hydroxy 5-méthyl) benzylidène campho-10-sulfonique, I'acide 3-(3-t-butyl 2- hydroxy 5-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, l'acide 3-(3,5diterbutyl 4- hydroxy) benzylidène campho-10-sulfonique, l'acide 4'-méthoxy 3'-sulfo 3- benzylidènecamphre, I'acide 3-(4,5-méthylènedioxy) benzylidène campho-10sulfonique, l'acide 3-(4-méthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, l'acide 3-(4,5-diméthoxy) benzylidène campho-10-sulfonique, I'acide 3-(4-n. butoxy) benzylidène campho-10- sulfonique, ou l'acide 3-(4-n.butoxy 5-méthoxy) benzylidène campho-10sulfonique. 14. Utilisation selon la revendication 9 caractérisée en ce que le composé de formule (b) a pour formule: R12 R1 dans laquelle: - R 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ ou un radical - SO3H, - R12 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ, - R13 désigne un atome d'hydrogène ou un radical -SO3H, - I'un au moins des radicaux R11 et R13 désignant un radical -SO3H, - X est un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupement -NR-, R étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 6 atomes de carbone environ. 15. Utilisation selon la revendication 14 caractérisée en ce que le composé de formule (111) est l'acide 2-[4-(camphométhylidène) phényl] benzimidazole-5sulfonique. 16. Utilisation selon la revendication 2 caractérisée en ce que ledit composé a pour formule: dans laquelle: - R9 désigne un radical divalent: -(CH2)m- ou -CH2 -CHOH-CH2-, m étant un nombre entier compris entre 1 et 10 (1 radicaux Y ou Y' est différent de l'hydrogène. 17. Utilisation selon la revendication 16 caractérisée en ce que le composé de formule (c) est l'acide éthylène bis [3-(4'-oxy benzylidène) campho-10sulfonique]. 18. Utilisation selon la revendication 2 caractérisée en ce que ledit composé a pour formule: (HO)a O OH (d) (R140)b OPs( (S3H)c S3H dans laquelle: - R14 et R1 5, identiques ou différents, désignent soit un atome d'hydrogène soit un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ. - a, b et c, identiques ou différents, sont égaux à O ou 1. 19. Utilisation selon la revendication 18 caractérisée en ce que le composé de formule (d) est l'acide 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone 5-sulfonique. 20. Utilisation selon la revendication 2 caractérisée en ce que le dit composé a pour formule générale: HO3S N N (e) R16 dans laquelle: - X désigne un atome d'oxygène ou un radical -NH- - R16 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone environ ou un groupement de formule w (IV) dans laquelle X' représente un atome d'oxygène ou un radical -NH- et W représente H ou SO3H. 21. Utilisation selon la revendication 20 caractérisée en ce que le composé de formule (e) est l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique, l'acide benzène 1,4-di(benzimidazol 2 yl 5-sulfonique) ou l'acide benzène 1,4-di(benzoxazol-2 yl -5sulfonique). 22. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le dit composé est mis en oeuvre en une quantité comprise entre 0,1 et 10 % en poids de la composition et plus préférentiellement entre 0,1 % et 5 %. 23. Composition cosmétique et/ou dermatologique destinée à lutter contre le vieillissement cutané caractérisée en ce qu'elle contient un composé défini selon l'une quelconque des revendications précédentes. 24. Procédé pour lutter contre le vieillissement cutané caractérisée en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau une composition cosmétique et/ou dermatologique selon la revendication 23.