Brevet FR2714402A1 — publié le 19950630

PROCEDE D'ADOUCISSAGE TEXTILE NON JAUNISSANT DANS LEQUEL ON UTILISE UNE COMPOSITION COMPRENANT UN POLYORGANOSILOXANE La présente invention concerne un procédé de conditionnement de matériaux fibreux et, plus précisément, un procédé de conditionnement de matières textiles. Par l'expression 'matériaux fibreux", on entend définir des fibres de matériaux naturels ou synthétiques comme par exemple la laine, le coton, le lin, un polyester, un polyamide, un polyacrylate ou un mélange de ces espèces. Il est connu de traiter des matériaux fibreux avec des compositions comprenant un polyorganosiloxane à fonction(s) amine(s) dans le but de donner à ces matériaux des propriétés souhaitables, notamment pour leur donner un toucher agréable à la main, c'est-à-dire de la douceur. Comme documents illustrant cet art antérieur, on peut par exemple citer: US-A- 4 247 592 o l'on décrit l'utilisation d'un polyorganosiloxane porteur de motif(s) de formule: -Si - (CH2)x - (NHCH2CH2)x' - NH2 o x est un nombre allant de 3 à 8 et x' = 0 ou 1; EP-A-0 546 231 o l'on décrit I'utilisation d'un polyorganosiloxane porteur de motif(s) de formule: =Si - (CH2)y - (OCH2)y, - CH(OH)CH2 - N (CH2CH2OH)2 o y est un nombre allant de 2 à 8 et y' = 0 ou 1. Cependant, lors de la mise en oeuvre des compositions comprenant de pareils polyorganosiloxanes à fonction(s) amine(s), dans des techniques classiques de l'industrie textile, notamment la technique d'imprégnation dite de 'foulardage", on observe un jaunissement des fibres traitées; ce jaunissement est consécutif à la thermo-oxydation des groupements aminés du polyorganosiloxane qui est déposé sur les fibres. Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, que l'utilisation dans un procédé d'adoucissage de polyorganosiloxanes porteurs de fonction(s) pipéridinyle(s) stériquement encombrée(s) permet de limiter considérablement et même de supprimer le phénomène de jaunissement de la matière textile traitée, tout en maintenant les performances d'adoucissage attachées à l'emploi des composés silicones aminés de l'art antérieur. Plus précisément, la présente invention concerne un procédé de conditionnement de matières textiles, permettant l'obtention de matières textiles qui présentent notamment un toucher agréable et un très faible (ou même une absence) de jaunissement, caractérisé en ce que les matières textiles sont mises en contact avec une composition comprenant un polyorganosiloxane ayant par mole au moins un motif de formule générale: (R)a(X)bZSi(O) 3-(a + b) dans laquelle: - les symboles R sont identiques ou différents et représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle; * les symboles X sont identiques ou différents et représentent un radical monovalent choisi parmi un groupement hydroxyle et un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone; * Z représente un reste à groupe(s) pipéridinyle(s) stériquement encombré(s) choisi parmi: * les restes de formule: R2 R2 -R1- U4 NR3 (Il) R2 R2 dans laquelle: - R1 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: * les radicaux alkylènes, linéaires ou ramifiés, ayant de 2 à 18 atomes de carbone; * les radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 20 atomes de carbone; * les radicaux alkylène-cyclohexylène dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comporte de 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclohexylène comporte un groupement -OH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone; les radicaux de formule - R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; * les radicaux de formule -R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 ont les significations indiquées précédemment et l'un d'entre-eux ou les deux sont substitués par un ou deux groupement(s) OH; * les radicaux de formules -R4-COO-R5 et -R4-OCO-R5- dans lesquelles R4 et R5 ont les significations précédentes; * les radicaux de formule -R6-O-R7-O-CO-R8- dans laquelle R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant de 2 à 12 atomes de carbone et le radical R7 est éventuellement substitué par un groupement hydroxyle; - U représente -O- ou -NR9-, R9 étant un radical choisi parmi: un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone; un radical divalent -R1- ayant la signification indiquée précédemment, l'un des liens valentiels étant relié à l'atome d'azote de -NR9-, I'autre étant relié à un atome de silicium; et un radical divalent de formule: R2 R2 -Rl _OP - \ f - R3 1 \a R2 R2 dans laquelle R1 a la signification indiquée précédemment, R2 et R3 ont les significations indiquées ci-après et R1 Qreprésente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes de carbone, l'un des liens valentiels (celui de R10) étant relié à l'atome d'azote de -NR9-, l'autre (celui de R1) étant relié à un atome de silicium; - R2 sont des radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 3 atomes de carbone et phényle; - R3 représente un atome d'hydrogène ou le radical R2; * et ceux de formule: - R2 R2 -R1- LU' - R3 (Il') R2 R2 2 L dans laquelle: - R'1 est choisi parmi un radical trivalent de formule: CO- -(CH2)m-CH/ o m représente un nombre de 2 à 20, (CH2) mCH J CO- et un radical trivalent de formule: -(CH2)n'NH QN o n représente un nombre de 2 à 20; - U' représente -O- ou -NR1 1, R11 étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R2 et R3 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (Il); * a est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; * b est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; * la somme a + b est au plus égale à 2. Le polyorganosiloxane utilisé peut comprendre en outre au moins un autre motif siloxyle de formule: (R)c (X)d VSi(O) 3-(c + d) (I) dans laquelle: * les symboles R et X ont les mêmes significations que celles données ci-avant à propos de la formule (I); - le symbole V représente: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 5 à 20 atomes de carbone; un radical de formule -(CH2)p-COO-R12 dans laquelle p représente un nombre de 5 à 20 et R12 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 12 atomes de carbone; un radical de formule -(CH2)q-0-R13 dans laquelle q représente un nombre de 3 à 10 et R13 représente un atome d'hydrogène, un enchainement oxyde d'éthylène, un enchaînement oxyde de propylène, un enchaînement mixte oxyde d'éthylène + oxyde de propylène ou un radical acyle ayant de 2 à 12 atomes de carbone; * c est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; * d est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; À la somme c + d est au plus égale à 2. Le polyorganosiloxane mis en oeuvre peut comprendre en outre d'autre(s) motif(s) siloxyle(s) de formule: (R)e (X)f Si(O) 4-(e + f) (IV) dans laquelle: * R et X ont les mêmes significations que celles données a propos de la formule (I); * e est un nombre choisi parmi 0, 1, 2 et 3; * f est un nombre choisi parmi 0, 1,2 et 3; * la somme e + f est au plus égale à 3. Les motifs siloxyles de formule (I), quand il y en a plus de deux, peuvent être identiques ou différents entre eux; la même remarque s'applique également aux motifs siloxyles de formules (111) et (IV). Le polyorganosiloxane mis en oeuvre peut présenter une structure linéaire cyclique ou ramifiée (en présence de motifs de types T et/ou Q) ou un mélange de ces structures. Dans le cas de la présence de motifs monoorganosiloxy de type T et/ou de motifs Q (SiO2), ces motifs sont dans la proportion d'au plus 10 % par rapport au nombre de motifs diorganosiloxy de type D. Le polyorganosiloxane mis en oeuvre est, par exemple, un polydiorganosiloxane linéaire de formule moyenne: R14 R R R R14 I I I Y-Si-O Si- O Si -O Si-O - - Si-Y (V) I I I R14 Z r V s _ R14 dans laquelle: * les symboles R, Z et V ont les significations données ci- avant à propos des formules (I) et (111); * le symbole Y représente un radical monovalent choisi parmi les radicaux R, Z, V et X; * les symboles R14 sont identiques ou différents et représentent un radical monovalent choisi parmi un radical R et un radical X tel que défini ci- avant à propos de la formule (I); * r, s et t sont égaux à zéro ou représentent des nombres entiers ou fractionnaires supérieurs à zéro, avec la condition supplémentaire selon laquelle si r = 0, au moins un des deux radicaux Y représente le radical Z. De préférence, dans le procédé de l'invention, la composition utilisée comprend un polyorganosiloxane à motif(s) de formules (I) + éventuellement (111) + éventuellement (IV) ou un polyorganosiloxane de formule (V): - qui a en moyenne par mole: de 2 à 1600 atomes de silicium, de 1 à 100 restes Z tels que ceux ci-après définis et de 0 à 50 restes V tels que ceux ci-après définis; - et dans la structure duquel: * R est choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et isopropyle; * X est choisi parmi les radicaux hydroxyle, méthoxy et éthoxy; * Z est choisi parmi les restes à groupe(s) pipéridinyle(s): * de formule (Il) dans laquelle: - R1 représente un radical hydrocarboné choisi parmi: * les radicaux alkylènes, linéaires ou ramifiés, ayant de 3 à 12 atomes de carbone; * le radical -(CH2)10-CO-; * les radicaux alkylène- cyclohexylène dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comporte de 2 à 6 atomes de carbone et la partie cyclohexylène comporte un groupement -OH et éventuellement 1 ou 2 substituants alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; * les radicaux de formule - R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 6 atomes de carbone; * les radicaux de formule -R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 ont les significations indiquées précédemment et R5 est substitué par un groupe OH;- * les radicaux de formules -R4-COO-R5- et -R4-OCO-R5- dans lesquelles R4 et R5 ont les significations précédentes; * les radicaux de formule R6-O-R7-O-CO-R8- dans laquelle R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant de 2 à 6 atomes de carbone et le radical R7 est substitué par un groupement hydroxyle; - U représente -Oou -NR9- o R9 est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - R2 représente un radical méthyle; * et ceux de formule (Il') dans laquelle: - R'1 est choisi parmi: - un radical trivalent de formule: CO- -(CH2)m-CH CO- o m représenté un nombre de 2 à 10, et - un radical trivalent de formule: -(CH2)n-NH N o n représente un nombre de 2 à 10; - U' représente -O- ou - NR1 1.-, R1 1 étant un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - R2 représente un radical méthyle V est choisi parmi: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 5 à 18 atomes de carbone; un radical de formule -(CH2)10 - COO - R12 dans laquelle R12 représente un radical alkyle linéaire de 1 à 6 atomes de carbone; un radical de formule - (CH2)3- O R13 o R13 représente un atome d'hydrogène, un enchaînement oxyde d'éthylène, un enchaînement oxyde de propylène, un enchaînement mixte oxyde d'éthylène + oxyde de propylène ou un groupement acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone. Dans le cadre de cette modalité préférentielle, le polydiorganosiloxane linéaire de formule (V) présente les valeurs suivantes pour les symboles r, s et t: * r est un nombre entier ou fractionaire allant de 0 à 98 avec la condition selon laquelle si r = 0, au moins un des deux radicaux Y représente le radical Z; - s est un nombre entier ou fractionnaire allant de 0 à 48; * t est un nombre entier ou fractionnaire allant de 0 à 1598; * la somme r + s + t est un nombre entier ou fractionnaire allant de 0 à 1598. De manière plus préférentielle, dans le procédé de l'invention, la composition utilisée comprend un polyorganosiloxane à motifs de formule (I) + (IV) + éventuellement (111) ou un polyorganosiloxane de formule (V): - qui a en moyenne par mole: de 5 à 800 atomes de silicium, de 1 à 60 restes Z tels que ceux ci-après définis et de 0 à 20 restes V tels que ceux ci-après définis; - et dans la structure duquel: * R est un radical méthyle; a X est choisi parmi les radicaux hydroxyle et méthyle; * Z est choisi parmi les restes à groupe(s) pipéridinyle(s) * de formule (Il) dans laquelle: - R1 représente un radical: triméthylène; décaméthylène-carbonyle; hydroxy-2 oxa-4 heptaméthylène; hydroxy-6 dioxa-4,8 oxo-3 undécaméthylène; - U représente -O- ou -NR9 o R9 est choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle; - R2 représente un radical méthyle; - R3 représente un atome d'hydrogène; * et ceux de formule (Il') dans laquelle: - R'1 est choisi parmi les radicaux de formules: CO - -(CH2)3-CH et CO- -(CH2)3-NH Q N-J - U' représente -O- ou -N-R1 1. o R1 1 est choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et n-butyle; - R2 représente un radical méthyle; - R3 représente un atome d'hydrogène; * V est choisi parmi les radicaux n-octyle et décaméthylène carboxylate de méthyle ou d'éthyle. Dans le cadre de cette modalité plus préférentielle, le polydiorganosiloxane linéaire de formule (V) présente les valeurs suivantes pour les symboles r, s et t: * r est un nombre entier ou fractionaire allant de 0 à 58 avec la condition selon laquelle si r = 0, au moins un des deux radicaux Y représente le radical Z; * s est un nombre entier ou fractionnaire allant de 0 à 18; * t est un nombre entier ou fractionnaire allant de 3 à 798; - la somme r + s + t est un nombre entier ou fractionnaire allant de 3 à 798. Généralement, dans le procédé selon la présente invention, 100 g de polyorganosiloxane tel que ceux précédemment définis comprennent 5 à 200 milliéquivalents (meq) de groupe(s) pipéridinyle(s) encombré(s). Les polyorganosiloxanes précédemment définis, par exemple ceux de formule (V) o R14 est R, peuvent être préparés à partir d'un composé polyorganosiloxane à fonction(s) -SiH de formule: R R R Y'Si - Si - Si -Si- i - Y' (Vl) R i (r+s) R t R dans laquelle: '- * les symboles R, r, s et t ont les significations générales ou préférentielles données ci- avant pour la formule (V); * le symbole Y' représente R, un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène. Le remplacement des atomes d'hydrogène du composé (VI) par le reste Z de formule (Il) ou (Il') et éventuellement par le reste V se fait par réaction du composé à fonction(s) -SiH de formule (VI) avec un autre composé présentant une insaturation éthylénique susceptible de réagir par réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur approprié tel que par exemple un catalyseur au platine; cet autre composé sera donc le précurseur insaturé du reste Z de formule (Il) ou (Il') ou du reste V. Comme précurseur du reste V, on peut citer à titre d'exemples: I'octène-1, I'undécènoate de méthyle, le dodécène-1, I'octadécène-1. Comme précurseur du reste Z de formule (Il), on peut citer à titre d'exemple: I'allyloxy-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine. Comme précurseur du reste Z de formule (11'), on peut citer à titre d'exemple l'allylmalonate de bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridyl-4). Pour plus de détails sur ce procédé, on pourra se reporter au document FR-A- 2 642 764. Il est encore possible, pour former le reste Z de formule (Il), d'opérer de la manière suivante: dans une première étape, on réalise une réaction d'hydrosilylation entre le composé à fonction(s) -=SiH de formule (VI) et un précurseur difonctionnel du radical R1, comportant d'une part une double liaison éthylénique qui va réagir avec les fonctions -=SiH et d'autre part un groupe susceptible de réagir avec un précurseur du radical -U- (pipéridinyle encombré); puis dans une seconde étape, on fait une seconde réaction visant à fixer ledit précurseur du radical -U- (pipéridinyle encombré) sur le produit obtenu à l'issue de la première étape. A titre d'exemple, lorsque U représente NR9, on utilise avantageusement comme précurseur du radical R1, un composé comportant une double liaison éthylénique et un groupe époxy tel que notamment l'allyloxy-3 époxy-1,2 propane. A l'issue de la première étape, on forme alors un produit correspondant au composé de départ de formule (VI) dans laquelle tout ou partie des atomes d'hydrogène a été remplacé par les radicaux - (CH2)3 - O - CH2 - CH - CH2; dans la seconde étape, le produit époxydé ainsi obtenu O est mis à réagir avec le précurseur de formule HNR9-(pyridinyle encombré). La réaction d'hydrosilylation entre les fonctions -Si-H du composé organosiloxanique (VI) et les composés précurseurs des radicaux Z et V peut se faire simultanément en modulant les rapports molaires des différents réactifs, en fonction des nombres r et s souhaités. Cette réaction connue en elle-même s'effectue en présence d'un catalyseur approprié tel que par exemple un catalyseur au platine. Dans le procédé de l'invention, la composition comprenant un polyorganosiloxane à motif(s) de formules (I) + éventuellement (111) + éventuellement (IV) ou un polyorgano- siloxane de formule (V), peut être sous forme de solutions, de dispersions ou d'émulsions. Les solutions sont généralement faites à l'aide de solvants organiques. Les dispersions peuvent être réalisées en utilisant des milieux aqueux ou des diluants organiques. Les émulsions sont généralement du type émulsions huile-dans-eau et sont préparées selon les méthodes classiques en utilisant de l'eau et les agents tensio-actifs appropriés. Le procédé selon la présente invention peut être mis en oeuvre sur toute étoffe tissée ou tricotée et même sur celles réalisées en non-tissé. Les fibres utilisées pour la réalisation de ces étoffes peuvent être notamment en coton, en polyester, polyamide, viscose, polyacrylate, laine, lin, acétate de cellulose, de même que les fibres élastomériques. Bien entendu on peut utiliser des mélanges de fibres. Dans le procédé selon la présente invention, pour appliquer la composition comprenant le polysiloxane sur l'étoffe à traiter, on utilise des techniques classiques de l'industrie textile, notamment en faisant appel à la technique d'imprégnation dite de foulardage' (padding en anglais). Lorsque l'étoffe est traitée par une composition aqueuse ou une composition comprenant un diluant ou solvant organique, on fait subir ensuite à cette étoffe un traitement thermique pour chasser rapidement l'eau, le diluant ou le solvant sous forme de vapeur. Généralement la quantité de polysiloxane déposée sur la matière textile traitée correspond à une quantité comprise entre 0,1 et 2 % en poids par rapport au poids de la matière textile sèche traitée. Les exemples qui vont suivre illustrent la préparation de polyorganosiloxanes à fonction(s) pipéridinyle(s) stériquement encombrée(s) et leur utilisation dans le procédé selon la présente invention. Exemple 1 Préparation d'un polydiorganosiloxane à fonctions tétraméthylpipéridines. Dans un réacteur équipé (d'une agitation, d'un thermomètre, d'une ampoule de coulée, d'un réfrigérant, d'un système d'introduction d'azote sec) sont introduits: - 447,7 g (2,1 moles) de n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine, - 1000 g de composé polydiorganosiloxane époxydé de formule moyenne: CH3 CH3 (CH3)3 SiO- Si - -Si - O Si(CH3)3 (CH2)3 5 CH3 _ 110 O CH2 CH l'o 1 5 CH2 titrant 52,7 meq/100 g en fonctions glycidyles (meq = milliéquivalent), et - 217 g d'alcool isoamylique. L'ensemble des réactifs a été préalablement dégazé à l'azote avant introduction dans le réacteur. Le milieu réactionnel est porté à 135 140 C. Après 10 heures de réaction, I'alcool isoamylique et l'amine en excès sont éliminés par distillation sous pression réduite (1,33 - 2,66. 102Pa) pendant 7 heures. On obtient ainsi 1104,2 g d'huile silicone et 557,3 g de distillat. L'indice de basicité (amino tertiaire -N- et reste NH du noyau pipéridinyle) déterminé sur l'huile au moyen d'une solution titrée d'acide perchlorique (0,1 N) est de 98,5 meq/100 g de polymère, pour une théorie de 94,8 meq/100 g. On effectue une analyse de résonnance magnétique nucléaire (RMN) du proton et du silicium. L'interprétation des spectres confirme la structure du produit attendu, c'est- à-dire un produit de formule moyenne (produit P1): CH3 CIH3 (CH3)3 SiO Si - O Si- O Si(CH3)3 _ _5 CH3 _j 10 CH3 CH3 (CH2)3-O - CH2 - CH(OH) - CH2 - NH n-C4H9 PI CH3 CH3 Exemple 2 On réalise les mêmes opérations qu'à l'exemple 1, en utilisant: - 4 g (0, 0188 mole) de n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine, - 50 g de composé polydiorganosiloxane époxydé répondant à la formule donnée dans l'exemple 1, mais comprenant 670 motifs (CH3)2 SiO2/2 au lieu de 110 et titrant 9,4 meq/100 g en fonctions glycidyles, et - 8,1 g d'alcool isoamylique. Après 7 heures de réaction à 140 C et élimination des espèces volatiles, on obtient 46 g d'huile silicone et 9,9 g de distillat. Par titration de l'huile silicone au moyen d'une solution d'acide perchlorique (0,02 N), on détermine un indice de basicité de 18,7 meq/100 g (pour une théorie de 18,8 meq/100 g). On effectue une analyse de résonnance magnétique nucléaire (RMN) du proton et du silicium. L'interprétation des spectres confirme la structure du produit attendu, c'est- à-dire un produit de formule moyenne (produit P2): CH3 CH3 (CH3)3 SiO Si - O - Si - O Si(CH3)3 _ 5 H_ C670 CH3 CH3 (CH2)3-O - CH2 - CH(OH) - CH2 - N - H n-C4H9 P2 CH3 CH3 Exemple 3 Description d'un test d'application des produits silicones P1 et P2 selon les exemples 1 et 2. Un carré de tissu (15 x 15 cm) sergé, polyester/coton 67/33 en poids, de densité 200 g/m2, azuré, est plongé dans une solution de white-spirit renfermant 2,3 % en poids du produit silicone à tester. Après égouttage, le tissu est séché à 40 C pendant minutes dans une étuve ventilée, puis chauffé à 160 C pendant 30 minutes. Le taux de produit silicone déposé sur tissu est de l'ordre de 1 % en poids. La mesure pour l'évaluation du jaunissement de la pièce de tissu traité est réalisé au moyen d'un spectrophotomètre ACS Sensor II mis dans le commerce par la Société DATA Color avec emploi du dispositif luminant D65 reproduisant la lumière naturelle, et la méthode de calcul est celle bien connue dans l'industrie textile pour la mesure de l'indice de blanc Wl 313. Le résultat de la mesure est exprimé de la manière suivante: A Wl = Wl tissu témoin - Wl tissu traité o Wl tissu témoin: indice de blanc du tissu traité par la solution de white-spirit en absence de produit silicone (indice moyen sur 3 mesures effectuées sur des endroits différents du tissu) Wl tissu traité: indice de blanc du tissu traité par la solution de produit silicone dans le white-spirit (indice moyen sur 3 mesures effectuées sur des endroits différents du tissu). Les degrés de jaunissement exprimés par l'indice de blanc relatif à Wl des différents tissus traités par: - les produits silicones P1 et P2 issus des exemples 1 et 2; - dans l'exemple comparatif A: un composé silicone de formule moyenne (composé Cl): CH3 - CH3 t C2H5-0 Si - O-Si- C2H5 CH3 175! (CH2)3, 1,8 NH2 - dans l'exemple comparatif B: un composé silicone de formule moyenne (composé C2): CH3 CH3 CH3-O I - Si - O CH3 L CH3 _ 130 _ (CH2)3 1,5 LCH3I - NH (CH2)2 NH2 - dans l'exemple comparatif C: un composé silicone de formule moyenne (composé C3): CH3 CH3 (CH3)3SiO Si - O - S 1 Si(CH3)3 _H3 670 A5 (CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH2OH)2 qui a été préparé selon les indications données dans EP-A-0 546 231; sont reportés dans le tableau suivant. Dans ce tableau figure également les résultats des tests de toucher des tissus traités; ces tests sont exécutés à la main par 6 personnes et le résultat est exprimé soit en toucher agréable doux (AD) soit en toucher non agréable, sans douceur (NAD). Produit silicone et Indice de basicité Ex Fonctionnalisation en meq/100 g de AWI Toucher produit (CH2) 3OCH2CH(OH)CH2N(Bu) H 98,5 0,48 AD 2 P2 (CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(Bu) H 18,7 - 0,32 AD A C1 (CH2)3 NH2 14,3 (NH2) 9,23 AD B C2 (CH2)3 NH(CH2)2NH2 31,2 (NH + NH2)28,50 AD C C3 (CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH2OH)2 9,0 (N tertiaire)3,32 AD REVENDICATIONS 1.- Procédé de conditionnement de matières textiles, permettant l'obtention de matières textiles qui présentent notamment un toucher agréable et un très faible (ou même une absence) de jaunissement, caractérisé en ce que les matières textiles sont mises en contact avec une composition comprenant un polyorganosiloxane ayant par mole au moins un motif de formule générale: (R)a(X)bZSi(O) 3-(a + b) dans laquelle: * les symboles R sont identiques ou différents et représentent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle; * les symboles X sont identiques ou différents et représentent un radical monovalent choisi parmi un groupement hydroxyle et un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 3 atomes de carbone; * Z représente un reste à groupe(s) pipéridinyle(s) stériquement encombré(s) choisi parmi: * les restes de formule: R2 R2 2-R1 -U N R3 (Il) R2 R2 dans laquelle: - R1 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: * les radicaux alkylènes, linéaires ou ramifiés, ayant de 2 à 18 atomes de carbone; * les radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 20 atomes de carbone; * les radicaux alkylène-cyclohexylène dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comporte de 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclohexylène comporte un groupement -OH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone; * les radicaux de formule - R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; * les radicaux de formule -R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 ont les significations indiquées précédemment et l'un d'entre-eux ou les deux sont substitués par un ou deux groupement(s) OH; * les radicaux de formules -R4-COO-R5 et -R4-OCo-R5- dans lesquelles R4 et R5 ont les significations précédentes; * les radicaux de formule -R6-O-R7-O-CO-R8- dans laquelle R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant de 2 à 12 atomes de carbone et le radical R7 est éventuellement substitué par un groupement hydroxyle; - U représente -O- ou -NR9-, R9 étant un radical choisi parmi: un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone; un radical divalent -R1- ayant la signification indiquée précédemment, I'un des liens valentiels étant relié à l'atome d'azote de - NR9-, l'autre étant relié à un atome de silicium; et un radical divalent de formule: R2 R2 R10_ - N -R3 R1 R2 R2 dans laquelle R1 a la signification indiquée précédemment, R2 et R3 ont les significations indiquées ci-après et R10 représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes de carbone, l'un des liens valentiels (celui de R10) étant relié à l'atome d'azote de -NR9-, l'autre (celui de R1) étant relié à un atome de silicium; - R2 sont des radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 3 atomes de carbone et phényle; - R3 représente un atome d'hydrogène ou le radical R2; * et ceux de formule: R2 R2 (11' -R' U' - R3 (Il') R2 2 dans laquelle: - R'1 est choisi parmi un radical trivalent de formule: CO-(CH2)m-CH o m représente un nombre de 2 à 20, --- CO- et un radical trivalent de formule: é -(CH2)n-NH Q o n représente un nombre de 2 à 20; - U' représente -O- ou -NR11., R11 étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R2 et R3 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (Il); * a est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; * b est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; * la somme a + b est au plus égale à 2. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyorganosiloxane utilisé peut comprendre en outre au moins un autre motif siloxyle de formule: (R)c (X)d VSi(O) 3-(c + d) (Ill) 2 dans laquelle: * les symboles R et X ont les mêmes significations que celles données ci-avant à propos de la formule (I); * le symbole V représente: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 5 à 20 atomes de carbone; un radical de formule -(CH2)p-COO-R1 2 dans laquelle p représente un nombre de 5 à 20 et R12 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 12 atomes de carbone; un radical de formule (CH2)q-0-R13 dans laquelle q représente un nombre de 3 à 10 et R13 représente un atome d'hydrogène, un enchainement oxyde d'éthylène, un enchaînement oxyde de propylène, un enchaînement mixte oxyde d'éthylène + oxyde de propylène ou un radical acyle ayant de 2 à 12 atomes de carbone; * c est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; * d est un nombre choisi parmi 0, 1 et 2; * la somme c + d est au plus égale à 2. 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polyorgano- siloxane mis en oeuvre peut comprendre en outre d'autre(s) motif(s) siloxyle(s) de formule: (R)e (X)f Si(O) 4-(e +f) (IV) dans laquelle: * R et X ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (I); - e est un nombre choisi parmi 0, 1, 2 et 3; * f est un nombre choisi parmi 0, 1,2 et 3; * la somme e + f est au plus égale à 3. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le polyorganosiloxane mis en oeuvre est un polydiorganosiloxane linéaire de formule moyenne: 14 R R R R14 I I Y-Si-O Si-O -Si- Si- Si-O Si-Y (V) R14 Z _r V s R t R4 dans laquelle: * les symboles R, Z et V ont les significations données ci-avant à propos des formules (I) et (111); - le symbole Y représente un radical monovalent choisi parmi les radicaux R, Z, V et X; * les symboles R14 sont identiques ou différents et représentent un radical monovalent choisi parmi un radical R et un radical X tel que défini ci-avant à propos de la formule (1); À r, s et t sont égaux à zéro ou représentent des nombres entiers ou fractionnaires supérieurs à zéro, avec la condition supplémentaire selon laquelle si r = 0, au moins un des deux radicaux Y représente le radical Z. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que on utilise un polyorganosiloxane à motif(s) de formules (I) + éventuellement (111) + éventuellement (IV) ou un polyorganosiloxane de formule (V): - qui a en moyenne par mole: de 2 à 1600 atomes de silicium, de 1 à 100 restes Z tels que ceux ci-après définis et de 0 à 50 restes V tels que ceux ci-après définis; - et dans la structure duquel: * R est choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle et isopropyle; * X est choisi parmi les radicaux hydroxyle, méthoxy et éthoxy; * Z est choisi parmi les restes à groupe(s) pipéridinyle(s): * de formule (Il) dans laquelle: - R1 représente un radical hydrocarboné choisi parmi: * les radicaux alkylènes, linéaires ou ramifiés, ayant de 3 à 12 atomes de carbone; * le radical -(CH2)10-CO-; À les radicaux alkylène-cyclohexylène dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comporte de 2 à 6 atomes de carbone et la partie cyclohexylène comporte un groupement -OH et éventuellement 1 ou 2 substituants alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; * les radicaux de formule - R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 6 atomes de carbone; * les radicaux de formule -R4-O-R5- dans laquelle les radicaux R4 et R5 ont les significations indiquées précédemment et R5 est substitué par un groupe OH;- a les radicaux de formules -R4-COO-R5- et -R4-OCO-R5- dans lesquelles R4 et R5 ont les significations précédentes; * les radicaux de formule R6-O-R7-O-CO-R8- dans laquelle R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant de 2 à 6 atomes de carbone et le radical R7 est substitué par un groupement hydroxyle; - U représente -Oou -NR9- o R9 est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - R2 représente un radical méthyle; * et ceux de formule (Il') dans laquelle: - R'1 est choisi parmi: - un radical trivalent de formule: CO - -(CH2)m-CH CO - o m représenté un nombre de 2 à 10, et - un radical trivalent de formule: -(CH2)n-NH - o n représente un nombre de 2 à 10; - U' représente -O- ou - NR1 1-, R11 étant un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - R2 représente un radical méthyle V est choisi parmi: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 5 à 18 atomes de carbone; un radical de formule -(CH2)10 - COO - R12 dans laquelle R12 représente un radical alkyle linéaire de 1 à 6 atomes de carbone; un radical de formule -(CH2)3O - R13 o R13 représente un atome d'hydrogène, un enchaînement oxyde d'éthylène, un enchaînement oxyde de propylène, un enchaînement mixte oxyde d'éthylène + oxyde de propylène ou un groupement acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le polydiorgano- siloxane linéaire de formule (V) présente les valeurs suivantes pour les symboles r, s et t: * r est un nombre entier ou fractionaire allant de 0 à 98 avec la condition selon laquelle si r = 0, au moins un des deux radicaux Y représente le radical Z; * s est un nombre entier ou fractionnaire allant de 0 à 48; * t est un nombre entier ou fractionnaire allant de 0 à 1598; * la somme r + s + t est un nombre entier ou fractionnaire allant de 0 à 1598. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la composition comprend un polyorganosiloxane possédant 5 à 200 milliéquivalents (meq) de groupe(s) pipéridinyle(s) encombré(s). 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la composition utilisée peut être sous forme de solutions, de dispersions ou d'émulsions. 9.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre sur une matière textile à base de coton, polyester, polyamide, viscose, polyacrylate, laine, acétate de cellulose, ou un mélange de ces espèces. 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la quantité de polysiloxane déposée sur la matière textile traitée correspond à une quantité comprise entre 0,1 et 2 % en poids par rapport au poids de la matière textile sèche traitée.