Brevet FR2721938A1 — publié le 19960105

La présente invention concerne des compositions de revêtement contenant un liant filmogène organique, de préférence un agent de peinture, et des complexes de titane et de zirconium d'acides carboxyliques comme inhibiteurs de corrosion, l'utilisation de ces derniers dans des compositions de revêtement pour la protection de surfaces métalliques, et de nouveaux complexes de titane et de zirconium d'acides carboxyliques. L'utilisation de sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'amines d'acides carboxyliques comme inhibiteurs de corrosion dans des systèmes aqueux est connue et est décrite par exemple dans les documents de brevet US-A-4 909 987, EP-A- 412 933, EP-A-496 555 ou EP-A-554 023. L'utilisation de différents sels et complexes métalliques comme inhibiteurs de corrosion est connue et décrite par exemple dans les documents de brevet US-A-4 243 416 et US-A-4 243 417. On a maintenant trouvé que des complexes de titane ou de zirconium d'acides carboxyliques peu solubles dans l'eau sont particulièrement appropriés comme inhibiteurs de corrosion dans des compositions de revêtement pour la protection de surfaces métalliques. La présente invention concerne donc des compositions de revêtement contenant a) un liant filmogène organique et b) comme inhibiteur de corrosion, au moins un complexe de titane ou de zirconium d'un composé de formule I 1 r 1(I) R2 't R---X- C- C COOH L Im R3 R5 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1Cz5; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C4-C,5 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-Cl5 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; polycycloalkyle en Cl3-C26; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; -COR7; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en CI-C4, halogéno ou carboxy; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé à un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en Cl-C4, halogéno ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 R2 R24 RI > (R\3)p \ N N \> R11 I - N Rio R R25 (II) (III) (IV) R2, R3, R4 et Rs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxv; alcoxy en Cl-Cl8; alcoxy en C2-Cl8 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N; -N O; -N N-R16; alkyle en C-C.2; alkyle en C2-C- interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; cycloalcényle en Cs-C,5 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalkyle en Cl0-C12 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en Cl-C4; ou -COR7; sous réserve que, R14 lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, -N R15 -N 0 ou -N N-Ri16, l'autre reste lié au même atome de carbone \RI / \ / soit différent d'un reste hydroxy, -N, -N O ou -N N-R16; ou R15 bien R2 et R3 ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C12 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; R6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en Cl-Cl8; alcoxy en C2-C8ls interrompu par R / 14 de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N; -N O; -N N-R6; [-O-Mr+]; _O Rl7 |-; l- 16 o R8, R9, R1o, R1 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, -N, cyano, CF3, -COR7, RR5 alkyle en C1-C25; alkyle en CD-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou \ N-R6; halogénoalkyle en C1-Co:; alcoxv en C1-Cs; alcoxy en C2-Cs interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alkylthio en C1-C18; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C-C4; cycloalcényle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalkyle en C10-C12 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4; phénoxy ou naphtyloxy non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalcoxy en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalcoxy en C10Cl2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyie par aikyle en C1-C4; ou bien les restes R9 et R10 ou les restes R10 et R1n ou les restes R11 et R12 ou les restes Rs et R12 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, halogène ou alcoxy en C1-C4, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cyano; CF3; alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; halogénoalkyle en C1-C25; alcoxy en C1-C18; alcoxy en C2-Cl8 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alkylthio en Cl-Cl8 ou alcényle en C2-C24, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C5; alkyle en C2-C._ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1- C4, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cis, R17, Rls, R19, R20, R21 et R22 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C2_, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkvle en C1-C2; alkyle en C2-C25 \ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un R14 reste alkyle en C1-C25, alcoxy en C1-Cls, -X2- (CH2)sCOR7 ou -N R15 M représente un cation métallique de valence r, X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- \ Cls; alkylène en C2-C1ls interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcénylène en C2-Cls; alcynylène en C2-Cls; alkylidène en C2-C; phénylalkylidène en C7-C20 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente l'oxygène ou -NR23-, m et n sont indépendamment l'un de l'autre un nombre entier de O à 10, p représente un nombre entier de O à 4, r est 1, 2 ou 3, et s est un nombre entier de 1 à 8. Un alkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone désigne un reste linéaire ou ramifié tel que, par exemple, un reste méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1- méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n- heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3- méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle ou docosyle. L'une des significations préférées pour R1, R2, R3, R4, R5, R8, R9, R1o, R1j, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R- et R23 est par exemple alkyle en Cl-Cs18, en particulier alkyle en C1-C12, par exemple alkyle en C1-C8. Une signification particulièrement préférée de R1o et R12 est par exemple alkyle en Cl-Cs, en particulier aikyle en C1-C4, par exemple tert--butyle. \ Un alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6 peut être interrompu une ou plusieurs fois et signifie par exemple CH3-O- CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2, CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3-(O-CHCH2-)20-CH2,-, CH3-(O-CH2CH,-)30-CH2- ou CH3-(O-CH2CH2-)40-CH2-. Une signification particulièrement préférée de R1, R2, R3, R4, R5, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15 et R23 est par exemple alkyle en C-Cls interrompu par de l'oxygène, en particulier alkyle en C4-Cslg interrompu par de l'oxygène, par exemple alkyle en C4-C12 interrompu par de l'oxygène. Un alcényle de 2 à 24 atomes de carbone désigne un reste linéaire ou ramifié tel que, par exempie, un reste vinyle, propényle, 2-butényle, 3butényle, isobutényle, n-2,4-pentadiényle, 3-méthyl-2-butényle, n-2-octényle, n-2- dodécényle, isododécényle, oléyle, n-2-octadécényle ou n-4-octadécényle. Une signification particulièrement préférée de R1, R2, R3, R4, R5, Rs, R9, Rio, R11, R12, R13, R14, R15 et R23 est par exemple alcényle de 3 à 18, en particulier de 3 à 12, par exemple de 3 à 10 atomes de carbone. Un cycloa!kyle en C4-C15, en pariculier un cycloalkyle en C5-C15, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C., qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, désigne par exemple un reste cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthyl- cyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tertbutylcyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle ou cyclododécyle. Une signification préférée de R1 est par exemple celle des restes cycloalkyle en C4-C12 qui se trouvent dans les acides naphténiques [J. Buckingham, Dictionary of Organic Compounds, vol. 4, page 4152, ème édition (1982)]. Une signification particulièrement préférée de R2, R3, R4, R5, R8, R9, R10, Rll, R12, R13, R14, R15 et R23 est cycloalkyle en C5-C12, en particulier cycloalkyle en C5-Cg, par exemple cyclohexyle. Un cycloalcényle en C5-C,5 non substitué ou substitué par alkyle en C1C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, désigne par exemple un reste cyclopentényle, méthylcyclopentényle, diméthylcyclopentényle, cyclohexényle, méthylcyclohexényle, diméthyl- cyclohexényle, triméthylcyclohexényle, tert-butylcyclohexényle, cycloheptényle, cyclooctényle ou cyclododécényle. On préfère un reste cycloalcényle en C5-C12, en particulier cycloalcényle en C5-Cs, par exemple cyclohexényle. Un polycycloalkyle en C13-C26 représente par exemple les restes polycycloalkyle en C13-C% se trouvant dans les acides naphténiques [J. Buckingham, Dictionary of Organic Compounds, vol. 4, page 4152, 5ème édition (1982)]. Un phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le reste phényle par alkyle en C-C4, qui contient dc préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, représentc par exemple un reste benzyle, ca- méthylbenzyle, ct,c-diméthylbenzyle, 2-phényléthyle, 2-méthylbenzyle, 3- méthylbenzyle, 4-méthylbenzyle, 2,4-diméthylbenzyle, 2,6-diméthylbenzyle ou 4- tert-butylbenzyle. On préfere le reste benzyle. Un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en C-C4, alcoxy en CI-C4, halogène ou carboxy, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle ou alcoxy linéaires ou ramifiés et de préférence I à 3, en particulier 1 ou 2 hétéroatomes du groupe constitué par l'azote, l'oxygène et le soufre, désigne par exemple un reste thiényle, 2méthylthiényle, 3- chlorothiényle, 3-méthoxythiényle, tétrahydrofuryle, furyle, pyrrolidinyle, 1- méthylpyrrolidinyle, pyrrolyle, thiazolyle, isothiazolyle, imidazolyle, carboxyimidazolyle, triazoiyvle, tétrazolyie, oxazolyle, isoxazolyle, pyridyle, pipéridinyle, morpholinyle, pyrazinyle, carboxypyrazinyle, pipérazinyle, triazinyle ou 2,6-diméthoxytriazinyle. Un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé avec un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4, halogène ou carboxy, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle ou alcoxy linéaires ou ramifiés et de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 hétéroatomes du groupe constitué par l'azote, l'oxygène et le soufre, désigne par exemple un reste benzothiazolyle, 5-chlorobenzothiazolyle, 5-méthoxybenzothiazolyle, 5méthyl- benzothiazolyle, benzimidazolyle, benzoxazolyle, benzisothiazolyle ou benzothiényle. Un alcoxy ayant jusqu'à 18 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié tel que, par exemple, un reste méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n- butyloxy, isobutyloxy, pentyloxy, isopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. On préfère un alcoxy en C1- C12, en particulier un alcoxy en C1-Cl0, par exemple un alcoxy en C1-C8. Un alcoxy en C2-Cl8 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6 signifie par exemple CH3-O-CH2CH20-, CH3-S-CH2CH20-, CH3-NH-CH2CH20-, CH3-N(CH3)-CH2CH20-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-, CH3-(O-CH2CH2-)20-CH2CH20-, CH3-(O-CH2CH2-)30-CH2CH2O- ou CH3-(O-CH2CH2-)40-CH2CH20-. Un phényle ou un naphtyle substitué par alkyle en Cl-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, désigne par exemple un reste o-, m- ou p-méthylphényle, 2,3-diméthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 2,5- diméthylphényle, 2,6-diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 3,5diméthylphényle, 2-méthyl-6-éthylphényle, 4-tert-butylphényle, 2-éthylphényle, 2,6- diéthylphényle, 1-méthylnaphtyle, 2-méthylnaphtyle, 4-méthylnaphtyle, 1, 6- diméthylnaphtyle ou 4-tert-butylnaphtyle. Un naphtylalkyle en C10-CI2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, signifie par exemple un reste naphtylméthyle, ca- méthylnaphtylméthyle, ctcL-diméthylnaphtylméthyie, naphtyléthyle, 2méthyl-1- naphtylméthyle, 3-méthyl-1-naphtylméthyle, 4-méthyl-1-naphtylméthyle, 2, 4-di- méthyl-1-naphtylméthyle, 2,6-diméthyl-1-naphtylméthyle ou 4-tert-butyl-1- naphtylméthyle. Un noyau cycloalkylidène en Cs-CI2 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, signifie par exemple un reste cyclopentylidène, méthylcyclopentylidène, diméthylcyclopentylidène, cyclohexylidène, méthylcyclohexylidène, diméthylcyclohexylidène, triméthylcyclohexylidène, tert- butylcyclohexylidène, cycloheptylidène, cyclooctylidène, cyclodécylidène ou cyclododécylidène. On préfère les restes cyclohexylidène et tbutylcyclohexylidène. Un halogène représente par exemple le chlore, le brome ou l'iode. On préfère le chlore. Un halogénoalkyle ayant jusqu'à 25 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié tel que, par exemple, un reste chlorométhyle, chloroéthyle, chloropropyle, chlorobutyle ou 3-chloro-1-butyle. Un alkylthio ayant jusqu'à 18 atomes de carbone représente un reste linéaire ou ramifié tel que, par exemple, un reste méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, pentylthio, isopentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, décylthio, tétradécylthio, hexadécylthio ou octadécylthio. On préfere un alkylthio de 1 à 12, en particulier de 1 à 8; par exemple de 1 à 6 atomes de carbone. Un phénoxy ou un naphtyloxy substitué par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle, désigne par exemple un reste o-, m- ou p-méthylphénoxy, 2,3-diméthylphénoxy, 2,4-diméthylphénoxy, 2,5- diméthylphénoxy, 2,6-diméthylphénoxy, 3,4-diméthylphénoxy, 3,5-diméthyl- phénoxy, 2-méthyl-6-éthvlphénoxy, 4-tert-butylphénoxy, 2-éthylphénoxy, 2, 6- diéthylphénoxy, 1-méthylnaphtyloxy, 2-méthylnaphtyloxy, 4méthylnaphtyloxy, i1,6-diméthylnaphtyloxy ou 4-tert-butylnaphtyloxy. Un phénylalcoxy en C?-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4, qui contient de préférence 1 à 3, en particulier 1 ou 2 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, représente par exemple un reste benzyloxy, 2- phényléthyloxy, 2-méthylbenzyloxy, 3-méthylbenzyloxy, 4-méthylbenzyloxy, 2,4- diméthylbenzyloxy, 2,6-diméthylbenzyloxy ou 4-tert-butylbenzyloxy. On préfère le reste benzyloxy. Un naphtylalcoxy en CI0-Cl2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4, qui contient de préfé.rence 1 à 3, en particulier I ou 29 groupes alkyle linéaires ou ramifiés, signifie par exemple un reste naphtylméthoxy, naphtyléthoxy, 2-méthyl-1-naphtylméthoxy, 3-méthyl-1-naphtylméthoxy, 4- méthyl-l-naphtylméthoxy, 2,4-diméthyl-l-naphtylméthoxy, 2,6-diméthyl-1- naphtylméthoxy ou 4-tert-butyl-1-naphtyiméthoxy. Un cation métallique mono-, di- ou trivalent est de préférence un cation de métal alcalin, de métal alcalino-terreux ou d'aluminium, par exemple Na+, K+, Mg++, Ca++ ou AI+++. Un alkylène en C1-Cls désigne un reste linéaire ou ramifié tel que, par exemple, un reste méthylène, éthylène, propylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, heptaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène ou octadécaméthylène. Une signification préférée de X1 est par exemple alkylène en C1-C12, en particulier alkylène en Cl-C10, par exemple alkylène en C1-C8. Un alkylène en C2-C2 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6 peut être interrompu une ou plusieurs fois et signifie par exemple -CH2O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)20-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)30-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)40-CH2- ou -CH2CH2-S-CH2CH2-. Une signification particulièrement préférée de X1 est par exemple alkylène en C,-Cs18 interrompu par de l'oxygène, en particulier alkylène en C4-C18 interrompu par de l'oxygène, par exemple alkylène en C4-C12 interrompu par de l'oxygène. Un alcénylène en C1-Cis est par exemple un reste vinylène, méthylvinylène, octényléthylène ou dodécényléthylène. On préfère un alcénylène en C2-C12, en particulier un alcénylène en C2-C8. Une signification particulièrement préférée de Xl est alcénylène en C2-C4, en particulier vinylène. Un alcynylène en C2-Cls représente par exemple -C_-C-, 2-propynylène (-C=C-CH2-), 2-butynylène (-CH2-C-C-CH,-), 2-pentynylène, 2-hexynylène, 3-hexynylène, 3-heptynylène, 2-décynylène, 4-décynylène ou 8octadécynylène. Une signification préférée de X1 est alcynylène en C,-C12, en particulier alcynylène en C2-C8, par exemple 2-butynylène. Un alkylidène de 2 à 20 atomes de carbone désigne par exemple un reste éthylidène, propylidène, butylidène, pentylidène, 4-méthylpentylidène, heptylidène, nonylidène, tridécylidène, nonadécylidène, 1méthyléthylidène, 1-éthylpropylidène ou 1-éthylpentylidène. Une signification préférée de X1 est par exemple alkylidène de 2 à 12, en particulier de 2 à 8, par exemple de 2 à 6 atomes de carbone. Un phénylalkylidène de 7 à 20 atomes de carbone représente par exemple un reste benzylidène, 2-phényléthylidène ou 1-phényl-2-hexylidène. Une signification préférée de X1 est par exemple phénylalkylidène de 7 à 16, en particulier 7 à 12, par exemple 7 à 9 atomes de carbone. Un cycloalkylène en C5-C8 représente un groupe hydrocarboné saturé ayant deux valences libres et au moins une unité cyclique, et est par exemple un reste cyclopentylène, cyclohexylène, cycloheptylène ou cyclooctylène. On préfère le cyclohexylène. Il faut citer en particulier des compositions de revêtement contenant un complexe de titane ou de zirconium d'un composé de formule I dans laquelle, dans le cas o m et n sont 0, X1 représente une liaison directe, RI est un reste de formule fI R12 R8 R10 S p. - (II), Rio Ro et au moins l'un des restes R8, Rg, R10, R1I et R12 est différent de l'hydrogène. Des compositions de revêtement intéressantes contiennent un complexe de titane ou de zirconium d'un composé de formule I dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C1ls; alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2Cs18; cycloalkyle en C4-C15 non substitué ou substitué par alkyle en ClC4; cycloalcényle en C5-C12 non substitué ou substitué par alkyle en C1C4; polycycloalkyle en C13-C26; phénylalkyle en C7-C9; -COR7; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, chloro ou carboxy; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé à un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C,-C4, chloro ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 'S R24 I NN R10 Rg R25 (II) (III) (IV) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; aicoxy en C1-C12; alcoxy en C2- C12 interrompu R14 /---- \ par de l'oxygène ou du soufre; -N; -N O; -N N-Rt6; alkyle R15 en C1-Cl8; alkyle en C2-Cs18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cs18; cycloalkyle en C5-C15; cycloalcényle en C5- C15; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10-Cl2 ou -COR7; sous réserve que, R,4 lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, -N Rl5 1l -N O ou -N N- RI6, l'autre reste lié au même atome de carbone \VJI / \ /VJ soit différent d'un reste hydroxy, -N, -N O ou -N N-Ri6; ou R15 bien R2 et R3 ou R4 et Rs forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; -N; -N O; -N N-Ri6; \R [ -!-oMr+]Ou -O R -N-R19 R17 R8, R9, R1O, Rn1 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome RI4 d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, -N, cyano, CF3, -COR7, R15 alkyle en C1-C18; alkyle en C2-C1s interrompu par de l'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en C1-Cls; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en CQ-Cl2; alcényle en C2-C18; cycloalkyle en C5-C12; cycloalcényle en C5-C12; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C1o-C12; phénoxy; naphtyloxy; phénylalcoxy en C7-C9 ou naphtylalcoxy en C10-C12; ou bien les restes R9 et RIO ou les restes RIo et RI, ou les restes R11 et R12 ou les restes R8 et R12 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ou du chlore, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cyano; CF3; alkyle en C1-C,8; alkyle en C2-CI8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en CI-Cls; alcoxy en C1-C02; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en Cl-C12 ou alcényle en C2-C18, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cl8; alkyle en C2-CI8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-C18; cycloalkyle en C5-C12; phényle ou naphtyle, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C02, R17, R18, Rlg9, R20, R2, 1 et R22 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cls R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Ci8; alkyle en C2-Cls interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-C18; cycloalkyle en C5- C12; phényle ou naphtyle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un R14 reste alkyle en C1-Cls, alcoxy en C,-Cl2, -X,-(CH)sCOR7 ou -N Rl5 Xl est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- C12; alkylène en C:-CI2 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcénylène en C2-C12; alcynylène en C2-C12; alkylidène en C2-C16; phénylalkylidène en C7-Cl6 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente 0, 1 ou 2, et s est un nombre entier de 2 à 7. On préfère les compositions de revêtement dans lesquelles, dans la formule I R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C3-Cl2 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-Cl2; cycloalkyle en C4-C15; cycloalcényle en C N - R NR ( R13)p s >- Rio R9 R25 (3) (i) (IrV) R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en CI-Cl(; alcoxy en C2-Cl2 interrompu par R14 / / de l'oxygène; -N; -N O ou -N N-R16; R15 R8, R9, Rio, RI1 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -N, -COR7, alkyle en Cl- R15 C12; alkyle en C2-C16 interrompu par de l'oxygène; halogénoalkyle en C1-Cl2; alcoxy en Cl-Cl2; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2- C12; cycloalkyle en C5-Cg; cycloalcényle en Cs-C9; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10- C12; phénoxy ou phénylalcoxy en C7-C9; ou bien les restes R9 et RIo ou les restes Ro et RI1 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; chloro; nitro; alkyle en C1- C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; alcoxy en C1-Cl0 ou alcoxy en C2-C10 interrompu par de l'oxygène, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cl2; alkyle en C2-CI2 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cs, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cl2; alkyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2- C12; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un ix.14 groupe - X2-(CH2)sCOR7 ou -N R15 XI est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en Cl- CS; alcénylène en C2-Cs; alcynylène en C2-C8; alkylidène en C2-Cl2; phénylalkylidène en C7-Cl2 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, XI soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente 0 ou 1, et s est un nombre entier de 3 à 6. On préfère aussi les compositions de revêtement dans lesquelles, dans la formule I R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en C1-C10; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; -N; -N O; alkyle en C1-C12; alkyle en C2-Cs18 \ / interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-C12; cycloalkyleen C5-Cg; cycloalcényle en C5-Cs; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9 ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste R14 -- hydroxy, -N ou -N O, l'autre reste lié au même atome de carbone R, R,4 soit différent d'un reste hydroxy, -N ou -N O; ou bien R2 et R3 ou R4 R,5 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en Cs-C8 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; et R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en Cl-Cl0; alcoxy en C2-C12 interrompu par R,4 /--- de l'oxygène; -N ou -N O; et R15 R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle. On préfère aussi les compositions de revêtement dans lesquelles, dans la formule I R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en Ci-CI0; - N; alkyle en C1-C12; R15 alcényle en C2-C12; cycloalkyle en C5-C9 ou cycloalcényle en C5-C9; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy R14 ou-N, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un reste R15 R14 hydroxy ou -N; et R,15 R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C8. On préfère particulièrement des compositions de revêtement dans lesquelles, dans la formule I R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C12; alcényle en C2-C,2; cycloalkyle en C4-C15; polycycloalkyle en C13-C26; benzyle; -COR7; pyrrolidinyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou chloro; ou bien R1 représente un reste de formule II ou III R12 R8 N R10 R (Rl3)p \é Rio R9 (II) (III) R7 représente un reste hydroxy ou alcoxy en Cl-Cl0; R8, R9, R10, Ru1 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -COR7, alkyle en C1-C8, alcoxy en Cl- C4 ou cyclohexyle; ou bien les restes R9 et R10 ou les restes R1o et R1I forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, chloro ou alcoxy en Cl-C4, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C8 ou phényle, X1 est une liaison directe, un oxygène, un soufre, -NR23- ou un reste alcénylène en C2-C4, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, et pest 0 ou 1. Des compositions de revètement particulièrement intéressantes sont spécialement des compositions dans lesquelles, dans la formule I R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste cycloalkyle en C4-C15, polycycloalkyle en C13-C26 ou -COR7; ou bien R1 représente un reste de formule II ou III R12 R8 R i + (R13)p N> Rio R9 (II) (III) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un reste hydroxy; et R7 représente un reste hydroxy; R8 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7, R9 est un atome d'hydrogène, R10O est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ou nitro, R11 représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, nitro ou chloro, ou bien les restes R10 et R11 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R12 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C4 ou -COR7, R23 représente un atome d'hydrogène, XI est une liaison directe, un oxygène, un soufre, -NR23- ou un reste vinylène, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, XI soit différent de l'oxygène et du soufre, m représente un nombre entier de 0 à 8, n représente un nombre entier de 0 à 8 et p est 0. On préfère aussi les compositions de revêtement dans lesquelles, dans la formule I RI représente un reste de formule II R12 R8 R.1 R RI0 R9 (II) Rs, R9, Ro10, R" et R12 représentent l'hydrogène, X1 est une liaison directe, et m et n sont 0. Des compositions de revêtement particulièrement intéressantes contiennent comme inhibiteur de corrosion au moins un complexe de titane ou de zirconium de l'acide 2-éthylhexanoïque, de l'acide stéarique, de l'acide oléique, de l'acide linoléique, de l'acide acétylènecarboxylique, de l'acide cyclohexanecarboxylique, de l'acide naphténique, dc l'acide benzoïque, de l'acide naphtoïque, de l'acide phénylacétique, de l'acide cinnamique, de l'acide sébacique, de l'acide succinique, de l'acide maléique, de l'acide acétylènedicarboxylique, de l'acide cyclohexanedicarboxylique, de l'acide phtalique, de l'acide trimellitique, de l'acide hydroxybutyrique, de l'acide mandélique, de l'acide salicylique, de l'acide hydroxynaphtoïque, de l'acide hydroxysuccinique, de l'acide anthranilique, de la leucine, de la phénylalanine, de la proline, de l'acide 2- mercaptobenzothiazolylsuccinique [ Irgacor 252 (Ciba-Geigy], de l'acide 6-[4,6- bis(5-carboxypentylamino)-[ 1,3,5]-triazine-2-ylamino]hexanecarboxylique [ Reocor 190 (Ciba-Geigy)], de l'acide furanecarboxylique, de l'acide pyrrolecarboxylique, de l'acide pyrazoledicarboxylique, de l'acide imidazoledicarboxylique ou de l'acide nicotinique. Des compositions de revêtement tout spécialement préférées contiennent comme inhibiteur de corrosion au moins un complexe de zirconium de l'acide benzoïque, de l'acide phénylacétique, de l'acide p-méthylbenzoïque, de l'acide p- chlorobenzoïque ou de l'acide 2-mercaptobenzothiazolylsuccinique. Les complexes de titane ou de zirconium de composés de formule I, qui sont peu solubles dans l'eau, conviennent comme inhibiteurs de corrosion dans des compositions de revêtement pour la protection de surfaces métalliques, et aussi pour le traitement préalable de substrats métalliques. En tant que tels, on peut les ajouter à tous les matériaux organiques liquides ou solides. La solubilité des complexes de titane et de zirconium dans l'eau est de façon appropriée Les complexes de titane ou de zirconium de composés de formule I dans des compositions de revêtement se distinguent de préférence par le fait qu'ils ne sont complexés avec aucun autre ligand volatil non chargé tel que ceux décrits par exemple dans les documents de brevet US-A-4 243 416 et US-A-4 243 417, par exemple des amines, des alcools, des éthers ou des mercaptans. La composition de revêtement est de préférence une peinture. On préfère en particulier une peinture à l'eau. Les peintures sont par exemple des laques, des couleurs ou des vernis. Elles contiennent toujours un liant filmogène organique en plus d'autres constituants facultatifs. Des liants organiques filmogènes préférés sont des résines époxy, des résines polyuréthane, des résines polyester, des résines acryliques et leurs résines copolymères, des résines polyvinyliques, des résines phénoliques, des résines alkydes ou des mélanges de telles résines. On peut utiliser comme liant filmogène organique de la composition de revêtement tous les agents filmogènes classiques pour des compositions de peinture contenant des solvants, mais en particulier pour des compositions de peinture à l'eau. Des exemples de tels agents filmogènes sont des résines époxy, des résines polyuréthane, des résines aminoplastes ou des mélanges de ces résines; une dispersion ou une solution aqueuse basique d'une résine acide. Des liants organiques filmogènes particulièrement intéressants sont des liants pour des compositions de revêtement aqueuses, par exemple des résines alkydes; des résines acryliques; des résines époxy à deux constituants; des résines polyuréthane, des résines polyester, qui sont habituellement saturées; des résines phénoliques diluables à l'eau ou les dispersions qui en dérivent; des résines urée diluables à l'eau; des résines à base de copolymères vinyl/acryliques; des systèmes hvbrides à base par exemple d'époxyacrylates. Comme résines alkydes, on peut prendre particulièrement en considération les systèmes de résines alkydes diluables à l'eau que l'on peut utiliser sous forme de systèmes séchant à l'air ou de systèmes à cuire en combinaison selon les besoins avec des résines mélamine diluables à l'eau; il peut aussi s'agir de systèmes séchant par oxydation, séchant à l'air ou à cuire que l'on utilise selon les besoins en combinaison avec des dispersions aqueuses à base de résines acryliques ou de leurs copolymères, avec des acétates de vinyle, etc. Les résines acryliques peuvent être des résines acryliques pures, des systèmes hybrides d'époxyacrylates, des copolymères d'acide acrylique ou d'esters d'acide acrylique, des combinaisons avec des résines vinyliques ou des copolymères avec des monomères vinyliques comme l'acétate de vinyle, le styrène ou le butadiène. Ces systèmes peuvent être des systèmes séchant à l'air ou des systèmes à cuire. Des résines époxy diluables à l'eau présentent, en combinaison avec des agents réticulants de type poiyamine appropriés, une excellente résistance mécanique et chimique. L'utilisation de résines époxy liquides permet d'éviter l'addition de solvants organiques aux systèmes aqueux. Lorsque l'on utilise des résines solides ou des dispersions de résines solides, il faut habituellement ajouter de petites quantités de solvants pour améliorer la formation du film. Des résines époxy préférées sont celles qui sont à base de polyols aromatiques, en particulier à base de bisphénols. On utilise les résines époxy en combinaison avec des agents réticulants. En ce qui concerne ces derniers, il peut s'agir en particulier de composés à fonctions amino ou hydroxy, d'un acide, d'un anhydride d'acide ou d'un acide de Lewis. Des exemples en sont des polyamines, des polyaminoamides, des polymères à base de polysulfures, des polyphénols, des borofluorures et leurs composés complexes, des acides polycarboxyliques, des anhydrides d'acides 1,2-dicarboxyliques ou le dianhydride de l'acide pyromellitique. Les résines polyuréthane dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques. Des résines polyvinyliques convenables sont par exemple le polyvinylbutyral, le poly(acétate de vinyle) ou leurs copolymères. Des résines phénoliques appropriées sont des résines synthétiques dont la structure comprend comme constituants principaux des phénols, soit surtout des résines phénol-, crésol-, xylénol- et résorcinol- formaldéhyde, des résines alkylphénoliques et des produits de condensation de phénols avec de l'acétaldéhyde, du furfural, de l'acroléine et d'autres aldéhydes. Les résines phénoliques modifiées sont aussi intéressantes. Les compositions de revêtement peuvent contenir en outre un ou plusieurs constituants du groupe formé par des pigments, des colorants, des charges, des agents de réglage de l'écoulement, des agents dispersants, des agents thixotropes, des agents améliorant l'adhérence, des antioxydants, des stabilisants à la lumière ou des catalyseurs de durcissement. Elles peuvent aussi contenir encore d'autres inhibiteurs de corrosion connus, par exemple des pigments anticorrosion, comme des pigments phosphatés ou boratés ou des pigments à base d'oxydes métalliques, ou d'autres inhibiteurs de corrosion organiques ou inorganiques, par exemple des sels d'acide nitroisophtalique, des esters de l'acide phosphorique, des amines techniques ou des benzotriazoles substitués. Les pigments sont par exemple du dioxyde de titane, de 1 'oxyde de fer, du bronze d'aluminium ou du bleu de phtalocyanine. Des exemples de charges sont le talc, l'oxyde d'aluminium, le silicate d'aluminium, la baryte, le mica ou le dioxyde de silicium. Les inhibiteurs de corrosion peuvent aussi être appliqués sur un support. Des charges ou des pigments pulvérulents sont particulièrement appropriés à cet effet. Des agents de réglage de l'écoulement et des agents thixotropes sont par exemple à base de bentonites modifiées. Des agents améliorant l'adhérence sont par exemple à base de silanes modifiés. Il est avantageux en outre d'ajouter des charges ou des pigments basiques qui ont dans certains systèmes de liants un effet de synergie sur l'inhibition de la corrosion. Des exemples de telles charges et de tels pigments basiques sont le carbonate de calcium ou de magnésium, l'oxyde de zinc, le carbonate de zinc, le phosphate de zinc, l'oxyde de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le phosphate d'aluminium ou leurs mélanges. Des exemples de pigments organiques basiques sont ceux qui sont à base d'aminoanthraquinone. On peut ajouter les inhibiteurs de corrosion à la peinture pendant sa préparation, par exemple pendant la répartition du pigment par broyage, ou bien on dissout l'inhibiteur dans un solvant organique et on le délaye ensuite dans la composition de revêtement. On peut aussi utiliser les solutions des inhibiteurs de corrosion pour effectuer un traitement préalable de la surface métallique. Lorsque l'on prépare le liant filmogène organique par polymérisation ou polycondensation de monomères, on peut déjà mélanger les inhibiteurs de corrosion, sous forme solide ou sous forme dissoute, aux monomères avant la polymérisation. On utilise de façon appropriée les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I en une quantité de 0,01 à 20 % en masse, de préférence de 0,05 à 5 % en masse, en particulier de 0,1 à 5 % en masse, par rapport à la totalité des * substances solides de la composition de revêtement. On peut appliquer les peintures sur le substrat par des procédés classiques, par exemple par pulvérisation, immersion, enduction ou dépôt électrolytique. On applique souvent plusieurs couches. On ajoute en premier lieu les inhibiteurs de corrosion à la couche de base (couche primaire), car ils agissent surtout à l'interface métal-peinture. Mais on peut aussi les ajouter en plus à la couche intermédiaire ou à la couche de finition. Selon que le liant est une résine séchant par un moyen physique, chimique ou oxydant ou une résine durcissant sous l'effet de la chaleur ou d'un rayonnement, le durcissement de la peinture s'effectue à la température ambiante ou à chaud (cuisson) ou par exposition à un rayonnement. La peinture est de préférence une peinture de base (peinture primaire) pour des substrats métalliques tels que, par exemple, le fer, l'acier, le cuivre, le zinc ou l'aluminium et leurs alliages. En plus de l'effet anticorrosion, les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I ont l'avantage d'influencer favorablement l'adhérence de la peinture au métal, de ne pas manifester d'effet négatif sur la stabilité au stockage des compositions de revêtement selon l'invention et de présenter une bonne compatibilité avec le liant. Un mode de réalisation préféré de la présente invention est donc l'utilisation des complexes de titane et de zirconium de composés de formule I comme inhibiteurs de corrosion dans des compositions de revêtement pour des surfaces métalliques. La présente invention concemrne aussi un procédé de protection d'un substrat métallique sujet à la corrosion, qui est caractérisé en ce que l'on applique sur ce substrat une composition de revêtement qui contient a) un liant filmogène organique et b) au moins un complexe de titane ou de zirconium d'un composé de formule I comme inhibiteur de corrosion, puis on la sèche et/ou on la durcit. L'invention concerne aussi de nouveaux complexes de titane et de zirconium de composés de formule I R2 R R,-X C ---C --COOH 1 11 i(I) LR3 m LR5 I dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C2 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C4- C non substitué ou substitué par alkyle en C cycloalcényle en C5-Cl5 non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4; cycloalcényle en Cs-C,5 non substituéi ou substituéi par alkyle en C1-C4; polycycloalkvle en C13- C26; phénvlalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; -COR7; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, halogéno ou carboxy; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé à un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, aicoxy en C1-C4, halogéno ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 R R24 RI0 (RR3)p9\> > kN Rio Rs R25 R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en Cl-Cl8; alcoxy en C2-Cs18 interrompu \,Pin4 /-- 4 par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N; -N O; R15 -N N-R16; alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C2. interrompu par de \ l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-Cg9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalkyle en C10-C,2 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R14 R2, R3, R4 ou Rs représente un reste hydroxy, -N, -N O ou R15 -N N-Ri6, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un RI4 reste hydroxy, -N -N O ou -N N-R6; ou bien R2 et R3 ou 16' R2tR R4 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-Cl2 non substitué ou substitué par alkyle en C-C4; R6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C8; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en CI-C,8; alcoxy en C2- CI8 interrompu par R de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N; -N O; -N N-Rl6; R5 Rs, R,0 R L r'Jr' I R1yN-R,9; N ou [ rM]; O 7 -R;; | N/ \ o HE N N- R16J; R8, Rg, RIO, RI, et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, -N, cyano, CF3, -COR7, R5 alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; halogénoalkyle en C1-C2; alcoxy en C1-Cls; alcoxy en C2-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alkylthio en C1-Cls; alcényle en C2-24; cycloalkyle en C-C non substitué ou substitué par akyle en 1 enC2-C24; cycloalcényle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle cycloalcényle en Cs-CI5 non substituél ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1- C4; naphtylalkyle en C10-Cl2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4; phénoxy ou naphtyloxy non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalcoxy en C7-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalcoxy en C10- CI2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4; ou bien les restes R9 et R1o ou les restes R1O et R1I ou les restes R1I et R12 ou les restes Rs et R12 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, halogéno ou alcoxy en C1-C4, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cyano; CF3; alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou \ N-R6; halogénoalkyle en C1-C25; alcoxy en C1-C18; alcoxy en C2-Cs18 \ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alkylthio en C1-Cl8 ou alcényle en C2-C24, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C23; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou \ N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1- C4, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cls, R17, R18, R19, R2o, R21 et R22 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C25, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C,5 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C:-C4, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un R14 reste alkyle en C1-C_5, alcoxy en Cl-Cls, -X2- (CH2)sCOR7 ou -N R15 M représente un cation métallique de valence r, X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- Cls; alkylène en C2-C1s interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcénylène en C2-Cls; alcynylène en C2-C1s; alkylidène en C2-C; phénylalkylidène en C7-C20 ou cycloalkylène en C5-Cs, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente l'oxygène ou -NR23-, m et n sont indépendamment l'un de l'autre un nombre entier de 0 à 10, p représente un nombre entier de 0 à 4, r est 1, 2 ou 3, et s est un nombre entier de 1 à 8, les complexes de zirconium de l'acide maléique, de l'acide succinique, de l'acide phénylacétique, de l'acide o-phtalique, de l'acide cinnamique, de i'acide benzoïque, de l'acide p-nitrobenzoïque, de l'acide salicylique et de l'acide mandélique étant exclus. Les groupes préférés dans les nouveaux complexes de titane et de zirconium de composés de formule I correspondent aux préférences exprimées ci- dessus pour les compositions de revêtement. On préfère en outre les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en CI-Cls; alkyle en C2-CIs \ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C8ls; cycloalkyle en C4-Cu non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; cycloalcényle en C5-CI, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; polycycloalkyle en C13-C26; phénylalkyle en C7-C9; -COR7; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4, alcoxy en C-C4, chloro ou carboxy; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé à un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4, chloro ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 Rs R24 Ro R R25 (II) (III) (IV) R2, R3, R4 et Rs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en Cl-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu /R14 r / \ par de l'oxygène ou du soufre; -N; -N O; -N N-R16; alkyle en Cl-C,8; alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cl8; cycloalkyle en Cs-Cs; cycloalcényle en Cs-C,5; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10-C12 ou -COR7; sous réserve que, /R 14 lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, -N R15 -N O ou -N N-R,6, i'autre reste lié au même atome de carbone R / \ / soit différent d'un reste hydroxy, -N, -N O ou -N N-R16; ou R15 bien R2 et R3 ou R4 et Rs forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en Cs-Cs non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par RI4 \ de l'oxygène ou du soufre; -N; -N O; -N N-R16; R15 RiB [-O- oMr+]Ou -O Riï N-R{ R8, R9, Ro10, R1I et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, -N, cyano, CF3, -COR7, R15 alkyle en Cl-CI8; alkyle en C2-Cs18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en C1-Cls; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en C1-C12; alcényle en C2-Cs18; cycloalkyle en C5-C12; cycloalcényle en C5-C12; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10-C12; phénoxy; naphtyloxy; phénylalcoxy en C7-C9 ou naphtylalcoxy en C10-C12; ou bien les restes R9 et Rio ou les restes Rio et RI1 ou les restes R1I et R12 ou les restes Rs et R12 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ou du chlore, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cyano; CF3; alkyle en C1-C18; alkyle en C2-Cls interrompu par de l'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en C1-C18; alcoxy en CI-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en C1-C12 ou alcényle en C2-Cls, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18; alkyle en C2-C1s interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cs18; cycloalkyle en C5-Cl2; phényle ou naphtyle, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C2, R17, Rs18, R19, R2o, R21 et R22 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C1ls, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-CIs; alkyle en C2-Cl8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cs18; cycloalkyle en C5- C12; phényle ou naphtyle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un R14 reste alkyle en CI-Ci8, alcoxy en C1-C12, -X2-(CH2)sCOR7 ou -N Rl5 X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- C12; alkylène en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcénylène en C2-C12; alcynylène en C2-C12; alkylidène en C2-C16; phénylalkylidène en C7-C16 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente 0, 1 ou 2, et s est un nombre entier de 2 à 7. On préfère les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en Cl-C1i; alkyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-Ci2; cycloalkyle en C4-Cl5; cycloalcényle en Cs-Cs; polycycloalkyle en C13-C26; benzyle; -COR7; un reste thiényle, tétrahydrofuryle, furyle, pyrrolidinyle, pyrrolyle, thiazolyle, isothiazolyle, triazolyle, tétrazolyle, oxazolyle, isoxazolyle, pyridyle, pipéridinyle, pyrazinyle, pipérazinyle ou triazinyle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en CI-C4, chloro ou carboxv, ou condensé avec un benzène; ou bien Ri représente un reste de formule II, III ou IV R12 R8 R24 R/N R11 (RI).,-- N S Rio Rs R25 (II) (III) (IV) R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-CI0; alcoxy en C2-C12 interrompu par RI4 / \ / de l'oxygène; -N; -N O ou -N N-R16; R8, R9, Rio, RI et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome Ri4 d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -N, -COR7, alkyle en C1- Rl5 C12; alkyie en C2-C16 interrompu par de l'oxygène; halogénoalkyle en Cl-Cl2; alcoxy en Cl-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2- C12; cycloalkyle en C5-C9; cycloalcényle en C5-C9; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10-C12; phénoxy ou phénylalcoxy en C7-C9; ou bien les restes R9 et R1o ou les restes R1o et R1 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; chloro; nitro; alkyle en Cl- C12; alkyle en C2-Cz2 interrompu par de l'oxygène; alcoxy en Cl-C10 ou alcoxy en C2-Cl0 interrompu par de l'oxygène, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-C12; cycloalkyle en C5-Cg ou phényle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un R14 groupe -X2-(CH2)sCOR7 ou -N Ri5 X^ est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en Cl- C8; alcénylène en C2-C8; alcynylène en C2-C8; alkylidène en C2-C12; phénylalkylidène en C7-C12 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, XI soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente 0 ou 1, et s est un nombre entier de 3 à 6. On préfère aussi les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I dans lesquels R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en C1Cl0; alcoxy en C2-C12 interrompu /R14 par de l'oxygène; -N; -N O; alkyle en C1-C,2; alkyle en C2-Cls \R5 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-C12; cycloalkyle en C5-Cg; cycloalcényle en C5-C9; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9 ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste R 4 hydroxy, -N ou -N O, l'autre reste lié au même atome de carbone Rl5 \Rt / R14 soit différent d'un reste hydroxy, -N ou -N O; ou bien R2 et R3 ou R4 R15 et Rs forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; et R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-C10; alcoxy en C2-C12 interrompu par /---4 de l'oxygène; -N ou -N O; et R15 R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C_ ou phényle. On préfère en particulier les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I dans lesquels R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en C1-C10; -N; alkyle en Cl-C12; R15 alcényle en C2-C12; cycloalkyle en C5-C9 ou cycloalcényle en C5-C9; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy R14 ou -N, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un reste R15 R14 hydroxy ou -N; et R15 R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8. Des complexes de titane et de zirconium de composés de formule I particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C12; alcényle en C2-C,2; cycloalkyle en C4-C15; polycycloalkyle en C13-C26; benzyle; -COR7; un reste pyrrolidinyle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4 ou chloro; ou bien R1 représente un reste de formule II ou III R12 R8 R (R 13)p N Rio R9 (II) (III) R7 représente un reste hydroxy ou alcoxy en Cl-ClO; R8, Rg, R1o, R11 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -COR7, alkyle en CI-C8; alcoxy en C1- C4 ou cyclohexyle; ou bien les restes R9 et RIo ou les restes RIo et R11 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, chloro ou alcoxy en Cl-C4, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cg ou phényle, X1 est une liaison directe, un oxygène, un soufre, -NR23- ou un reste alcénylène en C2-C4, sous réserve que, lorsque m et n sont O, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, et pest 0 ou 1. Des complexes de titane et de zirconium de composés de formule I particulièrement intéressants sont spécialement ceux dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste cycloalkyle en C4-C15, polycycloalkyle en C13-C26 ou -COR7; ou bien R1 représente un reste de formule II ou III R12 R8 R (R 13)p N> R10 Rg (II) (III) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un reste hydroxy; et R7 représente un reste hydroxy; R8 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7, R9 est un atome d'hydrogène, R1O est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ou nitro, Rn1 représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, nitro ou chloro, ou bien les restes Ri0 et R11 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R12 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ou -COR7, R23 représente un atome d'hydrogène, XI est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23- ou un reste vinylène, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, XI soit différent de l'oxygène et du soufre, m représente un nombre entier de 0 à 8, n représente un nombre entier de 0 à 8 et p est 0. On peut préparer de façon connue en soi les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I. L'invention concerne aussi une composition de revêtement contenant a) un liant filmogène organique et b) comme inhibiteur de corrosion au moins un complexe de titane ou de zirconium pouvant être obtenu par réaction d'un acide carboxylique de formule I ou d'un de ses sels de métaux alcalins, dans lequel les symboles généraux ont la signification indiquée, avec un composé de titane ou de zirconium. Comme composé de titane ou de zirconium, on utilise de façon appropriée un composé organique du titane ou du zirconium ou un composé inorganique du titane ou du zirconium. Des exemples de composés organiques du titane ou du zirconium sont surtout des alcoolates, par exemple le n-propylate de zirconium, l'isopropylate de zirconium, le n-butylate de zirconium, le n- propylate de titane, l'isopropylate de titane, l'éthylate de titane ou le n-butylate de titane; ou des carboxylates tels que, par exemple, des acétates, en particulier l'acétate de zirconium. Des exemples de composés inorganiques du titane et du zirconium sont des halogénures, en particulier des chlorures, des nitrates, des carbonates, des hydroxydes et des sulfates. Le carbonate de zirconium, le sulfate de zirconium, l'oxychlorure de zirconium, l'hydroxyde de zirconium et l'oxychlorure de titane sont particulièrement intéressants. Lorsque I'on prépare des complexes de titane ou de zirconium à partir de composés de formule I et de composés inorganiques du titane ou du zirconium, par exemple du carbonate de zirconium, on effectue de préférence la réaction dans l'eau à haute température, en particulier à des températures de 50 à 100 C. On peut aussi effectuer la réaction dans un mélange d'un solvant organique avec de l'eau. On préfère particulièrement des mélanges d'eau avec des hydrocarbures aromatiques tels que, par exemple, le toluène ou le xylène; ou avec des alcools comme, par exemple, le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol ou le 2-butanol. Le toluène et le 2-butanol sont particulièrement préférés. Le rapport eau/solvant organique peut varier dans des limites quelconques. Un rapport de solvants préféré est par exemple pour un système eau/toluène ou eau/2-butanol (volume/volume) de 1:10 à 10:1, en particulier de 1:5 à 5:1, par exemple de 1:2 à 2:1. Lorsque l'on utilise des composés organiques du titane ou du zirconium comme, par exemple, du n-propylate de titane ou du n-propylate de zirconium, on travaille de préférence dans un solvant organique anhydre. Comme solvant organique, on peut utiliser tous ceux qui sont chimiquement inertes vis-à-vis des bases dans les conditions de la réaction. On préfère les hydrocarbures aromatiques comme, par exemple, le toluène ou le xylène; des hydrocarbures aliphatiques tels que, par exemple, le pentane, l'hexane, l'heptane ou l'octane et leurs mélanges d'isomères; des hydrocarbures halogénés comme, par exemple, le di- ou le trichlorométhane ou le 1,2-dichloroéthane; des éthers comme, par exemple, le diéthyléther, le dibutyléther, le 1,4-dioxane ou le tétrahydrofurane; ou encore l'acétonitrile, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde ou la N-méthylpyrrolidone. Lorsque l'on prépare des complexes de titane et de zirconium à partir de composés de formule I et de composés organiques du titane et du zirconium, on effectue de préférence la réaction dans du toluène à haute température, en particulier à des températures de 30 à 80 C. L'hydrolyse des complexes de titane et de zirconium de composés de formule I, préparés à partir des composés organiques de titane ou de zirconium et des acides carboxyliques de formule I, s'effectue de préférence sous forme de suspension dans l'eau. On isole les produits de préférence en filtrant le mélange réactionnel puis en séchant le résidu sous vide poussé à la température ambiante. La réaction de sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques de formule I, en particulier de carboxylates de Na, avec des composés inorganiques du titane ou du zirconium tels que, par exemple, le sulfate de zirconium, pour former des complexes de titane et de zirconium de composés de formule I, s'effectue de préférence dans un solvant comme l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant organique à la température ambiante. On isole les produits de préférence en filtrant le mélange réactionnel puis en séchant le résidu sous vide poussé à la température ambiante. On peut aussi préparer les sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques de formule I in situ à partir de l'acide carboxylique de formule I correspondant et d'un équivalent d'une solution diluée d'hydroxyde de métal alcalin. On peut utiliser les acides carboxyliques de formule I en une quantité en excès, équimolaire ou déficitaire par rapport au composé de titane ou de zirconium utilisé. Le rapport molaire de l'acide carboxylique de formule I au composé de titane ou de zirconium peut être compris entre 20:1 et 1:10. On préfère un rapport compris entre 10:1 et 1:3. La présente invention concerne donc aussi une composition de revêtement contenant a) un liant filmogène organique et b) comme inhibiteur de corrosion au moins un complexe de titane ou de zirconium pouvant être obtenu par réaction d'un acide carboxylique de formule I ou d'un de ses sels de métaux alcalins, dans lequel les symboles généraux ont la signification indiquée, avec un composé de titane ou de zirconium, le rapport molaire de l'acide carboxylique de formule I au composé de titane ou de zirconium étant compris entre 20:1 et 1:10, en particulier entre 10:1 et 1:5, par exemple entre 5:1 et 1:5. Les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I peuvent aussi être complexés en outre avec l'acide libre (formule I), de l'eau ou avec d'autres anions, comme des hydroxydes, qui sont présents dans le milieu réactionnel. Dans le cas d'acétates de titane ou de zirconium ou d'alkylates de titane ou de zirconium, les anions acétate ou alkylate peuvent être contenus dans les complexes de titane et de zirconium de composés de formule I. Du fait des développements précédents, la teneur en pourcentage en masse du métal dans les complexes de titane et de zirconium des acides carboxyliques de formule I peut varier. Des complexes préférés ont une teneur en métal de 5 à 50 % en masse, de préférence de 5 à 45 % en masse, par exemple de 5 à 40 % en masse. Les structures des complexes de titane et de zirconium d'acides carboxyliques de formule I peuvent varier en fonction de la méthode de préparation et des rapports molaires des acides carboxyliques de formule i et des composés de titane ou de zirconium utilisés. La présente invention concerne donc aussi des produits pouvant être obtenus par réaction d'un acide carboxylique de formule I ou d'un de ses sels de métaux alcalins avec un composé de titane ou de zirconium. Les acides carboxyliques de formule I sont connus dans la littérature et leur préparation est décrite dans les références de la littérature indiquées au début. De nombreux acides carboxyliques de formule I sont disponibles dans le commerce. La préparation de quelques acides carboxyliques de formule I particulièrement préférés, qui sont utilisés dans les exemples ci-dessous, est décrite par exemple dans les documents de brevet US-A-4 612 378 et GB-A-1 295 432 ou dans J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 7, 932-935 (1972). Les exemples suivants expliquent l'invention de façon plus détaillée. Les données en parties ou en pourcentages se rapportent à la masse. Exemple I: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4méthylbenzoïque avec du carbonate de zirconium basique (composé (101)) On chauffe lentement à 90 C, en agitant vigoureusement, une suspension de 34,27 g (0,25 mole) d'acide 4-méthylbenzoïque et de 50 g (0,18 mole) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 32,88 %) dans 500 ml d'eau. On continue ensuite à agiter le mélange réactionnel pendant 45 minutes à 90 C. On sépare l'eau par décantation à chaud et on extrait le résidu avec de l'acétate d'éthyle. On réunit les phases organiques et on les concentre à l'évaporateur rotatif sous vide. Après avoir séché le résidu sous vide poussé à 25 C, on obtient 48,4 g du complexe de zirconium de l'acide 4-méthylbenzoïque (composé (101)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr: 28,1 %; C 41,8 %; H 3,85 %; H20 1,5 %. Exemple 2: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4méthylbenzoïque avec du n-propylate de zirconium(IV) (composé (102)) On agite pendant 18 heures à 50 C, sous atmosphère d'azote, une solution de 20,42 g (0,15 mole) d'acide 4-méthylbenzoïque et de 66,52 g (0,15 mole) de n- propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 200 ml de toluène anhydre. On refroidit ensuite le mélange réactionnel et on le concentre à l'évaporateur rotatif sous vide. Après avoir séché le résidu sous vide poussé à 25 C, on obtient 63,7 g du complexe de zirconium de l'acide 4-méthylbenzoïque (composé (102)) sous forme d'une huile orange. Analyse: trouvé: Zr: 21,24 %; C 51,42 %; H 7,17 %. Exemple 3: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4méthylbenzoïque avec du n-propylate de zirconium(IV), suivie d'une hydrolyse (composé (i03)) Dans 1 litre d'eau, on introduit une solution de 38,5 g (95 mmoles) du complexe de zirconium préparé à partir de l'acide 4-méthylbenzoïque et de n- propylate de zirconium(IV) (exemple 2, composé (102)) dans 10 ml d'acétone, et on agite pendant 30 minutes à la température ambiante. On filtre le mélange réactionnel et on extrait le résidu avec un peu de dichlorométhane. On sèche le résidu sous vide poussé à la température ambiante. On obtient 21,15 g du complexe de zirconium de l'acide 4méthylbenzoïque (composé (103)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 33,78 %; C 36,01 %; H 3,89 %. Exemple 4: Préparation du complexe de titane de l'acide 4- méthylbenzoïque avec de l'isopropylate de titane (composé (104)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 23,15 g (0,17 mole) d'acide 4-méthylbenzoïque et de 48,33 g (0,17 mole) d'isopropylate de titane(IV) (Fluka, teneur en titane de 16,9 %) dans 200 ml de toluène anhydre, on obtient 59,08 g du complexe de titane de l'acide 4- méthylbenzoïque (composé (104)) sous forme d'une poudre jaune. Analyse: trouvé: Ti 13,43 %; C 46,76 %; H 5,79 %. Exemple 5: Préparation du complexe de titane de l'acide 4- méthylbenzoïque avec de l'isopropylate de titane, suivie d'une hydrolyse (composé (105)) On met en suspension 37,3 g (0,103 mole) du complexe de titane de l'acide 4-méthylbenzoïque, préparé à partir d'acide 4-méthylbenzoïque et d'isopropylate de titane (exemple 4, composé (104)), dans 1 litre d'eau, et on agite la suspension pendant 3 heures à la température ambiante. Après la filtration, on extrait le résidu de filtration avec un peu de dichlorométhane et on sèche le résidu obtenu sous vide poussé à la température ambiante. On obtient 13, 47 g du complexe de titane de l'acide 4-méthylbenzoïque (composé (105)) sous forme d'une poudre jaune. Analyse: trouvé: Ti 23,2 %; C 43,08 %; H 4,41 %. Exemple 6: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4méthylbenzoïque avec du n-propylate de zirconium (composé (106)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 35,4 g (0,26 mole) d'acide 4- méthylbenzoïque et de 57,65 g (0,13 mole) de n-propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 200 ml de toluène anhydre, on obtient 63,6 g du complexe de zirconium de lacide 4- méthylbenzoïque (composé (106)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 18,69 %; C 50,6 %; H 5,23 %. Exemple 7: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4méthylbenzoïque avec du n-propylate de zirconium, suivie d'une hydrolyse (composé (107)) On met en suspension 40,74 g (85 mmoles) du complexe de zirconium de l'acide 4-méthylbenzoïque, préparé à partir d'acide 4-méthyibenzoïque et de n- propylate de zirconium(IV) (exemple 6, composé (106)), dans 1 litre d'eau, et on agite la suspension pendant 3 heures à la température ambiante. Après la filtration, on sèche le résidu sous vide poussé à la température ambiante. On obtient 29,55 g du complexe de zirconium de l'acide 4-méthylbenzoiïque (composé (107)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 21,67 %; C 51,43 %; H 4,8 %. Exemple 8: Préparation du complexe de titane de l'acide 4- méthylbenzo'que avec de l'isopropylate de titane (composé (108)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 38,12 g (0,28 mole) d'acide 4- méthylbenzoïque et de 39,8 g (0,14 mole) d'isopropylate de titane(IV) (Fluka, teneur en titane de 16,9 %) dans 200 ml de toluène anhydre, on obtient 62 g du complexe de titane de l'acide 4-méthylbenzoïque (composé (108)) sous forme d'une huile jaune. Analyse: trouvé: Ti 10,86 %; C 59,45 %; H 6,1 %. Exemple 9: Préparation du complexe de titane de l'acide 4- méthylbenzoïque avec de l'isopropylate de titane, suivie d'une hydrolyse (composé (109)) On met en suspension 39,01 g (89 mmoles) du complexe de titane de l'acide 4-méthylbenzoïque, préparé à partir d'acide 4- méthylbenzoïque et d'isopropylate de titane (exemple 8, composé (108)), dans 1 litre d'eau, et on agite la suspension pendant 3 heures à la température ambiante. Après la filtration, on sèche le résidu sous vide poussé à la température ambiante. On obtient 25,27 g du complexe de titane de l'acide 4-méthylbenzoïque (composé (109)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Ti 12,55 %; C 58,06 %; H 5,43 %. Exemple 10: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- hydroxyphényl)propionique avec du n-propylate de zirconium (composé (110)) On ajoute 8,31 g (50 mmoles) d'acide 3-(4- hydroxyphényl)propionique à une solution de 22,67 g (50 mmoles) de n- propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 100 ml de 1,4-dioxane anhydre, et on agite pendant 24 heures à 50 C. On filtre ensuite la suspension et on sèche le résidu sous vide poussé à la température ambiante. On obtient 12,78 g du complexe de zirconium de l'acide 3- (4-hydroxyphényl)propionique (composé (110)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 28,92 %; C 39,87 %; H 4,72 %. Exemple 11: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- hydroxyphényl)propionique avec du carbonate de zirconium (composé (111)) De façon analogue à l'exemple 1, à partir de 10,92 g (65 mmoles) d'acide 3-(4-hydroxyphényl)propionique et de 12,5 g (45 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium 32,88 %) dans 125 ml d'eau, on obtient 11,7 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4hydroxyphényl)propionique (composé (111)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 32,05 %; C 34,55 %; H 3,73 %; H20 3,3 %. Exemple 12: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzothiazole-2- thioyisuccinique avec du n-propyiate de zirconium (composé (112)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 7,28 g (26 mmoles) d'acide benzothiazole-2-thioylsuccinique [US-A-4 612 378] et de 11,33 g (25 mmoles) de n-propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 100 ml de toluène anhydre, on obtient 11,94 g du complexe de zirconium de l'acide benzothiazole-2-thioylsuccinique (composé (112)) sous forme d'une poudre jaune. Analyse: trouvé: Zr 19,17 %; C 40,36 %; H 4,34 %; N 2,49 %; S 12,68 %. Exemple 13: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzothiazole-2- thioylsuccinique avec du n-propylate de zirconium (composé (113)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 7,28 g (26 mmoles) d'acide benzothiazole-2-thioylsuccinique [US-A-4 612 378] et de 22,67 g (50 mmoles) de n-propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 100 ml de toluène anhydre, on obtient 20,36 g du complexe de zirconium de l'acide benzothiazole-2-thioylsuccinique (composé (113)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 18,12 %; C 36,85 %; H 5,23 %; N 1,48 %; S 7,95 %. Exemple 14: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(3,5-ditert-butyl- 4-hydroxyphényl)propionique avec du n-propylate de zirconium (composé (114)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 11,14 g (40 mmoles) d'acide 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique [GB-A-1 295 432, exemple 1] et de 18,14 g (40 mmoles) de n-propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 80 ml de toluène anhydre, on obtient 22,7 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique (composé (114)) sous forme d'une huile jaune. Analyse: trouvé: Zr 16,49 %; C 57,11 %; H 8,27%. Exemple 15: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4-(4- méthylphénylbutyrique avec du n-propylate de zirconium (composé (115)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 4,56 g (25 mmoles) d'acide 4-(4-méthylphényl)butyrique et de 11,33 g (25 mmoles) de n-propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 50 ml de toluène anhydre, on obtient 11,2 g du complexe de zirconium de l'acide 4(4-méthylphényl)butyrique (composé (115)) sous forme d'une huile orange. Analyse: trouvé: Zr 21,13 %; C 53,21 %; H 7,33 %. Exemple 16: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénylthio)propionique avec du n-propylate de zirconium (composé (116)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 2,94 g (15 mmoles) d'acide 3-(4-méthylphénylthio)propionique et de 6,8 g (15 mmoles) de npropylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 50 ml de toluène anhydre, on obtient 7,03 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénylthio)propionique (composé (116)) sous forme d'une huile orange. Analyse: trouvé: Zr 20,39 %; C 48,37 %; H 6,84 %; S 6,85 %. Exemple 17: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénoxy)propionique avec du carbonate de zirconium (composé (117)) De façon analogue à l'exemple 1, à partir de 4,97 g (27,6 mmoles) d'acide 3-(4-méthylphénoxy)propionique et de 5,3 g (19 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 32,88 %) dans 53 ml d'eau, on obtient 4,56 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4méthylphénoxy)propionique (composé (117)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 22,45 %; C 44,78 %; H 4,97 %; H20 0,85 %. Exemple 18: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénoxy)propionique avec du carbonate de zirconium (composé (118)) On réchauffe à 85 C, en agitant vigoureusement, une suspension de 4,97 g (27,6 mmoles) d'acide 3-(4-méthylphénoxy)propionique et de 5,3 g (19,1 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 32,88 %) dans 53 ml d'eau et 53 ml de toluène. On continue ensuite à agiter le mélange réactionnel pendant 45 minutes à 85 C. On sépare la phase organique encore chaude et on la concentre à l'évaporateur rotatif sous vide. On sèche le résidu sous vide poussé à la température ambiante. On obtient 5,53 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénoxy)propionique (composé (118)) sous forme d'une poudre brune. Analyse: trouvé: Zr 25,07 %; C 43,21 %c; H 5,08 %; H20 1,09 7%. Exemple 19: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3- (4- méthylphénoxy)propionique avec du sulfate de zirconium (composé (119)) A une solution de 4,87 g (27 mmoles) d'acide 3-(4- méthylphénoxy)propionique dans 27 ml de solution d'hydroxyde de sodium 1 N, on ajoute une solution de 2,23 g (6 mmoles) de sulfate de zirconium [Zr(SO4)2.4 H20, vendeur: firme Alfa] dans 4,2 ml d'eau. On filtre le précipité, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide poussé à la température ambiante. On obtient 3,09 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4-méthylphénoxy)propionique (composé (119)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 13,73 %; C 52,65 %; H 5,49 %; H20 1,58 %; S042- 0,25 %. Exemple 20: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénoxy)propionique avec du n-propylate de zirconium (composé (120)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 3,06 g (17 mmoles) d'acide 3-(4-méthyiphénoxy)propionique et de 7,71 g (17 mmoles) de n- propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 50 ml de toluène anhydre, on obtient 6,57 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénoxy)propionique (composé (120)) sous forme d'une huile brune. Analyse: trouvé: Zr 23,59 %; C 47,82 %; H 7,43 %. Exemple 21: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénylamino)propionique avec du carbonate de zirconium (composé (121)) De façon analogue à l'exemple 1, à partir de 4,2 g (23,4 mmoles) d'acide 3-(4-méthylphénylamino)propionique [J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 7, 932-935 (1972)] et de 4,5 g (16,2 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 32,88 %) dans 45 ml d'eau, on obtient 2,3 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénylamino)propionique (composé (121)) sous forme d'une poudre orange. Analyse: trouvé: Zr 22,65 %; C 45,13 %; H 5,32 %; N 4,84 %; H20 0,68 %. Exemple 22: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénylamino)propionique avec du carbonate de zirconium (composé (122)) De façon analogue à l'exemple 18, à partir de 3,73 g (20,8 mmoles) d'acide 3-(4-méthylphénylamino)propionique et de 4,0 g (14,4 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 32, 88 %) dans 40 ml d'eau et 40 ml de toluène, on obtient 3,18 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénylamino)propionique (composé (122)) sous forme d'une poudre orange. Analyse: trouvé: Zr 18,94 %; C 49,34 %; H 5,86 %; N 4,78 %; H20 1,15 %. Exemple 23: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3-(4- méthylphénylamino)propionique avec du n-propylate de zirconium (composé (123)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 1,61 g (9 mmoles) d'acide 3- (4-méthylphénylamino)propionique et de 4,08 g (9 mmoles) de n-propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 50 ml de toluène anhydre, on obtient 4,53 g du complexe de zirconium de l'acide 3-(4méthylphénylamino)- propionique (composé (123)) sous forme d'une huile jaune. Analyse: trouvé: Zr 16,28 %; C 50,77 %; H 7,4 %; N 2,93 %. Exemple 24: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (124)) On agite pendant 3 heures à 75-80 C une suspension de 20,76 g (170 mmoles) d'acide benzoïque et de 32,74 g (118 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 32,88 %) dans 67 ml de 2-butanol et 100 ml d'eau. On verse ensuite la suspension, en agitant vigoureusement (Ultra-Turrax), dans 162 g de glace et 58 g d'eau, on filtre le précipité, on le lave avec un peu d'eau et on le sèche pendant 15 heures à 80 C à l'étuve à vide (100 mbars). On obtient 31,5 g du complexe de zirconium de l'acide benzoïque (composé (124)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 30,7 %; C 38,6 %; H 3,1 %; H20 2,7 %. Exemple 25: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4méthylbenzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (125)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 21,05 g (150 mmoles) d'acide 4méthylbenzoïque, de 28,8 g (104 mmoles) de carbonate de zirconium, de 47 g de 2-butanol et de 88 ml d'eau, on obtient 30,14 g du complexe de zirconium de l'acide 4-méthylbenzoïque (composé (125)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 27,8 %; C 44,1 %; H 3,8 %; H20 1,3 %. Exemple 26: Préparation du complexe de zirconium de l'acide phénylacétique avec du carbonate de zirconium (composé (126)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 20,42 g (150 mmoles) d'acide phénylacétique, de 28,85 g (104 mmoles) de carbonate de zirconium, de 59 ml de 2-butanol et de 88 ml d'eau, on obtient 26,96 g du complexe de zirconium de l'acide phénylacétique (composé (126)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 29,85 %; C 40,32 %; H 3,65 %; H20 2,97 %. Exemple 27: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4nitrobenzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (127)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 20,05 g (120 mmoles) d'acide 4nitrobenzoïque, de 23,03 g (83 mmoles) de carbonate de zirconium, de 47 ml de 2-butanol et de 70 ml d'eau, on obtient 27,73 g du complexe de zirconium de l'acide 4-nitrobenzoïque (composé (127)) sous forme d'une poudre jaune. Analyse: trouvé: Zr 18,03 %; C 32,16 %; H 2,36 %; N 5,21 %; H20 4,17 %. Exemple 28: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 2hydroxybenzoïque (acide salicylique) avec du carbonate de zirconium (composé (128)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 20,72 g (150 mmoles) d'acide 2-hydroxybenzoïque, de 28,85 g (104 mmoles) de carbonate de zirconium, de 59 ml de 2-butanol et de 88 ml d'eau, on obtient 29,61 g du complexe de zirconium de l'acide 2-hydroxybenzoïque (compose (128)) sous forme d'une poudre jaunâtre. Analyse: trouvé: Zr 28,24 %; C 35,9 %; H 2,9 %; H20 3,2 %. Exemple 29: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 4chlorobenzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (129)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 21,92 g (140 mmoles) d'acide 4-chlorobenzoïque, de 26,91 g (97 mmoles) de carbonate de zirconium, de 55 ml de 2-butanol et de 82 ml d'eau, on obtient 30,75 g du complexe de zirconium de l'acide 4-chlorobenzoïque (composé (129)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 24,91 %; C 34.3 %; H 2,3 %; H2,O 1,9 %. Exemple 30: Préparation du complexe dc zirconium de l'acide naphténique avec du n-propylate de zirconium (composé (130)) De façon analogue à l'exemple 2, à partir de 20 g (79 mmoles) d'acide naphténique [Fluka, mélange d'acides carboxyliques aliphatiques, voir Dictionary of Organic Compounds, Sème édition, vol. 4, page 4152 (1982)] et de 36 g (79 mmoles) de n-propylate de zirconium(IV) (Fluka, teneur en zirconium de 20 %) dans 200 ml de toluène anhydre, on obtient 41,8 g du complexe de zirconium de l'acide naphténique (composé (130)) sous forme d'une huile orange. Analyse: trouvé: Zr 17,46 %; C 54,94 %; H 9,33 %. Exemple 31: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3- hydroxynaphtalène-2-carboxylique avec du carbonate de zirconium (composé (131)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 23,7 g (120 mmoles) d'acide 3-hydroxynaphtalène-2-carboxylique, de 23,03 g (83 mmoles) de carbonate de zirconium, de 47 ml de 2-butanol et de 70 ml d'eau, on obtient 33,67 g du complexe de zirconium de l'acide 3-hydroxynaphtalène2-carboxylique (composé (131)) sous forme d'une poudre jaune. Analyse: trouvé: Zr 19,65 %; C 46,66 %; H 3,6 %; H20 0,8 %. Exemple 32: Préparation du complexe de zirconium de l'acide succinique avec du carbonate de zirconium (composé (132)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 20,08 g (170 mmoles) d'acide succinique, de 32,74 g (118 mmoles) de carbonate de zirconium, de 54 g de 2-butanol et de 100 ml d'eau, on obtient 22,35 g du complexe de zirconium de l'acide succinique (composé (132)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 43,96 %; C 16,78 %; H 2,5 %; H20 0,7 %. Exemple 33: Préparation du complexe de zirconium de l'acide sébacique avec du carbonate de zirconium (composé (133)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 20,23 g (100 mmoles) d'acide sébacique, de 35,8 g (129 mmoles) de carbonate de zirconium, de 73 ml de 2- butanol et de 109 ml d'eau, on obtient 34,1 g du complexe de zirconium de l'acide sébacique (composé (133)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 30,78 %; C 32,9 %; H 5,2 %; H2O 1,6 %. Exemple 34: Préparation du complexe de zirconium de l'acide maléique avec du carbonate de zirconium (composé (134)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 20,89 g (180 mmoles) d'acide maléique, de 34, 56 g (125 mmoles) de carbonate de zirconium, de 70 ml de 2-butanol et de 106 ml d'eau, on obtient 25,75 g du complexe de zirconium de l'acide maléique (composé (134)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 38,64 %; C 15,1 %; H 2,6 %; H20 7,6 %. Exemple 35: Préparation du complexe de zirconium de l'acide phtalique avec du carbonate de zirconium (composé (135)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 19,94 g (120 mmoles) d'acide phtalique, de 23,03 g (83 mmoles) de carbonate de zirconium, de 47 ml de 2- butanol et de 70 ml d'eau, on obtient 25,7 g du complexe de zirconium de l'acide phtalique (composé (135)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 27,7 %; C 35,4 %; H 2,6 %; H20 1,7 %. Exemple 36: Préparation du complexe de zirconium de l'acide 3nitroisophtalique avec du carbonate de zirconium (composé (136)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 20,06 g (95 mmoles) d'acide 3nitroisophtalique, de 34,12 g (123 mmoles) de carbonate de zirconium, de 69 ml de 2-butanol et de 104 ml d'eau, on obtient 33,03 g du complexe de zirconium de l'acide 3-nitroisophtalique (composé (136)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 29,6 %; C 22,8 %; H 2,3 %; N 3,2 %; H20 4,6 %. Exemple 37: Préparation du complexe de zirconium de l'acide mandélique avec du carbonate de zirconium (composé (137)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 23,29 g (150 mmoles) d'acide mandélique, de 28, 85 g (104 mmoles) de carbonate de zirconium, de 59 ml de 2-butanol et de 88 ml d'eau, on obtient 27,65 g du complexe de zirconium de l'acide mandélique (composé (137)) sous forme d'une poudre beige. Analyse: trouvé: Zr 27,08 %; C 39,48 %; H 3,6 %; H20 3,7 %. Exemple 38: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzothiazole-2- thioylsuccinique avec du carbonate de zirconium (composé (138)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 80,28 g (170 mmoles) d'acide benzothiazole-2-thioylsuccinique (teneur 60 %), de 34,53 g (118 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 31,17 %), de 67 ml de 2- butanol et de 100 ml d'eau, on obtient 65,6 g du complexe de zirconium de l'acide * benzothiazole-2-thioylsuccinique (composé (138)) sous forme d'une poudre jaunâtre. Analyse: trouvé: Zr 16,75 %; C 33,85 %; H 3,0 %; N 3,48 %; H20 0,53 %. Exemple 39: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (139)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 9,77 g (80 mmoles) d'acide benzoïque, de 23,41 g (80 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 31,17 %), de 45 ml de 2-butanol et de 68 ml d'eau, on obtient 20,59 g du complexe de zirconium de l'acide benzoïque (composé (139)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 35,43 %; C 32,33 %; H 2,83 %. Exemple 40: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (140)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 10,75 g (88 mmoles) d'acide benzoïque, de 23,41 g (80 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 31,17 %), de 45 ml de 2-butanol et de 68 ml d'eau, on obtient 21,01 g du complexe de zirconium de l'acide benzoïque (composé (140)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 34,45 %; C 33,90 %; H 2,98 %; H20 4, 10 %. Exemple 41: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (141)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 11,72 g (96 mmoles) d'acide benzoïque, de 23, 41 g (80 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 31,17 %), de 45 ml de 2-butanol et de 68 ml d'eau, on obtient 21,84 g du complexe de zirconium de l'acide benzoïque (composé (141)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 33,40 %; C 35,40 %; H 3,05 %; H20 3, 30 %. Exemple 42: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (142)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 12,7 g (104 mmoles) d'acide benzoïque, de 23, 41 g (80 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 31,17 %), de 45 ml de 2-butanol et de 68 ml d'eau, on obtient 22,62 g du complexe de zirconium de l'acide benzoïque (composé (142)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 32,31 %; C 36,79 %; H 3,10 %; H20 3, 06 %. Exemple 43: Préparation du complexe de zirconium de l'acide benzoïque avec du carbonate de zirconium (composé (143)) De façon analogue à l'exemple 24, à partir de 19,54 g (160 mmoles) d'acide benzoïque, de 23,41 g (80 mmoles) de carbonate de zirconium basique (teneur en zirconium de 31,17 %), de 45 ml de 2-butanol et de 68 ml d'eau, on obtient 26,86 g du complexe de zirconium de l'acide benzoïque (composé (143)) sous forme d'une poudre blanche. Analyse: trouvé: Zr 27,29 %o; C 42,74 %; H 3,03 %. Exemple 44: Essai des complexes de titane et de zirconium comme inhibiteurs de corrosion dans une dispersion acrylique à base de Maincote HG-54 Pour préparer la composition de revêtement à base de Maincote HG-54, on introduit ies constituants 1 à 8 (formulation sans additif) ou les constituants 1 à 9 (formulation contenant les inhibiteurs de corrosion) dans l'ordre indiqué (voir le tableau 1). Tableau 1: Dispersion acrylique à base de Maincote HG-54 composition % en masse 1) eau désionisée 3,10 2) Methylcarbitol a) 5,00 3) Orotan 165 b) 0,82 4) Triton CF 10 c) 0,29 ) Drew Plus TIS 4380 d) 0,28 6) Acrysol RM 8 e) 0,60 7) Bayferrox 130 M 0 5,72 8) Millicarb g) 17,40 9) inhibiteur de corrosion selon l'invention ) butyldiglycol 3,67 11) Maincote HG-54 h) 58,70 12) Texanol i) 1,50 13) phtalate de dibutyle k) 1,50 14) nitrite de sodium (13,8 % dans H20)) 0,80 ) Drew T 4310 m) 0,32 16) solution d'ammoniac (25 %) 0,30 total 100,00 Teneur en substances solides: 47 %; pH: 8 à 8,5; a) Methylcarbitol: éther monométhylique du diéthylèneglycol (Union Carbide); b) Orotan 165: auxiliaire de dispersion (Rohm & Haas); c) Triton CF 10: agent mouillant non ionique (Rohm & Haas); d) Drew Plus TS 4380: agent antimousse (Drew Chem. Corp. ); e) Acrysol RM 8: épaississant non ionique (Rohm & Haas); f) Bayferrox 130 M: rouge d'oxyde de fer (Bayer AG); g) Millicarb: carbonate de calcium (Omya); h) OMaincote HG-54: dispersion acryiique, à 41,5 % dans de l'eau désionisée (Rohm & Haas); i) Texanol: agent coalescent (Eastman Chem. Prod., Inc.); k) phtalate de dibutyle: plastifiant (Eastman Chem. Prod., Inc.); 1) nitrite de sodium: inhibiteur d'une couche mince de rouille (Fluka); m) Drew T 4310: agent antimousse non ionique (Drew Chem. Corp.). On disperse les constituants 1 à 8 ou 1 à 9 à l'aide d'un agitateur rapide à 3000 tours/minute à un degré de mouture ou une taille de grains broyés une valeur de 8 à 8,5 avec une solution d'ammoniac (à 25 %). On peut appliquer la composition de revêtement non diluée par pulvérisation sans air, au pinceau ou au rouleau, ou, après dilution, par pulvérisation classique. La dilution à la viscosité désirée pour la pulvérisation s'effectue par addition de butylglycol/eau (1:1 g/g). Dans le présent exemple, on applique la composition de revêtement par pulvérisation classique. On applique la formulation sur des plaques d'acier (19 x 10,5 cm) de type Bonder (acier dégraissé laminé à froid; fabricant: Chemetall, Francfort/Main, Allemagne) en une épaisseur de couche comprise entre 50 et 55,um après séchage (conditions du séchage: 10 jours à la température ambiante). Avant de commencer l'exposition aux intempéries, on pratique sur les "films de peinture", à l'aide d'un appareil de quadrillage de Bonder (modèle 205; fabricant/vendeur: firme Lau, 5870 Hemer/Allemagne) des entailles définies (70 x 0,5 mm) sous forme d'incisions parallèles (c'est-à-dire parallèles au grand côté de la plaque). On protège les bords de la plaque en appliquant une bordure de protection ( Icosit 255; fabricant: Inertol AG, Winterthur, Suisse). On soumet ensuite les échantillons à une exposition accélérée aux intempéries dans un essai au brouillard salin (norme DIN 50 021 SS) pendant 168 heures et dans un essai en atmosphère humide saturée (norme ASTM D 4585-87) pendant 330 heures. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2 et le tableau 3. L'évaluation des résultats s'effectue sur la base des normes DIN concernées, selon une échelle de cotation, par l'indication d'un facteur de protection contre la corrosion CPF (Corrosion Protection Factor). Le CPF se compose de l'addition d'une évaluation de la peinture (film) et d'une évaluation de l'acier et s'élève au maximum à 12 points. Les valeurs maximales individuelles pour la peinture (film) et l'acier s'élèvent à 6 points. L'effet anticorrosion est d'autant meilleur que ces chiffres sont plus élevés. Comme autre critère d'évaluation, on détermine après la fin de l'essai au brouillard salin selon la norme DIN 53 167 la "migration par dessous à l'état humide" (décollement cathodique). L'inhibiteur de corrosion testé est d'autant plus actif que le décollement se révèle faible. Après la fin de l'essai en atmosphère humide saturée, on détermine selon la norme DIN 53 151 l'adhérence à l'état humide des formulations de peinture en effectuant un quadrillage avec un essai d'arrachement de ruban adhésif. Selon la norme DIN 53 151 (échelle de 0 à 5), une valeur à l'essai de quadrillage de 0 correspond à une adhérence tout à fait intacte du film de peinture, alors qu'une valeur au quadrillage de 5 correspond à une adhérence insuffisante. Tableau 2: Essai au brouillard salin, 168 heures composé CPF CPF CPF décollement cathodique CPF film métal (total en mm) - 3,0 2,0 5,0 100 1% (101) 4,2 4,7 7,7 33 2 % (101) 4,4 5,8 10,2 22 1% (102) 4,4 4,0 8,4 50 2 % (102) 4,2 3,4 7,6 40 1% (103) 3,4 5,0 8,4 70 2 % (103) 4,2 5,0 9,2 30 1 % (104) 3,4 3,6 7,0 60 2 % (104) 4,2 3,6 7,8 30 1 % (105) 3,4 3,6 7,0 72 2 % (105) 4,4 3,2 7,6 36 1 % (106) 4,4 4,2 8,6 64 2 % (106) 3,4 5,0 8,4 26 1 % (107) 4,4 3,2 7,6 50 2 % (107) 4,2 3,2 7,6 36 1% (109) 4,2 3,0 7,2 64 2 % (109) i 4,2 4,0 8,2 34 1% (111) 4,6 4,4 9,0 100 2 % (111) 3,6 4,4 8,0 46 1% (112) 4,4 5,0 9,4 12 2% (112) 4,4 5,6 10,0 9 Tableau 2 (suite): Essai au brouillard salin, 168 heures composé CPF CPF CPF décollement cathodique CPF film métal (total en mm) - 3,0 2,0 5,0 100 1% (113) 4,2 2,8 7,0 46 2 % (113) 4,4 5,6 10,0 12 1% (114) 2,8 3,0 7,0 100 2 % (114) 3,8 3,4 7,2 48 1 % (115) 4,3 4,5 8,8 14 2 % (115) 4,2 4,8 9,0 14 1% (116) 4,6 4,9 9,4 13 2% (116) 4,6 5,7 10,3 8 1% (117) 4,4 3,6 8,0 14 2 % (117) 4,2 5,2 9,4 17 1% (118) 3,0 3,0 6,0 45 2 % (118) 4,0 3,0 7,0 18 1 % (120) 3,4 3,8 7,2 12 2 % (120) 3,5 5,2 8,7 9 1% (121) 2,8 3,0 5,8 32 2 % (121) 4,1 3,4 7,5 25 1 % (123) 3,7 5,0 8,7 14 2 % (123) 3,7 5,0 8,7 9 2 % (138) 4,2 5,5 9,7 16 1 % (139) 4,3 5,0 9,3 30 2 % (139) 4,3 5,6 9,9 20 1 % (140) 4,3 4,0 8,3 35 1 % (141) 4,3 4,8 9,1 33 1 % (142) 4,3 5,0 9,3 27 1% (143) 4,2 5,0 9,2 32 Tableau 3: Essai en atmosphère humide saturée, 330 heures composé CPF CPF CPF adhérence à l'état humide CPF film métal (valeur au quadrillage) - 3,2 1,6 4,8 5 1% (103) 5,4 6,0 11,4 1 2 % (103) 5,4 6,0 11,4 0-1 1 % (104) 4,6 4,4 9,0 2 2 % (104) 4,8 4,4 9,2 0 1 % (105) 4,8 4,4 9,2 2 2 % (105) 5,0 4,8 9,8 0 1 % (106) 5,2 5,2 10,4 0-1 2 % (106) 6,0 6,0 12,0 0-1 1 % (110) 3,6 4,0 7,6 1 2 % (110) 6,0 5,5 11,5 0-1 1% (111) 4,4 5,3 9,7 1 2%(111) 4,6 5,8 10,4 0 1 % (112) 6,0 5,8 11,8 0-1 2 % (112) 6,0 6,0 12,0 0-1 1 % (113) 6,0 5,5 11,5 0-1 2 % (113) 6,0 5,8 11,8 1 1 % (114) 5,2 4,0 9,2 1-2 2 % (114) 6,0 5,8 11,8 0-1 1% (115) 5,5 5,3 10,8 0 2 % (115) 6,0 5,0 11,0 0 1% (116) 5,4 5,2 10,6 0 2 % (116) 5,4 5,5 10,9 0 1 % (117) 3,0 2,6 5,6 0-1 2 % (117) 3,2 5,5 8,7 0-1 1% (119) 4,8 5,0 9,8 0 2%(119) 5,0 5,7 10,7 0 1 % (120) 5,5 4,8 10,3 0 2 % (120) 5,0 5,7 10,7 0 Tableau 3 (suite): Essai en atmosphère humide saturée, 330 heures composé CPF CPF adhérence à l'état humide CPF film métal (valeur au quadrillage) - 3,2 1,6 4,8 5 1 % (123) 4,8 5,0 9,8 0 2 % (123) 5,2 5,5 10,7 0 2 % (139) 4,6 6,0 10,6 0 1 % (141) 4,0 4,7 8,7 1 Exemple 45: Essai des complexes de titane et de zirconium comme inhibiteurs de corrosion dans une dispersion acrylique à base de Maincote HG-54 Pour préparer la composition de revêtement à base de Maincote HG-54, on introduit de façon analogue à l'exemple 44 les constituants 1 à 16 dans l'ordre indiqué (voir le tableau 1). On applique de façon analogue à l'exemple 44 la formulation sur des plaques d'acier (19 x 10,5 cm) de type Bonder (acier dégraissé laminé à froid; fabricant: Chemetall, Francfort/Main, Allemagne). A la différence de l'exemple 44, l'épaisseur de la couche après le séchage n'est pas de 50-55 um, mais de 60-65,um (conditions du séchage: 10 jours à la température ambiante). On effectue l'essai au brouillard salin (290 heures) et l'essai en atmosphère humide saturée (330 heures), ainsi que la détermination du facteur de protection contre la corrosion CPF, de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 44. Les résultats sont rassemblés dans les tableaux 4 et 5. La protection contre la corrosion est d'autant meilleure que les chiffres sont grands. Comme autre critère d'évaluation, de façon analogue à l'exemple 44, on détermine après la fin de l'essai au brouillard salin, selon la norme DIN 53 167, la "migration par dessous à l'état humide" (décollement cathodique). L'inhibiteur de corrosion testé est d'autant plus actif que le décollement se révèle faible. Après la fin de l'essai en atmosphère humide saturée, on détermine selon la norme DIN 53 151 l'adhérence à l'état humide des formulations de peinture en effectuant un quadrillage avec un essai d'arrachement de ruban adhésif. Selon la norme DIN 53 151 (échelle de 0 à 5), une valeur à l'essai de quadrillage de 0 correspond à une adhérence tout à fait intacte du film de peinture, alors qu'une valeur au quadrillage de 5 correspond à une adhérence insuffisante. Tableau 4: Essai au brouillard salin, 290 heures composé CPF CPF CPF décollement cathodique I CPF film métal (total en mm) - 3,0 3,4 6,4 100 1 % (125) 4,0 5,0 9,0 55 2 % (125) 4,2 5,8 10,0 31 1% (126) 4,0 5,5 9,5 31 1 % (128) 4,2 5,0 9,2 31 1 % (129) 4,0 6,0 10,0 43 2 % (129) 4,4 5,5 9,9 10 1 % (133) 2,6 6,0 8,6 100 2 % (133) 3,3 5,8 9,1 18 1% (135) 4,8 5,8 10,6 44 1% (136) 4,2 5,8 10,0 70 2 %7 (136) 4,0 5,0 10,0 34 Tableau 5: Essai en atmosphère humide saturée, 330 heures composé CPF CPF adhérence à l'état humide film métal CPF (valeur au quadrillage) - 3,2 2,0 5,2 5 1% (124) 5,8 6,0 11,8 0-1 2 % (124) 6,0 6,0 12,0 0 1% (125) 5,9 6,0 11,9 0 2 % (125) 5,9 6,0 11,9 0 1% (126) 5,8 6,0 11,8 1 1% (127) 5,4 6,0 11,4 0 2 % (127) 6,0 6,0 12.0 0-1 1%(129) 5,9 6,0 11,9 0 2 % (129) 6,0 6,0 12,0 0 1% (130) 5,4 5,6 11,0 0-1 2 % (130) 5,8 5,4 11,2 0-1 1 % (133) 6,0 6,0 12,0 0-1 2 %(133) 6,0 6,0 12,0 0-1 1% (135) 6,0 6,0 12,0 0 1 % (136) 4,8 6,0 10,8 1 2 % (136) 6,0 6,0 12,0 O0 1% (137) 3,4 5,8 9,2 1 2 % (137) 5,0 6,0 1.0 REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement contenant a) un liant filmogène organique et b) comme inhibiteur de corrosion, au moins un complexe de titane ou de zirconium d'un composé de formule I R24 R. X C - C COOH (I) R 3 R 5 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en ClCs; alkyle en C2-C2s \ interrompu par de l'oxygène, du sou re ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C4-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-Cl5 non substitué ou substitué par alkyle en Ci-C4; polycycloalkyle en C13-C26; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en Ci- C4; -COR7; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C-C4, halogéno ou carboxy; un noyau hétérocvclique de 5 ou 6 chainons condensé à un benzène, non substitué ou substitué pa: alkyle en Ci-C4, alcoxy en C-C4, halogéno ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R,12 R R24 R1 (R l3) p N N N Rio R9 R25 (II) (rn1) (IV) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en C1-Ci8; alcoxy en C2-C,8 interrompu R14 par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N; -N O; / 'aR15 -N N-R6; alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de \/6 \ l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en Cs- CI_ non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5- C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1- C4; naphtylalkyle en C0--C12 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4; ou -COR7; sous réserve que, R14 lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représcnte un reste hydroxy, -N R15 -N O ou -N N-R1,6 l'autre reste lié au même atome de carbone /R1 \,I / \../ \ soit différent d'un reste hvdroxy. -N, -N O ou -N N-R16' ou R1 bien R2 et R3 ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C12 non substitué ou substitué par alkyle en C,-C4; R6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cs; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-Cs; alcoxy en C2-CI8 interrompu par R14 \,RI4 /-----X de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N; -N O; -N N-R16; R 15 MTR+0 r1r 1 -,o j 6 o R 0, 0, e r 7 iNd a ls u N atom - r+2; 0 N N-R, N Rs, R9, RIo, R et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, -N, cyano, CF3, -COR7, R15 alkyle en C1-C25; alkyle en C,-Cm interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; halogénoalkyle en C1-C2s; alcoxy en Cl-Cls; alcoxy en C,-C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-Rd; alkylthio enr C-Cs18; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalkyle en C10-Cl2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en CI-C4; phénoxy ou naphtyloxy non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4; phénylalcoxy en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalcoxy en C10- Cl2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4; ou bien les restes R9 et RIO ou les restes R1o et R1, ou les restes RI et R12 ou les restes Rs et R12 forment ensemble avec les aton-es de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, halogène ou alcoxy en C1-C4, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cvano; CF3; alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou \ N-R6; halogénoalkyle en Cl-C9L; alcoxy en Cl- CIs: alcoxy en C-Cs15 \ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alkylthio en CI-Cis ou alcényle en C2-C24, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C25; alkyle en C.,-C25 interrompu par de l'oxygène, du souf-e ou N- R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-Cs non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en Cl- C4, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cls, R17, Ris) R19, R20, R21 et R22 représentent indépendamment les uns des autres un a:ome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cj-Cs5, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cs; alkyle en C2-Cz interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, R24 et R2s représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un /R14 reste alkyle en C1-C25, alcoxy en C1-Cls, -X2-(CHDsCOR7 ou -N R15 M représente un cation métallique de valence r, X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- \ C18; alkylène en C2-Cls interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcénylène en C-2-Cls; alcynylène en C2-Cls; alkylidène en C2- C20; phénylalkylidène en C7-C. ou cycloalkylène en C5-Cs, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente l'oxygène ou -NR23-, m et n sont indépendamment l'un de l'autre un nombre entier de 0 à 10, p représente un nombre entier de 0 à 4, r est 1, 2 ou 3, et s est un nombre entier de 1 à 8. 2. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle Ri représente un atome d'hydrogène; un reste aikyle en C1-Cls; a!kyle en C2-Cls interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2C18; cycloalkyle en C4-Cs non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4; cycloalcényle en C5-C12 non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4; polycycloalkyle en C13-C26; phénylalkyle en C7-C9; -COR7; un noyau hétérocycl,que de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, chloro ou carboxy; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé à un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, chloro ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 R8 R24 R1 (R13) \ N SN Rio R9 R25 (II) (III) (IV) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en Cl-C12; alcoxy en C2- C12 interrompu RI4 par de l'oxygène ou du soufre; -N;-N O; -N N-R6; alkyle \ 1 \ R15 V en C1-Cls; alkyle en C2-C1s interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cs18; cycloalkyle en C5-C15; cycloalcényle en C5-C15; phényle; naphtyle; phénylaikvle en C7-C9; naphtylalkyle en C10-C2 ou COR7; sous réserve que, R14 lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou Rs représente un reste hydroxy, -N R15 -N O ou -N N-R!6, l'autre reste lié au même atome de carbone x,l J \,/ \ soit différent d'un reste hydroxy, -N, -N O ou -N N- R6; ou bien R2 et R3 ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en Cs-Cs non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par iRN4 / \ de l'oxygène ou du soufre; -N; -N O; -N N-Ri6; R15 [-O M lr+]ou r-C R-N-R [Y R18 R8, Rg, R1o, R1I et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, -N, cyano, CF3, -COR7, R15 alkyle en C1-Cls; alkyle en C2-Cls interrompu par de l'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en Cl-C18; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en C1-C12; alcényle en C2-C18; cycloalkyle en C5-C12; cycloalcényle en C5- C12; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10o-Cl2; phénoxy; naphtyloxy; phénylalcoxy en C7-C9 ou naphtylalcoxy en C10-Cl2; ou bien les restes R9 et R10 ou les restes R1o et R1i ou les restes R1i et R12 ou les restes Rs et R12 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ou du chlore, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cyano; CF3; alkyle en C1-Cls; alkyle en C2-Cls interrompu par de l'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en C1-Cls; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en Cl-C,2 ou alcényle en C2-C1s, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkvle en C1-C1s; alkyle en C2- Cs interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cls; cycloalkyle en C5-Cl2; phényle ou naphtyle, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cl2, R17, R1s, R19, R20, R21 et R22 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C-C1s3 R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-Cls; alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-C1s; cycloalkyle en C5- C12; phényle ou naphtyle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un RI4 reste alkyle en C1-Cls, alcoxy en C1-C,2, -X2-(CH2)sCOR7 ou -N R15 X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- C12; alkylène en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcénylène en C2-C12; alcynylène en C2-C,2; alkvlidène en C,-C:s; phénylalkylidène en C7-C16 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente 0, 1 ou 2, et s est un nombre entier de 2 à 7. 3. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-C12; alkylc en C3C2 interrompu par de l'oxygènc; alcénylc en C2-C12; cycloalkyle en C4C15s; cycloalcényle en C5-Cs; polycycloalkyle en C13-C26; benzyle; -COR7; un reste thiényle, tétrahydrofuryle, furyle, pyrrolidinyle, pyrrolyle, thiazolyle, isothiazolyle, triazolyle, tétrazolyle, oxazolyle, isoxazolyle, pyridyle, pipéridinyle, pyrazinyle, pipérazinyle ou triazinyle non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4, alcoxy en C1-C4, chloro ou carboxy, ou condensé avec un benzène; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 R8 R24 R11 (R 1 3)P \> N S Rio R9 R25 (tI) (III)(I') R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-Cl0; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; -N; -N O ou-N N-R16; R15 Rs, R9, Rio, Ri et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome /R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -N, -COR7, alkyle en C1- R15 C12; alkyle en C,-C16 interrompu par de l'oxygène; halogénoalkyle en C1-Cl2; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C9-C12 intcrrompu par de l'oxygène; alcényle en C2- C12; cycloalkyle en C5-C9; cycloalcényle en C5-C9; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10-C12; phénoxy ou phénylalcoxy en C7-C9; ou bien les restes R9 et RIo ou les restes R1o et R11 forment ensemble avec les atomes dc carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R11, représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; chloro; nitro; alkyle en C1- C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; alcoxy en C1-Clo ou alcoxy en C2-Cl0 interrompu par de l'oxygène, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, R23 représente un atome d'hydrogènc ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C3-Cl2 interrompu par de l'oxygènc; alcénylc en C2-C12; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un E4 groupe -X2-(CH2)sCOR7 ou -N R,5 X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en Cl- C8; alcénylène en C2-C8; alcynylène en C2-C8; alkylidène en C2-C12; phénylalkylidène en C7-C12 ou cycloalkylène en C5-Cs, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, XI soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente O ou 1, et s est un nombre entier de 3 à 6. 4. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en C1-Clo; alcoxy en C2-C12 interrompu RI4 -- par de l'oxygène; -N; -N O; alkyle en C1-C12; alkyle en C2-Cs18 R, 5 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-C12; cycloalkyle en C5-C; cycloalcényle en C5-C9; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9 ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste R14 hydroxy, -N ou -N O, l'autre reste lié au même atome de carbone \ / R14 soit différent d'un reste hydroxy, -N ou -N O; ou bien R2 et R3 ou R4 R15 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en Cs-Cs non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; et R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-Clo; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; -N ou -N O; et R,5 R14 et R1s représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle. 5. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle R2, R3, R4 et Rs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogènc ou un rcste hydroxy; alcoxy cn Cl-C1o; -N; aikylc cn Cl-C12; R15 alcénylc en C2-C12; cycloalkylc cn C,-C0 ou cycloalc6nyle cen C5-C; sous réserve que, lorsque l'un des rcstes R2, R3, R4 ou R5 rcprésente un reste hydroxy IR 14 ou ---N, l'autre rcste lié au meme atomc de carbone soit different d'un r-este R15 R14 hydroxy ou -N; ct Rt R14 et Rl5 représcntent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrog&ne. ou un rcste alkyle en C1-C8. 6; Composition de r1evtemicixt selon la revendication 1, dans Ilaquelle R1 représente un atome d'hydrogène; un rcstc alkylc en CI-CI2; alcényle en C.-C12; cycloaikylte cn C4. C1s; polycycloalkylc eil C]3-C_; benzyle; -COKR; un reste pyrrolidinyle non substitué ou substitué par alkyle cn C1-C4, alcoxy cri C,-C4 ou chloro; ou bicn R1 représente un reste de formule rI ou II lt12 RS ' R10 P..9 Rio 1:9 (it) (IiI) R, représente un reste hydroxy ou alcoxy en Cl--Cl; Rs, R9, RIO, R1, et R2 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -COR7, alkyle en C1-Ce; alcoxy en Cl-C4 ou cyclohcxyle; ou bien les restcs R9 ct R1O ou les rcstes RIO et RI, forment ensemrble. avec les atomes de carbone auxqucls ils sont liés- un uoyatu becnzo, R1, représente un atome d'hlydrogène ou un restc alkyle en Cr-C4, chloro ou alcoxy en C1-C4, R23 représentce un atomnc d'hydrogêne ou uin reste alkylc cn Cl-C8 ou phényle, X1 est une liaison directc, un oxygnc, un soufre, --NR23- ou un reste aleénylne crien C2 -C4, sous réserve quc, lorsque in et n sont 0, XI soit différent dc l'oxygène et du soufre, et pcst Oou 1. 7. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste cycloalkyle en C4-C15, polycycloalkyle en C13-C26 ou -COR7; ou bien R1 représente un reste de formule II ou III R12 R8 N Rio Ri (II) (III) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un reste hydroxy; et R7 représente un reste hydroxy; Rs représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7, R9 est un atome d'hydrogène, R1o est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CQ-C4 ou nitro, RI, représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, nitro ou chloro, ou bien les restes R1o et R11 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R12 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C4 ou -COR7, R23 représente un atome d'hydrogène, X1 est une liaison directe, un oxygène, un soufre, -NR23- ou un reste vinylène, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, m représente un nombre entier de O à 8, n représente un nombre entier de O à 8 et p est 0. 8. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle la composition de revêtement est une peinture. 9. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle la composition de revêtement est une peinture à l'eau. 10. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle le constituant a) est une résine époxy, une résine polyuréthane, une résine polyester, une résine acrylique, une résine copolymère acrylique, une résine polyvinylique, une résine phénolique, une résine alkyde ou un mélange de telles résines. 11. Composition de revêtement selon la revendication 1, contenant en outre un ou plusieurs constituants du groupe formé par des pigments, des colorants, des charges, des agents de réglage de l'écoulement, des agents dispersants, des agents thixotropes, des agents améliorant l'adhérence, des antioxydants, des stabilisants à la lumière ou des catalyseurs de durcissement. 12. Composition de revêtement selon la revendication 1, dans laquelle le constituant b) est présent en une quantité de 0,01 à 20 % par rapport à la totalité des substances solides de la composition de revêtement. 13. Utilisation des complexes de titane et de zirconium des composés de formule I définie dans la revendication 1 comme inhibiteurs de corrosion dans des compositions de revêtement pour des surfaces métalliques. 14. Procédé pour protéger un substrat sujet à la corrosion, caractérisé en ce que l'on applique sur ce substrat une composition de revêtement selon la revendication 1, puis on la sèche et/ou on la durcit. 15. Composition de revêtement contenant a) un liant filmogène organique et b) comme inhibiteur de corrosion, au moins un complexe de titane ou de zirconium pouvant être obtenu par réaction d'un acide carboxylique de formule I défini dans la revendication 1 ou d'un de ses sels de métaux alcalins avec un composé de titane ou de zirconium. 16. Composition de revêtement selon la revendication 15, dans laquelle le rapport molaire de l'acide carboxylique de formule I au composé de titane ou de zirconium est compris entre 20:1 et 1:10. 17. Complexes de titane et de zirconium de composés de formule I F R4 R-Xl C C COOH (I) R_3 R. dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en Cl-C2s; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C-C24; cycloalkyle en C4-C15 non substitué ou substitué par alkyle en CI-C4; cycloalcényle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; polycycloalkyle en C13-C26; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en Cl-C4; -COR7; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C]-C4, halogéno ou carboxy; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé à un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en Cl-C4, halogéno ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 Rs R24 N - R1' (R13)PN I N> S N Rlo R9 R25 (IX) (III) (IV) R2, R3, R4 et R5 représentent indépcndamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en Cl-Cls; alcoxy en C2-Cl8 interrompu \R14 par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N; -N O; R15 -N N-R16; alkyle en C1-C5; alkyle en C2- C25 interrompu par de \ l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2- C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en Cl- C4; cycloalcényle en C5-C,5 non substitué ou substitué par alkyle en Ci- C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en Cl-C4; naphtylalkyle en Cl0-C,2 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R14 R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, -N, -N O ou R5 -N N-R1, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un R 14 reste hydroxy, -N, -N O ou N N- R16 ou bien R2 et R3 ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C12 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; R6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cs; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en CI-Cls; alcoxy en C2-C18 interrompu par R 14 de l'oxygène, du soufre ou N-R6; -N;-N O; -N N-R16; R15 [oe1Mr+J; 1R,20] F 2K r\ [- Mr+ t O R +N-R; RO R1+JO- ou 0- - RI \/ \NR /; o5N - j' ou R8, R9, R1o, R1 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, -N, cyano, CF3, -COR7, R15 alkyle en C1-CR_; alkyle en C2-Ctn interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; halogénoalkyle en C1-C25; alcoxy en C1-Cls; alcoxy en C2- C18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alkylthio en C1-C,8; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalkyle en C7-Cg non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalkyle en C10- CI2 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4; phénoxy ou naphtyloxy non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phénylalcoxy en C7-C9 non substitué ou substitué sur le noyau phényle par alkyle en C1-C4; naphtylalcoxy en Clo0-C12 non substitué ou substitué sur le noyau naphtyle par alkyle en C1-C4; ou bien les restes R9 et RIO ou les restes R1o et R11 ou les restes R11 et R12 ou les restes R8 et R12 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1- C4, halogéno ou alcoxy en CI-C4, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cyano; CF3; alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; halogénoalkyle en Cl-C25; alcoxy en Cl-C8ls; alcoxy en C2-C,8 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alkylthio en C1-C,8 ou alcényle en C2-C24, R14 et Rl5 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C25; alkyle en C2-C25 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en C1- C4, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cls8, R17, R18, R19, R20, R21 et R, représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C25, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C23; alkyle en C2-C5 \ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2- C24; cycloalkyle en C5-C15 non substitué ou substitué par alkyle en C1- C4; phényle ou naphtyle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un R14 reste alkyle en C1-C25, alcoxy en C1-Cls, -X2- (CH2)sCOR7 ou -N R15 M représente un cation métallique de valence r, X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- Cl8; alkylène en C2-Cs18 interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcénylène en C2-Cl8; alcynylène en C2-C1is; alkylidène en C2-C; phénylalkylidène en C7-C20 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente l'oxygène ou -NR23-, m et n sont indépendamment l'un de l'autre un nombre entier de 0 à 10, p représente un nombre entier de 0 à 4, rest 1, 2 ou 3, et s est un nombre entier de 1 à 8, les complexes de zirconium de l'acide maléique, de l'acide succinique, de l'acide phénylacétique, de l'acide o-phtalique, de l'acide cinnamique, de l'acide benzoiïque, de l'acide p-nitrobenzoïque, de l'acide salicylique et de l'acide mandélique étant exclus. 18. Composés selon la revendication 17, dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en Cl-C18; alkyle en C2-CI8 \ interrompu par de l'oxygène, du soufre ou N-R6; alcényle en C2-C,8; cycloalkyle en C4- C/5 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; cycloalcényle en C5- C12 non substitué ou substitué par alkyle en Ci-C4; polycycloalkyle en C13-C26; phénylalkyle en C7-C9; -COR7; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, chloro ou carboxy; un noyau hétérocyclique de 5 ou 6 chaînons condensé à un benzène, non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4, chloro ou carboxy; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R12 R8 R24 N -- R11 (R13) PC S.s) Ro R9 R25 (II) (III (IV) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxvy; alcoxy en Ci-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu R14 /-\- - par de l'oxygène ou du soufre; -N -N; -N N-R6; alkyle R.5 en CI-C,8; alkyle en C2-Cl8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-C18; cycloalkyle en C5-C15; cycloalcényle en C5-C15; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10-CI2 ou - COR7; sous réserve que, R14 lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, -N R15 -N O ou -N N-Ri6, l'autre reste lié au même atome de carbone \,I / \ / \ IR 14- soit différent d'un reste hydroxy, -N, -N O ou -N N-RI6; ou bien R2 et R3 ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5-C8 non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par P-I4 /-- - /--- de l'oxygène ou du soufre; -N; -N O; -N N-R16; R8, R9, R10, R11 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome 1,' d'hydrogène ou un reste hydroxy, halogéno, nitro, --N, cyano, CF3, -COR7, Rl5 alkyle en C1-C18; alkyle en C2-C18 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en C1-Cl8; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en Cl-Cl2; alcényle en C2-C18; cycloalkyle en C5-C12; cycloalcényle en C5- C12; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10- C12; phénoxy; naphtyloxy; phénylalcoxy en C7-C9 ou naphtylalcoxy en C0- C12; ou bien les restes R9 et R1o ou les restes Ro et Rn1 ou les restes R RI, et R1 2 OU les restes R et R12 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4 ou du chlore, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; halogéno; nitro; cyano; CF3; alkyle en C1-Cl8; alkyle en C2-Cl8 interrompu par del'oxygène ou du soufre; halogénoalkyle en C1-Cl8; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alkylthio en C1-C12ou alcényle en C2-C18, R14 et R1, représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-Cls; alkyle en C2-Cl8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cl8; cycloalkyle en C,-C12; phényle ou naphtyle, R16rp t en aom d ou n reprsente un atome d'hydrogneou unreste alkyle en C-C2, R17, R18, RIg9, R20, R21 et R22 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cls, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C,8; alkyle en C2-CI8 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcényle en C2-Cls; cycloalkyle en C5- C12; phényle ou naphtyle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un R14 reste alkyle en CI-Cl8, alcoxy en Cl-Cl2, -X,-(CH2)sCOR7 ou -N R15 Xl est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en Cl- C12; alkylène en C2-Cl2 interrompu par de l'oxygène ou du soufre; alcénylène en C2-C,2; alcynylène en C2-Cl2; alkylidène en C2-C16; phénylalkylidène en C7-C16 ou cycloalkylène en C5-Cs, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, XI soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente 0, 1 ou 2, et s est un nombre entier de 2 à 7. 19. Composés selon la revendication 17, dans lesquels RI représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en Cl-C12; alkyle en C3-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-Cl2; cycloalkyle en C4-C15; cycloalcényle en C5-C8; polycycloalkyle en C13-C26; benzyle; -COR7; un reste thiényle, tétrahydrofuryle, furyle, pyrrolidinyle, pyrrolyle, thiazolyle, isothiazoly le, triazolyle, tétrazolyle, oxazolyle, isoxazolyle, pyridyle, pipéridinyle, pyrazinyle, pipérazinyle ou triazinyle non substitué ou substitué par alkyle en C:-C4, alcoxy en Cl- C4, chloro ou carboxy, ou condensé avec un benzène; ou bien R1 représente un reste de formule II, III ou IV R,2 R8 R24 Ro Rg R25 (II) (III) (IV) R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en Cl-CI0; alcoxy en C2-Cl2 interrompu par de l'oxygène; -N; -N O ou -N N-R16; Rl R8, R9, R1io, R1I et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -N, -COR7, alkyle en C1- Rl5 C12; alkyle en C2-C16 interrompu par de l'oxygène; halogénoalkyle en Cl-Cl2; alcoxy en C1-C12; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2- C12; cycloalkyle en C5-C9; cycloalcényle en C5-C9; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9; naphtylalkyle en C10- C12; phénoxy ou phénylalcoxy en C7-C9; ou bien les restes R9 et R1o ou les restes RIO et RI1 forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; chloro; nitro; alkyle en C1- C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; alcoxy en C1-CI0 ou alcoxy en C2-Co10 interrompu par de l'oxygène, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C2-Cl2 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle, R16 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle enC3-C12 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2- C12; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle, R24 et R25 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un RI4 groupe -X2- (CH2)sCOR7 ou -N Rl5 X1 est une liaison directe; un oxygène; un soufre; -NR23-; un reste alkylène en C1- Cs; alcénylène en C2-C8; alcynylène en C2-C8; alkylidène en C2-C12; phénylalkylidène en C7-C12 ou cycloalkylène en C5-C8, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, X2 représente -NR23-, p représente 0 ou 1, et s est un nombre entier de 3 à 6. 20. Composés selon la revendication 17, dans lesquels R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en C1-CI0; alcoxy en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; -N; -N O; alkyle en C1-C12; alkyle en C2-Cs18 Rl5 interrompu par de l'oxygène; alcényle en C2-C12; cycloalkyle en C5-C9; cycloalcényle en C5-C9; phényle; naphtyle; phénylalkyle en C7-C9 ou - COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste dR14/- hydroxy, -N ou -N O, l'autre reste lié au même atome de carbone R15 R14 \Rl / soit différent d'un reste hydroxy, -N ou -N O; ou bien R2 et R3 ou R4 R15 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un noyau cycloalkylidène en C5- Cs non substitué ou substitué par alkyle en C1-C4; et R7 représente un reste hydroxy; alcoxy en C1-CI0; alcoxy en C2-C12 interrompu par /'R14 de l'oxygène; -N ou -N O; et R15 R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alkyle en C2-C12 interrompu par de l'oxygène; cycloalkyle en C5-C9 ou phényle. 21. Composés selon la revendication 17, dans lesquels R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome R14 d'hydrogène ou un reste hydroxy; alcoxy en C1-Cl0; -N; alkyle en Cl-Cl2; R15 alcényle en C2-C12; cycloalkyle en Cs-C9 ou cycloalcényle en C5-C9; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy Rl4 ou-N, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un reste R15 R14 hydroxy ou -N; et R15 R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8. 22. Composés selon la revendication 17, dans lesquels R1 représente un atome d'hydrogène; un reste alkyle en C1-Cl2; alcényle en C2-C12; cycloalkyle en C4-C15; polycycloalkyle en C13-C26; benzyle; -COR7; un reste pyrrolidinyle non substitué ou substitué par alkyle en Cl-C4, alcoxy en Cl-C4 ou chloro; ou bien R1 représente un reste de formule II ou III Rl2 Rs Rl- (R13)p, NS Rio Rg (II) (III) R7 représente un reste hydroxy ou alcoxy en C1-Co0; R8, R9, Rio, Rn1 et R12 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy, chloro, nitro, -COR7, alkyle en Cl-C8; alcoxy en C1-C4 ou cyclohexyle; ou bien les restes R9 et RIo ou les restes Rio et RI, forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R13 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4, chloro ou alcoxy en Cl-C4, R23 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8 ou phényle, X1 est une liaison directe, un oxygène, un soufre, -NR23- ou un reste alcénylène en C2-C4, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, et pest 0 ou 1. 23. Composés selon la revendication 17, dans lesquels RI représente un atome d'hydrogène ou un reste cycloalkyle en C4-Cl5, poiycycloalkyle en C13-C26 ou -COR7; ou bien RI représente un reste de formule II ou III R12 R8 x N Rl (R13)pé \> Rio R9 (II) (III) R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7; sous réserve que, lorsque l'un des restes R2, R3, R4 ou R5 représente un reste hydroxy, l'autre reste lié au même atome de carbone soit différent d'un reste hydroxy; et R7 représente un reste hydroxy; R8 représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ou -COR7, R9 est un atome d'hydrogène, R10 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ou nitro, R1 représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, nitro ou chloro, ou bien les restes Rj0 et Ris forment ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un noyau benzo, R12 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C4 ou -COR7, R23 représente un atome d'hydrogène, X, est une liaison directe, un oxygène, un soufre, -NR23- ou un reste vinylène, sous réserve que, lorsque m et n sont 0, X1 soit différent de l'oxygène et du soufre, m représente un nombre entier de 0 à 8, n représente un nombre entier de 0 à 8 et pest 0. 24. Produit pouvant être obtenu par réaction d'un composé de formule I selon la revendication 1 ou d'un de ses sels de métaux alcalins avec un composé du titane ou du zirconium.