Brevet FR2715563A1 — publié le 19950804

La présente invention se rapporte à une émulsion cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable, stabilisée et destinée à hydrater la peau du visage et/ou du corps humain, voire même du cuir chevelu, et des ongles. Plus précisément, elle contient une phase grasse, une phase aqueuse, au moins un émulsionnant et au moins un hydratant. L'invention se rapporte aussi à une utilisation cosmétique de cette émulsion pour lutter contre le vieillissement, I'acné, la pigmentation de la peau et/ou la chute des cheveux et à un procédé pour hydrater la peau. On sait combien il est important pour la peau d'être bien hydratée à la fois en superficie et dans les couches plus profondes de l'épiderme et du derme. Aussi, il est nécessaire de lui apporter des actifs hydratants. Au cours du vieillissement de la peau, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et de la fonction cutanée. Ce vieillissement est de nature physiologique mais il est également photoinduit, c'est-à-dire dû à l'exposition répétée de la peau à la lumière et, par conséquent, à la formation de radicaux libres oxygénés par action de cette lumière sur les constituants de la peau. Les principaux signes cliniques de vieillissement cutané sont notamment les suivants: apparition de rides profondes en augmentation avec l'âge. On constate en particulier une désorganisation du "grain" de la peau, c'est-à-dire que le micro- relief est moins régulier et présente un caractère anisotrope. Par ailleurs, le teint de la peau est généralement modifié, il apparaît plus pâle et plus jaune, ce qui semble être dû essentiellement à une désorganisation de la microcirculation (moins d'hémoglobine au niveau du derme papillaire). De nombreuses taches colorées apparaissent en surface, ce qui est dû à une mélanogénèse altérée. Il existe sur certaines zones des irritations diffuses et parfois des telangiectasies. Un autre signe clinique de vieillissement est l'aspect sec et rêche de la peau qui est dû essentiellement à une desquamation plus importante, ces squames en diffractant les rayons lumineux participent aussi à l'aspect un peu gris du teint. Par ailleurs, on cherche de plus en plus souvent à introduire dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques des actifs comme des vitamines telles que les vitamines A, B, C, D, E ou F pour apporter des traitements spécifiques contre le vieillissement de la peau, son dessèchement, contre l'acné et certaines maladies de la peau (psoriasis), ou pour favoriser la cicatrisation des plaies et/ou la restructuration de la peau. En particulier, la présence d'acide ascorbique ou vitamine C, notamment sur la peau, en quantité suffisante permet de stimuler la croissance du tissu conjonctif, et notamment celle du collagène. L'acide ascorbique permet également de renforcer les défenses du tissu cutané contre les agressions extérieures telles que celles des rayonnements ultra-violet, de la pollution ainsi que les agressions des médicaments, de l'alcool ou du tabac. Or un certain nombre de réactifs hydratants tels que la vitamine C sont connus pour leur instabilité. Ainsi, I'article "Stability of ascorbic acid" de BR. HAJRATWALA paru dans "Sciences Pharmaceutiques Revue" pages 281-286, enseigne que l'acide ascorbique, possède des propriétés d'instabilité en milieu aqueux, aérobie ou anaérobie, avec une instabilité plus prononcée en milieu aérobie. Il y est illustré en particulier le comportement de l'acide ascorbique face à des variations du pH de la solution le contenant, des variations de lumière, de température, face à des composés tels que des tensio- actifs, des solvants, des catalyseurs notamment métalliques. Un tel comportement de l'acide ascorbique en milieu aqueux, entraîne la nécessité de le stabiliser. Ceci a déjà été proposé dans les brevets JP 89/115 558 et JP 83/129 892 qui enseignent, d'une part le blocage du site réactif de l'acide ascorbique, à savoir le site hydroxyle, par estérification et/ou éthérification avec notamment des dérivés phosphatés, sulfatés ou alkylés et, d'autre part l'emploi de ces dérivés dans des compositions cosmétiques pour jouer le même rôle que celui de la vitamine C. Ce blocage du site actif permet ainsi de rendre l'acide ascorbique plus stable; mais moins efficace que la vitamine C à l'état libre (c'est-à-dire sans groupements additionnels). D'autres types de stabilisation de l'acide ascorbique ont déjà été proposés, et notamment dans le document "Bioconversion of a vitamin to vitamins C and E in skin" de KAKUJI TOJO et AE-RIC. LEE publié dans J. Cosmet. Chem., 38, pages 333 - 339, comme l'estérification d'un dérivé d'acide ascorbique, et d'un dérivé de tocophérol avec l'acide phosphorique. Mais l'utilisation de ce type de diester dans des compositions cosmétiques ne permet pas la libération rapide et en quantité suffisante d'acide ascorbique à la surface de la peau. Par ailleurs, l'acide ascorbique et le rétinol sont connus pour provoquer des irritations de la peau lorsqu'ils sont utilisés dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, à l'état libre et à une concentration élevée. D'autres actifs comme les nucléotides sont difficiles à solubiliser. D'autres encore comme certaines vitamines sont difficilement biodisponibles. Par conséquent, il subsiste le besoin d'une émulsion hydratante cosmétique et/ou dermatologique qui permet la libération, avec un bon rendement, à partir d'un précurseur, d'une quantité importante d'actif par hydrolyse enzymatique, au contact du Stratum comeum. La demanderesse a découvert de façon surprenante que l'utilisation dans la phase aqueuse d'une émulsion, d'un composé phosphaté apte à libérer par réaction enzymatique au contact de la peau, un actif autre que l'agent hydratant favorisant l'hydratation de la peau et dans la phase grasse, l'utilisation d'au moins une huile siliconée et/ou une huile perfluorée, permettait d'hydrater la peau de façon efficace tout en assurant également un bon rendement de l'hydrolyse enzymatique du précurseur de l'actif. La présence dans l'émulsion selon l'invention d'une huile siliconée et/ou fluorée permet d'améliorer le rendement de l'hydrolyse enzymatique lorsque l'émulsion est appliquée sur la peau, et donc d'augmenter son rôle d'hydratant. La phosphatase acide cutanée possède un bon rendement dans la cinétique d'hydrolyse de précurseurs d'actifs phosphatés, tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium, dans un milieu ayant une température d'environ 30 C et un taux d'humidité relative d'environ 90 %. Aussi, pour être dans les conditions de température et d'humidité optimum du Stratum comeum et proches de celles nécessaires à un bon rendement de l'hydrolyse enzymatique, il est nécessaire d'associer à l'actif phosphaté des émulsionnants ou tensioactifs et des hydratants particuliers. L'émulsion selon l'invention donne de bons résultats, quelque soit le type de peau sur laquelle elle est appliquée. Selon l'invention on peut choisir un ou plusieurs composés phosphatés, choisis parmi les phosphates de vitamine, les nucléotides, les hydroxyacétones phosphatées, les glycérophosphates (béta-glycérol phosphate disodique tétrahydrate) et leurs mélanges. Parmi les phosphates de vitamines, on peut utiliser les phosphates d'acide ascorbique, les phosphates de tocophérol, les phosphates de rétinol, les phosphates de vitamine D, les phosphates de vitamine B, les phosphates de vitamine F. Parmi les nucléotides, on peut utiliser l'adénosine phosphate, la guanosine phosphate, la cytosine phosphate, l'uridine phosphate, la thymidine phosphate, l'inosine phosphate, la xanthosine phosphate. Préférentiellement, le composé phosphaté utilisé dans l'émulsion selon l'invention est un phosphate d'acide ascorbique, et plus précisément l'ascorbyl phosphate d'un métal alcalin ou alcalino-terreux comme le magnésium, le potassium, le sodium, le lithium. L'huile siliconée entrant dans la phase grasse de l'émulsion, est choisie parmi les huiles siliconées volatiles ou non, cycliques ou non, telles que les penta- ou hexa- diméthylsiloxane, ou les polydiméthylsiloxanes de viscosité d'au plus 0, 06m2/s. L'huile perfluorée est par exemple un perfluoropolyéther tel que le perfluoro- polyméthylisopropyl éther, ou un perfluoroalcane. L'émulsion selon l'invention peut également contenir une gomme siliconée ayant un poids moléculaire important. L'émulsion selon l'invention peut également contenir une huile végétale choisie parmi les fractions liquides de beurre de karité, l'huile d'abricot, l'huile de pépins de cassis, I'huile de jojoba, I'huile de sésame, I'huile de macadamia, l'huile de toumesol, I'huile de rosier muscat. Les émulsionnants utilisables dans l'invention sont de préférence des tensioactifs non-ioniques, préservant l'activité enzymatique mise en jeu. Ces tensioactifs non-ioniques sont en particulier choisis parmi des tensioactifs oxyéthylénés de formule générale: R1 - (O - CH2 - CH2)n (R2)m - OH o n est un entier allant de 1 à 100; m est un entier valant 0 ou 1. R1 est choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les radicaux alcènes linéaires ou ramifiés ayant de 8 à 30 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, un groupement aryle éventuellement substitué par un radical alkyle R3 ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un goupement hétérocyclique, un groupement C - R4 O o R4 est un groupement alkyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone; R2 est choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 30 atomes de carbone, les radicaux alcènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 30 atomes de carbone, un groupement - CH - CH2 OH De préférence, R1 est choisi parmi l'hydrogène, un radical alkyle en C12, un groupement phényle substitué par un radical alkyle en C8 et le groupement - C - R4 Il o o R4 est un alkyle en C11 à C17. De préférence, R2 est choisi parmi: CH2; - CH - CH2 I OH De même, de façon avantageuse n vaut: 1, 9, 23 ou 100. Les tensioactifs oxyéthylénés, utilisés selon l'invention, ont de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et de préférence 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène. Plus spécialement, ces tensioactifs oxyéthylénés sont obtenus par réaction entre un alcool polyhydrique (glycérol, sorbitane oxyéthyléné, polyéthylène glycol) et un acide gras en C12 à C22 (l'acide stéarique, I'acide oléique, I'acide laurique), ou parmi les alcools oxyéthylénés (l'alcool laurique à 23 moles d'oxyde d'éthylène, I'octyl phényle à 9 moles d'oxyde d'éthylène, le dodécanediolpolyglycérolé à 3,5 moles d'oxyde d'éthylène, le polyéthylèneglycol à 6 moles d'oxyde d'éthylène). Les émulsionnants peuvent également être choisis parmi les esters d'ose. Parmi les esters d'ose, on peut utiliser notamment les esters d'ose en C3 à C6, comportant éventuellement une chaîne carbonée en C1 à C30. Ces esters d'ose peuvent être choisis, par exemple, parmi le dodécylmaltoside, le dioléate de méthylglucose, le monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents hydratants sont utilisés dans l'émulsion selon l'invention de façon à préserver l'activité de la phosphatase acide cutanée et en améliorer son rendement. En particulier, il est choisi parmi les agents humectants, classiquement utilisés dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique. Parmi les agents hydratants, on peut par exemple utiliser le propylène glycol, les alcools polyhydriques polyoxyéthylénés, la vaseline, les huiles minérales, le pyroglutamate de sodium, I'acide hyaluronique, les dérivés de chitosane, le lactamide, I'acétamide, la thiamorpholinone, les acides carboxyliques alpha hydroxylés ayant de 3 à 20 atomes de carbone, les polyols (glycérine, sorbitol, D- panthénol, diglycérine mannitol, inositol, aminopolyol) les polyosides, les protéines telles que le collagène, les polyolosides tels que les alginates, les lipoprotides. L'émulsion selon l'invention peut également contenir des adjuvants cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptables choisis parmi des gélifiants (carbomer) autres qu'une gomme de silicone, des parfums, des charges (talc), des conservateurs, des électrolytes simples (NaCI, NaOH, KCI), les co- émulsionnants. Pour améliorer la stabilisation de l'émulsion, on peut en outre ajouter un ou plusieurs stabilisants tels qu'un mélange de dioxyde de titane et de poudre d'amidon. L'émulsion selon l'invention peut se présenter sous forme d'une émulsion huile dans eau (H/E) ou eau dans huile (E/H) contenant éventuellement des sphérules (liposomes, nanocapsules, nanosphères) dans lesquelles les agents hydratants et/ou d'autres actifs peuvent être introduits. La proportion de la phase grasse est comprise dans une gamme allant de 5 % à % en poids, et de préférence de 6 % à 12 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. L'agent hydratant est choisi en pratique dans une gamme allant de 1 % à 20 % en poids, et de préférence de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. L'émulsionnant est choisi en particulier dans une gamme allant de 0,1 % à 10 % en poids, et de préférence de 0,1 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le composé phosphaté est choisi de préférence dans une gamme allant de 0,01% à 10 % en poids, et de préférence de 0,01 % à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les adjuvants autres que les gommes de silicone sont choisis séparément dans une gamme allant de 0,05 % à 2 % en poids, et de préférence choisis dans une gamme allant de 0,05 % à 0,5 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, la phase huileuse de l'émulsion contient 1/6 d'huile perfluorée, 1/6 d'huile végétale et 2/3 d'huile de silicone. L'émulsion selon l'invention se rapporte également à une composition cosmétique et/ou dermatologique pour lutter contre le vieillissement, I'acné, la pigmentation et/ou la chute des cheveux et à une utilisation de l'émulsion définie ci-dessus pour lutter contre ces conséquences de la déshydratation. Cette invention se rapporte aussi à un procédé pour hydrater la peau, et qui consiste à appliquer sur la peau l'émulsion selon l'invention. L'invention va maintenant être décrite de façon plus détaillée, à titre illustratif et non limitatif au moyen d'exemples. Les quantités y sont donnés en pourcentage pondéral. Exemple 1: Emulsion E/H Phase huileuse: -Fraction liquide de beurre de karité 1 -Perfluoro polyméthylisopropyl ether (PM 3200) 1 -Cyclopenta diméthylsiloxane 8 -Polydiméthylsiloxane-ol (émulsionnant) 0,1 -Monostéarate de glycéryle (hydratant) 1,5 -Alcool cétylique (co-émulsionnant) 0,25 Phase aqueuse: -Ascorbyl phosphate de magnésium 0,2 -Polymère carboxyvinylique 0,35 -Hydroxyde de sodium 0,2 -Béta-glycérol phosphate disodique tétrahydrate 0,1 -Parfum 0,2 -Conservateurs 0,3 -Eau qsp 100 Cette émulsion se présente sous forme d'une crème blanche, destinée à l'hydratation de la peau du visage. Exemple 2: Emulsion H/E Phase huileuse: -Myristate d'isopropyl (huile) 2 -Cyclopenta diméthylsiloxane 5 -Polydiméthylsiloxane-ol 0,25 -Perfluoro polyméthylisopropyl éther 1 -Acide stéarique 0,6 Phase aqueuse: -Ascorbyl phosphate de magnésium 0,25 -Hydroxyde sodium 0,15 -Parfum 0,3 -Conservateur 0,3 -Eau qsp 100 Cette émulsion se présente sous forme d'une crème blanche destinée à I'hydratation de la peau du corps humain. REVENDICATIONS 1. Emulsion hydratante cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable, stabilisée contenant une phase grasse, une phase aqueuse, au moins un émulsionnant et au moins un agent hydratant, caractérisée en ce que la phase aqueuse contient au moins un composé phosphaté apte à libérer, par réaction enzymatique au contact de la peau, un actif différent de l'agent hydratant, favorisant l'hydratation de la peau, et en ce que la phase grasse contient au moins une huile siliconée et/ou une huile perfiuorée. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé phosphaté est choisi parmi les phosphates de vitamine, les nucléotides, les hydroxyacétones phosphatées, les glycérophosphates et leurs mélanges. 3. Emulsions selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé phosphaté est un phosphate d'acide ascorbique. 4. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'émulsion contient à la fois une huile siliconée et une huile perfluorée. 5. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus, une gomme siliconée. 6. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, une huile végétale. 7. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'émulsionnant est choisi parmi les tensio-actifs non ioniques oxyéthylénés et les esters d'ose. 8. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'émulsionnnant est un alcool gras oxyéthyléné ayant de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène. 9. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que I'agent hydratant est un polyol. 10. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'agent hydratant est la glycérine. 11. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que l'hydratant est choisi dans la gamme allant de 1 % à 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 12. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le composé phosphaté est choisi dans une gamme allant de 0,01 % à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 13. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que l'émulsionnant est choisi dans une gamme allant de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 14. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient un adjuvant choisi parmi les conservateurs, les parfums, les charges, les gélifiants autre qu'une gomme de silicone, les électrolytes simples, les co- émulsionnants. 15. Utilisation de l'émulsion selon l'une des revendications 1 à 14, pour lutter contre le vieillissement, l'acné, la pigmentation de la peau et/ou la chute des cheveux, le dessèchement de la peau. 16. Procédé pour hydrater la peau qui consiste à appliquer sur la peau l'émulsion selon l'une des revendications 1 à 14. 17. Composition cosmétique et/ou dermatologique pour lutter contre le vieillissement, I'acné, la pigmentation de la peau et/ou la chute des cheveux, caractérisée en ce qu'elle consiste en une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.