Brevet FR2714913A1 — publié le 19950713

FABRICATION DE SELS D'ALUMINIUM A BLANCHEUR CONTROLEE PAR UN ADDITIF COLORANT DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne la fabrication de sels d'aluminium, à l'état cristallisé ou amorphe ou en solution, dont les propriétés de blancheur sont corrigées de façon durable dans toute la plage de longueurs d'onde du spectre visible par au moins un additif colorant introduit lors d'une étape d'élaboration desdits sels qui soit propice à la dispersion homogène de l'additif colorant sous forme solide ou en solution. ETAT DE LA TECHNIQUE Les sels d'aluminium principalement à l'état d'halogénures d'aluminium simples ou mixtes, c'est-à-dire combinés à d'autres halogénures alcalins au alcalino-terreux (fluoaluminates, chloroaluminates), sont très utilisés comme fondants et solvants des oxydes, notamment de l'alumine, dans les domaines de l'électrolyse des sels fondus, de la verrerie et des flux de soudure. Toutefois en raison de la variété de leurs propriétés et au même titre que les hydrates d'alumine dont ils sont souvent issus, les sels d'aluminium ont trouvé de nombreuses applications dans les domaines ne nécessitant pas, pour leur mise en oeuvre, de fusion ou du moins le recours à de hautes températures. Ainsi l'emploi de cryolithe comme charge dans les liants à base de résine phénolique des meules d'abrasion est bien connu, de même que les propriétés catalytiques du chlorure d'aluminium et du fluorure d'aluminium dans les réactions d'alcoylation (Friedel et Craft) ou de synthèse de composés fluocarbonés. Sous forme de sels oxygénés les sels d'aluminium, et notamment le sulfate d'aluminium, sont employés à divers titres dans la fabrication du papier. En effet en s'ionisant le sulfate d'aluminium libère des cations qui neutralisent électriquement les fibres de cellulose et les charges minérales de la pâte à papier assimilable à un colloide, favorisant ainsi sa coagulation puis sa floculation. Le sulfate d'aluminium intervient également dans l'opération de collage du papier visant à rendre celui-ci hydrofuge et à limiter donc l'étalement de l'encre. Cette opération de collage consiste à recouvrir les fibres de cellulose par de la colophane résultant de la précipitation d'un résinate alcalin par le sulfate d'aluminium. Pour limiter l'acidité de la pâte à papier on utilise en complément d'autres sels d'aluminium plus neutres ou alcalins tels que le chlorure d'aluminium, le polychlorosulfate d'aluminium basique, voire l'aluminate de sodium. De même dans le traitement des eaux o il convient en particulier de clarifier et de précipiter les ions phosphates, fluorures ou silicates combinés généralement au calcium, les sels d'aluminium et notamment le sulfate d'aluminium et le polychlorosulfate d'aluminium (PAC) s'avèrent particulièrement efficaces en favorisant la décharge électrique des impuretés qui précipitent et coagulent alors à l'état colloïdal. I1 est nécessaire là aussi d'éviter une dérive du milieu vers les PH acides et pour ce faire, d'utiliser alternativement sulfate d'aluminium et sels d'aluminium basiques. En raison du caractère amphotére de l'ion aluminium en solution aqueuse, les sels d'aluminium constituent une matière première de choix pour la préparation de gels d'alumine destinés à la fabrication d'alumines de transition ou d'alumines alpha microcristallines pour abrasif. C'est ainsi que par neutralisation à chaud d'aluminate de sodium par du chlorure d'aluminium on obtient un gel de boehmite. Enfin sous forme de sels complexes, en particulier par combinaison avec la silice pour former des zéolites, les sels d'aluminium ont enregistré un fort développement dans les domaines de la catalyse et de la dessication mais aussi dans le domaine des lessives qui mettent maintenant en oeuvre, en substitution au moins partielle aux polyphosphates de sodium, des zéolites A comme séquestrant des ions calcium et magnésium. Dans toutes ces applications non métallurgiques, l'utilisation d'un sel d'aluminium se justifie par au moins une propriété spécifique, mais ce choix ne doit pas être remis en cause par des effets secondaires mal maitrisés susceptibles par exemple d'altérer ou de modifier les propriétés de ce sel d'aluminium ou du produit final dans la composition duquel il intervient. A cet égard un facteur très important à prendre en compte est la blancheur du sel d'aluminium mesurée généralement lorsque ledit sel est sous forme solide par un indice déterminé colorimétriquement par rapport à un produit de référence en l'occurence de l'oxyde de magnésium ou du sulfate de baryum de très haute pureté. Lorsque le sel d'aluminium est sous forme dissoute, la coloration de la solution peut être mesurée par spectrométrie dans le visible et comparée à une solution de concentration identique préparée à partir du même sel d'aluminium de haute pureté. De fait cette blancheur doit être suffisante pour ne pas modifier l'aspect du produit final qui pour certaines applications demeure une caractéristique essentielle. Ainsi les sels d'aluminium et en particulier le sulfate d'aluminium destiné au traitement de l'eau doit présenter la plus grande blancheur possible. De même en papeterie o le sel d'aluminium ne doit pas, par une coloration parasite, altérer l'effet des pigments colorés ou non entrant habituellement dans la fabrication du papier. Enfin dans la fabrication des zéolites pour tamis moléculaire et surtout pour lessive, toute coloration parasite apportée au produit final par la zéolite est exclue. Pour qualifier le degré de blancheur d'un produit solide on utilise généralement le système espace couleur de HUNTER officialisé en 1964 par la commission internationale de l'éclairage. Ce système représente dans l'espace selon 3 directions perpendiculaires 3 paramètres qui mesurent respectivement: - la variation de blancheur &L (ou à l'inverse d'opacité) par un indice L positif ou négatif dont la valeur doit être supérieure à 97 pour les zéolites de lessive par référence à une valeur maximale de 100. t - la variation de chromaticité &a et ab mesurée sur les 2 autres axes de coordonnées respectivement par les coefficients a et b positifs ou négatifs, o a représente le degré de coloration moyen entre le rouge et sa couleur complémentaire verte et doit être dans le cas des zéolites pour lessive compris entre - 0,5 et + 0,5 et o b représente le degré de coloration moyen entre le bleu et sa couleur complémentaire jaune et doit être dans ce cas compris entre - 0,5 et 1. En fait il est maintenant bien connu que ces irrégularités de blancheur du produit sont dues en partie à la présence d'impuretés qui absorbent sélectivement certaines longueurs d'onde du spectre de lumière blanche incidente de sorte que le faisceau émergeant de lumière est modifié et prend la couleur complémentaire de la couleur sélectivement absorbée. Ce phénomène d'absorption est particulièrement fréquent pour les longueurs d'onde situées en limite du spectre visible. Ainsi l'absorption de lumière bleue entre 4800 i 300 A provoque l'apparition de la couleur complémentaire jaune alors qu'à l'autre extrémité du spectre visible l'absorption de lumière rouge à 6600 i 300 A provoque un verdissement du produit. Dans le cas des sels d'aluminium obtenus par exemple par attaque acide ou alcaline, les taux d'impuretés peuvent varier significativement en fonction de la provenance des lots d'hydrate d'alumine quand ils sont issus du traitement, selon le procédé Bayer, de bauxites d'origines différentes. Ces fluctuations rendent donc très problématiques l'emploi de tels sels pour des applications o les critères d'aspect et notamment de blancheur sont déterminants. Pour remédier à ces difficultés l'homme du métier est relativement démuni, car la solution consistant à préparer des sels d'aluminium de haute pureté est très onéreuse à l'échelle industrielle et cela quel que soit le procédé utilisé: purification préalable des matières premières mises en oeuvre ou purification du sel d'aluminium en cours ou en fin d'élaboration, nécessitant dans tous les cas des opérations chimiques supplémentaires très coûteuses pour éliminer sélectivement les impuretés, par exemple par précipitation ou absorption sur résine échangeuse d'ions. Cela conduit en fait, selon l'application, à sélectionner les lots de sel d'aluminium ou les lots des matières premières entrant dans sa fabrication en fonction de la nature et de la teneur des impuretés résiduelles et cette sélection constitue une contrainte d'exploitation très lourde. Quant à la méthode consistant à corriger à posteriori le défaut de blancheur du sel d'aluminium par un pigment elle parait difficilement réalisable, même à petite échelle, compte tenu de la difficulté à répartir uniformément dans le sel d'aluminium prêt à l'emploi d'infimes quantités d'additif (quelques dizaines de ppm) à moins de faire appel à des opérations de broyage auxiliaires qui modifient la granulométrie voire la texture du produit final. Dans un domaine voisin, l'enseignement du brevet EP 0279575 relatif à la fabrication de marbre synthétique contenant de l'hydrate d'alumine comme charge, précise (page 2 lignes 29 à 32) que l'ajout d'un pigment décolorant à l'hydrate d'alumine destiné à être mélangé à la résine pour restituer au produit final la blancheur ou la coloration initialement désirée, est inopérant. Ce document confirme par ailleurs (page 2 lignes 33 à 35 et page 5 lignes ll à 13) l'effet néfaste de certaines impuretés organiques et minérales qui doivent être éliminées de l'hydrate d'alumine par des moyens variés mais sans préciser lesquels. PROBLEME POSE En conclusion, l'obtention dans des conditions industrielles économiquement viables de sels d'aluminium qui en l'état ou en mélange dans une composition satisfassent aux critères de blancheur exigés pour leur application, reste un problème important à résoudre. OBJET DE L'INVENTION La présente invention apporte une solution en préconisant l'emploi de sels d'aluminium industriels donc d'un coût de production relativement bas, dont les caractéristiques de blancheur sont corrigées de façon durable par au moins un additif colorant en fonction des caractéristiques de blancheur ou de coloration désirées. Par les termes "corrigées de façon durable" il faut comprendre que les caractéristiques obtenues après fixation de l'additif colorant sont conservées dans le temps du fait que ledit additif présente une bonne résistance au vieillissement accéléré occasionné par les agents extérieurs à l'action desquels il est soumis, comme les radiations solaires ou les variations importantes et brutales de température. Plus précisément l'invention concerne un procédé de fabrication d'un sel d'aluminium à l'état cristallisé ou amorphe, ou en solution dans une liqueur ou un solvant approprié, généralement obtenu par attaque acide ou alcaline d'un composé alumineux naturel ou de synthèse comportant des étapes de dissolution, et/ou de mélange, et/ou de précipitation, et/ou de cristallisation, et/ou de séparation, et/ou de broyage des produits en présence, caractérisé en ce qu'au moins lors d'une de ces étapes on met en contact un ou plusieurs additifs colorants en quantité prédéterminée avec lesdits produits, afin de corriger de façon durable et dans toute la plage de longueurs d'onde du spectre visible les propriétés de blancheur du sel d'aluminium résultant. En effet, l'invention repose sur le triple constat suivant: a) il est possible de modifier et donc d'améliorer les caractéristiques de blancheur d'un sel d'aluminium par ajout d'un additif colorant en quantité prédéterminée au moins au cours d'une des étapes d'élaboration de ce sel d'aluminium. b) Cette correction par un additif colorant est précise et durable au niveau du sel d'aluminium dans la mesure o l'additif colorant n'est pas dégradé dans les conditions d'élaboration du sel d'aluminium (PH, température...), ou dans le cas contraire que ses produits de dégradation ont un effet bénéfique sur la blancheur du sel, nécessitant donc que de faibles ajustements quantitatifs pour obtenir les propriétés optiques désirées. c) Cette correction est sélective, c'est-à-dire qu'elle peut s'appliquer à un paramètre précis de chromaticité tel que défini dans le système de couleur de HUNTER o les coefficients a et b peuvent être corrigés pratiquement indépendamment l'un de l'autre pour réduire sinon annihiler l'effet d'une impureté sur l'un d'eux, et cela sans fortement diminuer le coefficient de blancheur L. Ainsi l'additif colorant, quand il n'est pas soluble dans la liqueur ou solvant contenant le sel d'aluminium à l'état cristallisé ou amorphe ou en solution, doit pouvoir se disperser aisément dans cette liqueur afin de former une fine suspension homogène assurant un recouvrement uniforme des particules du sel d'aluminium en suspension ou qui seront ultérieurement précipitées à partir de ladite liqueur. Cet additif colorant, qui peut être un pigment organique ou minéral, est introduit dans le sel d'aluminium dans la proportion pondérale d'au moins ppm, et de préférence de 10 à 60 ppm rapportée au poids d'Al dans le sel exprimé en A1203. Cet additif colorant peut être choisi dans le groupe des phtalocyanines comme le phtalocyanine de cuivre C32 H16 Cu N8 quand l'on désire compenser l'absorption de la couleur bleue dans la plage de longueur d'onde 4800 300 A. Toutefois en milieu acide concentre, notamment en milieu sulfurique, on utilisera avantageusement un additif colorant plus stable choisi par exemple dans le groupe des dioxazines comme le violet de dioxazine. A l'autre extrémité du spectre visible, si l'on désire compenser l'absorption de la couleur rouge dans la plage de longueur d'onde 6600 i 300 A, on utilisera par exemple des dérivés monoazoïques aromatiques et plus spécialement le sel de manganèse de l'acide 4 15 chloro - 4 - méthyl 2 sulfophenyl 1) azol - 3 - hydroxy - 2 - naphtalène carboxylique, de formule C18 H13 C1 N2 06 S Mn. Si l'invention est applicable à tous les sels d'aluminium on retiendra plus spécialement: - dans le groupe des halogénures d'aluminium: AlC13, AlC13 6H20, A1F3 et A1F3 3,5 H20. - dans le groupe des halogénures d'aluminium mixtes: les fluoroaluminates et chloroaluminates alcalins. - dans le groupe des sels d'alumium oxygénés: les sulfates et polychlorosulfates d'aluminium ainsi que l'aluminate de sodium - dans le groupe des sels complexes d'aluminium: les silicoaluminates alcalins et alcalino-terreux et plus particulièrement les zéolites. Ainsi dans le domaine de la fabrication du sulfate d'aluminium destiné au traitement des eaux, il a été possible d'améliorer la blancheur du sulfate d'aluminium issu de la cristallisation d'une solution saturée d'hydrate d'alumine dans H2 SO4 concentré en introduisant dans le sulfate en cours de solidification par refroidissement dans son eau-mère, de 10 à ppm d'additif à base du sel organique de manganèse C18 H13 C1 N2 06 S Mn. En effet, la légère tendance au verdissement du sulfate d'aluminium issu de certains lots de trihydrate d'alumine dont le coefficient de chromaticité a est trop négatif, a pu être ainsi corrigée sans dégradation des autres paramètres L et b. A l'inverse, une légère tendance au jaunissement du sulfate d'aluminium cristallisé, préparé dans les mêmes conditions mais à partir d'un lot de trihydrate d'alumine plus chargé en impuretés favorisant l'augmentation du coefficient b au-delà de 1, a pu être corrigée en introduisant de la même façon dans le sulfate au cours de sa solidification par refroidissement, 20 à 30 ppm de violet de dioxazine colorant particulièrement stable en milieu sulfurique concentré. Ainsi, le coefficient b de 1,62 a pu être réglé entre 0,00 et 0,96 alors que les autres coefficients L et a n'étaient pas modifiés de façon significative en restant respectivement compris entre 97,2 et 97,7 pour L et entre - 0,1 et - 0,2 pour a, c'est-à-dire tout à fait similaires aux coefficients caractéristiques du produit de référence. Si l'ajout de colorant est souvent réalisé à l'étape de cristallisation ou de solidification finale du sel d'aluminium, cet ajout peut s'effectuer aussi lors d'une étape d'élaboration plus en amont ou plus en aval, si l'additif risque d'être trop dégradé par le milieu réactionnel au cours de la fabrication du sel sans possibilité d'ajustement ultérieur, ou si les produits de dégradation ont un effet néfaste sur la coloration du sel final. L'ajout de colorant peut même s'effectuer complètement en fin d'élaboration dans le sel d'aluminium en solution, quand celui-ci est livré dans cet état comme produit fini. C'est ainsi le cas avec le chlorosulfate d'aluminium basique utilisé souvent comme coagulant dans le traitement des eaux. En effet lors de son élaboration, par exemple par réaction d'un mélange CaCl2 + CaCO3 avec du sulfate d'aluminium selon EP0218487A, le chlorosulfate d'aluminium basique désiré se présente à l'état liquide et doit être séparé par filtration des produits de la réaction insolubles. Très fréquemment le filtrat de chlorosulfate présente des turbidités, liées à la présence de très fines particules en suspension non retenues à la filtration, mais également une coloration îO jaune brunâtre attribuée à la présence d'impuretés colorantes, à base notamment de fer ou de matières humiques, partiellement solubilisées. Si l'utilisation de polyélectrolytes non ioniques ou cationiques préconisée par FR 2623183 permet de rendre limpide le filtrat par coagulation et floculation des particules en suspension à l'état colloïdal, il demeure toutefois très difficile d'éliminer complètement la coloration jaunâtre du chlorosulfate d'aluminium en solution. Après introduction de 5 à 10 ppm de phtalocyanine de cuivre dans le filtrat (déterminées à partir du poids d'A1203 en solution) on constate la disparition de la coloration jaune. Mais l'invention sera mieux comprise par la description de différentes possibilités d'introduction de l'additif colorant applicables aux zéolites lors de leur élaboration selon divers procédés connus. Ces modes d'introduction ne sont pas exhaustifs et ne s'appliquent évidemment pas aux seules zéolites, ils visent simplement à bien expliciter, dans le cas présent, la mise en oeuvre de l'invention dans une de ses applications les plus importantes. I1 convient en effet de rappeler que pour les zéolites, silicoaluminates alcalins cristallisés en structures stables de formule générale: M2/n 0 A1203 y Si 02 w H20 avec n valence du cation M, y X 2 et w nombre de molécules d'eau de cristallisation, la correction de blancheur par un additif colorant en cours d'élaboration constitue un avantage appréciable permettant de fiabiliser le produit final pour l'application à laquelle il est destiné, qu'il s'agissent de zéolite A pour lessives ou de zéolites X ou Y pour tamis moléculaires ou catalyse. EXEMPLE 1 Cet exemple concerne la correction de blancheur apportée à une zéolite A (Na20. A1203. 2SiO2. w H20, avec w compris de préférence entre 4 et 5) par un additif colorant approprié introduit en quantité prédéterminée au cours d'une étape de dissolution de l'un des composés de base, l'aluminate de sodium, entrant dans la fabrication de la zéolite A selon un procédé bien connu de synthèse. Ce procédé consistant à précipiter un gel homogène de silicoaluminate de sodium par mélange intime d'une solution de silicate de sodium et d'une solution d'aluminate de sodium; et à cristalliser ensuite ledit gel par séjour (mûrissement) dans ses eaux-mères selon la réaction: 2 SiO2. Na20 + x (A1203. Na20) + z H20 A1203.Na20. 2SiO2. 4,5 H20 + (x-l) (A1203. Na20) + (z - (4,5 + 1) H20 + 2 NaOH. On constate très souvent une coloration légèrement jaunâtre de la zéolite A ainsi préparée, attribuable à la présence d'impuretés résiduelles issues des composés de base et notamment de l'aluminate de sodium résultant de la dissolution d'hydrate d'alumine dans la soude. Le contrôle des caractéristiques de blancheur selon le système espace couleur de HUNTER indique alors pour la zéolite A: - un coefficient de blancheur L supérieur à 97 jugé satisfaisant - un indice de chromaticité a également acceptable puisque compris entre - 0,5 et + 0,5 - En revanche un indice de chromaticité b généralement compris entre 1 et 1,5 (au lieu de - 0,5 à + 1) donc trop élevé, traduisant une absorption sélective de la plage des longueurs d'onde du bleu-violet et par suite l'apparition de la coloration complémentaire jaune. L'introduction dans la solution d'aluminate de sodium d'un additif colorant permettant de corriger sélectivement l'indice de chromaticité b de la zéolite A est réalisée avec la phtalocyanine de cuivre, azurant suffisammeant stable en milieu fortement alcalin. Cet additif colorant est généralement prédilué dans une faible aliquote de solution d'aluminate de sodium ou dans une liqueur sodique avant mélange avec la totalité de ll cette solution dans la proportion pondérale d'au moins 5 ppm et de préférence de 10 à 60 ppm par rapport à A1203 en solution. C'est empiriquement que l'on détermine préalablement la proportion pondérale optimale x d'additif colorant à utiliser pour obtenir la meilleure correction possible de l'indice de chromaticité b sans altération significative des autres caractéristiques de blancheur de la zéolite A. Le tableau 1 ci-après montre l'incidence de l'addition en diverses proportions de la phtalocyanine de cuivre et permet de déterminer pour x = 15 ppm la meilleure efficacité de la correction mesurée sur le produit final, en l'occurrence la zéolite A. A noter que les introductions de l'additif se sont effectuées en amont dans la solution d'aluminate de sodium résultant de la dissolution dans NaOH d'un lot de trihydrate d'alumine qualité standard dont les teneurs principales en impuretés étaient SiO2: 30 ppm Fe203: 185 ppm CaO 125 ppm C oxal: 40 ppm ZnO: 90 ppm TABLEAU 1 IRéf.échantl Etape d'ajout Teneur Blancheur t lZéolite A Iphtalocyanine cuivrel ppm/Ai203 ' I Lab Il I I I z I Néant I 0 98,3 -003 15 1-4 I Z2 I Solution Aluminate I 97,9 - 0,14 0,78 I I de sodium I Z3 I " I 15 97,8 - 0,241 0,29 lo i i- I- I! I Z4 I 25 97,8 - 0,39 0,11 IZ5 I " I 50 I 96,9 I - 0,78 I 1,15 I I IIIII I I I I S'agissant de zéolite A, le mode opératoire suivant étayé par la figure 1 peut être adopté pour réaliser l'invention. Une liqueur Li de silicate de sodium dont le rapport pondéral SiO2/Na20 ou Rpl est compris entre 3 et 3,5 et dont la concentration en SiO2 est comprise entre 130 et 170 g/i est introduite dans un réacteur à une température comprise entre 80 et 0O0 C pour être mélangée sous forte agitation avec une liqueur L2 d'aluminate de sodium dont le rapport25 pondéral A1203/Na20 ou Rp2 est compris entre 0,7 et 1,6 avec une concentration en A1203 comprise entre 60 et 450 g/l, ladite liqueur L2, résultant de la dissolution de trihydrate d'alumine So dans une solution de soude concentrée Lo, étant préalablement additionnée de phtalocyanine de cuivre dans la proportion pondérale de x = 15 ppm calculée à partir de30 la quantité d'alumine A1203 dissoute. Les volumes respectifs des liqueurs LI et L2 mises en contact sont réglés de telle sorte que le rapport pondéral A1203/SiO2 ou Rp3 reste supérieur à 1 et de préférence compris entre 1,1 et 1,9 afin que toute la silice précipite en se combinant avec l'alumine en solution. Pendant toute l'étape 1 de précipitation du gel de silicoaluminate de sodium d'une durée de 5 à 15 minutes on effectue un brassage efficace du mélange de liqueurs L1 et L2 pour homogénéiser le gel en formation. Le gel est ensuite cristallisé par "mûrissement" c'est-à-dire maintien dans son eau-mère à une température également comprise entre 80 et 100 C, cristallisation 2 qui peut donc se réaliser à la suite dans le réacteur de précipitation. Le gel cristallisé en zéolite A est maintenu en suspension S2 par agitation pendant 4 à 16 heures. A noter que les temps de précipitation mais surtout de mûrissement dépendent de la température et de la concentration des 2 solutions initiales. Au terme de la cristallisation 2, la suspension S2 de zéolite A est séparée de son eau-mère L3 par filtration 3 puis on procède à un lavage 5 de la zéolite A à l'eau déminéralisée L4, les eaux de lavage L5 sont regroupées avec l'eau-mère L3 contenant l'aluminate de sodium en excès de la réaction pour former une liqueur L6 qui peut être éventuellement recyclée en tête de procédé L2 après concentration et épuration. La bonne fixation de la phtalocyanine sur la zéolite A est contrôlée en spectrométrie UV-visible par comparaison de la courbe d'absorption de la liqueur de filtration L6 de la zéolite A avec la phtalocyanine de cuivre à celle d'une liqueur de filtration d'une zéolite A sans additif colorant et faisant office de témoin (échantillon Z1 tableau 1). On constate que les courbes d'absorption sont identiques ou très similaires, ce qui tend à prouver que l'additif colorant se dépose quasi entièrement sur la zéolite A. La zéolite A avec son additif colorant après séchage 5 entre 70 et 100 C est alors prête à l'emploi. EXEMPLE 2 Cet exemple, simple variante de l'exemple 1, concerne la correction de blancheur apportée à la zêolite A précédente par introduction de la phtalocyanine de cuivre non pas lors de l'étape 6 de dissolution préalable de l'un des composés de base en l'occurrence l'aluminate de sodium selon Ao fig. 1, mais lors de l'étape 1 de précipitation du gel de silicoaluminate de sodium. Cet ajout A1 est effectué pendant les 5 à 15 minutes que dure généralement la précipitation. Comme précédemment, la phtalocyanine en quantité prédéterminée est de préférence prédiluée dans une faible aliquote de liqueur d'aluminate de sodium ou de liqueur sodique avant d'être dispersée sous vive agitation dans le gel. La proportion pondérale optimale x de phtalocyanine de cuivre à utiliser est déterminée empiriquement et il ressort du tableau 2 ci-après que pour la même qualité de zéolite A précipitée sans additif colorant Z1, il convient comme précédemment d'introduire la même proportion pondérale x = ppm d'additif colorant pour obtenir la correction optimale de blancheur avec le coefficient b de chromaticité qui est réduit de 1,35 à 0,31 alors que les autres caractéristiques L et a restent très acceptables. TABLEAU 2 IRepère échant._ Etape d'ajout | Teneur | Blancheur i I|p r 6catIphtalocyanine cuivrel ppm/Al2O3ti l l l Ia I b 1.. 251 Z1 Néant 0 I 98,3 -0,03 1,35 I Z6 I Précipitation gel I 5 I 98,0 -0,13 1 0,80 I I - I Z7 I " I 15 97,9 -0,26 I 0,31 I Z8 I " I 25 I 97,8 I -0,40 I -0,13 I Z9 " 50 96,8 -0,76 -1,17 351 1 I _ I I h Il se confirme aussi que dans la mesure o l'additif colorant est stable ou peu dégradé dans le milieu réactionnel o il est introduit et que ses produits de dégradation n'ont pas d'effet néfaste sur la coloration du produit final ici la zéolite A, l'additif colorant se dépose quasi entièrement sur cette zéolite. EXEMPLE 3 Cet exemple concerne la correction de blancheur apportée à une zéolite X pour tamis moléculaire (Na20 A1203 2,5 SiO2 w H20 avec w compris de préférence entre 5 et 7 H20) par un additif colorant approprié introduiten quantité prédéterminée x au cours de l'étape de cristallisation par mûrissement de la zéolite X qui suit l'étape de précipitation du gel de silicoaluminate de sodium et précède l'étape de filtration/lavage de la zéolite X ainsi cristallisée pour la séparer de son eau-mère. Ce procédé, qui est un procédé de synthèse analogue à celui mis en oeuvre pour l'élaboration de la zéolite A selon les 2 exemples précédents, s'en distingue par les concentrations et les proportions respectives de silice (sous forme de silicate de sodium) et d'alumine (sous forme d'aluminate de sodium) à mettre en oeuvre pour précipiter puis cristalliser la zéolite X. Le schéma de fabrication selon fig. 1 s'applique encore mais dans les conditions suivantes: La liqueur L1 de silicate de sodium dont le rapport pondéral Rpl est compris entre 3 et 3, 5 et la concentration en SiO2 comprise entre 80 et 160 g/l est introduite dans un réacteur à une température comprise entre et 100 C pour être mélangée sous forte agitation avec une liqueur L2 d'aluminate de sodium dont le rapport pondéral Rp2 est compris entre 0,4 et 0,6 avec une concentration en alumine comprise entre 60 et 200 g/litre. On règle les volumes respectifs des liqueurs L1 et L2 mises en contact par le rapport pondéral Rp3 compris entre 0,5 et 0,6. Les autres conditions de précipitation du gel et de sa recristallisation par mûrissement dans son eau-mère sont celles de la zéolite A précédemment décrites. Le fait d'employer une solution d'aluminate de sodium résultant de la dissolution alcaline d'un hydrate d'alumine conduit au même constat que précédemment à savoir l'apparition d'une légère teinte jaunâtre de la zéolite X. Compte tenu du milieu encore très fortement alcalin, on utilisera encore avantageusement comme azurant la phtalocyanine de cuivre que l'on peut, par exemple, introduire toujours selon fig. 1 à l'étape de cristallisation 2 sous forme d'une suspension finement dispersée dans de l'eau déminéralisée A2. La proportion optimale x de la phtalocyanine est prédéterminée empiriquement comme dans les exemples précédents. On constate que des ajouts de l'ordre de 10 ppm par rapport à la quantité îO d'alumine en solution sous forme d'aluminate suffit à restituer à la zéolite X sa meilleure blancheur en rabaissant l'indice de chromaticité b à moins de 1. Là encore, la bonne fixation de la phtalocyanine sur la zéolite X est contrôlée en spectrométrie UV-visible par comparaison de la courbe d'absorption de la liqueur de filtration L6 de la zéolite X à celle d'une liqueur de filtration d'une zéolite X sans additif colorant et faisant office de témoin et il ressort que les courbes d'absorption sont très similaires et donc que l'additif colorant se dépose quasi entièrement sur la zéolite. EXEMPLE 4 Cet exemple concerne la correction de blancheur apportée à une zéolite Y pour tamis moléculaires (Na20 A1203 4,8 SiO2 w H20 avec w compris de préférence entre 8 et 9) par un additif colorant approprié introduit en quantité prédéterminée au cours d'une étape d'élaboration, en l'occurrence la filtration lavage, d'une zéolite Y selon un procédé de synthèse connu. Ce procédé, selon la figure 2, consiste à précipiter 7 préalablement un gel de silice amorphe S'l à partir par exemple de poudre de silice S'o très fine dispersée dans de l'eau déminéralisée L'o. Ce gel de silice est mis en contact directement et sous très vive agitation entre 80 et 100 C avec une solution d'aluminate de sodium L1 résultant de la dissolution de trihydrate d'alumine So dans la soude Lo pour former une solution de concentration en A1203 comprise entre 40 et 80 g/litre dont le rapport pondérai Rp2 est compris entre 0,2 et 0,4. On règle le volume de liqueur L2 de sorte que le rapport de concentration Rp3 soit compris entre 0,1 et 0,2 afin de précipiter un gel SI1 de silicoaluminate de sodium après environ 20 à 30 minutes. Ce gel S1 est ensuite cristallisé 2 par vieillissement dans son eau-mère pendant une quinzaine d'heures à environ 80 C soit à moins de 60 C en présence d'amorce très fine (" 0,1 am) S'2 de zéolite Y selon des procédés connus (US 4166099 ou US 4340573). Les opérations suivantes de filtration/lavage s'effectuent dans les conditions décrites précédemment. Dans la mesure o l'on constate une modification de la coloration de la zéolite Y, généralement un jaunissement provoqué par certaines impuretés apportées par l'aluminate de sodium, une correction efficace peut encore être obtenue en réalisant l'adjonction A3 de l'additif colorant en proportion pondérale prédéterminée x à l'eau déminéralisée L4 utilisée en fin d'étape de lavage 4. A ce stade le milieu réactionnel n'est que faiblement basique et si l'on peut encore utiliser la phtalocyanine de cuivre, l'emploi d'un autre azurant correcteur comme le violet de dioxazine, suffisamment stable en milieu acide, neutre ou légèrement basique, est tout à fait possible. Ainsi en fin d'étape de lavage, l'un ou l'autre de ces additifs colorants dispersés sous forme d'une fine suspension dans l'eau déminéralisée L4 est cyclé à travers la zéolite Y cristallisée et il suffit généralement de 2 cycles pour que l'additif colorant soit intégralement fixé. Les proportions pondérales optimales X d'additif colorant à utiliser, prédéterminées de façon empirique, sont de même ordre que celles précédemment mises en oeuvre avec les autres zéolites: à savoir au moins 5 ppm et de préférence 10 à 60 ppm mesurées par rapport au poids d'alumine A1203 en solution. EXEMPLE 5 Cet exemple ainsi que le suivant vise à démontrer que l'invention s'applique avec la même efficacité aux zéolites obtenues par les procédés dits de conversion de composés silicoalumineux préexistant à l'état naturel (argiles et plus spécialement le kaolin) ou sous forme de sous-produits de fabrication comme la sodalite composé silicoalumineux résultant de la dessilicatation des bauxites traitées selon le procédé Bayer. Le présent exemple concerne la correction de blancheur d'une zéolite A pour tamis moléculaire obtenue selon un procédé connu, schématisé à la figure 3, consistant à transformer par calcination ménagée 7 entre 550 et 600 C du kaolin Ko (A1203.2 SiO2.2 H20), en métakaolin Ko' (A1203.2 SiO2) puis par attaque du métakaolin finement broyé K'l par une solution sodique Lo entre 60 et 100 C pour précipiter 1 un gel de silicoaluminate de sodium S1 que l'on fait ensuite cristalliser par mûrissement dans son eau-mère en zéolite A dans la mesure o les rapports de concentration Rpl, Rp2 et Rp3 sont réglés conformément à ceux de l'exemple 1. Apres un temps de cristallisation 2 suffisant, généralement compris entre 4 et 16 heures à une température d'environ 800C, la zéolite A cristallisée S2 est filtrée et lavée. Selon la nature des impuretés contenues dans le kaolin et notamment la teneur en fer, une coloration jaunâtre ou verdâtre peut apparaître sur la zéolite cristallisée qu'il convient alors de corriger sélectivement par action sur les indices de chromaticité a ou b sans altérer le coefficient de blancheur L. Ce résultat est obtenu avec la même efficacité que pour les zéolites de synthèse par l'ajout, en proportion pondérale prédéterminée empiriquement, d'additif colorant à raison d'au moins 5 ppm et de préférence de 10 à 60 ppm par rapport au poids d'alumine A1203 en solution. Dans le cas le plus fréquent o l'on constate un léger jaunissement de la zéolite A, l'additif colorant utilisé est la phtalocyanine de cuivre qui est suffisamment stable en milieu fortement alcalin et peut être dispersée, à l'état prédilué, par pulvérisation A4 dans le métakaolin k'l à l'étape 6 de broyage et d'homogénéisation. Plus simplement la phtalocyanine peut être aussi directement injectée A5 dans la liqueur sodique Lo d'attaque du métakaolin avant précipitation 1 du gel de silicoaluminate de sodium S1. Si, au contraire, on constate un léger verdissement de la zéolite A on choisit un additif colorant régénérant la coloration rouge, en l'occurrence un dérivé azoîque aromatique tel que C18 H13 Cl N206 S Mn. mn. Ce sel étant peu stable en milieu basique est de préférence introduit selon A3 après séparation de la zéolite de ses eaux-mères, par exemple dans l'eau de lavage L4 en fin d'étape de lavage 4. Il suffit généralement de 2 passages de l'additif colorant à travers la zéolite A cristallisée, donc d'un seul recyclage, pour qu'il soit quasiment intégralement fixé. Ce dernier mode d'introduction s'avère en définitive aussi efficace que les ajouts effectués lors d'étapes d'élaboration plus en amont (A4 ou A5) quand l'additif colorant n'est pas altéré par le milieu réactionnel. EXEMPLE 6 Cet exemple concerne la correction de blancheur à apporter à une zéolite A pour lessives ou tamis moléculaires préparée selon le procédé décrit dans WO 91/15427 qui consiste à convertir en zéolite A, la sodalite [(3 Na20. A1203.SiO2. 2H20) Na2 Z avec Z = C03 ou S04 ou 20H ou 2 C1l ou A102 3, sous produit de dessilicatation de la bauxite traitée selon le procédé Bayer. L'adaptation de l'invention à ce procédé est réalisée de la façon suivante en se référant à la figure 4. La sodalite composé complexe de silicoaluminate de sodium Sd est dissoute dans un acide minéral dilué L'l, de préférence H2S04, HC1 ou HNO3, puis filtrée pour éliminer les impuretés insolubles. La liqueur acide L"l issue de cette étape de dissolution/filtration 6 est ensuite intimement mélangée avec une liqueur sodique L2 ajoutée jusqu'à ce que le PH du mélange atteigne au moins 12 de manière à précipiter intégralement sous forme de gel le silicoaluminate de sodium en solution. Le gel S1 ainsi obtenu est ensuite cristallisé à l'étape suivante 2 par chauffage entre 70 et 95 C pendant 3 à 20 heures pour obtenir la zéolite A cristallisée S2 qui est ensuite séparée de son eau-mère L3 par filtration 4 et lavé à l'eau déminéralisée L4. La zéolite S3 ainsi obtenue après séchage 5 est prête à l'emploi S4. Selon ce procédé certaines impuretés métalliques, bien que présentes en très faible quantité dans la sodalite comme le fer généralement à l'état d'oxyde, sont solubilisées en milieu acide puis précipitées en milieu basique avec le gel. Elles peuvent donc altérer les caractéristiques de blancheur de la zéolite A et il convient donc de corriger leurs effets par un additif colorant. Compte tenu de l'existence d'un milieu réactionnel d'abord nettement acide, puis nettement basique avant de devenir pratiquement neutre en fin de l'étape de lavage 5 de la zéolite A on utilisera avantageusement de la phtalocyanine de cuivre introduite, par exemple, selon A2 à l'étape de cristallisation 2 (PH a 12) si l'on veut réduire sélectivement le coefficient de chromaticité b. Inversement, on utilisera avantageusement un dérivé monoazoique aromatique tel que C18 H13 C1 N2 06 S Mn, si l'on veut accroître sélectivement le coefficient a de chromaticité, en prenant la précaution, compte tenu de l'instabilité de ce dernier additif en milieu alcalin, de l'introduire selon A3 en fin d'étape de lavage 4 de la zéolite comme dans l'exemple 4. Les proportions pondérales optimales x de colorant à introduire se situent dans les plages précédemment définies à savoir au moins 5 ppm et généralement de 10 à 60 ppm par rapport à A1203 en solution. AVANTAGE DU PROCEDE Outre le fait qu'il permet de corriger sélectivement une des caractéristiques de blancheur des sels d'aluminium au cours de leur élaboration afin de les rendre systématiquement conformes aux normes exigées pour leur application, ce procédé est très simple à mettre en oeuvre dès l'instant que l'on a défini le sens de la correction à apporter et, par suite, la nature de l'additif colorant à utiliser tenant compte de sa stabilité vis à vis du milieu réactionnel. A cet égard, on a pu constater que si l'additif colorant est stable ou peu dégradé dans le milieu réactionnel avec des produits de dégradation non susceptibles d'interférer sur le produit final, ledit additif est quasi intégralement fixé sur le sel d'aluminium et cela quelque soit le mode d'introduction (prédilution, introduction directe, pulvérisation... ) et surtout quelque soit l'étape d'élaboration du sel d'aluminium au cours de laquelle s'effectue l'introduction. Par ailleurs si avec certains additifs colorants on observe parfois une légère perte par entrainement dans l'eau-mère et/ou l'eau de lavage, il est aisé de la compenser par l'introduction d'une quantité excédentaire équivalente. A noter que, quelque soit la nature du sel d'aluminium, le mode d'introduction de l'additif colorant ou l'étape d'élaboration du sel à laquelle ledit additif est introduit, la fixation de l'additif colorant sur le sel d'aluminium à l'état solide est contrôlée en spectrométrie UV-visible par comparaison de la courbe d'absorption de la liqueur issue du mélange d'eau-mère et d'eau de lavage du sel après filtration, à la liqueur témoin provenant du même sel sans additif colorant. Si l'introduction de l'additif colorant est effectuée en fin de procédé dans le sel d'aluminium en solution, en l'état comme produit fini, le même principe de contrôle s'applique encore plus aisément. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un sel d'aluminium à l'état cristallisé ou amorphe, ou en solution dans une liqueur ou un solvant approprié, généralement obtenu par attaque acide ou alcaline d'un composé alumineux naturel ou de synthèse, comportant des étapes de dissolution et/ou de mélange, et/ou de précipitation, et/ou de cristallisation, et/ou de séparation, et/ou de broyage des produits en présence, caractérisé en ce qu'au moins lors d'une de ces étapes, on met en contact un ou plusieurs additifs colorants en quantité prédéterminée avec lesdits produits, afin de corriger de façon durable et dans toute la plage de longueurs d'onde du spectre visible les propriétés de blancheur du sel d'aluminium résultant. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'additif colorant est soluble ou peut se disperser dans la liqueur contenant le sel d'aluminium à l'état cristallisé ou amorphe ou en solution. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que l'additif colorant est un pigment organique ou minéral. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que l'additif colorant est introduit dans le sel d'aluminium dans la proportion pondérale d'au moins 5 ppm et de préférence de 10 à 60 ppm par rapport au poids d'Al dans le sel exprimé en A1203. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que l'additif colorant est choisi dans le groupe des phtalocyanines. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que l'additif colorant est la phtalocyanine de cuivre C32 H16 Cu N8. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que l'additif colorant est choisi dans le groupe des dérivés monoazoiques aromatiques. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que l'additif colorant est le sel de manganèse de l'acide 4 t (5 chloro - 4 - méthyl 2 sulfophenyl) azo 1 - 3 - hydroy - 2 - naphtalène carboxylique de formule C18 H13 C1 N2 06 S Mn. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que l'additif colorant est choisi dans le groupe des dioxazines comme le violet de dioxazine. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le sel d'aluminium destiné à être mis en contact avec l'additif colorant choisi dans le groupe des halogénures d'aluminium. 11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que l'halogénure d'aluminum est AlC13, AlC13 6H20, A1F3 ou A1F3 3,5 H20. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le sel d'aluminium destiné à être mis en contact avec l'additif colorant est choisi dans le groupe des halogénures d'aluminium mixtes. 13. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que l'halogénure d'aluminium mixte choisi est un fluoroaluminate ou un chloroaluminate alcalin. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le sel d'aluminium destiné à être mis en contact avec l'additif colorant est choisi dans le groupe des sels d'aluminium oxygénés. 15. Procédé selon la revendication 14 caractérisé en ce que le sel d'aluminium oxygéné choisi est un sulfate d'aluminium, un polychlorosulfate d'aluminium ou l'aluminate de sodium. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le sel d'aluminium destiné à être mis en contact avec l'additif colorant est choisi dans le groupe des sels d'aluminium complexes notamment les silicoaluminates alcalins et alcalino-terreux. 17. Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que le silicoaluminate alcalin ou alcalino-terreux choisi est une zéolite. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, 14 et 15 caractérisé en ce que l'additif colorant, suffisamment stable en milieu acide, est introduit en proportion pondérale prédéterminée au cours de l'étape de cristallisation du sulfate d'aluminium. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, 14 et 15 caractérisé en ce que l'additif colorant, suffisamment stable en milieu acide à faiblement alcalin, est introduit en proportion pondérale prédéterminée dans le polychlorosulfate d'aluminium en solution après filtration et élimination des produits de la réaction insolubles. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 9, 16, 17 caractérisé en ce que dans la fabrication de zéolite A à partir de composés alumineux de synthèse, l'additif colorant est introduit en proportion pondérale prédéterminée dans la solution d'aluminate de sodium avant mise en contact avec le silicate de sodium. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 9, 16, 17 caractérisé en ce que dans la fabrication de zéolite A à partir de composés alumineux de synthèse, l'additif colorant est introduit en proportion pondérale prédéterminée à l'étape de précipitation, du gel de silicoaluminate de sodium. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 9, 16, 17 caractérisé en ce que dans la fabrication de zéolite X à partir de composés alumineux de synthèse, l'additif colorant est introduit en quantité prédéterminée à l'étape de cristallisation. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 et 16, 17 caractérisé en ce que lors de la fabrication de zéolite Y à partir de composés alumineux de synthèse, l'additif colorant est introduit en quantité prédéterminée en fin d'étape de lavage. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 9, 16, 17 caractérisé en ce que lors de la fabrication de zéolite A par conversion de kaolin, l'additif colorant suffisamment stable en milieu très alcalin est introduit en quantité prédéterminée à l'étape de broyage du métakaolin ou dans la liqueur sodique. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, 7 à 9 et 16,17 caractérisé en ce que lors de la fabrication de zéolite A par conversion de kaolin l'additif colorant suffisamment stable en milieu neutre ou faiblement alcalin est introduit en quantité prédéterminée dans l'eau de lavage en fin d'étape de lavage de la zéolite. 26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 9, 16, 17 caractérisé en ce que lors de la fabrication de zéolite A par conversion de sodalite, l'additif colorant suffisamment stable en milieu très alcalin est introduit en quantité prédéterminée à l'étape de cristallisation. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 et 16, 17 caractérisé en ce que lors de la fabrication de zéolite A par conversion de sodalite, l'additif colorant suffisamment stable en milieu neutre ou faiblement alcalin, est introduit en quantité prédéterminée en fin d'étape de lavage de la zéolite. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 27 caractérisé en ce que la fixation de l'additif colorant sur le sel d'aluminium à l'état solide est contrôlée en spectrométrie UV-visible par comparaison de la courbe d'absorption de la liqueur issue du mélange d'eau-mère et d'eau de lavage du sel après filtration, à la liqueur témoin provenant du même sel sans additif colorant.