Brevet FR2722111A1 — publié le 19960112

PROCEDE DE SECHAGE D'UN MELANGE GAZEUX OU LIQUIDE A L'AIDE D'UN ADSORBEUR COMPOSE D'ALUMINE ET D'UN TAMIS MOLECULAIRE Les procédés d'élimination de l'eau de gaz industriels ou d'un mélange d'hydrocarbures gazeux ou liquides par passage de ces derniers à travers des adsorbants sont connus. Les tamis moléculaires sont particulièrement utilisés pour de tels procédés. Cependant, les tamis moléculaires se détériorent rapidement en raison de la présence d'eau dite insoluble, c'est-à-dire liquide, dans les gaz ou liquides à sécher. En effet, celle-ci conduit à une perte de rendement en élimination de l'eau et à un vieillissement accéléré des tamis. Pour éviter cela, il est connu de protéger les tamis moléculaires par une couche d'alumine, de gel de silice ou de charbon actif qui a pour rôle d'adsorber l'eau liquide. Les combinaisons des couches d'alumine et des tamis moléculaires permettent de prolonger la durée de vie du tamis et d'assurer un bon séchage des gaz ou liquides. Toutefois, le besoin se fait encore sentir d'une augmentation de la durée de vie de ces tamis moléculaires et de leur efficacité en adsorption. Le but de l'invention est de proposer un procédé d'élimination de l'eau de gaz industriels ou d'un mélange d'hydrocarbures gazeux ou liquides à l'aide d'un adsorbant composé de la combinaison de couches de tamis moléculaires et d'alumine afin d'obtenir un rendement d'élimination de l'eau satisfaisant tout en réduisant de manière considérable le vieillissement de l'adsorbant. L'objet de l'invention est de proposer un procédé de séchage d'un mélange gazeux ou liquide par passage dudit mélange dans un adsorbeur caractérisé en ce que la zone d'équilibre de l'adsorbeur comporte une zone amont d'alumine et une zone aval de tamis moléculaire. D'autres caractéristiques de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples non limitatifs. L'invention concerne tout d'abord un procédé de séchage d'un mélange gazeux ou liquide par passage dudit mélange dans un adsorbeur caractérisé en ce que la zone d'équilibre de l'adsorbeur comporte une zone amont d'alumine et une zone aval de tamis moléculaire. Plus précisément, ce procédé a trait à l'élimination de mélanges gazeux ou liquides. La composition de ce mélange peut être très variée. On peut citer notamment les gaz industriels ou les mélanges d'hydrocarbures gazeux ou liquides. Les gaz à sécher peuvent être par exemple les gaz naturels type méthane, éthane,... ou des gaz associés, obtenus lors de la séparation liquide/gaz des fractions pétrolières, les gaz issus du vapocraquage ou du fluid cracking catalytique (FCC), les gaz industriels tels que les gaz purs: N2, 02, Ar,..., les gaz de cokerie ou les gaz issus des procédés tels que le reforming catalytique, I'hydrocracking... Les liquides à sécher peuvent être des condensats de gaz naturels type C02, air liquide ou des GPL (gaz pétrole liquide) tels que le propane, le butane par exemple. Ces mélanges peuvent être insaturés, saturés ou sursaturés en eau. Le procédé met en oeuvre le principe de séparation de l'eau de gaz ou liquides la contenant par adsorption de celle-ci sur des couches d'alumines et de tamis moléculaires. Le procédé consiste à introduire les gaz ou liquides à sécher dans un adsorbeur o ils vont rencontrer successivement une couche d'alumine et une couche de tamis moléculaire. L'introduction des gaz ou liquides peut aussi bien se faire par le haut que par le bas de l'adsorbeur du moment que les gaz ou liquides passent d'abord dans la couche d'alumine puis ensuite seulement dans la couche de tamis moléculaire. Dans la mise en oeuvre du procédé, I'alumine absorbera l'eau sous forme gazeuse mais aussi essentiellement l'eau sous forme liquide, tandis que le tamis moléculaire n'absorbera plus que l'eau gazeuse. Dans le procédé selon l'invention, il est essentiel que l'alumine et le tamis moléculaire soient introduits dans des conditions précises. Il faut d'une part que l'alumine ne soit pas située dans la zone de transfert de masse de l'adsorbeur. La notion de zone de transfert de masse, ici utilisée, correspond à la notion classique de zone de transfert de masse dans le domaine technique des adsorptions sur lits, c'est-à-dire qu'elle se définit comme la portion de l'adsorbeur dans laquelle la concentration de l'adsorbat sur l'adsorbant varie de la concentration nulle à la concentration d'absorption maximale à l'équilibre. Cette zone de transfert de masse est généralement de longueur constante et se déplace au cours du cycle d'adsorption depuis l'entrée de l'adsorbeur jusqu'à sa sortie (dans le sens d'introduction des gaz ou liquides). Très précisément, la zone de transfert de masse se définit, dans cette invention, comme la zone de transfert de masse prise au moment o l'eau perce en sortie de l'adsorbeur, c'est-à-dire au moment o la capacité d'adsorption de l'adsorbant est saturée et le cycle terminé. D'autre part, il faut que l'alumine soit placée dans la zone dite amont de la zone d'équilibre de l'adsorbeur et le tamis moléculaire dans la zone dite aval de la zone d'équilibre de l'adsorbeur. La zone amont, comportant de l'alumine, correspond à la partie de la zone d'équilibre qui est la première en contact avec les gaz ou liquides à sécher, et la zone aval, comportant du tamis moléculaire, correspond à la partie de la zone d'équilibre qui est la dernière en contact avec le mélange gazeux ou liquide à sécher. La zone d'équilibre correspond, elle aussi, a la notion classique de zone d'équilibre dans le domaine technique des adsorptions sur lits. Elle se définit donc comme la portion de l'adsorbeur dans laquelle la concentration de l'adsorbat sur un même adsorbant est constante. La longueur de cette zone d'équilibre augmente au cours du cycle d'adsorption. Dans le cadre de l'invention, la zone d'équilibre se définit aussi comme la zone d'équilibre prise au moment o l'eau perce en sortie de l'adsorbeur, c'est-à-dire au moment o la capacité d'adsorption de l'adsorbant est saturée et le cycle terminé, et donc au même moment o la zone de transfert de masse est définie. D'une manière pratique la zone de transfert de masse se définit à partir des isothermes d'adsorption des adsorbants utilisés pour une pression et une température fixées et des coefficients de diffusion interne et externe des adsorbats dans les adsorbants; la zone d'équilibre se détermine à partir des isothermes d'adsorption des adsorbants utilisés à température et pression fixées. Généralement, dans la zone d'équilibre de l'adsorbeur, le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire (Q) est au plus de 0,95. Dans ce cas et pour toute la description, les volumes d'alumine et de tamis moléculaire correspondent aux volumes déterminés au moment du chargement de l'adsorbeur. D'une manière préférentielle, dans la zone d'équilibre de l'adsorbeur, le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire (Q) est compris entre 0,05 et 0,95, de manière encore plus préférentielle, ce rapport est compris entre 0,05 et 0,8, et plus préférentiellement entre 0,2 et 0,8, en fonction des modes de réalisation. Dans le cas o le mélange gazeux ou liquide est sursaturé ou saturé en eau et selon un premier mode de réalisation, le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire dans la zone d'équilibre (Q) est de préférence compris entre 0,5 et 0,8. Un tel rapport de volumes permettra d'éliminer efficacement l'eau. On considère qu'un mélange gazeux est sursaturé en eau lorsqu'il contient, à une température et une pression données, de l'eau en phase gazeuse et en phase liquide; et qu'un mélange liquide est sursaturé en eau lorsqu'il contient de l'eau miscible et de l'eau non miscible aux constituants du liquide. Selon un second mode de réalisation qui correspond au cas o le mélange gazeux ou liquide est sous-saturé ou saturé en eau, le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire dans la zone d'équilibre (Q) est compris de préférence entre 0,05 et 0,30. Un mélange gazeux est sous-saturé en eau à une température et une pression données lorsqu'il contient une quantité d'eau gazeuse inférieure à celle correspondant à la saturation, ladite saturation correspondant à la solubilité maximale de l'eau dans le mélange gazeux à une température et une pression données. Un mélange liquide est sous-saturé en eau à une température donnée lorqu'il contient une quantité d'eau miscible inférieure à celle de la saturation, la saturation correspondant à la solubilité maximale de l'eau dans le mélange liquide à une température donnée. Les alumines utilisées dans le procédé selon l'invention sont en général issues de la déshydratation rapide d'au moins un hydroxyde d'aluminium tel que la bayerite, l'hydrargillite ou gibbsite, la nordstrandite et/ou d'au moins un oxyhydroxyde d'aluminium tel que la boehmite, la pseudoboehmite et la diaspore. Elles peuvent être issues en particulier du procédé décrit dans le brevet FR 1 108 011. On peut aussi utiliser des gels d'alumine. Les alumines spéciales Sphéralite 501 A et C, 505A et CR commercialisées par Procatalyse conviennent à ce type de procédé. Il est possible d'utiliser tous types de tamis moléculaires adaptés au séchage des mélanges gazeux ou liquides. Ces tamis peuvent comprendre en particulier des zéolithes. On mettra en oeuvre préférentiellement les zéolithes choisies parmi le groupe comprenant les zéolithes A et X. De manière encore plus préférentielle, on utilisera des tamis moléculaires composés de zéolithe mise en forme à l'aide d'un liant qui peut être une argile (kaolinite, bentonite, montmorillonite, attalpulgite..), une alumine ( gel d'alumine ou alumine issue de la déshydratation rapide d'hydroxydes ou d'oxyhydroxydes d'aluminium), un mélange de silice et d'alumine amorphe, un gel de silice, ou encore de l'oxyde de titane. La nature de la couche de tamis moléculaire et la taille des tamis moléculaires dans la zone de transfert de masse et dans la zone d'équilibre peuvent être différentes. Par exemple, si le tamis se présente sous forme d'extrudés, leurs diamétres peuvent varier selon qu'ils sont dans la zone de transfert de masse ou dans la zone d'équilibre. Le procédé nécessite la mise en oeuvre d'au moins un adsorbeur chargé dans les proportions et par les produits définis ci-dessus. L'unité mettant en oeuvre le procédé peut être constituée de plusieurs absorbeurs fonctionnant en série ou en parallèle, certains fonctionnant en mode d'adsorption tandis que les autres fonctionnent en mode de régénération. A titre d'exemples, on donne ci-dessous quelques éléments sur les conditions de marche des adsorbeurs, étant entendu que l'homme du métier adaptera si nécessaire ces conditions en fonction du type de mélange gazeux ou liquide traité. La vitesse superficielle du mélange gazeux dans l'adsorbeur est comprise entre 1 et 20m/minutes et celle du mélange liquide entre 0,1 et 2m/minutes. La pression au sein de l'adsorbeur est comprise entre 0,8.105 et 150.105 Pa (soit entre 600 mm Hg et 150 bars). La température au sein de l'adsorbeur est comprise entre -40 et 100 C. Lorsque l'adsorption est terminée, I'adsorbeur est régénéré par introduction d'un fluide en élevant la température et/ou par réduction de la pression partielle. La température peut être comprise entre 0 et 350 C, la pression de régénération (PG) entre 1 et 120 bars. En cas de réduction de la pression partielle, la dépressurisation est au maximum de 4 bars/minutes. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans en limiter, toutefois, sa portée. EXEMPLES Dans tous les exemples le gaz traité est du gaz naturel dont la composition en volume est la suivante: Azote 1,3% CO2 3,0% Méthane 75,3% Ethane 11,6% Propane 4,6% Isobutane 1,2% N butane 1,4% Isopentane 0,4% N pentane 0,4% N hexane 0,1% N heptane 0,1% H2S 10 ppm en volume , sa teneur en eau variant de 1000 ppm à 1450 ppm en volume. Dans tous les exemples, les conditions opératoires d'adsorption sont les suivantes: Pression 46,0 bars Température 30 C Temps d'adsorption 24 heures Débit par sécheur 30NM3/h Direction du flux de bas en haut et les conditions opératoires de régénération sont les suivantes: Type de gaz gaz naturel sec Pression de régénération 40 ou 15 bars Direction du flux de haut en bas Température 260 C Temps de chauffage 4h Temps de refroidissement 4h Débit en gaz 4NM3/h L'unité est constituée de 3 absorbeurs fonctionnant en parallèle dont 2 adsorbent lorsque le troisième désorbe. Le fluide circulant de bas en haut, on trouvera dans le bas de la colonne la zone d'équilibre formée dans sa couche inférieure ou zone amont d'une couche d'alumine et dans sa couche supérieure ou zone aval d'une couche de tamis moléculaire, et on trouvera, au-dessus de la zone d'équilibre, la zone de transfert de masse formée uniquement du tamis moléculaire. Les adsorbeurs sont des colonnes de diamètre interne 70mm. L'alumine utilisée dans la zone d'équilibre est l'alumine Sphéralite 501A, commercialisée par Procatalyse, il s'agit d'une alumine activée se présentant sous la forme de billes de 2 à mm de diamètre. Le tamis moléculaire utilisé dans la zone d'équilibre est une zéolithe sous forme d'extrudés de diamètre 3,2mm et celui de la zone de transfert de masse une zéolithe sous forme d'extrudés de diamètre 1,6mm. Il 'sagit dans les deux cas de tamis moléculaire 4ANG commercialisé par Procatalyse. Exemples 1 à 4 Le gaz naturel à traiter est en sous-saturation en eau et comprend 1000ppm d'eau en volume. On met en parallèle les facteurs de vieillissement (F) de deux unités fonctionnant selon le procédé de l'invention, I'une avec un rapport du volume d'alumine sur le volume d'alumine et du tamis moléculaire, dans la zone d'équilibre, Q de 0,107, I'autre de 0,152, avec les facteurs de vieillissement d'une unité constituée uniquement, dans sa zone d'équilibre, de tamis moléculaire (Q = O) et d'une unité constituée uniquement, dans sa zone d'équilibre, d'alumine (Q = 1). Le facteur de vieillissement est le rapport de la capacité réelle d'adsorption de l'eau du système d'adsorbant au bout de x régénérations sur la capacité réelle d'adsorption de l'eau du système d'adsorbant neuf, c'est-à-dire au bout d'une régénération. Plus precisement. les adsorbeurs selon l'invention ont la composition suivante: Exemple 1 Exemple 2 Exemple Exemple comparatif 3 comparatif 4 Masse et volume Masse et volume Masse et volume Masse et volume dans l'unité dans l'unité dans l'unité dans l'unité _ Q = 0,107 Q= 0.152 Q= 1 = 0 Zone d'équilibre alumine 0,61 0,851 5, 61 01 activée 474 g 685 g 4450q 0g tamis 5,01 4,751 01 5,61 moléculaire 3500g 3300 g 09g 38709 Zone de transfert de masse tamis i 1i | il i moléculaire 7009 700a 700 | 7009 En fonction du nombre de régénérations des adsorbeurs, on mesure les facteurs de vieillissement (F) des unités de rapport Q = 0,107 et 0,152 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars et on les compare aux facteurs de vieillissement (F) des unités de rapport Q = 0 et 1 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars. On a mesuré des facteurs identiques pour les unités de rapport Q = 0,107 et 0,152. On obtient les résultats suivants: Exemples 1 et 2 Exemple Exemple comparatif 3 comparatif 4 Nombre de F pour les unités F pour l'unité F pour l'unité régénérations par Q = 0,107 et 0,152 Q = 0 Q = 1 adsorbeur PG = 40 bars PG = 40 bars PG = 40 bars 1 1 11 0.96 0,92 0,88 1 00 0.90 0,88 0,78 0,88 0,80 0,69 500 0,85 0,75 0,60 700 0,84 0,60 0,52 1000 0.80 0,50 0,48 Les concentrations en eau des gaz en sortie des adsorbeurs de Q = 0,107 et 0,152 et de celles des adsorbeurs de Q = 0 et 1 sont équivalentes et inférieures à 0,lppm en volume. Exemp2les 5 à 7 Le gaz naturel à traiter comprend 11 50ppm d'eau en volume. On met en parallèle les facteurs de vieillissement de deux unités fonctionnant selon le procédé de l'invention, I'une avec un rapport du volume d'alumine sur le volume d'alumine et du tamis moléculaire dans la zone d'équilibre Q de 0,141, I'autre de 0,25, avec les facteurs de vieillissement d'une unité constituée, dans sa zone d'équilibre, uniquement de tamis moléculaire donc de rapport Q = 0. Plus précisément, les adsorbeurs selon l'invention ont la composition suivante: Exemple 5 Exemple 6 Exemple comparatif 7 Masse et volume dans Masse et volume dans Masse et volume dans l'unité Q = 0,141 I'unité Q = 0,25 I'unité Q = 0 Zone d'équilibre alumine 0,91 1,61 01 activée 714 g 1270 q 0g tamis 5,51 4,81 6,41 moléculaire 3800 g 3325 g 4450g Zone de transfert de masse tamis 1l il il moléculaire 7009 700g 700I En fonction du nombre de régénérations des adsorbeurs, on mesure les facteurs de vieillissement (F) des unités de rapport Q = 0, 142 et 0,25 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars et on les compare aux facteurs de vieillissement (F) de l'unité de rapport Q = 0 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars ou de 15 bars. On a mesuré des facteurs identiques pour les unités de rapport Q = 0,142 et 0,25 On obtient les résultats suivants Exemple 5 Exemple 6 Exemple comparatif 7 Nombre de F des unités F de l'unité F de l'unité régénérations par Q = 0,141 et 0,25 Q = 0 Q = 0 adsorbeur PG = 40 bars PG = 40 bars PG = 15 bars 1 1 1 1 0,96 0,91 0,93 0,90 0,86 0,88 0,88 0,78 0,82 500 0,85 0,70 0,75 700 0,84 0,55 0,65 1000 0,80 0,40 0,45 On constate que le vieillissement des adsorbeurs de rapport Q = 0,142 et 0,25 est moins accentué que celui de l'adsorbeur de rapport Q = 0, même si ce dernier est régénéré sous une PG de 15 bars qui limite le vieillissement de l'adsorbeur par rapport à un fonctionnement à PG = 40 bars. Les concentrations en eau des gaz en sortie des adsorbeurs de Q = 0,141 et 0,25 et de celles de l'adsorbeur de Q = 0 sont équivalentes et inférieures à 0,1ppm en volume. Exemples 8 à 10 Le gaz naturel à traiter comprend 1260ppm d'eau en volume. On met en parallèle les facteurs de vieillissement de deux unités fonctionnant selon le procédé de l'invention, I'une avec un rapport du volume d'alumine sur le volume d'alumine et du tamis moléculaire dans la zone d'équilibre (Q) de 0,292, I'autre de 0,5, avec les facteurs de vieillissement d'une unité constituée, dans sa zone d'équilibre, uniquement de tamis moléculaire donc de rapport Q = 0. Plus précisément, les adsorbeurs selon l'invention ont la composition suivante: Exemple 8 Exemple 9 Exemple comparatif 10 Masse et volume dans Masse et volume dans Masse et volume dans l'unité Q = 0.292 I'unité Q = 0,5 I'unité Q = 0 Zone d'équilibre alumine 2,11 3,61 01 activée 1660 g 2850 g 0g tamis 5,11 3,61 7,21 moléculaire 3519g 2480 q 4970g Zone de transfert de masse tamis T 1 1 | 1 moléculaire 700g 700g 700g En fonction du nombre de régénérations des adsorbeurs, on mesure les facteurs de vieillissement (F) des unités de rapport Q = 0,296 et 0,5 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars et on les compare aux facteurs de vieillissement (F) de l'unité de rapport Q = 0 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars ou de 15 bars. On a mesuré des facteurs identiques pour les unités de rapport Q = 0,292 et 0,5 On obtient les résultats suivants: Exemple 8 Exemple 9 Exemple comparatif 10 Nombre de F des unités F de l'unité F de l'unité régénérations par Q = 0,292 et 0,5 Q = 0 Q = O adsorbeur PG = 40 bars PG = 40 bars PG = 15 bars 1 1 1 1 0,97 0,88 0,90 0,92 0,72 0,76 0,88 0,52 0,56 500 0,85 0,42 0,45 700 0,84 0,35 0,39 1000 0,80 0,15 0,20 On constate que le vieillissement des adsorbeurs de rapport Q = 0,296 et 0,5 est moins accentué que celui de l'adsorbeur de rapport Q = 0, même si ce dernier est régénéré sous une PG de 15 bars qui limite le vieillissement de l'adsorbeur par rapport à un fonctionnement à PG = 40 bars. Les concentrations en eau des gaz en sortie des adsorbeurs de Q = 0,296 et 0,5 et de celles de l'adsorbeur de Q = 0 sont équivalentes et inférieures à 0,1ppm en volume. Exemples 11 à 14 Le gaz naturel à traiter est en sursaturation et comprend 1450ppm d'eau en volume. On met en parallèle les facteurs de vieillissement de deux unités fonctionnant selon le procédé de l'invention, I'une avec un rapport du volume d'alumine sur le volume d'alumine et du tamis moléculaire dans la zone d'équilibre de 0,5, I'autre de 0,8, avec les facteurs de vieillissement d'une unité constituée, dans sa zone d'équilibre, uniquement de tamis moléculaire donc de rapport Q = 0 et d'une unité constituée, dans sa zone d'équilibre, uniquement d'alumine donc de rapport Q = 1. Plus précisément, les adsorbeurs selon l'invention ont la composition suivante: Exemple 11 Exemple 12 Exemple Exemple __ __ ___ __ __comparatif 13 comparatif 14 Masse et volume Masse et volume Masse et volume Masse et volume dans l'unité dans l'unité de dans l'unité dans l'unité Q0=0.5 0 =0,8 Q=0 Q=1 Zone d'équilibre alumine 4,181 6,681 01 8,361 activée 3300 g 5280 g g09 6600g tamis 4,181 1,681 8,361 01 moléculaire 2880 g 1180 g 5770g Qg Zone de transfert de masse T t tamis il il il il moléculaire 700g 700g 700g 700_ En fonction du nombre de régénérations des adsorbeurs, on mesure les facteurs de vieillissement (F) des unités de rapport Q = 0,5 et 0,8 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars et on les compare aux facteurs de vieillissement (F) de l'unité de rapport Q = 1 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars et aux facteurs de vieillissement (F) de l'unité de rapport Q = 0 fonctionnant sous une pression de régénération (PG) de 40 bars ou 1 5 bars. On mesure des facteurs identiques pour les unités de rapport Q = 0,5 et 0,8 On obtient les résultats suivants: Exemple 1l 1 Exemple 12 Exemple Exemple comparatif 13 comparatif 14 Nombre de F des unités F de l'unité F de l'unité F de l'unité régénérations Q = 0, 5 et 0,8 Q =0 Q = 1 Q = 0 par adsorbeur PG = 40 bars PG = 40 bars PG = 40 bars PG = 15 bars 1 1 1 1 1 0,96 0,70 0,90 0,75 0,90 0,40 0,80 0,50 0,88 0,30 0,70 0,25 500 0,85 0,10 0,65 0,15 700 0,84 0 0,57 0,05 1000 0,80 0 0,50 0 Les concentrations en eau des gaz en sortie des adsorbeurs de Q = 0,5 et 0,8 et de celles des adsorbeurs de Q = 0 et 1 sont équivalentes et inférieures à 0,1ppm en volume. REVENDICATIONS 1. Procédé de séchage d'un mélange gazeux ou liquide par passage dudit mélange dans un adsorbeur, caractérisé en ce que la zone d'équilibre de l'adsorbeur comporte une zone amont d'alumine et une zone aval de tamis moléculaire. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la zone d'équilibre de l'adsorbeur, le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire est au plus de 0,95. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans la zone d'équilibre de l'adsorbeur, le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire est compris entre 0,05 et 0,95. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, le mélange gazeux ou liquide est sursaturé ou saturé en eau et le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire, dans la zone d'équilibre, est compris entre 0,5 et 0,8. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, le mélange gazeux ou liquide est sous-saturé ou saturé en eau et le rapport du volume de l'alumine sur celui de l'alumine et du tamis moléculaire, dans la zone d'équilibre, est compris entre 0,05 et 0,30. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'alumine utilisée est issue de la déshydratation rapide d'hydroxydes ou d'oxyhydroxydes d'aluminium. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les tamis moléculaires utilisés comprennent au moins une zéolithe choisie parmi le groupe comprenant les zéolithes A et X. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la vitesse superficielle du mélange gazeux dans l'adsorbeur est comprise entre 1 et 20m/minutes et celle du mélange liquide entre 0,1 et 2m/minutes. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température au sein de l'adsorbeur est comprise entre -40 et 100 C.