Brevet FR2711649A1 — publié le 19950505

La présente invention se rapporte à un procédé de conversion, en présence de chlore, d'un gaz contenant du chlorure de méthyle, en vue de la fabrication en particulier de chlorure de vinyle (C2H3Cl). Le chlorure de vinyle est un produit à haute valeur ajoutée, largement employé dans l'industrie chimique, notamment dans des réactions de polymérisation. Actuellement, le chlorure de vinyle est principalement fabriqué à partir d'éthylène provenant, en général, de transformations des produits pétroliers. L'objet visé dans la présente invention est, en fait, de fabriquer du chlorure de vinyle, mais également d'autres hydrocarbures insaturés tels que l'acétylène (C2H2), l'éthylène (C2H4) (éventuellement, ultérieurement transformables en chlorure de vinyle), par une voie nouvelle et différente, à savoir à partir de produits de transformation du gaz naturel ou du méthane ; offrant ainsi aux distributeurs de gaz naturel des perspectives intéressantes de valorisation de ces matières premières bon marché. Rappelons qu'aujourd'hui, la plupart des transformations industrielles du gaz naturel, pour des utilisations autres que combustible, nécessitent la production préalable d'intermédiaires (par exemple le gaz dit de synthèse : mélange CO, H2), étant donné que le méthane, principal constituant du gaz naturel, est naturellement très peu réactif chimiquement. Parmi les intermédiaires connus, le chlorure de méthyle figure parmi ceux d'un grand intérêt industriel, sa fabrication et ses transformations ultérieures ayant fait l'objet, ces dernières années, de nombreux travaux. Parmi les procédés les plus anciens, on peut citer la chloration thermique du méthane, réalisée à l'échelle industrielle depuis les années 1930 permettant d'obtenir du chlorure de méthyle ainsi que les trois autres dérivés chlorés du méthane (CH2Cl2, CHCl3, CCl4) par les réactions suivantes CH4 + C12 CH3Cl + HCl CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl CHcl3 + Cl2 CCl4 + HCl Plus récemment, BENSON a mis au point un procédé, US-A-4 199 533, de valorisation du gaz naturel dans lequel on mélange du chlore et du méthane dans un rapport molaire déterminé, mélange que l'on enflamme pour former, suivant les conditions opératoires, de l'acide chlorhydrique, de l'éthylène, de l'éthane ou leurs mélanges. Dans leur article "Pyrolysis of Methyl Chloride, a pathway in the chlorine-catalyzed polymerization of methane", Int. J. Chem. Kinetics., Vol. 16, P 307 (1984) Weissman et Benson ont par ailleurs étudié la pyrolyse, à des températures proches de 10000C, du chlorure de méthyle, cette substance intermédiaire résultant de la première étape du procédé Benson de conversion du méthane en hydrocarbures insaturés. La décomposition du chlorure de méthyle sans ajout de chlore, formant la seconde étape du procédé, éventuellement en présence de méthane ou d'acide chlorhydrique, conduit à la formation de produits principaux : acide chlorhydrique, méthane, éthylène, acétylène, le chlorure de vinyle n'apparaissant qu'à titre de constituant secondaire (traces). D'après la terminologie établie, on appelle "traces" d'un produit donné de très faibles quantités de ce produit par rapport au(x) produit(s) majoritaire(s) ou principal(aux) de la réaction considérée (de l'ordre de 100 fois moins au minimum). BENSON, à partir d'un modèle mécanistique rendant compte de la réaction méthane-chlore avec formation intermédiaire de chlorure de méthyle a ainsi trouvé des quantités de chlorure de vinyle en moyenne de l'ordre de 100 fois inférieures à la quantité d'acétylène formé (lequel fait partie des produits majoritaires de la réaction) et en moyenne de l'ordre de 50 fois inférieures à la quantité d'éthylène (également produit en quantité importante). En outre, le procédé proposé par Benson a pour inconvénient majeur la formation en quantités très importantes de suies. En vue de réduire quelque peu les quantités de goudrons et suies formés, SENKAN, US-A-4 714 796, a mis au point un procédé de pyrolyse du chlorure de méthyle en présence d'oxygène (mais en l'absence de chlore), cette réaction thermique constituant la seconde étape du procédé appelé CCOP (chlorine catalyzed oxidative-pyrolysis), dont la première étape consiste à faire réagir du méthane avec du chlore pour obtenir du chlorure de méthyle. Dans leur publication "A detailed chemical kinetic mechanism for the oxidative pyrolysis of CH3Cî", Ind. Eng. Chem. Res. 1988, 27, 1163-1168, KARRA et SENKAN ont également proposé un modèle mécanistique rendant compte de la pyrolyse du chlorure de méthyle en présence d'oxygène. Ce modèle, en accord avec leurs résultats expérimentaux, prévoit la formation de quantités prédominantes d'éthylène et d'acétylène et une quantité faible de chlorure de vinyle, étant donné que ce produit instable est transformé en acétylène et acide chlorhydrique. Son obtention n'était d'ailleurs pas en l'espèce recherchée. Dans ce contexte, la présente invention porte sur un procédé de conversion en présence de chlore, d'un gaz contenant du chlorure de méthyle, sans ajout nécessaire d'oxygène et dans des conditions opératoires particulières, permettant d'obtenir de façon surprenante tout particulièrement du chlorure de vinyle, en quantités relativement importantes, industriellement utilisables, ainsi que d'autres hydrocarbures insaturés d'intérêt industriel, tels que l'acétylène et l'éthylène. Il est à noter que le procédé proposé va à l'encontre des connaissances brièvement rappelées ci-avant, puisqu'il était considéré que la réaction thermique, en phase gazeuse, entre du chlorure de méthyle et du chlore, conduisait à la production des dérivés chlorés du méthane (cf. en particulier KURTZ, "Homogeneous kinetics of CH3Cl chlorination, Ind. Chem. Process Des. Develop.", 11, N03, 332, 1972). Le procédé de l'invention permet donc de réaliser une réaction qui ne suit pas la logique réactionnelle développée par KURTZ ; la réaction entre un gaz contenant du chlorure de méthyle et du chlore selon l'invention, ne conduisant pas seulement à des chlorations successives du chlorure de méthyle mais plutôt à une pyrolyse de ce dernier, le chlore agissant comme un catalyseur. On notera en outre que le procédé selon l'invention permet également de résoudre les inconvénients des procédés antérieurs puisque la réaction de conversion opérée peut permettre de limiter la production des suies et goudrons. Le procédé permet par ailleurs d'obtenir des taux de conversion relativement importants des substances de départ, pour des temps de réaction relativement courts, ainsi que des sélectivités élevées en hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone. Dans la présente demande, la sélectivité (S) est calculée à partir des produits dosés de la réaction, constituant l'essentiel des produits carbonés obtenus d'après la formule nj = nombre de carbone du produit de réaction j Cj = concentration du produit de réaction j. La conversion (Conv.) du chlorure de méthyle est calculée également à partir des produits dosés de la réaction, d'après la formule Conv. = njCj avec CMo : concentration du 3 chlorure de méthyle CMo avant réaction. De là, on peut en déduire les rapports molaires des produits recherchés de la réaction d'après la relation suivante Pourcentage molaire du produit formé j = Conv. Sj x 100 nj En pratique, le procédé en une étape de l'invention se caractérise en particulier en ce que l'on fait donc réagir un mélange gazeux de chlore et d'un gaz contenant du chlorure de méthyle, dans un rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport au chlore compris entre environ 3:1 et environ 100:1, dans des conditions telles que la température de réaction est comprise entre environ 7000C et environ 13000C, et l'on obtient parmi les produits formés du chlorure de vinyle, de l'acétylène, de l'éthylène ou leurs mélanges, en quantités notables. De cette façon, la réaction de conversion réalisée en présence de chlore et dans des conditions opératoires bien déterminées permet d'orienter, de façon surprenante, la transformation du chlorure de méthyle en quantités importantes d'hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone et, tout particulièrement, en chlorure de vinyle. Le chlore et le gaz contenant du chlorure de méthyle réagissent ensemble pour former les produits recherchés dont les proportions relatives peuvent varier en fonction de la température et du rapport molaire entre les réactifs de départ. En ce qui concerne la réaction entre le chlore gazeux et le chlorure de méthyle, on notera qu'elle sera effectuée préférentiellement dans des conditions hors flamme, (sans inflammation du chlore ni du chlorure de méthyle). On pourrait néanmoins envisager cette réaction en flamme, notamment en présence d'oxygène, avec inflammation donc des réactifs de départ. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront de la description qui va suivre faite en référence à la figure 1 annexée, laquelle illustre schématiquement un mode de mise en oeuvre possible du procédé selon l'invention. En se référant à la figure 1, on voit ainsi illustré de manière schématique un réacteur référencé en 1 où va avoir lieu la réaction de conversion entre les substances de départ. Il s'agit ici d'un réacteur chauffé hors flamme de type connu. Par exemple et de manière plus précise, le réacteur annulaire mis en oeuvre dans l'invention a une longueur de l'ordre de 150 mm et est formé de deux tubes concentriques de diamètres respectifs d'environ 7,6 mm et 9 mm (la distance inter-annulaire étant proche de 0,7 mm). On pourrait également utiliser un réacteur classique tel que tubulaire. Certaines des substances mises en oeuvre dans le procédé, telles que le chlore ou l'acide chlorhydrique, étant corrosives, le réacteur est par exemple réalisé en quartz. Les autres pièces du montage (conduites, ...) devront également être composées en matériaux compatibles avec le chlore et l'acide chlorhydrique. Le réacteur est chauffé par des moyens de chauffage régulables connus et non représentés, tel qu'un four entourant le réacteur, de manière que la température de réaction soit comprise environ entre 700"C et 13000C, et de préférence, entre environ 800"C et environ 11000C. On remarque que les substances de départ, c'est-à-dire le chlore gazeux et le second gaz contenant du chlorure de méthyle, sont amenées vers le réacteur par des conduites respectives 4 et 6. L'alimentation en réactifs de départ est contrôlée par une vanne d'arrêt 12 disposée sur chaque conduite, les débits des différents gaz de départ étant quant à eux contrôlés grâce à des régulateurs de débit massique 14 disposés en amont de chaque vanne d'arrêt. Le réglage des débits de chlore et du second gaz pourra être déterminé par l'homme de l'art en fonction du rapport molaire chlorure de méthyle : chlore souhaité, ainsi que des temps de passage recherchés des gaz dans le réacteur. De préférence et tel qu'illustré, les réactifs de départ sont prémélangés avant leur introduction dans le réacteur, de manière que le mélange gazeux soit bien homogène, les conduites 4 et 6 débouchant à l'extrémité d'une chambre 5 (extrémité la) de prémélange des gaz, précèdant la chambre de réaction 2. On notera que la pression à l'intérieur de la zone de réaction 2 n'a pas une influence déterminante sur la réaction de conversion, laquelle sera de préférence toutefois conduite à une pression sensiblement égale à la pression atmosphérique ou bien à une pression supérieure, par exemple jusqu'à environ 20 x 105 Pa, bien qu'on puisse également envisager une pression plus basse (jusqu'à environ 0,5 x 105 Pa). A l'extrémité opposée lb du réacteur, les effluents de la chambre 2 sont collectés par un conduit 20 pour être refroidis par des moyens de refroidissement connus (trempe), tel qu'un réfrigérant référencé en 22, puis de préférence fractionnés par des procédés connus en soi (unité de fractionnement schématisée en 30). Les différents produits (notamment hydrocarbures insaturés) collectés peuvent ensuite être stockés, ensemble ou séparemment, en 32, pour des utilisations ultérieures. Les produits sortant du réacteur de conversion incluent les produits de la réaction, à savoir (liste non limitative) essentiellement de l'acide chlorhydrique, des hydrocarbures insaturés, tout particulièrement du chlorure de vinyle, mais aussi de l'acétylène, de l'éthylène d'autres hydrocarbures à un atome de carbone tels que du méthane, du dichlorométhane et de plus faibles quantités d'hydrocarbures à poids moléculaire supérieur. Ces différents produits peuvent ensuite être séparés les uns des autres par des procédés connus. L'acide chlorhydrique peut être transformé en chlore dans une installation annexe par une réaction classique d'oxydation selon l'équation 1 2HC1 + - O2 H20 + Cl2 2 Le chlore reformé peut être recyclé vers la conduite 4 pour constituer au moins partiellement le chlore de départ. Quant aux substances de départ n'ayant pas réagi, elles peuvent également être recyclées et amenées vers les conduites 4 et/ou 6 par des conduites de recyclage non représentées. On notera que l'on n'a pas représenté les installations auxiliaires (en elles-mêmes connues) utilisables pour séparer le chlorure de vinyle des autres produits formés, de même que pour les autres hydrocarbures insaturés, acétylène et éthylène, éventuellement transformables en chlorure de vinyle de manière également connue de l'homme de l'art. Nous décrirons par contre à présent le fonctionnement du montage illustré à la figure 1 : des quantités déterminées de chlore et de gaz contenant du chlorure de méthyle, (avec un rapport molaire entre le chlorure de méthyle et le chlore compris environ entre 3:1 et 100:1 et, de préférence, entre environ 10:1 et 100:1), sont introduites, via la chambre de prémélange 5, dans la chambre de réaction 2 (chauffée de préférence entre environ 8000C à 8500C et environ 1 1000C) où se produit alors la réaction de conversion dans des conditions hors flamme. Le second gaz contenant le chlorure de méthyle peut n'être formé qu'en partie de ce constituant essentiel. Ainsi, en tant que second gaz de départ, on pourra utiliser un mélange de différents dérivés chlorés du méthane ne contenant que majoritairement ou essentiellement du chlorure de méthyle. Ce gaz mélangé pourra en pratique être obtenu par réaction du méthane avec du chlore selon l'une des méthodes bien connues de l'art antérieur, par exemple tel que décrit dans "chimie organique industrielle", K. WEISSERMEL et H.J. ARPE, P 47 et 48, ed. Masson. Les méthodes classiques comprennent la chloration directe du méthane en utilisant un gaz contenant du chlore ou par oxychloration du méthane en utilisant de l'acide chlorhydrique et de l'oxygène. Les produits issus de la chloration du méthane pourront ainsi être directement utilisés en tant que gaz contenant du chlorure de méthyle, la présence de l'acide chlorhydrique également formé ne devant pas être préjudiciable au bon déroulement du procédé selon l'invention. Il apparaît que les paramètres déterminants de la réaction sont en fait essentiellement la température et le rapport molaire entre le chlorure de méthyle et le chlore. Le choix de ces paramètres à l'intérieur des plages précédemment indiquées peut entraîner une variation des proportions relatives des différents hydrocarbures produits ainsi que du taux de conversion du chlorure de méthyle, tout en permettant d'obtenir des quantités notables de chlorure de vinyle et également d'éthylène et d'acétylène. La température peut notamment être contrôlée en fixant la température du four. Une étude comparative plus précisément détaillée aux exemples ci-après a montré qu'un accroissement de la température favorise généralement un accroissement de la conversion du chlorure de méthyle et une augmentation des quantités (rendements) de chlorure de vinyle, acétylène et éthylène formés ; de même, une augmentation du taux de chlore par rapport au chlorure de méthyle favorise généralement une augmentation du taux de conversion (Conv.) ainsi qu'une augmentation notamment des quantités de chlorure de vinyle et d'acétylène et éthylène formés. En utilisant la procédure décrite précédemment, il apparaît que les temps de réaction adaptés sont courts, inférieurs à une seconde, généralement compris environ entre 5 et 100 millisecondes et, de préférence, autour de 20 à 60 ms. Les temps de passage des substances de départ dans la chambre de réaction seront aisément déterminés par l'homme de l'art, notamment en fonction de la géométrie (longueur et section) du réacteur utilisé et des débits des gaz. Il apparaît que la réaction entre le chlore gazeux et le gaz contenant du chlorure de méthyle dans les conditions définies précédemment permet d'obtenir une bonne sélectivité en chlorure de vinyle, au moins égale en général à environ 25 % avantageusement pour des températures de réaction comprises environ entre 850"C et 11000C, avec un rapport molaire chlorure de méthyle/chlore compris entre environ 10:1 et 100:1. Cette réaction permet également d'obtenir une bonne sélectivité en hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone, pouvant souvent être au moins égale à environ 50 % de préférence pour des températures de réaction comprises entre environ 850"C et 11000C et un rapport molaire chlorure de méthyle/chlore compris entre environ 10:1 et 100:1. Le procédé selon l'invention permet également d'obtenir des conversions relativement importantes au moins égales à environ 10 % et cela pour des temps de réaction relativement courts, de l'ordre de quelques dizaines de millisecondes. Cette conversion pourra être légèrement inférieure à 10 % (pouvant atteindre environ 5 à 6 %) lorsque la température de réaction sera comprise dans les valeurs basses de la plage indiquée (autour de 750OC à environ 8000C dans certains cas) voir essai 2 de l'exemple 4). Les conversions seront par contre en général bien supérieures à 10 % pour des températures comprises entre environ 850"C et 11000C, et un rapport molaire chlorure de méthyle/chlore situé entre environ 10:1 et 100:1. L'oxygène n'est pas une substance déterminante et indispensable pour favoriser l'obtention de chlorure de vinyle et d'autres hydrocarbures insaturés. Cependant, on peut envisager de faire réagir le mélange gazeux chlore/chlorure de méthyle en présence d'oxygène dans un rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport à l'oxygène compris entre environ 3:1 et environ 100:1 et, de préférence, entre environ 10:1 et environ 100:1, toujours dans des conditions hors flamme, pour réduire encore la quantité de suies déjà faible. L'oxygène ou un gaz contenant de l'oxygène (par exemple de l'air) pourra être amené par une conduite non représentée dans la chambre de prémélange. La réaction pourra également éventuellement se faire en présence d'un gaz diluant ne contenant pas de substances pouvant interférer dans la réaction de conversion. On va maintenant présenter des exemples non limitatifs à titre d'illustration de l'invention. L'homme de l'art, compte-tenu des caractéristiques du procédé de l'invention et des exemples ci-après, pourra aisément fixer dans les limites précitées, les paramètres de température de réaction et de rapport molaire entre le chlorure de méthyle et le chlore, comptetenu des choix des autres paramètres de la réaction pour obtenir des quantités optimales de chlorure de vinyle mais aussi d'acétylène et d'éthylène. Bien entendu, les valeurs trouvées sont données à titre indicatif avec une certaine approximation due aux incertitudes des appareils de mesure employés. Exemple 1 On utilise le dispositif illustré à la figure 1, comprenant un réacteur annulaire en quartz tel que décrit précédemment. On fait réagir du chlorure de méthyle avec du chlore dans un rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport au chlore, R égal à environ 20:1, les réactifs étant dilués dans de l'hélium en excès (gaz diluant, rapport molaire Hélium/chlorure de méthyle, RD environ 3,5). Température de réaction : environ 950 C, Pression de la réaction : 105 Pa. Les débits sont fixés de manière que le mélange des gaz passe relativement rapidement dans la chambre de réaction, le temps de réaction étant égal à environ 40 ms. Après refroidissement des produits formés, des échantillons sont prélevés et analysés par chromatographie en phase gazeuse (éventuellement couplée à un spectromètre de masse). Les principaux produits dosés sont le chlorure de vinyle, l'acétylène, l'éthylène, le chlorure de méthylène, le méthane et des quantités généralement plus faibles d'hydrocarbures à quatre atomes de carbone. (S) SELECTIVITE EN % S C2H3Cl S C2H2 S C2H4 S C4H4 C4H4 S CH4 S CH2Cl2 CONV. EN % 31 18 10 6 19 17 13 Pour les expériences d'une durée d'environ trois heures, aucun dépôt notable de suies n'a été observé à l'oeil nu. Exemple 2 Nous avons étudié l'effet de la teneur en chlore par rapport au chlorure de méthyle, en menant la réaction dans les conditions suivantes Température de réaction : environ 950 C, Pression de la réaction : 105 Pa Temps de réaction : environ 40 ms, Gaz diluant : d'hélium en excès, rapport molaire (He/CH3Cl), RD = environ 3,5, R égal à environ 10:1. (S) SELECTIVITE EN % S C2H3Cl S C2H2 S C2H4 S C4H4 S CH4 S CH2Cl2 CONV. EN % 31 12 8 8 14 27 17 Une augmentation de la quantité de chlore permet à la fois d'obtenir une conversion beaucoup plus importante que celle obtenue dans l'exemple 1 ainsi qu'un rendement plus important notamment en chlorure de vinyle. Exemple 3 Différents essais ont été menés afin de comparer l'effet de l'accroissement de la température. La réaction a été menée comme à l'exemple 1, exception faite de R fixé à environ 10:1 et de la température. Essai 1 : Température de réaction d'environ 8000C à 8500C, Essai 2 : reprend les résultats obtenus à l'exemple 2, (température de réaction d'environ 9500C), Essai 3 : Température de réaction d'environ 9700C, et RD d'environ 4. Les résultats sont donnés en Sélectivité (S) exprimée en pourcentage (%). ESSAI 1 2 3 S C2H3Cl 24 31 24 S C2H2 1 12 27 S C2H4 2 8 9 S C4H4 0 8 9 S CH4 2 14 15 S CH2Cl2 72 27 16 CONV.EN % 12 17 21 On constate qu'une augmentation de la température entraine une augmentation du taux de conversion ainsi qu'une augmentation importante du rendement en hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone. Exemple 4 Plusieurs essais ont été menés afin de comparer l'effet de chlore. La réaction se déroule dans le réacteur isotherme hors flamme décrit précédemment et sous dilution d'hélium (rapport molaire He/CH3Cl d'environ 3,5), la pression de la réaction étant égale à la pression atmosphérique, avec un temps de réaction d'environ 40 millisecondes et une température de réaction d'environ 8000C à 8500C. Essai 1 : Réaction menée en l'absence de chlore Essai 2 : R égal à environ 20:1. Essai 3 : Reprend les résultats obtenus à l'exemple 3, essai 1. Les résultats sont donnés en sélectivité (S) exprimée en pourcentage (%). ESSAI 1 2 3 S C2H3Cl 37 31 24 S C2H2 5 1 1 S C2H4 14 3 2 S C4H4 0 0 0 S CH4 40 3 2 S CH2Cl2 3 62 72 CONV.EN % 0,6 6 12 On constate qu'en l'absence de chlore, la conversion ainsi que les rendements en hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone sont très faibles. Exemple 5 Nous avons étudié la réaction entre le chlorure de méthyle et chlore gazeux en présence d'oxygène, la réaction a été menée dans les conditions suivantes Température de réaction : environ 970 C, Temps de réaction : environ 40 ms, Gaz diluant : hélium avec un rapport RD d'environ 4, Pression de la réaction : 105 Pa, R égal à environ 10:1, Rapport molaire R' entre le chlorure de méthyle et l'oxygène, d'environ 10:1,5. (S) SELECTIVITE EN % S C2H3Cl S C2H2 S C2H4 S C4H4 S CH4 S CH2Cl2 CONV. EN % 25 27 9 7 16 14 22 On constate visuellement que l'ajout d'oxygène réduit encore la formation de suies déjà peu importante. De l'oxyde de carbone a également été dosé (sélectivité en CO d'environ 3 %). On notera que l'ajout d'oxygène n'influence pratiquement pas la conversion et les sélectivités des produits de réaction (voir exemple 3, essai 3). Exemple 6 Plusieurs essais ont été menés pour comparer l'effet du gaz diluant sur la réaction, on a donc fait varier RD. Conditions de la réaction Température de réaction : environ 950"C, Temps de réaction : environ 40 ms, Pression de la réaction : 105 Pa, R = environ 10:1 Essai 1 : RD = 0 Essai 2 : RD = environ 2, Essai 3 : RD = environ 5. Les résultats sont donnés en sélectivité (S) exprimée en pourcentage (%). ESSAI 1 2 3 S C2H3Cl 28 31 31 S C2H2 16 15 18 S C2H4 7 8 8 S C4H4 8 9 8 S CH4 13 14 13 S CH2Cl2 28 23 23 CONV.EN % 18 16 17 On constate que la réaction se déroule normalement lorsque l'on dilue les réactifs de départ avec de l'hélium, la sélectivité des hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone ne variant que légèrement en fonction de RD. On notera que les essais présentés ci-dessus ont été menés à des températures comprises entre environ 8000C et 9700C avec des rapports R compris entre environ 20:1 et 10:1 (les meilleurs résultats paraissant être obtenus au-delà de 8500C et avant 10000C). Des essais préliminaires menés à des températures et pour des rapports R un peu plus élevés paraissent par ailleurs indiquer que des quantités notables d'hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone, notamment du chlorure de vinyle doivent pouvoir être obtenues. Bien entendu, différentes variantes de réalisation de l'invention pourraient être envisagées. En particulier, on pourrait prévoir de faire réagir le mélange gazeux de chlore et d'un gaz contenant du chlorure de méthyle en enflammant le chlore et le chlorure de méthyle du mélange, éventuellement en présence d'oxygène pour favoriser la formation d'une flamme. Ainsi, on pourrait ajouter de l'oxygène dans un rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport à l'oxygène compris environ entre 1:1 et 10:1. Cette réaction en flamme pourra se faire dans un réacteur adapté de type connu, par exemple en quartz, le temps de réaction sera en moyenne plus court que dans le cas d'une réaction hors flamme, par exemple compris de préférence entre 5 et 15 ms environ. REVENDICATIONS 1. Procédé d'obtention de chlorure de vinyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un mélange gazeux de chlore et d'un gaz contenant du chlorure de méthyle dans un rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport au chlore compris entre environ 3:1 et 100:1 et dans des conditions telles que la température de la réaction est comprise entre environ 700"C et 13000C, pour obtenir en tant que l'un des principaux produits de cette réaction, le chlorure de vinyle. 2. Procédé d'obtention d'hydrocarbures insaturés, caractérisé en ce qu'on fait réagir un mélange gazeux de chlore et un gaz contenant du chlorure de méthyle dans un rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport au chlore, compris entre environ 3:1 et 100:1, et dans des conditions telles que la température de réaction est comprise entre environ 700"C et 13000C, pour obtenir, dans les produits principaux de la réaction, des hydrocarbures insaturés sélectionnés parmi le chlorure de vinyle, l'acétylène, l'éthylène ou leurs mélanges. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que l'on fait réagir ledit mélange gazeux dans des conditions hors flamme. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le gaz contenant du chlorure de méthyle est constitué majoritairement de chlorure de méthyle. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait réagir ledit mélange gazeux pendant un temps de réaction inférieur à une seconde et, de préférence, compris entre environ 5 et 100 millisecondes. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on fait réagir ledit mélange gazeux à une pression de réaction supérieure ou égale à 105 Pa. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport au chlore est compris environ entre 10:1 et 100:1. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température de réaction est comprise environ entre 800"C et 11000C. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait réagir ledit mélange gazeux en présence d'oxygène dans un rapport molaire du chlorure de méthyle par rapport à l'oxygène compris environ entre 3:1 et 100:1. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'on sélectionne la température de la réaction entre environ 8500C et 11000C, avec un rapport molaire entre le chlorure de méthyle et le chlore compris entre environ 10:1 et 100:1, pour obtenir une conversion du chlorure de méthyle d'au moins 10 % environ. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, ou 10, caractérisé en ce que l'on sélectionne la température de la réaction entre environ 8500C et 11000C, avec un rapport molaire entre le chlorure de méthyle et le chlore compris entre environ 10:1 et 100:1, pour obtenir une sélectivité en chlorure de vinyle d'au moins 25 % environ. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, 10 ou 11 caractérisé en ce que l'on sélectionne la température de la réaction entre environ 8500C et 11000C, avec un rapport molaire entre le chlorure de méthyle et le chlorure compris entre environ 10:1 et 100:1, pour obtenir une sélectivité en hydrocarbures insaturés à deux atomes de carbone d'au moins 50 % environ.