Brevet FR2712653A1 — publié le 19950524

COURROIE DE TRANSMISSION La présente invention concerne une courroie de transmission pour transmettre une force de rotation, par exemple, entre un arbre de sortie de moteur et un conditionneur d'air, un alternateur, etc dans une automobile. Une courroie de transmission classique est composée, par exemple, d'un corps de courroie, sur une face duquel est formée une portion dentée, et de cordons enrobés dans le corps de cour- roie. Ces dernières années, avec l'amélioration de performance des moteurs, la vitesse de rotation des vilebrequins a augmenté. En outre, des charges accrues ont été créées en raison de l'utilisa- tion de la puissance pour entraîner d'autres équipements auxiliai- res. Par conséquent, les températures au voisinage de l'emplace- ment auquel les courroies de transmission sont montées sont de- venues beaucoup plus élevées. En outre, dans des applications pour des moteurs de forte puissance, le matériau de caoutchouc utilisé pour les corps de courroies qui était du caoutchouc chloroprène a récemment été remplacé par du caoutchouc nitrile hydrogéné. Le caoutchouc ni- trile hydrogéné est réputé pour sa plus grande résistance à la chaleur, cependant lorsque le caoutchouc est soumis à une dila- tation et une contraction répétées à des vitesses élevées, la cha- leur produite dans le caoutchouc même (appelée ci-dessous "cha- leur produite intérieurement") devient elle-même importante. En raison d'une chaleur excessive, il s'avère difficile de fa- briquer des courroies de transmission satisfaisant aux exigences du moteur. Pour résoudre ce problème, il est nécessaire que le caoutchouc même ait une résistance élevée à la détérioration par la chaleur. Ainsi, la chaleur produite intérieurement au caoutchouc doit être faible lorsque la courroie de transmission est entraînée à grande vitesse dans un environnement à température élevée. La publica- tion japonaise de brevet non examinée N 63-270753 etc décrit un procédé de réticulation de caoutchouc nitrile hydrogéné par du méthacrylate de zinc et d'autres sels métalliques d'acides car- boxyliques insaturés d'éthylène et de peroxyde de dicumyle ou d'autres peroxydes afin d'augmenter sa résistance à la chaleur et de lui donner une rigidité en même temps qu'une élasticité, ce- pendant ledit procédé s'avère insuffisant. En outre, la durée de vie d'une courroie de transmission ne dépend pas uniquement de la résistance à la chaleur du matériau i15 de caoutchouc utilisé pour le corps de courroie mais est étroite- ment liée au matériau du caoutchouc et des cordons, a la résis- tance de liaison des deux, etc, puisqu'il existe une interaction entre les deux. La présente invention vise à résoudre les problèmes ci-dessus et a pour objet de proposer une courroie de transmission à longue durée de vie dans laquelle la chaleur produite intérieurement au corps de courroie demeure faible même à une utilisation à grande vitesse et la résistance de liaison du matériau de caoutchouc et des cordons est suffisamment élevée pour que la rupture de dents soit rare. La courroie de transmission selon la présente invention est composée d'un corps de courroie formé en utilisant comme maté- riau de caoutchouc un caoutchouc nitrile hydrogéné d'une viscosité Mooney d'au moins 90 à 1 00 C et de cordons enrobés dans le corps de courroie s'étendant dans la direction longitudinale du corps de courroie et comportant comme couche la plus vers l'extérieur une couche de résine phénolique modifiée par du phénol comportant des chaînes latérales avec des liaisons insaturées et (ou) un com- posant comprenant un acide phénolcarboxylique et un composé prédéterminé. Une résine phénolique modifiée par de l'acajou possède les propriétés à la fois d'une portion avec polarité aux groupes hydro- xyles aromatiques et d'une portion sans polarité aux chaînes laté- rales des atomes de carbone, c'est-à-dire des portions avec po- larité et sans polarité. Par conséquent, il est possible de lier so- lidement par vulcanisation par peroxyde la couche la plus vers l'extérieur de la couche de couverture avec une grande polarité recouvrant les cordons faisant partie de la courroie de transmis- sion et un caoutchouc nitrile hydrogéné de poids moléculaire élevé avec une petite polarité faisant partie de la courroie de transmis- sion. De la même façon, selon la résine phénolique modifiée par acajou, il est possible de lier solidement la surface d'un tissu traité pour avoir une polarité et un caoutchouc nitrile hydrogéné de poids moléculaire élevé. D'autres caractéristiques et avantages de la présente inven- tion apparaîtront à la lecture de la description détaillée suivante de modes de réalisation préférés de la présente invention, réfé- rence étant faite aux dessins annexés. Sur les dessins, La figure 1 est une vue en perspective d'une courroie de trans- mission selon un premier mode de réalisation de la présente in- vention, La figure 2 est une vue à plus grande échelle d'un fil de chaîne du tissu, La figure 3 est une vue en perspective d'une éprouvette utili- sée dans l'essai d'évaluation de la résistance de liaison entre les cordons et le matériau de caoutchouc, La figure 4 est une vue de la condition de fixation de l'éprou- vette de la figure 3 à l'appareil d'essai, La figure 5 est une vue de l'appareil d'essai pour l'essai d'en- traînement en serpentin à haute température, et La figure 6 est une vue en perspective d'un autre exemple de la courroie de transmission de la présente invention. La présente invention est à présent décrite relativement aux modes de réalisation ci-dessous. La figure 1 est une vue en perspective partiellement écorchée de la courroie de transmission 1 1 d'un mode de réalisation de la présente invention. La portion dentée 1 4 est formée sur une sur- face du corps de courroie 12. Sur la ligne primitive du corps de courroie 1 2, des cordons 13 à torsion secondaire en S et des cor- dons 13 à torsion secondaire en W sont enrobés en parallèle (sur 1 5 la figure 1, cependant, aucune distinction n'est faite entre la tor- sion en S et la torsion en Z). La surface de la portion dentée 14 est recouverte par le tissu 16. Le tissu 16 est obtenu par tissage croisé d'un fil de chaîne étirable 1 7, qui est ultérieurement disposé dans le sens de la longueur de la courroie et d'un fil de trame non étirable 18, qui est ultérieurement disposé dans le sens de la largeur de la cour- roie. Il faut noter que les termes chaîne et trame dans la struc- ture de la courroie n'ont pas nécessairement la même significa- tion que dans l'industrie de la fabrication de tissu. Comme repré- sente sur la figure 2, la chaîne 17 est un fil composite constitué d'un fil central 19 autour duquel est enroulé un fil filé 21 autour duquel est enroulé un fil vrillé 22. Dans la présente invention, un caoutchouc copolymère à satu- ration élevée de nitrile insaturé d'éthylène-diène conjugué (appelé ci-dessous "caoutchouc nitrile") est utilisé pour le matériau de caoutchouc du corps de courroie 12. Le nitrile insaturé d'éthylène est un composé obtenu par addition d'un groupe nitrile (-CN) à une extrémité des atomes de carbone contigus comportant une liaison insaturée d'éthylène et comprend de l'acrylnitrile etc. En outre, un diène conjugué est un composé avec deux liaisons doubles conti- gues et comprend du butadiène, de l'isoprène, etc. Dans le caoutchouc nitrile utilisé pour la courroie de trans- mission de la présente invention, I'hydrogénation est réalisée sur les liaisons insaturées entre les atomes de carbone. En général, la résistance au vieillissement à la chaleur du caoutchouc est amé- liorée avec un taux d'hydrogénation des liaisons insaturées entre les atomes de carbone dans le caoutchouc nitrile d'au moins 80 %. Actuellement, ce taux est augmenté jusqu'à 99 %. Le taux d'hydro- génation du caoutchouc nitrile hydrogéné utilisé pour la courroie de transmission de la présente invention est, de préférence, com- i 5 pris entre 80 et 99 %. Le caoutchouc nitrile hydrogéné utilisé pour la courroie de transmission de la présente invention a un poids moléculaire plus élevé que le caoutchouc nitrile hydrogéné classique. L'importance du poids moléculaire est indiquée par la viscosité Mooney. La vis- cosité Mooney à une température de mesure de 1 00 C est d'environ dans le cas du caoutchouc nitrile hydrogéné classique, mais d'au moins 90, et de préférence d'environ 145, dans le cas du caoutchouc nitrile hydrogéné de la présente invention. Il faut no- ter que dans la présente description de brevet, un caoutchouc ni- trile hydrogéné d'une viscosité Mooney de plus de 90 à 1 00 C est appelé "caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé". Dans la présente invention, le caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé peut être vulcanisé. Le procédé de vulcanisation n'est pas particulièrement limité mais peut consis- ter, par exemple, en une vulcanisation par peroxyde organique ou soufre. Il est possible d'employer uniquement un peroxyde organi- que, mais, de préférence, deux peroxydes ou davantage sont com- binés. Les peroxydes organiques sont utilisés en une quantité de 0,2 à 100 parties en poids par rapport à 100 parties en poids du caoutchouc. Si nécessaire, peuvent également être employés du méthacrylate de zinc, de l'oxyde de zinc, ou d'autres agents de covulcanisation et accélérateurs de vulcanisation. En particulier, si du triméthylolpropane-triméthacrylate en tant qu'agent de co- vulcanisation est utilisé, cela a pour effet d'améliorer le retour élastique aux chocs, de maintenir faible la déformation sous com- pression, etc. Les cordons 13 ne sont pas particulièrement limités, cepen- dant sont de préférence utilisés des cordons de fibre de verre très résistante ou de fibre de polyamide aromatique. Pour augmenter la résistance de liaison entre les cordons 13 et le corps de courroie 12, une couche de latex de résorcine-formaldéhyde (RFL) peut être formée sur les cordons 13 puis les cordons peuvent être passés dans une solution de caoutchouc constituée d'un composant de ca- outchouc similaire ou identique du point de vue de ses propriétés au composant de caoutchouc de latex afin de former une couche de couverture d'une meilleure capacité de liaison avec la couche de RFL. Dans la présente invention, une couche de résine phénolique modifiée est formée sur la couche la plus vers l'extérieur des cor- dons 13. La couche de résine phénolique modifiée est, de préfé- rence, composée d'une résine phénolique modifiée par acajou. Les présents inventeurs ont constaté par voie expérimentale qu'il n'était pas possible de lier des cordons 13 comportant une couche de couverture qui pourrait être liée avec un caoutchouc nitrile hydrogéné de type normal avec un caoutchouc nitrile hydro- géné du type à poids moléculaire élevé sans modification. Ils n'y sont pas parvenus même après des essais répétés. Même après avoir décidé d'utiliser un phénol modifié par acajou, ils ont d'abord essayé de le mélanger avec le caoutchouc ou de l'ajouter à l'agent de couverture ou de le mélanger et de l'ajouter aux deux, mais ils n'ont pas réussi à réaliser une liaison. L'effet était iden- tique même lorsqu'il a été ajouté à la couche de RFL, c'est-à-dire, que la liaison était impossible. Ils ont finalement appris que les cordons 13 et le caoutchouc du corps de courroie 12 pouvaient être liés en formant une couche de résine phénolique modifiée par acajou sur la couche la plus vers l'extérieur des cordons 13. La forte capacité de liaison des cordons 13 et du caoutchouc du corps de courroie 12 lorsqu'une couche de résine phénolique modifiée par acajou est formée sur la couche la plus vers l'exté- rieur des cordons 13 est considérée comme résultant de l'action efficace de la polarité élevée de l'huile d'acajou (liquide issu de la coquille de la noix d'acajou) avec les groupes hydroxyles aro- matiques et les chaînes latérales du composant de phénol modifié, qui sont constituées de 1 5 longs atomes de carbone et comportent des liaisons doubles insaturées. Trois composés sont connus comme inclus en tant que princi- paux ingrédients dans l'huile d'acajou. Chacun de ces composés est constitué de groupes hydroxyles phénoliques de polarité élevée liés aux anneaux aromatiques de six atomes de carbone et de chaî- nes latérales constituées de 15 atomes de carbone liées aux an- neaux aromatiques, comportant des liaisons doubles, et de faible polarité. Le polyéthylène chlorosulfoné du composant de caoutchouc de la couche de couverture a une polarité élevée en raison de l'inclu- sion de chlore, tandis que le caoutchouc nitrile hydrogéné a une faible polarité considérée comme étant due à l'absence de chlore de polarité élevée et au poids moléculaire élevé. Même en intercalant simplement du phénol entre la couche de couverture de polarité élevée et la couche de caoutchouc nitrile hydrogéné à poids moléculaire élevé de faible polarité puis en chauffant et en mettant sous pression, aucun changement n'est constaté relativement à la liaison des deux couches. Par contras- te, dans la présente invention, il est possible de lier solidement la couche de couverture et le caoutchouc du corps de courroie 12 en intercalant une couche de phénol modifié par acajou entre les deux lors de la formation de la courroie. Il est considéré qu'une liaison solide est obtenue parce que les chaînes latérales de faible pola- rité de la résine phénolique modifiée par acajou ont une affinité avec le caoutchouc de faible polarité du corps de courroie 1 2 et parce que la portion de phénol de polarité élevée a une affinité avec la couche de couverture de forte polarité. Le composant de caoutchouc de la couche de couverture peut, outre le composant ci-dessus, être un polyéthylène chloré renfermant du chlore d'un homologue, un polyéthylène alkylchlorosulfoné, et d'autres com- posants de caoutchouc. D'autre part, aux emplacements o la couche de caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé constituant le corps de courroie 12 et le phénol modifié par acajou entrent en contact, la vulcanisation par peroxyde du composant de caoutchouc entraîne une réticulation entre le caoutchouc nitrile hydrogéné et les chaînes latérales de phénol modifié par acajou. Dans la présente invention, les cordons 13 sont immergés dans une solution de méthyléthylcétone de phénol modifié par acajou, de manière qu'une fois secs, un film soit formé sur la couche la plus vers l'extérieur des cordons. Le contact du caoutchouc nitrile hydrogéné avec le phénol modifié par acajou aboutit à des condi- tions facilitant la réaction de réticulation. Ce point est important. Les présents inventeurs ne sont pas parvenus à réaliser une liaison -en ajoutant directement le phénol modifié par acajou au caoutchouc nitrile hydrogéné par un moyen normal ou en l'ajoutant directement à la couche de couverture. Il est considéré que cela est dû à ce que lors de l'addition directe, la concentration du phé- nol modifié par acajou à l'interface requise pour la liaison devient faible. Autrement dit, le caoutchouc nitrile hydrogéné et le RFL ne peuvent être liés aux concentrations normalement utilisées. La couche de résine phénolique modifiée peut être composée d'un phénol modifié par un composant produit naturellement ren- fermant un composant de phénol avec des chaînes latérales. Com- me phénols modifiés, peuvent être cités le phénol modifié par la- que du Japon, le phénol modifié par laque Tsuta, le phénol modifié par laque d'lndochine, le phénol modifié par laque Taitung, le phé- nol modifié par laque de Birmanie, le phénol modifié par laque du Cambodge, le phénol modifié par acajou, et le phénol modifié par liquide de coquille de "bhilawan". La couche de résine phénolique modifiée peut également être composée d'une résine phénolique modifiée par des composants de phénol produits naturellement comportant des chaînes latérales. Comme phénols modifiés par des composants de phénol produits naturellement peuvent être mentionnés le phénol modifié par cardol, le phénol modifié par cardanol, le phénol modifié par uru- shiol, le phénol modifié par laccol, le phénol modifié par thitsiol, le phénol modifié par moréacol, et le phénol modifié par bhilawa- nol. La couche de résine phénolique modifiée peut également être composée d'une résine modifiée par des acides phénolcarboxyli- ques naturels avec des chaînes latérales ou des composants ren- fermant des acides phénolcarboxyliques. La couche de résine phénolique modifiée peut également être composée de l'acide phénolcarboxylique naturel de résine phéno- lique modifiée par acide alcardique. La couche de résine phénolique modifiée peut également être composée d'une couche de résine phénolique modifiée par acajou renfermant l'acide phénolcarboxylique naturel d'acide alcardique. La couche de résine phénolique modifiée peut également être composée d'une résine phénolique modifiée par un phénol avec des chaînes latérales introduites dans le phénol. La couche de résine phénolique modifiée peut également être composée d'une résine phénolique modifiée par un produit de ré- action de phénol et d'huile d'oditicica ou d'une résine phénolique modifiée par un produit de réaction additionnel de pyrocatéchol et d'huile d'abrasin. La couche de résine phénolique modifiée peut également être composée d'une résine constituée de phénol modifié par un compo- sant dans lequel un anneau aromatique comportant un groupe hy- droxyle phénolique est introduit dans une chaîne latérale compo- sée d'une pluralité d'atomes de carbone. En outre, la portion de chaîne latérale peut comprendre des liaisons doubles. La surface de la portion dentée 14 peut être recouverte d'un tissu si nécessaire. Ce tissu 16 est composé, par exemple, d'une armure croisée d'un fil composite disposé dans le sens de la lon- gueur de la courroie et d'un fil à filaments disposé dans le sens de la largeur de la courroie. La composition des fils et le procédé de tissage du tissu 16, cependant, ne sont pas limités à ceux-ci. Par exemple, le procédé de tissage peut, en fonction de certains ob- jectifs, consister en une armure satin, une armure unie, et diver- ses autres armures modifiées. Le fil composite du tissu 16 est, par exemple, composé d'un fil central 19 de polyuréthane, d'un fil élastique, d'un fil filé 21 en- roulé autour du fil central 19, et d'un fil vrillé enroulé autour de l'extérieur du fil filé 21. En outre, bien qu'il soit préférable d'utiliser un fil élastique de polyuréthane pour le fil central 19, une fibre de polyamide aromatique résistant mieux à la chaleur pour le fil filé 21, et une fibre synthétique aliphatique de fil de Nylon, une fibre de polyester, etc avec une température de ramol- lissement relativement basse et d'une plus grande résistance à I'usure pour le fil vrillé, la présente invention n'est pas limitée à ceux-ci. Le fil 18 dans le sens de la largeur de la courroie est, de préférence, un fil supérieur quant à ses propriétés de non-exten- sibilité, de rigidité et de résistance à l'usure. Par exemple, un fil à filaments de fibre de Nylon est approprié. Lorsqu'est utilisé le caoutchouc de nitrile hydrogéné classique pour le corps de courroie 12, le traitement par RFL est effectué en utilisant une solution de RFL comprenant du caoutchouc nitrile carboxylique en tant que composant de latex pour lier le tissu 16 et le corps de courroie 12. Les présents inventeurs ont constaté par voie expérimentale qu'en utilisant un caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé en tant que caoutchouc pour la courroie, il était impossible de lier le tissu 16 et le caoutchouc du corps de cour- roie 12 par le procédé de traitement ci-dessus. Ils ont fait diver- ses tentatives pour utiliser le phénol modifié par acajou, mais ne sont tout d'abord pas parvenus à lier véritablement solidement les deux éléments même en mélangeant ledit phénol avec le caout- chouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé ou en I'ajoutant à l'agent de traitement du tissu 16. Ils ont appris que les deux éléments pouvaient être liés solidement en formant une couche de résine phénolique modifiée par acajou sur la couche la plus vers l'extérieur du tissu 1 3. La couche de résine phénolique modifiée par acajou précitée formée sur le tissu 16 peut également être composée d'une résine phénolique modifiée par laque du Japon. Comme résine constituant la couche de résine phénolique mo- difiée formée sur le tissu 16, il est possible d'utiliser à la place de la résine phénolique modifiée par acajou, un phénol modifié par urushiol, le composant principal de la laque du Japon, etc, comme dans le cas des cordons 13. En outre, la résine phénolique modifiée peut être une résine composée de phénol modifié par un composant comportant des chaînes latérales composées d'une pluralité d'atomes de carbone introduits aux anneaux aromatiques comportant des groupes hy- i 5 droxyles phénoliques. Les portions de chaînes latérales peuvent contenir des liaisons doubles. Dans la présente invention, le tissu traité 16 et le caoutchouc nitrile hydrogéné peuvent être solide- ment liés en intercalant le phénol modifié par acajou. Il est con- sidéré que cela est dû à l'utilisation d'un latex de caoutchouc ni- trile comportant des groupes carboxyles en tant qu'extrémités moléculaires pour le composant L du RFL et, lorsque cela s'avère nécessaire, a l'addition d'un dérivé de chloroprène avec une po- larité pour traiter la surface du tissu 16 et obtenir une polarité élevée, afin de garantir une affinité de la portion de phénol mo- difié par acajou de polarité élevée avec la surface du tissu 16. Il faut noter que lorsque les cordons 13 sont traités avec du RFL, la résistance à la flexion et la résistance à l'eau résultantes sont médiocres et il est impossible d'obtenir une courroie de transmission avec une longue durée de vie. Il est considéré que cela est dû au manque d'affinité entre le composant de caoutchouc de latex et le composant de caoutchouc de la couche de couverture qui sont différents. En outre, il n'est pas possible non plus d'obte- nir une courroie de transmission avec une longue durée de vie lorsque le RFL utilisé pour le traitement des cordons est appliqué sur le tissu 16. La présente invention est expliquée ci-dessous en référence à des exemples et exemples comparatifs, mais n'est nullement li- mitée à ceux-ci. Exemple 1 Les composés de caoutchouc A à D indiqués dans la Table 1 sont formulés. La Table 1 indique le matériau de caoutchouc et les agents de vulcanisation, les accélérateurs de vulcanisation, les agents de covulcanisation, et d'autres matériaux mélangés avec le matériau de caoutchouc et leurs parties en poids. Sauf mention contraire, les chiffres correspondent à des parties en poids des matériaux par rapport à 100 parties en poids du matériau de caoutchouc. Table 1. Composants du matériau de caoutchouc Composé Composé Composé Composé de de de de caoutchouc caoutchouc caoutchouc caoutchouc A B C D ZP 201 OH (1) 100 100 - ZP 2010 (2) - - 100 - ZP 2000 (3) - - - 100 Acide stéarique 1 1 1 1 Oxyde de zinc 10 10 10 10 Naugard 445 (4) 1, 5 1,5 1,5 1,0 Noir à chaussures SRF 20 40 40 60 Méthacrylate de zinc 25 15 15 C (5) + F40 (6) 18 18 18 7,5 TMP (7) 6 6 6 6 Essai de flexion de Goodrich Mesure de chaleu produite intérieui rement Charge de 23 It 10,3 C 1 1,8 C 1 5,9 C 26,2 C Charge de 50 It 13,7 C 16,5 C 19,9 C *** Mesure de défor- mation plastique Charge de 23 lb 0,8% 0,8% 1,8% 9, 3% Charge de 50 lb 1,8 % 2,3 % 3 % *** Notes: (1) Caoutchouc polymère à saturation élevée de nitrile insaturé d'éthylène- diène conjugué du type à poids moléculaire élevé (taux de saturation de 96 %), Nippon Zeon. (2) Caoutchouc polymère à saturation élevée de nitrile insaturé d'éthylène-diène conjugué de type classique (taux de saturation de 96 %), Nippon Zeon. (3) Caoutchouc polymère à saturation élevée de nitrile insaturé d'éthylène-diène conjugué de type classique (taux de saturation de *99 %), Nippon Zeon. (4) 4,4'-(a,a-diméthylbenzyle)diphénylamine, Uniroyal. (5) Dicumylperoxyde, Dicup 40C, Hercules Co., agent de vulcanisa- tion du type peroxyde organique. (6) 1,3-bis(t-butylperoxy-m-isopropylbenzène,Veroxymon F40, Nippon Oil and Fats, agent de vulcanisation du type peroxyde orga- nique. (7) Triméthylolpropane-triméthacrylate de, Sunester TMP, San- shin Kagaku. (8) U"- = sans; "***" = non mesurée. La chaleur produite intérieurement des composés de caout- chouc A à D est comparée. La comparaison est effectuée par l'es- sai de flexion de Goodrich (Procédés d'essai de la fatigue par compression du caoutchouc vulcanisé d'après la norme ASTM D623-62). Les composés sont vulcanisés sous pression, puis sont mesu- rés dans les conditions suivantes: température à 100 C, essai à 1800 courses, une course étant égale à 3,07 mm (0,121 pouce). Les éprouvettes sont de forme cylindrique avec une hauteur de 19,6 mm (0,77 pouce). L'augmentation de température des éprou- vettes est mesurée au moyen d'un thermocouple. L'essai est ef- fectué avec des charges de 23 lb (102 newtons) et 50 lb (223 newtons). Les résultats sont indiqués en bas de la Table 1. Il faut noter que la viscosité Mooney des matériaux de caout- chouc dans les composés de caoutchouc A à D est mesurée à une température de 100 C. La valeur pour les matériaux de caoutchouc du composé de caoutchouc C est de 85, tandis qu'elle atteint lar- gement 145 pour les matériaux de caoutchouc des composés de caoutchouc A et B. Il ressort de ces résultats que les matériaux de caoutchouc des composés de caoutchouc A et B ont un plus grand poids moléculaire que les matériaux de caoutchouc du composé de caoutchouc C. Comme indiqué dans la Table 1, les composés de caoutchouc A et B dégagent une chaleur produite intérieurement inférieure à celle des composés de caoutchouc C et D. Ilest considéré que cela est dû à l'utilisation dans les composés de caoutchouc A et B du caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé comme matériau de caoutchouc et à la grande teneur en méthacry- late de zinc. En particulier, la comparaison des composés de caoutchouc B et C révèle que le caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé dégage une chaleur produite inté- rieurement inférieure à celle dégagée par le caoutchouc nitrile hydrogéné classique. Exemple 2 La déformation élastique pour évaluer le degré de déformation du caoutchouc résultant de l'essai de l'Exemple 1 est mesurée d'après l'essai de flexion de Goodrich. La Table 1 indique le pour- centage de déformation relativement à la hauteur initiale des cylindres après enlèvement de la charge. Les valeurs peu élevées indiquent un faible degré de déformation demeurant après enlève- ment de la charge. Exemple 3 Pour évaluer la résistance de liaison entre les cordons et le matériau de caoutchouc, une comparaison est effectuée entre la liaison avec formation de la couche de résine phénolique modifiée par acajou sur la couche la plus vers l'extérieur des cordons et sans formation de ladite couche. Tout d'abord, sont décrites ci- dessous l'éprouvette N I1, l'éprouvette N 2, I'éprouvette de com- paraison N I1, et l'éprouvette de comparaison N 2, utilisées pour les essais. (1) Eprouvette N I1 Trois faisceaux de fibres de verre très résistantes d'un dia- mètre de 7 pm (de la marque U-Glass, fabriquées par Japan Glass Fiber) sont réunies et subissent une première torsion pour former un toron. Onze de ces torons sont réunis et subissent une seconde torsion pour obtenir les cordons. La Table 2 indique la composition de la fibre de verre très résistante. Table 2. Composition de la fibre de verre très résistante Composant Teneur (%) SiO2 55 à 65 A1203 20 à 26 CaO 0 à 10 MgO 7 à 12 R20 (*) 0 à 0,5 B203 0 à 1 Note: L'astérisque indique un mélange de Na2O et K20. Les cordons sont immergés dans une solution de RFL composée de butadiène-éthylène-vinylvinylidène- ter-polymère comme com- posant de latex et de latex de polyéthylène chlorosulfoné puis sont séchés pour former une couche de RFL sur les cordons. Les cordons subissent alors une première torsion dans une direction, puis une seconde torsion dans l'autre direction. Ils sont ensuite immergés dans une solution de caoutchouc de polyéthylène chlorosulfoné puis séchés, de manière à obtenir les cordons avec une couche de couverture. Les cordons avec cette couche de couverture sont alors im- mergés dans une solution à 25 % de résine phénolique modifiée par acajou (PR12687, fabriquée par Sumitomo Dulles (phonétique)) dans de la méthyléthylcétone puis sont séchés de manière à for- mer la couche de résine phénolique modifiée par acajou sur la couche la plus vers l'extérieur des cordons. La figure 3 est une vue en perspective de l'éprouvette N 1. L'éprouvette N 1 est préparée de la manière suivante. Tout d'abord, une feuille de caoutchouc 34 d'une largeur de 25 mm et 1 5 d'une longueur de 120 mm faite du composé de caoutchouc A est préparée. Sur cette feuille de caoutchouc 34 sont disposés 28 cordons de 120 mm de long traités comme mentionné ci-dessus. Sur ces cordons est alors placé un tissu de renfort 32. Lesdits éléments sont alors comprimés par une presse à chaud pour obte- nir l'éprouvette N 1. (1) Eprouvette N 2 Des fibres de polyamide aromatique mises en faisceaux jus- qu'à une épaisseur de 1500 deniers subissent une torsion dans une première direction pour former un toron. Deux de ces torons sont alors réunis et subissent une seconde torsion dans la même direc- tion pour former le cordon 33. Le cordon est immergé dans une solution d'époxy, puis séché et immergé dans une solution de RFL et séché pour former une couche de RFL. En outre, il est immergé dans une solution de caoutchouc puis séché pour former la couche de couverture sur le cordon 33. Ensuite, le même procédé que pour l'éprouvette N 1 est utilisé pour former une couche de résine phé- nolique modifiée par acajou sur la couche la plus vers l'extérieur du cordon 33. Trente deux cordons 33 avec la couche de résine phénolique modifiée par acajou sur la couche la plus vers l'exté- rieur sont placés sur la feuille de caoutchouc 34. Le reste de la structure et du traitement est le même qu'avec l'éprouvette N 1. (3) Eprouvette de comparaison N 1 L'éprouvette de comparaison N 1 est préparée de la même ma- nière que l'éprouvette N 1 excepté qu'une couche de résine phé- nolique modifiée par acajou n'est pas formée. (4) Eprouvette de comparaison N 2 L'éprouvette de comparaison N 2 est préparée de la même ma- nière que l'éprouvette N 2 excepté qu'une couche de résine phéno- lique modifiée par acajou n'est pas formée. La figure 4 illustre la condition d'une éprouvette 31 fixée sur l'appareil d'essai. Le procédé d'essai est décrit ci-dessous rela- tivement à la figure 4. Une découpe est effectuée à une extrémité de l'éprouvette 31 entre les cordons 33 et le composé de caout- chouc 34 de manière que les surfaces des cordons 33 soient vi- sibles. Les extrémités des cordons 33 et extrémités du composé de caoutchouc 34, séparées, sont fixées aux mandrins 37. Une tension est appliquée à une vitesse de 50 mm/mn par l'appareil d'essai de traction. La résistance de liaison est évaluée en mesu- rant la force requise pour séparer par arrachage les cordons 33 et le composé de caoutchouc 34. Les résultats de l'essai en bas de la Table 3. Table 3. Résistance de liaison des éprouvettes Eprouv. Eprouv. Eprouv. Eprouv. N 1 N 2 comp. N I comp. N 2 Composé de caoutchouc A (1) 0 0 0 0 Cordons Fibre de verre très résistante 0 0 Fibre de polyamide aromatique 0 0 Traitement des cordons Couche de RFL+ couche de couverture + couche de résine phénolique modifiée par acajou 0 0 Couche de RFL+ couche de couverture 0 0 Résistance de liaison (kg) 22,2 23,2 3,7 4,8 Note: Le composé de caoutchouc A est le même que le composé de caoutchouc A de la Table 1. Comme indiqué dans la Table 3, la résistance de liaison des éprouvettes de comparaison N s 1 et 2 est trop faible pour un usage pratique. Il est considéré que cela est dû au poids molécu- laire élevé du caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids molé- culaire élevé et à la teneur en méthacrylate de zinc du caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids moléculaire élevé. Par contraste, les éprouvettes N sl et 2 présentent une ré- sistance à la liaison suffisante pour un usage pratique. Il est con- sidéré que cela est dû à la présence de groupes hydroxyles aroma- tiques d'une polarité élevée dans la résine phénolique modifiée par acajou et, également, à la liaison des chaînes latérales de 15 ato- mes de carbone et à une faible polarité, avec des liaisons doubles, aux anneaux aromatiques et à l'augmentation de la résistance de liaison par l'action de cette portion de chaîne latérale. Exemple 4 Pour évaluer la résistance de liaison entre le tissu et le com- posé de caoutchouc de la présente invention, une comparaison est effectuée entre le cas o une couche de résine phénolique modifiée par acajou est formée sur la surface du tissu au corps de courroie et le cas o ladite couche n'est pas formée. Tout d'abord, sont dé- crites ci-dessous les structures de l'éprouvette N 3, I'éprouvette de comparaison N 3, et l'éprouvette de comparaison N 4 utilisées pour cet essai. (1) Eprouvette N 3 Pour la chaîne du tissu, utilisée dans le sens de la longueur de la courroie, est utilisé un fil central de fil d'uréthanne élastique de 420 deniers autour duquel est enroulé dans une direction un fil filé de fibre de polyamide aromatique (de la marque Technolar, fabriquée par Teijin) de 200 deniers (133 filaments) à une vitesse de 650 tours par mètre et autour duquel est alors enroulé dans la direction opposée une fil vrillé de Nylon, c'est-à-dire une fibre de polyamide aliphatique, de 100 deniers (34 filaments) à une vites- se de 850 tours par mètre. Pour la trame, s'étendant dans le sens de la largeur de la courroie, est utilisé un fil à filaments de Nylon (34 filaments) de 100 deniers. Le tissu est composé de 150 fils de chaîne/5 cm dans le sens de la longueur de la courroie et de 170 fils de trame/5 cm dans le sens de la largeur de la courroie. Il est tissé par le procédé de tis- sage croisé 2/2. Pour la liaison avec le composé de caoutchouc, le tissu est immergé dans une solution de RFL comprenant du caoutchouc nitrile carboxylique en tant que composant de latex plus un poly- mère dérivé de 2-,6-bis(2,4-dihydroxyphénylméthyle)-4-chloro- phénol (de la marque Valcabond E, fabriqué par ICI-Vuinax), puis séché pour former une couche de RFL sur la surface du tissu. Sur la surface la plus vers l'extérieur de cette couche est alors enduite directement une solution à 25 % de résine phénolique modifiée par acajou dans de la méthyléthylcétone pour former la couche de ré- sine phénolique modifié par acajou. Une feuille de caoutchouc constituée du composé de caout- chouc A et d'une largeur de 25 mm et d'une longueur de 120 mm est préparée. Sur cette feuille est placé le tissu précité d'une longueur de 120 mm. Sur le tissu, en outre, est placé un tissu de renfort. Celui-ci est comprimé par une presse à chaud pour obtenir l'éprouvette N 3. 1 5 (2) Eprouvette de comparaison N 3 L'éprouvette de comparaison N 3 est préparée est préparée de la même manière que l'éprouvette N 3 excepté qu'une couche de résine phénolique modifiée par acajou n'est pas formée. (3) Eprouvette de comparaison N 4 L'éprouvette de comparaison N 4 est préparée de la même ma- nière que l'éprouvette de comparaison N 3 excepté qu'un polymère dérivé de chlorophénol n'est pas ajouté. Table 4. Résistance de liaison des éprouvettes Eprouv. Eprouv. Eprouv. N 3 comp. N 3 comp. N 4 Composé de caoutchouc A 0 0 0 Cordon (Note) 0 0 0 Traitement du tissu Couche de RFL (avec ajout de polymère dérivé de chloro- phénol) + 0 Couche de RFL (avec ajout de polymère dérivé de chloro- phénol) 0 Couche de RFL (sans ajout de polymère dérivé de chloro- phénol) 0 Résistance de liaison (kg) 16,0 7,5 3,0 Note: Le cordon est composé de 150 fils de chaine/25 mm de fil composite de fil élastique d'uréthanne de 420 deniers, de fil à filaments de fibre de polyamide aromatique de 200 deniers en- roulé en un S à 650 tr/m, et de Nylon 66 de 100 deniers enroulé en un Z à 850 tr/m et de 170 fils de trame/25 mm de Nylon 66 de deniers dans une armure croisée 2/2. Comme indiqué dans la Table 4, la résistance de liaison des éprouvettes de comparaison N s 3 et 4 est trop faible pour un usage pratique. Par contraste, l'éprouvette N 3 présente une ré- sistance à la liaison suffisante pour un usage pratique. Il est considéré que cela est dû, comme dans l'Exemple 3, à l'action im- portante de la portion de chaîne latérale de la résine phénolique modifiée par acajou. Exemple 5 Ensuite, est comparée la durée de vie des courroies de trans- mission utilisant les courroies N s 1 à 3 et les courroies de com- paraison N s 1 à 4. La Table 5 indique la structure des courroies de transmission utilisées pour cela. Table 5. Résultats d'essai de courroies Courroie N Courroie de comparaison N 1 2 3 1 2 3 4 Composé de caoutchouc (1) A B A C C D D Tissu 1 0 0 0 0 2 0 0 0 Cordons Fibre de verre très résistan- te 0 0 0 0 0 Fibre de polya- mide aromati- que 0 0 Charge 11,5 kg(2) 1531 1365 1524 1113 684 430 426 ,3kg(2) 572 514 568 412 226 124 118 Notes: (1) Les composés de caoutchouc A à D correspondent aux composés de caoutchouc A à D de la Table 1. (2) Les charges sont des charges sur une dent dans le cas d'une largeur de courroie de 19,1 mm. (3) Les chiffres dans les rangées de charges indiquent le nombre d'heures écoulées jusqu'à la rupture de la dent. (1) Courroie N 1 Le tissu de l'éprouvette N 3 est utilisé comme tissu. Les cor- dons de l'éprouvette N 1 sont utilisés comme cordons. Le procédé de fabrication de la courroie N I est décrit ci- dessous. Tout d'abord, le tissu est enroulé dans la direction cir- conférentielle externe d'une matrice de manière que sa direction d'étirement soit dans la direction circonférentielle de la matrice, c'est-à-dire de manière qu'il suive la direction des gorges de la portion dentée. Les cordons sont enroulés sur le dessus du tissu puis une feuille de caoutchouc constituée du composé de caout- chouc A est enroulée sur les cordons. La matrice ainsi préparée est placée dans un four et chauffée sous pression de sorte que le caoutchouc s'écoule et se répande sur le tissu. La portion dentée de la courroie est formée par vulcanisation. Après la vulcanisa- tion, la matrice est enlevée et un bloc de courroie cylindrique est obtenu. Ce bloc de courroie est découpé pour obtenir la courroie N I1 d'une largeur de 19,1 mm. (2) Courroie N 2 La courroie N 2 est préparée de la même manière que la courroie N 1, excepté qu'est utilisé le composé de caoutchouc B. (3) Courroie N 3 La courroie N 3 est préparée de la même manière que la courroie N 1, excepté qu'est utilisé le cordon employé pour l'éprouvette N 2. (4) Courroie de comparaison N 1 La courroie de comparaison N 1 est préparée de la même ma- nière que la courroie N 1, excepté qu'est utilisé le composé de caoutchouc B. (5) Courroie de comparaison N 2 Dans le tissu utilisé dans la courroie de comparaison N 2, pour la chaîne, sont utilisés 85 fils/Z5 mm de fibre de polyamide aliphatique, c'est-à-dire, un fil vrillé de Nylon de 420 deniers (204 filaments) dans le sens de la longueur de la courroie. Pour la trame, dans le sens de la largeur de la courroie, sont utilisés 85 fils/25 mm de fil non étirable de 210 deniers (35 filaments). Le procédé de tissage est une armure croisée 2/2. Une couche de RFL est formée sur le tissu. Le reste de la configuration et du traite- ment est le même que dans la courroie de comparaison N 1. (6) Courroie de comparaison N 3 La courroie de comparaison N 3 est préparée préparée de la même manière que la courroie de comparaison N 2, excepté qu'est utilisé le composé de caoutchouc D. (7) Courroie de comparaison N 4 La courroie de comparaison N 4 est préparée de la même ma- nière que la courroie de comparaison N 3, excepté que sont uti- lisés les cordons employés pour l'éprouvette N 2. Un essai en fonctionnement continu est effectué sur les cour- roies N s 1 à 3 et les courroies de comparaison N s 1 à 4 prépa- rées ci-dessus dans les conditions d'une température de 100 C et d'une vitesse de 5500 tr/mn. La durée de vie des courroies de transmission est évaluée par le nombre d'heures écoulées jusqu'à la rupture de la dent. Les résultats de l'essai sont indiqués en bas de la Table 5. Comme indiqué dans la table 5, les courroies N s 1 à 3 ont une durée de vie supérieure à celle des courroies de com- paraison N s 1 à 4. Cela est dû à ce que les courroies N s 1 à 3 utilisent un caoutchouc nitrile hydrogéné du type à poids molécu- laire élevé comme matériau de caoutchouc et, en outre, à ce que les cordons des courroies N s 1 à 3 sont revêtus d'une couche de résine phénolique modifiée par acajou. Exemple 6 Ensuite, un essai d'entraînement en serpentin à haute tempé- rature pour courroie de transmission est effectué en utilisant la courroie N I1 et les courroies de comparaison N s 1 et 3. L'appareil d'essai, comme représenté sur la figure 5, est composé de trois poulies 51, 52, et 53 autour desquelles la courroie 54 est enrou- lée. L'appareil est en outre doté d'une poulie folle 55 entre les poulies 51 et 52 et équipé d'un dispositif tendeur 56 entre les poulies 52 et 53. Le dispositif tendeur 56 est muni d'un moyen de sollicitation tel qu'un poids 57. Cela permet de donner une certai- ne tension à la courroie 54. Les résultats de l'essai sont indiqués dans la Table 6. Table 6. Résultats d'essai d'entraînement en serpentin à haute température Courroie. Courroie Courroie. N I comp. N I comp. N 2 Composé de caoutchouc A C D Tissu 1 0 0 2 0 Cordon de fibre de verre très résistante 0 0 0 Essai d'entraînement en serpentin à haute tem- pérature (heures) 2700 1800 1100 Notes: (1) Les composés de caoutchouc correspondent aux composés de caoutchouc A à D de la Table 1. (2) Le tissu 1 est composé de retors de guipage et le tissu 2 est composé de fil vrillé de Nylon. (3) L'essai d'entraînement en serpentin à haute température est effectué par l'appareil illustré sur la figure 5. La vitesse de rota- tion est de 6000 tr/mn et la température ambiante est de 1 00 C. L'évaluation est effectuée en comparant la durée écoulée jusqu'à ce que la résistance de la courroie chute à 1/3 de celle de la cour- roie avant fonctionnement en continu. Comme indiqué dans la Table 6, pour la courroie N 1, I'endu- rance dans un essai d'entraînement en serpentin à haute tempéra- ture est beaucoup plus grande que celle des courroies de compa- raison N s 1 et 3. Il faut noter que la courroie de transmission de la présente invention peut également être appliquée à une courroie à double face comportant des portions dentées sur ses deux surfaces. En outre, la courroie de transmission de la présente invention peut également être appliquée à la courroie en V illustrée sur la figure 6. Cette courroie en V comporte une portion dentée 41 s'étendant dans le sens de sa longueur et un tissu 42 et des cor- dons 43 sur sa surface arrière. En outre, lorsque le tissu comporte un raccord, le raccord est, de préférence, situé sur une dent de courroie. Cela est prévu pour que lorsque la dent de la courroie s'engrène avec les dents de la poulie, aucune force importante ne soit reçue depuis la poulie, parce qu'un sommet de la courroie emboîte un fond de la poulie. Il faut noter que le nombre d'atomes de carbone dans la chaîne latérale dans la résine phénolique peut, par exemple, être de neuf comme dans le cas d'une résine phénolique de nonyle. Tandis que la présente invention a été décrite relativement à des modes de réalisation spécifiques choisis à des fins d'illustra- tion, il est entendu que de nombreuses modifications peuvent être effectuées par les hommes de l'art sans s'éloigner du concept de base et de la portée de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Courroie de transmission (11) dotée d'un corps de courroie (12) formé en utilisant comme matériau de caoutchouc un caout- chouc nitrile hydrogéné d'une viscosité Mooney à 1 00 C d'au moins et de cordons (13) enrobés dans le corps de courroie s'étendant dans la direction longitudinale du corps de courroie et comportant comme couche la plus vers l'extérieur une couche de résine phé- nolique modifiée par du phénol comportant des chaînes latérales avec des liaisons insaturées et (ou) un composant comprenant un acide phénolcarboxylique et un composé prédéterminé. 2. Courroie de transmission selon la revendication 1, dans la- quelle la viscosité Mooney est d'environ 145. 3. Courroie de transmission selon la revendication 1, dans la- quelle le corps de courroie (12) est vulcanisé par peroxyde ou sou- fre. 4. Courroie de transmission selon la revendication 3, dans la- quelle un agent de covulcanisation utilisé pour la vulcanisation comprend du méthacrylate de zinc et du triméthylolpropane- triméthacrylate. 5. Courroie de transmission selon la revendication 1, dans la- quelle les cordons (13) sont en fibre de verre ou en fibre de polya- mide aromatique très résistante. 6. Courroie de transmission selon la revendication 1, dans la- quelle une couche de latex de résorcine-formaldéhyde est formée sur les cordons (13) et une couche de couverture est formée sur la circonférence externe de ceux-ci. 7. Courroie de transmission selon la revendication 1, dans la- quelle une portion dentée (14) est formée au moins sur une sur- face du corps de courroie (12) et la surface de la portion dentée (14) est recouverte de tissu (16). 8. Courroie de transmission selon la revendication 7, dans la- quelle une couche de résine phénolique modifiée est formée sur la surface du côté du corps de courroie (12) du tissu (16). 9. Courroie de transmission selon la revendication 7, dans la- quelle une couche de latex de résorcine-formaldéhyde est formée sur la surface du tissu (16). 10. Courroie de transmission selon la revendication 7, dans la- quelle le tissu (16) est composé de fil composite (17) disposé dans le sens de la longueur de la courroie (1 1) et de fil (18) dis- posé dans le sens de la largeur de la courroie (1 1). 11. Courroie de transmission selon la revendication 10, dans la- quelle le fil composite (17) est composé d'un fil central (19) d'un fil élastique de polyuréthane, d'un fil filé( 21) enroulé autour du fil central (19), et d'un fil vrillé (22) enroulé autour de l'extérieur du fil filé (21). 1 2. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique produite naturellement. 13. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée comprenant un liquide issu de la coquille de la noix d'acajou. 14. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par laque du Japon. 15. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par urushiol, qui est l'ingrédient principal de la laque du Japon. 16. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par laccol, qui est l'ingrédient principal de la laque Tsuta. 17. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par thitsiol, qui est l'ingrédient principal de la laque de Birmanie. 18. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par moréacol, qui est l'ingrédient principal de la laque du Cambodge. 19. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par un liquide issu de la coquille de bhilawan. 20. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par bhilawanol, qui est un com- posant du liquide issu de la coquille de bhilawan. 21. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par un composé introduit en un anneau aromatique comportant un groupe hydroxyle phénolique. 22. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par huile d'oditicica. 23. Courroie de transmission selon la revendication 1 ou 8, dans laquelle la couche de résine phénolique modifiée est composée d'une résine phénolique modifiée par une réaction supplémentaire d'huile d'abrasin et de catéchol.