Brevet FR2712726A1 — publié le 19950524

Procédé de conditionnement de déchets radioactifs utilisant des apatites silicatées comme matrice de confinement. La présente invention concerne le conditionnement de déchets radioactifs, en particulier de déchets radioactifs à vie longue comme les actinides. Dans les installations de retraitement de combustibles nucléaires irradiés, il reste en fin de traitement quelques éléments actinides à vie longue et certains lanthanides qui doivent être conditionnés en vue d'un stockage à long terme dans des matrices très résistantes. Les matériaux utilisables comme matrice doivent présenter des caractéristiques de stabilité chimique, de stabilité aux rayonnements et de stabilité à la température très élevées, pour isoler les éléments radioactifs de l'environnement et les maintenir dans cet état isolé pendant des durées très longues, en raison de leur période radioactive. Actuellement, la matrice retenue pour ce conditionnement est le verre mais on recherche toujours de nouveaux matériaux présentant des caractéristiques encore meilleures pour ce conditionnement. La présente invention a précisément pour objet un procédé de conditionnement de déchets radioactifs utilisant comme matrice de confinement, un matériau présentant des propriétés particulièrement adaptées à un stockage à long terme. Selon l'invention, le procédé de conditionnement de déchets radioactifs consiste à incorporer ces déchets dans une matrice de confinement à base d'apatite silicatée. L'emploi d'apatite silicatée est très intéressant car les apatites possèdent les propriétés remarquables suivantes: - Ces structures sont très stables chimiquement et thermiquement dans le milieu naturel. Il existe d'ailleurs des apatites silicatées naturelles contenant des actinides depuis des centaines de millions d'années. - Les apatites ont une solubilité très faible dans l'eau; de plus, leur solubilité diminue lorsque la température augmente, ce qui est un point positif pour le conditionnement des actinides car leur haute activité va impliquer une augmentation de la température dans la matrice qui les contiendra. - Les structures apatitiques sont capables de résister à la radioactivité car les dégâts d'irradiation qu'elles subissent sont instables à une température supérieure à 60 C. L'apatite possède en effet la propriété de se restructurer à des températures supérieures à 60 C. - Les structures apatitiques ont la propriété très intéressante de pouvoir intégrer dans leur structure de nombreux éléments métalliques, en particulier les actinides et les lanthanides. En effet, on peut représenter les apatites naturelles sous la formule générale suivante: Cao1 (PO4)6F2 qui correspond à la structure de la fluoroapatite. Mais dans cette structure, on peut réaliser de nombreuses substitutions, en particulier remplacer les cations Ca2+ par divers éléments métalliques tels que les lanthanides, les actinides et les métaux alcalins, substituer les ions P043- par d'autres anions tels que Si044-, et substituer également les anions F- par des anions O2-2-, -, Cl-, Br-, I- ou OH-. Selon l'invention, l'apatite silicatée utilisée est de préférence une apatite silicatée répondant à la formule: MtCaxLnyAz(PO4)u(SiO4)6-uX dans laquelle - M est au moins un cation de métal alcalin, - Ln représente au moins un cation choisi parmi l'yttrium et les lanthanides, - A représente au moins un cation choisi parmi les actinides, - X représente 02-, S2-, 2F-, 2Cl-, 2OH- 2Br- ou 2I- et - t, u, x, y et z sont tels que 0 0 et que le nombre total de charges positives apportées par les cations M, Ca, Ln et A soit égal à (26 - u). Dans cette formule, le nombre total de charges négatives est apporté par les anions P043-, SiO44- et X2-. Ces charges sont équilibrées par les cations ajoutés parmi lesquels les lanthanides et les actinides peuvent être sous différents états, par exemple les états divalents, trivalents, ou tétravalents dans le cas des lanthanides et les états tri ou tétravalents dans le cas des actinides. Pour que l'équilibre des charges soit respecté, les quantités t, x, y et z sont choisies en fonction de la quantité u d'anion P043- et de l'état de valence des lanthanides et/ou des actinides présents pour obtenir la neutralité. De ce fait, ces quantités peuvent être ou non des nombres entiers. Les métaux alcalins utilisés dans cette apatite peuvent être par exemple Na+, K+, Cs+; les lanthanides peuvent être n'importe quel lanthanide et les actinides peuvent être par exemple Np, Pu, Am, Cm etc. A titre d'exemple d'apatite silicatée utilisable dans l'invention, on peut citer les fluorapatites répondant à la formule: CalO-y Lny(PO4)6-y (SiO4)y F2 (II) dans laquelle y est tel que: 0 lanthanides et les actinides. Dans ce dernier cas, l'apatite silicatée répondra à la formule: MtCaxLnyAz(PO4)u(SiO4)6-uX dans laquelle au moins une partie de Ln et A sont les lanthanides et les actinides à conditionner, et M, x, y, t et u ont les significations données ci-dessus. Lorsqu'on incorpore directement les éléments radioactifs dans la structure de l'apatite, on peut de plus disposer autour de cette apatite contenant les lanthanides et/ou les actinides à conditionner, au moins une couche d'apatite silicatée non active et éventuellement d'autres couches d'apatite silicatée ou non de composition différente de façon à constituer des barrières successives appropriées entre le déchet actif et l'environnement. De même, on peut disposer une ou plusiers couches d'apatite silicatée ou non de composition différente autour de déchets entrourés d'une première couche d'apatite silicatée non active. Dans les deux cas, les couches les plus internes sont de préférence choisies pour résister aux dégâts d'irradiation, et les couches les plus externes peuvent être choisies pour résister aux agressions du milieu extérieur. On peut de plus utiliser pour une ou plusieurs couches la composition de la fluorapatite Ca1o(PO4)6F2 qui est particulièrement résistante. Par ailleurs, on choisit les couches de façon à améliorer les propriétés mécaniques de l'ensemble. Les apatites silicatées de formule (I) utilisées dans l'invention peuvent être préparées à partir de poudre des constituants sous la forme d'oxyde, de phosphate, de carbonate, de fluorure, d'halogénure, de sulfure, d'hydroxyde, ou encore de silicate. Aussi, l'invention a également pour objet un procédé de préparation d'apatites silicatées de formule: Mt Cax Lny Az (PO4)u (SiO4)6_uX (I) dans laquelle M, Ln, A, t, x, y, z et u ont les significations données ci-dessus, et X représente 2F- qui comprend les étapes suivantes: a) préparer un mélange de poudres comprenant - au moins un phosphate choisi parmi le pyrophosphate de calcium, les phosphates de lanthanides et les phosphates d'actinides, lorsque u est différent de 0, - du fluorure de calcium, - du carbonate de calcium, - au moins un composé choisi parmi SiO2, CaSiO3 et M2SiO3, et éventuellement un ou plusieurs oxydes choisis parmi les oxydes de terres rares et les oxydes d'actinides, en proportions telles qu'elles correspondent à l'obtention de l'apatite de formule (I) voulue, b) traiter thermiquement le mélange pour décomposer le carbonate de calcium et éliminer le gaz carbonique, et c) calciner le mélange traité thermiquement à une température de 900 à 1500 C, pendant une durée appropriée pour former l'apatite silicatée de formule (I). b) traiter thermiquement le mélange de poudres pour décomposer le carbonate de calcium et éliminer le gaz carbonique, et c) calciner le mélange à une température de 900 à 1500 C pendant une durée appropriée pour former l'apatite silicatée de formule (I). Dans la première étape de ce procédé, on prépare le mélange par broyage des poudres entre elles à une granulométrie de préférence inférieure à 50tm. Le traitement thermique de décomposition du CaCO3 peut être effectué ensuite à une température de 700 à 1200 C, par exemple d'environ 900 C + 10 C, pendant une durée d'environ 1 h. Pour la calcination finale, on choisit la durée de calcination en fonction de la température utilisée, cette durée pouvant aller de 2 h pour des températures élevées, par exemple de 1300-1400 C, à environ 20 h pour des températures plus faibles, par exemple de 1100 à 1200 C. Après calcination, on broie à nouveau de préférence le mélange à une granulométrie inférieure à gn et on répète éventuellement une ou plusieurs fois les étapes de calcination et de broyage jusqu'à l'obtention d'un composé apatitique homogène. On peut aussi réaliser la calcination sous pression, par exemple sous des pressions de 5500 à 6500MPa (55 à 65kbar) pendant des durées choisies en fonction de la température utilisée, celle-ci étant généralement plus basse, par exemple 900 à 1100 C que dans le cas des calcinations effectuées à la pression atmosphérique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront mieux à la lecture de la description qui suit donnée bien entendu à titre illustratif et non limitatif en référence au dessin annexé sur lequel: les figures 1 à 5 illustrent des blocs de conditionnement de déchets radioactifs obtenus conformément à l'invention. On décrit, ci-après plusieurs exemples de réalisation de matrices à base d'apatite silicatée conformes à l'invention. I. Préparation d'apatite silicatée comprenant des terres rares et des actinides. Pour cette préparation, on utilise du carbonate de calcium CaCO3, du pyrophosphate de calcium Ca2P207, de la silice SiO2, du fluorure de calcium CaF2, de l'oxyde de lanthane Ln203 et/ou du phosphate de lanthane LnPO4. et un oxyde et/ou phosphate d'actinide. Cette préparation correspond au schéma réactionnel suivant dans le cas de l'apatite de formule (I) avec X=2F-, t=0, z=0, x=10-y et u=6-y, soit l'apatite de formule: Calo-yLny(PO4)6-y(SiO4)yF2 (II) aCaCO3 + bLa203 + cCa2P207+ dSiO2+eCaF2+fLaPO4> Cal0-yLny(PO4)6-y(SiO4)yF2 (II) dans lequel a, b, c, d, e, et f, sont les quantités en mole des différents constituants. Pour obtenir l'apatite voulue, il faut donc satisfaire les relations suivantes: y = f + 2b y = d, et - y = a + 2c + e, 6 - y =f + c/2. A titre d'exemple, on donne dans le tableau i qui suit la valeur des coefficients a, b, c, d, e, et f, qui peuvent être choisis en fonction de la valeur de y et du produit à obtenir. Les produits de départ utilisés pour cette préparation sont des produits du commerce ou des produits naturels. Toutefois, le pyrophosphate Ca2P207 peut être préparé par calcination simple à l'air, par exemple à une température de 700 C + 10 C pendant lh, de phosphate dicalcique dihydraté, Ca(HPO4), 2H20, qui est disponible en grande quantité dans le commerce. Lorsqu'on utilise un phosphate de lanthanide, on peut se le procurer dans le commerce. Cependant, comme il coûte assez cher, on peut choisir une solution moins onéreuse dans le cas o y = 2 ou 3, en remplaçant le phosphate du commerce par un phosphate naturel tel que la monazite ou le xénotime. La formule générale des monazites et xénotimes est LnPO4. Pour les monazites, Ln est constitué en majeure partie de cérium et de terre cériques. Pour les xénotimes Ln est constitué d'yttrium et de terres yttriques. De plus, de la silice est souvent associée à ces minerais naturels, ce qui n'est pas gênant puisque la silice est nécessaire pour la réalisation de l'apatite de l'invention. On peut donc à partir de l'analyse chimique du minerai naturel, équilibrer une réaction de façon à obtenir une apatite silicatée à un prix plus raisonnable. En fin de réaction, il reste de la monazite ou de la xénotime n'ayant pas réagi mais cela ne gêne pas car ces composés sont particulièrement stables et peuvent être inclus dans la matrice de confinement. Les exemples 1 à 4 donnés ci-après illustrent la préparation d'apatites silicatées au lanthane conforme à l'invention. Exemple 1: Préparation de Ca8La2(PO4)4(SiO42F22. Pour réaliser cette apatite, on utilise des quantités de CaCO3, La2O3, Ca2P207, SiO2 et CaF2 données dans le tableau 2. La quantité de CaF2 représente un excès de 10% par rapport à la quantité stoechiométrique pour compenser la volatilisation du CaF2 lors de la calcination, accroître la cinétique de réaction, avoir une réaction totale. Pour cette préparation, on mélange les produits et on les broie soigneusement à une granulométrie inférieure à 50gm et on les mélange intimement. On porte ensuite le mélange obtenu à 900 C + 100C, pendant 1 h, pour décomposer le carbonate de calcium et éliminer ainsi le CO2. On porte ensuite le mélange à une température de 1300 C + 10 C dans un four à pression atmosphérique. On le calcine à cette température pendant 2h, puis on le broie à une granulométrie inférieure à 50m, et on le calcine successivement 3 fois selon le même cycle en effectuant un broyage entre chaque calcination. On obtient ainsi 12,04g d'apatite de formule: Ca8La2(PO4)4(SiO4)2F2. On obtient le même résultat en réalisant la calcination en une seule étape à une température de 1000 + 10 C sous une pression de 6000 + 500MPa (60+5kbar) pendant deux heures environ. Exemples 2 et 3. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1 pour préparer les produits du tableau 2 en utilisant les quantités de produit de départ mentionnées dans ce tableau. On obtient ainsi des apatites au lanthane. Exemple 4. Dans cet exemple on prépare la même apatite que dans l'exemple 1, mais en utilisant du phosphate de lanthane au lieu d'oxyde de lanthane, soit les quantités molaires de produits de départ illustrés à la ligne 1 du tableau 1. Dans ce cas, on suit le même mode opératoire, mais les quantités de produit de départ sont les suivantes: - CaCO3: 5,00g - LaPO4: 4,68 + 0, 01g - Ca2P207: 2,54g - SiO2: 1,20g - CaF2: 0,86g. Comme dans l'exemple 1, on utilise un excès de 10% environ de CaF2 par rapport à la quantité stoechiométrique. En réalisant le mélange des produits de départ, et le traitement thermique et la calcination dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1, on obtient 12g d'apatite au lanthane. II. Préparation d'apatites à partir de phosphates de lanthanides et/ou d'actinides et de silicate de calcium. L'utilisation de silicate de calcium CaSiO3 peut présenter un grand intérêt car il est issu en grande quantité de l'industrie cimentière et il existe aussi dans la nature sous le nom de wollastonite Ca3(SiO3)3. L'utilisation de silicate de calcium comme source de calcium est donc intéressante puisqu'il s'agit d'un produit naturel, ce qui fera baisser le prix de revient de l'apatite finale. On peut donc remplacer partiellement ou totalement dans chaque préparation le carbonate de calcium et la silice par le silicate de calcium. Ainsi, pour obtenir une apatite silicatée de formule: Ca8La2(PO4) 4 (SiO4)2F2 on peut utiliser les produits de départ suivants: - 3 mol de CaCO3, - 2 mol de LaPO4, - 2 mol de CaSiO3, - 1 mol de CaF2, et - 1 mol de Ca2P207. L'exemple 5 illustre la préparation de ce produit. Exemple 5: Préparation de l'apatite Ca8La2(PO4)i4 (SiO4)2F2._ Pour cette préparation, on utilise les produits suivants: - LaPO4: 4,68 + 0,01g CaCO3: 3,00 + 0,01g - CaSiO3: 2,32 + 0,01g - CaF2: 0,,86 + 0,01g - Ca2P207: 2,54 + 0,01g. La quantité de CaF2 représente un excès de 10% par rapport aux quantités stoechiométriques. Pour préparer cette apatite, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1 en réalisant le mélange, l'élimination du CO2 et la calcination dans les mêmes conditions. On obtient ainsi 12g de l'apatite silicatée au lanthane ayant la formule donnée ci-dessus. III. Préparation d'apatite silicatée contenant des lanthanides et/ou des actinides et du sodium. Pour introduire du sodium dans l'apatite, on ajoute au mélange du métasilicate de sodium Na2SiO3 en quantité contrôlée qui joue également le rôle de fondant. Cette addition de sodium est intéressante car elle permet d'augmenter les quantités de terres rares et actinidesdans le matériau en favorisant la substitution: - 2Ca2±> Na+ + Ln3+. - 2Ca2±-> Na+ + A3+ Par ailleurs, le fait que le métasilicate de sodium joue le rôle de fondant conduit à réaliser un frittage réactif, ce qui est plus intéressant. L'apport de métasilicate de sodium est calculé de façon à correspondre à l'équilibre des charges et à permettre une fabrication pratique de l'apatite. L'exemple suivant illustre la préparation d'une apatite de ce type. Exemple 6: Préparation de l'apatite de formule Ca4NaLa5(PO4)2(_SiO4)4F2_ Pour cette préparation, on part des produits suivants: - 2,5 mol de La203, - 3,5 mol de SiO2, - 0,5 mol de Na2SiO3, - 1 mol de CaCO3, - 1 mol de CaF2, et - 1 mol de Ca2P207. Comme précédemment, on utilise une quantité de CaF2 en excès de 10% par rapport à la quantité stoechiométrique pour compenser la volatilisation lors de la calcination. On opère comme dans l'exemple 1 en préparant un mélange de poudres, en le portant à 900 + C, pendant lh, pour éliminer le CO2, en réalisant la calcination dans un four à pression atmosphérique à une température de 1350 + 10 C pendant 2h, et en effectuant plusieurs cycles de calcination-broyage. Pour réaliser cette préparation, on pourrait utiliser également les quantités suivantes de produits: - LaPO4: 2 mol - SiO2: 3,5 mol - Na2SiO3: 0,5 mol - La203: 1,5 mol - CaCO3: 3 mol, et - CaF2: 1 mol. ou encore utiliser du silicate de calcium au lieu de CaCO3, c'est-à-dire partir des produits suivants: - LaPO4: 2 mol -SiO2: 0,5 mol -Na2SiO3: 0, 5 mol -La203: 1,5 mol - CaSiO3: 3 mol, et - CaF2: i mol. Dans ce dernier cas, il n'est pas nécessaire d'effectuer le traitement thermique à 900+10 C pour décomposer CaCO3 et éliminer CO2. Les apatites silicatées conformes à l'invention peuvent être utilisées sous forme pulvérulente, sous forme de granules ou sous forme de céramiques denses. La forme pulvérulente est obtenue directement par calcination. Les granules peuvent être préparés par des procédés classiques à partir de la poudre calcinée que l'on mélange avec un liquide ou une solution de liant et d'autres additifs, des techniques de granulation sont par exemple décrites dans Introduction to the Principles of Ceramic Processing - James S.Reed, John Wiley & Sons - Copyright 1988, p. 313 à 325. Pour préparer le produit sous la forme de céramiques denses, on soumet à un frittage une poudre du produit ou les granules obtenus précédemment. Ce frittage peut en particulier être effectué par compression à chaud. Les apatites silicatées peuvent être utilisées comme matériau de confinement des déchets radioactifs de diverses façons comme on peut le voir ci-après sur les figures 1 à 5. Sur la figure 1, on a représenté un bloc obtenu conformément à l'invention. Ce bloc comprend des déchets radioactifs 1 qui ont été enrobés dans une matrice 3 à base d'apatite silicatée. Les déchets radioactifs peuvent être constitués par des déchets de haute activité, en particulier à vie longue, tels que les déchets provenant de l'évaporation des effluents de haute activité. Le bloc peut être préparé par un procédé consistant à déposer dans le fond d'un conteneur une couche de poudre ou de granules d'apatite, à inclure ensuite le déchet radioactif et à terminer le remplissage du conteneur avec de la poudre ou des granules d'apatite, et à soumettre ensuite éventuellement l'ensemble à une compression isostatique à chaud. Sur la figure 2, on a représenté un autre mode d'utilisation de l'apatite de l'invention. Dans ce cas, les éléments radioactifs lanthanides et/ou actinides 21 sont inclus directement dans la structure chimique de l'apatite 23 de formule (I) et ils se trouvent ainsi en solution solide dans le matériau lui-même, c'est-à-dire dans l'apatite silicatée. Sur la figure 3, on a représenté un autre mode d'introduction des éléments radioactifs dans la matrice de confinement. Dans ce cas, les éléments radioactifs 31 sont incorporés sous la forme de microinclusions dans les cristaux d'apatite 33. Ceci peut être obtenu en disposant le déchet radioactif dans la matrice et en recristallisant l'ensemble à une pression de 2000 à 4000MPa (20 à 40Kbar) et à une température de 1000 à 1100 C, ou simplement à une température de 1100 à 1500 C. Sur la figure 4, on a représenté un bloc de conditionnement de déchets radioactifs obtenu en mettant tout d'abord le déchet radioactif sous la forme d'un bloc 41 du type de ceux des figures 2 et 3, c'est- à-dire soit en incluant les éléments radioactifs dans la structure chimique de l'apatite, soit en les incorporant sous la forme de microinclusions dans les cristaux d'apatite, et en entourant ensuite le bloc par une couche externe 43 d'apatite silicatée non chargée en éléments radioactifs. Sur la figure 5, on a représenté un autre type de conditionnement dans lequel on inclut tout d'abord le déchet radioactif dans une matrice de confinement 53 constituée par une apatite silicatée, le déchet pouvant être incorporé tel quel, par exemple 51a, ou être déjà fixé dans la structure cristalline d'une apatite silicatée 51b. On dispose ensuite autour du déchet enrobé dans la matrice 53 plusieurs couches 55, 57 et 59 d'apatite de compositions différentes dont certaines peuvent être des compositions de fluorapatite naturelle Ca10(PO4)6F2. Dans ce cas, la couche la plus interne 55 peut avoir une composition choisie de façon à résister aux dégâts d'irradiation, tandis que les couches externes 59 sont choisies pour résister aux agressions du milieu extérieur. Par ailleurs, on peut choisir ces différentes couches de façon à obtenir un système ayant de meilleures propriétés mécaniques que celles des blocs obtenus dans le cas des figures 1 à 4. Tableau 1 Produit y a b c d e f CalO- yLny(PO4)6-y _(CaCO3) (Lf2O3) (Ca2P207 (SiO2) (CaF2) (LnPO4) Ca9Ln(PO4)5SiO4F2I 4 O 2 1 1 1 CagLn9(POa(SiOj)F92 3 1 2 2 1 O CagLn9(POI)p(SiO4),F9 25 O 1 2 1 2 Ca6LnA(POL),(SiO,)F, 43 2 1 4 1 O Ca6Ln4 O(SiO)F 4 5 1 O 4 1 2 CaçLnj(PO4XSiOi)çF9 54 2 O 5 1 1 CaALn6(SiOà)F? 6 3 3 O 6 1 O Tableau 2 Ex Produit préparé y CaCO3 (g) La2O3 (g) Ca2P20 SiO2 (g) CaF2(g) Prod(g) 1 CaRLai(PO4)4(SiO4),F, 2 3,00 3,26 5,08 1,20 0,86 12,04 2 Ca4La(PO)9,(SiO)AF,) 4 3,00 6,52 2,54 2,40 0,86 13,96 3 CaIla(SiO4)6F, 6 3,00 9,78 O 3,60 0,86 15,88 REVENDICATIONS. 1. Procédé de conditionnement de déchets radioactifs, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer ces déchets dans une matrice de confinement à base d'apatite silicatée. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'apatite silicatée répond à la formule: MtCaxLnyAz(PO4)u(SiO4)6-ux (I) dans laquelle - M est au moins un cation de métal alcalin, - Ln représente au moins un cation choisi parmi l'yttrium et les lanthanides, - A représente au moins un cation choisi parmi les actinides, - X représente 02-, S2-, 2F-, 2Cl-, 2OH-, 2Br- ou 2I-, et - t, u, x, y et z sont tels que 0 0, et que le nombre total de charges positives apportées par les cations M, Ca, Ln et A soit égal à (26 - u). 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on enrobe le déchet radioactif dans la matrice d'apatite silicatée. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le déchet radioactif à conditionner est constitué de lanthanides et/ou d'actinides et en ce que l'on incorpore les lanthanides et/ou les actinides dans l'apatite silicatée de formule: MtCaxLnyAz(P04)u(SiO4)6-uX (I) dans laquelle au moins une partie de Ln et A sont les lanthanides et les actinides à conditionner, et M, x, y, t et u ont les significations données dans la revendication 2. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le déchet radioactif à conditionner étant constitué de lanthanides et/ou d'actinides, on incorpore ces lanthanides et/ou ces actinides sous la forme de microinclusions dans des cristaux d'apatite silicatée. 6. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le déchet radioactif est constitué par une apatite silicatée de formule: MtCaxLnyAz(PO4)u(SiO4)6-uX (I) dans laquelle M, Ln, A, t, x, y et u ont les significations données dans la revendication 2, au moins une partie de Ln et de A étant constituée par des lanthanides et/ou des actinides radioactifs. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la matrice de confinement comprend une couche d'apatite silicatée et au moins une autre couche d'apatite silicatée ou non de composition différente disposées autour des déchets radioactifs. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'apatite silicatée répond à la formule: Cao10-yLny(PO4)6-y (SiO4)Y F2 dans laquelle y est tel que 0 9. Bloc de conditionnement d'un déchet radioactif, caractérisé en ce qu'il comprend une matrice d'apatite silicatée contenant des éléments radioactifs choisis parmi les actinides et/ou les lanthanides. 10. Bloc selon la revendication 9, caractérisé en ce que les actinides et/ou les lanthanides entrent dans la structure chimique de l'apatite silicatée, cette apatite répondant à la formule: MtCaxLnyAz (PO4)u(SiO4) 6-ux ((I) dans laquelle - M est au moins un cation de métal alcalin, - Ln représente au moins un cation choisi parmi l'yttrium et les lanthanides, A représente au moins un cation choisi parmi les actinides, - X représente O2-, S2-, 2F-, 2Cl-, 2OH-, 2Br- ou 2I-, et - t, u, x, y et z sont tels que 0 O et que le nombre total de charges positives apportées par les cations M, Ca, Ln et A soit égal à (26 - u). 11. Bloc selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que l'apatite silicatée répond à la formule: Ca1O-y Lny(P04)6-y (SiO4)y F2 (II) dans laquelle y est tel que 0 12. Procédé de préparation d'apatite silicatée de formule: MtCaxLnyAz (P04)u (SiO4) 6-ux (I) dans laquelle - M est au moins un cation de métal alcalin, - Ln représente au moins un cation choisi parmi l'yttrium et les lanthanides, - A représente au moins un cation choisi parmi les actinides, - X représente 2F-,et - t, u, x, y et z sont tels que 0 y+ z > 0. et que le nombre total de charges positives apportées par les cations M, Ca, Ln et A soit égal à (26 - u), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a) préparer un mélange de poudres comprenant - au moins un phosphate choisi parmi le pyrophosphate de calcium, les phosphates de lanthanides et les phosphates d'actinides, lorsque u est différent de 0, du fluorure de calcium, - du carbonate de calcium, - au moins un composé choisi parmi SiO2, CaSiO3 et M2SiO3, et - éventuellement un ou plusieurs oxydes choisis parmi les oxydes de terres rares et les oxydes d'actinides, en proportions telles qu'elles correspondent à l'obtention de l'apatite de formule (I) voulue, b) traiter thermiquement le mélange pour décomposer le carbonate de calcium et éliminer le gaz carbonique, et c) calciner le mélange traité thermiquement à une température de 900 à 1500 C, pendant une durée appropriée pour former l'apatite silicatée de formule (I). 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on réalise la calcination en plusieurs étapes en effectuant un rebroyage du produit entre chaque étape. 14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on réalise la calcination à une température de 900 à 1100 C sous une pression de 5500 à 6500MPa.