Brevet FR2721509A1 — publié le 19951229

PROCEDE DE PREPARATION DES ESTERS BUTYRIQUES DE L'ALCOOL HYDRATROPIQUE ET UTILISATION DES PRODUITS OBTENUS DANS LE DOMAINE DE LA PARFUMERIE. La présente invention a trait à un procédé de préparation des esters butyriques de l'alcool hydratropique. L'invention concerne également l'utilisation des produits obtenus selon ce procédé, dans le domaine de la parfumerie. Lesdits composés possèdent des propriétés olfactives intéressantes et peuvent être employés, entre autres, pour la préparation de compositions parfumantes et de produits parfumés. L'industrie de la parfumerie est constamment à la recherche de produits qui par l'originalité, le volume et la puissance de leur fragrance puissent conférer aux compositions dans lesquelles elles interviennent, un caractère tout à fait particulier. II a maintenant été trouvé un procédé de préparation des esters butyriques de l'alcool hydratropique qui conduit à des esters présentant des propriétés olfactives originales. II est à noter qu'il est impossible pour l'Homme du Métier de prévoir si un composé chimique donné possèdera ou non, une odeur intéréssante du point de vue olfactif et quelle sera la note. Plus spécifiquement, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique répondant à la formule dans laquelle R représente un radical n-propyle ou isopropyle caractérisé par le fait que l'on fait réagir le chlorure de butyroyle ou le chlorure d'isobutyroyle avec l'alcool hydratropique. Conformément au procédé de l'invention, on fait réagir le chlorure de butyroyle ou le chlorure d'isobutyroyle avec l'alcool hydratropique. Les réactifs de départ sont des produits disponibles dans le commerce. La quantité des réactifs en présence est déterminée de telle sorte que le chlorure d'acide soit généralement en excès par rapport à l'alcool hydratropique. L'excès varie largement, de préférence de 100 à 150 % par rapport à la quantité stoechiométrique. La température de la réaction est choisie de manière qu'elle soit suffisante pour permettre l'accomplissement de la réaction. La température de la réaction est choisie de préférence entre 0 et 500C, de préférence entre 10 et 25"C. La réaction est conduite avantageusement sous pression atmosphérique. On conduit la réaction de préférence sous atmosphère d'un gaz inerte qui peut être l'azote ou un gaz rare, de préference l'argon. Au cours de la réaction, il y a formation de gaz chlorhydrique et la durée de la réaction est poursuivie jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de dégagement de gaz chlorhydrique, ce qui correspond généralement à une durée variant entre 2 et 10 heures, de préférence, entre 2 et 8 heures. D'un point de vue pratique, le procédé selon l'invention est simple à mettre en oeuvre. Les différents réactifs peuvent être introduits dans n'importe quel ordre. D'une manière préférée, on choisit l'ordre des réactifs suivants : on introduit le chlorure d'acide dans l'alcool hydratropique. On porte le milieu réactionnel à la température désirée, tout en maintenant le milieu réactionnel sous agitation. Au cours de la réaction, il y a formation de gaz chlorhydrique qui est entraîné par le courant d'azote. En fin de réaction, on dilue le milieu réactionnel par ajout d'un solvant organique. Le solvant organique est choisi de telle sorte qu'il soit inerte dans les conditions basiques du traitement du milieu réactionnel. A titre d'exemples non limitatifs de solvants convenant dans le procédé de l'invention, on peut citer: - les hydrocarbures aliphatiques et plus particulièrement les paraffines tels que notamment, I'hexane, I'heptane, I'octane, I'isooctane, le nonane, le décane, I'undécane, le tétradécane et le cyclohexane ; les hydrocarbures aromatiques comme notamment le toluène, les xylènes, I'éthylbenzène, les diéthylbenzènes, les triméthylbenzènes, le cumène, le pseudocumène, les coupes pétrolières constituées de mélange d'alkylbenzènes notamment les coupes de type Solvesso, - les hydrocarbures halogénés aliphatiques ou aromatiques, et l'on peut mentionner les hydrocarbures perchlorés tels que notamment le trichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, le tétrachloroéthylène, I'hexachloroéthane ; les hydrocarbures partiellement chlorés tels que le chlorure de méthylène, le dichloroéthane, le tétrachloroéthane, le trichloroéthylène, le 1chlorobutane, le 1 ,2-dichlorobutane ;; le monochlorobenzène, le 1,2dichlorobenzène, le 1 ,3-dichlorobenzène, le 1,4-dichlorobenzène ou des mélanges de différents chlorobenzènes, - les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques et, plus particulièrement, le diéthyléther, le dipropyléther, le diisopropyléther, le dibutyléther, le méthyltertiobutyléther, le ditertiobutyléther, le diméthyléther de l'éthylèneglycol, le diméthyléther du diéthylèneglycol ; le diphényléther, le dibenzyléther, I'anisole, le phénétole, le 1 ,4-diméthoxybenzène, le vératrole ; le 1,4-dioxane, le tétrahydrofurane (THF). Parmi les solvants précités, on choisit préférentiellement les hydrocarbures halogénés aliphatiques et plus spécialement le chlorure de méthylène, le dichloroéthane. La quantité de solvant organique mise en jeu peut etre très variable. A titre indicatif, on peut préciser que la quantité de solvant organique peut représenter de 100 à 300 % du volume du mélange réactionnel. En fin de réaction, on obtient l'ester de l'alcool hydratropique souhaité qui peut être récupéré à partir du milieu réactionnel, par tout moyen approprié. Ainsi, on peut notamment faire un lavage à l'eau pour éliminer les traces de HCI suivie d'une neutralisation à l'aide d'une base. La quantité de base, de préférence une solution de soude, de carbonate ou de bicarbonate de sodium est telle que le pH soit compris entre 6 et 8. On sépare la phase organique que l'on fractionne par distillation. On recueille d'abord le solvant organique, puis l'ester butyrique de l'alcool hydratropique de formule (I) sous la forme d'une huile incolore. La présente invention concerne également l'emploi en parfumerie d'un tel composé obtenu selon le procédé revendiqué. Un autre objet de l'invention est un procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances et produits parfumés caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions, substances et produits finis, une quantité efficace d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique de formule (I). La présente invention a encore pour objet des compositions parfumantes, substances et produits parfumés caractérisés par le fait qu'ils comprennent, à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique de formule (I). L'invention réside donc dans une nouvelle utilisation des esters butyriques de l'alcool hydratropique de formule (I), comme ingrédient parfumant. Les composés de formule (I) exhalent une odeur de fruits de la passion. Ce sont des produits qui peuvent être utilisés, comme ingrédients parfumants, dans les compositions parfumantes, substances et produits parfumés. Par "compositions parfumantes", on désigne des mélanges de divers ingrédients tels que solvants, supports solides ou liquides, fixateurs, composés odorants divers, etc..., dans lesquels sont incorporés les esters butyriques de l'alcool hydratropique de formule (I), lesquels sont utilisés pour procurer à divers types de produits finis, la fragrance recherchée. Les bases pour parfum constituent des exemples préférés de compositions parfumantes dans lesquelles les esters butyriques de l'alcool hydratropique de formule (I) peuvent être avantageusement utilisés. Les eaux de toilettes, les lotions après rasage, les parfums, les savons, les gels de bain ou de douche ou les produits déodorants ou antiperspirants, qu'ils soient sous forme de sticks ou de lotions constituent des exemples de substances ou de produits finis dans lesquels les esters butyriques de l'alcool hydratropique de formule (I) apportent leur note originale. Ils peuvent intervenir aussi dans les shampooings et dans les produits capillaires de tout type. Ils peuvent aussi parfumer les talcs ou poudres de toute nature. Ils peuvent également convenir pour les désodorisants d'air ambiant ou tout produit d'entretien. Un autre exemple de compositions dans lesquelles lesdits composés peuvent être introduits de façon avantageuse, est représenté par les compositions détergentes usuelles. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs des ingrédients suivants : agents tensio-actifs anioniques, cationiques ou amphotères, agents de blanchiment, azurants optiques, charges diverses, agents anti-redéposition. La nature de ces divers composants n'est pas critique et les esters butyriques de l'alcool hydratropique de formule (I) peuvent être ajoutés à tout type de composition détergente. Ils peuvent être introduits dans les adoucissants pour textiles, sous forme liquide ou dans les compositions déposées sur support, le plus souvent un non-tissé, destinées à être employées dans les sèche-linges. La teneur des compositions selon l'invention en ester de l'alcool hydratropique de formule (I) exprimée en pourcentage en poids dans la composition considérée dépend de la nature de ladite composition (base pour parfum ou eau de toilette par exemple) et de la puissance et de la nature de l'effet recherché au niveau produit final. II va de soi que dans une base pour parfum la teneur en ester de l'alcool hydratropique de formule (I) peut être très importante, par exemple supérieure à 50 % en poids et peut atteindre 90 % en poids tandis que dans un parfum, une eau de toilette ou une lotion après rasage, cette teneur pourra être très inférieure à 50 % en poids. La teneur en ester de l'alcool hydratropique peut être dans les compositions détergentes, notamment ménagères ou dans des savons, de l'ordre de 1 à 2%. II peut également intervenir dans les shampooings parfumés à raison de 0,5 à 2 YO ou pour parfumer tout produit capillaire. Ainsi la limite inférieure de la teneur en ester de l'alcool hydratropique de formule (I) peut être celle qui provoque une modification perceptible à l'odorat de la fragrance ou de la note du produit fini. Dans certains cas, cette teneur minimale peut être de l'ordre de 0,01 % en poids. On peut évidemment faire appel à des teneurs non comprises dans les limites des teneurs indiquées ciavant sans pour autant sortir du cadre de la présente invention. On donne ci-après des exemples de réalisation de l'invention. Exemple 1 1- Dans cet exemple, on réalise la préparation de l'isobutyrate de l'alcool hydratropique. Dans un réacteur en verre de 100 ml équipé d'un agitation magnétique, d'un réfrigérant et d'un thermomètre, et maintenu sous atmosphère d'azote, on additionne goutte à goutte 6 ml (57 mmol) de chlorure d'isobutyroyle dans 6 g (44 mmol) d'alcool hydratropique, sous courant d'azote, tout en maintenant une température de 5"C, en refroidissant par un bain glace + eau. On laisse revenir la température, à la température ambiante soit 25"C, et l'on maintient le milieu réactionnel, sous agitation, pendant 7 heures. On dilue par 50 ml de dichlorométhane. Dans une ampoule à décanter, on effectue un lavage par 50 ml d'eau. On effectue ensuite une neutralisation par ajout d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium à 5 %. On procède à deux lavages à l'eau par 2 fois 25 ml d'eau. On sèche sur sulfate de magnésium. On effectue ensuite une concentration par distillation sous pression réduite de 20 mm de mercure (2,66. 104 Pa). On récupère 9 g de l'isobutyrate de l'alcool hydratropique ce qui correspond à un rendement quantitatif. 2 - L'odeur de l'isobutyrate de l'alcool hydratropique est une odeur très fruitée, de fruits de la passion. REVENDICATIONS 1- Procédé de préparation d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique répondant à la formule (I): dans laquelle R représente un radical n-propyle ou isopropyle caractérisé par le fait que l'on fait réagir le chlorure de butyroyle ou le chlorure d'isobutyroyle avec l'alcool hydratropique. 2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la quantité de chlorure d'acide exprimée par rapport à la quantité d'alcool hydratropique varie de préférence de 100 à 150 % par rapport à la quantité stoechiométrique. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que la température de la réaction est choisie de préférence entre 0 et 50"C, encore plus préférentiellement entre 10 et 25"C. 4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que la la réaction est conduite de préférence sous atmosphère d'un gaz inerte qui peut être l'azote ou un gaz rare, de préference l'argon. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que la durée de la réaction est poursuivie jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de dégagement de gaz chlorhydrique. 6- Procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances et produits parfumés caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions, substances et produits finis, une quantité efficace d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique de formule (I). 7- Compositions parfumantes, substances et produits parfumés caractérisés par le fait qu'ils comprennent, à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique de formule (I). 8- Article parfumé selon la revendication 7 sous forme de parfum, d'eau de toilette, de lotions après rasage, de parfums, de savons, de gels de bain ou de douche, de produits déodorants ou antiperspirants, de shampooings ou tout produit capillaire, de talcs ou poudres de toute nature, de désodorisants d'air ambiant, de tout produit d'entretien ou de compositions détergentes, d'adoucissants pour textiles. 9- Utilisation comme ingrédient parfumant, d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique de formule (I). 10 - Utilisation dans le domaine de la parfumerie, à titre de note de fruits de la passion, d'un ester butyrique de l'alcool hydratropique obtenu selon le procédé décrit dans l'une des revendications 1 à 5.