Brevet FR2718030A1 — publié le 19951006

La présente invention concerne un procédé d'obtention d'un objet parfumé dans la masse et destiné à constituer un désodorisant sous forme d'un bloc solide apte à diffuser une substance volatile parfumée pour non seulement supprimer les odeurs indésirables notamment dans des espaces ou des volumes clos, mais également donner à ceux-ci une sensation de fraicheur agréable. II est connu d'obtenir de tels objets parfumés à partir d'une masse de paraffine dans laquelle est incorporée par mélange homogène, une cire polyéthylénique de faible densité, un sel métallique hydraté granulaire utilisé comme support et une substance engendrant une vapeur délivrée à vitesse relativement uniforme par la composition ainsi formée. Ce type d'objet désodorisant est également obtenu de manière connue à partir de résines polyesters ou de polyamides transparentes parfumées, mais dans ce cas comme dans le précédent, si ces objets donnent des résultats assez satisfaisants dans des endroits secs, pour l'obtention d'un débit régulier sur des périodes prolongées de substances actives volatiles, il n'en est pas de même dans des situations dans lesquelles l'objet désodorisant est soumis à des élévations de températures importantes auxquelles peut s'ajouter un fort degré d'hygrométrie du milieu ambiant, pouvant à la limite être un liquide chaud. Cette situation est rencontrée par exemple dans les machines à laver la vaiselle ou le linge dans lesquelles les objets parfumés obtenus à partir de résines ne résistent pas aux conditions de températures et d'humidité qui provoquent dans le temps leur ramollissement et leur dégradation, limitant ainsi leur durée d'utilisation, mais également la régularité de la diffusion de parfum pouvant-être excessive en cas de détachement de particules de la masse parfumée au contact de l'eau chaude de lavage. La demande de brevet d'invention N"91 04848 déposée en France le 19.04.1991 par la demanderesse avait pour but essentiel de remédier à ces inconvénients en proposant un procédé permettant d'obtenir un objet parfumé désodorisant capable notamment de résister à des conditions de température et d'hygrométrie plus élevées que celles rencontrées dans les milieux ambiants domestiques, pour lesquels il était naturellement également bien adapté, les conditions d'utilisation étant alors normales. C'est ainsi que l'objet parfumé précité trouve aussi son application dans la désodorisation des cuisines, penderies, toilettes, voire vêtements. De tels objets parfumés trouvent également une application dans la création d'espaces parfumés sur les lieux de vente, la suppression des odeurs désagréables des aspirateurs et des téléphones, la réalisation de testeurs odorants en parfumerie, ou de plaquettes parfumées avec des essences de grandes marques n'étant pas forcément des extraits mais des produits dilués dans l'alcool et donc prêts à la vente, la désodorisation des véhicules automobiles, etc. A cet effet, I'invention selon la demande française N" 91 04848 décrit un procédé d'obtention d'un objet parfumé dans la masse consistant à : - introduire à coeur un concentré de parfum liquide dans un composant thermoplastique solide par imbibition, - laisser reposer le mélange ainsi obtenu, - injecter le composant thermoplastique saturé de concentré de parfum, tout en incorporant un colorant, dans un moule ayant toute structure appropriée. Un tel procédé offre non seulement les avantages et les possibilités d'application spécifiques précités, mais le moulage par injection d'un thermoplastique autorise, la réalisation de pièces de toutes formes représentant par exemple un sigle personnalisé pour guichets, comptoirs et tous lieux publics ou de pièces injectées remplaçables dans un tableau de bord d'une voiture, dégageant une odeur choisie. Toujours selon ce procédé connu les essais avaient démontré que de bons résultats étaient obtenus en utilisant un composant thermoplastique mis en oeuvre sous forme de billes ou de granulés et consistant en un polyether à séquences amide, du commerce. L'une des particularités de ce produit connu était de contenir un anti-oxydant se présentant également sous la forme de billes mélangées selon un pourcentage prédéterminé avec les billes de polyether à séquences amide. La présence de l'anti-oxydant sous cette forme ne présentait aucun inconvénient notamment en ce qui concerne l'aspect visuel du produit final issu de moulage. Or la fabrication de ce produit connu a été stoppée et remplacée par un autre se différenciant essentiellement du précédent en ce que l'anti-oxydant ne se présente plus sous la forme de billes distinctes mais est incorporé à coeur dans les billes de polyether à séquences amide pour rentrer dans leur composition intime. II s'est avéré que, tout au moins dans l'application à des objets parfumés obtenus selon le procédé précité, une telle intégration de l'anti-oxydant aux billes de polyether présentait l'inconvénient de donner naissance à des taches ou des marbrures sur le produit fini, nuisant à sa présentation. En fait il s'agit de taches d'infondus de billes de polyether contenant de l'anti-oxydant, car ce dernier a pour effet néfaste, tout au moins dans la gamme de températures qui nous concerne d'empêcher la fusion complète desdites billes. En fait et selon une première phase de la démarche inventive ayant conduit à la présente invention, il a été déterminé que la présence de l'anti-oxydant n'étant utile en fait que dans le cas d'utilisation du produit à température élevée pour une meilleure tenue de celui-ci, cet antioxydant devenait en fait complètement inutile, voire néfaste quand il était intimement mélangé au polyether, car précisément, afin de ne pas dénaturer le parfum en présence dans les granulés par imbibition, la température de moulage par injection ne doit pas dépasser les 1 000C - 1 200C. De plus dans certains cas spécifiques, les objets parfumés doivent-être colorés, et dans ce cas l'on ajoute au moment de l'injection un colorant sous forme de poudre ou de liquide. Pour cela, notamment pour l'obtention des couleurs jaune, rouge, orange, vert il est d'usage courant de recourir au cadmium, ce corps offrant également l'avantage de conférer aux couleurs une meilleure vivacité et une certaine fraicheur dans les tons. Mais l'utilisation du cadmium présente un inconvénient majeur au regard des nouvelles normes sur l'environnnement car il s'agit d'un métal lourd, non biodégradable, qu'il est interdit de déverser dans la nature. Or c'est bien le cas dans l'application de l'objet parfumé aux lave-vaisselle. Par conséquent et selon une seconde phase de la démarche inventive le colorant entrant dans la composition de l'objet parfumé est dépourvu de cadmium, la coloration souhaitée étant obtenue à partir de pigments organiques intégrés à des supports liquides ou solides. On donne ci-après un exemple de réalisation pratique d'un objet parfumé obtenu selon le procédé de la présente invention. Selon le procédé déjà connu décrit dans la demande française N" 91 04848 on introduit à coeur un concentré de parfum liquide dans un composant thermoplastique solide, par imbibition. L'absorbtion du parfum liquide par le composant thermoplastique s'effectue au cours d'un malaxage dans un récipient tournant, fermé hermétiquement et dans lequel ont été introduits préalablement les deux composants précités. Le malaxage s'effectue jusqu'à saturation complète du composant thermoplastique par le concentré de parfum. En tout état de cause le mélange obtenu ne doit pas être gras au toucher, car la quantité de parfum liquide prédéterminée doit-être complètement absorbée par le composant thermoplastique. On prévoit que le volume du parfum liquide concentré présente 20% du poids de l'objet total de l'objet parfumé à obtenir, en ce qui concerne son application aux lave-vaisselle constituant en fait un milieu agressif en cours de fonctionnement, mais ce pourcentage pourra-être réduit à 10% pour les objets parfumés destinés à des pièces d'habitation, voire 5% pour les vêtements ou l'habitacle d'une automobile. Le malaxage a lieu à une vitesse de 20 tours/minute, pendant une heure environ, à une température ambiante proche de 20"C. Le composant thermoplastique est mis en oeuvre sous forme de billes ou de granulés et consiste selon l'invention en un polyether à séquences amide, dépourvu d'anti-oxydant. En ce qui concerne le concentré de parfum liquide, il pourra s'agir, selon un exemple de réalisation non limitatif, d'un produit commercialisé par la Société "FIRMENICH" sous la dénomination commerciale "CITRASOL UN 114 028 B" ou de tout autre parfum de grandes marques. On laisse reposer le mélange ainsi obtenu dans un récipient hermétique à température ambiante jusqu'au moment de l'injection et cela selon un temps spécifique à la composition du parfum et plus particulièrement à sa viscosité, ce temps croissant avec la viscosité. Au moment de l'injection on ajoute un colorant sous forme de poudre ou de liquide tout en veillant à ne pas dépasser les 1 000C - 1 200C maximum, de manière telle à ne pas dégrader le parfum. La poudre ou le liquide sera bien entendu d'un coloris prédéterminé selon l'application. Selon une autre caractéristique de l'invention le colorant est dépourvu de cadmium, celui-ci étant remplacé par des pigments organiques intégrés à des supports liquides ou solides. L'injection s'effectue à haute pression, selon la technique connue des thermoplastiques, dans un moule selon une forme démoulable choisie et permet, I'obtention d'objets solides de formes choisies, parfumées à coeur et résistant aux agents liquides et à la température, pour un dégagement de parfum durable dans le temps pouvant aller jusqu'à un an environ, dans une ambiance normale, c'est-à-dire à l'air libre, ou dans le cas des lave-vaisselle ou lave-linge, selon un temps correspondant environ à 1 5 cycles de lavage. L'invention porte également sur l'objet obtenu par le procédé qui vient d'être décrit. A ce titre elle concerne un objet de surface globalement plane, de contour choisi et dont le pouvoir de diffusion du parfum est augmenté en pratiquant sur sa surface une pluralité de trous, la surface latérale desdits trous étant plus importante que la surface de leurs bases qui ont été supprimées par la pratique même desdits trous. REVENDICATIONS 1) Procédé d'obtention d'un objet parfumé dans la masse consistant à - introduire à coeur un parfum liquide dans un composant thermoplastique solide, par imbibition, plus particulièrement un polyether à séquences amide. - laisser reposer le mélange ainsi obtenu - injecter le polyether à séquences amide saturé de parfum, dans un moule ayant toute structure appropriée, à une température inférieure à 120"C, de manière telle à ne pas dénaturer le parfum en cours d'injection, caractérisé en ce que le polyether à séquences amide est dépourvu d'anti-oxydant. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moment de l'injection du polyether à séquences amide saturé de parfum, il est incorporé un colorant liquide ou solide de teinte prédéterminée, dépourvu de toute présence de cadmium. 3) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la coloration du polyether à séquences amide saturé de parfum est obtenu par incorporation de pigments organiques intégrés à des supports liquides ou solides. 4) Objet selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est de surface globalement plane, de contour choisi et dont le pouvoir de diffusion du parfum est augmenté en pratiquant sur sa surface une pluralité de trous, la surface latérale desdits trous étant plus importante que leurs surfaces de bases qui on été supprimées par la pratique même desdits trous.