Brevet FR2718562A1 — publié le 19951013

REVETEMENT PROTECTEUR ISOLANT POUR LA DIMINUTION DE LA FISSURATION PAR CORROSION SOUS TENSION DE CONSTITUANTS METALLIOUES DANS DE L'EAU A TEMPERATURE ELEVEE La présente invention concerne la réduction du potentiel de corrosion de constituants exposés à de l'eau à température élevée. L'expression "eau à température élevée" utilisée ici désigne de l'eau ayant une température d'environ 100 C ou plus, de la vapeur ou le produit de condensation de cette vapeur. De l'eau à température élevée peut se rencontrer dans divers appareils connus, tels que les désaérateurs d'eau, les réacteurs nucléaires et les installations productrices d'énergie, fonctionnant à la vapeur. Les réacteurs nucléaires sont utilisés pour la production d'énergie électrique, la recherche et la propulsion. Une enceinte sous pression du réacteur contient l'agent de refroidissement du réacteur, c'est-à-dire l'eau, qui élimine la chaleur du coeur nucléaire. Des circuits de canalisation respectifs amènent l'eau ou la vapeur chauffée au générateur ou turbine à vapeur, et ramènent l'eau ayant circulé ou l'eau d'alimentation à l'enceinte. Les pressions et températures de fonctionnement pour l'enceinte sous pression du réacteur sont d'environ 7 MPa et de 288 C pour un réacteur à eau bouillante (REB), et d'environ 15 MPa et 320 C pour un réacteur à eau pressurisée (REP). Les matériaux utilisés dans les REB et les REP doivent supporter diverses conditions de charge, d'environnement et d'irradiation. Certains des matériaux exposés à de l'eau à température élevée sont l'acier au carbone, l'acier allié, l'acier inoxydable et des alliages à base de nickel, à base de cobalt ou à base de zirconium. En dépit d'un choix et d'un traitement soignés de ces matériaux destinés à être utilisés dans des réacteurs à eau, il se produit des phénomènes de corrosion sur les matériaux exposés à de l'eau à température élevée. Une telle corrosion entraîne divers problèmes, par exemple, la fissuration par corrosion sous tension, la corrosion avec formation de crevasses, la corrosion avec érosion, le blocage des vannes de diminution de la pression et l'accumulation de l'isotope Co-60, émetteur de rayons gamma. La fissuration par corrosion sous tension (FCT) est un phénomène connu qui se produit sur des constituants du réacteur, tels que des éléments de la structure, des canalisations, des dispositifs de fixation et des soudures, exposés à de l'eau à température élevée. L'expression FCT utilisée ici désigne la fissuration propagée par des contraintes de tension statiques ou dynamiques, combinées avec une corrosion en bout de fissure. Les constituants d'un réacteur sont soumis à diverses contraintes liées à, par exemple, des différences de dilatation thermique, la pression de fonctionnement nécessaire au confinement de l'eau de refroidissement du réacteur, et d'autres sources telles que des contraintes résiduelles provenant du soudage, du travail à froid et d'autres traitements asymétriques des métaux. En outre, la composition chimique de l'eau, le soudage, la géométrie des crevasses, le traitement thermique et l'irradiation peuvent augmenter la sensibilité du métal d'un constituant à la FCT. Il est bien connu que la FCT se produit plus rapidement lorsque de l'oxygène est présent dans l'eau du réacteur, à une concentration d'environ 1 à 5 parties par billion (ppb) ou plus. La FCT est en outre augmentée par un flux élevé de radiations, qui produit des espèces oxydantes, telles que l'oxygène, le peroxyde d'hydrogène et des radicaux à courte durée de vie, par radiolyse de l'eau du réacteur. De telles espèces oxydantes augmentent le potentiel de corrosion électrochimique (PCE) des métaux. La corrosion électrochimique est provoquée par un courant d'électrons allant de zones anodiques de surfaces métalliques à des zones cathodiques de surfaces métalliques. Le PCE est une mesure de la tendance thermodynamique à l'apparition de phénomènes de corrosion, et il constitue un paramètre fondamental pour la détermination des vitesses de, par exemple, la FCT, la corrosion avec fatigue, l'épaississement du film de corrosion, et la corrosion en général. Il a été clairement démontré que le potentiel de corrosion est un paramètre primordial pour le réglage de la sensibilité à la FCT dans les environnements des REB. La figure 1 montre la vitesse de croissance des fissures observée et celle prédite, en fonction du potentiel de corrosion, pour un acier inoxydable type 304 sensibilisé au four, à 27, 5 à 30 MPaJm, dans de l'eau à 288 C, pour le domaine de conductivités de solution allant de 0,1 à 0,5 MS/cm. Les points indiqués aux potentiels de corrosion élevés et aux vitesses de croissance élevées correspondent aux conditions chimiques de l'eau irradiée, dans des réacteurs d'essai ou des réacteurs industriels. Le potentiel de corrosion (ou potentiel mixte) représente un bilan cinétique de diverses réactions d'oxydation et de réduction à une surface métallique, placée dans un électrolyte, et il peut être abaissé par réduction de la concentration d'oxydants tels que l'oxygène dissous. La figure 2 est une représentation schématique des courbes E (potentiel) en fonction de log lil (valeur absolue de la densité de courant), montrant l'interaction de H2 et 02 à une surface catalytiquement active, telle que du platine ou du palladium. i0 représente la densité de courant d'échange, qui est une mesure de la réversibilité de la réaction. Pour les densités de courant supérieures à i0 apparaît la polarisation d'activation qui se traduit par les régions linéaires inclinées (comportement de Tafel). iL représente les densités de courant limites, fixées par la diffusion de l'oxygène vers la surface du métal, qui varient avec la vitesse de transport dans la masse (c'est- à-dire, par exemple, avec la concentration de l'oxygène, la température et la convection). Le potentiel de corrosion dans de l'eau à température élevée renfermant de l'oxygène et de l'hydrogène, est habituellement fixé par l'intersection de la courbe de réduction de 02 (02 + 2H20 + 4e- -> 40H-) avec la courbe d'oxydation de H2 (H2 -+ 2H+ + 2e-), la faible cinétique de la dissolution du métal ne jouant généralement qu'un petit rôle. L'importance fondamentale du potentiel de corrosion par rapport à, par exemple, la concentration de l'oxygène dissous en soi est montrée sur la figure 3, o l'on voit que la vitesse de croissance des fissures d'un échantillon pour tests de fissuration (échantillon TF), revêtu de palladium, diminue considérablement dès que des conditions correspondant à un excès d'hydrogène sont réalisées, en dépit de la présence d'une concentration relativement élevée d'oxygène. La figure 3 est un graphique représentant la longueur des fissures en fonction du temps, pour un échantillon TF d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium, graphique qui montre une croissance accélérée des fissures à environ 0,1 4M H2S04, dans de l'eau à 288 C renfermant environ 400 ppb d'oxygène. Comme l'échantillon TF est revêtu de palladium, le changement en une situation correspondant à un excès d'hydrogène provoque une chute du potentiel de corrosion et de la vitesse de croissance des fissures. Dans un REB, la radiolyse de l'eau primaire de refroidissement dans le coeur du réacteur provoque la décomposition nette d'une petite fraction de l'eau en produits chimiques H2, H202, 02 et radicaux oxydants ou réducteurs. Pour des conditions de fonctionnement correspondant à l'état de régime, il s'établit des concentrations approximativement en équilibre pour 02, H202 et H2 dans l'eau que l'on fait recirculer, et pour 02 et H2 dans la vapeur allant à la turbine. Ces concentrations de 02, H202 et H2 correspondent à un milieu oxydant et entraînent des conditions qui peuvent favoriser la fissuration intergranulaire par corrosion sous tension (FIGCT) de matériaux de construction sensibles. Un procédé utilisé pour diminuer la FIGCT des matériaux sensibles consiste à appliquer ce que l'on appelle la chimie de l'eau à l'hydrogène (CEH). Grâce à ce procédé, la nature oxydante de l'environnement du REB est modifiée et transformée en une nature plus réductrice. Cet effet est obtenu par l'addition d'hydrogène gazeux à l'eau d'alimentation du réacteur. Lorsque l'hydrogène atteint l'enceinte du réacteur, il réagit avec les espèces oxydantes formées par radiolyse, en milieu homogène et sur les surfaces métalliques, pour reformer de l'eau, ce qui abaisse la concentration des espèces oxydantes dissoutes dans l'eau, au voisinage des surfaces métalliques. La vitesse de ces réactions de recombinaison dépend des champs locaux de radiations, des débits d'eau et d'autres variables. L'hydrogène introduit abaisse la concentration dans l'eau des espèces oxydantes telles que l'oxygène dissous, et en conséquence il abaisse le PCE des métaux dans l'eau. Toutefois, des facteurs tels que des variations des débits d'eau et de la durée ou de l'intensité de l'exposition aux neutrons ou aux rayons gamma, entraînent la production d'espèces oxydantes à des niveaux différents dans des réacteurs différents. Par conséquent, des quantités variables d'hydrogène sont nécessaires pour réduire le niveau des espèces oxydantes suffisamment pour que le PCE soit maintenu en dessous d'un potentiel critique, comme cela est nécessaire pour la protection contre la FIGCT dans de l'eau à température élevée. L'expression "potentiel critique" utilisée ici désigne un potentiel de corrosion situé dans ou en dessous d'un domaine de valeurs allant d'environ -0,230 à -0,300 V, les potentiels étant rapportés à l'électrode normale à hydrogène (ENH). La FIGCT se déroule avec une vitesse accrue dans les systèmes o le PCE est supérieur au potentiel critique, et avec une vitesse nettement inférieure ou nulle dans les systèmes o le PCE est inférieur au potentiel critique (voir la figure 1). De l'eau contenant des espèces oxydantes telles que l'oxygène, augmente le PCE des métaux exposés à l'eau, de sorte qu'il atteint une valeur supérieure au potentiel critique, alors que de l'eau renfermant peu ou pas d'espèces oxydantes entraîne un PCE inférieur au potentiel critique. Les voies initiales pour réduire le potentiel de corrosion se sont orientées vers des additions relativement importantes d'hydrogène dissous, qui se sont révélées capables de réduire la concentration de l'oxygène dissous dans l'eau à l'extérieur du coeur, en l'amenant d'environ ppb à moins de 5 ppb, ce qui fait passer le potentiel de corrosion d'environ +0,05 Venh à à l'inhibition de la FIGCT à certains endroits du réacteur. Des endroits différents du système du réacteur nécessitent des niveaux différents d'addition d'hydrogène. Il est nécessaire d'introduire des quantités beaucoup plus élevées d'hydrogène pour réduire le PCE dans la zone située à l'intérieur du flux élevé de radiations du coeur du réacteur, ou lorsque des impuretés cationiques oxydantes, par exemple des ions cuivriques, sont présentes. Il a été démontré que la FIGCT d'acier inoxydable type 304 (contenant 18 à 20 % de chrome, 8 à 10,5 % de nickel et 2 % de manganèse) et de tous les autres matériaux de construction utilisés dans les REB peut être diminuée si le PCE de l'acier inoxydable est amené à une valeur inférieure à -0,230 V (ENH). Un procédé efficace, permettant d'atteindre ce but, consiste à utiliser la CEH. Toutefois, des additions élevées d'hydrogène, par exemple d'environ 200 ppb ou plus, dans l'eau du réacteur, qui peuvent être nécessaires pour amener le PCE à une valeur inférieure au potentiel critique, peuvent entraîner un niveau de radiations plus élevé dans la partie turbine fonctionnant à la vapeur, du fait de l'introduction de l'espèce N16 à courte durée de vie dans la vapeur. Pour la plupart des REB, la quantité d'hydrogène qu'il est nécessaire d'ajouter pour obtenir une diminution de la FIGCT des constituants internes de l'enceinte sous pression, entraîne une augmentation d'un facteur de 5 à 8 du taux mesuré de radiations dans la ligne de vapeur principale. Cette augmentation des radiations dans la ligne de vapeur principale peut entraîner des doses élevées, voire inacceptables, dans l'environnement, ce qui peut nécessiter des investissements coûteux pour la protection et le contrôle de l'exposition aux radiations. En conséquence, des recherches récentes se sont orientées vers l'utilisation de niveaux minimums d'hydrogène pour l'obtention des avantages de la CEH avec une augmentation minimale des doses de radiations dans la vapeur principale. Un moyen efficace, permettant d'atteindre ce but, consiste à revêtir ou à allier la surface de l'acier inoxydable avec du palladium ou d'autres métaux nobles. La présence de palladium sur la surface de l'acier inoxydable réduit la quantité d'hydrogène nécessaire à l'obtention du potentiel critique pour la FIGCT, requis, de -0,230 V (ENH). L'utilisation d'alliages ou de revêtements métalliques contenant des métaux nobles permet d'atteindre des potentiels de corrosion inférieurs (par exemple environ -0,5 Venh) pour des taux d'addition d'hydrogène beaucoup plus faibles. Par exemple, le brevet U. S. n 5.135.709 de Andresen et al. décrit un procédé de diminution du PCE de constituants formés d'acier au carbone, d'acier allié, d'acier inoxydable, d'alliages à base de nickel ou d'alliages à base de cobalt, qui sont exposés à de l'eau à température élevée, par formation d'une couche catalytique d'un métal noble sur le constituant. Une telle voie repose sur la cinétique très efficace de recombinaison de l'oxygène dissous et de l'hydrogène sur des surfaces catalytiques (voir le i0 élevé pour l'oxydation de H2 sur la figure 2, qui fait que la plupart des courbes de réduction de 02 présentent un point d'intersection à -0,5 Venh). Cela est démontré non seulement pour des métaux nobles et revêtements purs, mais également pour des alliages très dilués ou des revêtements métalliques contenant, par exemple, moins de 0,1 % en poids de platine ou de palladium (voir les figures 3 à 5). La figure 4 montre des mesures de potentiel de corrosion, effectuées sur du platine pur, de l'acier inoxydable type 304 et de l'acier inoxydable type 304, sur lequel a été pulvérisée thermiquement, par la technique oxy-fuel à très grande vitesse (HVOF), une poudre d'acier inoxydable type 308L renfermant 0,1 % en poids de palladium. Les données sont obtenues dans de l'eau à 285 C, contenant 200 ppb d'oxygène et des quantités variables d'hydrogène. Le potentiel chute brusquement pour atteindre sa limite thermodynamique d'environ -0,5 Venh, dès que la quantité d'hydrogène est proche de ou supérieure à la valeur stoechiométrique associée à la recombinaison avec l'oxygène pour la formation d'eau (2H2 + 02 -> 2H20). La figure 5 montre les potentiels de corrosion d'acier inoxydable type 304, dopé avec 0,35 % en poids de palladium, pour un débit de 200 cm3 par minute, dans de l'eau à 288 C contenant jusqu'à 5000 ppb d'oxygène et des quantités variables d'hydrogène. Si la vitesse de recombinaison en surface est beaucoup plus élevée que la vitesse d'apport des oxydants à la surface métallique (à travers la couche limite d'eau stagnante, proche de la surface), la concentration des oxydants à la surface devient très faible et le potentiel de corrosion chute pour atteindre sa limite thermodynamique d'environ - 0,5 Venh dans l'eau à 288 C, même si la concentration de l'oxygène dissous dans la masse reste élevée (figures 3 à 5). En outre, la vitesse de diffusion de l'hydrogène dissous à travers la couche limite d'eau, qui est un peu plus élevée que celle de l'oxygène dissous, permet que des concentrations d'hydrogène dans la masse un peu inférieures à la stoechiométrie rendent possible une recombinaison complète de l'oxydant qui arrive à la surface métallique. Bien que l'addition d'un peu d'hydrogène au REB soit encore nécessaire dans cette voie, l'addition peut être très inférieure à celle nécessaire dans le cas du concept initial de chimie de l'eau à l'hydrogène, et elle peut atteindre 1 % ou moins de cette dernière. Des additions d'hydrogène restent nécessaires parce que, bien que les oxydants (principalement l'oxygène et le peroxyde d'hydrogène) et les réducteurs (principalement l'hydrogène) soient produits par radiolyse selon un équilibre stoechiométrique, l'hydrogène passe de préférence dans la phase vapeur dans un REB. En outre, il ne passe pas de peroxyde d'hydrogène dans la vapeur. Par conséquent, dans l'eau de recirculation d'un REB, il y a un excès d'oxygène par rapport à l'hydrogène et, en outre, une concentration assez grande de peroxyde d'hydrogène (par exemple environ ppb). Des tentatives pour décomposer catalytiquement le peroxyde d'hydrogène avant ou durant la séparation de la vapeur (au-dessus du coeur) ont également été réalisées. Bien que la voie basée sur les métaux nobles fonctionne très bien dans de nombreuses conditions, à la fois des données de laboratoire et des mesures réalisées dans le coeur sur des métaux nobles montrent qu'il est possible que la vitesse d'apport de l'oxydant à la surface métallique approche de la vitesse de recombinaison ou la dépasse (voir les figures 6 et 7). La figure 6 montre l'effet de l'addition d'hydrogène à l'eau d'alimentation sur le potentiel de corrosion de l'acier inoxydable et du platine, en divers endroits du REB Duane Arnold. Pour une addition d'hydrogène à l'eau d'alimentation d'environ 2 scfm (pied cube standard par minute), les potentiels de corrosion dans la canalisation de recirculation tombent à une valeur inférieure à environ -0,25 Venh. Toutefois, dans les régions de flux élevé (sommet du coeur), même pour le platine pur, le potentiel de corrosion reste supérieur à environ -0,25 Venh pour un niveau d'hydrogène dans l'eau d'alimentation supérieur ou égal à 15 scfm, niveau auquel il est très peu intéressant de réaliser des opérations de longue durée du fait du coût de l'hydrogène et de l'augmentation de l'espèce volatile N16 (qui se manifeste dans la turbine). La figure 7 montre le potentiel de corrosion en fonction de l'addition d'hydrogène, pour de l'acier inoxydable type 316 revêtu de palladium, dans de l'eau à 288 C, dans un dispositif à cylindre tournant qui simule des conditions de vitesse élevée d'écoulement de fluide. L'eau contient 1,0 partie par million (ppm) de 02. Lorsque le niveau d'hydrogène dépasse la stoechiométrie, le potentiel diminue, mais seulement jusqu'à environ -0,20 Venh. Dans ces essais, la vitesse d'apport de l'oxygène dépasse la densité de courant d'échange (i0) de la réaction de l'hydrogène (voir figure 2), et la polarisation d'activation (réponse de Tafel) de la réaction de l'hydrogène commence à apparaître, ce qui entraîne un déplacement vers un potentiel mixte (ou potentiel de corrosion) qui est compris entre les potentiels mesurés sur des surfaces non-catalytiques dans la chimie de l'eau à l'hydrogène normale et dans la chimie de l'eau à l'hydrogène extrême. Dès que la vitesse d'apport de l'oxydant à la surface métallique approche de la vitesse de recombinaison ou la dépasse, le potentiel de corrosion augmente rapidement de plusieurs centaines de millivolts (par exemple, il atteint une valeur supérieure ou égale à - 0,2 Venh). Même dans des conditions correspondant à un excès (relativement faible) d'hydrogène, des électrodes en platine pur présentent effectivement dans le coeur des REB des potentiels de corrosion qui sont vraiment élevés, bien qu'ils soient un peu inférieurs à ceux de l'acier inoxydable (non-catalytique) (voir la figure 6). Pour des niveaux très élevés d'hydrogène (très supérieurs à ceux normalement utilisés dans le concept original de la chimie de l'eau à l'hydrogène), le potentiel de corrosion sur des surfaces de métal noble chute jusqu'à une valeur inférieure à -0,3 Venh (voir la figure 6). Toutefois, le coût élevé des additions d'hydrogène et l'augmentation importante observée en ce qui concerne la teneur en azote radioactif volatil de la vapeur (c'est-à-dire N16 qui peut élever le niveau des radiations dans le bâtiment de la turbine) rendent inintéressante l'utilisation d'additions très élevées d'hydrogène. La présente invention concerne un procédé pour obtenir des PCE bas qui entraînent une croissance lente ou nulle des fissures sur de l'acier inoxydable et d'autres métaux. On atteint ce résultat en revêtant les surfaces de constituants de réacteur sensibles à la FIGCT, d'un matériau électriquement isolant tel que la zircone. Conformément à la présente invention, le potentiel de corrosion du métal est déplacé dans la direction négative sans addition d'hydrogène et en l'absence de métal noble catalyseur. La présente invention concerne donc un constituant d'un réacteur nucléaire refroidi à l'eau ou de l'équipement associé, comprenant un substrat métallique possédant une surface qui est sensible à la fissuration par corrosion sous tension dans de l'eau à température élevée lorsqu'elle est laissée non traitée, constituant qui est caractérisé en ce que ladite surface dudit substrat métallique présente un revêtement comprenant un matériau électriquement isolant, ledit revêtement abaissant le potentiel de corrosion de ladite surface dudit constituant métallique jusqu'à un niveau inférieur à un potentiel critique auquel se produit ladite fissuration par corrosion sous tension. Ledit matériau électriquement isolant peut comprendre de la zircone, de la zircone stabilisée avec de l'oxyde d'yttrium, de l'alumine, etc. Ledit substrat métallique peut être constitué d'acier inoxydable ou d'un autre matériau de construction du réacteur. Ledit revêtement peut renfermer en outre de l'oxyde de zinc. Ledit matériau électriquement isolant peut comprendre des particules appliquées par pulvérisation sur ladite surface dudit substrat métallique. La présente invention concerne également un réacteur nucléaire refroidi à l'eau, comprenant des constituants métalliques qui sont sensibles à la fissuration par corrosion sous tension pendant le fonctionnement du réacteur et que l'on a traités pour diminuer la fissuration par corrosion sous tension, réacteur qui est caractérisé en ce que chacun desdits constituants métalliques a une structure telle que définie précédemment. La figure 1 montre la vitesse de croissance des fissures observée et celle prédite, en fonction du potentiel de corrosion, pour un acier inoxydable type 304 sensibilisé au four, dans de l'eau à 288 C. La figure 2 est une représentation schématique des courbes donnant le potentiel E en fonction de log lil (valeur absolue de la densité de courant), courbes qui montrent l'interaction de H2 et 02 sur une surface catalytiquement active telle que du platine ou du palladium. La figure 3 est un graphique indiquant la longueur des fissures en fonction du temps, pour un échantillon TF d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium, dans de l'eau à 288 C contenant environ 400 ppb d'oxygène et 0,1 MM H2SO4. La figure 4 est un graphique montrant les potentiels de corrosion du platine pur (C), de l'acier inoxydable type 304 (O) et de l'acier inoxydable type 304 sur lequel a été pulvérisée thermiquement, par la technique oxy-fuel à très grande vitesse (HVOF), une poudre d'acier inoxydable type 308L contenant 0,1 % en poids de palladium (e). - La figure 5 est un graphique montrant les potentiels de corrosion de l'acier inoxydable type 304, dopé avec 0,35 % en poids de palladium, pour un débit de cm3/min, dans de l'eau à 288 C contenant des quantités diverses d'hydrogène et les quantités suivantes d'oxygène: (O) 350 ppb; (A) 2,5 ppm; et (O) 5,0 ppm. La figure 6 est un graphique montrant l'effet de l'addition d'hydrogène à l'eau d'alimentation sur le potentiel de corrosion d'un acier inoxydable type 304, au sommet du coeur (O), au bas du coeur (-) et dans la canalisation de recirculation (A), et du platine au sommet (O) et en bas (C) du coeur. La figure 7 est un graphique montrant le potentiel de corrosion en fonction de l'addition d'hydrogène, pour un acier inoxydable type 316 revêtu de palladium, dans de l'eau à 288 C, dans un dispositif à cylindre tournant qui simule des conditions de vitesse élevée d'écoulement du fluide, correspondant à 0,3 (S), 1,5 (O) et 3,0 (A) m/s. La figure 8 est une représentation schématique des processus électrochimiques qui conduisent généralement à des potentiels de corrosion élevés à l'extérieur (embouchure) d'une fissure et à des potentiels de corrosion bas à l'intérieur (bout) de la fissure. Les figures 9A à 9D fournissent une comparaison schématique des potentiels de corrosion fc qui apparaissent dans un flux élevé de radiations sur divers constituants revêtus ou non-revêtus. La figure 10 est une représentation schématique d'un revêtement protecteur isolant, représenté sous la forme d'une poudre de zircone appliquée par pulvérisation thermique. Les figures 11 et 12 sont des graphiques montrant le potentiel de corrosion d'un acier inoxydable type 304 non-revêtu (a) et d'un acier inoxydable type 304 revêtu de zircone stabilisée à l'oxyde d'yttrium, par pulvérisation dans un plasma à air (O), en fonction de la concentration de l'oxygène et de celle du peroxyde d'hydrogène, respectivement. Les figures 13 et 14 sont des graphiques montrant le potentiel de corrosion en fonction de la concentration d'oxygène, pour un acier inoxydable type 304 non- revêtu (a), un acier inoxydable type 304 revêtu d'un revêtement de zircone stabilisée à l'oxyde d'yttrium, ayant une épaisseur de 3 mils (O), 5 mils (A) ou 10 mils (O), et du zirconium pur (i), après immersion dans de l'eau pure pendant 2 jours et dans de l'eau correspondant à diverses conditions de composition chimique pendant 3 mois, respectivement. La présente invention concerne un procédé permettant de résoudre le problème de l'obtention de potentiels de corrosion bas dans la région de flux élevé, située dans le coeur (ou dans d'autres régions qui peuvent présenter des vitesses très élevées d'apport d'oxydant par suite de concentrations élevées et/ou de vitesses d'écoulement du fluide et de convection élevées). Le procédé comporte la formation d'un revêtement protecteur électriquement isolant sur des surfaces sensibles à la FCT de constituants métalliques d'un réacteur nucléaire refroidi à l'eau. Le revêtement protecteur isolant est destiné à modifier le rapport entre la vitesse d'apport des oxydants à la surface et la vitesse de recombinaison sur la surface, en limitant la cinétique d'apport (par réduction du transport des réactifs dans la masse grâce à une couche isolante poreuse). Le procédé de la présente invention est basé sur les considérations fondamentales suivantes. La première considération est que les potentiels de corrosion sont créésseulement aux interfaces métal-eau. En conséquence, bien que pour un revêtement métallique le potentiel de corrosion soit formé à l'interface du revêtement métallique avec la masse de l'eau, dans le cas d'un revêtement isolant poreux, le potentiel de corrosion est formé à l'interface du substrat métallique et de l'eau avec laquelle il est en contact (c'est-à-dire l'eau dans les pores). L'influence du potentiel de corrosion sur la fissuration par corrosion sous tension provient de la différence de potentiel de corrosion existant entre le potentiel généralement élevé à la surface libre/embouchure de la fissure et le potentiel toujours bas (par exemple -0,5 Venh) au bout de la fissure/crevasse. Cette différence de potentiel provoque un écoulement d'électrons dans le métal et un écoulement d'ions dans la solution, ce qui entraîne une augmentation de la concentration des anions dans la fissure. La figure 8 est une représentation schématique des processus électrochimiques qui conduisent généralement à des potentiels de corrosion élevés à l'extérieur (embouchure) d'une fissure et à des potentiels de corrosion bas à l'intérieur (bout) de la fissure. La différence de potentiel AMc provoque la concentration des anions A- (par exemple les anions Cl-) dans la fissure, mais seulement s'il y a à la fois un passage pour les ions et un passage pour les électrons. Les figures 9A à 9D fournissent une comparaison schématique des potentiels de corrosion Xc qui apparaissent dans des conditions de flux de radiations élevé: (A) sur un constituant (par exemple de l'acier inoxydable) non revêtu (4c élevé); (B) sur un constituant revêtu d'un revêtement de métal catalytique, pour lequel la vitesse d'apport des réactifs à la surface n'est pas trop rapide (4c bas); (C) sur un constituant revêtu d'un revêtement de métal catalytique, pour lequel la vitesse d'apport des réactifs à la surface approche de ou dépasse la cinétique de recombinaison H2-02 (4c moyen); et (D) sur un constituant revêtu d'un revêtement protecteur isolant (toujours à un potentiel de corrosion bas). Pour avoir une influence sur la fissuration par corrosion sous tension, le potentiel de corrosion élevé à l'embouchure de la fissure doit donc se former sur une surface qui est en contact électrique avec le constituant auquel on s'intéresse. Si un revêtement isolant (voir les figures 9 et 10) est appliqué à un constituant métallique et si l'on admet qu'il existe une certaine porosité ou fissuration du revêtement, le potentiel de corrosion apparaîtra seulement à l'interface constituant métallique- eau. Par conséquent, une crevasse se formera dans le revêtement, mais, comme le revêtement est électriquement isolant, la crevasse ne peut pas représenter une crevasse "électrochimique", mais seulement un espace géométrique à "transport en masse réduit". L'élément essentiel dans les crevasses "électrochimiques" est la présence d'un matériau conducteur en contact simultané avec des régions à potentiel élevé (par exemple une embouchure de fissure) et des régions à potentiel bas par exemple (un bout de fissure). Par conséquent, il ne serait d'aucune aide d'avoir un constituant recouvert d'une couche isolante qui est à son tour recouverte d'une couche métallique (ou de particules métalliques liées les unes aux autres) dans laquelle il existe une crevasse ou une fissure. Dans ces conditions, l'environnement chimique agressif de la crevasse pourrait se former dans la couche métallique externe, qui à son tour serait un contact avec le constituant. La seconde considération est que, si le revêtement isolant est imperméable à l'eau, alors évidemment il ne peut y avoir ni potentiel de corrosion formé sur le métal sous-jacent, ni préoccupation au sujet de la fissuration par corrosion sous tension. Tout pore ou toute fissure fine dans une couche isolante fournit un transport dans la masse très réduit, ce qui équivaut à une couche limite très épaisse d'eau stagnante près de la surface. Comme les oxydants continuent toujours à être consommés aux surfaces métalliques, ce transport dans la masse très réduit (vitesse réduite d'apport de l'oxydant) fait que la vitesse d'arrivée des oxydants à travers le revêtement isolant jusqu'au substrat diminue et atteint une valeur inférieure à leur vitesse de consommation. Dans ces conditions limites de transport dans la masse, le potentiel de corrosion diminue rapidement pour atteindre des valeurs pour des niveaux très élevés d'oxygène. On peut donc atteindre des potentiels de corrosion inférieurs ou égaux à -0,5 Venh même pour des concentrations élevées d'oxydant et cela non seulement en l'absence d'un excès d'hydrogène par rapport à la stoechiométrie, mais également en l'absence de tout hydrogène. Cela peut se révéler être une invention essentielle pour les installations REB dans lesquelles on ne peut pas (par suite du coût ou par suite des niveaux élevés de radiations N16 provenant de l'addition d'hydrogène) ajouter suffisamment d'hydrogène pour garantir des conditions d'excès d'hydrogène par rapport à la stoechiométrie dans tous les endroits de l'installation. Bien que divers matériaux non-conducteurs puissent être utilisés, la zircone (ZrO2) est un bon choix parce qu'elle peut être appliquée par pulvérisation thermique et qu'elle est très stable dans de l'eau à température élevée, à la fois structurellement (par exemple, elle n'a pas tendance à s'effriter et elle n'est pas sensible à la fissuration favorisée par l'environnement) et chimiquement (c'est-à-dire qu'elle ne se dissout pas ou ne réagit pas). On peut obtenir de la zircone ayant des tailles de particule diverses, de sorte que l'on dispose d'une certaine souplesse pour le réglage des paramètres de la pulvérisation thermique. L'alumine est également un choix possible. La vitesse de dissolution de l'alumine dans de l'eau à 288 C est plus élevée que celle de la zircone, mais est encore très faible. Des additions d'autres oxydes dans le revêtement peuvent également se révéler avantageuses. Par exemple, ZnO s'est révélé apporter de nombreux avantages dans les REB, tels que l'introduction réduite de Co60 dans les films (ce qui abaisse le niveau de radiations, par exemple dans les canalisations) et la sensibilité réduite à la FCT. La figure 10 est une représentation schématique d'un revêtement protecteur isolant, représenté sous la forme de particules 4 de poudre de zircone qui ont été appliquées par pulvérisation thermique sur la surface 2 d'un constituant métallique. Par suite de la nature isolante de la zircone, il n'y a pas de liaison électrique entre l'eau externe (teneur élevée en oxydant) et le substrat métallique du constituant. Par conséquent, le revêtement protecteur isolant empêche la formation d'une cellule électrochimique en forme de crevasse (voir figure 8), en réduisant le transport dans la masse des oxydants jusqu'au substrat métallique sous-jacent (voir les figures 2 et 7) de façon que sa vitesse atteigne une valeur suffisamment faible pour que le potentiel de corrosion du constituant métallique soit toujours bas (c'est-à-dire -0,5 Venh). Des données expérimentales préliminaires (représentées sur la figure 11) ont été obtenues dans de l'eau pure à 288 C, pour une électrode cylindrique d'acier inoxydable, revêtue de zircone stabilisée à l'oxyde d'yttrium (ZSY) par pulvérisation dans un plasma d'air. Une électrode de référence Cu/Cu20 à membrane est utilisée pour mesurer les potentiels de corrosion de l'autoclave en acier inoxydable, d'un fil de platine et de l'échantillon d'acier inoxydable revêtu de ZSY. Pour des concentrations d'oxygène atteignant au plus environ 1 ppm (durant le fonctionnement d'un REB, la concentration d'équivalent d'oxygène (02 + 0,5 x H202) est d'environ 100 à environ 600 ppb), le potentiel de corrosion de l'échantillon revêtu de ZSY reste à une valeur inférieure ou égale à -0,5 Venh bien que l'on enregistre des potentiels élevés à l'autoclave en acier inoxydable (+ 0, 20 Venh) et à l'électrode de platine (+ 0,275 Venh). Ces résultats sont en accord avec de nombreuses observations montrant l'existence de potentiels bas sur des surfaces d'acier inoxydable pour des niveaux d'oxygène bas (par exemple 1 à 10 ppb), ainsi qu'à l'intérieur de crevasses/fissures, même pour des niveaux très élevés d'oxygène. Des observations semblables ont été faites dans le cas du peroxyde d'hydrogène et l'on observe alors des potentiels bas sur l'échantillon revêtu de ZSY pour des concentrations supérieures à 1 ppm (voir la figure 12). Au contraire, l'acier inoxydable non-revêtu montre un potentiel de corrosion élevé, égal à environ + 0,150 Venh. Des potentiels bas sont également observés sur l'échantillon revêtu de ZSY dans de l'eau contenant 1 ppm de 02, lorsque l'on fait tourner l'échantillon à 500 t/min, ce qui correspond à une vitesse d'écoulement linéaire de 0,7 m/s. Cela n'est pas surprenant puisque des vitesses d'écoulement plus élevées agissent simplement pour réduire l'épaisseur de la couche limite stagnante de liquide, une couche dont l'épaisseur est petite par rapport à celle du revêtement de zircone. Le succès concernant le maintien de potentiels de corrosion bas dans ces conditions montre que la couche de zircone électriquement isolante réduit beaucoup le transport dans la masse vers la surface métallique sous-jacente, de sorte que, même en l'absence d'agents catalytiques tels que le palladium, la réaction cathodique (réduction de l'oxygène) est limitée par le transport dans la masse, comme pour des échantillons non- revêtus dans des solutions ayant une teneur très faible en oxygène dissous. Une confirmation supplémentaire résulte des mesures de potentiel de corrosion effectuées sur du zircaloy dans de l'eau à 288 C, qui montrent des valeurs apparemment toujours inférieures à -0,5 Venh, même dans des solutions aérées. La nature relativement très isolante du point de vue électrique du film de zircone fait que le potentiel de corrosion apparaît à une surface métallique o la concentration d'oxydant est très faible par suite du transport réduit de ce dernier à travers le film de zircone. Des données expérimentales supplémentaires sont présentées dans les figures 13 et 14. Un revêtement de poudre de zircone stabilisée à l'oxyde d'yttrium est déposé en trois épaisseurs différentes (3,5 et 10 mils) sur la surface métallique fraîche d'échantillons d'acier inoxydable type 304 (1/8 de pouce de diamètre et 2 pouces de longueur) par pulvérisation dans un plasma d'air. On mesure les potentiels de corrosion des électrodes revêtues de zircone, d'une électrode en zirconium pur et de l'acier inoxydable type 304 non-revêtu par rapport à une électrode de référence Cu/Cu2O/ZrO2, dans de l'eau à 288 C contenant diverses quantités d'oxygène. Après la mesure du potentiel de corrosion, les échantillons soumis à l'essai sont immergés dans de l'eau à 288 C dont la composition correspond à diverses conditions chimiques, pendant 3 mois, en circuit ouvert. Dans les essais initiaux, des électrodes en acier inoxydable revêtu de ZSY sont montées dans l'autoclave en même temps qu'une électrode en zirconium, une électrode en acier inoxydable type 304 non-revêtu et l'électrode de référence. Tous les échantillons sont immergés dans de l'eau pure à 288 C, dont le débit est de 200 cm3/min., pendant 2 jours. On effectue des mesures successives du potentiel de corrosion pour des additions successives d'oxygène, comme le montre la figure 13. Pour des niveaux d'oxygène donnés, atteignant au plus 200 à 300 ppb, les électrodes revêtues de ZSY présentent des potentiels bas ( potentiel de corrosion des électrodes revêtues de ZSY. Après avoir laissé le système dans de l'eau à 288 C dont la composition correspond à diverses conditions chimiques, pendant 3 mois, on mesure de nouveau le potentiel de corrosion pour des concentrations croissantes d'oxygène (voir la figure 14). Ces données montrent que le comportement des électrodes revêtues de ZSY en ce qui concerne le potentiel de corrosion est conservé pendant des périodes prolongées. Il ressort des données précédentes que l'application d'un revêtement de ZSY sur la surface de l'acier inoxydable type 304 est avantageuse pour le maintien d'un potentiel de corrosion bas ( modifications sont englobées dans les revendications indiquées ci-après. REVENDICATIONS 1. Constituant d'un réacteur nucléaire refroidi à l'eau ou d'un équipement associé, comprenant un substrat métallique présentant une surface qui est sensible à la fissuration par corrosion sous tension dans de l'eau à température élevée lorsqu'elle est laissée non traitée, caractérisé en ce que ladite surface dudit substrat métallique présente un revêtement comprenant un matériau électriquement isolant, ledit revêtement diminuant le potentiel de corrosion de ladite surface dudit constituant métallique de façon à ce qu'il atteigne une valeur inférieure à un potentiel critique auquel se produit ladite fissuration par corrosion sous tension. 2. Constituant selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit matériau électriquement isolant renferme de la zircone. 3. Constituant selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite zircone est stabilisée avec de l'oxyde d'yttrium. 4. Constituant selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit matériau électriquement isolant renferme de l'alumine. 5. Constituant selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit substrat métallique est en acier inoxydable ou en un autre matériau de construction d'un réacteur. 6. Constituant selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit revêtement renferme en outre de l'oxyde de zinc. 7. Constituant selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit matériau électriquement isolant comprend des particules appliquées par pulvérisation sur ladite surface dudit substrat métallique. 8. Réacteur nucléaire refroidi à l'eau, comprenant des constituants métalliques qui sont sensibles à la fissuration par corrosion sous tension pendant le fonctionnement du réacteur et que l'on a traités pour diminuer ladite fissuration par corrosion sous tension, caractérisé en ce que chacun desdits constituants métalliques présente une structure telle que définie dans la revendication 1. 9. Réacteur nucléaire selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit matériau électriquement isolant renferme de la zircone stabilisée avec de l'oxyde d'yttrium. 10. Réacteur nucléaire selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit matériau électriquement isolant renferme de l'alumine.