Brevet FR2719222A1 — publié le 19951103

La présente invention concerne des vésicules lipidiques et des émulsions aqueuses les contenant et un procédé pour leur fabrication. La présente invention concerne plus spécifi- quement des vésicules lipidiques qui comprennent comme enveloppe des protéines et des phospholipides présents dans les graines d'oléagineux. Dans les graines d'oléagineux, l'huile (triglycérides essentiellement) est présente sous la forme de corps huileux d'un diamètre moyen de 1 à 10 micromètres comprenant un noyau central d'huile entouré d'une enveloppe constituée de protéines (oléosines) et de phospholipides (J. Tzen et al., J. Cell Bio, 117, 327, 1992). Lors de l'extraction des huiles végétales des oléagineux, on récupère des tourteaux qui contiennent encore l'essentiel des protéines et des phospholipides des corps huileux. Ces tourteaux contiennent en outre un taux d'huile non extraite qui peut représenter de 10 à 30 % en poids. La présente invention vise à fournir de nouvelles vésicules lipidiques et des émulsions les contenant, en valorisant les tourteaux d'oléagineux. A cet effet, la présente invention a pour objet des vésicules lipidiques ayant une taille moyenne de 1 à 8 micromètres et comprenant une enveloppe consti- tuée de protéines et de phospholipides extraits de graines d'oléagineux entourant un noyau comprenant au moins des lipides exogènes et/ou des substances lipophi- les exogènes. L'invention a également pour objet une émulsion aqueuse comprenant des vésicules lipidiques selon l'invention dispersées dans une phase aqueuse. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'une telle émulsion aqueuse, qui comprend: - le broyage de tourteaux d'oléagineux, l'addition aux tourteaux broyés d'une phase lipidique de façon à avoir un pourcentage global de lipides de 50 à 95 % en poids, - le malaxage des tourteaux broyés et de la phase lipidique jusqu'à obtenir une pâte homogène, - l'addition d'une phase aqueuse à la pâte dans un rapport pondéral pâte/phase aqueuse d'environ 40/60 à /95, - l'agitation de la pâte et de la phase aqueuse pour former une émulsion, - la filtration de l'émulsion et éventuellement - la centrifugation de l'émulsion pour obtenir une émulsion concentrée. Comme exemples de tourteaux d'oléagineux, on peut citer les tourteaux de soja, pistache, macadamia, tournesol, colza, arachide, amande, noisette, sésame, bourrache, germe de blé, jojoba. On utilise de préférence des tourteaux obtenus à partir de graines à forte teneur en huile (pistache, macadamia, arachide, jojoba, noi- sette). Le broyage des tourteaux peut être effectué par des broyeurs classiques, tels que des broyeurs à couteaux, avantageusement jusqu'à obtenir une taille de particules inférieure à 0,1 mm. Les tourteaux broyés peuvent être éventuel- lement soumis à une irradiation pour une débactérisation jusqu'à une intensité de 10 kgray et conservés sous atmosphère inerte en emballage hermétiquement clos. Par lipides exogènes on désigne les lipides d'apport, c'est-à-dire que l'on ajoute et qui ne sont pas présents dans les tourteaux broyés. Ces lipides que l'on ajoute aux tourteaux broyés peuvent être des lipides du même type que ceux présents dans l'oléagineux utilisé (lipides endogènes) ou d'autres lipides. En général, il reste dans les tourteaux une proportion relativement importante de triglycérides et l'on ajoute des triglycé- rides de façon à avoir un pourcentage global de lipides de 50 à 95 % en poids. On règle la quantité de lipides en fonction de la taille des particules de l'émulsion finale que l'on veut obtenir. Ainsi, si l'on veut avoir des tailles de particules plus faibles, on diminue la quantité de lipides ajoutés. Outre ces lipides, on peut ajouter des substances lipophiles telles que des vitamines (vitamines D, A, E, K), des filtres solaires (tels que Parsol MCX et Parsol 1789 de Givaudan ou de la benzophénone-3), des mélanges lipophiles complexes (Titan M262CD de Kemira Oy) additionnés éventuellement d'huile minérale, de carotène, de silicone (par exemple DC 200 de Dow Corning), d'esters gras. Le malaxage des tourteaux et de la phase lipidique ajoutée est alors effectué jusqu'à obtenir une pâte homogène. On opère avantageusement sous atmosphère non oxydante (sous vide ou sous azote). Les vésicules lipidiques peuvent contenir de 0,01% à 100% en poids de lipides exogènes ou de substan- ces lipophiles exogènes. La phase aqueuse est ensuite ajoutée, avantageusement à température ambiante et sous atmosphère inerte (sous vide ou sous azote). Cette phase aqueuse peut comprendre, outre de l'eau, différents constituants hydrophiles. L'addition de la phase aqueuse est générale- ment réalisée de façon à avoir un rapport pondéral pâte/phase aqueuse d'environ 40/60 à 5/95. On préfère un rapport 20/80 à 5/95. Pour obtenir une émulsion, on soumet l'en- semble à une agitation qui peut être importante, à l'aide par exemple d'un broyeur colloïdal réglé sur l'ouverture maximum. L'émulsion obtenue est alors soumise éven- tullement à une décantation puis filtrée, par exemple sur un tamis de 200 micromètres. L'émulsion obtenue est relativement diluée et en général il est nécessaire de concentrer cette émulsion par centrifugation. A cet effet, on peut utiliser une centrifugeuse de laiterie qui est adaptée aux quantités à produire. Le produit obtenu est un concentrat de particules lipidiques dont le taux de composants lipo- philes peut varier d'environ 40 à 70 % en poids suivant les conditions de fabrication. Ce concentrat de particules lipidiques peut être repris et dilué avec une phase aqueuse du type décrit précédemment. Cette phase aqueuse peut être épaissie à l'aide de gélifiants tels que gomme xanthane, gomme sclerane, bentone et dérivés, cellulose et dérivés, carbopol et dérivés, caroube, carraghénanes et dérivés, présents à des concentrations de 0 à 2 % en poids. Le concentrat de particules lipidiques peut en outre être baratté suivant les techniques de laiteries pour obtenir un beurre que l'on comprime pour en exprimer l'eau. Les émulsions ainsi obtenues ont en général des tailles moyennes de particules de 1 à 8 micromètres. Les émulsions ainsi obtenues trouvent notamment des applications dans le domaine des produits cosmétiques et la présente invention a également pour objet des compositions cosmétiques comprenant des vésicules lipidiques selon l'invention (par exemple des compositions hydratantes, des compositions de protection solaire, des compositions nourrissantes). L'utilisation dans ces compositions d'un système émulsionnant naturel (oléosines, phospholipides) entraîne une meilleure tolérance cutanée du produit final. Dans le cas de préparation d'une émulsion à usage cosmétique, on peut par exemple utiliser une phase aqueuse comprenant: Glycérine 5 à 10 % - Propylène glycol 5 à 10 % -Butane diol 5 à 10 % Urée 1 à 5 % - Sodium PCA 0,5 à 5 % - EDTA 0,05 à 0,1 % - Méthyl paraben 0,05 à 0,2 % - Propyl paraben 0,05 à 0,1 % - Butyl paraben 0,05 à 0,1 % - Ethanol 0,05 à 0,5 % - B H T 0,05 à 1% - Alginate de sodium 1 à 5 % - Vitamine C et dérivés 0,05 à 1 % -Vitamine B et dérivés 0 à 1 % - Acide sorbique 0 à 1 % -Préparations aqueuses diverses d'oligo-éléments - Sulfite de sodium 0 à 0,4 %. Les émulsions selon l'invention trouvent également des applications dans le domaine des produits alimentaires. La présente invention a donc également pour objet des compositions alimentaires comprenant des vésicules lipidiques selon l'invention. Comme exemple on peut citer des suppléments lactés vitaminés sans choles- térol, des desserts lactés fermentés, des yaourts et des crèmes fouettées. Les desserts lactés fermentés et les yaourts peuvent être fabriqués par addition de souches de lactobacilles à une émulsion selon l'invention puis incubation 5 heures à 35' C environ. Les crèmes fouettées peuvent être obtenues par addition de 90 parties d'un propulseur (CO2 ou N20) à 10 parties d'une émulsion concentrée selon l'invention, additionnée des additifs alimentaires habituels (arômes et sucres). Les émulsions selon l'invention trouvent également des applications dans le domaine des produits pharmaceutiques à usage humain ou vétérinaire. La présente invention a ainsi également pour objet des compositions pharmaceutiques. Comme exemple on peut citer des compositions pour l'apport de vitamine E, de vitamine D ou d'hormones via des patchs transdermi- ques). En outre, il est à noter que les émulsions obtenues comprennent des protéines qui présentent une grande similitude avec les apolipoprotéines des mammifè- res; autrement dit, on pense que les lipases des mammifè- res reconnaissent les protéines des émulsions selon l'invention, ce qui permet la fixation des lipases sur les membranes des particules et par suite la dégradation des lipides substrats des lipases concernées. Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE 1 On broie un tourteau d'arachide à l'aide d'un broyeur à couteaux jusqu'à obtenir une taille inférieure à 0,1 mm environ. Le tourteau contient 20 % en poids environ de triglycérides. On ajoute à 50 parties de tourteau broyé 50 parties d'huile végétale (triglycérides d'arachide ou autre oléagineux). L'ensemble est malaxé sous vide à température ambiante jusqu'à obtenir une pâte homogène. On ajoute à cette pâte 900 parties d'eau. On soumet l'ensemble à température ambiante et sous vide à une vive agitation à l'aide d'un broyeur colloïdal réglé sur l'ouverture maximale. On filtre sous tamis de 200 micromètres. On centrifuge éventuellement le filtrat qui est un lait très fluide dans une centrifugeuse de laiterie. On obtient un concentrat de particules lipidiques ayant une taille moyenne de 3 micromètres, contenant environ 60 % de triglycérides. EXEMPLE 2 On opère comme à l'exemple 1 avec un tourteau de macadamia (contenant 25 % en poids de triglycérides), en ajoutant à 20 parties en poids de tourteaux, 80 parties en poids de triglycérides (huile de macadamia ou d'autres oléagineux). L'eau est ajoutée à la pâte à raison de 900 parties en poids. On obtient finalement un concentrat de particules lipidiques ayant une taille moyenne de 3 micromètres, ce concentrat contenant environ 60 % de triglycérides. On donnera ci-après des exemples de composi- tion obtenues selon le procédé de l'invention. Exemple A - Lait pour le visage Eau qs. 100 % Gomme xanthane 1 à 2 % Concentrat A 20 à 40 % 30. Parfum 0,1 à 0,5 % Conservateurs qs. Le concentrat A est fabriqué comme décrit à l'exemple 1, à partir d'une huile végétale. Le pH varie de 5,5 à 6,5 (qs = acide citri- que). Viscosité de 2000 à 3000 cps. Exemple B - Lait solaire écran total Eau qs 100 % Gomme xanthane 1 à 2 % Concentrat B 20 à 40 % Parfum 0,1 à 0,5 % Conservateurs qs Le concentrat B est fabriqué comme décrit à l'exemple 1, à partir d'une huile composée par exemple de: Triglycérides qs 100 % PARSOL 1789 1 à 5 % 15. PARSOL MCX 1 à 15 % TITAN M262CD 1 à 10 % Le pH varie de 5,5 à 6,5 (qs = acide citri- que). Viscosité 2000 à 3000 cps. Exemple C - Lait hydratant pour le corps Eau qs 100 % Glycérine 5 à 10 % Gomme xanthane 1 à 2 % Urée 1 à 5 % 25. Concentrat C 20 à 40 % Parfum 0,1 à 0,5 % Conservateurs qs Le concentrat C est fabriqué comme décrit à l'exemple 1, à partir d'huile végétale additionnée d'esters gras du jojoba (5 à 10 %). Le pH varie de 6,0 à 6,5 (qs = acide citri- que), la viscosité de 2000 à 3000 cps. Exemple D - Supplément lacté vitaminé sans cholestérol Eau qs 100 % Vitamine C 1 % 5. Gomme xanthane 0,5 à 1 % Concentrat D 20 à 40 % Extrait de vanille qs Conservateurs qs Le concentrat D est fabriqué comme décrit à l'exemple 1, à l'aide d'huile à forte teneur en triglycé- rides gamma linoléniques additionnée de vitamine D (500 UI/g max) ou A (1500 UI/g max). Les conservateurs pourront être éliminés si les conditions suivantes sont adoptées: - débactérisation initiale du tourteau, - traitement UHT (120 C x 3 secondes) de la suspension, avant ou après les ajouts décrits, conservation en Tétrapak ou équivalent, sinon, les conservateurs alimentaires seront choisis, et de préférence: - acide sorbique - parabens divers - sodium sulfite - BHT le pH sera réglé à + 0,2 à l'aide d'acide citrique. REVENDICATIONS 1. Vésicules lipidiques ayant une taille moyenne de 1 à 8 micromètres et comprenant une enveloppe constituée de protéines et de phospholipides extraits de graines d'oléagineux entourant un noyau comprenant des lipides exogènes et/ou des substances lipophiles exogè- nes. 2. Emulsion aqueuse comprenant des vésicules lipidiques selon la revendication 1 dispersées dans une phase aqueuse. 3. Procédé de fabrication d'une émulsion aqueuse selon la revendication 2, qui comprend: - le broyage des tourteaux d'oléagineux, - l'addition aux tourteaux broyés d'une phase lipidique de façon à avoir un pourcentage global de lipides de 50 à 95 % en poids, - le malaxage des tourteaux broyés et de la phase lipidique jusqu'à obtenir une pâte homogène, l'addition d'une phase aqueuse à la pâte dans un rapport pondérai pâte/phase aqueuse d'environ 40/60 à /95, - l'agitation de la pâte et de la phase aqueuse pour former une émulsion, - la filtration de l'émulsion et éventuellement - la centrifugation de l'émulsion pour obtenir une émulsion concentrée. 4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel on effectue l'addition de la phase aqueuse et son mélange avec la pâte à température ambiante. 5. Procédé selon la revendication 3 ou la revendication 4, dans lequel on effectue l'addition de la phase aqueuse et son mélange avec la pâte sous atmosphère non oxydante. 6. Procédé selon l'une des revendications 3 il à 5, dans lequel on effectue en outre un barattage de l'émulsion concentrée. 7. Composition cosmétique comprenant des vésicules lipidiques selon la revendication 1. 8. Composition alimentaire comprenant des vésicules lipidiques selon la revendication 1. 9. Composition thérapeutique comprenant des vésicules lipidiques selon la revendication 1.