Brevet FR2711658A1 — publié le 19950505

POLYESTERIMIDES UTILISABLES EN OPTIQUE LINEAIRE ET/OU EN OPTIQUE NON LINEAIRE ET L'UN DE LEURS PROCEDES DE PREPARATION La présente invention concerne des matériaux organiques pour application en optique et/ou en optique non linéaire (OL, ONL). Plus précisément, elle concerne des polymères et copolymères contenant des fonctions esters et imides et comprenant des molécules (chromophores) capables de générer des effets non linéaires en optique, ainsi que leurs procédés de fabrication. Les polymères concernés par l'invention sont du type de ceux aptes à être mis sous forme de films ou de guides pour réaliser des dispositifs optiques. Dans les applications optiques et optoélectroniques de tels matériaux polymères, on exploite le fait que ces macromolécules se comportent comme des matériaux transparents et/ou comme des matériaux optiquement non linéaires. A l'échelle macroscopique, le comportement optiquement linéaire ou optiquement non linéaire de ces matériaux est déterminé par les susceptibilités. Celles-ci sont directement reliées à la polarisation du matériau induite par un champ électromagnétique E et régie par la relation fondamentale suivante P = Po + X1E + X2EE + X3EEE + dans laquelle - P et P0 : représentent la polarisation, respectivement, en présente et en absence de champ électromagnétique, - E : représente le champ électromagnétique, - X: représente la susceptibilité linéaire, - x2 et X3 représentent les susceptibilités non linéaires du matériau. Le coefficient X1 reflète le comportement optique linéaire du matériau. Les filtres, les polariseurs, les guides d'ondes sont des exemples de composants utilisant des polymères pour leur comportement optique linéaire. Les coefficients x2 et X3 reflètent, respectivement, l'activité en optique non linéaire d'un matériau non linéaire de deuxième et troisième ordre. Les matériaux actifs en optique non linéaire sont, généralement, mis en oeuvre dans des composants actifs de type modulateur, coupleur directionnel, bistable optique, film photoconducteur, etc. L'activité en optique non linéaire de ces matériaux polymères trouve son origine dans les composés hyperpolarisables (ou chromophores) qu'ils contiennent. Par chromophore, il faut comprendre tout motif structurel dont l'interaction avec le champ électromagnétique de la lumière génère l'effet optique recherché. Cet effet peut avoir lieu à des longueurs d'onde résonnantes ou non résonantes. L'activité en optique non linéaire de ces chromophores est donnée par leur hyperpolarisabilité. Cette dernière est directement reliée au moment dipolaire moléculaire par la relation fondamentale suivante = = Cio + exF + ssFF + zFFF + ... dans laquelle - y et Cro : représentent les moments dipolaires, respectivement en présence et en absence de champ électromagnétique, - F : représente le champ électromagnétique local, - ex et P : représentent les coefficients de polarisabilité et d'hyperpolarisabilité. Le coefficient a est le coefficient de polarisabilité de la molécule chromophore et reflète son activité en optique linéaire. Les coefficients ss et e représentent les coefficients d'hyperpolarisabilité, respectivement du premier et deuxième ordre. Afin de mieux comprendre les spécifications imposées aux polymères optiques non linéaires (ONL), il convient de rappeler que les guides d'onde linéaires sont constitués de plusieurs couches de polymères déposées successivement les unes sur les autres sur un substrat, par exemple par la technique connue de "spin coating". La couche centrale, d'indice le plus élevé, constitue le matériau guidant. Le confinement latéral de la lumière dans cette couche centrale est réalisé en y traçant un guide par des techniques connues de l'homme de l'art comme, par exemple, le moulage, I'érosion ionique ou le photoblanchiment. Cette dernière technique, qui exige que la couche centrale guidante ait un indice de réfraction modulable par irradiation lumineuse, est préférée de l'homme de l'art. Tout cela suppose que les polymères employés aient une absorption et des indices ajustables (de préférence par photoblanchiment) et stables dans le temps à la température d'utilisation et du procédé. Pour de plus amples détails et explications sur l'utilisation des polymères pour la fabrication de guides d'ondes optiques et optoélectroniques, on consultera l'ouvrage "Polymers for Lightwave and Integrated Optics", L. A. HORNAK, M. DECKKER ED., N. Y. (1992), ou encore l'article de C. C. TENG, Appl. Phys. Lett., 60 (13), 1538, (1992). Par ailleurs, on sait que pour être actifs en ONL, ce qui équivaut à présenter une susceptibilité non linéaire du premier ordre non nulle, voire élevée, et donc pouvoir être utilisés dans des composants optolectroniques du type modulateur électro-optique, les chromophores hyperpolarisables doivent être orientés non centrosymétriquement dans la matrice. Cela est généralement réalisé par polarisation du film sous un champ électrique élevé, à une température voisine de la température de transition vitreuse (Tg). L'orientation ainsi induite est ensuite figée par refroidissement sous champ. Le film orienté obtenu est hors d'état d'équilibre et tend à se désorienter, ce qui limite la durée de vie du composant optoélectronique. Comme le film peut s'échauffer lors de son stockage ou au cours des étapes de soudure ou de dépôt des couches métalliques, la stabilité thermique de l'orientation des chromophores et une caractéristique cruciale du polymère. Pour plus de détails sur ces questions théroriques, on se référera à l'ouvrage de D. S. CHEMLA et J. ZYSS: "Non linear optical properties of organic molecules and crystals", Academic Press, 1987, ou à l'ouvrage de L. A. HORNAK précité. Il s'ensuit que les polymères doivent satisfaire à plusieurs spécifications (cahier des charges), afin d'être utilisables dans des applications en optoélectronique: 1 - Les polymères doivent posséder les propriétés fonctionnelles suivantes - une absorption et des indices de réfraction parfaitement contrôlés et ajustables, de préférence par photoblanchiment UV (guides d'ondes), - des susceptibilités non linéaires de premier et second ordre importantes, - une atténuation optique très faible dans la fenêtre comprise entre la longueur d'absorption maximale du (ou des) chromophore(s) ()\ max) + 150 nm et 2000 nm (transparence). 2 - Ces propriétés fonctionnelles doivent être constantes dans le temps et stables vis-à-vis de la température, afin d'assurer une durée de vie suffisante au matériau. Un polymère optiquement non linéaire doit, avantageusement, présenter, entre autres, une bonne stabilité d'orientation des dipôles aux températures élevées, ce qui, en d'autres termes, signifie posséder une Tg élevée. 3 - Les polymères doivent présenter des propriétés de mise en oeuvre permettant de fabriquer aisément les composants optoélectroniques par des procédés standards connus de l'homme de l'art. Ces propriétés de mise en oeuvre sont, notamment, une solubilité suffisante permettant le dépôt sur un substrat par des techniques de "dipping" ou "spin-coating". Dans certains cas, il est aussi préférable d'avoir un polymère insoluble ou insolubilisable après dépôt, afin de permettre la fabrication de multicouches. La stabilité d'orientation des dipôles évoquée à la spécification n" 2 cidessus, est un paramètre crucial pour les polymères considérés, au regard de l'application optique non linéaire. En effet, étant donné que l'orientation sous champ électrique élevé s'opère à une température supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg du polymère, il est clair que ce dernier sera d'autant moins sujet au phénomène de relaxation-désorientation des dipôles que sa Tg sera haute. Cela limite donc le choix des matrices polymères aux matériaux thermochimiquement stables, à des températures élevées voisines de la Tg, de façon à éviter toute décomposition lors de la polarisation. Il est à noter que cette propriété a également son importance en optique linéaire, car, dans ce domaine, les dispositifs (e. g. guides d'onde) sont mis en oeuvre dans des circuits optoélectroniques et ont à subir des contraintes thermiques sévères. Or, une éventuelle dégradation du polymère s'accompagnerait d'une modification de son indice de réfraction et d'un amoindrissement de sa transparence, ce qui, bien entendu, nuirait gravement à ses qualités techniques. La plupart des polymères connus, utilisables en optique linéaire et/ou en optique non linéaire, ont des Tg inférieures à 150 C. Ils se désorientent donc trop rapidement aux températures d'application (85-125 C). Il faut savoir que, parmi ces polymères connus, on distingue ceux dans lesquels le chromophore actif est lié par covalence aux chaînes polymères (au sein des chaînes ou de façon pendante latéralement) et ceux dans lesquels on dissout le chromophore (système "guest host"). Pour tenter de satisfaire à cette spécification n" 2, sans sacrifier aux spécifications n" 1 et 3, il a été proposé de mettre en oeuvre des polyesterimides. C'est ainsi que WU et al décrivent, dans "Appl. Phys. Lett., 58 (3), 21 january 1991, p. 225-227", des polymères électrooptiques polarisés constitués par des polyimides et dans lesquels un chromophore est dissous (système "guest-host"). Ces polyimides sont classiquement obtenus par réaction d'un dianhydride aromatique et d'une diamine, conduisant à un prépolymère polyamide. La transformation en polyimides s'opère par cyclisation (- CO - NH - et - COOH) à très haute température. Ces matrices polyimides ont des Tg élevées (supérieures à 200 C) et sont thermostables jusqu'à des températures de l'ordre de 350" C. Cependant, ce système antérieur souffre de gros inconvénients, liés - d'une part, à la nature "guest-host" le pourcentage massique en chromophores actifs est nécessairement limité à 20-25 %, de façon à éviter une séparation macroscopique des phases qui favorise des appariements tête-bêche des chromophores. Cela a pour conséquence la diminution de l"'orientabilité" et/ou la création de régions diffusantes de la lumière, les chromophores dissous dans la matrice ont un effet de plastifiant et, par conséquent, baissent la Tg intrinsèque du polymère, l'orientation des chromophores, induite par polarisation, se relâche plus facilement au cours du temps que celle des chromophores liés de manière covalente aux chaînes polymères, - et, d'autre part, plus spécifiquement au type de polymère la synthèse des polyimides et, en particulier, l"'imidisation" (par cyclisation des fonctions amides et acides du prépolymère) nécessite de hautes températures (supérieures ou égales à 300 C), auxquelles ne résistent pas la majorité des chromophores connus (détérioration, sublimation). Ils perdent ainsi leur transparence et leur activité en optique non linéaire. La demande de brevet EURO-PCT WO-A-91/03 001 (EP 0 438 557) divulgue des polyimides actifs en optique non linéaire, issus de l'imidisation à haute température de prépolymères de polyamides, produits par condensation d'un comonomère du type anhydride aromatique et d'un comonomère du type diamine, l'un des deux comonomères étant porteur d'un chromophore ONL. Comme indiqué dans WU et al cité ci-avant, mais également dans US-A3 179 634, US-A-3 356 648 et dans FEGER et al. Polymers in Information Storage Technology, Ed. Mittal Plenum Press, N. Y., 1989, p. 229, cette imidisation (cyclisation - NH -CO - - COOH) implique de faire séjourner le polymère à des températures supérieures ou égales à 300 C pendant plusieurs heures. De telles conditions, pourtant nécessaires pour obtenir une imidisation totale, sont délétères pour les chromophores performants en ONL, mais sensibles. C'est la raison pour laquelle, dans la synthèse des polyimides selon le WO-A91/03 001, on se garde bien de prévoir des températures d'imidisation supérieures à 200-220" C. Il en découle qu'une importante fraction des fonctions amide/COOH des prépolymères polyamides précurseurs n'est pas transformée en fonctions imides. Or, ceci a pour répercution directe de conférer au polymère des qualités optiques médiocres et une forte tendance à la reprise en eau, ce qui nuit encore plus auxdites qualités optiques. Il est, de surcroît, bien connu que l'imidisation de polyamides s'accompagne de la production d'eau. Or, cette dernière peut induire la formation de microcavités concourant à l'atténuation des propriétés OL et ONL [cf. article de H. FRANKE publié dans "Polymers for lightwave and integrated optics" (Ed. Hornak, Marcel DEKKER, Inc., N. Y., 1992, p. 207)]. Dans un tel environnement technique, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un système polymère/chromophore utilisable en OL et/ou en ONL répondant aux spécifications 1 à 3 ci-dessus et, en particulier, caractérisé par - une importante stabilité thermochimique à hautes températures, - une haute Tg, - une bonne tenue mécanique, - une transparence suffisante aux longueurs d'onde conventionnelles, - une solubilité permettant des formages variés et aisés, - une facilité de synthèse, - un coût de revient bas, - et une transparence ajustable et une grande activité ONL. Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé de préparation d'un système polymère/chromophore, notamment du type de celui évoqué ci-dessus, qui soit économique, aisé à mettre en oeuvre, productif et à hauts rendements. Pour atteindre ces objectifs parmi d'autres, la Demanderesse a eu le mérite - de trouver de nouveaux polymères, du type de ceux qui comprennent des fonctions répétitives esters E et imides I et au moins un chromophore, qui sont sensiblement exempts de fonctions amides récurrentes, cyclisables en imides, et dont les fonctions de polymérisation sont des fonctions E. Ces nouveaux polymères sont des polyesterimides (PEL?. La Demanderesse a également eu le mérite de mettre au point une polyesterification conduisant directement à des polyesterimides du type de ceux cités ci-avant. La présente invention concerne ainsi un polyesterimide utilisable en optique linéaire et/ou en optique non linéaire, du type comprenant des fonctions esters répétitives (E) = - CO - O-, des fonctions imides répétitives (I) : - CO - N - CO -' et au moins un chromophore, caractérisé: - en ce qu'il contient une quantité de fonctions amides récurrentes cyclisables en imides inférieure ou égale à 5, de préférence à 3 et, plus préférentiellement encore, à 1 % molaire par rapport à la somme des fonctions imides et des fonctions amides cyclisables en imides présentes, - et en ce que les fonctions de polymérisation sont essentiellement constituées par des fonctions E. L'invention a, par ailleurs, pour objet un procédé de préparation d'un polyesterimide utilisable en optique linéaire et/ou en optique non linéaire, du type comprenant au moins un chromophore, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser une polyestérification à l'aide de comonomères, dont l'un au moins comprend au moins une, de préférence une ou deux, fonction(s) imide(s) cyclisée(s). Ces nouveaux polymères, qui ont une Tg et une stabilité thermochimique élevées, présentent, en outre, tous les autres avantages escomptés. Les polymères de l'invention peuvent être, indifféremment, des homopolymères, des copolymères, des oligomères ou des co-oligomères de degré de polymérisation variable. Il peut s'agir de polymères à chaînes linéaires et/ou ramifiées et/ou réticulées. Par chromophore au sens de la présente invention, on entend toute molécule active en ONL, c'est-à-dire dont l'interaction avec le champ électromagnétique de la lumière génère l'effet optique recherchée à des longueurs résonnantes ou non. Dans le présent exposé, un chromophore est représenté par la formule schématique suivante : D.r.A, dans laquelle - D = groupement donneur d'électrons, - A = groupement accepteur d'électrons, - X = groupement transmetteur à électrons X délocalisés. Conformément à un mode préféré de réalisation de l'invention, le polyesterimide ne comprend, sensiblement, que des fonctions imides I récurrentes. De façon générale, les polyesterimides selon l'invention comprennent des chromophores de structures identiques ou différentes, des fonctions répétitives esters E, des fonctions imides I récurrentes et des radicaux de remplissage Rr, constitués par des groupements hydrocarbonés, de préférence alkyle et/ou cyclo alkyle et/ou aryle, et/ou alcényle et/ou alcynyle et/ou cycloalcényle et/ou cycloalcynyle, Rr étant plus préférentiellement sélectionné parmi les cycloalkyles ou alcényles en C5-C6 et/ou parmi les aromatiques. Avantageusement, chaque chromophore est relié à une chaîne principale polymère par au moins une liaison covalente, l'attache pouvant s'envisager par une seule des deux extrémités du chromophore à l'aide d'un ou deux bras (forme latérale pendante/chaîne principale) ou par chacune des deux extrémités du chromophore (forme coaxiale/chaîne principale). Les fonctions esters E sont celles qui constituent les fonctions de polymérisation, formant des ponts entre les unités récurrentes dans les chaînes principales des polymères. Cela n'exclut pas la possibilité d'en avoir à d'autres endroits dans ces unités récurrentes. Les fonctions imides I récurrentes sont, avantageusement cyclisées, de telle sorte que chacune d'elles forme un motif imide récurrent I de formule dans laquelle - R est un aromatique, un alkyle, linéaire ou branché, un cycloalkyle, un alcényle, linéaire ou branché, ou un cycloalcényle, un alcyne, linéaire ou branché, ou un cycloalcynyle, lesdits radicaux pouvant, éventuellement, être substitués, - Rl représente un aliphatique, un alicyclique ou un aromatique. Ces fonctions ou motifs sont, indifféremment, portés coaxialement en chaîne principale et/ou sous forme de groupements pendants. Pour définir la famille de polyesterimides concernés par l'invention, il est possible de se référer à la formule générale schématique Fg d'une unité récurrente, donnée ci-après Fg = [(SU1)x1..... (SUi)xi... (SUj)xj.....(SUm)xm]n -m # 1, xi = 1 (i = 1 à m) -n # 1, - dans laquelle les SUi (i = 1 à m) sont des séquences chimiques formées par des motifs élémentaires choisis parmi les groupements suivants I, D#A, E et Rr, - et l'ensemble des sous-unités constituant l'unité récurrente comprenant au moins une fonction ester E, au moins une fonction imide I, au moins un chromophore DiA et, éventuellement, au moins un radical de remplissage Rr constitué par un groupement hydrocarboné, de préférence alkyle et/ou cycloalkyle et/ou aryle et/ou alcényle et/ou alcynyle et/ou cycloalcényle et/ou cycloalcynyle et/ou aromatique. Conformément à l'invention, on dénombre, de préférence, trois classes A, B, C, de séquences chimiques auxquelles les sous-unités SUi (i = 1 à m) sont susceptibles d'appartenir: - A = .E.DxrA.E.I. - B = .E.D#A.E.Rr, - C = .E.Rr.E.I. Il est à noter qu'une même unité récurrente peut contenir différentes variétés chimiques de motifs I, DiA et de radicaux Rr. Suivant une première déclinaison de la formule Fg, le polyesterimide est un homopolymère constitué d'une unité récurrente, dans laquelle SUl appartient à la classe A, avec DrA et I correspondant chacun à une seule et même variété chimique. Suivant une deuxième déclinaison de Fg, le polyesterimide est un copolymère dont l'unité récurrente comprend au moins deux sous-unités SU,, SU2, appartenant toutes à la classe A, mais avec DiA et/ou I correspondant à au moins deux variétés chimiques différentes, e. g. - SU, = E - DvA - E - I (classe A), - SU2 = E - DiA' - E - I, (classe A). Suivant une troisième déclinaison de Fg, le polyesterimide est un copolymère dont l'unité récurrente comprend au moins deux sous-unités SU,, SU2 appartenant, respectivement, aux classes A et B. Il s'agit donc d'une unité récurrente de type AB. Suivant une quatrième déclinaison de Fg, le polyesterimide est un copolymère dont l'unité récurrente comprend au moins deux sous-unités SU,, SU2 appartenant, respectivement, aux classes A et C. I1 s'agit donc d'une unité récurrente de type AC. Suivant une cinquième déclinaison de Fg, le polyesterimide est un copolymère dont l'unité récurrente comprend au moins deux sous-unités SU,, SU2 appartenant, respectivement, aux classes B et C. Il s'agit donc d'une unité récurrente de type BC. Suivant une sixième déclinaison de Fg, le polyesterimide est un copolymère dont l'unité récurrente comprend au moins trois sous-unités SU,, SU2, SU3 appartenant, respectivement, aux classes A, B et C. Il s'agit donc d'une unité récurrente de type ABC. Dans ces six déclinaisons, il convient de considérer que l'unité récurrente contient au moins une sous-unité SU; porteuse de DrA (A ou B) et que xj est supérieur ou égal à 0,05, de préférence à 0,15 et, plus préférentiellement encore, à 0,3. Conformément à une disposition avantageuse de l'invention, les polymères PEI peuvent se voir attribuer une aptitude à la réticulation, par incorporation de groupements de réticulation GR dans les chaînes principales, de façon coaxiale ou pendante latéralement, ou bien encore en bout de chaînes. Les groupements GR sont portés par au moins l'une des sous-unités (SU) (i = 1 à m) et/ou par au moins l'une des extrémités des chaînes de polymère. Dans la mesure où une sous-unité SU peut contenir E et/ou I et/ou Rr et/ou DiA, GR peut être lié à au moins une fonction imide I et/ou à au moins un chromophore DiA. Concernant la nature des groupements GR, on peut préciser qu'ils sont choisis parmi les groupements réactifs comprenant une double liaison et/ou une triple liaison (CC, CN) et/ou un cycle tendu du type cyclobutène, époxy et leurs dérivés, de préférence parmi ceux énumérés ci-après : maléimide, nadimide, acrylique, méthacrylique, acryalamide, vinyle, styryle, allyle, sylyle, cyanate, isocyanate, thiocyanate, cyanamide, nitrile, époxy, acétylène, benzocyclobutène ou leurs dérivés. D'autres exemples de groupements de réticulation GR, en particulier de nature divalente, sont donnés ci-après Ces groupements GR réticulent, soit directement entre eux, soit par l'intermédiaire d'un auxiliaire de réticulation. Ainsi, conformément à l'invention, au moins une partie des groupements réticulables GR sont aptes à réagir avec au moins un auxiliaire de réticulation, ce dernier étant, de préférence, un composé multifonctionnel à fonctionnalité OH et/ou COX, avec X = OH, halogène (C1), alcoxyle (OCH3, - O - phényle) aptes à réagir, respectivement, avec des fonctions COX et OH appartenant à GR. A titre d'exemples d'auxiliaires de réticulation, on peut citer l'éthylèneglycolediacrylate, l'éthylèneglycolediméthacrylate, le divinylbenzène, le phényldiisocyanate, le dimaléimidodiphényl-méthane, le pentaérythritoltriacrylate, le pentaérylthritoltetroltétraméthacrylate, le tris(2-acryloxyéthyl)isocyanurate, ou le trimère d'hexaméthylène diisocyanate ou le triphényl méthane trisisocyanate. Dans le cas où les GR possèdent des fonctions réactives constituées par OH et/ou à COX, X = OH, halogène, tel que Cl, alcoxyles, tels que OMe, Ob (+ = phényle), l'auxiliaire de réticulation peut être, par exemple, un tricarboxylate, tel que le 1,3,5-benzène tricarboxylate, un trialcool ou un polyol. Cette aptitude à la réticulation des polymères de l'invention permet de les rendre insolubles, e. g. par traitement thermique et/ou photochimique. Cela est particulièrement avantageux dans le dépôt de couches successives de polymères pour produire des dispositifs électrooptiques et, notamment, dans la fabrication de guides d'ondes par lithographie. Les chromophores DiA utilisables dans le cadre de l'invention peuvent être de toutes natures appropriées et connues en elles-mêmes, telles que celles définies et exemplifiées dans l'article de H. E. KATZ, C. W. DIRK, K. D. SINGER, T. E. SOHN "Mol. Cryst. Liq. Cryst. inc. non lin. opt." (1988), 157, 525 et dans les demandes de brevets français ayant les numéros suivants : 8845 214, 88-12 028, 88-12 079, 88-12 080, 89-02 271, 89-04 232, 89-05 870, 89-10 696, 89-10 197, 89-00 377, 90-00 575, 90-02 336, 90-05 420. I1 est, toutefois, préférable de sélectionner ceux comprenant au moins une, de préférence deux, fonctions réactives par estérification, par exemple: OH et COX, avec X = halogène, aryle, alkyle ou OH. Suivant l'invention, on retient les chromophores les plus performants en ONL et, notamment, ceux du type : diazo, stilbène, alcène ou alcyne. A titre d'exemples, on peut citer les structures suivantes Ces chromophores sont décrits dans les brevets ou articles suivants : EP 0364313 (Chr 1), MEYRUEIX et al., "Organic Molecules for NLO and Photonics", Ed. Messier et al., Kluwer Academic Publishers 1991, p. 161 (Chr 2), YU et al., Macromolecules, 1992, 25, 2609 (Chr 3), EP O 350 112 (Chr 4) et XU et al, Macromolecules, 1992, 25, 6716 (Chr 5). Selon une caractéristique de l'invention, le nombre de chromophore DpA par unité récurrente est supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1. I1 suffit que DrA soit présent dans au moins une des sous-unités SU, à SUm. Dans les sous-unités où il peut être absent DiA est remplacé par un radical R, de préférence dialcoolique et/ou dicarboxylique. Il est donc tout à fait possible d'ajuster à souhait la proportion de chromophores dans le polymère. Cela a pour avantage de permettre un contrôle fin des propriétés physiques des polymères, telles que l'activité ONL, la transparence, l'indice de réfraction, la Tg et la solubilité. On a vu ci-dessus que le (ou les) groupement(s) GR pouvait(ent) être porté(s) par les chromophores DiA. Nombre d'entre eux sont des produits connus. A titre d'exemples, on peut citer ceux divulgués dans XU et al., Macromolecules, 1992, 25, 6714 et XU et al., SPIE matériaux organiques San Diego, Juillet 1993 (1853-22) et, en particulier, ceux énumérés ci-après I1 convient de souligner que le mode covalent de liaison des chromophores DiA aux chaînes polymères, de même qu'une éventuelle réticulation, sont des facteurs qui permettent de limiter la mobilité résiduelle desdits chromophores et, par conséquent, d'augmenter la stabilité d'orientation des polymères une fois polarisés et figés. Les motifs imides I: du PEI selon l'invention peuvent être de type mono, di ou polyimide, de préférence mono ou diimide. C'est le radical R qui comprend les cycles imides au-delà du premier. Des exemples de motifs imides I qui, rappelons le, peuvent être coaxiaux ou pendants par rapport aux chaînes principales, sont donnés ci-dessous dans lesquelles - R2 = R' dans la formule du motif I : groupement aromatique (e. g. C6HnX4 n = 0 à 4, X = CF3, CH3 F, cl Br) ou aliphatique (e. g. : - (CH2)n, n = 1 à 6), - R3 = Rl dans la formule du motif I: groupement aromatique (e. g. : CJIX3 n, n = 0 à 3, X = CF3, CH3 F, Cl, Br), - R' = R dans la formule du motif I: avec X = F, Cl, Br, CH3, C2H5, C6H5, CF3(n = 4 à 0), - R5 = : avec X = liaison directe, O, CO, S, SO2, CH2, C(CF3)2, C(CF3(C6H5), P(O)(C6Hs), - R6, R7 et R8 = R dans la formule du motif I: étant identiques ou différents entre eux et répondant à la même définition que celle donnée pour R' ou R2. Comme cela ressort de la formule générale des PEI de l'invention donnée ci-avant, le nombre de motif I par unité récurrente est inférieur ou égal à 1 et supérieur à 0. Conformément à une variante de l'invention mentionnée ci-dessus, les motifs imides I peuvent être porteurs de groupements de réticulation GR. Les radicaux dont les formules sont données ci-après sont des exemples non limitatifs de groupes I-GR. Conformément à une disposition avantageuse de l'invention, la masse d'un PEI selon l'invention est supérieure ou égale à 1 000 D, de préférence comprise entre 1 000 et 200 000 D et, plus préférentiellement encore, entre 3 000 et 70 000 D. La présente invention a, en outre, pour objet de nouveaux PEI dont l'une des caractéristiques essentielles et originales est d'être le produit d'une polyestérification de comonomères, dont l'un au moins comprend au moins une, de préférence une ou deux, fonction(s) imide(s) cyclisée(s) ou non, de préférence cyclisée(s). Ces PEI sont utilisables en optique linéaire et/ou en optique non linéaire. Ils comportent donc un chromophore DrA qui est présent sur ou qui constitue l'un au moins des comonomères visés ci-dessus. La présente invention concerne, également, un procédé de préparation d'un polyesterimide du type comprenant au moins un chromophore, selon lequel on réalise une synthèse directe de polyester à partir de comonomères, dont l'un au moins comprend au moins une fonction imide I: - CO - N - CO ou un motif imide: Le (ou les) chromophore est porté ou constitue, lui aussi, au moins l'un des comonomères. I1 s'agit donc d'une polyesterification dans laquelle on met en oeuvre des comonomères présentant chacun au moins deux fonctions de polymérisation, identiques ou différentes et du type acide ou alcool. Suivant un mode préféré de mise en oeuvre de ce procédé, une partie des comonomères porte deux fonctions alcool, tandis que l'autre partie de ceux-ci est pourvue de deux fonctions de nature carboxylique ou dérivée: COX, avec X = OH, halogène, tel que Cl, Br, F, alcoxyle, tel que O - Me ou O - Ph. De façon plus préférée encore, on effectue la condensation d'un dialcool et d'un diCOX, comme par exemple un dichlorure d'acide ou un diester (- COOCH3, - COOC6H5) en présence d'au moins un solvant organique, choisi avantageusement parmi les amides, les éthers cycliques, les solvants azotés, les solvants chlorés, les aromatiques et leurs mélanges. Le DiMéthylacétAmide ou la N MéthylPyrrolidone, le TétraHydroFurane, le chloroforme, le dichloro 1-2 éthane, le chloro et le dichloro benzène sont des exemples de solvants préférés. Il est possible d'adjoindre au milieu réactionnel au moins une base, de préférence azotée, dont notamment la pyridine ou la triéthylamine. De façon plus précise, mais toujours non limitative, l'un des comonomères peut être un chromophore dialcoolique ou diCOX (dicarboxyle) et l'autre un motif imide (I), du même type que ceux définis supra et comportant deux fonctions de polymérisation, respectivement, carboxylique (COX) et hydroxyle. Cette condensation s'opère en solution ou en masse dans des conditions bonnues de l'homme de métier (on peut consuslter, par exemple, la revue de PILATI dans "Comprehensive Polymer Science", Ed. Allen et al., Pergamon Press, 1989, vol. 5, p. 275. Selon une variante avantageuse de mise en oeuvre du procédé selon l'invention : on met en oeuvre au moins un comonomère de départ comportant au moins un groupement de réticulation GR et/ou l'on greffe au moins un groupement de réticulation GR sur au moins l'un des comonomères de départ dans une étape préalable ou ultérieurement sur le polymère, lesdits groupements GR étant, in fine, localisés - soit au sein des chaînes du polymère, - soit latéralement (GR pendants) par rapport aux chaînes du polymère, - soit sur au moins l'une des extrémités des chaînes du polymère. Ces groupements GR sont identiques ou différents entre eux et peuvent être sélectionnés, de préférence, parmi les mêmes familles de radicaux et les mêmes radicaux que ceux énumérés dans la description ci-avant des PEI réticulables. Selon une autre caractéristique avantageuse du procédé de l'invention, on soumet les polyestérimides synthétisés par polycondensation ou polyesterification à un traitement de post polymérisation à haute température, de préférence supérieure ou égale à 100" C, de préférence à 1200 C et, plus préférentiellement encore comprise entre 180 et 3500 C et inférieure à la température de décomposition thermique des polymères. Cette post-polymérisation s'opère, de préférence sous vide ou sous un flux de gaz inerte, e. g. d'argon ou d'azote et sur les polymères purs, à l'état solide ou fondu. Elle est, par exemple, mise en oeuvre sur des films ou en masse. La post-polymérisation peut, éventuellement, être effectuée à l'aide d'un catalyseur à base de titane ou de zirconium. Ce traitement a pour effet d'augmenter la masse des polymères. Cela est intéressant, notamment, pour augmenter la Tg et améliorer la ductilité du matériau. Les unités récurrentes polycondensables ou polyestérifiables par ce procédé peuvent être du type de celles définies précédemment avec leurs variantes dans la description des nouveaux PEI constituant un autre objet de l'invention. Ainsi, les unités récurrentes peuvent comprendre une ou plusieurs sousunités comportant, éventuellement, des radicaux de remplissage Rr définis ci-dessus, en plus des fonctions E, des motifs I, des groupements GR et des chromophores DiA. I1 est donc envisageable de synthétiser des copolymères en faisant varier les proportions relatives des constituants E, I, GR, DrA et Rr, en jouant sur la nature et le contenu des sous-unités et sur leurs pourcentages relatifs. La localisation des fonctions I des groupements GR et des chromophores DrA peut, également, être variable. Les propriétés des polymères obtenus par le présent procédé pourront être déduites, par analogie, de celles décrites ci-dessus pour les nouveaux PEI selon l'invention. Le procédé selon l'invention constitue une voie parmi d'autres pour l'obtention de ces nouveaux PEI. Les PEI selon l'invention peuvent être orientés dans un champ électrique E (e.g. 10 à 400 V/ym) à une température voisine de Tg. L'orientation ainsi acquise peut ensuite être figée par refroidissement sous le champ E. L'invention concerne également les polymères ainsi obtenus. Avantageusement, ces polymères "orientés" ont un coefficient électrooptique r33 supérieur ou égal à 1 x 10-l2, de préférence à 5 x 10~l2et, plus préférentiellement encore, à 10 x 10-l2 m/V, pour une tension de polarisation de l'ordre de 100 V/ym. En définitive, l'invention permet d'accéder à de nouveaux matériaux polymères utilisables en optique linéaire et/ou en optique non linéaire, dont l'un des atouts est de posséder des températures de transition vitreuse élevées, i. e. supérieures à 1300 C. En conséquence, ils possèdent une grande stabilité d'orientation des chromophores. Faciles à préparer et à mettre en oeuvre (solubilité pour filmature), ces polyesterimides sont également doués d'excellentes propriétés mécaniques et optiques (transparence X max + 150 nm-2 000 nm, hautes susceptibilités non linéaires du ler et du 2ème ordre, indice de réfraction ajustable). Ces PEI sont directement applicables pour la réalisation de composants de dispositifs OL du type filtres, polariseurs, guide d'ondes ... ou de composants actifs dans des dispositifs ONL, du type modulateur, coupleur directionnel, bistable optique, film photoconducteur. La présente invention concerne, également, ces applications des PEI, c'est-à-dire des dispositifs OL et/ou ONL réalisés au moins en partie avec au moins un desdits PEI. D'autres avantages et variantes des PEI selon l'invention ressortiront bien des exemples qui suivent et qui décrivent la synthèse des PEI 1à 8, leurs applications dans des dispositifs optiques linéaires et électrooptiques et les propriétés OL et ONL qu'ils développent dans ces dispositifs. EXEMPLES Plusieurs exemples de synthèse de polyestérimides (PEI) selon l'invention sont donnés ci-dessous. EXEMPLE 1: SYNTHÈSE DE PEl 1. Cet exemple concerne la synthèse d'un polymère linéaire contenant le Chr 1 et un monoimide en groupement pendant. La synthèse se déroule suivant le schéma réactionnel suivant: Dans un ballon de il sont introduits 11,47 g d'anhydride méthylphtalique (2), une quantité équimolaire d'acide 5-aminoisophthalique (1) et 300 ml d'acide propionique. Le mélange, maintenu sous agitation, est porté à reflux pendant 20 h. Le produit blanc est ensuite récupéré par filtration, lavé généreusement à l'eau, puis séché. Rendement en produit 3 = 90 %. 11 g du diacide 3 30 ml de chlorure de thionyle, 70 ml de toluène et quelques gouttes de diméthyl formamide sont portés à reflux dans un tricol de 250 ml muni d'un condensateur pendant 3 h. Le toluène et l'excès de chlorure de thionyle sont éliminés par distillation et le produit brut est dissous dans un mélange toluène-hexane (200 ml : 1/1) à chaud, puis mis à 0 C. Après 6 h, le produit cristallisé est récupéré par filtration, lavé à l'hexane, puis séché. Rendement en produit 4 = 90 %. 3 g du chromophore Chr 1, une quantité équimolaire du dichlorure d'acide 4, deux équivalents molaires de pyridine anhydre et 8 ml de diméthylacétamide anhydre sont introduits dans un ballon de 50 ml. Le mélange est porté à 80 C et laissé pendant 3 h sous agitation. On ajoute 0,5 ml de méthanol au mélange réactionnel et on laisse agiter une demi-heure. La solution est ensuite versée dans 200 ml de méthanol maintenus sous forte agitation. Le polymère précipité est ensuite récupéré par filtration, lavé au méthanol, puis séché sous vide à 70 C pendant 20 h. Le polymère est soluble dans diméthylacétamide, N-méthylpyrrolidone, chloroforme, tetrahydrofurane et est insoluble dans heptane, diéthyléther et éthanol. Rendement = 95 %, Mw = 14 000, Tg mesurée en DSC = 175 C. EXEMPLE 2: SYNTHNN: DE PEl 2. Cet exemple concerne la synthèse d'un polymère linéaire contenant le Chr 1 et un monoimide en chaîne principale. La synthèse se déroule suivant le schéma réactionnel suivant: Le dichlorure d'acide 5 est synthétisé suivant le mode opératoire décrit dans l'article de PARDEY et al., Macromolecules, 1992, 25, 5060. Le polymère est synthétisé et isolé comme décrit dans l'exemple 1. Rendement = 92 %, Mw = 14 000, Tg = 175 C. EXEMPLE 3: SYNTHÈSE DE PEUL 3. Cet exemple concerne la synthèse d'un polymère linéaire contenant le Chr 1 et un diimide en chaîne principale. La synthèse se déroule suivant le schéma réactionnel suivant: Le dichlorure d'acide 7 est synthétisé par réaction du dianhydride fluoré avec deux équivalents de l'acide p-aminobenzoique, suivie d'une réaction avec un excès de chlorure de thionyle. Le polymère PEI 3 est synthétisé comme décrit dans l'exemple 1. Rendement = 95 %, Mw = 6 300, Tg = 187 C. EXEMPLE 4: SYNTHÈSE DE PEUL 4. Cet exemple concerne la synthèse d'un polymère linéaire contenant le Chr 2 et un diimide en chaîne principale. La synthèse se déroule suivant le schéma suivant: Le polymère est synthétisé en faisant réagir une quantité équimolaire de chlorure d'acide 7 et de chromophore Chr 2 (commercialisé sous le nom "DISPERSE RED 17" par VILMAX) dans la diméthylacétamide à 60- C pendant 10 h, en présence de deux équivalents molaires de pyridine. Le polymère est ensuite isolé par précipitation dans le méthanol, puis séché sous vide à 60 C pendant 48 h. Rendement = 85 %, Tg = 183 C, Mw = li 000. EXEMPLE 5: POST-POLIRISATION DE PEl 1. 1 g de PEI 1 (exemple 1: Mw = 10 000, Tg = 175 C) est chauffé sous vide (10-2 mmHg) à 200 C pendant 1 h et ensuite 2 h à 250 C. Le polymère ainsi récupéré a une Mw de 18 000, une Tg de 180 C et est soluble dans la diméthylacétamide, N-méthylpyrolidone et le chloroforme. Avantageusement la postpolymérisation peut aussi être effectuée sur film déposé sur un substrat (verre, silicium, silice, métallique ou polymère) pour améliorer les propriétés mécaniques du polymère. THERMOSTABILITÉ DES POLYMÈRES PEI 1 ET PEI 4 La thermostabilité des polymères est déterminée par spectroscopie UV-visible d'un film d'environ 0,3 micron déposé sur verre, puis séché sous vide à 150. C pendant 12 h et ensuite soumis à un traitement thermique à 200 C pendant 2 h sous vide et un autre à 250 C pendant 2 h. Dans le premier cas, on observe une baisse de la densité optique du pic maximal d'environ 1 % et, dans le deuxième cas, une baisse d'environ 5 %. EXEMPLE 6: SYNTHÈSE DE PEI 5. Cet exemple concerne un copolyesterimide synthétisé à partir du chromophore Chr 2 et un mélange 60/40 de dichlorure d'acide 8 (réprésenté ci-dessous et synthétisé de la même façon que le dichlorure d'acide 4) et de dichlorure de térephtaloyl. Le polymère est synthétisé dans le tétrahydrofurane en faisant réagir 8 mmol de Chr 2, 4,8 mmol de 8 3,2 mmol de dichlorure de téréphtaloyl en présence de 16,4 mmol de triéthylamine sous reflux pendant 4 h. La solution est filtrée, puis versée dans 300 ml de méthanol maintenu sous agitation. Le polymère est récupéré par filtration, puis séché sous vide à 50 C pendant 24 h. Rendement = 82 %, Mw = 17 000, Tg = 152 C. EXEMPLE 7: SYNTHÈSE DE PEI 6. Cet exemple concerne la synthèse d'un copolyesterimide synthétisé à partir du dichlorure d'acide 5, un mélange 70/30 de chromophore Chr 1 et le dialcool 9. Ce copolymère est synthétisé comme dans l'exemple 1, en faisant réagir un équivalent de 5 avec 0,7 équivalent de chr 1 et 0,3 équivalent de métatoluidine diéthanolamine. Rendement = 92 %, Mw = 9 000, Tg = 169 C. EXEMPLE 8: SYNTHÈSE DE PEI 7. Cet exemple concerne la synthèse d'un polyesterimide réticulable dans lequel des fonctions réactives maléimides sont placées en bout de chaîne. Il s'agit du polyesterimide PEI 4 synthétisé avec un léger excès de chromophore Chr 2, afin d'obtenir un polymère terminé par des fonctions alcools que l'on fait réagir avec le chlorure de maléimido benzoïque. En solution dans la diméthylacétamide, on fait réagir 2 g de Chr 2 avec 3,36 g du dichlorure d'acide 7 (0,8 équivalent) en présence d'une quantité stoechiométrique de pyridine à 60 C pendant 6 h. On ajoute ensuite 425 mg de chlorure de maléimidobenzoique et une quantité équimolaire de pyridine et on laisse réagir à température ambiante pendant 16 h. Le polymère est récupéré par précipitation dans le méthanol, filtration et séchage sous vide à 40 C pendant 12 h. Rendement = 85 %, Tg = 182, Mw = 8000. Après 1 h à 210 C, la Tg du polymère est de 205 C et le polymère est insoluble dans le tétrahydrofurane, la diméthylacétamide et la N-méthylpyrrolidone. Un film de 2 microns d'épaisseur de ce polymère est obtenu par spin-coating et par un traitement thermique à 210 C pendant 1 h, le film devient insoluble dans la diméthylacétamide. La réticulation thermique de PEI 7 à 160- C pendant 1 h et 220 C pendant 30 min, en présence de 5 % massique de pentaérythritoltriacrylate, donne, comme précédemment, une matrice insoluble. EXEMPLE 9: SYNTHÈSE DE PEl 8. Cet exemple concerne la synthèse d'un polyesterimide dans lequel des fonctions réactives méthacrylates sont placées sur le chromophore. I1 s'agit du polymère synthétisé à partir du chromophore Chr 6 et du chlorure d'acide 8. En solution dans le dioxane, on fait réagir 2 g de Chr 8 avec un équivalent molaire de 8 en présence de deux équivalents de pyridine à 50 C sous agitation pendant 3 h. Le polymère est récupéré par précipitation dans le méthanol, filtration et séchage sous vide à 30 C pendant 24 h. Rendement = 96 %, Mw = 6 500. Le polymère en solution dans la diméthylacétamide (30 % en poids) est déposé par spin-coating sur une plaque de verre, puis séché à 50 C pendant 6 h. Après un traitement thermique à 200 C pendant 2 h, le polymère est insoluble dans la diméthylacétamide et le tétrahydrofurane. EXEMPLE 10: FILMATURE, POLARISATION ET CARACTÉRISATION ÉLECTROOPIIQUE DU POLYMÈRE PEl 1. Le PEI 1 de l'exemple 1 est dissous sous atmosphère d'azote, dans la diméthylacétamide (concentration massique de 30 %). La solution est filtrée sur un filtre PTFE de 0,2 micron, puis filmée par la technique "spin-coating" (1 500 tr/min) sur un substrat de verre (corning 7059). Le film est séché sous vide à 150, C pendant 2 h et ensuite à 250 C pendant 2 h. On obtient un film d'environ 2 microns. L'indice de réfraction est obtenu par la méthode de couplage des modes d'un faisceau lumineux dans le film sur un appareil Metricon 2010. Il est de 1,736 à 815 nm et 1,681 à 1 300 nm. Les pertes optiques sont obtenues par la méthode du prisme glissant (d'après WEBER et al., Appl. Opt., 1973, 12, 755 et FRANKE et al., SPIE, vol. 682, 1986, 191). On mesure une atténuation optique de l'ordre de 0,8 à 1,5 dB/cm à 1 300 et 1 550 nm. Pour les caractérisations en optique non linéaire, le film (2,6 microns) est déposé, comme précédemment, sur du verre recouvert d'une couche d'or de 200 Angströms et après séchage, une deuxième couche d'or est déposée sur la face supérieure du film et constitue la deuxième électrode de polarisation. Le film métallisé est introduit dans une chambre optique maintenue sous atmosphère d'azote. Le film est ensuite porté à 175 C et une tension continue de polarisation E de 260 volts est appliquée durant 1 h. L'échantillon est ensuite refroidi à température ambiante en maintenant la tension de polarisation. Le coefficient électrooptique r33 du film est ensuite mesuré dans la chambre optique, par interférométrie FABRY-PEROT. Cette technique est exposée en détail par MEYRUEIX et al. dans "Non Linear Optics", vol. 1, p. 201, 1991. On obtient alors 18 x 10-l2/V. Pour E = 30 et 390 V, on mesure des r33, respectivement égaux à 1,9 et 26 x 10-l2 m/V. La stabilité de ce coefficient électrooptique est excellente, la décroissance de r33 est non mesurable à 20 C et à 125 C r33 décroît de 10 % en 50 h. REVENDICATIONS: 1 - Polyesterimide utilisable en optique linéaire et/ou en optique non linéaire, du type comprenant des fonctions esters répétitives E = - CO - O-, des fonctions imides répétitives I : - CO - A - CO - et au moins un chromophore, caractérisé: - en ce qu'il contient une quantité de fonctions amides récurrentes cyclisables en imides, inférieure ou égale à 5, de préférence à 3 et, plus préférentiellement encore, à 1 % molaire par rapport à la somme des fonctions imides et des fonctions amides cyclisables en imides présentes, - et en ce que les fonctions de polymérisation sont essentiellement constituées par des fonctions E. 2 - Polyesterimide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est exempt de fonctions amides cyclisables en imides. 3 - Polyesterimide selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que les fonctions I appartiennent à des motifs I de formule suivante dans laquelle - R est un aromatique, un alkyle, linéaire ou branché, un cycloalkyle, un alcényle, linéaire ou branché, ou un cycloalcényle, un alcyne, linéaire ou branché, ou un cycloalcynyle, lesdits radicaux pouvant, éventuellement, être substitués, - Rl représente un aliphatique, un alicyclique ou un aromatique. 4 - Polyesterimide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il possède une unité récurrente répondant à la formule Fg schématique suivante Fg = [(SU1)x1.....(SUi)xi... (SUj)xj.....(SUm)x m]n -m # 1, - n # 1, - dans laquelle les SUi(i = 1 à m) sont des séquences chimiques formées par des motifs élémentaires choisis parmi les groupements suivants : I, DrA, E et Rr, - et l'ensemble des sous-unités constituant l'unité récurrente comprenant au moins une fonction ester E, au moins une fonction imide I, au moins un chromophore DiA et, éventuellement, au moins un radical de remplissage R' constitué par un groupement hydrocarboné, de préférence alkyle et/ou cycloalkyle et/ou aryle et/ou alcényle et/ou alcynyle et/ou cycloalcényle et/ou cycloalcynyle et/ou aromatique. 5 - Polyesterimide selon la revendication 4, caractérisé en ce que les sous-unités (SU?L (i = 1 à m) sont susceptibles d'appartenir aux trois classes de séquences chimiques suivantes - A = E.D#A.E.I, - B = E.D#A.E.Rr, - C = E.Rr.E.I. 6 - Polyesterimide selon la revendication 4 ou la revendication 5, caractérisé en ce qu'il est constitué par un homopolymère constitué d'une unité récurrente dans laquelle SU, appartient à la classe A, avec D#A et I correspondant chacun à une seule et même variété chimique. 7 - Polyesterimide selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il est constitué par un copolymère dont l'unité récurrente comprend - au moins deux sous-unités (SU1), (SUj)Xj différentes de type A (AA), de type AB, de type AC, de type BC, - ou au moins trois sous-unités (SUi)xi, (SUj)xj, (SUk)xk différentes, du type ABC. s - Polyesterimide selon la revendication 5 ou la revendication 7, caractérisé en ce que l'unité récurrente contient au moins une sous-unité (SUi) porteuse de DiA (A ou B) et en ce que Xj est supérieur ou égal à 0,05, de préférence à 0,15 et, plus préférentiellement encore, à 0,3. 9 - Polyesterimide selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il est pourvu de groupements GR de réticulation. 10 - Polyesterimide selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les groupements GR sont portés par au moins l'une des sousunités (SUJX et/ou par au moins l'une des extrémités des chaînes de polymère. il - Polyesterimide selon la revendication 9 ou la revendication 10, caractérisé en ce que GR est lié à au moins une fonction imide (I) et/ou à au moins un chromophore DiA. 12 - Polyesterimide selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce qu'au moins une partie des groupements réticulables GR sont aptes à réagir avec au moins un auxiliaire de réticulation. 13 - Polyesterimide selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend des motifs I cycliques contenant au moins une fonction I, de préférence une ou deux. 14 - Polymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que sa masse moléculaire est supérieure ou égale à 1 000 D, de préférence comprise entre 1 000 et 200 000 D et, plus préférentiellement encore, entre 3 000 et 70 000 D. 15 - Polyesterimide utilisable en optique linéaire et/ou en optique non linéaire, du type comprenant au moins un chromophore, caractérisé en ce qu'il est obtenu par polyesterification de comonomères dont l'un au moins comprend au moins une, de préférence une ou deux, fonction(s) imide(s) cyclisée(s) ou non, de préférence cyclisée(s). 16 - Polyesterimide selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'un au moins des comonomères est ou porte le chromophore DrA. 17 - Procédé de préparation d'un polyesterimide transparent et/ou actif en optique non linéaire, du type comprenant au moins un chromophore, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser une polyestérification à l'aide de comonomères, dont l'un au moins comprend au moins une, de préférence une ou deux, fonction imide - CO - - CO ou un motif imide: 18 - Procédé de préparation selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'un au moins des comonomères est ou porte le chromophore DiA. 19 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 18, caractérisé: - en ce que l'on met en oeuvre au moins un comonomère de départ comportant au moins un groupement de réticulation GR et/ou l'on greffe au moins un groupement de réticulation GR sur au moins l'un des comonomères de départ dans une étape préalable, ou ultérieurement sur le polymère, lesdits groupements GR étant, in fine, localisés . soit au sein des chaînes du polymère" soit latéralement (GR pendants) par rapport aux chaînes du polymère, . soit sur au moins l'une des extrémités des chaînes du polymère, - et en ce que ces GR sont identiques ou différents entre eux sur un même polymère. 20 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisé en ce que l'on soumet le polymère obtenu à un traitement de postpolymérisation consistant au chauffage à une température supérieure ou égale à 100" C, de préférence à 1200 C et, plus préférentiellement encore comprise entre 180 et 350 C, de préférence sous vide. 21 - Dispositif d'optique linéaire et/ou d'optique non linéaire, caractérisé en ce qu'il est réalisé, au moins en partie, avec au moins un polyesterimide selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 et/ou avec au moins un polyesterimide obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 20.