Brevet FR2718561A1 — publié le 19951013

Procédé pour diminuer la Fissuration par corrosion sous tension des métaux dans de l'eau à température élevée. La présente invention concerne des procédés pour diminuer la fissuration par corrosion sous tension de constituants métalliques exposés à de l'eau à température élevée. L'expression "eau à température élevée" utilisée ici, désigne de l'eau ayant une température d'environ 150 C ou plus, qu'il s'agisse de vapeur ou de produit de condensation de vapeur. On peut trouver de l'eau à température élevée dans divers appareils connus, tels que des désaérateurs d'eau, des réacteurs nucléaires et des installations de production d'énergie, fonctionnant à la vapeur. Les réacteurs nucléaires sont utilisés pour la production d'énergie électrique, la recherche et la propulsion. Une enceinte sous pression du réacteur contient le produit pour le refroidissement du réacteur, c'est-à-dire l'eau, qui élimine la chaleur provenant du coeur nucléaire. Des circuits de tuyauterie respectifs amènent l'eau ou la vapeur chauffée aux générateurs ou turbines à vapeur, et ramènent l'eau ayant circulé ou l'eau d'alimentation à l'enceinte. Les pressions et températures de fonctionnement pour l'enceinte sous pression du réacteur, sont d'environ 7 MPa et 288 C pour un réacteur à eau bouillante (REB), et d'environ 15 MPa et 320 C pour un réacteur à eau pressurisée (REP). Les matériaux utilisés dans les REB et REP doivent supporter diverses conditions de charges, d'environnement et d'irradiation. Certains matériaux exposés à de l'eau à température élevée, sont l'acier au carbone, l'acier allié, l'acier inoxydable et des alliages à base de nickel, de cobalt ou de zirconium. En dépit d'un choix et d'un traitement soignés de ces matériaux pour une utilisation dans des réacteurs à eau, il apparaît une corrosion sur les matériaux exposés à de l'eau à température élevée. Une telle corrosion entraîne divers problèmes, par exemple, la fissuration par corrosion sous tension, la corrosion avec formation de crevasses, la corrosion avec érosion, le blocage des vannes servant à diminuer la pression et l'accumulation de l'isotope Co-60 qui émet des rayons gamma. La fissuration par corrosion sous tension (FCT) est un phénomène connu qui se produit sur des constituants du réacteur, tels que des éléments de la structure, des tuyaux, des dispositifs de fixation et des soudures, qui sont exposés à de l'eau à température élevée. L'expression FCT utilisée ici désigne une fissuration propagée par des contraintes de tension statiques ou dynamiques, combinées avec une corrosion à l'extrémité de la fissure. Les constituants du réacteur sont sujets à diverses contraintes, liées, par exemple, à des différences de dilatation thermique, à la pression de fonctionnement nécessaire au confinement de l'eau de refroidissement du réacteur, et à d'autres sources telles que des contraintes résiduelles provenant du soudage, du travail à froid et d'autres traitements asymétriques des métaux. En outre, la composition chimique de l'eau, le soudage, la géométrie des crevasses, le traitement thermique et l'irradiation peuvent augmenter la sensibilité du métal d'un constituant à la FCT. Il est bien connu que la FCT se produit à une vitesse plus élevée lorsque de l'oxygène est présent dans l'eau du réacteur, à une concentration d'environ 1 à 5 ppb ou plus. La FCT est en outre augmentée par un flux élevé de radiations, qui produit des espèces oxydantes telles que l'oxygène, le peroxyde d'hydrogène et des radicaux à courte durée de vie, par radiolyse de l'eau du réacteur. De telles espèces oxydantes augmentent le potentiel de corrosion électrochimique (PCE) des métaux. La corrosion électrochimique est provoquée par un courant d'électrons, allant de zones anodiques de surfaces métalliques à des zones cathodiques de surfaces métalliques. Le PCE constitue une mesure de la tendance thermodynamique à l'apparition de phénomène de corrosion, et il représente un paramètre fondamental pour la détermination, par exemple, des vitesses de la FCT, de la corrosion par fatigue, de l'épaississement du film de corrosion et de la corrosion en général. Dans un REB, la radiolyse de l'eau de refroidissement primaire dans le coeur du réacteur provoque la décomposition nette d'une petite partie de l'eau en produits chimiques H2, H202, 02 et en radicaux oxydants ou réducteurs. Dans des conditions de fonctionnement correspondant à l'état de régime, il s'établit des concentrations de 02, H202 et H2 à l'équilibre, à la fois dans l'eau que l'on fait recirculer et dans la vapeur allant à la turbine. Ces concentrations de 02, H202 et H2 correspondent à un milieu oxydant et entraînent des conditions qui peuvent favoriser la fissuration intergranulaire par corrosion sous tension (FIGCT) de matériaux de construction sensibles. Un procédé employé pour diminuer la FIGCT de matériaux sensibles, consiste à appliquer la technique de modification de la composition chimique de l'eau par apport d'hydrogène, technique grâce à laquelle la nature oxydante de l'environnement du REB est modifiée et fait place à une nature plus réductrice. Cet effet est obtenu par addition d'hydrogène gazeux à l'eau d'alimentation du réacteur. Lorsque l'hydrogène atteint l'enceinte du réacteur, il réagit avec les espèces oxydantes formées par radiolyse, en milieu homogène et sur les surfaces métalliques, pour reformer de l'eau, ce qui abaisse la concentration des espèces oxydantes dissoutes dans l'eau, au voisinage des surfaces métalliques. La vitesse de ces réactions de recombinaison dépend des champs locaux de radiation, des débits d'eau et d'autres variables. L'hydrogène introduit réduit la concentration dans l'eau des espèces oxydantes telles que l'oxygène dissous, et en conséquence abaisse le PCE des métaux dans l'eau. Toutefois, des facteurs tels que des variations des débits d'eau et de la durée ou de l'intensité de l'exposition aux neutrons ou aux rayons gamma, entraînent la production d'espèces oxydantes à des concentrations différentes dans des réacteurs différents. Par conséquent, il est nécessaire d'introduire des quantités variables d'hydrogène pour réduire le niveau des espèces oxydantes suffisamment pour maintenir le PCE en-dessous d'un potentiel critique, ce maintien étant nécessaire pour la protection contre la FIGCT dans de l'eau à température élevée. L'expression "potentiel critique", utilisée ici, désigne un potentiel de corrosion égal à ou en-dessous d'une valeur comprise dans l'intervalle allant d'environ -230 à environ -300 mV, les potentiels étant mesurés par rapport à l'électrode normale à hydrogène (ENH). La FIGCT se déroule avec une vitesse accrue dans les systèmes o le PCE est supérieur au potentiel critique, et à une vitesse nettement inférieure ou pratiquement nulle dans les systèmes o le PCE est inférieur au potentiel critique. De l'eau contenant des espèces oxydantes telles que l'oxygène, augmente le PCE des métaux exposés à l'eau et l'amène à une valeur supérieure au potentiel critique, alors que de l'eau contenant peu ou pas d'espèces oxydantes entraîne un PCE inférieur au potentiel critique. Par conséquent, la sensibilité à la FCT dans les REB est fortement influencée par le potentiel de corrosion. La figure 1 montre la vitesse de croissance observée des fissures et celle prédite, en fonction du potentiel de corrosion, pour un acier inoxydable type 304, sensibilisé au four, à 27,5 à 30 MPa/m, dans de l'eau à 288 C, pour le domaine de conductivités de solution allant de 0,1 à 0,5 IS/cm. Les points indiqués aux potentiels de corrosion élevés et aux vitesses de croissance élevées, correspondent à des conditions de composition chimique de l'eau irradiée, dans des réacteurs d'essais ou des réacteurs industriels. La diminution du potentiel de corrosion est la voie le plus souvent suivie pour la diminution de la FCT dans les installations existantes. L'importance fondamentale du potentiel de corrosion par rapport à, par exemple, la concentration de l'oxygène dissous elle- même, est montrée sur la figure 2 o l'on voit que la vitesse de croissance des fissures d'un échantillon CT (échantillon pour test de fissuration) revêtu de Pd diminue de manière considérable dès que sont atteintes des conditions correspondant à un excès d'hydrogène, en dépit de la présence d'une concentration relativement élevée d'oxygène. La figure 2 est un graphique indiquant la longueur des fissures en fonction du temps pour un échantillon CT d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium, graphique qui montre une accélération de la croissance des fissures pour environ 0,1 gM H2SO4 dans de l'eau à 288 C contenant environ 400 ppb d'oxygène. Comme l'échantillon CT est revêtu de palladium, le changement vers un excès d'hydrogène provoque la chute du potentiel de corrosion et de la vitesse de croissance des fissures. Toutefois, dans l'évolution de notre compréhension de la FCT, l'intérêt s'est déplacé du réglage de l'oxygène dissous vers le potentiel de corrosion (paramètre plus fondamental) et vers l'environnement chimique à l'extrémité de la fissure (paramètre encore plus fondamental). L'oxygène dissous (et d'autres oxydants et réducteurs, ainsi que d'autres facteurs tels que le débit) établissent le potentiel de corrosion; à son tour, le potentiel de corrosion change l'environnement chimique de la fissure en concentrant des anions et en déplaçant le pH. Le réglage du pH à l'extrémité de la fissure représente donc le procédé le plus fondamental pour régler la composante environnementale de la FCT. Si des voies raisonnables pour limiter la variation du pH dans la fissure sont définies, la FCT pourrait être beaucoup diminuée et devenir complètement indépendante de la concentration de l'oxygène dissous ou du potentiel de corrosion. La présente invention concerne un procédé de diminution de la fissuration par corrosion sous tension de constituants métalliques, procédé qui est basé sur l'identification de et l'action sur la cause fondamentale de la croissance accélérée des fissures sous l'influence de l'environnement, dans de l'eau à température élevée, c'est-à-dire le pH de la solution dans les fissures. L'évolution de notre compréhension de la FCT a conduit à mettre l'accent non plus sur l'oxygène dissous lui-même, mais sur le potentiel de corrosion qui détermine la sensibilité à la FCT. Pour un niveau d'oxygène donné, des débits élevés ont tendance à augmenter le potentiel de corrosion, alors que des revêtements de métal noble peuvent diminuer le potentiel de corrosion. Un potentiel de corrosion élevée provoque une concentration d'anions ainsi que des variations du pH dans la fissure. Toutefois, des expériences ont montré que ce n'est pas le potentiel de corrosion en soi qui augmente la FCT, mais plutôt l'effet du potentiel de corrosion sur le pH à l'extrémité de la fissure. Par conséquent, des procédés permettant de limiter les variations du pH dans la fissure peuvent diminuer beaucoup la FCT et la rendre complètement indépendante de la concentration de l'oxygène dissous ou du potentiel de corrosion. Conformément aux modes de réalisation préférés, on diminue la FCT en limitant les variations du pH de l'eau à température élevée, de façon à ce que le pH reste dans l'intervalle allant d'environ 6,5 à environ 8,0. Les moyens pour limiter les variations du pH vont de l'utilisation d'agents chimiques tampons à l'adaptation de la composition chimique de l'eau (c'est-à-dire l'addition réglée d'un acide ou d'une base, par exemple ZnO, en fonction des espèces anioniques présentes dans l'eau). Idéalement, l'espèce doit avoir un impact minimal sur la conductivité à basse température, de façon à ce que les déchets radioactifs provenant d'une charge accrue du déminéraliseur n'augmentent pas notablement, et elle doit se dissocier de préférence dans l'eau à température élevée pour libérer des ions ou des atomes qui règlent le pH de ladite eau. Les avantages de cette approche globale sont: (1) le fait que l'on n'a pas à se soucier du potentiel de corrosion ou des espèces oxydantes associées; (2) le fait que l'on se soucie moins des impuretés anioniques, puisque leur effet sur l'environnement chimique (pH) de la fissure sera directement réglé; et (3) la réduction possible du débit dans le système d'épuration de l'eau du réacteur, qui représente normalement 1 à 3% du débit de l'eau du réacteur et a un impact sur l'efficacité thermique globale. La figure 1 montre la vitesse de croissance des fissures observée, et celle prédite, en fonction du potentiel de corrosion, pour de l'acier inoxydable type 304 sensibilisé au four, dans de l'eau à 288 C. La figure 2 est un graphique indiquant la longueur des fissures en fonction du temps, pour un échantillon CT d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium, dans de l'eau à 288 C contenant environ 400 ppb d'oxygène et 0,1 gM H2SO4. La figure 3 est un graphique indiquant la longueur des fissures en fonction du temps, pour un échantillon CT d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium. La figure 4 montre l'effet d'addition de H2SO4 sur la vitesse de croissance des fissures d'un acier inoxydable type 304 sensibilisé, testé dans de l'eau à 289 C, désaérée. La figure 5 montre l'influence du rapport molaire borate/sulfate sur la vitesse de croissance des fissures d'un acier inoxydable type 304 sensibilisé, testé dans de l'eau à 289 C, désaérée, contenant H2SO4. La figure 6 montre la relation mutuelle existant entre le potentiel de corrosion et la conductivité de la solution pour l'établissement de l'activité des anions à l'extrémité de la fissure, en comparant les vitesses de croissance de la fissure dans une solution aérée et dans une solution désaérée. Les figures 7A et 7B sont des graphiques indiquant l'allongement de la fissure en fonction du temps, en réponse à des variations de la composition chimique de l'eau, respectivement pour un acier inoxydable type 304L non sensibilisé et pour un métal de soudure alliage 82. La figure 7C est un graphique indiquant la longueur de la fissure en fonction du temps, pour un échantillon CT d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium, graphique qui montre que l'on peut obtenir une croissance accélérée de la fissure aux potentiels thermodynamiquement les plus bas, pourvu que l'on ajoute suffisamment de H2SO4. La figure 8 est un graphique indiquant l'allongement de la fissure en fonction du temps, pour de l'acier inoxydable type 304 sensibilisé, dans de l'eau à 288 C, graphique qui montre l'effet de diverses concentrations d'ions OH- introduits sous la forme de NaOH. Les figures 9A et 9B montrent respectivement les effets de la concentration de sulfure sur l'excès de densité de courant anodique (vitesse de dissolution du métal) et le comportement de l'alliage 600 à faible vitesse de déformation. La figure 10 montre l'effet de diverses impuretés sur l'amorce de la fissure, mesuré durant un essai à faible vitesse de déformation d'un acier inoxydable type 304 sensibilisé, dans de l'eau à 288 C contenant ppb d'oxygène. Conformément au mode de réalisation préféré de l'invention, on peut diminuer la propagation d'une fissure dans un constituant métallique immergé dans de l'eau à température élevée en réglant le pH de la solution à l'intérieur de la fissure. Dans le cas d'un réacteur nucléaire refroidi à l'eau, par exemple un REB, on peut régler le pH à l'intérieur de la fissure en ajoutant un agent réglant le pH à l'eau qui circule, par exemple en introduisant l'agent dans l'eau d'alimentation. L'agent réglant le pH peut prendre la forme d'un agent chimique tampon ou d'un acide ou d'une base, selon l'importance et la direction du déplacement requis de pH. La sensibilité des constituants métalliques à la FCT dans de l'eau à température élevée, est reliée à des potentiels de corrosion élevés. Un potentiel de corrosion élevé provoque une concentration d'anions et des variations du pH dans la fissure. C'est l'effet du potentiel de corrosion sur le pH à l'extrémité de la fissure qui augmente la FCT. Le raisonnement logique suivant établit l'importance fondamentale du pH à l'extrémité de la fissure. Le potentiel de corrosion (sur des surfaces externes) et la conductivité dans la masse de la solution, agissent simultanément pour créer un environnement chimique particulier de la fissure. Par conséquent, un environnement chimique donné de la fissure peut être obtenu par différentes combinaisons de potentiel et de conductivité, c'est-à- dire qu'un potentiel élevé et une conductivité relativement faible peuvent donner le même environnement chimique de la fissure qu'un potentiel théoriquement bas et une conductivité élevée. Des modèles analytiques et des modèles expérimentaux existent pour démontrer ces actions mutuelles de base, bien que les relations précises sur le domaine entier de potentiels et de niveaux et de types de conductivité ne soient pas complètement quantifiées/confirmées, analytiquement ou expérimentalement. Les figures 1 et 3 montrent des exemples de sensibilité différente à, par exemple, la conductivité selon le potentiel de corrosion. En particulier, la figure 3 est un graphique indiquant la longueur des fissures en fonction du temps, pour un échantillon TC d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium, graphique qui montre la tolérance accrue vis-à-vis de niveaux élevés d'impuretés (0,1 pLM H2S04, ou 0,863 gS/cm) à 33 MPa-mm lorsqu'un potentiel de corrosion bas (excès d'hydrogène, c'est-à-dire 78 ppb de H2) est maintenu, en dépit de la présence de 400 ppb d'oxygène. Le changement en une situation correspondant à un excès d'oxygène à 6124 heures entraîne une augmentation considérable du potentiel de corrosion et de la vitesse de croissance; le retour à une situation correspondant à un excès d'hydrogène à 6244 heures entraîne la chute à nouveau du potentiel de corrosion et de la vitesse de croissance. La figure 3 montre que, pour un potentiel bas (produit sur l'échantillon TC revêtu de palladium, dans des conditions correspondant à un excès d'hydrogène et à une teneur moyennement élevée en oxygène), la tolérance vis-à-vis des impuretés est considérablement plus élevée qu'au potentiel de corrosion élevé. Toutefois, même pour un potentiel bas, l'addition d'impuretés en quantité suffisante provoque une augmentation de la vitesse de croissance des fissures (voir les figures 4 à 6). La figure 4 montre l'effet d'additions de H2SO4 sur la vitesse de croissance des fissures d'un acier inoxydable type 304 sensibilisé, testé dans de l'eau désaérée à 289 C, à un potentiel 0c = -0,6 Venh, dans des expériences à faible vitesse de déformation, à lx10-6 sec-1. La figure 5 montre l'influence du rapport molaire borate:sulfate sur la vitesse de croissance des fissures pour de l'acier inoxydable type 304 sensibilisé, testé dans de l'eau désaérée à 289 C, renfermant 0,3 à 10 ppm de H2SO4, dans des expériences à faible vitesse de déformation, à lx10-6 sec-1. La figure 6 montre la relation mutuelle entre le potentiel de corrosion et la conductivité de la solution pour l'établissement de l'activité des anions à l'extrémité de la fissure, en comparant les vitesses de croissance des fissures pour de l'acier inoxydable et l'alliage 82, dans une solution aérée et dans une solution désaérée, à 288 C. Si les vitesses de croissance dans les deux conditions sont semblables, on en déduit que les environnements chimiques à l'extrémité de la fissure sont semblables. Chaque point représente une paire de données obtenues à des vitesses de croissance de fissure semblables et dans des conditions de charges semblables, pour de l'acier inoxydable et l'alliage 82, dans de l'eau à 288 C. Comme des correspondances parfaites qui nécessitent des vitesses de croissance des fissures identiques dans des conditions d'aération et de désaération, ne sont généralement pas disponibles, les marques (par exemple 2,9x) indiquent le rapport de la vitesse de croissance des fissures dans une solution aérée à la vitesse de croissance des fissures dans une solution désaérée. Les flèches indiquent o se déplaceraient les points si la correspondance des vitesses de croissance était parfaite. Dans une solution désaérée, le nombre de ppm d'anions est à peu près le même dans la masse de la solution et à l'extrémité de la fissure. La vitesse de croissance de la fissure est réglée par l'environnement chimique de la fissure, et non, par exemple, par le potentiel externe en soi. Bien que certains modèles de croissance des fissures dépendent de la réduction cathodique de l'oxygène à l'embouchure de la fissure, un potentiel de corrosion élevé n'est pas nécessaire. Les meilleures données pour démontrer ce point proviennent de tests à faible vitesse de déformation, réalisés par Shack et al., et décrits dans "Environmental Assisted Cracking in Light Water Reactors", rapport semi-annuel, avril-septembre 1985, NUREG/CR-4667, volume 1, et d'essais TC réalisés par Andresen, et décrits dans "Modeling of Water and Materiel Chemistry Effects on Crack Tip Chemistry and Resulting Crack Growth Kinetics", compte- rendu de la troisième conférence internationale sur la dégradation des matériaux dans l'industrie nucléaire, Traverse City, MI, 31 août au 4 septembre 1987. Les données de Shack et al. apparaissent ici dans les figures 4 à 6; les données de Andresen apparaissent ici dans les figures 6 et 7. Ces données montrent de manière concluante que l'on peut obtenir des vitesses de croissance élevées à un potentiel de -0,5 Venh si l'on réalise une addition d'acide conduisant à une conductivité d'environ 10 gS/cm. Shack et al. ont montré cela pour un acier inoxydable sensibilisé; Andresen l'a montré pour un acier inoxydable sensibilisé, un acier inoxydable non sensibilisé et le métal de soudure alliage 82. L'augmentation n'est pas minime: on peut atteindre des il vitesses de croissance aussi élevées que dans le cas de l'eau aérée. La fissuration répond à des variations du pH de la solution à l'extrémité de la fissure, et non, par exemple, à l'activité des sulfates en soi.Andresen a montré que des augmentations de la vitesse de croissance des fissures sur de l'acier inoxydable sensibilisé se produisent pour des déplacements vers des pH inférieurs (voir les données figurant sur les figures 4 à 6 et 7A à 7C) ou vers les pH supérieurs (voir les données figurant sur la figure 8), bien qu'un décalage du pH plus grand soit nécessaire dans le cas de NaOH que dans le cas de H2SO4. Shack et al. et Andresen ont également réalisé des essais (voir les données des figures 4 à 6 et 7A à 7C) qui montrent que, dans de l'eau complètement désaérée, il se produit une augmentation de la vitesse de croissance des fissures pour une addition d'acide (H2S04), mais non pour des additions de composés plus neutres (par exemple, Na2SO4, qui provoque un décalage un peu basique dans de l'eau à 288 C). Shack et al. ont également réalisé des essais avec des mélanges de borate et de H2SO4, et ils ont montré que la vitesse de croissance n'augmente que lorsque la capacité de tamponnage du borate est dépassée (voir les données des figures 7A à 7C). Les figures 7A et 7B sont des graphiques indiquant les variations de l'allongement de la fissure en fonction du temps, en réponse à des variations de la composition chimique de l'eau, respectivement pour un acier inoxydable type 304L non sensibilisé et pour le métal de soudure alliage 82, graphiques qui montrent des vitesses de croissance des fissures élevées pour le matériau non sensibilisé, dans de l'eau désaérée présentant une conductivité élevée. Cela montre la relation mutuelle existant entre la conductivité de la solution et le potentiel de corrosion pour la création d'une composition chimique particulière de la solution à l'extrémité de la fissure et donc d'une vitesse de croissance des fissures particulière. Les segments de ligne droite représentent les prévisions relatives au comportement de la vitesse de croissance des fissures pour les diverses conditions indiquées. La figure 7C est un graphique indiquant la longueur des fissures en fonction du temps, pour un échantillon TC d'acier inoxydable type 304 sensibilisé, revêtu de palladium, graphique qui montre que l'on peut atteindre une croissance accélérée des fissures aux potentiels thermodynamiquement les plus bas (caractéristiques de l'eau complètement désaérée, ou de surfaces catalytiques en présence d'un excès d'hydrogène, c'est-à-dire 78 ppb de H2, avec 400 ppb de 02), pourvu que l'on ajoute suffisamment de H2SO4. Cette figure montre également que des potentiels de corrosion bas permettent une large tolérance vis-à-vis des impuretés puisque, aux potentiels de corrosion élevés, on observe aisément des effets sur la croissance des fissures, dus à la présence d'environ 0,1 iM H2SO4. La figure 8 est un graphique indiquant l'allongement de la fissure en fonction du temps, pour de l'acier inoxydable type 304 sensibilisé, dans de l'eau à 288 C, graphique qui montre l'effet de diverses concentrations d'ions OH- introduits sous la forme de NaOH. Il convient de noter que, dans de l'eau désaérée, il n'y a pas de mécanisme d'acidification (pas de gradient de potentiel de corrosion dans la fissure), de sorte qu'une impureté acide doit être utilisée. Dans de l'eau aérée, Na2SO4 s'acidifie en H2SO4 à l'intérieur de la fissure, comme cela a été montré directement par Taylor et al., et décrit dans "High-Temperature Aqueous Crevice Corrosion in Alloy 600 and 304L Stainless Steel", compte-rendu de la conférence sur la chimie et la mécanique des fissures localisées dans la fissuration facilitée par l'environnement, AIME, Philadelphie, octobre 1983. Taylor et al. ont également montré que des déplacements vers les pH élevés se produisent dans l'eau pure, NaOH, etc. Des vitesses de croissance accrues nécessitent un décalage basique plus important que le décalage acide. Bien que la fissuration puisse se produire si le pH est abaissé ou élevé, des vitesses de croissance accrues nécessitent un décalage basique plus important que le décalage acide. Ces résultats sont basés sur des données rassemblées par Andresen dans le cas d'un acier inoxydable sensibilisé et d'addition de NaOH, et indiquées dans "Effects of Specific Anionic Impurities on Environmental Cracking of Austenitic Materials in 288 C Water". Toutefois, il convient de noter que, à des pH élevés, la réduction des sulfates, sulfites, etc., en sulfure (S2-) devient importante. Il a été montré que des niveaux de sulfure supérieurs à environ 100 ppm dans la fissure provoquent une dépassivation et entraînent des vitesses de croissance des fissures accrues (voir les figures 9A et 9B). Les figures 9A et 9B montrent respectivement les effets de la concentration de sulfure sur l'excès de densité de courant anodique (vitesse de dissolution du métal) et sur le comportement à faible vitesse de déformation de l'alliage 600. Un seuil brutal à environ 100 ppm de sulfure apparait. Les conditions de l'essai sont les suivantes: 7500 ppm de B, pH=7, 290 C. Pour la figure 9A, la vitesse de déformation est 2x10- 3 sec-1. Pour la figure 9B, le potentiel appliqué est de -720 mVenh- Ainsi, en réglant le pH dans la fissure, on peut atteindre les vitesses de croissance de la fissure les plus faibles possible pour un matériau, une charge et une température donnés. Des essais d'amorce de fissures à faible vitesse de déformation, avec interruption, réalisés sur des échantillons unis par Andresen et décrits dans "The Effects of Aqueous Impurities on Intergranular Stress Corrosion Cracking of Sensitized Type-304 Stainless Steel", EPRI NP-3384, rapport final, novembre 1993, montrent des déformations plus élevées pour l'amorce de fissures dans le cas d'impuretés basiques et des déformations plus faibles pour l'amorce de fissures dans le cas d'impuretés acides. La figure 10 montre l'effet de gS/cm d'impuretés sur l'amorce de la fissure, les mesures étant effectuées par interruption répétée pendant l'essai à faible vitesse de déformation (3, 3x10-7 sec1) d'un acier inoxydable type 304 sensibilisé, dans de l'eau à 288 C renfermant 200 ppb de 02. Les résultats sont en mauvaise corrélation avec le niveau d'impuretés (ou la conductivité de la solution), mais montrent une bonne corrélation avec le pH (approximatif) à la température de l'essai. Andresen et al. ont également réalisé des travaux, décrits dans "Behavior of Short Cracks in Stainless Steel at 288 C", document n 495, corrosion 90, NACE, Las Vegas, Nevada, qui montrent que des fissures courtes se comportent comme des fissures longues (c'est-à-dire deviennent désaérées à l'intérieur et présentent des concentrations élevées d'anions à l'extrémité) une fois qu'elles atteignent une profondeur de 20 à 50 gm et que de multiples fissures se sont réunies en une fissure plus large. La question du comportement des fissures lorsqu'elles sont très petites et exposées à de l'eau renfermant de l'oxygène (situation un peu plus proche de "l'amorce") est plus complexe. Ainsi, les avantages d'un réglage du pH s'appliquent à des surfaces "unies", à des fissures très courtes et à des fissures longues. L'addition de, par exemple, NaOH à des niveaux juste suffisants pour produite de l'eau neutre, est inadéquate parce que la neutralisation de H2SO4 en Na2SO4 sera inversée dans la fissure par le mécanisme d'acidification commandé par le potentiel. Toutefois, il est clairement possible d'élever le niveau de NaOH (ou de KOH ou de LiOH) à un point o les ions Na+ prédominent par rapport aux ions H+ (de sorte que les ions Na+ ont tendance à équilibrer la charge des anions dans la fissure, ce qui ne conduit à aucune acidification) et les ions OH- prédominent par rapport aux ions S042-, CI-, etc., et tout ion H+ formé dans la fissure (par exemple par hydrolyse d'ion du métal) se recombine avec OH- et la fissure reste au pH approprié. L'effet bénéfique des additions de ZnO est probablement relié en partie à sa dissociation pour former Zn2+ et OH-. Bien que Zn ait clairement d'autres effets sur les propriétés de film, qui ne peuvent probablement pas être attribués à des décalages de pH, il est probable que certains des effets bénéfiques de ZnO sur la vitesse de croissance des fissures sont liés à la valeur avantageuse du pH. Il peut y avoir d'autres oxydes ou des tampons de pH réels qui ont également une bonne action. En résumé, le principe de la présente invention consiste à diminuer la FCT en limitant les variations du pH de la solution dans l'eau à température élevée, c'est-à-dire en faisant en sorte que le pH reste compris dans un intervalle allant d'environ 6,5 à environ 8,0. Cet intervalle semble correspondre au minimum de solubilité de l'oxyde de fer et de l'oxyde de nickel en fonction du pH. L'invention aborde une question plus fondamentale dans la FCT que le réglage de l'oxygène dissous ou du potentiel de corrosion, puisque ces derniers paramètres agissent mutuellement avec les impuretés présentes dans la masse de la solution pour produire un environnement chimique de la fissure à pH décalé. Si le pH est réglé, la FCT peut être beaucoup diminuée et être rendue complètement indépendante de la concentration de l'oxygène dissous ou du potentiel de corrosion. Les moyens pour limiter les variations du pH vont de l'addition d'agents chimiques tampons (tels que NH4OH, NaxH(3.x)PO4 et H3BO03) à l'adaptation sur mesure de la composition chimique de l'eau, c'est-à-dire l'addition réglée d'un acide (tel que H3P04, C2H400H, CH200H, H3B03 et H2C03) ou d'une base (telle que ZnO, NaOH, LiOH et KOH), en fonction des espèces anioniques présentes dans l'eau. Bien qu'il puisse être souhaitable d'identifier les espèces qui ne sont pas nécessaires à des concentrations notables ou qui ne se dissocient pas notablement dans de l'eau à basse température (et qui donc ne sont pas éliminées de manière efficace par les déminéraliseurs ou qui réduisent la durée de fonctionnement des déminéraliseurs), il est également possible de réduire la fraction de l'eau du réacteur qui est purifiée dans le système d'épuration de l'eau du réacteur, puisque les impuretés (comme le potentiel de corrosion) n'ont plus d'influence sur la FCT si le pH dans les fissures est réglé. Il est également possible de "transformer" le déminéraliseur de façon à ce qu'il devienne, par exemple, à base de NH3+ plutôt qu'à base de H+ pour les cations. Le procédé décrit précédemment est donné à titre d'exemple. Des variantes et des modifications du procédé décrit seront évidentes pour les praticiens spécialistes de la chimie de l'eau. Toutes ces variantes et modifications rentrent dans le cadre des revendications annexées. REVENDICATIONS 1. Procédé pour diminuer l'amorce ou la propagation d'une fissure sur une surface d'un constituant métallique dans un réacteur nucléaire refroidi à l'eau ou un équipement associé, caractérisé par les étapes consistant à: déterminer le pH de l'eau dans ledit réacteur; ajuster le pH de ladite eau par addition d'un composé, de telle manière que ledit pH soit compris dans l'intervalle allant de 6,5 à 8,0. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite étape d'ajustement du pH est réalisée en ajoutant un composé réglant le pH, en une quantité telle que le potentiel électrochimique à l'extrémité de ladite fissure ou au point o ladite fissure serait sans cela amorcée, est inférieur à un potentiel électrochimique critique, nécessaire pour qu'apparaisse l'amorce ou la propagation de ladite fissure. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit composé a la propriété de se décomposer dans les conditions thermiques du réacteur, pour libérer des ions ou des atomes qui règlent le pH de ladite eau. 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit composé est un agent tampon. 5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit composé est une base. 6. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit composé est un acide.