Brevet FR2710760A1 — publié le 19950407

La présente invention concerne un matériau d'enregistrement mono- couche ou multicouche destiné à l'enregistrement d'images ou de données, qui comporte au moins une couche sensible à la lumière ou à la chaleur constituée par une matière plastique contenant un composé du pyrrole ou un oligomère du pyrrole. Par la demande de brevet japonais publiée JP 61 169 870, on connaît un matériau d'enregistrement constitué par un support électriquement conducteur, sur lequel est polymérisée une couche de polypyrrole, et par une autre couche polymérique sensible à la chaleur et contenant des groupes acides libres. Le matériau qui est de couleur noire avant l'exposition à la lumière et le développe- ment doit être développé à la chaleur par voie chimique humide après avoir été exposé à la lumière. Le document JP 02 053 235 A2 décrit un film polymérique qui peut être décoloré par irradiation pour former des images. Le document JP 01 227 147 A2 décrit un support d'enregistrement optique coloré en brun qui consiste en une couche de support électriquement conductrice et en une couche électropolymérisée, sensible à la lumière, qui contient par exemple du polypyrrole ainsi que des composés spiranniques sensibles à la lumière déterminés. Lorsqu'il est exposé à la lumière, le support d'enregistre- ment voit sa couleur passer réversiblement du brun au rouge. Le document JP 01 166 989 A2 décrit de même un support d'enregis- trement qui contient non seulement du polypyrrole mais aussi du bis[(1,2dithia)- 1,2-éthylènedithiolato]nickel. Le film sombre réagit à des longueurs d'onde comprises entre 750 et 950 nm en se décolorant. Les documents US 4 873 178, US 4 711 830 et JP 61 144 391 citent des dispositifs d'enregistrement analogues basés sur la décoloration de films sombres contenant du polypyrrole. Tous les dispositifs d'enregistrement à base de pyrrole connus fonc- tionnent par décoloration ou changement de couleur de couches de polypyrrole sombres. Le développement de ces dispositifs d'enregistrement est accompli par voie chimique humide lorsque cela est possible. La construction de tous ces dispositifs d'enregistrement à base de films de polypyrrole suppose en outre un substrat électriquement conducteur ou un support conducteur sur lequel est polymérisée la couche de polypyrrole. La présente invention a pour but de proposer un matériau d'enregistre- ment pour images ou données qui fonctionne sans les inconvénients cités, en particulier qui ne nécessite aucune étape de développement chimique humide, dans lequel l'enregistrement des images ou des données est lié à une augmentation de la densité optique des zones enregistrées et qui permet d'enregistrer dans un domaine spectral étendu avec une lumière de longueur d'onde variable. Selon l'invention, ce but est atteint par un matériau d'enregistrement monocouche ou multicouche qui contient au moins une couche d'enregistrement, et qui est constitué par une matière plastique contenant un composé du pyrrole ou un oligomère du pyrrole et éventuellement par un générateur d'acide dans la couche d'enregistrement et/ou éventuellement dans une autre couche située sous ou sur la couche d'enregistrement. Ainsi, la présente invention concerne un matériau d'enregistrement destiné à l'enregistrement d'images ou de données, comportant au moins une couche d'enregistrement sensible à la lumière ou à la chaleur en une matière plastique formant support et éventuellement d'autres couches, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient: (A) 1 à 25 % en masse, de préférence 5 à 15 % en masse, d'un composé du pyrrole et/ou d'un oligomère du pyrrole, (B) éventuellement 1 à 30 % en masse, de préférence 5 à 25 % en masse, d'un générateur d'acide, (C) éventuellement 1 à 25 % en masse, de préférence 1 à 15 % en masse, d'amorceurs, (D) éventuellement 1 à 25 % en masse, de préférence 1 à 15 % en masse, d'oxydants et (E) jusqu'à 99 % en masse, de préférence jusqu'à 95 % en masse, d'un polymère en tant que matériau support en matière plastique. Les constituants essentiels du matériau d'enregistrement sont le composé du pyrrole et/ou l'oligomère du pyrrole et le générateur d'acide. L'enregistrement d'une image ou d'une autre information est initié par l'effet de la lumière ou de la chaleur, et la formation de polymères du pyrrole entraîne une augmentation de la densité optique de la couche d'enregistrement. Ce processus est accéléré par l'acide éventuellement libéré par le générateur d'acide. Les composés du pyrrole (A) qui sont appropriés pour le matériau d'enregistrement selon l'invention sont par exemple le pyrrole et les pyrroles substitués, en particulier les N-alkylpyrroles, les Narylpyrroles, les pyrroles monoalkyl- à trialkyl-substitués sur les atomes de carbone du pyrrole, les pyrroles halogéno-substitués, en particulier les pyrroles mono- ou dihalogéno- substitués. Dans tous les cas, la substitution par des groupes alkyle que l'on préfère est une substitution par des groupes alkyle en C1-C4. Dans tous les cas de disubstitution, on préfère en particulier la substitution en position 3, 4 du pyrrole. Conviennent également les pyrroles condensés comme par exemple les indoles ou les carbazoles ainsi que les porphyrines comme le produit de condensation de la cyclohexanone et du pyrrole contenant quatre unités de pyrrole (21,22,23, 24- tétrazaquaterène-2,7,12,17-tétraspirocyclohexane). Les composés du pyrrole cités peuvent être présents dans la couche d'enregistrement seuls ou en mélanges quelconques. En plus du composé du pyrrole, la couche d'enregistrement peut contenir de faibles quantités d'autres composés hétérocycliques comme le furanne, le thiophène ou le thiazole. Tous les oligomères incolores des composés du pyrrole cités constituent des oligomères du pyrrole appropriés. Les générateurs d'acide (B) au sens de l'invention sont tous les acides organiques relativement forts ou composés qui libèrent des acides organiques forts. Il s'agit en particulier des acides alkylarylsulfoniques, des acides sulfoniques aliphatiques, de préférence des acides alkyl(C1C16)phénylsulfoniques ou des acides alkyl(C1-C16)naphtylsulfoniques, de préférence encore de l'acide toluène- sulfonique, et des esters phosphoriques acides comme les esters mono- et dialkylphosphoriques, en particulier l'ester diéthylhexylphosphorique. Les générateurs d'acide que l'on préfère sont en particulier les esters des acides forts cités, par exemple les o- nitrobenzylesters de ces acides. Le générateur d'acide peut faire partie de la couche d'enregistrement ou d'au moins une couche supplé- mentaire située éventuellement au-dessus ou au-dessous de la couche d'enregis- trement et de laquelle l'acide parvient dans la couche d'enregistrement. Pour améliorer la stabilité au stockage du matériau d'enregistrement, le générateur d'acide ou le pyrrole peut être encapsulé, par exemple sous forme de micro- capsules. On préfère un matériau d'enregistrement dans lequel le composant à base de pyrrole (A) et le générateur d'acide (B) sont présents ensemble dans la couche d'enregistrement. La couche d'enregistrement contient comme matériau support en matière plastique un polymère de préférence transparent. Les polymères (E) appropriés sont ceux qui présentent une bonne solubilité pour les constituants formateurs d'images, en particulier pour le composé du pyrrole ou les oligomères du pyrrole. Les polymères (E) que l'on préfère au sens de l'invention sont les polycarbonates, l'acétate de cellulose, l'oxyde de polyphénylène (résine polyéther du 2,6- diméthylphénol), le polyvinylbutyral, les polyacrylates, le polyuréthanne et les polyuréthannes-urées, de pIéférence les polycarbonates, l'acétate de cellulose et l'oxyde de polyphénylène. En plus de la couche d'enregistrement, le matériau d'enregistrement peut comporter encore une couche de support supplémentaire ou un support pour améliorer ses propriétés mécaniques (résistance au déchirement, stabilité mécanique). Conviennent par exemple comme matériau support les polymères semisynthétiques ou synthétiques comme le nitrate de cellulose, l'acétate de cellulose, le butyrate de cellulose, le polystyrène, le poly(chlorure de vinyle), le polyéthylènetéréphtalate (PET) et les polycarbonates. Conviennent également les matériaux réfléchissant la lumière comme l'aluminium par exemple, ou les matériaux opaques tels qu'un papier stratifié avec une couche de baryte ou de polymère d'at-oléfine. Les matériaux supports cités peuvent être sous forme de films, de feuilles ou bien de plaques d'épaisseur plus importante. Le support peut être coloré, par exemple en noir, avec des colorants ou des pigments (par exemple le dioxyde de titane) pour arrêter la lumière sur le côté inférieur du matériau d'enregistrement. Le matériau d'enregistrement peut être fabriqué de différentes manières et revêtir différentes formes, par exemple la forme d'un film, d'une feuille ou d'une plaque. La fabrication de films ou de feuilles du matériau d'enregistrement est accomplie de manière connue en soi par moulage (par exemple sur des machines de moulage en cascade) ou par extrusion. La fabrication de plaques du matériau d'enregistrement peut être accomplie par exemple de manière analogue à la fabrication des disques d'enregistrement optiques (CD-ROM, WORM) par moulage par injection ou par la technique d'application par centrifugation (par exemple dans le cas de l'application de la couche d'enregistrement). Outre la couche d'enregistrement et éventuellement le support, le matériau d'enregistrement peut comporter encore d'autres couches. Il est possible par exemple d'appliquer une couche de recouvrement qui protège la couche d'enregistrement contre les dégradations mécaniques (rayures) ou contre un vieillissement chimique. Les matériaux qui conviennent pour une couche de recouvrement sont tous les polymères transparents, par exemple les polymères semisynthétiques ou synthétiques transparents de la couche d'enregistrement ou de la couche de support supplémentaire éventuelle qui ont été qualifiés de matériaux supports appropriés. Le poly(alcool vinylique) convient comme couche d'arrêt pour l'oxygène, afin d'empêcher un vieillissement. La couche de recouvrement peut consister en outre en un polymère de température de transition vitreuse élevée pour éviter un salissement du dispositif de développement et d'éclairement par la matière molle de la couche d'enregistrement ou d'autres couches, dans le cas par exemple d'une exposition à la lumière ou d'un développement du matériau d'enregistrement par la chaleur. D'autres additifs peuvent être incorporés dans le matériau d'enregistre- ment, en particulier dans la couche d'enregistrement ou dans une couche liée à celle-ci. Les additifs au sens de l'invention sont par exemple les photosensibi- lisateurs qui augmentent la sensibilité à la lumière de la couche d'enregistrement. Les adjuvants de moulage et de traitements habituels tels que les lubrifiants et les dispersants (par exemple tensioactifs), les plastifiants, les agents de démoulage, etc., constituent d'autres additifs appropriés. Les additifs sont incorporés en des quantités de 1 à 25 % en masse par rapport à la couche d'enregistrement. On peut citer à ce sujet en particulier les photosensibilisateurs constitués par des benzo- phénones. Les amorceurs (C) appropriés au sens de l'invention sont des photo- ou thermoamorceurs qui contribuent à l'accélération de la polymérisation du composant à base de pyrrole directement ou indirectement par libération rapide de l'acide par le générateur d'acide. Les acétals de benzile, les métallocènes, les cta- hydroxycétones, les ct-aminocétones, les esters de l'alcool 2nitrobenzylique et le 2-nitrobenzaldéhyde et leurs mélanges constituent des amorceurs appropriés. On préfère en particulier les acétals de benzile. Pour améliorer la stabilité au stockage et maintenir la sensibilité du matériau d'enregistrement, il est possible d'ajouter à la couche d'enregistrement 1 à % en masse d'antioxydants pour empêcher par exemple un changement de couleur provoqué par l'oxygène de l'air. Les tétraméthylpipéridines substituées sont des exemples d'antioxydants appropriés. Les oxydants (D) ajoutés éventuellement à la couche d'enregistrement sont par exemple des quinones substituées comme la tétrachlorobenzoquinone ou la phénylbenzoquinone. Ils servent également à accélérer la polymérisation du composant à base de pyrrole de sorte que la couleur du polypyrrole formé sous l'action de la lumière ou de la chaleur en renforcée encore ou qu'il est possible d'obtenir un noircissement total (par exemple avec la tétrachlorobenzoquinone). En plus des constituants cités, un autre matériau d'enregistrement que l'on préfère contient éventuellement des colorants qui absorbent une lumière de longueur d'onde spécifique, par exemple des colorants qui absorbent les rayonne- ments infrarouges. L'addition de tels colorants en des quantités de 0,1 à 5 % en masse par rapport à la couche d'enregistrement augmente encore la sensibilité du matériau d'enregistrement lors d'un enregistrement avec un faisceau laser dans le domaine spectral visible ou infrarouge. Une autre variante du matériau d'enregistrement selon l'invention que l'on préfère contient une couche intermédiaire supplémentaire à proximité de la couche d'enregistrement, qui consiste au moins en un polymère qui joue le rôle de matériau support, par exemple un polymère (E), contenant des composés accepteurs d'acide non masqués qui jouent le rôle de fixateurs, par exemple des amides d'acide à longue chaîne, aliphatiques, de préférence des amides d'acide en C8-C16. Ceux-ci peuvent libérer de manière ciblée des composés accepteurs d'acide (par exemple des amines) par exposition à la lumière, chauffage ou application d'une tension électrique externe. La migration de ces composés de la couche intermédiaire dans la couche d'enregistrement et la neutralisation subséquente de l'acide dans le générateur d'acide avec ces composés permet d'obtenir un fixage du matériau d'enregistrement. De préférence, le fixateur est ajouté en une quantité de 1 à 30 % en masse par rapport à la couche intermédiaire. Dans une variante du matériau d'enregistrement que l'on préfère, le fixateur qui est présent sous forme masquée dans la couche intermédiaire ou en particulier à raison de 1 à 20 % en masse dans la couche d'enregistrement, par rapport à celle-ci, est tout d'abord libéré à la place de l'acide lors d'une exposition à la lumière. L'image latente ainsi formée est développée par une seconde exposition à la lumière uniforme, globale et différente (par exemple avec une lumière d'une autre longueur d'onde) ou par un traitement thermique de sorte que, dans la seconde étape, l'acide est libéré. Contrairement au processus normal, il n'apparaît alors aucun noircisse- ment du matériau d'enregistrement au niveau des endroits qui ont subi une exposi- tion primaire à la lumière, étant donné qu'à ces endroits l'acide libéré est neutralisé au moins partiellement. Les endroits cités restent clairs tandis qu'il apparaît un noircissement au niveau des endroits qui n'ont pas été soumis à une exposition primaire à la lumière. Le matériau d'enregistrement selon l'invention peut être utilisé pour les applications graphiques exigeantes car il présente un contraste clair-obscur élevé et une haute résolution locale. De préférence, le matériau d'enregistrement présente à l'état initial non éclairé, en particulier dans la couche d'enregistrement, dans le domaine spectral de la lumière visible, une faible densité optique inférieure ou égale à 0,1 et dans le domaine de la lumière UV (pour une longueur d'onde inférieure à 400 nm) une densité optique qui peut être inférieure à 0,25. Les endroits éclairés et développés du matériau d'enregistrement présentent une densité optique qui peut être supérieure à 3,0 dans le domaine spectral visible et qui peut atteindre 3,5 dans le domaine de la lumière UV, pour une couche d'enregistrement épaisse de 20 Mm. Ainsi, un matériau d'enregistrement que l'on préfère peut présenter une différence de densité optique de la couche d'enregistrement d'au moins 2,0, en particulier d'au moins 3,0, entre l'état totale- ment éclairé et l'état non éclairé. La densité optique du matériau d'enregistrement peut être augmentée de préférence jusqu'à 3,16 et plus dans le domaine spectral visible par chauffage, par exemple par développement du matériau d'enregistrement dans un bain d'huile à 180C pendant 6 s. L'enregistrement par laser permet d'obtenir, par exemple pour une densité de puissance de 633 kW/cm2 et pour une vitesse d'enregistrement de 0,7 m/min, une augmentation de la densité optique supérieure à 1,9. Par ailleurs, le matériau d'enregistrement convient pour l'enregistre- ment d'images à échelles des gris détaillées, par exemple en photographie scientifique ou médicale, et pour enregistrement de données, par exemple sur des disques d'enregistrement optiques analogues aux disques CD-ROM (disques optiques numériques non effacçables) ou aux disques WORM (disques optiques à enregistrement unique). Lorsque l'on utilise le matériau d'enregistrement comme support d'enregistrement optique, on peut obtenir non seulement une bonne résolution locale, mais aussi une augmentation de la densité d'enregistrement grâce à un codage supplémentaire par le biais d'échelles de gris définies. Le matériau d'enregistrement peut être utilisé comme matériau noir et blanc ou comme matériau pour films pour rayons X, par exemple comme film négatif ou positif, ou bien encore comme papier photographique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux dans la description détaillée d'exemples qui suit et se réfère aux dessins annexés, donnés uniquement à titre d'exemple, et dans lesquels: la figure 1 est une reproduction d'une mire qui a été enregistrée dans un film contenant du pyrrole selon l'invention (correspondant à l'exemple 2). La représentation est agrandie d'un facteur 2 environ; la figure 2 représente avec un grossissement d'environ 100 fois des lignes larges de 10,um enregistrées sur un matériau d'enregistrement selon l'invention; et la figure 3 représente une prise de vue extérieure sur un film selon l'exemple de préparation 2. Le matériau d'enregistrement peut avoir une épaisseur quelconque et comporter une ou plusieurs couches d'enregistrement présentant éventuellement des sensibilités différentes pour différentes longueurs d'onde sous l'action de la lumière. Dans le cas de feuilles ou de films, on préfère une épaisseur de la couche d'enregistrement de 1 à 100num, et en particulier de 1 à 20uxm. Les couches intermédiaires éventuellement présentes ont de préférence une épaisseur de 1 à /m. La couche de recouvrement éventuellement présente est de préférence épaisse de 1 à 10,um. EXEMPLE I Une solution d'acétylcellulose à 10 % en masse dans l'acétone contenant 0,7 % en masse de pyrrole et 0,7 % en masse d'acide toluènesulfonique est appliquée à la racle sur un substrat et séchée à 50 C pendant 15 min. L'épaisseur du film est d'environ 20,m après le séchage. Le film ainsi formé prend une couleur sombre aux endroits qui ont été éclairés ou chauffés (par exemple qui ont été chauffés avec un poinçon chaud). EXEMPLE 2 Une matrice polymérique constituée par 45 g d'oxyde de poly- phénylène et 5 g de polycarbonate sous forme d'une solution à 10 % en masse dans le chloroforme est appliquée à la racle sur une feuille support transparente (épaisse de 100,um) en polyéthylènetéréphtalate. La solution contient également 0,75 g de pyrrole, 1,25 g de p- toluènesulfonate de o-nitrobenzyle en tant que générateur d'acide et 0,1 g de Irgacure 651 (2,2-diméthoxy-1,2-diphényléthan-1-one) en tant que photo- et thermoamorceur. La couche d'enregistrement ainsi formée a une épaisseur d'environ 200,m avant le séchage. La feuille est séchée dans sa totalité pendant 15 min à 50'C dans une étuve. Après le séchage, l'épaisseur de la couche d'enregistrement est de 20 Mm. Par exposition à la lumière et chauffage, la densité optique de la couche d'enregistrement peut être portée de 0,1 à plus de 3,0 dans le domaine spectral visible. EXEMPLE 3 La feuille obtenue selon l'exemple 2 est munie par immersion dans une solution aqueuse à 10 % en masse de poly(alcool vinylique) (PVAL provenant de PVA totalement saponifié) d'une couche de recouvrement en PVAL supplé- mentaire. Après le séchage, il reste sur la feuille une couche de recouvrement en PVAL épaisse d'environ 2 um. La couche d'enregistrement ainsi protégée présente pendant une durée de quelques jours une sensibilité sensiblement constante. Pendant cette durée de stockage, la densité optique de la couche d'enregistrement non éclairée demeure elle aussi sensiblement constante. EXEMPLE 4 Dans 10 g de solution de polycarbonate (à 10 % en masse) dans le chloroforme sont dissous 0,2 g de p-nitrobcnzoate de o-nitrobenzyle, 0,2 g de pyrrole et 0,1 g de Irgacure 651 (2,2-diméthoxy-1,2-diphényléthan-1one). Une couche de cette solution épaisse de 200gtm est appliquée à la racle sur une feuille de PET d'une épaisseur de 100/mn. La feuille est séchée à 50C pendant min. L'épaisseur de la couche d'enregistrement est d'environ 200/nm après le séchage. La densité optique de la couche d'enregistrement est augmentée par exposition à la lumière de 0,1 à 1,5 dans le domaine de la lumière visible. Les endroits éclairés du film sont colorés en brun. EXEMPLE 5 Dans 10 g de solution de polycarbonate (à 10 % en masse) dans le chloroforme sont dissous 0,2 g d'acide 2-nitrobenzoïque, 0,2 g de pyrrole et 0,2 g de Irgacure 651. Une couche épaisse de 200,umn de cette solution est appliquée à la racle sur une feuille de PET épaisse de 100/ m. Après un séchage de 15 min à C, l'épaisseur de la couche d'enregistrement est d'environ 20 um. Par exposition à la lumière, la densité optique de la couche d'enregistrement peut être augmentée de 0,1 à 2 dans le domaine spectral de la lumière visible. Les endroits éclairés du film sont colorés en noir. EXEMPLE 6 Dans 10 g d'une solution de polycarbonate (à 10 % en masse) dans le chloroforme sont dissous 0,2 g de 2-nitrobenzaldéhyde, 0,3 g de pyrrole et 0,2 g de Irgacure 261[hexafluorophosphate de (n-2,4-cyclopentadién-1yl)[(1,2,3,4, 5,6-n)-(1-méthyléthylbenzène]-fer 1+)]. Une couche épaisse de 200/um de cette solution est appliquée à la racle sur une feuille de PET épaisse de 100 /um. Après un séchage de 15 min à 50C, la couche d'enregistrement a une épaisseur d'environ um. Une exposition à la lumière permet de faire passer la densité optique de la couche de 0,2 à plus de 2 dans le domaine visible. Les endroits éclairés du film sont colorés en brun sombre. EXEMPLE 7 On prépare un matériau d'enregistrement correspondant à l'exemple 3 qui contient en outre dans la couche d'enregistrement 0,1 g de diéthanolamide de l'acide stéarique en tant qu'accepteur d'acide (fixateur) pour 5,0 g de solution filmogène. La feuille d'enregistrement ainsi modifiée présente un assombrissement nettement réduit au cours d'un stockage de longue durée (60 h à une température de 50C). EXEMPLE 8 Les solutions filmogènes décrites dans les exemples 1 à 7 pour la préparation d'une feuille d'enregistrement sont appliquées à la racle sur du papier. Le papier d'enregistrement ainsi obtenu peut être soumis à un enregistrement à la lumière (par exemple faisceau laser ou éclairement dans un appareil d'éclairement par contact UV). On obtient des images analogues aux photographies en noir et blanc aux halogénures d'argent et présentant une qualité d'image comparable. La figure 2 montre à titre d'exemple des structures de lignes de 10 um avec un grossissement d'environ 100 fois, qui ont été formées sur un tel papier d'enregistrement au moyen d'un faisceau laser (laser YAG, puissance 350 mW). La composition de la couche d'enregistrement correspond à celle de la couche de l'exemple 2. EXEMPLE 9 (film thermosensible) Dans 10 g d'une solution de polycarbonate à 10 % en masse dans le chloroforme sont dissous 0,2 g de p-toluènesulfonate de o-nitrobenzyle, 0,2 g de Irgacure 261 et 0,2 g de porphyrine (produit de condensation de cyclohexanone et de pyrrole). Une couche de cette solution épaisse de 200,um est appliquée à la racle sur une feuille de PET puis séchée pendant 15 min à 50'C. Les densités optiques suivantes sont mesurées avec un densitomètre X-Write (société XWrite; Michigan USA): Durée de mise en équilibre à 100 C Densité optique de la couche d'enregistrement 0 min 0,1 min 0,93 min 1,67 min 2,59 EXEMPLE 10 (film thermosensible) Dans 10 g de solution de polycarbonate à 10 % en masse dans le chloroforme sont dissous 0,15 g d'acide 2- nitrobenzoïque, 0,2 g de porphyrine (produit de condensation de cyclohexanone et de pyrrole) et 0,1 g de Irgacure 261. Une couche épaisse de 200/um de cette solution est appliquée à la racle sur une feuille de PET de 100,um. Au bout de 15 min de séchage à 50'C, la feuille obtenue est mise en équilibre à 100C pendant 30 min. La densité optique du matériau d'enregistrement est de 0,9 après la mise en équilibre et de 0,05 avant la mise en équilibre. REVENDICATIONS 1. Matériau d'enregistrement pour l'enregistrement d'images ou de données, comportant au moins une couche d'enregistrement sensible à la lumière ou à la chaleur en une matière plastique formant support et éventuellement d'autres couches, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient: (A) 1 à 25 % en masse d'un composé du pyrrole et/ou d'un oligomère du pyrrole, (B) éventuellement 1 à 30 % en masse d'un générateur d'acide, (C) éventuellement 1 à 25 % en masse d'amorceurs, (D) éventuellement 1 à 25 % en masse d'oxydants et (E) jusqu'à 99 % en masse d'un polymère en tant que matériau support en matière plastique. 2. Matériau d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient: (A) 5 à 15 % en masse d'un composé du pyrrole et/ou d'un oligomère du pyrrole et (E) jusqu'à 95 % en masse d'un polymère en tant que matériau support en matière plastique. 3. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient: (B) 5 à 25 % en masse d'un générateur d'acide, (C) 1 à 15 % en masse d'amorceurs et (D) 1 à 15 % en masse d'oxydants. 4. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient comme composé du pyrrole (A) du pyrrole, un pyrrole substitué, en particulier un N-alkylpyrrole, un N-arylpyrrole, un pyrrole monoalkyl-substitué à trialkyl-substitué sur des atomes de carbone du pyrrole, un pyrrole halogéno-substitué, en particulier mono- ou dihalogéno-substitué. 5. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient comme composé du pyrrole (A) un pyrrole non substitué. 6. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient comme générateur d'acide (B) des acides alkylarylsulfoniques, des acides sulfoniques aliphatiques, de préférence des acides alkyl(C1-C16)phénylsulfoniques ou alkyl(C1C16)naphtyl- sulfonique, ainsi que des esters phosphoriques acides. 7. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient comme polymères (E) un polycarbonate, de l'acétate de cellulose, de l'oxyde de polyphénylène, du polyvinylbutyral, un polyacrylate, du polyuréthanne ou du polyuréthanneuree. 8. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient des benzophénones en tant qu'additifs supplémentaires. 9. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la couche d'enregistrement contient en outre 1 à 5 % en masse d'antioxydants. 10. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il contient, outre la couche d'enregistrement, au moins une couche de recouvrement pour protéger la couche d'enregistrement contre les détériorations mécaniques ou comme couche d'arrêt pour l'oxygène de l'air. 11. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'il contient, outre la couche d'enregistrement, au moins une couche intermédiaire consistant au moins en un polymère en tant que matériau support et en i à 30 % en masse, par rapport à la couche intermédiaire, d'un composé accepteur d'acide non masqué en tant que fixateur. 12. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il présente dans la couche d'enregistrement, dans le domaine spectral de la lumière visible, une densité optique inférieure ou égale à 0,1 et dans le domaine de la lumière UV à une longueur d'onde inférieure à 400 nm une densité optique inférieure à 0,25. 13. Matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il présente une différence de densité optique de la couche d'enregistrement d'au moins 2,0 entre l'état totalement éclairé et l'état non éclairé. 14. Utilisation du matériau d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour la photographie en noir et blanc ou la photographie aux rayons X ainsi que comme support d'enregistrement optique pour l'enregistrement de données.