Brevet FR2721034A1 — publié le 19951215

La présente invention a trait à une dispersion aqueuse de polymères, son utilisa- tion, en particulier en tant qu'agent filmogène, et la composition, par exemple cosmétique ou pharmaceutique, la comprenant. Il est connu d'utiliser des dispersions aqueuses de polymères dans des composi- tions cosmétiques ou pharmaceutiques. Ces dispersions sont généralement utili- sées en tant qu'agent filmogène, en particulier pour les produits de maquillage tels que les vernis à ongles et les produits capillaires. Il est connu, par exemple par la demande de brevet EP 418 469, d'employer dans des vernis à ongles, une dispersion aqueuse de polyuréthanne, seule ou en com- binaison avec une dispersion aqueuse d'esters vinyliques et/ou acryliques. Les polyuréthannes en dispersion aqueuse sont également décrits dans les de- mandes EP 391 322 et EP 214 626, soit pour une application en vernis à ongles, soit pour une application capillaire. Les propriétés des dispersions aqueuses ainsi obtenues dépendent de la nature des polymères, et donc des monomères, à partir desquels elles sont préparées. Il peut toutefois être intéressant de pouvoir modifier légèrement ces propriétés, par exemple en accentuant/optimisant une propriété particulièrement intéres- sante, ou en en développant une nouvelle que ladite dispersion ne pourrait avoir de par la nature du polymère qu'elle comprend. L'invention a pour but de proposer une dispersion aqueuse d'un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthannes et les polyurées, présentant des propriétés améliorées par rapport aux dispersions de polyuréthanne et/ou de po- lyurée de l'art antérieur. Un objet de l'invention est donc une dispersion aqueuse de polymère constituée par des particules résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs mo- nomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules pré- existantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les poly- uréthannes et les polyurées. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de cette dispersion dans une compo- sition cosmétique ou pharmaceutique, et la composition en résultant. Dans la suite de la présente description, on entend par "polyuréthanne", tout po- lymère, seul ou en mélange, choisi dans le groupe constitué par les polyuréthan- nes et les polyurées. On a constaté que l'utilisation dans des compositions de dispersions aqueuses selon l'invention, c'est-à-dire de dispersions aqueuses de polymères hybrides de polyuréthannes, permet d'obtenir une composition présentant des propriétés par- ticulieres, propriétés qu'il n'est pas possible d'obtenir en utilisant, par exemple, un simple mélange de dispersions aqueuses préexistantes de polyuréthanne et de polymères acrylique et/ou vinylique. Un avantage de la présente invention est de pouvoir, à partir d'une dispersion aqueuse de polymère déjà existante, développer et/ou optimiser certaines pro- priétés particulièrement intéressantes, de manière relativement contrôlée. Afin de préparer la composition selon l'invention, on prépare tout d'abord une dis- persion aqueuse de polyuréthanne. Cette dispersion peut être préparée par l'homme du métier sur base de ses con- naissances techniques générales, en particulier de la manière suivante. On dissout le polymère de polyuréthanne. insoluble dans l'eau, dans un solvant organique faiblement soluble dans l'eau, on ajoute de l'eau à cette solution et l'on mélange de manière à former une émulsion, puis l'on évapore le solvant organi- que de manière à obtenir une dispersion aqueuse du polymère de polyuréthanne dans l'eau présentant un taux de matière sèche d'environ 30-50% en poids. La dispersion aqueuse de "polyuréthanne" utilisée peut être une dispersion aqueuse de polyuréthanne anionique, cationique ou amphotère, de polyester-po- lyuréthanne, de polyéther-polyuréthanne et/ou de polyurée, seul ou en mélange. Ledit polyuréthanne peut être, par exemple, un copolymére polyuréthanne, poly- urée/uréthanne ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, com- portant, seule ou en mélange, au moins une séquence d'origine polyester aliphatique linéaire ou ramifié et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou À au moins une séquence d'origine polyether aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou au moins une séquence siliconée, substituée ou non, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou au moins une séquence comportant des groupes fluorés. Les polyuréthannes tels que définis dans l'invention peuvent être également ob- tenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkydes comportant des hydro- gènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), com- portant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine ter- tiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire. La dispersion aqueuse de polymères hybrides de polyuréthanne selon l'invention est obtenue par polymérisation radicalaire d'au moins un monomère à l'intérieur et/ou partiellement en surface de particules préexistantes de polyuréthanne. Le monomère radicalaire peut être de nature vinylique ou acrylique, et peut être anionique, cationique, non ionique ou amphotère. On peut également utiliser un mélange de monomères de nature différente. Le monomère, ou le mélange de monomères, est de préférence insoluble ou faiblement soluble dans l'eau. Parmi les monoméres susceptibles d'être employés, on peut citer les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylate ou méthacrylate de mé- thyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, et d'éthyl-2- hexyle; les acrylamides ou méthacrylamides N-substituées ou N,Nsubstituées; les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle; le styrène. On peut également utiliser, seul ou en mélange, un monomère vinylique, acryli- que ou méthacrylique comportant un ou plusieurs groupes siloxanes, en particu- lier un monomère de formule CH2=C(CH3)-C-O-(CH2)3-Si{O-Si(CH3)2-CH3] o 3 un macromonomère siliconé à terminaison monofonctionnelle vinylique, allyli- que, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou méthacrylique, de formule CH2=C(R1)-C-X-R2tSi(CH3)(R4)-OJSi(CH3)2-R3 O. dans laquelle R représente H ou CH3, X représente O ou NH, R2 représente (CH2)p, p étant un entier pouvant être nul, R3 et R4 représentent de manière in- dépendante CH3 ou un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique. On peut également utiliser un monomère vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou métacrylique comportant un ou plusieurs groupes halogé- nés, en particulier chlorés et/ou fluorés, et/ou comportant un groupe absorbant dans l'UVA et/ou l'UVB et pouvant apporter une protection solaire après polymé- risation, en particulier les groupements benzylidène camphre et benzotriazole, substitués ou non, parmi lesquels on peut citer le 2-(2'-hydroxy-5methacrylyl- oxyéthylphényl)-2-H-benzotriazole. Lorsque le monomère, ou le mélange de monomères, est sous forme liquide à température ambiante, la polymérisation radicalaire peut être effectuée sans em- ployer de solvant. Lorsque le monomère, ou le mélange de monomères, est sous forme solide à température ambiante, on peut le dissoudre avant la polymérisation, de préfé- rence dans un solvant organique, par exemple polaire et miscible à l'eau, tel que le méthanol. Dans ce cas, après polymérisation, on peut distiller, si cela est né- cessaire, le solvant organique contenu dans la dispersion de polymères. La préparation des dispersions aqueuse selon l'invention est faite dans des conditions telles que le monomère polymérise à l'intérieur et/ou partiellement en surface des particules du polymère en l'absence de toute nucléation, c'est-à-dire sans qu'il n'y ait de formation de particules nouvelles. Pour ce faire, on peut introduire le polymère de polyuréthanne en dispersion aqueuse présentant un taux de matière sèche de 30-50% en poids dans un réacteur de polymérisation. On peut alors y ajouter le monomère, ou le mélange de monomères, tel quel ou en solution dans un solvant adéquat, ainsi qu'un amorceur de polymérisation radicalaire. Selon sa nature, on introduit l'amorceur radicalaire soit sous forme de solution dans un solvant organique, soit sous forme de solution aqueuse, soit encore dis- sout dans le mélange de monomères. Dans le premier cas, il peut être ajouté en même temps que le monomère en so- lution, et dans le second cas, il peut être ajouté après le monomère. On peut utiliser un amorceur de polymérisation radicalaire organique, non soluble dans l'eau, de type peroxyde ou percarbonate, tel que le tertiobutylperoxy-2-éthyl- hexanoate, ou un amorceur organique soluble dans l'eau, ou encore un amorceur minéral tel que le persulfate de potassium. On prépare donc le mélange comprenant le polymère de polyuréthanne, le mo- nomère ou le mélange de monomères et l'amorceur de polymérisation. On chauffe alors ce mélange jusqu'à la température nécessaire de manière à per- mettre la décomposition de l'amorceur, et l'on poursuit la polymérisation jusqu'à épuisement des monomères. Il est à noter que la polymérisation peut donc être effectuée en l'absence d'un tensioactif dans la dispersion de polyuréthanne. On obtient ainsi une dispersion aqueuse de polymère hybride de polyuréthanne. Les particules constituant cette dispersion finale se présentent sous forme de particules composites, semblables à un "alliage" des deux polymères de base et de taille comparable à celles des particules de polyuréthanne avant polymérisa- tion radicalaire. Les dispersions ainsi obtenues possèdent des propriétés qui leur sont propres, différentes de celles que l'on obtiendrait en mélangeant deux dispersions aqueu- ses de chacun des constituants. Les dispersions selon l'invention peuvent être utilisées comme agent filmogène dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, de la même manière qu'une dispersion aqueuse de polymère selon l'état de la technique. On peut par exemple utiliser les dispersions selon l'invention comme agent filmo- gène dans des produits capillaires tels que des laques ou des shampooings, des lotions ou des mousses de coiffage, dans des produits de maquillage tels que des vernis à ongles ou des mascaras, ou encore dans des bases de soin pour ongles ou des produits pour le soin de la peau. On peut également utiliser les dispersions selon l'invention dans des produits destinés à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonne- ment ultraviolet, en particulier contre le rayonnement solaire, lorsqu'elles contien- nent un monomère adéquat, susceptible d'apporter une certaine protection so- laire. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants, dans lesquels les pourcentages sont donnés en poids. La mesure de dureté est effectuée au pendule de Persoz, à une température de 30 C et à une humidité relative (HR) de %. Exemple 1 On introduit dans un réacteur préchauffé à environ 90 C, 195,5 g de dispersion aqueuse de polyester-polyuréthanne à groupes carboxyliques (taux de matière sèche: 35,8 %) vendue sous le nom de SANCUR 815 par Sancor. On ajoute 224,6 ml d'eau permutée et on laisse sous agitation et barbotage d'azote, à environ 80 C, pendant 15 minutes. On ajoute alors 30 g de méthacrylate de méthyle au goutte à goutte, ce qui prend environ 45 minutes, puis on laisse sous agitation pendant 1 heure à 80 C. On ajoute 0,5 ml de tertbutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S de Azko) et on laisse réagir 6 heures sous agitation et barbotage d'azote à 80 C. Le mélange alors obtenu à la même apparence qu'au départ bien que tout le mo- nomere ait polymeérise. On descend la température du mélange réactionnel à 25 C et l'on concentre la dispersion sous pression réduite jusqu'à obtention d'un taux de matière sèche de %. On obtient ainsi une dispersion qui, après filtration sur toile de Nylon, a les carac- téristiques suivantes: taille moyenne des particules déterminée par un appareil de diffusion quasi- élastique de lumière du type Coulter N4, de Coultronix: 36 nm polydispersité: 0,2 Sachant que la taille des particules dans la dispersion initiale de polyuréthanne (SANCUR 815) est de 31 nm avec une polydispersité de 0,25, on constate que la polymérisation du monomère n'a presque pas modifié la taille des particules initia- les. absence de double distribution de particules, ce qui signifie que, lors de la po- lymérisation, on n'a pas créé une seconde population de particules, en plus de la population initiale. La dispersion obtenue est une dispersion aqueuse d'un polymère hybride dont les particules résultent de la polymérisation radicalaire d'un monomère méthacrylate de méthyle sur et/ou dans les particules d'un polymère préexistant de polyuré- thanne. Exemples 2 à 10 De manière similaire à celle décrite dans l'exemple 1, on prépare à partir d'une dispersion aqueuse de polyesterpolyuréthanne à groupes carboxyliques (taux de matière sèche: 35,8 %) vendue sous le nom de SANCUR 815 par Sancor, diffé- rents polymères hybrides selon le tableau ci-dessous. L'amorceur de polymérisation est Trigonox 21S (0,5 ml). Les mesures de taille de particules et de polydispersité sont effectuées pour une dispersion ayant un taux de matière sèche de 40%. dispersion eau ajou- monomère taille des polydis- de poly- tée particules persité uréthanne exemple 2 167,6 g 192,4 g 40 g de méthacrylate 45 nm 0,18 de méthyle exemple 3 209,5 g 240,7 g 25 g de méthacrylate 33 nm 0,10 de méthyle exemple 4 209,5 g 240,7 g 25 g de méthacrylate 36 nm 0,15 de cyclohexyle exemple 5 209,5 g 240,7 g 25 g d'acrylate d'iso- 30 nm 0,17 bornyle exemple 6 223,4 g 256,7 g 20 g d'acrylate d'éthyl- 35 nm 0,17 __ _ __ _ _ _ _ _2-hexyle __ _ _ _ exemple 7 195,5 g 224,6 g 30 g d'acrylate d'éthyl- 40 nm 0,18 2- hexyle exemple 8 237,4 g 272,8 g 15 g de méthacrylate 32 nm 0,18 de méthyle exemple 9 195,5 g 224,6 g 18 g de methacrylate 41 nm 0,35 de méthyle + 12 g d'acrylate de butyle exemple 195,5 g 224,6 g 15 g de méthacrylate 33 nm 0,1 de méthyle + 15 g d'acrylate de butyle On constate donc que pour tous ces exemples, on obtient une population de par- ticules unique et homogène, dont la taille a été peu modifiée par la polymérisa- tion. Exemple 11 a) On compare les propriétés de filmification des dispersions des polymères selon l'invention, à température ambiante. On obtient les résultats suivants: les dispersions des exemples 1, 4, 6, 8, 9 et 10 permettent l'obtention de films homogènes et transparents après séchage, les dispersions des exemples 3, 5 et 7 donnent des films "faïences" c'est-a-dire présentant des micro-craquelures. b) On mesure la viscosité, la dureté, la brillance, la polarité et l'énergie de surface de deux dispersions selon l'invention, contenant ou non un épaississant et un colorant. On obtient les résultats suivants: pour les dispersions non colorées, non épaissies viscosité brillance polarité énergie de (noir 60 ) surface exemple 1 liquide 89,6 25,7% 42,8 mN/m exemple 9 liquide 89,9 19,8% 35,8 mN/m SANCUR 815 _ 33% 46,7 mN/m Les films obtenus avec les dispersions aqueuses des exemples 1 et 9, à 28% de matière sèche, sont très brillants, de polarité et d'énergie de surface légèrement inférieures, mais comparables, à celle de la dispersion de polyuréthanne initiale. On constate également que leur résistance à l'eau est bonne: pas de décolle- ment après 4 heures a 45 C dans une solution aqueuse à 1% de tensioactif (teepol). pour les dispersions non colorées, épaissies On constate que les films obtenus avec une dispersion aqueuse à 28% de ma- tière sèche contenant 0,3% d'épaississant associatif polyuréthanne SER AD FX 1100 (Servo) sont très brillants, de dureté élevées (117,5 pour la dispersion de l'exemple 1 et 89,1 pour celle de l'exemple 9) et que leur résistance à l'eau est bonne. 15. pour les dispersions aqueuses selon l'invention (28% de matière sèche), colo- rées (1,5% de pigments) et épaissies avec SER AD FX 1100 (Servo) épaissisviscosité brillance dureté polarité énergie de sant (mPa.s) (noir 60 ) surface exemple 1 0,3% 110/100 81,8 88,3 32,8% 47,6 mN/m 0,56% 1650/1330 83,1 167,9 33,6% 49,1 mN/m exemple 9 0,3% 340/250 81,9 65,8 46,2% 43,7 mN/m 0,41% 1100/1020 83,3 116,7 44,9% 45,9 mN/m On constate donc que les films obtenus avec les dispersions selon l'invention, colorées et épaissies, présentent une brillance satisfaisante, des valeurs d'éner- gies de surface et de polarité classiques ainsi qu'une dureté convenable. Leur résistance à l'eau est très bonne: pas de décollement après 4 heures à C dans une solution aqueuse a 1% de tensioactif (teepol). Exemple 12 On compare les propriétés des films obtenus avec: deux dispersions aqueuses selon l'invention (exemples 1 et 9) ayant un taux de matière sèche de 40% 30. une dispersion aqueuse de SANCUR 815 à 35,8% de matière sèche un mélange de 70% d'une dispersion aqueuse de polyuréthanne SANCUR 815 (taux de matière sèche 35,8%) et de 30% d'un copolymère acrylique méthacry- late de méthyle-acrylate de butyle (60:40), ledit mélange étant a 55% de matière sèche. Ces films contiennent un épaississant associatif SER AD FX 1100 (0,3% en poids). On obtient les résultats suivants: épaissisviscosité brillance dureté polarté énergie de sant (mPa.s) (noir 600) surface (mN/m) exemple 1 0,56% 1650/1330 83,1 167,9 33,6% 49,1 exemple 9 0,41% 1100/1020 83,3 116,7 44,9% 45,9 SANCUR 0,45% 530/540 87,0 178,8 39,2% 52, 6 815 _ _ _ _ _ _ _ _ _ mélange 0,65% 1460/1400 82,2 89,6 45,1% 47, 4 On constate que les dispersions selon l'invention présentent des propriétés com- parables, sur le plan de la brillance et de la dureté, à celles de la dispersion de polyuréthanne seule. Toutefois la résistance à l'eau des dispersions selon l'invention est nettement su- périeure à celle de la dispersion de polyuréthanne seule: pas de décollement après 4 heures à 450C dans une solution aqueuse à 1% de tensioactif (teepol), alors que pour la dispersion de SANCUR, on constate au bout de 2 heures, un décollement du film. Par ailleurs, on constate également que les dispersions selon l'invention sont nettement supérieures, au point de vue dureté, à la dispersion obtenue par sim- ple mélange du polyuréthanne et de l'acrylique. Exemple 13 On prépare un vernis à ongles ayant la composition suivante: dispersion de l'exemple 6 (matière sèche 40%) 70% épaississant polyuréthanne associatif SER AD FX 1100 (Servo) 0,47% tensioactif silicone KF 355A (Shin Etsu) 0,5% pigments 1,0% propylène glycol 0,3% eau qsp 100% On obtient ainsi un vernis à ongles qui s'étale facilement, présentant une dureté, une brillance et une résistance à l'eau adéquates. Exemple 14 On prépare un vernis à ongles ayant la composition suivante: 5. dispersion de l'exemple 10 (matière sèche 40%) 70% épaississant polyuréthanne associatif SER AD FX 1100 (Servo) 0,3% tensioactif silicone KF 355A (Shin Etsu) 0,5% pigments 1,0% propylène glycol 0,3% eau qsp 100% On obtient ainsi un vernis à ongles qui s'étale facilement, présentant une dureté, une brillance et une résistance à l'eau adéquates. REVENDICATIONS 1. Dispersion aqueuse de polymère constituée par des particules résultant de la polymérisation radicalaire d'au moins un monomère radicalaire à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthannes et les polyurées. 2. Dispersion selon la revendication 1, dans laquelle le polymère est un copoly- mère polyuréthanne, polyurée/uréthanne ou polyurée, aliphatique, cycloaliphati- que ou aromatique, comportant, seule ou en mélange, au moins une séquence d'origine polyester aliphatique linéaire ou ramifié et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou au moins une séquence d'origine polyether aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou au moins une séquence siliconée, substituée ou non, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou au moins une séquence comportant des groupes fluorés. 3. Dispersion selon la revendication 1, dans laquelle le monomère est choisi dans le groupe constitué par les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylate ou méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, et d'éthyl-2-hexyle; les acrylamides ou méthacrylamides N-substi- tuées ou N,N-substituées: les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle; le sty- rène; les monomères vinylique, acrylique ou méthacrylique comportant un ou plusieurs groupes siloxanes, en particulier un monomère de formule CH2=C(CH3)-C-O-(CH2)3-Si-O-Si(CH3)31 Il L i un macromonomère siliconé à terminaison monofonctionnelle vinylique, allyli- que, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou méthacrylique, de formule CH2=C(R1)-C-X-R2 Si(CH3)(R4)-O Si(CH3)2-R3 dans laquelle R1 représente H ou CH3, X représente O ou NH, R2 représente (CH2)p, p étant un entier pouvant être nul, R3 et R4 représentent de manière in- dépendante CH3 ou un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, et n est un entier; les monomères vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou métacrylique comportant un ou plusieurs groupes halogénés, en particulier chlorés et/ou fluorés, et/ou comportant un groupe absorbant dans I'UVA et/ou I'UVB, en particulier les groupements benzylidène camphre et benzo- triazole, substitués ou non. 4. Utilisation de la dispersion aqueuse selon la revendication 1 comme agent fil- mogène dans une composition cosmétique ou pharmaceutique. 5. Utilisation de la dispersion aqueuse selon la revendication 1 dans un produit destiné à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier contre le rayonnement solaire. 6. Utilisation selon l'une des revendications 4 ou 5, dans des produits capillaires telles que des laques ou des shampooings, des lotions ou des mousses de coif- fage, dans des produits de maquillage telles que des vernis à ongles ou des mas- caras, dans des bases de soin pour ongles ou des produits de soin pour la peau. 7. Composition comprenant une dispersion aqueuse de polymère constituée par des particules résultant de la polymérisation radicalaire d'au moins un monomère radicalaire à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthannes et les polyurées. 8. Composition selon la revendication 7. a) dans laquelle le polymère est un copolymère polyuréthanne, poly- urée/uréthanne ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, com- portant, seule ou en mélange, au moins une séquence d'origine polyester aliphatique linéaire ou ramifié et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou au moins une séquence d'origine polyether aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou 30. au moins une séquence siliconée, substituée ou non, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou au moins une séquence comportant des groupes fluorés, et/ou b) dans laquelle le monomère est choisi dans le groupe constitué par les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, tels que les acrylate ou méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, et d'éthyl- 2-hexyle; les acrylamides ou méthacrylamides N-substituées ou N,Nsubstituées; les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle; le styrène; les monomères vinyli- -3 que, acrylique ou méthacrylique comportant un ou plusieurs groupes siloxanes, en particulier un monomère de formule CH2=C(CH3)-C-O-(CH2)3- Si O-Si(CH3)2-CH3 oi 5. un macromonomère silicone a terminaison monofonctionnelle vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou méthacrylique, de formule CH2=C(R1)-C-X-R2Si(CH3)(R4)O}Si(CH3)2-R3 dans laquelle R1 représente H ou CH3, X représente O ou NH, R2 représente (CH2)p, p étant un entier pouvant être nul, R3 et R4 représentent de manière in- dépendante CH3 ou un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, et n est un entier; les monomères vinylique, allylique, ester éther ou amide de l'acide acrylique ou métacrylique comportant un ou plusieurs groupes halogénés, en particulier chlorés et/ou fluorés, et/ou comportant un groupe absorbant dans I'UVA et/ou l'UVB, en particulier les groupements benzylidène camphre et benzo- triazole, substitués ou non. 9. Composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'une des revendications 7 ou 8, se présentant sous forme d'un produit capillaire tel qu'une laque aérosol, un shampooing, une lotion de coiffage, une mousse de coiffage; d'un produit de ma- quillage tel qu'un mascara ou un vernis à ongles; d'une base de soin pour les ongles ou d'un produit destiné à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier contre le rayonnement solaire. 10. Procédé de préparation d'une dispersion selon la revendication 1, dans lequel on polymérise radicalairement au moins un monomère radicalaire à l'intérieur et/ou partiellement en surface de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthannes et les polyurées.