Brevet FR2720010A1 — publié le 19951124

PERFECTIONNEMENT AUX PROCEDES D'EPURATION DES FUMEES ET AUX PROCEDES DE TRAITEMENT DES RESIDUS D'EPURATION DES FUMEES ET DES RESIDUS DU PROCESSUS INDUSTRIEL EMETTANT CES FUMEES DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention se réfere aux processus industriels émettant des fumées qui sont épurées avant rejet à l'atmosphère et des résidus qui doivent le plus souvent être traités avant valorisation ou mise en décharge. Plus particulièrement, elle se réfère aux processus industriels générant des résidus, y compris ceux provenant de l'épuration des fumées qu'il émet, contenant, notamment dans le cas de résidus aqueux, des sels solubles et/ou des acides solubles et/ou des bases solubles combinés à des impuretés solubles. ETAT DE L'ART Un processus industriel mettant en oeuvre par exemple une combustion de combustibles solides et/ou liquides, engendre des frimées dans lesquelles les impuretés du combustible sont portées à haute température. Ces impuretés et une partie, en général faible, de la matière combustible sont alors soit volatilisées et entraînées avec les fumées, soit entraînées avec les fumées sous forme de particules fines, soit évacuées de la zone de combustion sous forme de particules de taille importante en général appelées mâchefer. Lors du refroidissement des frimées les éléments volatilisés qui ne restent pas sous forme gazeuse sont recombinés et/ou condensés soit sous forme de nouvelles particules fines, soit à la surface des particules fines en suspension dans les fumées soit enfin sous forme de dépôts sur les surfaces de refroidissement d'une chaudière, ces dépôts étant le plus souvent re-entraînés sous forme de particules dans les fumées lors des ramonages. Un phénomène analogue de recombinaison/condensation se produit aussi lors de la formation et du refroidissement des mâchefers. Après refroidissement les fumées chargées en poussières et en polluants gazeux sont épurées et les polluants captés sont sous forme de résidus solides (cendres volantes, produit de neutralisation, gâteau de filtration... etc) ou sous forme de sels neutres dissous. Pour que ces résidus ainsi que les mâchefers soient d'une qualité suffisante en vue de leur valorisation ou de leur mise en décharge, on peut utiliser un combustible ayant très peu d'impuretés. Mais ce type de combustible est coûteux et n'est pas toujours disponible. 11 y a un avantage de plus en plus important en terme de coût à utiliser un combustible contenant des impuretés. Et dans le cas de l'incinération des déchets, à la fonction de valorisation thermique, s'ajoute la fonction de traitement des déchets en vue de valorisation matière ou d'immobilisation des polluants tels que les métaux lourds. De manière générale, il y a une nécessité ou un avantage de plus en plus important en terme de coût à utiliser des matières premières et des combustibles contenant des impuretés, malgré les résidus qui en résultent. C'est pourquoi de nombreuses méthodes sont proposées pour traiter ces résidus. La plupart consistent à aboutir après traitement d'une part à des résidus solides ayant une très faible fraction soluble et une très faible fraction lixiviable notamment pour les métaux lourds ou à des produits valorisables comme le gypse et d'autre part à un effluent aqueux contenant des sels neutres comme NaCI, CaC12, Na2SO4... et des concentrations en éléments trace très faibles, inférieures aux limites de rejet. Lorsque les conditions locales ne permettent pas le rejet de cette eau claire contenant des sels neutres, une installation d'évaporation, d'épuration finale de la solution et de cristallisation permet d'une part de recycler l'eau dans le procédé industriel et d'autre part de produire un sel, par exemple NaCI valorisable dans l'industrie chimique et du gypse valorisable dans l'industrie du plâtre. Mais ce type d'installation est coûteux et fait appel à des spécialistes pour son exploitation. Une autre voie est aussi mise en oeuvre, en particulier pour l'incinération de déchets très chlorés. Dans ce cas les frimées contiennent une quantité importante d'acide chlorydrique gazeux. Ces fumées sont tout d'abord dépoussiérées puis traitées dans un laveur où l'acide chiorydrique est capté sous forme d'une solution à 10% environ. Cette solution est ensuite traitée pour produire de l'acide commercial à 33%. I1 s'agit dans ce cas aussi d'une installation coûteuse et complexe à exploiter. L'élimination des éléments-trace requise par la valorisation est aussi plus difficile en milieu acide qu'en solution de sels neutres. De plus cette solution ne permet pas de valoriser les chlorures résultant du traitement de réduction de la fraction soluble des autres résidus (solides) du processus industriel et de son épuration des frimées. En effet, comme indiqué ci-avant, les traitements de réduction de la fraction soluble de ces résidus solides génèrent un effluent contenant des sels solubles et/ou des acides solubles et/ou des bases solubles combinés à des impuretés. Par exemple dans la demande de brevet FR-A-2547210 (Kernforschungszentrum Karlsruhe GmbH), les cendres volantes sont lixiviées avec la purge acide du laveur humide placé immédiatement en aval d'un électrofiltre pour la captation des gaz acides facilement solubles comme HCI. Après cette lixiviation, l'effluent liquide est encore acide et doit être débarrassé des métaux lourds et neutralisé. Un second laveur humide utilise un liquide alcalin pour la captation des gaz acides peu solubles comme SO2 et la purge de ce second laveur humide est utilisée pour neutraliser l'effluent acide de la lixiviation. L'effluent final épuré contient donc des sels neutres tels que NaCI, Na2SO4... provenant de la captation avec ou sans neutralisation de gaz acides des frimées et de la réduction de la fraction soluble des cendres volantes. Dans le brevet EP-B-0381601 (LAB S.A.), une lixiviation forcée est réalisée dans un dispositif intégré à l'un des circuits hydrauliques du laveur humide assurant la captation et la neutralisation des gaz acides des fumées. Dans ce cas la purge du laveur humide est maintenue à un PH constant et est moins acide que dans le cas précédent et contient des sels neutres de même origine. Un autre exemple est celui de la purge du dispositif de trempe des mâchefers d'incinération d'ordures ménagères qui reçoit aussi dans certaines usines les cendres volantes récupérées dans la chaudière et dans le dépoussiéreur. Cette purge contient - outre des métaux lourds dissous - des chlorures, des sulfates, des alcalins provenant du lavage. Dans tous les cas, les effluents liquides provenant soit de la captation avec ou sans neutralisation des gaz acides des fumées soit des traitements de réduction de la fraction soluble des résidus du processus industriel et de son épuration des frimées, sont traités et neutralisés notamment pour éliminer les métaux lourds. Le plus souvent l'effluent est neutralisé en deux étapes en amenant le pH dans la plage 8,5 à 9 pour précipiter les métaux en sulfures, carbonates ou hydroxydes. Des additifs spécifiques sont ajoutés, éventuellement, en particulier pour la précipitation du mercure. Après séparation solide/liquide réalisée par exemple par décantation, la boue est le plus souvent filtrée sous forme de gâteau de filtration contenant les métaux lourds et pouvant être soumis à un traitement ultérieur de stabilisation. L'eau claire provenant de la séparation liquide/solide contient des sels neutres tels que NaCI, Caca, Na2SO4... Lorsque cela est nécessaire, cette eau claire peut être recyclée par des techniques connues comme celles qui ont été décrites ci-avant; elles génèrent des produits valorisables, par exemple du sel NaCI valorisable dans l'industrie chimique ou du gypse valorisable dans l'industrie du plâtre. Mais toutes les méthodes connues conduisent à des installations coûteuses, complexes à exploiter; elles conduisent aussi souvent à utiliser une base coûteuse, la soude NaOH, pour neutraliser les polluants acides des filmées comme le HCl, de manière à pouvoir produire un sel valorisable NaCI. SOMMAIRE DE L'INVENTION La présente invention vise à supprimer les inconvénients des méthodes connues et à imbriquer judicieusement la production d'acides et de bases à partir de solutions salines avec le processus industriel en particulier avec l'épuration des fumées qu'il émet et le traitement des résidus du processus industriel et de son épuration des fumées, y compris avec le traitement du résidu aqueux en résultant. La présente invention vise ainsi à valoriser sous forme d'acides en solution et/ou de base en solution les gaz acides et/ou basiques des fumées ainsi que les composés basiques et/ou acides provenant dudit traitement des résidus tout en régénérant les bases et/ou les acides nécessaires à la captation/neutralisation des gaz acides et/ou basiques provenant des fumées et audit traitement des résidus, en réduisant ou en supprimant les apports extérieurs en acides et/ou en base. Elle est particulièrement intéressante lorsque l'épuration des fumées émises par le processus industriel comporte une épuration humide des frimées, car cette épuration humide des frimées comporte un traitement de l'effluent liquide qui peut être utilement adapté aux exigences de la production d'acides et de bases à partir de solutions salines. Le procédé objet de la présente invention est un procédé d'épuration des fumées d'un processus industriel et de traitement des résidus provenant dudit processus industriel, y compris des résidus de l'épuration des frimées, comportant trois étapes, une première étape de captation et de mise en solution, comportant elle-même un ou plusieurs étages de captation des polluants contenus dans lesdites fumées, à l'aide le cas échéant d'apports de bases et/ou d'acides, ainsi qu'un ou plusieurs dispositifs de mise en solution, séparés ou intégrés auxdits étages de captation, pour la mise en solution, à l'aide le cas échéant d'apports d'acides et/ou de bases, des sels solubles et/ou des acides solubles et/ou des bases solubles provenant de la captation des polluants dans au moins un desdits étages de captation et/ou provenant dudit traitement des résidus dans au moins un dispositif de mise en solution, une deuxième étape de traitement des effluents liquides, générés dans la première étape de captation et de mise en solution, produisant, à l'aide le cas échéant d'apports de bases et/ou d'acides, une solution saline épurée et des résidus solides contenant les impuretés entraînées à l'état solide et/ou solubilisé dans lesdits effluents liquides, notamment les métaux lourds, et une troisième étape de valorisation de la solution saline, caractérisé en ce que: a) L'étape de valorisation saline consiste à produire d'une part des acides en solution et d'autre part des bases en solution provenant essentiellement de la décomposition en acides et bases des sels contenus dans ladite solution saline, b) dans l'étape de captation et de mise en solution, les besoins en bases et/ou en acides, notamment en vue de neutraliser totalement ou partiellement les gaz acides et/ou basiques contenus dans lesdites frimées, sont satisfaits, en partie au moins, par apports de bases en solution et/ou d'acides en solution provenant de l'étape de valorisation saline, c) dans l'étape de traitement des effluents liquides, les besoins en bases et/ou en acides sont satisfaits, en partie au moins, par apports de bases en solution et/ou d'acides en solution provenant de l'étape de valorisation saline, d) les parties desdits acides en solution et/ou desdites bases en solution non utilisées suivant b) et c) sont utilisées dans d'autres processus industriels, e) l'étape de traitement des effluents liquides consiste à réduire la concentration des impuretés en dessous du niveau requis par les spécifications d'utilisation des acides en solution et des bases en solution ainsi que par les spécification des dispositifs mettant en oeuvre l'étape de valorisation saline, ledit traitement des effluents liquide pouvant porter éventuellement sur la concentration en sel et pouvant comporter des opérations de dilution et/ou de concentration. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Une meilleure compréhension de l'invention peut être obtenue maintenant grâce à la description détaillée suivante en liaison avec la figure 1 qui donne une représentation schématique du procédé. Le processus industriel (1) est alimenté (2) en matières premières et/ou en combustibles et/ou en déchets à traiter. Il en résulte notamment des frimées (7) et des résidus (3) qui peuvent être envoyés (3a) à un traitement spécifique (4) assurant la mise en solution de leur fraction soluble: sels solubles, acides solubles ou bases solubles .... Un apport (12a) d'eau est utilisé, ainsi que le cas échéant un apport (24b) de base et/ou un apport (25b) d'acide provenant de l'unité (22) et/ou un apport (12b) de base et/ou un apport (12c) d'acide, pour que les résidus solides (5) aient la qualité recherchée; il en résulte un effluent liquide (6) contenant les éléments solubilisés, le plus souvent sous forme de chlorures, de sulfates et de métaux. Dans une variante préférée les résidus (3) sont envoyés (3b) vers le traitement des fumées (8) pour y être traités avec les résidus de l'épuration et de manière analogue, par exemple suivant le procédé objet de la demande de brevet FR-A-2696955 (LAB S.A.). Les fumées (7) sont épurées dans une installation d'épuration (8). Les fumées épurées (9) sont rejetées à l'atmosphère. L'installation d'épuration (8) comporte plusieurs parties non représentées sur la figure 1: d'une part elle comprend un ou plusieurs étages de captation de polluants chacun étant adapté à certains des polluants multiples devant en général être captés, et d'autre part elle comprend un ou plusieurs dispositifs, intégrés ou séparés des différents étages de captation, pour la mise en solution des éléments soluble. Un arrangement préféré est celui décrit dans le brevet EP-B-0381601 (LAB S.A.) : les fumées sont dépoussiérées (premier étage de captation pour les poussières) en amont d'un laveur humide (deuxième étage de captation pour les gaz acides facilement soluble comme HCI); les poussières captées en amont sont introduites dans le circuit de recyclage du laveur humide où elles sont soumises à une lixiviation forcée à PH acide maintenu constant (dispositif de mise en solution des gaz acides des fumées et de la fraction soluble des poussières, avec neutralisation partielle des acides solubles par adjonction dosée d'une base, ledit dispositif étant dans ce cas intégré à l'étage de captation par lavage humide). Lorsque les frimées contiennent une quantité importante de SO2, l'arrangement précédent est utilement complété par un troisième étage de captation constitué d'un laveur humide recevant un ajout dosé d'une base soluble, par exemple de soude, pour maintenir basique le liquide de lavage, ce qui assure en même temps la captation et la mise en solution, les sulfites et sulfates de sodium étant solubles alors que les sulfites et sulfates de calcium qui résulteraient de l'utilisation de chaux sont peu solubles. Dans tous les cas l'épuration des frimées (8) ainsi définie reçoit un apport (26a) d'eau, ainsi qu'un apport (24b) de base et/ou un apport (25b) d'acide provenant de l'unité (22) et/ou apport (26b) de base et/ou un apport (26c) d'acide pour que d'une part le degré de captation des polluants des fumées atteigne le niveau requis par la réglementation applicable et d'autre part la qualité des résidus solides (11) satisfassent aux exigences de la réglementation applicable. Les effluents liquides (10) qui en résultent contiennent alors les sels solubles et, le cas échéant, les acides solubles et/ou les bases solubles partiellement ou totalement neutralisées. Ils contiennent aussi, le cas échéant, des impuretés sous forme solide ou solubilisée à des niveaux de concentration trop élevée pour l'étape de valorisation saline, notamment en terme de métaux solubilisés. Les effluents liquides (6) et (10) sont, le cas échéant, soumis à un traitement complémentaire (13) concentrant les impuretés sous forme de résidus solides (14) en utilisant, le cas échéant, une addition de base (24c) et/ou d'acide (25c) provenant de l'unité (22) et des additifs spécifiques non représentés sur la figure 1. Lorsque la concentration saline résultant des étapes précédentes est trop élevée pour précipiter efficacement les métaux jusqu'aux niveaux très faibles requis par l'étape de valorisation saline, une adjonction d'eau non représentée sur la figure 1 est effectuée. L'effluent liquide ainsi épuré (15) est, le cas échéant, concentré (15) de préférence par évaporation avec recompression mécanique des vapeurs, ce qui produit un effluent d'eau peu ou pas salée (17) se substituant utilement aux appoints d'eau (26a) et (12a) en totalité ou en partie. L'effluent liquide ainsi concentré (18) est, le cas échéant, soumis à un traitement de polissage (19) complétant le traitement (16) par exemple en mettant en oeuvre des résines assurant en marche normale une captation ultime d'éléments dissous nocifs pour l'étape de valorisation saline et surtout en marche accidentelle une captation de sécurité desdits éléments. La régénération desdites résines, non représentée sur la figure 1, peut être utilement réalisée à l'aide des acides et/ou des bases provenant de (22) et l'effluent correspondant renvoyé au dispositif (13) ou de préférence aux dispositifs (8) et (4) en substitution des apports de base (24b) et/ou d'acide (25b) provenant de (22). Ce traitement de polissage génère, le cas échéant, des résidus solides (20) qui, comme les résidus solides (14) générés dans le dispositif (13), peuvent être utilement envoyés dans les dispositifs (8) et (4) où ils bénéficieront des traitements aboutissant aux résidus solides traités (11) et (5). La solution saline épurée (21) est envoyée au dispositif(22) pour l'étape de valorisation saline. Les exigences qui s'appliquent à l'étape de traitement des effluents liquides (13) (16) (19) dépendent bien entendu des spécifications de valorisation des solutions acides (25a) et des solutions basiques (24a), mais surtout des exigences propres aux dispositifs (22) mis en oeuvre pour l'étape de valorisation saline. Cette étape consiste à décomposer totalement ou partiellement les sels en acides et en bases et à extraire sélectivement les acides et les bases sous forme de solutions ne contenant pas de sels. La solution saline résiduelle éventuelle (23) ayant une concentration réduite en sels est recyclée (23b) dans l'étape de traitement de l'effluent liquide par exemple dans le dispositif (16) ou, de préférence, est recyclée (23a) dans l'étape de captation et de mise en solution par exemple en substitution de l'eau d'appoint (26) pour le dispositif (8) et de l'eau d'appoint (12) pour le dispositif (4). Les solutions d'acides (25) et de bases (24) produites sont valorisées (25a) et (24a) ou utilisées pour les besoins de l'étape de captation et de mise en solution (25b) et (24b) et de l'étape de traitement des effluents liquides (25c) (24c). Les capacités tampon nécessaires aux démarrages et arrêts ainsi qu'au remplissage initial en acides et en bases ne sont pas représentées sur la figure 1. Cette étape de valorisation saline peut être mise en oeuvre par tout procédé approprié. Par exemple le procédé d'électro-électrodialyse, en soi connu, permet de décomposer les sels en acides et en bases et de produire les solutions de bases (24) et d'acides (25). Mais, en vue du procédé objet de la présente invention, la solution saline soumise à l'électro-électrodialyse doit être épurée pour éliminer les impuretés nocives pour ce procédé. Plus généralement cela implique des exigences particulières pour l'étape de traitement des effluents liquides qui peuvent être satisfaites en mettant en oeuvre par exemple le procédé objet de la demande de brevet déposée par RHONE-POULENC Chimie ce même jour sous le titre Procédé de valorisation d'un effluent liquide acide contenant des métaux lourds et dont les enseignements sont incorporés ici par référence. Dans cette demande de brevet, un effluent liquide acide contenant des impuretés notamment des métaux est débarrassé desdits métaux et neutralisé avec des additifs spécifiques et une base (étape i). Cet effluent liquide ainsi traité est ensuite concentré (étape (ii)), soumis le cas échéant à un traitement complémentaire puis envoyé au dispositif d'électro-électrodialyse. Eventuellement, la solution saline ainsi épuisée à l'issue de l'étape (iii) est recyclée (étape (iv)) vers l'étape (ii). Par métaux, on entend en particulier les métaux de valence supérieure ou égale à 2, de préférence égale à 2, et notamment ceux choisis parmi l'antimoine, l'arsenic, le bismuth, le cadmium, le chrome, le cobalt, le cuivre, l'étain, le manganèse, le mercure, le molybdène, le nickel, l'or, le plomb, le thalium, le tungstène, le zinc, l'aluminium, le fer, les métaux de la famille des actinides. Les métaux plus particulièrement visés sont le cadmium, le chrome, le cuivre, le mercure, le nickel, le plomb, le zinc, l'aluminum et le fer. L'étape (i) du procédé consiste à éliminer les métaux dudit effluent liquide. Elle peut être effectuée par tout procédé adéquat. Par exemple, selon une première variante, elle peut consister à: (1) ajouter au moins une base, notamment un carbonate de métal alcalin (en particulier de sodium) ou de manière préférée, de la soude, audit effluent, de préférence sous agitation, de manière à précipiter les carbonates ou les hydroxydes des métaux correspondants. (2) soumettre l'effluent obtenu à l'issue du stade (1) à une séparation solide/liquide, de manière à obtenir, d'une part, une boue comprenant les précipités formés, et, d'autre part, un perméat constitué d'une solution aqueuse saline contenant au moins 2% en poids de sels. En général, on ajoute, lors du stade (1), la base de manière à ce que l'effluent obtenu à l'issue du stade (1) présente un pH compris entre 7 et 10, de préférence de l'ordre de 9. L'opération de séparation solide/liquide (stade (2)) peut être effectuée par décantation ou filtration éventuellement en présence d'un agent coagulant ou floculant, tel que par exemple le chlorure ferrique. Elle est préférentiellement effectuée à l'aide d'un module d'ultra- ou de micro-filtration à membranes. Ceci permet, notamment, d'éviter l'utilisation dudit agent. Cependant, selon une deuxième variante, L'étape (i) consiste, de manière avantageuse à: (1) ajouter au moins un agent de captation (ou fixation) de métaux audit effluent, (2) soumettre l'effluent obtenu à l'issue du stade (1) à une séparation solide/liquide, de manière à obtenir, d'une part, une boue comprenant ledit agent chargé en métaux, et, d'autre part, un perméat constitué d'une solution aqueuse saline contenant au moins 2% en poids de sels. De préférence, dans cette deuxième variante, l'effluent liquide est, préalablement au stade (1), soumis à une pré-neutralisation, par addition d'au moins une base, notamment de soude. Cette addition de base est effectuée de manière à élever le pH de l'effluent liquide à traiter, l'effluent obtenu après cette pré-neutralisation présentant un pH compris, en général, entre 3 et 5, de préférence de l'ordre de 4, et à précipiter ainsi les hydroxydes de fer et/ou d'aluminium. Dans cette deuxième variante, l'ajout d'agent de captation (ou fixation) de métaux est effectué de manière à ce que, de préférence, l'effluent obtenu à l'issue du stade (1) présente un pH compris entre 8 et 10, en particulier de l'ordre de 9. Ledit agent de captation (ou fixation) de métaux peut être choisi parmi les zéolites, les argiles, les carbonates, les hydroxycarbonates, les matériaux échangeurs d'ions. ll est de manière avantageuse, choisi parmi les matériaux comprenant au moins un composé du type silicate ou aluminosilicate, au moins un composé du type carbonate et, de préférence, au moins un support (en particulier une argile), les matériaux comprenant au moins un composé du type silicate ou aluminosilicate et au moins un support (en particulier une argile), les matériaux comprenant au moins un composé du type carbonate et au moins un support (en particulier une argile) : ces matériaux sont décrits et revendiqués dans les demandes de brevet FR 94/05214 et FR 94/05215 dont les enseignements sont incorporés ici par référence. La demande de brevet FR 94/05214 concerne un agent de captation (ou fixation) de cations de métaux comprenant au moins un composé du type silicate ou aluminosilicate (composé A), qui est de préférence un silicate ou un aluminosilicate de métal alcalin, notamment de potassium ou, préférentiellement, de sodium, et au moins un composé du type carbonate (composé B), qui est de préférence un carbonate de métal alcalin, notamment de sodium, ou un hydroxycarbonate choisi parmi l'hydrotalcite et la dawsonite. Cet agent présente, en général, un rapport en moles CO32VSiO2 compris entre 0,05 et 10, de préférence entre 0,33 et 3. De manière préférée, cet agent comprend en outre au moins un support, en particulier une argile (par exemple une montmorillonite), par exemple à une teneur comprise entre 10 et 90% en poids. Un agent particulier décrit dans cette demande de brevet comprend un silicate de sodium, un carbonate de sodium et, de préférence, un support, notamment une argile. La demande de brevet FR 94/05215 concerne un agent de captation (ou fixation) de cations de métaux comprenant au moins un support, notamment une argile (par exemple une montmorillonite), et soit un composé du type silicate ou aluminosilicate (composé A), en particulier un silicate ou aluminosilicate de métal alcalin, par exemple de potassium ou, préférentiellement, de sodium, soit, de préférence, au moins un composé du type carbonate (composé B), en particulier un carbonate de métal alcalin, par exemple de sodium, ou un hydroxycarbonate choisi parmi l'hydrotalcite et la dawsonite. La teneur en support, en particulier en argile, de l'agent est habituellement comprise entre 10 et 90% en poids. En général, L'agent de captation (ou fixation) des métaux est, lors du stade (1), ajouté sous forme pulvérulente (poudre) et, par exemple, selon une granulométrie moyenne de l'ordre de 20 Clam, à l'effluent liquide, contenu dans une enceinte habituellement maintenue sous agitation. On peut poursuivre l'agitation, par exemple pendant 5 à 60 minutes. L'effluent liquide à traiter peut contenir 0,5 à 100 g/I de cations de métaux. Quand on emploie un agent tel que décrit dans la demande de brevet FR 94/05214, la quantité, la quantité dudit agent à ajouter à l'effluent liquide à traiter est telle que le rapport molaire (SiO2 + Cl32~) / (métaux présents dans l'effluent liquide à traiter) soit, en général, compris entre 0,7 et 2,5, par exemple entre 1,0 et 2,2, notamment entre 1,1 et 1,9. On entend ici par métaux présents dans l'effluent liquide à traiter les métaux définis ci-avant ainsi que le calcium. L'opération de séparation solide/liquide (stade (2)) peut être effectuée par décantation ou filtration, éventuellement en présence d'un agent coagulant ou floculant tel que, par exemple, le chlorure ferrique. Elle est avantageusement effectuée à l'aide d'un module d'ultra- ou de micro-filtration à membranes. L'utilisation d'un tel module permet, notamment, de diminuer sensiblement le volume de boue générée et d'éviter l'emploi d'agents coagulants ou floculants lors de la séparation liquide/solide. On effectue généralement une régulation du pH à la sortie du stade (2) en agissant sur les concentrations de la base employée lors de la pré-neutralisation et/ou de l'agent utilisé lors du stade (1). Dans les deux variantes de réalisation de l'étape (i), le perméat issu de la séparation solide/liquide est constitué d'une solution aqueuse saline sensiblement exempte de métaux (elle contient en général moins de 15 mg/l de cations de métaux au total) et ayant une teneur en calcium réduite par rapport à celle de l'effluent liquide acide initial. Cette solution aqueuse saline obtenue à l'issue de l'étape (i) contient au moins 2% en poids de sels, en particulier 2 à 10% en poids de sels. n est à noter que, lorsque l'effluent liquide acide contient du mercure, celui-ci peut être complètement éliminé à l'aide d'une opération additionnelle, prévue à la sortie de l'étape (i), cette opération mettant en oeuvre, par exemple, un traitement par un sulfure ou par un agent réducteur. Selon le procédé de l'invention, la solution aqueuse saline obtenue à l'issue de l'étape (i) est ensuite concentrée (au niveau des sels qu'elle contient), dans une étape (ii), de manière à obtenir une solution aqueuse saline contenant au moins 10% en poids de sels, en particulier 10 à 20% en poids de sels. Un traitement intermédiaire sur résine entre l'étape (i) et l'étape (ii), ou entre l'étape (ii) et l'étape (iii) est possible, afin d'optimiser éventuellement l'élimination des métaux lourds et du calcium avant l'étape (iii). L'étape (iii) consiste à soumettre la solution aqueuse saline obtenue à l'issue de l'étape (ii) à une électrodialyse à membranes bipolaires ou, de préférence, à une électro-électrodialyse, de manière à récupérer, séparément, au moins une base et au moins un acide. On récupère également une solution aqueuse saline épuisée, que l'on peut recycler éventuellement (étape (iv)) vers l'étape (ii). n est à noter que l'emploi, dans le stade (1) de la deuxième variante de réalisation de l'étape (i), d'un agent de captation (ou fixation) de métaux tel que décrit dans la demande de brevet FR 94/05214 ou, de préférence, dans la demande de brevet FR 94/05215, permet de réduire sensiblement la teneur en calcium de l'effluent qui va être ensuite soumis à une séparation solide/liquide, et donc des solutions aqueuses salines obtenues à l'issue des étapes (i) et (ii), ce qui constitue un avantage non négligeable; en effet, les membranes utilisées en électrodialyse et surtout en électro-électrodialyse sont assez senseibles à la présence trop élevée de calcium. Aussi, un pré-traitement sur résine de la solution aqueuse saline obtenue à l'issue de l'étape (i) ou (ii) n'est pas obligatoire. La base récupérée (régénérée) à l'issue de l'étape (iii) présente, en général, une concentration d'au moins 10%, en particulier comprise entre 10 et 35%. Chaque acide récupéré (régénéré) à l'issue de l'étape (iii) présente, en général, une concentration d'au moins 10%, en particulier comprise entre 10 et 20%. Dans tous les cas le procédé objet de la présente invention permet d'éviter le rejet d'eau contenant des sels neutres et cela d'une manière minimisant les consommations de ressources. par exemple dans le cas d'incinération de déchets fortement chlorés et/ou fortement soufrés, les fumées émises par l'incinération contiennent du HCI en forte concentration et/ou du SO2 en forte concentration combinés à des impuretés, notamment des métaux lourds. Le procédé objet de la présente invention permet, en utilisant comme base NaOH, de capter ces gaz acides et de les restituer sous forme d'une solution non contaminée par les métaux, contenant principalement de l'acide chlorydrique HCI et/ou de l'acide sulfurique H2SO4 et valorisable dans l'industrie. De plus il peut y avoir un excès de solution de bases lui aussi valorisable dans l'industrie. La consommation d'eau est elle aussi limitée, correspondant principalement à la vapeur d'eau injectée dans les fumées dans les différents étages de captation des polluants des frimées. REVENDICATIONS 1 - Procédé d'épuration des frimées d'un processus industriel et de traitement des résidus provenant dudit processus industriel, y compris des résidus de l'épuration des fumées, comportant trois étapes, une première étape de captation et de mise en solution, comportant elle-même un ou plusieurs étages de captation des polluants contenus dans lesdites fumées, à l'aide le cas échéant d'apports de bases et/ou d'acides, ainsi qu'un ou plusieurs dispositifs de mise en solution, séparés ou intégrés auxdits étages de captation, pour la mise en solution, à l'aide le cas échéant d'apports d'acides et/ou de bases, des sels solubles et/ou des acides solubles et/ou des bases solubles provenant de la captation des polluants dans au moins un desdits étages de captation et/ou provenant dudit traitement des résidus dans au moins un dispositif de mise en solution, une deuxième étape de traitement des effluents liquides, générés dans la première étape de captation et de mise en solution, produisant, à l'aide le cas échéant d'apports de bases et/ou d'acides, une solution saline épurée et des résidus solides contenant les impuretés entraînées à l'état solide et/ou solubilisé dans lesdits effluents liquides, notamment les métaux lourds, et une troisième étape de valorisation de la solution saline, caractérisé en ce que: a) L'étape de valorisation saline consiste à produire d'une part des acides en solution et d'autre part des bases en solution provenant essentiellement de la décomposition en acides et bases des sels contenus dans ladite solution saline, b) dans l'étape de captation et de mise en solution, les besoins en bases et/ou en acides, notamment en vue de neutraliser totalement ou partiellement les gaz acides et/ou basiques contenus dans lesdites fumées, sont satisfaits, en partie au moins, par apports de bases en solution et/ou d'acides en solution provenant de l'étape de valorisation saline, c) dans l'étape de traitement des effluents liquides, les besoins en bases et/ou en acides sont satisfaits, en partie au moins, par apports de bases en solution et/ou d'acides en solution provenant de l'étape de valorisation saline, d) les parties desdits acides en solution et/ou desdites bases en solution non utilisées suivant b) et c) sont utilisées dans d'autres processus industriels, e) l'étape de traitement des effluents liquides consiste à réduire la concentration des impuretés en dessous du niveau requis par les spécifications d'utilisation des acides en solution et des bases en solution ainsi que par les spécification des dispositifs mettant en oeuvre l'étape de valorisation saline, ledit traitement des effluents liquide pouvant porter éventuellement sur la concentration en sel et pouvant comporter des opérations de dilution et/ou de concentration. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que dans l'étape de captation et de mise en solution, la totalité des besoins en bases et/ou en acides en vue de neutraliser totalement ou partiellement les gaz acides et/ou basiques contenus dans lesdites fumées sont satisfaits par apports de bases en solution et/ou d'acides en solution provenant de l'étape de valorisation saline. 3 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que dans l'étape de valorisation saline, les parties desdits acides en solution et/ou desdites bases en solution utilisées dans d'autres processus industriels suivant d) sont concentré en vue de ladite utilisation. 4 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape de valorisation saline est réalisée par électro-électrodialyse, ou par électrodialyse à membrane bipolaire. 5 - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'étape de traitement des effluents liquides consiste à: (1) ajouter au moins un agent de captation ou fixation de métaux audit effluent, (2) soumettre l'effluent obtenu à l'issue du stade (1) à une séparation solide/liquide, de manière à obtenir, d'une part, une boue comprenant ledit agent chargé en métaux, et, d'autre part, un perméat constitué d'une solution aqueuse saline contenant au moins 2% en poids de sels. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ledit agent est choisi dans le groupe comprenant les zéolites, les argiles, les carbonates, les hydroxycarbonates, les matériaux échangeurs d'ions, les matériaux comprenant au moins un composé du type silicate ou aluminosilicate, au moins un composé du type carbonate et, de préférence, au moins un support, les matériaux comprenant au moins un composé du type silicate ou aluminosilicate et au moins un support, les matériaux comprenant au moins un composé du type carbonate et au moins un support. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit agent est un matériau comprenant au moins un composé du type silicate ou aluminosilicate, au moins un composé du type carbonate et, de préférence, au moins un support. 8 - Procédé selon l'une des revendications 6 et 7, caractérisé en ce que ledit support est une argile. 9 - Procédé selon l'une des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que, préalablement au stade (1), ledit effluent liquide est soumis à une pré-neutralisation, par addition d'au moins une base, notamment de soude. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'effluent liquide présente, après préneutralisation, un pH compris entre 3 et 5, de préférence de l'ordre de 4. 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'effluent obtenu à l'issue du stade (1) présente un pH compris entre 8 et 10, de préférence de l'ordre de 9. 12 - Procédé selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que l'on effectue une régulation du pH à la sortie du stade (2) en agissant sur les concentrations de la base employée lors de la pré-neutralisation et/ou de l'agent utilisé lors du stade (1). 13 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que dans l'étape de valorisation saline, la solution saline résiduelle éventuelle est recyclée dans l'étape de traitement de l'effluent liquide ou de préférence dans l'étape de captation et de mise en solution. 14 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que ledit processus industriel est une incinération de déchets. 15 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que les gaz acides captés sont de l'acide chlorhydrique HCI et du dioxyde de soufre SO2, que la base produite dans l'étape de valorisation saline et utilisée dans l'étape de captation et de mise en solution est de la soude NaOH et que l'acide produit dans l'étape de valorisation saline est un mélange d'acide chlorydrique HCI et d'acide sulfurique H2SO4.