Brevet FR2714848A1 — publié le 19950713

MICROCAPSULES ET PROCÉDÉS POUR LEUR PRÉPARATION La présente invention concerne des microcapsules produites par une réaction de polymérisation interfaciale. Plus précisément, la présente invention concerne des microcapsules dont le contenu comporte des sels d'ammonium quaternaire. La microencapsulation est l'enrobage de petites particules solides, gouttelettes de liquide ou bulles de gaz avec un enrobage. normalement un enrobage continu. On utilise de nombreux termes pour décrire le contenu d'une microcapsule, termes tels qu'agent actif, noyau actif, partie centrale, contenu, phase interne, noyau et charge active. Le matériau d'enrobage utilisé pour la formation de la surface externe de la microcapsule est dénommé membrane d'enrobage, enveloppe ou paroi. Il peut s'agir d'un hydrocolloide polymère organique, d'un sucre, d'une cire, d'un métal ou d'un oxyde minéral. Les microcapsules ont une taille rentrant normalement dans la plage comprise entre 1 et 2 000 lm, bien que l'on connaisse des tailles plus petites et des tailles plus grandes. Dans les réactions de polymérisation interfaciale, le contenu est normalement un liquide plutôt qu'un solide. La polymérisation interfaciale comprend la réaction de divers monoméres à l'interface entre deux phases liquides non miscibles, pour la formation d'une pellicule de polymère qui encapsule la phase dispersée. Les monomères diffusent ensemble et rapidement se polymérisent à l'interface des deux phases, pour former un mince enrobage. Le degré de polymérisation peut être contrôlée par la réactivité des monomères choisis, leur concentration, la composition du véhicule de l'une ou l'autre phase, et par la température du système. On connait des microcapsules produites par polymérisation interfaciale, comportant des parois d'enveloppe composées de poly- amides, polyurées, polyuréthannes et polyesters; voir US-A-3 516 941, 3 860 565, 4 056 610 et 4 756 906. Dans certains cas, les parois des enveloppes de ces microcapsules classiques sont très poreuses et par conséquent libèrent leur contenu trop rapidement pour certaines applications. En conséquence, il peut être nécessaire que les microcapsules soient post-réticulées avec des agents de réticulation tels que des aziridines polyfonctionnelles. La réticulation donne des parois d'enveloppe à plus grande intégrité structurale et porosité réduite. Naturellement, un inconvénient évident de la post-réticulation est qu'elle ajoute une autre étape au processus de production de microcapsules. La présente invention fournit un procédé pour la microencapsulation de sels d'ammonium quaternaire par polymérisation interfaciale. On mélange un composant polaire avec un composant huileux non miscible au glycérol, dans des conditions efficaces pour la formation d'une émulsion liquide polaire-dans-huile, de sorte que le composant polaire est dispersé sous la forme de microscopiques goutte- lettes d'émulsion dans une phase continue constituée d'un composant huileux non miscible au glycérol. Chacune de ces gouttelettes est par conséquent entourée d'une paroi de capsule solide. Le composant polaire comprend un sel d'ammonium quaternaire, le glycérol, la triéthylèneglycoldiamine, un composé aliphatique linéaire ou ramifié en C4-10 comportant deux fonctions amine primaire, ou un composé alipha- tique linéaire ou ramifié en C4-10 comportant au moins trois fonctions amine primaire. Le composé comportant au moins trois fonctions amine primaire peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus choisis parmi O, NR, S et P. R étant choisi parmi H et un groupe aliphatique en C 1- 10. Le composant huileux non miscible au glycérol comprend une huile minérale, un polyisocyanate aliphatique et un tensioactif. Le rapport d'équivalents molaires de l'amine primaire à l'isocyanate dans cette réaction va d'environ 0,01:1 à 3:1. Les microcapsules produites par ce procédé sont d'un intérêt particulier et donnent de surprenants avantages de durabilité, élasticité et de propriétés d'arrêt dans la résistance à la lixiviation de la substance contenue dans les microcapsules. Des composés de type sel d'ammonium quaternaire se sont révélés particulièrement avantageux pour une utilisation dans la lutte contre des infections virales telles que le SIDA, l'hépatite et similaires. Il serait souhaitable d'incorporer de tels composés dans un matériau de support en latex, tel que des gants pour chirurgien ou des feuillets minces, utilisés à des fins de lutte contre l'infection. Si le gant ou le feuillet est transpercé par un scalpel, une aiguille ou similaire, ou si le matériau simplement se déchire pour une raison ou une autre, une libération immédiate en ce point d'un agent antiviral pourrait procurer un traitement immédiat important, avec prévention de la maladie. En général, les sels d'ammonium quaternaire ne sont pas appropriés à une incorporation directe dans des articles en latex, car ils peuvent interférer avec la production et/ou le stockage de produits d'émulsion et de latex, en raison de la forte tensioactivité de ces composés. En outre, on peut se demander si des composés dispersés tels quels au sein d'un matériau de support en latex seraient libérés de façon adéquate au point de rupture de l'article en latex, car il est peu probable que les composés soient disponibles en quantité suffisante pour s'échapper du matériau de support en latex. Il est particulièrement souhaitable de fournir des microcapsules contenant des sels d'ammonium quaternaire, pour une incorporation dans des articles en latex utilisés dans la lutte contre l'infection, et une telle incorporation a été suggérée précédemment. Cependant, il est très difficile d'encapsuler de tels composés par un procédé liquide-liquide, car les sels d'ammonium quaternaire ont tendance à s'accumuler dans les régions interfaciales dans une disper- sion huile/eau quelconque, et sont difficiles à piéger à l'intérieur de parois d'enveloppe. Une encapsulation efficace de solutions aqueuses de sels d'ammonium quaternaire est un problème technique qui n'est pas encore résolu. Des microcapsules efficaces contenant des sels d'ammonium quaternaire, destinées à être incorporées dans les articles en latex, doivent à la fois résister au processus d'introduction des microcapsules dans le matériau de support en latex, et manifester de bonnes propriétés d'arrêt, de manière que le contenu ne soit pas lixivié hors de la microcapsule et perdu avec le temps. Ces microcapsules doivent en outre avoir une élasticité suffisante pour qu'un objet acéré perçant la matière de support en latex ne déplace pas la microcapsule mais plutôt la sectionne ou la perce. De façon inattendue, il s'est révélé que des microcapsules appropriées à une incorporation dans des structures en latex utilisées à des fins de lutte contre l'infection, et qui contiennent des sels d'ammonium quaternaire, peuvent être produites par une combinaison particulière d'une combinaison soigneusement choisie d'amines réactives et d'isocyanates qui sont mis à réagir dans des solvants déterminés, conjointement avec un tensioactif, dans l'huile minérale du système réactionnel. Cette combinaison particulière de composants de parois d'enveloppe et d'environnement réactionnel permet la production de microcapsules ayant d'étonnantes propriétés de durabilité, élasticité et d'arrêt pour la lixiviation. Les conditions et exigences générales pour la production de microcapsules par des réactions de polymérisation interfaciale sont connues; voir par exemple P.D. Deasy, Microcapsulation and Related Drug Processes (Microencapsulation et procédés pharmaceutiques apparentés), Marcell Dekker Inc. (1984). Le choix particulier de divers éléments de réactions interfaciales connues permet d'atteindre les surprenants résultats obtenus ici. Les sels d'ammonium quaternaire utilisables pour une incorporation dans les microcapsules de la présente invention comprennent des biocides tels qu'un chlorure d'alkyldiméthylbenzyle ou de dialkyldiméthylbenzylammonium, le chlorure de méthylbenzéthonium, le gluconate de chlorhexidine et des mélanges de ceux-ci. De tels composés et de telles spécialités biocides sont disponibles dans le com- merce sous diverses présentations, par exemple auprès de Lonza Inc. sous les noms commerciaux de Bardac@, Barquat , Hyamine et Spectradyne@. D'autres composés de type ammonium quaternaire comprennent des composés quaternaires pour des applications non biocides, tels que le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium et le chlorure de dicétyldiméthylammonium, un méthosulfate d'alkylimidazolinium, disponible dans le commerce auprès de Lonza Inc., sous les noms commerciaux de Carsosoft et Carsoquat . Dans le procédé de l'invention, les fonctions amine sont fournies par trois sources différentes. La première est la triéthylèneglycoldiamine. La seconde source de fonction amine est un composé aliphatique linéaire ou ramifié en C4-10, comportant deux fonctions amine primaire, ou des mélanges de composés de ce type. De préférence, la diamine primaire est une alkyl-(C2-C8)- diamine ne comportant pas moins de 2 atomes de carbone entre les fonctions amine. Comme exemples de diamines aliphatiques préférées, on peut citer les composés suivants: 1,2-diaminoéthane, 1,3diaminopropane, 1,2diaminopropane, 1,3-diamino-2-hydroxypropane, 1,4-diaminobutane, 1,3diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,3-diaminopentane, 1,6 diamino-n-hexane, 2-méthylpentaméthylènediamine, 1,7-diamino- heptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodécane, 1,12-diaminododécane, diaminocyclohexanes, bis-(4-aminocyclohexyl)- méthane et 1,8-diamino-p-méthane. La troisième source de fonction amine est un composé aliphatique linéaire ou ramifié en C4-10 comportant au moins trois fonctions amine primaire. Ce composé peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus, choisis parmi O, NR, S et P, R étant choisi parmi H et un groupe aliphatique en Cl -1o. Cette troisième source peut également être fournie par des mélanges de composés correspondant à cette définition. De préférence, la troisième source d'amine est une alkyl-(C6- Cg)-triamine ne comportant pas moins de 2 atomes de carbone entre les fonctions amine. Comme exemples de triamines aliphatiques préférées, on peut citer la tris-(2-aminoéthyl)-amine, l'adduct de biuret et de (tris)- amino-1,6-hexaméthylène et le N,N'-di(6-aminohexyl)-(6-aminohexyl- amino)-succinamide et des polyoxypropylène-amines, disponibles dans le commerce sous le nom d'amines de la série Jeffamine T, auprès de Texaco Chemical Co. Les polyisocyanates aliphatiques utilisés dans le présent procédé peuvent éventuellement être choisis parmi des polyisocyanates aliphatiques contenant deux fonctions isocyanate, trois fonctions isocyanate ou plus de trois fonctions isocyanate, ou des mélanges de ces polyisocyanates. Le polyisocyanate aliphatique contient de préférence de à 30 atomes de carbone. Encore mieux, le polyisocyanate aliphatique comprend un ou plusieurs groupes cycloalkyle. Comme exemples d'iso- cyanates préférés, on peut citer le dicyclohexylméthane-4,4'-diiso- cyanate, l'hexaméthylène-1,6-diisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, le triméthylhexa-méthylène-diisocyanate, un trimère d'hexaméthylène-1,6- diisocyanate, un trimère d'isophorone-diisocyanate, le 1,4-cyclohexane- diisocyanate, le 1,4-(diméthylisocyanato)-cyclohexane, un dérivé biuret d'hexaméthylènediisocyanate, un dérivé urée d'hexaméthylène- diisocyanate, le triméthylènediisocyanate, le propylène-1,2-diisocyanate et le butylène- 1,2-diisocyanate. Le rapport d'équivalents molaires de la fonction amine primaire totale à la fonction isocyanate dans le système va de préférence d'environ 0,8:1 à 1:1,2, et encore mieux est d'environ 1:1,1. Le tensioactif est choisi parmi des tensioactifs non ioniques. Comme exemples de tels tensioactifs, on peut citer des copolymères séquences de type polyéther, tels que PluronicTM et TetronicTM, des adducts polyoxyéthyléniques d'alcools gras, tels que les tensioactifs BrijTM, et des esters d'acides gras, tels que des stéarates, oléates et similaires. Comme exemples de tels esters d'acides gras, on peut citer le monostéarate de sorbitanne, le monooléate de sorbitanne, le sesquioléate de sorbitanne et similaires. Comme exemples des fragments alcool des esters d'acides gras, on peut citer le glycérol, le glucosyle et similaires. Des esters d'acides gras sont disponibles dans le commerce, sous le nom de tensioactifs Arlacel CO. Il est surprenant que la présente réaction permette la formation de microcapsules ayant les propriétés souhaitées, les microcapsules comportant au moins environ 5 % en poids de sel d'ammonium quaternaire contenu dans la microcapsule. De préférence, la solution réactionnelle ne contient pas plus d'une petite quantité d'eau. On a constaté que la présence de grandes quantités d'eau dans le composant polaire de la solution réactionnelle nuisait aux propriétés d'arrêt de l'enveloppe résultante. De préférence, le composant polaire de la solution réactionnelle ne contient pas plus d'environ 20 % en poids d'eau. Encore mieux, le composant polaire ne contient pas plus d'environ 10 % et au mieux pas plus d'environ 5 % d'eau. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la polymérisation interfaciale est effectuée par mélange a) d'un composant polaire comprenant 1) un sel d'ammonium quatemrnaire, II) du glycérol, III) de la triéthylèneglycoldiamine, IV) H2NCH2(CH3)CHCH2CH2CH2NH2. V) N(CH2CH2NH2)3, et b) un composant huileux non miscible au glycérol, comprenant VI) une huile minérale, VII) OCN(C6H A)CH2(C6H 10) VIII) un tensioactif, chacun des composants III), IV) et V) étant présent en des rapports d'équivalents molaires de l'amine primaire à l'isocyanate allant d'environ 0,2:1 à 0,5:1. Ce mélange est effectué dans des conditions efficaces pour la formation d'une émulsion liquide polaire-dans-huile, dans laquelle ledit composant polaire est dispersé sous la forme de microscopiques gouttelettes d'émulsion dans une phase continue du composant huileux non miscible au glycérol, et chacune desdites gouttelettes étant ainsi entourées par une paroi de capsule solide. La présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 On a préparé une solution de 90 g de 2-méthylpenta- méthylènediamine (amine Dytek A, Du Pont Chemicals, Wilmington, DE, USA), 82 g de triéthylèneglycoldiamine (Jeffamine EDR-148, Texaco Chemical Co. , Houston, TX, USA), 62 g de tris-(2-aminoéthyl)-amine (Aldrich Chemical Co. Inc., Milwaukee, WI, USA) et 82 g de Bardac- 2270E dans 470 g de glycérol, à la température ambiante. On a ajouté la solution résultante à une solution agitée de 3,5 litres d'huile minérale, avec 0,17 % en poids d'Arlacel C, dans un réacteur de 7,57 1 muni de chicanes, en utilisant un agitateur à turbine Mixco-A310 à trois pales (390 tours/minute, 9,65 cm de diamètre). L'émulsion formée a été agitée à 390 tours/minute, pendant 10 minutes, dans un bain-marie à 15 C. On a ajouté à ce mélange, en l'espace de 10 minutes, 562 g de dicyclo- hexylméthane-4,4'-diisocyanate (Desmodul W, Miles Inc., Pittsburgh, PA, USA) dans 0,8 1 d'huile minérale, puis on a porté la température du bain à 63 C pendant 40 minutes. On a agité le mélange pendant 18 heures, on l'a laissé refroidir jusqu'à la température ambiante, et les microcapsules ont été recueillies et rincées avec de l'hexane ou de l'heptane. On a ensuite tamisé les capsules, pour obtenir les micro- capsules de taille désirée. Les microcapsules résultantes étaient souples, comportaient une enveloppe assez résistante et étaient pratiquement exemptes de lixiviation. EXEMPLE 2 On a préparé une solution de 3 g de 1,3-diaminopropane (Aldrich Chemical Co. Inc., Milwaukee, WI, USA), 4,3 g de triéthylène- glycoldiamine (Jeffamine EDR-148, Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA), 5 g de tris-(2-aminoéthyl)-amine (Aldrich Chemical Co. Inc., Milwaukee, Wisconsin, USA) et 4,1 g de Bardac-2270E dans 23,4 g de glycérol, à la température ambiante. On a ajouté la solution résultante à une solution agitée de 200 ml d'huile minérale avec 0,17 g en poids d'Arlacel C, dans un réacteur de 1 litre muni de chicanes, en utilisant un agitateur à turbine Rushton-FBT à 6 pales (230 tours/minute, ,0 cm de diamétre). L'émulsion formée a été agitée à 230 tours/minute, pendant 10 minutes, dans un bain-marie à 15 C. En l'espace de minutes, on a ajouté à ce mélange 32 g au total de dicyclohexyl- méthane-4,4'-diisocyanate (Desmodur W, Miles Inc., Pittsburg, PA, USA) dans 60 ml d'huile minérale, puis on a porté la température du bain à 63 C pendant 40 minutes. Le mélange a été agité pendant 18 heures, on l'a laissé refroidir jusqu'à la température ambiante, et les microcapsules ont été recueillies et rincées avec de l'hexane ou de l'heptane. Les capsules ont été ensuite tamisées, pour donner les microcapsules de taille désirée. EXEMPLE COMPARATIF 1 On a préparé une solution de 160 g de 1,3-diaminopropane (Aldrich Chemical Co. Inc., Milwaukee, WI, USA), 16 g de triéthylèneglycoldiamine (Jeffamine EDR-148, Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA), 80 g de triéthylènetétramine (Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA) et 90 g de Bardac-2270E dans 470 g de glycérol, à la température ambiante. On a ajouté la solution résultante à une solution agitée de 5,1 1 d'huile minérale avec 0,17 % en poids d'Arlacel C, dans un réacteur de 18,9 1 muni de chicanes, en utilisant deux agitateurs à turbine Mixco-A310 à trois pales (150 tours/minute, 16,5 cm de diamètre). L'émulsion formée a été agitée à tours/minute, pendant 10 minutes, dans un bain-marie à 15 C. On a ajouté à ce mélange, en l'espace de 10 minutes, 540 g au total de dicyclohexylméthane-4,4'- diisocyanate (Desmodur W, Miles Inc., Pittsburg, PA, USA) dans 2,4 1 d'huile minérale, puis on a porté la température du bain à 63 C pendant 40 minutes. On a agité le mélange pendant 18 heures, on l'a laissé revenir jusqu'à la température ambiante, et les microcapsules ont été recueillies et rincées avec de l'hexane ou de l'heptane. On a ensuite tamisé les capsules pour obtenir les microcapsules de taille désirée. EXEMPLE COMPARATIF 2 On a préparé une solution de 17,25 g d'une polyoxyalkylène- amine (Jeffamine D-230, Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA), 7,6 g de polyoxypropylèneamine (Jeffamine T-403, Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA) et 4 g de Bardac-2270E (Lonza Chemical Co., Fair Lawn, NJ, USA) dans 22,5 g de glycérol, à la température ambiante. On a ajouté la solution résultante à une solution agitée de 180 g d'huile minérale avec 0,17 % en poids d'Arlacel C (ICI Americas Inc., Wilmington, Delaware, USA), dans un réacteur de 1 I muni de chicanes, en utilisant un agitateur à turbine Rushton-FBT à 6 pales (238 tours/minute, 5,0 cm de diamètre). L'émulsion s'est formée et a été agitée à 238 tours/minute, pendant 10 minutes, dans un bain-marie à 15 C. En l'espace de 10 minutes, on a ajouté à ce mélange 15 g au total de toluènediisocyanate (Du Pont Chemicals, Wilmington, DE, USA) dans g d'huile minérale, puis on a porté la température du bain à 63 C pendant 40 minutes. On a agité le mélange pendant 18 heures, on l'a laissé refroidir jusqu'à la température ambiante, et les microcapsules ont été recueillies et rincées avec de l'hexane ou de l'heptane. On a ensuite tamisé les capsules, pour obtenir les microcapsules de taille désirée. EXEMPLE COMPARATIF 3 On a préparé une solution de 11,9 g de triéthylène- glycoldiamine (Jeffamine EDR- 148, Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA) et 3 g de tris-(2-aminoéthyl)-amine, et 4,1 g de Bardac-2270E, dans 22,5 g de glycérol, à la température ambiante. On a ajouté la solution résultante à une solution agitée de 200 ml d'huile minérale avec 0,17 % en poids d'Arlacel C, dans un réacteur de 1 1 muni de chicanes, en utilisant un agitateur à turbine Rushton-FBT à 6 pales (235 tours/minute, 5,0 cm de diamètre). L'émulsion formée a été agitée à 235 tours/minute, pendant 10 minutes, dans un bain-marie à 15 C. En l'espace de 10 minutes, on a ajouté à ce mélange 26,4 g au total de dicyclohexylméthane-4,4'-diisocyanate (Desmodur W, Miles Inc., Pittsburg, PA, USA) dans 100 ml d'huile minérale, puis on a porté la température du bain à 63 C pendant 40 minutes. On a agité le mélange pendant 18 heures, on l'a laissé refroidir jusqu'à la température ambiante, et les microcapsules ont été recueillies et rincées avec de l'hexane ou de l'heptane. On a ensuite tamise les capsules pour obtenir les microcapsules de taille désirée. EXEMPLE COMPARATIF 4 Le mode opératoire était le même que celui de l'exemple comparatif 2. On a utilisé 8 g de 1,3-diaminopropane, 4 g de diéthylène- triamine et 36 g de dicyclohexylméthane-4,4'-diisocyanate. EXEMPLE COMPARATIF 5 Le mode opératoire était le même que celui de l'exemple comparatif 2. On a utilisé 5 g d'éthylènediamine, 4 g de triéthylène- glycoldiamine, 4,1 g de triéthylènetétramine et 15,1 g de toluène- diisocyanate. EXEMPLE COMPARATIF 6 Le mode opératoire était le même que celui de l'exemple comparatif 2. On a utilisé 14,2 g de 1,6-diaminohexane et 20 g de toluènediisocyanate. EXEMPLE COMPARATIF 7 Le mode opératoire était le même que celui de l'exemple comparatif 2. On a utilisé 26 g de polyoxypropylèneamine (Jeffamine T- 403 (Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA) et 13 g de toluène- diisocyanate. EXEMPLE COMPARATIF 8 Le mode opératoire était le même que celui de l'exemple comparatif 2. On a utilisé 26 g de polyoxyalkyléneamine (Jeffamine D- 230 (Texaco Chemical Co., Houston, TX, USA), 5 g de triéthylène- tétramine et 20 g de toluènediisocyanate. EXEMPLE COMPARATIF 9 Le mode opératoire était le même que celui de l'exemple comparatif 2. On a utilisé 6,4 g de 2-méthylpentaméthylènediamine (amine Dytek A, Du Pont Chemicals, Wilmington, DE, USA), 1,7 g de triéthylènetétramine et 10 g de toluènediisocyanate. EXEMPLE COMPARATIF 10 Le mode opératoire était le même que celui de l'exemple comparatif 2. On a utilisé 8,3 g d'éthylènediamine, 3,6 g de diéthylène- triamine et 15,1 g de toluènediisocyanate. On a constaté que les microcapsules préparées selon les exemples comparatifs 1, 4 et 7 avaient des enveloppes peu résistantes. On a constaté une lixiviation excessive dans les microcapsules préparées selon les exemples comparatifs 2, 8 et 9. Les microcapsules préparées selon les exemples comparatifs 5, 6, 9 et 10 étaient fragiles. Les microcapsules préparées selon l'exemple comparatif 3 ont perdu immédiatement la totalité de leur contenu. Ces exemples comparatifs ont montré que lorsque l'un des composants essentiels était omis, à savoir la diamine primaire, la triamine primaire ou le polyisocyanate aliphatique, les capsules préparées étaient moins satisfaisantes et ne donnaient pas les propriétés avantageuses recherchées d'élasticité, résistance mécanique et/ou résistance à la lixiviation. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la microencapsulation de sels d'ammonium quaternaire par polymérisation interfaciale, comprenant le mélange a) d'un composant polaire comprenant I) un sel d'ammonium quaternaire ou un mélange de sels de ce type, II) du glycérol, III) de la triéthyléneglycoldiamine, IV) un composé aliphatique linéaire ou ramifié en C4-1o comportant deux fonctions amine primaire, ou un mélange de composés de ce type, V) un composé aliphatique linéaire ou ramifié en C4-1o comportant au moins trois fonctions amine primaire, ledit composé étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes non contigus choisis parmi O, NR, S et P. R étant choisi parmi H et un groupe aliphatique en Cl10, ou un mélange de composés de ce type; et b) un composant huileux non miscible au glycérol, comprenant VI) une huile minérale, VII) un polyisocyanate aliphatique soluble dans le composant huileux non miscible au glycérol, ou un mélange de composés de ce type, VIII) un tensioactif ou un mélange de tensioactifs, chacun desdits composants III), IV) et V) étant présent en rapports d'équivalents molaires de l'amine primaire à l'isocyanate allant d'environ 0,01:1 à 3:1; ledit mélange étant effectué dans des conditions efficaces pour la formation d'une émulsion liquide polaire- dans-huile, ledit composant polaire étant dispersé sous la forme de microscopiques gouttelettes d'émulsion dans une phase continue constituée du composant huileux non miscible au glycérol, et chacune desdites gouttelettes étant ainsi entourée par une paroi de capsule solide. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé comportant deux fonctions amine primaire est une alkyl-(C4-6)- diamine ne comportant pas moins de 2 atomes de carbone entre les fonctions amine. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé comportant deux fonctions amine primaire est choisi parmi les suivants: 1,2-diaminoéthane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminopropane, 1,3-diamino-2hydroxypropane, 1,4-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,5- diaminopentane, 1,3-diaminopentane, 1,6-diamino-n-hexane, 2- méthylpentaméthylènediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9- diaminononane, 1,10-diaminodécane, 1,12-diaminododécane, diaminocyclohexanes, bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane et 1.8-diamino-p- méthane. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé comportant au moins trois fonctions amine primaire est une alkyl-(C6.10)-triamine ne comportant pas moins de 3 atomes de carbone entre les fonctions amine. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé comportant au moins trois fonctions amine primaire est choisi parmi la tris-(2-aminoéthyl)-amine, un adduct de (tris)-amino-1,6-hexa- méthylène et de biuret, et le N,N'-di-(6-aminohexyl)-(6-aminohexylamino)- succinamide et une polyoxypropylèneamine. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyisocyanate aliphatique comprend des groupes cycloalkyle. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyisocyanate aliphatique contient de 5 à 30 atomes de carbone. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyisocyanate aliphatique contient deux fonctions isocyanate. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyisocyanate aliphatique contient trois fonctions isocyanate. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyisocyanate aliphatique est choisi parmi le dicyclohexylméthane-4,4'- diisocyanate, l'hexaméthylène- 1,6-diisocyanate, l'isophorone-diiso- cyanate, le triméthylhexaméthylène-diisocyanate, le trimère d'hexa- méthylène-1,6-diisocyanate, le trimère d'isophorone-diisocyanate, le 1,4- cyclohexane-diisocyanate, le 1,4-(diméthylisocyanato)-cyclohexane, un dérivé biuret d'hexaméthylènediisocyanate. un dérivé urée d'hexa- méthylènediisocyanate, le triméthylènediisocyanate, le propylène-1,2- diisocyanate et le butylène- 1,2-diisocyanate. 1 1. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel d'ammonium quaternaire est un sel d'ammonium quaternaire antimicrobien. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel d'ammonium quaternaire est un chlorure d'alkyldiméthylbenzyle, un chlorure de dialkyldiméthylammonium, le chlorure de méthyl- benzéthonium, le gluconate de chlorhexidine, le chlorure de stéaryl- diméthylbenzylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium et le chlorure de dicétyldiméthylammonium, un méthosulfate d'alkyl- imidaxolinium et des mélanges de ceux-ci. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel d'ammonium quaternaire constitue au moins environ 5 % en poids de la microcapsule. 14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport d'équivalents molaires de la fonction amine totale à la fonction isocyanate va d'environ 0,8:1 à 1:1.2. 15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport d'équivalents molaires de la fonction amine totale à la fonction isocyanate est d'environ 1:1,1. 16. Procédé pour la microencapsulation de sels d'ammonium quaternaire par polymérisation interfaciale, comprenant le mélange a) d'un composant polaire comprenant 1) un sel d'ammonium quaternaire, Il) du glycérol, III) de la triéthylèneglycoldiamine, IV) H2NCH2(CH3)CHCH2CH2CH2NH2, V) N(CH2CH2NH2)3, et b) un composant huileux non miscible au glycérol, comprenant VI) une huile minérale, VII) OCN(C6H lo)CH2(C6H lo) VIII) un tensioactif, chacun des composants III), IV) et V) étant présent en des rapports d'équivalents molaires de l'amine primaire à l'isocyanate allant d'environ 0,2:1 à 0,5:1, ledit mélange étant effectué dans des conditions efficaces pour la formation d'une émulsion liquide polaire-dans-huile, ledit composant polaire étant dispersé sous la forme de microscopiques gouttelettes d'émulsion dans une phase continue constituée du composant huileux non miscible au glycérol, et chacune desdites gouttelettes étant ainsi entourée d'une paroi de capsule solide. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le rapport d'équivalents molaires de la fonction amine primaire totale à la fonction isocyanate va d'environ 0,8:1 à 1:1,2. 18. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le rapport d'équivalents molaires de la fonction amine primaire totale à la fonction isocyanate est d'environ 1: 1, 1. 19. Microcapsules préparées par le procédé de la revendication 1. 20. Microcapsules préparées par le procédé de la revendication 16.