Brevet FR2718132A1 — publié le 19951006

PROCEDE DE PREPARATION DE SELS D'ACIDES ORGANIQUES OU D'AMINO-ACIDES ET D'OLIGO-ELEMENTS METALLIOUES PRODUITS SUSCEPTIBLES D'ETRE OBTENUS PAR CE PROCEDE ET UTILISATION DE CES SELS EN MEDECINE HUMAINE ET VETERINAIRE La présente invention a pour objet un nouveau procédé de préparation de sels d'acides organiques ou d'amino-acides et d'oligo-éléments métalliques. Elle vise également et ce à titre de produits industriels nouveaux les sels susceptibles d'être obtenus par mise en oeuvre du susdit procédé. Elle vise enfin l'utilisation de ces sels en médecine humaine et vétérinaire. Par le terme "oligo-éléments métalliques", on entend, au sens de la présente invention, les éléments métalliques qui ne représentent qu'un pourcentage infime des constituants des êtres vivants, dont la présence à l'état de traces est cependant nécessaire à la croissance ou à la vie des animaux et des végétaux et qui sont constitués notamment par les métaux lourds et les métaux de transition, plus particulièrement par les métaux du groupe comprenant le zinc, le magnésium, le cobalt, le cuivre, le chrome, le molybdène, le fer, le manganèse, le nickel, le lithium, le sodium, l'aluminium, le potassium, le calcium, le vanadium, le niobium, l'argent, l'étain, le béryllium, l'antimoine, l'hafnium, le plomb et le bismuth. Il est connu de préparer les sels d'acides organiques ou d'amino-acides et d'oligo-éléments métalliques en faisant réagir directement un acide ou un amino-acide avec un oligo-élément métallique. Cette réaction est difficile à maîtriser dans la mesure où elle s'accompagne d'un dégagement d'hydrogène. En effet, l'hydrogène doit être évacué avec précaution en raison notamment de son caractère inflammable. Il est également connu d'obtenir les sels d'acides organiques et d'amino-acides et d'oligo-éléments métalliques par réaction de l'acide ou de l'amino-acide avec l'oxyde ou le carbonate de l'oligo-élément métallique visé. Si ces réactions ne dégagent pas de gaz inflammables, il n'en reste pas moins vrai qu'elles sont difficiles à mettre en oeuvre. En effet, ces réactions doivent être effectuées à températures élevées et prennent, souvent, plusieurs heures. Il est également possible de préparer les sels en question par la réaction de l'acide ou de I ' amino-acide avec l'hydroxyde de l'oligo-élément métallique visé. Cependant, le rendement de cette réaction dépend de la réactivité de l'hydroxyde et, la plupart du temps, on retrouve en mélange avec le sel formé une partie n'ayant pas réagi de l'hydroxyde d'oligo-élément métallique mis en oeuvre. Il faut donc procéder à plusieurs lavages de ce mélange, ces lavages étant suivis soit d'une filtration, soit d'une décantation or, il s'agit là d'opérations longues et délicates. Ce dernier procédé est décrit dans le brevet FR 2 521 989 qui vise un procédé de fabrication de gluconate d'aluminium à partir d'hydroxyde d'aluminium et d'acide gluconique à propos duquel est indiqué la nécessité de filtrer le gluconate d'aluminium en question après la réaction proprement dite. Pour remédier aux inconvénients des procédés connus, il a été proposé de préparer des sels d'acides organiques ou d'amino-acides et d'oligo-éléments métalliques en faisant réagir un sel minéral d'acide organique ou d'amino-acide avec un sel minéral d'oligo-élément métallique. Cependant, pour qu'une telle réaction de double décomposition soit possible, il est nécessaire que l'un des deux produits auxquels elle conduit s'élimine du milieu réactionnel par précipitation. Or, cela n'est pas toujours le cas. Par ailleurs, à supposer qu'elle se produise, cette réaction fournit une solution contenant le sel désiré mélangé à des traces des constituants de départ de la réaction. il est donc nécessaire de procéder à un traitement de purification qui peut être effectué par cristallisation. Or, il se trouve que malgré toutes les précautions qui peuvent être prises, il est impossible d'éliminer totalement les traces en question. il résulte de ce qui précède qu'il existe toujours, à l'heure actuelle, un besoin de disposer d'un procédé de préparation de sels d'acides organiques ou d'amino-acides et d'oligo-éléments métalliques n'occasionnant pas le dégagement de gaz inflammables, pouvant être mis en oeuvre dans des conditions douces (basse température, temps de réaction court), permettant d'obtenir un rendement de réaction élevé, susceptible d'être mis en oeuvre quel que soit le sel désiré et ne nécessitant pas de purification. Or, la Société Demanderesse a eu le mérite de trouver, à l'issue de recherches longues et approfondies, que ce but pouvait être atteint en utilisant dans le cadre de la réaction de double décomposition déjà connue, une résine échangeuse d'ions cationique ou anionique. Le mérite de la Société Demanderesse est d'autant plus grand que ce procédé conduit à des sels d'acides organiques ou d'amino-acides et d'oligo-éléments métalliques qui permettent d'obtenir en médecine humaine et vétérinaire de meilleurs résultats que ceux qui existent déjà. L'invention a donc pour objet un procédé de préparation du sel d'un acide organique ou d'un amino-acide et d'un oligo-élément métallique caractérisé par le fait que l'on a recours à un sel minéral d'une part de l'oligo-élément métallique et d'autre part de l'acide organique ou de 1' amino-acide et que l'on choisit une résine échangeuse d'ions cationique ou anionique et que - dans une première étape on met au contact de la résine échangeuse d'ions, une solution aqueuse du sel de l'oligo-élément si la résine est une résine échangeuse cationique ou du sel de l'acide organique ou de l'aminoacide si la résine est une résine échangeuse anionique, la quantité de sel étant telle qu'elle apporte de 1 à 4 milliéquivalents d'oligo-élément ou de 1 à 4 milliéquivalents d'acide par gramme de résine et la durée de contact telle que selon le cas, au moins 80 % d'oligo-élément métallique ou au moins 80 % d'acide organique ou d'aminoacide soient adsorbés par la résine, - dans une deuxième étape on met au contact de la résine ayant adsorbé l'oligo-élément ou l'anion de l'acide, le sel minéral de l'acide organique ou de l'amino-acide si la résine est cationique ou le sel minéral de l'oligoélément métallique si la résine est anionique provoquant ainsi dans les deux cas l'élution du cation et de l'anion du sel recherché, - dans une troisième étape on récupère la fraction éluée contenant le cation et l'anion du sel recherché. Lorsque la résine mise en oeuvre est une résine cationique, il s'agit notamment d'une résine sulfonique du type acide fort sous forme Ho ou Na dont la granulométrie est de 10 à 400 pm, de préférence de 50 à 200 um, dont le taux de réticulation est de 5 à 12 % et qui est avantageusement choisie dans le groupe comprenant - DOWEX 50 W X8 commercialisé par Dow Chemicals, - AMBERLITE IR 122 commercialisé par ROHM & HAAS, - DUOLITE commercialisé par ROHM & HAAS, - SERDOLIT commercialisé par SERVA, - AMBERLITE IR 120 commercialisé par ROHM & HAAS. Lorsque la résine mise en oeuvre est une résine anionique, il s'agit notamment d'une résine de type base forte sous forme d'ammonium quaternaire dont la granulométrie est de 10 à 400 pm, de préférence de 50 à 200 um, dont le taux de réticulation est de 5 à 10 % et qui est avantageusement choisie dans le groupe comprenant - 1'AMBERLITE IRA 400 commercialisé par ROHM & FNS, - DOWEX 1 x 8 commercialisé par Dow Chemicals. Les acides organiques ou les amino-acides qu'il est proposé de mettre en oeuvre dans le procédé conforme à l'invention sont, de préférence, l'acide gluconique, l'acide 5-oxo-pyrrolidine-2-carboxylique (couramment appelé oxoproline), l'acide glutamique, la glycine, l'acide glucoheptoni que, l'acide orotique, l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide mallique, l'acide fumarique, la lysine, l'arginine, l'acide aspartique, la valine, la leucine, l'isoleucine, et plus préférentiellement, les mélanges d'amino-acides provenant de l'hydrolyse de protéines d'origine animale choisies dans le groupe comprenant la kératine, notamment l'hydrolysat de protéines commercialisé par la Société Bretagne Chimie Fine sous la marque de fabrique KERAMINE A et les mélanges d'amino-acides provenant de l'hydrolyse de protéines d'origine végétale notamment les mélanges d'aminoacides provenant de l'hydrolyse du soja. Les sels minéraux de l'oligo-élément et de l'acide organique ou de l'amino-acide choisis qui sont mis en oeuvre dans le procédé conforme à l'invention sont choisis dans le groupe comprenant les chlorures, les sulfates, les nitrates et les sels de sodium. Selon un mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, la résine est rincée entre les deux premières étapes du procédé et ceci notamment à l'eau distillée et/ou rincée après la deuxième étape du procédé et ceci notamment à l'acide chlorhydrique, à l'acide sulfurique ou à l'acide nitrique ou à l'eau distillée. Le traitement d'une résine cationique par une solution d'un sel minéral d'un oligo-élément métallique a pour effet de fixer l'oligo-élément en question sur la résine. Cette fixation peut être schématisée comme suit dans le cas d'une résine sulfonique de type acide fort sous forme acide H et dans le cas d'un sel minéral d'un oligo-élément métallique divalent constitué par un chlorure 2RS0-3H+ + M2 + 2Cl- r' (RSO3)2 M2+ + 2H + 2Cl- Dans cette équation chimique, - RSO-3 représente la partie anionique de la résine, et - M2 représente l'oligo-élément métallique. Ensuite, l'opération d'élution effectuée à l'aide d'une solution d'un sel, de préférence minéral, de l'acide organique ou de l'amino-acide choisi peut être représentée comme suit dans le cas d'un sel minéral de l'acide organique ou de l'amino-acide constitué par un sel de sodium (RSO3)-2M2+ + 2 Acide + 2Na - 2RSO~3Na + M2+ + 2 Acide Dans cette équation chimique, - Acide représente l'acide ou l'amino-acide dont on souhaite préparer le sel d'acide ou d'amino-acide de 1 'oligo-élément choisi. Le sel souhaité, dissocié, à savoir (M2+ + Acide se retrouve dans la solution d'élution. Le traitement d'une résine anionique par une solution d'un sel minéral d'acide organique ou d'amino-acide a pour effet de fixer l'anion de l'acide organique ou l'amino-acide en question sur la résine. La fixation de l'anion d'acide ou d 'amino-acide peut être schématisée comme suit dans le cas d'une résine de type base forte sous forme d'ammonium quaternaire et d'un sel minéral de l'acide organique ou de l'amino-acide constitué par un sel de sodium RN(CH3)+3 Cl + Na + Acide c* RN(CH3)3 Acide + Na + Cl Dans cette équation chimique, - RN(CH3)+3 représente la partie cationique de la résine, et - Acide représente l'anion d'acide organique ou d'amino-acide dont on souhaite préparer le sel d'oligo-élément choisi. Ensuite, l'opération d'élution effectuée à l'aide d'un sel minéral de l'oligo-élément choisi peut être représentée comme suit, dans le cas d'un sel minéral d'oligo élément métallique monovalent constitué d'un chlorure RN(CH3)-3 Acide + M + Cl o RN(CH3 )+3 Cl + Acides + M* Dans cette équation chimique, - ME represente l'oligo-élément choisi. Le sel souhaité, dissocié, à savoir (Acide + M+), se retrouve dans la solution d'élution. Pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, on peut avoir recours à une colonne de type chromatographique en verre ou en PVC retenant la résine échangeuse d'ions entre deux supports poreux et fonctionnant de façon continue ou discontinue. Le procédé conforme à l'invention permet de préparer des sels d'oligo-éléments et d'acides organiques ou d'aminoacides pouvant être utilisés en tant que principes actifs de médicaments pour la médecine humaine ou vétérinaire. L'invention pourra être encore mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et qui sont relatifs à des modes de réalisation avantageux du procédé selon l'invention. EXEMPLE 1 : Préparation du sel de cobalt de l'oxoproline Une quantité de 40 ml de solution de chlorure de cobalt d'une concentration de 1 mole/l est mise en contact pendant 10 minutes avec une résine échangeuse de cations de type cationique DOWEX 50 W X8, commercialisée par Dow Chemicals. Cette résine a une granulométrie de 100 à 200 mesh, un taux de réticulation de 8 % et elle est disposée dans un tube de 25 cm3 présentant un diamètre de 1 cm ; le tube est garni de 18 g de résine. Elle est ensuite rincée avec 200 ml d'eau distillée, puis mise en contact avec 40 ml d'une solution de sel de sodium de l'oxoproline d'une concentration de l mole/litre (obtenue par dissolution de 5,2 g d'oxoproline dans 40 ml de solution de soude d'une concentration de 1 mole/litre). Après une durée de contact de 15 minutes, on recueille 60 ml d'une solution de sel de cobalt de l'oxoproline d'une concentration d'environ 0,33 mole/litre. Le taux d'impuretés de cette solution est de 0,1 %. EXEMPLE 2 : Préparation du sel de nickel de l'oxoproline Une quantité de 40 ml de solution de chlorure de nickel d'une concentration de 1 mole/l, est mise en contact pendant 10-15 minutes avec une résine échangeuse de cations de type DOWEX 50 W X8, commercialisée par Dow Chemicals. Cette résine a une granulométrie de 100-200 mesh, un taux de réticulation de 8 % et elle est disposée dans un tube de 25 cm3 présentant un diamètre de 1 cm ; le tube est garni de 18 g de résine. Elle est ensuite rincée avec 200 ml d'eau distillée, puis mise en contact avec 50 ml d'une solution de sel de sodium de l'oxoproline d'une concentration de 0,8 mole/litre (obtenue par dissolution de 5,2 g d'oxoproline dans 50 ml de solution de sodium d'une concentration de 0,8 mole/litre). Après une durée de contact de 15 minutes, on recueille 50 ml d'une solution de sel de nickel de l'oxoproline d'une concentration d'environ 0,4 mole/litre. Le taux d'impuretés de cette solution est de 0,1 %. EXEMPLE 3 : Préparation du sel de cuivre de l'oxoproline Une quantité de 40 ml de solution de chlorure de cuivre d'une concentration de 1 mole/l est mise en contact pendant 10-15 minutes avec une résine échangeuse de cations de type DOWEX 50 W X8, commercialisée par Dow Chemicals. Cette résine a une granulométrie de 100-200 mesh, un taux de réticulation de 8 % et elle est disposée dans un tube de 25 cm3 présentant un diamètre de 1 cm ; le tube est garni de 18 g de résine. Elle est ensuite rincée avec de l'eau distillée, puis mise en contact avec 20 ml d'une solution de sel de sodium de l'oxoproiine d'une concentration de 2 mole/litre (obtenue par dissolution de 5,2 g d'oxoproline dans 20 ml de solution de soude d'une concentration de 2 mole/litre). Après une durée de contact de 15 minutes, on recueille 26,5 ml d'une solution de sel de cuivre de l'oxoproiine d'une concentration d'environ 0,75 mole/litre. Le taux d'impuretés de cette solution est de 0,1 %. EXEMPLE 4 : Préparation du glutamate de nickel Une quantité de 40 ml de solution de chlorure de nickel d'une concentration de 1 mole/l est mise en contact pendant 10-15 minutes avec une résine échangeuse de cations de type DOWEX 50 W X8, commercialisée par Dow Chemicals. Cette résine a une granulométrie de 100-200 mesh, un taux de réticulation de 8 % et elle est disposée dans un tube de 25 cm3 présentant un diamètre de 1 cm ; le tube est garni de 18 g de résine. Elle est ensuite rincée avec 200 ml d'eau distillée, puis mise en contact avec 20 ml d'une solution de glutamate de sodium d'une concentration de 2 mole/litre (obtenue par dissolution de 5,8 g d'acide glutamique dans 20 ml de solution de soude d'une concentration de 2 mole/litre). Après une durée de contact de 15 minutes, puis un rinçage à l'eau distillée, on recueille 26 ml d'une solution de glutamate de nickel d'une concentration d'environ 0,6 mole/litre. Le taux d'impuretés de cette solution est de 0,1 %. EXEMPLE 5 : Pré ration du gluconate de manganèse Une quantité de 260 ml d'une solution molaire de sulfate de manganèse est mise en contact pendant 30 minutes avec une résine DOWEX 50 W X8, commercialisée par Dow Chemicals. Cette résine a une granulométrie de 100-200 mesh, un taux de réticulation de 8 % et elle est disposée dans un tube de 300 cm3 présentant un diamètre de 4 cm ; le tube est garni de 200 g de résine. Elle est ensuite rincée avec 1200 ml d'eau distilidée, puis mise en contact avec 300 ml d'une solution de gluconate de sodium d'une concentration de 1,3 mole/litre (obtenue par dissolution de 78,4 g d'acide gluconique dans 300 ml de solution de soude d'une concentration de 1,3 mole/litre). Après une durée de contact de 30-40 minutes, puis un rinçage à l'eau, on recueille 400 ml d'une solution de gluconate de manganèse d'une concentration d'environ 0,5 mole/litre. Le taux d'impuretés de cette solution est de 0,1 %. EXEMPLE 6 : Préparation du sel de zinc des amino-acides constitutifs d'un mélange d'amino-acides obtenu au préalable par hydrolyse de protéines animales provenant de plumes de poulets Le susdit mélange d'amino-acides provient de l'hydrolysat de protéines commercialisé par la Société Bretagne Chimie Fine sous la marque de fabrique KERAMINE A. Cet hydrolysat est à 30,5 % en poids de matières sèches. Ces 30,5 % de matières sèches se composent d'une part d'environ 15 à 16 % de matières minérales par rapport au produit brut (dont environ 13 % de chlorure de sodium) et d'autre part d environ 14,5 à 15,5 % de protéines par rapport au produit brut. Le pH de cet hydrolysat est d'environ 4,5. Le susdit mélange d'amino-acides comprend les aminoacides énumérés dans le tableau I ; dans ce tableau, on a également indiqué les teneurs (exprimées en % en poids par rapport à la masse totale de l'hydrolysat) du produit KERAMINE A en les divers amino-acides identifiés Tableau I Lysine 0.28 Acide glutamique 1.73 Méthionine 0.06 Histidine 0.25 Praline 1.71 Isoleucine 0.58 Arginine 1.04 Glycine 1.29 Leucine 1.10 Acide aspartique 1.15 Alanine 0.79 Tyrosine 0.12 Thréonine on Cystine 0.24 pt-aian 0.78 Sérine 2.05 Valine 0.91 Les teneurs en amino-acides données dans le tableau I résultent d'un dosage chromatographique. Pour préparer le susdit sel de zinc, on utilise une colonne de chromatographie en PVC d'un diamètre de 20 cm et d'une hauteur de 200 cm, dont les deux extrémités sont fermées par des grilles munies respectivement d'un système de capteur et d'un système d'injection de liquides. Cette colonne est garnie de 65-70 kg de résine échangeuse d'ions de type cationique fort sous forme sodique vendue sous la marque de fabrique AMBERLITE IR 122 (d'une granulométrie de 100 mesh et d'un taux de réticulation de 10 %). La colonne ainsi garnie présente une capacité d'échange de l'ordre de 120 équivalents ce qui permet de fixer 60 moles de zinc. Initialement, tous les groupes actifs de la résine sont saturés en ions sodium. Dans une première étape, on fait traverser la résine à contre courant par 100 litres d'une solution aqueuse de chlorure de zinc de concentration 0,6 mole/litre contenant 60 moles de zinc de telle manière que la durée du contact entre la résine et la solution soit de 1 heure, c'est-à-dire que 80-90 % des ions zinc soient adsorbés par remplacement des ions sodium de la résine. On effectue alors un rinçage à l'eau à courant ascendant et à courant descendant. On fait également passer un flux d'air comprimé pour chasser le reste d'eau de rinçage. On fait ensuite, dans une deuxième étape, traverser la résine en courant descendant par 200 litres du susdit hydrolysat KERAMINE A, préalablement neutralisé par de la soude de façon telle que la durée de contact hydrolysat/résine soit de 1 h30 à 2 heures. Au cours de cette deuxième étape, le zinc fixé sur la résine est échangé avec le sodium des amino-acides. En fin d'opération, on recueille 200 litres d'éluat constitué par une solution aqueuse contenant 0,1 mole de sel de zinc des amino-acides du mélange d'amino-acides identifié au Tableau I. On repasse le produit obtenu dans les mêmes conditions après avoir saturé la colonne une nouvelle fois en chlorure de zinc. On effectue ainsi 5 passages successifs du produit en saturant au préalable la colonne en chlorure de zinc. On recueille enfin 200 litres d'éluat d'une concentration de l'ordre de 0,5 à 0,6 mole par litre de zinc. Dans le tableau II suivant, on indique les teneurs, exprimées en % en poids par rapport à la masse totale du produit brut, des différents sels de zinc des amino-acides Tableau II Lysine 0.16 Acide glutamique 1.31 Méthionine 0.04 Histidine 0.23 Praline 0.82 Isoleucine 0.31 Arginine 0.36 Glycine 0.60 Leucine 0.60 Acide aspartique 0.80 Alanine 0.43 Tyrosine 0.05 Thréonine 0.47 Cystine 0.13 Phénylalanine 0.35 Sérine 1.17 Valine 0.51 Exemple 7 : Préparation du sel de cuivre des amino-acides constitutifs d'un mélange d'amino-acides obtenu au préalable par hydrolyse de protéines animales provenant de plumes de poulets On utilise le mélange d'amino-acides de l'exemple 6, à savoir celui commercialisé par la Société Bretagne Chimie Fine sous la marque de fabrique KERAMINE A. On reprend le même protocole opératoire que pour l'exemple 6 en remplaçant seulement le chlorure de zinc par du sulfate de cuivre. En fin d'opération, on recueille 200 litres d'éluat constitué par une solution aqueuse contenant 0,1 mole de sel de cuivre des amino-acides du mélange d'amino-acides identifies au Tableau I. Dans le tableau III suivant, on indique les teneurs, exprimées en % en poids par rapport à la masse totale du produit brut, des différents sels de cuivre des aminoacides Tableau III Lysine 0.25 Acide glutamique 1.50 Méthionine 0.05 Histidine 0.18 Proline 1.24 Isoleucine Arginine 0.82 Glycine 0.88 Leucine 0.86 Acide aspartique 0.97 Alanine 0.59 Tyrosine 0.10 Thréonine 0.61 Cystine 0.04 Phénylalanine 0.58 Sérine 1.56 Valine 0.68 Exemple 8 : Préparation du sel de manganèse des amino-acides constitutifs d'un mélange d'amino-acides obtenu au préalable par hydrolyse de protéines animales provenant de plumes de poulets On utilise le mélange d'amino-acides de l'exemple 6, à savoir celui commercialisé par la Société Bretagne Chimie Fine sous la marque de fabrique KERAMINE A. On reprend le même protocole opératoire que pour l'exemple 6 en remplaçant seulement le chlorure de zinc par du sulfate de manganèse. En fin d'opération, on recueille 200 litres d'éluat constitué par une solution aqueuse contenant 0,1 mole de sel de manganèse des amino-acides du mélange d'amino-acides identifiés au Tableau I. Dans le tableau IV suivant, on indique les teneurs, exprimées en % en poids par rapport à la masse totale du produit brut, des différents sels de manganèse des aminoacides Tableau IV Lysine 0.19 Acide glutamique 1.39 Méthionine 0.06 Histidine 0.25 Proline 1.03 Isoleucine 0.37 Arginine 0.56 Glycine 0.79 Leucine 0.72 Acide aspartique 0.87 Alanine 0.52 Tyrosine 0.07 Thréonine 0.52 Cystine 0.14 Phénylalanine 0.47 Sérine 1.36 Valine 0.59 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de sels d'acides organiques ou d'amino-acides et d'oligo-éléments caractérisé par le fait que l'on a recours à un sel minéral, d'une part de l'oligo-élément métallique et d'autre part de l'acide organique ou de l'amino-acide, que l'on choisit une résine échangeuse d'ions cationique ou anionique et que - dans une première étape on met au contact de la résine échangeuse d'ions, une solution aqueuse du sel de l'oligo-élément si la résine est une résine échangeuse cationique ou du sel de l'acide organique ou de l'aminoacide si la résine est une résine échangeuse anionique, la quantité de sel étant telle qu'elle apporte de 1 à 4 milliéquivalents d'oligo-élément ou de 1 à 4 milliéquivalents d'acide par gramme de résine et la durée de contact telle que selon le cas, au moins 80 % d'oligo-élément métallique ou au moins 80 % d'acide organique ou d'amino-acide soient adsorbés par la résine, - dans une deuxième étape on met au contact de la résine ayant adsorbé l'oligo-élément ou l'anion de l'acide le sel minéral de l'acide organique ou de l'amino-acide si la résine est cationique ou le sel minéral de l'oligoélément métallique si la résine est anionique provoquant ainsi dans les deux cas l'élution du cation et de l'anion du sel recherché, - dans une troisième étape on récupère la fraction éluée contenant le cation et l'anion du sel recherché. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que lorsque la résine mise en oeuvre est une résine cationique, il s'agit notamment d'une résine sulfonique du type acide fort sous forme H ou Na dont la granulométrie est de 10 à 400 pm, de préférence de 50 à 200 ,um, dont le taux de réticulation est de 5 à 12 % et lorsque la résine mise en oeuvre est une résine anionique, il s'agit notamment d'une résine de type base forte sous forme d'ammonium quaternaire dont la granulométrie est de 10 à 400 um, de préférence de 50 à 200 pm, dont le taux de réticulation est de 6 à 12 % 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé par le fait que lorsque la résine mise en oeuvre est une résine cationique, elle est avantageusement choisie dans le groupe comprenant - DOWEX 50 W X8 commercialisé par Dow Chemicals, - AMBERLITE IR 122 commercialisé par ROHM & HAAS, - DUOLITE commercialisé par ROHM & HAAS, - SERDOLIT commercialisé par SERVA, - AMBERLITE IR 120 commercialisé par ROHM & HAAS. et lorsque la résine mise en oeuvre est une résine anionique, elle est avantageusement choisie dans le groupe comprenant - 1'AMBERLITE IRA 400 commercialisé par ROHM & HM; - DOWEX 1 x 8 commercialisé par Dow Chemicals. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les acides organiques ou les amino-acides mis en oeuvre sont ceux du groupe comprenant l'acide gluconique, l'acide 5-oxo-pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide glutamique, la glycine, l'acide glucoheptonique, l'acide orotique, l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide mallique, l'acide fumarique, la lysine, l'arginine, l'acide aspartique, la valine, la leucine, l'isoleucine, et plus préférentiellement, les mélanges d'amino-acides provenant de l'hydrolyse de protéines d'origine animale choisies dans le groupe comprenant la kératine, notamment l'hydrolysat de protéines commercialisé par la Société Bretagne Chimie Fine sous la marque de fabrique KERAMINE A, et les mélanges d'amino-acides provenant de l'hydrolyse de protéines d'origine végétale, notamment les mélanges d'amino-acides provenant de l'hydrolyse du soja. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les sels minéraux de l'oligo- élément et de l'acide organique ou de l'amino-acide choisis qui sont mis en oeuvre sont choisis dans le groupe comprenant les chlorures, les sulfates, les nitrates et les sels de sodium. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la résine est rincée entre les deux premières étapes du procédé de préférence à l'eau distillée et/ou rincée après la deuxième étape du procédé et ceci notamment à l'acide chlorhydrique, à l'acide sulfurique ou à l'acide nitrique ou à l'eau distillée. 7. Sel d'acide organique ou d'amino-acide et d'oligo-élément susceptible d'être obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Utilisation du sel d'acide organique ou d'aminoacide et d'oligo-élément selon la revendication 7 en médecine humaine ou vétérinaire.