Brevet FR2713927A1 — publié le 19950623

PROCEDE DE COLORATION DIRECTE DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES A L'AIDE DE VAPEUR D'EAU La présente invention est relative à un procédé de coloration (ou teinture) directe des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en oeuvre de la vapeur d'eau et une composition comprenant des colorants directs particuliers. Il est bien connu dans le domaine de la coloration capillaire d'utiliser des colorants dits d'oxydation qui conduisent à des nuances très couvrantes et tenaces. La coloration d'oxydation nécessite toutefois la mise en oeuvre d'agents oxydants qui peuvent à la longue abîmer les cheveux lorsque de telles teintures sont appliquées très fréquemment. Aussi dans le but de réaliser des colorations certes moins tenaces mais par ailleurs moins dégradantes pour le cheveu, on a utilisé des colorants dits directs, c'est à dire des colorants qui ne mettent pas en oeuvre un mécanisme d'oxydation et qui sont capables de colorer par eux- mêmes les fibres kératiniques. De tels colorants, grâce à la variété des substances qu'il est possible de mettre en oeuvre, permettent de couvrir une large gamme de nuances allant du jaune au bleu en passant par le rouge. Parmi les colorants directs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés qui sont performants et généralement bien tolérés. En coloration capillaire, les teintes bleues sont nécessaires comme composantes permettant d'arriver aux teintes d'aspect naturel, et l'on a déjà proposé d'employer comme colorants directs capillaires bleus, les dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine dont le groupe amino en position 4 est disubstitué, le groupe amino en position 1 étant quant à lui monosubstitué. Pour obtenir des nuances à reflets, on utilise particulièrement les dérivés nitrés des aminophénols. Ces deux classes de colorants présentent cependant l'inconvénient d'être très sélectifs au niveau de la fibre à colorer. On appelle sélectivité d'un colorant la différence de montée (i.e de pouvoir de coloration) de celui-ci sur la fibre capillaire selon que celle-ci a été plus ou moins sensibilisée (i.e "abîmée") soit par un traitement tel qu'une décoloration ou une permanente, soit par les agents atmosphériques notamment dans le cas des pointes des cheveux. Ainsi, d'une façon générale, les colorants directs ci-dessus prennent mieux sur des cheveux légèrement sensibilisées que sur des cheveux naturels. Ce problème de sélectivité a pour conséquence de déséquilibrer les teintes ou les reflets suivant le degré de sensibilisation (i.e l'état de dégradation) du cheveu sur lequel on applique la composition contenant les colorants. Les résultats de coloration obtenus sur des cheveux présentant des différences de sensibilisation sont donc hétérogènes. Ces irrégularités ne sont bien évidemment pas souhaitables d'un point de vue esthétique. La présente invention vise à résoudre le problème ci-dessus. La demanderesse a maintenant découvert de façon surprenante que l'utilisation d'un gaz chauffé à une température supérieure à 75 C comprenant de la vapeur d'eau sur des cheveux traités avec certains colorants directs, permettait d'obtenir des résultats tinctoriaux dépendant peu ou pas du tout du degré de sensibilisation des fibres kératiniques à colorer. Selon l'invention, les cheveux sont ainsi colorés de façon uniforme sur l'ensemble de la chevelure, des racines aux pointes, et ceci quel que soit l'état du cheveu. On notera que l'utilisation de la vapeur d'eau dans divers procédés de traitements capillaires a déjà été décrite dans la demande de brevet FRA- 2273492, document dans lequel de la vapeur d'eau chauffée à environ 100- C est mise en oeuvre notamment dans le but d'accélérer ou de provoquer des réactions chimiques de composés qui sont déjà placés sur la chevelure. Un exemple de coloration capillaire directe décrit ainsi l'utilisation de la 2-nitro paraphénylènediamine. Toutefois, la sélectivité (au sens défini ci-avant) de ce colorant n'est pas diminuée lorsque l'on emploie un procédé à la vapeur d'eau, et un tel colorant est exclu du cadre de la présente invention. La présente invention concerne ainsi un procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à mettre en contact des fibres kératiniques sur lesquelles on a appliqué une composition contenant au moins un colorant direct choisi parmi les dérivés de la 2- nitroparaphénylènediamine de formule (I) ci-dessous et/ou les dérivés nitrés des aminophénols de formule (Il) ci-dessous, avec un gaz contenant de la vapeur d'eau, la température dudit gaz étant supérieure à 75 C, le temps de contact entre ledit gaz et lesdites fibres à colorer étant inférieur à deux minutes. Les colorants directs adaptés à l'invention répondent aux formules (I) et (Il) suivantes Ri H / N | R6 NO2 RNO2 t (I) (II) RNx OH N / \ R5 R2 R3 dans lesquelles: R1 est choisi parmi les radicaux alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C2- C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, les radicaux alkoxyalkyle et aminoalkyle en C1-C4; R2 et R3 sont choisis parmi les radicaux alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C2-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; R4 et R5 sont choisis parmi l'hydrogène, les radicaux alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C2-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 et aminoalkyle en C1-C4; R6 est choisi parmi l'hydrogène, les radicaux alkyle en Cl-C4, les atomes d'halogène et le groupement NO2. Les colorants de formule (I) sont choisis de préférence parmi les composés suivants: N,N',N'-tris(2'-hydroxyéthyl) 1,4-diamino 2-nitro benzène 1-méthylamino 2-nitro 4-bis(2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1- méthylamino 2-nitro 4-(N-méthyl N-2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1-(2'aminoéthyl)amino 2-nitro 4-bis(2'-hydroxyéthyl)amino benzène 4-(N-éthyl N-2'-hydroxyéthyl)amino 1-(2'-hydroxyéthyl)amino 2-nitro benzène 1-(2'méthoxyéthyl)amino 2-nitro 4-bis(2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1-(2', 3'-dihydroxypropyl)amino 2-nitro 4-bis(2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1(2',3'-dihydroxypropyl)amino 2-nitro 4-(N-méthyl N-2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1-(2',3'-dihydroxypropyl)amino 2-nitro 4-(N-éthyl N-2'hydroxyéthyl)amino benzène 1-méthylamino 2-nitro 4-(N-méthyl N-2',3'-dihydroxypropyl)amino benzène. Les colorants de formule (Il) sont choisis de préférence parmi les composés suivants: 3-amino 4-hydroxy nitrobenzène 3-hydroxy 4-amino nitrobenzène 2-hydroxy 3-amino 1,5-dinitrobenzène 2-hydroxy 5-amino nitrobenzène 1-hydroxy 3-nitro 4-N-(2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1hydroxy 2-amino 3-nitro benzène 1-amino 2-nitro 4-hydroxy 5-méthyl benzène 1-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 2-hydroxy 4-nitro benzène 1-hydroxy 2N-(2'-hydroxyéthyl)amino 4,6-dinitrobenzène 2-chloro 6-N-éthylamino 1hydroxy 4-nitro benzène 6-chloro 4-nitro 2-amino phénol 1-hydroxy 3- nitro 4-N-(3'-hydroxypropyl)amino benzène 1-hydroxy 2-N,N-(2'hydroxyéthyl)amino 5-nitro benzène 2-amino 4-hydroxy 1-nitro benzène 2hydroxy 4-amino 1-nitro benzène 1-hydroxy 3-nitro 4-amino benzène 2hydroxy 5-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 1-nitro benzène 2-hydroxy 6-amino 1nitro benzène 2-hydroxy 3-amino 1-nitro benzène 2-hydroxy 3-chloro 6amino 1-nitro benzène 2-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 3-hydroxy 1-nitro benzène 3-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 4-hydroxy 1-nitro benzène 2-hydroxy 6N-(2'-hydroxyéthyl)amino 1-nitro benzène 1-hydroxy 2,6-dinitro 4méthylamino benzène 2-N-(2'aminoéthyl)amino 4-hydroxy 1-nitro benzène 3-hydroxy 4-N-(2'aminoéthyl)amino 1-nitro benzène 2-N-(2'-hydroxyéthylamino) 4-hydroxy 1-nitro benzène. Tous ces colorants peuvent être utilisés sous forme libre ou sous forme de sels tels que chlorhydrate, bromhydrate, sulfate et autres. Ils peuvent être par ailleurs utilisés seuls ou en mélanges. Le ou les colorants directs de formule (I) et/ou de formule (Il) sont de préférence présents dans des concentrations allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition colorante. En plus de la vapeur d'eau, le gaz vecteur peut contenir de la vapeur de solvant, des gaz tels que l'oxygène, I'azote, des mélange de gaz tels que l'air ou d'autres composés vaporisables. Les solvants utilisables pour la production de vapeur sont des solvants organiques cosmétiquement acceptables et plus particulièrement des alcools tels que l'éthanol, I'isopropanol, I'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que par exemple les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers comme le monobutyléther du diéthylèneglycol. Le gaz comprend de préférence au moins 1% en volume de vapeur d'eau par rapport au volume total du gaz. Le gaz est constitué de préférence soit uniquement ou essentiellement de vapeur d'eau, soit d'un mélange de vapeur d'eau et d'air. La température du gaz est de préférence supérieure ou égale à 85 C et plus particulièrement comprise entre 85 et 150 C. En particulier, le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 0,01 seconde à 2 minutes. De préférence, le gaz est mis en contact avec la fibre pendant une durée allant de 0,01 seconde à 30 secondes et encore plus préférentiellement de 1 à 10 secondes. L'application du gaz peut être répétée plusieurs fois sur la même fibre, chaque opération se faisant selon la durée indiquée ci-dessus. Dans un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention qui est ici préféré, on applique sur les cheveux une composition de coloration capillaire contenant les colorants directs de formule (I) et/ou (Il), puis on les soumet à l'action de la vapeur d'eau. Selon d'autres modes de mise en oeuvre du procédé, il est également possible d'appliquer simultanément la composition colorante et le gaz comprenant de la vapeur d'eau. Il est également possible de faire parvenir sur les cheveux tout ou partie de la composition colorante à l'aide du flux de gaz lorsque certains ou tous les constituants de la formule sont entraînables ou vaporisables. Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, I'application de vapeur d'eau est suivie d'un rinçage à l'eau. La production d'un gaz chaud comprenant de la vapeur d'eau peut se faire à l'aide de tout appareil connu en soi. Toutefois, selon la présente invention, on utilise de préférence un appareil tel que celui décrit dans la demande de brevet français FR-A-2273492, ou tout autre appareil équivalent, qui convient particulièrement bien. La composition tinctoriale utilisée dans le procédé selon l'invention peut se présenter sous des formes habituellement utilisées pour la teinture des cheveux telle que de liquide plus ou moins épaissi ou gélifié, de crème, de mousse en aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Les compositions utilisées conformément à l'invention sont généralement des compositions aqueuses pouvant contenir des ingrédients habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques destinées à la coloration des cheveux, tels que des solvants, des agents tensioactifs, des épaississants, des agents traitants, des agents alcalinisants ou acidifiants, des agents conservateurs, des parfums ou tout autre additif utilisé dans ce type de composition. La composition tinctoriale contenant au moins un colorant direct de formule (I) et/ou (Il) présente un pH généralement compris entre 2 et 11. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Exemple 1 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: - 1-hydroxy 3-nitro 4-N-(2'hydroxyéthyl)aminobenzène 0,5 g - Monométhyléther de propylène glycol 10 g - Diéthanolamide de coprah 2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - 2-amino 2-méthyl 1-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g Le mode opératoire est le suivant: on applique la composition ci-dessus sur des cheveux naturels et sur les mêmes cheveux permanentés, on envoie ensuite deux jets de vapeur d'eau à 900C pendant 30 secondes chacun. On rince à l'eau puis on sèche les cheveux. On mesure ensuite la luminance L des deux types de cheveux traités à la vapeur (mesures effectuées au moyen d'un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 0,2. Cette valeur doit être la plus faible possible puisqu'elle représente la différence de couleur entre les deux mèches. Exemple 2 (comparatif) On utilise la même composition que celle de l'exemple 1. Le mode opératoire est le suivant: on applique la composition ci-dessus sur des cheveux naturels et sur des cheveux permanentés, on laisse poser pendant 30 minutes à température ambiante. On rince à l'eau puis on sèche les cheveux. La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 4,8; elle est beaucoup plus élevée que celle obtenue avec le procédé selon l'invention (ex. 1) Exemple 3 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes - N, N',N'-tris(2-hydroxyéthyl) 1,4-diamino 2-nitro benzène 0,5 g Monométhyléther de propylène glycol 10 g - Diéthanolamide de coprah 8 g 2-amino 2-méthyl 1-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g Le mode opératoire est le suivant: on applique la composition ci-dessus sur des cheveux naturels et sur les mêmes cheveux permanentés, on envoie ensuite deux jets de vapeur d'eau à 90 C pendant 30 secondes chacun. On rince à l'eau puis on sèche les cheveux. On mesure ensuite la luminance L des deux types de cheveux traités à la vapeur (mesures effectuées au moyen d'un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 5,6. Exemple 4 (comparatif) On utilise la même composition que celle de l'exemple 3. Le mode opératoire est le suivant: on applique la composition ci-dessus sur des cheveux naturels et sur des cheveux permanentés, on laisse poser pendant 30 minutes à température ambiante. On rince à l'eau puis on sèche les cheveux. La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 11,8; elle est deux fois plus élevée que celle obtenue avec le procédé selon l'invention (ex. 3) Exemple 5 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes -4(N-éthyl N-2'hydroxyéthyl)amino 1-(2'-hydroxyéthyl)amino - 2- nitrobenzène 0,5 g - Monométhyléther de propylène glycol 10 g - Diéthanolamide de coprah 2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g 2-amino 2- méthyl 1-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. On mesure ensuite la luminance L des deux types de cheveux traités à la vapeur (mesures effectuées au moyen d'un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 3,2. Exemple 6 (comparatif) On utilise la même composition que celle de l'exemple 5. Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 2. On mesure ensuite la luminance L des deux types de cheveux (mesures effectuées au moyen d'un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 9,5: elle est trois fois plus élevée que celle obtenue avec le procédé selon l'invention (ex. 5) Exemple 7 (invention) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes: 1-hydroxy 2-amino 3-nitrobenzène 0,5 g - Monométhyléther de propylène glycol 10 g - Diéthanolamide de coprah 2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - 2-amino 2- méthyl 1-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 1. On mesure ensuite la luminance L des deux types de cheveux traités à la vapeur (mesures effectuées au moyen d'un colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 0,7. Exemple 8 (comparatif) On utilise la même composition que celle de l'exemple 7. Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple 2. On mesure la luminance L des deux types de cheveux (mesurées sur colorimètre MINOLTA CHROMA METER CR 200). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 2,7: elle est beaucoup plus élevée que celle obtenue avec le procédé selon l'invention (ex. 7) Exemple 9 (comparatif) On utilise une composition présentant les caractéristiques suivantes (non conforme à l'invention): - 2-nitro paraphénylènediamine 0,5 g Monométhyléther de propylène glycol 10 g - Diéthanolamide de coprah 2 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - 2-amino 2-méthyl 1-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g On effectue la coloration d'une mèche de cheveux naturels et d'une mèche des mêmes cheveux permanentés selon le mode opératoire de l'exemple 1 (vapeur d'eau 90 C - 2 fois 30 secondes). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 1,9. On effectue ensuite, avec la même composition que ci-dessus, la coloration d'une mèche de cheveux naturels et d'une mèche des mêmes cheveux permanentés selon le mode opératoire de l'exemple 2 (Température ambiante - 30 minutes). La différence: L naturels - L permanentés (AL), qui représente la sélectivité, est égale à 1,6. Avec ce type de composition de coloration, qui n'entre pas dans le cadre de l'invention, la sélectivité n'est pas diminuée avec un traitement à la vapeur conforme à l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de teinture directe des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à mettre en contact des fibres kératiniques sur lesquelles on a appliqué une composition contenant au moins un colorant direct choisi parmi les dérivés de la 2- nitroparaphénylènediamine de formule (I) ci-dessous et/ou les dérivés nitrés des aminophénols de formule (Il) ci-dessous: Ri H N R6 NO2 NO2 R;_-N OH N 4 R2 R3 formules dans lesquelles R1 est choisi parmi les radicaux alkyle en C1C4, monohydroxyalkyle en C2-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, les radicaux alkoxyalkyle et aminoalkyle en C1-C4; R2 et R3 sont choisis parmi les radicaux alkyle en C1-04, monohydroxyalkyle en C2-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; R4 et R5 sont choisis parmi l'hydrogène, les radicaux alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C2-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 et aminoalkyle en C1-C4; R6 est choisi parmi l'hydrogène, les radicaux alkyle en C1-C4, les atomes d'halogène et le groupement NO2. avec un gaz contenant de la vapeur d'eau, la température dudit gaz étant supérieure à 75 C, le temps de contact entre ledit gaz et lesdites fibres à colorer étant inférieur à deux minutes. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le gaz a une température supérieure ou égale à 85 C. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le gaz a une température comprise entre 85 et 150 C. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 0,01 seconde à 2 minutes. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 0, 01 seconde à 30 secondes. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le gaz est mis en contact avec la fibre à colorer pendant une durée allant de 1 seconde à 10 secondes. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'application du gaz est répétée plusieurs fois sur une même fibre. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le gaz contient uniquement de la vapeur d'eau. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le gaz contient de la vapeur d'eau et au moins un autre composé sous forme de gaz ou de vapeur. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le gaz contient de la vapeur d'eau et de l'air. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les colorants directs de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants: N,N',N'-tris(2'-hydroxyéthyl) 1,4diamino 2-nitro benzène 1-méthylamino 2-nitro 4-bis(2'- hydroxyéthyl)amino benzène 1-méthylamino 2-nitro 4-(N-méthyl N-2'- hydroxyéthyl)amino benzène 1-(2'-aminoéthyl)amino 2-nitro 4-bis(2'- hydroxyéthyl)amino benzène 4-(N-éthyl N-2'-hydroxyéthyl)amino 1-(2'- hydroxyéthyl)amino 2-nitro benzène 1-(2'-méthoxyéthyl)amino 2-nitro 4- bis(2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1-(2',3'-dihydroxypropyl)amino 2-nitro 4-bis(2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1-(2',3'-dihydroxypropyl)amino 2- nitro 4-(N-méthyl N-2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1-(2',3'- dihydroxypropyl)amino 2-nitro 4-(N-éthyl N-2'-hydroxyéthyl)amino benzène 1-méthylamino 2-nitro 4-(N-méthyl N-2',3'-dihydroxypropyl)amino benzène. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les colorants directs de formule (Il) sont choisis parmi les composés suivants: 3-amino 4-hydroxy nitrobenzène 3hydroxy 4-amino nitrobenzène 2-hydroxy 3-amino 1,5-dinitrobenzène 2hydroxy 5-amino nitrobenzène 1-hydroxy 3-nitro 4-N-(2'- hydroxyéthyl)amino benzène 1-hydroxy 2-amino 3-nitro benzène 1-amino 2- nitro 4-hydroxy 5-méthyl benzène 1-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 2-hydroxy 4- nitro benzène 1-hydroxy 2-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 4,6-dinitrobenzène 2-chloro 6-N-éthylamino 1-hydroxy 4-nitro benzène 6-chloro 4-nitro 2- amino phénol 1-hydroxy 3-nitro 4-N-(3'-hydroxypropyl)amino benzène 1- hydroxy 2-N,N-(2'-hydroxyéthyl)amino 5-nitro benzène 2-amino 4-hydroxy 1-nitro benzène 2-hydroxy 4-amino 1-nitro benzène 1-hydroxy 3-nitro 4- amino benzène 2-hydroxy 5-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 1-nitro benzène 2- hydroxy 6-amino 1-nitro benzène 2-hydroxy 3-amino 1-nitro benzène 2- hydroxy 3-chloro 6-amino 1-nitro benzène 2-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 3- hydroxy 1-nitro benzène 3-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 4-hydroxy 1-nitro benzène 2-hydroxy 6-N-(2'-hydroxyéthyl)amino 1-nitro benzène 1-hydroxy 2,6-dinitro 4-méthylamino benzène 2-N-(2'aminoéthyl)amino 4-hydroxy 1- nitro benzène 3-hydroxy 4-N-(2'aminoéthyl)amino 1-nitro benzène 2-N-(2'-hydroxyéthylamino) 4-hydroxy 1-nitro benzène. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le ou les colorants directs de formule (I) et/ou de formule (Il) sont présents dans des concentrations allant de 0, 01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la composition contenant au moins un colorant direct présente un pH compris entre 2 et 11.