Brevet FR2715344A1 — publié le 19950728

La présente invention a pour objet une tôle métallique recouverte avec un film d'une résine polyester, utilisée comme matière pour un récipient destiné a un produit alimentaire ou une boisson, présentant une excellente5 aptitude au formage dudit film de résine polyester et une excellente résistance à la corrosion après un formage sévère, dans laquelle le coefficient d'orientation planaire dans la couche la plus intérieure dudit film de résine polyester, en contact direct avec une surface de ladite tôle métallique ou10 en contact indirect avec une surface de ladite tôle métalli- que par application d'une couche d'une résine thermo- durcissable entre ledit film de résine polyester et ladite tôle métallique est différent de celui existant dans la couche la plus extérieure (la plus éloignée d'une surface de ladite tôle métallique) dudit film de résine polyester stratifié sur ladite tôle métallique. Cette tôle métallique recouverte d'un film de résine polyester convient à certaines applications dans lesquelles une excellente aptitude au formage et une excel- lente résistance à la corrosion après un formage sévère sont requises, notamment pour une boîte formée par emboutissage et étirage, de grande hauteur. Récemment, une technique pour la production d'une boîte formée par emboutissage et étirage (qui est également appelée boîte formée par emboutissage et réemboutissage de paroi mince, ou boîte ERM) a été élaborée. Cette boîte ERM possède une caractéristique consistant en un rapport moyen de réduction de l'épaisseur de la paroi de la boîte égal à une valeur d'environ 10 à 30 % de l'épaisseur initiale de la tôle métallique utilisée. Cependant, cette boîte ERM n'est pas couramment utilisée pour les denrées alimentaires et les boissons car le film de vernis appliqué préalablement sous forme d'un revêtement est éliminé par pelage de la surface d'une tôle métallique telle qu'une tôle d'acier dépourvue d'étain, ou bien de nombreuses fissures se forment dans le film de vernis appliqué dans des conditions de formage sévère telles qu'un formage par emboutissage et étirage, même si un acier dépourvu d'étain présentant une excellente adhérence des5 vernis est utilisé comme tôle métallique de base pour application de films de revêtement. Récemment, divers procédés de stratification d'un film de résine polyester sur une tôle métallique avec ou sans un adhésif, décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Améri- que N 4 517 255 et 4 614 691, la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N Hei 1-249331 et la demande de brevet japonais N Hei 2-154098, ont été élaborés comme procédés, au lieu du revêtement avec un vernis. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 517 255 concerne un procédé de stratification d'un film de résine polyester cristallin sur une tôle métallique par chauffage de ladite tôle métallique au-dessus de la température de fusion dudit film de résine polyester, puis par trempe immédiate du stratifié. Dans ce brevet, le film de résine polyester cristallin adhère suffisamment à la tôle métallique au moyen d'une couche d'une résine polyester non orientée amorphe qui est formée en raison de la transformation d'une partie du film de résine polyester cristallin en résultat de l'étape de chauffage. Cependant, la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester, conforme à ce brevet, n'est pas utilisée pour une boîte ERM, car la boîte ERM obtenue nécessite un chauffage à une température d'environ 180 à 220"C pour le durcissement de l'encre d'impression appliquée sur l'extérieur de la boîte ERM, et la couche de résine polyester non orientée amorphe subit une recristallisation rapide, la couche de résine polyester non orientée amorphe recristallisee étant dépourvue de résistance aux chocs. Lorsqu'une tension engendrée par un choc (par exemple par la chute d'une étagère) est transmise à un corps de boîte à partir de l'extérieur du corps de boîte, des microfissures apparaissent dans le film de résine polyester au niveau de la zone poussée vers l'extérieur, qui est l'inverse de la zone poussée vers l'intérieur du corps de boite, et il se produit dans cette zone une corrosion du métal à découvert.5 En outre, la limite supérieure du coefficient d'orientation planaire du film de résine polyester stratifié n'est pas définie dans ce brevet, ce qui fait que, dans le cas o le coefficient d'orientation planaire du film de résine polyester stratifié est supérieur à 0,150 (même si10 cela s'applique seulement à la couche la plus extérieure du film), de nombreuses fissures apparaissent dans le film de résine polyester stratifié lors du formage du stratifié en une boite ERM de grande hauteur. Le stratifié conforme au brevet des Etats-Unis d'Amérique No 4 517 255 ne peut donc pas être utilisé comme matière pour une boîte ERM. Lebrevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 614 691, la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N Hei 1-249331 et la demande de brevet japonais N Hei 2- 154098 concernent la stratification d'un film de résine polyester à orientation biaxiale, revêtu préalablement avec une petite quantité d'une résine contenant, dans sa structure moléculaire, au moins un radical tel qu'un radical époxy, sur une tôle métallique chauffée à une température inférieure ou supérieure à la température de fusion dudit film de résine polyester. Dans la demande de brevet japonais mise à l'ins- pection publique N Hei 1-249331 et la demande de brevet japonais N Hei 2-154098, le film de résine polyester présentant des caractéristiques spécifiées est appliqué pour sa stratification à la tôle métallique. Cependant, lors de ces applications, de nombreuses fissures apparaissent dans le film de résine polyester stratifié dans des conditions de formage sévère, ou bien le film de résine polyester stratifié présente une résistance aux chocs suffisante car le coeffi- cient d'orientation planaire dans la couche la plus exté- rieure du film de résine polyester et le coefficient d'orien- tation planaire dans la couche la plus intérieure du film de résine polyester en contact indirect avec la surface de la tôle métallique par application d'une couche de résine entre le film de résine polyester et la tôle métallique ne sont pas5 ajustés dans un intervalle avantageux. En conséquence, un objectif de la présente invention consiste à proposer une tôle métallique recouverte avec un film de résine polyester présentant une excellente aptitude au formage du film de résine polyester et une excellente résistance à la corrosion après un formage sévère qui est effectué pour la production d'une boite ERM de grande hauteur. L'objectif de la présente invention peut être atteint par ajustement des coefficients d'orientation planaire dans la couche la plus intérieure du film de résine polyester directement ou indirectement en contact avec la surface de la tôle métallique et la couche la plus extérieure dans le film de résine polyester stratifié. La tôle métallique recouverte avec le film de résine polyester, conformément à la présente invention, présente une excellente résistance à la corrosion après un formage sévère. En conséquence, elle est utilisée non seulement pour une boîte ERM de grande hauteur, mais égale- ment pour une boîte produite par emboutissage profond, une boîte produite par emboutissage et réemboutissage et des extrémités de boîte auxquelles une patte est fixée pour permettre une ouverture aisée. Dans ces applications, les boîtes sont mises en contact avec de la vapeur d'eau chaude pour la stérilisation après leur remplissage avec une denrée alimentaire ou une boisson telle qu'un jus de fruit, une boisson au café, de la viande et du poisson. Par exemple, un jus de fruit est conditionné dans une boîte immédiatement après la stérilisation à une température de 90 à 100 C. Une boisson au café, de la viande ou du poisson est stérilisé dans de la vapeur d'eau chaude à une température supérieure à 100 C dans un autoclave après son conditionnement dans une boîte. En outre, la tôle métallique conforme à la présente invention peut être utilisée pour un bouchon à vis et une capsule.5 Dans ces applications, un revêtement d'une encre d'impression ou d'un vernis de couleur est souvent appliqué sur l'extérieur de ces boîtes avant ou après formage. Dans ces cas, le film de résine polyester stratifié, dans la présente invention, conserve une excellente adhérence et une10 excellente résistance aux chocs, même après un nouveau chauffage pour provoquer le durcissement de l'encre d'impres- sion ou du vernis de couleur et un traitement ultérieur dans de l'eau chaude ou de la vapeur d'eau chaude. Dans la présente invention, il est préférable d'utiliser un film de résine polyester dont la température de fusion est comprise dans l'intervalle de 210 à 250 C, choisi entre une résine d'homo-polyester, une résine de co-polyester et une résine de polyester en mélange avec au moins un type de résine homo-polyester et/ou de résine co-polyester. De préférence, la résine homo-polyester est un polymère de téréphtalate d'éthylène ou un polymère de téréphtalate de butylène, et le co-polyester est un copoly- mère de térephtalate d'éthylène et d'isophtalate d'éthylène ou un copolymère de téréphtalate de butylène et d'isophtalate de butylène. Dans la présente invention, il est impossible d'utiliser un film de résine polyester non orienté, car un tel film possède un haut coefficient de frottement avec les outils utilisés pour la production de la boîte ERM et possède une mauvaise résistance à la pénétration du contenu corrosif. A ce propos, l'aptitude au formage de la tôle métallique recouverte avec ce film pour la production de la boîte ERM est extrêmement médiocre et la boîte ERM qui est remplie avec une substance corrosive subit une corrosion en un temps d'entreposage relativement bref. En outre, de la manière précitée, ce film présente une résistance aux chocs insuf- fisante, ce qui fait qu'il ne peut être utilisé pour une boîte ERM. En conséquence, l'utilisation d'un film de résine polyester ayant une structure à orientation biaxiale et l'ajustement du coefficient d'orientation planaire de la couche la plus intérieure (couche B) du film de résine polyester en contact direct ou indirect avec la surface de la tôle métallique et du coefficient d'orientation planaire de la couche la plus extérieure (couche A) du film de résine polyester sont indispensables dans la présente invention. Dans certains cas, des additifs tels qu'un anti- oxydant, un stabilisant, un pigment, un agent antistatique et un inhibiteur de corrosion sont ajoutés au cours du procédé de production du film de résine polyester utilisé pour la présente invention. Plus particulièrement, le film de résine polyes- ter utilisé pour l'extérieur d'une boîte est de préférence pigmenté avec 2 à 20 % en poids d'un pigment de couleur blanche tel que du dioxyde de titane. Le coefficient d'orientation planaire défini comme étant le degré d'orientation de la couche A ou de la couche B du film de résine polyester stratifié est déterminé par le procédé suivant. Tout d'abord, le film de résine polyester stratifié est séparé de la tôle métallique par immersion du stratifié dans une solution d'acide chlorhydri- que qui dissout seulement la tôle métallique. Après rinçage dans de l'eau et séchage du film, les indices de réfraction dans la direction de la longueur, la direction de la largeur et la direction de l'épaisseur de chaque couche (couche A et couche B) du film de résine polyester sont mesurés au moyen d'un réfractomètre. Puis le coefficient d'orientation planaire est déterminé par l'équation suivante: A=(B+C)/2-D dans laquelle A représente le coefficient d'orientation planaire du film de résine polyester, B représente l'indice de réfraction dans la direction de la longueur du film de résine polyester, C représente l'indice de réfraction dans la direction de la largeur du film de résine polyester, D représente l'indice de réfraction dans la direction de l'épaisseur du film de résine polyester. Les indices de réfraction mesurés par le procédé décrit ci-dessus possèdent la valeur moyenne dans les limites de 5 pm à partir de la couche la plus extérieure (de chaque côté du film de résine) dans le film de résine polyester utilisé pour la mesure des indices de réfraction. En conse-10 quence, il est possible de différencier le coefficient d'orientation planaire de la couche A de celui de la couche B. En général, dans la production de la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester, le film de résine polyester est appliqué par stratification sur la tôle métallique chauffée à une température approxi- mativement égale à la température de fusion dudit film de résine polyester. En conséquence, le coefficient d'orienta- tion planaire de la couche de résine polyester la plus intérieure en contact avec la tôle métallique chauffée diminue après stratification en raison de la disparition de la structure à orientation biaxiale par fusion de la résine. En outre, lorsque la tôle métallique est chauffée à une température plus élevée, ou bien lorsque le stratifié est soumis à une trempe en peu de temps après stratification, une plus grande quantité de chaleur appliquée à la tôle métalli- que est transmise au film de résine polyester et une plus grande proportion de la structure à orientation biaxiale du film de résine disparaît, et le coefficient d'orientation planaire du film stratifié diminue alors plus fortement en fonction de la distance de la surface en contact avec la tôle métallique. En conséquence, le coefficient d'orientation planaire de la couche de résine polyester la plus intérieure en contact avec la surface de la tôle métallique chauffée est le plus faible et il augmente dans le film de résine poly- ester avec la distance à partir de la surface de contact avec la tôle métallique chauffée. En outre, l'utilisation d'un rouleau de stratification chauffé à une température plus élevée (inférieure à la température de fusion du film de résine polyester) possède un effet similaire sur la dispari- tion de la structure à orientation biaxiale du film de résine polyester. Cela signifie que la quantité de chaleur appliquée à la tôle métallique est transmise au rouleau de stratification par l'intermédiaire du film de résine polyester; cependant, la conduction de chaleur est inhibée et une quantité considérable de chaleur s'accumule dans le film de résine polyester par chauffage du rouleau de stratification et, plus la quantité de chaleur appliquée au film de résine polyester est grande, plus la disparition de la structure à orientation biaxiale du film de résine polyester est alors importante. Pour les raisons précitées, il est considéré qu'une pente de variation du coefficient d'orientation planaire est engendrée dans le film de résine polyester stratifié, et le gradient de la pente peut être ajusté au moyen de la température de la tôle métallique et du rouleau de stratification, et au moyen du temps entre la stratifica- tion et la trempe. Dans la présente invention, lorsque le coeffi- cient d'orientation planaire dans la couche B du film de résine polyester stratifié est inférieur à 0,000, une très faible quantité de la résine polyester non orientée amorphe a été formée dans le film de résine polyester stratifié total. Aussi, lorsque le stratifié est transformé en une boîte ERM et est chauffé à une température d'environ 180 à 220 C requise pour le durcissement de l'encre d'impression appliquée à l'extérieur de ce stratifié, la résine polyester non orientée amorphe présente dans le film subit une recris- tallisation rapide et le film de résine polyester est sus- ceptible d'être fissuré sous l'action d'un choc. En outre, la couche de résine polyester non orientée amorphe ne possède pas une résistance suffisante a la pénétration du contenu corrosif de la boîte, ce qui fait que le stratifié recouvert avec un tel film de résine polyester ne peut être utilisé comme matière première pour une boîte ERM.5 La quantité de résine non orientée amorphe dans le film de résine polyester stratifié diminue avec l'augmen- tation du coefficient d'orientation planaire dans la couche B, et la force d'adhésion du film de résine polyester stratifié à la surface de la tôle métallique diminue égale- ment. Lorsque le coefficient d'orientation planaire dans la couche B est supérieur à 0,100, l'adhésion du film de résine polyester stratifié à la surface de la tôle métallique n'est pas suffisamment bonne pour la transformation du stratifié en une boîte ERM, et le film de résine polyester stratifié est éliminé de la surface de la tôle métallique par pelage dans des conditions de formage sévère. Cela est dû au fait que la quantité de la résine polyester non orientée amorphe, suffisante pour obtenir une excellente force d'adhésion mais insuffisante pour obtenir une bonne résistance aux chocs, n'a pas été formée dans la couche de résine polyester en contact direct ou indirect avec la tôle métallique. En conséquence, il est préférable dans la présente invention que le coeffi- cient d'orientation planaire dans la couche B soit maintenu dans l'intervalle de 0,000 à 0,100, de préférence de 0,005 à 0,050. Il n'est pas préférable dans la présente inven- tion que le coefficient d'orientation planaire dans la couche A du film de résine polyester stratifié soit inférieur à 0,010, car une proportion considérable de la structure à orientation biaxiale dans le film total a été perdue dans le film de résine polyester présentant un tel coefficient d'orientation planaire faible, mesuré dans la couche A et la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester ne peut alors être transformée de manière uniforme en une boîte ERM de grande hauteur en raison de l'augmentation dans la couche A du coefficient de frottement avec les outils utilisés pour la production de la boîte ERM, et la surface de la tôle métallique de la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester est crevassée par un formage sévère.5 En outre, une boîte ERM produite à partir de la tôle métalli- que stratifiée avec un film de résine polyester possédant un tel faible coefficient d'orientation planaire de la couche A subit une forte corrosion par un contenu corrosif lors d'un entreposage de longue durée, après conditionnement d'une10 substance corrosive dans cette boîte, car la résistance à la pénétration dans le film de résine polyester stratifié total devient médiocre avec la diminution du coefficient d'orienta- tion planaire mesuré dans la couche A. En outre, avec la diminution du coefficient d'orientation planaire mesuré dans15 la couche A, la quantité de la résine polyester non orientée amorphe devient forte dans le film de résine polyester total, et la sensibilité du film aux tensions engendrées par des chocs devient alors considérable. D'autre part, dans le cas ou le coefficient d'orientation planaire dans la couche A du film de résine polyester stratifié est supérieur a 0,150, de nombreuses fissures apparaissent dans le film de résine polyester stratifié lors de la transformation du stratifié en une boîte ERM de grande hauteur, indépendamment du coefficient d'orien- tation planaire de la couche B, car le film de résine polyester à orientation biaxiale présentant un tel coeffi- cient d'orientation planaire élevé ne peut subir une exten- sion convenable. En conséquence, il est indispensable dans la présente invention que le coefficient d'orientation planaire dans la couche A soit maintenu dans l'intervalle de 0,010 à 0,150, de préférence de 0,030 à 0,120. En outre, il est plus avantageux dans la présente invention que le coefficient d'orientation planaire dans la couche A soit supérieur au coefficient d'orientation planaire dans la couche B afin de produire de manière stable la tôle métallique recouverte avec le film de résine polyester. De la manière décrite ci-dessus, la tôle métalli- que recouverte avec le film de résine polyester à coefficient d'orientation planaire ajusté présente une aptitude au formage, une résistance aux rayures, une résistance à la corrosion et une résistance aux chocs excellentes après un formage sévère. Cependant, le substrat métallique du strati- fié peut être corrodé ou bien le film de résine polyester stratifié peut être éliminé de la surface du substrat métallique par pelage lorsque le stratifié est en contact avec un contenu plus corrosif. Dans un tel cas, la présence d'une couche de résine thermodurcissable (résine adhésive) entre le film de résine polyester et la tôle métallique empêche la corrosion du substrat métallique car la résistance de la couche de résine thermodurcissable à la pénétration du contenu corrosif est considérablement supérieure à celle du film de résine polyester thermoplastique. Dans la présente invention, une résine connue peut être utilisée comme adhésif; cependant, il est préférable d'appliquer une résine thermodurcissable contenant au moins un radical choisi dans le groupe consistant en un radical époxy, un radical hydroxy- le, un radical amide, un radical carboxyle, un radical uréthanne, un radical acryle et un radical amino, dans sa structure moléculaire sur une face du film de résine polyes- ter ou sur au moins une face de la tôle métallique. Pour la production de la tôle métallique confor- mément à la présente invention, les caractéristiques prin- cipales suivantes sont proposées. 1. Ajustement du coefficient d'orientation planaire dans la couche B dans l'intervalle de 0,000 à 0,100 par stratification d'un film de résine polyester à orien- tation biaxiale ayant un coefficient d'orientation planaire de 0,010 à 0,150 sur une tôle métallique chauffée approxi- mativement à la température de fusion dudit film de résine polyester, et par fusion d'une partie dudit film de résine polyester en contact avec la surface de ladite tôle métalli- que. 2. Utilisation du film de résine polyester à orientation biaxiale précité, dont une face destinée à être mise en contact avec une tôle métallique est revêtue préala- blement avec une résine thermodurcissable, pour la stratifi- cation de la manière décrite ci-dessus. 3. Stratification du film de résine polyester à orientation biaxiale précité sur une tôle métallique, dont au moins une face destinée à être mise en contact avec ledit film de résine polyester est revêtue préalablement avec une résine thermodurcissable, dans une stratification de la manière décrite ci-dessus. 4. Utilisation d'un film de résine polyester en deux couches dans la stratification de la manière décrite ci-dessus. A ce propos, le film consiste en une couche supé- rieure (la plus éloignée de la surface de la tôle métallique) ayant une température de fusion de 210 à 250 C et une couche inférieure (en contact direct ou indirect avec la surface de ladite tôle métallique) ayant une température de fusion de à 230 C. Dans la présente invention, la surface de la tôle métallique utilisée doit être recouverte avec une couche d'oxyde de chrome hydraté afin d'obtenir une adhérence excellente du film de résine polyester stratifié à la tôle métallique. En conséquence, la tôle métallique utilisée doit être choisie dans le groupe consistant en une tôle d'acier dépourvu d'étain qui est une tôle d'acier portant une couche double constituée d'une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté et d'une couche inférieure de chrome métallique, une tôle d'acier plaquée avec au moins un métal choisi entre l'étain, le nickel et le zinc et recouverte avec une monocouche d'oxyde de chrome hydraté ou une couche double décrite ci-dessus, et une tôle d'aluminium ou d'un alliage d'aluminium (contenant 0,3 à 1,4 % en poids de manganèse, 0,7 à 4,8 % en poids de magnésium, 0,24 à 0,29 % en poids de zinc et 0,16 à 0,24 % en poids de cuivre) recouverte avec une monocouche d'oxyde de chrome hydraté. L'intervalle optimal de la quantité d'oxyde de chrome hydraté va de 3 à 50 mg/m2 sur la base du chrome, de préférence de 7 à 25 mg/m2. Si la quantité de l'oxyde de chrome hydraté est inférieure à 3 mg/m2 ou supérieure à 50 mg/m2 sur la base du chrome, l'adhérence du film de résine polyester stratifié devient nettement médiocre dans la zone soumise à un formage sévère. En ce qui concerne la résistance à la corrosion après le formage et l'adhésion du film de résine polyester stratifié, il est préférable que la quantité de chrome métallique soit comprise dans l'intervalle de 10 à 200 mg/m2, notamment de 50 à 150 mg/m2 dans une couche double sur de l'acier dépourvu d'étain ou une tôle d'acier plaquée avec de l'étain, du nickel ou du zinc, afin de faciliter une production à grande vitesse. Dans la présente invention, le procédé de chauffage de la tôle métallique à la température à laquelle le film de résine polyester est stratifié n'est pas limité. Cependant, du point de vue de la production continue et régulière de la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester, conforme à la présente invention, à grande vitesse, le chauffage par conduction au moyen d'un rouleau chauffé par chauffage par induction, le chauffage par induction et/ou le chauffage par résistance conviennent car la tôle métallique peut être chauffée rapidement et la température de la tôle métallique chauffée peut être aisément ajustée. En outre, il est également préférable que le chauffage avec des rouleaux chauffés dans de la vapeur d'eau chaude soit utilisé comme procédé auxiliaire pour le pré- chauffage de la tôle métallique destinée à être soumise à la stratification. La présente invention est expliquée plus en détail au moyen des exemples suivants. Ces exemples ne limitent pas le cadre de la présente invention. Exemple 1 Un film de résine copolyester à orientation biaxiale ayant les caractéristiques indiquées en (A) a été stratifié à 235 C sur les deux faces d'une tôle d'acier5 dépourvu d'étain possédant une épaisseur de 0, 17 mm, un coefficient de trempe DR-10, une quantité d'oxyde de chrome hydraté de 14 mg/m2 sur la base du chrome et une quantité de chrome métallique de 110 mg/m2. Après détermination du coefficient d'orientation planaire dans la couche A et du coefficient d'orientation planaire dans la couche B du film de résine copolyester dans la tôle métallique stratifiée avec un film de résine copoly- ester obtenue, suivant le procédé défini dans la description détaillée, la tôle d'acier dépourvu d'étain stratifiée avec un film de résine copolyester a été transformée en une boîte ERM de grande hauteur dans les conditions (B) suivantes, puis la boîte ERM a été soumise successivement à un formage du dôme, de l'étranglement et du rebord. (A) Caractéristiques du film de résine polyester utilisé Epaisseur: 20 gm Composition du film de résine polyester Ethylène-glycol: 100 moles % Acide téréphtalique: 88 moles % Acide isophtalique: 12 moles % Coefficient d'orientation planaire: 0,125 Température de fusion: 230 C (B) Conditions de transformation en une boîte ERM 1) Procédé d'emboutissage Diamètre de l'éprouvette: 187 mm Rapport d'emboutissage: 1,50 2) Procédé de réemboutissage Premier rapport de réemboutissage: 1,29 Deuxième rapport de réemboutissage: 1,24 Troisième rapport de réemboutissage: 1,20 Rayon dans l'angle des matrices utilisées pour le réemboutissage: 0,4 mm Charge pour empêcher la formation de rides lors du procédé d'emboutissage: 6000 kg 3) Rapport moyen de réduction de l'épaisseur du corps de la boite ERM: -20 % de l'épaisseur de la tôle métallique utilisée. Exemple 2 Un film de résine copolyester à orientation biaxiale, coextrudé, ayant les caractéristiques indiquées en (A) a été stratifié a 230 C sur les deux faces de la tôle d'acier dépourvu d'étain utilisée dans l'exemple 1. Après détermination du coefficient d'orientation planaire de la couche A et du coefficient d'orientation planaire de la couche B du film de résine copolyester stratifié, la tôle d'acier dépourvu d'étain stratifiée avec un film de résine copolyester a été transformée en une boîte ERM dans les conditions indiquées dans l'exemple 1. (A) Caractéristiques du film de résine polyester utilisé 1) Couche supérieure Epaisseur: 20 gm Composition du film de résine Ethylène-glycol: 100 moles % Acide téréphtalique: 88 moles % Acide isophtalique: 12 moles % Coefficient d'orientation planaire: 0,122 Température de fusion: 230 C 2) Couche inférieure Epaisseur: 5 Mm Composition du film de résine % en poids de résine copolyester, consti- tuée de Ethylène-glycol: 100 moles % Acide téréphtalique: 94 moles % Acide isophtalique: 6 moles % Polymère de téréphtalate de butylène 45 % en poids Coefficient d'orientation planaire: 0,080 Température de fusion: 2260C Exemple 3 Un film de résine copolyester transparent ayant la même composition et le même coefficient d'orientation planaire que dans l'exemple 1 et un film de résine copoly- ester de couleur blanche ayant la même composition et produit de la même manière que dans l'exemple 1, à l'exception de sa pigmentation avec 16 % en poids de dioxyde de titane, ont été20 stratifiés simultanément à 250C chacun sur une face d'une tôle d'acier dépourvu d'étain identique à celle de l'exemple 1. Après détermination du coefficient d'orientation planaire dans la couche A et du coefficient d'orientation planaire dans la couche B du film de résine copolyester transparent stratifié, le stratifié a été transformé en une boîte ERM dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. (Le côté stratifié avec le film de résine de polyester de couleur blanche était la face extérieure de la boîte ERM). Exemple 4 Un film de résine copolyester ayant la même composition que dans l'exemple 1, qui avait été revêtu préalablement avec 0,5 g/m2 d'une résine époxy-phénolique, a été stratifié à 245 C sur les deux faces d'une tôle d'acier dépourvu d'étain identique à celle de l'exemple 1. Après détermination du coefficient d'orientation planaire dans la couche A et du coefficient d'orientation planaire dans la couche B du film de résine copolyester stratifié, le stra- tifié a été transformé en une boîte ERM dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1.5 Exemple 5 Les deux faces d'une tôle d'un alliage d'alumi- nium (JIS 3004) ont été revêtues avec 0,3 g/m2 d'une résine époxy-phenolique identique à celle de l'exemple 4 et un séchage a été effectué à 118'C. Puis un film de résine copolyester à orientation biaxiale coextrudé transparent identique à celui de l'exemple 2 et un film de résine copolyester de couleur blanche identique à celui de l'exemple 3 ont été stratifiés à 230'C chacun sur une face revêtue préalablement de la tôle d'alliage d'aluminium. Après détermination du coefficient d'orientation planaire dans la couche A et du coefficient d'orientation planaire dans la couche B du film de résine copolyester transparent stratifié, le stratifié a été transformé en une boîte ERM dans les conditions de l'exemple 1, en utilisant une charge, pour la prévention de la formation de rides lors du procédé de réemboutissage, différente de celle de l'exemple 1. (La face stratifiée avec le film de résine copolyester de couleur blanche était la face extérieure de la boîte ERM). (B) Conditions de transformation en une boîte ERM qui étaient différentes de celles de l'exemple 1 Charge pour la prévention de la formation de rides lors du procédé d'emboutissage: 2000 kg Exemple comparatif 1 Un film d'un polymère de téréphtalate d'éthylène ayant une épaisseur de 25 gm, un coefficient d'orientation planaire de 0,165 et une température de fusion de 260C a été stratifié à 180'C sur les deux faces d'une tôle d'acier dépourvu d'étain identique à celle de l'exemple 1. Après détermination du coefficient d'orientation planaire dans la couche A et du coefficient d'orientation planaire dans la couche B du film de polymère de téréphtalate d'éthylène stratifié, le stratifié a été transformé en une boite ERM dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1.5 Exemple comparatif 2 Un film de résine copolyester identique à celui utilisé dans l'exemple 1 a été stratifié à 210 C sur les deux faces d'une tôle d'acier dépourvu d'étain identique à celle de l'exemple 1. Après détermination du coefficient d'orienta-10 tion planaire dans la couche A et du coefficient d'orienta- tion planaire dans la couche B du film de résine copolyester stratifié, le stratifié a été transformé en une boîte ERM dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Exemple comparatif 3 Un film de résine copolyester identique à celui utilisé dans l'exemple 1 a été stratifié à 305 C sur les deux faces d'une tôle d'acier dépourvu d'étain identique à celle de l'exemple 1. Après détermination du coefficient d'orienta- tion planaire dans la couche A et du coefficient d'orienta- tion planaire dans la couche B du film de résine copolyester stratifié, le stratifié a été transformé en une boîte ERM dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Les caractéristiques des boîtes ERM des exemples 1 à 5 et des exemples comparatifs 1 à 3 ont été évaluées dans les procédés suivants, après évaluation à l'oeil nu du degré de formation des fissures engendrées dans le film de résine polyester stratifié et du degré de pelage du film de résine polyester dans les zones soumises au formage, notamment dans la paroi supérieure et la zone de formation du col et de la bride, de la boîte ERM. Les résultats sont présentés sur le tableau 1. (1) Degré de la surface métallique exposée de l'intérieur d'une boîte ERM Le degré de la surface métallique exposée a été évaluée par une valeur d'intensité de courant passant entre une anode constituée de la surface métallique exposée à travers les fissures dans le film de résine polyester d'une boîte ERM qui était remplie avec une solution à 3 % de chlorure de sodium et une cathode constituée d'une tige en5 acier inoxydable insérée dans ladite boite ERM, à la tension constante de 6, 3 V. (2) Résistance à la vapeur d'eau chaude La résistance à la vapeur d'eau chaude a été évaluée par le degré de pelage du film de résine polyester stratifié dans la partie transformée en bride d'une boîte ERM après traitement de la boite ERM obtenue dans de la vapeur d'eau chaude à une température de 125C dans un autoclave pendant 30 minutes. (3) Résistance à la chaleur La résistance à la chaleur a été évaluée par le degré de formation de fissures dans le film de résine polyester stratifié, le changement de couleur et le pelage du film de résine polyester stratifié dans la zone façonnée de la boîte ayant subi un troisième réemboutissage, après le traitement thermique à 200 C correspondant à la température de durcissement de l'encre d'impression à appliquer à l'exté- rieur de la boîte ERM (4) Résistance à la corrosion La résistance à la corrosion a été évaluée par le degré de corrosion de l'intérieur d'une boîte ERM qui a été remplie avec une solution à 3 % d'acide acétique, puis qui a été stockée pendant 3 mois à 50 C. Le degré de corrosion a été divisé en 5 catégories évaluées à l'oeil nu, 5 signifiant excellent, 4 signifiant bon, 3 signifiant moyen, 2 signifiant médiocre et 1 signifiant mauvais. TABLEAU 1 Exempte 1 Exemple 2 Exempte 3 Exempte 4 Exempte 5 Exempte Exemple Exempte comparatif 1 comparatif 2 comparatif TMle métallique de base Acier sans Acier sans Acier sans Acier sans Alliage de Acier sans Acier sans Acier sans étain étain étain étain At(3004) étain étain étain Coefficient Surface Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A d'orientation destinée à 0,125 0,122 0,125 0,125 0,122 0,165 0,125 0,125 planaire du former film de résine t'inté- Couche B Couche B Couche B Couche B Couche B Couche B Couche B Couche B polyester rieur de 0,125 0,080 0,125 0,125 0,080 0,165 0,125 0,125 avant strati- la boite fication Surface Couche A Couche A Couche A - Couche A Couche A - Couche A Couche A Couche A destinée à 0,125 0,122 0,125 0,165 0,125 0,125 former t'exté- Couche B Couche B Couche B - Couche B Couche B - Couche 8 Couche B Couche B rieur de 0,125 0,080 0,125 0, 165 0,125 0,125 la boite Coefficient Surface Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A d'orientation destinée à 0,091 0,112 0,062 0,073 0,114 0,157 0,119 0,005 planaire du former film de résine L'inté- Couche B Couche B Couche B Couche B Couche B Couche B Copuche B Couche B polyester rieur de 0,041 0,010 0,011 0,018 0,010 0,050 0,105 0,000 après strati- la boite fication Surface Couche A Couche A Couche A - Couche A Couche A Couche A Couche A Couche A destinée à 0,088 0, 109 0,071 0,153 0,117 0,004 former t'exté- Couche B Couche B Couche B - Couche B Couche B - Couche B Couche B Couche B rieur de 0,039 0,009 0,015 0,046 0,103 0, 000 ta boite Aptitude au formage en une bonne bonne bonne bonne bonne Fissures Pelage du Surface de boite ERM dans te film film dans ta t'acier lors du partie rugueuse deuxième transformée réemboutis- en col sage Tableau 1 (suite) Degré de surface métalltique 0,03 0,10 0 0, 06 0 Valeur extrêmement grande 8,60 exposée (mA) Résistance à La vapeur d'eau bonne bonne bonne bonne bonne Résistance à La chaLeur bonne chaude impossible à évaLuer en raison du pelage du film ou Résistance à La chaleur bonne bonne bonne bonne bonne de L'apparition de fissures nombreuses fissures dans le dans le fiLm film Résistance à La corrosion 5 5 5 5 5 1 (métal mis à découvert) , ,I REVENDICATIONS 1. Tôle métallique recouverte avec un film de résine polyester, caractérisée en ce que la couche de résine la plus intérieure en contact avec une surface de ladite tôle métallique possède un coefficient d'orientation planaire de 0,000 à 0,100 et la couche la plus extérieure (la plus éloignée de la surface de ladite tôle métallique) possède un coefficient d'orientation planaire de 0,010 à 0,150 dans le film de résine polyester stratifié. 2. Tôle métallique recouverte avec un film de résine polyester dont une face est revêtue préalablement avec une résine thermodurcissable, caractérisée en ce que la couche de résine la plus intérieure, en contact indirect avec une surface de ladite tôle métallique par application de ladite couche de résine thermodurcissable entre ledit film de résine polyester et ladite tôle métallique, possède un coefficient d'orientation planaire de 0,000 à 0,100 et la couche la plus extérieure possède un coefficient d'orienta- tion planaire de 0,010 à 0,150 dans le film de résine polyester stratifié. 3. Tôle métallique recouverte avec un film de résine polyester, caractérisée en ce que la couche de résine la plus intérieure, en contact indirect avec une surface de ladite tôle métallique revêtue préalablement avec une résine thermodurcissable par application de ladite couche de résine thermodurcissable entre ledit film de résine polyester et ladite tôle métallique, possède un coefficient d'orientation planaire de 0,000 à 0,100 et la couche la plus extérieure (la plus éloignée de la surface de ladite tôle métallique) possède un coefficient d'orientation planaire de 0,010 à 0,150 dans le film de résine polyester stratifié. 4. Tôle métallique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les deux faces sont recouvertes avec un film de résine polyester possédant une température de fusion de 210 à 250 C. 5. Tôle métallique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'au moins une face est recouverte avec un film de résine polyester de couleur blanche. 6. Tôle métallique suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le film de résine polyester de couleur blanche est pigmenté avec 2 à 20 % en poids de dioxyde de titane. 7. Tôle métallique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le coefficient d'orientation planaire dans la couche de résine polyester la plus extérieure dans le film de résine polyester stratifié est supérieur à celui existant dans la couche de résine polyester la plus intérieure en contact direct ou indirect avec la surface de ladite tôle métallique dans ledit film de résine polyester stratifié. 8. Tôle métallique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le film de résine polyester est un film en deux couches constitué d'une couche supérieure ayant une température de fusion de 210 à 250 C et d'une couche inférieure (en contact direct ou indirect avec la surface de ladite tôle métallique) ayant une température de fusion de 190 à 230 C. 9. Tôle métallique suivant l'un quelconque des revendications 2 et 3, caractérisée en ce que la résine thermodurcissable contient dans sa structure moléculaire au moins un radical choisi dans le groupe consistant en un radical époxy, un radical hydroxyle, un radical amide, un radical carboxyle, un radical uréthanne, un radical acryle et un radical amino. 10. Tôle métallique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la tôle métalli- que possède une couche double consistant en une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté et une couche inférieure de chrome métallique. 11. Tôle métallique suivant la revendication 10, caractérisée en ce que la tôle métallique est une tôle d'acier ou une tôle d'acier plaquée avec au moins un métal choisi entre l'étain, le nickel et le zinc. 12. Tôle métallique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la tôle métalli- que possède une monocouche d'oxyde de chrome hydraté. 13. Tôle métallique suivant la revendication 12, caractérisée en ce que la tôle métallique est une tôle d'acier plaquée avec de l'étain ou bien elle consiste en une tôle d'un alliage d'aluminium.