Brevet FR2720745A1 — publié le 19951208

i La présente invention concerne certains nouveaux esters d'alcanolamine de phosphites acycliques qui sont particulièrement efficaces comme stabilisants de mise en oeuvre pour polyoléfines, assurant une stabilisation de l'écoulement à l'état fondu et une résistance à l'altération de couleur au cours de cette mise en oeuvre. Des phosphites organiques sont connus depuis longtemps comme stabilisants de mise en oeuvre. La structure chimique exacte du phosphite est cependant importante pour déterminer l'efficacité particulière dudit phosphite en tant que stabilisant de mise en oeuvre. Les composés et les compositions de la présente invention se distinguent par leur structure des composés et compositions de l'art antérieur des brevets des E.U.A. N 4 318 845, 4 374 219, 4 524 166 et 2 841 607, et du document EP-A-511 156. De plus, les présents composés et compositions de la présente invention offrent des avantages par rapport aux composés et compositions de l'art antérieur, par exemple: des propriétés supérieures de stabilisation de polymère pendant la mise en oeuvre à haute température; un faible développement de couleur et un maintien de la couleur pendant la mise en oeuvre, notamment lorsqu'ils sont utilisés en association avec des antioxydants phénoliques; une stabilité au stockage supérieure, en particulier la stabilité à l'hydrolyse; une meilleure compatibilité avec le substrat à stabiliser et une plus grande facilité d'incorporation audit substrat; des formes physiques supérieures qui offrent des avantages pour la manipulation, le transport et le mélange; ou une incorporation plus efficace dans des applications en pulvérisation, dont il resulte un comportement supérieur du polymere. Ainsi, la présente invention concerne les composés de formule I R, R \PO-A N( Rs /R m (R4) p R R6 étant entendu que: si m est 1, alors n est 1 et p est 1; si m est 2, alors n est 1 et p est O; si m est 3, alors n est O et p est O; dans laquelle A est un groupe alkylène de 2 à 8 atomes de carbone ou 5 cycloalkylène de 5 ou 6 atomes de carbone, R est un groupe alkyle de 2 à 8 atomes de carbone, R1 et R5 sont des groupes alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, et R1 et R5 sont en position ortho ou para par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phény- liques, R2 et R6 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro- gène, un groupe phényle ou un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe de formule II -A'-- N--A'-N-A-Ym A ( nr4)rd fmu I I ouq o Y est un groupe de formule III R1 R2 R2 \P-0 (m) Rs C R6 A' est un groupe alkylène de 2 à 8 atomes de carbone ou cycloalkylène de 5 ou 6 atomes de carbone, si m' est 1, alors p' est 1, si m' est 2, alors p' est 0, q est de 0 à 5, A, R, R 1, R2, R5 et R6 étant tels que définis précédemment, à la condition que si p et q sont 0, alors -N-A'-N- puisse être un groupe diazacycloalkylène de 4 à 10 atomes de carbone; ou si m est 1 et p est 0, alors N-R3 est un groupe aza- cycloalkyle de 4 à 10 atomes de carbone ou un groupe azaoxacycloalkyle de 4 à 7 atomes de carbone; R4 est l'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe phényle; et à la condition supplémentaire que si R est le groupe tert-butyle, R1 et R5 sont des groupes 4-tert-butyle, et R2 et R6 sont des groupes 6-méthyle, alors m soit 3. Cette dernière condition dénote une sélection effectuée dans les enseignements du document EP-A-511 156. Lorsque l'un quelconque de R ou R1 à R4 est un groupe alkyle, un tel groupe alkyle est par exemple le groupe méthyle, éthyle, isopropyle, nbutyle, tert-butyle, tert-amyle, 2-éthylhexyle, n-octyle, n-undécyle, lauryle, n-heptadécyle ou n-octadécyle; lorsque A ou A' est un25 groupe alkylène, un tel groupe alkylène est par exemple le groupe éthylène, triméthylène, tétraméthylène, hexa- méthylène, octaméthylène ou 2,2-diméthylpropane-1,3-diyle; lorsque A ou A' est un groupe cycloalkylène, un tel groupe cycloalkylène est par exemple un groupe cyclopentylè1ne ou cyclohexylène; lorsque -N-A'-N- est un groupe diazacyclo- alkylène, -N-A'-N- est par exemple le groupe pipérazine- 1,4-diyle ou homopipérazine-1,4-diyle; et lorsque -N-R3 est un groupe azacycloalkyle ou azaoxacycloalkyle, -N-R3 est par exemple le groupe pipéridino, morpholino ou homo- pipéridino. De préférence, les présents composés de formule I sont ceux dans lesquels m est 3, et n et p sont 0. Des composés intéressants de formule I sont ceux dans lesquels: R est le groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle, tert- amyle ou terL-octyle, R1 et R5 sont des groupes alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, et R1 et R5 sont en position ortho ou para par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phény- liques; et m est 3, et n et p sont 0. Des composés préférés de formule I sont ceux dans lesquels A est l'éthylène. Des composés encore préférés de formule I sont ceux dans lesquels: A et A' sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, et R3 et R4 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro- gène, un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe phényle. Des composés de formule I également préférés sont ceux dans lesquels: A est un groupe alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, R est un groupe alkyle de 2 à 6 atomes de carbone, R1 et R5 sont des groupes alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et R1 et R5 sont en position para par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phényliques, R2 et R6 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 et R6 sont en position ortho par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phényliques, et R3 et R4 sont des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone. Des composés de formule I offrant un intérêt particulier sont les suivants: 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl- phényle) et d'éthyle]; N-méthyl-2,2'-imino-bis[phosphite de bis(2,4-di-tert- butylphényle) et d'éthyle]; 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4-di-tert-amyl- phényle) et d'éthyle]; 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl- 6-méthylphényle) et d'éthyle]; phosphite de bis(2,6- diisopropylphényle) et de 2-(N,N- diméthylamino)éthyle; 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,6-diisopropyl- phényle) et d'éthyle]; phosphite de bis(2,4,6-tri-tert-butylphényle) et de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle; 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4,6-tri-tert- butylphényle) et d'éthyle]; 2,2',2"-nitrilo-tris(phosphite de 2,4,6-tri-tert-butyl- phényle, de 2,4-di-tert-butylphényle et d'éthyle); phosphite de 2,4,6tri-tert-butylphényle, de 2,4-di-tert- butylphényle) et de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle; phosphite de bis(2tert-butyl-6-isopropylphényle) et de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle; 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2-tert-butyl-6-iso- propylphényle) et d'éthyle]; 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,6diéthylphényle) et d'éthyle]; et phosphite de bis(2,6-diéthylphényle) et de 2-(N,N- diméthyl- amino)éthyle. La présente invention concerne également une composition comprenant: a) une polyoléfine, un lubrifiant, une huile lubrifiante, une graisse ou cire naturelle, ou une graisse ou cire à base d'ester synthétique, pouvant subir une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique, et b) au moins un composé de formule I tel que défini ci- dessus. Les composés de la présente invention sont préparés en faisant réagir une alcanolamine appropriée avec un chloro- phosphite (ou phosphorochloridite) substitué en présence d'un accepteur d'acide, comme illustré à l'Exemple 1. Les chlorophosphites intermédiaires sont préparés par la réaction d'un phénol substitué avec le trichlorure de phosphore, comme illustré à l'Exemple 4. Ces composés intermédiaires sont généralement des produits du commerce ou bien ils peuvent être préparés par des procédés connus. La polyoléfine est de préférence une polyoléfine mise en oeuvre à des températures élevées. Des polyoléfines particulièrement préférées sont le polypropylène et le polyéthylène. Tout particulièrement, la polyoléfine est le polypropylene. Les composés de la présente invention sont des stabilisants de mise en oeuvre pour polyoléfines qui sont plus efficaces que les composés de l'art antérieur, tant pour empêcher les changements de poids moléculaire que pour empêcher l'altération de couleur. En général, les polyoléfines qui peuvent être stabilisées comprennent les suivantes: 1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut- 1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que de cyclopentène ou de norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène basse densité ramifié (PEBDR). Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines dont le paragraphe précédent donne des exem- ples, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent: a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryles qui peuvent coordinés par des liaisons X ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou fixés sur des substrats, typiquement sur des substrats activés de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les cataly- seurs peuvent être utilisés isolément dans la polymérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des métal-alkyles, des hydrures métalliques, des halogénures de métal- alkyle, des oxydes de métal-alkyle ou des métal- alkyloxannes, ces métaux étant des éléments des Groupes Ia, IIa et/ou IIIa du Tableau Périodique. Les activateurs peuvent être modifiés commodé- ment avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle. Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou catalyseurs monosite (SSC). 2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple rEBD/PEHD). 3. Copolymères de monooléfines et de dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copoly- mères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copoly- mères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène- norbornène; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copoly- mères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par30 exemple des polyamides. 4. Résines hydrocarbonées (par exemple en C5-C9), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon.35 Les graisses ou cires naturelles et synthétiques sont des matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses de ces matières. En général, les composés de la présente invention sont utilisés à un taux d'environ 0,01 à environ 5 % en poids de la composition stabilisée, bien que cette valeur varie avec l'application et le substrat particuliers. Un intervalle avantageux est d'environ 0,05 à environ 3 %, et notamment de 0,05 à environ 1 %. Les stabilisants de la présente invention peuvent être facilement incorporés par des techniques classiques dans la polyoléfine, le lubrifiant, l'huile lubrifiante, la graisse ou cire naturelle, ou la graisse ou cire à base d'esters synthétiques, à tout stade commode précédant la fabrication d'articles façonnés à partir de ces matières. Par exemple, les stabilisants peuvent être mélangés avec une polyoléfine sous forme de poudre sèche, ou bien une suspension ou émulsion des stabilisants peut être mélangée avec une solution, suspension ou émulsion des polyoléfines. Les compositions de polyoléfine stabilisées résultantes de l'invention peuvent également contenir facultativement environ 0,01 à environ 5 %, de préférence environ 0,025 à environ 2 % et notamment environ 0,1 à environ 1 % en poids de divers additifs classiques, tels que les substances énumérées ci-dessous, ou des mélanges de celles-ci. 1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-di- tert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, 2,6-dinonyl- 4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthylundéc-1'-yl)phénol, 2,4diméthyl-6-(1 '-méthylheptadéc-1 '-yl)phénol, 2,4-di- méthyl-6-(1'-méthyltridéc-l1'-yl)phénol et leurs mélanges. 1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple: 2,4-dioctylthio- méthyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl- phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécyl- thiométhyl-4-nonylphénol. 1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple: 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydro- quinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octa- décyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di- tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 1.4. Tocophérols, par exemple: a-tocophérol, 0-tocophérol, y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E). 1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple: 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis- (4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis- (3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl- 4-hydroxyphényle). 1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple: 2,2'-méthylène- bis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-tert- butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl- 6-(a-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthyl- phénol), 2, 2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'- éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène- bis(6-tertbutyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylène-bis- [6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'-méthylène-bis- [6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène- bis(2,6-ditert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tert- butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphénylbutane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl- 2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'-tertbutyl-4'-hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène-glycol, bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl- phényl)dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl- phényle], 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, 2,2- bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécyl- mercaptobutane, 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl)pentane. 1.7. Composés O-, N- et S-benzylés, par exemple: 3,5,3',5'- tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(éther de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéré- phtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle. 1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis(3,5- di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta- décyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl- butyl)phényle]. 1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple: 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri- méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)phénol. 1.10. Composés triaziniques, par exemple: 2,4-bis(octyl- mercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazine, 2octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyph6noxy)-1,3,5-triazine,2,4,6- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy- 2,6-diméthylbenzyle),2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine, iso- cyanurate de 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle). 1.11. Benzylphosphonates, par exemple: 2,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 1.12. Acylaminophénols, par exemple: 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)carbamate d'octyle. 1.13. Esters de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octa- décanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène- glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxy- éthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia- undécanol, le 3thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-30 trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.14. Esters de l'acide P-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octa- décanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio- diéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène- glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxy- éthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia- undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7- trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.15. Esters de l'acide P-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octa- décanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thio- diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène- glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxy- éthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia- undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7- trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- acétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6- hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2- propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaéry- thritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis- (hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapenta- décanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.17. Amides de l'acide 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique, par exemple: N,N'-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)- triméthylènediamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phénylpropionyl)hydrazine. 2. Absorbants de lumière UV et stabilisants à la lumière 2.1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple: 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di- tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl- * 2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3', 5'-di-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-secbutyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole,2-(3',5'-di- tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,2-(3',5'-bis(a,a- diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, mélange de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)- phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2- éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chloro- benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxy- carbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzo- triazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl- éthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthyl- hexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-2'hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole et 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)- phénylbenzotriazole, 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétra- méthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol]; le produit de transestérification de 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxy- carbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylèneglycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3-2, o R= 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle. 2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyl- oxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'- hydroxy-4,4'-diméthoxy. 2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis(4-tertbutylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5- di-tert-butyl-4hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle,35 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle. 2.4. Acrylates, par exemple: a-cyano-0,0-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-P,O-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbo- méthoxycinnamate de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxy- cinnamate de méthyle, a-cyano-3-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, acarbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(3-carbométhoxy-1cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2.5. Composés du nickel, par exemple: complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1:1 ou 1:2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy- 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires. 2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis- (2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6- pentaméthylpipéridyle), n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzylmalonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), produit de condensation de la 1-(2-hydroxyéthyl)-2,2,6,6- tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino- 2,6-dichloro-1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétra- carboxylate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,1'-(1,2éthanediyl)-bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzyl)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl- pipéridyle), 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triaza- spiro[4. 5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylène- diamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butyl- amino-2,2,6,6tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl- pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl- amino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8- triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl- 1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione. 2.7. Oxamides, par exemple: 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'- diéthoxyoxanilide,2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy- 2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)oxamide, 2-éthoxy-5tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'di-tert-butoxanilide et mélanges d'orLho- et para-méthoxy-oxanilides disubstitués et mélanges de o- et p-éthoxy-oxanilides disubstitués. 2.8. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple: 2,4,6-tris(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine,2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl- phényl)-1, 3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxy- phényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy- propoxy)phényl]4,6-bis(2,4-diméthyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]- 4,6-bis(2,4-diméthyl)-1,3,5-triazine. 3. Désactivateurs de métaux, par exemple: N,N'-diphényl- oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis- (salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phénylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis(benzylidène)oxalyldihydrazide, oxanilide, isophtaloyl- dihydrazide, sébacoylbisphénylhydrazide, N,N'-diacétyl- adipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide. 4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle et de pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diiso- décyle et de pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di- tert-butylphényle) et de pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di-tert-butyl-4-méthylphényle) et de penta- érythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6-tris-tert-butyl- phényle) et de pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle et de sorbitol, 4,4'-biphénylène-diphosphonite de tétrakis- (2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra- tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, 6-fluoro- 2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-dibenz[d,g]-1,3,2- dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl- 6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis(2,4-di- tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle. 5. Composés éliminant les peroxydes, par exemple: esters d'acide 3thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithio- carbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis- (P-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol. 6. Stabilisants pour polyamides, par exemple: sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent. 7. Hydroxylamines, par exemple: N,N-dibenzylhydroxyl- amine, N,Ndiéthylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine, N,Ndihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa- décylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogené. 8. Nitrones, par exemple: N-benzyl-alpha-phénylnitrone, Néthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone,N-tétradécyl-alpha-tridécyl- nitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécyl- alpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécyl- nitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl- alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné. 9. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate d'étain. 10. Agents de nucléation, par exemple: acide 4-tert-butyl- benzoïque, acide adipique, acide diphénylacétique. 11. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbo- nate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite. 12. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubri- fiants, agents émulsionnants, pigments, agents d'avivage optique, ignifuges, agents antistatiques et agents gonflants. 13. Benzofurannones et indolinones, par exemple les composés proposés dans les documents US-A- 4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 et EP-A- 0 591 102, ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert- butylbenzofuranne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyl- oxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one, 3,3'-bis[5,7-di-tert- butyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one], ,7-di-tert-butyl3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one, 3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one,3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-di- tert-butylbenzofuranne-2-one. Les costabilisants, à l'exception des benzo- furannones de la section 13 de la liste, sont ajoutés par exemple à des concentrations de 0,01 à 10 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser. D'autres compositions préférées comprennent, en plus des composants (a) et (b), d'autres additifs, en particulier des antioxydants phénoliques, des stabilisants à la lumière ou des stabilisants de mise en oeuvre. Des additifs particulièrement préférés sont les antioxydants phénoliques (section 1 de la liste), les amines à empêchement stérique (section 2.6 de la liste) et les composés éliminant les peroxydes (section 5 de la liste). Un antioxydant phénolique particulièrement intéres- sant est choisi parmi le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydro- cinnamate de n-octadécyle, le tétrakis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyhydrocinnamate) de néopentane-tétrayle, le 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de di-n-octadécyle, l'isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle), lebis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) de thiodiéthylène, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzène, le bis(3-méthyl-5-tert- butyl-4hydroxyhydrocinnamate) de 3,6-dioxaoctaméthylène, le 2,6-di-tert-butyl-p-crésol, le 2,2'-éthylidène-bis(4,6-di- tertbutylphénol), l'isocyanurate 1,3,5-tris(2,6-diméthyl- 4-tert-butyl-3hydroxybenzyle), le 1,1,3-tris(2-méthyl- 4-hydroxy-5-tert-butylphényl)butane, l'isocyanurate de 1,3,5-tris[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)- ethyle], le 3,5-di(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- mésitol, le bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) d'hexaméthylène, la 1-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 3,5-di(octylthio)-s-triazine, le N,N'-hexaméthylène-bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamide), le sel de calcium de bis(3,5di-terL-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de monoéthyle), le bis[3,3-di(3-tert-butyl-4-hydroxyphényl)- butyrate] d'éthylène, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- mercaptoacétate d'octyle, le bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- hydrocinnamoyl)hydrazide et le N,N'-bis[2-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)éthyl]oxamide. Un antioxydant phénolique tout spécialement préféré est le tétrakis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyhydrocinnamate) de néopentane-tétrayle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydro- cinnamate de n-octadécyle, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzène, l'isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-Lert-butyl-4-hydroxybenzyle), le 2,6- di-tert-butyl-p-crésol ou le 2,2'-éthylidène-bis(4,6-di- tert-butylphénol). Une amine à empêchement stérique particulièrement intéressante est choisie parmi le sébacate de bis(2,2,6,6- tétraméthylpipéridine-4-yle), le sébacate de bis(1,2,2,6,6- pentaméthylpipéridine-4-yle), le (3,5-di-LerLt-butyl-4- hydroxybenzyl)butylmalonate de di(1,2,2,6,6-pentaméthyl- pipéridine-4-yle), la 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridine, la 4stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, la 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]- décane-2,4dione, le nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6- tétraméthylpipéridine-4yle), le 1,2-bis(2,2,6,6-tétra-30 méthyl-3-oxopipérazine-4-yl)éthane, le 2,2,4,4-tétraméthyl- 7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]henéicosane, le produit de polycondensation de 2,4-dichloro-6-tert-octyl- amino-s-triazine et de 4,4'-hexaméthylène-bis(amino-2,2,6,6tétraméthylpipéridine), le produit de polycondensation de35 1-(2hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et d'acide succinique, le produit de polycondensation de 4,4'-hexaméthylènebis(amino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine) et de 1,2-dibromoéthane, le butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le butane- 1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis(1, 2,2,6,6-pentaméthyl- pipéridine-4-yle), le produit de polycondensation de 2,4- dichloro-6-morpholino-s-triazine et de 4,4'-hexaméthyl1ne- bis(amino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine), leN,N',N'',N' - tétrakis[(4,6-bis(butyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine- 4-yl)amino-s-triazine-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadécane, le butane-,2,3,4-tétracarboxylate mixte de [2,2,6,6-tétra- méthylpipéridine-4-yle/f,1,3',3'-tétraméthyl-3,9-(2,4,8,10- tétraoxaspiro[5.5]undécane)diéthyle], le butane-1,2,3,4- tétracarboxylate mixte de [1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine- 4-yle/D,3,4',D'-tétraméthyl-3,9-(2,4,8,10-tétraoxaspiro- [5.5]undécane)diéthyle], le bis(2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridine-4-carboxylate) d'octaméthylène, la 4,4'-éthylène- bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérazine-3-one) et le sébacate de bis(1octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle). Une amine à empêchement stérique tout spécialement préférée est le sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthyl- pipéridine-4-yle), le produit de polycondensation de 1-(2hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et d'acide succinique, le produit de polycondensation de 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine et de 4,4'-hexa- méthylène-bis(amino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine), le N,N',N'',N'''tétrakis[(4,6-bis(butyl-2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridine-4-yl)amino)-s-triazine-2-yl]-1,10-diamino- 4,7-diazadécane ou le sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6- tétraméthylpipéridine-4-yle). D'autres additifs (stabilisants) qui sont également particulièrement préférés sont les benzofuranne-2-ones, telles que décrites par exemple dans les documents US-A- 4 325 863, USA-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A- 4 316 876, EP-A-0 589 839 et EP-A-0 591 102. Des exemples de ces benzofuranne-2-ones sont les composés de formule R'l5 R' 4 o R'13C R'12 H R'11 dans laquelle R'11 est un système cyclique aromatique carbocyclique ou hétérocyclique substitué ou non substitue; R'12 est l'hydrogène; R'14 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant I à 12 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle ou le chlore; R'13 est tel que défini pour R'12 ou R'14 ou est un groupe de formule 0 ? 0 0 -(CH2S1 -R'161 -(CH2*A--N(R' 17)2, --(HA 0A0--C2 0 0 0 0 Il Il Il Il -(CH2)s-C-NR'18-A-NR' 18-C- (CH2)$-E, -(CH2)s-C-NR'18-A-0-C-(CH2)-E, O O Il f\ Il (-CH2±-C- N N, -C-S-R'-C H 2 E -CH(C6H5)-_OR'16 ou -D-E, oU R'16 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, alkyle ayant 2 à 18 atomes de carbone qui est interrompu par l'oxygène ou le soufre, dialkylaminoalkyle ayant un total de 3 à 16 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, phényle ou phényle qui est substitué par 1 à 3 radicaux alkyle ayant un total d'au plus 18 atomes de carbone; s est 0, 1 ou 2 les substituants R'17 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, phényle, phényle qui est substitué par 1 ou 2 radicaux alkyle ayant un total d'au plus 16 atomes de carbone, un groupe de formule o II -C2H40H, -C2H4-O-CtH2t+i ou -C2H4-O-C-R'20, ou bien, pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un résidu de pipéridine ou de morpholine; t est de 1 à 18; R'20 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 22 atomes de carbone ou cycloalkyle ayant 5 à 12 atomes de carbone; A est un groupe alkylène ayant 2 à 22 atomes de carbone qui peut être interrompu par l'azote, l'oxygène ou le soufre; R'18 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, phényle, phényle qui est substitué par 1 ou 2 radicaux alkyle ayant un total d'au plus 16 atomes de carbone, ou benzyle; R'19 est un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone; D est -O-, -S-, -SO-, -SO2- ou -C(R'21)2- les substituants R'21 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C16, les deux groupes R'21 totalisant ensemble 1 à 16 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe de formule O O II Il --CH2 _sC-OR'16 ou --CH2 -)--C-N(R'17)2' o s, R'16 et R'17 sont tels que définis ci-dessus; E est un groupe de formule R'15 R'14 0 R' 12 H R' 11 o R'11, R'12 et R'14 sont tels que définis ci-dessus; et R'15 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, le chlore ou un O O Il il groupe de formule -CH2-C-OR'16 ou -CH2-C-N(R'17)2, ou R'16 et R'17 sont tels que définis ci-dessus, ou bien R'15 forme avec R'14 un groupe tétraméthylène. On donne une préférence aux benzofuranne-2-ones dans lesquelles R'13 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, cyclopentyle, cyclohexyle, le chlore O O Il Il ou un groupe de formule --CH2 ---C-OR'16 ou--CH2 -s- -C-N(R'17)2 ou -D-E; s, R'16, R'17, D et E étant tels que définis ci- dessus, et en particulier R'16 étant l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, cyclopentyle ou cyclohexyle. On donne également une préférence aux benzofuranne- 2-ones dans lesquelles R'11 est un groupe phényle ou phényle qui est substitué par 1 ou 2 radicaux alkyle ayant un total d'au plus 12 atomes de carbone; R'12 est l'hydrogène; R'14 est l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone; R'13 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à O O il n 12 atomes de carbone, --CH2 ±C-OR'16 ou --CH2 --- C-N(R'17)2 ou -D-E; R'15 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à O O il # atomes de carbone, -CH2-C-OR'16 ou -CH2-C-N(R'17)2, ou bien R'15 forme avec R'14 un groupe tétraméthylène; s, R'16, R'17, D et E étant tels que définis au début. On accorde également un intérêt particulier aux benzofuranne-2-ones dans lesquelles R'13 est l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou -D-E; R'12 et R'14 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; et R'15 est un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone; D et E étant tels que définis au début. Enfin, on accorde également un intérêt particulier aux benzofuranne-2ones dans lesquelles R'13 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ou -D-E; R'12 et R'14 sont de l'hydrogène; et R'15 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, cyclopentyle ou cyclohexyle; D étant un groupe -C(R'21)2- et E étant un groupe de formule R'15 R'14 o C-- R'12 H R'11 oû les substituants R'21 sont identiques ou différents et sont chacun un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et R'11, R'12, R'14 et R'15 sont tels que définis ci-dessus. La quantité de benzofuranne-2-ones utilisées comme additif supplémentaire peut varier entre de larges limites. Par exemple, elles peuvent être présentes dans les nouvelles compositions à des taux de 0,0001 à 5 % en poids, de préfé- rence 0,001 à 2 % en poids, en particulier 0,01 à 2 % en poids. L'incorporation des présents composés de formule I, et facultativement d'autres additifs, dans la polyoléfine est effectuée par des techniques connues, par exemple avant ou pendant le moulage ou en appliquant les composés dissous ou dispersés à la polyoléfine, si nécessaire avec une lente évaporation subséquente du solvant. Les composés de formule I selon l'invention peuvent également être ajoutés aux poly- oléfines à stabiliser sous la forme d'un mélange-maître qui les contient, par exemple à une concentration de 2,5 à 25 % en poids. Les présents composés de formule I selon l'invention peuvent également être ajoutés avant ou pendant la polyméri- sation ou avant une réticulation. Les présents composés de formule I selon l'invention peuvent être incorporés dans la polyoléfine à stabiliser sous forme pure ou en étant encapsulés dans des cires, huiles ou polyoléfines. Les présents composés de formule I selon l'invention peuvent également être pulvérisés sur la polyoléfine à stabiliser. Ils sont capables de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs usuels susmentionnés) ou leurs masses fondues, ce qui permet de les pulvériser conjointe- ment à ces additifs sur la polyoléfine à stabiliser. L'addition par pulvérisation pendant la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avanta- geuse, car il est possible, par exemple, d'utiliser pour la pulvérisation la vapeur d'eau qui est utilisée pour la désactivation. Dans le cas de polyoléfines polymérisées en perles, il peut être avantageux, par exemple, d'appliquer par pulvérisation les présents composés de formule I selon l'invention, facultativement en même temps que d'autres *additifs. Les polyoléfines ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous une grande diversité de formes, par exemple des pellicules, fibres, bandes, compositions à mouler, profilés, ou comme liants pour peintures, adhésifs ou ciments. Les polyoléfines à protéger sont très avantageuse- ment des polyoléfines thermoplastiques. Il faut mentionner en particulier l'excellente efficacité des esters d'alcanol- amine de phosphites acycliques de formule I comme stabili-30 sants de mise en oeuvre (stabilisants à la chaleur). A cet effet, ils sont avantageusement ajoutés à la polyoléfine avant ou pendant sa transformation. Cependant, il est également possible de stabiliser des lubrifiants ou des fluides hydrauliques contre une dégradation, par exemple une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique. Des lubrifiants et fluides hydrauliques appropriés sont, par exemple, à base d'huiles minérales ou synthétiques, ou de leurs mélanges. Les lubrifiants sont connus de l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature technique concernée, par exemple dans "Schmierstoffe und verwandte Produkte", Dieter Klamann, (Verlag Chemie, Weinheim 1982); dans "Das Schmiermittel-Taschenbuch", Schewe-Kobek, (Dr. Alfred H thig-Verlag, Heidelberg, 1974); et dans "Ullmanns Enzyklopâdie der technischen Chemie" Vol. 13, pages 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977). Par conséquent, une forme de réalisation préférée de la présente invention est le procédé d'utilisation des présents composés de formule I pour stabiliser des poly- oléfines contre une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique. Les présents composés de formule I selon l'invention sont de préférence utilisés comme stabilisants de mise en oeuvre (stabilisants thermiques) pour polyoléfines thermo- plastiques. La présente invention fournit également un procédé pour stabiliser une polyoléfine, un lubrifiant, une huile lubrifiante, une graisse ou cire naturelle ou une graisse ou cire à base d'ester synthétique contre une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique, qui consiste à y incorporer ou y appliquer au moins un composé de formule I tel que défini ci-dessus. Une forme de réalisation préférée de la présente invention est donc également l'utilisation de composés de formule I pour stabiliser une polyoléfine, un lubrifiant, une huile lubrifiante, une graisse ou cire naturelle ou une graisse ou cire à base d'ester synthétique contre une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique. L'huile lubrifiante peut être une huile minérale, une huile synthétique ou tout mélange de telles huiles. Les huiles minérales sont préférées et des exemples en sont les huiles d'hydrocarbures paraffiniques, par exemple une huile minérale ayant une viscosité de 46 mm2Is à 40 C; "150 Solvent Neutral", une huile minérale neutre raffinée au solvant ayant une viscosité de 32 mm2/s à 40 C; et "solvent bright stocks", un résidu à haut point d'ébullition du procédé de raffinage d'huile minérale et ayant une viscosité de 46 mm2/s à 40 C. Les huiles lubrifiantes synthétiques qui peuvent être présentes peuvent être des hydrocarbures synthétiques tels que des polybutènes, alkylbenzènes et poly-alpha- oléfines, ainsi que des di-, tri- et tétraesters simples, des esters complexes et des polyesters dérivés d'esters d'acides carboxyliques ayant la formule: G1-OOC-alkylène-COOG2 o "alkylène" représente un groupe alkylène ayant 2 à 14 atomes de carbone, et G1 et G2 sont identiques ou différents et chacun est un groupe alkyle ayant 6 à 18 atomes de carbone. Les triesters qui sont utilisés comme matières de base d'huile lubrifiante sont ceux dérivés de triméthylolpropane et d'un acide monocarboxylique en C6-C18 ou d'un mélange20 d'entre eux, tandis que des tétraesters appropriés compren- nent ceux dérivés du pentaérythritol et d'un acide mono- carboxylique en C6-C18 ou d'un mélange d'entre eux. Des esters complexes utilisables comme constituants de la composition de la présente invention sont ceux dérivés de monoacides, de diacides et de polyols, par exemple l'ester complexe dérivé de triméthylolpropane, d'acide caprylique et d'acide sébacique. Des polyesters appropriés sont ceux dérivés de n'importe quel acide dicarboxylique aliphatique ayant 4 à 14 atomes de carbone et d'au moins un diol aliphatique ayant 3 à 12 atomes de carbone, par exemple ceux dérivés d'acide azélaïque ou d'acide sébacique et de 2,2,4-triméthylhexane- 1,6-diol. Les composés de formule I agissent même en très petites quantités comme additifs dans les lubrifiants. Ils sont commodément ajoutés aux lubrifiants à des taux de 0,01 à 5 % en poids, de préférence 0,05 à 3 % en poids et très préférablement 0,1 à 2 % en poids, dans chaque cas par rapport au poids de lubrifiant. Les lubrifiants peuvent également contenir d'autres additifs qui sont ajoutés pour améliorer davantage les propriétés fondamentales. Ces autres additifs comprennent des antioxydants, des désactivateurs de métaux, des inhibi- teurs de rouille, des agents améliorant la viscosité, des inhibiteurs de figeage, des dispersants, des détergents, d'autres additifs extrême-pression et anti-usure. Un certain nombre de ces composés se trouvent dans la liste ci-dessus à la section "1. Antioxydants", en particulier dans les sections 1.1 à 1. 17. Des exemples illustratifs de ces autres additifs sont: Exemples d'antioxydants aminés: N,N'-diisopropyl-p-phénylènediamine, N,N'-di-sec- butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)- p-phénylènediamine, N,N'-bis(1-éthyl-3-méthylpentyl)- p-phénylènediamine, N,N'-bis(1-méthylheptyl)-p-phénylène- diamine, N,N'-dicyclohexyl-p-phénylènediamine, N,N'-di- phényl-pphénylènediamine,N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylène- diamine, N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, N-(1,3diméthylbutyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine, N-(1-méthyl- heptyl)-N'phényl-p-phénylènediamine,N-cyclohexyl-N'-phényl-25 p-phénylènediamine, 4-(p-toluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthyl-N,N'-di-sec-butylp-phénylènediamine,diphényl- amine, N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl-1naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphényl- amine octylée telle que la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine,30 4-n-butylaminophénol, 4-nbutyrylaminophénol, 4-nonanoyl- aminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylamino- phénol, bis(4-méthoxyphényl)amine, 2,6-di-tert-butyl- 4diméthylaminométhylphénol, 2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'- diaminodiphénylméthane, 1,2-bis[(2-méthylphényl)amino]- éthane, 1,2-bis(phénylamino)propane, (o-tolyl)biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1-naphtyl- amine tert-octylée, mélange de tert-butyl/tert-octyl- diphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélanges de tertbutyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro- 3,3-diméthyl-4H-1,4-benzothiazine, phénothiazine, N-allyl- phénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diaminobut-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexaméthylène- diamine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one et 2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridine-4-ol. Exemples d'autres antioxydants: Phosphites aliphatiques ou aromatiques, esters d'acide thiodipropionique ou d'acide thiodiacétique, ou sels d'acide dithiocarbamique ou dithiophosphorique, 2,2,12,12- tétraméthyl-5,9-dihydroxy-3,7,11-trithiatridécane et 2,2,15,15-tétraméthyl-5,12-dihydroxy-3,7,10,14-tétrathia- hexadécane. Exemples de désactivateurs de métaux, par exemple pour le cuivre: a) Benzotriazoles et leurs dérivés, par exemple: 4- ou alkylbenzotriazoles (par exemple tolutriazole) et leurs dérivés, 4,5,6,7tétrahydrobenzotriazole et ,5'-méthylène-bisbenzotriazole; bases de Mannich de benzotriazole ou de tolutriazole, par exemple le 1-[bis(2éthylhexyl)aminométhyl]tolutriazole et le 1-[bis(2éthylhexyl)aminométhyl]benzotriazole; et alcoxyalkylbenzotriazoles tels que le 1-(nonyloxyméthyl)- benzotriazole, le 1-(1-butoxyéthyl)benzotriazole et le 1-(1-cyclohexyloxybutyl)tolutriazole. b) 1,2,4-triazoles et leurs dérivés, par exemple: 3-alkyl- (ou aryl)-1,2,4-triazoles et bases de Mannich de 1,2,4- triazoles telles que le 1-[bis(2-éthylhexyl)aminométhyl- 1,2,4-triazole; alcoxyalkyl-1,2,4-triazoles tels que le 1-(1-butoxyéthyl)-1,2,4-triazole; et 3-amino-1,2,4- triazoles acylés. c) Dérivés d'imidazole, par exemple: 4,4'-méthylène- bis(2-undécyl-5-méthylimidazole) et éther octylique de bis[(Nméthyl)imidazole-2-yle]carbinol. d) Composés hétérocycliques sulfurés, par exemple: 2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4- thiadiazole et leurs dérivés; et 3,5-bis[di(2-éthylhexyl)amino- méthyl]-1,3,4-thiadiazoline-2-one. e) Composés aminés, par exemple: salicylidènepropylène- diamine, salicylaminoguanidine et leurs sels. Exemples d'inhibiteurs de rouille: a) Acides organiques, leurs esters, sels métalliques, sels d'amine et anhydrides, par exemple: acides alkylet alcénylsucciniques et leurs esters partiels avec des alcools, diols ou acides hydrocarboxyliques, amides partiels d'acides alkyl- et alcénylsucciniques, acide 4-nonylphénoxyacétique, acides alcoxy- et alcoxyéthoxy- carboxyliques tels que l'acide dodécyloxyacétique, l'acide dodécyloxy(éthoxy)acétique et leurs sels d'amine, ainsi que la N-oléoylsarcosine, le monooléate de sorbi- tanne, le naphténate de plomb, des anhydrides alcényl- succiniques tels que l'anhydride dodécénylsuccinique, le 2-carboxyméthyl1-dodécyl-3-méthylglycérol, et leurs sels d'amine. b) Composés azotés, par exemple: I. Amines aliphatiques ou cycloaliphatiques primaires, secondaires ou tertiaires et sels d'amine d'acides organiques et minéraux, par exemple les carboxylates d'alkylammonium oléosolubles, ainsi que le 1-[N,N- bis(2-hydroxyéthyl)amino]-3-(4-nonylphénoxy)propane- 2-ol. II. Composés hétérocycliques, par exemple: imidazolines et oxazolines substituées, et 2-heptadécényl- 1-(2-hydroxyéthyl)imidazoline. c) Composés phosphorés, par exemple: sels d'amines d'esters partiels d'acide phosphorique ou esters partiels d'acides phosphoniques, et dialkyldithiophosphates de zinc. d) Composés sulfurés, par exemple: dinonylnaphtalène- sulfonates de baryum, pétroléosulfonates de calcium, acides carboxyliques aliphatiques à substitution alkyl- thio, esters d'acides 2-sulfocarboxyliques aliphatiques, et leurs sels. e) Dérivés du glycérol, par exemple: monooléate de glycérol, 1-(alkylphénoxy)-3-(2-hydroxyéthyl)glycérols, 1-(alkyl- phénoxy)-3-(2,3-dihydroxypropyl)glycérols et 2-carboxy- alkyl-1,3-dialkylglycérols. Exemples d'agents améliorant l'indice de viscosité: Polyacrylates, polyméthacrylates, copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate, polyvinylpyrrolidones, polybutènes, copolymères oléfiniques, copolymères styrène/ acrylate et polyéthers. Exemples d'inhibiteurs de figeage: Polyméthacrylate et dérivés alkylés du naphtalène. Exemples de dispersants/tensio-actifs: Amides ou imides polybuténylsucciniques, dérivés d'acide polybuténylphosphonique et sulfonates et phénolates basiques de magnésium, calcium et baryum. Exemples d'additifs anti-usure: Composés sulfurés et/ou phosphorés et/ou halogénés, par exemple: oléfines et huiles végétales sulfurées, dialkyldithiophosphates de zinc, phosphates de triphényle alkylés, phosphate de tritolyle, phosphate de tricrésyle, paraffines chlorées, diet trisulfures d'alkyle et d'aryle, sels d'amine de phosphates de mono- et dialkyle, sels d'amine d'acide méthylphosphonique, diéthanolaminométhyl- tolyltriazole, bis(2éthylhexyl)aminométhyltolyltriazole,30 dérivés de 2,5-dimercapto-1,3,4thiadiazole, 3-[(diiso- propoxyphosphinothioyl)thio]propionate d'éthyle, thio- phosphate de triphényle (phosphorothioate de triphényle), thiophosphates de tris(alkylphényle) et leurs mélanges [par exemple thiophosphate de tris(isononylphényle)], thio- phosphate de diphényle et de monononylphényle, thiophosphate d'isobutylphényle et de diphényle, sel de dodécylamine de 3-oxyde de 3-hydroxy-1,3-thiaphosphétanne, acide trithio- phosphorique, 5,5,5-tris[isooctyl-2-acétate], dérivés de 2-mercapto-benzothiazole tels que le 1-[N,N-bis-(2-éthyl- hexyl)aminométhyl]-2-mercapto-1H-1,3-benzothiazole, et éthoxycarbonyl-5octyle-dithiocarbamate. Les exemples suivants sont présentés à titre illustratif et ne sont destinés à limiter en aucune manière le cadre de la présente invention. Exemple 1: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4-di-tert-butylphényle) et d'éthyle] Dans une solution de 5,2 g (35 mmol) de triéthanol- amine et 14,6 ml (105 mmol) de triéthylamine dans 200 ml de toluène à la température ambiante, on ajoute une solution de 50 g (105 mmol) de bis(2,4-di-tert-butylphénoxy)chloro- phosphine dans 200 ml de toluène. L'avancement de la réaction est suivi par RMN de 31P et la réaction est considérée comme achevée lorsque la resonance à 161 ppm a complètement disparu. Après l'achèvement de la réaction, le produit est isolé d'abord en éliminant le chlorhydrate de triéthylamine par filtration, puis en concentrant le filtrat sous vide. Le résidu de réaction est purifié par chromato- graphie et le composé du titre est isolé sous forme d'une mousse solide d'un blanc cassé qui est broyée en une poudre ayant un intervalle de fusion de 56 à 65 C. Analyse: Calculé pour C90H138NO9P3: C-73,5 %; H-9,5 %; N-0,95%. Trouvé: C-73,3 %; H-9,8 %; N-1,0 %. Exemple 2: Préparation du N-méthyl-2,2'-imino-bis[phosphite de bis(2,4di-tert-butylphényle) et d'éthyle] Lorsqu'on reprend le mode opératoire de l'Exemple 1 en utilisant la N-méthyldiéthanolamine à la place de la triéthanolamine, on obtient le composé du titre sous forme de verre d'un blanc cassé qui est broyé en une poudre. Analyse: Calculé pour C61H95NO6P2:35 C-73,2 %; H-9,6 %; N-1,4 %. Trouvé: C-73,1 %; H-9,5 %; N-1,3 %. Exemple 3: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4-ditert-amylphényle) et d'éthyle] Lorsqu'on reprend le mode opératoire de l'Exemple 1 en utilisant la bis(2,4-di-terL-amylphénoxy)chlorophosphine à la place de la bis(2,4-di-tert-butylphénoxy)chloro- phosphine, on obtient le composé du titre sous forme d'une huile visqueuse jaune clair. Analyse: Calculé pour C102H162NO9P3: N-0,85 % Trouvé: N-0,76 %. Exemple 4: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle] Une solution de 19,8 g (90 mmol) de 2,4-di-tert- butyl-6-méthylphénol, 6,8 g (49 mmol) de trichlorure de phosphore et 0,87 g (2,7 mmol) de bromure de tétrabutyl- ammonium dans 20 ml de toluène est chauffée à 100 C pendant quatre heures avec dégagement de chlorure d'hydrogène. Un supplément de 20 ml de toluène est ajouté au mélange réactionnel et 20 ml de solvant sont chassés par distilla- tion pour éliminer tout trichlorure de phosphore restant. A la solution jaune résultante, refroidie à 60 C, on ajoute ml de toluène et 7,5 ml (5,5 g, 54 mmol) de triéthyl- amine; puis 2,24 g (15 mmol) de triéthanolamine dans 4 ml de tétrahydrofuranne. Le mélange réactionnel est réchauffé à 70 C et maintenu pendant trois heures de plus à cette température. Le mélange réactionnel est ensuite refroidi à la température ambiante et versé dans de l'eau glacée. Le mélange résultant est ensuite extrait à l'acétate d'éthyle, la phase organique est déshydratée sur sulfate de sodium anhydre et concentrée sous vide en laissant 23,3 g de résidu solide. Le produit est purifié par mise en suspension dans l'éthanol froid, puis filtration pour donner 19,4 g (83 %)35 du composé du titre sous forme d'une poudre blanche ayant un point de fusion de 65-67 C. Analyse: Calculé pour C96H150NO9P3: C-74,1 %; H-9,7 %; N-0,9 % Trouvé: C-73,9 %; H-9,7 %; N-0,9 %. Exemple 5: Préparation du phosphite de bis(2,6-diisopropyl- phényle) et de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle On reprend le mode opératoire de l'Exemple 1 en utilisant 10 g (24 mmol) de bis(2,6-diisopropylphénoxy)- chlorophosphine, 2,1 g (24 mmol) deN,N-diméthyléthanolamine et 3,3 ml (24 mmol) de triéthylamine dans 50 ml de toluène pour obtenir 12 g d'une huile brute. La purification de l'huile brute par chromatographie instantanée (gel de silice, 24 % d'acétate d'éthyle/1 % de triéthylamine/75 % d'hexane) donne 5,1 g (rendement de 38,6 %) d'un solide blanc fondant à 48-52 C. RMN de 31P (121,47 MHz, benzène-d6) (ppm): 139,8 ppm. Exemple 6: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,6diisopropylphényle) et d'éthyle] On reprend le mode opératoire de l'Exemple 1 en utilisant 15 g (36 mmol) de bis(2,6-diisopropylphénoxy)- chlorophosphine, 1,8 g (12 mmol) de triéthanolamine et 5 ml (36 mmol) de triéthylamine dans 60 ml de toluène pour obtenir 20 g d'une huile. La purification de 5 g de l'huile brute par chromatographie instantanée (gel de silice, 2 % d'acétate d'éthyle/hexane) donne 2 g (rendement de récupéra- tion: 40 %) d'une gomme incolore. Le produit est identifié par spectroscopie de masse (IC): M+1 = 1302. RMN de 31P (121,47 MHz, benzène-d6) (ppm): 138,7 ppm. Exemple 7: Préparation du phosphite de bis(2,4,6-tri-tert- butylphényle) et de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle Dans une suspension de 0,74 g (17 mmol) d'hydrure de sodium à 55 % dans 20 ml de n-octane, on ajoute goutte à goutte une solution de 1,5 g (17 mmol) de N,N-diméthyl- éthanolamine dans 5 ml de n-octane. Après 16 heures d'agi- tation à la température ambiante, on ajoute au mélange réactionnel une solution de 10 g 17 mmol) de bis(2,4,6-tri- tert-butylphénoxy)chlorophosphine et 10 ml de n-octane, puis le mélange est chauffé à 100 C pendant deux heures. Le mélange réactionnel est filtré et le filtrat est concentré pour laisser 10 g d'un solide brut. La chromatographie instantanée (gel de silice, 15 % d'acétate d'éthyle/hexane) est utilisée pour purifier le produit brut et donner 2 g (rendement de 18 %) de cristaux blancs fondant à 127-132 C. Le produit est identifié par spectroscopie de masse (IC); M+1 = 642. RMN de 31P (121,47 MHz, benzène-d6) (ppm): 156,2 ppm. Exemple 8: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,4,6tri-tert-butylphényle) et d'éthyle] Le composé du titre est préparé par le mode opéra- toire de l'Exemple 7 en utilisant la bis(2,4,6-tri-tert- butylphénoxy)chlorophosphine et la triéthanolamine. Exemple 9: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris(phosphite de 2,4,6-tri-tert-butylphényle, de 2,4-di-tert- butylphényle et d'éthyle) Le composé du titre est préparé par le mode opéra- toire de l'Exemple 7 en utilisant la (2,4,6-tri-tert-butyl- phénoxy)-(2,4-di-tert-butylphénoxy)chlorophosphine et la triéthanolamine. Exemple 10: Préparation du phosphite de 2,4,6-tri-tert- butylphényle, de 2,4-di-tert-butylphényle) et de 2-(N,Ndiméthylamino)éthyle Le composé du titre est préparé par le mode opéra- toire de l'Exemple 7 en utilisant la (2,4,6-tri-tert-butyl- phénoxy)-(2,4-di-tert-butylphénoxy)chlorophosphine et la N,Ndiméthyléthanolamine. Exemple 11: Préparation du phosphite de bis(2-tert-butyl- 6-isopropylphényle) et de 2-(N,N-diméthyl- amino)éthyle Le composé du titre est préparé par le mode opéra- toire de l'Exemple 7 en utilisant la bis(2-tert-butyl- 6-isopropylphénoxy)chlorophosphine et la N,N-diméthyléthanol- amine. Exemple 12: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2-tertbutyl-6-isopropylphényle) et d'éthyle] Le composé du titre est préparé par le mode opéra- toire de l'Exemple 7 en utilisant la bis(2-tert-butyl- 6-isopropylphénoxy)chlorophosphine et la triéthanolamine. Exemple 13: Préparation du 2,2',2"-nitrilo-tris[phosphite de bis(2,6diéthylphényle) et d'éthyle] Le composé du titre est préparé par le mode opéra- toire de l'Exemple 7 en utilisant la bis(2,6-diéthyl- phénoxy)chlorophosphine et la triéthanolamine. Exemple 14: Préparation du phosphite de bis(2,6-diéthyl- phényle) et de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle Le composé du titre est préparé par le mode opéra- toire de l'Exemple 7 en utilisant la bis(2,6-diéthyl- phénoxy)chlorophosphine et la N,N-diméthyléthanolamine. Exemple 15: Stabilisation de Mise en Oeuvre du Polypropylène à 274 C La formulation de base comprend du polypropylène Spheripol à haut rendement/haute sélectivité non stabilisé (PROFAX 6501, Himont) contenant 0,075 % en poids de stéarate de calcium. Les additifs à l'essai sont incorporés dans le polypropylène par mélange à sec ou bien, lorsque l'additif est un liquide, en utilisant une quantité minimale de chlorure de méthylène comme solvant. Le solvant est ensuite éliminé par évaporation sous pression réduite. La formula- tion de résine stabilisée est extrudée à 90 tr/min par une extrudeuse ayant un diamètre de 2,54 cm (l'écartement entre la vis et la paroi de l'extrudeuse est ajusté à une valeur plus étroite que la normale pour donner des conditions de mise en oeuvre plus dures que la normale) à 274 C avec un temps de séjour de 90 secondes. Après chacune des première et cinquième extrusions, l'indice de fluidité (en grammes/10 minutes) est déterminé par la méthode de la norme ASTM D- 1238 sur les granulés obtenus à partir de l'extrudeuse. Une augmentation notable de l'indice de fluidité indique une dégradation prononcée des chaînes, c'est-à-dire une mauvaise stabilisation. Les résultats sont présentés dans le Tableau 1 ci-dessous. TABLEAU 1 Concentration Indice de fluidité après Concentration Additif (% en poids) 1 extrusion 5 extrusions _- - 13,0 59,7 Compose de Composé de 0,075 5,5 10,1 l'Exemple 1 11 Ces résultats montrent que la composition stabilisée de la présente invention offre une stabilisation fortement améliorée de la fluidité à l'état fondu du polypropylène. Exemple 16: Stabilisation de Mise en Oeuvre du Polypropylène à 274 C En suivant le mode opératoire de l'Exemple 15, du polypropylène contenant un antioxydant phénolique en association avec un composé de formule I de la présente invention est extrudé et l'indice de fluidité (en grammes/ 10 minutes) est déterminé par la méthode de la norme ASTM D-1238 sur les granules obtenues à partir de l'extrudeuse après chacune des première et cinquième extrusions. Une augmentation notable de l'indice de fluidité indique une forte dégradation des chaînes, c'est-à-dire une mauvaise stabilisation. Les résultats sont présentés dans le Tableau 225 ci-dessous. TABLEAU2 Concentration Indice de fluidité après Additif (% en poids) 1 extrusion 5 extrusions AAO 0,075 8,9 19,3 AAO + 0,075 Composé de 0,075 4,7 6,8 l'Exemple I 0,075 AAO est le tétrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- hydrocinnamate) de néopentane-tétrayle L'association d'un antioxydant phénolique avec un composé de la présente invention réalise une excellente stabilisation de la fluidité à l'état fondu: une stabilisa- tion meilleure que celle obtenue en utilisant un antioxydant phénolique seul. Exemple 17: Stabilisation de Couleur du Polypropylène Cet exemple illustre l'efficacité de stabilisation de couleur par les présents composés de formule I en association avec un antioxydant phénolique dans le polypropylène. En suivant le mode opératoire décrit à l'Exemple 15, du polypropylène contenant un antioxydant phénolique en association avec un composé de la présente invention est extrudé en granulés. En utilisant les granulés obtenues après chacune des première et cinquième extrusions, comme décrit à l'Exemple 15, les granulés sont moulés par compres-25 sion en plaques de 3,2 mm d'épaisseur à 193 C. Les indices de jaunissement (IJ) des éprouvettes sont déterminés selon la méthode de la norme ASTM D-1925. Des valeurs de IJ plus basses indiquent une moindre altération de couleur. Les résultats sont présentés dans le Tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Indice de jaunissement Additif Concentration après Additif__ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ (% en poids) 1 extrusion 5 extrusions AAO 0,075 7,4 9,7 AAO + 0,075 Composé de 7,1 8,7 l'Exemple 1 0, 075 AAO est le tétrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- hydrocinnamate) de néopentane-tétrayle L'association de stabilisants constituée d'un antioxydant phénolique et d'un composé de la présente invention procure une plus grande résistance à l'altération de couleur du polypropylène que l'utilisation d'un anti- oxydant phénolique seul. REVENDICATIONS 1. Composé caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule I R1 R 0 (R3) R2PO-A --N R5 P 0 Rs /? -A (R4)p 0R R6 --m étant entendu que: si m est 1, alors n est 1 et p est 1; si m est 2, alors n est 1 et p est O; si m est 3, alors n est O et p est O; dans laquelle A est un groupe alkylène de 2 à 8 atomes de carbone ou cycloalkylène de 5 ou 6 atomes de carbone, R est un groupe alkyle de 2 à 8 atomes de carbone, R1 et R5 sont des groupes alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, et R1 et R5 sont en position ortho ou para par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phény- liques, R2 et R6 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro- gène, un groupe phényle ou un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe de formule II _-A'-N--A'-N A-Y q o Y est un groupe de formule III R. R R2 \P-(m RR Rs! R6 A' est un groupe alkylène de 2 à 8 atomes de carbone ou cycloalkylène de 5 ou 6 atomes de carbone, si m' est 1, alors p' est 1, si m' est 2, alors p' est 0, q est de 0 à 5, A, R, R 1, R2, R5 et R6 étant tels que définis précédemment, à la condition que si p et q sont 0, alors -N-A'-N- peut être un groupe diazacycloalkylène de 4 à 10 atomes de carbone; ou si m est 1 et p est 0, alors N-R3 est un groupe azacyclo- aikyle de 4 à 10 atomes de carbone ou un groupe azaoxa- cycloalkyle de 4 à 7 atomes de carbone; R4 est l'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe phényle; et à la condition supplémentaire que si R est le groupe tert-butyle, R1 et R5 sont des groupes 4-tert-butyle, et R2 et R6 sont des groupes 6-méthyle, alors m soit 3. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que m est 3, et n et p sont 0. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe isopropyle, sec-butyle, tert-butyle ou tert- octyle, R1 et R5 sont des groupes alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, et R1 et R5 sont en position ortho ou para par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phényliques, et m est 3, et n et p sont 0. 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A est l'éthylène. 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A et A' sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, et R3 et R4 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro- gène, un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe phényle. 6. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A est un groupe alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, R est un groupe alkyle de 2 à 6 atomes de carbone, R1 et R5 sont des groupes alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et R1 et R5 sont en position para par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phényliques, R2 et R6 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 et R6 sont en position ortho par rapport à l'oxygène de phosphite dans chacun des noyaux phényliques, et R3 et R4 sont des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone. 7. Composition comprenant: a) une polyoléfine, un lubrifiant, une huile lubrifiante, une graisse ou cire naturelle, ou une graisse ou cire à base d'un ester synthétique, pouvant subir une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus b) au moins un composé de formule I selon la revendication 1.30 8. Composition selon la revendication 7, caracté- risée en ce que la polyoléfine est le polyéthylène ou le polypropylène. 9. Composition selon la revendication 7, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, un antioxydant phénolique, un stabilisant à la lumière ou un stabilisant de mise en oeuvre. 10. Composition selon la revendication 7, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, au moins un composé du type benzofuranne-2-one comme co-additif. 11. Procédé pour stabiliser une polyoléfine, un lubrifiant, une huile lubrifiante, une graisse ou cire naturelle ou une graisse ou cire à base d'un ester synthé- tique contre une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique, caractérisé en ce qu'il consiste à y incorporer ou y appliquer au moins un composé10 de formule I tel que défini dans la revendication 1. 12. Utilisation d'un composé de formule I tel que défini dans la revendication 1 pour stabiliser une poly- oléfine, un lubrifiant, une huile lubrifiante, une graisse ou cire naturelle ou une graisse ou cire à base d'un ester15 synthétique contre une dégradation induite par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique.