Brevet FR2720388A1 — publié le 19951201

La présente invention concerne un procédé de séparation de sulfate de titanyle et du niobium à partir d'une solution aqueuse ou organique comprenant ces deux constituants. La présente invention s'intègre d'une manière générale dans le procédé de préparation du dioxyde de titane par la voie sulfurique. Le procédé de préparation du dioxyde de titane par la voie sulfurique consiste à traiter de l'iménite etZou des scories titaniféres par de l'acide sulfurique concentré pour obtenir une solution de sulfate de titanyle, dite liqueur noire, qui est ensuite purifiée par élimination des impuretés puis hydrolysée pour obtenir le dioxyde de titane. Si le principe général de ce procédé est connu, la difficulté réside dans la purification de la solution de sulfate de titanyle de manière à obtenir un dioxyde de titane à haute valeur ajoutée, c'est-à-dire exempt d'impuretés. En effet, que ce soit dans une application en tant que pigment, ou pour la réalisation de composants électroniques, il est indispensable que le dioxyde de titane ait un degré de pureté le plus élevé possible, afin d'éviter toute altération de ses propriétés pigmentaires ou de ses proprié- tés électroniques. La purification des solutions de sulfate de titanyle est notamment décrite dans les demandes de brevet EP-A-0 090 692 de la Demanderesse et EP-A-O 207 403 et donne de bons résultats pour les impuretés usuelles que sont les métaux tels que le chrome, le manganèse, le vanadium, l'aluminium ou le fer. Le principe de la purification de ces deux demandes de brevet consiste à extraire le sulfate de titanyle d'une solution aqueuse d'acide sulfurique par un solvant organique approprié, les impuretés restant dans la phase aqueuse, puis à désextraire le sulfate de titanyle exempt d'impure- tés dans une solution aqueuse qui est ensuite traitée d'une manière usuelle en vue de l'obtention de dioxyde de titane. Le principe et la mise en oeuvre d'un tel procédé est décrit en particulier dans les exemples 1 à 4 de la demande EP-A-0 090 692 et dans les exemples 1 à 4 de la demande EP-A-O 207403 pour l'extraction de la phase acide et dans l'exemple 5 de cette même demande pour la désextraction du sulfate de titanyle dans l'eau. Si ces procédés montrent une efficacité certaine pour réduire à quelques ppm les impuretés usuelles, ils ne permettent pas d'éliminer d'autres impuretés telles que le niobium. Le problème de la diminution de la teneur en niobium dans le dioxyde de titane et dans les titanates est déjà connu car l'impureté niobium a des effets indésirables sur les propriétés électroniques et sur la blancheur du dioxyde de titane. Lorsque seule la blancheur du pigment importe, il est possible de ne pas retirer le niobium du dioxyde de titane car son effet néfaste peut être compensé par un ajout d'aluminium, à la condition toutefois que la concentration en niobium ne dépasse pas une certaine limite au-delà de laquelle l'ajout d'aluminium ne compense pas l'effet néfaste. Cependant, lorsque les propriétés électriques de l'oxyde de titane importent, notamment dans le domaine de l'électronique, l'ajout d'aluminium ne sert à rien et n'est d'ailleurs pas conseillé. Les effets indésirables causés par le niobium sont alors inévitables. Le problème de la séparation du niobium et du titane a été évoqué notamment par J.P. Bonsack (Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 1971, 10(4), p.396 à 401), mais les solutions préconisées ne sauraient être mises en oeuvre industriellement puisqu'il s'agit d'utiliser de l'acide chlorhydrique ou de l'acide fluorhydrique, ces derniers étant bien connus pour être très corrosifs et toxiques. Le problème de l'élimination du niobium dans le procédé général de préparation du dioxyde de titane par la voie sulfurique a également été abordé dans la demande WO-A-92/08816. Toutefois, cette demande de brevet traite essentiellement de la préparation du dioxyde de titane à partir de l'anatase, minerai riche en dioxyde de titane comprenant comme principales impuretés P205 et Nb205. Le problème de la purification du dioxyde de titane réside essentiellement dans l'élimination de Pu05, alors que l'élimination de Nb205 est décrite par référence aux techniques usuelles, lesquelles ne sont pas précisées, les autres impuretés du minerai d'origine ne présentant pas de problème particulier. Le problème que se propose donc de résoudre l'invention est de purifier des solutions de sulfate de titanyle dans le cadre général du procédé de préparation du dioxyde de titane par voie sulfurique en éliminant en particulier le niobium selon un procédé industrialisable. Dans ce but, l'invention concerne un procédé de séparation du niobium et du sulfate de titanyle à partir d'une solution aqueuse ou organique de départ comprenant au moins ces deux constituants, issue directement ou indirectement d'une liqueur noire obtenue par attaque à l'acide sulfurique d'ilménite et/ou de scories titanifères, en vue de l'obtention de sulfate de titanyle de haute pureté, caractérisé en ce que l'on effectue une séparation sélective de type extraction liquide-liquide par mise en contact d'une solution aqueuse présentant une concentration appropriée en H2SO4 libre et d'une solution organique comprenant un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I:: Rm(R'OP=O I dans laquelle R représente un groupe allyle linéaire ou ramifié, R' représente un groupe R ou un groupe aryle éventuellement substitué, R etZou R' contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatb mes comme par exemple un atome d'oxygène, un halogène et/ou un atome de phosphore, m étant un entier de 1 à 3 et n étant égal à0, 1 ou 2 avec m+n égal à 3, l'ensemble des substituants R et R' contenant en tout au moins 12 atomes de carbone, l'une desdites solutions aqueuse ou organique étant constituée de ladite solution de départ, afin que le sulfate de titanyle soit essentiellement en solution dans la phase aqueuse et le niobium essentiellement en solution dans la phase organique, puis on isole les deux phases pour leur traitement ultérieur, notamment de manière à obtenir d'une part du dioxyde de titane à partir de la phase aqueuse et d'autre part du niobium à partir de la phase organique. L'invention concerne aussi un sulfate de titanyle purifié en niobium caractérisé en ce qu'il est issu du procédé précédent et en ce que sa concentration en niobium est inférieure à 200ppm NhrnO2. D'autres caractéristiques de l'invention apparaîtront à la lecture de la description, des dessins et des exemples non limitatifs. La figure 1 représente la mise en oeuvre d'un procédé de séparation du niobium et du sulfate de titanyle à partir d'une solution organique de départ issue indirectement d'une liqueur noire. La figure 2 représente la mise en oeuvre d'un procédé de séparation du niobium et du sulfate de titanyle à partir d'une solution aqueuse de départ issue indirectement d'une liqueur noire. L'invention concerne tout d'abord un procédé de séparation du niobium et du sulfate de titanyle à partir d'une solution aqueuse ou organique de départ comprenant au moins ces deux constituants, issue directement ou indirectement d'une liqueur noire obtenue par attaque à l'acide suirique d'ilménite et/ou de scories titaniferes, en vue de l'obtention de sulfate de titanyle de haute pureté, caractérisé en ce que l'on effectue une séparation sélective de type extraction liquide-liquide par mise en contact d'une solution aqueuse présentant une concentration appropriée en H2,SO4 libre et d'une solution organique comprenant un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I:: Rfl(R'O=O I dans laquelle R représente un groupe allyle linéaire ou ramifié, R' représente un groupe R ou un groupe aryle éventuellement substitué, R etZou R' contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes comme par exemple un atome d'oxygène, un halogène et/ou un atome de phosphore, m étant un entier de 1 à 3 et n étant égal à0, 1 ou 2 avec m+n égal à 3, l'ensemble des substituants R et R' contenant en tout au moins 12 atomes de carbone, l'une desdites solutions aqueuse ou organique étant constituée de ladite solution de départ, afin que le sulfate de titanyle soit essentiellement en solution dans la phase aqueuse et le niobium essentiellement en solution dans la phase organique, puis on isole les deux phases pour leur traitement ultérieur, notamment de manière à obtenir d'une part du dioxyde de titane à partir de la phase aqueuse et d'autre part du niobium à partir de la phase organique. On entend par niobium toutes les formes du niobium à l'état d'oxydation V en solution dans un milieu sulfurique concentré et leurs mélanges de manière non limitative. La concentration en H2SO4 libre de la phase aqueuse peut avantageusement être comprise entre 5 et 13M et plus préférentiellement entre 6 et 10M pour obtenir une bonne séparation du sulfate de titanyle et du niobium par le procédé selon l'invention. On a en effet observé que pour des concentrations en H0,04 libre à l'équilibre supérieures à 5M, de préférence compnses entre 6 et 10M, le facteur de séparation du niobium et du sulfate de titanyle FNbm était bien supérieur à 1, favorisant ainsi le passage ou le maintien du niobium dans la phase organique, et celui du sulfate de titanyle dans la phase aqueuse. La solution organique comprend des composés organophosphorés de formule générale I qui peuvent être du type phosphonate tels que par exemple le dibutylbutylphosphonate (DBBP), le bis-(éthyl-2hexxl) (éthyl-2hexyl)phosphonate (DHEHP), le B(chloroéthyl)-vinyl-phosphonate, le tétra-éthyl-butylène-diphosphonate: (C2H50)2 OP CH2gCH2)2 CH2-PO(OC2H5)2, le tétra-isopropyl-méthyl-méthylène-diphosphonate: (iC3H7O)2OP-CH(CH3pPO(iC3H7), le tétra-éthyl-décilène-diphosphonate: (C2H5O)2-OP-CH2-(CH2)8-CH2-PO(OC2H5)2 ainsi que le produit commercialisé sous la marque Baysolvefl VPAC 4046 DBBP. lls peuvent être aussi du type phosphinate tel que par exemple le dioctylméthylphosphinate et les produits commercialisés sous les marque Baysolve DMPL et NMPL. Ces composés peuvent aussi être des oxydes de phosphine comme par exemple les oxydes de di-n-hexylméthoxyoctylphosphine (DHMOPO), de tri-n-butyl-phosphine (TBPO), de trioctylphosphine (TOPO) ainsi que les produits commercialisés sous les marque Cyans 923 et 925 et HostareS) PX320. D'une manière avantageuse, la solution organique comprendra du dibutylbutylphosphonate (DBBP) éventuellement saturé en eau. La solution organique peut également comprendre un diluant de composés organophosphorés de formule générale I, choisi parmi les hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques, les éthers, les solvants halogénés, les cétones, les alkylphosphates et leurs mélanges en toutes proportions. En effet, en raison de leurs propriétés physiques notamment, certains composés de formule I ne peuvent pas être utilisés à l'état pur pour la séparation sélective de type extraction liquide-liquide. Dans un tel cas, le diluant, outre son action solubilisante, a une action favorable sur les propriétés physiques du ou des composés de formule I en diminuant, par exemple, la viscosité ou la densité de la solution organique. La concentration du ou des composés de formule I dans le diluant peut être comprise entre 10 et 90% en poids environ. Cette concentration est fonction notamment des propriétés physiques que l'on souhaite obtenir pour la solution organique. La température à laquelle se fait la mise en contact des solutions aqueuse et organique ne semple pas critique. Cette température peut être imposée par le procédé qui donne lieu à la solution aqueuse ou organique de départ à traiter. Elle peut aussi dépendre de la nature de la phase organique de départ ou non. En pratique, cette température pourra aller de la température ambiante à 80 C, et être avantageusement voisine de 50'C. L'extraction liquide-liquide par mise en contact de la phase aqueuse et de la phase organique dans l'étape de séparation sélective selon l'invention peut être effectuée selon les méthodes usuelles d'extraction liquide-liquide, notamment dans un appareillage de type mélangeur-déca- nteur ou colonne. D'une manière particulièrement avantageuse, l'extraction sera effectuée en continu, en particulier selon le principe d'extraction à contreo urant, sur plusieurs étages, mais aussi par les techniques de cl courant et de courants croisés bien connus de l'homme du métier. Selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la solution de départ est une solution organique de départ et la séparation sélective de type extraction liquide-liquide comprend les étapes suivantes: - une désextraction sélective du sulfate de titanyle de la solution organique de départ dans une phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait par mise en contact avec une phase aqueuse de désextraction sélective; - un lavage sélectif de la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait issue de l'opération précédente par mise en contact avec une solution de solvant pur de lavage comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I de manière à extraire la faible quantité de niobium encore présente dans la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait;; afin d'obtenir une phase aqueuse de sulfate de titanyle purifié et une phase organique de niobium. Dans la première étape de cette séparation sélective à partir d'une phase aqueuse de départ, le sulfate de titanyle présent dans la solution organique de départ est désextrait selon le principe d'extraction liquide-liquide par introduction de la solution organique de départ dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à contre-courant d'une solution aqueuse dite phase aqueuse de désextraction sélective. Le sulfate de titanyle est donc désextrait sélectivement dans les différents étages de la batterie et récupéré dans la phase aqueuse sortant de cette batterie dite phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait qui ne contient principalement que du sulfate de titanyle mais aussi des traces de niobium qui a été désextrait avec le sulfate de titanyle au cours de cette désextraction sélective.La solution organique sortant de cette batterie dite phase organique de niobium ne contient essentiellement plus que du niobium. Dans l'étape suivante de cette séparation sélective, la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait sortant de la batterie de désextrac- tion sélective précédente est lavée au cours d'une étape de lavage sélectif afin d'éliminer les dernières traces de niobium présent dans cette phase. Cette étape de lavage est réalisée selon le principe d'extraction liquide-liquide à contre-courant par introduction de la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait dans une batterie de mélangeurs décanteurs à contreo urant d'une solution organique dite solvant pur de lavage comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I. Le niobium encore présent dans la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait est alors extrait en phase organique dans les étages de la batterie de lavage et récupéré dans la phase organique sortant de cette batterie dite phase organique de désextraction sélective du sulfate de titanyle qui pourra être envoyée dans la batterie de désextraction sélective du sulfate de titanyle au même étage que la phase organique de départ.La phase aqueuse sortant de cette batterie de lavage dite phase aqueuse purifiée contient du sulfate de titanyle hautement purifié. On entend par sulfate de titanyle hautement purifié, et pour tout le texte, une solution présentant une concentration en niobium inférieure à 200ppmNbTiO2, (la concentration en Nb est exprimée en ppm par rapport à la quantité théorique de deSO2 présente en solution sous la forme de sulfate de titanyle). A l'issu de ces deux étapes de désextraction et de lavage, on obtient donc une phase aqueuse de sulfate de titanyle hautement purifié et une phase organique de niobium. Selon ce premier mode de mise en oeuvre, la phase aqueuse de désextraction sélective peut comprendre au moins un élément choisi parmi l'eau ou HAIS04 ou leur mélange. Selon un deuxième mode de mise en oeuvre, la solution de départ est une solution aqueuse de départ et la séparation sélective de type extraction liquide-liquide comprend les étapes suivantes: - une extraction sélective du niobium de la phase aqueuse de départ dans une phase organique de niobium extrait par mise en contact avec une solution de solvant pur d'extraction sélective comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I; - un lavage de la phase organique extraite sélectivement issue de l'opération précédente par mise en contact avec une phase aqueuse de lavage sélectif de manière à désextraire la faible quantité de sulfate de titanyle qui a été extrait avec le niobium dans la phase organique extraite sélectivement; afin d'obtenir une phase aqueuse de sulfate de titanyle purifié et une phase organique de niobium. Dans la première étape de cette séparation sélective à partir d'une phase organique de départ selon ce deuxième mode de mise en oeuvre, le niobium présent dans la solution aqueuse de départ est extrait selon le principe d'extraction liquide-liquide par introduction de la solution aqueuse de départ dans une batterie de mélangeurs décanteurs à contre co urant d'une solution organique dite solvant pur d'extraction sélective comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I. Le niobium est donc extrait sélectivement dans les différents étages de la batterie et récupéré dans la phase organique sortant de cette batterie dite phase organique de niobium extrait qui ne contient principalement que du niobium mais aussi des traces de sulfate de titanyle qui a été extrait avec le niobium au cours de l'extraction sélective. La solution aqueuse sortant de cette batterie est une phase aqueuse purifiée contenant du sulfate de titanyle de haute pureté. Dans l'étape suivante de séparation sélective, la phase organique sortant de la batterie d'extraction sélective précédente est lavée au cours d'une étape de lavage sélectif afin de récupérer les dernières traces de sulfate de titanyle présent dans cette phase. Cette étape de lavage est réalisée selon le principe d'extraction liquide-liquide à contre-courant par introduction de la phase organique de niobium extrait dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à contre-courant d'une solution aqueuse dite phase aqueuse de lavage sélectif.Le sulfate de titanyle encore présent dans la phase organique extraite sélectivement est alors désextrait en phase aqueuse dans les étages de la batterie de lavage et récupéré dans la phase aqueuse sortant de cette batterie dite phase aqueuse d'extraction sélective qui pourra être envoyée dans la batterie d'extraction sélective du niobium au même étage que la phase aqueuse de départ. La phase organique sortant de cette batterie de lavage ne contient essentiellement plus que du niobium. A l'issu de ces deux étapes de désextraction et de lavage, on obtient donc une phase aqueuse de sulfate de titanyle hautement purifié et une phase organique de niobium. Selon ce deuxième mode de mise en oeuvre de l'invention, la phase aqueuse de lavage sélectif peut comprendre au moins un élément choisi parmi l'eau ou H2SO4 ou le niobium ou leur mélange. Selon une variante de ce deuxième mode de mise en oeuvre de l'invention, la solution aqueuse de départ peut être une liqueur noire. Cette liqueur noire est directement utilisée en tant que phase aqueuse de départ après attaque par H2SO4 d'ilménite et/ou de scories titanifs. Selon une variante du premier mode de mise en oeuvre de l'invention, lorsque la solution organique de départ est une solution organique issue indirectement d'une liqueur noire, on soumet la liqueur noire à une étape intermédiaire consistant en une séparation simultanée du sulfate de titanyle et du niobium de type extraction liquide-liquide afin de purifier partiellement la liqueur noire en impuretés autres que le niobium en mettant en oeuvre les étapes suivantes:: - une extraction simultanée du sulfate de titanyle et du niobium contenus dans la liqueur noire par mise en contact avec un solvant pur d'extraction simultanée comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I dans une phase organique d'extraction simultanée; - un lavage de la phase organique d'extraction simultanée (4) issue de l'opération précédente par une phase aqueuse de lavage simultané produisant une solution de départ organique. Cette étape intermédiaire permet en effet de traiter préalablement la liqueur noire de départ de manière à éliminer les impuretés du sulfate de titanyle autres que le niobium et facilement séparables telles que celles décrites précédemment: chrome, manganèse, vanadium, aluminium... Ces impuretés peuvent être éliminées par tous procédés connus de purification des liqueurs noires tels que ceux décrits en introduction de cette demande et en particulier selon le procédé décrit dans la demande EP-A-0 090 692 de la Demanderesse. De manière avantageuse, on pourra réaliser cette prépurification de la liqueur noire par extraction liquide-liquide du sulfate de titanyle et du niobium à l'aide d'un solvant comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I Plus particulièrement, l'étape intermédiaire peut être réalisée en mettant en oeuvre les deux étapes suivantes. Dans une première étape, le sulfate de titanyle et le niobium présents dans la liqueur noire sont extraits simultanément par introduction de la liqueur noire dans une batterie d'extraction liquide-liquide à contre-courant d'une phase organique dite solvant pur d'extraction simultanée comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I. La phase organique sortant de cette batterie dite phase organique d'extraction simultanée contient le sulfate de titanyle et le niobium extraits. La phase aqueuse sortant de cette batterie dite phase aqueuse résiduelle d'impuretés contient les impuretés autres que le niobium. Dans une deuxième étape, la phase organique d'extraction simultanée issue de l'étape d'extraction simultanée précédente est lavée au cours d'une étape de lavage simultané afin d'éliminer les dernières traces d'impuretés présentes dans cette phase. Cette étape de lavage est réalisée selon le principe d'extraction liquide-liquide à contre courant par introduction de la phase organique d'extraction simultanée dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à contre-courant d'une solution aqueuse dite phase aqueuse de lavage simultané.Les impuretés encore présentes dans la phase organique d'extraction simultanée sont alors désextraites en phase aqueuse dans les étages de la batterie de lavage et récupérées dans la phase aqueuse sortant de cette batterie dite phase aqueuse lavée résiduelle d'impuretés qui pourra être envoyée dans la batterie d'extraction simultanée du niobium et du sulfate de titanyle au même étage que la liqueur noire. La phase organique sortant de la battene de lavage simultané est une solution organique de départ contenant du sulfate de titanyle et du niobium. Selon une variante du deuxième mode de mise en oeuvre de l'invention, lorsque la solution aqueuse de départ est une solution aqueuse issue indirectement d'une liqueur noire, on soumet la liqueur noire à une étape intermédiaire consistant en une séparation simultanée du sulfate de titanyle et du niobium de type extraction liquide-liquide afin de purifier partiellement la liqueur noire en impuretés autres que le niobium en mettant en oeuvre les étapes suivantes:: - une extraction simultanée du sulfate de titanyle et du niobium contenus dans la liqueur noire par mise en contact avec un solvant pur d'extraction simultanée comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I dans une phase organique d'extraction simultanée; - un lavage de la phase organique d'extraction simultanée issue de l'opération précédente par une phase aqueuse de lavage simultané produisant une phase organique lavée;; - une désextraction simultanée du sulfate de titanyle et du niobium de la phase organique lavée par une phase aqueuse de désextraction simultanée produisant une phase organique de désextraction simultanée exempte de sulfate de titanyle et de niobium et une solution aqueuse de départ Cette étape intermédiaire permet ici encore de traiter préalablement la liqueur noire de départ de manière à éliminer les impuretés du sulfate de titanyle autres que le niobium comme il l'a été décrit dans la variante du premier mode de mise en oeuvre ci-dessus.Dans cette variante du deuxième mode, l'étape intermédiaire est réalisée en mettant en oeuvre les deux étapes décrites pour la variante du premier mode de mise en oeuvre à savoir l'extraction simultanée du sulfate de titanyle et du niobium en phase organique d'extraction simultanée puis le lavage simultané de cette dernière phase de manière à éliminer les dernières traces d'impuretés présentes dans cette phase.Cependant la phase obtenue ne constitue pas selon le deuxième mode de mise en oeuvre de l'invention une solution de départ puisqu'elle est organique, celle-ci est donc traitée au cours d'une troisième étape qui consiste à désextraire le sulfate de titanyle et le niobium présents dans la solution organique lavée en phase aqueuse selon le principe d'extraction liquide-liquide par introduction de la solution organique lavée dans une batterie de mélangeurs décanteurs à contre-courant d'une solution aqueuse dite phase aqueuse de désestrac- tion simultanée. Le sulfate de titanyle et le niobium sont donc désextraits simultanément dans les différents étages de la batterie et récupérés dans la phase aqueuse sortant de cette batterie qui est une phase aqueuse de départ contenant du sulfate de titanyle et du niobium. Les variantes précédentes des deux modes de mise en oeuvre de l'invention peuvent éventuellement être réalisées en mettant en contact avant et/ou pendant l'étape d'extraction simultanée du sulfate de titanyle et du niobium la solution de solvant pur d'extraction simultanée avec de l'acide sulfurique concentré. Cette mise en oeuvre permet d'augmenter le rendement d'élimination des impuretés autres que le niobium et d'améliorer la purification des solutions aqueuses ou organiques de départ en impure tés autres que le niobium. Au cours de l'étape d'extraction simultanée commune aux variantes des deux modes de mise en oeuvre, la phase aqueuse de lavage simultané pourra comprendre au moins un élément choisi parmi l'eau ou HO4 ou du sulfate de titanyle ou leur mélange. Une bonne élimination des impuretés par ce lavage simultané pourra avantageusement être obtenue pour des rapports de volume en eau ou solution aqueuselsolution organique compris entre V30 et 1/5, selon la quantité de traces d'impuretés présentes dans la solution organique. La phase aqueuse de lavage simultané comprendra préférentiellement moins de 40% en poids d'Hs504, et de manière plus préférentielle moins de 25% en poids, avec dans ce cas la possibilité d'ajouter du sulfate de titanyle. Pour l'étape de désextraction simultanée de la variante du deuxième mode de mise en oeuvre, la phase aqueuse de désextraction simultanée pourra comprendre au moins un élément choisi parmi l'eau ou HAIS04 ou du sulfate de titanyle ou leur mélange. Habituellement, l'étape de séparation sélective selon les deux modes de mise en oeuvre de l'invention peut être suivie d'une étape de désextraction du niobium de la phase organique de niobium dans une phase aqueuse régénérée de niobium par mise en contact avec une phase aqueuse de désextraction du niobium ce qui produit une phase organique désextraite. Le niobium contenu dans la phase organique de niobium issue de l'un des deux modes de mise en oeuvre de l'invention est alors désextrait de cette phase ce qui permet à la fois de régénérer le solvant et de produire une solution aqueuse de niobium, source de niobium de haute pureté, qui pourra être directement valorisé. Cette désextraction effectuée sur la phase organique de niobium est réalisée par une étape de désextraction du niobium selon le principe d'extraction liquide-liquide par mise en contact dans une batterie de mélangeurs décanteurs de la phase organique de niobium à contre-courant d'une phase aqueuse de désextraction du niobium. La phase organique sortant de cette batterie est une phase organique désextraite ne contenant plus de niobium. La phase aqueuse de désextraction du niobium pourra comprendre au moins un élément choisi parmi l'eau ou H2SO4 ou un complexant du niobium ou leur mélange. De manière avantageuse, la phase organique désextraite issue de l'étape de désextraction du niobium peut être réutilisée en tant que solvant pur d'extraction sélective après une éventuelle régénération. La phase organique désextraite ne contenant plus ni sulfate de titanyle, ni niobium peut être en effet recyclée en tête du procédé de séparation sélective. Elle peut être avantageusement régénérée avant réutilisation afin d'éliminer les traces d'H2SO4 et les produits de dégradation du solvant qui s'y trouvent. Selon le même principe, la phase organique désextraite issue de l'étape de désextraction du niobium peut être également réutilisée en tant que solvant pur d'extraction simultanée après une éventuelle régRération. La phase organique désextraite ne contenant plus ni sulfate de titanyle, ni niobium peut en effet être recyclée en tête du procédé d'extrac- tion simultanée du sulfate de titanyle et du niobium. Cette réutilisation permet de recycler le solvant et de réaliser le procédé en continu pour les deux étapes : intermédiaire et séparation sélective du sulfate de titanyle et du niobium. On a alors un cycle total de séparation du sulfate de titanyle et du niobium à partir de la liqueur noire. Selon une dernière variante, la phase organique de désextraction simultanée peut être régénérée selon une étape de régénération par mise en contact avec une phase aqueuse de régénération du solvant afin d'obtenir un solvant régénéré. La phase organique de désextraction simultanée issue de la batterie de désextraction du sulfate de titanyle et du niobium peut être régénérée afin d'éliminer les traces d'H2SO4 et les produits de dégradation du solvant qui s'y trouvent. Cette régénération est réalisée selon une extraction liquide-liquide par introduction de la phase organique de désextraction simultanée dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à contre-courant d'une solution aqueuse de régénération du solvant afin de désestraire l'H2SO4 ou les produits de dégradation du solvant en phase aqueuse. La phase aqueuse sortant de cette batterie de désextraction est le solvant régénéré. Préférentiellement, le solvant régénéré est réutilisé en tant que solvant pur d'extraction simultanée et en tant que solvant pur d'extraction sélective. Cette réutilisation permet de recycler le solvant et de réaliser le procédé en continu pour les deux étapes : intermédiaire et séparation sélective du sulfate de titanyle et du niobium. Le procédé selon l'invention permet également de purifier le sulfate de titanyle en antimoine, hafnium et lanthanum. Ces éléments présentent en effet des facteurs de séparation vis à vis du sulfate de titanyle équivalents à celui du niobium dans les conditions mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention. L'invention concerne aussi du sulfate de titanyle purifié en niobium caractérisé en ce qu'il est issu du procédé selon l'une des variantes précédentes et en ce que sa concentration en niobium est inférieure à 200ppmNb/Ti02 voirelOOppmNb/ Ii02. D'autres caractéristiques du procédé selon l'invention apparaîtront à la lecture des exemples ci-dessous et des figures annexées. Les références numériques des rhéogrammes ont les significations suivantes: E.appareil à contre-courant pour l'extraction du sulfate de titanyle et du niobium à partir de la liqueur noire; L.appareil à contre-courant pour le lavage de la phase organique issue de E; R. appareil à contre-courant pour la désextraction de la phase organique issue de L; S.appareil à contre-courant pour la régénération du solvant; E'.appareil à contre-courant pour la séparation du niobium et du sulfate de titanyle contenus dans la solution de départ par désextraction sélective du sulfate de titanyle en phase aqueuse; L'.appareil à contre-courant pour le lavage de la phase aqueuse contenant le sulfate de titanyle issue de E'; E".appareil à contre-courant pour la séparation du niobium et du sulfate de titanyle contenus dans la solution de départ par extraction sélective du niobium en phase organique;; L".appareil à contre-courant pour le lavage de la phase organique contenant le niobium issue de E"; R'.appareil à contre-courant pour la désextraction du niobium de la phase organique contenant le niobium; 1 liqueurnoire; 2.solvant pur d'extraction simultanée; 3.phase aqueuse résiduelle d'impuretés; 4.phase organique d'extraction simultanée; 5.phase aqueuse de lavage simultané; 6.solutionorganique de départ; 7.phase aqueuse de désextraction sélective; 8.phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait; 9.solvant pur de lavage; 10.phase aqueuse purifiée; il phase organique de niobium; 12.phase aqueuse de désextraction du niobium; 13.phase aqueuse régénérée de niobium; 14. phase organique désextraite; 61.phase organique lavée; ; 62.phase aqueuse de désextraction simultanée; 63.phase aqueuse de régénération du solvant; 65.phase aqueuse de départ; 66.phase organique de désextraction simultanée; 67. solvant régénéré; 71.phase aqueuse de lavage sélectif; 81 phase organique de niobium extrait; 91.solvant pur d'extraction sélective; Les traits gras correspondent au circuit de la phase organique, et les traits fins au circuit des phases aqueuses. Les traits pointillés correspondent à un mode possible de recyclage de la phase organique. Avant de détailler les différentes opérations, on précisera que l'on choisit comme entrée et sortie des unités d'extraction, de lavage, de désextraction et de régénération, le sens de circulation de la phase organique. La figure 1 représente la mise en oeuvre d'un procédé de séparation du niobium et du sulfate de titanyle à partir d'une solution organique de départ issue indirectement d'une liqueur noire. La liqueur noire (1) est introduite dans l'appareil (E) et est soumise à une première extraction par le solvant pur d'extraction simultanée (2). Le sulfate de titanyle et le niobium sont extraits dans la phase organique tandis que les impuretés restent dans la phase aqueuse résiduelle d'impuretés (3) qui est éliminée. Afin d'augmenter le taux de purification du titane vis-à-vis des impuretés autres que le niobium, l'extraction par (E) est suivie d'un lavage au cours duquel la phase organique d'extraction simultanée (4) issue de ltextraction par (E) est mise en contact à contre-courant avec une phase aqueuse de lavage simultané (5) dans l'appareil de lavage à contre-courant (L). La phase organique issue de (L) est une solution organique de départ (6) contenant du sulfate de titanyle et du niobium. Elle est introduite dans l'appareil (E') à contre-courant d'une phase aqueuse de désextraction sélective (7) pour désextraire de manière sélective le sulfate de titanyle en phase aqueuse, le niobium restant majoritairement en phase organique. La phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait (8) issue de (E') contenant majoritairement du sulfate de titanyle est introduite dans l'appareil de lavage (L') à contre-courant de solvant pur de lavage (9) de manière à éliminer les dernières traces de niobium présent dans la phase aqueuse. La phase aqueuse purifiée (10) issue de (L') contient du sulfate de titanyle hautement purifié. Cette phase aqueuse est ensuite traitée selon les méthodes usuelles pour l'obtention de dioxyde de titane de haute pureté. La solution organique issue de (L') est introduite dans (E') au même étage que la solution organique de départ (6). La phase organique de niobium (11) issue de (E') contenant essentiellement du niobium est introduite dans l'appareil de désextraction (R') à contre courant de la phase aqueuse de désextraction du niobium (12) de manière à désextraire le niobium de la phase organique à la phase aqueuse. On recueille à l'entrée de cette section de désextraction la phase aqueuse régénérée de niobium (13) contenant le niobium, qui peut être traité pour obtenir du niobium purifié, et en sortie de cette section la phase organique désextraite (14) pouvant être recyclée à l'entrée de (E) après un éventuel traitement. La figure 2 représente la mise en oeuvre d'un procédé de séparation du niobium et du sulfate de titanyle à partir d'une solution aqueuse de départ issue indirectement d'une liqueur noire. Les étapes d'extraction par (E) et de lavage par (L) sont identiques à celles décrites ci-dessus pour le diagramme de la figure 1 avec les différences ci-après. La phase organique lavée (61) issue de (L) et contenant essentiellement le sulfate de titanyle et le niobium est introduite à l'entrée de l'appareil de désextraction (R) à contre courant de la phase aqueuse de désextraction simultanée (62) introduite en sortie de (R) de sorte que le niobium et le sulfate de titanyle sont désextraits en phase aqueuse et recueillis dans la solution aqueuse de départ (65) issue de (R). La phase organique recueillie en sortie de (R) peut être traitée dans l'appareil de régénération du solvant (S) de manière à pouvoir recycler la phase organique dans (E). La solution aqueuse de départ (65) contenant essentiellement le sulfate de titanyle et le niobium est introduite au dernier étage de l'appareil d'extraction (E") à contre-courant du solvant pur d'extraction sélective (91) pour extraire le niobium de manière sélective en phase organique, le sulfate de titanyle restant majoritairement en phase aqueuse. On recueille à l'entrée de (E") la phase aqueuse purifiée (10) contenant du sulfate de titanyle hautement purifié. Cette phase aqueuse est ensuite traitée selon les méthodes usuelles pour l'obtention de dioxyde de titane de haute pureté. La phase organique de niobium extrait (81) issue du dernier étage de (E") et contenant essentiellement du niobium est introduite à l'étage 1 de l'appareil de lavage (L") à contre-courant de la phase aqueuse de lavage sélectif (71) introduite au dernier étage de l'appareil (L") de manière à désextraire les dernières traces de sulfate de titanyle présent dans la phase organique de niobium extrait sélectivement (81), le sulfate de titanyle ayant été extrait au cours de l'extraction dans (E"). La phase aqueuse recueillie à l'étage 1 de (L") est introduite au dernier étage de (E") de manière à augmenter le rendement en sulfate de titanyle de la phase aqueuse purifiée (10). Comme dans la figure 1, on désextrait ensuite le niobium de la phase organique de niobium (11) dans l'appareil de désextraction (R') selon le même principe que celui décrit dans la figure 1. Dans ce deuxième mode de mise en oeuvre, on peut avoir deux circuits de solvant organique indépendants pour les étapes de désextraction simultanée et de séparation sélective ou encore regrouper les deux fractions de solvant régénéré issues des deux étapes précédentes pour les réintroduire en tête des deux étapes de désextraction simultanée et de séparation sélective (circuit représenté en pointillé sur la figure 2). Dans les deux modes de mise en oeuvre il est possible d'introduire dans les étages de la batterie d'extraction (E) de l'acide sulfurique concentré afin d'assurer une meilleure élimination des impuretés autres que le niobium des solutions de départ. Cette solution d'acide sulfurique concentré n'est pas représentée sur les rhéogrammes. Dans le cas où la solution aqueuse de départ est issue directe ment d'une liqueur noire, cette dernière est introduite directement dans l'appareil (E") et est soumise au même procédé que précédemment. On obtient alors une solution aqueuse purifiée (10) contenant le sulfate de titanyle mais aussi les impuretés de la liqueur noire autres que le niobium, cette solution sera ensuite purifiée par tout procédé connu de purification des liqueurs noires en impuretés autres que le niobium de manière à obtenir du sulfate de titanyle de haute pureté. Mais, dans ces conditions, on constate qu'une fraction du sulfate de titanyle est extraite avec le niobium dans l'appareil (E") et n'est pas désextraite au cours de l'étape de lavage dans (L") : on arrive de cette manière à extraire en phase organique de niobium (11)90% du niobium et 25% du sulfate de titanyle. Sans augmenter la proportion de sulfate de titanyle extrait, il est possible d'extraire pratiquement sélectivement le niobium. EXEMPLE 1: Détermination du facteur de sénaration FNb/Ti. On a déterminé à l'aide d'une ampoule à décanter les coefficients de partage de sulfate de titanyle et du niobium contenus initialement dans une liqueur noire de composition suivante, en introduisant des quantités variables d'acide sulfurique. S04 total360g/ldont H2SO4 libre 150g1 TiO2200g/l Fe II58g/l Fe III35g/l Nb250mgE Le tableau suivant indique les valeurs des coefficients de partage et du facteur de séparation FNbtri en fonction de la teneur en HO4. Concentra- Coefficientde Facteur de tion en H2SO4 libre à partage séparation dufl:PTT FNb/Ti 2,1 0,22 3,5 5,2 0,9 4,1 6,4 1,6 5,5 Les valeurs de FNbm bien supérieures à 1 montrent que l'on obtient une séparation sélective du niobium et du sulfate de titanyle, permettant l'obtention de sulfate de titanyle de haute pureté. EXEMPLE 2: séParation en continu du sulfate de titanyle et du niobium à partir d'une liqueur noire. On réalise cet exemple en suivant le mode de réalisation illustré par la figure 1. Les diverses étapes de mise en contact et de lavage sont réalisées dans des dispositifs classiques d'extraction liquide-liquide fonctionnant à contre-courant. De telles étapes comprennent généralement plusieurs étages de systèmes mélangeurs-décanteurs ou de colonnes garnies et/ou agitées, agencés pour réaliser des opérations d'extraction, de lavage, de désextraction des constituants et de régénération de l'agent d'estraction. L'appareillage utilisé comprend les éléments suivants: - une section d'extraction (E) comportant 8 étages théoriques - une section de lavage (L) comportant 6 étages théoriques - une section de d'extraction (E') comportant 8 étages théoriques - une section de lavage (L') comportant 15 étages théoriques - une section de désextraction (R') comportant 2 étages théoriques. 2.1. séParation sans ajout d'acide nIft"ipu La liqueur noire comprend 152g/l de Ti et 130mg/l de Nb. La phase organique utilisée est constituée par du DBBP saturé en eau (95/5 en poids). - la liqueur noire (1) est introduite à l'étage 8 de la section d'extraction (E) avec un débit de 1000ml/h. On introduit à contre-courant le solvant pur (2) à l'étage 1 de la section (E) avec un débit de 1454mut - on introduit la phase organique d'extraction simultanée (4) issue de l'étage 8 de la section (E) dans l'étage 1 de la section de lavage (L), à contre-courant d'une solution aqueuse d'acide sulfurique (5) introduite à l'étage 6 de cette même section de lavage avec un débit de 150ml/h. La phase aqueuse recueillie au premier étage de cette section de lavage est introduite à l'étage 8 de la section d'extraction (E). - la phase organique de départ (6) issue de l'étage 8 de la section de lavage (L) est introduite à l'étage 1 de la section d'extraction (E') à contre-courant d'eau (7) introduite à l'étage 8 de cette même section d'extraction (E') avec un débit de 200mye. - la phase aqueuse de sulfate de titanyle extrait (8) issue de l'étage 1 de la section d'extraction (E') est introduite à l'étage 15 de la section de lavage (L') à contre-courant de solvant pur (9) introduit à l'étage 1 de cette même section de lavage avec un débit de 945ml/h. - on recueille à l'étage 1 de la section de lavage (L') la phase aqueuse purifiée (10) de sulfate de titanyle purifié avec un débit de 386ml/h. Elle comprend 150gon de titane sous forme de TiOSOo traité ensuite par les méthodes usuelles d'hydrolyse pour l'obtention de TiO2, et 40mgll de Nb (l6OppmNb)TiO2) soit 11,9% en poids du niobium contenu dans la liqueur noire de départ. - la phase organique de niobium (11) issue de l'étage 8 de la section d'extraction (E') est introduite à l'étage 1 de la section de régénération (R') à contre-courant d'eau (12) introduite à l'étage 2 de cette même section de régénération (R') avec un débit de 1SOmVh. On recueille à l'étage 1 de cette section une phase aqueuse régénérée de niobium (13) contenant plus de 88% en poids du niobium contenu dans la liqueur noire de départ. La phase organique de niobium (14) est recyclée dans le circuit d'extraction à l'entrée de la première batterie d'extraction (E). 2.2. Séparation avec ajout d'acide sulfurique. Le mode opératoire de l'exemple 2.1 a été repris avec toutefois l'ajout d%IsSO4 concentré (95%) dans les étages de la section d'extraction (E). La liqueur noire de départ contient 136g/l de Ti et 115mg/1 de Nb ce qui représente S06pprnNb/Ti La phase organique est constituée de 95% en poids de DBBP et 5% en poids d'eau - la liqueur noire (1) est introduite à l'étage 8 de la section d'extraction (E) avec un débit de 1000ml/h. On introduit à contre-courant le solvant pur d'extraction simultanée (2) à l'étage 1 de la section (E) avec un débit de 2500ml/h. - de l'acide sulfurique concentré à 95% est introduit dans les étages pairs de la section d'extraction (E) avec un débit de 60ml'h à chacun de ces étages. - on introduit la phase organique d'extraction simultanée (4) issue de l'étage 8 de la section (E) dans l'étage 1 de la section de lavage (L), à contre courant d'une solution aqueuse (5) d'acide sulfurique 1M à l'étage 6 de cette même section de lavage avec un débit de 1SOmYh. La phase aqueuse recueillie au premier étage de cette section de lavage est introduite à l'étage 8 de la section d'extraction (E). - la phase organique de départ (6) issue de l'étage 8 de la section de lavage (L) est introduite à l'étage 1 de la section d'extraction (E') à contre-courant d'eau (7) introduite à l'étage 8 de cette même section d'extraction (E') avec un débit de 489ml/h. - la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait (8) issue de l'étage 1 de la section d'extraction (E') est introduite à l'étage 15 de la section de lavage (L') à contre-courant de solvant pur de lavage (9) introduit à l'étage 1 de cette même section de lavage avec un débit de 1250mVh. - on recueille à l'étage 1 de la section de lavage (L') la phase aqueuse purifiée (10) de sulfate de titanyle purifié avec un débit de 1108ml/h. Elle comprend 120g/l de titane, soit 88,2% en poids du sulfate de titanyle contenu dans la liqueur noire de départ, sous forme de TiOSOo purifié traité ensuite par les méthodes usuelles d'hydrolyse pour l'obtention delSO2, et moins de 35min de Nb (150ppm NWPiO2), soit moins de 30% en poids du niobium contenu dans la liqueur noire de départ. - la phase organique de niobium (11) issue de l'étage 8 de la section d'extraction (E') est introduite à l'étage 1 de la section de régdnéra- tion (R') à contre-courant d'eau (12) introduite à l'étage 2 de cette même section de régénération (R') avec un débit de 200mVh. On recueillie à l'étage 1 de cette section une phase aqueuse régénérée de niobium (13) contenant plus de 70% en poids du niobium contenu dans la liqueur noire de départ. REVENDICATIONS 1. Procédé de séparation du niobium et du sulfate de titanyle à partir d'une solution aqueuse ou organique de départ comprenant au moins ces deux constituants, issue directement ou indirectement d'une liqueur noire obtenue par attaque à l'acide sulfurique d'ilménite etlou de scories titanifères, en vue de l'obtention de sulfate de titanyle de haute pureté, caractérisé en ce que l'on effectue une séparation sélective de type extraction liquide-liquide par mise en contact d'une solution aqueuse présentant une concentration appropriée en HsS04 libre et d'une solution organique comprenant un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I:: R=(R'O)nP=O dans laquelle R représente un groupe allie linéaire ou ramifié, R' représente un groupe R ou un groupe aryle éventuellement substitué, R etlou R' contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes comme par exemple un atome d'oxygène, un halogène etlou un atome de phosphore, m étant un entier de 1 à 3 et n étant égal à 0, 1 ou 2 avec m+n égala3, l'ensemble des substituants R et R' contenant en tout au moins 12 atomes de carbone, l'une desdites solutions aqueuse ou organique étant constituée de ladite solution de départ, afin que le sulfate de titanyle soit essentiellement en solution dans la phase aqueuse et le niobium essentiellement en solution dans la phase organique, puis on isole les deux phases pour leur traitement ultérieur, notamment de manière à obtenir d'une part du dioxyde de titane à partir de la phase aqueuse et d'autre part du niobium à partir de la phase organique. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la concentration en H2SO4 libre de la phase aqueuse est comprise entre 5 et 13M. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la concentration en H2SO4 libre de la phase aqueuse est comprise entre 6 et 10M. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la solution organique comprend du dibutylbutylphosphonate (DBBP), éventuellement saturé en eau. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la solution organique comprend également un diluant de composés organophosphorés de formule générale I, choisi parmi les hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques, les éthers, les solvants halogénés, les cétones, les alkylphosphates et leurs mélanges en toutes proportions. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la solution de départ est une solution organique de départ et la séparation sélective de type extraction liquide-liquide comprend les étapes suivantes: - une désextraction sélective du sulfate de titanyle de la solution organique de départ (6) dans une phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait (8) par mise en contact avec une phase aqueuse de désextraction sélective (7); - un lavage sélectif de la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait (8) issue de l'opération précédente par mise en contact avec une solution de solvant pur de lavage (9) comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I de manière à extraire la faible quantité de niobium encore présente dans la phase aqueuse de sulfate de titanyle désextrait (8);; afin d'obtenir une phase aqueuse de sulfate de titanyle purifié (10) et une phase organique de niobium (11). 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que la phase aqueuse de désextraction sélective (7) comprend au moins un élément choisi parmi l'eau ou H2SO4 ou leur mélange. 8. Procédé selon l'une des revendications là 5 caractérisé en ce que la solution de départ est une solution aqueuse de départ et en ce que la séparation sélective de type extraction liquide-liquide comprend les étapes suivantes: - une extraction sélective du niobium de la phase aqueuse de départ (65) dans une phase organique de niobium extrait (81) par mise en contact avec une solution de solvant pur d'extraction sélective (91) comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I; - un lavage de la phase organique de niobium extrait (81) issue de l'opération précédente par mise en contact avec une phase aqueuse de lavage sélectif(71) de manière à désextraire la faible quantité de sulfate de titanyle qui a été extraite avec le niobium dans la phase organique de niobium extrait (81);; afin d'obtenir une phase aqueuse de sulfate de titanyle purifié (10) et une phase organique de niobium (11). 9. Procédé selon la revendication 8 ou 9 caractérisé en ce que la phase aqueuse de lavage sélectif (71) comprend au moins un élément choisi parmi l'eau ou H2SO4 ou le niobium ou leur mélange. 10. Procédé selon la revendication 8 ou 9 caractérisé en ce que la solution aqueuse de départ est une liqueur noire. 11. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que, lorsque la solution organique de départ (6) est une solution organique issue indirectement d'une liqueur noire, on soumet la liqueur noire à une étape intermédiaire consistant en une séparation simultanée du sulfate de titanyle et du niobium de type extraction liquide-liquide afin de purifier partiellement la liqueur noire en impuretés autres que le niobium en mettant en oeuvre les étapes suivantes:: - une extraction simultanée du sulfate de titanyle et du niobium contenus dans la liqueur noire (1) par mise en contact avec un solvant pur d'extraction simultanée (2) comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I dans une phase organique d'extraction simultanée (4); - un lavage de la phase organique d'extraction simultanée (4) issue de l'opération précédente par une phase aqueuse de lavage simultané (5) produisant une solution de départ organique (6). 12. Procédé selon la revendication 8 ou 9 caractérisé en ce que, lorsque la solution aqueuse de départ est une solution aqueuse issue indirectement d'une liqueur noire, on soumet la liqueur noire à une étape intermédiaire consistant en une séparation simultanée du sulfate de titanyle et du niobium de type extraction liquide-liquide afin de purifier partiellement la liqueur noire en impuretés autres que le niobium en mettant en oeuvre les étapes suivantes:: - une extraction simultanée du sulfate de titanyle et du niobium contenus dans la liqueur noire (1) par mise en contact avec un solvant pur d'extraction simultanée (2) comprenant essentiellement un ou plusieurs composé(s) organophosphoré(s) de formule générale I dans une phase organique d'extraction simultanée (4); - un lavage de la phase organique d'extraction simultanée (4) issue de l'opération précédente par une phase aqueuse de lavage simultané (5) produisant une phase organique lavée (61); - une désextraction simultanée de type extraction liquide-liquide à contre-courant du sulfate de titanyle et du niobium de la phase organique lavée (61) par une phase aqueuse de désextraction simultanée (62) produisant une phase organique de désextraction simultanée (66) exempte de sulfate de titanyle et de niobium et une solution aqueuse de départ (65). 13. Procédé selon la revendication 11 ou 12 caractérisé en ce que l'on met en contact avant et/ou pendant l'étape d'extraction simultanée liquide-liquide à contre-courant du sulfate de titanyle et du niobium la solution de solvant pur d'extraction simultanée (2) avec de l'acide sulfri- que concentré. 14. Procédé selon l'une des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que la phase aqueuse de lavage simultané (5) comprend au moins un élément choisi parmi l'eau ou H2SO4 ou du sulfate de titanyle ou leur mélange. 15. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14 caractérisé en ce que la phase aqueuse de désextraction simultanée (62) comprend au moins un élément choisi parmi l'eau ou H2SO4 ou du sulfate de titanyle ou leur mélange. 16. Procédé selon l'une des revendications 6 à 15 caractérisé en ce que l'étape de séparation sélective de type extraction liquide-liquide est suivie d'une étape de désextraction du niobium de type extraction liquide-liquide à contre-courant de la phase organique de niobium (11) dans une phase aqueuse régénérée de niobium (13) par mise en contact avec une phase aqueuse de désextraction du niobium (12) ce qui produit une phase organique désextraite (14). 17. Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que la phase aqueuse de désextraction du niobium comprend au moins un élément choisi parmi l'eau ou H2SO4 ou un complexant du niobium ou leur mélange. 18. Procédé selon la revendication 16 ou 17 caractérisé en ce que la phase organique désextraite (14) issue de l'étape de désextraction du niobium est réutilisée en tant que solvant pur d'extraction sélective (91) après une éventuelle régénération. 19. Procédé selon les revendications 18 caractérisé en ce que la phase organique désextraite (14) issue de l'étape de désextraction du niobium est également réutilisée en tant que solvant pur d'extraction simultanée (2) après une éventuelle régénération. 20. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la phase organique de désextraction simultanée (66) est régénérée selon une étape de régénération par mise en contact avec une phase aqueuse de régénération du solvant (63) afin d'obtenir un solvant régénéré (67). 21. Procédé selon la revendication 20 caractérisé en ce que le solvant régénéré (67) est réutilisé en tant que solvant pur d'extraction simultanée (2) et en tant que solvant pur d'extraction sélective (91). 22. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape de séparation sélective purifie le sulfate de titanyle en antimoine, hafliium et lanthanum. 23. Sulfate de titanyle purifié en niobium caractérisé en ce qu'il est issu du procédé selon l'une des revendications précédentes et en ce que sa concentration en niobium est inférieure à 20qppm Nbt 02.