Brevet FR2722204A1 — publié le 19960112

NOUVEAUX DERIVES D'ANHYDRIDE ET NOUVELLES COMPOSITIONS POLYMERIQUES CHARGEES AINSI QUE LEURS APPLICATIONS La présente invention concerne les dérivés d'anhydride utilisés comme agent dis- persant de charges minérales et/ou organiques dans les matières thermoplastiques et thermodurcissables en vue d'obtenir des compositions polymériques hautement chargées, fluides et homogènes. Elle concerne également ces dérivés utilisés comme agent dispersant de charges minérales et/ou organiques dans les résines destinées à être transformées aussi bien à froid qu'à chaud. Cette invention se rapporte aussi aux compositions polymériques thermoplastiques ou thermodurcissables ou bien encore transformables à basse température comme à chaud, hautement chargées, fluides et homogènes contenant ledit agent dispersant. Enfin cette invention est relative à l'utilisation de ces compositions polymériques chargées dans la fabrication des matières plastiques. Pour diminuer le prix de revient des produits obtenus aussi bien à partir des com- positions thermoplastiques que des résines thermodurcissables ou bien encore transformables à basse température comme à chaud il s'avère de plus en plus néces- saire d'augmenter la quantité de charge minérale et/ou organique dans les résines tout en conservant ou améliorant leurs propriétés physicochimiques telles que par exemple mécaniques, thermiques, diélectriques, ou bien encore leurs propriétés es- thétiques, ainsi que de chercher à obtenir une viscosité du mélange qui soit la plus faible possible à haut et bas taux de cisaillement. En effet, le fait de ne plus avoir de seuil d'écoulement permet à la résine d'être travaillée facilement à tous les sta- des de la fabrication. Dans le but d'introduire des charges dans ces résines, l'utilisa- tion d'agents dispersants du type organo-phosphoré est bien connue. Ainsi, on peut citer les demandes de brevets JP 61-101527, JP 62-207337, JP 62- 235353 qui proposent l'introduction d'organo-phosphorés dans des mélanges conte- nant au maximum 100 parts de charge pour 100 parts de résine. Pour des concen- trations de charge minérale supérieures allant jusqu'à 65 % en poids, le brevet US 4,183,843 revendique l'utilisation d'esters polaires de l'acide phosphorique. A fai- ble taux d'utilisation, ces produits diminuent la viscosité des mélanges de carbonate de calcium et/ou d'hydroxyde d'aluminium et/ou de dioxyde de titane et/ou de sili- ce et/ou d'argile avec les résines de type polyester insaturé sous haut cisaillement, mais la viscosité sous très faible cisaillement reste très importante; il y a alors un seuil d'écoulement qui rend la manipulation des formulations difficile. L'homme du métier connaît aussi des agents dispersants organophosphorés tels que ceux décrits dans les brevets (FR 2 582 310 - FR 2 602 236) utilisés dans les rési- nes thermofusibles chargées ou bien encore des agents dispersants à base d'esters phosphoriques tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 417 490 utilisés dans les résines thermodurcissables ou bien encore des agents dispersants organophospho- rés à groupe polyaryle (FR 2 671 555 et FR 2 671 556) pouvant éliminer cet effet malgré un taux de charge pouvant aller jusqu'à 75 % en poids de la composition. Cependant de tels agents présentent l'inconvénient d'inhiber la réaction pendant la formulation utilisant des dérivés organo-métalliques comme activateur de réaction et donc de ne pouvoir être utilisés pour des formulations comprenant des composés organo-métalliques. On peut citer en exemple les composites polyesters polyméri- sés à basse température en présence d'octoate de cobalt dont l'utilisation principale est la fabrication de sanitaires, marbres synthétiques, gels coat, mastics et autres. L'homme du métier se trouve alors contraint de ne pouvoir introduire des charges en quantité importante ou suffisamment fines pour une amélioration des propriétés esthétiques comme un abaissement du prix de revient. Confronté à ce problème, la Demanderesse a recherché et mis au point un composé qui permet, de manière surprenante, l'introduction de forte quantité de charges mi- nérales et/ou organiques aussi bien dans des composés, se transformant à basse température ou sous l'action de la chaleur et en présence ou non d'accélérateur à ba- se de composés organométalliques, que dans toute autre résine polymère telle que par exemple les thermodurcissables composés entre autre des résines acryliques, phénoplastes, aminoplastes, époxydes, réactifs pour polyuréthannes réticulés, alky- des, polyesters insaturés produits par la réaction de condensation de l'anhydride maléique en présence ou non de dérivés phtaliques sur un alkylène glycol ou un polyalkylène glycol de bas poids moléculaire dans du styrène susceptible d'être co- polymérisé avec la résine polyester ou telle que par exemple les thermoplastiques composés entre autre des polyéthylènes basse ou haute densités, linéaires ou rami- fiés, des polypropylènes homopolymères ou copolymères, des polyisobutylènes et des copolymères obtenus par les combinaisons lors de la copolymérisation de deux au moins des monomères éthylène, propylène et butylène ou bien encore d'autres polyoléfines telles que par exemple des chlorures de polyvinyle, des polystyrènes ainsi que des polyoléfines thermoplastiques halogénées ou non, modifiées ou non par greffage ou copolymérisation telles que par exemple des polyéthylènes téréph- talate, des polyoléfines halogénées, des polyéthylènes vinylacétate, éthylèneacide acrylique, éthylène-éthylacrylate, éthylène-méthylacrylate, éthylène-butylacrylate; des polypropylènes modifiés EPDM (éthylènepropylène-diène-monomère), des polypropylènes modifiés SEBS (styrène-éthylène-butadiène-styrène) et/ou copoly- mères précités par mélange physique. La Demanderesse a également trouvé de manière surprenante que le remplacement des groupes phosphate, phosphonate, sulfate ou sulfonate dans les esters phospha- tés ou phosphonés ou sulfatés ou sulfonés de l'art antérieur par le groupe anhydride organique apporté par des composés tels que par exemple l'anhydride pyromelliti- que, le tétrahydrofurane tétracarboxylique dianhydride, le cyclopentane tétracar- boxylique dianhydride, le naphtalène tétracarboxylique dianhydride, ainsi que la présence de la fonction anhydride sur des substances présélectionnées permet d'ob- tenir des agents dispersants utilisables pour tout type de résines, qu'elle soient par exemple thermoplastiques, thermodurcissables, ou encore transformables à chaud ou à basse température. Ainsi un des buts de l'invention est la mise au point de dérivés nouveaux d'anhydri- de de formule générale (I): o0 Il c C\O RO il O dans laquelle R = RI -(O-CH2-CHe-xO-CH2-CHy---O-C CH3 O COOH ou R = R2 -(o-CH2-CHj-"o-CH2-CH -O--C C COOH avec x et y des nombres allant de 0 à 100 inclus tels que la somme (x + y) va- rie de 0 à 100 inclus et RI pouvant désigner un radical alkyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone si x ou y ne sont pas nuls et possédant bornes incluses de 10 à 40 atomes de carbone si x et y sont nuls, ou bien encore un radical aryle, alkylaryle, arylalky- le, polyaryle ramifié ou non, pouvant chacun comporter un ou plusieurs groupe- ments fonctionnels du type carboxyle, ester, éther, nitro, amine tertiaire, amide, imide, nitrile, halogène ou uréthanne et R2 pouvant désigner un radical alkyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone quels que soient x et y, ou bien encore un radical aryle, alkylaryle, arylal- kyle, polyaryle ramifié ou non, pouvant chacun comporter un ou plusieurs groupe- ments fonctionnels du type carboxyle, ester, éther, nitro, amine tertiaire, amide, imide, nitrile, halogène ou uréthanne permettant l'introduction de charges minérales et/ou organiques jusqu'à 90 % en poids par rapport aux compositions thermoplastiques, thermodurcissables ou bien encore transformables à basse température comme à chaud tout en conservant la fluidité et l'homogénéité des compositions ainsi que leur aptitude à la transformation ultérieure. Un but supplémentaire de l'invention est de fournir des compositions thermoplastiques, thermodurcissables ou bien encore transformables à basse température comme à chaud conduisant à des matières plastiques à propriétés physico-chimiques telles que mécani- ques, thermiques, diélectriques et esthétiques accrues. Ces buts sont atteints grâce à l'ajout sur la charge minérale et/ou organique ou dans la composition avant l'introduction de la charge ou après, de l'agent selon rinvention de formule générale (I): o R O / R O C/ dans laquelle R = RI -(O-CH2-CH-)--iO-CH2-CHY-yO-C I Il c CH3 O OOH ou R = R2 -(0-CH2-CH7-(O-CH2-CH)T0-C C il i COOH dans laquelle - x et y sont des nombres allant de 0 à 100 inclus tels que la somme (x + y) varie de 0 à 100 inclus - R1 est un radical alkyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone si x ou y ne sont pas nuls et possédant, bornes, incluses de 10 à 40 atomes de carbone si x et y sont nuls, ou bien encore un radical aryle, alkylaryle, arylalkyle, polyaryle ramifié ou non, pouvant chacun comporter un ou plusieurs groupements fonctionnels du type carboxy- le, ester, éther, nitro, amine tertiaire, amide, imide, nitrile, halogène ou uréthanne - et R2 est un radical alkyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone quels que soient x et y ou bien encore un radical aryle, alkylaryle, arylalkyle, polyaryle ramifié ou non, pouvant chacun comporter un ou plusieurs groupements fonctionnels du type carboxyle, ester, éther, nitro, amine tertiaire, amide, imide, nitrile, halogène ou uré- thanne. A titre d'exemple on peut citer pour les radicaux R1 ou R2, les radicaux aussi divers que n-décyl, n-dodécyl, n- tétradécyl, n-hexadécyl, n-heptadécyl, n-octadécyl, et tous les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbo- ne, phényl, méthyl-2-, butyl-2-, phényl-3-, paranonylphényl, paraméthylphényl, le Bnaphtyl, ou bien encore comme radical polyaryle des radicaux aussi divers que les di(phényl-1-éthyl) phénols communément appelés les distyrylphénols, les tri(phényl-l- éthyl) phénols communément appelés les tristyrylphénols, ou encore des produits de condensation par exemple de caprolactone ou d'oxyde d'alkylène ou également des oli- gomères du polystyrène ou des oligomères de copolymère de styrène avec un autre monomère. Alors que l'art antérieur propose des compositions thermoplastiques ou thermodurcis- sables fortement chargées contenant des dispersants de type organophosphoré, la com- position chargée selon l'invention s'en distingue par le fait qu'elle comprend essentiel- lement (a) une résine thermoplastique choisie par exemple parmi des polyéthylènes basse ou haute densités, linéaires ou ramifiés, des polypropylènes homopolymères ou copolymères, des polyisobutylènes et des copolymères obtenus par les combi- naisons lors de la copolymérisation de deux au moins des monomères éthylène, propylène et butylène ou bien encore d'autres polyoléfines telles que par exem- ple des chlorures de polyvinyle, des polystyrènes ainsi que des polyoléfines thermoplastiques halogénées ou non, modifiées ou non par greffage ou copoly- mérisation telles que par exemple des polyéthylènes téréphtalate des polyoléfi- nes halogénées, des polyéthylènes vinylacétate, éthylène-acide acrylique, éthy- lène-éthylacrylate, éthylène-méthylacrylate, éthylène-butylacrylate, des poly- propylènes modifiés EPDM (éthylène-propylène-diène-monomère), des poly- propylènes modifiés SEBS (styrène-éthylène-butadiène-styrène) et/ou copoly- mères précités par mélange physique et plus particulièrement choisie parmi les polyéthylènes, les polypropylènes, les terpolymères butylène-propylèneéthylè- ne, les chlorures de polyvinyle, les polystyrènes, les polyéthylènes vinylacétate, les EPDM ou bien une résine thermodurcissable choisie entre autre parmi des résines acry- liques, phénoplastes, aminoplastes, époxydes, réactifs pour polyuréthannes, al- kydes, polyesters insaturés produits par la réaction de condensation de l'anhy- dride maléique en présence ou non de dérivés phtaliques sur un alkylène glycol ou un polyalkylène glycol de bas poids moléculaire dans du styrène susceptible d'être copolymérisé avec la résine polyester et plus particulièrement choisie parmi les résines acryliques, les réactifs des polyuréthannes réticulés et les po- lo lyesters insaturés. (b) jusqu'à 90 % en poids d'une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques d'origines naturelles ou synthétiques généralement choisies parmi les sels et/ou oxydes minéraux tels que le carbonate de calcium naturel ou précipité, le carbo- nate de magnésium, le carbonate de zinc, la dolomie, la chaux, la magnésie, le sulfate de baryum, le sulfate de calcium, l'hydroxyde d'aluminium, la silice, la wollastonite, les argiles et autres silico-alumineux tels que le kaolin, le talc, le mica, les billes de verre pleines ou creuses, les oxydes métalliques tels que par exemple l'oxyde de zinc, les oxydes de fer, l'oxyde de titane, et plus particuliè- rement choisie parmi le carbonate de calcium naturel ou précipité, l'hydroxyde d'aluminium, l'oxyde et l'hydroxyde de magnésium, le sulfate de baryum et l'oxyde de titane. Toutes ces matières pulvérulentes minérales peuvent être mis- es en oeuvre seules ou en combinaisons. Peuvent y être adjointes des matières pulvérulentes organiques d'origine naturelle ou synthétique tels que par exem- ple les colorants, l'amidon, les fibres et la farine de cellulose, l'azodicarbonami- de ou les fibres de carbone. Ces matières organiques peuvent également être mises en oeuvre seules ou en combinaison et sans matière minérale pulvérulen- te. (c) un agent dispersant de formule générale (I) ou R O dans laquelle R = RI -(O-CH2-CH-x O-CH2-CHt--0-C CH3 O COOH ou R = R2 -(O-CH2-CH-2tx-(O-CH2-CHY,-O-C C Io.. j CH3 O COOH avec - x et y des nombres allant de 0 à 100 inclus tels que la somme (x + y) varie de 0 à inclus - R1 et R2 deux radicaux différents ou identiques choisis parmi les radicaux alkyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone, aryle, alkylaryle, arylalkyle, poly- aryle ramifié ou non, pouvant chacun comporter un ou plusieurs groupements fonctionnels du type carboxyle, ester, éther, nitro, amine tertiaire, amide, imide, nitrile, halogène ou uréthanne et particulièrement de 0,3 à 5 % en poids par rapport à la charge et plus particuliè- rement de 0,5 à 3 % en poids par rapport à la charge. (d) éventuellement d'autres additifs de type connu choisis notamment parmi les catalyseurs de polymérisation ou de greffage, les stabilisants thermiques ou photo- chimiques, les antioxydants, les antiretraits, les antistatiques, les plastifiants, les lubrifiants, les agents de démoulage, les ignifugeants, les fibres et les billes de verre, les épaississants minéraux tels que l'hydroxyde de magnésium et autres. Le procédé de fabrication des compositions polymères chargées, fluides et homogènes selon l'invention se caractérise en ce que le dérivé d'anhydride est ajouté soit sur la charge minérale et/ou organique avant l'introduction dans la résine soit dans la résine avant l'introduction de la charge minérale et/ou organique soit dans la résine après l'in- troduction de la charge minérale et/ou organique. Les compositions ainsi hautement chargées, fluides et homogènes, selon l'invention sont utilisées dans le cas par exemple de polyesters insaturés lors de la fabrication de pièces moulées selon l'une des techniques connues de moulage de feuilles ("sheet mol- ding compound" ou SMC) ou de moulage dans la masse ("bulk molding compound" ou BMC) ou bien encore de polymérisation à basse température. Elles peuvent être également utilisées dans la fabrication des thermodurcissables par exemple des mousses polyuréthannes rigides ou flexibles selon l'une quelconque des méthodes connues telles que "Slabstock" ou moulage, etc... Elles peuvent être encore utilisées dans toutes les techniques de transformation des thermoplastiques telles que par exemple extrusion, injection, calandrage ou autres. La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce aux exemples suivants qui ne sauraient présenter aucun caractère limitatif. Exemple: Cet exemple concerne le mode opératoire de synthèse d'un dérivé selon l'invention. Essai 1: Ainsi, dans un bécher en inox de 800 ml muni d'un agitateur de laboratoire PEN- DRAULIK monté d'une pale de diamètre de 5 cm, on introduit la quantité de carbonate de propylène nécessaire à l'obtention d'un produit final à 50 % en poids de matière ac- tive, puis on agite le carbonate à 500 tours/minute tout en le chauffant à 50 C avant d'y dissoudre 1,1 moles d'anhydride pyromellitique. Après dissolution complète de l'anhydride on introduit progressivement dans le bêcher 1 mole du produit à faire réagir. Dans cet essai, le produit à faire réagir est le tristyryphénol avec 60 motifs oxyde d'éthylène. La réaction s'étant poursuivie sous agitation pendant une demi-heure après la fin de l'ajout, on cuit le produit de réaction pendant 2 heures à 70 C. En fmin de manipulation le produit, selon l'invention, a un aspect liquide couleur jaune- orangé, un indice d'acide de 32,4 mg/g déterminé selon la norme NF T30402 et une formule répondant à la formule générale (I) avec R1 = radical tristyrylphénol, x = 60 et y = 0. Essai 2: Dans un bécher en inox de 800 ml muni d'un agitateur de laboratoire PENDRAULIK équipé d'une pale de diamètre de 5 cm, on introduit la quantité de carbonate de propy- lène nécessaire à l'obtention d'un produit final à 30 % en poids de matière active, puis on agite le carbonate à 500 tours/minute tout en le chauffant à 50 C avant d'y dissou- dre 1,1 moles d'anhydride pyromellitique. Après dissolution complète de l'anhydride on introduit progressivement dans le bécher I mole du produit à faire réagir. Dans cet essai, le produit à faire réagir est le tristyryphénol avec 14 motifs oxyde d'éthylène et 2 motifs oxyde de propylène. La réaction s'étant poursuivie sous agitation pendant une demi-heure après la fin de l'ajout, on cuit le produit de réaction pendant 2 heures à 70 C. En fin de manipulation le produit, selon l'invention, a un aspect liquide couleur jaune- orangé, un indice d'acide de 50 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402 et une for- mule répondant à la formule générale (I) dans laquelle RI est le radical tristyrylphénol, x= 14et y =2. Essai 3: Dans les mêmes conditions opératoires et avec le même matériel que l'essai 2, on fait réagir 1 mole de tristyrylphénol avec 40 motifs d'oxyde d'éthylène sur 1, 1 moles d'an- hydride pyromellitique en présence de carbonate de propylène pour obtenir un dérivé, selon l'invention, de formule répondant à la formule générale (I) pour laquelle R1 est un radical tristyrylphénol, x = 40 et y = 0, et ayant un aspect liquide couleur jaune- orangé ainsi qu'un indice d'acide de 28 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402. Essai 4: Dans les mêmes conditions opératoires et avec le même matériel que l'essai 2, on fait réagir 1 mole de tristyrylphénol avec 60 motifs d'oxyde d'éthylène sur 1, 1 moles crd'an- hydride pyromellitique en présence de carbonate de propylène pour obtenir un dérivé selon l'invention de formule répondant à la formule générale (I) pour laquelle R1 est un radical tristyrylphénol, x = 60 et y = O et ayant un aspect liquide couleur jaune-orangé 1l ainsi qu'un indice d'acide de 20 mg/g déterminé selon la norme NF T30402. Essai 5: Dans les mêmes conditions opératoires et avec le même matériel que l'essai 2, on fait réagir 1 mole de tristyrylphénol avec 100 motifs d'oxyde d'éthylène sur 1,1 moles d'an- hydride pyromellitique en présence de carbonate de propylène pour obtenir un dérivé selon l'invention de formule répondant à la formule générale (I) pour laquelle R1 est un radical tristyrylphénol, x = 100 et y = 0 et ayant un aspect liquide couleur jaune-orangé ainsi qu'un indice d'acide de 11 mg/g déterminé selon la norme NF T30402. Essai 6: Dans les mêmes conditions opératoires et avec le même matériel que l'essai 2, on fait réagir 1 mole de méthoxy-polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 2000 avec 1,1 moles d'anhydride pyromellitique en présence de carbonate de propylène pour ob- tenir un dérivé selon l'invention de formule répondant à la formule générale (I) pour la- quelle R1 est le groupe méthyle, x = 45, y = 0 et ayant un aspect liquide couleur jaune- orangé ainsi qu'un indice d'acide de 27 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402. Essai 7: Dans un bêcher en inox de 500 ml équipé d'un disperseur PENDRAULIK muni d'une pâle de 4 cm de diamètre on introduit sous agitation 91,06 g de tristyrylphénol oxyé- thylé 14 fois et oxypropylé 2 fois puis on chauffe à 50 C avant d'ajouter dans le milieu 82,8 g d'anhydride pyromellitique. Apres dissolution totale, on coule progressivement dans le bêcher 334,3 g de tristyrylphénol oxyéthylé 14 fois et oxypropylé 2 fois puis on laisse réagir une demi-heure à 50 C avant de terminer la réaction par une cuisson à C pendant 2 heures. En fin de manipulation, le produit selon l'invention, a un aspect pâteux, un indice d'aci- de de 111 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402 et une formule répondant à la formule générale (I) avec R1 = radical tristyrylphénol, x = 14 et y = 2. Essai 8: Dans un bêcher en inox de 500 ml équipé d'un disperseur PENDRAULIK muni d'une pâle de 4 cm de diamètre on introduit sous agitation 70,6 g d'un alcool linéaire compre- nant 16 à 18 atomes de carbone et commercialisé par la société CONDEA sous le nom de NALFOL 16-18 S puis on chauffe à 50 C avant d'ajouter dans le milieu 126 g d'anyhydride pyromellitique. Apres dissolution totale, on coule progressivement dans le bêcher 109,2 g de NALFOL 16-18 S puis on laisse réagir une demi-heure à 50 C avant de terminer la réaction par une cuisson à 70 C pendant 2 heures. En fin de manipulation, le produit selon l'invention, a un aspect cireux, un indice d'aci- de de 329 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402 et une formule répondant à la formule générale (I) avec R1 = radical alkyle possédant 16 à 18 atomes de carbone, x = O0et y = 0. Essai 9: Dans un bêcher en inox de 500 ml on introduit 108,9 g d'un alcool ramifié à 36 atomes de carbone commercialisé sous le nom ISOFOL C36 par la société CONDEA puis on chauffe à 50 C tout en agitant à 500 tours/minute à l'aide d'un disperseur PENDRAU- LIK équipé d'une pâle de 4 cm de diamètre. Ensuite on dissout dans le milieu 86,2 g d'anhydride pyromellitique. Après dissolution totale, on coule progressivement 141 g d'ISOFOL C36 dans le bé- cher et on laisse réagir une demi-heure avant de cuire 2 heures à 70 C. En fmin de manipulation, le produit selon l'invention, a un aspect solide, un indice d'aci- de de 165 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402 et une formule répondant à la formule générale (I) avec RI = radical alkyle possédant 36 atomes de carbone, x = 0 et y= 0. Essai 10: Dans un bêcher en inox de 500 ml on introduit 90,7 g d'un alcool linéaire à 10 atomes de carbone oxyéthylé 5 fois et commercialisé sous le nom de LAUROPAL 0205 par la société WITCO puis on chauffe à 50 C tout en agitant à 500 tours/minute à raide d'un disperseur PENDRAULIK équipé d'une pâle de 4 cm de diamètre. Puis on dissout dans le milieu 108 g d'anhydride pyromellitique. Après dissolution totale, on coule progressivement 124,8 g de LAUROPAL 0205 dans le bêcher et on laisse réagir une demi-heure à 50 C avant de cuire 2 heures à 70 C. En fin de manipulation, le produit selon l'invention, a un aspect pâteux, un indice d'aci- de de 213 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402 et une formule répondant à la formule générale (I) avec R1 = radical alkyle possédant 10 atomes de carbone, x = 5 et y=O. Essai 11: Dans un bêcher en inox de 800 ml muni d'un agitateur de laboratoire PENDRAULIK équipé d'une pale de diamètre de 5 cm, on introduit la quantité de carbonate de propy- lène nécessaire à l'obtention d'un produit final à 30 % en poids de matière active, puis on agite le carbonate à 500 tours/minute tout en le chauffant à 50 C avant d'y dissou- dre 1,1 moles d'anhydride pyromellitique. Après dissolution complète de l'anhydride on introduit progressivement dans le bécher I mole de tristyrylphénol oxyéthylé 16 fois à faire réagir. Dans cet essai, le produit à faire réagir est le produit de polymérisation de la caprolac- tone avec un polyaryl polyéther. Le produit obtenu étant un tristyrylphénol oxyéthylé 16 fois sur lequel a été condensé 2 motifs caprolactone. La réaction s'étant poursuivie sous agitation pendant une demi-heure après la fin de l'ajout, on cuit le produit de réaction pendant 2 heures à 70 C. En fin de manipulation le produit, selon l'invention, a un aspect liquide de couleur jau- ne, un indice d'acide de 47 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402 et une formule répondant à la formule générale (I) dans laquelle RI1 est un radical polyaryle possédant des fonctions ester et éther, x = 0 et y = 0. Essai 12: Dans un bécher en inox de 800 ml muni d'un agitateur de laboratoire PENDRAULIK équipé d'une pale de diamètre de 5 cm, on introduit la quantité de carbonate de propy- * lène nécessaire à l'obtention d'un produit final à 30 % en poids de matière active, puis on agite le carbonate à 500 tours/minute tout en le chauffant à 60 C avant d'y dissou- dre 1,1 moles de benzophénone de dianhydride tétracarboxylique. Après dissolution complète du dianhydride on introduit progressivement dans le bêcher 1 mole de tristyrylphénol oxyéthylé 16 fois. La réaction s'étant poursuivie sous agitation pendant une demi-heure à 60 C après la fin de l'ajout, on cuit le produit de réaction pendant 2 heures à 80 C. En fin de manipulation le produit, selon l'invention a un aspect liquide de couleur jau- ne, un indice d'acide de 102 mg/g déterminé selon la norme NF T30-402 et une formu- le répondant à la formule générale (I) dans laquelle R2 est un radical tristyrylphénol avec x = 16 et y = 0. Exernple 2: Cet exemple concerne la dispersion de carbonate de calciumdans une résine polyester insaturé polymérisable à froid et l'obtention d'une composition hautement chargée, fluide et homogène, à l'aide de divers agents dispersants. - Préparation de la composition hautement chargée et mesure de l'efficacité des divers agents dispersants par la mesure de sa rhéologie. Dans un pot métallique d'environ 500 ml muni d'un agitateur de laboratoire PEN- DRAULIK équipé d'une pale d'un diamètre de 5 cm, on introduit au repos 100 g d'une résine polyester insaturé polymérisable à basse température commercialisée par la so- ciété BASF sous le nom de PALATAL P4 puis 3 g d'agent dispersant à tester. On ho- mogénéise alors le mélange en 30 secondes au moyen de l'agitateur avant d'ajouter en minutes sous agitation 300 g de carbonate de calcium naturel commercialisé par la société OMYA S.A. sous le nom MILLICARB. On maintient l'agitation pendant 5 mi- nutes. Apres les 15 minutes de durée du mélange, cette composition est conditionnée à C pendant 2 heures et pendant 24 heures avant d'en mesurer la viscosité Brookfield à 30 C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield type HBT et sous différents taux de ci- saillements (5 T/mn, 10 T/mn, 20 T/mn, 50 T/mn). Ce mode opératoire a été utilisé dans les essais suivants pour tester les différents agents dispersants. Essai 13: Pas de dispersant utilisé. Essai 14: L'agent dispersant utilisé est un agent selon l'art antérieur, commercialisé par la société BYK, sous le nom BYK W 965. Essai 15: L'agent dispersant utilisé est un agent selon l'art antérieur, commercialisé par la société BYK, sous le nom BYK W 980. Essai 16: L'agent dispersant est le dérivé selon l'invention de formule correspondant au dérivé de l'essai 1. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 1 suivant: TABLEAU 1 TEMOIN ART ANTERIEUR INVENTION ESSAI N 13 14 15 16 Résine Type BASF BASF BASF BASF __ __ PALATAL P4 PALATAL P4 PALATAL P4 PALATAL P4 Charge Type Millicarb Millicarb Millicarb Millicarb Quantité % en poids par 75 %% 75 75 % 75 % rapport charge + résine Dispersant Type - BYK BYK Produit W 965 W 980 essai 1 Quantité % en poids par O 1% 1 % 1% rapport charge T/mrn 531 200 332 800 211200 25 600 Viscosités Brookfield 10 T/mn 915 200 601 600 448 000 25 600 en mPa.s 2H00 20 T/mn 1 201 000 756 000 Mesure 32 000 impossible T/mn Mesure Mesure Mesure 70400 impossible impossible impossible T/mn 1050000 608000 448000 32000 Viscosités Brookfield 1 OT/mn 1331000 819200 76800 35200 en mPa.s 24H00 20T/mn Mesure Mesure Mesure 65600 impossible impossible impossible T/mn Mesure Mesure Mesure 180500 impossible impossible impossible La lecture du tableau 1 permet de constater que la composition thermodurcissable ob- tenue au moyen du dérivé d'anhydride de formule générale (I) selon l'invention a des viscosités Brookfield minimales quel que soit le taux de cisaillement de la mesure de viscosité et est la seule à ne pas posséder de seuil d'écoulement. L'agent dispersant se- lon l'invention est donc l'agent le plus efficace et celui qui facilite le plus le travail du mélange à tous les stades de la fabrication. Dans les mêmes conditions opératoires et avec le même matériel que ceux des essais 12 à 16, on a mélangé 250 g du même carbonate de calcium dénommé MILLICARB dans 100 g d'une résine polyester insaturée commercialisée par la société CRAY VAL- LEY sous le nom de NORSODYNE I 2984 V avec 2,5 g de dispersant à tester. Les différents essais sont: Essai 17: Essai témoin sans utilisation de dispersant. Essai 18: Essai utilisant 1 % en poids de l'agent dispersant selon l'art antérieur commercialisé par la société BYK sous la dénomination BYK W980. Essai 19: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 1, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical tristyrylphénol et avec x = 60 et y = 0. Essai 20: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 4, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical tristyrylphénol et avec x = 60 et y = 0. Essai 21: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 2, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical tristyrylphénol et avec x = 14 et y = 2. Essai 22: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 3, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical tristyrylphénol et avec x = 40 et y = 0. Essai 23 Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 5, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical trystyrylphénol et avec x = 100 et y = 0. Essai 24: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 6, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical méthyle et avec x = 45 et y = 0. Essai 25: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 11, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour radical R1 le radical polyaryl à fonction ester et éther avec x = 0 et y = 0. Essai 26: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 12, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour radical R2 le radical tristyrylphénol avec x = 16 et y = 0. Les résultats obtenus pour les mesures de viscosité Brookfield à différents taux de ci- saillement (5 T/mn, 10 T/mn, 20 T/mrn, 50 T/mn, 100 T/mn) sont rassemblés dans le tableau 2 suivant: TABLEAU 2 Tnman Ant Inv Almiox ESSAI N 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 RPse Typ 1 2984V 12984V 12984V 12984V 12984V 12984V 12984V 12984V 12984V 12984V (3ae Type Nfàcarb N ab NEkab N U Mliab 1flkab Mkab Mfab Mifrab Quatile % en xidk par71,4% 71,4% 71,4% 71,4% 71,4% 71,4% 71,4% 71,4% 71,4% 71,4% 4 t da +xn Dispesai Type - BYK PRm t Ptxit xTît}xhit Ixdit Plroxt Plkit RPt t W980 ess1 essi4 essa2 esa3 eai 5 esa6 ea 11 ema 12 QuaJti % aen lric par0% 1% 1% 1% 1% 1% 1% 1% 1% 1% rat T/fn 6400 6400 3200 3200 6400 6400 6400 6400 3200 6400 T/fm 9600 9600 3200 3200 6400 3200 9600 6400 3200 6400 Viscosités Brookfield 20 T/imn 17600 13500 3200 3200 6400 4800 7200 6400 3200 8250 en mPa.s 2H00 50 T/rn 40320 23000 3800 4480 9600 7040 8000 7040 5100 15810 T/mn 56000 32300 5100 7040 15000 11200 12200 2100 8120 26600 T/inn 19200 19200 12800 12800 19200 19200 6400 6400 12800 19200 Viscosités 10 T/an 19200 19200 9600 9600 12800 12800 6400 6400 9600 12800 Brookfield en mPa.s 20 T/Imn 25600 19200 8000 8000 9600 8000 6400 6400 8000 10400 24H00 T/Inn 53100 30700 6400 7040 12210 9600 8320 7680 7600 19800 Tinn 64600 40600 7680 10200 18200 13800 14100 11200 11300 22700 La lecture du tableau 2 permet de constater que la composition thermodurcissable obtenue au moyen du dérivé d'anhydride de formule générale (I) selon l'invention a des viscosités Brookfield minimales quel que soit le taux de cisaillement de la me- sure de la viscosité et permet donc d'évaluer l'efficacité accrue des agents disper- sants selon l'invention par rapport au témoin ou à l'art antérieur. Exemple 3: Cet exemple concerne la polymérisation à froid de composition polyesters insatu- rés utilisant un système catalytique à base d'un dérivé de cobalt. Ainsi dans un pot métallique d'environ 500 ml muni d'un agitateur de laboratoire PENDRAULIK équipé d'une pâle d'un diamètre de 5 cm, on introduit au repos 1,5 g d'agent dispersant à tester, 150 g d'une résine polyester insaturé polymérisable à basse température commercialisée par la société BASF sous le nom de PALATAL P4 puis 3 g d'octoate de Cobalt titrant 1 % en Cobalt et commercialisé par la socié- té PERGAN sous le nom de PERGAQUICK C12. On homogénéise alors le mélan- ge en I minute au moyen de l'agitateur avant d'ajouter en 6 minutes sous agitation g de carbonate de calcium naturel commercialisé par la société OMYA S.A. sous le nom de CALIBRITE. On maintient l'agitation pendant 5 minutes. Apres les 1l 1 minutes de durée du mélange, on ajoute 1,8 g d'initiateur de réaction commer- cialisé par la société PERGAN sous le nom de PEROXAN ME50L. Cet instant d'ajout correspond au départ de la réaction de polymérisation. L'évolution de la po- lymérisation est suivie par la mesure de la température de la réaction à l'aide dun enregistreur du type LINESIS L250 équipée d'un thermocouple commercialisé par la société PROLABO sous la référence type K préalablement calibré à 0 C et C. La polymérisation caractérisée par une exothermie est jugée terminée lorsque la température diminue et complète si au bout d'une heure maximum, après rajout de l'initiateur, la composition finale a durci. Les différents agents dispersants testés sont: Essai 27: Agent selon l'art antérieur commercialisé par la société BYK sous le nom de BYK W 995. Essai 28 Agent selon l'art antérieur commercialisé par la société BYK sous le nom de BYK W 996. Essai 29 Agent selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 2 c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe RI le radical tristyrylphénol, x = 14 et y=2. Essai 30: Agent selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 5, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical tristyrylphénol, x = 100 et y=0. Essai 31: Agent selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 6, c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical méthyle et x = 45 et y = 0 Les résultats obtenus figurent dans le tableau 3 suivant: TABLEAU 3 ART ANTERIEUR INVENTION ESSAI N 27 28 29 30 31 Dispersant type BYK BYK Produit Produit Produit W 995 W 996 essai 2 essai 5 essai 6 Température maximale Pas Pas 86,8 108,0 70,0 atteinte par d'exothermie d'exothermie exothermie ( C) Temps de Pas de Pas de 43 mnn 34 mn 47 mn durcissement durcissement durcissement La lecture du tableau 3 permet de constater que les réactions de polymérisation à froid de composition polyesters insaturés utilisant un système à base d'un dérivé de cobalt ne sont possibles qu'en présence des dérivés d'anhydride de formule généra- le (I) selon l'invention, alors qu'en présence d'agent dispersant de l'art antérieur au- cune polymérisation n'a lieu. Exemplee 4: Cet exemple concerne la dispersion de carbonate de calcium dans une résine type polystyrène, la mesure de l'efficacité de l'agent dispersant selon l'invention et l'ob- tention d'une composition chargée, fluide et homogène. Dans ce but, la fabrication de la composition s'effectue par l'introduction dans un malaxeur GUITTARD à bras en Z préchauffé à 200 C, de 300 g de carbonate de calcium naturel commercialisé par la société OMYA S.A. sous le nom de MILLI- CARB pouvant être traité par l'ajout de 3 g de dispersant à tester. Après maintien sous agitation à 12 tours/rimn de la charge traitée ou non pendant 15 minutes, on introduit dans la chambre du malaxeur 200 g de polystyrène commer- cialisé par la société ATOCHEM sous le nom de LACQRENE 7240 de grade 4 ainsi que 0,5 g de stabilisant vendu par la société CIBA-GEIGY sous la dénomina- tion IRGANOX 1010 et 3 g du dispersant à tester dans le cas o la charge n'a pas été traitée au préalable. Le mélange réalisé et après 10 minutes à 12 tours/mn, on augmente successivement la vitesse d'agitation du malaxeur à 47 tours/mn pendant 10 minutes et 76 tours/mn pendant les 10 minutes suivantes. Le compound est alors réalisé et l'efficacité de l'agent dispersant, selon l'invention, est déterminée par la mesure de l'indice de fluidité ou MFI du compound fabriqué et la comparaison de la valeur obtenue à celle d'une résine témoin ne contenant pas d'agent dispersant. Selon la norme ASTM 1238, l'indice de fluidité ou MFI est la quantité de polymère et/ou copolymère qui s'écoule, exprimée en grammes pour 10 minutes, à une tem- pérature choisie dans l'intervalle limité par les températures de ramollissement et de transformation sous une charge donnée normalisée (2, 16 kg, 5 kg, 10 kg, 21,6 kg) au travers d'une filière de diamètre déterminé (2,09 millimètres à 2, 10 millimè- tres) pendant un temps mesuré. Cette mesure de MFI évaluée selon cette norme ASTM 1238 méthode A, a été ef- fectuée à 200 C sous une charge de 5 kg après calendrage des compositions sous forme de plaques découpées en petits cubes de 2 millimètres de côté à l'aide d'un appareillage commercialisé par la société ZWICK de type 4105 pour les essais sui- vants: Essai 32: Composition témoin comprenant aucun agent dispersant. Essai 33: Composition, selon l'invention, contenant 1 % en poids par rapport à la charge dun agent dispersant, selon l'invention et correspondant au dérivé de l'essai 7. Essai 34: Composition, selon l'invention, contenant 2 % en poids par rapport à la charge d'un agent dispersant, selon l'invention préalablement déposé à la surface de la charge utilisée et correspondant au dérivé de l'essai 7. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 4 ci-dessous. TABLEAU 4 TEMOIN INVENTION ESSAI N' 32 33 34 Résine Type LACQRENE LACQRENE LACQRENE 7240 7240 7240 Charge Type MILLICARB MILLICARB MILLICARB Quantité % en poids par 60 % 60 % 60 % rapport charge + résine Dispersant Type Produit essai 7 Produit essai 7 Quantité % en poids par 0% 1% 2% rapport charge MFI (g/10 mn) 0,7 2,0 3,0 /5 La lecture du tableau 4 permet de constater l'augmentation de la valeur de l'indice de fluidité (MFI) des compositions selon l'invention, c'est-à-dire des compositions contenant le dérivé anhydride de formule générale (I) selon l'invention et donc per- met de constater que les compositions selon l'invention sont les plus fluides. Exemnple 5: Cet exemple concemrne la dispersion d'hydroxyde de magnésium dans un mélange- maître de polypropylène à l'aide d'un agent dispersant selon l'invention, la mesure de l'efficacité de l'agent dispersant selon l'invention et l'obtention d'une composi- tion chargée, fluide et homogène. Dans ce but, la fabrication du mélange-maître s'effectue dans chacun des essais sui- vants par l'introduction, dans un malaxeur GUITTARD à bras en Z préchauffé à 230 C, de 300 g d'hydroxyde de magnésium commercialisé par la société MAR- TINSWERKE sous le nom de MAGNIFIN H5 suivi après maintien sous agitation à 12 tours/mn de la charge pendant 15 minutes, de l'introduction dans la chambre du malaxeur de 200 g de polypropylène commercialisé par la société APPRYL sous le nom de LAQTENE 3120 MNI ainsi que 0,5 g de stabilisant vendu par la société CIBA-GEIGY sous la dénomination IRGANOX 1010 et 3 g du dispersant à tester. Le mélange réalisé et après 10 minutes à 12 tours/mn, on augmente successivement la vitesse d'agitation du malaxeur à 47 tours/rmn pendant 10 minutes et 76 tours/mn pendant les 5 minutes suivantes. Le mélange-maître est alors réalisé et l'efficacité de l'agent dispersant, selon l'in- vention, est déterminée par la mesure du MFI du compound fabriqué et la compa- raison de la valeur obtenue à celle d'une résine témoin ne contenant pas d'agent dis- persant. Ces mesures de MFI effectuées selon le même mode opératoire, avec le même ap- pareillage que celles de l'exemple 4 mais à une température de 230 C et sous une charge de 2,16 kg donnent, pour les essais suivants: Essai 35: Aucun agent dispersant dans le mélange-maître témoin. Essai 36: Composition, selon l'invention, contenant 1 % en poids par rapport à la charge d'un agent dispersant selon l'invention et correspondant au dérivé de l'essai 8. les résultats répertoriés dans le tableau 5 ci-dessous TABLEAU 5 TEMOIN INVENTION ESSAI N 35 36 Résine Type LAQTENE 3120 MN1 LAQTENE 3120 MN1 Charge Type MAGNIFIN H5 MAGNIFIN H5 Quantité % en poids par 60 % 60% rapport charge + résine Dispersant Type - Produit essai 8 Quantité % en poids par 0% 1% rapport charge MFI (g/0 mn) 2,0 8,2 230/2,16 La lecture du tableau 5 ci-dessus permet de constater la grande augmentation de l'indice de fluidité (MFI), donc la grande augmentation de fluidité de la résine po- lypropylène chargée avec de l'hydroxyde de magnésium au moyen d'un dérivé an- hydride de formule générale (I) selon l'invention par rapport à une résine témoin ne contenant pas d'agent selon l'invention. Exevle 6: Cet exemple concerne la dispersion de carbonate de calcium dans une résine polyo- léfine à l'aide d'un agent dispersant selon l'invention, la mesure de l'efficacité de l'agent dispersant selon l'invention et l'obtention d'une composition chargée, fluide et homogène. Dans ce but, la fabrication de la composition s'effectue dans chacun des essais sui- vants par l'introduction, dans un mélangeur rapide GUEDU préchauffé pendant 2 heures à 140 C, de 841 g de carbonate de calcium naturel commercialisé par la so- ciété OMYA SPA. sous le nom de OMYACARB 2AV ainsi que de 149 g de résine polyoléfmique de type copolymère éthylène-propylène-butylène (EPB) et enfin de 8,4 g de dispersant à tester. Après maintien pendant 18 minutes de ragitation, on procède au dégazage avant crd'ouvrir le mélangeur pour en sortir la composition. L'efficacité du dispersant est déterminée par la mesure de l'indice de fluidité effec- tuée dans les mêmes conditions et avec le même appareillage que dans les exem- ples 4 ou 5 mais à une température de 150 C et sous une charge de 5 kg. Les différents agents testés correspondent aux essais suivants Essai 37: Essai témoin ne contenant aucun agent dispersant. Essai 38: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'art antérieur constitué d'un mélange de phosphate mono et diester de l'alcool myristique. Essai 39: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 8 c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour groupe R1 le radical alkyle possédant 16 à 18 atomes de carbone, x = O et y =0. Essai 40: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 9 c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant pour ra- dical R1 un radical alkyle possédant 36 atomes de carbone, x = O et y = 0. Tous ces essais ont donné pour résultats, les résultats consignés dans le tableau 6 ci-dessous. TABLEAU 6 TEMOIN ART AINTERIEUt INVENTION ESSAI N 37 38 39 40 RéKne Type copolymère copolymère copolymère copdyrmère EPB EPB EPB EPB Charge Type OMYACARB 2AV OMYACARB 2AV OMYACARB 2AV OMYACARB 2AV Quantité % en poids par 85 % 85% 85 % 85% rapport charge + résne Dispersant Type Phosphate alcool Prodult Produit myrlstque essai 8 esi 9 Quantité % enpcidspar 0% 1% 1 % 1% rapport charge MFI (g/10 rnn) Mesure /5 impossible car 6,0 9,1 20 mélange htéro 'ne (EPB = éthylène-propylène-butylène). La lecture du tableau 6 ci-dessus permet de constater l'augmentation de MFI donc de fluidité des résines thermoplastiques chargées selon l'invention par rapport aux résines témoin ou de l'art antérieur et donc d'évaluer la plus grande efficacité des dérivés d'anhydride de formule générale (I) selon l'invention par rapport au témoin ou à l'art antérieur. Exemple 7 Cet exemple concerne la dispersion de carbonate de calcium et d'une résine type PVC dans un plastifiant à l'aide d'un agent dispersant selon l'invention, la mesure de l'efficacité de l'agent dispersant selon l'invention et l'obtention d'une composi- tion chargée, fluide et homogène. Dans ce but, dans un pot métallique d'environ 500 ml surmonté d'un agitateur de laboratoire PENDRAULIK, équipé d'une pâle d'un diamètre de 5 cm, on introduit au repos 80 g de plastifiant Dioctylphtalate commercialisé par la société ATO- CHEM puis 1 g de stabilisant à base de baryum et de zinc commercialisé par la so- ciété ATOCHEM et 1 g d'agent dispersant à tester. On homogénéise alors le mé- lange en 30 secondes au moyen de l'agitateur avant d'ajouter en 5 minutes sous agi- tation 100 g de PVC commercialisé par la société ATOCHEM sous le nom PB À5 1302 et 100 g de carbonate de calcium naturel commercialisé par la société OMYA S.A. sous le nom de MILLICARB. On maintient l'agitation pendant 8 minutes. Cette composition est conditionnée à 23 C pendant 2 heures et pendant 24 heures avant d'en mesurer la viscosité Brookfield à 23 C à l'aide d'un viscosimètre Brook- field type HBT et sous différents taux de cisaillements (5 T/mn, 10 T/mn, 20 T/mn, 50 T/mn, 100 T/mn). Les différents agents testés correspondent aux essais suivants: Essai 41: Essai témoin ne contenant aucun agent dispersant. Essai 42: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon rart antérieur constitué d'un phosphate de décanol oxyéthylé 5 fois. Essai 43: Essai utilisant 1 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 10 c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant comme radical RI un radical possédant 10 atomes de carbones, x = 5 et y = 0. Essai 44: Essai utilisant 2 % en poids d'un agent dispersant selon l'invention correspondant au dérivé de l'essai 10 c'est-à-dire répondant à la formule générale (I) ayant comme radical R1 un radical possédant 10 atomes de carbones, x = 5 et y = 0. Les résultats de ces essais figurent dans le tableau 7 ci-dessous. TABLEAU 7 Ténrcn Art Invenhon Antéieur ESSAI N 41 42 43 44 Résine Type ATOCI-HEM ATOCHEM ATOCHEM ATOCHEM PB 1302 PB 1302 PB 1302 PB 1302 Charge Type Mlhcarb Milicarb Mllicarb Millicarb Quantité % en poids par 50% 50% 50% 50% rappFrt charge + résine Dispersant Type Phosphate de Produit Produit décanol cxyéthylé fols essai 10 _ sa 10 Quantité % en pods par 0% 1% 1% 2% rapport charge T/mn 102400 25600 19200 19200 T/mn 67200 19200 12800 12800 Vlscosités Broclkfield20 T/rnn 44800 14400 9600 9600 mPa.s 2Hoo00 50 T/mn 28800 10900 7680 7680 T/mn 22080 8960 7040 7360 T/mn 102400 25600 19200 19200 Vlscoités Brockfield 10 T/mn 67200 19200 12800 12800 mPa.s 24H00 20 T/mn 44800 14400 11200 9600 T/rmn 30080 10880 8960 8320 La lecture du tableau 7 permet de constater qu'une résine type PVC chargée selon l'invention à l'aide de dérivés d'anhydride de formule générale (I) selon l'invention a des viscosités Brookfield minimales quel que soit le taux de cisaillement et per- met donc d'évaluer l'efficacité accrue des agents dispersants selon l'invention par rapport au témoin ou à l'art antérieur. REVENDICATIONS 1/ Composition polymère chargée, fluide et homogène caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement: a) soit une résine thermoplastique choisie parmi les résines polyéthylènes basse ou haute densités, linéaires ou ramifiés, les polypropylènes homopolymères ou copolymères, les polyisobutylènes et les copolymères obtenus par les com- binaisons lors de la copolymérisation de deux au moins des monomères éthy- lène, propylène et butylène ou bien encore les chlorures de polyvinyle, les po- lystyrènes ainsi que les polyoléfines halogénées ou non, modifiées ou non par greffage ou copolymérisation telles les polyéthylènes téréphtalate, les polyo- léfines halogénées, les polyéthylènes vinylacétate, éthylène-acide acrylique, éthylène-éthylacrylate, éthylène-méthylacrylate, éthylènebutylacrylate; les polypropylènes modifiés EPDM (éthylène-propylène diène monomère), les polypropylènes modifiés SEBS (styrène-éthylène butadiènes styrène) et/ou copolymères précités par mélange physique. soit une résine thermodurcissable choisie parmi les résines acryliques, phéno- plastes, aminoplastes, époxydes, réactifs pour polyuréthannes, alkydes, poly- esters insaturés produits par la réaction de condensation de l'anhydride maléi- que en présence ou non de dérivés phtaliques sur un alkylène glycol ou un po- lyalkylène glycol de bas poids moléculaire dans du styrène susceptible d'être copolymérisé avec la résine polyester b) jusqu'à 90 % par rapport au poids de la résine et de la charge en poids d'une ou plusieurs charges minérales et/ou organiques d'origines naturelles ou syn- thétiques choisies parmi les sels et/ou oxydes minéraux tels que le carbonate de calcium naturel ou précipité, le carbonate de magnésium, le carbonate de zinc, la dolomie, la chaux, la magnésie, le sulfate de baryum, le sulfate de cal- cium, l'hydroxyde d'aluminium, la silice, la wollastonite, les argiles et autres silico-alumineux tels que le kaolin, le talc, le mica, les billes de verre pleines ou creuses, les oxydes métalliques tels que par exemple roxyde de zinc, les oxydes de fer, l'oxyde de titane ou choisies parmi les matières organiques d'origine naturelle ou synthétique tels que les colorants, l'amidon, les fibres et la farine de cellulose, l'azodicarbonamide, les fibres de carbone ou leurs mé- langes c) un agent dispersant de formule (I) o I' C R O (I o dans laquelle R = R -(O-CH2-CH - O-CH2-C H3y- O-C CH3 COOH ou R = R2 -(O-CH2-CH- "(O-CH2-CH--O- C ( I y li CH3 O COOH avec x et y des nombres allant de 0 à 100 inclus tels que x + y varie de 0 à 100 in- clus. R1 et R2 deux radicaux différents ou identiques choisis parmi les radicaux al- kyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone, aryle, alkylaryle, arylal- kyle, polyaryle ramifié ou non pouvant chacun comporter un ou plusieurs groupements fonctionnels du type carboxyle, ester, éther, nitro, amine tertiai- re, amide, imide, nitrile, halogène ou uréthanne d) éventuellement d'autres additifs de type connu choisis parmi les catalyseurs de polymérisation ou de greffage, les stabilisants thermiques ou photochimi- ques, les antioxydants, les antiretraits, les antistatiques, les plastifiants, les lu- brifiants, les agents de démoulage, les ignifugeants, les fibres et les billes de verre, les épaississants minéraux tels que l'hydroxyde de magnésium 2/ Composition polymère chargée, fluide et homogène selon la revendication 1 ca- ractérisée en ce que la résine thermoplastique est du type polyéthylène, poly- propylène, terpolymère butylène-propylène-éthylène, chlorure de polyvinile, polystyrène, polyéthylène vinylacétate EPDM. 3/ Composition thermodurcissable chargée, fluide et homogène selon la revendi- cation 1 caractérisée en ce que la résine thermodurcissable est du type acryli- que, réactif pour polyuréthanne, polyester insaturé. 4/ Composition polymère chargée, fluide et homogène selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la ou les charges minérales pulvéru- lentes sont le carbonate de calcium naturel ou précipité, l'hydroxyde d'alumi- nium, l'oxyde ou l'hydroxyde de magnésium, le sulfate de baryum ou l'oxyde de titane ou leurs mélanges. / Composition polymère chargée, fluide et homogène selon l'une quelconque des revendications I à 4 caractérisée en ce qu'elle contient de 0,3 % à 5 % en poids par rapport à la charge d'agent dispersant de formule générale (I). 6/ Composition polymère chargée, fluide et homogène selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle contient de 0,5 % à 3 % en poids par rapport à la charge d'agent dispersant de formule générale (I). 7/ Dérivé d'anhydride pour la préparation de compositions polymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce qu'il a pour formule géné- rale, la formule (I) o I R / \0R O C/ o dans laquelle R = Rl -(O-CH2-CH'---CH2-CHty O-C I il CH3 O COOH ou R = R2 -(O-CH2-CH]--2O-CH2-CHî--O-C C I il il o CH3 O O COOH avec avec x et y sont des nombres allant de 0 à 100 inclus tels que la somme (x + y) varie de 0 à 100 inclus R1 est un radical alkyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone si x ou y ne sont pas nuls et possédant de 10 à 40 atomes de carbone si x et y sont nuls, ou bien un radical aryle, alkylaryle, arylalkyle, polyaryle ramifié ou non, pou- vant chacun comporter un ou plusieurs groupements fonctionnels du type carboxyle, ester, éther, nitro, amine tertiaire, amide, imide, nitrile, halogène ou uréthanne R2 est un radical alkyle pouvant contenir jusqu'à 40 atomes de carbone quels que soient x et y, ou bien un radical aryle, alkylaryle, arylalkyle, polyaryle ra- mifié ou non, pouvant chacun comporter un ou plusieurs groupements fonction- nels du type carboxyle, ester, éther, nitro, amine tertiaire, amide, imide, nitrile, halogène ou uréthanne. 8/ Utilisation d'un dérivé d'anhydride selon la revendication 7 à l'obtention de composition polymère chargée selon l'une des revendications 1 à 6. 9/ Procédé de fabrication des compositions polymères chargées, fluides et homo- gènes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que le dérivé d'anhydride peut-être ajouté sur la charge minérale et/ou organique avant l'introduction dans la résine soit dans la résine avant l'introduction de la charge minérale et/ou organique soit dans la résine après l'introduction de la charge minérale et/ou organique. /Application de la composition polymère chargée, fluide et homogène selon l'une des revendications 1 à 6 à la fabrication des matières plastiques.