Brevet FR2713888A1 — publié le 19950623

i La oresente invention concerne un procédé pour la stabilisation de l'acéphate et une composition pesticide sèche contenant l'acéphate stabilisé. L'aceéDhate (acetylphosphoramidothioate d'O,S- dimethyle) est un compose connu ayant une activité insecticide, selon ce qui est décrit à la page 1 de The Pesticide Manuai, 8ème edition (publié par The British Crop Protection Council, 1987), et il est utilisé actuellement comme ingrédient actif dans des insecticides agricoles, car c'est un agent efficace de lutte contre différents insectes nuisibles. A ça difference d'autres composés phosphoriques organiques ayant une activité insecticide, l'acephate a une stabilité reduite dans une composition pesticide. En I e consequence, 'aceDhate dans la composition est fortement decompose seion les conditions de stockage et i est frequent cu' i ne puisse pas manifester efficacement son activi:e. Dans ces circonstances, il existait le besoin de trouver un procedé qui donne de la stabilite à l'acephate dans la composition et de developper une teile composition pesticide qui soit capable de manifester efficacement l'activite pesticide de l'acephate. Les auteurs de la presente invention ont mené des recherches approfondies a ce sujet. Ces recherches ont abouti à la découverte qu'un sel sodique de phosphate condense et/ou un acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont alkylsilylés peuvent ameliorer la stabilité de acéphate dans une composition sèche, et la présente invention a ainsi été réalisée. La présente invention concerne donc un procédé de stabilisation d'acéphate par l'addition, à l'acéphate, d'une quantité efficace d'un sel sodique de phosphate condensé et/ou d'une quantité efficace d'un acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont alkylsilylés, un procédé de 1 stabilisation d'acéphate dans une composition sèche par le mélange de l'acéphate à une quantité efficace d'un sel sodique de phosphate condensé et/ou a une quantité efficace d'un acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont alkylsilylés, et une composition pesticide sèche qui contient de l'acephate et une quantité efficace d'un sel sodique de phosphate condensé et/ou une quantité efficace d'un acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont alkylsilylés. Dans le contexte de la presente invention, le terme sel sodique de phosphate condense designe un composé dans lequel deux ou plusieurs phosphates de sodium sont condenses au moyen d'un atome d'oxygene, par exemple le 2olyphosphaze de sodium. le trioolyphosphate de sodium ou le pyrophosphate de sodium. L'acide silizique vynthetique dans lequel les groupements silanoi de surface sont alkylsilyles et qui est utilise dans le cadre de ia presente invention peut être preépare ordinairement par alkylsilylation, au moyen de diaikyldichlorosilane ou d'alkyltrichlorosilane, des groupements silanol de surface d'un acide silicique synthetique preparé par le procede à l'humide consistant a ajouter un acide mineral, tel que l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique, a une solution aqueuse de silicate de sodium, ou d'un acide silicique aqueuse de silicate de sodium, ou d'un acide silicique synthétique prépare par le procédé à sec consistant à decomposer du tetrachlorure de silicium avec une flamme de chalumeau oxhydrique, etc. Ledit groupement alkyle est ordinairement un groupement alkyle inférieur, tel qu'un groupement méthyle ou éthyle, et le nombre des groupements silanol de surface est ordinairement réduit à 3/nm2 ou moins. L'acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont alkylsilylés, ainsi obtenu, est disponible dans le commerce sous les designations Carplex CS-701, fabriqué par Shionogi Pharmaceuticals, Carplex CS-801, fabriqué par Shionogi Pharmaceuticals, Reolosil MT-1O, fabrique par Tokuyama Soda, Aerosil R 972, fabriqué par Degussa, Sipernat D 17, fabrique par Degussa, ou SipernatO D 10, fabriqué par Degussa. La cuantite du sel sodique de phosphate condensé, propre a la stabilisation de l'acéphate, est generalement comprise entre 0,01 et 10 parties en poids, de preférence entre 0,05 et 1 partie en poids pour 1 partie en poids d'acephate. La quantize de l'acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont aikylsilylés, propre à la stabilisation de l'acéphate, est generalement de 0,05 partie en poids ou plus, de preference de 0,05 a O0 Darties en poids pour 1 partie en poids d'acephate. La teneur en acephate de la composition pesticide seche de la presente invention est généralement comprise entre 0,5 et 99% en poids, de préférence entre 5 et 95% en poids. La teneur en sel sodique de phosphate condensé de la composition pesticide seche est une quantité avec laquelle l'acéphate peut etre stabilisé, ordinairement de 0,01 à 50% en poids, de preférence de 1 à 20% en poids et, avec une preférence particulière, de 1 à 10% en polds. La teneur en acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont aikylsilylés est une quantité avec laquelle l'acephate peut être stabilisé, ordinairement de 1 à 99% en poids. La composition Desticide sèche, dans laquelle le sel sodique de phosphate condense est utilisé, peut contenir ordinairement un véhicule solide pour compositions pesticides, en plus de l'acephate et du sel sodique de phosphate condensé. Ces véhicules solides comprennent par exemple un véhicule mineral, tel que le kaolin, l'attapulgite, la séricite, la pyrophillite, la montmorillonite, la zeolithe, la bentonite, l'argile acide, l'argile activée, la serpentine, le talc et la terre de diatomées, un sel inorganique tel qu'un sulfate, un nitrate, un chlorure ou un carbonate, un véhicule inorganique tel qu'un vehicule synthétique (par exemple une silice>, ou un vehicule organique tel que les sucres, l'amidon, la dextrine, la farine, la farine de soja, la farine de mais et la poudre de bois. a composition pesticide seche de la présente invention, dans laquelle est utilise l'acide silicique synthétique dont les groupements silanol de surface sont alkylsilyles, peut être une composition contenant de i'acéphate et de l'acide silicique synthétique dans leauel les groupements silanol de surface sont aikylsilyles, mais contenant en outre un véhicule solide Dour sa préparation. Ces vehicules solides comprennent par exemple ceux zui ont ete cites ci-dessus. Le vehicule solide Deut ordinairement être contenu dans la composition pesticide seche a raison de 1 à 90% en poids, de preférence de 20 a 70% en poids. La composizt on Desticide seche de la présente nvention peut contenir des agents auxiliaires pour compositions pesticides, par exemple au moins un agent auxiliaire choisi dans le groupe constitue par des agents tensio-actifs, des matières colorantes, des parfums et des stabilisants connus, lesquels sont ordinairement contenus a raison de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 2 a 10% en poids. Les agents tensio-actifs qui peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention comprennent par exemple des agents tensio-actifs anioniques, tels que les alkylsulfates (par exemple le laurylsulfate de sodium), les alkylarylsulfonates (par exemple un alkvlnaphtalènesulfonate de sodium), les ligninesulfonates (par exemple le ligninesulfonate de sodium), les dérives d'esters d'acide succinlque, les polycarbonates, les polvéthylèneglycolalkylaryléther- sulfonates et les produits de condensation de formaldéhyde et de sulfonates aromatiques, ou les agents tensio-actifs non ioniques, tels que les polyoxyethylene-alkvléthers, les polyoxyéthylène- alkylarylêthers et les polyoxyéthylène arylalkyléthers. La composition pesticide sèche de la présente invention peut contenir en plus d'autres ingrédients à activité pesticide, par exemple des composés pyrethroides tels cue la fenpropathrine, le fenvalérate et l'esfenvalérate. La composition pesticide sèche de la présente invention peut se présenter par exemple sous forme de poudre fine, de poudre fine non entraînée par le vent, de poudre mouillable. de poudre soluble dans l'eau, de granule, de granule soluble dans l'eau, de granulé dispersable dans l'eau, de produit s'écoulant à sec, de comprimes ou de pastilles, et ces compositions pesticides sèches peuvent être conditionnées par empaquetage dans un récipient d'emballage, tel qu'un sachet soluble dans l'eau. La composition pesticide sèche de la présente invention peut être préparee par un procédé classique, par exemple en melangeant de l'acéphate, le sel sodique de phosphate condensé et/ou l'acide silicique synthétique dans lequel les groupements silanol de surface sont alkylsilylatés et en plus, si nécessaire, un véhicule solide et des agents auxiliaires tels qu'un surfactant dans un mélangeur, en pulvérisant le mélange avec un broyeur, tel qu'un broyeur à air, un broyeur à marteaux, un broyeur a tuyère ou un pulvérisateur centrifuge, par exemple à une grosseur moyenne de particules de 20 im ou moins, pour obtenir une composition pesticide en poudre selon la présente invention; à titre de variante, ce mélange pulvérisé peut être moulé en granules au moyen d'une presse de compression telle qu'un compacteur à rouleaux, un granulateur à extrusion, un granulateur à mortier, un granulateur en lit fluidisé ou un granulateur à roulement, pour obtenir une composition pesticide sèche selon la présente invention. La présente invention est expliquée en détail à l'aide des exemples de formulation et des exemples d'essai qui suivent, mais elle ne doit pas être considéree comme étant limitée exclusivement a ces exemples. Exemple de formulation 1 parties en poids d'acéphate, 5 parties en poids de tripolyphosphate de sodium, 4 parties en poids de dodecylbenzenesulfonate de sodium, 2 parties en poids de produit de condensation d'arylsulfonate de sodium et de formaldehyde, 20 parties en poids de Tokusilk GU-N acide silicique synthetique fabriqué par Tokuyama Soda) et 44 parties en poids de kaolin ont eté pulvérisées avec un pulvérisateur a tremie et mélangées dans un melangeur, pour donner une poudre mouillable qui est une composition pesticide seche selon la présente invention. Exemple de formulation 2 Une poudre mouillable de la présente composition pesticide sache a été obtenue de façon analogue à l'exemple de formulation 1, à cette exception que 10 parties de tripoiyphosphate de sodium ont été utilisées à la place de 5 parties de tripolyphosphate de sodium et que 39 parties de kaolin ont été utilisées à la place de 44 parties de kaolin. Exemple de formulation 3 25 parties en poids d'acéphate, 20 parties en poids de CarplexM CS-701, 4 parties en poids de dodêcylbenzènesulfonate de sodium, 2 parties en poids de produit de condensation d'arylsulfonate de sodium et de formaldéhyde et 49 parties en poids de kaolin ont été pulvérisees avec un pulvérisateur à tuyère et mélangées dans un mélangeur, pour donner une poudre mouillable qui est la présente composition pesticide sèche. Exemple comparatif de formulation 1 La composition comparative 1 a été obtenue de façon analogue à l'exemple de formulation 1, à cette exception que 5 parties en poids de kaolin ont été utilisées à la place de 5 parties en poids de tripolyphosphate de sodium. Exemple comaratif de formulation 2 La composition comparative 2 a été obtenue de façon analogue à l'exemple de formulation 3, à cette exception que 20 parties en poids de Tokusil GU-N Carplex CS-701. ExemDle d'essai Chaque composition obtenue dans les exemples de formulation et les exemples comparatifs de formulation a été enfermée dans un sachet stratifié/aluminium et stockée dans un recipient a température contrôlée, réglé à une température spécifiée. La teneur en acéphate avant et après le stockage a été déterminée par chromatographie en phase gazeuse et le taux de décomposition a ete calcule d'après l'équation suivante: Teneur en acéphate après stockage Taux de décomposition (Z) = 100 - 100 x Teneur en acéphate Teneur en acépbate avant stockage Les tableaux 1, 2 et 3 présentent les résultats. Tableau 1 Taux de décomposition (X) Composition examinée 40C 'C après 1 mois après 3 mois Exemple de formulation 1 0 16 Exemple de formulation 2 1 13 Exemple comparatif de formulation 1 4 31 Tableau 2 Taux de décomposition (%) Composition examinee 50 'C après 2 semaines après 1 mois Exemple de formulation I 3 26 Exemple de formulation 2 2 20 Exemple comparatif de formulation i 15 44 ableau 3 Taux de décomposition (%) Composition examinée 50C apres 2 semaines apres 1 mois Exemple de formulation 3 i 8 Exempie comparatif de formulation 2 6 33 REVENDICATICONS i.- Procédé de stabilisation de l'acéphate, consistant à ajouter, à l'acéphate, une quantité efficace d'un sel sodique de phosphate condense. 2.- Procédé de stabilisation d'acéphate dans une composition sèche, consistant à mélanger l'acéphate à une quantité efficace d'un sel sodique de phosphate condensé. 3.- Procédé selon la revendication 2, dans lequel le rapport pondérai de l'acéphate au sel sodique de phosphate condensé est compris entre 1: 0,01 et 1: 10. 4.- Composition pesticide sèche, comprenant de l'acéphate et une quantité efficace d'un sel sodique de phosphate condensé. 5.- Composition pesticide sèche selon la revendication 4, dans laquelle le rapport pondéral de l'acéphate au sel sodique de phosphate condensé est compris entre 1: 0,01 et 1: 10. 6.- Composition pesticide sèche selon la revendication 4, se présentant sous la forme de poudre fine, de poudre fine non entraînée par le vent, de poudre mouillable, de poudre soluble dans l'eau, de granulé, de granulé soluble dans l'eau, de granulé dispersable dans l'eau, de produit s'écoulant à sec, de comprimes ou de pastilles. 7.- Composition pesticide sèche selon la revendication 4, se présentant sous la forme de poudre fine, de poudre fine non entraînée par le vent, de poudre soluble dans l'eau, de granule, de granulé soluble dans l'eau, de granulé dispersable dans l'eau, de produit s'écoulant a sec, de comprimés ou de pastilles.