Brevet FR2717826A1 — publié le 19950929

La présente invention a pour objet un procédé pour l'extration et la séparation du nickel et/ou du cobalt. Cette invention est du domaine de l'hydrométallurgie. Elle vise plus particulièrement la récupération et la5 séparation du nickel et/ou du cobalt à l'aide d'une extraction liquide-liquide à partir de solutions aqueuses dérivées de la lixivation acide des minerais. Dans les procédés d'extraction par solvant de l'art antérieur, des phases organiques constituées d'un solvant d'extraction organique, d'un diluant organique et, facultativement de composés organiques solubles, désignés, de façon habituelle, "modificateurs de phases", sont mis en contact avec une phase aqueuse chargée de métaux intéressants dans une technique à contre-courant,15 à courants transversaux ou bien à courants parallèles pendant une ou plus d'une étape. La phase organique est choisie d'une manière telle qu'elle ne soit pas miscible avec la phase aqueuse. Les ions hydrogène provenant de la phase organique s'échangent avec les ions métalliques20 provenant de la phase aqueuse de sorte que la phase organique devient chargée de métaux intéressants tandis que la phase aqueuse surnage appauvrie en métaux intéressants. Le pH de la phase aqueuse est habituellement contrôlé pour maintenir le rendement et25 pour régler la sélectivité en métaux de la technique d'échange. Après extraction, la phase organique chargée en métaux est mise en contact avec un acide dans une technique à contre-courant, à courants transversaux ou à courants parallèles pendant une ou plusieurs étapes afin30 de transférer les métaux intéressants vers la solution aqueuse. Les métaux intéressants provenant de cette solution aqueuse peuvent être ensuite récupérés par différents moyens, par exemple, par extraction électrolytique. 2 2717826 Une récupération efficace du nickel et du cobalt provenant de solutions de lixivation acide, telles que celles provenant de la lixivation des minerais de type latérite est connue comme étant possible par5 précipitation à l'aide de sulfure d'hydrogène. Lorsqu'une précipitation avec du sulfure d'hydrogène est mise en oeuvre, le précipité résultant à base de sulfure mixtes de nickel/cobalt peut être ultérieurement raffiné par des traitements qui peuvent incorporer, facultativement, une10 extraction par solvant. De façon avantageuse, l'extraction par solvant est réalisée directement sur la solution de lixivation afin de supprimer le stade de précipitation des sulfures. Cette voie d'extraction directe par solvant élimine les coûts associés à la15 production et le maniement difficiles du sulfure d'hydrogène gazeux et présente l'avantage potentiel de préparer directement des produits du marché. Des procédés d'extraction directe par solvant ont été appliqués à l'échelon industriel, pendant de nombreuses années afin de récupérer le cuivre. En ce qui concerne le cobalt et le nickel, l'extraction par solvant a été limitée presqu'exclusivement au raffinage des produits intermédiaires à base de nickel-cobalt (Bautista, R., "The Solvent Extraction of Nickel, Cobalt and their Associated Metals", Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt, vol. I; Fundamental Aspects, R. Reddy and R. Weizenbach (Editeurs), The Minerals, Metals, and Materials Society, 1993, pp. 827-852). La seule exception intervient pour la récupération directe30 du nickel/cobalt à partir de liqueurs ammoniacales de lixivation, telles que décrites, par exemple, dans les brevets U.S. 3 907 966 et 3 981 968. Des tentatives pour adapter des solvants d'extraction destinées à la récupération du nickel et du cobalt à partir de solutions obtenues, qui proviennent 3 2717826 d'une lixivation acide directe des minerais ou des concentrés, en utilisant, par exemple de l'acide sulfurique ont été, dans une large mesure, sans succès. Une raison principale réside dans le fait que ces5 solutions renferment de façon typique, des quantités notables de manganèse, de magnésium et/ou de calcium, à l'état dissous et ces métaux sont souvent extraits conjointement avec du nickel et du cobalt. Par exemple, des solvants d'extraction à base d'acide carboxylique ou10 organo-phosphoreux permettent d'extraire le cobalt et le nickel mais extrait également, de façon parallèle, souvent même de façon préférentielle, le manganèse (et dans une moindre mesure le calcium et le magnésium). La co-extraction de ces ions métalliques conduit à la perte15 d'une partie notable de la capacité de charge du solvant d'extraction et ne permet pas l'obtention de liqueurs de lavage pures. Ceci rend éventuellement le solvant d'extraction inacceptable à l'échelle industrielle. En outre, un excès de solubilité aqueuse est typiquement un20 problème pour des solvants d'extraction, tels que les acides carboxyliques. Les solvants d'extraction qui comportent un mélange d'acides carboxyliques et d'oximes non-chélatants ont démontré une sélectivité pour le nickel et le cobalt,25 supérieure à celle pour le manganèse, le magnésium et le calcium. Toutefois, les oximes non-chélatants ont habituellement de fortes solubilités aqueuses et tendent à être hydrolysés. Les solvants d'extraction à base d'hydroxyoximes chélatants tels que les cétoximes et les aldoximes salicyliques, la plupart d'entre eux ayant été développés à l'échelle industrielle, pour l'extraction du cuivre (II) provenant de solutions de lixivation à l'acide sulfurique, ont également démontré une sélectivité pour le nickel et le cobalt (II) sur le35 manganèse, le calcium et le magnésium. Toutefois, une 4 2717826 fois chargé dans ces oximes chélatants, le cobalt (II) tend à oxyder le cobalt (III), ce qui affecte, de façon nuisible, le lavage et peut dégrader le réactif de type oxime. En outre, la vitesse d'extraction du nickel, en5 utilisant des solvants d'extraction à base d'oximes chélatants, a été rapportée comme étant très faible (Szymanowski, J. Hydroxyoximes and Copper Hydrometallurgy, CRC Press, 1993, p. 281). Des mélanges d'hydroxyoximes chélatants avec de l'acide di-nonyl10 naphtalène sulfonique (DNNS) ont mis en évidence une extraction améliorée du nickel, le DNNS accélère la dégradation de l'oxime (Oliver, A.J. and Ettel, V.A., "LIX 65N and Dowfax 2A0 Interaction in Copper Solent Extraction and Electrolysis", CIM 14th Annual Conf., Edmonton, Août 1975, pp. 383-88). Brown et al., dans le brevet US N 4 721 605 décrit un procédé selon lequel les métaux choisis dans le groupe constitué du zinc, de l'argent, du cadmium, du mercure, du nickel, du cobalt et du cuivre, peuvent être séparés20 du calcium et/ou du magnésium, qui sont présents dans une solution aqueuse au moyen d'une extraction par solvant en utilisant des acides dithiophosphiniques. En outre, B.T. Tait signale dans "Cobalt-Nickel Separation: The Extraction of Cobalt (II) and Nickel (II) par Cyanex 301,25 Cyanex 302 and Cyanex 272", Hydrometallurgy, 32 (1993) pp. 365-372, que l'agent d'Extraction intitulé Cyanex 301 (Cyanex est une marque de commerce pour caractériser les solvants d'extraction organophosphoreux distribués par Cytec Canada Inc.) extrait à la fois du nickel et du30 cobalt et peut être également utilisé pour éliminer, de façon sélective, le cobalt à partir d'une solution renfermant du nickel. Toutefois, la différence dans les valeurs de pH pour lesquels 50% du cobalt et 50% du nickel sont extraits, est une valeur relativement faible35 de seulement 1,1 unités. Dans cet article, Tait note 2717826 également l'inconvénient de l'exigence d'un acide fort pour éliminer le cobalt lorsqu'on utilise un solvant d'extraction de type Cyanex 301. Tait suggère également dans "The Extraction of Some Base Metal Ions by Cyanex5 301, Cyanex 302 and Binary Extractant Mixtures with Aliquat 336", Solv. Extr. Ion Exch., 10(5) (1992), pp. 799-809, que le manganèse est également extrait par du Cyanex 301 pour des valeurs de pH plus élevées que pour le nickel et le cobalt. Sole et al. dans "Solvent10 Extraction Characteristics of Thiosubstituted Organophosphinic Acid Extractants", Hydrometallurgy, 30 (1992) pp. 345- 65, démontre qu'il n'existe pratiquement pas de séparation entre le nickel et le cobalt lorsqu'on utilise du Cyanex 301. A l'opposé de Tait, Sole et al.15 ont indiqué que le Cyanex 301 présente une légère préférence pour le nickel sur le cobalt. En outre, Cote et Bauer ont décrit dans "Metal Complexes with Organothiophosphorus Ligands and Extraction Phenomena," Reviews in Inorganic Chemistry, Vol. 10, N 1-3, (1989)20 pp. 121-144, que la classe des solvants d'extraction à base d'acides organothiophosphoreux peut être oxydée en disulfures par le fer trivalent présent dans la solution ainsi que par le cobalt trivalent qui peut se former dans la phase organique comme résultat de l'oxydation du25 cobalt bivalent par l'oxygène atmosphérique. Cote et Bauer ont en outre noté que l'oxydation du cobalt bivalent en cobalt trivalent peut être évitée en présence de réactifs donneurs d'oxygène en phase organique, tel que l'oxyde de tri-octylphosphine (TOPO), de phosphate30 de tri-butyle (TBP) ou d'octanol (ROH). Aucune des références précédentes ne décrit un procédé viable du point de vue industriel pour la récupération sélective des métaux, tels que le nickel et/ou le cobalt, plutôt que des métaux tels que le35 manganèse, le calcium et le magnésium dans des solutions 6 2717826 acides. La lixivation acide des minerais de type latérite formant du nickel, par exemple, produit des solutions de lixivation renfermant du nickel et du cobalt, souvent combinées avec des quantités notables d'impuretés, telles5 que le manganèse et le magnésium. En conséquence, une contribution intéressante pour cette technique serait un procédé pour l'extraction sélective par solvant, uniquement du nickel et du cobalt à partir de solutions aqueuses qui renferment ces métaux ainsi que du10 manganèse, du magnésium et analogues. Après la séparation principale du nickel et du cobalt des autres métaux au moyen d'une extraction par solvant, des solvants d'extraction supplémentaires sont souvent exigés pour la séparation du nickel du cobalt. Un solvant d'extraction15 unique susceptible de séparer le nickel et le cobalt des autres métaux et de séparer le nickel du cobalt, contribuerait en outre à développer le domaine de récupération du nickel et du cobalt. La présente invention a pour objet un procédé de récupération sélective du nickel et/ou du cobalt métalliques à partir de solutions aqueuses acides en mettant en oeuvre l'extraction par solvant et en évitant la co- extraction d'autres métaux, présents dans la même solution, tels que, sans aucune limitation, le manganèse,25 le calcium et le magnésium. La présente invention a également pour objet de fournir un procédé simple et économique, compatible avec l'objet précédent. La présente invention vise également à fournir une phase organique épuisée, réutilisable, compatible avec un ou deux parmi les objets précédents. La présente invention a en outre pour objet de procurer une séparation du nickel du cobalt grâce à un épuisement sélectif à partir d'une phase organique 7 2717826 chargée, séparation qui est compatible avec un ou plus d'un des buts précédents. La présente invention vise également à fournir une séparation du nickel à partir du cobalt en les chargeant, de façon sélective, dans une phase organique compatible avec un ou plus d'un des objets précédents. La présente invention a donc pour objet un procédé hydrométallurgique destiné à la récupération des métaux dans lequel est obtenu, plus particulièrement, une10 solution de charge aqueuse provenant d'une lixivation acide. La solution de charge aqueuse renferme des ions nickel et/ou cobalt. Le pH de la solution est maintenu dans une gamme entre environ 2 et 6. La solution de charge aqueuse est mise en contact avec une phase15 organique, non miscible dans l'eau, qui renferme un solvant d'extraction afin de la charger en ions métalliques nickel et/ou cobalt de façon à obtenir une phase organique renfermant des métaux. Le solvant d'extraction est au moins un acide organique soluble20 dithiophosphinique ou bien un de ses sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium. La solution de charge aqueuse présente des taux suffisamment faibles en ions chrome (VI), en ions ferriques et en ions de cuivre afin de permettre une utilisation répétée du solvant25 d'extraction. La phase organique renfermant les métaux est ensuite séparée de la solution de charge aqueuse contenant des métaux. Finalement après séparation de la solution de charge aqueuse, la phase organique renfermant des métaux est mise en contact avec une solution aqueuse30 d'épuisement afin de récupérer le nickel et/ou le cobalt chargés provenant de la phase organique renfermant les métaux. L'invention sera mieux comprise à l'aide de la description suivante de ses modes de réalisation préférés. 8 2717826 On a découvert que les solvants d'extraction organiques de type dithiophosphine peuvent être utilisés, de façon efficace, pour séparer le nickel et/ou le cobalt de solutions de lixivation acides en maintenant des ions5 de chrome (VI), de fer (III) et de cuivre à des taux qui permettent une utilisation répétée du solvant d'extraction. On a en outre découvert que la séparation nickel/cobalt est réalisée en extrayant le nickel et le cobalt conjointement avec un solvant d'extraction organique du type dithiophosphine, et en épuisant ensuite, de façon sélective, le cobalt co-chargé du solvant d'extraction organique du type dithiophosphine avec une solution d'acide dilué, soluble dans l'eau,15 tandis que le nickel est épuisé, par la suite, avec une solution plus concentrée du même acide ou d'un acide différent, solubles dans l'eau. On a en outre découvert que la séparation nickel/cobalt peut être réalisée, en variante, en chargeant de façon sélective, uniquement le nickel sur un solvant d'extraction organique de type dithiophosphine, en laissant essentiellement le cobalt dans le produit raffiné aqueux et en extrayant ensuite ce cobalt avec le même solvant d'extraction ou un autre, par traitement25 dans un circuit séparé. Après la charge préférentielle, le nickel et le cobalt sont épuisés avec des solutions du même type d'acide soluble dans l'eau ou d'un type différent, à partir d'un (de) solvant(s) d'extraction organique(s).30 On a également découvert que des solvants d'extraction organiques de type dithiophosphine peuvent être utilisés pour séparer, de façon efficace, au moyen d'une extraction par solvant le nickel et/ou le cobalt du manganèse (II), qui est présent dans les solutions de35 lixivation acide de minerais de type oxyde. Le solvant 9 2717826 d'extraction organique de type dithiophosphine se combine facilement avec les ions nickel et les ions cobalt dans la phase organique en laissant les ions manganèse dans le produit raffiné aqueux.5 Le procédé de l'invention utilise un solvant d'extraction du type dithiophosphine pour séparer le nickel et/ou le cobalt de solutions de lixivation acide. Des exemples de minerais appropriés pour une lixivation acide comprennent les minerais de type oxyde, les10 minerais de type sulfure et les nodules de manganèse ou marins qui renferment du nickel et/ou du cobalt. De la manière la plus avantageuse, le procédé de l'invention est utilisé pour traiter des minerais de type latérite. La solution de lixivation doit être maintenue à un pH entre environ 2 et 6 avant de charger les ions nickel et/ou cobalt sur le solvant d'extraction. De façon avantageuse, la solution de lixivation est maintenue à un pH entre environ 3 et 6 avant la charge. De la façon la plus avantageuse, la solution de lixivation est maintenue20 à un pH entre environ 3 et 5,5 avant le chargement. De manière avantageuse, la solution de lixivation est partiellement neutralisée afin d'éliminer l'acide libre avant l'étape d'extraction. L'élimination de l'acide libre pendant la neutralisation partielle réduit au25 minimum ou même supprime le besoin d'une addition de base pendant les opérations d'extraction par solvant, subséquentes. Pendant la neutralisation partielle, la majorité des ions fer (III), chrome (III), aluminium et cuivre précipitent, en laissant une majorité d'ions30 nickel et d'ions cobalt dans la solution. Après la précipitation, les ions sont facilement séparés de la solution de charge aqueuse dans une étape de séparation solide/liquide. Dans certains cas, il peut être souhaitable d'oxyder des ions ferreux en ions ferriques35 avant l'étape de neutralisation partielle. De manière 2717826 avantageuse, les ions ferreux sont oxydés en ions ferriques par contact avec un gaz renfermant de l'oxygène. Dans certains cas, lorsque des ions de managanèse (IV) sont présents dans la solution de5 lixivation, ces ions de manganèse (IV) sont également précipités pendant la neutralisation partielle. La neutralisation partielle peut être réalisée en utilisant un réactif basique approprié. De la façon la plus avantageuse, le pH de la solution de lixivation est réglé10 au moyen de carbonate de calcium. De manière avantageuse, après élimination des ions ferriques, les ions ferriques restants sont réduits en ions ferreux afin d'éviter une dégradation non exigée du solvant d'extraction. Les ions ferriques peuvent être15 réduits en utilisant des agents chimiques de réduction tels que l'anhydride sulfureux, un sulfite, un bisulfite, des sulfites solubles et analogues. Afin d'extraire le nickel et/ou le cobalt de la solution de lixivation, cette dernière est mise en contact avec un acide dithiophosphinique organique soluble, ou un sel de métal alcalin, de métal alcalino terreux ou d'ammonium de celui- ci. Le solvant d'extraction de type dithiophosphine est représenté, de façon avantageuse par la formule:25 R' S R' S P IP R2 SM R SM dans lesquels R1 et R2 sont identiques ou différents et sont des radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxyalkyle, alkylcycloalkyle, aryle, alkylaryle, aralkyle, ou30 cycloaralkylaryle substitués, qui présente de 2 à 24 atomes de carbone. De la façon la plus avantageuse, R1 et R2 représentent chacun des radicaux 2,4,4- il 2717826 triméthylpentyle; l'acide bis(2,4,4-triméthyl- pentyl)dithiophosphinique correspondant est disponible chez Cytex Canada Inc. en tant que solvant d'extraction Cyanex 301. Le substituant M peut être de l'hydrogène5 lorsque le solvant d'extraction est utilisé sous sa forme acide. En variante, M peut être un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux ou bien un ion ammonium lorsque le solvant d'extraction est utilisé sous la forme de son sel. De la façon la plus avantageuse, M est de10 l'hydrogène. Pendant l'extraction par solvant, les ions nickel et/ou cobalt viennent remplacer M, en chargeant ainsi le solvant d'extraction avec des ions métalliques. Les solvants d'extraction sont avantageusement chargés à des températures entre la température de congélation et15 85 C. Pendant l'épuisement du métal, une solution acide soluble dans l'eau fournit l'hydrogène nécessaire pour remplacer le métal extrait en position M du solvant d'extraction. Le solvant d'extraction, épuisé de cette20 manière, est ensuite recyclé pour une autre charge en ions nickel et/ou cobalt. Il s'est avéré que les ions de chrome (VI), s'il y en a dans la solution de charge aqueuse, provoqueront une diminution notable et rapide de la capacité d'extraction25 des métaux du solvant d'extraction organique du type dithiophosphine. Les opérations viables du point de vue industriel nécessitent l'utilisation répétée du solvant d'extraction. De façon avantageuse, le solvant d'extraction peut être utilisé au moins dix fois avec30 seulement une réduction de 10% ou moins de la capacité d'extraction. En conséquence, afin de protéger le solvant d'extraction et/ou d'optimiser son comportement pendant son utilisation sur un certain nombre d'opérations d'extraction et d'épuisement des métaux, des espèces35 oxydantes qui ne s'hydrolyseraient pas pendant l'étape de 12 2717826 neutralisation partielle, telles que des ions de chrome (VI), sont éliminées de façon avantageuse avant extraction par solvant au moyen du solvant d'extraction organique du type dithiophosphine. Il est reconnu, que5 lorsque les concentrations en chrome (VI) sont très faibles, une étape d'élimination du chrome (VI) peut ne pas être exigée. L'élimination du chrome (VI) peut être réalisée par un grand nombre de techniques. Par exemple le chrome (VI) peut être facilement éliminer par10 réduction et précipitation sous forme de chrome (III) pendant l'étape de neutralisation partielle. De façon avantageuse, l'agent de réduction utilisé pour réduire les ions de chrome (VI) est un composé réducteur du soufre, tel qu'un métabisulfure, un dioxyde de soufre15 gazeux ou soufre hydrosoluble. En variante, du peroxyde d'hydrogène peut être utilisé pour la réduction du chrome (VI). De la façon la plus avantageuse, du dioxyde de soufre gazeux est utilisé pour la réduction du chrome (VI) Il s'est en outre avéré que les ions cuivre, s'ils sont présents dans la solution de charge aqueuse, se lient très fortement au solvant d'extraction organique de type dithiophosphine. La liaison formée entre le solvant d'extraction dithiophosphinique et les ions cuivre est si25 forte qu'il est théoriquement impossible d'épuiser le cuivre à l'aide des acides minéraux habituels. En conséquence, afin d'optimiser le comportement du solvant d'extraction, les ions cuivre sont éliminés de façon avantageuse, avant l'extraction par solvant au moyen du30 solvant d'extraction organique diphosphinique. Il est reconnu que, lorsque les concentrations en cuivre sont très faibles, il n'est pas nécessaire de mettre en oeuvre une étape d'élimination du cuivre. Cette élimination du cuivre peut être réalisée par un certain nombre de35 techniques. Par exemple, les ions cuivre peuvent être 13 2717826 éliminés en utilisant une résine échangeuse d'ions. De la façon la plus avantageuse, la résine échangeuse d'ions est une résine chélatante présentant une fonctionnalité acide iminodiacétique. D'autres techniques qui peuvent5 être utilisées pour l'élimination du cuivre comprennent, par exemple, la cémentation et la précipitation sous forme de sulfure de cuivre. Le solvant d'extraction organique dithiophosphinique peut être utilisé sous forme non diluée. Toutefois, il est avantageux d'utiliser un diluant organique non miscible dans l'eau. Ce diluant peut représenter de 1 à 99% en volume du mélange diluant/solvant d'extraction organique. Facultativement, le mélange diluant/solvant d'extraction organique peut renfermer de 1 à 20 parties15 en poids d'un ou de plus d'un composé supplémentaire organique soluble et non-miscible à l'eau, que l'on appelle, en règle générale "modificateurs de phases", dont le rôle, entre autres est d'améliorer la séparation entre les phases aqueuses et organiques. En outre, ces20 composés peuvent aider à éviter l'oxydation du cobalt (II) en cobalt (III) une fois chargé dans la phase organique par exemple, lorsque la solution est en contact avec une atmosphère oxydante telle que l'air. Un très grand nombre de liquides organiques non miscibles dans l'eau peut être utilisé en tant que diluant. Des diluants appropriés comprennent, mais ne sont pas limités au kérosène, au toluène, au xylène, au naphta, à l'hexane, au décane, au cyclohexane et analogue. De façon avantageuse, le diluant est un produit30 pétrolier, aliphatique ou aromatique. De la façon la plus avantageuse, le diluant est un liquide pétrolier aliphatique. Le liquide pétrolier aliphatique peut renfermer, le cas échéant des composés naphténiques et/ou aromatiques. Des exemples de modificateurs de phase35 appropriée comprennent, sans que cela implique de 14 2717826 limitations, l'iso-décanol, l'alcool tridécylique, le nonyl-phénol, le phosphate de tributyle, l'oxyde de trioctyl-phosphine et analogue. La technique d'extraction par solvant peut être mise en oeuvre dans une atmosphère d'air. Toutefois, lorsqu'on opère dans l'air, une certaine dégradation du solvant d'extraction peut intervenir pendant l'extraction par solvant (à partir de l'étape de mise en contact de la solution chargée avec une phase organique jusqu'à l'étape10 de mise en contact de la phase organique chargée avec une solution d'épuisement). Ainsi, il est avantageux de mettre en oeuvre la technique d'extraction par solvant sous un gaz inerte ou bien une atmosphère de gaz réducteur afin d'éviter ou de limiter les effets15 nuisibles, ou la formation, des éléments oxydants tels que Fe(III), et Co(III). Pour les buts de la présente invention, le gaz inerte est défini en tant que gaz qui n'oxyde pas le cobalt (II) en cobalt (III) ni le fer (II) en fer (III) dans la solution aqueuse et/ou la phase20 organique. Des exemples de gaz appropriés comprennent, sans que cela apporte de limitations, le dioxyde de carbone, l'azote, l'argon, le dioxyde de soufre et analogues. De façon avantageuse, si des éléments oxydants tels que Fe(III) sont présents dans la solution aqueuse25 chargée, alors les réactifs réducteurs chimiques, tels que, sans que cela apporte de limitation, l'anhydride sulfureux, les sulfites, les bisulfites, les sulfures solubles dans l'eau et analogues sont ajoutés, de façon avantageuse, afin de réduire l'élément oxydant. Le30 réactif chimique réducteur peut être ajouté avant ou pendant l'extraction des métaux. Afin de mettre en oeuvre la technique d'extraction par solvant de l'invention, des cuvres de mélange/décantation, des colonnes d'extraction telles que35 des colonnes à pulsion, des colonnes à agitation interne 2717826 en utilisant des hélices rotatives, des colonnes d'extraction à plateaux alternatifs, des réacteurs tubulaires avec des mélangeurs ciruit et analogues peuvent être utilisés.5 Pour un pH stable inférieur à environ 4 et, de façon avantageuse, inférieur à environ 3, le colbalt et le nickel sont chargés sur le solvant d'extraction organique dithiophosphinique. De la façon la plus avantageuse, le cobalt et le nickel sont chargés sur le solvant10 d'extraction organique dithiophosphinique pour un pH stable inférieur à 2,5 afin de s'assurer que le manganèse n'est pas co-chargé sur le solvant d'extraction. Si le pH de la charge aqueuse est supérieur à environ 2,5, l'addition d'une base pour neutraliser les ions hydrogène15 libérés pendant l'extraction peut ne pas être nécessaire. Le fait d'éviter l'addition d'une base facilite, de façon significative, la réduction des coûts opérationnels du procédé d'extraction par solvant. De façon avantageuse, le pH d'extraction est supérieur à environ 1,0 afin20 d'assurer une extraction efficace du nickel et/ou du cobalt. De façon avantageuse, au moins environ 60% des ions nickel sont chargés sur le solvant d'extraction. De la manière la plus avantageuse, au moins environ 95% des ions nickel sont chargés sur le solvant d'extraction. On25 a découvert qu'un rapport de charge du nickel au manganèse d'au moins environ 100 peut être facilement atteint lorsqu'au moins 60% du nickel sont extraits. En fait, des rapports de séparation d'au moins 400 à 700 sont atteints, de façon typique, grâce au procédé de30 l'invention. Ce rapport exceptionnel fournit une séparation efficace du nickel et/ou du chrome, du manganèse, ainsi que du calcium, du magnésium et analogue. La réaction d'extraction des métaux est très rapide, ce qui permet d'opérer à la température ambiante. 16 2717826 Toutefois, l'extraction peut être également mise en oeuvre à destempératures élevées. De façon avantageuse, le mélange organique/aqueux pendant l'extraction est maintenu à une température entre la température de5 congélation et 85 C. Le rapport entre la phase aqueuse et la phase organique par extraction est maintenu, de façon avantageuse, entre 10 et 0,1, plus avantageusement entre 5 et 0,5, et, de la façon la plus avantageuse, entre 3 et 1. Après avoir chargé le solvant d'extraction organique dithiophosphinique avec du nickel et du cobalt, les métaux nickel et cobalt peuvent être épuisés au moyen d'un acide soluble dans l'eau, séparément ou ensemble. Les ions cobalt peuvent être épuisés séparément, de façon15 avantageuse, à l'aide de solutions aqueuses présentant une acidité entre 0,1 et 2,0 N, et plus avantageusement inférieure à celle d'un acide chlorhydrique 1N ou bien son équivalent pour un autre acide ou une autre combinaison d'acides. Une fois que le cobalt a été20 éliminé, le nickel peut être avantageusement épuisé avec le même acide soluble dans l'eau ou une espèce différente d'acide soluble dans l'eau, la concentration de l'acide étant d'au moins celle d'un acide chlorhydrique 1,ON ou son équivalent pour un autre acide ou une combinaison d'acides. De la façon la plus avantageuse, la concentration en acides se situe entre environ 2,0 N et 8,0 N pour l'élimination du nickel. L'épuisement du métal peut être réalisé en utilisant par exemple, des acides minéraux habituels tels que l'acide sulfurique ou l'acide30 chlorhydrique, et analogue, ou bien des mélanges de ceux- ci. Avantageusement, on utilise soit l'acide chlorhydrique, soit l'acide sulfurique. De la façon la plus avantageuse, l'acide chlorhydrique est utilisé pour l'épuisement des métaux. Avantageusement, le nickel est35 épuisé avec la phase organique, la solution acide aqueuse 17 2717826 étant à une température se situant entre 45 C et 85 C. Avantageusement, les solutions acide d'épuisement sont recyclées intérieurement, pendant l'opération d'épuisement afin d'obtenir des solutions d'épuisement5 plus concentrées en nickel et/ou en cobalt. En variante, le nickel et le cobalt peuvent être séparés par charge sélective du nickel par rapport au cobalt. Sous les conditions très voisines de la capacité de charge maximale en métaux du solvant d'extraction10 organique dithiophosphinique, les ions nickel présents dans la solution aqueuse de charge peuvent être chargés sur le solvant d'extraction en déplaçant le cobalt jusqu'à la phase aqueuse. Le solvant d'extraction organique est ensuite essentiellement chargé uniquement15 de nickel. Le cobalt dans la solution aqueuse peut être extrait, de façon appropriée, en utilisant le même solvant d'extraction ou un autre dans une étape d'extraction séparée. Lorsqu'on utilise des étapes d'extraction séparées pour le cobalt, le dernier stade20 d'extraction du cobalt peut exiger un règlement du pH vers le haut pour obtenir un rendement amélioré. Le déplacement du cobalt par le nickel pendant l'extraction permet d'obtenir une séparation nickel/cobalt qui peut être avantageuse sur l'épuisement sélectif nickel/cobalt avec des concentrations différentes d'acide pour des situations dans lesquelles la concentration de charge initiale en nickel est notablement plus élevée que la concentration en cobalt. En variante, le nickel et le cobalt peuvent être épuisés ensemble du solvant d'extraction dithiophosphinique chargé au moyen d'un acide soluble dans l'eau, la concentration de cet acide étant d'au moins 1,0 N. Plus avantageusement, l'acide et l'acide chlorhydrique est utilisé selon des concentrations se35 situant entre 2,0 N et 8,0 N. Le nickel et le cobalt 18 2717826 peuvent être alors séparés, par la suite, au moyen de procédés d'extraction par solvant, connus. Avantageusement, le nickel et le cobalt sont séparés par extraction sélective du cobalt à l'aide d'un solvant5 d'extraction aminé. De la façon la plus avantageuse, le solvant d'extraction aminé est la triisooctylamine. Il est avantageux, pour des raisons économiques, de régénérer l'acide provenant des solutions d'épuisement de nickel et/ou de cobalt. Par exemple, une décomposition10 thermique des sels respectifs de nickel et/ou de cobalt des solutions d'épuisement peut être mise en oeuvre afin d'obtenir un oxyde de nickel et/ou de cobalt et de régénérer l'acide de sorte que ce dernier est avantageusement recyclé pour un autre épuisement du15 nickel et/ou du cobalt. Les exemples suivants fournissent uniquement une illustration et ne doivent pas être considérés comme limitant en aucune façon l'invention, étant donné que sont possibles des modifications de l'invention qui ne20 s'écartent pas de l'esprit ni du cadre des revendications annexées. Exemple 1 Cet exemple montre que l'extraction complète du nickel (II) et du cobalt (II) est possible, sans extrait de manganèse (II), de calcium (II), de magnésium (II) ni de chrome (III), à l'aide d'un solvant d'extraction organique dithiophosphinique pour des conditions de pH faibles. Un échantillon d'une solution à 15% en volume du solvant d'extraction Cyanex 301 dans le diluant Isopar M (un solvant organique aliphatique de Imperial Oil) est mis en contact à une température de 23 C et pour différentes valeurs de pH (réglé avec une solution d'hydroxyde de sodium), pendant 5 minutes et un rapport35 entre la phase aqueuse et la phase organique (A/O) de 2, 19 2717826 à l'aide d'une solution de sulfate contenant, en g/l, 0,045 de cuivre (II), 3,86 de nickel (II), 0,35 de cobalt (II), 0,002 de fer (III), 2,24 de manganèse (II), 0,54 de calcium (II), 1,54 de magnésium (II), 0,094 de zinc (II), 0,004 de chrome (III) et 0,005 d'aluminium (III). Des échantillons à partir de chaque phase sont prélevés après un temps de contact de 5 minutes. Les concentrations métalliques analysées dans la phase aqueuse résultante sont spécifiées dans le tableau Ia ci- dessous:10 Tableau Ia pH Essai sur le produit raffiné (g/l) Cu(II) Ni(II) Co(II) Mn(II) Zn(II) 1,46 1,61 1,83 2,01 2,54 Les concentrations en Cr(III), Al(III), Ca(II), et Mg(II) restent les mêmes que celles présentent dans la charge aqueuse. Les pourcentages d'extraction respectifs pour Ni(II), Co(II) et Mn(II) sont spécifiées dans le tableau lb ci-dessous: Tableau lb pH Extraction (%) Ni Co Mn 1,46 89,4 88,6 0 1,61 98,5 90,6 0 1,83 99,8 95,4 0,4 2,01 99,95 97,7 2,2 2,54 >99,9 >99,9 2,7 2717826 Exemnle 2: Cet exemple illustre une variante pour charger, de façon sélective, du nickel (II) dans un solvant d'extraction organique dithiophosphinique afin de réaliser une séparation efficace nickel/cobalt.5 i) chargement sélectif du nickel. Un échantillon de 15% en volume du solvant d'extraction Cyanex 301 dans un diluant Isopar M est mis en contact à une température de 23 C pendant 5 minutes selon un rapport A/O de 2 et à pH 2,5 (réglé à l'aide10 d'une solution d'hydroxyde de sodium) avec une solution de charge sulfatée renfermant, en g/l, 0,002 de cuivre (II), 2,15 de nickel (II), 0,25 de cobalt (II), (II), La phase organique chargée est ensuite mise en contact, pendant une seconde période de temps, avec une autre partie de la solution chargée en sulfate selon un25 rapport A/O de 3 et, par ailleurs dans les mêmes conditions. Après 5 minutes de temps de contact, suivi par une séparation de phase, la phase de raffinat aqueux renferme en g/l d'aluminium (III). La phase organique chargée est ensuite mise en contact, pendant une troisième période de temps, avec une autre partie de la solution chargée en sulfate pour le 21 2717826 même rapport A/O de 3 et dans les mêmes autres conditions. Après 5 minutes de temps de contact, suivis par une séparation de phase, le raffinat aqueux renferme en g/l, (III). Suite à ces trois contacts consécutifs de la phase organique avec des portions fraîches de la même solution chargée en sulfate, la phase organique chargée obtenue est analysée et s'est révélée renfermée, en g/l 0,023 de cuivre, 9,33 de nickel, 0,038 de cobalt, 0,004 de fer, ii) épuisement du nickel Une portion de phase organique, chargée de façon similaire est mise en contact avec une solution chlorhydrique 5N pendant 40 minutes à une température de 55 C. Après la séparation de phase, la liqueur d'épuisement s'est avérée renfermer en g/l, 0,002 de chrome (III) et 0,004 d'aluminium (III). Exeml: Cet exemple illustre l'épuisement du nickel et du cobalt à partir du solvant d'extraction organique dithiophosphinique chargé, au moyen d'acide sulfurique. Un échantillon de 15% en volume du solvant d'extraction Cyanex 301 dans le diluant Isopar M, chargé jusqu'à environ 7,6 g/l de Ni (II), 0,5 g/l de Co (II), et 0, 12 g/l de Zn (II), est mis en contact avec une solution d'acide sulfurique 3,0N selon un rapport A/O de 1 pour une température de 55 C pendant 50 minutes. La liqueur d'épuisement aqueuse obtenue renferme 3, 7 g/l de Ni(II), 0,5 g/l de Co (II) et 0,02 g/l de Zn (II), ce qui 22a 2717826 est l'équivalent d'un épuisement à 45% de nickel, >99,9% de cobalt et à 15% de zinc. Exemnl._e: Cet exemple illustre l'extraction complète du nickel (II) et du cobalt (II) à l'aide d'un solvant5 d'extraction organique dithiophosphinique avec l'élimination totale simultanée du manganèse (II), du calcium (II), du magnésium (II) et du chrome (III). Cet exemple illustre en outre la séparation du nickel (II) et du cobalt (II) par épuisement sélectif du solvant10 d'extraction organique thiophosphinique dans un traitement d'extraction du solvant à contre-courant, multi-étapes et en continu. Une solution aqueuse sulfatée renfermant en g/l, ,05 de nickel (II), 0,53 de cobalt (II), 23 2717826 d'écoulement de 0,8 ml/mn afin d'obtenir un rapport entre la phase organique et la phase aqueuse (O/A) de 12,5 (la solution d'acide chlorhydrique 1N entrant dans le cycle opératoire à l'étape C2 et sortant du cycle opératoire5 (sous la forme d'une solution d'épuisement de cobalt) à l'étape Cl). La solution organique est éliminée à l'étape C2 puis mise en contact d'une manière à contre-courant dans une étape de lavage (étape W1) à une température de 30 C avec de l'eau, qui présente un débit d'écoulement de 0,5 ml/mn afin d'obtenir un rapport A/O de 20. La phase organique partiellement épuisée et lavée et mise en contact, une fois qu'elle a quitté l'étape de lavage à contre- courant dans quatre étapes d'épuisement consécutives (étapes N1, N2, N3 et N4) avec une solution15 d'acide chlorhydrique 6N, selon un débit d'écoulement de 2,3 ml/mn, afin d'obtenir un rapport 0/A de 4,3 (la solution acide chlorhydrique 6N pénètre dans le cycle opératoire au stade N4 et est ensuite éliminée du cycle opératoire sous la forme d'une solution d'épuisement de20 nickel à l'étape N1). Les étapes d'épuisement sont maintenues à une température de 60 C. La phase organique dépourvue de métaux est éliminée à l'étape N4 puis est mise en contact à contre-courant dans une étape de lavage (étape W2) à une température de 34 C avec de l'eau, selon un débit d'écoulement de 0, 4 ml/mn afin d'obtenir un rapport O/A de 25. La phase organique lavée et épuisée de métaux est ensuite recyclée au niveau des étapes d'extraction (étape L1). Les compositions typiques de solution aqueuse après chaque étape, conjointement avec leurs valeurs de pH s'il y a lieu, sont spécifiées dans le tableau 2. 24 2717826 Tableau 2 Etape Temp pH* Analyse des solutions aqueuses (mg/l) "C Ni Co Mn Cr Ca Mg Zn (II) (II) (II) (III) (II) (II) (II L1 (prod. 41 1,30 43 46 3,040 52 560 1,240 L2 41 1,53 680 990 3,030 52 560 1,230 L3 40 2,36 3,510 1,630 3,050 53 560 1,230 3 Cl (liqueur 33 0,28 1,960 3,730 2 3 C2 33 0,23 1,260 550 N1 (liqueur60 - 18,200 35 N2 60 - 5,380 2 N3 60 - 1,580 N4 60 - 450 W2 34 2,36 *Mesuré à la température correspondante. Exemple 5: Cet exemple illustre le traitement d'une solution acide renfermant du nickel et du cobalt, qui implique la réduction du chrome (VI) à l'aide de dioxyde de soufre gazeux suivi d'une neutralisation partielle. Une solution sulfatée aqueuse, qui renferme en g/l, 0,017 de cuivre, 3, 29 de nickel, 0,33 de cobalt, 0,24 de fer (III), 2,45 de manganèse, 0,5 de chrome (VI), 0,18 de calcium, 0,89 d'aluminium, 0,079 de zinc et 2,44 de magnésium, qui présente un pH d'environ 1,0 et un potentiel d'oxydoréduction de 800 mV, mesuré à l'aide 2717826 d'une électrode saturée au calomel, mis en contact avec du dioxyde de soufre gazeux à environ 60 C jusqu'au potentiel d'oxydoréduction inférieur jusqu'à environ 800 mV, mesuré en rapport à une électrode saturée au calomel.5 A la suite de ce traitement, le carbonate de calcium est ajouté à la solution pour atteindre un pH de 4,5 à 60 C. Après élimination des solides précipités, la solution renferme, en g/l, 26 2717826 nickel et/ou cobalt à partir de solutions acide aqueuses en mettant en oeuvre une extraction par solvant qui évite la co-extraction du manganèse, du calcium et du magnésium. Le procédé de l'invention facilite la5 récupération sélective, simple et économique du nickel et/ou du cobalt. La phase organique est réutilisable, de façon typique, pendant de nombreux cycles d'extraction/épuisement. Le procédé procure en outre une séparation efficace du nickel du cobalt par des options10 d'épuisement sélectif ou des procédés de charge sélectifs. Finalement, l'addition de bases pendant l'étape de charge du métal n'est pas toujours nécessaire lorsqu'une neutralisation partielle est réalisée afin d'éliminer les impuretés.15 Il est clair que bien que l'invention ait été décrite et illustrée par des modes de réalisation spécifiques, celle-ci englobe toutes les modifications et variantes, à la portée de l'homme de l'art, qui entrent dans le cadre de la protection conférée à cette invention20 par les revendications annexées. 27 2717826 REVENDICATIONS 1. Un procédé hydrométallurgique pour la récupération des métaux, caractérisé par les étapes de: a) mettre en oeuvre une solution aqueuse chargée, cette solution aqueuse chargée provenant d'une lixivation acide et renfermant au moins un métal choisi dans le groupe constitué des ions nickel et cobalt; b) maintenir le pH de ladite solution aqueuse dans la gamme d'environ 2 à 6, c) mettre en contact ladite solution aqueuse chargée avec une phase organique non-miscible dans l'eau, qui renferme un solvant d'extraction afin de charger le métal de ladite solution aqueuse chargée sur ledit solvant d'extraction et de réaliser une phase organique15 renfermant des métaux, ce solvant d'extraction comportant au moins un acide organique dithiophosphinique soluble ou un de ses sels de métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'ammonium et ladite solution aqueuse chargée présentant des taux suffisamment faibles en ions chrome (VI), en20 ions fer (III) et en ions cuivre afin de permettre une utilisation répétée dudit solvant d'extraction, d) séparer ladite phase organique renfermant des métaux de ladite solution chargée aqueuse contenant des métaux, et25 e) mettre en contact ladite phase organique renfermant des métaux avec une solution aqueuse d'épuisement afin de récupérer ledit métal chargé provenant de ladite phase organique renfermant des métaux.30 2. Le procédé de la revendication 1 comportant l'étape supplémentaire d'éliminer les ions cuivre de ladite solution aqueuse chargée avant de la mettre en contact avec ladite phase organique non miscible dans l'eau. 3. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel les ions chrome (VI) sont éliminés par réduction à l'aide 28 2717826 d'un agent réducteur avant d'être mis en contact avec ladite phase organique non-miscible dans l'eau. 4. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit acide organique dithiophosphinique soluble ou un de ses sels de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un de ses sels d'ammonium est représenté par la formule: R' S R$ S p IP RI SM R{ SM dans laquelle R1 et R2 sont choisis dans le groupe constitué de radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxyalkyle, alkylcycloalkyle, aryle, alkylaryle, aralkyle ou cycloalkylaryle substitués qui comportent de 2 à 24 atomes de carbone et dans lesquels M est de l'hydrogène ou un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux,15 ou bien un ion ammonium. 5. Le procédé de la revendication 1, dans lequel ledit solvant d'extraction est l'acide bis(2,4,4- triméthylpentyl) dithiophosphinique. 6. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite phase organique non miscible dans l'eau comporte un diluant organique. 7. Le procédé de la revendication 1, dans lequel ladite solution aqueuse chargée et ladite phase organique non- miscible dans l'eau sont mises en contact à une25 température à partir du point de congélation jusqu'à C. 8. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite solution aqueuse d'épuisement renferme au moins un acide minéral choisi dans le groupe constitué de l'acide30 chlorhydrique et de l'acide sulfurique. 9. Le procédé de la revendication 1, dans lequel ladite phase organique portant des métaux renferme du nickel et 29 2717826 du cobalt, et ladite phase organique renfermant des métaux est mise en contact avec ladite solution aqueuse d'épuisement présentant un pH inférieur à 2,5. 10. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et des ions cobalt, et la mise en contact de ladite phase organique renfermant des métaux avec une solution aqueuse d'épuisement comporte les étapes de mettre en contact ladite phase organique portant des10 métaux avec une première solution aqueuse d'épuisement afin de récupérer les ions cobalt et de séparer cette première solution aqueuse d'épuisement de la phase organique portant des métaux, après quoi on met en contact ladite phase organique renfermant des métaux, une15 fois que la séparation du cobalt a été réalisée avec une seconde solution aqueuse d'épuisement afin de récupérer les ions nickel de la phase organique renfermant des métaux et d'obtenir une phase organique dépourvue de cobalt/nickel, après quoi on sépare ladite seconde20 solution aqueuse d'épuisement de la phase organique dépourvue de cobalt/nickel. 11. Le procédé de la revendication 10, dans lequel lesdits ions cobalt sont épuisés à l'aide de la première solution aqueuse d'épuisement qui présente une25 concentration en acide entre environ 0,1 et 2,0 N tandis que les ions nickel sont épuisés à l'aide de la seconde solution aqueuse d'épuisement qui présente une concentration en acide d'au moins environ 1,0 N. 12. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution aqueuse chargée renferme des ions nickel et cobalt et ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et cobalt tandis que les ions cobalt chargés sont déplacés par une charge supplémentaire d'ions nickel provenant de la solution aqueuse chargée afin de réaliser 2717826 une phase organique chargée en nickel, dépourvue de cobalt et une solution aqueuse riche en cobalt. 13. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite solution aqueuse chargée renferme des ions nickel et des ions cobalt tandis que ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et des ions cobalt, ces ions nickel et ces ions cobalt étant récupérés conjointement pendant le contact avec la solution aqueuse d'épuisement. 10 14. Le procédé selon la revendication 13, dans lequel les ions nickel et les ions cobalt sont séparés à l'aide d'un procédé d'extraction par solvant en utilisant un solvant d'extraction aminé. 15. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit métal provenant de la solution aqueuse d'épuisement est récupéré sous forme d'oxyde par décomposition thermique de façon que l'acide regénéré provenant de la solution d'épuisement acide aqueuse, dépourvue de métal soit recyclée à l'étape e).20 16. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution aqueuse chargée renferme des ions manganèse et une majorité des ions manganèse ne sont pas chargés sur ledit solvant d'extraction. 17. Le procédé selon la revendication 1, comportant l'étape supplémentaire de réduire les ions ferriques en ions ferreux avant ou pendant l'étape c). 18. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel les étapes c) à e) sont mises en oeuvre sous une atmosphère qui limite l'oxydation d'un ion choisi entre le groupe constitué des ions Co (II) et des ions Fe (II) dans la solution chargée aqueuse ou dans la phase organique. 19. Un procédé hydrométallurgique pour la récupération des métaux, caractérisé en ce qui comporte les étapes de: a) mettre en oeuvre une solution aqueuse chargée, cette solution aqueuse chargée provenant d'une lixivation 31 2717826 acide d'un minerai et comportant un premier groupe de métaux et un second groupe de métaux, le premier groupe de métaux ayant au moins un métal choisi dans le groupe constitué des ions nickel et cobalt tandis que le second5 groupe de métaux comporte au moins un métal choisi dans le groupe des ions ferriques ou chrome, aluminium et cuivre, b) neutraliser partiellement la solution chargée jusqu'à un pH dans la gamme d'environ 2 à 6, afin d'éliminer l'acide libre de cette solution aqueuse chargée et de précipiter les métaux du second groupe de métaux, cette neutralisation laissant une majorité d'ions provenant du premier groupe de métaux dans la solution aqueuse chargée,15 c) séparer le métal précipité de la solution aqueuse chargée, d) mettre en contact la solution aqueuse chargée avec une phase organique non miscible dans l'eau, qui renferme un solvant d'extraction afin de charger le métal20 du premier groupe de métaux sur ledit solvant d'extraction et de réaliser une phase organique renfermant le métal, ce solvant d'extraction comportant au moins un acide organique dithiophosphinique soluble ou un de ses sels de métal alcalin ou alcalino-terreux ou25 d'ammonium tandis que ladite solution aqueuse chargée présente des taux suffisamment faibles en ions chrome (VI), en ions fer (III) et en ions cuivre afin de permettre une utilisation répétée dudit solvant d'extraction,30 e) séparer ladite phase organique renfermant des métaux de ladite solution chargée aqueuse contenant des métaux, et f) mettre en contact la phase organique renfermant des métaux avec une solution aqueuse d'épuisement afin de 32 2717826 récupérer ledit métal dudit premier groupe de métaux de la phase organique renfermant les métaux. 20. Le procédé selon la revendication 19, comportant l'étape supplémentaire d'éliminer les ions cuivre de ladite solution aqueuse chargée avant de la mettre en contact avec ladite phase organique non miscible dans l'eau. 21. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel les ions chrome (VI) sont éliminés par réduction à l'aide d'un agent réducteur avant d'être mis en contact avec ladite phase organique non-miscible dans l'eau. 22. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ledit acide organique dithiophosphinique soluble ou un de ses sels de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un de15 ses sels d'ammonium est représenté par la formule: R' S R' S p IP R2 SM R SM dans laquelle R1 et R2 sont choisis dans le groupe constitué de radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxyalkyle,20 alkylcycloalkyle, aryle, alkylaryle, aralkyle ou cycloalkylaryle substitués qui comportent de 2 à 24 atomes de carbone et dans lesquels M est de l'hydrogène ou un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, ou bien un ion ammonium.25 23. Le procédé de la revendication 19, dans lequel ledit solvant d'extraction est l'acide bis(2,4,4- triméthylpentyl) dithiophosphinique. 24. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ladite phase organique non miscible dans l'eau comporte un diluant organique. 25. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ladite solution aqueuse chargée et ladite phase organique 33 2717826 non-miscible dans l'eau sont mises en contact à une température à partir du point de congélation jusqu'à 85 C. 26. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ladite solution aqueuse d'épuisement renferme au moins un acide minéral choisi dans le groupe constitué de l'acide chlorhydrique et de l'acide sulfurique. 27. Le procédé de la revendication 19, dans lequel ladite phase organique portant des métaux renferme du nickel et du cobalt, et ladite phase organique renfermant des métaux est mise en contact avec ladite solution aqueuse d'épuisement présentant un pH inférieur à 2,5. 28. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et des ions cobalt, et la mise en contact de ladite phase organique renfermant des métaux avec une solution aqueuse d'épuisement comporte les étapes de mettre en contact ladite phase organique portant des métaux avec une première solution aqueuse d'épuisement20 afin de récupérer les ions cobalt et de séparer cette première solution aqueuse d'épuisement de la phase organique portant des métaux, après quoi on met en contact ladite phase organique renfermant des métaux, une fois que la séparation du cobalt a été réalisée, avec une25 seconde solution aqueuse d'épuisement afin de récupérer les ions nickel de la phase organique renfermant des métaux et d'obtenir une phase organique dépourvue de cobalt/nickel, après quoi on sépare ladite seconde solution aqueuse d'épuisement de la phase organique30 dépourvue de cobalt/nickel. 29. Le procédé de la revendication 28, dans lequel lesdits ions cobalt sont épuisés à l'aide de la première solution aqueuse d'épuisement qui présente une concentration en acide entre environ 0,1 et 2,0 N tandis35 que les ions nickel sont épuisés à l'aide de la seconde 34 2717826 solution aqueuse d'épuisement qui présente une concentration en acide d'au moins environ 1,0 N. 30. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel la solution aqueuse chargée renferme des ions nickel et cobalt et ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et cobalt tandis que les ions cobalt chargés sont déplacés par une charge supplémentaire d'ions nickel provenant de la solution aqueuse chargée afin de réaliser une phase organique chargée en nickel, dépourvue de10 cobalt et une solution aqueuse riche en cobalt. 31. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ladite solution aqueuse chargée renferme des ions nickel et des ions cobalt tandis que ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et des ions cobalt, ces5 ions nickel et ces ions cobalt étant récupérés conjointement pendant le contact avec la solution aqueuse d'épuisement. 32. Le procédé selon la revendication 31, dans lequel les ions nickel et les ions cobalt sont séparés à l'aide d'un procédé d'extraction par solvant en utilisant un solvant d'extraction aminé. 33. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ledit métal provenant de la solution aqueuse d'épuisement est récupéré sous forme d'oxyde par décomposition25 thermique de façon que l'acide regénéré provenant de la solution d'épuisement acide aqueuse, dépourvue de métal soit recyclée à l'étape f). 34. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel la solution aqueuse chargée renferme des ions manganèse et une majorité des ions manganèse ne sont pas chargés sur ledit solvant d'extraction. 35. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel la solution aqueuse chargée est neutralisée jusqu'à un pH entre environ 3 et 6. 2717826 36. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel ladite solution aqueuse chargée est partiellement neutralisée au moyen de carbonate de calcium. 37. Le procédé selon la revendication 19, comportant l'étape supplémentaire de réduire les ions ferriques en ions ferreux après l'étape c) et avant ou pendant l'étape d). 38. Le procédé selon la revendication 19, dans lequel les étapes d) à f) sont mises en oeuvre sous une atmosphère qui limite l'oxydation d'un ion choisi entre le groupe constitué des ions Co (II) et des ions Fe (II) dans la solution chargée aqueuse ou dans la phase organique. 39. Un procédé hydrométallurgique pour la récupération des métaux, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes de: a) mettre en oeuvre une solution aqueuse chargée, cette solution aqueuse chargée provenant d'une lixivation acide d'un minerai de type latérite, cette solution20 aqueuse chargée renfermant des ions chrome(VI) et comportant un premier groupe de métaux, un second groupe de métaux et un troisième groupe de métaux, ledit premier groupe de métaux ayant au moins un métal choisi dans le groupe constitué des ions nickel et cobalt, tandis que25 le second groupe de métaux comporte au moins un métal choisi dans le groupe des ions ferriques, chrome (III), aluminium et cuivre, le troisième groupe de métaux ayant au moins un métal choisi dans le groupe constitué par le manganèse, le calcium et le magnésium. 30 b) réduire les ions chrome (VI) se trouvant dans la solution aqueuse chargée en ions chrome (III) et neutraliser partiellement cette solution aqueuse de lixivation jusqu'à un pH entre environ 3 à 6, afin d'éliminer l'acide libre de la solution aqueuse chargée35 et de précipiter les métaux du second groupe de métaux, 36 2717826 cette neutralisation laissant une majorité d'ions provenant du premier groupe de métaux dans la solution aqueuse chargée, c) séparer le métal précipité de la solution aqueuse chargée, d) mettre en contact la solution aqueuse chargée avec une phase organique non miscible dans l'eau, qui renferme un solvant d'extraction afin de charger le métal du premier groupe de métaux sur ledit solvant10 d'extraction et de réaliser une phase organique renfermant le métal, ce solvant d'extraction comportant au moins un acide organique dithiophosphinique soluble ou un de ses sels de métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'ammonium afin de conserver lesdits ions du troisième15 groupe de métaux dans une solution résultante de produit raffiné, cette solution aqueuse chargée présentant des taux suffisamment faibles en ions chrome (VI), en ions fer (III) et en ions cuivre afin de permettre une utilisation répétée dudit solvant d'extraction,20 e) séparer ladite phase organique renfermant des métaux de ladite solution de produit raffiné qui renferme les ions du troisième groupe de métaux, et f) mettre en contact la phase organique renfermant des métaux avec une solution aqueuse d'épuisement afin de récupérer le métal dudit premier groupe de métaux de la phase organique renfermant les métaux. 40. Le procédé selon la revendication 39, comportant l'étape supplémentaire d'éliminer les ions cuivre de ladite solution aqueuse chargée avant de la mettre en30 contact avec ladite phase organique non miscible dans l'eau. 41. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel les ions chrome (VI) sont éliminés par réduction à l'aide d'un agent réducteur de type dioxyde de soufre gazeux. 42. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ledit acide organique dithiophosphinique soluble ou un de ses sels de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un de ses sels d'ammonium est représenté par la formule:5 R' S RI S p IP R2 SM R/ SM dans laquelle R1 et R2 sont choisis dans le groupe constitué de radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxyalkyle, alkylcycloalkyle, aryle, alkylaryle, aralkyle ou10 cycloalkylaryle substitués qui comportent de 2 à 24 atomes de carbone et dans lesquels M est de l'hydrogène ou un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, ou bien un ion ammonium. 43. Le procédé de la revendication 39, dans lequel ledit solvant d'extraction est l'acide bis(2,4,4- triméthylpentyl) dithiophosphinique. 44. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ladite phase organique non miscible dans l'eau comporte un diluant organique.20 45. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ladite solution aqueuse chargée et ladite phase organique non-miscible dans l'eau sont mises en contact à une température à partir du point de congélation jusqu'à 85 C. 46. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ladite solution aqueuse d'épuisement renferme au moins un acide minéral choisi dans le groupe constitué de l'acide chlorhydrique et de l'acide sulfurique. 47. Le procédé de la revendication 39, dans lequel ladite phase organique portant des métaux renferme du nickel et du cobalt, et ladite phase organique renfermant 38 2717826 des métaux est mise en contact avec ladite solution aqueuse d'épuisement présentant un pH inférieur à 2,5. 48. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et des ions cobalt, et la mise en contact de ladite phase organique renfermant des métaux avec une solution aqueuse d'épuisement comporte les étapes de mettre en contact ladite phase organique portant des métaux avec une première solution aqueuse d'épuisement10 afin de récupérer les ions cobalt et de séparer cette première solution aqueuse d'épuisement de la phase organique portant des métaux, après quoi on met en contact ladite phase organique renfermant des métaux, une fois que la séparation du cobalt a été réalisée avec une15 seconde solution aqueuse d'épuisement afin de récupérer les ions nickel de la phase organique renfermant des métaux et d'obtenir une phase organique dépourvue de cobalt/nickel, après quoi on sépare ladite seconde solution aqueuse d'épuisement de la phase organique20 dépourvue de cobalt/nickel. 49. Le procédé de la revendication 48, dans lequel lesdits ions cobalt sont épuisés à l'aide de la première solution aqueuse d'épuisement qui présente une concentration en acide entre environ 0,1 et 2,0 N tandis25 que les ions nickel sont épuisés à l'aide de la seconde solution aqueuse d'épuisement qui présente une concentration en acide d'au moins environ 1,0 N. 50. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel la solution aqueuse chargée renferme des ions nickel et cobalt et ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et cobalt tandis que les ions cobalt chargés sont déplacés par une charge supplémentaire d'ions nickel provenant de la solution aqueuse chargée afin de réaliser une phase organique chargée en nickel, dépourvue de35 cobalt et une solution aqueuse riche en cobalt. 39 2717826 51. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ladite solution aqueuse chargée renferme des ions nickel et des ions cobalt tandis que ledit solvant d'extraction est chargé avec des ions nickel et des ions cobalt, ces5 ions nickel et ces ions cobalt étant récupérés conjointement pendant le contact avec la solution aqueuse d'épuisement. 52. Le procédé selon la revendication 51, dans lequel les ions nickel et les ions cobalt sont séparés à l'aide d'un procédé d'extraction par solvant en utilisant un solvant d'extraction aminé. 53. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ledit métal provenant de la solution aqueuse d'épuisement est récupéré sous forme d'oxyde par décomposition5 thermique de façon que l'acide regénéré provenant de la solution d'épuisement acide aqueuse, dépourvue de métal soit recyclée à l'étape f). 54. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel la solution aqueuse chargée renferme des ions manganèse et une majorité des ions manganèse ne sont pas chargés sur ledit solvant d'extraction. 55. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel la solution aqueuse chargée est neutralisée jusqu'à un pH entre environ 3 et 5,5.25 56. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel ladite solution aqueuse chargée est partiellement neutralisée au moyen de carbonate de calcium. 57. Le procédé selon la revendication 39, comportant l'étape supplémentaire de réduire les ions ferriques en ions ferreux après l'étape c) et avant ou pendant l'étape d). 58. Le procédé selon la revendication 39, dans lequel les étapes d) à f) sont mises en oeuvre sous une atmosphère qui limite l'oxydation d'un ion choisi entre35 le groupe constitué des ions Co (II) et des ions Fe (II) 2717826 dans la solution chargée aqueuse ou dans la phase organique.