Brevet FR2718639A1 — publié le 19951020

La présente invention a pour objet l'utilisation d'un tri((c- hydroxyacylate) de glycérol dans une composition cosmétique et/ou dermatologique pour hydrater et/ou assouplir la peau, aussi bien du visage que du corps, voire même du cuir chevelu. Elle a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique par voie topique, pour hydrater et/ou assouplir la peau. On sait que la peau a tendance à se dessécher du fait de son exposition à l'air et au soleil; la perte en eau en surface entraîne également une perte en eau dans le stratum corneum. De ce fait, il est important que la peau soit bien hydratée et ne subisse pas de perte en eau risquant d'entraîner un flétrissement de la peau, et donc son vieillissement prématuré, un dessèchement, voire une desquamation. Aussi, dans le domaine cosmétique, il est courant d'incorporer dans les compositions utilisées des hydratants, c'est-à-dire des substances hygroscopiques qui provoquent une réhydratation de la peau par captation de l'eau atmosphérique et par rétention de l'eau de la peau. Parmi les nombreux hydratants, on utilise le plus couramment les polyols, et notamment le glycérol qui est un capteur d'eau du fait de ses groupements hydroxyle; ainsi une molécule de glycérol capte six molécules d'eau. De plus, sa molécule est peu encombrante, ce qui lui permet de se faufiler dans la peau. On peut citer à ce sujet le paragraphe sur la glycérine dans The Principles and Practice of Modern Cosmetics de R. G. Harry, 1963, volume Il pages 202 à 205. Le seul inconvénient du glycérol est d'apporter un caractère collant aux compositions qui le contiennent en grande quantité. Par ailleurs, il est connu aussi d'utiliser les acides hydroxylés et leurs sels, et notamment l'acide lactique et le lactate de sodium, ce dernier étant un des composants du NMF (Natural Moisturizing Factor) présent dans la peau; on pense, en effet, que l'acide lactique ou son sel modifie la conformation spatiale des protéines du stratum corneum. De ce fait, il améliore la souplesse et l'élasticité de la peau. On peut citer à ce sujet l'article de M. Rieger, Cosmetics & Toiletries, 1992, vol. 107, pp.89-90. Néanmoins, les acides hydroxylés et leurs sels présentent l'inconvénient d'être difficiles à incorporer dans une composition cosmétique et/ou dermatologique, surtout quand on veut les utiliser en quantité élevée, car ils sont alors incompatibles avec la plupart des gélifiants habituellement utilisés pour stabiliser les compositions. Cette incompatibilité se traduit par une déstabilisation des compositions qui les contiennent. Dans le cas d'une émulsion, il se produit alors une séparation des phases aqueuse et huileuse, et dans le cas d'un gel, il casse. Pour résoudre ce problème, on peut soit les incorporer en de très faibles quantités, soit les utiliser dans des supports bien particuliers qui sont compatibles, ce qui, dans les deux cas, limite la liberté de formulation. Ainsi, l'acide lactique ou le lactate de sodium sont toujours utilisés avec les mêmes types de gélifiant et d'émulsionnant, et on obtient donc toujours des compositions de même texture, le plus souvent grasses et cireuses. Il est donc très difficile d'utiliser les acides hydroxylés et leurs sels dans n'importe quel type de composition. En particulier, il n'est pas possible d'obtenir des laits et des lotions. L'invention a justement pour objet une composition cosmétique et/ou dermatologique permettant de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus. La demanderesse a découvert de manière surprenante que l'utilisation d'un tri(u- hydroxyacylate) de glycérol dans une composition cosmétique et/ou dermatologique permettait d'obtenir au moins les mêmes effets sur la peau que le glycérol et l'acide hydroxylé correspondant tout en permettant l'utilisation de tout type de gélifiant et d'émulsionnant, et donc l'obtention de nouvelles formes galéniques jusque-là impossibles à stabiliser en présence d'acide hydroxylé, telles que les gels aqueux et les émulsions fluides. Les tri(oct-hydroxyacylates) de glycérol présentent en outre l'avantage d'être faciles à introduire dans les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, et de donner des compositions moins collantes que celles qui contiennent une quantité équivalente de glycérol. En particulier, les tri(o-hydroxyacylates) de glycérol sont moins hydrophiles que les acides hydroxylés et réagissent moins avec les constituants de la composition les contenant. L'invention a donc pour objet l'utilisation d'un tri(cc-hydroxyacylate) de glycérol dans une composition cosmétique et/ou dermatologique comme seul précurseur du glycérol et d'un acide hydroxylé, apte à libérer par réaction enzymatique sur la peau le glycérol et l'acide hydroxylé pour hydrater et/ou assouplir la peau. On appelle précurseur d'actif un composé qui, au contact du stratum corneum, est hydrolysé par l'action d'un enzyme spécifique et libère l'actif libre. Un précurseur a généralement l'inconvénient de présenter une efficacité plus faible que celle de l'actif libre. Or, dans le cas du trilactate de glycérol, de manière surprenante, I'efficacité hydratante est identique à celle des actifs libérés, voire supérieure. De manière caractéristique, il n'est utilisé selon la présente invention qu'un seul précurseur. On peut toutefois y associer d'autres actifs qui ne se trouvent pas sous forme de précurseurs bioconvertibles sur la peau. En particulier, le tri(c-hydroxyacylate) de glycérol est un composé de formule: CH2-O-CO-CHOH-R I CH-O-CO-CHOH-R I CH2-0-CO-CHOH-R dans laquelle R représente le radical CnH2n+l, n étant un nombre entier de 0 à 12. En particulier, le tri((c-hydroxyacylate) de glycérol est le trilactate de glycérol, ou encore le triglycolate de glycérol, le trimandélate de glycérol, le tritartrate de glycérol ou le tricitrate de glycérol. La composition selon l'invention contenant un tri(u-hydroxyacylate) de glycérol permet de lutter contre la deshydratation et le dessèchement de la peau, et par conséquent contre son vieillissement. L'invention a donc aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique pour hydrater et/ou assouplir la peau, consistant à appliquer sur la peau une composition contenant un tri(x-hydroxyacylate) de glycérol. L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un tri(oc- hydroxyacylate) de glycérol pour la préparation d'une composition dermatologique pour traiter la peau sèche. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, de 0,01 à 20 % en poids de tri(ca-hydroxyacylate) de glycérol par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique, et par exemple sous forme d'une lotion aqueuse ou hydroalcoolique, sous forme d'un gel aqueux, sous forme d'un sérum, sous forme d'une émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau- dans-huile (E/H). Elle peut se présenter aussi sous forme de sphérules comme les vésicules de lipides ioniques (liposomes) ou non-ioniques, les nanocapsules, les nanosphères. En particulier, les émulsions peuvent se présenter sous forme de laits qui sont des émulsions fluides. Une émulsion fluide présente en pratique une viscosité inférieure à 8 poises (0,8 Pa.s), mesurée au viscosimètre Contraves MTV, c'est- à-dire qui s'écoule sous son propre poids. Il est également particulièrement intéressant de pouvoir obtenir des gels aqueux contenant peu ou pas d'huile. On peut utiliser pour ce faire tout type de gélifiant, et par exemple un polymère carboxyvinylique (carbomer), un copolymère acrylique tel que les copolymères d'acrylates / alkylacrylates, un polyacrylamide ou un polysaccharide. Lorsque la composition est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 5 % à 80 % en poids, et de préférence de 5 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine cosmétique. L'émulsionnant et le coémulsionnant sont alors présents, dans la composition, en une proportion allant de 0,3 %/ à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsion peut, en outre, contenir des vésicules lipidiques. De façon connue, la composition cosmétique et/ou dermatologique de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les filtres et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique, et par exemple de 0,01 % à 10 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les sphérules lipidiques. Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles végétales (huile de tournesol), les huiles de synthèse (myristate d'isopropyle, perhydrosqualène, lanoline, huile de Purcellin), les huiles siliconées (cyclométhicone) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut ajouter à ces huiles des alcools gras et des acides gras (alcool cétylique, acide stéarique, alcool de lanoline). Comme émulsionnant E/H utilisable dans l'invention, on peut citer par exemple le mélange de polyglycéryl-4 isostéarate/cétyldiméthicone copolyol/hexyl laurate vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt et le mélange Mineral oil/petrolatum/ozokérite/glycéryl oléate/alcool de lanoline vendu sous la dénomination PROTEGIN X par la société Goldschmidt. Comme émulsionnant H/E utilisable dans l'invention, on peut citer par exemple le mélange de glycéryl stéarate/PEG-100 stéarate vendu sous la dénomination ARLACEL 165 par la société ICI, le polysorbate-60 vendu sous la dénomination TWEEN 60 par la société ICI, le PEG-400, le stéarate de glycéryle, le mélange de PEG-6/PEG-32/glycol stéarate vendu sous la dénomination TEFOSE 63 par la société Gattefosse, le mélange de PEG-100 stéarate/Glycéryl stéarate vendu sous la dénomination SIMULSOL 165 par la société Seppic. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer ceux indiqués ci-dessus ainsi que les gommes naturelles et les argiles, et, comme gélifiants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras comme les stéarates d'aluminium et la silice hydrophobe. Comme actifs hydrophiles, on peut utiliser les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, les polyols, I'urée, I'allantoiïne, les sucres et les dérivés de sucre, les vitamines et les hydroxyacides. Comme actifs lipophiles, on peut utiliser le rétinol (vitamine A) et ses dérivés, le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles, I'acide salicylique et ses dérivés. On peut aussi utiliser dans la composition selon l'invention des filtres UV à propriété lipophile ou hydrophile, et les oxydes de titane et de zinc. Les tests suivants montrent les résultats obtenus en hydratation par le trilactate de glycérol comparativement au glycérol et au lactate de sodium. L'hydratation a été mesurée d'une part au cornéomètre qui mesure la capacitance de la peau in vivo, d'autre part au dermodiag qui mesure la conductance de la peau in vivo. Les deux mesures se complètent pour rendre compte de l'hydratation d'une substance. Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant, o les pourcentages indiqués représentent l'augmentation de capacitance ou de conductance par rapport à celles trouvées pour la peau nue Excipient Glycérol à 5 % Trilactate de Lactate de l___________ _glycérol à 5 % sodium à 3 % Cornéomètre + 9 % + 22 %q + 22 % + 23 % Dermodiag + 10 % + 25 % + 20 % + 5 % % de trilactate de glycérol correspondent à 1,25 % de glycérol et 3,75 % de lactate, et 3 % de lactate de sodium correspondent à environ 2,7 % de lactate. Les résultats présentés dans le tableau ci-dessus montrent que le trilactate de glycérol fournit globalement une hydratation équivalente à celle d'une quantité quatre fois plus grande de glycérol et est plus importante qu'une quantité correspondante de lactate. Exemple 1: Emulsion de type H/E Phase A: - Cyclomethicone 10 g Perhydrosqualène 18 g - Huile de Vaseline 5 g -Lanoline Liquide 4 g Glycéryl stéarate/PEG-100 stéarate (ArlacelR 165 de Ici) 6 g - Polyarbate 60 (TweenR 60 de Ici) 2 g - Alcool Cétylique 1,2 g - Acide Stéarique 2,5 g Phase B: - Triéthanolamine 0,1 g - Conservateur 0,3 g - Antioxydants 0,3 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g Mode opératoire: On chauffe la phase A à 75 OC. On chauffe de même la phase B et on verse la phase A dans la phase B sous agitation. On refroidit jusqu'à la température ambiante. On obtient une crème de soin hydratante, onctueuse, à utiliser plutôt le jour. Exemple 2: Emulsion de type H/E Phase A: - Parfum 0,5 g - Carbomer 0,2 g - Myristate d'lsopropyle 1 g Alcool Cétylique 3 g - Acide Stéarique 3 g - Stéarate de Glycéryle 3 g Huile de Germe de maïs 2 g Phase B: - Trilactate de Glycérol 5 g Propylène Glycol 2 g - PEG 400 3 g - Conservateur 0, 3 g - Eau déminéralisée qsp 100 g On procède comme dans l'exemple 1. On obtient une crème de soin hydratante comme dans l'exemple 1. Exemple 3: Emulsion de type E/H Phase A: - Mineral oil/Petrolatum/ozokerite/Glycéryl oléate/ Lanoline alcool (Protegin X de Goldschmidt) 20 g - Huilede Vaseline 10 g - Parfum l g - Huile de Tournesol 15 g Phase B: - Conservateur 0,3 g - Glycérol 5 g - Sulfate de Magnésium 0,5 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g Mode opératoire: On chauffe séparément les phases A et B à 75 C. On verse ensuite la phase B dans la phase A. On obtient une crème nourrissante ayant de bonnes propriétés hydratantes, utilisable plutôt la nuit. Exemple 4: Emulsion de type E/H Phase A: - Polyglycéryl - 4 isostéarate/Cétyldimethicone- copolyol/hexyl laurate (Abil WE 09 de Goldschmidt) 5 g - Myristate d'lsopropyle 5 g - Cyclomethicone 8 g -Huilede Vaseline 5 g - Silice (AérosilR 200 de Degussa) 0,4 g - Huile de Purcellin (vendue par la Société Stéarineries Dubois) 14 g Phase B: - Chlorure de Sodium 0,5 g Conservateur 0,3 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g On procède comme dans l'exemple précédent et on obtient une crème de nuit hydratante. Exemple 5: Gel Hydroalcoolique - Carbomer 0,9 g - Alcool Ethylique 10 g Triéthanolamine 0,3 g - Parfum 0,3 g - Conservateur 0,3 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g On obtient un tonique hydratant à utiliser pour nettoyer la peau. Exemple 6: Gel Emulsionné H/E Phase A: - Cyclomethicone 3 g - Huile de Purcellin (vendue par la Société Dragocco) 7 g - PEG-6/PEG-32/Glycol Stéarate (TefoseR 63 de Gattefosse) 0,3 g - Conservateur 0,3 g - Parfum 0,4 g Phase B: Carbomer 0,6 g - Alcool Ethylique 10 g - Triéthanolamine 0,2 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g Pour la préparation, on procède comme dans l'exemple 1, en chauffant les phases A et B respectivement à 60 C et 40 C. On obtient un gel utilisable pour hydrater et nettoyer la peau. Exemple 7: Gel - Carbomer 0, 6 g - Triéthanolamine 0,3 g - Conservateur 0,3 g - Propylène Glycol 3 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g On obtient un gel hydratant adapté aux peaux sensibles. Exemple 8: Crème aux Vésicules non ioniques Phase A: - Polyglyceryl -3 Cétyl éther 3,8 g - - sitostérol 3,8 g - Dicétyl-Phosphate 0,4 g Phase B: - Conservateur 0,3 g - Huile de Tournesol 35 g - Parfum 0.6 g Phase C: Carbomer 0,2 g - Triéthanolamine 0.2 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g Mode opératoire: On fait fondre les constituants de la phase A à 100 C, on y ajoute de l'eau sous agitation et on fait deux passages à l'homogénéisateur, à haute pression, pour former les vésicules. On chauffe à 70 C les constituants de la phase B jusqu'à solubilisation complète. On refroidit et on ajoute la phase B à la phase A. Après deux passages à l'homogénéisateur à haute pression, on refroidit et on ajoute la phase C sous agitation. On obtient une crème nourrissante et hydratante. Exemple 9: Emulsion de type H/E Phase A: - Cyclomethicone 5 g - Alcool de Lanoline 1,5 g - Huile de Vaseline 10 g - PEG-100 Stéarate/Glycéryl stéarate (SimulsolR 165 de Seppic) 2,1 g - Polysorbate-60 (TweenR 60 de Ici) 0,9 g - Alcool Cétylique 0,5 g - Acide Stéarique 0,72 g Phase B: Carbomer 0,2 g - Gomme de Xanthane 0,1 g - Triéthanolamine 0,45 g Conservateur 1,16 g - Trilactate de Glycérol 5 g - Eau déminéralisée qsp 100 g On procède comme dans l'exemple 1 et on obtient une creme comparable à celle de l'exemple 1. Exemple 10: Emulsion de type H/E Phase A: - Cyclomethicone 10 g - Alcool de Lanoline 1,5 g - Huilede Vaseline 5 g - PEG-100 Stéarate/Glycéryl stéarate (SimulsolR 165 de Seppic) 2,1 g - Polysorbate-60 (TweenR 60 de Ici) 0,9 g - Alcool Cétylique 0,5 g - Acide Stéarique 0,72 g Phase B: Carbomer 0,2 g - Gomme de Xanthane 0,1 g - Triéthanolamine 0,45 g Glycérine 3 g - Conservateur 1,1 g - Trilactate de Glycérol 2 g - Eau déminéralisée qsp 100 g La préparation et la crème obtenues sont identiques à celles de l'exemple 1. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un tri(x-hydroxyacylate) de glycérol dans une composition cosmétique et/ou dermatologique comme seul précurseur du glycérol et d'un acide hydroxylé, apte à libérer par réaction enzymatique sur la peau le glycérol et l'acide hydroxylé. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tri(u- hydroxyacylate) de glycérol est un composé de formule: CH2-O-CO-CHOH-R I CH-O-CO-CHOH-R I CH2-O-CO-CHOH-R dans laquelle R représente le radical CnH2n+l, n étant un nombre entier de 0 à 12. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le tri(u- hydroxyacylate) de glycérol est choisi parmi le trilactate de glycérol, le triglycolate de glycérol, le trimandélate de glycérol, le tritartrate de glycérol et le tricitrate de glycérol. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tri(u-hydroxyacylate) de glycérol est le trilactate de glycérol. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient de 0,01 à 20 % en poids de tri(o- hydroxyacylate) de glycérol par rapport au poids total de la composition. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient de 0,5 à 10 % en poids de tri(a- hydroxyacylate) de glycérol par rapport au poids total de la composition. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition se présente sous forme de gel aqueux. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition se présente sous forme d'une émulsion fluide. 9. Procédé pour hydrater et assouplir la peau consistant à appliquer sur la peau une composition contenant un tri(u-hydroxyacylate) de glycérol. 1 1 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le tri(c- hydroxyacylate) de glycérol est un composé de formule: CH2-O-CO-CHOH-R 1 CH-O-CO-CHOH-R I CH2-O-CO-CHOH-R dans laquelle R représente le radical CnH2n+l, n étant un nombre entier de 0 à 12. 1 1. Procédé selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que le tri(o- hydroxyacylate) de glycérol est choisi parmi le trilactate de glycérol, le triglycolate de glycérol, le trimandélate de glycérol, le tritartrate de glycérol et le tricitrate de glycérol. 12. Procédé pour hydrater et assouplir la peau consistant à appliquer sur la peau une composition contenant du trilactate de glycérol. 13 Utilisation d'un tri(c-hydroxyacylate) de glycérol pour la préparation d'une composition dermatologique pour traiter la peau sèche. 14. Utilisation selon la revendication 13, caractérisée en ce que le tri(c- hydroxyacylate) de glycérol est un composé de formule: CH2-O-CO-CHOH-R I CH-O-CO-CHOH-R 1 CH2-O-CO-CHOH-R dans laquelle R représente le radical CnH2n+l, n étant un nombre entier de 0 à 12. 15. Utilisation selon la revendication 13 ou 14, caractérisée en ce que le tri(co- hydroxyacylate) de glycérol est choisi parmi le trilactate de glycérol, le triglycolate de glycérol, le trimandélate de glycérol, le tritartrate de glycérol et le tricitrate de glycérol. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée en ce que la composition contient de 0,01 à 20 % en poids de tri(oxhydroxyacylate) de glycérol par rapport au poids total de la composition. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisée en ce que la composition contient de 0,5 à 10 % en poids de tri(cxhydroxyacylate) de glycérol par rapport au poids total de la composition.