Brevet FR2711995A1 — publié le 19950512

La présence d'enzyme dans des compositions déter- gentes pour le lavage de la vaisselle s'est avéré très utile car les enzymes sont très efficaces pour éliminer les salissures alimentaires de la surface des verres, plats, pots, casseroles et couverts. Les enzymes attaquent ces matières tandis que les autres composants du détergent assurent les autres aspects de l'action nettoyante. Cependant, pour que les enzymes aient une grande efficacité, la composition doit être chimiquement stable et doit conserver une activité efficace à la température de fonctionnement du lave-vaisselle automatique. La stabilité chimique, par exemple vis-à-vis des agents de blanchiment, est la propriété par laquelle la composition détergente contenant des enzymes ne subit pas de dégradation notable pendant le stockage. L'activité est la propriété de maintien de l'activité enzymatique pendant l'emploi. Un détergent doit rester stable depuis le moment o il est empaqueté jusqu'à ce qu'il soit utilisé par le consommateur. En outre, le détergent pour le lavage de la vaisselle doit conserver son activité pendant son emploi par le consommateur. A moins d'être maintenues à une exposition minimale à l'humidité et à l'eau, les enzymes contenues dans le détergent subissent une dégradation pendant le stockage, ce qui conduit à un produit dont l'activité est réduite. Lorsque des enzymes font partie de la composition détergente, il a été constaté que la teneur initiale en eau des composants de la composi- tion doit être aussi basse que possible, et cette basse teneur en eau doit être maintenue pendant le stockage, car l'eau inactive les enzymes. Cette inactivation provoque une diminution de l'activité initiale de la composition détergente. Lorsque le récipient contenant le détergent est ouvert, le détergent est exposé au milieu ambiant qui contient de l'humidité. Pendant chaque exposition du35 détergent au milieu ambiant, il peut absorber un peu d'humidité. Cette absorption est le fait des composants de la composition détergente qui absorbent l'humidité lorsqu'ils sont en contact avec l'atmosphère. Cet effet s'accroît à mesure que le récipient est vidé, car un plus grand volume d'air se trouve au contact du détergent et il y a donc plus d'humidité disponible pour son absorption par la composition détergente. Ce phénomène accélère habituellement la réduction d'activité de la composition détergente. Le moyen de maintenir une grande activité consiste à partir d'une grande activité enzymatique initiale et d'utiliser dans la composition pour le lavage de la vaisselle des composants qui n'entrent pas en interaction avec l'enzyme et qui ont peu d'affinité pour l'eau, ce qui minimise toutes pertes d'activité lorsque le détergent est stocké ou utilisé. Les compositions détergentes en poudre qui contien- nent des enzymes peuvent être rendues plus stables et avoir une grande activité si la teneur initiale en eau libre de la composition détergente est inférieure à 10 pour cent en poids, de préférence inférieure à 9 pour cent en poids et très préférablement inférieure à 8 pour cent en poids. En outre, le pH d'une solution aqueuse à 1,0 % en poids de la composition détergente en poudre doit être inférieur à ,5, de préférence inférieur à 10,0 et très préférablement inférieur à 9,5. Cette faible alcalinité du détergent pour le lavage de la vaisselle doit maintenir la stabilité de la composition détergente qui contient un mélange d'enzymes, en assurant ainsi une plus grande activité initiale du mélange des enzymes et le maintien de cette grande activité initiale. Une importante préoccupation qui s'attache aux compositions pour le lavage automatique de la vaisselle est la formulation de compositions sans phosphate qui soient sans danger pour l'environnement tout en conservant une efficacité de nettoyage supérieure et un grand ménagement pour la vaisselle. La présente invention enseigne la prépa- ration et l'utilisation de compositions en poudre pour le lavage automatique de la vaisselle, qui sont sans phos- phate et offrent une efficacité de nettoyage supérieure et un grand ménagement pour la vaisselle. La présente invention porte sur la production de compositions détergentes en poudre, sans phosphate, contenant des enzymes, pour le lavage automatique de la vaisselle, qui ont une stabilité chimique accrue et offrent essentiellement une grande activité aux températures de lavage de 40 à 65 C, les compositions pouvant égale- ment être utilisées comme agents de prélavage du linge. Ce résultat est obtenu en agissant sur l'alcalinité de la composition détergente et en utilisant un mélange d'enzymes original. Un silicate de métal alcalin est utilisé dans les compositions détergentes en poudre pour le lavage de la vaisselle. Le système adjuvant de détergence préféré des présentes compositions comprend un mélange de carbonate de sodium et/ou citrate de sodium et d'un polymère poly- acrylique de bas poids moléculaire. Il doit être entendu que le terme "poudre" employé dans la présente invention inclut dans sa définition les comprimés, capsules solubles et sachets solubles. Il est également possible d'utiliser les présentes compositions comme poudres pour le prélavage du linge. Les compositions en poudre classiques pour le lavage automatique de la vaisselle contiennent habituellement un agent tensio-actif peu moussant, un agent de blanchiment au chlore, des adjuvants de détergence alcalins et habi- tuellement des ingrédients et additifs secondaires. L'incorporation d'un agent de blanchiment au chlore exige des précautions spéciales dans la fabrication et le stockage pour protéger les constituants de la composition qui sont sensibles à une dégradation par contact direct avec le chlore actif. La stabilité de l'agent de blanchiment au chlore est également cruciale et soulève des difficultés35 supplémentaires dans la fabrication et le stockage. En outre, on sait que les compositions détergentes pour lave-vaisselle automatiques peuvent ternir l'argenterie et abîmer les décorations métalliques sur la porcelaine, du fait qu'il s'y trouve un agent de blanchiment contenant du chlore. Par conséquent, le besoin constant existe de formuler des compositions détergentes à utiliser dans des opérations de lavage automatique de la vaisselle qui soient exemptes de chlore actif et qui soient capables d'assurer le nettoyage global des surfaces dures et d'offrir des avan- tages concernant l'aspect obtenu qui soient comparables ou supérieurs à ceux fournis par les compositions détergentes contenant du chlore actif. Cette nouvelle formulation est particulièrement délicate dans le contexte des opérations de lavage automatique de la vaisselle car, pendant ces opérations, le chlore actif empêche la formation et/ou le dépôt de protéine et de complexes protéine-graisse gênants sur les surfaces dures de la vaisselle et aucun système d'agents tensio-actifs actuellement connu n'est capable d'accomplir convenablement cette fonction. Il y a eu diverses tentatives visant à formuler des compositions détergentes peu moussantes exemptes d'agent de blanchiment pour les lavevaisselle automatiques, contenant certains types particuliers de détergents peu moussants, d'adjuvants de détergence, de matières de charge et d'enzymes. Le brevet des E.U.A. N 3 472 783 au nom de Smille a reconnu qu'une dégradation de l'enzyme peut se produire lorsqu'une enzyme est ajoutée à un détergent très alcalin pour le lavage automatique de la vaisselle. Le brevet français N 2 102 851 au nom de Colgate- Palmolive concerne des compositions de rinçage et de lavage à utiliser dans les lave-vaisselle automatiques. Les compositions proposées ont un pH de 6 à 7 et contiennent une enzyme amylolytique et, facultativement, une enzyme protéolytique, qui ont été préparées d'une manière spéciale à partir de pancréas d'animaux et qui manifestent une acti- vité intéressante à un pH compris entre 6 et 7. Le brevet allemand N 2 038 103 au nom de Henkel & Co. concerne des compositions de nettoyage aqueuses, liquides ou pâteuses, contenant des phosphates, des enzymes et un composé stabili- sateur d'enzymes. Le brevet des E.U.A. N 3 799 879 au nom de Francke et coll. propose une composition détergente pour le nettoyage de la vaisselle, ayant un pH de 7 à 9, conte- nant une enzyme amylolytique et de plus, facultativement, une enzyme protéolytique. Le brevet des E.U.A. N 4 101 457 au nom de Place et coll. enseigne l'utilisation d'une enzyme protéolytique ayant une activité maximale à un pH de 12 dans un détergent pour le lavage automatique de la vaisselle. Le brevet des E.U.A. N 4 162 987 au nom de Maguire et coll. propose un détergent granulaire ou liquide pour le lavage automatique de la vaisselle qui fait usage d'une enzyme protéolytique ayant une activité maximale à un pH de 12 ainsi que d'une enzyme amylolytique ayant une activité maximale à un pH de 8. Le brevet des E.U.A. N 3 '827 938 au nom de Aunstrup et coll. propose des enzymes protéolytique spécifiques qui font preuve de grandes activités enzymatiques dans des systèmes très alcalins. Des enseignements similaires se trouvent dans le brevet britannique N 1 361 386 au nom de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S. Le brevet britannique N 1 296 839 au nom de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S propose des enzymes amylolytiques spécifiques qui mani- festent un haut degré d'activité enzymatique dans des systèmes alcalins. Ainsi, bien que l'art antérieur reconnaisse claire- ment les inconvénients de l'utilisation d'agents de blan- chiment au chlore agressifs dans les opérations de lavage automatique de la vaisselle et suggère également des compositions exemptes d'agent de blanchiment préparées en n'utilisant pas le composant de blanchiment, ces enseigne- ments de l'art antérieur ne disent rien sur la manière de formuler des compositions en poudre efficaces pour le lavage automatique de la vaisselle, exemptes d'agent de blanchiment, qui soient capables d'offrir une efficacité supérieure au cours d'une utilisation classique. Les brevets des E.U.A. N 3 821 118, 3 840 480, 4 568 476, 4 501 681 et 4 692 260 enseignent l'utilisation d'enzymes dans des détergents pour le lavage automatique de la vaisselle, de même que le brevet belge N 895 459, les brevets français N 2 544 393 et 1 600 256, les brevets européens N 256 679, 266 904, 271 155, 139 329 et 135 226, et le brevet britannique N 2 186 884. L'art antérieur susmentionné ne fournit pas de détergent en poudre pour le lavage automatique de la vais- selle qui soit exempt de phosphates et contienne un mélange d'enzymes pour la dégradation simultanée des protéines et des amidons, dans lequel l'association d'enzymes ait une activité maximale à un pH inférieur à 10, tel que mesuré par la méthode de Anson, et qui offre une efficacité de nettoyage optimisée dans un intervalle de température de à 65 C. Un but de la présente invention est d'incorporer un mélange d'enzymes dans une composition détergente en poudre sans phosphate pour lave- vaisselle automatiques à utiliser dans des opérations de lavage automatique de la vaisselle, capable d'offrir une efficacité au moins égale ou supérieure à celle des compositions classiques pour le lavage automa- tique de la vaisselle à des températures de lavage de 40 à 65 C. La présente invention concerne des compositions détergentes en poudre pour le lavage automatique de la vais- selle, qui contiennent un agent tensio-actif non ionique, un silicate de métal alcalin, un système adjuvant de détergence sans phosphate, un composé peroxygéné avec un activateur comme agent de blanchiment, et un mélange d'une amylase et d'au moins une protéase, la composition détergente en poudre pour le lavage automatique de la vaisselle ayant un pH de 11 dans la liqueur de lavage à une concentration de 10 grammes par litre d'eau et offrant une grande efficacité de nettoyage envers à la fois les protéines et les amidons à une tempéra- ture de lavage de 40 C à 65 C. Les agents tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés dans les présentes compositions détergentes en poudre pour lave-vaisselle automatiques sont bien connus. On peut utiliser une grande diversité de ces agents tensio- actifs. Les détergents organiques synthétiques non ioniques sont généralement décrits comme des alcools gras éthoxylés et propoxylés qui sont des agents tensio-actifs peu mous- sants et sont éventuellement coiffés par des groupes terminaux, qui se caractérisent par la présence d'un groupe hydrophobe organique et un groupe hydrophile organique et sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkylaromatique avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe ayant un groupe carboxyle, hydroxyle, amido ou amino avec un hydro- gène libre attaché à l'oxygène ou l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement ajustée pour établir le rapport désiré entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés représentatifs sont ceux proposés dans les brevets des E.U.A. N 4 316 812 et 3 630 929. De préférence, les détergents non ioniques qui sont utilisés sont des composés lipophiles polyalcoxylés peu moussants, dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à une portion lipophile. Une classe préférée des détergents non ioniques utilisés est celle des alcanols superieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy35 inférieurs, dans lesquels l'alcanol compte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 16. Parmi ces matières, il est préférable d'utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11l ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 15 ou 5 à 16 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être avanta- geusement mélangé avec le groupe propoxy, auquel cas ce dernier est généralement présent en une proportion dominante (plus de 50 %). Des exemples représentatifs de ces composés sont ceux dans lesquels l'alcanol compte 12 à 15 atomes de - carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthy- lène par mole. Des détergents non ioniques utiles sont représentés par la série des produits Plurafac peu moussants de BASF Chemical Company qui sont des produits réactionnels d'un alcool linéaire superieur et d'un mélange d'oxydes d'éthy- lène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont le Produit A (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), le Produit B (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène) et le Produit C (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et moles d'oxyde d'éthylène). Des agents tensio-actifs particulièrement bons sont Plurafac LF132 et LF231 qui sont des agents tensio-actifs non ioniques coiffés. Un autre agent tensio-actif non ionique liquide qui peut être utilisé est vendu sous la marque commerciale Lutensol SC 9713. Les agents tensio-actifs non ioniques du type Synperonic de ICI, tels que Synperonic LF/D25, sont des agents tensio-actifs non ioniques particulièrement préféres qui peuvent être utilisés dans les compositions détergentes en poudre pour lave-vaisselle automatiques de la présente invention. D'autres agents tensio-actifs utiles sont Neodol - 7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le second est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 ou 13 atomes de carbone et dont le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'envi- ron 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires. D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol -S-7 et Tergitol 15-S-9 (marques déposées), tous deux étant des éthoxylats d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est - un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de i1 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire, mais dans lequel neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi. Des produits également utiles comme constituants du détergent non ionique dans les présentes compositions sont des détergents non ioniques de plus haut poids moléculaire, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 ou 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company. Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs préférés, pour obtenir le meilleur rapport entre les portions hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs est généralement de 40 % à %, de préférence de 40 à 60 %, du nombre d'atomes de carbone dans l'alcool supérieur, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel alcanol supérieur polyalcoxylé par des groupes alcoxy inférieurs preferé. Les alkylpolysaccharides sont des agents tensio- actifs qui sont également utiles seuls ou en association avec les agents tensio-actifs susmentionnés et comprennent ceux qui ont un groupe hydrophobe contenant 8 à 20 atomes de carbone, de préférence 10 à 16 atomes de carbone, très préférablement 12 à 14 atomes de carbone, et un groupe polysaccharide hydrophile contenant 1,5 à 10, de préférence 1,5 à 4, et très préférablement 1,6 à 2,7 motifs de saccha- ride (par exemple des motifs galactoside, glucoside, fructoside, glucosyle, fructosyle et/ou galactosyle). Des mélanges de groupements saccharides peuvent être utilisés dans les agents tensio-actifs du type alkylpoly- saccharide. Le nombre x indique le nombre de motifs de saccharide dans un agent tensio-actif particulier du type alkylpolysaccharide. Pour une molécule d'alkylpolysaccharide particulière, x ne peut prendre que des valeurs entières. Tout échantillon physique peut être caractérisé par la valeur moyenne de x et cette valeur moyenne peut prendre des valeurs non entières. Dans la présente description, on doit comprendre que les valeurs de x sont des valeurs moyennes. Le groupe hydrophobe (R) peut être fixé à la position 2, 3 ou 4 au lieu de la position 1 (en formant ainsi un motif glucosyle ou galactosyle par opposition à un motif glucoside ou galactoside). Cependant, la liaison par la position 1, c'est-à-dire pour former des glucosides, galactosides, fructosides, etc., est préférée. Dans le produit préféré, les autres motifs de saccharide sont principalement reliés à la position 2 du motif de saccharide précédent. La liaison par les positions 3, 4 et 6 peut également se rencontrer. Facultativement, mais moins avantageusement, il peut exister une chaîne polyalcoxy reliant le fragment hydrophobe (R) et la chaîne de polysaccharide. Le groupe alcoxy préféré est le groupe éthoxy. Des groupes hydrophobes représentatifs comprennent les groupes alkyle, saturés ou insaturés, ramifiés ou non ramifiés, contenant 8 à 20, de préférence 10 à 16 atomes de carbone. De préférence, le groupe alkyle est un groupe alkyle saturé à chaîne droite. Le groupe alkyle peut contenir jusqu'à 3 groupes hydroxyle et/ou la chaîne il polyalcoxy peut contenir jusqu'à 30, de préférence moins de 10, très préférablement 0, groupements alcoxy. Des alkylpolysaccharides appropriés sont les décyl-, dodécyl-, tétradécyl-, pentadécyl-, hexadécyl- et octadécyl- di-, tri-, tétra-, penta- et hexaglucosides, galactosides, lactosides, fructosides, fructosyles, lactosyles, glucosyles et/ou galactosyles, et leurs mélanges. Les alkylmonosaccharides sont relativement moins solubles dans l'eau que les (alkyle supérieur)polysaccha- rides. Lorsqu'ils sont utilisés en mélange avec des alkyl- polysaccharides, les alkylmonosaccharides sont solubilisés dans une certaine mesure. L'utilisation d'alkylmonosaccha- rides en mélange avec des alkylpolysaccharides est un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention. Des mélanges appropriés comprennent les (alkyle de coprah)-di-, tri-, tétra- et pentaglucosides et les (alkyle de suif)-tétra-, penta- et hexaglucosides. Les alkylpolysaccharides préférés sont les alkyl- polyglucosides répondant à la formule: R2O(CnH2nO)r(Z)x o Z est dérivé de glucose, R est un groupe hydrophobe choisi parmi les radicaux alkyle, alkylphényle, hydroxy- alkylphényle et leurs mélanges, dans lesquels lesdits groupes alkyle contiennent 10 à 18, de préférence 12 à 14 atomes de carbone; n est 2 ou 3, de préférence 2, r est 0 à 10, de préférence 0; et x est de 1,5 à 8, de préférence 1,5 à 4, très préférablement 1,6 à 2,7. Pour préparer ces composés, un alcool à longue chaîne (R2OH) peut être amené à réagir avec le glucose en présence d'un catalyseur acide pour former le glucoside désiré. En variante, les alkylpoly- glucosides peuvent être préparés par un mode opératoire à deux étapes dans lequel un alcool à chaîne courte (R1OH) peut être amené à réagir avec le glucose en présence d'un catalyseur acide pour former le glucoside désiré. En variante, les alkylpolyglucosides peuvent être préparés par un mode opératoire à deux étapes dans lequel un alcool chaîne courte (C1-C6) est amené à réagir avec le glucose ou un polyglucoside (x = 2 à 4) pour former un alkyl- glucoside à chaîne courte (x = 1 à 4) qui peut à son tour être amené à réagir avec un alcool à chaîne plus longue (R2OH) pour déplacer l'alcool à chaîne courte et donner l'alkylpolyglucoside désiré. Si l'on emploie ce mode opératoire à deux étapes, la teneur en alkylglucoside à chaîne courte de l'alkylpolyglucoside final doit être inférieure à 50 %, de préférence inférieure à 10 %, mieux encore inférieure à 5 % et très préférablement de 0 % de l'alkylpolyglucoside. La quantité d'alcool n'ayant pas réagi (la teneur en alcool gras libre) dans l'agent tensio- actif du type alkylpolysaccharide désiré est de préférence inférieure à environ 2 %, mieux encore inférieure à environ 0,5 % en poids par rapport au poids total de l'alkylpolysaccharide. Pour certaines applications, il est avantageux que la teneur en alkylmonosaccharide soit inférieure à 10 %.20 L'expression "agent tensio-actif du type alkylpoly- saccharide" est employée ici pour désigner à la fois les agents tensio-actifs préférés dérivés de glucose et de galactose et les agents tensio-actifs du type alkylpoly- saccharide qui sont moins préférés. Dans toute la présente25 description, le terme "alkylpolyglucoside" est employé au sens qui inclut les alkylpolyglycosides, car la stéréochimie de la portion saccharide est modifiée pendant la réaction de préparation. Un agent tensio-actif du type glycoside APG parti- culièrement préféré est le glycoside APG 625 fabriqué par Henkel Corporation, Ambler, PA. APG 625 est un alkylpoly- glycoside non ionique caractérisé par la formule CnH2n+lO(C6Hloo5)2xH ou n = 10(2 %); n = 12(65 %); n = 14(21-28 %); n = 16(4- 8 %) et n = 18(0,5 %), et x (degré de polymérisation) = 1,6. APG 625 a un pH de 6 à 8 (10 % de APG 625 dans l'eau distillée); un poids spécifique à 25 C de 1,1 gramme/cm3; une masse volumique à 25 C de 2,1 grammes/cm; un RHL calculé d'environ 12,1 et une viscosité Brookfield à 35 C, broche N 21, 5 à 10 tours/minute, de 3000 à 7000 mPa.s. On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des agents tensio-actifs non ioniques liquides et, dans certains cas, l'utilisation de tels mélanges peut apporter des avantages. L'agent tensio-actif non ionique non aqueux liquide est absorbé sur un système adjuvant de détergence comprenant un mélange de particules sans phosphate qui consiste en un sel adjuvant de détergence et un polymère de type polyacry- late de bas poids moléculaire, tels que des adjuvants de détergence minéraux et/ou organiques du type polyacrylate. Un sel adjuvant de détergence solide préféré est un carbo- nate de métal alcalin tel que le carbonate de sodium ou un citrate de métal alcalin tel que le citrate de sodium, ou un mélange de carbonate de sodium et de citrate de sodium. Lorsqu'on utilise un mélange de carbonate de sodium et de citrate de sodium, le rapport en poids du carbonate de sodium au citrate de sodium est de 9:1 à 1:9, de préférence de 3:1 à 1:3. D'autres sels adjuvants de détergence qui peuvent être mélangés avec le carbonate de sodium et/ou le citrate de sodium sont des gluconates, des phosphonates et des sels d'acide nitriloacétique. Conjointement aux sels de métaux alcalins utilisés comme adjuvants de détergence, on utilise un mélange de polyacrylates de bas poids moléculaire homopoly- mère ou copolymère ayant un poisml/aire de 1000 à 20 000, e prene de 2000 à 10 000. L'un des polyacrylates de bas poids moléculaire du mélange est un homopolymère d'acrylate Good Rite K759 ayant un poids moléculaire de 2100. L'autre polyacrylate de bas poids moléculaire est Acusol 460 fabriqué par Rohm and Haas et ayant un poids moléculaire de 15 000. Acusol 460 est un copolymère d'un acrylate et d'anhydride maléique. A la place de Acusol 460, on peut utiliser Sokalan- CP45 qui est un copolymère d'un acide acrylique et d'un anhydride d'acide, ayant un poids moléculaire de 70 000. Une telle matière doit avoir une absorption d'eau inférieure à 40 pour cent et de préférence inférieure à 30 pour cent, à 38 C et 78 pour cent d'humidité relative. L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan"CP45. C'est un copolymère partiellement neutralisé d'acide polyacrylique et d'anhydride maléique sous forme du sel de sodium. Une autre classe d'adjuvants de détergence utiles ici à une concentration de 0 à 20 pour cent en poids, de préférence de 0,5 à 20,0 pour cent en poids, est celle des aluminosilicates, tant du type cristal- lin que du type amorphe. Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire des aluminosilicates) sont décrites dans le brevet britannique N 1 504 168, le brevet des E.U.A. N 4 409 136 et les brevets canadiens N 1 072 835 et 1 087 477. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N 835 351. Les zéolites répondent généralement à la formule(M2o)x(Al2o3)y(SiO2)zwH20 o x est 1, y est de 0,8 à 1,2 et de préférence 1, z est de 1,5 à 3,5 ou plus et de préférence 2 à 3, et w est de 0 à 9, de préférence 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange d'ions calcium de 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple de 400 méq/g. Les silicates de métaux alcalins sont des agents anticorrosion utiles qui agissent en rendant la composition anticorrosive vis-a-vis de la vaisselle et des pièces du lave-vaisselle. On préfère les silicates de sodium ayant des rapports Na2O/SiO2 de 1:1 à 1:3,4, mieux encore de 1:1 à 1:2,8. On peut également utiliser des silicates de potassium ayant les mêmes rapports. Les silicates préférés sont le disilicate de sodium (anhydre), le disilicate de sodium (hydraté) et le métasilicate de sodium, et leurs mélanges, parmi lesquels le silicate préféré est un disilicate de métal alcalin hydraté. Pratiquement n'importe quel agent antimousse compatible peut être utilisé. Des agents antimousse préférés sont les agents antimousse du type silicone. Ce sont des polysiloxanes alkylés et ils comprennent des polydiméthyl- siloxanes, des polydiéthylsiloxanes, des polydibutyl- siloxanes, des phénylméthylsiloxanes, la silice diméthyl- silylée, la silice triéméthylsilylée et la silice triéthyl- silylée. Un agent antimousse approprié est Silicone SAG 1000 de Union Carbide. D'autres agents antimousse appropriés sont Silicone DB700 utilisé à une concentration de 0 à 1,0 pour cent en poids, de préférence 0,05 à 1,0 pour cent en poids, le stéarate de sodium utilisé à une concentration de 0 à 1,0 pour cent en poids, de préférence 0,1 à 1,0 pour cent en poids, et LPKN 158 (ester phosphorique) vendu par Hoechst utilisé à une concentration de 0 à 1,5 pour cent en poids, de préférence 0,05 à 0,5 pour cent en poids. Les parfums qui peuvent être utilisés comprennent un parfum de citron et d'autres parfums naturels. On peut utiliser pratiquement n'importe quel opacifiant qui est compatible avec les autres composants de la formulation détergente. Un opacifiant utile et préféré est le bioxyde de titane à une concentration de O à 1,0 pour cent en poids. Un aspect essentiel est de maintenir l'eau libre (eau non liée chimiquement) à un taux minimal dans la composition détergente. L'eau absorbée et l'eau adsorbée sont deux types d'eau libre, et comprennent l'eau libre habituellement rencontrée dans une composition détergente. L'eau libre a pour effet d'inactiver les enzymes. L'eau a également pour effet de solubiliser le Na2O disponible et augmente ainsi l'alcalinité de la composition détergente. La composition peut contenir 0 à 50 % en poids, de préférence à 45 pour cent en poids, d'un sulfate de métal alcalin tel que le sulfate de sodium comme matière de charge. Les compositions détergentes de la présente inven- tion peuvent inclure un agent peroxygéné de blanchiment à une concentration de 0,1 à 20,0 pour cent en poids, de préférence 0,5 à 17 pour cent en poids et très préférable- ment 1,0 à 14 pour cent en poids. Les agents de blanchiment à l'oxygène qui peuvent être utilisés sont un perborate de métal alcalin, un percarbonate, l'acide perphtalique, les perphosphates et le monopersulfate de potassium. Un composé préféré est le perborate de sodium monohydraté. Le composé peroxygéné de blanchiment est utilisé de préférence en mélange avec un activateur à une concentration de 0 à 5 pour cent en poids, de préférence 0,1 à 5 pour cent en poids. Des activateurs appropriés sont ceux proposés dans le brevet des E.U.A. N 4 264 466 ou dans la colonne 1 du brevet des E.U.A. N 4 430 244, tous deux incorporés ici par référence. Les composés polyacétylés sont des activateurs préférés. Des activateurs appropriés préférés sont la tétracétyléthylènediamine ("TAED"), le pentacétylglucose et le benzoate- acétate d'éthylidène. L'activateur réagit habituellement avec le composé peroxygéné en formant un agent de blanchiment du type peroxyacide dans l'eau de lavage. La formulation détergente contient également un mélange d'une enzyme protéolytique et d'une enzyme amylo- lytique et, facultativement, d'une enzyme lipolytique, qui sert à attaquer et éliminer les résidus organiques sur les verres, assiettes, pots, casseroles et couverts. Les enzymes protéolytiques attaquent les résidus protéiques, les enzymes lipolytiques attaquent les résidus gras et les enzymes amylolytiques attaquent les amidons. Les enzymes protéo- lytiques comprennent les protéases telles que la subti- lisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine. Les enzymes amylolytiques comprennent les amylases. Les enzymes lipolytiques comprennent les lipases. L'amylase préférée est disponible sous le nom de Maxamyl, dérivé de Bacillus licheniformis et fourni par Gist-Brocades, Pays- Bas, sous la forme de granules sphériques ayant une activité de 6000 TAU/g. La protéase préférée est disponible sous les noms Maxapem 15, Maxapem 30 ou Maxapem 42 qui sont des enzymes protéolytiques mutantes fortement alcalines dérivées de Bacillus alcalophylus et fournies par Gist-Brocades, Pays-Bas, sous forme de granules sphériques (activité de MPU dans le cas de Maxapem 30). Les activités enzyma- tiques préférées par lavage sont de 10 à 160 MPU par lavage pour Maxapem 15 ou 42 ou de 5 à 200 MPU par lavage pour Maxapem 30, et de 2000 à 8000 TAU par lavage pour Maxamyl, Maxapem 15, 30 ou 42 présentant une meilleure résistance aux agents oxygénés (perborates) activés qui peuvent être utilisés dans la présente invention. Une autre protéase moins préférée est disponible sous le nom de Maxatase et dérivée d'une nouvelle souche de Bacillus désignée par "PB92", une culture de cette souche de Bacillus étant est déposée au Laboratoire de Microbiologie de l'Université Technique de Delft sous le numéro OR-60, et fourni par Gist-Brocades, Pays-Bas, sous forme de granules sphériques (activité d'environ 40 000 DU/g). Les activités enzymatiques préférées par lavage sont de 250 à 600 kDU par lavage pour Maxatase et de 4000 à 8000 TAU par lavage pour Maxamyl. Une autre protéase préférée est disponible sous le nom de Maxacal et est fournie par Gist-Brocades, Pays-Bas, sous forme de granules sphériques (activité de 329 kADU/g). Les activités enzymatiques préférées sont de 300 à 700 kADU par lavage pour Maxacal et de 2000 à 4000 TAU par lavage pour Maxamyl. Une autre amylase utile vendue par Novo est Termamyl 300 1Dx ayant une activité de 300 kNU/g. C'est une alpha- amylase préparée par fermentation submergée d'une souche sélectionnée de Bacillus licheniformis. Une autre protéase utile est Savinase 16.0L Type Ex vendu par Novo. Son acti- vité est de 16 kNPU/g et elle est préparée par fermentation submergée d'une souche alcalinophile de Bacillus. Une autre protéase utile est Durazym 16,0L Type Ex qui est vendu par Novo et a une activité de 16 DPU/g. C'est une variante de Savinase dont la protéine est modifiée. Le rapport en poids de l'enzyme protéolytique à l'enzyme amylolytique sous la forme de granules sphériques dans les compositions détergentes en poudre pour lave- vaisselle automatiques est de 6:1 à 1:1, et de préférence de 4,5:1 à 1,1:1. La composition détergente peut avoir une composition assez largement variable. L'agent tensio-actif peut repré- senter 0 à 15 pour cent en poids de la composition, de préférence 0,1 à 15 pour cent en poids et très préférable- ment 0,5 à 12 pour cent en poids. L'agent antimousse est présent en une quantité de 0 à 1,5 pour cent en poids, de préférence 0,05 à 1,2 pour cent en poids et très préféra- blement 0,05 à 1 pour cent en poids. Le système adjuvant de détergence est présent en une quantité de 2 à 40 pour cent en poids, de préférence 4 à 40 pour cent en poids et très préférablement 10 à 40 pour cent en poids. Le système adjuvant de détergence contient un homopolymère d'acrylate de bas poids moléculaire à une concentration de 0 à 20 pour cent en poids, de préférence 1,0 à 10 pour cent en poids et très préférablement 2 à 8 pour cent en poids et un copoly- mère de bas poids moléculaire d'un acrylate et d'une oléfine ou un copolymère d'un acrylate et d'anhydride maléique à une concentration de 0 à 8 pour cent en poids, de préférence 0,5 à 6 pour cent en poids et très préférablement 1 à 5 pour cent en poids, et 5 à 35 pour cent en poids d'au moins un sel de métal alcalin comme adjuvant de détergence sans phosphate. La composition contient également l'agent de blanchiment peroxygéné à une concentration de 0 à 20 pour cent en poids et l'activateur à une concentration de 1 à pour cent en poids. Le silicate alcalin, qui est un inhibiteur de corrosion, le disilicate de sodium étant préféré, est présent en une quantité de 0 à 50 pour cent en poids, de préférence 3 à 50 pour cent en poids et très préférablement 4 à 45 pour cent en poids. L'opacifiant est présent en une quantité de 0 à 1,0 pour cent en poids, de préférence 0,1 à 0,7 pour cent en poids et très préférablement 0,4 pour cent en poids. Les enzymes sont présentes sous une forme de granules sphériques telle que fournie par Gist-Brocades à une concentration de 0,8 à 22,0 pour cent en poids, de préférence 0,9 à 20,0 pour cent en poids et très préférable- ment 1,0 à 18,0 pour cent en poids. Les granules sphériques de protéase dans la composition pour le lavage automatique de la vaisselle représentent 0,5 à 15,00 pour cent en poids, de préférence 0,7 à 13,0 pour cent en poids et très préfé- rablement 0,8 à 11,0 pour cent en poids. Les granules sphériques d'amylase représentent 0,3 à 8,0 pour cent en poids, de préférence 0,4 à 7,0 pour cent en poids et très préférablement 0,5 à 6,0 pour cent en poids. La lipase constitue 0,00 à 8,0 pour cent en poids de la composition détergente. Une lipase représentative est Lipolase 100 T de Novo Corporation. Les lipases sont particulièrement avantageuses pour réduire les résidus de graisse et les problèmes associés de formation de voile sur les verres et la vaisselle. Une autre lipase utile est la lipase Amano PS fournie par Amano International Enzyme Co., Inc. D'autres composants tels que des parfums constituent 0,1 à 5,0 pour cent en poids de la composition détergente. Un procédé pour former la composition en poudre à écoulement libre pour le lavage de la vaisselle selon la présente invention, ayant une meilleure stabilité d'enzymes et une masse volumique de 0,75 à 1,0 kg/dm3, de préférence 0,80 à 0,95 kg/dm3, comprend la formation d'un mélange physique de perles agglomérées et d'une portion mélangée constituée du reste des ingrédients de la composition qui35 ne sont pas contenus dans les perles agglomérées. Les perles agglomérées sont formées dans un agglomérateur à tambour du type rotatif de O'Brien Industrial Equipment Co. L'agent tensio-actif non ionique est pulvérisé entre 37,8 et 71,1 C à un débit de 0,908 à 4,54 kg/minute sur les composés de métaux alcalins contenus dans le tambour rotatif. Les perles agglomérées résultantes sont séchées dans un séchoir à lit fluidisé à 26,7 C pour que la teneur en eau soit inférieure à 8,0 % en poids et que le mottage des perles soit minimisé. Si nécessaire, les perles agglomérées peuvent passer dans un granulateur à secousses. La portion mélangée est préparée à la température ambiante dans un appareil de mélange à sec approprié tel qu'un mélangeur rotatif ou à tambour. Les perles agglomérées et la portion mélangée sont mélangées ensemble pour former le mélange physique à la température ambiante dans n'importe quel mélangeur approprié tel qu'un mélangeur rotatif ou à tambour. Les perles agglomérées ont une taille maximale inférieure à 2000 micromètres, de préférence inférieure à 1750 micromètres. Les perles agglomérées comprennent un noyau portant au moins un enrobage déposé et absorbé sur les particules qui forment le noyau. Le noyau comprend, en mélange, au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence et facultativement un silicate de métal alcalin, un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids molé- culaire, un copolymère non réticulé de bas poids moléculaire d'un acrylate et d'une oléfine ou un copolymère d'acrylate et d'anhydride maléique et/ou un perborate de métal alcalin. Lorsque le noyau contient à la fois l'homopolymère d'acry- late et le copolymère d'acrylate et le silicate de métal alcalin, l'enrobage comprend l'agent tensio-actif non ionique et, facultativement, l'agent antimousse. Lorsque le noyau ne contient ni l'homopolymère d'acrylate ni le copolymère d'acrylate, l'enrobage comprend, en mélange, l'homopolymère d'acrylate, le copolymère d'acrylate et l'agent tensio-actif non ionique et, facultativement, l'agent antimousse. Lorsque le noyau ne contient pas le silicate de métal alcalin mais contient l'homopolymère d'acrylate et le copolymère d'acrylate, les perles sont formées par une première application de l'enrobage d'agent tensio-actif non ionique absorbé sur le noyau et une seconde application du silicate de métal alcalin déposé sur l'enro- bage d'agent tensio-actif non ionique. Le perborate de métal alcalin peut être facultativement inclus dans le noyau des perles agglomérées ou, en variante, constituer l'un des ingrédients de la portion mélangée de la composition, qui est mélangée avec les perles agglomérées. La portion mélangée de la composition comprend au moins une protéase et une amylase et, facultativement, l'agent antimousse, le perborate de métal alcalin, l'activateur de perborate de métal alcalin, le parfum, le colorant et un aluminosilicate, ainsi que des charges ou des diluants, comme par exemple des sulfates de métaux alcalins. En variante, l'aluminosilicate et les sulfates de métaux alcalins peuvent former une partie du noyau des perles agglomérées. La portion mélangée a une taille maximale de particules inférieure à 2000 micromètres, de préférence inférieure à 1750 micromètres. L' invention cxore dcc tre eTpsiticn en padre à lennt libre prr le lavage de la vaisselle, ayant une stabilité d'enzymes améliorée, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange physique de perles agglomérées ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres consistant err au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, un silicate de métal alcalin, un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un sulfate de métal alcalin et un agent tensio- actif non ionique, et d'une portion mélangée de la composition comprenant au moins une protéase et une amylase, la taille maximale des particules de ladite portion mélangée étant inférieure à 2000 micromètres, les perles agglomérées comprenant un noyau formé dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, dudit silicate de métal alcalin, dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit copolymère d'acrylate de bas poids moleculaire non retlculé, etHdit sulfate de métal alcalin et un enrobage, absorbé sur ledit * noyau, formé dudit sel de métal alcalin adjuvant de déter- gence,, dudit homopolymere d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit silicate de métal alcalin et dudit sulfate de métal alcalin, ledit enrobage comprenant ledit agent tensio-actif non ionique, la composition pour le lavage de la vaisselle contenant approximativement, en poids: (a) 2 à 60 % dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence; (b) 0 à 50 % dudit silicate de métal alcalin; (c) 1 à 10 % dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (d) 1,0 à 12,0 % dudit agent tensio-actif non ionique; (e) 0 à 1,5 % dudit agent antimousse; (f) 0,5 à 8,0 % dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (g) 0 à 50 % dudit sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % de ladite au moins une protéase; et (i) 0,3 à 8,0 % de ladite amylase, ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. aitre bjet de 1' inntio et une ompsitni n pladrk-e à éouletlibre pmrelavage de la vaisselle, ayant une stabilité d'enzymes améliorée, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange physique de perles agglomérées ayant une taille maximale inferieure à 2000 micromètres consistant en au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, un silicate de métal alcalin, un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un sulfate de métal alcalin et un agent tensio-actif non ionique, et d'une portion mélangée de la composition comprenant au moins une protéase et une amylase, la talle maximale des particules de ladite portion mélangée étant inférieure à 2000 micromètres, les perles agglomérées comprenant un noyau formé dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence et dudit silicate de métal alcalin et un enrobage, absorbé sur ledit noyau, formé dudit sel de métal alcalin adjuvant de détergence et dudit silicate de métal alcalin, ledit enrobage comprenant un mélange dudit agent tensio-actif non ionique, dudit homo- polymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids molé- culaire et dudit sulfate de métal alcalin, la composition pour le lavage de la vaisselle contenant approximativement, en poids: (a) 2 à 60 % dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence; (b) 0 à 50 % dudit silicate de métal alcalin; (c) 1 à 10 % dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (d) 1,0 à 12,0 % dudit agent tensio-actif non ionique; (e) 0 a 1,5 % dudit agent antimousse; (f) 0,5 aà 8 % dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (g) 0 à 50 % dudit sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % de ladite au moins une protéase; et (i) 0,3 à 8,0 % de ladite amylase, ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. Dm el' anintio a pur ck]etue ompsltcn e m re à éxilent ibre tpar le lavage de la vaisselle, ayant une stabilité d'enzymes améliorée, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange physique de perles agglomérées ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres consistant en au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, un silicate de métal alcalin, un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un sulfate de métal alcalin et un agent tensio-actif non ionique, et d'une portion mélangée 2La 2711995 de la composition comprenant au moins une protéase et une amylase, la taille maximale des particules de ladite portion mélangée étant inférieure à 2000 micromètres, les perles agglomérées comprenant un noyau formé dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit sulfate de métal alcalin et dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire et un premier enrobage, absorbé sur ledit noyau, formé dudit sel de métal alcalin adjuvant de détergence, dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit sulfate de métal alcalin et dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, ledit premier enrobage comprenant ledit agent tensio-actif non ionique, et un second enrobage déposé sur ledit premier enrobage, ledit second enrobage comprenant ledit silicate de métal alcalin, la composition pour le lavage de la vaisselle contenant approximativement, en poids: (a) 2 à 60 % dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence; (b) 0 à 50 % dudit silicate de métal alcalin; (c) 1 à 10 % dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (d) 1,0 à 12,0 % dudit agent tensio-actif non ionique; (e) 0 à 1,5 % dudit agent antimousse; (f) 0,5 à 8,0 % dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (g) 0 à 50 % dudit sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % de ladite au moins une protéase; et (i) 0,3 à 8,0 % de ladite amylase, ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. La composition la plus appréciée comprend celle ou le noyau des perles agglomérées contient les sels de métaux alcalins adjuvants de détergence et les silicates de métaux alcalins. Il est bien connu et établi que l'activité et la durée de vie au stockage d'une enzyme sont réduites au contact de composés alcalins. Lorsque le sel de métal alcalin adjuvant de détergence et le silicate de métal alcalin sont présents dans les perles agglomérées, ils sont séparés physiquement des enzymes qui sont présentes dans la portion mélangée en minimisant ainsi le contact chimique des enzymes avec le sel de métal alcalin adjuvant de détergence et le silicate-de métal alcalin. L'enrobage d'agent tensio- actif non ionique agit comme une barrière supplémentaire servant à minimiser le contact des enzymes avec les composés alcalins. Les présentes compositions peuvent également être produites sous forme de poudres à basse densité selon le procédé décrit dans le brevet des E. U.A. N 4 931 203 dans lequel ces poudres ont une masse volumique apparente inférieur à 1/3 de la masse volumique apparente des poudres classiques, par exemple de 0,55 à 0,7 kg/dm3 !5 Une composition en poudre s'écoulant librement préférée de la présente invention, ayant une stabilité d'enzymes améliorée, contient approximativement, en poids: (a) 2 à 40 % d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate choisi essentiellement parmi les carbonates de métaux alcalins et les citrates de métaux alcalins, et leurs mélanges; (b) l à 10 % d'un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (c) 0,5 à 6 % d'un copolymère non réticulé de bas poids moléculaire d'un acrylate et d'une oléfine; (d) 0 à 30,0 % d'un silicate de métal alcalin; (e) 1 à 12 % d'un agent tensio-actif non ionique liquide; (f) 0 à 1,5 % d'un agent antimousse; (g) 5 à 45 % d'un sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % d'au moins une protéasecdriveed Bacilus alolcÂtTylus; et (i) 0,3 à 8,0 % d'une amylase, les particules individuelles de la composition ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres et la composi- tion contenant moins de 8,0 pour cent en poids d'eau. Il est essentiel que les particules individuelles s'écoulant librement de la présente composition aient une taille inférieure à 2000 micromètres et que les particules individuelles de poudre ne soient pas agglomérées, ce qui se produirait si la composition contenait 8,0 % en poids d'eau ou plus. Il est également essentiel d'utiliser 15 pour cent en poids ou moins de l'agent tensio-actif non ionique, car l'utilisation de plus grandes quantités de l'agent tensio- actif non ionique provoque la formation de gros morceaux de particules de poudre en annihilant ainsi les caractéris- tiques d'écoulement libre de la composition en poudre. De plus, l'utilisation de plus de 15,0 pour cent en poids de l'agent tensio-actif provoque un moussage excessif dans le lave-vaisselle automatique, ce qui gêne le fonctionnement des palettes d'agitation. En particulier, la composition de la présente invention ne contient pas d'argile telle qu'une argile feuilletée comme la laponite ou la bentonite. La présence d'argiles dans les présentes compositions aurait un effet nuisible sur les caractéristiques de nettoyage de la compo- sition étant donné que la formation de petites taches sur la verrerie soumise au nettoyage dans le lave-vaisselle auto- matique est plus importante avec une composition contenant de l'argile qu'avec une composition qui n'en contient pas. Les compositions détergentes concentrées en poudre à base d'agent tensio-actif non ionique pour le lavage automatique de la vaisselle se dispersent rapidement dans l'eau du lave-vaisselle. Les lave-vaisselle domestiques actuellement utilisés ont une capacité théorique adaptée à 80 cm3 ou 90 grammes de détergent. En service normal, par exemple, pour une pleine charge de vaisselle sale, on utilise normalement 60 grammes de détergent en poudre. Selon la présente invention, il ne faut que 19 cm3 ou 15 grammes de la composition détergente concentrée en poudre. Le fonctionnement normal d'un lave-vaisselle automatique peut comporter les stades ou cycles suivants: lavage, cycles de rinçage à l'eau froide et cycles de rinçage à l'eau chaude. L'exécution complète du lavage et des cycles de rinçage prend 60 minutes. La température de l'eau de lavage est de 40 à 65 C et la température de l'eau de rinçage est de 55 à 65 C. Les cycles de lavage et de rinçage consomment 4 à 7,5 litres d'eau pour le cycle de lavage et 4 à 7,5 litres d'eau pour le cycle de rinçage à l'eau chaude. Les compositions détergentes en poudre très concen- trées pour le lavage automatique de la vaisselle font preuve d'excellentes propriétés de nettoyage et, en raison de la grande concentration du détergent dans la composition, le détergent n'est pas totalement consommé pendant le cycle de lavage ni totalement éliminé pendant le cycle de rinçage, de sorte qu'il reste une quantité suffisante de détergent pendant le cycle de rinçage pour améliorer sensiblement le rinçage. La vaisselle lavée et séchée est exempte de traces, dépôts ou voile indésirables dus à l'utilisation d'eau dure dans le cycle de rinçage. Les formules suivantes sont exprimées en poids sauf spécification différente. Exemple 1 Les compositions détergentes non ioniques concen- trées en poudre sont préparées à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées selon le procédé de mélange à sec précédemment défini et décrit. TABLEAUI MATIÈRES PREMIÈRES A B C D E F Métasilicate de sodium anhydre 23 23 23 23 - - Disilicate de sodium (à 22 % d'eau) - - - - 32,6 46,7 Maxacal enrobé d'agent tensio-actif - 8,0 16,0 - - - non ionique A à 330 kADU/g Maxamyl enrobé d'agent tensio-actif- - - 6,9 5 - non ionique à 5800 TAU/g Maxamyl enrobé de PEG à 5900 TAU/g - - - - - - Maxapem CX30 enrobé de PEG - - - - 6,5 3 à 600 kADU/g SOKALAN CP45 à 6 % d'eau de BASF 10 10 10 10 10 10 Carbonate de sodium anhydre 34,2 34,2 34,2 34,2 26 12,07 Citrate de sodium déshydraté - - - - - 15,7 TAED - - - - 3 2,0 Silicone DB1000 0,5 0,5 0,5 0,5 3 2,0 Synperonic LFD25 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 1,3 Perborate de sodium monohydraté 10 10 10 10 10 6,7 Soude caustique.. 1,9 - Parfum CP (Vertia)... 0,1 Exemple 2 Les Formules (A à E) de l'Exemple 1 sont testées dans un lave-vaisselle du type européen Philips 664 fonc- tionnant à 55 C avec une charge de 15,0 grammes des Formules (A à E) par lavage et 3 ml/par lavage d'adjuvant de rinçage du commerce Galaxy vendu par Colgate-Palmolive Co., l'adju- vant de rinçage étant dispersé automatiquement par un dispositif à trappe intégré au cours du dernier cycle de rinçage. Chaque formulation est évaluée en utilisant une échelle de O à 10 o le nombre le plus élevé correspond au meilleur résultat, et les résultats sont présentés au Tableau II. TABLEAU 11 ÉLIMINATION DE SALISSURES A B C D E F Bouillie d'avoine 7 7,5 8,5 10 10 10 Oeufs cuits aux micro-ondes 5 7,5 9 5 7,3 8,2 Oeufs durcis au calcium 2 9 9,5 2 10 9,8 Formation de voile - - - 7,0 7,8 Formation de petites taches - - - - 7,3 5,9 Verres à la lumière du jour - - - - 9,0 6,7 Tache de thé - - - - - - Accumulation de dépôt gras - - - - - 8,8 sur le filtre ACCUMULATION DE RESIDU GRAS Formation de petites taches - - - - 7,5 6,4 Formation de voile - - - - 7,1 8,2 Verres à la lumière du jour. - 9,5 6,9 Accumulation de dépôt gras 9,0 7,8 sur le filtre Les exemples décrits ci- dessus de compositions illustratives de l'invention ont été évalués quant à leur efficacité selon les méthodes d'essai de laboratoire suivantes. Dans l'essai d'élimination de salissures, chaque lave- vaisselle est chargé avec trois tasses salies avec du thé, six assiettes salies avec de la bouillie d'avoine, trois assiettes salies avec des oeufs durcis et trois assiettes salies avec des oeufs cuits au four à micro- ondes. Pour tacher les tasses, on utilise 3 tasses préa- lablement remplies avec une solution à 5 % d'acide fluor- hydrique pendant 15 minutes afin d'éliminer la glaçure de protection. Les tasses sont lavées et séchées immédiatement avant la formation de tache. La tache de thé est préparée en ajoutant 90 ml d'eau bouillante à une dose de 2 g de thé LIPTON à étiquette jaune et en laissant le système au repos pendant 20 minutes. Après avoir été vidées, les tasses sont mises à sécher pendant 24 heures. La salissure de bouillie d'avoine est préparée en faisant bouillir 24 grammes de flocons d'avoine Quaker dans 400 ml d'eau du robinet pendant dix minutes, puis en homogénéisant avec un dispositif exerçant un fort cisail- lement (Ultraturax). On étale 3 grammes de ce mélange en couche mince sur des assiettes en porcelaine de 19 cm. Les assiettes sont vieillies pendant 2 heures à 80 C, puis conservées pendant une nuit à la température ambiante. La salissure d'oeufs durcis est préparée en mélangeant 30 grammes de jaune d'oeuf avec une quantité égale de solu- tion à 2,5 % de chlorure de calcium. On applique 0,4 gramme de ce mélange en couche mince transversale sur la surface utile d'assiettes en porcelaine de 19 cm. La salissure d'oeufs cuits au four à micro-ondes est préparée en mélan- geant 30 grammes de jaune d'oeuf chaud et 50 grammes de margarine cuite avec un homogénéiseur (appareil Ultraturax) et en chauffant le mélange résultant à la vapeur d'eau pendant trois minutes. On étale 5 g de ce mélange en couche mince sur des assiettes en porcelaine de 19 cm et les assiettes salies sont passées ensuite pendant une minute dans un four à micro-ondes. Les deux types de salissures d'oeuf sont conservées pendant une nuit à la température ambiante. Six assiettes de bouillie d'avoine, 3 tasses salies par du thé et trois assiettes de chaque type d'oeuf sont utilisées par lavage, ainsi que six verres propres. Les douze assiettes salies, les trois tasses salies et les six verres sont toujours placés dans les mêmes positions dans le lave-vaisselle à chaque opération. Dans chaque essai, quatre compositions différentes sont évaluées en utilisant une batterie de quatre lave-vaisselle. Toutes les assiettes lavées sont notées à chaque opération en déterminant le pourcentage de surface nettoyée (pourcentage d'élimination de salissure) à l'aide d'une échelle de référence composée d'assiettes progressivement nettoyées. Les moyennes des pourcentages d'élimination de salissure pour chaque type de salissure après quatre opérations sont convertis en une échelle de 0 à 10, o 0 représente une élimination de salissure nulle et 10 représente un nettoyage parfait. Les verres sont examinés dans une boîte d'obser- vation pour évaluer la formation de voile et de petites taches, et à la lumière naturelle pour une évaluation globale. Ils sont notés sur une échelle allant de 0 (mauvaise efficacité) à 10 (verres parfaitement propres) à l'aide de verres de référence. Dans l'essai d'accumulation de résidu gras, la charge de lave-vaisselle comprend six assiettes propres dans le panier inférieur et six verres propres dans le panier supérieur. La charge de salissures consiste en 100 grammes d'un mélange de salissures grasses préparé en mélangeant ensemble de la moutarde (42 % en poids), du vinaigre blanc (33 % en poids), de l'huile de maïs (15 % en poids) et du saindoux (10 % en poids). La charge de 100 grammes de salissures et les 15,0 grammes de la composition détergente sont ensuite introduits en même temps dans la machine par l'ouverture du godet de distri- bution. Après chaque cycle, les verres sont examines dans une boîte d'observation pour évaluer la formation de voile et de petites taches et à la lumière naturelle pour évaluer l'aspect, selon la même échelle de 0 (mauvaise efficacité) à 10 (verres parfaitement propres) que pour l'essai d'élimination des salissures, à l'aide de verres de référence. Dans certaines évaluations d'efficacité de lavage, les pièces de filtre du lave-vaisselle sont également appréciées visuellement et notées par un examinateur expérimenté selon une échelle de O à 10 (10 signifiant l'absence de dépôt gras) pour faire apparaître les diffé- rences d'accumulation de dépôt gras entre les compositions. Exemples 3 et 4 Les compositions détergentes en poudre concentrées à base d'agent tensio-actif non ionique sont formulées à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées, selon le procédé de mélange à sec précédemment défini et décrit. TABLEAU Il FORMULE DES COMPOSITIONS MATIÈRES PREMIÈRES (EN PARTIES) A B C D E F G Métasilicate de sodium anhydre 23 23 23 23 - - - Disilicate de sodium - - - - 23 23 23 (à 22 % d'eau) Maxacal enrobé d'agent tensio- actif non ionique à 330 kADU/g 8,0 16,0 Maxamyl enrobé d'agent tensio- actif non ionique à 5800 TAU/g 6,9 6,9 1 Maxatase enrobé d'agent tensio- actif non ionique à 440 kDU/g 10,9 10,9 7 Maxacal enrobé de PEG à 350 kADU/g Maxamyl enrobé de PEG à 5900 TAU/g Maxapem CX30 enrobé de PEG à 600 kADU/g SOKALAN CP45 à 60 % d'eau 10 10 10 10 10 10 10 de BASF 10 10 10 10 10 10 10 de BASF Carbonate de sodium anhydre 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 29,2 29 Citrate de sodium déshydraté - - - - - - - TAED _ _ _ _ Silicone DB100 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Synperonic LFD25 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 Perborate de sodium monohydraté 10 10 10 10 10 10 10 Soude caustique - - - - - 5 5 Lipolase 100T (Novo) _ _ _ _ TABLEAU IIl (suite) FORMULE DES COMPOSITIONS (EN PARTIES) MATIERES PREMIERTIES H I J K L M N Métasilicate de sodium anhydre _. - - - - - Disilicate de sodium 23 23 23 23 23 23 23 (à 22 % d'eau) Maxacal enrobé d'agent tensio- actif non ionique à 330 kADU/g Maxamyl enrobé d'agent tensio- 5 3 3 3 5 5 actif non ionique à 5800 TAU/g Maxatase enrobé d'agent tensio- 13 13 15 15 15 13 13 actif non ionique à 440 kDU/g Maxacal enrobé de PEG à 350 kADU/g Maxamyl enrobé de PEG à 5900 TAU/g Maxapem CX30 enrobé de PEG à 600 kADU/g SOKALAN CP45 à 60 % d'eau 10 10 10 10 5 10 10 de BASF 10 10 10 10 5 10 10 de BASF Carbonate de sodium anhydre 29 26 28,25 22,75 31 26 26 Citrate de sodium déshydraté -.. . TAED - 3 3 3 3 3 3 Silicone DB100 0,5 0,5 0,25 0,75 0,5 0,5 0,5 Synperonic LFD25 4,5 4,5 2,5 7,5 4,5 4,5 4,5 L Perborate de sodium monohydraté 10 10 10 10 10 10 10 Soude caustique 5 5 5 5 5 1,9 1,9 Lipolase 100T (Novo) _ _ 1 TABLEAU IV ESSAI ÉEVALUATIONS D'EFFICACITÉ DE NETTOYAGE (à 550C) ÉLIMINATION DE SALISSURES A B C D E F G Bouillie d'avoine 7 7,5 8,5 10 10 10 10 Oeufs cuits aux micro-ondes 5 7,5 9 5 7,0 7,4 7,2 Oeufs durcis au calcium 2 9 9,5 2 8,8 9,1 8,9 Formation de voile - - - 7,5 7,6 7,8 Verres à la lumière du jour _ _ - Tache de thé Accumulation de dépôt gras sur le filtre ACCUMULATION DE RESIDU GRAS Formation de petites taches _ - _ - Formation de voile _ _ = = Verres à la lumière du jour _ _ _ Accumulation de dépôt gras sur le filtre TABLEAU IV (suite) EÉVALUATIONS D'EFFICACITÉ DE NETTOYAGE ESSAI (à 550C) ÉLIMINATION DE SALISSURES H I J K L M N Bouillie d'avoine 10 10 10 10 10 10 10 Oeufs cuits aux micro-ondes 7,5 7 7,8 7,8 7,8 6,2 6,8 Oeufs durcis au calcium 10 10 10 10 10 10 9,8 Formation de voile 7,8 7,7 6,7 7,8 6,5 7,4 8,2 Formation de petites taches 7,7 7,8 6,3 8,2 7,3 7,8 9,0 Verres à la lumière du jour - - - 8,8 9,7 Tache de thé 5 9.- - Accumulation de dépôt gras 9 5 sur le filtre ACCUMULATION DE RÉSIDU GRAS Formation de petites taches - - - - - 7,1 8,3 Formation de voile - - - - 7,4 7,7 Verres à la lumière du jour - - - - - 8,1 9,3 Accumulation de dépôt gras 8,0 1,3 sur le filtre Les exemples décrits ci-dessus de compositions illustratives de l'invention sont évalués pour l'efficacité selon la méthode d'essai de l'Exemple 2. Exemple 5 La composition détergente concentrée en poudre à base d'agent tensioactif non ionique est formulée à partir des ingrédients suivants en les quantités indiquées selon le procédé de mélange à sec précédemment défini et décrit. TABLEAU V FORMULE DES COMPOSITIONS ^ (EN PARTIES) MATIÈRES PREMIÈRES (EN PARTIES A B C D E F G H I Métasilicate de sodium 23 23 23 23 23 23 - - - anhydre Disilicate de sodium 33 33 33 (à 22 % d'eau) Maxacal enrobé d'agent tensio-actif non 8,0 16,0 - 10,9 10,9 - - - ionique à 330 kADU/g Maxamyl enrobé d'agent tensio-actif non - - - 6,9 6,9 6,9 - - - ionique à 5800 TAU/g Maxatase enrobé d'agent tensio-actif non _ _ _ _ _ ionique à 440 kDU/g Maxacal enrobé de PEG _ 13 13 13 à 350 kADU/g Maxamyl enrobé de PEG _ 5 5 5 à 5900 TAU/g Maxapem CX30 enrobé de PEG à 600 kADU/g SOKALAN CP45 à 60 % 10 10 10 10 10 10 10 10 15 d'eau de BASF Carbonate de sodium 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 10 10 10 anhydre Citrate de sodium il 6 déshydraté TAED _ 3 - 3 Silicone DB100 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Synperonic LFD25 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 0,5 0,5 0, 5 Perborate de sodium 10 10 10 10 10 10 10 10 10 monohydraté Soude caustique -.. 9 - - - Lipolase 100T (Novo) _ _ _ _ _ Exemple 6 Les formules (A à I) de l'Exemple 5 sont testées dans un lave-vaisselle de style européen Philips 664 fonctionnant à 55 C avec une charge de 15, 0 grammes des Formules (A à I) par lavage et 3 ml/par lavage d'adjuvant de rinçage du commerce Galaxy vendu par Colgate-Palmolive Co. La charge d'articles placés dans le lave-vaisselle consiste en 6 assiettes salies avec 3,0 grammes d'un mélange de 12,0 grammes de bouillie d'avoine avec 188 grammes d'eau et 3 assiettes salies avec 0,4 gramme de jaune d'oeuf dénaturé au chlorure de calcium et trois assiettes salies avec grammes d'un mélange cuit au four à micro-ondes de 177 grammes de jaune d'oeuf avec 50 grammes de margarine et 3 tasses salies avec du thé après élimination de la glaçure, toutes les assiettes et tasses étant séchées avant d'être placées dans le lave-vaisselle. Le pH du bain de lavage et de la formulation est mesuré. La dureté de l'eau de rinçage est de 38 (CaCO3) ppm. Chaque formulation est évaluée quant à la formation de petites taches et de voile. Les résultats sont notées sur une échelle de 1 à 10, le nombre le plus élevé correspondant au meilleur résultat. TABLEAU VI ESSAI |ÉVALUATIONS D'EFFICACITÉ DE NETTOYAGE (à 550C) ÉLIMINATION DE SALISSURES A B C D E F G H I Bouillie d'avoine 7 7,5 8,5 10 10 10 10 10 10 Oeufs cuits aux micro-ondes 5 7,5 9 5 7,5 9 8,8 8,2 9,0 Oeufs durcis au calcium 2 9 9,5 2 9,3 9 9,7 9,7 10 Formation de voile - - - - 7,6 7,5 7,3 7,6 7,5 Formation de petite taches 6,0 7,5 6,3 8,2 7,5 Verres à la lumière du jour- - - - - - 8,3 9,2 8,7 Tache de thé - - - - - - 10 6 10 Accumulation de dépôt gras 9 5 9 7 8 sur le filtre TABLEAU VI (suite) ACCUMULATION DE RÉSIDU GRAS A B C D E F G H I Formation de petites taches - - - - 8,5 7,2 8,2 Formation de voile - - - 7,7 7,5 7,3 Verres à la lumière du jour -.. 8,5 8,5 9,8 Accumulation de dépôt gras - 9,0 9,0 9,0 sur le filtre Exemple 7 Les formules suivantes sont préparées selon le mode opératoire de l'Exemple 1. TABLEAU VII A B Disilicate 31,77 29,42 Tripolyphosphate de sodium 51,0 47,22 Perborate 6,7 6,2 LFD25 1,3 1,2 SAG1000 0,13 0,12 Maxamyl 3,0 2,78 Maxatase 4,0 3,7 TAED 2,0 1,85 Parfum 0,1 0,09 Eau - 8,0 Aspect Poudre fine Gros morceaux TABLEAUVII (suite) C D Disilicate 38,7 35,83 Citrate de sodium 13,0 12,04 Sokalan CP5 15,0 13,89 Na2CO3 10,0 9,26 TAED 3,0 2,78 Perborate 10,0 9,26 LFD25 2,0 1,85 SAG1000 0,2 0,18 Maxamyl 3,5 3,24 Maxapem 4,5 4,17 Parfum 0,1 0,09 Eau - 8,0 Aspect Poudre fine Gros morceaux Il est clair que l'inclusion d'eau dans une compo- sition contenant du phosphate ou dans une composition sans phosphate donne des produits qui contiennent de gros morceaux et ne s'écoulent pas librement comparativement à des produits qui sont préparés sans inclusion d'eau. L'utilisation d'agents tensio-actifs non ioniques dans la présente composition à des concentrations de 30 % en poids a pour résultat que la composition avec ou sans phosphate contient de gros morceaux et ne s'écoule pas librement, contrairement aux présentes compositions qui contiennent moins de 15 % en poids d'agent tensio-actif non ionique, et lorsque 0,1 à 1,0 % en poids d'agent antimousse est utilisé dans une composition de lavage automatique de la vaisselle, il se produit un moussage considérable, la mousse étant expulsée par le joint le long de la porte (des photographies sont prises qui montrent ce moussage). Exemple 8 Les deux formules suivantes sont préparées selon le mode opératoire de l'Exemple 1 et testées pour évaluer la formation de petites taches sur une échelle de 1 à 10 ou 10 représente le meilleur résultat. TABLEAU VIII A (% en poids) B (% en poids) Disilicate granulaire 25,0 25,0 Carbonate de sodium anhydre 26,0 23,0 Laponite - 3,0 Sokalan CP 45 10,0 10,0 Perborate de sodium 10,0 10,0 TAED 3,0 3,0 Maxacal 13,0 13,0 Maxamyl 5,0 5,0 Soude caustique solide 3,0 3,0 Synperonic LFD25 4,5 4,5 Silicone DB100 0,5 0,5 Formation de petites taches 5,2 4,7 Il est clair que l'addition de laponite à la formule A qui représente la présente invention n'améliore pas la formation de petites taches et que la composition résultante est inférieure à cet égard à la composition sans argile. Exemple 9 La formule suivante est préparée selon le mode opératoire de l'Exemple 1. 41 2711995 TABLEAU 9 Sulfate de sodium 44,2 Citrate de sodium 17,00 Silicate de sodium 13,0 Carbonate de sodium 8,0 Polytergent SLF 18 6,0 Acusol 460ND 6,0 Goodrite K759 2,0 Maxamyl en granules sphériques 0,9 Maxacal en granules sphériques 2,9 Cette composition est testée comparativement à une poudre contenant du phosphate du commerce pour le lavage automatique de la vaisselle et à un gel liquide contenant du phosphate du commerce. Élimination Élimination Petites Petites de salissure de bouillie taches sur taches sur d'oeuf d'avoine verres assiettes Poudre du commerce 30 80 2,3 1,2 Gel du commerce 30 80 2,4 3 Formule A 55 100,0 1,2 REVENDICATIONS 1. Composition en poudre à écoulement libre pour le lavage de la vaisselle, ayant une stabilité d'enzymes améliorée, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange physique de perles agglomérées ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres consistant en au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, un silicate de métal alcalin, un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un sulfate de métal alcalin et un agent tensio-actif non ionique, et d'une portion mélangée de la composition comprenant au moins une protéase et une amylase, la taille maximale des particules de ladite portion mélangée étant inférieure à 2000 micromètres, les perles agglomérées comprenant un noyau formé dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit copolymère d'acrylate de bas poids moléculaire non réticulé, dudit silicate de métal alcalinetcidit sulfate de métal alcalin et un enrobage, absorbé sur ledit noyau, formé dudit sel de métal alcalin adjuvant de déter- gence, dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit silicate de métal alcalin et dudit sulfate de métal alcalin, ledit enrobage comprenant ledit agent tensio-actif non ionique, la composition pour le lavage de la vaisselle contenant approximativement, en poids: (a) 2 à 60 % dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence; (b) 0 à 50 % dudit silicate de métal alcalin; (c) 1 à 10 % dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (d) 1,0 à 12,0 % dudit agent tensio-actif non ionique; (e) 0 à 1,5 % dudit agent antimousse; (f) 0,5 à 8,0 % dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (g) 0 à 50 % dudit sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % de ladite au moins une protéase; et (i) 0,3 à 8,0 % de ladite amylase, ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. 2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,5 à 20,0 % en poids d'un perborate de métal alcalin, ledit perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase et de ladite amylase. 3. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 5,0 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin, ledit activateur de perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase, de ladite l'amylase et dudit perborate de métal alcalin. 4. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 8,0 % en poids d'une lipase. 5. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la concentration dudit silicate de métal alcalin est de 3,0 à 30,0 % en poids. 6. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que la concentration dudit silicate de métal alcalin est de 3,0 à 30,0 % en poids. 7. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,5 à 20,0 % en poids d'un perborate de métal alcalin, ledit perborate de métal alcalin étant disposé dans le noyau desdites perles agglo- mérées. 8. Composition selon la revendication 6, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 5,0 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin, ledit activateur de perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase et de ladite amylase. 9. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 20,0 % en poids d'un aluminosilicate de sodium. 10. Composition en poudre à écoulement libre pour le lavage de la vaisselle, ayant une stabilité d'enzymes améliorée, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange physique de perles agglomérées ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres consistant en au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, un silicate de métal alcalin, un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un sulfate de métal alcalin et un agent tensio- actif non ionique, et d'une portion mélangée de la composition comprenant au moins une protéase et une amylase, la taille maximale des particules de ladite portion mélangée étant inférieure à 2000 micromètres, les perles agglomérées comprenant un noyau formé dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence et dudit silicate de métal alcalin et un enrobage, absorbé sur ledit noyau, formé dudit sel de métal alcalin adjuvant de détergence et dudit silicate de métal alcalin, ledit enrobage comprenant un mélange dudit agent tensio-actif non ionique, dudit homo- polymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids molé- culaire et dudit sulfate de métal alcalin, la composition pour le lavage de la vaisselle contenant approximativement, en poids: (a) 2 à 60 % dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence; (b) 0 à 50 % dudit silicate de métal alcalin; (c) 1 à 10 % dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (d) 1,0 à 12,0 % dudit agent tensio-actif non ionique; (e) 0 à 1,5 % dudit agent antimousse; (f) 0,5 à 8 % dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (g) 0 à 50 % dudit sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % de ladite au moins une protéase; et (i) 0,3 à 8,0 % de ladite amylase, ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. 11. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,5 à 20,0 % en poids d'un perborate de métal alcalin, ledit perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase et de ladite amylase. 12. Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 5,0 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin, ledit activateur de perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase, de ladite l'amylase et dudit perborate de métal alcalin. 13. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 8,0 % en poids d'une lipase. 14. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce que la concentration dudit silicate de métal alcalin est de 3,0 à 30,0 % en poids. 15. Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce que la concentration dudit silicate de métal alcalin est de 3,0 à 30,0 % en poids. 16. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,5 à 20,0 % en poids d'un perborate de métal alcalin, ledit perborate de métal alcalin étant disposé dans le noyau desdites perles agglo- mérées. 17. Composition selon la revendication 15, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 5,0 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin, ledit activateur de perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase et de ladite amylase. 18. Composition selon la revendication 10, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 20,0 % en poids d'un aluminosilicate de sodium. 19. Composition en poudre à écoulement libre pour le lavage de la vaisselle, ayant une stabilité d'enzymes améliorée, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange physique de perles agglomérées ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres consistant en au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, un silicate de métal alcalin, un homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, un sulfate de métal alcalin et un agent tensio- actif non ionique, et d'une portion mélangée de la composition comprenant au moins une protéase et une amylase, la taille maximale des particules de ladite portion mélangée étant inférieure à 2000 micromètres, les perles agglomérées comprenant un noyau formé dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit sulfate de métal alcalin et dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire et un premier enrobage, absorbé sur ledit noyau, formé dudit sel de métal alcalin adjuvant de détergence, dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, dudit sulfate de métal alcalin et dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire, ledit premier enrobage comprenant ledit agent tensio-actif non ionique, et un second enrobage déposé sur ledit premier enrobage, ledit second enrobage comprenant ledit silicate de métal alcalin, la composition pour le lavage de la vaisselle contenant approximativement, en poids: (a) 2 à 60 % dudit au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence; (b) 0 à 50 % dudit silicate de métal alcalin; (c) 1 à 10 % dudit homopolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (d) 1,0 à 12,0 % dudit agent tensio-actif non ionique; (e) 0 à 1,5 % dudit agent antimousse; (f) 0,5 à 8,0 % dudit copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; (g) 0 à 50 % dudit sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % de ladite au moins une protéase; et (i) 0,3 à 8,0 % de ladite amylase, ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. 20. Composition selon la revendication 19, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,5 à 20,0 % en poids d'un perborate de métal alcalin, ledit perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase et de ladite amylase. 21. Composition selon la revendication 20, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 5,0 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin, ledit activateur de perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase, de ladite l'amylase et dudit perborate de métal alcalin. 22. Composition selon la revendication 19, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 8,0 % en poids d'une lipase. 23. Composition selon la revendication 19, caracté- risée en ce que la concentration dudit silicate de métal alcalin est de 3,0 à 30,0 % en poids. 24. Composition selon la revendication 20, caracté- risée en ce que la concentration dudit silicate de métal alcalin est de 3,0 à 30,0 % en poids. 25. Composition selon la revendication 19, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,5 à 20,0 % en poids d'un perborate de métal alcalin, ledit perborate de métal alcalin étant disposé dans le noyau desdites perles agglo- mérees. 26. Composition selon la revendication 19, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 5,0 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin, ledit activateur de perborate de métal alcalin étant incorporé à ladite portion mélangée de ladite au moins une protéase et de ladite amylase. 27. Composition selon la revendication 19, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, 0,1 à 20,0 % en poids d'un aluminosilicate de sodium. 28. Composition en poudre à écoulement libre pour le lavage automatique de la vaisselle, caractérisée en ce qu'elle comprend approximativement, en poids: (a) 2,0 à 40,0 % d'au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, ledit sel adjuvant de détergence étant choisi parmi les carbonates de métaux alcalins et les citrates de métaux alcalins et leurs mélanges; (b) 1 à 10,0 % d'un homopolymère d'acrylate de bas poids moléculaire; (c) 1,0 à 12,0 % d'un agent tensio-actif non ionique liquide; (d) 0 à 30,0 % d'un silicate de métal alcalin; (e) 0 à 1,5 % d'un agent antimousse; (f) 0,5 à 6 % d'un copolymère non réticulé de bas poids moléculaire d'un acrylate et d'une oléfine; (g)5 à 45 % d'un sulfate de métal alcalin; (h) 0,5 à 15,0 % d'une protéase dérivée de Bacilllus alcalophylus; (i) 0,3 à 8,0 % d'une amylase; les particules individuelles de poudre de ladite composition ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres et ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. 29. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 28, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 8,0 % en poids d'une lipase. 30. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 28, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 20 % en poids d'un perborate de métal alcalin. 31. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 30, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 5 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin. 32. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 30, caractérisée en ce qu'elle contient 0 à 8,0 % en poids d'une lipase. 33. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 28, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 20 % en poids d'un alumino- silicate de sodium. 34. Composition en poudre à écoulement libre pour le lavage automatique de la vaisselle, caractérisée en ce qu'elle comprend approximativement, en poids: (a) 2,0 à 40,0 % d'au moins un sel de métal alcalin adjuvant de détergence, ledit sel adjuvant de détergence étant choisi parmi les carbonates de métaux alcalins et les citrates de métaux alcalins et leurs mélanges; (b) 1 à 10,0 % d'un homopolymère d'acrylate de bas poids moléculaire non réticulé; (c) 1,0 à 12,0 % d'un agent tensio-actif non ionique liquide; (d) 0 à 30,0 % d'un silicate de métal alcalin; (e) 0 à 1,5 % d'un agent antimousse; (f) 0,5 à 8 % d'un copolymère d'acrylate non réticulé de bas poids moléculaire; et (g) 0 à 50 % d'un sulfate de métal alcalin. 35. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 34, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 8,0 % en poids d'une lipase, 0,5 à 15,0 % d'au moins une protéase, et 0,3 à 8,0 % d'une amylase; les particules individuelles de poudre de ladite composition ayant une taille maximale inférieure à 2000 micromètres et ladite composition contenant moins de 8,0 % en poids d'eau. 36. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 34, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 20 % en poids d'un perborate de métal alcalin. 37. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 36, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 5 % en poids d'un activateur de perborate de métal alcalin. 38. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 36, caractérisée en ce qu'elle contient 0 à 8,0 % en poids d'une lipase. 39. Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 34, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, 0 à 20 % en poids d'un alumino- silicate de sodium.