Brevet FR2712885A1 — publié le 19950602

PROCEDE DE C-ALKYLATION D'UNE CETONE CYCLIQUE La présente invention concerne un procédé de C-alkylation d'une cétone cyclique. L'invention a trait tout particulièrement à un procédé de Calkylation de la cyclopentanone, de la méthylcyclopentanone et des cyclopentanones substituées. Il existe dans la littérature, des travaux décrivant des procédés d'alkylation d'une cétone cyclique: l'alkylation s'effectuant sur l'atome d'hydrogène en position a par rapport au groupe carbonyle. Les procédés classiques consistent à transformer la cétone en énolate, par traitement à l'aide d'une base, puis réaction de l'énolate obtenu avec un agent d'alkylation. Une illustration de cette technique est donnée par la publication de Jean d'ANGELO [Tetrahedron, 32, pp.2979- 2990 (1976)]. L'énolate est formé par réaction de la cétone, avec une base telle que iPr2NLi, à basse température (-78 C), dans un solvant aprotique polaire, par exemple le THF. Ce procédé n'est pas extrapolable à l'échelle industrielle et la présence d'une base entraîne la formation de sels qu'il faut ensuite éliminer. Un autre procédé décrit par G. STORCK et coll. [J. Am. Chem. Soc.,f., pp.207-216 (1963)] réside dans l'alkylation des composés carbonylés, par passage par l'intermédiaire d'une énamine qui réagit avec l'agent d'alkylation conduisant alors à une imine qui est soumise à une étape ultérieure d'hydrolyse. Ce procédé d'alkylation est très complexe, en raison des nombreuses étapes qui le composent. Il a par ailleurs été décrit par Z. JEDLINSKI et coll. [Tetrahedron Letters, 21, (1990)], une méthode d'alkylation toute aussi compliquée. Elle passe par l'intermédiaire d'un énolate par réaction de la cétone cyclique avec une base qui est un complexe de potassium et d'éther couronner 8-C-6, dans le THF. L'énolate de cétone obtenu réagit avec l'agent d'alkylation conduisant ainsi à une cétone a- alkylée. Tous les procédés connus dans l'état de la technique souffrent d'un inconvénient qui est la difficulté de les mettre en oeuvre industriellement. La présente invention permet de pallier aux inconvénients précités en proposant un procédé simple et industriel d'alkylation d'une cétone cyclique. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé de Calkylation d'une cétone cyclique ayant au moins un atome d'hydrogène en position a par rapport au groupe carbonyle caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir ladite cétone cyclique et un agent d'alkylation, en phase gazeuse, en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur comprenant un anion orthophosphate. Conformément au procédé de l'invention, on fait réagir une cétone cyclique et l'agent d'alkylation, en phase gazeuse. On entend par cette expression que les différents réactifs sont vaporisés dans les conditions réactionnelles mais le procédé n'exclut pas la présence d'une éventuelle phase liquide résultant soit des propriétés physiques des réactifs, soit d'une mise en oeuvre sous pression ou de l'utilisation d'un solvant organique. Le procédé de l'invention s'applique à toute cétone cyclique, c'est-àdire à tout composé hydrocarboné cyclique comprenant au moins un groupe carbonyle et ayant au moins un atome d'hydrogène en position a par rapport au groupe carbonyle. Le nombre de groupe carbonyle présent sur un cycle peut donc être supérieur à 1, par exemple égal à 2 et l'on est alors en présence d'une dione. Etant donné que la cétone cyclique de départ mise en oeuvre dans le procédé de l'invention peut être polycyclique, notamment bicyclique, il s'en suit que le nombre de groupes carbonyle dans le composé cétonique de départ peut être égal à 3, voire même à 4 ou plus. La cétone cyclique mise en oeuvre dans le procédé de l'invention peut donc être une cétone mono- ou polycarbonylée. Il peut s'agir d'une cétone monocyclique ou polycyclique. Le procédé de l'invention convient tout à fait bien aux cétones cycliques répondant à la formule générale (I): (CO)S A (I) dans laquelle: - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système monocyclique ou polycyclique comprenant au moins un groupe carbonyle et ayant au moins un atome d'hydrogène en position a par rapport au groupe carbonyle: ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un atome d'hydrogène ou un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - n est un nombre de préférence égal à 1 ou 2. On précisera, sans pour autant limiter la portée de l'invention, que le reste A éventuellement substitué représente, le reste: - d'un composé monocyclique, carbocyclique, saturé ou insaturé, - d'un composé polycyclique comprenant au moins deux carbocycles, saturés et/ou insaturés, - d'un composé polycyclique comprenant au moins deux cycles saturés et/ou insaturés: un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome, - d'un composé polycyclique comprenant au moins deux carbocycles dont l'un d'eux est aromatique. La cétone cyclique de formule (I) peut donc être un composé monocyclique ou polycyclique. Lorsqu'il s'agit d'un composé monocyclique, le nombre d'atomes de carbone dans le cycle peut varier largement de 3 à 20 atomes de carbone mais il est de préférence de 5 ou 6 atomes de carbone. Le carbocycle peut être saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, de préférence de 1 à 2 doubles liaisons qui sont le plus souvent en position a du groupe carbonyle. Le composé peut être également polycyclique, de préférence bicyclique ce qui signifie qu'au moins deux cycles ont deux atomes de carbone en commun. Dans le cas des composés polycycliques, la condensation en carbone de chaque cycle est plus faible, de 3 à 8 et est égale, de préférence à 5 ou 6 atomes de carbone. Le composé polycyclique peut comprendre au moins deux cycles saturés et/ou insaturés: un ou plusieurs (de préférence deux) des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ou d'azote. Le composé polycyclique peut comprendre au moins deux carbocycles dont l'un d'eux est aromatique, le cycle aromatique étant de préférence un cycle benzénique. La cétone cyclique de formule (I) peut être porteuse d'un ou plusieurs substituants. Le nombre de substituants présents sur le cycle dépend de la condensation en carbone du cycle et de la présence ou non d'insaturations sur le cycle. Le nombre maximum de substituants susceptibles d'être portés par un cycle, est aisément déterminé par l'Homme du Métier. Dans le cas d'un carbocycle saturé, le nombre maximum de substituants est égal à 2p-3, p représentant le nombre d'atomes de carbone du cycle. Ce nombre est diminué de 2, chaque fois qu'il y a une double liaison ou des cycles accolés. Généralement, le nombre de substituants présents sur un cycle varie de 1 à 5 et est le plus souvent égal à 1 ou 2. En ce qui concerne la nature des substituants, des exemples de substituants sont donnés ci-après mais cette liste ne présente pas de caractère limitatif. N'importe quel substituant peut être présent sur le cycle dans la mesure o il n'interfère pas au niveau du produit désiré. Si le substituant est porteur d'un atome d'hydrogène, il est possible qu'il soit remplacé par le radical R' apporté par l'agent d'alkylation ou s'il est porteur d'un groupe alkyle, celui-ci sera échangé par R' si les deux groupes alkyle sont de nature différente. Le reste A peut être éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants qui sont représentés dans la formule (I), par le symbole R et dont les significations préférées sont définies ci-après. - R peut représenter R0, l'un des groupes suivants un radical aliphatique acyclique, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou comprenant une ou plusieurs insaturations sur la chaîne, de préférence 1 à 3 insaturations qui sont de préférence, des doubles liaisons simples ou conjuguées; la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement: interrompue par l'un des groupes suivants dénommés Z: -O-; -CO-; COO-; -N R2-; -CO-N R2-; -S-; -SO2-; dans lesdites formules R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et/ou porteuse de l'un des substituants suivants: -OH; -CN; -N[R2]2; - COOR2; -CF3 ou -X; dans lesdites formules, les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et X représente. un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome, un radical du type =R3, dans lequel R3 représente un radical alkylidène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical de formule =C(CN)2 ou un radical cycloalkylidène ou cycloalcénylidène ayant 5 ou 6 atomes de carbone ou un radical benzylidène éventuellement substitué, de préférence par un atome d'halogène X, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, deux atomes successifs du cycle peuvent être reliés entre eux par un pont époxy ou par un pont du type alkylène dioxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence les radicaux méthylène dioxy, éthylène dioxy, propylène dioxy, 5. un groupe OH, un groupe COOR4, R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle, un groupe CN, un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome. 10. un groupe -CF3. -R peut représenter R1, I'un des groupes plus complexes suivants: un radical carbocyclique saturé ou insaturé ayant de 4 à 7 atomes de carbone, de préférence un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cyclopentène-2 yle, cyclopentène-3 yle, cyclohexène-1 yle, cyclohexène-2 yle, cyclohexène-3 yle, un radical de formule -- R5.' (Ro)m -R5 dans lequel R5 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène et R0 ayant la signification donnée précédemment et m est un nombre entier de 0 à 4, un radical - R5 - Z - R8 dans lequel Z et R5 ont la signification donnée précédemment, R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical de formule - (RO)m dans lequel R0 et m ont la signification donnée précédemment, un radical de type spiro de formule: }Rio ou ou dans laquelle Ro10 représentant un ou plusieurs radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Le procédé de l'invention s'applique à toute cétone cyclique répondant à la formule générale (I) et, plus particulièrement, aux composés cétoniques de formule (I) dans laquelle: - R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un radical alkyle ou alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone, - n est égal à 1. Encore plus préférentiellement, on choisit les composés de formule (I) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un radical méthyle, un radical méthoxy. Plus précisément, dans la formule (I), les divers symboles précédents peuvent prendre les significations données ci-après. A peut représenter le reste d'un composé carbocyclique monocyclique saturé, ayant de 3 à 20 atomes de carbone. Il peut y avoir présence d'un ou de deux groupes carbonyle sur le cycle. Le groupe carbonyle est de préférence porté par un carbocycle saturé ayant de 5 ou 6 atomes de carbone. Le carbocycle saturé peut porter des substituants. Le nombre de substituants sur chaque cycle, peut varier largement de 1 à 5. Il est généralement de 1 ou 2. Comme exemples spécifiques de substituants on peut mentionner: un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec- butyle, tert-butyle, n-pentyle, isopentyle, tert-pentyle, n-hexyle, nheptyle, 25. un radical alkyle ayant de 1 à 15 atomes de carbone porteur d'un groupe fonctionnel, de préférence une fonction OH, CN, N[R2]2, COOR2 avec R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone: la chaîne alkyle pouvant être interrompue par un atome d'oxygène ou un groupe carbonyle, carboxy ou amino éventuellement substitué et l'on peut citer plus particulièrement un radical de formule -NHCH3 ou -N(CH3)2, un radical de formule -CH2-CH2-CN, un radical de formule -CH2-CO-(CH2)4-COOH, un radical de formule COCH(CH3)2, un radical de formule -(CH2)6-COOH, un radical de formule - CH2-COOCH3, un radical de formule -CH2-COOC2H5, un radical de formule -CH2-CH2-COOCH3, un radical de formule -(CH2)6-COOCH3, un radical de formule -(CH2)6-COOC2H5, un radical de formule -(CH2)5COOC2H5, un radical de formule -CO-CH3, un radical de formule -C(CH3)2CO-CH3, un radical de formule -CH2.CH2-CO-(CH2)4-CH3, un radical alcénylène ou alkylidène, linéaire ou ramifié, comportant une ou deux doubles liaisons ayant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence, un radical de formule -CH2-CH=CH2, un radical de formule -C(CH3)=CH2, un radical de formule -CH2-CH=CH-C2Hs, un radical de formule -CH2CH=CH-(CH2)2-CH3, un radical de formule -CH=CH-(CH2)4-CH3, un radical de formule -CH2-CH=C(CH3)2, un radical de formule -CH2-CH=CCH3-(CH2)2-CH=C(CH3)2, un radical =C(CH3)2 ou =CH-(CH2)2-CH3, un radical alcénylène ou alkylidène, linéaire ou ramifié, comportant une ou deux doubles liaisons ayant de 1 à 15 atomes de carbone porteur d'un groupe fonctionnel, de préférence une fonction OH, CN, NH2, COOR2 dans laquelle R2 a la signification donnée précédemment: la chaîne insaturée pouvant être interrompue par un atome d'oxygène, un groupe carbonyle ou carboxy et l'on peut mentionner plus spécialement un radical de formule CH2CH=CH-(CH2)3-COOH, un radical de formule -CH=CH-C(CH3)=CH-COOH, un radical de formule -CH2-CH=CH-(CH2)3-COOCH3,, un radical de formule CH=CH-C(CH3)--CH-COOCH3, un radical de formule -CHi=CH-CO-CH3, un radical de formule -CH=CH-CO-(CH2)4-CH3 ou un radical de formule -CH=CH-CHOH-(CH2)4-CH3, 20. un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthoxy, éthoxy, deux atomes successifs du cycle peuvent être reliés entre eux par un pont époxy ou par un pont tel que les radicaux méthylène dioxy, éthylène dioxy, propylène dioxy, 25. un radical de type spiro de formule CH3 C ou ou -CH3 un radical de formule ou ou ou un radical de formule 4> CH2- CH^^^ Y ou ou Y Y représentant un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, de préférence de fluor ou de chlore, un radical de formule -CH2-CO \ / \ ou un groupe OH, un groupe COOR4, R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle, À un groupe CN, À un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome. A titre illustratif, on peut citer plus particulièrement les composés de formule suivante: O- R R O0 0 R R O A peut représenter le reste d'un composé carbocyclique monocyclique insaturé, ayant de 4 à 20 atomes de carbone. Il peut y avoir présence d'un ou de deux groupes carbonyle sur le cycle. Le groupe carbonyle est de préférence porté par un carbocycle insaturé ayant de 5 ou 6 atomes de carbone. Le carbocycle insaturé peut porter des substituants. Le nombre de substituants sur chaque cycle, peut varier largement de 1 à 5. Il est généralement de 1 ou 2. Comme exemples spécifiques de substituants on peut mentionner: un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec- butyle, tert-butyle, n-pentyle, isopentyle, tert-pentyle, n-hexyle, nheptyle, un radical alkyle ayant de 1 à 15 atomes de carbone porteur d'un groupe fonctionnel, de préférence une fonction OH, CN, N[R2]2, COOR2 avec R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone: la chaîne alkyle pouvant être interrompue par un atome d'oxygène ou un groupe carbonyle, carboxy ou amino éventuellement substitué et l'on peut citer plus particulièrement un radical de formule -NHCH3 ou -N(CH3)2, un radical de formule -CH2-CH2-CN, un radical de formule -CH2-CO-(CH2)4-COOH, un radical de formule COCH(CH3)2, un radical de formule -(CH2)6-COOH, un radical de formule -CH2-COOCH3, un radical de formule -CH2-COOC2H5, un radical de formule -CH2-CH2- COOCH3, un radical de formule -(CH2)6-COOCH3, un radical de formule - (CH2)6-COOC2H5, un radical de formule -(CH2)5-COOC2H5, un radical de formule -CO-CH3, un radical de formule -C(CH3)2-CO-CH3, un radical de formule -CH2.CH2-CO-(CH2)4-CH3, un radical alcénylène ou alkylidène, linéaire ou ramifié, comportant une ou deux doubles liaisons ayant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence, un radical de formule -CH2-CH=CH2, un radical de formule _C(CH3)=-CH2, un radical de formule -CH2-CH=CH-C2H5, un radical de formule -CH2-CH=CH-(CH2)2-CH3, un radical de formule -CH=CH-(CH2)4-CH3, un radical de formule -CH2- CH=C(CH3)2, un radical de formule -CH2-CH=CCH3-(CH2)2-CH=C(CH3)2, un radical =C(CH3)2 ou =CH-(CH2)2-CH3, un radical alcénylène ou alkylidène, linéaire ou ramifié, comportant une ou deux doubles liaisons ayant de 1 à 15 atomes de carbone porteur d'un groupe fonctionnel, de préférence une fonction OH, CN, NH2, COOR2 dans laquelle R2 a la signification donnée précédemment: la chaîne insaturée pouvant être interrompue par un atome d'oxygène, un groupe carbonyle ou carboxy et l'on peut mentionner plus spécialement un radical de formule -CH2-CH=CH(CH2)3-COOH, un radical de formule -CH=CH-C(CH3)=CH-OOH, un radical de formule -CH2-CH=CH-(CH2)3-COOCH3,, un radical de formule -CH=CHC(CH3)=CH-COOCH3, un radical de fomule -CH=CH-CO-CH3, un radical de formule -CH=CH-CO-(CH2)4-CH3 ou un radical de formule -CH--CH-CHOH-(CH2)4-CH3, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthoxy, éthoxy, 30. un radical de formule un groupe OH, un groupe COOR, R représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone,de préférence méthyle, éthyle, 35. un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome. A titre illustratif, on peut citer plus particulièrement les composés de formule suivante: o R R 0 R A peut représenter le reste d'un composé carbocyclique polycyclique, de préférence, bicyclique comprenant deux carbocycles saturés, ayant chacun de préférence de 4 à 8 atomes de carbone. Il peut y avoir présence d'un groupe carbonyle sur l'un ou les deux cycles. Il est également possible qu'il y ait deux groupes carbonyle sur le même cycle. Le groupe carbonyle est de préférence porté par un ou deux carbocycles saturés ayant de 5 ou 6 atomes de carbone. Dans ces composés polycliques, un ou plusieurs atomes de carbone, de préférence deux, peuvent être remplacés par un hétéroatome, de préférence un atome d'azote ou d'oxygène. Le ou les cycles de ce composé polycyclique peuvent porter des substituants. Le nombre de substituants sur chaque cycle est généralement de 1 à 4, de préférence 1 ou 2. Comme exemples de substituants couramment rencontrés, on peut citer: un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthyle, isopropyle, un radical de formule -CH2Br, 20. un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthoxy, un radical de formule =CH2, À un groupe OH, un groupe -COOH, 25. un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome, un groupe CF3 A titre illustratif, on peut citer plus particulièrement les composés de formule suivante: R R R R R ojjO O' O R R R R R R oR 0 R R R R R4 O R R R R O O R R R R O R R RO A peut représenter le reste d'un composé carbocyclique bicyclique comprenant deux carbocycles, ayant chacun de préférence de 4 à 7 atomes de carbone, I'un saturé, l'autre insaturé, généralement avec une seule double liaison. Le groupe carbonyle peut intervenir aussi bien dans le cycle saturé qu'insaturé ou sur les deux. Le groupe carbonyle est de préférence porté par un carbocycle saturé ou insaturé, ayant de 5 ou 6 atomes de carbone. Le ou les cycles de ce composé polycyclique peuvent porter des substituants. Le nombre de substituants sur chaque cycle est généralement de 1 à 3, de préférence 1 ou 2. Comme exemples spécifiques de substituants on peut mentionner: 15. un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthyle, un radical de formule -C=CH2, CH3 20. un radical de formule -CH2-O-CH3, un atome d'halogène, de préférence, de chlore. A titre illustratif, on peut citer plus particulièrement les composés de formule suivante: R R R R R R A peut représenter le reste d'un composé carbocyclique polycyclique, de préférence, bicyclique comprenant deux carbocycles insaturés, ayant chacun de préférence de 5 ou 6 atomes de carbone. Il peut y avoir présence d'un groupe carbonyle sur l'un des deux cycles. Dans ces composés polycliques, un ou plusieurs atomes de carbone, de préférence deux, peuvent être remplacés par un hétéroatome, de préférence un atome d'azote ou d'oxygène. Le ou les cycles de ce composé polycyclique peuvent porter des substituants. Le nombre de substituants sur chaque cycle est généralement de 1 à 5, de préférence 1 ou 2. Généralement, les substituants sont un ou plusieurs radicaux alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthyle, éthyle. A titre illustratif, on peut citer plus particulièrement les composés de formule suivante: R R RR R NR R NR O O A peut représenter le reste d'un composé carbocyclique polycyclique comprenant au moins un carbocycle aromatique, de préférence, un cycle benzénique et un carbocycle ayant de préférence de 4 à 7 atomes de carbone et comprenant un ou deux groupes carbonyle. A est de préférence le reste d'un composé bicyclique comprenant un cycle benzénique et un carbocycle de 5 ou 6 atomes de carbone comprenant un ou deux groupes carbonyle. Les deux cycles de ce radical bicyclique peuvent porter des substituants. Le nombre de substituants sur chaque cycle est généralement de 1 ou 2. Comme exemples spécifiques de substituants on peut mentionner: un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthyle, tert-butyle un radical de formule =C-CN, I CN un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical méthoxy, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone porteur d'autres groupes fonctionnels tels que, par exemple, un groupe OH et/ou N[R2]2 avec R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical de formule -O-CH2-CHOH-CH2-NHBu-t un groupe OH, un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence un radical acétyle ou de formule -CO-tert-butyle, un groupe - CH2-COOH, 15.un groupe-NH2, un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome. A titre illustratif, on peut citer plus particulièrement les composés de formule suivante: O O O R R Ri R R R Les cétones cycliques répondant à la formule (I) mises en oeuvre préférentiellement dans le procédé de l'invention sont choisies parmi: - celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé monocyclique saturé comprenant un seul groupe carbonyle, telles que: - cyclobutanone, - cyclopentanone, - 2méthylcyclopentanone, - 3-méthylcyclopentanone, - 2,2diméthylcyclopentanone, - 2-(2-octényl)-cyclopentanone, - 2-(3,7diméthyl-2,6-octadiényl) cyclopentanone, - 2cyclopentylidènecyclopentanone, - 2-benzylidènecyclopentanone, - 2-[(pchloro)benzylidène]cyclopentanone, - 2,4-diméthylcyclopentanone, 2,5-diméthylcyclopentanone, - 3,4-diméthylcyclopentanone, - 2,2,4triméthylcyclopentanone, - 5-méthyl-2-(1-méthyléthylidène)-cyclohexanone, - 6-cétoprostaglandine El, - méthylester prostaglandine E2, prostaglandine D2, - cyclohexanone, - 3-méthylcyclohexanone, - 4-npentylcyclohexanone, - 2-benzylidènecyclohexanone, - 2-(N,N,diméthylamino)cyclohexanone, - 3,5-dimeéthylcyclohexanone, dihydrocarvone, - cycloheptanone, - cyclooctanone, - cycloheptadécanone, celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé monocyclique saturé comprenant deux groupes carbonyle, telles que: - 1,3-cyclopentanedione - 2-allyl- 2-méthyl-1,3-cyclopentanedione, 3,3-diméthyl-1,2-cyclopentanedione, - 3,4-diméthyl-1,2-cyclopentanedione, - 1,2-cyclohexanedione, - 1,3- cyclohexanedione, - 1,4-cyclohexanedione, 1,2- cycloheptanedione, - celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé monocyclique insaturé comprenant un seul groupe carbonyle, telles que: - 2-cyclopenténone, - 3méthyl-2-cyclopenténone, - 4,4-diméthyl-2-cyclopenténone, - 2-pentyl-2cyclopenténone, - 3-éthoxy-2-cyclopenténone, - 2-hydroxy-3-éthyl2-cyclopenténone, - prostaglandine J2, - jasmone, - 2-hydroxy-3,4diméthyl-2-cyclopenténone, - 15-oxoprostaglandine E2, - 2-éthoxy-2cyclohexénone, - 3-bromo-2-cyclohexénone, - carvone, - 8hydroxycarvotanacétone, - 2-méthyl-5-(1-méthyléthènyl)-2-cyclohexénone, 3,5,5-triméthyl-2-cyclohexénone, - méthyl ester de l'acide abscisique, 2-hydroxy-3-méthyl-6-(1-méthyléthyl)-2-cyclohexénone, - 5-cyclohexadécènone. - celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé monocyclique insaturé comprenant deux groupes carbonyle, telles que: - 2-cyclopentène-1,4-dione, - 4-hydroxy-5-méthyl4-cyclopentène-1,3-dione, - celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé bicyclique saturé comprenant un ou deux groupes carbonyle, telles que: - camphor, - norcamphor, 3-bromocamphor, - 2,3-bornanedione, - 1-décalone, - 2-décalone, N-(éthoxycarbonyl)nortropinone, - celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé bicyclique saturé/insaturé comprenant un ou deux groupes carbonyle, telles que: bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one, - 1-(méthoxyméthyl)bicyclo[2.2.0]hept-5-en-2-one, - 3,4,8,8a-tétrahydro-8a-méthyl-1,6(2H,7H)-naphtalènedione. - celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé bicyclique insaturé comprenant un groupe carbonyle, telles que: - 6,7-dihydro-cyclopenta-1,3-dioxin-5(4H)-one - 6,7-dihydro1,1,2,3,3-pentaméthyl-4(5H)-indanone, - 4-oxo-4,5,6,7-tétrahydroindole. - celles dans lesquelles le reste A de la formule (I) représente le reste d'un composé bicyclique dont l'un d'eux est aromatique comprenant un ou deux groupes carbonyle, telles que: - 2-indanone, - 2-méthyl-1 - indanone,- 4-méthyl-1 -indanone, - 4-méthoxy-1 -indanone, - 6- méthoxy-1-indanone, - 4-hydroxy-1-indanone, - 5-bromo-1-indanone, - 1,3- indanedione, 1-tétralone, - 2-tétralone, - 4-méthyl-1 - tétralone, - 5,7-diméthyl-1 -tétralone, - 5-méthoxy-1 -tétralone, - 6,7- diméthoxy-1 -tétralone, 5-hydroxy-1-tétralone, - levobunolol. Dans le procédé de l'invention, on conduit la réaction de C-alkylation de la cétone cyclique à l'aide d'un agent d'alkylation, en présence d'un catalyseur. Par "agent d'alkylation", on entend plus particulièrement un agent d'alkylation choisi parmi les dialkylsulfates, les dialkylcarbonates, les halogé- nures d'alkyle ou les alcools inférieurs. A cet effet, on peut faire appel aux alkylsulfates de formule R'-O-SO2-OR' ou aux alkylcarbonates de formule R'-O-CO-O-R', dans lesdites formules, R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Parmi les agents d'alkylation précités, le diméthylsulfate ou le diméthylcarbonate sont préférés. On peut également mettre en oeuvre, à titre d'agent d'alkylation, un halogénure d'alkyle inférieur répondant à la formule générale (la): R'-X (lia) dans ladite formule, X représente un atome de brome, de chlore ou d'iode et R' représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Parmi les halogénures de formule (lia), on préfère mettre en oeuvre ceux répondant à la formule (lia) dans laquelle X est un atome de chlore et R' un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Le plus souvent, on utilise un halogénure de méthyle ou un halogénure d'éthyle. Parmi les halogénures, les chlorures, bromures et iodures sont généralement mis en oeuvre et plus spécifiquement encore le chlorure de méthyle, le chloroéthane, le bromure de méthyle et le bromoéthane. En raison de leur plus faible coût, on préfère utiliser le chlorure de méthyle et le chloroéthane. On peut également utiliser, comme agent d'alkylation, un alcool inférieur c'est-à-dire un alcool répondant à la formule (lib): R'-OH (lib) dans ladite formule, R' représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Parmi les alcools répondant à la formule (lib), on choisit préférentiellement le méthanol ou l'éthanol. Conformément au procédé de l'invention, on effectue la réaction de Calkylation de la cétone cyclique, en présence d'un catalyseur comprenant un anion orthophosphate. Selon le procédé de l'invention, on peut engager l'orthophosphate, sous n'importe quelle forme. Toutefois, pour des raisons économiques, il est préférable d'avoir recours aux formes commerciales facilement accessibles. Conformément au procédé de l'invention, on fait appel de préférence aux orthophosphates métalliques ou d'ammonium. Il peut s'agir d'un élément métallique et plus particulièrement un élément du groupe la, 2a, 3a ou 3b de la Classification périodique des éléments ou bien un cation ammonium. Les éléments métalliques du groupe 3a sont préférés. Pour la définition des éléments, on se réfère ci-après à la Classification périodique des éléments publiée dans le Bulletin de la Société Chimique de France, n 1 (1966). Le catalyseur mis en oeuvre est de préférence, un orthophosphate métallique ou d'ammonium. Il convient également de faire appel à des mélanges de phosphates ou à leurs sels mixtes. L'orthophosphate intervenant dans le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre sous forme anhydre ou hydratée. Comme exemples spécifiques de phosphates des métaux du groupe la, 2a ou 3b, convenant tout à fait bien à l'invention, on peut mentionner: l'orthophosphate de sodium, - l'orthophosphate de potassium, l'orthophosphate d'aluminium, - I'orthophosphate d'argent, l'orthophosphate de baryum, - l'orthophosphate de calcium, I'orthophosphate de chrome, - l'orthophosphate de cobalt, I'orthophosphate de cuivre, - l'orthophosphate double de magnésium et d'ammonium, - l'orthophosphate de fer, - l'orthophosphate de lithium, I'orthophosphate de magnésium, - I'orthophosphate de manganèse, l'orthophosphate de potassium, - l'orthophosphate de zinc. Une variante préférée de l'invention consiste à faire appel à un orthophosphate d'un métal du groupe 3a à savoir un orthophosphate d'une terre rare trivalente que l'on peut symboliser par la formule (111): MPO4 (111) dans laquelle: - M représente une terre rare trivalente à savoir un lanthanide ayant un numéro atomique de 57 à 71 et l'yttrium ainsi que le scandium. Parmi les catalyseurs susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut faire appel à une première famille qui regroupe les orthophosphates de terres rares légères également dénommées terres rares cériques incluant les éléments La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu. Lesdits orthophosphates sont dimorphiques. Ils présentent une structure hexagonale et évoluent vers une structure monoclinique lorsqu'ils sont chauffés vers une température de 600 - 800 C. Une deuxième famille d'orthophosphates de terres rares convenant à l'invention regroupent les orthophosphates de Gd, Tb et Dy. Ceux-ci présentent la même structure que les orthophosphates de terres rares cériques mais présentent en plus, une troisième phase cristalline de structure quadratique à haute température (vers 1700 C). Une troisième famille d'orthophosphates de terres rares regroupent les orthophosphates de terres rares lourdes appelées également terres rares yttriques incluant Y, Ho, Er, Tm, Yb et Lu. Lesdits composés cristallisent uniquement sous la forme quadratique Parmi les différentes classes d'orthophosphates de terres rares précitées, on fait appel préférentiellement aux orthophosphates de terres rares légères. Les catalyseurs préférés de l'invention répondent à la formule (111) dans laquelle M est le lanthane, le cérium et le samarium. On ne sortira pas du cadre de la présente invention à faire appel à tout composé oxygéné du phosphore qui, lors de la synthèse du catalyseur ou lors de la réaction, conduit à un orthophosphate d'un métal de terre rare. Les orthophosphates des métaux de terres rares de départ, mis en oeuvre dans le procédé de l'invention sont des produits connus. On peut faire appel aux phosphates du commerce, notamment à l'orthophosphate de lanthane ou bien les synthétiser selon les procédés décrits dans la littérature. Si l'on seréfère aux techniques générales de fabrication de phosphates [notamment au "PASCAL P. Nouveau traité de chimie minérale, tome X (1956), pp.821-823" et "Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie (8ième édition) vol.16 (C), pp. 202-206 (1965)"], on peut distinguer deux voies principales d'accès aux phosphates: d'une part, la précipitation d'un sel soluble du métal (chlorure, nitrate) par l'hydrogénophosphate d'ammonium ou l'acide phophorique: d'autre part, la réaction de l'oxyde de métal avec de l'acide phosphorique à chaud. Dans les deux cas, on peut envisager un traitement de finition avec un hydroxyde alcalin. Les orthophosphates desdits métaux peuvent être également préparés par chamottage (réaction solide-solide) de leurs sels avec des sels de phosphore, puis calcination. On peut se référer, plus particulièrement, pour la préparation: - de l'orthophosphate de cérium, aux travaux de FUKUO et ai [Nippon Kagakkai Shi (Revue de l'Association japonaise de Chimie (4), pp.622-626 (1975)], de l'orthophosphate de lanthane, à l'article J.M. COWLEY et ai [Journal of Catalysis, 56, pp.185-194 (1979)], - de l'orthophosphate d'yttrium à la publication de L.S. ESHCHENKO et ai [Russian Journal of Inorganic Chemistry, 3Q, (6), (1985)]. Le produit est ensuite séché selon les techniques classiques connues de l'Homme du Métier. Il se fait avantageusement entre 50 C et 200 C, pendant une durée allant de préférence, de 2 à 8 heures, sous atmosphère normale ou sous pression réduite (par exemple 10 mm de mercure = 1300 Pa) ou par lyophilisation. Le produit séché peut être ensuite calciné à une température comprise entre 200 C et 1000 C, de préférence entre 400 C et 800 C, pendant une durée variant de 1 à 15 heures, de préférence de 3 à 6 heures. Le produit séché peut servir directement de catalyseur, la calcination a lieu à la température et dans les conditions de la réaction. Conformément au procédé de l'invention, la réaction de C-alkylation est conduite en phase vapeur, en mettant en contact la cétone cyclique de formule (I) avec l'agent d'alkylation, en présence du catalyseur tel que défini. La quantité d'agent d'alkylation utilisée est égale ou supérieure à la quantité stoechiométrique nécessaire pour alkyler un ou plusieurs atomes d'hydrogène. Par plusieurs atomes d'hydrogène, on entend au plus quatre atomes d'hydrogène par groupe carbonyle. Généralement, I'agent d'alkylation est mis en oeuvre en une quantité telle que le rapport entre le nombre de moles de l'agent d'alkylation et le nombre d'atomes d'hydrogène remplacés par un groupe alkyle de la cétone cyclique de formule (I) varie entre 0,5 et 500, de préférence entre 1 et 10. En ce qui concerne le catalyseur, sa productivité pondérale et horaire est comprise entre 0,1 et 20 h-1, de préférence entre 1 et 5 h-1: la productivité pondérale horaire d'un catalyseur étant définie par le rapport pondérai entre la cétone cyclique introduit par heure et le catalyseur. Le gaz vecteur est optionnel et est en général un gaz ou un mélange de gaz non réactifs dans les conditions de la réaction. On peut faire appel à des gaz tel que l'azote, I'air, l'argon ou l'hélium. Avantageusement, le rapport volumique entre le gaz vecteur et la cétone cyclique varie entre 0 et 10, de préférence entre 0,1 et 2,0. La température de la réaction de C-alkylation est généralement comprise entre 150 C et 500 C, et, de préférence de 200 C et 3500C. La pression réactionnelle peut être comprise entre 10-2 et 50 bars, de préférence la pression atmosphérique. Conformément au procédé de l'invention, on vaporise les réactifs de départ à savoir la cétone cyclique et l'agent d'alkylation. Ils sont introduits au contact du catalyseur, de préférence entraînés par un gaz vecteur. Le temps de contact qui est défini comme le rapport entre le volume apparent de catalyseur et le débit du flux gazeux (qui inclut le gaz vecteur), peut varier largement, et est le plus souvent compris entre 0, 5 et 100 secondes. Le temps de contact est choisi de préférence entre 1 et 10 secondes. En ce qui concerne la réalisation pratique de l'invention, on commence à préparer le lit catalytique qui est constitué par la phase active catalytique déposée sur un support (par exemple, verre fritté) ce qui permet la circulation des gaz sans élution du catalyseur. Ensuite, les réactifs sont mis en oeuvre et plusieurs variantes sont possibles. Il est possible de vaporiser chacun des réactifs, cétone cyclique, agent d'alkylation, dans des chambres différentes, puis d'effectuer le mélange dans une chambre de mélange et d'introduire le flux gazeux résultant sur le catalyseur. Le gaz vecteur peut être introduit en parallèle audit flux gazeux ou bien au niveau de la chambre de mélange. * Une autre variante consiste à préparer une solution comprenant la cétone cyclique, l'agent d'alkylation, puis à vaporiser ledit mélange et à l'introduire sur le catalyseur, en parallèle avec le gaz vecteur. Un autre mode de réalisation pratique de l'invention consiste à faire fondre la cétone cyclique en la chauffant jusqu'à sa température de fusion et l'on fait passer au-dessus un flux gazeux comprenant l'agent d'alkylation et l'eau éventuellement formée au cours de la réaction. Ce flux se sature en cétone cyclique et il est mis alors en contact avec le catalyseur. Un autre mode d'exécution de l'invention est de faire appel à un solvant organique qui est choisi de telle sorte qu'il solubilise la cétone cyclique et l'agent d'alkylation mis en oeuvre. On fait appel de préférence selon l'invention à un solvant aprotique ayant un point d'ébullition élevé supérieur à 80 C et, de préférence, compris entre 80 C et 300 C. A titre de solvants aprotiques susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques comme l'hexane, l'heptane, le cyclohexane, le benzène, le toluène, les xylènes; les hydrocarbures chlorés comme le dichlorobenzène; les éthers cycliques comme le tétrahydrofurane, le dioxanne; les sulfones comme le diméthylsulfoxyde, le sulfolane; les carboxamides cycliques comme la N-méthylpyrrolidone; les nitriles aliphatiques ou aromatiques comme l'acétonitrile, le propionitrile ou le benzonitrile. On peut également utiliser plusieurs solvants. La quantité de cétone cyclique mise en oeuvre dans le solvant est généra- lement telle que le rapport molaire solvant/cétone cyclique soit compris entre 0 et et, de préférence, entre 0 et 5. Ainsi, on prépare une solution organique comprenant la cétone cyclique, l'agent d'alkylation, puis l'on vaporise ledit mélange et on l'introduit sur le catalyseur, en parallèle avec le gaz vecteur. En fin de réaction, on condense l'ensemble des gaz et l'on sépare les réactifs non réagis et les produits obtenus, par distillation ou cristallisation fractionnée. Il est également possible de séparer ceuxci, par condensation fractionnée. Le procédé de l'invention permet donc d'obtenir une cétone cyclique ayant de 1 à 2 groupes alkyle en position a par rapport au groupe carbonyle et répondant à la formule (IV) suivante: (R')q D(CO)n R A (IV) dans laquelle: - A, R et n ont la signification donnée précédemment, - R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone. - q est un nombre compris entre 1 et 4, de préférence égal à 1 ou 2. Le procédé de l'invention est parfaitement bien adapté à la préparation de la méthylcyclopentanone à partir de la cyclopentanone, de la diméthyl- cyclopentanone à partir de la cyclopentanone et/ou de la méthylcyclopentanone. Il convient également pour la préparation de la 5,5-diméthyl-2-[(pchloro)- benzylidène]cyclopentanone, à partir de la 2-[(p- chloro)benzylidène]- cyclopentanone. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLES Dans les différents exemples qui suivent, les abréviations TTr, RR, RT ont la signification suivante: nombre de moles de cétone cyclique transformée Taux de transformation = T _ en % nombre de moles de cétone cyclique introduite nombre de moles de cétone C-alkylée formée Rendement Réel = RR - en % nombre de moles de cétone cyclique introduite nombre de moles de cétone C-alkylée formée Sélectivité = RT - en % nombre de moles de cétone cyclique transformée Exemple 1 On introduit dans un réacteur, 106 g de H3PO4 (à 85% vendu par la société Prolabo) soit 0,92 mole dans 800 ml d'eau désionisée. On agite à 500-700 tours /minute. On introduit 299 g de La2(CO3)3, 12H20 à froid, (soit 0,8 mole de lanthane dans 736 ml d'eau), lentement et sous forte agitation. On chauffe ensuite le milieu réactionnel jusqu'à 80 C, pendant deux heures trente. On laisse refroidir jusqu'à température ambiante sans agitation pendant une demi-heure et on finit dans un bain d'eau froide. La suspension est filtrée sur un verre fritté n 3 jusqu'à épuisement des eaux-mères - Le produit est alors redispersé dans 2 litres d'eau, sous forte agitation et laissé en suspension pendant une demi-heure, tout en maintenant l'agitation. La suspension est filtrée sur un verre fritté n 3 jusqu'à épuisement des eaux-mères Le produit est remis en dispersion dans 900 ml d'eau désionisée et neutralisé par une solution d'ammoniaque jusqu'à un pH égal à 9. Le produit est filtré, lavé à l'eau et centrifugé avant d'être séché à 110 C. Exemple 2 Dans un réacteur tubulaire en pyrex d'un volume de 20 ml, on charge successivement 5 ml de quartz, 0.5 ml du catalyseur phosphate de lanthane préparé selon l'exemple 1 et encore 5 ml de quartz. On introduit en tête de réacteur, en parallèle, de l'azote à l'aide d'un débimètre et un mélange de 2,01 g de méthylcyclopentanone (MCP), en solution dans le diméthylcarbonate (DMC) à l'aide d'un pousse-seringue: le rapport molaire diméthylcarbonate/méthyl- cyclopentanone est de 3. A la sortie du réacteur, les effluents gazeux sont condensés dans un piège refroidi par un bain eau-glace. Les piégats sont ensuite dilués puis analysés par chromatographie en phase gaz. La réaction est conduite en utilisant un débit d'azote de 2 I/h et un débit d'alimentation de la solution de 1,98 ml/h. Après 1 h de réaction à 250 C, on observe les perfomances suivantes: TTméthylcyclopentanone = 32.6 % - RR diméthylcyclopentanone = 12 % RTdiméthylcyclopentanone = 36.8 % Exemple 3 On introduit dans un réacteur, 182,4 g de H3PO4 (à 85% vendu par la société Prolabo) soit 1,6 mole dans 640 ml d'eau désionisée. On chauffe le milieu réactionnel jusqu'à 85 C et quand la température est atteinte, on introduit 260,8 g de La203 (soit 0,8 mole de lanthane) de façon régulière (14 g toutes les 5 minutes). On laisse chauffer le mélange réactionnel 1 heure à 85 C, puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante sous agitation. Le produit est récupéré par centrifugation (3600 tours/mn), puis redispersé dans 400 ml d'eau désionisée. Le produit ainsi lavé est récupéré par centrifugation. Cette opération de lavage est effectuée 3 fois suivant la même procédure. Le produit ainsi lavé est séché à 110 C. Le produit est ensuite calciné à 700 C pendant 3 heures. Exemoles 4 à 10 La diméthylcyclopentanone est préparée comme dans l'exemple 2, avec le catalyseur décrit dans l'exemple 3. Les perfomances obtenues sont consignées dans le tableau I. Tableau I Ref. Tempéra Volume Quantité Rapport TT RR RT ex. -ture catalyseur DMC+MCP molaire (%) (%) (%) ( C) (ml) (g) DMC/MCP 4 350 0.5* 2,06 3 44.9 19.2 42.7 250 0.5 2,41 3 47.2 20.5 43.4 6 200 0.5 2,30 3 13.6 4.3 31.6 7 250 0.5 2,20 10 81.3 22.8 28 8 300 0.5 2,70 3 60.6 18.4 30.4 9 250 1.4 2,09 3 70.0 21.4 30.6 350 0.5 2,12 3 71.4 19.7 27.6 * = catalyseur préparé comme dans l'exemple 3 mais calciné à 550 C, pendant une nuit. Exemple 1 1 La diméthylcyclopentanone est préparée comme dans l'exemple 2, avec le catalyseur de l'exemple 3, à partir de cyclopentanone. On introduit un mélange de 2,22 g de cyclopentanone, en solution dans le diméthylcarbonate (DMC): le rapport molaire diméthylcarbonate/cyclopentanone est de 6. Après 1 h à 250"C, les performances sont les suivantes: - TTcyclopentanone = 55.8 % - RRméthylcyclopentanone = 21.7 % - RR diméthylcyclopentanone = 9-9 % - RTméthylcyclopentanone = 38.9 % - RTdiméthylcyclopentanone = 17.7 % REVENDICATIONS 1 - Procédé de C-alkylation d'une cétone cyclique ayant au moins un atome d'hydrogène en position a par rapport au groupe carbonyle caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir ladite cétone cyclique et un agent d'alkylation, en phase gazeuse, en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur comprenant un anion orthophosphate. 2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la cétone cyclique répond à la formule générale (I): (CO) A_' (I) dans laquelle: - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système monocyclique ou polycyclique comprenant au moins un groupe carbonyle et ayant au moins un atome d'hydrogène en position a par rapport au groupe carbonyle: ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un atome d'hydrogène ou un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - n est un nombre de préférence égal à 1 ou 2. 3- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que la cétone cyclique répond à la formule (I) dans laquelle le reste A éventuellement substitué représente le reste: - d'un composé monocyclique, carbocyclique, saturé ou insaturé, - d'un composé polycyclique comprenant au moins deux carbocycles, saturés et/ou insaturés, - d'un composé polycyclique comprenant au moins deux cycles saturés et/ou insaturés: un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome, - d'un composé polycyclique comprenant au moins deux carbocycles dont l'un d'eux est aromatique. 4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que la cétone cyclique est un composé monocyclique carbocyclique avec un nombre d'atomes de carbone dans le cycle variant entre 3 et 20 atomes de carbone, de préférence égal à 5 ou 6 atomes de carbone; ledit carbocycle comprenant éventuellement 1 à 2 doubles liaisons. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que la cétone cyclique est un composé polycyclique avec un nombre d'atomes de carbone dans chaque cycle variant entre 3 et 8 atomes de carbone, de préférence égal à 5 ou 6 atomes de carbone. 6- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé par le fait que la cétone cyclique est un composé polycyclique comprenant au moins deux cycles saturés et/ou insaturés: un ou deux des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ou d'azote. 7- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que la cétone cyclique répond à la formule (I) dans laquelle le reste A porte un ou plusieurs substituants R tels que: - R représentant R0, l'un des groupes suivants un radical aliphatique acyclique, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou comprenant une ou plusieurs insaturations sur la chaîne, de préférence 1 à 3 insaturations qui sont de préférence, des doubles liaisons simples ou conjuguées; la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement: interrompue par l'un des groupes suivants dénommés Z: -O-; -CO-; COO-; -NR2-; -CO-NR2-; -S-; -SO2-; dans lesdites formules R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et/ou porteuse de l'un des substituants suivants: -OH; -CN; -N[R2]2; -COOR2; CF3 ou -X; dans lesdites formules, les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et X représente. un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome, un radical du type =R3, dans lequel R3 représente un radical alkylidène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical de formule =-- C(CN)2 ou un radical cycloalkylidène ou cycloalcénylidène ayant 5 ou 6 atomes de carbone ou un radical benzylidène éventuellement substitué, de préférence par un atome d'halogène X, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, deux atomes successifs du cycle peuvent être reliés entre eux par un pont époxy ou par un pont du type alkylène dioxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence les radicaux méthylène dioxy, éthylène dioxy, propylène dioxy, 5.un groupe OH, un groupe COOR4, R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle, un groupe CN, un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome. 10. un groupe-CF3. - R représentant R1, l'un des groupes plus complexes suivants: un radical carbocyclique saturé ou insaturé ayant de 4 à 7 atomes de carbone, de préférence un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cyclopentène-2 yle, cyclopenténe-3 yle, cyclohexène-1 yle, cyclohexène-2 yle, chexène-3 yle, un radical de formule - R5 (R )m dans lequel R5 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène et R0 ayant la signification donnée précédemment et m est un nombre entier de 0 à 4, un radical - R5 - Z - R8 dans lequel Z et R5 ont la signification donnée précédemment, R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical de formule hw(RO)m dans lequel R0 et m ont la signification donnée précédemment, un radical de type spiro de formule ou ou dans laquelle Ro10 représentant un ou plusieurs radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone. 8- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la cétone cyclique répondant à la formule (I) est la cylopentanone et/ou la méthylcyclopentanone ou la 2-[(p-chloro)benzylidène]cyclopentanone. 9- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait que l'agent d'alkylation est choisi parmi les dialkylsulfates, les dialkylcarbonates, les halogénures d'alkyle ou les alcools inférieurs. - Procédé selon la revendication 9 caractérisé par le fait que l'agent d'alkylation est choisi parmi: le diméthylsulfate; le diméthylcarbonate; le chlo- rure de méthyle ou le chloroéthane; le méthanol ou l'éthanol. 1 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé par le fait que le catalyseur est un orthophosphate métallique ou d'ammonium. 12- Procédé selon la revendication 11 caractérisé par le fait que le catalyseur est un orthophosphate d'un élément du groupe la, 2a, 3a ou 3b, de préférence du groupe 3a. 13- Procédé selon la revendication 12 caractérisé par le fait que que le catalyseur est un orthophosphate d'une terre rare trivalente, de préférence, d'une terre rare légère et encore plus préférentiellement, du lanthane, du cérium et du samarium. 14 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisé par le fait que la quantité d'agent d'alkylation est telle que le rapport entre le nombre de moles de l'agent d'alkylation et le nombre d'atomes d'hydrogène remplacés par un groupe alkyle de la cétone cyclique de formule (I) varie entre 0,5 et 500, de préférence entre 1 et 10. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé par le fait que la température de la réaction de C-alkylation est comprise entre 150 C et 500 C, de préférence entre 200 C et 350 C.