Brevet FR2717168A1 — publié le 19950915

L'invention se rapporte à un procédé de désoxygénation catalytique poussée d'eaux de provenances diverses et tout particulièrement de l'eau de mer. Elle concerne encore le catalyseur utilisé pour la mise en oeuvre dudit procédé et a trait également à la préparation de ce catalyseur. Le maintien en pression des gisements d'huile, notamment gisements marins, ou/et la récupération améliorée de celle-ci conduisent les producteurs de pétrole en mer à injecter de l'eau de mer dans le gisement en cours d'exploitation. Un tel processus impose que cette eau soit traitée avant injection dans le gisement. C'est la raison pour laquelle on procède généralement tout d'abord à un traitement bactéricide par chloration, puis à une filtration en plusieurs étapes de façon à éliminer toute matière en suspension qui pourrait entraîner d'éventuels colmatages dans le dispositif d'injection de cette eau de mer ainsi que dans le gisement et dans les puits de production. Enfin, il faut procéder à une désoxygénation poussée de l'eau de mer après filtration, sans quoi des risques de corrosion très importants sont à craindre pour l'installation avec les conséquences financières que l'on peut imaginer. Pour mettre en oeuvre la désoxygénation précitée de l'eau de mer, les techniques utilisées conventionnellement sont le strippage par les gaz exempts d'oxygène ou la mise sous pression réduite. Ces deux techniques sont aujourd'hui prouvées et performantes car elles permettent d'atteindre sans difficulté une teneur résiduelle en oxygène dans l'eau de mer traitée qui est de l'ordre de 50 ppb (1 ppb = lx10-7 % en poids). Ces techniques ont également quelques désavantages intrinsèques. On sait, par exemple, que le strippage au gaz acidifie toujours un peu l'eau en raison du C02 toujours présent. De plus, les traces d'huile entraînées dans le gaz de strippage, en dépit des techniques de dévésiculation les plus performantes, peuvent poser des problèmes de colmatage dans l'ensemble des installations de production. La mise en service de tours de dégazage sous vide ne présente pas ce genre de difficultés, mais a, en revanche, l'inconvénient de mettre en oeuvre des machines tournantes dont la maintenance doit être assurée et dont le fonctionnement exige la mise en place de structures particulièrement onéreuses en mer. On sait que l'on peut éliminer l'oxygène contenu en faible concentration dans de l'eau douce par réaction in situ avec de l'hydrogène, préalablement dissous dans l'eau à traiter, en opérant au contact d'un catalyseur solide à base de palladium ou de platine dispersé sur un support solide granulaire. Ainsi la citation US-A-4 789 488 décrit un procédé de ce type pour la désoxygénation d'eaux de chaudière, qui renferment de l'ordre de 8 ppm d'oxygène à l'état dissous, en utilisant un catalyseur à base de palladium ou de platine finement divisé sur un support consistant en une résine polystyrénique échangeuse d'anions et en opérant à des températures comprises entre environ 15 C et 40 C. La citation US-A-3 052 527 concerne l'élimination de l'oxygène contenu dans l'eau, par passage d'un courant de l'eau à traiter à travers un lit d'un absorbant activé consistant en palladium ou platine déposé sur du charbon actif, lequel absorbant renferme de l'hydrogène chimisorbé par maintien dudit adsorbant dans une atmosphère d'hydrogène entre deux passages d'eau à traiter au contact du lit d'adsorbant activé. La citation EP-A-O 316 569 propose un procédé d'élimination de l'oxygène contenu dans des eaux, notamment eaux potables, par hydrogénation catalytique en présence d'un catalyseur consistant notamment en palladium ou/et en platine sur un support formé, par exemple, de charbon actif. Dans ce procédé, on pulvérise l'eau à traiter sur un lit dudit catalyseur disposé dans une zone de réaction remplie d'hydrogène, on laisse l'eau s'écouler ou ruisseler à travers le lit de catalyseur, puis on évacue l'eau traitée hors de ladite zone. Le procédé est mis en oeuvre à des températures allant de O C à 100 C et notamment à des températures voisines de l'ambiante et sous des pressions d'hydrogène allant de 1 à 10 bars et en particulier de la pression ambiante à 5 bars. La teneur pondérale globale du catalyseur en palladium et/ou platine peut aller de 0,01 % à 10 % et de préférence de 0,1 % à 5 % et la surface spécifique BET dudit catalyseur peut prendre des valeurs de 0,1 m2/g à 2 000 m2/g. Le temps de séjour de l'eau à désoxygéner au contact du lit de catalyseur peut représenter 0,1 à 10 minutes et de préférence de 0,2 à 2 minutes. Une technique d'élimination de l'oxygène contenu dans l'eau de mer par hydrogénation catalytique au contact d'un catalyseur solide présenterait un intérêt considérable par rapport aux techniques de strippage ou de mise souspression réduite car elle offrirait de nombreux avantages, notamment grande compacité de l'installation, absence de pièce tournante, pas de problème de moussage dans les colonnes ou de colmatage dans les puits. De plus, la quantité d'hydrogène nécessaire à la réaction étant très faible puisque déterminée stoechiométriquement par rapport à la teneur en oxygène à réduire, la fourniture de l'hydrogène ne poserait pas de problème particulier. Cependant, si l'on cherche à transposer à la désoxygénation de l'eau de mer les techniques précitées de désoxygénation d'eaux douces par hydrogénation catalytique au contact d'un catalyseur à base de palladium ou/et de platine associé à un support granulaire tel que du charbon actif, les résultats obtenus sont loin d'être satisfaisants. En effet, quelle que soit la nature du support, les catalyseurs à base de palladium ne sont pas stables au contact de l'eau de mer et leur activité pour la désoxygénation chute après des durées assez courtes à l'échelle d'une mise en oeuvre industrielle. Les catalyseurs à base de platine sur support de charbon actif, qui sont disponibles commercialement, sont stables au contact de l'eau de mer. Toutefois, l'activité de ces catalyseurs pour la désoxygénation est généralement insuffisante pour obtenir une désoxygénation poussée correspondant à des teneurs résiduelles en oxygène de l'eau de mer traitée inférieures à 50 ppb. On a maintenant trouvé que l'on pouvait réaliser une désoxygénation poussée de l'eau de mer, c'est-à-dire une élimination de l'oxygène dissous jusqu'à des teneurs inférieures à 50 ppb et notamment jusqu'à des teneurs de l'ordre de 10 ppb à 20 ppb, par hydrogénation catalytique en présence d'un catalyseur à base de platine sur un support granulaire de charbon actif, avec une excellente stabilité dans le temps du rendement de désoxygénation, lorsque le platine était présent, dans des conditions particulières de dispersion, dans une couche superficielle des granulés de charbon actif. L'invention a donc pour objet un procédé de désoxygénation catalytique poussée d'eaux de provenances diverses et tout particulièrement d'eau de mer, dans lequel on fait passer l'eau à traiter en présence d'hydrogène au contact d'un catalyseur consistant en platine divisé associé à un support granulaire de charbon actif, ledit procédé se caractérisant en ce que le platine divisé du catalyseur est présent dans une couche superficielle des grains de support de charbon actif et en ce que la dispersion du platine dans les grains du catalyseur, définie comme étant le rapport du nombre d'atomes de platine en surface des grains au nombre total d'atomes de platine contenus dans lesdits grains, est au moins égale à 10 %. Le nombre d'atomes de platine NA en surface des grains de catalyseur est déterminé par chimisorption d'oxygène et titrage de l'oxygène chimisorbé par l'hydrogène. Le nombre total NT d'atomes de platine dans le catalyseur est déterminé à partir de la quantité de platine contenue dans ledit catalyseur. La détermination du nombre d'atomes de platine NA en surface des grains de catalyseur fait appel à la chromatographie par impulsion et comporte le balayage d'un échantillon de catalyseur à l'aide d'un gaz vecteur, consistant par exemple en argon, dans lequel on injecte des doses (en anglais "pulses") d'oxygène (chimisorption d'oxygène) ou des doses ("pulses") d'hydrogène (titrage). On fait passer le flux gazeux recueilli après balayage du catalyseur, dans une colonne chromatographique remplie de tamis moléculaire SA et équipée d'un détecteur du type catharomètre aux fins d'analyse quantitative des constituants dudit flux gazeux. La détermination du nombre d'atomes de platine NA comporte les trois étapes ci-après . Conditionnement du catalyseur : Une quantité déterminée, par exemple 300 mg, d'un échantillon du catalyseur est dégazée sous argon, puis réduite sous hydrogène et enfin dégazée sous argon, chacune de ces trois phases étant réa lisée à 500 C pendant 2 heures. Chimisorotion d'oxygène : La chimisorption d'oxygène obéit à l'équation ZA + 2 2 4E ZAO, où ZA représente un atome de platine en surface du catalyseur. Cette chimisorption d'oxygène est réalisée à température ambiante en balayant l'échantillon de catalyseur, conditionné comme indiqué ci dessus, par un courant de gaz vecteur (argon) circulant avec un débit donné constant, par exemple 30 ml/minute, dans lequel on injecte des doses ("pulses") d'oxygène jusqu'à saturation des atomes ZA. . Titrage de l'oxygène chimisorbé par l'hydrogène : Après purge du catalyseur renfermant l'oxygène chimisorbé (OT) par les atomes ZA, par balayage au moyen du gaz vecteur seul pendant une durée déterminée, par exemple 10 minutes, l'oxygène chimisorbé (OT) est titré par l'hydrogène (HT) à température ambiante, ledit hydrogène étant amené sous la forme de doses ("pulses") dans le gaz vecteur de balayage. Le catalyseur subit plusieurs cycles de chimisorption d'oxygène et d'hydrogène. Les quantités d'oxygène (OT) et d'hydrogène (HT) chimisorbées sont liées par la relation (HT) : (OT) = 2 et le nombre d'atomes de platine NA est donné par NA = 1/3 (HT) = 2/3 (OT). La dispersion D (%) du platine dans le catalyseur NA est donnée par la relation D(%) = NT x 100. Selon l'invention, comme indiqué plus haut, la dispersion du platine dans le catalyseur de désoxygénation est d'au moins 10 %. Elle se situe plus particulièrement entre 10 % et 95 % et de préférence entre 12 % et 65 %. La quantité totale de platine contenue dans le catalyseur peut être comprise entre 0,05 % et 5 % et plus spécialement entre 0,1 % et 3 % en poids du catalyseur. De préférence ladite quantité totale de platine est comprise entre 0,1 % et 1,5 % en poids du catalyseur. Le support granulaire de charbon actif, qui est associé au platine pour former le catalyseur utilisé dans le procédé selon l'invention, présente une surface spécifique, déterminée par application de la méthode B.E.T. d'adsorption d'azote, qui peut être comprise entre 10 m2/g et 2000 m2/g et se situe plus particulièrement entre 50 m2/g et 1800 m2/g. Pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention de désoxygénation catalytique d'eaux de provenances diverses et tout particulièrement d'eau de mer, on dissout tout d'abord dans l'eau à désoxygéner une quantité d'hydrogène au moins égale à la quantité stoechiométrique nécessaire pour consommer l'oxygène dissous dans cette eau, puis on met en contact l'eau additionnée d'hydrogène avec le catalyseur à base de platine sur charbon actif pendant une durée suffisante pour effectuer la réaction 2H2 + 02 4t 2H20 au contact dudit catalyseur et l'on évacue l'eau traitée après sa mise en contact avec le catalyseur, lesdites opérations étant réalisées en continu. Avantageusement, l'eau à traiter est soumise à une étape de filtration, avant de lui ajouter l'hydrogène nécessaire à la désoxygénation. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre à des températures comprises entre 0 C et 60 C et plus particulièrement entre 5 C et 45 C, les températures préférées correspondant à la température ambiante de l'eau à traiter ou étant proches de cette dernière. Des pressions absolues comprises entre 1 et 10 bars et plus particulièrement allant de 1,5 à 4 bars peuvent être maintenues en amont de la zone de mise en contact du catalyseur de désoxygénation avec l'eau additionnée d'hydrogène. Le débit de l'eau à désoxygéner additionnée d'hydrogène, que l'on amène au contact du catalyseur à base de platine sur charbon actif, est avantageusement compris entre 2 1 et 100 1 par heure et par litre de catalyseur et il se situe, de préférence, entre 5 1 et 70 1 par heure et par litre de catalyseur. La quantité maximale d'oxygène contenue dans l'eau à désoxygéner varie en fonction de la température de l'eau à traiter et surtout de la pression à laquelle elle est soumise. Ainsi, dans le cas de l'eau de mer, à une température égale à 10 C, ladite eau peut avoir une teneur en oxygène allant jusqu'à environ 11 ppm à la pression atmosphérique et jusqu'à environ 115 ppm sous une pression de 10 bars absolus. La quantité d'hydrogène à dissoudre dans l'eau à désoxygéner représente au moins la quantité stoechiométrique nécessaire pour consommer la totalité de l'oxygène présent dans cette eau, c'est-à-dire pour réaliser la réaction 2H2 + 02 HE 2H20. De préférence, la quantité d'hydrogène à dissoudre dans l'eau en vue de la réaction avec l'oxygène au contact du catalyseur est comprise entre 1 et 2 fois et de préférence entre 1 et 1,5 fois ladite quantité stoechiométrique. La dissolution de la quantité appropriée d'hydrogène dans l'eau à désoxygéner est obtenue en mettant en contact ladite eau avec un courant d'hydrogène sous une pression propre à correspondre à la dissolution recherchée, pression que l'on calcule par application des lois de la thermodynamique. Le procédé selon l'invention pour la désoxygénation d'eaux de provenances diverses offre un intérêt tout particulier pour la désoxygénation de l'eau de mer dans les conditions d'exploitation couramment observées dans la production pétrolière, notamment la production en mer, où la robustesse et la fiabilité des installations sont des facteurs essentiels du choix des techniques à mettre en oeuvre, surtout si l'on se place dans la perspective d'éventuelles plates-formes marines inhabitées. Le catalyseur à base de platine divisé sur support granulaire de charbon actif, qui est utilisé dans le procédé selon l'invention de désoxygénation d'eaux de provenances diverses et tout particulièrement d'eau de mer, peut être obtenu en faisant appel à toute méthode permettant de former le platine divisé dans une couche superficielle de chaque grain de support et d'obtenir une dispersion D du platine divisé dans les grains de catalyseur au moins égale à 10 % et avantageusement comprise entre 10 % et 95 % et de préférence entre 12 % et 65 %. On peut en particulier obtenir ledit catalyseur en mettant en oeuvre les étapes suivantes - prétraitement d'un support granulaire de charbon actif, ayant une aire spécifique B.E.T. par adsorption d'azote comprise entre 10 m2/g et 2000 m2/g et plus particulière ment entre 50 m2/g et 1800 m2/g, par un agent oxydant en phase aqueuse, si besoin est lavage à l'eau du support traité pour éliminer l'agent oxydant résiduel, puis séchage et calcination sous air du support traité, ladite calcination étant réalisée à température inférieure à 500 C - mise en contact, sous agitation, d'une suspension aqueuse du support prétraité calciné avec une solution, notamment aqueuse, d'un sel basique de platine en opérant dans un domaine de pH supérieur à 8, de préférence entre 8,5 et 12,5, puis séparation du catalyseur d'avec la phase aqueuse, lavage et séchage dudit catalyseur et ensuite calcination de ce catalyseur à des températures infé rieures à 500 C, et - réduction du catalyseur par l'hydrogène en opérant à des températures entre 350 C et 650 C, de préférence entre 450 C et 600 C, pour former du platine divisé sur le support de charbon actif. Avantageusement, l'agent oxydant consiste en acide nitrique 1N à 5N. De préférence, dans ce cas, le prétraitement du support granulaire de charbon actif est réalisé par chauffage à reflux de la suspension du support dans l'acide nitrique. L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. EXEMPLES 1 à 7 On réalisait des essais de désoxygénation d'eau de mer en utilisant une installation analogue à celle schématisée sur la figure du dessin annexé. Cette installation comportait un filtre (1) muni d'un conduit d'entrée (2) pour l'eau de mer et d'un conduit de sortie (3) relié à l'aspiration d'une pompe (4). Le refoulement de cette pompe était connecté à l'entrée d'un mélangeur statique (5) par un conduit (6), sur lequel était monté un régulateur de température (7), un régulateur de débit (8), une sonde à oxygène (9) et un piquage (10) prolongé par une tubulure (11) pourvue d'un régulateur de débit (12) et reliant le conduit (3) à une source d'hydrogène (13). La sortie du mélangeur statique était connectée, par un conduit (14) sur lequel était monté une vanne (15), à l'entrée (16) d'un réacteur (17) de désoxygénation comportant une sortie (18) et dont l'entrée (16) et la sortie (18) étaient séparées par un lit fixe d'un catalyseur de désoxygénation (19). La sortie (18) du réacteur (17) était prolongée par un conduit (20) d'évacuation de l'eau de mer traitée, ledit conduit étant muni d'une vanne (21) et, en aval, d'une sonde à oxygène (22). Le réacteur de désoxygénation (17) comportait encore, en tête, une sortie (23) prolongée par une tubulure (24) sur laquelle était montée une vanne (25) de régulation de pression. L'eau de mer à désoxygéner, arrivant en continu par le conduit (2) et filtrée dans le filtre (1), était délivrée, par la pompe (4), au mélangeur statique (5), avec une température contrôlée par le régulateur de température (7) et un débit maintenu constant par le régulateur de débit (8) et en ayant reçu, par le piquage (10), un flux d'hydrogène fourni par la source d'hydrogène (13) et contrôlé par le régulateur de débit (12). Après passage dans le mélangeur statique, qui facilite la dissolution de l'hydrogène dans l'eau de mer, le courant d'eau de mer à désoxygéner, qui renferme alors la quantité appropriée d'hydrogène dissous, était amené au réacteur (17), dans lequel l'oxygène et l'hydrogène présents dans l'eau de mer réagissent au contact du catalyseur (19) de désoxygénation pour former de l'eau selon la réaction 2H2 + 2 HE 2H20. L'eau de mer traitée était évacuée en continu du réacteur (17) par la conduite (20). La sonde à oxygène (9) permet de doser en continu la quantité d'oxygène de l'eau de mer à désoxygéner et la sonde à oxygène (22) permet de mesurer en continu la teneur résiduelle de l'eau de mer traitée. Les exemples 1 à 4 sont des exemples réalisés selon l'invention tandis que les exemples 5 à 7 sont des exemples témoins. Les catalyseurs utilisés dans les différents exemples étaient les suivants . Exemples 1 à 4 (suivant l'invention) : catalyseurs renfer mant 1 % en poids de platine divisé déposé dans une couche superficielle des granules d'un support granulaire de charbon actif ayant une aire spécifique B.E.T. par adsorp tion d'azote égale à 1200 m2/g (exemple 1), 1560 m2/g (exemples 2 et 3) et 1200 m2/g (exemple 4), la dispersion D du platine pour ces catalyseurs ayant les valeurs 14 % (exemple 1), 25 % (exemple 2), 30 % (exemple 3) et 53 % (exemple 4). . Exemple 5 (témoin) : catalyseur commercial renfermant 1 % en poids de platine déposé à partir d'une imprégnation conventionnelle d'un support de charbon actif par un sel de platine, le support ayant une aire B.E.T par adsorption d'azote égale à 1200 m2/g, la dispersion D du platine pour ce catalyseur étant égale à 6,3 %. . Exemple 6 (témoin) : catalyseur commercial renfermant 1 % en poids de palladium sur un support de charbon actif ayant une aire spécifique B.E.T. par adsorption d'azote égale à 1320 m2/g, la dispersion D du palladium pour ce catalyseur étant égale à 10 %. . Exemple 7 (témoin) : catalyseur renfermant 1 % en poids de palladium déposé en couche superficielle des granules d'un support granulaire de charbon actif d'aire spécifique B.E.T. par adsorption d'azote égale à 1200 m2/g, la dis persion D du palladium pour ce catalyseur étant égale à 24 %. Préparation des catalvseurs des exemples 1 à 4 Une dispersion du support granulaire de charbon actif choisi dans l'acide nitrique 1,5 N était portée à reflux pendant 2 heures. Après filtration, le solide était lavé à l'eau jusqu'à neutralité, puis séché à 100 C et ensuite calciné à 300 C sous air pendant 2 heures. A une suspension aqueuse du charbon actif calciné issu du traitement à l'acide nitrique, maintenue sous agitation, on ajoutait progressivement une quantité contrôlée d'une solution de dinitrodiaminoplatine pour obtenir 1 % en poids de platine dans le catalyseur. A l'issue de cette addition, l'agitation était maintenue pendant 4 heures, puis le solide était conservé dans la phase liquide sous agitation pendant 8 heures. Le catalyseur était alors filtré, lavé, séché sous azote, puis calciné sous air à 200"C, le catalyseur calciné étant refroidi jusqu'à température ambiante et purgé sous azote pendant 15 minutes. Le catalyseur purgé était alors réduit par l'hydrogène à 500 C pendant 2 heures, en utilisant 600 1 d'hydrogène par litre de catalyseur et par heure. Préparation du catalyseur de l'exemple 7 : Le support gra nulaire de charbon actif était placé dans un récipient et immergé dans l'eau distillée. Après addition de la quan tité contrôlée de chlorure de palladium au contenu du ré cipient pour obtenir 1 % en poids de palladium dans le ca talyseur, on évaporait lentement, sous agitation, au bain de sable jusqu'à l'obtention d'une poudre sèche. Le cata lyseur était ensuite séché à l'étuve à 120 C pendant 12 heures. Le catalyseur séché était ensuite calciné sous air à 200 C pendant 2 heures, puis réduit par l'hydrogène à 500 C pendant 2 heures. Conditions opératoires pour la réalisation des essais de désoxygénation . débit de l'eau de mer 30 l/h . teneur en oxygène de l'eau de mer 8 ppm . température de l'eau de mer tout au long du circuit de désoxygénation 15 C . débit d'hydrogène (stoechiométrie + 20 %) 430 ml/h . pression en amont du réacteur 2 bars Pour simuler l'action d'une longue durée de mise en oeuvre du procédé sur l'activité du catalyseur, on réalisait également des essais de désoxygénation après avoir soumis le catalyseur à un vieillissement accéléré. Procédure de vieillissement du catalvseur Le catalyseur était mis en suspension dans de l'eau de mer sous bullage d'air. Après une semaine de vieillissement dans ces conditions, le catalyseur était filtré et séché. Les résultats obtenus au cours des divers essais sont rassemblés dans le tableau ci-après. TABLEAU Quantité d'oxygène consommée par la Exemples réaction 2H2 + 02 4t 2H20 (g par heure et g de catalyseur) Catalyseur non Catalyseur vieilli vieilli 1 4,4 x 10-2 4,0 x 10-2 2 5,1 x 10-2 5,0 x 10-2 3 5,7 x 10-2 6,0 x 10-2 4 6,2 x 10-2 5,7 x 10-2 5 (témoin) 1,9 x 10-2 2,1 x 10-2 6 1,8 x 10-2 0,6 x 10-2 (témoin) 7 (témoin) 2,7 x 10-2 1,2 x 10-2 Au vu des résultats du tableau, il apparaît que les catalyseurs témoins à base de palladium sur charbon actif (exemples 5 et 6) ont, dès le départ, des activités nettement plus faibles que les catalyseurs utilisés selon l'invention et que ces activités sont encore réduites par un facteur d'environ 2 pour les catalyseurs vieillis, ce qui indique que ces catalyseurs au palladium sur charbon actif ne sont pas stables dans le temps en présence de l'eau de mer. Le catalyseur témoin à base de platine sur charbon actif (exemple 5), pour lequel la dispersion du platine D est inférieure à 10 % (D = 6,3 %), est stable au vieillissement, mais son activité est substantiellement inférieure à celle des catalyseurs selon l'invention. Les catalyseurs selon l'invention (exemples 1 à 4), qui renferment le platine dans une couche superficielle des grains de charbon actif et pour lesquels la dispersion D du platine est supérieure à 10 % et plus particulièrement comprise entre 12 % et 55 %, présentent une activité élevée et stable après vieillissement pour la réduction de l'oxygène par l'hydrogène. EXEMPLE 8 On opérait dans des conditions semblables à celles de l'exemple 1 en utilisant 1 kg de catalyseur. Les résultats obtenus au cours d'une période de 800 heures de fonctionnement continu de l'installation montrent un taux de désoxygénation très élevé, à savoir environ 99,99 %, ce qui conduisait à une production stable d'eau de mer désoxygénée renfermant environ 1 ppb d'oxygène résiduel. Le taux de désoxygénation est donné par le rapport Ce - Cs Ce x 100, où Ce et Cs sont respectivement les concentrations en oxygène de l'eau de mer non traitée et traitée déterminées à l'aide des sondes à oxygène 9 et 22. REVENDICATIONS 1 - Procédé de désoxygénation catalytique poussée d'eaux de provenances diverses et tout particulièrement d'eau de mer, dans lequel on fait passer l'eau à traiter en pré sence d'hydrogène au contact d'un catalyseur consistant en platine divisé associé à un support granulaire de charbon actif, ledit procédé se caractérisant en ce que le platine divisé du catalyseur est présent dans une couche superficielle des grains de support de charbon actif et en ce que la dispersion du platine dans les grains de catalyseur, définie comme étant le rapport du nombre d'atomes de platine en surface des grains au nombre total d'atomes de platine contenus dans lesdits grains, est au moins égale à 10 %. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la dispersion du platine dans les grains de catalyseur est comprise entre 10 % et 95 % et plus particulièrement entre 12 % et 65 %. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la quantité totale de platine contenue dans le cata lyseur est comprise entre 0,05 % et 5 % et plus particu lièrement entre 0,1 % et 3 % en poids du catalyseur. 4 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la quantité totale de platine contenue dans le cata lyseur est comprise entre 0,1 % et 1,5 % en poids du catalyseur. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caracté risé en ce que le support granulaire de charbon actif, qui est associé au platine pour former le catalyseur de désoxygénation, présente une surface spécifique, déter minée par application de la méthode B.E.T. d'adsorption d'azote, comprise entre 10 m2/g et 2000 m2/g et plus par ticulièrement entre 50 m2/g et 1800 m2/g. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caracté risé en ce que, pour le mettre en oeuvre, on dissout tout d'abord dans l'eau à désoxygéner une quantité d'hy drogène au moins égale à la quantité stoechiométrique nécessaire pour consommer l'oxygène dissous dans cette eau, puis on met l'eau additionnée d'hydrogène en contact avec le catalyseur à base de platine sur charbon actif pendant une durée suffisante pour effectuer la réaction 2H2 + 2 E 2H20 au contact dudit catalyseur et l'on évacue l'eau traitée après sa mise en contact avec le catalyseur, lesdites opérations étant réalisées en continu. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on soumet l'eau à traiter à une filtration avant de lui ajouter l'hydrogène nécessaire à la désoxygénation. 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caracté risé en ce qu'il est mis en oeuvre à des températures comprises entre O C et 60 C et plus particulièrement entre 5 C et 45 C. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que lesdites températures de mise en oeuvre correspondent à la température ambiante de l'eau à traiter ou sont proches de cette température. 10- Procédé selon l'une des revendications 6 à 9, caracté risé en ce que les pressions absolues en amont de la zone de mise en contact du catalyseur de désoxygénation avec l'eau additionnée d'hydrogène sont maintenues entre 1 et 10 bars et plus particulièrement vont de 1,5 à 4 bars. 11- Procédé selon l'une des revendications 6 à 10, caracté risé en ce que le débit de l'eau à désoxygéner addition née d'hydrogène, que l'on amène au contact du cataly seur, est compris entre 2 1 et 100 1 et de préférence entre 5 1 et 70 1 par heure et par litre de catalyseur. 12- Procédé selon l'une des revendications 6 à 11, caracté risé en ce que la quantité d'hydrogène que l'on dissout dans l'eau à désoxygéner est comprise entre 1 et 2 fois et de préférence entre 1 et 1,5 fois la quantité stoechiométrique nécessaire pour consommer la totalité de l'oxygène présent dans cette eau. 13- Catalyseur d'hydrogénation, utilisable notamment pour la désoxygénation d'eaux de provenances diverses et tout particulièrement d'eau de mer, du type consistant en platine divisé associé à un support granulaire de char bon actif et se caractérisant en ce que le platine divisé du catalyseur est présent dans une couche super ficielle des grains de support de charbon actif et en ce que la dispersion du platine dans les grains de cataly seur, définie comme étant le rapport du nombre d'atomes de platine en surface des grains au nombre total d'atomes de platine contenus dans lesdits grains, est au moins égale à 10 %. 14- Catalyseur selon la revendication 13, caractérisé en ce que la dispersion du platine dans les grains de cataly seur est comprise entre 10 % et 95 % et plus particuliè rement entre 12 % et 65 %. 15- Catalyseur selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que la quantité totale de platine qu'il renferme est comprise entre 0,05 % et 5 %, plus particulièrement entre 0,1 % et 3 % et de préférence entre 0,1 % et 1,5 % en poids du catalyseur. 16- Catalyseur selon l'une des revendications 13 à 15, caractérisé en ce que le support granulaire de charbon actif, associé au platine pour former ledit catalyseur, présente une aire spécifique, déterminée par application de la méthode B.E.T. d'adsorption d'azote, comprise entre 10 m2/g et 2000 m2/g et plus particulièrement entre 50 m2/g et 1800 m2/g. 17- Catalyseur selon l'une des revendications 13 à 15, caractérisé en ce qu'il est obtenu en mettant en oeuvre les étapes suivantes - prétraitement d'un support granulaire de charbon actif, ayant une aire spécifique B.E.T. par adsorption d'azote comprise entre 10 m2/g et 2000 m2/g et plus particulière ment entre 50 m2/g et 1800 m2/g, par un agent oxydant en phase aqueuse, si besoin est lavage à l'eau du support traité pour éliminer l'agent oxydant résiduel, puis séchage et ensuite calcination sous air du support traité, ladite calcination étant réalisée à température inférieure à 500 C - mise en contact, sous agitation, d'une suspension aqueuse du support prétraité calciné avec une solution, notamment aqueuse, d'un sel basique de platine en opé rant dans un domaine de pH supérieur à 8, de préférence entre 8,5 et 12,5, puis séparation du catalyseur d'avec la phase aqueuse, lavage et séchage dudit catalyseur et ensuite calcination de ce catalyseur à des températures inférieures à 500 C, et - réduction du catalyseur par l'hydrogène, en opérant à des températures comprises entre 350 C et 650 C et de préférence entre 450 C et 600 C, pour former du pla tine divisé sur le support de charbon actif. 18- Catalyseur selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'agent oxydant consiste en acide nitrique 1N à 5N. 19- Catalyseur selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'étape de prétraitement du support dudit catalyseur est réalisée par chauffage à reflux de la suspens ion du support dans l'acide nitrique.