Brevet FR2700969A1 — publié le 19940805

PROCEDE POUR SEPARER L'IODE PRESENT DANS UN GAZ, UTILISABLE NOTAMMENT POUR PIEGER L'IODE RADIOACTIF DES EFFLUENTS GAZEUX D'INSTALLATIONS NUCLEAIRES. La présente invention a pour objet un procédé pour séparer l'iode présent dans un gaz, qui est utilisable notamment pour piéger l'iode radioactif présent dans les effluents gazeux d'installations nucléaires. L'iode radioactif est un produit de fission gênant présent dans les combustibles nucléaires irradiés, qui est libéré sous forme volatile lors de la dissolution des combustibles dans une solution nitrique. Aussi, on trouve de l'iode dans les effluents gazeux des installations de retraitement de combustibles nucléaires usés. On peut en trouver également dans d'autres installations nucléaires. Il est donc important de piéger très rapidement l'iode ainsi libéré pour éviter son accumulation dans les effluents gazeux, comme il est décrit par Jubin et al dans le livre Treatment of Gaseous Effluents at Nuclear Facilities, edited by Goossens et al, Harwood Academic Publishers, Chapt. 4, p. 103. Jusqu'à présent, on a séparé l'iode sur des filtres en alumine imprégnée de nitrate d'argent qui sont suffisamment efficaces, mais présentent l'inconvénient de constituer un déchet solide qui devra ensuite être traité et conditionné. On a aussi envisagé de fixer l'iode sur des résines comportant des groupements éther à caractère non ionique, par exemple une résine à groupements éthoxy, comme il est décrit dans FR-A-2 411 801. Cependant avec ces résines, le pourcentage d'iode fixé est au plus de 91 %. Par ailleurs, lorsque ces résines comportent un squelette à base de polystyrène et de groupements aminés, elles ont l'inconvénient d'être sensibles au CO2 en se carbonatant. Aussi, il serait intéressant de pouvoir utiliser d'autres matériaux organiques plus efficaces que ces résines. La présente invention a précisément pour objet un procédé pour séparer l'iode présent dans un gaz au moyen d'un adsorbant organique solide plus efficace que ces résines qui, de plus, n'est pas sensible au CO2, peut être régénéré plusieurs fois, puis détruit afin de limiter le volume de déchets solides à stocker. Selon l'invention, le procédé pour séparer l'iode présent dans un gaz consiste à mettre en contact le gaz avec un adsorbant comprenant un polymère ou copolymère de vinylpyridine et à séparer le gaz de l'adsorbant sur lequel est fixé l'iode. L'iode peut être présent dans le gaz, soit sous la forme d'iode moléculaire, soit sous la forme d'iodure d'alkyle, par exemple d'iodure de méthyle, qui sont tous deux piégés par les adsorbants à base de polymère ou de copolymère de vinylpyridine. L'iode, par exemple sous forme d'iode moléculaire ou d'iodure d'alkyle, peut aussi être associé à un ou des dérivé(s) du ruthénium radioactif qui seront également piégés par l'adsorbant. Le polymère ou copolymère de vinylpyridine utilisé comme adsorbant peut être réticulé par des agents réticulants appropriés. A titre d'exemples de polymères et copolymères de vinylpyridine susceptibles d'être utilisés, on peut citer la poly-4-vinylpyridine réticulée par du divinylbenzène ou du diméthacrylate de tétraéthylène glycol. On peut obtenir en particulier de bons résultats avec une poly-4-vinylpyridine réticulée par du divinylbenzène comprenant de 2 à 25 % en poids de divinylbenzène. De préférence, on emploie une poly-4-vinylpyridine réticulée ayant une granulométrie de 10 à 60 mesh. Les polyvinylpyridines réticulées par le divinylbenzène ont de très bonnes propriétés d'adsorption de l'iode sous forme moléculaire ou sous forme d'iodure d'alkyle. Par ailleurs, elles ont l'avantage d'être insensibles à la lumière, d'être stables à des températures allant jusqu'à 2600C sous pression atmosphérique, et de résister aux agents oxydants et réducteurs, ce qui permet leur utilisation en présence de gaz contenant des constituants tels que les vapeurs nitreuses, le gaz carbonique, l'oxygène, le chlore et la vapeur d'eau. Elles sont très faiblement basiques, ce qui évite la fixation du CO2 sous forme de carbonate. Néanmoins, malgré cette faible basicité, l'affinité pour l'iode moléculaire et les iodures d'alkyle est importante.De plus, elles ne sont pas sensibles à l'irradiation puisqu'on n'observe aucune dégradation après une irradiation d' une semaine par une source de Césium137 produisant un débit de dose de 2 Mrad/h, soit 21.1018 MeV/kg. Pour mettre en oeuvre le procédé de 1 invention, on peut en particulier filtrer le gaz contenant l'iode sous forme gazeuse à travers une poudre de l'adsorbant. De préférence, on opère à une température supérieure à la température ambiante, par exemple avec une température du gaz à l'entrée du filtre de 40 à 50 C, mais on peut opérer à des températures inférieures ou supérieures. La quantité d'adsorbant utilisée dépend de la quantité d'iode à extraire et de la polyvinylpyridine utilisée, c est-à-dire de da capacité utile à saturation. Dans le cas de polyvinylpyridine réticulée par 2 % en poids de divinylbenzène (PVP 402), celle-ci est de 3,2 g d'iode par gramme de PVP 402. Dans le cas de polyvinylpyridine réticulée par 25 % en poids de divinylbenzène (PVP 425), celle-ci est de 0,95 g d'iode par gramme de PVP 425. Après fixation de l'iode sur l'adsorbant à base de polymère ou de copolymère de vinylpyridine, on peut récupérer celui-ci par mise en contact de l'adsorbant avec au moins une solution de lavage appropriée. A titre d'exemples de telles solutions, on peut citer les solutions d'hydroxyde de métal alcalin tel que la soude, les solutions d'hydroxyde de métal alcalin contenant un iodure de métal alcalin, les solutions d'iodure de métal alcalin et les solutions acides telles que les solutions nitriques. L'iodure de métal alcalin peut être en particulier l'iodure de potassium. L'hydroxyde de métal alcalin peut être la soude. Avantageusement, la solution aqueuse de lavage est une solution comprenant de 4 à 160 g/l de NaOH et/ou de 10 à 200 g/l d'iodure de potassium. Ces solutions sont en effet très efficaces pour réextraire l'iode fixé sous forme d'iode moléculaire. En revanche, lorsque l'iode est fixé sous forme d'iodure d'alkyle, la solution de lavage est avantageusement une solution d'acide nitrique comprenant de 0,1 à 4 mol/l de HNO3, ou une solution d'hydroxyde de métal alcalin, par exemple une solution de soude comprenant 0,1 à 4 mol/l de NaOH. Dans le cas où on utilise comme solution de lavage une solution nitrique, il est nécessaire de régénérer ensuite l'adsorbant par un lavage à la soude ou à l'ammoniaque, par exemple une solution comprenant 0,1 à 4 mol/l de NaOH ou de NH40H, en vue d'une nouvelle utilisation. L'adsorbant utilisé dans l'invention est donc très intéressant puisqu'il peut être réutilisé plusieurs fois après lavage. De plus, son conditionnement ne pose pas de problème, car on peut le détruire en fin d'opération en ne donnant que des produits à base d'azote et de carbone, par combustion, par électrodissolution à l'argent, ou par dissolution à l'acide sulfurique, sans donner de produits solides. Le procédé de l'invention s'applique en particulier à la séparation de l'iode radioactif contenu dans un effluent gazeux provenant d'une installation de retraitement de combustibles nucléaires usés. On peut aussi l'utiliser pour le traitement des effluents gazeux provenant des centrales nucléaires. Pour ces utilisations, le polymère ou copolymère de vinylpyridine peut être disposé dans des filtres ou des masques pour la protection individuelle de personnes ou de véhicules évoluant dans une zone contaminée. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description qui suit d'exemples de mise en oeuvre du procédé de l'invention, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif, en référence aux dessins annexés sur lesquels - la figure 1 représente une installation de filtration d'un gaz contenant de l'iode, - la figure 2 est un diagramme illustrant la capacité utile à saturation de fixation de l'iode moléculaire sur différents adsorbants (en mg d'iode par gramme d'adsorbant), - la figure 3 est un diagramme illustrant le pourcentage d'iode réextrait par différentes solutions de lavages sur deux types d'adsorbants à base de polyvinylpyridine, - la figure 4 est une représentation schématique d'une installation de filtration d'un gaz contenant de l'iodure d'alkyle, et - la figure 5 est un graphique représentant le pourcentage d'iodure de méthyle fixé en fonction du débit d'air sur le filtre (en llh) pour deux types d'adsorbants. Exemple 1 : Piégeage d'iode moléculaire Dans cet exemple, on utilise l'installation représentée sur la figure 1 pour volatiliser, puis piéger de l'iode moléculaire. Cette installation comprend un réacteur 1 dans lequel on peut introduire les iodures 2 utilisés lors de la volatilisation de l'iode moléculaire, le réacteur étant associé à un distributeur 3 d'acide nitrique concentré par une conduite munie d'une vanne 5 et comportant une conduite d'arrivée d'air munie d'une vanne 4. Le réacteur 1 peut être chauffé par un moyen de chauffage 7 et les vapeurs émises dans ce réacteur sont amenées par une conduite 9 sur un filtre 11 piégeant l'iode. Le filtre à iode 11 comprend un fritté îîa au-dessus duquel est disposée de la poudre de polyvinylpyridine llb qui est recouverte d'un coton de verre llc. La conduite 9 peut être maintenue à la température voulue par une chemise chauffante 10. La vapeur filtrée dans le filtre 11 est recueillie dans un récipient 13 puis amenée dans un flacon de garde 15 rempli d'une solution de soude par une conduite 17 munie d'un clapet anti-retour 19 et d'un diffuseur de gaz 21 immergé dans la solution de soude. Le flacon de garde 15 est en communication avec un venturi 23 permettant de faire un balayage d'air dans l'installation lorsqu'on ouvre la vanne 4 ou 5. On introduit dans le réacteur 1 des iodures 2 constitués par de l'iodure inactif de potassium KI et de l'iodure radioactif de sodium Na129I qui sert de traceur pour déterminer la distribution de l'iode en amont et en aval du filtre 11 par spectrométrie gamma. On volatilise l'iode moléculaire dans le réacteur I par ajout d'acide nitrique concentré provenant du distributeur 3. On chauffe le réacteur à une température de 100 + 20C et on entraîne le distillat par un balayage d'air à un débit voisin de 20 l/h, soit à une vitesse de passage de 0,8 cm/sec, par la conduite 9 qui est maintenue à une température de 46 + 3 C, sur le filtre Il dont le diamètre est de 3 cm et qui contient 3 g de poly-4-vinylpyridine réticulée à 2 % en divinylbenzène (PVP 402) commercialisée par Reilly. Le distillat ayant traversé le filtre 11 est ensuite piégé dans le flacon de garde 15 contenant la solution de soude à 1 mol/l. On détermine par spectrométrie gamma la quantité d'iode 129 présente dans la solution de soude du flacon de garde 15, ce qui donne par différence le pourcentage d'iode piégé sur le filtre et par le rapport isotopique la quantité d'iode piégée. On a vérifié par ailleurs qu'en l'absence de filtre 11, la totalité de l'iode volatilisé (230 mg) dans le réacteur 1 est récupérée dans le flacon de garde 15. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 1 qui suit. Dans ce tableau, on a indiqué la quantité d'iode moléculaire volatilisé (en mg), la fuite d'iode (en mg) et l'efficacité, c'est-à-dire le pourcentage d'iode fixé sur le filtre. Exemples 2 à 4 : Piégeage de l'iode moléculaire Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1, pour préparer et piéger l'iode moléculaire, mais on utilise des quantités d'iode volatilisé plus importantes et un filtre constitué soit de PVP 402 (polyvinylpyridine réticulé à 2 % en divinylbenzène) comme dans l'exemple 1, soit de PVP 425, c'est-à-dire la poly-4-vinylpyridine réticulée à 25 % en divinylbenzène, la quantité de résine étant toujours de 3 g. Les résultats obtenus figurent également dans le tableau 1 qui suit. Au vu de ces résultats, on remarque que l'efficacité de la PVP 402 est supérieure à celle de la PVP 425, et que dans tous les cas l'efficacité est supérieure à 90 %. Exemples comparatifs 1 à 4 : Piégeage de l'iode moléculaire Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1, mais on utilise dans le filtre 11 d'autres résines que la PVP. Dans les exemples comparatifs 1, à 4, on utilise une résine fortement acide constituée par du polyctyrène sulfoné, une résine absorhante non fonctionnalisée constituée par du polysiyrène réticulé, une résine faiblement basique constituée par du polystyrène comportant des groupements amine tortiaire et de l'alumine imprégnée do nitrate d'argent qui est le constituant actuel des filtres à lode. Los résultats obtenus sont donnés également dans la tableau II TABLEAU l x Adsorbant I volatitisé Fuite en I Efficacité (3g) (mg) (mg) (X fixé) 1 PVP 402 0,78 0,011 > 98,6 2 PVP 402 97 0,44 > 99,5 3 PVP 402 230 > 98,7 4 PVP 425 230 71,6 > 90,6 COMP.1 Polystyrène 230 134 sulfoné COMP.2 Polystyrène 230 24 > 90 réticulé cOMP.3 Polystyrène Z30 c 24 > 90 à groupements COMP.4 amine tertial re Al2O3 imprégnée de 230 ;33 > 86 AgNO3 Au vu de ces résultats, on remarque que les résines utilisés, : anise a part la résine polystyrène sulfoné sont efficaces pour piéger l'iode moléculaire. Exemples 5 et 6 : Piégeage de l'iode moléculaire Dans ces exemples, on utilise un filtre en PVP 402 ou on PVP 425 pour fixer de l'oide moléculaire on suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 1, mais Dans ce cas la quarlti d'ioda moléculaire libéré est supérieure à la capacité théorique totale de fixation de la résine. On précise que la capacité théorique totale en iode est définie par le nombre de groupements fonctionnels servant au piégeage de l'iode par gramme de résine selon les réactions Py + I2 - > (PyI)+, I- (1) (PyI)+,I + (I2)n- > (PyI) (I) 2n+1 (2) Dans le cas de la PVP 402, cette capacité totale en iode selon la réaction (1) est de 2230 mg d'iode par gramme de PVP 402. Dans le cas de la PVP 425, la capacité théorique totale en iode selon la réaction (1) est de 1 400 mg d'iode par gramme de PVP 425. La capacité utile à saturation correspond à la quantité d'iode piégé sur le filtre dans les conditions de l'expérience. Les résultats obtenus sont donnés sur la figure 2. Sur cette figure, on remarque que la capacité utile à saturation de la PVP 402 est supérieure à 3 000 mg d'iode par gramme de PVP, c'est-à-dire qu'elle est supérieure à la capacité théorique totale en iode selon la réaction (1) ; dans le cas de la PVP 425, la capacité utile (1000 mg I/g) est légèrement inférieure à la capacité théorique totale en iode selon la réaction (I). On peut donc supposer que dans le cas de la PVP 402, le mode de fixation met en jeu un nombre de moles d'iode par mole de groupement fonctionnel supérieur à celui considéré précédemment pour évaluer la capacité théorique totale en iode du support, en accord avec la réaction (2). Exemple comparatif 5 : Piégeage de ltiode moléculaire Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans les exemples 5 et 6 pour déterminer la capacité utile à saturation d'un filtre constitué par de l'alumine imprégnée de nitrate d'argent. Dans ce cas, la capacité théorique totale en iode est de 140 mg d'iode par gramme, alors qu'on observe sur la figure 2 une capacité utile à saturation plus élevée, puisqu'elle est supérieure à 500 mg d'iode par gramme d'alumine imprégnée de nitrate d'argent. On précise que dans cet exemple, l'évaluation de la capacité théorique totale du filtre correspond aux réactions de piégeage suivantes AgNO3 + I2 - > AgI + INO3 2INO3 + AgNO3- > AgIO3 + 3NO2 + 1/2 12 INO3 - > NO2 + 1/2 2 + 1/2 I2 On peut donc supposer que dans ce cas, le mode de fixation de l'iode met également en jeu un nombre de moles d'iode par mole de groupement fonctionnel supérieur à celui donné par ces réactions. Exemple 7 : Piégeage d'iode moléculaire Dans cet exemple, on étudie la possibilité de régénérer le filtre en réextrayant l'iode piégé au moyen des solutions de lavage suivantes - solution de soude à 1 mol/l, - eau, - solution aqueuse à 25 g/l d'iodure de potassium, - solution de soude à 1 mol/l contenant 25 g/l d'iodure de potassium, et - solution de soude à 1 mol/l à 40 C. Pour réaliser le lavage du filtre, on utilise 50 ml de solution aqueuse pour les 3 g de PVP 402 ou de PVP 425 utilisés. On détermine ensuite le pourcentage d'iode réextrait dans la solution aqueuse. Les résultats obtenus sont donnés sur la figure 3. Sur cette figure, on remarque que les solutions aqueuses les plus efficaces sont la solution de soude à 1 mol/l (40 g/l) et la solution de soude à 1 mol/l (40 g/l) contenant 25 g/l d'iodure de potassium. Dans tous les cas, le lavage est plus efficace sur la PVP 425 que sur la PVP 402, mais cette différence est moins importante dans le cas de la solution de soude à 1 mol/l (40 g/l) contenant 25 g/l d'iodure de potassium. Si l'on répète une deuxième fois le lavage par la soude à 1 mol/l, on obtient les résultats donnés dans le tableau 2 qui suit. TABLEAU 2 % I réextrait PVP 402 PVP 425 après ler lavage par 50ml de NaOH 49,4 68 à Inolli après 2ème lavage par 50ml de NaOH 23 17 à Iflo j TOTAL 72,4 - 85 Au vu de ces résultats, on constate qu'avec deux lavages successifs, il est possible de réextraire la majeure partie de l'iode fixé. Exemple 8 : Piégeage de l'iode moléculaire Dans cet exemple, on étudie la possibilité d'utiliser les filtres lavés de l'exemple 7 pour une nouvelle extraction d'iode moléculaire. On réutilise donc le filtre pour piéger de l'iode moléculaire en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 1 et en utilisant des quantités différentes d'iode volatilisé, et on détermine la quantité d'iode fixée sur le filtre régénéré. Les résultats obtenus avec des filtres en PVP 402 et en PVP 425 régénérés soit par NaOH à 1 mol/l, soit par une solution aqueuse de NaOH à 1 mol/l contenant 25 g/l de KI sont donnés dans le tableau 3 qui mentionne également la quantité d'iode fixée/g de filtre lors de la première fixation. TABLEAU 3 iode fixé lors de la iode fixé lors de la FILTRE 1 fixation LAVAGE 2 fixation PVP 402 > 73,3mg # 50 ml NaOH (1mol/l) > 106 mg V g PVP 402 49 % Iréextrait g PVP 402 efficacité 95,7 % efficacité > 91,4 % PVP 425 > 69,3mgI/ 50ml NaOH (1mol/l) 105 mgI/ g PVP 425 66 % Iréextrait g PVP 425 efficacité > 90,6 % efficacité = 77 % PVP 425 > 73,8 mgI/ 50ml g PVP 425 NaOH (1mol/l)=KI > 102,6 mgI/ efficacité > 96,4 % (25g/l) g PVP 425 60 % I réextrait efficacité > 95,6 % Ces résultats montrent que l'on peut utiliser les filtres régénérés pour une nouvelle fixation d'iode sans perte significative d'efficacité. Exemple 9 : Piégeage de l'iodure de méthyle Dans cet exemple, on utilise l'installation représentée sur la figure 4 qui est analogue à celle de la figure 1, sauf en ce qui concerne la position du filtre 11 et la présence d'un second filtre 12. Sur cette figure, on a repris les mêmes références pour désigner les constituants qui sont communs aux deux installations. Dans cette installation, le filtre 11 est associé à un filtre 12 contenant du charbon actif par ailleurs, le distillat est entraîné par aspiration régulée à débit variable au moyen d'un venturi 23 après avoir traversé un débitmètre 25. Pour volatiliser l'iode sous forme de ICH3, on introduit dans le réacteur 1 de l'iodure 2 de sodium radioactif Na131I et l'on volatilise l'iode sous forme d'iodure de méthyle en ajoutant du sulfate de diméthyle provenant du distributeur 3 et en chauffant le réacteur à une température de 50 + 10 C. On entraîne le distillat par aspiration à travers le filtre 11 qui présente un diamètre de 3 cm et une hauteur de 10 à 15 mm, ce qui correspond à 3 g de PVP, puis à travers le filtre 12 à charbon actif.On détermine ensuite par spectrométrie gamma le pourcentage d'iode piégé sur le filtre 12, ce qui donne par différence le pourcentage d'iode fixé sur le filtre 11 après un étalonnage préalable du filtre 12 pour déterminer l'activité recueillie sur celui-ci en l'absence du filtre 11 avec différentes activités d'iode libérées. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 4, dans le cas de filtres en PVP 402 et en PVP 425. TABLEAU 4 FILTRE uCi 131I volatilisé % Fixé PVP 402 3,2 91 PVP 402 0,32 99 PVP 425 3,2 99 On remarque ainsi que le pourcentage d'iode fixé est très important avec tous les filtres utilisés. Exemple 10 : Piégeage de l'iodure de méthyle Dans cet exemple, on étudie les possibilités de réextraction de l'iode fixé sur la PVP 402, sous la forme d'iodure de méthyle, en utilisant les solutions de lavage suivantes - soude à 1 mol/l, - acide nitrique à 1 mol/l et - xylène. Pour réaliser le lavage, on utilise 100 ml de solution pour 3 g de PVP 402 et on détermine le pourcentage d'iode réextrait. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 5. Dans ce tableau figure également la quantité d'iode fixée au préalable sur le filtre (en microcuries). TABLEAU 5 Lavage (100mU 3g) NaOH (1mol/L: HN03 Cucul) Xylene 'iCi de ICH3 2,8 2,5 2,8 fixé 2,@ 2,3 2,8 de ICH3 16#13 41#9 6,7 réextrait Au vu de ce tableau, on remarque que la solution de lavage la plus efficace est l'acide nitrique à 1 mol/l. En réalisant plusieurs lavages avec cette solution, on peut réextraire la majeure partie de l'iode fixé. Toutefois, avec l'acide nitrique, il est nécessaire de régénérer ensuite la PVP, par exemple par un lavage à la soude, en vue d'une nouvelle utilisation. Exemple 11 : Piégeage de l'iodure de méthyle Dans cet exemple, on dispose de l'iodure de méthyle dans un ballon surmonté d'une colonne contenant de la PVP et on laisse évaporer l'iodure de méthyle à la température ordinaire pendant 24 heures dans ce système fermé. La quantité d'iodure de méthyle introduite dans le ballon est supérieure à la capacité d'adsorption théorique de la PVP. On abandonne ensuite la PVP à l'air libre pour qu'éventuellement l'iodure de méthyle condensé s'évapore, puis on détermine la quantité d'iodure de méthyle fixée par pesée. Lorsque la PVP est de la PVP 425, 1 g de PVP fixe au maximum 0,54 g d'iodure de méthyle, ce qui est inférieur à la capacité d'adsorption théorique (0,78 g). Lorsque la PVP est de la PVP 402, 1 g de PVP fixe au maximum 0,44 g d'iodure de méthyle, ce qui représente 35 % de la capacité d'adsorption théorique (1,2 g). Exemple 12 : Piégeage de l'iodure de méthyle Dans cet exemple, on dispose également de l'iodure de méthyle (0,4 g) dans un récipient fermé surmonté d'une colonne de PVP 402 d'un diamètre de 0,5cm et de 21 cm de hauteur, et on fait passer de l'air dans le récipient en l'entraînant dans la colonne à des vitesses de passage allant de 0 à 0,53 cm/s (débits de 0 à 1,5 l/h). On détermine dans chaque cas le pourcentage d'iodure de méthyle fixé sur la PVP. Les résultats sont donnés dans le tableau 6 qui suit. TABLEAU 6 Vitesse de passage Debit en l/h % ICH3 fixé (cm/s) 0 0 100 0,074 0,197 58 0,097 0,277 36 0,143 0,405 30 0,195 0,554 21 0,326 0,923 15 0,53 1,5 10 Au vu de ces résultats, on remarque que le pourcentage d'iodure de méthyle fixé décroît rapidement avec l'augmentation du débit d'air. Exemple 13 : Piégeage de l'iodure de méthyle Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 12, mais on utilise au-dessus du ballon une colonne de 0,5 cm de diamètre et de 18 cm de hauteur remplie de PVP 425. Les résultats obtenus pour des vitesses de passage allant de 0, 0,64 cm/s (débits d'air allant de 0 à 1,8 l/h) sont donnés dans le tableau 7. TABLEAU 7 Vitesse de passage (cm/s Debit en l/h % ICH3 fixé 0 0 97 0,074 0,21 84 0,155 0,440 64 0,328 0,930 46 0,64 1,8 28 Au vu de ces résultats, on remarque que le pourcentage d'iodure de méthyle fixé décroît également avec l'augmentation du débit d'air, mais que le taux fixé reste très important jusqu'à des débits d'air de 0,44 l/h. La figure 5 est un diagramme représentant le pourcentage d'iodure de méthyle fixé en fonction du débit d'air pour les exemples 12 et 13. Sur cette figure, la courbe 12 se réfère à l'exemple 12 et la courbe 13 se réfère à l'exemple 13. Dans les exemples 11 et 13, les teneurs en iode ont été déterminées par pesée et confirmées par la méthode suivante de dosage de l'iode dans la PVP. Selon cette méthode, on minéralise l'échantillon de PVP en le mettant en contact avec une solution contenant, pour 1 litre, 875 cm3 de H2SO4 à 98 %, 100 cm3 de HCl04 à 60 % et 25 cm3 de HNO3 15,5 M et en utilisant 10 cm3 de solution pour 1 g de PVP, la solution étant maintenue à 1400C pendant 8 heures. On dose ensuite l'iode présent dans la solution par une méthode colorimétrique en utilisant comme réactif l'acide arsénieux et le sulfate d'ammonium et de Cérium IV. Le sel cérique est coloré, il est décoloré par l'arséniate et cette réaction est provoquée par l'iode. On effectue la mesure à 420 nm et l'étalonnage est effectué avec un iodate IOÇ. Les résultats obtenus par pesée et par colorimétrie sont donnés dans le tableau 8. TABLEAU 8 EXEMPLE ADSORBANT PESEE COLORIMETRIE mgjl mgll EX. 11 PVP 420 188 106 EX. 13 (débit ,8t/h PVP 425 104 101 Exemple 14 : Piégeage de l'iodure de méthyle Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 12 pour piéger de l'iodure de méthyle radioactif sur la PVP 402 et on étudie l'influence de la vitesse de passage dans la plage (0 à 0,64 cm/s) sur le piégeage, la quantité d'iodure de méthyle étant beaucoup plus faible (26 pg). Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 9. TABLEAU 9 Vitesse de passage % ICH3 fixé (cm/s) 0 92 0,008 95 0,016 76 0,024 80 0,04 76 0,12 88 0,59 73 3 85 Ainsi, une baisse d'efficacité très faible est observée en augmentant la vitesse de passage jusqu'à 3 cm/s, mais le pourcentage fixé est toujours supérieur à 70 %. En comparant les résultats des exemples 12 et 14, on remarque que l'augmentation de la vitesse de passage est d'autant plus défavorable au piégeage de l'iode que la concentration en ICH3 est élevée. REVENDICATIONS 1. Procédé pour séparer l'iode présent dans un gaz, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact le gaz avec un adsorbant comprenant un polymère ou copolymère de vinylpiridine et à séparer le gaz de l'adsorbant sur lequel est fixé l'iode. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'iode est sous forme d'iode moléculaire ou d'iodure d'alkyle, associé ou non à un ou des dérivés du Ruthénium radioactif. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'adsorbant est de la polyvinylpyridine réticulée par du divinylbenzène. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la polyvinylpyridine réticulée comprend de 2 à 25 % en poids de divinylbenzène. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on récupère ensuite l'iode fixé sur l'adsorbant par mise en contact de celui-ci avec au moins une solution de lavage. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la solution de lavage est choisie parmi les solutions d'hydroxyde de métal alcalin, les solutions d'iodure de métal alcalin, les solutions d'hydroxyde de métal alcalin contenant un iodure de métal alcalin et les solutions nitriques. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'iode étant fixé sous forme d'iode moléculaire, la solution de lavage est une solution aqueuse comprenant de 4 à 160 g/l de NaOH et/ou de 10 à 200 g/l d'iodure de potassium. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'iode étant fixé sous forme d'iodure de méthyle, la solution de lavage est une solution aqueuse comprenant de 0,1 à 4 mol/l de HNO3 et en ce que l'on régénère ensuite l'adsorbant par lavage au moyen d'une solution aqueuse comprenant de 0,1 à 4 mol/l de NaOH ou de NH4OH. 9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'iode étant fixé sous forme d'iodure de méthyle, la solution de lavage est une solution aqueuse comprenant de 0,1 à 4 mol/l de NaOH. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 9, caractérisé en ce que, en fin d'opération, on détruit l'adsorbant par combustion, par électrodissolution à l'argent ou par dissolution dans l'acide sulfurique, sans donner de produits solides. Il. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'iode comprend de l'iode radioactif. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le gaz est un effluent gazeux provenant d'une installation de retraitement de combustibles nucléaires usés. 13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le gaz est un effluent gazeux provenant d'une centrale nucléaire. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans lequel le polymère ou copolymère de vinylpyridine est disposé dans des filtres ou des masques pour la protection individuelle de personnes ou de véhicules évoluant dans une zone contaminée.