Brevet FR2705100A1 — publié le 19941118

La présente invention concerne un procédé pour fabriquer un caoutchouc cellulaire ayant une structure à cellules fermées, qui convient en particulier pour être utilisé comme matière pour tampons à cosmétiques. Les tampons à cosmétiques qui ont été traditionnel- lement utilisés sont constitués de caoutchoucs cellulaires obtenus à partir de latex de caoutchouc et ont une structure à cellules ouvertes, ainsi que de caoutchoucs mousses ayant une structure à cellules fermées. Ces tampons connus ont respectivement les inconvé- nients suivants. Avec les tampons fabriqués à partir de latex, un fond de teint liquide est absorbé dans le tampon, de sorte que les mains sont facilement souillées par ce fond de teint; ou bien, un fond de teint solide risque de pénétrer à l'intérieur du tampon, ce qui rend difficile le lavage du tampon après son utilisation. Un autre inconvé- nient est que le tampon sèche difficilement jusqu'à l'inté- rieur, ce qui a tendance à provoquer la propagation de germes ou bactéries dans sa partie intérieure, et il est donc peu hygiénique. Avec le caoutchouc mousse mentionné en second lieu, les mousses sont si denses qu'un lissage se produit au moment du maquillage. Afin de résoudre le problème du lissage, il est courant de rendre rugueuse la surface du caoutchouc mousse par des post-traitements, par exemple un polissage, pour former une surface rugueuse 1 telle que représentée sur la Figure 2, sur laquelle la référence numérique 2 désigne des cellules. Cependant, il en résulte l'inconvénient que la surface rugueuse devient fragile. Un but de l'invention est donc de fournir un procédé pour fabriquer un caoutchouc cellulaire ayant une structure à cellules fermées et qui convient pour être utilisé sous forme de tampons à cosmétiques avec lesquels les problèmes rencontrés dans l'art antérieur peuvent être résolus.35 Un autre but de l'invention est de fournir un tampon à cosmétique qui est constitué du caoutchouc cellulaire fabriqué par le procédé mentionné ci-dessus. Sous un aspect de l'invention, il est fourni un procédé pour fabriquer un caoutchouc cellulaire, qui consiste. ajouter de l'eau à une résine à fort pouvoir d'absorption d'eau, laisser le mélange résultant reposer pour former ainsi un gel hydraté, ajouter le gel hydraté à une composition de caoutchouc et soumettre le mélange résultant à une expansion dans des conditions convenant pour assurer la vulcanisation de la composition de caoutchouc pour obtenir ainsi un caoutchouc cellulaire ayant une structure à cellules fermées. De préférence, on ajoute également de l'azodi- carbonamide à la composition de caoutchouc comme agent gonflant. Sous un autre aspect de l'invention, il est égale- ment fourni un tampon à cosmétiques, qui comprend un caoutchouc cellulaire façonné qui est obtenu par addition d'un gel hydraté constitué d'eau et d'une résine à fort pouvoir d'absorption d'eau à un caoutchouc modifié par une silicone, et mise en forme et expansion du mélange résul- tant, pour obtenir ainsi un tampon à cellules fermées. Dans ce cas, on ajoute de préférence de l'azodicarbonamide comme agent gonflant. Il est à remarquer que l'expansion se produit sous l'action de l'humidité contenue dans le gel hydraté et/ou de l'azodicarbonamide servant d'agent gonflant. Sur les dessins: Les Figures 1A à 1C sont respectivement des coupes schématiques montrant des caoutchoucs cellulaires ayant différentes tailles de cellules; et la Figure 2 est une coupe schématique montrant un tampon de l'art antérieur. Selon le procédé de l'invention, on ajoute tout d'abord de l'eau à une résine à fort pouvoir d'absorption d'eau. La résine à fort pouvoir d'absorption d'eau utile35 dans l'invention est une résine qui est capable de former un gel hydraté ou contenant de l'eau lorsqu'elle est laissée au repos dans l'eau. Des exemples de telles résines compren- nent un produit réticulé de copolymère isobutylène/anhydride maléique,. un produit réticulé de polyacrylate de sodium, un produit réticulé de carboxyméthylcellulose, un produit réticulée de poly(oxyde d'éthylène), etc. Parmi ces matières, on utilise de préférence un produit réticulé de copolymère isobutylène/anhydride maléique. Ce produit est disponible chez Kurare Co., Ltd., sous la désignation KI Gel. En général, la résine est ajoutée à l'eau en une quantité de 1 à 50 g pour 100 ml d'eau. Le mélange est alors laissé au repos pendant un temps suffisant pour produire un gel hydraté. Le gel hydraté se forme généralement en 1 à 10 heures. Une composition de caoutchouc est ensuite ajoutée au gel hydraté. La composition de caoutchouc utilisée dans la présente invention peut être toute composition de caoutchouc qui contient une proportion dominante de caoutchouc et une proportion secondaire d'additifs tels que des agents de réticulation, du peroxyde de benzoyle, du peroxyde de di-tert-butyle, du 2,5-diméthyl-2,5-di-tert-peroxy-hexane, du peroxyde de tert-butyle et de cumyle, etc. Le type de caoutchouc n'est pas limité, mais il comprend de préférence des caoutchoucs modifiés par une silicone, un caoutchouc de silicone, un caoutchouc éthylène-propylène-diénométhylène, un caoutchouc acrylique, etc. Parmi ceux-ci, on préfère les caoutchoucs modifiés par une silicone. De préférence, le gel hydraté est présent en une quantité de 0,5 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition de caoutchouc. L'azodicarbonamide est utilisé en une quantité d'au plus 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition de caoutchouc. Les agents de réticulation ne sont pas limités à des types spécifiques, pourvu qu'ils soient inoffensifs lorsqu'ils sont appliqués en particulier dans des tampons à cosmétiques. Un exemple spécifique et préféré est le peroxyde de dicumyle. Le mélange est enfin soumis à une expansion pour produire ainsi un caoutchouc cellulaire ayant une structure à cellules fermées. Habituellement, le mélange est soumis à un moulage à la presse à une température de 120 à 180 C pendant une durée de 5 à 30 minutes, conditions dans lesquelles l'expansion et la vulcanisation s'effectuent convenablement. La structure à cellules fermées peut être ainsi formée. La taille des cellules peut être réglée à volonté en faisant varier le rapport en poids du gel hydraté à l'azo- dicarbonamide, comme cela est décrit en particulier dans les exemples. Si l'on augmente le rapport du gel hydraté à l'azodicarbonamide, la taille des cellules augmente. Un rapport préférable du gel à l'azodicarbonamide est compris entre 100:1 et 0,1:1. Lorsque le caoutchouc cellulaire est appliqué à un usage cosmétique, il est préférable d'utiliser un caoutchouc éthylène-propylène-diénométhylène modifié par une silicone. Dans ce cas, on utilise de préférence le peroxyde de dicumyle comme agent de réticulation. De plus, une résine à fort pouvoir d'absorption d'eau préférée est un produit réticulé de copolymère isobutylène-anhydride maléique. La présente invention est décrite plus particulière- ment par les exemples non limitatifs suivants. Exemples 1 à 4 On ajoute 100 ml d'eau à un produit réticulé de copolymére isobutylène-anhydride maléique disponible chez Kurare Co., Ltd., sous la désignation KI Gel, et on laisse reposer pendant une nuit pour obtenir un gel hydraté. On ajoute le gel hydraté et de l'azodicarbonamide (ADCA) disponible dans le commerce sous la désignation Vinyhol AC#1, qui est utilisé comme agent gonflant, à un caoutchouc éthylène-propylène-diénométhylène modifié par une silicone (SEPX-620U) contenant du peroxyde de dicumyle comme agent de réticulation, respectivement en les différentes quantités indiquées dans le Tableau. Les mélanges résultants sont chacun moulés à la presse pour effectuer l'expansion et de la vulcanisation dans des conditions de 150 C pendant minutes, pour produire ainsi un caoutchouc cellulaire ayant une structure à cellules fermées. Les caoutchoucs cellulaires obtenus de cette manière sont soumis à des mesures de la taille des cellules en surface et d'absorption d'eau. La taille est déterminée en utilisant une loupe. Les résultats sont présentés dans le tableau. Comme le montrent les Figures 1A à 1C, la taille des cellules du caoutchouc cellulaire est réglable en faisant varier le rapport en poids du gel hydraté à l'ADCA, c'est-à-dire que la taille augmente lorsqu'on augmente le rapport du gel hydraté à l'ADCA. Sur les Figures 1A, lB et 1C, la référence numérique 2 désigne des cellules. A titre de comparaison, on reprend le mode opéra- toire ci-dessus, mais en ajoutant 6 parties en poids d'ADCA à 100 parties en poids de SEPX-620U sans ajouter de gel hydraté. Le caoutchouc cellulaire résultant présente un taux d'expansion de 7, une taille de cellules en surface de 0,1 mm et une absorption d'eau de 1 %. La surface est dense. Ainsi, une comparaison des résultats des Exemples avec ceux de l'expérience de comparaison montrent que la taille est plus grande et l'absorption d'eau plus importante dans la présente invention. Comme cela ressort de ce qui précède, on peut obtenir selon l'invention un type d'éponge qui a une surface rugueuse avec une structure à cellules fermées sans effec- tuer aucun post-traitement. Une telle éponge empêche l'eau d'un fond de teint liquide de pénétrer dans sa partie intérieure. Ainsi, l'éponge peut être facilement lavée à l'eau et peut sécher, ce qui garantit de bonnes conditions d'hygiène. De plus, en faisant varier convenablement le rapport du gel hydraté à l'agent gonflant, on peut facile- ment modifier la taille et le diamètre des cellules. Ainsi, des propriétés optimales peuvent être conférées à un caout- chouc cellulaire lorsqu'il est utilisé sous forme de tampons à cosmétiques qui doivent avoir un toucher fin. TABLEAU Exemple 1 2 3 4 Formulation: SEPX-620U 100 pcc* 100 pcc 100 pcc 100 pcc ADCAO 0,1 0,5 0,5 Gel hydraté 3 3 3 2 Peroxyde de dicumyle 5 2 2 2 Gel hydraté/ADCA infini 30 6 4 Taux d'expansion 5 5 5 5 Taille des cellules 6 mm 3 mm 2 mm 0,8 mm en surface** Absorption d'eau 16 % 7 % 6 % 3 % * pcc = parties pour cent parties de caoutchouc. ** déterminée en utilisant une loupe. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un caoutchouc cellu- laire, caractérisé par le fait qu'il consiste à ajouter de l'eau à une résine à fort pouvoir d'absorption d'eau, laisser le mélange résultant reposer pour former un gel hydraté, ajouter ce gel hydraté à une composition de caoutchouc et soumettre le mélange résultant à une expansion dans des conditions convenant pour une vulcanisation, pour obtenir ainsi un caoutchouc cellulaire ayant une structure à cellules fermées. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la résine à fort pouvoir d'absorption d'eau consiste essentiellement en un produit réticulé de copoly- mère isobutylène-anhydride maléique. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ladite résine est ajoutée à l'eau en une quantité de 1 à 50 g pour 100 ml d'eau. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ladite composition de caoutchouc comprend un caoutchouc modifié par une silicone. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit gel hydraté est ajouté à la composi- tion de caoutchouc en une quantité de 0,5 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition de caoutchouc. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'expansion est effectuée par moulage à la presse du mélange à une température de 120 à 180 C. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste de plus à ajouter de l'azodi- carbonamide à la composition de caoutchouc en même temps que ledit gel hydraté, en une quantité d'au plus 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition de caoutchouc. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on fait varier le rapport du gel hydraté à l'azodicarbonamide pour faire varier la taille des cellules à la surface du caoutchouc cellulaire. 9. Caoutchouc cellulaire caractérisé par le fait qu'il est obtenu par le procédé selon la revendication 1. 10. Tampon à cosmétiques caractérisé par le fait qu'il comprend un caoutchouc cellulaire façonné qui est obtenu en ajoutant un gel hydraté, constitué d'eau et d'une résine à fort pouvoir d'absorption d'eau, à un caoutchouc modifié par une silicone, et en moulant à la presse le mélange résultant dans des conditions convenant pour une expansion et une vulcanisation, pour obtenir ainsi un tampon à cellules fermées. 11. Tampon à cosmétiques selon la revendication 10, caractérisé par le fait que la résine à fort pouvoir d'absorption d'eau consiste essentiellement en un produit réticulé de copolymère isobutylène-anhydride maléique. 12. Tampon à cosmétiques selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le caoutchouc modifié par une silicone consiste essentiellement en un caoutchouc éthylène- propylène-diénométhylène modifié par une silicone. 13. Tampon à cosmétiques selon la revendication 10, caractérisé en outre par le fait qu'il comprend de l'azo- dicarbonamide en plus du gel hydraté. 14. Tampon à cosmétiques selon la revendication 13, caractérisé par le fait que le rapport du gel hydraté à l'azodicarbonamide est modifié pour faire varier la taille des cellules à la surface du caoutchouc cellulaire.