Brevet FR2708268A1 — publié le 19950203

Passivation de fines de méthylchlorosilanes La présente invention concerne un procédé de désactivation, d'inactivation ou de passivation de fines particules solides réactives pro- venant de la partie de récupération de solides d'une série de réacteurs pour la synthèse d'organohalogénosilanes. La présente invention concerne éga- lement un moyen d'élimination sûre ou de récupération de produits intéres- sants d'un point de vue économique dérivés de ces particules solides fine- ment divisées, ou fines, lesdites fines ayant été passivées. La présente invention concerne un procédé de traitement de poudre de silicium résiduaire, et plus particulièrement un procédé de passivation de poudres de silicium résiduaires, ou fines, en particulier des poudres conte- nant du silicium issues de la fabrication d'halogénosilanes, d'organohalogénosilanes, organoalcoxysilanes et de composés similaires. La présente invention se rapporte à la passivation, l'inactivation ou la dés- activation de fines de silicium provenant de la fabrication à lit fluidisé d'halogénosilanes, d'organohalogénosilanes, d'organoalcoxysilanes et de composés similaires. Le procédé de base de la fabrication de tels composés de type silane est bien connu et décrit dans le brevet US 2 380 995. La pré- sente invention est dirigée en particulier vers un procédé à lit fluidisé pour la fabrication d'halogénosilanes utilisant un réacteur à lit fluidisé similai- re, sinon identique, à celui décrit dans le brevet US 2389 931. Bien que la présente invention concerne en particulier des fines produites par un pro- cédé utilisant un réacteur à lit fluidisé pour la production d'halogénosilanes, d'organohalogénosilanes ou d'organoalcoxysilanes, d'autres types de réacteurs utilisés pour la production de ces composés gé- nèrent des fines dont la nature et la composition ressemble à celles des fi- nes passivées selon la présente invention. Quelque uns de ces autres types de réacteurs englobent, par exemple, des réacteurs à lit agité ou à lit fixe par opposition aux réacteurs à lit fluidisé. Les organotrichlorosilanes et les diorganodichlorosilanes sont deux des produits de base de la réaction à procédé direct décrite ci-dessus. De tels composés sont utilisés pour la production de résines d'organopolysiloxane décrite dans les brevets US n 2 258 218 à 2 258 222. D'autres produits englobent des fluides d'organopolysiloxane décrits dans lebrevet US n 2469 888 et 2469 890, ainsi que des organopolysiloxanes élastomères décrits dans le brevet US n 2 448 756. Les composés de type siloxane produits par ces réactions sont utilisés généralement pour la pré- paration de fluides et de polymères de polysiloxanes linéaires pour la pro- duction d'élastomères caoutchouteux thermodurcissables et de différents types de compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à tempéra- ture ambiante. Ainsi, les silanes produits par le procédé de réaction men- tionné précédemment sont transformés en siloxanes et en résines de type organopolysiloxane, utilisés éventuellement pour des caoutchoucs et élas- tomères à base de silicone et des produits similaires. Le silicium de qualité chimique typique approvisionnant un réacteur pour les procédés de fabrication mentionnés ci-dessus a une teneur en sili- cium qui est normalement supérieure à 98 % et contient de faibles quantités de Fe, AI, Ca, Ti et d'autres éléments constituant la partie restante. Ces élé- ments, présents sous forme de traces, sont concentrés car la réaction consomme le silicium pour la production ou la fabrication des halogénosi- lanes, organohalogénosilanes ou organoalcoxysilanes. Au fur et à mesure que la réaction de production de méthylchlorosilanes et d'autres silanes substitués en lit fluidisé progresse, de petites particules, ou fines, conte- nant du silicium sont éjectées des réacteurs à lit fluidisé pendant le fonc- tionnement normal. Une grande partie de ces particules sont emportées par le méthylchlorosilane brut ou non purifié. Les particules fines contenant du silicium capturées peuvent contenir, parmi différents constituants, des métaux réactifs, des chlorosilanes et des hydrocarbures les accompagnant. Avant d'éliminer ces fines, il est nécessaire de les faire réagir ou de les pas- siver d'une autre manière, de les inactiver ou désactiver avant de pouvoir les manipuler et éliminer dans des conditions satisfaisantes de sécurité. Le matériau doit être rendu non réactif vis-à-vis de l'air, de l'eau ou d'autres milieux qui sont susceptibles d'entrer en contact avec les fines. Une grande partie de l'effort de la technique de transformation de fi- nes contenant du silicium provenant de la fabrication d'organochlorosilanes a été dirigé vers l'augmentation de la fraction de si- licium réagissant pour former les produits et vers l'augmentation de la ré- activité du silicium dans le procédé de réacteur à lit fluidisé. Ainsi, on connaît dans la technique plusieurs procédés d'utilisation des particules de silicium résiduelles et de recyclage de ces particules afin d'utiliser le sili- cium contenu n'ayant pas réagi dans la série de réacteurs de procédé. Le présent procédé concerne la transformation de ces fmines une fois qu'elles ont quitté la série de réacteurs produisant des silanes. Le brevet US n 4 307 242 décrit un procédé de récupération et de recyclage de fines contenant du silicium dans un système de réacteurs à or- ganochlorosilanes. Le procédé du brevet US 4 307 242 comprend une mé- thode de classification de la matière en contact direct avec le procédé selon la taille de particules, séparant ainsi les particules les moins sélectives, les plus empoisonnées ou contenant du silicium impure, des particules conte- nant du silicium qui sont relativement actives, sélectives, relativement peu empoisonnées et relativement pures ce qui permet d'améliorer l'utilité du silicium. Dans le brevet US 4 307 242 la poudre fine sortante (matière en ré- siduaire ou silicium résiduaire) est dirigée vers un ou plusieurs cyclones mécaniques destinés à la récupération. Dans ce brevet US 4 307 242, cette poudre fine sortante est généralement la matière réactionnelle épuisée d'un réacteur qui produit des organotrichlorosilanes et des diorganodichlorosi- lanes. D'après ce brevet US 4 307 242, des produits de type organotrichlo- rosilane et diorganodichlorosilane bruts ou impures sont récupérés dans la partie supérieure des cyclones et ces produits peuvent contenir de faibles quantités de particules "très fines" qui ont été entraînées. Le reste de la masse réactionnelle subit un traitement pneumatique dans les cyclones mé- caniques et est dirigé vers une trémie réceptrice pour différents procédés d'élimination. Mis à part le recyclage de la masse réactionnelle épuisée vers les réacteurs, le brevet US 4 307 242 ne donne pas d'autres méthodes d'élimination des masses réactionnelles épuisées. Une méthode de traitement de masses réactionnelles épuisées métalli- ques issues de la production à procédé direct d'organohalogénosilanes est décrite dans le brevet US n 2 803 521 dans lequel, des masses réactionnel- les épuisées, c'est-à-dire résiduaires, contenant du silicium sont dispersées dans l'eau ou dans de l'acide chlorhydrique dilué, mises en contact avec une source de chlorure àune température de 20 à 100 C et traitées avec la solu- tion contenant du chlorure. On laisse les particules sédimenter tandis que le surnageant est traité afin de précipiter les sels métalliques dissous. Les sels précipités sont ensuite recueillis et réutilisés comme catalyseurs frais pour le procédé. Des méthodes courantes comprennent le mélangeage des fines avec de l'eau et un liant afin de rendre le matériau sûr pour la manipulation. Lorsqu'elles sont mises en contact avec de l'eau, les fines génèrent de l'hydrogène gazeux. L'expérience courante montre que ce procédé n'est pas régulier ni fiable et potentiellement dangereux à cause du dégagement d'hydrogène gazeux. Un problème particulier est que le procédé produit des amas de fines n'ayant pas réagi, entourés par une couche externe de fi- nes ayant réagi. Une rupture ultérieure de ces amas expose les substances non traitées à l'eau ce qui peut entraîner une réaction violente avec l'eau. Des problèmes similaires ont été rencontrés dans l'opération d'agglomération. Ainsi, le simple traitement à l'eau des fines pose des pro- blèmes sérieux de mis en contact des surfaces. Par conséquent, la présente invention fournit un procédé de passiva- tion ou de réaction de fines provenant de la fabrication d'organohalogénosilanes. L'invention fournit en outre un procédé de réaction des fines prove- nant de la fabrication d'organohalogénosilanes destiné à passiver lesdites fines de manière à contrôler pendant le procédé de passivation le moussage et l'effervescence dus à un dégagement de gaz. L'invention fournit également une méthode d'agglomération des fines provenant de la fabrication d'organohalogénosilanes une fois que cellesci ont été passivées, en forme de briquettes ou de pastilles constituant une forme compacte appropriée pour fournir un matériau pouvant être entrepo- sé dans des décharges publiques en fouille ou un matériau brut pour une au- tre étape de récupération et/ou une récupération des métaux contenus dans les fines. D'autres avantages de la présente invention apparaîtront grâce à la description suivante. Nous avons découvert que l'utilisation d'un système aqueux compre- nant un agent tensioactif, couplée éventuellement à un traitement à haute température dudit système aqueux, et suivie par l'introduction d'un Iiant permet un meilleur procédé de passivation de fines dans lequel les fines provenant des procédés de fabrication d'halogénosilanes sont passivées et peuvent être agglomérées sous forme de briquettes ou traitées de manière différente pour une élimination sûre. Un procédé amélioré de passivation de fines provenant de la fabrica- tion de méthylchlorosilanes comprend l'introduction d'une quantité effica- ce d'un agent tensioactif dans le milieu réactionnel et le traitement des fi- nes dans le milieu réactionnel aqueux à haute température pendant un temps suffisamment long pour faire réagir toutes les espèces actives pré- sentes et susceptibles d'être désactivées par une réaction avec l'eau, suivie de l'introduction d'une quantité efficace d'un liant et éventuellement de l'agglomération des fines désactivées. Bien qu'en théorie les trois types d'agents tensioactifs, c'est-à-dire les agents cationiques, anioniques et non ioniques sont capables de mouiller la surface des fines et d'améliorer la passivation, l'inactivation ou la désactivation des fines par l'eau, le type d'agent tensioactif préféré est un agent tensioactif non ionique. On recom- mande tout particulièrement un agent tensioactif choisi dans le groupe constitué d'alcoxy(poly(éthylèneoxypropylèneoxy))isopropanol (com- mercialisé sous le nom de Tergitol Min-foam lx) et de carboxylate de poly- éthylèneglycol (commercialisé sous le nom de Marlowet 4538). L'utilisation d'agents tensioactifs cationiques ou anioniques tend à aug- menter la quantité la quantité de mousse générée lorsque les fines sont trai- tées par les milieux aqueux. Lorsque la quantité de mousse a peu d'importance ou lorsque il est souhaitable de préparer une masse de fines un peu moins dense, les agents tensioactifs cationiques ou anioniques pourraient être préférables par rapport aux agents tensioactifs non ioni- ques. On a examiné un certain nombre d'agents tensioactifs pour évaluer leur efficacité dans la passivation en milieu aqueux des fines provenant de la fabrication de méthylchlorosilanes. Des polyalkylèneglycols et des es- ters d'acide carboxylique et de polyalkylèneglycols se sont avérés être les agents tensioactifs les plus efficaces. Parmi ces substances, on préfère les produits commercialisés sous le nom de TERGITOL MIN-FOAM 1X pro- duit et commercialisé par la société Union Carbide Corporation, qui est un polyalkylèneglycol, et sous le nom de MARLOWET 453 8 produit et com- mercialisé par la société HULS, qui est un ester d'acide carboxylique et de polyglycol. A côté du critère de pouvoir mouillant, utilisé habituellement pour juger des agents tensioactifs, la capacité à limiter le moussage est im- portante car la réaction entre la phase aqueuse et les espèces actives conte- nues dans les fines dégage de l'hydrogène. La limitation de la quantité de mousse produite pendant le procédé de passivation améliore la facilité de traitement des fines. Il est également important que la mousse formée se re- dissolve, de dissipe ou s'affaisse rapidement, car une masse dense de fines peut être manipulée plus facilement. Comme on rencontre parfois des gran- des variations de température pendant le traitement, il est également im- portant que l'agent tensioactif mouille la surface des fines dans un large do- maine de température. On a trouvé que la passivation de fines dépendait fortement de la température, les températures élevées augmentant la vites- se de dégagement d'hydrogène. Bien que la passivation de fines en milieu aqueux puisse être réalisée dans un domaine de température de 0 à 100 C, domaine dans lequel l'eau est en phase liquide, généralement, plus la tem- pérature est élevée plus le procédé de passivation est rapide. Pour cette rai- son et tant que d'autres facteurs, tels qu'une réactivité excessive, ne ren- dent pas préférables des températures moins élevées permettant de modé- rer la vitesse de réaction et la production d'hydrogène, on préfère des tem- pératures proches de 100 C. Lorsqu'on cherche à contrôler la vitesse de production d'hydrogène, la température du milieu aqueux peut être contrô- lée de manière à se situer dans le domaine de température inférieur dans le- quel l'eau est liquide, c'est-à-dire entre 0 C et 50 C. Bien que l'on ne cherche pas à faire le lien avec une théorie ou avec des mécanismes présupposés, les demandeurs pensent que l'agent tensioactif améliore le contact entre la phase aqueuse et toutes le surfaces réactives des fines, accélérant ainsi le procédé de passivation, complétant la réaction et améliorant les résultats obtenus par le procédé de passivation des fines. Le moment auquel le liant est ajouté au mélange de fines et d'agent de passivation est également important. Un liant typique est le lignosulfonate de calcium, commercialisé sous le nom de NORLIG A par Lignotech. Le li- gnosulfonate présente deux effets indésirables. Tout d'abord, il tend à ré- duire ou à inhiber dans une certaine mesure le pouvoir mouillant de l'agent tensioactif. Deuxièmement, il a tendance à stabiliser la mousse produite grâce à la formation d'hydrogène. En ajoutant le liant après la fin du déga- gement d'hydrogène, ces problèmes peuvent être évités et les masses de fi- nes obtenues sont à la fois denses et n'ont pas une consistance poussiéreu- se. Un critère de sélection particulièrement important du liant à utiliser dans l'opération d'agglomération est la compatibilité du liant avec le pro- cédé chimique destiné à récupérer le cuivre à partir des fines. Ainsi, les étapes suivantes effectuées dans l'ordre suivant améliorent la mise en pratique de la technique en comparaison à une combinaison si- multanée de ces étapes: (a) mis en contact desdites fines avec un milieu aqueux contenant de l'eau, un agent tensioactif de type poly(oxyalkylène) choisi dans le groupe constitué d'alcoxy(poly(éthylèneoxypropylèneoxy))isopropanol et de car- boxylate de polyglycol, à raison de 0,5 à environ 5,0 % en poids dans ledit milieu aqueux de façon à ce que le pH du milieu aqueux soit inférieur à en- viron 7, (b) réaction desdites fines avec ledit milieu aqueux pour produire de l'hydrogène pendant une durée d'environ 0,25 à environ 3,0 heures à une température comprise entre environ 20 C et environ 100 C, de manière à ce que la production supplémentaire d'hydrogène soit proche de zéro, (c) addition d'un liant choisi dans le groupe constitué de lignosulfona- te de calcium lavée à l'acide, de lignosulfonate de calcium et de lignosulfo- nate d'ammonium, de montmorillonite et de bentonite, et (d) élimination de l'eau du mélange de fines et de milieu aqueux de l'étape (b). Les quantités d'eau, d'agent tensioactif et de liant nécessaires pour la mise en pratique de la présente invention varient à cause de la variation in- trinsèque de la réactivité des fines. La réactivité des fines semble dépendre de la densité apparente après tassement des fines. A la fois la production d'hydrogène et la densité apparente après tassement semblent être liées à la réactivité. Ainsi, la densité apparente après tassement peut être utilisée pour ajuster des variables telles que l'addition d'eau et d'agent tensioactif pour un traitement approprié des fines. On a trouvé que l'addition d'approximativement 1 % en poids de silice fumée améliore la fluidité des fines et la reproductibilité des mesures de densité apparente après tasse- ment. La mesure de la densité apparente après tassement est une méthode appropriée et facile à mettre en oeuvre en vue d'une utilisation in situ. Le moment dans le procédé de passivation o le liant est ajouté au mé- lange de fines et de milieu aqueux contenant un agent tensioactif de type poly(oxyalkylène) et un agent d'acidification est également important. Le but de l'addition d'un liant aux fines est d'améliorer l'intégrité physique des tourteaux de fines obtenus, c'est-à-dire d'augmenter la solidité, la résistan- ce à la fracture et de réduire la formation de poussière. Certains liants ne conviennent pas pour le but de la présente invention car ils interfèerent avec les propriétés recherchées ou avec l'action de l'agent tensioactif et peuvent avoir tendance à stabiliser la mousse produite par dégagement d'hydrogène pendant le traitement avec le milieu aqueux. La stabilisation de la mousse empêche l'obtention d'un tourteau de filtration ou d'une masse comprimée de fines ayant des densités élevées recherchées. Des exemples de liants préférés sont des smectites, par exemple la bentonite, la montmorillonite, l'hectorite et des substances similaires. On recommande tout particulière- ment des sels de calcium ou d'ammonium de l'acide lignosulfonique com- mercialisés par la société Lignotech sous le nom de marque Norlig A pour le lignosulfonate de calcium lavé à l'acide, Norlig G pour le lignosulfonate de calcium neutralisé, et Lignosol AM pour le lignosulfonate d'anmmonium. Un mode de réalisation de la présente invention comme procédé de passivation de poudres réactives contenant du silicium pour l'élimination, le transport sûir et la récupération économique de composants spécifiques présents dans la poudre d'origine non traitée comprend les étapes et consi- dérations suivantes. La combinaison des poudres fines avec l'eau déclenche une réaction qui convertit la surface des particules chimiquement réactive vis-à-vis de l'air et/ou de l'eau en une surface chimiquement inerte ou passivée. La pas- sivation des fines entraîne un dégagement d'hydrogène gazeux à partir de la suspension fines-eau. Un agent tensioactif approprié est ajouté à l'eau afin d'améliorer la dispersion de la poudre dans le milieu aqueux et d'empêcher l'aggrégation, le grumelage ou la granulation des fines ou des particules de poudre. L'utilisation d'un agent tensioactif fait que presque la totalité de la surface de la poudre devienne accessible à l'eau pour la réaction et permet ainsi un taux de passivation plus important que celui que l'on aurait pu ob- tenir sans l'utilisation de l'agent tensioactif. En absence de l'agent ten- sioactif la poudre a tendance à former des grumeaux, le contact intime avec le milieu aqueux de passivation est empêché et des gaz sont piégés. Ulté- rieurement, pendant la manipulation ou le traitement consécutif, ces aggré- gats peuvent être fracturés ou écrasés, exposant des surfaces non passivées et n'ayant pas réagi et créant ainsi des conditions dangereuses, telles que l'inflammation et/ou l'explosion. L'utilisation d'un agent tensioactif réduit également la tendance qu'a la poussière de poudre fine formée dans l'air à être emportée du site de traitement pendant les étapes initiales de mélan- geage de la poudre fine avec le milieu aqueux. La poudre est plus facile- ment mouillée en présence de l'agent tensioactif et est incorporée ou dis- persée plus facilement dans la phase liquide du milieu aqueux. Un aspect important dans le choix de l'agent tensioactif est la quantité de mousse apparaissantpendantle temps de réaction. Le taux de moussage, à son tour, affecte la densité des masses finales obtenues. La densité finale des tourteaux de fines tend vers un maximum lorsque le moussage pendant le traitement avec le milieu aqueux est réduit au minimum. Au contraire, un fort degré de moussage pendant le traitement avec le milieu aqueux a ten- dance à réduire la densité des tourteaux de fines obtenus. Ainsi, en fonction des proportions relatives de milieu aqueux et de tourteau de fines, la masse finale peut avoir une consistance allant d'une masse molle et pliable à un tourteau rigide, dur et sec, ce qui dépend du degré d'humidité résiduel. Se- lon cette découverte, le degré de moussage et la densité finale de la poudre fine traitée qui en résulte peuvent être contrôlés par le choix d'un agent ten- sioactif approprié pour atteindre une certaine fin. La vitesse de dégagement d'hydrogène peut être contrôlée en maîtri- sant la température de l'eau et de la suspension qui en résulte. En ajustant la température, la vitesse de dégagement d'hydrogène peut être contrôlée afin de réguler la capacité de traitement du système de traitement d'hydrogène présent. L'utilisation de très faibles températures diminue la vitesse de dé- gagement d'hydrogène jusqu'à un degré tel que le traitement de l'hydrogène n'est plus nécessaire. Lorsqu'on traite des poudres de différentes réactivi- tés, la température peut être utilisée comme paramètre de contrôle permet- tant d'ajuster le dégagement à la capacité à traiter le gaz. L'addition d'un liant approprié augmente l'intégrité et la durabilité du produit final. Le liant est de préférence ajouté après la fin de la réaction mettant enjeu la poudre fine et le milieu aqueux. La présence du liant pen- dant la durée de la réaction tend à inhiber la vitesse et le taux de passivation final. Il y a également la possibilité d'utiliser la présence du liant pendant le procédé réactionnel avec le milieu aqueux pour augmenter le moussage et pour conserver au produit une densité réduite. On peut ajuster la consistance souhaitée de la masse finale en contrô- lant les quantités relatives de poudre, de milieu aqueux et de liant. Une au- tre méthode pouvant être utilisée est l'emploi d'un excès de milieu aqueux pour faciliter le mélangeage. Après addition du liant, l'eau est éliminée par évaporation partielle ou complète pour atteindre le résultat final souhaité. Les exemples présentés ci-dessous servent à illustrer l'utilité du nou- veau procédé décrit précédemment et d'informer Ies hommes de la techni- que sur les nombreux domaines d'application et d'utilité des nouveaux pro- cédés. 1l est bien entendu que la description qui précède n'a été donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des variantes ou des modifi- cations peuvent y être apportées dans le cadre de la présente invention. Exemple 1 Les volumes d'hydrogène gazeux dégagés suite au traitement aqueux avec et sans addition d'un agent tensioactif non ionique ont été mesurés pour un poids constant de particules fines typiques. Les résultats sont pré- sentés dans le tableau suivant: Tableau 1. L'utilisation d'un agents tensioactif augmente la produc- tion d'hydrogène due à la passivation de fines avec un milieu aqueux. pas d'agent tensioactif ag. tensioactif = TERGITOL 1X numéro de lecture temps vol. H2 temps vol. H12 (h) cc/g* (h) cc/g* 1 O 0 0 0 2 0,033 5,00 0,050 6,55 3 0,117 10,00 0,083 11,55 4 0,217 13,60 0,133 16,55 0,283 15,00 0,233 21,55 6 0,483 16,75 0,383 24,35 7 0,683 17,64 0,500 25,55 8 0,883 18,25 0,650 26,55 9 1,030 18,65 0,817 27,10 1,280 19,00 1,000 27,75 il 1,450 19,25 1,267 28,40 12 2,030 19,90 3,316 30,35 13 2,920 19,95. __ * le volume d'hydrogène généré se réfère au volume généré par gramme de charge initiale de fines sur la base d'un poids sec. Le volume est mesuré à 100 kPa et à 25 5 OC. L'agent tensioactif TERGITOL 1X est utilisé en solution à raison de 2,5 % dans l'eau. L'exemple 1 montre que l'utilisation d'un agent tensioactif augmente la * quantité d'hydrogène dégagé et augmente également la vitesse de dégage- ment. Exemple 2 Volumes d'hydrogène dégagés en fonction de la température du milieu aqueux utilisé pour traiter les fmes. Tableau 2. Le volume d'hydrogène produit augmente et la durée de dé- gagement diminue lorsque la température augmente. numéro de lecture temps vol. H2 temps vol. H2 (h) (cc/g)* (h) (cc/g)* température 25 0C 25 C 90 C 90 C 1 0,00 0,20 0,00 0,00 2 0,33 0,55 0,083 5,00 3 0,92 0,95 0,2 10,20 4 1,75 1,45 0,367 13,10 2,50 1,90 0,520 14,10 6 2,75 2,05 0,716 15,20 7 4,08 2,70 1,050 16,05 8 5,00 3,10 1,320 16,60 9 5,50 3,30 1870 17,25 6,00 3,50 3,830 18,10 il 6,67 3,80 12 7,42 4,05 13 7,92 4,20 * le volume d'hydrogène généré se réfère au volume généré par gramme de charge initiale de fines sur la base d'un poids sec. Le volume est mesuré à 100 kPa et à 25: 5 C. L'exemple 2 montré qu'une augmentation de la température entraîne une augmentation de la production d'hydrogène pendant le procédé de désactivation ou de passivation. L'exemple montre également que le temps nécessaire pour atteindre un état de faible activité de production d'hydrogène est également diminué. Cet exemple montre que la vitesse de production d'hydrogène peut être contrôlée en ajustant la température du procédé de passivation. Exemple 3 Cet exemple illustre la variabilité de l'activité des particules fines passivées par le procédé de l'invention du demandeur. Tableau 3 n de temps vol. H temps vol. H2 temps vol. H2 temps vol. H2 lecture (h) (cc/g)* (h) (cc/g)* (h) (cc/g)* (h) (cc/g)* échant date -2/7/92- -24/8/92- -26/8/92- -28/8/92- 1 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2 0,05 6,55 0,017 5,00 0,033 5,00 0,05 2,5 3 0,083 11,55 0,033 10,00 0,05 10,00 0,10 5,00 4 0,133 16,55 0,050 15,00 0,067 15,00 0,18 7,10 5 0,233 21,55 0,067 20,00 0,083 20,00 0,35 8,60 6 0,383 24,35 0,083 25,00 0,092 25,00 0,05 10,10 7 0,500 25,55 0,100 30,00 0,100 30,00 1,32 11,20 8 0,650 26,55 0,177 35,00 0,177 35,00 1,85 11,50 9 0,817 27,10 0,150 40,00 0,150 40,00 10 1,00 27,75 0,217 45,00 0,217 45,00 11 1,267 28,40 0,300 48,20 0,35 48,50 12 3,316 30,35 0,383 50,10 0,43 50,00 13 0,533 52,10 0,517 50,90 14 0,700 53,50 0,683 52,10 15 0,967 54,70 0,850 52,75 16 1,583 56,20 1,067 53,45 17 3,450 56,40 1,800 54,65 * le volume d'hydrogène généré se réfère au volume généré par gramme de charge initiale de fines sur la base d'un poids sec. Le volume est mesuré à 100 kPa et à 25 5 C L'exemple 3 montre que l'activité des fines à passiver, à désactiver ou à inactiver par la présente invention peut varier d'un facteur au moins égal à 5. Exemple 4 Cette exemple montre que la production d'hydrogène à partir des fines à des conditions expérimentales constantes est liée à la surface spécifique des fines mesurée par un essai BET à un seul point. Tableau 4 La production d'hydrogène des fines dépend de leur surface spécifique BET. n de production de H2 surface spécifique lecture cc/g* m2/g 1 56,40 9,08 2 54,70 8,30 3 30,35 5,03 * le volume d'hydrogène généré6 se réfère au volume généré6 par gramme de charge initiale de fines sur la base d'un poids sec. Le volume est mesuré à 100 kPa et à 25:5 C. L'exemple 4 montre la relation entre la surface spécifique des fines mesurée par un essai BET à un point et la quantité d'hydrogène produite pour des conditions constantes. Exemple 5 Cet exemple montre la relation entre la densité apparente des finmes et l'hydrogène produit pendant le procédé de passivation, d'inactivation ou de désactivation des finmes en utilisant un milieu aqueux. Tableau 5 La densité apparente est liée à la production d'hydrogène et à la surface spécifique n de production de H2 surface spécifique densité apparente cc/g* m2/g g/cc** 1 56,40 9,08 0,9646 2 54,70 8,30 1,0350 3 30,35 5,03 1,2630 4 11,50 non atteint 1,4400 * le volume d'hydrogène généré se réfère au volume généré par gramme de charge initiale de fines sur la base d'un poids sec. Le volume est mesuré à 100 kPa et à 25 5 C. * * La densité est mesurée en ajoutant 1 % en poids de silice finement divisée aux fi- nes avant de mesurer la densité apparente du mélange silice-fines. L'addition de silice aux fines améliore la fiabilité des mesures de densité apparente en empêchant la formation d'agglomérats ou de ponts entre les particules fines et en permettant ainsi le dégagement aisé de gaz piégés. L'exemple 5 montre la relation entre la densité apparente, la surface spécifique et le volume d'hydrogène produit pendant le traitement avec le milieu aqueux. Exemple 6 L'exemple suivant montre l'équivalence approximative entre la concentration en ions H+ à un pH inférieur à environ 7 et la non équivalence de solutions basiques à pH supérieur à environ 8 du milieu aqueux de traite- ment utilisé pour passiver, désactiver ou inactiver les fines. Tableau 6 Influence de la concentration en ions H+ sur la production d'hydrogène à partir de fines issues de la fabrication d'halogénosilanes. n de temps vol. H2 temps vol. H2 temps vol. H2 lecture (h) (cc/g)* (h) (cc/g)* (h) (cc/g) pH -4- -6- -8- 1 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2 0,033 5,40 0,050 6,55 0,033 5,00 3 0,150 10,40 0,083 11,55 0,050 10,00 4 0,200 15,40 0,133 16,55 0,067 15,00 5 0,283 20,40 0,233 21,55 0,083 20,00 6 0,400 23,15 0,383 24,35 0,100 25,00 7 0,700 25,40 0,500 25,55 0,133 30,00 8 0,817 25,85 0,650 26,55 0,183 35,00 9 0,983 36,40 0,817 27,10 0,250 40,00 10 1,150 26,95 1,000 27,75 0,383 45,00 11 1,400 27,25 1,267 28,40 0,517 47,20 12 1,650 27,60 3,316 30,35 n. mes. n. mes. 13 2,030 28,05 0,800 49,50 14 2,550 28,05 1,150 51,15 15 1,?70 51,45 * le volume d'hydrogène généré se réfère au volume généré par gramme de charge initiale de fines sur la base d'un poids sec. Le volume est mesuré à 100 kPa et à 25 5 'C L'exemple 6 montre qu'en dessous de pH d'environ 7, les différences du dégagement d'hydrogène sont faibles mais que, dans des conditions ba- siques, à partir de pH d'environ 8, la quantité d'hydrogène dégagée par uni- té de poids de fines est considérablement plus élevée. Sans vouloir se réfé- rer à une quelconque théorie, le demandeur suppose que les conditions ba- siques à pH supérieur à 8 conduisent à une hydrolyse basique du silicium présent dans les fines libérant ainsi de l'hydrogène. Dans la pratique, il est habituellement défavorable de dissoudre le silicium présent dans les fines, et pour cette raison on préfèere des valeurs de pH inférieures à 7. Lorsqu'on souhaite ou lorsqu'on doit ajuster la concentration en pro- tons du milieu aqueux de traitement, les acides qui peuvent être utilisés pour l'ajustement de la concentration des protons du milieu aqueux de trai- tement peuvent être des acides minéraux choisis dans le groupe constitué d'acide sulfurique, d'acide phosphorique et les acides halogénhydriques à l'exception de l'acide fluorhydrique. L'acide nitrique, bien qu'il puisse être utilisé en sa qualité d'acide minéral, pose le problème de l'oxydation des métaux oxydables présents, comme par exemple le cuivre. Des acides orga- niques appropriés tels que l'acide formique et l'acide acétique, peuvent être également utilisés pour ajuster la concentration en proton du milieu aqueux de traitement. Pour les acides dibasiques ou tribasiques, tels que l'acide sulfurique et l'acide phosphorique ou des acides dibasiques organiques, des sels de ces acides qui sont acceptables d'un point de vue écologique, peuvent également être utilisés pour l'ajustement du pH. De tels sels accep- tables d'un point de vue écologique sont ceux partiellement neutralisés par des métaux alcalins, de l'ammoniaque et différentes amines organiques de faible poids moléculaire. Exemple 7 Un mélange aqueux, une solution aqueuse ou une suspension aqueuse contenant environ 58 % en poids de lignosulfonate de calcium lavé à l'acide, qui est un liant commercialisé sous le nom de marque de Norlig A par la société Lignotech, est mélangé avec des fines sèches avec un rapport enpoids de 1 g de solution, suspension ou mélange aqueux pour 7 g de fines. Le mélange comprenant les fines, le liant et le milieu aqueux forment une suspension. La suspension est versée dans un récipient et séchée dans un four à une température d'environ 150 C. Après élimination de l'eau de la suspension par séchage, les fines et le liant forment une masse compacte semblable à une briquette. Dans cet exemple, le matériau du tourteau solide ayant une forme de briquette a une teneur en liant d'environ 8 % en poids. Exemple 8 On répète l'exemple 7 avec une teneur en liant plus élevée. Dans l'exemple 8, le poids de la solution, de la suspension ou du mélange aqueux est augmentéjusqu'à 11 g par 50 g de fines. Dans cet exemple, le tourteau de fines, approximativement de la forme d'une briquette, a une teneur en liant égale à 12,7 % en poids. Les demandeurs pensent que la fourchette opératoire pour obtenir les meilleures performances en utilisant un liant de type lignosulfonate va d'environ 5 à environ 20 % en poids lorsqu'on souhaite fabriquer une bri- quette. Dans le cas o on souhaite fabriquer une forme granulées à faible te- neur en poussières de fmes, la teneur en liant peut être diminuée jusqu'à un niveau compris entre environ 1 % et environ 5 % en poids. REVENDICATIONS 1. Procédé de passivation de fines issues d'une série de réacteurs de production d'organohalogénosilanes et d'alcoxyhalogénosilanes compre- nant les étapes suivantes effectuées dans l'ordre suivant: (a) mis en contact desdites fines avec un milieu aqueux contenant de l'eau, un agent tensioactif de type poly(oxyalkylène) choisi dans le groupe constitué d'alcoxy(poly(éthylèneoxypropylèneoxy))isopropanol et de carboxylate de polyglycol, à raison de 0,5 à environ 5,0 % en poids dans le- dit milieu aqueux de façon à ce que le pH du milieu aqueux soit inférieur à environ 7, (b) réaction desdites fines avec ledit milieu aqueux pour produire de l'hydrogène pendant une durée d'environ 0, 25 à environ 3,0 heures à une température comprise entre environ 20 C et environ 100 C, de manière à ce que la production supplémentaire d'hydrogène soit proche de zéro, (c) addition d'un liant choisi dans le groupe constitué de lignosulfo- nate de calcium lavée à l'acide, de lignosulfonate de calcium et de ligno- sulfonate d'amnmonium, de montmorillonite et de bentonite, et (d) élimination de l'eau du mélange de fines, de liant et de milieu aqueux de l'étape (c). 2. Procédé conforme à la revendication 1 dans lequel l'agent tensioac- tif est l'alcoxy(poly(éthylèneoxypropylèneoxy))isopropanol. 3. Procédé conforme à la revendication 1 dans lequel la température est comprise entre environ 80 C et environ 100 C. 4. Procédé conforme à la revendication 3 dans lequel l'agent tensioac- tif est l'alcoxy(poly(éthylèneoxypropylèneoxy))isopropanol. 5. Procédé conforme à la revendication 1 dans lequel l'agent tensioac- tif est un carboxylate de polyéthylèneglycol. 6. Procédé conforme à la revendication 1 dans lequel la température est comprise entre environ 20 C et environ 80 C. 7. Procédé conforme à la revendication 1 dans lequel la température du milieu aqueux est comprise entre environ 0 C et environ 80 C.