Brevet FR2702676A1 — publié le 19940923

Emulsion huile-dans-eau contenant un perfluorop olyéther, composition en comportant, procédé de préparation et utilisation en cosmétique et dermatologie. La présente invention concerne des émulsions huile-dans-eau comportant un perfluoropolyéther, leur préparation, des compositions cosmétiques ou dermatologiques et leur utilisation dans le domaine cosmétique et dermatologique. Dans le domaine des émulsions, celles à base d'un perfluoropolyéther liquide sont connues. Elles sont cependant difficiles à formuler. En effet, les perfluoropolyéthers ne sont que difficilement compatibles avec les matières premières cosmétiques usuelles : les peffluoropolyéthers sont effectivement insolubles dans l'eau et dans beaucoup de substances organiques, mises à part les substances organiques ayant une haute teneur en fluor. On a tenté à de nombreuses reprises de pallier à ces difficultés. Ainsi, le document EP-390206 décrit une émulsion de perfluoropolyéthers liquides dans un milieu hydrophile où la phase hydrophile est essentiellement constituée d'un composé organique hydroxylé comportant au moins trois motifs hydroxyle; l'émulsion obtenue sert alors de prémélange pour l'introduction des perfluoropolyéthers. Cette méthode est difficile à mettre en oeuvre dans la mesure où elle nécessite la réalisation d'une pré-émulsion dans laquelle est introduit le perfluoropolyéther. Par ailleurs, le document EP-494412 décrit des émulsions à base de perfluoropolyéthers et de corps gras; la stabilité y est assurée par un polyol comportant au moins trois fonctions hydroxyle, en une quantité supérieure à 10% et d'un tensio-actif soluble dans le polyol. La difficulté provient là aussi du fait que la formulation est lourde à réaliser, à cause de l'étape de préparation de la pré-émulsion. On prépare des émulsions anhydres ou quasiment anhydres et on peut ensuite y ajouter de I'eau. Par ailleurs, des émulsions à trois phases sont décrites notamment dans les documents EP-360292, J63-10791 I et EP-422984. Le perfluoropolyéther est, dans ces émulsions, dispersé dans une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau. Leur préparation nécessite une forte agitation qui permet d'obtenir la dispersion homogène du ou des perfluoropolyéther(s). Dans ces cas, la mise en suspension des perfluoropolyéthers dans le système triphasé résulte non pas d'un phénomène thermodynamique, mais d'un phénomène mécanique; la stabilité de ces systèmes est faible dans la mesure où les gouttelettes de perfluoropolyéthers, visibles au microscope, tendent à coalescer. La distribution non-homogène des perfluoropolyéthers huileux dans les préparations cosmétiques entraîne bien souvent une diminution des performances des perfluoropolyéthers huileux. La demanderesse a mis en évidence un système permettant de stabiliser de façon simple les émulsions cosmétiques contenant des huiles du type perfluoropolyéther, et ceci sans faire intervenir une étape de préparation de pré-émulsion. Elles comportent en effet dès leur préparation, en une étape, une certaine quantité d'eau. Ces émulsions selon l'invention permettent d'utiliser des periluoropoly- éthers, très utiles en cosmétique pour leur effet protecteur filmogène et hydratant, et dans un pourcentage minimum efficace, sans que se posent les problèmes classiques d'homogénéité et de stabilité, problèmes qui se posent lorsque l'on a voulu, jusqu'à présent, préparer directement une émulsion huile perfluorée/eau. La présente invention concerne une émulsion huile-dans-eau comportant au moins un perfluoropolyéther, un tensio-actif fluoré à I'exclusion des tensio-actifs fluorés cationiques, un co-émulsionnant, un alcool gras, et une phase aqueuse gélifiée. L'émulsion stable de perfluoropolyéthers dans l'eau est réalisable selon Invention par la stabilisation qui est réalisée par la présence des quatre constituants, agissant en synergie. La demanderesse a ainsi mis en évidence que des formulations préparées de façon comparative en n'utilisant, outre le perfluoro- polyéther et l'eau, que I'un, deux ou trois des composants parmi le gélifiant, le tensio-actif fluoré, le co-émulsionnant et l'alcool, ne menaient pas à une émulsion fine et stable. Le système émulsionnant, selon l'invention, permet d'incorporer de grandes quantités de perfluoropolyéthers, par rapport aux quantités usuellement incorporées dans les compositions plus ou moins stables connues, tout en restant stables, homogènes et ces émulsions sont obtenues directement. Ces émulsions comportent par ailleurs de bonnes propriétés sensorielles liées à la présence de perfluoropolyéthers : elles sont en effet confortables, très faciles à appliquer et conduisent à la formation d'un film de très faible épaisseur, très doux, uniforme et ayant de bonnes propriétés de protection et de tenue. Selon l'invention, de préférence, le tensio-actif fluoré est utilisé en des quantités allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de rémulsion, et de préférence de I à 3% en poids. Selon l'invention, le co-émulsionnant est de préférence hydrocarboné; il est utilisé dans des pourcentages allant de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,1 àO,3%. L'alcool gras est utilisé, selon l'invention, dans une quantité allant de 0,5 à 10% en poids, et de préférence de 1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse gélifiée est utilisée, selon l'invention, dans une quantité pouvant aller de 10 à 90% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Les perfluoropolyéthers ou leurs mélanges sont quant à eux utilisés dans des quantités allant de 0,5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 5 à 20% en poids. Selon l'invention, les perfluoropolyéthers liquides mis en oeuvre dans les émulsions, peuvent être du type fonctionnalisé ou du type non fonctionnalisé. Parmi les peffluoropolyéthers non fonctionnalisés, on peut citer notamment les composés de formule (I): dans laquelle m/n = S à 40, et m et n sont choisis de telle sorte que le poids moléculaire moyen soit supérieur à 500 et de préférence compris entre 1.000 et 10.000. Parmi ceux-ci, on peut citer ceux qui sont vendus sous les dénominations de "FOMBLIN HC", de "FOMBLIN Y", de "FOMBLIN HCR" (poids moléculaire : 6250), de "FOMBLIN HC-04" (poids moléculaire : 1500), de "FOMBLIN HC-25" (poids moléculaire: 3200), et de "GALDEN" par la Société MONTEFLUOS. On peut citer aussi les composés de formule (II) suivante CH3 - (0-CF2-CF2)p - (OCF2)q - OCF3 (Ir) dans laquelle p/q est de 0,5 à 1,5, le poids moléculaire moyen étant supérieur à 500 et de préférence compris entre 1.000 et 10.000. Parmi ceux-ci, on peut citer le composé vendu sous la dénomination de "FOMBLIN Z" par la Société MONTEFLUOS. On peut citer encore les composés de formule (ICI) suivante: dans laquelle n est un nombre entier de 4 à 500. Parmi ceux-ci, on peut citer le composé vendu sous la dénomination de "KRYTOX" par la Société DU PONT DE NEMOURS. On peut citer enfin les composés ayant la formule (IV) suivante: dans laquelle n et m sont des nombres entiers de 0 à 3. Parmi ceux-ci, on peut citer les composés vendus sous la dénomination de "HOSTINERT" par la Société HOECHST. Parmi les perfluoropolyéthers fonctionnalisés, on peut citer les composés ayant la formule suivante: RCF2 ( -CF2CF2)p - (OCF2)q - OCF2R (V) dans laquelle p/q est de 0,5 à 1,5, et R représente un reste -COOCH3, -CH2OH, -CH2O-CH2-CHOHCH2OH ou -CH2-(OCH2-CH2)t -OH où t est 1 ou 2, le poids moléculaire moyen étant supérieur à 500 et de préférence compris entre 1.000 et 10.000. Parmi ceux-ci, on peut citer les composés vendus sous les dénomination de "FOMBLIN Z-DOL" (R = -CH20H), "FOMBLIN Z TETRAOL" (R = CH20-CH2-CHOHCH20H) et de "FOMBLIN Z DOL-TX" [(R=CH2(OCH2CH2)t OH, t étant 1 ou 2)J par la Société MONTEFLUOS. A titre de tensio-actifs fluorés à l'exclusion des tensio-actifs fluorés cationiques, on peut utiliser, selon l'invention - les tensio-actifs fluoroalkylpolyglycérolés de formule (VI) Rf-(CH2)m-S-Gn S H (vI > dans laquelle: Rf désigne un radical alkyle perfluoré, linéaire ou ramifié, en C6 à C20 ou un mélange de radicaux allyle perfluorés, linéaires ou ramifiés, en C4 à C20; m représente 0, 1 ou 2; n représente une valeur statistique ou entière comprise entre 1 et 10; G représente un motif choisi parmi: chacun des atomes d'oxygène pouvant être relié à un atome d'hydrogène ou à un autre motif G; dans la formule (VI), de préférence, Rf désigne un radical allyle perfluoré, linéaire ou ramifié en C6 à C14 et m est 2; ou - les perfiuoroalkyles oxyéthylénés ou oxypropylénés de formule (VII): où RF est un groupement perfluoroalkyle CnF2n+1 où n est compris entre 3 et 20; m m = 0, 1 ou 2, de préférence 2; q q = 1 à 10, de préférence 27 R R est un groupement méthyle ou hydrogène; r r = I lorsque R = CH3 et r = 1 ou 2 lorsque R = H; X X est un atome d'oxygène ou de soufre. On peut utiliser en particulier les composés vendus sous la dénomination "ZONYL FSN" et "ZONYL FSN 100" par la Société DUPONT. Les composés de formule (VI) sont décrits dans la demande de brevet français nO 92-09404 déposée le 29 juillet 1992. Ces composés de formule (VI) peuvent être préparés en mettant en oeuvre la réaction d'un mercaptan fluoré de formule (ICI). Rf - (CH2)m - S-H (vm) dans laquelle Rf et m ont les mêmes significations que dans la formule (VI) en présence d'une quantité active de catalyseur basique, a) par condensation avec n moles - de glycidol, ou - d'un composé à fonction époxyde susceptible, après réaction, de régénérer une fonction alcool, éventuellement suivie d'une neutralisation; ou b) sur l'éther de glycidyle et d'isopropylidèneglycéryle, quand n, valeur entière, est égale à 2 ou à un multiple de 2, éventuellement suivie d'une hydrolyse; ou c) sur l'éther de glycidyle et de diisopropylidènetriglycéryle, quand n est une valeur entière égale à 4, éventuellement suivie d'une hydrolyse. Certains tensio-actifs fluorés cationiques ne conviennent pas. En particulier, certains tensio-actifs ammonium quatemaire comme le composé connu sous le nom de "LODYNE S106B" de CIBA, ne conviennent pas. Parmi les co-émulsionnants hydrocarbonés utilisables dans les émulsions selon l'invention, on peut citer: a) les copolymères oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, et en particulier ceux vendus sous le nom de "SYMPERONIC" par la Société ICI, qui ont pour formule générale: où m, n et p ont des valeurs de 2 à 100, et plus particulièrement le SYMPERONIC PE/F68 où n =75, m = 30 et p = 75 ; et b) les éthers en C4-C20 polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés, par exemple le PPG26 Butheth 26 de la Société WITCO, ou le Steareth 100 (Brij 700) de la Société ICI. Comme alcools gras utilisables selon l'invention, on peut citer tous les alcools à chaîne hydrocarbonée comprise entre C12 et C22 et en particulier l'alcool cétylique, le laurylglycol commercialisé notamment par la Société CHIMEX sous la dénomination "MEXANYL GU", ou l'octyldodécanol vendu sous la dénomination d"'ISOFOL 20F" par la Société CONDEA. En ce qui concerne la phase aqueuse gélifiée, la teneur en gélifiant dépend de la nature du gélifiant et de la matière première utilisée. C'est pourquoi la quantité en gélifiant peut varier de 0,1 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut utiliser en effet par exemple 0,5% d'une poudre et jusqu'à environ 60% d'un gel aqueux dont le taux en matière active est usuellement beaucoup plus faible. Parmi les gélifiants aqueux selon l'invention, on peut citer: - les celluloses modifiées telles que l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulo se et la carboxyméthylcellulose. Parmi celles-ci, on peut citer notamment les gommes vendues sous la dénomination "CELLOSIZE QP 4400H" par la Société AMERCHOL; - la gomme de caroube, la gomme de guar, la gomme de guar quaternisée vendue sous la dénomination "JAGUAR C-13-S" par la Société MEYHALL, la gomme d'hydroxypropylguar, la gomme de xanthane; - les acides polyacryliques réticulés tels que les CARBOPOLS de la Société GOODRICH; - les polymères poly(méth)acrylates de glycéryl, vendus sous les dénominations "HISPAGEL" ou "LUBRAGEL" par les Sociétés HISPANO QUIMICA ou GUARDIAN;; - la polyvinylpyrrolidone, l'alcool polyvinylique; - les polymères réticulés d'acrylamide et d'acrylate d'ammonium, vendus sous les dénominations "PAS 5161" ou "BOZEPOL C" par la Société HOECHST, les polymères réticulés d'acrylamide et d'acide 2acrylamido 2-méthylpropane sulfonique partiellement ou totalement neutralisé, vendus sous la référence "SEPIGEL 305" par la Société SEPPIC, les polymères réticulés d'acrylamide et de chlorure de methacryloyloxyéthyltriméthyl amm onium, vendus sous la référence "SALCARE SC92" par la Société ALLIED COLLOIDS; ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, vendus sous la référence "SALCARE SC95" par la Société ALLIED COLLOIDS. Selon l'invention, la phase grasse de l'émulsion comporte les perfluoropolyéthers cités plus haut ainsi que le ou les alcool(s) gras, mais elle peut en outre comporter, sous forme émulsionnée dans la phase aqueuse, d'autres huiles usuellement employées en cosmétologie. Ainsi, la phase grasse peut comporter en outre des huiles et cires hydrocarbonées comme le squalane, les paraffines liquides, la vaseline, l'huile de parléam, la lanoline; des esters d'acides gras comme le palmitate de 2-éthylhexyle, le myristate d'isopropyle ou l'hexanoate de 2-cétyléthyle; des triglycérides comme l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'avocat, l'huile d'abricot ou les triglycérides synthétiques d'acides gras en Cg-Clg; des cires minérales comme l'ozokérite, les paraffines, ou la cérésine; des cires végétales ou animales comme la cire de Carnauba ou la cire d'abeilles; des cires synthétiques comme les cires de polyéthylène; des silicones comme les diméthylpolysiloxanes cycliques, les diméthylpolysiloxanes de faible et/ou de haute viscosité, les gommes de silicone, des organopolysiloxanes comme les phénylméthylpolysiloxanes, les alltylméthylpoîysiloxanes, les alcoxyméthylpolysiloxanes, des silicones comportant des groupements fonctionnels comme les fonctions alcool ou amine ou thiol, les silicones fluorées. Parmi les silicones fluorées, on peut citer celles ayant la formule suivante dans laquelle: n est un nombre entier de 1 à 300, m est un nombre entier de 0 à 150, p est un nombre entier de 0 à 5, et RF est un radical perfluoroalkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone. Parmi les silicones fluorées, on peut citer celles vendues par la Société SHN-ETSU sous les dénominations de "FL-100", "X 22819", "X 22820", "X 22821" et "X 22822", ainsi que celles vendues par la Société DOW CORNING sous la dénomination de "FS 1265" et celles vendues par la Société GENERAL ELECTRIC sous la dénomination de "FF 150". On peut également utiliser des huiles perfluorées comme par exemple les peffluoroalcanes, les perfluorocycloalcanes, les perfluoro (aikylcycloalcanes), les hydrocarbures perfluorés aromatiques ou les hydrocarbures perfluorés contenant au moins un hétéro-atome, comme les amines tertiaires, les composés hétérocycliques saturés. La phase grasse des émulsions selon l'invention peut encore comprendre des filtres, des vitamines, des honnones, des actifs cosmétiques, des antioxydants, des conservateurs, des colorants, des parfums et des filtres solaires liposolubles. Cette phase grasse constitue la phase émulsionnée dans la phase aqueuse. La phase aqueuse, gélifiée, pourra contenir outre l'eau, le tensioactif fluoré, le coémulsionnant hydrocarboné, également d'autres constituants habituellement utilisés dans le domaine cosmétique. A titre de constituants supplémentaires que l'on peut incorporer à la phase aqueuse, on peut citer des polyols comme le propylèneglycol, le butylène 1,3-glycol, le glycérol et le polyglycérol, le sorbitol, le glucose ou encore la saccharose; des agents actifs tels que l'acide hyaluronique, le hyaluronate de sodium, le pyroglutamate de sodium, le gluconate de magnésium, des oligo-éléments et des dérivés biologiques; des acides aminés, des colorants ou des filtres solaires hydrosolubles. On peut encore citer à titre de constituants supplémentaires - les poudres végétales telles que l'amidon de maïs, de froment ou de riz, - les poudres minérales telles que le talc, le kaolin, le mica, la silice, les silicates, l'alumine, les zéolites, I'hydroxyapatite, la séricite, le dioxyde de titane, les micatitanes, l'oxyde de zinc, le sulfate de baryum, les oxydes de fer, le violet de manganèse, l'oxyde de chrome, le bleu d'outremer et l'oxychlorure de bismuth ou encore le nitrure de bore, - les poudres métalliques telles que la poudre d'aluminium, - les poudres organiques telles que les poudres de nylon, les poudres de polyamide, les poudres de polyester, les poudres de cellulose, les poudres de polyéthylène, les poudres de polypropylène, les poudres de polystyrène et les poudres de polytétrafluoroéthylène, - les pigments organométalliques associant le zirconium, le baryum ou l'aluminium à des colorants organiques. Lorsqu'on utilise des produits pulvérulents tels que ceux cités cidessus, ceux-ci peuvent être éventuellement enrobés par des sels métalliques d'acides gras, des acides aminés, de la lécithine, du collagène, du polyéthylène, des composés siliconés, des composés fluorés, des composés fluorosiliconés. Ainsi, la présente invention concerne un procédé de préparation des émulsions huile-dans-eau selon l'invention, caractérisé en ce que: - on disperse le tensio-actif fluoré et le co-émulsionnant hydrocarboné dans la phase aqueuse, - on ajoute le gélifiant aqueux sous agitation vigoureuse, - on chauffe le (ou les) perfluoropolyéther(s), l'alcool gras et les éventuels adjuvants de la phase grasse, et - on incorpore la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation vigoureuse. Pour préparer les émulsions selon l'invention, on disperse le tensio-actif fluoré et le co-émulsionnant hydrocarboné dans l'eau à 800C, par exemple, au moyen d'un agitateur à haut degré de cisaillement de type "polytron". On ajoute alors le gélifiant aqueux sous agitation vigoureuse, et on chauffe tous les ingrédients de la phase grasse, y compris le (ou les) peffluoropolyéther(s) à 800C. On incorpore la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation vigoureuse comme une émulsion huiledans-eau classique. L'émulsion est ensuite refroidie progressivement à la température ambiante tout en maintenant l'agitation. Les émulsions ainsi obtenues sont stables pendant plusieurs mois dans une large gamme de températures comprises entre + 40C et 450C et résistent à l'épreuve de centrifugation de 4.000 tours/minute pendant 1 heure. Les émulsions préparées selon l'invention peuvent se présenter, à température ambiante, sous différents aspects physiques liés notamment à la nature des constituants présents dans chacune des phases et à la proportion respective de ces dernières. I1 est ainsi possible d'obtenir des résultats de viscosité très différents allant du très fluide au moins fluide, en agissant sur le pourcentage de la phase aqueuse par rapport à la phase grasse et/ou encore en choisissant des constituants viscosifiants ou structurants dans chacune des phases. Compte tenu des bonnes propriétés sensorielles des émulsions réalisées, elles trouvent de multiples applications dans le domaine cosmétique et permettent d'obtenir des produits blancs et des produits colorés. Ainsi, la présente invention concerne l'utilisation des émulsions de l'invention pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques. Elle concerne également les compositions cosmétiques ou dermatologiques comportant au moins une émulsion de l'invention. On peut ainsi présenter les émulsions selon l'invention dans des compositions sous forme de lait, de crème blanche, de crème de soin ou de crème anti-solaire, de crème teintée, de fond de teint ou de mascara. Des procédés de traitement cosmétique de la peau et de ses phanères peuvent être mis en oeuvre par l'application des émulsions et/ou compositions de l'invention. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaitront à la lecture des exemples ci-après. EXEMPLE DE PREPARATION DU TENSIO-ACTIF FLUORE EXEMPLE A Tensio-actif fluoré de formule C8F17 - (CH2)2 - S - G3 - H G représentant un motif choisi parmi: chacun des atomes d'oxygène pouvant être relié à un atome d'hydrogène ou à un autre motif G. Ce composé est préparé selon le mode opératoire suivant: Dans un réacteur sous atmosphère inerte sont introduits 108 g (0,225 mole) de 2-F-octyléthanethiol. Sous agitation et à la température de 250C, on ajoute 1,26 g de tertiobutylate de potassium (11,25 meq). La température est amenée entre 50 et 60"C et le montage est placé sous un vide de 4000 Pa afin d'éliminer le tertiobutanol. La montée en température est poursuivie. Lorsque l'on atteint 800C, on additionne en 30 minutes 16,65 g de glycidol (0,225 mole) en maintenant une température voisine de 800C. Le milieu réactionnel devient pâteux. Afin de fluidifier le mélange, 59 g de xylène sont ajoutés en 15 minutes. Le chauffage est repris jusqu'à ce que la température atteigne 1300C. A cette température, on ajoute en 75 minutes 33,3 g de glycidol (0,45 mole) goutte à goutte. A la fin de l'addition, la température est maintenue à 1300C pendant 15 minutes. La montée en température est reprise jusqu'à 1550C et le xylène est éliminé par distillation à pression atmosphérique. Après 15 minutes à 1550C, le milieu est neutralisé par 11,5 ml de HC1 1N. Quelques mousses se forment puis le mélange devient translucide, la température a chuté à 1350C. A cette température, le produit est laissé environ 15 minutes sous 4000 Pa puis se solidifie à la température ambiante. On obtient 157 g de produit. Point de fusion : 640C ANALYSE ELEMENTAIRE %C %H %S %F Calculé 32,48 3,27 4,56 46,01 Trouvé 32,47 3,27 4,28 46,16 EXEMPLES D'EMULSION HUILE-DANS-EAU EXEMPLE I Crème de soin - Polyacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination d"'HISPAGEL-100" par la Société HISPANO QUIMICA 56,14 g - Polyfluoroalcool oxyéthyléné, vendu sous la dénomination de "ZONYL FSN 100" par la Société DU PONT DE NEMOURS 2,4 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYMPERONIC PE/F68" par la Société ICI 0,26 g alcool cétylique vendu sous la dénomination de "SIPOL C16" par la Société HENKEL 3 g Perfluoropolyéthers vendus sous la dénomination de "FOMBLIN-HCR" par la Société MONTEFLUOS 15,4 g - Huile d'abricot 5 g - Huile de sésame 1,5 g Triglycéride caprylique/caprique, vendu sous la dénomination de "MIGLYOL 812" par la Société HULS 1,5 g - Eau et conservateurs 14,8 g EXEMPLE 2 Crème de soin - Polyacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination d"'HISPAGEL-100" par la Société HISPANO QUIMICA 56,14 g - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 2,4 g - Ether polyoxypropyléné polyoxyéthyléné de butanol, vendu sous la dénomination de " WITCONOL APEB" par la Société WITCO 0,26 g alcool cétylique vendu sous la dénomination de "SIPOL C16" par la Société HENKEL 3 g - Perfluoropolyéther vendu sous la dénomination de "FOMBLIN-HCR" par la Société MONTEFLUOS 15,4 g - Eau et conservateurs 22,8 g EXEMPLE 3 Crème de soin - Polyacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination d"'HISPAGEL-100" par la Société HISPANO QUIMICA 56,14 g - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 2,4 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYMPERONIC PE/F68" par la Société ICI 0,26 g alcool cétylique vendu sous la dénomination de "SIPOL C16" par la Société HENKEL 3 g - Homopolymère d'hexafluoropropylène époxyde, vendu sous la dénomination de "KRYTOX 143 AC" par la Société DU PONT DE NEMOURS 15,4 g - Eau et conservateurs 22,8 g EXEMPLE 4 Crème de soin Polymère carboxyvinylique, vendu sous la dénomination de "SYNTHALEN K" par la Société SIGMA 0,5 g Tensio-actif fluoré de l'exemple A 2,4 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYMPERONIC PE/F68" par la Société ICI 0,26 g alcool cétylique vendu sous la dénomination de "SIPOL C16" par la Société HENKEL 3 g - Perfluoropolyéther vendu sous la dénomination de "FOMBLIN-HC" par la Société MONTEFLUOS 15,4 g Tnéthanolamine 0,5 g Glycérine 5 g - Eau et conservateurs 72,94 g EXEMPLE 5 Crème de soin - Polyméthacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination de "LUBRAGEL" par la Société GUARDIAN 56,14 g - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 2,4 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "STEARETH 100" par la Société ICI 0,26 g Dodécanediol vendu sous la dénomination de "MEXANM, GU" par la Société CHIMEX 3 g - Perfluoropolyéther vendu sous la dénomination de "FOMBLIN-HCR" par la Société MONTEFLUOS 15,4 g - Eau et conservateurs 22,8 g EXEMPLE 6 Fond de teint - Polyacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination d' "HISPAGEL- 100" par la Société HISPANO QUIMICA 53,14 g - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 2,4 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYMPERONIC PE/F68" par la Société ICI 0,26 g alcool cétylique vendu sous la dénomination de "SIPOL C16" par la Société HENKEL 3 g Perfluoropolyéther vendu sous la dénomination de "GALDEN D03" par la Société MONTEFLUOS 15,4 g - Huile d'abricot 5 g - Huile de sésame 1,5 g Triglycéride caprylique/caprique, vendu sous la dénomination de "MIGLYOL 812" par la Société HULS 1,5 g - Oxyde de titane 4,8 g Pigment noir vendu sous la dénomination de "SICOMET Noir" par la Société BASF 0,22 g - Pigment jaune vendu sous la dénomination de "SICOMET Jaune-lO" par la Société BASF 4,43 g Pigment rouge vendu sous la dénomination de "SICOMET Rouge" par la Société BASF 0,55 g - Eau et conservateurs 7,8 g EXEMPLE 7 Lait Phase A - Polyméthacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination de "LUBRAGEL" par la Société GUARDIAN 28,07 g - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 1,2 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYMPERONIC PE/F68" par la Société ICI 0,13 g - Eau 8,4 g Phase B alcool cétylique vendu sous la dénomination de "SIPOL C16" par la Société HENKEL 0,5 g - Pertluoropolyéther vendu sous la dénomination de "FOMBLIN-HC" par la Société MONTEFLUOS 7,7 g - Huile d'abricot 2,5 g - Huile de sésame 0,75 g Triglycéride caprylique/caprique, vendu sous la dénomination de "MIGLYOL 812" par la Société HULS 0,75 g Phase C -Eau 47,5 g - Dodécanediol polyglycérolé, vendu sous la dénomination de "CHIMEXANE NF" par la Société CHIMEX 2,5 g Pour préparer le lait, on verse la phase B dans la phase A, puis on y ajoute la phase C. EXEMPLE 8 Crème de soin - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 10 g Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYMPERONIC PE/F68" par la Société ICI 1 g - Méthylparabène 0,2 g - Eau 17,6 g - Polyacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination d"'HISPAGEL 100" par la Société HISPANO QUIMICA 40 g alcool cétylique 1 g Perfluoropolyéther vendu sous la dénomination de "FOMBLIN HCR" par la Société MONTEFLUOS 30 g Propylparabène 0,2 g On obtient une crème beige en fine émulsion. EXEMPLE 9 Crème de soin - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 2,5 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYNPERONIC PE/F68" par la Société ICI 0,26 g Méthylparabène 0,2 g Eau 20 g - Polyacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination d"'HISPAGEL 100" par la Société HISPANO QUIMICA 55 g Alcool cétylique 1 g - Peffluoropolyéther vendu sous la dénomination de "FOMBLIN HCR" par la Société MONTEFLUOS 1 g - Huile d'abricot 10 g - Huile de sésame 4,92 g Trig,lycéndes d'acides caprique/caprylique, vendus sous la dénomination de "MIGLYOL 812" par la Société DYNAMIT NOBEL 4,92 g Propylparabène 0,2 g On obtient une crème blanche en émulsion très fine. EXEMPLE 10 Crème de soin - Tensio-actif fluoré de l'exemple A 10 g - Condensat oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, vendu sous la dénomination de "SYNPERONIC PE/F68" par la Société ICI 1 g - Conservateurs 0,4 g - Eau 16,6 g - Polyacrylate de glycéryle, vendu sous la dénomination d"'HISPAGEL 100" par la Société HISPANO QUIMICA 56 g alcool cétylique I g - Perfluoropolyéther vendu sous la dénomination de "FOMBLIN HCR" par la Société MONTEFLUOS 15 g On obtient une crème beige en fine émulsion. REVENDTCATIONS I. Emulsion huile-dans-eau, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins - un perfluoropolyéther, - un tensio-actif fluoré, à l'exclusion de tout tensio-actif fluoré cationique, - un co-émulsionnant, - un alcool gras, - une phase aqueuse gélifiée. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte de 0,5 à 10% en poids d'au moins un tensio-actif fluoré par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 1 à 3% en poids. 3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comporte de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un co-émulsionnant hydrocarboné, et de préférence de 0,1 à 0,3% en poids. 4. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comporte de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un alcool gras, et de préférence de 1 à 3% en poids. 5. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée ce qu'elle comporte de 0,5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un perfluoropolyéther, et de préférence de 5 à 20% en poids. 6. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée ce qu'elle comporte de 10 à 90% en poids de phase aqueuse gélifiée, par rapport au poids total de la composition. 7. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les perfluoropolyéthers sont choisis parmi - les composés de formule (I) dans laquelle m/n = 5 à 40, le poids moléculaire moyen étant supérieur à 500 et de préférence compris entre 1.000 et 10.000, - les composés de formule (il) : CH3 - (OCF2CF2)p - (OCF2)q - OCF3 (II) dans laquelle p/q est de 0,5 à 1,5, le poids moléculaire moyen étant supérieur à 500 et de préférence compris entre 1.000 et 10.000, - les composés de formule (III):: dans laquelle n est un nombre entier de 4 à 500, - les composés de formule (1V) dans laquelle n et m sont des nombres entiers de O à 3, et - les composés de formule (V) RCF2 (0-CF2CF2)p - (OCF2)q - OCF2R (V) dans laquelle p/q est de 0,5 à 1,5, et R représente un reste -COOCH3, -CH2OH, -CH20-CH2-CHOHCH2OH ou CH2-(OCH2-CH2)t-OH où t est 1 ou 2, le poids moléculaire moyen étant supérieur à 500 et de préférence compris entre 1.000 et 10.000. 8. Emulsion selon I'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comporte à titre de co-émulsionnant hydrocarboné, un composé choisi parmi les éthers en C4-C20 polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés à chaîne hydrocarbonée et les copolymères oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, et de préférence parmi les composés de formule: où m, n et p ont des valeurs de 2 à 100. 9. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée ce que les tensio-actifs fluorés sont choisis parmi - les composés de formule: Rf(CH2)mSGn - H (VI) dans laquelle: Rf désigne un radical allyle perfluoré, linéaire ou ramifié, en C6 à C20 ou un mélange de radicaux allyle peffluorés, linéaires ou ramifiés, en C4 à C20; m m représente 0, 1 ou 2; . n représente une valeur statistique ou entière comprise entre 1 et 10; .G représente un motif choisi parmi: chacun des atomes d'oxygène pouvant être relié à un atome d'hydrogène ou à un autre motif G, et - les composés de formule: où RF est un groupement perfluoroalkyle C,F2,+1 où n est compris entre 3 et 20; m=0,1 ou2; q q = I à 10, de préférence 2; R R est un groupement méthyle ou hydrogène; r r = 1 lorsque R = CH3; . r = 1 ou 2 lorsque R = H; et . X est un atome d'oxygène ou de soufre. 10. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que les gélifiants de la phase aqueuse gélifiée sont choisis parmi les celluloses modifiées comme l'hydroxyéthylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et la carboxyméthylcellulose, la gomme de caroube, la gomme de guar quatemisée ou non, la gomme de xanthane, la gomme d'hydroxypropylguar, les acides polyacryliques réticulés, les polymères poly(meth)acrylates de glycéryl, la polyvinylpyrrolidone, l'alcool polyvinylique, les polymères réticulés d'acrylamide et d'acrylate d'ammonium ou d'acrylamide et d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique ou d'acrylamide et de methacryloyloxyéthyltriméthylammonium, et les homopolymères réticulés de chlorure de methacryloyloxyéthyltriméthylammonium. 11. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que les alcools gras sont choisis parmi les alcools à chaîne hydrocarbonée en C12-C22, de préférence l'alcool cétylique, le lauryl glycol et l'octyldodécanol. 12. Emulsion selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle comporte, dans la phase grasse, outre les perfluoro poiyéthers et l'alcool gras, d'autres huiles telles que les huiles et cires hydrocarbonées; des esters d'acides gras; des triglycérides; des cires minérales, végétales, animales ou synthétiques, des silicones comportant éventuellement des groupes fonctionnels choisis parmi les fonctions alcool, amine ou thiol; des silicones fluorées; ou des huiles perfluorées. 13. Procédé de préparation d'une émulsion huile-dans-eau selon l'une des revendications I à 12, caractérisé en ce qu'on disperse le tensio-actif fluoré et le co-émulsionnant hydrocarboné dans la phase aqueuse gélifiée, on ajoute le gélifiant aqueux sous agitation vigoureuse, on chauffe le (ou les) perfluoropolyéther(s), l'alcool gras et les éventuels adjuvants de la phase grasse, et on incorpore la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation vigoureuse. 14. Utilisation des émulsions huile-dans-eau selon l'une des revendications I à 12, pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques. 15. Composition cosmétique ou dermatologique comportant au moins une émulsion selon l'une des revendications 1 à 12. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle est sous forme de lait, de crème blanche, de crème de soin ou de crème anti-solaire, de crème teintée, de fond de teint ou de mascara.