Brevet FR2697849A1 — publié le 19940513

La présente invention concerne un produit aqueux épaissi, abrasif, pour nettoyage et récurage, que l'on appelle ci-après "nettoyant" Ce produit contient un agent de blanchiment, est capable de maintenir des abrasifs en suspension stable, a une excellente période de demi-vie de l'agent de blanchiment, une très bonne stabilité des phases et de sa viscosité, il présente peu ou pas de synérèse et maintient ces avantages sur des périodes prolongées de temps et à des températures élevées. Dans la recherche de nettoyants pour surfaces dures, qui peuvent efficacement agir contre diverses salissures et taches, on a développé divers nettoyants liquides pour gros travaux Par exemple, les brevets US-A-3 985 668, US-A- 4 005 027 et US-A-4 051 056, tous délivrés à Hartman, montrent une combinaison de perlite (silice abrasive expansée, qui sert alors de charge), une argile formatrice d'un colloïde, en combinaison avec un agent de blanchiment de type hypochlorite, un tensioactif et un tampon, combi- naison dans laquelle des abrasifs sont en suspension Un système de ce type, épaissi par de l'argile, tend à durcir au magasinage, en raison de la nature des épaississants ayant une consistance de gel, et ce système exige d'être secoué avant utilisation, pour briser la structure de consistance de gel D'autres nettoyants de l'art antérieur, qui essaient de maintenir des abrasifs en suspension, utilisent des épaississants colloïdaux minéraux seuls, ou bien des épaississants tensioactifs mixtes présents en des proportions élevées Une synérèse pose souvent un problème 1 car des solides faisant partie de tels nettoyants se séparent sensiblement de la partie liquide Une façon de diminuer l'impact de ce problème consiste à utiliser une matière de type perlite ayant une taille particulaire spécifiée, comme défini dans le brevet US-A-3 985 668 (Hartman) En outre, on peut utiliser des proportions élevées de tensioactifs pour former une rhéologie plastique pour la mise et le maintien en suspension des abrasifs. Cependant, ces tensioactifs ont également un effet nuisible sur la stabilité du ou des hypochlorites Aux présentes fins, la période de stabilité ou de demi-vie se définit comme étant l'intervalle de temps nécessaire pour que 50 % de la quantité initiale de l'agent de blanchiment présent dans une composition donné subissent une décomposition. Le brevet US-A-4 287 079, délivré à Robinson, concerne un nettoyant abrasif contenant un agent de blan- chiment et qui est épaissi par de l'argile/bioxyde de silicium ou silice, et qui pourrait contenir un tensioactif anionique En raison de la rhéologie liée à l'épaississe- ment par une argile, des nettoyants de ce genre sèchent complètement et durcissent rapidement Si ces types de nettoyants deviennent ainsi moins fluides au cours du temps, ils sont malheureusement aussi affectés par d'impor- tants problèmes de synérèse Le brevet US-A-3 956 158 délivré à Donaldson montre un agent de blanchiment, conte- nant de l'abrasif et qui est épaissi par des filaments détergents insolubles Le brevet US-A-4 240 919 (Chapman) décrit un nettoyant abrasif liquide pour récurage, qui présente une rhéologie de thixotropie et ce document décrit l'utilisation d'un savon de type stéarate de métal multi- valent, pour conférer la rhéologie de thixotropie La formulation de Chapman comprend un abrasif à base d'un oxyde d'aluminium en particules de 400 pm, cette formula- tion n'étant pas colloïdale et ne pouvant donc pas servir à mettre et maintenir en suspension l'abrasif Des détergents liquides, analogues à du gel, pour des machines automa- tiques à laver la vaisselle, sont décrits dans le brevet US-A-4 732 409 (Drapier et al), dans la demande de brevet EP-345 611 (Delvaux et al) (document publié le 13 décembre 1989) et le brevet US-A-4 950 416 (Baxter) Drapier et al. et Delvaux et al décrivent l'utilisation de stéarates d'aluminium, de magnésium ou de zinc pour améliorer la stabilité des charges d'un détergent liquide analogue à du gel, épaissi par de l'argile et destiné au lavage de la vaisselle, et pour améliorer les propriétés de retenue dans une cuvette, c'est-à-dire pour augmenter la contrainte nécessaire pour un écoulement plastique Les compositions de Drapier et al et de Delvaux et al sont des détergents thixotropes comportant du phosphate comme adjuvant de détergence et qui sont épaissis par de l'argile, ces 5 détergents différant nettement des compositions de la présente invention présentant une rhéologie plastique et qui sont épaissis par de l'alumine colloïdale Le système utilisant du phosphate comme adjuvant de détergence et qui est décrit dans ces documents cités est incompatible avec10 un abrasif de type carbonate de calcium Baxter décrit également des acides gras en C 8 à C 22 r ou leurs sels d'aluminium, de zinc ou de magnésium pour augmenter la contrainte nécessaire pour un écoulement plastique et les propriétés de retenue dans une cuvette caractérisant un détergent pour machines automatiques à laver la vaisselle et qui est épaissi par une alumine colloïdale Comme Drapier et al et Delvaux et al, cependant, les composi- tions de Baxter sont à base de phosphates, et ne compren- nent pas d'abrasif Tout en utilisant de l'alumine colloï- dale comme épaississant, Baxter n'utilise que de faibles quantités de tensioactifs pour la fonction de nettoyage, ce qui donne une rhéologie de thixotropie, par comparaison avec la rhéologie plastique des formulations de la présente invention. Les exposés se trouvant dans les brevets US-A- 4 599 186, US-A-4 657 692 et US-A-4 695 394 (tous délivrés à Choy et al) enseignent l'utilisation d'un colloïde minéral combiné à un système tensioactif/électrolyte pour conférer une bonne stabilité physique. Ce passage en revue de l'art antérieur montre qu'il reste un besoin d'amélioration de la stabilité physique à long terme dans le cas des nettoyants abrasifs liquides comportant de l'alumine colloïdale comme épaississant. Dans un de ses aspects, l'invention décrit un nettoyant abrasif liquide épaissi ayant une meilleure stabilité à long terme des phases et de sa viscosité, ce produit comprenant, en solution aqueuse: (a) un épaississant à base d'oxyde d'aluminium colloïdal, ayant une taille particulaire moyenne, en dispersion, non supérieure à environ 1 pm; (b) au moins un tensioactif qui peut, en association avec l'oxyde d'aluminium, conférer des propriétés appro- priées de rhéologie et de nettoyage; (c) un électrolyte/tampon pour favoriser l'obtention d'un milieu environnant dans lequel l'oxyde d'aluminium colloïdal et le tensioactif peuvent s'associer pour con- férer les caractéristiques appropriées de rhéologie; (d) un abrasif particulaire; (e) une quantité, capable de stabiliser les phases ou la viscosité, d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16-C 22, et (f) le reste étant constitué notamment par de l'eau et par des quantités mineures d'additifs divers. Eventuellement, un agent halogéné de blanchiment peut être ajouté à la forme ci-dessus de réalisation du nettoyant selon la présente invention. Les nettoyants abrasifs pour surfaces dures, de la présente invention, présentent une excellente stabilité de leur viscosité tout en maintenant l'abrasif en suspension. En outre, les nettoyants selon l'invention présentent également, chose inattendue, une absence quasi-totale de synérèse, même au cours du temps et à des températures élevées, et ils ne présentent également pas d'augmentation de leur limite élastique En raison de la stabilité phy- sique qui résulte de ces propriétés, les nettoyants selon l'invention n'exigent pas d'être secoués, avant utilisa- tion, pour remettre en suspension des solides et pour parvenir de cette façon à une composition sous forme fluide. Une autre forme de réalisation de l'invention fournit un nettoyant aqueux pour blanchiment de surface dure, ce produit ne présentant pratiquement pas de synérèse et comprenant, en solution aqueuse: (a) une alumine colloïdale comme épaississant ayant une taille particulaire moyenne, en dispersion, non supé- rieure à environ 1 pm; (b) un système de tensioactifs mixtes, qui comprend une quantité, efficace pour le nettoyage et permettant la mise et le maintien en suspension de l'abrasif, d'au moins un tensioactif anionique et d'un tensioactif non ionique n'affectant pas la stabilité de l'agent de blanchiment; (c) un électroiyte/tamilpon pour favoriser l'obtention du milieu environnant dans lequel l'oxyde d'aluminium colloïdal et les tensioactifs peuvent s'associer pour conférer une rhéologie appropriée; (d) un agent halogéné de blanchiment; (e) un savon d'acide gras; (f) un abrasif de type carbonate de calcium, ayant une taille particulaire moyenne d'environ dix à huit cents micromètres, pour assurer une action appropriée de récurage et de nettoyage; (g) une quantité, capable de stabiliser les phases ou la viscosité, d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22; et (h) le reste étant formé par de l'eau et par des quantités mineures de divers additifs. Une autre forme encore de mise en oeuvre de l'in- vention propose un procédé pour préparer le nettoyant liquide épaissi pour blanchiment ayant une meilleure stabilité physique Dans ce procédé, il est important de solubiliser le sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22, par mélangeage avec au moins un tensioactif et par un léger chauffage Il est important également d'ajouter le mélange sel d'acide gras/tensioactif dans les autres ingrédients comme avant-dernière étape, et juste avant l'addition de l'électrolyte/tampon. Les objets et buts de la présente invention con- sistent donc, notamment, à proposer: un nettoyant abrasif aqueux stable, pour nettoyer et blanchir les surfaces dures et qui est capable de maintenir des particules abrasives en suspension stable; un nettoyant abrasif pour nettoyer et blanchir des surfaces dures, ce produit ne présentant pratiquement pas de synérèse et étant stable au cours du temps et à des températures élevées; un nettoyant abrasif capable de récurer des surfaces dures et qui a une excellente stabilit' de maga- sinage en rayon, en termes de période de demi-vie de l'agent de blanchiment; un nettoyant abrasif pour le nettoyage et le récurage de surfaces dures, dont la viscosité n'augmente pas au cours du temps et qui conserve sa faible limite élastique pour garantir la facilité de sa répartition et distribution; un nettoyant abrasif aqueux pour surface dure, qui ne nécessite pas d'être secoué avant de servir, un tel secouage étant destiné à faciliter le déversement et/ou la distribution; un nettoyant abrasif aqueux pour surface dure, qui ne durcisse pas au cours du temps et qui demeure donc fluide et facile à faire couler; un nettoyant abrasif aqueux pour récurage, qui a démontré son efficacité de nettoyage sur des crasses et/ou des sels calcaires insolubles, des salissures grasses ou huileuses et des taches oxydables, par exemple des taches organiques; et un nettoyant capable de nettoyer et de blanchir des surfaces dures et qui présente une bonne stabilité à la congélation/décongélation. L'invention sera décrite ci-après plus en détail en regard des dessins annexés, sur lesquels: la figure 1 est un graphique montrant la stabilité des phases de deux formulations de la présente invention à 21 OC (abscisses: temps, en jours; ordonnées pour- centage de synérèse à 21,1 OC); la figure 2 est un graphique montrant la stabilité de la viscosité (en ordonnées, à 21,1 OC, cette viscosité étant mesurée en poises (P), en fonction des temps (en jours, en abscisses), pour deux formulations de la présente invention à 21,1 OC ( 70 O F) lune poise = 10 Pa sl; la figure 3 est un graphique montrant la stabilité des phases de quatre formulations de la présente invention à 48,9 O C ( 120 O F)(abscisses: temps en jours; ordonnées: pourcentage de synérèse); et la figure 4 est un graphique montrant la stabilité de la viscosité, cette viscosité étant mesurée en poises (P) l 1 poise = 10-1 Pa sl pour quatre formulations de la présente invention à 48,9 O C ( 120 O F); sur la figure 4: la viscosité est en ordonnées et le temps (en jours) est en abscisses. L'invention fournit donc un produit abrasif pour nettoyer et récurer des surfaces dures, ce produit n'ayant pratiquement pas de synérèse, ne présentant pas une augmen- tation indue de sa viscosité ou de sa résistance mécanique limite ou élastique, tout en maintenant en suspension stable les quantités abrasives qu'il contient et ayant une excellente période de demi-vie de l'agent de blanchiment qu'il comporte Tous ces avantages précités sont encore présents au cours du temps et après que ces compositions aient été soumises à du magasinage à des températures élevées. En outre, en comparaison de nettoyants caractéris- tiques de l'art antérieur, qui comprennent des proportions élevées de tensioactifs mixtes, la présente invention fournit un produit pour nettoyage et récurage (un net- toyant) comportant le constituant abrasif en suspension stable et qui n'utilise que des quantités relativement faibles de tensioactifs, ce qui abaisse le coût total de la production de ces nettoyants. Dans une forme de réalisation, l'invention fournit un nettoyant abrasif pour surfaces dures, ce produit comprenant, en solution aqueuse: (a) un épaississant à base d'oxyde d'aluminium colloïdal, ayant une taille particulaire moyenne non supérieure à environ 1 pm; (b) au moins un tensioactif capable, en association avec l'oxyde d'aluminium colloïdal, de conférer les carac- téristiques appropriées de rhéologie et de nettoyage; (c) un électrolyte/tampon pour faciliter l'existence du milieu environnant dans lequel l'oxyde d'aluminium et le tensioactif peuvent s'associer pour assurer les caractéris- tiques appropriées de rhéologie; (d) un abrasif particulaire; (e) une quantité, capable de stabiliser les phases ou la viscosité, d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16-C 22; et (f) le reste étant constitué par de l'eau et des quantités mineures d'additifs divers. Eventuellement, un agent halogéné de blanchiment peut être ajouté à la composition constituant la forme ci- dessus de mise en oeuvre du nettoyant selon la présente invention. La Demanderesse a découvert que l'utilisation d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22 va contribuer très sensiblement à résoudre le problème de la séparation des phases tout en évitant une augmentation non souhaitée de la viscosité, et sans augmenter la limite élastique (mécanique) Si de tels sels servent dans divers nettoyants liquides (voir, par exemple, Chapman et al, brevet US-A -4 240 919 précité) pour contribuer au dévelop- pement d'une rhéologie de type thixotrope, rien dans l'art antérieur n'a révélé, enseigné ou suggéré qu'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22 pourrait utilement servir à améliorer la stabilité des phases ou de la viscosité sans augmenter la limite élastique dans un nettoyant aqueux comportant de l'alumine colloïdale comme épaississant et du carbonate de calcium comme abrasif. Une autre forme de réalisation de l'invention fournit un nettoyant aqueux pour blanchir également les surfaces dures, ce produit ne présentant pratiquement pas de synérèse et comprenant, en solution aqueuse: (a) un épaississant, constitué par ou comprenant de l'alumine colloïdale, ayant une taille particulaire moyenne, en dispersion, non supérieure à environ 1 pm; (b) un système de tensioactifs mixtes, qui comprend une quantité, efficace pour le nettoyage et pour permettre le maintien en suspension de l'abrasif, d'au moins un tensioactif anionique et d'un tensioactif non ionique stable en présence d'un agent de blanchiment; (c) un électrolyte/tampon pour favoriser l'obtention d'un milieu environnant dans lequel l'oxyde d'aluminium colloïdal et les tensioactifs puissent s'associer pour conférer les caractéristiques appropriées de rhéologie; (d) un agent halogéné de blanchiment (e) un savon d'acide gras; (f) un abrasif constitué par ou comprenant du carbonate de calcium, ayant une taille particulaire moyenne d'environ 10 à 800 pm, pour assurer une action appropriée de récurage; (g) une quantité, capable de stabiliser les phases, d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22; et (h) le reste étant constitué par de l'eau et par des quantités mineures d'additifs divers. Les constituants individuels des nettoyants selon l'invention sont décrits plus en détail ci-après En outre, on peut indiquer que l'expression "quantité efficace" signifie une quantité suffisante pour atteindre le but visé, par exemple un épaississement, une mise et maintien en suspension, un rôle de nettoyage et/ou de récurage, etc. L'alumine Le constituant colloïdal, à rôle d'épaississement, de la composition selon la présente invention est fourni par une alumine, ou un oxyde d'aluminium hydraté Une (R) alumine typique est représentée par "Dispural"() produit distribué par Remet Chemical Corp, Chadwicks, New York (Etats-Unis d'Amérique) et fabriqué par Condea Chemie, Brunsbuettel (Allemagne) "Dispural" est un oxyde d'alumi- nium monohydraté qui forme des dispersions colloïdales aqueuses stables. Ces types particuliers d'alumines sont des poudres sèches pouvant former des gels thixotropes, fixer de la silice et d'autres substrats céramiques, qui possèdent une charge positive quand on les dissout dans des milieux acides et qui peuvent adhérer à diverses surfaces (qui sont "substantifs" à l'égard de telles surfaces) "Dispural"(R) a une composition chimique typique formée de 90 % d'oxyde d'alpha aluminium monohydraté (boehmite), 9 % d'eau, 0,5 % de carbone (sous forme d'un alcool primaire), 0,008 % de bioxyde de silicium, 0,005 % d'oxyde ferrique, 0,004 % de silicate de sodium, 0,05 % de soufre Ce produit présente une surface spécifique (BET) d'environ 320 m 2/g, une taille particulaire moyenne (déterminée par une analyse par tamisage) de 15 % de matières ayant de plus de 45 pm et 85 % de matières ayant moins de 45 pm, une dispersion par diffraction des rayons X de 0,048 pm, et une masse volumi- que apparente de 720 g/dm 3 ( 45 livres par pied cube) pour le produit en vrac, lâche, et de 800,9 g/dm 3 ( 50 livres par pied cube) pour le produit en vrac, tassé. Une autre source commerciale d'alumine que l'on peut utiliser de façon appropriée dans ce cas est l'alumine "Catapal"(R) produit fabriqué par the Vista Chemical Company "Catapl"(R SB a une composition chimique typique comportant 74,2 % d'oxyde d'aluminium (boehmite), 25,8 % d'eau, 0,36 % de carbone, 0,008 % de bioxyde de silicium ou silice, 0,005 % d'oxyde ferrique, 0,004 % d'oxyde de sodium, et moins de 0, 01 % de soufre Ce produit a une il surface spécifique (BET) de 280 m 2/g, une taille particu- laire moyenne (telle que déterminée par une analyse par tamisage) de 38 % de moins de 45 pim et de 19 % de plus de pm " Catapaln(R) D a une composition chimique comportant environ 73 % d'alumine, 0,15 % de carbone, 0,01 % de bioxyde de silicium ou silice, 0,01 % d'oxyde ferrique, 0,03 % de bioxyde de titane et 26,8 % d'eau Ce produit a une surface spécifique BET d'environ 220 m 2/g, et une distribution moyenne de la taille des particules correspon- dant à 35 % de particules ayant moins de 45 pm et 17 % de particules ayant plus de 90 pim. Ces alumines colloïdales épaississantes ont de façon générale une taille particulaire moyenne excessivement petite (c'est-à-dire qu'en général 90 % des particules ont une taille moyenne inférieure à 50 pm) Les produits ont un diamètre particulaire moyen inférieur à 40, mieux inférieur à 30 et encore mieux inférieur à 25 pm Le diamètre parti- culaire moyen mesuré pour ces épaississants, tels qu'ils sont fournis, se situe probablement autour de 1 à 10 pm. En dispersion, cependant, la taille particulaire moyenne de ces alumines est inférieure à environ 1 pm Bien que ces particules minérales soient chimiquement insolubles, ces épaississants exercent peu ou pratiquement pas d'action abrasive, en raison de leur faible taille particulaire En outre, la boehmite, qui est le minerai à partir duquel ces alumines colloidales sont fabriquées, a une dureté Mohs d'environ 3, et ainsi toute action abrasive éventuelle exercée par ces oxydes d'aluminium est sensiblement atté- nuée en raison de leur mollesse relative. La boehmite, qui est la matière minérale ou le minerai dont dérivent ces alumines hydratées préférées, se trouve typiquement dans les dépôts de minerai de bauxite. Un aspect important des alumines hydratées que l'on utilise ici est qu'elles doivent être chimiquement insolubles, c'est-à-dire qu'elles ne doivent pas se dissoudre dans des milieux acides, basiques ou neutres, afin qu'elles puissent exercer une action efficace d'épaississement et présenter également des propriétés de stabilité Une neutralisation du colloïde acidifié est nécessaire pour obtenir les caractéristiques rhéologiques voulues du produit Ainsi, le colloïde dilué et acidifié est neutralisé, de préférence à l'aide d'hydroxyde de sodium (par exemple à l'aide d'une solution à 50 %), bien que, si l'électrolyte/tampon est constitué par du carbonate de sodium ou du silicate de sodium, on puisse se dispenser d'utiliser l'hydroxyde de sodium à titre de constituant séparé En second lieu, puisqu'on désire ajouter un agent halogéné de blanchiment au nettoyant selon la présente invention, et que de tels agents de blanchiment sont instables en présence d'un acide, une neutralisation est également souhaitable. L'agent alcalin de neutralisation peut être ajouté séparé- ment mais il est possible d'utiliser un tensioactif anio- nique comme support ou véhicule de cet agent. En ce qui concerne l'épaississement, il convient de noter que s'il existe de nombreux types d'épaississants minéraux et organiques, tous ne vont pas conférer le type approprié de rhéologie plastique d'un produit "fluide" (pouvant couler) que l'on souhaite utiliser dans la présente invention Les argiles communes, par exemple, vont probablement conduire à une rhéologie de gel qui, au repos, devient visqueux Une rhéologie de thixotropie n'est également pas souhaitable dans la présente invention, puisqu'à l'état de thixotropie, un liquide au repos subit également un épaississement spectaculaire Si le produit thixotrope possède une limite élastique, comme on en trouve typiquement dans les milieux liquides épaissis par de l'argile, le fluide au repos risque de ne pas revenir à un état de coulabilité ou de fluidité tant qu'on ne secoue pas ou qu'on n'agite pas ce produit Même si on utilise de l'alumine colloïdale seule pour épaissir les nettoyants liquides selon la présente invention, il semble en résulter un état de thixotropie présentant des valeurs élevées de résistance limite ou élastique Les tensioactifs inclus dans les formules de la présente invention sont importants pour l'obtention des caractéristiques de rhéologie crémeuse et plastique Ce genre de rhéologie n'exige pas de cisail- lement pour favoriser la fluidité du produit Ainsi, un produit préparé selon la présente invention ne va, en général, pas exiger d'être pressé, secoué ou agité pour bien s'écouler du récipient ou du distributeur. Tensioactifs Comme mentionné ci-dessus ici, les tensioactifs convenant pour servir dans ia présente invention sont choisis parmi des tensioactifs anioniques, des tensioactifs non ioniques stables en présence d'un agent de blanchiment, des tensioactifs amphotères, de type zwitterion et/ou leurs mélanges On préfère particulièrement utiliser une combi- naison de tensioactifs anioniques et de tensioactifs n'affectant pas la stabilité d'un agent de blanchiment. Les tensioactifs anioniques sont choisis parmi des tensioactifs n'affectant pas la stabilité d'un agent de blanchiment, comme des alkylsulfates de métaux alcalins, des alcane sulfonates secondaires (également appelés paraffine- sulfonates), des (éthers d'alkyle et de diphényle)- disulfonates, des savons d'acides gras, et leurs mélanges. Ces tensioactifs anioniques comporteront de préférence des groupes alkyles ayant en moyenne environ 8 à 20 atomes de carbone En pratique, n'importe quels autres tensioactifs anioniques, qui ne se dégradent pas chimiquement lorsqu'ils sont au contact d'un agent de blanchiment de type hypohalo- génite, par exemple hypochlorite, devraient également convenir Un exemple d'un alcane sulfonate secondaire particulièrement préféré est constitué par "Hostapur SAS", produit fabriqué par Farbwerke Hoechst, A G, Francfort (Allemagne) Un exemple de sels typiques de métaux alcalins d'acides alkylbenzène sulfoniques est constitué par les produits fabriqués par Pilot Chemical Company et qui sont vendus sous la marque commerciale "Calsoft"(R) Un exemple d'un alkylsulfate de métal alcalin typique est représenté par "Conco Sulfate WR", produit vendu par Continental Chemical Company, et qui comporte un groupe alkyle ayant environ 16 atomes de carbone Lorsque l'électrolyte que l'on utilise est un silicate de métal alcalin, il est extrêmement préférable d'inclure un savon soluble de métal alcalin d'un acide gras, tel qu'un savon d'acides gras en 5 C -C 14 On préfère particulièrement des savons de sodium et de potassium d'acide laurique et d'acide myristique. Des exemples de tensioactifs non ioniques préférés, stables en présence d'un agent de blanchiment, ou n'affectant pas la stabilité d'un tel agent de blanchiment, sont reprz- sentés par des oxydes d'amines, en particulier des oxydes de trialkylamines, répondant notamment à la formule ci-après R' RI R-N->O 1 R" Dans la structure ci-dessus, R' et R" peuvent représenter chacun un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, et ils représentent de façon extrêmement préférée chacun un groupe méthyle, et R représente un groupe alkyle comportant environ 10 à 20 atomes de carbone Lorsque R et R' repré- sentent chacun un groupe méthyle et que R représente un groupe méthyle ayant en moyenne environ 12 atomes de carbone, on obtient la structure correspondant à l'oxyde de diméthyldodécylamine qui est un oxyde d'amine particuliè- rement préféré Des exemples représentatifs de ce type particulier de tensioactifs non ioniques stables en pré- sence d'un agent de blanchiment comprennent les oxydes de diméthyldodécylamine vendus sous la marque commerciale Ammonyx (R) LO par Stepan Chemical D'autres oxydes d'amines que l'on préfère sont également ceux vendus sous la marque commerciale "Barlox" par Lonza, "Conco XA" vendu par Continental Chemical Company, "Aromax" vendu par Akzo et "Schercamox", vendu par Scher Brothers, Inc Ces oxydes d'amines ont de préférence des groupes de chaînes alkyli- ques principales ayant en moyenne environ 10 à 20 atomes de carbone D'autres types de tensioactifs convenables com- prennent les tensioactifs amphotères, dont on peut citer comme exemple des bétaines, des imidazolines et certains composés de phosphonium quaternaire et de sulfonium tertiaire.5 Comme précédemmentmentionné, on préfère particuliè- rement combiner au moins deux de ces tensioactifs, de façon extrêmement préférable les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques stables en présence d'un agent de blanchiment Des combinaisons de ces types de tensio- actifs semblent particulièrement favorables pour le main- tien de la stabilité de période de demi-vie d'un hypo- chlorite, à des températures élevées et pendant des périodes prolongées de temps. La détermination d'un mélange approprié d'alumine et des tensioactifs est extrêmement importante pour l'inven- tion Bien qu'on puisse utiliser en théorie une proportion quelconque comprise entre environ 1 % et 25 % d'alumine, et entre environ 0,1 et 15 % des tensioactifs (anioniques, non ioniques stables en présence d'agent de blanchiment ou leurs mélanges), tant qu'il en résulte des caractéristiques appropriées de rhéologie (plasticité, fluidité ou coula- bilité), de stabilité souhaitable en présence d'un agent de blanchiment et de manque de séparation de phase ou de manque de synérèse, en pratique, on préfère utiliser des quantités minimales d'alumines et de tensioactifs La quantité que l'on utilise d'ordinaire est une quantité qui permet à la fois la mise et le maintien en suspension de l'abrasif et qui a une action efficace de nettoyage La Demanderesse a trouvé que l'on utilise de préférence environ 1 % à 10 %, mieux environ 2 % à 8 %, d'alumine et, de préférence environ 0,25 % à 5,0 %, mieux environ 0,5 % à 3,0 % de tensioactif total dans les nettoyants de la présente invention Ces gammes semblent aboutir à des compositions ayant des valeurs voulues de la synérèse, de l'aptitude à maintenir en suspension les abrasifs, des demi-vies optimales de l'agent de blanchiment et, en raison de la quantité réduite des matières actives présentes dans les compositions, de plus faibles coûts globaux de fabri- cation Comme mentionné, quand on utilise un système tensioactifs mixtes seulement, en de grandes quantités pour conférer des caractéristiques appropriées de rhéologie pour la mise et le maintien en suspension des matières abra- sives, il en résulte une diminution de la période de demi- vie de l'agent de blanchiment Par ailleurs, l'alumine en elle-même donne une composition présentant un niveau inacceptable de synérèse. Sel de métal multivalent d'acide gras Il a été découvert que de faibles quantités d'un sel d'un métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22 jouent le rôle d'un stabilisant des phases et d'un stabilisant de la viscosité et améliorent ainsi grandement la stabilité des phases et la stabilité de la viscosité du nettoyant selon l'invention Dans leur brevet US-A-4 240 919, Chapman et al-ont noté qu'un rapport relativement élevé entre le distéarate, savon de métal multivalent, et la charge, développe une rhéologie de thixotropie dans une formulation ne contenant pas d' agent de blanchiment Cependant, ce brevet précité n'enseigne pas, ne décrit ni ne suggère la possibilité d'utiliser des sels de métaux multivalents d'acides gras pour améliorer la stabilité des phases ou de la viscosité dans un système liquide épaissi et comportant des tensioactifs, des électrolytes et de l'alumine col- loïdale Les documents de brevet précités, déposés par Drapier et al et Delvaux et al,décrivent également des stéarates d'aluminium, mais qui ne sont pas destinés à servir dans un système épaissi comportant de l'alumine colloïdale/de l'électrolyte/du tensioactif, et qui ne servent également pas à assurer la stabilité de la visco- sité, c'est-à-dire à empêcher une élévation de la viscosité au cours du magasinage en rayon de magasin et du magasinage chez le consommateur. Sans vouloir sellier par une théorie, il est suggéré que les sels de métaux d'acides gras ici décrits se fixent sur les atomes d'oxygène de l'alumine colloïdale en protégeant ainsi l'alumine contre une fixation étroite par l'électrolyte, notamment des silicates, ce qui provoquerait une augmentation de la viscosité La longueur de chaîne préférée, en C 16 à C 22, de l'acide gras sert également à revêtir l'alumine en une plus grande étendue que dans le cas d'acide gras à plus courte chaîne, notam- ment des savons, d'o une plus grande stabilité des phases Les acides gras préférés sont les acides stéarique et palmitique et les métaux pré- férés pour les sels comprennent Al et Mg; on préfère surtout des st Aara- tes de Al (mono-, di ou tristéarates) et surtout le distéarate d'Al On préfère ajouter, comme stabilisant des phases ou de la viscosité, envi- ron 0,05 à 2 %, mieux 0,1 à 1 % et encore mieux environ 0,25 0,75 % en poids du sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22 La composition nettoyante selon l'invention peut comporter également un savon en C 6-C 14. Electrolytes/tampons L'électrolyte/tampon semble favoriser la présence d'un environnement favorable dans lequel les tensioactifs et l'alumine peuvent se combiner Les électrolytes ont d'une part pour rôle de constituer des sources de l'ion (en général des anions) en solution aqueuse Cela donne un milieu chargé dans lequel l'alumine épaississante et les tensioactifs peuvent interagir, en conférant la rhéologie plastique favorable selon l'invention Des tampons, d'autre part, peuvent avoir pour rôle de maintenir le p H et, dans ce cas, on préfère un p H alcalin aussi bien pour la rhéo- logie que pour le maintien de la stabilité des hypochlo- rites Certains composés vont servir à la fois de tampons et d'électrolytes Ces tampons/électrolytes particuliers sont généralement constitués par les sels de métaux alca- lins de divers acides minéraux, parmi lesquels on peut notamment citer les sels de métaux alcalins de type phos- phates, polyphosphates, pyrophosphates, triphosphates, tétraphosphates, silicates, métasilicates, polysilicates, carbonates, hydroxydes et leurs mélanges Certains sels de métaux divalents, par exemple des sels alcalino-terreux du type phosphates, carbonates, hydroxydes, etc, peuvent jouer isolément le rôle de tampons Si on devait utiliser de tels composés, ils devraient être combinés à au moins l'un des électrolytes/tampons précités pour permettre l'ajustement à une valeur appropriée du p H Il peut5 s'avérer également convenable d'utiliser, à titre de tampons, des matières comme des aluminosilicates (zéolites), des borates, des aluminates et des matières organiques stables en présence d'un agent de blanchiment ou n'affectant pas la stabilité de cet agent de blanchiment,10 comme des gluconates, des succinates, des maléates, du chlorure de sodium ou du sulfate de sodium, qui pourraient servir d'électrolytes, mais non pas de tampons, si néces- saire, pour maintenir la force ionique nécessaire pour la rhéologie voulue Un électrolyte/tampon particulièrement préféré est constitué par un silicate de métal alcalin qui, comme précédemment mentionné ici, sert en combinaison avec un savon de métal alcalin d'acide gras pour conférer la rhéologie plastique particulière souhaitée dans la présente invention Le silicate préféré est du silicate de sodium, qui a pour formule empirique ou brute Na O:Si O 2 Le rapport entre l'oxyde de sodium:le bioxyde de silicium vaut environ 1:4 à 1:1, et mieux ce rapport est d'environ 1:2 Des silicates sont disponibles à partir de nombreuses sources, comme par exemple PQ Corporation Ces électrolytes/tampons ont pour rôle de maintenir le p H des nettoyants selon l'invention à une valeur de préférence supérieure à 7,0, mieux à une valeur comprise entre environ 10,0 et 14,0 La quantité de l'électrolyte/tampon peut varier entre environ 0,5 % et 25 %, et elle varie de préférence entre 1,0 et 5 %. Agent halogéné de blanchiment Une source de l'agent de blanchiment est choisie parmi les divers agents halogénés de blanchiment Aux fins de la présente invention, on préfère particulièrement les agents halogénés de blanchiment Comme exemples de tels agents, on peut indiquer que l'agent de blanchiment peut être choisi de préférence dans l'ensemble consistant essentiellement en les sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux de type hypohalogénite, des produits d'addition d'un hypohalogénite, des halogéno-amines, des halogéno-imines, des halogéno-imides et des halogéno- amides Ces composés produisent également sur place des composés hypohalogéneux à rôle de blanchiment On préfère de l'hypochlorite et des composés produisant de l'hypo- chlorite en solution aqueuse, bien qu'un hypobromite constitue un autre agent halogéné potentiel de blanchiment. Des composés représentatifs de composés producteurs d'halo- génite comprennent l'hypochlorite de sodium, de potassium, de lithium et de calcium, du phosphate trisodique chloré et dodécahydraté (produit d'addition d'un hypohalogénite), du dichloroisocyanurate de potassium et de sodium, l'acide trichlorocyanurique, la dichlorodiméthylhydantoïne, de la chlorobromodiméthylhydantoïne, du N-chlorosulfamide (halo- géno-amide) et de la chloramine (halogéno-amine) On préfère particulièrement dans la présente invention de l'hypochlorite de sodium ayant pour formule chimique Na O Cl, présent en une quantité comprise entre environ 0,1 % et environ 15 %, mieux entre environ 0,25 % et 5 % et encore mieux entre environ 0,5 % et 2,0 % Le but de la présence de l'agent de blanchiment est évident Cette sorte particu- lière d'agent oxydant de nettoyage est très efficace contre les taches oxydables, par exemple les taches orga- niques Le problème de principe avec un agent de blanchi- ment apparaît également: en combinaison avec la plupart des substances actives présentes dans un système aqueux, il se produit de l'oxydation, et l'efficacité de l'agent de blanchiment peut en être grandement réduite Comme mentionné ci-dessus, il est particulièrement surprenant que dans la composition de l'invention, la stabilité de l'agent de blanchiment, exprimée en période de demi-vie, soit aussi excellente ce qui, dans un produit commercial, constitue une qualité absolument nécessaire pour pouvoir mettre sur le marché un produit se conservant bien en rayon et qui conserve son efficacité pendant toute sa période de maga- sinage Une décomposition excessive de l'hypochlorite est également nuisible, puisqu'il y a alors dégagement d'oxy- gène gazeux, ce qui peut provoquer une accumulation ou augmentation de pression dans l'emballage et donner un produit qui mousse.5 Abrasifs Les abrasifs servent dans l'invention à faciliter et amplifier une action de nettoyage en assurant une action de récurage lorsque les agents de nettoyage selon l'invention servent sur des surfaces dures Des abrasifs préférés10 comprennent du carbonate de calciummais l'on peut utiliser des abrasifs plus durs, comme une perlite, du sable de silice et divers autres abrasifs particulaires minéraux insolubles, comme du quartz, de la pierre ponce, du felds- path, du tripoli et du phosphate de calcium Les abrasifs15 peuvent être présents en des proportions comprises entre environ 1 et 55 % du poids des compositions de la présente invention La taille des particules va se situer entre une taille particulaire moyenne d'environ dix à huit cents, mieux de quarante à six cents et encore mieux de cinquante à cinq cents micromètres En général, environ 50 %, ou une plus grande quantité, des particules auront des diamètres de particules supérieurs à cent micromètres (ces particules traversent des tamis US n'150, ayant une ouverture de maille de plus de 0,100 mm) La dureté des particules des25 abrasifs peut se situer entre une dureté de Mohs d'environ 2 à 8, mieux de 3 à 6 Les abrasifs sont de manière géné- rale des matières minérales insolubles (bien qu'il existe quelques abrasifs organiques, à savoir des rafles de maïs, des enveloppes de riz, des granules de mélamine, de la résine urée-formaldéhyde, etc) On préfère particulière- ment le carbonate de calcium, également connu sous le nom de calcite La calcite est disponible chez de nombreuses sources commerciales, comme par exemple Georgia Marble Company, et elle a une dureté Mohs d'environ 3 Typique-35 ment, on choisit une taille correspondant au tamis US n'140 (ouverture de maille: 0,105 mm), bien que d'autres tailles de particules puissent être appropriées Quelques épaississants sont également constitués par des matières minérales insolubles, par exemple les épaississants formés par, ou comportant, de l'oxyde d'aluminium selon l'inven- tion Cependant, en raison de la surface spécifique relati- 5 vement petite des abrasifs, en comparaison des épaissis- sants, qui ont un bien plus petit diamètre particulaire moyen, il se produit ou pas d'épaississement impliquant les abrasifs En outre, si les épaississants selon la présente invention, constitués par ou comprenant de l'oxyde d'alumi- nium, ne sont pas présents, ces abrasifs ne peuvent être mis et maintenus en suspension stable. D'autres additifs intéressants comprennent des colorants stables en présence de l'agent de blanchiment ou n'affectant pas la stabilité de cet agent de blanchiment (par exemple des colorants anthraquinoniques), des pigments (par exemple le bleu outremer), des colorants et parfums en des quantités relativement faibles, comprises par exemple entre environ 0,001 % et 5,0 % pour chacun, en poids de la composition. Procédé de préparation Dans le procédé pour préparer les compositions de la présente invention, on active tout d'abord l'alumine en la mélangeant avec un acide et l'on y ajoute Na OH Puis l'on ajoute une source d'halogène actif, l'abrasif et un mélange chaud tensioactif/sel d'acide gras On ajoute ensuite tous les additifs éventuels, ce qui comprend les parfums, et l'étape finale consiste en l'addition du silicate de sodium, avec incorporation par mélangeage en une quantité suffisante pour donner une composition uniforme et légère- ment opaque Dans le procédé de production du nettoyant abrasif liquide épaissi ayant une meilleure stabilité physique, on préfère ajouter le mélange des tensioactifs, après la quantité, à rôle de stabilisation des phases, du sel de métal multivalent d'acide gras, l'addition du mélange des tensioactifs constituant l'avant-dernière étape, juste avant l'addition du tampon constitué par ou comportant du silicate. PARTIE EXPERIMENTALE Exemple 1 de formulation Ingrédient % en poids Alumine 2,5 % Alcane sulfonate secondaire 2 1,8 % Oxyde d'amine 0,9 % Tampon/électrolyte 0,8 % Sel de métal d'acide gras 0,5 % Na O Cl 1,1 % Parfum 0,04 % Carbonate de calcium abrasif 30 % Eau + constituants mineurs le reste Al 203 H 20, produit fabriqué par Vista Chemical 2 232 alcane sulfonate secondaire, tensioactif fabriqué par Farbwerke Hoechst AG, Francfort (Allemagne) "Ammonyx LO" provenant de Stepan. Les tableaux 1 A et l B ci-après montrent la stabilité de la viscosité et la stabilité des phases, respectivement, à 21,1 C ( 70 OF), 37,8 C ( 100 F) et 48,9 C ( 120 F) pour trois formulations différentes, de l'exemple 1 de la présente invention, et les tableaux 1 C et 1 D montrent la stabilité, pour les mêmes trois formulations, lors d'opéra- tions de congélation-décongélation. Les données de stabilité des phases et de stabilité de la viscosité, pour les formulations de l'exemple 1, sont présentées également sous forme graphique sur les figures 1 à 4 Sur chacune des figures, le temps (en jours) est en abscisses, cependant que l'axe des ordonnées indique le pourcentage de synérèse à 21,1 C (figure 1), la viscosité en poises ( 1 poise = 10-1 Pa s) à 21,10 C (figure 2), le pourcentage de synérèse ( 48,9 C) (figure 3) et la visco- sité à 48,9 C (figure 4) Dans chaque cas, le témoin est un nettoyant abrasif liquide disponible dans le commerce. Le sel de métal d'acide gras a été ajouté en une proportion de 0,5 %, et il comprend du distéarate d'aluminium (ALDS), du tristéarate d'aluminium (ALTS), du monostéarate d'alumi- nium (ALMS) et du palmitate d'aluminium (ALP). Dans chaque cas, on a mesuré les viscosités à l'aide d'un viscosimètre Brookfield, modèle DV 2-RV à 5 tr/min On a mesuré la synérèse par observation visuelle de la couche de synérèse dans des bouteilles en polypropylène naturel.5 On a mesuré les hauteurs relatives de la couche de synérèse en utilisant une règle et l'on a effectué une comparaison avec la hauteur totale de fluide On a obtenu les indica- tions de stabilité des phases en cas de congélation- décongélation et de stabilité de la viscosité en conservant des échantillons de la composition à -17,8 C (O F) durant seize heures, puis à 21,1 C ( 70 F) durant sept heures, et l'on a mesuré comme ci-dessus la viscosité et la synérèse. Tableau l A Stabilité de la viscosité % d'augmentation de viscosité Température ( C) Temps Témoin ALTS ADLS ALMS (jours) *21,1 180 146 75 44 ND 37,8 40 111 50 28 33 48,9 14 69 27 22 45 Viscosités initiales (Poises; 1 poise = 10-1 Pa s) témoin = 127; ALTS = 110; ALDS = 132; ALMS = 110 ALTS = 0,5 % de tristéarate d'aluminium ALDS = 0,5 % de distéarate d'aluminium ALMS = 0,5 % de monostéarate d'aluminium Témoin = nettoyant abrasif liquide disponible dans le commerce ND = valeur non déterminée Tableau l B Stabilité des phases % de synérèse Température ( C) Temps (jours) Témoin ALTS ALDS ALMS 21,1 180 9 1 i ND 37,8 40 9 3 3 ND 48,9 14 il 4 4 4 Tableau 1 C Stabilité de la viscosité en cas de congélation/ décongélation % de diminution de la viscosité Témoin ALTS ALDS ALMS O 10 6 Tableau 1 D Stabilité des phases en cas de congélation/décongélation % de séparation des phases Témoin ALTS ALDS ALMS 4,3 Viscosités initiales (Poises; 1 poise = 10-1 Pa s) témoin = 127; ALTS = 110; ALDS = 132; ALMS = 110 ALTS = 0,5 % de tristéarate d'aluminium ALDS = 0,5 % de distéarate d'aluminium ALMS = 0,5 % de monostéarate d'aluminium Témoin = nettoyant abrasif liquide disponible dans le commerce Le tableau IIA ci-après montre l'effet de la varia- tion de l'ion du métal du sel d'acide gras Les augmenta- tions de la synérèse et du pourcentage de viscosité sont présentées dans le cas des compositions maintenues plus de5 14 jours à 48,9 'C. Tableau IIA Effet de la variation de l'ion de métal Ion de métal t de synérèse t d'augmentation de viscosité Al 4 22 Zn 7 50 Mg 5 59 Témoin il 69 Le tableau IIB est une comparaison de l'effet de l'ion de métal sur la stabilité en cas de congélation- décongélation, cet effet étant rapporté sous la forme du pourcentage de variation de viscosité et du pourcentage de synérèse Une valeur négative mentionnée pour la variation de viscosité indique une diminution de la viscosité. Tableau IIB Stabilité en cas de congélation/décongélation % de synérèse % de variation de viscosité Al 10 6 Zn 60 134 Mg 84 28 Témoin 33 66 Viscosités initiales (P): témoin = 127; distéarate d'aluminium = 132; stéarate de zinc = 105; stéarate de magnésium = 106. On a déterminé le temps de récupération, c'est-à- dire le temps nécessaire pour que la composition épaississe à nouveau et revienne à sa viscosité de repos après du cisaillement, dans le cas de compositions de la présente invention contenant un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16-C 22, par rapport au cas d'un témoin ne compor- tant pas de modificateur de phase Le temps de récupération a été déterminé par des essais de cheminement sur un rhéomètre Bohlin CS, après un cisaillement supérieur à environ cinq fois la limite élastique On a obtenu une valeur de la limite élastique en utilisant le rhéomètre Bohlin CS et l'on a mesuré le temps de récupération Le témoin a exigé environ 20 min pour sa récupération, ce qui est à comparer avec environ 3 h pour les compositions de la présente invention. On n'a pas observé de variation à un degré impor- tant, lors de l'addition de la quantité, à rôle de stabili- sation des phases ou de la viscosité, du sel de métal d'acide gras, de la valeur de la limite élastique, qui est la quantité de contrainte qu'il faut nécessairement appli- quer au système pour provoquer un écoulement Cela consti- tue un avantage important du fait que la stabilité rhéolo- gique est obtenue sans augmenter la limite élastique, ce qui pourrait inhiber ou empêcher un déversement ou une distribution de la formulation. Les résultats de nettoyage réalisé montrent que la meilleure stabilité des phases et de la viscosité caracté- risant la formulation de la présente invention ne dégradent pas l'aptitude au nettoyage, en comparaison d'un témoin ne comportant pas de sel de métal multivalent d'acide gras. Le passage en revue des données expérimentales ci- dessus montre que les compositions de l'invention ont une excellente stabilité des phases et de la viscosité tout en conservant une bonne stabilité de l'hypochlorite, et que ces compositions conservent ces caractéristiques avanta- geuses sur des périodes prolongées de temps et à des températures élevées En même temps que ces avantages rhéologiques, le comportement de la formulation selon la présente invention est au moins aussi bon que celui de n'importe lequel des produits marchands en tête dans cette catégorie, sur une large gamme de salissures.5 REVENDICAT IONS 1 Produit abrasif pour le nettoyage et le récurage de surfaces dures, ce nettoyant étant caractérisé en ce qu'il comprend, en solution aqueuse: (a) un épaississant colloïdal formé par, ou compor- tant, de l'oxyde d'aluminium ayant une taille particu- laire moyenne, en dispersion, qui n'est pas supérieure à environ 1,um; (b) au moins un tensioactif qui peut, en association avec l'oxyde d'aluminium, conférer les caractéristiques appropriées de rhéologie et d'effet de nettoyage; (c) un électrolyte/tampon pour favoriser l'existence d'un milieu environnant dans lequel l'oxyde d'aluminium et le tensioactif peuvent s'associer pour assurer une rhéo- logie appropriée; (d) un abrasif particulaire; (e) une quantité, capable de stabiliser les phases ou de stabiliser la viscosité, d'un sel de métal multi- valent d'un acide gras en C 16 à C 22; et (f) le reste étant formé par de l'eau et par des quantités mineures d'ingrédients divers. 2 Nettoyant abrasif aqueux pour surfaces dures, ne présentant pratiquement pas de synérèse et étant caracté- risé en ce qu'il comprend: (a) un épaississant constitué par, ou comprenant, de l'alumine colloïdale ayant une taille particulaire moyenne, en dispersion, non supérieure à environ 1 pm; (b) un système de tensioactifs mixtes, qui comprend une quantité, efficace pour un effet de nettoyage et capable de mettre et maintenir l'abrasif en suspension, d'au moins un tensioactif anionique et d'au moins un tensioactif non ionique stable en présence d'un agent de blanchiment et n'affectant pas la stabilité de cet agent de blanchiment; (c) un électrolyte/tampon pour favoriser l'obtention d'un milieu environnant dans lequel l'alumine colloïdale et le tensioactif peuvent s'associer pour conférer des carac- téristiques appropriées de rhéologie; (d) un agent halogéné de blanchiment; (e) un savon d'acide gras; (f) un abrasif particulaire, ayant une taille particulaire moyenne d'environ 40 à 800 pm; (g) une quantité, capable de stabiliser les phases ou la viscosité, d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22; et (h) le reste étant constitué par de l'eau et par des quantités mineures de divers additifs. 3 Nettoyant selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'électrolyte/tampon est choisi dans l'ensemble consistant en des phosphates, des polyphos- phates, des pyrophosphates, des triphosphates, des tétra- phosphates, des silicates, des métasilicates, des polysi- licates, des carbonates, des hydroxydes, leurs sels de métaux alcalins et leurs mélanges. 4 Nettoyant selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le sel d'un métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22 est du distéarate de magnésium ou de zinc; du mono-1, du di ou du tri-stéarate d'alumi- nium; du palmitate d'aluminium, ou un de leurs mélanges. Nettoyant selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'agent halogéné de blanchiment est choisi dans l'ensemble consistant en les sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux d'un acide hypoha- logéneux, ou halogénite, les produits d'addition d'un hypohalogénite, des halogéno-amides, des halogéno-imines, des halogéno-amides et des halogéno-imides. 6 Nettoyant selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'abrasif est du carbonate de calcium. 7 Nettoyant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tensioactif est choisi dans l'ensemble cons- titué par des tensioactifs anioniques, non-ioniques, amphotères, de type zwitterion, et leurs mélanges. 8 Nettoyant, selon la revendication 7, caractérisé en ce que le tensioactif est un tensioactif anionique choisi dans l'ensemble consistant en des alkylsulfates de métaux alcalins, des alcane sulfonates secondaires de métaux alcalins, des (éthers d'alkyle et de diphényle) disulfonates de métaux alcalins, et leurs mélanges. 9 Nettoyant selon la revendication 7, caractérisé en ce que le tensioactif est un oxyde d'amine. Nettoyant selon la revendication 7, caractérisé en ce que le tensioactif comprend un mélange de tensio- actifs anioniques et de tensioactifs non ioniques stables en présence d'un agent de blanchiment et n'affectant pas la stabilité de l'agent de blanchiment. 11 Nettoyant selon la revendication 10, caractérisé en ce que le tensioactif anionique est un alcane sulfonate secondaire et le tensioactif non ionique, stable en présence d'un agent de blanchiment ou n'affectant pas la stabilité de cet agent de blanchiment, est un oxyde d'amine. 12 Nettoyant selon l'une des revendications 2 ou 7, caractérisé en ce que le tensioactif anionique est choisi dans l'ensemble consistant en des alkylsulfates de métaux alcalins, des alcane sulfonates secondaires de métaux alcalins, des (éthers d'alkyle et de diphényle)-disulfo- nates de métaux alcalins, et leurs mélanges, et en ce que le tensioactif non ionique, stable en présence de l'agent de blanchiment ou n'affectant pas la stabilité de cet agent de blanchiment, est un oxyde d'amine. 13 Nettoyant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend également un savon d'acide en C 6-C 14 ' 14 Nettoyant selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'épaississant constitué par, ou comportant, de l'oxyde d'aluminium est présent en une quantité d'environ 1 % à 25 %; le sel de métal multivalent d'acide gras est présent en une quantité d'environ 0,05 à 2 %; l'électrolyte-tampon est présent en une quantité d'environ 0,5 % à 25 %; le tensicactif est présent en une quantité d'environ 0,1 % à 15 %; l'agent halogéné de blanchiment est présent en une quantité d'environ 0,1 à %; et l'abrasif est présent en une quantité d'environ 1 à 55 %, toutes les proportions étant fondées sur le poids du nettoyant. Procédé pour nettoyer une surface dure, carac- térisé en ce qu'il comprend la mise de la surface dure, sur laquelle il y a une tache, en contact avec un nettoyant abrasif pour nettoyer et récurer les surfaces dures, ce nettoyant comprenant: (a) un épaississant colloïdal, constitué par ou comprenant de l'oxyde d'aluminium ayant une taille parti- culaire moyenne, en dispersion, non supérieure à environ 1 Pm; (b) au moins un tensioactif qui peut, en association avec l'oxyde d'aluminium, assurer les propriétés requises de rhéologie et de nettoyage; (c) un électrolyte/tampon pour faciliter l'obtention d'un environnement dans lequel l'oxyde d'aluminium et le tensioactif peuvent s'associer pour conférer les caracté- ristiques appropriées de rhéologie; (d) un agent halogéné de blanchiment; (e) un savon d'acide gras; (f) un abrasif, constitué par ou comportant du carbonate de calcium, ayant une taille particulaire moyenne d'environ 40 à 800 pm, pour exercer une action de récurage; (g) une quantité, capable de stabiliser les phases, d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22; et (h) le reste étant constitué par de l'eau et par des quantités mineures de divers additifs. 16 Procédé pour préparer un nettoyant abrasif pour le récurage de surfaces dures, ce procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend la combinaison: (a) d'un épaississant colloïdal, constitué par ou comprenant de l'oxyde d'aluminium, ayant une taille parti- culaire moyenne, en dispersion, non supérieure à environ 1 Pm; (b) au moins un tensioactif qui peut, en association avec l'oxyde d'aluminium, conférer les caractéristiques appropriées de rhéologie et d'effet de nettoyage; (c) un électrolyte/tampon pour faciliter l'obtention d'un environnement dans lequel l'oxyde d'aluminium et le tensioactif peuvent s'associer pour conférer les caracté- ristiques appropriées de rhéologie;10 (d) un agent halogéné de blanchiment; (e) un savon d'acide gras; (f) un abrasif, constitué par ou comportant du carbonate de calcium, ayant une taille particulaire moyenne d'environ 40 à 800 pm, pour exercer une action de récurage; (g) une quantité, capable de stabiliser les phases, d'un sel de métal multivalent d'un acide gras en C 16 à C 22; et (h) le reste étant constitué par de l'eau et par des quantités mineures de divers additifs.