Brevet FR2707181A1 — publié le 19950113

La présente invention a pour objet la mise au point de formulations fluides et stabilisées dans le temps de dérivés de tristyrylphénol polyalkoxylé phosphatés. Actuellement, les formulations commerciales de sels de tristyrylphénol polyéthoxylés phosphatés disponibles mettent en oeuvre, à titre de support correspondant, principalement du monopropylène glycol. Pour des raisons de stabilité physico-chimiques, ces formulations liquides ne peuvent malheureusement dépassées des concentrations d'environ 40% en poids de dérivés tristyrylphénol. A des concentrations supérieures, on est confronté à un phénomène de démixtion préjudiciable à l'homogénéité de la formulation et qui génère des difficultés importantes au niveau de son emploi ultérieur. Outre les inconvénients précités, cette limitation au niveau de la concentration représente bien entendu un handicap important sur le plan de la logistique et dont il serait souhaitable au niveau industriel de s'affranchir. La présente invention a précisément pour objet de proposer une solution au problème précité. Plus particulièrement, la présente invention vise une composition fluide et stabilisée à base d'au moins un dérivé de tristyrylphénol polyalkoxylé phosphaté caractérisée en ce qu'elle met en oeuvre à titre de diluant de la glycérine, en mélange, le cas échéant, avec un autre solvant. De manière inattendue, la glycérine s'avère un substitut avantageux du monopropylène glycol. Comme lui, elle se révèle un bon solvant des dérivés de tristyrylphénol polyalkoxylés phosphatés et de leur sels et avantageusement, comparativement au monopropylène glycol, conduit à des formulations correspondantes nettement plus concentrées et stables. Alors que le monopropylèneglycol ne permet pas d'atteindre des concentrations supérieures à 40%, la glycérine conduit efficacement à des formulations enrichies jusqu'à 80% en produits actifs. Bien entendu, ces formulations enrichies conservent en outre les qualités requises à savoir une bonne fluidité et une stabilité dans le temps et en températures. Par dérivés tristyrylphénol polyalkoxylé phosphatés, on entend couvrir selon l'invention des dérivés dans lesquels les motifs alcoxyles sont de préférence des motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène. Le nombre de ces motifs varie généralement entre 4 et selon la balance hydrophilie/lipophilie désirée. De préférence, le nombre de ces motifs varie entre 5 et 40. Il peut notamment s'agir d'un dérivé de tristyrylphénol éthoxylé/propoxylés possédant des motifs OE et/ou OP avec un ratio OE/OP pouvant varier entre 100/0 et 50/50. A titre d'exemples particuliers de ce type de tensioactifs on peut notamment citer: - les tristyrylphénol éthoxylés phosphatés à 16, 20, 25, 40 motifs OE et ceux à 25 motifs OE + OP. Ces composés sont de préférence sous la forme de leurs sels et plus particulièrement de leurs sels alcalins et alcalino-terreux comme le K, Na, NH4, Ca, Mg, Zn... Les compositions selon l'invention contiennent au moins environ 40% en poids d'au moins un dérivé de tristyrylphénol polyalkoxylé phosphaté. Comme explicité précédemment, elles se révèlent en particulier avantageuses pour formuler des compositions de concentrations comprises environ entre 50 et 80% en poids et de préférence de l'ordre de 70% en poids. La glycérine est mise en oeuvre à titre de solvant unique ou en mélange avec d'autres solvants usuels de ce type de tensioactifs. Bien entendu, il est clair que dans cette seconde éventualité la proportion en glycérine doit demeurer telle que l'on obtienne des formulations correspondantes fluides et stabilisées dans le temps et en températures. Cet ajustement ne constitue qu'une mise au point de routine pour tout homme de l'art. Comme solvant, susceptible d'être introduit dans la composition revendiquée en mélange avec la glycérine, on peut notamment citer: I'eau, le monopropylèneglycol, le monoéthylèneglycol, les glycols comme le diéthylèneglycol, les alcools comme l'isobutanol et le cyclohexanol ou encore la N-méthylpyrrolidine. Il est entendu que cette liste de solvants susceptibles d'être associés à la glycérine n'est aucunement limitative et qu'il est à la portée de l'homme de l'art de la compléter. A titre de formulation préférée selon l'invention, on citera tout particulièrement une composition à 70% en poids de sel de potassium du tristyrylphénol polyéthoxylé à 16 motifs OE phosphaté en solution dans de la glycérine. Bien entendu, les compositions selon l'invention peuvent incorporer en outre d'autres additifs usuels de type antigel, colorants, antimousses, agents protecteurs vis à vis de l'oxydation, des rayons U.V ou de variations de pH. Les compositions selon l'invention s'avèrent tout particulièrement utiles pour stabiliser des matières actives dans des formulations de type dispersions, suspensions, suspoémulsions... Ces matières actives sont notamment des matières actives agrochimiques telles que par exemple des fongicides, pesticides, insecticides, germicides, nématicides, molluscicides, rodenticides, attractifs, répulsifs, herbicides; activateurs de croissance. Les exemples présentés ci-après, à titre non limitatif de la présente invention, permettront d'en mettre en évidence d'autres avantages. EXEMPLE 1 Les différentes compositions testées ci-après ont été préparées par ajout de la quantité requise en sel de potassium du tristyrylphénol éthoxylé à 16 motifs OE phosphaté dans de la glycérine. A titre comparatif, les résultats de stabilité et de viscosité présentés ci-après rendent également compte du comportement de deux formulations témoins de sel de potassium du tristyrylphénol éthoxylé à 16 motifs OE phosphaté, en solutions respectives à 40% et 60% en poids dans du monopropylèneglycol. Dans le cas de la solution témoin à 40% en poids, il s'agit plus précisément du composé commercialisé sous la dénomination SOPROPHOR FLK par RHONE POULENC GERONAZZO. La fluidité de chacune des formulations a été appréciée par mesure de sa viscosité à deux températures différentes; les mesures de viscosité ont été réalisées à l'aide d'un rhéomètre BROOKFIELD L.V.T. à 60 tours/minute. Quant à l'homogénéité desdites solutions, elle a été appréciée visuellement pour deux températures distinctes ainsi qu'au terme d'un cycle de températures. Ce cycle de température consiste à imposer à la solution testée un basculement de température de - C à 45 C avec une périodicité de 24 heures et ceci pendant 1 mois. Le chauffage à c est réalisé à l'aide d'un autoclave. Le tableau présenté ci-après rend compte des résultats observés après deux mois de stockage. TABLEAU VISCOSITE STABILITE A LA TEMPERATURE (mPa.s) à T.A 45 C cycle C 50oC Témoin à 40% 368 60 bonne bonne bonne dans du MPG Témoin - - démixtion démixtion démixtion à 60% dans du MPG composition selon 12307 1325 bonne bonne bonne l'invention à 70% composition selon 11220 1366 l'invention à 80% Ces résultats confirment l'obtention de compositions homogènes et fluides à fortes concentrations en sel de tristyrylphénol polyéthoxylé phosphaté et ceci pour une plage importante en températures. On note que le témoin à 60% dans du monopropylène glycol conduit à une démixtion dès la température ambiante. REVENDICATIONS 1. Composition fluide et stabilisée à base d'au moins un dérivé de tristyrylphénol polyalkoxylé phosphaté caractérisée en ce qu'elle met en oeuvre à titre de diluant, de la glycérine, en mélange, le cas échéant, avec un autre solvant. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le dérivé de tristyrylphénol polyalkoxylé phosphaté est présent à une concentration au moins égale à 40% en poids de la composition. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que le dérivé de tristyrylphénol polyalkoxylé phosphaté y est présent à une concentration comprise entre et 80% en poids de la composition et de préférence à une concentration d'environ 70% en poids. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que le dérivé de tristyrylphénol est choisi parmi des dérivés dans lesquels les motifs alcoxyles sont de préférence des motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène avec un nombre de motifs compris entre 4 et 100. 5. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le nombre de motifs OE varie de préférence entre 5 et 40. 6.Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'il s'agit d'un dérivé de tristyrylphénol éthoxylé/propoxylé possédant des motifs OE et/ou OP avec un ratio OE/OP pouvant varier entre 100/0 et 50/50. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le dérivé se trouve sous la forme d'un de ses sels alcalins et/ou alcalinoterreux. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il s'agit de préférence du sel de potassium de tristyrylphénol éthoxylé à 16 motifs OE phosphaté. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle met en oeuvre un mélange de glycérine avec au moins un autre composé choisi parmi l'eau, le monopropylèneglycol, le monoéthylèneglycol, les glycols comme le diéthylèneglycol, les alcools comme l'isobutanol et le cyclohexanol et la N- méthylpyrrolidine. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle incorpore en outre d'autres additifs usuels de type antigel, colorants, antimousses, agents protecteurs vis à vis de l'oxydation, des rayons U.V ou de variations de pH. 11. Application d'une composition selon l'une des revendications précédentes à la stabilisation de matières actives dans des formulations de type suspensions concentrées, émulsions, suspo-émulsions. 12. Application selon la revendication 1l 1 caractérisée en ce que les matières actives sont de préférence des matières actives agrochimiques de type fongicides, pesticides, insecticides, germicides, nématicides, molluscicides, rodenticides, attractifs, répulsifs, herbicides; activateurs de croissance.