Brevet FR2699189A1 — publié le 19940617

On connais depuis longtemps des compositions détergentes destinés en particulier à l'hygiène corporelle comportant des acyl ats d'acides amines issus soit de l'hydrolyse partielle de protéines qui correspondent à des scylpeptides,soit de l'hydrolyse totale, conduisant a des acylpolyaminoacides; Acylpeptides comme acylpolyaminoacides entant salifies généralement par des bases minerai es, principalement la soude ou des bases organiques comme la triéthanolamine, la monoéthénolamine. il est également connu que la qualité moussante et nettoyante de ce type de tensio-actifs est inversement proportionnelle à la longueur de chaines polypeptides et au poids moléculaire des acides amines acylés. La réalisation de ce type de detergent nécessite un maternel onereux du fait de l'emploi d'acide chlorhydrique relativement concentre et de la durée de chauffage grevant le prix de revient du produit finalement obtenu. De plus, les produits ainsi réalisés à partir d'hydrolysats sont toujours doués d'une certaine odeur qu'il est nécessaire de masquer. La présente invention a pour objet de réaliser un détergent à usage hygiénique ou ménager caractérisé en ce qu'il comporte la plus petite molécule des acides aminésila glycine, acylée à la chaine laurique, L'acide laurylalycinique ainsi obtenu étant salifie. à la lysine,cette dernière issue du chlorhydrate de lysine, produit hautement industriel, utilisé pour l'alimentation du bétail. La lauroylglycine est décrite dans la littérature en tant qu' acylaminoacide dont les rendements d'acylations ne dépassent pas 70 nécessitant l'extraction de l'acide gras libre, ce qui industriellement ne peut etre retenu. Dans le cadre de l'invention ,on réalisera un lauroylglycine avec un rendement moyen de 90%, en opérant sel on le procédé ci-après: Dans 400 ml d'eau,on dissout 30 g de glycine obtenue par synthèse, ajoute 100 ml d'alcool industriel .0n porte le pH à 10/ 10,5 on ont fait tomber goutte à soutte,sous agitation, 87 g de chlorure de lauroyle en maintenant le pH entre 10 et 10,5. lorsque tout le chlorure est introduit, on maintent l'agitation durant 30 minutes et la température au dessous de 30 . Sous agitation, on ajoute de l'acide chlorhydrique à 33%, il se forme une matte volumineuse qui décante lorsque la température est voisine cie 75/L.00.0n vérifie que l'acylation est correcte par formol titration de la solution chorurés, qui ne doit pas accuser des teneurs en glycine non acylés.. La matte obtenue dont le poids est de 140 9 contient 25 à 30% d'eau La structure lauroylglycine dont le P.F de la substance anhydre. est de 118-119 correspond à la formule et aux indices analytiques ci après: CM3-(CH2)10-CO-HN-CH2-COOH P,M = 257 Azote théorique: 5,4 trouvé: 4,9 Indice d'acide théorique: 217 trouvé: 225 On détermine la teneur exacte en extrait sec pour connaître la quantité de lysine nécessaire à la salification. D'autre part,100 9 de chlorhydrate de lysine industriel sont traites par 100 ml d'eau déminéralisée et 70 ml de soude à 30%, a froid, sous agitation.0n obtient une solution colorée qui traitée sous asitation à froid également par 3% de noir décolorant conduit à 250 mi d'une solution pratiquement incolore. Le pH d'une telle solution se situe autour de 10,5;l 'acide chlorhydrique du chlorhydrate tant transformé en chlorure de sodium dont la teneur se situe entre 15 et 16 Cette solution continent en moyenne 35% de lysine hase. Aux 140 9 d'acide lauroylglycinique hydraté, comportant 75 d'extrait sec, soit environ 100 g de lauroylglycinate de lysine anhydre, on ajoute :320 ml d'eau et 112 ml de solution de lysine réalisée comme ci dessus ,sous agitation et à une température d'environ 75/80 .On obtient ainsi 560 ml de solution détergente, dont l'extrait sec, se situe entre 24 et 25%, dont la teneur en chlorure de sodium qui assure la viscosité du milieu,se situe entre 3,5 et 4 et environ 20 de lauroylglycinate de lysine répondant à la structure suivante: CH3-(CH2)10-CO-HN-CH2-COOH,CH2-(CH2)3-CH-COOH NH2 NH2 P.M = 404 Azote théorique 10,5 Azote du produit contenant NaCl 8,5 La mise en évidence de cette structure s'effectue en traitant par HCl. La sol titi on de lauroylglycinate de lysine contenant du NaCl. l'acide lauroylglycinique précipite à froid,avec formation de chlorhydrate de lysine. Dans la solution on détermine la lysine par chromatoplaque Le précipité qui surnage en chauffant est lavé par de l'eau chaude puis traité par 50 d'HCL à 33% et porté à ébullition avec réfrigérant ascendant durant six heures.La chromatographie révèle cette fois le spot de la glycine. La chaine laurique qui est également libérée peut être extraite par l'ether de pétrole suivi de la mesure de l'indice d'acide. L'invention s'étend également à la salification partielle par la lysine, complétée par une base minérale ou organique, la présence de lysine ne pouvant être inférieure à 25 ou 30% des agents de salification L.a pressente invention est caractérisée par les avantages suivants: Elle permet de réaliser un détergent physiologique comportant deux acides aminés dont un essentiel sans avoir recours à l'hydrolyse d'une proteine. Elle utilise des acides aminés dits industriels économiquement accessibles pour la réalisation de ce type de détergent. Elle permet de réaliser acylation et salification sans avoir recours à une installation onéreuse. Elle permet d'obtenir un produit faiblement coloré et faiblement odorant Elle permet d'obtenir un detergent physiologique à haut pouvoir nettoyant et moussant: Une solution comportant 4t de lauroylglycinate de lysine est encore douée d'un important pouvoir moussant et nettoyant Le laurylglycinate de lysine est doué de propriétés antiradicalaires, mises en évidence par la décoloration de la Diphenyl picrylhydrazyl. ce type d'acylaminoacides possède une affinité particulière pour la peau et la chevelure, conduisant à à la fixation d'un film protecteur. REVENDICATIONS 1-Nouvelles compositions détergentes, principalement destinées à l'hygiene corporelle,caractérisées en ce qu'elles comportent un acyl aminoaci de:l a i auroylglycine salifiée en partie ou en totalité par la Iysine,répondant à la formule suivante,lorsque la salification et totale: CH3-(CH2)10-CO-HN-CH2-COOH, H2N-CH2-(CH2)3-CH-COOH NH2 2-Nouvel les compositions détergentes sel on la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles comportent comme agents de sali fi cati on au moi ns 25% de lysine. :3-Compositions détergentes sel on les revendications 1 et 2 Caractérisées en ce que,la lauroylglycine ne nécessite aucune purification du fait que son acylation est réalisée en présence d'un ai cool polaire, ce qui permet d'obtenir un rendement d'acylation de l'ordre de 90% 4-Compositions détersentes sel on les revendi cati ons 1 à 3 caractérisées en ce que la lysine est obtenue à partir du chlorhdrate de lysine;produit industriel utilisé pour l'alimentation du bétail. par depl acement de son chlorhydrate par la soude, conduisant ainsi à de la lysine libre en présence de chlorure de sodium. 5-Compositions détergentes selon les revendications 1 à 3,, caractérisée en ce que la i auroyl glycine n'est pas soumise à un lavage et contient de faibles quantités d'acide chlorhydrique donnant lieu également à du chlorure de sodium,lorsque la lysine base contient un exces de soude. Le chlorure de sodium etant avantageusement utilisé comme agent d'épaississement du milieu. 6-Compositions détergentes sel on les revendications 1 à 3 caractérisées en ce qu'elles sont douées d'un pouvoir nettoyant et moussant particuilièrement important et par des propriétés anti radical aires, mises en Cvi dence par la décoloration de la di phényl pi cryhydrazyl