Brevet FR2700976A1 — publié le 19940805

I L'invention est relative à un procédé de récupération des micas par flottation à partir de minerai mis en pulpe, dont les fines ont été éventuellement éliminées, comprenant une étape de mise en contact de ladite pulpe avec un collecteur cationique approprié, suivie d'une étape de flottation proprement dite et récupération du surnageant formé pour traitement ultérieur et relavage éventuel. L'invention a également pour objet les micas obtenus par ce procédé. Les micas sont des minéraux formés de silicate double, d'aluminium et d'un autre métal, par exemple le sodium, le potassium ou le magnésium, avec en outre, des traces de fer sous forme notamment d'oxyde de fer (Fe O). Les micas sont utilisés dans différentes industries comme charges dans les matières plastiques, produits asphaltés, ciments spéciaux. Le procédé de séparation par flottation consiste à mettre le minerai en suspension dans l'eau et à ajouter à la pulpe obtenue un agent collecteur qui ira se déposer sur un ou plusieurs des composés constituant le minerai et permettra, lors de l'introduction d'un vif courant d'air, aux bulles d'air de se fixer autour desdits composés, lesdites bulles assurant à l'aide d'un agent moussant la remontée sous forme d'écume desdits composés Ces composés sont alors évacués et éventuellement retraités (relavage). Il est fréquent que les minerais contenant des micas comportent également des matériaux calcaires comme la calcite L'un des problèmes supplémentaires à résoudre consiste à séparer les micas de ces calcaires, car dans ce cas, la méthode de flottation classique à p H acide ne peut s'appliquer. Dans le cas des minerais contenant les micas, il est également fréquent que ceux-ci contiennent des minéraux sulfurés comme les sulfures de fer, et dans ce cas, l'un des problèmes supplémentaires à résoudre consiste à séparer les minéraux sulfurés des micas soit par remontée des micas lors de la flottation, ou inversement par remontée des minéraux sulfurés, les micas restant alors au fond de la cuve réactionnelle. Dans le cadre de la présente description, l'expression "procédé de flottation" s'appliquera au processus de flottation, de la mise en pulpe à l'étape de mise en contact du courant d'air avec la pulpe, alors que l'expression "étape de flottation" s'appliquera à la mise en contact proprement dite du courant d'air avec ladite pulpe. Plusieurs procédés de récupération des micas par flottation ont déjà été proposés. Adair et al ont décrit dans la revue US Govt Res Develop Rep. 1969, 69 ( 16), 80 un procédé de flottation de muscovite à partir de minerai d'Alabama à base de schiste et de mica graphitique Après une préconcen- tration du minerai broyé sur une spirale de Humphrey, le procédé de flottation du mica déjà purifié à plus de 89 % est assuré par mise en contact en milieu acide de la pulpe avec un collecteur cationique, la pureté du mica obtenu étant de l'ordre de 98 %. Néanmoins, ce procédé nécessite d'une part un broyage préalable suivi d'une étape de préconcentration et d'une étape d'acidification de la pulpe En effet, normalement, les minerais contenant des micas sont naturellement à p H basique. Tiunof et al CA 98 ( 18):147267 z décrivent un procédé de récupé- ration de muscovite à partir de minerai la contenant, par flottation en milieu alcalin en présence d'un collecteur cationique et ajout au milieu de l'acide hydroxamique en tant qu'agent activant de la muscovite Ce procédé nécessite l'introduction de carbonate de sodium afin de tamponner le milieu du fait de l'ajout de l'acide hydroxamique. Gershenkop a décrit dans CA 102 ( 2):10118 h, un procédé de flottation de mica conduisant à une muscovite dont la pureté est supérieure à 95 %, en présence d'un collecteur cationique et d'un agent moussant, ladite flottation étant activée par l'ajout de fluoorosilicate de soude. Bolin et al dans la revue Scand J Metall 12 ( 3), 117-20 décrit un procédé de flottation de mica consistant à broyer de la pegmatite, à éliminer les fines et à faire flotter la pulpe à p H acide (environ 3-4) en présence d'un collecteur diamine Il est indiqué qu'une meilleure sélectivité est observée lorsque la flottation du mica est mise en oeuvre en présence d'ions de fer Ce procédé nécessite néanmoins la mise en phase acide relativement élevée de la pulpe qui est normalement en milieu basique compte tenu de la provenance des minerais. Au vu de l'art antérieur discuté ci-dessus, un des objets de la présente invention est de proposer un procédé amélioré de récupération des micas par flottation. Un autre objet de la présente invention est de proposer un procédé de récupération des micas ne nécessitant pas la modification substantielle du p H de la pulpe, telle qu'elle est obtenue par mélange du minerai naturel avec l'eau. Un autre objet particulier de la présente invention est de proposer un procédé de récupération des micas à partir de minerai contenant de la calcite. Dans ce cas, il est impossible de mettre en oeuvre la méthode classique de flottation des micas à p H acide Z 4 du fait que la calcite est attaquée en milieu acide ce qui engendrerait une consommation importante et coûteuse d'acide Le fait que le procédé selon l'invention puisse être effectué à p H naturel (donc basique) présente un avantage important dans le cas des minerais comportant de la calcite. Un autre objet de la présente invention est de proposer un procédé de récupération des micas, notamment la phlogopite, dont la pureté est au moins égale à 95 %. D'autres objets de la présente invention apparaîtront au vu de la description ci-après. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à un p H supérieur à 6 et en ce que l'étape de mise en contact de ladite pulpe avec le collecteur cationique est précédée d'une étape de mise en contact de ladite pulpe avec un agent activant choisi parmi les sels solubles des métaux. De façon générale, les micas sont des silicates double d'alu- minium et d'un autre métal (sodium, potassium ou magnésium) avec des traces de fer Parmi les micas pauvres en fer, on peut citer la phlogopite, la muscovite qui sont des micas contenant entre O et 5 96 de Fe 2 03, la biotite qui est un mica riche en fer (jusqu'à 13 % Fe 203). Bien que le procédé selon l'invention ne soit pas limité à une forme de mica particulière précitée, celui-ci est néanmoins particulière- ment adapté à la récupération des micas pauvres en fer tels que la muscovite et de préférence encore la phlogopite. De façon avantageuse, le procédé est mis en oeuvre pour le traitement de minerais comportant de la calcite généralement entre 5 et 20 96 en poids, mais pouvant atteindre jusqu'à 50 96. De façon encore préférée, le procédé est mis en oeuvre pour le traitement de minerais comportant des sulfures et oxydes de fer Cette proportion pouvant être comprise entre 0 et 10 %, mais pouvant aller jusqu'à 30 % dans certains cas. On donne ci-après les caractéristiques essentielles d'un minerai pouvant particulièrement convenir dans le cadre du procédé selon l'invention. pyroxène 45 % Feldspath 24 % Quartz 10 % Calcite 10 % Mica 5 % Sulfures et oxydes de fer 5 % Graphite 1 % Généralement, il est nécessaire de séparer les fines après la mise en pulpe et avant de commencer l'introduction des différents ingrédients précédant l'étape de flottation proprement dite. Ces fines appauvries en micas, perturbent d'une manière générale tout flottage à l'aide de collecteur cationique tant au niveau de la sélectivité que des consommations de réactif. Selon les cas, il sera souhaitable d'éliminer les fines dont la granulométrie sera inférieure à une valeur comprise dans une fourchette variant de 10 à 100 micromètres. Cette élimination des fines est appelée dans le jargon technique deschlammage Cette opération de deschlammage peut être, bien entendu, effectuée avant la mise en pulpe bien que d'un point de vue industriel cette solution ne soit pas souhaitable. Comme cela a été indiqué précédemment dans la discussion de l'art antérieur, dans son principe, l'opération de flottation requiert que les matériaux à récupérer comme surnageants, normalement sous forme de mousse, soient associés à un collecteur qui rende sa surface hydrophobe permettant la fixation des bulles d'air assurant la remontée dudit matériau. Dans le cas du procédé selon l'invention qui est mis en oeuvre à un p H neutre ou basique, bien qu'il soit encore possible à un p H légèrement acide (entre 6 et 7), le collecteur est un collecteur cationique, c'està-dire qu'il présente des groupes accepteurs d'anions comme par exemple les groupes NH 4 + Les collecteurs cationiques seront donc de façon connue choisis de préférence parmi les amines à chaine hydrophobe comme les amines linéaires en C 18. Dans le cadre de la présente description, le terme "étape", par exemple "étape de mise en contact de ladite pulpe avec un collecteur cationique approprié", sous-entend de façon générale qu'un temps de conditionnement est prévu de manière à ce que les différents ingrédients puissent assurer la fonction qui leur est dévolue Le terme "étape de flottation" ne sous-entend pas, par exception, ce temps de conditionnement dans la mesure o la flottation par définition implique que la pulpe soit mise en contact avec le courant d'air pendant un certain temps. De préférence, le procédé est mis en oeuvre sans que le p H de la pulpe subséquente soit modifié par rapport au p H naturel En général, ce p H est basique et varie normalement entre 9 et 11 Il s'agit donc d'un avantage supplémentaire de l'invention d'éviter une étape supplémentaire de modification du p H puisque le p H de flottation est le p H naturel. De préférence donc, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre à un p H qui est supérieur à 8, avantageusement entre 9 et 11. Parmi les agents activants convenant pour la présente invention, on citera les métaux choisis parmi le plomb, le cuivre, l'argent, le mercure. Ces métaux sont associés à des sels choisis de préférence parmi les acétates, les chlorures, les nitrates. De préférence, on met en contact 50 à 1000 g d'agents activants par tonne de minerai, avantageusement de 100 à 600 g. Les minerais contenant des micas comportent également très souvent des minéraux sulfurés tels que les sulfures de fer (Fe S ou Fe 52). Un objet de la présente invention est de permettre la séparation d'une part desdits minéraux sulfurés et d'autre part des micas Les micas sont récupérés dans le surnageant sous forme de mousse alors que les minéraux sulfurés tombent au fond de la cuve et peuvent être ainsi éliminés De façon à améliorer cette séparation, il a été trouvé qu'il était très avantageux d'introduire lors de l'étape de mise en contact de la pulpe avec l'agent activant, un agent déprimant des sulfures de fer comme le cyanure de sodium, de potassium, les sulfites de sodium, le dioxyde de soufre Parmi ces agents déprimants des sulfures de fer, on préférera le cyanure de sodium Il est évident que dans ce cas, le procédé selon l'invention ne pourra être mis en oeuvre de façon industrielle à p H acide pour des raisons de sécurité. De préférence, le rapport en poids entre l'agent activant et l'agent déprimant est compris entre 0,1 et 50, avantageusement 0,5 et 30. De façon connue, lors de l'étape de mise en contact de ladite pulpe avec un collecteur cationique, on associe à ce collecteur un agent moussant tel que l'huile de pin et un agent permettant de contrôler la formation de cette mousse, tel que le fuel oil léger De préférence, lors de cette étape de mise en contact avec un collecteur cationique, on utilise la composition suivante: à 1500 g de collecteur cationique par tonne de minerai, 5 à 100 g d'agents moussants par tonne de minerai, à 100 g d'antimousse par tonne de minerai. L'homme du métier comprendra que ces trois ingrédients peuvent être ajoutés soit simultanément, soit à la suite les uns des autres. Afin d'améliorer encore les performances du procédé, il est souvent préférable de faire précéder l'étape de mise en contact de la pulpe avec l'agent activant (éventuellement associé à l'agent déprimant), d'une étape supplémentaire dans laquelle on met en contact la pulpe avec un agent dispersant notamment le silicate de soude, et éventuellement avec un agent déprimant la calcite, notamment le CATAFLOT P 4 G(e. Ce procédé de flottation connu également sous le nom d'opération "débauchage" peut être éventuellement suivi d'une ou plusieurs opérations de relavage, caractérisé en ce que le surnageant à l'état de mousse formé est récupéré et transféré dans une cuve ou les différentes étapes de l'opération d'ébauchage décrites ci-avant sont reproduites avec éventuellement les différentes variantes à l'exception de l'étape d'élimi- nation des fines et à l'exception éventuelle de l'introduction de l'agent moussant et de l'agent antimousse L'homme du métier saura apprécier en fonction des conditions, l'intérêt ou non d'introduire de tels agents moussants et antimousse. Ces opérations de relavage peuvent être recommencées plusieurs fois De préférence, le procédé selon l'invention sera caractérisé en ce qu'après l'opération d'ébauchage, on effectue trois opérations de relavage conduisant à des micas dont la pureté est supérieure à 95 06. Un des traits marquants que l'invention met en évidence, bien que dans son aspect le plus général elle ne soit pas limitée à celui-ci, est le procédé de récupération par flottation de la phlogopite par un collecteur cationique notamment une amine après activation de la pulpe à l'aide de nitrate de plomb, conduisant à une phlogopite d'une pureté exceptionnelle en plus des avantages liés à la mise en oeuvre du procédé. Ainsi, selon une variante préférée, l'invention concerne un procédé de récupération de la phlogopite à partir de minerai la contenant, qui présente en outre les caractéristiques suivantes: 5 à 50 %, de préférence 5 à 25 % de calcite, 0 à 30 %, de préférence 0 à 10 % de sulfures et/ou oxydes de fer, caractérisé par les étapes suivantes a) le minerai mis en pulpe est séparé des fines dont la granulométrie est inférieure à une valeur comprise entre 10 et 100 micromètres, b) la pulpe obtenue est mise en contact avec un agent dispersant, notamment le silicate de soude et éventuellement avec un agent déprimant la calcite, notamment le CATAFLOT P 40 \), c) la pulpe obtenue à l'étape b) est mise en contact avec un agent activant choisi parmi les sels solubles de plomb, associé avec un agent déprimant des sulfures, d) la pulpe obtenue à l'étape c) est mise en contact avec un collecteur cationique associé, éventuellement à un agent moussant et un antimousse, e) la pulpe obtenue à l'étape d) est soumise à une étape de flottation et le surnageant est récupéré, ledit procédé étant opéré à p H naturel. Ce procédé est appelé "ébauchage". Bien entendu, toutes les variantes et explications indiquées précédemment s'appliquent à cette variante préférée Afin d'améliorer encore la qualité de la phlogopite, il est avantageux de procéder à des opérations subséquentes de relavage. Le procédé débauchage est en conséquence avantageusement suivi d'une ou plusieurs opérations de relavage consistant en ce que le surnageant obtenu précédemment est récupéré et transféré dans une cuve o les différentes étapes à l'exception de l'étape d'élimination de fines et à l'exception éventuelle de l'introduction de l'agent moussant et de l'antimousse sont reproduites. Il est également possible d'effectuer une séparation magnétique du concentré obtenu par le procédé selon l'invention afin de diminuer la teneur en fer du mica Cette étape supplémentaire peut être remplacée par une opération de tamisage. L'invention concerne également les concentrés de micas obtenus à l'aide de ce procédé, et de préférence les concentrés de phlogopite de pureté au moins égale à 95 %. La phlogopite obtenue a une teneur en K 2 O très améliorée (de l'ordre ou supérieure à 9 6) et possède par exemple les caractéristiques moyennes suivantes K 2 O = 9,85 % Mg O = 21,1 % Fe = 4,8 % Na 2 O = 0,2 06 Ti O 2 = 2,9 96 pyrrholite = 0,5 % calcite = 0,5 % feldspath calcique = 2,2 % feldspath sodique = 1,5 % phlogopite = 95,3 % L'invention est maintenant illustrée par l'exemple ci-dessous. Exemple 2000 g de minerais provenant d'une mine du Canada située au Québec de la société Stratmin dont la composition est la suivante % Ca O 12,93 % Fe O 3,75 % Mg O 6,09 % S 1,82 % CO 2 5,30 % Na 2 O 2,27 % K 20 2,24 l'oxyde de potassium permettant d'évaluer la pureté en mica du minerai, est traité de la façon suivante: Après dilution du minerai par une quantité d'eau appropriée afin d'obtenir une pulpe, une opération d'élimination des fines de granulométrie inférieure à 63 micromètres permet d'éliminer 12,7 % en poids du minerai introduit Cette opération dans le jargon technique est appelée "deschlam- mage". Dans une seconde étape, sont ajoutés 1 g de silicate de soude (Na 2 Si O 3) qui joue un rôle de dispersant et de déprimant du quartz et 0, 3 g d'un déprimant de la calcite et des minéraux calcaires tels que le anortite. La pulpe obtenue est conditionnée 10 min. Dans une troisième étape, sont ajoutés en premier lieu, 0,2 g de cyanure de sodium qui est un déprimant des sulfures de fer (Fe 52,Fe S) et 0,6 g de nitrate de plomb (Pb) (NO 3)2) qui est un activant des micas tel que ceci a été trouvé selon la présente invention. La pulpe ainsi obtenue est conditionnée 5 min. Dans une quatrième étape, sont ajoutés 0,8 g d'un collecteur aminé en C 18 et 0, 07 g d'un mélange fuel oiu léger + huile de pin dans un rapport en poids 1/1 Cette pulpe est conditionnée 2 min. Le p H pour les étapes 1, 2 et 3 est de 10,4, alors qu'il est de 10,3 pour la quatrième étape. La pulpe ainsi obtenue est soumise à l'étape de flottation proprement dite par introduction d'un vif courant d'air conduisant d'une part à la remontée d'une mousse et à la sédimentation d'un rejet. On récupère sous forme de rejet 80,4 % en poids du minerai de départ, soit 1,608 kg et sous forme de mousse 6,9 % en poids du minerai de départ, sot 138 g. Le rejet a une teneur en oxyde de potassium de 1,77 % tandis que le surnageant a une teneur de 7,81 %. Cette opération appelée opération d'ébauchage est suivie par trois étapes de relavage permettant d'améliorer la pureté en mica du minerai récupéré. La première étape de relavage consiste à reproduire l'étape d'ébauchage en ajoutant respectivement 0,1 g de silicate de soude et 7,5 10-2 g de déprimant des minéraux calcaires, à conditionner 10 min la pulpe obtenue puis à ajouter en premier lieu 4 10-2 g de cyanure de sodium et ensuite 5 10-2 g de nitrate de plomb, à conditionner la pulpe obtenue pendant 5 min. On ajoute ensuite à la pulpe 5 10-2 g d'amines en C 18 en tant que collecteur On conditionne ensuite la pulpe pendant 2 min Toutes les opérations précédentes de relavage ont été effectuées à p H 10,4. Il On soumet ensuite ladite pulpe à une étape de flottation pendant 1,25 min ce qui conduit à récupérer une mousse constituant 5,1 96 du minerai introduit soit 102 g dont la teneur en oxyde de potassium est de 9,5 % et à récupérer un rejet qui a sédimenté qui constitue 1,8 % du minerai introduit et dont la teneur en oxyde de potassium est de 3,3 %. Cette première opération est suivie d'une seconde opération de relavage reprenant successivement les mêmes étapes que celles décrites précédemment en utilisant les quantités suivantes des différents ingrédients: silicate de soude 4 10-2 g, déprimant des minéraux calcaires 3 10-2 g, cyanure de sodium 2 10-2 g, nitrate de plomb 2 10-2 g, collecteur aminé en C 18, 1,02 10-3 g. Le p H de la pulpe dans cette opération est de 10,3. Le temps de flottation est par contre diminué à 1 min. On obtient ainsi une mousse constituant 4,3 % du poids du minerai introduit ( 86 g), dont la teneur en oxyde de potassium est de 9,94 %, et on récupère également un rejet sédimenté constituant 0,8 % de minerai introduit ( 16 g) dont la teneur en oxyde de potassium est de 7,09 %. Cette deuxième opération au lavage est suivie d'une troisième opération similaire à la seconde, mis à part la concentration des différents ingrédients qui est la suivante: silicate de soude 4 10-2 g, déprimant des minéraux calcaires 2 10-2 g, cyanure de sodium 2 10-2 g, nitrate de plomb 2 10-2 g, collecteur aminé en C 18, 110-2 g. Le surnageant obtenu sous forme de mousse constitue 3,6 % en poids du minerai introduit, soit 72 g dont la teneur en oxyde de potassium est de 10,04 % On récupère en outre 14 g de rejet dont la teneur en oxyde de potassium est de 9,34 %. Le rendement en oxyde de potassium est de 16,6 %. On donne ci-après la composition des micas obtenus après la troisième opération de relavage K 2 O 10,04 %, Na 2 O 0,35 % Ca O 0,43 % Mg O 19,19 % Fe 3,75 96 S 0,14 %, Co 2 0,19 % Ti 1,36 9. Exemple comparatif Un échantillon de 1000 g dont la teneur en oxyde de potassium est de 2,2 % est mis en pulpe avec la quantité d'eau appropriée, puis est soumis à une opération de deschlammage pour éliminer les fines dont la granulométrie est inférieure à 63 micromètres. Ces fines constituent 11,6 % en poids du minerai introduit, soit 116 g. On ajoute à la pulpe 0,1 puis 0,05 g d'amine primaire en C 18, puis en deux fois, 0,02 g de MIBC et 0,1 g de fuel oil léger Le p H de la pulpe est alors de 9,9 Après 2 min de conditionnement, on procède à la flottation pendant 0,75 min et l'on obtient un surnageant sous forme de mousse constituant 1,9 % du minerai introduit, soit 19 g dont la teneur en oxyde de potassium est de 2,33. On constate donc que par rapport à l'exemple précédent, l'opération d'ébauchage conduit à une augmentation de la teneur en oxyde de potassium d'un facteur inférieur à 1,1 alors qu'il est supérieur à 3,5 dans le cas ou -du nitrate de plomb est ajouté. Quand on rajoute dans une seconde opération 0,1 g de nitrate de plomb et qu'après conditionnement pendant 5 minutes l'on effectue les mêmes étapes que précédemment avec les quantités suivantes amine primaire 0, 1 g MIBC 0,1 g fuel léger 0,1 g le p H étant de 9,7, et que l'on procédé à la flottation pendant l min après conditionnement pendant 2 min, on obtient un minerai dont la teneur en oxyde de potassium est de 3,29. Après une autre opération durant laquelle on rajoute encore du nitrate de plomb, on recueille dans les écumes un minerai dont la teneur est de 5,45 06 en K 20. Ces résultats montrent à l'évidence l'effet efficace et bénéfique du nitrate de plomb comme activant des micas particulièrement sur la phlogopite. REVENDICATIONS 1 Procédé de récupération des micas par flottation à partir des minerais mis en pulpe, dont les fines ont été éventuellement éliminées, comprenant une étape de mise en contact de ladite pulpe avec un collecteur cationique approprié, suivie d'une étape de flottation proprement dite et récupération du surnageant formé pour traitement ultérieur et relavage éventuel, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à un p H supérieur à 6 et en ce que l'étape de mise en contact de ladite pulpe avec le collecteur cationique est précédée d'une étape de mise en contact de ladite pulpe avec un agent activant choisi parmi les sels solubles de métaux. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le p H est supérieur à 8. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on met en contact 50 à 1000 g d'agents activants par tonne de minerai. 4 Procédé selon la revendication 1 ou 3, caractérisé en ce que les métaux sont choisis parmi le plomb, le cuivre, l'argent, le mercure. Procédé selon l'une des revendications 1, 3 et 4, caractérisé en ce que les sels sont choisis parmi les acétates, les chlorures, les nitrates. 6 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que lors de l'étape de mise en contact de la pulpe avec l'agent activant, on ajoute également un agent déprimant des sulfures de fer. 7 Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent déprimant est choisi parmi le cyanure de sodium, le cyanure de potassium, les sulfites de sodium ou le dioxyde de soufre. 8 Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que le rapport en poids entre l'agent activant et l'agent déprimant est compris entre 0,5 et 50. 9 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le collecteur est associé à un agent moussant et un antimousse. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on met en contact: à 1500 g de collecteur cationique par tonne de minerai, à 100 g d'agent moussant par tonne de minerai, 5 à 100 g d'antimousse par tonne de minerai. Il Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite étape de mise en contact de la pulpe avec l'agent activant est précédée de la mise en contact de ladite pulpe avec un agent dispersant, notamment le silicate de soude et éventuellement avec un agent déprimant la calcite, notamment le CATAFLOT P 40 G 12 Procédé de récupération de la phlogopite à partir de minerai la contenant, qui présente en outre les caractéristiques suivantes à 50 %, de préférence 5 à 20 % de calcite, O à 30 %, de préférence 0 à 10 % de sulfures et/ou oxydes de fer, caractérisé par les étapes suivantes a) le minerai mis en pulpe est séparé des fines dont la granulométrie est inférieure à une valeur comprise entre 10 et 100 micromètres, b) la pulpe obtenue est mise en contact avec un agent dispersant, notamment le silicate de soude et éventuellement avec un agent déprimant la calcite, notamment le CATAFLOT P 40 (), c) la pulpe obtenue à l'étape b) est mise en contact avec un agent activant choisi parmi les sels solubles de plomb, associé avec un agent déprimant des sulfures, d) la pulpe obtenue à l'étape c) est mise en contact avec un collecteur cationique associé, éventuellement à un agent moussant et un antimousse, e) la pulpe obtenue à l'étape d) est soumise à une étape de flottation et le surnageant est récupéré, ledit procédé étant opéré à p H naturel. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le procédé est suivi d'une ou plusieurs opérations de relavage consistant en ce que le surnageant obtenu selon la revendication 12 est récupéré et transféré dans une cuve o les différentes étapes à l'exception de l'étape d'élimination de fines et à l'exception éventuelle de l'introduction de l'agent moussant et de l'antimousse sont reproduites. 14 Concentré de mica obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 13 et notamment concentré de phologopite de pureté supérieure à 95 %. 15 Phlogopite selon la revendication 14, de pureté au moins égale à 95 96 et possédant en outre une teneur en K 20 de l'ordre ou supérieure à 9 %.