Brevet FR2704554A1 — publié le 19941104

Procédé de préparation d'un pigment mélanique de faible granulométrie et son utilisation en cosmétique. La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un pigment mélanique de faible granulométrie, son utilisation en cosmétique, ainsi qu'une composition cosmétique le contenant et un procédé de coloration des fibres kératiniques (cheveux, poils) ou de la peau ou de protection de l'épiderme mettant en oeuvre un tel pigment. Les pigments mélaniques sont des pigments connus en eux-mêmes. I1 s'agit plus particulièrement des pigments qui sont à l'origine de la coloration des cheveux, de la peau ou des poils d'origine humaine ou animale. lis peuvent également être préparés par synthèse, en particulier par oxydation de dérivés indoliques tels que plus particulièrement le 5,6-dihydroxyindole. Les pigments mélaniques ayant une faible granulométrie sont particulièrement intéressants dans la mesure où ils présentent un bon pouvoir couvrant, ce qui permet de les utiliser dans des concentrations moindres comparativement aux pigments ayant une granulométrie plus élevée, en vue d'obtenir la même coloration. L'intérêt des pigments ayant une faible granulométrie réside également dans leurs caractéristiques cosmétiques, notamment en ce qui concerne le toucher. Les compositions à base de pigments de faible granulométrie ont en effet un toucher plus doux. Les pigments mélaniques connus ont une granulométrie généralement comprise entre 100 et 150 microns et doivent être broyés par exemple au mortier, par un broyeur, par micronisation ou par d'autres techniques de broyage, afin d'obtenir des particules ayant une granulométrie comprise entre 15 et 20 microns. Pour obtenir une granulométrie plus faible, il est encore nécessaire de broyer ces pigments, ce qui s'effectue généralement en milieux aqueux. On constate cependant à la suite de ce broyage et même après séchage du pigment, une réagglomérntion des différentes particules. Les compositions cosmétiques contenant des pigments présentés de cette façon ont souvent des caractéristiques peu cosmétiques, dans la mesure où les particules sont relativement grosses et irrégulières. Du fait de l'agglomération, les compositions sont inesthétiques, souvent peu stables et peu couvrantes. Les brevets US 4 806 344 et US 5 006 331 décrivent un procédé de préparation de pigments mélaniques et leur utilisation dans des compositions solaires. Ce procédé consiste tout d'abord à solubiliser de la mélanine dans de la triéthanolamine puis à la précipiter par oxydation en présence de chlorure ferrique. Toutefois, les pigments ainsi obtenus forment des agglomérats qui doivent être réduits aux moyens d'ultrasons. Pour certaines utilisations cosmétiques, un diamètre compris entre 15 et 20 Rm est excessif et le problème se pose donc de pouvoir générer des poudres de granulométrie inférieure, sans toutefois avoir recours à des étapes supplémentaires de réduction des pigments mélaniques obtenus, à la granulométrie désirée. La demanderesse vient de découvrir un nouveau procédé de préparation de pigments mélaniques de très faible granulométrie. Le pigment obtenu par ce procédé a une granulométrie inférieure à 1 ,tLm et plus particulièrement inférieure à 500 nm. Le pigment obtenu est stable dans le temps, ne se réagglomérant pas. Selon ce procédé, le pigment peut être précipité directement sur des cheveux pour les colorer dans des conditions douces ou bien il peut être, après lyophilisation, incorporé dans des compositions cosmétiques. Ces compositions sont particulièrement onctueuses et lisses, de couleurs plus intenses et plus couvrantes. Le premier objet de l'invention est donc un procédé de préparation d'un pigment mélanique ayant une granulométrie inférieure à 1 pLm et plus particulièrement inférieure à 500 nm consistant à solubiliser une mélanine d'origine naturelle ou synthétique dans une solution aqueuse contenant au moins un agent alcalinisant et/ou contenant au moins un agent séquestrant et à précipiter la mélanine ainsi solubilisée par addition de sels de métaux alcalino-terreux. Un autre objet de l'invention est le pigment de faible granulométrie obtenu selon ce procédé. L'invention a également pour objet l'utilisation de ce pigment pour la coloration des cheveux ou pour la préparation de compositions cosmétiques mettant en oeuvre un tel pigment. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre un tel pigment. Enfin, l'invention a également pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques, un procédé de protection de l'épiderme humain contre les effets néfastes du rayonnement UV, mettant en oeuvre les compositions contenant au moins une dispersion de pigment mélanique de faible granulométrie tel que défini ci-après. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le procédé de préparation du pigment mélanique de granulométrie inférieure à 1 ptm et plus particulièrement à 500 nm conforme à l'invention consiste - à solubiliser à une température comprise entre 100C et 500C une mélanine naturelle et/ou synthétique dans un milieu aqueux contenant au moins un agent alcalinisant et/ou au moins un agent séquestrant, puis - à précipiter la mélanine naturelle ou synthétique solubilisée par addition d'au moins un sel de métal alcalino-terreux. Le précipité de pigments mélaniques de faible granulométrie ainsi obtenu peut ensuite être isolé par différentes méthodes, telles que la filtration, la centrifugation. Le pigment ainsi isolé est lyophilisé. On utilise des agents alcalinisants classiques capables d'amener le pH à une valeur supérieure à 11. A titre d'exemple, on peut citer la soude et la potasse. Ces agents alcalins sont de préférence employés à des concentrations variant entre 0,5 mM et 2 M. Les agents séquestrants utilisés conformément à l'invention, encore appelés chélateurs, sont choisis parmi les composés ayant la faculté de se combiner avec des ions bi- ou tri-valents tels que le calcium, le magnésium, le cuivre, le plomb, le fer et le chrome en formant des complexes particulièrement stables. Parmi ce type de composés on utilise de préférence l'acide éthylènediamine tétracétique (E.D.T.A.), l'acide éthylèneglycol tétracétique (E.G.T.A.), l'acide diéthylènetriaminopentacétique, l'acide éthylènediamine tétraméthylènephosphonique et leurs sels de sodium, ou bien encore l'histidine ou les citrates. Ces agents séquestrants sont généralement employés à des concentrations variant entre 0,1 mM et 3 M. Lorsque l'on utilise de tels agents séquestrants, le pH du milieu est soit ajusté à une valeur de pH basique avec les agents alcalinisants ci-dessus soit tamponné à l'aide d'une solution tampon telle que par exemple le mélange tri-hydroxyméthylaminométhane/acide chlorhydrique. Les sels de métaux alcalino-terreux sont choisis parmi les sels de magnésium, de calcium, de strontium, de baryum ou de radium. Selon l'invention, le chlorure de magnésium et le chlorure de calcium sont particulièrement préférés. Ces sels de métaux alcalino-terreux sont généralement employés selon l'invention à des concentrations variant entre 0,5 mM et I M. Les pigments mélaniques utilisés, conformément à l'invention, comme produits de départ, peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Les pigments synthétiques sont en particulier des pigments résultants de la polymérisation oxydante d'un composé indolique répondant à la formule: dans laquelle R1 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4; R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe carboxyle ou un groupe alcoxy(Cl-C4)carbonyle; R4 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alkyle en C1-C4, amino, alcoxy en C1-C4, un groupe acyl(C2-C4)oxy ou un groupe acyl(C2-C4)ammo. R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe alkyle en C1-C4, un atome d'halogène, un groupe amino, un groupe acyl(C2-C14)oxy, un groupe acyl(Q-C4)amino, un groupe triméthylsilyloxy ou un groupe benzyloxy; R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe amino, un groupe acyl(C2-C14)oxy, un groupe acyl(C2-C4)amino, un groupe triméthylsilyloxy, un groupe hydroxyalkyl(C2-C4)amino ou un groupe benzyloxy; R5 et R6 pouvant également former, conjointement avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle carbonyldioxy;; au moins l'un des radicaux R4 à R7 représente un groupement OZ ou NHRs, le radical Z du groupement OZ désignant un atome d'hydrogène, un groupe acyle en C2-C14, un groupe aLkyle en C1-C4, un groupe triméthylsilyle ou un groupe benzyle, le radical R8 du groupementNHR8 désignant un atome d'hydrogène, un groupe acyle en C2-C4 ou hydroxyalkyle en C2-C4, l'un au plus des radicaux R4 à R7 représentant NHR8 et deux au plus des radicaux R4 à R7 représentant OZ, et dans le cas où Z représente un atome d'hydrogène, les deux groupes OH sont dans les positions 5 et 6; et au moins l'un des radicaux R4 à R7 représente un atome d'hydrogène, et dans le cas où un seul de ces radicaux R4 à R7 représente un atome d'hydrogène, alors un seul radical parmi R4 à R7 représente NHR8 ou OZ, les autres radicaux représentant un groupe alkyle en C1-C4; et leurs sels de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium ou d'amines. Les composés indoliques de formule (I) ci-dessus, sont choisis parmi le 4-hydroxyindole, le 5-hydroxyindole, le 6-hydroxyindole, le 7-hydroxyindole, le 4-hydroxy 5-méthoxyindole, le 4-hydroxy 5éthoxyindole, le 2-carboxy 5-hydroxyindole, le 5-hydroxy 6méthoxyindole, le 6-hydroxy 7-méthoxyindole, le 5-méthoxy 6hydroxyindole, le 5,6-dihydroxyindole, le N-méthyl 5,6 dihydroxyindole, le 2-méthyl 5-6-dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6dihydroxyindole, le 2,3 -diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole, le 4-hydroxy 5-méthylindole, le 2-carboxy 6hydroxyindole, le 6-hydroxy N-méthylindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6dihydroxyindole, le 4-hydroxy 7-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 4hydroxy 5-éthoxy N-méthylindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2méthylindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 6hydroxy 2-éthoxycarbonylindole, le 7-hydroxy 3-méthylindole, le 5hydroxy 6-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 5-hydroxy 3-méthylindole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole, le 5-hydroxy 2-éthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 2-carboxy 5-méthylindole, le 6-hydroxy 2-éthoxycarbonyl 5-méthoxyindole, le 6-N,P-hydroxyéthylaminoindole, le 4aminoindole, le 5-aminoindole, le 6-aminoindole, le 7-aminoindole, le N-méthyl 6-J3-hydroxyéthylaminoindole, le 6-amino 2,3diméthylindole, le 6-amino 2,3,4,5-tétraméthylindole, le 6-amino2,3,4triméthylindole, le 6-amino 2,3,5-triméthylindole, le 6-amino 2,3,6triméthylindole, le 5,6-diacétoxyindole, le 5-méthoxy 6-acétoxyindole, le 5,6-triméthylsilyloxyindole, l'ester phosphorique du 5,6dihydroxyindole, le 5,6-dibenzyloxyindole, et les sels d'addition de ces composés. Les composés indoliques particulièrement préférés sont : le 5,6dihydroxyindole, le 6-hydroxyindole, le 7-hydroxyindole, le bromhydrate de 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 7-aminoindole, le 3méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 4-hydroxy 5-méthoxyindole, le 2,3diméthyl 5-méthoxy 6-hydroxyindole. La polymérisation oxydante des composés de formule (I) peut s effectuer en milieu aqueux, eau/solvant(s), ou solvant(s) à l'air, en présence ou non d'un agent alcalin et/ou d'un agent oxydant tels que le peroxyde d'hydrogène, de préférence en présence d'un agent alcalin tel que l'ammoniaque ou en présence d'ions iodure, l'iodure étant de préférence un iodure de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium. L'oxydation du composé de formule (I) peut également être effectué en utilisant l'acide périodique et ses sels hydrosolubles et dérivés, les permanganates et bichromates, tels que de sodium ou de potassium, l'hypochlorite de sodium, le persulfate d'ammonium, le nitrite de sodium et des oxydants organiques choisis parmi les ortho-et parabenzoquinones, les ortho- et parabenzoquinones mono- ou diimines, les 1,2- et 1,4-naphtoquinones, les 1,2- et 1,4naphtoquinones mono ou diimines, telles que décrites dans la demande EP-A-0 376 776. Le sel d'acide périodique préféré est le périodate de sodium. ll est possible d'activer les agents oxydants par un modificateur de pH. Le procédé de polymérisation oxydante préféré met en oeuvre le peroxyde d'hydrogène en présence d'ammoniaque. Cette réaction d'oxydation s'effectue généralement à une température de l'ordre de 20"C à 100"C et de préférence 600 Cà900C. n est également possible de procéder à la formation des pigments mélaniques synthétiques de départ conformes à l'invention par oxydation par voie enzymatique. Cette oxydation s'effectue dans un milieu oxydant en présence d'une enzyme à activité oxydante ou peroxydante telle que les enzymes choisies parmi la peroxydase de raifort, la chloroperoxydase, la peroxydase du lait, la cytochrome Cperoxydase, ainsi que des produits ayant une activité similaire à celle des enzymes peroxydantes telles que l'hémoglobine, la methémoglobine, la myoglobine, la metmyoglobine. Cette oxydation enzymatique peut également s'effectuer en présence de tyrosinase avec l'oxygène de l'air. En particulier, le pigment indolique peut être obtenu par polymérisation de la tyrosine en présence de tyrosinase avec l'oxygène de rair. La réalisation de la polymérisation oxydante s'effectue de préférence en introduitsant le composé indolique de formule (I) dans un milieu aqueux, ou dans un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants pouvant contenir jusqu'à 95 % de solvant ou encore dans un ou plusieurs solvants anhydre(s) c'est-à-dire contenant moins de 1 % d'eau. Parmi les solvants utilisables, on peut citer les alcools inférieurs en Cl-C4 tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tert.-butylique, les alkylèneglycols tels que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les alkyléthers d'alkylèneglycols tels que les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylène glycol, les monométhyléthers de propylèneglycol et du dipropylèneglycol, et des esters tels que le lactate de méthyle. Le milieu solvant préféré est un milieu hydroalcoolique contenant de 1 à 10 % d'alcool éthylique. Suivant les procédés, on laisse l'oxydant et le composé indolique de formule (I) en contact pendant quelques minutes à quelques jours. Les agents alcalinisants sont de préférence choisis parmi l'hydroxyde de sodium, les carbonates alcalins ou l'ammoniaque, dans des proportions comprises entre 5 x 104 % à 10 % en poids par rapport au poids de la composition soumise à l'oxydation. Lorsqu'on utilise un iodure en présence de peroxyde d'hydrogène, on utilise de préférence l'iodure de sodium ou de potassium à une concentration comprise entre 1 et 6 %. Le pigment coloré résultant de la polymérisation oxydante est obtenu sous forme insoluble. fi est isolé par filtration ou centrifligation. Afin d'éliminer les traces de composé de formule (I) n ayant pas réagi, on peut rincer le pigment à l'eau avant ou après filtration ou centrifugation. Dans le cas où l'on met en oeuvre un procédé de polymérisation oxydante à l'air, il est également possible d'isoler le pigment par lyophilisation. On obtient ainsi un pigment mélanique ayant une granulométrie de 100-150 um qui et alors broyé par voie classique comme par exemple par broyeur au mortier, par micronisation ou d'autres techniques de broyage, jusqu'à ce que sa granulométrie soit de l'ordre de 15 à 20 Rm. A titre de mélanine naturelle, on peut par exemple utiliser de la mélanine extraite de fibres kératiniques telles que les cheveux humains ou encore de la mélanine de seiche. Ces pigments mélaniques sont employés dans le procédé de l'invention à des concentrations variant entre 0,1 et 10 %. Après mise en oeuvre du procédé de l'invention on obtient un pigment mélanique dont la très faible granulométrie est inférieure à 1 pin et particulièrement inférieure à 500 nm. L'invention a également pour objet l'utilisation des pigments mélaniques de faible granulométrie pour la préparation de compositions cosmétiques ou la coloration des cheveux. Le pigment mélanique de très faible granulométrie obtenu selon le procédé de l'invention peut être utilisé, après lyophilisation, pour la préparation de compositions cosmétiques. Dans ces compositions, la concentration en pigments mélaniques selon l'invention est comprise entre 0,001 et 20 % en poids. La dilution du pigment mélanique de l'invention n'en modifie pas sa qualité en ce sens que la granulométrie reste sensiblement constante sans qu'il y ait de réagglomération et/ou de sédimentation. Lorsque les compositions sont utilisées pour le maquillage de la peau, des cils et des sourcils, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvre, fard à paupières, fard à joues, ligneur encore appelé "eye-liner", ou mascara, elles peuvent se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-lthuile, ou encore des dispersions, des lotions plus ou moins épaissies, des sticks ou des poudres. Lorsque les compositons sont utilisées pour le maquillage des ongles, elles peuvent se présenter sous forme aqueuse ou anhydre. Ces compositions présentent l'avantage d'être particulièrement stables et de présenter une bonne inocuité. Lorsque les compositions sont utilisées pour la protection de l'épiderme humain contre le rayonnement UV, elles constituent des compositions dites "solaires" et elles se présentent généralement sous forme de dispersions dans des solvants ou des corps gras, ou encore sous forme d'émulsions telles que crèmes et laits, de pommades, de gels, de bâtonnets solides ou de mousses aérosols. Les émulsions peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique, tels que des agents tensio-actifs anioniques, non-ioniques, cationiques ou amphotères. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la coloration des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel ou composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente ou de défrisage, de coloration des cheveux. Les compositions de maquillage et les compositions solaires peuvent également contenir des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des filtres solaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement tels que des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leur mélange, les acides gras, les alcools gras, la vaseline, la parafine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée. Les huiles sont en particulier choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment lthuile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin. Les cires sont choisies notamment parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse et on peut citer les cires d'abeilles, les cires de Carnauba, de Candellila, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines, les cires de silicone. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir en plus des pigments mélaniques, d'autres pigments généralement utilisés en cosmétique, notamment des pigments nacrés et/ou nacrants permettant de varier les colorations susceptibles d'être obtenues ou d'augmenter la protection vis-à-vis du rayonnement ultraviolet. Dans ce dernier cas, on utile des pigments métalliques tels que les oxydes de titane, de zinc, de cérium ou de zirconium. On utilise préférentiellement des "nanopigments", de granulométrie inférieure à 100 nm et de préférence comprise entre 5 et 50 nm. Les nanopigments peuvent être enrobés ou non enrobés. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement des cheveux humains, qui consiste à précipiter le pigment mélanique de faible granulométrie directement sur lesdites fibres, après que celles ci aient été mises en contact avec la mélanine solubilisée, dans un milieu aqueux contenant au moins un agent alcalinisant et/ou au moins un agent séquestrant, tels que définis précédemment, par application sur ces fibres d'une composition contenant au moins un sel d'un métal alcalino-terreux tel que défini précédemment. Les exemples suivants sont destinés à illustrer Invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE PREPARATION Exemple 1 On solubilise 0,2 g de piment mélanique résultant de la polymérisation oxydative du 5,6-dihydroxyindole dans 100 g d'une solution de soude 0,1 N, sous agitation à 370C pendant 24 heures. On ajoute à cette solution 0,95 g (0,1 M) de chlorure de magnésium. La solution précipite. Le précipité est récupéré par centrifugation puis lyophilisé. On obtient un pigment noir dont la granulométrie est de 350 nm. Exemnle 2 On procède de la même façon que dans l'exemple 1 sauf que l'on remplace le chlorure de magnésium par 1,1 g (0,1 M) de chlorure de calcium. On obtient un pigment noir dont la granulométrie est comprise entre 500 et 900 nm. Exemple 3 On solubilise 1 g du pigment résultant de la polymérisation oxydative du 5,6-dihydroxyindole dans 100 ml de soude 1 N sous agitation pendant 2 jours à 450C. On ajoute à cette solution 0,95 g de chlorure de magnésium (0,1 M). La solution précipite. Après centrifugation et lyophilisation, on obtient un pigment noir dont les particules on un diamètre moyen d'environ 220 nm. Exemple 4 On solubilise 5 mg de mélanine synthétique obtenue par polymérisation enzymatique de la tyrosine par la tyrosinase dans 1 ml d'une solution d'histidine 0,1 M. Après dialyse contre une solution tamponnée trihydroxyméthylaminométhane/acide chlorhydrique 10 mM et dont le pH est de 8, la mélanine est mise en solution dans I'eau à raison de 0,5 mg/ml. L'addition de 0,02 mg (2.10-3 M) de chlorure de magnésium entraîne la précipitation. Après lyophilisation, on obtient des particules dont le diamètre moyen est de 420 nm. EXEMPLES DE FORMULATION Exemple 1: Coloration par DréciDitation sur les cheveux Une mèche de cheveux décolorés est trempée dans 500 ml d'une solution d'E.D.T.A. 10 mM contenant 4 mg/ml de mélanine synthétique obtenue par polymérisation enzymatique de la tyrosine par le persulfate d'ammonium. L'addition de 20 mM (0,95 g) de chlorure de magnésium provoque une coloration châtain clair de ces cheveux. Exemple 2 On prépare un mascara de formule suivante: - acide stéarique 6,0 g - stéarate de glycéryle 3,7 g - cire d'abeille 5,5 g - cire de carnauba 1,9 g - cire de paraffine 7,5 g - rosine 1,83 g - parahydroxybenzoate de propyle 0,05 g - pigment obtenu à l'exemple 1 0,8 g MA - parahydroxybenzoate de méthyle 0,23 g - hydroxyéthylcellulose 0,22 g - triéthanolamine 3,0 g - gomme d'acacia 5,8 g - eau qsp 100,0 g On obtient un mascara noir onctueux et lisse, présentant une fine dispersion du pigment au microscope optique. REVENDICDATIONS 1. Procédé de préparation d'un pigment mélanique de faible granulométrie, caractérisé par le fait qu'il consiste à solubiliser à une température comprise entre 100C et 500C une mélanine d'origine naturelle et/ou synthétique dans un milieu aqueux contenant au moins un agent alcalinisant et/ou au moins un agent séquestrant, à précipiter ensuite la mélanine ainsi solubilisée par addition d'au moins un sel de métal alcalino-terreux. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dit pigment mélanique de faible granulométrie a une granulométrie inférieure à 1 pin. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la solution aqueuse contient au moins un agent alcalinisant capable d'amener le pH à une valeur supérieure à 11. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que les agents séquestrants sont choisis parmi l'acide éthylènediamine tétracétique, l'acide éthylèneglycoltétracétique, l'acide diéthylène triamino pentacétique, l'acide éthylène diamine tétraméthylène phosphonique ou leurs sels de sodium, l'histidine, les citrates. 5. Procédé selon rune quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les agents alcalinisants sont présents en une concentration variant entre 0,5 mM et 2 M. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que les agents séquestrants sont présents en une concentration variant entre 0,1 mM et 3 M. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les sels de métaux alcalino-terreux sont choisis parmi le chlorure de magnésium et le chlorure de calcium. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les sels de métaux alcalino-terreux sont employés à des concentrations variant entre 0,5 mM et 1 M. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la mélanine synthétique résulte de la polymérisation oxydante d'un composé indolique répondant à la formule: dans laquelle R1 et R3 représentent, indépendamment l'un de autre, un atome d'hydrogène ou un groupe aikyle en C1-C4; R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe carboxyle ou un groupe alcoxy (Cl-C4)carbonyle; R4 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle en C1-C4, un groupe amino, un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe acyl(C2-C4)oxy ou un groupe acyl(C2-C4)amino;; Rg représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe alkyle en C1-C4, un atome d'halogène, un groupe amino, un groupe acyl(C2-C14)oxy, un groupe acyl(C2-C4)amino, un groupe triméthylsilyloxy ou un groupe benzyloxy; R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe amino, un groupe acyl(C2-C14)oxy, un groupe acyl(C2-C4)amino, un groupe triméthylsilyloxy, un groupe hydroxyaLkyl(C2-C4)amino ou un groupe benzyloxy; R5 et R6 pouvant également former, conjointement avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle carbonyldioxy;; au moins l'un des radicaux R4 à R7 représente un groupement OZ ou NHR8, avec le radical Z du groupement OZ désignant un atome d'hydrogène, un groupe acyle en C2-C14, un groupe alkyle en C1-C4, ou un groupe triméthylsilyle ou un groupe benzyle, le radical R8 du groupementNHR8 désignant un atome d'hydrogène, un groupe acyle en C2-C4 ou hydroxyalkyle en C2-C4, l'un au plus des radicaux R4 à R7 représentant NHR8 et deux au plus des radicaux R4 à R7 représentant OZ et dans le cas où Z représente un atome d'hydrogène, les deux groupes OH sont dans les positions 5 et 6; et au moins l'un des radicaux R4 à R7 représente un atome d'hydrogène, et dans le cas où un seul de ces radicaux R4 à R7 représente un atome d'hydrogène, alors un seul radical parmi R4 à R7 représente NHR8 ou OZ, les autres radicaux représentant un groupe alkyle en C1-C4; et leurs sels de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium ou d'amines. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la mélanine naturelle est extraite de fibres kératiniques ou encore de la mélanine de seiche. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la mélanine naturelle ou synthétique est employée à une concentration variant entre 0,1 et 10 % en poids du poids total de la solution aqueuse. 12. Pigment mélanique de granulométrie inférieure à 1 pin obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13. Utilisation du pigment mélanique de faible granulométrie obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 pour la préparation de compositions cosmétiques. 14. Utilisation du pigment mélanique de faible granulométrie obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 pour la coloration des cheveux. 15. Composition cosmétique destinée au maquillage de la peau, des cils, des sourcils et des ongles contenant au moins un pigment mélanique de faible granulométrie obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 16. Composition cosmétique destinée à la protection de l'épiderme humain contre le rayonnement UV contenant au moins un pigment mélanique de faible granulométrie obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 17. Composition cosmétique selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de pigment mélanique de faible granulométrie obtenu par la mise en oeuvre du procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 18. Procédé de teinture des fibres kératiniques et plus particulièrement des cheveux, caractérisé en ce qu'un pigment mélanique de faible granulométrie, est directement précipité sur lesdites fibres après mise en contact de ces fibres avec la mélanine solubilisée dans un milieu aqueux contenant au moins un agent alcalinisant et/ou au moins un agent séquestrant puis par application sur ces mêmes fibres d'une composition contenant au moins un sel de métal alcalino-terreux tel que défini dans l'une quelconque des revendications 7 ou 8.