Brevet FR2705798A1 — publié le 19941202

COMPLEXE RECYCLABLE POUR L'EMBALLAGE D'UN FILM PHOTOGRAPHIQUE OU RADIOGRAPHIQUE Cette invention concerne l'emballage des produits photographiques et radiographiques. Divers matériaux composites, désignés ci-après complexes, ont été proposés pour l'emballage des produits photographiques ou radiographiques. L'un de ces emballages est un complexe de polyethylène revêtu d'une pellicule de polyester métallisé. Un tel emballage permet en particulier10 de réaliser par thermosoudage l'emballage sous-vide de films radiographiques avec écran incorporé. Les caractéristiques que doit présenter un complexe pour l'emballage des films photographiques ou radiographiques sont l'étanchéité (à la lumière et à vapeur d'eau15 notamment), l'aptitude au thermosoudage, la solidité (résistance mécanique au déchirement) et, bien entendu, l'absence d'interaction avec le produit photographique ou radiographique emballé à l'aide de ce complexe. Les complexes à base de polyester métallisé présentent une20 étanchéité parfois incertaine, liée à des variations dans la qualité du polyester et/ou du dépôt métallique sur le polyester. D'une façon générale, les caractéristiques énoncées ci- dessus représentent autant de contraintes dans le choix et la réalisation du complexe d'emballage. A ces contraintes, s'en ajoute depuis quelques temps une autre qui est le résultat des préoccupations liées à la protection de l'environnement. Un emballage doit désormais être recyclable sans difficultés excessives. Or, un complexe comprenant un élément de polyester métallisé pose à cet égard un problème étant donné la présence d'un métal. Il est donc souhaitable de disposer d'un emballage pour produits photographiques ou radiographiques qui soit recyclable, sans pour autant sacrifier les caractéristiques par ailleurs nécessaires telles que l'étanchéité, la35 résistance ou l'inertie. La présente invention a pour objet de résoudre ce problème en proposant un complexe recyclable utilisable comme emballage d'un film photographique ou radiographique comprenant successivement, à partir de la face interne, un5 élément à base d'une matière polymère apte au thermosoudage, une couche barrière à base d'un pigment minéral et un élément à base de polyester. Par "face interne", on désigne la face de l'emballage qui après pliage et thermosoudage, sera en contact avec le film10 photographique. Une couche intercalaire comprenant un agent de liaison, peut être disposée entre le polyester et la couche thermosoudable. L'un de ces éléments au moins est opaque, de façon à empêcher l'action des rayonnements actiniques sur le film photographique. Selon un mode de15 réalisation, la couche de liaison entre l'élément thermosoudable et l'élément à base de polyester comprend un adhésif. Selon un mode de réalisation, un pigment tel que du noir de carbone, des oxydes de titane ou de zinc, du sulfate de barium, ou des pigments organiques tel que le20 noir d'aniline ou des colorants polyazoïques, est incorporé à l'élément de matière polymère thermosoudable. On peut en outre améliorer les propriétés antistatiques si on le souhaite, en utilisant un noir de carbone conducteur. L'élément thermosoudable est constitué d'un polymère25 présentant une température de ramollissement appropriée permettant le thermosoudage. On utilise à cet effet des polymères d'a-oléfines, en particulier des copolymères linéaires d'éthylène et d'une a-oléfine supérieure ayant, par exemple entre 3 et 10 atomes de carbone. Ce copolymère30 d'a-oléfine peut être orienté. La couche de polymère d'a- oléfine peut elle-même être constituée de deux ou plusieurs nappes superposées, chacune ayant été orientée différemment par étirage. Chacune des nappes peut être séparée de la nappe adjacente par une couche intercalaire comprenant un35 agent de liaison, ou un adhésif. L'épaisseur totale de l'élément thermosoudable est généralement comprise entre 20 3 et 300 gm et avantageusement, entre 100 et 200 jm. De tels complexes sont par exemple commercialisés par la Société VAN LEER sous la dénomination VALERON. La couche barrière contenant le pigment minéral est avantageusement une couche d'oxyde de silicium Siox, o x est compris entre 0 et 2 obtenue par dépôt ou pulvérisation sous-vide de façon à obtenir un dépôt d'une épaisseur comprise entre 0, 01 et 1,0 Mm et, avantageusement entre 0,04 et 0,10 gm. L'épaisseur totale de l'élément (C) est comprise entre 5 et 50 gm et, avantageusement entre 10 et Lm. L'assemblage des différentes couches ou élément du complexe est réalisé de façon classique par thermosoudage, coextrusion, soudage par ultrasons, utilisation de compositions thermofusibles auto-adhésives, etc.15 L'emballage des films photographiques ou radiographiques selon l'invention est réalisé également de façon classique selon les techniques de thermosoudage, soudage, soudage haute fréquence, et/ou avec utilisation de colles thermofusibles. Le complexe est particulièrement approprié 20 pour l'emballage sous vide des films photographiques, ou des films radiographiques avec écran incorpore, notamment ceux qui sont exposés à une source de rayons-X à travers leur emballage individuel. EXEMPLE25 On réalise le complexe d'emballage à partir des composants suivants: on utilise un support de polytéréphtalate d'éthylène transparent ESTAR , de 12 Am d'épaisseur, portant un dépôt de 1000 obtenu par vaporisation sous vide d'oxyde de silicium, de type30 SILAMINATE , commercialisé par la Société 4P VERPACKUNGEN, GMBH Ronsberg, Allemagne. Ce polyester revêtu d'oxyde de silicium constituera la partie externe du complexe d'emballage. Le polyester revêtu d'oxyde de silicium est ensuite collé avec un complexe de polyethylène basse35 densité linéaire VALERON de 180 gm d'épaisseur, pigmenté en noir, commercialisé par la Société VAN LEER, Essen, 4 Belgique, la face revêtue de silice étant appliquée contre le complexe de polyéthylène. Pour ce collage, on utilise comme adhésif une colle à base polyuréthane mono ou bi- composant, avec ou sans solvants (Multiflex , vendue par5 CECA). Le complexe VALERON est constitué de 4 nappes croisées de polyéthylène basse densité chacune séparées par une couche d'adhésif. Ce complexe constituera la partie interne de l'emballage. On réalise parallèlement un emballage identique, excepté que le polyester avec le dépôt d'oxyde de silicium sur le polyester est remplacé par un polyester avec dépôt d'aluminium obtenu par métallisation sous vide. Les deux complexes d'emballage sont ensuite soumis à une série de tests pour évaluer leur comportement en ce qui concerne l'étanchéité à la lumière, à la vapeur d'eau et à l'air, la résistance au décollement et à la déchirure. Les tests utilisés sont définis ou décrits ci-après. les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau suivant. TABLEAU Unités Polyester Polyester métallisé revêtu de (témoin) silice Adhérence du complexe VALERON sur daN/I5mm le polyester sens longitudinal (défilement) 0,270-0,330 0,627 (1) sens transversal 0,220-0,410 0,610 (1) Résistance au déchirement Elmendorf ASTM D-1922 Sens longitudinal cN 1240-2480 1972 Sens transversal 1510-2360 1453 Résistance au déchirement daN TSA-108 norme DIN 53363 Sens longitudinal 12 11,2 Sens transversal 9,7 11,1 Résistance au déchirement au clou. mm Norme ASTM D-2582 Sens longitudinal 30,2 35 Sens transversal 33,1 38 Résistance à la perforation N/m 8,4 5,4 Norme AFNOR Q-03-034 Perméabilité à la vapeur d'eau g/m2/24h 0,3-0,8 0,84 380-50 % HR (Norme AFNOR H-00-44) Résistance à la soudure daN/15mm 15, 6-21,6 20 C-0,5s-2000hPa Ces résultats montrent en particulier qu'avec le complexe comprenant le polyester revêtu d'oxyde de silicium, l'on obtient une excellente adhérence entre le 6 polyester et le polyéthylène (1), et, par ailleurs le maintien de toutes les autres propriétés nécessaires à l'utilisation du complexe pour l'emballage des films photographiques ou radiographiques.5 En outre, l'utilisation du complexe avec polyester revêtu d'oxyde de silicium pour emballer un film classique pour radiographie médicale montre que la perméabilité à la lumière est nulle; le niveau de voile reste inférieur à 0,15 et les variations de sensibilité restent inférieures à 15 %. On a donc réalisé selon l'invention un complexe conforme aux exigences de l'emballage des films photographiques ou radiographiques et, de plus, facilement recyclable. Les tests utilisés sont les suivants: Adhérence: on découpe des éprouvettes de 100 x 15 mm dans chaque sens (longitudinal et transversal). Sur toutes les éprouvettes, on amorce à une extrémité la séparation de l'élément thermosoudable et de l'élément de polyester sur une longueur de 20 mm. On fixe les bouts libres de l'éprouvette dans les mâchoires d'un dynamomètre. On mesure l'effort nécessaire pour séparer les deux éléments dans une gamme de 0 à 2 daN et à une vitesse d'écartement des mâchoires du dynamomètre de 100 mm/minute. La résistance ne doit pas être inférieure à 0,225 daN/15 mm. Perméabilité: l'essai est effectué sur l'échantillon plié (norme AFNOR H00-044) la perméabilité doit être inférieure à 1,0 g/m2/24 h. REVENDICATIONS 1 - Emballage pour film photographique ou radiographique, ledit emballage étant constitué, à partir de la face interne en contact avec le film photographique ou radiographique, (a) d'un élément comprenant un polymère ou un polymère d'a-oléfine thermosoudable, (b) d'un élément de liaison et, (c) d'une feuille de polyester, l'un au moins des éléments (a), (b) ou (c) étant opaque, caractérisé en ce que, sur la face de la feuille de polyester (c) adjacente à l'élément de liaison (b), il y a une couche barrière comprenant un pigment minéral. 2 - Emballage pour film photographique ou radiographique caractérisé en ce que le pigment minéral est un oxyde de silicium SiOx. 3 - Emballage pour film photographique ou radiographique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche de silice présente une épaisseur comprise entre 0,01 gm et 1,m. 4 - Emballage pour film photographique ou radiographique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'élément (a) comprenant un polymère ou un copolymère d'a-oléfine comprend au moins deux couches ou nappes distinctes, orientées différemment et séparées par une couche de liaison. - Emballage pour film photographique ou radiographique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'élément (a) comprend un polymère ou un copolymère d'éthylène basse densité. 6 - Emballage pour film photographique ou radiographique selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'élément (a) contient un pigment noir. 7 - Emballage pour film photographique ou radiographique selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'élément (a) présente une épaisseur entre ,m et 300 Mm. 8 - Emballage pour film photographique ou radiographique selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'élément (c) est une feuille de polytéréphtalate d'éthylène. 9 - Emballage pour film photographique ou radiographique selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'élément (c) présente une épaisseur entre 5 et gm. - Emballage pour film photographique ou radiographique selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'élément de liaison (b) comprend un adhésif.