Brevet FR2699404A1 — publié le 19940624

La présente invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique pour le démaquillage, le nettoyage ou le soin de la peau constituée de deux phases distinctes, une phase aqueuse et une phase huileuse, s'émulsionnant facilement par agitation, mais se démixant rapidement au repos. Les compositions de ce type constituées de deux phases distinctes notamment d'une phase aqueuse et d'une phase huileuse sont généralement désignées sous le terme de "composition biphase" L'utilisation desdites compositions nécessite une agitation préalable afin de former une émulsion, celle-ci devant être de qualité et de stabilité suffisantes pour permettre une application homogène des deux phases Au repos, lesdites phases doivent se séparer rapidement et retrouver leur état initial, ce phénomène étant plus connu sous le terme de "déphasage". Des compositions biphases ont déjà été décrites dans le brevet FR 88 14641 ( 2.638 636) notamment pour le démaquillage des yeux Les compositions de ce brevet, bien qu'ayant d'excellentes propriétés démaquillantes présentent des problèmes de déphasage dans la mesure o, après agitation, elles ont tendance à rester à l'état émulsionné. En raison des agitations successives, ce phénomène s'amplifie et les temps de déphasage peuvent atteindre alors plusieurs heures voire plusieurs jours. De plus, ce phénomène est accru par la présence, en quantité importante, d'huiles lourdes et/ou d'agents tensio-actifs dans la composition, ce qui implique de réduire la quantité d'agent tensio-actif et à préférer, au dépend des huiles lourdes, les huiles légères et volatiles. Or l'obtention d'un déphasage rapide est souhaitable pour diverses raisons notamment parce qu'une mauvaise séparation des deux phases est perçue comme étant inesthétique par les utilisateurs. En outre, dans ce type de composition biphase, il est généralement utile de pouvoir incorporer dans la phase huileuse des principes actifs liposolubles mais ceux-ci sont pour la plupart peu stables au contact d'une phase hydrophile Parmi ces principes actifs lipophiles peu stables au contact d'une phase hydrophile, on peut citer notamment les principes actifs dermatologiques tels que des antifongiques comme l'Econazole et le Miconazole, des antibactériens comme le Chlorquinol, l'Hexachlorophène, l'acide usnique, des dérivés kératolytiques comme l'acide salicylique et des anti-inflammatoires comme l'ca-oryzanol et l'ca-bisabolol Afin de maintenir l'intégrité de ces principes actifs, il est donc particulièrement souhaitable de limiter leur temps de contact avec la phase hydrophile et, par conséquent, d'accélérer le processus de déphasage. La présente invention a pour objet une composition cosmétique ou dermatologique biphase non moussante constituée d'une phase aqueuse et d'une phase huileuse distincte en un rapport en poids compris entre 30/70 et 60/40, l'une au moins desdites phases contenant un agent tensio- actif, et ladite phase aqueuse contenant, en une proportion supérieure à 0,025 %, un agent de déphasage, ledit agent étant du chlorure de benzalkonium de formule: l - R-N-CH 27 C 6 H 5 Ci (I I CH 3 dans laquelle: - R représente un mélange de chaînes alkyles linéaires saturées, essentiellement constituées de 12 à 16 atomes de carbone. Comfime chlorure de benzalkonium, on peut utiliser selon l'invention celui vendu par la Société Fluka dont les caractéristiques sont les suivantes: Poids moléculaire: 360 Point de fusion: 35 C R représente un mélange de radicaux alkyles linéaires saturés dans les proportions suivantes: C 12 H 25 environ 65 o%, C 14 H 29 environ 23 %, C 16 H 33 environ 8 %, le reste 4 % étant constitué de chaînes alkyles linéaires saturées dont le nombre d'atomes de carbone est inférieur à 12 et supérieur à 16. Selon une forme préférée de l'invention, l'agent de déphasage de la composition cosmétique ou dermatologique est généralement présent en une concentration comprise entre 0,025 et 5 %. En vue de mettre en évidence les excellentes propriétés de déphasage du chlorure de benzalkonium, de nombreux essais ont été effectués sur différents ammonium quaternaires de structure voisine de celle du chlorure de benzalconium. Ainsi, les études effectuées sur les composés suivants: le chlorure d'oléyldiméthylbenzalkonium, le chlorure de distéaryldiméthylammonium, le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium,le bromure de myristyltriméthylammonium, le chlorure de lauryltriméthylammonium, le bromure de lauryltriméthylammonium, le bromure de stéaryltriméthylammonium, le chlorure de myristalkonium et le bromure de cethexonium se sont avérés montrer qu'aucun de ceux-ci n'avait une influence quelconque sur le déphasage. De façon tout à fait surprenante, seul le chlorure de benzalkonium de formule (I) s'est avéré présenter cette propriété d'agent de déphasage, et ceci est d'autant plus étonnant que le chlorure de benzalkonium est connu comme étant un tensioactif et qu'il est un mélange de molécules amphiphiles, et que, par conséquent, il devrait donc stabiliser le mélange des phases aqueuse et huileuse au lieu de favoriser leur séparation. La phase aqueuse de la composition peut être constituée par de l'eau déminéralisée stérile ou par une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul. L'agent tensio-actif est présent dans l'une des deux phases de la composition -2- cosmétique ou dermatologique en une proportion supérieure à 0,25 % et de préférence comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le rapport entre l'agent tensio-actif et l'agent de déphasage est compris entre 0,1/1 et 200/1. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'agent tensio-actif est présent dans la phase aqueuse de la composition biphasique et est alors du type anionique, non ionique ou amphotère, mais de préférence du type non ionique. Parmi les agents tensio-actifs non ioniques, ceux particulièrement préférés sont: les esters de sorbitol polyoxyéthylénés tels que le produit vendu sous la dénomination de "Tween 20 " par la Société Atlas, les alcools gras polyoxyéthylénés tels que le produit vendu sous la dénomination de "Remcopal 21912 AL"' par la Société Gerland, les alkylphénols polyoxyéthylénés tels que le produit vendu sous la dénomination de "Triton X 100 " par la Société Rohm-Haas, et les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène tels que ceux vendus sous les dénominations de "Synperonic PE" par la Société ICI et en particulier ceux référencés L 31, L 64, F 38, F 88, L 92, P 103, F 108 et F 127, les polymères blocs polyoxyéthylène, polyoxypropylène tels que ceux vendus sous les dénominations "Poloxamer" ou "Pluronic" vendus par la Société BASF. Parmi les agents tensio-actifs anioniques, on peut notamment citer: les alkyléthers sulfates tels que le produit vendu sous la dénomination de "Texapon ASV" par la Société Henkel, les alkylsulfoacétates tels que le produit vendu sous la dénomination de "Lathanol Lal" par la Société Stepan, les sulfosuccinates d'alkyle tels que le produit vendu sous la dénomination de "Sodium Dioctyl Sulfosuccinate" par la Société Rhone Poulenc, les alkylamidosulfosuccinates tels que le produit vendu sous la dénomination de "Rewoderm S 1333 " par la Société Rewo, les alkylamidopolypeptides tels que le produit vendu sous la dénomination de "Lamepon S" par la Société Grunau, et les alcylsarcosinates tels que le produit vendu sous la dénomination de "Oramnix L " par la Société Seppic. Parmi les tensioactifs amphotères, on peut notamment citer: les alkylamidopropyldiméthylbétaines tels que le produit vendu sous la dénomination de "Tego Betaine L 7 " par la Société Goldschmidt, les alkylamidobétaines tels que le produit vendu sous la dénomination de "Incronam 30 " par la Société Croda, les dérivés d'imidazoline tels que le produit vendu sous la dénomination de "Chimexane HD" par la Société Chimex, et 3 - les N-alkyl M-imino-dipropionates tels que le produit vendu sous la dénomination de "Monateric Isa 35 " par la Société Mona. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'agent tensio-actif est présent dans la phase huileuse de la composition, ledit agent étant de préférence du type non ionique. Parmi les agents tensio-actifs liposolubles, on peut notamment citer: les esters d'acide gras, ayant 12 à 18 atomes de carbone, et de sorbitol comme le polysorbate 85 vendu sous la dénomination "Tween 85 " par la Société ICI ou les "Arlacel" vendus également par la Société ICI, les esters d'acide gras polyglycérolés ayant 12 à 18 atomes de carbone, comme le diolétate polyglycérolé vendu sous la dénomination "Decaglyn 2-0 " par la Société Nikkol, les alcools gras oxyéthylénés et les alkylphénols oxyéthylénés, comme le nonoxynol 7 qui est un nonyphénol oxyéthyléné à 7 moles d'O E vendu sous la dénomination de "Synperonic NP 7 " par la Société ICI. La phase huileuse de la composition biphase selon l'invention est constituée d'un mélange d'huiles, celles-ci pouvant être des huiles minérales, végétales ou synthétiques ou encore des huiles de silicone. Parmi les huiles minérales pouvant constituer la phase huileuse, on peut notamment citer l'huile de vaseline et les hydrocarbures aliphatiques supérieurs tels que par exemple l'isohexadécane; parmi les huiles végétales, l'huile de jojoba ainsi que l'huile de carthame; parmi les huiles de silicone, le cyclopentadiméthylsiloxane vendu sous la dénomination de "Volatil Silicone 7158 " par la Société Union Carbide et parmi les produits de synthèse, les palmitates d'alkyle ayant de 2 à 10 atomes de carbone tels que le palmitate d'isopropyle, ou le palmitate d'éthyl-2 hexyle et les adipates d'alkyle ayant de 2 à 10 atomes de carbone tels que l'adipate de diéthyl-2 hexyle. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la phase huileuse est constituée d'au moins une huile choisie parmi une cyclométhicone en une proportion de 1 à 80 %, de l'isohexadécane de 1 à 50 %, du palmitate d'octyle de 1 à 50 % et de l'adipate de dioctyle de 1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. La composition biphase selon l'invention peut également contenir des adjuvants cosmétiques ou dermatologiques conventionnels qui se trouveront dans l'une ou l'autre phase selon leur nature hydrophile ou lipophile tels que par exemple des parfums, des agents conservateurs, des colorants, des agents adoucissants, un tampon, des humectants et éventuellement un électrolyte tel que le chlorure de sodium pour apporter une isotonicité dans la phase aqueuse. Parmi les agents humectants, on peut notamment mentionner la glycérine et les glycols tels que l'hexylèneglycol, le polyéthylèneglycol 600 et le polypropylèneglycol, ceux-ci étant présents à une concentration comprise entre 0,05 et 2 %. Parmi les agents adoucissants, on peut en particulier citer l'allantoine et certains extraits de plantes. -4- La composition biphase selon l'invention peut être utilisée à toute fin cosmétique ou dermatologique et notamment pour le démaquillage des yeux ou du visage, en lotion solaire ou en lotion pour le nettoyage ou le soin de la peau. On va maintenant donner à titre d'illustration, plusieurs exemples de compositions cosmétiques de démaquillage, de nettoyage et de soin de la peau selon l'invention. EXEMPLE 1 Une lotion démaquillante biphase pour les yeux, selon l'invention, est obtenue en conditionnant dans un flacon 48 % d'une phase huileuse (A) et 52 % d'une phase aqueuse (B) contenant les ingrédients suivants: A Phase huileuse % Palmitate d'octvle 30 Adipate de dioctyle Cyclométhicone B Phase aqueuse Polymère bloc polyoxyéthylène, polypropylène vendu par la Société BASF sous la dénomination "Poloxamer 407 " -Phosphate dipotassique -Phosphate monopotassique -Chlorure de sodium Chlorure de benzalkonium -Parfum Conservateurs qs -Eau 0,5 0,3 0,1 0,9 0,1 0,0175 qsp 100 Après agitation et usage, le déphasage total entre les deux phases intervient après environ 15 minutes à température ambiante. EXEMPLE 2 Une lotion adoucissante et hydratante biphase pour le corps, selon l'invention, est obtenue en conditionnant dans un flacon 50 % d'une phase huileuse (A) et 50 % d'une phase aqueuse (B) contenant les ingrédients suivants: - A Phase huileuse Cyclométhicone Isohexadécane Huile de vaseline Huile de jojoba B Phase aqueuse Chlorure de benzalkonium Polysorbate 20 vendu par la Société ICI sous la dénomination "Tween 20 " Glycérine Conservateurs qs -Eau qsp 100 EXEMPLE 3 Une lotion solaire biphase, selon l'invention, est obtenue en conditionnant dans un flacon 70 % d'une phase huileuse (A) et 30 % d'une phase aqueuse (B) contenant les ingrédients suivants: A Phase huileuse Palmitate d'octyle Isohexadécane Adipate de dioctyle p- méthoxycinnamate de 2-éthyl hexyle B Phase aqueuse Chlorure de benzalkonium Polymère bloc polyoxyéthylène, polypropylène vendu par la Société BASF sous la dénomination "Poloxamer 184 " Polypropylèneglycol Conservateurs qs -Eau 0,20 qsp 100 0,15 6- EXEMPLE 4 Une lotion biphase, adoucissante et démaquillante, pour le visage, selon l'invention, est obtenue en conditionnant dans un flacon 45 % d'une phase huileuse (A) et 55 % d'une phase aqueuse (B) contenant les ingrédients suivants: A Phase huileuse Isohexadécane Cyclométhicone Laurate de sorbitan vendu par la Société ICI sous la dénomination "Arlacel 20 " % B Phase aqueuse Phosphate monopotassique Phosphate dipotassique Chlorure de benzalkonium Eau de rose Colorant EDTA tétrasodique Conservateurs qs Eau 0,1 0,3 0,04 0,05 0,1 qsp 100 -7- REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique ou dermatologique biphase non moussante constituée d'une phase aqueuse et d'une phase huileuse distincte en un rapport compris entre 30/70 et 60/40, l'une au moins desdites phases contenant un agent tensio-actif, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre dans ladite phase aqueuse un agent de déphasage en une proportion supérieure à 0,025 % en poids, ledit agent étant du chlorure de benzalkonium de formule: r R-N-CH 2-C 6 H 5 C (I) dans laquelle: R représente un mélange de chaînes alkyles linéaires saturées de 12 à 16 atomes de carbone. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans le chlorure de benzalkonium de formule (I), le radical R représente un mélange de radicaux alkyles linéaires saturés dans les proportions suivantes: C 12 H 25 environ 65 %, C 14 H 29 environ 23 %, C 16 H 33 environ 8 %, le reste 4 % étant constitué de chaînes alkyles linéaires saturées dont le nombre d'atomes de carbone est inférieur à 12 et supérieur à 16. 3 Composition cosmétique ou dermatologique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le chlorure de benzalkonium est présent en une proportion comprise entre 0,025 et 5 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. 4 Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif est présent dans la composition en une proportion supérieure à 0,25 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif est présent dans la composition en une proportion comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6 Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le rapport entre l'agent tensio-actif et le chlorure de benzalkconium est compris entre 0,1/1 et 200/1. 7 Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif est présent dans la phase aqueuse de ladite composition, ledit agent étant du type anionique, non-ionique ou 8 - amphotère. 8 Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans la phase huileuse de ladite composition, ledit agent étant du type non ionique. 9 Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase huileuse contient au moins une huile prise dans le groupe constitué par: l'huile de vaseline, l'isohexadecane, une huile de silicone, une huile synthétique ou une huile végétale telle que l'huile de jojoba ou l'huile de carthame. 10 Composition cosmétique ou dermatologique selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'huile synthétique est un palmitate d'alkyle ou un adipate d'alkyle, le radical alcyle ayant de 2 à 10 atomes de carbone. 11 Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase huileuse est constituée d'au moins une huile choisie parmi une cyclométhicone en une proportion de 1 à 80 %, de l'isohexadécane de 1 à 50 %, du palmitate d'octyle de 1 à 50 % ou de l'adipate de dioctyle en une proportion de 1 à 50 %. 12 Composition cosmétique ou dermatologique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre, dans l'une ou l'autre phase au moins, un adjuvant cosmétique conventionnel pris dans le groupe constitué par: un parfum, un agent conservateur, un colorant, un agent adoucissant, un tampon, un humectant ou un électrolyte.