Brevet FR2698097A1 — publié le 19940520

La présente invention se rapporte à des adhésifs microencapsulés et à des procédés pour fabriquer ces adhésifs microencapsulés Plus particulièrement, l'invention se rapporte à un procédé pour microencapsuler des adhésifs à base d'acrylate ou à base de méthacrylate pour préparer une composition adhésive qui est initialement non collante mais qui présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes, comme un cisaillement. Les compositions adhésives sont en général collantes et gluantes Toutefois, il y a de nombreuses applications o il serait bénéfique de masquer la nature collante de l'adhésif avant son utilisation Les exemples de ces utilisations incluent les matériaux adhésifs pour timbres et enveloppes. Une façon potentielle de rendre des adhésifs non collants est de microencapsuler l'adhésif Diverses tentatives ont été réalisées pour encapsuler des adhésifs comme les copolymères éthylène/acétate de vinyle fondus à chaud et les copolymères séquences de type styrène/isoprène/styrène Toutefois, à cause de leur poids moléculaire élevé et de leur viscosité élevée, ces copolymères ont tendance à être solides à température ambiante et à précipiter lorsqu'ils sont émulsifiés, et sont donc très difficiles à microencapsuler. Un objectif de la présente invention est de fabriquer une composition adhésive qui est initialement non collante mais qui peut être rendue collante lorsqu'on le désire. Un autre objectif de la présente invention est de fournir un composé adhésif qui peut être microencapsulé. Un autre objectif de la présente invention est de fournir un composé monomère qui est capable d'être microencapsulé et qui est aussi capable de se polymériser dans les microcapsules pour former un adhésif polymère. Le présent inventeur a découvert que des monomères d'acrylate ou de méthacrylate peuvent être microencapsulés par les techniques bien connues de microencapsulation, et qu'ensuite ces monomères peuvent être polymérisés dans les microcapsules pour former des adhésifs Ces adhésifs microencapsulés sont initialement non collants, mais lorsque des forces externes comme un cisaillement sont appliquées, les capsules se rompent et l'adhésif collant est exposé. RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne un procédé de fabrication d'un adhésif microencapsulé en fournissant un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, avec un initiateur de radicaux libres On microencapsule ce mélange de monomère et d'initiateur Le monomère et l'initiateur microencapsulés sont chauffés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation du monomère dans les microcapsules. Selon un autre aspect de la présente invention, une composition adhésive microencapsulée contenant un adhésif préparé à partir d'un monomère incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, est fournie. Cette composition fonctionne comme un adhésif qui est initialement non collant mais qui présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes, comme un cisaillement Spécifiquement, lors de l'application d'une force externe, comme un cisaillement, au moins certaines des microcapsules se rompent et l'adhésif est exposé. Selon un autre aspect de la présente invention, une composition adhésive microencapsulée préparée en microencapsulant un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle ayant environ 4 à environ 12 atomes de carbone, ou un mélange de ceux-ci, avec un initiateur radicalaire, est fournie Le monomère et l'initiateur microencapsulés sont chauffés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation du monomère dans les microcapsules L'adhésif qui est formé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes, comme un cisaillement. D'autres objectifs et avantages de l'invention seront exposés en partie dans la description qui suit, et seront en partie évidents d'après la description, ou peuvent être appris par la pratique de l'invention. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Selon la présente invention, des adhésifs microencapsulés sont préparés à partir de monomères ayant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci Les monomères acrylates ou méthacrylates utilisés comme composant majeur des adhésifs de l'invention ont en général une très basse viscosité et sont donc capables d'être encapsulés De préférence, le monomère de l'invention est un acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C 4 à C 12 Il convient de préciser, toutefois, que tout monomère à base d'acrylate ou à base de méthacrylate qui est capable de se polymériser dans des microcapsules, et qui est utile comme adhésif, entre dans le cadre de la présente invention En plus, d'autres monomères comme l'acétate de vinyle, le styrène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, et autres peuvent être présents dans l'invention comme composant mineur. Après l'encapsulation, les monomères peuvent être polymérisés dans les microcapsules par chauffage. Des exemples de monomères acrylates et méthacrylates qui peuvent être utilisés comme composant majeur selon l'invention incluent, de façon non limitative: l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'isononyle et autres Les monomères préférés sont le méthacrylate d'isodécyle et un mélange d'acrylate d'éthylhexyle et d'acrylate d'isobornyle. Selon la présente invention, les monomères peuvent être polymérisés dans les microcapsules en chauffant à une température suffisante pour provoquer une réaction exothermique Après avoir déclenché la réaction exothermique, on chauffe de préférence encore la solution de microcapsules à une température supérieure d'environ 5 degrés à la température exothermique, pendant une période allant de préférence d'environ 4 à environ 6 heures pour achever la polymérisation radicalaire. Selon l'invention, l'adhésif peut être microencapsulé par les techniques connues dans l'art, incluant la polymérisation interfaciale, la coacervation gélatine/gomme arabique et l'encapsulation par la mélamine/formaldéhyde. La technique d'encapsulation préférée est la polymérisation interfaciale Les parois des microcapsules sont de préférence constituées de polyamide ou de polyurée. Le procédé de polymérisation interfaciale qui peut être utilisé selon l'invention comprend le mélange du monomère ou des monomères adhésif(s) devant être microencapsulé(s) avec un initiateur de radicaux libres et soit un chlorure d'acide soit un isocyanate Le mélange obtenu est émulsifié dans un agent d'émulsification pour obtenir une émulsion huile-dans-eau On ajoute ensuite un composé amino polyfonctionnel dans l'émulsion, ce qui provoque la formation de parois de microcapsules autour de chaque microparticule d'huile Selon l'invention, lorsqu'on mélange un chlorure d'acide avec le monomère et l'initiateur, une microcapsule en polyamide est produite lorsqu'on mélange un isocyanate avec le monomère et l'initiateur, des capsules en polyurée se forment Après la microencapsulation du monomère ou des monomères et de l'initiateur, on chauffe la composition entière pour polymériser thermiquement le monomère ou les monomères dans les microcapsules. Le procédé d'encapsulation par coacervation gélatine/gomme arabique qui peut être utilisé selon la présente invention comprend d'abord l'émulsification du matériau du coeur dans une solution de gélatine pour obtenir une émulsion huile-dans-eau On mélange l'émulsion avec une solution de gomme arabique Le p H du système est ensuite ajusté, ou on dilue celui-ci pour provoquer la coacervation de la gélatine/gomme arabique Ensuite, les capsules sont traitées avec un agent de réticulation, comme le formaldéhyde, le glutaraldéhyde, ou d'autres composés semblables connus. Le procédé d'encapsulation par la mélamine- formaldéhyde qui peut être utilisé selon la présente invention comprend d'abord l'émulsification du matériau du coeur dans une solution de carboxyméthylcellulose ou une solution de poly(styrène-anhydride maléique) pour obtenir une émulsion huile- dans-eau On mélange ensuite l'émulsion avec une solution de précondensat de mélamine-formaldéhyde On ajuste ensuite le p H du système, puis on le chauffe pour déclencher la polymérisation du précondensat en un composé de poids moléculaire élevé La présence de la solution de carboxyméthylcellulose ou de poly(styrène- anhydride maléique) favorise le dépôt de mélamine-formaldéhyde polymérisé sur les surfaces du matériau de coeur, ce qui encapsule le coeur. L'initiateur de radicaux libres qui peut être utilisé selon l'invention est tout initiateur de radicaux libres oléosoluble pouvant être activé par la chaleur connu dans l'art Des exemples de ces initiateurs de radicaux libres sont, de façon non limitative: le peroxyde de benzoyle, le peroxynéodécanoate de t-amyle, le peroxypivalate de t-amyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de t-amyle, le peroxyisobutyrate de t-butyle, le perbenzoate de t-amyle, le peroxyde de di-t-butyle, le 2, 2 ' -azobis( 2-méthylbutyronitrile), le 2,2 '- azobis( 2,4-diméthylvaléronitrile), le 2,2 ' -azobis( 2-méthylpropanenitrile), et autres. L'initiateur préféré à utiliser dans l'invention est le peroxyde de benzoyle. Des chlorures d'acide qui peuvent être utilisés dans l'invention pour préparer des microcapsules en polyamide sont, de façon non limitative: le chlorure de téréphtaloyle, le chlorure d'isophtaloyle, le chlorure d'acide 1,3,5-benzènetricarboxylique, le chlorure de sébacyle, le chlorure de 4,4-sulfonyldibenzoyle, le chlorure de 1,3-benzènedisulfonyle, le chlorure de 1,4- benzènedisulfonyle, ou des mélanges de ceux-ci Le chlorure d'acide préféré à utiliser dans l'invention est un mélange de chlorure d'isophtaloyle et de chlorure de téréphtaloyle. Des composés isocyanates qui peuvent être utilisés dans l'invention pour préparer des microcapsules en polyurée sont, de façon non limitative: le 2,4 et le 2, 6 d i i S o c y a N a t o t o 1 u è N e, 1 e 4, 4 ' - diisocyanatodiphénylméthane, le 1,3,5-triméthylbenzène-2, 4-diisocyanate, le 1,6-diisocyanatohexane, le polyméthylène polyphényle isocyanate, les polyisocyanates qui contiennent en outre des groupes biuret-, allophanate-, et carbodiimide, et autres L'isocyanate préféré à utiliser dans l'invention est le Desmodur N-100, un composé isocyanate aliphatique polyfonctionnel contenant une liaison biuret, commercialisé par Mobay Chemicals. Des exemples d'amines fonctionnelles qui peuvent être utilisées dans l'invention sont, de façon non limitative: l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetetramine, la tétraéthylènepentamine, la 1,6-hexanediamine, la polyéthylèneimine, la bis-hexaméthylènetriamine, et autres L'amine polyfonctionnelle préférée à utiliser dans l'invention est la diéthylènetriamine. Les agents d'émulsification qui peuvent être utilisés selon l'invention incluent les composés qui contiennent tant des groupes hydrophiles que des groupes hydrophobes dans la même molécule Des exemple sont, de façon non limitative: l'alcool polyvinylique partiellement hydrolysé, des dérivés de l'amidon, des dérivés de la cellulose, le polyacrylamide, et autres L'agent d'émulsification préféré à utiliser dans l'invention est l'alcool polyvinylique partiellement hydrolysé. Les exemples suivants sont illustratifs de l'invention décrite ici et ne doivent pas être considérés comme limitatifs. EXEMPLE 1 parties d'acrylate d'éthylhexyle/acrylate d'isobornyle (à un rapport en poids de 7/3) et 0,13 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 2,39 parties de chlorure d'isophtaloyle/1,02 partie de chlorure de téréphtaloyle Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring Le Vinol 523 est un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé, commercialisé par Air Products and Chemicals A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,38 partie de diéthylènetriamine, 0,54 partie de Na OH, et 0,71 partie de carbonate de sodium Le mélange a été agité à température ambiante, sous agitation légère, pendant 16 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 120 micromètres, avec une moyenne d'environ 40 micromètres. On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 OC, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant environ 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire. EXEMPLE 2 parties de méthacrylate d'isodécyle et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 2,39 parties de chlorure d'isophtaloyle/1,02 partie de chlorure de téréphtaloyle Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,38 partie de diéthylènetriamine, 0,54 partie de Na OH, et 0,71 partie de carbonate de sodium Le mélange a été agité à température ambiante, sous agitation légère, pendant 16 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 140 micromètres, avec une moyenne d'environ 45 micromètres. On a chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 OC pendant environ 5 heures pour achever la polymérisation des radicalaire. EXEMPLE 3 parties d'acrylate d'éthylhexyle/acrylate d'isobornyle (à un rapport pondéral de 7/3) et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le Desmodur N-100 est un composé isocyanate aliphatique polyfonctionnel contenant une liaison biuret, commercialisé par Mobay Chemicals Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 C sous agitation légère pendant 2 heures pour achever la réaction de microencapsulation. La taille des particules variait d'environ 5 à environ 150 micromètres, avec une moyenne d'environ 48 micromètres. On a chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire. EXEMPLE 4 parties de méthacrylate d'isodécyle et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 C sous agitation légère pendant 2 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 145 micromètres, avec une moyenne d'environ 45 micromètres. On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire. EXEMPLE 5 60 parties d'acrylate d'éthylhexyle/acrylate d'isobornyle (à un rapport pondéral de 7/3) et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le mélange obtenu a été émulsifié dans parties d'une solution de Vinol 523 à 1 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 C sous agitation légère pendant 2 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 135 micromètres, avec une moyenne d'environ 40 micromètres. On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire. EXEMPLE 6 parties de méthacrylate d'isodécyle et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 1 dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 OC sous agitation légère pendant 2 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 145 micromètres, avec une moyenne d'environ 40 micromètres. On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 OC, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 OC pendant 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire. Chacune des compositions de microcapsules des exemples 1 à 6 a été appliquée sur un substrat de papier à lettre N O 24, à un poids de revêtement d'environ 5 g/m 2, et séchée dans un four chauffé à 90 O C pendant 1 minute Les revêtements étaient complètement non collants, pourtant sous une certaine pression de cisaillement, on a obtenu les propriétés collantes de l'adhésif. D'autres réalisations de l'invention apparaîtront aux spécialistes de l'art à l'étude de la spécification et à la pratique de l'invention décrite ici La spécification et les exemples sont destinés à être considérés seulement à titre illustratif, la portée de l'invention étant véritablement définie par les revendications suivantes. il REVENDICATIONS 1 Procédé de fabrication d'un adhésif microencapsulé, comprenant: la fourniture d'un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, et un initiateur de radicaux libres; la microencapsulation dudit mélange de monomère et d'initiateur; le chauffage desdits monomère et initiateur microencapsulés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation dudit monomère dans lesdites microcapsules. 2 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite étape de microencapsulation comprend: le mélange d'un chlorure d'acide avec ledit mélange de monomère et d'initiateur; l'émulsification du mélange obtenu dans un agent émulsifiant pour obtenir une émulsion huile- dans-eau de microparticules; et l'addition d'un composé amino polyfonctionnel dans ladite émulsion pour former des parois en polyamide autour desdites microparticules. 3 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite étape de microencapsulation comprend: le mélange d'un isocyanate avec ledit mélange de monomère et d'initiateur; l'émulsification du mélange obtenu dans un agent émulsifiant pour obtenir une émulsion huile-dans- eau de microparticules; et l'addition d'un composé amino polyfonctionnel dans ladite émulsion pour former des parois en polyurée autour desdites microparticules. 4 Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit agent émulsifiant est un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé. Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit agent émulsifiant est un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé. 6 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit groupe alkyle a environ 4 à environ 12 atomes de carbone. 7 Procédé selon la revendication 6, dans lequel ledit monomère est choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2- méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'isononyle, ou des mélanges de ceux-ci. 8 Procédé selon la revendication 7, dans lequel ledit monomère est choisi parmi le méthacrylate d'isodécyle et des mélanges d'acrylate de 2éthylhexyle et d'acrylate d'isobornyle. 9 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit initiateur de radicaux libres est le peroxyde de benzoyle. Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit chlorure d'acide est un mélange de chlorure d'isophtaloyle et de chlorure de téréphtaloyle. 11 Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit composé isocyanate est un isocyanate aliphatique polyfonctionnel contenant une liaison biuret. 12 Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit composé amino polyfonctionnel est la diéthylènetriamine. 13 Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit composé amino polyfonctionnel est la diéthylènetriamine. 14 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite étape de chauffage comprend le chauffage desdits monomère et initiateur microencapsulés à une température à laquelle on observe une réaction exothermique, suivi d'une augmentation de la température d'environ 5 C et le chauffage pendant une période allant d'environ 4 à environ 6 heures. Composition adhésive microencapsulée, comprenant: un adhésif préparé à partir d'un monomère ou de monomères incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, dans laquelle ledit adhésif microencapsulé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes. 16 Composition selon la revendication 15, dans laquelle ledit groupe alkyle a environ 4 à environ 12 atomes de carbone. 17 Composition selon la revendication 16, dans laquelle ledit monomère ou lesdits monomères est/sont choisi(s) parmi l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'isononyle, ou des mélanges de ceux-ci. 18 Composition selon la revendication 17, dans laquelle ledit monomère est choisi parmi le méthacrylate d'isodécyle et des mélanges d'acrylate de 2-éthylhexyle et d'acrylate d'isobornyle. 19 Composition selon la revendication 16, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées de polyurée. Composition selon la revendication 16, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées de polyamide. 21 Composition adhésive microencapsulée préparée en microencapsulant un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, et un initiateur de radicaux libres; puis en chauffant lesdits monomère et initiateur microencapsulés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation dudit monomère dans lesdites microcapsules, ce qui forme un adhésif qui est initialement non collant mais qui présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes. 22 Composition selon la revendication 21, dans laquelle ledit groupe alkyle a environ 4 à environ 12 atomes de carbone. 23 Composition selon la revendication 22, dans laquelle ledit monomère est choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'isononyle, ou des mélanges de ceux-ci. 24 Composition selon la revendication 23, dans laquelle ledit monomère est choisi parmi le méthacrylate d'isodécyle et des mélanges d'acrylate de 2-éthylhexyle et d'acrylate d'isobornyle. Composition selon la revendication 21, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées de polyurée. 26 Composition selon la revendication 21, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées de polyamide. 27 Timbre, dont au moins une partie de la surface est revêtue d'une composition adhésive microencapsulée comprenant: un adhésif préparé à partir d'un monomère ou de monomères incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, dans laquelle ledit adhésif microencapsulé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes. 28 Enveloppe, dont au moins une partie de la surface est revêtue d'une composition adhésive microencapsulée comprenant: un adhésif préparé à partir d'un monomère ou de monomères incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, dans laquelle ledit adhésif5 microencapsulé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes.