Brevet FR2703604A1 — publié le 19941014

- La présente invention a pour objet un nouveau procédé de stabilisation et de solidification de déchets polluants, les produits obtenus par ce procédé, ainsi que les produits pour le mettre en oeuvre. On sait que différentes législations et réglementations imposent de plus en plus fréquemment de rendre inertes les déchets polluants avant de les stocker dans des décharges. Selon une technique connue, on mélange les déchets polluants avec un produit qui fait prise et qui constitue une matrice aussi compacte que possible, dans laquelle les déchets sont emprisonnés. On limite ainsi les échanges entre les déchets et le monde extérieur. On sait également que selon cette technique il est nécessaire d'obtenir des produits solides qui présentent des caractéristiques identiques dans tout leur volume, ce qui interdit par exemple de réaliser des produits tels que des coquilles qui présentent seulement des caractéristiques intéressantes au voisinage de leur surface. C'est ainsi qu'il est connu de mélanger des déchets polluants avec du ciment Portland auquel on ajoute des produits fluidifiants ou des agents réducteurs d'eau, ce qui permet de mettre les déchets polluants sous forme de produits solides peu susceptibles d'être délavés par les eaux de pluie ou les eaux contenues dans le sol. Il est également connu d'ajouter au ciment Portland de la chaux et éventuellement de la poudre de laitier de haut-fourneau. Il est aussi connu d'introduire de l'argile dans le mélange, pour améliorer l'étanchéité du liant. Ces procédés donnent généralement satisfaction pour la rétention des métaux lourds mais ils sont le plus souvent insuffisants vis-à-vis des produits solubles tels que les chlorures. Selon une autre technique connue, on traite les déchets avec un mélange de ciment Portland et de silicate soluble (liqueur de silice) dans lesquels le rapport molaire Si O 2/Na 2 Oest généralement de l'ordre de 3,3. La silice présente dans le silicate est très active, de sorte qu'elle peut agir sur la chaux du ciment (Ca) et sur les cations métalliques (Hg, Pb, Cd etc) des déchets polluants pour former des précipités de silicate métalliques qui sont généralement peu solubles. Toutefois, il n'est pas toujours facile de maîtriser la compétition entre les différents cations vis-à-vis de la silice et il en résulte que les compositions à base de ciment Portland et de silicate sont relativement performantes pour retenir les cations métalliques mais 2 - quielles le sont beaucoup moins à l'égard des substances polluantes solubles et des matières organiques. De surcroît, ces différents procédés connus conduisent à des réactions mal maîtrisées dont le caractère exothermique provoque des fissures ou des microfissures au sein du produit solide obtenu, ce qui va à l'encontre du but recherché en favorisant les échanges entre les déchets ainsi compactés et le monde extérieur. La présente invention a pour but de réaliser une matrice permettant d'enrober efficacement des déchets polluants, matrice dont la prise n'est pas perturbée par les constituants des déchets et qui de ce fait n'est pas détériorée par des fissures ou des microfissures. La présente invention a pour objet un procédé pour traiter des déchets polluants en les incorporant dans un liant pour former des blocs de volume important, caractérisé par le fait que l'on incorpore les déchets polluants à un liant aqueux à base de ciment de laitier de haut- fourneau et/ou d'une poudre de produit à base de laitier mélangé à une poudre de silice fine et à au moins un composé du magnésium, du potassium ou de l'aluminium. La présente invention a également pour objet un produit obtenu par le procédé décrit ci-dessus qui est caractérisé par le fait qu'il se présente sous une forme solide et stable et qu'il est constitué par un liant à base de ciment de laitier de haut-fourneau et/ou d'une poudre de produit à base de laitier, intimement mélangé aux produits de la réaction des déchets polluants avec une poudre de fine de silice et au moins un composé du magnésium, du potassium ou de l'aluminium. De tels produits peuvent pas exemple être utilisés comme éléments de construction pour réaliser par exemple des bordures de trottoir, des pavages, des murs de soutènement, etc La présente invention a enfin pour objet un produit pour solidifier des déchets polluants selon le procédé ci-dessus décrit, qui est caractérisé par le fait qu'il est constitué par un liant à base de ciment de laitier de haut-fourneau et/ou d'une poudre de produit à base de laitier, mélangé à une poudre fine de silice et à au moins un composé du magnésium, du potassium ou de l'aluminium. Il s'est révélé que, d'une manière non encore expliquée, la présence selon l'invention de composés du magnésium, du potassium et/ou de l'aluminium dans le mélange permet d'éviter les perturbations provoquées par les oxydes ou les chlorures métalliques contenus dans les déchets polluants, comme cela se produit avec les procédés déjà connus qui ont été rappelés ci-dessus. 3 - C'est ainsi que, conformément au procédé selon l'invention, on obtient un produit solide dont le temps de prise est sensiblement le même que celui d'un liant conventionnel qui n'aurait pas été mélangé à des déchets et dont la résistance à 28 jours est au moins égale à 10 kg par cm 2. Il s'est également révélé qu'en mettant en oeuvre le procédé selon l'invention, les essais de lixiviation effectués selon la norme NF X 31210 (déchets massifs) donnent des résultats nettement meilleurs qu'avec les procédés antérieurement connus, la fraction soluble totale étant inférieure à 5 %, la teneur en chlorures étant inférieure à 10 g par kg de déchets traités et la teneur en métaux étant de l'ordre de O à 100 mg par kg de déchets. On constate donc que, combiné à l'adjonction de silice en poudre fine, l'apport selon l'invention de magnésium, de potassium ou d'aluminium permet d'éviter les perturbations engendrées par les éléments contenus dans les déchets polluants. On obtient ainsi une matrice compacte résistante et homogène qui n'est pas altérée par des phénomènes de gonflement exothermique qui font éclater les matrices classiques, surtout celles à base de ciment Portland. De plus, l'examen des produits obtenus selon l'invention montre qu'ils ne donnent pas lieu à la formation de sels ou de cristaux gonflants qui sont très préjudiciables à l'intégrité de leur matrice. Selon l'invention, la poudre fine de silice a de préférence une granulométrie inférieure à 10 microns Elle est présente dans la composition de préférence entre 5 et 20 Z en poids par rapport au laitier de haut fourneau. Selon l'invention les grains de liant peuvent avoir par exemple, une granulométrie comprise entre O et 200 microns et de préférence inférieure à 100 microns. Selon l'invention les composés à base de magnésium peuvent par exemple être constitués par du chlorure de magnésium, par de la magnésie, par du sulfate de magnésium, ou par tout produit contenant des teneurs suffisantes de tels composés, lesquels sont susceptibles de former par exemple des oxychlorures de magnésium. Le potassium peut par exemple être apporté par du sulfate de potassium ou tout autre produit contenant une teneur suffisante en potassium. L'aluminium peut par exemple être apporté par du ciment fondu qui est à base d'alumine ou encore par de l'alumine ou tout autre produit en contenant. 4 - Le mélange selon l'invention du liant et des composés à base de magnésium, de potassium et/ou d'aluminium peut être réalisé dans une assez large gamme de proportions s'étendant par exemple de 2 à 150 kg de composés à base de magnésium, de potassium et/ou d'aluminium pour 100 kg de ciment de laitier et/ou de poudre de produit à base de laitier. Conformément à l'invention, de l'argile peut être également incorporée par exemple à une teneur d'environ 5 à 100 Z en poids du mélange de liant. Conformément à l'invention, il est également possible d'ajouter au mélange une certaine quantité de charbon actif pour favoriser la rétention des matières organiques Ce charbon actif peut être par exemple ajouté dans une proportion de O à 20 % de l'ensemble des autres constituants. Enfin, il est également possible d'ajouter au mélange des adjuvants classiques qui modifient la fluidité des liants, leur temps de prise et d'une manière générale la rhéologie du mélange. Par poudre de base de laitier de haut fourneau, on entend selon l'invention un mélange contenant au moins environ 50 % de laitier de haut fourneau. Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va en décrire maintenant à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs modes de réalisations décrits ci-après à titre d'exemples Exemple 1 Pour traiter 1000 kg de déchets industriels secs, on les mélange à à 300 kg de ciment de laitier 10 à 30 kg de poudre de silice de 10 microns Kg de magnésie (apport de magnésium) 550 à 700 litres d'eau. Après la prise du mélange décrit ci-dessus, on obtient un produit homogène solide qui ne laisse apparaître aucune fissure. La résistance à 28 jours de ce produit est de 10 à kg/cm 2. Le produit obtenu, lixivié selon la norme NF X 31210, ne relargue que des effluants conformes à cette norme. A titre de comparaison, si l'on incorpore les mêmes 1000 kg de déchets à 300 à 600 kg de ciment Portland, le produit obtenu se microfissure après quelques jours. De surcroît, si les déchets polluants contiennent des oxydes métalliques, ce qui est fréquent, ce liant à base de ciment Portland ne parvient pas à faire sa prise, contrairement à la composition selon - l'invention, qui possède un temps de prise identique à celui d'un liant classique sans déchets. Exemple 2 Pour traiter 1000 kg de déchets polluants secs, on les mélange avec: à 500 kg de poudre à base de laitier de haut fourneau (contenant environ 60 % de laitier) à 200 kg de ciment fondu à base d'alumine (apport d'aluminium) 10 à 50 kg de poudre fine de silice 500 à 700 litres d'eau. Après solidification, on obtient un produit qui présente sensiblement les mêmes caractéristiques que celles obtenues comme indiqué à l'exemple 1. Exemple 3 Pour traiter 1000 kg de boues polluantes de sicité 40 X contenant des polluants organiques, on les mélange à à 300 kg de ciment d Ie laitier à 50 kg de chlorure de magnésium (apport de magnésium) 5 à 60 kg de poudre fine de silice kg d'argile à 20 kg de charbon actif à 300 litres d'eau. kg d'additif constitué par une résine mélanine. Lorsque la prise du mélange est effectuée, le produit obtenu atteint une résistance minimale de 10 kg par cm 2 sans fissuration ni microfissuration. A titre de comparaison, un produit témoin réalisé uniquement à partir de ciment n'arrive pas à faire prise. Comme indiqué précédemment, l'argile a pour fonction de retenir les polluants métalliques alors que le charbon actif retient les polluants organiques. Le produit obtenu, lixivié selon les normes actuellement en vigueur, ne relargue les polluants métalliques ou organiques qu'en dessous du seuil réglementaire. Exemple 4 Pour traiter 1000 kg de déchets polluants secs avec sulfate de potassium, on mélange: -200 à 500 kg de poudre de laitier 10 à 20 kg de chaux 6 - à 20 kg de poudre fine de silice à 20 kg de chlorure de magnésium (apport de magnésium) à 30 kg de sulfate de potassium (apport de potassium) à 10 Kg d'argile - 400 à 500 litres d'eau 3 kg de gluconate (additif modérateur de vitesse de prise). Ce mélange fait prise sans que la température atteigne 1000 C. Au contraire, si l'on utilise un liant constitué par un ciment conventionnel, la masse obtenue s'échauffe et se fissure. Le bloc obtenu selon l'invention, soumis à lixivation respecte les normes réglementaires, contrairement à un bloc réalisé avec un ciment conventionnel de type Portland. Exemples 5 qui sont très l'invention. provoquent la de litres. Cet exemple permet de traiter des déchets contenant du Ca++ réactifs sans qu'il y ait fissuration des blocs obtenus selon On part de 1000 kg de déchets réactifs. -300 à 500 kg de poudre de laitier à 20 kg de sulfate de potassium (apport de potassium) à 20 kg de ciment fondu (apport d'aluminium) kg d'argile à 50 kg de poudre fine de silice -400 à 500 litres d'eau 6 kg de lignosulfate qui joue le role de retardateur. Cette formulation évite les montées en température qui fissuration des blocs, dès que le volume dépasse une centaine Avec un ciment habituel, les blocs éclatent et ne respectent pas la norme réglementaire. Exemple 6 Une variante de l'exemple 5 peut être réalisée en mélangeant -200 à 300 kg de ciment de laitier à 20 kg de ciment fondu (apport d'aluminium) 30 à 40 kg de chlorure de magnésium (apport de magnésium) kg d'argile kg de poudre fine de silice -400 à 500 kg de litres d'eau 6 à 7 kg de retardateur à base de lignosulfate. 7 - Il est bien entendu que les modes de réalisation qui ont été décrits ci-dessus n'ont été donnés qu'à titre d'exemples et qu'ils pourront recevoir toutes modifications désirables sans sortir pour cela du cadre de l'invention. -8- REVENDICATIONS 1 Procédé pour traiter des déchets polluants en les incorporant dans un liant pour former des blocs de volume important, caractérisé par le fait que l'on utilise un liant aqueux à base de ciment de laitier de haut-fourneau et/ou d'une poudre de produit à base de laitier, mélangé à une poudre fine de silice, et à au moins un composé du magnésium, du potassium ou de l'aluminium. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé à base de magnésium contient du chlorure de magnésium. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé à base de magnésium contient de la magnésie. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé à base de magnésium contient du sulfate de magnésium. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé à base de potassium contient du sulfate de potassium. 6 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé à base d'aluminium contient du ciment fondu ou de l'aluminate de sodium. 7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé à base d'aluminium contient de l'alumine. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le mélange est réalisé dans des proportions comprises entre environ 2 et 150 kg de composés de magnésium, de potassium ou d'aluminium pour 100 kg de liant. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'on introduit dans le mélange 5 à % en poids d'argile par rapport au liant. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'on introduit 5 à 20 Z en poids de poudre fine de silice par rapport au poids de laitier de haut fourneau. Il Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on introduit en outre du charbon actif dans le mélange. 12 Produit obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il se présente sous une forme solide et stable et qu'il est constitué par un liant à base de ciment de laitier de haut-fourneau et/ou d'une poudre de produit à base de laitier, intimement mélangé avec les produits de la réaction des déchets polluants avec au moins un composé du magnésium, du potassium ou de l'aluminium. 9 - 13 Produit pour solidifier des déchets polluants selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un liant à base de ciment de laitier de haut-fourneau et/ou d'une poudre de produit à base de laitier, mélangé à au moins un composé du magnésium, du potassium ou de l'aluminium. T):