Brevet FR2705096A1 — publié le 19941118

Nouveaux dérivés de carbazole et leur utilisation en cosmétique, en particulier dans le maquillage. La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés carbazole et leur procédé de préparation, ainsi que leur utilisation en cosmétique, les compositions cosmétiques les contenant et les procédés de traitement cosmétique les mettant en oeuvre. On est à la recherche dans le domaine cosmétique et en particulier pour les compositions de maquillage telles des compositions de fond de teint, des crèmes teintées, des mascaras, des fards à joues et à paupières, des rouges à lèvres, des vernis à ongles, de pigments susceptibles de donner à ces différents types de produits une palette variée de colorations reproductibles dans le temps, insolubles dans la plupart des milieux cosmétiques utilisés tels que l'eau et les solvants cosmétiquement acceptables. Ces pigments doivent par ailleurs etre stables aux pH habituellement utilisés ou rencontrés dans le domaine cosmétique. On connaît dans l'état de la technique des dérivés de carbazole, produits d'addition de composés indoliques avec des quinones, tels que le produit d'addition de la 1,4-naphtoquinone avec le 1-méthyl 5,6-dihydroxyindole conduisant au 2,3 -dihydroxy-5-méthyl-dinaphto [2,3 - a:2',3'-clcarbazole-6,11,12,17-tétrone décrit dans les articles de PROTA (Tetrahedron Letters, Vol. 43, nO 12 pages 2749-54, 1987 et Gazetta Chemica Italiana, 119, 1989), ou encore le produit d'addition de la 1,4-naphtoquinone avec l'indole conduisant au 5-H-dinaphto[2,3 a:2',3'-cjcarbazole-6, 11,12, 17-tétrone décrit dans l'article de PROTA (Gazetta Chemica Italiana, 119, 1989) et dans l'article de PRASAD (Tetrahedron letters, No. 15, pages 1361-1362, 1974). La demanderesse vient de découvrir de nouveaux dérivés de carbazole dont l'utilisation à titre de pigments est particulièrement intéressante dans le domaine de la cosmétique et en particulier leur utilisation dans les compositions de maquillage notamment les fonds de teint, crèmes teintées, mascaras, fards à joues et à paupières, rouges à lèvres, vernis à ongles et coloration temporaire des cheveux. Ces pigments permettent d'obtenir une palette très variée de colorations très recherchée dans le domaine cosmétique et reproductible, allant du jaune au marron en passant par le jaune-orangé, l'orange et le rouge vif. Ils sont en outre stables à des pH compris entre 6 et 8 et insolubles dans la plupart des milieux cosmétiques. En outre la cristaIlinité élevée de ces pigments empêche le phénomène de relargage des couleurs dans les formulations. Un objet de l'invention est constitué par de nouveau dérivés de carbazole et leur synthèse. Invention a égaIement pour objet l'utilisation de ces pigments dans des compositions cosmétiques. Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques contenant ce pigment, ainsi que leur application pour le traitement cosmétique et/ou la coloration des matières kératiniques telles que la peau, les ongles les cils, les sourcils et les cheveux. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les composés nouveaux conformes à la présente invention répondent à la formule (I) dans laquelle, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical benzyle, alkyle en C1 C16 ramifié ou non, saturé ou non; R2 et R3 désignent indépendamment l'un de l'autre le radical carbéthoxy, acétyle, nitrile, un atome d'hydrogène, R2 et R3 ne pouvant toutefois représenter simultanément un atome d'hydrogène, ou R2 et R3 forment les cycles suivants: R4 représente un atome d'hydrogène, le radical méthoxy, nitrile, nitro ou un atome de chlore; R5, R7 et R8 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy; R6 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle; sous réserve que si R2 et R3 forment le cycle (c), au moins l'un des R1, R4, R5, R6, R7 et R8 ne désigne pas un atome d'hydrogène. Les composés particulièrement préférés sont choisis parmi: - la 2,3-diméthoxy-5-H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c] carbazole-6,1 1,12,17- tétrone, - la 10, 13-diméthoxy-SH-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole 6,11,12,17 tétrone, - la 7,16-diméthoxy-SH-dinaphtot2,3- a: 2',3'-c]carbazole-6,1 1,12,17- tétrone, - la 7, 13-diméthoxy-5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,17- tétrone, - la 10,16-diméthoxy-5H-dinaphto[2,3-a: 2' ,3 '-c] carbazole-6, 11,12,17 tétrone, - la 2-méthoxy-SH-dinaphto [2,3 -a : 2',3'-c]carbazole-6,11,12,17- tétrone, - la 4-méthyl-SH-dinaphto [2,3-a : 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,1 7-tétrone, - la 2-chloro-SH-dinaphto [2,3-a : 2',3 '-cjcarbazole-6, 11,12,1 7-tétrone, - la 7-méthyl-5-hexadécyl-naphto[2,3 -a] -benzo [2',3 '-c]carbazole-6 ,9, 10,15-tétrone, - la 5-hexadécyl-dinaphto [2,3-a : 2',3 '-c]carbazole-6,11,12,1 7-tétrone, - la 2-cyano-SH-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,1 7-tétrone, - la 2-nitro-l0, 13-diméthoxy SH-dinaphto[2,3-a: 2',3'-cjcarbazole- 6,11,12,17-tétrone, - la 2-nitro-7, 16-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a: 2',3 '-c]carbazole-6, 11, 12,17-tétrone, - la 2-nitro-7,13-diméthoxy SH-dinaphto[2,3-a: 2',3 '-c]carbazole-6, 11, 12,17-tétrone, - la 2-nitro- 10,1 6-diméthoxy SH-dinaphtof2,3-a: 2', 3 '-c] carbazole-6, 11,12, 17-tétrone, Les composés de formule (I) conformes à la présente invention peuvent être obtenus par deux procédés de préparation différents. 1) On peut préparer les composés de formule (I) dans laquelle R2 et R3 forment le cycle (c) de la façon suivante: on fait réagir en milieu acide une 1,4-naphtoquinone de formule (11) dans laquelle R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre soit un atome d'hydrogène soit le radical méthoxy, avec un composé indolique de formule (m) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un radical benzyle ou alkyle en C1-C16 ramifié ou non, saturé ou non; R4 représente un atome d'hydrogène, le radical méthoxy, nitrile ou nitro ou un atome de chIore;; R5 désigne un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy, R6 désigne un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, sous réserve que si R7 et R8 désignent chacun un atome d'hydrogène, au moins l'un des R1, R4, R5 et R6, soit différent d'un atome d'hydrogène. L'addition de la 1,4-naphtoquinone en position 2 ou 3 du composé indole est suivie d'une cyclisation pour obtenir le dérivé cabazole de formule (I) dans laquelle R2 et R3 forment le cycle (c). Le milieu réactionnel acide est constitué de préférence par de l'acide acétique glacial ou de l'acide acétique aqueux. On opère généralement à température ambiante ou au reflux de l'acide acétique. 2) Les composés de formule (I) peuvent être préparés par un deuxième procédé. a/ Dans un premier temps, on fait réagir dans un milieu acide une 1,4-naphtoquinone de formule (II) : dans laquelle, R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy, avec un composé indolique de formule (III):: dans laquelle, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical benzyle, alkyle en C1-C16 ramifié ou non, saturé ou non; R4 représente un atome d'hydrogène, le radical nitrile, méthoxy, nitro ou un atome de chlore; R5 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy; R6 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle; le milieu réactionnel utilisé est de préférence constitué par de l'acide acétique glacial, de l'acide acétique aqueux, de l'éthanol avec quelques gouttes d'acide chlorhydrique, selon BULOK & MAS ON (J. Chem. Soc. 1951, 703). On opère généralement à température ambiante ou au reflux de l'acide acétique. On obtient le composé indolyl- 1 ,4-naphtoquinone de formule (in): dans laquelle R1, R4, R6, R7 et R8 ont les mêmes significations indiquées ci-dessus. b/ On fait réagir dans un milieu réactionnel acide constitué de préférence par de l'acide acétique glacial ou de l'acide acétique aqueux, ce composé indolyl-1,4-naphtoquinone de formule (IV) avec un diénophile choisi parmi: avec R7 et R8 ayant les mêmes significations indiquées ci-dessus; sous réserve que si l'on fait réagir le composé indolyl-1 ,4-naphtoqui- none de formule (IV) avec le diénophile de formule (VII), R1, R4, R5, R6, R7 et R8 ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de ce composé de formule (I), à titre de pigment dans des compositions cosmétiques pour le traitement et/ou la coloration des matières kératiniques telles que la peau, les ongles et les cheveux. Etant donné son caractère insoluble, ce pigment est utilisé plus particulièrement dans les compositions de fond de teint, des crèmes teintées, des mascaras, des fards à joues et à paupières, des rouges à lèvres, des vernis à ongles et des compositions de coloration temporaire des cheveux. I1 peut être utilisé seul ou en mélange avec d'autres pigments minéraux ou organiques classiques. Les compositions cosmétiques qui constituent un autre objet de l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un composé répondant à la formule (I) définie ci-dessus dans un milieu cosmétiquement acceptable. Le pigment de formule (I) est utilisé généralement à une concentration pouvant varier entre 0,1 et 80% en poids et de préférence entre 1 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu cosmétiquement acceptable est un milieu essentiellement non solvant du pigment. On appelle milieu essentiellement non solvant un milieu qui dissout moins de 1% dudit pigment. Les compositions peuvent se présenter sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, d'émulsions (crèmes, laits, pommades), de dispersions vésiculaires, de poudre, de stick. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Des compositions sont de préférence des émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou des dispersions liposomales ou encore des préparations solides. Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions, elles peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique tels que des agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges. Ces compositions peuvent également contenir des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des filtres solaires, des agents anti-radicaux libres, des agents antimousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement tels que des polymères non-ioniques, cationiques, anioniques, amphotères ou leurs mélanges, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, les acides gras, les alcools gras, les esters d'acides gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée. Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales, de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de purcellin, les huiles de silicone. Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse. On peut citer plus particulièrement, les cires d'abeilles, les cires de camauba, de candelilla, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines. Lorsque les compositions sont utilisées pour la coloration des ongles, elles se présentent sous forme de produits dits "vernis à ongles" contenant le pigment conforme à l'invention sous forme dispersée dans un solvant cosmétiquement acceptable contenant une ou plusieurs résines et des ingrédients habituellement utilisés dans ce type de produits. Lorsque les compositions sont utilisées pour la coloration des cheveux, elles comprennent de préférence un milieu approprié pour la coloration temporaire constitué par de l'eau, un solvant ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvant(s) cosmétiquement acceptable(s), contenant au moins un pigment conforme à l'invention sous forme dis persée. Les solvants sont choisis plus particulièrement parmi les alcools inférieurs en C1-C6, les alkylèneglycols comme l'éthylèneglycol ou le propylèneglycol, les éthers de glycol comme les éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique de l'éthylèneglycol, l'acétate de monoéthyléther de l'éthylèneglycol, les monométhyléthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol, le lactate de méthyle. Les solvants particulièrement préférés sont l'alcool éthylique et le propylèneglycol. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir en plus du pigment défini ci-dessus, d'autres pigments généralement utilisés en cosmétique notamment des pigments blancs ou colorés, des pigments nacrés et/ou nacrants permettant de faire varier les colorations ou encore d'augmenter la protection vis-à-vis du rayonnement ultraviolet. Parmi ces pigments on peut utiliser des nanopigments d'oxydes métalliques, tels que les oxydes de titane, de zinc, de cérium et/ou de zirconium ayant un diamètre moyen inférieur à 100 nm de préférence compris entre 1 et 50 nm. Ces pigments peuvent être enro bés. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de coloration ou de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les cils, les sourcils et les cheveux, mettant en oeuvre une composition contenant dans une milieu cosmétiquement acceptable au moins un pigment répondant à la formule (I) telle que définie ci-dessus. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Exemples de préparation Les composés de formule (I) peuvent être obtenus par deux procédés de préparation. Procédé de préparation A Dans un tricol muni d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'une agitation magnétique, on agite à une température comprise entre 45 et 900C un mélange de 6,5 mmoles de 1,4-naphtoquinone éventuellement substituée répondant à la formule (lI), de 3 mmoles d'un composé indolique de formule (ici) et de 10 à 30 ml d'acide acétique pendant 6 à 48 heures. On laisse ensuite revenir à température ambiante. On filtre le mélange réactionnel, puis on lave le précipité obtenu avec de l'eau, de l'méthanol et éventuellement de l'acétone. Les rendements sont compris entre 15 et 50%. Procédé de préparation B Dans un tricol muni d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'une agitation magnétique, on agite à une température comprise entre 45 et 90"C un mélange de 5 mmoles de 1 ,4-monoindolylnaphtoquinone de formule (IV), de 3 mmoles d'un diénophile répondant à l'une des formules (V) à (XI) et de 15 à 30 mi d'acide acétique pendant 6 à 48 heures. On laisse ensuite revenir à température ambiante. On filtre le mélange réactionnel, puis on lave le précipité obtenu avec de l'eau, de l'éthanol et éventuellement de l'acétone. Eventuellement on effectue une chromatographie sur colonne de gel de silice. Les rendements sont compris entre 10 et 50%. Exemple I Préparation du 2,3-diméthoxy-SH-dinaphto[2,3-a: 2 "3'-c]carbazole- 6,11,12,1 7-tétrone Ce composé est préparé suivant le procédé de préparation A. On obtient un produit de couleur marron présentant les caractéristiques suivantes Point de fusion: > à 3500C Analyse élémentaire: C% H% N% O% Théorie 73,85 3,49 2,87 19,69 Trouvé 73,41 3,99 2,66 19,75 Exemple 2 Préparation du mélange: 10,13-diméthoxy-SH-dinaphto[2,3-a: 2"3 '-c]carbazole-6,11,12,1 7-tétrone, 7,1 6-diméthoxy-5H-dinaphtof2,3 -a: 2 ',3 '-c]carbazole-6,11,12,1 7-tétrone, 7,13-diméthoxy-SH-dinaphto[2,3-a: 2 ',3 '-cJcarbazole-6,11,12,1 7-té- trone, 10,16-diméthoxy-5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6,11,12,17-tétrone, Ce mélange est obtenu par la mise en oeuvre du procédé de préparation A. On obtient un produit de couleur orange qui présente les caractéristiques suivantes: Point de fusion: > à 2600C Analyse élémentaire: C% H% N% O% Théorie 73,85 3,49 2,87 19,69 Trouvé 73,51 3,90 2,68 19,52 Exemple 3 Préparation du 2-méthoxy-SH-dinaphto[2,3-a: 2 ',3 '-cjcarbazole- 6,11,12,1 7-tétrone. Ce composé est obtenu par la mise en oeuvre du procédé de préparation A. On obtient un produit marron présentant les caractéristiques suivantes: Point de fusion: > à 2600C Analyse élémentaire: C% H% N% O% Théorie 76,15 3,31 3,06 17,49 Trouvé 75,94 3,28 2,90 17,39 Exemple 4 Préparation du 4-méthyZ-SH-dinaphto[2,3-a: 2"3 '-c]carbazole- 6,11,12,1 7-téfrone. Ce composé est obtenu en mettant en oeuvre le procédé de préparation A. On obtient un produit de couleur rouge présentant les caractéristiques suivantes: Point de fusion: > à 260 C Analyse élémentaire: C% H% N% O% Théorie 78,90 3,42 3,17 14,50 Trouvé 79,15 3,36 2,98 14,34 Exemple 5 Préparation du 2-chloro-SH-dinaphto[2,3-a: 2 ,3 '-cjcarb azote - 6,11,12,1 7-tétrone. Ce composé est obtenu par la mise en oeuvre du procédé de préparation A. On obtient un produit de couleur orange présentant les caractéristiques suivantes: Point de fusion: > à 2600C Analyse élémentaire: C% H% N% O% Théorie 72,82 2,62 3,03 13,86 Trouvé 72,30 2,63 2,91 13,94 Exemple 6 Préparation du 7-méthyl-5-hexadécyl-naphto[2,3-a]-benzo[2' '-3 '- cjcarbazote-6, 9,10, 15-tétrone. Ce composé est obtenu par la mise en oeuvre du procédé de préparation B. Après chromatographie sur gel de silice en utilisant comme éluant le chloroforme, on obtient un produit de couleur rouge cristallisé avec 0,5 H20, présentant les caractéristiques suivantes: Point de fusion: 130-1320C Analyse élémentaire C% H% N% OSo Théorie 78,79 7,44 2,24 11,52 Trouvé 78,13 7,25 2,35 10,70 Exemple 7 Préparation du 5-hexadécyl-dînaphto2,3-a :2 '-3 '-cicarbazote- 6,11,12,1 7-tétrone. Ce composé est obtenu par la mise en oeuvre du procédé de préparation A. On obtient un produit de couleur orange cristallisé avec 0,5 H20 présentant les caractéristiques suivantes: Point de fusion: 124-1250C Analyse élémentaire: C% H% N% O% Théorie 81,07 6,96 2,15 9,82 Trouvé 80,77 7,00 2,24 9,93 Exemple 8 Préparation du 2-cyano-5H-dinaphto[2,3-a: 2'-3' '-cicarbazote- 6,11,12, 17-tétrone. Ce composé est obtenu par la mise en oeuvre du procédé de préparation A. On obtient un produit de couleur marron cristallisé avec 0,33 H20 présentant les caractéristiques Suivantes: Point de fusion: > à 2600C Analyse élémentaire: C% H% N% O% Théorie 75,91 2,76 6,10 15,11 Trouvé 75,97 2,64 6,04 15,44 Exemple 9 Préparation du mélange de 2-nitro-10,13-diméthoxy SH-dinaphto[2,3-a : 2',3 'cjcarbazole-6, 11, 12,17-tétrone, 2-nitro-7,16-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a : 2',3'-cjcarbazole-6,11, 12, 17-tétrone, 2-nitro-7,13-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a : 2',3'-c]carbazole-6,11, 12,17-tétrone, et 2-nitroll0,l6-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6,11, 12,17-tétrone, Ce mélange est obtenu par la mise en oeuvre du procédé de préparation A. On obtient un produit de couleur orange cristallisé avec 1 mole d'eau présentant les caractéristiques suivantes: Point de fusion: > à 2600C Analyse élémentaire: C% H% N% Oto Théorie 65,45 3,29 5,08 26,15 Trouvé 64,75 3,29 5,40 25,02 Exemples de formulations Poudre pour le visage:: - Talc qsp 100 g - Poudre de polyéthylène 5,00 g - Carbonate de magnésium 11,00 g - Myristate d'isopropyle 1,50 g - Huile de vaseline 1,50 g - Sorbitol 0,50 g - Mélange de composés de l'exemple 9 0,25 g - Pigment insoluble constitué d'un colorant de la famille des indigos déposé sur charge dénommé DC Red 30 LAKE dans le dictionnaire CTFA 0,65 g - Ultramarine blue 0,15 g - Micatitane 5,00 g Rouge à lèvre - Huile de ricin qsp 100 g - Butyl Hydroxy Toluène (BHT) 0,15 g lanoline liquide 15,00 g - Cire microcristalline 15,00 g - Huile de sésame 11,00 g - 1-[[4-(phénylazo)phényl]azo]2-naphtalénol dénom mé DC Red nO 17 dans le dictionnaire CTFA 1,00 g - Composé de l'exemple 8 1,00 g - Composé de l'exemple 5 2,00 g - Micatitane 5,00 g - Béhénate d'octyl glycérol 15,00 g - Parfum qs Vernis à onele - Toluène qsp 100 g - Nitrocellulose 10,90 g - Résine toluène sulfonamide formaldéhyde 9,85 g - Acétyltributyl citrate 6,50 g - Acétate de butyle 21,80 g - Acétate d'éthyle 9,40 g - Stéaral kouium hectorite 1,36 g - Acide citrique 0,06 g - Ultramarine blue 0,01 g - Dioxyde de titane 0,77 g - Sel de calcium de l'acide 3-hydroxy 4-t(1-sulfo 2-naphtalényl) azo] 2-naphtalène carboxylique dénommé DC Red 34 dans le dictionnaire CTFA 0,07 g - Composé de l'exemple 5 0,50 g - Micatitane 0,60 g - Alcool isopropylique 7,80 g REVENDICATIONS 1. Composé répondant à la formule: dans laquelle, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical benzyle, allyle en C1 C16 ramifié ou non, saturé ou non; R2 et R3 désignent indépendamment l'un de l'autre le radical carbéthoxy, acétyle, nitrile, un atome d'hydrogène, R2 et R3 ne pouvant toutefois représenter simultanément un atome d'hydrogène, ou R2 et R3 forment les cycles suivants: R4 représente un atome d'hydrogène, le radical méthoxy, nitrile, nitro ou un atome de chlore; R5, R7 et R8 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy; R6 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle; sous réserve que Si R2 et R3 forment le cycle (c), au moins l'un des R1, R4, R5 R6 R7 et R8 ne désigne pas un atome d'hydrogène. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi: - la 2,3-diméthoxy-5-H-dinaphto [2,3-a : 2',3'-c] carbazole-6,11,12,17- tétrone, - la 10,13-diméthoxy-5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole 6,11,12,17 tétrone, - la 7,16-diméthoxy-5H-dinaphto [2,3- a: 2',3'-c]carbazole-6,11,12,17- tétrone, - la 7, 13-diméthoxy-5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,17 tétrone, - la 10, 16-diméthoxy-5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,17 tétrone, - la 2-méthoxy-5H-dinaphto[2,3-a : 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,17 tétrone - la 4-méthyl-5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,17-tétrone, - la 2-chloro-5H-dinaphto[2,3-a : 2',3'-c]carbazole-6, 11,12, 17-tétrone, - la 7-méthyl-5-hexadécyl-naphto [2, 3 -a] -benzo [2', 3 ' -c] carbazole 6,9, 10, 15-tétrone. - la 5-hexadécyl-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6, 11,12,17-tétrone, - la 2-cyano-5H-dinaphto [2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6,11,12,17-tétrone, la 2-nitro-10,13-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'c]carbazole 6,11,12, 17-tétrone, - la 2-nitro-7, 16-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-cjcarbazole-6, 11, 12, 17-tétrone, - la 2-nitro-7,13-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6,11, 12, 17-tétrone, la 2-nitro-10,16-diméthoxy 5H-dinaphto[2,3-a: 2',3'-c]carbazole-6, 11,12, 17-tétrone. 3. Procédé de préparation des composé de formule (I), caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir, dans un milieu constitué par de l'acide acétique glacial ou de l'acide acétique aqueux à une température variant de la température ambiante à celle du reflux du mélange, une 1,4-naphtoquinone de formule (11) dans laquelle, R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy, avec un composé indolique de formule (m):: dans laquelle, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical benzyle, alkyle en C1 C16 ramifié ou non, saturé ou non; R4 représente un atome d'hydrogène, le radical nitrile, méthoxy, nitro ou un atome de chlore; R5 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy; R6 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, à faire réagir dans un même milieu le composé indolyl-1,4-naphtoquinone de formule (IV) ainsi obtenu: dans laquelle R1, R4, R5, R6, R7 et R8 ont les mêmes significations indiquées plus haut, avec un diénophile choisi parmi ceux répondant aux formules suivantes:: avec R7 et R8 ayant les mêmes significations indiquées ci-dessus, sous réserve que si l'on fait réagir l'indolyl-l,4-naphtoquinone de formule (IV) avec le diénophile de formule (VII), R1, R4, R5, R6, R7 et R8 ne peuvent désigner simultanément un atome d'hydrogène. 4. Utilisation à titre de pigment dans des compositions cosmétiques du composé répondant à la formule: dans laquelle, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical benzyle, alkyle en C1 C16 ramifié ou non, saturé ou non; R2 et R3 désignent indépendamment l'un de l'autre le radical carbéthoxy, acétyle, nitrile, un atome d'hydrogène, R2 et R3 ne pouvant toutefois représenter simultanément un atome d'hydrogène, ou R2 et R3 forment les cycles suivants:: R4 représente un atome d'hydrogène, le radical méthoxy, nitrile, nitro ou un atome de chlore; R5, R7 et R8 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy; R6 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, sous réserve que si R2 et R3 forment le cycle (c), au moins l'un des R1, R4, R5, R6, R7 et R8 ne désigne pas un atome d'hydrogène. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les compositions cosmétiques sont constituées par des compositions de fonds de teint, de crèmes teintées, des mascaras, des fards à joues ou à paupières, des rouges à lèvres, des vernis à ongles et des compositions de coloration temporaire des cheveux. 6. Composition cosmétique destinée au traitement cosmétique ou à la coloration des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un pigment constitué par le composé répondant à la formule: dans laquelle, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical benzyle, alkyle en C1 C16 ramifié ou non, saturé ou non; R2 et R3 désignent indépendamment l'un de l'autre le radical carbéthoxy, acétyle, nitrile, un atome d'hydrogène, R2 et R3 ne pouvant toutefois représenter simultanément un atome d'hydrogène, ou R2 et R3 forment les cycles suivants:: R4 représente un atome d'hydrogène, le radical méthoxy, nitrile, nitro ou un atome de chlore; R5, R7 et R8 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou le radical méthoxy; R6 représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, sous réserve que si R2 et R3 forment le cycle (c), au moins l'un des R1, R4, R5, R6, R7 et R8 ne désigne pas un atome d'hydrogène. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le pigment de formule (I) est présent en une concentration comprise entre 0,1 et 80% et de préférence entre 1 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire, de poudre, de stick ou est éventuellement conditionnée en aérosol sous forme de spray ou de mousse. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des tensio-actifs, des filtres solaires, des agents anti-radicaux libres, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants ou d'autres pigments. 10. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être utilisée pour la coloration des ongles et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion du pigment dans un solvant cosmétiquement acceptable contenant une ou plusieurs résines. 11. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être utilisée pour la coloration temporaire des cheveux et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion du pigment dans un milieu approprié pour la coloration. 12. Procédé de maquillage de la peau, des cils ou des sourcils ca ractérisé par le fait que l'on applique sur la peau, les cils ou les sourcils au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 6 à 9 et contenant à titre de pigment au moins un pigment de formule (I) telle que définie dans les revendications 1 ou 2. 13. Procédé de coloration des ongles caractérisé par le fait que l'on applique sur les ongles au moins une composition contenant dans un solvant cosmétiquement acceptable, une ou plusieurs résines et au moins un pigment constitué par le composé de formule (I) telle que définie dans les revendications 1 ou 2. 14. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres au moins une composition contenant dans un milieu approprié pour la coloration au moins un pigment constitué par le composé de formule (I) telle que définie dans les revendications I ou 2.