Brevet FR2694563A1 — publié le 19940211

COMPOSITION ELASTOMERE DE SILICONE, RETICULEE, CONTENANT UN DERIVE D'ARGENT ET UTILISABLE, NOTAMMENT, POUR LE TRAITEMENT BIOCIDE DES EAUX SOUILLEES La présente invention concerne une composition élastomère de silicone, contenant un dérivé d'argent et susceptible d'être obtenue par réticulation, à l'aide d'un catalyseur du groupe VIII B de La classification périodique, comprenant, notamment, le platine, ou du groupe IV A de la classification périodique, contenant, notamment, l'étain. L'invention est également relative à un procédé de traitement durable et efficace des eaux contaminées par des micro-organismes, mettant en oeuvre la susdite composition. Le domaine de L'invention est celui de l'utiLisation de produits biocides pour le contrôle et la destruction de micro-organismes présents dans les eaux de boisson ou les eaux susceptibles d'être mises en contact direct ou indirect avec les individus humains ou animaux, telles que les eaux de toilettes domestiques ou les eaux de piscines. En particulier, L'invention est relative à des systèmes à action biologique progressive mettant en oeuvre des matrices à base d'élastomère silicone contenant des produits biocides aptes à se libérer progressivement en milieu aqueux. Les micro-organismes à éliminer ou à contrôler peuvent être des bactéries, des champignons, des moisissures ou des levures (organismes monocellulaires) ou des algues (organismes multicellulaires). Ces micro-organismes présentent la particularité de se reproduire rapidement et de générer des densités de populations importantes. Ils peuvent survivre dans des environnements hostiles et recoloniser, puis réinfecter des milieux insuffisamment traités et supposés décontaminés. Ceci nécessite donc de fréquentes applications de quantités importantes de produits biocides, afin de détruire les micro-organismes présents et prévenir des infestations successives et répétées du milieu. La salubrité des eaux de consommation est un problème crucial, en particulier pour les pays en voie de développement, dans lesquels Les conditions d'hygiène sont, bien souvent, rudimentaires. Ainsi, dans ces pays, les eaux consommées par les populations et qui sont contenues dans des puits ou des forages, sont reconnues, la plupart du temps, non potables selon les normes en vigueur. Les traitements ponctuels à t'aide de biocide de ces eaux souillées sont peu efficaces et sans effet durable, car ils ne peuvent être pris en charge sérieusement et de façon répétitive par Les autochtones, compte tenu de la rigueur et des compétences techniques minimales qu'ils requièrent pour être efficaces. L'emploi de systèmes à libération contrôlée et progressive de produits biocides constituerait une solution tout à fait avantageuse pour les pays en voie de développement souffrant d'une carence en eau de consommation, aggravée par un manque de salubrité de ces eaux de consommation. En effet, ces systèmes ne nécessitent qu'une intervention et un contrôle humain Limités. Ils sont relativement peu onéreux et permettent d'assurer un traitement d'assainissement efficace et durable. Le principe de libération progressive et continue d'un produit biocide suivant un profil cinétique, une durée d'action et un flux prédéterminé, évitent la réapparition de micro-organismes, après un premier traitement d'assainissement. On connaît déjà des systèmes de libération régulière et contrôlée de principes actifs salins dans un milieu aqueux, exploitant la différence de pression osmotique existant entre une matrice qui contient le principe actif salin à libérer et l'environnement aqueux extérieur. Le principe actif salin s'hydrate lentement et génère une pression osmotique importante. La pression exercée au sein de chaque vacuole de sel hydraté provoque une micro-fissuration de la structure matricielle de L'élastomère et une élution du principe actif salin, qui se répartit alors dans le milieu aqueux extérieur. Les matrices solides, à base d'élastomère silicone réticulé, généralement utilisées dans ces systèmes à libération contrôlée, sont choisies parmi les élastomères réticulables à chaud (EVC), les élastomères réticulables å froid monocomposants (EVF1), les élastomères silicones pompables (ESP) ou Les élastomères réticulables à froid bicomposants (EVF2). Dans un autre registre que celui de l'invention, à savoir celui de la prévention des carences nutritionnelles, on connaît ainsi des compositions élastomère-silicone utilisables, une fois durcies, pour l'apport d'oligoéléments via L'eau, par libération continue et contrôlée de sels d'iode, répartis de façon homogène au sein de la matrice élastomère. La demande de brevet EP O 283 408 divulgue une composition diorganopolysiloxane durcissable en un élastomère de silicone par polycondensation et contenant un composé d'iode. il s'agit, en fait, de silicones EVF1 et EVF2 réticulables à l'aide d'un catalyseur à base d'étain. La demande de brevet EP O 284 521 décrit une composition élastomère silicone (EVF2) contenant de l'iode et durcissable par réaction de polyaddition, catalysée par un produit à base de platine. Dans un autre secteur d'activité qui est l'agrochimie, la demande de brevet EP O 356 354 décrit des compositions solides à action biologique agricole phytosanitaire progressive, comprenant une matrice en élastomère silicone du type EVC, EVF1, ESP ou EVF2, dans laquelle est réparti un principe actif du type fongicide, bactéricide, insecticide ou autre. Ce système de libération contrôlée est destiné à être place dans un milieu humide, solide ou gazeux. Enfin, la demande de brevet EP O 449 748 concerne une composition solide à base d'élastomère silicone à action biologique agricole progressive, du même type que celle décrite dans la demande de brevet EP O 356 354 susvisée, à la différence près, que le principe actif agricole est ici coformulé avec un agent auxiliaire comme, par exemple, un sel. Il apparaît ainsi que, jusqu'alors, les systèmes à Libération contrôlée à base d'élastomère silicone n'ont pas été appliqués à des produits biocides actifs dans L'épuration continue et prolongée des eaux souillées par des micro-organismes. En particulier, L'incorporation dans une matrice élastomère silicone de dérivés d'argent, en vue de leur libération lente en milieu aqueux, n'a jamais été envisagée. Il est pourtant bien connu que ces composés, dont notamment les sels d'argent, possèdent des propriétés bactéricides, virucides et fongicides particulièrement intéressantes. Outre leur efficacité, ils sont également très avantageux du fait qu'ils possèdent une action rémanente qui se prolonge dans le temps et qui apparaît, pour des doses relativement faibles, comprise entre 10 et 50 ppb. Il pouvait donc, a priori, sembler intéressant de mettre en oeuvre ces composés sous forme de systèmes à libération contrôlée et progressive permettant des traitements de longue durée. Malheureusement, il s'est rapidement avéré qu'il existait une incompatibilité technique entre les biocides du type composés à base d'argent et Les élastomères silicone, plus particulièrement, les EVF1, les ESP et les EVF2. Ces derniers sont, pourtant, les seuls qui, en pratique, conviennent au traitement d'assainissement ou d'épuration des eaux souillées à l'aide de système à libération contrôlée, en raison de leurs meilleures caractéristiques mécaniques et de leur facilité de mise en oeuvre par des techniques de moulage. En effet, l'incorporation de composés à base d'argent et, plus particulièrement, de sels d'argent, dans des compositions élastomères silicones bicomposantes (ESP et EVF2) ou monocomposants (EVF1) perturbe notablement, et de façon rédhibitoire, leur réticulation, sachant que celle-ci intervient en présence de catalyseurs appartenant au groupe VIII B de la classification périodique, contenant notamment le platine, pour ce qui concerne les ESP et les EVF2, ou au groupe IV A de la classification périodique, contenant notamment l'étain, pour ce qui concerne les EVF1 et les EVF2 ou autres analogues. La présence de dérivés d'argent dans ces élastomères silicone fait chuter leur densité de réticulation, ce qui entraîne des répercussions négatives quant à leurs propriétés mécaniques. Au-delà d'une certaine teneur pondérale en sels d'argent, on assiste même à une inhibition totale de la réticulation des élastomères silicones considérés. De plus, on enregistre, également, une oxydation importante des sels d'argent, ce qui est nuisible à leur efficacité. C'est donc en vain que les scientifiques du domaine considéré ont tenté de préparer des systèmes à libération continue et progressive consistant en une matrice en élastomère-silicone du type ESP ou EVF2 réticulée à l'aide d'un catalyseur appartenant au groupe VIII B de la classification périodique, contenant notamment le platine, pour ce qui concerne les ESP et les EVF2, ou au groupe IV A de la classification périodique, contenant notamment l'étain, pour ce qui concerne les EVF1 et les EVF2 ou autres analogues et contenant un produit biocide du genre composé à base d'argent. L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de sortir de cette impasse technologique. La présente invention a également pour but de fournir une composition élastomère silicone EVF1, ESP ou EVF2 contenant de l'argent et utilisable, notamment, pour le traitement continu des eaux d'usage domestique ou non, en particulier dans les systèmes d'adduction, les puits, les forages ou les piscines, ladite composition devant permettre le relargage (libération) d'une quantité contrôlée et adaptée d'argent, en vue d'assurer L'éradication des micro-organismes éventuellement présents dans les eaux considérées et ceci pendant une longue période de temps. Un autre but de la présente invention est de proposer une composition élastomère-silicone du type EVF1, ESP ou EVF2 réticulée à L'aide d'étain ou de platine ou analogues, contenant de l'argent, et qui, immergé de façon appropriée dans les endroits contenant L'eau à traiter, en particulier les puits, les forages, les piscines, les citernes ou conteneurs analogues, relargue (libère) de façon continue, de préférence pendant au moins six mois, une quantité appropriée d'argent sous une forme et à une dose active et efficace pour assurer l'assainissement. Ainsi, c'est après de longues et laborieuses recherches et expériences que la Demanderesse est parvenue à mettre au point, nonobstant le préjugé technique latent, une composition d'élastomère silicone, notamment du type EVF1, ESP, EVF2, réticulée à l'étain ou au platine et contenant de l'argent, permettant d'atteindre, entre autres, les objectifs ci-dessus. La présente invention concerne donc une composition élastomère de silicone réticulée à l'aide d'un catalyseur appartenant au groupe VIII B de la classification périodique, contenant notamment le platine, ou au groupe IVA de la classification périodique, contenant notamment l'étain ou autres analogues, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé à base d'argent et en ce qu'elle présente une dureté Shore supérieure ou égale à 10, de préférence à 15 et, plus préférentiellement encore, à 20. La composition suivant L'invention possède des propriétés mécaniques, dont notamment une dureté et une résistance à la déchirure, adaptées au processus de libération du biocide à base d'argent. Les problèmes liés à L'inhibition de la réticulation des élastomères silicone ESP réticulés au platine ou analogues et les EVF1 ou les EVF2 réticulés à l'étain, au platine ou à leurs analogues, inhérents à la mise en oeuvre de composés à base d'argent, sont donc résolus par la présente invention. Elle permet d'optimiser le taux d'incorporation du composé à base d'argent (sel d'argent de préférence), de telle sorte que, pour une quantité donnée de sel à libérer, l'on emploie un moindre volume de silicone et l'on diminue ainsi le volume du système final. Par ailleurs, elle permet de disposer d'un système dont la régularité et la reproductibilité de libération du principe actif à base d'argent sont excellentes. Conformément à l'invention, il a été découvert, de façon tout à fait surprenante et inattendue, que la composition souhaitée pouvait être obtenue en introduisant le composé à base d'argent sous une forme protégée, enrobée ou encapsulée. Avantageusement, le composé à base d'argent est donc encapsulé par toute technique d'encapsulation appropriée, permettant d'isoler physiquement le sel d'argent du milieu réticulant à base d'EVF1, d'ESP ou d'EVF2. Parmi les techniques d'encapsulation envisageables dans le cadre de la présente invention, on peut citer le pelliculage consistant à revêtir le composé à base d'argent d'une mince pellicule protectrice, ou bien encore, l'enrobage matriciel, c'est-à-dire l'inclusion de particules de sel d'argent, dispersés de façon homogène, dans une matrice en polymère protecteur. Le pelliculage constitue une forme préférée de mise en oeuvre de l'invention. Dans tous les cas, l'encapsulation du composé à base d'argent est réalisée à l'aide d'au moins un agent d'enrobage choisi parmi les hydrocolloides et/ou les sels et/ou les polymères synthétiques contenant, éventuellement, une charge minérale. Concernant les hydrocolloides, on retiendra, de préférence, les polymères glucidiques, cellulosiques et/ou amylacés, les glucides, tels que les dérivés du saccharose. Les dérivés alkylés de la cellulose, tels que l'éthylcellulose, sont particulièrement préférés. Parmi les sels appropriés pour l'enrobage, il convient de citer les sels minéraux ou organiques, tels que les nitrates, comme par exemple le nitrate de potassium, les sulfates, tels que le sulfate de cuivre, ou les chlorhydrates, du type chlorhydrate de lysine. S'agissant des polymères synthétiques, les polymères d'éthylène, tels que le polyoxyde d'éthylène, ou bien encore les polyacryliques, sont susceptibles de convenir. Les charges minérales peuvent être de la silice, du talc ou du mica, de préférence, de faible granulométrie. Le choix de l'agent d'enrobage est fait en tenant compte de ses propriétés d'hydrophilie, de filmogénicité, de son inertie vis-à-vis des composés élastomères silicones et de son alimentarité dans le cas où l'application visée est le traitement des eaux de consommation. Suivant une disposition avantageuse de la présente invention, le composé à base d'argent protégé est réparti de façon homogène dans la matrice en élastomère silicone ESP ou EVF2. Il se présente sous la forme de particules solides de diamètre compris entre 1 et 1 000 micromètres, de préférence entre 10 et 500 micromètres et, plus préférentiellement encore, entre 50 et 400 micromètres. Diverses techniques, appropriées et connues en elles-mêmes, peuvent être mises en oeuvre pour l'obtention des susdites particules solides - L'une d'elles est le pelliculage en lit d'air ou "spray coating". Les particules solides à base d'argent sont fluidisées dans un lit d'air. L'agent de pelliculage sélectionné est pulvérisé sous forme d'émulsions ou de solutions aqueuses ou organiques au sein du lit de particules en mouvement. Après séchage, il se forme une membrane protectrice à la surface des particules. - Une autre technique est la coacervation. Elle consiste à disperser Les particules solides de composés à base d'argent dans une solution organique d'agents d'enrobage. On impose ensuite à la solution un changement d'état physique (pH, température, ...) ou bien on lui adjoint un composé tiers, de façon à permettre la désolvatation de l'agent d'enrobage et son dépôt par coalescence à la surface des particules. - L'atomisation est également envisageable. IL s'agit ici de pulvériser à chaud, un mélange solvant (eau ou solvant organique)/agent d'enrobage dans une enceinte ventilée. Le séchage rapide des particules fait précipiter l'agent d'enrobage et le composé à base d'argent sous forme de microparticules. - On peut citer, également, la technique d'émulsion-évaporation, selon laquelle une solution aqueuse d'agents d'enrobage et de composés à base d'argent est dispersée sous forme d'émulsion dans un solvant à haut point d'ébullition. L'évaporation de l'eau provoque, par élévation de la température, la solidification des microparticules. L'extrusion-sphéronisation ou le matriçage-broyage peuvent également être envisagés pour L'encapsulation. Dans l'une ou l'autre de ces techniques, le ratio composé à base d'argent/agent d'enrobage exprimé en parties en poids sur sec, est compris entre 99/1 et 30/70, de préférence entre 90/10 et 40/60 et, plus préférentiellement encore, entre 85/15 et 75/25. Il va de soi que l'agent d'enrobage peut être constitué uniquement par l'un des composés sus indiqués ou par un mélange de ceux-ci. Le composé à base d'argent mis en oeuvre est, préférentiellement, un sel ou un mélange de sel d'argent, dont les anions sont de nature organique ou minérale. Parmi les sels d'argent préférés, on peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les composés suivants : fluorures, nitrates, perchlorates, lactates, benzoates, acétates, sulfates, propionates, ... Ces sels d'argent sont, de préférence, hydrosolubles à température ambiante. Ils peuvent être associés à divers additifs, du genre liants, stabilisants, dispersants, charges inertes, entre autres. Dans le cas où les sels d'argent employés sont considérés comme peu hydrosolubles, au sens de la présente invention, c'est-à-dire ayant une solubilité inférieure à 10 g/l à température ambiante, tels que, par exemple, le benzoate, l'acétate, le sulfate ou le propionate d'argent, il est avantageux de coformuler le sel d'argent avec un agent hydrophile et hydrosoluble, de préférence de qualité alimentaire, comme par exemple NaCL, NaI, 3, Na2HPO4 ... Le composé à base d'argent est présent dans la composition suivant l'invention, à raison de 1 à 70 %,de préférence 10 à 50 % et, plus préférentiellement encore, de 15 à 35 % en poids sur sec par rapport à l'ensemble des constituants. Les élastomères silicones réticulés, qui constituent, préférentiellement mais non limitativement, la matrice du système de libération continue et progressive, sont de quatre types. Le premier type regroupe les ESP vulcanisables, de préférence à chaud, obtenus à partir : - d'au moins un diorganopolysiloxane (A) présentant, par molécule, au moins deux groupes vinyles liés au silicium et une viscosité à 250 C d'au moins 500 000 mPa x s, - au moins un organo hydrogénopolysiloxane (B) présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium. Le catalyseur employé appartient au groupe VIII B de la classification périodique contenant, notamment, le platine. il est mis en oeuvre dans une quantité catalytiquement efficace. Il peut être, éventuellement, rajouté une charge renforçante. En tout état de cause, les ESP considérés sont, notamment, ceux décrits page 4, ligne 31 à page 6 ligne 38 de la demande de brevet EP O 356 354. Le deuxième type regroupe les compositions diorganopolysiloxanes EVF1, durcies en un élastomère par des réactions de polycondensation et obtenues à partir d'au moins une huile diorganopolysiloxane portant, à chaque extrémité de la chaîne, au moins deux groupes condensables ou hydrolysables, ou un seul groupe hydroxy et, éventuellement, d'un silane comportant au moins trois groupes condensables ou hydrolysables, quand la susdite huile diorganopolysiloxane est à extrémités hydroxy. Les EVF1 considérés sont ceux qui réticulent à froid (20 o à 25 C par exemple) en présence d'un catalyseur de condensation du groupe de L'étain (IVa) ou analogue. Ils sont largement décrits page 6, ligne 39 à page 8, ligne 48 de la demande de brevet EP 0 356 354. Le troisième type regroupe les EVF2 obtenus à partir - d'au moins un organopolysiloxane A présentant, par molécule, au moins deux groupes vinyles liés au silicium, - et d'au moins un organopolysiloxane B présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium. Ces EVF2 réticulent à froid, c'est-à-dire à température ambiante (de l'ordre de 20 à 250 C), en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine ou analogue. Pour plus de détails sur les compositions EVF2 considérées, on se reportera à la demande de brevet EP O 356 354, page 9 ligne 28 à page 11 ligne 51. A titre d'exemple, on peut citer l'EVF2 commercialisé sous la dénomination RTV 70141 (EVF2 Pt) par la Société RHONE-POULENC ou celui commercialisé sous la dénomination MDX-4-4210 (EVF2) par la Société DOW CORNING. Le quatrième type de compositions concernées par l'invention comprend les EVF2 obtenus à partir - d'au moins un alpha-oméga-dihydroxy diorganopolysiloxane (A), - et d'au moins un silane de type polyalconysilane ou polyalconysiloxane ou un produit de l'hydrolyse partielle de ce silane (B). La réticulation à froid s'opère en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur choisi dans le groupe IV A de la classification périodique contenant, notamment, l'étain. Les EVF2 considérés sont, notamment, ceux décrits page 8 ligne 49 à page 9 ligne 25 de la demande de brevet EP-A-O 356 354. A titre d'exemple, on sélectionne le produit commercialisé sous la dénomination RTV 502 de la Société RHONE-POULENC. Les bases de compositions de silicone définies de façon générale ci-dessus sont bien connues de l'homme du métier. Elles sont décrites en détail dans la littérature et, en particulier, dans de nombreux brevets. La plupart sont disponibles dans le commerce. Lorsqu'il est fait référence à une réticulation à froid, cela ne saurait être considéré comme une limitation, dans la mesure où ces produits réticulent à température ambiante, mais il est possible d'accélérer la réticulation en portant le milieu réactionnel à plus haute température, par exemple 600 C ou 1000 C. Les compositions élastomère-silicone EVF1, ESP et EVF2 considérées possèdent des propriétés mécaniques parfaitement adaptées à l'application visée de libération continue progressive et contrôlée d'argent dans des milieux aqueux, de préférence pendant au moins six mois. Si les composés d'argent étaient libérés de la matrice silicone par un mécanisme diffusionnel vrai, il en découlerait une cinétique d'apparition du composé à base d'argent dans la phase aqueuse, régie par la loi de Fick, c'est-à-dire avec une cinétique d'ordre 1/2 et une forte diminution des flux de diffusion au cours du temps. Le système matriciel silicone, mettant en oeuvre la composition suivant l'invention, libère L'argent selon une cinétique sensiblement d'ordre zéro, de façon continue, jusqu 'à l'obtention d'une libération de 80 % en poids et plus du composé à base d'argent. Ceci garantit des flux sensiblement constants au cours du temps pendant la durée de l'application. Pour maîtriser la libération du principe actif, il est avantageux de présenter la matrice silicone sous forme de modules élémentaires de formes variées, tels que des cubes, des parallélépipèdes rectangles, des cylindres et des sphères, la forme cylindrique étant préféréée. L'homme du métier, par des expériences de routine peut, sans difficulté, déterminer les paramètres de dimensionnement des éléments en élastomère silicone, ainsi que de concentration en composés à base d'argent et, enfin, de diamètre moyen des particules incluses dans la matrice élastomère silicone solide, Lui permettant d'atteindre le résultat visé au regard de la vitesse de libération et de maintien d'une charge minimale en matière active dans l'eau à traiter. D'autres avantages et variantes de l'invention ressortiront bien des exemples illustratifs décrits ci-dessous. EXEMPLE 1 : Préparation de sel d'argent enrobé par de l'ethylcellulose suivant un procédé de coacervation. 6,1 g d'AgNO3, sous forme de particules solides de 50 à 400 micromètres sont dispersés dans 150 g de cyclohexane à 800 C contenant 4,7 g de polyisobutylène et 1,5 g d'éthylcellulose N22. o o La température de la dispersion est abaissée de 80 C à 30 C en trois heures, tout en maintenant le milieu sous agitation. On récupère, par filtration et séchage sous vide, des particules de sel présentant en surface un film protecteur (observation au microscope). Les particules obtenues ont une teneur pondérale en AgNO3 proche de 80 % et le rendement en particules comprises entre 50 et 400 micromètres est supérieur à 95 %. Placée dans L'eau, la totalité de l'AgNO3 contenu dans les particules est libérée en 15 minutes. EXEMPLE 2 : Préparation du sel d'argent enrobé par de l'éthylcellulose suivant un procédé d'atomisation (spray-drying) 75 g d'éthylcellulose N22 sont solubilisés dans 1 000 g de toluène. 75 g d'AgNO3 de granulométrie comprise entre 50 et 200 micromètres sont dispersés dans la solution organique. Celle-ci est ensuite pulvérisée à 850 C avec un débit de 30 ml/mn dans un lit d'air porté à 600 C. On récupère 100 g de sel d'argent enrobé dans la fraction granulométrique souhaitée : 50-200 micromètres. La teneur en AgNO3 des particules enrobées est de l'ordre de 46 % en poids. Placées dans l'eau, les particules libèrent la totalité de l'AgNO3 contenu en 20 minutes. EXEMPLE 3 : Réticulation d'un élastomère de type EVF2 catalysée au platine en présence de sels d'argent non protégés (essais comparatifs) Le RTV 141 ou 70141 de RHONE-POULENC et le MDX 4 4210 de DOW CORNING se présentent sous forme de systèmes bicomposants dont la réticulation est catalysée par un dérivé du platine. 100 parties pondérales du composé A sont mélangées à 10 parties du composé B à température ambiante. Le mélange obtenu peut être moulé et réticulé en 24 h à température ambiante ou en 30 minutes à 1000 C. Pour les essais d'incorporation de sels d'argent on ajoute - x parties d'un sel donné (AgNO3 ou acétate d'argent) de granulométrie comprise entre 50 et 400 micromètres, - (100 - x) parties de silicone RTV 141 ou MDX 4 4210 composées de 10 (100 - x) parties du composé A, et eut (100 - x) parties du composé B. Les mélanges sont portés pour réticulation à 1000 C pendant 1 h. On mesure, après refroidissement sur les échantillons de taille calibrée, la dureté Shore. Les résultats des essais A à O sont réunis dans les tabLeaux 1, 2 et 3 (planches 1/7, 2/7 et 3/7). Ils mettent bien en évidence les mauvaises propriétés mécaniques des réticulats obtenus lorsque la teneur en sel d'argent augmente. Ceci est dû à une inhibition du catalyseur (dérivé du platine) par les sels d'argent et/ou à la réactivité d'un des composants de l'élastomère silicone en présence de sel d'argent. EXEMPLE 4 : Réticulation d'un élastomère de type EVF2 catalysée au platine en présence de sels d'argent protégés selon l'invention On opère comme indiqué pour les essais de l'exempLe 3 en remplaçant les particules de sels d'argent par des particules de sels d'argent protégées par une pellicule d'éthylcellulose. Les particules utilisées pour les essais référencés P, Q, R, S, T sont préparées conformément à l'exempLe 1. Les particules utilisées pour l'essai référence U sont préparées conformément à l'exempLe 2. L'incorporation des sels et la réticulation des échantillons s'effectuent suivant le mode opératoire défini à l'exemple 3. Le tableau 4 (planche 4/7) résume les caractéristiques des réticulats obtenus. Ceci montre bien que la protection des sels d'argent par un dépôt polymère neutre, préalablement à l'incorporation dans l'élastomère silicone, permet de réticuler correctement les mélanges et ceci en allant jusqu'à des teneurs élevées en sel d'argent dans le système matriciel obtenu. EXEMPLE 5 : Réticulation d'un élastomère de type EVF2 catalysée à l'étain en présence de sels d'argent non protégés (essais comparatifs) Le RTV 502 de RHONE-POULENC se présente sous forme d'un système bicomposant dont la réticulation est catalysée par un dérivé de l'étain. 100 parties pondéra les d'un composé A sont mélangées à 1,5 partie d'un composé B (contenant le catalyseur) à température ambiante. Le mélange réticule en quelques dizaines de minutes. Pour les essais incorporant des sels d'argent, on ajoute - 30 parties d'AgNO3 de granulométrie comprise entre 50 et 400 micromètres - 70 parties de silicone RTV 502 composé de 69 parties du composé A et une partie du composé B. On mesure la durée Shore des échantillons réticulés. Elle est nulle après 1 h et reste inférieure à 5 après 10 jours. EXEMPLE 6 : Réticulation d'un élastomère de type EVF2 catalysée à L'étain en présence de sels d'argent protégés selon l'invention On opère comme indiqué à l'exempLe 5 en mélangeant - 37,5 parties de particules (contenant 30 parties d'AgNO3 et 7,5 parties d'éthylcellulose) préparées comme décrit dans l'exempLe 1, - 62,5 parties de silicone RTV 502 composé de 61,6 parties du dérivé A et 0,9 partie du dérivé B. On mesure la dureté Shore des échantillons réticulés à température ambiante. Elle est de 15 après 1 h et atteint 21 après 10 jours. Ces résultats, comparés à ceux de l'exempLe 5, montrent bien que la protection des sels d'argent a permis d'éviter l'inhibition de la réticulation des élastomères silicones. Ainsi, en utilisant les compositions suivant L'invention, il est possible d'obtenir des réticulats silicones incorporant une quantité élevée de sels d'argent (25 à 50 % en poids) et présentant de bonnes propriétés mécaniques. Ce dernier point est indispensable pour garantir une parfaite maîtrise des cinétiques de libération des sels dans un milieu aqueux après immersion des élastomères silicones Les contenant. EXEMPLE 7 : Suivi de la libération en milieu aqueux de sels d'argent protégés suivant l'invention après incorporation dans une matrice silicone Des systèmes silicones de composition EVF2 catalysée au platine, contenant un sel d'argent protégé (conformément à l'exempLe 1) et préparés conformément à l'exempLe 4) sont mis à éluer dans un récipient d'eau maintenu à 400 C ou à température ambiante. Les systèmes silicones sont de forme cylindrique (hauteur = 3 centimètres et diamètre ~ 1 cm). Leur poids est de 3,5 g + 0,5 g. On suit l'apparition de l'AgNO3 dans la phase aqueuse en dosant par UV la concentration en nitrate de l'eau. Les résultats de libération sont présentés sous forme de tableaux donnant le pourcentage d'AgNO3 libéré (quantité dosée à l'instant t/quantité théorique incorporée) en fonction du temps d'élution. Pour l'échantillon préparé suivant l'exempLe 4, essai P contenant 22,5 % en poids de particules d'AgNO3 protégées par de l'éthylcellulose, soit 18 % en poids d'AgNO3, les résultats sont portés dans le tabLeau 5 (voir planche 5/7). EXEMPLE 8 Echantillon préparé suivant l'exempLe 4, essai Q. Le tabLeau 6 (voir planche 6/7) regroupe les résultats de l'élution d'échantillons contenant 31,25 % de particules protégées, soit 25 % d'AgNO3. EXEMPLE 9 Echantillon préparé suivant l'exempLe 4, essai S. Le tabLeau 7 (voir planche 7/7) regroupe les résultats de l'élution d'échantillons contenant 37,5 % de particules protégées, soit 30 % d'AgNO3. REVENDICATIONS 1 - Composition élastomère de silicone réticulée à l'aide d'un catalyseur appartenant au groupe VIII B de la classification périodique, contenant notamment le platine, ou au groupe IV A de la classification périodique, contenant notamment l'étain ou autres analogues, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé à base d'argent et en ce qu'elle présente une dureté Shore supérieure ou égale à 10, de préférence à 15 et, plus préférentiellement encore, à 20. 2 - Composition selon La revendication 1, caractérisée en ce que le composé à base d'argent est sous une forme protégée, enrobée ou encapsulée. 3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'encapsulation du composé à base d'argent est réalisée à l'aide d'au moins un agent d'enrobage choisi parmi les hydrocolloides et/ou les sels et/ou les polymères synthétiques, de préférence parmi les polymères glucidiques, cellulosiques ou amylacés, les glucides, tels que les dérivés du saccharose, ou les sels minéraux ou organiques, tels que les nitrates du type nitrate de potassium, les sulfates du type sulfate de cuivre ou les chlorhydrates du type chlorhydrate de lysine, ou bien encore, parmi les polymères d'éthylène, tels que le polyoxyde d'éthylène ou les polyacryliques, les dérivés alkyles de la cellulose, tels que l'éthyl cellulose, étant particulièrement préférés. 4 - Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que le composé à base d'argent se présente sous la forme de particules solides de diamètre compris entre 1 et 1 000 micromètres, de préférence entre 10 et 500 micromètres et, plus préférentiellement encore, entre 50 et 400 micromètres, lesdites particules étant de structure pelliculaire et/ou matricielle, de préférence pelliculaire. 5 - Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que le ratio, composé à base d'argent/agent d'enrobage, exprimé en parties en poids sur sec, est compris entre 99/1 et 50/50, de préférence entre 90/10 et 60/40 et, plus préférentiellement encore, entre 85/15 et 75/25. 6 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composé à base d'argent est un sel ou un mélange de sels d'argent, dont les anions sont de nature organique ou minérale. 7 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composé à base d'argent est choisi dans le groupe non limitatif de sels suivants : fluorure, nitrate, perchlorate, lactate, benzoate, acétate, sulfate, propionate, entre autres. 8 - Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que le sel ou le mélange de sels d'argent est associé à un agent de solubilisation hydrophile et hydrosoluble, tel qu'une autre molécule saline ou un polymère. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le composé à base d'argent est présent à raison de 1 à 70 %, de préférence 10 à 50 % et, plus préférentiellement encore de 15 à 35 % en poids sur sec par rapport à l'ensemble des constituants. 10 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle est obtenue à partir - d'au moins un diorganopolysiloxane (A) présentant, par molécule, au moins deux groupes vinylés liés au silicium et une viscosité à 250 C d'au moins 500 000 mPa x s, - au moins un organo hydrogènopolysiloxane (B) présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium. 11 - Composition selon L'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle est obtenue à partir d'au moins une huile diorganopolysiloxane portant, à chaque extrémité de la chaîne, au moins deux groupes condensables ou hydrolysables, ou un seul groupe hydroxy et, éventuellement, d'un silane comportant au moins trois groupes condensables ou hydrolysables, quand la susdite huile diorganopolysiloxane est à extrémités hydroxy. 12 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle est obtenue à partir : - d'au moins un organopolysiloxane A présentant, par molécule, au moins deux groupes vinyles liés au silicium, - et d'au moins un organopolysiloxane B présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium. 13 - Composition selon L'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle est obtenue à partir - d'au moins un alpha-oméga-dihydroxy diorganopolysiloxane (A), - et d'au moins un silane de type polyalcoxysilane ou polyalcoxyloxane ou un produit de l'hydrolyse partielle de ce silane (B). 14 - Procédé de traitement prolongé d'eaux, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en oeuvre une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.