Brevet FR2686872A1 — publié le 19930806

i PROCEDE D'ELIMINATION DE L'OXALATE DE SODIUM DES SOLUTIONS D'ALUMINATE DE SODIUM DU CYCLE BAYER DOMAINE TECHNIQUE L'invention concerne un procédé d'élimination de l'oxalate de sodium contenu dans les solutions d'aluminate de sodium résultant de l'attaque alcaline des bauxites selon le procédé Bayer. PROBLEME POSE, ETAT DE LA TECHNIQUE Le procédé Bayer, largement décrit dans la littérature spécialisée, constitue la technique essentielle de production de l'alumine destinée à être transformée en aluminium par électrolyse ignée Selon ce procédé, le minerai de bauxite est traité à chaud au moyen d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, à concentration appropriée, provoquant ainsi la solubilisation de l'alumine et l'obtention d'une solution sursaturée d'aluminate de sodium Après séparation de la phase solide constituant le résidu inattaqué (boues rouges) du minerai, la solution sursaturée d'aluminate de sodium, appelée aussi liqueur Bayer, est décomposee par ensemencement avec des particules de trihydroxyde d'aluminium dans le but de provoquer la précipitation sous forme de trihydroxyde d'aluminium de l'aluminium en solution La liqueur d'aluminate de sodium appauvrie en alumine est alors recyclée à l'étape de l'attaque après avoir été concentrée et rechargée en hydroxyde de sodium pour rétablir la concentration appropriée à l'attaque du minerai Mais, en même temps que l'alumine de la bauxite est dissoute à l'état d'aluminate de sodium, la solution d'aluminate de sodium sursaturée issue de l'attaque se charge de composés organiques produits de la décomposition plus ou moins complète des matières humiques contenues dans le minerai Ces composés organiques principalement sous forme de sels organiques de sodium, comme l'oxalate de sodium, s'avèrent très gênants En particulier, les inconvénients associés à l'accumulation de l'oxalate de sodium dans les liqueurs Bayer, résultent du fait que ledit oxalate, atteignant son niveau critique de sursaturation, précipite sous forme de fines aiguilles sur l'amorce d'hydroxyde d'aluminium Les fines aiguilles d'oxalate de sodium agissent aussi comme de véritables germes pour la précipitation de l'hydroxyde d'aluminium en provoquant une augmentation du nombre des fines particules qui deviennent ainsi trop nombreuses pour être efficacement contrôlées pendant la décomposition de l'aluminate de sodium. Ainsi, la précipitation de l'oxalate de sodium affecte les qualités physico-chimiques du trihydroxyde d'aluminium précipité et conduit notamment à de grandes variations de la granulométrie de l'alumine produite ainsi qu'à une fragilité accrue des grains qui peuvent représenter des inconvénients majeurs pour l'utilisation de cette alumine dans la production de l'aluminium par électrolyse. Dès lors, il se révèle nécessaire dans les opérations industrielles de production de l'alumine, de contrôler ou mieux d'éviter la contamination de l'amorce de trihydroxyde d'aluminium pendant l'étape de décomposition par de l'oxalate de sodium précipité. Divers procédés ont été proposés pour limiter la présence d'oxalate de sodium en solution dans les liqueurs Bayer. Les procédés visant à détruire ou décomposer directement les matières humiques contenues dans le minerai, par exemple par grillage, sont peu utilisés industriellement en raison de leur coût prohibitif. Plus connus sont les procédés qui consistent à agir sur les produits de décomposition de la liqueur sursaturée par lavage du trihydroxyde d'aluminium destiné à la production ou d'une partie du trihydroxyde d'aluminium recyclé comme amorce à l'étape de décomposition On élimine ensuite l'oxalate de sodium dissous dans les eaux de lavage par précipitation à la chaux et formation de l'oxalate de calcium Toutefois, de tels procédés ne permettent pas de conduire l'étape de précipitation du trihydroxyde d'aluminium dans les meilleures conditions de productivité. Par ailleurs, une contamination trop importante par dépôt d'oxalate sur les grains de trihydroxyde d'aluminium peut provoquer une fragilisation de ces grains qui se manifeste au stade de la calcination lors de la décomposition thermique de l'oxalate emprisonné dans l'édifice cristallin. Pour éviter ces inconvénients il devient alors indispensable de maintenir la concentration en oxalate de sodium dans la liqueur d'aluminate de sodium, au cours de la décomposition, à une valeur inférieure à sa concentration critique de sursaturation. Plusieurs procédés ont été proposés pour limiter la quantité d'oxalate de sodium en solution dans les liqueurs Bayer Pour cela on provoque régulièrement sur une fraction ou sur la totalité de la liqueur décomposée, mais déjà sursaturée en oxalate de sodium, une déstabilisation de la sursaturation pour précipiter et séparer spécifiquement l'oxalate de sodium de la liqueur alors désaturée. Ainsi, le procédé décrit dans le brevet USP 3899571 (EP-A- 0013407) consiste à traiter une liqueur Bayer sursaturée par rapport à la solubilité à l'équilibre d'oxalate de sodium (telles que les liqueurs appauvries en aluminate de sodium issues de la décomposition,15 reconcentrées ou non) par introduction d'une amorce d'oxalate de sodium recyclée pour provoquer la précipitation de l'oxalate de sodium en solution et aboutir à la concentration de l'équilibre de solubilité de l'oxalate de sodium anhydre Après une séparation solide-liquide facilitée par l'emploi d'un adjuvant de filtration, la liqueur épurée est alors20 réintroduite dans le cycle Bayer tandis qu'une fraction de la phase solide d'oxalate de sodium est utilisée pour la préparation de la suspension de cristaux d'amorce, l'autre fraction étant éliminée du cycle. Bien que ce procédé d'amorçage s'avère efficace pour provoquer la précipitation de l'oxalate de sodium il présente des inconvénients lors de son application industrielle En effet, les cristaux d'oxalate de sodium constituant l'amorce deviennent assez rapidement inactifs par empoisonnement de leur surface par les matières organiques présentes et il convient alors de procéder à un lavage de cette amorce dont la réalisation30 est très délicate Dans le cas o le lavage se révèle insuffisant, il apparaît une baisse d'activité de l'amorce et dès lors une diminution du rendement de précipitation de l'oxalate de sodium Dans le cas o le lavage est trop poussé, il se manifeste un affinement granulométrique de l'amorce, qui conduit à des séparations liquide-solide très difficiles et35 dès lors à des baisses de rendement de purification. Au lieu de réaliser la déstabilisation de la liqueur Bayer sursaturée en oxalate de sodium par une amorce d'oxalate de sodium le brevet US 4597952 (EP-A-0173630) préconise l'emploi d'amorces d'oxalate de calcium ou d'oxalate de baryum dont le mode d'action conduit indirectement au même résultat En effet l'oxalate de calcium ou de baryum, instables dans la liqueur Bayer fortement alcaline, libèrent l'ion oxalate pour former de l'oxalate de sodium qui contribue à augmenter la concentration de l'oxalate de sodium en solution au-delà du seuil critique de sursaturation, provoquant ainsi la précipitation de l'oxalate de sodium. La teneur en oxalate dissous est ainsi ramenée à la limite de solubilité de l'oxalate dans les conditions de l'expérimentation, fonction notamment de la température de la liqueur et de la concentration en hydroxyde de sodium dans la liqueur. Ce procédé conduit également à l'obtention de précipités d'oxalate de sodium finement dispersés dans la liqueur Bayer et donc difficiles à séparer par décantation et/ou filtration sans l'aide d'adjuvants De même le recyclage d'amorce est nécessaire et une partie de l'oxalate de sodium précipité doit donc être recyclé pour régénérer l'amorce d'oxalate de calcium ou de baryum après élimination des matières organiques entraînées. Cette régénération est effectuée en remettant au moins partiellement en solution aqueuse l'oxalate de sodium précipité, et en traitant la suspension obtenue au moyen de chaux (Ca O) ou d'aluminate de baryum (A 1204 Ba) Ce traitement conduit à l'obtention d'un précipité d'oxalate de calcium ou d'oxalate de baryum qui, débarrassé des matières organiques par une séparation solide-liquide, est recyclé à la précipitation de l'oxalate de sodium. C'est donc dans le but de s'affranchir du double problème de la séparation des fins précipités d'oxalate de sodium dans la liqueur Bayer et du recyclage des amorces d'oxalate, tout en conservant l'efficacité des procédés de précipitation d'oxalate de sodium par ajout d'amorce d'oxalates, que la demanderesse a mis au point le procédé objet de l'invention. OBJET DE L'INVENTION L'invention repose en effet sur le constat qu'il est possible, à partir d'une amorce hétérogène à base de chaux finement divisée, de provoquer une précipitation importante d'oxalate de sodium dans la liqueur Bayer sous5 forme d'un précipité aisément séparable, par exemple par filtration, sans l'apport d'adjuvant de filtration. Plus précisément, l'invention concerne un procédé d'élimination de l'oxalate de sodium dans au moins une fraction de la solution ou liqueur10 d'aluminate de sodium prélevée dans le cycle Bayer de production d'alumine à partir de bauxite après les étapes de décomposition et de concentration de ladite liqueur destinée à être recyclée comme liqueur alcaline d'attaque du minerai de bauxite, comportant la précipitation de l'oxalate de sodium dissous, au moyen d'un agent de déstabilisation de l'état de15 sursaturation de l'oxalate de sodium; puis la séparation de l'oxalate de sodium ainsi précipité caractérisé en ce que l'agent de déstabilisation de l'état de sursaturation de l'oxalate de sodium mis en contact pendant au moins 1 heure avec la solution d'aluminate de sodium refroidie est de la chaux éventuellement additionnée de magnésie dans une proportion20 n'excédant pas 40 % en poids. Il s'est avéré en effet de façon surprenante que la chaux employée parfois comme adjuvant de filtration pour faciliter la séparation des certaines impuretés solides de la liqueur Bayer, pouvait se substituer très25 efficacement aux amorces d'oxalates de sodium, baryum ou calcium préconisées par l'art antérieur En raison du caractère très fortement alcalin de la liqueur Bayer après décomposition et concentration, il ne peut y avoir de combinaison de la chaux avec les éléments en solution dans la liqueur, en particulier avec l'ion oxalate C 204 qui reste sous forme d'oxalate de sodium en solution sursaturée A noter que la chaux peut être mise en contact avec la solution d'aluminate de sodium sous forme de chaux vive Ca O ou sous forme de lait de chaux dont la concentration en Ca O est comprise entre 100 et 300 g/litre, mais en aucun cas, l'équilibre de solubilité de l'oxalate de sodium n'est modifié Il faut admettre que la chaux agit essentiellement comme amorce de précipitation de l'oxalate en solution sursaturée par le seul effet mécanique de contact liqueur/solide divisé, amélioré par la grande réactivité de la chaux. Parallèlement, on constate, après un temps de contact suffisant pour permettre la précipitation des petits cristaux d'oxalate de sodium en suspension avec les particules de chaux, que la phase solide ainsi obtenue est aisément filtrable Il s'ensuit, qu'après essorage du gâteau insoluble pour récupérer le maximum de liqueur d'imprégnation, celui-ci ne contient plus de matières valorisables et peut être rejeté en totalité Ceci à la différence des procédés utilisant une amorce d'oxalate qu'il convient de récupérer au moins en partie et de regénérer par des traitements complexes. Il faut rappeler également que le seuil critique de sursaturation à partir duquel l'oxalate de sodium précipite spontanément décroît avec la température et l'augmentation de la concentration en soude caustique de la liqueur (concentration soude libre + soude combinée dans AIO 2 Na exprimée en Na 20 g/l), mais qu'il est surtout influencé par la présence de matières organiques peu dégradées dans la liqueur Ce seuil étant d'autant plus élevé que la liqueur est chargée en matières organiques on peut conclure aisément que le procédé selon l'invention sera d'autant plus efficace que ce seuil est élevé et donc que la quantité d'oxalate en mesure de précipiter est grande pour un volume de liqueur déterminé C'est la raison pour laquelle l'invention trouve une de ses meilleurs applications lors du traitement des bauxites tropicales à trihydrate Ces bauxites à base d'hydragillite et riches en matières humiques, subissent une attaque alcaline à une température généralement 5 1500 C de sorte que la liqueur d'attaque s'enrichit en oxalate de sodium mais aussi en matières organiques peu dégradées De ce fait la teneur en oxalate de sodium soluble peut atteindre 0,3 à 0,6 % en poids de carbone oxalique rapporté à la soude caustique (soude libre + soude à l'état A Il O 2 Na) avant d'être ramenée après précipitation selon le procédé de l'invention à des teneurs de 0,15 à 0,25 % On notera encore que, dans le cas de bauxite à monohydrate contenant peu de matières humiques et de surcroît attaquées à haute température ( 12000 C), le seuil critique de sursaturation n'excède pas 0,15 à 0,25 % en poids de carbone oxalique rapporté à la soude caustique du fait de la présence en quantité très réduite dans la liqueur de matières organiques peu dégradées Ce seuil peut être artificiellement relevé jusqu'à 0,3 ou 0,5 % par ajout dans la liqueur, en un point quelconque du cycle Bayer, d'un polyélectrolyte anionique de synthèse tels que polyacrylamide, acide polyacrylique, conformément à l'enseignement du brevet EP 0173630 (US 4597952) au nom de la demanderesse L'action retardatrice de la précipitation de l'oxalate de sodium par cet agent de synthèse, qui est similaire à celle des matières organiques peu dégradées naturellement présentes dans la liqueur Bayer, permet d'appliquer le procédé de la présente invention à toutes les bauxites avec la même efficacité que pour les bauxites tropicales à trihydrate. D'une manière générale le traitement d'épuration en oxalate de la liqueur Bayer décomposée puis concentrée pour atteindre une concentration en soude caustique exprimée en Na 20 caustique comprise entre 170 et 250 g/litre et une concentration en oxalate de sodium exprimée en carbone oxalique rapportée à la soude caustique comprise entre 0,3 et 0,6 % est effectuée seulement sur une fraction représentant de 3 à 20 % du volume total de la liqueur après concentration et à une température comprise entre 30 et 801 C, nécessitant donc un refroidissement de cette fraction de liqueur Bayer La chaux vive dont environ 2 % en poids des grains sont inférieurs à microns ou le lait de chaux dont 20 % environ des grains sont inférieurs à 10 microns, est introduite régulièrement dans la liqueur refroidie maintenue en agitation pour former une suspension homogène de chaux à une concentration en Ca O comprise entre 2 et 20 g par litre de liqueur Après introduction de chaux la suspension est maintenue en agitation pendant au moins 1 heure La phase solide de la suspension constituée alors d'un mélange de fines particules de chaux et d'oxalate de sodium cristallisé est séparée par décantation et filtration ou filtration directe A noter que la séparation est relativement aisée puisque l'on peut recueillir au moins 36 kg de gâteau essoré à l'heure par m 2 de surface filtrante avec une teneur en soude libre exprimée en Na 20 Après séparation la phase solide sans matière valorisable peut être ajoutée aux boues rouges pour mise au rebut alors que la liqueur, dont la concentration réduite en oxalate de sodium soluble est inférieure à 0, 25 % de carbone oxalique rapporté à la soude caustique, est rajoutée à la fraction principale de liqueur non épurée en oxalate pour former une solution fortement alcaline qui est recyclée comme liqueur d'attaque de la bauxite. MISE EN OEUVRE DE L'INVENTION La réalisation de l'invention dans les conditions opératoires préférentielles sera mieux comprise à partir de la description basée sur le schéma général de traitement (Figure 1). Selon la figure 1 la liqueur Bayer Lo, éventuellement additionnée avant l'étape de décomposition d'un polyélectrolyte anionique lo, par exemple le FLOERGER (R) type AN 934 SH à raison de 20 mg par litre de solution, pour relever si nécessaire le seuil de sursaturation critique en oxalate aux environs de 0,5 % de carbone oxalique par rapport à la soude caustique est décomposée et après séparation du trihydroxyde d'aluminium précipité, la liqueur résultante Ll est concentrée par évaporation de sorte que la concentration en soude caustique soit comprise entre 170 et 250 g Na 20/litre et de préférence entre 190 et 210 g Na 20/litre. Une fraction L 4 représentant de préférence 4 à 6 % du volume de liqueur concentrée L 2 est prélevée pour subir le traitement de désoxalatation selon l'invention. L'importance de la fraction L 4 prélevée est déterminée par la quantité d'oxalate de sodium qu'il faut éliminer à chaque cycle pour éviter un enrichissement progressif de la liqueur Bayer en oxalate de sodium et tout risque de précipitation intempestive de cet oxalate sur les grains de trihydroxyde d'aluminium lors de la décomposition Il faut rappeler que l'enrichissement en oxalate de la liqueur Bayer, plus ou moins rapide selon la nature et l'origine de la bauxite, est causée par le passage en solution des oxalates présents dans le minerai de bauxite lors de l'attaque alcaline mais aussi par la dégradation progressive sous forme d'oxalate de sodium des matières organiques déjà solubilisées dans la liqueur Bayer recyclée. Après refroidissement à une température de préférence comprise entre 400 C et 60 C la liqueur refroidie L 5 dont le seuil de sursaturation critique est atteint, voire dépassé, en raison de l'abaissement de température est mise en contact dans un premier réacteur agité RI avec de la chaux vive finement divisée So pour former une suspension homogène de concentration comprise de préférence entre 7 et 9 g de Ca O par litre de liqueur L 5. La suspension Si ainsi formée est transférée dans un second réacteur agité puis dans un 3 ème réacteur agité R 3 Le temps total de mise en contact chaux vive-liqueur réalisée dans le cas présent dans les 3 réacteurs en série est de préférence compris entre 3 et 5 heures La suspension 53 issue du réacteur R 3 est filtrée Cette filtration réalisée sur filtre presse est très rapide, de l'ordre de 1,5 m 3/heure de suspension par m? de surface filtrante. Après filtration et essorage le gâteau d'insolubles 54 dont la teneur en Na 20 libre est inférieure à 3 %, est mélangée aux boues rouges pour mise en décharge La liqueur L 6 appauvrie en oxalate de sodium avec une concentration comprise entre 0,15 et 0,25 % de carbone oxalique rapporté à la soude caustique est mélangée avec la fraction principale L 3 de liqueur non désoxalatée pour former une liqueur alcaline L 7 recyclée comme liqueur d'attaque du minerai de bauxite. EXEMPLES D'APPLICATION Exemple 1 On a traité selon le procédé de l'invention 40 m 3/heure de liqueur industrielle L 4 prélevée dans le circuit de liqueur décomposée et concentrée L 2 dont le débit est de 1000 m 3/heure et qui provient essentiellement de l'attaque alcaline à 1050 C d'une bauxite tropicale à trihydrate La liqueur L 4 prélevée avait la composition suivante Na 20 caustique: 200 g/l Na 20 carbonatée: 25 g/l A 1203: 120 g/l Oxalate de sodium exprimé en C oxalique: 0,90 g/l Taux C oxalique/Na 20 caustique: 0,45 % Après refroidissement à 50 C la liqueur refroidie L 5 est mélangée à 320 kg de chaux vive dans un premier réacteur agité pour former une suspension homogène de concentration 8 g Ca O/litre Après 4 heures de mise en contact en réacteur agité la suspension représentant un volume de 41 m 3, a été35 filtrée en moins de 1 heure sur filtre de 30 m 2 Après essorage le gâteau insoluble humide 54 titrait moins de 3 % de soude libre exprimée en Na 20 et la liqueur L 6 renvoyée dans le circuit Bayer pour être mélangée avec les 960 m 3 de liqueur L 3 non désoxalatée et recyclée comme liqueur d'attaque contenait seulement 0,38 g de carbone oxalique par litre, soit C ox/Na 20 caust = 0,19 %.5 Lors de ce traitement ( 0, 90 0,38) 4 104 g, soit environ 20,8 kg de carbone oxalique correspondant à 116,1 kg d'oxalate de sodium cristallisé ont été éliminés au cours du cycle. Exemple 2 On a traité dans les conditions de l'exemple 1, 40 m 3/heure de liqueur industrielle L 4 issue de l'attaque à 250 C d'une bauxite à monohydrate d'origine méditerranéenne La liqueur L 4 dont le seuil de sursaturation critique en oxalate de sodium avait été relevé à 0,68 g/l de carbone oxalique par ajout à raison de 20 mg/ litre de polyéctrolyte anionique15 Floerger AN 934 SH, avait la composition suivante: Na 20 caustique: 195 g/l Na 20 carbonatée: 22 g/1 A 1203: 120 g/1 oxalate de sodium exprimé en C oxalique: 0,58 g/l correspond à un taux C ox /Na 20 caust de 0,30 % sensiblement inférieur au seuil de sursaturation critique de 0,68 g/1 correspondant au taux de 0,35 % Après filtration en moins de 1 heure et essorage, le gâteau insoluble humide 54 titrait moins de 3 % de soude libre exprimée en Na 20 et la liqueur L 6 désoxalatée contenait seulement 0,19 g de carbone oxalique par litre, soit un taux C ox/Na 20 caustique de 0,1 %.30 Lors de ce traitement ( 0,58 0,19) 4 104 g soit environ 15,6 kg de carbone oxalique correspondant à 87 kg d'oxalate de sodium cristallisé ont été éliminés au cours du cycle. 1 * 1 REVENDICATIONS 1 Procédé d'élimination de l'oxalate de sodium dans au moins une fraction de la solution ou liqueur d'aluminate de sodium prélevée dans le cycle Bayer de production d'alumine à partir de bauxite, après les étapes de décomposition et de concentration de ladite liqueur destinée à être recyclée comme liqueur alcaline d'attaque du minerai de bauxite, comportant la précipitation de l'oxalate de sodium dissous au moyen d'un agent de déstabilisation de l'état de sursaturation de l'oxalate de sodium, puis la séparation de l'oxalate de sodium ainsi précipité caractérisé en ce que l'agent de déstabilisation de l'état de sursaturation de l'oxalate de sodium mis en contact pendant au moins 1 heure avec la solution d'aluminate de sodium refroidie est de la chaux. 2 Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent de déstabilisation est de la chaux additionnée de magnésie dans une proportion n'excédant pas 40 % en poids. 3 Procédé selon la revendication I caractérisé en ce que l'agent de déstabilisation est de la chaux vive dont environ 2 % en poids des grains sont inférieurs à 10 microns. 4 Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent de déstabilisation est un lait de chaux dont la concentration en Ca O est comprise entre 100 et 300 g/litre et dont environ 20 % en poids des grains de chaux en suspension sont inférieurs à 10 microns. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la solution ou liqueur d'aluminate de sodium, prélevée après décomposition et concentration, a une concentration en soude caustique exprimée en Na 20 comprise entre 170 et 250 g/l et de préférence entre 190 et 210 g/l. 6 Procédé selon la revendication 1 ou 5 caractérisé en ce que la solution ou liqueur d'aluminate de sodium prélevée après décomposition et concentration, a un taux d'oxalate de sodium exprimé par le rapport pondéral carbone oxalique/Na 20 caustique compris entre 0,3 % et 0,6 % et de préférence entre 0,3 % et 0,5 %. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 6 caractérisé en ce que la fraction de liqueur concentrée prélevée est refroidie à une température comprise entre 30 'C et 800 C et de préférence entre 40 'C et 600 C. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1,5,6 ou 7 caractérisé en ce que la fraction de liqueur concentrée prélevée représente de 3 à 20 % et de préférence de 4 à 6 % du volume total de liqueur concentrée. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que la suspension homogène de chaux dans la liqueur refroidie a une concentration comprise entre 2 et 20 g et de préférence entre 7 et 9 g de Ca O par litre. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le temps de mise en contact de la chaux avec la liqueur refroidie pour former une suspension maintenue agitée est compris de préférence entre 3 et 5 heures. 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'après un temps de contact Ca O/liqueur d'au moins 1 heure la phase solide de la suspension après filtration et essorage est mise au rebut alors que la phase liquide constituée par la liqueur appauvrie en oxalate est recyclée en mélange avec la fraction principale de liqueur non désoxalatée comme liqueur d'attaque du minerai de bauxite. 12 Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on ajoute préalablement dans la solution ou liqueur d'aluminate de sodium, lors d'une étape quelconque du cycle Bayer et de préférence avant décomposition, un polyélectrolyte anionique, si le seuil de sursaturation critique en oxalate de sodium de la liqueur prélevée n'excède pas 0,15 à 0,25 % en poids de carbone oxalique par rapport à la soude caustique. 13 Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la quantité de polyélectrolyte anionique ajoutée est de l'ordre de 20 mg par litre de liqueur.