Brevet FR2691470A1 — publié le 19931126

- La présente invention concerne des compositions contenant une matière organique, de préférence un polymère, et des 3(alcoxyphényl)benzofuranne-2-ones comme stabilisants, l'utilisation de ceux-ci pour la stabilisation de matières organiques contre la dégradation oxydative, thermique ou induite par la lumière, ainsi que de nouvelles 3-(alcoxyphényl)- benzofuranne-2-ones. Différents 3-(alcoxyphényl)benzofuranne-2-ones ont été décrites, par exemple par M Auger et al, Bull Soc. Chim Fr 1970, 4024; L Jurd, Aust J Chem 31, 347 ( 1978) et C S Foote et al, J Amer Chem Soc 92, 586 ( 1973) et dans le DE-A 3 006 268. L'utilisation de quelques benzofuranne-2-ones comme stabilisants pour polymères organiques est connue, par exemple dans US-A-4 325 863; US-A-4 338 244 et EP-A-415 887. Cela étant, les présents inventeurs ont trouvé qu'un groupe particulier de ces benzofuranne-2-ones est particulièrement approprié comme stabilisant pour des matières organiques contre la dégradation oxydative, thermique ou induite par la lumière. La présente invention concerne donc des compositions25 contenant a) une matière organique soumise à la dégradation oxydative, thermique ou induite par la lumière et b) au moins un composé répondant à la formule ( 1): o R 2 R ( 1) 2 - dans laquelle R 1 représente un alkyle Cl-C 25, un phénylalkyle C 7- C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle Cl-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcényle C 3-C 25, un alcynyle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou un radical N-R 16, o R 16 représente un hydrogène ou un alkyle Cl-C 8, R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle Cl-C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle Cl-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcoxyle Cl-C 18, un hydroxyle, un alcanoyloxyle C 1-C 25, un alcénoyloxyle C 3-C 25, un alcanoyloxyle C 3- C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou un radical t N-Rî 6; un cycloalkylcarbonyloxyle C 6-C 9, un benzoyloxyle ou un benzoyloxyle substitué par un alkyle C 1-C 12, R 16 signifiant comme ci-dessus, ou encore les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment ensemble, et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4, en outre, représente un groupement -(CH 2)n-CO Rll, o N est égal à 0, à 1 ou à 2, et Rll est un hydroxyle, l-Oe 1/r Mr+l, un alcoxyle C 1 l-C 18 /R 14 ou -N R 15, R 14 et R 15 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène ou un alkyle Cl-C 18, M étant un cation métallique r-valent et r étant égal à 1, 2 ou 3, R 7, R 8, Rg et Ro 10 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle Cl-C 4 ou un alcoxyle Cl-C 4 à la condition qu'au moins un des radicaux R 7, R 8, Rg et Ro 10 soit l'hydrogène et lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et R O lo sont de l'hydrogène, R 4 signifie, en outre, un radical de la formule ( 2): -3- 0-' H Re Ri ( 2) 8 o R 12C R 13 R 8- o R 1, R 2, R 8 et R 9 ont la signification ci-dessus et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, le CF 3, un alkyle C 1-C 12 ou un phényle, ou R 12 et R 13 forment ensemble et avec l'atome de C auquel ils sont liés un cycle cycloalkylidène C 5-C 8 non substitué ou porteur d'un à trois alkyles C 1-C 4; R 6 signifie l'hydrogène ou un radical de la formule ( 3): O O CH 3 ( 3) ( 4) o O 4,,R R 7, R 8, R et R ont la signification ci- dessus, et le composé de formule ( 4) étant exclu. L'alkyle avec un nombre d'atomes de carbone allant jusqu'à 25 représente un radical ramifié ou non ramifié R 4 H 3 CH 3 C CH 3 CH 3 ( 3) 4 Ol R{, 1 { 2, 1 { 3, 1 { 4, RS, { 7, { 8, 1 { 9 et RIO O ont la signification ci-dessus, et le composé de formule ( 4)30 étant exclu. L'alkyle avec un nombre d'atomes de carbone allant jusqu'à 25 représente un radical ramifié ou non ramifié tel que, par exemple, le méthyle, l'éthyle, le propyle,35 l'isopropyle, le n-butyle, le sec-butyle, l'isobutyle, le tert-butyle, le 2-éthylbutyle, le n-pentyle, 4 - 1 ' isopentyle, le 1-méthylpentyle, le 1,3-diméthylbutyle, le n-hexyle, le 1-méthylhexyle, le n-heptyle, l'isoheptyle, le 1,1,3,3- tétraméthylbutyle, le 1- méthylheptyle, le 3-méthylheptyle, le n- octyle, le 2-5 éthylhexyle, le 1,1,3-triméthylhexyle, le 1,1,3,3- tetraméthylpentyle, le nonyle, le décyle, l'undécyle, le 1- méthylundécyle, le dodécyle, le 1,1,3,3,5,5hexaméthylhexyle, le tridécyle, le tetradécyle, le pentadécyle, l'hexadécyle, l'heptadécyle, l'octadécyle,10 l'eicosyle ou le docosyle Une des significations préférées de R 2 et de R 4 est par exemple un alkyle C 1- C 18 Une des significations préférées de R 4 est un alkyle C 1-C 4. Un phénylalkyle C 7-C 9 représente, par exemple, le15 benzyle, l'améthylbenzyle, l'a,c-diméthylbenzyle ou le 2-phényléthyle Le benzyle est préféré. Le phényle substitué par un alkyle C 1-C 4, contenant un nombre de groupes alkyles compris de préférence entre 1 et 3, plus particulièrement égal à 1 ou à 2, représente,20 par exemple, l'o-, le m ou le p-méthylphényle, le 2,3- diméthylphényle, le 2,4-diméthylphényle, le 2,5- diméthylphényle, le 2,6-diméthylphényle, le 3,4- diméthylphényle, le 3, 5-diméthylphényle, le 2-méthyl-6- éthylphényle, le 4-tert-butylphényle, le 2-éthylphényle ou le 2,6-diéthylphényle. Un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4 représente, par exemple, le cyclopentyle, le méthylcyclopentyle, le diméthylcyclopentyle, le cyclohexyle, le méthylcyclohexyle, le30 diméthylcyclohexyle, le triméthylcyclohexyle, le tert- butylcyclohexyle, le cycloheptyle ou le cyclooctyle On préfère le cyclohexyle et le tert-butylcyclohexyle. Un alcényle avec un nombre d'atomes de carbone compris entre 3 et 25 représente un radical ramifié ou non35 ramifié tel que, par exemple, le propényle, le 2butényle, le 3-butényle, l'isobutényle, le n-2,4- pentadiényle, le 3-méthyl-2-butényle, le n-2-octényle, - le n-2-dodecényle, l'iso-dodecényle, l'oléyle, le n-2- octadecényle ou le n-4-octadecényle. Un alcynyle comportant un nombre d'atomes de carbone compris entre 3 et 25 représente un radical ramifié ou non ramifié tel que, par exemple, le propynyle (-CH 2-CCH), le 2-butynyle, le 3-butynyle le n-2- octynyle ou le n-2-dodécynyle. Un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou N-R 16 représente, par exemple, CH 3-O-CH 2 CH 2-, CH 3-S-CH 2 CH 2-, CH 3-NH-CH 2 CH 2-, CH 3-N (CH 3) -CH 2 CH 2-, CH 3O-CH 2 CH 2-O-CH 2 CH 2-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 20-CH 2 CH 2-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 30-CH 2 CH 2 ou CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 40-CH 2 CH 2- On préfère le méthoxy-hexyle. Un alcoxyle comportant un nombre d'atomes de carbone15 allant jusqu'à 18 représente un radical ramifié ou non ramifié tel que, par exemple, le méthoxyle, l'éthoxyle, le propoxyle, l'isopropoxyle, le n-butoxyle, l'isobutoxyle, le pentoxyle, l'isopentoxyle, l'hexoxyle, l'heptoxyle, l'octoxyle, le décyloxyle, le20 tetradécyloxyle, l'hexadécyloxyle ou l'octadécyloxyle. Un alcanoyloxyle comportant un nombre d'atomes de carbone allant jusqu'à 25 représente un radical ramifié ou non ramifié tel que, par exemple, le formyloxyle, l'acétyloxyle, le propionyloxyle, le butanoyloxyle, le25 pentanoyloxyle, l'hexanoyloxyle, l'heptanoyloxyle, l'octanoyloxyle, le nonanoyloxyle, le décanoyloxyle, l'undécanoyloxyle, le dodécanoyloxyle, le tridécanoyloxyle, le tetradécanoyloxyle, le pentadécanoyloxyle, l'hexadécanoyloxyle,30 l'heptadécanoyloxyle, l'octadécanoyloxyle, l'eicosanoyloxyle ou le docosanoyloxyle. Un alcénoyloxyle comportant un nombre d'atomes de carbone compris entre 3 et 25 représente un radical ramifié ou non ramifié tel que, par exemple, le35 propénoyloxyle, le 2-buténoyloxyle, le 3-buténoyloxyle, l'isobuténoyloxyle, le n-2,4-pentadiénoyloxyle, le 3- méthyl-2-buténoyloxyle, le n-2-octénoyloxyle, le n-2- 6 - dodécénoyloxyle, l'iso-dodécénoyloxyle, l'oléoyloxyle, le n-2-octadécénoyloxyle ou le n-4-octadécénoyloxyle. Un alcanoyloxyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou >N-R 16 représente, par exemple, CH 3-O-CH 2-COO-, CH 3-S-CH 2 COO-, CH 3-NH-CH 2 COO-, CH 3-N (CH 3) -CH 2 COO-, CH 3-O-CH 2 CH 2-O-CH 2 COO-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 20-CH 2 COO-, CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 30-CH 2 COO ou CH 3 (O-CH 2 CH 2-) 40-CH 2 COO-. Un cycloalkylcarbonyloxyle C 6-C 9 représente, par exemple, le cyclopentylcarbonyloxyle, le cyclohexylcarbonyloxyle, le cycloheptylcarbonyloxyle ou le cyclooctylcarbonyloxyle Le cyclohexylcarbonyloxyle est préféré. Un benzoyloxyle substitué par un alkyle C 1-C 12 représente, par exemple, l'o-, le m ou le p- méthylbenzoyloxyle, le 2, 3-diméthylbenzoyloxy, le 2,4- diméthylbenzoyloxy, le 2,5-diméthylbenzoyloxyle, le 2,6diméthylbenzoyloxyle, le 3,4-diméthylbenzoyloxyle, le 3,5diméthylbenzoyloxyle, le 2-méthyl-6- éthylbenzoyloxyle, le 4-tert-butylbenzoyloxyle, le 2- éthylbenzoyloxyle, le 2,4,6-triméthylbenzoyloxyle, le 2,6-diméthyl-4-tert-butylbenzoyloxyle ou le 3,5-di-tertbutylbenzoyloxyle. Le cation métallique mono-, di ou trivalent est de25 préférence un cation de métal alcalin ou alcalino- terreux ou d'aluminium, par exemple Na+, K+, Mg++, Ca++ ou A 1 +++. Un cycle cycloalkylidène Cs-Cs non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, contenant de préférence 130 à 3, plus particulièrement 1 ou 2 radicaux alkyles ramifiés ou non ramifiés, représente, par exemple, le cyclopentylidène, le méthylcyclopentylidène, le diméthylcyclopentylidène, le cyclohexylidène, le méthylcyclohexylidène, le diméthylcyclohexylidène, le35 triméthylcyclohexylidène, le tert-butylcyclohexylidène, le cycloheptylidène ou le cyclooctylidène Le 7 - cyclohexylidène ou le tert-butylcyclohexylidène sont préférés. L'intérêt se porte sur les formulations contenant des composés de formule ( 1) o R 1 représente un alkyle C 1- C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcényle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou >N-R 16 et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle Cl-C 12 ou un phényle. D'un intérêt particulier sont des compositions contenant des composés de formule ( 1) o R 1 représente un alkyle Cl-C 18, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcényle C 3-C 18, un alcynyle C 3-C 18 ou un alkyle C 3-C 18 interrompu par l'oxygène, le soufre ou le RN-R 16, R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle Cl-C 18, un benzyle, un phényle, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcoxyle C 1-C 8, un hydroxyle, un alcanoyloxyle Cl-C 18, un alcénoyloxyle C 3-C 18 ou un benzoyloxyle, R 4 représente, en outre, un radical -(CH 2)2-COR 11, ou les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment ensemble et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzénique. Les compositions o au moins deux des symboles R 2, R 3, R 4 et R 5 dans la formule ( 1) sont l'hydrogène sont des compositions préférées. Egalement préférées sont les compositions o R 3 et R 5 dans la formule ( 1) sont l'hydrogène. On apprécie beaucoup également les compositions dans lesquelles R 1 dans la formule ( 1) représente un alkyle Cl-C 18, un benzyle, un phényle, un cyclohexyle, un alcényle C 3-C 12, un alcynyle C 3-C 12 ou un alkyle C 3-C 1835 interrompu par l'oxygène, R 3, R 5, R 7 et RI O représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un alkyle C 1-C 4, R 2 représente l'hydrogène, un alkyle Cl-C 18, un 8 phényle ou un cyclohexyle, ou les radicaux R 2 et R 3 forment ensemble et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés un cycle benzénique, R 4 représente l'hydrogène, un alkyle Cl-C 12, un phényle, un cyclohexyle, un hydroxyle, un alcanoyloxyle Cl-C 12, un alcoxyle Cl-C 8 ou un radical -(CH 2)n-COR 11 o N est égal à 0, 1 ou 2 et Rll représente un hydroxyle ou un alcoxyle C 1-C 12, R 4 représente, en outre, un radical de la formule ( 2): 0 H R 2 R 2,R 1 ( 2) R 12 -C-R,13 R 8 I o R 1, R 2, R 8 et R 9 ont les significations indiquées ci- dessus, et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, CF 3, un alkyle C 1-C 12 ou un phényle, ou R 12 et R 13 forment ensemble, et avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un cycle cycloalkylidène C 5-C 8. Un intérêt particulier se porte sur les compositions o25 R 1 dans la formule ( 1) représente un alkyle C 2- C 18, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcényle C 3-C 18, un alcynyle C 3-C 18 ou un alkyle C 3-C 18 interrompu par l'oxygène, le soufre ou -N-R 16. 30 Un intérêt particulier se porte également sur les compositions o R 1 dans la formule ( 1) est un méthyle et un des résidus R-7, R 8, R 9 et Ro 10 au moins est autre que 1 'hydrogène. Des compositions o, dans la formule ( 1), R 1 est un méthyle et R 8 un alkyle C 1-C 4 ou un alcoxyle C 1-C 4 sont également préférées 9 - On apprécie beaucoup aussi les compositions pour lesquelles, dans la formule ( 1), R 1 représent un méthyle. On apprécie tout particulièrement les compositions o R 1 dans la formule ( 1) représente un alkyle C 1 l-C 18, un benzyle, un phényle, un cyclohexyle, un alcényle C 3-C 4, un alcynyle C 3-C 4 ou un alkyle C 3-C 6 interrompu par l'oxygène, R 2 représente l'hydrogène, un alkyle C 1-C 18, un phényle ou un cyclohexyle, R 3, R 4, R 5 et Rio sont l'hydrogène, ou bien les radicaux R 2 et R 3 forment ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4 représente lrhydrogène, un alkyle C 1-C 6, un phényle, un cyclohexyle, un hydroxyle, un pivaloyloxyle, un alcoxyle C 1-C 4 ou un radical -(CH 2)2-CO Rll, o Rll représente un alkyle C 1-C 4, R 8 et R 9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle Cl-C 4 ou un alcoxyle C 1-C 4, et, lorsque R 6 est un hydrogène, R 4 représente, en outre, un radical de la formule ( 2)20 O H R 12 -C-RC R 138 o R 1, R 2, R 8 et R 9 ont une signification identique à celle ci- dessus et R 12et R 13 représentent,30 indépendamment l'un de l'autre, CF 3 ou un alkyle C 1-C 4, R 6 représente l'hydrogène ou un radical de formule ( 3) o 0 R 1 O R R 5 o R ( 3) 0/ 1 - o R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, Rg et R 10 ont la signification ci-dessus. Les composés de formule ( 1) conformes à la présente invention sont appropriés à la stabilisation de matières organiques contre la dégradation thermique, oxydative ou induite par la lumière. On donne ci-dessous des exemples de telles matières: 1 Polymères de mono ou de dioléfines, tels que le polypropylène, le polyisobutylène, le polybutène, le poly-4-méthylpentène-1, le polyisoprène ou le polybutadiène ainsi que les polymères de cyclooléfines, par exemple du cyclopentène ou du norbornène; ensuite le polyéthylène (qui peut être réticulé), par exemple le polyéthylène de haute densité (HDPE), le polyéthylène de basse densité (LDPE), le polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE), le polyéthylène ramifié de basse densité (VLDPE). Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines, telles que mentionnées au paragraphe précédent, notamment le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparés selon différents procédés, en particulier selon les méthodes suivantes: a) par voie radicalaire (habituellement sous haute pression et à haute température).25 b) à l'aide d'un catalyseur, celui-ci contenant en général un ou plusieurs métaux du groupe I Vb, Vb, V Ib ou VIII Ces métaux possèdent, en général, un ou plusieurs ligands (coordinats), tels que des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des30 amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles, qui peuvent être liés par coordination z, ou a Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support tel que, par exemple, le chlorure de magnésium activé, le chlorure de titane(III), l'oxyde35 d'aluminium ou l'oxyde de silicium Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation Les catalyseurs peuvent aussi être il - actifs tels que dans la polymérisation ou on peut utiliser d'autres activateurs, tels que, par exemple, des alkyl-métaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl-métaux, des oxydes d'alkyl-métaux ou des alkyloxanes métalliques, o les métaux sont des éléments des groupes Ia, I Ia et/ou II Ia Les activateurs peuvent être modifiés, par exemple par d'autres groupes esters, éthers, amines ou silyléthers Ces systèmes catalytiques sont habituellement nommés, catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou Single Site Catalysers (SSC). 2 Mélanges de polymères mentionnés au point 1), par exemple mélanges de polypropylène avec du polyisobutylène, de polypropylène avec du polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE). 3 Copolymères de mono et de dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques comme, par exemple, les copolymères éthylènepropylène, le polyéthylène20 linéaire à basse densité (LLDPE) et des mélanges de celui-ci avec le polyéthylène à basse densité (LDPE), les copolymères propylène-butène-1, les copolymères propylène- isobutylène, les copolymères éthylène-butène- 1, les copolymères éthylène-hexène, les copolymères éthylène-méthylpentène, les copolymères éthylène- heptène, les copolymères éthylène-octène, les copolymères propylène-butadiène, les copolymères isobutylène-isoprène, les copolymères éthylène-acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène-méthacrylate30 d'alkyle, les copolymères éthylène-acétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone, ou les copolymères éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et avec un diène, tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; ensuite des mélanges de tels copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de 12 - polypropylène et de copolymères éthylène-propylène de LDPE et de copolymères éthylène-acétate de vinyle, de LDPE et de copolymères éthylène-acide acrylique, de LLDPE et de copolymères éthylène-acétate de vinyle, de5 LLDPE et de copolymères éthylène-acide acrylique, et des copolymères polyalkylène/monoxyde de carbone construits en alternance ou statistiquement, ainsi que leurs mélanges avec d'autres polymères, tels que des polyamides. 4 Résines hydrocarbures (par exemple C 5-C 9), y compris leurs modifications hydrogénées (par exemple résines adhésives), et mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 5 Polystyrène, poly-(p-méthylstyrène), poly-(a- méthylstyrène). 6 Copolymères de styrène ou d'a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, tels que des copolymères styrènebutadiène, styrène-acrylonitrile, styrène-méthacrylate d'alkyle, styrène-butadiène- acrylate et -méthacrylate d'alkyle, styrèneanhydride20 maléique, styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle; mélanges hautement résistants au choc de copolymères du styrène et d'un autre polymère tel que, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène-propylène-diène; également des copolymères séquences du styrène, tels que styrène-butadiène- styrène, styrèneisoprène-styrène, styrène- éthylène/butylène-styrène ou le styrène- éthylène/propylène-styrène. 7 Copolymères greffés de styrène ou d'améthylstyrène, tels que styrène sur poly-butadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène- acrylonitrile, styrène et acrylonitrile (ou encore méthacrylonitrile) sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur35 polybutadiène; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène; styrène et 13 - maléimide sur polybutadiène, styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyles sur polybutadiène, styrène et acrylnitrile sur terpolymères éthylène-propylène-diène, styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyles ou polyméthacrylates d'alkyles, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate-butadiène, ainsi que leurs mélanges avec d'autres copolymères mentionnés en 6), connus par exemple sous la dénomination de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 8 Polymères halogénés, par exemple le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo et les copolymères d'épichlorhydrine, plus particulièrement des polymères de composés vinyliques halogénés, tels que le poly-(chlorure de vinyle), le poly-(chlorure de vinylidène), le poly- (fluorure de vinyle), le poly-(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène- acétate de vinyle. 9 Polymères provenant d'acides a, non-saturés et de leurs dérivés, tels que polyacrylates et polyméthacrylates, polyméthacrylates de méthyle,25 polyacrylamides et polyacrylonitriles rendus résilients par modification avec de l'acrylate de butyle. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères non saturés, par exemple copolymères acrylonitrile-butadiène, copolymères30 acrylonitrile-acrylate d'alkyle, copolymères acrylonitrile-acrylate d'alcoxyalkyle, copolymères acrylonitrilehalogénure de vinyle ou terpolymères acrylonitrile-méthacrylate d'alkyle-butadiène. 11 Polymères provenant d'alcools ou d'amines insaturés, ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, tels que l'alcool polyvinylique, l'acétate, le stéarate, le benzoate, le maléate de polyvinyle, le polyvinyl- 14 - butyral, le phtalate de polyallyle, la poly-(allyl- mélamine); ainsi que leurs copolymères avec les oléfines mentionnées au point 1). 12 Homo et copolymères d'éthers cycliques, tels que des poly(alkylène-glycols), le poly-oxiranne, le poly- (oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers bis-glycidyliques. 13 Polyacétals, tels que le polyoxyméthylène ainsi que des polyoxyméthylènes renfermant des comonomères, comme par exemple l'oxyde d'éthylène; des polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou le MBS. 14 Polyphénylèneoxydes et -sulfures et leurs mélanges avec des polymères des styrènes ou des polyamides. 15 Polyuréthannes dérivés, d'une part, de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes à radicaux hydroxy terminaux et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi leurs précurseurs. 16 Polyamides et copolyamides dérivant de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 et 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques dérivant de la m-xylène- diamine et de l'acide adipique; polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et de l'acide iso et/ou téréphtalique et, le cas échéant, d'un élastomère comme agent modifiant, par exemple, le poly- 2,4,4,-triméthylhexaméthylèneteréphtalamide ou le poly- m-phénylène-isophthalamide Des copolymères séquencés des polyamides précédemment mentionnés, avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères liés chimiquement ou greffés; ou avec les polyéthers, tels que le polyéthylèneglycol, le35 polypropylèneglycol ou le polytetraméthylèneglycol. Ensuite des polyamides ou des copolyamides modifiés par - l'EPDM ou 1 'ABS; ainsi que les polyamides condensés lors de la mise en oeuvre ("systèmes polyamides RIM"). 17 Polyurées, polyimides, polyamide-imides et polybenzimidazoles. 18 Polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques et de dialcools, et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylol-cyclohexane, le polyhydroxybenzoate ainsi que des polyéther-esters séquences, dérivant de polyéthers à radicaux hydroxy terminaux; ensuite, des polyesters modifiés par des polycarbonates ou le MBS. 19 Polycarbonates et polyestercarbonates. 20 Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones. 21 Polymères réticulés dérivant, d'une part, d'aldéhydes et, d'autre part, de phénols, d'urée ou de mélamine, tels que les résines phénolformaldéhyde, urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde. 22 Résines alkyde siccatives et non siccatives. 23 Résines polyesters non saturées dérivant de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et non saturés et d'alcools polyfonctionnels, ainsi que de composés vinyliques comme agents réticulants, et leurs25 dérivés peu combustibles, modifiés par halogénation. 24 Résines acryliques réticulables dérivant d'esters d'acides acryliques substitués, par exemple d'époxy- acrylates, d'acrylates uréthannes ou d'acrylates polyesters.30 25 Résines alkydes, résines polyesters et résines acrylates, réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des polyisocyantes ou des résines époxy. 26 Résines époxy réticulées dérivant de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis-glycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 27 Polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine ainsi que leurs dérivés 16 - polymères homologues chimiquement modifiés, tels que les acétates, les propionates et les butyrates de cellulose, ou des éthers de cellulose, tels que la méthylcellulose; ainsi que les résine de colophane et dérivés. 28 Mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6 6 et copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29 Substances organiques naturelles et synthétiques, qui sont des composés monomères purs ou leurs mélanges, par exemple des huiles minérales, des graisses huiles et cires animales ou végétales, des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans un rapport quelconque, tels qu'ils sont utilisés, par exemple, sous forme de préparations pour20 filatures ainsi que leurs émulsions aqueuses. Emulsions aqueuses de caoutchoucs naturels et synthétiques, tels que le latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène-butadiène carboxylés. Les matières organiques préférées soint des polymères, par exemple des polymères synthétiques, notamment des polymères thermoplastiques On préfère tout particulièrement les polyoléfines, les copolymères de styrène, le caoutchouc polybutadiène et les30 polyuréthannes On préfère par exemple le polypropylène et le polyéthylène en tant que polyoléfines. Les compositions conformes à l'invention sont utilisées également pour la fabrication de polyuréthannes, notamment pour la préparation de mousses souples de polyuréthannes Les compositions conformes à l'invention et les produits à base de celles-ci sont alors protégés de façon efficace contre la dégradation Plus 17 - particulièrement, on évite le grillage des noyaux (scorching) au cours de la fabrication de mousses. Les polyuréthannes sont obtenus, par exemple, par réaction de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes à radicaux hydroxyles terminaux, avec des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques. Les polyéthers comportant des groupes hydroxyles terminaux sont connus et sont préparés, par exemple, par polymérisation d'époxydes, tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, la tétrahydrofuranne, l'oxyde de styrène ou l'épichlorhydrine, seuls, par exemple en présence de BF 3, ou par fixation de ces époxydes, le cas échéant, en mélange ou successivement, sur des composants d'amorçage porteurs d'atomes d'hydrogène réactifs, tels que l'eau, des alcools, l'ammoniac ou des amines, par exemple l'éthylène-glycol, le propylène glycol-( 1,3) et -( 1,2), le triméthylol-propane, le 4,4 '-dihydroxy- diphénylpropane, l'aniline, l'éthanolamine ou l'éthylène diamine Des polyéthers de saccharose peuvent aussi être utilisés conformément à l'invention Souvent, on préfère des polyéthers comportant principalement (jusqu'à 90 % en poids par rapport à tous les groupes OH présents dans le polyéther) des groupes OH primaires Les polyéthers modifiés par des polymères vinyliques, tels qu'ils se forment, par exemple, au cours de la polymérisation du styrène et de l'acrylonitrile en présence de polyéthers, sont également appropriés, ainsi que les polybutadiènes comportant des groupes OH.30 Ces composés ont en règle générale un poids moléculaire de 400 à 10 000 Ce sont des composés polyhydroxylés, plus particulièrement des composés comportant un nombre de groupes hydroxyles compris entre 2 et 8, notamment des polyéters dont le poids moléculaire est compris35 entre 800 et 10 000, de préférence entre 1000 et 6000, et contenant par exemple au moins deux, en règle générale entre 2 et 8, mais de préférence entre 2 et 4 18 - groupes hydroxyles, tels qu'ils sont connus en soi pour la préparation de polyuréthannes homogènes et de polyuréthannes alvéolaires. Bien entendu, on peut utiliser des mélanges des composés ci-dessus comportant au moins deux atomes d'hydrogène capables de réagir avec des isocyanates, notamment ceux dont le poids moléculaire est compris entre 400 et 000. Comme polyisocyanates on peut considérer des polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques, aromatiques et hétérocycliques, par exemple le diisocyanute d'éthylène, le 1,4-diisocyanate de tetraméthylène, le 1,6-diisocyanate d'hexaméthylène, le 1,12-diisocyanato-dodécane, le 1,3-diisocyanato- cyclobutane, les 1,3 et 1,4-diisocyanato-cyclohexanes ainsi que n'importe quel mélange de ces isomères, le 1- isocyanato-3,3,5-triméthyl-5-isocyanotométhyl-cyclo- hexane, les 2,4 et 2,6-di-isocyanato-hexahydrotoluènes ainsi que des mélanges quelconques de ces isomères, l'hexahydro-1,3 et/ou -1,4phénylènediisocyanate, le perhydro-2,4 ' et/ou -4,4 '- diphénylméthane diisocyanate, le 1,3 et 1,4-phénylènediisocyanate, les 2,4 et 2,6- di-isocyanatotoluènes ainsi que n'importe quel mélange de ces isomères, le diphénylméthane-2,4 ' et/ou -4,4 '-25 diisocyanate, le naphthylène-1,5diisocyanate, le triphénylméthane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, des polyphényl- polyméthylène-polyisocyanates tels qu'obtenus par condensation de l'aniline et du formaldéhyde, suivie d'une phosgénation, les isocyanates de m et de p-30 isocyanato-phénylsulfonyle, des arylpolyisocyanates perchlorés, des polyisocyanates comportant des groupes carbodiimides, des polyisocyanates comportant des groupes allophanates, des polyisocyanates comportant des groupes isocyanurates, des polyiisocyanates comportant35 des groupes uréthannes, des polyisocyanates comportant des groupes d'urée acylés, des polyisocyanates comportant des groupes biurets, des polyisocyanates 19 - comportant des groupes esters, des produits de réaction des isocyanates ci-dessus avec des acétals, et des polyisocyanates comportant des residus d'acides gras polymères. Il est également possible d'utiliser les résidus de distillation comportant des groupes isocyanates, obtenus au cours de la fabrication industrielle d'isocyanates, le cas échéant dissous dans un ou plusieurs des polyisocyanates pré-cités Il est en outre possible d'utiliser n'importe quel mélange des polyisocyanates précités. En règle générale, on préfère les polyisocyanates facilement accessibles techniquement, par exemple les 2,4 et 2,6-diisocyanato- toluènes ainsi que n'importe quels mélanges de ces isomères ("TDI"), les polyphénylpolyméthylène-polyisocyanates préparés par condensation d'aniline et de formaldéhyde suivie de phosgénation ("MDI brut") et les polyisocyanates comportant des groupes carbodiimides, des groupes uréthannes, des groupes allophanates, des groupes isocyanates, des groupes urées ou biurets ("polyisocyanates modifiés"). Il convient plus particulièrement de faire remarquer l'effet des composés conformes à l'invention contre la dégradation thermique et oxydative, surtout au cours de25 contraintes thermiques, telles que celles qui apparaissent au cours de la mise en oeuvre des matières thermoplastiques Les composés conformes à l'invention sonr donc particulièrement appropriés comme stabilisants au cours de la mise en oeuvre.30 Les composés de formule ( 1) sont ajoutés à la matière à stabiliser en des quantités comprises de préférence entre 0,0005 et 5 %, plus particulièrement entre 0,001 et 2 %, par exemple entre 0,01 et 2 %, par rapport au poids de la matière organique à stabiliser. Outre les composés de formule ( 1), les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres co- stabilisants, tels que les suivants: - 1 Antioxydants 1.1 Monophénols alkylés, par exemple le 2,6-di-tert- butyl-4-méthylphénol, le 2-butyl-4, 6-diméthylphénol, le 2,6-di-tertbutyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4- n-butylphénol, le 2,6-ditert-butyl-4-isobutylphénol, le 2, 6-di-cyclopentyl-4-méthylphénol, le 2 (X-méthyl- cyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol, le 2, 6-di-octadécyl-4- méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-di- tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, le 2,6-di-nonyl-4- méthylphénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthyl-undec-1 '-yl)- phénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthyl-heptadec-1 '-yl)- phénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthyl-tridec-1 '-yl)- phénol et leurs mélanges. 1 2 Alkylthiométhylphénols, par exemple le 2,4-bis- (octylthiométhyl)-6-tert-butylphénol, le 2,4-bis- (octylthiométhyl)-6-méthylphénol, le 2,4-bis- (octylthiométhyl)-6-éthylphénol, et le 2,6-bis- (dodécylthiométhyl)-4-nonylphénol. 1 3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di- tert-butyl-hydroquinone, la 2,5-di-tert-amyl- hydroquinone, le 2, 6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butyl-hydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, et 1 'adipate de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 1.4 Sulfures de diphényles hydroxylés, par exemple le 2,2 '-thio-bis-( 6-tert-butyl 4-méthylphénol), le 2,2 ' - thio-bis-( 4-octylphénol), le 4,4 '-thio-bis-( 6-tert- butyl-3méthylphénol), le 4,4 ' -thio-bis-( 6-tert-butyl-2- méthylphénol), le 4,4 '-thio-bis-( 3,6-di-sec-pentyl- phénol), et le disulfure de 4,4 '-bis-( 2,6-diméthyl-4- hydroxyphényle).35 1 5 Alkylidène-bisphénols, par exemple le 2,2 '- méthylène-bis-( 6tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2 '- méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2 '- 21 - méthylène-bis-l 4-méthyl-6 (C-méthyl-cyclohexyl)- phénoll, le 2,2 '-méthylène-bis-( 4-méthyl-6- cyclohexylphénol), le 2,2 '-méthylène-bis-( 6-nonyl-4- méthylphénol), le 2,2 '-méthylène-bis-( 4,6-di-tert- butylphénol), le 2,2 '-éthylidène-bis-( 4,6-di-tert- butylphénol), 2,2 '-éthylidène-bis-( 6-tert-butyl-4- isobutylphénol), le 2,2 '-méthylène-bisl 6-(a- méthylbenzyl)-4-nonylphénoll, le 2,2 '-méthylène-bis-l 6- (c,c-di-méthylbenzyl)-4-nonylphénoll, le 4,4 ' -méthylène- bis-( 2,6-di-tert-butylphénol), le 4,4 '-méthylène-bis-( 6- tert-butyl2-méthylphénol), le 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4- hydroxy-2-méthylphényl)-butane, le 2,6-bis-( 3-tert- butyl-5-méthyl-2hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, le 1,1,3-tris-( 5-tert-butyl-4hydroxy-2-mercaptophényl)- butane, le 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)-3-ndodécylthio-butane, le bis-l 3,3-bis-( 3 '- tert-butyl-4 '-hydroxy-phényl)-butyratel de l'éthylèneglycol, le bis-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5- méthyl-phényl)-dicyclopentadiène, le téréphtalate de20 bis-l 2-( 3 ' -tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-méthylbenzyl)-6- tert-butyl-4-méthyl-phénylel, le 1,1-bis-( 3,5-diméthyl- 2-hydroxyphényl)-butane, le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxy-phényl)-propane, le 2,2-bis-( 5-tert-butyl-4- hydroxy-2méthylphényl)-4-n-dodécylthio-butane et le 1,1,5,5-tétrakis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)-pentane. 1.6 Composés O-, N et S-benzyliques, par exemple l'oxyde de bis-( 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyle), le 4-hydroxy-3,5-diméthyl-benzylthioacétate d'octadécyle, la tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amine, le dithiotéréphtalate de bis-( 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- diméthylbenzyle), le sulfure de bis-( 3,5-di-tert-butyl- 4hydroxybenzyle) et le 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylthio- acétate d'iso-octyle. 1 7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple le 2,2-bis- ( 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonate de dioctadécyle, le 2-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5- 22 - méthylbenzyl)-malonate de di-octadécyle, le 2,2-bis- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonate de bis- (dodécylthio-éthyle et le 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-malonate de bis-l 4-( 1,1,3,3- tétraméthylbutyl)-phénylel. 1.8 Composés aromatiques hydroxybenzyliques, par exemple le 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis-( 3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetraméthyl- benzène, et le 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-phénol. 1.9 Composés triaziniques, par exemple, la 2,4-bis- octylthio-6-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazine, la 2-octylthio-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylthio-4,6-bis- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3- triazine, l'isocyanurate de tris-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyle), l'isocyanurate de tris-( 4-tert-butyl-3- hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), la 2,4,6-tris-( 3,5-di- tert-butyl-4hydroxyphényl-éthyl)-1,3,5-triazine, la 1,3,5-tris-( 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl- propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine et l'isocyanurate de tris-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle).25 1 10 Benzyl-phosphonates, par exemple le ( 2,5-ditert- butyl-4hydroxybenzyl)-phosphonate de diméthyle, le ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phosphonate de diéthyle, le ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- phosphonate de dioctadécyle, le ( 5-tert-butyl-4-hydroxy-30 3-méthylbenzyl)-phosphonate de dioctadécyle, le ( 5- tert-butyl-4-hydroxy-3méthylbenzyl)-phosphonate de dioctadécyle, le sel calcique du ( 3,5di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-phosphonate de monoéthyle. 1.11 Acylaminophénols, par exemple le 4-hydroxy-anilide de l'acide laurique, le 4-hydroxy-anilide de l'acide stéarique, le N-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydrophényl)- carbamate d'octyle. 23 - * 1.12 Ester de l'acide B-( 3,5-di-tert-butyi-4- hydroxyphényl)-propionique avec des alcools mono ou polyhydroxylés, tels que le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-hexane-diol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène- glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thia- undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4- hydroxymnéthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 l - octane. 1.13 Ester de l'acide B-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-3- méthylphényl)-propionique avec des alcools mono ou polyhydroxylés, comme par exemple le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6- hexanediol, le 1,9- nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le20 diéthylène- glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thia- undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol-propane, le 4-25 hydroxyméthyl-l-phopha-2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 loctane. 1.14 Ester de l'acide i B-( 3,5-dicyclohexyl-4- hydroxyphényl)propionique avec des alcools mono ou polyhydroxylés, tels que le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9- nonanediol,30 l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxalamide, le 3-thia-35 undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol-propane, le 4- 24 - hydroxyméthyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 l - octane. 1.15 Esters de l'acide ( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-acétique avec des alcools mono ou polyhydroxylés, tels que le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le10 pentaérythritol, l'isocyanurate de tris- (hydroxy- éthyle), le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3- thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4- hydroxyméthyl-lphospha-2,6,7-trioxabicyclol 2 2 2 l -15 octane. 1.16 Amides de l'acide B-( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)propionique, tels que la N,N'-bis-( 3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexaméthylène diamine, la N, N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-20 phénylpropionyl)triméthylènediamine, la N,N'-bis-( 3,5- di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)-hydrazine. 2 Absorbeurs d'UV et photostabilisants 2.1 2-( 2 '-(hydroxyphényl)benzotriazoles, tels que le 2-( 2 '-hydroxy-5 'méthylphényl)-benzotriazole, le 2- ( 31 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2-( 5 ' -tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2- ( 2 '-hydroxy-5 '-( 1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phényl)-benzo- triazole, le 2-( 31 ',5 '-di-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-5- chloro-benzotriazole, le 2-( 3 ' -tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 'méthylphényl)-5-chloro-benzotriazole, le 2-( 3 '-sec- butyl-5 '-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2-( 2 'hydroxy-4 '-octoxyphényl)-benzotriazole, le 2- ( 3 ',5 '-di-tert-amyl-2 '-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2-( 3 ',5 '-bis (-,c-diméthylbenzyl)-2 ' -hydroxyphényl)- benzotriazole, un mélange de 2-( 3 '-tert-butyl-2 '- hydroxy-5 '-( 2-octyloxycarbonyléthyl)-phényl)-5-chloro- - benzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-éthylhexyloxy)- carbonyléthyll -2 '-hydroxyphényl)-5-chloro-benzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 '-( 2-méthoxycarbonyl- éthyl)phényl)-5-chloro-benzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl- 2 '-hydroxy-5 ' ( 2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)-benzo- triazole, 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-octyloxy- carbonyléthyl) -phényl-benzotriazole, 2 ( 3 '-tert-butyl- ' l 2-( 2-éthylhexyloxy)carbonyléthyll -2 '-hydroxyphényl) - benzotriazole, 2-( 3 '-dodécyl-2 '-hydroxy-5 '-méthyl- phényl)-benzotriazole, et 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy- '-( 2-isooctyloxycarbonyléthyl)phényl-benzotriazole, le 2,2 ' -méthylène-bisl 4-( 1,1,3,3-tetraméthylbutyl)-6-benzo- triazol-2-yl-phénoll; le produit de transestérification de 2-l 3 '-tert-butyl-5 '-( 2-méthoxycarbonyléthyl)-2 '- hydroxyphényll-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300; lR-CH 2 CH 2-COO(CH 2) 3 l 2 avec R = 3 '-tert-butyl-4 '- hydroxy-5 ' -2 H-benzotriazol-2-yl-phényle. 2.2 2-Hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés 4- hydroxy, 4-méthoxy-, 4-octoxy-, 4-décyloxy-, 4- dodécyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2 ',4 '-trihydroxy-, 2 '- hydroxy-4, 4 '-diméthoxy. 2.3 Esters d'acides benzoïques éventuellement substitués exemple le salicylate de 4-tert-butyle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le25 dibenzoylrésorcinol, le bis-( 4-tert-butyl-benzoyl- résorcinol), le benzoylrésorcinol, l'ester 2,4-di-tert- butylphénylique d'acide 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoïque, l'ester hexadécylique d'acide 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzoïque, l'ester octadécylique30 d'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoïque, l'ester 2méthyl-4,6-di-tert-butylphénylique d'acide 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoïque. 2.4 Acrylates, par exemple l'ester éthylique ou l'ester isooctylique d'acide a-cyano-5,B- diphénylacrylique, l'ester méthylique d'acide a-méthoxycarbonyl- cinnamique, l'ester méthylique ou butylique d'acide a- cyano-B-méthyl-p-méthoxy-cinnamique, l'ester méthylique 26 - d'acide c-méthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamique, la N-(B- méthoxycarbonyl-B-cyanovinyl)-2-méthyl-indoline. 2.5 Composés du nickel, par exemple des complexes du nickel du 2,2 '-thio-bis-l 4-( 1,1,3,3-tetraméthylbutyl)- phénoll, tels que le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, le cas échéant avec coordinats complémentaires, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl- diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, des sels de nickel d'esters monoalkyliques d'acide ( 4- hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)phosphonique, tels que l'ester méthylique et l'ester éthylique, des complexes du nickel de cétoximes, telle que l'oxime de l'undécyl- ( 2-hydroxy-4-méthyl)-cétone, des complexes du nickel du 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, le cas échéant avec des coordinats complémentaires. 2.6 Amines à empêchement stérique par exemple le sébaçate de bis-( 2,2, 6,6-tetraméthyl-pipéridyle), le succinate de bis-( 2,2,6,6-tetraméthylpipéridyle), le sébaçate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), l'ester bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridylique) de l'acide (n-butyl)-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- malonique, le produit de condensation de la 1- hydroxyéthyl-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine avec l'acide succinique, le produit de condensation de la N,N'-bis-( 2,2,6,6-tetraméthyl-4-pipéridyl)-hexa- méthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6- dichloro-l,3,5-5-triazine, le nitriloacétate de tris- ( 2,2,6,6tetraméthyl-4-pipéridyle), le butane-l,2,3,4- tétracarboxylate de tétrakis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyle), la 1,1 '-( 1,2-éthanediyl)-bis( 3,3,5,5- tétraméthylpipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6- tétraméthylpipéridine, le 4-stéaryloxy-2,2,6,6- tétraméthylpipéridine, le 2-n-butyl-2-( 2-hydroxy-3,5-di- tert- butylbenzyl)-malonate de bis-( 1,2,2,6,6-35 pentaméthylpipéridyle), la 3-n-octyl-7,7,9,9tétraméthyl-l,3, 8-triazaspirol 4 5 ldécane-2,4-dione, le sébaçate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl- 27 - pipéridyle), le succinate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6- tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la N,N'-bis-(,22,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-hexa- méthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro- 1,3,5-triazine, le produit de condensation de la 2- chloro-4,6-bis-( 4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis-( 3- aminopropylamino)éthane, le produit de la condensation de la 2-chloro-4,6-bis-( 4-n-butylamino-l,2,2,6,6-penta- méthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis-( 3- aminopropylamino)-éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9- tétraméthyl-1,3,8-triazospirol 4 5 ldécane-2,4-dione, la 3-dodécyl-1-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-pyrro- lidine-2,5-dione, la 3-dodécyl-1-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl- 4-pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-dione. 2.7 Diamides de l'acide oxalique, par exemple le 4,4 '- di-octyloxyoxanilide, le 2,2 ' -di-octyloxy-5,5 ' -di-tert- butyl-oxanilide, le 2,2 '-di-dodécyloxy-5,5 '-di-tert- butyl- oxanilide, le 2-éthoxy-2 '-éthyl-oxanilide, le20 N,N'-bis-( 3diméthylpropyl)-oxalamide, le 2-éthoxy-5- tert-butyl-2 '-éthyl- oxanilide et son mélange avec le 2- éthoxy-2 '-éthyl-5,4 ' -di-tert-butyl-oxanilide, des mélanges d'oxanilides o et p-méthoxy ainsi que o et p-éthoxy di-substitués.25 2 8 2-( 2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple la 2,4,6-tris( 2-hydroxy-4-octyloxy-phényl)-1,3,5-triazine, la 2-( 2hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis-( 2,4-diméthyl- phényl)-1,3,5-triazine, la 2-( 2,4-dihydroxyphényl)-4,6- bis( 2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis-( 2-30 hydroxy-4propyloxyphényl) -6 ( 2,4-diméthylphényl) -1,3,5- triazine, la 2 ( 2hydroxy-4-octyloxyphényl) -4, 6-bis ( 4- méthylphényl)-l,3,5-triazine, la 2-( 2-hydroxy-4- dodécyloxyphényl)-4, 6-bis( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine, la 2-l 2-hydroxy-4-( 2hydroxy-3-butyloxy-35 propyloxy)phényll-4,6-bis( 2,4-diméthylphényl)-1,3, 5- triazine, la 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-octyloxy- 28 - propyloxy)phényll-4,6-bis( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine. 3 Désactivants de métaux, par exemple, le N,N'- diphényl-oxalamide, la N-salicylal-N ' -salicyloyl- hydrazine, la N,N'-bis-(salicyloyl)-hydrazine, le N,N'- bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénylpropionyl)- hydrazine, le 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, le bis- (benzylidène-hydrazide) de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide d'acide isophthalique, le bis-(phénylhydrazide) d'acide sébacique, le bis-(N- acétyl-hydrazide) de l'acide adipique, le N,N'-bis- salicyloyl-oxaldihydrazide, le bis-(N-salicyloyl- hydrazide) de l'acide thio-dipropionique. 4 Phosphites et phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, un phosphite de diphényle et d'alkyle, un phosphite de phényle et de dialkyle, le phosphite de tris-(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéaryl- pentaérythritol, le phosphite de tris-( 2,4-di-tert-20 butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis-( 2,4-di-tert- butylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de bis- ( 2,6-di-tertbutyl-4-méthylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de bisisodécyloxy-pentaérythritol, le diphosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)- pentaérythritol, le diphosphite de bis-( 2,4,6-tri-tert- butylphényl)-pentaérythritol, le triphosphite de tristéaryl- sorbitol, le 4,4 '-biphénylène-diphosphonite de tétrakis-( 2,4-di- tert-butylphényle), la 6-30 isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert- butyl-12 H-dibenzold,gl- 1,3,2-dioxaphosphocine, la 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert- butyl-12méthyl-di-benzold,gl-1,3,2-dioxaphosphocine, le phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, le phosphite de bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-35 méthylphényle) et d'éthyle. Décomposeurs de peroxydes, par exemple des esters de l'acide B-thiodipropionique, tels que, l'ester 29 - laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc du 2- mercaptobenzimidazole, le dibutyl-dithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis-l(B- dodécylthio)-propionatel de pentaérythritol. 6 Stabilisants de polyamides, tels que des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés de phosphore et des sels du manganèse bi- valent. 7 Co-stabilisants basiques, tels la mélamine, la poly- (vinyl-pyrrolidone), la cyanoguanidine, le cyanurate de triallyle, des dérivés d'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthannes, des sels de métaux alcalins ou alcalino- terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de Ca, le stéarate de Zn, le béhénate de Mg, le stéarate de Mg, le ricinoléate de Na, le palmitate de K, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate d'étain. 8 Agents de nucléation, tels que l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique. 9 Charges et renforts, tels que le carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, l'amiante, le talc, le kaolin, le mica, le sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, le noir de carbone, le graphite. 10 Autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsifiants, des pigments, des azureurs optiques, des ignifugeants, des antistatiques ou des porogènes. Les co-stabilisants sont ajoutés par exemple à des concentrations comprises entre 0,01 et 10 %, par rapport35 au poids total de la matière à stabiliser. L'incorporation des composés de formule ( 1) ainsi que, le cas échéant, d'autres additifs dans la matière - organique polymère est effectuée à l'aide de méthodes connues, par exemple avant ou au cours du moulage, ou encore par dépôt des composés dissous ou dispersés sur la matière organique polymère, éventuellement avec évaporation ultérieure du solvant Au moment d'être ajoutés à la matière à stabiliser les composés de formule ( 1) peuvent également être sous forme d'un mélange-maître o ils se trouvent en une concentration comprise entre 2,5 et 25 % en poids. On peut également ajouter les composés de formule ( 1) avant ou au cours de la polymérisation ou avant la réticulation. Pour être incorporés dans la matière à stabiliser les composés de formule ( 1) peuvent être purs ou encapsulés dans des cires, des huiles ou des polymères. On peut aussi déposer les composés de formule ( 1) par projection sur le polymère à stabiliser Ils sont capables de diluer d'autres adjuvants (par exemple, les additifs courants ci-dessus), ou leurs produits de fusion, de sorte qu'on peut également les projeter sur le polymère à stabiliser simultanément avec ces adjuvants L'addition par projection au cours de la désactivation des catalyseurs de polymérisation est particulièrement avantageuse, auquel cas on peut utiliser pour la projection par exemple la vapeur utilisée pour la désactivation. Dans le cas de polyoléfines qui ont été polymérisées sous forme de sphères, il peut par exemple être avantageux d'appliquer les composés de formule ( 1),30 éventuellement avec d'autres adjuvants, par projection. On peut utiliser les matières ainsi stabilisées sous les formes les plus variées, par exemple en feuilles, en fibres, en rubans, en matières à mouler, en profilés ou comme liants pour vernis, adhésifs ou mastics.35 Lors de la préparation de polyuréthannes on peut en outre ajouter, en tant qu'agents porogènes, de l'eau et/ou des substances organiques volatiles Comme agents 31 - porogènes organiques, entrent en ligne de compte par exemple l'acétone, l'acétate d'éthyle, des alcanes halogénosubstitués, tels que le chlorure de méthylène, le chloroforme, le chlorure d'éthylidène, le chlorure de vinylidène, le monofluorotrichlorométhane, le chlorodifluorométhane, le dichlorodifluorométhane, ou encore le butane, l'hexane, l'heptane ou l'éther diéthylique On peut obtenir un effet porogène également par addition de composés qui se décomposent à des températures supérieures à la température ambiante avec dégagement de gaz, par exemple d'azote; il pourra s'agir par exemple de composés azoïques, tels que, l'azo- isobutyronitrile. La préparation de polyuréthannes est avantageusement exécutée en présence de catalyseurs appropriés On utilise des catalyseurs connus, comme par exemple des amines tertiaires, telles que la triéthylamine, la tributylamine, la Nméthyl-morpholine, la N-éthyl- morpholine, la N-coco-morpholine, la N, N,N',N'-20 tetraméthylène-éthylènediamine, le 1,4- diazabicyclol 2 2 2 loctane, la N-méthyl-N'- diméthylaminoéthyl-pipérazine, la N,N-diméthyl- benzylamine, l'adipate de bis-(N,N-diéthylamino-éthyle), la pentaméthyl-diéthylène- triamine, la bis-(N,N-25 diméthylcyclohexylamine, la N,N,N',N'- tétraméthyl-l,3butane-diamine, la N,N-diméthyl-1-phényléthylamine, le 1,2-diméthyl-imidazole et le 2-méthylimidazole, ainsi que des bases de Mannich, connues en soi, dérivant d'amines secondaires, telles que la diméthylamine, et30 d'aldéhydes, de préférence du formaldéhyde, ou de cétones, telles que l'acétone, la méthyl-éthyl-cétone ou la cyclohexanone, et de phénols, tels que le phénol, le nonylphénol ou un bisphénol. Comme amines tertiaires comportant des atomes35 d'hydrogène capables de réagir avec des groupes isocyanato, en tant que catalyseurs, on citera par exemple la triéthanolamine, la triisoproanolamine, la N- 32 - méthyldiéthanolamine, la N-éthyl-diéthanolamine, la N,N- diméthyl-éthanolamine ainsi leurs produits de réaction avec des oxydes d'alkylènes, tels que l'oxyde de propylène et/ou L'oxyde d'éthylène.5 En outre, comme autres catalyseurs, on peut prendre en compte des silaamines renfermant des liaisons carbone- silicium, telles que la 2,2,4-triméthyl-2-silamorpholine et le 1,3diéthylaminométhyl-tetraméthyl-disiloxane, ou encore des bases azotées, telles que l'hydroxyde de tetraalkylammonium, des hydroxydes alcalins, comme l'hydroxyde de sodium, des phénolates alcalins, tels que le phénolate de sodium, ou des alcoolates alcalins, tels que le méthylate de sodium, ou des hexahydrotriazines, ou encore des composés organométalliques, plus particulièrement des composés organiques de l'étain, par exemple des sels d'étain(II) d'acides carboxyliques, tels que l'acétate d'étain(II), l'octoate d'étain(II), l'éthylhexoate d'étain(II), et le laurate d'étain(II), et des composés d'étain(IV), tels que l'oxyde de20 dibutyl-étain, le dichlorure de dibutylétain, le diacétate de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain, le maléate de dibutylétain ou le diacétate de dibutylétain Bien entendu, on peut utiliser tous les catalyseurs indiqués ci-dessus sous forme de mélanges.25 I 1 existe, le cas échéant, d'autres adjuvants connus en soi, par exemple des agents tensio-actifs, tels que les émulsifiants ou des stabilisants de mousses. En tant qu'émulsifiants, on peut prendre en compte, par exemple, des sels de sodium de sulfonates d'huile de30 ricin ou des sels d'acides gras avec des amines, tels les sels formés par la diéthylamine et l'acide oléique ou le diéthanolamine et l'acide stéarique Comme adjuvants tensio-actifs, on peut également utiliser des sels alcalins ou des sels d'ammonium d'acides35 sulfoniques, tels que l'acide dodécylbenzène-sulfonique ou l'acide dinaphthylméthanedisulfonique, ou d'acides 33 - gras, tels que l'acide ricinoléique, ou d'acides gras polymères. Comme stabilisants de mousses, on considère en premier lieu des polyéthersiloxanes, notamment ceux qui sont solubles dans l'eau En général, ces composés ont une structure telle qu'un copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène est lié avec un radical de polydiméthylsiloxane. Comme autres adjuvants, il peut en outre y avoir, dans les compositions, des retardateurs de réaction, par exemple des substances à réaction acide, telles que l'acide chlorhydrique ou des halogénures d'acides organiques, des régulateurs cellulaires connus dans l'état de la technique, tels que des paraffines ou des alcools gras, ou des poly-diméthylsiloxanes, ainsi que des pigments ou des colorants et des ignifugeants connus dans l'état de la technique, par exemple le phosphate de tris-chloroéthyle, le phosphate de tricrésyle ou le phosphate et le polyphosphate d'ammonium, puis des stabilisants contre le vieillissement et les conditions météorologiques, des plastifiants et des substances bactéricides et fongicides ainsi que des charges, telles que le sulfate de baryum, la silice (kieselguhr), le noir de carbone ou le blanc d'Espagne.25 D'autres exemples d'adjuvants tensio-actifs éventuels et de stabilisants de mousses ainsi que de régulateurs cellulaires, de retardateurs de réaction, de stabilisants, d'ignifigeants, de plastifiants, de colorants et de charges ainsi que de fongicides et de30 bactéricides et ainsi des détails sur les méthodes d'utilisation et les effets de ces susbtances sont connus de l'homme de métier. On peut préparer les polyuréthannes sous une forme quelconque, par exemple sous forme de fibres De35 préférence, on prépare des mousses, et on peut alors, en choisissant convenablement les composants, obtenir des 34 - mousses élastiques ou des mousses rigides ou tout autre produit situé entre ces deux extrêmes. On préfère la préparation des mousses polyuréthanne à partir de composants de base liquides: dans ce cas ou bien on mélange les substances de base à faire réagir entre elles, par un procédé à une seule étape, ou bien on prépare tout d'abord, à partir d'un polyol et d'un excès de polyisocyanate, un pré-adduit comportant des groupes NCO-, que l'on fait mousser, par exemple par réaction avec de l'eau. On fait réagir les composants de réaction par le procédé à une seule étape, le procédé de prépolymère ou le procédé de semi-prépolymère connus, et pour cela on se sert souvent d'équipements mécaniques, connus de l'homme de métier. Au cours de la préparation de mousses, on réalise souvent le moussage dans des moules Pour cela, on amène le mélange réactionnel dans un moule Pour les moules, on utilise un métal, par exemple l'aluminium, ou une20 matière plastique, par exemple une résine époxy Le mélange réactionnel expansible mousse dans le moule et donne des pièces moulées On peut alors réaliser le moussage dans le moule de telle façon que la pièce moulée présente à sa surface une structure alvéolaire,25 mais on peut le réaliser également de telle façon que la pièce moulée présente une croûte compacte et un noyau alvéolaire Pour ce faire on amène dans le moule assez de mélange réactionnel expansible pour que la mousse formée remplisse tout juste le moule Mais on peut30 également travailler de façon ce que la quantité de mélange réactionnel expansible amenée dans le moule soit supérieure à celle nécessaire pour remplir l'intérieur du moule par la mousse Dans ce dernier cas, on travaille en surcharge ("overcharging").35 Souvent on peut simultanément utiliser, au cours du moussage dans le moule, des "agents séparateurs externes", tels que des huiles de silicones Mais on - peut utiliser aussi des "agents séparateurs internes", éventuellement en mélange avec des agents séparateurs externes. On peut préparer également des mousses durcissables à froid Bien entendu, on peut préparer des mousses également par expansion de blocs ou par le procédé connu sur double tapis transporteur. On peut préparer également des mousses de polyuréthannes souples, semirigides ou rigides Elles trouvent des applications connues pour des produits de ce genre, par exemple comme matelas ou comme matières de rembourrage de sièges dans l'ameublement et l'industrie automobile, ainsi que pour la fabrication d'armatures, telles que celles qui sont utilisées dans l'industrie automobile, et enfin en tant qu'amortisseurs et matériaux de calorifugeage ou bien comme isolants contre le froid, par exemple dans l'industrie du bâtiment ou pour la fabrication d'appareils réfrigérants, ou dans l'industrie du textile, par exemple pour la fabrication d'épaulettes. La présente invention concerne également un procédé de stabilisation d'une matière organique contre la dégradation oxydative, thermique ou induite par la lumière, caractérisé en ce qu'on incorpore dans cette25 matière, ou on applique sur cette matière au moins un composé de formule ( 1). Comme on l'a déjà mis en évidence, on utilise les composés conformes à l'invention très avantageusement en tant que stabilisants dans des polyoléfines,30 principalement en tant que stabilisants thermiques La stabilisation est excellente lorsqu'on les utilise, par exemple, en combinaison avec des phosphites ou des phosphonites organiques Les composés conformes à l'invention présentent alors l'avantage d'être efficaces35 déjà en quantités infimes On les utilise en des quantités comprises, par exemple, entre 0,0001 et 0,015, plus particulièrement entre 0,0001 et 0,008 % en poids 36 - par rapport à la polyoléfine Le phosphite ou le phosphonite organiques sont utilisés avantageusement en quantités comprises de 0,01 et 2, notamment entre 0,01 et 1 % en poids, également par rapport à la polyoléfine. Comme phosphites ou phosphonites organiques on utilise de préférence ceux qui sont décrits dans la demande de brevet allemand P 4202276 2 lCf notamment les revendication de ce brevet, les exemples ainsi que les pages 5, dernier paragraphe jusqu'à la page 11 l Des phosphites et phosphonites particulièrement avantageux sont mentionnés également au point 4 de la liste des co- stabilisants ci-dessus. L'invention a pour objet également de nouveaux composés répondant à la formule ( 5) R 3 R 4 R 8 o R 1 représente un alkyle C 1-C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-25 C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcényle C 3-C 25, un alcynyle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou un radical N-R 16, RG 16 représentant l'hydrogène ou un alkyle C 1-C 8, R 2 représente l'hydrogène, un alkyle C 1-30 C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcanoyloxyle C 1-C 25, un alcénoyloxyle C 3-C 25, un alcanoyloxyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre35 ou N-R 16; un cycloalkylcarbonyloxyle C 6-C 9 g, un benzoyloxyle ou un benzoyloxyle substitué par un alkyle C 1 l-C 12, R 16 ayant la même signification que ci-dessus, R 3 37 - est un hydrogène, R 4 et R 5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle Cl- C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle Cl-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle Cl-C 4; un alcoxyle Cl-C 18, un alcanoyloxyle Cl-C 25, un alcénoyloxyle C 3-C 25, un alcanoyloxyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou N-R 16; un cycloalkyl-carbonyloxyle C 6-C 9, un benzoyloxyle ou un benzoyloxyle substitué par un alkyle Cl-C 12, R 16 ayant la même signification que ci-dessus, ou, en outre, les symboles R 2 et R 3 ou les symboles R 4 et R 5 forment ensemble, et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4, en outre, représente un radical -(CH 2)n-COR{, o N est égal à O, 1 ou 2 et Rll représente un hydroxyle, l-O 1/r Mr+l, un alcoxyle C 1-C 18 ou XR 14 -N \R 16, R 14 et R 15 représentant, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un alkyle Cl-C 18, M étant un cation métallique r- valent et r étant égal à 1, 2 ou 3, R 8 et Rg représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle Cl-C 4 ou un alcoxyle Cl-C 4, et, lorsque R 5 et R 6 sont des hydrogènes, R 4 représente en25 outre un radical de la formule ( 2): O 0 H R 2 j \,R( 2) R 12-C-R 13 I 38 - o R 1, R 2, R 8 et Rg ont la même signification que ci- dessus et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, CF 3, un alkyle C 1-C 12 ou un phényle, ou R 12 et R 13 forment ensemble, et avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un cycle cycloalkylidène C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1 à 3 alkyles C 1-C 4; R 6 représente un hydrogène ou un radical de la formule ( 6) o O CH 3 H C/ O H ( 6) ( 4) Op H 3 C o R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 8 et R 9 ont la même signification que ci-dessus, sous réserve qu'au moins un des symboles R 3 H 3 CCCH 3 R 2, R 4 et R 5 soit autre que l'hydrogène, et le compos CH 3 de formule ( 4) est exclu. o R 1, 112, R 3, R 4, Rs, 118 et R 9 ont la même signification que cidessus, sous réserve qu'au moins un des symboles 112, 114 et R 5 soit autre que l'hydrogène, et le composé de formule ( 4) est exclu. Les groupes préférés des nouveaux composés de formule ( 1) satisfont aux conditions préférées exprimées ci- dessus pour des composés conformes à l'invention. En outre, on préfère des composés de formule ( 5) o R 1 représente un alkyle C 1-C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcényle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou /N-R 16, et R 12 et R 13 signifient, indépendamment l'un de l'autre,35 l'hydrogène, un alkyle C 1-C 12 ou un phényle. De même, on préfère des composés de formule ( 5) o R 1 représente un alkyle C 1-C 18, un benzyle, un phényle, un 39 - phényle porteur d'un alkyle en Cl-C 4, un cycloalkyle C 5- C 8, un alcényle C 3-C 18, un alcynyle C 3-C 18 ou un alkyle C 3-C 18 interrompu par l'oxygène, le soufre ou "N-R,6, R 2 représente un hydrogène, un alkyle C 1-C,8, un benzyle, un phényle, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcanoyloxyle C 1- C 18, un alcénoyloxyle C 3-C 18 ou un benzoyloxyle, R 4 et R 5 sont, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle CI-C,8, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcoxyle CI- C 8, un alcanoyloxyle Cl-C 18, un alcénoyloxyle C 3-C 18 ou un benzoyloxyle, en outre R 4 signifie un radical -(CH 2)n-COR 11,l ou les symboles R 2 et R 3 ou les symboles R 4 et R 5, forment ensemble, et avec les atomes de carbone, auxquels ils sont liés, un cycle benzo. On préfère également des composés de formule ( 5) o au moins deux des résidus R 2, R 3, R 4 et R 5 sont des hydrogènes. De même, on préfère des composés de formule ( 5) o R 3 et R 5 sont des hydrogènes.20 Un intérêt particulier est suscité par les composés de formule ( 5) o R 1 est un méthyle, au moins deux des symboles R 8 et Rg sont autres que l'hydrogène. De même, on préfère des composés de formule ( 5) o RI est un méthyle et R 8 un alkyle Cl-C 4 ou un alcoxyle Cl- C 4. On préfère particulièrement des composés de formule ( 5) o R 1 est un méthyle. De même, on préfère des composés de formule ( 5) o R 1 signifie un alkyle C 1-C 18, un benzyle, un phényle, un30 cyclohexyle, un alcényle C 3-C 4, un alcynyle C 3-C 4 ou un alkyle C 3- C 6 interrompu par l'oxygène, R 2 signifie l'hydrogène, un alkyle C 1- C 18, un phényle ou un cyclohexyle, R 3 est un hydrogène ou les radicaux R 2 et R 3 forment, avec les atomes de carbone auxquels ils sont35 liés, un cycle benzo, R 4 représente un hydrogène, un alkyle Cl- C 6, un phényle, un cyclohexyle, un pivaloyloxyle, un alcoxyle C 1- C 4 ou un radical - -(CH 2)2-COR 1 l, o Rll signifie un alkyle C 1- C 4, R 5 est l'hydrogène, R 8 et Rg signifient, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle C 1-C 4 ou un alcoxyle C 1-C 4, et, lorsque R 6 est un hydrogène, R 4 signifie, en5 outre, un radical de la formule ( 2): O O ( 2) o R 1, R 2, R 8 et Rg signifient comme ci- dessus et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, CF 3 ou un alkyle C 1-C 4, R 6 signifie l'hydrogène ou un radical de la formule ( 6): ;R R 4 R 8 o R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 8 et Rg ont la même signifification que ci-dessus. Les composés de formule ( 1) conformes à l'invention peuvent être préparés par des procédé connus en soi. Par exemple, de façon préférentielle, un phénol de la formule ( 7) I 41- OH R 10 R 9 R 2 HOOC R 3 R 5 HO R 4 R 7 R 8 ( 7) ( 8) o R 2, R 3, R 4 et R 5 ont les significations indiquées, est mis à régir à une température élevée, plus particulièrement à des températures comprises entre 130 et 2000, à l'état fondu ou dans un solvant, le cas échéant sous un vide modéré, avec un acide mandélique substitué sur le cycle phényle de la formule ( 8) o R 1, R 7, R 8, Rg et R 1 O ont les significations indiquées et R 1 peut, en outre, être l'hydrogène On préfère réaliser la réaction dans un solvant, tel que l'acide acétique ou l'acide formique, et dans un domaine de températures compris entre 50 et 130 'C La réaction peut être catalysée par addition d'un acide, tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide méthanesulfonique La réaction peut être réalisée, par25 exemple, de la façon décrite dans les références bibliographiques citées dans l'introduction de la description. Les acides mandéliques substitués sur le cycle phényle de la formule ( 8) sont connus dans la littérature ou30 peuvent être préparés, par exemple, de façon analogue selon W Bradley et al J Chem Soc 1956 1622; EP-A- 146 269 ou DE 2 944 295. Les phénols de la formule ( 7) sont connus également ou on peut les obtenir par des procédés connus. 42 - HO OH ( 9) R 2 q R 13 On peut préparer les composés bisphénoliques de la formule ( 9) selon Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tome 6/lc, 1030. Les phénols obtenus par cette réaction qui répondent à la formule ( 1) o R 1 signifie l'hydrogène, peuvent être éthérifiés par des méthodes d'éthérification généralement connues, par exemple selon Organikum 1986, pages 194-200, par exemple par alkylation dans des conditions basiques avec un halogénure d'alkyle de formule Rll Br, un sulfate de dialkyle de formule (Rll) 2504 ou un tosylate d'alkyle de formule R 1-O-502 CH 3 o R 11 représente R 1 à l'exception de l'hydrogène. O l 2 / Na O Et Et OH / Ether ( 10) ( 11) 43 - La dimérisation des composés de formule ( 10) pour la préparation de composés de formule ( 1) o R 6 est un groupe de la formule ( 3) lcomposés de formule ( 11)l, est effectuée par oxydation avec, par exemple, l'iode, dans des conditions basiques, dans un solvant organique, à température ambiante La base sera en particulier l'éthylate de sodium, et le solvant l'éthanol ou l'éther diéthylique. Les exemples suivants expliquent plus en détail l'invention Les indications en parties ou en pourcentages sont relatives au poids. Exemple 1: Préparation de la 5,7-di-tert-butyl-3-( 4- éthoxyphényl)-benzofuranne-2-one (composés ( 101), tableau 1) On agite pendant 2 h à 140-150 C sous l'azote un mélange de 309 g ( 1,50 Mol) de 2,4-di-tert-butyl-phénol et 196,2 g ( 1,0 Mol) d'acide 4éthoxymandélique. Ensuite, on continue à agiter pendant 1,5 h à 150 C20 sous un vide modéré ( 50 mbar) On distille l'excès de 2,4-di-tertbutylphénol sous vide poussé On obtient 337,7 g ( 92 %) de 5,7-di-tertbutyl-3-( 4-éthoxyphényl)- benzofuranne-2-one, point de fusion 132-134 C, (composé ( 101), tableau 1), par cristallisation du résidu dans 150 ml de xylène et de 250 ml d'éthanol. A partir des phénols correspondants et des acides mandéliques substitués, on prépare de façon analogue, comme dans l'exemple 1, les composés de ( 102) à ( 128), ainsi que ( 130) et de ( 136) à ( 141).30 Mode opératoire pour la préparation d'acides 4-alcoxymandéliques: ,8 g ( 0,10 Mol) de monohydrate de sel sodique d'acide 4-hydroxymandélique et 6,6 g ( 0,10 Mol) d'hydroxyde de potassium avec 1,0 g ( 6,7 m Mol) d'iodure de sodium sont dissous dans 75 ml de méthanol Puis, on ajoute 0,12 Mol d'un bromure d'alkyle (on utilise le chlorure de méthallyle dans le cas du méthallyle) et on fait 44 - bouillir pendant 16 h sous reflux en atmosphère d'azote. On concentre le mélange réactionnel dans un évaporateur rotatif sous vide et le résidu est acidifié par l'acide chlorhydrique concentré On extrait le produit trois fois par l'acétate de butyle Les phases organiques sont lavées à l'eau, réunies, séchées sur sulfate de sodium et concentrées dans un évaporateur rotatif sous vide On obtient par cristallisation du résidu dans du toluène/benzène les acides 4-alcoxy- mandéliques, par exemple l'acide 4-méthallyloxy-mandélique, point de fusion 121-126 ( 65 %); l'acide 4-n-tetradécyloxy- mandélique, point de fusion 104-107 C ( 68 %); l'acide 4- n-tetradécyloxy-mandélique, point de fusion 104-107 C ( 68 %); l'acide 4-n-octoxy-mandélique, point de fusion 96-99 C ( 58 %); l'acide 4-nhexoxy-mandélique, point de fusion 103-106 C ( 69 %); l'acide 4-n-octadécyloxy- mandélique, point de fusion 103-109 C ( 29 %); l'acide 4- n-butoxy-mandélique, point de fusion 132-134 C ( 67 %); l'acide 4-cyclohexyloxy-mandélique, point de fusion 147- 151 C ( 10 %) et l'acide 4-propargyloxy-mandélique, résine ( 66 %). Préparation de l'acide 4-benzyloxy-mandélique: On agite pendant 17 heures à 70 C une solution de 41,6 g ( 0,20 Mol) de monohydrate de sel sodique d'acide 4- hydroxymandélique, de 9,6 g ( 0,24 Mol) d'hydroxyde de sodium et de 27,9 g ( 0,22 Mol) de chlorure de benzyle dans 50 ml d'eau Par la suite, on dilue avec 50 ml d'eau et on ajoute encore une fois 4,0 g ( 0,10 Mol)30 d'hydroxyde de sodium Le mélange réactionnel est porté à l'ébullition pendant une heure sous reflux, puis refroidi, acidifié par l'acide chlorhydrique concentré et on filtre le produit qui a précipité On lave alors le résidu avec de l'eau froide, puis on le sèche sous35 vide poussé On obtient 35,6 g ( 69 %) d'acide 4- benzyloxy-mandélique, point de fusion 148- 155 C. - Mode opératoire pour la préparation d'acides 4-alcoxy- 3,5-diméthylmandéliques: On ajoute goutte à goutte, en 15 min environ, 0, 0375 Mol de sulfate de dialkyle à une solution, agitée à 100 C, de 4,9 g ( 0,025 Mol) d'acide 3,5-diméthyl-4- hydroxymandélique et de 3,0 g ( 0,075 Mol) d'hydroxyde de sodium dans 10 ml d'eau Ensuite, on continue à agiter le mélange réactionnel à 100 C pendant 1 heure encore. Après refroidissement, on acidifie avec l'acide chlorhydrique concentré et on extrait le produit précipité à deux reprises avec chaque fois 30 ml d'acétate d'éthyle On lave les phases organiques avec de l'eau, on les réunit, sèche sur sulfate de sodium et concentre dans un évaporateur rotatif sous vide On obtient des acides 4-alcoxy-3,5-diméthylmandéliques, par exemple l'acide 3,5-diméthyl-4-méthoxy-mandélique, point de fusion 134-136 C ( 83 %) ou l'acide 4-éthoxy-3,5diméthylmandélique, résine ( 81 %). Mode opératoire pour la préparation d'acides 4-hydroxy- mandéliques: On dissout 0,30 Mol de phénol de départ dans 150 ml de solution 2 N d'hydroxyde de sodium en atmosphère d'azote. Après refroidissement à + 5 C, on ajoute 4,8 g ( 0,12 Mol)25 d'hydroxyde de sodium et 13,3 ml ( 0, 12 Mol) d'acide glyoxalique aqueux et on agite le mélange réactionnel pendant 4 heures à température ambiante Après chaque fois 4 heures, on ajoute deux fois encore 0,12 Mol d'hydroxyde de sodium et d'acide glyoxylique (total de30 0,36 Mol) Par la suite, on agite pendant 12 heures encore, puis on neutralise avec de l'acide chlorhydrique concentré et on lave deux fois avec chaque fois 75 ml d'éther de pétrole On acidifie alors la phase aqueuse avec de l'acide chlorhydrique concentré et on extrait à35 plusieurs reprises avec de l'éther Les phases organiques sont réunies, séchées sur sulfate de magnésium et concentrées dans un évaporateur rotatif 46 - sous vide Ainsi, on obtient les produits suivants: l'acide 3,5-diméthyl-4- hydroxymandélique, point de fusion 132-135 C ( 85 %), l'acide 4-hydroxy-3-méthyl- mandélique, point de fusion 115-120 C, rendement 55 %; l'acide 4hydroxy-3-tert-butyl-mandélique, point de fusion 156-158 C, rendement 26 %; et l'acide 3-isopropyl- 4-hydroxy-2-méthyl-mandélique, point de fusion 114- *119 C, rendement 20 %. Exemple 2: Préparation de la bis-3,3 '-l 5,7-di-tert- butyl-3-( 4éthoxyphényl)benzofuranne-2-onel (composé ( 129), tableau 1). On ajoute en atmosphère d'azote 16,5 g ( 45 m Mol) de 5,7- di-tert-butyl-3-( 4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one15 (composé ( 101), exemple 1) à une solution d'éthylate de sodium préparée par addition de 1,04 g ( 45 m Mol) de sodium à 60 ml d'éthanol absolu Ensuite, pendant environ 10 minutes, on ajoute goutte à goutte à température ambiante une solution de 5,7 g ( 45 m Mol) d'iode dans 45 ml d'éther diéthylique On agite le mélange réactionnel pendant 5 minutes encore, on fait réagir ensuite avec 2,0 g ( 10,6 m Mol) de pyrosulfite de sodium et on dilue avec 250 ml d'eau On extrait le précipité obtenu avec du chlorure de méthylène Puis,25 les phases organiques sont séparées, lavées avec de l'eau, séchées sur sulfate de sodium et concentrées dans un évaporateur rotatif sous vide On obtient 15,4 g ( 94 %) de bis-3,3 '-l 5,7-di-tert-butyl-3-( 4- éthoxyphényl)benzofuranne-2-onel, point de fusion 219- 222 C (composé ( 129), tableau 1) par cristallisation du résidu dans éthanol/chlorure de méthylène. Exemple 3: Préparation de la 3-( 4-éthoxyphényl)-5- pivaloyloxy-benzofuranne-2-one (composé ( 135), tableau35 1) On ajoute en atmosphère d'azote, à 95 C, 2,41 g ( 20,0 m Mol) de chlorure de pivaloyle goutte à goutte pendant 47 - min à une suspension agitée de 2,70 g ( 10,0 m Mol) de 3-( 4-éthoxyphényl)-5-hydroxy-benzofuranne-2-one (composé ( 136), tableau 1, exemple 1) dans 10 ml de xylène et 0,1 ml d'acide méthane sulfonique Ensuite, on fait boullir sous reflux le mélange réactionnel homogène, clair, pendant 2,5 heures encore, puis on le concentre sous un vide modéré Le résidu est repris dans du dichlorométhane et lavé avec une solution saturée de bicarbonate de sodium et avec de l'eau On réunit les10 phases organiques, on les sèche sur sulfate de sodium et on les concentre dans un évaporateur rotatif sous vide. Le résidu donne 1,95 g ( 55 %) de 3-( 4-éthoxyphényl)-5- pivaloyloxybenzofuranne-2-one, huile (composé ( 135), tableau 1).15 Le radical dans le tableau 1 représente unradical cyclohexyle. -48- Tableau 1 No Composé pdf C (%), H (%) |Réndement (o C)(théorique/obtenu) (%) CH 3 O H 3 C? /O H 78,65 8,25 101 H 3 C 132-134 92 "o ' -00 2 H 5 S 78,42 8,44 H 3 C-C-CH 3 CH 3 CH 3 O H 3 C%/O H H Ha CH 3 78,65 8,25 102 OCH 3 105-108 71 H 3 CC-CH 3 78,62 8,24 I CH 3 CH 3 O H 3 C% / O H X ó C CH 3 78,91 8,48 103 HC l l OCH 3 133-135 84 H 3 C-C-CH 3CH 3 78,88 8,63 I CH 3 CH 3 O HS Cxc CH 3 79,15 8,69 104 H 3 C 1 I 112-115 66 C 2 HS 79,15 8,80 H 3 C-C-CH 3CH 3 C CH 3 -49- Tableau 1 (suite). No omposé PdfC (%), H (%) Rendement (o C) (théorique/obtenu) HA / CH 76,10 6,01 H 3 122-125 il -OCH 3 76,02 5,98 CH 3 o O H 76,10 6,01 106 oó 2 Hs 82-86 76 106 o C 2 H 5 76,32 6,19 CH 3 O H \CH 3 77,75 7,46 CH 3 107 OCH 3 121-123 44 H 3 C-C-CH 3CHS 77,55 7,52 I c H 3 *isolé par chromato raphie CH 3 O sur Qel de silice H 3 C / H, v ec-hexanf/ 3 108 H 3 C /' Résine* 72,71 7,12 41 0 C Co H C 2 Hs72,58 7,13 H 2 Cc H 22 CH 3 08 6 'ú" O HO Os 9 oú_ b 969 Z 8 H ZTT 66 'Lú'6 L %OZHHH o HZ) úHO 6 T'69 ú'Zg 8O Hs IL 0 96908HO' SS OA 1H-U11 l H OO ' 01ZL O; HOHO OHO LZ'0 TOL'08SH O ON ú 9 69-LS S'18 HOIT 'OT Ao O 08 uauapua E (%)1 II ( D d H o Ho t HO clio 9 LLú 1 HO N H -, II ú O '0 L;L'08 A O 2 H c HO (%) (lnue;qroynb Topq)' (D) quera@pu@u -jpd (%/) H '(%/) D OZPT 69 Z (aq-pns) L n-eaiq'el -51- Tableau 1 (suite) pdf C (%), H (%) f Rendement NO Composé (OC) (théorique/obtenu) (%) O H 77,75 7,46 113 OC 2 H 5 63-65 62 H 3 C-C-CH 3, 77,62 7,46 ICH CH 3 |CH 2 CH 3 H 3 CH CC y CH 3 79,56 8,22 H 3 C/ I'T-H i' 114 O,CH 2124-127 70 H 3 C-C-CH 3 79,33 8,34 I CH 3 CH 3 I CH 3,O H O H 79,15 8,69 OC 2 H 575-78 54 H 3 C-C-CH 3 79,27 8,95 I H 3 CCH 2 CH 3 O H 3 C,,/ a 0-' H H 3 C N IO H 80,85 10,18 C 116 H:3 c/ I * 63,5-66 50 N V 0-n-Cl H 29 80,80 10,50 H 3 C-C -CH 3 C CH 3 -52- Tableau 1 (suite)- Pdf C (%), H (%) Rendement NO Composé (o C) (théorique/obtehu (%) H C\ 1 81,09 10,39 H CH 3 117 H 3 C O fk 6 H 368-71 81,0 10, 70 81,02 10,88 H 3 C C -CH 3 I CH 3 CH 3 O H 3 C /O"z H H 3 C/ H 3 C 1 i 80,58 9,95 118 O H 3 C-C-CH 3 80,45 10,26 CH 3 H 3 C O H C H 3 C> i 78,91 8,48 119 0-n O-C 3 H 7108-110 75 H 3 C-C-CH 3 78,77 8,62 I CH 3 CH 3 3 H 3 C Nc I% O H 80,29 9,69 H 3 C 59-62,5 57 " O'n-C O H 21 80,32 10,05 H 3 CC CH 3 CH 3 -53- Tableau 1 (suite) Pdf C (%), H (%) Rendement NO Compose:: (o C) (théorique/obtenu,) (%) CH O O H 3 C%/ O " H HC 121 H 30 S C/ 79,96 9,39 121O 79,87 9,51 H 3 C-C-CH 3 I CH 3 CH 3 O H 3 C,, /0-' H H 3 C/ 79,58 9,06 122 O-n-C 6 H 1381-84 73 H 3 C C -CH 3 79,38 9,18 UI 3 CH 3 CH 3 H 3 C/ 79,378,88 123 O -n-C H 1183-86 69 H 3 C-C-CH 3 79,28 9,04 I CH 3 CH 3 O H 3 C /0 ' H H 3 CN IO H 79,77 9,23 I /- 124 H 3 C/ 68-72 62 12 c O-n-C 7 H 15 79,61 9,30 H 3 C-C-CH 3 CH 3 -54- Tableau 1 (suite) Pdf C (%), H (%) Rendemen N Composé M N O Composé (OC)(théorique/obtenu)(%) ) C 81,30 10,58 H 3 C H 37 67-73 81,3 10, 60 12 Y O H 3 CCCH 3 I CH 3 CH O CH 3 H 3 C O O t H vc C 2 L H 3 C/ 79,15 8,69 126 0-n-CH 99-101 80 H 3 C-C-CH 3 78,85 8,89 I CH 3 O O H 71,82 5,67 127 80-83 59 N NO C 2 H 5 71,97 5,82 OCH 3 *is O 1 é par o c romat raphbe 0 H sur ge, siel ce avec CH 2 2/ hexane 1 i 128 Résine* 80,35 8,19 57 OC 2 Hs , i 5 8,39 -55- Tableau 1 (suite) C Ht 3 O H 30,,, O H 3 C O " H 3 C-C -CH 3 CH 3 78,87 78,45 78,15 78,06 78,93 78,90 81,13 ,85 8,00 8,08 7,32 7,49 , 30 ,37 7,29 7,46 -56- Tableau 1 (suite) om P Ose: Pdf C (%), H (%) Rendement (OC) (théorique/obtenu (%) CH O H 3 C, 3 y H O 133 O H 3 C'o 1100-10279,96 8,63 74 H 3 C-C-CH 3 79,80 8,83 CH, O O H 82,74 5,46 134 OC 2 Hs165-168 82,7 5, 52 82,71 5,50 O O H 71,17 6,26 CH 3 OC 2 H 5 Oel 55 H 3 C '?"'o CH 3 Cc 71,17 6,36 CH 3 Il caractérisé par O O H* 136 170-176 1 H-RMN (CDC 13) 56 OHT C 2 H 55 (H*) = 4,79 ppm OH -57- Tableau 1 (suite) NO Comppdf C (%), H(%) Rendemer NO Corpos( C) (th 6 érinel (%)e (OC_ calcule O H 3 CCH 3 CH | Caract 6 risé par C' H 3 COH r 137 H 3 o CH 2 124-128 H-NMR (CDC 13) 41 H 3 C-C-CH 8 a(H*) = 4,79 ppm CH 3 CH H 3 C/30 H HC t 75,36 7,91 H 3 C'c: 138 Y OCH 3 114-116 50 H 3 C-C-CH 3 OCH 3 75,35 7,93 CH 3 H 3 C\ /CH 3H 3 CCH 3 C C,C H 3 C 3 CH 3 o C _ o 64,03 3,99 139 O o CF 3 o Haz 16 X i 9 64,13 4,05 CH 3 CH 20 OCH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH O I H 3 C,30 CH 68-70 76,06 8,35 58 H 3 C 68-70 58 H 3 C o CH H 3 CC CH,75,99 8,53 H 3 CCH 3 CH 3 t -58- Tableau 1 (suite pdf:J C (%), H (%);endement Composé C( C) (théorique/obtenu)(%) CH 3 O HC H k CH'3 81,27 9,95 41 n-H:CJ " H huile 58 81,67 10,31 CH 3 Exemple 4: Stabilisation du polypropylène au cours de l'extrusion multiple. On mélange 1,3 kg de polypropylène en poudre (Profax 6501) préstabilisé avec 0,025 % d'Irganox )1076 (ester n-octadécylique de l'acide 3-l 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényllpropionique (ayant un indice de fusion de 3,2 mesuré à 230 C et avec 2,16 kg), avec 0,05 % d'Irganox 1010 (tétrakis-l 3- ( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényle)-propionatel de pentaérythritol, 0,05 % de stéarate de calcium, 0,03 % de dihydrotalcite(DHT 4 A( , Kyowa Chemical Industry Co Ltd, lMg 4 5 A 12 (OH)13 C 03 3,5 H 20 l) et 0,015 % d'un composé figurant au tableau 1 Ce mélange est extrudé dans une extrudeuse équipée d'un cylindre d'un diamètre de 20 mm et d'une longueur de 400 mm à une vitesse de 100 tours par minute, o les températures des 3 trois zones de chauffage sont ajustées à: 260 C, 270 C et 280 C On passe le profilé30 dans un bain d'eau afin de le refroidir et ensuite on procède à sa granulation On répète l'extrusion des granulés On mesure l'indice de fusion après 3 extrusions (à 230 C avec 2,16 kg) La forte augmentation de l'indice de fusion signifie une importante35 dégradation de la chaîne, donc une mauvaise stabilisation Les résultats ont rassemblés dans le tableau 2. -59- Tableau 2: composé du tableau 1 indice de fusion après 3 extrusions ,0 102 6,0 103 6,0 111 5,8 119 6,0 123 5,8 124 5,8 126 5,9 128 5,8 129 5,9 132 6,0 Exemple 5 Stabilisation du polyéthylène au cours du traitement. On mélange 100 parties de polyéthylène en poudre (Lupolen 5260 Z) avec 0,05 partie de tétrakisl 3-( 3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-propionatel de pentaérythritol, 0,05 partie de phosphite de tris-( 2,4- di-tert-butyl-phényle) et 0,05 partie d'un composé du tableau 1 et on malaxe le mélange dans un plastographe Brabender à 220 C et 50 tours par minute On enregistre25 en continu la résistance au malaxage exprimée sous la forme d'un couple de torsion pendant la durée de cette opération Au cours du malaxage, le polymère, après une constance relativement longue, commence à se réticuler, ce qui se manifeste sous forme d'une augmentation rapide30 du couple de torsion Dans le tableau 3, la durée est exprimée comme mesure de l'effet stabilisant jusqu'à une augmentation sensible du couple de torsion Plus ce temps est long, plus l'effet stabilisant est bon. -60- Tableau 3: composé du tableau 1 durée jusqu'à l'augmentation du couple de torsion (min) 9,0 101 27,5 102 30,0 113 28,0 29,5 Exemple 6: Stabilisation d'élastomères thermoplastique à base de styrène. Dans un plastographe Brabender, on malaxe pendant 30 minutes à 200 C et 60 tours par minute, 70 g de15 styrène-butadiène-styrène (SBS, Finaprène 416) avec 0,25 % du stabilisant du tableau 1 à étudier La pente de la courbe du couple de torsion exprime le temps d'induction, c'est-à-dire la durée de malaxage en minutes jusqu'à l'augmentation de la valeur du couple de20 torsion de 1 Nm après la valeur minimum du couple de torsion L'importante augmentation du temps d'induction signifie une bonne stabilisation Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. Tableau 4 Exemple 7: Stabilisation du caoutchouc de polybutadiène. On malaxe pendant 30 minutes à 160 C 70 g de polymère (Buna CB 529 C) avec 0,25 % du stabilisant à essayer, indiqué dans le tableau 1, dans un plastographe Brabender et à 60 tours par minute Le temps d'induction composé du tableau 1 temps d'induction en minutes ,0 103 15,4 -61- est lu sur la courbe du couple de torsion, c'est-à-dire la durée de malaxage en minutes jusqu'à l'augmentation du couple de torsion de 1 Nm après le minimum du couple de torsion L'augmentation importante du temps5 d'induction signifie une bonne stabilisation Les résultats sont rassemblés dans le tableau 5. Tableau 5 Exemple 8: Stabilisation d'une mousse souple polyéther- polyuréthanne. On dissout 470 mg ( 0,3 % par rapport au polyol) d'un mélange stabilisant conforme à l'invention (tableau 6) dans 157 g d'un polyéther-polyol exempt d'antioxydants, Lupranol 2045 (polyéther- polyol trifonctionnel avec groupes hydroxyles primaires; indice d'hydroxyle 35 mg KOH/g, teneur en eau inférieure à 0,1 %, indice d'acidité inférieur à 0,1 mg KOH/g) On ajoute 10,24 g d'une solution contenant 1,74 TECOSTAB lpolysilicone de la société Goldschmidt, DEl, 0,48 g de diazabicyclooctane25 lcatalyseur aminél et 0,8 g d'eau et on agite vigoureusement pendant 60 secondes à 100 tours/min. Ensuite, on ajoute 3,2 g d'une solution contenant 0,32 g d'octoate de zinc (catalyseur) dans 2,9 g du polyol ci- dessus et on répète l'agitation vigoureuse pendant 6030 secondes à 100 tours/minute Immédiatement après, tout en agitant intensément, on ajoute 98 g d'un isocyanate ( Lupranat T 80 de la société BASF; mélange de diisocyanates de toluylène-2,4 et toluylène-2,6) et 6 secondes après, on verse le mélange dans un moule35 revêtu On mesure la température exothermique au cours de l'expansion en un bloc de mousse Les blocs de mousse composé du tableau 1 temps d'induction, minutes 4,0 *103 165,1 -62- sont refroidis dans une étuve à 5 C pendant 24 h et stockés On découpe des tranches d'une épaisseur de 2 cm dans le milieu des blocs et à partir de celles-ci, on découpe des éprouvettes rondes (de forme cylindrique) à5 l'aide d'une perceuse Les échantillons sont mis dans un bécher et soumis au viellissement à l'air à 190 C dans un thermostat à bloc Alu préchauffé On détermine le jaunissement selon la norme ASTM D-1925, exprimé en Yellowness Index (YI) Plus tardivement apparaît le10 jaunissement, plus le Yellowness Index est bas, et plus la stabilisation est bonne Les résultats sont rassemblés dans le tableau 6. Tableau 6: Yellowness Index en fonction du a Méliange d -viellissem e nt au four (O à 160 min) stabilisants ____ 0 10 20 30 40 60 80 100 120 140 160 0,7 44 48 55 57 62 0,24 % comp 101 plus -1,3 -0,5 -0,30,7 2,23,2 5,710 19 26 3 0,06 % AOI 0,24 % comp 101 plus -1,8 -0,2 0,00,3 1,52,53,68,8 16 24 36 -0,06 % A 02 0,24 % \comp 101 p Ius -1,8 -0,2 0,2 0,51,12,63,5 7,6 22 29 37 0,06 % A 03 AO 1 est un mélange de diphénylamines polyalkylées ( Irganox 5057) AO 2 est le 4,4 '-thio-bis( 6-tert-butyl-3-méthylphénol) ( Santonox R) AO 3 est le 2,2 '-méthylène-bis( 6-tert-butyl-4- méthylphénol) -63- REVENDICATIONS 1 Composition contenant a) une matière organique soumises à la dégradation oxydative, thermique ou induite par la lumière et b) au moins un composé selon la formule ( 1) O O. Re Rio,_, R 2 sso R 1 R 4 R 8 o R 1 représente un alkyle C 1-C 25, un phénylalkyle C 7-Cg, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1- C 4, un cycloalkyle C 5- C 8 non substitué ou substitué par20 un alkyle C 1-C 4, un alcényle C 3- C 25, un alcynyle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou un radical/-R 16, R 16 représentant l'hydrogène ou un alkyle C 1-C 8, R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle25 Cl-C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcoxyle C 1-C 18, un hydroxyle, un alcanoyloxyle Cl-C 25, un alcénoyloxyle C 3-C 25, un alcanoyloxyle C 3-C 2530 interrompu par l'oxygène, le soufre ou un radical>-R 16, un cycloalkylcarbonyloxyle C 6-C 9, un benzoyloxyle ou un benzoyloxyle substitué par un alkyle C 1-C 12 et R 16 a la même signification que ci-dessus, ou encore, les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment35 ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4 représente en outre un radical -64- -(CH 2)n- COR 1 l o N est égal à 0, 1 ou 2 et R 11 représente un hydroxyle, un l-00 1/r Mr+l, un alcoxyle C 1-C 18 ou R 14 -N Rs \'R 1 Ri, R 14 et Rs 15 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un alkyle Cl-C 18, M est un cation métallique r-valent et r est égal à 1, 2 ou 3, R 7, R 8, Rg et Ro 10 représentent, indépendamment l'un de l'autre,10 l'hydrogène, un alkyle Cl-C 4 ou un alcoxyle C 1-C 4, à condition qu'au moins un des symboles R 7, R 8, R 9 et Ro 10 soit un hydrogène, et, lorsque R 3, R 5, R 6, R 7 et R 10 sont des hydrogènes, R 4, signifie en outre un radical de la formule ( 2):15 O H 2 4/ ", A O o O,R( 2) R 12-C-R 13 R 8 o R 1, R 2, R 8 et Rg ont la signification ci-dessus et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, CF 3, un alkyle C 1-C 12 ou un phényle, ou R 1225 et R 13 forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un cycle cycloalkylidène C 5- C 8 non substitué ou substitué par 1 à 3 alkyles Cl-C 4; R 6 représente un hydrogène ou un radical de la formule ( 3): 0 Ho C CH 3 o Ro / ' H R 2 H 3 C OH O- / Ro R 4 R 8 HH 3 CC CH 3 1 CH 3 ( 3) ( 4) -65- o R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9 et R 10 ont la signification ci-dessus, et le composé de formule ( 4) est exclu. 2 Composition selon la revendication 1 o R 1 signifie un alkyle Cl-C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcényle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou N-R 16, et R 12 et R 13, représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle Cl-C 12 ou un phényle. 3 Composition selon la revendication 1, o R 1 représente un alkyle C 1-C 18, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcényle C 3-C 18, un alcynyle C 3-C 18 ou un alkyle C 3-C 18 interrompu par l'oxygène, le soufre ou N-Rî 6, R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle Cl-C,8, un benzyle, un phényle, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcoxyle C 1- C 8, un hydroxyle, un alcanoyloxyle C 1-C 18, un alcénoyloxyle C 3-C 18 ou un benzoyloxyle, R 4, représente en outre un radical -(CH 2)n-COR 1 l, ou les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo. 4 Composition selon la revendication 1 o au moins deux des symboles R 2, R 3, R 4 et R 5 représentent un hydrogène. Composition selon la revendication 1 o R 3 et R 5 sont l'hydrogène. 6 Composition selon la revendication 1 o R 1 représente un alkyle C 1-C 18,un benzyle, un phényle, un cyclohexyle, un alcényle C 3- C 12, un alcynyle C 3-C 12 ou un alkyle C 3-C 18 interrompu par l'oxygène, R 3, R 5, R 7 et R Io -66- sont, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène ou un alkyle C 1-C 4, R 2 représente un hydrogène, un alkyle C 1- C 18, un phényle ou un cyclohexyle, ou les radicaux R 2 et R 3 forment, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4 représente un hydrogène, un alkyle C 1-C 12, un phényle, un cyclohexyle, un hydroxyle, un alcanoyloxyle C 1-C 12, un alcoxyle Cl-C 8 ou un radical -(CH 2)n-COR 11 o N est égal à 0, 1 ou 2 et R 11 représente un hydroxyle ou un alcoxyle C 1-C 12, R 4 représente en outre un radical de formule ( 2): O R 2 R, ( 2) R 12-C-R 13 R 8 ou R 1, R 2, R 8 et Rg ont la signification ci-dessus et R 12 et R 13 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, CF 3, un alkyle C 1-C 12 ou un phényle ou R 12 et R 13 forment ensemble, avec l'atome de C25 auquel ils sont liés, un cycle cycloalkylidène C 5-C 8. 7 Composition selon la revendication 1 o R 1 représente un alkyle C 2-C 18, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8, un30 alcényle C 3-C,8, un alcynyle C 3-C 518 ou un alkyle C 3-C 18 interrompu par l'oxygène, le soufre ou>N-R 16. 8 Composition selon la revendication 1 o, lorsque R 1 est un méthyle, au moins un des symboles R 7, R 8, R 9 et R 10 n'est pas l'hydrogène. -67- 9 Composition selon la revendication 1 o, lorsque R 1 est un méthyle, R 8 représente un alkyle Cl-C 4 ou un alcoxyle Cl-C 4. 10 Composition selon la revendication 1 o R 1 représente un alkyle Ci-C 18, un benzyle, un phényle, un cyclohexyle, un alcényle C 3- C 4, un alcynyle C 3-C 4 ou un alkyle C 3-C 6 interrompu par l'oxygène, R 2 représente un hydrogène, un alkyle Cl-C 18, un phényle ou un cyclohexyle, R 3, R 5, R 7 et Rio sont des hydrogènes, ou les radicaux R 2 et R 3 forment ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4 représente un hydrogène, un alkyle C 1-C 6, un phényle, un cyclohexyle, un hydroxyle, un pivaloyloxyle, un alcoxyle C 1-C 4 ou un radical -(CH 2)2-COR 11 o R 11 représente un alkyle C 1-C 4, R 8 et Rg représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle Cl-C 4 ou un alcoxyle Cl-C 4, et lorsque R 6 est un hydrogène, R 4 représente en outre un radical de la formule ( 2): O R 12C -R 13 R 8 o R 1, R 2, R 8 et Rg ont la signification ci-dessus et R 12 et R 13 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, CF 3 ou un alkyle Cl-C 4, R 6 représente un30 hydrogène ou un radical de la formule '3) o O Rio Ri R 2 R 9 I R( 3) -68- o R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9 et R 10 ont la signification ci-dessus. 11 Composition selon la revendication 1 o le composant a) est un polymère synthétique. 12 Composition selon la revendication 1 o le composant b) est présent en une quantité comprise entre 0,0005 et % par rapport au poids du composant a). 13 Composition selon la revendication 1, contenant en outre un phosphite ou un phosphonite organique. 14 Composé de formule ( 5) R Rz R 4 R O o R 1 représente un alkyle C 1-C 25, un phénylalkyle C 7-Cg, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle25 C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcényle C 3-C 25, un alcynyle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou)N-R 16, R 16 représentant un hydrogène ou un alkyle C 1- C 8, R 2 représente un hydrogène, un alkyle30 C 1-C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcanoyloxyle C 1-C 25, un alcénoyloxyle C 3-C 25, un alcanoyloxyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre35 ou >N-R 16; un cycloalkylcarbonyloxyle C 6-Cg, un benzoyloxyle ou un benzoyloxyle substitué par un alkyle C 1-C 12, et R 16 a la signification ci-dessus, R 3 est un -69- hydrogène, R 4 et R 5, représentent chacun indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle C 1-C 25, un phénylalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcoxyle Cl-C 18, un alcanoyloxyle C 1-C 25, un alcénoyloxyle C 3-C 25, un alcanoyloxyle C 3- C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou)N-R 16; un cycloalkylcarbonyloxyle C 6-Cg, un benzoyloxyle ou un benzoyloxyle substitué par un alkyle C C 12, et R 16 a la signification ci-dessus, ou encore les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4 représente en outre un radical -(CH 2)n- COR 1 l o N est égal à 0, 1 ou 2 et R 1 l représente un hydroxyle, l- O( 1/r Mr+l, un alcoxyle C 1-C 18 ou R 14 N-" R 15, R 14 et R 15 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène ou un alkyle C 1-C,8, M est un cation métallique de valence égale à r et r est égal à 1, 2 ou 3, R 8 et R 9 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle C 1-C 4 ou un alcoxyle Cl-C 4, et, lorsque R 5 et R 6 sont des hydrogènes, R 4, reprèsente en outre un radical de formule ( 2): O H o 11, R 2, R 8 et R 9 ont la signification ci-dessus et R 12 et R 13 représentent chacun, indépendamment l'un de35 l'autre, un hydrogène, CF 3, un alkyle Cl-C 12 ou un phényle ou forment ensemble, avec l'atome de C auquel ils sont liés, un cycle cycloalkylidène Cs-C 8 porteur de -70- 1 à 3 alkyles Cl-C 4; R 6 représente l'hydrogène ou un radical de formule ( 6): 0 CH 3 0 ; XR R 2 CH 3 ( 6) ( 4) o Rlr R 2, R 3, R 4, R 5, R 8 et Rg ont la signification ci- dessus, à la condition qu'au moins un des symboles R 2,15 R 4 et R 5 soient autres que l'hydrogène, et le composé de formule ( 4) est exclu. Composés selon la revendication 14 o R 1 représente un alkyle C 1-C 25, un phényalkyle C 7-C 9, un phényle non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4, un cycloalkyle C 5-C 8 non substitué ou substitué par un alkyle C 1-C 4; un alcényle C 3-C 25 ou un alkyle C 3-C 25 interrompu par l'oxygène, le soufre ou -N-R 16, et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un25 alkyle C 1-C 12 ou un phényle. 16 Composés selon la revendication 14 o R 1 représente un alkyle Cl- C 18, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4; un cycloalkyle C 5-C 8, un30 alcényle C 3-C 18, un alcynyle C 3-C 18 ou un alkyle C 3-C 18 interrompu par l'oxygène, le soufre ou >N-R 16, R 2 représente un hydrogène, un alkyle C 1-C 18, un benzyle, un phényle, un cycloalkyle C 5-C 8, un alcénoyloxyle C 1- C 18, un alcénoyloxyle C 3-C 18 ou un benzoyloxyle, R 4 et R 535 sont, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un alkyle C 1-C 18, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4; un cycloalkyle C 5-C 8, un -71- alcoxyle C 1-C 8, un alcanoyloxyle C 1-R 18, un alcénoyloxyle C 3-C 18 ou un benzoyloxyle, R 4, reprèsente en outre un radical (CH 2)n-CO Rll, ou les radicaux R 2 et R 3 ou les radicaux R 4 et R 5 forment, avec les atomes de carbone5 auxquels ils sont liés, un cycle benzo. 17 Composés selon la revendication 14, o au moins deux des symboles R 2, R 3, R 4 et R 5 sont l'hydrogène. 18 Composés selon la revendication 14 o R 3 et R 5 sont l'hydrogène. 19 Composés selon la revendication 14 o R 1 représente un alkyle C 2- C 18, un benzyle, un phényle, un phényle substitué par un alkyle C 1-C 4; un cycloalkyle C 5-C 8, un alcényle C 3-C 18, un alcynyle C 3-C 18 ou un alkyle interrompu par l'oxygène, le soufre ou>N-R 16. Composés selon la revendication 14 o, lorsque R 1 est un méthyle, au moins un des symboles R 8 et R 9 représente l'hydrogène. 21 Composés selon la revendication 14 dans lesquels, lorsque R 1 est un méthyle, R 8 représente un alkyle en C 1-C 4 ou un alcoxy en C 1-C 4. 22 Composés selon la revendication 14 o R 1 représente un alkyle C 1- C 18, un benzyle, un phényle, un cyclohexyle, un alcényle C 3-C 4, un alcynyle C 3-C 4 ou un30 alkyle C 3-C 6 interrompu par l'oxygène, R 2 représente l'hydrogène, un alkyle C 1-C 18, un phényle ou un cyclohexyle, R 3 est un hydrogène, ou les radicaux R 2 et R 3 forment, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle benzo, R 4 représente un hydrogène, un35 alkyle C 1-C 6, un phényle, un cyclohexyle, un pivaloyloxyle, un alcoxyle C 1-C 4 ou un radical - (CH 2)2- CO Rll o Rll représente un alkyle C 1-C 4, R 5 est un -72- hydrogène, R 8 et Rg représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle C 1-C 4 ou un alcoxyle C 1- C 4, et, lorsque R 6 est un hydrogène, R 4 représente en outre un radical de formule ( 2): 0.0 R 1 ( 2) o R 1, R 2, R 8 et Rg ont la signification ci-dessus et R 12 et R 13 représentent, indépendamment l'un de l'autre, CF 3 ou un alkyle C 1- C 4, R 6 représente un hydrogène ou un radical de formule ( 6) O ( 6) o R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 8 et Rg ont la signification dessus. ci- 23 Utilisation des composés répondant à la formule ( 1) définie dans la revendication 1 comme stabilisants de matières organiques contre la dégradation oxydative, thermique ou induite par la lumière. 24 Procédé pour la stabilisation d'une matière organique contre la dégradation oxydative, thermique ou I -73- induite par la lumière, caractérisé en ce qu'on incorpore à cette matière, ou on applique sur cette matière, au moins un composé répondant à la formule ( 1) définie dans la revendication 1.5