Brevet FR2697615A1 — publié le 19940506

REVETEMENT DE MATERIAU DE PROTECTION THERMIQUE DU TYPE A AGREGAT DE FIBRES MINERALES ET SON PROCEDE D'OBTENTION La présente invention a trait aux matériaux de protection thermique du type constitué d'un agrégat de fibres courtes minérales, notamment de carbone ou de silice. Ces matériaux sont utilisés pour limiter la température de structures résistantes ou d'équipements soumis à des flux thermiques convectifs ou radiatif S qui proviennent de sources chaudes telles que des gaz d'échappement de tuyères par exemple, ou d'échauffements cinétiques engendrés par exemple lors du lancement de fusées ou de rentrée dans l'atmosphère. Dans le document FR-92 05260 déposé au nom de la Demanderesse, est décrit un exemple de réalisation d'un dispositif de protection thermique d'une structure à l'aide de tels matériaux, constitués d'un agrégat de fibres courtes de carbone ou de silice, liées par un liant formé du même constituant et éventuellement d'une résine appropriée, ledit agrégat étant mis en oeuvre sous la forme d'au moins un élément monobloc, conformé et dimensionné en conséquence et rapporté par collage sur ladite structure porteuse. Ces matériaux, de même que tous les matériaux basse densité qui ont des fibres plus ou moins libres en surface, présentent l'inconvénient, sous une sollicitation mécanique accidentelle, telle que choc léger ou frottement, ou lors d'essais mécaniques de recette (vibration, timbrage, etc), ou en cours de mission (lancement, rentrée dans l'atmosphère),25 de pouvoir laisser s'échapper des fibrilles ou morceaux de liant Ils ne répondent donc pas aux normes spatiales (ESA PSS 01-201: Contrôle de la propreté et de la contamination) qui imposent de ne pas polluer, par des particules, les salles blanches d'intégration et les autres éléments de l'objet réalisé, en particulier les mécanismes et l'électronique. Dans FR 92 05260, on évoque, dans le cas d'un matériau formé d'un agrégat de carbone, sa tendance à l'effritement superficiel sous l'action des écoulements gazeux le long de la paroi du dispositif de protection thermique et il est suggéré d'y remédier par l'adjonction, à la manière connue, d'un film10 en matière plastique perforé, rapporté par collage sur la face externe dudit dispositif de protection thermique. Cette technique présente toutefois des inconvénients liés à la pose du film, à la nécessité de perforer ce dernier, qui n'est pas poreux et au problème de la masse de l'ensemble film + colle. Par ailleurs, les solutions connues mises en oeuvre pour éviter ou limiter de tels effritements en surface d'autres matériaux à base de fibres utilisés comme revêtements protecteurs thermiques, ne sont pas transposables aux20 matériaux objets de la présente invention C'est le cas des matériaux proches, tels que les pavés ou tuiles, utilisés sur les navettes spatiales, qui n'ont pas de liant organique, les fibres étant liées du fait de la réalisation par frittage des éléments Ces éléments sont cependant l'objet d'un revêtement à partir d'un matériau minéral, du verre par exemple, mais essentiellement pour obtenir de bonnes caractéristiques optiques en surface. C'est également le cas des protections thermiques de type matelas constitués de feutre de fibres minérales ensachées dans des tissus résistant thermiquement et qui sont enduits d'un produit organique pour les rendre hydrofuges. Le but de l'invention est de supprimer, ou tout au moins de réduire très substantiellement, l'effritement superficiel de matériaux de protection thermique du type à agrégat de35 fibres courtes minérales, notamment de carbone ou de silice, tout en conservant à ces matériaux de bonnes caractéristiques optiques et une bonne aptitude à la dépressurisation. A cet effet, l'invention a pour objet un revêtement de matériau de protection thermique du type à agrégat de fibres minérales, notamment de carbone ou de silice, caractérisé en 3 ce qu'il est constitué d'au moins une couche d'un matériau à base de silicone, recouvrant au moins la surface exposable aux causes d'effritement du dispositif de protection thermique constitué à l'aide dudit matériau à agrégat. 5 L'invention a également pour objet un procédé d'obtention d'un tel revêtement, notamment appliqué à la réalisation d'un dispositif de protection thermique constitué d'un ou plusieurs éléments formés dudit matériau à agrégat, moulés et usinés en forme et rapportés par collage sur une structure porteuse, caractérisé en ce qu'il consiste, après nettoyage par aspiration de la surface des éléments et collage entre eux et sur ladite structure porteuse, à projeter sur la surface des éléments au moins une couche mince d'un matériau à base de silicone, puis à effectuer un séchage-polymérisation. De préférence, dans une telle application, le matériau de revêtement à base de silicone est le même matériau que celui utilisé au collage desdits éléments sur la structure porteuse, par exemple la résine silicone dénommée commercialement CAF 730 fabriquée par la Société RHONE-POULENC.20 Lesdits éléments sont, notamment, des pavés ou analogues formés d'un agrégat de silice constitués de fibres de silice liées entre elles par un liant formé de silice et d'une résine formo- phénolique. Pour projeter le matériau à base de silicone, on peut éventuellement ajouter un diluant appproprié. Le séchage, effectué de préférence à une température voisine de la température ambiante et pendant un temps suffisant de plusieurs heures, par exemple de l'ordre de 24 heures, entraîne une polymérisation du silicone.30 L'épaisseur du revêtement est déterminée en sorte d'être suffisant pour retenir les fibres, fibrilles ou autres particules, tout en permettant la dépressurisation des éléments lors de la mise sous vide du dispositif de protection, en sortie d'atmosphère après lancement. L'épaisseur du revêtement est par ailleurs réduite au minimum afin de limiter la masse. De préférence, le matériau à base de silicone est choisi dans le groupe de produits qualifiés spatial, c'est-à-dire satisfaisant à la norme de dégazage ESA PSS 01-702 A (Essai40 thermique sous vide pour la sélection de matériaux spatiaux), à savoir: dégazage total Parmi de tels produits, on peut citer par exemple le produit dénommé commercialement DC 6125 grade spatial, fabriqué par la Société DOW CORNING. On peut néanmoins utiliser un matériau à base de silicone non compris dans le groupe ci-dessus, auquel cas, on pourra effectuer, après projection du matériau et séchage- polymérisation, un post-traitement d'étuvage sous un vide10 secondaire, par exemple de l'ordre de 10 04 mbar, à une température de l'ordre de 1200 C, pendant une durée de l'ordre de 24 heures Ce post-traitement permet ainsi de répondre à la norme de dégazage ci-dessus. A titre d'exemple, le revêtement est obtenu en deux couches d'épaisseur totale comprise entre 50 et 100 micromètres environ, avec un séchage entre couches de l'ordre de quelques minutes. Un tel traitement de surface de matériaux à agrégat de fibres minérales réduit la possibilité d'extraction de particules et rend ces matériaux compatibles avec une salle blanche de classe 100 000. Ce traitement conserve néanmoins au dispositif de protection thermique de bonnes caractéristiques optiques, à savoir une émissivité > 0,8 et une absorption solaire et la silice, par exemple à des fibres de verre, alumine, carbure de silicium, zircone. Le matériau à base de silicone est éventuellement chargé pour améliorer par exemple la conductivité électrique ou les propriétés optiques de surface.35 Il est à noter, par ailleurs, que les pavés ou analogues en matériau à agrégat de fibres minérales peuvent être, avant leur pose sur la structure porteuse, entièrement recouverts du revêtement selon l'invention, pour assurer la propreté des opérations ultérieures. R E V E N D I C A T I O N 8 1 Revêtement de matériau de protection thermique du type à agrégat de fibres minérales, notamment de carbone ou de silice, caractérisé en ce qu'il est constitué d'au moins une couche d'un matériau à base de silicone, recouvrant au moins 5 la surface exposable aux causes d'effritement du dispositif de protection thermique constitué à l'aide dudit matériau à agrégat. 2 Revêtement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau à base de silicone est choisi dans le groupe constitué des produits qualifiés spatial. 3 Revêtement suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le matériau est une résine silicone. 4 Revêtement suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la ou les couches ont une épaisseur total comprise entre 50 et 100 micromètres environ. Revêtement suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le matériau est un agrégat de fibres courtes de silice liées entre elles par un liant formé de silice et d'une résine formo-phénolique.20 6 Procédé pour l'obtention du revêtement selon l'une des revendications 1 à 5, plus particulièrement appliqué à la réalisation d'un dispositif de protection thermique constitué d'un ou plusieurs éléments formés dudit matériau à agrégat,2 ": moulés et usinés en forme et rapportés par collage sur une structure porteuse, carctérisé en ce qu'il consiste, après nettoyage par aspiration de la surface des éléments et collage entre eux et sur ladite structure porteuse, à projeter sur la surface des éléments au moins une couche mince d'un matériau à base de silicone, puis à effectuer un séchage.30 7 Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le séchage-polymérisation est effectué pendant une durée de plusieurs heures et, de préférence, à une température voisine de la température ambiante. 8 Procédé suivant la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'on utilise comme matériau du revêtement une résine silicone identique à celle servant au collage desdits éléments entre eux et sur ladite structure porteuse. 9 Procédé suivant l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que l'on projette plusieurs couches en effectuant un séchage après chaque couche. 10 Procédé suivant l'une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que, dans le cas d'un matériau à base de silicone n'appartenant pas au groupe des produits qualifiés spatial, après séchage-polymérisation du revêtement, on opère un posttraitement d'étuvage sous vide secondaire, à une température de l'ordre de 1200 C et pendant une durée de10 l'ordre de 24 heures.