Brevet FR2697530A1 — publié le 19940506

i LIANT POUR PEINTURE A BASE DE LATEX ACRYLIQUE OU STYRENE/ACRYLATE La présente invention concerne un liant pour peinture ou revêtement semiépais souple, en particulier pour façade d'immeuble, à base de latex acrylique ou styrène/acrylate contenant une benzophénone, ladite peinture étant plus particulièrement utilisable en extérieur Par revêtement souple semi-épais, on entend selon l'invention un produit d'enduction ayant une consistance similaire à celle d'un mastic. On sait faire depuis longtemps des peintures pour l'intérieur faciles à appliquer de faible niveau d'odeur et faciles à nettoyer dont le polymère organique constitutif du liant latex est du type "dur" c'est-à- dire qu'il présente une température de transition vitreuse (Tg) supérieure à ^C De telles peintures appliquées à l'extérieur ne se salissent pas à la poussière et présentent une surface non collante satisfaisante Cependant, elles présentent une adhésion médiocre au support et possèdent une mauvaise résistance à la fissuration. Or les peintures acryliques du type ci-dessus sont appliquées sur la surface extérieure des immeubles en vue de constituer un enduit protecteur efficace contre l'infiltration de l'eau de pluie grâce à leur aptitude au pontage des fissures ou microfissures du support présentes, et à venir L'enduit élastomère doit donc nécessairement, présenter des possibilités de déformations élevées sans apparition de déchirure (résistance à la fissuration) ou de décollement (adhésion) de l'enduit dans une large gamme de température En plus de son rôle protecteur contre les intempéries, l'enduit a un rôle esthétique important qui est évalué par la résistance à la salissure, cette salissure provenant essentiellement de la captation et de l'incrustation de poussières à la surface d'un enduit trop mou et à la propriété de collant en surface trop élevée La résistance à la salissure de l'enduit est donc également un autre critère très important à prendre en considération pour apprécier la qualité de la peinture acrylique pour extérieur. On a donc pensé à appliquer à l'extérieur des peintures acryliques dont le polymère organique constitutif du liant latex est du type "mou" (Tg inférieur à 0 C, de préférence inférieure à 10 C) et on obtient alors une adhésion et une résistance à la fissuration correctes, cependant la résistance à la salissure et la propriété de collant en surface ne sont pas satisfaisantes Une première solution technique à ce problème a été fournie par l'enseignement de US-A 3 320 198 visant une peinture pour extérieur à base d'un latex aqueux de polymère acrylique comportant de 0, 3 à 10 % de préférence 0,5 à 3 % en poids par rapport au poids du polymère, de benzophénone. US 3 320 198 a fait faire un bond en avant à l'état de la technique pour la résolution du problème indiqué ci-dessus mais nécessite, pour être vraiment efficace, d'utiliser des quantités importantes de benzophénone Par ailleurs, la benzophénone ou ses dérivés sont souvent des produits solides à température ambiante, ce qui nécessite de les ajouter dans le latex sous la forme d'une solution dans un solvant organique tel que le toluène et le xylène ou sous la forme d'une émulsion aqueuse Tous ces produits organiques (benzophénone et solvants) ont une tension de vapeur non négligeable, ce qui confère au latex une odeur détectable qui peut incommoder l'applicateur de la peinture En outre, les contraintes écologiques actuelles poussent à ne pas utiliser de solvants organiques. EP-A 010 000 décrit une solution similaire à celle objet de US-A 3 320 198. Cependant, en vue d'améliorer l'efficacité de la benzophénone et donc pour diminuer les quantités utilisées, EP-A 010 000 enseigne l'utilisation d'un polymère porteur de radicaux durcissables par oxydation à l'air, à savoir des groupes alcényles portés par des groupements amides ou esters. Les peintures ainsi obtenues ont des propriétés anti-salissures et d'adhésion encore insuffisantes et la benzophénone doit toujours être introduite sous la forme d'une solution dans un solvant organique. Le but de la présente invention est précisément de proposer un latex aqueux de polymère acrylique ou styrène/acrylate utilisable comme liant pour peinture ou revêtement souple semi-épais, plus particulièrement pour peinture extérieure, pouvant être exempt de solvant organique et conférant à la peinture une fois étalée et séchée, une bonne souplesse même à une température ambiante de 10 'C, limite basse d'utilisation imposée par le marché, une bonne adhésion au support, combinées à une bonne résistance à la salissure Ce but et d'autres est atteint par la présente invention qui concerne en effet un liant pour peinture acrylique ou styrène/acrylate, plus particulièrement pour peinture extérieure ou revêtement souple semi-épais, caractérisé en ce qu'il est à base d'un polymère acrylique de Tg YRC \-R R 2 ( 1) dans laquelle les radicaux R, R 1 et R 2 identiques à différentes sont choisis parmi H, CH 3, Cl, OH, NH 2, COOH et COOCH 3 et Y est un radical hydrocarboné organique porteur d'une insaturation alpha- béta oléfinique copolymérisable avec a) et b) et pouvant comporter en outre au moins un hétéroatome choisi parmi O, N et S, ledit monomère de formule ( 1) présentant une masse moléculaire inférieure à 600, de préférence inférieure à 400. Dans tout ce qui suit ou ce qui précède, sauf indications contraires, les parties et pourcentages sont en poids Par ailleurs l'expression (méth)acrylique et (méth)acrylate veut dire méthacrylique et/ou acrylique, méthacrylate et/ou acrylate. Plus particulièrement le monomère c) répond à la formule ( 2): O O O Rl CH 2 = C-C-O-X-O-C-nî-C -'O-R ( 2) R 3 dans laquelle: R, R 1 et R 2 ont la même signification que celle donnée à la formule ( 1) ci- dessus, de préférence R 1 = R 2 = H et R = Cl. R 3 est choisi parmi H et CH 3. X est un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone et éventuellement un atome d'oxygène. Comme exemples de groupes X, on peut citer plus particulièrement ceux de formule: CH 2 - -(CH 2)2- -(CH 2)3- -CH(CH 3)-CH 2- -CH 2 CH (OH) CH 2 - -CH (CH 2 OH) CH 2 - Un produit de formule ( 2) plus particulièrement utilisable est l'UVECRYL P 36 commercialisé par la Société Radcure Specialities S A Anderlecht, Belgique et - répondant à la formule ( 3) ci-dessous et ayant comme numéro d'enregistrement au Chemical Abstracts RN = 85340-63- 2: Il O OI O CH 2 = CH C O (CH 2)2O C, C (C Cl ( 3) Formule ( 2) R 1 = R 2 = R 3 = H R =CI X = -(CH 2)-2 Les monomères de formule ( 1) ou ( 2) sont des produits connus ou à tout le moins des produits faciles à synthétiser par réaction d'un dérivé approprié de la benzophénone sur un composé organique à insaturation éthylénique donnant, après réaction, le radical Y. Comme autre exemples de monomères utilisables, on peut citer les monomères de formule: o -il O O C% Il I _ecti 2 _ O _ C _ c = c H 1. (FR-A-1 557 563) ct 49-_ C 44 o _ Il C 14 Il= CX- (DE-A-2 818 763) o r If PX Il -C o_ C _ C C 14 H (US-A-3 214 492) O 014 O o or 4 u c> _À',_ _ t oc_ c -_ c" 3 (US-A-3 429 852) o o o i"- il C = cO M 4 (roi),zO _ r = ci. C. (EP-A-346 788) 0 O O CH 3 C O) -;C l NH 4 CH 2)2 OCH) 2 -C CH 2 (DE-A-4 007 318) OO O 0, CH 2 NH CH = CH 2 o -c o 2 2 3 OCH (EP-A-458 164) et les para-acryloxybenzophenones décrits dans EP-A-246 848. Par quantité efficace de monomère c), on entend une quantité qui permet d'aboutir au but visé par la présente invention en ce qui concerne plus particulièrement les propriétés anti-salissure et de résistance à la fissuration Les quantités de monomère c) à utiliser sont en fait très faibles et toujours inférieures, toutes choses égales par ailleurs, à celles qu'il serait nécessaire d'utiliser en suivant l'enseignement de US 3 320 198 et EP-A 010 000 précités Pour fixer les idées, on recommande selon l'invention d'utiliser de 0,01 à 3 %, de préférence de 0,05 à 2 %, en poids de monomère c) par rapport au poids total de monomères Des quantités de monomères c) comprises entre 0,1 et 1 % en poids conviennent généralement Ces quantités sont en réalité faibles car seulement une partie de la molécule du monomère c) est actiniquement active. Comme mélange de momères utilisables pour faire le polymère organique du latex, on peut utiliser n'importe quel mélange à partir du moment o, d'une part il comporte les monomères a), b) et c) présents de préférence suivant une teneur d'au moins 80 % en poids par rapport aux monomères et, d'autre part le copolymère obtenu présente une Tg inférieure à O OC, de préférence inférieure à C La Tg du polymère peut être calculée en suivant la méthode décrite par Fox, Bull Am Physics Soc A, 3 page 123 ( 1956) o elle peut être mesurée par exemple en suivant la méthode de Brandrup et Immergat décrite dans "Polymer Handbook" Sec III, pp 61-63, Interscience ( 1966). Des mélanges de monomères utilisables sont en particulier décrits dans US-A 3.320 198 et EP-A 010 000 cités comme référence. Comme exemple préféré de mélange de monomères, on peut citer ceux comportant essentiellement: a) de 1 à 6, de préférence de 2 à 4 % en poids d' au moins un acide carboxylique à insaturation alpha-béta éthylénique tel que l'acide (meth)acrylique, maléique, fumarique et itaconique. b) de 55 à 95 % en poids de monomères esters de l'acide (meth)acrylique dont la partie alkyle présente de 1 à 8 atomes de carbones, comportant à la fois des monomères "durs" et "mous". c) de 0,01 à 3 % en poids de dérivé de benzophénone de formule ( 1). d) de O à 40, de préférence de 5 à 20 % en poids de styrène. Comme monomère acrylique "mou", on peut citer la plupart des esters d'alkyle de l'acide (méth)acrylique dont le radical alkylé présente de 1 à 18 atomes de carbone notamment le (méth)acrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate d'isooctyle, I'acrylate de n-butyle, l'acrylate de n- octyle Comme monomère acrylique "dur", on peut citer les méthacrylates d'alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que le méthacrylate de méthyle. Tout ou partie des monomères acryliques "dur" peut être remplacé par un monomère vinylaromatique tel le styrène et la peinture est alors appelée peinture styrène/acrylate. Il est recommandé que le mélange de monomères comporte en outre de petites quantités généralement inférieures à 2 % en poids et supérieures à 0,1 % en poids par rapport au poids total des monomères d'au moins un monomère à insaturation éthylénique choisi parmi: les sulfates et sulfonates d'un métal alcalino-terreux tel que le métallylsulfonate de sodium, le sulfoéthyl(méth)acrylate de sodium le 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonate de sodium, le styrène sulfonate de sodium et le vinylsulfonate de sodium. les amides d'acide carboxylique à insaturationt alpha-béta éthylénique, en particulier l'acrylamide, le N-hydroxyéthyl-acrylamide, le Nméthylolacrylamide et le N-(diméthylaminoéthyl)acrylamide. Selon une variante préférée de l'invention, le polymère constitutif du latex comporte en outre un radical oxydable à l'oxygène de l'air et qui confère au molymère la propriété de durcir (réticuler) à l'oxygène de l'air. Ces radicaux peuvent être des radicaux alcènes aliphatiques insaturés ayant au plus 18 atomes de carbone et portés par des groupes esters et amides tels que décrits par EP-A 010 000 cité comme référence Ces radicaux sont introduits dans la chaîne polymère par réaction de l'hydroxamide ou de l'ester glycidyle de l'acide gras insaturé correspondant sur les groupes carboxyle libre du squelette du polymère, issus du monomère acide carboxylique insaturé Une autre solution peut consister à copolymériser des (méth)acrylates de chaînes grasses insaturées tels que l'acrylate de linolényle comme enseigné par Fung-Bor Chen et al Journal of Applied Polymer Science, Vol 30, 4551-4582 ( 1985) Une autre solution peut consister à copolymériser des fonctions allyles tels que le (méth)acrylate d'allyle ou le diallyle phtalate comme décrit dans EP-A 297 781. Conformément à l'invention, le radical oxydable à l'air préféré est le radical dicyclopentadiényle qui est introduit dans le polymère en utilisant de 1 à 10 % de préférence de 3 à 6 % en poids, par rapport au poids total de monomères, d'au moins un monomère dicyclopentadiènyle de formule: Z-( 4) dans laquelle Z est un radical hydrocarboné organique porteur d'une insaturation alpha-béta oléfinique copolymérisable avec les monomères a), b) et c) et pouvant comporter en outre au moins un hétéroatome choisi parmi O, N et S ledit monomère de formule ( 4) présentant une masse moléculaire inférieure à 600, de préférence inférieure à 400. Comme exemple de monomères de formule ( 4), on peut citer le dicyclopentadiényl(méth)acrylate, commercialisé par la société dénommée anciennement Alcolac et maintenant Rhône Poulenc Inc, conformément à l'enseignement de US-A 4 144 212 cité comme référence, ainsi que le dicyclopentadiènyloxyéthylméthacrylate commercialisé par la société Elf- Atochem D'autres exemples pourront être trouvés dans GB-A-1 600 628, USA-4 503, EP-A-355 032, DD-A 256 803 et EP-A-167 902 cités comme référence. Le mélange de monomère peut aussi comporter de petites quantités (généralement jusqu'à 1 % en poids) d'agent réticulant tel qu'un diester (meth)acrylique d'un diol comme par exemple le diméthacrylate d'éthylène glycol. Le mélange de monomère est ensuite polymérisé par polymérisation radicalaire en émulsion aqueuse. e Cette polymérisation en émulsion est réalisée de manière connue en soi en une ou plusieurs étapes. On utilise notamment un initiateur de polymérisation de type radicalaire générateur de radicaux libres tel que le persulfate d'ammonium pouvant être utilisé seul ou en combinaison avec un accélérateur tel que du métabisulfite ou thiosulfate de sodium, du formaldéhyde sulfoxylate de sodium ainsi que des ions métallique (fer, cobalt, cuivre) D'autres amorceurs tel l'eau oxygénée ou l'hydroxperoxyde de tertio-butyl peuvent être utilisés en association avec un réducteur. L'initiateur et l'accélérateur, constituant conjointement ce qui est habituellement dénommé catalyseur, sont utilisables à raison généralement de 0,1 à 2 % chacun sur la base du poids de monomères à copolymériser La température de polymérisation peut être comprise entre 30 'C et 100 C, de préférence entre 50 'C et 90 C. Comme exemples d'agents émulsifiants, on peut citer des sels de métal alcalin et d'ammonium d'alkyl-, aryl-, alkylaryl et aryalkylsulfonates et sulfates, ou de polyéther-sulfate; les phosphates et phosphonates correspondants; et des acides gras, esters, alcools, amines, amides et alkylphénols éthoxylés De manière connue, il est possible de polymériser un monomère ou une partie des monomères, dans une première étape, puis d'y ajouter les autres monomères de manière à former des particules hétérogènes. C'est ainsi qu'une partie ou la totalité des monomères à base d'acide carboxylique insaturé peut être ajoutée en continu ou par fraction après le départ de la polymérisation afin d'assurer qu'une quantité suffisante de groupes acides se situe à la surface des particules de polymère formées au cours de la polymérisation. La teneur en matières sèches du latex est généralement comprise entre 20 et % de préférence 40-60 % en poids, avec un diamètre de particules de polymère compris entre 0,05 et 0,5 pm. Après polymérisation, les latex carboxylés sont habituellement ajustés à un p H neutre ou basique à l'aide d'une ou plusieurs bases tels que les hydroxydes alcalins, l'ammoniaque ou des amines organiques hydrosolubles comme la 2- amino méthy-2 propanol, le diéthylaminoéthanol; Pour faire la peinture acrylique ou styrène/acrylate, on mélange de façon connue le liant latex caboxylé de préférence ainsi neutralisé à une dispersion pigmentaire contenant des adjuvants usuels ainsi que des pigments et des matières de charge pulvérulentes comme adjuvants usuels, on utilise notamment des agents dispersants tels que des polyacrylates alcalins, des agents épaississants tels que des polyuréthannes hydrosolubles non ioniques, éventuellement des agents de coalescence tels que l'éther monobutylique de l'éthylène glycol, des agents anti- mousses telle qu'une huile polydiméthylsiloxane, des agents anti-gels tels que l'éthylèneglycol. Le pigment le plus courant est le dioxyde de titane (rutile ou anatase) Les charges pulvérulentes usuelles sont le carbonate de calcium, la silice, le talc, et le sulfate de calcium. La peinture présente une concentration pigmentaire en volume (CPV) comprise de préférence entre 10 et 40 % et une teneur totale en extraits secs comprise entre 25 et 75 % en poids, de préférence entre 35 et 65 % Ce sont les revêtements souples semi-épais qui ont les extraits secs les plus élevés, généralement supérieurs à 50 %. La peinture selon l'invention peut être appliquée sur les surfaces externes des immeubles par tout moyen convenable tel que pinceau, brosse, rouleau, pulvérisateur à air, etc La peinture est applicable sur des supports en matière diverse notamment en métal tel que l'aluminium, en bois, en ciment, en briques avec ou sans enduction préalable par un primaire d'adhérence. La pellicule de peinture ainsi déposée et exposée quelques jours au soleil présente à sa surface une très mince couche dure anti- salissure qui ne capte pas les poussières La formation de cette très mince couche anti-salissure peut être favorisée par irradiation au moyen d'une lampe de lumière actinique dont la radiation a une longueur d'onde comprise entre 200 et 700, de préférence entre 280 et 400 millimicrons La pellicule de peinture, dans sa plus grande épaisseur en contact avec le support n'est par contre, pas durcie et conserve ses propriétés de résistance à la fissuration et d'adhérence (allongement à la rupture inchangé). L'exemple suivant illustre l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLE a) Préparation du latex de référence Lo (sans benzophénonej Dans un réacteur de 25 litres en acier inoxydable, muni d'une agitation et d'une double enveloppe à circulation d'eau permettant de régler la température à 80 'C à l'intérieur du réacteur durant la polymérisaiton, on introduit les monomères suivants: 83 parties en poids d'eau, 9 parties en poids de styrène, ,5 parties en poids d'acrylate de butyle, parties en pods d'acrylate d'éthyl-2 hexyle, 0,5 parties en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol, 4 parties en poids d'acrylate de dicyclopentadiényle, 2,7 parties en poids d'acide acrylique, 0,5 partie en poids d'acrylamide, 0,5 partie en poids de sulfoéthylméthacrylate de sodium, 0,1 partie en poids d'alkylsulfonate de sodium, 1,6 partie en poids de persulfate d'ammonium. On effectue la polymérisation à 80 C pendant 10 h. En fin de polymérisation, on règle le p H du latex par addition d'environ 1,9 parties d'ammoniaque à 20 % et de 3 parties environ d'amino-2 méthyl-2 propanol en solution aqueuse à 50 %. Le latex neutralisé Lo a une granulométrie moyenne de 0,15 pm, une Tg de C, un extrait sec de 53,3 %, un p H de 8 et une viscosité Brookfield mesurée à 50 t/mn de 3320 m Pa s. Préparation du latex L'o: On procèce exactement comme dans le cas de Lo, sauf qu'on remplace les 4 parties d'acrylate de dicyclopentadiènyle par 4 parties de styrène (Granulométrie = 0,16 pm, Tg = 39 C, viscosité Brookfield = 3500 m Pa s, extrait sec 53,6 %). b) Préparation des latex conformes à l'invention L 1 à L 5: Préparation de L 1: On procède exactement selon le mode opératoire prévu pour Lo sauf que l'on n'utilise pas de diméthacrylate d'éthylène glycol et qu'on ajoute 1 partie en poids d'UVECRYL P 36 soit 0,9 % par rapport au polymère. Le latex neutralisé L 1 a une granulométrie moyenne de 0,16 pm, une Tg de 39 C, un extrait sec de 53,5 %, un p H de 8 et une viscosité Brookfield de 3150 m Pa s. Préparation de L 2: On procède exactement selon le mode opératoire prévu pour Lo sauf qu'on ajoute 0,5 partie d'UVECRYL P 36 soit 0,48 % par rapport au polymère. Le latex neutralisé L 2 a une granulométrie moyenne de 0,16 pm, une Tg de 40 C, un extrait sec de 53,5 %, un p H de 8 et une viscosité Brookfield de 3200 m Pa s. Préparation de L 3: On procède exactement selon le mode opératoire prévu pour Lo sauf qu'on ajoute 1 partie d'UVECRYL P 36 soit 0,96 % par rapport au polymère. Le latex neutralisé L 3 a une granulométrie de 0,15 pm, une Tg de 39 'C, un extrait sec de 53,5 %, un p H de 8 et une viscosité Brookfield de 3080 m Pa s. -Préparation de L 4: On procède selon le mode opératoire prévu pour Lo sauf qu'on remplace les 4 parties d'acrylate de dicyclopentadiényle par 4 parties d'oxyéthylméthacrylate de dicyclopentadiényle commercialisé par la société Atochem sous le nom commercial DCPOEMA Les caractéristiques de L 4 sont: 0,16 pm, 40 C, 53,4 % 3260 m Pa s. -Préparation de L 5: On procède selon le mode opératoire de Lo sauf qu'on utilise 8 parties de styrène et 5 parties de méthacrylate de dicyclopentadiényle à la place des 4 parties d'acrylate de dicyclopentadiényle Les caractéristiques de L 5 sont: 0,16 pmm, 39 C, 53,1 %, 3000 m Pa s. c) Préparation des peintures Po à P 5: Dans un disperseur pour peinture o se trouve le liant L on ajoute les adjuvants, pigments et matières pulvérulentes en vue de réaliser une peinture permettant de déposer un enduit semi-épais d'imperméabilisation de composition suivante: Latex L 674,5 parties en poids, Hexaméthaphosphate de sodium ( 10 %) 2,95 parties en poids, Dispersant COATEX P 90 (polymère acrylique) 1,40 parties en poids, Biocide PROXEL GXL (ICI) 0,70 parties en poids, Propylène glycol 10,40 parties en poids, Antimousse NOPCO 8034 (Henkel Nopco) 0,70 parties en poids, Ammoniaque 1,07 parties en poids, Oxyde de titane RL 68 (Thann et Mulhouse) 99,90 parties en poids, Carbonate de calcium DURCAL 5 (omya) 71,77 parties en poids, Carbonate de calcium DURCAL 15 (omya) 71,77 parties en poids, Talc Oxo (Talc de Luzenac) 40,00 parties en poids, Antimousse NOPCO 8034 (Henkel Nopco) 0,70 parties en poids, Epaississant acrylique VISCOATEX 46 ( 10 %) 3,84 parties en poids, Epaississant COATEX BR 100 ( 10 %) 19,00 parties en poids, Ammoniaque ( 20 %) 1,35 parties en poids. On obtient ainsi la peinture de comparaison Po à partir du latex L = Lo et la peinture de comparaison P'o à partir de L'o contenant en outre 0, 50 % en poids de benzophénone par rapport au poids de polymère et introduite sous forme de solution dans le toluène Les peintures selon l'invention Pl à P 5 sont obtenues à partir des liants L = L 1 à L 5 Par ailleurs on obtient la peinture P"o identique à P'o sauf que P"O ne comporte pas de benzophénone. d) Mesure de la résistance à la salissure: On enduit un substrat à l'aide des peintures Po, P'o, P'o et Pl à P 5 au moyen d'un applicateur Erichsen modèle 509/1 en vue d'obtenir une pellicule de peinture de 325 prm d'épaisseur. Le substrat est une feuille de carbone recouverte d'aluminium On laisse sécher la feuille pendant 48 heures à 23 'C sous une humidité relative de 50 % On découpe dans cette feuille des éprouvettes rectangulaires ( 160 mm x 240 mm) que l'on expose pendant 166 heures dans un Weather-O-Meter (WOM) de la Société ATLAS en travaillant dans une atmosphère sèche et en utilisant une lampe d'arc de Xénon de 5000 Watts munis de filtres pyrex conférant à la lampe un spectre d'émission proche du spectre de rayonnement solaire. L'importance de la réticulation consécutive à l'irradiation est évaluée par la plus ou moins grande aptitude de la pellicule de peinture à fixer des poussières d'oxyde de fer noir ( 303 T/BAYER). Les éprouvettes irradiées sont badigeonnées avec de l'oxyde de fer à l'aide d'une brosse plate Elles sont ensuite essuyées à l'aide d'un papier souple (type papier Joseph) jusqu'à l'absence totale de transfert de pigment sur le papier. Le niveau de salissure est apprécié d'après la mesure de la luminescence LU à l'aide d'un colorimètre-brillancemètre BYK Color-Gloss Le résultat final est la moyenne de 10 lectures. Plus la valeur exprimée en pourcentage est élevée, meilleure est la résistance à la salissure du revêtement. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après, o on a reporté les luminescentes mesurées sur les différents enduits avant et après exposition au WOM, mais également après salissure du film à l'oxyde de fer. La résistance de l'enduit à la salissure est d'autant meilleure que la perte de luminance constatée avant et après salissure est faible. TABLEAU 1 Référence Luminance Luminance Luminance Perte de peinture LUO avant LU 1 après LU 2 après luminance WOM avant WOM avant WOM après (salissure) salissure % salissure % salissure % LU 2 LU 1 Po 97,14 + 0,07 96,62 + 0,15 40,62 + 0,81 56 P'o 97,06 + 0,08 96,44 + 0,11 41,94 + 0,65 54,5 P"o 97,18 + 0,07 96,54 0,15 39,48 + O O,72 57,06 Pl 97,21 + 0,07 96,62 + -0,27 54,75 + 0,98 41,87 P 2 97,29 0, 13 96,52 + 0,14 47,35 + 0,57 49,17 P 3 97,44 0,1 96,73 + 0, 12 53,35 + 0,9 43,88 P 4 97,32 0,08 96,60 ú:0,20 52,55 + 0,70 44,05 P 5 97,30 + 0,09 96,58:E 0,15 49,10 + 0,68 47, 48 Du tableau 1, il apparaît que les enduits PO et P"o ne contenant pas de photoamorceur est celui qui est le plus salissant après exposition au WOM ( 166 heures) La résistance à la salissure est d'autant meilleure que la quantité de photoamorceur incorporé dans le polymère est importante. A quantité molaire de photoamorceur benzophénone équivalente, ce qui est le cas des peintures P'o et P 2, on constate que l'UVECRYL P 36 de P 2 est significativement plus réactif que la benzophénone du point de vue réticulation superficielle de l'enduit lors de l'exposition au WOM. Les résultats ci-dessus sont observés quelque soit le type de monomère utilisé contenant le groupe dicyclopentadiènyle. On obtient des résultats similaires en exposant à la salissure naturelle pendant 6 mois, à l'extérieur des éprouvettes enduites des mêmes peintures exposées au sud suivant une inclinaison de 45 . REVENDICATIONS 1 Liant pour peinture acrylique ou styrène/acrylate, plus particulièrement pour peinture extérieure ou revêtement souple semi- épais, caractérisé en ce qu'il est à base d'un latex d'un polymère acrylique ou styrène/acrylate présentant une température de transition vitreuse inférieure à O o C issu de la polymérisation d'un mélange de monomères comportant: a) au moins un monomère carboxylique monooléfinique alpha-béta insaturé. b) au moins un ester d'acide (méth)acrylique d'un alcool primaire ou secondaire ayant de 1 à 18 atomes de carbone. c) une quantité efficace d'un monomère de formule ( 1): O y-no R ( 1) R 2 dans laquelle les radicaux R, R 1 et R 2 identiques ou différents sont choisis parmi H, CH 3, Cl, OH, NH 2, COOH et COOCH 3 et Y est un radical hydrocarboné organique présentant une insaturation alpha-béta oléfnique copolymérisable avec les monomères a) et b) et pouvant comporter en outre au moins un hétéroatome choisi parmi O, N et S; ledit monomère de formule ( 1) présentant une masse moléculaire inférieure à 600, de préférence inférieure à 400. 2 Liant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère c) répond à la formule générale ( 2): O oâ CH 2 = C O X O ( 2) R 3 R 2 dans laquelle: R, R 1 et R 2 ont la même signification que celle donnée à la formule ( 1), R 3 est choisi parmi H et CH 3, X est un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone et éventuellement un atome d'oxygène. 3 Liant selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le monomère c) répond à la formule ( 3): CH 2 = CH-C(CH 2-O-C o o>C( 3) 4 Liant selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on utilise de 0,01 à 3 %, plus particulièrement de 0,05 à 2 % et de préférence de 0,1 à 1 % en poids de monomère c) par rapport au poids total de monomères. 5 Liant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polymère comporte en outre un radical oxydable à l'oxygène de l'air. 6 Liant selon la revendication 5, caractérisé en ce que le radical oxydable à l'air est apporté par le monomère de formule ( 4): ( 4) dans laquelle le radical Z représente un radical organique hydrocarboné comportant une insaturation alpha-béta oléfinique copolymérisable avec les autres monomères et pouvant comporter au moins un hétéroatome choisi parmi O, N et S, ledit monomére ayant une masse moléculaire inférieure à 600 de préférence inférieure à 400. 7 Liant selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polymère est issu d'un mélange de monomères comportant essentiellement: a) de 1 à 6 % d'au moins un acide carboxylique à insaturation alpha-béta éthylénique. b) 55 à 95 % en poids d'esters de l'acide (meth)acrylique dont la partie alkyle présente de 1 à 8 atomes de carbone. c) de 0,01 à 3 % en poids de dérivé de benzophénone de formule ( 2), d) de O à 40 % en poids de styrène, e) de 1 à 10 % en poids d'un produit choisi parmi le dicyclopentadiényl(meth)acrylate et le dicyclopentadiènyloxyéthyl(méth)acrylate. 8 Peinture acrylique ou revêtement souple semi-épais, comportant des pigments, des charges pulvérulentes et des adjuvants usuels caractérisée en ce qu'elle comporte un liant tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7.