Brevet FR2692754A1 — publié le 19931231

COMPOSITIONS CHIMIQUES POUR L'AGRICULTURE, EN GRANULES A DOUBLE ENROBAGE La présente invention porte sur des compositions chimiques pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, qui sont contrôlées en ce qui concerne le moment où leurs composants chimiques pour l'agriculture sont libérés dans l'eau ou les milieux aqueux. On a eu le désir de réduire la main-d'oeuvre dans les travaux agricoles et l'exploitation des fermes. Afin de réduire la main-d'oeuvre, il a été proposé et utilisé l'épandage mécanique des produits chimiques pour l'agriculture. Egalement, des améliorations et des modifications aux produits chimiques pour l'agriculture en tant que tels ont été étudiées. Par exemple, des produits chimiques pour l'agriculture, à base de chlorure de potassium enrobé d'un film polymère soluble dans l'eau, ont été proposés. Ces produits chimiques pour l'agriculture, dotés d'un enrobage, sont avantageux, parce que l'épandage de ces produits chimiques pour l'agriculture, dotés d'un enrobage, peut être effectué facilement sur une période de temps raccourcie sans utilisation d'instruments d'épandage spécifiques. Dans les champs et les fermes, divers insectes et microorganismes ont des effets nuisibles sur les plantes cultivées ou les produits de la ferme tout au long de leurs saisons de croissance sous différents aspects. Jusqu'ici, des études en grand nombre ont été réalisées pour collecter des données concernant les insectes et microorganismes nuisibles, telles que leur temps de croissance, l'ovi- position, le temps d'éclosion, la formation de spores, les voies de transmission de maladies contagieuses, etc. Sur la base des données ainsi collectées, il a été suggéré d'appliquer divers produits chimiques pour l'agriculture sur différents insectes et microorganismes nuisibles aux moments les plus appropriés. Cependant, ces applications de divers produits chimiques pour l'agriculture à de nombreux moments de temps différents ne peuvent pas être facilement réalisées. Par exemple, les maladies de flétrissement du riz, à savoir les rouilles du riz très nuisibles, sont observées tout au long des saisons de croissance du riz. Une maladie de flétrissement du riz particulièrement nuisible est la maladie de flétrissement des brins de riz, qui se déclare un mois après la plantation du riz. La maladie de flétrissement des épis de riz, qui se déclare un mois avant le moment de la moisson est également très gênante. Afin d'empêcher la maladie de flétrissement des brins de se déclarer, il est suggéré d'appliquer des produits chimiques pour l'agriculture appropriés, au moment où la maladie de flétrissement est attendue apparaître. De plus, si la maladie de flétrissement des brins de riz se déclare, puis vient à se répandre largement dans le champ, l'application des produits chimiques pour l'agriculture doit être répétée tous les 7 à 10 jours. Afin d'empêcher la maladie de flétrissement des épis de riz de se déclarer, il est suggéré d'appliquer de façon répétée des produits chimiques pour l'agriculture appropriés, pendant la période de gonflement et de la production des épis de riz. De tels modes opératoires d'application multiples sont naturellement malcommodes. Par conséquent, c'est un objectif de la présente invention que de proposer une composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, qui puisse être contrôlée pour conserver son ingrédient chimique actif pour l'agit culture en son sein à une période déterminée et, lorsque la période prédéterminée s'est écoulée, libérer alors l'ingrédient actif rapidement. Conformément à la présente invention, il est proposé une composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, comprenant un coeur contenant un composé chimique pour l'agriculture, une première couche d'enrobage de polymère hydrophile qui gonfle par absorption d'eau, et une seconde couche d'enrobage de polymère oléfinique, polyamide, polyester ou polyéther. Conformément à l'invention, il est encore proposé une composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, comprenant un coeur contenant un composé chimique pour l'agriculture, une première couche d'enrobage d'un composé alcalin, et une seconde couche d'enrobage d'un mélange de polymère soluble dans les alcalis aqueux et de polymère oléfinique, polyamide, polyester, polyéther ou polyimide. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS - La Figure 1 représente des courbes qui montrent la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, des Exemples 1 et 2, une fois plongée dans l'eau - la Figure 2 représente des courbes qui montrent la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, des Exemples Comparatifs 1 et 2, une fois plongée dans l'eau ;; - la Figure 3 représente une courbe qui montre la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, de l'Exemple 3, une fois plongée dans l'eau - la Figure 4 représente une courbe qui montre la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, de l'Exemple Comparatif 3, une fois plongée dans l'eau - la Figure 5 représente des courbes qui montrent la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, des Exemples 4 à 8, une fois plongée dans l'eau - la Figure 6 représente des courbes qui montrent la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, des Exemples Comparatifs 4 à 6, une fois plongée dans l'eau ; - la Figure 7 représente des courbes qui montrent la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, des Exemples 9 à 12, une fois plongée dans l'eau ; - la Figure 8 représente des courbes qui montrent la libération d'un produit chimique pour l'agriculture (Pyroquilon) à partir de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, des Exemples Comparatifs 7 et 8, une fois plongée dans l'eau. La composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, de l'invention, comprend les coeurs, la première couche d'enrobage disposée autour des coeurs, et la seconde couche d'enrobage disposée autour de la première couche d'enrobage. Le coeur de la composition comprend, de préférence, un support et un composé chimique pour l'agriculture. Le support, de préférence, revêt une forme sphérique et est chimiquement neutre. Le support est, de préférence, inerte vis-à-vis de 1' ingrédient chimique pour l'agriculture contenu avec lui et de plus vis-à-vis de la matière de la première couche d'enrobage. Des exemples des supports comprennent la silice, la terre à diatomées, l'argile, la bentonite, le talc, le kaolin, et d'autres supports granulaires inactifs connus. Le support est, de préférence, un engrais granulaire. Si la combinaison de l'engrais et du produit chimique pour l'agriculture est choisie de telle sorte que le moment pour l'application du premier coïncide avec le moment pour l'application du second, à la fois l'engrais et le produit chimique pour l'agriculture peuvent être libérés au même moment approprié par épandage des granulés enrobés, en une fois, dans les champs. L'engrais peut être de n'importe quel type. Cependant, on préfère employer un engrais granulaire ne contenant pas ou contenant une moindre quantité d'azote sous forme d'ammoniaque.Par exemple, on peut employer des engrais granulaires d'engrais azotés, tels qu'oxamide, urée, nitrate de sodium, produit de condensation de l'urée et d'un acétaldéhyde et produit de condensation de l'urée et d'isobutyl aldéhyde ; des engrais phosphatés, tels que les engrais au phosphate fondu, au phosphate calciné, au phosphate traité, au phosphate mixte et au phosphate acide fumique ; des engrais potassiques, tels que le sulfate de potassium, le chlorure de potassium, le sulfate de potassiummagnésie, l'hydrogénocarbonate de potassium et le silicate de potassium ; des engrais composés, tels que le phosphate de potassium et le nitrate de potassium ; des engrais organiques ; et des mélanges de ces engrais. Ces matières d'engrais peuvent être traitées suivant des méthodes connues pour donner des engrais granulaires.Il n'y a pas de limitations spécifiques en ce qui concerne le diamètre des granulés. Cependant, les granulés ont, de préférence, un diamètre moyen se situant dans la plage de 1 à 4 mm. Il n'y a pas de limitations spécifiques sur les produits chimiques pour l'agriculture devant être utilisés dans la composition de l'invention. Des exemples de combinaisons des produits chimiques pour l'agriculture pouvant être employés et des insectes et maladies devant être traités par les produits chimiques sont décrits ci-dessous - 1,2,5,6-Tétrahydropyrrolo [3,3,1-ij] quinolin-4-one (Pyroquilon, Maladies : flétrissement du riz, pourriture bactérienne des grains, etc.) - O-6-éthoxy-2-êthylpyrimidin-4-yl O, O-diméthylphosphoro- thioate (Etorimfos, Insectes : ver du chou commun, teigne des crucifères, chenille de la leucanie, agrotis des moissons, scarabées, etc.) - (2-Isopropyl-4-méthylpyrimidyl- 6) -diéthyl thiophosphate (Diazinon, Insectes : insecte térébrant du riz, puce des feuilles, pou des plantes, asticot de l'oignon, agrotis des moissons, larves de scarabées, etc.) - O-éthyl O-2-isopropoxycarbonylphényl isopropylphospho ramidothioate (Isofenphos, Insectes : scarabée, larves du taupin, etc.) - 2-Méthoxy-4H-l,3,2-benzoxaphospholine-2-sulfure (Salithion, Insectes : pou des plantes, chenille de la leucanie, pyrale des pommes, cochenille, tortricidés, ver du chou commun, asticot, etc.) - (RS)-a-cyano-3-phénoxybenzyl-(RS)-2,2-dichloro-l (4-éthoxyphényl) cyclopropane carboxylate (Cycloprothrin, Insectes : charançon d'eau du riz, etc.) 2-Diméthylamino-5,6-diméthylpyrimidin-4-yl diméthyl carbamate (Pirimicarb, Insectes : pucerons, etc.) 2-(4-Ethoxyphényl)-2-méthylpropyl-3-phénoxybenzyl éther (Ethofenprox, Insectes : charançon d'eau du riz, punaises de la famille des pentatomidés, puce des feuilles, pyrale des pêches, pucerons, tortricidés, insecte térébrant du maïs, pyrale des haricots, etc.) - Trans-S- ( 4-chlorophényl ) -N-cyclohexyl-4-méthyl-2-oxy- thiazolidine-3-carboxamide (Hexythiazox, Insectes : mite rouge du citrus, mite rouge d'Europe, etc.) - 2-Tert-butylimino-3-isopropyl-5-phényl-3, 4,5, 6-tétra- hydro-2H-l, 3, 5-thiadin-4-one (Buprofezin, Insectes puce des feuilles, punaises de la famille des penta tomidés, insecte térébrant du riz, etc.) - Diméthyldithiocarbamate de zinc (Ziram, Maladies rouille, gale, taches noires, enroulement des feuilles, taches des feuilles, etc.) - Tétrachloroisophtalonitrile (Daconil, Maladies : taches noires, mildiou duveteux, enroulement des feuilles, mildiou, moisissure grise, anthracnose, taches, pourriture brune, dessèchement des tiges, taches des feuilles, etc.) - 4,5,6,7-Tétrachlorophtalide (Phthalide, Maladies maladie de flétrissement du riz, etc.) - (RS ) -N-( l-butoxy-2, 2, 2-trichloroéthyl)salicylamide (Trichlamide, Maladies : hernie des choux, pourriture des racines des fraisiers, etc.) - 5-Méthyl-1,2,4-triazolo-[3,4-b]benzothiazole (Tricyclazole, Maladies : maladie de flétrissement du riz, etc.) - 3-Hydroxy-5-méthylisoxazole (Hydroxyisoxazole, Maladies: rouille des jeunes plants, etc.) - 2-Chloro-2'-éthyl-N-(2-méthoxy-1-méthyléthyl)-6'-méthyl- acétanilide (Métolachlor, Mauvaises herbes : mauvaises herbes appartenant à la famille des herbes supérieures, mauvaises herbes appartenant à la famille du souchet à petites fleurs, etc.) ; et - DL-homoalanin-4-yl-(méthyl)-phosphinate d'ammonium (Glufosinate, mauvaises herbes annuelles et vivaces appartenant aux herbes supérieures, aux mauvaises herbes à feuilles larges, etc.). Les produits chimiques pour l'agriculture pouvant être employés dans l'invention ne sont pas limités aux produits chimiques qui sont stables dans des conditions alcalines. Les produits chimiques pour l'agriculture qui sont instables dans des conditions alcalines peuvent également être employés en conférant aux produits chimiques une résistance aux alcalis, par exemple par enrobage des produits chimiques par un film de résine. Comme cela est décrit ci-dessus, il existe deux modes d'enrobage dans l'invention - un mode (Mode I) comprend la combinaison d'une première couche d'enrobage d'un polymère hydrophile qui gonfle par absorption d'eau et d'une seconde couche d'enrobage d'un polymère oléfinique, polyamide, polyester ou polyéther ; et - un autre mode (Mode II) comprend la combinaison d'une première couche d'enrobage d'un composé alcalin et d'une seconde couche d'enrobage d'un mélange d'un polymère soluble dans les alcalis aqueux et d'un polymère oléfinique, polyamide, polyester ou polyéther. Tout d'abord, le Mode I de la composition pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, de l'invention est expliqué en détail. Le polymère hydrophile constituant la première couche d'enrobage gonfle, de préférence, par absorption d'eau pour accroître son volume de pas moins de cinq fois ou davantage. Des polymères particulièrement préférés sont ceux qui se transforment en gel par une légère dissolution et montrent une pression de gonflement élevée. Des exemples des polymères hydrophiles préférés comprennent des polymères d'isobutylène (par exemple KI Gel-201K, KI Gel-201K-F2, KI Gel Solution System, KI Gel ME-10 et KI Gel Compound, tous étant disponibles auprès de Kuraray Co.Ltd.), des copolymères acide acrylique - alcool vinylique, des résines modifiées par polyoxyéthylène (par exemple, Sumika Gels de type S, de type L, et de type R, tous disponibles auprès de Sumitomo Chemical Industries, Co., Ltd, Japon), des polymères d'acrylate de sodium (par exemple, Sumika Gel de type S, disponible auprès de Sumitomo Chemical Co., Ltd), des amidons greffés, la carboxyméthyl cellulose (CMC), des sels métalliques de carboxyméthyl cellulose , et la bentonite. La quantité de la première couche d'enrobage dépend du degré de gonflement et de la pression de gonflement, etc. du polymère hydrophile. En général, la première couche d'enrobage est présente dans la quantité de 0,5 à 20 en poids (de préférence 1 à 10t en poids), sur la base de la quantité de la partie de coeur, qui comprend un support et un produit chimique pour l'agriculture. Si la quantité de la première couche d'enrobage est inférieure à la limite inférieure de la plage ci-dessus, la première couche d'enrobage est susceptible de gonfler de façon médiocre et, par conséquent, de ne pas réussir à rompre la seconde couche d'enrobage de telle sorte que la libération du produit chimique pour l'agriculture contenu est retardée ou qu'une vitesse de libération suffisante n'est pas atteinte. Lorsque la quantité de la première couche d'enrobage est supérieure à la limite supérieure, la rupture de la seconde couche d'enrobage est facilement effectuée. Cependant, à cause de l'augmentation de la quantité de la première couche d'enrobage, il est en général nécessaire de réduire la quantité de la partie de coeur. La seconde couche d'enrobage est composée d'un polymère oléfinique, polyamide, polyester, polyéther, ou polyimide. Ces polymères peuvent être employés individuellement ou en combinaison. Le polymère oléfinique peut être un homopolymère d'un monomère oléfinique ou un copolymère d'un monomère oléfinique et d'un autre monomère ayant une double liaison oléfinique. Des exemples préférés des polymères oléfiniques comprennent les copolymères éthylène - acrylate (par exemple, éthylène - acrylate de méthyle, et éthylène - acrylate d'éthyle), les copolymères éthylène - méthacrylate (par exemple, éthylène - méthacrylate de méthyle, et éthylène méthacrylate d'éthyle), les polyéthylènes basse densité, les copolymères éthylène - propylène et les copolymères éthylène - acétate de vinyle. Des exemples des polyamides comprennent des polylactames, tels que le Nylon 6, le Nylon ll et le Nylon 12 ; des polyamides préparés à partir d'un acide dicarboxylique et d'une diamine, tels que le Nylon 66, le Nylon 610 et le Nylon 612 ; des polyamides copolymérisés, tels que le Nylon 6/66, le Nylon 6/610, le Nylon 6/12, le Nylon 6/612, le Nylon 6/66/610, et le Nylon 6/66/12 ; des polyamides semi-aromatiques préparés à partir d'un acide dicarboxylique aromatique (par exemple, l'acide isophtalique) et la métaxylène diamine ou une diamine alicyclique, tels que le Nylon 6/6T (T : composant téréphtalique) ; des polyesteramides ; et des polyétheramides et polyesterétheramides. Ces polyamides peuvent contenir des monomères n'ayant pas réagi ou oligomères. Des exemples des polyesters comprennent des polyesters saturés thermoplastiques, préparés à partir d'un acide dicarboxylique et d'un glycol, et des polyesters thermoplastiques préparés par polymérisation par condensation d'un oxyacide ou par polymérisation par ouverture de cycle de noyaux lactone. Le polyester saturé thermoplastique devrait avoir des liaisons ester dans la chaîne principale de sa structure moléculaire. Des exemples des polyéthers comprennent le polyoxyméthylène (c'est-à-dire, le polyacétal), le poly(oxyde de phénylène), la résine phénoxy, le polyéther chloré, les produits de polymérisation par condensation du glycol, tels que le polyéthylène glycol et le polypropylène glycol, et les polyéthersulfones préparées à partir du bisphénol A et de diphénylsulfone. En général, la seconde couche d'enrobage est présente dans une quantité de 2 à 50% en poids (de préférence 4 à 20% en poids), sur la base de la quantité de la partie de coeur, qui comprend un support et un produit chimique pour l'agriculture. Si la quantité de la seconde couche d'enrobage est inférieure à la limite inférieure de la plage cidessus, il devient non aisé de disposer uniformément la seconde couche d'enrobage sur la première couche d'enrobage. De plus, la seconde couche d'enrobage d'une moindre quantité (ce qui signifie une très fine seconde couche d'enrobage) a une résistance mécanique faible, de telle sorte qu'elle est susceptible de se rompre facilement lors de sa manipulation et de sa formation. Si la quantité de la seconde couche d'enrobage est supérieure à la limite supérieure, il est généralement nécessaire de réduire la quantité de la partie de coeur. De plus, la seconde couche d'enrobage qui reste dans le sol peut provoquer des perturbations si sa quantité augmente. On suppose que la composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, conforme au Mode I mentionné ci-dessus, agit dans l'eau ou dans un milieu aqueux de la manière suivante De l'eau (eau environnante) pénètre progressivement dans la seconde couche d'enrobage. La première couche d'enrobage absorbe l'eau traversant la seconde couche d'enrobage et gonfle pour exercer une pression sur la seconde couche d'enrobage. Lorsqu' elle reçoit cette pression, la seconde couche d'enrobage se rompt ou se fissure. Par conséquent, de l'eau environnante vient à pénétrer dans la partie de coeur contenant le produit chimique pour l'agriculture (et facultativement un engrais). Le produit chimique pour l'agriculture est alors libéré de la composition granulaire. Par conséquent, si la nature et la quantité (épaisseur de la couche) du polymère oléfinique ou des autres polymères spécifiés de la seconde couche d'enrobage sont choisies de façon appropriée, la vitesse de pénétration de l'eau à travers la seconde couche d'enrobage peut être contrôlée. De plus, si la nature et la quantité (épaisseur de couche) de la matière gonflable de la première couche d'enrobage sont choisies de façon appropriée, la vitesse et le degré de rupture de la seconde couche d'enrobage ou de sa fissuration peuvent être contrôlés. Par conséquent, en choisissant les natures et les quantités des matières constitutives des première et seconde couches, le moment où le produit chimique pour l'agriculture contenu doit être libéré (c'est-à-dire la période d'induction ou le temps d'attente) ainsi que la vitesse de libération peuvent être ajustés.Ainsi, la composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, du Mode I de l'invention, peut être préparée en réponse à diverses exigences du temps de libération. La composition en granulés à double enrobage du Mode I peut être préparée par un premier enrobage de la composition de coeur (support et produit chimique pour l'agriculture) par le polymère hydrophile, afin de former la première couche d'enrobage, puis par enrobage de la première couche d'enrobage par le polymère oléfinique ou un autre polymère spécifié, afin de former la seconde couche d'enrobage. La première couche d'enrobage peut être formée de la manière suivante. La composition granulaire d'un produit chimique pour l'agriculture et d'un engrais est placée sur un granulateur à bac incliné, et une solution aqueuse ou une solution dans un solvant organique du polymère hydrophile à capacité élevée d'absorption d'eau (ctest-à-dire la solution d'enrobage) est ajoutée, par fractions, à la composition granulaire avec insufflation d'air chauffé à 30-70"C. La première couche d'enrobage est ainsi formée, et le solvant ou l'eau est évaporé. Le polymère hydrophile devant être utilisé pour la formation du premier polymère d'enrobage est, de préférence, réticulé. Par conséquent, un agent de réticulation peut être incorporé dans la solution d'enrobage. En conférant à la première couche d'enrobage la structure réticulée, la première couche d'enrobage est rendue résistante dans sa dissolution dans l'eau traversant la seconde couche d'enrobage. Un adhésif approprié tel qu'un copolymère éthylène - acétate de vinyle, néoprène - phényle, polyéthylène glycol ou ester polyméthacrylate est, de préférence, incorporé dans la solution d'enrobage pour la formation de la première couche d'enrobage. Cet adhésif est efficace pour lier fermement la première couche d'enrobage sur la composition granulaire de coeur. L'adhésif peut être directement mélangé avec la composition pour l'agriculture, en granulés, sur le granulateur à bac, de telle sorte que la composition granulaire puisse présenter un caractère collant sur sa surface. Le polymère hydrophile à l'état pulvérulent est alors mélangé avec la composition granulaire, collante, sur le granulateur à bac, pour obtenir la composition granulaire, enrobée de la couche de polymère hydrophile (première couche d'enrobage). Pour la formation de la première couche d'enrobage, d'autres machines à enrober, telles qu'un mélangeur Nauta, une machine à enrober de type à ventilation par l'air, une machine à enrober rotative et un granulateur à tambour, peuvent également être employées. La seconde couche d'enrobage peut être formée sur la première couche d'enrobage dans des machines connues à enrober les granulés. La composition granulaire, dotée de la première couche d'enrobage, est tout d'abord placée dans les machines à enrober, et une solution du polymère oléfinique, ou d'un autre polymère spécifié, dans un solvant organique, est ajoutée à la composition granulaire avec insufflation d'air chauffé à 30-100 C. Dans la machine, le solvant est évaporé afin de former la seconde couche d'enrobage sur la composition granulaire, enrobée de la première couche d'enrobage. Les solvants peuvent être récupérés à partir des machines à enrober et employés de façon répétée. En second lieu, le Mode II de la composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, de l'invention, est expliqué ci-dessous. Le composé alcalin constituant la première couche d'enrobage peut être un composé minéral ou un composé organique. De préférence, le composé alcalin est solide aux températures ordinaires et réagit avec l'eau de façon modérée (à savoir, non violemment). Des exemples des composés alcalins comprennent des carbonates, hydroxydes et oxydes de métaux alcalino-terreux, des carbonates, phosphates et silicates de métaux alcalins, et des sels de métaux alcalins d'acides organiques, et des alkylamides. Des composes alcalins préférés sont le carbonate de calcium, l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium, le carbonate de magnésium, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de magnésium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le triphosphate de potassium, le silicate de sodium, l'acétate de sodium, l'acétamide, le propionamide et le butylamide. Le composé alcalin de la première couche d'enrobage est en général présent dans une quantité de 0,1 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la partie de coeur, qui comprend un support et un produit chimique pour l'agriculture. De plus, la quantité du composé alcalin de la première couche d'enrobage représente, de préférence, de 0,2 à 10 fois la quantité du polymère soluble dans les alcalis aqueux devant être contenu dans la seconde couche d'enrobage. Si la quantité du composé alcalin de la première couche d'enrobage, par rapport à la quantité du polymère soluble dans les alcalis aqueux est inférieure à la limite inférieure de la plage ci-dessus, la première couche d'enrobage ne dissout pas le polymère soluble dans les alcalis aqueux de la seconde couche d'enrobage lors du contact avec l'eau, et, par conséquent, ne parvient pas à rompre la seconde couche d'enrobage, de telle sorte que la libération du produit chimique pour l'agriculture contenu est retardée ou qu'une vitesse de libération suffisante n'est pas atteinte. Si la quantité du composé alcalin de la première couche d'enrobage, par rapport à la quantité du polymère soluble dans les alcalis aqueux est supérieure à la limite supérieure, la rupture de la seconde couche d'enrobage est facilement effectuée.Cependant, par l'augmentation de la quantité de la première couche d'enrobage, il est généralement nécessaire de réduire la quantité de la partie de coeur. La seconde couche d'enrobage du Mode Il est composée d'un mélange d'un polymère soluble dans les alcalis aqueux et d'un polymère oléfinique, polyamide, polyester, polyéther ou polyimide. Ces polymères peuvent être employés individuellement ou en combinaison. Le polymère soluble dans les alcalis aqueux est soluble dans une solution alcaline aqueuse, mais est insoluble ou n' est guère soluble dans de l'eau neutre ou acide. Des exemples préférés des polymères solubles dans les alcalis aqueux comprennent les copolymères isobutylène anhydride maléique, leurs dérivés maléimidés, leurs dérivés modifiés par un alcool, les copolymères acide acrylique ester acrylique, et la carboxyméthyl cellulose (CMC). Ceux que l'on préfère le plus sont les copolymères isobutylèneanhydride maléique, leurs dérivés maléimidés, leurs dérivés modifiés par un alcool. Le copolymère isobutylène-anhydride maléique peut être hydrolysé pour donner un copolymère correspondant ayant des unités acide carboxylique et des unités carboxylate.Ce copolymère hydrolysé est quelque peu soluble dans l'eau et n'est pas employé individuellement. Le copolymère isobutylène-anhydride maléique n'est guère soluble dans l'eau (seuls 10% en poids ou au-dessous sont dissous dans l'eau à 25"C au bout de deux semaines), mais il est très soluble dans une solution alcaline aqueuse (80% en poids ou davantage sont dissous dans une solution aqueuse de carbonate de potassium à 25"C au bout de deux semaines). Ce copolymère est également soluble dans des solvants organiques, tels que le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde. Le copolymère isobutylène - anhydride maléique maléimidé est insoluble dans l'eau (non soluble dans l'eau à 25"C même au bout de deux semaines), mais il est très soluble dans une solution alcaline aqueuse (80% en poids ou davantage sont dissous dans une solution aqueuse de carbonate de potassium à 25"C au bout de deux semaines). Ce copolymère est également soluble dans les solvants organiques. La seconde couche d'enrobage comprend encore un polymère oléfinique, polyamide, polyester, polyéther ou polyimide. Pour ce qui concerne ces polymères, il est fait référence aux descriptions mentionnées ci-dessus, données pour le Mode I de l'invention. Dans la seconde couche d'enrobage, on peut faire varier à volonté la quantité du polymère soluble dans les alcalis aqueux en fonction de la vitesse de libération du produit chimique pour l'agriculture désirée. En général, le polymère soluble dans les alcalis aqueux est incorporé dans une quantité de 2 à 80% en poids, de préférence 4 à 50% en poids, sur la base de la quantité totale du polymère soluble dans les alcalis aqueux et du polymère oléfinique (ou du polyamide, polyester, polyéther ou polyimide). Si la quantité du polymère soluble dans les alcalis aqueux dépasse la limite supérieure de la plage ci-dessus, la résistance physique diminue, et il est susceptible de se rompre ou de se fissurer au cours de la manipulation ou de la distribution des granulés. Dans ces cas, le produit chimique pour l'agriculture contenu dans les granulés est libéré avant le moment de libération prédéterminé. Si la quantité du polymère soluble dans les alcalis aqueux est inférieure à la limite inférieure, le produit chimique peut ne pas être libéré au moment de libération prédéterminé. En général, la seconde couche d'enrobage est présente dans la quantité de 2 à 50% en poids (de préférence 4 à 20% en poids), sur la base de la quantité de la partie de coeur, qui comprend un support et un produit chimique pour l'agriculture. Si la quantité de la seconde couche d'enrobage est inférieure à la limite inférieure de la plage cidessus, il devient non aisé d'enrober de façon uniforme la première couche d'enrobage par la seconde couche d'enrobage. De plus, la seconde couche d'enrobage si elle est formée en quantité moindre (ce qui signifie une très fine seconde couche d'enrobage) présente une résistance mécanique faible, de telle sorte qu'elle est susceptible de se rompre facilement pendant sa manipulation et sa formation. Si la quantité de la seconde couche d'enrobage est supérieure à la limite supérieure, il est en général nécessaire de réduire la quantité de la partie de coeur. De plus, la seconde couche d'enrobage qui reste dans le sol peut provoquer des perturbations si sa quantité augmente. On suppose que la composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, conforme au Mode II mentionné ci-dessus, agit dans l'eau ou dans un milieu aqueux de la manière suivante De l'eau (eau environnante) pénètre progressivement dans la seconde couche d'enrobage. Le composé alcalin de la première couche d'enrobage est dissous dans l'eau traversant la seconde couche d'enrobage. Ainsi, la solution alcaline produite dissout le polymère soluble dans les alcalis aqueux de la seconde couche d'enrobage. De ce fait, le polymère soluble dans les alcalis aqueux est éliminé de la seconde couche d'enrobage, et la seconde couche d'enrobage devient poreuse. L'eau environnante pénètre alors dans la partie de coeur à travers les pores, et le produit chimique pour l'agriculture est dissous dans l'eau et est libéré à partir des granulés. En conséquence, si les natures et quantités du polymère soluble dans les alcalis aqueux et du polymère oléfinique (ou des autres polymères spécifiés) de la seconde couche d'enrobage et l'épaisseur de la seconde couche d'enrobage sont choisies de façon appropriée, la vitesse de pénétration de l'eau à travers la seconde couche d'enrobage peut être contrôlée. De plus, si la nature et la quantité (épaisseur de couche) du composé alcalin de la première couche d'enrobage sont choisies de façon appropriée, la vitesse et le degré de formation de pores de la seconde couche d'enrobage peuvent être contrôlés.Par conséquent, en choisissant les natures et quantités des matières constitutives des première et seconde couches d'enrobage, le moment où le produit chimique pour l'agriculture contenu doit être libéré (c'est-à-dire période d'induction ou temps d'attente) ainsi que la vitesse de libération peuvent être ajustés. Ainsi, la composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, du Mode II de 1 invention peut être préparée en réponse aux diverses exigences du temps de libération. La composition en granulés à double enrobage du Mode II peut être préparée par un premier enrobage de la composition de coeur (support et produit chimique pour l'agriculture) par le composé alcalin, afin de former la première couche d'enrobage, puis par enrobage de la première couche d'enrobage par un mélange du polymère soluble dans les alcalis aqueux et du polymère oléfinique (ou d'un autre polymère spécifié), afin de former la seconde couche d'enrobage. La première couche d'enrobage peut être formée de la manière suivante La composition en granulés d'un produit chimique pour l'agriculture et d'un engrais est placée dans un granulateur à bac incliné, et une solution aqueuse ou solution dans un solvant organique du composé alcalin (c'est à-dire solution d'enrobage) est ajoutée, par fractions, à la composition granulaire avec insufflation d'air chauffé à 30 70"C. La première couche d'enrobage est ainsi formée, et le solvant ou l'eau est évaporé. Un adhésif approprié, tel qu'un copolymère éthylène-acétate de vinyle, néoprène phényle, polyéthylène glycol ou ester polyméthacrylate, est, de préférence, incorporé dans la solution d'enrobage pour la formation de la première couche d'enrobage. Cet adhésif est efficace pour lier fermement la première couche d'enrobage sur la composition granulaire de coeur. L'adhésif peut être directement mélangé avec la composition chimique pour l'agriculture, en granulés, sur le granulateur à bac, de telle sorte que la composition granulaire puisse présenter un caractère collant sur sa surface. Le composé alcalin à l'état pulvérulent est alors mélangé avec la composition granulaire collante, sur le granulateur à bac, afin d'obtenir la composition granulaire enrobée de la couche de composé alcalin (première couche d'enrobage). Pour la formation de la première couche d'enrobage, d'autres machines à enrober, telles qu'un mélangeur Nauta, une machine à enrober de type à ventilation par l'air, une machine à enrober rotative, et un granulateur à tambour, peuvent également être employées. La seconde couche d'enrobage peut être formée sur la première couche d'enrobage dans des machines connues à enrober les granulés. La composition granulaire dotée de la première couche d'enrobage est tout d'abord placée dans les machines à enrober, et une solution d'un mélange du polymère soluble dans les alcalis aqueux et du polymère oléfinique (ou d'un autre polymère spécifié) dans un solvant organique est ajoutée à la composition granulaire avec insufflation d'air chauffé à 30-100 C. Dans la machine, le solvant est évaporé afin de former la seconde couche d'enrobage sur la composition granulaire, enrobée de la première couche d'enrobage. Les solvants peuvent être récupérés à partir des machines à enrober et employés de façon répétée. En conséquence, conformément à la présente invention, il est proposé une composition chimique pour l'agriculture, en granulés enrobés, qui est contrôlée pour bien conserver son ingrédient chimique actif pour l'agriculture en son sein à une période prédéterminée et, lorsque la période prédéterminée est écoulée, libérer alors l'ingrédient actif rapidement. De façon plus détaillée, la composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, de l'invention, peut facilement être préparée de façon à conserver le produit chimique pour l'agriculture contenu en son sein pendant une certaine période de temps prédéterminée, et, par la suite, libérer le produit chimique pour l'agriculture rapidement, par un ajustement approprié de la composition, de l'épaisseur, etc. des couches d'enrobage. Par conséquent, si différentes compositions chimiques pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, conformes à la présente invention sont formulées pour manifester des temps de libération différents, une seule opération d'épandage (application) est suffisante pour alimenter les champs en compositions granulaires de produits chimiques pour l'agriculture, manifestant différents temps de libération. Par exemple, si une composition en granulés à double enrobage, contenant un produit chimique pour l'agriculture pour empêcher la maladie de flétrissement des brins de riz, ainsi qu'une composition en granulés à double enrobage, contenant un produit chimique pour l'agriculture pour empêcher la maladie de flétrissement des épis de riz, sont fabriquées conformément à la présente invention de façon à manifester des temps de libération différents et sont répandues dans le champ un mois avant la plantation du riz, les premiers granulés libèreront le produit chimique avec un court temps d'attente pour empêcher la maladie de flétrissement des brins, et les seconds libèreront le produit chimique après qu'un laps de temps relativement long se soit écoulé pour empêcher la maladie de flétrissement des épis de riz. Les exemples et les exemples comparatifs sont donnés ci-dessous. EXEMPLE 1 Dans 600 g de toluène, ont été dissous 18 g de polymère d'isobutylène réticulé pulvérulent (KI Gel 201K-F2, fabriqué par Kuraray Co., Ltd) et 5,4 g de polyéthylène glycol (Polyéthylène Glycol 20 000, fabriqué par Nihon Oil & BR Fats Co., Ltd.), pour donner une première solution d'enrobage. Dans 380 g de toluène, ont été dissous 20 g de copolymère éthylène-acrylate d'éthyle (teneur en unités d'acrylate d'éthyle : 8% en moles, indice de fusion 13 g/10 min., DPD J-8026 fabriqué par Nippon Unicar Co., Ltd.) à 90-100 C, pour donner une seconde solution d'enrobage. Dans un granulateur à bac incliné, en acier inoxydable, équipé d'un dispositif de commande de la rotation (diamètre : 500 mm, profondeur : 100 mm), ont été placés 500 g de Granulés Coratop 5 (obtenus auprès de Kumiai Chemical Industries, Co., Ltd) contenant 5% de Pyroquilon (produit chimique pour l'agriculture, obtenu auprès de Ciba Geigy Japan Ltd.). Le granulateur a été mis en marche à une vitesse de rotation de 15 t.p.m. ; et on a introduit la première solution d'enrobage, par fractions, dans le granulateur sur une période de temps de 10 minutes, avec insufflation, dans le granulateur, d'air chaud, chauffé à approximativement 30"C, afin de former une première couche d'enrobage sur les Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Dans une machine à enrober sous vide de type à ventilation (Hicoater Mini, obtenue auprès de Froint Industries, Co., Ltd., volume du bac d'enrobage 0,65 litre), ont été placés 415 g de Granulés Coratop contenant du Pyroquilon, dotés de la première couche d'enrobage (contenant 400 g des Granulés Coratop). Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La seconde solution d'enrobage a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air réchauffé (à approximativement 30"C), afin de former une seconde couche d'enrobage autour de la première couche d'enrobage des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 3,8 parties en poids de la première couche d'enrobage et 4,6 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EXEMPLE 2 Les modes opératoires de l'Exemple 1 ont été répétés, excepté que les quantités du polymère d'isobutylène réticulé pulvérulent, de polyéthylène glycol et de toluène ont été changées en, respectivement, 9 g, 2,7 g et 30 g, pour donner une première solution d'enrobage. Dans 760 g de toluène, ont été dissous 40 g de copolymère éthylène-acrylate d'éthyle (teneur en unités acrylate d'éthyle : 18% en moles, indice de fusion 6 g/10 min., NUC-6170 fabriqué par Nippon Unicar Co., Ltd.) à 80-90"C, pour donner une seconde solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 1 ont à nouveau été répétés, excepté que les première et seconde solutions d'enrobage ci-dessus ont été employées pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,0 parties en poids de la première couche d'enrobage et 9,3 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EXEMPLE COMPARATIF 1 Dans la machine à enrober (Hicoater Mini), ont été placés 400 g de Granulés Coratop contenant du Pyroquilon n' ayant pas de couche d'enrobage. Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La seconde solution d'enrobage de l'Exemple 1 a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air réchauffé (à approximativement 30"C), afin de former une seule couche d'enrobage autour des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 4,8 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EXEMPLE COMPARATIF 2 Le mode opératoire d'enrobage de l'Exemple Comparatif 1 a été répété en utilisant la seconde solution d'enrobage de l'Exemple 2, afin de former une seule couche d'enrobage autour des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 9,5 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EVALUATION DES GRANULES ENROBES Les granulés enrobés des Exemples 1 et 2 et des Exemples Comparatifs 1 et 2 ont été respectivement plongés dans l'eau et stockés dans une enceinte thermostatique à 25"C + 1"C, pendant 30 semaines. Une partie des granulés stockés a été retirée chaque semaine et a été soumise à la mesure de la quantité de Pyroquilon libéré. L'analyse quantitative du Pyroquilon a été réalisée conformément au procédé décrit dans "Registered Agricultural Chemical Residue Standard Handbook" (édité par "Study Group for Environmental Security Against Agricultural Chemicals", pages 435-437, The Chemical Daily Co., Ltd., 1990). La courbe de libération ainsi obtenue (abscisses semaines de libération, ordonnées : pourcentage cumulé de libération %) est représentée sur les Figures 1 et 2. Les Figures montrent à l'évidence que les granulés à un seul enrobage des Exemples Comparatifs commençaient à libérer le Pyroquilon après qu'une certaine période de temps se soit écoulée ou immédiatement après leur immersion, et, ensuite, libéraient progressivement le Pyroquilon. Au contraire, les granulés à double enrobage des Exemples gardaient le Pyroquilon en leur sein sans libération pendant une certaine période, puis commençaient à libérer le Pyroquilon très rapidement de la même manière que celle observée juste après que des granulés non enrobés classiques aient été plongés dans l'eau. EXEMPLE 3 Dans 600 g de toluène, ont été dissous 18 g de polymère d'isobutylène réticulé pulvérulent (KI Gel 201K-F2, fabriqué par Kuraray Co., Ltd) et 5,4 g de polyéthylène glycol (Polyéthylène Glycol 20 000, fabriqué par Nihon Oil & BR Fats Co., Ltd.), pour donner une première solution d'enrobage. Dans 380 g de méthanol, ont été dissous 20 g de terpolymère Nylon 6/Nylon 66/Nylon 12 (p.f. 90-95"C, UBE NYLON 6021X18, fabriqué par Ube Industries Ltd.), pour donner une seconde solution d'enrobage. Dans un granulateur à bac incliné, en acier inoxydable, équipé d'un dispositif de commande de la rotation, 500 g de Granulés Coratop 5, contenant 5% de Pyroquilon, ont été placés. Le granulateur a été mis en marche à une vitesse de rotation de 15 t.p.m., et on a introduit la première solution d'enrobage, par fractions, dans le granulateur, sur une période de temps de 10 minutes, avec insufflation, dans le granulateur, d'un air chaud, chauffé à approximativement 30"C, afin de former une première couche d'enrobage sur les Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Dans la machine à enrober (Hicoater Mini), ont été placés 415 g des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon dotés de la première couche d'enrobage (contenant 400 g de Granulés Coratop). Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La seconde solution d'enrobage a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air chaud (à approximativement 30"C), afin de former une seconde couche d'enrobage autour de la première couche d'enrobage des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 3,8 parties en poids de la première couche d'enrobage et 4,6 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EXEMPLE COMPARATIF 3 Dans la machine à enrober (Hicoater Mini), ont été placés 400 g de Granulés Coratop contenant du Pyroquilon n' ayant pas de couche d'enrobage. Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La seconde solution d'enrobage de l'Exemple 3 a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air réchauffé (à approximativement 30"C), afin de former une seule couche d'enrobage autour des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 4,8 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EVALUATION DES GRANULES ENROBES Les granulés enrobés de l'Exemple 3 et de l'Exemple Comparatif 3 ont été évalués quant à leur comportement de libération de la manière mentionnée ci-dessus. La courbe de libération ainsi obtenue (abscisses semaines de libération, ordonnées : pourcentage cumulé de libération t) est illustrée sur les Figures 3 et 4. Les Figures montrent à l'évidence que les granulés à un seul enrobage de l'Exemple Comparatif 3 commençaient à libérer le Pyroquilon après qu'une certaine période de temps se soit écoulée ou immédiatement après leur immersion, et ensuite libéraient progressivement le Pyroquilon. Au contraire, les granulés à double enrobage de l'Exemple 3 gardaient le Pyroquilon en leur sein sans libération pendant une certaine période de temps, puis commençaient à libérer le Pyroquilon très rapidement de la même manière que celle observée juste après que des granulés non enrobés classiques aient été plongés dans l'eau. EXEMPLE 4 A 40 g de toluène, ont été ajoutés 12 g d'hydroxyde de calcium, 3,6 g de polyéthylène glycol (adhésif, Polyéthylène Glycol 20 000, fabriqué par Nihon Oil & Fats Co., Ltd.), pour donner une première solution d'enrobage. Dans 380 g de toluène, ont été dissous 29,2 g de copolymère éthylène-acrylate d'éthyle (teneur en unités d'acrylate d'éthyle : 8% en moles, indice de fusion 13 g/10 min., DPD J-8026 fabriqué par Nippon Unicar Co., Ltd., désigné ci-après comme étant la résine EEA-1), à 90 100"C. Séparément, dans 360 g de méthyl éthyl cétone, ont été dissous 10,8 g de copolymère isobutylène - anhydride maléique maléimidé (BM-30, fabriqué par Kuraray Co., Ltd., désigné ci-après comme étant la résine BM-30), à 60-70"C. Les solutions ainsi fabriquées ont été mélangées pour donner une seconde solution d'enrobage, qui a alors été conservée à une température de 80 + 5"C. Dans un granulateur à bac incliné, en acier inoxydable, équipé d'un dispositif de commande de la rotation, 500 g de Granulés Coratop 5 contenant 5% de Pyroquilon ont été placés. Le granulateur a été mis en marche à une vitesse de rotation de 15 t.p.m., et on a introduit la première solution d'enrobage, par fractions, dans le granulateur sur une période de temps de 10 minutes, avec insufflation, dans le granulateur, d'air chaud, chauffé à approximativement 30"C, afin de former une première couche d'enrobage sur les Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Dans la machine à enrober (Hicoater Mini), ont été placés 410 g des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon ayant la première couche d'enrobage (contenant 400 g de Granulés Coratop). Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La seconde solution d'enrobage a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air chaud (à approximativement à 30"C), afin de former une seconde couche d'enrobage autour de la première couche d'enrobage des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,6 parties en poids de la première couche d'enrobage et 9,5 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/ polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 78/100. EXEMPLE 5 Les modes opératoires de l'Exemple 4 ont été répétés, excepté que les quantités de la résine EEA-1, de la résine BM-30 et du toluène ont été changées en, respectivement, 35 g, 13 g et 456 g, pour donner une seconde solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 4 ont été répétés, excepté que la seconde solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,6 parties en poids de la première couche d'enrobage et 11,1 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 67/100. EXEMPLE 6 Les modes opératoires de l'Exemple 4 ont été répétés, excepté que 12 g d'hydroxyde de calcium ont été remplacés par 12 g de carbonate de potassium, pour donner une première solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 4 ont ensuite été répétés, excepté que la première solution d'enrobage cidessus a été employée pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,5 parties en poids de la première couche d'enrobage et 11,0 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 65/100. EXEMPLE 7 Les modes opératoires de l'Exemple 4 ont été répétés, excepté que les quantités de la résine EEA-1 et de la résine BM-30 ont été changées en, respectivement, 20 g et 20 g, pour donner une seconde solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 4 ont été répétés, excepté que la seconde solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,6 parties en poids de la première couche d'enrobage et 9,2 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/ polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 43/100. EXEMPLE 8 Dans 456 g de toluène, ont été dissous 43,7 g de copolymère éthylène - acrylate d'éthyle (teneur en unités d'acrylate d'éthyle : 7% en moles, indice de fusion 4 g/10 min., NUC-6220 fabriqué par Nippon Unicar Co., Ltd., désigné ci-après comme étant la résine EEA-2) à 90-100 C. Séparément, dans 456 g de méthyl éthyl cétone, ont été dissous 4,3 g de copolymère isobutylène - anhydride maléique maléimidé (résine BM-30), à 60-70"C. Les solutions ainsi fabriquées ont été mélangées à une température de 80 + 5"C pour donner une seconde solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 4 ont été répétés, excepté que la seconde solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,6 parties en poids de la première couche d'enrobage et 11,0 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 202/100. EXEMPLE COMPARATIF 4 Dans 380 g de toluène, ont été dissous 20 g de la résine EEA-1 pour donner une solution d'enrobage. Puis cette solution d'enrobage a été maintenue à 90-100 C après l'achèvement de la préparation. Dans la machine à enrober (Hicoater Mini), ont été placés 400 g des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon n'ayant pas de couche d'enrobage. Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La solution d'enrobage ci-dessus a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air réchauffé (à approximativement 30"C), afin de former une seule couche d'enrobage autour des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 4,7 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EXEMPLE COMPARATIF 5 Les modes opératoires de l'Exemple Comparatif 4 ont été répétés, excepté que les quantités de la résine EEA-1 et de toluène ont été changées en, respectivement, 35 g et 665 g, pour donner une solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple Comparatif 4 ont été répétés, excepté que la solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à un seul enrobage. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 8,2 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EXEMPLE COMPARATIF 6 Les modes opératoires de l'Exemple Comparatif 4 ont été répétés, excepté que 20 g de la résine EEA-1 ont été remplacés par 43,7 g de la résine EEA-2 et que la quantité de toluène a été changée en 830 g, pour donner une solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple Comparatif 4 ont été répétés, excepté que la solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à un seul enrobage. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 10,4 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EVALUATION DES GRANULES ENROBES Les granulés enrobés des Exemples 4-8 et des Exemples Comparatifs 4-6 ont été évalués quant à leur comportement de libération de la manière mentionnée cidessus. La courbe de libération ainsi obtenue (abscisses semaines de libération, ordonnées : pourcentage cumulé de libération %) est représentée sur les Figures 5 et 6. Les Figures montrent à l'évidence que les granulés à un seul enrobage des Exemples Comparatifs 4 et 6 commençaient à libérer le Pyroquilon après qu'une certaine période de temps se soit écoulée ou immédiatement après leur immersion, et ensuite libéraient progressivement le Pyroquilon Les granulés à un seul enrobage de l'Exemple Comparatif 5 n'ont presque pas libéré de Pyroquilon, parce que leurs couches d'enrobage étaient très épaisses. Au contraire, les granulés à double enrobage des Exemples 4-8 conservaient le Pyroquilon en leur sein sans libération pendant une certaine période de temps, puis commençaient à libérer le Pyroquilon très rapidement de la même manière que celle observée juste après que des granulés non enrobés classiques aient été plongés dans l'eau. EXEMPLE 9 A 40 g de toluène, ont été ajoutés 12 g d'hydroxyde de calcium, 3,6 g de polyéthylène glycol (adhésif, Polyéthylène Glycol 20 000), pour donner une première solution d'enrobage. Dans 380 g de méthanol, ont été dissous 29,2 g de terpolymère Nylon 6/Nylon 66/Nylon 12 (p.f.: 90-95"C, UBE NYLON 6021X18, fabriqué par Ube Industries Ltd.), à la température ambiante. Séparément, dans 360 g de méthyl éthyl cétone, ont été dissous 10,8 g de copolymère isobutylène anhydride maléique maléimidé (BM-30), à 60-70"C. Les solutions ainsi fabriquées ont été mélangées pour donner une seconde solution d'enrobage, qui a alors été conservée à une température de 50-60"C. Dans un granulateur à bac incliné, en acier inoxydable, équipé d'un dispositif de commande de la rotation, 500 g de Granulés Coratop 5 contenant 5 de Pyroquilon ont été placés. Le granulateur a été mis en marche à une vitesse de rotation de 15 t.p.m., et on a introduit la première solution d'enrobage, par fractions, dans le granulateur sur une période de temps de 10 minutes, avec insufflation, dans le granulateur, d'un air chaud, chauffé à approximativement 30"C, afin de former une première couche d'enrobage sur les Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Dans la machine à enrober (Hicoater Mini), ont été placés 410 g des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon dotés de la première couche d'enrobage (contenant 400 g de Granulés Coratop). Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La seconde solution d'enrobage a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air chaud (à approximativement 30"C), afin de former une seconde couche d'enrobage autour de la première couche d'enrobage des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,6 parties en poids de la première couche d'enrobage et 9,5 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/ polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 78/100. EXEMPLE 10 Les modes opératoires de l'Exemple 9 ont été répétés, excepté que les quantités de Nylon UBE 6021X18, de la résine BM-30, de méthanol et de méthyl éthyl cétone ont été changées en, respectivement, 35 g, 13 g, 456 g et 456 g, pour donner une seconde solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 9 ont été répétés, excepté que la seconde solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,6 parties en poids de la première couche d'enrobage et 11,1 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/ polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 67/100. EXEMPLE 11 Les modes opératoires de l'Exemple 9 ont été répétés, excepté que 12 g d'hydroxyde de calcium ont été remplacés par 12 g de carbonate de potassium, pour donner une première solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 9 ont ensuite été répétés, excepté que la première solution d'enrobage cidessus a été employée pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,5 parties en poids de la première couche d'enrobage et 11,0 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 65/100. EXEMPLE 12 Les modes opératoires de l'Exemple 9 ont été répétés, excepté que les quantités du Nylon UBE 6021X18 et de la résine BM-30 ont changées en, respectivement, 20 g et 20 g, pour donner une seconde solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple 9 ont été répétés, excepté que la seconde solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à double enrobage. Les granulés à double enrobage ainsi obtenus comprenaient 2,6 parties en poids de la première couche d'enrobage et 9,2 parties en poids de la seconde couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Le rapport composé alcalin/ polymère soluble dans les alcalis aqueux était de 43/100. EXEMPLE COMPARATIF 7 Dans 380 g de méthanol, ont été dissous 20 g du Nylon UBE 6021X18 pour donner une solution d'enrobage. Puis cette solution d'enrobage a été maintenue à 50-60"C après l'achèvement de la préparation. Dans la machine à enrober (Hicoater Mini), ont été placés 400 g de Granulés Coratop contenant du Pyroquilon n'ayant pas de couche d'enrobage. Le bac d'enrobage a été entraîné en rotation à une vitesse de rotation de 30 t.p.m. La solution d'enrobage ci-dessus a été pulvérisée dans le bac d'enrobage à une vitesse d'introduction de 10 ml/min., avec introduction et extraction d'un air réchauffé (à approximativement 30"C), afin de former une seule couche d'enrobage autour des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 4,7 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EXEMPLE COMPARATIF 8 Les modes opératoires de l'Exemple Comparatif 7 ont été répétés, excepté que les quantités du Nylon UBE 6021X18 et du méthanol ont été changées en, respectivement, 35 g et 665 g, pour donner une solution d'enrobage. Les modes opératoires de l'Exemple Comparatif 7 ont été répétées, excepté que la solution d'enrobage ci-dessus a été employée pour donner des granulés à un seul enrobage. Les granulés à un seul enrobage ainsi obtenus comprenaient 8,2 parties en poids de la couche d'enrobage, pour 100 parties en poids des Granulés Coratop contenant du Pyroquilon. EVALUATION DES GRANULES ENROBES Les granulés enrobés des Exemples 9-12 et des Exemples Comparatifs 7 et 8 ont été évalués quant à leur comportement de libération de la manière mentionnée cidessus. La courbe de libération ainsi obtenue (abscisses semaines de libération, ordonnées : pourcentage cumulé de libération ) est représentée sur les Figures 7 et 8. Les Figures montrent à l'évidence que les granulés à un seul enrobage de l'Exemple Comparatif 7 commençaient à libérer le Pyroquilon après qu'une certaine période de temps se soit écoulée ou immédiatement après leur immersion, et, ensuite, libéraient progressivement le Pyroquilon. Les granulés à un seul enrobage, de l'Exemple Comparatif 8 n'ont presque pas libéré de Pyroquilon, parce que leurs couches d'enrobage était très épaisses. Au contraire, les granulés à double enrobage des Exemples 9-12 conservaient le Pyroquilon en leur sein sans libération pendant une certaine période de temps, puis commençaient à libérer le Pyroquilon très rapidement de la même manière que celle observée juste après que des granulés non enrobés classiques aient été plongés dans l'eau. REVENDICATIONS 1 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, caractérisée par le fait qu'elle comprend un coeur contenant un composé chimique pour l'agriculture, une premiere couche d'enrobage de polymère hydrophile qui gonfle par absorption d'eau, et une seconde couche d'enrobage de polymère oléfinique, polyamide, polyester, polyéther ou polyimide. 2 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère hydrophile de la première couche d'enrobage gonfle par absorption d'eau pour accroître son volume de pas moins de cinq fois ou davantage. 3 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère hydrophile de la première couche d'enrobage est choisi dans le groupe constitué par les polymères d'isobutylène, les copolymères acide acrylique - alcool vinylique, les résines modifiées par polyoxyéthylène, les polymères d'acrylate de sodium, l'amidon greffé, la carboxyméthyl cellulose, les sels métalliques de la carboxyméthyl cellulose et la bentonite. 4 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère oléfinique est choisi dans le groupe constitué par les copolymères éthylène - acrylate, les copolymères éthylène - méthacrylate, les polyéthylènes basse densité, les copolymères éthylène propylène et les copolymères éthylène - acétate de vinyle. 5 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la première couche d'enrobage et la seconde couche d'enrobage sont présentes dans des quantités, respectivement, de 0,2 à 20% en poids et de 2 à 50% en poids, sur la base de la quantité totale de la composition chimique pour l'agriculture. 6 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, caractérisée par le fait qu'elle comprend un coeur contenant un composé chimique pour l'agriculture, une première couche d'enrobage d'un composé alcalin, et une seconde couche d'enrobage d'un mélange de polymère soluble dans les alcalis aqueux et de polymère oléfinique, polyamide, polyester, polyéther ou polyimide. 7 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le composé alcalin est choisi dans le groupe constitué par les carbonates, hydroxydes et oxydes de métaux alcalino-terreux, les carbonates, phosphates et silicates de métaux alcalins, les sels de métaux alcalins d'acides organiques, et les alkylamides. 8 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère soluble dans les alcalis aqueux est choisi dans le groupe constitué par les copolymères isobutylène - anhydride maléique, leurs dérivés maléimidés et leurs dérivés modifiés par un alcool. 9 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère oléfinique est choisi dans le groupe constitué par les copolymères éthylène - acrylate, les copolymères éthylène - méthacrylate, les polyéthylènes basse densité, les copolymères éthylène propylène et les copolymères éthylène - acétate de vinyle. 10 - Composition chimique pour l'agriculture, en granulés à double enrobage, selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la première couche d'enrobage et la seconde couche d'enrobage sont présentes dans des quantités, respectivement, de 0,2 à 20% en poids et de 2 à 50% en poids, sur la base de la quantité totale de la composition chimique pour l'agriculture.