Brevet FR2693563A1 — publié le 19940114

i Cellule électrochrome La présente invention se rapporte à une cellule électrochrome comprenant un substrat portant une électrode, une couche électrochrome persistante, une couche d'électrolyte, et une contreélectrode sur un second substrat, au moins une telle électrode et un substrat étant transparents. Le terme "électrochrome" est employé pour décrire la propriété connue d'une matière selon laquelle sa caractéristique d'absorption du rayonnement électromagnétique est modifiée sous l'influence d'un champ électrique De telles matières, par exemple, peuvent présenter une absorption faible ou nulle des longueurs d'ondes visibles dans un premier état et être dès lors transparentes, mais lorsqu'elles sont soumises à un champ électrique, présentent une absorption importante dans lextrémité rouge du spectre, et présentent une couleur bleue Des effets similaires peuvent être observés dans d'autres portions du spectre du rayonnement électromagnétique, invisible aussi bien que visible. Des matières électrochromes connues se répartissent en deux classes, celles qui sont persistantes et celles qui ne le sont pas Des matières persistantes sont celles qui, en réponse à l'application d'un champ électrique de polarité donnée, passent d'un premier état dans lequel elles sont essentiellement non absorbantes vis-à-vis du rayonnement électromagnétique dans une zone de longueurs d'ondes donnée, à un second état dans lequel les matières absorbent le rayonnement électromagnétique de cette zone de longueurs d'ondes, et une fois dans le dit second état, tendent à rester absorbantes jusqu'à ce que, en réponse à rapplication d'un champ électrique de polarité inverse, elles retournent à leur état initial. Dès lors, par "persistance" on entend la faculté de la matière à rester dans l'état absorbant dans lequel elle est passée, après suppression du champ électrique, par opposition à un retour substantiellement instantané à rétat initial, comme dans le cas de reffet Franz-Keldysh. Si une couche de matière électrochrome persistante est disposée entre une paire d'électrodes entre lesquelles un potentiel est appliqué, la caractéristique de transmission du rayonnement de la matière changera Si les électrodes et la couche électrochrome sont formées sur la surface d'un substrat transparent tel que du verre, les caractéristiques de transmission lumineuse de l'ensemble peuvent être modifiées en contrôlant le champ électrique produit au travers de la couche électrochrome Dès lors, si le sandwich des électrodes et de la matière électrochrome sur le substrat est clair à l'origine, c'est-à-dire qu'il ne réduit substantiellement pas la capacité du substrat à transmettre la lumière, l'application d'une tension entre les électrodes pour établir un champ électrique de polarité appropriée change la caractéristique d'absorption lumineuse de la matière électrochrome, par exemple en la fonçant ce qui diminue la capacité de transmission lumineuse de rensemble. Des matière électrochromes connues sont habituellement des composés de métaux de transition, en particulier des oxydes de tungstène et de molybdène La matière électrochrome solide la plus couramment utilisée est probablement l'oxyde tungstique (WO 3 >, et le phénomène d'électrochromisme peut être discuté en se référant à cette matière La coloration de W 03 résulte de l'application d'une différence de potentiel entre l'électrode et la contre-électrode telle qu'elle provoque linjection simultanée dans la couche électrochrome de cations Mn+, de par exemple H, Li, Na, K ou Ca, et d'électrons qui transforment partiellement l'oxyde tungstique en un complexe coloré M-W-O La décoloration résulte de l'application d'un potentiel inverse: le complexe M-W-O se retransforme en oxyde tungstique et le cation retourne dans l'électrolyte. Dans certaines circonstances, cette propriété des cellules électrochromes comprenant une matière électrochrome persistante peut présenter des inconvénients car, en cas de défaillance électrique, une telle cellule peut rester dans son état d&absorption lumineuse. Un des objets de la présente invention est de remédier à cet inconvénient. La présente invention concerne une cellule électrochrome comprenant un substrat portant une électrode, une couche électrochrome persistante, une couche d'électrolyte, et une contre-électrode sur un second substrat, au moins une telle électrode et un substrat étant transparents, caractérisée en ce que la dite couche d'électrolyte comprend une matière donneuse de cations lithium qui, sous l'influence d'un potentiel appliqué entre les dites électrodes, donne des cations lithium pour leur insertion réversible dans la couche électrochrome en changeant la couleur de la matière électrochrome, et - -"' efry électrique est substantiellement évitée L'absorption lumineuse diminuera au cours du temps, et la cellule retournera éventuellement à un état qui s'approche au moins de l'état non coloré initial Ceci est obtenu sans affecter substantiellement la possibilité qu'un potentiel inverse provoque le retour à cet état. Nous avons fait la découverte surprenante que des additifs appropriés pour effectuer l'inversion de la modification de couleur de la couche électrochrome peuvent aussi avoir d'autres propriétés très avantageuses, en particulier des cellules incorporant une telle couche peuvent avoir une durée de vie, mesurée par le nombre de cycles de changement de couleur avant lapparition d'une dégradation de la cellule, qui est accrue de manière significative. Les réactions qui se produisent pendant le changement de couleur ne sont pas toujours réversibles de manière répétée, et des cellules électrochromes connues antérieurement se détériorent après un certain nombre de cycles de changement de couleur Nous avons découvert que dans les cellules connues antérieurement, des réactions irréversibles ont tendance à se produire à la contre-électrode, de sorte que le donneur de cations se décompose au cours du temps et la cellule devient inutilisable Une raison de ce phénomène est que de nombreuses cellules électrochromes connues antérieurement font usage d'une matière donneuse d'un proton (ou cation hydrogène), pour effectuer le changement de couleur de la couche électrochrome Uemploi d'ions hydrogène permet une diffusion très rapide des cations dans la couche électrochrome, mais il entraîne aussi le risque de formation d'hydrogène gazeux dans la cellule Cet hydrogène est alors disponible pour former des microbulles à l'intérieur de la cellule qui provoquent de la diffusion de lumière, et évidemment, les protons de cet hydrogène ne sont plus disponibles pour être insérés dans la couche élecrochrome, de sorte que l'intensité du changement de couleur est réduite au cours du temps: il peut aussi donner naissance à un risque substantiel de corrosion à la contre-électrode Ces inconvénients des cellules connues antérieurement peuvent être substantiellement réduits par l'adoption de linvention en utilisant une dite matière donneuse de cations lithium Des cations lithium sont petits et diffusent assez rapidement en milieu non aqueux, de sorte qu'ils peuvent être facilement insérés dans la couche électrochrome ou en être extraits En outre, il y a peu de risque de formation de lithium en tant que tel. La couche d'électrolyte peut être constituée d'un mélange intime des matières requises, ou, et de préférence, elle peut être constituée d'une solution de ces matières. Pour les raisons évoquées précédemment, on préfère particulièrement que la couche d'électrolyte soit substantiellement dépourvue de toute matière donneuse de protons sous l'influence du potentiel minimum suffisant pour provoquer le don des cations lithium Il est dès lors préférable d'éviter la présence d'eau ou dhumidité dans la cellule et, à cette fin, la cellule peut être isolée de l'atmosphère ambiante par scellement, et tout solvant utilisé devrait être un solvant aprotique. La matière électrochrome préférée est de l'oxyde tungstique. Etant donné qu'une couche électrochrome d'oxyde tungstique devient bleue par l'insertion de cations lithium, on préfère pour des raisons esthétiques que la couche d'électrolyte soit elle-même incolore ou devienne bleue lorsqu'un potentiel est appliqué Lorsque d'autres constituants de la cellule, par exemple l'éectrode et la contreélectrode, sont transparents, ceci permet également une transmission lumineuse élevée au travers de la cellule. il existe différentes matières donneuses de cations lithium qui peuvent être utilisées En général on préfère utiliser un composé halogéné de lithium car ceux-ci sont très efficaces Des matières donneuses de cations lithium préférées comprennent Li BF 4, Li CIO 4, Li As F 6, Li 503 CF 3. Il est particulièrement avantageux que la dite couche d'électrolyte soit substantiellement dépourvue de toute matière qui se décompose ou réagit de toute autre manière in situ en formant un produit gazeux Une fois que de la matière à l'intérieur de la couche d'électrolyte a été dissociée pour former un produit qui est gazeux, cette dissociation tend à être irréversible de sorte qu'il y a une dégradation de la couche d'électrolyte, et le gaz peut former des microbulles qui tendent à obstruer la cellule. La matière donneuse de cations lithium préférée est du borofluorure de lithium, Li BF 4 Le borofluorure de lithium est une matière donneuse de cation très efficace lorsqu'il est utilisé dans une cellule électrochrome selon rinvention, il est soluble dans les solvants aprotiques, et il a peu tendance à se décomposer et donc à rendre la cellule inefficace. Avantageusement, la couche d'électrolyte comprend une dite matière donneuse de cations lithium dans une proportion d'au moins 0,26 millimole/L Une telle proportion est tout-à-fait suffisante pour donner une coloration très efficace de la couche électrochrome lors de ractivation de la cellule La proportion la plus élevée qu'il est utile d'inclure dans une couche comprenant un solvant est celle qui donne naissance à une solution saturée, et il est clair que cela dépendra des autres constituants de la couche Mais on n'obtient qu'un avantage faible ou nul en utilisant une solution nettement plus concentrée qu'une solution molaire. De préférence, la couche d'électrolyte comprend du paradiphénolate de lithium en tant qu'additif L'utilisation de paradiphénolate de lithium est particulièrement préféré parce qu'il est lui-même capable d'agir en tant que donneur de cations lithium supplémentaire De même, le paradiphénolate de lithium ne dégage pas de protons lors de l'utilisation de la cellule, et il contribue particulièrement à une longue durée de vie de la cellule. On a noté au cours de certains essais qu'en l'absence d'un tel additif, lorsque la polarité entre les électrodes est inversée pour décolorer la cellule, le lithium tend à s'insérer de manière irréversible à la contreélectrode. Ceci a le double inconvénient de réduire la capacité de l'électrolyte à donner des cations et de colorer la contre-électrode en modifiant de manière permanente les propriétés optiques de la cellule Ces inconvénients peuvent être substantiellement évités par l'adoption de l'invention et par un choix approprié de l'additif. Du carbonate de propylène est un solvant préféré pour dissoudre la matière donneuse de cations et un dit additif pour former la couche d'électrolyte Du carbonate de propylène permet une diffusion rapide d'ions aux températures ambiantes ordinaires, et il est stable entre -50 'C et 204 'C, ce qui est plus que suffisant pour couvrir les températures auxquelles on envisage de faire fonctionner la cellule Le carbonate de propylène est aprotique, il est stable chimiquement et électrochimiquement, et il ne vieillit pas Il convient particulièrement d'utiliser une solution molaire de borofluorure de lithium dans du carbonate de propylène. De préférence, la couche d'électrolyte comprend du paradiphénolate de lithium en tant qu'additif dans une proportion d'au moins 0,13 millimole/L Une telle concentration d'un tel additif est tout-à-fait suffisante pour donner les propriétés requises à la cellule électrochrome La proportion la plus élevée qu'il est utile d'inclure dans une couche comprenant un solvant est celle qui donne naissance à une solution saturée, et il est clair que cela dépendra des autres constituants de la couche Mais on n'obtient qu'un avantage faible ou nul en utilisant des proportions autres que des proportions assez faibles. Avantageusement, la couche d'électrolyte a une épaisseur comprise entre 0,1 et 0,5 mm, et de préférence comprise entre 0,3 et 0,4 mm. Des couches d'électrolyte ayant des épaisseurs comprises dans cette gamme présentent un compromis particulièrement favorable entre les propriétés optiques et électro-chimiques de la cellule. Une cellule électrochrome selon rinvention peut être utilisée à de nombreuses fins, par exemple pour des toits ouvrants vitrés de véhicules à moteur, et dans certaines circonstances o une propriété antiéblouissement sélective est souhaitée, comme par exemple dans des vitrages Une telle cellule peut aussi un miroir Un tel miroir peut être un rétroviseur de véhicule à moteur. 11 est spécialement souhaitable qu'un rétroviseur soit formé de telle manière qu'il puisse être commuté d'un état très réfléchissant apte à son utilisation de jour à un état relativement peu réfléchissant qui peut être utilisé pendant les heures d'obscurité pour réduire ou éviter l'éblouissement par les phares des véhicules qui suivent Mais il est également important qu'en cas de défaillance du système électrique, un tel miroir retourne automatiquement à un état o sa réflexion est suffisante pour qu'il puisse être utilisé de jour Il est de loin préférable d'avoir un miroir qui ne puisse pas être assombri en utilisation de nuit plutôt qu'un miroir qui offre une réflexion insuffisante de jour. Dans certaines de ces formes de réalisation de rinvention, une des dites électrodes est constituée d'une couche réfléchissante Ceci peut éviter la nécessité de déposer une couche séparée sur le verre ce qui offre donc la possibilité de réduire les coûts de fabrication, mais il faut prendre soin de s'assurer que la couche réfléchissante ne sera pas soumise à une attaque par une couche d'électrolyte avec laquelle elle peut être en contact. Dans d'autres de ces formes de réalisation, et les électrodes, et les substrats sont transparents, et une couche réfléchissante est appliquée sur la face d'un dit substrat qui ne porte pas une dite électrode Toute possibilité que le pouvoir réfléchissant du miroir se détériore par Iattaque de la couche réfléchissante par l'électrolyte est ainsi évitée. La cellule peut comprendre un élément chauffant pour maintenir sa température à une valeur optimale pour les réactions électro-chimiques, et/ou à des fins de dégivrage Un tel chauffage peut être obtenu en faisant passer un courant au travers d'une dite électrode, et/ou au travers d'une dite couche réfléchissante lorsque celle-ci est présente. Des formes préférées de réalisation de l'invention seront maintenant décrites à titre d'exemple et en se référant au dessin schématique annexé qui représente une coupe transversale à travers une cellule électrochrome selon l'invention. Dans le dessin, un premier substrat transparent 1, de préférence en verre ou en matière plastique porte sur sa face arrière une électrode 2 constituée par un revêtement conducteur transparent composé par exemple d'oxyde d'indium-étain ou d'oxyde d'étain dopé Une couche électrochrome 3 est formée sur l'électrode 2 à partir d'une matière électrochrome appropriée Des matières électrochromes pour une telle utilisation comprennent Mo O 3 et Ti C 2, mais la matière électrochrome préférée est l'oxyde tungstique, W 03 Un second substrat 4 porte une contre- électrode 5 formée sur sa face frontale, et les deux substrats sont assemblés run à rautre pour contenir en sandwich un espace rempli d'électrolyte 6 La contre-électrode 5 est de préférence formée par un revêtement conducteur transparent composé par exemple d'oxyde d'indium- étain ou d'oxyde d'étain dopé Dans la forme de réalisation illustrée, le second substrat 4 est également transparent, et sa face arrière est pourvue d'une couche réfléchissante facultative 7, par exemple d'argent, de chrome ou d'aluminium, et d'une couche protectrice 8. Les deux électrodes 2 et 5 peuvent être connectées à une source de tension, représentée par la batterie 9, afin d'effectuer la coloration de la couche électrochrome Les deux électrodes 2 et 5 sont également disposées pour être connectées afin de décolorer la couche électrochrome La manière précise dont se fait la décoloration dépendra de la nature des matières choisies. Dans certains cas, il peut seulement être nécessaire de mettre à la masse les deux électrodes, ou de les court-circuiter, et dans d'autres cas, il peut peut être nécessaire d'appliquer entre elles un potentiel inverse. Le dessin représente également des connexions facultatives 10 pour fournir du courant de chauffage à l'électrode 2 En variante, de telles connexions peuvent être disposées pour fournir du courant de chauffage à la contre-électrode. La cellule assemblée peut facilement être isolée hermétiquement de latmosphère ambiante au moyen d'une bande ou d'un profilé de polytétrafluoréthylène par exemple qui peut être collé autour des bords de la cellule au moyen d'un adhésif tel que LOCTITE 850 (marque commerciale). EXEMPLE 1 Une cellule électrochrome est construite selon le dessin Chacune des feuilles 1, 4 en verre a 2 mm d'épaisseur et est constituée de verre sodo- calcique qui a été soumis à un traitement de désalcalinisation superficielle avant d'y former les revêtements conducteurs qui serviront d'électrode 2 et de contre- électrode 5 L'électrode 2 est constituée d'un revêtement d'oxyde d'indium-étain ayant une résistance de 10 Q/carré, et la contre- électrode est constituée d'un revêtement d'oxyde d'étain dopé ayant une résistance de 14 a/carré Au-dessus du revêtement d'oxyde d'étain de l'électrode 2, on forme un revêtement 3 d'oxyde tungstique de 400 nm d'épaisseur La face non revêtue de l'autre feuille de verre 4 est argentée ( 7) et peinte ( 8) pour former un miroir Les feuilles ainsi revêtues sont ensuite assemblées avec leurs revêtements en face à face et espacés de 0,4 mm, et respace entre les revêtements est rempli d'électrolyte 6. L'électrolyte consiste en une solution molaire de borofluorure de lithium dans du carbonate de propylène auquel on a ajouté du paradiphénolate de lithium ( 0,5 millimole/L). Dans un premier état, état clair, le miroir réfléchit 70 % de la lumière visible à incidence normale L'électrode 2 est ensuite placée à un potentiel de - 2 volts vis-à-vis de la contre-électrode 5 pendant une période de 5 secondes Il en résulte que des ions lithium migrent de la couche d'électrolyte 6 vers la couche électrochrome d'oxyde tungstique 3 et que cette couche vire au bleu La variation de la densité optique en réflexion ainsi produite est 0,2 (mesurée à une longueur d'onde de 633 nm) Afin de décolorer la couche électrochrome, c'est-à-dire pour la faire revenir à 'rétat clair, l'électrode frontale 2 peut être placée à un potentiel de + 2 volts vis-à-vis de la contreélectrode 5. L'addition de paradiphénolate de lithium à la couche d'électrolyte 6 a pour résultat que la réversibilité électro-chimique de la cellule est bonne. Pour maintenir la cellule dans son état coloré, un potentiel est maintenu en permanence de manière que l'électrode 2 soit négative vis-à- vis de la contre-électrode 5 Si ce potentiel cesse d'être appliqué, et que ron n'applique pas un potentiel inverse, la coloration de la cellule décroît et la cellule revient à 'état incolore, la densité optique se réduisant de 0,1 unité en une période de 50 secondes. EXEMPLE 2 Une cellule électrochrome est construite selon l'exemple 1, avec les différences suivantes: r'électrode 2 est en oxyde d'étain et a une résistance de 25 W/carré; du paradiphénolate de lithium est incorporé à la couche d'électrolyte à raison de 16 millimole/L; les couches d'argent et de peinture 7, 8 sont omises, de sorte que la cellule est transparente, et sa transmission lumineuse (à 633 nm) est 62 % à l'état initial (non coloré). Afin de colorer la cellule, l'électrode 2 est placée à un potentiel de -2,5 volts vis-à-vis de la contre-électrode 5 pendant une période de 7,5 secondes La variation de la densité optique en réflexion ainsi produite est 0,12. Afin de décolorer la couche électrochrome, c'est-à-dire pour la faire revenir à l'état clair, l'électrode frontale 2 est placée à un potentiel de + 2 volts vis-à-vis de la contre-électrode 5 pendant 10 secondes. L'addition de paradiphénolate de lithium à la couche d'électrolyte 6 a pour résultat que la réversibilité électro-chimique de la cellule est bonne Une telle cellule est capable de résister à 10 000 cycles coloration/décoloration avant de se dégrader En l'absence de paradiphénolate de lithium en tant qu'additif, on note qu'une cellule similaire en tous autres points présente un temissement (brunissement) après 20 cycles, r'apparition de bulles après 50 cycles, et que la cellule est complètement dégradée après 6 000 cycles. Pour maintenir la cellule dans son état coloré, un potentiel est maintenu en permanence de manière que rélectrode 2 soit négative vis-à- vis de la contre-électrode 5 Quand ce potentiel cesse d'être appliqué, la coloration de la cellule décroît et la cellule revient à l'rétat incolore, la densité optique se réduisant de 0,04 unité en une période de 50 secondes. EXEMPLE 3 Une cellule électrochrome est construite selon l'exemple 1, avec les différences suivantes: respace entre les revêtements est de 0,3 mm et est rempli d'électrolyte 6 constitué d'une solution molaire de borofluorure de lithium dans du carbonate de propylène auquel est ajouté du paradiphénolate de lithium ( 0,015 molaire); les couches d'argent et de peinture 7, 8 sont omises, de sorte que la cellule est transparente. Afin de colorer la cellule, l'électrode 2 est placée à un potentiel de -2,2 volts vis-à-vis de la contre-électrode 5 pendant une période de 4 secondes. La variation de la densité optique en réflexion ainsi produite est 0,1 Afin de décolorer la couche électrochrome, c'est-à-dire pour la faire revenir à l'état clair, l'électrode frontale 2 est placée à un potentiel de + 2,5 volts vis-à-vis de la contre-électrode 5. L'addition de paradiphénolate de lithium à la couche d'électrolyte 6 a à nouveau pour résultat que la réversibilité électro-chimique de la cellule est bonne. Pour maintenir la cellule dans son état coloré, un potentiel est maintenu en permanence de manière que l'électrode 2 soit négative vis-à-vis de la contre-électrode 5 Quand ce potentiel cesse d'être appliqué, la coloration de la cellule décroît et la cellule revient à l'état incolore. EXEMPLE 4 Une cellule électrochrome est construite selon le dessin, mais en omettant le revêtement réfléchissant 7 et la couche de peinture 8, de sorte que la cellule est transparente Chacune des feuilles 1, 4 en verre a 2 mm d'épaisseur et est constituée de verre sodo-calcique qui a été soumis à un traitement de désalcalinisation superficielle avant d'y former les revêtements conducteurs qui serviront d'électrode 2 et de contre-électrode 5 L'électrode 2 est constituée d'un revêtement d'oxyde d'indium-étain ayant une résistance de 10 i/carré, et la contre- électrode est constituée d'un revêtement d'oxyde d'étain dopé ayant une résistance de 14 Q/carré Au-dessus du revêtement d'oxyde d'étain de rélectrode 2, on forme un revêtement 3 d'oxyde tungstique de 400 nm d'épaisseur Les feuilles ainsi revêtues sont ensuite assemblées avec leurs revêtements en face à face et espacés de 0,2 mm, et l'espace entre les revêtements est rempli d'électrolyte 6 L'électrolyte consiste en une solution molaire de perchlorate de lithium dans du carbonate de propylène auquel on a ajouté du paradiphénolate de lithium ( 0,016 molaire). L'électrode 2 est placée à un potentiel de -2,5 volts vis-à-vis de la contre-électrode 5 pendant une période de 8 secondes Il en résulte que des ions lithium migrent de la couche d'électrolyte 6 vers la couche électrochrome d'oxyde tungstique 3 et que cette couche vire au bleu La variation de la densité optique en réflexion ainsi produite est 0,1 Afin de décolorer la couche électrochrome, c'est-à-dire pour la faire revenir à l'état clair, l'électrode frontale 2 est placée à un potentiel de + 2 volts vis-à-vis de la contre-électrode 5. L'addition de paradiphénolate de lithium à la couche d'électrolyte 6 a pour résultat que la réversibilité électro-chimique de la cellule est bonne. Pour maintenir la cellule dans son état coloré, un potentiel est maintenu en permanence de manière que rélectrode 2 soit négative vis-à- vis de la contre-électrode 5 Quand ce potentiel cesse d'être appliqué, et que lon n'applique pas un potentiel inverse, la coloration de la cellule décroît et la cellule revient à l'état incolore. il REVENDICATIONS 1 Cellule électrochrome comprenant un substrat portant une électrode, une couche électrochrome persistante, une couche d'électrolyte, et une contre-électrode sur un second substrat, au moins une telle électrode et un substrat étant transparents, caractérisée en ce que la dite couche d'électrolyte comprend une matière donneuse de cations lithium qui, sous l'influence d'un potentiel appliqué entre les dites électrodes, donne des cations lithium pour leur insertion réversible dans la couche électrochrome en changeant la couleur de la matière électrochrome, et un additif qui est sélectionné pour effectuer l'inversion d'un tel changement de couleur par réaction chimique en l'absence d'un tel potentiel. 2 Cellule électrochrome selon la revendication 1, caractérisée en ce que la couche d'électrolyte est substantiellement dépourvue de toute matière donneuse de protons sous rinfluence du potentiel minimum suffisant pour provoquer le don des cations lithium. 3 Cellule électrochrome selon rune des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la dite couche d'électrolyte est substantiellement dépourvue de toute matière qui se décompose ou réagit de toute autre manière in situ en formant un produit gazeux. 4 Cellule électrochrome selon la revendication 3, caractérisée en ce que le donneur de cations est du borofluorure de lithium. Cellule électrochrome selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la couche électrochrome comprend de l'oxyde tungstique. 6 Cellule électrochrome selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la couche d'électrolyte comprend du paradiphénolate de lithium en tant qu'additif. 7 Cellule électrochrome selon la revendication 6, caractérisée en ce que la couche d'électrolyte comprend du paradiphénolate de lithium en tant qu'additif dans une proportion d'au moins 0,13 millimole/L. 8 Cellule électrochrome selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la couche d'électrolyte a une épaisseur comprise entre 0,1 et 0,5 mm, et de préférence comprise entre 0,3 et 0,4 mm. 9 Cellule électrochrome selon rune des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la couche d'électrolyte comprend une dite matière donneuse de cations lithium dans une proportion d'au moins 0,26 miliimole/L. 10 Cellule électrochrome selon rune des revendications 1 à 9, 12 2693563 caractérisée en ce que la couche d'électrolyte comprend du carbonate de propylène en tant que solvant.