Brevet FR2691961A1 — publié le 19931210

- VERRE OPTIQUE DU TYPE -CROWN, DOTE D'UNE DISPERSION PARTIELLE ANOMALE NEGATIVE ET D'UNE TRANSMISSION ELEVEE DANS L'UV L'invention a trait à un verre optique du type crown, doté d'une dispersion partielle anomale négative A Pg F' inférieure ou égale à -0, 006, d'un indice de réfraction nd supérieur à 1,52 et d'un coefficient d'Abbe Vd supérieur à 57, et présentant en même temps une trans- mission très élevée dans l'UV, particulièrement dans la zone des UV de courte longueur d'onde, comprise entre 300 nm et 250 nm Il est notamment possible, grâce à une conduite appropriée de la fusion, d'atteindre, pour des couches d'une épaisseur de 10 mm, des valeurs de trans- mission ci supérieures à 80 %, à la longueur d'onde de 250 nm qui est essentielle ultérieurement pour la micro- lithographie. L'indice de réfraction et ses variations en fonc- tion de la longueur d'onde, c'est-à-dire la dispersion, sont des paramètres déterminants pour l'application d'un verre optique. En fait, il est donné encore le plus souvent, comme indice de réfraction pour la zone centrale du spectre visible, nd qui est l'indice de réfraction à la longueur d'onde de 587,56 nm, pour laquelle la raie jaune de l'hélium est utilisée comme raie spectrale. Toutefois, selon DIN 58925, on devrait indiquer de plus en plus, comme indice de réfraction principal, l'indice de réfraction ne à 546,07 nm, ce qui correspond à la raie verte du mercure. Un paramètre exprimant la variation de l'indice de réfraction en fonction de la longueur d'onde est repré- senté par le coefficient d'Abbe nd 1 Vd = ou, selon DIN 58 925, n F ne ne 1 Ve=, formules dans lesquelles n F, ne n F correspond à l'indice de réfraction à la longueur d'onde de 486, 13 nm (raie bleue de H) n O correspond à l'indice de réfraction à la longueur d'onde de 656,28 nm (raie rouge de H) n F' correspond à l'indice de réfraction à la longueur d'onde de 479,99 nm (raie bleue de Cd) ne correspond à l'indice de réfraction à la longueur d'onde de 643,85 nm (raie rouge de Cd) La différence n F nc, respectivement n F' ne, est appelée dispersion principale D'autres différences représentent des dispersions partielles Les dispersions partielles relatives Pg F' sont le rapport d'une disper- sion partielle à la dispersion principale La dispersion partielle relative A Pg,F*, appliquée ici par exemple aux longueurs d'onde g ( 435, 83 nm/raie bleue de Hg) et F' ( 479,99 nm/raie bleue de Cd), est donc exprimée par la relation: n n Fg Pg Fs= n F -ne Pour un verre optique, la dispersion partielle relative est une constante propre à la matière, tout aussi importante que le coefficient d'Abbe. La plupart des verres présentent une relation qua- siment linéaire entre Pxy et v, du type Pxs = axy î bxy v (droite normale). Les verres qui ne satisfont pas à cette équation sont qualifiés de verres possédant une dispersion par- tielle anomale, s'écartant de la norme L'équation doit donc être élargie pour inclure un facteur de correction additionnel /Pxs. = axy + bxy* V + A Px, Selon que A Pxy est supérieur ou inférieur à " O ", les verres sont dits posséder une dispersion partielle ano- male positive ou négative - Grâce à une combinaison appropriée de verres opti- ques ayant des coefficients d'Abbe différents, il est possible de supprimer ou du moins d'améliorer le défaut d'image, c'est-à-dire l'aberration chromatique, d'un système de lentilles, pour deux couleurs par exemple Le reste d'aberration chromatique (déviation de couleur) persistant pour les couleurs non corrigées est qualifié de spectre secondaire Cet effet est un inconvénient majeur, en particulier pour l'optique de haute perfor- mance, parce qu'il diminue la netteté de l'image et le pouvoir de résolution du dispositif optique. L'introduction de verres ayant une dispersion par- tielle anomale a permis toutefois de réduire le spectre secondaire des systèmes optiques de lentilles et d'obte- nir ainsi des systèmes de lentilles corrigés, ayant une netteté d'image excellente et un pouvoir de résolution élevé. Il est en particulier souhaitable d'effectuer une correction dans la zone bleue du spectre visible, laquelle est caractérisée par la dispersion partielle relative A Pg F déjà mentionnée ci-dessus en exemple. Tous les verres connus jusqu'à ce jour présentant la particularité d'une dispersion partielle anomale négative sont des verres au borate. Le choix de verres optiques dotés d'une dispersion partielle anomale négative élevée A Pg F inférieure à -0,006 est alors très restreint. Il y a typiquement une certaine accumulation de ces verres dans la zone de dispersion du coefficient d'Abbe Vd = 50. Les utilisateurs souhaitent que l'offre actuelle s'élargisse pour proposer des verres ayant un coeffi- cient d'Abbe plus élevé, parce qu'il serait ainsi possi- ble de corriger encore mieux les systèmes de lentilles optiques. Le produit doté de la dispersion partielle anomale négative extrême est un monocristal d'alun ayant une déviation de -0,04 L'alun est un sulfate de potassium et d'aluminium hydraté par douze molécules d'eau de cristallisation: K Al( 504)2 12 H 20. Vu ses propriétés hygroscopiques, cette matière n'a toutefois pas d'application pratique importante en opti- que En effet l'alun se dissout à 800 C dans sa propre eau de cristallisation et, si l'humidité de l'air est faible, il cède, déjà à la température ambiante, de l'eau de cristallisation au milieu environnant Un inconvénient supplémentaire est sa faible dureté. Or, une stabilité chimique suffisante est un cri- tère essentiel pour chaque application pratique d'un verre optique. Pour cette raison, il ne faut pas non plus utiliser le verre en pur B 203, qui est le verre possédant la dis- persion partielle anomale absolue la plus forte, avec une valeur A Pg Fr d'environ -0,02 obtenue par extrapola- tion, étant donné qu'il est à peine réalisable en raison de son caractère hygroscopique lié à sa structure et qu'il s'effrite rapidement déjà à l'air. Un verre optique, qui possède à la fois une disper- sion partielle anomale négative élevée et une excellente transmission dans l'UV, particulièrement dans la zone des UV de courte longueur d'onde, inférieure à 300 nm, n'est pas connu en l'état actuel de la technique. Le DE 39 17 614 Cl mentionne un verre optique ayant une dispersion partielle anomale négative AP 9,F,un indice de réfraction nd > 1,67 et des coefficients d'Abbe Vd > 36, dont la composition (en % en poids) est la sui- vante: 3-11 de Si O 2, 0-3 de Ge O 2, 4,5-11 de Y Si O 2 + Ge O 2, 29-35 de B 203, 5-13 de A 1203, 1-3 de Zr O 2, 0,2-3 de Ti O 2, 0,2-1,5 de Ta 205, 30-45 de Pb O, 0-3 de Li 20, 0-3 de Na 20, 0-3 de K 20, 0-3 de Rb 20, 0-3 de Cs 20, 0-3 de E oxy- des alcalins, 0-3,5 de Mg O, 0-3,5 de Ca O, 0-3,5 de Ba O, 0-3,5 de Sr O, 0-6 de Y oxydes alcalino-terreux, si ' Si O 2 + Ge O 2 > 9, 0-3,5 de Y oxydes alcalino-terreux, si Y Si O 2 + Ge O 2 0-1 de Sb 203, 0-0,3 de As 203, 0-1,5 de W 03 et 0-1 de F-. Dans ce cas, il faut s'attendre à des propriétés de transmission avantageuses tout au plus jusqu'à la zone bleue du spectre Il n'y a aucune donnée sur la trans- mission à la longueur d'onde de 365,01 nm de la raie i (raie ultraviolette de Hg) Le DE 39 17 614 Cl se dis- tingue aussi par les proportions essentielles des compo- sants du verre, comme par exemple une teneur particuliè- rement faible en B 203. Le DD-PS 1603 07 a pour objet un verre optique du type crown, doté d'indices de réfraction ne = 1,500-1,555 et de coefficients d'Abbe ve = 57-62, ayant une disper- sion partielle anomale négative Ave verre est approprié pour corriger les spectres secondai- res des systèmes optiques Il contient au moins les com- posants B 203 Ca O Li 20 et/ou Na 20 et A 1203 et a la com- position suivante (en % en masse): 73,0-87,0 de B 203, 3,0-5,0 de Li 20 et/ou de Na 20, 4,0-9,0 de A 1203, 2,0-5,0 de Ca O, 0-5,0 de Mg O, 0-9,0 de La 203 et 0-4,5 de Zr O 2. En raison de la teneur très élevée en B 203, 73-87 % en masse, et de la faible teneur en A 1203, 4-9 % en masse, laquelle n'est de ce fait pas optimale pour la structure, la stabilité chimique de tels verres n'est en pratique pas suffisante, particulièrement celle des ver- res pour lesquels ve est supérieur à 60 Il n'est pas non plus envisagé dans ce cas d'additions stabilisantes de Si O 2, capables d'avoir une action favorable sur la stabi- lité chimique, sans que les propriétés de dispersion partielle anomale soient alors perdues. Le JP 60-46946 mentionne des verres transparents aux UV, du type borosilicate, et appartenant principale- ment au système quaternaire Ca O A 1203 B 203 Si O 2 Les verres présentés, exception faite des Exemples N 10 et 11, ont une proportion de Si O 2 trop forte pour posséder une dispersion partielle anomale négative élevée. Les Exemples N 10 et 11 ne présentent toutefois pas les rapports des composants déterminants pour la structure, soit A 1203/B 203, (R 20 + MO)/B 203, indispensa- bles à une dispersion partielle anomale négative élevée. Il n'y a pas d'enseignement technique à retirer du document japonais, selon lequel il serait possible de produire des verres dotés d'une transmission élevée dans l'UV et en même temps d'une dispersion partielle anomale négative élevée. Le DS-AS 1 303 171 a trait à un mélange pour élabo- rer par fusion des verres optiques ayant une dispersion partielle anomale et des coefficients d'Abbe allant de Ve = 40 à ve = 60, ainsi que des indices de réfraction compris entre ne = 1,52 et ne = 1,64 La composition (en % en poids) de ces mélanges est la suivante: 21,9-40 de Si O 2, 24,0-34,0 de B 203, 2,0-10 de Li 20, 3,8-13,0 de A 1203, 2,8- 20,8 de Ta 205, jusqu'à 5,1 de Zn O, jusqu'à 12,0 de Na 2 O, jusqu'à 7,5 de Zr O 2 et jusqu'à 15,0 de WO 3. Le DE-AS 1 022 764 mentionne un verre optique doté d'une dispersion partielle anomale et élaboré par fusion à partir d'acide borique et d'au moins un oxyde alcalin et/ou un oxyde d'un élément bivalent comme substances de base La composition en est la suivante: 45-80 % en moles d'acide borique, 5-18 % en moles d'oxyde alcalin et/ou d'un oxyde d'un élément bivalent, ainsi que 2-45 % en moles d'oxydes de lanthane, de tantale, de niobium et/ou de phosphate de plomb. Le DE-AS 1 303 171 et le DE-AS 1 022 764 se distin- guent de la présente invention par la nature des compo- sants essentiels des verres et par leurs proportions relatives Les verres de ces documents n'atteignent pas non plus l'ordre de grandeur désiré de la déviation ano- male négative de la dispersion partielle. Le DE 4 032 567 Al propose un verre doté d'une dis- persion partielle anomale négative dans la zone bleue, ayant un indice de réfraction ne de 1,69-1,83, et un coefficient d'Abbe vd de 29-38,5, et ayant la composition en oxydes suivante, en % en poids: 0-7,5 de Si O 2 + Ge O 2, 25-33 de B 203, 19-50 de Pb O, 0-2 de Hf O 2, 1-6 de Zr O 2, 1- 6 de Zr O 2 + Hf O 2, 4-20 de Ta 205, 0-8,0 de A 1203, 0-4 de Ti O 2, 0- 1 de W 03, 0-7 de Nb 205, 0-2 de Ge O 2, 0-4,5 de Li 20, -0-4,5 de Na 20, 0-4,5 de K 20, 0-4,5 de X oxydes alcalins, 0-20 de Y oxydes alcalinoterreux + Zn O, 0- ayant une teneur en Pb O très élevée. Le but de l'invention est de mettre à la disposition un verre optique du type crown, dont les caractéristiques optiques correspondent au domaine nd > 1,52, vd > 57, ayant une dispersion partielle anomale négative élevée et en même temps une transmission dans l'UV très élevée, ledit verre du type crown présentant une stabilité-à la cristallisation et une stabilité chimique suffisantes et étant préparable en une bonne qualité optique de manière reproductible et économique. Ce but est atteint par le verre décrit dans la revendication 1 du brevet. Le verre conforme à la présente invention a la com- position suivante, exprimée en oxydes (teneurs en % en masse): 40-72 de B 203, 9-31 de A 1203, 0-15 de Si O 2, 0,1- 0,5 de H 20, 0-12 de Li 2 O avec un total R 20 (o R = Li, Na, K, Rb, Cs) de O à 20, 0-20 de Mg O, 0-20 de Ca O, 0-20 de Sr O, 0-20 de Ba O, avec -un total MO (o M = Mg, Ca, Sr, Ba) de O à 30 et un total de R 20 et MO toujours supérieur à 5, 0-10 de Zn O, avec un total de Pb O, WO 3, Ti O 2 de 0-5 et un total de Zr O 2, Sn O 2, Ge O 2, Ta 2 05, Nb 205, P 205, La 203, Y 203, Gd 203, Ga 203 de 0-10, et 0-3 d'agents d'affinage et de réduction, le rapport molaire de l'A 1203 au B 203 étant compris entre 0,2 et 0,3 et celui du total (R 20 + MO) au B 203 entre 0,1 et 0,4. Les verres conformes à l'invention remplissent pour la première fois simultanément les conditions de disper- sion partielle anomale négative A Pg F élevée et de trans- parence excellente aux UV. Ils peuvent être fabriqués, de manière reproducti- ble et économique, en une bonne qualité optique, grâce aux techniques modernes de fonte du verre couramment utilisées maintenant. Parmi les points essentiels de l'invention, il y a le fait que les rapports molaires, optimaux pour la structure, de l'A 1203 au B 203, compris entre 0,2 et 0,3, et du total (R 20 + MO) au B 203, compris entre 0,1 et 0,4, o R = Li, Na, K, Rb, Cs et M = Mg, Ca, Sr, Ba, garan- tissent une structure du verre ayant une part prépondé- rante d'éléments ayant une structure cyclique du type boroxol, dont la présence, d'une part, est une condition préalable à une transmission très élevée dans l'UV et, d'autre part, permet l'incorporation de dipôles OH d'oscillation, ce qui est indispensable pour obtenir une dispersion partielle anomale négative élevée. Les propriétés des verres selon l'invention ne sont réalisables que lorsque les domaines de composition du verre et les rapports molaires, susmentionnés et déter- minant la structure, sont maintenus dans les limites définies par l'invention. Les composants essentiels qui constituent les ver- res conformes à l'invention, sont le B 203, l'A 1203 et particulièrement aussi l'eau, incorporée dans le réseau du verre sous forme de groupe structural X-OH, o X = B, Al, Si, et, dans une forme de réalisation préférée, avec du Li 2 O comme R 20 et, respectivement, du Ca O comme MO et le cas échéant du Si O 2 Il est possible d'introduire les composants Zr O 2, Sn O 2, Ge O 2, Ta 2 05, Nb 2 05, P 205, La 2 03, Y 203, Gd 2 03 et Ga 203, une telle introduction étant néces- saire pour obtenir, par exemple, des indices de réfrac- tion plus élevés. Il faut toutefois réserver ces composants seulement aux cas exceptionnels et aux applications spéciales en raison du coût parfois considérable des matières premiè- res correspondantes. L'adjonction de composants du verre ayant une forte absorption propre dans l'ultraviolet, comme par exemple le Pb O, le W 03 et le Ti O 2, doit par contre être limitée à la plus petite quantité possible afin de conserver les bonnes propriétés de transmission dans l'UV. En outre, il a été constaté que l'incorporation d'une quantité définie d'"eau" dans la structure des verres conformément à l'invention est d'une importance cruciale pour l'obtention d'une dispersion partielle anomale négative élevée. On ne discerne toutefois pas de relation claire, quasi linéaire, entre la dispersion partielle anomale négative et la teneur absolue en eau du verre (Exemples de Réalisation 15 et 17). Les rapports déterminant la structure, trouvés selon l'invention pour les composants essentiels du verre, permettent une incorporation, très avantageuse du point de vue de la dispersion partielle anomale négative élevée, des groupes OH dans la structure du verre. Les verres conformes à l'invention doivent donc posséder au moins 0,1 à 0,5 % en masse de H 20 incorporée afin que soit atteint le but de l'invention, c'est-à- dire l'obtention d'une dispersion partielle anomale négative élevée. Pour les verres conformes à l'invention, les domai- nes de composition (en % en masse) et les rapports (molaires) suivants se sont révélés particulièrement favorables à la stabilité chimique et à la stabilité à la cristallisation: -65 de B 203, 15-28 de A 1203, 1-10 de Si O 2, 0,12-0,2 de H 20, 0-7 de Li 2 O, 4-18 de Ca O, 5- 20 de E Li 2 O + Ca O, 0-3 des agents d'affinage et de réduction, le rapport molaire de lt A 1203 au B 203 étant compris ente 0,2 et 0,3 et celui du total (Li 2 O + Ca O) au B 203 entre 0,1 et 0,4. Comme agents d'affinage et de réduction, les compo- sés suivants peuvent être employés, en plus des additifs les plus utilisés comme 1 'A 5203 et le Sb 203: les fluoru- res, les chlorures, les tartrates, les citrates ou les dérivés de l'étain. Les verres sont faciles à fabriquer et leur tempé- rature de fusion est relativement basse. L'invention est expliquée plus en détail à l'aide des exemples de réalisation donnés ci-après comme modè- les et des 18 compositions de verres, ainsi que leurs propriétés, présentées aux Tableaux I, II et III. Les données sur la composition des verres sont les teneurs en % en masse. il Signification des symboles suivants: Ti( 400), respectivement Ti( 250): transmission nette à 400 nm, respectivement 250 nm, pour des échantillons de mm d'épaisseur. La teneur en H 20 indiquée a été déterminée par spec- troscopie à partir de la courbe de transmission dans l'IR d'échantillons de 0,2 mm d'épaisseur, par comparai- son avec une courbe étalon (pratiquement sans OH-), la mesure étant effectuée au nombre d'onde de la bande d'absorption la plus intense de la fonction OH (environ 3500 cm-1/2800 inm): - E/D = e C = lg (TO/Td Ot) 1/d (cm'1) C = E/d e (mol 1 '1) C%enmasse = Cmo M MH 2 10 P p = 2,2 g/cm 3 (densité) MH 20 = 18 (masse moléculaire) o To: degré de transmission spectrale de l'échantillon "non doté" Tdot: degré de transmission spectrale de l'échantillon "doté de H 20 " e: coefficient d'extinction; e = 110 (i mol'l cm-1) d: épaisseur de la couche (cm) E/d: absorption Les autres abréviations utilisées dans les tableaux sont les suivantes: V 1: rapport molaire total (R 20 + MO)/B 203 V 2: rapport molaire A 1203/B 203 LM + RM: total des agents d'affinage et de réduction Les quantités calculées de matières premières habi- tuellement utilisées pour les verres optiques, comme le H 3 B 03, l'Al(OH)3, le Si O 2, les oxydes, les carbonates et les agents d'affinage et de réduction, sont pesées et bien mélangées Le mélange ainsi obtenu est fondu à environ 1200 C à 1300 C dans des conditions réductrices, affiné et bien homogénéisé Le verre fondu et ainsi traité est ensuite versé à 9500 C-1050 'C dans un moule préchauffé et finalement refroidi à une température de 4500 C à 5000 C. Les verres des Exemples 13, 14 et 16 ont été fondus conformément à l'invention en employant du H 3 BO 3 et de l'Al(OH)3, c'est-à-dire des matières premières hydratées. Les verres des Exemples 15 (et 17) ont été réalisés avec de l'A 1203 et du B 203, c'est-à-dire avec des matiè- res premières anhydres Le verre fondu de l'Exemple 17 a été en plus encore déshydraté par un balayage d'argon. Les valeurs A Pg F déterminées pour les Exemples 15 et 17 sont supérieures à -0,006 et la teneur en eau éta- blie à partir des courbes de transmission dans 1 'IR, par la bande d'absorption de la fonction OH-, est inférieure à 0,1 % en masse. Ces exemples montrent que, pour conférer aux verres conformes à l'invention une dispersion partielle anomale négative élevée, il faut une quantité minimale de H 20 liée sous forme de X-OH dans le réseau du verre. La teneur en H 20 qui a donné les meilleurs résul- tats, tant du point de vue de la dispersion partielle anomale négative élevée que du point de vue de la stabi- lité chimique des verres, se situe dans tous les cas entre 0,12 et 0,2 % en masse. Si des composants "anhydres" sont utilisés comme matières premières de départ, il faut régler la teneur en H 20 ou OH à la valeur désirée ultérieurement, à l'aide de techniques connues dans la fabrication de verres spé- ciaux. En pratique, la quantité nécessaire, requise selon l'invention, de H 20 ou OH-X peut être incorporée toute- fois sans problème et à bas prix avec les matières pre- mières telles que l'acide borique (H 3 BO 3) et l'hydrate d'alumine (Al(OH)3). Tableau I 1 2 3 4 5 6 B 203 62,6 61,5 60,3 63,7 62,2 62,5 Si O 2 1,6 1,6 A 1203 20,8 20,4 19,8 20,9 22,8 26,6 H 20 0,13 0,135 0,115 0,105 0,14 0,128 Li 2 O 6,1 4,0 5,8 6,1 6,7 6,8 Ca O 3,7 8,3 4,1 Sr O La 203 8,9 8,7 Y 203 9,3 Gd 203 14,1 LM+RM 0,1 0,1 0,1 0, 1 0,3 0,1 ne 1,54724 1,55345 1,55517 1,55087 1,54630 1,52748 Ve 60,3 60,3 60,1 60,4 60,9 61,1 Pg F 0,4707 0,4713 0, 4751 0,4748 0,4693 0,4732 A Pg F, -0,01 -0,0095 -0,0061 -0,0060 -0,0107 -0,0099 Ti( 400) 99,6 99,4 99,1 99,2 99,7 99,8 Ti( 250) 18,2 19,6 18,4 23,0 44,3 83,5 V 1 0,227 0,227 0,224 0,224 0,416 0,334 V 2 0,227 0,227 0,224 0,224 0,250 0,290 Tableau II 7 8 9 10 11 12 B 203 61,4 63,8 61,8 60,7 64,9 68,7 Si O 2 8,9 8,7 1,6 A 1203 26,1 27,1 22,6 22,2 19,0 25,0 H 20 0,142 0,136 0,122 0,145 0,127 0,140 Li 2 O 4,5 9,1 6,7 4,3 1,0 6,3 Ca O 8, 0 4,1 7,5 Sr O 6,1 La 203 Y 203 Gd 203 LM+RM 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,3 ne 1,53991 1,52986 1,52000 1,52453 1,53885 1,52482 ve 61, 0 60,8 60,9 61,0 61,0 60,8 Pg F' 0,4715 0,4664 0,4711 0,4695 0,4700 0,4660 Apg F, -0,0106 -0,0138 -0,0098 -0, 0110 -0,0096 -0,00130 Ti ( 400) 99,8 99,8 99,5 99,5 99,1 99,8 Ti( 250) 80,1 81,0 78,6 75,8 74,6 82,5 V 1 0,332 0,332 0,250 0,250 0,242 0,213 V 2 0,290 0,290 0,250 0,250 0,200 0,248 o t Tahlaiu III 13 14 15 16 17 18 B 203 71,1 71,1 71,1 71,1 71,1 52,2 Si O 2 8,5 A 1203 22,4 22,4 22,4 22,4 22,4 22,6 H 20 0,119 0,125 0,08 0,14 0,014 0,135 Li 2 O 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5 Ca O 16,7 Sr O La 2 03 Y 203 - Gd 2 O 3 LM+RM 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 ne 1,52763 1,52492 1,52068 1,52700 1,52186 1,54812 ve 61,1 60,9 60,9 60,7 60,6 61,0 Pg F' 0,4670 0,4715 0, 4760 0,4680 0,4750 0,4710 Pg F' -0,0120 -0,0084 -0,0040 -0,0126 -0, 0054 -0,0097 Ti ( 400)99,5 99,7 99,7 99,5 99,3 99,5 Ti( 250) 77,5 81,1 76,2 60,9 76,2 70,2 * V 1 0,21 0,21 0,210 0,210 0,210 0,400 V 2 0,21 0,21 0,210 0,210 0,210 0,295 REVENDICATIONS 1 Verre optique du type crown doté d'une disper- sion partielle anomale A Pg F, négative, d'un indice de réfraction nd supérieur à 1,52 et d'un nombre d'Abbe vd supérieur à 57, et doté en même temps d'une transmission dans l'UV très élevée, caractérisé en ce que la composi- tion (en teneurs en % en masse) est: 72 B 203 9 31 A 1203 O 15 Si 02 0,1 0,5 H 20 O 12 Li 2 O 0 20 total R 20 o R = Li, Na, K, Rb, Cs O 20 Mg O O 20 Ca O O 20 Sr O 0 20 Ba O 0 30 total MO o M = Mg, Ca, Sr, Ba total (R 20 + MO) étant > 5 Zn O O 10 total Pb O, Wo 3, Ti O 2 O 5 total Zr O 2, Sn O 2, Ge O 2, Ta 205, Nb 205, P 205, 0 10 La 203, Y 203, Gd 203, Ga 203 total des agents d'affinage et de réduction O 3, le rapport molaire de l'A 1203 au B 203 étant compris entre 0,2 et 0,3 et le rapport molaire du total (R 20 + MO) au B 203 entre 0,1 et 0,4. 2 Verre optique du type crown selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que la composition (en teneurs en % en masse) est: 65 B 203 28 A 1203 1 10 Si O 2 0,12 0,2 H 20 O 7 Li 20 4 18 Ca O total Li 20 + Ca O 5 20 total des agents d'affinage et de réduction O 3, le rapport molaire de l'A 1203 au B 203 étant compris entre 0,2 et 0, 3 et le rapport molaire du total (Li 20 + Ca O) au B 203 entre 0,1 et 0,4.