Brevet FR2696902A1 — publié le 19940422

La présente invention concerne une composition antiparasi taire, destinée plus particulièrement à la lutte contre les ectoparasites de l'homme ou des animaux, notamment contre les poux. De nombreux produits ont été mis au point, comme pédiculicides ou comme répulsifs, pour le traitement et la prévention des pédiculoses du cuir chevelu, (provoquée par Pediculus capitis), corporelle (Pediculus hum anus corporis) ou pubienne (Phtirius inguinalis). Pour le traitement de la pédiculose du cuir chevelu qui connait une recrudescence chez les enfants scolarisés, on applique localement une lotion pédiculicide qui doit être laissée en contact au moins 1 heure, ainsi que des shampooings qui doivent être renouvelés assez fréquemment. Tous ces produits n'ont qu'une action de courte durée, et nécessitent des applications répétées pour observer une bonne efficacité. La durée d'action n'est le plus souvent pas supérieure à 8 heures et le renouvellement des applications peut entraîner des irritations du cuir chevelu, surtout chez les enfants. Dans ce cas particulier, on a tenté d'augmenter la durée d'action de l'agent pédiculicide en l'incorporant dans un polymère filmogène. Toutefois, les polymères filmogènes utilisés sont solubles dans l'eau, non perméables aux gaz et présentent une faible affinité pour la peau et/ou les phanères et ne résistent pas à l'abrasion (brosse, vêtement..). Ainsi, la demande de brevet WO 90/9738 propose une composition contenant du pipéronal comme agent pédiculicide et une solution filmogène permettant le maintien du pipéronal pendant 2 heures. La solution filmogène est constituée par un polymère hydrophile qui, outre le fait qu'il n'est utilisable que pour le pipéronal ou des produits voisins, est éliminé à l'eau et présente une résistance faible au brossage. Dans ce cas, le polymère n'apporte pas vraiment d'avantages par rapport au compositions antérieures. De même, le brevet GB 2 222 774 propose l'utilisation de polymère type de Povidone-acétate de vinyl dont les caractéristiques ne procurent pas un effet de longue durée aux agents actifs. La présente invention concerne une composition antipara sitaire, notamment pédiculiade qui maintient le principe actif antipara sitaire en place plusieurs jours (au moins 5 jours), tout en pouvant être éliminé à volonté, tout en restant imperceptible sur la peau, les cheveux ou autres surfaces n s'agit d'une composition antiparasitaire destinée à l'application externe, comportant - un agent antiparasitaire, et - un polymère filmogène acrylique qui, après séchage, est pratiquement insoluble dans l'eau, perméable à l'air et à la vapeur d'eau. Parmi les polymères filmogènes utilisables, il faut citer les copolymères de monomères choisis parmi l'acide acrylique et ses esters, l'acide méthacrylique et ses esters, l'acide polyméthacrylique et ses esters, et leurs dérivés. En particulier, le monomère est choisi dans le groupe constitué par llacrylate, méthacrylate et polyméthacrylate d'éthyl ou de méthyl et les acides correspondants On choisit de préférence des copolymères contenant moins de 400 ppm de monomères résiduels, de préférence moins de 100 ppm, pour ceux destinés à être appliqués sur la peau, afin de prévenir tout problème d'irritation lorsque le produit doit être en contact avec la peau. De même, le polymère doit former un film qui est de préférence soluble dans les alcalis légers ou en présence de certains détergents afin de permettre son élimination, par du savon ou shampooing notamment. En général, le film doit résister aux détergents neutres. Enfin, les polymères particulièrement adaptés à la mise en oeuvre de l'invention doivent être inodores et former, après séchage, un film adhérent, fin (15 à 50 ,um) transparent, étirable, résistant à l'abrasion et à la lumière. Le rôle du polymère est de maintenir les agents actifs dans une matrice, limitant les phénomènes d'évaporation, d'abrasion et d'adsorption par les muqueuses. L'abrasion est reconnue comme le principal facteur de baisse d'efficacité dans le temps des traitements insecticides et pédiculicides en particulier. Selon l'un des aspects de l'invention, on utilise un copolymère qui comprend un acide acrylique et/ou méthacrylique et un ester, avec un rapport acide/ester compris entre 1/3 et 1/20 en poids. Parmi les polymères utilisables on peut citer les copolymères d'acrylate d'éthyle et d'acide méthacrylique dans des proportions respectives comprises entre 75/25 et 95/5, contenant moins de 50 ppm de mono mères résiduels Un tel polymère est décrit dans la demande EP 265 228. D'autres copolymères acryliques qui conviennent aux compositions selon l'invention peuvent être choisis parmi les composés suivants copolymères ternaires de vinyl caprolactam/PVP/diméthylaminoéthyl, copolymères de vinyl acétate/butylmaléate/isobornyl acrylate méthacrylate, copolymère de diméthylamino éthylméthacrylate et d'esters neutres d'acides méthacryliques, acide polyméthacrylique et esters d'acide acrylique, acide méthacrylique et ester méthylique d'acide méthacrylique, ester acide acrylique et méthacrylique, copolymère d'acide méthylacrylique et éthylacrylique, polymère neutre d'ester d'acide polyméthacrylique. Ces copolymères peuvent être obtenus notamment par un procédé dérivé des procédés décrits dans EP 265 228. L'un des objets de l'invention est de fournir une composition antiparasitaire pour application externe, dans laquelle le polymère ou copolymère filmogène présente une affinité pour la peau et les phanères. En effet, l'agent antiparasitaire présent dans les compositions selon l'invention est de préférence un insecticide, un acaricide ou un agent répulsif des insectes et/ou des acariens. Parmi les parasites contre lesquels les compositions selon l'invention sont particulièrement efficaces on peut citer, outre les poux, les puces, les tiques, les moustiques, ou le sarcopte de la gale. I1 s'agit d'ectoparasites de l'homme ou de l'animal qui provoquent des réactions locales et peuvent de plus être les vecteurs d'autres affections. Selon l'un des aspects de l'invention, les compositions sont destinées à être appliquées sur la peau ou les phanères, notamment, sur les cheveux, ou sur le pelage des animaux. Selon le type de parasites que Pon souhaite éliminer, les compositions selon l'invention peuvent également être appliquées sur d'autres surfaces pour prévenir ou traiter les infestations de parasites, par exemple les vêtements ou la literie ; dans ce cas le film devra présenter une affinité pour la fibre ou la surface à traiter. Certaines surfaces d'habitation peuvent également être traitées par les compositions selon l'invention. De préférence, le polymère utilisé dans la composition est soluble dans un alcool et/ou un mélange eau/alcool ; on utilise par exemple comme alcool Méthanol, l'isopropanol ou le propylèneglycol. L'emploi de tels solvants pour la composition facilite son application et permet un séchage contrôlé. La proportion relative d'alcool dans le solvant permet de moduler la vitesse de séchage de la composition, en fonction du type d'application. De bons résultats sont obtenus pour des compositions de base dans lesquelles le solvant est un mélange isopropanol/eau, dans des proportions de 60/40 à 75/25. Selon l'un des aspects de l'invention, on peut utiliser dans cette composition 5 à 10% d'un copolymère d'acrylate d'éthyle et d'acide méthacrylique dans des proportions respectives de 75/25 à 95/05 contenant moins de 50 ppm de monomères résiduels en dispersion aqueuse à 30% de matière sèche. La composition antiparasitaire selon l'invention peut en outre comprendre de la cellulose ou l'un de ses dérivés, tels que les esters, ce qui améliorera ses propriétés d'adhésion. L'un des modes de réalisation préféré de la présente invention est une composition antiparasitaire comportant un agent antiparasitaire et un polymère filmogène acrylique telle que définie précédemment, sous forme d'une composition alcoolique fluide. Dans une telle composition, la teneur en polymère acrylique est de préférence comprise entre 0,1 et 10% notamment entre 0,3 et 4,5% en poids de matière séche dans le produit fini, et de préférence entre 1,5 et 2,5%. Les agents antiparasitaires présents dans les compositions selon l'invention peuvent être utilisés seuls ou en association. On choisit de préférence des agents antiparasitaires solubles dans le même solvant que le polymère filmogène ou qui peuvent être solubilisés. En particulier, les compositions selon l'invention peuvent renfermer comme antiparasitaire un insecticide, et/ou un répulsif et notamment un pédiculicide choisi parmi les pyréthrines naturelles ou de synthèse, les organophosphorés et les organochlorés, les carbamates, les amines substituées; Une caractéristique essentielle de l'invention est qu'une large gamme d'agents actifs peut être incorporée dans les compositions selon l'invention. Le tableau 1 présente des antiparasitaires (insecticide, acaricide, répulsif etc) adaptés à la mise en oeuvre de l'invention. Tableau 1 ; EXEMPLES DE CONCENTRATIONS EFFICACES EN MATIERES ACTIVES UTILISABLES DANS L'INVENTION Moustiques Mouches & Puces Punaises Poux Blattes Tiques & Réduviidés Guêpes & BR diptères acariens apparentés INSECTCIDES Amitraz(véto) 0,025 à 0,05 % D D T 1,25 à 2,3 % 5 % 1 % 1 à 2 % 1 à 5 % HCH 3 % 3 % 1 % 1 % 1 % 3 % 2 % Lindane 2,3 % 1 à 3 % 0,5 % 0.5 à 1 % 0,5 % 0,5 à 3 % 1 % Azaméthipos 1 à 5 % Bromophos 1 à 5 % Chlorphoxime 2,5 % 2 % 2 % Chlorpyrifos 0,5 % 0,5 % 0,5 % Chlorpyrifos-méthyl 1 % 0,5 % 0,5 % Diazinon 1 à 2 % 2 % 0,5 % 0,5 % 0,5 % 0,5 % Diméthoate 1 à 5 % Fenchlorophos 1 à 5 % 1 % Fenitrothion 2,5 % 1 à 1,5 % 2 % Iodofenphos 1 à 5 % 0,5 à 5 % 1 % 1 % 1 % 0,5 à 5 % Malathion 1,5 à 5 % 3 à 5 % 0,25 à 0,5 % 0,5 à 2 % 0,6 % 1 à 5 % 1 à 2 % 0,25 à 5 % Dichlorvos 0,5 % 0,5 à 1 % Naled 0,5 à 1 % Pyrimiphos-méthyl 1,6 % 1,25 à 2,5 % 1,5 à 2 % 0,5 à 1 % 2,25 % 1 % 1 à 2,5 % Tableau 1 (SUITE) Protetamphos 1 à 2 % 2 % 0,5 à 1 % 0,5 à 2 % Téméphos 1,25 % 1 à 2 % Trichlorfon 1 % Bendiocarbe 0,1 à 0,5 % 1 % 0,2 % 0,2 à 0,7 % 0,2 à 0,3 % 0,1 à 1 % 0,2 à 0,5 % Carbaryl 0,5 % 1 % 1 à 5 % 1 à 2 % Dioxacarbe 0,5 à 1 % Propoxur 0,06 à 0,125 % 1 % 1 % Pyrebénoides : phénotrine, Deltaméthrine, diallethrine 0,2 à 2 % 0,015 à 1 % 0,025 à 0,5 % 0,05 à 0,2 % 0,03 % 0,0005 à 0,2 % 0,03 à 0,2 % 0,005 à 0,2 % REPULSIFS PIPERONAL 2 à 5% D E E T 3 à 5 % 3 à 5 % 3 à 5 % 3 à 5 % 3 à 5 % 3 à 5 % 3 à 5 % 3 à 5 % 3 à 5 % Pyréthenoide : diallethrine, phénothrine, deltaméthrine 0,03 à 0,2 % 0,03 à 0,2 % Benzoate de benzyle 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Butyléthylpropanediol 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Phtalate de dibutyle 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Phtalate de diméthyle 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Carbate de diméthyle 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Ethylhexanediole 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Butopyronoxyle 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Chloro 2 diethylbenzonide 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % Carboximide alicyclique d'amides 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % 5 % heterocycliques La concentration en agent antiparasitaire insecticide, acaricide et/ou agent répulsif des insectes et/ou des acariens dans les compositions selon l'invention est de préférence inférieure à 15% (p/v) dans le produit fini. Une telle concentration permet d'observer une activité antiparasitaire satisfaisante tout en conservant les propriétés filmogènes du polymère présent dans la composition. Des concentrations particulièrement préférées pour les agents antiparasitaires dans la composition sont comprises entre 0,005 et 7% (p/v) dans le produit fini. Les concentrations seront adaptées par l'homme du métier en fonction du type d'agents actifs et des différentes associations. Les compositions selon Invention peuvent en outre comporter des adjuvants de formulation adaptée à l'application particulière tels que colorants, parfums, conservateurs. Bien que l'on préfère utiliser des solutions alcooliques applicables par tout moyen approprié notamment par pulvérisation, les compositions selon l'invention peuvent prendre d'autres formes dans la mesure où elles permettent de maintenir les propriétés filmogènes du polymère, par exemple le gel alcoolique. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. EXEMPLE 1: COMPOSITION DE BASE SUPPORT DES AGENTS ACTIFS Composition de base n" 1 a) * Copolymère acrylique d'acrylate d'éthyle et d'acide méthacrylique dans des proportions respectives de 85/15 contenant moins de 50 ppm de monomères résiduels en dispersion aqueuse à 30% de matière séche 7% * Isopropanol/eau dans des proportions de 65/35 b) * Copolymère acrylique d'acrylate d'éthyle et d'acide méthacrylique dans des proportions respectives de 75/25 contenant moins de 50 ppm de monomères résiduels en dispersion aqueuse à 30% de matière séche 7% * Isopropanol/eau dans des proportions de 65/35 c) * Copolymère acrylique d'acrylate d'éthyle et d'acide méthacrylique dans des proportions respectives de 80/20 contenant moins de 50 ppm de monomères résiduels en dispersion aqueuse à 30% de matière séche 8% * Isopropanol/eau dans des proportions de 65/35 Composition de base n" 2 * Copolymère acrylique d'acide polyméthacrylique et d'esters d'acides acrylique ou méthacrylique (EUDRAGIT L 30 D, E 30 D, NE 30 D, RL 30 D, L 100-55) 0,7 à 9% matière sèche * Isopropanol/eau dans des proportions de 60/40 à 75/25 De préférence, on utilise une teneur de 1,5 à 3% en copolymère. Composition n" 3 * Composition n" 1 ou composition n" 2 * Ethylcellulose 0,2% EXEMPLE 2 : COMPOSITIONS REPULSIVES ANTIPOUX LONGUE DUREE (UNE APPLICATION PAR SEMAINE) Composition n" 4 a) * Composition n" 3 * Diéthyltoluamide 3% * D phénothrine 0,2% b) * Composition n 3 + * Phtalate de dibutyl 1,25 à 2% * Deltaméthrine 0,03% Ces deux compositions sont destinées à être appliquées par pulvérisation sur les cheveux secs. Leur action répulsive et pédiculicide s exerce pendant une semaine en l'absence de shampooings intermédiaires. Elle ne modifie pas l'aspect naturel des cheveux et de la coiffure. Elle n'a pas d'effet fixatif (laque). Le film produit est non gras, non brillant, non collant, sans odeur, il résiste à l'eau, et aux brossages répétés. I1 n'est pas perceptible. I1 doit être renouvelé une fois par semaine ou après un shampooing. EXEMPLE 3 : COMPOSITION CONTRE LES TIQUES ET ACARIENS DES ANIMAUX DOMESTIQUES (CHIENS, CHATS,...) Les compositions en poudre existantes n'offrent qu'une protection limitée (quelques heures les colliers "antipuces" imprégnés de propoxur ou de dichlorvos sont efficaces pour de faibles taux d'infestation (ex : ville) et s'avèrent insuffisants en cas d'exposition importante aux tiques (forêt, campagne). * Composition n 3 + * Amitraz 0,05% * Deltaméthrine 0,03% * Diéthyltoluamide 2,00% Cette composition détruit les tiques et prévient leur réinfestation pendant plus de 6 jours, y compris en cas d'infestation importante du milieu. Elle garde son efficacité même lorsque l'animal est mouillé (baignade, pluie). EXEMPLE 4 : COMPOSITION DESTINEE A ETRE APPLIQUEE SUR LES TISSUS, VOILAGES, VETEMENTS, ... EN FIBRES NATU RELLES OU SYNTHETIQUES * Composition n 2 + Dibutyl phtalate 1,25 à 2% 0,3 à 0,5% d'une association soit de - Perméthrine - S bioallethrine - Piperonyl butoxyl (proportions respectives 1 - 0,5 - 1) soit de - Bioresméthrine - S bioallethrine - Piperonyl butoxyl (proportions respectives 1: 2 :2) soit de - Phénothrine - Tétraméthrine - Piperonyl butoxyl (proportions respectives 4 : 1,5 : 2) Cette composition procure une protection par effet répulsif de longue durée. Elle doit être renouvelée deux fois par mois pour les vêtements, tous les deux mois pour les tissus d'ameublement (rideaux, voilages,...) ou après un lavage. L'application s'effectue par pulvérisation à la dose de 10 à 20 grammes de produit fini par mètre carré de tissus. REVENDICATIONS 1. Composition antiparasitaire destinée à l'application externe, caractérisée en ce qu'elle comporte - un agent antiparasitaire, et - un polymère filmogène acrylique qui, après séchage, est pratiquement insoluble dans l'eau, perméable à l'air et à la vapeur d'eau. 2. Composition antiparasitaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent antiparasitaire est un insecticide, un acaricide ou un agent répulsif des insectes et/ou des acariens. 3. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le polymère forme un film soluble en milieu alcalin ou en présence de certains détergents. 4. Composition anti parasitaire selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère est soluble dans un alcool et/ou un mélange eau/alcooL 5. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère contient moins de 400 ppm de monomere. 6. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère présente une affinité pour la peau ou les phanères. 7. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le polymère est transparent, non collant, non brillant, sans odeur, sous forme de film. 8. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymère est un copolymère de monomères choisi parmi - l'acide acrylique et ses esters, - l'acide méthacrylique et ses esters, - l'acide polyméthacrylique et ses esters, - et leurs dérivés. 9. Composition antiparasitaire selon la revendication 8, caractérisée en ce que le monomère est choisi dans le groupe constitué par l'acrylate, méthacrylate et polyméthacrylate d'éthyl ou de méthyl et les acides correspondants. 10. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 8 et 9, caractérisée en ce que le copolymère comprend un acide acrylique et/ou méthacrylique et un ester, avec un rapport acide/ester compris entre 1/3 et 1/20 en poids. Il. Composition antiparasitaire selon Pune des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le copolymère acrylique est un copolymère d'acrylate d'éthyl et d'acide méthacrylique dans des proportions respectives comprises entre 75/25 et 95/5, contenant moins de 50 ppm de monomères résiduels. 12. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un dérivé de cellulose. 13. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition alcoolique fluide. 14. Composition antiparasitaire selon la revendication 13, caractérisée en ce que la teneur en polymère acrylique est comprise entre 0,3 et 4,5% en poids de matière sèche dans le produit fini, et de préférence entre 1,5 et 2,5%. 15. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un agent pédiculicide choisi parmi les pyréthrines naturelles ou de synthèse, les organophosphorés et les organochlorés, les carbamates, les aminés substituées. 16. Composition antiparasitaire selon l'une des revendications 13 à 15, caractérisée en ce que la concentration en insecticide, acaricide et/ou agent répulsif des insectes et/ou des acariens, est inférieure à environ 15% (p/v) dans le produit fini 17. Composition antiparasitaire selon la revendication 16, caractérisée en ce que la concentration en agent acaricide, insecticide, et/ou répulsif des insectes et/ou des acariens est comprise entre 0,005 et 7% (p/v) dans le produit fini.