Brevet FR2692835A1 — publié le 19931231

La présente invention a pour objet un procédé de production d'une tôle métallique stratifiée avec un film de polyéthylène, présentant une excellente résistance à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude, qui consiste à stratifier par liaison à chaud un film de polyéthylène, qui a été irradié avec un rayonnement radio-actif, sur une face ou les deux faces d'une tôle métallique recouverte d'une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou d'une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métallique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté, puis à effectuer une trempe rapide, ou bien à irradier avec un rayonnement radio-actif la tôle métallique stratifiée avec du polyéthylène, après stratification du polyéthylène, puis à effectuer une trempe rapide. Actuellement, des tôles métalliques telles que les tôles d'étamage galvanique, les tôles d'acier dépourvues d'étain (ADE) et les tôles d'aluminium sont largement utilisées comme matière première pour la production des boîtes métalliques après application d'un ou plusieurs revêtements avec un vernis Le revêtement de vernis est désavantageux du point de vue du coût énergétique car un temps long est requis pour le durcissement du vernis et un grand volume de solvant déchargé au cours du durcissement du vernis doit être brûlé dans un autre four afin d'éviter une pollution de l'air. Récemment, la stratification d'un film de résine thermoplastique sur une tôle métallique a été tentée afin d'éviter ces problèmes Par exemple, les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n' 3 679 513, le brevet Japonais publié sous le N O SHO 60-47103, la demande de brevet Japonais mise à l'Inspection Publique N O HEI 3-212433, le brevet Japonais publié sous le n' SHO 63-13829 et le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 4 957 820 sont déjà connus. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n' 3 679 513 concerne un procédé de stratification d'un film de polyéthy- lène sur une tôle d'acier recouverte d'une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métallique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté, c'est-à-dire une tôle ADE, consistant à chauffer cette tôle à une tempéra- ture supérieure à la température de fusion du film de polyéthylène, puis à soumettre immédiatement le stratifié à une trempe Cependant, lorsque la tôle métallique stratifiée avec un film de polyéthylène conforme à ce brevet est traitée par de la vapeur d'eau chaude à une température de 100 à 'C dans un autoclave, la surface du film de polyéthylène stratifié est partiellement fondue par mise en contact avec la vapeur d'eau chaude et l'eau chaude En résultat, l'aspect du film devient médiocre En conséquence, le stratifié conforme à ce brevet ne convient pas pour l'extérieur des boîtes de conserve traitées avec de la vapeur d'eau chaude dans un autoclave pour la stérilisation après conditionnement d'aliments tels qu'une boisson au café, la viande ou le poisson, bien que le film de polyéthylène utilisé soit d'un coût inférieur au film de résine polyester décrit ci-après. Le brevet Japonais publié sous le n' SHO 60-47103 concerne un procédé de stratification d'un film de résine polyester cristallin à une tôle métallique chauffée à une température supérieure à la température de fusion du film de résine polyester, le stratifié étant ensuite soumis immédiatement à une trempe Dans ce brevet, le film de résine polyester cristallin adhère de manière suffisante à la tôle métallique par une couche de résine polyester non orientée amorphe qui est formée à l'interface du film de résine polyester cristal- lin et de la tôle métallique en résultat de la mise en oeuvre de l'étape de chauffage Cependant, lorsque la tôle métal- lique stratifiée avec un film de résine polyester, conforme à ce brevet, est traitée par de la vapeur d'eau chaude et de l'eau chaude à une température de 100 à 1300 C dans un autoclave, la surface de la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester devient laiteuse En particulier, la partie de la surface de la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester, au niveau de laquelle s'accumu- lent les gouttelettes d'eau chaude, devient nettement laiteuse Le changement de coloration de surface, décrit ci- dessus, est dû à la recristallisation de la couche de résine polyester non orientée amorphe par contact avec la vapeur d'eau chaude et l'eau chaude En conséquence, le stratifié conforme à ce brevet ne convient pas pour l'extérieur de la boîte métallique traitée avec de la vapeur d'eau chaude dans un autoclave pour la stérilisation des aliments conditionnés. Le procédé conforme à la demande de brevet Japonais mise à l'Inspection Publique N O HEI 3-212 433 est caractérisé en ce qu'il consiste à stratifier un film de résine copolyester ayant des caractéristiques spécifiées à une température inférieure à la température de fusion et supérieure à la température de ramollissement du film de résine copolyester afin de réduire la quantité de la couche de résine copolyester non orientée amorphe formée en résultat de la mise en oeuvre de l'étape de chauffage au cours de la stratification, qui provoque l'apparition d'une couleur laiteuse au cours du traitement en autoclave, de la manière décrite ci-dessus. Une petite quantité de la couche de résine copolyester non orientée amorphe est inévitablement formée entre la surface de la tôle métallique et la couche de résine copolyester à orientation biaxiale Si la couche non orientée amorphe n'est absolument pas formée, le film de résine copolyester à orientation biaxiale stratifié n'adhère pas à la tôle métallique Ainsi, si l'apparition d'une couleur laiteuse est supprimée, le film de résine copolyester stratifié peut cependant présenter un pelage au cours des opérations de façonnage car la couche de résine copolyester non orientée amorphe est insuffisante et non uniforme. Suivant la demande de brevet Japonais HEI 3-212 433, il est très difficile d'obtenir une tôle métallique stratifiée avec un film de résine copolyester qui présente une bonne adhérence et une bonne aptitude au façonnage et dont la couleur ne varie pas en prenant un aspect laiteux au cours du traitement en autoclave En outre, le film de résine copolyester à orientation biaxiale utilisé dans ce brevet est coûteux, comparativement au film de polyéthylène utilisé dans la présente invention. La surface de la tôle métallique stratifiée avec un film de résine polyester, conforme au brevet Japonais publié sous le N O SHO 63-13 829, ne devient pas laiteuse par contact avec de la vapeur d' eau chaude et de 1 'eau chaude dans un autoclave car une couche de résine polyester non orientée amorphe n'est pratiquement pas présente en résultat25 de la stratification à une température inférieure à la température de fusion du film de résine polyester Cependant, le revêtement et le durcissement de l'adhésif spécifié appliqué préalablement au film de résine polyester, qui est indispensable dans ce brevet, sont désavantageux du point de vue du coût des substances et du traitement du grand volume de solvant déchargé au cours du durcissement du vernis afin d'éviter une pollution de l'air. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N O 3 679 513 concerne un stratifié dans lequel une face d'une tôle métallique est stratifiée avec un film de résine polyester composite consistant en une couche intérieure d'un polyester non cristallin et une couche extérieure d'un polyester linéaire, de préférence un polyester à orientation biaxiale, et l'autre face de la tôle métallique est stratifiée avec un film contenant une polyoléfine, comprenant une résine de liaison qui est une résine polyoléfinique modifiée avec un acide, contenant des groupes carboxyle ou anhydride Si la face stratifiée avec un film de résine polyester du stratifié conforme à ce brevet est utilisée pour l'extérieur de la boîte métallique traitée avec de la vapeur d'eau chaude et de l'eau chaude dans un autoclave après conditionnement d'ali- ments, la surface du film de résine polyester stratifié devient laiteuse lors du traitement en autoclave car la couche de résine polyester non orientée amorphe (non cristal- line) qui constitue une couche intérieure dans le film de résine polyester stratifié est recristallisée par traitement en autoclave, comme dans le brevet Japonais publié sous le né SHO 60-47 103 En outre, si la face stratifiée avec un film de résine polyoléf inique dans le stratifié conforme à la présente invention est également utilisée pour l'extérieur de la boîte métallique traitée avec de la vapeur d'eau chaude et de l'eau chaude dans un autoclave, la surface du stratifié ne peut varier lors du traitement en autoclave Cependant, le film de polyoléfine doit contenir une résine de liaison particulière En conséquence, le stratifié conforme à ce brevet ne convient pas pour l'extérieur de la boîte métalli- que traitée avec de la vapeur d'eau chaude dans un autoclave du point de vue des coûts de production du film de polyolé- fine et du film de résine polyester et de la résistance à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude. En conséquence, un premier objectif de la présente invention consiste à proposer une tôle métallique stratifiée avec un polyéthylène, présentant une résistance excellente à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude dans un autoclave, le film de polyéthylène stratifié n'étant pas éliminé de la surface de la tôle métallique par pelage lors de la formation des extrémités et du corps étiré de la boîte métallique, et l'aspect de surface ne variant pas après traitement par la vapeur d'eau chaude et l'eau chaude dans un autoclave Il serait ainsi possible d'utiliser une matière première de plus faible coût pour l'extérieur des boîtes métalliques traitées avec de la vapeur d'eau chaude et de l'eau chaude dans un autoclave après conditionnement d'aliments. Le second objectif de la présente invention consiste à proposer un procédé de stratification continue d'un polyéthylène irradié avec un rayonnement radio-actif, avant ou après avoir été stratifié à une tôle ou un feuillard métallique. Les objectifs de la présente invention peuvent être atteints par stratification d'un film de polyéthylène, avec irradiation par un rayonnement radio-actif, avant ou après stratification sur une face ou les deux faces d'une tôle ou d'un feuillard métallique recouvert d'une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou d'une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métallique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté qui a été chauffée à une température supérieure à la température de fusion du polyéthylène Plus précisément, la présente invention est caractérisée par les facteurs suivants: ( 1) l'utilisation d'une tôle métallique recouverte avec une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métalli- que et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté. ( 2) La liaison à chaud d'un film de polyéthylène à la tôle métallique à une température supérieure à la température de fusion du polyéthylène. ( 3) L'irradiation du film de polyéthylène avec un rayonnement radio-actif avant ou après stratification. Il est possible de parvenir à une résistance excellente à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude et à une adhérence excellente du polyéthylène stratifié à la tôle métallique par ajustement de tous les facteurs décrits ci- dessus dans certaines plages optimales. La tôle métallique stratifiée avec un polyéthylè- ne, conforme à la présente invention, peut être utilisée pour l'extérieur de boîtes métalliques traitées dans un autoclave après conditionnement d'aliments, boîtes métalliques pour lesquelles une résistance excellente à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude et une adhérence excellente à la tôle métallique après façonnage sont requises, comme dans le cas des parties extérieures d'extrémités de boîtes métalliques, des boîtes métalliques produites par emboutissage profond, des boîtes métalliques produites par emboutissage et ré- emboutissage, ainsi que des bouchons à vis Cependant, le stratifié conforme à la présente invention ne peut pas être utilisé dans des applications dans lesquelles une impression en couleur ou un revêtement avec un vernis est effectué sur le stratifié, car, afin de provoquer le durcissement du vernis ou de l'encre d'impression, le polyéthylène stratifié est partiellement fondu par chauffage à une température d'environ 200 'C pendant un temps de 10 à 30 minutes. Dans la présente invention, un polyéthylène comprenant 70 à 100 moles % de motifs éthylène est utilisé. En particulier, bien qu'un polyéthylène basse densité, un polyéthylène moyenne densité, un polyéthylène haute densité ou le mélange de ces polyéthylènes qui est couramment utilisé comme matériau de conditionnement soient avantageux, un polyéthylène contenant un ionomère qui est un sel ionique tel qu'un sel de sodium, de potassium, de zinc, de magnésium, de calcium ou d'aluminium d'un acide carboxylique alpha, bêta- insaturé tel que l'acide méthacrylique, l'acide acrylique et l'acide maléique, un polyéthylène modifié avec l'acide maléique et l'acide acrylique, et un polyéthylène copolymé- risé avec une autre résine polyoléfinique telle que le polypropylène peut également être utilisé dans la présente invention Cependant, si la teneur en motifs éthylène est inférieure à 70 moles % dans le polyéthylène utilisé, ce qui signifie que les autres constituants décrits ci-dessus sont présents en une quantité supérieure à 30 moles %, la résis- tance à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude de la tôle métallique stratifiée avec un polyéthylène n'est pas amélio- rée car la réticulation chimique du polyéthylène n'est pas précédée par l'irradiation avec le rayonnement radio-actif décrit ci-dessous En outre, l'addition d'une grande quantité de ces constituants n'est pas avantageuse du point de vue économique, bien que l'adhérence du polyéthylène stratifié à la tôle métallique puisse être améliorée En conséquence, la quantité de ces constituants dans le polyéthylène doit être déterminée en prenant en considération l'effet obtenu et le coût du film L'aptitude au façonnage du polyéthylène stratifié est l'un des facteurs importants dans la présente invention Il est préférable d'utiliser un polyéthylène ayant un allongement à la rupture supérieur à 80 %, du point de vue de l'aptitude au façonnage du film de polyéthylène stratifié dans la présente invention. Dans certains cas, des additifs tels que des antioxydants, des stabilisants, des pigments, des agents antistatiques, des lubrifiants et des inhibiteurs de corro- sion peuvent être ajoutés au cours du procédé de production du polyéthylène utilisé dans la présente invention. En outre, il est préférable de soumettre la surface du film de polyéthylène mise en contact avec la tôle métallique à un traitement d'oxydation tel qu'un traitement de décharge à effet de couronne, un traitement par plasma ou un traitement par flamme afin d'améliorer l'adhérence du film de polyéthylène stratifié à la tôle métallique après façonna- ge En particulier, lorsqu'une tôle d'acier plaquée à l'étain ou une tôle d'acier plaquée au nickel, qui est inférieure à la tôle ADE en ce qui concerne l'adhérence du film de polyéthylène stratifié, peut être utilisée comme tôle métallique de base pour la stratification d'un film de polyéthylène, il est préférable d'utiliser le film de polyéthylène traité par le procédé décrit précédemment. L'effet du traitement d'oxydation sur le film de polyéthylène utilisé est représenté par un indice de mouillage qui est mesuré par la norme JIS K 6768-1977 Si l'indice de mouillage du film de polyéthylène utilisé est inférieur à 38 x 10-5 Newtons (N), l'adhérence à la tôle métallique n'est pas améliorée En outre, il n'est pas avantageux que l'indice de mouillage du film de polyéthylène utilisé devienne supérieur à 54 x 10-5 N par le traitement d'oxydation car l'adhérence à la tôle métallique n'est pas améliorée et cela peut provoquer une coloration du film de polyéthylène En consé- quence, l'indice de mouillage du film de polyéthylène utilisé, atteint par mise en oeuvre du traitement d'oxyda- tion, doit être ajusté dans l'intervalle de 38 à 54 x 10-5 N. L'épaisseur du film de polyéthylène utilisé dans la présente invention doit être comprise dans l'intervalle de 7 à 250 gm Si l'épaisseur du film de polyéthylène utilisé est inférieure à 7 gm, une bonne résistance à la corrosion, après formation du stratifié, n'est pas obtenue et la stratification continue d'un film mince de polyéthylène à la tôle métallique devient nettement difficile L'utilisation d'un film de polyéthylène ayant une épaisseur supérieure à 250 Mm ne convient pas du point de vue économique pour le film à stratifier sur la tôle métallique En outre, l'adhé- rence du film de polyéthylène stratifié sur la tôle métalli- que devient médiocre si le film de polyéthylène utilisé possède une épaisseur supérieure à 250 gm. Le taux d'irradiation par un rayonnement radio- actif, tel qu'un faisceau d'électrons, des rayons gamma et des rayons X, du polyéthylène avant ou après stratification à la tôle métallique, qui est l'un des facteurs importants dans la présente invention, doit être ajusté dans l'inter- valle d'environ 1 à environ 25 kilocoulombs/kilogramme (k C/kg), de préférence dans l'intervalle d'environ 2 à environ 20 k C/kg Si le taux d'irradiation du polyéthylène par le rayonnement radio-actif est inférieur à environ 1 k C/kg, la résistance à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude de la tôle métallique stratifiée avec un polyéthylène n'est pas améliorée et le polyéthylène stratifié est partiel- lement fondu par traitement en autoclave car la réticulation chimique du polyéthylène ne s'effectue pratiquement pas En outre, même si le taux d'irradiation du polyéthylène par le rayonnement radio-actif est supérieur à environ 25 k C/kg, un accroissement de l'effet d'irradiation par le rayonnement radio-actif n'est pas observé et cela est désavantageux du point de vue économique. L'effet de l'irradiation par le rayonnement radio- actif sur le polyéthylène avant stratification à la tôle métallique diminue légèrement par chauffage au cours de la stratification du film de polyéthylène à la tôle métallique. En conséquence, si l'irradiation du film de polyéthylène par le rayonnement radio-actif est effectuée avant stratification à la tôle métallique, il est préférable d'accroître le taux d'irradiation du film de polyéthylène, comparativement à celui après stratification. En outre, l'intensité du rayonnement radio-actif doit être déterminée d'après la vitesse de production du stratifié conforme à la présente invention et d'après des considérations économiques, bien qu'elle ne soit pas particu- lièrement limitée. Dans la présente invention, la tôle métallique utilisée doit être choisie dans le groupe comprenant une tôle d'acier, une tôle d'acier plaquée à l'étain, une tôle d'acier plaquée au nickel et une tôle d'aluminium qui sont recouver- tes par une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou par une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métallique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté. il Les quantités d'étain de placage et de nickel de placage de la tôle métallique doivent être respectivement inférieures à 5,6 g/m W et 3,0 g/m 2 pour des raisons d'écono- mie Si les quantités d'étain de placage et de nickel de placage sont inférieures à 0,05 g/m 2, l'effet de l'étain et du nickel de placage sur les caractéristiques, par exemple la résistance à la corrosion par l'aliment conditionné, se manifeste à peine malgré l'addition d'un procédé supplémen- taire de placage. Un des facteurs importants, dans la présente invention, est le fait que la tôle métallique utilisée est recouverte par une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métallique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté afin de parvenir à une adhérence excellente du polyéthylène stratifié à la tôle métallique après façonnage d'extrémités de boîtes métalliques et de boîtes produites par emboutissage profond. La quantité optimale d'oxyde de chrome hydraté, sous forme de chrome, est comprise dans l'intervalle de 5 à mg/m 2 dans la couche simple ou la couche double La quantité optimale de chrome métallique dans la couche double est comprise dans l'intervalle de 10 à 150 mg/m 2 Si la quantité d'oxyde de chrome hydraté, sous forme de chrome, est inférieure à 5 mg/m 2 ou supérieure à 25 mg/m 2, l'adhérence du polyéthylène stratifié à la tôle métallique peut devenir médiocre après façonnage même si la quantité de chrome métallique est comprise dans l'intervalle de 10 à 150 mg/m 2 lorsque la tôle métallique stratifiée avec du polyéthylène est mise en contact avec de la vapeur d'eau chaude et de l'eau chaude dans un autoclave Il est préférable que le dépôt de chrome métallique améliore l'adhérence du polyéthy- lène stratifié à la tôle métallique et la résistance à la corrosion du stratifié obtenu Cependant, le dépôt de chrome métallique en une quantité supérieure à 150 mg/m 2 est inutile dans la présente invention, car la résistance à la corrosion du stratifié obtenu et l'adhérence du polyéthylène ne varient pratiquement pas, même si du chrome métallique est déposé en une quantité supérieure à 150 mg/m 2. Dans la stratification du film de polyéthylène sur les deux faces de la tôle métallique, il est préférable de stratifier le film de polyéthylène simultanément sur les deux faces de la tôle métallique, bien que la stratification du film de polyéthylène successivement sur chaque face de la tôle soit possible. La température de la tôle métallique juste avant stratification du film de polyéthylène, qui est également l'un des facteurs important dans la présente invention, doit être maintenue dans l'intervalle de Tm à Tm + 240 'C, Tm représentant la température de fusion du film de poly- éthylène utilisé Si la température est inférieure à Tm, le film de polyéthylène n'adhère pas suffisamment à la tôle métallique car la surface du film de polyéthylène en contact avec la tôle métallique chauffée n'est pas fondue En outre, si la température de la tôle métallique est supérieure à Tm + 240 'C, la production stable et continue de la tôle métallique stratifiée avec du polyéthylène devient difficile car la couche la plus extérieure du film de polyéthylène stratifié peut être fondue par la transmission à grande vitesse de la chaleur de la couche intérieure à la couche extérieure du film de polyéthylène stratifié, même si la température de surface d'une paire de rouleaux de stratifica- tion est abaissée à une valeur inférieure à la température de fusion du film de polyéthylène. D'autre part, il est préférable que l'intérieur de la boîte métallique en contact avec un aliment corrosif soit recouverte avec un film de résine polyester à orienta- tion biaxiale ayant une excellente capacité d'arrêt des aliments, comparativement à celle d'un film de polyéthylène, et que l'extérieur de la boîte, pour laquelle une résistance excellente à la vapeur d'eau et à l'eau chaude est requise, soit recouverte d'un polyéthylène En particulier, lorsqu'une excellente résistance à la corrosion après un façonnage sévère est requise, il est préférable que la face de la tôle métallique utilisée pour l'intérieur de la boîte métallique soit stratifiée avec un copolyester à orientation biaxiale consistant principalement en un polymère de téréphtalate d'éthylène contenant un polymère de téréphtalate de butylène ou un polymère d' isophtalate d'éthylène, ayant une excellente aptitude au façonnage, comparativement à un film de polymère de téréphtalate d'éthylène utilisé seul Il est indispensable dans la stratification du film de résine copolyester à orientation biaxiale que la quantité optimale de la couche de copolyester non orienté amorphe soit formée à l'interface entre la tôle métallique et le film de résine copolyester à orientation biaxiale en résultat de l'étape de chauffage au cours de la stratification afin de parvenir à une adhérence excellente dudit film de résine copolyester à orientation biaxiale à la tôle métallique. Dans ce cas, la tôle métallique doit être chauffée à une température supérieure aux températures de fusion du film de résine polyester et du film de polyéthylène Plus précisément, la température de la tôle métallique doit être ajustée dans l'intervalle de T à T+ 160 C et de Tm à Tm+ 240 C, T représentant la température de fusion du film de résine polyester et Tm représentant celle du film de polyéthylène. Bien que T et Tm varient en fonction de la quantité d'un autre constituant ajouté à un polymère de téréphtalate d'éthylène et un polyéthylène, respectivement, dans la pratique T est compris dans l'intervalle d'environ 220 à 2600 C et Tm est compris dans l'intervalle d'environ 115 à 1450 C En outre, les températures d'une paire de rouleaux de stratification doivent être ajustées à une température inférieure à chaque température de fusion Lorsque la température de chaque rouleau de stratification est supé- rieure à la température de fusion, le stratifié comprenant deux types de film de résine n'est pas produit de manière continue à grande vitesse car la couche extérieure des films de résines est fondue et adhère à chaque rouleau de stratif i- cation. Si la température de la tôle métallique est inférieure à T, le film de résine polyester n'adhère pas suffisamment à la tôle métallique, bien que le film de polyéthylène adhère suffisamment Si la température de la tôle métallique est supérieure à T+ 160 C, le film de résine polyester stratifié, à orientation biaxiale, se transforme pratiquement en un film non orienté amorphe car la chaleur de la tôle métallique est rapidement transmise de la couche intérieure du film de résine polyester stratifié à la couche extérieure de ce film, même si la température du rouleau de stratification en contact avec ledit film de résine polyester est maintenue à une valeur inférieure à la température de fusion du film de résine polyester En résultat, la résis- tance à la corrosion par des aliments corrosifs de la face stratifiée avec un film de résine polyester devient médiocre. Dans le cas de la stratification directe d'un polyéthylène fondu par une extrudeuse à une tôle métallique, il est préférable que la tôle métalliquesoit chauffée à une température comprise dans l'intervalle de Tm-50 'C à Tm+ 200 C et que le polyéthylène utilisé soit fondu à une température comprise dans l'intervalle de Tm+ 20 'C à Tm+ 150 C Si la température de la tôle métallique chauffée est inférieure à Tm-50 'C, la surface du polyéthylène stratifié devient irrégulière car le polyéthylène fondu ne s'écoule pas aisément Même si la tôle métallique est chauffée à une température supérieure à Tm+ 200 C, l'adhérence du polyéthy- lène stratifié à la tôle métallique ne varie pas Cependant, ce chauffage ne convient pas du point de vue économique. En outre, le polyéthylène fondu à une température inférieure à Tm+ 20 'C ne convient pas pour la production de la tôle métallique stratifiée avec du polyéthylène car la viscosité du polyéthylène fondu est forte et ce polyéthylène ne s'écoule pas aisément à la surface de la tôle métallique. Le polyéthylène fondu à une température supérieure à Tm+ 1500 C ne convient pas également car il peut se produire une détérioration de ce polyéthylène fondu. Dans la présente invention, le procédé de chauf- fage de la tôle métallique à laquelle sont stratifiés le polyéthylène et le film de résine polyester n'est pas particulièrement limité Cependant, du point de vue de la production continue et stable du stratifié à grande vitesse, le chauffage par conduction par des rouleaux chauffés par chauffage par induction, chauffage par induction et/ou chauffage par résistance qui sont utilisés pour la refusion de l'étain déposé par galvanisation dans le procédé de production d'une tôle d'étamage galvanique convient comme procédé de chauffage de la tôle métallique car la tôle métallique peut être rapidement chauffée et la température de la tôle métallique chauffée peut être aisément régulée En outre, il est également préférable dans la présente invention qu'un chauffage avec un rouleau chauffé par de la vapeur d'eau chaude ou un chauffage dans un four électrique puisse être utilisé comme procédé auxiliaire pour le préchauffage de la tôle métallique à stratifier. La présente invention est expliquée plus en détail par les exemples suivants. Exemple 1 Un film de polyéthylène basse densité, ayant une épaisseur de 40 gm (nom commercial: AJ-1, produit par Tamapoly Co Ltd) a été stratifié au moyen d'une paire de rouleaux dont la température de surface a été ajustée à 80 C à une vitesse de stratification de 60 m/min sur une face d'un feuillard d'acier dépourvu d'étain (ADE) ayant une épaisseur de 0, 21 mm et une largeur de 250 mm (chrome métallique: 120 mg/m 2, oxyde de chrome hydraté: 18 mg/m 2 sous forme de chrome) qui avait été chauffé à 2900 C au moyen de rouleaux chauffés par chauffage par induction, puis avait été immédia- tement soumis à une trempe par l'eau Après séchage, la face du stratifié portant la couche de polyéthylène a été irradiée avec un faisceau d'électrons à un taux de 1,2 k C/kg. Exemple 2 Un film de polyéthylène linéaire basse densité ayant une épaisseur de 40 gm (nom commercial: NB-1, produit par Tamapoly Co Ltd) et un film d'un polymère de téréphta- late d'éthylène à orientation biaxiale ayant une épaisseur de gm (nom commercial: Lumirror 510, produit par Toray Co. Ltd) ont été stratifiés simultanément au moyen d'une paire de rouleaux, dont la température de surface du rouleau en contact avec le film de polyéthylène a été ajustée à 80 'C et la température de surface du rouleau en contact avec le film de polymère de téréphtalate d'éthylène a été ajustée à 120 'C, à une vitesse de stratification de 60 m/min sur chaque face d'un feuillard de ADE ayant une épaisseur de 0,21 mm et une largeur de 250 mm (chrome métallique: 105 mg/m 2, oxyde de chrome hydraté: 23 mg/m 2) qui avait été chauffé à 290 'C au moyen de rouleaux chauffés par chauffage par induction Après trempe et séchage, la face stratifiée avec le polyéthylène a été irradiée avec un faisceau d'électrons à un taux de 23 k C/kg. Exemple 3 On a irradié avec un faisceau d'électrons à un taux de 2 k C/kg la face stratifiée avec du polyéthylène du stratifié obtenu dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, sauf que le ADE utilisé portait de l'oxyde de chrome hydraté en une quantité de 7 mg/m 2, sous forme de chrome, et du chrome métallique en une quantité de 95 mg/m 2 Exemple 4 On a irradié avec un faisceau d'électrons à un taux de 5 k C/kg un film de polyéthylène basse densité identique à celui de l'exemple 1 Puis ledit film de polyé- thylène a été stratifié sur un feuillard de ADE identique à celui de l'exemple 1, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Exemple 5 Le polyéthylène ayant une température de fusion de 220 'C et la même composition que dans l'exemple 1 a été stratifié par extrusion à partir d'une filière en T sur un feuillard de ADE identique à celui de l'exemple 1 qui a été chauffé à 120 'C par chauffage par induction, puis le strati- fié a été immédiatement soumis à une trempe dans l'eau Après séchage du stratifié, ce stratifié a été irradié avec un faisceau d'électrons à un taux de 10 k C/kg. Exemple comparatif 1 Un film de polyéthylène identique à celui de l'exemple 1 a été stratifié sur le même feuillard de ADE que dans l'exemple 1, dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1 Puis le stratifié n'a pas été irradié avec un faisceau d'électrons. Exemple comparatif 2 Un film de polyéthylène identique à celui de l'exemple 1 a été stratifié sur le même feuillard de ADE que dans l'exemple 2, dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1 Après séchage, le stratifié a été irradié avec un faisceau d'électrons à un taux de 0,5 k C/kg. Exemple comparatif 3 Un film de polyéthylène identique à celui de l'exemple 1 a été stratifié sur un feuillard de ADE portant de l'oxyde de chrome hydraté en une quantité de 28 mg/m 2, sous forme de chrome, et du chrome métallique en une quantité de 90 mg/m 2, dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1 Après séchage, le stratifié a été irradié avec un faisceau d'électrons à un taux de 28 k C/kg. Exemple comparatif 4 Le stratifié a été obtenu dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, sauf que le feuillard de ADE utilisé portait de l'oxyde de chrome hydraté en une quantité de 3 mg/Mr 2, sous forme de chrome, et du chrome métallique en une quantité de 80 mg/m 2. Exemple 6 Un feuillard d'acier laminé à froid, ayant une épaisseur de 0,21 mm et une largeur de 250 mm, a été soumis à un dégraissage électrolytique dans une solution à 70 g/l d'hydroxyde de sodium, puis a été décapé dans une solution à g/l d'acide sulfurique Le feuillard d'acier, après rinçage à l'eau, a été soumis à une électrodéposition avec 1,5 g/m 2 d'étain au moyen d'un électrolyte de placage à l'étain consistant en 80 g/l de sulfate stanneux, 60 g/l d'acide phénosulfonique (solution à 65 %) et 0,06 g/l d'a-naphtol éthoxylé dans de l'eau, sous une densité de courant cathodique de 20 A/dm 2 et à une température d'élec- trolyte de 450 C Après rinçage à l'eau, le film porté par le ADE, consistant en une couche inférieure de chrome métallique en une quantité de 95 mg/m 2 et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté en une quantité de 13 mg/m 2, sous forme de chrome, a été formé par un traitement cathodique sur les deux faces du feuillard d'acier plaqué à l'étain au moyen d'un électrolyte consistant en 50 g/l d'acide chromique et 0,5 g/l d'acide sulfurique dans de l'eau sous une densité de courant cathodique de 40 A/dm 2 et à une température d'électrolyte de 50 'C Le feuillard d'acier plaqué à l'étain, ainsi traité, a été rincé à l'eau chaude et séché. Après oxydation de la face portant un film de polyéthylène basse densité identique à celui de l'exemple 1 par décharge par effet de couronne à un indice de mouillage30 de 38 10-5 N, la face oxydée du film de polyéthylène a été stratifiée à un feuillard d'acier plaqué à l'étain puis irradiée par un faisceau d'électrons dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1. Exemple 7 Le stratifié a été obtenu dans des conditions identiques à celles de l'exemple 6, sauf que le film de polyéthylène utilisé a été oxydé par décharge par effet de couronne à un indice de mouillage de 54 10-5 N Après stratification, la face stratifiée avec du polyéthylène a été irradiée par un faisceau d'électrons à 2 k C/kg. Exemple comparatif 5 Le stratifié a été obtenu dans des conditions identiques à celles de l'exemple 6, sauf que le film de polyéthylène utilisé n'a pas été oxydé par décharge par effet de couronne En outre, après stratification, la face strati- fiée avec le polyéthylène n'a pas été soumise à une irradia- tion par un faisceau d'électrons. Exemple 8 Un feuillard d'aluminium (JIS 3004) ayant une épaisseur de 0,23 mm et une largeur de 250 mm a été soumis à un dégraissage cathodique dans une solution à 30 g/l de carbonate de sodium Après rinçage à l'eau, le feuillard d'aluminium a été recouvert avec une seule couche d'oxyde de chrome hydraté en une quantité de 10 mg/m 2, sous forme de chrome, par un traitement cathodique dans une solution à g/l de bichromate de sodium sous une densité de courant cathodique de 30 A/dm 2, à une température de solution de 450 C Après rinçage à l'eau et séchage, les deux faces de l'aluminium ont été stratifiées avec un film de polyéthylène identique à celui de l'exemple 1, puis le stratifié a été irradié avec un faisceau d'électrons à 5 k C/kg. Exemple comparatif 6 Un feuillard d'aluminium identique à celui de l'exemple 8, qui n'a pas été traité par une solution de bichromate de sodium, a été stratifié avec le même film de polyéthylène que dans l'exemple 1 Après stratification, l'irradiation par un faisceau d'électrons n'a pas été effectuée. Les caractéristiques de la tôle métallique stratifiée avec du polyéthylène ont été évaluées par les procédés d'essai suivants, après la mesure du poids de revêtement présent sur la tôle métallique résultante par un procédé de fluorescence aux rayons X Les résultats sont présentés sur le Tableau 1 et le Tableau 2. ( 1) Adhérence du polyéthylène stratifié après transformation en un gobelet par emboutissage. Une préforme circulaire ayant un diamètre de 80 mm a été découpée dans la tôle métallique résultante au moyen d'une presse à poinçonner La préforme a été soumise à un emboutissage profond pour former un gobelet dans lequel la face stratifiée avec du polyéthylène est à l'extérieur du gobelet, à un rapport d'emboutissage égal à 2,0 L'adhérence du polyéthylène stratifié à la tôle métallique a été évaluée par le degré du pelage du polyéthylène du corps du gobelet formé, puis a été divisée en 5 catégories, 5 correspondant à excellent, 4 correspondant à bon, 3 correspondant à moyen, 2 correspondant à médiocre et 1 correspondant à mauvais. ( 2) Résistance à la vapeur d'eau chaude et à l'eau chaude. Le gobelet obtenu par le procédé du paragraphe ( 1) a été traité par de la vapeur d'eau chaude ayant une tempéra- ture de 120 'C pendant 30 minutes dans un autoclave Puis l'adhérence du polyéthylène stratifié à la tôle métallique a été évaluée par le degré de pelage du polyéthylène stratifié dans le corps du gobelet formé et a été ensuite divisée en 5 catégories par le même procédé que dans le paragraphe ( 1). En outre, le degré de changement de coloration et l'uniformité de la surface de la face stratifiée avec du polyéthylène de l'échantillon ont été évalués à l'oeil nu, puis divisés en 5 catégories, 5 correspondant à excellent (uniforme et sans changement de coloration), 4 correspondant à bon, 3 correspondant à moyen, 2 correspondant à médiocre et 1 correspondant à mauvais (très fortement laiteux ou partiel- lement fondu). TABLEAU 1 Exempte 1 Exempte 2 Exemp Le 3 Exempte 4 Exemp Le 5 Exempte com Exempte com- paratif 1 paratif 2 Tôle métallique de base ADE ADE ADE ADE ADE ADE ADE Quantité de Cr O (mg/m 2) 120 105 95 120 120 120 105 Quantité de Crox (mg/m 2) 18 23 7 18 18 18 23 Traitement d'oxydation Non Non Non Non Non Non Non (indice de mouillage) Taux d'irradiation du film 1,2 23 2,0 5,0 10,0 O 0,5 de PE avec un rayonnement après après après avant apres après radio-actif (k C/kg) strat strat strat strat strat strat. Adhérence du 5 5 4 5 5 5 5 film de PE après façonnage en un gobelet Proprié- tés des Adhérence du 5 5 4 5 5 4 4 échan film de PE après tillons traitement en autoclave Aspect après 5 5 5 5 5 1 2 traitement en autoclave Remarques: * 1 Cr représente le chrome métallique et Crox représente d'oxyde de Cr hydraté. * 2 PE signifie polyéthylène. le Cr sous forme KO (n H TABLEAU 2 Exemple com Exempte com Exemp Le 6 Exemple 7 Exempte com Exempte 8 Exempte com- _ _ _ _ _ _paratif 3paratif 4 paratif 5 paratif 6 Tôle métallique de base ADE ADE Tôle d'acier plaquée à Tôle de Ai ___ _l'étain Quantité de Cr (mg/m 2) 90 80 95 95 95 O O Quantité de Cr X (mg/m 2) 28 3 13 13 13 10 O Traitement d'oxydation (in Non Non Oui Oui Non Non Non dice de mouillage) ( 38) ( 54) Taux d'irradiation du film 28,0 10,0 1,2 2,0 O 5,0 O de PE avec un rayonnement après après après avant avant radio-actif (k C/kg) strat strat strat strat strat. Adhérence du 4 3 4 5 3 5 3 film de PE après transformation en un gobelet Propriétés Adhérence du 3 3 4 5 3 5 3 des échan film de PE après tillons traitement en autoclave Aspect après 3 5 5 5 1 5 1 traitement en autoclave Remarques: * 1 Cr représente le chrome métallique et Cr X représente le Cr sous forme d'oxyde de Cr hydraté. * 2 PE signifie polyéthylène. KO (n Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1 Procédé de production d'une tôle métallique stratifiée avec un film de polyéthylène, caractérisé en ce qu'il consiste à produire une tôle métallique recouverte d'une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou bien d'une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métal- lique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté, à chauffer ladite tôle métallique portant ladite couche de chrome à une température comprise dans l'intervalle de Tm à Tm+ 240 OC, Tm désignant la température de fusion du film de polyéthylène, à stratifier un film de polyéthylène comprenant 70 à 100 moles % de motifs éthylène à ladite couche de chrome sur au moins une face de ladite tôle métallique, à soumettre à une trempe ladite tôle métallique portant ledit film de polyéthylène stratifié, et à irradier ledit film de polyéthylène avec un rayonnement radio-actif à un taux de 1 à 25 k C/kg. 2 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le film de polyéthylène est irradié par le rayon- nement radio-actif avant stratification. 3 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le film de polyéthylène est irradié après stratifi- cation et trempe. 4 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la tôle métallique est une tôle choisie entre une tôle d'acier plaquée à l'étain, une tôle d'acier plaquée au nickel et une tôle d'aluminium. 5 Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que la tôle métallique est une tôle d'acier plaquée à l'étain, portant de l'étain en une quantité de 0,05 à 5,6 g/m 2. 6 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la tôle métallique est une tôle d'acier plaquée au nickel, portant du nickel en une quantité de 0,05 à 3,0 g/m 2. 7 Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que la couche d'oxyde de chrome hydraté contient à 25 mg/m 2 de chrome. 8 Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que la couche de chrome métallique contient 10 à g/m 2 de chrome. 9 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rayonnement radio-actif consiste en au moins un rayonnement choisi entre un faisceau d'électrons, les rayons gamma et les rayons X. Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que le polyéthylène est choisi dans le groupe comprenant un polyéthylène basse densité, un polyéthylène moyenne densité, un polyéthylène haute densité, un poly- éthylène modifié par un ionomère qui consiste en un sel de sodium, de potassium, de zinc, de magnésium, de calcium ou d'aluminium d'acide méthacrylique, d'acide acrylique ou d'acide maléique, un polyéthylène modifié par l'acide maléique et l'acide acrylique, et un polyéthylène copoly- mérisé avec un polypropylène. 11 Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que le polyéthylène est stratifié au moyen d'un rouleau de stratification ayant une température de surface inférieure à Tm. 12 Procédé de production d'une tôle métallique stratifiée avec un film de polyéthylène, caractérisé en ce qu'il consiste à produire une tôle métallique recouverte avec une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou avec une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métal- lique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté, à chauffer ladite tôle métallique portant ladite couche de chrome à une température comprise dans l'intervalle de Tm-500 C à Tm+ 200 OC, Tm désignant la température de fusion du film de polyéthylène, à stratifier, par un procédé d'extrusion, un polyéthylène comprenant 70 à 100 moles % de motifs éthylène à ladite couche de chrome sur au moins une face de ladite tôle métallique, à soumettre à une trempe ladite tôle métallique portant ledit film de polyéthylène stratifié, et à irradier ledit film de polyéthylène avec un rayonnement radio-actif à un taux de 1 à 25 k C/kg. 13 Procédé de production d'une tôle métallique ayant une face stratifiée avec un film de polyéthylène et une autre face stratifiée avec un film de résine polyester, caractérisé en ce qu'il consiste à produire une tôle métallique revêtue avec une seule couche d'oxyde de chrome hydraté ou avec une couche double consistant en une couche inférieure de chrome métal- lique et une couche supérieure d'oxyde de chrome hydraté, à chauffer ladite tôle métallique portant ladite couche de chrome à une température comprise dans l'intervalle de T à Tm+ 160 OC, T désignant la température de fusion du film de polyester, à stratifier un film de polyéthylène comprenant 70 à 100 moles % de motifs éthylène à ladite couche de chrome sur une face de ladite tôle métallique, à stratifier simultanément ledit film de résine polyester à l'autre face de ladite tôle métallique, à soumettre à une trempe ladite tôle métallique portant ledit film de polyéthylène stratifié et ledit film de polyester stratifié, et à irradier ledit film de polyéthylène avec un rayonnement radio-actif à un taux de 1 à 25 k C/kg. 14 Procédé suivant la revendication 13, caracté- risé en ce que le film de polyéthylène est irradié par un rayonnement radio-actif avant stratification. 15 Procédé suivant la revendication 13, caracté- risé en ce que le film de polyéthylène est irradié après stratification et trempe. 16 Procédé suivant la revendication 13, caracté- risé en ce que le film de résine polyester est stratifié sur la tôle métallique au moyen d'un rouleau de stratification ayant une température de surface inférieure à T. 17 Procédé suivant la revendication 13, caracté- risé en ce que le film de résine polyester est un film de résine polyester à orientation biaxiale. 18 Procédé suivant la revendication 17, caracté- risé en ce que le film de résine polyester est choisi entre un film de polymère de téréphtalate d'éthylène, un film de polymère de téréphtalate d'éthylène copolymérisé avec un polymère d'isophtalate d'éthylène, un polymère d'adipate d'éthylène ou un polymère de téréphtalate de butylène.