Brevet FR2696469A1 — publié le 19940408

PROCEDE DE PREPARATION DE COPOLYMERES GLUTARIMIDES ET COMPOSES INTERMEDIAIRES UTILES La présente invention a pour objet un nouveau procédé de préparation de copolymères (méth)acryliques glutaramides ainsi que des composés intermédiaires utiles dans ledit pro- cédé. Les résines (méth)acryliques sont dotées de nombreuses propriétés utiles, telles que transparence, résistance à l'environnement en particulier aux solvants, résistance à l'abrasion, rigidité et propriétés mécaniques, et autres. Ces propriétés les rendent appropriées pour des emplois dans les domaines de l'optique, en tant que matériaux pour circuit optique hautes performances, communication optique sur cour- tes distances, capteurs optiques, les domaines de pièces utilitaires, en tant que parties d'automobile, partie de décor, partie d'appareils électro-ménager, et autres Mal- heureusement, ces polymères ont une température de distortion à chaud qui est faible, ce qui limite leurs utlisations. Il a donc été proposé un grand nombre de procédés des- tinés à augmenter la valeur de la température de transition vitreuse Tg et parmi ceux-ci, le procédé consistant à intro- duire des groupes imides dans le (co)polymère (méth)acrylique. US-P-2 146 209 décrit un procédé d'imidification dans lequel on fait réagir un polymère d'acide (méth)acrylique ou un ester de celui-ci avec une amine primaire en présence ou non d'un solvant, à une température comprise entre 140 et C. EP-A-0 200 530 décrit et revendique un procédé compre- nant deux étapes La première étape comprend la polymérisation d'acide méthacrylique et/ou de méthacrylate de méthyle; la seconde étape comprend l'ajout d'ammoniac ou d'une amine primaire au milieu réactionnel maintenu à température élevée ( 150-300 C) pour obtenir un polymère glutarimide. En fait, dans tous les procédés connus actuellement, le réactif aminé est incorporé au cours de la réaction de modi- fication Le degré de salification des produits intermédiai- res est mal contrôlé et ainsi les produits finaux ne présen- tent pas toujours des qualités constantes De plus, il est difficile de modifier les conditions opératoires de tels procédés pour cibler tant la constitution des polymères fi- naux recherchés que leur température de transition vitreuse Tg. La présente invention permet de pallier ces inconvé- nients de l'art antérieur et permet la production de copo- lymères (méth)acrylimides à taux variables et contrôlés en glutarimide, et possédant des température de transition vi- treuse déterminées. Selon la présente invention, il est fait emploi de copolymères ester (méth)acrylique/acide (méth)acrylique dont les fonctions acides sont salifiées à une température proche de la température ambiante par des amines primaires (cyclo)- aliphatiques ou aromatiques, puis qui sont chauffés à haute température sous pression Contrairement aux procédés clas- siques, dans lesquels le réactif aminé est incorporé au cours de la réaction de modification, dans la présente invention, l'amine se trouve déjà fixée par liaison ionique sur le sque- lette carboné du polymère à modifier Ceci permet de pouvoir contrôler aisément le degré de salification, et donc le degré de fonctions glutarimide finales, à partir du taux en acide du copolymère de départ. Ainsi, la présente invention fournit un nouveau procédé de préparation de copolymères (méth)acryliques glutarimides de formule I: R R CH R' R' y w,,0 2 l y (I) CH -C)p ( CH -C NC) CH -C -) 2 p 2 q 2 r C C C C Oe \OR O N O O OH R 2 dans laquelle: R et R', identiques ou différents, sont H ou CH 3; R 1 est un groupe alkyle en C 1 _ 8; R 2 est H, un groupe alkyle en C 1-12, cycloalkyle en C 614, aryle en C 6 _ 12; p, q, et r sont tels que 1 O caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: a) polymérisation de monomères de formules respectives: R R' CH 2 =C (I Ia) et CH 2 = C (I Ib) C C 0 OR 1 OH en un polymère de formule III: R R' (III) ( CH 2 C )m 2 n C C O OR O OH dans laquelle: R, R', et R 1 ont les significations ci-dessus; m et N sont tels que: m + N = 1 et 1/99 une période de 1 à 20 heures, jusqu'à un degré d'avan- cement de polymérisation d'au moins 90 %; b) salification du polymère obtenu à l'étape précedente, avec au moins la quantité stoechiométrique d'une amine primaire de formule: R 2 -NH 2 dans laquelle: R 2 a la signification ci-dessus; en un polymère salifié de formule IV: R R' l l (IV) -CH 2-C -) ( CH C )m 2)n C C 0 OR O o O- N+H 3 R 2 dans laquelle les symboles ont la même signification que ci-dessus; à une température comprise entre O et 40 C, pendant une période de 1 mn à 1 heure; c) imidification du polymère salifié obtenu à l'étape b) en le polymère de formule I précitée, à une température comprise entre 150 et 350 C, pendant une période de 1 mn à 5 heures, sous une pression comprise entre 1 et atm. La première étape consiste donc à introduire, dans un réacteur adéquat, un mélange de monomères constitué en moles de 1 à 99 % d'acide (méth)acrylique et de 99 à 1 % d'esters (méth)acryliques, puis à procéder à la polymérisation, jus- qu'à un degré de polymérisation d'au moins 90 %. Les monomères esters (méth)acryliques utilisés sont les esters alkylés d'acide (méth)acrylique dans lesquels le grou- pe alkyle contient de 1 à 8 atomes de carbone et préféren- tiellement 1 à 4 atomes de carbone Les exemples d'esters pouvant être employés sont: le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, les (méth)acrylates de n-propyle, d'isopropyle, les (méth)acrylates de n-butyle, de sec-butyle et de tert-butyle. Les copolymères (méth)acryliques peuvent en outre conte- nir d'autres monomères contenant une insaturation simple, du type éthylènique Des exemples de tels monomères sont, à titre non-limitatif: le styrène, l'a-méthylstyrène, le (méth)- acrylonitrile, les (méth)acrylamides Conviennent également comme autres monomères les monomères à insaturation double, tels que le butadiène Toutefois, ces monomères ne doivent pas dépasser le taux de 50 % en poids, préférentiellement 20 % en poids dans le copolymère synthétisé. La polymérisation est conduite dans les conditions de réaction énumérées ci-avant De préférence, la polymérisation est effectuée sous la pression atmosphérique De préférence, la température est comprise entre 30 et 70 C, et le temps de réaction est compris entre 1 et 10 heures De préférence, le rapport m/n dans l'étape a) est tel que 1/2 m/n Selon un mode d'exécution, l'étape a) est mise en oeu- vre en présence d'amorceur de polymérisation radicalaire, et éventuellement en présence d'un limitateur de chaînes. Les amorceurs radicalaires sont ceux qui sont communé- ment utilisés dans les polymérisations radicalaires des mono- mères acryliques et qui se décomposent à la chaleur, tels que peroxydes, composés azo, percarbonates et autres. A titre de composé peroxyde organique, on peut citer, non- limitativement: le peroxyde de tert-butyle, le peroxyde de cumyle, le peroxyde de méthyléthylcétone, le perphtalate de tert-butyle, le perbenzoate de tert-butyle, le peracétate de tert-butyle, le 2,5-diméthyl-2,5-di(tert-butylperoxy)- hexane, le peroxyde de tert-amyle, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauryle, le perpivalate de tert-butyle. A titre de composé azo organique, on peut citer, non- limitativement: l'azobisisobutanolacétate, le 1,1-azo-bis- cyclohexanecarbonitrile, le 2-phénylazo-2,4-diméthyl-4- méthoxyvaléronitrile, le 2-cyano-2-propylazoformamide, et le 2,2 '-azo-bis-isobutyronitrile. A titre de composé percarbonate qui peut être utilisé, on peut mentionner le percarbonate de ter-butyle. Ces amorceurs peuvent être utilisés isolément ou en mélange de deux ou de plusieurs d'entre eux Le choix s'ef- fectue en fonction de la température de polymérisation. Les agents limitateurs de chaînes habituellement em- ployés sont des mercaptans primaires, secondaires ou ter- tiaires comportant un groupement alkyle linéaire ou ramifié, nonsubstitué ou substitué Des exemples de tels mercaptans sont, à titre non-limitatif: le n-butylthiol, le sec-butyl- thiol, le tert-butylthiol, le n-dodécylthiol, le n-octyl- thiol Sont aussi appropriés les mercaptans comportant aussi un groupement aromatique, tels que le benzènethiol, le thio- crésol, le 4-tert-butyl-o-thiocrésol Conviennent aussi d'au- tres mercaptans tels que l'acide thioglycolique et ses esters, par exemple ceux ayant de 2 à 18 atomes de carbone dans la chaîne alkyle, tel que l'éthylènethioglycol. Ces amorceurs peuvent être utilisés isolément ou en mélange de deux ou de plusieurs d'entre eux Les quantités en mercaptans introduites dépendent du poids moléculaire désiré ainsi que de la température de réaction. Selon un autre mode de réalisation, la polymérisation s'effectue en solution: l'étape a) est mise en oeuvre en présence d'un solvant Le solvant est tout solvant adéquat et variable selon le taux d'acide, i e la fraction de monomère acide, que l'on désire incorporer dans le copolymère Le mélange des monomères représentent de préférence entre 10 et 50 % de la masse totale du mélange réactionnel. Le solvant est choisi parmi les solvants à polarité élevée tels que l'acétone, le méthanol, l'acétonitrile, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, l'acétamide, le diméthyl- formamide, et autre Un mélange de solvant est aussi envi- sagé. Selon un autre mode de réalisation, la polymérisation s'effectue en milieu précipitant L'étape a) est mise en oeuvre en présence d'un solvant dans lequel le mélange de monomères est soluble mais pas le polymère Celui-ci préci- pite en cours de polymérisation sous forme de grains Dans ce cas, le solvant ou le mélange de solvants est choisi parmi les solvants à polarité faible tels que l'hhexane, le toluène, etc. Dans la seconde étape, l'étape b), le procédé consiste à ajouter, à une température proche de la température ambian- te, une amine primaire directement dans le mélange réaction- nel de polymérisation dans les conditions, données ci-avant, permettant d'obtenir le polymère salifié. De préférence, la salification est mise en oeuvre sous pression atmosphérique De préférence, elle est mise en oeuvre à une température comprise entre 10 et 30 'C, pendant une période comprise entre 15 et 30 mn. L'amine ajoutée est présente en une quantité au moins stoechiométrique, i e l'amine est en excès De préférence, le rapport molaire lamine primaire/fonction acide du poly- mèrel dans l'étape b) est compris entre 1 et 4. L'amine ajoutée répond à la formule générale suivante: R 2-NH 2 dans laquelle: R 2 est un atome d'hydrogène, un groupe aliphatique conte- nant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe cycloali- phatique contenant de 6 à 14 atomes de carbone ou un groupe aryle contenant de 6 à 12 atomes de carbone. Les groupes peuvent aussi être substitués par des substi- tuants classiques. Les amines particulièrement préférées sont la méthyl- amine et la cyclohexylamine. L'amine est ajoutée pure ou diluée dans un solvant polaire et miscible avec le solvant de polymérisation Selon une forme de réalisation, l'étape b) est mise en oeuvre en présence d'un solvant. Le copolymère salifié obtenu à l'issue de cette étape peut être purifié par les techniques classiques telles que l'évaporation sous pression réduite à une température compri- se entre 20 et 600 C, préférentiellement entre 30 et 500 C, ou telles que la précipitation du copolymère salifié dans un non-solvant et sa filtration. Le copolymère salifié répond à la formule générale IV. La troisième étape du procédé de préparation du poly- mère imidifié consiste à introduire le copolymère salifié de formule IV dans un réacteur, avantageusement étanche et muni d'un système d'agitation, et à le chauffer en masse à une température comprise entre 150 et 3500 C, préférentiellement entre 150 et 3000 C, sous une pression comprise entre 1 et atmosphères, préférentiellement entre 1 et 10 atmosphè- res, pendant un temps de séjour variable entre 1 mn et 5 heures, préférentiellement entre 5 mn et 5 heures. Cette étape peut être mise en oeuvre sans solvant ou en présence de solvant. Selon une variane, la troisième étape peut être effec- tuée dans une extrudeuse ou un "static mixer". Ainsi, selon une variante, lesdites étapes a),b) et c) sont mises en oeuvre dans un solvant Dans le cas o le procédé d'imidification est aussi effectué en solution dans un sol- vant, celui-ci est stable à haute température Ce solvant est choisi parmi le benzène, le toluène, le xylène, et autres BTX, le cyclohexanol, etc, utilisé seul ou en mélange Dans ce cas, la réaction d'imidification doit être suivie d'une étape supplémentaire de dévolatilisation sous pression ré- duite, pour éliminer le solvant et les sous-produits de la réaction. Selon une alternative, lesdites étapes a) et b) sont mises en oeuvre dans un solvant, et ce dernier solvant est évaporé avant l'étape c), i e l'étape imidification en masse. Ce procédé selon la présente invention permet d'obtenir des copolymères glutarimides à résistance thermique améliorée et présentant une Tg élevée, qu'il est facile de contrôler. Ces copolymères peuvent contenir encore des fonction- nalités acides ou éventuellement anhydrides résiduelles, en quantités comprises entre 1 et 2 méq/g, variables suivant le taux d'imidification Ces fonctionnalités résultent de la réaction normale de recombinaison des amines sur la chaîne polymère Il est préférable d'éliminer ces fonctionnalités. Ainsi, selon une variante d'exécution du présent pro- cédé, ledit procédé comprend une étape supplémentaire consis- tant en l'étape d) suivante: d) estérification des fonctions acides ou anhydrides résiduelles présentes dans le polymère obtenu à l'issue de l'étape c) en un polymère glutarimide de formule V: R R CH R' (V) (-CH -C)* (-CH C C ( 2 ' S ( 2, t C C C O / OR N / O R 2 dans laquelle: R, R', R 1 et R 2 ont les significations données pré- cédemment, s et t sont tels que S + t = 1 et 0,01 _ S résiduellesl compris entre 1 et 4. De préférence, cette étape d) est mise en oeuvre à une température comprise entre 150 et 300 C, pendant une période comprise entre 15 mn et 3 heures, sous une pression comprise entre 1 et 20 atm, et avec un rapport molaire de réactifs compris entre 1 et 2. Les agents d'estérification qui peuvent être employés sont les agents classiques A titre d'exemple non-limitatif, on peut citer: les orthoesters, les cétals, les carbonates, les sulfoxydes, les sulfates, les isocyanates et autres Un agent avantageux est un orthoester. Cette réaction d'estérification peut être catalysée, par exemple, par des amines tertiaires, des sels d'ammonium ou des acides de Lewis. On obtient alors des copolymères esters (méth)acryli- ques-glutarimides possédant une bonne résistance thermique, des Tg, en général, supérieures à 120 C, qui varient en fonc- tion de la nature de l'amine et du degré de salification du copolymère de départ Ces matériaux sont non réticulés et présentent de bonnes propriétés de transparence. 2696469 La présente invention a également pour objet les pro- duits intermédiaires utiles dans la présente synthèse Ces produits intermédiaires sont les copolymères salifiés de formule IV: R R' l l (IV) ( CH 2 Cn 2 m (C 2 -C) n m C O OR O-\O N H R 2 dans laquelle: R et R', identiques ou différents, sont H ou CH 3; R 1 est un groupe alkyle en C 18; R 2 est H, un groupe alkyle en C 1 _ 12, cycloalkyle en C 614, aryle en C 6 _ 12; m et N sont tels que: m + N = 1 et 1/99 m/n Un polymère préféré est le polymère de formule VI: CH CH H 3 H 3 (VI) (CH 2-C)m(CH 2-C)n T n CY C O OR 1 O / O NH N+H 3 R 2 dans laquelle: R 1 = CH 3, C 2 H 5, -(CH 2)2-CH 3, -CH(CH 3)2, -(CH 2)3-CH 3, CH CH 3,3 -CH-CH 2-CH 3 -C-CH 3 CH 3 R 2 = H, CH 3, C 2 H 5, cycloalkyle en C 6 H 14; m et N étant les proportions molaires respectivement en ester (méth)acrylique et en sel d'ammonium de l'acide (méth)acrylique avec m + N = 1 et 1/3 m/n De préférence, m et N sont tels que 1/2 m/n 5 5 Par ailleurs, on préfère aussi certains substituants Ainsi, on il accorde un intérêt particulier aux polymères salifiés dans lesquels R et R' de la formule IV sont tous deux CH 3; R 1 est un groupe méthyle. L'amine est de préférence telle que l'on obtienne un des cas de figure ci-après: R 2 est un groupe méthyle ou R 2 est un groupe cyclohexyle. Le poids moléculaire moyen en masse de ce polymère est compris entre 10 000 et 300 000, de préférence entre 20 000 et 150 000. Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans toutefois en limiter la portée Dans les exemples, "MMA" et "MAA" signifient respectivement "méthacrylate de méthyle" et "acide méthacrylique". EXEMPLE 1 Dans un ballon tricol en verre, muni d'un réfrigérant et d'une arrivée d'azote, on effectue la copolymérisation radicalaire en "batch" (en lots) de 18 g de méthacrylate de méthyle (MMA) ( 0,18 moles) et de 1,72 g d'acide méthacrylique (MAA) ( 2 10 moles) dans 100 ml d'acétone à reflux (T= 560 C) pendant 8 heures, sous azote, en présence d'un mélange d'a- morceurs composé de 10-3 moles de 2,2 '-azo-bis-isobutyro- nitrile (AIBN) et de 10-3 moles de perpivalate de tertio- butyle Après polymérisation totale, le mélange est refroidi à température ambiante On ajoute alors, goutte à goutte, directement dans le mélange de polymérisation, 4,65 g d'une solution aqueuse de méthylamine à 40 % ( 6 10-2 moles) préala- blement refroidie à 00 C L'addition dure 15 minutes et on laisse réagir pendant 15 autres minutes On évapore les sol- vants acétone et eau à l'évaporateur rotatif en chauffant à 500 C Le copolymère est ensuite séché à 500 C pendant 10 heu- res dans une étuve ventilée. Le chauffage en masse du copolymère salifié est réali- sée dans un réacteur en verre sous pression, placé dans un autoclave qui est lui-même agité par un système de balancier, à 2500 C pendant 3 heures. Le produit est repris à l'acétone et précipité dans l'éther Il est filtré et séché dans une étuve ventilée à 500 C. Pour le dernier traitement d'estérification, le poly- mère imidifié est placé dans le réacteur précédemment décrit en présence de xylène et d'orthoformiate de triméthyle (TMOF) dans les conditions stoechiométriques lTMOFl/lMAA résiduelsl = 2. Le mélange réactionnel est chauffé à 250 C pendant 3 heures Après refroidissement, le polymère est précipité et séché en étuve ventilée. Les caractéristiques de composition chimique et de tenue thermique avant et après traitement au triméthylortho- formiate sont répertoriées dans le tableau 1. * Les résultats de composition chimique des différents produits ont été déterminés par micro-analyse (% N), dosage calorimétrique des fonctions acides et anhydrides, RMN 1 H 250 M Hz (réalisé sur un appareil BRUKER WP 250). Les valeurs de Tg ont été déterminées par analyse ther- mique différentielle à l'aide d'un appareil PERKIN-ELMER DSC 4. EXEMPLE 2 Un polymère contenant des maillons glutarimides a été préparé dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, à cette exception près que nous sommes partis d'un mélange initial en monomères composé de 16 g de MMA ( 0,16 mole) et de 3,44 g de MAA ( 0,04 mole). Lors de l'étape de salification, on ajoute goutte à goutte 9,30 g de solution aqueuse de méthylamine à 40 % -1 ( 1,2 10 1 moles) Les résultats d'imidification sont fournis dans le tableau 1. EXEMPLE 3 De la même manière que dans l'exemple 1, 14 g de MMA ( 0,14 mole) et 5, 16 g de MAA ( 0,06 mole) sont copolymérisés en "batch" mais cette fois- ci dans le méthanol au reflux (T = 65 C) en présence d'un mélange d'amorceurs constitué de 1,5 10-3 moles d'AIBN et de 5 10-4 moles de perpivalate de tertiobutyle. La salification après polymérisation s'effectue avec 13,95 g d'une solution aqueuse de méthylamine à 40 % ( 0,18 mo- le) Le reste est identique à l'exemple 1. EXEMPLE 4 De la même manière que dans l'exemple 3, 12 g de MMA ( 0,12 mole) et 6, 88 g de MAA ( 0,08 mole) sont copolymérisés en "batch" dans le méthanol à reflux, pendant 8 heures. La salification après polymérisation s'effectue avec 18,6 g d'une solution aqueuse de méthylamine à 40 % ( 0,24 mo- le) Le reste est identique à l'exemple 1. EXEMPLE 5 De la même manière que dans l'exemple 3, 10 g de MMA ( 0,1 mole) et 8,6 g de MAA ( 0,1 mole) sont copolymérisés en "batch" dans le méthanol à reflux pendant 8 heurs. La salification après polymérisation s'effectue avec 23,25 g d'une solution aqueuse de méthylamine à 40 % ( 0,3 mo- le) Le reste est identique à l'exemple 1. TABLEAU 1 Résultats des analyses de composition chimique et de tenue thermique après pyrolyse et après traitement d'estérification des fonctions acides résiduelles au triméthylorthoformiate (TMOF) E COMPOSITION X INITIALE EN APRES TRAITEMENT D'ESTERIFICATION APRES PYROLYSE E MONOMERES AU TRIMETHYLORTHOFORMIATE M (Moles) P L % acideComposition (mole) Composition (mole) E MMA MAA % N (méq/g) T % N T G G S MMA IMIDEMAA (C) MMA IMIDEMAA ( C) 1 90 10 1,61 1,26 77 11 12 139,5 1,43 89 11 0 124 2 80 20 3,77 1,73 54 26 20 151 3,55 74 26 O 132 3 70 30 4,37 1,73 43 36 21 154 4,28 64 36 O 132 4 60 40 5 49 1,78 30 47 23 152 5,38 53 47 O 139 50 50 6,74 1,20 17 66 17 165,5 6,73 34 66 O 150 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de copolymères (méth)acry- liques glutarimides de formule I: R R CH R' R' (I) CH 'HC-CH C () 2,)p ( CH 2 C)q ( CH 2-C r C C C CC O OR 1 N O O O OH R 2 dans laquelle: R et R', identiques ou différents, sont H ou CH 3; R 1 est un groupe alkyle en C 1 _ 8; R 2 est H, un groupe alkyle en C 1 _ 12, cycloalkyle en C 6 _ 14, aryle en C 6 _ 12; p, q, et r sont tels que 1 R R' CH 2 = C (I Ia) et CH 2 C (I Ib) C C OR 1 OH en un polymère de formule III: R R' (III) { CH 2 -CH CH C) 2, m 2 n C C O OR 1 O OH dans laquelle: R, R', et R 1 ont les significations ci-dessus; m et N sont tels que: m + N = 1 et 1/99 5 m/n ne période de 1 à 20 heures, jusqu'à un degré d'avance- ment de polymérisation d'au moins 90 %; b) salification du polymère obtenu à l'étape précedente, avec au moins la quantité stoechiométrique d'une amine primaire de formule: R 2 NH 2 dans laquelle: R 2 a la signification ci-dessus; en un polymère salifié de formule IV: R R' l l (IV) CH 2 -C)m ( CH 2)n C C 0/ OR 1 O O N+H 3 R 2 dans laquelle les symboles ont la même signification que ci-dessus; à une température comprise entre O et 40 C, pendant une période de 1 mn à 1 heure; c) imidification du polymère salifié obtenu à l'étape b) en le polymère de formule I précitée, à une température comprise entre 150 et 350 C, pendant une période de 1 mn à 5 heures, sous une pression comprise entre 1 et atm. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape a) est mise en oeuvre sous presssion atmosphé- rique. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape a) est mise en oeuvre à une température comprise entre 30 et 70 C, pendant une période de 1 à 10 heures. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'étape a) est mise en oeuvre en présence d'amorceur de polymérisation radicalaire. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'étape a) est mise en oeuvre en présence d'un limitateur de chaînes. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le rapport m/n dans l'étape a) est tel que 1/2 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'étape b) est mise en oeuvre sous presssion atmosphérique. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'étape b) est mise en oeuvre à une température comprise entre 10 et 30 OC, pendant une pé- riode comprise entre 15 et 30 mn. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le rapport molaire lamine primai- re/fonction acide du polymèrel dans l'étape b) est compris entre 1 et 4. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'étape c) est mise en oeuvre à une température comprise entre 150 et 300 O C, pendant une période comprise entre 5 mn et 3 heures. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que lesdites étapes a),b) et c) sont mises en oeuvre dans un solvant. 12 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que lesdites étapes a) et b) sont mises en oeuvre dans un solvant, et en ce que ce dernier solvant est évaporé avant l'étape c). 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'étape c) est mise en oeuvre dans un réacteur, une extrudeuse ou un "static mixer". 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la polymérisation s'effectue en milieu précipitant. 15 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que ledit procédé comprend une étape supplémentaire consistant en l'étape d) suivante: d) estérification des fonctions acides ou anhydrides rési- duelles présentes dans le polymère obtenu à l'issue de l'étape c) en un polymère glutarimide de formule V: R R CH R' (V) -(CH f-CH -C C 2 2 S)t c 1 Alc"-lc 0/ OR O N o R 2 dans laquelle: R, R', R 1 et R 2 ont les significations données dans la revendication 1, s et t sont tels que S + t = 1 et 0,01 résiduellesl compris entre 1 et 4. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'étape d) est mise en oeuvre à une température comprise entre 150 et 300 OC, pendant une période comprise entre 15 mn et 3 heures, sous une pression comprise entre 1 et 20 atm, et avec un rapport molaire de réactifs compris entre 1 et 2. 17. Procédé selon la revendication 15 ou 16, caracté- risé en ce que l'étape d) est catalysée. 18 Polymère salifié caractérisé en ce qu'il répond à la formule IV: R R' l l (IV) CH 2 C m CH 2 C)n n 1 40 C C o OR 1 O N+H 3 R 2 18 2696469 dans laquelle: R et R', identiques ou différents, sont H ou CH 3; R 1 est un groupe alkyle en C 1 _ 8; R 2 est H, un groupe alkyle en C 1- 12 ' cycloalkyle en C 6 _ 14, aryle en C 6 _ 12; m et N sont tels que: m + N = 1 et 1/99 19. Polymère salifié caractérisé en ce qu'il répond à la formule VI: CH 3 CH (VI) (CH, Cm( H C Cn 2 _m 2, C C O 0/ \OR 01 / O O N+H 3 R 2 dans laquelle: R 1 = CH 3, C 2 H 5, -(CH 2)2-CH 3, -CH(CH 3)2, -(CH 2)3-CH 3, CH CH 3 7 3 -CH-CH 2-CH 3 -C- 2-2 3 ', H 3; CH 3 R 2 = H, CH, C 2 H 5, cycloalkyle en C 6 H 14; m et N sont tels que: m + N = 1 et 1/3 20. Polymère selon l'une quelconque des revendications 18 à 19, caractérisé en ce que son poids moléculaire moyen en masse est compris entre 10 000 et 300 000.