Brevet FR2692573A1 — publié le 19931224

Nouvelles 2-nitro p-phénylènediamines hydroxyéthylées et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques. La présente invention conceme de nouveaux colorants nitrés benzéniques du type 2-nitro p-phénylènediamine, destinés à la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains. Dans le domaine de la coloration capillaire, l'utilisation des colorants directs est très répandue car ils présentent certains avantages par rapport aux précurseurs de colorants d'oxydation et, notamment, une diminution des risques potentiels d'allergie et l'absence de sensibilisation du cheveu due au processus oxydatif. Parmi les colorants directs les plus utilisés figurent les dérivés nitrés benzéniques qui, d'une part, présentent une forte affinité pour le cheveu et qui, d'autre part, grâce à la variété des substituants possibles, permettent de couvrir une large gamme de nuances allant du jaune au bleu en passant par le rouge. Parmi les colorants nitrés bleu ou pourpre bleu utilisés, on peut citer le 1 -I3-hydroxyéthylamino-4-N,N-bis (I3-hydwxyéthyl) amino-2- nitrobenzène décrit dans le brevet français 1101904, le l-J3- hydroxyéthylamino -4-(N-méthyl, N-ss-hydroxyéthyl)amino-2-nitro- benzène décrit dans le brevet canadien 900 490, ainsi que le l-ss-hy- droxyéthylamino-4-(N-éthyl, N-P-hydroxyéthyl) amino-2-nitro-benzène décrit dans le brevet EP-0 184 061. Toutefois, la formulation de ces colorants nitrés pose des problèmes du fait de leur résistance au lavage, qui n'est pas satisfaisante. La demanderesse a donc recherché d'autres colorants nitrés benzéniques ayant des nuances s'échelonnant du bleu au pourpre, présentant une bonne solubiIité dans l'eau, dans les mélanges eau/alcool et plus généralement dans les supports de teinture usuels et qui conduisent, sur cheveux, à des teintures stables au lavage et aussi à la lumière, aux intempéries, et à la transpiration. C'est à la suite de ces recherches que la demanderesse a découvert de nouvelles 2-nitro p-phénylènediamines ayant pour formule: dans laquelle R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 3 ou 4 atomes de carbone. Parmi les radicaux alkyle R, on peut citer les radicaux n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle et tert.-butyle, les radicaux préférés étant n-propyle et isobutyle. Les composés de formule (I) peuvent être utilisés sous forme de base libre ou salifiée par des acides tels que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide ~ sulfurique, etc. Ils peuvent donc se trouver sous fonne de chlorhydrate, bromhydrate, sulfate, etc. La présente invention a donc pour objet les nouveaux composés de formule (I) ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables. Les composés de formule (1) sont préparés par un procédé d'alkylation classique consistant à faire réagir en milieu aqueux et à température comprise entre la température ambiante et la température de reflux du milieu, le 1,4-di-(ss-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène avec un halogéno alcane tel qu'un bromo-, iodo- ou chloro-alcane, en présence de carbonate de calcium, puis à purifier éventuellement le composé obtenu. L'invention a égale ment pour objet une composition tinctoriale pour la coloration directe des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, contenant dans un véhicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un composé de formule (I) ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables. La demanderesse a constaté que l'association d'un colorant nitré benzénique bleu à pourpre de formule (I), dans des compositions de teinture directe, avec des colorants jaune ou jaune vert et éventuellement avec des colorants orangés ou rouges, conduit à l'obtention de nuances naturelles solides au lavage, à la lumière, aux intempéries et à la transpiration. Selon un mode de réalisation préférentiel, la composition tinctoriale selon l'invention contient donc un composé de formule (I) ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables en association avec un ou plusieurs colorants nitrés benzéniques jaune ou jaune vert donnant sur cheveux gris à 90% de blancs une nuance ou "hue" comprise entre 2,5 Y et 2,5 GY sur le cercle de Munsell (voir publication de Official Digest, Avril 1975, page 375, figure 2). Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré de la présente invention, le composé de formule (I) est associé aux colorants jaune ou jaune vert choisis parmi les composés suivants: Colorants jaune ou jaune vert - l-ss-hydroxyéthyloxy-3-rnéthylamino-4-nitrobenzène, - I -(méthylamino)-2-nftro-5- (13 ,7-dihydroxypropyl)oxybenzène, - l-(ss-hydroxyéthylamino)-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - l-(ss-aminoétUamino)-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - 1,3-di(ss-hydroxyéthylamino)-4-nitro-6-chlorobenzène, - l-ami-no-2-nitro-6-méthyl-benzène, - l-(ss-hydroxyéthylamino)-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - N-(ss-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - acide 4-ss-hydroxyéthylamino-3-nitro-benzènesulfonique, - acide 4-éthylamino-3-nitrobenzoique, - 4-(ss-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - 4-(ss-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - 4-(ss, y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorornéthylbenzène - l-ss-uréidoéthylamino-4-nitrobenzène, - O ,N-bis (13-hydroxyéthyl)-2-amino-5-nitrophén ol, - 1,3-diamino-4-nitrobenzène, - 1 -hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - 1 -amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, - 1-(ss-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - 4-(ss-hydroxyéthylamino)-3-nitrobenzamide. Le composé de formule (I) peut également être associé aux colorants rouges ou orangés suivants: Colorants rouges - l-hy droxy-3 -nitro-4- (y-hydroxypropylamino )benzène, - N-(ss-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-aminobenzène, - 1 -amino-3 -méthyî-4-(13-hydroxyéthyl) amino-6-nitro- benzène, - 1-hydroxy-3-nitro-4-N-ss-hydroxyéthyl aminobenzène, - 1,4-diarnino-2-nitrobenzène, - I-amino-2-nitro-4-méthylaminobenzène, - N-(ss-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - 1-amino-2-nitro-4-(ss-hydroxyéthylamino)5-chlorobenzène, - 2-nitro-4-amino-diphénylamine - l-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène. Colorants orangés - 1-(ss-arninoéthyl)nmino-2-nitro-4-(ss-hydroxyéthyl)oxybenzène, - 1-(B,#-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(ss-hydroxyéthyl)amino- benzène, - l-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - I -hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - l-méthoxy-3-nitro-4-(ss-hydroxyéthylaniino)benzène, - 2-nitro-45-hydroxydiphénylamine, - l-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzèn La composition tinctoriale selon l'invention contient 0,01 à 10% en poids, et de préférence 0,1 à 5% en poids, exprimé en base libre, de colorant nitré benzénique de formule (I). La concentration totale en colorants jaune ou jaune vert peut être comprise entre 0,05 et 3% en poids, sur la base du poids total de la composition tinctoriale. On peut bien entendu ajouter à la composition tinctoriale selon l'invention d'autres colorants directs tels que des colorants azoiques, des colorants anthraquinoniques, des colorants dérivés du triarylméthane ou des colorants basiques parmi lesquels on peut citer plus particulièrement les colorants connus sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76" et "Basic Blue 99" dans le COLOR INDEX, 3e édition. La proportion des colorants d'addition, nitrés benzéniques rouges ou orangés ou autres colorants directs, peut varier entre 0,05 et 10% en poids de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut comprendre, comme véhicule approprié, l'eau et/ou des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique et plus particulièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique et l'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycols tels que, par exemple, I'éthylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, comme par exemple le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20% et, de préférence, entre 2 et 10% par rapport au poids total de la composition. On peut également ajouter à la composition selon l'invention des amides gras tels que les mono- et diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids. On peut aussi ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50% en poids et avantageusement, entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange tels que, notamment, les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants:: - alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, aLkylsulfonates, alkylamide sulfonates, alphaoléfmesulfonates, - alkylsulfoacétates, alkylphosphates; - acides gras tels que les acides laurique, myristique, oléique, ricinoléïque, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques, les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone. A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer plus particulièrement les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyîdiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium , de diméthyldialkylammonium, les sels d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaire précités sont des groupements à chaîne longue ayant, de préférence, entre 12 et 18 atomes de carbone. Parmi ces composés à caractère cationique, on peut également citer les oxydes d'amines. Parmi les agents tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer en particulier les alkylamino (mono- et di) propionates, les bétaines telles que les aIkyl-bétairies, les N-alkyl-sulfobétaines, les N-a1:ylaminobétaïnes, le radical alkyle ayant entre 8 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines. Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut mentionner les alcools, a-diols, alkylphénoIs et amides, polyglycéro Iés, ces composés comportant une chaîne grasse en C8-C18; les alcools, alkylphénols et acides gras, polyéthoxylés, ces composés comportant une chaîne grasse en C8 à C18; les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés, contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène; les amines grasses polyéthoxylées. Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, la gomme de xanthane, la gomme de caroube, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulo se, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange, et, de préférence, sont présents en une proportion comprise entre 0,2 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids. La composition tinctoriale selon l'invention peut être formulée à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier de 4 à 10,5 et, de préférence, de 5 à 10. Parmi les agents dtalcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammomum. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir en outre divers adjuvants usuels tels que des agents anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes, des agents de traitement du cheveu, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous les diverses formes usuelles pour la teinture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou gélifiés, des crèmes, des mousses en aérosols ou sous toutes autres formes appropriées pour réaliser une teinture de fibres kératiniques. La présente invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains, consistant à laisser agir la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les fibres kératiniques séches ou humides. On peut utiliser la composition selon l'invention en tant que lotion non rincée, c'est-àdire qu'on applique la composition selon l'invention sur les fibres kératiniques, puis on sèche sans rinçage intermédiaire. Dans les autres modes d'application, on applique la composition tinctoriale selon l'invention sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, on rince, éventuellement on lave et on rince à nouveau, puis on sèche. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs,plusieurs modes de mise en oeuvre. EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE 1 Préparation du chlorhydrate de l-(ss-hydroxyéthyl)amino-4-(N-ss- hydroxyéthyl, N-n-propyl)amino-2-nitrobenzène, dénommé selon la nomenclature IUPAC 2-f4-[(24iydroxyéthyi)propylaminoi -2-nitro- phénylamino} -éthanol. On chauffe au bain d'eau chaude (850C) la suspension de 48,2 g (0,2 mole) de 1,4-di-(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène et de 30 g de carbonate de calcium dans 80 ml d'eau. En une heure, on ajoute goutte à goutte 54,7 ml (0,6 mole) de l-bromopropane et on continue le chauffage 7 heures en suivant la réaction en chromatographie en couche mince (gel de silice; éluant: acétate d'éthyle2. On filtre à chaud et on refroidit: l'huile qui précipite est extraite à l'acétate d'éthyle. La phase acétate d'éthyle est séchée sur sulfate de sodium, filtrée et évaporée à sec sous pression réduite. L'huile obtenue est purifiée par passage sur colonne moyenne pression (gel de silice; gradient d'acétate d'éthyle et d'heptane). Après évaporation à sec du solvant, la base libre est dissoute dans 300 ml d'éthanol absolu et on ajoute 20 ml d'une solution d'acide chlorhydrique environ 7N dans l'méthanol absolu. Le chlorhydrate du composé attendu précipite en cristaux jaunes qui sont essorés, lavés à l'éther éthylique et séchés sur potasse sous vide. On obtient 36,0 g de chlorhydrate qui fond avec décomposition à 168-1700C et dont l'analyse élémentaire calcuIée pour Cl3H22N304Cl est C% H% N% O% C1% Calculé : 48,83 6,93 13,14 20,01 11,09 Trouvé : 49,08 6,95 12,99 20,10 10,98 EXEMPLE 2 Préparation du chlorhydrate de l-(ss-hydroxyéthyl)amino-4-(N-ss- hydroxyéthyl, N-n-butyl)amino-2-nitrobenzène, dénommé selon la nomenclature IUPAC 2-{4-[butyl-(2-hydroxyéthyl)-amino]-2-nitro- phénylamino} -éthanol. Ce composé est préparé et purifié selon le mode opératoire décrit pour exemple précédent. A partir de 48,2 g (0,2 mole) de 1,4-di (ss-hydroxyéthylamino)-2- nitrobenzène et de l-iodo-butane, on obtient des cristaux jaunes de chlorhydrate (35,0 g) qui fondent avec décomposition à 160-1620C et dont l'analyse élémentaire calculée pour C14H24N304C1 est: C% H% N% O% C1% Calculé : 50,37 7,25 12,59 19,17 10,62 Trouvé : 50,45 7,34 12,45 19,06 10,56 EXEMPLE 3 Préparation du chlorhydrate de 1-(13-hydroxyéthyl)amino-4-(N-13- hydroxyéthyl, N-isobutyl)amino-2-nitrobenzène, dénommé selon la nomenclature IUPAC 2-{4-[(2-hydroxyéthyl)-isobutylamino]-2-ni- tro-phénylamino}-éthanol. Ce composé est préparé et purifié selon le mode opératoire décrit pour l'exemple 1. A partir de 48,2 g (0,2 mole) de 1,4-di (ss-hydroxyéthylamino)-2- nitrobenzène et de l-iodo-2-méthyl-propane, on obtient des cristaux jaunes de chlorhydrate (20,4 g) qui fondent avec décomposition à 1521540C et dont l'analyse élémentaire calculée pour C14H24N304C1 est: C% H% N% O% Cl% Calculé : 50,37 7,25 12,59 19,17 10,62 Trouvé : 50,60 7,19 12,48 19,35 10,68 EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE A On prépare la composition tinctoriale suivante: - Chlorhydrate de l-(ss-hydroxyéthyl)amino-4-(N-ss-hydroxy- éthyl, N-n-propyl)amino-2-nitrobenzène 0,96 g - Monométhyléther de propylène glycol 10 g - Diéthanolamide d'acides gras de Coprah 2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g On applique cette composition sur des cheveux gris naturels à 90% de blancs et on laisse poser 30 minutes à température ambiante. Après rinçage, les cheveux sont teints en cendré bleuté. EXEMPLE B On prépare la composition tinctoriale suivante: - Chlorhydrate de 1 -(P-hydroxyéthyl) amino-4(N- P-hydroxy - éthyl, N-n-butyl)amino-2-nitrobenzène 1 g - Monométhyléther de propylèneglycol 10 g - Diéthanolamide d'acides gras de Coprah 2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - 2-amino-2-méthyl l-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g Cette composition est appliquée sur des cheveux gris permanentés pendant 30 minutes à température ambiante. Après rinçage, les cheveux sont teints dans une couleur gris cendré violine. EXEMPLE C On prépare la composition tinctoriale suivante: - Chlorhydrate de l-(ss-hydroxyéthyl)amino-4-(N-ss-hydroxy- éthyl, N-isobutyl)amino-2-nitrobenzène 1 g - Monométhyléther de propylène glycol 10 g - Diéthanolamide d'acides gras de Coprah 2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - 2-amino 2-méthyl l-propanol qs pH 9 - Eau qsp 100 g Cette composition est appliquée sur des cheveux gris permanentés pendant 30 minutes à température ambiante. Après rinçage, les cheveux sont teints en violine cendré. EXEMPLE D On prépare la composition tinctoriale suivante: - Chlorhydrate de l-(P-hydroxyéthyl) amino-4(N- P-hyclroxy- éthyl, N-n-propyl)amino-2-nitrobenzène 0,3 g - 1 -13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 0,08 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 8 g - Diéthanolamide d'acides gras de Coprah 2 g - Ethylglycol 10 g - Triéthanolamine qs pH 9 - Eau qsp 100 g Cette composition est appliquée sur des cheveux gris naturels à 90% de blancs pendant 20 minutes à température ambiante. Après rin çage, les cheveux sont teints en blond clair mat doré. REVENDICATIONS 1. 2-nitro p-phénylènediamine N1,N4-dihydroxyéthylée ayant pour formule: dans laquelle R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 3 ou 4 atomes de carbone, et sels cosmétiquement acceptables de ce compose. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le radical allyle R est choisi parmi les radicaux n-propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle et tert.-butyle. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi le 1 -(13-hydroxyétliyl)amino-4-(N- 13-hydroxyé- thyl, N-n-propyl)amino-2-nitrobenzène, le I-(P-hydroxyéthyl)amino- 4-(N-ss-hydroxyéthyl, N-n-butyl)amino-2-nitrobenzène et le 1- ('3- hydroxyéthyl)amino-4-(N-ss-hydroxyéthyl, N-isobutyl)amino-2-nitro- benzène et leurs sels cosmétiquement acceptables. 4. Composition tinctoriale pour la coloration directe de fibres kératiniques, et en particulier de cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables. 5. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient un composé de formule (I) choisi parmi le 1-(ss-hydroxyéthyl)amino-4-(N-ss-hydroxyéthyl, N-n-propyl)amino-2nitro-benzène, le 1-(ss-hydroxyéthyl)amino-4-(N-ss-hydroxyéthyl, N-nbutyl)amino-2-nitrobenzène et le 1 -(13-hydroxyéthyl)amin o-4-(N-13- hydroxyéthyl, N-isobutyl)amino-2-nitrobenzène. 6. Composition tinctoriale selon la revendication 4 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) ou l'un de ses sels cosmétiquement acceptables en association avec au moins un colorant nitré benzénique jaune ou jaune vert donnant une nuance selon Munsell comprise entre 2,5 Y et 2,5 GY sur cheveux gris à 90% de blancs. 7. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le colorant nitré benzénique jaune ou jaune vert est choisi parmi les composés suivants: l-ss-hydroxyéthyloxy-3- méthylamino-4-nitrobenzène, 1 -(méthylamino)-2-nitro-5-(P ,y-dihy- droxypropyl)oxybenzène, 1-(ss-hydroxyéthylamino)-2-méthoxy-4-ni- trobenzène, l-(ss-arninoéthylamino)-2-nitro-5-méthoxy-benzène, 1,3di(ss-hydroxyéthylamino)-4-nitro-6-chloro-benzène,1-amino-2-nitro-6- méthyl-benzène, 1-(ss-hydroxyéthylamino)-2-hydroxy-4-nitro-benzène, N-(ss-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluoro-méthyl-aniline, acide 4-ss-hy- droxyéthylamino-3-nitro-benzènesulfonique, acide 4-éthylamino-3-ni- tro-benzoïque, 4-(ss-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, 4-(ss- hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, 4-(ss,#-dihydroxypro- pyl)amino-3 -nitro-trifluorométhylbenzène, 1 P-uréidaéthylamino-4-ni- tro-benzène, O,N-bis(ss-hydroxyéthyl)-2-amino-5-nitrophénol, 1,3-diamino-4-nitrobenzène, l-hydroxy-2-amino-5-nitro-benzène, 1-amino-2- [tris (hydroxyméthyl)méthyl] amino-5-nitro-benzène, 1-(ss-hydroxyé- thyl) amino-2-nitrobenzène et 4-(ss-hydroxy-éthylamino)-3-nitrobenza- mide. 8. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un colorant nitré benzénique rouge choisi parmi les composés suivants: l-hydroxy3 -nitro-4- (y-hydroxypropyl amino)benzène, N-(P-hy droxyéthyl) amino- 3 -nitro-4-aminobenzène 1 -amino-3 -méthyl- 4-(ss-hydroxyéthyl)amino-6-nitro-benzène, 1-hydroxy-3 -nitro-4-N-13- hydroxyéthyl aminobenzène, 1 ,4-diamino-2-nitrobenzène, 1-amino-2- nitro-4-méthylaminobenzène, N-(ss-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylè- nediamine, 1 -amino-2-nitro-4- ('3-hydroxyéthyl amin o)-5-chlorobenzè- ne, 2-nitro-4-amino-diphénylamine et 1-amino-3-nitro-6-hydroxyben- zène. 9. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un colorant nitré benzénique orangé choisi parmi les composés suivants: l-(,13-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(,B-hydroxyéthyl)oxy- benzène, 1(13 ,y-dihydroxypropyl-oxy-3 -nitro-4-(13-hydroxyéthyl)- amino-benzène, l-hydroxy-3 -nitro-4-aminobenzène 1 -hydroxy-2- amino-4,6-dinitrobenzène, l-méthoxy-3-nitro-4-(ss-hydroxyéthylami- no)benzène, 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine et 1 -amino-2-nitro-4- hydroxy-5-méthylbenzène. 10. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres colorants directs choisis parmi les colorants azoïques, anthraquinoniques, les dérivés du triarylméthane et les colorants basiques. 11. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,01 à 10% en poids, et de préférence 0,1 à 5% en poids, exprimé en base libre, de composé de formule (I). 12. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 3% en poids de colorants nitrés benzéniques jaunes. 13. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 10% en poids d'autres colorants directs. 14. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 13, caractérisée qu'elle contient des solvants organiques choisis parmi les alcools, glycols et éthers de glycols, en des concentrations comprises entre 0,5 et 20% en poids, et de préférence entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant choisi parmi les amides gras en des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids, les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, en des concentrations comprises entre 0,1 et 50% en poids, les épaississants en des concentrations comprises entre 0,2 et 5% en poids, les agents antioxydants, les parfums, les agents séquestrants, les agents filmogènes, les agents de traitement du cheveu, les agents dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les agents conservateurs et les agents opacifiants. 16. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 15, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 10,5, et de préférence entre 5 et 10. 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains, par coloration directe, caractérisé par le fait qu'on applique la composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 16 sur les fibres kératiniques sèches ou humides, et on sèche sans rinçage intermédiaire. 18. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains par coloration directe, caractérisé par le fait qu'on applique la composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 16 sur les fibres kératiniques sèches ou humides et qu'après avoir laissé agir la composition pendant 3 à 60 minutes, et de préférence pendant 5 à 45 minutes, on rince les fibres kératiniques, puis on les sèche.