Brevet FR2691613A1 — publié le 19931203

i NOUVEAUX MELANGES D'HERBICIDES ET D'ANTIDOTES, NOUVEAUX COMPOSES (HETERO)-ARYLOXYLES, PROCEDES POUR LES PREPARER, PRODUITS LES CONTENANT ET LEUR UTILISATION L' invention concerne le domaine technique des pro- duits phytosanitaires, notamment des combinaisons matière activeantidote, convenant tout particulièrement à une utilisation contre les mauvaises herbes en concur- rence avec les plantes de rapport. Lors de l'utilisation de produits phytosanitaires, notamment d'herbicides, il peut apparaître des dommages indésirables sur les plantes de culture traitées Cepen- dant, les herbicides ne sont pas entièrement compatibles avec quelques plantes de culture (c'est-à-dire ne sont pas entièrement sélectifs vis-àvis de ces dernières), telles que le maïs ou les céréales, de sorte que leur utilisation est étroitement limitée Il est donc fré- quent qu'on ne puisse absolument pas les utiliser, ou alors seulement en des quantités tellement faibles que l'on n'est plus assuré de la large activité herbicide souhaitée C'est ainsi que par exemple de nombreux her- bicides des classes de substance (A) définies plus en détail ci-après ne peuvent être utilisés d'une manière sélective sur le maïs ou les céréales C'est en particu- lier lors drune application en post-levée d'herbicides qu'il est souhaitable de diminuer une telle phytotoxi- cité. On connaît d'après EP-A-31 938 l'utilisation de nitriles et d'amidoximes d'acides aryloxycarboxyliques, pour protéger contre les effets des phénoxyphénoxy- carboxylates, des chloracétanilides et des dérivés du dimédon EP-A-170 906 décrit entre autres des esters d'oxime d'acides phénoxycarboxyliques, et EP-A-154 153 décrit des dérivés aryloxy protégeant contre les effets des herbicides du type phénoxyphénoxy et du type hétéro- aryloxyphénoxy. EP-A-112 799 mentionne l'acide chloro-4 phénoxy- acétique et l'acide chloro-4 méthyl-2 phénoxyacétique pour protéger contre les effets du (dichloro-3,5 pyridyloxy-2)-4 phénoxypropionate de propargyle EP-A- 293 062 décrit l'utilisation de dérivés aryloxy pour contrer les effets des herbicides à base de cyclohexane- dione, et EP-A-88 066 décrit enfin l'utilisation de dérivés de l'acide bistrifluorométhyl-3,5 phénoxy- carboxylique, pour contrecarrer notamment les effets des acétamides, et en particulier du triallate. Aucune des références ci-dessus ne donne d'indica- tion portant sur un éventuel effet d'antidote de dérivés aryloxy, notamment sur des inhibiteurs de l'acéto- lactatesynthase (ALS). D'une manière absolument imprévue, de nouveaux tra- vaux expérimentaux ont montré que les dérivés aryloxy et hétéroaryloxy permettent d'une manière excellente de diminuer nettement, voire de supprimer complètement, les effets secondaires phytotoxiques des matières actives herbicides à effet inhibiteur de l'ALS (telles que les sulfonylurées, les imidazolinones, les triazolo- pyrimidinesulfonamides, les dérivés de l'acide pyrimidyloxypyridinecarboxylique et les dérivés de l'acide pyrimidyloxybenzoïque; voir par exemple les fascicules EP-A-223 406, EP-A-249 707, EP-A-249 708, EP- A-287 072, EP-A-287 079, EP-A-321 846, EP-A-335 409, EP- A-363 040, EP-A-426 476, EP-A-435 186, WO 91/13065) sur les plantes de culture telles que le maïs et les céréa- les. La présente invention concerne donc des produits herbicides contenant: A) au moins une matière active herbicide choisie parmi l'ensemble comprenant les sulfonylurées, les imida- zolinones, les triazolopyrimidinesulfonamides, les dérivés de l'acide pyrimidyloxypyridinecarboxylique et les dérivés de l'acide pyrimidyloxybenzoïque, B) au moins un composé de formule I: (x) n Z Yi V (I) o \A B dans laquelle Y et Z sont identiques ou différents et représen- tent chacun indépendamment de l'autre CX ou N; A est un radical alcanediyle en C 1-C 6 ou alcène- diyle en C 3-C 8, B est un radical de formule -COOR, -COSR, - CONRR 4, N RN RR T X R ' T R 6 T-R 7 ou T-R 8 X représente des résidus identiques ou diffé- rents qui, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène, un halogène, un radical halogénalkyle en C 1-C 8, halogénalcoxy en C 1-C 8,alkyle en C 1-C 8, alcoxyen C 1-C 8, nitro, amino, cyano, alkylthio en C 1-C 8 ou alkylsulfonyle en C 1-C 8 s, de préférence un hydrogène, un halogène ou un radical halogéno- alkyle en C 1-C 6, par exemple trifluorométhyle, un radical halogénalcoxy en C 1-C 6, par exemple difluorométhoxy, un radical alkyle en C 1-C 6, alcoxy en C 1-C 6, alkylthio en C 1-C 6, alkyl- sulfonyle en C 1-C 6, nitro, amino ou cyano; n vaut 3; R est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1- C 18, cycloalkyle en C 3-C 12, alcényle en C 2-C 18, alcynyle en C 2-C 8 ou -N=CR 2 R 3, o chacun des résidus carbonés mentionnés ci-dessus porte éventuellement un ou plusieurs, de préférence jusqu'à trois substituants identiques ou dif- férents choisis parmi l'ensemble comprenant les halogènes et les radicaux halogénalcoxy en C 1-C 8, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy en C 1- C 8 o un ou plusieurs groupes CH 2, de préférence jus- qu'à trois groupes CH 2, peuvent être remplacés par des oxygènes, alkylthio en C 1-C 8, alkyl- sulfinyle en C 1-C 6, alkylsulfonyle en Cl-C 6, alcénylthio en C 2-C 8, alcynylthio en C 2-C 8, alcényloxy en C 2-C 8, alcynyloxy en C 2-C 8, cyclo- alkyle en C 3-C 7, cycloalcoxy en C 3-C 7, monoet dialkylamino en C 1-C 4, (alcoxy en C 1-C 8)- carbonyle, (alcényloxy en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyloxy en C 2-C 8)carbonyle, (alkylthio en C 1-C 8)carbonyle, (alkyl en C 1-C 8)carbonyle, (alcényl en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 8)- carbonyle, hydroxyimino-l alkyle en C 1-C 6, (alkylimino en C 1-C 4)1alkyle en Cl-C 6, (alcoxyimino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en C 1-C 8)carbonylamino, (alcényl en C 2-C 8)- carbonylamino, (alcynyl en C 2-C 8)carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle, di- (alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)- carbamoyle, (alcynyl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 8)carbonylamino, (alkylamino en C 1-C 8)carbonylamino, (alcoxy en C 1-C 8)carbonyl- oxy, (alkyl en C 1-C 8)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué de préférence jusqu'à trois fois par des radicaux halogéno, nitro, alcoxy en C 1-C 4 et/ou phényle éventuellement substitué, (alcényl en C 2-C 6)carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyloxy, phényle, phényl- (alcoxy en C 1-C 6), phényl(alcoxy en C 1-c 6)- carbonyle, phénoxy, phénoxy(alcoxy en C 1- 6), phénoxycarbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-C 6)- carbonyle, phénylcarbonyloxy, phénylcarbonyl- amino, phényl(alkyl en C 1-C 6)carbonylamino, les derniers résidus ci-dessus étant non sub- stitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois, de préférence jusqu'à trois fois substitués par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en Cl-C 4, alcoxy en Cl-C 4, halogénalkyle en C 1-C 4, halogénalcoxy en C 1-C 4 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -o- Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxyen C 1-C 6), -CO-O- NR 2 R 3, -O-N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, O (CH 2) m-CH( O R 2) OR 3, R'O-CHR"-CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 6), et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaînons, éventuellement benzoconden- sés et éventuellement substitués de préférence jusqu'à trois fois par des groupements halo- géno et/ou alkyle en C 1-C 4, ces radicaux hétérocycliques comportant jusqu'à trois hétéroatomes identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les atomes S, O et N; les radicaux R', indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou for- ment ensemble un radical alcanediyle en Cl-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 4, R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représen- tent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un radical alkyle en C 1-C 6 éven- tuellement substitué ou un radical phényle éventuellement substitué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 2-C 6 éventuellement substitué; R 4 est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué; ou bien R et R 4 forment ensemble une chaîne alcanediyle ayant de 2 à 5 atomes de carbone, dans laquelle un groupe CH 2 peut être éventuellement remplacé par 0, NH ou un radical N(alkyle en C 1-C 4); R 5 et R 6 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, représentent chacun un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 6 pou- vant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en C 1-C 4 ou phényle R 9 et R 10 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pouvant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en Cl-C 4 ou OH; Les atomes T, indépendamment les uns des autres, sont chacun un oxygène ou un soufre; et m est un nombre entier de O à 6; ou leurs sels. Dans les composés ci-dessus de formule I et ci- après, et sauf mention contraire, les radicaux alkyle, alcényle et alcynyle sont à chaine droite ou ramifiée; il en est de même pour les résidus alkyle, alcényle et alcynyle substitués tels que les radicaux halogénalkyle, hydroxyalkyle, alcoxycarbonyle, etc On entend par "alkyle" par exemple les radicaux méthyle, éthyle, n et isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle et butyle- 2, les radicaux pentyle, hexyle tels que les radicaux n- hexyle, isohexyle et diméthyl-1,3 butyle, les radicaux heptyle tels que les radicaux n-heptyle, méthyl-1 hexyle et diméthyl-l,4 pentyle; on entend par "alcényle" par exemple les radicaux allyle, méthyl-1 propène- 2 yle-1, méthyl-2 propène-2 yle-1, butène-2 yle-1, butène-3 yle- 1, méthyl-1 butène-3 et méthyl-1 butène-2; on entend par "alcynyle" par exemple les radicaux propargyle, butyne-2 yle-1, butyne-3 yle-1, méthyl-1 butynyle-3 On entend par "alkyle substitué" un radical alkyle substi- tué une ou plusieurs fois, de préférence une à trois fois, notamment une fois, par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les halo- gènes, le radical hydroxy et les radicaux alcoxy en C 1- C 6. Les halogènes sont le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le fluor, le chlore ou le brome, en particulier le fluor ou le chlore On entend par "halogénalkyle", "halogénalcényle" et "halogénalcynyle" respectivement des radicaux alkyle, alcényle ou alcynyle entièrement ou partiellement substitués par des halogè- nes, par exemple CF 3, CHF 2, CH 2 F, CF 3 CF 2, CH 2 FCH Cl, C C 13, CH C 12, CH 2 CH 2 Cl; les radicaux halogénalcoxy sont par exemple OCF 3, OCHF 2, OCH 2 F, CF 3 CF 20, OCH 2 CF 3. Les radicaux phényle éventuellement substitués sont par exemple des radicaux phényle non substitués, ou qui sont une ou plusieurs fois, de préférence une à trois fois, substitués par des radicaux identiques ou diffé- rents choisis parmi l'ensemble comprenant les halogènes, les radicaux alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, halogéno- alkyle en C 1-C 4, halogénalcoxy en C 1-C 4 et nitro, par exemple les radicaux ortho-, méta et paratolyle, di- méthylphényle, chloro-2, -3 et -4 phényle, trifluoro et trichloro-2,3, 4 phényle, dichloro-2,4, -3,5, -2,5 et -2,3 phényle, ortho-, méta et paraméthoxyphényle. Un résidu hétérocyclique à 3 à 7 chaînons tel que décrit ci-dessus dérive de préférence du benzène, dont au moins un CH est remplacé par N, et/ou au moins deux paires voisines de CH sont remplacées par NH, S et/ou O. Le résidu peut être benzocondensé Il est éventuellement partiellement ou complètement hydrogéné On peut citer en particulier les résidus tels que les radicaux orixan- nyle, pyrrolidyle, pipéridyle, dioxallyle, pyrazolyle, morpholyle, furyle, tétrahydrofuryle, indolyle, azépi- nyle, triazolyle, thiényle et oxazolyle. Certains composés de formule I contiennent un ou plusieurs atomes de carbone ou doubles liaisons asymé- triques, qui en général ne sont pas indiqués expressé- ment dans la formule générale I Les stéréoisomères pos- sibles, définis par leur forme spatiale spécifique, tels que les énantiomères, les diastéréoisomères, les iso- mères E et Z et leurs mélanges, sont cependant tous englobés dans la formule I. Les composés de formule I peuvent former des sels dans lesquels le radical R peut être remplacé par un équivalent d'un cation contenant à un usage agricole. Ces sels sont par exemple des sels métalliques, notam- ment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, mais aussi des sels d'ammonium ou des sels avec des amines organi- ques, ainsi que des sels contenant comme cations des ions sulfonium ou phosphonium. On peut utiliser comme agents de salification en particulier des métaux et des bases azotées organiques, surtout des bases contenant de l'ammonium quaternaire. On peut utiliser ici comme métaux convenant à la salifi- cation des métaux alcalino-terreux tels que le magnésium ou le calcium, mais surtout des métaux alcalins tels que le lithium, et en particulier le potassium et le sodium. Des exemples de bases azotées convenant à la sali- fication sont les amines primaires, secondaires ou ter- tiaires, aliphatiques et aromatiques, éventuellement hydroxylées sur le radical hydrocarboné, telles que la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine, l'isopropyl- amine, les quatre butylamines isomères, la diméthyl- amine, la diéthylamine, la dipropylamine, la diisopropyl- amine, la di-n-butylamine, la pyrrolidine, la pipéri- dine, la morpholine, la triméthylamine, la triéthyl- amine, la tripropylamine, la quinuclidine, la pyridine, la quinoléine, l'isoquinoléine, ainsi que la méthanol- amine, l'éthanolamine, la propanolamine, la diméthanol- amine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine. Des exemples de bases contenant de l'ammonium qua- ternaire sont les cations tétraalkylammonium dont les résidus alkyle, indépendamment les uns des autres, sont des groupes alkyle en C 1-C 6 à chaîne droite ou ramifiée, tels que le cation tétraméthylammonium, le cation tétra- éthylammonium ou le cation triméthyléthylammonium, et de plus le cation triméthylbenzylammonium, le cation tri- éthylbenzylammonium et le cation triméthyl(hydroxy-2 éthyl)ammonium. On préfère en particulier comme agents de salifica- tion le cation ammonium et les cations di et trialkyl- ammonium dont les résidus alkyle, indépendamment les uns des autres, représentent des groupes alkyle en C 1-C 6 à chaîne droite ou ramifiée et éventuellement substitué par un groupe hydroxyle, tels par exemple que le cation diméthylammonium, le cation triméthylammonium, le cation triéthylammonium, le cation di(hydroxy-2 éthyl)ammonium et le cation tri(hydroxy-2 éthyl)ammonium. On préfère les produits dans lesquels, dans le com- posé de formule I: A est un radical alcanediyle en C 1-C 4 ou alcènediyle en C 3-C 6, X représente des radicaux identiques ou différents qui, indépendamment les uns des autres, représen- tent chacun un hydrogène, un halogène, ou un radi- cal halogénalkyle en C 1-C 6, halogénalcoxy en Cl-Cr, alkyle en C 1-C 8, alcoxy en C 1-C 8, nitro, amino, cyano, alkylthio en C 1-C 6 ou alkylsulfonyle en Cl-C 8, de préférence un hydrogène, un halogène ou radical halogénalkyle en C 1-C 6 tel que le radical trifluoro- méthyle, un radical halogénalcoxy en C 1-C 6 tel que le radical difluorométhoxy, un radical alkyle en C 1- C 6,alcoxy en C 1-C 6,alkylthio en C 1-C 6,alkyl- sulfonyle en C 1-C 6, nitro, amino ou cyano, o au moins un résidu X est un hydrogène; n vaut 3; R est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 12, cycloalkyle en C 3-C 8, alcényle en C 2-C 12, alcynyle en C 2-C 8 ou -N=CR 2 R 3, chacun des résidus carbonés ci- dessus portant éventuellement un ou plusieurs, de préférence un à trois substituants identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les halogènes, les radicaux halogénalcoxy en C 1-C 8, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy en C 1-C 8 o un ou plu- sieurs et de préférence un à trois groupes CH 2 peu- vent être remplacés par des oxygènes, alkylthio en C 1-C 8, alkylsulfinyle en C 1-C 6, alkylsulfonyle en C 1- C 6,alcénylthio en C 2-C 8,alcynylthio en C 2-C 8, alcényloxy en C 2-C 8, alcynyloxy en C 2-C 8, cycloalkyle en C 3-C 7, cycloalcoxy en C 3- C 7, mono et dialkylamino en C 1-C 4, (alcoxy en C 1-C 8)carbonyle, (alcényloxy en C 2-C 8) carbonyle, (alcynyloxy en C 2-C 8) carbonyle, (alkylthio en C 1-C 8)carbonyle,(alkyl en C 1-C 8)- il carbonyle, (alcényl en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 8)carbonyle, hydroxyimino-l alkyle en C 1-C 6, (alkylimino -en C 1- C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alcoxyimino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en Cl-C 8)- carbonylamino, (alcényl en C 2-C 8)carbonylamino, (alcynyl en C 2- C 8)carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle, di(alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcynyl en C 2-C 6)- carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 8)carbonylamino, (alkyl- amino en C 1-C 8)carbonylamino,(alcoxy en C 1-C 8)- carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 8)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué de préférence jusqu'à trois fois par des radicaux halogéno, nitro, alcoxy en C 1-C 4 et/ou phényle éventuellement substitué, (alcényl en C 2-C 6)carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)- carbonyloxy, phényle, phényl(alcoxy en Cl-C 6), phényl(alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, phénoxy, phénoxy- (alcoxy en C 1-C 6), phénoxycarbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, phénylcarbonyloxy, phényl- carbonylamino, phényl(alkyl en C 1-C 6)carbonylamino, les 10 derniers résidus ci-dessus étant non substi- tués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois, de préférence jusqu'à trois fois substitués par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en Cl-C 4, alcoxy en Cl-C 4, halogénalkyle en C 1-C 4, halogénalcoxy en C 1-C 4 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -O-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxy en C 1-C 6), -CO-0-NR 2 R 3, -0-N=CR 2 R 3 NCR 2 R 3 R 2 R 3, O ( CH 2)m-CH( O R 2)0 R 3, R'O-CHR"- CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 6), et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaî- nons, éventuellement benzocondensés et éventuelle- ment substitués de préférence jusqu'à trois fois par des groupements halogéno et/ou alkyle en C 1-C 4, ces radicaux hétérocycliques comportant jusqu'à trois hétéroatomes identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les atomes S, O et N; les radicaux R', indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou forment ensem- ble un radical alcanediyle en C 1-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4, R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydro- gène, un radical alkyle en C 1-C 6 éventuellement sub- stitué ou un radical phényle éventuellement substi- tué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 2-C 6 éventuellement substitué R 5 et R 6 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 6; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en Cl-C 4 ou phényle; R 9 et R 10 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 6 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4 ou OH; m est un nombre entier de O à 6; et les autres résidus ou variables sont tels que définis ci-dessus. On préfère en particulier les produits dans les- quels, dans la formule I: A est un radical alcanediyle en Cj-C 3 ou alcènediyle en C 8-C 4 tels par exemple que CH 2, CH(CH 3), CH 2-CH 2, (CH 2)3 ou C(CH 3)2; X est tel que défini ci-dessus, au moins deux radi- caux X représentant chacun un hydrogène; n vaut 3; R est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 12, cycloalkyle en C 3-C 8, alcényle en C 2-C 12, alcynyle en C 2-C 8 ou -N=CR 2 R 3 o chacun des résidus carbonés ci- dessus porte éventuellement un ou plusieurs, de préférence deux, en particulier un substituants, identiques ou différents, choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux hydroxy, alcoxy en C 1-C 8, o un ou plusieurs groupes CH 2, de préférence deux, en particulier un, peuvent être remplacés par des oxy- gènes; alkylthio en C 1-C 4, alcénylthio en C 2-C 4, alcynylthio en C 2- C 4, alcényloxy en C 2-C 4, alcynyloxy en C 2-C 4, mono et di(alkyl en C 1-C 2)amino, (alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, (alcényloxy eni C 2-C 4)carbonyle, (alcynyloxy en C 2-C 4)carbonyle, (alkyl en C 1-C 4)- carbonyle, (alcényl en C 2-C 4)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 4)carbonyle, (alkyl en C 1-C 4) carbonylamino, (alcényl en C 2-C 4)carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle, di(alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 4)carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 4)- carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué de préférence une ou deux fois par des halogènes et/ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4, (alcényl en C 2-C 4)- carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 4)carbonyloxy, phényle, phényl(alcoxy en C 1-C 4), phényl(alcoxy en Cl-C 4)- carbonyle, phénoxy, phénoxy(alcoxy en C 1-C 4), phénoxycarbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, phénylcarbonyloxy, les 8 derniers résidus ci-dessus étant non substitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois, de préférence jusqu'à deux fois substitués par des radicaux identiques ou dif- férents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en C 1-C 2, alcoxy en C 1-C 2, halogénalkyle en C 1-C 2, halogénalcoxy en C 1-C 2 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -O-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxy en C 1- * C 4), -0-N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, 0-(CH 2)m-CH(OR 2)0 R 3, R'O-CHR"CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 6), et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaî- nons, éventuellement benzocondensés et éventuelle- ment substitués de préférence jusqu'à trois fois par des groupements halogéno et/ou alkyle en C 1-C 4, ces radicaux hétérocycliques comportant jusqu'à trois hétéroatomes identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les atomes S, O et N; les radicaux R', indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou forment ensem- ble un radical alcanediyle en CI-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4, R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydro- gène, un radical alkyle en C 1-C 6 éventuellement sub- stitué ou un radical phényle éventuellement substi- tué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 2-C 6 éventuellement substitué; R 5 et R 6 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 6; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4 ou phényle; R 9 et R 10 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4 ou OH; m est un nombre entier de O à 2; et les autres résidus ou variables sont tels que définis ci-dessus. L'invention concerne aussi un procédé pour protéger des plantes de culture, de préférence des céréales ou du maïs, d'effets secondaires phytotoxiques d'herbicides, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace d'au moins un composé de formule I, avant, pendant ou après la matière active herbicide mentionnée ci-dessus, sur des plantes, des semences ou des surfaces cultivées. L'invention concerne aussi l'utilisation de compo- sés de formule I pour protéger des plantes de culture contre les effets secondaires phytotoxiques des herbici- des mentionnés ci-dessus. L'invention concerne en outre de nouveaux composés de formule I: I \T (x) 1 o dans laquelle Y et Z sont identiques ou différents et sont chacun indépendamment l'un de l'autre CX ou N; X représente des résidus identiques ou différents qui, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène, un halogène, un radical halogénalkyle en C 1-C 8, halogénalcoxy en C 1-C 8, alkyle en Cl-Cs, alcoxy en C 1-C 8, nitro, amino, cyano, alkylthio en Cl-C 8 ou alkylsulfonyle en C 1-C 8, de préférence un halogène ou un radical halogénalkyle en C 1-C 6, par exemple trifluorométhyle, un radical halogénalcoxy en C 1-C 6, par exemple difluorométhoxy, un radical alkyle en C 1-C 6, alcoxy en C 1-C 6, alkylthio en C 1-C 6, alkylsulfonyle en C 1-C 6, nitro, amino ou cyano; n vaut 3; R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydro- gène, un radical alkyle en C 1-C 6 éventuellement sub- stitué ou un radical phényle éventuellement substi- tué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 2-C 6 éventuellement substitué; et A) si au moins l'un des résidus Y et Z est un azote, alors A est un radical alcanediyle en C 1-C 6 ou alcène- diyle en C 3-C 8; B est un radical de formule -COOR, -COSR, -CONRR 4, N R 5 T X 'TR 6 R 6 T-R 7 O R 9 Xou 10 R O T-R 8 R est un équivalent d'un cation à usage agri- cole, ou un radical alkyle en Cl-C 18, cyclo- alkyle en C 3-C 12, alcényle en C 3-C 18, alcynyle en C 3-C 8 ou -N=CR 2 R 3, o chacun des résidus car- bonés mentionnés ci-dessus porte éventuelle- ment un ou plusieurs substituants identiques ou différents choisis parmi l'ensemble compre- nant les halogènes et les radicaux halogéno- alcoxy en C 1-C 8, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy en C 1-C 8 o un ou plusieurs groupes CH 2 peuvent être remplacés par des oxygènes, alkylthio en C 1-C 8, alkylsulfinyle en C 1-C 6, alkylsulfonyle en C 1-C 6, alcénylthio en C 2-C 8, alcynylthio en C 2-C 8, alcényloxy en C 2-C 8,alcynyloxy en C 2-C 8, cycloalkyle en C 3-C 7, cycloalcoxy en C 3-C 7, mono et dialkylamino en C 1-C 4, (alcoxy en C 1- C 8)carbonyle, (alcényloxy en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyloxy en C 2-C 8)carbonyle, (alkylthio en C 1-C 8)carbonyle, (alkyl en C 1-C 8)carbonyle, (alcényl en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 8)- carbonyle, hydroxyimino-1 alkyle en Cl-C 6, (alkylimino en C 1-C 4)1alkyle en Cl-C 6, (alcoxyimino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en C 1-Cs)carbonylamino, (alcényl en C 2-C 8)- carbonylamino, (alcynyl en C 2-C 8)carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle, di- (alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)- carbamoyle, (alcynyl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 8)carbonylamino, (alkylamino en C 1-C 8)carbonylamino, (alcoxy en C 1-C 8)carbonyl- oxy, (alkyl en C 1-C 8)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué par des radicaux halo- géno, nitro, alcoxy en C 1-C 4 et/ou phényle éventuellement substitué, (alcényl en C 2-C 6)- carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyloxy, phényle, phényl(alcoxy en C 1-C 6), phényl(alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, phénoxy, phénoxy(alcoxy en C 1-C 6),phénoxy(alcoxy en Cl-C 6)carbonyle, phénylcarbonyloxy, phénylcarbonylamino, phényl- (alkyl en C 1-C 6)carbonylamino, les 9 derniers résidus ci-dessus étant non substitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois substitués par des radicaux identiques ou dif- férents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, halogénalkyle en C 1-C 4, halogénalcoxy en C 1-C 4 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -0-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxyen C 1-C 6), -CO-0-NR 2 R 3, -0- N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, 0-(CH 2)m-CH(OR 2)OR 3, R'O-CHR"-CH(OR')- (alcoxy en C 1-C 6), et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaînons, éventuellement benzoconden- sés et éventuellement substitués par des grou- pements halogéno et/ou alkyle en C 1-C 4, ces radicaux hétérocycliques comportant jusqu'à trois hétéroatomes identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les atomes S, O et N; les radicaux R', indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou for- ment ensemble un radical alcanediyle en Cl-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4, R 4 est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 4 éventuellement substitué; ou bien R et R 4 forment ensemble une chaîne alcanediyle ayant de 2 à 5 atomes de carbone, dans laquelle un groupe CH 2 peut être éventuellement remplacé par 0, NH ou un radical N(alkyle en C 1-C 4); R 5 et R 6 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, représentent chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pou- vant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en C 1-C 4 ou phényle; R 9 et R 10 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pouvant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en C 1-C 4 ou OH; Les atomes T, indépendamment les uns des autres, sont chacun un oxygène ou un soufre; et m est un nombre entier de O à 6; B) ou encore, si aucun des résidus Y et Z n'est un azote, A est un radical alcanediyle en C 1-C 6 ou alcène- diyle en C 4-C 8;. B est un résidu de formule -COOR, -COSR ou 0 -CONRR 4; R est un radical alkyle en C 3-C 18, cycloalkyle en C 3-C 12, alcényle en C 2-C 18 ou alcynyle en C 2-C 8, chacun des résidus carbonés ci-dessus portant un ou plusieurs résidus identiques ou diffé- rents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux alkylthio en C 2-C 8 alcynylthio en C 2- C 8, alcényloxy en C 2-C 8, alcynyloxy en CA-C 8, cycloalkyle en C 3-C 7, cycloalcoxy en C 3-C 7 (alcényloxy en C 7-C 10)carbonyle, (alcynyloxy en 0 O C 5-C 8)carbonyle,(alkylthio en C 1-C 8)carbonyle, (alcényl en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 8)- carbonyle, hydroxyimino-l alkyle en Cl-C 6, (alkylimino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alcoxy- imino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en C 1- C 8)carbonylamino, (alcényl en C 2-C 8)-carbonyl- amino, (alcynyl en C 2-C 8)carbonylamino, carba- moyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle, di(alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcynyl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 8)- O carbonylamino, (alkylamino en C 1-C 8)carbonyl- amino, (alcoxy en C 1-C 8)carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 8)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué par des radicaux halogéno, nitro, alcoxy en C 1-C 4 et/ou phényle éventuellement substitué, (alcényl en C 2-C 6)carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyloxy, phényle, phényl- (alcoxy en C 2-C 6), phényl(alcoxy en C 2-C 6)- carbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-Cs), phénoxy- (alcoxy en C 2-C 6)carbonyle, phénylcarbonyloxy, phénylcarbonylamino, phényl(alkyl en C 1-C 6)- carbonylamino, les 7 derniers résidus ci-dessus étant non substitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois substitués par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, halogénalkyle en C 1-C 4, halogénalcoxy en C 1-C 4 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -O-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxy en C 1- C 6), -CO-O 0-NR 2 R 3, -0-N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, -0-(CH 2)m-CH(OR 2)0 R 3,R'O-CHR"-CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 6), R' indépendamment les uns des autres, représen- tent chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou for- ment par paires un résidu alcanediyle en C 1-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4, R 4 est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué, et m est un nombre entier de 0 à 6. On peut préparer par des procédés connus en soi les composés de formule générale I (Brettle, J Chem Soc. 1956, 1891; Eckstein, Roczniki Chem 30 ( 1956) 633; brevet US N 2 697 708; Newman et al, J Am Chem. Soc 69 ( 1947) 718; M P Cava, N K Bhattacharyya, J. Org Chem 23 ( 1958) 1614; D Heilmann, G Kempter, Wiss Z Pâdagog Hochsch "Karl Liebknecht", Potsdam 25 ( 1981) 35; brevet allemand N 1 099 544; brevet US N 3 010 962). C'est ainsi que l'on peut procéder comme suit pour préparer les composés de formule I selon l'invention: 1 on fait réagir un composé de formule II: (X)n z OH OH dans laquelle Z, Y, X, n, définis dans la formule I, avec un dérivé d'un acide formule III: A et B sont tels que alcanecarboxylique de W A B dans laquelle W est un groupe éliminable; 2 on fait réagir un acide aryl ou h E oxycarboxylique de formule IV: (III) étéroaryl- ( X)n o A COOH ""A -COOH (IV) dans laquelle Z, Y, X, N et A sont tels que définis dans la formule I, avec des mercaptans, des amines ou des alcools, ou bien 3 on transestérifie ou amide avec des alcools ou des amines un dérivé d'un acide aryl ou hétéroaryloxy- carboxylique de formule V: X n y IS (V) ",-,A -B O dans laquelle Z, Y, X, N et A sont tels que définis dans la formule I et B' est un groupe alcoxy- carbonyle, - les composés de formule I ainsi obtenus étant éventuel- lement convertis en leurs sels. Les réactions selon la variante 1 s'effectuent de préférence dans des solvants aprotiques dipolaires tels que le diméthylsulfoxyde, le N,N-diméthylformamide ou l'acétone, à température élevée, notamment de 50 à 800 C, en présence d'une base, notamment de carbonates de métaux alcalins, tels par exemple que le carbonate de potassium. Les réactions selon la variante 2 sont mise en oeu- vre par catalyse acide, auquel cas on utilise de préfé- rence de l'acide sulfurique, ou en présence d'un réactif activant le groupe carboxyle tel par exemple que le chlorure de thionyle, le dicyclohexylcarbodiimide ou le N,N'-carbonyldiimidazole dans des solvants aprotiques dipolaires ou des hydrocarbures chlorés tels par exemple que le chloroforme ou le tétrachlorométhane, à des tem- pératures comprises entre la température ambiante et la point d'ébullition du mélange réactionnel, en particu- lier à la température de reflux. Les transestérifications ou amidations selon la variante 3 s'effectuent essentiellement par réaction d'un composé de formule V, en présence d'alcoolates de titane servant de catalyseur, avec les alcools ou les amines, à température élevée, en particulier à la tempé- rature de reflux du mélange réactionnel. Si les composés selon l'invention de formule I sont appliqués à des concentrations inférieures à la concen- tration toxique, en même temps que les matières actives herbicides, ou même dans un ordre quelconque, ils sont à même de réduire ou de supprimer complètement les effets secondaires phytotoxiques de ces herbicides, sans pour autant diminuer l'activité des herbicides vis-à- vis des mauvaises herbes. On peut citer à titre d'exemples d'herbicides appropriés pouvant être combinés avec les antidotes selon l'invention les herbicides suivants. A) Herbicides du type des esters alkyliques en C 1- C 4, alcényliques en C 2-C 4 et alcynyliques en C 3-C 4 des acides phénoxy et hétéroarylphénoxycarboxyliques, tels par exemple que les herbicides suivants: A 1) les dérivés des acides phénoxyphénoxy et benzyloxyphénoxycarboxyliques, par exemple: l'ester méthylique de l'acide ((dichloro-2,4 phénoxy)-4 phénoxy)-2 propionique (Diclofop-méthyl), l'ester méthylique de l'acide ((bromo-4 chloro-2 phénoxy)-4 phénoxy)-2 propionique (voir DE-A-2 601 548), l'ester méthylique de l'acide ((bromo-4 fluoro-2 phénoxy)-4 phénoxy)-2 propionique (voir US-A-4 808 750), l'ester méthylique de l'acide ((chloro-2 trifluoro- méthyl-4 phénoxy)-4 phénoxy)-2 propionique (voir DE-A- 2 433 067), l'ester méthylique de l'acide ((fluoro-2 trifluoro- méthyl-4 phénoxy)-4 phénoxy)-2 propionique (voir US-A- 4 808 750), l'ester méthylique de l'acide ((dichloro-2,4 benzyl)-4 phénoxy)-2 propionique (voir DE-A-2 417 487), l'ester éthylique de l'acide ((trifluorométhyl-4 phénoxy)-4 phénoxy)-4 penténoïque-2, l'ester méthylique de l'acide ((trifluorométhyl-4 phénoxy)-4 phénoxy)-2 propionique (voir DE-A-2 433 067), A 2) dérivés (monocycliques) d'acides hétéroaryl- oxyphénoxyalcanecarboxyliques, par exemple: l'ester éthylique de l'acide ((dichloro-3,5 pyridyloxy- 2)-4 phénoxy)-2 propionique (voir EP-A-2925), l'ester propargylique de l'acide ((dichloro-3,5 pyridyl- oxy-2)-4 phénoxy)-2 propionique (voir EP-A-3114), l'ester méthylique de l'acide ((chloro-3 trifluoro- méthyl-5 pyridyloxy-2)-4 phénoxy)-2 propionique (voir EP-A-3890) l'ester éthylique de l'acide ((chloro-3 trifluorométhyl- 5 pyridyloxy-2)-4 phénoxy)-2 propionique (voir EP-A- 3890), l'ester propargylique de l'acide ((chloro-5 fluoro-3 pyridyloxy-2)-4 phénoxy)-2 propionique (EP-A-191 736), l'ester butylique de l'acide ((trifluorométhyl-5 pyridyloxy-2)-4 phénoxy)-2 propionique (Fusilade-butyl), A 3) dérivés bicycliques d'acides hétéroaryloxy- phénoxyalcanecarboxyliques, par exemple: l'ester méthylique et l'ester éthylique de l'acide ((chloro-6 quinoxalyloxy-2)-4 phénoxy)-2 propionique (Quizalofop-méthyl et -éthyl), l'ester méthylique de l'acide ((fluoro-5 quinoxalyloxy- 2)-4 phénoxy)-2 propionique (voir J Pest Sci vol 10, 61 ( 1985)), l'acide ((chloro-6 quinoxalyloxy-2)-4 phénoxy)-2 propionique et son ester isopropylidèneaminoxy-2 éthy- lique (Propaquizafop et son ester), l'ester éthylique de l'acide ((chloro-6 benzoxazolyl-2 oxy)-4 phénoxy)-2 propionique (Fénoxapropéthyl), son isomère D(+) (Fénoxaprop-P-éthyl), et l'ester éthylique de l'acide ((chloro-6 benzothiazolyl-2 oxy)-4 phénoxy)-2 propionique (voir DE-A-2 640 730), l'ester tétrahydrofurfuryl-2 méthylique de l'acide ((chloro-6 quinoxalyloxy)-4 phénoxy)-2 propionique (voir EP-A-323 727). B) Herbicides de la série des sulfonylurées, tels que par exemple les pyrimidine ou triazinylamino- carbonyl-lbenzène-, pyridine-, pyrazole-, thiophène et (alkylsulfonyl)alkylamino-l-sulfamides Les substituants préférés sur le noyau pyridine ou sur le noyau triazine sont les radicaux alcoxy, alkyle, halogénalcoxy, halogénalkyle, halogéno ou diméthylamino, tous les sub- stituants pouvant être combinés indépendamment les uns des autres Les substituants préférés des fragments ben- zène, pyridine, pyrazole, thiophène ou (alkylsulfonyl)- alkylamino sont les résidus alkyle, alcoxy, halogéno, nitro, alcoxycarbonyle, aminocarbonyle, alkylamino- carbonyle, dialkylaminocarbonyle, alcoxyaminocarbonyle, alkyle, alcoxyaminocarbonyle, halogénalcoxy, halogéno- alkyle, alkylcarbonyle, alcoxyalkyle, (alcanesulfonyl)- alkylamino On peut citer à titre d'exemples appropriés de sulfonylurées les composés suivants: B 1) phényl et benzylsulfonylurées et composés apparentés, par exemple: la (chloro-2 phénylsulfonyl)-l (méthoxy-4 méthyl-6 triazine-l,3,5 yl-2)-3 urée (Chlorsulfuron), la (éthoxycarbonyl-2 phénylsulfonyl)-l (chloro-4 méthoxy-6 pyrimidinyl-2)-3 urée (Chlorimuron-éthyl), la (méthoxy-2 phénylsulfonyl)- 1 (méthoxy-4 méthyl-6 triazine-l,3,5 yl-2)-3 urée (Metsulfuron-méthyl), la (chloréthoxy-2 phénylsulfonyl)-l (méthoxy-4 méthyl-6 triazine-1,3,5 yl-2)-3 urée (Triasulfuron), la (méthoxycarbonyl-2 phénylsulfonyl)-1 (diméthyl-4,6 pyrimidinyl-2)-3 urée (Sulfométuron-méthyl), la (méthoxycarbonyl-2 phénylsulfonyl)-1 (méthoxy-4 méthyl-6 triazine-l,3,5 yl-2)-3 méthyl-3 urée (Tribé- nuron-méthyl), la (méthoxycarbonyl-2 benzylsulfonyl)-l (diméthoxy-4,6 pyrimidinyl-2)-3 urée (Benzulfuron-méthyl), la (méthoxycarbonyl-2 phénylsulfonyl)-l (bisdifluoro- méthoxy-4,6 pyrimidinyl-2)-3 urée (Primisulfuron- méthyl), la (éthyl-4 méthoxy-6 triazine-1 l,3,5 yl-2)-3 (dihydro- 2,3 dioxo-l,1 méthyl-2 benzolblthiophènesulfonyl-7)-l urée (voir EP-A-79 683), la (éthoxy-4 éthyl-6 triazine-1,3,5 yl-2)-3 (dihydro-2,3 dioxo-l i, 1 méthyl-2 benzolblthiophènesulfonyl-7) -1 urée (voir EP-A-79 683 j, B 2) thiénylsulfonylurées, par exemple: la (méthoxycarbonyl-2 thiophényl-3)-1 (méthoxy-4 méthyl- 6 triazine-1,3,5 yl-2)-3 urée (Thifensulfuron-méthyl), B 3) pyrazolylsulfonylurées, par exemple: la (éthoxycarbonyl-4 méthyl-1 pyrazolyl-5 sulfonyl)-1 (diméthoxy-4,6 pyrimidinyl-2)-3 urée (Pyrazosulfuron- méthyl), le chloro-3 (diméthoxy-4,6 pyrimidinyl-2 carbamoyl- sulfamoyl)-5 méthyl-1 pyrazolecarboxylate-4 de méthyle (voir EP 282 613), B 4) dérivés du sulfonodiamide, par exemple: la (diméthoxy-4,6 pyrimidinyl-2)-3 (N-méthyl N-méthyl- sulfonyl aminosulfonyl)-1 urée (Amidosulfuron) et ses analogues structuraux (voir EP-A-0 131 258 et Z Pfl. Krankh Pfl Schutz, cahier spécial XII, 489-497 ( 1990)), B 5) pyridylsulfonylurées, par exemple: la (N,N- diméthylaminocarbonyl-3 pyridinyl-2 sulfonyl)-1 (diméthoxy-4,6 pyrimidinyl-2)-3 urée (Nicosulfuron), la (éthylsulfonyl-3 pyridinyl-2 sulfonyl)-l (diméthoxy- 4,6 pyrimidinyl-2)-3 urée (DPX-E 9636, voir Brighton Crop Prot Conf Weeds 1989, pages 23 et suivantes), les pyridylsulfonylurées telles que décrites dans DE-A- 4 000 503 et DE-A-4 030 577, de préférence celles ayant la formule: R 11 13 Rll R 12 NN 5 N $ NH II N dans laquelle E est CH ou N, de préférence CH, R 11 est l'iode ou NR 16 R 17, R 12 est H ou un:radical halogéno, cyano, alkyle en C 1- C 3, alcoxy en C 1-C 3, halogénalkyle en C 1-C 3, halogénalcoxy en C 1-C 3, alkylthio en C 1-C 3, (alcoxy en C 1-C 3)-(alkyle en C 1-C 3), (alcoxy en C 1-C 3)- carbonyle, mono ou di-(alkyl en C 1-C 3)amino, alkyl- sulfinyle ou alkylsulfonyle en C 1-C 3, 502-N Ra Rb ou C 0-N Ra Rb, en particulier H, Ra et Rb, indépendamment l'un de l'autre, sont chacun H ou un radical alkyle en C 1-C 3, alcényle en C 1-C 3 ou alcynyle en C 1-C 3, ou forment ensemble des enchaîne- ments -(CH 2)4-, -(CH 2)5 ou -(CH 2)2-0-(CH 2)2-, R 13 est H ou CH 3, R 14 est un halogène ou un radical alkyle en Cl-C 2, alcoxy en C 1-C 2, halogénalkyle en C 1-C 2, de préfé- rence CF 3, halogénalcoxy en C 1-C 2, de préférence OCHF 2 ou OCH 2 CF 3, R 15 est un radical alkyle en C 1-C 2, halogénalcoxy en C 1- C 2, de préférence OCHF 2, ou encore alcoxy en C 1-C 2, et R 16 est un radical alkyle en C 1-C 4 et R 17 est un radical alkylsulfonyle en C 1-C 4 ou encore R 16 et R 17 forment ensemble une chaîne de formule (CH 2)3502 ou -(CH 2)4502- par exemple la (diméthoxy-4,6 pyrimidinyl-2)-3 (N- méthylsulfonyl-3 N-méthylamino pyridinyl-2)-1 sulfonyl- urée, ou leurs sels, B 6) alcoxyphénoxysulfonylurées telles que décrites dans EP-A-0 342 569, de préférence celles ayant la for- mule: R 21 RR 8 20 R 21 (R 19) O O-SH NW E N R 22 dans laquelle E est CH ou N, de préférence CH, R 18 est un radical éthoxy, propoxy ou isopropoxy, R 19 est un hydrogène ou un radical halogéno, NO 2, CF 3, CN, alkyle en C 1-C 4, alcoxy en Cl- C 4, alkylthio en C 1-C 4 ou (alcoxy en C 1-C 3)carbonyle, de préférence en position 6 sur le noyau phényle, n vaut 1, 2 ou 3, de préférence 1, R 20 est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 ou alcényle en C 3-C 4, R 21 et R 22 représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un halogène ou un radical alkyle en C 1-C 2, alcoxy en C 1-C 2, halogénalkyle en C 1-C 2, halogéno- alcoxy en C 1-C 2 ou (alcoxy en C 1-C 2)-(alkyle en C 1- C 2), de préférence OCH 3 ou CH 3, par exemple la (diméthoxy-4,6 pyrimidinyl-2)-3 (éthoxy-2 phénoxy)-l sulfonylurée, ou ses sels, et d'autres dérivés apparentés de sulfonylurées et leurs mélanges. C) Herbicides à base de chloracétanilide, tels que les composés suivants: le N-méthoxyméthyl diéthyl-2,6 chloracétanilide (Alachlor), le N-(méthoxy-3 propyl-2) méthyl-2 éthyl-6 chloro- acétanilide (Métolachlor), le diméthyl-2,6 anilide de l'acide N-(méthyl-3 oxa- diazole-l,2,4 yl-5 méthyl) chloracétique, le N-(diméthyl-2,6 phényl) N-(pyrazolyl-1 méthyl) chloracétamide (Métazachlor). D) Thiocarbamates, tels que: le N,N-dipropylthiocarbamate de S- éthyle (EPTC) ou le N,N-diisobutylthiocarbamate de S-éthyle (Butylate). E) Dérivés de cyclohexanedione, tels que les composés suivants: le (allyloxyimino-1 butyl)-3 hydroxy-4 diméthyl-6-6 oxo- 2 cyclohexène-3 carboxylate de méthyle (Alloxydim), la Néthoxybutyrimidoyl-2 (éthylthio-2 propyl)-5 hydroxy-3 cyclohexène- 2 one-1 (Sethoxydim), la N-éthoxybutyrimidoyl-2 (phénylthio-2 propyl)-5 hydroxy-3 cyclohexène-2 one-1 (Cloproxydim), la ((chloro-3 allyloxy)-1 iminobutyl)-2 (éthylthio-2 propyl)-5 hydroxy-3 cyclohexène-2 one-1, la ((chloro-3 allyloxy)-1 iminopropyl)-2 (éthylthio-2 propyl)-5 hydroxy-3 cyclohexène-2 one (Clethodim), le (allyloxy-1 iminobutyl)-2 méthoxycarbonyl-4 diméthyl- ,5 oxo-3 cyclohexénol, la (éthoxyimino-1 butyl)-2 hydroxy-3 (thiannyl-3)5 cyclohexène-2 one (Cycloxydim), et la (éthoxyimino-1 propyl)-2 (triméthyl-2,4,6 phényl)-5 hydroxy-3 cyclohexène-2 one-1 (Tralkoxydim). F) Dérivés des acides (alkyl-4 oxo-5 imidazoline- * 2 yl-2)-2 benzoïques ou des acides (alkyl-4 oxo-5 imidazoline-2 yl-2)-2 hétéroarylcarboxyliques, tels par exemple: l'ester méthylique de l'acide (isopropyl-4 méthyl-4 oxo- imidazoline-2 yl-2)-2 méthyl-5 benzoïque et l'acide (isopropyl-4 méthyl-4 oxo-5 imidazoline-2 yl-2)- 2 méthyl-4 benzoïque (Imazaméthabenz), l'acide éthyl-5 (isopropyl-4 méthyl-4 oxo-5 imidazoline- 2 yl-2)-2 pyridinecarboxylique-3 (Imazéthapyr), l'acide (isopropyl-4 méthyl-4 oxo-5 imidazoline-2 yl-2)- 2 quinoléinecarboxylique-3 (Imazaquin), l'acide (isopropyl-4 méthyl-4 oxo-5 imidazoline-2 yl-2)- 2 pyridinecarboxylique-3 (Imazapyr), l'acide méthyl-5 (isopropyl- 4 méthyl-4 oxo-5 imidazoline-2 yl-2)-2 pyridinecarboxylique-3 (Imazéthaméthypyr). G) Dérivés de triazolopyrimidinesulfonamide, par exemple: le N-(difluoro-2,6 phényl) méthyl-7 triazolo-1,2,4 ( 1,5- c) pyrimidine-2 sulfonamide (Flumetsulam), le N-(dichloro-2,6 méthyl- 3 phényl) diméthoxy-5,7 triazolo-1,2,4 ( 1,5-c) pyrimidine-2 sulfonamide, le N-(difluoro-2,6 phényl) fluoro-7 méthoxy-5 triazolo- 1, 2,4 ( 1,5-c) pyrimidine-2 sulfonamide, le N-(dichloro-2,6 méthyl-3 phényl) chloro-7 méthoxy-5 triazolo-1,2,4 ( 1,5-c) pyrimidine-2 sulfonamide, le N-(chloro-2 méthoxy-6 carbonyl) diméthyl-5,7 triazolo-1,2,4 ( 1,5-c) pyrimidine-2 sulfonamide, (voir par exemple EP-A-343 725, US-4 988 812). Les herbicides ci-dessus des groupes A à G sont connus de l'homme de métier et sont décrits en règle générale dans "The Pesticide Manual', British Crop Pro- tection Council, 9 ème édition ( 1990-91) ou dans "Agri- cultural Chemicals Book II-Herbicides", par W T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990, ou dans "Farm Chemicals Handbook '90 ", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA 1990. Les matières actives herbicides et les antidotes mentionnés peuvent être appliqués simultanément (sous forme d'une formulation finie ou dans le procédé de mélange en cuve), ou dans un ordre quelconque Le rap- port pondéral de l'antidote à l'herbicide peut varier entre de larges limites et est de préférence compris entre 1:10 et 10:1, en particulier entre 1:10 et 5:1. Les quantités optimales d'herbicide et d'antidote dépen- dent du type d'herbicide utilisé ou de l'antidote uti- lisé, ainsi que de la nature de la végétation à traiter, et elles peuvent être déterminées au cas par cas grâce à des essais préalables. Les principales applications de l'antidote sont surtout les cultures de céréales (blé, seigle, orge, avoine), le riz, le maïs, le sorgho, mais aussi le coton et le soja, de préférence les céréales et le maïs. Un avantage particulier des antidotes selon l'invention de formule I se manifeste lors de leur com- binaison avec des herbicides du groupe des sulfonylurées et/ou des imidazolinones Les herbicides des classes structurales ci-dessus inhibent essentiellement l'enzyme fondamentale acétolactate-synthase (ALS) dans les plan- tes et, pour ce qui est du mécanisme d'action, présen- tent donc un caractère au moins partiellement apparenté. Quelques herbicides de ces classes structurales ne peu- vent être utilisés, ou alors d'une manière insuffisam- ment sélective, notamment dans les céréales et/ou le maïs Grâce à une combinaison avec les antidotes selon l'invention, on peut arriver à une sélectivité élevée sur les céréales ou le maïs, même avec ces herbicides. Les antidotes de formule I peuvent être utilisés, selon leurs propriétés, pour le traitement préalable des semences des plantes de culture (désinfection des grai- nes), ou encore avant les semis, dans les sillons à graines, ou encore on peut les utiliser en même temps que l'herbicide avant ou après la levée des végétaux Un traitement en pré-levée englobe tant le traitement de la surface cultivée avant l'ensemencement, que le traite- ment des surfaces cultivées ensemencées, mais o la croissance des plantes n'est pas encore terminée On préfère une utilisation simultanée avec l'herbicide On peut dans ce but utiliser des mélanges en cuve ou des formulations finies. Les doses nécessaires de l'antidote peuvent varier entre de larges limites, selon l'indication et l'herbi- cide utilisé, et elles sont en général de 0,001 à 5 kg et de préférence de 0,005 à 0,5 kg de matière active par hectare. La présente invention a donc aussi pour objet un procédé pour protéger les plantes de culture des effets secondaires phytotoxiques des herbicides, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes, les graines ou les surfaces cultivées, une quantité efficace d'un composé de formule I, avant ou après l'herbicide, ou en même temps que ce dernier. L'invention a aussi pour objet des produits phyto- sanitaires contenant une matière active de formule I et des auxiliaires usuels de formulation, ainsi que des produits herbicides contenant une matière active de for- mule I et un herbicide, ainsi que des adjuvants de for- mulation usuels dans le domaine de la protection des plantes. Les composés de formule I et leurs combinaisons avec un ou plusieurs des herbicides mentionnés ci-dessus peuvent être formulés de différentes manières, selon les paramètres biologiques et/ou physico-chimiques On peut envisager comme formulations par exemple les poudres mouillables (WP), les concentrés émulsionnables (EC), les poudres solubles dans l'eau (SP), les concentrés solubles dans l'eau (SL), les émulsions concentrées (EW), ainsi que les émulsions de type aqueux et les émulsions de type huileux, les solutions ou émulsions pour pulvérisation, les suspensions de capsules (CS), les dispersions à base d'huile ou d'eau (SC), les suspo- émulsions, les concentrés en suspension, les pour pou- drage (DP), les solutions miscibles aux huiles (OL), les désinfectants, les granulés (GR) sous forme de micro- granulés, de granulés pour pulvérisation, les granulés par remontée et les granulés par adsorption, les granu- lés pour application sur le sol et par épandage, les granulés solubles dans l'eau (SG), les granulés disper- sibles à l'eau, (WG), les formulations ULV, les micro- capsules et les cires. Ces différents types de formulations sont connus en théorie et sont décrits par exemple dans Winnacker- K chler, "Chemische Technologie", volume 7, C Hauser Verlag Munich, 4 ème Ed 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N Y, 1973; K. Martens, "Spray:Drying Handbook", 3 ème Ed 1979, G. Goodwin Ltd, Londres. Les auxiliaires nécessaires de formulation, tels que des matériaux inertes, des tensicactifs, des sol- vants et d'autres additifs, sont eux aussi connus et sont décrits par exemple dans Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2 ème Ed, Darland Books, Caldwell N J; H v Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2 ème Ed, J Wiley & Sons, N.Y, Marsden, "Solvents Guide", 2 ème Ed, Interscience, N.Y 1963; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ Corp, Ridgewood N J; Sisley & Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem Publ Co. Inc, N Y 1964; Schônfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss Verlagsgesell, Stuttgart 1976; Winnacker-K chler, "Chemische Technologie", volume 7, C Hauser Verlag Munich, 4 ème Ed 1986. On peut, sur la base de ces formulations, préparer aussi des combinaisons avec d'autres substances à effet pesticide, des engrais et/ou des régulateurs de crois- sance, par exemple sous forme d'une formulation finie ou d'un mélange en cuve. Les poudres mouillables sont des préparations uni- formément dispersibles dans l'eau et qui, outre la matière active, et en plus d'un diluant ou d'une matière inerte, contiennent encore des mouillants, par exemple des alkylphénols polyéthoxylés, des alcools gras et des amines grasses polyéthoxylés, des alcools gras sulfatés polyéthoxylés, des alcanesulfonates ou des alkylaryl- sulfonates, et des dispersants, par exemple du lignine- sulfonate de sodium, du dinaphtylméthane-2,2 di- sulfonate-6,6 ' de sodium, du dibutylnaphtalènesulfonate de sodium et aussi de l'oléylméthyltaurate de sodium. Les concentrés émulsionnables sont préparés par dissolution de la matière active dans un solvant organi- que, par exemple le butanol, la cyclohexanone, le di- méthylformamide, le xylène, ou encore des composés aro- matiques à point d'ébullition élevé ou des hydrocarbu- res, avec addition d'un ou plusieurs émulsifiants On peut utiliser par exemple en tant qu'émulsifiants les alkylarylsulfonates de calcium, tels que le dodécyl- benzènesulfonate de calcium, ou encore des émulsifiants non-ioniques, comme les esters d'acides gras du poly- glycol, les éthers alkylaryliques du polyéthylèneglycol, les éthers d'alcools gras du polyglycol, les produits de condensation de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène (par exemple les copolymères séquences), les alkylpolyéthers, les esters d'acides gras du sorbitol, les esters d'acides gras du sorbitol polyoxyéthylénés ou encore les esters du sorbitol polyoxyéthylénés. On obtient les poudres pour poudrage en broyant la matière active avec des matières solides finement divi- sées, par exemple le talc, des argiles naturelles telles que le kaolin, la bentonite ou la pyrophillite, ou de la terre de diatomées. On peut préparer des granulés en projetant la matière active sur une matière inerte granulée et adsor- bante, ou encore en appliquant des concentrés de la matière active, à l'aide d'adhésifs, par exemple le poly(alcool vinylique), le poly(acrylate de sodium) ou aussi des huiles minérales, sur la surface de supports tels que le sable, les kaolinites, ou encore sur la sur- face d'un matériau inerte granulaire On peut aussi gra- nuler des matières actives appropriées de la manière usuelle pour la préparation des granulés d'engrais, si nécessaire en mélange avec des engrais. Les préparations agrochimiques contiennent en général de 0,1 à 99 % en poids et en particulier de 0,1 à 95 % en poids des matières actives de formule I (anti- dote) ou du mélange d'antidote et de matière active her- bicide, et de 1 à 99,9 % en poids et en particulier de 5 à 99,8 % en poids d'un additif solide ou liquide, et de 0 à 25 % en poids et en particulier de 0,1 à 25 % en poids d'un tensioactif. Dans les poudres pour pulvérisation, la concentra- tion de la matière active est par exemple d'environ 10 à % en poids, le complément à 100 % en poids étant constitué de composants usuels de formulation Dans le cas des concentrés émulsionnables, la concentration de la matière active est d'environ 1 à 80 % en poids de matière active Les formulations en poudre contiennent d'environ 1 à 20 % en poids de matière active, et les solutions pour pulvérisation en contiennent d'environ 0,2 à 20 % en poids Dans le cas des granulés, tels que les granulés dispersibles à l'eau, la teneur en matière active dépend pour partie de la nature, solide ou liquide, du composé actif En règle générale, dans les granulés dispersibles dans l'eau, leur teneur est com- prise entre 10 et 90 % en poids. En outre, les formulations de matière active men- tionnées contiennent éventuellement les adhésifs, mouil- lants, dispersants, émulsionnants, agents de pénétra- tion, solvants, matières de charge ou supports, habi- tuellement utilisés. Pour l'utilisation, les formulations du commerce sont éventuellement diluées d'une manière usuelle, par exemple dans le cas des poudres mouillables, des concen- trés émulsionnables, des dispersions et des granulés dispersibles à l'eau, la dilution se faisant à l'eau Les préparations en poudre, les granulés ainsi que les solutions pour pulvérisation ne sont habituellement plus diluées avec d'autres matières inertes avant utilisa- tion La dose nécessaire de l'antidote varie avec les conditions extérieures telles que la température, l'humidité, la nature de l'herbicide utilisé, etc. Les exemples ci-après servent à expliquer l'inven- tion. A Exemples de Formulation a) On prépare une poudre pour poudrage en mélangeant parties en poids d'un composé de formule I ou d'un mélange de matières actives constitué d'un herbicide et d'un composé de formule I, et 90 par- ties en poids de talc servant de matière inerte, dans un broyeur à barres. b) On obtient une poudre mouillable, facilement dis- persible dans l'eau, en mélangeant 25 parties en poids d'un composé de formule I ou d'un mélange de matières actives constitué d'un herbicide et d'un antidote de formule I, 64 parties en poids de quartz kaolinique servant de matière inerte, 10 parties en poids de ligninesulfonate de potassium et 1 partie enpoids d'oléylméthyltaurate de sodium servant de mouillant et de dispersant, et on broie dans un broyeur à couronnes dentées. c) On obtient un concentré en dispersion, facilement dispersible dans l'eau, en mélangeant 20 parties en poids d'un composé de formule I ou d'un mélange de matières actives constitué d'un herbicide et d'un antidote de formule I, 6 parties en poids d'alkyl- phénol polyéthoxylé (Triton X 207), 3 parties en poids d'isotridécanol polyéthoxylé à 8 moles d'oxyde d'éthylène et 71 parties en poids d'huile minérale paraffinique (plage d'ébullition par exem- ple d'environ 255 à plus de 2770 C), et en broyant dans un broyeur à billes jusqu'à une finesse infé- rieure à 5 pm. d) On obtient un concentré émulsionnable à partir de parties en poids d'un composé de formule I ou d'un mélange de matières actives constitué d'un herbicide et d'un antidote de formule I, de 75 par- ties en poids de cyclohexanone servant de solvant et de 10 parties en poids de nonylphénol éthoxylé servant d'émulsifiant. e) On obtient un granulé dispersible dans l'eau en mélangeant 75 parties en poids d'un composé de for- mule I ou d'un mélange de matières actives consti- tué d'un herbicide et d'un antidote de formule I, 10 parties en poids de ligninesulfonate de calcium, parties en poids de laurylsulfate de sodium, 3 parties en poids de poly(alcool vinylique) et 7 parties en poids de kaolin, en broyant sur un bro- yeur à couronnes dentées et en granulant la poudre dans un lit fluidisé, par pulvérisation d'eau, ser- vant de liquide de granulation. f) On obtient aussi un granulé dispersible dans l'eau en homogénéisant dans un moulin à colloïde 25 par- ties en poids d'un composé de formule I ou d'un mélange de matières actives constitué d'un herbi- cide et d'un antidote de formule I, 5 parties en poids de dinaphtylméthane-2,2 ' disulfonate-6,6 ' de sodium, 2 parties en poids d'oléylméthyltaurate de sodium, 1 partie en poids de poly(alcool vinyli- que), 17 parties en poids de carbonate de calcium et 50 parties d'eau, et en procédant à un broyage préalable, puis en broyant sur un broyeur à billes, la suspension ainsi obtenue étant pulvérisée et séchée dans une tour de pulvérisation à l'aide d'une buse à un seul composant. B Exemples de Préparation 1 Pyridyloxy-2 acétate de méthyl-1 hexyle (Exemple 82 du Tableau 1) On met en suspension 5,0 g ( 20 mmol) de pyridyloxy- 2 acétate d'éthyle dans 100 ml d'heptanol-2, on ajoute 1 mi de tétraisopropylate de titane et on agite pendant 4 heures à 120 C Puis l'heptanol-2 en excès est chassé par distillation sous le vide de la pompe à huile, et le résidu est purifié par chromatographie sur colonne On obtient avec un rendement de 90 % de la théorie et sous forme d'une huile incolore 6,2 g de pyridyloxy-2 acétate de (méthyl-1 hexyle). 2 Dichloro-2,4 phénoxyacétate d'éthyle (Exemple 17 du Tableau 1) On ajoute à 15,0 g ( 68 mmol) d'acide dichloro-2,4 phénoxyacétique dans 20 ml d'éthanol 1,3 g ( 14 mmol) de H 2504, et on chauffe au reflux pendant 5 heures Puis on concentre sous vide, on place le résidu sur 100 ml d'eau glacée, on sépare la phase organique et on extrait la phase aqueuse par éthérification Les phases organiques combinées sont lavées par une solution de Na 2 CO 3 2 N et de l'eau, séchées sur du sulfate de magnésium et concen- trées On obtient sous forme d'une huile incolore avec un rendement de 53 % de la théorie 8,9 g de dichloro-2,4 phénoxyacétate d'éthyle. Le Tableau 1 ci-après présente à titre d'exemples une gamme de composés ayant la formule générale I ci- après Si rien n'est indiqué dans la quatrième colonne, X est un hydrogène. (X) 3 Z 2 Y S(n = 3) A B TABLEAU 1 A B P.F. 1 6 11 16 21 26 CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di- CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH 2-CH =CH 2 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-CH 3 -CH 2-COO-C 2 H 5-O-C 4 H 9 (n) -CH 2-COO-C 4 H 9 (n) -CH 2-COO-C 8 H 17 (i) -CH 2-COO Na -CH 2-COOK -CH 2-COONH 4 -CH 2-COONH 2 (CH 3)2 -CH 2-COONH 3 (C 7 H 15) -CH 2-COONH 2 (C 2 H 50 H)2 -CH 2-COONH(C 2 H 50 OH)3 -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH 2-CH =CH 2 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-C 2 H 5-O-C 4 H 9 (n) -CH 2-COO-C 4 H 9 (n) -CH 2-COO-C 8 H 17 (i) -CH 2-COO Na -CH 2-COOK -CH 2-COONH 4 -CH 2-COONH 2 (CH 3)2 EX,; Y Z X Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile EX Y Z X 29 34 39 43 48 53 CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 3,4-Di-CI 3,4-Di-CI 3,4-Di-CI 3,4-Di-CI 3,4-Di-CI 2-CH 3, 4-CI 2-CH 3, 4-CI 2-CH 3, 4-CI 2,4-Di-Cl 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 4-F 4-F 4-F 4-F 4-CH 3 4-CH 3 4-0 C 2 H 5 4-0 C 2 H 5 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 4-Br 4-Br 4-Br 3-Br -CH 2-COONH 3 (C 7 H 15) -CH 2-COONH 2 (C 2 H 50 H)2 -CH 2-COON H (C 2 H 5 OH)3 -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH 2-CH =CH 2 -CH 2-COO-C 2 H 5-O-C 4 H 9 (n) -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH (CH 3)-COO-H -CH(CH 3)-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -(CH 2)3-COO-H -(CH 2)3-COO-C 2 H 5 -(CH 2)3-COO-CH(CH 3)- (CH 2)4-CH -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-CH 2-CH =CH 2 -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH 3 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-CH 3 -A-B P.F. Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile Huile EX Y Z X 58 63 68 73 78 83 CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX N N N CX CX CX CX CX CX N N N N N CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX N N N N N N CX CX CX CX CX CX 3-Br 2-F 2-F 4-CH(CH 3)2 4-CH(CH 3)2 *3-CF 3 3-CF 3 4-1 4-1 3-1 3-1 4-NO 2 4-NO 2 4,6-Di-CI 4,6-Di-CI 4,6-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2-CI 2-CI 2CI 4-CI, 6-F 4-CI, 6-F 4-CI, 6-F 4-CI 84 CX CX 4-Br -CH 2-Coo-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 H u i e -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 H u i e -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 H u il e -CH 2-COO-C 2 H 5 61 o C -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 Huile -CH 2-COO-C 2 H 5 H u i e -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 H u ile -CH 2-COO-C 2 H 5 76 C -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 H u i e -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-H -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 2 H u il e -CH =CH 2 -CH 2-COO-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH = CH 2 -A-B P.F. EX Y Z X 87 92 97 102 107 112 114- CXCX CXCX CX CX CX CX CX CX Cx CX Cx CX CXCX CXCX CX CX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CX CX CXCX CXCX CXCX CX CX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX N N NN N N 2,4-Di-CI 3,4-Di-CI 4-F 4-CF 3 3-CF 3 2-CI, 4-CF 3 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2-CH 3, 4-CI 2-CH 3, 4-CI 2-CH 3, 4-CI 2-CH 3, 4-CI 4-CI 4-CI 3,4-Di-CI 3,4-Di-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI -CH 2-COO-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH=CH 2 -CH 2-COO-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH =CH 2 -CH 2-COO-CH (CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH = CH 2 -CH 2-COO-CH (CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH = CH 2 -CH 2-COO-CH (CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH = CH 2 -CH 2-COO-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH = CH 2 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-CH (CH 3)2 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-C(CH 3)3 -CH 2-COO-(CH 2)3-O-CO-CH (CH 3)3 -CH 2-COO-(CH 2)3-O-CO-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-C(CH 3)3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-CH (CH 3)2 -CH 2-COO-(CH 2)3-O-CO-C(CH 3)3 -CH 2-COO-(CH 2)3-O-CO-CH 3 -CH(CH 3)-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-H -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-C 8 H 17 (i) -CH 2-COO-(CH 2)2-O-COCF 3H u i l -CH 2-COO-(CH 2)3-O-COCF 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-COCF 3 -CH 2-COO (CH 2)3-O-COCF 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-NH-COCH 3 -C(CH 3)2-Coo-C 2 H 5 -C(CH 3)2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-OC 2 H 5 -CH 2-COO-CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-H 260 ' -CH 2-COO-CH 3 93 -CH 2-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 le C C -A-B P-F. EX Y Z X 117 122 127 132 137 142 N N- N CX N CX N CX N CX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CXCX CX CX CXCX CXCX CX CX CXCX CXCX CX CX CXCX CXCX CX CX CXCX 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 4-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 2,4-Di-CI 4-Br 4- Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-CF 3 4-CF 3 4-CI 4-CI 2,4-Di-Br 2,4-Di-Br 4-CN 4-CN 4-CF 3 4-CF 3 4-CF 3 -CH 2-COO-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH = CH 2 -CH 2-COO-H 130 C -CH 2-COO-C 2 H 5 33 C -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-CH(CH 3)-CH 2-O-CH 2-CH =CH 2 -CH 2-COO-(CH 2)-O-CO-CF 3H u i e -CH 2-COO-CH 2-S-CH 3 Huile -CH 2-COO-CH 2-SO 2-CH 3 1200 C -CH 2-COO-C 3 H 7 (n) Huile -CH 2-COO-C 3 H 7 (i) H u i le. -CH 2-COO-CH 2-CH =CH 2 H u i l e -CH 2-COO-C 8 H 17 (i) -CH 2-COO-C 4 H 9 (n) -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-C(CH 3)3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-CF 3 -CH 2-COO-(CH 2)3-O-CO-CH 3 -(CH 2)3-COO-C 2 H 5 -(CH 2)3-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-C 2 H 5 -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -(CH 2)3-COO-C 2 H 5 H u i l e -(CH 2)3-COO-CH (CH 3){CH 2)4-CH 3 H u ile -CH 2-COO-C 2 H 5 390 C -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 Huile -CH 2-COO-C 2 H 5 550 C -CH 2-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 Huile -(CH 2)3-COO-C 2 H 5 -(CH 2)3-COO-CH (CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-CH 3 -A-B PF. EX Y Z X 147 152 157 CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX CX 4-CF 3 4-CF 3 4-CF 3 4-CF 3 4-CF 3 4-CF 3 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 2-CI, 4-CF 3 -CH 2-COO-(CH 2)3-O-CO-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2 k O-CO-C(CH 3)3 -CH (CH 3)-COO-C 2 H 5 -CH (CH 3)-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -CH 2-COO-CH 2-CH =CH 2 -CH (CH 3)-COO-CH 2-CH = CH 2 -(CH 2)3-COO-CH 2-CH =CF 2 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2)3-O-CO-CH 3 -CH 2-COO-(CH 2)2-O-CO-C(CH 3)3 -(CH 2)3-COO-C 2 H 5 -(CH 2)3-COO-CH(CH 3)-(CH 2)4-CH 3 -(CH 2)3-COO-CH 2-CH = CH 2 -CH 2-COO-CH 2-CH =CH 2 -CH 2-COO-C 3 H 7 (n) -CH 2-COO-C 3 H 7 (i) -A-B P.F. C Exemples Biologiques Exemple 1 On fait croître du blé et de l'orge en serre dans des pots plastiques jusqu'au stade 3-4 feuilles, puis on traite successivement avec les composés selon l'inven- tion et avec les herbicides étudiés, en postlevée Les herbicides et les composés de formule I sont alors appliqués sous forme de suspensions ou d'émulsions aqueuses, la quantité d'eau utilisée étant, après con- version, de 300 1/ha 3 à 4 semaines après traitement, les plants font l'objet d'une évaluation visuelle, pour rechercher le type de lésion provoqué par les herbicides appliqués, en tenant compte de l'inhibition continue de la croissance L'évaluation s'effectue en pourcentage par rapport à des témoins non traités. Même en présence de forts surdosages de l'herbi- cide, on a une nette réduction des lésions graves appa- raissant dans les plantes de culture, les lésions moins importantes étant entièrement supprimées. Les mélanges d'herbicides et de composés selon l'invention peuvent donc être utilisés d'une manière excellente pour lutter d'une manière sélective contre les mauvaises herbes des céréales. Exemple 2 On fait croître des plants de maïs et des mauvaises herbes sur champ ou en serre dans des pots plastique jusqu'au stade 3-4 feuilles, et on les traite en post- levée successivement par des herbicides et les composés de formule I selon l'invention Les matières actives sont alors appliquées sous forme de suspensions ou d'émulsions aqueuses, avec une quantité d'eau qui après conversion est de 300 1/ha 4 semaines après le traite- ment, on évalue visuellement les plants pour déterminer la nature de la lésion provoquée par les herbicides appliqués, en tenant compte en particulier de l'impor- tance de l'inhibition continue de la croissance L'éva- luation s'effectue en pourcentage par rapport aux témoins non traités. Les résultats montrent que les composés de formule I utilisés selon l'invention peuvent réduire efficace- ment les fortes lésions provoquées par les herbicides sur les plants de maïs. Même en présence d'un fort surdosage des herbici- des, les lésions graves des plantes de culture sont nettement réduites, et les lésions plus faibles sont entièrement supprimées. Les mélanges d'herbicides et de composés de formule I peuvent donc être utilisés d'une manière excellente pour lutter d'une manière sélective contre les mauvaises herbes du maïs. Les résultats des essais biologiques sont présentés sur le Tableau 2 ci-après. Tableau 2 Effets phytoprotecteurs des composés selon l'invention Matière Dose % lésion Panic active kg MA/ha maïs Echinochloa H 1 200 78 75 65 60 100 H 1 + S 200 + 100 35 + 50 30 + 25 10 + 12 O 100 Matière Dose % lésion Panic active kg MA/ha maïs Echinochloa H 1 + 52 200 + 100 50 + 50 35 + 25 15 + 12 10 100 H 1 + 53 200 + 100 45 + 50 40 + 25 15 + 12 5 100 H 1 + 54 200 + 100 35 + 50 25 + 25 10 + 12 O 100 Stades de croissance: maïs: 4 feuilles Echinochloa: 3 feuilles Essai en serre avec 4 répétitions Application avec 300 litres d'eau par hectare, évaluation 4 semaines après traitement. 51 (Exemple 34 du Tableau 1) 52 (Exemple 31 du Tableau 1) 53 (Exemple 2 du Tableau 1) 54 (Exemple 4 du Tableau 1) CH 3 OCH 3 N -S 2 C H 3 NZ 1 (H) -0 N 502 NH NH N OCH 3 REVENDICATIONS 1 Produit herbicide contenant: A) au moins une matière active herbicide choisie parmi l'ensemble comprenant les sulfonylurées, les imida- zolinones, les triazolopyrimidinesulfonamides, les dérivés de l'acide pyrimidyloxypyridinecarboxylique et les dérivés de l'acide pyrimidyloxybenzoïque, B) au moins un composé de formule I: (X)n z- Y v (I) o A B dans laquelle Y et Z sont identiques ou différents et représen- tent chacun indépendamment de l'autre CX ou N; A est un radical alcanediyle en C 1-C 6 ou alcène- diyle en C 3-C 8, B est un radical de formule -COOR, -COSR, -CONRR 4, N R 5 R IR r T-R 7 O R 9 ou,, -TR 8 R X représente des résidus identiques ou diffé- rents qui, indépendamment les uns des autres, sont chacun un hydrogène, un halogène, un radical halogénalkyle en C 1-C 8, halogénalcoxy en C 1-C 8, alkyleen C 1-C 8,alcoxy en C 1-C 8, nitro, amino, cyano, alkylthio en Ci-C 8 ou alkylsulfonyle en C 1-C 8 -n vaut 3; R est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1- C 18, cycloalkyle en C 3-C 12, alcényle en C 2-C 18, alcynyle en C 2-C 8 ou -N=CR 2 R 3, o chacun des résidus carbonés mentionnés ci-dessus porte éventuellement un ou plusieurs substituants identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les halogènes et les radicaux halogénalcoxy en C 1-C 8, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy en C 1-C 8 o un ou plusieurs groupes CH 2 peuvent être remplacés par des oxy- gènes, alkylthio en C 1-C 8, alkylsulfinyle en C 1-C 6, alkylsulfonyle en C 1-C 6, alcénylthio en C 2-C 8, alcynylthio en C 2-C 8, alcényloxy en C 2- C 8, alcynyloxy en C 2-C 8, cycloalkyle en C 3-C 7, cycloalcoxy en C 3-C 7, mono et dialkylamino en C 1-C 4, (alcoxy en C 1-C 8)carbonyle, (alcényloxy en C 2-C 8)carbonyle,(alcynyloxy en C 2-C 8)- carbonyle, (alkylthio en C 1-C 8)carbonyle, (alkyl en C 1-C 8)carbonyle, (alcényl en C 2-C 8)- carbonyle, (alcynyl en C 2-C 8)carbonyle, hydroxyimino-1 alkyle en C 1-C 6, (alkylimino en C 1-C 4)-1-(alkyle en C 1-C 6), (alcoxyimino en C 1- C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en C 1-C 8)carbonyl- amino, (alcényl en C 2-C 8)carbonylamino, (alcy- nyl en C 2-C 8)carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle, di(alkyl en C 1-C 6)- carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcynyl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 8)- carbonylamino, (alkylamino en C 1-C 8)carbonyl- amino, (alcoxy en C 1-C 8)carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 8)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué par des radicaux halogéno, nitro, alcoxy en Cl-C 4 et/ou phényle éventuellement substitué, (alcényl en C 2-C 6)carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyloxy, phényle, phényl- (alcoxy en C 1-C 6), phényl(alcoxy en C 1-C 6)- carbonyle, phénoxy, phénoxy(alcoxy en C 1-C 6), phénoxycarbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-C 6)- carbonyle, phénylcarbonyloxy, phénylcarbonyl- amino, phényl(alkyl en C 1-C 6)carbonylamino, les derniers résidus ci-dessus étant non sub- stitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois substitués par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, halogénalkyle en C 1-C 4,halogénalcoxy en C 1-C 4 etnitro, -Si R 2 R 3 R 4, -0-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si ( alcoxy en C 1- C 6), -CO-0-NR 2 R 3, -O-N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, 0-(CH 2)m- CH(OR 2)0 R 3, R'O-CHR"-CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 6), et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaînons, éventuellement benzocondensés et éventuellement substitués par des groupements halogéno et/ou alkyle en Cl-C 4, ces radicaux hétérocycliques comportant jusqu'à trois hétéroatomes identiques ou dif- férents choisis parmi l'ensemble comprenant les atomes S, O et N; les radicaux R', indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou for- ment ensemble un radical alcanediyle en Cl-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 4, R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représen- tent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un radical alkyle en C 1-C 6 éven- tuellement substitué ou un radical phényle éventuellement substitué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 2-C 6 éventuèllement substitué; et R 4 est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 4 éventuellement substitué; ou bien R et R 4 forment ensemble une chaîne alcanediyle ayant de 2 à 5 atomes de carbone, dans laquelle un groupe CH 2 peut être éventuellement remplacé par 0, NH ou un radical N(alkyle en Cl-C 4); R 5 et R 6 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, représentent chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pou- vant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en C 1-C 4 ou phényle; R 9 et R 10 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pouvant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en C 1-C 4 ou OH; Les atomes T, indépendamment les uns des autres, sont chacun un oxygène ou un soufre; et m est un nombre entier de O à 6; ou ses sels. 2 Produit selon la revendication 1, dans lequel, dans le composé de formule I, A est un radical alcanediyle en C 1-C 4 ou alcènediyle en C 3-C 6, X représente des radicaux identiques ou différents qui, indépendamment les uns des autres, représen- tent chacun un hydrogène, un halogène, ou un radi- cal halogénalkyle en C 1-C 6, halogénalcoxy en C 1-C 6, alkyle en C 1-C 8, alcoxy en C 1-C 8, nitro, amino, cyano, alkyithio en C 1-C 6 ou alkylsulfonyle en C 1- C 8; o au moins un résidu X est un hydrogène; n vaut 3; R est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 12, cycloalkyle en C 3-C 8, alcényle en C 2-C 12, alcynyle en C 2-C 8 ou -N=CR 2 R 3, chacun des résidus carbonés ci- dessus portant éventuellement un ou plusieurs sub- stituants identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les halogènes, les radicaux halogénalcoxy en C 1-C 8, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy en Cl-C 8 o un ou plusieurs groupes CH 2 peu- vent être remplacés par des oxygènes, alkylthio en C 1-C 6, alkylsulfinyle en C 1-C 4, alkylsulfonyle en C 1- C 4, alcénylthio en C 2-C 6, alcynylthio en C 2-C 6, alcényloxy en C 2-C 6, alcynyloxy en C 2-C 6, cycloalkyle en C 3-C 6, cycloalcoxy en C 3-C 6, mono et di-(alkyl en C 1-C 4)amino, (alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, (alcényloxy en C 2-C 6)carbonyle, (alcynyloxy en C 2-C 6)carbonyle, (alkylthio en C 1-C 6)carbonyle, (alkyl en C 1-C 6) carbonyle, (alcényl en C 2-C 6)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyle, hydroxyimino-1 alkyle en C 1-C 6, (alkylimino en C 1-C 4)- 1 alkyle en C 1-C 6, (alcoxyimino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en C 1-C 8)- carbonylamino, (alcényl en C 2-C 6)carbonylamino, (alcynyl en C 2- C 6)carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, di(alkyl en C 1-C 4)carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcynyl en C 2-C 4)- carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 6)carbonylamino, (alkyl- amino en C 1-C 6)carbonylamino, (alcoxy en C 1-C 6)- carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 6)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué par des radicaux halo- géno, nitro, alcoxy en C 1-C 4 et/ou phényle éventuel- lement substitué, (alcényl en C 2-C 6)carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyloxy, phényle, phényl- (alcoxy en C 1-C 4), phényl(alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, phénoxy, phénoxy(alcoxy en C 1-C 4), phénoxycarbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, phénylcarbonyl- oxy, phénylcarbonylamino, phényl(alkyl en C 1-C 6)- carbonylamino, les 10 derniers résidus ci-dessus étant non substitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois substitués par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en Cl-C 4, alcoxy en C 1-C 4, halogénalkyle en C 1-C 4, halogéno- alcoxy en Cl-C 4 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -0-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxy en C 1-C 4), -CO-0-NR 2 R 3, -0-N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, O (CH 2)m-CH( O o R 2) OR 3, R ' O-CHR"-CH(OR')- (alcoxy en C 1-C 4), et les résidus hétérocycliques, saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaînons, éventuelle- ment benzocondensés et éventuellement substitués par des halogènes et/ou des radicaux alkyle en C 1- C 4, comportant de 1 à 3 hétéroatomes identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant S, O et N; R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydro- gène, un radical alkyle en C 1-C 4 éventuellement sub- stitué ou un radical phényle éventuellement substi- tué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 2-C 4 éventuellement substitué; R 5 et R 6 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4 ou phényle; R 9 et RO 10 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1- C 4 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4 ou OH; m est un nombre entier de O à 3; et les autres résidus ou variables sont tels que définis dans la revendication 1. 3 Produit selon la revendication 1 ou 2, dans lequel, dans la formule I, A est un radical alcanediyle en Cl-C 3 ou alcènediyle en C 3-C 8; X est tel que défini dans la revendication 2, au moins deux radicaux X étant des hydrogènes; n vaut 3; R est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 12, cycloalkyle en C 3-C 8, alcényle en C 2-C 12, alcynyle en C 2-C 8 ou -N=CR 2 R 3 o chacun des résidus carbonés ci- dessus porte éventuellement un ou plusieurs substi- tuants, identiques ou différents, choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux hydroxy, alcoxy en C 1-C 8, o un ou plusieurs groupes CH 2 peuvent être remplacés par des oxygènes, alkylthio en C 1-C 4, alcénylthio en C 2-C 4, alcynylthio en C 2-C 4, alcényl- oxy en C 2-C 4, alcynyloxy en C 2-C 4, mono et di(alkyl en C 1-C 2)amino, (alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, (alcényl- oxy en C 2-C 4)carbonyle, (alcynyloxy en C 2-C 4)- carbonyle, (alkyl en C 1-C 4)carbonyle, (alcényl en C 2-C 4)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 4)carbonyle, (alkyl en C 1-C 4)carbonylamino, (alcényl en C 2-C 4)carbonyl- amino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle, di- (alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 4)- carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 4)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué par des halogènes et/ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4, (alcényl en C 2-C 4)- carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 4)carbonyloxy, phényle, phényl(alcoxy en C 1-C 4), phényl(alcoxy en Cl-C 4)- carbonyle, phénoxy, phénoxy(alcoxy en C 1-C 4), phénoxycarbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, phénylcarbonyloxy, les 8 derniers résidus ci-dessus étant non substitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en C 1-C 2, alcoxy en C 1-C 2, halogénalkyle en C 1-C 2, halogénalcoxy en C 1-C 2 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -O-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxy en C 1-C 4), -O-N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, 0-(CH 2)m-CH( O R 2)0 R 3, R'O- CHR"-CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 4), et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaî- nons, éventuellement benzocondensés et éventuelle- ment substitués par des groupements halogéno et/ou alkyle en C 1-C 4, ces radicaux hétérocycliques com- portant jusqu'à trois hétéroatomes identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les atomes S, O et N; les radicaux R', indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou forment ensem- ble un radical ensemble un radical alcanediyle en C 1-C 4, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4, R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydro- gène, un radical alkyle en C 1-C 4 éventuellement sub- stitué ou un radical phényle éventuellement substi- tué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 2-C 4 éventuellement substitué; R 5 et R 6 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4 ou phényle; R 9 et RI O sont identiques ou différents et représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 pouvant être substitué par des halogènes ou des radicaux alcoxy en C 1-C 4 ou OH; m est un nombre entier de O à 2; et les autres résidus ou variables sont tels que définis dans la revendication 1 ou 2. 4 Procédé pour protéger des plantes de culture des effets secondaires phytotoxiques d'herbicides, caracté- risé en ce qu'on applique sur les plantes, les graines ou les surfaces cultivées une quantité efficace d'au moins un composé ayant la formule I définie dans la revendication 1, avant ou après la matière active herbi- cide définie dans la revendication 1, ou en même temps que cette dernière. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les plantes de culture sont des céréales ou du maïs. 6 Utilisation de composés ayant la formule définie dans l'une des revendications 1 à 3, pour protéger des plantes de culture des effets secondaires phytotoxiques des matières actives herbicides définies en A) dans la revendication 1. 7 Composé de formule I ( x) n X(X) Y,' O A,B dans laquelle Y et Z sont identiques ou différents et sont chacun indépendamment l'un de l'autre CX ou N; X représente des radicaux identiques ou différents, dont chacun indépendamment des autres est un hydro- gène ou un radical halogéno, halogénalkyle en C 1-C 8, halogénalcoxy en C 1-C 8, alkyle en C 1-C 8, alcoxy en C 1-C 8, nitro, amino, cyano, alkylthio en C 1-C 8 ou alkylsulfonyle en C 1-C 8; n vaut 3; R 2 et R 3 sont identiques ou différents et représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un hydro- gène, un radical alkyle en C 1-C 6 éventuellement sub- stitué ou un radical phényle éventuellement substi- tué, ou encore forment ensemble un enchaînement alcanediyle en C 1-C 6 éventuellement substitué; A) si au moins l'un des résidus Y et Z est un azote, alors A est un radical alcanediyle en C 1-C 6 ou alcène- diyle en C 3-C 8; B est un radical de formule -COOR, -COSR, -CONRR 4, N 5 N R 5 RI T X R ' T R 6 T-R 7 o R 9 ou cole ouun adicl kyl 8 1 c O T-R 8 R est un équivalent d'un cation à usage agri- cole, ou un radical alkyle en C 3-C 18, cyclo- alkyle en C 3-C 12, alcényle en C 3-C 18, alcynyle en C 3-C 8 ou -N=CR 2 R 3, o chacun des résidus car- bonés mentionnés ci-dessus porte éventuelle- ment un ou plusieurs substituants identiques ou différents choisis parmi l'ensemble compre- nant les halogènes et les radicaux halogéno- alcoxy en C 1-C 8, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy en C 1-C 8 o un ou plusieurs groupes CH 2 peuvent être remplacés par des oxygènes, alkylthio en C 1-C 8, alkylsulfinyle en C 1-C 6, alkylsulfonyle en C 1-C 6, alcénylthio en C 2-C 8, alcynylthio en C 2-C 8, alcényloxy en C 2-C 8, alcynyloxy en C 2-C 8, cycloalkyle en C 3-C 7, cycloalcoxy en C 3-C 7, mono et dialkylamino en C 1-C 4, (alcoxy en C 1- C 8)carbonyle, (alcényloxy en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyloxy en C 2- C 8)carbonyle, hydroxyimino-1 alkyle en C 1-C 6, (alcoxyimino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en C 1-C 8)carbonylamino, (alcé- nyl en C 2-C 8)carbonylamino, (alcynyl en C 2-C 8)- carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)- carbamoyle, di(alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcynyl en C 2- C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 8)carbonylamino, (alkylamino en C 1-C 8)carbonylamino,(alcoxy en C 1-C 8)carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 8)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué par des radicaux halogéno, nitro, alcoxy en C 1-C 4 et/ou phényle éventuellement substitué, (alcényl en C 2-C 6)carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyl- oxy, phényle, phényl(alcoxy en C 1-C 6), phényl- (alcoxy en C 1-C 6)carbonyle, phénoxy, phénoxy- (alcoxy en C 1-C 6), phénoxy(alcoxy en Cl-C 6)- carbonyle, phénylcarbonyloxy, phénylcarbonyl- amino, phényl(alkyl en C 1-C 6)carbonylamino, les 9 derniers résidus ci-dessus étant non substi- tués sur le noyau phényle ou étant une ou plu- sieurs fois substitués par des radicaux iden- tiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en C 1- C 4, alcoxy en C 1-C 4, halogénalkyle en Cl-C 4, halogénalcoxy en Cl-C 4 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -0- Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxy en C 1-C 6), -CO-0-NR 2 R 3, -0-N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, 0-(CH 2)m-CH(OR 2)0 R 3, R'0- CHR"-CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 6), et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, à 3 à 7 chaînons, éventuellement benzocondensés et éventuellement substitués par des groupements halogéno et/ou alkyle en C 1-C 4, ces radicaux hétérocycliques comportant jusqu'à trois hétéroatomes identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les atomes S, O et N; les radicaux R', indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou for- ment ensemble un radical alcanediyle en Cl-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4, R 4 est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué; ou bien R et R 4 forment ensemble une chaîne alcanediyle ayant -de 2 à 5 atomes de carbone, dans laquelle un groupe CH 2 peut être éventuellement remplacé par 0, NH ou un radical N(alkyle en C 1-C 4); R 5 et R 6 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6; R 7 et R 8 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, représentent chacun un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pou- vant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en Ci-C 4 ou phényle; R 9 et R 10 sont identiques ou différents et, indépen- damment l'un de l'autre, sont chacun un hydro- gène ou un radical alkyle en C 1-C 6 pouvant être substitué par des radicaux halogéno, alcoxy en Ci-C 4 ou OH; Les atomes T, indépendamment les uns des autres, sont chacun un oxygène ou un soufre; et m est un nombre entier de O à 6; B) ou encore, si aucun des résidus Y et Z n'est un azote, A est un radical alcanediyle en C 1-C 6 ou alcène- diyle en C 4-C 8; B est un résidu de formule -COOR, -COSR ou -CONRR 4 R est un radical alkyle en C 1-C 18, cycloalkyle en C 3-C 12, alcényle en C 2-C 18 ou alcynyle en C 2-C 8, chacun des résidus carbonés ci-dessus portant un ou plusieurs résidus identiques ou diffé- rents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux alkylthio en C 2-C 8 alcynylthio en C 2- C 8, alcényloxy en C 2-C 8, alcynyloxy en C 2-C 8, cycloalkyle en C 3- C 7, cycloalcoxy en C 3-C 7 (alcényloxy en C 7-C 10)carbonyle, (alcynyloxy en C 3-C 8)carbonyle, (alkylthio en C 1-C 8)carbonyle, (alcényl en C 2-C 8)carbonyle, (alcynyl en C 2-C 8)- carbonyle, hydroxyimino-1 alkyle en Cl-C 6, (alkylimino en C 1- C 4) -1 alkyle en C 1-C 6, (alcoxyimino en C 1-C 4)-1 alkyle en C 1-C 6, (alkyl en C 1-C 8)carbonylamino, (alcényl en C 2-C 8)- carbonylamino, (alcynyl en C 2-C 8)carbonylamino, carbamoyle, (alkyl en C 1-C 8)carbamoyle,di- (alkyl en C 1-C 6)carbamoyle, (alcényl en C 2-C 6)- carbamoyle, (alcynyl en C 2-C 6)carbamoyle, (alcoxy en C 1-C 8)carbonylamino, (alkylamino en C 1-C 8)carbonylamino, (alcoxy en C 1-C 8)- carbonyloxy, (alkyl en C 1-C 8)carbonyloxy, qui est non substitué ou substitué par des radi- caux halogéno, nitro, alcoxy en C 1-C 4 et/ou phényle éventuellement substitué, (alcényl en C 2-C 6)carbonyloxy, (alcynyl en C 2-C 6)carbonyl- oxy, phényle, phényl(alcoxy en C 2-C 6), phényl- (alcoxy en C 2-C 6)carbonyle, phénoxy(alcoxy en C 1-C 6), phénoxy(alcoxy en C 2-C 6)carbonyle, phénylcarbonyloxy, phénylcarbonylamino, phényl(alkyl en C 1-C 6)carbonylamino, les 7 der- niers résidus ci-dessus étant non substitués sur le noyau phényle ou étant une ou plusieurs fois substitués par des radicaux identiques ou différents choisis parmi l'ensemble comprenant les radicaux halogéno, alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, halogénalkyle en Cl-C 4, halogénalcoxy en C 1-C 4 et nitro, -Si R 2 R 3 R 4, -O-Si R 2 R 3 R 4, R 2 R 3 R 4 Si-(alcoxy en C 1-C 6), -CO-O-NR 2 R 3, -0- N=CR 2 R 3, -N=CR 2 R 3, O-(CH 2)m-CH(OR 2)OR 3, R'O-CHR"- CH(OR')-(alcoxy en C 1-C 6), R' indépendamment les uns des autres, représen- tent chacun un radical alkyle en C 1-C 4, ou for- ment par paires un résidu alcanediyle en C 1-C 6, et R" est un hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C 4, R 4 est un hydrogène ou un radical alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué, et m est un nombre entier de O à 6. 8 Procédé pour préparer un composé de formule I, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de for- mule II: (X). Y 7 OH dans laquelle Z, Y, X, n, A et B sont tels que définis dans la formule I, avec un dérivé d'un acide alcanecarboxylique de formule III: W A B (III) dans laquelle W est un groupe éliminable; on fait réagir un acide aryl ou hétéroaryloxy- carboxylique de formule IV: (x) z( *| (IV) Yv o * dans laquelle Z, Y, X, N et A sont tels que définis dans la formule I, avec des mercaptans, des amines ou des alcools, ou bien on transestérifie ou amide avec des alcools ou des amines un dérivé d'un acide aryl ou hétéroaryloxy- carboxylique de formule V: (X)n z- Zy y (y) o dans laquelle Z, Y, X, N et A sont tels que définis dans la formule I et B' est un groupe alcoxycarbonyle, les composés de formule I ainsi obtenus étant éventuel- lement convertis en leurs sels. 9 Produit herbicide, caractérisé en ce qu'il con- tient au moins un composé de formule I selon la revendi- cation 7. Produit selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il contient en outre une matière active herbi- cide. 11 Procédé pour protéger des plantes de culture des effets secondaires phytotoxiques des herbicides, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes, les graines ou les surfaces cultivées une quantité efficace d'au moins un composé selon la revendication 7, avant ou après la matière active herbicide, ou en même temps que cette dernière. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les plantes de culture sont des céréales ou du maïs. 13 Utilisation d'un composé selon la revendication 7 pour protéger les plantes de culture des effets secon- daires phytotoxiques des matières actives herbicides. 14 Semence désinfectée par au moins un composé de formule I selon la revendication 7.