Brevet FR2695219A1 — publié le 19940304

MELANGE PHOTOSENSIBLE COLORABLE PAR UN TONER ET PROCEDE DE FABRICATION D'IMAGE COLOREE AU MOYEN D'UN TEL MELANGE La présente invention a pour objet un mélange photo- sensible colorable par un toner contenant comme élément es- sentiel un composé qui lors d'une exposition à un rayonnement actinique provoque des modifications de l'adhérence du mélange La présente invention a aussi pour objet un composé influençant les propriétés d'adhérence du mélange. Dans la technique de reproduction, on utilise des sé- lections de couleurs par réseau comme modèle de tirage pour la production de plaques offset ou de plaques en relief. Avant d'effectuer l'exposition de la plaque d'impression, les sélections de couleurs sont contrôlées au moyen de procédés de contrôle de couleur, pour savoir si l'impression ultérieure est une reproduction qui donne un rendu correct des tons de l'original. Dans de tels procédés de contrôle de couleur, on uti- lise des matériaux d'enregistrement photosensibles, et pour produire des images, l'on exploite la différence d'adhérence des domaines exposés et non-exposés de la couche photosensi- ble. Ainsi, d'après par exemple les brevets allemands 12 10 321, 19 04 058, 19 04 059 et 20 04 214 ainsi que le brevet US * 4 356 253 et le brevet EP-A 02 43 933, l'on connaît un pro- cédé de reproduction selon lequel un matériau d'enregistre- ment photopolymérisable et adhérent, constitué d'une couche support et d'une couche photopolymérisable qui contient au30 moins un monomère d'addition polymérisable et un initiateur photopolymérisable, et durci par un rayonnement au format de l'image, les parties de l'image exposées perdant leur adhé- rence L'image sous-jacente est ensuite rendue visible par apport d'un toner approprié qui n'adhère qu'aux parties non exposées, alors qu'il peut être éliminé, après addition, des parties de l'image qui ont été exposées et sont donc non- adhérentes Après ce processus, on obtient des images posi- tives, éventuellement colorées, de l'original, qui ressem- blent aux images fabriquées par utilisation des couleurs d'impression. Des images négatives de l'original peuvent être obte- nues lorsque l'on utilise des matériaux photosensibles dé- crits par exemple dans les brevets allemands 27 58 209, 30 23 247 et 34 29 615 Ces matériaux d'enregistrement contiennent comme composants photosensibles soit un composé dihydropyri- dine ou un système de composé dihydropyridine et hexarylbisi- midazol. L'apport du toner constitué essentiellement de poudre de particules très fines peut être effectué en saupoudrant à l'aide du toner la surface exposée au format de l'image, tel que cela est décrit par exemple dans le brevet DE-C 29 46 896 et US-A 3 909 282 Selon un autre mode de mise en oeuvre, le toner peut se trouver lié à un support et être transmis par mise en contact dudit support avec la couche exposée au for- mat de l'image De telles couches support pigmentées sont décrites dans les brevet DE-C 36 25 014 et DE-C 39 41 493. Les matériaux d'enregistrement photosensibles sont constitués de manière classique d'un support de couche, d'une couche photosensible et d'une feuille de recouvrement Cette feuille de recouvrement est retirée, et le matériau est laminé sur un matériau récepteur d'image avant que l'exposi- tion selon le format de l'image n'ait lieu Le support de couche peut être retiré avant ou après l'exposition, selon le matériau. Un problème qui se pose toujours avec ce procédé pro- vient d'une trop grande adhérence de la couche photosensible à la feuille de recouvrement, de sorte que celle-ci n'est pas retirable, de manière irréprochable, avant le laminage sur le support d'image Lorsque l'on effectue le retrait de la cou- che de recouvrement, la couche photosensible peut être reti- rée par endroits de la feuille support, ou certains domaines de la couche peuvent être arrachés par la feuille de recouvre- ment De telles feuilles endommagées ne peuvent évidemment plus être utilisées pour des procédés de contrôle de couleur. Par apport de polyesters aliphatiques de poids molécu- laire compris entre 1500 et 40000, comme cela est décrit dans le brevet US-4 326 010, on peut améliorer l'équilibre d'adhé- rence de la couche photosensible entre la feuille de recou- vrement et le support de couche, mais les difficultés déjà citées peuvent cependant réapparaître. Dans les couches antiadhérentes, comme celles que l'on utilise sur le matériau support pour étiquettes autocollan- tes, on utilise des polyorganosiloxanes particuliers en rai- son de leur propriétés adhésives Lesdites propriétés sont décrites dans les brevets EP-B 01 68 713, DE-C 37 10 238 et DE-C 38 10 140 De telles couches antiadhérentes ne sont cependant pas comparables aux couches d'enregistrement photo- sensibles colorables par un toner comme celles utilisées dans lesdits procédés de contrôle de couleur, dans la mesure o ces couches doivent d'une part être détachables de la feuille de recouvrement, ainsi que de la couche support, mais doivent d'autre part présenter une bonne adhérence au support d'image et/ou aux autres couches d'enregistrement. D'après le brevet DE-C 33 37 303, on connaît l'uti- lisation de polydimethylsiloxane comme moyen permettant d'em- pêcher l'adhérence d'un photomasque sur des matériaux photo- résistants Ce moyen n'est cependant pas approprié pour une utilisation pour lesdits matériaux d'enregistrement colo- rables par un toner, dans la mesure o les couches qui contiennent du polyéthylsiloxane n'adhèrent pas suffisamment aux autres couches d'enregistrement. En outre, d'après le brevet DE-A 38 04 765, on connaît des silanes particuliers utilisés comme additifs et qui sont appropriés pour des films photorésistants, qui présentent une formation de couches résiduelles restreintes après le déve- loppement Mais on n'entend pas par là des matériaux d'enre- gistrement pour procédés de contrôle de couleur qui doivent présenter un équilibre de propriétés bien particulier. La présente invention a donc pour but de pallier les problèmes survenant lors du procédé de contrôle de couleurs, et d'améliorer l'équilibre d'adhérence d'une couche d'enre- gistrement photosensible et colorable par un toner à une feuille de recouvrement et à une couche support, de sorte que la feuille de recouvrement puisse être en premier lieu reti- rée de manière sélective et que la couche support reste cependant retirable, tout en assurant que la couche d'en- registrement dans les deux cas ne soit pas endommagée et en ce que, en outre, l'adhérence de la couche d'enregistrement à un matériau récepteur d'images et/ou à d'autres couches d'en- registrement ne soit pas influencée et tout en assurant une application impeccable du toner sur la couche exposée selon le format de l'image. Ce but est atteint grâce à un mélange photosensible colorable par un toner selon la revendication 1, et grâce à un procédé de fabrication d'une image colorée en utilisant un tel mélange, comme décrit dans la revendication 10. Des adjuvants appropriés permettant d'améliorer les propriétés d'adhésion de couches d'enregistrement photosen- sibles colorables par un toner sont, selon la présente inven- tion, des polydiorganosiloxanes comprenant des groupes po- laires et/ou insaturés Comme groupe organique, les groupes alkyl, alkyl substitués, aryl et aryl substitués sont appro- priés Les groupes alkyl comprenant de 1 à 5 atomes de car- bone et les groupe phényl sont particulièrement appropriés. Comme groupe éthylénique insaturé, on peut utiliser les groupes acrylique et/ou méthacrylique Comme groupe polaire, les groupes par exemple amino-, carboxy-, alkoxy-, halogène et esther d'acide carbonique sont appropriés On préfère parti- culièrement les groupes hydroxy-, carboxy et alkoxy. Les polysiloxanes selon la présente invention doivent contenir au minimum 10 unités siloxane, de préférence 20 à 60 unités de ce genre, et de manière particulièrement préférée 25 à 40 Les copolymères polycaprolactone/polydiméthylsi- loxane a, W hydroxyfonctionnalisés se sont avérés particu- lièrement appropriés Le nombre d'unités caprolactone doit s'élever au minimum à 3, de préférence entre 5 et 40, et tout particulièrement entre 7 et 30 Le poids moléculaire des polydiorganosiloxanes est de préférence supérieur à 2000 et en particulier compris entre 3000 et 15000. Lesdites polysiloxanes peuvent aussi bien être utilisés comme additif d'adhésion unique qu'en combinaison avec d'autres additifs Pour des mélanges, sont appropriés par exemple les polyesters connus du brevet US1 326 010, et en particulier les polycaprolactones cités dans ledit brevet. Les mélanges photosensibles colorables par un toner selon la présente invention doivent contenir de 0,05 à 0,7 % en poids de polydiorganosiloxane avec des groupes polaires et/ou in- saturés Lorsqu'ils sont utilisés en mélange avec d'autres additifs d'adhésion, les polysiloxanes selon la présente in- vention sont utilisés de préférence à raison de 0,05 à 0,2 % en poids On préfère cependant utiliser ces polysiloxanes comme additifs uniques agissant sur les propriétés d'adhésion du mélange Dans ce cas, l'on ajoute de préférence de 0,3 à 0,7 % en poids dudit additif. Comme mélange photosensible colorable par un toner au sens de la présente invention, l'on peut utiliser aussi bien des systèmes positifs colorables par un toner, photodurcis- sables, comme ceux par exemple décrits dans les brevets DE-C 12 10 321, DE-C 19 04 058 ou DE-C 20 04 214, que des systèmes négatifs colorables par un toner, qui deviennent adhérents par exposition, comme ceux décrits par exemple dans les bre- vets DE-C 27 58 208, DE-C 30 23 247, et DE-C 34 29 615. Les matériaux d'enregistrement négatifs colorables par un toner cités ci-dessus contiennent soit un composé dihydro- pyridine, soit un système photosensible constitué d'un composé hexarylbisimidazol et d'une dihydropyridine. Pour la présente invention, on préfère cependant uti- liser des matériaux d'enregistrement photopolymérisables positifs colorables par toner En particulier, les matériaux décrits dans les brevets EP-A 02 43 932 et EP-A 02 43 933. Ces matériaux contiennent un liant polymère, au moins un composé photopolymérisable, un photoinitiateur et, éventuel- lement, d'autres adjuvants comme des plastifiants, des sensi- bilisateurs, des agents de remplissage, des antioxydants et des agents de blanchiment optiques Les liants que l'on pré- fère sont les polymères cités dans le brevet EP-A 02 43 933, ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 70 C, ou inférieure ou égale à 80 C, dans le cas de mélange de polymère, et qui présentent des groupes sali- fiables, lesquels sont réticulés ioniquement par des ions métalliques Particulièrement appropriés sont les liants thermoplastiques à base d'acrylates et de métacrylates qui contiennent des groupes salifiables, par exemple sous forme d'acide acrylique ou d'acide métacrylique Les ions métal- liques sont de préférence magnésium, calium, strontium, barium, aluminium, étain, zinc, cadmium, titane, zircone et manganèse, qui sont ajoutés sous forme de sels, et de préfé- rence sous forme de chélates. La quantité du liant ou de mélanges de liants s'élève en général à 20-90 % en poids, de préférence à 30-70 % en poids, en se référant à la masse totale de la couche d'enre- gistrement séchée La teneur en groupes salifiables s'élève à 2-20 % en poids, de préférence à 2-15 % en poids, 10 % en poids au minimum de ces groupes étant normalement réticulés par les ions métalliques. Les monomères et oligomères connus sont adaptés comme composés photopolymérisables De préférence, on utilise des composés présentant plusieurs groupes éthyléniquement insa- turés, polymérisables par addition Les combinaisons de ces composés sont aussi possibles Particulièrement adaptés sont les esters d'acides acrylique et méthacrylique de polyols supérieurs alicycliques et cycliques, de même que de composés hydroxyaromatiques tels que par exemple éthylènediacrylate, diéthylèneglycoldiacrylate, glycérine di et triacrylate, 1,3-propanedioldiméthacrylate, triméthylopropanetriméthacry- late, propanedioldiméthacrylate, triméthylolpropanetrimétha- crylate, hexaméthylèneglycolciacrylate, bisacrylate et bismé- thacrylate du biphénol-A, dont les dérivés alkoxylés, de même que ceux obtenus par décomposition avec l'épipochlorydrine, comme ceux décrits par exemple dans le brevet EP-A 02 43 932. Les monomères sont habituellement utilisés en quantités de 10 à 80 % en poids, de préférence, de 20 à 60 % en poids. Comme photoinitiateur, on peut, dans la pratique, uti- liser tous les composés connus à cet effet, en des quantités allant de 0,01 à 15 % en poids Comme exemple de photoinitia- teurs et système de photoinitiateurs appropriés, on connaît: benzil, benzildiméthylcétal, benzoïne, benzoïnisopropylène, a -méthylbenzoïne, 1, 4-naphthoquinone, cétone de Mischler et benzophénone, de même que les systèmes de thioxanthones substituées et d'amines tertiaires. De plus, on peut utiliser de 5 à 30 % en poids d'un ou de plusieurs plastifiants, par exemple alkylphosphate, polyé- thylène et glycol, éther de polyhydroxyéthylèneglycol, diéther d'acide phtalique, acide adipique et acide caproïque. De préférence sont utilisés les polymères d'acrylate ou de méthacrylate liquide, ou les copolymères butadiène/acryloni- trile comprenant des groupes salifiables. Les mélanges photosensibles colorables par un toner peuvent être déposés par des méthodes connues sur des sup- ports de couches appropriés et de préférence transparents, puis séchés Des supports de couches appropriés sont par exemple des feuilles synthétiques en polyéthylène, polypropy- lène, polyamide et polyester; on utilisera de préférence une feuille de polyéthylènetéréphtalate Dans le cas o l'on utilise un support de couche non transparent, celui-ci est retiré avant l'exposition selon le format de l'image. La face de la couche d'enregistrement qui est apposée au support de couche, est munie d'une couche de recouvrement flexible, par exemple une couche de polystyrol, de polyéthy- lène, polypropylène ou polyéthylènetéréphtalate De préfé- rence, on utilise une feuille de polypropylène. L'épaisseur de la couche d'enregistrement peut, selon l'utilisation souhaitée, être comprise entre 2 microns et 1 millimètre. Les matériaux photosensibles possèdent leur sensibilité maximale dans le domaine UV, de préférence dans un domaine de longueur d'ondes comprise entre 250 et 450 nanomètres L'expo- sition nécessite donc une source de rayonnement appropriée, qui délivre une quantité efficace de ce rayonnement; par exemple, lampes à xénon, lampes à vapeur de mercure à arc de carbone, lampes à fluorescence laser avec matières lumines- centes émettant un rayonnement UV et des appareils à éclairs électroniques. L'application de toner sur la couche d'enregistrement exposée selon le format de l'image peut aussi bien être effec- tuée en saupoudrant avec le toner constitué essentiellement de poudre à particules très fines, comme c'est connu par exemple d'après les brevets DE-C 29 46 896 et US-3 909 292, qu'à l'aide de feuilles de virage pigmentées, qui contiennent le toner faiblement attaché à un support De telles feuilles de virage sont par exemple décrites dans les brevets DE-C 39 41 493 et DE-C 36 25 014 ainsi que DE-C 37 06 528. Le mélange selon la présente invention peut par exemple être utilisé avantageusement pour effectuer des reproductions d'enregistrement par réseaux ou par raies, dans les domaines du graphisme ou d'autres domaines industriels. Le plus grand domaine d'application reste cependant la production d'images mono ou multicolores et dans l'utili- sation pour des procédés de contrôle des couleurs. La mise en oeuvre d'un procédé de contrôle de couleurs selon la présente invention englobe les étapes de procédé suivantes: Après avoir enlevé la feuille de recouvrement, on la- mine un matériau d'enregistrement photopolymérisable positif colorable par toner sur un matériau récepteur d'images, la couche photopolymérisable, qu'elle soit dans un état poly- mérisé ou non polymérisé, présentant une adhérence tant à la surface du matériau récepteur d'images supérieur qu'au sup- port de couches. Comme matériau récepteur d'images sont appropriés des supports comme le papier, le carton, les métaux, les feuilles ou plaques polymères comme par exemple polyéthylène, pol- yesther, polychlorure de vinyle, polyamide Le matériau récep- teur d'images peut être inchangé ou présenter un revêtement qui, outre les éléments classiques, peut contenir d'autres substances telles que des pigments, des agents de remplis- sage, des agents de blanchiment optique, des absorbants UV et des agents antistatiques Le matériau est ensuite exposé à un rayonnement actinique, afin de former des domaines non-adhé- rents, à travers le support de couche transparent et en uti- lisant un positif de sélection de couleurs par réseau d'une première couleur du modèle Le support de couche est ensuite éliminé par décollement interlaminaire L'image sous-jacente produite sur le matériau récepteur d'images est rendue visi- ble par l'application d'un toner qui adhère aux parties de la couche nonexposées Le toner est éliminé des parties de l'image durcie qui sont ensuite totalement exemptes de toner. Un deuxième laminé du matériau photopolymérisable est laminé sur l'image après que la feuille de recouvrement ait été éliminée, puis elle est exposée à un toner sous les mêmes conditions par positif de sélection d'une deuxième couleur selon le modèle Cette étape est répétée pour la sélection d'une troisième couleur, et éventuellement pour le noir. On obtient de cette manière une image à quatre cou- leurs, selon l'original. Enfin, on peut déposer une couche de protection sur l'image unie ou multicolore, couche qui par exemple est cons- tituée d'un autre laminé de matériau photodurcissable, duquel est éliminé le support de couche après exposition de la sur- face. Lorsque l'on utilise un matériau d'enregistrement néga- tif colorable par un toner, qui devient adhérent par exposi- tion à un rayonnement, la mise en oeuvre du procédé de contrôle de couleur est tout à fait analogue, à la différence près que l'on utilise un négatif de sélection de couleurs, à la place d'un positif de sélection de couleurs. A l'aide des mélanges photosensibles, colorables par un toner selon la présente invention, ou plutôt des matériaux d'enregistrement produits à l'aide de ceux-ci, les procédé de contrôle de couleurs décrits ci-dessus sont effectués beau- coup plus facilement et sans problème, dans la mesure o le retrait de la feuille de recouvrement de la couche d'enregis- trement n'engendre ni défaut dans la couche, ni délamination de la couche support En outre, l'on obtient une liaison très résistante des couches d'enregistrement entre elles sur le matériau récepteur d'images, et une qualité de virage irrépro- chable est garantie. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les données se rapportent au poids, si rien n'est explicité. Exemple 1 (exemple comparatif) Un matériau d'enregistrement connu d'après le brevet EP-A 02 43 933 est fabriqué selon les données de l'exemple 7 de ladite demande de brevet. La solution de recouvrement à 15 % dans le chlorure de méthylène contient: Ester diacrylate d'une résine bisphénol-A-époxy, obtenu à partir de Bisphénol-A et épichlorhydrine 18,48 g (viscosité à 25 C 1 000 000 cps) Triméthylolpropanetriméthamcrylate 13,66 g 7- ( 4 '-chloro-6 '-diéthylamino-1 ',3 ',5 ' 2,06 g -triazine-4 '-yl)-amino-3-phényl-coumarine 2-Mercaptobenzoxazol 0,83 g 2,2 '-bis(o-chlorophénol)-4,4 ',5,5 ' 1,71 g tétraphénylbiimidazol Triméthylolpropane 5, 08 g Glycéroltriacétate 6,75 g Méthoxyhydroquinone 0,022 Dioxide de 1,4,4-triméthyl-2,3-diazobicyclo- ( 3,2,2,)-non-2-èn-2,3 0,05 g Diéthylhydroxylamine 0,09 g Copolymère éthylylacrylate/méthylméthacrylate/ acide acrylique 18,06 g ( 57/39/4), PM = 192000 Copolymère éthylacrylate/acide acrylique 5,40 g PM = 7000, Tg = 14 C Copolymère éthylacrylate/méthylméthacrylate/ acide acrylique 25,15 g ( 17/71/12), PM = 200000 Acétylacétonate de zinc ( 2,45 g) dilué dans 39,45 g du polycaprolactone, PM = 15000 0,20 g Cette solution à coller est étalée sur une feuille de polyéthylènetéréphtalate ( 12,5 microns) de sorte qu'après séchage l'on obtient une couche photopolymérisable épaisse de il 4 microns Ensuite, on dépose une feuille solide de recou- vrement de polypropylène épaisse de 19 microns. La force nécessaire pour retirer la feuille de recouvrement de la couche d'enregistrement photopolymérisable est déter- minée, comme cela est décrit dans le brevet US-4 326 010 par un instrument de test Instron modèle 4301 Universal Testinstrument, la feuille de recouvrement étant retirée de la couche d'enregistrement avec un angle d'environ 180 par rapport au bord du support de couche La force de pelage s'élève pour ce matériau à 4,5 newton pour 200 mm. Exemple 2 Identiquement à ce qui est décrit dans l'exemple 1, deux matériaux d'enregistrement sont fabriqués, en ajoutant cependant de manière supplémentaire, pour le premier matériau 0,1 %, et pour le deuxième matériau 0,3 % d'un copolymère poly- diméthysiloxane/polycaprolactone a, w-hydroxyfonctionnalisé comprenant environ 30 unités siloxane, environ 27 unités caprolactone et présentant un poids moléculaire d'environ 8550. Pour les deux matériaux, les feuilles de recouvrement sont retirables de la couche d'enregistrement facilement et sans défaut La force de pelage s'élève à 3,0 newton pour 200 mm (pour le premier matériau, à 0,1 %) à 1,7 newton pour 200 mm (pour le deuxième matériau, à 0,3 %) L'adhérence de la couche d'enregistrement au support de couche n'est pas in- fluencée de manière négative. Exemple 3 Identiquement à ce qui est décrit dans l'exemple 1, on fabrique deux matériaux d'enregistrement, en ajoutant cepen- dant pour le premier matériau 0,05 % et pour le seconde maté- riau 0,3 % d'un polydiméthylsiloxaneacrylate-fonctionnalisé présentant une viscosité d'environ 1400 m Pa/s. Pour les deux matériaux, les feuilles de recouvrement sont retirables de la couche d'enregistrement facilement et sans défaut La force de pelage s'élève à 2,6 newton pour 200 mm ( 0,05 %) et à 0,7 newton pour 200 mm ( 0,3 %) L'adhérence de la couche d'enregistrement au support de couche n'est pas influence de manière négative. Exemple 4 De manière analogue à l'exemple 1, on fabrique un maté- riau d'enregistrement ne contenant cependant pas de polyca- prolactone mais 0,5 % du polysiloxane décrit dans l'exemple 2. L'adhérence à la feuille de recouvrement est très fortement abaissée en comparaison avec un matériau ne comprenant pas d'additif d'adhésion ( 5, 6 newton/200 mm), et cette valeur diminue jusqu'à 1,3 newton/200 mm Même en comparaison avec le matériau de l'exemple 1, la feuille de recouvrement est dans ce cas-ci beaucoup plus facilement retirable, sans pour autant avoir d'effet négatif sur l'adhérence au support de couche. *Exemple 5 Comme cela est décrit dans l'exemple 4, on fabrique un matériau d'enregistrement qui comprend comme additif seule- ment un polysiloxane, à savoir 0,05 % d'un copolymèrepolydimé thysiloxane/polycaprolactone a, w-hydroxyfonctionnalisé comprenant environ 30 unités siloxane, environ 9 unités caprolactone et présentant un poids moléculaire d'environ 4550 Pour ces matériaux également, la feuille de recouvre- ment est beaucoup plus facilement retirable (force de retrait de 0,8 N pour 200 mm), sans pour autant avoir d'effet négatif sur l'adhérence au support de couche. Exemple 6 Pour préparer une impression de contrôle de quatre couleurs, on fabrique quatre matériaux d'enregistrement selon l'exemple 2, et des couches de transfert des couleurs cyan, magenta, jaune et noir selon les données de l'exemple 12 du brevet DE-C 39 31 493 Un premier matériau d'enregistrement est laminé sur un matériau récepteur d'image après avoir retiré la feuille de recouvrement, et exposé à la lumière à l'aide d'une lampe à halogènure métallique ( 300 Watt) en utilisant un filtre ultra-violet 42 s, à une distance de 95 cm, ceci par une sélection de couleur cyan positive par réseau à l'aide d'un châssis sous vide Après retrait du support de couche, la couche de transfert de cyan est laminée sur la couche exposée à la lumière selon le format de l'image, puis aussitôt retirée La couche de transfert reste seulement sur les parties collantes non exposées, et l'on obtient une image cyan positive de l'original. Une deuxième couche du matériau d'enregistrement photo- polymérisable positif et colorable par un toner est laminé sur l'image cyan et, comme précédemment, exposée à la sélec- tion par réseau de couleur magenta correspondante Après retrait du support de couche, la couche de tranfert du magenta est laminée sur la couche exposée selon le format de l'image et à nouveau retirée La couche de transfert reste seulement aux endroits collants non exposés, et l'on obtient une image magenta positive Pour les couleurs jaune et noir, l'on répète de manière correspondante les différentes étapes, et à la fin, on dépose classiquement une couche de protec- tion On obtient une impression d'effet de quatre couleurs d'une brillance et d'une netteté excellente, avec une réso- lution de 1 % à 99 % dans un réseau de 60 lignes par centi- mètre, qui représente une reproduction fidèle de l'original. Les feuilles de recouvrement des matériaux d'enregistrement sont retirables facilement et sans défaut L'adhérence des couches d'enregistrement entre elles et sur le matériau récep- teur d'images est excellente. REVENDICATIONS 1. Mélange photosensible colorable par un toner, contenant au moins un composé qui, par exposition à un rayonnement actinique, provoque des modifications de l'adhé- rence dudit mélange, un photoinitiateur ou un système de photoinitiateur, éventuellement un liant polymère ou un mélange de liant, et un composé influençant les propriétés d'adhésion du mélange, caractérisé en ce que l'on utilise, pour améliorer, au moins en partie, l'adhésion au moins un polydiorganosiloxane comprenant des groupes polaires et/ou éthyléniquement insaturés. 2. Mélange photopolymérisable colorable par un toner et travaillant de manière positive, contenant au moins un composé photopolymérisable éthyléniquement insaturé, un photoinitiateur ou un système de photoinitiateur, éventuel- lement un liant polymère ou un système de liant, et un composé influençant les propriétés d'adhésion du mélange, caractérisé en ce que l'on utilise pour améliorer au moins en partie l'adhésion, un polydiorganosiloxane comprenant des groupes polaires et éthyléniquement insaturés. 3. Mélange photosensible colorable par un toner selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on utilise un polydiorganosiloxane comprenant des groupes polaires et/ou insaturés, dont les groupes organiques sont constitués de groupes alkyl comprenant de 1 à 5 atomes de carbone et/ou des groupes phényl. 4. Mélange photosensible colorable par un toner selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise un diorganosiloxane avec des groupes hydroxy, alkoxy et/ou carboxy. 5. Mélange photosensible colorable par un toner selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on utilise un produit diorganosiloxane comprenant au moins 10 unités siloxane. 6 Mélange photosensible colorable par un toner selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise un copolymère polydiorganosiloxane/polyester. 7. Mélange photosensible colorable par un toner selon la revendication 6, caractérisé en ce que le copolymère contient au moins 3 unités caprolactone. 8. Mélange photosensible colorable par un toner selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le mélange contient 0,05 à 0,7 '0 en poids de polydiorganosilo- xane. 9. Matériau d'enregistrement photosensible, constitué d'un support de couche, d'une couche photosensible colorable par un toner, et d'une feuille de recouvrement, caractérisé en ce que la couche photosensible est constituée du mélange photosensible colorable par un toner selon la revendication 1 à 8. 10. Procédé de préparation d'images caractérisé en ce que: a) un matériau d'enregistrement photosensible selon la revendication 9 est déposé sur le support d'image après retrait de la couche de recouvre- ment; b) la couche photosensible est exposée selon le format de l'image, à travers le support de couche; c) le support de couche est retiré et d) l'on dépose un toner sur les domaines collants de la couche exposée. 11 Procédé de fabrication d'images multicolores, caractérisé en ce que: a) un matériau d'enregistrement photosensible selon la revendication 9 est déposé sur le support d'image après retrait de la couche de recouvre- ment; b) la couche photosensible est exposée selon le format de l'image, à travers le support de couche; c) le support de couche est retiré et d) l'on dépose un toner sur les domaines collants de la couche exposée. e) les étapes a) à b) sont répétées plusieurs fois, le matériau d'enregistrement photosensible de a) étant déposé sur la couche photosensible traitée selon les étapes précédentes. 12 Procédé selon la revendication 10 et 11, caracté- risé en ce que le support de couches est éliminé avant expo- sition selon le format de l'image.