Brevet FR2690690A1 — publié le 19931105

La présente invention concerne une composition de blanchiment peroxygénée, qui est activée en solution aqueuse à la température ambiante ou à des températures plus élevées. La composition de blanchiment peroxygénée comprend un mélange d'un composé de blanchiment peroxygéné du type monopersulfate et un activateur de blanchiment du type cétal d'alcanedione, qui réagissent ensemble dans une solution aqueuse pour former une composition de blanchiment au dioxiranne. Des compositions de blanchiment nettoyantes, oxydantes et désinfectantes ont été utilisées dans des applications ménagères et industrielles pour le traitement et l'entretien de surfaces dures et de tissus. Les agents de blanchiment du type hypochlorite sont très efficaces pour éliminer les taches lorsqu'ils sont utilisés à des concentrations relativement élevées, mais ces hypochlorites, ainsi que d'autres agents de blanchiment au chlore actif, peuvent altérer fortement les couleurs des tissus et abîmer également les fibres textiles. De plus, ces agents de blanchiment liquides du type hypochlorite peuvent poser des problèmes de manipulation et de conditionnement. L'altération des couleurs et des tissus peut être réduite au minimum en utilisant des agents de blanchiment oxygénés plus doux tels que le monopersulfate de potassium ; cependant, les caractéristiques d'élimination des taches de ces agents de blanchiment peroxygénés sont beaucoup moins avantageuses que celles des agents de blanchiment halogénés plus énergiques. Les compositions de blanchiment du commerce qui contiennent des agents de blanchiment peroxygénés utilisent couramment des activateurs : il s'agit de composés qui accroissent l'efficacité de l'agent de blanchiment peroxygéné. Des compositions de blanchiment utilisant divers types d'activateurs d'agent de blanchiment sont décrites dans les brevets des E.U.A. N 1 940 768, 3 061 550, 3 338 839 et 3 556 711.Les activateurs d'agent de blanchiment proposés dans la présente invention représentent une amélioration par rapport à ces activateurs antérieurement décrits pour le nettoyage des tissus et des surfaces dures, car ils donnent la possibilité de formuler des compositions de blanchiment qui sont actives à la température ambiante tout en abîmant moins le tissu soumis au nettoyage. Le brevet des E.U.A. NO 3 822 114 propose une compo sition de blanchiment comprenant un composé de blanchiment peroxygéné et un activateur de blanchiment du type cétone ou aldéhyde ; cependant, le brevet des E.U.A. NO 3 822 114 ne donne pas une composition de blanchiment efficace qui exerce une action de blanchiment à la température ambiante. Le brevet des E.U.A. NO 3 822 114 ne fait pas connaître ou ne reconnaît pas les activateurs d'agent de blanchiment du type cétal de cyclohexanedione originaux de la présente invention qui donnent à l'utilisateur la possibilité d'exécuter efficacement un traitement de blanchiment à la température ambiante. Dans Chem. Rev., 1989, 89, 1187-1201, Robert W. Murray enseigne la formation de dioxirannes à partir de cétones et monopersulfates, mais ne fait pas connaître les activateurs d'agent de blanchiment du type cétal de cyclo alcanedione nouveaux et originaux de la présente invention qui permettent à l'utilisateur d'exécuter à la température ambiante un traitement de blanchiment sur un tissu sali. La composition de blanchiment peroxygénée peut être utilisée directement en solution aqueuse pour blanchir un tissu ou une surface dure ou, en variante, la composition de blanchi ment peut être ajoutée comme additif à une composition de nettoyage telle qu'un détergent de blanchissage en poudre, -un détergent de blanchissage non aqueux, une poudre à récurer, une composition de nettoyage des surfaces dures, une composition en poudre pour le lavage automatique de la vaisselle, une composition non aqueuse pour le lavage automatique de la vaisselle, une composition décolorante pour les cheveux, une composition de nettoyage des plaies, une composition de nettoyage dentaire, une composition de blanchiment du papier ou un agent de prénettoyage pour application locale. En outre, dans Acc. Chem. Res., 1989, 22, 205-211, Waldemar Adam et coll. enseignent la formation de dioxirannes à partir de monopersulfates et de cétones, mais, tout comme Murray, ils ne reconnaissent pas de choix déterminant d'un activateur d'agent de blanchiment du type cycloalcanedione. La présente invention concerne une composition de blanchiment peroxygénée nouvelle et originale qui peut également être utilisée comme composition de nettoyage, composition désinfectante et composition oxydante. Ces compositions contiennent un composé de blanchiment peroxygéné et un activateur d'agent de blanchiment du type cycloalcanedione, et peuvent être utilisées pour blanchir ou nettoyer un article à la température ambiante avec une altération minimale du tissu. Compte tenu des considérations précédentes à propos du blanchiment direct et du transfert de couleur au cours du blanchissage, un but de la présente invention est de fournir des procédés perfectionnés pour stimuler l'activité de blanchiment du composé peroxygéné afin de fournir des systèmes de blanchiment peroxygénés utiles qui soient efficaces à la température ambiante ou à des températures plus élevées pour le nettoyage des tissus et des surfaces dures dans des applications domestiques et industrielles. La présente invention concerne un procédé de blanchiment à la température ambiante dans une solution aqueuse, lequel procédé fait usage d'une composition de blanchiment peroxygénée. Les compositions peuvent également être utilisées comme compositions de nettoyage, compositions désinfectantes et compositions oxydantes, outre leur utilisation comme compositions de blanchiment. L'association d'activateur et d'agent de blanchiment peroxygéné qui constitue la composition de blanchiment trouve de l'utilité dans différentes applications pratiques importantes. Par exemple, un tel système peut être utilisé seul ou en association avec d'autres ingrédients facultatifs pour effectuer (1) une décoloration directe de taches sur des tissus ; (2) une élimination par décoloration de taches se trouvant sur des surfaces dures ; et (3) une inhibition du transfert à des articles textiles de colorants solubilisés ou en suspension se trouvant dans des solutions de blanchissage des tissus. L'agent de blanchiment peroxygéné essentiel et les composants activateurs de la présente invention sont décrits en détail, après quoi il est présenté une étude concernant l'utilisation de l'association d'agent de blanchiment peroxygéné-activateur-tampon de 1' invention dans certaines de ces applications. La composition de blanchiment de la présente invention comprend un mélange d'un composé de blanchiment peroxygéné et d'un activateur d'agent de blanchiment peroxygéné du type cétal de cyclohexanedione solide, en un rapport en poids du composé de blanchiment peroxygéné à l'activateur d'agent de blanchiment peroxygéné d'environ 1:1 à environ 100:1, de préférence d'environ 1:1 à environ 50:1, et très préférablement d'environ 1:1 à environ 10:1. Les principaux agents de blanchiment utilisés dans le procédé et la composition de la présente invention sont des sels peroxygénés minéraux et des acides peroxygénés organiques et leurs sels hydrosolubles. Des exemples de sels peroxygénés minéraux comprennent les monopersulfates hydrosolubles et les monoperoxyphosphates hydrosolubles. Des exemples particuliers de ces sels comprennent le monopersulfate de sodium, le monopersulfate de potassium, le monoperphosphate disodique et le monoperphosphate dipotassique. Des sels peroxygénés particulièrement préférés, ctest-à-dire ceux qui sont le plus fortement activés par les activateurs dans la pratique de la présente invention, sont les monopersulfates de sodium et de potassium de formules NaHSO5 et KHSO5, respectivement. Le monopersulfate de potassium est disponible dans le commerce chez E.I. Du Pont de Nemours and Company, Inc., sous la marque commerciale "Oxone". Oxone contient environ 41,5 % en poids de KHSO5, le reste consistant en KHIS04 et K2SO4 en des proportions approximativement égales. Les peroxyacides utilisables selon la présente invention répondent à la formule générale dans laquelle R est un groupe alkylène contenant 1 à environ 16 atomes de carbone ou un groupe arylène contenant 6 à environ 8 atomes de carbone et Y est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle, aryle tout autre groupe ou mélange de groupes représentés par Ainsi, les peroxyacides organiques ou leurs sels selon l'invention peuvent contenir un ou deux groupes peroxy et peuvent être aliphatiques ou aromatiques. Lorsque le peroxyacide organique est aliphatique, l'acide non substitué répond à la formule générale où Y peut autre, par exemple, et n peut être un nombre entier de 1 à 12, les acides perazélaïques (n=7) étant les composés préférés. La liaison alkylène et/ou le groupe Y (s'il s'agit d'un groupe alkyle) peuvent contenir un halogène ou d'autres substituants non perturbateurs. Des exemples de peroxyacides aliphatiques préférés comprennent l'acide diperazélaïque et 1' acide diperadipique. Lorsque le peroxyacide organique est aromatique, l'acide non substitué répond à la formule générale où Y est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle, par exemple. Les groupements et Y peuvent être en toute position relative autour du noyau aromatique. Le noyau et/ou le groupe Y (s'il s'agit d'un groupe alkyle) peuvent contenir n' importe quels substituants non perturbateurs tels que des groupes halogénés. Des exemples de peroxyacides aromatiques appropriés ou de leurs sels comprennent l'acide monoperoxyphtalique, l'acide diperoxytéréphtalique et 1 'acide 4-chlorodiperoxyphtalique. Des peroxyacides aromatiques préférés sont l'acide m-chloroperoxybenzoïque et l'acide p-nitroperoxybenzoïque. Un peroxyacide aromatique particulièrement préféré est l'acide diperoxyisophtalique. Dans la présente invention on peut utiliser des mélanges des sels peroxygénés et des peroxyacides. La concentration du composé de blanchiment peroxygéné dans la présente composition est d'environ 1 à environ 75 % en poids, de préférence d'environ 5 à environ 60 % en poids, et très préférablement d'environ 5 à environ 50 % en poids. La concentration du composé de blanchiment peroxygéné dans la composition doit etre suffisante pour en fournir environ 1 x ppm à environ 1000 x ppm , lorsque la composition est mise en contact avec de l'eau et dissoute dans l'eau à la température ambiante ou à une température plus élevée. Les activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné qui sont les composés de la présente invention sont caractérisés par des formules choisies entre où la structure (B) est préférée et Rl et R2 sont choisis indépendamment parmi les groupes alkyle ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone r de préférence environ 1 à environ 6 atomes de carbone r les groupes alkyle halo génés ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, de préférence environ 1 à environ 6 atomes de carbone, les groupes cycloalkyle ayant environ 5 à environ 8 atomes de carbone, et les groupes aryle ayant environ 6 à environ 12 atomes de carbone, les groupes alkylaryle ayant environ 7 à environ 12 atomes de carbone, T, W, S et Z sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène, les groupes alkyle ayant environ l à environ 8 atomes de carbone, de préférence environ 1 à environ 6 atomes de carbone r les groupes alkyle halogénés ayant environ l à environ 8 atomes de carbone, de préférence environ 1 à environ 6 atomes de carbone, les groupes cycloalkyle ayant environ de 6 à 12 atomes de carbone, les groupes arylalkyle ayant environ de 7 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 à 10 atomes de carbone, le fluor, le chlore, le brome, les groupes alkylaryle ayant environ 7 à 12 atomes de carbone et leurs mélanges, y est 1, 2 ou 3, n est d'environ 0 à environ 10, de préférence de 0 à 6, r est de O à 8, de préférence de O à 6.La classe des activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné englobe les activateurs d'agent de blanchiment ayant une structure de cycloheptanedione, cyclohexanedione ou cyclopentanedione, la structure cyclique de cyclohexanedione étant tout particulièrement préférée. Les activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné préférés sont ceux qui ont un point de fusion d'au moins 250C à la pression atmosphérique. Les activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné les plus appréciés de la présente invention sont qui a un point de fusion de 49-500C et qui a un point de fusion de 74-760C. L'activateur d'agent de blanchiment peroxygéné est présent dans la composition à une concentration d'environ 1 à environ 75 % en poids, de préférence d'environ 5 à environ 60 % en poids, et très préférablement d'environ 5 à environ 50 % en poids. A la différence de l'utilisation d'un agent de blanchiment chloré tel que l'hypochlorite de sodium, le mécanisme réactionnel du système de blanchiment est un mécanisme donneur d'oxygène qui forme un dioxiranne inter médiaire dans l'eau lorsque le mélange du composé de blanchiment et de l'activateur d'agent de blanchiment sont mis en contact avec l'eau à la température ambiante ou à une température plus élevée. Le mécanisme peut être décrit généralement comme suit Activateur de Agent de blanchiment Dioxiranne blanchiment peroxygéné intermédiaire Les activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné de la présente invention, comme mentionné précédemment, ont un point de fusion d'au moins 250C qui permet à ces activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné solides d'entre facilement incorporés aux présentes compositions par mélange à sec ultérieur, contrairement aux activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné liquides. De plus, les activateurs d'agent de blanchiment peroxygéné de la présente invention sont totalement activés en présence d'eau à une température égale ou supérieure à la température ambiante ; ils résistent à l'hydrolyse ; et ils sont biodégradables en ne laissant aucun résidu azoté et sont donc sans danger pour 1 ' environ- nement. L'agent de blanchiment peroxygéné réagit avec l'activateur d'agent de blanchiment peroxygéné du type cétal à sa mise en contact avec l'eau pour former l'agent de blanchiment du type dioxiranne dans l'eau. La concentration du dioxiranne formé dans l'eau est d'environ 1 à environ 1000 parties par million (ppm) de préférence d'environ 1 à environ 500 x ppm, et très préférablement d'environ 1 à environ 100 x ppm. La composition de blanchiment peroxygénée qui peut être utilisée directement dans l'eau ou comme additif ajouté à une composition de nettoyage totalement formulée comprend le composé de blanchiment peroxygéné et l'activateur d'agent de blanchiment peroxygéné en un rapport en poids du composé de blanchiment à l'activateur d'agent de blanchiment d'environ 1:1 à environ 100:1, de préférence d'environ 1:1 à environ 50:1, et très préférablement d'environ 1:1 à environ 10:1. La composition de blanchiment peroxygénée peut être utilisée comme additif ajouté à une composition totalement formulée à une concentration d'environ 1 à environ 75 % en poids, de préférence d'environ 5 à environ 60 % en poids, et très préférablement d'environ 5 à environ 50 % en poids, selon le type de composition de nettoyage. Afin d'améliorer la durée de conservation au stockage de la composition de blanchiment peroxygénée, l'un ou l'autre du monopersulfate et de l'activateur cétonique d'agent de blanchiment peut être encapsulé dans un élément d'encapsu lage qui est soluble dans l'eau à une température prédéterminée dépendant de la solubilité de la matière d'encapsulage dans l'eau. Une composition en poudre typique pour le lavage automatique de la vaisselle, selon la présente invention, comprend en % en poids (a) 20 à 70 % d'un sel adjuvant de détergence (b) 5 à 40 % d'un silicate de métal alcalin (c) 0 à 30 % d'un carbonate de métal alcalin (d) 0 à 6 % d'un agent tensio-actif anionique ou non ionique (e) 0 à 6 % d'un inhibiteur de mousse (f) 0 à 4 % d'un agent antivoile choisi parmi la silice, l'alumine et le bioxyde de titane (g) 0 à 20 % d'un acide polyacrylique de bas poids moléculaire (h) 0 à 20 % d'au moins une enzyme (i) 1 à 75 % d'un composé de blanchiment peroxy géné ; et (j) 1 à 75 % d'un activateur d'agent de blanchiment du type cétal de cycloalcanedione. Une composition liquide non aqueuse typique pour le lavage automatique de la vaisselle comprend approximativement, en % en poids (a) 3 à 20 % d'un silicate de métal alcalin (b) O à 15 % d'un gel argileux comme épaississant (c) 0 à 1 % d'une hydroxypropylcellulose polymère (d) O à 25 % d'un polyacrylate de bas poids molé culaire (e) 0 à 15 % d'un agent tensio-actif non ionique liquide (f) 2 à 15 % d'un carbonate de métal alcalin (g) 0 à 7 % d'un système stabilisant (h) 0 à 25 % d'un citrate de métal alcalin (i) 0 à 20 % d'au moins une enzyme (j) 0 à 20 % d'un véhicule liquide non aqueux (k) 1 à 75 % d'un composé de blanchiment peroxy géné ; et (1) 1 à 75 % d'un activateur d'agent de blanchiment du type cétal de cycloalcanedione. Une composition de détergent en poudre typique comprend approximativement, en % en poids (a) 0 à 25 % d'au moins un agent tensio-actif non ionique (b) 0 à 25 % d'au moins un agent tensio-actif anionique (c) 0 à 40 % d'une zéolite (d) 5 à 45 % d'au moins sel adjuvant de détergence (e) 0 à 5 % de polyéthylène-glycol (f) O à 10 % d'un silicate de métal alcalin (g) 0 à 10 % d'un polyacrylate de bas poids molé culaire (h) 0 à 30 % d'un sulfate de métal alcalin (i) 1 à 75 % d'un composé de blanchiment peroxy géné ; et (j) 1 à 75 % d'un activateur d'agent de blanchiment du type cétal de cycloalcanedione. Un détergent de blanchissage non aqueux typique comprend approximativement, en % en poids (a) 20 à 70 % d'un agent tensio-actif non ionique (b) 0,5 à 20 % d'un solvant non aqueux (c) 10 à 60 % d'au moins un sel adjuvant de déter gence (d) 0,5 % à 1,5 % d'un inhibiteur de mousse (e) 1 à 75 % d'un composé de blanchiment peroxy géné ; et (f) 1 à 75 % d'un activateur d'agent de blanchiment du type cétal de cycloalcanedione. Une composition de récurage typique comprend approximativement, en % en poids (a) Silex blanc 90,85 (b) Détergent 2,0 (c) Carbonate de sodium anhydre 6,0 (d) Système de blanchiment au dioxiranne 1,0 (e) Parfum 0,15 Une composition de blanchiment en poudre non concentrée typique comprend approximativement, en % en poids (a) 1 à 75 % de monopersulfate de potassium (b) 1 à 75 % de cétal de cycloalcanedione (c) 2 à 10 % de carbonate de sodium anhydre (d) le complément de sulfate de sodium (e) O à 10 % d'enzymes il est présenté ci-dessous une description plus détaillée des ingrédients utilisés dans les formules précédemment définies Les agents tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés dans les compositions sont bien connus. On peut utiliser une grande diversité de ces agents tensioactifs. Les détergents organiques synthétiques non ioniques sont généralement décrits comme des alcools gras éthoxylés et propoxylés qui sont des agents tensio-actifs peu moussants et sont éventuellement coiffés par des groupes terminaux, et qui se caractérisent par la présence d'un groupe hydrophobe organique et un groupe hydrophile organique et sont typiquement produits par la condensation d'un composé organique hydrophobe aliphatique ou alkylaromatique avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout composé hydrophobe ayant un groupe carboxyle, hydroxyle, amido ou amino ayant un hydrogène libre lié à l'oxygène ou l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glycol, pour former un détergent non ionique. La longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement ajustée pour établir le rapport désiré entre les groupes hydrophobes et hydrophiles. Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés représentatifs sont ceux proposés dans les brevets des E.U.A. NO 4 316 812 et 3 630 929. De préférence, les détergents non ioniques qui sont utilisés sont des composés lipophiles polyalcoxylés peu moussants, dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) hydrophile à un groupement lipophile. Une classe préférée des détergents non ioniques utilisés est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels l'alcanol compte 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 15. il est préférable d'utiliser les matières dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 9 à 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 15 ou 5 à 16 groupes alcoxy inférieurs par mole. De préférence, le groupe alcoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy, auquel cas ce dernier est généralement présent en une proportion dominante (plus de 50 %). Des exemples représentatifs de ces composés sont ceux dans lesquels l'alcanol compte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole. Des détergents non ioniques utiles sont représentés par la série des produits Plurafac peu moussants de BASF Chemical Company qui sont des produits réactionnels d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. Des exemples en sont le Produit A (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), le Produit B (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène) et le Produit C (un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène).Des agents tensio-actifs particulièrement bons sont Plurafac LF132 et LF231 qui sont des agents tensio-actifs non ioniques coiffés. Un autre agent tensio-actif non ionique liquide qui peut être utilisé est vendu sous la marque commerciale Lutensol SC 9713. Les agents tensio-actifs non ioniques du type Synperonic de ICI, tels que Synperonic LF/D25, sont des agents tensio-actifs non ioniques particulièrement préférés qui peuvent être utilisés dans les compositions détergentes en poudre pour le lavage automatique de la vaisselle de la présente invention. D'autres agents tensio-actifs utiles sont Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, qui sont des produits fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le second est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 13 atomes de carbone et dont le nombre de groupes oxyde d'éthylène présents est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires. D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9 (marques déposées), tous deux étant des éthoxylats d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire, mais dans lequel neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi. Des constituants de détergent non ionique également utiles dans les présentes compositions sont des détergents non ioniques de plus haut poids moléculaire, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 ou 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company. Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs préférés, pour obtenir le meilleur rapport entre les portions hydrophile et lipophile, le nombre de groupes alcoxy inférieurs est généralement de 40 % à 100 %, de préférence de 40 à 60 %, du nombre d'atomes de carbone dans l'alcool supérieur, et le détergent non ionique contient de préférence au moins 50 % d'un tel alcanol supérieur polyalcoxylé par des groupes alcoxy inférieurs préféré. Les alkylpolysaccharides sont des agents tensioactifs qui sont également utiles seuls ou en association avec les agents tensio-actifs susmentionnés et comprennent ceux qui ont un groupe hydrophobe contenant environ 8 à environ 20 atomes de carbone, de préférence environ 10 à environ 16 atomes de carbone, très préférablement 12 à 14 atomes de carbone, et un groupe polysaccharide hydrophile contenant 1,5 à environ 10, de préférence environ 1,5 à 4, et très préférablement 1,6 à 2,7 motifs saccharide (par exemple des motifs galactoside, glucoside, fructoside, glucosyle, fructosyle et/ou galactosyle). Des mélanges de groupements saccharide peuvent être utilisés dans les agents tensio-actifs du type alkylpolysaccharide. Le nombre x indique le nombre de motifs saccharide dans un agent tensioactif particulier du type alkylpolysaccharide.Pour une molécule d'alkylpolysaccharide particulière, x ne peut prendre que des valeurs entières. Tout échantillon physique peut être caractérisé par la valeur moyenne de x et cette valeur moyenne peut prendre des valeurs non entières. Dans la présente description, on doit comprendre que les valeurs de x sont des valeurs moyennes. Le groupe hydrophobe (R) peut être fixé à la position 2, 3 ou 4 au lieu de la position 1 (en formant ainsi un motif glucosyle ou galactosyle par opposition à un motif glucoside ou galactoside). Cependant, la liaison par la position 1, c'est-à-dire pour former des glucosides, galactosides, fructosides, etc., est préférée. Dans le produit préféré, les autres motifs saccharide sont principalement reliés à la position 2 du motif saccharide précédent. La liaison par les positions 3, 4 et 6 peut également se rencontrer. Facultativement, mais moins avantageusement, il peut exister une chaîne polyalcoxy reliant le fragment hydrophobe (R) et la chaîne de polysaccharide. Le groupe alcoxy préféré est le groupe éthoxy. Des groupes hydrophobes représentatifs comprennent des groupes alkyle, saturés ou insaturés, ramifiés ou non ramifiés, contenant environ 8 à environ 20, de préférence environ 10 à environ 16 atomes de carbone. De préférence, le groupe alkyle peut contenir jusqu'à 3 groupes hydroxyle et/ou la chaîne polyalcoxy peut contenir jusqu'à environ 30, de préférence moins de 10, très préférablement 0, groupes alcoxy. Des alkylpolysaccharides appropriés sont les décyl-, dodécyl-, tétradécyl-, pentadécyl-, hexadécyl- et octadécyldi-, tri-, tétra-, penta- et hexaglucosides, galactosides, lactosides, fructosides, fructosyles, lactosyles, glucosyles et/ou galactosyles, et leurs mélanges. Les alkylmonosaccharides sont relativement moins solubles dans l'eau que les (alkyle supérieur)polysaccharides. Lorsqu'ils sont utilisés en mélange avec des alkylpolysaccharides, les alkylmonosaccharides sont solubilisés dans une certaine mesure. L'utilisation d'alkylmonosaccharides en mélange avec des alkylpolysaccharides est un mode de mise en oeuvre préféré de l'invention. Des mélanges appropriés comprennent les (alkyle de coprah)-di-, tri-, tétra- et pentaglucosides et les (alkyle de suif)-tétra-, penta- et hexaglucosides. Les alkylpolysaccharides préférés sont les alkylpolyglucosides répondant à la formule R2O(CnH2nO) r (Z) où Z est dérivé de glucose, R est un groupe hydrophobe choisi parmi les radicaux alkyle, alkylphényle, hydroxyalkylphényle et leurs mélanges, dans lesquels lesdits groupes alkyle contiennent environ 10 à environ 18, de préférence 12 à 14 atomes de carbone ; n est 2 ou 3, de préférence 2, r est 0 à environ 10, de préférence O et x est de 1,5 à environ 8, de préférence 1,5 à 4, très préférablement 1,6 à 2,7. Pour préparer ces composés, un alcool à longue chaîne (R2OH) peut être amené à réagir avec le glucose en présence d'un catalyseur acide pour former le glucoside désiré. En variante, les alkylpolyglucosides peuvent être préparés par un mode opératoire à deux étapes dans lequel un alcool à chaîne courte (R1 OH) peut être amené à réagir avec le glucose en présence d'un catalyseur acide pour former le glucoside désiré. En variante, les alkylpolyglucosides peuvent être préparés par un mode opératoire à deux étapes dans lequel un alcool à chaîne courte (C1 -C6) est amené à réagir avec le glucose ou un polyglucoside (x = 2 à 4) pour former un alkylglucoside à chaîne courte (x = 1 à 4) qui peut à son tour être amené à réagir avec un alcool à chaîne plus longue (R2OH) pour déplacer l'alcool à chaîne courte et donner l'alkylpolyglucoside désiré.Si l'on emploie ce mode opératoire à deux étapes, la teneur en alkylglucoside à chaîne courte de l'alkylpolyglucoside final doit être inférieure à 50 %, de préférence inférieure à 10 %, mieux encore inférieure à 5 % et très préférablement de 0 % de llalkylpolyglucoside. La quantité d'alcool n'ayant pas réagi (la teneur en alcool gras libre) dans l'agent tensio-actif du type alkylpolysaccharide désiré est de préférence inférieure à environ 2 %, mieux encore inférieure à environ 0,5 % en poids par rapport au poids total de l'alkylpolysaccharide. Pour certaines utilisations, il est avantageux que la teneur en alkylmonosaccharide soit inférieure à 10 % environ. L'expression "agent tensio-actif du type alkylpolysaccharide" est employée ici pour désigner à la fois les agents tensio-actifs préférés dérivés de glucose et de galactose et les agents tensio-actifs du type alkylpolysaccharide qui sont moins préférés. Dans toute la présente description, le terme "alkylpolyglucoside" est destiné à couvrir les alkylpolyglycosides car la stéréochimie du groupement saccharide est modifiée pendant la réaction de préparation. Un agent tensio-actif du type glycoside APG particulièrement préféré est le glycoside APG 625 fabriqué par Henkel Corporation, Ambler, PA. APG 625 est un alkylpolyglycoside non ionique caractérisé par la formule CnH2n+1 O(C6H1005)2xH où n = 10(2 %) ; n = 12(65 %) ; n = 14(21-28 %) ; n = 16(48 %) et n = 18(0,5 %), et x (degré de polymérisation) = 1,6. APG 625 a un pH de 6 à 8 (10 % de APG 625 dans l'eau distillée) ; une masse volumique à 25 C de 1,1 gramme/cm3 une masse volumique à 250C de 2,4 grammes/cm3 ; un RHL calculé d'environ 12,1 et une viscosité Brookfield à 350C, broche NO 21, 5-10 tours/minute, d'environ 3000 à environ 7000 mPa.s. On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des agents tensio-actifs non ioniques liquides et, dans certains cas, l'utilisation de tels mélanges peut apporter des avantages. D'autres substances détergentes actives utiles dans la composition sont des agents tensio-actifs anioniques organiques, des oxydes d'amine, des oxydes de phosphine, des sulfoxydes ou des bétaïnes, les types tensio-actifs dispersables dans l'eau étant préférés et les agents tensio-actifs anioniques mentionnées en premier lieu étant les plus appréciés. Des agents tensio-actifs particulièrement préférés ici sont les mono- et/ou di(alkyle en C8-C14) (oxyde de diphényle)-mono- et/ou disulfates de métal alcalin, linéaires ou ramifiés, disponibles dans le commerce par exemple sous la désignation DOWFAX (marque déposée) 3B-2 et DOWFAX 2A-1. De plus, l'agent tensio-actif doit être compatible avec les autres ingrédients de la composition. D'autres agents tensio-actifs anioniques organiques appropriés qui ne sont pas des savons comprennent des alkylsulfates, alkylsulfonates, alkylarylsulfonates primaires et sec-alkylsulfates. Des exemples en sont les (alkyle en C10-C18)sulfates de sodium tels que le dodécylsulfate de sodium et le (alcool de suif)sulfate de sodium, les (alcane en C10-C18)sulfonates de sodium tels que l'hexadécyl1-sulfonate de sodium et les (alkyle en C12-C18)benzènesulfonates de sodium tels que les dodécylbenzènesulfonates de sodium. On peut également utiliser les sels de potassium correspondants. Comme autres. agents tensio-actifs ou détergents appropriés, les agents tensio-actifs du type oxyde d'amine sont typiquement de la structure R2R1NO où chaque R repré sente un groupe alkyle inférieur, par exemple méthyle, et R1 représente un groupe alkyle à longue chaîne ayant 8 à 22 atomes de carbone, par exemple un groupe lauryle, myristyle, palmityle ou cétyle. A la place d'un oxyde d'amine, on peut utiliser un oxyde de phosphine R2R1PO ou sulfoxyde RR1SO tensio-actif correspondant. Les agents tensio-actifs du type bétaïne sont typiquement de la structure R2R1N+R"CO0, où chaque R représente un groupe alkylène inférieur ayant 1 à 5 atomes de carbone.Des exemples particuliers de ces agents tensio-actifs comprennent l'oxyde de lauryldiméthylamine, l'oxyde de myristyldiméthylamine, les oxydes de phosphine et sulfoxydes correspondants, et les bétaïnes correspondantes, y compris l'acétate de doddcyldiméthylammonium, le pentanoate de tétradécyldiéthylammonium, l'hexanoate d'hexadécyldiméthylammonium, etc. Pour assurer la biodégradabilité, les groupes alkyle de ces agents tensio-actifs doivent être linéaires, et de tels composés sont préférés. Les agents tensio-actifs susmentionnés sont tous bien connus dans la technologie et sont décrits, par exemple, dans les brevets des E.U.A. NO 3 985 668 et 4 271 030. Si l'on n' utilise pas d'agent de blanchiment chloré, on peut alors également utiliser n'importe lequel des agents tensio-actifs non ioniques peu moussants bien connus tels que des alcools gras alcoxylés, par exemple des produits de condensation mixtes d'oxyde d'éthylène-oxyde de propylène sur des alcools gras en C8-C22. Pour l'acide laurique (P.F. = 460C), on peut employer une température élevée d'environ 350C à 500C. L'inhibition de la mousse est importante pour accroître l'efficacité d'un lave-linge et d'un lavevais selle et réduire au minimum les effets déstabilisants qui pourraient se manifester à cause de la présence d'un excès de mousse à l'intérieur de la machine pendant son fonctionnement. La mousse peut être réduite par un choix approprié du type et/ou de la quantité de substance détergente active, qui est le principal composant producteur de mousse. Le degré de moussage dépend également, dans une certaine mesure, de la dureté de l'eau de lavage contenue dans la machine, si bien qu'un ajustement approprié des proportions des sels adjuvants de détergence tels que NaTPP, qui exerce un effet d'adoucissement de l'eau, peut aider à établir un certain degré d'inhibition de mousse.Cependant, il est généralement préférable d'inclure un agent suppresseur ou inhibiteur de mousse qui soit stable vis-à-vis d'un agent de blanchiment chloré. Les esters d'alkyle d'acide phosphorique de la formule suivante sont particulièrement efficaces et en particulier les phosphates acides d'alkyle de formule Dans les formules ci-dessus, un ou les deux radicaux R de chaque type d'ester peuvent représenter indépendamment un groupe alkyle ou alkyle éthoxylé en C12-C20. On peut également utiliser des dérivés éthoxylés de chaque type d'ester, par exemple les produits de condensation d'une mole d'ester avec 1 à 10 moles, de préférence 2 à 6 moles, mieux encore 3 ou 4 moles, d'oxyde d'éthylène. Quelques exemples des composés précédents sont disponibles dans le commerce, par exemple les produits SAP de Hooker et LPKN-158 de Knapsack. On peut utiliser des mélanges des deux types, ou de tous autres types stables vis-à-vis d'un agent de blanchiment chloré, ou des mélanges de mono- et diesters du même type. On préfère en particulier un mélange de phosphates acides de mono- et di(alkyle en C16-C18) tel qu'un mélange de phosphates acides de monooctadécyle/dioctadécyle à 1,2/1, et leurs produits de condensation avec 3 à 4 moles d'oxyde d'éthylène. Des proportions représentatives de l'inhibiteur de mousse, lorsqu'il est utilisé, dans la composition sont de 0 à 1,5 pour cent en poids, de préférence de 0,05 à 0,5 pour cent en poids, le rapport en poids du composant détergent actif à l'inhibiteur de mousse se situant généralement entre environ 10:1 et 1:1 et de préférence entre environ 5:1 et 1:1.D'autres inhibiteurs de mousse qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, les silicones connues telles que celles disponibles chez Dow Chemicals. De plus, une caractéristique avantageuse de la présente invention réside en ce que de nombreux sels stabilisants tels que les stéarates, par exemple le stéarate d'aluminium, sont également efficaces comme destructeurs de mousse lorsqu'ils sont incorporés. Quelques exemples particuliers du ou des sels de métal alcalin utilisés comme adjuvants de détergence dans la composition comprennent des polyphosphates tels qu'un pyrophosphate de métal alcalin, un tripolyphosphate de métal alcalin, un métaphosphate de métal alcalin, etc., par exemple le tripolyphosphate de sodium ou de potassium (anhydre ou hydraté), le pyrophosphate tétrasodique ou tétrapotassique, l'hexamétaphosphate de sodium ou de potassium, l'orthophosphate trisodique ou tripotassique, etc., le carbonate de sodium ou de potassium, le citrate de sodium ou de potassium, le nitrilotriacétate de sodium ou de potassium, etc.Les adjuvants de détergence du type phosphate sont préférés lorsqu'ils ne sont pas interdits par les règlements locaux et les mélanges de pyrophosphate tétrapotassique (TKPP) et de tripolyphosphate de sodium (NaTPP) (en particulier 1' hexahydrate) sont particulièrement préférés. Des rapports typiques de NaTPP à TKPP sont d'environ 2:1 à 1:8, notamment d'environ 1:1,1 à 1:6. La quantité totale de sels adjuvants de détergence est de préférence de 5 à 45 % en poids, mieux encore d'environ 15 à 35 %, notamment d'environ 18 à 30 % en poids de la composition. En rapport avec les sels adjuvants de détergence, on utilise facultativement des polyacrylates non réticulés de bas poids moléculaire ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 100 000, de préférence d'environ 2000 à environ 80 000. Un polyacrylate de bas poids moléculaire préféré est Norasol LMW45ND fabriqué par Norsoshaas et ayant un poids moléculaire d'environ 4500. Ces polyacrylates de bas poids moléculaire sont utilisés à une concentration d'environ 0 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids. D'autres polymères non réticulés de bas poids moléculaire utiles sont AcusolTM 640D fourni par Rohm & Haas et Norasol QR1014 de Norshohaas ayant un poids moléculaire par CPG de 10 000. La composition peut contenir un système d'adjuvant de détergence sans phosphate qui comprend un mélange de particules exemptes de phosphate consistant en un sel adjuvant de détergence et un polyacrylate de bas poids moléculaire. Un sel adjuvant de détergence solide préféré est un carbonate de métal alcalin tel que le carbonate de sodium ou le citrate de sodium, ou un mélange de carbonate de sodium et de citrate de sodium. Lorsqu'on utilise un mélange de carbonate de sodium et de citrate de sodium, le rapport en poids du carbonate de sodium au citrate de sodium est d'environ 9:1 à environ 1:9, de préférence d'environ 3:1 à environ 1:3. D'autres sels adjuvants de détergence qui peuvent être mélangés avec le carbonate de sodium et/ou le citrate de sodium sont des gluconates, des phosphonates et des sels d'acide nitriloacétique. Conjointement aux sels adjuvants de détergence, on utilise facultativement des polyacrylates de bas poids moléculaire ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 100 000, de préférence d'environ 2000 à environ 80 000. Des polyacrylates de bas poids moléculaire préférés sont SokalanTM CP45 et SokalanTM CP5 fabriqués par BASF et ayant un poids moléculaire d'environ 70 000. Un autre polyacrylate de bas poids moléculaire préféré est AcrysolTM LMW45ND fabriqué par Rohm et Haas et ayant un poids moléculaire d'environ 4500. SokalanTM CP45 est un copolymère d'un polyacide et d'un anhydride d'acide. Une telle substance doit avoir une absorption d'eau inférieure à 40 pour cent, de préférence inférieure à environ 30 pour cent, à 380C et à une humidité relative de 78 pour cent. L'adjuvant de détergence est disponible dans le commerce sous la marque commerciale Sokalan CP45. I1 s'agit d'un copolymère partiellement neutralisé d'acide méthacrylique et d'anhydride d'acide TM maléique. Sokalan CP5 est le copolymère totalement neutralisé d'acide méthacrylique et d'anhydride d'acide maléique. SokalanTM CP45 est classé comme un agent suspendant et d'anti-redéposition. Cet agent suspendant a une faible hygroscopicité en raison d'une teneur réduite en groupes hydroxyle.Un objectif est d'utiliser des agents suspendants et d'anti-redéposition qui ont une faible hygroscopicité. Des polyacides copolymérisés possèdent cette propriété, en particulier lorsqu'ils sont partiellement neutralisés. Aucsol 640ND fourni par Rohm & Haas est un autre agent suspendant et d'anti-redéposition utile. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N" 835 351. Les zéolites répondent généralement à la formule (M20)X(A1203 )y(SiQ2 )XWH2 ou x est 1, y est de 0,8 à 1,2 et de préférence 1, z est de 1,5 à 3,5 ou plus, et de préférence de 2 à 3, et w est de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6, et M est de préférence le sodium. Une zéolite typique est du type A ou de structure similaire, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange d'ions calcium d'environ 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple de 400 méq/g. Les silicates de métaux alcalins sont des agents anticorrosion utiles qui agissent en rendant la composition anticorrosive vis-à-vis de la vaisselle et des pièces du lave-vaisselle. On préfère les silicates de sodium ayant des rapports Na2O/SiO2 de 1:1 à 1:3,4, notamment d'environ 1:2 à 1:3. On peut également utiliser des silicates de potassium ayant les mêmes rapports. Les silicates préférés sont le disilicate de sodium (hydraté ou anhydre) et le métasilicate de sodium. Les agents épaississants qui peuvent être utilisés pour assurer la stabilité physique de la suspension et l'amélioration de la viscosité sont ceux qui gonflent et développent des propriétés thixotropes dans un milieux non aqueux. Ceux-ci comprennent les matières polymères organiques et des argiles modifiées par des substances organiques et minérales. En principe, on peut utiliser n'importe quelle argile pourvu qu'elle gonfle dans un milieu non aqueux et développe des propriétés thixotropes. Une argile préférée est la bentonite. Un agent gonflant est utilisé avec la bentonite. L'agent gonflant préféré est une association de carbonate de propylène et d'éther méthylique de tripropylène-glycol. Cependant, on peut utiliser toute autre substance qui fait gonfler la bentonite dans un milieu non aqueux et développe ainsi des propriétés thixotropes. Les véhicules liquides non aqueux qui peuvent être utilisés pour les compositions liquides non aqueuses comprennent les glycols supérieurs, les polyglycols, les polyoxydes et les éthers de glycol. Des substances appropriées sont le propylène-glycol, le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol, l'éther monoéthylique de diéthylèneglycol, l'éther monopropylique de diéthylène-glycol, l'éther monobutylique de diéthylène-glycol, l'éther méthylique de tripropylène-glycol, l'éther méthylique de propylène-glycol (PM), l'éther méthylique de dipropylène-glycol (DPM), l'acétate d'éther méthylique de propylène-glycol (PMA), l'acétate d'éther méthylique de dipropylène-glycol (DPMA), l'éther n-butylique d'éthylène-glycol et l'éther n-propylique d'éthylène-glycol.Un véhicule non aqueux préféré de la présente invention est le polyéthylène-glycol 200 (PEG200) ou le polyéthylène-glycol 300 (PEG300). D'autres solvants utiles sont des copolymères statistiques oxyde d'éthylène/oxyde de propylène liquides tels que les solvants de la série Synalox de Dow Chemical (par exemple Synalox 50-50B). D'autres solvants appropriés sont des éthers de propylène-glycol tels que PnB, DPnB et TPnB (éther mono-n-butylique de propylène-glycol, éthers mono-n-butyliques de dipropylène-glycol et de tripropylèneglycol) vendus par Dow Chemical sous la marque commerciale Dowanol. L'éther monométhylique de tripropylène-glycol "TPM Dowanol" de Dow Chemical convient également. Une autre série de solvants utiles est vendue par CCA Biochem de Hollande, par exemple Plurasolve ml, PlurasolvX LS(s), PlurasolvO EL, PlurasolvO IPL et Plurasolve BL. Les mélanges de solvant PEG avec les solvants Synalox ou PnB, DPnB, TPnB et TPM sont également utiles. Des mélanges préférés consistent en PEG 300/Synalox 50-50B et PEG 300/TPnB à des rapports en poids d'environ 95:5 à 20:80, de préférence d'environ 90:10 à 50:50. Des agents tensio-actifs non ioniques EO/PO coiffés peuvent être utilisés comme véhicule dissolvant liquide et un exemple d'un tel agent tensio-actif non ionique est Plurafac LF/132 vendu par BASF. Le système utilisé dans les présentes compositions pour assurer la stabilité de phase (système stabilisant) peut comprendre une silice finement divisée telle que Cab-O-Sil M5, Cab-O-Sil EH5, Cab-O-Sil TS720 ou Aerosil 200, qui sont utilisés à une concentration d'environ 0 à environ 4,0 pour cent en poids, de préférence d'environ 0,5 à environ 3,0 % en poids. Comme système stabilisant, on utilise également des mélanges de silice finement divisée, par exemple Cab-O Sil, avec des épaississants non ioniques associatifs tels que Dapral T210, T212 (Akzo) qui sont des éthers de dialkyliques de polyglycols de bas poids moléculaire ayant une structure en forme d'haltère, ou les épaississants associatifs Pluracol TH 916 et TH 922 (BASF) ayant une structure en étoile avec un centre hydrophile et des branches hydrophobes.Ces épaississants sont utilisés à des concentrations d'environ 0 à environ 5,0 pour cent en poids avec environ 0 à environ 2,0 pour cent en poids de silice finement divisée. D'autres systèmes stabilisants utiles sont des mélanges de gel d'argile organique et d'hydroxypropylcellulose polymère (HPC). Une argile organique est Bentone NL27 vendu par NL Chemical. Une polymère cellulosique approprié est la cellulose Klucel M ayant un poids moléculaire d'environ 1 000 000 et vendu par Aqualon Company. Le gel de Bentone contient 9 pour cent de poudre de Bentone NL27 (100 pour cent d'ingrédient actif), 88 pour cent de solvant TPM (éther monométhylique de tripropylène-glycol) et 3 pour cent de carbonate de propylène (additif polaire). Les gels épaississants du type argile organique modifiée sont utilisés à des concentrations d'environ 0,0 pour cent en poids à environ 15 pour cent en poids conjointement à Klucel M à des concentrations d'environ 0 à environ 0,6 pour cent en poids, de préférence d'environ 0,2 pour cent en poids à environ 0,4 pour cent en poids.Un autre épaississant utile est un alcool à longue chaîne de haut poids moléculaire tel que UnilinTM 425 vendu par Petrolite Corp. La formulation de détergent peut également contenir un mélange d'une enzyme protéolytique et d'une enzyme amylolytique et, facultativement, une enzyme lipolytique qui sert à attaquer et éliminer les résidus organiques sur les verres, plats, ustensiles de cuisine et couverts. Les enzymes protéolytiques attaquent les résidus protéiques, les enzymes lipolytiques les résidus gras et les enzymes amylolytiques les amidons. Les enzymes protéolytiques comprennent les protéases telles que la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine. Les enzymes amylolytiques comprennent les amylases. Les enzymes lipolytiques comprennent les lipases. L'amylase préférée est disponible sous le nom de Maxamyl, dérivé de Bacillus licheniformis et fourni par Gist-Brocades, Pays-Bas, sous la forme d'une suspension non aqueuse (18 % en poids d'enzyme) ayant une activité d'environ 40 000 TAU/g.La protéase préférée est disponible sous le nom de Maxatase, dérivé d'une nouvelle souche de Bacillus désignée par "PB92", une culture de cette souche de Bacillus étant est déposée au Laboratoire de Microbiologie l'Université Technique de Delft sous le numéro OR-60, et fourni par Gist-Borcades, Pays-Bas, sous forme d'une suspension non aqueuse (22 % en poids d'enzyme activité d'environ 400 000 DU/g). Les activités enzymatiques préférées par lavage sont de 100 à 800 kDU par lavage pour Maxatase et de 1000 à 8000 TAU par lavage pour Maxamyl. Le rapport en poids de la suspension d'enzyme protéolytique à l'enzyme amylolytique dans les compositions détergentes liquides non aqueuses pour le lavage automatique de la vaisselle est d'environ 25:1 à environ 1:1, de préférence d'environ 15:1 à environ 1,5:1. D'autres ingrédients classiques peuvent être inclus dans ces compositions en faibles quantités, généralement inférieures à environ 3 pour cent en poids, par exemple un parfum, des agents hydrotropes tels -que les benzène-, toluène-, xylène- et cumène-sulfonates de sodium, des conservateurs, des colorants et pigments, etc., tous étant naturellement stables vis-à-vis du composé de blanchiment chloré et de la forte alcalinité. Pour la coloration, on préfère tout particulièrement les phtalocyanines chlorées et les polysulfures d'aluminosilicate qui communiquent respectivement d'agréables teintes verte et bleu. Le bioxyde de titane peut être utilisé pour colorer en blanc ou neutraliser des teintes dégradées. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE 1 On prépare une solution de 0,35 gramme de monopersulfate de potassium Oxone ou 3,5 grammes de monoperborate de sodium et 1,0 gramme de détergent Ajax dans un litre d'eau et l'on ajoute à la solution d'Oxone ou de perborate et d'Ajax 0,1 gramme de divers composés organiques ayant un groupement carbonyle pour tester ces composés comme activateurs d'agent de blanchiment. TABLEAU 1 % d'élimination des salissures Composés organiques examinés contenant un groupement carbonyle 1. 8-hydroxyquinone et Oxone 15 2. Pyruvate de méthyle et Oxone 24 3. 1,4-cyclohexanedione et Oxone 24 + 1 4. Nitrate de 1,1-N,N-diméthyl- 4-oxopipéridinium et Oxone 24 + 1 5. Lévulinate d'éthyle et Oxone 33 6. Oxone (sans composé organique) 34 + 4 7. Cyclohexanone (additif bisulfite) et Oxone 34 8. 2-méthylcyclohexanone et Oxone 39 9. Acétone et Oxone 47 10. 4-t-butylcyclohexanone et Oxone 51 11. Cyclohexanone et Oxone 56 + 4 12. Cétal monoéthylénique de 1,4-cyclohexanedione et Oxone 55 i 2 13. Cétal mono-2,2-diméthyltriméthylénique de 1,4-cyclohexanedione et Oxone 64 + 4 14. Nonyloxybenzènesulfonate de sodium (SNOBS) et perborate 40 à 52 % 15. Phénylsulfonate nonyloxyglycolique et perborate 40 à 49 % 16. Benzyloxybenzènesulfonate (BOBS) et perborate 40 à 46 % 17. Tétracétyléthylènediamine (TAED) et perborate 32 à 38 % 18. Ajax (seul - sans composé organique sans perborate ; sans Oxone) 15 à 20 % Le pourcentage d'élimination des salissures a été déterminé comme suit. Les essais de blanchiment ont été exécutés dans un appareil Terg-O-Meter à six compartiments (1 litre) àQ OC. Les essais ont été effectués dans l'eau du robinet et en utilisant des perles de base d'Ajax (1 g) conjointement au système de blanchiment, qui ont également servi de témoin. Des dioxirannes ont été engendrés in situ par l'addition d'Oxone (0,35 g) et d'une cétone (0,10 g) dans le compartiment du Terg-O-Mrter de 1 litre qui contenait les perles de base d'Ajax. Au bout de 30 secondes d'agitation de la solution ci-dessus, des pièces de tissu tachées ont été placées dans la solution de l'appareil et l'agitation a été poursuivie pendant 15 minutes. Les pièces de tissu ont ensuite été rincées à l'eau du robinet, séchées et l'on a mesuré leur réflectance avec un réflectomètre pour déterminer le pourcentage moyen d'élimination des salissures (% MES). Les quatre pièces de tissu tachées suivantes ont été évaluées pour l'essai de blanchiment Jus de raisin sur mélange Dacron (65)/coton (35) Tarte aux myrtilles sur percale de coton Vin rouge-114 Café instantané sur percale de coton Détermination du % moyen d'élimination des salissures Le pourcentage moyen d'élimination des salissures (% MES) est calculé en établissant la moyenne des valeurs individuelles de pourcentage d'élimination des salissures (% ES) des quatre taches évaluées. Le (% ES) d'une pièce de tissu tachée est déterminé d'après ses valeurs de réflectance qui sont mesurées sur la pièce avant et après lavage. La réflectance est la quantité de lumière qui est réfléchie par une surface (telle qu'une pièce de tissu). L'exemple suivant illustre ce protocole. Les pièces tachées par le vin rouge (EMPA-114) ont été blanchies dans le système générateur de dioxiranne (cyclohexanone-Oxone ; valeurs de réflectance des pièces de tissu sans tache (Non sali), avec la tache (Sali) et après lavage (Lavé). Pour chaque tache, deux pièces de tissu sont évaluées afin de pouvoir calculer une moyenne. TABLEAU 4 Moyenne des valeurs mesurées Tache Tissu Non sali Sali Lavé % ES Vin rouge Coton 92,00 44,19 63,00 39,34 (Empa-114) lourd La valeur % ES pour la pièce de tissu tachée par le vin rouge est calculée en introduisant la moyenne des valeurs de réflectance mesurées dans l'équation présentée dans le Schéma 1. Schéma 1 % ES = (Lavé - Sali) ~ (63,00 - 44,19) (Non sali - Sali) - (92,00 - 44,19) = 39,34 Schéma : L ' équation pour calculer les valeurs de pourcentage d'élimination des salissures. La valeur % ES pour la pièce tachée par le vin rouge est de 39,34. Pour obtenir la valeur % MES, les valeurs % ES individuelles de toutes les quatre taches sont additionnées et la somme est divisée par quatre (Schéma 2). Schéma2 Jus de Tarte aux Vin rouge Café/Thé % MES Système raisin myrtilles Empa-114 % ES % ES % ES % ES Cyclo/ 69,57 61,60 39,34 60,77 57,82 Oxone EXEMPLE II L'efficacité de blanchiment du cétal monoéthylénique de 1,4-cyclohexanedione "CECD" est évaluée à différentes concentrations afin de déterminer la valeur minimale pour un degré de blanchiment acceptable. Une concentration de 50 x ppm de CECD offre une efficacité de blanchiment équivalente à celles obtenues aux concentration de 100 et 150 x ppm .La seule tache sur laquelle l'efficacité de blanchiment ne se montre pas équivalente est celle de la tarte aux myrtilles sur percale de coton ; la différence n'est cependant pas perceptible à l'oeil. Comparaison des pourcentages d'élimination des salissures à différentes concentrations de CECD à T = Jus de Myrtilles Vin rouge Café/Thé Moyenne Système raisin (percale Empa-114 (percale des (65D/35C) de coton) (coton de coton) 4 taches lourd) CECD 73 t i 74 t 2 49 t i 75 t 2 68 t 1 (150x ppm ) CECD 74 2 74 2 51 2 77 6 69 # 1 (100 x ppm ) CECD 72 t i 71 t i 52 i i 77 t 7 68 i 2 (50x ppm ) CECD (25 x ppm ) 63 4 60 6 49 3 69 4 60 2 Oxone 43 + 1 33 t 2 46 + 2 38 t 5 40 t 1 Ajax BB 32 + 3 26 + 7 27 + 1 16 + 8 25 t 2 Ajax (1000 x ppm , ou 1 g/l), Oxone (350 x ppm ou 0,35 mg/l). Lorsqu'elle est utilisée dans l'eau, la composition de blanchiment peroxygénée de l'invention est dissoute dans l'eau de préférence à une concentration d'environ 0,05 à environ 10 grammes dudit mélange par litre d'eau. La composition de blanchiment de l'invention peut être également incorporée à un véhicule liquide non aqueux, le mélange constitué du composé minéral peroxygéné et de l'activateur d'agent de blanchiment peroxygéné étant de préférence présent à une concentration d'environ 0,05 à environ 10% en poids. Ladite composition peut contenir également un ou plusieurs ingrédients supplémentaire(s) choisi(s) parmi un agent antimousse, un épaississant, un agent tensioactif, un agent d'assouplissement des tissus, un agent antistatique, un stabilisant, un sel adjuvant de détergence minéral, une enzyme, un silicate de métal alcalin. REVENDICATIONS 1. Composition de blanchiment peroxygénée, qui comprend un mélange de (a) environ 1 à environ 75% en poids d'un composé de blanchiment minéral peroxygéné; et (b) environ 1 à environ 75 en poids d'un activateur d'agent de blanchiment peroxygéné qui est représenté par la formule où Y est 1, 2 ou 3, n est de O à 10, r est de O à 8, T, W, S et Z sont choisis indépendamment parmi lthydrogène, les groupes alkyle ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, les groupes alkyle halogénés ayant environ l à environ 8 atomes de carbone, le fluor, le chlore, le brome, les groupes alkylaryle ayant environ 7 à 12 atomes de carbone, les groupes cycloalkyle ayant environ de 6 à 12 atomes de carbone, les groupes arylalkyle ayant environ de 7 à 12 atomes de carbone et leurs mélanges et Rl et R2 sont choisis indépendamment parmi les groupes alkyle ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, les groupes alkyle halogénés ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, les groupes cycloalkyle ayant environ 5 à environ 8 atomes de carbone r les groupes aryle ayant environ 6 à environ 12 atomes de carbone et les groupes alkylaryle ayant environ 7 à environ 12 atomes de carbone. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit composé de blanchiment minéral peroxygéné est hydrosoluble et choisi parmi les monopersulfates et les monoperoxyphosphates. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle T, Z, W et S sont l'hydrogène, y = 2 et n est de 2 à 6. 4. Composition selon la revendication 1, dans laquelle T et Z sont l'hydrogène, y est 2, n est de 2 à 6, W et S sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène et les groupes alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et r est de O à 4. 5. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit mélange est dissous dans l'eau à une concentration d'environ 0,050 à environ 10 grammes dudit mélange par litre d'eau. 6. Composition selon la revendication 1, contenant, de plus, au moins un véhicule liquide non aqueux, ledit mélange du composé de blanchiment minéral peroxygéné et l'activateur d'agent de blanchiment peroxygéné étant présent à une concentration d'environ 0,05 à environ lOt en poids. 7. Composition selon la revendication 6, contenant, de plus, au moins un autre ingrédient choisi parmi un agent antimousse, un épaississant, un agent tensioactif, un agent d'assouplissement des tissus, un agent antistatique, un stabilisant, un sel adjuvant de détergence minéral, une enzyme, un silicate de métal alcalin et un mélange d'entre eux. 8. Composition selon la revendication 6, contenant, de plus, au moins un autre ingrédient choisi parmi un agent tensioactif, un agent antimousse, un agent d'assouplissement des tissus, un agent antistatique, un stabilisant, un silicate et un mélange d'entre eux. 9. Solution, qui comprend (a) de l'eau; (b) un composé de blanchiment minéral peroxygéné; (c) environ l à environ 1000 x ppm en poids d'un agent de blanchiment représenté par la formule où Y est l, 2 ou 3, n est de O à 10, r est de O à 8, T, W, S et Z sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène, les groupes alkyle ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, les groupes alkyle halogénés ayant environ l à environ 8 atomes de carbone, le fluor, le chlore, le brome, les groupes alkylaryle ayant environ 7 à 12 atomes de carbone, les groupes cycloalkyles ayant environ de 6 à 12 atomes de carbone, les groupes arylalkyles ayant environ de 7 à 12 atomes de carbone et leurs mélanges et Rl et R2 sont choisis indépendamment parmi les groupes alkyle ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, les groupes alkyle halogénés ayant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, les groupes cycloalkyle ayant environ 5 à environ 8 atomes de carbone, les groupes aryle ayant environ 6 à environ 12 atomes de carbone et les groupes alkylaryle ayant environ 7 à environ 12 atomes de carbone. 10. Solution selon la revendication 9, dans laquelle T, Z, W et S sont de l'hydrogène, y = 2 et n est de 2 à 6. 11. Solution selon la revendication 9, dans laquelle T et Z sont l'hydrogène, y est 2, n est de 2 à 6, W et S sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène et les groupes alkyle ayant 1 à environ 3 atomes de carbone et r est de O à 4. 12. Solution selon la revendication 9, contenant, de plus, au moins un ingrédient choisi parmi un véhicule liquide non aqueux, un agent tensioactif, un agent antimousse, un épaississant, un agent d'assouplissement des tissus, un agent antistatique, un stabilisant, un sel adjuvant de détergence minéral, une enzyme, un silicate de métal alcalin et un mélange d'entre eux. 13. Solution selon la revendication 9, contenant, de plus, au moins un ingrédient choisi parmi un véhicule un agent tensioactif, un agent antimousse, un agent d'assouplissement des tissus r un agent antistatique, un stabilisant, un sel adjuvant de détergence minéral, une enzyme, un silicate de métal alcalin et un mélange d'entre eux.