Brevet FR2691973A1 — publié le 19931210

i TITRE DE L'INVENTION Composition de caoutchouc et son procédé de fabrication DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention se rapporte à une composition de caoutchouc et à son procédé de fabrication et, plus précisément, elle se rapporte à une composition de caoutchouc ayant une force de frottement élevée sur la surface d'une route gelée ou la surface d'une route recouverte d'une membrane hydratée, ayant une excellente résistance à l'abrasion et convenant pour des matériaux de bandes de roulement de pneus ou de semelles de chaussures, ainsi qu'à son procédé de fabrication. DESCRIPTION DE L'ART ANTERIEUR Lorsqu'un véhicule roule sur la surface d'une route à une température basse, au cours de l'hiver, particulièrement sur une route sur laquelle de l'eau ou de la neige est gelée et forme une surface de glace, la force de frottement entre la gomme d'une bande de roulement d'un pneu installé sur le véhicule et la glace est nettement inférieure à la force de frottement sur la surface habituelle d'une route sèche, non glacée Par conséquent, afin que le véhicule se déplace sans danger sur la surface d'une route gelée, on empêche la force de frottement entre la gomme de la bande de roulement du pneu et la glace de diminuer en installant des pneus à crampons sur le véhicule ou un30 fixant des chaînes sur le pourtour des pneus. Toutefois, dans le cas o l'on installe des pneus munis d'une chaîne ou des pneus à crampons sur le véhicule, si le véhicule suit une courbe ou démarre ou s'arrête brutalement, les crampons des pneus à crampons ou les35 chaînes endommagent la surface de la route Ensuite, la surface endommagée de la route se réduit partiellement en poudre, qui s'envole et disperse de la poussière par la fenêtre lorsque la surface de la route est sèche En outre, lorsqu'un véhicule muni de pneus à crampons ou 5 de chaînes roule sur la route, les crampons des pneus ou les chaînes frappent la surface de la route et occasionnent un problème de bruit. Compte tenu de ce qui est exposé ci-dessus, une technique permettant d'améliorer la gomme de la bande de roulement elle-même afin d'accroître la force de frottement est adoptée depuis quelques années Comme premier procédé, on provoque le gonflement de la gomme d'une bande de roulement par un moyen approprié, de façon à former des cellules fermées (Cf brevet15 japonais mis à la disposition du public Sho 63-89547). Autrement dit, puisque la surface de la gomme de la bande de roulement ainsi obtenue est recouverte d'un grand nombre de pores, elle peut conférer des caractéristiques de frottement élevé sur la glace par20 un effet de ventouse sur la surface glacée, un effet d'absorption d'eau et le développement d'une perte d'énergie accompagnant le micromouvement des pores Ce procédé est déjà adopté dans des bandes de roulement et on commercialise maintenant des produits comme des25 pneus sans crampons En outre, un procédé de mélange de diverses sortes d'obstacles (par exemple, des produits naturels comme du sable ou des paillettes) dans la gomme d'une bande de roulement et de formation de pores en laissant tomber ces obstacles lors du fonctionnement30 des pneus a également été étudié Ce procédé est identique au procédé susmentionné dû au gonflement, pour ce qui est du mécanisme permettant d'accroître la force de frottement sur la glace. Comme second procédé, on mélange diverses sortes de matières très dures dans la gomme d'une bande de roulement pour améliorer la force de frottement de la gomme de la bande de roulement sur la glace, en se servant de l'effet de raclage de la matière très dure sur la surface glacée (publication de brevet japonais Sho 46-31732, brevet japonais mis à la disposition du public Sho 51- 147803 et publication de brevet japonais Sho 56-52057) C'est un procédé qui accroit la force de frottement sur la glace de la gomme de la bande de roulement, par un mécanisme qui est tout à fait différent de celui du premier procédé En fait, plus on mélange de matière très dure, plus la force de frottement de la gomme de la bande de roulement exercée sur la glace tend à s'accroître. Par ailleurs, pour que la matière en caoutchouc soit en contact, par exemple, avec la surface d'une route, une condition essentielle est que la performance prévue puisse être réalisée et, en outre, que la résistance à l'abrasion soit excellente Autrement dit, quelque excellente que soit la force de frottement sur la20 glace, si la résistance à l'abrasion est mauvaise, l'utilité pratique comme gomme de bande de roulement fait défaut. Toutefois, aucun des procédés existants décrits ci- dessus ne permet d'obtenir une matière en caoutchouc ayant en même temps une force de frottement élevée sur la glace et une importante résistance à l'abrasion La compatibilité entre la force de frottement élevée sur la glace et l'importante résistance à l'abrasion est extrêmement difficile, également dans le cas d'un30 caoutchouc dans lequel on incorpore la matière très dure, et Lon dit que ces caractéristiques sont inévitablement en conflit l'une avec l'autre. OBJECTIF ET RESUME DE L'INVENTION Un objectif de la présente invention est de résoudre les problèmes susdits de l'art antérieur et de fournir une composition de caoutchouc de caractéristiques intéressantes, ayant en même temps une force de frottement élevée sur la glace et une importante résistance à l'abrasion, ainsi que de fournir un procédé de fabrication de cette composition. La présente invention fournit une composition de caoutchouc dans laquelle des particules très dures sont dispersées dans une matière en caoutchouc, ol'on forme une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc sur les particules très dures, par un traitement d'enrobage fluidisé.15 Un procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc selon la présente invention comprend une étape de formation d'une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc sur la surface de particules très dures, par un procédé d'enrobage20 fluidisé, et une étape de dispersion des particules très dures obtenues dans l'étape susmentionnée dans une matière en caoutchouc. Autrement dit, la présente invention se fonde sur la seconde méthode susmentionnée, mais elle présente une caractéristique unique remarquable illustrée par le procédé de renfort du caoutchouc avec la matière très dure, plus précisément, par le procédé de traitement superficiel des particules très dures devant être mélangées.30 BREVE DESCRIPTION DES DESSINS Les figures 1 (A) et 1 (B) sont des coupes schématiques illustrant une réalisation d'un dispositif d'enrobage fluidisé permettant de former une couche35 d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc, par un procédé d'enrobage fluidisé selon la présente invention; et la figure 2 est une vue explicative illustrant un procédé de mesure du coefficient de frottement sur la glace. DESCRIPTION DES REALISATIONS PREFEREES La présente invention est ci-après spécifiquement décrite en référence aux dessins. Les figures 1 (A) et 1 (B) sont des coupes schématiques illustrant une réalisation d'un dispositif d'enrobage fluidisé utilisé pour former une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc, par un procédé d'enrobage fluidisé selon la présente15 invention. Dans le dispositif illustré, un flux rotatif provoqué par la rotation d'un disque rotatif 2 et d'une lame rotative 3 disposés au fond d'un récipient 1, et un flux tourbillonnaire provoqué par un souffle chaud20 envoyé d'un fond 1 A à l'intérieur du récipient 1 et sortant par une sortie supérieure 1 B de ce récipient, sont introduits en même temps que des particules devant être enrobées, chargées dans le récipient 1 Cela permet de créer un lit fluidisé homogène de particules 4, de concentration élevée (une couche dans laquelle les particules individuelles s'élèvent et s'écoulent sans coagulation), dans le récipient (figure 1 (A)). Ensuite, lorsqu'on pulvérise une solution d'enrobage 5 à l'aide d'un dispositif de pulvérisation 6 disposé en insérant une buse d'injection 6 A dans la partie inférieure du récipient, les particules sont complètement enrobées sur la totalité de leur surface par la solution d'enrobage de façon qu'il n'y ait pas de collision entre elles et sans présenter leur surface35 ni leur face arrière au courant de pulvérisation de la solution pulvérisée En même temps, puisque les particules sont séchées par le souffle chaud, on peut fabriquer des particules enrobées de façon ferme, individuellement, avec la matière d'enrobage, sans coagulation (figure 1 (B)). La formation du lit fluidisé uniforme de particules, à concentration élevée, est indispensable pour atteindre un enrobage uniforme et ferme, ce qui est permis, pour la première fois, par la combinaison10 du flux rotatif formé par la rotation du disque rotatif et de la lame rotative, et du flux tourbillonnaire formé par le souffle provenant du bas du récipient, l'aspiration et l'élimination par la sortie supérieure du récipient Cela permet de former un lit fluidisé15 uniforme de particules, à concentration élevée, même pour des particules de poids volumique important comme les particules de céramique et les particules à gros grains (environ 840 p), qui ne pouvaient jusqu'ici former la couche fluidisée de particules, de sorte que20 l'on peut fabriquer des particules très dures munies d'une couche d'enrobage uniforme et ferme. Selon ce procédé, puisqu'on peut former la couche d'enrobage progressivement sur la surface des particules en répétant l'enrobage et le séchage, on25 peut même utiliser une solution d'enrobage ayant une viscosité élevée et qui ne peut pas être pulvérisée telle quelle, en la diluant et en l'appliquant petit à petit afin d ' accroître progressivement l'épaisseur de la couche d'enrobage En outre, l'épaisseur de la30 couche de matière d' enrobage peut éventuellement être aisément régulée. De cette façon, par le procédé d'enrobage fluidisé utilisant le dispositif, par exemple, représenté aux figures 1 (A) et 1 (B), il est possible d'enrober et de35 former une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc, qui se lie particulièrement bien avec le caoutchouc d'une matrice, ainsi qu'avec des particules très dures n'ayant pas de capacité de liaison avec le caoutchouc, et on peut améliorer les deux caractéristiques, c'est-à-dire, la force de frottement élevée sur la glace et l'importante résistance à l'abrasion de la composition de caoutchouc dans laquelle sont mélangées les particules. Dans le cas de la formation d'une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc par un procédé d'enrobage fluidisé utilisant un dispositif d'enrobage fluidisé exposé à la figure 1, les spécifications du dispositif et les conditions de traitement varient selon la sorte ou la grosseur des particules très dures devant être traitées, de la viscosité de la solution d'enrobage utilisée, de l'épaisseur de la couche d'enrobage devant être formée, ou autres, et ne peuvent pas être définies dans leur ensemble Par exemple, le traitement se déroule, de préférence, dans les conditions suivantes. Nombre de rotation du disque rotatif: 400 à 450 tr/min Nombre de rotation de la lame rotative: 450 à 500 tr/min Température du souffle chaud: 50 à 70 OC25 Débit du souffle chaud: 0,4 à 0,5 m 3/min Viscosité de la solution d'enrobage: 50 à 100 cp Quantité d'injection de la couche d'enrobage: 10 à 20 ml/min Le sens de rotation du disque rotatif et celui de la lame rotative sont de préférence opposés l'un à l'autre. Les particules très dures selon la présente invention sont décrites ciaprès. Les particules très dures utilisées dans la présente invention sont, de préférence, des particules très dures ayant une dureté Vickers (Hv) supérieure à et on peut utiliser toutes matières organiques et inorganiques à condition qu'elles aient cette dureté. Plus précisément, on peut mentionner, par exemple, les céramiques comme A 1203, Zn O, Ti O 2, Si C, Si, C, Si O 2, la ferrite, la zircone et Mg O; les métaux comme Fe, Co, Al, Ca, Mg, Na, Ce et Cr, ainsi que les alliages, le laiton, l'acier inoxydable, ou autres produits semblables à base de ces métaux et, en outre, les nitrures, les oxydes, les hydroxydes, les carbonates, les sulfates, etc de ces métaux, ainsi que des produits naturels, par exemple, les produits de pulvérisation du verre, du carbone, du carborundum, du mica, de la zéolite, du kaolin, de l'amiante, de la montmorillonite, de la bentonite, du graphite, de la silice, du sable, du sable siliceux, du bois, du ballon de Sirasu, du charbon, et de roche et, en outre, diverses sortes de plastiques. Comme plastiques appropriés, on peut mentionner les matières thermoplastiques comme le polystyrène, le polyéthylène, le polypropylène, le copolymère acrylonitrile-butadiène-styrène, le chlorure de polyvinyle, le méthacrylate de polyméthyle, le polycarbonate, le polyacétal, le Nylon, le chlorure de polyéther, le polytétrafluoroéthylène, l'acétylcel- lulose et l'éthylcellulose, ainsi que les plastiques thermodurcissables comme la résine de phénol, la résine d'urée, la résine alkyde, le polyester insaturé, la résine époxy et la mélamine. 30 Les particules très dures peuvent être pleines, creuses ou des produits moussés (matière poreuse). D'après ce qui est dit ci-dessus, la dureté Vickers (Hv) des particules très dures est de préférence supérieure à 20, de préférence encore, supérieure à 150 et, de préférence encore, supérieure à 500 Par conséquent, en ce qui concerne la dureté, on peut mentionner, de préférence, les plastiques durs, les métaux et les céramiques et, de préférence encore, les céramiques d'oxydes métalliques comme la silice, le verre, Si O 2 et A 1203 parmi les exemples spécifiques cités ci- dessus. En outre, la grosseur des particules très dures est de préférence de 18,5 p au maximum et de 840 p au minimum, de préférence encore, de 30,5 p au maximum et10 de 590 p au minimum, et, tout particulièrement de préférence, de 37 p au maximum et de 297 p au minimum (c'est-à-dire, 297 p à 37 p). Lorsqu'une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc est formée sur la surface des particules très dures, d'après la description ci- dessus, pour améliorer la capacité de liaison à une matière en caoutchouc dans laquelle les particules sont mélangées, on peut mentionner un procédé d'enrobage d'un adhésif pouvant se lier fermement à la matière en20 caoutchouc et aux particules très dures Dans ce cas, on peut combiner non seulement un adhésif pouvant se lier fermement avec les deux, mais également deux sortes d'adhésifs dont chacune est capable de se lier fermement à l'un des deux, pour appliquer un enrobage à25 deux couches Autrement dit, on peut former une couche adhésive capable de se lier fermement à la matière en caoutchouc par l'intermédiaire d'une couche adhésive capable de se lier fermement aux particules très dures. On peut aussi appliquer efficacement un enrobage sur les particules très dures avec une matière en caoutchouc comme adhésif Dans ce cas, la matière en caoutchouc utilisée comme adhésif peut être une matière en caoutchouc comme matrice ou une matière en caoutchouc d'un mélange différent Dans le cas de35 l'utilisation de la matière en caoutchouc d'un mélange différent de la matière en caoutchouc de la matrice, on peut utiliser un latex, une émulsion ou un caoutchouc thermoplastique, autre que le caoutchouc solide habituel utilisé comme ingrédient de caoutchouc à cet effet Parmi les matières en caoutchouc servant d'adhésif, on utilise en particulier une matière en chlorocaoutchouc de préférence. Il également très efficace d'enrober les particules très dures avec une résine Dans ce cas, les résines efficaces sont, par exemple, le polyester, le polyester hydroxylé, le polyéther polyol, le polycaprolactone- polyol, le polyester hydroxylé-polyisocyanate, la résine époxy, la résine d'acryle, l'éthylène-acétate de vinyle, la résine de phénol, le diisocyanate de15 tolylène, le glycidyl éther de bisphénol A, le polysiloxane, la résine silicone, le PVA (alcool polyvinylique), le PMMA (méthacrylate de polyméthyle), l'acétate de polyvinyle, l'acide polyacrylique, la poix, le méthacrylate de méthyle et le styrène.20 En outre, dans le cas de l'enrobage de la surface des particules très dures avec la matière d'enrobage décrite ci-dessus, l'épaisseur (L) de la couche d'enrobage est de préférence inférieure au diamètre des particules très dures (ou inférieure au diamètre d'une25 sphère ayant un volume identique à celui d'une particule très dure) (Lo) (LS Lo), de préférence, L par deux ou plus Autrement dit, la couche d'enrobage peut être formée de deux sortes de matières ou plus. Dans la présente invention, lorsque les particules très dures ayant subi ce traitement superficiel sont mélangées dans la matière en caoutchouc, on peut35 utiliser une seule sorte de particules, ou on peut il combiner deux sortes de particules très dures ou plus, chacune différant de l'autre par la matière, la grosseur du grain et le traitement superficiel. En ce qui concerne la quantité du mélange des particules très dures, une quantité plus importante est préférée car cela peut conférer une force de frottement plus élevée pour ce qui est du coefficient de frottement sur la glace de la matière en caoutchouc en résultant Au contraire, lorsqu'on augmente la quantité10 du mélange, la résistance à l'abrasion se détériore brutalement Par conséquent, dans la présente invention, une quantité de mélange désirée pour les particules très dures est, de préférence, 2 * 5 Vf et du procédé selon la présente invention ne pose aucun problème, et constitue même un procédé efficace. Autrement dit, il est efficace de former des pores dans la matière en caoutchouc en faisant gonfler la composition de caoutchouc dans laquelle sont mélangées15 les particules très dures utilisées dans la présente invention, ou d'ajouter des obstacles de mauvaise adhérence, ce qui développe le premier mécanisme et le second mécanisme décrits ci-dessus simultanément. Toutefois, il est également nécessaire de procéder20 comme il convient afin de conserver la résistance à l'abrasion. Comme on le sait, pour qu'une fonction, surtout une fonction dynamique, puisse être transmise, comme dans la théorie, dans un système de mélange, chacun des25 ingrédients constituant le système de mélange doit être complètement lié Il n'est donc pas exagéré de dire que le niveau de la capacité de liaison entre chacun des ingrédients constituant le système de mélange détermine le niveau de performance et la fonction de la matière.30 Par conséquent, pour une composition de caoutchouc mélangée avec les particules très dures, le fait que les particules très dures mélangées comme matière de renfort soient ou ne soient pas fortement liées au caoutchouc de la matrice est un facteur extrêmement35 important, à la fois en ce qui concerne les caractéristiques de frottement et la résistance à l'abrasion. Dans la présente invention, une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc est formée sur la surface de particules très dures n'ayant pas de capacité de liaison avec la matière en caoutchouc, par exemple, par un procédé d'enrobage fluidisé utilisant un dispositif spécial d'enrobage fluidisé comme le montre la figure 1, ce qui améliore la capacité de10 liaison à la matière en caoutchouc et permet de rendre les caractéristiques de frottement élevé sur la glace et la résistance à l'abrasion compatibles entre elles. Pour le procédé de traitement superficiel consistant à appliquer une matière améliorant la capacité de liaison au caoutchouc de la matrice, sur la surface des particules très dures, divers procédés ont été proposés jusqu'ici, comme le procédé d'immersion/ séchage ou le procédé de pulvérisation/séchage. Toutefois, la capacité de liaison entre les particules20 très dures et la matière en caoutchouc ne pouvait pas être améliorée par ce procédé et il était impossible de rendre les caractéristiques de frottement sur la glace et la résistance à l'abrasion compatibles entre elles. Cela était dû au fait que les particules très dures25 individuelles comme noyaux ne pouvaient être complètement enrobées avec la matière d'enrobage dans aucun des procédés et, en outre, même lorsque les particules étaient suffisamment enrobées, la capacité de liaison entre les particules et le caoutchouc de la30 matrice était insuffisante car la couche de matière d'enrobage formée sur la surface des particules n'était pas ferme. Autrement dit, dans le procédé d'immersion/séchage, on immerge les particules dans une solution d'enrobage, et on extrait l'excès de solution d'enrobage, puis on sèche Dans ce procédé, toutefois, les particules ont tendance à se coaguler entre elles, et plus la matière d'enrobage est ferme, plus il est difficile de séparer les particules individuelles en détruisant la coagulation Dans la plupart des cas, la matière d'enrobage est détruite dans l'étape de séparation pour exposer les particules, de sorte que des particules entièrement recouvertes de la matière d'enrobage ne peuvent pas être formées et, par conséquent, une10 capacité suffisante de liaison au caoutchouc de la matrice ne peut pas être assurée. Dans le procédé d'enrobage ci-dessus, on peut dire du procédé de pulvérisation/séchage que son procédé de séchage est meilleur En effet, les particules15 immergées dans la solution d'enrobage sont pulvérisées en même temps que la solution d'enrobage, depuis une buse jusque dans un récipient de séchage à température élevée, et la solution d'enrobage recouvrant la surface des particules est instantanément séchée pour former une matière de couche d'enrobage Dans ce procédé, toutefois, on sèche une solution d'enrobage en excès telle quelle lors de l'injection, ce qui représente un inconvénient dans la mesure o les particules devant être enrobées et les particules de la matière d'enrobage se mélangent, ainsi qu'une restriction dans la mesure o la solution d'enrobage pour injection doit être de viscosité basse et de fluidité élevée, ce qui limite la solution d'enrobage et l'épaisseur de la couche de matière d'enrobage formée sur la surface des30 particules, de sorte qu'il n'est pas possible d'appliquer un enrobage satisfaisant afin d'améliorer la capacité de liaison entre les particules et le caoutchouc de la matrice. Au contraire, dans le traitement d'enrobage fluidisé selon la présente invention, ces problèmes peuvent être résolus, et une couche d ' enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc capable d'améliorer la capacité de liaison avec le caoutchouc de la matrice peut être solidement formée sur la surface des particules très dures n'ayant pas de capacité de liaison avec la matière en caoutchouc, et les particules très dures peuvent se lier fermement au caoutchouc de la matrice, de sorte que les caractéristiques de frottement élevé sur la glace et la résistance à l'abrasion de la composition de caoutchouc mélangée avec les particules peuvent devenir compatibles entre elles. Selon la composition de caoutchouc de la présente invention, une matière en caoutchouc présentant d'excellentes caractéristiques de frottement sur la glace, ainsi qu'une excellente résistance à l'abrasion, est fournie. La composition de caoutchouc selon la présente invention telle que décrite ci-dessus est très utile dans l'industrie comme matière en caoutchouc pour les bandes de roulement des pneus ou les semelles des chaussures. Les exemples et exemples comparatifs suivants décrivent plus précisément la présente invention. Exemple 1, exemples comparatifs 1 à 3 On a préparé des compositions de caoutchouc en mélangeant des particules de Si O 2 très dures (grosseur des grains 104 p à 52 p), dureté Vickers (Hv) 1100)30 ayant subi le traitement superficiel exposé au tableau 1, à 10 % en volume, avec une matière en caoutchouc de formulation suivante, et on a mesuré leur coefficient de frottement sur la glace (p) et leur quantité relative d'abrasion par les procédés suivants,35 et les résultats sont exposés au tableau 1. L'exemple comparatif 1 expose les résultats pour une composition de caoutchouc dans laquelle ne sont pas mélangées de particules très dures, et l'exemple comparatif 3 expose les résultats pour une composition 5 de caoutchouc dans laquelle des particules très dures n'ayant pas subi le traitement superficiel sont mélangées. Formulation de matière en caoutchouc (parties pour 100 parties de caoutchouc) Caoutchouc naturel (NR) = 100 Carbone (HAF) -(four à abrasion élevée) = 60 Acide stéarique (St A) = 3 Oxyde de zinc (Zn O) = 5 Soufre (S) = 1,5 Mesure du coefficient de frottement sur la glace (p) Comme le montre la figure 2, on a fait tourner un échantillon de caoutchouc 7 de 50 mm de diamètre et de mm d'épaisseur qui frotte sur de la glace stationnaire 9 à l'aide d'un boulon de fixation 8, et on a détecté une force de frottement produite lors de la rotation par une cellule routière et on a calculé un25 coefficient de frottement dynamique (p). La mesure s'est déroulée à une température permettant la formation d'une membrane mince hydratée sur une surface glacée et le coefficient de frottement a été réduit au minimum (-2 O C), à une pression de30 12 kg/cm 2 exercée sur la surface et à une vitesse de rotation périphérique de l'échantillon de 200 cm/sec. Mesure de la quantité d'abrasion relative La quantité d'abrasion relative a été mesurée pour le même échantillon que ci-dessus, à l'aide d'un testeur d'abrasion en chambre de type Lambourn, à température ambiante, àune pression superficielle de 9 kg/cm 2, avec un rapport de glissement de 60 % et une vitesse de rotation périphérique de l'échantillon de 50 cm/sec, et a été indiquée à 100 comme valeur relative présupposant la quantité dans le cas de l'exemple comparatif 1. Tableau i Exemple Exemple de Exemple comparatif travail 1 1 2 3 Particule très dure Si O 2 Si O 2 Si O 2 traitement superficiel Procédé d'enrobage Procédé d'enrobage procédé fluidisé d'immersion/ séchage I mm Epaisseur de la couche d'enrobage (L/Lo)* 1/5 1/5 - Coefficient de frottement sur la glace (p) 0,058 0, 040 0,054 0,050 Quantité d'abrasion relative 130 100 170 250 * rapport entre l'épaisseur L de la couche d'enrobage et le diamètre L O de la particule très dure. (D (D w 4 Les observations suivantes peuvent être tirées du tableau 1. L'exemple comparatif 1 expose les résultats pour une matière en caoutchouc d'une formulation de base ne contenant pas de particules très dures, dans laquelle le coefficient de frottement sur la glace (p) était de 0,04 et la quantité d'abrasion de 100 (quantité d'abrasion standard) Dans les autres exemples, les particules de Si O 2 ayant subi différents traitements superficiels ont été mélangées à Vf = 10, 0 % dans la matière en caoutchouc de base. Dans l'exemple 1, on a préparé et mélangé des particules enrobées d'adhésifs en caoutchouc chloré à l'aide du procédé d'enrobage fluidisé Ainsi, on a15 d'abord chargé des particules de Si O 2 dans un récipient 1 d'un dispositif d'enrobage fluidisé exposé à la figure 1, et on a préparé des particules enrobées par un procédé faisant tourner un disque rotatif 2 au fond du récipient à 450 tr/min et une lame rotative 3 à 450 tr/min dans des sens opposés l'un par rapport à l'autre, en introduisant un souffle chaud à 60 OC à un débit de 0,45 m 3/min dans le récipient pour former une couche fluidisée de particules 4, après quoi on a injecté par pulvérisation une solution adhésive à25 raison de 20 ml/min, ce qui a formé une couche d'enrobage de l'adhésif en une quantité prédéterminée. Ensuite, on a mélangé les particules enrobées dans la matière en caoutchouc. Dans l'exemple comparatif 2, on a mélangé des particules enrobées avec un adhésif et séchées par un procédé existant d'immersion/séchage Dans l'exemple comparatif 3, on a mélangé des particules n'ayant pas subi de traitement. On constate que les particules de l'exemple 1 ont un coefficient de frottement sur la glace (p) plus élevé et une excellente résistance à l'abrasion par rapport à l'exemple comparatif 2 et l'exemple comparatif 3. Par ailleurs, les particules de Si O 2 de l'exemple comparatif 3 ne subissent pas de traitement superficiel et ont un petit coefficient de frottement sur la glace (p) et une très mauvaise résistance à l'abrasion. Les résultats susmentionnés montrent que le traitement superficiel des particules très dures de la présente invention est extrêmement efficace, à la fois en ce qui concerne la matière du traitement superficiel et le procédé de traitement superficiel, en vue de l'amélioration du coefficient de frottement et de la résistance à l'abrasion.15 Les résultats ci-dessus montrent que la composition de caoutchouc de la présente invention, dans laquelle on mélange des particules très dures munies de la couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc par le procédé d'enrobage fluidisé, est excellente, à20 la fois pour ses caractéristiques de frottement élevé et de résistance à l'abrasion. REVENDICATIONS 1 Composition de caoutchouc dans laquelle des particules très dures sont dispersées dans une matière en caoutchouc, les particules très dures étant munies d'une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc par un traitement d'enrobage fluidisé. 2 Composition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle les particules très dures comprennent des particules de céramiques, de plastiques durs ou de métaux ayant une dureté Vickers supérieure à 20. 3 Composition de caoutchouc selon la revendication 2, dans laquelle les particules très dures comprennent des particules de silice, de Si O 2, ou15 de A 1203. 4 Composition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle la grosseur des grains des particules très dures est de 0, 177 mm ( 80 mailles) au maximum et de 0,84 mm ( 20 mailles) au minimum. 20 5 Composition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle la couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc est une couche comprenant un adhésif, une matière en caoutchouc comme adhésif ou une résine.25 6 Composition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle l'épaisseur de la couche d'enrobage est inférieure au diamètre des particules très dures. 7 Composition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle les particules très dures sont présentes de 2 à 20 % en volume dans la composition de caoutchouc. 8 Procédé de fabrication d'une composition de caoutchouc comprenant une étape de formation d'une couche d'enrobage ayant une affinité pour le caoutchouc sur la surface de particules très dures par un procédé d'enrobage fluidisé et une étape de dispersion des particules très dures obtenues dans l'étape susmentionnée dans une matière en caoutchouc.