Brevet FR2694160A1 — publié le 19940204

La présente invention se rapporte à de nouvelles compositions fongicides, à leur utilisation et à leur préparation L'invention vise en particulier des compositions fongicides dans lesquelles sont incorporés des composés du type silylméthyl triazole ou imidazole tels que décrits dans le brevet des Etats-Unis N 4 664 696. On a maintenant découvert que l'activité fongicide des composés mentionnés ci-dessus est améliorée dans une mesure surprenante et significative par la co- application à une plante devant être traitée d'un adjuvant choisi dans une classe particulière, à savoir les alkoxylates d'alcools aliphatiques De tels alkoxylates sont essentiellement non- phytotoxiques En outre, ils sont très appropriés pour le développement de formulations pratiques. Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition fongicide qui comporte un composé de formule générale: N C Ri R R? (I) (CH R 3)- dans laquelle R 1 est un alkyle en C 1 à C 5, substitué ou non substitué par un halogène, un phényl-alkoxy en C 1 à C 3, un phénoxy, un alkylthio en C 1 à C 5, un phényl- alkylthio en C 1 à-C 3, ou par un phénylthio, d'autres groupes phényle facultatifs pouvant être substitués par un alkyle en C 1 à C 5, un halogène, un alkyle en C 1 à C 5 à substitution halogène, un alkoxy en C 1 à C 5 ou un alkoxy en C 1 à C 5 à substitution halogène; ou est un alcényle en C 2 à C 5 ou un alcynyle en C 2 à C 5, substitué ou non substitué par un halogène ou est un cycloalkyle, substitué ou non substitué par un alkyle en C 1 à C 5 ou bien est un phényle, substitué ou non substitué par des substituants choisis dans le groupe constitué par un halogène et un alkyle en C 1 à C 5, R 2 et R 3, sont indépendamment H ou ont une des significations de R 1, R 1 et R 2 pouvant être reliés ensemble pour former un groupe cycloalkyle en C 3 à C 7, m est O ou 1, n est 0, 1 ou 2, R 4 est un cycloalkyle en C 3 à C 7 substitué ou non substitué par un alkyle en C 1 à C 5, R 5 et R 6 représentent indépendamment H; un halogène; un alkyle en C 1 à C 5, un alcényle en C 2 à C 5, un alcynyle en C 2 à C 5, ou un alkoxy en C 1 à C 5, non substitué ou bien halogéné; un phényle ou un phénoxy, substitué ou non substitué; ou bien NO 2, R 7 est H, un alkyle en C 1 à C 5 ou un halogène, et Y est CH ou N; ou bien un de ses éthers ou esters; ou un alcoholate, un de ses sels d'addition d'acide ou une de ses complexes de sels métalliques, et un alkoxylate d'un alcool aliphatique. Selon un second aspect, la présente invention concerne un procédé pour combattre un mycète en un endroit, procédé selon lequel on traite l'endroit avec une composition telle que spécifiée ci-dessus. L'endroit peut être destiné à l'agriculture ou à l'horticulture. Dans l'endroit, peuvent se trouver, de façon appropriée, des plantes soumises à une attaque fongique, des graines de ses plantes ou le milieu dans lequel ces plantes croissent ou devront se développer. Le procédé peut consister à combattre un mycète déjà présent en un endroit et/ou en un traitement fongicide prophylactique en un endroit La composition peut être utilisée pour contrôler un nombre important de maladies fongiques des plantes, par exemple Erysiphe, Venturia, Uredinales, Cercosporia, Podosphaera, Uncinula, Puccinia, Rhynchosporium, Pyrenophora et Septoria En particulier, les plantes peuvent être, de façon appropriée, des céréales spécialement des plantes de froment ou d'orge, du fait du contrôle que l'on peut réaliser par le procédé de l'invention à l'encontre des infestations des mycètes du type Erysiphe graminis (mildiou poudreux) et Leptosphaeria nodorum (septoria). De préférence, le procédé de l'invention consiste à traiter l'endroit avec une composition aqueuse qui comporte un composé de formule générale I et un alkoxylate d'un alcool aliphatique. Un alkoxylate préféré d'un alcool aliphatique est basé sur des motifs alkoxy présentant 2 atomes de carbone, c'est-à-dire un éthoxylate, ou 2 et 3 atomes de carbone, c'est-à-dire un éthoxylate/propoxylate mixte Un éthoxylate est préféré De tels alkoxylates d'alcool sont disponibles à partir de diverses sources ou peuvent être préparés par alkoxylation d'un alcool aliphatique approprié sous des conditions connues. Dans les alkoxylates d'alcool aliphatique préféré destinés à être utilisés dans la présente invention, la chaîne alkoxylate peut avoir au moins 5 parties alkoxy, de façon appropriée de 5 à 25 parties alkoxy, de préférence de 5 à 15, et plus avantageusement de 5 à 9. Dans les alkoxylates d'alcool préférés destinés à être utilisés dans la présente invention, la partie alcool est dérivée d'un alcool aliphatique en C 9 à C 18, de préférence un alcool aliphatique en C 9 à C 15 Comme cela est bien connu, de tels alcools sont habituellement disponibles sous la forme de mélanges. Toutefois, il peut être spécifié que, dans le contexte de la présente invention, les alcools préférés sont des alcools primaires ou de façon prédominante, primaires à chaîne droite ou, de façon prédominante, à chaîne droite et avec un groupe hydroxy, de façon prédominante, avec un groupe hydroxy Ils peuvent être saturés ou insaturés mais sont de préférence des alkoxylates d'alcool saturé, ou bien des alkyoxylates d'alcool dans lesquels les parties alcool saturé prédominent Les expressions "prédominer" et "de façon prédominante" signifient "plus de 50 % en poids" et, de préférence, "au moins 80 % en poids". Des alkoxylates d'alcool dans lesquels l'alcool provient d'une huile végétale, animale ou minérale peuvent être utilisés. Dans un procédé fongicide selon l'invention, la présence d'un alkoxylate d'un alcool aliphatique peut réduire sensiblement la quantité de composés de formule générale I qu'il est nécessaire d'appliquer en un endroit pour obtenir un niveau donné d'activité fongicide En pratique, un composé de formule générale I peut être appliqué, de façon approprié, en un endroit en une quantité dans la gamme de 10 à 600 g/ha, de préférence de 50 à 300 g/ha L'adjuvant peut être appliqué de façon appropriée en un endroit en une quantité dans la gamme de 60 à 2000 g/ha, de préférence de 300 à 1500 g/ha. Etant donné qu'une composition comportant un alkoxylate d'alcool aliphatique et un composé de formule générale I peut avoir d'autres applications fongicides, il est vraisemblable qu'elle présente un intérêt majeur pour des applications foliaires thérapeutiques L'activité peut être favorisée ou élargie par une co-application d'un autre composé fongicide, des exemples appropriés étant le dithianon, le chlorothalonil et le fenpropimorphe Des essais préliminaires ont indiqué que l'effet favorisant que l'adjuvant à base d'alkoxylate a sur un composé de formule générale I subsiste, lorsqu'un tel composé est également appliqué Le composé, lorsqu'il est co- appliqué peut être co-appliqué de façon avantageuse en une quantité dans la gamme de 20 à 1200 g/ha, de préférence 100 à 800 g/ha. Il peut être souhaitable de co-appliquer un autre (d'autres) composé(s) supplémentaire(s) audit endroit, par exemple un insecticide, un acaricide, un herbicide ou un nématocide, ou bien un agent fertilisant. Selon un autre aspect, la présente invention a également pour objet une composition aqueuse destinée à être utilisée dans le procédé de l'invention, pour être appliqué audit lieu Une telle composition peut être préparée en mélangeant un éthoxylate d'alcool aliphatique et une composition renfermant un composé de formule générale I, prélevée à partir de sources séparées, dans l'eau d'une cuve; ou, de préférence, en ajoutant, à de l'eau dans une cuve une formulation pré- mélangée "dans un seul emballage", renfermant à la fois un alkoxylate d'alcool aliphatique et un composé de formule générale I Une telle formulation pré-mélangée peut, de la façon la plus appropriée, être un liquide ou une poudre mouillable, chacune étant fabriquée de façon entièrement normalisée. Un agent anti-mousse peut être utilisé, si on le souhaite, en accord avec la pratique normalisée Un agent anti-mousse peut être un constituant de la formulation "en un seul emballage" Lorsque la composition aqueuse doit être préparée en mélangeant un éthoxylate d'alcool aliphatique et une composition renfermant un composé de formule générale I dans une cuve, et un agent anti-mousse, l'agent anti-mousse peut être formulé, de façon appropriée avec le composant éthoxylate. De façon classique, les agents anti- mousse sont choisis sur la base de la compatibilité avec la formulation devant être préparée; ainsi, par exemple, la solubilité de l'agent anti-mousse dans la formulation doit être vérifiée Un choix sur une telle base est entièrement de routine dans la technologie des formulations Il est probable que, si cela est nécessaire, pour les compositions de la présente invention et spécialement pour les formulations "en un seul emballage", des agents anti-mousse classiques compatibles, y compris des produits à base de silicone, seront appropriés Toutefois, il s'est avéré que des agents classiques tels que des produits à base de silicone ne sont pas en fait appropriés pour être utilisés avec les compositions de la présente invention. De façon surprenante, on a maintenant découvert que certaines huiles paraffiniques, qui ne sont pas des agents anti-mousse classiques, ne sont pas seulement compatibles avec les compositions de la présente invention mais procurent également des propriétés anti- mousse intéressantes, si cela est nécessaire Il est donc préférable que la composition de la présente invention soit utilisée en association avec une huile paraff inique en tant qu'agent anti-mousse, par exemple sous la forme d'un ingrédient de la composition ou par addition avec les ingrédients de la formulation dans un récipient mélangé avec de l'eau. Habituellement, les huiles de paraffines sont dérivées de sources de pétrole et sont composées d'hydrocarbures paraffiniques et aromatiques, habituellement naphténiques Des huiles de paraffines appropriées pour être utilisées en tant qu'agents anti- mousse avec les compositions de la présente invention, ont un poids moléculaire dans la gamme de 140 à 180 et renferment dans la gamme de 45 à 100 %, de préférence de à 100 %, des hydrocarbures paraffiniques. La concentration des composants de la composition aqueuse peut être calculée à partir de la quantité d'un composé de formule générale I et d'un alkoxylate que l'on souhaite y ajouter, et du taux d'application de la composition (c'est-à-dire le volume appliqué) De façon typique, le taux d'application de la composition peut se situer entre 100 et 1000 1/ha Ainsi, lorsque le taux d'application de la composition est de 1000 1/ha, et celui d'un composé de la formule générale I et de l'alkoxylate ( 100 g/ha et 400 g/ha), respectivement, la composition aqueuse renfermera 0,1 g/l d'un composé de la formule générale I et 0,4 g/l d'un alkoxylate En règle générale, la composition aqueuse peut renfermer de 0,02 à 6,0 g/l d'un composé de la formule générale I et de 0,08 à 20 g/l d'un alkoxylate. Selon un autre aspect, la présente invention a également pour objet une formulation concentrée renfermant un alkoxylate d'un alcool aliphatique et d'un composé de formule générale I, destiné à être dispersé ou dissous dans de l'eau Une telle formulation concentrée peut renfermer, de façon appropriée, de 5 à 200 g/kg, de préférence de 30 à g/kg, d'un composé de formule générale I et de 100 à 1000 g/kg de préférence de 400 à 700 g/kg d'un adjuvant, le reste de la formulation concentrée étant des types habituels d'autres produits. En référence aux composés de formule générale I, il est clair que ceux- ci peuvent avoir des isomères optiques du fait de la présence éventuelle d'un centre (ou de centres) optique(s) Le procédé de l'invention peut utiliser un composé de formule générale I sous la forme d'un isomère optique unique, ou sous la forme d'un mélange racémique, ou bien sous la forme d'un autre mélange d'isomères optiques De façon similaire, si les composés comprennent des groupes alcényle, le composé peut exister sous des formes isomères géométriques, et le procédé de l'invention peut s'appliquer également à un isomère géométrique individuel, ou bien à un mélange d'isomères géométriques. Dans des dérivés azole préférés, utilisés dans la composition et le procédé de la présente invention, Y représente un atome d'azote. De préférence R 1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, plus avantageusement un atome d'hydrogène. De préférence R 2 représente un groupe méthyle. Dans les composés préférés de formule générale I destinés à être utilisés dans la présente invention, n représente O. De préférence R 4 représente un groupe cyclopropyle. De préférence m représente O. De préférence R 5 représente un halogène, spécialement un atome de chlore, de façon appropriée en position 4. De préférence R 6 représente un halogène en 2, de préférence un groupe chloro en 2, ou, de façon plus avantageuse, un atome d'hydrogène. De préférence R 7 représente un atome d'hydrogène. Un composé particulièrement préféré destiné à être utilisé dans la présente invention est connu sous la dénomination chimique habituelle "cyproconazole". Des composés spécifiques de formule générale I, qui peuvent être utilisés dans la composition et le procédé de la présente invention, sont spécifiés dans le document U S 4664696, qui est cité ici à titre de référence. La préparation de composés de formule générale I est décrite dans le brevet des Etats-Unis N 04664696. L'invention sera en outre décrite en référence aux exemples suivants. Exemple 1 a) Produits La formulation concentrée émulsifiable (SL), distribuée dans le commerce d'un composé de formule générale I, vendue sous la marque de commerce ALTO et renfermant comme ingrédient actif du cyproconazole en une concentration de 100 g/l, est obtenue. Les produits utilisés sont l'ALTO de formulation SL, un éthoxylate d'alcool aliphatique et de l'eau du robinet L'éthoxylae d'alcool particulier choisi est le DOBANOL 91-6 (marque de commerce) disponible chez Shell Celui-ci est un éthoxylate d'alcool aliphatique, dérivé d'une huile minérale, et présentant, de façon prédominante, des parties alcool primaire en Cg à C 11 et une moyenne de 6 motifs ethoxy par molécule. b) Plantes Du blé d'hiver, variété Hornet, est semé dans des pots carrés de 7 cm de côté Ceci revient à disposer de 20 à 25 plantes par pot Après 12 jours, sous des conditions normales de serre (arrosage par le haut au début, suivi par une irrigation automatique par le bas; une température de 20 à 25 C; et une période d'irradiation de 16 heures à la lumière du jour complétée par des lampes à vapeur de mercure et/ou des lampes au sodium si nécessaire), période après laquelle les jeunes plants sont au stade d'une à deux feuilles, les plantes sont inoculées avec Erysiphe graminis fsp tritici provenant d'une contamination conditionnée Des traitements sont appliqués au 13 ème jour, habituellement environ 28 heures après inoculation Les plants sont ensuite disposés dans un compartiment à environnement contrôlé d'une serre en utilisant un concept de rangement en deux lots afin de réduire les variation dues à la disposition L'irrigation est réalisée au moyen d'un système automatisé de réseau d'irrigation souterraine. c) Préparation et application de solutions de pulvérisation. Toutes les solutions d'essai sont pulvérisées à raison de quatre doses, la différence entre les doses étant un facteur multiplicatif de 2, les taux de concentration étant de 6,25, 12,5, 25 et 50 g/ha de cyproconazole en tant qu'ingrédient actif (a i) Une quantité unique de produits est pesée pour toutes les doses du produit Lorsque l'adjuvant est ajouté dans un rapport ingrédient actif unique:adjuvant, la charge totale est préparée pour la dose la plus élevée, après quoi des quantités mesurées appropriées sont diluées avec de l'eau du robinet jusqu'aux concentrations correctes pour les doses inférieures Lorsque l'adjuvant est ajouté en une simple dose par hectare pour tous les traitements, la formulation de base est réalisée au double de la concentration nécessaire et ensuite chaque dose est diluée jusqu'à la concentration correcte en utilisant une solution conditionnée de l'adjuvant Toutes les applications sont réalisées en utilisant un 1 1 dispositif de pulvérisation mobile tracté, muni d'une simple buse plate en éventail, calibrée afin d'obtenir 400 1/ha de pulvérisation Quatre pots (réplicatifs) sont pulvérisés à chaque traitement. d) Estimation Les estimations de l'infection sont réalisées après environ une semaine L'estimation est une notation sur une échelle de O à 9, o O = pas d'infection et 9 = infection très élevée des feuilles inoculées. e) Résultats Les résultats sont analysés d'une façon normalisée en utilisant une analyse d'échantillon pour mettre en oeuvre le modèle ED 90, c'est-à-dire le taux d'application d'ingrédient actif nécessaire pour obtenir un contrôle à 90 % du mycète, une semaine après l'application, et les limites favorables de % Ces modèles apparaissent dans le Tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Produit/mélange ED 90 (g) 95 %limitesfav. ALTO seul 58 45-75 ALTO/DOBANOL à 1 kg/ha 9 7-13 ALTO/DOBANOL à 1:10 17 14-22 Il doit être noté que l'éthoxylate d'alcool est ajouté à un échantillon commercial, formulé, d'ingrédient actif Dans ce contexte, le niveau élevé d'amélioration de l'activité de source pré- formulée de flusilazole réalisée en utilisant un éthoxylate d'alcool, est surprenante. Il doit être noté que l'utilisation de lettres majuscules dans ce mémoire descriptif pour indiquer des dénominations de produits indiquent que ces dénominations sont ou seront estimées être des marques de commuerce. Il doit être noté que l'information qui a été fournie sur la constitution chimique des différents produits désignés par des marques de commerce a été donnée sur la base d'une connaissance habituelle et, S 'ils sont disponibles, de l'information des fabricants ou des distributeurs. REVENDICATIONS 1 Une composition fongicide qui comporte un composé de formule générale: Xi N c N C()R 6 CIR 1 R 1 R 7 (CHR 3) R 4 dans laquelle R 1 est un alkyle en C 1 à C 5, substitué ou non substitué par un halogène, un phényl-alkoxy en C 1 à C 3, un phénoxy, un alkylthio en C 1 à C 5, un phényl- alkylthio en C 1 à C 3, ou par un phénylthio, d'autres groupes phényle facultatifs pouvant être substitués par un alkyle en C 1 à C 5, un halogène, un alkyle en C 1 à C 5 à substitution halogène, un alkoxy en C 1 à C 5 ou un alkoxy en C 1 à C 5 à substitution halogène; ou est un alcényle en C 2 à C 5 ou un alcynyle en C 2 à C 5, substitué ou non substitué par un halogène ou est un cycloalkyle, substitué ou non substitué par un alkyle en C 1 à C 5 ou bien est un phényle, substitué ou non substitué par des substituants choisis dans le groupe constitué par un halogène et un alkyle en C 1 à C 5, R 2 et R 3, sont indépendamment H ou ont une des significations de R 1, R 1 et R 2 pouvant être reliés ensemble pour former un groupe cycloalkyle en C 3 à C 7, m est O ou 1, n est 0, 1 ou 2, R 4 est un cycloalkyle en C 3 à C 7 substitué ou non substitué par un alkyle en C 1 à C 5, R 5 et R 6 représentent indépendamment H; un halogène; un alkyle en C 1 à C 5, un alcényle en C 2 à C 5, un alcynyle en C 2 à C 5, ou un alkoxy en C 1 à C 5, non substitué ou bien halogéné; un phényle ou un phénoxy, substitué ou non substitué; ou bien NO 2, R 7 est H, un alkyle en C 1 à C 5 ou un halogène, et Y est CH ou N; ou bien un de ses éthers ou esters; ou un alcoholate, un de ses sels d'addition d'acide ou une ses complexes de sels métalliques, et un alkoxylate d'un alcool aliphatique. 2 Une composition telle que revendiquée dans la revendication 1, dans laquelle l'alkoxylate comporte de à 25 parties alkoxy. 3 Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'alkoxylate est un éthoxylate ou un éthoxylate/propoxylate mixte. 4 Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'alcool aliphatique est un alcool aliphatique en Cg à C 18. Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la partie alcool est une partie alcool primaire ou, lorsqu'il existe un mélange de parties alcool, elles sont primaires de façon prédominante. 6 Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la partie alcool est à chaîne droite ou bien lorsqu'il existe un mélange de parties alcool, elles sont à chaîne droite de façon prédominante. 7 Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la partie alcool alimente un groupe hydroxy ou, lorsqu'il existe un mélange de parties alcool, les parties alcool présentant uniquement un groupe hydroxy prédominent. 8 Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la partie alcool est saturée ou, lorsqu'il existe un mélange de parties alcool, les parties alcool saturées prédominent. 9 Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle X représente un atome d'azote; m et n représentent tous les deux 0, R 1 représente un atome d'hydrogène, R 2 représente un groupe méthyle, R 4 représente un groupe cyclopropyle, R 5 représente un groupe 4-chloro et R 6 et R 7 représentent tous les deux des atomes d'hydrogène. Une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes, qui est une formulation concentrée destinée à recevoir une addition d'eau, et qui renferme de 5 à 200 g/kg d'un composé de formule générale I, et de 100 à 1000 g/kg d'un alkoxylate ou d'un alcool aliphatique. 11 Un procédé pour combattre un mycète en un endroit, procédé selon lequel on traite l'endroit avec une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications 1 à 9. 12 Utilisation, en tant que fongicide d'une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications 1 à 9.