Brevet FR2686088A1 — publié le 19930716

PROCEDE DE FABRICATION DE POLYCONDENSATS MULTISEQUENCES, EN ETOILE OU EN RESEAUX PAR COUPLAGE A L'AIDE DE DI- OU MULTI-ALDEHYDES, ET POLYCONDENSATS AINSI OBTENUS La présente invention a pour objet un nouveau procédé de fabrication de polycondensats et se rapporte aux poly- condensats ainsi obtenus. Les polymères et copolymères blocs séquencés, appelés ci-dessous "(co)polymères blocs" contenant des unités "acry- liques ou methacryliques" définies ci-dessous par le terme générique de "(meth)acrylique" ont une grande importance et sont largement utilisés dans l'industrie Leurs propriétés, dues à la présence de ces blocs, conduisent à de nombreuses applications; néanmoins, celles-ci sont parfois limitées à cause du faible poids moléculaire de ces (co)polymères blocs. De plus, une structure parfaitement définie, telle qu'un arrangement en étoile avec un nombre de branches donné ou un séquençage particulier, c'est-à-dire une topochimie particu- lière, conduirait à doter ces (co)polymères blocs d'autres propriétés De nombreux efforts ont été faits afin d'augmen- ter le poids moléculaire des co-polymères blocs contenant des blocs poly(meth)acrylate, par couplage notamment Des efforts ont aussi été faits afin de modifier leur séquençage pour conduire, par exemple, par couplage de polymère biséquencé A-B à des polymères triséquencés A-B- A difficiles à obtenir par voie directe ou à des polymères à structure en étoile On a donc cherché à coupler des polymères A, ou copolymères A- B, A-B-A, A-B-C, etc, afin d'obtenir des co-(polymères) blocs de type A- A, A-B-B-A, A-B-A-A-B-A, A-B-C-C-B-A, etc, ainsi que des (co)polymères en étoile. Le couplage est une technique connue pour certains polymères, comme, par exemple, le polystyrène et le poly- butadiène Dans ce cas, des dialdéhydes sont utilisés comme agents de couplage, suite à la réaction entre une espèce carbanionique et le groupe carbonyle Pour d'autres unités, les techniques varient beaucoup, ainsi que les agents de couplage, et dans certains cas les agents de réticulation. De nombreuses techniques de polymérisation notamment d'unités (meth)acryliques ont été développées au cours de ces dernières années Parmi celles-ci, il faut citer la polyméri- sation par transfert de groupe (GTP) Cette technique conduit à l'obtention de polymères "vivants", c'est-à-dire ayant une extrémité anionique donc très réactive et permet la prépara- tion de polymères fonctionnalisés pouvant être couplés à l'aide d'un diisocyanate, ainsi que des polymères à structure définie Néanmoins, cette technique présente l'inconvénient de nécessiter la synthèse préliminaire de silylcétène acétal en tant qu'initiateur, et la GTP n'est pas applicable à la synthèse de copolymères séquences contenant des motifs non- (meth)acryliques. S.D Smith, dans Polymer Preprints, vol 29, n 2, 1988, LN 3776, pp 48-49, décrit la réaction entre l'extrémi- té carbanion d'une unité méthacrylique et un groupe aldéhyde. Cette réaction entre des anions méthacryliques "vivants" et la benzaldéhyde est très sélective et conduit à des extré- mités 0-, -OH, c'est-à-dire fonctionnalisées. FR-2 469 400 décrit des copolymères étoilés ainsi que leur procédé d'obtention Les "branches" de l'étoile sont formées par des copolymères contenant au moins un bloc d'uni- tés (meth)acryliques et sont liées à un centre constitué d'un agent de réticulation multifonctionnel Cet agent peut no- tamment être choisi parmi les poly(meth)acrylates de polyols. Malheureusement, le nombre de branches n'est pas contrôlé et le produit résultant ne présente pas les qualités requises. FR-90 1724 décrit des polymères multiséquencés fonc- tionnalisés et leur procédé de fabrication Ces polymères contiennent des blocs poly(meth)acrylates et sont fonction- nalisés à leurs extrémités Ce brevet ne fait aucunement - mention de couplage Ainsi, le procédé décrit dans ce brevet, lorsqu'il est mis en oeuvre afin d'obtenir des poids molécu- laires élevés ou un triséquençage prédéterminé par une voie de synthèse directe, conduit à une augmentation sensible du coût de fabrication. La présente invention a pour objet un nouveau procédé de couplage de polymères contenant des unités (meth)acryli- ques terminales permettant l'obtention aisée et économique, d'une augmentation du poids moléculaire et/ou d'un multi- séquençage défini, et/ou d'une structure étoilée dont le nombre de branches est défini. Aucun des brevets ou références ci-dessus ne décrit ni n'en- seigne un tel procédé. Ainsi, la présente invention se rapporte un procédé de couplage d'un polymère vivant contenant des unités (meth)acry- liques terminales vivantes qui comprend les étapes de: (i) polymérisation anionique à l'aide d'un système initia- teur constitué par un amorceur fonctionnel et un ligand afin d'obtenir un polymère vivant contenant des unités (meth)acryliques terminales vivantes; (ii) réaction avec un composé aldéhyde de formule: R-(CHO) r dans laquelle r ' 2; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Le terme "polymère vivant" tel qu'utilisé dans la pré- sente description désigne un polymère dont une extrémité au moins est une extrémité anionique (ou "vivante") d'un mono- mère (meth)acrylique; c'est-à-dire w w -( CH C) CH C 2 y p 2 C=O C=O y 1 OR OR avec W = H ou Me. Ce polymère est désigné ci-après P ou P, polymère mono- anionique ou di-anionique respectivement, selon qu'il possède une ou deux extrémités vivantes. Le polymère est constitué d'unités monomères choisies dans le groupe consistant en les monomères acryliques, métha- cryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides. Le terme "monomère (meth)acrylique" tel qu'employé dans la présente description signifie un monomère choisi parmi les (meth)acrylates d'alkyle, les mono et di-alkyl(meth)acryl- amides, les (meth)acrylates d'alkylthioalkyle ou d'alkoxyl- alkyle, et le (meth)acrylonitrile Le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, contient de 1 à 18 atomes de carbone Il peut être non-substitué ou substitué avec un ou plusieurs groupes choisi parmi: halogéno, tels que chloro ou fluoro Des exem- ples non-limitatifs sont: les (meth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de 2,2,2-trifluoroéthyle, de n-propyle, d'isopro- pyle, de n-butyle, de sec-butyle, de tert-butyle, de n-amyle, d'i-amyle, d'hexyle, d'éthyl-2 hexyle, de cyclohexyle, d'oc- tyle, d'i-octyle, de nonyle, de décyle, de lauryle, de stéa- ryle, de glycidyle, d'isobornyle, de norbornyle, de phényle, et autres. Le monomère acrylique préféré est l'acrylate de tert-butyle, le bloc poly(tert-butylacrylate) étant ci-après désigné par Pt Bu A. Le monomère méthacrylique préféré est le méthacrylate de méthyle, le bloc poly(méthylméthacrylate) étant ci-après désigné par PMMA. Le terme "monomère vinylaromatique" tel qu'utilisé dans la présente description signifie un monomère aromatique à insaturation éthylénique Des exemples non-limitatifs sont le styrène, le vinyltoluène, l'alphaméthylstyrène, le méthyl- 4-styrène, le méthyl-3-styrène, le méthoxy-4-styrène, l'hydroxyméthyl-2-styrène, l'éthyl-4-styrène, l'éthoxy-4- styrène, le diméthyl-3,4-styrène, le chloro-2-styrène, le chloro-3-styrène, le chloro-4-méthyl-3-styrène, le tertbutyl- 3-styrène, le dichloro-2,4-styrène, le dichloro-2,6-styrène, le vinyl-1-naphtalène et autres. Le monomère préféré est le styrène, le bloc polystyrène étant ci-après désigné par PS. Le terme "monomère diénique" tel qu'employé dans la présente invention désigne un diène choisi parmi les diènes linéaires ou cycliques, conjugués ou non-conjugués contenant de 1 à 20 atomes de carbone Des exemples non-limitatifs sont: le butadiène, l'isoprène, le 1,3-pentadiène, le 1,4- pentadiène, le 1,4-hexadiène, le 1,5-hexadiène, le 1,9-déca- diène, le 5-méthylène-2-norbornène, le 5-vinyl-2-norbornène, les 2alkyl-2,5-norbornadiènes, le 5-éthylène-2-norbornène, le 5-( 2-propényl)2-norbornène, le 5-( 5-hexényl)-2-norbornène, le 1,5-cyclo-octadiène, le bicyclol 2,2,2 locta-2,5-diène, le cyclopentadiène, le 4,7,8,9-tétrahydroindène, l'isopropyli- dène, le tétrahydroindène et autres. Le monomère préféré est le butadiène, le bloc polybutadiène étant désigné ci-après par P But. Le terme "oxydes d'alkylène" tel qu'employé dans la présente description désigne les groupes alkylènes contenant de 1 à 6 atomes de carbone et portant une fonction époxy Des exemples sont: oxyde d'éthylène, de propylène. Les termes "lactames et lactones" tels qu'employés dans la présente description désignent, respectivement, les amides et esters internes cycliques contenant de 4 à 12 atomes de carbone Des exemples en sont le caprolactame et la caprolac- tone. Le terme "vinylpyridines" tels qu'employé dans la pré- sente description désigne un groupe pyridine portant un substituant à insaturation éthylénique Le substituant à insaturation éthylénique, par exemple un groupe vinyle, peut se trouver en position 2, 3 ou 4 sur le cycle de pyridine Le substituant, tout comme le cycle de pyridine peut être non- substitué ou substitué avec un ou plusieurs des groupes choisi parmi: alkyle en C 1-4, hydroxy, hydroxyalkyle en Cl-4, alkoxy en C 1 _ 4, halogéno de préférence chloro Des exemples sont: 2-, 3 ou 4-vinylpyridine, 2-, 3 ou 4-(a-méthylvinyl)- pyridine, 4-éthyle-2 ou 3-vinylpyridine, 2,6-dichloro-4- vinylpyridine, 3-, 4 ou 5-(a-méthylvinyl)pyridine. Les monomères préférés sont la 2-vinylpyridine et la 4-vinyl- pyridine, ces blocs étant ci-après désignés par P 2 VP, P 4 VP, respectivement. Le terme "maléimides" tel qu'employé dans la présente description désigne un monomère maléimide non-substitué ou N-substitué de formule: ou HC C N R' HC C C/ % O dans laquelle R' est un radical alkyle, arylalkyle, aryle ou alkylaryle ayant de 1 à 12 atomes de carbone. Des exemples de tels monomères sont notamment: la N-éthyl- maléimide, la N-isopropylmaléimide, la N-n-butylmaléimide, la N-isobutylmaléimide, la N-terbutylmaléimide, la N-n-octyl- maléimide, la N-cyclohexylmaléimide, la N-benzylmaléimide et la N-phénylmaléimide. La maléimide préférée est la N-cyclohexylmalâimide, le bloc étant désigné par NCHMI. A l'issue de l'étape (i), le polymère "vivant" peut être mono ou bi-anionique, P ou P respectivement, c'est- à-dire présentant une ou deux extrémités réactives Les extré- mités réactives sont les extrémités de blocs constitués de monomère (meth)acrylique Le polymère vivant peut être cons- titué d'un, deux, trois, ou plusieurs blocs Suivant I'amor- ceur mono ou bi-fonctionnel, le polymère vivant est P ou P, respectivement. Ces polymères vivants P ou P réagissent selon le procédé de la présente invention avec des composés portant au moins deux fonctions aldéhydes pour conduire à des poly- condensats Ces composés portant au moins deux fonctions aldéhydes peuvent être di ou multi-fonctionnels. Dans le cas de di-aldéhydes, les polymères vivants réagissent selon le procédé de la présente invention avec ces derniers pour conduire par couplage à des polycondensats de poids moléculaire plus élevé, de structure substantiellement linéaire Le poids moléculaire est substantiellement doublé dans le cas des polymères vivants monoanioniques Le poids moléculaire est multiplié par un facteur dont la valeur peut être précisément contrôlée et typiquement compris entre 5 et , dans le cas des polymères vivants di-anioniques. Dans le cas de multi-aldéhydes à r fonctions, les poly- condensats finaux obtenus sont de deux natures, qui est fonc- tion du polymère vivant de départ Si le polymère "vivant" de départ est mono-anionique, le polycondensat final obtenu selon le procédé de la présente invention présente une struc- ture en étoile à r branches, substantiellement Si le poly- mère "vivant" de départ est bi-anionique, le polycondensat final obtenu selon le procédé de la présente invention pré- sente une structure en réseau. Selon un premier mode de réalisation de la présente invention, le procédé comprend les étapes de: (i) polymérisation anionique d'un monomère A (meth)acry- lique, à l'aide d'un système initiateur constitué par au moins un amorceur monofonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a, a c 5000; (ii) réaction dudit polymère vivant (A)a avec un composé aldéhyde de formule R(CHO)r, avec r k 2; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Selon ce premier mode de réalisation de la présente in- vention, le couplage par un dialdéhyde augmente le poids moléculaire et le couplage avec un multi-aldéhyde conduit à un polymère en étoile de formule l(A)al r R dont l'écart-type de r (or) est extrêmement faible. Le polymère vivant (A)a a un poids moléculaire moyen de ( 1 000) à ( 500 000), de préférence de ( 2 000) à ( 300 000). Le polymère vivant (A)a peut être: a de type acrylique, de préférence polytert-butylacrylate (Pt Bu A); de type méthacrylique, de préférence polyméthylmétha- crylate (PMMA-). Selon un second mode de réalisation de la présente invention, le procédé comprend les étapes de: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système initia- teur constitué par au moins un amorceur mono- fonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A) -, a S 5000; a (b) réaction dudit (A)a vivant avec un monomère B (meth)acrylique, différent de A, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, condui- sant au copolymère biséquencé vivant (A)a-(B)b, b 5 5000; et (ii) réaction dudit (A)a -(B)b vivant avec un composé aldé- a b hyde de formule R-(CHO) avec r 2 2; et r (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Selon ce second mode de réalisation de la présente invention, le couplage par dialdéhyde permet non seulement d'augmenter le poids moléculaire, mais aussi d'obtenir des copolymères triséquencés symétriques très facilement et éco- nomiquement En effet, la synthèse directe d'un polymère bloc triséquencé du type (A)a-(B)b-(A)a, avec B étant un motif (meth)acrylique, A étant différent de B, mais pouvant être une séquence (meth)acrylique différente, est difficile et coûteuse La présente invention fournit donc un procédé comprenant les étapes de: polymérisation en (A)a polymérisation en (A)a-(B)b/2 - poyiaine Aa(B)b/ 2 couplage en (A)a-(B)b/2-R-(B)b/2-(A)a, soit en considé- rant le squelette-portant les deux fonctions issues du composé aldéhyde comme négligeable, en (A)a-(B)b-(A)a. De plus, il est aussi possible d'obtenir des polymères en étoile de formule l(A)a-(B)blr R, le nombre de bran- ches étant aussi constant. Les poids moléculaires des séquences (A)a et (B)b sont compris entre 1 000 et 500 000, de préférence entre 2 000 et 300 000 Les monomères A et B peuvent être présents, en poids, selon des rapports (A)a/(B)b de 1/500 à 500/1, de préférence 1/99 à 99/1, avantageusement 5/95 à 95/5. Le polymère vivant (A)a-(B)b peut être, par exemple: méthacrylique/acrylique, vinylaromatique/(meth)acrylique, diénique/(meth)acrylique, vinylpyridine/(meth)acrylique, (meth)acrylique/maléimide, (meth)acrylique/oxyde d'alkylène. De préférence, le monomère A est choisi parmi les vinylaroma- tiques, le monomère B est choisi parmi les méthacrylates. Des exemples spécifiques sont: PS/PMMA-, PS/Pt Bu A-, PMMA /Pt Bu A, P 4 VP/PMMA, PMMA/Pt Bu A Similairement, selon un troisième mode de réalisation de la présente invention, le procédé comprend les étapes de: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système ini- tiateur constitué par au moins un amorceur mono- fonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a-, a en les monomères (meth)acryliques, vinylaromati- ques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alky- lène, lactames, lactones et maléimides, en pre- sence d'au moins un ligand tel que défini ci- dessus, conduisant au copolymère (A)a (B)b, b ' 5000; (c) réaction dudit (A)a-(B)b vivant avec un monomère C (meth)acrylique différent de B, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, conduisant au copolymère triséquencé vivant (A)a (B)b-(C)c, c S 5000; (ii) réaction dudit (A)a-(B)b-(C)c vivant avec un composé aldéhyde de formule R(CHO)r avec r 2 2; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Les avantages sont substantiellement identiques à ceux obtenus pour les homopolymères et les polymères biséquencés. Les poids moléculaires des séquences (A)a, (B)b et (C)c sont compris entre 1/500/500 et 500/1/1, de préférence 1/100/100 et 100/1/1 Les monomères A, B et C peuvent être présents, en poids, selon un rapport pondérai (A)a/(B)b/C(c) compris entre 1/500/500 et 500/1/1, de préférence 1/100/100 et 100/1/1. Le polymère vivant (A)a-(B)b-(C)c peut être, par exemple: méthacrylique/acrylique/méthacrylique, vinylaromatique/acrylique/méthacrylique, diénique/acrylique/méthacrylique, vinylaromatique/méthacrylique/acrylique, acrylique/méthacrylique/acrylique, vinylaromatique/diénique/(meth)acrylique, diénique/vinylaromatique/(meth)acrylique. De préférence, le polymère A est choisi parmi les vinylaroma- tiques, le monomère B parmi les vinylpyridines, le monomère C parmi les méthacrylates. Des exemples spécifiques sont: PS/P 2 VP/PMMA, PS/Pt Bu A/PMMA, PMMA/Pt Bu A/PMMA 7, Pt Bu A/PMMA/Pt Bu A, PS/PMMA/Pt Bu A, - PS/P But/PMMA-, P But/PS/PMMA-. La présente invention n'est pas limitée à un polymère triséquencé, et s'applique en fait à tout polymère multi- séquencé dont la formule générale P peut être développée (A)a-(B)b-(C)c (K)k chacun des monomères A, B, C,, K, étant deux à deux consécutivement différents et chacun des entiers a, b, c, , k, étant compris entre O et 5 000. Selon un quatrième mode de réalisation de la présente invention, ce procédé comprend les étapes de: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système ini- tiateur constitué par au moins un amorceur mono- fonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a, a en les monomères (meth)acryliques, vinylaromati- ques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, condui- sant au copolymère (A)a-(B)b, b vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxy- des d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, conduisant au polymère multiséquencé vivant (A)a-(B)b-(C)c -(K)k k ultime réaction du polymère vivant obtenu à l'é- * tape précédente avec un monomère (meth)acrylique en présence d'au moins un ligand conduisant à un polymère vivant P; et (ii) réaction dudit polymère P avec un composé aldéhyde de formule R(CHO)r avec r k 2; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Selon un cinquième mode de réalisation de la présente invention, le procédé comprend les étapes de: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A (meth)- acrylique, à l'aide d'un système initiateur cons- titué par au moins un amorceur bifonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a-, a S 5000; (ii) réaction dudit polymère vivant (A)a avec un di ou multi-aldéhyde; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. De même que dans le cas des polymères vivants (A)a -, le polycondensat final a un poids moléculaire substantiellement plus élevé Dans le cas d'une réaction avec un multi-aldéhyde, le polycondensat final a par contre une structure de réseau. Le polymère vivant (A)a a un poids moléculaire moyen - de ( 1 000) à ( 500 000), de préférence de ( 2 000) à ( 300 000). Le polymère vivant (A)a peut être: a acrylique, de préférence polytertbutylacrylate ( Pt Bu A); méthacrylique, de préférence polyméthylméthacrylate (PMMA). Selon un sixième mode de réalisation de la présente invention, le procédé comprend les étapes de: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système initia- teur constitué par au moins un amorceur bifonc- tionnel et au moins un ligand conduisant au poly- mère vivant (A) -, a (b) réaction dudit (A)a avec un monomère B (meth)- acrylique différent de A, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, conduisant au polymère triséquencé symétrique (B)b-(A)a (B)b, b ' 5000; (ii) réaction dudit (B)b-(A)a-(B)b vivant avec un composé aldéhyde de formule R(CHO)r; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Les avantages sont substantiellement identiques à ceux obtenus dans les cas précédents, en ce qui concerne l'augmen- tation du poids moléculaire, etc. Une application d'intérêt est le couplage avec un di- aldéhyde L'étape (i) est mise en oeuvre de façon à obtenir un polymère vivant P de formule: (B)b/2 (A)a (B)b/2 Ce polymère vivant réagit avec le di-aldéhyde pour conduire à un polymère bi-séquencé: -(B) b/2-R-(B)b/2 (A)a (B) b/2-R (B) b/2 (A) a (B)b/2-R (B)b/2- soit, en considérant R négligeable devant (B)b, à un bi- séquencê: l(A)a-(B)blx d'un poids moléculaire élevé. Les poids moléculaires des séquences (A)a et (B)b sont compris entre 1 000 et 500 000, de préférence 2 000 et 300 000. Les monomères A et B peuvent être présents, en poids, selon des rapports (B)b/(A)a/(B)b de 49/2/49 à 1/98/1, de préfé- rence 45/10/45 à 5/90/5. Le polymère vivant (B)b-(A)a-(B)b peut être, par exemple: méthacrylique/acrylique/méthacrylique, (méth)acrylique/vinylaromatique/(méth)acrylique, (meth)acrylique/diénique/(meth)acrylique, acrylique/méthacrylique/acrylique. De préférence, le monomère A est choisi parmi les vinylaroma- tiques, le monomère B est choisi parmi les (meth)acrylates. Des exemples spécifiques sont: PMMA/PS/PMMA-, Pt Bu A/PS/Pt Bu A-, PMMA/Pt Bu A/PMMA-, Pt Bu A/PMMA/Pt Bu A-, PMMA/P But/PMMA-. Selon un septième autre mode de réalisation de la pré- sente invention, le procédé comprend les étapes de: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système initia- teur constitué par au moins un amorceur bifonc- tionnel et au moins un ligand conduisant au poly- mère vivant (A) a 2; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Similairement, avec un dialdéhyde, le polycondensat final est un multiséquencé de formule l(C)c-(B)b-(A)a-(B)b-(C)clx. Avantageusement, le monomère A est choisi parmi les vinylaromatiques, le monomère B est choisi parmi les vinyl- pyridines, le monomère C est choisi parmi les (meth)acrylates. Les poids moléculaires des séquences (A)a, (B)b et (C)c sont compris entre 1 000 et 500 000, de préférence entre 2 000 et 300 000. La présente invention n'est pas limitée à un polymère symétrique ayant 3 blocs, et s'applique en fait à tout poly- mère multiséquencé dont la formule générale P peut être développée en: -(K)k- -(B)b-(A)a-(B)b- -(K)k- chacun des monomères A, B,, K, étant deux à deux consécutivement différents et chacun des entiers a, b,, k, étant inférieurs à 5 000. Selon un huitième mode de réalisation de la présente invention, le procédé comprend les étapes de: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système initia- teur constitué par au moins un amorceur bifonc- tionnel et au moins un ligand conduisant au poly- mère vivant (A) -, a un monomère K différent de J, choisi parmi le grou- pe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxy- des d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, en présence d'au moins un ligand conduisant au po- lymère vivant symétrique (K)k- -(A)a -(K)k ultime réaction du polymère vivant obtenu à l'é- tape précédente avec un monomère (meth)acrylique en présence d'au moins un ligand conduisant à un polymère vivant P; et (ii) réaction dudit polymère vivant P avec un composé aldéhyde de formule R(CHO)r, r 2 2; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. Selon le polycondensat final recherché, le composé aldéhyde est un di ou un multi-aldéhyde. Les polymères vivants susceptibles d'être utilisés dans le procédé selon la présente invention sont donc nombreux et divers Ils peuvent être des homopolymères de (meth)acry- lates, des copolymères bi ou tri-séquencés Les polymères tri-séquencés peuvent être constitués de blocs A, B et C tous trois différents ou dont les unités des blocs A et C sont identiques, B étant différent de A Dans ce dernier cas, les blocs peuvent être de poids moléculaires identiques (le poly- mère triséquencé est symétrique) ou de poids moléculaires différents, selon le procédé de polymérisation (i) utilisé. Le groupe R portant les fonctions aldéhydes peut être un groupe alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, contenant de 2 à 24 atomes de carbone, non-substitués ou substitués par un ou plusieurs substituants choisi(s) dans le groupe consis- tant en: alkyle en C 1 16, alkoxy en C 1 _ 6 ou dialkyl(C 1 _ 6)amino, halogéno, trifluorométhyle, et autres. Le groupe R portant les fonctions aldéhydes est de préférence un groupe aryl, non-substitué ou substitué par 1 à 4 groupes choisis parmi alkyles en C 1 14, trifluorométhyle, halogéno Des exemples de composés aldéhydes sont: le 1,6- naphtalaldéhyde, l'isophtalaldéhyde, le térephtalaldéhyde, le 1,3,5-triformylbenzène Les composés aldéhydes particulière- ment préférés sont le térephtalaldéhyde et le 1,3,5-triformyl- benzene. Les étapes (i) et (ii) du procédé sont conduites en fonction des monomères et réactifs ajoutés et du type de polycondensat final recherché. Selon un mode de réalisation du procédé de la présente invention, les réactions des étapes (i) et (ii) sont mises en oeuvre en présence d'au moins un solvant choisi, de préfé- rence, parmi les solvants aromatiques, tels que le benzène, le toluène, ou des solvants tels que le tétrahydrofuranne (THF), le diglyme, le tétraglyme, l'orthoterphényle, le bi- phényle, la décaline, la tétraline ou le diméthylformamide. Les solvants préférés sont le THF ou le toluène. La température des réactions des étapes (i) et (ii) peut varier entre environ -100 C et 60 C, de préférence entre environ -80 C et 20 C. Selon un mode de réalisation, les réactions des éta- pes (i) et (ii) du procédé selon l'invention s'effectuent en l'absence d'oxygène et d'eau, en milieu anhydre et aprotique. La quantité de di ou multi-aldéhyde introduite est telle que les rapports molaires aldéhyde/amorceur monofonc- tionnel et aldéhyde/amorceur bifonctionnel sont compris, respectivement, dans les intervalles ( 0,2)-( 10) et ( 0,2)- ( 10). De préférence, les intervalles sont respectivement ( 0,5)-( 1) et ( 0,5)( 2) Plus avantageusement, la quantité de composé aldéhyde introduite est substantiellement stoechiométrique par rapport à l'amorceur mono ou bi-fonctionnel Selon ce mode de réalisation, la quantité molaire de fonction aldéhyde est substantiellement égale à celle d'amorceur mono- fonctionnel, substantiellement double de celle d'amorceur bifonctionnel. Dans l'étape de polymérisation (i) du procédé selon l'invention, la proportion de ligand utilisé peut varier fortement par rapport à l'amorceur mono ou bi-fonctionnel. Cette quantité peut être, par exemple, largement excéden- taire par rapport à la quantité molaire d'agent amorceur. Cette quantité peut aussi être égale ou inférieure à la quan- tité molaire d'agent amorceur Celle-ci est au moins égale à 0,3 et allant jusqu'à 50 environ De préférence, le ligand est introduit dans une proportion 5 fois molaire vis-à-vis de l'amorceur. L'amorceur monofonctionnel utilisé dans la première étape (i) de polymérisation du procédé peut être choisi notamment parmi les composés de formule: (R)p-M dans laquelle: M désigne un métal alcalin ou alcalino-terreux (valence p de 1 ou 2); et R désigne un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 2 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, éventuellement substitué, ou un radical alkyle conte- nant 1 à 6 atomes de carbone substitué par au moins un groupe phényle; et les composés de formule: (C 6 H 5)2 CHM' dans laquelle: M' est choisi parmi le lithium, le sodium et le potassium. De tels amorceurs monofonctionnels sont, par exemple, le sec butyllithium, le n-butyllithium, le fluorényllithium, 1 'alphaméthylstyryllithium, le 1,1-diphénylhexyllithium (DPH Li), le diphénylméthyl-lithium ou -sodium ou -potassium et le 1,1-diphényl-3-méthylpentyllithium. L'amorceur monofonctionnel préféré est le DPH Li. L'amorceur bifonctionnel peut être choisi notamment parmi des composés tels que le 1,1,4,4-tétraphényl-1,4-dili- thio-butane (TPDLB), le 1,1,4,4-tétraphényl-1,4-disodiobutane, le naphtalène lithium, le naphtalène sodium, le naphtalène potassium et leurs homologues. Les amorceurs bifonctionnels préférés sont le TPDLB et le naphtalène lithium. Le ligand peut être choisi parmi, d'une part, les sels minéraux de métaux alcalins ou alcalino-terreux, par exemple, les chlorures, fluorures, bromures, iodures, borures, sulfates, nitrates et borates, et, d'tautre part, les sels organiques de métaux alcalins, par exemple, les alcoolates, les esters d'acide carboxylique substitué en position alpha par ledit métal et les sels dans lesquels ledit métal alcalin est asso- cié à un groupe tel que: (A) les groupes de formule: -O-C-R (II) I II dans laquelle Ri est un radical alkyle linéaire ou ramifié possédant de 1 à 20 atomes de carbone, ou bien un radical cycloalkyle possédant de 3 à 20 atomes de carbone, ou encore un radical aryle possédant de 6 à 14 atomes de carbone; (B) les groupes de formule: -O-C- (-CYZ-)n C Hm X 3 m (III) O dans laquelle: Y et Z, identiques ou différents l'un de l'autre, sont choisis parmi l'atome d'hydrogène et les atomes d'halogène; N est un nombre entier allant de O à 4; X est un atome d'halogène; et m est un nombre entier allant de O à 2; (C) les groupes de formule: -O-502-CT 3 (IV) dans laquelle: T est choisi parmi l'atome d'hydrogène et les atomes d'halogène; et (D) les groupes de formule: -B(R 2)4 (V) dans laquelle: R 2 est choisi parmi l'atome d'hydrogène et les radi- caux alkyle et aryle. Des exemples de groupes de formule (II) sont les grou- pes acétate, propionate et benzoate Des exemples de groupes de formule (III) sont les groupes a-bromoacétate et trifluo- roacétate Des exemples de groupes de formule (IV) sont les groupes trifluorométhanesulfonique et méthanesulfonique Des exemples de groupes (V) sont les groupes borohydrure et tétraphénylborure - Le ligand peut être également constitué par un agent complexant macrocyclique non azoté, choisi notamment parmi les polyéthers cycliques (encore dénommés éthers-couronne) et les polythioéthers cycliques, tels que notamment des poly- éthers macrocycliques dont l'anneau macrocyclique contient au moins 14 atomes de carbone et d'oxygène, chaque atome d'oxy- gène de l'anneau étant séparé des autres atomes d'oxygène de l'anneau par deux ou trois atomes de carbone; de tels poly- éthers macrocycliques ont déjà été décrits dans les brevets US-A-3 687 978 et US-A-4 826 941. De tels ligands sont décrits dans la demande FR-901724. Le ligand préféré est Li Cl et ceux de la demande FR précitée. Le polycondensat final est récupéré par séparation du milieu réactionnel selon des techniques connues de l'homme de l'art. De préférence, le polycondensat est séparé par précipitation dans un solvant ou mélange de solvants, tel que: heptane, méthanol, méthanol/eau Plus avantageusement, la séparation est une précipitation dans un mélange froid méthanol/eau. Après l'étape de couplage (ii), il peut se former un gel physique résultant des associations entre fonctions al- coolate, caractérisé par une augmentation de la viscosité. Selon un mode de réalisation de la présente invention, la quantité totale du composé aldéhyde est ajoutée avant la gélification du milieu Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le composé aldéhyde est introduit goutte-à-goutte. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le milieu est acidifié avant la séparation (par précipitation). L'agent d'acidification est n'importe quel acide, par exem- ple: acide chlorhydrique, sulfurique, acétique, para ou méthanetoluènesulfonique, dans un solvant, si nécessaire, par exemple de l'eau, du THF, du toluène, du méthanol, de préférence du méthanol ou du THF. Selon une variante de la présente invention, les blocs représentant une séquence d'un monomère acrylique et/ou méthacrylique, tel que précédemment défini, peuvent être hydrolysés, totalement ou partiellement, en une séquence de l'acide acrylique et/ou méthacrylique correspondant et ladite séquence peut le cas échéant être ultérieurement saponifiée, totalement ou partiellement, avec un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, en une séquence de l'acrylate et/ou du méthacrylate alcalin ou alcalino-terreux correspondant. Selon une autre variante de la présente invention, les blocs représentant une séquence d'un monomère acrylique et/ou méthacrylique, tel que précédemment défini, peuvent être transestérifiés en une séquence d'un autre monomère acrylique et/ou méthacrylique, par exemple, de façon à remplacer un (meth)acrylate tertiaire ou secondaire par un acrylate pri- maire, ou vice-versa. La présente invention a aussi pour objet les polyconden- sats obtenus par le présent procédé. Les exemples ci-après sont illustratifs de la présente invention et ne doivent pas être considérés comme limitatifs de celle-ci. EXEMPLE 1 Polycondensat obtenu par réaction d'un poly(t-Bu A) "vivant" monofonctionnel avec le térephtaldéhyde Caractéristique du poly(t-Bu A) "précurseur" monofonctionnel Mn = 12 000 g/mole Dans 300 ml de THF anhydre contenant 0,7 g de Li Cl ( 1,65 10-2 moles) préalablement séché sous vide, sont introduits 12,5 ml d'une solution de diphénylhexyllithium dans le THF à la concentration de 0,12 10-3 moles/ml, soit 1,5 10-3 mole Le milieu est porté à -80 'C 18 g d'acrylate de tert-butyle en solution dans le THF sont ensuite intro- duits dans le milieu réactionnel goutte à goutte Au terme de la polymérisation du monomère, le térephtaldéhyde ( 0,1 g soit 7,5 10-4 moles) en solution dans le THF -à raison de 0,1 g dans 40 ml de THF est ajouté Le milieu est ensuite porté à température ambiante; avant sa précipitation à froid par un mélange méthanol-eau ( 90/10), le polymère est neutralisé par addition de méthanol acide La masse molaire en nombre de l'échantillon obtenu est Mn = 21 500 g/mole. EXEMPLE 2 Polycondensat obtenu par réaction d'un poly(t-Bu A) "vivant" difonctionnel avec le térephtaldéhyde Caractéristique du poly(t-Bu A) "précurseur" di-anionique Mn = 15 000 g/mole Dans 300 ml de THF anhydre contenant 0,7 g de Li Cl ( 1,65 10-2 moles) préalablement séché sous vide, sont intro- duits 3,4 ml d'une solution de 1,1,4,4-tétraphényldilithio- butane dans le THF à 0,44 10 moles/ml, soit 1,5 103 mole d'espèces actives carbanioniques Le milieu est porté à -80 C 11,3 g d'acrylate de tert-butyle en solution dans le THF sont ensuite lentement ajoutés Au terme de l'addition du monomère et de sa polymérisation, le térephtaldéhyde ( 0,1 g soit 7,5 10-4 moles) est introduit goutte à goutte dans le milieu réactionnel Cet agent de couplage ( 0,1 g dans 40 ml de THF) induit la gélification du milieu au cours de son addition Le milieu est ensuite porté à l'ambiante; le polymère est neutralisé par addition de méthanol acide puis précipité à froid par un mélange méthanol-eau ( 90/10) La masse molaire en nombre du polycondensat obtenu est Mn = 000 g/mole. EXEMPLE 3 Synthèse d'un P(t-Bu A) à structure en étoile obtenu par réac- tion d'un poly(t-Bu A) "vivant" avec le 1,3,5-triformylbenzène lC 6 H 3 ( 1,3,5)(CHO)3 l caractéristiques du polymère synthétisé Mn = 10 500 g/mole Dans 300 ml de THF anhydre contenant 1,40 g de Li Cl ( 3,3 10-2 moles) préalablement séché sous vide, sont introduits 24 ml d'une solution de diphénylhexyllithium dans le THF à la concentration de 0,12 10-3 mole/ml, soit 2,85 103 moles Le milieu est porté à -80 C; 10 g d'acrylate de tert-butyle ( 7,8 10-2 moles) en solution dans le THF sont ensuite introduits dans le milieu réactionnel. Au terme de la polymérisation du monomère, le triformyl- benzène -en solution dans le THF est ajouté La quantité de triformylbenzène introduite est de 0,154 g, soit 9,5 10-4 mo- les, ce qui correspond à la stoechiométrie Le milieu réac- tionnel est ensuite porté à température ambiante; avant sa précipitation dans le mélange froid méthanol-eau ( 90/10), le polymère est neutralisé par addition de méthanol acide. EXEMPLE 4 Synthèse d'un copolymère triséquencé P(MMA)-P(t Bu A)-P(MMA) obtenu par couplage d'un copolymère P(MMA)-P(t Bu A) "vivant" avec le térephtaldéhyde caractéristique du copolymère "précurseur" P(MMA)-P(t Bu A) Mn = 7 000 g/mole caractéristique du copolymère triséquencé obtenu P(MMA)-P(t Bu A)-P(MMA) Mn = 14 000 g/mole Dans 300 ml de THF contenant 1,4 g de Li Cl ( 3,3 10-3 mo- les) préalablement séché sous vide, sont introduits 24 ml d'une solution de diphénylhexyllithium dans le THF à la concentration de 0,12 10-3 moles/ml, soit 2,85 10-3 moles Le milieu est porté à -80 C; 10 g de méthacrylate de méthyle ( 0,1 mole) en solution dans le THF sont ensuite introduits dans le milieu réactionnel Puis 10 g d'acrylate de tert- butyle ( 7,8 10-2 moles) en solution dans le THF sont ensuite ajoutés goutte à goutte Au terme de la polymérisation de ce monomère, une quantité stoechiométrique de térephtaldéhyde en solution dans le THF est ajouté, soit 0,19 g ( 1,42 103 moles). Le térephtalaldéhyde est en solution dans le THF à raison de 0,1 g dans 40 ml de THF Le milieu est ensuite porté à tempé- rature ambiante; avant sa précipitation à froid par un mélan- ge méthanol-eau ( 90/10), le polymère est neutralisé par addi- tion de méthanol acide. EXEMPLE 5 Synthèse d'un copolymère multiséquencé de structure E Pt Bu A-PS-Pt Bu A Mn Caractéristiques du copolymère "précurseur": Mn de la sé- quence centrale (PS) = 20 000 g/mole; Mn des séquences exter- nes (Pt Bu A) = 7 000 g/mole (chacune) Dans 300 ml de THF anhydre contenant 0,7 g de Li Cl ( 1,65 10-2 moles), préalablement séché sous vide, est intro- duit 0,8 ml d'une solution de naphtalènelithium dans le THF à 0,87 10-3 moles/ml, soit 0,7 10-3 moles Le milieu est porté à -90 C 7 g de styrène ( 6,71 10-2 moles) fraîchement dis- tillé et dilué dans du THF sont ensuite ajoutés goutte à goutte On observe une rapide disparition de la couleur verte caractéristique du naphtalènelithium au profit de la couleur rouge propre aux carbanions styryl A la fin de l'addition du styrène, est introduit 0,2 g ( 1,1 10-3 moles) de 1,1-diphényl- éthylène Au terme de cette étape, l'acrylate de tert-butyle ( 5 g en solution dans 40 ml de THF) est ajouté dans le milieu réactionnel Le milieu s'éclaircit rapidement Le térephtal- déhyde ( 0,46 10-2 g, soit 3,48 10-4 moles) en solution dans le THF est ensuite additionné -18,6 ml d'une solution de ml de THF contenant 0,1 g de térephtaldéhyde- La visco- sité du milieu réactionnel augmente rapidement La quantité stoechiométrique de térephtalaldéhyde doit être introduite avant que le milieu ne gélifie La température du milieu réactionnel est portée à l'ambiante; l'introduction de métha- nol acide détruit le gel physique résultant des associations entre fonctions alcoolate et rend le milieu parfaitement soluble Le copolymère est recueilli par précipitation à froid par un mélange méthanol-eau ( 90/10) La masse molaire en nombre du copolymère multiséquencé est égale à Mn = 000 g/mole. EXEMPLE 6 Synthèse d'un copolymère multiséquencé de structure Pt Bu A-PMMA-Pt Bu Al Caractéristiques du copolymère "précurseur": Mn de la sé- quence (PMMA) = 8 000 g/mole; Mn des séquences externes = 9 000 g/mole (chacune) Dans 300 ml de THF anhydre contenant 0,7 g de Li Cl ( 1,65 10-2 moles), préalablement séché sous vide, est intro- duit 3,4 ml d'une solution de 1,1,4,4-tétraphényldilithio- -3 -3 butane dans le THF à 0,44 103 moles/ml, soit 1,5 103 moles d'espèces actives carbanioniques Le milieu est porté à -80 C 6 g de méthacrylate de méthyle ( 6 10-2 moles) frai- chement distillé et dilué dans du THF sont ensuite ajoutés goutte à goutte On observe une rapide disparition de la couleur rouge caractéristique du carbanion du diphényl- éthylène A la fin de l'addition du MMA, l'acrylate de -5 t-butyle ( 13, 5 g soit O 105 moles) est introduit Au terme de cette étape, le térephtalaldéhyde ( 0,1 g soit 7,5 10-4 mo- les) est ajouté Cet agent de couplage est en solution dans le THF ( 0,4 g dans 40 ml de THF) Les mêmes phénomènes (aug- mentation de la viscosité et gélification du milieu) que ceux décrits dans le précédent exemples sont observés Après avoir porté le milieu réactionnel à l'ambiante et acidifié le mi- * lieu, on récupère le copolymère par précipitation à froid par un mélange méthanol-eau ( 90/10) La masse molaire en nombre du copolymère multiséquencé obtenu est égale à Mn = 000 g/mole. REVENDICATIONS 1. Procédé de couplage d'un polymère vivant contenant des unités (meth)acryliques terminales vivantes qui comprend les étapes de: (i) polymérisation anionique à l'aide d'un système initia- teur constitué par un amorceur fonctionnel et un ligand afin d'obtenir un polymère vivant contenant des unités (meth)acryliques terminales vivantes; (ii) réaction avec un composé aldéhyde de formule: R-(CHO)r dans laquelle r > 2; et (iii) récupération du polycondensat final par des moyens connus en eux-mêmes. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit polymère est constitué d'unités monoméres choisies dans le groupe consistant en les monomères acryliques, métha- cryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)- acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinyl- pyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, à l'aide d'un système initiateur constitué par au moins un amorceur monofonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vi- vant (A)a, a c 5 000; (b) réaction dudit (A)a vivant avec un monomère B différent de A, choisi dans le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromati- ques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alky- lène, lactames, lactones et maléimides, en pré- sence d'au moins un ligand tel que défini ci- dessus, conduisant au copolymère (A)a-(B)b, b ' 5 000; (c) réaction dudit (A) a(B)b vivant avec un monomère C (meth)acrylique différent de B, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, conduisant au copolymère triséquencé vivant (A)a-(B)b-(C)c, c 5 5 000; (k) réaction dudit (A)a-(B)b-(C)c- -(J) avec un a b cj monomère K différent de J, choisi dans le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, conduisant au polymère multiséquencé vivant (A)a-(B)b-(C)c -(k)k, k ' 5 000; ultime réaction du polymère vivant obtenu à l'é- tape précédente avec un monomère (meth)acrylique en présence d'au moins un ligand conduisant à un polymère vivant P 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système ini- tiateur constitué par au moins un amorceur mono- fonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a, a 5 000; (b) réaction dudit (A) a vivant avec un monomère B différent de A, choisi dans le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromati- ques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alky- lène, lactames, lactones et maléimides, en pré- sence d'au moins un ligand tel que défini ci- dessus, conduisant au copolymère (A)a (B)b-, b ' 5 000; (c) réaction dudit (A)a-(B)b vivant avec un monomère C (meth)acrylique différent de B, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, conduisant au copolymère triséquencé vivant (A)a-(B)b-(C)c c 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le monomère A est choisi parmi les vinylaromatiques, le monomère B parmi les vinylpyridines, le monomère C parmi les méthacrylates. 6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que les poids moléculaires des séquences (A)a, (B)b et (C)c sont compris entre 1 000 et 500 000, de préférence entre 2000 et 300 000. 7 Procédé selon la revendication 4, 5 ou 6, caractéri- sé en ce que le rapport pondéral des séquences (A)a/(B)b/(C)C est compris entre 1/500/500 et 500/1/1, de préférence 1/100/100 et 100/1/1. 8. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système ini- tiateur constitué par au moins un amorceur mono- fonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a, a moins un ligand tel que défini ci-dessus, condui- sant au copolymère biséquencé vivant (A)a-(B)b, b 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le monomère A est choisi parmi les vinylaromatiques, le monomère B est choisi parmi les méthacrylates. 10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que les poids moléculaires des séquences (A)a et (B)b sont compris entre 1 000 et 500 000, de préférence entre 2 000 et 300 000. 11. Procédé selon la revendication 8, 9 ou 10, caracté- risé en ce que le rapport pondéral des séquences (A)a/(B)b est compris entre 1/500 et 500/1, de préférence 1/99 à 99/1. 12. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) polymérisation anionique d'un monomère A (meth)acry- lique, à l'aide d'un système initiateur constitué par au moins un amorceur monofonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a-, a ' 5 000. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le monomère A est le méthacrylate de méthyle ou l'acrylate de tert-butyle. 14 Procédé selon la revendication 12 ou 13, caracté- risé en ce que le poids moléculaire de la séquence (A)a est compris entre 1 000 et 500 000, de préférence entre 2 000 et 300 000. 15. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système initia- teur constitué par au moins un amorceur bifonc- tionnel et au moins un ligand conduisant au poly- mère vivant (A)a-, a c 5 000; (b) réaction dudit (A)a avec un monomère B différent de A, choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, en présence d'au moins un ligand conduisant au polymère vivant (B)b-(A)a-(B)b, b ' 5 000; (k) réaction dudit (J)j-(B)b-(A)a- (B)b- -(J) avec un monomère K différent de J, choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryli- ques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, en présence d'au moins un ligand conduisant au polymère vivant symétrique (K)k- (A)a -(K)k, k 5 000; ultime réaction du polymère vivant obtenu à l'é- tape précédente avec un monomère (meth)acrylique en présence d'au moins un ligand conduisant à un polymère vivant P. 16. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système initia- teur constitué par au moins un amorceur bifonc- tionnel et au moins un ligand conduisant au poly- mère vivant (A)a-, a S 5 000; (b) réaction dudit (A)a avec un monomère B différent de A, choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lactones et maléimides, en présence d'au moins un ligand conduisant au polymère vivant (B)b (A)a-(B)b, b S 5 000; (c) réaction dudit (B)b-(A)a-(B)b avec un monomère C (meth)acrylique différent de B, en présence d'au moins un ligand conduisant au polymère vivant (C)c (B)b (A)a (B)b-(C)c, c 17 Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le monomère A est choisi parmi les vinylaromatiques, le monomère B est choisi parmi les vinylpyridines, le monomère C est choisi parmi les (meth)acrylates. 18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caracté- risé en ce que les poids moléculaires des séquences (A)a, (B)b et (C)c sont compris entre 1 000 et 500 000, de préférence entre 2000 et 300 000. 19. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A choisi parmi le groupe consistant en les monomères (meth)acryliques, vinylaromatiques, diéniques, vinylpyridines, oxydes d'alkylène, lactames, lac- tones et maléimides, à l'aide d'un système initia- teur constitué par au moins un amorceur bifonc- tionnel et au moins un ligand conduisant au poly- mère vivant (A), a (b) réaction dudit (A)a avec un monomère B (meth)- a acrylique différent de A, en présence d'au moins un ligand tel que défini ci-dessus, conduisant au polymère triséquencé symétrique (B)b-(A)a-(B)b, b S 5 000. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le monomère A est choisi parmi les vinylaromatiques, le monomère B est choisi parmi les (meth)acrylates. 21. Procédé selon la revendication 19 ou 20, caracté- risé en ce que les poids moléculaires des séquences (A)a et (B)b sont compris entre 1 000 et 500 000, de préférence 2 000 et 300 000. 22 Procédé selon la revendication 19, 20 ou 21, caractérisé en ce que le rapport pondéral des séquences (B)b/(A)a/(B)b est compris entre 49/2/49 et 1/98/1, de préférence 45/10/45 et 5/90/5. 23. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'étape (i) consiste en: (i) (a) polymérisation anionique d'un monomère A (meth)- acrylique, à l'aide d'un système initiateur cons- titué par au moins un amorceur bifonctionnel et au moins un ligand conduisant au polymère vivant (A)a a 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que le monomère A est le méthacrylate de méthyle ou l'acrylate de tert-butyle. 25. Procédé selon la revendication 23 ou 24, caracté- risé en ce que le poids moléculaire de la séquence (A)a est compris entre 1 000 et 500 000, de préférence entre 2 000 et 300 000. 26 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisé en ce que le groupe R portant les fonctions aldéhyde est un groupe alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, contenant de 2 à 24 atomes de carbone, non-substitué ou subs- titué par un ou plusieurs substituants choisi(s) dans le groupe consistant en: alkyle en C 016 ' alkoxy en Ci 16 ou dialkyl(C 1 6)amino, halogéno, trifluorométhyle. 27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que le groupe R portant les fonctions aldéhydes est un groupe aryle, non-substitué ou substitué par 1 à 4 groupes choisis parmi alkyles en C 1 _ 4, trifluorométhyle, halogéno. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, caractérisé en ce que le composé aldéhyde est difonc- tionnel, r étant égal à 2. 29. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que le composé aldéhyde est le térephtalaldéhyde. 30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, caractérisé en ce que le composé aldéhyde est multi- fonctionnel, r étant supérieur à 2. 31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que le composé aldéhyde est le 1,3,5-triformylbenzène. 32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 31, caractérisé en ce que la quantité de di ou multi- aldéhyde introduite est telle que les rapports molaires aldé- hyde/amorceur monofonctionnel et aldéhyde/amorceur bifonc- tionnel sont compris, respectivement, dans les intervalles ( 0,2)-( 10) et ( 0,2)-( 10), de préférence respectivement ( 0,5)-( 1) et ( 0,5)-( 2). 33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que la quantité de composé aldéhyde introduite est subs- tantiellement stoechiométrique par rapport à l'amorceur mono- ou bi-fonctionnel. 34 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 32, caractérisé en ce que le rapport molaire ligand/amor- ceur mono-fonctionnel et bifonctionnel est compris entre 0,3 et 50, et est de préférence d'environ 5. 35. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisé en ce que l'amorceur monofonctionnel uti- lisé dans la première étape (i) de polymérisation du procédé est choisi notamment parmi les composés de formule: (R)p-M dans laquelle: M désigne un métal alcalin ou alcalino-terreux (valence p de 1 ou 2); et R désigne un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 2 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, éventuellement substitué, ou un radical alkyle conte- nant 1 à 6 atomes de carbone substitué par au moins un groupe phényle; et les composés de formule: (C 6 H 5)2 CHM' dans laquelle: M' est choisi parmi le lithium, le sodium et le potassium. 36. Procédé selon la revendication 35, caractérisé en ce que ces amorceurs monofonctionnels sont choisis dans le goupe consistant en: le sec -butyllithium, le n-butyllithium, le fluorényllithium, l'alphaméthylstyryllithium, le 1,1-di- phénylhexyllithium (DPH Li), le diphénylméthyl-lithium ou -sodium ou -potassium et le 1,1-diphényl-3-méthylpentyl- lithium. 37. Procédé selon la revendication 36, caractérisé en ce que l'amorceur monofonctionnel est le DPH Li. 38. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisé en ce que l'amorceur bifonctionnel est choisi notamment parmi des composés tels que le 1,1,4,4-tétra- phényl-1,4-dilithio-butane (TPDLB), le 1,1,4,4-têtraphényl- 1,4-disodiobutane, le naphtalène lithium, le naphtalène so- dium, le naphtalène potassium et leurs homologues. 39. Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que les amorceurs bifonctionnels sont le TPDLB ou le naph- talène lithium. 40. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 39, caractérisé en ce que le ligand est choisi parmi, d'une part, les sels minéraux de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que les chlorures, fluorures, bromures, iodures, borures, sulfates, nitrates et borates, et, d'autre part, les sels organiques de métaux alcalins, tels que les alcoolates, les esters d'acide carboxylique substitué en position alpha par ledit métal et les sels dans lesquels ledit métal alcalin est associé à un groupe tel que: (A) les groupes de formule: -0-C-R 1 (II) dans laquelle R 1 est un radical alkyle linéaire ou ramifié possédant de 1 à 20 atomes de carbone, ou bien un radical cycloalkyle possédant de 3 à 20 atomes de carbone, ou encore un radical aryle possédant de 6 à 14 atomes de carbone; (B) les groupes de formule: -0-C-(-CYZ-)n C Hm X 3 m (III) Il N m 3- m o dans laquelle: Y et Z, identiques ou différents l'un de l'autre, sont choisis parmi l'atome d'hydrogène et les atomes d'halogène; n est un nombre entier allant de O à 4; X est un atome d'halogène; et m est un nombre entier allant de O à 2; (C) les groupes de formule: -O-SO 2-CT 3 (IV) dans laquelle: T est choisi parmi l'atome d'hydrogène et les atomes d'halogène; et (D) les groupes de formule: -B(R 2)4 (V) dans laquelle: R 2 est choisi parmi l'atome d'hydrogène et les radi- caux alkyle et aryle. 41. Procédé selon la revendication 40, caractérisé en ce que le ligand est choisi, pour les groupes de formule (II) parmi les groupes acétate, propionate et benzoate, pour les groupes de formule (III), parmi les groupes a-bromoacétate et trifluoroacétate, pour les groupes de formule (IV), parmi les groupes trifluorométhanesulfonique et méthanesulfonique, pour les groupes de formule (V), parmi les groupes borohydrure et tétraphénylborure. 42. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 39, caractérisé en ce que le ligand est constitué par un agent complexant macrocyclique non azoté, choisi parmi les polyéthers et les polythioéthers cycliques, tels que notam- ment les poly(thio)éthers macrocycliques dont l'anneau macro- cyclique contient au moins 14 atomes de carbone et d'oxygène, chaque atome d'oxygène de l'anneau étant séparé des autres atomes d'oxygène de l'anneau par deux ou trois atomes de carbone. 43. Procédé selon la revendication 41, caractérisé en ce que le ligand est Li Cl. 44 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 43, caractérisé en ce que les réactions des étapes (i) et (ii) sont mises en oeuvre en présence d'au moins un solvant choisi parmi les solvants aromatiques, tels que le benzène, le toluène, ou les solvants tels que le tétrahydrofuranne (THF), le diglyme, le tétraglyme, l'orthoterphényle, le bi- phényle, la décaline, la tétraline ou le diméthylformamide. 45. Procédé selon la revendication 44, caractérisé en ce que le solvant est le THF ou le toluene. 46. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 45, caractérisé en ce que la température des réactions des étapes (i) et (ii) varie entre environ -100 'C et 600 C. 47. Procédé selon la revendication 46, caractérisé en ce que la température des réactions des étapes (i) et (ii) varie entre environ -800 C et 200 C. 48. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 47 caractérisé en ce que les réactions des étapes (i) et (ii) du procédé s'effectuent en milieu non-oxydant, anhydre et aprotique. 49. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 48, caractérisé en ce que la quantité totale du compose aldéhyde est ajoutée avant la gélification du milieu. 50. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 48, caractérisé en ce que le composé aldéhyde est introduit goutte-àgoutte. 51. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 50, caractérisé en ce que le milieu est acidifié avant séparation à l'aide d'un acide choisi dans le groupe consis- tant en les acides chlorhydrique, sulfurique, acétique, para- ou méthane-toluènesulfonique, et leurs mélanges. 52. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 51, caractérisé en ce que les blocs représentant une sé- quence d'un monomère acrylique et/ou méthacrylique, sont hydrolysés, totalement ou partiellement, en la séquence de l'acide acrylique et/ou méthacrylique correspondant. 53. Procédé selon la revendication 52, caractérisé en ce que ladite séquence de l'acide acrylique et/ou méthacry- lique correspondant est ultérieurement saponifiée, totalement ou partiellement, avec un sel d'un métal alcalin ou alcalino- terreux, en une séquence de l'acrylate et/ou du méthacrylate alcalin ou alcalino-terreux correspondant. 54. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 51, caractérisé en ce que les blocs représentant une sé- quence d'un monomère acrylique et/ou méthacrylique, sont transestérifiés, totalement ou partiellement, en une séquence d'un autre monomère acrylique et/ou méthacrylique, afin de remplacer un (meth)acrylate tertiaire par un (meth)acrylate secondaire, ou vice-versa, un (meth)acrylate secondaire par un (meth)acrylate primaire, ou vice-versa, un (meth)acrylate tertiaire par un (meth)acrylate primaire, ou vice-versa. 55 Polycondensat susceptible d'être obtenu par l'une quelconque des revendications 1 à 54.