Brevet FR2697456A1 — publié le 19940506

La présente invention concerne un procédé et un dispositif pour le fluxage par voie sèche d'au moins une surface d'un article métallique, notamment en vue de son brasage ou de son étamage. Le brasage d'articles métalliques, notamment le brasage de composants électroniques à la surface d'un support métallique, tel un circuit imprimé, est habituellement effectué industriellement selon deux méthodes principales: le brasage à la vague et le brasage par refusion. La méthode du brasage à la vague peut également être utilisée pour étamer des articles métalliques, notamment les parties métalliques des composants électroniques. En vue du brasage ou de l'étamage d'un article métallique par la méthode du brasage à la vague, les parties métalliques dudit article devant être mouillées par la brasure sont généralement fluxées au moyen d'un flux Celui-ci est constitué de composés organiques, notamment des acides organiques et des dérivés halogénés. Le fluxage a pour objectif essentiel le décapage des surfaces métalliques, principalement pour en éliminer les oxydes métalliques, en vue de faciliter et d'améliorer la qualité de leur mouillage par la brasure. Après passage sur la vague de brasage, des résidus de flux persistent sur les surfaces métalliques traitées Ces résidus de flux étant corrosifs et conducteurs, ils sont éliminés lors d'une opération de nettoyage utilisant habituellement des solvants halogénés, en particulier des chlorofluorocarbones (CFC). Le brasage par refusion consiste à déposer une pâte à braser sur des plages d'accueil localisées à la surface d'un support, à mettre en contact des articles métalliques, tels des composants électroniques, avec la pâte à braser, puis à chauffer la pâte à braser par refusion, notamment au moyen d'infrarouges, par convection, en phase vapeur, par une association d'infrarouges et de convection, par exemple dans un four de refusion. La pâte à braser comporte une poudre d'alliage métallique dispersée dans un milieu organique comprenant un flux Ce flux est lui aussi constitué habituellement d'acides organiques et de dérivés halogénés, et a le même rôle de décapage des surfaces métalliques. Après chauffage de la pâte à braser, ici encore, des résidus de flux persistent à la surface du support, qui induisent les mêmes inconvénients que ceux décrits plus haut Comme dans le cas du brasage à la vague, il convient d'éliminer ces résidus par une opération de nettoyage, mettant généralement en oeuvre des CFC. Dans le contexte du protocole de Montréal visant à éliminer la production des CFC, diverses solutions ont été envisagées en vue de supprimer leur utilisation dans le nettoyage des résidus de flux, aussi bien dans le cas du brasage à la vague que dans celui du brasage par refusion. Parmi ces solutions, on peut citer la méthode dite "non nettoyage" qui consiste à mettre en oeuvre des flux "faibles résidus" dont les formulations sont modifiées de sorte à minimiser la quantité de résidus de flux Mais on a pu constater que des quantités de résidus de flux non négligeables demeuraient présentes sur les surfaces des articles métalliques traités. C'est pourquoi il a également été proposé d'autres méthodes dites de "fluxage par voie sèche" qui consistent à traiter les surfaces à fluxer au moyen d'une phase gazeuse La phase gazeuse réagit au niveau des surfaces traitées notamment de façon à former des produits de réaction volatils qui sont éliminés lors du renouvellement de la phase gazeuse. Ainsi, M W Liebfried a proposé au congrès ISHM Europe à Hambourg ( 1989), un fluxage par voie sèche, utilisant une phase gazeuse constituée d'un mélange d'azote et d'acide formique, obtenue en faisant barboter de l'azote dans un réservoir d'acide formique. Cependant, l'acide formique, dans les conditions de mise en oeuvre, pose des problèmes de sécurité importants. La demande de brevet EP-371 693 décrit un procédé de brasage mettant également en oeuvre un fluxage par voie sèche Selon ce procédé, on place un échantillon à traiter sur un porte-substrat chauffant porté à une température adéquate pour fondre une brasure, l'échantillon et le porte-substrat étant disposés dans un réacteur basse pression. On fait régner dans le réacteur une pression très faible, de l'ordre de 10-5 Torr ( 133 10-5 Pa) Cette basse pression est obtenue par une pompe à diffusion et une pompe primaire Puis on introduit dans le réacteur une atmosphère constituée d'hydrogène et d'argon, à une pression de 10 à 100 m Torr ( 1,330 à 13,30 Pa), à partir de laquelle on forme un plasma au moyen d'énergie micro-ondes, ce plasma permettant d'éliminer les oxydes métalliques Ce procédé présente l'inconvénient majeur de faire appel à une installation pour l'obtention d'un vide secondaire, ce qui le rend très difficilement utilisable à l'échelle industrielle De plus, à basse pression, les transferts thermiques par rayonnement sont en général prépondérants, de sorte que des fours tels des fours à parois chaudes, ne sauraient être convenablement utilisés et devraient être remplacés par des systèmes radiants plus coûteux. La présente invention concerne alors un procédé et des dispositifs obviant aux inconvénients mentionnés ci-dessus des procédés de fluxage par voie sèche, et en particulier, ne nécessitant pas la mise en oeuvre d'un vide poussé et ne posant pas de problèmes de sécurité. L'invention consiste en un procédé de fluxage par voie sèche d'au moins une surface d'un article métallique, caractérisé en ce qu'on traite la surface à fluxer par un plasma à la pression atmosphérique d'un mélange gazeux constitué d'hydrogène et éventuellement d'au moins un gaz inerte Un tel plasma contient de l'hydrogène atomique. Il a été constaté que d'une manière surprenante, le procédé de fluxage par voie sèche de l'invention, utilisant un plasma contenant de l'hydrogène atomique, à la pression atmosphérique, peut être utilisé pour, notamment, éliminer les oxydes métalliques présents sur les surfaces traitées, celà de manière au moins aussi efficace que lorsqu'on utilise un plasma à très basse pression Un tel procédé peut donc être facilement mis en oeuvre à l'échelle industrielle. L'invention est à présent décrite plus en détail, à l'aide des figures jointes. Ledit gaz inerte constitutif du plasma peut être de l'azote, de l'hélium ou, de préférence, de l'argon. La concentration en hydrogène dans le mélange gazeux peut être comprise entre 0,01 % et 100 % en volume, de préférence comprise entre 0,5 et 50 % en volume. On peut traiter la surface à fluxer par le plasma à une température inférieure à 3000 C, de préférence comprise entre l'ambiante et 2000 C, plus préférentiellement entre 1100 C et 180 'C. Dans le cadre du procédé de l'invention, on peut créer le plasma en excitant, à la pression atmosphérique, un mélange gazeux constitué d'hydrogène et d'éventuellement au moins un gaz inerte, par des microondes, produite par un générateur de micro-ondes Ce plasma micro-ondes peut présenter l'aspect d'une décharge luminescente. On peut également créer le plasma en excitant, à la pression atmosphérique, un mélange gazeux constitué d'hydrogène et d'éventuellement au moins un gaz inerte par une décharge électrique à barrière diélectrique. La décharge électrique à barrière diélectrique consiste à produire une décharge électrique entre deux électrodes, dont l'une au moins est recouverte d'un matériau diélectrique, tels le verre, l'alumine, la silice ou un polymère Une telle décharge peut notamment consister en une décharge luminescente ou "silent glow discharge" ou, de préférence, dans le cadre de l'invention, en une décharge couronne. La décharge couronne est une décharge classique bien connue en elle- même, cf l'article "Traitement par effet corona, considérations techniques sur l'équipement" de G Tuffin paru dans "Plastiques Modernes et Elastomères", mai 1977, pages 54-56, qui donnent des indications sur le matériel à utiliser et les conditions opératoires. Une décharge couronne se produit entre deux électrodes dont les rayons de courbure diffèrent fortement A titre d'exemple, une électrode peut être en forme de cylindre, l'autre étant plane Dans le cadre de l'invention, l'une des deux électrodes peut être constituée par ledit article métallique lui-même Une haute tension peut être appliquée entre les électrodes Cette haute tension peut être comprise entre 1 et 50 k V, avec une fréquence comprise entre le continu et k Hz. Selon un aspect de l'invention, la surface de l'article métallique peut être recouverte par une couche dudit matériau diélectrique, dans laquelle on a dégagé une lumière mettant à jour une partie de la surface de l'article métallique à traiter. Cette lumière peut être réalisée de sorte qu'elle soit située en vis-àvis de l'une des électrodes Mais, de préférence, en vue d'obtenir une décharge couronne plus stable, la lumière dans la couche du matériau diélectrique est réalisée latéralement à distance, par exemple de 1 à 5 cm, de la position en vis-à-vis de l'électrode, décrite ci-dessus De cette façon, la décharge couronne se propage à la surface de la couche en matériau diélectrique, jusqu'à la lumière, o elle rencontre la surface de l'article métallique à fluxer On obtient ainsi une décharge couronne dite "transférée", particulièrement stable. L'invention concerne également des dispositifs pouvant notamment être utilisés pour la mise en oeuvre du procédé décrit plus haut. La figure 1 représente une vue en coupe d'un dispositif pour le fluxage d'un article métallique au moyen d'un plasma micro-ondes. Ce dispositif comporte un tube 1 d'alimentation en gaz Le tube d'alimentation 1 peut être est en un matériau diélectrique, généralement en quartz Le tube d'alimentation 1 traverse un guide d'ondes 2, disposé perpendiculairement audit tube d'alimentation Le guide d'ondes 2 est relié à un générateur de micro-ondes (non représenté) Le tube d'alimentation 1 débouche dans un four 3, par exemple un four Adamel, pourvu d'un tube d'extraction 4. En fonctionnement, on place un article métallique à fluxer dans le four 3 et on y introduit en continu un mélange gazeux contenant de l'hydrogène et éventuellement au moins un gaz inerte, par le tube d'alimentation 1, selon un débit déterminé Le plasma se forme dans le tube d'alimentation 1, au niveau de la zone d'intersection avec le guide d'ondes 2 Puis des espèces constitutives du plasma, notamment l'hydrogène atomique, diffusent dans le four, de sorte à fluxer l'article métallique. La figure 2 représente la section d'un autre dispositif pour le fluxage par voie sèche au moyen d'un plasma micro-ondes, à la pression atmosphérique. Ce dispositif est une variante de celui représenté à la figure 1, mais est plus particulièrement adapté à une application à l'échelle industrielle Ce dispositif comporte un four 3 dans lequel débouche une rangée de tubes 5 d'alimentation en gaz, muni de guides d'ondes (non représentés). La partie des tubes d'alimentation représentée à la figure 2 est celle faisant suite à la zone d'intersection avec les guides d'ondes L'article métallique traité, par exemple une plaque métallique 6, est convoyé dans le four au moyen d'une bande de défilement 7. Le fonctionnement de ce dispositif est similaire à celui représenté à la figure 1 Il permet de traiter des articles métalliques de formes et de dimensions variées. Si une rangée de tubes d'alimentation 5, munis de guides d'ondes, ne suffit pas pour effectuer le traitement désiré, plusieurs de ces rangées peuvent être associées en série. La figure 3 représente une coupe d'un dispositif pour le fluxage d'un article métallique au moyen d'un plasma créé par décharge couronne transférée. Ce dispositif comporte, dans une enceinte 12 pourvue d'un tube d'alimentation en gaz (non représenté), une électrode haute tension 8 de forme cylindrique et une deuxième électrode 9, consistant ici en une plaque métallique reliée à la terre Cette plaque métallique est ici l'article métallique à traiter Une couche en un matériau diélectrique 10 est disposée au-dessus de l'électrode 9. Ladite couche présente une lumière Il placée latéralement à distance de l'électrode 8 Cette lumière met à jour la partie de la surface de l'article métallique à fluxer. Ce dispositif fonctionne de la manière suivante: on applique une tension entre les électrodes 8 et 9 de sorte à créer une décharge couronne transférée, qui va s'étaler sur la surface de la couche en matériau diélectrique, puis sur la partie de la surface de l'électrode 9 mise à jour par la lumière 11 Parallèlement, on introduit dans l'enceinte 12, au moyen du tube d'alimentation un mélange gazeux contenant de l'hydrogène et éventuellement au moins un gaz inerte Ce mélange gazeux va être excité par la décharge couronne et former un plasma contenant de l'hydrogène atomique Ce plasma va fluxer la partie de l'article métallique formant l'électrode 9, dégagée par la lumière 11. La figure 4 représente la section d'un dispositif pour fluxage par voie sèche, à la pression atmosphérique Ce dispositif est une variante de celui représenté à la figure 3, mais est plus particulièrement adapté à une application industrielle. Ce dispositif comporte une enceinte 12, tel un four, dans laquelle est placée une électrode haute tension 8, par exemple de forme cylindrique, disposée au-dessus d'une bande de défilement 13 formant électrode L'article métallique 14 à traiter est disposé sur la bande de défilement 13 Une couche en matériau diélectrique 15, fixe dans l'enceinte, est disposée au-dessus de la bande de défilement 13 à une distance suffisante pour permettre le défilement de l'article métallique 14 Dans cette couche 15, une lumière, (non représentée) a été dégagée latéralement à distance de l'électrode haute tension 8 La longueur de la lumière peut être égale à celle de l'électrode 8 Le mode de fonctionnement de ce dispositif est similaire à celui du dispositif de la figure 3. Comme l'article métallique à traiter est entraîné sous la lumière sur toute sa longueur par la bande de défilement, on peut le fluxer sur une plus grande surface Il est possible de disposer en parallèle plusieurs électrodes haute tension 8 dans l'enceinte 12 et de dégager autant de lumières dans la couche en matériau diélectrique, chacune de ces lumières étant située latéralement à distance de l'électrode lui correspondant. L'invention concerne également un procédé de brasage ou d'étamage d'au moins une surface d'un article métallique selon lequel, préalablement à l'opération de brasage ou d'étamage, ladite surface est fluxée selon le procédé décrit ci-dessus Pendant l'opération de brasage ou d'étamage, ledit article peut être à une température inférieure ou égale à 200 'C, de préférence à une température comprise entre 1100 C et 1800 C. L'opération de brasage ou d'étamage peut être réalisée classiquement selon la méthode de brasage à la vague. L'opération de brasage peut également être réalisée, classiquement, par refusion Dans ce dernier cas, la pâte à braser mise en oeuvre peut, de manière connue, comporter une poudre d'un alliage métallique, tels des alliages plomb étain, plomb-étain-argent ou plomb-indium, dispersée dans un milieu organique Ce dernier peut comporter au moins un solvant organique, au moins un agent épaississant et/ou au moins une résine, telle une résine colophanique. En outre, le milieu organique peut comporter un flux à base d'activateurs de fluxage, généralement des composés organiques, comme des acides organiques et/ou des dérivés halogénés Cependant, dans la mesure o l'une au moins des surfaces de l'article métallique à braser a été fluxée selon le procédé décrit plus haut, la teneur en flux dudit milieu organique peut être notablement diminuée, de sorte à minimiser les résidus de flux laissés sur ladite surface après brasage Plus avantageusement encore, le milieu organique constitutif de la pâte à braser peut être totalement exempt de flux. Les procédés de fluxage et, le cas échéant, de brasage ou d'étamage, selon l'invention, sont plus particulièrement destinés au traitement d'articles métalliques tels, ou constitutifs de) composants électroniques, comme des transistors, des résistances, des capacités, des circuits intégrés, ou de supports pour de tels composants électroniques, comme des circuits imprimés. Les exemples suivants ont pour but d'illustrer la présente invention. Exemple 1 On met en oeuvre un dispositif tel que représenté à la figure 1, en vue de fluxer les surfaces d'une plaque de cuivre oxydée en surface, de dimensions 20 mm/20 mm/i m. Le tube d'alimentation 1 en quartz présente un diamètre de 4 mm au niveau du guide d'ondes Le diamètre du tube 1 est élargi à cm avant l'entrée du four 3 et se prolonge sur toute la longueur du four pour former une enceinte dans laquelle on dépose la plaque de cuivre oxydée Le four 3 est un four Adamel à moufle céramique cylindrique entourant ladite enceinte. On introduit dans le tube 5 un mélange gazeux constitué de 97 % en volume d'argon et 3 % en volume d'hydrogène, sous un débit de 10 1/minute A partir de ce mélange gazeux, on crée un plasma contenant de l'hydrogène atomique au moyen de micro-ondes propagé par le guide d'ondes 2 La puissance injectée dans le plasma est de 200 W. La plaque de cuivre est chauffée à 1500 C. Les surfaces de la plaque de cuivre peuvent ainsi être réduites en moins de deux minutes. Exemple 2: On met en oeuvre un dispositif tel que représenté à la figure 3 pour fluxer une plaque de cuivre oxydée en surface Cette plaque de cuivre forme l'électrode 9 Elle est recouverte d'une couche de silicone diélectrique, dans laquelle on a dégagé une lumière de 1 cm 2, mettant à jour une surface de 1 cm 2 de la plaque de cuivre. Cette lumière est disposée à 1 cm de distance du vis-à-vis de l'électrode haute tension 8. On applique une tension de 20 k V entre les électrodes, avec une fréquence de 15 k Hz Puis, pour créer une décharge couronne transférée, on introduit dans l'enceinte 12 un mélange gazeux constitué de 98 % en volume d'argon et 2 % en volume d'hydrogène, sous un débit de 4 1/minute. L'excitation du mélange gazeux permet de créer un plasma contenant de l'hydrogène atomique autorisant une réduction, à la température ambiante, de la surface de la plaque à traiter mise à jour par la lumière 11. REVENDICATIONS 1 Procédé de fluxage par voie sèche d'au moins une surface d'un article métallique, caractérisé en ce qu'on traite la surface à fluxer par un plasma à la pression atmosphérique d'un mélange gazeux constitué d'hydrogène et éventuellement d'au moins un gaz inerte. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz inerte est l'azote ou l'hélium. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz inerte est l'argon. 4 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la concentration de l'hydrogène dans le mélange gazeux est comprise entre 0,01 % et 100 %, en volume, de préférence de 0,5 à 50 % en volume. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite la surface à fluxer à une température inférieure à 300 'C, de préférence une température comprise entre la température ambiante et 200 'C. 6 Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on crée le plasma en excitant, à la pression atmosphérique, un mélange gazeux constitué d'hydrogène et d'éventuellement au moins un gaz inerte, par des micro-ondes. 7 Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on crée le plasma en excitant, à la pression atmosphérique, un mélange gazeux constitué d'hydrogène et d'éventuellement au moins un gaz inerte par une décharge électrique à barrière diélectrique. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ladite décharge électrique est une décharge couronne. 9 Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce la décharge diélectrique est une décharge couronne transférée. Procédé de brasage ou d'étamage d'au moins une surface d'un article métallique, caractérisé en ce que, préalablement à l'opération de brasage ou d'étamage, ladite surface est fluxée selon le procédé de l'une des revendications 1 à 9. Il Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'opération de brasage ou d'étamage est réalisée selon la méthode du brasage à la vague. 12 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'opération de brasage est réalisée par brasage par refusion. 13 Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que l'article métallique est à une température inférieure ou égale à 200 'C, de préférence comprise entre 1100 C et 1800 C pendant l'opération de brasage ou d'étamage. 14 Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que l'article métallique est un composant électronique ou un support pour composants électroniques, tel un circuit imprimé. Dispositif pour créer une décharge couronne transférée, notamment pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comporte, dans une enceinte ( 12) pourvue d'un tube d'alimentation en gaz, une électrode haute tension ( 8) et une deuxième électrode ( 9, 13) sur laquelle est disposée une couche en un matériau diélectrique ( 10, 15) présentant une lumière ( 11) placée latéralement à distance de ladite électrode ( 8). 16 Dispositif selon la revendication 15, caractérisé en ce que ladite deuxième électrode est une bande de défilement ( 13). 17 Dispositif selon l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que la couche en matériau diélectrique ( 15) est fixe dans l'enceinte.