Brevet FR2686892A1 — publié le 19930806

La présente invention concerne un procédé et son application à un fluide notamment de forage, le procédé étant adapté à inhiber les formations argileuses fortement réactives en présence d'eau. Le procédé selon l'invention consiste notamment à mettre en contact les formations réactives avec une solution aqueuse comportant des polymères hydrophiles et hydrophobes. Une substance hydrophobe est généralement définie comme étant une substance organique non polaire. Un polymère hydrophile/hydrophobe selon la présente invention sera tel que la balance entre les motifs hydrophiles et hydrophobes fasse que ce polymère soit soluble dans l'eau. Dans le domaine du forage pétrolier, les problèmes posés par les formations argileuses sont bien connus. Lorsque l'on pénètre par forage dans ces formations en utilisant des fluides de forage à base d'eau, il se produit des réactions chimiques complexes au sein de la structure argileuse par échange ionique et hydratation. Ces réactions ont pour conséquences un gonflement, un délitage ou une dispersion des particules argileuses de la formation traversée par le forage. Les problèmes se posent aussi bien au niveau de la contamination du fluide de forage par les argiles, de la stabilité des parois du forage ou encore de la migration des particules argileuses fines contenues dans une roche réservoir. Dans cette demande, nous utiliserons la terminologie de "formations argileuses" pour décrire des formations géologiques comportant un certain taux de particules argileuses, le taux pouvant être très important ou très faible. Dans ce qui suit, on utilisera les abréviations usuelles suivantes Hb et Hy pour respectivement désigner hydrophobe et hydrophile. Dans le domaine de l'exploitation pétrolière, les problèmes cités plus haut ont notamment été résolus en utilisant des fluides de forage non aqueux. Par exemple en forant à Pair, mais plus couramment avec un fluide dont la phase continue est à base d'hydrocarbure liquide. Mais le forage avec ces types de boues dites "à l'huile" présente de nombreux inconvénients : coût prohibitif du fluide, toxicité mais surtout pollution par l'huile des rejets. Les réglementations actuelles sur les rejets entraînent désormais des techniques et des coûts de traitement tels que la boue à l'huile est bien souvent impossible à mettre en oeuvre. Dans ce cas, les fluides à base d'eau contiennent des polymères hydrosolubles adaptés à doter un fluide de forage des caractéristiques nécessaires, c'est à dire une viscosité suffisante pour nettoyer correctement le puits, une capacité à réduire le filtrat et à disperser les particules fines. Mais ces additifs ne sont pas satisfaisants en ce qui concerne l'inhibition du gonflement des argiles dès que la réactivité des formations traversées est importante, ce qui est le cas notamment en mer du Nord. Les systèmes les plus largement utilisés actuellement sont des fluides comportant des polymères et des ions potassium. Les polymères sont souvent des polyacrylamides partiellement hydrolysés et/ou des polymères cationiques. Ces systèmes ont fréquemment montré leur manque d'efficacité. On connaît par le brevet US-A-4299710, un fluide de forage constitué par une combinaison en solution aqueuse d'épaississants tels qu un copolymère et un polysaccharide. Ce fluide a, entre autres propriétés, celle de limiter le gonflement des argiles. I1 s'agit d'un fluide complexe et particulièrement adapté à un fluide de forage contenant peu de solides notamment des argiles. La présente invention concerne un procédé de stabilisation de roches contenant des argiles réactives en présence d'eau. Dans ce procédé, on met en contact lesdites roches argileuses avec une solution aqueuse comportant un polymère à motifs hydrophiles et hydrophobes. Les motifs sont adaptés a inhiber le gonflement et/ou la dispersion desdites roches argileuses. Le polymère peut avoir une masse moléculaire comprise entre 103 et 107 daltons dont les motifs hydrophobes peuvent contenir entre 1 et 30 groupements aikyles et leur proportion moléculaire peut être compris entre 5 et 60 %. Le polymere peut comporter au moins une des structures suivantes: a) (Hb)-(chaine hydrophile Hy)-(Hb), b) -(Hb)-(Hy)- avec une répartition statistique, c) une chaîne principale comportant des motifs a groupements hydrophiles Hy et des motifs à chaînes latérales hydrophobes Hb, constituant une structure en "peigne", où (Hb) et (Hy) désignent respectivement les motifs hydrophobes et hydrophiles. Dans le procédé selon l'invention, le polymère correspondant à la structure a) peut comporter principalement: - une chaîne hydrophile Hy constitué d'une chaîne de polyoxyéthylène (ou POE) ayant globalement la formule suivante: où R1 et R2 sont chacun: H, un radical alkyle, aryle ou alkyl-aryle de C1-C30, où a, b et c peuvent prendre respectivement les valeurs de : 0 à 50, 0 à 150 et O à 50, et (a+b+c) non nul, - et des groupements hydrophobes Hb consistant en des chaînes alkyles ou alkyl-aryles reliées à la chaine hydrophile Hy par des groupements renfermant au moins une fonction uréthanne de la formule générale suivante: où R3 est H ou un radical alkyle de C1-C30, un radical cycloalkyle de C6- C30, un radical phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois radicaux alkyles de C 1-C30, ou un ester gras du type sorbitan. La masse moléculaire de ce polymère peut être supérieure à environ 27000 daltons. Le polymère correspondant à la structure a), peut avoir une chaîne hydrophile Hy de la forme (CH2CH2O)b, avec b de 1 à 150, un groupement hydrophobe Hb de la forme CH3 (CH2)11 ou: et des groupements à fonction uréthanne de liaison de Hb sur Hy d'au moins une des formes suivantes: 2) -OCO-NH- Le polymère correspondant à la structure b) peut être un dérivé de polyacrylamide issu de la copolymérisation de l'acrylamide avec un comonomère hydrophobe, et dans lequel le motif hydrophile peut être l'acrylamide éventuellement sous forme d'acide acrylique, d'acrylate ou de sulfonate suivant la formule suivante: où Rs est H ou CH3, et Z1 est COOH ou CONH2 ou CONRlSO3-. Dans ce cas, le motif hydrophobe Hb peut avoir au moins une des formes suivantes : N-alkylacrylamide, acrylate d'alkyle, acrylamide Nsubstitué ou acrylate substitué, dont la partie substituée est un tensioactif non ionique, ledit motif hydrophobe pouvant avoir la formule générale suivante: où R5 est H ou CH3 et Z2 est COOR7, COOR'1, CONR1R'1 ou CONR1R7, R7 étant un tensioactif non ionique et R'1 est un radical alkyle, aryle ou alkyl-aryle de C1-C30. Des motifs cationiques peuvent être introduits dans la structure b), lesdits motifs pouvant avoir la formule générale suivante: où R6 est H ou CH3, Z3 est (CH2)n, COO(CH2)n ou CONH(CH2)n avec n de o à 20, et Y est R1N+R' 1R2 dans lequel un seul des trois radicaux peut être H. Selon l'invention, le polymère correspondant à la structure b) peut également être issu de la polymérisation radicalaire de monomères éthyléniques contenant des fonctions carboxyliques suivant la formule générale suivante: où R8 est H, CH3 ou COOX, et R9 est H, un radical alkyle de C1-C4 ou CH2COOX, et X est H ou un radical alkyle de C1-C10. Dans ce cas, le polymère peut être un copolymère d'acrylate/acrylate d'alkyle correspondant à la formule suivante: où R4 contient au moins deux atomes de carbone et x est compris entre 0,40 et 0,8 et où M est H, Na, K ou tout autre ion monovalent. Le coefficient x peut avoir pour valeur environ 0,55 et le polymère peut alors avoir une masse moléculaire sensiblement de 106 daltons. Le coefficient x peut avoir pour valeur environ 0,8 et le polymère peut avoir une masse moléculaire sensiblement de 17 103 daltons. Lorsque le polymère correspond à la structure c), il peut comporter des motifs acides carboxyliques partiellement estérifiés dont les groupements esters, hydrophiles peuvent être de type POE, et des motifs a chaîne latérale hydrophobe pouvant répondre aux formules générales suivantes: où R est une chaîne hydrophobe et Z4 est OH ou (POE)R'1. La masse moléculaire peut être supérieure à environ 20000 daltons. Le polymère précédent peut plus particulièrement répondre à la formule ci-dessus dans laquelle: R est une chaîne alkyle de C12 à C14 et Z4 est OH ou (POE)mCH3, etmde6à 10. Le procédé selon les caractéristiques précédentes peut comporter une solution aqueuse ayant entre 1 et 10 g/litre de polymère hydrophile et hydrophobe. L'invention concerne également une utilisation du procédé précédent aux fluides contactant des formations argileuses réactives, notamment des fluides de forage, de fracturation, de cimentation, de traitement des puits ou de récupération assistée. On connaît notamment par les documents EP 0398576, GB 2128659 ou EP 0311799 des polymères ou des fluides comportant des motifs hydrophobes, mais aucun ne concerne l'inhibition du gonflement des argiles. L'idée maîtresse de la présente invention est la détermination d'une structure optimisée d'un polymère comportant des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes. La masse moléculaire doit être également optimisée en fonction de la structure du polymère. En effet, l'obtention d'une très forte et très dense adsorption de ce polymère sur les formations argileuses et d'un caractère fortement hydrophobe de la couche de ce polymère adsorbé, apparait notamment comme une des conditions favorables pour le contrôle de Pinhibition du gonflement des formations argileuses. L'un des enseignements de la présente invention est d'avoir mis en évidence certains paramètres permettant au technicien de contrôler le caractère inhibiteur d'argile d'une solution selon l'invention. Cependant, pour certaines structures de polymère, la densité de la couche obtenue par adsorption, peut être faible à cause d'une masse moléculaire trop faible, mais également à cause d'une masse moléculaire trop forte. Le caractère hydrophobe de la couche de polymère adsorbé limite la diffusion de l'eau et des ions de la solution aqueuse et ainsi inhibe le gonflement et/ou la dispersion des formations argileuses. De plus, on constate qu'un polymère correspondant à la structure b) présente une très bonne résistance aux contaminants habituels, en particulier les ions calcium, ainsi qu'aux hautes températures. La détermination du polymère porte, notamment et essentiellement, sur le choix de la structure la mieux adaptée, de la répartition entre eux des motifs hydrophiles et hydrophobes, de la masse moléculaire du polymère obtenu et de la nature des différents monomères. Dans la présente invention, la dénomination de POE correspond à la chaîne polyoxyéthylène telle que définie par la formule générale donnée plus haut pour la structure a). On pourra se référer à l'ouvrage suivant "Polymers in aqueous media, performance through association" ed J.E. Glass, Advances in Chemistry series, n" 223, ACS 1989. Les solutions de polymère hydrophile/hydrophobe, dans le cadre de cette invention, sont alcalines et pourront comporter d'autres composants destinés à fournir au fluide comportant ladite solution, d'autres caractéristiques que celle d'inhibition du gonflement des roches contenant des argiles. Dans le cadre de cette invention, des fluides de forage peuvent comporter en solution aqueuse, les polymères hydrophiles et hydrophobes décrits plus haut, afin d'inhiber le gonflement des roches contenant des argiles réactives rencontrées au cours du forage. Ces fluides de forage peuvent notamment être des fluides classiques en teneur en colloïdes, des fluides à basse teneur en solides ou des fluides à base de polymères. En effet, ce type de polymère ne pose pratiquement aucun problème d'incompatibilité en présence des autres additifs généralement utilisés notamment dans les fluides de forage. L'invention sera mieux comprise et ses caractéristiques seront mieux appréciées à la lecture des expérimentations suivantes, nullement limitatives, notamment illustrées par les figures ci-annexées, parmi lesquelles: - la figure 1 représente le gonflement d'un échantillon contacté par un polymère selon l'invention, - la figure 2 représente la stabilité en température d'un polymère selon l'invention, - la figure 3 représente la stabilité dans le temps d'un polymère selon Invention porté à la température de 90"C, - la figure 4 représente la stabilité aux ions calcium d'un polymère selon l'invention en fonction du temps, - la figure 5 donne les résultats d'un test de désagrégation, - la figure 6 représente le schéma d'une cellule de test, - la figure 7 donne les résultats de test dans la cellule de la figure 6, - la figure 8 représente la teneur en eau d'un échantillon testé dans la cellule, en fonction de la distance à l'axe de l'échantillon. Le polymère dénommé ici H5, voit ses propriétés et avantages démontrés par les tests décrits ci-après. La structure H5 est un copolymère acrylate/acrylate d'alkyle contenant sensiblement 45 % en poids moléculaire d'acrylate d'alkyle et a la formule générale suivante: où R est n-butyle et x = 0,55 La masse moléculaire de ce polymère est sensiblement de 106 daltons. Le polymère H3 a pour valeur de x, sensiblement 0,8, et une masse moléculaire d'environ 17 103 daltons. Un autre polymère dénommé H1 est testé. La structure de H1 correspond à la structure a) décrite plus haut et a la formulation suivante - partie hydrophile: (CH2CH2O)b avec b de 1 à 150, - partie hydrophobe : CH3(CH2)11, - partie uréthanne de liaison de Hb sur Hy: La masse moléculaire de ce polymère est sensiblement de 27000 daltons. Un quatrième polymère dénommé H2 est testé. La structure de H2 est suivant le modèle c) et comporte des motifs acides carboxyliques partiellement estérifiés dont les groupements esters, hydrophiles peuvent être de type POE et des motifs à chaîne latérale hydrophobe, de la formule générale suivante: où R est une chaîne alkyle de C12 à C14 et Z4 est OH ou (POE)mCH3, et m de 6 à 10. La masse moléculaire peut être supérieure à environ 20000 daltons. Toutes les solutions testées seront sensiblement à pH 8 et en présence de 5 g/litre de KCl sauf pour les tests 0 et 5. Les concentrations en polymère selon Invention se situent dans la fourchette de 1 à 10 g/litre et plus précisément à environ 6 g/litre pour les polymères H5 et H3. Le choix de ces concentrations n'est nullement limitatif de la portée de l'invention. Test0: Pour mesurer le taux d'adsorption du polymère selon l'invention, on met en contact une solution de montmorillonite Green Bond échangée sous forme potassique et dispersée dans l'électrolyte considéré, avec une solution de polymère dans le meme électrolyte. Les conditions d'expérimentation sont : température de 30"C, agitation à 10 tour/min pendant 24 heures, rapport S/L de solide/liquide compris entre 2 10-4 et 2 10-3. Du fait de l'autocoagulation et de la floculation des particules, les mesures sont extrapolées à S/L = 0. Cette valeur extrapolée correspond à l'adsorption du polymère exprimée en milligramme par gramme de particule argileuse. En présence de 0,1 g/litre de KCl, et pour un polyacrylamide non hydrolysé, H1, H2 et H5, on obtient respectivement 700, 540, 200 et 1200 mg/g. On rappelle que ces polymères ont respectivement une masse moléculaire de 107, 27000, 20000 et 106 daltons. Dans les mêmes conditions d'essai, un polyacrylamide non hydrolysé de masse moléculaire d'environ 20000 daltons, s'adsorbe à environ 70 mg/g et à environ 600 mg/g pour une masse moléculaire d'environ 106 daltons. Cela est décrit par J.Y. Bottero, M. Bruant et J.M. Cases dans J. of Colloïd and Interf.Sci.; 124, n" 2, Aug. 1988, 515-527. A plus forte salinité, environ 10 g/litre de KCl, l'adsorption du polyacrylamide non hydrolysé et de H5 est respectivement de 400 mg/g et de 4100 mg/g. Cet essai met en évidence la forte capacité d'adsorption des polymères hydrophiles et hydrophobes sur les argiles par rapport à des polyacrylamides de masse moléculaire comparable. Test 1: Pour tester la capacité d'inhibition du polymère selon l'invention, on met en contact un échantillon de montmorillonite Green Bond avec une solution contenant le polymère. L'échantillon est sous forme d'une pastille d'argile dénommée cake, compactée sous une pression de 100 à 1500 bars et contenant 43 % de calcium échangeable. Les différents échantillons de cakes utilisés ont une activité comprise entre 0,5 et 0,98. L'électrolyte utilisé a une activité comprise entre 1 et 0,995. Les activités ont été ici mesurées à l'aide d'un électrohygromètre fabriqué par la Société Novasina (Suisse). Les conditions d'expérimentation sont : température de 30"C, rapport volumique solide/liquide égal à 0,1, avec une agitation douce et une cinétique suivie sur 24 heures. Les résultats sont illustrés par la figure 1, où en abscisse sont portés L'activité aw de Péchantillon et en ordonnée, le gonflement G de l'échantillon, donné en pourcentage. La droite 1 relie les différents points correspondant à des échantillons de cake d'activité différente. On voit que le copolymère hydrophile et hydrophobe H5 est efficace quel que soit le rapport entre l'activité de l'électrolyte et l'activité du cake de Green Bond. Ce résultat est à comparer avec les travaux de M.E. Chenevert décrits par celui-ci dans "Shale alteration by water adsorption" dans Journal of Petroleum Technology, Sept. 1970, où celui-ci montre que pour inhiber le gonflement d'une argile, il est nécessaire d'équilibrer les activités de l'eau de la boue de forage et de l'eau dans l'argile. Jusqu'à présent, l'art antérieur préconisait d'équilibrer les activités ou potentiels chimiques en ajoutant suffisamment de sels dans la boue, en particulier du chlorure de potassium. Le procédé selon l'invention révèle au contraire que plus le déséquilibre des activités est grand, meilleure est l'efficacité du polymère H5 comparativement au polyacrylamide partiellement hydrolysé testé dans les mêmes conditions. Les résultats représentés par la droite 2 montrent que le gonflement des échantillons est nettement supérieur en présence de polyacrylamide (droite 2) qu'en présence de H5 (droite 1), de H3 (droite 11) ou de H1 (12). Le polymère H5 possède vraisemblablement une efficacité plus grande que H3 et Hl grâce à sa plus grande masse moléculaire. Pendant le test, la cinétique du gonflement a été suivie pendant 24 heures, on a pu noter que la vitesse de gonflement est réduite avec les polymères hydrophobes tels H5, H3 et H1. Comparativement et pour fixer les idées, un échantillon de cake, similaire aux précédents, est entièrement délité et dispersé par suite de son gonflement quand celui-ci est plongé dans une saumure simple de 5 g/litre de KCl. Test 2: Un des grands inconvénients des polymères connus de l'art antérieur, est leur instabilité relative à la température. Aussi, le procédé selon la présente invention présente l'avantage de conserver une bonne stabilité de sa structure aux températures conventionnellement rencontrées dans les forages pétroliers. En effet, si les motifs hydrophiles et hydrophobes sont altérés, que ce soit dans leur disposition ou leur nombre, la capacité d'inhibition de la solution selon l'invention peut en être fortement atténuée. La figure 2 montre l'évolution de la viscosité des solutions de polymères H5 selon l'invention. En abscisse, on a porté l'échelle des concentrations C en polymère H5 et en ordonnée la viscosité spécifique réduite RSV. La viscosité spécifique réduite est égale à (Etar-l)/c, avec Etar viscosité relative et c concentration. La droite 3 représente la viscosité initiale du polymère hydrophile et hydrophobe H5 en fonction de sa concentration et à la température de 30"C. Les droites 4 et 5 concernent le même polymère chauffé pendant 24 heures respectivement à 90"C et 140"C en présence d'environ 1 ppm d'oxygène. On observe une augmentation de la viscosité avec la température due essentiellement à une augmentation des interactions hydrophobes. On contrôle par spectroscopie infrarouge que la structure du polymère H5 testé reste stable, donc que sa capacité d'inhibition reste entière et semblable à l'origine. D'une manière comparative, et pour des mêmes conditions d'essai, on a constaté que le polyacrylamide partiellement hydrolysé à 17 % s'hydrolyse jusqu'à environ 60 % et que la chaîne commence à se dégrader. Ce test n'est pas illustré ici. Test 3: Pour confirmer la stabilité du polymère chauffé à 90"C, on a maintenu la température pendant 48 heures puis jusqu'à 120 heures. La droite 4' de la figure 3 correspond à 24 heures de chauffe. Sur cette figure 3, les points représentés par les croix du type 13 sont obtenus après 48 heures de chauffe et les points représentés par les croix du type 14, après 120 heures. On observe qu'après 48 heures de chauffe, la viscosité n'augmente plus puisque la droite 6 relie tous les types de croix. Test 4: Ce test concerne l'influence des ions calcium sur le polymère H5. La figure 4 donne la RSV du polymère H5 dans différentes conditions de solutions: - La droite 7 est une solution de polymère H5 à une concentration de 6 g/litre avec 5 g/litre de KCl. - La droite 8 est la solution précédente à laquelle on a ajouté l g/litre de CaCl2. - La droite 9 représente la solution précédente après 36 heures. - La droite 10 représente la solution précédente après 15 jours. On observe une augmentation des interactions des motifs hydrophobes entre eux avec le temps, cela est clair en comparant les droites 9 et 10 et plus particulièrement leur pente. On observe une grande stabilité du polymère H5 dans ces conditions de solutions. Comparativement, un polyacrylamide hydrolysé à 17 % précipite dans les mêmes conditions et la viscosité de la solution chute. Cela est révélé dans les travaux de J. François et T. Schwartz décrits dans "Limites de solubilité des polyacrylamides partiellement hydrolysés en présence d'ions divalents" Makromol. Chem., 2775-2785, 1981, où l'on voit que les polyacrylamides partiellement hydrolysés ne sont stables que pour des concentrations en cations divalents très inférieures à 1 g/litre. De plus, il est clair que la stabilité au calcium du polymère H5 est particulièrement bonne comparativement au polyacrylamide partiellement hydrolysé puisque les limites de stabilité au calcium de celui-ci sont rapidement atteintes compte tenu de son hydrolyse importante en fonction de la température. Test 5: Ce test décrit l'influence du polymère adsorbé sur le processus de désagrégation d'un échantillon argileux sous forme d'une pastille. La pastille est fabriquée à partir d'une roche argileuse dite "Pierre I" contenant environ 50 % d'argile. La roche est dispersée puis recompactée sous 8 t. L'activité de la pastille ainsi obtenue est d'environ 0,82. Le test consiste à suspendre la pastille dans une solution test. Les solutions testées ne comportent pas de KCl. En fonction du temps, la pastille se désagrège et on mesure la quantité d'argile perdue. Sur la figure 5 on a porté la fraction de poids d'argile perdue m (%) en fonction du temps t (s). La courbe 15 représente le test avec une solution de H5 et la courbe 18 avec une solution de H3. Comparativement, les courbes 16 et 17 donnent le résultat d'un même test respectivement avec une solution de polyacrylamide partiellement hydrolysé et de l'eau distillée. Au bout d'un temps d'environ 5000 s, l'eau distillée désagrège 40 % d'argile, la solution de polyacrylamide 45 %, la solution comportant du polymère H3 20 % et la solution de H5 10 %. n est clair que l'action conjuguée des caractéristiques d'adsorption et d'hydrophobie est déterminante pour l'inhibition du gonflement et de la dispersion des roches argileuses par les polymères selon l'invention. Test6: Ce test a été réalisé dans une cellule schématisée sur la figure 6. Cette cellule simule un puits de forage et permet une circulation sous pression d'un fluide dans un alésage foré dans un échantillon de roche. De plus, une sonde de calibrage permet des mesures en continue du diamètre de l'alésage. L'échantillon de roche 20 est placé dans une enceinte 21 comportant un espace annulaire 22 délimité par un bouchon 23, une chemise 24 et le corps de l'enceinte 21. Des moyens de pompage 25 permettent d'appliquer une pression de confinement sur Péchantillon 20. L'échantillon possède un forage 26, perçage qui correspond avec des orifices 27 et 28 respectivement dans le fond de l'enceinte et le chapeau 23. Ces passages permettent la mise en place de la sonde de mesure 29 destinée à mesurer le diamètre intérieur du forage 26. Une pompe de circulation 30 fait circuler un fluide de test dans le forage 26. Un réservoir 31, un filtre 32 et un amortisseur de pulsation 33 complètent l'installation. L'échantillon 20 a environ 15 cm de diamètre sur 20 cm de long. le forage 26 a 2,54 cm de diamètre. Le test sera exécuté sous une pression de confinement de 260 bars et une pression de circulation de 250 bars pour un débit de 12 1/min. La durée des tests est d'environ 48 heures. L'échantillon est une roche argileuse dite "Pierre I" contenant environ 50 % d'argile. L'échantillon a été traité sous pression de 150 bars de façon à réduire son activité à environ 0,9. Les résultats des différents tests réalisés avec des fluides différents sont portés sur la figure 7 où l'abscisse représente le temps en heure et l'ordonnée, le diamètre moyen du puits 26 en millimètre. Les courbes 40a, 40b sont pour de Peau distillée. Les courbes 41a, 41b sont pour une solution comportant des polyacrylamides partiellement hydrolysés. Les courbes 42a, 42b sont pour une solution comportant du H3. Les indices a et b correspondent à une moyenne des mesures de diamètre du puits 26 suivant quatre directions orthogonales. I1 est clair que Peau distillée déstabilise complètement l'échantillon. On observe nettement diminutions et élargissements du diamètre du passage. Le polyacrylamide (41a, 41b) stabilise quelque peu les parois du puits mais n'inhibe pas le gonflement de la roche argileuse. En effet, le diamètre de passage est sensiblement réduit. Le polymère H3 a une très bonne stabilisation et inhibition. Le diamètre de passage est régulier et très proche de la situation initiale. Ces résultats sont confirmés et explicités par la figure 8 où on a porté en abscisse la distance 1 de prélèvements à partir de l'axe du puits, en millimètre, et en ordonnée la teneur w en eau résiduelle de ces prélèvements. Les courbes 44, 45 et 46 sont respectivement pour les tests à l'eau distillée, aux polyacrylamides et au polymère H3. Pour une même distance de l'axe du puits, on constate que l'échantillon de roche argileuse est nettement moins hydraté par l'eau d'une solution contenant du polymère H3. On voit que la forte adsorption et la forte hydrophobicité des polymères hydrophobes inhibent fortement le gonflement d'une formation argileuse. REVENDICATIONS 1) Procédé de stabilisation de roches contenant des argiles réactives en présence d'eau, caractérisé en ce que l'on met en contact lesdites roches argileuses avec une solution aqueuse comportant un polymère à motifs hydrophiles et hydrophobes, lesdits motifs étant adaptés à inhiber le gonflement et/ou la dispersion desdites roches argileuses. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit polymère a une masse moléculaire comprise entre 103 et 107 daltons dont les motifs hydrophobes contiennent entre 1 et 30 groupements alkyles, et en ce que leur proportion moléculaire est compris entre 5 et 60 %. 3) Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère comporte au moins une des structures suivantes a) (Hb)-(chaîne hydrophile Hy)-(Hb), b) -(Hb)-(Hy)- avec une répartition statistique, c) une chaîne principale comportant des motifs à groupement hydrophiles Hy et des motifs à chaînes latérales hydrophobes Hb, constituant une structure en "peigne", où (Hb) et (Hy) désignent respectivement les motifs hydrophobe et hydrophile. 4) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit polymère correspondant à la structure a) comporte principalement: - une chaîne hydrophile Hy constituée d'une chaîne de polyoxyéthylène (ou POE) ayant globalement la formule suivante: où R1 et R2 sont chacun: H, un radical alkyle, aryle ou alkyl-aryle de C1-C30 où a, b et c peuvent prendre respectivement les valeurs de 0 à 50, 0 à 150 et O à 50, et (a+b+c) non nul, - et des groupements hydrophobes Hb consistant en des chaînes alkyles ou alIlyl-aryles reliées à la chaîne hydrophile Hy par des groupements renfermant au moins une fonction uréthanne de la formule générale suivante:: où R3 est H ou un radical alkyle de C1-C30, un radical cycloalkyle de C6-C30, un radical phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois radicaux alkyles de C1-C30, ou un ester gras du type sorbitan, et - en ce que la masse moléculaire dudit polymère est supérieure à environ 27000 daltons. 5) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit polymère correspondant à la structure a) comporte une chaîne hydrophile Hy de la forme (CH2CH20)b, avec b de 1 à 150, un groupement hydrophobe Hb de la forme CH3(CH2)11 ou - et en ce que les groupements à fonction uréthanne de liaison de Hb sur Hy sont de la forme: 2) -OCO-NH- 6) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit polymère correspondant à la structure b) est un dérivé de polyacrylamide issu de la copolymérisation de Pacrylamide avec un co-monomère hydrophobe, et dans lequel le motif hydrophile est l'acrylamide éventuellement sous forme d'acide acrylique, d'acrylate ou de sulfonate suivant la formule suivante:: où R5 est H ou CH3, et Z1 est COOH ou CONH2 ou CONR1SQ-. 7) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le motif hydrophobe Hb a au moins une des formes suivantes N-alkylacrylamide. acrylate d'alkyle, acrylamide N-substitué ou acrylate substitué, dont la partie substituée est un tensioactif non ionique, ledit motif hydrophobe ayant la formule générale suivante: où R5 est H ou CH3 et Z2 est COOR7, COOR'1, CONR1R'1 ou CONR1R7, R7 étant un tensioactif non ionique et R'1 est un radical alkyle, aryle ou alkyl-aryle de C1-C30. 8) Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que des motifs cationiques sont introduits dans la structure b), lesdits motifs ayant la formule générale suivante: où R6 est H ou CH3, Z3 est (CH2)n, COO(CH2)n ou CONH(CH2)n avec n de O à 20, et Y est R1N+R' 1R2 dans lequel un seul des trois radicaux peut être H. 9) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit polymère correspondant à la structure b) est issu de la polymérisation radicalaire de monomères éthyléniques contenant des fonctions carboxyliques suivant la formule générale suivante: où R8 est H, CH3 ou COOX, et Rg est H, un radical alkyle de C1-C4 ou CH2COOX, et X est H ou un radical alkyle de C l-C lo. 10) Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le polymère est un copolymère d'acrylate/acrylate d'alkyle correspondant à la formule suivante: où R4 contient au moins deux atomes de carbone et x est compris entre 0,40 et 0,8 et, où M est H ou Na ou K ou tout autre ion monovalent. 11) Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que x a environ pour valeur 0,55 et en ce que ledit polymère a une masse moléculaire sensiblement de 106 daltons. 12) Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que x a environ pour valeur 0,8 et en ce que ledit polymère a une masse moléculaire sensiblement de 17 103 daltons. 13) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit polymère correspondant à la structure c) comporte des motifs acides carboxyliques partiellement estérifiés dont les groupements esters, hydrophiles, sont de type POE, et des motifs à chaîne latérale hydrophobe répondant aux formules générales suivantes: où R est une chaine hydrophobe et Z4 est OH ou (POE)R'1, et en ce que la masse moléculaire est supérieur à environ 20000 daltons. 14) Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que dans ledit polymère, R est une chaîne alkyle de C12 à C14 et Z4 est OH ou (POE)mCH3 et m de 6 à 10. 15) Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution aqueuse comporte entre 1 et 10 g/litre de polymère hydrophile et hydrophobe. 16) Utilisation du procédé selon l'une des revendications précédentes aux fluides en contact avec des formations argileuses réactives, notamment des fluides de forage, de fracturation, de cimentation, de traitement des puits ou de récupération assistée. 17) Fluide de forage caractérisé en ce qu'il comporte la solution définie dans l'une des revendications 1 à 15.