Brevet FR2694762A1 — publié le 19940218

La présente invention a pour objet de nouveaux composés monoazoïques, leur préparation et leur utilisation comme colorants réactifs. L'invention concerne en particulier les composés de formule I D-N=N I SO 3 H et leurs sels, ainsi que les mélanges de ces composés ou de leurs sels, formule dans laquelle chaque R signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué, a signifie O ou 1, Z signifie N F I"N -/ W 1 N N-N H F Hal (zi) H F (Z 2) N CI F (z 4) o Hal signifie le fluor ou le chlore, W 1 signifie NF N H (Z 3) - -NR-B 1-NR, -N N, -1 NNC 2 _ 24 alkyl'ne)NR, 1 \\-/N % N N / S NR ( 50 V 3 Hi), * N Ry 2-4 alkylen-N N- /N N NR -C \-S ( 503 H) m o m signifie O ou 1, chaque atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique et Bl signifie un groupe alkylène en C 2-C 4, un groupe -(alkylène en C 2-C 3)Q-(alkylène en C 2-C 3) dans lequel Q signifie -O ou -NR-, un groupe alkylène en C 3-C 4 monosubstitué par un groupe hydroxy ou un groupe de formule -(CH 62) R 1 ou d /;( -2)H u / o n signifie O ou un nombre entier de 1 à 4, R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1- C 4, carboxy ou sulfo, et chaque atome de carbone marqué d'un astérisque est fixé sur le groupe -NR qui est lié à l'atome de carbone du cycle triazinique, OU D signifie D 1, D 2 ou D 3, D 1 signifiant ( 03 H)m /\ ou R 2 1 R 3 (SO 3 H)> (SO 3 H)q D 2 signifiant (SO 3 H)m R 4 1 R 5 D 3 signifiant (SO 3 H), R 2 (CH 2)b-NR-Zb OU (SO 3 H)r (SO 3 H)t ou (SO 3 H)o(SO 3 H)q o chaque symbole R 2 et R 3 signifie indépendamment l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4, alcoxy en C 1-C 4, carboxy ou sulfo, R 4 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, -SO 2 NH 2, carboxy ou sulfo, R 5 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en Cl-C 4, hydroxy, carboxy ou acétamido, p signifie O, 1 ou 2, q signifie O ou 1 et p + q signifie 1 ou 2, r signifie 0, 1 ou 2, t signifie O ou 1 et r + t signifie 1, 2 ou 3, b signifie O ou 1, et Zb signifie x NxY NX X y o X signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe cyano et les deux symboles Y sont identiques et signifient le fluor ou le chlore, avec les conditions que: (i) D signifie D 1, et Z signifie (Z 1), (ii) D signifie D 2, a signifie 1, le radical -NR fixé sur le cycle naphtalénique signifie -NH et Z signifie (Z 2), (Z 3) ou (Z 4), et (iii) D signifie D 3 et Z signifie (Z 1) ou (Z 2). Des composés et sels de formule I réprésentatifs sont constitués ( 1) par ceux du groupe (i), ( 2) par ceux du groupe (ii) et ( 3) par ceux du groupe (iii). Dans la présente demande, les groupes alkyle, alcoxy ou alkylène peuvent être linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire Dans les groupes alkyle ou alkylène substitués par un groupe hydroxy et fixés à un atome d'azote, le groupe hydroxy est fixé de préférence sur un atome de carbone autre que celui lié directement à l'atome d'azote Dans les chaînes alkylène interrompues par Q et fixées à un atome d'azote, Q est de préférence fixé à un atome de carbone autre que celui lié directement à l'atome d'azote De préférence, chaque halogène signifie indépendamment le fluor, le chlore ou le brome, en particulier le fluor ou le chlore et spécialement le chlore. Lorsque Z signifie (Z 1), a signifie de préférence 0. Hal signifie de préférence le chlore. Lorsque R signifie un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle monosubstitué par le chlore ou par un groupe hydroxy ou cyano. Chaque R signifie de préférence Rat chaque Ra signifiant indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle R signifie en particulier Rb, chaque Rb signifiant indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle Chaque R signifie plus spécialement l'hydrogène. R 1 signifie de préférence Rla, Rla signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou sulfo, en particulier Rlb, Rlb signifiant l'hydrogène ou un groupe sulfo. Bl signifie de préférence Bla, Bla signifiant un groupe alkylène en C 2- C 3, un groupe alkylène en C 3-C 4 monosubstitué par un groupe hydroxy, ou un groupe de formule -CH 2 CH 2-NR,-CH 2 CH 2-, -(CH 2) N ou Rla ila o n' signifie O ou 1. B signifie en particulier Blb, Blb signifiant un groupe alkylène en C 2- C 3, ou un groupe de formule -CH 2 CH 2-N Rb-CH 2 CH 2-, -CH 2 CH(OH)CH 2 ou Rb Bl signifie plus particulièrement Blc, B Ic signifiant un groupe -CH 2 CH 2-, -CH 2 CH 2 CH 2-, -*CH 2 CH(CH 3)-, dans lequel l'atome de carbone marqué d'un astérisque est lié au groupe -NR qui est fixé sur l'atome de carbone du cycle triazinyle, ou un groupe -CH 2 CH(OH)CH 2-. w 1 signifie de préférence Wja, Wla signifiant un reste de formule r -N Ra-Ba N Ra a -N N * N N ou *N Rb- CH 2 CH 2-NN N-N N-CH 2 CH 2-N Rb NR \ / * N Rb-CH 2 CH 2 N NN- W( 53 signifie en particulier Wb, Wb signifiant _Nr-N /NR}D W 1 signifie en particulier Wlb, Wlb signifiant -N Rb-B 1 b-N Rb OU -N N- et plus particulièrement W 1 c, W 1 c signifiant un groupe -*NH-Bîc-N Rb, dans lequel l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique. (zl) signifie de préférence (z 1 '), (z 1 ') signifiant un reste de formule N F Nc N HH Cl 9 Rq A 7 R 2 (z 1) signifie en particulier (zl"), (zi") signifiant un reste de formule (z 1 ') dans laquelle Wla signifie Wlb, et plus particulièrement (zl"'), (zl"') signifiant un reste de formule (z 1 ') dans laquelle Wla signifie W 1 l. (z 3) signifie de préférence (z 3 '), (z 3 ') signifiant un reste de formule F N N- ou H H F Chaque symbole R 2 et R 3 signifie de préférence R 2 a et R 3 a, chaque symbole R 2 a et R 3 a signifiant indépendamment l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou sulfo En particulier, chaque R 2 signifie R 2 b, chaque R 2 b signifiant l'hydrogène ou un groupe carboxy ou sulfo, et R 3 signifie R 3 b, R 3 b signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy. R 4 signifie de préférence R 4 a, R 4 a signifiant un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou sulfo R 5 signifie de préférence R 5 a, Rsa signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, hydroxy ou acétamido; R 5 signifie plus particulièrement l'hydrogène. q signifie de préférence 1 et p signifie de préférence p', p' signifiant O ou 1. D 1 signifie de préférence Dla, Dla signifiant un reste de formule ($O 3 H)m 8 ou R 3 b ( 36 3 R 2 b ( R 3 b (SO 3 H) P503 H dans lesquelles les positions des groupes sulfo dans le cycle naphtalénique sont les suivantes: lorsque p' signifie 0, le groupe sulfo est de préférence en position 1, lorsque p' signifie 1, les groupes sulfo sont de préférence en position 1,5, 3,6 ou 4,8. D 2 signifie de préférence D 2 a, D 2 a signifiant un reste de formule ($O 3 H)m / \ ou R 4 a R(SO 3 H)r (SO 3 H)t Rsa dans lesquelles r + t signifie 1 ou 2. D 2 signifie en particulier D 2 b, D 2 b signifiant un reste de formule ($O 3 H)m SO 3 H R 4 a ou (SO 3 H)ó o r' signifie O ou 1; lorsque r' signiife 1, le groupe sulfo est de préférence en position 5. Zb signifie de préférence Zb', Zb' signifiant un reste de formule N"'CI CN C ON CI N Y N OU - X' Y o X' signifie l'hydrogène ou le chlore. D 3 signifie de préférence D 3 a, D 3 a signifiant un reste de formule ($O 3 H)m R 2 b" > N Ra-Zb OU (HO 25 $ 3 H (CH 2)b-N Rb Z 35 (CH 2)b'N Rb-Zb et en particulier D 3 b, D 3 b signifiant un reste de formule H 503 H N Rb-Zb' H 03 H ou CH 2 NH-Zb' et plus particulièrement D 3 c, D 3 C signifiant un reste de formule H 50 03 H NH-Zb Les composés de formule I préférés sont ceux dans lesquels D signifie D 1, a signifie O et Z signifie (z 1), spécialement (Zl"'), ou ceux dans lesquels D signifie D 3, a signifie O et Z signifie (z 1), dans lesquels Hal signifie plus particulièrement le chlore. Les composés de formule I particulièrement préférés correspondent à la formule Ia c' Wia N-v HO N SO 3 H H F et leurs sels, plus spécialement les composés et les sels de formule Ia dans lesquels ( 1) Wla signifie Wlb, ( 2) Wla signifie Wit, ( 3) ceux de ( 1) ou ( 2), dans lesquels le groupe sulfo est en position 3 sur le cycle naphtalénique, a la formule Ib HO NH -CO 4 D 2 N N -A H 3 NH Z' la N l HO 3 S 3 Ib SO 3 H et leurs sels, dans lesquels Z' signifie (z 2), (z 3 ') ou (z 4), spécialement les composés et les sels de formule Ib dans lesquels ( 1) D 2 a signifie D 2 b, ( 2) le groupe sulfo est en position 3 sur le cycle naphtalénique, ( 3) ceux de ( 1) ou ( 2) dans lesquels Z' signifie (z 2), ( 4) ceux de ( 3), dans lesquels le reste -NH-Z' lié au il groupe phényle est en position 3 ou 4, et à la formule Ic HO NH CO H NH-Z D 3 a-N =N a Ic HO 3 S 3 4 SO 3 H et leurs sels, dans lesquels Z" signifie (zl') ou (Z 2), spécialement les composés et les sels de formule Ic dans lesquels ( 1) D 3 a signifie D 3 b, ( 2) D 3 a signifie D 3 c, ( 3) le groupé sulfo est' en position 3 dans le cycle naphtalénique, ( 4) ceux de ( 1) à ( 3), dans lesquels a signifie O, ( 5) ceux de ( 4), dans lesquels Z" signifie (ztl"), ( 6) ceux de ( 5), dans lesquels Z" signifie (zl"'). Les composés et les sels de formule Ia sont les composés et les sels préférés du groupe (i), les composés et les sels de formule Ib sont les composés et les sels préférés du groupe (ii), et les composés et les sels de formule Ic sont les composés et les sels préférés du groupe (iii). Lorsqu'un composé de formule I est sous forme de sel, le cation des groupes sulfo et de n'importe quel groupe carboxy n'est pas déterminant et peut être n'importe quel cation non chromophore présent habituellement dans les colorants réactifs, à condition que les sels correspondants soient solubles dans l'eau. Comme exemple de tels cations, on peut citer les cations de métaux alcalins et le cation ammonium éventuellement substitué, par exemple les cations lithium, sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri et tétra-méthyl- ammonium, tri-éthylammonium et mono-, di et tri-éthanol- ammonium. Les cations préférés sont les cations de métaux alcalins et le cation ammonium, le cation sodium étant particulièrement préféré. Dans les composés de formule I, les cations des groupes sulfo et de n'importe quel groupe carboxy peuvent être identiques; ils peuvent également être différents, par exemple être un mélange de cations indiqués ci-dessus, les composés de formule I se présentant alors sous forme de sels mixtes. L'invention concerne également un procédé de préparation descomposés de formule I et de leurs mélanges, procédé selon lequel a) pour préparer les composés de formule I dans lesquels D signifie D 1, on fait réagir une mole d'un composé de formule II F ai HO NR CO_ N N D -N -N H_ NR N II HO 3 S 503 H dans laquelle D 1, R, Hal, W, et a ont les significations données précédemment, avec au moins une mole de 2,4,6-trifluoropyrimidine, oub) pour préparer les composés de formule I dans laquelle D signifie D 2 ou D 3, on fait réagir le sel de diazonium d'une amine de formule III Dx NH 2 (III) dans laquelle Dx signifie D 2 ou D 3 tels que définis précédemment, avec un composé de formule IV HO NR- O \ H NR Z f _ la IV HO 35 SO 3 H dans laquelle R, Z et a ont les significations données précédemment. La condensation de l'amine de formule II avec la 2,4,6- trifluoropyrimidine selon le procédé a), est effectuée d'une manière conue en soi, de préférence à une température comprise entre 20 et 500 C, spécialement à une température de 30 à 401 C, et à un p H d'environ 7. La diazotation et la copulation selon le procédé b) sont effectuées selon les méthodes classiques; la copulation est effectuée de préférence à une température comprise entre 5 et 300 C et en milieu aqueux faiblement acide à neutre à un p H de 5 à 7. Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent être isolés selon les méthodes habituelles, par exemple par relargage avec un sel de métal alcalin, filtration et séchage éventuellement sous vide et à des températures légèrement élevées. En fonction des conditions de réaction et d'isolement, on obtient le composé de formule I sous forme d'acide libre ou de préférence sous forme de sel ou même sous forme d'un sel mixte contenant par exemple un ou plusieurs des cations indiqués précédemment On peut transformer selon les méthodes connues l'acide libre en sel ou en sel mixte ou vice versa, ou encore un sel en un autre sel. On notera que le groupe Z ou Zb qui signifie ou contient un reste pyrimidinyle de formule 1 N 2 CI su F 6 N 3 peut se présenter sous deux formes isomères, l'atome de fluor ou de chlore pouvant être en position 2 ou 6. En général, on préfère utiliser ce mélange tel qu'il est obtenu sans isoler chacun des isomères; cependant on peut, si on le désire, séparer chacun des isomères selon les méthodes habituelles. Les produits de départ de formule II, III et IV sont connus ou peuvent être obtenus selon les méthodes connues à partir de composés connus. Les composés de formule I et leur mélange peuvent être utilisés comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote Les substrats préférés sont le cuir et les matières constituées, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques et en particulier de cellulose naturelle ou régénérée comme le coton, la viscose et la fibranne Les substrats particulièrement préférés sont ceux constitués de coton. La teinture ou l'impression est effectuée selon les méthodes utilisées habituellement dans le domaine des colorants réactifs La teinture avec les composés de formule I est effectuée de préférence par épuisement à des températures de l'ordre de 30 à 1000 C, en particulier à -601 C et 80-1000 C, respectivement, en opérant à un rapport de bain de 1:6 à 1:30, de préférence à un rapport de bain de 1:10 à 1:20. Les composés de l'invention présentent une bonne compatibilité avec les colorants réactifs connus; ils peuvent être appliqués seuls ou en combinaison avec des colorants réactifs appropriés de la même catégorie ayant des propriétés tinctoriales analogues, notamment en ce qui concerne les solidités générales et le pouvoir de montée sur la fibre Les teintures obtenues avec de tels mélanges présentent de bonnes solidités et sont comparables à celles obtenues avec un colorant unique. Les composés de formule I donnent des taux d'épuisement et de fixation élevés En outre, le composé non fixé est facilement éliminé du substrat par lavage. Les teintures et les impressions obtenues avec les composés de formule I présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé, en particulier au lavage, à l'eau, à l'eau de mer et à la transpiration Elles sont également résistantes à l'oxydation, par exemple à l'eau chlorée, au blanchiment aux hypochlorites, au blanchiment aux peroxydes et aux agents de lavage contenant du perborate. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les parties s'entendent en poids, sauf indication contraire, et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On agite 82 parties de chlorure de cyanuryle dans parties d'eau à 15- 200, ce qui donne une suspension homogène A cette suspension, on ajoute une solution à réaction neutre (p H = 7) de 310 parties du sel trisodique du composé de formule ISO 3 Na HO NH 2 N=N Na O 3 S SO 3 Na dans 3000 parties d'eau On agite le mélange réactionnel à -200 jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de groupe amino libre Durant la condensation, le p H du mélange est maintenu à 5,6 6,0 par addition d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On mélange 40 parties de 1,2-diaminopropane avec 1000 parties d'eau et 400 parties de glace, et on règle le p H de ce mélange à 6,0-6,5 par addition de 90 parties en volume d'une solution d'acide chlorhydrique à environ 30 %. La solution résultante est ajoutée en une fois à la suspension préparée ci-dessus et on laisse réagir le mélange réactionnel à 45-50 pendant environ 6 heures en maintenant le p H à 6,0-6,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium La réaction terminée, on refroidit le mélange à 30-350 et on ajoute ensuite à la suspension parties de 2,4,6-trifluoropyrimidine (excès de 20 %). On agite le mélange pendant deux heures à 30-35 , en maintenant simultanément le p H à 7,0-7,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium On relargue ensuite le mélange réactionnel par addition de 400 parties de chlorure de sodium, on sépare par filtration le composé qui a précipité et on le sèche sous vide à 500 Le composé otenu correspond à la formule ci O 3 Na HO NH N=N NN F NHCH 2 CHNH / Na OS 503 Na HH 2 F A l'état sec, il se présente sous forme d'une poudre rouge foncé qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration rouge foncé Il teint le coton en une nuance rouge bleuâtre Les teintures obtenues sur le coton présentent d'excellentes solidités. Exemples 2 à 100 En procédant comme décrit à l'exemple 1, et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule I qui sont indiqués dans les tableaux I et II suivants Ils correspondent aux formules T 1 et T 2 Hal N HO NH -/ N 8 1 i N N=N NEF B A I'(_I,,: I W 1 N l (T 1) o 6 3 3 i (l HO 3 S 53 H- (SO 3 H) SOH 53 HH F 503 H H F (SO 3 H)m N R 2 2 HO NH N 4 NF W 16 N (T 2) R 3 56 H 035 503 H H F H F dans lesquelles les symboles sont tels que définis dans les tableaux 1 et 2. Dans la colonne -Wl-, l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique. Les composés des exemples 2 à 100 peuvent être appliqués selon la méthode de teinture par épuisement classique ou selon les procédés d'impression classiques, sur des substrats qui comprennent des fibres de cellulose, en particulier sur des matières textiles comprenant du coton On obtient ainsi des teintures et des impressions de nuance rouge bleuâtre Les teintures et impressions obtenues sur le coton présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et résistent à l'oxydation. TABLEAU l / Exemples 2 -aà 37 Composés de formule (T 1) : -position de SO 3 H position de-503 H Ex.No P -dans les cycles dans le cycle C Hal -W 1- A/B 2 1 1,5 3 Ci -* 2 NHCH 2 CHNH- I CH 3 3 O 1 4 Cl do. 4 1 1,5 3 F do. 1 1,5 4 Cl do. 6 1 3,6 3 Cl do. 7 1 3,6 4 Cl do. 8 1 4,8 3 Cl do. 9 1 4,8 4 Cl do. O 1 3 C 1 -NHCH 2 CH 2 NH- 11 1 1,5 4 Ci do. 12 1 3,6 3 Cl do. 13 1 3,6 3 F do. 14 1 3,6 4 Cl do. 1 4,8 3 Cl do. 16 O 1 3 Cl -NHCH 2 CHCH 2 NH- OH 17 O 1 4 Cl do. 18 1 1,5 3 Ci do. 19 1 3,6 3 Cl do. TABLEAU 1 / suite position de SO 3 H P dans les cycles A/B position de SO 3 H dans le cycle C -NHCH 2 CHCH 2 NH- OH -NHCH 2 CH 2 CH 2 NH- do. do. do. -N N- do. do. do. do -NHCH 2 CH 2 CH 2 N- CH 3 do. do. do. do. -*NHCH 2 CH 2 N- { CH 2 CH 20 H do. do. do. Ex.No. 1,5 Hal -W 1 - F 1,5 3,6 Cl C 1 Cl C 1 Cl 1,5 1,5 1,5 1,5 C 1 Cl Cl Ci Cl F C 1 C 1 Ci Cl Ci C 1 1,5 1,5 TABLEAU 2/ Exemples 38 à 100 Composés de formule (T 2) m position de SO 3 H Ex.No (position de 503 H) R 2 R 3 dans le cycle C Hal -W 1- 38 1 ( 2) H H 3 Cl -2 NHCH 2 CHNH- CH 3 39 do 5-SO 3 H H 3 Cl do. do do H 3 F do. 41 do do 4-CH 3 3 C 1 do. 42 do do 4-0 OCH 33 Cl do. 43 do H 4-CH 3 3 C 1 do. 44 do H 4-OCH 3 3 C 1 do. do 4-SO 3 H H 3 Cl do. 46 do H H 4 C 1 do. 47 do H H 4 F do. 48 do 5-SO 3 H H 4 C 1 do. 49 do 4-SO 3 H H 4 C 1 do. 1 ( 2) H H 3 C 1 -NHCH 2 CH 2 NH- 51 do 5-SO 3 H H 3 C 1 do. 52 do do 4-CH 3 3 C 1 do. 53 do do 4-0 OCH 33 Cl do. 54 do H 4-CH 3 3 Cl do. do H 4-0 OCH 33 Cl do. 56 do 4-SO 3 H H 3 Cl do. 57 do H H 4 Cl do. 58 do 5-SO 3 H H 4 C 1 do. 59 do do 4-OCH 3 4 Cl do. do H 4-CH 3 4 C 1 do. 61 do H H 3 C 1 -NHCH 2 CHCH 2 NH- OH *62 do H H 3 F do. 63 do 5-SO 3 H H 3 C 1 do. 64 do do 4-CH 3 3 C 1 do. do do 4-0 OCH 33 C 1 do. TABLEAU 2 / suite m Ex.No (position de SO 3 H) R 2 position de SO 3 H R 3 dans le cycle C -503 H H Cl -NHCH 2 CHCH 2 NH- OH 4 Cl 3 C 1 3 Cl 3 F 3 Cl 4 _ Cl 3 Cl 4 C 1 do. -NHCH 2 CH 2 CH 2 NH- do. do. do. do. do. do. Cl -N N- Cl do. F do. C 1 do. Cl do. Cl -*NHCH 2 CH 2 CH 2 N- CH 3 CH 3 Cl Cl Cl C 1 Cl C 1 C 1 Cl Cl F Cl do. do. do. -NHCH 2 CH 2 N- I CH 2 CH 2 OH do. do. -*NHCH 2 CHNH- I CH 3 do. do. do. do. 1 ( 2) -W 1 - Hal do. do. do. do. do. do. do. do. do. H -SO 3 H do. do. do. H H 4-CH 3 H H 4 H 4-CH 3 4-OCH 3 4-CH 3 4-OCH 3 do. H H do. do. do. do. 1 ( 2) do. do. do. do. H H H 4-CH 3 H H 4-CH 3 4-OCH 3 H H 4-CH 3 H H H -503 H do. H -So 3 H do. do. H -SO 3 H do. 2-COOH do. 3-COOH do. 4-COOH do. do. H H H H TABLEAU 2 / suite Ex.No (position de SO 3 H) R 2 position de SO 3 H R 3 dans le cycle C O O 2-COOH 3-COOH 4-COOH 3-COOH do. 2-COOH do. 3-COOH H H H H H H H H C 1 Ci C 1 C 1 4-COOH H 3 -NHCH 2 CH 2 NH- do. do. -NHCH 2 CHCH 2 NH- OH Ci do. C 1 -NHCH 2 CH 2 CH 2 NH- F do. C 1 *NHCH 2 CH 2 CH 2 N- I CH 3 Ci do. Hal -WI - O Exemple 101 On agite 18 parties de chlorure de cyanuryle dans un mélange de 40 parties d'eau et 80 parties de glace, ce qui donne une suspension homogène A cette suspension, on ajoute une solution à réaction neutre (p H 7) de 30 parties d'acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6- disulfonique dans parties d'eau et on agite le mélange à environ 20 et à un p H de 5,5-6,0 jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de groupe amino libre On ajoute ensuite rapidement à un p H de 6,5-7,0, 8 parties de 1, 2-diaminopropane et on agite pendant 3 heures à environ 45 Après cette période, la réaction est terminée On obtient une suspension beige clair que l'on refroidit à 15 et à laquelle on ajoute 15 parties de 2, 4,6-trifluoropyrimidine Après agitation pendant environ deux heures, on refroidit la suspension à 50. Dans un second récipient, on ajoute 14 parties de 2,4,6-trifluoropyrimidine à 18 parties d'acide 2,5-diami- nobenzène-sulfonique dissous dans 100 parties d'eau, à environ 10 et à un p H de 5,0-5,5 On agite ce mélange pendant environ deux heures La condensation est effectuée exclusivement avec le groupe amino en position 5 On diazote ensuite le groupe amino libre en position 2 selon les méthodes classiques A la suspension du diazoïque ainsi obtenue, on ajoute la suspension obtenue précédemment et refroidie à 5 , en l'espace d'une heure à environ 5 et à un p H de 6-7, et on agite pendant encore deux heures à 5-10 Il se forme un produit rouge qui correspond, sous forme d'acide libre, à la formule 24 ci NC O 3 H HO NH N N=N N N F NHCH 2 CHNH N N Ne HN HO 3 S SO 3 H CH 2 H F F H On fait précipiter le produit en ajoutant environ parties de chlorure de sodium et on sépare le produit par filtration A l'état sec, il se présente sous forme d'une poudre rouge foncé qui se dissout dans l'eau en donnant une couleur rouge Le composé obtenu teint le coton en une nuance rouge bleuâtre présentant de très bonnes solidités. Exemples 102 à 129 En procédant comme décrit à l'exemple 101 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule I qui sont indiqués dans le tableau 3 suivant Ils correspondent à la formule T 3 Nal Né /SO 3 H HO NH- 4 N=N /N F N (T 3) ZT 5 6 H 3 H O 3 ' SO 3 H H F H F dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 3. Dans la colonne W 1, l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique. Dans le tableau 3, les significations de Z 1, Z 2 et Z 3 pour Zt sont les suivantes: Z 1 signifiant N; Z 2 signi et Z 2 N et fiant H F CN Ci NVIF Z 3 signifiant N Ci F Les composés des exemples 102 à 129 peuvent être appliqués selon le procédé classique de teinture par épuisement ou selon les procédés d'impression habituels sur des substrats comprenant des fibres de cellulose et en particulier les matières textiles contenant du coton On obtient ainsi des teintures et des impressions de nuance rouge bleuâtre Les teintures et impressions obtenues sur le coton présentent de bonnes solidités. TABLEAU 3 / Composés de formule (T 3) ZT position de SO 3 H Ex.No (position) dans le cycle C Hal -W 1- 102 Z 2 ( 5) 3 Cl NHCH 2 CHNH- I CH 3 103 Z 1 ( 5) 3 Cl do. 104 Z 3 ( 5) 3 Cl do. Z 1 ( 4) 4 Cl do. 106 do 3 F do. 107 do 3 Cl -NHCH 2 CHCH 2 NH- OH 108 do 4 Cl do. 109 Z 2 ( 5) 3 Cl do. Z 1 ( 5) 3 Cl -NHCH 2 CH 2 CH 2 NH- 111 Z 1 ( 4) 3 Cl do. 112 Z 2 ( 5) 3 Cl do. TABLEAU 3 / suite ZT position de SO 3 H Ex.No (position) dans le cycle C Hal -W 1- 113 Z 2 ( 5) 3 Cl -N N- 114 Z 1 ( 5) 3 Cl do. Z 3 ( 5) 3 Cl do. 116 Z 2 ( 5) 4 Cl do. 117 Z 1 ( 5) 4 Cil do. 118 Z 3 ( 5) 4 Cl do. 119 Z 2 ( 4) 3 Cl do. Z 1 ( 4) 3 Cl do. 121 Z 2 ( 5) 3 Cl -NHCH 2 CH 2 NH- 122 Z 1 ( 5) 3 Cl do. 123 Z 1 ( 5) 3 F do. 124 Z 3 ( 5) 3 Cl do. Z 2 ( 5) 4 Cl do. 126 Z 1 ( 5) 4 Cl do. 127 Z 1 ( 4) 3 Cl -*NHCH 2 CH 2 CH 2 N- I CH 3 128 Z 3 ( 5) 3 Cl do. 129 Z 2 ( 4) 3 Cl NHCH 2 CH 2 N- CH 21 CH 2 OH CH 2 CH 20 H Exemple 130 On met en suspension 220 parties d'acide 1-( 3 '-aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfo- nique dans 700 parties d'eau A cette suspension, on ajoute successivement 55 parties de carbonate de calcium et 75 parties de 2,4,6trifluoropyrimidine et on agite le mélange réactionnel pendant 5 heures à 0-5 . On diazote selon les méthodes habituelles 160 parties d'acide 2aminophtalène-1,5-disulfonique dans 500 parties d'un mélange d'eau et de glace La suspension du diazoïque ainsi obtenue est ajoutée en une seule fois à la suspension préparée ci-dessus qui contient la composante de copulation La copulation est effectuée à environ 200 et à un p H de 5-6 et est terminée en l'espace d'une heure. Le produit rouge ainsi obtenu est relargué du mélange réactionnel par addition de 500 parties de chlorure de sodium Le composé obtenu correspond, sous forme d'acide libre, à la formule 0 03 H HO NH-CO N=N NF NH N HO 3 S 503 H SO 3 H H F et teint le coton en une nuance rouge bleuâtre brillante. Les teintures obtenues sur le coton présentent de bonnes solidités générales. Exemples 131 à 178 En procédant comme décrit à l'exemple 130 et enutilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule I qui sont indiqués dans les tableaux 4 et 5 suivants Ils correspondent aux formules T 4 et T 5 SO 3 H HO NH-CO / N =N -N 3 NR-z HO 3 S SO 3 H (T 4) (SO 3 H)q 3 2 HO NH-CO o u 4 N=N 3 NH-Z 1 (T 5) R 6 5 I 6H 03 S 453 H R 7 453 dans lesquelles Z 1 signifie N H F et les autres symboles sont tels que définis dans les tableaux 4 et 5. Les composés des exemples 131 à 178 peuvent être appliqués selon la méthode classique de teinture par épuisement ou selon les procédés d'impression habituels, sur des substrats comprenant des fibres de cellulose et en particulier sur des matières textiles contenant du coton. On obtient ainsi des teintures et des impressions de nuance rouge bleuâtre Les teintures et impressions obtenues sur le coton présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et sont résistantes à l'oxydation. / Exemples 131 à 139 Composés de formula position q de -SO 3 H (T 4) position de -NR-Z, TABLEAU 5 / Exemples Composés de R 6 (position) 2-503 H do. do. 3-503 H 4-503 H 3-502 NH 2 4-C 4 H 9 (n) à 178 formula (T 5) R 7 (position) 4-503 H -503 H H H H H H TABLEAU 4 Ex.No. R 1 H H H H H H H CH 3 do. Ex No. position de -503 H position de -NH-Z, TABLEAU 5 / suite R 6 R 7 position position Ex.No (position) (position) de -SO 3 H de -NH- Z 1 147 2-COOH 4-SO 3 H 3 3 148 3-COOH 4-OH 3 3 149 2-OH 5-SO 3 H 3 3 2-503 H 4-CH 3 3 3 151 2-CH 3 5-SO 3 H 3 3 152 do 4-SO 3 H 3 3 153 2-COOH 5-COOH 3 3 154 2-SO 3 H 4-OCH 3 3 3 4-0 CH 3 H 3 3 156 3-503 H 5-SO 3 H 3 3 157 2-503 H 4-NHCOCH 3 3 3 158 do 5-NHCOCH 3 3 3 159 do 4-SO 3 H 3 4 do 5-SO 3 H 3 4 161 do H 3 4 162 2-COOH 4-SO 3 H 3 4 163 3-COOH 4-OH 3 4 164 2-SO 3 H 4-CH 3 3 4 do 4-OCH 3 3 4 166 4-OCH 3 H 3 4 167 3-SO 3 H 5-SO 3 H 3 4 168 2-SO 3 H 5-NHCOCH 3 3 4 169 do 4-SO 3 H 4 3 do H 4 3 171 do 4-CH 3 4 3 172 do 4-0 CH 3 4 3 173 do 5-NHCOCH 3 4 3 174 do 4-SO 3 H 4 4 do H 4 4 176 do 4-CH 3 4 4 177 do 4-0 CH 3 4 4 178 do 5-NHCOCH 3 4 4 En procédant comme décrit aux exemples 1, 101 et , on obtient les composés des exemples 1 à 178 sous forme de leurs sels de sodium En changeant les conditions de réaction ou d'isolement ou en utilisant d'autres méthodes connues, il est possible de préparer les composés sous forme d'acides libres ou sous forme d'autres sels ou même de sels mixtes qui contiennent un ou plusieurs des cations indiqués dans la description. Comme déjà indiqué dans la description, les composés des exemples 1 à 178 (et les acides libres et autres sels correspondants) contiennent deux composés isomères en raison du groupe Z 1 IN 2 F 6 N 3 H 4 H F un composé dans lequel l'atome de fluor, dont la position n'est pas déterminée, est en position 2 sur le cycle pyrimidine, et le composé correspondant dans lequel l'atome de fluor est en position 6 Comme cela est indiqué pour Zl, les groupes Z 2 et Z 3 peuvent également exister sous 2 formes isomères, l'atome de fluor ou de chlore dont la position n'est pas déterminée pouvant occuper l'une des deux positions libres Ce mélange d'isomères peut être utilisé tel quel dans les procédés de teinture ou d'impression habituels, sans qu'il soit nécessaire de séparer les isomères individuels. Exemple d'application A On dissout 0,3 partie du composé de l'exemple 1 dans 100 parties d'eau déminéralisée et on ajoute 8 parties de sulfate de sodium calciné On chauffe le bain de teinture à 500 et on y introduit 10 parties d'un tissu de coton blanchi Au bout de 30 minutes à 500, on ajoute au bain de teinture 0,4 partie de carbonate de sodium calciné Pendant l'addition du carbonate de sodium, on maintient la température à 50 On chauffe ensuite le bain à 600 et on poursuit la teinture pendant encore 1 heure à 60. Le tissu teint est ensuite rincé à l'eau froide pendant 3 minutes et ensuite à l'eau chaude pendant 3 minutes On lave ensuite le tissu à l'ébullition pendant minutes dans 500 parties d'eau déminéralisée en présence de 0,25 partie de savon de Marseille Après rinçage à l'eau chaude pendant 3 minutes et essorage, on sèche le tissu dans une étuve à environ 700 On obtient sur le coton une teinture de nuance rouge présentant de bonnes solidités, en particulier des solidités élevées au mouillé, et qui est résistante à l'oxydation. Exemple d'application B A un bain constitué de 100 parties d'eau déminéralisée et de 5 parties de sulfate de sodium calciné, on ajoute 10 parties d'un tissu de coton blanchi. On chauffe le bain à 500 en l'espace de 10 minutes et on ajoute 0,5 partie du composé de l'exemple 1 Au bout de 30 minutes à 50 , On ajoute une partie de carbonate de sodium calciné On chauffe ensuite le bain de teinture à 60 et on continue la teinture à 60 pendant encore 45 minutes. On rince le tissu teint à l'eau froide et ensuite à l'eau chaude et on le lave à l'ébullition selon la méthode indiquée à l'exemple d'application A Après rinçage et séchage, on obtient sur le coton une teinture de nuance rouge présentant des solidités identiques à celles indiquées à l'exemple d'application A. On peut également utiliser les composés des exemples 2 à 178 ou leurs mélanges pour teintre le coton selon la méthode décrite aux exemples d'application A ou B Les teintures obtenues ainsi sur le coton sont d'une nuance rouge bleuâtre et présentent de bonnes solidités. Exemple d'application C Selon les méthodes habituelles d'impression, on applique sur un tissu en coton une pâte d'impression contenant, pour 1000 parties, parties du composé de l'exemple 1, parties d'urée, 350 parties d'eau, 500 parties d'un épaississant à base d'alginate de sodium à 4 %, et parties de bicarbonate de sodium. On sèche le tissu imprimé et on fixe l'impression à la vapeur à 102 1040 pendant 4-8 minutes On rince ensuite le tissu à l'eau froide et à l'eau chaude, on le lave à l'ébullition (selon la méthode décrite à l'exemple d'application A) et on le sèche On obtient ainsi une impression rouge présentant de bonnes solidités générales. On peut également utiliser les composés des exemples 2 à 178 ou leurs mélanges pour imprimer le coton selon la méthode indiquée à l'exemple d'application C. Toutes les impressions obtenues sont d'une couleur rouge et présentent de bonnes solidités. REVENDICATIONS 1. Les composés de formule I HO I HO 3, et leurs sels, ainsi que les mélanges de ces composés ou de leurs sels, formule dans laquelle chaque R signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué, a signifie O ou 1, Z signifie W 1 Hal (zj) H F (Z 2) )Nx RIF N H (Z 3) N \N CI F (Z 4) o Hal signifie le fluor ou le chlore, W 1 signifie -NR-B 1-NR, - N N, -NR 42 _ 4 alkylne N N, N - *NN(C,2 4 alkylène>NR, -*NR I (SO 3 H), OU -N N NR- -N N ( 503 H) o m signifie O ou 1, chaque atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique et Bl signifie un groupe alkylène en C 2-C 4, un groupe -(alkylène en C 2-C 3)-Q-(alkylène en C 2-C 3) dans lequel Q signifie -O ou -NR-, un groupe alkylène en C 3-C 4 monosubstitué par un groupe hydroxy ou un groupe de formule -(CH 2)O (C 2) n ri ou RR 1 o n signifie O ou un nombre entier de 1 à 4, R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, carboxy ou sulfo, et chaque atome de carbone marqué d'un astérisque est fixé sur le groupe -NR qui est lié à l'atome de carbone du cycle triazinique, D signifie D 1, D 2 ou D 3, D 1 signifiant (/3 H)m R or 2 (SO 3 H)o(SO 3 H)q R 3 D 2 signifiant D 3 signifiant (SO 3 H)m or R 4 R R 5 (SO 3 H), 2 (CH 2)b-NR-Zb (SO 3 H)r (SO 3 H)t or ( 503 H)p(SO 3 H), o chaque symbole R 2 et R 3 signifie indépendamment l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, carboxy ou sulfo, R 4 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, -SO 2 NH 2, carboxy ou sulfo, R 5 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, hydroxy, carboxy ou acétamido, p signifie O, 1 ou 2, q signifie O ou 1 et p + q signifie 1 ou 2, r signifie 0, 1 ou 2, t signifie O ou 1 et r + t signifie 1, 2 ou 3, b signifie O ou 1, et Zb signifie N-y' X y o X signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe cyano et les deux symboles Y sont identiques et signifient le fluor ou le chlore, avec les conditions que: (i) D signifie D 1, et Z signifie (Z 1), (ii) D signifie D 2, a signifie 1, le radical -NR fixé sur le cycle naphtalénique signifie -NH et Z signifie (Z 2), (Z 3) ou (Z 4), et (iii) D signifie D 3 et Z signifie (Z 1) ou (Z 2). 2. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que chaque symbole R signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle. 3. Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que Z signifie (z 1) ou (z 2). 4. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que D signifie D 1, a signifie O et Z signifie (z 1). 5. Un composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que (z 1) signifie >N W N N,W N '1 NNF N ON H F Ci (z 1 If ") dans laquelle Wlc signifie -*NH-Blc-N Rb o l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique, Blc signifie -CH 2 CH 2-, -CH 2 CH 2 CH 2-, -*CH 2 CH(CH 3) o l'atome de carbone marqué d'un astérisque est lié au groupe -NH-, ou -CH 2 CH(OH)CH 2-, et Rb signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle. 6. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que D signifie D 3, a signifie O et Z signifie (zl). 7. Un composé selon la revendication 6, caractérisé en ce que Hal signifie le chlore dans le reste (z 1). 8. Les composés de formule Ia Ci N- HO NH N -N= N H F la 1 a Ia HO 3 S 3 la N a SO 3 H H F et leurs sels, ainsi que les mélanges de ces composés ou de leurs sels, formule dans laquelle Dia signifie (SO 3 H)m 8 ou 6 3 R 2 OH)_, SO 3 H " 3 b %;jIP R 2 b signifie l'hydrogène ou un groupe carboxy ou sulfo, R 3 b signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy, m signifie O ou 1, et p' signifie O ou 1, les positions des groupes sulfo dans le cycle naphtalénique étant les suivantes: lorsque p' signifie 0, le groupe sulfo est en position 1, lorsque p' signifie 1, les groupes sulfo sont en position 1,5, 3,6 ou 4,8, Wla signifie -N Ra-B Ia-N Ra, -N N, *N Rb-CH 2 CH 2-N N- N N OU N Rb- *NN-CH 2 CH 2-N RbN -N N Rb N (SO 3 H)m ( 503 H)m o l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique, m a la signification donnée ci-dessus, chaque Ra signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2- hydroxyéthyle, Rb signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, et Bla signifie un groupe alkylène en C 2-C 3, un groupe alkylène en C 3-C 4 monosubstitué par un groupe hydroxy ou un groupe de formule -CH 2 CH 2-N Ra-CH 2 CH 2-, OU / (CH 2)-r -(CH 2) N éQ) RI Rja Rial o l'atome de carbone marqué d'un astérisque est fixé au groupe -N Ra qui est lié à l'atome de carbone du cycle triazinique, Ra a la signification donnée ci-dessus, Ria signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou sulfo, et n' signifie O ou 1. 9. Un composé selon la revendication 8, caractérisé en ce que Wla signifie -*NH-Blc-N Rb-, dans lequel l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique, Blc signifie -CH 2 CH 2-, -CH 2 CH 2 CH 2-, -*CH 2 CH(CH 3) dans lequel l'atome de carbone marqué d'un astérisque est lié au groupe -NH-, ou un groupe -CH 2 CH(OH)CH 2-, et Rb est tel que défini à la revendication 8. 10. Les composés de formule Ib HO NH-CO ' D 2 aN =N i/H 3 NH-Z' HO 3 S 4 Ib SO 3 H et leurs sels, ainsi que les mélanges de ces composés ou de leurs sels, formule dans laquelle D 2 a signifie ($ 03 H)m, R 4 a l R 5 a ou (O H (SO 3 H>r (So 3 H)t o R 4 a signifie un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou sulfo, Rs 5 a signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, hydroxy ou acétamido, m signifie O ou 1, r signifie 0, 1 ou 2, t signifie O ou 1, et r + t signifie 1 ou 2, z' signifie un reste de formule (z 2 '), (z 3 ') ou (z 4) (z 2) signifiant N F N H F (z 3 ') signifiant (z 4) signifiant FNF HN H H N-\ ou ' N et F N CI F 11. Un composé selon la revendication 10, caractérisé en ce que D 2 a signifie un reste de formule SO 3 H (SO 3 H)m j 53 ou a R 4 a (SO 3 H)r, dans lesquelles r' signifie O ou 1, le groupe sulfo étant en position 5 lorsque r' signifie 1, et Z' signifie (z 2). 12. Un composé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que, dans la formule Ib, le groupe sulf Q situé sur le reste naphtalénique est en position 3 et lé reste -NH-Z' situé sur le cycle phényle est en position 3 ou 4. 13. Les composés de formule Ic HO NH CO D 3 a-NN -/%H a HO 3 S Ic 3 4 503 H et leurs sels, ainsi que les mélanges de ces composés ou de leurs sels, formule dans laquelle D 3 a signifie H ($O 3 H (HO) O 3 NRZ (CH)b-N Rb-Zb NR.-Z, (CH,X,-N Rib-Zb w o R signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle, Rb signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, R 2 b signifie l'hydrogène ou un groupe carboxy ou sulfo, m signifie O ou 1, b signifie O ou 1, p' signifie O ou 1, et Zb est tel que défini à la revendication 1, a signifie O ou 1, et Z" signifie un reste (z 2) tel que défini à la revendication 1 ou un reste (z 1 ') de formule N -w NN N y SH F ci Cl (z 1 ') dans laquelle W Ia signifie -N Ra-Ba-N Ra -N N, N Rb-CH 2 CH 2-N N -*Nr CH 2 CH 2-N Rb, -Rb -NN N -*NM50 CH 2 CH 2-N Rb* C ou N(N Rb N-( O HN Rb) o l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triazinique, Ra, Rb et m sont tels que définis ci- dessus, et Bla signifie un groupe alkylène en C 2-C 3, un groupe alkylène en C 3-C 4 monosubstitué par un groupe hydroxy ou un groupe de formule -CH 2 CH 2-N Ra-CH 2 CH 2- (CH 2) N é 1 ou S(C 2),_ Rla RI. o l'atome de carbone marqué d'un astérisque est fixé au groupe -N Ra qui est lié à l'atome de carbone du cycle triazinique, Ra est tel que défini ci-dessus, Rla signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou sulfo, et n' signifie O ou 1. 14. Un composé selon la revendication 13, caractérisé en ce que D 3 signifie un reste de formule H SO 3 H NH-Zb H dans laquelle Zb' signifie N i N N N OU ou - CN Cl X' Y o les deux symboles Y sont identiques et signifient le fluor ou le chlore et X' signifie l'hydrogène ou le chlore. 15. Un composé selon la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce que a signifie O et Z" signifie un reste (z 1 "') de formule NEF _ N, W l Ct,N NN H F CI ci (z 11 "') dans laquelle W 1 I signifie -*NH-Blc-N Rb-, o l'atome d'azote marqué d'un astérisque est lié à un atome de carbone du cycle triaziniqe, Bl signifie -CH 2 CH 2-, -CH 2 CH 2 CH 2-, -*CH 2 CH(CH 3) o l'atome de carbone marqué d'un astérisque est lié au groupe -NH-, ou un groupe -CH 2 CH(OH)CH 2-, et Rb signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle. 16. Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1 et dans lesquels D signifie D 1, et des mélanges de tels composés, caractérisé en ce qu'on fait réagir une mole d'un composé de formule II r Hal HO NR CO D 1-NN Hl NR a IN t jl, l a NI H 035 HSSO 3 H W 1 H dans laquelle D 1, R, Hal, W 1 et a sont tels que défini à la revendication 1, avec au moins une mole de 2,4,6-trifluoropyrimidine. 17. Un procédé de préparation des composés de formule I spécifié à la revendication 1 et dans lesquels D signifie D 2 ou D 3, et des mélanges de tels composés, caractérisé en ce qu'on fait réagir le sel de diazonium d'une amine de formule III, Dx-NH 2 (III) dans laquelle Dx signifie D 2 ou D 3 tels que définis à la revendication 1, avec un composé de formule IV HO NR COç - H; NR z (,l l a HO 3 S'" IV SO 3 H dans laquelle R, Z et a sont tels que définis à la revendication 1. 18. L'utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 15, et des mélanges de ces composés, comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote. 19. L'utilisation selon la revendication 18, caractérisée en ce que le substrat est la cellulose naturelle ou régénérée. 20. Les substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés à l'aide d'un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 15, ou d'un mélange de tels composés. 21. Les matières constituées de cellulose naturelle ou régénérée, caractérisées en ce qu'elles ont été teintes ou imprimées à l'aide d'un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 15, ou d'un mélange de tels composés.