Brevet FR2680371A1 — publié le 19930219

La présente invention a pour objet de nouveaux composés azoïques, leur préparation et leur utilisation comme colorants de dispersion. L'invention concerne en particulier les composés de formule I N RO N=N-K (I), 2 NN = M R 1 dans laquelle R 1 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4, phényle, alcényle en C 3-C 5 ou alcynyle en C 3-C 5 éventuelle- ment substitués, R 2 signifie un groupe attracteur d'électrons, et K signifie le reste d'une composante de copulation exempte de groupes hydrosolubilisants. Ces composés peuvent être utilisés comme colorants de dispersion pour la teinture, le foulardage ou l'impression des fibre S ou des fils ou des matières préparées à partir de ces fibres ou fils, constitués de matières organiques hydrophobes synthétiques ou semi- synthétiques, à poids moléculaire élevé. Ces composés sont particulièrement appro- priés pour l'impression transfert, comme décrit dans les brevets américains 4 720 480 et 4 820 686 et la demande de brevet européen 194 106. R 2 signifie de préférence un groupe trifluo- rométhyle, mono-, di ou trichlorométhyle, mono-, di- ou tribromométhyle, formyle, aminocarbonyle, cyano, (alkyl en C 1-C 4)carbonyle, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle ou carboxy, ou un groupe alcényle en C 2-C 5 ou alcynyle en C 2-C 5 substitué par un groupe phényle, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle ou carboxy; R 2 signifie plus préfé- rablement un groupe trifluorométhyle. Dans la formule I, K signifie le reste d'une composante de copulation de la série de l'aniline, de la naphtylamine, du naphtol, de la pyridine, de la pyridone, du pyrazole, de la pyrazolone, de la pyrimi- done, de la tétrahydroquinoléine, de la benzomorpho- line, du pyrrole, de la coumarine, du thiazole, de l'indole, du carbazole ou de l'oxazole, ou le reste d'une composante de copulation à groupe méthylène active. K signifie de préférence un reste répondant à la formule R 3 N/R 5 6 M Is R 6 (V), R 4 dans laquelle R 3 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, R 4 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, acyle en C 1-C 4, benzoylamino, (alkyl en Cl-C 4)- carbonylamino, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonylamino, (alkyl en Cl-C 4)sulfonylamino, (alcényle en C 2-C 4)carbonylamino, lesdits restes alkyle et alcoxy pouvant être substitués par un halogène ou par un groupe hydroxy, alcoxy, phényle ou phénoxy, R 5 signifie un groupe alkyle en C 1-C 8 portant éven- tuellement un ou deux substituants usuels dans la chimie des colorants de dispersion (tels que les halogènes et les groupes cyano, hydroxy, alcoxy en C 1-C 4, phényle, (alkyl en Cl-C 4)-carbonyloxy, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, phénoxy-carbonyle et phénoxy), un groupe alcényle en C 3-C 8 ou alcynyle en C 3-C 8 éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe phényle, un groupe cyclohexyle pouvant porter jusqu'à 3 groupes alkyle en C 1-C 4 (de préférence méthyle), ou un groupe phényle éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe alkyle en C 1- C 4 (de préférence méthyle) ou alcoxy en C 1-C 4 (de préférence méthoxy ou éthoxy), R 6 signifie l'hydrogène ou a l'une des significations de R 5 sauf un groupe phényle ou cyclohexyle éven- tuellement substitués, ou bien R 5 et R 6 forment ensemble un hétérocycle avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés. Par halogène, on entend le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le chlore ou le brome. R 3 signifie de préférence l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 2, en particulier l'hydrogène. R 4 signifie de préférence l'hydrogène ou un groupe méthyle, (alkyl en C 1-C 2)carbonylamino, acryloylamino, benzoylamino ou (alkyl en C 1-C 2)sulfo- nylamino. R 5 signifie de préférence un groupe alkyle en C 2-C 4 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en Cl-C 2, (alkyl en C 1-C 2)carbonyloxy, (alcoxy en C 1-C 2)carbonyle, cyano ou phénoxycarbonyle ou signifie un groupe allyle ou chlorallyle; R 5 signifie en particulier un groupe éthyle, cyanoéthyle, acétoxy- éthyle, allyle ou chloro-allyle. R 6 signifie de préférence un groupe alkyle en C 2-C 4 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en C 1-C 2, (alkyl en C 1-C 2)carbonyloxy, (alcoxy en C 1-C 2)carbonyle ou cyano ou signifie un groupe allyle ou chloro-allyle; R 6 signifie en particulier un groupe éthyle, cyanoéthyle, acétoxyéthyle ou chloro-allyle. R 1 signifie de préférence un groupe alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe cyano, hydroxy, (alcoxy en C 1-C 4)carbo- nyle, (alkyl en C 1-C 2)carbonyle, (alkyl en C 1-C 2)carbo- nyloxy, (alcoxy en Cl-C 4)carbonyloxy, aminocarbonyle, alcoxy en C 1-C 3, formyle ou formyloxy, un groupe phényle portant éventuellement un ou deux substituants choisis parmi les halogènes et les groupes nitro, alcoxy en C 1-C 4 et (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, un groupe alcényle en C 3-C 5 ou alcynyle en C 3-C 5 éventuel- lement substitués par des halogènes ou par un groupe phényle ou un groupe benzyle éventuellement substitué par un ou deux halogènes Par halogène, on entend de préférence le chlore ou le brome, en particulier le chlore R 1 signifie en particulier un groupe alkyle en C 1-C 4, cyano-alkyle en C 1-C 4, (alcoxy en C 1-C 2)carbo- nylméthyle, allyle, chlorallyle, dinitrophényle, benzyle ou dichlorobenzyle, spécialement un groupe benzyle ou 2,4-dichlorobenzyle. Les composés de formule I peuvent être préparés par alkylation ou arylation d'un composé azoïque de formule II N R 2 R 2 O (II) H dans laquelle R 2 et K ont les significations données précédemment, avec un agent d'alkylation ou d'arylation. On prépare les composés de formule II par diazotation d'une amine de formule III N. RQ NH R 2N N 2 W NH(III) H dans laquelle R 2 a la signification donnée précédem- ment, et copulation avec un composé de formule H K dans laquelle K a la signification donnée précédemment. s Les amines de formule III sont connues ou peuvent être synthétisées selon des méthodes connues pour la préparation de composés analogues. L'alkylation ou l'arylation des composés de formule II est effectuée selon les méthodes connues. Les agents d'alkylation et d'arylation usuels sont par exemple les halogénures d'alkyle ou d'arylalkyle, les sulfates d'alkyle, les époxydes, les composés a, e-insaturés ou le (di-)nitrochlorobenzène. Pour leur utilisation comme colorants, les composés de formule I peuvent être transformés en préparations tinctoriales De telles préparations tinctoriales peuvent être obtenues selon les méthodes connues, par exemple par broyage en présence d'agents de dispersion et/ou de charges, suivi éventuellement d'un séchage sous vide ou par atomisation Avec ces préparations tinctoriales on peut, après addition d'une quantité d'eau plus ou moins importante, teindre en bain court ou long, foularder ou imprimer. Les composés de l'invention montent bien en suspension aqueuse sur les substrats constitués de matières organiques hydrophobes synthétiques ou semi- synthétiques, à poids moléculaire élevé Ils sont particulièrement appropriés pour la teinture, le foulardage ou l'impression de matières textiles constituées de polyesters aromatiques linéaires, ainsi que d'hemipentacétate de cellulose, de triacétate de cellulose et de polyamides synthétiques. On teint ou on imprime selon les procédés décrits par exemple dans le brevet français n O 1 445 371. Les teintures obtenues présentent de bonnes solidités générales, en particulier des solidités à la lumière, à la thermofixation, à la sublimation et au plissage. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les températures s'entendent en degrés Celsius. Exemple 1: On dissout 15,5 parties de 3-trifluoro- méthyl-5-amino-1,2,4-triazole dans 45 parties d'acide orthophosphorique, on diazote à -5 avec 35 parties d'acide nitrosylsulfurique à 40 % et on agite le mélange pendant 2 heures Sous refroidissement à 00, on ajoute la solution de diazonium ainsi obtenue à une solution également refroidie de 3-acétylamino-N,N-diéthylamino- benzène dans 200 parties d'acide chlorhydrique dilué. Le composé azoïque résultant est précipité par neutralisation partielle avec de la soude caustique à % et addition de glace, séparé par filtration et lavé jusqu'à neutralité. On met en suspension 23 parties du composé obtenu (sec) dans 100 parties d'acétone, on ajoute 5 parties de carbonate de potassium et 6,5 parties de chlorure de benzyle et on chauffe au reflux pendant 3 heures Après refroidissement à la température ambiante, on fait précipiter le composé formé avec de la glace, on le filtre, on le lave et on le sèche. Les composés de formule NR R 2 O Nf N C NR 56 Ri R 4 dans laquelle les symboles R 1 à R 6 sont tels que dé- finis dans le tableau I suivant, peuvent être préparés de manière identique à celle décrite à l'exemple 1 Les teintures obtenues avec ces composés sur le polyester sont jaunes à jaune rougeâtre. TABLEAU I R 2 R 3 R 4 R 5 R 6 Xmax nm 1 -CH 2 C 6 H 5 -CF 3 2 do do - 3 -n-C 4 H 9 do. 4 -CH 2 CH=CHC 1 do. -CH 2 CN do. 6 -CH 2 CO 2 CH 3 do. 7 2,4-Di do. chl orobenzyl e 8 do do. 9 do -Cl -CH 2 C 6 H 5-CHC 12 11 do -CH 2 Cl 12 do -CHO 13 do do. 14 do -CN do do. 16 do -CHO 17 do do. 18 do do. 19 do do. do -CN 21 do -CONH 2 22 do -COOH 23 do - CH=CH-COOH 24 do -CH=CH-C 6 H 5 2,4-Dinitro CF 3 ph 6 nyle 26 -CH 2 CH 2-CN do. H -OC 2 H 5 do. do. H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H -NHCOCH 3 do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. -CH 3 -NHCOCH 3 do. do. do. -NHCOC 6 H 5 -NHCOCH=CH= -NHSO 2 CH 3 -NHCOC 2 H 5 -NHCOCH 3 do. do. do. -C 2 H 5 -CH 2 CH=CH 2 do. do. -C 2 H 5 -C 2 H 4 OCH 3 do. -C 2 H 5 do. do. -C 3 H 7 -C 2 H 5 do. do. -C 2 H 4 OCOCH 3 -CH 2 CH=CH 2 do. -C 2 H 5 do. do. -CH 2 CH=CH Cl -C 2 H 5 do. do. do. -C 2 H 5 -CH 2 CH=CH 2 do. do. -C 2 H 5 -C 2 H 40 CH 3 do. -C 2 H 5 do. do. -C 3 H 7 -C 2 H 5 do. do. -C 2 H 40 OCOCH 3 -C 2 H 40 CH 3 -C 2 H 4 CN -C 2 H 5 do. do. -C 2 H 40 CH 3 -C 2 H 5 do. do. do. H do do. Ex. n O R 1 do 503 TABLEAU I (SUITE) R 2 R 3 R 4 R 5 R 6 kmax nm 27 -CH 2 C 6 H 5 28 do. 29 do. do. 31 do. 32 do. 33 do. 34 do. 2,4-Di- chlorobenzyl e 36 do. 37 do. 38 do. 39 do. do. 41 do. 42 do. 43 -CH 2 CH=CHC 44 do. do. 46 do. 47 2 4-Di- -CF 3 do. do. do. do. do. do. do. do. chl orobenzyl e -CH 2 CH 2 CN do. do. do. do. -CH 2 C 6 H 5 do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. H -CH 3 H H H -NHCOCH 3 H do. H H H -CH 3 H H H H H -CH 3 H H H -NHCOCH 3 H do. H H H -CH 3 H H H H H -CH 3 H H H -NHCOCH 3 H H H -NHCOCH 3 H -CH 3 H H H -NHCOCH 3 H H H -NHCOCH 3 H -CH 3 H H H -NHCOCH 3 -C 2 Hs do. -C 2 H 4 OC O CH 3 do. -C 2 H 4 CN do. -C 2 H 4 OCOCH 3 -C 2 H 4 C 02 C 2 H 5 -C 2 H 5 do. -C 2 H 40 OCOCH 3 do. -C 2 H 4 CN do. -C 2 H 40 OCOCH 3 -C 2 H 4 C 02 C 2 H 5 -C 2 H 40 OCOCH 3 do. do. -C 2 H 4 C 02 C 2 H 5 -CH 2 CH=CH 2 -C 2 H 40 OCOCH 3 *do. do. -C 2 H 4 C 02 C 2 H 5 -CH 2 CH=CH 2 -CH 2-CH=CHC 1 do. do. -C 2 H 5 do. -C 2 H 4 CN -C 2 H 4 OCOCH 3 do. do. do.-C 2 H 4 C 02 C 2 H 5 -C 2 H 5 do. -C 2 H 4 CN -C 2 H 4 OCOCH 3 do. do. do.-C 2 H 4 C 02 C 2 H 5 -C 2 H 4 CN do. do.-C 2 H 4 CO 2 C 2 H 5 -C 2 H 4 OCH 3 -C 2 H 4 CN do. do. do.-C 2 H 40 OCH 3 -C 2 H 4 CN do. do. R 1 Ex. ni TABLEAU I (SUITE) R 2 R 3 R 4 R 5 R 6 max nm 56 2,4-Di- chlorobenzyle 57 do. 58 do. 59 do. do. 61 do. 62 -CH 2 C 6 H 5 63 2,4-Di - chl orobenzyl e 64 do. -CF 3 H -NHCOCH 3 -CH 2-CH=CHC 1 -C 2 H 4 CN do. do. do. do. do. do. do. H -CH 3 H H H -CH 3 H -NHCOCH 3 H H H -NHCOCH 3 H do. do H do. do do. C 2 H 5 do. -CH 2-CH=CHC 1 -CH 2 CH=CH Cl do do. do do. do do. do C 2 H 5 do. -C 2 H 40 COCH 3 Les composés de formule F 3 C N=N-K R 1 dans laquelle R 1 et K ont les significations données dans le tableau II suivant peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 Ils teignent le polyester en une nuance jaune à jaune légèrement rougeâtre. Ex. n R 1 TABLEAU Il I Ex N O R 1 Composante de copulation K Xa ax CH 3 -CH 2 C 6 H 5 H 2 N/'XN 413 6 H 5 66 2,4-Dichlorobenzyl e do 415 CH 3 67 do HO 440 HO n-C 4 H 9 H 68 do 445 HO N O CH 3 O HC 6 H 5 CH 3 69 -CH 2 C 6 Hs HO 0 436 n-C 4 H 9 3 N do HO N O 491 6 HC 6 H 5 71 do 431 HO C 6 H 5 72 2,4-Dichlor obenzyl e do 434 CH 3 73 -CH 2 CH=CH Cl HO X X 434 n-C 4 H 9 H 3 74 do 428 HO nt c 6 H 5 TABLEAU II (SUITE) Composante de copulation K -CH 2 CH=CH Cl -CH 2 CH 2 CN -CH 2 CN -CH 2 CH 2 CN XCH 3 6 H 5 6 H 5 do. CRH 3 do. CH 3 H 2 N 1 f/ C 3 79 2,4-Dichlorobenzyle CH 3 H 2 NN Cl do. H 2 N 81 do. Ci Ex n R 1 max TABLEAU II (suite) Composante de copulation -CH 2 C 6 H 5 do. 84 2,4-Dichloro- benzyle H 3 H 2 N NY-H Ci H 3 N H (CH 2) 30 CH 3 N:H 3 HO NO 2 do. do. -CH 2 C 6 H 5 NO 2 do. (CH 2) 3 OCH 3 Ex N O R 1 K amax t CH 3 do. EXEMPLE D'APPLICATION: On broie 7 parties du composé obtenu à l'exemple i avec 13 parties de ligninesulfonate de sodium, 25 parties d'eau et 100 parties de perles de quartz, jusqu'à ce que les particules du composé aient une dimension inférieure à i pm On sépare par fil- tration les perles de quartz, on sèche la suspension sous des conditions douces et on la pulvérise On mélange une partie de la préparation tinctoriale ainsi obtenue avec 4000 parties d'eau à 600 et on tamponne à p H 5 Dans ce bain de teinture, on teint à 980 pendant 1 heure 100 parties d'un tissu de polyester, en pré- sence de 20 parties d'ortho-phénylphénol On refroidit le bain, on rince le tissu, on le savonne, on le rince à nouveau et on le sèche, ce qui donne une teinture jaune rougeâtre unie présentant de bonnes solidités générales. Dans l'exemple d'application ci-dessus, on peut utiliser l'un quelconque des composés des exemples 2 à 88 à la place du composé de l'exemple 1. REVENDICATIONS 1 Les composés de formule I Ru N = N K R? N=N-K () (I), Nh N R 1 dans laquelle Rl signifie un groupe alkyle en C 1-C 4, phényle, alcényle en C 3-C 5 ou alcynyle en C 3-C 5 éventuelle- ment substitués R 2 signifie un groupe attracteur d'électrons, et K signifie le reste d'une composante de copulation exempte de groupes hydrosolubilisants. 2 Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R 2 signifie un groupe trifluo- rométhyle, mono-, di ou trichlorométhyle, mono-, di- ou tribromométhyle, formyle, aminocarbonyle, cyano, (alkyl en Cl-C 4)carbonyle, (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyle ou carboxy, ou un groupe alcényle en C 2-C 5 ou alcynyle en C 2-C 5 substitué par un groupe phényle, (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyle ou carboxy. 3 Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que K signifie un reste de formule V R 3 R Q N" R 4 (V), dans laquelle R 3 signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en Cl-C 4, R 4 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, acyle en Cl-C 4, benzoylamino, (alkyl en Cl-C 4)- carbonylamino, (alcoxy en Cl-C 4)-carbonylamino, (alkyl en Cl-C 4)sulfonylamino, (alcényle en C 2-C 4)carbonylamino, lesdits restes alkyle et alcoxy pouvant être substitués par un halogène ou par un groupe hydroxy, alcoxy en Cl-C 4, phényle ou phénoxy, R 5 signifie un groupe alkyle en C 1-C 8 portant éven- tuellement un ou deux substituants choisis parmi les halogènes et les groupes cyano, hydroxy, alcoxy en C 1-C 4, phényle, (alkyl en Cl-C 4)carbonyloxy, (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyle, phénoxy-carbonyle et phénoxy, un groupe alcényle en C 3-C 8 ou alcynyle en C 3-C 8 éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe phényle, un groupe cyclohexyle pouvant porter jusqu'à 3 groupes alkyle en C 1-C 4, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, R 6 signifie l'hydrogène ou a l'une des significations de R 5 sauf un groupe phényle ou cyclohexyle éven- tuellement substitués, ou bien R 5 et R 6 forment ensemble un hétérocycle avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, halogène signifiant le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. 4 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R 1 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe cyano, hydroxy, (alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, (alkyl en ClC 2)carbonyle, (alkyl en Cl-C 2)carbonyloxy, (alcoxy en Cl-C 4)carbonyloxy, amino- carbonyle, alcoxy en C 1-C 3, formyle ou formyloxy, un groupe phényle portant éventuellement un ou deux substituants choisis parmi les halogènes et les groupes nitro, alcoxy en C 1-C 4 et (alcoxy en Cl-C 4)- carbonyle, un groupe alcényle en C 3-C 5 ou alcynyle en C 3-C 5 éven- tuellement substitués par des halogènes ou par un groupe phényle, ou un groupe benzyle éventuellement substitué par un ou deux halogènes. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R 1 signifie un groupe benzyle ou 2,4-dichlorobenzyle. 6 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que R 2 signifie un groupe trifluorométhyle, R 3 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 2 ' R 4 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, (alkyl en Cl-C 2)carbonylamino, acryloylamino, benzoyl- amino ou (alkyl en Cl-C 2)sulfonylamino, R 5 signifie un groupe alkyle en C 2-C 4 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en Cl-C 2, (alkyl en Cl-C 2)carbonyloxy, (alcoxy en Cl-C 2)carbonyle, cyano ou phénoxycarbonyle ou signifie un groupe allyle ou chlorallyle, et R 6 signifie un groupe alkyle en C 2-C 4 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en Cl-C 2, (alkyl en Cl-C 2)carbonyloxy, (alcoxy en Cl-C 2)carbonyle ou cyano ou signifie un groupe allyle ou chloro- -allyle. 7 Un procédé de préparation des composés de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que on alkyle ou aryle un composé azoïque de formule II N R 2 N-K (I-) H avec un agent d'alkylation ou d'arylation. 8 L'utilisation d'un composé tel que spé- cifié à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorant de dispersion pour la teinture, le foulardage ou l'impression des fibres, fils ou matières textiles constitués de matières organiques hydrophobes synthétiques ou semi-synthétiques à poids moléculaire éleve. 9 L'utilisation d'un composé de formule I tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 6, pour l'impression transfert. Les matières organiques hydrophobes synthétiques ou semi-synthétiques à poids moléculaire élevé, caractérisées en ce qu'elles ont été teintes avec un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 6.