Brevet FR2681605A1 — publié le 19930326

COLORANTS REACTIFS, LEUR PREPARATION ET LEUR UTILISATION Depuis longtemps, on utilise à grande échelle des colorants réactifs pour la teinture et l'impression de textiles à base de matériaux fibreux, et l'on dispose actuellement d'un grand nombre de colorants réactifs utilisables présentant différentes propriétés, pour divers domaines d'application Toutefois, étant donné les exigences toujours plus élevées imposées aux colo- rants réactifs en ce qui concerne l'économie, les tech- niques d'application et les niveaux de solidité, l'état actuel de la technique n'est souvent pas complètement satisfaisant. C'est ainsi que l'on peut souvent constater, par exemple, que le degré de fixage est trop faible et que la différence entre le degré d'épuisement et le degré de fixage est trop importante (perte élevée au savonnage), de sorte qu'une portion importante du colorant réactif est perdue pour l'opération de teinture En outre, le rendement coloristique laisse à désirer dans de nombreux cas. Le problème à la base de la présente invention était de trouver de nouveaux colorants réactifs amélio- rés, présentant une réactivité élevée et un bon rende- ment coloristique, qui puissent être utilisés en tein- ture avec des rendements élevés de fixage, qui soient appropriés surtout pour le procédé de teinture par épui- sement et qui donnent, sur des matériaux fibreux conte- nant de la cellulose, des teintures solides au mouillé et à la lumière. Il s'est avéré que les nouveaux colorants réactifs définis ci-dessous satisfont à ces exigences. L'objet de la présente invention est constitué par des colorants réactifs de formule AI Que/ groupe alkyle, alcoxy, alkylthio ou amino, éventuelle- ment substitué, et Ai et A 2 représentent chacun, indépen- damnent l'un de l'autre, un reste de formule R 1 -N (la) R 2 dans laquelle Ri et R 2 représentent chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 6 éventuellement substitué ou un groupe aryle éventuellement substitué, ou bien Ri et R 2 repré- sentent, conjointement avec l'atome d'azote, un hétéro- cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué, avec la condition qu'au moins l'un des restes A 1, A 2 et D com- porte un groupe réactif vis-à-vis des fibres. En ce qui concerne D, il s'agit par exemple du reste d'un aminobenzène, d'un aminonaphtalène, d'un phénylazo-aminobenzène, d'un naphtylazo-aminobenzène, d'un phtalocyanine-aminobenzène, d'un phénylazo-amino- naphtalène ou d'un naphtylazo-aminonaphtalène, chacun pouvant être nonsubstitué, ou de préférence substitué comme indiqué ci-dessous De préférence, D représente le reste d'un aminobenzène ou d'un aminonaphtalène, éven- tuellement substitué. Des substituants appropriés présents sur le reste D sont par exemple: alkyle en C 1-C 4, terme dans lequel on englobe de façon générale les groupes méthyle, éthyle, n ou iso-propyle, n-, s ou t-butyle; alcoxy en C 1-C 4, terme dans lequel on englobe de façon générale les groupes méthoxy, éthoxy, n ou iso-propoxy, n-, s ou t-butoxy; amino; N-mono ou N,N-di-(alkyl en C 1-C 4)-amino, le groupe alkyle pouvant être éventuellement encore substitué, par exemple par -OH, -OCOCH 3, -OSO 3 H, -CN ou un atome d'halo- gène, c'est-à-dire par exemple les groupes méthylamino, éthylamino, n ou iso-propylamino, n-, s ou t-butyl- amino, N,N-diméthyl ou -diéthyl-amino, B-chloroéthyl- amino, B-cyanoéthylamino, 8-acétyloxyéthylamino, N-(B- hydroxyéthyl)-N-éthylamino, S-sulfatoéthylamino, N,N-di- (B-hydroxyéthyl)-amino, N,N-di-(B-sulfatoéthyl)-amino ou hydroxypropylamino; phénylamino; (alcanoyl en C 1-C 4)- amino, en particulier acétylamino, propionylamino; benzoylamino; (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, par exemple méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle; nitro; cyano; trifluorométhyle; atomes d'halogène, dans lesquels on englobe de façon générale des atomes de fluor, chlore et brome; hydroxy; carboxy; sulfo; sulfométhyle; sul- famyle; N-mono ou N,N-di-(alkyl en C 1-C 4)-sulfamyle; N-phényl-sulfamyle; carbamyle; N-mono ou N,N-di- (alkyl en Cl-C 4)-carbamyle; uréido; (alkyl en Cl-C 4)- sulfonyle, par exemple méthylsulfonyle ou éthyl- sulfonyle. En outre, D comporte éventuellement un reste réac- tif, par exemple un reste alcanoyle en C 2-C 4 ou alkyl- sulfonyle en C 2-C 4, substitué par un groupe séparable ou par un atome séparable, un reste alcénoyle en C 2-C 4 ou alcènesulfonyle en C 2-C 4, éventuellement substitué par un atome séparable ou par un groupe séparable, et/ou un reste comportant un noyau carbocyclique ou hétérocycli- que à 5 ou 6 chaînons, substitué par un atome séparable ou par un groupe séparable, les restes mentionnés pouvant être liés au chromophore directement ou par l'intermédiaire d'un chaînon pontant Ce chaînon pontant peut être constitué par exemple d'un groupe fonctionnel, par exemple un groupe amino, carbonyle, carbonylamino, aminocarbonyle, sulfonyle, sulfonylamino ou amino- sulfonyle, ou d'un groupe aliphatique, cycloaliphatique, aliphatique-hétérocyclique, aromatique ou aliphatique- aromatique, portant l'un des groupes fonctionnels men- tionnés. Un groupe de colorants réactifs appropriés, confor- mes à l'invention, englobe des composés de formule ( 1) indiquée cidessus, dans laquelle D représente un reste réactif de formule: -502-z ( 2) -W-alk-502-Z ( 2 a) R -W-alk-E-alk'-502-Z ( 2 b) -alk-W-alk'-502-Z ( 2 c) R -O-alk-W-alk'-502-Z ( 2 d) ou R -W-arylène- N-alk-502-Z ( 2 e) I 1 R 3 R formules dans lesquelles W représente un groupe fonc- tionnel, par exemple -502 NR 3-, -CONR 3 ou -NR 3 CO-, R 3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, éventuellement substitué par un groupe hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy ou cyano, ou encore un reste -alk(R)-SO 2-Z, R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe hydroxy, sulfo, sulfato, car- boxy, cyano, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, (alcanoyl en Cl-C 4)-oxy, carbamyle, ou le groupe -502-Z, Z représente -CH=CH 2 ou -CH 2-CH 2-Y, Y représentant un groupe sépara- ble, E représente -0 ou -NR 4-, R 4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alk et alk', indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un groupe alkylène en C 1-C 6, et "arylène" représente par exemple un groupe phénylène ou naphtylène, non substitué ou substitué par exemple par un ou des groupes sulfo, carboxy, alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 et/ou par un ou des atomes d'halogène. Des groupes séparables appropriés pour Y sont par exemple -Cl, -Br, -F, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3, -OCO-C 6 H 5, -OPO 3 H 2, -OCO-CC 13, OCO-CHC 12, -OCO-CH 2 Cl, -O 502-R*, R* représentant un groupe alkyle en C 1-C 4 ou un groupe phé- nyle éventuellement substitué par un ou des groupes alkyle en C 1-C 4, ou -O 502-N(alkyle en C-C 4) 2. Y représente de préférence un groupe -C 1, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCOCH 3, -OCO-C 6 H 5 ou -OPO 3 H 2. En ce qui concerne alk et alk', il s'agit par exemple, indépendamment l'un de l'autre, de groupes méthylène, éthylène, 1,3-propylène, 1,4-butylène, 1,5- pentylène ou 1,6-hexylène, ou d'isomères ramifiés de ces groupes. De préférence, alk et alk' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkylène en C 1-C 4, et surtout un groupe éthylène. R représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe -502-Z, Z ayant la signification indiquée plus haut R représente surtout un atome d'hydrogène. De préférence, R 3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou un groupe -alk-SO 2-Z, alk et Z ayant chacun respectivement la signification indiquée plus haut. "Arylène" représente de préférence un groupe 1,3- phénylène ou 1,4-phénylène, non-substitué ou substitué par exemple par des groupes sulfo, méthyle, méthoxy ou carboxy. E représente de préférence -NH-, ou surtout -O-. W représente de préférence un groupe fonctionnel -CONH ou -NHCO-. Il est préférable que D comporte un reste réactif de formule ( 2) ou ( 2 a), formules indiquées ci-dessus dans lesquelles W représente - CONH ou -NHCO-, alk représente un groupe alkylène en C 1-C 4 et Z a dans chaque cas la signification indiquée plus haut. Dans un autre groupe de colorants réactifs appro- priés conformes à l'invention, de formule ( 1), D repré- sente un reste réactif de formule: N -N T IY Y R 5 N4 N ( R 5 ( 3) X dans laquelle R 5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, éventuellement substitué par un groupe carboxy, cyano, hydroxy, sulfo ou sulfato, X représente un groupe séparable sous forme d'anion, et T a la même signification que X, indépendamment de celui- ci, ou représente un groupement comportant un autre reste réactif, ou encore représente un substituant non- réactif. R 5 représente de préférence un groupe alkyle en C 1-C 4, mais surtout un atome d'hydrogène. X représente par exemple un atome de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe sulfo, (alkyl en C 1-C 4)- sulfonyle ou phénylsulfonyle, et de préférence, un atome de fluor ou de chlore. Quand T représente un substituant non-réactif, celui-ci peut être par exemple un groupe hydroxy, alcoxy en C 1-C 4, alkylthio en C 1- C 4, amino, N-alkylamino en CC-C 4 ou N,N-di(alkyl en C 1-C 4)amino, les groupes alkyle étant éventuellement substitués par des groupes sulfo, sul- fato, hydroxy, carboxy ou phényle, ou encore un groupe cyclohexylamino, morpholino, phénylamino, N-(alkyl en C 1-C 4)-N-phénylamino ou naphtylamino, le groupe phényle ou naphtyle étant éventuellement substitué par exemple par des groupes alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1- C 4, carboxy ou sulfo et/ou par des atomes d'halogène. Des exemples de substituants non-réactifs T appro- priés sont les groupes amino, méthylamino, éthylamino, B-hydroxyéthylamino, N,N-di-B-hydroxyéthylamino, B- sulfoéthylamino, cyclohexylamino, morpholino, o-, m ou pméthylphénylamino, o-, m ou p-méthoxyphénylamino, o-, m ou pchlorophénylamino, o-, m ou p-sulfophénylamino, disulfophénylamino, o-carboxyphénylamino, 1 ou 2- naphtylamino, 1-sulfo-2-naphtylamino, 4,8-disulfo-2- naphtylamino, N-éthyl-N-phénylamino, N-méthyl-N-phényl- amino, méthoxy, éthoxy, n ou iso-propoxy, hydroxy. En tant que substituant non-réactif T représente de préférence un groupe amino ou un groupe N-(alkyl en C 1-C 4)-amino dans lequel le fragment alkyle est substitué ou non par un groupe hydroxy, sulfato ou sulfo, ou encore un groupe morpholino, phénylamino ou N-(alkyl en C 1-C 4)-N-phénylamino, dans chacun desquels le groupe phé- nyle est substitué ou non par un groupe sulfo, carboxy, méthyle ou méthoxy. Quand T présente indépendamment la même significa- tion que X, il représente de préférence un atome de chlore ou de fluor. Quand T représente un groupe comportant un autre reste réactif, celui-ci peut par exemple correspondre à l'une des formules suivantes: R -N-alk502-Z ( 4) I R 3 -N-alk-E-alk'-502-Z ( 4 a) R 5 -N-arylène- 502-Z ( 4 b) 1 R 5 -N-arylène(alk)p-W-alk'-502-Z ( 4 c) ou R 5 -N N-alk-SO 2- Z ( 4 d) pour lesquelles sont encore valables les significations et préférences mentionnées plus haut pour R, R 3, R 5, E, W, Z, alk, alk' et "arylène", et dans lesquelles p vaut 0 ou 1. En tant que groupe comportant un autre reste réac- tif, T correspond de préférence à l'une des formules indiquées cidessous: R' I -N-alk-SO 2-Z ( 4 ') I R'3 -N- alk-E'-alk'-502-Z ( 4 'a) I R 6 -N N SO Iz ( 4 'b) R 6 -N-N-W-alk-SO 2-Z ( 4 ' c) ou l -N N alk-SO 2-Z ( 4 d) dans lesquelles W' représente -CONR'5 ou -NR' 5 CO-, R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe -SO 2-Z, R'3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cz-C 4 ou un groupe -alk-SO 2-Z, R'5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, E' représente -0 ou NH-, et R 6 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe sulfo, carboxy, méthoxy ou méthyle, alk et alk' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre un reste alkylène en C 1-C 4, les significations et préférences mentionnées plus haut pour Z étant encore valables. Si D comporte un reste réactif, il peut également s'agir, par exemple, d'un reste de pyrimidine ou de qui- noxaline, comportant dans chaque cas au moins un groupe séparable sous forme d'anion Des exemples de tels res- tes sont le reste 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl- amino, le reste 2,4-dichloropyrimidine-6-carbonylamino ou un reste de formule: X 2 X -N I R 5 N N X, dans laquelle l'un des restes représentés par X 1, de pré- férence celui placé en position 2, est un reste sépara- ble sous forme d'anion, et l'autre symbole X 1 a la signi- fication indiquée pour T à propos de la formule ( 3), X 2 représente un substituant négatif et R 5 possède, indépen- damment, la signification indiquée à propos de la for- mule ( 3). Les significations et préférences indiquées aupara- vant pour R 5 et T sont encore valables ici; pour ce qui est du reste X 1 séparable sous forme d'anion, il s'agit de préférence d'un atome de fluor ou de chlore Des exemples de restes X 2 appropriés sont un atome de chlore et les groupes nitro, cyano, alkylsulfonyle en C 1-C 4, carboxy, hydroxy, alcoxysulfonyle en C 1-C 4, alkyl- sulfinyle en C-C 4, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle ou alcanoyle en C 1-C 4, et l'on préfère que X 2 représente un atome de chlore ou un groupe cyano, formyle ou méthyl- sulfonyle. Des exemples de restes réactifs préférés de formule ( 5), liés au reste D, sont les restes 2,4,5-trichloro- pyrimidine-6-amino, 2,4-difluoro-5-chloropyrimidine-6- amino, 2,4-dichloro-5-méthylsulfonyl-pyrimidine-6-amino ou un reste de formule: X 2 1 -N N N alk-(E'-alk') p SO 2-Z ( 6) ou I I l RN N R. CL, F X 2 R 6 -N ' N W'-alk-502-Z I N 1 v i ( 7) RKN N N Rg CL, F il dans laquelle R'5, E', W', R 6 et Z ont les significations indiquées auparavant, X 2 représente un atome de chlore ou un groupe cyano ou méthylsulfonyle, p représente le nombre 0 ou 1 et alk et alk', indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un groupe alkylène en C 1-C 4. Quand le reste D ne comporte aucun groupe réactif vis-à-vis des fibres, D représente de préférence le reste d'un aminobenzène ou d'un aminonaphtalène, substi- tué ou non par des groupes sulfo, carboxy, alcoxy en C 1-C 4, alkyle en CI-C 4 ou alcanoylamino en C -C 4 et/ou par des atomes d'halogène. Quand D comporte un groupe réactif vis-à-vis des fibres, il représente de préférence le reste d'un amino- benzène ou d'un aminonaphtalène, substitué ou non par des atomes de chlore ou de brome ou par des groupes sulfo, acétylamino, méthyle ou méthoxy, et portant en outre un reste réactif de formule ( 2), ( 2 a) ou ( 3) indi- quée plus haut. Quand R 1 et/ou R 2 représentent, dans la formule (la), un groupe alkyle en C 1-C 6 éventuellement substitué, il s'agit alors par exemple d'un groupe méthyle, éthyle, n ou i-propyle, n-, s ou t-butyle, ou d'un groupe pen- tyle ou hexyle à chaîne droite ou ramifiée, tous ces groupes pouvant être substitués, par exemple par des atomes d'halogène ou par des groupes hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, alcanoyloxy en C 1-C 4 ou carbamyle, et/ou par un reste réactif, et les groupes alkyle, à l'exception du groupe méthyle, pouvant être en outre interrompus éventuelle- ment par exemple par un atome -0 ou par un groupe -NR 4-, R 4 ayant ici la signification indiquée plus haut. Si les groupes alkyle R 1 et/ou R 2 sont substitués par un reste réactif, il peut s'agir par exemple d'un groupe -502-Z, Z ayant la signification indiquée plus haut. Dans des colorants réactifs constituant un mode avantageux de réalisation de l'invention, Ri et R 2 repré- sentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, substitué ou non par des groupes hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano ou -SO 2-Z et/ou interrompu par -0; il est avanta- geux que l'un des symboles RI et R 2 représente un atome d'hydrogène. Des exemples particulièrement préférés de restes alkylamino non- réactifs A 1 et A 2 sont les suivants: -NH-CH 3, -NH-CH 2-SO 3 H, -NH-CH 2-COOH, -NH-C 2 H 5, -NH-CH 2-CH 2-OH, -NH-CH 2-CH 2-SO 3 H, -NH-CH 2-CH 2-OSO 3 H, -NH-CH 2-CH 2-CN, -NH-CH 2-CH 2-COOH, -NH-CH 2-CH 2-CH 2-OSO 3 H, -NH-CH 2-CH 2-CH 2-OH, -NH-CH 2-CH-CH 2-CH 3, 1 OH -NH-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-OH, -NH-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-OSO 3 H. Des exemples préférés de restes alkylamino A 1 et A 2 réactifs sont les restes de formule ( 4) ou ( 4 a), men- tionnés plus haut, et en particulier les restes de for- mule ( 4 ') ou ( 4 'a). Quand Ri et R 2 forment un reste hétérocyclique, con- jointement avec l'atome d'azote auquel tous deux sont liés, ce reste peut être par exemple un reste pipéridi- nyle, pipérazinyle ou pyrrolidinyle, dans chaque cas substitué ou non par exemple par un reste réactif de formule -(alk)p-SO 2-Z, dans laquelle alk, p et Z ont cha- cun la signification indiquée plus haut On préfère ici, comme reste nonréactif, le reste pipéridinyle, et comme reste réactif, un reste de formule ( 4 d) indiquée plus haut. Dans le cas o R 1 ou R 2 représente un groupe aryle, il peut s'agir par exemple d'un groupe phényle ou naph- tyle, substitué ou non, par exemple par des groupes sulfo, carboxy, alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, par des atomes d'halogène, par un reste réactif et/ou par un groupe -N=N-K, K représentant le reste d'un copulant de la série du benzène ou du naphtalène ou de la série hétérocyclique. K représente ici avantageusement le reste d'un ben- zène, d'un naphtalène, d'une pyrazolone, d'une 1-phényl- -pyrazolone ou d'une pyridone, reste qui est substitué par exemple par un ou plusieurs, identiques ou diffé- rents, des substituants mentionnés plus haut à propos de D. De façon particulièrement avantageuse, K correspond à l'une des formules indiquées ci-dessous: (SO 3 H)> 2 HO X N) ( 8) N CH 3, COOH CH 3 _SCN, CONH 2, CH 2 SO 3 H ( 8 a) HO O N O C 2 H 5 HO OH NH-COCH 3, COC 6 H 5 HO 35 SO 3 H Si les groupes aryle Ri et R 2 comportent un reste réactif, il peut s'agir par exemple d'un reste de for- mule ( 2), ( 2 a), ( 3) ou ( 5), indiquée plus haut, ou encore d'un reste 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl- amino ou 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonylamino. Si A 1 et/ou A 2 représentent un reste aryle non- réactif, celui-ci correspond par exemple à la formule: -NH_ ( 9) R 6 ' dans laquelle R 6 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe sulfo, méthoxy ou carboxy, et R' 6 possède indépendamment les significations de R 6 ou repré- sente un groupe de formule ( 8) indiquée plus haut. Les restes aryle réactifs avantageux A et A 2 sont des groupes de formule ( 4 'b) ou ( 4 'c) indiquée plus haut ou un groupe de formule: R 6 -N N t T ( 3 a) H R 5 N N y X dans laquelle Rsr R 6, X et T ont chacun la signification indiquée plus haut et B représente: -C=, -C= ou -C= et en particulier -N=. I I 1 Cl 502 CH 3 CN Un groupe avantageux de colorants réactifs confor- mes à l'invention englobe les composés de formule ( 1) dans laquelle A 1 et A 2 représentent chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un groupe amino, un groupe N- (alkyl en Cl-C 4)-amino dans lequel le groupe alkyle est substitué ou non par des groupes hydroxy, sulfato ou sulfo, ou un groupe phénylamino dans lequel le groupe phényle est substitué ou non par des groupes sulfo, car- * boxy, méthyle ou méthoxy, par des atomes de chlore et/ou par un reste de formule: CH 3, COOH N -N=N ( 8 ') N (SO 3 H) -2 OH Un autre groupe de colorants réactifs préférés con- formes à l'invention englobe les composés de formule ( 1) dans laquelle A 1 représente un reste de formule (la), ( 4 ') ou ( 4 'a), indiquée plus haut, formules dans les- quelles R 1 représente un atome d'hydrogène et R 2 repré- sente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 substitué ou non par un groupe hydroxy, sulfo ou sul- fato, Rl, R' 3 et R' 5 représentent chacun un atome r 5 d'hydrogène, E' représente -0-, et alk, alk' et Z ont chacun les significations indiquées plus haut, et dans laquelle A 2 possède indépendamment la signification de A ou représente un groupe phénylamino substitué ou non par des atomes de chlore, par des groupes sulfo, méthoxy ou carboxy ou par un reste de formule ( 2), ( 2 a) ou ( 3) indiquée plus haut. Quand Q représente un groupe alkyle, il peut s'agir d'un groupe alkyle en C 1-C 6, substitué ou non par des atomes d'halogène ou par des groupes alkyle en C -C 4, alcoxy en C 1-C 4,nitro, cyano, (alcoxy en C-C 4) - carbonyle, alkylsulfonyle en C 1-C 4, sulfo ou trihalogéno- méthyle Mais on préfère ici que le groupe alkyle ne soit pas substitué. Quand Q représente un groupe alcoxy, il peut s'agir d'un groupe alcoxy en C 1-C 6, substitué ou non par des atomes d'halogène ou par des groupes alkyle en C -C 4 alcoxy en C 1-C 4,nitro, cyano, (alcoxy en C 1-C 4) carbonyle, alkylsulfonyle en C 1-C 4, sulfo ou trihalogéno- méthyle Mais on préfère ici que le groupe alcoxy ne soit pas substitué. Quand Q représente un groupe alkylthio, il peut s'agir d'un groupe alkylthio en Cl-C 6, substitué ou non par des atomes d'halogène ou par des groupes alkyle en C 1-C 4, alcoxy en Cl-C 4, nitro, cyano, (alcoxy en Cl-C 4) - carbonyle, alkylsulfonyle en C 1-C 4, sulfo ou trihalogéno- méthyle Mais on préfère ici que le groupe alkylthio ne soit pas substitué. Quand Q représente un reste amino, il peut s'agir du groupe -NH 2 ou d'un groupe alkylamino en C 1-C 6, sub- stitué ou non par des atomes d'halogène ou par des grou- pes alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, nitro, cyano, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, alkylsulfonyle en C,-C 4, sulfo ou trihalogénométhyle Mais on préfère ici que le groupe alkylamino ne soit pas substitué. Il est particulièrement avantageux que Q représente un groupe méthyle, méthoxy ou méthylthio. Des colorants conformes à l'invention, constituant un mode particulièrement avantageux de réalisation de celle-ci, sont des composés de formule ( 1) dans laquelle Q représente un groupe méthyle. On peut préparer les composés de formule ( 1) de façon connue, par exemple en faisant réagir un composant diazotable de formule: D-NH 2 ( 10) ou un précurseur de celui-ci, avec un composé de for- mule: A 1 N 8 ( 11) N A 2 ou un précurseur de celui-ci, par diazotation et copula- tion, pour obtenir des colorants réactifs de formule ( 1), les produits intermédiaires obtenus dans le cas de l'utilisation de précurseurs étant transformés en les colorants finals souhaités, et en effectuant ensuite éventuellement une autre réaction de transformation; en ce qui concerne D, A 1, A 2 et Q, les significations et préférences mentionnées dans ce qui précèdent valent également ici. La diazotation des composés de formule ( 10) et leur copulation avec les composés de formule ( 11) sont effec- tuées respectivement selon les méthodes habituelles. Les composés de formule ( 10) ne comportant aucun reste réactif sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues Des composés de formule ( 10) com- portant un reste réactif sont connus, par exemple de par les demandes de brevet européen N O 144 766, 174 909, 208 655 et 214 093, ou peuvent être préparés de façon analogue à ce qui y est décrit. Les composés de formule ( 11) sont en partie nou- veaux On peut les préparer, par exemple, en faisant réagir un composé de formule Hal N Q È/ %( 12) Hal avec une amine de formule R 1 NH (la*) R 2 pour obtenir un composé de formule: A 1 N 8 ( 13) N Hal et en faisant ensuite réagir celui-ci avec une autre amine de formule (la*) pour obtenir un composé de for- mule ( 11) Dans les formules ( 12), (la*) et ( 13), Q, Ri, R 2 et Ai ont chacun les significations indiquées aupara- vant et Hal représente un atome d'halogène, par exemple un atome de brome et en particulier un atome de chlore. Il est avantageux d'effectuer la réaction des com- posés ( 12) et (la*) dans un solvant polaire, qui peut être par exemple un alcanol en Cl-C 4, comme le méthanol ou l'éthanol, un glycol, un éther de glycol comme l'éthylèneglycol, l'éther monométhylique d'éthylène- glycol ou l'éther diméthylique d'éthylèneglycol, un for- mamide comme le N,N-diméthylformamide, ou en particulier de lreau; conviennent également des mélanges de plu- sieurs de ces solvants La température de réaction vaut entre 50 et 1500 C, et de préférence entre 60 et 1000 C. Les composés de formules ( 12) et (la*) peuvent être utilisés en proportions stoechiométriques, mais il s'avère souvent avantageux d'utiliser un excès du com- posé de formule (la*). La réaction du composé de formule ( 13) avec une autre amine de formule (la*) s'effectue avantageusement dans l'un des solvants mentionnés ci-dessus, à une tem- pérature supérieure à 1000 C Cette température se situe normalement entre 120 et 250 OC, et de préférence entre et 2000 C Cette étape réactionnelle peut être réali- sée dans un récipient ouvert sous pression normale, ou bien, de préférence, dans un récipient fermé (autoclave) sous pression autogène Les composés de formules ( 13) et (la*) peuvent être utilisés en proportions stoechio- métriques, mais il est avantageux que l'amine de formule (la*) soit en excès, pouvant aller jusqu'à 5 fois, par rapport au composé de formule ( 13). Les amines de formule (la*), qui sont à l'origine des restes Ai et A 2 de la formule ( 11), peuvent être identiques ou différentes. Si AI et A 2 représentent les restes d'amines diffé- rentes, on choisira de préférence, pour la synthèse du composé de formule ( 11), la voie en deux étapes, décrite ci-dessus, et l'on utilisera alors les composés de départ en des proportions à peu près stoechiométriques. Toutefois, un excès de l'amine de formule (la*) se révèle souvent avantageux. Si Ai et A 2 représentent les restes d'une même amine, on peutavantageusement préparer le composé de formule ( 11) en une étape, en faisant réagir le composé de formule ( 10) avec l'amine de formule (la*), présente en un approprié. Les composés de formule ( 12) sont connus, par exem- ple d'après la demande EP-A-55 693, ou peuvent être pré- parés de façon analogue à ce qui y est décrit. Les composés de formule (la*) ne comportant pas de reste réactif sont également connus ou peuvent être pré- parés de façon connue Des amines de formule (la*) com- portant un reste réactif sont connues, par exemple d'après les demandes mentionnées ci-dessus EP-A-144 766, 174 909, 208 655 et 214 093, ou peuvent être préparées de façon analogue à ce qui y est décrit. Dans la préparation des composés de formule ( 1), on utilise éventuellement, au lieu du composant diazotable de formule ( 10) et/ou du copulant de formule ( 11), des précurseurs correspondants et l'on aboutit au colorant final par une autre diazotation et/ou copulation ou d'autres réactions de transformation, effectuées sur le produit intermédiaire. Une variante de réalisation du procédé consiste à préparer d'abord un colorant comportant un précurseur du reste réactif et à transformer ultérieurement celui-ci en son état final, par exemple par estérification ou par une réaction d'addition On peut par exemple préparer un colorant dans lequel Z représente un groupe HO-CH 2 CH 2-, et faire réagir le produit intermédiaire, avant ou apres l'acylation, avec de l'acide sulfurique, de façon à transformer le groupe hydroxy en un groupe sulfato; ou bien on utilise un colorant analogue dans lequel Z représente le groupe H 2 C=CH-, et l'on additionne de l'acide thiosulfurique sur le produit intermédiaire, grâce à quoi il se forme un groupe HO 3 SS-CH 2 CH 2 - On réa- lise la sulfatation du groupe hydroxy, dans un colorant de formule ( 1) ou dans un précurseur approprié, par exemple par réaction avec de l'acide sulfurique concen- tré, à une température située entre O O C et une valeur modérément élevée On peut également réaliser la sulfa- tation par réaction du composé hydroxylé avec 2 équiva- lents d'acide chlorosulfonique par groupe hydroxyle, dans un solvant organique polaire, comme par exemple de la N-méthyl-pyrrolidone, à une température de 10 à 800 C. Il est avantageux d'effectuer la sulfatation en intro- duisant le composé concerné dans de l'acide sulfurique monohydraté, à des températures situées entre 5 et 150 C. L'introduction de groupes analogues, comme par exemple un groupe thiosulfato ou phosphato, s'effectue de façon connue. En outre, des réactions d'élimination peuvent être ajoutées à la synthèse Par exemple, un colorant réactif de formule ( 1), contenant un groupe sulfatoéthyl- sulfonyle, peut être traité avec un agent d'élimination d'halogénure d'hydrogène, comme de l'hydroxyde de sodium, ce qui fait que le groupe sulfatoéthylsulfonyle se transforme en groupe vinylsulfonyle. Un autre objet de l'invention est constitué par les composés de formule ( 11) indiquée plus haut, dans laquelle Q, A 1 et A 2 ont respectivement les significa- tions indiquées plus haut, mais avec la condition que A et/ou A 2 comportent un reste réactif Les restes réactifs appropriés apparaissent par exemple dans les explica- tions données plus haut. Les colorants de formule ( 1) conformes à l'inven- tion sont réactifs vis-à-vis des fibres L'expression "colorants réactifs vis-à-vis des fibres" désigne des colorants capables de réagir avec les groupes hydroxyle de la cellulose ou avec les centres réactifs des poly- amides naturels ou synthétiques, en formant des liaisons chimiques covalentes. Les colorants réactifs de formule ( 1) conformes à l'invention conviennent pour la teinture et l'impression des matériaux les plus divers, tels que soie, cuir, laine, fibres de polyamide et en particulier, matières fibreuses cellulosiques de toutes sortes Ces matières fibreuses sont par exemple les fibres de cellulose natu- relle, comme le coton, le lin et le chanvre, ainsi que la cellulose et la cellulose régénérée Les colorants réactifs conformes à l'invention conviennent également pour la teinture ou l'impression de fibres qui contien- nent des groupes hydroxyle et qui font partie de tissus mélangés, par exemple de mélanges constitués de coton et de fibres de polyester ou de fibres de polyamide. Les colorants conformes à l'invention peuvent être de diverses manières appliqués sur les matières fibreu- ses et fixés sur les fibres, en particulier sous forme de solutions aqueuses et de pâtes d'impression Ils con- viennent aussi bien pour le procédé par épuisement que pour le procédé de teinture au foulard, selon lequel l'article est imprégné d'une solution aqueuse de colo- rant, contenant éventuellement des sels, et le colorant est fixé après un traitement par un alcali ou en pré- sence d'un alcali, éventuellement sous l'action de la chaleur Ils sont particulièrement appropriés pour ce que l'on appelle le procédé d'abandon à froid, dans lequel le colorant est déposé conjointement avec l'alcali, au foulard, et le fixage s'effectue ensuite par repos de plusieurs heures à la température ambiante. Après le fixage, les teintures ou les impressions sont soigneusement lavées à l'eau froide et à l'eau chaude, éventuellement avec addition d'un agent dispersant qui accélère la diffusion des parties non fixées. Les colorants réactifs conformes à l'invention se caractérisent par leur réactivité élevée, leur bon pou- voir de fixation et leur bon rendement coloristique On peut par conséquent les utiliser selon le procédé par épuisement à de basses températures, et dans le procédé Pad-Steam, ils ne nécessitent que de courtes durées de vaporisage Les degrés de fixation sont élevés, et les parties non fixées peuvent facilement être éliminées par lavage, la différence entre le degré d'épuisement et le degré de fixage étant remarquablement petite, ce qui signifie que la perte au savonnage est très faible Les colorants réactifs conformes à l'invention conviennent aussi particulièrement pour l'impression, surtout sur coton, mais également pour l'impression sur fibres azo- tées, par exemple sur de la laine ou de la soie, ou sur des tissus mélangés contenant de la laine ou de la soie. Les teintures et les impressions obtenues sur des matières en fibres cellulosiques avec les colorants con- formes à l'invention présentent des colorations intenses et une stabilité élevée de la liaison fibre-colorant, aussi bien en milieu acide qu'en milieu alcalin, ainsi qu'une bonne solidité à la lumière et de très bonnes solidités au mouillé, comme les solidités au lavage, à l'eau, à l'eau de mer, à la surteinture et à la sueur, et de bonnes solidités au plissage, au repassage et au frottement Il faut noter en particulier la très bonne solidité au chlore des colorants réactifs conformes à l'invention; les composés de formule ( 1) ne présentent en outre pratiquement aucune phototropie. Les exemples suivants servent à illustrer l'inven- tion Les températures sont données en degrés Celsius, les parties sont des parties en poids et les pourcenta- ges sont des pourcentages en poids, sauf indication con- traire Les parties en poids sont aux parties en volume comme le kilogramme au litre. Exemple 1 Dans une solution de 43,4 parties de 4,6-bis( 2 '- sulfatoéthylamino)-2-méthyl-pyrimidine, on ajoute, à 0- C et à p H 6-7, la solution chlorhydrique obtenue lors de la diazotation de 27,0 parties d'hydrogénosulfate de 2-( 4 '-aminophénylsulfonyl)-éthyle, et l'on effectue la copulation On isole un colorant monoazoïque jaune qui correspond à la formule: NH-(CH 2)2-OSO 3 H H 3 C t$N=N e 502-CH 2 CH 2-OSO 3 H ( 201) N NH-(CH 2)2-OSO 3 H et qui teint des fibres de cellulose dans des tons jaune d'or. Exemple 2 Le colorant mentionné dans l'Exemple 1 est soumis à une vinylation, à la température ambiante et à p H 10, pendant 30 minutes On ramène le p H à 6,0 avec de l'acide chlorhydrique On isole un colorant monoazoïque qui correspond à la formule: NH-(CH 2)2-OSO 3 H N H /C NH-(CH 2)2-O 503 H Exemple 3 Dans 300 ml d'eau, 300 g de glace et 30 ml d'acide chlorhydrique à 30 %, on délaie 33,6 g du produit de condensation primaire d'une mole de chlorure de cyanuryle et d'une mole d'acide 1,3-diaminobenzène-4- sulfonique, et l'on réalise la diazotation à 0-5 C avec 6,9 g de nitrite de sodium La suspension de sel de dia- zonium obtenue, acide au rouge Congo, est amenée à p H 6,5 à l'aide d'une solution de carbonate de sodium, puis ver-sée dans une solution de 42 g de 4,6-bis( 2 '-sulfato- éthylamino)-2-méthyl-pyrimidine dans 900 ml d'eau et g de carbonate de sodium Une fois la copulation ter- minée, on fait précipiter le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le sèche sous vide à 40 C Le colorant monoazoïque ainsi obtenu, de formule: Cl cico N N > /NH \ SO 3 H NH-(CH 2)2-O 503 H N | ( 203) Cl N=N N o HO 3 SO-(H 2 C)2-NHN CH 3 teint les fibres de cellulose dans des tons jaune d'or. Exemple 4 Dans 300 ml d'eau, 300 g de glace et 30 ml d'acide chlorhydrique à 30 %, on délaie 33,6 g du produit de condensation primaire d'une mole de chlorure de cyanuryle et d'une mole d'acide 1,3-diaminobenzène-4- sulfonique, et l'on réalise la diazotation à 0-5 C avec 6,9 g de nitrite de sodium La suspension de sel de dia- zonium obtenue, acide au rouge Congo, est amenée à p H 6,5 à l'aide d'une solution de carbonate de sodium, puis versée dans une solution de 42,2 g de 4,6-bis( 2 '-sulfato- éthylamino)-2-éthyl-pyrimidine dans 900 ml d'eau et 20 g de carbonate de sodium Une fois la copulation terminée, on ajoute 22,4 g de chlorhydrate de B-( 8 '-chloroéthyl- sulfonyl)-éthylamine, et on laisse la condensation s'effectuer dans la solution réactionnelle pendant 3 heures, à la température ambiante et à p H 7,0-7,5. On fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le fait sécher sous vide à 40 C Le colorant monoazoïque ainsi obtenu, de formule: Cl NON CI-(H 2 C)2-02 S-(H 2 C)2-NF 4-f N ( 204) N-N /> C 2 H 5 N NH-(CH 2)2-OSO 3 H teint des fibres de cellulose dans des tons jaune d'or avec de très bonnes propriétés de solidité. Exemple 5 Dans 200 ml d'eau, on dissout à neutralité 23 g d'acide 1-acétylamino-3aminobenzène-4-sulfonique, que l'on diazote à 0-5 C avec 6,9 g de nitrite de sodium et ml d'acide chlorhydrique à 30 % La suspension de diazo obtenue, acide au rouge Congo, est amenée à p H 4,5 à l'aide d'une solution de carbonate de sodium, puis versée dans une solution de 33 g de 4-amino-6-( 3 '-sulfo- phénylamino)-2-méthyl-pyrimidine dans 800 ml d'eau et g de bicarbonate de sodium Une fois la copulation terminée, on ajoute de l'hydroxyde de sodium à la solu- tion de colorant, de façon à obtenir une solution à 5 % d'hydroxyde de sodium, et on chauffe le tout à 60-80 C jusqu'à saponification complète du groupe acétylamino. Puis on refroidit la solution réactionnelle, on la neu- tralise avec de l'acide chlorhydrique concentré et l'on fait précipiter le colorant en ajoutant du chlorure de sodium Après filtration et lavage avec une solution diluée de chlorure de sodium, on dissout le colorant monoazoïque aminé ainsi obtenu dans 400 ml d'eau A cette solution de colorant, on ajoute goutte à goutte, à C, une solution de 21 g de 2,4,5,6-tétrachloro- pyrimidine dans 50 ml d'acétone, tout en maintenant le p H à 6-7 par addition simultanée d'une solution de car- bonate de sodium Une fois la condensation terminée, on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le lave avec une solution de chlorure de sodium Après séchage sous vide, on obtient un colorant monoazoïque de formule: Cl Nt \NH/ 503 H NH - ( 205) ci ci N=N 503 H NH N CH 3 qui teint des fibres de cellulose dans des tons jaunes. Exemple 6 Dans 1000 ml d'eau, on dissout à p H 8 33 g de 4- amino-6-( 3 '-amino-4 '-sulfophénylamino)-2-méthyl- pyrimidine, et on refroidit la solution obtenue à 0-5 C. A cette température, on ajoute goutte à goutte, en l'espace de 30 minutes, une solution de 24 g de chlorure d'acide 2,4-dichloropyrimidine5-carboxylique dans 100 ml d'acétone, tout en maintenant le p H du mélange réaction- nel à 7-8 par addition d'une solution de carbonate de sodium Dès que l'on ne peut plus détecter de composé aminé non modifié, on ajoute au mélange réactionnel 30 g de bicarbonate de sodium et on y verse ensuite une solu- tion de 17,3 g d'acide 1-aminobenzène-2-sulfonique dia- zoté Une fois la copulation terminée, on clarifie le mélange réactionnel, puis on ajoute du chlorure de sodium à la solution réactionnelle, on sépare par fil- tration le colorant précipité et on le lave avec une solution de chlorure de sodium Après séchage sous vide à 40 C, on obtient le colorant monoazoïque de formule: SO 3 H NH SO 3 H =N NHC ci ( 206) NH 2CH 3 N Cl qui teint des fibres de cellulose dans des tons jaunes. Exemple 7 Dans 1000 ml d'eau, on dissout à neutralité 54,1 g du colorant de formule: SO 3 H SO 3 H NHF NH 1 ( 207 a) X j N" CNH 2 NHN OCH 39 (obtenu par copulation d'acide 1-aminobenzène-2- sulfonique diazoté sur de la 4-amino-6-( 3 '-amino-6 '- sulfophénylamino)-2-méthoxy-pyrimidine) A cette solu- * tion de colorant, on ajoute goutte à goutte, à O-10 C, une solution de 23 g de chlorure d'acide 2,4-dichloro- pyrimidine-5-carboxylique dans 50 ml d'acétone, tout en maintenant le p H à 6 par addition simultanée d'une solu- tion de carbonate de sodium On agite le mélange réac- tionnel jusqu'à ce que l'on ne puisse plus détecter de groupe amino diazotable, on y ajoute 12,6 g de sulfite de sodium, à la température ambiante, et on agite le tout jusqu'à ce que le p H ne varie plus On relargue le colorant fraîchement formé à l'aide de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le fait sécher sous vide à 40-50 C. On obtient le colorant monoazoïque de formule: SO 3 H SO 3 H NH CI ( 207 b) -S N=N N NHCO t \ Cl 2 N OCH 3 N qui teint le coton, selon les procédés habituels pour les colorants réactifs, dans des tons jaunes solides au mouillé. Exemple 8 Dans 1000 ml d'eau, on dissout à neutralité 67,1 g du colorant azoïque aminé de formule: SO 3 H SO 3 H NH \ N=N NN ( 208 a) f NH 2 N 2 N CH 3 SO 3 H (obtenu par copulation d'acide 2-naphtylamine-l,5-di- sulfonique diazoté sur de la 4-amino-6-( 3 '-amino-6 '- sulfophénylamino)-2-méthyl-pyrimidine), à l'état de sel de sodium A cette solution de colorant, on ajoute goutte à goutte, à 40 C, une solution de 29 g de chlo- rure d'acide 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylique dans ml d'acétone, tout en maintenant le p H à 7 par addi- tion simultanée d'une solution de carbonate de sodium. Une fois la condensation terminée, on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le lave avec une solution de chlorure de sodium Après séchage sous vide à 40 C, on obtient le colorant monoazoïque de formule: SO 3 H SO 3 H NH -N N N=> N H Cci N ( 208 b) N j X NH 2 Ne JCH 3 CI 503 H qui teint des fibres de cellulose dans des tons jaune d'or. Exemple 9 Dans 300 ml d'eau, on dissout à neutralité 38,3 g d'acide 2naphtylamine-1,5,7-trisulfonique, que l'on diazote à 0-5 C, à l'aide de 6,9 g de nitrite de sodium et de 25 ml d'acide chlorhydrique à 30 % La solution de diazonium, ramenée à p H 4,5 à l'aide de carbonate de sodium, est ensuite versée dans une suspension de 39 g de 4-cyclohexylamino-6-( 3 ' -nitrophénylamino)-2-méthyl- pyrimidine dans 900 ml d'eau et 20 g de bicarbonate de sodium Une fois la copulation terminée, on élève le p H de la solution de colorant à 9 et on y ajoute ensuite lentement, goutte à goutte, à 70-80 C, une solution de 14 g de sulfure de sodium dans 100 ml d'eau On effectue la réduction à cette température, jusqu'à ce que l'on ne puisse plus déceler de composé nitré, puis on ajoute g de bicarbonate de sodium à la solution de colorant, après l'avoir refroidie, et on la débarrasse du soufre précipité On relargue complètement le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtra- tion, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le remet en solution dans 700 ml d'eau Après avoir ajouté 20 g de 2,4,5,6tétrachloropyrimidine, on chauffe le tout à 80-90 C et l'on effectue la condensa- tion à cette température, jusqu'à ce que l'on ne puisse plus déceler de groupe amino libre Après avoir refroidi la solution, on relargue complètement le nouveau colo- rant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le fait sécher sous vide à 60-70 C On obtient le colorant monoazoïque de formule: SO 3 H NH Ci HO 3 S N=N NH / ( 209) ( 09 qui teint des fibres de cellulose dans des tons jaune d'or. Exemple 10 Dans 1000 ml d'eau, on met en suspension 65,0 g du colorant monoazoïque aminé de formule: Cl N HN 503 H NH 9 503 H N -( 210 a) NH 2 N=N N NH 2 NH 2 N CH 3 (obtenu par copulation d'acide l-amino-3-l 2 '-chloro-4 '- aminotriazinyl-( 6 ')-aminol-benzène-6-sulfonique diazoté sur de la 4-amino-6-( 3 ' -amino-4 ' -sulfophénylamino)-2- méthyl-pyrimidine), et l'on effectue la diazotation à 0- C, à l'aide de 6,9 g de nitrite de sodium et de 30 ml d'acide chlorhydrique à 30 % On verse ensuite la sus- pension de sel de diazonium obtenue dans une solution de ,4 g de 1-( 4 ' -sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, sous forme de sel de sodium, dans 200 ml d'eau et 30 g de bicarbonate de sodium Une fois la copulation terminée, on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium. Après séchage sous vide à 40 C, on obtient le colo- rant bisazoïque de formule: SO 3 H -C C-CH 3 il il 11 M \NN 503 H ( 210 b) qui teint des fibres de cellulose dans des tons jaunes. Exemples 11-145 De façon analogue à ce qui est indiqué dans les Exemples 1 à 10, on obtient les colorants indiqués dans les tableaux suivants 1 à 10, colorants qui teignent le coton dans les tons indiqués. Cl N NH 2 NH 2 TABLEAU i NEX NUANCE NH-(CH 2)2-OSO 3 H 503 H N il C 2 H 5 4 "N=N 502-CH=CH 2 JAUNE o ANE NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H N 12 C 3 H 7/ =N 502-CH 2 CH 2 CI JAUNE NHCH 3 503 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H N 13 H / N=N 502-CH=CH 2 JAUNE NH-(CH 2)2-OSO 3 H H 035 NH 2 N 14 C 4 H, àK\N=N NH C-(CH 2)3-SO 2 CH=CH 2 1 N() JAUNE NH-(CH 2)2-O 503 H NH-(CH 2)2-OSG 3 H N O CH 30 Dû X N=N v C-NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-ClJAUNE N H 035 NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H SN 16 CH 3 S N=N C-NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-OSO 3 H JAUNE i NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-O 503 H TABLEAU 1 (suite) EX. NO NUANCE NH-(CH 2)2-O-(CH 2)2-OH SO 3 H 17 H 2 N-/ I N=N503 HJAUNE N J NH-C-(CH 2)3-502-CH= CH 2 NH-(CH 2)2-O-(CH 2)2-OH NH 2 503 H N 18C 2 Hs O\ N=N 503 HJAUNE N NH C-(CH 2)3-502-CH=CH 2 NH-C 2 Hs NH-(CH 2)2-OH /S 03 H SN 19C 2 H 5 S' N=N 503 HNH-(CH 2)3-SO 2-CH=CH 2JAUNE N H-J(C o NH-(CH 2)2-OH O NH-(CH 2)2-OSO 3 H N SO 3 H h '"N=N-JA N JAUNE NH C-(CH 2)3-502-CH-CH 2 NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H 503 H N 21 C 3 H 70 - NH-(CH 2)2-OSO 3 H -TABLEAU i '(suite) EX NUANCE No NH-(CH 2)3-OSO 3 H 22 H 3 C \ N=N C-NH-(CH 2)2-502-CH=CH 2 JAUNE 0 D'OR NH-(CH 2)3-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H SO 3 H 23 CH 3 HN-/ =N AUN D'OR NH-C 2 Hs 502-(CH 2)2-O 503 H NH-(CH 2)3-OSO 3 H SO 3 H 24 C 2 HSHN N=N JAUNE N D'OR NH 2 502-CH=CH 2 NH-(CH 2)2-OSO 3 H Hs C N / OCH 3 C N=N O RANGE H 3 C'\/ _N=N -s H N > 502-CH=CH 2 NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H OCH 3 26 H 3 C È N=N,-H(H 502-CH=CH 2 ORANGE N H 3 NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H OCH 3 27 H 5 C 2 -'p \'N=N' ' C-NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 ORANGE N %:/ NH-(CH 2)2-OSO 3 H TABLEAU I (suite) EX NUANCE N NH-(CH 2)2-OSO 3 H 28 |H 3 CS N=N v C-NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE NN H -Il ( OSO 3 D'OR NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H Br N 29HSC 2 SN=N b 502-(CH 2)2-OSO 3 H JAUNE HCN " NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H H 3 cN 502-CH=CH 2 H 3 CCHHN- CH I ORANGE H 3 C N t SQ 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H 502-(CH 2)2-OSO 3 H N 31 H 3 C-K N=-N GORANGE NH 3 C /NN NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH CH 2)2-53 H 1 (CH 2)2-SO 2 CH=CH 2JAUNE N I N C (CH 2)2-SO 2 CH=CH 2D'OR NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-O 503 H N 503 H 33 H 3 C- NH-C F) NF D'OR NH -H N N NH-(CH 2)2-OSO 3 H F TABLEAU 1 (suite) EX. NE NUANCE NH-(CH 2)2-OSO 3 H N SO 3 H 34 H N=N_ JAUNE H "N a N NH N O O-CH 3 D'OR NH-(CH 2)2-OSO 3 H N N Ci NH-(CH 2)2-OSO 3 H 503 H HSC 2 ô N=N / NH-1, NH OJAUNE NJ N N D'OR NH-(CH 2)2-OSO 3 H Y Ci NH 2 SO 3 H CH 3 N N 0 -CH 36 Hs C- % 36 | 3/ /N N CH 3 ORANGE NH 2 SO 3 H N' CI NH-C 2 H 5 503 H N 37 H 3 C N=N NH C-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2ORANGE 503 H NH-C 2 Hs TABLEAU 1 (suite) EX. EX -NUANCE N O SO 2 CH 3 NH-CH 2 CH 2-OSO 3 H O CI NH N N, N 38 Hs C 2-' /=N JAUNE HO 35 NH-CH 2 CH 2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H 502 CH 3 N 9 H 3 C _ N=NNH 39H N- N N = H 03 S y =O Cl NH NH-(CH 2)2-OSO 3 H I (CH 2)2 -1 SO 2 l (CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H 503 H H 3 C N=N 502 'CH=CH 2 BRUN NN NH-(CH 2)2-OSO 3 H C=O I CH 3 NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-CO-(CH 2)3-502-CH=CH 2 N 41 H 3 C \N=N N=N 502-CH=CH 2 BRUN HO 35 NH-(CH 2)2-OSO 3 H TABLEAU 1 (suite) EX. No NUANCE NH-(CH 2)2-502-(CH 2)2-OSO 3 H ci 42 N H 03 S N N 4 H 3 CO *N -N NH-C 2 H 4-OSO 3 H NH-(CH 2)2-502-CH=CH 2 NH-C 2 H 4-O 503 H NH-(CH 2)2-502-(CH 2)2-OSO 3 H H 035 NH - 43 H - NN)Nj" N D'OR H-CH 3 NH / NH SO 3 H NH-(CH 2)2-502-(CH 2)2-OSO 3 H N 44 H 3 C-/ N=N JAUNE SO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-OSO 3 H N HO 35 N H 3 CS N \ N=N JAUNE Ha CSO EX. NUANCE -No NH-(CH 2)2-502-(CH 2)2-OSO 3 H CH 3 HN ô N-N=N/ 503 H 46 Ny H 03 S JAUNE HO 35 NH-(CH 2)2-502-(CH 2)2-OSO 3 H NH SO 2-CH 2-CH 2-OSO 3 H HO 35 N 47 H È / N=N N JAUNE D'OR SO 3 H NH-(CH 2)2-O-(CH 2)2-SO 2-CH 2-CH 2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-502-CH=CH 2 N SO 3 H 48 H 3 C -/ \N=N N =X JAUNE HO 3 S SO 3 H D'OR NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 CH 2 =CH 2-SO 2-(CH 2)2-HN HO 35 48 a H 3 C t N=N I JAUNE CH 2 =CH 2-502-(CH 2)2-HN SO 3 H CH 2 =CH 2-SO 2-(CH 2)2-HN SO 3 H 48 b H 3 C/ JAUNE N=N, N CH 2 =CH 2-SO 2-(CH 2)2-HN SO 3 H TABLEAU 2 EX NH-CH 2-CH 2-OSO 3 H N / SO 3 H H 3 CN -/N:N NN \ 'NH i NL A NH-CH 2-CH 2-OSO 3 H A NUANCE 49 -NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR -NH-(CH 2)3-SO 2-CH=CH 2 AUNE D'OR 51 -NH-(CH 2)2-O-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR 52 CH 2-CH 2-502-CH=CH 2 JAUNE _\CH 2-CH 2-SO 2-CH=CH 2 D'OR JAUNE 53 N' N-(CH 2)3-SO 2-(CH 2)2-Cl D'OR 54 -NH ô 5027 (CH 5,)2-O 503 H JDA UNRE D'OR \ / 54 -NH JAUNE - 502-CH=CH)2-OSO 3 H 56 NH é 8 NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 J'AUNE D'OR NH \ 57 C-NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-OSOSH DJAUNE D'OR 802-CH=CH 2 56 NH Q- NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAE -Il D'OR 58 NH \ 57 SC 2-CH 2-CH 2-502-C 23)OH D'OR 58 NH /AUN 502 CH 2 CH 20503 H D 'OR TABLEAU 2 (suite) NH-CH 2-CH 2-OSO 3 H SO 3 H N ci H 3 C de\$ N:N k N N N ' N NH,,N L A NH-CH 2-CH 2-OSO 3 H A NUANCE 59 -NH-CH 2-CH-(CH 2)3-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR 02-CH=CH 2 O 2-CH=CH 2 JAUNE D' OR -NH-(CH 2)2-NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR CH 3 61 JAUNE D'OR -N-(CH 2)2-502-CH=CH 2 62 -NH-(CH 2)5-502-CH=CH 2 JAUNE D'OR CH 2)3-502-CH=CH 2 63 CH 2)3 SO 2 CHCH 2 JAUNE D'OR (CH 2)3-502-CH=CH 2 64 -N O JAUNE D'OR EX.- N TABLEAU 3 NH-(CH 2)2-OSO 3 H SOSH H 3 C È/N:N N FN NH N Il A NH-(CH 2)2-OSO 3 H A NUANCE -NH-(CH 2)2-CO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR 66 -NH-(CH 2)2-0 O-(CH 2)-SO 2-CH=CH 2JAUNE D'OR CH 3 67 j-CH 3 4 S 2 CH JAUNED'OR N-(CH 2)4-SO 2-CH=CH 2 CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 68 -N JAUNE D'OR \(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 69-NH-CH 2H-(CH 2)3-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR SO 2-CH=CH 2 -NH-(CH 2)'-502-CHCH 2 JAUNE D'OR 71 -NH-(CH 2)2-NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2JAUNE D'OR 72 \-N N(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR 73 -NH " JAUNE D'OR 502-CH=CH 2 C 2 HJ 74 Nl /' \ 502-CH=CJAUNE D'O NCI 502 CH=CH 2 EX. No TABLEAU 3 (suite) NH-(CH 2)2-OSO 3 H SO 3 H N F H 3 C -/ N N N N.> N NH(N lO A NH-(CH 2)2-OS Os H A NUANCE -NH -H NH C-(CH 2)3-SO 2-CH=CH 2 II 76 -NH JAUNE D'OR C NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 I o 77 il JAUNE D'OR - NH -kl CH 2 C-NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE DOR H 035 78|-NH ' l::: N OC H JAUNE D'OR 502-CH=CH 2 C 2 H 5 79 -N JAUNE D'OR EX. ïo TABLEAU 4 HO 35 SO 3 HNH 503 H NF Nek N N =N-N NH 2 -J*, J A NH. ?N SO 3 H 2 N CH 3 SO 3 H A NUANCE -NH-CH 2-CH 2-SO 2-CH 2-CH 2-CI JAUNE D'OR ACH 3 81 -O-CH JAUNE D'OR -CH 3 82 -NH X SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR "I CH,-C HI-S 02-C H=C H 2 -NHO 84 -N" JAUNE D'OR 84 JAUNE D' OR C-NH-CH 2-CH 2-SO 2-CH=CH 2 Il EX.- N - TABLEAU 5 SO 3 HNH SO 3 H 8 N=N 4 HN t- -N:N 'N NH-I NA H 2 NN'H 3 N N y rcir- A NUANCE -NH OHJAUNE S-NH S 03 H 86 -NH-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH 2-SO 2-CH=CH 2JAUNE 87 -NH-CH 2H-CH 2-CH 2-CH 2-SO 2-CH=CH 2JAUNE 502-CH=CH 2 -NH 88|N JAUNE 502-CH 2-CH 2-OSO 3 H C 2 HS 89 CN JAUNE 502-CH=CH 2 -NH C_,-NH-CH 2-CH 2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE EX. No TABLEAU 6 SO 3 H I I SO 3 H CH 2 CH 3 A NUANCE C 2 HS 91 t JAUNE D'OR 92 -NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE ' OR 93 -NH-(CH 2)5-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR 94 -NH-(CH 2)2-O-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR N O O JAUNE D'OR 96 -HN I SO 3 H JAUNE D'OR 97 -NH 502-CH 2 CH 2 CI JAUNE D'OR 98 -HN C-NH-(CH 2 > 2-SO 2-CH=CH 2 JAUNE D'OR -HN 99 JAUNE D'OR C-NH-(CH 2)2-502-CH=CH 2 OI EX. No TABLEAU 6 (suite) EX. No SO 3 H F N'%"N A I CH 2 CH 3 NUANCE -NH JAUNE D'OR NH C-(CH 2)3-SOZ-CH=CH 2 II 101 i -HN CH 2 _ C NH_(CH 2)2 SO 2 CH=CH 2, JAUNE D' OR -NH 102 -N JAUNE-D'OR 502-CH=CH 2 C 2 H,5 103 JAUNE D'OR 104-N 502-CH=CH 2 104 -NH-(CH 2) 502-CH 2 =CH 2 JAUNE -D'OR TABLEAU 7 503 H NH 4 C HO 3 S -=N N N=H NH N CH 3 SO 3 H CH 2 CH 3 \NH-A A NUANCE F N > N ORANGE N J NH-CH 2-CH 2-OH N Ci 106 N N ORANGE -'N NH-(CH 2)2-502-CH=CH 2 CI 107 y N 07N ORANGE y F 502 CH 3 108 ci N 08 N ORANGE Cl J'N I SCH 3 109 Nz N, N ORANGE y -EX. No TABLEAU 7 (suite) EX SO 3 H NH Q NO H 03 S N=N N NH-A XN N 5 CH 3 *SO 3 H CH 2 CH 3 A NUANCE f N NH ORANGE Ci N NH / 502-CH=CH 2 111 ORANGE F _f N CI 112 N: N ORANGE CI TABLEAU 8 EX A-NH / SO 3 H -N O = N=N)SO 3 H H 2 NN OCH 3 A NUANCE H 2 C=HC-02 S-(H 2 C)2-O-(H 2 C)2-HN N J 113 N N JAUNE F H 2 C=HC-02 S-H N" " UN 114 Cr JAUNE N, N F ci IYN JAUNE F H 2 C=HC-02 S-(H 2 C)2 116 H 2 C=HC-02 S-(H 2 C)2YN 'JAUNE N *r,,N F H Ny N_ 117 JAUNE H 2 C=HC-02 S N ci CH 3 118 Ir_ JAUNE NN F HO 3 S-(H 2 C)2-HN 'YN 119 N: N JAUNE F TABLEAU 9 A-HN \ 503 H NH / 503 H N=N N /COOH I J/N=N-C C ll,k 'k,, II il H 2 N v' N SCH 3 HC NN SO 3 H A NUANCE HO-(H 2 C)2-HN, N, N Y N JAUNE Ci H 2 C=HC-02 S-(H 2 C)2 N ci 121 H 2 C=HC-02 S-(H 2 C)2> jf JAUNE H 2 C=HC-O 2 S-(H 2 C)2-HN -NT 122 N N y JAUNE F H 2 C=HC-02 S HN N 123 - N.-,,N JAUNE F Ci 124 F JAUNE F CH 3 HCHC "N JAUNE 126 i) JAUNE CH 3 N N c I 126 H 2 C=HC-O 2 S-(H 2 C)2-' JAUNE EX. No TABLEAU 10 :EX NUANCE No' NH-(CH 2)2-OSO 3 H 127 C 2 H 50 K N=N 502-(CH 2)2-OSO 3 H JAUNE D' OR NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-CH 3 128 HSC 2l N=N JAUNE D'OR SO-CH=CH 2 NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H N/ 503 H N 129 H 3 CN =N JAUNE D'OR NH C-(CH 2)3-SO 2-CH= H 2 NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-O 503 H H 5 C 2 d/\N=N-N C-NH-(CH 2)2-SO 2-CH=CH 2 N JAUNE D'OR NH SO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H / S Oa H 11 H 3 CN 50 JAUNE D'OR 31 \CH / \ =N:2 502-CH=CH 2 H 3 C N' NH-(CH 2)2-OSO 3 H NH-(CH 2)2-OSO 3 H N o 132 H NN N JAUNE D'OR \SO 3 H NH-CH 3 TABLEAU 10 (suite) 502-CH=CH 2 NUANCE JAUNE D'OR NH-(CH 2)3-502-(CH 2)2-OSO 3 H N HO 35 134 H 3 C È/ NN=N NH t' NH 2 JAUNE N N NHCH 2 CH 20 H NH-(CH 2)2-O-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-OSO 3 H HO-35 H - N N N N NHCH 2 CH 2 OH I SO 3 H C' NH-(CH 2)3-502-(CH 2)2-OSO 3 H N 136 N 136 NH-N SC NHCH 2 CH 25 03 H NOS,NH 1 JAUNE NHON NHCH 2 CH 20 H JAUNE EX. Nr H 3 C TABLEAU 10-(suite} EX. No NUANCE SO 3 H / NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-OSO 3 H 138 N HO 3 S N=N N=N \> CH 3 ORANGE N NHCH 2 CH 2 OH OCH 3 503 H _ NH(CH 2)3-502-(CH 2)2-OSO 3 H 139 N=N N=NN ROUGE HO 3 S H 3 C NHCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH OCH 3 SO 3 H / NH-(CH 2)3-SO 2-(CH 2)2-OSO 3 H N=N N=N \>-NHROUGE N ROUGE HO 3 S SO 3 H NHC 2 H 4 NHCOCH 3 TABLEAU 10 (suite) E No NUANCE OH HO 3 S NH-(CH 2)2-SO 02-(CH 2)2-OSO 3 H 141 N=N N-N >CH 3 VIOLET =N HO 3 S SO 3 H NHCH 2 CH 2 OH Cu Pc SO 3 H 502 NH 2 142 S 02 NH SO 3 H -i N=N \ CH 3 NHCH 2 CH 20 H Cu Pc, (SOH)2 NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-OSO 3 H Cu Pc (SO 3 H)2 N 143052 NH 2 =N O 2 NH / \ NH-(CH 2)2-SO 2-(CW 2)2 OSO 3 H VERT HO 35 Les colorants réactifs suivants constituent d'autres exemples. ( 144) SO 3 H NH-(CH 2)3-SO 2-(CH 2)20503 H H 3 C / \ N=N CH 3 HO 3 S NH-(CH 2)3-SO 2-(CH 2)205 o 3 H JAUNE NH-(CH 2)4-502- (CH 2)205 o 3 H N ( 145) HO 3 S S N=N CH 3 -N NH-(CH 2)4-502-(CH 2)O So 3 H JAUNE NH-(CH 2)5-502-(CH 2)20503 H N ( 146) HO 3 S/ N = N CH 3 -N NH-(CH 2)s-SO 2-(CH 2)205 o 3 H JAUNE NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-OSO 3 H ( 147) H 3 CO N=N \>CH 3 N SO 3 H NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)2-O 503 H JAUNE NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)205 o 3 H SO 3 H ( 148) NIN N NCH 3 NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)205 o 3 H 503 H JAUNE SO 3 H NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)2 N N ( 149) óc N N N CH 2 CF H 3 C X S N"S 503 H NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)21 SO 3 H OSO 3 H JAUNE D'OR SO 3 H NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)2 o So 3 H ( 150) HO 3 S N=N N=N / CS H 2 CH 3 N NH(CH 2)2502 (CH 2)2 o So 3 H ORANGE SO 3 H OCH 3 NH(CH 2)2502 (CH 2)2 OSO 3 H ( 151) N N =N N N /) CH 3 N SO 3 H CH 3 NH(CH 2)2502 (CH 2)205 Os 3 H ECARLAIE _, SO 3 H NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)2 o SO 3 H \=/ NH OH N ( 152) N=N N=N, ICH 3 j N HO 3 S SO 3 H NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)2 o So 3 H VIOLET SO 3 H NH(CH 2)2502 (CH 2)2 OSO 3 H ( 153) HO 3 S N=N N-N = N=N CH 3 NN/ N-0 N HO 3 S SO 3 H NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)2 o So 3 H -BLEU MARINE HO 35 ' N N SO 2NH SO 3 H NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)205 03 H ( 154) N-Cu-N N=N -CH 3 NI '-" I v NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)2 OSO 3 H N N NH(CH 2)2 SO 2 (CH 2)2 OSO 3 H VERT NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)205 o 3 H SO 3 H N ( 155)N ( 155)NN=N X z CH 2 CH 3 NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)205 03 H SO 3 H JAUNE SO 3 H NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)205 o 3 H N=N N=N CH 3 ( 156) SO 3 H \ / NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)20 o So 3 H SO 3 H ROUGE SO 3 HOCH 3 NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)205 o 3 H N ( 157) = N=N N=Mi />CH 3 N HO 3 S SO 3 HNHCOCH 3 NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)2 o SO 3 HF ROUGE OH 503 H NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)205 03 H ( 158) g NN=N =N >CH 3 HO 3 SS SO 3 H NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)205 o 3 H VIOLET C NHOH SOH NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)2 OSO 3 H ( 159) N=N N=N N SI(> N _ HO 3 SN SO 3 H NH(CH 2)3 SO 2 (CH 2)2 OSO 3 H VIOLET ( 160) 503 H NH 2 OH H 03 S N=N N=N NH(CH 2)3502 (CH 2)20503 H N HO 3 S SO 3 H N=N /\/CH, N NH(CH 2)3502 (CH 2)205 03 H BLEU MARINE 503 H NH-(CH 2)2-502-(CH 2)205 03 H N ( 161) N=N N=N / \ CH 3 H 03 S N O 503 H NH-(CH 2)2-502-(CH 2)20503 H ECARLATE 503 H NH-(CH 2)3-502-(CH 2)205 03 H N ( 162) N=N / N=N t > CH 3 N 503 H NH-(CH 2)3-502-(CH 2)20503 H 503 H ECARLATE -SO 03 H Cu Pc 502 NHJ ( 163) 502-NH / NH-(CH 2)2-502-(CH 2)205 03 H N N CH 3 NH- NH-(CH 2)2-SO 2-(CH 2)205 03 H VERT: SO 2 NH N NH-(CH 2)3-502-(CH 2)205 o 3 H -N N 4 & CH 3 N NH-(CH 2)3-SO 2-(CH 2)2 o So 3 H VERT SO 3 H Cu Pc SO 2-NH N NH-(CH 2)4-502-(CH 2)205 03 H =N N / >-CH 3 N NH-(CH 2)4-SO 2-(CH 2)2 o So 3 H VERT Cu Pc *(I 64) ( 165) REVENDICATIONS 1 Colorants réactifs, caractérisés en ce qu'ils correspondent à la formule A 1 N Qo / N=N-D N groupe alkyle, alcoxy, alkylthio ou amino, éventuelle- ment substitué, et Ai et A 2 représentent chacun, indépen- damment l'un de l'autre, un reste de formule Ri -N (la) R 2 dans laquelle Ri et R 2 représentent chacun, indépendam- ment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 6 éventuellement substitué ou un groupe aryle éventuellement substitué, ou bien Ri et R 2 repré- sentent, conjointement avec l'atome d'azote, un hétéro- cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué, avec la condition qu'au moins l'un des restes A 1, A 2 et D com- porte un groupe réactif vis-à-vis des fibres. 2 Colorants réactifs conformes à la revendication 1, caractérisés en ce que Q représente un groupe -N Hi 2 ou un groupe alkyle en Ci-C, alcoxy en C 1-C 6 ' alkylthio en C-C 6 ou alkylamino en C -C non substitué. 3 Colorants réactifs conformes à la revendication 2, caractérisés en ce que Q représente un groupe méthyle. 4 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 3, caractérisés en ce que D représente le reste d'un aminobenzène, d'un aminonaphtalène, d'un phénylazo-aminobenzène, d' un phtalocyanine-aminobenzène, d'un naphtylazo-aminobenzène, d'un phénylazo-amino- naphtalène ou d'un naphtylazo-aminonaphtalène, éventuel- lement substitué. Colorants réactifs conformes à la revendication 4, caractérisés en ce que D n'est pas substitué ou est substitué par des groupes alkyle en C 1- C 4, alcoxy en C 1-C 4, amino, N-mono ou N,N-di-(alkyl en Ci-C 4)-amino (les fragments alkyle étant substitués ou non par des atomes d'halogène ou par des groupes -OH, -OCOCH 3, -SO 3 H, -OSO 3 H ou -CN), phénylamino, (alcanoyl en C 1-C 4)-amino, benzoylamino, (alcoxy en C 1- C 4)-carbonyle, nitro, cyano, trifluorométhyle, hydroxy, carboxy, sulfo, sulfométhyle, sulfamyle, N-mono ou N,N-di-(alkyl en C 1-C 4)- sulfamyle, N-phényl-sulfamyle, carbamyle, N-mono ou N,N-di-(alkyl en C 1-C 4)-carbamyle, uréido ou alkylsulfonyle en C 1-C 4, par des atomes d'halogène et/ou par un reste réactif. 6 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 5, caractérisés en ce que D est substitué par un reste réactif de formule: -502-z ( 2) -W-alk-SO 2-Z ( 2 a) R -W-alk-Ealk'-502-Z ( 2 b) -alk-W-alk'-SO 2-Z ( 2 c) I R -O-alk-W-alk' -SO 2-Z ( 2 d) R -W-arylène-N- alk-SO 2-Z ( 2 e) 1 1 R R 3 R N -N RéT RS N N R X 5 N x N ( 3) ou X X 2 $ 5 X 1 -N 6 I I ( 5) R 5 N ( N Xi formules dans lesquelles W représente un groupe fonc- tionnel, R 3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1- C 4 substitué ou non par des groupes hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy ou cyano, ou encore un reste de formule: -alk-502-Z R R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano, (alcoxy en C 1-C 4)-carbonyle, alcanoyloxy en C 1-C 4, carbamyle ou le groupe -SO 2-Z, Z représente -CH=CH 2 ou -CH 2-CH 2-Y, Y représente un groupe séparable, E représente l'atome -0- ou le groupe -NR 4-, R 4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alk et alk', indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un groupe alkylène en C 1-C 6, "arylène" représente un groupe phénylène ou naphtylène, substitué ou non par des groupes sulfo, car- boxy, alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 ou par des atomes d'halogène, R 5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 substitué ou non par des groupes carboxy, cyano, hydroxy, sulfo ou sulfato, et X repré- sente un groupe pouvant se séparer sous forme d'anion, T possède indépendamment la signification de X ou repré- sente un groupement comportant un autre reste réactif, ou encore un substituant non-réactif, l'un des restes Xi possède indépendamment la signification de X et l' autre reste X 1 possède la signification de T, et X 2 représente un substituant négatif, ou D est substitué par un reste 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonylamino ou 2,4-dichloro- pyrimidine-5-carbonylamino. 7 Colorants réactifs conformes à la revendication 6, caractérisés en ce que D est substitué par un reste réactif vis-à-vis des fibres, de formule ( 2) ou ( 2 a), formules dans lesquelles W représente un groupe -CONH- ou -NHCO-, alk représente un groupe alkylène en C 1-C 4 et Z a la signification indiquée dans la revendication 6. 8 Colorants réactifs conformes à la revendication 6 ou 7, caractérisés en ce que Y représente un atome de chlore ou un groupe -O 503 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3, -OCO-C 6 Hs ou -OPO 3 H 2. 9 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 6 et 8, caractérisés en ce que D est substitué par un groupe réactif vis-à-vis des fibres, de formule ( 3), et X représente un atome de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe sulfo, (alkyl en C 1-C 4)sulfonyle ou phénylsulfonyle. Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 6, 8 et 9, caractérisés en ce que T représente un groupe contenant un reste réactif, lequel groupe cor- respond à la formule: R I -N-alk-502-Z ( 4) I R 3 -N-alk-E-alk' -SO 2-Z ( 4 a) R 5 -N-arylène-502-Z ( 4 b) I R 5 -N- arylène-(alk)p-W-alk'-502-Z ( 4 c) ou 1 R 5 -N N alk-502-Z ( 4 d) formules dans lesquelles R, R 3, R 5, E, W, Z, alk, alk' et "arylène" ont les significations indiquées dans la revendication 6, et p vaut O ou 1. 11 Colorants réactifs conformes à la revendication , caractérisés en ce que T représente un groupe de formule: R' -N-alk-SO 2-Z ( 4 ') z KI 3 R'3 -N-alk-E'-alk'-502-Z ( 4 'a) R'5 R 6 -f_ -N N so 2-z ( 4 'b) x \= / Rs R 6 -N-N W-alk-SO 2-Z ( 4 'c) ou I RK N N alk-502-Z ( 4 d) formules dans lesquelles W' représente un groupe -CONR'5 - ou -NR' 5 CO-, R' représente un atome d'hydrogène ou le groupe -502-Z, R'3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C -C 4 ou le groupe -alk-SO 2-Z, R'5 repré- sente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, E' représente -0 ou -NH-, et R 6 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe sulfo, carboxy, méthoxy ou méthyle, alk et alk' représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkylène en Cl-C 4, et Z possède la signification indiquée dans la revendication 6. 12 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 6, 8 et 9, caractérisés en ce que T, en tant que substituant non-réactif, représente un groupe amino, N-(alkyl en C 1-C 4)-amino dont le fragment alkyle est sub- stitué ou non par des groupes hydroxy, sulfato ou sulfo, morpholino, phénylamino ou N-(alkyl en C 1-C 4)-N-phényl- amino, le groupe phényle étant dans chaque cas substitué ou non par des groupes sulfo, carboxy, méthyle et/ou méthoxy. 13 Colorants réactifs conformes à la revendication 6, caractérisés en ce que D est substitué par un reste réactif de formule ( 5) indiquée dans la revendication 6, dans laquelle X 1 représente un atome de chlore ou de fluor et X 2 représente un atome de chlore ou un groupe cyano, formyle ou méthylsulfonyle. 14 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 6, caractérisés en ce que D représente le reste d'un aminobenzène ou d'un aminonaphtalène, substi- tué ou non par des groupes sulfo, acétylamino, méthyle ou méthoxy ou par des atomes de chlore ou de brome, et qui est en outre substitué par un reste réactif de for- mule ( 2), ( 2 a) ou ( 3) indiquée dans la revendication 6. Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 5, caractérisés en ce que D représente le reste d'un aminobenzène ou d'un aminonaphtalène, sub- stitué ou non par des groupes sulfo, carboxy, alcoxy en C 1-C 4, alkyle en C 1-C 4, alcanoylamino en C 1-C 4 et/ou par des atomes d'halogène. 16 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 15, caractérisés en ce que R 1 et R 2 repré- sentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 6 substitué ou non par des atomes d'halogène, par des groupes hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano, (alcoxy en Cl-C 4)- carbonyle, alcanoyloxy en C 1-C 4 ou carbamyle et/ou par un reste réactif, les groupes alkyle étant éventuellement, à l'exception du groupe méthyle, interrompus par -0 ou -NR 4-, R 4 ayant la signification indiquée dans la reven- dication 6, ou encore un groupe phényle ou naphtyle sub- stitué ou non par des atomes d'halogène, par des groupes sulfo, carboxy, alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, par un reste réactif et/ou par un groupe -N=N-K, K étant le reste d'un copulant de la série du benzène ou du naphta- lène ou de la série hétérocyclique, ou encore Ri et R 2 constituent, conjointement avec l'atome d'azote, un groupe pipéridinyle, pipérazinyle ou pyrrolidinyle, qui est substitué ou non par un groupe de formule -(alk)p- 502-Z, alk, p et Z ayant chacun la signification indiquée dans la revendication 10. 17 Colorants réactifs conformes à la revendication 16, caractérisés en ce que, pour ce qui est du reste réactif R 1 ou R 2 placé sur le reste phényle ou naphtyle, il s'agit d'un reste de formule ( 2), ( 2 a), ( 3) ou ( 5) indiquée dans la revendication 6, ou d'un reste 2,3- dichloroquinoxaline-6-carbonylamino ou 2,4-dichloro- pyrimidine-5-carbonylamino, et pour ce qui est du reste réactif R 1 ou R 2 lié au groupe alkyle en C 1-C 6, il s'agit d'un groupe -502-Z. 18 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 17, caractérisés en ce que Al et/ou A 2 représentent chacun un groupe de formule ( 4 'b) ou ( 4 'c), indiqué dans la revendication 11, ou un groupe de for- mule: R 6 B -N N T ( 3 a) Y H R 5 NEON X dans laquelle R 5, X et T ont les significations indiquées dans la revendication 6, et R 6 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe sulfo, méthoxy ou carboxy, et B représente un groupe: -C=, -C=, -C= ou -N=. I II C 1 502 CH CN 19 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 17, caractérisés en ce que A 1 et/ou A 2 représentent chacun un reste de formule (la) indiquée dans la revendication 1, dans laquelle Ri et R 2 représen- tent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, substitué ou non par un groupe hydroxy, sulfo, sulfato, carboxy, cyano ou par le groupe -502-Z et/ou interrompu par - O-, Z ayant la signification indiquée dans la revendication 6. Colorants réactifs conformes à la revendication 19, caractérisés en ce que l'un des symboles R 1 et R 2 représente un atome d'hydrogène. 21 Colorants réactifs conformes à l'une des reven- dications 1 à 20, caractérisés en ce que A 1 représente un reste de formule (la), ( 4 ') ou ( 4 'a), formules indiquées dans les revendications 1 et 11, dans lesquelles Ri représente un atome d'hydrogène et R 2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 substitué ou non par un groupe hydroxy, sulfo ou sulfato, R' R'3 et R'5 représentent chacun un atome d'hydrogène, E' représente -O-, et alk, alk' et Z ont chacun la signification indi- quée dans la revendication 11, et en ce que A 2 possède indépendamment la signification de A ou représente un groupe phénylamino substitué ou non par des atomes de chlore, par des groupes sulfo, méthoxy ou carboxy ou par un reste de formule ( 2), ( 2 a) ou ( 3) indiquée dans la revendication 6. 22 Colorants réactifs de formule ( 1) conformes à la revendication 1, dans lesquels Ai et A 2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe amino, un groupe N-(alkyl en C 1-C 4)-amino dont le fragment alkyle est substitué ou non par un groupe hydroxy, sul- fato ou sulfo, ou un groupe phénylamino dont le fragment phényle est substitué ou non par des atomes de chlore, par des groupes sulfo, carboxy, méthyle, méthoxy et/ou par un groupe de formule: CH 3, COOH -NN t N D représente le reste d'un aminobenzène ou d'un amino- naphtalène, substitué ou non par des atomes de chlore ou de brome ou par des groupes sulfo, acétylamino, méthyle ou méthoxy, et portant en outre un reste réactif de for- mule ( 2), ( 2 a) ou ( 3) indiquée dans la revendication 6, et Q représente un groupe -NH 2 ou un groupe alkyle en C -C 6, alcoxy en C 1-C 6, alkylthio en Cz-C 6 ou alkylamino en C 1-C 6, non substitué. 23 Colorants réactifs de formule ( 1) conformes à la revendication 1, caractérisés en ce que A 1 représente un reste de formule (la), ( 4 ') ou ( 4 'a), indiquée dans la revendication 1 ou 11, Ri représentant un atome d'hydrogène et R 2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cz-C 4 substitué ou non par un groupe hydroxy, sulfo ou sulfato, R' R'3 et R'5 représentent chacun un atome d'hydrogène, E' représente -0-, et alk, alk' et Z ont chacun la signification indiquée dans la revendication 11, A 2 possède indépendamment la significa- tion de A, ou représente un groupe phénylamino substitué ou non par des atomes de chlore, par des groupes sulfo, méthoxy ou carboxy ou par un reste de formule ( 2), ( 2 a) ou ( 3) indiquée dans la revendication 6, Q représente un groupe alkyle substitué ou non par des atomes de chlore ou de brome ou par des groupes méthyle, trifluoro- méthyle, méthoxy, sulfo ou nitro, et D représente le reste d'un aminobenzène ou d'un aminonaphtalène, substi- tué ou non par des atomes d'halogène ou par des groupes sulfo, carboxy, alcoxy en C 1-C 4, alkyle en C 1-C 4 ou alcanoylamino en C 1-C 4, et portant éventuellement en outre un reste réactif de formule ( 2), ( 2 a) ou ( 3) indi- quée dans la revendication 6. 24 Procédé de préparation de composés de formule ( 1), caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé diazotable de formule: D-NH 2 ( 10) ou un précurseur de celui-ci, avec un composé de for- mule: A 1 N Q__/ ( 11) A 2 ou avec un précurseur de celui-ci, par diazotation et copulation, pour obtenir des colorants réactifs de for- mule ( 1), ou bien l'on transforme les produits intermé- diaires obtenus en les colorants finals souhaités, et l'on réalise éventuellement ensuite une autre réaction de transformation, D, A 1, A 2 et Q ayant les significa- tions indiquées dans la revendication 1. Utilisation des colorants réactifs conformes à la revendication 1 pour la teinture et l'impression de matières fibreuses contenant de la cellulose. 26 Utilisation selon la revendication 25, pour la teinture et l'impression du coton. 27 Composés de formule A 1 N N 8 ( 11) A 2 dans laquelle Q, AI et A 2 ont les significations indi- quées dans la revendication 1, avec la condition que Ai et/ou A 2 comportent un reste réactif vis-à-vis des fibres. 28 Procédé de préparation de composés de formule ( 11), caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule Hal N O È/ ( 12) N Hal avec une amine de formule R 1 NH (la*) R 2 pour obtenir un composé de formule: AI N A / ( 13) Hal et en ce que l'on fait ensuite réagir ce dernier composé avec une autre amine de formule (la*), pour obtenir le composé de formule ( 11), Q, Ri, R 2 et AI ayant chacun la signification indiquée dans la revendication 1, et Hal représentant un atome d'halogène, par exemple un atome de brome et en particulier un atome de chlore.