Brevet FR2684371A1 — publié le 19930604

1. Procédé de traitement d'une pièce en céramique supraconductrice de type (Ln)l Ba 2 Cu 307-8 La présente invention concerne un procédé de traitement d'une pièce en céramique supraconductrice de type (Ln)l Ba 2 Cu 307-8 o Ln est choisi parmi l'ensemble des terres rares à l'exception du cérium et du terbium, et se rapporte en particulier à un procédé d'oxydation. Actuellement on réoxyde la pièce en céramique frittée par traitement sous oxygène à basse température (environ 450 'C), ou on refroidit la pièce très lentement sous oxygène juste après le frittage. L'article de N Mc N Alford et al paru dans Nature vol 332, 3, March 1988 pages 58-59, indique en effet que la densité de courant susceptible de traverser une pièce en céramique, telle que Y Ba 2 Cu 307-8, dépend fortement de la teneur en oxygène; les auteurs préconisent de rendre a le plus proche possible de zéro. L'article de T B Lindemer et al paru dans le J. Am.Ceram Soc 72 ( 10) 1775 88 ( 1989) précise les relations entre 8 et divers paramètres du traitement, tels que la température et la pression partielle d'oxygène dans l'atmosphère utilisée Il semble possible d'atteindre des valeurs de ô inférieures ou égale à 0,01, avec un traitement, sous oxygène pour des températures inférieures à 4000 C, si l'on25 atteint l'équilibre thermodynamique; mais cet équilibre ne peut être atteint qu'après un temps très long. La publication de J M Heintz et al dans J Less Common Metals 164-165 ( 1990) p 337, montre qu'il existe des barrières de diffusion aux interfaces entre les grains de la céramique,30 ce qui ralentit considérablement les vitesses d'oxydation Les auteurs proposent d'augmenter la cinétique et la diffusion en augmentant la température Mais, sous oxygène pur à 5000 C, on obtient alors des valeurs de Bsupérieures ou égale à 0,03. La présente invention a pour but de proposer un traitement qui permette d'activer la diffusion de l'oxygène et de réduire la valeur de a avec une durée de traitement raisonnable. La présente invention a pour objet un procédé de traitement d'une pièce en céramique supraconductrice de type (Ln),Ba 2 Cu 307-8, o Ln est choisi parmi l'ensemble des terres rares à l'exception du cérium et du terbium, procédé destiné à réduire la valeur de b, selon lequel on effectue un traitement thermique de ladite pièce sous atmosphère oxydante, caractérisé par le fait que, pendant ledit traitement, l'on fait passer dans ladite pièce un courant électrique avec une densité comprise entre 0,1 et 2 A/cm 2, ladite atmosphère de traitement10 présentant une pression partielle d'oxygène comprise entre 0,1 et 1 atmosphère, la température de traitement étant comprise entre 2000 C et 5008 C, la durée dudit traitement étant comprise entre 1 heure et 200 heures. De préférence ladite température est comprise entre 350 C et 4500 C et ladite durée est comprise entre 12 heures et 48 heures. Ln est avantageusement l'yttrium. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront au cours de la description suivante de modes de réalisation donnés à titre illustratif. Exemple 1 On mélange en poudre Yl Ba 2 Cu 307-8,y 2 Bal Cu 1 05 ( 5 % molaire) et Cu O( 5 % molaire). On comprime à froid ce mélange et on porte le comprimé à 11950 C pendant 10 minutes, puis on refroidit rapidement jusqu'à 10400 C On effectue alors un refroidissement lent jusqu'à la température ambiante, le tout sous oxygène pur. On découpe un échantillon parallélépipédique de dimensions 8 x 2,5 x 15 mm On effectue une analyse de la teneur en oxygène par mise en solution d'un petit fragment de cet échantillon et dosage de la teneur en ion Cu 3 + On trouve È = 35 10-3 et Tc = 91,6 K (mesure de suceptibilité magnétique). L'échantillon restant est muni de contacts électriques à base de laque de platine cuite à 9000 C sous oxygène Selon l'invention on soumet cet échantillon à un traitement thermique de 25 heures à 4500 C sous oxygène en appliquant un courant continu de 100 m A (soit environ 0,5 A/cm 2) On effectue ensuite, comme précédemment, une mesure de a et on trouve ô = 13 10-3 et Tc = 92,4 K. Exemple 2 On mélange sous forme de poudre Yi Ba 2 Cu 307 _ et Cu O ( 5 % molaire) On réalise le même cycle que dans l'exemple 1 pour obtenir un échantillon parallélépipédique On effectue sur celui-ci un traitement thermique sous oxygène de 30 h à 400 C; on trouve ô = 25 10-3 et Tc = 91,7 K Après mise en place de10 contacts électriques (comme dans l'exemple 1), on applique selon l'invention un courant alternatif 50 Hz de 100 m A (environ 0,5 A/cm 2) pendant 30 h à 4000 C sous une pression partielle d'oxygène de 0,2 atm On trouve a = 15 10-3 et Tc = 92,1 K. Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits En particulier l'yttrium peut être remplacé par une autre terre rare, à l'exception du cérium et du terbium. REVENDICATIONS 1/ Procédé de traitement d'une pièce en céramique supraconductrice de type (Ln)1 Ba 2 Cu 307-8, o Ln est choisi parmi l'ensemble des terres rares à l'exception du cérium et du 5 terbium, procédé destiné à réduire la valeur de b, selon lequel on effectue un traitement thermique de ladite pièce sous atmosphère oxydante, caractérisé par le fait que, pendant ledit traitement, on fait passer dans ladite pièce un courant électrique avec une densité comprise entre 0,1 et 2 A/cm 2, ladite atmosphère de traitement présentant une pression partielle d'oxygène comprise entre 0,1 et 1 atmosphère, la température du traitement étant comprise entre 2000 C et 500 o C, la durée dudit traitement étant comprise entre 1 heure et 200 heures.15 2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que Ln est l'yttrium. 3/ Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que ladite température est comprise entre 3500 C et 450 C. 4/ Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ladite durée est comprise entre 12 heures et 48 heures.