Brevet FR2682691A1 — publié le 19930423

La présente invention concerne un procédé perfec- tionné de galvanoplastie d'une bande métallique Elle s'applique en particulier à la formation d'un revêtement ou dépôt de zinc sur une bande. Il est connu de former un revêtement de zinc sur une bande en faisant défiler celle-ci dans un bain d'au moins une cellule électrolytique, dont la bande constitue la cathode Cette cellule est alimentée par un courant réglable Les conditions de formation du dépôt de zinc dépendent en particulier de la densité de courant à la surface de la bande Il existe une valeur limite de la densité de courant, appelée "courant limite de diffusion des ions du zinc", pour laquelle le dépôt cristallise sous une forme dendritique dont l'aspect macroscopique est appelé, par l'homme de métier, "dépôt brûlé" A de telles valeurs de densité de courant il se produit, en outre, un dégagement d'hydrogène, dont une partie peut être adsorbée par la bande Ce dégagement d'hydrogène peut entraîner une formation d'hydroxyde de zinc, Zn (OH)2, par modification locale du p H, qui se fixe entre la bande et le dépôt de zinc Les opérations réalisées ultérieurement sur la bande telles que la peinture peuvent alors conduire à une dégradation de la bande. Habituellement, on règle le courant d'alimenta- tion de la cellule électrolytique de façon à obtenir, à la surface de la bande, une densité de courant inférieure à la valeur limite précitée Préalablement à l'opération de galvanoplastie, on réalise des opérations de prépara- tion de la bande, comportant notamment une opération de dégraissage Cependant, malgré ces opérations de prépara- tion, il subsiste parfois à la surface de la bande des impuretés provoquant la déviation des lignes de courant et l'apparition de zones de surintensité, autour de ces impuretés Dans ces zones, la densité de courant peut atteindre, voire dépasser, le courant limite de diffusion en provoquant le phénomène évoqué ci-dessus d'adsorption d'hydrogène et de fixation d'hydroxyde de zinc à la sur- face de la bande. Dans ce cas, outre la baisse de qualité de i 'adhérence du revêtement de zinc, on observe une décohé- sion microscopique du revêtement lorsque la bande subit ultérieurement un traitement d'étuvage destiné, par exemple, à polymériser une couche de peinture recouvrant la bande revêtue L'hydrogène, qui a été adsorbé à la surface de la bande pendant l'opération de galvanoplas- tie, se dégage pendant l'étuvage en formant des cratères et des pustules à la surface du revêtement de la bande. L ' invention a notamment pour but de former un dépôt électrolytique de métal à la surface d'un produit plat ou bande dont l'adhérence et la cohésion soient de bonne qualité et ne se dégradent pas, par exemple, au cours d'un traitement d'étuvage. A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de galvanoplastie d'une bande métallique, du type dans lequel on fait défiler la bande dans un bain d'au moins une cellule électrolytique contenant une solution d'ions d'un métal à déposer sur la bande et comprenant des rouleaux conducteurs électriques, formant cathode, en contact avec ladite bande et au moins une anode placée à proximité de chaque rouleau, chaque couple rouleau conducteur-anode étant alimenté par un courant électrique I réglable dont la densité J à la surface de la tôle peut atteindre ou dépasser une valeur appelée courant limite de diffusion Jl des ions, caractérisé en ce qu'on effec- tue le dépôt en deux phases, en réglant le courant I d'une première et d'une seconde séries de couples rouleau conducteur-anode de façon que, d'une part, au cours des deux phases, la valeur moyenne Jm de la densité de courant à la surface de la bande soit inférieure au courant limite de diffusion Jil et, que d'autre part, au cours de la première phase, la valeur locale de la densité de courant J, en tout point de la surface de la bande, soit inférieure au courant limite de diffusion Jl. Suivant d'autres caractéristiques de l'invention: on effectue la deuxième phase de dépôt de métal en réglant le courant I de la seconde série de couples rouleau conducteur-anode de façon à obtenir une valeur moyenne Jm de la densité de courant supérieure à la valeur moyenne de la densité de courant utilisée pour former le premier dépôt; lors de la première phase de dépôt de métal, on règle le courant I de la première série de couples rou- leau conducteur-anode de façon que la valeur moyenne Jm de la densité de courant à la surface de la bande vérifie la relation suivante: % Jl S Jm le métal déposé sur la bande est du zinc. Suivant un premier mode de réalisation du procédé la première phase de dépôt de métal correspond au passage de la bande dans un premier couple rouleau conducteur- anode d'une première cellule électrolytique. Suivant un second mode de réalisation du procédé la première phase de dépôt de métal correspond au passage de la bande dans les deux premiers couples rouleau conducteur-anode d'une première cellule électrolytique. Un exemple de mise en oeuvre du procédé selon l'invention est décrit plus en détail ci-dessous. Dans cet exemple, le procédé de galvanoplastie selon l'invention est appliqué à la formation d'un revêtement de zinc, d'une épaisseur de 20 pm environ, sur une bande métallique Cette application particulière du procédé est appelée, de façon courante, électrozingage. Le revêtement de zinc est formé en deux étapes Au cours de la première étape on dépose une couche de zinc de 5 pm d'épaisseur et au cours de la seconde étape on dépose une couche de zinc de 15 pm d'épaisseur. La bande défile à une vitesse V comprise entre 40 et 180 m/mn dans un bain d'au moins une cellule électro- lytique, contenant des ions de zinc à déposer sur la bande. De manière classique, la cellule électrolytique comprend des rouleaux conducteurs électriques, formant cathode, en contact avec la bande métallique, et au moins une anode placée à proximité de chaque rouleau Chaque couple rouleau conducteur-anode est alimenté par un courant électrique d'intensité I appropriée. Le métal de revêtement contenu dans le bain est transporté dans l'électrolyte par le courant d'électro- lyse entre les anodes et la bande portée à un potentiel cathodique par les rouleaux conducteurs électriques. Le courant d'électrolyse a une densité J, à la surface de la bande, qui peut atteindre, voire dépasser, le courant limite Jl de diffusion des ions du zinc à déposer Cette valeur limite Ji dépend des caractéris- tiques du bain et de la vitesse de défilement V de la bande, ou plus précisément du renouvellement d'électro- lyte dans l'espace compris entre la cathode et l'anode, ainsi que de la température du bain Dans les conditions de l'exemple, Ji = 150 A/dm 2 - Pour toutes les étapes du procédé, on règle le courant d'alimentation de la cellule électrolytique de façon que la valeur moyenne Jm de la densité de courant à la surface de la bande soit inférieure au courant limite Jl. Au cours de la première étape du procédé, on règle le courant d'une première série de couples rouleau conducteur-anode de manière que la densité de courant J à la surface de la bande soit en tout point de celle-ci, inférieure au courant limite Jl, afin d'éviter l'appa- rition, à la surface de la bande, de surintensités d'une valeur supérieure au courant limite Jl Cette condition, ainsi que la précédente, sont notamment remplies lorsque la valeur moyenne Jm de la densité de courant vérifie la relation: % Jl Dans l'exemple décrit, on règle le courant de façon que Jm = 15 A/dm 2 = 10 % Jl et on effectue un premier dépôt de zinc d'une épaisseur de 5 pm Dans ces condi- tions, même s'il subsiste des impuretés à la surface de la bande, la densité de courant J ne dépasse pas la valeur limite de diffusion Jl Par conséquent, il n'y a pas d'adsorption d'hydrogène ni de fixation d'hydroxyde de zinc Zn (OH)2 à la surface de la bande. On peut effectuer la première étape de dépôt de zinc, en faisant passer par exemple la bande dans un premier couple rouleau conducteur-anode alimenté par un courant réglé suivant les conditions que l'on vient de décrire ou bien en faisant passer la bande dans les deux premiers couples rouleau conducteur-anode alimentés par un courant réglé suivant ces mêmes conditions. Au cours de la seconde étape du procédé, on effectue un second dépôt de zinc sur le premier pour compléter le revêtement de zinc jusqu'à l'épaisseur souhaitée de 20 pm Ce second dépôt est formé en réglant le courant d'une seconde série de couples rouleau conduc- teur-anode, de façon que sa densité moyenne Jm à la sur- face de la bande soit plus élevée qu'à la première étape et inférieure au courant limite Jl Ces conditions sont notamment remplies lorsque la valeur moyenne Jm de la densité de courant vérifie la relation: % Jl Jm Dans l'exemple décrit, on règle ce courant de façon que Jm = 11 OA/dm 2 = 73 % Jl. L'absence de formation d'hydrogène et d'hydroxyde de zinc Zn (OH)2 au cours du procédé de galvanoplastie selon l'invention permet d'éviter, par la suite, la décohésion du revêtement de zinc pendant une opération d'étuvage destinée, par exemple, à polymériser une couche de peinture sur la bande. Bien entendu les deux phases successives du procédé peuvent aussi être réalisées dans deux cellules électrolytiques disposées en série et les deux phases du procédé peuvent être enchaînées de façon continue ou discontinue. REVENDICATIONS 1 Procédé de galvanoplastie d'une bande métalli- que, du type dans lequel on fait défiler la bande dans un bain d'au moins une cellule électrolytique contenant une solution d'ions d'un métal à déposer sur la bande et comprenant des rouleaux conducteurs électriques, formant cathode, en contact avec ladite bande et au moins une anode placée à proximité de chaque rouleau, chaque couple rouleau conducteur-anode étant alimenté par un courant électrique I réglable dont la densité J à la surface de la tôle peut atteindre ou dépasser une valeur appelée courant limite de diffusion Jl des ions, caractérisé en ce qu'on effectue le dépôt en deux phases, en réglant le courant I d'une première et d'une seconde séries de cou- ples rouleau conducteur-anode de façon que, d'une part, au cours des deux phases, la valeur moyenne Ji de la densité de courant à la surface de la bande soit infé- rieure au courant limite de diffusion JI et, que d'autre part, au cours de la première phase, la valeur locale de la densité de courant J, en tout point de la surface de la bande, soit inférieure au courant limite de diffusion Jl. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la deuxième phase de dépôt de métal en réglant le courant I de la seconde série de couples rouleau conducteur-anode de façon à obtenir une valeur moyenne Jm de la densité de courant supérieure à la valeur moyenne de la densité de courant utilisée pour former le premier dépôt. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac- térisé en ce que, lors de la première phase de dépôt de métal, on règle le courant I de la première série de couples rouleau conducteur-anode de façon que la valeur moyenne Jm de la densité de courant à la surface de la bande vérifie la relation suivante: % Jil Jm 4 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 3, caractérisé en ce que la couche de métal déposée lors de la première phase de dépôt a une épais- seur comprise entre 4 et 6 pm, de préférence 5 pm. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 4, caractérisé en ce que, lors de la seconde phase de dépôt de métal, on règle le courant I de la seconde série de couples rouleau conducteur-anode de façon que la valeur moyenne Jm de la densité de courant à la surface de la bande vérifie la relation suivante: % Jl 6 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, caractérisé en ce que la première phase de dépôt de métal correspond au passage de la bande dans un premier couple rouleau conducteur-anode d'une première cellule électrolytique. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, caractérisé en ce que la première phase de dépôt de métal correspond au passage de la bande dans les deux premiers couples rouleau conducteur-anode d'une première cellule électrolytique. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que la vitesse de défilement V de la bande est sensiblement la même au cours des deux phases de dépôt de métal. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que le métal déposé sur la bande est du zinc.