Brevet FR2684670A1 — publié le 19930611

Amides à substituant hétérocyclique azoté, Leur procédé de préparation et Leur utiLisation pour extraire séLectiveient Les actinides (III) et Les séparer en particuLier des Lanthanides tIII). La présente invention a pour objet de nouveaux amides à substituant hétérocyclique azoté, utilisables en particulier pour séparer les actinides trivalents des lanthanides trivalents. Dans les installations de retraitement de combustibles nucléaires .irradiés, on obtient habituellement, dans les premiers stades d'extraction, de l'uranium et du plutonium, et des solutions aqueuses de produits de fission contenant des quantités relativement importantes d'ions trivalents de la série des lanthanides et des actinides. Les effluents aqueux provenant de ces installations contiennent également ces mêmes ions. Etant donné la période longue des éléments actinides, il est très important de pouvoir séparer tous les actinides (III) des lanthanides (III), si l'on veut effectuer un retraitement poussé et éliminer les actinides (VI), (IV) et (III) de tous Les déchets. Pour la transmutation des actinides séparés, il est nécessaire de séparer les lanthanides qui sont des poisons Lors des réactions nucléaires utilisées pour la transmutation. Jusqu'à présent on a extrait les actinides trivalents des solutions aqueuses en utilisant des extractants organiques, en particulier des propane-diamides, comme il est décrit dans Les documents FR-A- 2 537 326 et FR-A- 2 585 692. Cependant, ces extractants ne sont pas totalement satisfaisants car ils manquent de sélectivité pour les ions trivalents des séries 4f et 5f dont les rayons ioniques se situent dans la gamme 0,09nm - 0,llnm, et ils extraient de ce fait simultanément les lanthanides trivalents. Ainsi, des ligands dont l'interaction avec des ions trivalents des séries f est de type purement ionique, ne complexeront pas sélectivement les actinides ou Les lanthanides trivalents. Pour réaliser une telle séparation, on a utilisé jusqu'à présent d'autres ligands, par exemple des mélanges de ligands comme le mélange de 2, 4, 6-tri(2-pyridyl)1,3,5-triazine et d'acide dinonylnaphtalène sulfonique, décrit dans FR-A2 509 282, et le mélange d'acide di-2-éthylhexyl dithiophosphorique et de tributylphosphate ou d'oxyde de trioctylphosphine, décrit dans EP-A- 0 043 765. Bien que ces mélanges donnent de bons résultats, les recherches ont été poursuivies pour trouver d'autres ligands organiques susceptibles d'être utilisés seuls pour extraire sélectivement les actinides ou les lanthanides. A la suite de ces recherches, on a trouvé que des amides à substituant hétérocyclique azoté possédaient cette propriété et convenaient pour extraire sélectivement les actinides trivalents et les séparer des Lanthanides trivalents. Aussi, La présente invention a pour objet un amide à substituant hétérocyclique azoté répondant à la formule : dans lesquelles - R1 est un groupe alkyle, alcoxy ou un atome d'hydrogène, - R2 et R3 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, et - R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe de formule dans LaquelLe R5 et R6 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, à condition que R1 et R2 ne représentent pas simultanément Le groupe méthyle ou un atome d'hydrogène lorsque R3 est un atome d'hydrogène. Dans les formules précitées, les groupes alkyle et alcoxy utilisables peuvent être linéaires ou ramifiés ; ils ont généralement de 1 à 24 atomes de carbone. Les amides à substituant hétérocyclique azoté répondant aux formules (I) et (II) données ci-dessus, sont des coordinats à atomes donneurs d'oxygène et d'azote. Dans ces molécules, l'azote est un atome donneur plus mou que L'oxygène des extractants usuels, et il peut donner lieu à des liaisons partielLement covalentes. La covalence étant plus importante avec les ions de la série 5f, on obtient ainsi une complexation plus forte vis-à-vis des actinides que des lanthanides, ce qui permet d'extraire sélectivement les actinides à partir d'un mélange d'actinides et de lanthanides trivalents. Par ailleurs, ces amides sont intéressants car ce sont des molécules organiques completement incinérables, ce qui permet de résoudre facilement les problèmes de traitement des déchets de procédés lorsque ces amides sont utilisés comme solvant en milieu actif pour la séparation actinides lanthanides. Les amides à substituant hétérocyclique azoté de L'invention peuvent être préparés par des procédés classiques à partir des chlorures d'acide correspondants. Aussi, l'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un amide à substituant hétérocyclique azoté de formule : dans lesquelles R1, R2 et R3 ont La signification donnée ci-dessus et R4 est un atome d'hydrogène, qui consiste à faire réagir un chlorure d'acide de formule : dans lesquelles R3 a la signification donnée ci-dessus avec une amine de formule dans laquelle R1 et R2 ont la signification donnée ci-dessus. Dans le cas de l'amide de formule (I) avec R4 representant un groupe de formule : dans laquelle R5 et R6 ont la signification donnée ci-dessus, on fait réagir le chlorure de diacide de formule (dans laquelle R3 a la signification donnée ci-dessus avec une amine ou un mélange d'amines répondant aux formules : dans lesquelles R1, R2, R5 et R6 ont la signification donnée ci-dessus. Lorsqu'on utilise un mélange d'amines, il est nécessaire de séparer ensuite l'amide à substituant hétérocyclique azoté voulu car la réaction conduit à un mélange d'amides. Cette séparation peut être effectuée par des procédés classiques, par exemple par distillation sous pression réduite ou chromatographie sur colonne. Les chlorures d'acide de formule (III), (IV) et (VI) utilisés comme produit de départ dans ces procédés sont des produits du commerce ou peuvent être préparés par des procédés classiques. L'invention a encore pour objet un procédé d'extraction sélective d'actinides trivalents présents dans une solution aqueuse, qui consiste à complexer ces actinides trivalents par un amide à substituant hétérocyclique azoté de formule : dans laquelle R1, R2 et R3 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule dans Laquelle R5 et R6 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy. Généralement, ce procédé consiste : a) à mettre en contact une solution aqueuse nitrique contenant les actinides trivalents avec un solvant organique comprenant au moins un amide à substituant hétérocyclique azoté de formule : dans laquelle - R1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, - R2 et R3, qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule : dans laquelle R5 et R6 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, et b) à séparer de la solution aqueuse le solvant organique ayant extrait les actinides. Pour cette extraction, on préfère utiliser un amide à substituant hétérocyclique azoté dans lequel R1 représente un groupe alkyle ou alcoxy et R2 représente un atome d'hydrogène car on obtient avec de tels amides une meilleure extraction des actinides trivalents. A titre d'exemple de tels amides, on peut citer ceux répondant à la formule (I) avec R1 représentant un groupe alkyle et R2, R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène. Pour mettre en oeuvre le procédé d'extraction de l'invention, l'amide à substituant hétérocyclique azote est généralement dissous dans un diluant organique approprié. Ce diluant peut être par exemple un diluant aromatique, un diluant aliphatique ou un amide. A titre d'exemple, on peut utiliser comme diluant, le benzène et les dérivés du benzène, par exemple Le tertiobutylbenzène, ou un amide tel que le dibutylformamide. On peut toutefois utiliser les amides à substituant hétérocyclique azoté à l'état pur sans diluant, mais dans ce cas, il est parfois nécessaire d'opérer à une température supérieure à la température ambiante Lorsque le produit est solide à température ambiante. Pour favoriser l'extraction sélective des actinides trivalents Ac3+, la solution aqueuse nitrique de départ doit avoir une concentration en acide nitrique peu élevée, de préférence inférieure à 0,5mol/l, pour éviter la concurrence Ac3+/H+ vis-à-vis de L'amide de formule (I) ou (II). Selon un mode préféré de mise en oeuvre du procédé de l'invention, adapté à la séparation des actinides et des lanthanides trivalents présents dans une solution aqueuse nitrique, on ajoute à cette solution un nitrate ou un thiocyanate pour favoriser La--séparation actinides (III) / lanthanides (III). A titre d'exemple de thiocyanates, on peut citer Le thiocyanate d'ammonium et les thiocyanates de métaux alcalins tels que le sodium ou le potassium. La quantité de thiocyanate ajoutée dépend en particulier des quantités d'actinides à extraire. Généralement, la concentration en thiocyanate de la solution aqueuse est de 0,01 à Zmol/l, de préférence de 0,025 à 2mol/l. Lorsqu'on utilise un nitrate, on peut utiliser par exemple du nitrate de lithium ou de sodium à des concentrations allant de 1 à 10mol/l. Le procédé de L'invention peut être mis en oeuvre dans des appareillages classiques dextrac- tion tels que des batteries de mélangeurs-décanteurs, des colonnes d'échange, par exemple des colonnes pulsées, des extracteurs centrifuges etc. Généralement, on opère à La pression et à la température ambiante avec des rapports en volume : solution aqueuse / solvant organique, qui varient par exemple de 0,1 à 10. Toutefois, on peut opérer à des températures supérieures à La température ambiante, par exemple lorsque l'on utilise comme solvant organique L'amide de formule (I) ou (II) pur. Les actinides extraits sélectivement dans le solvant organique peuvent ensuite être récupérés avec de très bons rendements par réextraction dans une phase aqueuse constituée de solution très diluée ni complexante ni re la rgante, soit HNO3 10-3M par exemple. D'autres caractéristiques et avantages de L'invention apparaîtront mieux à la lecture des exemples suivants donnés bien entendu à titre ilustratif et non limitatif. Exemple 1 : Préparation du N-dodécyl pyridine- 2 carboxamide. (composé n01) Dans cet exemple, on utilise comme produit de départ L'acide 2 picolinique de formule : qui est un produit commercial. Cet acide est mélangé à un excès de chlorure de thionyle et porté au reflux pendant deux heures en présence de quelques gouttes de diméthylformamide comme catalyseur. On obtient alors le chlorure d'acide de formule : selon la réaction : l'excès de SOC 12 qui n' a pas réagi, est éliminé par distillation azéotropique en présence de benzène ou par distillation simple ; les autres produits de la réaction sont volatils. La deuxième étape consiste à faire réagir ce chlorure d'acide avec la dodécylamine H2N-C12H25 qui est un produit commercial. On utilise pour cela la même méthode de préparation que celle utilisée pour les monoamides décrite par G. Thiollet et C. Musikas dans Solvent Extraction and Ion Exchange, 3-813, 1989, c'est-à-dire que l'amine diluée dans du chloroforme est placée dans un ballon tricol dégazé par de l'azote. On ajoute de la trié-thylamine (C2Hs)3N pour piéger HCl et on refroidit à Soc. Le chlorure d'acide dilué dans du chloroforme est ajouté goutte à goutte en maintenant la température à environ 50C et en agitant. Ensuite on porte à l'ébullition du CHCl3 et on laisse bouillir au reflux pendant deux heures. Après refroidissement, l'excès de triéthylamine et le chlorure de triéthylamine sont éliminés par lavage à l'eau. L'amide qui est ici un solide (pF 470 C) est lavé et séché La réaction globale s'écrit : Exemples 2 â 4. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1, pour préparer les composés n 2, 3 et 4 du tableau 1, mais en utilisant les amines du tableau 1 à la place de la laurylamine. On obtient ainsi les amides du tableau 1. ExeroLe 5. Dans cet exemple, on détermine les constantes de formation des complexes d'ions trivalents constitués par les lanthanides (Nd3+ et Er3+) et l'actinide (Am3+), avec les ligands de l'invention. Pour déterminer ces constantes, on utilise un milieu aqueux contenant l'ion à complexer ou un milieu méthanol-eau lorsque le ligand a une solubilité limitée en phase aqueuse. Les constantes de formation des complexes obtenus avec les ligands suivants : pyridine-2carboxamide et composés n 2 et n 3 du tableau 1, sont données dans le tableau 2. Au vu de ce tableau, on remarque qu'il existe un écart important entre la constante de formation du complexe de L'américium (III) et Les constantes de formation des complexes de lanthanides. Par ailleurs, on remarque que les Lanthanides légers (Nd3+) et lourds (Er3+) forment des complexes de stabilité comparables. Dans le cas du complexe de Nd3+ formé à partir du composé n 2 qui comporte deux groupes alkyle, la constante est beaucoup plus faible, vraisemblablement en raison d'un problème d'encombrement sphérique du ligand. Aussi, selon l'invention, on utilise de préférence des amides comportant un seul groupe alkyle ou alcoxy pour obtenir une extraction satisfaisante des actinides. Exemples 6 à 9. Dans ces exemples, on utilise le composé n 2 pour séparer l'américium de l'europium présent dans une solution aqueuse nitrique ayant une concen tration en acide nitrique de 0,01mol/l à laquelle on ajoute du thiocyanate d'ammonium. Dans ce but, on met en contact un volume de La solution aqueuse contenant l'américium et l'europium avec un volume d'un solvant organique constitué par le composé n 2 dilué dans du benzène, à une concentration de 2mol/l. On effectue la mise en contact, à La température ambiante, sous agitation pendant six minutes, puis on Laisse décanter les deux phases et on mesure leurs teneurs respectives en américium et en europium par spectrométrie gamma. A partir des valeurs obtenues, on détermine les coefficients de distribution DAm de L'américium et DEu de l'europium, c'est-à-dire le rapport de la concentration en américium (ou en europium) dans La phase organique sur la a concentration en américium (ou en europium) dans la phase aqueuse. A partir de ces coefficients de distribution, on calcule le facteur de séparation FS américium / europium qui est égal au rapport DAm / DEU. Les résultats obtenus pour des concentrations en thiocyanate d'ammonium de la solution nitrique allant de 0,025 à 0,2mol/l sont donnés dans le tableau 3. Au vu de ces résultats, on remarque que l'on obtient un facteur de séparation élevé, notamment lorsque la concentration en thiocyanate d'ammonium est de 0,1mol/l. Exemples 10 â 13. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans les exemples 6 à 9, mais on utilise comme extractant le composé n 3 à une concentration de 2mol/l dans du benzène. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3. Au vu de ces résultats, on constate que l'on obtient également un bon facteur de séparation américium / europium et que les coefficients d'extraction de l'américium sont plus importants. Exemples 14 à 16. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans les exemples 6 à 9 pour séparer L'américium de l'europium présents dans une solution aqueuse mais on utilise comme extractant le composé n 1 à une concentration de 1,78mol/l dans du tertiobutybenzène. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3. Au vu de ces résultats, on remarque que L'on obtient de bons facteurs de séparation américium / europium, mais des coefficients de distribution plus faibles que dans le cas des exemples 10 à 13. Exemples 17 à 19. Dans ces exemple, on suit le même mode opératoire que dans les exemples 6 à 9 pour séparer L'américium de l'europium, mais on utilise comme extractant le composé n 4 à l'état pur. Les coefficients de distribution de L'américium et de l'europium ainsi que le facteur de séparation sont donnés dans le tableau 3. Au vu de ces résultats, on remarque que L'on obtient de bons facteurs de séparation et des coefficients d'extraction de L'américium beaucoup plus importants que dans les exemples précédents. Exemples 20 et 21. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans les exemples 6 à 9, mais on utilise comme extractant Le composé n 4 dilué dans du benzène à une concentration de 2mol/l. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3. Au vu de ces résultats, on constate que l'on obtient de bons facteurs de séparation, mais des coefficients d'extraction plus faibles que dans le cas des exemples 17 à 19. ExeipLes 22 à 25. Dans ces exemples, on utilise le composé n 3 pour séparer I'américium de l'europium à partir d'une solution aqueuse nitrique ayant une concentration en acide nitrique de 0,01mol/l à laquelle on a ajouté du nitrate de lithium. On met en contact un volume de la solution aqueuse avec un volume du solvant organique, à la température ambiante sous agitation. Après 6min d'agitation, on laisse décanter les deux phases et on mesure leurs teneurs respectives en américium et en europium. A partir de ces valeurs, on calcule les coefficients de distribution DAm, DEU et le facteur de séparation FS. Les résultats obtenus pour des concentrations en LiN03 allant de 5 à 8mol/l sont donnés dans le tableau 4. Au vu de ces résultats, on constate que le facteur de séparation est moins élevé que dans le cas ou l'on ajoute du thiocyanate d'ammonium, mais les coefficients de distribution de L'américium sont élevés. Exemples 26 à 30. On suit le même mode opératoire que dans les exemples 22 à 25 pour séparer l'américium de L'europium présents dans une solution aqueuse nitrique à 0,01mol/l d'acide nitrique, en utilisant comme extractant le composé n03 pur. Les résultats obtenus lorsqu'on fait varier la concentration en nitrate de lithium de la solution aqueuse de 4 à 8 mol/l sont donnés dans le tableau 4. Exemples 31 à 36. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans Les exemples 22 à 25, mais on utilise comme extractant le composé n01 dilué dans du tertiobutylbenzène à une concentration de 1,78mol/l. Les résultats obtenus avec des concentrations en nitrate de lithium allant de 4 à 9mol/l sont donnés dans le tableau 4. Exemples 37 à 39. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans les exemples 22 à 25 mais on utilise comme extractant le composé n01 dilué dans du dibutylformamide à une concentration de 1,72moL/l. Les résultats obtenus lorsqu'on fait varier la concentration en nitrate de lithium de la solution aqueuse de 2 à 5mol/l, sont donnés dans le tableau 4. Exemples 40 à 42. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans Les exemples 22 à 25, mais on utilise comme extractant le composé n 4 à l'état pur. Les résultats obtenus avec des concentrations en nitrate de lithium de -1 à 3mol/l sont donnés dans le tableau 4. Exemples 43 à 46. Dans ces exemples, on suit le même mode opératoire que dans les exemples 22 à 25, mais on utilise comme extractant le composé nO 4 dilué dans le benzène à une concentration de 2mol/l. Les résultats obtenus avec des concentrations en nitrate de lithium de 5 à 8 mol/I sont donnés dans le tableau 4. Au vu des résultats du tableau 4, on remarque que les facteurs de séparation sont moins importants que dans le cas des solutions de thiocyanate mais qu'ils permettent néanmoins d'obtenir une bonne séparation américium / europium. Tableau 1 Ex Amide Amine de départ 1 #N-CO-NH-C12H25 C12H25 - NH2 Composé n 1 F = 47 C #CH3 C4H9# 2 #N-CO-N NH #C4H9 CH3# Composé n 2 3 #N-CO-NH-C4H9 C4H9 - NH2 Composé n 3 4 #N-CO-NH-CH2-CH-C4H9 C8H17 - NH2 Composé n 4 C2H5 Tableau 2 Constants de formation des complexes d'ions lanthanides (III) et de l'américium (III) avec divers amides. Amide Milieu d'étude ss11Nd3+ ss11Er3+ ss11Am3+ eau - pH 4 2,0 3,1 75 #N-CO-NH2 I = 1,0,* " Méthanol + 3% H2O 18 - #N-CO-NH-C4H9 Méthanol + 3% H2O 8 - 54 (composé n 3) #CH3 Méthanol + 3% H2O 0,1 #N-CO-NH #C4H9 (composé n 2)fital - Non mesuré * Force ionique Tableau 3 Solution aqueuse Solvant organique Ex. DAm DEu FG HNO3 NH4SCN (mol/l) (mol/l) Composé n 2 6 0,01 0,025 0,155 0,0074 20,4 #CH3 7 0,01 0,05 1,33 0,053 25,2 #N-CO-N à 8 0,01 0,1 3,92 0,076 51,5 #C4H9 9 0,01 0,2 7,79 0,74 10,4 2mol/l dans le benzène Composé n 3 10 0,01 0,025 0,36 0,011 33,4 #N-CO-NH-C4H9 à 11 0,01 0,05 1,84 0,05 36,7 2mol/l dans le ben- 12 0,01 0,1 7,68 0,256 30,0 zène 13 0,01 0,2 26,9 0,86 31,4 Composé n 1 14 0,01 0,1 0,309 0,0092 33,6 #N-CO-NH-C12H25 à 15 0,01 0,2 1,42 0,043 33,0 1,78 mol/l dams le 16 0,01 0,3 5,01 0,15 33,2 tertiobutylbenzène Composé n 4 17 0,01 0,025 5,34 0,17 31,4 #N-CO-NH-C8H17 pur 18 0,01 0,05 32 1,0 32 19 0,01 0,1 171 7,84 21,8 Composé n 4 #N-CO-NH-C8H17 à 20 0,01 0,1 0,32 0,31 32 2mol/l dans le ben- 21 0,01 0,25 2,91 0,09 32,2 zène Tableau 4 Solution aqueuse Solvant organique Ex. DAm DEu FG HNO3 LiNO3 (mol/l) (mol/l) Composé n 2 22 0,01 5 1,86 0,42 4,4 #N-CO-NH-C4H9 à 23 0,01 6 5,83 1,42 4,1 2mol/l dans le ben- 24 0,01 7 28,3 7,75 3,6 zène 25 0,01 8 107 37,7 2,8 Composé n 3 26 0,01 4 0,86 0,29 2,9 #N-CO-NH-C4H9 pur 27 0,01 5 2,53 0,94 2,7 28 0,01 6 6,48 2,51 2,5 29 0,01 7 29,63 13,16 2,2 30 0,01 8 75,66 43,9 1,7 Composé n 1 31 0,01 4 0,26 0,046 4,8 32 0,01 5 0,74 0,16 4,5 #N-CO-NH-C12H25 à 33 0,01 6 2,07 0,54 3,8 1,78mol/l dans le 34 0,01 7 9,0 2,72 3,3 tertiobutylbenzène 35 0,01 8 39,85 12,57 3,2 36 0,01 9 80,92 30,17 2,7 Tableau 4 (suite) Solution aqueuse Solvant organique Ex. DAm DEu FG HNO3 LiNO3 (mol/l) (mol/l) Composé n 1 37 0,01 2 2,45 0,86 2,8 #N-CO-NH-C12H25 à 38 0,01 3 13,18 4,92 2,7 1,72mol/l dans le 39 0,01 5 172,0 71,96 2,4 dibutylformamide Composé n 4 40 0,01 1 0,84 0,097 8,6 #N-CO-NH-C8H17 pur 41 0,01 2 5,68 0,71 7,9 42 0,01 3 29,8 3,8 7,7 Composé n 4 43 0,01 5 3,22 0,70 4,6 44 0,01 6 11,0 2,69 4,1 #N-CO-NH-C8H17 à 45 0,01 7 19,3 2,01 3,8 2mol/l dans le ben- 46 0,01 8 98,4 32,6 3,0 zène REVENDICATIONS 1. Amide à substituant hétérocyclique azoté de formule : dans lesquelles - R1 est un groupe alkyle , alcoxy ou un atome d'hydrogène, - R2 et R3 qui sont identiques ou diffé rents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, et - R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe de formule dans lesquelles R5 et R6 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, à condition que R1 et R2 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène ou le groupe méthyle lorsque R3 est un atome d'hydrogène. 2. Amide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule (I) dans laquelle R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. 3. Amide selon la revendication 2, caractérisé en ce que R1 représente le radical méthyle et R2 représente le radical butyle. 4. Amide selon la revendication 2, caracté- risé en ce que R1 représente le radical butyle et R2 représente un atome d'hydrogène. 5. Amide selon la revendication 2, caractérise en ce que R1 représente le radical octale et R2 représente un atome d'hydrogène. 6. Amide selon La revendication 2, caractérise en ce que R1 représente te radical dodécy le et R2 représente un atome d'hydrogène. 7. Procédé de préparation d'un amide à substituant hétérocyclique azoté de formule dans lesquelles R1, R2 et R3 ont la signification donnée dans la revendication 1, et R4 est un atome d 'hydrogène, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un chlorure d'acide de formule dans lesquelles R3 a la signification donnée dans la revendication 1, avec une amine de formule : dans laquelle R1 et R2 ont la signification donnée dans la revendication 1. 8. Procédé de préparation d'un amide à substituant hétérocyclique azoté de formule : dans laquelle R1, R2 et R3 ont la signification donnée dans la revendication 1 et R4 représente un groupe de formule : dans laquelle R5 et R6 ont la signification donnée dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir le chlorure de diacide de formule : dans laquelle R3 a la signification donnée dans La revendication 1, avec une amine ou un mélange d'amines répondant aux formules : dans lesquelles R1, R2, R5 et R6 ont La signification donnée dans la revendication 1. 9. Procédé d'extraction sélective des actinides trivalents présents dans une solution aqueuse, caractérisé en ce qu'il consiste à extraire les actinides trivalents par un amide à substituant hétérocyclique azoté de formule : dans laquelle R1, R2 et R3 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule : dans laquelle R5 et R6 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy. 10. Procédé selon la revendication 9 d'extraction sélective des . actinides trivalents présents dans une solution aqueuse nitrique, caractérisé en ce qu'il consiste a) à mettré en contact la solution aqueuse nitrique contenant les actinides trivalents avec un solvant organique comprenant au moins un amide à substituant hétérocyclique azoté de formule :: dans laquelle - R1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, - R2 et R3, qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule dans laquelle R5 et R6 qui sont identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alcoxy, et b) à séparer de la solution aqueuse le solvant organique ayant extrait les actinides. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que R1 représente un groupe alkyLe ou alcoxy et R2 représente un atome d'hydrogène. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que l'amide répond à la formule (I) avec R1 représentant un groupe alkyle et R2, R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le groupe alkyle est le groupe butyle, octyle ou dodécyle. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que le solvant organique comprend un diluant organique. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le diluant organique est le benzène, un dérivé du benzène ou le diméthylforma mi de. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisé en ce que la solution nitrique a une concentration en acide nitrique inférieure à 0,5mol/l. 17. Procédé selon L'une quelconque des revendications 10 à 16, caractérisé en ce que la solution aqueuse nitrique comprend également des Lanthanides trivalents, et en ce qu'on lui ajoute un composé choisi parmi les nitrates et les thiocyanates. 18. Procédé selon La revendication 17, caractérisé en ce que la solution aqueuse nitrique comprend de 0,025 à 2mol/l de thiocyanate. 19. Procédé selon La revendication 17, caractérisé en ce que la solution aqueuse comprend de 1 à lOmolîl de nitrate de lithium ou de sodium.