Brevet FR2673188A1 — publié le 19920828

Polyoléfine stabilisée greffée par un silane. La présente invention concerne une polyoléfine stabilisée greffée par un silane comportant un radical alcoxy hydrolysable, et réticulable en présence d'eau ou de vapeur d'eau, cette polyoléfine5 pouvant comporter ou non une charge minérale. On sait préparer des polyoléfines greffées par un silane comportant un radical alcoxy hydrolysable, par réaction de la polyoléfine avec un silane de formule générale RR 1 Si Y 2, dans laquelle R représente un radical hydrocarboné monovalent à insaturation10 oléfinique ou un radical hydrocarbonoxy hydrolysable, chaque Y représente un radical alcoxy et R 1 le même radical que R, un radical méthyle ou le même radical que Y, cette réaction de la polyoléfine avec le silane s'effectuant au-dessus de 140 C en présence d'un composé générateur de radicaux libres et rapidement décomposable à la15 température de la réaction La préparation de telles polyoléfines greffées et notamment de polyéthylène greffé, est décrite en particulier dans le document GB-A- 1286460 Le silane greffé sur la polyoléfine est par exemple le vinyltriméthoxysilane ou le vinyltriéthoxysilane Ces polyoléfines greffées peuvent ultérieurement20 être réticulées par traitement par l'eau ou la vapeur d'eau à basse température, de préférence en présence d'un catalyseur de condensation des silanols. Les polyoléfines greffées ne présentent cependant pas une stabilité complète Elles subissent au cours du temps une dégradation progressive, avec apparition de grains durs, dûs à des réticulations locales, ou préréticulations, et de phénomènes d'arrachement de la polyoléfine en cours des opérations de malaxage ou d'extrusion pour leur mise en forme, par exemple pour la fabrication d'une gaine de câble.30 Les pièces obtenues, telles que les gaines de câble, présentent alors des défauts d'aspect et peuvent entraîner des claquages lorsqu'elles servent d'isolant électrique. Des essais effectués dans le cadre de l'invention ont montré que les réticulations locales des polyoléfines greffées par un silane à l'humidité produisaient par hydrolyse progressive des radicaux alcoxy, -2- donnant des groupements alcool, qui réagissent alors d'une chaîne à l'autre en formant des ponts de réticulation, lors des traitements mécaniques, tels qu'un malaxage, entraînant une élévation de la température, même en l'absence de catalyseur de réticulation On a5 ainsi observé qu'une polyoléfine greffée par un silane était susceptible au bout de 2 mois de stockage de réticuler au cours d'un malaxage entraînant son échauffement à 2200 C. On ne peut donc actuellement stocker les polyoléfines greffées par un silane que pendant un temps limité, si l'on ne veut pas voir apparaître les grains durs et les phénomènes d'arrachement signalés cidessus. La présente invention a pour but de procurer des polyoléfines- greffées par un silane et stabilisées, pouvant être stockées pendant de longues durées sans dégradation de leurs propriétés. Une polyoléfine greffée par silane stabilisée selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un agent desséchant en proportion pondérale de 0,2 % à 3 % par rapport à son poids. De préférence, l'agent desséchant est la chaux anhydre ou la dicyclohexylcarbodiimide. Le mélange de l'agent desséchant à la polyoléfine s'effectue de préférence en même temps que son mélange avec le silane. La teneur indiquée en agent desséchant est telle qu'elle assure une bonne stabilité de la polyoléfine greffée, sans cependant diminuer de façon significative ses propriétés mécaniques et électriques. - -3- Revendications: 1) Polyoléfine stabilisée greffée par un silane comportant un radical alcoxy hydrolysable, et réticulable en présence d'eau ou de vapeur d'eau, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un agent 5 desséchant en proportion pondérale de 0,2 % à 3 %, rapportée au poids de la polyoléfine greffée. 2) Polyoléfine stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent desséchant est la chaux anhydre ou la dicyclohexylcarbodiimide.