Brevet FR2682960A1 — publié le 19930430

La présente invention concerne une composition à base de polv(chlorure de vinvle) trouvant son application, notamment, dans la fabrication de aaines isolantes pour câbles électriques, et le procédé de fabrication de ladite composition. L'invention vise éaalement les cables électriaues isolés à l'aide de cette composition en vue de leur utilisation dans l'industrie automobile, l'électroménaqer, le bâtiment, les télécommunications, etc. Il est connu d'employer le poly (chlorure de vinvle) plastifié comme isolant électriaue. Ce polvmêre présente l'avantage d'être auto-extinauîble. mais l'inconvénient de ne pouvoir supporter des températures de service supérieures à 125 C. On connaît certes, éaalement, des Dolvesters-esters capables de supporter de telles conditions de température, mais ils ont l'inconvénient de brûler et de propaqer la flamme. Au surplus, leur prix élevé les réserve à des applications limites. il serait donc souhaitable d'apporter une nouvelle composition aui allie les avantages du poly (chlorure de vinvle) à ceux des polyesters-esters, mais, iusau'à présent, on n'a pas cherché à les co-formuler car ces matériaux ayant des conditions de travail différentes, il ne paraissait pas possible d'obtenir des mélanaes homoaènes présentant de bonnes caractéristiques d'utilisation. En effet, les températures de travail des formules de poly (chlorure de vinyle) sont de l'ordre de 160 à 180 C tandis aue la température de fusion des polyesters-esters est de l'ordre de 195 C, de sorte aue l'on pouvait s'attendre à ce au'il soit nécessaire, pour les mélanaer, de travailler à une température entraînant une déqradation du poly (chlorure de vinyle). Il a cependant été constaté, de manière inattendue qu'en respectant des conditions spécifiaues de formulation et de mélanae, il était possible d'obtenir à partir du poly (chlorure de vinvle) et des polyesters-esters une composition répondant à l'attente définie lus haut. Plus précisément, si l'on mélanqe, dans des proportions de 50 à 90 parties en Doids pour 50 à 10 parties en poids, respectivement, de poly (chlorure de vinyle) plastifié ayant une dureté Shore A comprise entre 7 et l et d'un polyester-ester ayant une dureté Shore A comDrise entre 8 et 100, on obtient, en oDérant à une température de l'ordre de 1850C, donc à une température encore acceptable pour le poly (chlorure de vinyle), une composition auto-extinquible supportant des températures de services de 125 C. Dans la composition selon l'invention, le poly (chlorure de vinyle) plastifié et le Dolvester-ester forment un réseau physiauement réticulé. Le polyester-ester de départ est dépourvu de seament polvéther dans son sauelette polymère et il s'aait d'un copolymère contenant des seaments polyester aromatique cristallin et des seaments Dolvester aliphatîaue amorphe. De préférence le Dolvester-ester est stabilisé, par exemple, à l'aide de composés époxv. Le procédé de fabrication de la composition selon l'invention consiste à mélanger le poly (chorure de vinyle) plastifié et le Dolvester-ester à une température de l'ordre de 1850C. Sur le vlan Dratiaue, le mélanae est opéré dans un mélanaeur à bi-vis corotatives tournant à vitesse élevée, de l'ordre de 100 tours/minute. On obtient un mélanae homoqène avant de bonnes caractéristiques mécaniques, apte à donner une composition avant une bonne résistance au fluaae et à l'abrasion. Les isolants résultants satisfont à la classe 3 de température de la norme NF R 13415. L'invention est décrite avec Plus de détails dans l'exemple non limitatif ci-aprés où les auantités sont exprimées en parties en poids EXEMPLE On a préparé une formule de poly (chlorure de vinyle) plastifié comme suit PVC de K-wert 90 100 Trimellitate d'alcools en C8-C10 comme plastifiant 45 Carhonate de calcium 17 Stabilisant au plomb 12 On a travaillé, à 1850C, dans un mélanaeur bi-vis coraotatives, 75 parties de ce PVC plastifié avec 25 parties d'un polvester-ester commercialisé sous la maraue Pelprene 1002k par la société Tovobo. Les propriétés mécaniaues de l'isolant obtenu avant vieillissement et après vieillissement pendant 24 heures à 1550C (vieillissement accéléré représentant une température de service de 1250C) sont indiauées dans le tableau ci-dessous. Vieillissement Avant Après Résistance à la rupture (an N/mm2) 18 23 Allonrement (en %) 167 162 Il est donc ainsi démontré aue l'isolant obtenu eut avoir une température de service de 1250C. REVENDICATIONS 1 - Composition à base de polv(chlorure de vinyle) , caractérisée en ce au'elle est issue du mélange. dans des proportions de 50 à 90 parties en poids our 5 à 10 parties en poids, respectivement, de poly(chlorure de vinyle) plastifié avant une dureté Shore A comprise entre 70 et 100 et d'un solvester-ester avant une dureté Shore A comprise entre 80 et 100. 2 - Composition selon la revendication l. caractérisée en ce aue le poly (chlorure de vinyle) plastifié et le Dolvester-ester forment un réseau physiquement réticulé. 3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce aue le nolvester-ester est dépourvu de seament polyéther dans son sauelette polymère. 4 - Composition selon l'une auelconaue des revendications 1 à 3, caractérisée en ce aue le polvester-ester est un copolymère contenant des seaments polyester aromatique cristallin et des serments polyester aliphatique amorphe. 5 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. caractérisée en ce crue le Dolvester-ester est stabilisé. 6 - ComDosition selon la revendication 5, caractérisée en ce crue le polyester-ester est stabilisé à l'aide de composés epoxv. 7 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce au'elle a une température de service de 1250C. 8 - Procédé de fabrication de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce cru il consiste à mélanaer le Dols(chorure de vinyle) plastifié et le nolvester-ester à une température de l'ordre de 185"C. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce crue le mélanqe est opéré dans un mélanaeur à bi-vis corotatives tournant à vitesse élevée, de l'ordre de 100 tours/minute. 10 - Câble électrique revêtu d'une qaine isolante, caractérisé en ce aue ladite 9aine est faite de la composition selon l'une auelconaue des revendications 1 à 7.