Brevet FR2682666A1 — publié le 19930423

La présente invention a pour objet un film thermoscellable et pelable pour récipients en polystyrène. Elle a également pour objet un procédé pour sceller un récipient en polystyrène au moyen dudit film et le récipient en polystyrène thermoscellé Elle a enfin pour objet l'utilisation d'une composition pour la réalisation d'un film thermoscellable et pelable pour récipients en polystyrène. Les films thermoscellables et pelables sont utilisés à grande échelle pour fermer de manière temporaire des récipients contenant par exemple des produits alimentaires Lors de l'utilisation, le consommateur arrache ledit film Ainsi, ces films thermoscellés doivent présenter plusieurs caractéristiques que l'on va décrire succintement ci-après. Le film doit permettre une obturation étanche du récipient On rappelle que le scellage se caractérise par l'apport conjoint d'un échauffe- ment et d'une pression, permettant de faire fondre la couche scellable et de "l'écraser" sur le bord du récipient pour former la bande de soudure Un bon scellage nécessite aussi, en plus d'un certain ramollissement ou écrasement de la couche supérieure, un ramollissement ou déformation du récipient De façon connue, le scellage s'opère à l'aide de mors chauffants (sur un plage habituelle de 1000 C à 2200 C), sous une pression appropriée généralement de 0,1 à 1 M Pa, pendant des temps courts de l'ordre de la seconde. Un tel film doit également répondre aux critères de pelabilité qui se caractérisent par une force de pelage, nécessaire à l'ouverture de l'opercule ou couvercle Cette force de pelage est en fait représentative de la juste adhésion entre la couche scellable et le support Habituel- lement, une force comprise entre 200 g/cm et 600 g/cm est synonyme d'un bon compromis fermeture-ouverture. Par ailleurs, aujourd'hui, l'industrie réclame des emballages dont tous les constituants (films, décors, opercules) soient recyclables avec le matériau principal Cela requiert, de plus en plus, le remplacement de matériaux divers tels que le papier, l'aluminium, laminés ou coextrudés avec des adhésifs de type "hot-melt" ou contenant des solvants. De nombreux films thermoscellables ont déjà été proposés afin de satisfaire aux critères indiqués ci-dessus. Ainsi, le document EP-A-406 681 décrit un film thermoscellable multicouche constitué d'une couche de copolymère styrène/butadiène/sty- rène et d'une autre couche à base notamment de polyamide Ce film pouvant comprendre en outre une couche intermédiaire constituée par exemple de polystyrène choc (c'est-à-dire d'un polystyrène renforcé par une faible quantité de polybutadiène) l'adhésion entre les différentes couches pouvant être améliorée par un promoteur d'adhésion à base d'un copolymère éthylène, acétate de vinyle, anhydride maléique. Le document JP-A-78-31934 (CA 106) ( 26): 215186 h) décrit un film thermoscellable pour récipients en polystyrène contenant un mélange de 15 % de copolymère éthylène acrylate, et 70 96 d'un copolymère séquencé styrène/butadiène/styrène (SBS) et ( 15 %) d'un polystyrène. L'inconvénient de la présence de SBS en grande quantité est dû à ce que le film perd de son élasticité du fait de la dégradation du SBS au cours du temps (étirabilité insuffisante), ce qui entraîne également un accroissement de son hétérogénéité Par ailleurs, ce document est destiné aux applications des films refermables après ouverture (repelabilité). Le document JP 86-166671 (CA 106) ( 24): 197630 S décrit un film thermoscellable pour récipients en polystyrène comprenant un mélange de copolymère d'éthylène et d'acrylate et un copolymère séquencé styrène/ butadiène/styrène. On doit également noter dans un domaine différent le document EP-A-412 503 qui décrit une composition adhésive contenant un mélange de copolymère éthylène acétate de vinyle, de polystyrène, de polyacrylate, d'un copolymère styrène/butadiène/styrène et d'un copolymère éthylène- alphaoléfine Ces compositions ne sont pas destinées à la réalisation de film thermoscellable. En rapport avec l'art antérieur qui vient d'être décrit, un des objets de la présente invention est de proposer un film thermoscellable permettant d'obtenir une large plage de scellabilité à des températures inférieures à celles nécessaires avec les autres types de film. Un autre but de la présente invention est de proposer un film thermoscellable dont le scellage est plus homogène, les forces d'ouverture étant de ce fait plus régulières et par conséquent, mieux contrôlées. Un autre objet de la présente invention est de proposer un film thermoscellable dont le pelage subséquent s'effectue dans les conditions requises. Un autre objet de la présente invention est de proposer un film thermoscellable dont le recyclage est rendu possible de même que celui du matériau principal. D'autres objets et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière de la description ci-après. Le film thermoscellable et pelable pour récipients en polystyrène est constitué d'au moins un pellicule comprenant un mélange (a) de polystyrène, (b) d'un ou de copolymère(s) d'éthylène et de dérivés acryliques. Il a en effet été trouvé de façon tout à fait surprenante et contrairement à l'enseignement de l'art antérieur, notamment le document JP-78-31934 analysé ci-dessus, qu'un film ne comportant sensiblement pas de copolymère séquencé ("block") styrène/butadiène/styrène présentait des qualités supérieures et/ou différentes aux films qui comprennent ce type de composant Le terme "sensiblement pas" signifie que le mélange ne devra pas comporter plus de 5 % en poids par rapport au poids total du mélange. De préférence, le mélange ne comprendra pas plus de environ 3 % dudit copolymère. Les polystyrènes convenant pour la présente invention sont bien connus de l'homme de métier et sont notamment ceux qui présentent des facilités de mise en oeuvre (coextrusion, lamination), de bonnes propriétés mécaniques et une aptitude au recyclage Ils présentent généralement un poids moléculaire compris entre 100 000 et 350 000 en particulier entre 150 000 et 250 000. De préférence, le polystyrène utilisé est un polystyrène "choc", c'est-àdire un polystyrène qui a été renforcé par l'ajout d'une faible quantité (en général moins de 10 %) de polybutadiène Ce polystyrène "choc" aura notamment un indice de fluidité sous 5 kg à 2001 C compris entre 3 et 10. Les copolymères éthylène ester acrylique sont également bien connus dans l'art et sont formés par combinaison aléatoire dans des proportions variables des monomères correspondants Ils présentent un bas point de fusion (entre 500 C et 100 C) et un fort pouvoir adhésif. De préférence, les copolymères (b) comprennent en poids 60 à 95 d'éthylène et 5 à 40 % de dérivés acryliques. Il a été trouvé qu'il était avantageux d'utiliser un mélange de deux de ces copolymères, l'un ayant un point de fusion plus élevé que l'autre Ce mélange offre l'intérêt d'une plus large gamme de température de scellage et crée la pelabilité. Avantageusement, l'un de ces copolymères aura un point de fusion compris entre 60 et 80 O C et comprendra en poids entre 60 et 80 % d'éthylène et 20 à 40 % de dérivés acryliques Le second copolymère aura un point de fusion compris entre 80 et 1000 C, et comprendra en poids 75 à 95 % d'éthylène et 5 à 25 % de dérivés acryliques Généralement, l'indice de fluidité de ces copolymères sous 2,16 kg à 1900 est compris entre 5 et 10 pour le premier polymère et entre 0,5 et 5 pour le second De préférence, le rapport en poids entre le second copolymère et le premier copolymère sera compris entre 0,5 et 2. Les dérivés acryliques sont de préférence choisis parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle, notamment de (C 1-C 4) alkyle. Avantageusement le dérivé acrylique est le méthacrylate de méthyle. Selon une variante préférée de l'invention prise ou non en combinaison avec les variantes précédentes, le film thermoscellable est caractérisé en ce que la pellicule comprend en poids par rapport au mélange total: a) 30 à 90 % de polystyrène, b) 10 à 70 % de copolymère d'éthylène et de dérivés acryliques, c) éventuellement jusqu'à 5 % de copolymère séquencé styrène/butadiène/styrène, de préférence moins de 3 %. Selon une autre variante encore préférée par rapport à la précédente, le film thermoscellable est caractérisé en ce que ladite pellicule comprend en poids par rapport au mélange total a) 40 % à 75 % de polystyrène, b) 25 à 60 % de copolymère d'éthylène et de dérivés acryliques, c) éventuellement jusqu'à 5 % de copolymère séquencé styrène/butadiène/styrène, de préférence moins de 3 %. Afin d'assurer une certaine rigidité au film thermoscellable, il a été trouvé qu'il était avantageux de juxtaposer à celui-ci, à titre de couche externe, une couche supplémentaire ne fondant pas aux températures de scellage, essentiellement rigide, comme par exemple un copolymère polyéthylène térephtalate L'adhésion de la couche interne à la couche externe peut être améliorée par l'interposition d'un promoteur d'adhésion. Selon une autre variante, le film scellable et pelable multicouche comprend une couche intermédiaire de polystyrène L'adhésion de cette couche intermédiaire d'une part à la couche externe et d'autre part au film thermoscellable décrit précédemment, étant assurée de la même manière par un promoteur d'adhésion. Ces films sont normalement obtenus par extrusion ou co-extru- sion ou lamination dans le cas des films multicouches. L'invention concerne également un procédé pour sceller un récipient en polystyrène au moyen d'un film thermoscellable et qui est pelable par la suite, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on obture le récipient de façon étanche avec un film tel que défini précédemment, et en ce que sur le bord du récipient est appliqué un moyen de chauffage à une température suffisante pour faire fondre la couche telle que définie précédemment et à une pression comprise entre 0,1 et 1 M Pa (soit 1 et 10 bars) de façon à faire une soudure essentiellement continue sur la totalité du bord. Comme cela sera illustré par les exemples de réalisation, ce procédé permet par la suite le pelage dudit film avec une force de pelage comprise entre 200 et 600 g/cm et de préférence, supérieure à 300 g/cm. La température de scellage sera avantageusement comprise entre 100 C et 200 C, de préférence comprise entre 120 et 160 C. Il s'agit donc d'un avantage important de la présente invention de permettre un thermoscellage à des températures généralement inférieures à celles pratiquées habituellement. L'invention a également pour objet un récipient en polystyrène thermoscellé par un film tel qu'il a été décrit précédemment et notamment obtenu par le procédé décrit ci-dessus. Elle a également pour objet l'utilisation d'une composition pour la réalisation d'un film thermoscellable et pelable pour récipients en polystyrène. L'invention est maintenant illustrée par des exemples particu- liers: Des films dont les différentes formulations sont indiquées ci-dessous sont extrudés. Composition des films (%) polymère PS E/MA E/MA SBS Epaisseur exy 28 % 15 96 (|m) 1 65 15 15 5 100 2 65 30 5 100 3 70 15 15 100 4 60 20 20 100 50 25 25 100 6 80 10 10 100 PS signifie polystyrène d'un P M d'environ 180 000 E/MA 28 % signifie copolymère éthylène-acrylate de méthyle avec 28 % d'acrylate de méthyle E/MA 15 % signifie copolymère éthylène-acrylate de méthyle avec 15 % d'acrylate de méthyle SBS signifie styrène-butadiène. Ces films sont scellés dans les conditions suivantes température des mors: de 147 C à 185 C pression aux mors 0,4 M Pa durée du scellage: 1 seconde Le pelage est effectué à une vitesse de 100 mm/min La force de pelage est mesurée de manière connue en g/cm. Les résultats sont indiqués ci-dessous pour différentes tempéra- tures de scellage: T 147 152 157 162 166 171 176 182 185 ex O C O C oc C C o C c 1 186 181 203 219 l 238 268 282 2 169 173 186 228 199 225 325 3 362 320 317 324 297 251 249 4 395 350 275 288 265 260 232 225 179 393 371 348 347 316 338 335 268 212 6 285 278 234 234 229 201 181 199 Des films multicouches sont réalisés films monocouches des exemples 3 et 5. ex 7: PET ( 12 p Im)/PS( 80 prm) / ex. ex 8: PET ( 12 pm)/PS( 80 pm) / ex. par lamination avec les 3 ( 20,um) ( 20 l Bm). Les conditions de scellage et de pelage sont identiques aux précédentes et conduisent à des forces de pelage très satisfaisantes. REVENDICATIONS 1 Film thermoscellable et pelable pour récipients en polysty- rene, constitué d'au moins une pellicule comprenant un mélange (a) de polystyrène, (b) d'un ou de copolymère(s) d'éthylène et de dérivés acryliques. 2 Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit mélange comprend jusqu'à 5 %, de préférence jusqu'à 3 % de copolymère séquencé styrène/butadiène/styrène. 3 Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polystyrène (a) comprend jusqu'à 10 % en poids de polybutadiène. 4 Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les copolymères (b) comprennent en poids 60 à 95 % d'éthylène et 5 à 40 % de dérivés acryliques. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que les copolymères (b) comprennent deux copolymères de point de fusion différent. 6 Film selon la revendication 5, caractérisé en ce que les copolymères (b) comprennent en poids un copolymère constitué de 60 à 80 % d'éthylène et 20 à 40 % de dérivés acryliques et un autre copolymère constitué de 75 à 95 % d'éthylène et 5 à 25 % de dérivés acryliques. 7 Film selon l'une des revendications 1, 4 à 6, caractérisé en ce que les dérivés acryliques sont choisis parmi les acrylates ou méthacrylates d'alkyle notamment de (C 1-C 4) alkyle. 8 Film selon la revendication 7, caractérisé en ce que le dérivé acrylique est le méthacrylate de méthyle. 9 Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite pellicule comprend en poids par rapport au mélange total a) 30 à 90 % de polystyrène, b) 10 à 70 % de copolymère d'éthylène et de dérivés acryliques, c) éventuellement jusqu'à 5 % de copolymère séquencé sytrène/butadiène/styrène, de préférence moins de 3 %. Film selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite pellicule comprend en poids par rapport au mélange total a) 40 à 75 % de polystyrène, b) 25 à 60 % de copolymère d'éthylène et de dérivés acryliques, c) éventuellement jusqu'à 5 % de copolymère séquencé styrène/ butadiène/styrène, de préférence moins de 3 %. Il Film scellable et pelable multicouche comprenant une couche interne selon l'une des revendications 1 à 10, une couche ne fondant pas aux températures de scellage, essentiellement rigide notamment du polyéthylène téréphtalate, et une intercouche d'un promoteur d'adhésion. 12 Film selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend une couche intermédiaire de polystyrène. 13 Film selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est obtenu par extrusion ou co-extrusion. 14 Procédé pour sceller un récipient en polystyrène au moyen d'un film qui est pelable par la suite, caractérisé en ce que l'on obture le récipient de façon étanche avec un film selon l'une des revendications précédentes, et en ce que sur le bord dudit récipient est appliqué un moyen de chauffage à une température suffisante pour faire fondre la couche selon l'une des revendications 1 à 10, et à une pression comprise entre 0,1 et 1 M Pa (soit 1 et 10 bars) de façon à faire une soudure essentiellement continue sur la totalité du bord. Procédé selon la revendication A, caractérisé en ce que la température est comprise entre 1000 C et 2001 C, de préférence entre 120 et 1600 C. 16 Récipient en polystyrène thermoscellé par un film selon l'une des revendications 1 à 13, notamment obtenu par un procédé selon l'une des revendications 14 ou 15. 17 Utilisation d'une composition telle que définie aux revendi- cations 1 à 10, pour la réalisation d'un film thermoscellable et pelable pour récipients en polystyrène.