Brevet FR2683999A1 — publié le 19930528

La présente invention a pour objet une composition réductrice pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux contenant, en tant qu'agent réducteur, du bromhydrate de cystéine et/ou du bromhydrate de mercapto-2 éthylamine, et son utilisation dans un procédé de déformation permanente des cheveux. La technique pour réaliser une opération permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction), puis, après avoir de préférence rincé les cheveux, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux sous tension, une composition oxydante (étape d'oxydation dite aussi de fixation) de façon à donner à la chevelure la forme recherchée. Cette technique permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou décrêpage. Les compositions pour réaliser le premier temps d'une opération de permanente se présentent généralement sous forme de lotions, de crèmes, de gels ou de poudres à diluer dans un support liquide et contiennent, en tant qu'agent réducteur, de préférence un thiol. Parmi ces derniers, ceux couramment utilisés sont l'acide thioglycolique, le monothioglycolate de glycérol ou encore la cystéine. Ces agents réducteurs sont particulièrement efficaces pour réduire les liaisons disulfures de la kératine, notamment l'acide thioglycolique qui est généralement considéré comme le produit de référence en permanente. On a toutefois constaté que l'acide thioglycolique devait être utilisé en milieu suffisamment basique (en pratique à pH 2 8,5) pour obtenir une frisure satisfaisante en intensité. Le monothioglycolate de glycol permet en partie de remédier à cet inconvénient dans la mesure où il permet d'obtenir une frisure optimum à pH L'acide thioglycolique, ainsi d'ailleurs que le monothioglycolate de glycérol, présentent cependant un inconvénient majeur dans la mesure où ils sont malodorants et où ils dégagent une odeur désagréable lors de leur utilisation. En vue d'y remédier, il est généralement fait usage d'un parfum permettant de masquer plus ou moins complètement les odeurs dégagées. La cystéine est également utilisée comme agent réducteur sous la forme de L-cystéine base ou de son chlorhydrate. L'avantage principal procuré par la cystéine réside essentiellement du point de vue de l'odeur car celle est considérablement réduite par rapport à l'acide thioglycolique ou au monothioglycolate de glycérol. Malheureusement, la cystéine présente un très faible pouvoir réducteur de sorte que l'on ne peut obtenir une frisure satisfaisante en intensité et en tenue. Par ailleurs, la cystéine doit impérativement être mise en oeuvre à un pH très alcalin (9,0-9,5). Après diverses études, on vient maintenant de constater, de façon tout à fait surprenante et inattendue, qu'en utilisant, en tant qu'agent réducteur, du bromhydrate de cystéine ou du bromhydrate de mercapto-2 éthylamine, il était tout à fait possible de remédier de façon satisfaisante aux inconvénients des agents réducteurs de l'état de la technique. Ces études ont en effet permis de mettre en évidence que le bromhydrate de cystéine ainsi que le bromhydrate de mercapto-2 éthylamine étaient susceptibles de constituer d'excellents agents réducteurs permettant d'obtenir un rendement de frisure: (a) très supérieur à celui obtenu avec la L-cystéine ou son chlorhydrate, et ceci indépendamment du pH d'utilisation, (b) équivalent ou supérieur à celui obtenu à pH alcalin avec l'acide thioglycolique,et (c) équivalent ou supérieur à celui obtenu, à pH proche de la neutralité, avec le monothioglycolate de glycérol. Enfin, la frisure obtenue avec le bromhydrate de cystéine ou le bromhydrate de mercapto-2 éthylamine présente une beauté et une nervosité tout à fait remarquables ainsi qu'une excellente tenue dans le temps. Outre ces performances tout à fait exceptionnelles, l'odeur dégagée au cours du traitement des cheveux est tout à fait comparable à celle produite par la cystéine ou la mercapto-2 éthylamine. La présente invention a donc pour objet, à titre de produit industriel nouveau, une composition cosmétique pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux contenant dans un véhicule cosmétique approprié, en tant qu'agent réducteur, du bromhydrate de cystéine etlou du bromhydrate de mercapto-2 éthylamine. Par l'expression "bromhydrate de cystéine", on doit bien entendu entendre selon l'invention non seulement le stéréoisomère de configuration L, mais également le racémique (D,L). Bien que le bromhydrate de cystéine ainsi d'ailleurs que le bromhydrate de mercapto-2 éthylamine soient des composés connus, on en donnera néanmoins ci-après des exemples de préparation. Dans les compositions selon l'invention, l'agent réducteur tel que défini ci-dessus est généralement présent à une concentration comprise entre 2 et 30 % et de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Le pH de la composition est de préférence compris entre 4,5 et 11, et plus particulièrement entre 6 et 10, et est obtenu à l'aide d'un agent alcalin tel que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la propanediamine-1,3, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium ou un hydroxyde alcalin ou encore au moyen d'un tampon tel que par exemple les phosphates mono et dipotassiques et le carbonate acide d'ammonium. La composition réductrice peut également contenir d'autres agents réducteurs connus tels que par exemple l'acide thioglycolique, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine ou son chlorhydrate. et ses dérivés acylés C1-C4 tels que la N-acétylcystéamine ou la N-propionylcystéamine, la N-carboxyméthylcystéamine, la cystéine ou son chlorhydrate., la N-acétylcystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2 éthyle)gluconamide, l'acide mercapto-3 propionique, l'acide thiolactique, le mercapto-2 phényl-1 éthanol, les éthers d'alkyle du thioglycérol, le mercapto-2 ou -3 propionate de glycérol, l'acide thiomalique, la panthétéine, le thioglycérol, les sulfites ou bisulfites d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, les N-(mercaptoaLkyl)oshydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 354.835, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4- butyramides décrits dans la demande de brevet EP 368.763 et les aminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 403.267. Selon un mode de réalisation préféré, la composition réductrice contient également un agent tensioactif de type non-ionique, anionique, cationique ou amphotère et parmi ceux-ci, on peut citer les aylsuffates, les aikylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les aikylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkylbétaïnes, les all:ylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés ainsi que d'autres tensioactifs non-ioniques du type hydroxypropyléthers. Lorsque la composition réductrice contient au moins un agent tensioactif, celui-ci est généralement présent à une concentration maximale de 30 % en poids, mais de préférence comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux ou encore d'en atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition réductrice peut également contenir un agent traitant de nature cationique, anionique, non-ionique ou amphotère. Parmi les agents traitants particulièrement préférés, on peut notamment citer ceux décrits dans les brevets français nO 2.598.613, et nO 2.470.596. On peut également utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français nO 2.535.730, les polyorganosiloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des groupements alcoxycarbonyalkyles tels que ceux décrits dans le brevet US n04.749.732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxanepolyoxyalkyle du type Diméthicone Copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy (stéaroxydiméthicone), un copolymère polydiméthylsiloxanedialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl-siloxane polyall:ylbétaïne décrits dans le brevet britannique nO 2.197.352, des polysiloxanes organo modifiés par des groupements mercapto ou mercaptoallcyles tels que ceux décrits dans le brevet français nO 1.530.369 et dans la demande de brevet européen nO 295.780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane. La composition réductrice peut également contenir d'autres ingrédients traitants tels que des polymères cationiques tels que ceux utilisés dans les compositions des brevets français n" 79.32078 (2.472.382) et 80.26421 (2.495.931), ou encore des polymères cationiques du type ionène tels que ceux utilisés dans les compositions du brevet luxembourgeois nO 83703, des aminoacides basiques (tels que la lysine, l'arginine) ou acides (tels que l'acide glutamique, l'acide aspartique), des peptides et leurs dérivés, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents de gonflement et de pénétration ou permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le mélange SiO2)PDMS (polydiméthylsiloxane), le diméthylisosorbitol, l'urée et ses dérivés, la pyrrolidone, les N-alkyl-pyrrolidones, la thiamorpholinone, les aikyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le monométhyléther de dipropylèneglycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol et le monoéthyléther.du diéthylèneglyol, des alcanediols en C3-C6 tels que par exemple le propanediol-1,2 et le butanediol-1,2, l'imidazolinidone-2 ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de la lanoline, des ingrédients actifs tels que l'acide panthothénique, des agents antichutes, des agents antipelliculaires, des épaississants, des agents de suspens ion, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires ainsi que des parfums et conservateurs. La composition réductrice selon l'invention se présente essentiellement sous forme aqueuse notamment sous la forme d'une lotion épaissie ou non, d'une crème ou d'un gel. La composition réductrice selon l'invention peut être également du type exothermique, c'est-à-dire provoquant un certain échauffement lors de l'application sur les cheveux, ce qui apporte un agrément à la personne qui subit le premier temps de la permanente ou du défrisage. La composition réductrice selon l'invention peut également contenir un solvant tel que par exemple de l'éthanol, du propanol, ou de l'isopropanol ou encore du glycérol à une concentration maximale de 20 % par rapport aux poids total de la composition. Le véhicule des compositions selon l'invention est de préférence de l'eau ou une solution hydroalcoolique d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol. Lorsque les compositions sont destinées à une opération de défrisage ou de décrêpage des cheveux, la composition réductrice est de préférence sous forme d'une crème de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes sous forme d'émulsions "Iourdes", par exemple à base de stéarate de glycéryle, de stéarate de glycol, de cires auto-émulsionnables, d'alcools gras, etc... On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou des copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose. Les compositions selon l'invention peuvent être également sous forme dite "auto-neutralisante" ou encore "auto-régulée" et dans ce cas, l'agent réducteur selon l'invention tel que défini ci-dessus, est associé à au moins un disulfure soit connu pour son utilisation dans une composition réductrice pour permanente auto-neutralisante, soit dérivant du bromhydrate de cystéine ou du bromhydrate de cystéamine, ces disulfures étant respectivement le dibromhydrate de cystine et le dibromhydrate de cystamine. Parmi les disulfures connus, on peut notamment mentionner l'acide dithioglycolique, le dithioglycérol, la N,N'-diacétyl-cystamine, la cystine, lapantéthine, les disulfures des N-(mercaptoalkyl)o-hydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 354.835, les disulfures des N-mono ou N,N'4ialkylmercapto 4-butyramides décrits dans la demande de brevet EP 368.763 et les disulfures des aminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP 403.267. Dans les compositions auto-neutralisantes, le disulfure est généralement présent en un rapport molaire de 0,5 à 2,5 et de préférence de 1 à 2 par rapport au bromhydrate de cystéine et/ou au bromhydrate de mercapto-2 éthylamine. Le dibromhydrate de cystine ainsi que le dibromhydrate de cystamine sont obtenus respectivement par oxydation du bromhydrate de cystéine ou du bromhydrate de mercapto-2 éthylamine soit à l'air, soit en utilisant un oxydant connu comme par exemple l'eau oxygénée en présence éventuellement de sels métalliques tels que par exemple les sels ferreux. Ils peuvent être également obtenus par addition d'acide bromhydrique à une solution aqueuse de L ou DL-cystine ou de cystamine. La présente invention a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux consistant, dans une première étape, à réduire les liaisons disulfures de la kératine par application, pendant environ 5 à 60 minutes, d'une composition réductrice telle que définie ci-dessus puis dans une seconde étape à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante ou éventuellement en laissant agir l'oxygène de l'air. La présente invention a également pour objet un procédé d'ondulation des cheveux dans lequel on applique une composition réductrice telle que définie ci-dessus sur des cheveux mouillés préalablement roulés sur des rouleaux ayant de 4 à 20 mm de diamètre, la composition pouvant éventuellement être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux; on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant un temps de 5 à 60 minutes de préférence de S à 30 minutes à une température pouvant être comprise entre 20 et 550C, puis on rince ensuite abondamment et après quoi on applique sur les cheveux enroulés une composition oxydante, permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine, pendant un temps de pose de 2 à 10 minutes. Après avoir enlevé les rouleaux, on rince abondamment la chevelure. La composition d'oxydation ou oxydante est du type couramment utilisé et contient comme agent oxydant de l'eau oxygénée, un bromate alcalin, un persel, un polythionate ou un mélange de bromate alcalin et de persel. La concentration en eau oxygénée peut varier de 1 à 20 volumes et de préférence de 1 à 10, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12 % et celle en persel de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Le pH de la composition oxydante est généralement compris entre 2 et 8 mais de préférence entre 3 et 6. L'eau oxygénée peut être stabilisée par exemple la phénacétine, l'acétanilide, les phosphates mono ou trisodiques ou par le sulfate d'hydroxy-8 quinoléine. L'oxydation peut être immédiate ou différée. La présente invention a également pour objet un procédé de défrisage ou de décrêpage des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition réductrice selon l'invention, puis on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à large dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après un temps de pose de 5 à 60 minutes, en particulier de 5 à 30 minutes, on procède alors à un nouveau lissage puis on rince soigneusement et on applique la composition oxydante ou fixatrice que l'on laisse agir pendant un temps de 2 à 10 minutes environ puis on rince abondamment les cheveux. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif, des exemples de préparation des bromhydrates et dibromhydrates tels que définis ci-dessus ainsi que des exemples de compositions réductrices et leur utilisation dans un procédé de déformation permanente des cheveux. EXEMPLE 1: Préparation du bromhydrate de L-cvstéine A une suspension de 100 g (0,825 mole) de L-cystéine dans 500 cm3 de méthanol, maintenue sous gaz inerte et refroidie à OOC, on ajoute en goutte à goutte rapide 74 cm3 (1,1 éq.) d'acide bromhydrique fumant à 60 % (d = 1,68) de façon à maintenir la température inférieure à 100 C. La solution obtenue et évaporée à sec sous pression réduite à empérature ambiante. On obtient une huile incolore qui cristallise en paillettes pr addition d'éther éthylique (500 cm3). Après essorage sur verre fritté, puis reprise dans environ 200 cm3 d'acétate d'éthyle et séchage sous vide à température ambiante sur potasse, on obtient 78 g de bromhydrate de L-cystéine sous la forme d'un solide blanc hygroscopique de point de fusion 680C. Les analyses réalisées sont conformes à la structure attendue: - dosage de thiol parI2 0,1 N en milieu acide chlorhydrique dilué: tr. 4,92 meq/g calc. 4,95 meq/g - dosage des bromures par AgNO3 0,1 N: tr.: 4,86 meq/g - calc.: 4,95 meq/g EXEMPLE 2: Préparation du bromhydrate de mercanto-2 éthylamine HS -CH2-CH2-NH2, HBr A une solution de 100 g (1,29 moles) de mercapto-2 éthylamine dans 250 cm3 de méthanol, maintenue sous gaz inerte et refroidie à -5 C, on ajoute, en un goutte à goutte rapide, 155 cm3 d'acide bromhydrique fumant à 60 % (d = 1,68) puis laisse revenir à température ambiante. La solution est évaporée à sec sous pression réduite à température ambiante. On ajoute au résidu 250 cm3 d'alcool isopropylique et évapore à nouveau à sec sous presion réduite. Par addition d'acétate d'éthyle anhydre au résidu, un solide blanc cristallise. Après essorage sur verre fritté et séchage sous vide à température ambiante sur potasse, on obtient 179 g de bromhydrate de mercapto-2 éthylamine sous la forme d'un solide blanc très hygroscopique dont le point de fusion est de 50 OC. Les analyses réalisées sont conformes à la structure attendue: - dosage de thiol parI2 0,1 N tr. 6,30 meq/g calc. 6,32 meq/g - Analyse élémentaire: QH8BrNS C% H% Br% N% S% Calc. 15,20 5,10 50,55 8,86 20,29 Tr. 15,37 5,23 50,36 9,04 20,40 EXEMPLE 3: Préparation du dibromhydrate de L-cvstine A une suspension de 50 g (0,208 mole) de Cystine dans 500 cm3 d'eau, on ajoute 34 cm3 d'acide bromhydrique à 60 % (d = 1,58) puis agite 3 heures à 500C. Le milieu réactionnel est alors évaporé à sec sous pression réduite puis on ajoute 500 cm3 d'isopropanol et évapore à nouveau à sec. On répète deux fois ce traitement à l'isopropanol de façon à éliminer totalement les traces d'eau. Le solide obtenu est séché sous vide à environ 50 OC sur potasse. On obtient ainsi 79 g de dibromhydrate de L-cystine sous la forme d'un solide blanc se décomposant vers 1500C. Le dosage des bromures par AgNO3 0,1 M est conforme à la théorie: tr. 4,92 meq/g calc. 4,97 meq/g EXEMPLES DE COMPOSITIONS EXEMPLE 1 On prépare selon l'invention une composition réductrice de déformation permanente des cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants: A. Composition réductrice - Bromhydrate de L-cystéine 20,2 g - Cocoamidopropylbétaïne vendu sous la dénomination de "Tégobéta"ine HS" par la Société GOLDSCHMIDT I g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triaminopentasodique 0,2 g -Parfumqs - Monoéthanolamine qsp pH7 - Eau déminéralisée qsp 100 g Cette composition réductrice est alors appliquée sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des bigoudis et on laisse agir environ 20 minutes à température ambiante.On rince ensuite abondamment à l'eau et on applique alors la composition oxydante suivante: B. Composition oxydante - Eau oxygénée 2g - Stannate de sodium 0,018 g - Laurylsulfate d'ammonium 1,4 g - Hydrolysat de protéines 0,6 g - Acide citrique 0,5 g -Parfum 0,3 g - Eau déminéralisée qsp 100 g On laisse agir la composition oxydante pendant environ 10 minutes, on rince abondamment à l'eau puis on enlève les bigoudis. Après séchage sous casque, on constate que les cheveux présentent de belles boucles avec un bon degré de frisure. En utilisant le même mode opératoire que décrit ci-dessus, on a procédé à une déformation permanente des cheveux à l'aide des compositions réductrices et oxydantes des exemples 2 à 10 suivants: EXEMPLE 2 A. ComPosition réductrice - Bromhydrate de L-cystéine 10,2 g - Oxyde de lauramine vendu sous la dénomination de "Aromox DMMCD/W" par la Société AKZO 2,15 g - Acide éthylène diamine tétracétique 0,2 g -Parfumqs Ammoniaque (20 %) qsp pH7 - Eau déminéralisée qsp 100 g B. ComPosition oxydante - Eau oxygénée 2g - Stannate de sodium 0,018 g - Laurylsulfate d'ammonium 1,4 g - Hydrolysat de protéines 0,6 g - Acide citrique 0,5 g -Parfum 0,3 g - Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE 3 A. Composition réductrice - Bromhydrate de L-cystéine 17,3 g - Oxyde de lauramine vendu sous la dénomination de "Aromox DMMCD/W" par la Société AKZO 2g - Homopolymère du chlorure de N,N-diméthyl N-2 propényl-2 propène-l ammonium (polyquaternium-6) vendu sous la dénomination de "Merquat 100" par la Société MERCK 1,25 g -Parfumqs - Ammoniaque (20 %) qsp pH 8,5 - Eau déminéralisée qsp 100 g B. Composition oxydante -Eau oxygénée 1,5 g - Lauryl éther sulfate de sodium oxyéthyléné à l'aide 2 moles d'oxyde d'éthylène 3,75 - Acide citrique 0,5 g - Hydrogénophosphate de sodium 0,5 g -Parfum 0,3 g - Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE 4 A.Composition réductrice - Bromhydrate de L-cystéine 20,2 g - Ester stéarique polyéthyléné à l'aide de 8 moles d'oxydes d'éthyle vendu sous la dénomination de "Myj 45" par la Société ICI 1 g - Conservateur 0,4 g -Pafumqs - Monoéthanolamine qsp pH 8,7 - Eau déminéralisée qsp 100 g B. Composition oxydante - Eau oxygénée 2g - Chlorure d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 0,3 g - Acide phosphorique 0,5 g - p-éthoxyacétanilide (phénacétine) 0,1 g - Hydrolysat de protéines 0,5 g -Parfum 0,5g - Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE 5 A.Composition réductrice - Bromhydrate de L-cystéine 10,2 g - Ester stéarique polyéthyléné à l'aide de 8 moles d'oxydes d'éthyle vendu sous la dénomination de "Myn 45" par la Société ICI 0,5 g - Conservateur 0,4 g -Pafumqs - Ammoniaque qsp pH 9,0 - Eau déminéralisée qsp 100 g B. Composition oxydante - Bromate de sodium 8g - Triéthanolamine qsp pH8 - Phosphate monosodique hydraté (12H2O) 0,3 g - Phosphate trisodique hydraté 0,5 g - Cocoamidopropylbétäïne vendu sous la dénomination de "Tégobétaine HS" par la Société GOLDSCHMIDT 1 g - Parfum 0,4g - Eau déminéralisée 100 g EXEMPLE 6 A.Composition réductrice - Bromhydrate de L-cystéine 17,3 g - Huile de castor hydrogéné oxyéthyléné à l'aide de 60 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de "NIKKOL HCO 60" par la Société NIKKO CHEMICAL 4 g - Homopolymère du chlorure de N,N-diméthyl N-2 propènyl-2 propène-l ammonium (polyquaternium 7) vendu sous la dénomination de "Merquat 550" par la Société MERCK 3,8 g - Conservateur 0,4 g -Parfumqs - Triéthanolamine qsp pH 8,2 - Eau déminéralisée qsp 100 g B. Composition oxydante - Eau oxygénée 1,5 g - Lauryl éther sulfate de sodium oxyéthyléné à l'aide de 2 moles d'oxyde d'éthylène 3,75 - Acide citrique 0,5 g - Hydrogénophosphate de sodium 0,5 g -Parfum 0,3g - Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE 7 A.Composition réductrice - Bromhydrate de L-cystéine 20,2 g - Chlorure d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 1,0 g - Parfum qs - Hydrolysat de collagène 0,5 g - Diamino-1,3 propane qsp pH 8,0 - Eau déminéralisée 100 g B. Composition oxydante - Eau oxygénée 2,5 g - Stannate de sodium 0,03 g - Homopolymère du chlorure de N,N-diméthyl N-2 propényl-2 propéne-l ammonium (polyquaternium 6) vendu sous la dénomination de "Merquat 100" par la Société MERCK 1,25 g - Acide citrique 0,6 g -Parfum 0 - Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE 8 A. Composition réductrice - Bromhydrate de mercapto-2 éthylamine 15,8 g - Chlorure d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 1 g -Parfumqs - Ammoniaque (20 %) qsp pH 8,5 - Eau déminéralisée qsp 100 g B.Composition oxydante - Eau oxygénée (200 volumes) 4,8 g - Stabilisant 0,1 g - D-Panthénol 1,0 g - a-diméthyl4' a- (méthyl-4 pentényl-3)cyclohexène-3 méthanol(bisabolol) vendu sous le nom commercial de "Dragosantol 2/012681" par la Société DRAGOCO 1,3 g - Oxyde de lauryl diméthyl amine 0,7 g - Parfum 0,4g - Acide lactique qsp pH 3,0 - Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE 9 A. Composition réductrice - Bromhydrate de mercapto-2 éthylamine 13,2 g - Chlorure d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 0,3 g - Conservateur 0,2 g -Parfumqs - Monoéthanolamine qsp pH7 - Eau déminéralisée qsp 100 g B. Composition oxydante - Eau oxygénée 2g - Stannate de sodium 0,018 g - Laurylsulfate d'ammonium 1,4 g - Hydrolysat de protéines 0,6 g - Acide citrique 0,5 g -Parfum 0,3 g - Eau déminéralisée qsp 100 g EXEMPLE 10 A. Composition réductrice - Bromhydrate de mercapto-2 éthylamine 6,1 g - Bromhydrate de L-cystéine 15,2 g - Chlorure d'oléocétyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium 0,35 g - Conservateur 0,2 g -Parfumqs - Ammoniaque qsp pH 7,8 - Eau déminéralisée qsp 100 g B. Composition oxydante - Eau oxygénée 2g - Stannate de sodium 0,018 g - Laurylsulfate d'ammonium 1,4 g - Hydrolysat de protéines 0,6 g - Acide citrique 0,5 g -Parfum 0,3 g - Eau déminéralisée qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique approprié, en tant qu'agent réducteur, du bromhydrate de cystéine et/ou du bromhydrate de mercapto-2 éthylamine. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le bromhydrate de cystéine est sous forme de son stéréoisomère de configuration L ou sous forme de son racémique (D,L). 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le bromhydrate de cystéine ou le bromhydrate de mercapto-2 éthylamine est présent en une concentration comprise entre 2 et 30 %, et de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 4,5 et Il de préférence entre 6 et 10. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un autre agent réducteur choisi parmi l'acide thioglycolique, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine ou son chlorhydrate et ses dérivés acylés C1-C4, la cystéine ou son chlorhydrate, la N-acétylcystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres, l'acide mercapto-3 propionique, l'acide thiolactique, le mercapto-2 ou -3 propionate de glycérol, l'acide thiomalique, la panthétéine, le thioglycérol, les sulfites ou bisulfites d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, les N-(mercaptoalkyl)o > hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N'-diaLkylmercapto-4-butyramides et les aminomercaptoalkylamides. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un disulfure, la composition étant du type auto-neutralisante. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le disulfure est choisi parmi l'acide dithioglycolique, le dithioglycérol, la N,N'-diacétyl-cystamine, la cystine, la pantéthine, les disulfures des N-(mercaptoalkyl)hydroxyalkylamides, les di sulfures des N-mono ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramides et les disulfures des aminomercapto aikylamides. 8. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le disulfure est le dibromhydrate de cystine ou le dibromhydrate de cystamine. 9. Composition selon l'une quelconque des revendication 6 à 8, caractérisée par le fait que le disulfure est présent en un rapport molaire de 0,5 à 2,5, et de préférence de 1 à 2, par rapport au bromhydrate de cystéine et/ou au bromhydrate de mercapto-2 éthylamine. 10. Procédé de déformation permanente des cheveux consistant, dans une première étape, à réduire les liaisons disulfures de la kératine par application d'une composition réductrice, puis dans une seconde étape, à reformer lesdites liaisons par application d'une composition oxydante, caractérisé par le fait que l'étape de réduction est réalisée à l'aide d'une composition cosmétique réductrice telle que revendiquée selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que l'on laisse agir la composition réductrice pendant un temps compris entre 5 et 60 minutes et à une température comprise entre 20 et 550C. 12 Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 et 11 pour effectuer une ondulation des cheveux, caractérisé par le fait que la composition réductrice est appliquée sur les cheveux préalablement enroulés sur des rouleaux ayant un diamètre de 4 à 20 mm. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 et 11 pour effectuer le défrisage ou décrêpage des cheveux, caractérisé par le fait qu'après avoir appliqué la composition réductrice, on soumet les cheveux à une déformation mécanique par lissage des cheveux.