Brevet FR2680682A1 — publié le 19930305

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques pour la peau et les cheveux contenant un mélange à effet synergique de polymères cationiques. I1 est connu que les cheveux sont généralement dégradés, à des degrés divers, notamment par l'action des agents atmosphériques et de traitements tels que les décolorations, les déformations permanentes et/ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à démêler et à coiffer, et ont en outre un toucher manquant de douceur. On a déjà préconisé l'utilisation de polymères cationiques pour faciliter le démêlage des cheveux, et pour leur communiquer douceur et souplesse. Cependant, l'usage des polymères cationiques dans ce but présente divers inconvénients. Rn raison de leur forte affinité pour les cheveux, certains de ces polymères se déposent de façon importante lors d'utilisations répétées, et conduisent à des effets indésirables tel qu'un toucher désagréable, un raidissement des cheveux, et une adhésion interfibres affectant le coiffage. Ces inconvénients sont accentués dans le cas de cheveux fins, qui manquent de tenue, de nervosité et de volume. Parmi les documents de l'art antérieur décrivant l'utilisation de polymères cationiques comme agents cosmétiques, on peut citer notamment le brevet US 4 157 388 qui décrit I'utilisatio de polymères cuaternises. notamment le polymère de formule III qui sera défini ci-après. Ces polymères sont employés, selon ce brevet, en association avec un agent tensioactif anionique, afin de réaliser des compositions de conditionnement notamment pour la peau et les cheveux. Dans le brevet français 2 471 777, on a décrit la préparation de certains polymères cationiques, y compris le polymère répondant à la formule IV donnée ci-après, et leur utilisation comme agents cosmétiques pour la peau et pour les cheveux. Le brevet US 3 734 889 décrit la préparation de polymères cationiques, y compris des polymères de formules III et IV définis ci-après. Selon ce brevet, ces polymères sont utilisés comme agents de floculation pour le traitement des eaux, et dans l'industrie textile, papetière ou laitière. On a maintenant découvert que l'association de certains polymères cationiques décrits dans les documents de l'art antérieur qui viennent d'être mentionnés permet d'obtenir un effet synergique. Les propriétés cosmétiques de l'association sont nettement améliorées, par rapport aux propriétés observées avec l'un ou l'autre des constituants utilisé seul. Cet effet synergique semble particulièrement intéressant dans le cas où la composition contient un agent tensioactif. On a découvert en particulier que les compositions obtenues selon l'invention apportent de très bonnes propriétés cosmétiques aux cheveux, en particulier une amélioration du démêlage, aussi bien sur cheveux humides que sur cheveux secs, ainsi qu'une amélioration de la douceur des cheveux. En outre, les cheveux ne sont pas alourdis après des applications répétées. En outre, les compositions de l'invention présentent une très bonne tolérance cutanée, et apportent également sur la peau une amélioration de la douceur au toucher. Les compositions selon l'invention contenant un agent tensioactif possèdent une bonne détergence, associée à un bon pouvoir moussant. Elles peuvent en outre être obtenues sous la forme de compositions limpides et stables. L'invention a donc pour objet des compositions cosmétiques caractérisées pas le fait qu'elles contiennent, en association a) au moins un polymère cationique constitué de motifs de formule I + + -[N(R1)(R2)-(CH2)m-NHCONH-(CH2)n-N(R3)(R4)-A1]-(I) 2Z1 et b) au moins un polymère cationique constitué de motifs de formule II :: -[N+(R5)(R6)-(CH2)pNHCO(CH2)rCONH(CH2)q-N+(R7)(R8)-A2]- 2Z2- (II) dans lesquelles les substituants R1 à R8 représentent indépendamment un radical méthyle ou éthyle, n, m, p et q représentent indépendamment l'un des nombres 2, 3 ou 4, r est un nombre pouvant varier de 3 à 10 et en particulier de 4 à 7, A1 et A2 représentent indépendamment un alkylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou un groupement de formule - CH2CH2OCH2CH2 -, - CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2 -, ou - CH2 - CHOH - CH2 -, et Z1 et Z2 représentent indépendamment un halogène, de préférence brome ou chlore. Parmi les polymères cationiques de formule I ou II, on citera en particulier ceux qui présentent l'une au moins des caractéristiques suivantes - R1 à R8 représentent un radical méthyle -m=n=3; -p=q=3; -A1 et/ou A2 représentent: - CH2CH2OCH2CH2 - ; -r=4 ; - Z1 et Z2 désignent le chlore. Parmi les polymères de formule I, on peut citer en particulier ceux qui sont constitués de motifs de formule III : --[N+(CH3)2 - (CH2)3-NHCONH-(CH2)3- N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2]-- (III) 2Z1 Parmi les polymères de formule Il, on peut citer en particulier ceux qui sont constitués de motifs de formule IV --[N+(CH3)2-(CH2)3-NHCO-(CH2)4-CONH-(CH2)3-N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2]-- (IV) 27 Dans les formules III et IV, Z1 et Z2 représentent de préférence le chlore. Dans la présente demande, on appelle "polymères de formule I, II, etc." les polymères constitués de motifs de formule I, II, etc... La masse moléculaire des polymères de formules I et II, déterminée par RMN 13C en modulation de spin, peut varier de 800 à 100 000 et en particulier de 2 000 à 40 000 environ. Dans les associations de polymères de formules I et II, les proportions pondérales respectives des polymères de formules I et II peuvent varier de 5 : 95 à 45 : 55, et en particulier de 10 : 90 à 40 : 60. Dans les compositions selon l'invention, le mélange des deux polymères quaternisés de formules I et Il est présent dans une proportion pondérale pouvant aller de 0;05 à 5 %, et en particulier de 0,1 à 3 %, par rapport au poids total de la composition. Dans les compositions pour cheveux, l'effet synergique de l'association des polymères de formules I et II se traduit notamment par un démêlage et une douceur améliorés, aussi bien sur cheveux secs que sur cheveux humides. Dans les compositions pour la peau, l'effet synergique de l'association des polymères de formules I et II se traduit notamment par une douceur améliorée de la peau. Les compositions de l'invention peuvent contenir notamment au moins un agent tensioactif, par exemple à raison de 9,1 à 40 % en poids. Les agents tensioactifs utilisés dans les compositions conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, non-ioniques ou cationiques, ou leurs mélanges. Parmi les tensioactifs anioniques, on peut citer les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylsulfates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, oléfines-sulfonates, paraffines sulfcnates ; les alkylsulfosuccinates, les alkrléthersulCcsuccinatesX les alkylarides sulfosuccinats ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates les acylsarcosinates, et les N-acyltaurates.Le radical alkyle ou acyle de ces différents composés est de préférence constitué par une chaîne carbonée comportant par exemple de 12 à 20 atomes de carbone. Parmi les agents tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, de préférence les acides éthers carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant 2 à 24 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.Les tensioactifs anioniques du type acide éther carboxylique polyoxyalkyléné sont en particulier ceux qui répondent à la formule V suivante R9-(OC3H6)m'-(OC2H4)n'-OCH2COOA (V) dans laquelle : Rg désigne un un groupement alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en C8-C22, un alkyl (C8-C9)-phényle, un groupement Et-CONH-CH2- avec R' désignant un alkyle ou alcényle en C1 1-C21, n' est un nombre entier ou décimal pouvant varier de 2 à 24 et de préférence de 3 à 10, m' est un nombre entier ou décimal pouvant varier de O à 6, et A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mgl/2 ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.On peut également utiliser des mélanges de composés de formule V, en particulier des mélanges dans lesquels les groupements Rg sont différents. Des composés de ce type sont vendus par exemple par la Société CHEM Y sous les dénominations AKYPOS (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ 38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) ou par la Société SANDOZ sous les dénominations SANDOPAN (DTC Acid, DTC). L'agent tensioactif de type acide carboxylique peut également être choisi parmi ceux décrits dans le brevet français n" 1 578 344. Les agents tesioactifs non-ioniques peuvent être choisis parmi les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras pclyé thoxylés, polyprepc- 'és ou polyglycérclés, ayant une chalne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. Les alkylpolyglycosides font partie des tensioactifs non ioniques plus particulièrement préférés. Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques préférés sont notamment des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatiques est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bedaines, les sulfobetaines, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betalnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobetaines. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-A-2 528 378 et 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème éditicn, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates. Ces produits présentent les structures suivantes -amphocarboxyglycinates de formule R10-CONHCH2CH2-N (R'1)(R'2)(CH2COO) dans laquelle : R10 désigne un radical alkyle d'un acide R10-COOH présent dans l'huile de coprah après hydrolyse, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R'1 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R'2 un groupement carboxyméthyle - amphocarboxypropionate de formule R1 1-CONHCH2CH2-N (A) (B) dans laquelle A représente -CH2CH2OX, B représente -(CH2) -Y, z vaut 1 ou 2, 2z X désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou -H Y désigne -COOF ou le radical -CH2- CHOH - S03H R11 désigne un radical alkyle d'un acide Rll-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans lthuile de lin après hydrolyse, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical en C17 insaturé. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphocarboxyglycinate vendu sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la Société MIRANOL. Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels dtammonium quaternaires tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylmmonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés dtimidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. La concentration de ces agents tentio-actifs cationiques, lorsqu'ils sont présents dans les compositions selon l'invention, peut varier par exemple de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les tensioactifs (TA) anioniques sont de préférence utilisés en mélange avec des tensioactifs amphotères ou non-ioniques. Dans le cas de ces mélanges - le rapport des concentrations pondérales TA anionique/TA amphotère peut varier par exemple de 0,5 à 10 et de préférence de 1 à 5. - le rapport des concentrations TA anionique/TA non-ionique peut varier par exemple de 0,1 à 10 et de préférence de 0,5 à 5. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise comme agent tensio-actif anionique au moins un composé du type acide carboxylique de formule V indiquée ci-dessus, dans laquelle Rg désigne un radical alkyle (C12-Cl4), oléyle, cétyle ou stéaryle, A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, m' = O et n' est compris entre 3 et 10. On utilise par exemple le produit commercial vendu par la Société CHEN Y sous la dénomination RLM 45 (Rg : alkyle (C12-Cl4), valeur moyenne de n = 4,5, m' = O et A = H). Dans les compositions selon l'invention destinées au traitement de la peau ou des cheveux, la concentration totale en agents tensioactifs peut varier de 3 à 40 X et de préférence de 5 à 30 % en poids. Les cemros-ticrs conformes à I'ietic peuvent ccntenr er cutre des adjuvants usuels. Ce sont par exemple des parfums, des solvants, des agents conservateurs, séquestrants, épaississants, adoucissants, modificateurs de mousse, acidifiants ou alcalinisants. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, lthydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la gomme de guar ou ses dérivés, les gommes de xanthane, les scléroglucanes et les acides polyacryliques réticulés. L'épaississant peut également être obtenu par mélange du polyéthylèneglycol et de stéarates ou de distéarates de polyéthylèneglycol, ou par mélange d'esters phosphoriques et d'amides. Ces épaississants sont utilisés de préférence dans des proportions pouvant aller de 0,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu aqueux peut contenir, outre de l'eau, des solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, utilisés seuls ou en mélange. Parmi ces solvants, on peut plus particulièrement mentionner les alcools inférieurs tels que l'éthanol, l'isopropanol, les polyalcools tels que ltéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, les éthers de glycol et les alkyl éthers de glycol ou de diéthylèneglycol. Les solvant sont utilisés de préférence dans des proportions comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des colorants, des agents modificateurs de viscosité, des agents nacrants, des agents hydratants, anti-pelliculaires, anti-séborrhéiques, des filtres solaires, des silicones, d'autres polymères cationiques, des protéines, des vitamines, etc. Le pH des compositions selon l'invention est généralement compris entre 3 et 10 et de préférence entre 4 et 8. Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées notamment pour le lavage et le traitement des cheveux et de la peau, et plus particulièrement comme shampooings pour cheveux, que l'on emploie selon les méthodes usuelles : on applique la composition sur les cheveux mouillés, on procède à un massage, on rince et on applique éventuellement une nouvelle fois le shampooing suivi d'un rinçage à l'eau. Les composit-ors de l'invention peuvent également se présenter sous forme d'après-shampooing à rincer, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer entre les deux d'une permanente ou d'un défrisage. Ces compositions contiennent bien entendu le ou les ingrédients actifs usuels pour le type de composition considéré, et éventuellement un ou plusieurs additifs usuels. Les compositions de 1 invention peuvent encore se présenter sous la forme de compositions lavantes pour le corps, et en particulier sous la forme de solutions ou de gels pour le bain ou la douche. Ces compositions de lavage de la peau comprennent généralement, outre les polymères cationiques de formules I et II et un tensioactif (ou un mélange de tensioactifs) mentionnés ci-dessus, un parfum et/ou un agent conservateur et/ou un colorant. Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions. Ces lotions sont notamment des solutions aqueuses ou hydroalcooliques des polymères de formules I et il. Le pH de ces lotions est généralement voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 5 à 8. On peut si nécessaire porter le pH à la valeur désirée en ajoutant soit un acide comme l'acide citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. Ces lotions peuvent en outre contenir notamment un parfum et/ou un colorant destiné à colorer lesdites lotions et/ou un agent conservateur. Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, on laisse agir pendant 3 à 15 minutes, puis on rince les cheveux. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 On prépare un shampooing ayant la composition suivante Tensioactif 1 .................................... 10,0 g KELTROL T......................................... 0,5 g Polymère quaternisé de formule IV................. 2,0 g Polymère quaternisé de formule III................ 0,2 g Chlorure de sodium................................ 3,0 g Conservateur, parfum.............................. 0,1 g HCl..................................q.s. pH = 7,9 Eau q.s.p. 100,0 g Les polymères de formule III et IV ont été préparés selon le procécé décrit dans le brevet ES 3 734 889. Le polymère de formule III a une masse moléculaire, déterminée par RMN C en modulation de spin, d'environ 25 500. Le polymère de formule IV a, selon la même méthode, une masse moléculaire de 5 600 environ. Le tensioactif 1 est un tensioactif non ionique poly(hydroxypropyléther) préparé par condensation, en catalyse alcaline, de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alphadiols ayant 10 à 14 atomes de carbone, selon le procédé décrit dans le brevet FR n 71 17206 (2.091.516). KELTROL T est une gomme de xanthane vendue par la Société KELCO. On obtient une composition limpide. Après application de ce shampooing, les cheveux mouillés se démêlent facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, les cheveux ont du volume et du corps ; le toucher est soyeux et le démêlage est facile. EXEMPLE 2 On prépare un shampooing de composition suivante AKYPO RLM 45....................................... 8,0 g MA MIRANOL C2M concentré ............................. 4,0 g MA ANTIL 141 Liquide.................................. 1,5 g MA Polymère quaternisé de formule IV.................. 2,0 g Polymère quaternisé de formule III..................... 0,8 g Conservateur, parfum................................... 0,1 g Eau..............................................q.s.p. 100,0 g MA signifie : Matière Active AKYPO RLM 45 est un tensioactif de type acide éther carboxylique polyéthyléné de formule R(OCH2CH2)n OCH2COOH dans laquelle R - chaîne alkyle en C12-C14 rL = Valeur moyenne de 4,5, vendu par la Société CHEM Y, contenant 90 % de matière active. MIRANOL C2M concentré est un cocoamphocarboxyglycinate, à 38 % de matière active, vendu par la Société MIRANOL. ANTIL 141 Liquide est un dérivé de dioléate de polyéthylèneglycol polyoxyéthyléné (à 55 moles d'oxyde d'éthylène) et de propylène glycol, à 43,6 % de matière active, vendu par la Société GOLDSCH'-IDT. On obtient un shampooing limpide. Après application, le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, il est brillant, nerveux et il a du volume elle le toucher est soyeux et le démêlage facile. EXEMPLE 3 On prépare un shampooing limpide de composition suivante ORAMIX CG 110..................................... 7,5 g MA Tensioactif 2..................................... 7,5 g MA Distéarate de PEG 6000 ........................... 0,2 g Polymère quaternisé de formule IV................. 2,0 g Polymère quaternisé de formule III................ 0,6 g Chlorure de sodium................................ 3,0 g Conservateur, parfum.............................. 0,1 g NaOH.................................q.s. pH = 7,6 Eau q.s.p. 100,0 g ORAMIX CG 110 est un alkylpolyglycoside, à 60 % de matière active, vendu par la Société SEPPIC. Le tensioactif 2 est un alkyl(C12-Cl4)éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, et à 28 % de matière active. Le distéarate de PEG 6000 est un distéarate de polyéthylèneglycol (polyoxyéthyléné à 150 moles d'oxyde d'éthylène). Après application de ce shampooing, l'effet est le même qu'a l'exemple 1. EXEMPLE 4 On prépare un shampooing limpide de composition suivante AKYPO RLM 45 entièrement neutralisé par de la soude (avant neutralisation)............ 8,0 g MA DEHYTON AB 30..................................... 4,0 g MA Polymère quaternisé de formule IV................. 1,0 g Polymère quaternisé de formule III................ 0,2 g Conservateur, parfum.............................. 0,1 g Acide chlorhydrique q.s. pH = 6,8 Eau q.s.p. 100,0 g Le DEHYTON AB 30 est une laurylbetaine à la concentration de 30 % de matière active vendue par la Société HENKEL. Après application de ce shampooing, le cheveu se comporte comme à l'exemple 1. EXr1,PLE 5 On prépare une formulation pour le lavage des cheveux et du corps, de composition suivante : WITCONATE AOS décoloré............................ 20,0 g MA Polymère quaternisé de formule IV................. 2,0 g Polymère quaternisé de formule III................ 0,2 g Chlorure de sodium................................ 3,0 g Conservateur, parfum q.s. HCl q.s. pH = 7 Eau q.s.p. 100,0 g WITCONATE AOS décoloré est un alpha-oléfinesulfonate de sodium à 38 % de matière active vendu par la Société WITCO. Après application de cette composition, le cheveu se comporte comme à l'exemple 1. EXEMPLE 6 On prépare un shampooing de composition suivante AKYPO RLM 45 entièrement neutralisé par de la soude (avant neutralisation) 12,0 g MA MIRANOL/C2M concentré 3,0 g MA Polymère quaternisé de formule IV................. 1,16 g Polymère quaternisé de formule III................ 0,39 g Conservateurs, parfums, colorants.................... q.s. HCl .........................................q.s. pH = 6,8 Eau................................................. q.s.p. 100,0 g MIRANOL C2M concentré est un cocoamphocarboxyglycinate à 38 % de matière active vendu par la societé MIRANOL. Après application de ce shampooing, le cheveu se comporte comme à l'exemple 1. EXEMPLE 7 On prépare un gel pour la douche de composition suivante AKYPO RLM 45...................................... 2,7 g MA TEGO BETAINE HS................................... 7,0 g MA Tensioactif 2..................................... 10,0 g MA Polymère quaternisé de formule IV................. 1,0 g Polymère quaternisé de formule III................. 0,4 g Conservateurs, parfums, colorants..............q.s. Hydroxyde de sodium q.s. pH = 6,2 Eau q.s.p. 100,0 g TEGO BETAINE HS est une cocoylamidopropylbétaine à la concentration de 35 % de matière active vendue par la Société GOLDSCHEIIDT. Le tensioactif 2 est défini à l'exemple 3. EXEMPLE 8 On prépare un après-shampooing de composition Tensioactif 3..................................... 5,0 g SINNOWAX AO...................................... 2,0 g MA Chlorure de diméthyl distéaryl ammonium 2,0 g Alcool stéarylique................................ 1,0 g Alcool cétylique.................................. 1,0 g Polymère quaternisé de formule IV................. 0,4 g Polymère quaternisé de formule III................ 0,15 g NATROSOL 250 HHR.................................. 1,0 g Conservateur, parfum, colorants...............q.s. Acide chlorhydrique...................q.s. pH = 6 Eau........................................ q.s.p. 100,0 g Le tensioactif 3 est un tensioactif non ionique poly(hydroxypropyléther) de formule SINNOWAX AO est un mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu par la Société HENKEL. NATROSOL 250 HHR est une hydroxyéthylcellulose vendue par la Société AQUALON. Les cheveux traités avec cet après-shampooing sont doux et se démèlent facilement. EXEMPLE 9 On prépare une lotion après-shampooing de composition suivante - Polymère de formule IV.............................. 2,0 g - Polymère de formule III............................. 0,8 g - Acide chlorhydrique..................... qs pH = 7,5 - Eau..................................... qsp Après application de cette lotion et rinçage, les cheveux mouillés se démêlent facilement et ont un toucher soyeux. ESSAIS COMPARATIFS EXEMPLE C1 La composition de l'exemple 1 (composition 1) a été comparée d'une part à une composition 1A, semblable à la composition 1, mais contenant le polymère de formule IV (2,2 g) et ne contenant pas le polymère de formule III, et d'autre part à une composition 1B semblable à la composition 1, mais contenant le polymère de formule III (2,2 g) et ne contenant pas le polymère de formule IV. Des mêches de cheveux sensibilisés sont lavées respectivement avec les 3 compositions 1, lA, 1B. On a ensuite comparé à l'aide de tests d'évaluation sensorielle les performances cosmétiques de ces 3 compositions. Les tests utilisés ont pour objet le classement par un jury de plusieurs échantillons en fonction croissante ou décroissante de l'intensité d'un paramètre considéré. Les échantillons sont présentés simultanément au juge. On lui demande de les classer, suivant le paramètre considéré, des plus performants aux moins performants. L'analyse statistique des résultats est effectuée à l'aide des tables de A. KRAMER. RESULTATS 1) Démêlage sur cheveux mouillés Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 somme des Compositi rargs ComposLtoj ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ rangs 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 10 1 1 1 1 1 1 1 I 1 t 1 10 1A 3 2 2 2 2 2 2 1 2 2 20 lA ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 3 2 2 2 2 2 2 1 2 2 20 1B 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 29 lB 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 29 Conclusion : Les résultats obtenus avec la mèche 1 traitée par la composition contenant le mélange des polymères de formules III et IV, sont significativement différents de ceux des deux autres coipositions, au seuil de 5 %. 2) douceur sur cheveux mouillés Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 somme des Compositio \ rangs Composition ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ rangs 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 10 1 1 1 1 1 t 1 1 1 1 1 10 1A 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 21 lA 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 21 1B 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 29 lB 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 29 Conclusion Les mèches traitées par la composition contenant le mélange des polymères de formules III et IV sont significativement différentes des mèches traitées avec les deux autres compositions, au seuil de 5 %. 3) Démêlage sur cheveux secs Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 somme des Compositi z rangs 1 1 1 1 3 1 1 1 1 2 1 13 1 ~~~~~~~~~~~~~~~. ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 1 1 1 3 1 1 1 1 2 1 13 1A 2 2 2 1 2 2 2 1 1 1 16 lA ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 2 2 2 1 2 2 2 1 1 i 16 1B 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 29 lB ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 29 Conclusion La mèche traitée par la composition contenant le mélange des polymères de formules III et IV est significativement différente des deux autres, au seuil de 5 %. 4) Douceur sur cheveux secs 01 Juges 1 2 3 1 5 6 7 S 9 10 \ Juges 1 2 3 L 5 6 7 8 9 10 somme des Compositi rangs Compo sitio rangs 1 1 1 1 3 1 1 1 1 2 1 13 1 ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 1 1 1 3 1 1 1 1 2 1 13 lA 2 2 2 1 2 2 2 2 3 2 20 1B 3 3 3 2 3 3 3 3 1 3 27 ~~~~~~~~~~~~~~~~~ --,,-,,---,,------------------I--------- ~~~~~~~~~~~~~ . Conclusion La mèche traitée par la composition contenant le mélange des polymères de formules III et IV est significativement différente des deux autres, au seuil de 5 %. EXEMPLE C2 La composition de l'exemple 2 a été étudiée de la même façon que dans l'exemple comparatif C1, en conjugaison avec une composition analogue (2A) ne contenant que le polymère IV (2,8 g) et une composition analogue (2B) ne contenant que le polymère III (2,8 g). 1) Démêlage sur cheveux mouillés Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 somme des Compositio rangs 2 1 2 1 1 2 1 1 1 1 1 12 2 1 2 1 1 2 1 1 1 1 1 12 2A 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2 23 2A 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2 23 2B 3 1 3 3 1 3 3 2 3 3 25 2B 3 1 3 3 1 3 3 2 3 3 25 2) Douceur sur cheveux mouillés Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 somme des Coinpositio rangs 2 1 1 1 2 1 2 9 1 1 14 2 1 2 1 1 2 1 2 2 1 1 14 2A 2 3 2 2 3 2 1 3 2 2 2? 2A 2 3 2 2 3 2 1 3 2 2 22 2B 3 1 3 3 1 3 3 1 3 3 24 2B 3 1 3 3 1 3 3 1 3 3 24 3) Démêlage sur cheveux secs Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 somme des Compositio rangs 2 ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 1 1 1 1 1 1 2 1 i 1 ll 2 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 11 . ~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 3 2 3 3 3 3 3 2 2 3 27 2A 3 2 3 3 3 3 3 2 2 3 27 2B ~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 2 3 2 2 2 1 1 3 3 2 22 2B 2 3 2 2 2 1 1 3 3 2 22 4) Douceur sur cheveux secs Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 somme des Compositi rangs ~~~~~~~~~~~~~~~~ rangs 2 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 10 ~~~ ~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ - ~ ~ ~~~~~~~~~~~~~ 2A 3 2 3 3 3 3 3 3 2 3 28 2A 3 2 3 3 3 3 3 3 2 3 28 2B 2 3 2 2 2 2 2 2 3 2 22 2B ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 2 3 2 2 2 2 2 2 3 2 22 Conclusion La mèche traitée avec la composition contenant le mélange des polymères de formules III et IV est donc significativement différents des deux autres, au seuil de 5 %, en ce qui concerne démêlage et douceur sur cheveux mouillés et sur cheveux secs. E.-.EIPLE C3 Comme pour l'exemple C1, des compositions 3A et 3B, semblables à la composition de l'exemple 3, ont été préparées, contenant respectivement le polymère de formule IV seul et le polymère de formule III seul, à la concentration de 2,6 %. La composition 3B, contenant le polymère de formule III est instable : elle présente deux phases et n'a pas pu être étudiée. Des mêches de cheveux sensibilisés ont été lavées avec les compositions 3 (celle de l'exemple 3) et 3A. On a ensuite évalué le démêlage et la douceur sur cheveux mouillés ainsi que la douceur sur cheveux secs, comme précédemment. RESULTATS 1) Démêlage sur cheveux mouillés Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Compositi .---------------- 3 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1211111111 3A 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 3A 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 Ce test montre que 9 testeurs sur 10 préfèrent la mêche traitée avec la composition 3 contenant le mélange des polymères de formules III et IV. La composition 3 selon l'invention est donc significativement différente, au seuil de 5 %, de la composition 3A ne contenant que le polymère de formule IV. 2) Douceur sur cheveux mouillés Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Compositi Composition 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1111111111 3A 2 2 2 2 2 2 Z 2 2 2 3A 2222222222 3) Douceur sur cheveux secs Juges 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Compositi Compositio 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1111111111 3A 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3A 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Ces deux tests de douceur montrent que 10 testeurs sur 10 préfèrent la mêche traitée avec la composition 3 pour la douceur sur cheveux mouillés ou secs. La composition 3 contenant le mélange des polymères de formules III et IV est donc significativement différente, au seuil de 5 X, de la composition 3 ne contenant que le polymère de formule IT. L'ensemble des tests des exemples C1 à C3 prouve donc la supériorité de l'association polymère III + polymère IV par rapport à ses constituants pris isolément. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient, en association a) au moins un polymère cationique constitué de motifs de formule I -[N+(R1)(R2)-(CH2)m-NHCONH-(CH2)n-N+(R3)(R4)-A1]- (I) 2Z1- et b) au moins un polymère cationique constitué de motifs de formule II : -[N+(R5)(R6)-(CH2)pNHCO(CH2)rCONH(CH2)q-N(R7)(R8)-A2]- 2Z2- (II) dans lesquelles : les substituants R1 à R8 représentent indépendamment un radical méthyle ou éthyle, m, n, p et q représentent indépendamment l'un des nombres 2, 3 ou 4, r est un nombre pouvant varier de 3 à 10 et en particulier de 4 à 7,. A1 et A2 représentent indépendamment un alkylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou un groupement de formule - CH2CH2OCH2CH2 -, - CH CH OCH CH 0CH CH -, ou - CH2 - CHOH - CH2 -, et Z1 et Z2 représentent indépendamment un halogène, de préférence brome ou chlore. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère de formule I et/ou le polymère de formule Il présentent l'une au moins des caractéristiques suivantes - R1 à R8 représentent un radical méthyle ; -m=n=3; -P'Q'3; - A1 et/ou A2 représentent - CH2CH20CH2CH2 -r=4; ~ Z1 et Z2 désignent le chlore. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les proportions pondérales respectives des polymères de formules I et II peuvent varier de 5 : 95 à 45 : 55, et en particulier de 10 : 90140 : 60. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le mélange des deux polymères de formule I et II est présent dans une proportion pouvant aller de 0,05 à 5 % et en particulier de 0,1 à 3 % par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la masse moléculaire des polymères de formules I et Il peut varier de 800 à 100 000 et en particulier de 2 000 à 40 000. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère de formule I est constitué de motifs de formule --[N+(CH3)2 - (CH2)3-NHCONH-(CH2)3 - N+(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2]- (III) 2 Z1 dans laquelle Z1 est défini comme dans la revendication 1 et représente de préférence le chlore. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère de formule II est constitué de motifs de formule +N(CH3)2-(CH2)3-NHC0-(CH2)4-C0HH-(CH2)3-(CH3) 2-(CH ) 2-O-(CH2)2 (1v) 2Z2- dans laquelle Z2 est défini comme dans la revendication 1 et représente de préférence le chlore. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ladite composition contient au moins un agent tensioactif. 9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,1 à 40 % en poids d'agent(s) tensioactif(s). 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensioactif choisi parmi les acides éthers carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs mélanges. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que ledit agent tensioactif polyoxyalkyléné comporte de 2 à 24 groupements oxyde d'éthylène. 12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée par le fait que ledit agent tensioactif répond à la formule V R -( (OC2H4 n ,-OCH2COOA (V) 9 OC3H6)m ) dans laquelle Rg désigne un un groupement alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en C8-C22, un alkyl (C8-Cg)-phényle, un groupement R'-CONH-CH2- avec R' désignant un alkyle ou alcényle en C1l-C2l, n' est un nombre entier ou décimal pouvant varier de 2 à 24 et de préférence de 3 à 10, m' est un nombre entier ou décimal pouvant varier de 0 à 6, et A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mgl/ ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait ou'elle contient au moins un agent tensioactif choisi parmi les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques dans lesquelles le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone, et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant. 14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que ledit groupe anionique est choisi parmi les groupements carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. 15. Composition selon la revendication 13 ou 14, caractérisée par le fait que ledit agent tensioactif est choisi parmi ceux ayant les structures suivantes - amphocarboxyglycinates de formule : R10-CONHCH2CH2-N+(R'1)(R'2)(CH2COO-) dans laquelle : R1o désigne un radical alkyle d'un acide R10-COOH présent dans l'huile de coprah après hydrolyse, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R' désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R'2 un groupement carboxyméthyle - amphocarboxypropionates de formule R11-CONHCH2CH2-N(A) (B) dans laquelle A représente -CH2CH2OX, B représente -(CH2) -Y, z vaut 1 ou 2, X désigne le groupement -CH2CH-COOH ou -H Y désigne -COOH ou le radical -CH2- CHOH - S03H R désigne un radical alkyle d'un acide R -COOH présent dans l'huile îl il de coprah ou dans l'huile de lin après hydrolyse, un radical alkyle en C7, Cg, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical en C17 insaturé. 16. Composition selon 11 une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensioactif choisi parmi les alkylpolyglycosides. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme de shampooing, de composition après-shampooing, de composition lavante pour le corps, en particulier sous forme de solution ou de gel, de composition pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration ou de composition à rincer à appliquer entre les deux temps d'une permanente ou d'un défrisage.