Brevet FR2685001A1 — publié le 19930618

POLYAMIDES HYDROSOLUBLES ET/OU HYDRODISPERSABLES, PREPARATION ET UTILISATION DE CES POLYAMIDES La présente invention concerne de nouveaux polyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables, leur préparation ainsi que leur utilisation pour l'encollage de fils textiles. Dans le présent texte, le terme fils recouvre à la fois des monofilaments, des assemblages de filaments unitaires de grande longueur ou des filés de fibres discontinues. Certains polyamides hydrosolubles ont été décrits dans l'art antérieur. Ainsi le brevet US-A-3 108 991 décrit des polyamides linéaires hydrosolubles dans la formule desquels sont insérés des groupements alkylphosphorés. La présence de motifs récurrents phosphorés, constituant environ la moitié de la molécule, conduit à un coût élevé et l'accès au monomère phosphoré n'est pas très facile. En outre ces composés ne sont pas facilement solubles dans l'eau. Le brevet GB-A-1 463 106 décrit des polyamides hydrosolubles comportant des motifs acide dicarboxylique aliphatique et des motifs diamine aliphatique dont au moins 95 % en moles proviennent d'une polyoxyalkylène-diamine ayant 3 à 14 ponts éther. En fait, les composés obtenus gonflent, mais ne sont pas dissous dans l'eau. Le brevet JP-A-75-092996 décrit des copolyamides hydrosolubles dont une partie des motifs diacide carboxylique provient d'un diacide carboxylique aromatique sulfoné. L'hydrophilie de la molécule n'est pas optimisée, ce qui se traduit par une dissolution lente et une affinité insuffisante pour certains supports tels que fils ou films. La présente invention concerne tout d'abord de nouveaux copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables, caractérisés en ce qu'ils comportent au moins - des motifs dicarbonyle aromatique et/ou dicarbonyle aliphatique, - des motifs sulfo-aryldicarbonyle, - des motifs oxyalkylène-diamine, seuls ou avec des motifs diamine aliphatique, et en ce qu'ils présentent une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 2000 et 30 000. Dans le présent texte, on considère dans l'enchaînement polymérique des copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables que les différents motifs sont représentés de la manière suivante - motifs dicarbonyle aromatique (= reste provenant d'un acide phényldicarboxylique) -OC - Ar -CO--- Ar représentant un radical phénylène, comportant éventuellement un ou plusieurs substituants tels que radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, atome d'halogène ou radical OH, ou une combinaison de plusieurs radicaux phényle ortho- ou péri condensés ou de plusieurs radicaux phényle liés entre eux par des groupes inertes tels que lien valentiel simple, radical alkylène, groupe éther, groupe cétone ou groupe sulfone - motifs dicarbonyle aliphatique (= reste provenant d'un acide aliphatique dicarboxylique) - OC - Rî - CO- R1 représentant de préférence un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 10 atomes de carbone - motifs sulfo-aryldicarbonyle (= reste provenant d'un acide sul fo-aryldicarboxyl ique) M représentant un atome d'hydrogène, de sodium, de lithium ou de potassium et Q représentant un radical phénylène ou une combinaison de plusieurs radicaux phényle ortho- ou péri condensés ou de plusieurs radicaux phényle liés entre eux par des groupes inertes tels que lien valentiel simple, radical alkylène, groupe éther, groupe cétone ou groupe sulfone - motifs diamine aliphatique (= reste provenant d'une diamine aliphatique) -HN - R2 - NH R2 représentant de préférence un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 10 atomes de carbone, un radical aryl-dialkylène dans lequel les radicaux alkylène, linéaires ou ramifiés comportent de 1 à 10 atomes de carbone et la partie aromatique est constituée par un radical phénylène éventuellement substitué - motifs oxyalkylène-diamine (= reste provenant d'une oxyalkylène diamine) -HN - - CH2 - CH - 0 - CH2 - CH - NH R3 n R3 R3 représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et n représentant un nombre de 1 à 150. Parmi les motifs dicarbonyle aromatique, on peut citer les motifs isophtaloyle, téréphtaloyle, orthophtaloyle, naphtalène1,2-dicarbonyle, naphtalène-1,4-dicarbonyle, naphtalène-1,5-dicarbonyle, naphtalène-1,6-dicarbonyle, naphtalène-1,7-dicarbonyle, naphtalène1,8-dicarbonyle, naphtalène-2,3-dicarbonyle, naphtalène-2,6-dicarbonyle, naphtalène-2,7-dicarbonyle, 1,1,3-triméthyl-3-phénylindan 4' ,5-dicarbonyle. Parmi les motifs dicarbonyle aliphatique, on peut citer par exemple les motifs succinoyle, glutaroyle, 2-méthyl-succinoyle, 2-méthyl-glutaroyle, adipoyle, subéroyle, azéloyle, sébaçoyl e. Les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables de l'invention comporte préférentiellement des motifs adipoyle et/ou isophtaloyle. Parmi les motifs sulfo-aryldicarbonyle, on peut citer par exemple les motifs sulfo-téréphtaloyle, sulfo-isophtaloyle, sulfo-orthophtaloyle, trisulfo-naphtalène-2,7-dicarbonyle, sulfodiphénylsulfone-4,4'-dicarbonyle, sulfodiphényl-dicarbonyle, sulfodiphénylméthane-4,4'-dicarbonyle, sulfo-5-phénoxyisophtaloyle, dont la fonction acide sulfonique est libre ou est de préférence salifiée par un atome de sodium, de potassium ou de lithium. Les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables de l'invention comportent préférentiellement des motifs sodio-5-oxysulfonylisophtaloyle. Parmi les motifs diamine aliphatique, on peut citer par exemple les motifs tétraméthylène-diamine, 2-méthyl-tétraméthylènediamine, pentaméthylène-diamine, 2-méthyl-pentaméthylène-diamine, 3-méthyl -pentaméthylène-diamine, 2-éthyl-tétraméthylène-diamine, hexaméthylène-diamine, décaméthylène-diamine. Les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables de l'invention comportent préférentiellement des motifs hexaméthylènediamine. Parmi les motifs oxyalkylène-diamine, on peut citer par exemple la 3-oxa-pentaméthylène-diamine, la 3,6-dioxa-octaméthylènediamine, la 3,6,9-trioxa-undécaméthylène-diamine, la 3,6,9,12-tétraoxatétradécaméthylène-diamine. il est naturellement possible d'avoir plusieurs motifs différents de même type dans la formule des copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables, par exemple des motifs dicarbonyle aromatique et aliphatique provenant de différents diacides aromatiques et/ou aliphatiques, des motifs diamine aliphatique provenant de différentes diamines. Dans la formule des copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables, le pourcentage molaire de motifs sulfo-aryldicarbonyle par rapport à l'ensemble des motifs provenant de diacides carboxyliques se situe généralement entre 8 % et 25 % et de préférence entre 12 % et 18 %, le complément étant constitué par des motifs dicarbonyle aromatique et/ou aliphatique. Le pourcentage molaire des motifs oxyalkylène-diamine par rapport à l'ensemble des motifs provenant de diamines se situe généralement entre 10 % et 100 % et de préférence entre 50 % et 90 %, le complément étant constitué par des motifs diamine aliphatique. Généralement les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables de l'invention présentent une température de transition vitreuse (Tg C) à 85 % d'humidité relative (HR) située entre - 50c et + 1000C. Souvent, on observe une double température de transition vitreuse : une première située dans une zone de - 50"C à + 10 C et une deuxième située dans une zone de + 10C à + 1000C. Les copolyamides de l'invention peuvent aussi n'avoir qu'une seule Tg C, en particulier lorsque la proportion molaire des motifs oxyalkylène-diamine est majoritaire parmi l'ensemble des motifs diamine. Les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables peuvent être préparés par réaction d'un ou plusieurs acides aromatiques et/ou aliphatiques dicarboxyliques, acides sulfo-aryldicarboxyliques, d'une ou plusieurs diamines aliphatiques et d'une ou plusieurs oxyalkylène-diamines, définis précédemment. On peut également mettre en oeuvre des lactames comme le caprolactame ou, pour une partie des réactifs, des polyamides tels que le nylon-6,6, le nylon-6 ou le nylon-11, en association avec tout ou partie des monomères indiqués précédemment. La préparation des copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables comprend une première étape qui correspond schématiquement à la salification des fonctions carboxyliques des différents monomères acides par les fonctions amines des différents monomères amines. Les quantités de monomères dicarboxyliques et de monomères diamines (ainsi que les quantités des lactames ou des polyamides qui peuvent également être mis en oeuvre) ne sont pas nécessairement stoechiométriques lors de la salification. On peut mettre en oeuvre un excès de fonctions carboxyliques ou un excès de fonctions amines et réajuster ultérieurement les rapports des monomères pour obtenir un rapport global fonctions carboxyliques/fonctions amines sensiblement stoech i ométri que. Cette première étape est généralement réalisée sans chauffage. Cependant comme la réaction de salification est exothermique, la température se situe généralement entre 20 et 100 C, sans que ces valeurs aient un caractère critique. Par commodité, on réalise habituellement cette salification en solution dans l'eau. La concentration des différents monomères n' est pas critique. En pratique, elle se situe généralement entre 20 % et 80 % en poids par poids total du mélange réactionnel. Cette étape est relativement rapide. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé pour éliminer au moins une partie de l'eau éventuellement présente. Puis la température est élevée sous pression autogène, à une valeur généralement comprise entre 100"C et 300"C, afin de réaliser la deuxième étape qui correspond à la polyamidification. Pendant cette étape de polyamidification, l'eau qui demeure encore éventuellement dans le milieu réactionnel et l'eau formée par la réaction de polyamidification elle-même sont distillées. On peut utiliser de manière facultative un catalyseur pour favoriser la réaction de polyamidification, comme par exemple l'acide hypophosphoreux, l'acide phénylphosphinique, l'acide phénylphosphonique ou le phosphite de tris(nonylphényle). Le catalyseur peut représenter de 0 % à 1 % en poids par rapport au poids total des différents monomères. Cette distillation de l'eau peut se compléter en fin de réaction de polyamidification par réduction de la pression super-atmosphérique à la pression atmosphérique, puis à une pression inférieure à la pression atmosphérique. Ainsi la pression dans le réacteur peut atteindre 2 MPa (20 bars) et de préférence être située entre 0,3 MPa (3 bars) et 1 MPa (10 bars) pendant la réaction de polyamidification, puis elle peut être réduite éventuellement jusqu'à quelques Pa si l'on souhaite éliminer les dernières traces d'eau du copolyamide. La durée de l'étape de polyamidification est très variable. Généralement elle se situe entre quelques minutes et plusieurs heures. Cette variante du procédé de préparation des copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables, dans laquelle seule l'eau peut être mise en oeuvre comme solvant pour la réaction initiale de salification, est appelée procédé de préparation en masse. On peut également opérer dans un solvant organique : une telle variante sera appelée procédé de préparation en solution. Comme solvants susceptibles d'être utilisés dans cette variante, on peut citer la 1,3-diméthyl-imidazolidinone-2 (ou diméthyléthylène-urée), la 1,3-diméthyl-3,4,,5,6-tétrahydro 2(1H)-pyrimidinone (ou diméthylpropylène-urée), la N-méthyl pyrrol i done, le diméthylacétamide. Les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables de l'invention sont particulièrement adaptés pour l'encollage des fils. Ils ont une excellente activité, bien supérieure à celle des produits classiques utilisés actuellement, tels que les acides polyacryl iques. Ils permettent d'obtenir de meilleurs rendements, notamment sur les métiers à grande vitesse et plus particulièrement sur les métiers jet d'air et les métiers jet d'eau. Actuellement les produits classiques d'encollage ne peuvent pas être utilisés sur les métiers jet d'eau. Ils conduisent à un excellent compromis entre 2 défauts rédhibitoires qui sont, d'une part, le "blocking" (ou recollage sur ensouples) lors du réunissage des ensouples primaires ou du déroulement de la bobine de l'ensouple sur le métier et, d'autre part, l'encrassage des métiers par poudrage (phénomène représentatif d'une abrasion). L'invention concerne donc également l'utilisation, pour l'encollage des chaînes de fils textiles, de compositions aqueuses contenant de 1 % à 50 % en poids de copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables décrits précédemment par rapport au poids total de la composition et préférentiellement de 5 % à 30 %. Cette utilisation consiste à appliquer les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables sur les fils, par immersion desdits fils dans un bain aqueux contenant les copolyamides à la concentration et à la température désirées, puis essorage par passage desdits fils entre des rouleaux et enfin séchage des fils ainsi encollés dans des chambres chaudes : la chaîne de fils est alors prête à être tissée. Parmi les méthodes classiques d'encollage pour fil continu (filament yarn ou continuous filament yarn), on peut citer par exemple l'encollage en sectionnel (European system), l'encollage conventionnel (classic system ou English system) et l'encollage en nappe primaire (single end sizing ou Japanese system). Les copolyamides de l'invention sont particulièrement intéressants pour apprêter les fils (filament yarns) synthétiques de polyamides, mais sont également utilisables pour des fibres (spun yarns) de polyamides, éventuellement mélangées avec des fibres naturelles, pour des fibres naturelles comme le coton par exemple, pour des fibres artificielles ou synthétiques, pour des fibres de verre ou pour d'autres fils comme les fils synthétiques tels qu'acryliques, polyesters, polyimides, chlorofibre, polyéthylène, polypropylène, aramides et leurs copolymères ou les fils artificiels tels que acétates, tri acétates, viscose. De plus, ils permettent d'encoller n'importe quel type de fils, qu'ils soient texturés ou non, tordus ou non et selon n'importe quelle technique d'encollage, que ce soit de l'encollage en sectionnel, en conventionnel, en nappe primaire ou autre. Un avantage très important de ces produits est qu'ils résistent aux contraintes de rendement des nouveaux métiers à tisser. Ils permettent d'effectuer l'encollage et le tissage à grande vitesse. En outre, ils sont facilement éliminables à l'eau. Les exemples qui suivent illustrent l'invention. Exemple 1 - Polvmère A La synthèse est réalisée en milieu aqueux à partir de diacides et de diamines. Le procédé fait intervenir une première étape de salification suivi par une étape de polycondensation. Salification Dans un ballon en verre de 10 litres, purgé à l'azote, on introduit successivement 721 g d'acide adipique (4,93 mol), 819 g d'acide isophtalique (4,93 mol) et 293,9 g d'acide 5-sodio-oxysulfonylisophtalique (1,096 mol). On introduit ensuite 1810 g d'eau : la suspension est mise sous agitation ; 267,6 g de méthylpentaméthylène-diamine (2,3 mol), 1298,7 g de 3,6-dioxa-octaméthylène-1,8 diamine (8,77 mol) et 3 g d'acide hypophosphoreux sont ensuite rajoutés à la suspension précédente. Le milieu est toujours sous agitation. La réaction de salification est exothermique. On utilise 453 g d'eau pour rincer le matériel ayant servi pour l'introduction des réactifs ; cette eau de rinçage est rajoutée au milieu de salification. La concentration finale du sel formé dans l'eau est de 60 % en poids par poids (p/p). Pol vamidification La solution de sel est introduite dans un réacteur en acier inoxydable de 7,5 litres, muni d'un agitateur, d'une double enveloppe pour la circulation du liquide caloporteur et d'une colonne de distillation régulée par une électrovanne. Le milieu est ensuite purgé quatre fois de suite à l'azote. Une première étape, dite d'évaporation, est réalisée à pression atmosphérique pour ramener la concentration du sel à 70 % p/p. L'évaporation est conduite pendant 30 minutes de 106 à 112"C dans le mélange réactionnel (masse). Les vannes de régulation sont alors fermées et la température augmente de 112ex à 1770C dans la masse en 45 minutes. La pression dans le réacteur atteint alors 0,7 MPa (7 bars). A cette pression, la distillation d'eau débute parallèlement, la température dans la masse est portée de 177 C à 228C. Cette phase dure environ 120 minutes et permet de soutirer 83 % de l'eau. Une phase de décompression est alors amorcée et permet de passer de 0,7 MPa à la pression atmosphérique en 1 heure et de 230 C masse à 261 C masse. Une phase de mise sous vide amène ensuite la pression du réacteur à 200 Pa en 50 minutes. La température dans la masse est maintenue à 267 C. Enfin, la pression de 200 Pa et la température de 267 C sont maintenues pendant une phase de polycondensation d'une durée de 30 minutes. Après avoir ramené la pression interne à 0,1 MPa par l'intermédiaire d'une surpression d'azote, un polymère d'aspect jaune orange est coulé par la vanne de fond du cuve du réacteur. Le polymère A est ensuite analysé - solubilité dans l'eau à 30 % et 10 % p/p - indice de viscosité mesuré dans le métacrésol à 25C pour une concentration poids/poids de 0,5 % - analyse thermique (Tg0C) - analyse des groupements terminaux. Les résultats sont regroupés dans le tableau n 1. Exemple n0 2 - Polvmère B Dans cet exemple, on substitue la méthylpentaméthylène-diamine par l'hexaméthylène-diamine. On répète le procédé selon l'exemple 1 pour obtenir le polymère B. Les quantités de réactifs utilisées sont les suivantes Acide adipique : 721 g (4,93 mol) Acide isophtalique : 820 g (4,93 mol) Acide 5-sodio-oxysulfonyl-isophtalique : 249 g (0,929 mol) Hexaméthylène-diamine : 271 g (2,33 mol) 3,6-dioxa-octaméthylène-1,8-diamine : 1301 g (8,775 mol) Les résultats analytiques sont regroupés dans le tableau n" 1. Exemple n0 3 - Polymère C Dans cet exemple, on diminue fortement la quantité de 3,6-dioxa-octaméthylène-1,8-diamine et on augmente la quantité d'acide 5-sodio-oxysulfonyl-isophtalique. Les quantités de réactifs utilisées sont les suivantes Acide adipique : 681 g (4,662 mol) Acide isophtalique : 774 g (4,662 mol) Acide 5-sodio-oxysulfonyl-isophtalique : 441 g (1,645 mol) Hexaméthylène-diamine : 956 g (8,229 mol) 3,6-dioxa-octaméthylène-1,8-diamine : 406 g (2,742 mol) Les résultats analytiques sont regroupés dans le tableau n0 1. Essai comparatif n- 1 - Polvmère D Dans cet essai comparatif, on supprime l'acide 5-sodiooxysulfonyl-isophtalique. Les quantités de réactifs utilisées sont les suivantes Acide adipique : 801,5 g (5,48 mol) Acide isophtalique : 910 g (5,48 mol) Méthyl-pentaméthylène-diamine : 270 g (2,31 mol) 3,6-dioxa-octaméthylène-1,8-diamine : 1301 g (8,775 mol) Les résultats analytiques sont regroupés dans le tableau n" 1. On note que le copolyamide obtenu n'est pas soluble dans l'eau et ne peut donc pas être utilisé pour l'encollage de fils textiles. Techniaues anal vti aues 1/ Détermination de la température de transition vitreuse Un collodion à 30 % de polymère dans l'eau est tout d'abord réalisé, puis coulé sur une plaque de verre de façon à obtenir un film de quelques millimètres d'épaisseur après évaporation de l'eau. La détermination de la température de transition vitreuse est réalisée à l'aide d'un appareil DSC SETARAM CS 92. Pour pouvoir comparer les produits, les films sont tout d'abord conditionnés 8 jours à 20"C sous 85 % d'HR. L'analyse thermique est ensuite réalisée selon le profil de température suivant 100C/min On utilise une capsule en aluminium remplie de 15 mg de polymère (en forme de film) pour la mesure. 2/ Détermination de l'indice de viscosité Une solution de concentration C faible et d'environ exactement 0,5 % est réalisée dans le métacrésol. Le temps de passage à travers un capillaire (diamètre 1,3 mm) est mesuré pour le solvant (To) et pour la solution (T). L'indice de viscosité est donné par la formule 3/ Détermination des qroupements terminaux (GT3 La méthode correspond à un dosage potentiométrique par l'acide chlorhydrique en milieu trifluoroéthanol des fonctions amines et carboxylates (formées après rajout d'hydroxyde de tétrabutylammonium). Les groupements terminaux sont donnés en milliéquivalents/kilogramme (meq/kg). Ils permettent de calculer la masse molaire moyenne en nombre à partir de la formule suivante 2 x 10-6 Mn = nombre de GT % molaire des motifs dans le copolyamide Indice Mn Soluble Tg C Copolyamide de calculé à 10 % AA AI AISNa HMD MPMD DOMD viscosité à 30 % à 85 % HR oui Polymère A 22,4 22,4 5,0 0 10,4 39,8 43 6300 oui - 32 oui Polymère B 22,5 22,5 4,25 10,65 0 40,1 29 5800 oui - 35 oui - 15 Polymère C 21,25 21,25 7,5 37,5 0 12,5 55 7800 oui + 45 - 32 Polymère D 24,85 24,85 0 0 10,5 39,8 86 15000 insoluble + 73 AA = adipoyle AI = isophtaloyle AISNa = 5-sodio-oxysulfonyl-isophtaloyle HMD = hexaméthylène-diamine MPMD = méthylpentaméthylène-diamine DOMD = 3,6-dioxa-octaméthylène-1,8-diamine TABLEAU N 1 ExemDle n0 4 et essai comparatif n0 2 Essais d'encollage Des essais d'encollage ont été réalisés à l'aide de solutions aqueuses, d'une part du polymère B préparé dans l'exemple 2 et, d'autre part d'un acide polyacrylique du commerce présentant les caractéristiques suivantes - masse moléculaire en nombre (Mn) : environ 20 000 - masse moléculaire en poids (Mw) : environ 100 000 - indice de polydispersité : environ 5 - température de transition vitreuse à 65 % HR : 1300C. Ces solutions, constituant les bains de colle, ont été préparées de la manière suivante : chacun des 2 polymères est dissous à 20 % dans de l'eau déminéralisée. L'opération d'encollage est réalisée à l'aide d'une machine de laboratoire SUCKER (commercialisée par SUCKER) adaptée pour fonctionner en système "nappe primaire", sur une chaîne de polyamide 6,6, 78 décitex, 68 brins, non tordus, la vitesse de passage sur l'encolleuse étant de 100 m/min ; les réglages sont optimisés afin de déposer sur le fil environ 5 % en poids de polymère sec par rapport à la masse du fil. Le principe de l'opération est le suivant : la chaîne de polyamide est immergée dans le bain de colle ou aspergée par le bain de colle, puis séchée par passage dans des chambres chauffées à 1300C, puis sur des cylindres chauffés à des températures décroissantes de 125 à 900C ; un lubrifiant (cire fondue à 90"C) peut être appliqué sur le fil à un taux de 0,3 % par rapport à la masse du fil, à la sortie des cylindres sécheurs. Après refroidissement dans une chambre ventilée de refroidissement, les fils sont enroulés sur les ensouples primaires celles-ci sont ensuite réunies pour confectionner une ensouple destinée au métier à tisser. L'efficacité des produits testés est évaluée avant réunissage des ensouples primaires, à l'aide de l'appareil "SHIRLEY FILAMENT COUNTER" du SHIRLEY INSTITUT de Manchester selon la méthode publiée au 7ème Symposium de l'Encollage Textile de Mulhouse des 15, 16 et 17 octobre 1986. Ce test consiste à mesurer l'aptitude d'un polymère à coller entre eux les brins unitaires formant le fil. Lors de la mesure l'appareil enregistre et décompte les vribrations émises lors du sectionnement des éléments individualisés constitués d'un brin unitaire ou de plusieurs brins collés. L'indice de cohésion C est exprimé par la relation C = 100 (n - x)/(n - 1) où n représente le nombre de brins unitaires constituant le fil x le nommbre d'éléments individualisés décomptés. En l'absence de colle tous les brins unitaires sont indépendants ; x est alors égal à n et C = 0. La cohésion est maximale lorsque tous les brins unitaires sont liés ; x est alors égal à 1 et C = 100. L'indice de cohésion est mesuré avant et après travail sur un usomètre WEBTESTER de l'Institut Textile de Reutligen (mesure après 50, 150 et 300 cycles). Cet appareil simule le travail subi par le fil lors de l'opération de tissage. Le tableau 2 ci-après indique l'indice de cohésion du fil après 50, 150 et 300 cycles. Indice de cohésion C en fonction Essais polymère du nombre de cycles utilisé 0 cycle 50 cycles 150 cycles 300 cycles Exemple 4 B 75 65 55 30 Essai acide comparatif poly- 65 40 20 15 n e 2 acrylique TABLEAU N- 2 On observe que l'on obtient dès le début un meilleur encollage avec les copolyamides de l'invention et que l'indice de cohésion, obtenu avec ces copolyamides, diminue nettement moins, en fonction du travail subi, que celui obtenu avec les acides polyacryl i ques habituellement utilisés. REVENDICATIONS 1 - Copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables, caractérisés en ce qu'ils comportent au moins - des motifs dicarbonyle aromatique et/ou dicarbonyle aliphatique, - des motifs sulfo-aryldicarbonyle, - des motifs oxyalkylène-diamine, seuls ou avec des motifs diamine aliphatique, et en ce qu'ils présentent une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 2000 et 30 000. 2 - Copolyamides selon la revendication 1, caractérisés en ce que les motifs qu'ils comportent sont représentés de la manière suivante : - motifs dicarbonyle aromatique (= reste provenant d'un acide phényidicarboxylique) - OC - Ar - CO- Ar représentant un radical phénylène, comportant éventuellement un ou plusieurs substituants tels que radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, atome d'halogène ou radical OH, ou une combinaison de plusieurs radicaux phényle ortho- ou péricondensés ou de plusieurs radicaux phényle liés entre eux par des groupes inertes tels que lien valentiel simple, radical alkylène, groupe éther, groupe cétone ou groupe sulfone - motifs dicarbonyle aliphatique (= reste provenant d'un acide aliphatique dicarboxylique) -OC - Rî - CO - R1 représentant de préférence un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 10 atomes de carbone - motifs sulfo-aryldicarbonyle (= reste provenant d'un acide sul fo-aryldicarboxyl ique) M représentant un atome d'hydrogène, de sodium, de lithium ou de potassium et Q représentant un radical phénylène ou une combinaison de plusieurs radicaux phényle ortho- ou péri condensés ou de plusieurs radicaux phényle liés entre eux par des groupes inertes tels que lien valentiel simple, radical alkylène, groupe éther, groupe cétone ou groupe sulfone - motifs diamine aliphatique (= reste provenant d'une diamine aliphatique) - HN - R2 -NH R2 représentant de préférence un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 4 à 10 atomes de carbone, un radical aryl-dialkylène dans lequel les radicaux alkylène, linéaires ou ramifiés comportent de 1 à 10 atomes de carbone et la partie aromatique est constituée par un radical phénylène éventuellement substitué - motifs oxyalkylène-diamine (= reste provenant d'une oxyalkylène diamine) -HN - - CH2 - CH - 0 - CH2 - CH - NH R3 n R3 R3 représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et n représentant un nombre de 1 à 150. 3 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que les motifs dicarbonyle aromatique qu'ils comportent sont choisis parmi les motifs isophtaloyle, téréphtaloyle, orthophtaloyle, naphtalène-1,2-dicarbonyle, naphtalène-1,4-dicarbonyle, naphtalène-1,5-dicarbonyle, naphtalène-1,6-dicarbonyle, naphtalène1,7-dicarbonyle, naphtalène-1,8-dicarbonyle, naphtalène-2,3-dicarbonyle, naphtalène-2,6-dicarbonyle, naphtalène-2,7-dicarbonyle, 1,1,3-triméthyl -3-phénylindan-4',5-dicarbonyle et sont de préférence des motifs isophtaloyle. 4 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que les motifs dicarbonyle aliphatique qu'ils comportent sont choisis parmi les motifs succinoyle, glutaroyle, 2-méthyl-succinoyle, 2-méthyl-glutaroyle, adipoyle, subéroyle, azéloyle, sébaçoyle et sont de préférence des motifs adipoyle. 5 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que les motifs sulfo-aryldicarbonyle qu'ils comportent sont choisis parmi les motifs sulfo-téréphtaloyle, sulfo-isophtaloyle, sulfo-orthophtaloyle, trisulfo-naphtalène2,7-dicarbonyle, sulfo-diphénylsulfone-4,4'-dicarbonyle, sulfodiphényl-dicarbonyle, sulfo-diphénylméthane-4,4'-dicarbonyle, sulfo-5-phénoxyisophtaloyle, dont la fonction acide sulfonique est libre ou est de préférence salifiée par un atome de sodium, de potassium ou de lithium et sont de préférence des motifs sodio-5-oxysulfonyl-isophtaloyle. 6 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que les motifs diamine aliphatique qu'ils comportent sont choisis parmi les motifs tétraméthylène-diamine, 2-méthyltétraméthylène-diamine, pentaméthylène-diamine, 2-méthyl-pentaméthylène- diamine, 3-méthyl-pentaméthylène-diamine, 2-éthyl-tétraméthylènediamine, hexaméthylène-diamine, décaméthylène-diamine et sont de préférence des motifs hexaméthylène-diamine. 7 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisés en ce que les motifs oxyalkylène-diamine qu'ils comportent sont choisis parmi la 3-oxa-pentaméthylène-diamine, la 3,6-dioxaoctaméthylène-diamine, la 3,6,9-trioxa-undécaméthylène-diamine, la 3,6,9,12-tétraoxa-tétradécaméthylène-diamine. 8 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que dans leur formule le pourcentage molaire de motifs sulfo-aryldicarbonyle par rapport à l'ensemble des motifs provenant de diacides carboxyliques se situe entre 8 % et 25 % et de préférence entre 12 % et 18 %, le complément étant constitué par des motifs dicarbonyle aromatique et/ou aliphatique. 9 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisés en ce que dans leur formule le pourcentage molaire des motifs oxyalkylène-diamine par rapport à l'ensemble des motifs provenant de diamines se situe entre 10 % et 100 % et de préférence entre 50 % et 90 %, le complément étant constitué par des motifs diamine aliphatique. 10 - Copolyamides selon l'une des revendications I à 9, caractérisés en ce qu'ils présentent une température de transition vitreuse (Tg"C) à 85 % d'humidité relative située entre - 50"C et + 100il. 11 - Copolyamides selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisés en ce qu'ils présentent une double température de transition vitreuse à 85 % d'humidité relative, une première située dans une zone de - 500C à + 10 C et une deuxième située dans une zone de + 100C à 1000C. 12 - Procédé de préparation des copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'ils sont préparés par réaction d'un ou plusieurs acides aromatiques et/ou aliphatiques dicarboxyliques, acides sulfo-aryldicarboxyliques, d'une ou plusieurs diamines aliphatiques et d'une ou plusieurs oxyalkylène-diamines. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre des lactames comme le caprolactame ou, pour une partie des réactifs, des polyamides tels que le nylon-6,6, le nylon-6 ou le nylon-11, en association avec tout ou partie des monomères indiqués précédemment. 14 - Procédé selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce qu'il comprend une première étape qui correspond schématiquement à la salification des fonctions carboxyliques des différents monomères acides par les fonctions amines des différents monomères amines. 15 - Procédé selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce qu'on réalise la salification en solution dans l'eau, la concentration des différents monomères se situant généralement entre 20 % et 80 % en poids par poids total du mélange réactionnel. 16 - Procédé selon l'une des revendications 12 à 15, caractérisé en ce qu'après l'étape de salification le mélange réactionnel est chauffé pour éliminer au moins une partie de l'eau présente, puis la température est élevée sous pression autogène, à une valeur généralement comprise entre 100ex et 300in, afin de réaliser la deuxième étape qui correspond à la polyamidification. 17 - Procédé selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisé en ce que pendant l'étape de polyamidification, on utilise de 0 % à 1 % en poids par rapport au poids total des différents monomères, d'un catalyseur tel que l'acide hypophosphoreux, l'acide phénylphosphinique, l'acide phénylphosphonique ou le phosphite de tris(nonylphényle). 18 - Procédé selon l'une des revendications 12 à 17, caractérisé en ce que, pendant l'étape de polyamidification, on distille l'eau du milieu réactionnel et l'eau formée par la réaction. 19 - Procédé selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que l'on opère dans un solvant organique tel que la 1,3-diméthyl-imidazolidinone-2 (ou diméthyléthylène-urée), la 1,3-diméthyl-3,4, ,5,6-tétrahydro-2(îH)-pyrimidinone (ou diméthylpropylène-urée), la N-méthyl-pyrrolidone, le diméthylacétamide. 20 - Utilisation des copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables selon l'une des revendications 1 à 11 pour l'encollage des fils textiles. 21 - Utilisation pour l'encollage des chaînes de fils textiles, de compositions aqueuses contenant de 1 % à 50 % en poids de copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables selon l'une des revendications 1 à 12, par rapport au poids total de la composition et préférentiellement de 5 % à 30 %. 22 - Utilisation selon la revendication 21, caractérisée ce qu'elle consiste à appliquer les copolyamides hydrosolubles et/ou hydrodispersables sur les fils, par immersion desdits fils dans un bain aqueux ou aspersion par ledit bain aqueux contenant les copolyamides à la concentration et à la température désirées, puis essorage par passage desdits fils entre des rouleaux et enfin séchage des fils ainsi encollés dans des chambres chaudes. 23 - Utilisation selon l'une des revendications 20 à 22, pour apprêter les fils synthétiques de polyamides, les fibres de polyamides, éventuellement mélangées avec des fibres naturelles, les fibres naturelles comme le coton, les fibres artificielles ou synthétiques, les fibres de verre et d'autres fils comme les fils synthétiques tels qu'acryliques, polyesters, polyimides, chlorofibre, polyéthylène, polypropylène, aramides et leurs copolymères ou les fils artificiels tels que acétates, tri acétates, viscose.