Brevet FR2681882A1 — publié le 19930402

La présente invention concerne le traitement d'une masse ou résidu fondu dans une chaudière de récupération de manière à réduire la quantité de composés sulfurés pénétrant dans la chaudière de récupération et à réduire en conséquence la quantité de gaz malodorants dans l'installation, ainsi que les émissions de soufre à partir de la chaudière et à résoudre les problèmes résultant de la corrosion de cette chaudière. Dans la fabrication de pates de cellulose chimiques dans l'industrie du papier et de la pate à papier brute, la lessive usée produite, généralement désignée par la dénomination "lessive noire" est normalement brûlée dans une chaudière ou similaire afin de récupérer des agents chimiques et de la chaleur. Dans une chaudière classique de récupération, les produits chimiques provenant de la mise en oeuvre du procédé sont récupérés en injectant la lessive dans la chaudière de manière qu'elle sèche rapidement et qu'elle brûle dans des conditions réductrices, engendrant ainsi un résidu fondu. Ce résidu fondu contient essentiellement du carbonate de sodium, du sulfure de sodium et du sulfate de sodium. Un certain nombre d'autres composés mineurs sont également présents, mais les composants essentiels dans la fabrication de pate brute de cellulose sont Na2CO3 et Na2S. Un volume important et une grande variété de gaz sulfureux sont générés dans une usine à sulfate, ces gaz étant brûlés soit dans une chaudière de récupération, soit dans un four de recombustion de boues de chaux. En particulier, il est possible de générer un volume important de gaz sulfureux par chauffage sous pression de la lessive noire, ce qui permet de générer un gaz contenant des mercaptans, du sulfure de dyméthyle, du sulfure d'hydrogène, et d'autres constituants. Par conséquent, une partie du soufre peut être séparée de la lessive noire avant l'introduction de cette dernière dans la chaudière de récupération et il en résulte que la charge en soufre ainsi que les problèmes de corrosion de la chaudière de récupération sont réduits. Cependant, la charge réduite en soufre diminue également la teneur en soufre du résidu fondu qui se forme dans la chaudière et également celle de la lessive de cuisson produite à partir du résidu fondu et ceci jusqu'à un niveau inacceptablement faible (c'est à dire que la teneur en soufre est trop faible pour atteindre la sulfidité élevée exigée dans la cuisson de la pate à papier). Grâce à la présente invention, la teneur en soufre du résidu fondu peut être relevée à un niveau désiré, de manière simple. La façon la plus avantageuse pour relever la teneur en soufre du résidu fondu consiste à utiliser les gaz sulfureux qui se dégagent dans une installation de fabrication de pate à papier. Selon un premier aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet un procédé permettant de régler la teneur en soufre et/ou la composition des composés sulfurés d'un résidu fondu produit dans une chaudière d'une fabrique de pate à papier brute (chaudière de récupération). Le procédé comprend l'étape qui consiste à mettre en contact une partie au moins du résidu fondu de la chaudière avec un gaz choisi dans le groupe comprenant essentiellement des composés sulfurés et un gaz réducteur. Le procédé peut être mis en oeuvre en traitant un gaz sulfureux provenant de la fabrique de pate à papier, de manière à constituer le gaz utilisé dans le procédé, et ensuite en faisant réagir le gaz avec un résidu fondu de manière à obtenir une teneur accrue en sulfure de sodium et à produire un gaz d'échappement.Le gaz d'échappement et le résidu fondu sont séparés, et le gaz d'échappement peut être utilisé pour fournir de la chaleur afin de faciliter la réaction entre le résidu fondu et le gaz réducteur ou le gaz contenant du soufre, ou bien il peut être brulé dans une chaudière ou dans un four, cependant que le résidu fondu à teneur en sulfure de sodium accrue est en outre traité par exemple par dissolution afin de produire de la lessive verte, qui finalement, (soit par caustification ou directement) peut être utilisée en tant que lessive de cuisson pour la production de pate chimique de cellulose. Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci apporte un dispositif pour le traitement d'un résidu fondu. Ce dispositif comprend les éléments suivants : une chaudière de récupération, un résidu fondu qui est produit dans une partie de fond de cette chaudière, des moyens délimitant une enceinte de réaction en communication avec la chaudière de récupération pour y recevoir le résidu fondu produit et pour y effectuer des réactions entre le résidu fondu et un gaz choisi dans le groupe comprenant essentiellement des composés sulfurés gazeux et un gaz réducteur, des moyens pour délivrer un résidu fondu à ladite enceinte de réaction, des moyens pour délivrer à cette enceinte de réaction un gaz choisi dans le groupe comprenant essentiellement des composés sulfurés gazeux et un gaz réducteur, des moyens pour décharger de ladite enceinte de réaction un gaz ayant réagi et des moyens pour décharger le résidu fondu de cette enceinte de réaction. De façon typique, les moyens prévus pour délivrer du gaz à l'enceinte de réaction comprennent une conduite céramique pouvant comporter par exemple une tuyère à son extrémité, pour introduire le gaz par barbotage dans le résidu fondu, en dessous de la surface de ce dernier. Selon encore un autre aspect de l'invention, celle-ci a pour objet un procédé permettant de réduire les émissions de soufre provenant d'une chaudière de récupération d'une fabrique de pate à papier et de diminuer la corrosion de cette dernière. Ce procédé comprend les étapes suivantes a) chauffage sous pression de la lessive noire de manière à produire un dégagement de gaz contenant du soufre et à réduire la teneur en soufre de cette lessive noire b) combustion de la lessive noire dans la chaudière de récupération afin de produire un résidu fondu présentant une sulfidité plus faible que si l'étape (a) de chauffage sous pression n'avait pas été mise en oeuvre et c) mise au contact d'une portion au moins du résidu fondu produit dans l'étape de combustion (b), avec les gaz sulfureux dégagés lors de l'étape de chauffage sous pression (a), de manière à accroltre la sulfidité du résidu fondu afin qu'il présente une teneur en soufre suffisante pour pouvoir être utilisé en tant que lessive de cuisson primaire lors de la production de pate chimique de cellulose. De préférence, la présente invention est mise en oeuvre en utilisant un gaz contenant du sulfure de diméthyle, généré par chauffage sous pression de la lessive noire. Cependant, l'invention n'est pas limitée à cette source de gaz. On peut en effet utiliser tout gaz sulfureux produit dans une installation de fabrication de pate à papier, par exemple des gaz provenant des enceintes des digesteurs. Le premier but de la présente invention est donc d'augmenter la sulfidité du résidu fondu d'une chaudière de récupération et/ou de réduire les émissions de soufre ainsi que la corrosion dans une telle chaudière. Ce but, ainsi que d'autres objets de l'invention ressortiront de la description détaillée faite ci-après en se référant aux dessins annexés sur lesquels - la figure 1 est une vue schématique illustrant les différentes étapes du procédé objet de la présente invention - les figures 2 et 3 sont des vues schématiques d'un exemple de réalisation d'un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention et - les figures 4, 5, 6 et 7 sont des vues schématiques de diverses variantes du dispositif, objet de l'invention. Comme on le voit sur la figure 1, un gaz contenant du soufre 1 est chauffé lors de l'étape I, de préférence en le mettant en contact avec un résidu fondu 2 provenant d'une chaudière de récupération ou, avec une forme modifiée (par exemple le résidu fondu 5) de ce résidu fondu 2, afin de produire des composés sulfurés gazeux. Le gaz 1 peut être par exemple un gaz obtenu lors du traitement par la chaleur et sous pression d'une lessive noire, ce traitement étant de préférence celui décrit dans le brevet US 4 929 307, grâce auquel on obtient un gaz contenant un méthylmercaptan (MM), du sulfure de diméthyle (DMS), des hydrocarbures et du sulfure d'hydrogène. La composition exacte du gaz dépend du type de liqueur noire, de la température du traitement thermique et de l'oxygène disponible pendant ce traitement thermique.Lorsque le gaz contenant du soufre est chauffé lors de l'étape I, les réactions principales sont les suivantes : 2 MM + 1,5 02 (CH3) 2S + SO2 +H20 (CH3) 2S H2S + C2H (CH3) 2S + 1,5 O2 C2H +H20 + SO2 On peut former également d'autres hydrocarbures réducteurs que l'ethene. On produit ainsi le gaz 4. Le gaz 1 est chauffé à une température qui est de préférence de 2500C au moins, et de 500 à 10000C, de façon plus désirée. Des composants produits à partir de l'étape I, au moins le sulfure d'hydrogène et l'éthene sont fortement réducteurs et par conséquent ils peuvent réagir avec le résidu fondu chaud dans l'étape suivante, étape II sur la figure 1. Afin d'intensifier la réaction et de réduire le niveau en oxygène, il est possible de sécher le gaz 1. Si la température lors du traitement thermique de la lessive noire est suffisamment élevée, le gaz peut être décomposé de manière suffisamment complète pour que le préchauffage du gaz soit plus ou moins inutile.Il est également possible que le préchauffage séparé du gaz 1 ne soit pas nécessaire et que le gaz sulfureux se décompose selon les réactions ci-dessus lorsqu'il est mis au contact du résidu fondu chaud provenant d'une chaudière de récupération. Lors de l'étape II, le gaz 4 réagit avec le résidu fondu 2 de la chaudière de récupération. On ne contact pas toutes les réactions mais on sait que au moins les réactions suivantes se produisent - Na2CO3 + H2S Na2S + +H20 + CO2 - Na2SO4 + C2H4 Na2S + 2 H20 + 2 CO D'autres hydrocarbures également sont capables de réduire le sulfate de sodium. Par conséquent, la teneur en sulfure de sodium du résidu fondu augmente et les teneurs en carbonate de sodium et en sulfate de sodium diminuent. En d'autres termes, la sulfidité du résidu fondu 2 augmente, ce qui donne lieu à la production d'un résidu fondu 5 à sulfidité élevée. La séparation du carbonate de sodium peut être facilitée en mettant le résidu fondu 2 en contact avec du carbone, par exemple sous sa forme graphite.De même, il est possible de transformer une portion du carbonate de sodium en oxyde de sodium, lequel se transforme en hydroxyde de sodium lorsque de la lessive verte est produite à partir du résidu fondu 5 dans des réservoirs classiques de dissolution. Le résidu fondu 5 obtenu selon le procédé objet de l'invention présente une sulfidité essentiellement plus élevée que celle du résidu fondu 2 d'origine. En outre, il est possible qu'il ne soit pas nécessaire de caustifier la lessive verte générée à partir du résidu fondu 5, de façon séparée avant l'enceinte du digesteur, en raison de la sulfidité élevée de la lessive ou d'une teneur élevée en Na2O (bien qu'il soit toujours possible, si on le désire de caustifier la liqueur verte avant de l'amener dans l'enceinte du digesteur). Les réactions gaz - résidu fondu dans l'étape II sont partiellement endothermiques et il peut donc être nécessaire de fournir de la chaleur à l'enceinte de réaction de l'étape II, par exemple à l'aide de résistances électriques ou de gaz chauds. Il peut être également nécessaire de prévoir un chauffage additionnel afin de maintenir les résidus 2 et 5 à l'étant fondu (c'est-à-dire sous forme liquide) notamment parce que la teneur très élevée en sulfure de sodium élève le point de fusion du résidu fondu 5. Après les réactions du résidu fondu effectuées dans l'étape II, le gaz 6 provenant de 11 étape II peut être brûlé lors de l'étape III en amenant de l'air de combustion 3 à cette étape III, et la chaleur de combustion contenue dans les gaz 7 peut être utilisée pour chauffer le résidu fondu II afin qu'il présente une teneur en chaleur suffisante avant les réactions gaz-résidus fondus de l'étape II, ou pour générer de la chaleur dans une chaudière de récupération ou similaire. La combustion effectuée lors de l'étape III peut avantageusement être réalisée dans toute autre chaudière (en dehors de la chaudière de récupération), notamment lorsque la chaudière de récupération est soumise à une forte charge et lorsque le gaz contient peu de soufre. Le gaz peut également être brûlé de manière à transférer de la chaleur indirectement à l'enceinte de réaction de l'étape II. Lorsque les réactions consomment une quantité relativement importante d'énergie thermique, il existe un risque que le résidu fondu 5 devienne solide et par conséquent, il peut être nécessaire d'ajouter de la chaleur. Naturellement, il est également possible d'utiliser le gaz résiduel 6 dans d'autres réactions chimiques en dehors de la combustion. La figure 2 illustre un mode de réalisation spécifique possible pour la mise en oeuvre technique du procédé général décrit ci-dessus. Dans ce dispositif, le résidu fondu 10 s'écoule à partir du fond de la chaudière de récupération 17 dans l'enceinte de combustion 11 à contrecourant des gaz de combustion qui proviennent de l'étape III (par exemple les gaz 7 de la figure 1). Le résidu fondu 10 ainsi préchauffé réagit avec des gaz sulfureux introduits au travers d'une conduite 14 en matériaux résistants à la chaleur (par exemple une céramique) et d'une buse ou tuyère 18, sous le bain fondu, dans une enceinte de réaction 13. Les gaz contenant du soufre introduits par la conduite 14 barbottent au travers du résidu fondu (étapes I et II) en réagissant avec ce dernier. Une plaque formant cloison de chicane 15 maintient la surface du résidu fondu à une hauteur suffisante pour permettre aux réactions de s'effectuer et, le bain fondu sort de l'enceinte de réaction vers un réservoir de dissolution classique, par l'intermédiaire d'un trop-plein 16. Après les réactions, de l'air de combustion 12 est ajouté de manière à maintenir des conditions substoechiométriques de l'oxygène afin d'éviter toute oxydation du résidu fondu 10. Il est également possible de séparer l'un de l'autre, le résidu 10, s'écoulant de la chaudière 17 et le gaz s'écoulant dans l'enceinte de combustion 11, par exemple en utilisant une paroi de séparation (non représentée) ce qui permet d'éviter l'oxydation du résidu fondu, le chauffage de ce dernier se produisant par transfert thermique indirect. Le gaz sulfureux de la conduite 14 est ajouté à l'enceinte de réaction 13 soit séparément, soit avec un gaz porteur. Le rôle d'un tel gaz porteur est d'assurer un volume d'écoulement suffisant, de manière à ne pas obstruer la tuyère 18 par l'intermédiaire de laquelle on introduit le gaz sous le résidu fondu 10. Parmi les gaz porteurs appropriés on peut citer par exemple des gaz inertes, des gaz de combustion ou du monoxyde de carbone. Afin d'intensifier les réactions, il est possible d'ajouter du carbone à l'enceinte de réaction 13. La figure 3 illustre un second exemple de réalisation d'un dispositif permettant de réaliser les réactions gaz-résidus fondus selon la présente invention. Des scories ou similaires peuvent s'écouler à partir du fond d'une chaudière de récupération (par exemple 17) et obstruer l'enceinte de combustion du dispositif (par exemple sur la figure 2). Dans l'exemple de réalisation de la figure 3, un espace de réaction 20 est situé à la partie inférieure de la chaudière de récupération 21 afin d'éviter ce problème. Du gaz sulfureux 22 est introduit vers l'espace de réaction 20. La plaque de chicane 23 maintient à un niveau élevé la surface du résidu fondu et le résidu fondu en excès est évacué par l'intermédiaire du trop-plein 25. Après les réactions, du gaz est brûlé dans une enceinte de combustion 26 située au-dessus du résidu fondu 24. Les avantages obtenus en mettant en oeuvre le dispositif décrit ci-dessus ressortent clairement d'une comparaison avec les installations classiques. De façon habituelle, on injecte la lessive noire dans une chaudière de récupération en commençant par évaporer l'eau contenue dans celle-ci et ensuite on effectue une pyrolyse de la lessive noire dans l'espace de la chaudière prévu pour le gaz. Pendant ce temps, environ 30 à 50% du soufre contenu dans la lessive noire est évaporé vers une phase gazeuse et le reste du soufre tombe au fond de la chaudière de récupération où il prend part aux réactions entre le résidu fondu et le lit. Le soufre de la phase gazeuse entraine des problèmes de corrosion dans l'espace de la chaudière réservé au gaz. De même le soufre transformé en phase gazeuse constitue une source de pollution par le soufre des gaz de combustion s'échappant de la chaudière de récupération. En relation avec l'exemple de réalisation illustré par la figure 4 il est possible de réduire considérablement de tels problèmes. De la lessive noire 30 est chauffée sous pression dans un réacteur 31 (voir par exemple le brevet US 4 929 307), de manière à éliminer une portion considérable du soufre de la lessive, sous la forme d'un gaz contenant un méthyl-mercaptan, du sulfure de diméthyle et du sulfure d'hydrogène (ligne 32). Le soufre restant dans la lessive traitée par la chaleur 36, qui est guidée vers la chaudière 35 est fortement lié, c'est-à-dire qu'il ne peut pas être facilement libéré en phase gazeuse dans l'espace réservé au gaz de la chaudière 35 lors de l'étape séchage-pyrolyse. Par conséquent, la majorité du soufre est éliminée de l'espace réservé au gaz de la chaudière de récupération 35 ce qui permet de réduire les émissions de soufre et les problèmes de corrosion. Le gaz sulfuré 32 libéré dans le dispositif 31 de chauffage sous pression est maintenu au contact du résidu fondu de la chaudière 35 conformément à la présente invention. Par conséquent, on obtient un résidu fondu 33 présentant une teneur normale en soufre, sans la nécessité d'introduire le soufre dans la chaudière et de le faire circuler au travers de l'espace réservé au gaz. Etant donné que le soufre a été séparé de la lessive noire avant d'être introduit vers la chaudière de récupération, la teneur en soufre du résidu fondu au fond de la chaudière est également plus faible que la normale, ce qui réduit la corrosion dans l'espace réservé au résidu fondu. En outre, on peut être assuré que la quantité de cendres 34 provenant des filtres électrostatiques de la chaudière diminue, ce qui améliore encore le rendement de la chaudière 35.Si du gaz est transféré après les réactions du résidu fondu afin d'être brûlé quelque part à l'extérieur de cette chaudière de récupération 35, la charge de combustion de la chaudière 35 peut être diminuée. La figure 5 illustre une variante de l'invention permettant de mettre le gaz sulfuré au contact du résidu fondu dans une chaudière de récupération. Une portion 40 du résidu fondu s'écoule vers l'extérieur à partir de la chaudière 41 sans contacter le gaz sulfureux 42. Le gaz 42 est mis seulement au contact d'une portion 43 du résidu fondu. Par conséquent, on obtient deux résidus fondus différents l'un (43) à teneur élevée en soufre, l'autre (40) à faible teneur en soufre. Il est donc par conséquent possible de produire des lessives de cuisson présentant des teneurs différentes en soufre et donc d'améliorer la cuisson de la pate à papier brute afin de produire des pates de meilleures qualité.La lessive de cuisson à haute teneur en soufre est utilisée au début de la cuisson et la lessive à faible teneur en soufre est utilisée dans les derniers stades de la cuisson. La figure 6 illustre un mode de réalisation de l'invention en vue de l'alimentation d'une chaudière de récupération en gaz sulfureux. Dans cet exemple de réalisation, le fond d'une chaudière de récupération 50 est (conformément aux dispositions prévues dans la demande de brevet français 92 10 648 déposée le 7 septembre 1992 par la présente titulaire) est divisée en deux sections I et II dans lesquelles est distribuée la lessive noire traitée par la chaleur dans un réacteur 52. En variante, des fractions sulfureuses, telles que par exemple des cendres provenant de la chaudière de récupération 50, générées dans une installation de production de pate à papier, sont transférées dans la section I.Afin de réduire les problèmes de corrosion et de diminuer les émissions de soufre de la chaudière 50, tous les gaz contenant du soufre ne sont pas transférés à la phase gazeuse de la chambre de combustion de la chaudière 50, mais les gaz sulfureux 54 engendrés lors du traitement thermique de la lessive noire sont mis au contact du résidu fondu 55. Par conséquent, on génère un résidu fondu 55 à teneur élevée en soufre et en même temps on peut contrôler les problèmes de corrosion de la chaudière. La teneur en soufre du résidu fondu 56 généré dans la section 2 est naturellement plus faible que celle du résidu 55 généré dans la section 1. On a décrit ci-dessus la façon selon laquelle le gaz sulfuré généré par un chauffage sous pression de la lessive noire est amené au contact du résidu fondu. De la même façon, il est possible de mettre au contact du résidu fondu d'autres gaz sulfureux tels que notamment des gaz d'évacuation provenant d'une enceinte de digesteur ou d'autres gaz générés dans une installation de production de pate à papier, ce qui permet d'obtenir certains avantages correspondants. Dans le cas où une quantité suffisante de gaz sulfureux est éliminée lors du chauffage sous pression de la lessive noire, il est possible de brûler au moins une partie de la lessive noire dans des conditions oxydantes. Une chaudière de récupération conçue et réalisée de manière à produire une combustion oxydante est plus simple et plus facile à faire fonctionner que les chaudières de récupération classique, étant donné qu'il n'est pas nécessaire de maintenir un lit, un résidu fondu et des conditions réductrices à la partie inférieure de la chaudière. Le résidu fondu oxydé est traité selon la présente invention par des composés sulfurés gazeux et/ou par des gaz réducteurs tels que l'éthene, de manière que le résidu fondu contenant Na2S et la lessive noire soient obtenus à partir de ce résidu fondu oxydé.Un tel système de récupération (une chaudière de récupération et une combinaison d'une chaudière fonctionnant dans des conditions oxydantes) est appropriée, notamment pour des installations pour lesquelles la chaudière de récupération est surchargée et une portion de la lessive noire est brûlée dans des conditions oxydantes. Un tel système est décrit ci-après en référence à la figure 7. Sur la figure 7 de la lessive 60 provenant de l'installation d'évaporation d'une fabrique de pate à papier est traitée par la chaleur dans un réacteur 61, de manière à produire des gaz sulfureux 62. La lessive noire provenant du réacteur 61 est transférée vers une enceinte 63 afin d'y subir une combustion oxydante, de l'air de combustion 64 étant introduit dans l'enceinte 63. Le résidu fondu oxydé 65 est transféré de l'enceinte 63 à un réacteur réducteur 66 dans lequel sont également amenés les gaz sulfureux 62 générés lors du traitement thermique. Dans ce réacteur réducteur 66 du sulfure de sodium est généré par suite de deux réactions au moins : le sulfure d'hydrogène contenu dans le gaz réagit avec le carbonate de sodium fondu et oxydé, et l'éthene du gaz réagit avec le sulfate de sodium fondu.Du sulfure d'hydrogène et de l'éthene sont générés lors de la division du sulfure de diméthyle, pendant le traitement thermique de la lessive noire et/ou lors du chauffage du gaz sulfureux. On obtient donc un résidu fondu à teneur élevée en Na2S et ce résidu fondu est évacué en tant que trop-plein 67 en vue de la fabrication de lessives de cuisson. Des gaz 68 sont délivrés à partir de l'enceinte de réaction 66 de manière à être utilisés lors de la combustion dans l'enceinte 63, et des gaz chauds 69 sont évacués vers des systèmes de récupération de chaleur (non représentés). Les gaz qui sont évacués des enceintes de réaction gazrésidus fondus des dispositifs décrits ci-dessus en référence aux figures 1,2,3 et 7 contiennent moins de soufre que le gaz introduit dans le résidu fondu. Ces gaz, à partir desquels une partie au moins du soufre est enlevée, peuvent être également utilisés en tant que combustibles dans d'autres installations de combustion, par exemple dans un four de recombustion de chaux, dans une chaudière brûlant des écorces ou dans la section de surchauffage d'une chaudière de récupération. Du gaz contenant du soufre est injecté, de façon typique, dans le résidu fondu sous pression pour trois raisons 1) Surmonter la pression statique du résidu fondu 2) Réduire le volume du gaz afin d'améliorer le contact entre le gaz et le résidu fondu et; 3) S'assurer que le gaz et le résidu fondu sont tous deux sous pression afin de diminuer la volatilisation du sodium lors du traitement du bain fondu. Cette volatilisation peut constituer un problème si le résidu fondu est chauffé. Les réactions gaz/résidus fondus peuvent être réalisées sous différentes pressions. Les exemples de réalisation et de mise en oeuvre qui sont décrits ici sont donnés uniquement à titre illustratif. En effet, cette invention n'est nullement limitée à ces exemples de réalisation et de mise en oeuvre mais elle en englobe toutes les variantes. C'est ainsi notamment que le résidu fondu peut être mis au contact d'un gaz réducteur contenant de l'éthane. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour régler la teneur en soufre et/ou la composition des composés sulfurés d'un résidu fondu produit dans une chaudière d'une fabrique de pate à papier brute caractérisé par l'étape (a) qui consiste à mettre en contact au moins une partie du résidu fondu de la chaudière, avec un gaz choisi dans le groupe comprenant essentiellement des composés sulfurés gazeux et un gaz réducteur. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape (a) est mise en oeuvre en mettant en contact du résidu fondu, un gaz sulfureux d'une fabrique de pate. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'étape (a) est mise en oeuvre en mettant en contact un gaz sulfureux produit par le chauffage sous pression d'une lessive noire, avec le résidu fondu. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape (a) est mise en oeuvre en mettant au contact résidu fondu un gaz réducteur contenant de l'éthane. 5 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'étape (A) est mise en oeuvre en mettant en contact du résidu fondu un gaz contenant du sulfure d'hydrogène. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape (a) est mise en oeuvre en mettant en contact du résidu fondu, un gaz sulfureux contenant du sulfure d'hydrogène et de l'éthane, et/ou du sulfure de diméthyle. 7 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'étape (a) est mise en oeuvre par i) le traitement d'un gaz sulfureux pour former un gaz choisi dans le groupe comprenant des composés gazeux, sulfurés et des gaz réducteurs ii) la réaction du gaz de l'étape (i) sur le résidu fondu pour produire un résidu fondu ayant une teneur accrue en sulfure de sodium et pour produire un gaz d'échappement et iii) la séparation du gaz d'échappement et du résidu fondu et en outre le traitement du résidu fondu. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on applique de la chaleur pendant la mise en oeuvre de l'étape de réaction (ii). 9 - Procédé selon l'une des revendications 7 ou 8 caractérisé en ce que le gaz d'échappement provenant de l'étape de séparation (iii) est soumis à une combustion pour produire un gaz chaud et en ce que le gaz chaud est transféré, en relation d'échange thermique, dans le résidu fondu, avant le traitement de réaction (ii). 10 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le gaz d'échappement de l'étape de séparation (iii) est soumis à une combustion dans une chaudière ou dans un four, 11 - Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que l'étape de séparation (iii) est mise en oeuvre par dissolution du résidu fondu de manière à produire de la lessive verte et finalement en utilisant la lessive verte pour la production de pate de cellulose chimique. 12 - Poudre selon l'une des revendications 1 ou 7, caractérisé en ce que le gaz est entrané par un gaz support avant d'être mis au contact du résidu fondu. 13 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que du carbone est ajouté au résidu fondu avant, ou simultanément lors de la mise en oeuvre de l'étape de traitement (a). 14 - Dispositif pour le traitement d' un résidu fondu caractérisé en ce qu'il comprend - une chaudière de récupération (17), un résidu fondu (10) étant produit dans une partie de fond de cette chaudière - des moyens définissant une enceinte de réaction (13), en communication avec ladite chaudière de récupération pour y recevoir le résidu fondu produit et pour y effectuer des réactions entre le résidu fondu et un gaz choisi dans le groupe comprenant essentiellement des composés sulfurés gazeux et un gaz réducteur, - des moyens (11) pour délivrer un résidu fondu à ladite enceinte de réaction (13) - des moyens (14) pour délivrer à ladite enceinte de réaction un gaz choisi dans le groupe comprenant essentiellement des composés sulfurés gazeux et un gaz réducteur - des moyens pour évacuer de ladite enceinte de réaction un gaz ayant réagi et - des moyens (16) pour décharger le résidu fondu de ladite enceinte de réaction. 15 - Dispositif selon la revendication 14, caractérisé en ce que lesdits moyens qui définissent une enceinte de réaction (13) sont situés à l'extérieur de ladite chaudière et en ce que lesdits moyens (11) pour délivrer le résidu fondu à ladite enceinte de réaction comportent des moyens pour transférer le résidu fondu de ladite partie de fond de la chaudière à ladite enceinte de réaction. 16 - Dispositif selon la revendication 14, caractérisé en ce que lesdits moyens définissant une enceinte de réaction (20) sont disposés à proximité étroite de ladite portion de fond de la chaudière. 17 - Dispositif selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 caractérisé en ce que lesdits moyens pour délivrer le gaz dans ladite enceinte de réaction comportent des moyens (14,22) pour injecter le gaz dans le résidu fondu, sous la surface de ce dernier, et sous pression. 18 - Dispositif selon la revendication 17 caractérisé en ce que lesdits moyens pour injecter le gaz comprenant une conduite céramique. 19 - Dispositif selon la revendication 17 caractérisée en ce que lesdits moyens pour injecter le gaz comprennent une conduite (14) et une tuyère (18), cette dernière étant disposée en dessous du niveau du résidu fondu dans ladite enceinte de réaction (13). 20 - Procédé pour réduire les émissions de soufre provenant d'une chaudière de récupération d'une fabrique de pate à papier, et pour diminuer la corrosion de cette dernière, tout en produisant un résidu fondu présentant une sulfidité suffisamment élevée pour qu'il puisse être utilisé en tant que lessive de cuisson primaire pour produire de la pate de cellulose au sulfate,ce procédé étant caractérisé par les étapes suivantes (a) chauffage sous pression de la lessive noire pour produire du gaz contenant du soufre et afin de réduire la teneur en soufre de la lessive noire (b) combustion de la lessive noire dans la chaudière de récupération afin de produire un résidu fondu présentant une sulfidité plus faible que si l'étape (a) n'avait pas été mise en oeuvre. (c) mise en contact d'une portion au moins du résidu fondu produit dans l'étape (b), avec les gaz sulfureux dégagés lors de l'étape (a) de manière à accroltre la sulfidité du résidu fondu afin qu'il présente une teneur en soufre suffisante pour pouvoir être utilisé en tant que lessive de cuisson primaire lors de la production de pate de cellulose au sulfate.