Brevet FR2679239A1 — publié le 19930122

La présente invention concerne des agents inhibiteurs de mousse du type silicone et des compositions les contenant. Dans beaucoup de systèmes aqueux qui sont utilisés, par exemple, dans la transformation de produits alimentaires, la teinture des textiles, la production du papier, le traitement des eaux usées et des applications de nettoyage, des agents tensio-actifs sont présents soit comme ingrédients indésirables, soit comme substances volontairement introduites pour remplir une certaine fonction La présence de ces agents tensio-actifs entraîne souvent la production de mousse Cet effet est bienvenu dans certaines applications, par exemple le lavage de la vaisselle à la main, mais la formation de mousse peut conduire à des résultats peu satisfaisants dans d'autres applications C'est le cas, par exemple, dans la teinture des matières textiles ou dans la fabrication du papier. Dans d'autres applications, par exemple l'utilisation de compositions détergentes pour le blanchissage ménager, la production de mousse doit être régulée plutôt qu'évitée. Il est important de maintenir la formation de mousse à un degré acceptable, en particulier lorsque le blanchissage est effectué dans des machines à laver automatiques à chargement en façade Une excès de mousse pourrait provoquer un débordement de la liqueur de lavage sur le sol ainsi qu'une réduction de l'efficacité du blanchissage en soi. Des agents inhibiteurs de mousse sont connus dans ces industries et ils ont été incorporés, par exemple, dans des poudres détergentes pour gros travaux de blanchissage à utiliser dans les machines à laver automatiques Les agents inhibiteurs de mousse du type silicone sont considérés comme très efficaces dans cette application car ils peuvent être ajoutés en très petites quantités et ne sont pas affectés, par exemple, par la dureté de l'eau, tandis que les compositions inhibitrices de mousse classiques, par exemple les savons, nécessitent une certaine dureté de l'eau pour être efficaces. L'industrie des détergents traverse actuellement une importante phase évolutive dans laquelle, sous la pression des préoccupations concernant l'environnement et des efforts visant à économiser l'énergie, il se manifeste une tendance à l'utilisation de compositions détergentes qui remplissent bien leur fonction à des températures de lavage plus basses Un moyen d'y parvenir consiste à augmenter la proportion d'agents tensioactifs dans les compositions détergentes Les agents tensio-actifs anioniques sont particulièrement appréciés. Malheureusement, ces agents tensio-actifs engendrent généralement davantage de mousse que, par exemple, les agents tensio-actifs non ioniques Étant donné que les agents inhibiteurs de mousse du type silicone ne contribuent pas directement au pouvoir nettoyant d'une composition détergente, il est souhaitable de maintenir à un minimum le taux d'addition de tels agents inhibiteurs de mousse Le besoin s'est donc fait sentir de mettre au point des agents inhibiteurs de mousse améliorés pour leur incorporation à des compositions détergentes. Des agents inhibiteurs de mousse du type silicone contenant des siloxanes ramifiés sont connus dans la technologie Le brevet européen N O O 217 501 décrit un agent inhibiteur de mousse dans lequel un composant siloxane liquide est obtenu en mélangeant 100 parties en poids d'un polydiorganosiloxane ayant des groupes terminaux triorganosiloxanes, 10 à 125 parties d'un polydiorganosiloxane ayant au moins un groupe silanol terminal et au moins 40 atomes de silicium, et 0,5 à 10 parties d'une résine d'organopolysiloxane comprenant des motifs siloxanes monofonctionnels et tétrafonctionnels dans un rapport de 0, 5:1 à 1,2:1, et ayant au moins un groupe silanol par molécule, puis en chauffant le mélange.35 Cette référence décrit la nécessité de régler la quantité de résine utilisée afin de garder un polymère liquide, en évitant une structure de gel Ceci montre qu'une certaine ramification se produit dans le composant siloxane de l'agent inhibiteur de mousse Bien que les agents inhibiteurs de mousse selon le brevet européen N O O 217 501 se comportent bien dans de nombreuses applications, la recherche se poursuit pour trouver de meilleurs agents inhibiteurs de mousse. La demande de brevet européen N O O 273 448 propose une composition antimousse préparée par polymérisation radicalaire d'un polydiorganosiloxane, de silice, d'une huile de silicone à fonctionnalité vinyle latérale et d'un initiateur de polymérisation radicalaire tel que le peroxyde de benzoyle Cette réaction est conduite à température élevée, et elle ne peut être garantie sans danger Il est également difficile de maîtriser cette réaction Selon la demande européenne No O 273 448, il est nécessaire que le produit réactionnel très visqueux soit dilué avec un polysiloxane à basse viscosité afin de former un produit final antimousse efficace. La présente invention fournit un agent inhibiteur de mousse qui représente un perfectionnement par rapport à l'agent inhibiteur de mousse du type silicone du brevet européen N O O 217 501 en ce qui concerne l'efficacité Le procédé est également plus sûr que celui employé pour la fabrication de l'antimousse du type silicone de la demande européenne N O O 273 448 Aucune dilution d'un produit réactionnel n'est nécessaire pour formuler un agent inhibiteur de mousse final Cette particularité est importante, car une étape opératoire longue et coûteuse est ainsi supprimée dans la fabrication d'un produit final. La présente invention se différencie en outre nettement de ce qui est décrit dans l'art antérieur Les réactifs utilisés sont très différents de ceux du brevet européen N O O 217 501 et, bien que l'on utilise des35 siloxanes à fonctionnalité vinyle, comme c'est le cas dans la demande européenne N O O 273 448, la présente invention fait usage d'un polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle au lieu d'une huile de silicone à fonctionnalité vinyle latérale D'autres différences entre la présente invention et celle décrite dans la demande européenne No 0 273 448 résident dans le choix du second réactif et du catalyseur Là o la demande européenne N O O 273 448 utilise un initiateur de polymérisation radicalaire tel que le peroxyde de benzoyle, la présente invention réalise une réticulation avec un organohydrogénosiloxane en présence d'un catalyseur au métal noble. L'utilisation d'une hydrosilylation n'est pas nouvelle en soi dans la production d'agents inhibiteurs de mousse Le brevet des E U A N O 4 741 861 propose une composition antimousse à base de silicone comprenant, entre autres ingrédients, un diorganopolysiloxane terminé par un groupe vinyldiorganosilyle aux deux extrémités de la chaîne moléculaire et un diorganopolysiloxane terminé par un groupe diorganosilyle aux deux extrémités de la chaîne moléculaire Les deux types de diorganopolysiloxane sont amenés à réagir en présence d'un composé du platine pour donner un polymère de plus haute viscosité par allongement de chaîne Il n'est nullement indiqué dans l'art antérieur que la formation d'un polydiorganosiloxane ramifié par voie d'hydrosilylation puisse conduire à des agents inhibiteurs de mousse améliorés. L'invention fournit, sous l'un de ses aspects, un procédé de préparation d'un agent inhibiteur de mousse du type silicone qui comprend les étapes suivantes: (A) former un mélange d'un polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle, d'un organohydrogénosiloxane volatil à basse viscosité ayant au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium et d'un solvant, (B) faire réagir ledit mélange en présence d'un catalyseur au métal noble pour former un organopolysiloxane ramifié et (C) ajouter au mélange une matière particulaire finement divisée dont la surface est rendue hydrophobe par contact avec un agent de traitement. Les polydiorganosiloxanes terminés par des groupes vinyle qui sont utiles dans l'étape (A) du procédé de l'invention répondent à la formule générale Vi-lSi(R 2)0 ln- Si(R 2)Vi, o R représente un groupe organique et Vi représente un groupe vinyle Le groupe organique R est de préférence un groupe hydrocarboné ayant jusqu'à 8 atomes de carbone, et mieux encore un groupe alkyle ou un groupe aryle, par exemple méthyle, éthyle, propyle, hexyle ou phényle Il tout spécialement préférable qu'au moins 80 % de la totalité des groupes R soient des groupes méthyle. La valeur de n, qui représente un nombre entier, est telle que la viscosité du polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle se situe dans l'intervalle de 200 à 100 000 m Pa s, de préférence de 2000 à 55 000 m Pa s, à une température de 25 C. Dans l'étape (A) d'un procédé selon l'invention, l'organohydrogénosiloxane volatil à basse viscosité peut être une matière cyclique ou linéaire, et il peut s'agir d ' un mélange comprenant à la fois des organohydrogénosiloxanes cycliques et linéaires Les organohydrogénosiloxanes cycliques appropriés comprennent ceux de formule (R'H Si O)x o R' est un radical alkyle ou aryle ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle, et x est un nombre entier de 3 à 5 Les organohydrogénosiloxanes linéaires volatils à basse viscosité qui sont appropriés comprennent ceux de formule générale R" 3 Si O(R'H Si O)y Si R" 3 o R' est tel que défini ci- dessus, R" représente H ou R' et y est de 2 à 9, avec la condition qu'il y ait au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium par molécule. Dans l'étape (A) du procédé selon l'invention, on utilise un solvant qui est de préférence un polydiorganosiloxane Des polydiorganosiloxanes appropriés comme solvants sont des polymères sensiblement linéaires35 dans lesquels les substituants liés au silicium sont des groupes R tels que définis ci-dessus Très préférablement, au moins 80 % de tous les substituants liés au silicium sont des groupes méthyle Les solvants les plus appréciés comprennent des polydiméthylsiloxanes terminé par des motifs triméthylsiloxy, ayant une viscosité de 500 à 12 500 m Pa s, mesurée à 25 C Les solvants servent principalement à dissoudre le polydiorganosiloxane ramifié formé dans l'étape (B) du procédé de l' invention. Le catalyseur au métal noble à utiliser dans l'étape (B) du procédé de l'invention catalyse la réaction d'hydrosilylation et peut être choisi parmi divers catalyseurs d'hydrosilylation connus pour favoriser la réaction de radicaux à fonction vinyle avec des atomes d'hydrogène liés au silicium Les catalyseurs au métal noble appropriés comprennent des composés et complexes contenant du platine et du rhodium Des catalyseurs au platine tels que l'acétylacétonate de platine ou l'acide chloroplatinique sont des exemples représentatifs de ces composés et sont utilisables Un mélange catalytique préféré est un complexe d'acide chloroplatinique et de divinyltétraméthyldisiloxane dilué dans un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs diméthylvinylsiloxy qui peut être préparé conformément aux procédés décrits par Willing dans le brevet des E U A. N 3 419 593 Le plus avantageusement, ce mélange contient environ 0,6 pour cent en poids de platine. Les catalyseurs d'hydrosilylation sont bien connus dans la technologie et le lecteur intéressé est renvoyé aux brevets suivants pour des descriptions détaillées concernant leur préparation et leur utilisation: brevet des E U A N 2 823 218 de Speier; brevet des E U A. N 3 419 359 de Willing; brevet des E U A N 3 445 420 de Kookootsedes; brevet des E U A N 3 697 473 de Polmanteer et coll; brevet des E U A N 3 814 731 de Nitzsche; brevet des E U A N 3 890 359 de Chandra; et brevet des E U A N 4 123 604 de Sandford Un grand35 nombre des catalyseurs connus exigent que les corps réagissants soient chauffés pour qu'une réaction se produise Lorsqu'on utilise de tels catalyseurs, il faut prendre cette exigence en considération. L'organopolysiloxane ramifié préparé dans l'étape (B) du procédé selon la présente invention a une structure réticulaire tridimensionnelle et sa viscosité mesurée à 25 C est de préférence de 500 à 500 000 m Pa s, et mieux encore de 5000 à 50 000 m Pa s Pour les agents inhibiteurs de mousse selon la présente invention, l'organopolysiloxane ramifié doit avoir très préférablement une viscosité d'environ 20 000 m Pa s, mesurée à 250 C. Lorsqu'on utilise des catalyseurs au platine dans l'étape (B) du procédé de l'invention, un inhibiteur de catalyseur peut être nécessaire pour augmenter la durée de conservation des matières de départ et régler le profil viscosité-temps des compositions Ces inhibiteurs de catalyseur sont également connus dans la technologie et ils comprennent des isocyanurates éthyléniquement insaturés tels qu'un isocyanurate de trialkyle, des acétylène-dicarboxylates de dialkyle, des maléates d'alkyle, la phosphine, des phosphites, des aminoalkylsilanes, des sulfoxydes, des dérivés d'acrylonitrile, etc Des inhibiteurs de catalyseur particuliers dont l'utilisation est préférée sont le fumarate de diéthyle, le maléate de bis( 2-méthoxy-1- méthylène), le maleate de bis( 2-méthoxy-1-méthyléthyle) et des composés similaires. Toutes ces substances sont bien connues dans la technologie et sont des produits disponibles dans le commerce.30 Sous son expression la plus simple, la réaction de formation de l'organopolysiloxane à réseau tridimensionnel ramifié de l'étape (B) du procédé de la présente invention peut être caractérisée comme suit: -Si CH=CH H Si > i Cv HS i- | l: I La réaction peut être effectuée de toute manière commode, mais la Demanderesse préfère mélanger le polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle, l ' organohydrogénosiloxane volatil à basse viscosité, le solvant et le catalyseur au métal noble et conduire la réaction à une température de 30 à 1000 C, de préférence à 700 C De préférence, le polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle est inclus dans la solution de corps réagissants en une quantité de 5 à 20 % en poids et l'organohydrogénosiloxane volatil à basse viscosité est utilisé en une quantité de 0, 01 à 3 % en poids, mieux encore de 0, 04 à 1 % en poids, de la solution utilisée dans l'étape (A) Les concentrations de catalyseur et d ' inhibiteur de catalyseur à utiliser dans la présente invention peuvent être déterminées par expérimentation de routine La quantité efficace de catalyseur se situe typiquement dans un intervalle convenant pour fournir environ 0,1 à 1000 parties par million (ppm) de platine en poids dans les compositions de la présente invention A titre d'exemple, lorsqu'on utilise le mélange catalytique préféré (c'est-à-dire le complexe d'acide chloroplatinique et de divinyltétraméthyldisiloxane contenant environ 0,6 % en poids de platine) et un inhibiteur de catalyseur préféré lc'est-à-dire le maléate de bis( 2-méthoxy-1- méthyléthyl)l, un rapport en poids de l'inhibiteur de catalyseur au mélange catalytique compris entre zéro et environ 0,6 offre une plage d'inhibition suffisamment large qui convient dans la plupart des conditions pratiques de fabrication. Un agent inhibiteur de mousse selon la présente invention contient également de préférence un fluide de polyorganosiloxane et, avantageusement, celui-ci peut être fourni par le polydiorganosiloxane utilisé comme solvant dans le procédé de préparation du polyorganosiloxane ramifié. Les matières particulaires finement divisées utilisées dans l'étape (C) du procédé de l'invention peuvent être n'importe lesquelles des charges minérales connues qui conviennent pour formuler des agents inhibiteurs de mousse Ces charges sont décrites dans de nombreuses demandes de brevet et comprennent le bioxyde de titane de fumée, A 12 03, des aluminosilicates, l'oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, des sels d'acides carboxyliques aliphatiques, des produits réactionnels d'isocyanates avec certains composés, par exemple la cyclohexylamine, des alkylamides, par exemple l'éthylène- ou le méthylène-bis-stéaramide et Si O 2 ayant une surface spécifique d'au moins 50 m 2/g telle que mesurée par la méthode BET Des charges préférées sont les charges de silice qui peuvent être fabriquées selon n'importe quelles techniques de fabrication classiques, par exemple la décomposition thermique d'un halogénure de silicium, la décomposition et la précipitation d'un sel métallique d'acide silicique, par exemple le silicate de sodium, et une technique de formation de gel Des silices appropriées à utiliser dans un procédé selon la présente invention comprennent donc la silice de fumée, la silice précipitée et la silice produite par formation de gel La grosseur moyenne des particules de ces charges peut s'inscrire dans l'intervalle de 0,1 à 20 pm, mais de préférence entre 0,5 et 2,5 pm. La surface des particules de charge est rendue hydrophobe afin de rendre les agents inhibiteurs de mousse suffisamment efficaces dans les systèmes aqueux Les particules de charge peuvent être rendues hydrophobes avant ou après leur dispersion dans le siloxane liquide obtenu dans l'étape (A) ou l'étape (B) du procédé de l'invention Ceci peut être effectué en traitant les particules de charge avec des agents de traitement, par exemple des silanes ou siloxanes réactifs tels que le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, l'hexaméthyldisilazane, des polydiméthylsiloxanes terminés par des groupes hydroxyle et terminés par des groupes méthyle, et des résines de siloxane Des charges ayant déjà été traitées avec de tels composés sont disponibles dans le commerce auprès de nombreuses firmes, par exemple Sipernat(R) D 10 de Degussa En variante, la surface de la charge peut être rendue hydrophobe "in situ", c'est-à-dire après que la charge a été dispersée dans le composant siloxane liquide Ceci peut être effectué en ajoutant au composant siloxane liquide la quantité appropriée d'un agent de traitement du type décrit ci-dessus, avant, pendant ou après la dispersion de la charge, par exemple pendant l'étape (A) du procédé de l'invention, et en chauffant le mélange à une température supérieure à 40 C. La quantité d'agent de traitement à utiliser dépend, par exemple, des types d'agent et de charge et sera évidente pour l'homme de l'art ou pourra être déterminée par celui- ci Il faut l'utiliser en une quantité suffisante pour conférer à la charge un degré d'hydrophobie au moins perceptible La charge est ajoutée aux agents inhibiteurs de mousse en une quantité d'environ 1 à 15 % en poids, de préférence 3 à 5 % en poids. L'invention fournit, sous un autre de ses aspects, un agent inhibiteur de mousse fabriqué par le procédé de l'invention tel que décrit ci-dessus. Les agents inhibiteurs de mousse de la présente invention sont utiles pour réduire ou empêcher la formation de mousse dans des systèmes aqueux Ces agents inhibiteurs de mousse sont particulièrement utiles pour réduire la mousse engendrée par les compositions détergentes, notamment pendant des opérations de blanchissage L'agent inhibiteur de mousse peut être incorporé à une composition détergente de n'importe quelle manière connue, par exemple sous forme d'émulsion ou sous une forme o il est protégé contre une dégradation, par exemple pendant le stockage, telle qu'une forme encapsulée Ces techniques sont bien connues dans la technologie et ont été enseignées dans un certain nombre de descriptions de brevets Les agents inhibiteurs de mousse produits par le procédé de la présente invention il offrent leur plus grand avantage lorsqu T ils sont utilisés dans une composition détergente qui possède un fort pouvoir moussant Cependant, ils peuvent également être incorporés à d'autres compositions détergentes Ces compositions détergentes sont connues dans la technologie et sont décrites dans de nombreux brevets. Les agents inhibiteurs de mousse de l'invention sont donc particulièrement utiles lorsqu'ils sont incorporés à des compositions détergentes contenant une forte proportion d'agents tensio-actifs très moussants, par exemple des agents tensio-actifs anioniques tels que le dodécylbenzène-sulfonate de sodium Des taux élevés d'agents tensio- actifs anioniques peuvent être utilisés pour assurer l'efficacité de la composition détergente à des températures de lavage plus basses, par exemple à 'C. Sous un autre aspect encore de l'invention, il est fourni une composition détergente comprenant ( 1) 100 parties en poids d'un composant détergent et ( 2) 0,05 à 5 parties en poids d'un agent inhibiteur de mousse selon l'invention. Les composants détergents appropriés comprennent un détergent actif, des sels adjuvants de détergence organiques et minéraux et d'autres additifs et diluants. Le détergent actif peut comprendre des agents tensio- actifs détergents organiques du type anionique, cationique, non ionique ou amphotère, ou des mélanges de ceux-ci Des agents tensio-actifs détergents organiques anioniques appropriés sont des savons de métaux alcalins d'acides gras supérieurs, des alkylarylsulfonates, par exemple le dodécylbenzène-sulfonate de sodium, des sulfates d'alcools à longue chaîne (gras), des oléfine- sulfates et sulfonates, des monoglycérides sulfatés, des éthers sulfatés, des sulfosuccinates, des alcane- sulfonates, des esters d'acide phosphorique, des isothionates d'alkyles, des esters de saccharose et des agents tensio-actifs fluorés Des agents tensio-actifs détergents organiques cationiques appropriés sont des sels d'alkylamines, des sels d'ammonium quaternaire, des sels de sulfonium et des sels de phosphonium Des agents tensio-actifs organiques non ioniques appropriés sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec un alcool à longue chaine (gras) ou un acide gras, par exemple un alcool en C 14-C 15 condensé avec 7 moles d'oxyde d'éthylène (Dobanol 45-7), les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec une amine ou un amide, les produits de condensation d'oxydes d'éthylène et de propylène, un alkylolamide d'acide gras et des oxydes d'amines grasses. Des agents tensio-actifs détergents organiques amphotères appropriés sont des composés d'imidazoline, des sels d'alkylamino-acides et des bétaïnes Des exemples de composants minéraux sont des phosphates et polyphosphates, des silicates tels que les silicates de sodium, des carbonates, des sulfates, des composés libérant de l'oxygène tels que le perborate de sodium et d'autres agents de blanchiment et des zéolites Des exemples de composants organiques sont les agents d'antiredéposition tels que la carboxyméthylcellulose (CMC), des agents d'avivage, des agents chélateurs tels que l'acide éthylènediamine- tétracétique (EDTA) et l'acide nitrilotriacétique (NTA), des enzymes et des bactériostats Les matières convenant pour le composant détergent sont bien connues de l'homme de l'art et sont décrites dans de nombreux ouvrages, par exemple "Synthetic Detergents" de A Davidsohn et B M Milwidsky, 6 ème édition, George Godwin ( 1978). Les exemples suivants illustrent l'invention Les parties et les pourcentages sont tous exprimés en poids, sauf spécification contraire. Exemple I Dans un récipient de réaction, on place 850 grammes d'un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs triméthylsiloxy ayant une viscosité de 1000 m Pa S utilisé comme solvant Au contenu du récipient, on ajoute de l'acide chloroplatinique (H 2 Pt C 16 6 H 20) comme catalyseur en une quantité de 10-4 mole de platine par mole de Si H et grammes d'un polydiméthylsiloxane terminé par des groupes vinyle ayant une viscosité de 9500 m Pa s Comme agent de réticulation, on ajoute au contenu du récipient 0,04 % en poids, par rapport au poids de la composition, d'organohydrogénosiloxanes cycliques et linéaires sous forme d'un mélange contenant le tétramère et le pentamère. Le récipient est chauffé à 70 'C et l'agent de réticulation consistant en organohydrogénosiloxanes est introduit dans le récipient jusqu'à ce que la viscosité du fluide contenu dans le récipient atteigne 2000 m Pa s Une silice produite par formation de gel, traitée par l'hexaméthyldisilazane, est ajoutée au fluide contenu dans le récipient en une quantité de 5 % en poids par rapport au poids du fluide. Le produit contenu dans le récipient est utilisé dans une composition détergente antimousse et évalué pour déterminer ses propriétés d'inhibition de mousse de la façon décrite à l'Exemple Il. Exemple II On place 3,5 kg de tissu de coton propre dans une machine à laver automatique classique (Miele 427) du type à chargement en façade ayant une porte de chargement transparente Un cycle de lavage comportant un prélavage et un lavage principal ( 950 C) est effectué en utilisant, pour chacun du prélavage et du lavage principal, un lot d'une poudre détergente du commerce ne contenant pas d'agent inhibiteur de mousse. Chaque lot de poudre détergente consiste en 100 g d'une poudre détergente très moussante qui contient un alkylsulfonate linéaire, un oxyde d'alkyldiméthylamine, un silicate, du tripolyphosphate de sodium, - du perborate de sodium et du sulfate de sodium, et un agent inhibiteur de mousse préparé selon l'Exemple I La porte de la machine à laver est graduée dans le sens de la hauteur avec une échelle allant de O à 100 % par intervalles de 10 % La hauteur de mousse pendant le cycle de lavage est notée à intervalles d'une minute depuis le début du cycle de lavage La lecture est effectuée lorsque le tambour rotatif de la machine à laver est immobile Les valeurs supérieures indiquent un niveau de mousse plus élevé et donc une moins bonne efficacité de la composition inhibitrice de mousse Des valeurs comprises entre 30 et signifient qu'il ne se forme pas de mousse dans le tambour de lavage Des valeurs comprises entre 120 et 130 signifient que le niveau de mousse dans le tambour de lavage s'élève à peu près à la moitié du tambour Des valeurs de 180 à 240 ou plus signifient que la mousse remplit le tambour et déborde de la machine Les résultats des essais, présentés au Tableau I, indiquent le plus haut niveau de mousse atteint pendant le cycle de lavage. Le Tableau I donne la quantité d'agent inhibiteur de mousse contenu dans les poudres détergentes mises à l'essai Six agents inhibiteurs de mousse différents ont été préparés en suivant le mode opératoire décrit à l'Exemple I, et ces six agents inhibiteurs de mousse ont été ajoutés aux poudres détergentes en des quantités de 0,05 à 0,2 pour cent en poids, par rapport au poids total de la poudre détergente Les agents inhibiteurs de mousse qui ont été préparés en suivant le mode opératoire de l'Exemple I sont identifiés sur le Tableau Ia qui donne la quantité utilisée de polydiméthylsiloxane terminé par des groupes triméthylsiloxy (PDMS), ainsi que sa viscosité, et la quantité utilisée du polydiméthylsiloxane terminé par des groupes vinyle (Vi), ainsi que sa viscosité. TABLEAU I Hauteurs de Mousse % en poids d'agent inhibiteur Agent inhibiteur de mousse dans le détergent de mousse 0 2 0,13 0,1 0,08 0,06 0,05 (') 32 33 51 111 200 200 ( 2) 39 32 80 92 200 200 ( 3) 43 40 43 56 81 110 ( 4) 33 37 68 73 72 125 ( 5) 40 31 57 95 200 200 ( 6) 51 40 60 90 200 200 AC 39 114 129 200 200 200 Sur le Tableau I, l'"Antimousse Comparatif" (AC) est une formulationantimousse du commerce qui a été mise à l'essai afin de permettre une comparaison avec les compositions antimousse de la présente invention. L'"Antimousse Comparatif" était un gel réticulé tridimensionnel fabriqué selon les enseignements du brevet européen N O 217 501. TABLEAU Ia Composition d'Agent Inhibiteur de Mousse Aacrent PDMS PDYS Vi Vi % m Pa S % m Pa s ( 1) 90 3000 10 55000 Co 10 55000 ( 2) 90 5000 10 55000 ( 3) 85 1000 15 9500 ( 4) 90 3000 10 9500 ( 5) 85 500 15 55000 ( 6) 85 500 15 9500 Il doit être clair à l'examen du Tableau I que les agents inhibiteurs de mousse préparés selon la présente invention possèdent des caractéristiques inhibitrices de mousse supérieures à celles des produits antimousse du commerce. Il est à remarquer que la présente Demanderesse considère que le procédé de fabrication des produits selon le brevet européen No O 273 448 précédemment mentionné est d'une nature dangereuse en raison des hautes températures5 nécessaires pour la polymérisation et de la formation de matières volatiles toxiques telles que le formaldéhyde et de produits volatils inflammables En conséquence, aucun résultat comparatif n'a été établi avec les compositions décrites dans le brevet européen N O O 273 448. REVENDICATIONS 1 Procédé de préparation d'un agent inhibiteur de mousse du type silicone, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: (A) former un mélange d'un polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle, d'un organohydrogénosiloxane volatil à basse viscosité ayant au moins 3 atomes d'hydrogène liés au silicium et d'un solvant, (B) faire réagir ledit mélange en présence d'un catalyseur au métal noble pour former un organopolysiloxane ramifié, et (C) ajouter au mélange une matière particulaire finement divisée dont la surface est rendue hydrophobe par contact avec un agent de traitement. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé de plus en ce que le polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle répond à la formule générale Vi-lSi(R 2)O 1,ln- Si(R 2)Vi, o R représente un groupe alkyle ou aryle ayant jusqu'à 8 atomes de carbone et Vi représente un groupe vinyle, et N est tel que la viscosité du polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle soit comprise entre 200 et 100 000 m Pa S à une température de C. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé de plus en ce que la viscosité du polydiorganosiloxane terminé par des groupes vinyle est comprise entre 2000 et 55 000 m Pa S à une température de C. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé de plus en ce que l'organohydrogénosiloxane volatil à basse viscosité comprend un polymère cyclique de formule lR'H Si OlX o R' est un radical alkyle ou aryle ayant 1 à 6 atomes de35 carbone et x est un nombre entier de 3 à 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur au métal noble est un composé ou complexe contenant du platine. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est un polydiméthylsiloxane terminé par des motifs triméthylsiloxy ayant une viscosité de 500 à 12 500 m Pa s. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (B) est conduite à une température de 30 à 1000 C. 8 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matière particulaire est une silice ayant une surface spécifique d'au moins 50 m 2/g et une grosseur moyenne de particules de 0,5 à 2,5 pim. 9 Composition détergente, caractérisée en ce qu'elle comprend 100 parties en poids d'un composant détergent et 0,05 à 5 parties en poids d'un agent inhibiteur de mousse préparé selon un procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications précédentes.