Brevet FR2676232A1 — publié le 19921113

Compositions pigmentaires et procédé pour pigmenter des polyoléfines La présente invention concerne des compositions pigmentaires renfermant au moins un pigment organique, un pigment organique modifié par des radicaux d'acide sulfonique ou de sulfonates de métaux alcalins et un sel d'ammonium polymère Elle concerne également leur application à la teinture dans la masse de matières organiques à haut poids moléculaire, plus particulièrement leur application à la pigmentation "sans distorsion" de polyoléfines. Lorsqu'on teint des polyoléfines dans la masse, surtout du polyéthylène, avec des pigments organiques on constate souvent que certaines propriétés mécaniques de la matière teinte s'altèrent avec le temps Il se produit des perturbations -que l'on désigne, pour abréger, par l'expression "phénomènes de distorsion" Dans le cas d'objets moulés par injection qui ont un grand volume, par exemple dans le cas de caisses en polyéthylène haute densité pour bouteilles, on peut observer par exemple des déformations et des retraits, qui conduisent parfois à la formation de fissures et de fendillements et qui, en général, mettent les articles hors d'usage Il se produit souvent aussi, après une durée d'emploi relativement brève, une fragilisation de la matière Ces inconvénients affectent la majorité des pigments organiques tandis que les pigments minéraux et un petit nombre de pigments organiques ont un comportement neutre Pour expliquer l'existence de ces inconvénients on admet que le comportement typique à la cristallisation des polyoléfines est perturbé par la présence des pigments du fait que ceux-ci peuvent agir comme centres de nucléation. On a déjà proposé différentes méthodes devant permettre d'écarter ces inconvénients La plupart d'entre elles reposent sur l'emploi de catégories déterminées de pigments Pour obtenir des teintures "sans distorsion" de polyoléfines on utilise par exemple, selon le brevet US 4 233 206, des pigments organiques (plus spécialement des cuivre- phtalocyanines) contenant des radicaux méthylols estérifiés par des acides carboxyliques; selon le JP Kokai 53-124 555, le brevet US 4 107 133 et le JP Kokai 53-143646 un pigment d'iso-indolinone ou de cuivre- phtalocyanine traité par un copulateur silanique; selon le JP Kokai 53- 132048 un pigment de la série de l'iso-indolinone auquel on a ajouté un salicyloyl-hydrazide; selon le JP Kokai 57-73029 un pigment de la série de la quinacridone, de l'iso-indolinone, des composés azoïques ou de la phtalocyanine, que l'on adsorbe sur une matière inorganique (par exemple sur gel de silice), puis qu'on traite par un copulateur au titane ou silanique; selon le JP Kokai 57-159831 un pigment de la série de l'iso-indolinone qui a été traité par un phénylène-bis- (tétrachlorobenzamide); et, selon le JP Kokai 58-23840, un pigment phtalocyanique additionné d'une halogénométhyl-cuivre-phtalocyanine traitée par une amine. D'après les JP-Kokai 57-51733 et 57-155242 on peut également améliorer les propriétés de pigments iso- indolinoniques, en ce qui concerne la distorsion, par une recristallisation du pigment L'augmentation de la granularité moyenne que l'on réalise ainsi a toutefois pour contre-partie comme les gens du métier le savent bien - une dégradation d'autres propriétés importantes du pigment, en particulier du pouvoir tinctorial. Le brevet US 4 049 615 décrit un procédé pour teindre sans distorsion des polyoléfines, procédé selon lequel on utilise un pigment organique, plus spécialement un pigment pér Vlénique, périnonique, bis-azoïque ou iso- indolinonique, revêtu d'une résine mélamine/formaldéhyde. Ces méthodes ne répondent pas toujours aux conditions sévères de la technique moderne et, suivant le pigment, elles ne conduisent pas au résultat souhaité C'est ainsi qu'on ne connaît toujours pas de méthode permettant d'utiliser des pigments dérivant de dioxo-pyrrolopyrroles pour pigmenter "sans distorsion" des polyoléfines. Cela étant, les présents inventeurs ont trouvé que des compositions pigmentaires contenant au moins un pigment organique, un pigment organique modifié par des radicaux d'acide sulfonique ou de sulfonates de métaux alcalins et un sel d'ammonium polymère conviennent remarquablement bien pour la pigmentation sans distorsion de polyoléfines En outre ces compositions pigmentaires, lorsqu'elles sont incorporées dans des systèmes pour peintures ou dans des encres d'imprimerie, ont un excellent comportement rhéologique, une dispersabilité, un pouvoir tinctorial et une stabilité à la floculation remarquables et un beau brillant. La présente invention a donc pour objet des compositions pigmentaires qui contiennent a) au moins un pigment organique, b) de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au pigment organique a), d'au moins un pigment organique modifié répondant à la formule I A SO 3 X)m (I) dans laquelle A représente le radical d'un pigment organique, X représente H, Na ou K et m représente un nombre compris entre 0,05 et 3, et c) de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au pigment organique a), d'au moins un sel d'ammonium polymère qui a une masse moléculaire moyenne comprise entre 500 et 2 500 000 et qui est soluble dans l'eau ou dans des alcanols inférieurs. Comme pigments organiques a) on pourra utiliser par exemple des pigments appartenant aux séries des composés azoiques, des dioxopyrrolopyrroles, des pérylènes, des quinacridones, des phtalocyanines, des périnones, des quinophtalones, des iso-indolinones, des iso-indolines, des benzimidazolones, des dioxazines, des anthraquinones, des thio-indigos, des composés méthiniques, des composés azométhiniques ou des complexes métallisés. On considère toutefois comme particulièrement intéressants les pigments appartenant aux séries des composés azoiques, des dioxopyrrolopyrroles, des pérylènes, des quinacridones, des phtalocyanines, des iso- indolines ou des iso-indolinones, plus spécialement à la série des phtalocyanines ou, mieux encore, à la série des dioxo- pyrrolopyrroles, et surtout le 1,4-dioxo-3,6-bis-( 4-chloro- phényl)-pyrrolol 3,4-clpyrrole. Pour A on entend, par "radical d'un pigment organique", par exemple le radical d'un pigment appartenant à la série des composés azoïques, des dioxopyrrolopyrroles, des pérylènes, des quinacridones, des phtalocyanines, des iso-indolines, des iso-indolinones ou des complexes métallisés, mais de préférence à la série des phtalocyanines ou, mieux encore, à celle des dioxopyrrolopyrroles. Des pigments modifiés de formule I, et également leurs mélanges avec des pigments (c'est-à-dire a+b), sont connus par exemple par les brevets US 4 914 211, 4 992 495, 4 980 458, 4 865 650 et 4 764 217, par l'EP A 278 913 et par le DE A 4 037 556 Si certains d'entre eux étaient nouveaux on pourrait les préparer par des méthodes calquées sur des méthodes connues. Comme sels d'ammoniums polymères c) on peut envisager par exemple les suivants: des homopolymères ou copolymères d'acrylates ou de méthacrylates de 2-ltri-(Cl-C 2-alkyl)-ammoniuml-éthyles, des amino- éthers de cellulose ou d'amidon cationiques, des homopolymères ou copolymères de vinyl-pyridine cationiques, des polyéthylène- polyamines cationiques, des produits de condensation amine/formaldéhyde cationiques, des homopolymères ou copolymères de sels de di-(Cl-C 2- alkyl)-diallylammoniums, des polypeptides modifiés cationiques, des polyamides cationiques et des homopolymères ou copolymères de l'épichlorhydrine quaternisée. Il est bon d'utiliser: des homopolymères ou copolymères d'acrylates ou de méthacrylates de 2-ltri-(Cl-C 2alkyl)-ammoniuml-éthyles, des polyéthylène-polyamines cationiques, des produits de condensation amine/formaldéhyde cationiques, des homopolymères ou copolymères de sels de di-(C 1-C 2- alkyl)-diallylammoniums, des polyamides cationiques et des homopolymères ou copolymères de l'épichlorhydrine quaternisée. De tels sels d'ammoniums polymères sont connus et peuvent être trouvés dans le commerce Ils sont utilisés surtout en cosmétique Des produits de ce type qui conviennent pour la composition pigmentaire conforme à l'invention sont décrits par exemple dans Cationic Polymers for Skin & Hair Conditioning, Manufacturing Chemist, Juillet 1987, pages 24-29, et dans l'EP A 132 960. Par "alcanol inférieur" on entend par exemple un alcanol contenant de 1 à 3 atomes de carbone, tel que le méthanol, le n-propanol, l'isopropanol ou, surtout, l'éthanol. Parmi les compositions pigmentaires conformes à l'invention on apprécie beaucoup celles qui contiennent: a) au moins un pigment organique, b) de 0,1 à 7 % en poids, par rapport au pigment a), d'au moins un pigment organique modifié de formule I dans lequel m désigne un nombre compris entre 0,1 et 2,5, et c) de 0,1 à 7 % en poids, par rapport au pigment a), d'un sel d'ammonium polymère ayant une masse moléculaire moyenne de 1000 à 1 500 000. De très bonnes compositions pigmentaires conformes à l'invention contiennent a) un pigment organique, b) de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au pigment a), d'au moins un pigment organique modifié de formule I dans lequel X représente H ou Na et m désigne un nombre compris entre 0,5 et 2, et c) de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au pigment a), d'un sel d'ammonium polymère qui a une masse moléculaire moyenne comprise entre 5000 et 1 000 000 et qui est soluble dans l'eau. Il est recommandé que A soit un radical provenant du pigment contenu comme composante a) Dans ce cas on a de préférence affaire à des dioxo-pyrrolopyrroles. Pour préparer la composition conforme à l'invention il convient de mettre la composante a), utilisée de préférence sous la forme d'un gâteau de filtration humide, en suspension dans de l'eau ou dans un alcanol inférieur, puis de mélanger la suspension ainsi obtenue avec la composante b), également sous la forme d'une suspension dans de l'eau ou dans un alcanol inférieur A la bouillie (suspension) que l'on obtient ainsi on ajoute le sel d'ammonium polymère dissous dans de l'eau ou dans un alcanol inférieur, on agite la suspension à une température comprise de préférence entre 10 et 100 'C, plus particulièrement entre et 850 C, on filtre, on lave à l'eau le produit retenu par le filtre et on le sèche La durée de l'agitation varie généralement entre 30 minutes et 20 heures Si cela est nécessaire on peut disperser la suspension par des méthodes usuelles, au moyen d'un appareil de dispersion (par exemple d'un homogénéiseur haute pression ou d'un agitateur très rapide). L'addition des composantes b) et c) est effectuée de préférence, comme on l'a déjà dit, après le conditionnement de la composante a) Par "conditionnement" on entend la production d'une forme particulaire fine, par exemple par une reprécipitation alcaline, par broyage à sec avec un sel ou sans sel, par broyage avec un solvant ou avec de l'eau, ou par malaxage avec un sel. Suivant le procédé de conditionnement et l'application prévue il peut être avantageux d'ajouter au pigment en plus des composantes b) et c) ajoutées conformément à l'invention -, avant ou après le procédé du conditionnement, certaines quantités d'agents améliorant la texture, dans la mesure o ceux-ci n'ont pas d'action défavorable lors de l'utilisation des compositions pigmentaires selon l'invention (en particulier dans du polyéthylène) Comme agents de ce genre on pourra envisager en particulier des acides gras renfermant au moins 18 atomes de carbone, tels que l'acide stéarique et l'acide béhénique, des amides ou sels métalliques de tels acides, en particulier des sels de magnésium, des plastifiants, des cires, des acides résiniques, tels que l'acide abiétique, le savon de cellophane, des alkylphénols ou des alcools aliphatiques, tels que l'alcool stéarylique ou des composés 1,2-dihydroxyliques aliphatiques renfermant de 8 à 22 atomes de carbone, notamment le 1,2-dodécane-diol, également des résines colophane/maléate modifiées ou des résines acide fumarique/colophane Les agents améliorant la structure sont ajoutés en des quantités comprises de préférence entre 0,1 et 30 % en poids, plus particulièrement entre 2 et 15 % en poids, par rapport au produit final Les composés 1,2- dihydroxyliques mentionnés ci-dessus, surtout le 1,2- dodécane-diol, servent également à améliorer la filtration de la composition pigmentaire en suspension. Ainsi qu'on l'a déjà dit, les compositions pigmentaires conformes à l'invention conviennent remarquablement bien pour la pigmentation sans distorsion de polyoléfines. La présente invention a donc également pour objet un procédé pour pigmenter sans distorsion des polyoléfines, procédé caractérisé en ce qu'on utilise une composition pigmentaire telle que définie ci-dessus. Le procédé conforme à l'invention pour la pigmentation sans distorsion de polyoléfines avec les compositions pigmentaires conformes à l'invention est effectué par des méthodes habituelles, avec les quantités usuelles de la composition pigmentaire, par exemple avec de 0,01 à 5 % en poids par rapport à la polyoléfine. Le procédé conforme à l'invention a le grand avantage, imprévisible, de permettre de teindre dans la masse des polyoléfines, en particulier le polyéthylène, avec des pigments organiques très solides qui, jusqu'à présent, ne convenaient pas ou convenaient moins bien pour cette application. Pour étudier l'action de distorsion produite par un pigment sur une polyoléfine on opère sur un objet moulé par injection qui a la forme d'une plaque Après un vieillissement de 72 h à 1000 C on mesure les dimensions de la plaque (longueur et largeur) et on calcule la variation de longueur AL et la variation de largeur AB en O/, par les relations suivantes Lo Lp AL = x 1000 Lo et Bo Bp AB = x 1000 Bo dans lesquelles Lo et Bo représentent la longueur et la largeur de l'éprouvette incolore tandis que Lp et Bp représentent la longueur et la largeur de l'éprouvette pigmentée. Les pigments dont les valeurs absolues de AL et de AB sont inférieures à 5 sont en pratique des pigments "sans distorsion"; il est particulièrement intéressant que ces valeurs soient inférieures à 3. Les compositions pigmentaires conformes à l'invention conviennent toutefois aussi très bien pour la pigmentation de systèmes de peintures contenant de l'eau et/ou des solvants ainsi que d'encres d'imprimerie o elles font preuve d'un excellent comportement Théologique Les teintures et colorations obtenues à l'aide des compositions pigmentaires selon l'invention se signalent par de bonnes propriétés générales, par exemple par une bonne dispersabilité, un grand pouvoir tinctorial, un beau brillant et de bonnes solidités à la migration, à la chaleur, à la lumière et aux agents atmosphériques. Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple 1 a) On fait bouillir à reflux pendant 24 heures un mélange de 35 g de l'éther monométhylique de polyéthylène- glycol 350 (R) (Fluka), de 27,2 g de chlorure de triméthyl- silyle et de 17,4 g de bromure de lithium dans 200 ml d'acétonitrile anhydre On chasse ensuite le solvant et l'excès de chlorure de triméthylsilyle par distillation et on sèche le résidu pendant la nuit à 80 'C dans l'étuve sous pression réduite On obtient le polymère de formule CH 30-lCH 2 CH 2 Oln-CH 2 CH 2 Br, identifié par RMN. b) On fait réagir le produit obtenu sous a) avec 8,6 g de polyéthylèneimine (masse moléculaire moyenne: de 000 à 60 000, de Janssen Chimica), à 50 % dans de l'eau, par ébullition à reflux pendant 24 heures dans 500 ml d'eau. On chasse ensuite l'eau par évaporation et on sèche le résidu à 80 'C pendant 20 heures dans l'étuve sous pression réduite On obtient 59 g d'un polymère huileux jaunâtre. Exemple 2 On répète l'exemple 1 à cette différence près qu'on utilise 75 g de l'éther monométhylique de polyéthylène-glycol 750 (R) (Fluka) au lieu des 35 g du dérivé de polyéthylène-glycol indiqués à l'exemple 1 On recueille 95 g d'un polymère huileux jaunâtre. Exemples 3 à Il Dans 450 ml d'eau désionisée on met en suspension un mélange constitué d'un gâteau de filtration humide de 1,4-dioxo-3,6-bis- ( 4-chlorophényl)-pyrrolol 3,4-clpyrrole (poids sec: 25,0 g) et de 0, 5 g du sel sodique d'un mélange sulfoné de dioxopyrrolopyrroles de formule: Cl Cl et Cl obtenu selon l'exemple 1 a+b) du DE A 4 037 556 On porte à 7 le p H de la suspension (au moyen de Na OH dilué ou de H Cl), puis on ajoute 0,5 g (poids sec) d'un des sels d'ammoniums polymères mentionnés dans le tableau suivant sous la forme d'une solution dans 50 ml d'eau désionisée ou d'éthanol On agite le mélange à 75 C pendant 90 minutes, puis on le refroidit à 40 C, on filtre, on lave à l'eau le pigment obtenu et on le sèche à 100 C dans l'étuve sous pression réduite. No de Sel d'ammonium polymère 1 'ex. 3 Polypeptide modifié cationique (R)Croquat M (Croda Chemicals Ltd) 4 Sel d'ammonium polymère (R)Polyfix 601 (Showa High Polymer Co) Homopolymère de chlorure de diméthyl-diallylammonium (R)Merquat 100 (Chemviron Specialty Chemicals) 6 Produit de condensation polyglycol/polyamine cationique (R)Polyquat H 81 (Henkel) 7 Poly-(chlorure de N,N-diméthyl-3,5-diméthylène- pipéridinium) (Janssen Chimica) 8 Polyamide cationique (R)Mirapol AD-1 (Miranol Inc) 9 Poly-hydroxyalkylène-polyamine quaternaire (R)Cartafix F (Sandoz AG) Polymère de l'exemple 1 11 Polymère de l'exemple 2 Exemple 12 Dans 230 ml d'eau désionisée on met en suspension un mélange constitué d'un gâteau de filtration humide de 1,4-dioxo-3,6-bis-( 4-méthylphényl)pyrrolol 3,4-clpyrrole (poids sec: 7,0 g) et d'un gateau de filtration humide du dioxopyrrolopyrrole de formule: ïa obtenu selon l'exemple 17 du brevet US 4 914 211 (poids sec: 0,07 g) On porte à 7 le p H de la suspension, puis on ajoute 0,35 g du produit de condensation amine/formaldéhyde cationique (R)Tinofix EW (CIBA-GEIGY AG) sous la forme d'une solution dans 50 ml d'eau désionisée On agite la suspension à 75 C pendant une heure, puis on la refroidit à 40 C, on filtre, on lave à l'eau le pigment obtenu et on le sèche à C dans l'étuve sous pression réduite On obtient 7,4 g d'une poudre rouge. Si l'on opère comme à l'exemple 12 mais qu'on y remplace le (R)Tinofix EW par la même quantité du sel d'ammonium polymère de l'exemple 1 on obtient 7,2 g d'une poudre rouge qui a les mêmes propriétés. Exemple 14 On met en suspension dans 180 ml d'eau désionisée un mélange constitué d'un gâteau de filtration humide de cuivre-phtalocyanine (poids sec: 14, 6 g) et d'un gâteau de filtration humide d'un pigment de formule: (SO 3 H)08 (poids sec: 0,3 g) On porte le p H de la suspension à 7-8 au moyen d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de sodium et on chauffe la suspension à 600 C On y ajoute ensuite 0,6 g du produit de condensation amine/formaldéhyde cationique (R)Tinofix EW (CIBA-GEIGY AG) dans 30 ml d'eau désionisée On agite la suspension à 750 C pendant une heure et demie, puis on la refroidit à la température ambiante, on la filtre, on lave à l'eau le produit retenu par le filtre et on le sèche à 80 'C dans l'étuve sous pression réduite On obtient 14,8 g d'une poudre bleue. Exemple 15 On mélange à sec pendant 10 minutes, dans un mélangeur chancelant, 2 g de la composition pigmentaire obtenue selon l'exemple 14 avec 1 kg du polyéthylène (R)Stamilan 9089 V Le mélange est -ensuite extrudé deux fois à 200 'C dans une extrudeuse à une vis Avec le produit granulé ainsi obtenu on fabrique, sur une machine de moulage par injection, à 240 'C, des plaques de dimensions 174 x 49 x 2,5 mm Après un vieillissement de 72 h à 1000 C on mesure les dimensions de la plaque pigmentée selon l'invention et celles d'une plaque fabriquée dans des conditions identiques mais pigmentée avec la même quantité d'un pigment non revêtu, et on détermine par la méthode décrite plus haut l'action exercée sur la distorsion. En comparaison de la plaque colorée avec le pigment non traité la plaque fabriquée par le procédé conforme à l'invention donne des valeurs AL et AB beaucoup plus faibles. Les plaques en polyéthylène qui ont été pigmentées par la même méthode avec les compositions pigmentaires des exemples 3 à 11 donnent d'aussi bons résultats Dans tous les cas, mais surtout dans le cas des plaques colorées avec les compositions pigmentaires des exemples 5 à 9, on obtient des valeurs AL et AB beaucoup plus faibles que celles que donnent la plaque colorée avec le pigment non traité. Exemple 16 La composition pigmentaire de l'exemple 3 est incorporée, en une quantité de 14 % en poids, par la méthode habituelle, dans un système pour peinture alkyde/mélamine. La fluidité de la peinture broyée est mesurée au moyen d'un viscosimètre Brookfield à différentes vitesses de l'axe ( 1, 5, 6, 30 et 60 tours/min) La peinture broyée a une viscosité nettement plus faible qu'une peinture broyée qui a été obtenue avec la même concentration en 1,4-dioxo-3,6-bis- ( 4-chlorophényl)-pyrrolol 3,4-clpyrrole non traité et qui a par ailleurs la même composition. Sur les peinturages réalisés avec ces peintures broyées on constate également que les produits contenant les compositions pigmentaires conformes à l'invention ont un brillant supérieur et une plus grande intensité de coloration. On obtient d'aussi bons résultats en utilisant une composition pigmentaire selon l'un des exemples 4 à 11 au lieu de la composition pigmentaire de l'exemple 3. Exemple 17 La composition pigmentaire de l'exemple 12 est incorporée, en une quantité de 9 % en poids, par la méthode habituelle, dans un système pour peinture alkyde/mélamine. La fluidité de la peinture triturée est mesurée au moyen d'un viscosimètre de Haake (R)Rotovisco RV 12 (température de la mesure: 250 C i système de mesure: SV-SO; intervalle de cisaillement: D = 0-100 l 1/sl) La viscosité de la peinture triturée est nettement plus faible que celle d'une peinture triturée qui a été obtenue avec la même concentration en 1,4-dioxo-3,6-bis-( 4-méthylphényl)-pyrrolol 3,4- clpyrrole non traité et qui a par ailleurs la même composition. On obtient un aussi bon résultat en utilisant la composition pigmentaire de l'exemple 13 au lieu de celle de l'exemple 12. REVENDICATIONS 1 Compositions pigmentaires contenant: a) au moins un pigment organique, b) de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au pigment organique a), d'au moins un pigment organique modifié répondant à la formule I: A f 503 X)m (I) dans laquelle A représente le radical d'un pigment organique, X représente H, Na ou K et m représente un nombre compris entre 0,05 et 3, et c) de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au pigment organique a), d'au moins un sel d'ammonium polymère qui a une masse moléculaire moyenne comprise entre 500 et 2 500 000 et qui est soluble dans l'eau ou dans des alcanols inférieurs. 2 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composante a), au moins un pigment pris dans les séries des composés azoiques, des dioxopyrrolopyrroles, des pérylènes, des quinacridones, des phtalocyanines, des périnones, des quinophtalones, des iso-indolinones, des iso- indolines, des benzimidazolones, des dioxazines, des anthraquinones, des thio-indigos, des composés méthiniques, des composés azométhiniques ou des complexes métallisés. 3 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composante a), au moins un pigment pris dans les séries des composés azoiques, des dioxopyrrolopyrroles, des pérylènes, des quinacridones, des phtalocyanines, des iso- indolines et des iso-indolinones. 4 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composante a), un pigment de la série des phtalocyanines ou de la série des dioxopyrrolopyrroles. Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce que A, dans la formule I, représente le radical d'un pigment de la série des composés azoïques, des dioxopyrrolopyrroles, des pérylènes, des quinacridones, des phtalocyanines, des iso-indolines, des iso-indolinones ou des complexes métallisés. 6 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce que A, dans la formule I, représente le radical d'un pigment phtalocyanique ou d'un pigment de la série des dioxopyrrolopyrroles. 7 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composante c), un sel d'ammonium polymère pris dans l'ensemble constitué par: les homopolymères ou copolymères d'acrylates et de méthacrylates de 2- ltri-(C 1-C 2-alkyl)-ammoniuml-éthyles, les amino-éthers de cellulose ou d'amidon cationiques, les homopolymères ou copolymères de vinyl-pyridine cationiques, les polyéthylène-polyamines cationiques, les produits de condensation amine/formaldéhyde cationiques, les homopolymères et copolymères de sels de di-(C 1-C 2- alkyl)-diallylammoniums, les polypeptides modifiés cationiques, les polyamides cationiques et les homopolymères ou copolymères de l'épichlorhydrine quaternisée. 8 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composante c), un sel d'ammonium polymère pris dans l'ensemble constitué par: les homopolymères ou copolymères d'acrylates et de méthacrylates de 2-ltri-(Cl-C 2-alkyl)-ammoniuml-éthyles, les polyéthylène-polyamines cationiques, les produits de condensation amine/formaldéhyde cationiques, les homopolymères ou copolymères de sels de di-(CI-C 2- alkyl)-diallylammoniums, les polyamides cationiques et les homopolymères ou copolymères de l'épichlorhydrine quaternisée. 9 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 qui contiennent: a) au moins un pigment organique, b) de 0,1 à 7 % en poids, par rapport au pigment a), d'au moins un pigment organique modifié de formule I dans lequel m désigne un nombre compris entre 0,1 et 2,5, et c) de 0,1 à 7 % en poids, par rapport au pigment a) d'un sel d'ammonium polymère ayant une masse moléculaire moyenne comprise entre 1000 et 1 500 000. 10 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 qui contiennent: a) un pigment organique, b) de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au pigment a), d'au moins un pigment organique modifié de formule I dans lequel X représente H ou Na et m désigne un nombre compris entre 0,5 et 2, et c) de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au pigment a), d'un sel d'ammonium polymère qui a une masse moléculaire moyenne comprise entre 5000 et 1 000 000 et qui est soluble dans l'eau. 11 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce que A, dans la formule I, représente un radical provenant d'un pigment identique à celui qui est contenu comme composante a). 12 Compositions pigmentaires selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composante a), un dioxopyrrolopyrrole et en ce que A, dans la formule I, représente le radical d'un dioxopyrrolo- pyrrole. 13 Procédé pour pigmenter "sans distorsion" des polyoléfines, procédé caractérisé en ce qu'on utilise une 18 2676232 composition pigmentaire selon la revendication 1. 14 Procédé pour pigmenter des systèmes pour peintures contenant de l'eau et/ou des solvants, ainsi que des encres d'imprimerie, procédé caractérisé en ce qu'on5 utilise une composition pigmentaire selon la revendication 1.