Brevet FR2683822A1 — publié le 19930521

La présente invention a pour objet de nouveaux mélanges de colorants de dispersion. L'invention concerne en particulier un mélange de colorants de dispersion comprenant i) de 25 à 85 % en poids d'un composé de formule I CH 3 CN N O COO, CH R 2 GOCR 1 O dans laquelle R 1 signifie un groupe (phényl)-alkyle en C 1-C 3 ou un groupe de formule H 5 C 6 (OCH 2-CH 2)n dans lesquels le noyau benzénique est non substitué ou comporte un ou deux substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes alkyle en C 1-C 2 et alcoxy en C 1-C 6, R 2 signifie un groupe alkyle en C 1-C 6, (alcoxy en C 1-C 6)- alkyle en C 2-C 3, (hydroxy-alcoxy en C 2-C 6)-alkyle en C 2-C 3 ou (alcoxy en C 1-C 4)- (alcoxy en C 2-C 6)-alkyle en C 2-C 4 et n signifie 1, 2 ou 3; ii) de 5 à 50 % en poids d'un composé de formule II R 4 dans laquelle R signifie un groupe répondant à l'une des formules a) à d) suivantes F R N-N (a) (b) o Pago N H (C) (d) R 3 et R 4 signifient indépendamment un groupe alkyle en Cl-C 4 et R 5 signifie un halogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4; et iii) de O à 35 % en poids d'un composé de formule III ou IV NC N (III) NC NC (alkylène en C 2-C 4)-0-R 8 CH 3 CH 3 MC CH 3 -C (IV) NC -(CH 2)2 _ 3-C 6 H 5 - Les mélanges de l'invention donnent des teintures jaune verdâtre très brillantes sur les fibres et les matières fibreuses constituées de matières organiques hydrophobes, synthétiques ou semi- synthétiques, à poids moléculaire élevé. Les mélanges préférés de l'invention contiennent i) de 45 à 75 % en poids d'un composé de formule I ii) de 15 à 30 % en poids d'un composé de formule II, et iii) de O à 30 % (de préférence de 15 à 25 %) en poids d'un composé de formule III. L'invention concerne également de tels mélanges dans lesquels le composant i) comprend deux ou plusieurs composés de formule I Il est préféré que dans un tel mélange au moins un composé de formule I comporte le groupe -CO-O-R 1 en position ortho par rapport au groupe azo De préférence, tous les composés de formule I du composant i) comportent le groupe -CO-O-R 1 en position ortho par rapport au groupe azo. De préférence, dans un tel mélange lorsque R 1 signifie un groupe benzyle dans un composé de formule I, alors dans au moins 10 % en poids de tous les composés de formule I présents, R 2 signifie un groupe alcoxyalkyle. De préférence, dans un tel mélange lorsque R 1 signifie un groupe phénoxyalkyle dans au moins 10 % en poids d'un ou de plusieurs composés de formule I, les composés de formule I ont le groupe -CO-O-R 1 situé en position ortho par rapport au groupe azo. Les composés de formule I répondent de préférence à la formule Ia COR 1 ' CH 3 CN N n-butyle ou (alcoxy en C 2-C 4)-alkyle en C 2-C 3 l. Les colorants de dispersion individuels de formule I à IV sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes connues à partir de composés connus. Les mélanges de l'invention peuvent être obtenus par simple mélange des colorants individuels en quantités appropriées Les colorants sont habituellement broyés très finement et mélangés avant la dispersion Des agents de dispersion usuels peuvent être utilisés pour préparer les préparations tinctoriales La transfor- mation des mélanges de colorants de l'invention en préparations tinctoriales peut être effectuée selon les méthodes connues, par exemple par broyage en présence d'un agent de dispersion et/ou de charges, suivi éventuellement d'un séchage sous vide ou par atomisa- tion Avec ces préparations tinctoriales on peut, après addition d'une quantité d'eau plus ou moins importante, teindre, imprimer ou foularder, en bain long ou court. On peut préparer le composé ou le mélange de composés de formule I par diazotation d'une amine ou d'un mélange d'amines de formule V / \ NH? (V) oo 1 et copulation avec un ou plusieurs composés de formule VI CH, CN o (VI) OH R 2 o les symboles sont tels que définis plus haut. Les composés de formule V et VI sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes connues à partir de composés connus La diazotation et la copulation peuvent être effectuées selon les méthodes connues. Les mélanges de colorants de l'invention montent bien en suspension aqueuse sur les matières textiles constituées de matières organiques hydrophobes synthétiques ou semi-synthétiques, à poids moléculaire élevé Ces mélanges sont spécialement appropriés pour la teinture ou l'impression de matières textiles constituées de polyesters aromatiques linéaires ainsi que d'hémipentacétate de cellulose ou de triacétate de cellulose Les mélanges sont appropriés pour la teinture des fibres connues sous la désignation "micro- fibres" ainsi que pour l'impression par transfert. La teinture et l'impression peuvent être effectuées selon des méthodes connues, par exemple comme décrit dans le brevet français 1 445 371. Les teintures résultantes présentent de bonnes à très bonnes solidités générales, spécialement à la lumière, à la thermofixation, à la sublimation et au plissage Un autre avantage des mélanges de colo- rants de l'invention est leur bon pouvoir tinctorial, leur taux et leur vitesse élevés d'épuisement ou de fixation et le fait qu'on obtient un bon épuisement du bain. Il est également surprenant que la fluores- cence des colorants de coumarine de formule II présents dans le mélange ne s'éteint pas lorsque ceux-ci sont combinés avec des colorants bleus de toutes les classes (par exemple les colorants azoïques anthraquinoniques et méthiniques), ce qui signifie que la combinaison de vert résultante présente une brillance extraordinaire. L'invention concerne également un mélange de colorants de dispersion de formule Ic a N X N N-> O (fc) c C Oe, OH (CH 2)m R 2 dans laquelle R 1 signifie un groupe benzyle ou (phénoxy)alkyle en C 2-C 4 dans lesquels le noyau benzénique comporte éventuellement un ou deux substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes alkyle en C 1-C 4 et alcoxy en C 1-C 4, R 2 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 6 et m signifie 2 ou 3, au moins 10 % en poids d'un ou de plusieurs colorants o R 2 signifie un groupe alcoxy étant présents dans ce mélange de colorants lorsque R 1 signifie un groupe benzyle éventuellement substitué, tandis que n'importe quel autre colorant de formule I pouvant être présent dans ce mélange lorsque celui- ci contient au moins 10 % en poids d'un colorant o R 1 signifie un groupe phénoxyalkyle éventuellement substitué. Les mélanges de colorants de formule I préférés sont ceux constitués de composés de formule I o le noyau benzénique présent dans R 1 est non substitué. L'invention concerne également un mélange de colorants de dispersion contenant de 25 à 85 % (de préférence de 45 à 75 %) en poids d'un colorant répondant à la formule générale Ic CH 3 ON HN O N (lc) OH (CH 2)d 2 dans laquelle R 1 signifie un groupe (phényl)-alkyle en C 1-C 3 éventuellement monosubstitué dans le noyau benzénique par le chlore ou par un groupe alkyle en C 1-C 2 ou alcoxy en C 1-C 2, ou un groupe de formule H 5 C 6- (-O-CH 2-CH 2)ni, R 2 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1- C 4, alcoxy en C 1-C 6 ou hydroxy-alcoxy en C 2-C 3, et m et N signifient, indépendamment l'un de l'autre, 1, 2 ou 3, de 5 à 50 % (de préférence de 15 à 30 %) en poids d'un colorant de formule II o R signifie N. R 5 N N l 1 1 /\. 1 (a) (b) o H H (c) (d) R 3 et R 4 signifient chacun un groupe alkyle en Cl-C 4, de préférence un groupe éthyle, et R 5 signifie un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, de préférence le chlore, et de O à 35 % (de préférence de 15 à 25 %) en poids d'un colorant de formule II Ia ou I Va C-=CH N CH 3 (a lky 11 ne en C 2-C 3)-0-R 7 CH 3 N H (ailky 1 ne en C 2-c 3)-O-R 7 (Ila) (I Va) signifie un groupe alkyle en C 1-C 6 ou (phényl)- alkyle en C 1-C 2, o R 6 R 7 signifie un groupe phénylaminocarbonyle dont le reste phényle est éventuellement substitué par un ou deux atomes d'halogène, de préférence le chlore; un groupe benzoyle éventuellement substitué par un groupe (alcoxy en C 1-C 4)- carbonyle; un groupe para-cyclohexylphényle ou, uniquement dans la formule II Ia, un groupe de formule -CO-(alkyl ne en C 2-C 4)-CO-O- (alkylne en C 2-C 3)-N-(alkyle en C 1-C 6) v-CH=C(CN)2 CH 3 Les colorants spécialement préférés de formule I pouvant être utilisés dans les mélanges de l'invention sont ceux de formule I' CH 3 CN H 3 i -N =N O O COOR 1 OH R' dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 1 ci-après. TAB L EAU Colorant Ri Position de R 2 ' #ff la substitution 1 H 5 C 6-O-CH 2 CH 2 2 ' C 4 H/-C 3 H 6-O-C 4 H 9-n ( 1:1) 2 H 5 C 6-CH 2 2 ' (CH 2)3-OC 2 Hs 3 H 5 C 6-O-CH 2-CH 2 2 ' C 3 H 7/C 4 Hg-n/-C 3 H 6-OC 4 H 9-n ( 1:1:2) 4 do 2 ' C 4 H 9-n H 5 C 6-CH 2 2 ' do. 6 do 3 ' do. 7 H 5 C 6-OC 2 H 4 3 ' CH 3 8 do 3 ' C 2 H 5 9 do 3-' -C 3 H 7-n H 5 C 6-OC 2 H 4-O-C 2 H 43 ' CH 3 Les colorants spécialement préférés de formule II pouvant être utilisés dans les mélanges de l'invention, sont ceux de formule II' (Il') N(C Hs 5)2 dans laquelle R 5 est tel que défini dans le tableau 2 ci-après. T A B L E A U 2 Colorant v 11 R 5 = 40 ci 12 R 5 = N-N Se C 8 H 5 13 R 5 = -o H 14 R 5 = X.JL H Les colorants spécialement préférés de formule III pouvant être utilisés dans les mélanges de l'invention, sont ceux de formule III' o les symboles sont tels que définis dans le tableau 3 ci-après. ON R, ON (-CH 2 CH 2 +)R 7 CH: T A B L E A U 3 Colorant R 6 R 7 # -C 4 H 9 -GN ci ci 16 -C 2 H 5 / 17 -CH 2 CH 2 C 6 H 5-ONH CI c 8 18 -C 2 H 5 / III' 19 do H C (-CH 2-0-C-O-C 2-H 4-N 0 O CH 3 H=C-CN CN CH 3 CN N CH 3 \ C=CH / -CN CH CH 2 CH 20-CO-NHC 6 H 5 CH 3 Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius Une partie en volume correspond au volume d'une partie en poids d'eau Les colorants indiqués aux exemples sont les colorants 1 à 20 définis plus haut. Exemple 1: On mélange, sous forme d'un gateau de filtration, 16,5 parties du colorant n 3 de formule COOC Hac H or Hs Auto OH (O 4)2 R, o R 2 " signifie H/CH 3/OC 4 Hgn ( 1:1:2), ,8 parties du colorant n 11 de formule cl N do N(SH 5) et 7,7 parties du colorant n 15 de formule CN_ o N HCH 2 ' C CH 3 les parties indiquées correspondant à 100 % de colorant. On soumet le mélange résultant à un broyage aqueux avec parties d'un agent de dispersion à base de lignine- sulfonate, ce qui donne une préparation tinctoriale de colorants ultradispersés La dimension moyenne des particules du mélange est de 1 #m et le rapport de dilution est de 3,0:10. A 60 , on verse 8,0 parties de cette pré- paration tinctoriale dans 2000 parties d'eau dé- minéralisée contenant 40 parties de sulfate d'ammonium. On ajuste le p H du bain de teinture à 5 avec de l'acide formique à 85 % Dans ce bain de teinture on introduit à environ 60 , 100 parties d'un tissu lavé en fibres de polyester, on ferme l'appareil, on chauffe en l'espace de 40 minutes à 1300 et on continue la teinture pendant minutes à cette température Après refroidissement à , on retire le tissu du bain de teinture, on le rince, on le savonne et on le purifie par réduction selon les méthodes habituelles en utilisant de l'hydro- sulfite de sodium On obtient une teinture jaune verdâtre présentant de bonnes solidités générales. Exemple 2: En remplaçant le colorant N O 3 de l'exemple 1 par 18 parties du colorant N O 7 de formule 21} N ≤O H 5 C"o H 2 cloc 2 OH CH 3 et en opérant comme décrit à l'exemple 1, on obtient une teinture jaune verdâtre présentant de bonnes solidités générales. En procédant comme décrit aux exemples précédents, on obtient des résultats équivalents en mélangeant les colorants des types (I') à (III') des tableaux 1, 2 et 3, comme indiqué dans le tableau 4 ci-après. T A B L E A U 4 Ex Colorant I' Colorant II' Colorant III' Nuance de la teinture sur (no, parties) (no, parties) (no, parties) polyester 3 No 3, 19 5 No 11, 7 5 No 15, 3 0 jaune verdâtre 4 No 1, 17 0 No 11, 6 0 No 15, 7 0 No 2, 16 0 No 11, 6 5 No 15, 7 5 6 No 6, 16 5 No 11, 6 0 No 15, 7 5 7 No 8, 16 5 No 11, 6 0 No 15, 7 5 8 No 9, 17 0 No 11, 6 0 No 15, 7 0 9 No 10, 17 5 No 11, 6 5 No 15, 6 0 No 3, 18 5 No 11, 7 0 No 16 4 5 11 No 7, 18 5 No 11, 7 0 No 16, 4 5 12 No 3, 18 5 No 11, 7 0 No 17, 4 5 Ex # Colorant I' Colorant II' Colorant III' Nuance de la (no, parties) (no, parties) (no, parties) teinture sur polyester 13 No 7, 18 5 No 11, 7 0 No 17, 4 5 jaune verdâtre 14 No 3, 17 5 No 11, 7 0 No 18, 5 5 No 7, 17 5 No 11, 7 0 No 18, 5 5 16 No 3, 18 5 No 11 7 0 No 19, 4 5 17 No 7, 18 5 No, 11, 7 0 No 19, 4 5 18 No 3, 17 0 No 11, 6 5 No 20, 6 5 19 No 7, 17 0 No 11, 6 5 No 20, 6 5 No 7, 18 5 No 11, 7 0 No 21, 4 5 21 No 3, 17 0 No 12, 5 5 No 15, 7 5 22 No 7, 17 0 No 12, 5 5 No 15, 7 5 23 No 3, 17 0 No 13, 5 5 No 15, 7 5 24 No 7, 17 0 No 13, 5 5 No 15, 7 5 No 3, 17 0 No 14, 5 5 No 15, 7 5 26 No 7, 17 0 No 14, 5 5 No 15, 7 5 27 No 3, 22 5 No 11, 7 5 28 No 3, 24 0 No 11, 6 0 29 No 7, 24 0 No 11, 6 0 No 7, 24 0 No 11, 6 0 31 No 7, 12 0 No 11, 6 0 No 3, 12 0 Ex # Colorant I' Colorant II' Colorant III' Nuance de la (no, parties) (no, parties) (no, parties) teinture sur polyester 32 No 7, 20 0 No 13, 5 0 No 17, 5 0 33 No 7, 20 0 No 12, 5 0 No 17, 5 0 34 No 1, 9 0 No 11, 6 5 No 15, 5 0 No 2, 9 0 No 3, 16 0 No 11, 10 0 No 15, 4 0 36 No 7, 16 0 No 11, 10 0 No 15, 4 0 Exemple 37: Dans 70 parties d'acide acétique glacial à , on dissout 26,5 parties de l'ester C-phénoxy- éthylique de l'acide anthranilique (à 97 %) et on mélange avec 31 parties d'acide chlorhydrique (à 36,5 %) et 200 parties d'eau glacée; on diazote la suspension résultante à 0-5 avec 7,2 parties de nitrite de sodium N On détruit l'excès d'acide nitreux avec de l'acide aminosulfonique, on filtre la solution du sel de diazonium et on l'ajoute à 5-10 sous bonne agitation et à p H 4-5 à une solution contenant 11,0 parties de la composante de copulation de formule 37 a et 13,9 parties de la composante de copulation de formule 37 b CN OH 3 ON O O N N O (CH 2)3 CH 3 OH (CH 2)3-O-C 4 -n ( 37 a) ( 37 b) dans 10 parties d'acide acétique glacial et 400 parties d'eau glacée On maintient constamment la valeur du p H à 4-5 par addition d'une solution de soude caustique (à %) On filtre la suspension jaune résultante, on lave jusqu'à neutralité avec 1000 parties d'eau à 50 et on sèche sous vide le colorant à 40 On peut purifier davantage le mélange de colorants en le recristal- lisant, par exemple dans le cellosolve. On obtient ainsi un mélange de colorants de formule 37 c C 2 CH 20 CH 5 ( 37 c) CH 3 CN N O ?O (OH (CH 2)3-R 2 " o R 2 "" signifie -CH 3/OC 4 Hgn ( 1:1) Il teint les fibres de polyester en une nuance jaune verdâtre pré- sentant de bonnes solidités générales. Des mélanges de colorants de formule I pouvant être utilisés selon l'invention répondent à la formule Ia' 6 ' 5 ' R 4 OCH 2 CH 20 - 21 3 'R (la') Co CH 3 CN N-N O OH (CH 2)m R 2 dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 5 ci-après, o R 5 signifie l'hydrogène dans tous les cas, sauf pour le premier colorant de l'exemple 51, o R 5 signifie un groupe méthyle en position 5 '. Ces mélanges de colorants peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1, ou également par simple mélange des composants individuels. T A B L E A U 5 N Ex R 2 '% R 4 m imax(nm) (DMF) 38 ' -OC 3 H 7-n 50 H 3 431 -OC 2 H 5 50 H 3 39 -OC 3 H 7-n 50 H 3 431 -OC 3 H 7-i 50 H 3 -OC 4 H -n 50 H 3 431 -OC 4 Hg-i 50 H 3 41 -OC 2 H 5 35 H 3 431 -OC 3 H 7-n 30 H 3 Oc 4 H 9-n 35 H 3 42 -OC 4 H 9-n 65 H 3 431 -OC 6 H 13-n 35 H 3 N R 2 ' % R 4 m Xmax(nm) Ex (DMF) 43 -0 C 2 H 5 40 H 3 431 -OC 4 Hg-n 40 H 3 -CH 3 20 H 3 44 -OC 3 H 7-n 50 H 3 431 -OC 4 H 9-n 50 H 3 -OC 2 H 5 40 H 3 431 -OC 4 H 9-n 40 H 3 -OC 4 H 9-i 20 H 3 46 -OC 2 H 5 40 H 3 431 -OC 3 H 7-n 10 H 3 -OC 4 H 9-n 40 H 3 -OC 4 H 9-i 10 H 3 47 -OC 2 H 5 50 H 2 431 -OC 4 H 9-n 50 H 2 48 -OC 2 H 5 30 -CH 3 ( 4 ')3 431 -OC 4 Hg-n 70 H 3 49 -OC 2 H 5 30 -C 1 ( 4 ')3 431 -OC 4 H 9-n 70 H 3 -OC 2 H 5 30 -OCH 3 ( 4 ')3 431 -OC 4 Hg-n 70 H 3 51 -OC 2 H 5 20 -CH 3 ( 2 ')3 431 -OC 4 Hg-n 80 H 3 R 2 ' % R 4 m Xmax(nm) Ex (DMF) 52 -OC 2 H 5 25 H 3 431 -OC 4 Hg-n 25 H 3 -CH 3 50 H 3 53 -OC 4 Hg-n 50 H 3 431 -CH 3 50 H 3 54 -OC 4 Hg-n 50 H 2 431 -CH 3 25 H 2 -CH 3 25 H 3 -OC 2 H 5 25 H 3 431 -OC 4 Hg-n 25 H 3 -CH 3 25 H 2 -CH 3 25 H 3 56 -OCH 3 25 H 3 431 -OC 2 H 5 25 H 3 -CH 3 50 H 3 Exemple 57: Dans 100 parties d'acide acétique glacial à , on dissout 24,8 parties d'ester benzylique de l'acide anthranilique (à 98 %) et on mélange avec 35 parties d'acide chlorhydrique (à 36,5 %) et 150 parties d'eau glacée On diazote la suspension résultante à 0-5 avec 7,2 parties de nitrite de sodium 5 N Après avoir détruit l'excès d'acide nitreux avec de l'acide aminosulfonique, on filtre la solution du sel de diazonium et on l'ajoute sous agitation à p H 4-5 et à -10 , à une solution contenant 22,5 parties de la composante de copulation de formule 57 a et 2,8 parties de la composante de copulation de formule 57 b CH 3 CN CNS ( 57 a) _ON)O OH "(Ct HJ C 2 Hs CH 3 CN ( 57 b) - o 4 H OH (C 2)3-004. dans 10 parties d'acide acétique glacial et 400 parties d'eau glacée On maintient constamment le p H à 4-5 par addition d'une solution de soude caustique (à 30 %) On filtre la suspension jaune résultante, on la lave jusqu'à neutralité avec 1000 parties d'eau à 50 et on sèche le colorant sous vide à 40 On peut purifier davantage le mélange de colorants en le recristal- lisant, par exemple dans le cellosolve. On obtient ainsi un mélange de colorants de formule 57 c :Z O H 5 ( 57 C) CO CH 3 CN b N OH'(OH 2)3-R o R 2 ' signifie OC 2 H 5/OC 4 H 9 N ( 9:1) Il teint les fibres de polyester en une nuance jaune verdâtre pré- sentant de bonnes solidités générales. Le tableau 6 suivant présente d'autres mélanges de colorants Ils répondent à la formule Ia" OCH 24 (la"s) g l 1 2 3 C CH 3 CN N OH (CH 2)m-R 2 dans laquelle les symboles sont indiqués dans le tableau 6 suivant. Ces mélanges de colorants peuvent être obtenus en procédant comme décrit à l'exemple 37 ou en mélangeant les composants individuels de formule Ia" TAB L EAU N R 2 ' % R 4 m Xmax (nm) Ex (DMF) 58 -OC 2 H 5 70 H 3 432 -OC 4 Hg-n 30 H 3 59 -OC 3 H 7-n 50 H 3 432 -OC 3 H 7-i 50 H 3 -OC 4 Hg-n 50 H 3 432 -OC 4 Hg-i 50 H 3 61 -OC 2 H 5 35 H 3 432 -OC 3 H 7-n 25 H 3 OC 4 H 9-n 40 H 3 62 -OC 4 Hg-n 65 H 3 432 -OC 6 H 13n 35 H 3 63 -OC 2 H 5 40 H 3 432 -OC 4 Hg-n 40 H 3 -CH 3 20 H 3 64 -OC 2 H 5 30 H 3 432 -OC 4 Hg-n 30 H 3 -CH 3 20 H 3 -C 3 H 7-n 20 H 3 -OC 2 Hs 40 H 3 432 -OC 4 Hg-i 20 H 3 -OC 4 Hg-n 40 H 3 N R 2 ' % R 4 m Xmax (nm) Ex (DMF) 66 -OC 2 H 5 40 H 3 432 * -0 C 3 H 7-n 10 H 3 -OC 4 Hg-i 40 H 3 -OC 4 Hg-n 10 H 3 67 -OC 2 H 5 50 H 2 432 -OC 4 Hg-n 50 H 2 68 -OC 2 H 5 85 4 '-CH 3 3 432 -OC 4 Hg-n 15 do 3 69 -OC 2 Hs 85 4 '-CI 3 432 -OC 4 Hg-n 15 do 3 -0 C 2 H 5 90 H 3 432 -OCH 3 10 H 3 71 -OC 2 H 5 50 H 3 432 -CH 3 50 H 3 72 -OC 2 H 5 70 H 3 432 -CH 3 30 H 3 73 -OC 2 H 5 60 H 3 432 -CH 3 20 H 2 -CH 3 20 H 3 74 -OCH 3 50 H 3 432 -OC 2 H 5 50 H 3 -OCH 3 20 H 3 432 -OC 2 H 5 80 H 3 EXEMPLE D'APPLICATION: On transforme le mélange de colorants obtenu selon l'exemple 1 par broyage dans un broyeur à sable en présence d'agents de dispersion, par exemple du ligninesulfonate du commerce, et pulvérisation sub- séquente, en une préparation tinctoriale ultra-dis- persée ayant une dimension moyenne de particules de 1 pm et un rapport de dilution de 3,5:10. On disperse 12 parties de cette préparation dans 1000 parties d'eau et on l'introduit à 60 dans un bain de circulation (de 13000 parties, contenant 30 parties de sulfate d'ammonium et 0,3 partie d'acide formique servant de tampon, et éventuellement une combinaison charge/agent d'unisson) On introduit une bobine croisée comprimée et pré-lavée (comprenant 1000 parties de filé de polyester sur une bobine en plastique), on ferme l'autoclave et on chauffe à 1300 en l'espace de 35 minutes Après 90 minutes, on re- froidit à 800, on évacue le bain épuisé et on lave à fond le substrat teint avec de l'eau froide et on le purifie selon les méthodes habituelles par réduction. On essore ensuite le substrat et on le sèche On obtient une teinture jaune unie. Dans l'exemple d'application ci-dessus on peut utiliser, à la place du mélange de l'exemple 1, l'un quelconque des mélanges des exemples 2 à 75. REVENDICATIONS 1 Un mélange de colorants de dispersion comprenant i) de 25 à 85 % en poids d'un composé de formule I CH 3 CN N O H OOF 3 CH FN dans laquelle R 1 signifie un groupe (phényl)-alkyle en Cl-C 3 ou un groupe de formule H 5 C 6 (OCH 2-CH 2)n dans lesquels le noyau benzénique est non substitué ou comporte un ou deux substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes alkyle en C 1-C 2 et alcoxy en C 1-C 6, R 2 signifie un groupe alkyle en C 1-C 6, (alcoxy en Cl-C 6)- alkyle en C 2-C 3, (hydroxy-alcoxy en C 2-C 6)-alkyle en C 2-C 3 ou (alcoxy en C 1-C 4)- (alcoxy en C 2-C 6)-alkyle en C 2-C 4 et n signifie 1, 2 ou 3; ii) de 5 à 50 % en poids d'un composé de formule II O R 4 dans laquelle R signifie un groupe répondant à l'une des formules a) à d) suivantes % R 5 N-N (a) (b) WANH (b) A 50 X H (c) (d) R 3 et R 4 signifient indépendamment un groupe alkyle en C 1-C 4 et R 5 signifie un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4; et iii) de O à 35 % en poids d'un composé de formule III ou IV N\C NC= CH Fi NC È/3 (alkylène en C 2-C 4)-0-R 8 CH 3 (II CH 3 N\C a o R 6 signifie un groupe alkyle en C 1-C 6 ou (phényl)- alkyle en C 1-C 4, R 7 signifie un groupe phénylaminocarbonyle dont le reste phényle est non substitué ou substitué par 1 ou 2 halogènes, un groupe benzoyle substitué par un groupe (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyle ou un groupe para-cyclo- hexylphényle, R 8 a la signification de R 7 indépendamment de R 7, ou signifie un groupe de formule e CN -CO-(alkyline en C 2-C 4)-CO-O(alkyl Ine en C 2-C 3)-N(Rl)), CH= CH -CN CH 3 o R 10 signifie un groupe alkyle en Cl-C 6 ou -(CH 2)2-3-C 6 H 5- 2 Un mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient i) de 45 à 75 % en poids d'un composé de formule I ii) de 15 à 30 % en poids d'un composé de formule II, et iii) de O à 30 % en poids d'un composé de formule III. 3 Un mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formule I répond à la formule Ia CO-O-R 1CH 3 N N=N O N\ (la) OH R 2 dans laquelle R 1 ' signifie un groupe benzyle ou phénoxyéthyle, R 2 ' signifie un groupe alkyle en Cl-C 4 ou (alcoxy en Cl-C 6)-alkyle en C 2-C 3. 4 Un mélange de colorants de dispersion de formule Ic CH 3 N H N=N O CON b H(Ic) COORH m 2 dans laquelle R 1 signifie un groupe benzyle ou (phénoxy)-alkyle en C 2-C 4 dans lesquels le noyau benzénique comporte éventuellement un ou deux substituants choisis parmi le chlore, le brome et les groupes alkyle en C 1-C 4 et alcoxy en C 1-C 4, R 2 signifie un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 6 et m signifie 2 ou 3, au moins 10 % en poids d'un ou de plusieurs colorants o R 2 signifie un groupe alcoxy étant présents dans ce mélange de colorants lorsque R 1 signifie un groupe benzyle éventuellement substitué, tandis que n'importe quel autre colorant de formule I pouvant être présent dans ce mélange lorsque celui-ci contient au moins 10 % en poids d'un colorant o R 1 signifie un groupe phénoxyalkyle éventuellement substitué. Un mélange de colorants de dispersion, caractérisé en ce qu'il contient de 25 à 85 % en poids d'un colorant de formule Ic CH 3 N H N=N O 0N" 11 C H (Ic) OH COOR 1 2 m dans laquelle R 1 signifie un groupe (phényl)-alkyle en C 1-C 3 éventuellement monosubstitué dans le noyau benzénique par le chlore ou par un groupe alkyle en C 1-C 2 ou alcoxy en C 1-C 2, ou un groupe de formule H 5 C 6-(-O-CH 2-CH 2)n, R 2 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 6 ou hydroxy-alcoxy en C 2-C 3 et m et N signifient, indépendamment l'un de l'autre, 1, 2 ou 3, de 5 à 50 % en poids d'un colorant de formule II OR 0, R 4 dans laquelle R signifie un groupe répondant à l'une des formules a) à d) suivantes is N-N (a) (b) o WINH H, (c) (d) R 3 et R 4 signifient chacun un groupe alkyle en C 1-C 4, et R 5 signifie un halogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4; et de O à 35 % en poids d'un composé de formule II Ia ou I Va NC R, NC (Illa) CH 3 (al-ky 11 ne en C 2-C 3)-0-R 7 CH 3 (I Va) /CN N CH (alkylène en C 2-C 3)-0-R 7 o R 6 signifie un groupe alkyle en C 1-C 6 ou (phényl)- alkyle en C 1-C 2, et R 7 signifie un groupe phénylaminocarbonyle dont le reste phényle est non substitué ou substitué par 1 ou 2 halogènes, un groupe benzoyle éventuellement substitué par un groupe (alcoxy en Cl-C 4)-carbonyle ou un groupe para- cyclohexylphényle ou, uniquement dans la formule II Ia, un groupe de formule -CO-(alkylne en C 2-C 4)-CO-O-(alkylène en C 2-C 3)-N-(alkyle en Cl-C 6) CH=C(CN)2 6 Un procédé de teinture d'un substrat, caractérisé en ce qu'on applique au substrat un mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.