Brevet FR2679915A1 — publié le 19930205

PROCEDE DE DENATURATION DES PEINTURES HYDRODILUABLES ET DES PEINTURES SOLVANTEES ET SOLUTION DE DENATURATION MISE EN OEUVRE DANS CE PROCEDE L'invention a pour objet un procédé de dénatura- tion des peintures hydrodiluables et des peintures solvan- tées, captées dans les cabines de peinture. Elle vise également la solution de dénaturation mise en oeuvre dans le susdit procédé et le concentré à partir duquel est préparée ladite solution par dilution avec la quantité d'eau nécessaire. Les peintures ou laques, présentées sous la forme de solutions ou suspensions dans un solvant, sont appliquées industriellement dans la plupart des cas dans un lieu, appelé cabine de peinture, spécialement conçu pour éviter le rejet des surplus dans l'atmosphère, afin de respecter la protection des travailleurs et l'environ- nement. L'application des peintures ou laques sur les objets à recouvrir a lieu sous la forme de fines dispersions obtenues à l'aide de buses. Dans l'industrie automobile, les peintures ou laques sont déposées en couches successives ayant chacune ses caractéristiques propres. Après une première couche appliquée par trempé sous courant, les couches ultérieures d'apprêt, de laque finale et éventuellement de vernis, sont appliquées au pistolet Alors que la première couche de par son mode d'application ne pose aucun problème particulier d'excé- dent, l'application des couches suivantes par pistolet fait qu'une quantité non négligeable de la solution de peinture n'atteint pas le substrat à traiter. C'est pour cela qu'en pratique, la pulvérisation est réalisée à l'intérieur d'une cabine dont l'air, chargé de gouttelettes de peinture, est aspiré au travers d'un laveur à rideau de liquide, les gouttelettes restant dans le liquide, l'air sortant se trouvant ainsi dépollué. Le liquide chargé du produit constitutif des gout- telettes de peinture s'écoule dans un bac de collecte; il est à son tour traité pour séparer la phase peinture, qui est rejetée, de la phase aqueuse, qui est recyclée vers le dispositif de lavage à rideau liquide, ceci dans le cadre de la législation sur les rejets des effluents et pour des raisons d'économie d'exploitation. Pour permettre la séparation de la phase peinture de l'eau du produit de lavage, il est connu de faire comporter à cette eau des additifs de dénaturation et/ou de floculation/décantation; par suite d'une réaction physico-chimique de la peinture, celle-ci forme, une fois dénaturée et selon la conception du système de dénatura- tion, une phase supérieure ou inférieure ou, à la fois, supérieure et inférieure. La phase supérieure est généralement éliminée par débordement et/ou raclage de la surface et la phase infé- rieure par soutirage en partie basse du bassin de dénatu- ration. En fonction de la conception de l'équipement de traitement, il peut être avantageux de dénaturer la peinture de manière à ne produire qu'une phase supérieure de peinture sur une phase inférieure aqueuse, la phase supérieure de peinture ne nécessitant, pour sa séparation aucun moyen de pompage, mais uniquement un raclage méca- nique. Une dénaturation conduite ainsi peut nécessiter une installation très encombrante et il peut être plus avantageux, en cas de place réduite, d'opérer par décantation d'une phase inférieure de peinture sur une phase supérieure aqueuse Un pompage peut alors s'avérer nécessaire. Il est connu d'utiliser comme additifs de dénatu- ration à ajouter à l'eau de lavage de la peinture, des poudres ou des liquides alcalins corrosifs et dangereux à manipuler. Ces produits peuvent contenir, outre des produits alcalins, des produits minéraux tels que de la bentonite ou des argiles qui suppriment le pouvoir collant des peintures et favorisent leur dispersion Alternativement, ils peuvent contenir des sels d'ions trivalents qui favo- risent la coagulation des suspensions. Les compositions connues à base de poudres ou liquides alcalins et de produits minéraux conduisent à des dénaturations satisfaisantes tant qu'il s'agit de peintures traditionnelles, notamment solvantées à haut extrait sec. Pour tenir compte des contraintes croissantes en rapport avec la limitation des rejets de solvants orga- niques dans l'atmosphère, il a été mis au point des types nouveaux de peintures dont la composition est différente des peintures traditionnelles. Il s'agit des peintures hydrodiluables. Lorsqu'on essaie de dénaturer ces dernières avec des moyens conventionnels, on remarque que seule une faible proportion de la peinture passe en surface alors que la plus grande partie de celle-ci se dilue dans l'eau de lavage, entraînant ainsi une rapide pollution du bain, et donc la nécessité de fréquentes vidanges. Pour remédier à cet état de chose il a déjà été envisagé d'utiliser des sels métalliques trivalents comme, par exemple, le sulfate d'aluminium avec maintien du p H de la solution de dénaturation à une valeur inférieure à 4; les résultats enregistrés dans ces conditions sont accep- tables; or, le maintien d'un p H voisin ou inférieur à 4 est difficilement applicable industriellement, ceci pour des raisons de corrosion notamment dans le cas des cuves de floculation en béton; et dès que le p H remonte à une valeur voisine de 5, les résultats se détériorent, que ce35 soit du point de vue de la dénaturation de la peinture que du passage en solution des pigments. L'invention a donc pour but surtout de remédier aux inconvénients de l'art antérieur et de fournir un procédé et une solution permettant de dénaturer dans des conditions satisfaisantes les peintures hydrodiluables. Et la Société Demanderesse a le mérite d'avoir trouvé que de façon surprenante et inattendue, ce but était atteint dès lors que l'on met en oeuvre dans les susdits procédé et solution de dénaturation au moins un agent de dénaturation choisi dans un groupe de molécules aminées particulières dont il va être question ci-après, ces molécules permettant de plus, de façon également surprenante et inattendue, de dénaturer aussi les pein- tures solvantées. Il s'ensuit que le procédé conforme à l'invention de dénaturation des peintures hydrodiluables et des pein- tures solvantées est caractérisé par le fait que l'on traite lesdites peintures par lavage à l'aide d'une phase aqueuse de dénaturation dont le p H est de 4,5 à 7 et préférentiellement de 5 à 6 et qui contient une quantité efficace d'au moins un agent de dénaturation constitué par une molécule aminée de formule R 1 R 3 N N (I) R 2 R 4 ou de formule: R 5 N-6 (II) RR 7 dans laquelle, les substituants R 1 à R 7 qui peuvent être identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène, un radical de formule 0-Re dans laquelle Re est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène et une chaîne hy- drocarbonée aliphatique saturée en C 1 à C 4 étant enten- du que les substituants R 5 à R 7 ne sont pas simultané- ment tous des atomes d'hydrogène, ou par un hydrate ou encore par un sel d'-acide organique ou minéral de la susdite molécule aminée, de préférence un sel d'acide sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. La solution de dénaturation des peintures hydro- diluables et des peintures solvantées conforme à l'inven- tion est caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité efficace d'au moins un agent de dénaturation constitué par une molécule aminée de formule Ri R 3 N N (I) R 2 R 4 ou de formule: R 5 XR 6 (II) 1 R 7 dans laquelle, les substituants R 1 à R 7 qui peuvent être identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène, un radical de formule -0-Re dans laquelle Re est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène et une chaîne hy- drocarbonée aliphatique saturée en C 1 à C 4 étant enten- du que les substituants R 5 à R 7 ne sont pas simultané- ment tous des atomes d'hydrogène, ou par un hydrate ou encore par un sel d'acide organique ou minéral de la susdite molécule aminée, de préférence un sel d'acide sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. Le concentré conforme à l'invention est caracté- risé par le fait qu'il se présente sous la forme d'une solution comportant une proportion de 5 à 50 % en poids d'au moins un agent de dénaturation constitué par une molécule aminée de formule R 1 /R 3 IN N (I) R 2 R 4 ou de formule: R 5 N R 6 (I) R 7 dans laquelle, les substituants R 1 à R 7 qui peuvent être identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène, un radical de formule -O-Re dans laquelle Re est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène et une chaine hy- drocarbonée aliphatique saturée en C 1 à C 4 étant enten- du que les substituants R 5 à R 7 ne sont pas simultané- ment tous des atomes d'hydrogène, ou par un hydrate ou encore par un sel d'acide organique ou minéral de la susdite molécule aminée, de préférence un sel d'acide sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. L'invention vise également l'utilisation des molécules aminées de formule I et II comme agent de dénaturation des peintures hydrodiluables et des peintures solvantées. Avantageusement, le susdit agent de dénaturation est choisi dans le groupe comprenant notamment l'hydrazi- ne, son hydrate et son chlorure, les alcoxylamines et plus particulièrement l'hydroxylamine, ainsi que leurs sulfate, phosphate et chlorhydrate. De préférence la concentration de la solution a- queuse de dénaturation en au moins un des agents de déna- turation de formule I ou II ou en au moins l'un de leurs hydrate ou sel d'acide organique ou minéral est comprise entre 0,1 et 50 g/l, de préférence entre 1 et 6 g/l. Le fait que l'agent de dénaturation conforme à l'invention permet de traiter non seulement des peintures hydrodiluables, mais également des peintures solvantées comme par exemple des laques et des vernis est particu- lièrement avantageux, étant donné qu'il est très fréquent que différents types de peintures soient recueillis dans une même fosse de dénaturation; par conséquent un agent ne convenant qu'aux seules peintures hydrodiluables pourrait ne pas être utilisable industriellement. Selon un mode de réalisation avantageux, la solution de dénaturation conforme à l'invention comprend des agents dénaturants complémentaires, et/ou des agents antimousse, et/ou des agents antimicrobiens. Selon un autre mode de réalisation avantageux, le concentré conforme à l'invention contient des agents dénaturants complémentaires, et/ou des agents antimousse, et/ou des agents antimicrobiens. Les agents dénaturants complémentaires peuvent être choisis dans le groupe comprenant les polyélectro- lytes classiques (non ioniques, anioniques, cationiques) et les solutions de sels de métaux trivalents comme l'aluminium et le fer"'. Les agents antimousse, avantageux car les pein- tures hydrodiluables génèrent souvent plus de mousse que les peintures solvantées classiques, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les huiles d'origine minérale, végétale ou animale, les agents tensio- actifs non ioniques lipophiles tels que les alcools ou des alkylphénols contenant de l'oxyde de propylène, les agents antimousses silicones. Les agents antimicrobiens peuvent être choisis dans le groupe comprenant les précurseurs du formol, tels que les triazines, les aldéhydes tels que le glutaral- déhyde, les dérivés de l'isothiazalone tels que les pro-35 duits commercialisés par la Société RÈHM & HAAS sous la dénomination KATHON. Pour amener le p H à la valeur retenue conformément à l'invention, on peut avoir recours, suivant le p H ini- tial de l'agent dénaturant utilisé, à une quantité suffi- sante d'au moins l'un des produits du groupe comprenant la soude, la potasse, les carbonates de métaux alcalins ou l'ammoniaque, les alcanolamines (en particulier la mono- éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine), les phosphates tels que les phosphates trisodique et tripotas- sique, les pyro et les tripolyphosphates de sodium et de potassium et les acides sulfurique, chlorhydrique, phos- phorique et nitrique. On peut également régler le p H en utilisant un mélange de deux agents de dénaturation de formule I ou II, l'un est un composé acide et l'autre un composé alcalin; par exemple on pourra avoir recours à un mélange de sulfate d'hydroxylamine et d'hydrate d'hydrazine. On peut également régler le p H en utilisant simultanément plusieurs des moyens énumérés ci-dessus. Les exemples non limitatifs qui suivent illustrent des modes de réalisation avantageux de l'invention pour ce qui est des trois premiers, le quatrième illustrant les résultats obtenus avec des agents de dénaturation selon l'art antérieur. Dans ces exemples, on a utilisé une installation à rideau d'eau comprenant un bac de 30 litres équipé d'un dispositif d'agitation par circulation réalisée à l'aide d'une pompe La solution de dénaturation refoulée par cette pompe entre dans une première réserve du bac à partir de laquelle elle s'écoule en lame mince d'environ30 5 mm d'épaisseur sur une surface d'environ 30 dm 2. Après avoir parcouru la susdite surface la solu- tion de dénaturation passe dans une seconde réserve du bac à travers une série de chicanes alternativement haute, basse et haute; la phase de peinture dénaturée est ainsi séparée par raclage La phase aqueuse est ensuite aspirée par la pompe de circulation pour recommencer le cycle Le débit de la pompe est ajustable Il a été réglé pour les besoins des essais à environ 300 litres par heure. L'agent de dénaturation soumis à l'essai est introduit dans la cuve et, après homogénéisation du bain, la peinture est pulvérisée à l'aide d'un pistolet à air comprimé au-dessus de la lame mince de solution de déna- turation formée dans l'installation décrite ci-dessus. L'agent de dénaturation dégrade la peinture qui vient s'agglomérer sur la première chicane. La quantité de peinture pulvérisée est en général de 10 g dans chaque essai. Dans le cas de la séparation de la phase de peinture dénaturée par décantation, l'installation est modifiée par inversion de l'ordre des chicanes, la premiè- re étant alors basse, la seconde haute, la troisième basse et ainsi de suite La peinture dégradée vient alors égale- ment s'agglomérer sur la première chicane. Pour quantifier la qualité de la dénaturation, on utilise un système de notation prenant en compte trois critères. Le premier critère concerne la qualité de la dénaturation ou "D" qui est notée de 1 à 5 comme suit 1: Peinture non dénaturée; pas de modification de son aspect; passage complet en solution dans le cas des peintures hydrodiluables; pas de film en surface. 2: Peinture peu dénaturée, collante (dans le cas des peintures solvantées); formation d'un film discontinu en surface ne pouvant s'éliminer par raclage. 3: Peinture moyennement dénaturée, peu collante dans le cas des peintures solvantées; film discontinu en surface pouvant s'éliminer par raclage. 4: Peinture bien dénaturée, non collante sauf en malaxage (dans le cas des peintures solvantées); présence d'agglomérats de quelques grains uniquement; film s'éliminant facilement par raclage. 5: Peinture parfaitement dénaturée, non collante; film continu, compact, s'éliminant très facilement au raclage. Le deuxième critère concerne l'exsudation E des pigments (ceci uniquement dans le cas des peintures hydrodiluables, le problème ne se posant pas dans le cas des peintures solvantées): 1: Passage complet des pigments en solution; coloration intense et rapide du bain. 2: Passage progressif des pigments en solution; environ % de la peinture reste en surface. 3: Passage en solution très faible; coloration de l'eau de lavage faible; légère exsudation des pigments si on dépose les boues sur un papier absorbant. 4: Bain légèrement turbide; pas d'exsudation des pig- ments si on dépose les boues recueillies sur un papier absorbant, mais exsudation des pigments au malaxage. : Bain parfaitement limpide; pas d'exsudation des pig- ments des boues, que ce soit sur papier ou si on les malaxe. Le troisième critère quantifie le pourcentage de peinture ayant sédimenté ou "S", il est exprimé en %. Les peintures qui ont été soumises aux essais de dénaturation sont identifées dans le Tableau I ci-après TABLEAU I Nature de la Fournisseur Intitulé Référence peinture lydrodiluable BASF Blanc neige FQ 30029 F Gris futura FW 957695 Rouge 727 n Code 5191001 ydrodiluable HERBERTS Blanc 711004 Gris futura 712004 Hydrodiluable IDAC Blanc neige EWT 921 1108 Gris antique 129 Rouge 727 Rouge andalou Solvantée IDAC Vert véga 841 CJ 146 R Vernis RK 98531 R Solvantée PPG Apprêt gris clair E 730 G 305/1 Les essais sont effectués comme indiqué plus haut et à l'aide de l'installation décrite. EXEMPLE 1 Dans une première série d'essais on a testé les trois agents de dénaturation selon l'invention identifiés ci-après: l'hydrate d'hydrazine, la méthoxylamine en présence de TEA, la 0-éthyl hydroxylamine en présente de TEA. Dans le tableau II ci-après on a indiqué la com- position et le p H des trois solutions de dénaturation obtenues à partir respectivement de chacun des susdits35 agents de dénaturation et on a porté pour chaque peinture dénaturée les valeurs de D, E et S (peintures hydrodilua- bles) ou les valeurs de D et S (peintures solvantées). T A B L E A U II FLOCULATION PEINTURES HYDRODILUABLES / SOLVANTEES Essais différents dérivés aminés PRODUIT HYDRODILUABLES SOLVANTEES CONCENTRATION BASF HERBERTS IDAC IDAC PPG p H SOLUTION blanc gris rouge blanc gris blanc gri S rouge rouge vert vernis appré neige futura futura andalou 727 andalou vega gris clai D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/S D/S D/S Hydrate d'hydrazine 1 g/l 4/3/O 5/5/0 4/3/O 5/5/0 3/3/0 5/4/0 4/4/o 4/3/0 4/3/0 5/0 3/O 3/O + H 2 SO 4 q s p. pour amener le p H du bain à 6 ________________ _____-______-_____-_____-____________- __________ Méthoxyl- amine HC 1 2,5 g/l 5/4/0 5/4/0 4/3/0 5/5/0 3/2/0 5/4/0 5/5/0 4/3/0 4/3/0 5/o 3/0 1/0 + TEA q s p. pour amener le p H du bain à 5,5 O-éthyl hydroxyl- amine, HC 1 g/l 5/4/0 5/5/0 5/4/O 5/5/O 5/5/0 5/4/0 5/5/0 4/3/O 4/3/0 5/O 4/o 2/0 + TEA q s p. our amener le p H du bain à 5,8 TEA = triéthanolamine. lO w' K O "Il (OD (D (n EXEMPLE 2 Dans une deuxième série d'essais, on a testé les quatre agents de dénaturation selon l'invention suivants: sulfate d'hydroxylamine ou HAS, sulfate d'hydroxylamine associée à la monoéthanolamine ou MEA, sulfate d'hydroxylamine associée à la TEA, sulfate d'hydroxylamine associée à l'hydrate d'hydra- zine. Dans le tableau III ci-après on a indiqué la com- position et le p H des quatre solutions de dénaturation obtenues à partir respectivement de chacun des susdits agents de dénaturation et on a porté pour chaque peinture dénaturée les valeurs de D, E et S (peintures hydrodilua-15 bles) ou les valeurs de D et S (peintures solvantées). La quatrième solution de dénaturation susdite illustre la possibilité d'amener le p H à la valeur souhaitée par mélange de deux agents de dénaturation conformes à l'invention. T A B L E A U III FLOCULATION PEINTURES HYDRODILUABLES / SOLVANTEES Neutralisants du sulfate d'hydroxylamine (HAS) PRODUIT HYDRODILUABLES SOLVANTEES CONCENTRATION BASF HERBERTS IDAC IDAC PPG p H SOLUTION blanc gris rouge blanc gris blanc gris rouge rouge vert vernis apprêt neige futura futura andalou 727 andalou vega gris clair D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/S D/S D/S HAS 1 g/i 4/4/O 4/4/o 3/3/O 5/5/O 4/3/O 5/4/O 4/3/O 3/3/O 3/3/O 5/O 5/O 4/o p H bain = 4,7 HAS g/1 5/5/0 5/5/0 5/4/o 5/5/0 4/3/0 5/4/0 5/4/0 4/4/o 4/4/o 5/0 5/0 4/o + MEA q s p. pour amener le p H du bain & 6 ________________ ____-____- _____-____-____-________ HAS g/l 5/5/o 5/5/0 5/5/0 5/5/0 4/3/O O 5/4/o O 5/4/o O 4/4/o 4/4/o 5/0 5/0 4/o + TEA q s p. pour amener le p H du bain à 6 HAS g/1 + hydrate 5/5/0 5/5/0 5/5/0 5/5/0 4/3/0 5/4/0 5/4/0 4/4/o 4/4/o 5/0 5/0 4/0 d'hydrazine q.s p pour amener le p H du bain à 6 MEA = monoéthanolamine TP A= tvi -4 H- KO (OD (n EXEMPLE 3 Dans une troisième série d'essais on a testé les trois agents de dénaturation conformes à l'invention identifiés ci-après:5 O-sulfonate d'hydroxylamine associée à la TEA, phosphate d'hydroxylamine, chlorure d'hydroxylamine associée à la TEA. Dans le tableau IV ci-après on a indiqué la com- position et le p H des quatre solutions de dénaturation obtenues à partir respectivement de chacun des susdits agents de dénaturation et on a porté pour chaque peinture dénaturée les valeurs de D, E et S (peintures hydrodilua- bles) ou les valeurs de D et S (peintures solvantées). T A B L E A U IV FLOCULATION PEINTURES HYDRODILUABLES / SOLVANTEES Sels d'hydroxylamine PRODUIT HYDRODILUABLES SOLVANTEES CONCENTRATION BASF HERBERTS IDAC IDAC PPG p H SOLUTION blanc gris rouge blanc gris blanc gris rouge rouge vert vernis apprêt neige futura futura andalou 727 andalou vega gris clair D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/E/S D/S D/S D/S Hydroxylamine, O-sulfonate g/i 5/4/o 5/5/o 5/4/O 5/5/o 4/2/O O 5/4/o 5/4/o 4/3/O 4/3/o 5/ 4/o 1/O + TEA q s p. pour amener le p H du bain à 5,6 Hydroxyl- amine, phosphate g/l 5/4/O 5/5/0 5/5/O 5/5/O 4/2/O 5/4/o 5/4/O 5/5/0 5/5/O 5/O 4/o 2/0 + H 2 SO 4 q s p. pour amener le p H du bain à 5,6 Hydroxyl- amine, H Cl g/l /4/0 5/4/o 5/3/O 5/4/o 4/2/0 5/4/0 5/4/O 4/3/0 4/3/0 5/O 4/o 4/0 + TEA q s p. pour amener le p H du bain à 6 TEA = triéthanolamine. 0 % H- Ch CO CO M cn EXEMPLE 4 Dans une quatrième série d'essais on a testé les trois agents de dénaturation de l'art antérieur identifiés ci-après: un produit alcalin commercialisé sous la marque PROGAL P 131 R par la Société Demanderesse, composé essentiel- lement de potasse, un produit à base de sels d'aluminium commercialisé sous la marque PROGAL P 215 R par la Société Demande- resse, composé essentiellement de sulfate d'aluminium et à p H acide, une bentonite de marque CLARSOL FGN-FR commercialisée par la Société CECA et titrant essentiellement 60 % de Si O 2 et 22 % de A 1203. Dans le tableau V ci-après on a indiqué la com- position et le p H des quatre solutions de dénaturation obtenues à partir respectivement de chacun des susdits agents de dénaturation et on a porté pour chaque peinture dénaturée les valeurs de D, E et S (peintures hydrodilua-20 bles) ou les valeurs de D et S (peintures solvantées). CD 13 ol/Co T/úO o 1/5o/T/Ioú/T/T0/Z/ZOZ/Z/ZOZ/I/TO ?/O/Z O/ú/z/zoz/z/zoz/z/z1/2 T N I a 1 Iuo Iu/I ('4 9 = u Teq ld Utn Tu Twn Tleb o/úo/1 o/11 oú/ / ú/ Oúl T//úozú/ú/oz/z/Coú/ú/zoz/z/C T T/2 'C H 51 Z d 'i VOUH _______,_______________-______-_______-______-______-______-_____________-__________________ o 61 1 1 I I LT/ o/úo/ú o/S06/î/106/1/T09/Z/ZOL/z/z09/1/ZOL/T/z06/T/TO//I08/1/1H ICI d 'IVDOO Hd C 00 aU Tnp To s/as/a s/as/s/as/a/s/a/as/a/as/a/as/a/as/a/as/a/as/a/c s Tas EA nolepue,z| no Tepue vnini ann au Te, q.ddeSTUa A4 OA02 noaa 2 n OJST Ja 2ouelqSTJ 2ouelqa 2 noaSTJ 2ouelqNO Llnf OS Hd Ddd ovi I OVUI Sd UH d SVU N O Il VULDOKOO SLNV Aio S SIS Vi IIGOHUAH LI UO Ud sanb TS Se TD Sluelnoold Saa IMV Aa OS / Sa Ut Vn IGOH Ua AH Sa HLMA Iad O IN Vqf Doqa I Ail V aI V L A l'examen des valeurs indiquées pour D, E et S dans les tableaux II à V, il apparaît: que les agents de dénaturation conformes à l'invention ne conduisent jamais à une sédimentation des peintures hydrodiluables au contraire des agents de dénaturation selon l'art antérieur, que dans le cas de la dénaturation de peintures solvan- tées, on n'observe pas, en utilisant des compositions selon l'invention, de sédimentation, que la dénaturation des peintures hydrodiluables ainsi que la résistance à l'exsudation des pigments sont plus complètes avec les compositions selon l'invention, que la dénaturation des peintures solvantées est aussi bonne avec les compositions selon l'invention qu'avec les agents de dénaturation selon l'art antérieur. Il s'ensuit que les agents de dénaturation confor- mes à l'invention sont utilisables aussi bien sur pein- tures solvantées que sur peintures hydrodiluables. Leur universalité constitue un avantage important. REVENDICATIONS 1 Procédé de dénaturation des peintures hydro- diluables et des peintures solvantées, caractérisé par le fait que l'on traite lesdites peintures par lavage à l'aide d'une phase aqueuse de dénaturation dont le p H est de 4,5 à 7 et préférentiellement de 5 à 6 et qui contient une quantité efficace d'au moins un agent de dénaturation constitué par une molécule aminée de formule Ri XR 3 N N (I) R 2 R 4 ou de formule: x R 5 N R 6 (II) \R 7 dans laquelle, les substituants R 1 à R 7 qui peuvent être identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène, un radical de formule -0-Re dans laquelle Re est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène et une chaine hy- drocarbonée aliphatique saturée en C 1 à C 4 étant enten- du que les substituants R 5 à R 7 ne sont pas simultané- ment tous des atomes d'hydrogène, ou par un hydrate ou encore par un sel d'acide organique ou minéral de la susdite molécule aminée, de préférence un sel d'acide sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. 2 Solution de dénaturation des peintures hydro- diluables et des peintures solvantées, caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité efficace d'au moins un agent de dénaturation constitué par une molécule aminée de formule R 1 R 3 Ri / R 3 N N (I) R 2 R 4 ou de formule: R 5 N R 6 (II) R 7 dans laquelle, les substituants R 1 à R 7 qui peuvent être identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène, un radical de formule -O-Re dans laquelle Re est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène et une chaîne hy- drocarbonée aliphatique saturée en C 1 à C 4 étant enten- du que les substituants R 5 à R 7 ne sont pas simultané- ment tous des atomes d'hydrogène, ou par un hydrate ou encore par un sel d'acide organique ou minéral de la susdite molécule aminée, de préférence un sel d'acide sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. 3 Concentré propre à fournir, par dilution avec la quantité nécessaire d'eau, la solution de dénaturation des peintures hydrodiluables et des peintures solvantées selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme d'une solution comportant une pro- portion de 5 à 50 % en poids d'au moins un agent de déna- turation constitué par une molécule aminée de formule Ri N NR (I) R 2 R 4 ou de formule: R 5 N R 6 (II) R 7 dans laquelle, les substituants R 1 à R 7 qui peuvent être identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène, un radical de formule -0-Re dans laquelle Re est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène et une chaine hy- drocarbonée aliphatique saturée en Cl à C 4 étant enten- du que les substituants R 5 à R 7 ne sont pas simultané- ment tous des atomes d'hydrogène, ou par un hydrate ou encore par un sel d'acide organique ou minéral de la susdite molécule aminée, de préférence un sel d'acide sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. 4 Utilisation comme agents de dénaturation des peintures hydrodiluables et des peintures solvantées d'une molécule aminée de formule R 1 R N N/ (I) R 2 R 4 ou de formule: /R 5 N-R 6 (II) R-7 dans laquelle, les substituants R 1 à R 7 qui peuvent être identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène, un radical de formule -0-Re dans laquelle Re est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène et une chaine hy- drocarbonée aliphatique saturée en Cl à C 4 étant enten- du que les substituants R 5 à R 7 ne sont pas simultané- ment tous des atomes d'hydrogène, ou d'un hydrate ou encore d'un sel d'acide organique ou minéral de la susdite molécule aminée, de préférence un35 sel d'acide sulfurique, phosphorique ou chlorhydrique. Solution de dénaturation selon la revendica- tion 2, caractérisée par le fait que sa concentration en au moins l'un des agents de dénaturation de formule I ou II ou en au moins l'un de leurs hydrate ou sel d'acide organique ou minéral est comprise entre 0,1 et 5,0 g/l et de préférence entre 1 et 6 g/i. 6 Solution de dénaturation selon l'une des revendications 2 et 5, caractérisée en ce qu'elle comprend des agents dénaturants complémentaires, et/ou des agents antimousse, et/ou des agents antimicrobiens. 7 Concentré selon la revendication 3, caracté- risé par le fait qu'il comprend des agents dénaturants complémentaires, et/ou des agents antimousse, et/ou des agents antimicrobiens. 8 Solution de dénaturation selon la revendica- tion 6, caractérisée en ce que: les agents dénaturants complémentaires sont choisis dans le groupe comprenant les polyélectrolytes classi- ques (non ioniques, anioniques, cationiques) et les solutions de sels de métaux trivalents comme l'alumi- nium et le feriii, les agents antimousse sont choisis dans le groupe comprenant les huiles d'origine minérale, végétale ou animale, les agents tensio-actifs non ioniques lipo- philes tels que les alcools ou des alkylphénols conte- nant de l'oxyde de propylène, les agents antimousses siliconés, les agents antimicrobiens sont choisis dans le groupe comprenant les précurseurs du formol, tels que les triazines, les aldéhydes tels que le glutaraldéhyde, les dérivés de l'isothiazalone tels que les produits commercialisés par la Société RÈHM & HAAS sous la dénomination KATHON. 9 Concentré selon la revendication 7, caracté- risé par le fait que les agents dénaturants complémentaires sont choisis dans le groupe comprenant les polyélectrolytes classi- ques (non ioniques, anioniques, cationiques) et les solutions de sels de métaux trivalents comme l'alumi- nium et le fer III, les agents antimousse sont choisis dans le groupe comprenant les huiles d'origine minérale, végétale ou animale, les agents tensio-actifs non ioniques lipo- philes tels que les alcools ou des alkylphénols conte- nant de l'oxyde de propylène, les agents antimousses silicones, les agents antimicrobiens sont choisis dans le groupe comprenant les précurseurs du formol, tels que les triazines, les aldéhydes tels que le glutaraldéhyde, les dérivés de l'isothiazalone tels que les produits commercialisés par la Société ROHM & HAAS sous la dénomination KATHON. Solution de dénaturation selon l'une des revendications 2, 6 et 8, caractérisée par le fait que son p H est amené à la valeur de 4,5 à 7 et de préférence de 5 à 6 à l'aide d'une quantité suffisante d'au moins l'un des produits du groupe comprenant la soude, la potasse, les carbonates de métaux alcalins ou l'ammoniaque, les alcano- lamines (en particulier la monoéthanolamine, la diéthano- lamine, la triéthanolamine), les phosphates tels que les phosphates trisodique et tripotassique, les pyro et les tripolyphosphates de sodium et de potassium et les acides sulfurique, chlorhydrique, phosphorique et nitrique. 11 Solution de dénaturation selon l'une des re- vendications 2, 6 et 8, caractérisée par le fait que son p H est amené à une valeur de 4,5 à 7, de préférence de 5 à 6, par mélange de deux agents de dénaturation de formule I ou II dont l'un est un composé acide et l'autre un composé alcalin.