Brevet FR2685321A1 — publié le 19930625

Domaine de l'invention La présente invention concerne un composé phénolique polymérisable qui est utile comme monomère polymérisable dans des matériaux de reproduction. Arrière-plan de l'invention Divers composés phénoliques polymérisables sont connus comme utiles pour les matériaux de reproduction et sont décrits dans les demandes de brevets japonais JP-A- 63-173682, JP-A-59-83693, JP-A-60-141587, JP-A-62-99190, Hei-2-150319 et Hei-2-156381 et le brevet U S 5 091 280; cependant, les composés décrits dans les références connues ci-dessus ne comprennent pas de composés phénoliques polymérisables ayant, dans un groupe de liaison de leur molécule, un atome ou groupe -O-, -S-, -SO 2-, -CO ou -NH ou une structure cyclique. Résumé de l'invention Un objet de la présente invention est de proposer un nouveau composé phénolique polymérisable doué de sensibilité de polymérisation, de stabilité au stockage, d'une aptitude améliorée à l'émulsification ou d'une solubilité améliorée et utile pour des applications telles que des développateurs pour colorants incolores, matières premières pour polymères, matières premières pour monomères polyfonctionnels ou autres matières pour diverses utilisations, par exemple, papier sensible à la chaleur, papier sensible à la pression, utilisation comme matériaux transparents sensibles à la chaleur ou sensibles à la lumière et à la chaleur. D'autres objets de la présente invention apparaîtront dans la description qui suit. Les objets de la présente invention décrits ci-dessus peuvent être atteints par un composé phénolique polymérisable représenté par la formule (I) suivante: Y HO D Z-R-P () X dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyl- sulfonyle, un groupe hydroxyle ou un groupe phényle substitué ou non; Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe hydroxyle, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe alkyle, un groupe alkylsulfonyle, un groupe alcoxy, un groupe alcanoyloxy, un groupe acryloyloxy ou un groupe méthacryloyloxy; Z représente -COO-, -O-, -SO 2 ou -SO 2 NH-; R représente un groupe de liaison divalent contenant un atome ou groupe -O- , -S-, -SO 2-, -CO ou -NH ou une structure cyclique; et P représente un groupe acryloyloxy ou méthacryloyloxy. Description détaillée de l'invention Des exemples préférés de groupes dans la formule (I) sont les suivants. Dans la formule (I), X représente de préférence un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en C 1-C 3 ou un groupe phényle substitué ou non, en particulier un atome d'hydrogène ou de chlore Y représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle, alcoxycarbonyle, alcanoyloxy, acryloyloxy ou méthacryloyloxy, en particulier un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle Z représente de préférence -COO ou -SO 2- R représente de préférence l'une des structures suivantes: -CH 2 CH 20 CH 2 CH 2- -l CH 2 CH 20 CH 2 CH 2- CHCHO 2 CHCH 2- I I CH 3 CH 3 -C 2 H 4 SC 2 H 4- -C 2 H 4 SC 2 H 45 C 2 H 4- o Il -CH 2 CH 2 N C NCH 2 CH 2- H H H H -l CH 2 CH 20 CH 2 CH 2- -CHCH 20 CHCH 2- CH 3 CH 3 -C 2 H 40 Q -OC 2 H 4- -CH 2 CH 2 Q CH 2 CH 2- -C 2 H 40 OC 2 H 4- -C 2 H 4 NC 2 H 4 H -C 2 H 40 CH 20 C 2 H 4- Parmni les structures ci-dessus, on préfère en particulier celles ayant atome d'oxygène dans le groupe de liaison. Des exemples spécifiques des composés phénoliques polymérisables selon la présente invention sont indiqués ci-dessous. i HO COOCH 2 CH 20 CH 2 CH 20 CC=CH 2 C 1 CH 3 OH O O HO COOCH 22 o C O H 2 C-20 C=CH 2 CH 3 il HO o 2 HO _ >COOCH 2 CH 20 CH 2 CH 20 CCl =C 2 CH 3 Il HO COOCH 2 CH 22 c OCH 2 CH 2 OC-C=CH 2 ci CH 3 O HO COO CH CH 20 f CI=H HO O COO O CHI-20 C -C= C 2 C 1 CH 113 HO COOCH 2 CH 2)CH 2 CH 20 C-C=C 2 Cl CH 3 OH o Il HO k COOCH 2 CH 2 ( 9 CH 2 CH 2 OC-C=CH 2 CH 3 O Il HO So 2-CH 2 c H 2 OCH 2 CH 2 oC=CH 2 CH 3 Il HO 502-CH 2 CH 20 CH 2 CH 20 CC=CH 2 C 1 CH 3 II HO >COOCH 2 CH 20 CH 2 CH 20 C-CH=CH 2 Ci OH O il HO ( 9 COOCH 2 CH 2 ( 9 CH'2 CH= 2 OC-CH=CH 2 O il HO) OCOOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OC-CH=CH 2 H 3 C HO k CCOCH 2 CH 2 OOCH 2 CH 2 OCC=CH 2 ono IlI I 1 OCCH 3 O il OCCH-3 O HO Q) COOCH 2 CH 20 CH 2 CH 20 =CCH 2 CH 3 Ho I HO 9 COOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OC C 2 =CH 2 CH 3 HO O COO-CH 2 CH 20 CH 2 CH 20 C-C=CH 2 HCH 3 HO) COOCH 2 CH 2 C O CH 2 CH 24 H O {-C=CH 2 Cl CH 3 ou HO CS SO 2 CH 240 C 2 H 42 C-CCH 2 CH 3 Les composés selon la présente invention peuvent être produits par acryloylation ou méthacryloylation des composés phénoliques correspondants ayant un groupe hydroxyle alcoolique Cette méthode est une méthode d'estérifi- cation sélective, dans laquelle un composé phénolique ayant un groupe hydroxyle alcoolique est mis à réagir avec un chlorure d'acide dans un solvant organique avec un amide ou une urée Des détails de cette méthode d'estérification sélective sont décrits dans JP-A-4 149 155. Les composés phénoliques correspondants ayant un groupe hydroxyle alcoolique peuvent être synthétisés par diverses méthodes et le plus couramment par réaction d'un ester benzolque, de préférence le benzoate de méthyle, avec un diol en présence d'un catalyseur ou par réaction de l'acide benzoique correspondant avec un halogénoalcool. Les composés phénoliques polymérisables selon la présente invention sont utilisés comme composés accepteurs d'électrons dans des matériaux de reproduction sensibles à la pression et des matériaux de reproduction sensibles à la chaleur généraux et également comme composés accepteurs d'électrons dans des matériaux de reproduction sensibles à la lumière, sensibles à la chaleur, décrits, par exemple, dans le brevet U S 5 091 280 et la demande de brevet japonais JP-A-2 156 381. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée Dans ces exemples, les pourcentages s'entendent en poids sauf autre indication. Exemple 1 Un ballon de 500 ml a été chargé avec 50 g de 3-chloro-4-hydroxy- benzoate de méthyle, 285 g de diéthylèneglycol et ensuite avec 2,5 g de PTS (acide p-toluènesulfonique monohydraté) comme catalyseur pour former un mélange On a fait réagir le mélange pendant 5 h en agitant et avec chauffage au bain d'huile, réglé de l'extérieur à une température de 150 C Ensuite, l'excès de diéthylèneglycol a été séparé par distillation sous vide Le résidu a été versé dans l'eau glacée et les cristaux précipités ont été recristallisés dans un mélange benzène-éthanol pour obtenir 49 g de 3-chloro-4-hydroxybenzoate de 2-( 2- hydroxyéthoxy)éthyle (P F: 77,5-78 'C) A 100 ml d'une solution dans l'acéto- nitrile contenant 30 g du 3-chloro-4-hydroxybenzoate de 2-( 2hydroxyéthoxy)- éthyle, on a ajouté en agitant 57,2 g de N-méthylpyrrolidone et ensuite 36 g de chlorure de méthacryloyle pour former une solution On a fait réagir la solution en agitant pendant 8 h à 40 C Ensuite, l'excès de chlorure de méthacryloyle a été séparé par distillation sous vide Le mélange de réaction résiduel a été versé dans l'eau glacée et les cristaux précipités ont été obtenus par filtration Les cristaux ont été recristallisés dans un mélange acétate d'éthyle/n-hexane pour obtenir le 3-chloro-4-hydroxybenzoate de 2-( 2-méthacryloyloxyéthoxy)éthyle (P F. 57-58,5 C). Exemple 2 Un ballon de 300 ml a été chargé avec 16,3 g de 3-chloro-4- hydroxybenzoate de méthyle, 87 g de 1,4-( 2-hydroxyéthoxy)benzène et ensuite avec 0,8 g de PTS (acide p-toluènesulfonique monohydraté) comme catalyseur pour former un mélange On a fait réagir le mélange pendant 5 h en agitant avec chauffage au bain d'huile, réglé de l'extérieur à une température de 150 C Le mélange de réaction a été versé dans l'eau glacée, puis extrait par l'acétate d'éthyle, séché sur sulfate de magnésium anhydre, concentré et séparé sur colonne en utilisant un mélange acétate d'éthyle/n-hexane pour obtenir 29 g de 3chloro-4- hydroxybenzoate de 2-l 4-(,-hydroxyéthoxy)phénoxyléthyle (P F: 87-88 C) A ml d'une solution dans l'acétonitrile contenant 10 g du 3-chloro-4hydroxy- benzoate de 2-l 4-( 1-hydroxyéthoxy)phénoxyléthyle, on a ajouté en agitant 13,9 g de N-méthylpyrrolidone et ensuite 8,78 g de chlorure de méthacryloyle pour former une solution On a fait réagir la solution pendant 8 h à 40 C en agitant. Ensuite, l'excès de chlorure de méthacryloyle a été séparé par distillation sous vide. Le mélange de réaction restant dans le ballon a été versé dans l'eau glacée et les cristaux précipités ont été obtenus par filtration Les cristaux ont été recristallisés dans un mélange acétate d'éthyle/n-hexane pour obtenir le 3-chloro-4hydroxy- benzoate de 2-l 4-(f-méthacryloyloxyéthoxy)phénoxyléthyle (P F: 105-106 C). Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'on peut y apporter diverses modifications sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1 Composé phénolique polymérisable, caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule (I): HOQ Z-R-P () X dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyl- sulfonyle, un groupe hydroxyle ou un groupe phényle substitué ou non; Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe hydroxyle, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe alkyle, un groupe alkylsulfonyle, un groupe alcoxy, un groupe alcanoyloxy, un groupe acryloyloxy ou un groupe méthacryloyloxy; Z représente -COO-, -O-, -SO 2 ou -SO 2 NH-; R représente un groupe de liaison divalent contenant un atome ou groupe -O- , -S-, -SO 2-, -CO ou -NH ou une structure cyclique; et P représente un groupe acryloyloxy ou méthacryloyloxy. 2 Composé phénolique polymérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce que X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en C 1-C 3 ou un groupe phényle substitué ou non. 3 Composé phénolique polymérisable selon la revendication 2, caractérisé en ce que X représente un atome d'hydrogène ou le chlore. 4 Composé phénolique polymérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyle. Composé phénolique polymérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente -COO ou -SO 2-. 6 Composé phénolique polymérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente -COO-. 7 Composé phénolique polymérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce que R représente un groupe de liaison divalent ayant un atome d'oxygène.