Brevet FR2685342A1 — publié le 19930625

La présente invention a pour objet de nouveaux composés disazoïques, leur préparation et leur utilisation comme colorants réactifs. L'invention concerne en particulier les composés de formule I H 2 NOH R D-N=N > N=N 4 SO 3 H NR 2-Z SO 3 H H NR- I et leurs sels, ainsi que les mélanges de ces composés ou de leurs sels, formule dans laquelle ou D signifie (CH 2) NR 4-Q (b) R 1 et R 3 R 2 et R 4 Q signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, -COOH ou -SO 3 H, signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou hydroxy-alkyle en C 2-C 4, signifie un groupe hétérocyclique réactif avec les fibres ou un groupe -COCHY 2-CH 2 Y 1, -COCY 2 =CH 2 ou -COCH 2 Y 1, ou Y 1 signifie le chlore, le brome, -OSO 3 H ou -SSO 3 H, et Y 2 signifie l'hydrogène, le chlore ou le brome, -Q (a) m signifie 1 ou 2, n signifie 0, 1 ou 2, et Z signifie H F chaque groupe azo étant fixé sur le reste disulfo- naphtyle en position ortho du groupe amino ou hydroxy. Dans la présente demande, les groupes alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire Dans les groupes alkyle substitués par un groupe hydroxy et fixés à un atome d'azote, le groupe hydroxy est situé de préférence sur un atome de carbone autre que celui lié directement à cet atome d'azote. Dans le reste du 1-amino-8-hydroxynaphtalène des composés de formule I, le groupe sulfo dont la position n'est pas déterminée est situé de préférence en position 3. R 1 signifie de préférence Rla, Rla signi- fiant -COOH ou -503 H R 1 signifie plus préférablement -503 H. R 2 signifie de préférence R 2 a, R 2 a signi- fiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle, en particulier R 2 b, R 2 b signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, et spécialement l'hydrogène. R 3 signifie de préférence R 3 a, R 3 a signi- fiant l'hydrogène ou -503 H, spécialement -503 H. R 4 signifie de préférence R 4 a, R 4 a signi- fiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle, en particulier R 4 b, R 4 b signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, spécialement l'hydrogène. Q en tant que groupe hétérocyclique réactif avec les fibres signifie de préférence un reste pyrimidinyle ou triazinyle contenant un atome d'halogène labile, de préférence un atome de chlore ou de fluor, en particulier un reste (c) z 'Yr T (c) A- o Yc T signifie =C ou =N-, Yc signifie H, F, Cl, -CN, -CHO, -SR 5, -SOR 5, -SO 2 R 5 ou -502 F, Z 1 signifie H, F, C 1, Br, -NR 6 R 7 ou -OR 5, Z 2 signifie F, C 1, Br ou -N COR 8 As-) signifie un anion non chromophore, R 5 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, hydroxyalkyle en C 1-C 4, phényle ou phényle monosubstitué par un groupe carboxy ou sulfo, R 6 et R 7 signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène; un groupe alkyle en C 1-C 4, un groupe hydroxyalkyle en C 2-C 4; un groupe phényle éventuellement monosubstitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, sulfo ou carboxy; un groupe (phényl)-alkyle en C 1-C 3 éventuellement monosubstitué dans le cycle phényle par un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, sulfo ou carboxy; un groupe -(CH 2)t-SO 2-X, -CH 2 CH 2-O(CH 2) t-SO 2-X ou 502-X o t signifie 2 ou 3, X signifie -CH=CH 2 ou -CH 2 CH 2-Y, Y signifie un groupe hydroxy ou un reste qui peut être scindé sous des conditions alcalines, par exemple -OSO 3 H, C 1, Br, -OPO 3 H 2, -SSO 3 H, -OCOCH 3, -OCOC 6 H 5 OU -O 502 CH 3, ou bien -NR 6 R 7 signifie un cycle pipéridine, pipérazine, N-méthyl-pipérazine ou morpholine, et R 8 signifie un groupe hydroxy, - NH 2, méthoxy ou éthoxy. A signifie de préférence un ion chlorure, acétate ou méthylsulfate. Y en tant que reste qui peut être scindé sous des conditions alcalines, signifie de préférence Cl, -OSO 3 H, ou -SSO 3 H, spécialement -OSO 3 H. X signifie de préférence Xa, Xa signifiant -CH=CH 2, -CH 2 CH 20 H ou - CH 2 CH 20 SO 3 H, en particulier Xb, Xb signifiant -CH=CH 2 ou -CH 2 CH 2 OSO 3 H, et spécialement Xc,, Xc signifiant -CH 2 CH 2 OSO 3 H. Le reste (c) signifie de préférence un reste (c 1) ou (c 2), o Z 1 t R 6 a et Ria -NR 6 a R 7 a (c 1) (c 2) signifie C 1, -O- alkyle en C 1-C 2 ou -NR 6 R 7 a, signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, méthyle, éthyle, 2-hydroxy- éthyle, phényle éventuellement monosubstitué par un groupe méthyle, méthoxy, sulfo ou carboxy, -(CH 2)t-SO 2-Xa OU -CH 2 CH 2-O-(CH 2)t-SO 2Xa ou bien signifie un cycle pipéridine ou morpholine, Z' Z 2 ' signifie F ou Cl, Yc' signifie l'hydrogène, Cl, -CN, -CHO ou -SO 2 CH 3, Z 1 " signifie l'hydrogène, F ou Cl, et Z 2 " signifie F ou CI. Comme reste (c 1) ou (c 2), on peut citer en particulier les restes suivants: N CH 2 O NHICH 2 CH 2 OH 1 N,, 2 N N= NH 2 Z' N 2 N O Z 2 NHCH 26 CH 2-0 (CH 2)t -502-XC Zy _ 3, CH 2 NC I - CH 2 CH 3 Zl ou O OU, 2 ûq NH-o 503 H o Q chaque Z 2 ', t et Xc sont tels que déftnis ci-dessus ou C'1 >k F H F ci H NS Nl NH H F ou N Yc O Uc l C 1 o Yc' est tel que défini ci-dessus. (c 1) signifie de préférence un reste (ci'), (c 1 ') signifiant le reste (c 1) dans lequel Z 1 ' signi- fie Cl ou -NR 6 a R 7 a et (c 2) signifie de préférence un reste (c 2 '), (c 2 ') signifiant le reste (c 2) dans lequel Yc' signifie l'hydrogène, Cl ou -CN et Z" 1 ' signifie F ou Cl. Q signifie de préférence Qa, Qa signifiant un reste (c), -COCHY 2-CH 2 Y 1 ou -COCHY 2 =CH 2, en particulier Qb, Qb signifiant un reste (c 1) ou (c 2), plus particulièrement Qc, Qc signifiant un reste (c 1 ') ou (c 2 '), et spécialement Qd, Qd signifiant un reste (c 2 '). Le reste (a) signifie de préférence un reste (a,), R 3 /5 4 b NR 4 b- Qb (a,) o -NR 4 b Qb est situé en position 4 ou 5, en particulier un reste (a 2) SO H 503 H 4 A/ ' o -NH-Qc est situé en position 4 ou Q 5, 4 Qc 5 (a 2) et spécialement un reste (a 3), (a 3) signifiant le reste (a 2) dans lequel Qc signifie Qd. Le reste (b) signifie de préférence un restel), (SQ H) \ 8 1 6 X 1 o n' signifie O ou 1, (CH 2)n NH Qb (b 1) en particulier un reste (b 2), (b 2) signifiant le reste (b 1) dans lequel Qb signifie Qc et les positions sont les suivantes: (i) n' signifie 1, -CH 2-NH-Qc est situé en position ; m signifie 1 et le groupe sulfo est situé en position 1, (ii) n' signifie 1, -CH 2-NH-Qc est situé en position ; m signifie 2 et les groupes sulfo sont situés en position 1 et 7, (iii) n' signifie 0, -NH-QC est situé en position 6; m signifie 2 et les groupes sulfo sont situés en position 4 et 8, et spécialement un rete (b 3), (b 3) signifiant le reste (b 2) dans lequel QC signifie Qd. D signifie de préférence D 1, D 1 signifiant un reste (a 1) ou (bl), en particulier D 2, D 2 signifiant un reste (a 2) ou (b 3), plus particulièrement D 3, D 3 signifiant un reste (a 2), et spécialement D 4, D 4 signifiant un reste (a 3). Les composés préférés de formule I sont ceux répondant à la formule Ia H N OH Ra 2 Rl D 2N=N N=N Ia s 03 &R et leurs sels, formule dans laquelle D 2, RI,, R 2 b et Z sont tels que définis ci-dessus et o chaque groupe azo est situé en position ortho du groupe amino ou hydroxy sur le reste disulfonaphtyle. Les composés particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule Ib H 2 NOH SO 3 H D 3-N=N N=N 4 503 H 503 H H N 2 b Z Ib et leurs sels, formule dans laquelle D 3, R 2 b et Z sont tels que définis ci-dessus et o -NR 2 b-Z est situé en position 4 ou 5. Les composés spécialement préférés sont ceux de formule Ib o ( 1) R 2 b signifie l'hydrogène, ( 2) ceux de ( 1) o -NH-Z est situé en position 5, ( 3) ceux de ( 1) ou ( 2), o D 3 signifie D 4. Lorsqu'un composé de formule I est sous forme de sel, le cation des groupes sulfo et de n'importe quel groupe carboxy n'est pas déterminant et peut être l'un quelconque des cations non chromophores présents habituellement dans les colorants réactifs, à condition que les sels correspondants soient hydro- solubles Comme exemples de tels cations, on peut citer les cations de métaux alcalins et le cation ammonium éventuellement substitué, par exemple les cations lithium, sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri- et tétraméthylammonium, tri-éthylammonium et mono-, di- et tri-éthanolammonium. Les cations préférés sont les cations de métaux alcalins et le cation ammonium, le cation sodium étant particulièrement préférés. Dans les composés de formule I, les cations des groupes sulfo et carboxy peuvent être identiques; ils peuvent également être différents, par exemple être un mélange des cations indiqués ci-dessus, les composés de formule I se présentant alors sous forme de sels mixtes. L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I ou de leurs mélanges, procédé selon lequel on fait réagir l'acide lamino-8-hydroxynaphtalène-3,6 ou -4,6-disulfonique d'une part avec le sel de diazonium d'une amine de formule II D-NH 2 (II) o D est tel que défini précédemment, et d'autre part avec le sel de diazonium d'une amine de formule III R 1 H 2 N' III NR -Z o Rj, R 2 et Z sont tels que définis précédemment. Les deux réactions de copulation peuvent être effectuées selon les méthodes habituelles De préférence, la copulation sur le côté du noyau naphtalénique o est fixé -NH 2 est effectuée d'abord en utilisant un milieu de réaction acide, de préférence à p H 2-3, suivie par la copulation sur le côté du noyau naphtalénique o est fixé -OH dans un milieu de ré- action neutre à faiblement alcalin, de préférence à p H 7,5-9. Les composés de formule I peuvent être isolés selon les méthodes habituelles, par exemple par relargage avec un sel de métal alcalin, filtration et séchage éventuellement sous vide et à des températures légèrement élevées. En fonction des conditions de réaction et d'isolement, on obtient le composé de formule I sous il forme d'acide libre ou de préférence sous forme de sel ou même sous forme d'un sel mixte contenant par exemple un ou plusieurs des cations indiqués précédemment On peut transformer selon les méthodes habituelles l'acide libre en sel ou en sel mixte ou vice-versa, ou encore un sel en un autre sel on notera que le groupe Z 6 N'3 -4 H F peut se présenter sous deux formes isomères, l'atome de fluor pouvant être en position 2 ou 6 D'autres groupes pyrimidinyle indiqués comme signification de Q contenant des substituants dont la position n'est pas déterminée peuvent se présenter sous des formes isomères analogues. En général, on préfère utiliser ce mélange tel qu'il est obtenu sans isoler chacun des isomères; cependant on peut, si cela est nécessaire, séparer chacun des isomères selon les méthodes habituelles. Les produits de départ de formule II et III sont des composés connus ou peuvent être obtenus selon des méthodes connues à partir de composés connus. Les amines de formule III peuvent par exemple être obtenues par condensation des composés de formule IV R 1 H 2 N IV H NHR 2 o R 1 et R 2 sont tels que définis précédemment, avec la 2,4,6trifluoropyrimidine Cette réaction est effectuée avantageusement à une température comprise entre 0 et 401 C (de préférence entre O et 201 C) et à un p H compris entre 6 et 9. Les amines de formule II peuvent être préparées selon une méthode analogue à celle décrite ci-dessus, par réaction d'une diamine benzénique ou naphtalénique avec un composé approprié pour l'intro- duction du groupe Q. Les composés de formule I et leurs mélanges peuvent être utilisés comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote Les substrats préférés sont le cuir et les matières constituées, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques et en particulier de cellulose naturelle ou régénérée comme le coton, la viscose et la fibranne Les substrats particulièrement préférés sont ceux constitués de coton. La teinture ou l'impression est effectuée selon les méthodes utilisées habituellement dans le domaine des colorants réactifs La teinture avec les composés de formule I est effectuée de préférence par épuisement à des températures comprises entre 300 et 801 C, en particulier entre 50 et 600 C. Les composés de l'invention peuvent facile- ment être combinés avec d'autres colorants réactifs connus; ils peuvent être appliqués seuls ou en combinaison avec des colorants réactifs appropriés de la même catégorie ayant des propriétés tinctoriales analogues, notamment en ce qui concerne les solidités générales et le pouvoir de montée sur la fibre Les teintures obtenues avec de tels mélanges présentent de bonnes solidités et sont comparables à celles obtenues avec un colorant unique. Les composés de formule I donnent des taux d'épuisement et de fixation élevés En outre, le compo- sé non fixé est facilement éliminé du substrat par lavage Les teintures et les impressions obtenues avec les composés de formule I présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé, en particulier au lavage, à l'eau, à l'eau de mer et à la transpiration. Elles sont également résistantes à l'oxydation, par exemple à l'eau chlorée, au blanchiment aux hypo- chlorites et aux bains de lavage contenant des peroxydes ou du perborate. En outre, les teintures et les impressions obtenues avec les composés de formule I présentent une résistance élevée à l'hydrolyse acide, un tissu d'accompagnement non teint n'étant par exemple que très faiblement coloré lorsqu'il est mis en contact avec le tissu teint et de l'acide acétique dilué. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les parties s'entendent en poids, sauf in- dication contraire, et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1: Dans 1700 parties d'eau, on met en suspen- sion 188 parties d'acide 2,4-diaminobenzènesulfonique et on dissout à p H 7 par addition d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium A cette solution, on ajoute goutte à goutte à p H 7 140 parties de 2,4,6-trifluoro- pyrimidine On effectue la réaction à O pendant 3 heures, et ensuite on diazote le produit de réaction avec du nitrite de sodium et de l'acide chlorhydrique en procédant selon les méthodes habituelles. A la solution acide du sel de diazonium obtenue ci-dessus, on ajoute 152 parties d'acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique (qui a été broyé finement) On élève ensuite progressivement le p H du milieu réactionnel, tout d'abord en l'expace de 2 heures à p H 2,5 par addition d'une solution d'acétate de sodium et ensuite à p H 7,5 par addition d'une solution de carbonate de sodium On relarge ensuite le mélange réactionnel en utilisant du chlorure de sodium, on sépare par filtration le composé qui a précipité et on le sèche sous vide à 600 Le composé obtenu corres- pond, sous forme d'acide libre, à la formule SO 3 H H 2 NOH SO 3 H F NH H O SOSH H F N 3 3 /H R F Il teint le coton en une nuance bleu marine foncé Les teintures obtenues présentent d'excellentes solidités à la lumière et au mouillé et résistent à l'oxydation. Exemples 2 42: En procédant comme décrit à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule I qui sont indiqués dans le tableau suivant Ils répondent à la formule (A) 3 H N OH R NS-Q53 R 5 SQ NH-Z (A) NH-Q SO H 03 dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau. Lorsque les composantes de diazotation sont différentes, notamment lorsque Q et Z sont différents, les réactions de copulation doivent être effectuées en des étapes séparées en utilisant une quantité équi- molaire de chaque composé diazoïque au p H spécifique comme décrit à l'exemple 1. Dans le tableau, Z signifie H F et Q signifie Q 1 Q 17, O Q 1 signifie Z Q 2 signifie Cl F Q 3 signifie Q 4 signifie Q 5 signifie - Q 6 signifie Q 7 signifie C 1 _N? NH 2 C 1 NHCH 2 CH 20 H C 1 N O N__/O Q 1 o signifie Qll signifie Q 12 signifie F /N N N= NH 2 FN N= NHCH 2 CH 2 OH F NO N O C 1 N= 5 Q 8 signifie Q 9 signifie Q 13 signifie NHCH 2 CH 25 00-Xc F NCH 2 CH 25 2-X NHCH 2 CH 25 02 XC C 1 F N CN C 1 ci Q 15 signifie Xi SO 3 H NR Hj Ci F Q 16 signifie CH 3 et Q 17 signifie 3 2 5 - CAH C 2 H 5 Les composés des exemples 2 à 42 peuvent être appliqués sur des substrats qui contiennent des fibres cellulosiques, en particulier les matières textiles contenant du coton, selon le procédé classique de teinture par épuisement ou selon les procédés d'im- pression habituels; on obtient ainsi des teintures et des impressions de nuance bleu marine foncé Les teintures et impressions obtenues sur le coton présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et résistent à l'oxydation. TABLEAU / Composés de position de Ex.No Q -NH-Q Qi. do. do. do. do. Q 2 do. Q 3 do. do. Q 4 do. Q 5 do. Q 10 o do. Q 6 do. do. Qlli do. Q 7 do. Q 012 do. Q 8 do. do. Q 13 do. formule (A) position R 3 503 H 503 H do. do. H 503 H do. do. do. do. H 503 H do. do. do. do. do. H 503 H H 503 H do. H 503 H do. do. H 503 H H H 503 H de R 1 503 H COOH 503 H do. do. do. COOH 503 H do. do. do. do. do. COOH SO 3 H do. do. do. do. do. do. do. do. do. COOH do. 503 H do. do. do. position de -NH-Z TABLEAU / suite position de position de position de Ex.No Q -NH-Q R 3 503 H R 1 -NH-Z 32 Q 9 5 503 H 3 503 H 5 33 do 5 do 3 COOH 5 34 Q 14 5 do 3 503 H 5 do 3 H 3 do 5 36 Q 15 4 H 3 do 5 37 do 3 H 4 do 5 38 do 4 503 H 3 do 5 39 Q 16 3 H 3 do 5 do 4 503 H 4 COOH 5 41 Q 17 4 H 3 SO 3 H 4 42 do 5 SO 3 H 3 COOH 4 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on obtient les composés des exemples 1-42 sous forme de sel de sodium En changeant les conditions de réaction ou d'isolement ou en utilisant d'autres méthodes connues, il est possible de préparer les composés sous forme d'acide libre ou sous forme d'autres sels ou même de sels mixtes qui contiennent un ou plusieurs des cations indiqués dans la description. Comme indiqué dans la description, les composés des exemples 1 à 42 (et les acides libres et autres sels correspondants) contiennent deux composés isomères en raison du groupe Z 1 2 H F un composé dans lequel l'atome de fluor, dont la position n'est pas déterminée, est en position 2 sur le cycle pyrimidine et le composé correspondant dans lequel l'atome de fluor est en position 6, ce dernier prédominant habituellement Cela est valable également pour le groupe Q lorsqu'il signifie Q 1, Q 2 ou Q 4 Ces mélanges d'isomères peuvent être utilisés tels quels dans les procédés de teinture ou d'impression habituels, sans qu'il soit nécessaire de séparer les isomères. Les exemples d'application suivants illustrent l'invention. Exemple d'application A: On dissout 0,3 partie du composé de l'exemple 1 dans 300 parties d'eau déminéralisée et on ajoute 15 parties de sulfate de sodium (calciné) On chauffe le bain de teinture à 500 et on y introduit 10 parties d'un tissu en coton (blanchi) Au bout de 30 minutes à 50 , on introduit dans le bain toutes les 10 minutes 0,2, 0,6, 1,2 et finalement 4,0 parties de carbonate de sodium (calciné) Pendant l'addition du carbonate de sodium, on maintient la température à 50 . On chauffe le bain de teinture à 600 et on poursuit la teinture pendant encore 1 heure à 600. On rince ensuite le tissu à l'eau froide pendant 3 minutes et ensuite à l'eau chaude pendant 3 minutes On lave le tissu à l'ébullition pendant 15 minutes dans 500 parties d'eau déminéralisée en présence de 0,25 partie de savon de Marseille Après rinçage à l'eau chaude (pendant 3 minutes) et essorage, on sèche le tissu dans une étuve à environ 700 On obtient sur le coton une teinture de nuance bleu marine présentant de bonnes solidités, en particulier des solidités élevées au mouillé, et résistant à l'oxydation. Exemple d'application B: A un bain de teinture contenant 300 parties d'eau déminéralisée, on ajoute 10 parties de sulfate de sodium (calciné) et 10 parties d'un tissu en coton (blanchi) On chauffe le bain à 500 en l'espace de 10 minutes et on ajoute 0,5 partie du composé de l'exemple 1 Au bout de 30 minutes à 500, on ajoute 3 parties de carbonate de sodium (calciné) On chauffe ensuite le bain de teinture à 60 et on continue la teinture à 600 pendant encore 45 minutes. On rince le tissu teint à l'eau froide et ensuite à l'eau chaude et on le lave à l'ébullition selon la méthode indiquée à l'exemple d'application A. Après rinçage et séchage, on obtient une teinture sur le coton de nuance bleu marine présentant des solidités identiques à celles indiquées à l'exemple d'application A. On peut également utiliser les composés des exemples 2-42 ou leurs mélanges pour teindre le coton selon la méthode décrite aux exemples d'application A ou B Les teintures obtenues ainsi sur le coton sont d'une nuance bleu marine et présentent de bonnes solidités. Exemple d'application C: Selon les méthodes habituelles d'impression, on applique sur un tissu en coton une pâte d'impression contenant parties du colorant de l'exemple 1, parties d'urée, 350 parties d'eau, 500 parties d'un épaississant à base d'alginate de sodium à 4 %, et parties de bicarbonate de sodium 1000 parties On sèche le tissu imprimé et on fixe l'im- pression à la vapeur à 102-1040 pendant 4-8 minutes On rince ensuite le tissu à l'eau froide et à l'eau chaude, on le lave à l'ébullition (selon la méthode décrite à l'exemple d'application A) et on le sèche On obtient une impression bleu marine présentant de bonnes solidités. On peut également utiliser les composés des exemples 2 à 42 ou leurs mélanges pour imprimer le coton selon la méthode indiquée à l'exemple d'appli- cation C Toutes les impressions obtenues sont bleu marine et présentent de bonnes solidités. REVENDICATIONS 1 Les composés de formule I H 2 NOH R ND-N=N NN /4 503 H NR 2-z 503 H H I et leurs sels, ainsi que les mélanges de ces composés ou de leurs sels, formule dans laquelle 3 R 3 (SO 3 H)m D signifie ou NR 4-Q (CH 2) -NRA -Q (a) (b) R 1 et R 3 R 2 et R 4 Q m n z signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, -COOH ou -503 H, signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou hydroxy-alkyle en C 2-C 4, signifie un groupe hétérocyclique réactif avec les fibres ou un groupe -COCHY 2-CH 2 Y 1, -COCY 2 =CH 2 ou -COCH 2 Y 1, ou Y 1 signifie le chlore, le brome, -O 503 H ou -S 503 H, et Y 2 signifie l'hydrogène, le chlore ou le brome, signifie 1 ou 2, signifie 0, 1 ou 2, et signifie F H F chaque groupe azo étant fixé sur le reste disulfo- naphtyle en position ortho du groupe amino ou hydroxy. 2 Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Q en tant que groupe hétéro- cyclique réactif avec les fibres signifie un reste pyrimidinyle ou triazinyle contenant un atome d'halo- gène labile. 3 Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que D signifie un reste de formule (a). 4 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R 1 signifie -COOH ou -SO 3 H et R 3 signifie l'hydrogène ou -SO 3 H. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R 2 et R 4 signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle. 6 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce Q signifie un reste (c) Z 2 y T (c) z 1 -COCHY 2-CH 2 Y 1 ou -COCHY 2 =CH 2, o Y 1 signifie le chlore, le brome, -OSO 3 H ou -SSO 3 H, Y 2 signifie l'hydrogène, le chlore ou le brome, Yc T signifie =C ou =N-, Yc signifie H, F, C 1, -CN, -CHO, -SR 5, -SOR 5, -SO 2 R 5 ou -SO 2 F, Z 1 signifie H, F, C 1, Br, -NR 6 R 7 ou -OR 5, SIF Z 2 signifie F, C 1, Br ou A, COR 8 AO signifie un anion non chromophore, R 5 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4, hydroxyalkyle en C 1-C 4, phényle ou phényle monosubstitué par un groupe carboxy ou sulfo, R 6 et R 7 signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène; un groupe alkyle en C 1-C 4, un groupe hydroxyalkyle en C 2-C 4; un groupe phényle éventuellement monosubstitué par un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, sulfo ou carboxy; un groupe (phényl)-alkyle en C 1-C 3 éventuellement monosubstitué dans le cycle phényle par un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, sulfo ou carboxy; un groupe -(CH 2)t-SO 2-X, -CH 2 CH 2-O-(CH 2)t-SO 2-X ou, ou t signifie 2 ou 3, X signifie -CH=CH 2 ou -CH 2 CH 2-Y, Y signifie un groupe hydroxy ou un reste qui peut être scindé sous des conditions alcalines, ou bien -NR 6 R 7 signifie un cycle pipéridine, pipérazine, N-méthyl-pipérazine ou morpholine, et R 8 signifie un groupe hydroxy, -NH 2, méthoxy ou éthoxy. 7 Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Ia H 2 NOH R 2 la D 2-N=N N N a Ia 503 H dans laquelle chaque groupe azo est situé en position ortho du groupe amino ou hydroxy sur le reste disulfo- naphtyle, Z est tel que défini à la revendication 1, Rja signifie - COOH ou -503 H, R 2 b signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, D 2 signifie un reste (a 2) ou (b 3) SO H 4/ \ o -NH- QC est situé en position 4 ou , (a 2) (SO 3 H)m \ 8 1. 7 o m signifie 1 ou 2 et 6 n' signifie O ou 1, /5 4 (CH 2) 7-NH-Qd (bs) et les positions sont les suivantes: (i) n' signifie 1, -CH 2-NH-Q, est situé en position ; m signifie 1 et le groupe sulfo est situé en position 1, (ii) n' signifie 1, -CH 2-NH-Q, est situé en position ; m signifie 2 et les groupes sulfo sont situés en position 1 et 7, (iii) n' signifie 0, -NH-QC est situé en position 6; m signifie 2 et les groupes sulfo sont situés en position 4 et 8, Qc signifie un reste (cl') ou (c 2 '), et Qd signifie un reste (c 2 '), c 1 ') signifie un reste (cl) et (c 2 ') signifie un reste (c 2) Z 1 N Z 1 z ' 2 c 2 (Ci) (c 2) o Z 1 ' signifie le chlore ou -NR 6 a R 7 a, R 6 a et R 7 a signifient, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, 2-hydro- xyéthyle, phényle éventuellement monosubstitué par un groupe méthyle, méthoxy, sulfo ou carbo- xy, -(CH 2)t-SO 2-Xa ou -CH 2 CH 2-O(CH 2)t-SO 2-Xa O t signifie 2 ou 3, et Xa signifie -CH=CH 2, -CH 2 CH 20 OH ou -CH 2 CH 2 0503 H ou bien -NR 6 a R 7 a signifie un cycle pipéridine ou morpholine, Z 2 ' signifie F ou Cl, Yc' signifie l'hydrogène, Cl ou -CN, et chaque Zii et Z 2 " signifie F ou C 1. 8 Un composé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Ib H 2 NOH SO 3 H D 3-N=N NN 4 2/.N O HNR 'Z Ib dans laquelle R 2 b et Z sont tels que définis à la revendication 7, -NR 2 b-Z est situé en position 4 ou 5, et D 3 signifie un reste (a 2) tel que défini à la revendication 7. 9 Un composé selon la revendication 8, caractérisé en ce que R 2 b signifie l'hydrogène. un composé selon la revendication 9, caractérisé en ce que -NH-Z est situé en position 5. 11 Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1 ou de leurs mélanges, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6 ou -4,6-disulfonique d'une part avec le sel de diazonium d'une amine de formule II D-NH 2 (II) o D est tel que défini à la revendication 1, et d'autre part avec le sel de diazonium d'une amine de formule III R 1 H 2 N III NR Z H o Rj, R 2 et Z sont tels que définis à la revendication 1. 12 L'utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 10, et des mélanges de ces composés, comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote. 13 L'utilisation selon la revendication 11, caractérisée en ce que le substrat est la cellulose naturelle ou régénérée. 14 Les substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés à l'aide d'un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 10, ou d'un mélange de ces composés. Les matières constituées de cellulose naturelle ou régénérée, caractérisées en ce qu'elles ont été teintes ou imprimées à l'aide d'un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à , ou d'un mélange de ces composés.