Brevet FR2679901A1 — publié le 19930205

La présente invention est relative à un procédé d'obtention industrielle d'amines secondaires dissymétriques, de formule générale R-NH-R', o R est une chaîne grasse et R' un reste aliphatique court, plus particulièrement un méthyle. 5 Alors qu'on dispose de procédés industriels pour préparer sélectivement des amines primaires RNH 2 ou des amines tertiaires diméthylées RN(CH 3)2, on ne connaît pas de procédé sélectif pour préparer des amines secondaires monométhylées.10 Par sélectif, on entend précisément un procédé qui produit l'amine secondaire monométhylée avec un minimum d'amine primaire et d'amine tertiaire diméthylée correspondantes. Des spécifications pour les dérivés envisagés doivent évidemment tenir compte des utilisations auxquelles on les destine On compte parmi celles-ci l'obtention de produits intermédiaires pour la détergence qui doivent posséder des structures à la fois oxyalkylées et quaternisables à une seule chaîne aliphatique longue Si on peut espérer séparer20 par distillation les amines à une seule chaîne grasse des amines à deux ou trois chaînes grasses, on ne pourra pas séparer convenablement les amines RNH 2 et RN(CH 3)2 des amines secondaires RNHCH 3 En effet, les points d'ébullition pour une même longueur de chaîne alkyle sont très proches25 (z 10 'C), et dès lors que l'on part de matières premières qui sont des coupes avec des longueurs de chaîne alkyle telles que C 12/C 14, C 14/C 16, C 16/C 18 ou C 16/C 22, ce qui est le cas général dans cette chimie, toute séparation des amines RNH 2, RN(CH 3)2 et RNHCH 3 devient illusoire On peut donc tolérer un30 certain pourcentage d'amines dialkyles et trialkyles, parce que séparables par distillation, dans des proportions qui, toutefois, n'obèrent pas l'économie du procédé On peut aussi admettre un taux raisonnable de diméthylamines, qui suivront sans conséquence grave, les dérivés des méthylalkylamines,35 comme dérivés quaternisés La contrainte pèse donc surtout sur la présence des monoalkylamines On vise ainsi les spécifications d'amines secondaires dissymétriques commerciales suivantes: RNHCH 3 min 85 % RNH 2 max 8 % RN(CH 3)2 max 2 % R 2 NH + R 2 NCH 3 max 6 % R 3 N max 1 % Non amine max 2 % pour le respect desquelles il est nécessaire de disposer d'un procédé sélectif en amine secondaire RNHCH 3. On trouve décrites dans l'art antérieur plusieurs réactions et procédés pour obtenir les amines secondaires monométhylées, notamment: le brevet français n 1 595 771, (Henkel), qui décrit la mise en oeuvre de la réaction entre un acide gras et la monométhylamine en présence d'un catalyseur zinc-aluminium à 310 o C, qui cependant n'est pas suffisamment sélective en amine secondaire monométhylée puisqu'on forme au moins 10 % d'amine tertiaire diméthylée; 25 le brevet européen n EP 34 480, (R E Grigg), dans lequel l'utilisation de complexes d'hydrures de métaux nobles du type Rh H(P Ph 3)4 permet la monométhylation sélective, par exemple par le méthanol, d'amines telles que la butylamine,30 la pyrrolidine ou la cyclohexylamine, sans que toutefois ces catalyseurs soient adaptés à une production industrielle d'amines grasses monométhylées; les brevets français n 2 370 029, 2 370 030, 2 370 031 et 2 405 921, les brevets US n 4 206 149 4 206 150, qui décrivent la mise en oeuvre de la réactixi entre un alcool gras et la monométhylamine sur des catalyseurs à base de cuivre, supportés sur alumine et contenant au moins l'un des éléments suivants, Cr, Zn, W, Re, Sn; brevets français dans lesquels les sélectivités en amines primaire et tertiaire diméthylée ne sont pas indiquées, mais o il est indiqué qu'il se forme généralement des quantités importantes (> 15 % poids) d'amines dialkylées; brevets américains relatant des réactions catalysées sur Cu- Re/A 1203 et Cu-W/A 1203, o l'on voit que la teneur en RN(CH 3)2 peut difficilement être maintenue à moins de 2 %; les travaux de A BAIKER et J KIJENSKI (catal Rev Sci. Eng, ( 27)4, 653-697,1985), qui montrent que la réaction ROH + H 2 N-CH 3 -+ RNHCH 3 + H 20 réalisée sur lit fixe de Cu/Si O 2 à 220 C conduit à 3 % au moins de RN(CH 3)2 Le rendement maximum obtenu en RNHCH 3 est 75 %.15 La demanderesse a maintenant découvert qu'il était possible d'accéder aux amines secondaires RNHCH 3 par la réaction ROH + R'NH 2 i RNHR' + H 20, selon un procédé dont la sélectivité est très inattendue, et qui se met en oeuvre de façon caractéristique en présence d'hydrogène sur un système catalytique particulier composé d'un catalyseur à base de nickel supporté et d'un carbonate alcalin. Le système fonctionne dans les deux cas suivants: quand la chaîne alkyle à 10/22 atomes de carbone est portée par l'amine RNH 2, et qu'on fait réagir le méthanol selon la réaction globale RNH 2 + CH 30 H RNHCH 3 + H 20 ( 1) quand la chaîne alkyle à 10/22 atomes de carbone est portée par l'alcool ROH, et qu'on fait réagir la monométhylamine selon la réaction globale ROH + H 2 NCH 3 RNHCH 3 +H 20 ( 2) Le système fonctionne également pour l'obtention d'amines secondaires dissymétriques R-NH-R' o la céhîne courte est un reste à 2/8 atomes de carbone, auxquels cas les réactifs à chaîne courte sont respectivement un alcool ou une amine à 2/8 atomes de carbone. Le mécanisme présumé de l'amination implique que la première étape soit la déshydrogénation de l'alcool Comme cette réaction est régie par un équilibre thermodynamique très favorable à l'alcool, il est préférable d'avoir en jeu une quantité importante d'alcool, de façon à générer suffisamment d'aldéhyde en équilibre, lequel réagit très rapidement avec l'amine Or dans le cas de la réaction ( 1), cela implique de maintenir une quantité importante de méthanol en présence10 d'amine grasse, plus précisément de maintenir un rapport molaire méthanol/amine compris entre 15 et 30, donc de travailler en réacteur fermé avec une pression autogène de méthanol qui atteint 27 bars à 1800 C et 36 bars à 2000 C Une pression d'hydrogène de 1 à 100 bars, préférentiellement de 315 à 50 bars, étant au surplus nécessaire pour assurer la sélectivité de la réaction et maintenir l'activité du catalyseur, on arrive à une pression totale importante, qui est de l'ordre de 50 bars dans les conditions moyennes de mise en oeuvre de la réaction ( 1) De surcroît, puisque l'on20 travaille en réacteur fermé, on ne peut pas chasser l'eau formée au cours de la réaction d'amination, ce qui limite la vitesse de réaction. Au contraire, dans le cas de la réaction ( 2) mettant en oeuvre un alcool gras et la monométhylamine, on peut placer dans un autoclave une quantité importante d'alcool gras à une température supérieure à 1800 C sous un flux gazeux composé de monométhylamine en excès par rapport à la stoechiométrie (entre 1 et 5 fois la stoechiométrie) et d'hydrogène circulant dans la solution agitée d'alcool gras, en présence du système catalytique Ni/support + K 2 CO 3 Dans ce cas on peut fixer la pression de réaction à la valeur désirée et éliminer en continu l'eau formée dans l'amination qui quitte la phase liquide entraînée par l'hydrogène et l'excès de monométhylamine Ce mode de réalisation selon la réaction ( 2) est, pour toutes ces raisons, le mode préféré de l'invention, bien que la mise en oeuvre de la réaction ( 1) soit chimiquement tout aussi sélective. 2679901 La mise en oeuvre du procédé selon l'invention se fait d'une façon générale en suivant l'une ou l'autre des méthodes décrites ciaprès. a) A partir d'amines grasses et d'alcool léger (réaction 1). On introduit dans un autoclave de 3,8 litres ( 1 US gallon): 500 à 1000 g d'amine grasse à 10/22 atomes de carbone; 500 à 1000 g d'alcool à chaîne courte ( 1 à 8 atomes de carbone); 2 % à 10 % en poids de catalyseur (pourcentage exprimé par rapport au poids d'amine grasse); 0, 5 à 10 % de carbonate de potassium (pourcentage exprimé par rapport au poids d'amine grasse). On ferme le réacteur et l'on purge plusieurs fois la phase gazeuse sous agitation du liquide à l'aide d'un gaz neutre, avant d'introduire 10 à 50 bars d'hydrogène On monte en environ une heure la température de l'autoclave à 180-ZOOOC, sous une agitation de 1800 t/min pendant le temps nécessaire à la disparition quasi totale de l'amine primaire. Après refroidissement et décompression, on filtre la phase liquide et on évapore l'alcool en excès On lave à l'eau chaude le résidu d'évaporation jusqu'à élimination du K 2 CO 3. t;,v b) A partir d'alcool gras et de monométhylamine (réaction 2). On introduit dans un autoclave d'un litre: à 300 g de monométhylamine 400 à 600 g d'alcool à chaîne grasse à 10/22 atomes de carbone; 2 à 10 % poids de catalyseur par rapport à l'alcool gras; 0,5 à 10 % de carbonate de potassium K 2 CO 3 par rapport à l'alcool gras. On procède comme précédemment pour charger le réacteur et l'on établit une circulation d'hydrogène dans le réacteur agité à un débit compris entre 20 et 500 l/h, à une pression allant de la pression atmosphérique à 50 bars, préféren- tiellement à 10 bars Après un temps défini à l'avance, et20 préférentiellement après disparition totale de l'alcool gras, on laisse refroidir, on décomprime le réacteur et on filtre le produit On lave à l'eau chaude le résidu d'évaporation jusqu'à élimination du K 2 CO 3 On peut, comme il vient d'être indiqué, introduire la monométhylamine en une seule fois;25 mais il est encore plus avantageux de procéder à l'introduction de la monométhylamine en continu pendant toute la durée de l'opération De la même manière, on peut introduire le catalyseur et le carbonate de potassium en une fois, mais on peut aussi l'introduire en deux ou plusieurs30 fois au cours de l'opération, cette façon de procéder permettant d'atteindre des taux élevés de conversion de l'alcool lourd. Le système catalytique caractéristique de l'invention est constitué de l'association d'un catalyseur au nickel supporté et d'un carbonate alcalin, plus particulièrement le carbonate de potassium Une association de ce genre a été décrite dans 5 le brevet français N O 2 351 088 (BASF) mais avec des compositions très différentes, et avec une finalité toute autre que celles de la présente invention L'objectif visé était l'obtention exclusive de méthyldialkylamines symétriques R 2 NCH 3, et la réaction à favoriser était la réaction ROH + H 2 NCH 3 à R 2 NCH 3 + 2 H 20, avec un catalyseur Ni/carbonate de sodium dans un rapport pondéral de 40/1. Les systèmes catalytiques selon la présente invention sont au contraire des systèmes carbonate alcalin/nickel de rapport15 pondéral compris entre 1/4 et 1/1, dont il est tout-à-fait inattendu qu'ils favorisent la formation d'amines dissymétriques Les nickels supportés constituent une classe de catalyseurs bien connus, qui sont préparés par imprégnation ou par précipitation de nitrate de nickel ou de20 tout autre sel soluble de nickel dont l'anion n'est pas un poison catalytique, sur un support tel que le kieselguhr, l'alumine activée ou de forte surface spécifique, la silice ou la silice alumine, le charbon actif, etc Les teneurs en nickel peuvent y atteindre des valeurs aussi élevées que 80 %.25 Certains catalyseurs utiles pour l'invention peuvent être formés de gouttelettes d'un nickel en poudre lié par une amine Les systèmes carbonate alcalin/Ni + Cu font également partie de l'invention; on utilise alors de préférence de tels catalyseurs dont le rapport pondéral Ni/Cu est compris entre 100/1 et 10/1. On utilise les catalyseurs selon la présente invention en quantités comprises entre 1 et 15 % en poids, préférentiellement 2 à 7 %, par rapport au réactif à chaîne grasse mis en oeuvre On a préféré les produits qui sont 5 cités aux exemples donnés plus loin, et qui sont le catalyseur Harshaw Ni 1404 T qui comporte 60 % de nickel déposé sur kieselguhr, le Ni 5189 D qui contient 18 % en poids de Ni, 2 % en poids de Cu et 7 % en poids d'un support, préférentiellement aluminique, empâté dans de la10 distéarylamine (on peut aussi empâter dans l'alcool gras si on en utilise dans la réaction), le catalyseur Mallinckrodt E 230 P, qui contient 60 % en poids de nickel déposé sur alumine, le catalyseur Mallinckrodt E 480 P, qui contient 65 % en poids de nickel supporté, ou le catalyseur Girdler G 96,15 qui contient 23 % en poids de nickel déposé sur silice ( 6,5 % en poids) et empâté dans de la distéarylamine. Dans tous les cas, le système catalytique Ni/support + carbonate alcalin, en particulier K 2 CO 3, permet de limiter20 la teneur en amine tertiaire diméthylée RN(CH 3)2 du produit résultant de l'amination à moins de 2 % et la teneur en amine dialkylée (ultérieurement séparable, si besoin est, par distillation) à moins de C% Cette sélectivité est une caractéristique de la présente invention. a EXEMPLES Les exemples suivants feront mieux comprendre l'invention et ses avantages Dans leur description, on a toujours exprimé 5 les quantités de catalyseur et de carbonate alcalin en poids % rapportées à l'amine lourde ou à l'alcool lourd de départ (à 10/22 atomes de carbone). EXEMPLES 1 et 2: production de N-méthyl-N-dodécylamine à partir de dodécylamine et de méthanol. On suit le mode opératoire donné plus haut, avec pour conditions particulières une pression d'hydrogène de 40 bars et une agitation à 1800 t/min pendant 6 heures à 180 'C Pour15 l'essai n'l selon l'invention, les réactifs introduits dans l'autoclave sont les suivants: 422 g de dodécylamine ( 2,3 moles), 1460 g de méthanol ( 45 moles), 38,6 g de catalyseur HARSHAW Ni 1404 T, 57,1 g de K 2 CO 3. Un contre-exemple, (essai N 02) est réalisé dans les mêmes conditions, mais sans introduction du carbonate de potassium.25 Les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau I ci-après. TABLEAU I PRODUITS DE REACTION (poids %) ESSAI K CO ESSAI K 2 CO 3RNH 2 RNHCH 3 RN(CH 3)2R 2 NH ROH 1 oui 85,9 1,3 6,0 6,8 2 non 15,0 17,2 44,9 13,8 9,1 Ces résultats montrent clairement que la présence de K 2 CO 3 dans le milieu permet la formation sélective de N-méthyl- dodécylamine et qu'elle augmente l'activité du catalyseur. EXEMPLES 3 à 5: production de N-méthyl-dodécylamine à partir de dodécylamine et de méthanol.15 Sur le tableau II, on a rapproché les résultats de trois essais effectués en faisant varier le rapport molaire méthanol/amine (ci-après M/A) entre 5 et 15, sous 40 bars d'hydrogène à 180 C pendant 6 heures, en présence de 9,1 % de20 catalyseur HARSHAW Ni 1404 T et de 13,5 % de K 2 C O 03, de ceux de l'exemple 1, o le rapport M/A était de 20. TABLEAU II PRODUITS DE REACTION (poids %) ESSAI M/A RNH 2 RNHCH 3 RN(CH 3)2 R 2 NH ROH 3 5 46,7 48,2 0,8 2,4 2,5 4 10 17,1 75,4 0,3 3,8 3,8 15 5,6 82,4 1,7 5,5 4,8 1 20 85,9 1,3 6,0 6,8 Ces exemples montrent l'influence du rapport molaire M/A du méthanol à la monométhylamine: son augmentation permet d'améliorer l'activité en méthylation sans dépasser 2 % en diméthyldodécylamine. EXEMPLES 6 à 10 On a reproduit sur le tableau III des résultats de préparation de N-éthyl-dodécylamine (essai n 6), de N- isopropyl-dodécylamine (essai n 7), de N-méthyl- alkyl(coprah)amine (essai n 8), de N-méthyl-alkyl(suif)amine (essai n 9) et de N-méthyl-alkyl(C 20/C 22)amine (essai n 10), à partir des amines grasses et des alcools légers correspondants Sur ce tableau, on a attribué le symbole R aux chaînes lourdes (C 12- coprah, suif, C 20/22) et le symbole R' aux chaînes courtes (Cl/3). On a effectué des essais à partir des matières premières indiquées dans le tableau III en présence de catalyseur HARSHAW Ni 1404 T et de K 2 C 03, à 180 C sous 50 bars d'hydrogène Le rapport molaire alcool/amine a été fixé ici à 10 On lit sur ce tableau que quels que soient les réactifs de départ, la teneur en amine RN(R')2 reste inférieure à 2 % en poids. (Voir le tableau III en fin de description) On a reproduit sur le tableau IV des résultats de préparation de Nméthyldodécylamine à partir de dodécylamine et de25 méthanol, selon les conditions utilisées dans l'exemple 1, mais en utilisant des carbonates de lithium, de sodium ou de potassium dans des proportions variables Ces exemples montrent que la présence de carbonates alcalins est favorable à la formation sélective de N- méthyldodécylamine et que cet effet est le plus marqué avec K 2 CO 3. il ;;; TABLEAU IV PRODUITS DE REACTION (poids %) ESSAI additif % poids RN(CH RNHCH RN Hnons /amines (CH 3)2 3 2 dosés 11 Li 2 CO 3 1 14 31 42 13 12 Li 2 CO 3 10 10 28 21 41 13 Na 2 CO 3 5 21 55 6 18 14 Na 2 CO 3 10 55 39 2 4 Na 2 CO 3 15 12 60 17 11 16 K 2 CO 3 5 3 32 61 4 17 K 2 CO 3 10 2 80 O 18 18 K 2 CO 3 15 2 78 2 18 EXEMPLES 19 ET 20 On a reproduit sur le tableau V des résultats de préparations de Nméthyl-alkyl(C 12/14)amines à partir de l'alcool gras et de monométhylamine, selon le mode opératoire général décrit plus haut, et dans lesquelles on a chargé 466 g d'alcools en coupe C 12/C 14 ( 75 % de dodécanol/25 % de tétradécanol), 5 % par rapport à l'alcool de catalyseur au nickel supporté, 5 % par35 rapport à l'alcool de carbonate de potassium La pression est de 10 bars, le débit d'hydrogène de 100 l/h, le débit de monométhylamine de 40 g/heure, et la durée totale des opération de 7 heures. Ces exemples montrent clairement l'efft spécifique de l'additif K 2 CO 3 pour la sélectivité de la synthèse des N-méthyl-alkylamines. (Voir le tableau V en fin de description) EXEMPLES 21 A 25 On a reproduit sur le tableau VI des résultats de préparation de Nméthyl-dodécylamine à partir de dodécanol et de monométhylamine, selon le mode opératoire général décrit plus haut, et dans lequel on a chargé 433 g de dodécanol, 5 % par rapport à l'alcool de catalyseur au nickel supporté, 2,5 % par rapport à l'alcool de carbonate de potassium La température10 a été choisie à 200 C, le débit d'hydrogène était de 100 l/h, le débit de monométhylamine de 26 g/h et la durée des opérations de 7 heures La pression a été de 10 bars. (Voir le tableau VI en fin de description) EXEMPLES 26 A 28 On a reproduit sur le tableau VII des résultats de préparation de Nméthyl-dodécylamine à partir de dodécanol et de monométhylamine, selon le mode opératoire et les20 conditions des exemples 21 à 25, et dans lesquels on a changé uniquement la pression totale d'hydrogène entre 3 et 30 bars, en utilisant cette fois le catalyseur Ni 5189 D. TABLEAU VII Pression Conversion SELECTIVITE (poids %) H 2 ROH RNH 2 RNHCH 3 RN(CH 3)2 Dialkyl (bars) (%poids) amines 3 61 2,6 73,1 1,7 22,3 59 3,7 89,3 0,5 4,6 50 3,6 90,4 1,0 2,4 ,; L'exemple qui évite montre l'influence très favorable de l'hydrogène la formation massive de dialkylamines. EXEMPLES 29 A 31 On a reproduit sur le tableau VIII des résultats de préparation de Nméthyl-dodécylamine à partir de dodécanol et de monométhylamine, selon le mode opératoire et les conditions des exemples 21 à 25, la pression ayant été de 10 bars, la température de 200 C, le débit de monométhylamine de 26 g/h A la différence des exemples 21 à 25, on a ajouté le catalyseur en deux fois au cours de l'opération, ainsi qu'indiqué sur le tableau VIII, la durée totale de la réaction dépassant 7 heures On obtient ainsi un produit répondant aux spécifications générales de teneur en amine diméthylée et en amine primaire avec un taux de conversion15 supérieur à 98 %. (Voir le tableau VIII en fin de description) t;,,; TABLEAU III PRODUITS DE REACTION (% poids) ESSAI REACTIFS CATALYSEUR K 2 C 03 raction RN(R')2 +R 2 OH % poids % poids M + ROH 6 dodécylamine 9,2 13,5 19 1,9 66,0 1,9 30,2 + éthanol 7 dodécylamine 9,2 13,5 19 2,3 90,0 0,5 7,2 + isopropanol amine de 8 coprah + 7,7 11,3 6,5 24,0 64,0 1,2 10,8 méthanol 9; amine de suif 5,7 6,3 26 2,3 84,0 1,5 12,2 + méthanol amine C 20- C 22 5,7 8,3 15 9,7 69,0 1,7 19,6 + méthanol (D TABLEAU V T Conversion PRODUITS DE REACTION (% poids) ESSAI CATALYSEUR C(% RO Hid) RNH 2 RNHCH 3 RN(CH 3)2 dialkyl trialkyl amines amines 19 Ni 1404 T 200 100 1,4 3 O 68,3 27,3 (seul) Ni 1404 T 200 75,4 6,8 72,7 2,5 17,1 0,9 + K 2 CO 3 0 % a' (D (D TABLEAU VI Conversion PRODUITS DE REACTION (% poids) ESSAI CATALYSEUR (% po Rds)NH 2 RNHCH 3 RN(CH 3)2 Dialkyl Trialkyl amines amines 21 Ni 1404 T 75 6,8 72,7 2,5 17,1 0,9 22 Ni 8849 D 68 2,3 85,1 0,2 9,9 2,5 + K 2 CO 3 23 E 230 P 84 1,2 75,4 1,1 22,1 0,2 + K 2 CO 3 24 G 96 69 1,0 93,9 0,1 5,0 O + K 2 CO 3 E 480 P 85 0,4 75,8 2,4 21,4 O + K 2 CO 3 Fi w M "Il (O TABLEAU VIII CATALYSEUR K 2 CO 3Temps de ROH SELECTIVITE (% POIDS) ESSAI type %poids %poids réaction converti Dialkyl Trialkyl (h) (% poids) RNH 2 RNHCH 3 RN(CH 3)2 amines amines 26 Ni 8849 D 5 0,6 7 61 3,1 87,4 O 9,5 O + 5 + 0,6 + 7 98 2,5 78,1 1,5 16,3 1, 6 27 E 480 P 2,5 1,25 7 71 0,4 88,1 0,1 11,4 O + 2,5 + 1,25 + 7 99 0,4 76,1 2,5 21,0 O 28 E 230 P 2,5 1,25 7 68 0,1 82,3 0,2 17,4 O + 2,5 + 1,25 + 7 99 0,4 83,5 1,7 14,4 O H Co b O M "I _ _; 19 2679901 REVENDICATIONS 1) Procédé pour la préparation d'amines secondaires aliphatiques dissymétriques de formule générale R-NH-R' o R est une chaîne aliphatique comportant de 10 à 22 atomes de carbone, et R' une chaîne aliphatique courte comportant de 1 à 8 atomes de carbone, par réaction d'amination entre un alcool et une monoalkylamine, caractérisée en ce qu'elle est effectuée sous pression d'hydrogène et qu'elle est catalysée par un catalyseur au nickel supporté en présence d'un carbonate alcalin. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction d'amination est effectuée entre un alcool gras comportant de 10 à 22 atomes de carbone, et une monoalkylamine comportant de 1 à 8 atomes de carbone. 3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction d'amination est effectuée entre une monoamine grasse comportant de 10 à 22 atomes de carbone, et un alcanol comportant de 1 à 8 atomes de carbone. 4) Procédé -selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'alcanol est le méthanol. ) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le méthanol est introduit en quantité telle que le rapport molaire entre le méthanol et l'amine soit compris entre 1530 et 30. 6) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la monoalkylamine est la monométhylamine. 7) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le rapport molaire entre la monométhylamine èt"l'alcool gras est compris entre 1 et 5. -é 2679901 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le carbonate alcalin est le carbonate de potassium. 9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre le carbonate alcalin et le catalyseur au nickel est compris entre 1/4 et 1/1. 10) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le catalyseur au nickel supporté est un catalyseur mixte nickel/cuivre. 11) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur est comprise entre 1 et 15 % en poids par rapport au réactif à chaîne grasse mis en oeuvre. 12) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la pression d'hydrogène est comprise entre 1 et 100 bars, préférentiellement entre 3 et 50 bars. ;, vi