Brevet FR2676936A1 — publié le 19921204

"Procede' de séparation d'un composé riche en glycolipides lysophospholipides sphingolipides et céramides d'origine végétale, ainsi que produits cosmétiques obtenus par la mise en oeuvre de ce procédé" La présente invention concerne un procédé de séparation d'un composé riche en glycolipides lysophospholipides sphingolipides et céramides d'origine végétale. L'hydratation de la peau constitue l'un des problèmes majeurs posés aux spécialistes de la cosmétologie : il est en effet bien connu que l'eau constitue un élément vital de l'organisme humain ; sa concentration qui atteint 60 à 70 % au niveau du derme, chute à 12 % dans le stratum corneum, c'est-à-dire les dernières couches de l'épiderme. Or, il est essentiel, pour conserver à la peau sa souplesse et son élasticité et empêcher la formation prématurée de rides ou de ridules de maintenir cette teneur en eau, en évitant toute déshydratation consécutive à des phénomènes de sudation ou d'évaporation par voie cutanée. Pour remédier aux conséquences des phénomènes susmentionnés et retarder autant que possible le veillissement de la peau, les spécialistes de la cosmétologie ont mis au point différentes compositions destinées à rétablir la teneur en eau des couches supérieures de l'épiderme soit en freinant leur déshydratation, soit en favorisant leur réhydratation Les premières de ces compositions, proposées vers le début des années 60, correspondaient à des crèmes à base de vaseline ou de cire d'abeille qui n'ont pas toujours été très bien accueillies par les consommateurs compte tenu de leur caractère gras et huileux. Pour remédier à cet inconvénient, on a ensuite mis au point des compositions sous forme d'émulsions faites d'un mélange d'eau et d'huile présentant l'avantage d'être beaucoup plus agréables à utiliser. A côté de ces compositions qui agissent principalement en apportant aux peaux sèches les lipides dont elles ont tendance à manquer, on a vu apparaître des produits hydratants plus sophistiqués comportant, en tant qu'agents actifs, des composants humectants ou hygroscopiques susceptibles, par affinité, de capter et de retenir l'eau environnante de façon à maintenir autour des cellules et à la surface de la peau une atmosphère humide. Parmi ces composants actifs, on peut noter la lanoline, les lécithines de soja, la glycérine, les mucopolysaccharides ou encore les dérivés d'allantoïne. A côté de ces agents humectants ou hygroscopiques, les compositions hydratantes qui sont actuellement proposées aux consommateurs contiennent très souvent des produits dits "natural moisturising factors" qui sont normalement présents dans l'épiderme, et pour lesquels on a pu constater un déficit chez les sujets ayant une peau déshydratée ou à tendance sèche ; ces produits, dont on a pu vérifier l'intervention dans les mécanismes d'hydratation de la peau sont à titre d'exemple des acides aminés (sérine, ly vine, tyrosine...), l'urée, le sodium, le potassium, l'acide pyrrolydone carboxylique... Plus récemment encore, on a pu mettre en évidence le rôle dans les mécanismes d'hydratation de la peau des phospholipides, et surtout des céramides qui sont eux aussi normalement présents dans la couche cornée : on a en effet pu démontrer que ces produits agissent comme du ciment entre les briques des cellules et contribuent donc à une meilleure rétention d'eau et résistance de la peau aux agressions extérieures. Il existe actuellement, sur le marché des cosmétiques, des compositions hydratantes (sous forme de crèmes, gels ou solutions) contenant des céramides associés à des agents de texture permettant de "bétonner" le tissu intercellulaire qui se sont révélées particulièrement efficaces et reçoivent par suite un accueil très favorable auprès de la clientèle. Les céramides présents dans ces compositions présentent toutefois l'inconvénient d'être d'origine animale, et d'être extrait du cerveau ou de tissus nerveux animaux. Cet inconvénient pourrait être de nature à freiner voire à stopper complètement le développement dans l'avenir des produits hydratants à base de céramides, étant donné que, pour des raisons écologiques, on cherche actuellement à protéger au maximum les animaux, et à éviter autant que possible de les utiliser au niveau du laboratoire : cette tendance actuelle, encouragée par les diverses ligues pour la protection des bêtes, fait que les produits d'origine animale sont de plus en plus mal acceptés. Indépendamment de ces préoccupations d'ordre philosophique, la principale raison pour laquelle le développement des produits, notamment des produits cosmétiques provenant du règne animal, pourrait se trouver freiné dans l'avenir, est liée à l'apparition chez les ruminants de nouveaux virus du type prions se développant au niveau du cerveau et des tissus nerveux et qui sont notamment responsables de la maladie dite des "vaches folles". Ces virus semblent en effet actuellement muter, et il n'est pas exclu qu'ils puissent également se propager et se développer chez les humains, ce qui pourrait avoir des conséquences dramatiques. Le risque susmentionné pourrait provoquer chez les chercheurs un revirement ayant pour conséquence une utilisation croissante du règne végétal ou des produits d'origine marine en remplacement de produits animaux, et ce, malgré des difficultés accrues liées au fait que les produits animaux se trouvent déjà dans un état partiellement ou totalement synthétisé tandis que l'utilisation de produits végétaux exige toujours des manipulations complémentaires pouvant s'avérer longues et coûteuses. La présente invention, qui se place dans le contexte susmentionné a pour objet un procédé de séparation d'un composé riche en glycolipides lysophospholipides sphingolipides et céramides d'origine végétale, pouvant être ensuite utilisé pour la fabrication de compositions cosmétologiques hydratantes, et donc de nature à remédier aux inconvénients de la présence dans de telles compositions de céramides extraits de cerveaux ou de cellules nerveuses animales. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on chauffe une quantité donnée d'un alcool liquide, notamment de méthanol ou d'éthanol à une température de 50 à 80 C, on y introduit sous vive agitation un composé végétal tel que de la farine de céréales ou un extrait tel que du son ou des lipides extraits de cé réales par des solvants chlorés tels que chlorure de méthylène ou chloroforme, on poursuit l'agitation pendant environ 30 minutes et on laisse reposer le mélange pendant environ une heure en maintenant la température, puis on le filtre à chaud de manière à séparer un filtrat d'un gâteau de filtration délipidé et on évapore l'alcool du filtrat de manière à obtenir un résidu riche en lipides contenant des glycolipides lysophospholipides sphingolipides et céramides d'origine végétale. L'alcool utilisé peut être un alcool liquide quelconque, mais la législation propre au domaine de la cosmétologie impose d'utiliser un alcool dénaturé pour des raisons de prix de revient, il est avantageux de recycler l'alcool ayant déjà servi à effectuer une ou plusieurs extractions. Le produit végétal le plus fréquemment utilisé conformément à 1 invention est néanmoins la farine de blé entière et ce tant pour des raisons de prix de revient que de rendement. La quantité de farine de blé entière devant être ajoutée correspond à environ 50% en poids de la quantité d'alcool mise en oeuvre au départ. Il est à noter que l'extraction à l'alcool chaud permet de solubiliser à la fois les triglycérides (les phospholipides, les glycolipides et les céramides et également de purifier les céramides car elles sont pratiquement les seules à précipiter à faible température dans l'alcool. Selon une première variante de l'invention, on évapore l'alcool du filtrat en utilisant un ballon plongeant notamment dans un bain d'huile ; il s'agit là en quelque sorte d'un réacteur de type alambic. Il est ainsi possible de récupérer au fond du ballon un résidu pâteux plus ou moins homogène contenant environ 3 à 6 % de céramides. La mise en oeuvre de ce procédé entraîne un travail relativement long et fastidieux qu'une seconde variante de l'invention, "plus élégante" permet d'éviter. Selon cette variante, on refroidit le filtrat riche en lipides séparé du gâteau de filtration délipidé à une température de l'ordre de -20 à + 40C de manière à obtenir la précipitation sélective d'un mélange riche en céramides puis on filtre une seconde fois le produit en maintenant la température afin de récupérer un produit riche en céramides et en alcool, on laisse ensuite revenir le produit à température ambiante de façon à séparer les céramides de l'alcool et on évapore l'alcool résiduel. Il est conseillé de faire subir à la pâte lipidique riche en céramides un traitement complémentaire par exemple de lavage à l'acétone ou d'évaporation à l'étuve pour retirer l'alcool restant : on peut ainsi recueillir en fin de processus une poudre lipidique contenant environ 80 à 90 % de céramides, 10 à 20 % de phospholipides et 10 à 20 % de glycolipides. Cette poudre peut être transférée telle quelle à un laboratoire dermatologique ou cosmétologique pour la fabrication d'une composition hydratante ou bien être sèchée et pulvérisée de façon connue en elle-même de manière à obtenir environ 5 à 15 grammes de poudre par kilogramme de farine mise en oeuvre. Une telle poudre présente l'avantage d'être particulièrement stable, ce qui lui permet d'être conditionnée directement, notamment dans des sachets en aluminium, sans nécessiter l'adjonction d'agents de conservation ; elle peut éga- lement être mise en solution aqueuse ou huileuse. L'étape suivante de ce procédé consiste à traiter le filtrat obtenu à l'issue de la seconde fil tration. Celui-ci contient environ 50 % de triglycérides, 25 % de phospholipides et 25 % de glycolipides. Dans ce but on évapore l'alcool de façon connue en elle-même et on solubilise les triglycérides par l'acétone de façon à obtenir une poudre qui contient environ 50 % de glycolipides, 25 % de phospholipides et 25 % de lysophospholipides. Les glycolipides peuvent être utilisés en dermatologie ou cosmétologie en tant qu'hydratants et les phospholipides et lysophospholipides peuvent être utilisés comme émulsifiants comme vecteurs de principes actifs et comme composants de liposomes, les lysophospholipides sont de meilleurs émulsifiants que les phospholipides. Il est à noter que le blé est particulièrement riche en lysophospholipides. L'invention se rapporte également à un produit cosmétique présentant une teneur importante en un mélange lipidique contenant des glycolipides lysophospholipides sphingolipides et céramides d'origine végétale, tel qu'obtenu par la mise en oeuvre du procédé susmentionné. Il est à noter que l'on peut envisager d'introduire un tel produit dans des liposomes. Conformément à l'invention, on cherche également à "rentabiliser" le gâteau de filtration délipidé obtenu à l'issue de la première filtration pour la fabrication de différents produits cosmétiques ou dermatologiques. L'une des possibilités offertes dans ce sens consiste à préparer de la gliadine végétale. La gliadine est une protéine végétale soluble dans les solutions hydroalcooliques ce qui fait qu'elle est particulièrement intéressante en dermatologie ou cosmétologie. A cet effet, et selon une autre caractéris tique de l'invention, on ajoute à ce gâteau environ 20 à 40 % en poids d'eau déminéralisée, on agite la pâte ainsi obtenue pendant environ une heure à température ambiante et on la laisse décanter pendant une durée de l'ordre de 3 jours, on récupère la fraction surnageante riche en gliadine végétale et on la soumet à une filtration sur papier filtre de manière à récupérer sur ce papier une pâte riche en gliadine végétale pouvant être utilisée en cosmétologie. L'invention se rapporte également à un produit cosmétique ou dermatologique présentant une teneur importante en gliadine végétale pouvant être obtenue par la mise en oeuvre du procédé susmentionné. Ce produit peut être rajouté aux produits alcooliques pour empêcher l'irritation et éviter l'apparition sur le visage des utilisateurs de rougeurs caractéristiques. Il peut également être utilisé comme hydratant dans les milieux hydroalcooliques. Après l'extraction de la gliadine, on peut utiliser le gâteau restant pour la fabrication d'un produit cosmétique riche en protéines natives du type de ceux connus et généralement commercialisés sous le nom de "tenseurs" et qui sont habituellement utilisés pour le nettoyage de la peau. Selon une autre caractéristique de l'invention, pour fabriquer un tel tenseur, on récupère le gâteau de filtration délipidé susmentionné, on l'introduit en proportion d'environ 50 % en poids dans un mélange d'eau déminéralisée de chlorure de sodium à environ 0,9 et 3 % et le cas échéant d'agents de conservation, on agite la pâte ainsi obtenue pendant environ une heure et on la laisse décanter une douzaine d'heures à température ambiante, on récupère la fraction surnageante riche en protéines, on la chauffe à une température de l'ordre de 40 à 50 C, on la soumet à au moins une filtration sur papier filtre de manière à récupérer sur ce papier une pâte riche en protéines constituant le tenseur végétal. Avant d'effectuer ce traitement, il est avantageux de faire subir au gâteau un lavage préalable à l'eau pure afin d'éviter autant que possible la présence d'alcool dans la suite du procédé. En tant qu'agent de conservation, on peut utiliser un mélange de phénoxyéthanol, d'acide citrique et de parahydroxybenzoate de méthyl sodé, c'est-àdire de trois agents de conservation agréés au niveau international ; il est à noter que la présence de ces conservateurs n'est pas nécessaire lorsque le tenseur végétal est destiné à être fortement dilué en vue de son utilisation. A titre d'exemple, on a pu obtenir des résultats intéressants en ajoutant à l'eau salée de départ environ 0,6% de phénoxyéthanol 0,6% d'acide citrique et 0,4% de parahydroxybenzoate de méthyl sodé. Selon une autre caractéristique de 1 'inven- tion on soumet la fraction surnageante riche en protéines à une première filtration à une température de l'ordre de 40 à 50 C, on la laisse refroidir à l'air ambiant pendant une douzaine d'heures et on la soumet à une seconde filtration à une température de l'ordre de 20 C. Il est avantageux d'ajouter au mélange, avant chauffage à 40 à 500C environ 1% à 5% de charbon actif (notamment le produit commercialisé par la société MERCK sous l'appellation CLAROCARBONE) qui joue le rôle d'agent décolorant et désodorisant. L'invention se rapporte également à un produit cosmétique ou dermatologique présentant une teneur importante en protéines végétales et susceptible d'être utilisé en tant que tenseur, tel qu'obtenu par le procédé susmentionné. Ce tenseur végétal peut être utilisé à différentes dilutions Lorsqu'il est très dilué (0,2 / 0,3 % de protéine) il peut constituer un produit de nettoyage de la peau à haut pouvoir tolérant pouvant être utilisé sans nécessité de rinçage ; un tel produit est particulièrement intéressant pour le nettoyage de peaux souffrant d'acné, psoriasis, eczéma... A une concentration voisine de 6% en protéines, ce produit peut être utilisé pour la fabrication de crèmes de nature à "tirer" la peau ; il présente alors un pouvoir tenseur comparable à celui du sérum bovin ou de cheval. A cette concentration, on obtient un produit comparable à ceux utilisés pour effacer les rides et donner un "coup d'éclat". Il est également à noter que, à une concentration de l'ordre de 10% en protéines, ce produit peut être mis en oeuvre dans des compositions destinées au raffermissement des seins. En conséquence, l'invention permet également d'obtenir un tenseur végétal pouvant donner lieu à diverses applications, aussi bien sous forme de solution que de crème ou de gel. REVENDICATIONS 1 ) Procédé de séparation d'un composé riche en glycolipides lysophospholipides, sphingolipides et céramides d'origine végétale, caractérisé en ce que l'on chauffe une quantité donnée d'un alcool liquide, notamment de méthanol ou d'éthanol à une température de 50 à 80 C, on y introduit sous vive agitation un composé végétal tel que de la farine de céréales ou un extrait tel que du son ou des lipides extraits de céréales par des solvants chlorés tels que chlorure de méthylène ou chloroforme, on poursuit l'agitation pendant environ 30 minutes et on laisse reposer le mélange pendant environ 1 heure en maintenant la température, puis on le filtre à chaud de manière à séparer un filtrat d'un gâteau de filtration délipidé et on évapore l'alcool du filtrat de manière à obtenir un résidu riche en lipides contenant des glycolipides lysophospholipides sphingolipides et céramides d'origine végétale et pouvant être utilisé en cosmétologie ou en dermatologie. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit dans l'alcool chaud environ 50 % en poids de farine de blé entière. 3 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on évapore l'alcool du filtrat en utilisant un ballon plongeant notamment dans un bain d'huile de manière à récupérer au fond du ballon un résidu pâteux plus ou moins homogène contenant environ 3 à 6 % de céramides. 4 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'on refroidit le filtrat riche en lipides séparé du gâteau de filtration délipidé à une température de l'ordre de - 20 à + 4CC de manière à obtenir la précipitation sélective d'un mélange riche en céramides puis on filtre une seconde fois le produit en maintenant la température afin de récupérer un produit riche en céramides, on laisse ensuite revenir le produit à température ambiante de façon à séparer les céramides de l'alcool et on évapore l'alcool résiduel et on recueille une poudre lipidique contenant environ 80 à 90 % de céramides. 5 ) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on récupère le filtrat obtenu à l'issue de la seconde filtration qui contient environ 50 % de triglycérides, 25 % de phospholipides et 25 % de glycolipides, on évapore l'alcool de façon connue en elle-même et on solubilise les triglycérides par l'acétone de façon à obtenir une poudre qui contient environ 50 % de glycolipides, 25 % de phospholipides et 25 % de lysophospholipides et peut être utilisé en dermatologie ou en cosmétologie. 6 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on récupère le gâteau de filtration délipidé obtenu à l'issue de la première filtration, on ajoute à ce gâteau environ 20 à 40 % en poids d'eau déminéralisée, on agite la pâte ainsi obtenue pendant environ une heure à température ambiante et la laisse décanter pendant une durée de l'ordre de trois jours, on récupère la fraction surnageante riche en gliadine végétale et on la soumet à une filtration sur papier fltre de manière à récupérer sur ce papier une pâte riche en gliadine végétale pouvant être utilisée en cosmétologie ou en dermatologie. 7 ) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on récupère le gâteau de filtration restant après l'extraction de la gliadine, on l'introduit en proportion d'environ 50 % en poids dans un mélange d'eau déminéralisée de chlorure de sodium à en viron 0,9 à 3 % et le cas échéant d'agents de conservation, on agite la pâte ainsi obtenue pendant environ une heure et on la laisse décanter une douzaine d'heures à température ambiante, on récupère la fraction surnageante, on la chauffe à une température de l'ordre de 40 à 50 CC, on la soumet à au moins une filtration sur papier filtre de manière à récupérer sur ce papier une pâte riche en protéines natives pouvant être utilisée en dermatologie ou en cosmétologie en tant que tenseur. 8a) Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'on soumet la fraction surnageante à une première filtration à une température de l'ordre de 40 à 50 C, on la laisse refroidir à l'air ambiant pendant une douzaine d'heures et on la soumet à une seconde filtration à une température de l'ordre de 20 C. 9 ) Produit cosmétique ou dermatologique obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il présente une teneur importante en un mélange lipidique contenant des glycolipides et/ou des lysophospholipides et/ou des sphingolipides et/ou des céramides. 10 ) Produit cosmétique ou dermatologique obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il présente une teneur importante en gliadine végétale. 11 ) Produit cosmétique ou dermatologique susceptible d'être utilisé en tant que tenseur obtenu par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, caractérisé en ce qu'il présente une teneur importante en protéines natives d'origine végétale.