Brevet FR2683836A1 — publié le 19930521

L'invention a pour objet de mettre au point un procédé pour améliorer les propriétés de résistance aux salissures et/ou aux taches, des tissus de polyamide et de laine; de fournir des compositions utiles pour doter des tissus traités de propriétés de résistance aux taches, ainsi que les tissus traités On peut traiter les tissus pendant la fabrication ou pendant le nettoyage ou la rénovation et on peut les traiter en totalité ou en partie, c'est-à-dire que l'on traitera seulement la surface du tissu. L'invention a plus particulièrement pour objet de mettre au point un procédé pour augmenter les propriétés de résistance aux salissures et aux taches de tissus de polyamide et de laine comprenant l'application au tissu d'une solution contenant un produit de condensation de formaldéhyde avec un composé du groupe constitué par la bis (hydroxyphényl) sulfone; l'acide phénylsulfonique; la dihydroxy diphényl sulfone; l'acide benzène sulfonique; avec un composé chimique fluoré et un polymère ou copolymère acrylique. L'invention a plus particulièrement pour objet de fournir des compositions contenant, en diverses combinaisons, des résines phénoliques sulfonées; des composés aromatiques sulfonés; des composés d'aldéhydes et phénoliques sulfonés; des émulsions de cire modifiée, des composés chimiques fluorés; des matières acryliques; des acides organiques de faible masse molaire. On prépare généralement les compositions de traitement conformes à l'invention à partir des produits suivants: produits de condensation d'aldéhydes avec des acides sulfoniques aromatiques ou des sulfones; composés fluorocarbonés à base d'eau non ioniques et anioniques; copolymères acryliques; émulsions de cire modifiée; acide citrique ou sulfamique; produits de condensation de formaldéhyde avec soit de la bis (hydroxyphényl) sulfone ou de l'acide phényl sulfonique; composés chimiques fluorés avec des polymères ou copolymères 2 2683836 acryliques, par exemple un produit vendu par Dupont sous la marque TEFLON MF; sulfonate de bis hydroxyphényle. On a choisi les résines phénoliques; les composés chimiques fluorés, les résines, polymères et copolymères acryliques ainsi que les produits hydrophobes recommandés parmi les produits suivants: Résines phénoliques: Produits de condensation de formaldéhyde avec un des composés suivants: bis (hydroxyphényl) sulfone, acide phényl sulfonique, 2,2-bis (hydroxyphényl) propane, éther de bis (hydroxyphényle), di hydroxy diphényl sulfone ou acide benzène sulfonique, les composés précédents étant, en général, des résines novolaques. Composés chimiques fluorés: Poly(fluorure de vinylidène), acrylate de 2-per fluoroctyl éthyle, polytétrafluoroéthylène, et on peut les mélanger avec les produits suivants: méthacrylate de méthyle, méthylacrylate de butyle, émulsions de cire modifiée, poly(chlorure de vinylidène), méthyl acrylate d'éthyle. Résine acrylique: Polymère d'acrylate de méthyle, copolymère d'acrylate de méthyle, ou mélange des deux produits précédents, méthyl acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle, acrylate de butyle, acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle. TEFLON MF: Un mélange anionique de composé chimique fluoré et de matière polyacrylique. Emulsions de cire modifiée: Emulsion de cire paraffinique, émulsion de cire microcristalline, émulsion de cire métallisée, par exemple émulsion de cire/sel d'aluminium ou émulsion de cire/sel de zirconium, dispersion d'amide gras modifié, émulsion de cire résineuse anionique, par exemple émulsion de cire mélamine. Les tissus de nylon (polyamide) et les tissus de laine sont susceptibles d'être tachés par des colorants acides naturels et artificiels du type que 3 2683836 l'on trouve dans des jus de fruit, des boissons non alcoolisées, le thé, le café, les colorants courants utilisés dans les produits ménagers, etc. On utilise depuis longtemps des produits comme des produits hydrophobes et/ou oléophobes comme protecteurs de tissu pour empêcher des coulées de liquide de pénétrer dans les tissus aussi bien que pour empêcher des colorants de tacher les fibres Les produits hydrophobes de ce type protègent seulement le tissu aussi longtemps que la coulée reste en suspension sur la surface du revêtement répulsif Si la coulée tombe de haut ou est forcée à pénétrer dans le tissu par n'importe quel moyen, les colorants acides tacheront le tissu. Les apprêts hydrophobes et anti-salissures peuvent contenir des composés fluorocarbonés, des cires, des silicones, des polymères acryliques ou des combinaisons de ces produits, mais les apprêts chimiques de cette nature assurent peu ou pas de protection envers les liquides chauds Des coulées de ce type pénètrent à l'intérieur de la fibre et tachent immédiatement le tissu. Les apprêts hydrophobes connus présentent comme autres inconvénients inhérents d'avoir tendance à s'user rapidement ou à être contaminés par des salissures en suspension dans l'air et/ou amenées par le passage, ce qui a tendance à réduire leur efficacité comme répulsifs un problème particulier pour les surfaces moquetées, soumises à un passage de piétons intense, comme des corridors et des galeries marchandes. On utilise dans l'industrie textile des produits connus sous le nom de produits chimiques de réserve pour empêcher la teinture de fibres de polyamide et de laine pendant des types particuliers de procédés d'impression On a utilisé le même type de produits chimiques pendant de nombreuses années pour améliorer la solidité au lavage des matières colorantes acides et pour empêcher le dégorgement de la couleur Ces produits font appel aux résines phénoliques qui dans tous les procédés connus nécessitent des températures supérieures à la température ambiante pour se lier au tissu, mais on a découvert que lorsque l'on applique une solution aqueuse d'un produit de condensation d'un acide aromatique sulfonique ou d'une sulfone avec un aldéhyde (c'est-à-dire une résine phénolique) à des fibres de polyamide ou de laine à un p H légèrement acide, par exemple de 6,5, et, en fait, à des valeurs de p H alcalin aussi élevées que 10, et qu'on laisse sécher, les fibres résultantes résisteront à des colorants acides sans aucune fixation par la chaleur Il est seulement nécessaire que le produit résistant aux taches pénètre à l'intérieur du tissu à une profondeur au-dessous de laquelle on décèlerait normalement la substance tachante lorsqu'on l'observe à partir de la surface du tissu, par exemple jusqu'à une profondeur d'environ 30 % de la hauteur des poils. Ces produits de condensation sont normalement de couleur sombre et ont tendance à changer la couleur des tissus, et particulièrement des tissus de couleur claire, et de plus, le traitement à l'aide de ces produits de condensation a tendance à diminuer la solidité à la lumière de beaucoup de matières colorantes acides utilisées pour colorer les tissus de polyamide et de laine et à laisser un toucher rêche, c'est- à-dire une surface dure ou rendue matte sur le tissu traité Ce type de surface sur le tissu se salit plus facilement et est plus difficile à nettoyer et à rénover. Les résines phénoliques que l'on peut se procurer dans le commerce sont toutes chargées anioniquement et sont incompatibles avec beaucoup d'agents tensio-actifs non ioniques et/ou de produits cationiques Lorsque l'on mélange des résines phénoliques avec des produits tensio-actifs non ioniques en solution aqueuse, la capacité des résines phénoliques à empêcher les taches par les colorants acides se trouve matériellement réduite en une courte période de temps, 2683836 et lorsque l'on mélange des résines phénoliques avec des produits cationiques en solution aqueuse, il en résulte une précipitation immédiate des produits. Pour obtenir une résistance satisfaisante aux colorants acides, il est donc nécessaire de diminuer certains effets génants que les produits de condensation que nous recommandons viennent à partager avec les résines phénoliques, à savoir une médiocre résistance à la lumière, un changement de la couleur de la fibre et le toucher rèche, retenant les salissures. On a longtemps utilisé des polymères acryliques pour doter des tissus en textile de propriétés d'élimination des salissures et modifiant le toucher ainsi que pour assurer de bonnes propriétés hydrophobes. On a découvert que l'addition d'une dispersion de polymère acrylique blanche (anionique) à une résine phénolique diminue beaucoup l'effet de changement de couleur sur le tissu traité, et laisse également un toucher plus doux tout en assurant, en plus, de meilleures propriétés anti-salissures On a également découvert que l'addition d'un composé chimique fluoré améliore les propriétés oléophobes et hydrophobes et les propriétés anti-salissures. Le TEFLON MF (marque déposée), un produit de protection des tapis, est un mélange anionique de composé chimique fluoré et de résine polyacrylique et on a trouvé qu'il était compatible avec les résines phénoliques, conformément à l'invention. Des essais de laboratoire ont démontré que la combinaison d'un de nos produits de condensation d'aldéhyde, c'est-à-dire une résine phénolique, avec du TEFLON MF (produit chimique fluoré et une résine acrylique), lorsqu'on l'applique à un tissu, améliorera la résistance aux taches par les colorants acides, n'apportera peu ou pas de changement au toucher du tissu, aura moins d'effet sur la solidité à la lumière que les résines phénoliques linéaires, communiquera des 6 2683836 propriétés anti-salissures, et entraînera peu ou pas de changement de couleur par rapport à la résine phénolique elle-même De plus, on applique le produit à température ambiante puisqu'il ne nécessite pas des fixations par la chaleur pour assurer les propriétés supérieures. Ce produit mélangé, commercialisé en association avec la marque BARTEX, lorsqu'on le dilue simplement dans de l'eau à un p H ne dépassant pas 7 et qu'on le pulvérise sur le tissu de polyamide ou de laine, fournira un tissu qui résistera aux taches de colorants acides, sera résistant aux salissures et présentera de bonnes propriétés hydrophobes et oléophobes. On dispose également d'un produit vendu sous la marque ALGUARD NS, qui est un produit de condensation de formaldéhyde avec des acides sulfoniques aromatiques qui est compatible à la fois avec des produits non ioniques et anioniques et qui ne perd pas ses propriétés anti-taches, lorsqu'on le maintient en solution avec des produits tensio-actifs non ioniques pendant des périodes de temps prolongées ALGUARD NS nous permet d'utiliser des produits chimiques fluorés autres que le TEFLON MF qui était jusque là, à notre connaissance, le seul composé chimique fluoré anionique sur le marché compatible avec une résine phénolique On a donc remplacé le TEFLON MF par un produit chimique fluoré non ionique du commerce Ce produit, désigné par notre marque commerciale BARTEX A-200, a la composition suivante: Produit chimique fluoré 10- 20 % Copolymère acrylique 3,0-10 % Produits de condensation d'acide sulfonique aromatique 3-10 % Acide citrique jusqu'à p H 5 à 6 Eau le complément Le BARTEX A-200 est un concentré à diluer dans l'eau en un rapport de 1: 20 à 1: 32 et on l'applique de manière topique au tissu. 7 2683836 Le BARTEX A-200 est un protecteur de tissu qui présente des propriétés anti-salissures et anti- taches ainsi que des propriétés oléophobes et hydrophobes Il présente également une bonne durabilité au nettoyage à sec lorsqu'on le pulvérise simplement sur la surface de tissu de nylon ou de laine et qu'on le laisse sécher à l'air Ces propriétés sont communiquées uniquement à la partie du tissu que l'on a mise en contact avec la solution de traitement. Pour certains fabriquants et professionnels du nettoyage, il existe un marché pour un produit anti- taches et éliminant les salissures moins coûteux qui ne contient pas de composés chimiques fluorés, bien qu'il ne soit pas aussi durable que le BARTEX A-200 On l'appliquerait à des tissus de nylon et de laine pendant le procédé de nettoyage et son application ne nécessiterait pas de travail supplémentaire Ce produit, le BARTEX SA (additif de shampooing), a la composition suivante: Copolymère acrylique 10-20 % Produits de condensation d'acide sulfonique aromatique/aldéhyde 5-20 % Acide citrique jusqu'à p H 6,5 à 7,0 Eau le complément Le BARTEX SA est un produit concentré et lorsqu'on l'ajoute à des solutions de nettoyage il dotera les tissus de nylon et de laine de propriétés anti-tache et d'élimination des salissures pendant le procédé de nettoyage lors d'une application à p H de 10 ou moins On applique normalement le produit en une quantité de 0,2 à 0,7 %, exprimée par rapport au poids de la partie traitée des fibres Les variations importantes des taux d'application sont dues aux variations de profondeur de pénétration dans le tissu (par exemple de 20 % à 100 %) La quantité de protection anti-tache et d'élimination des salissures peut également varier considérablement à l'intérieur de cet écart et conduire cependant à des résultats d'assez bons à excellents On a également découvert qu'il est possible de doter des tissus de propriétés anti-tache, anti- salissures et hydrophobes sans utiliser de résine acrylique ou de produit chimique fluoré Notre produit BARTEX WX se composerait classiquement de la manière suivante Produits de condensation d'acide sulfonique aromatique/aldéhyde 5-20 % Emulsion de cire modifiée 15-40 % p H 5-6 Eau le complément La quantité de protection anti-tache et anti-salissure nécessaire pour assurer des résultats acceptables peut également varier considérablement en fonction du type de nylon ( 6 ou 66), du thermofixage ou du non-thermofixage ou si le tissu est en laine En général, le nylon 6 nécessitera 1,5 fois la quantité de produit utilisée pour le nylon 66 tandis que la laine peut nécessiter jusqu'à deux fois la quantité nécessitée pour le nylon 66 Mais lorsque l'on applique aux tissus des traitements anti-tache et anti-salissure pendant leur fabrication, ils ne nécessiteront pendant le traitement ultérieur, que de petites quantités de produits anti-taches et anti-salissures ou éliminant les salissures supplémentaires pour remplacer les produits de traitement d'origine qui ont été éliminés par le nettoyage et l'emploi normal. Les produits de l'invention sont essentiellement destinés à être utilisés pour augmenter ou compléter les propriétés anti-tache, anti-salissure et/ou de dissolution des salissures de tissus que l'on a traités de cette manière pendant leur fabrication et on les utilisera, par exemple, pendant les procédés de nettoyage ou sous forme d'un apprêt pulvérisé topique distinct après l'installation du produit en tissu. Plus particulièrement, les substances anti- salissure diminuent l'affinité des tissus pour les salissures tandis que les substances dissolvant les salissures facilitent l'élimination des salissures. En variante, on peut appliquer le BARTEX SA à des fibres de nylon pendant le procédé de fabrication, en des quantités comprises entre 1 % et 6 % du poids des fibres, ce qui permettra d'obtenir d'excellentes propriétés anti-tache et d'élimination des salissures. Dans ce cas, on plonge le tissu dans une solution aqueuse contenant du BARTEX SA et on peut ou non pulvériser ensuite sur le dessus, un produit chimique fluoré. Il faut noter qu'en général, les matières colorantes employées comme additifs alimentaires utilisent les matières colorantes anioniques comme substances donnant la couleur, et que c'est ces substances qui se lient avec les fibres de nylon et de laine, soit chimiquement, soit électrostatiquement. Les exemples particuliers qui suivent serviront à illustrer l'invention: Exemple 1 - Exemple 2 - TEFLON MF par rapport à TEFLON MS + résine phénolique par rapport à aucun traitement (Nylon 66). TEFLON MF + résine phénolique par rapport à résine phénolique (Nylon 66). Résine phénolique par rapport à résine phénolique + matière acrylique par rapport à matière acrylique (Nylon 66). Exemple 4 - Exemple 5 - Exemple 6 - TEFLON MF par rapport à composé chimique fluoré + résine phénolique par rapport à aucun traitement (Nylon 6). TEFLON MF + résine phénolique par rapport à résine phénolique (Nylon 6). Résine phénolique par rapport à résine phénolique + matière 2683836 acrylique par rapport à matière acrylique (Nylon 6). Exemple 7 TEFLON MF + résine phénolique par rapport à TEFLON MF par rapport à aucun traitement (Laine). Exemple 8 Résine phénolique + matière acrylique par rapport à résine phénolique par rapport à témoin (Nylon 66). Exemple 9 Résine phénolique + matière acrylique par rapport à résine phénolique par rapport à témoin (Nylon 6). Exemple 10 Résine phénolique + matière acrylique p H 10 par rapport à résine phénolique + matière acrylique p H 6,5 (Nylon 66). Exemple 11 TEFLON MF + résine phénolique par rapport à Bartex A 200 (Nylon 66). Exemple 12 Emulsion de cire modifiée + résine phénolique par rapport à résine phénolique par rapport à matière acrylique par rapport à témoin (Nylon 6). Exemple 13 Emulsion de cire modifiée + résine phénolique par rapport à résine phénolique par rapport à matière acrylique par rapport à témoin (Nylon 66). Dans chacun des exemples on a fait subir aux échantillons de tissus que l'on avait tout d'abord traités avec des solutions anti- tache/dissolvant les salissures et séchés, un essai de tachage Dans certains exemples on utilisait un échantillon de tissu non traité comme témoin. Dans les exemples 1 à 7, 10, 11, 12 et 13, on a utilisé l'essai de tachage suivant: on verse 20 ml d'une solution de sucre-KOOL-AID (marque déposée) d'arôme cerise douce à l'intérieur d'un anneau de 5,7 cm de diamètre placé sur la surface du tapis On fait pénétrer la solution par pression dans le tapis et on l'y laisse pendant une heure à température ambiante On rince l'échantillon à l'eau courante froide, on le sèche et on l'évalue par rapport à une échelle qui va de 1 à 5 dans laquelle 5 représente l'élimination complète de la tache On a seulement déterminé la résistance aux taches de la partie traitée de la hauteur des poils (environ 30 % de la hauteur des poils). Dans les exemples, on utilisait une échelle graduée de 1 à 5 pour déterminer le jaunissement, sachant que 5 correspond à aucun jaunissement et 4 correspond à un jaunissement acceptable. Dans les exemples, on a déterminé le changement de couleur dû à l'exposition à la lumière en utilisant le procédé d'essai AATCC avec un temps d'exposition de 40 heures On a classé les échantillons exposés en utilisant une échelle graduée de 1 à 5, dans laquelle 5 correspond à aucune décoloration et un classement de 4 est acceptable. Dans les exemples 8 et 9, on a utilisé l'essai de tache suivant: on verse 20 ml d'une solution aqueuse de sucre-KOOL-AID d'arôme cerise douce dans un anneau de 5,7 cm de diamètre placé sur la surface d'un tapis On fait pénétrer la solution par pression à l'intérieur du tapis et on l'y laisse pendant 8 heures à température ambiante ( 22 degrés C) On rince l'échantillon sous de l'eau courante froide, on le sèche et on l'évalue par rapport à une échelle qui va de 1 à 5, dans laquelle 5 représente l'élimination complète de la tache. EXEMPLE 1 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-1 ET B-l Dans l'exemple 1, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant à température ambiante pour obtenir une solution à 6, 25 % On a ajouté à cette solution 1 % d'une résine phénolique à 30 % en poids, et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique 12 2683836 cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif A-1, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant et à 200 C pour obtenir une solution à 6,25 % On a ensuite pulvérisé cette solution de manière topique sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante ( 220 C). Dans l'exemple comparatif B-1, on a laissé le tapis de nylon 66 non teint non traité. On a fait subir à chacun des échantillons des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches et de résistance aux taches après nettoyage par extraction à l'eau chaude en utilisant 10 g/l d'une solution de nettoyage des tapis du commerce. TABLEAU 1 Exemple Résistance aux taches Résistance aux taches après nettoyage 1 5 4 A-1 1 1 B-1 1 1 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 1, le traitement du tapis de nylon 66 avec le TEFLON MF en association avec une résine phénolique assure une résistance aux taches avant et après le nettoyage sur la partie traitée des fibres et celui par le TEFLON MF lui- même assure une résistance aux taches négligeable initialement et après nettoyage. EXEMPLE 2 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-2 ET B-2 Dans l'exemple 2, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant et à 20 C pour obtenir une solution à 6,25 %. On a ajouté à cette solution 1 % d'une solution de 13 2683836 résine phénolique à 30 % en poids, et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/mr 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif A-2, on a préparé une solution aqueuse de 1 % de résine phénolique à 20 'C et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante ( 220 C). On a fait subir à chacun des échantillons des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches et le jaunissement. TABLEAU 2 Exemple Résistance aux taches Jaunissement 2 5 4,5 A-2 5 3 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 2, le traitement du tapis de nylon 66 à l'aide de TEFLON MF en combinaison avec une résine phénolique entraîne nettement moins de jaunissement sur la partie traitée de la fibre que la résine phénolique sulfonée elle-même, tout en assurant encore une excellente résistance aux taches De plus, le jaunissement dans l'exemple A-2 est inacceptable tandis que le jaunissement dans l'exemple 2 est acceptable. EXEMPLE 3 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-3 ET B-3 Dans l'exemple 3, on a préparé une solution aqueuse à 1,0 % d'une solution à 30 % en poids d'une résine phénolique à 20 'C et on a réglé le p H à 6,5 On a pulvérisé ensuite de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/mr 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur 14 2683836 des poils et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif A-3, on a préparé une solution aqueuse à 1,0 % d'une solution à 30 % en poids de résine phénolique et on a ajouté à cette solution 2 % d'une solution aqueuse polyacrylique à 25 % en poids et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple B-3, on a préparé une solution aqueuse à 2 % d'une solution aqueuse de matière polyacrylique à 25 % en poids et on a réglé le p H à 6,5. On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/mr 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. On a fait subir à chacun des échantillons des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches et le jaunissement et la résistance aux taches après nettoyage par extraction à l'eau chaude en utilisant 10 g/l d'une solution de nettoyage des tapis du commerce. TABLEAU 3 Exemple Résistance aux Résistance aux Jaunissement taches taches après nettoyage 3 5 4 3 A-3 5 4 4,5 B-3 3 2 5 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 3, le traitement de nylon 66 avec une résine phénolique en combinaison avec une matière polyacrylique a permis d'obtenir des résultats globaux supérieurs au 2683836 traitement par la résine phénolique ou les matières polyacryliques ellesmêmes On a effectué cette comparaison sur la partie traitée de la hauteur du poil ou sur approximativement 30 % de la hauteur du poil. EXEMPLE 4 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-4 ET B-4 Dans l'exemple 4, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant et à température ambiante pour obtenir une solution à 6,5 % On a ajouté à cette solution 1,5 % d'une solution de résine phénolique à 30 % en poids, et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif A-4, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant et à 20 C pour obtenir une solution à 6,5 % On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 6 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif B-4, on a laissé le tapis de nylon 6 non teint, non traité. On a fait subir à chacun des échantillons des essais pour déterminer leurs propriétés de résistance initiale aux taches et leur résistance aux taches après nettoyage par extraction à l'eau chaude en utilisant 10 g/l de solution de nettoyage des tapis du commerce. TABLEAU 4 Exemple Résistance aux taches Résistance aux taches après nettoyage4 5 4 A-4 1 1 B-4 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 4, le traitement du tapis de nylon 6 à l'aide de TEFLON MF associé à une résine phénolique assure une résistance aux taches avant et après le nettoyage sur la partie traité du tissu et le TEFLON MF lui-même ne permet d'obtenir qu'une résistance aux taches négligeable initialement et après nettoyage. EXEMPLE 5 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-5 ET B-5 Dans l'exemple 5, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant et à 20 C pour obtenir une solution à 6,25 %. A cette solution, on a ajouté 1,5 % d'une solution de résine phénolique à 30 % en poids et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 6 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif A-5, on a préparé une solution aqueuse de résine phénolique à 1,5 % à 20 C et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 6 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. On a fait subir à chacun des échantillons des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches et le jaunissement. TABLEAU 5 Exemple Résistance aux taches Jaunissement 5 4,5 A-5 5 3 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 5, le traitement du tapis de nylon 6 à l'aide de TEFLON MF associé à une résine phénolique provoque un jaunissement nettement moindre de la partie 17 2683836 traitée du tissu que le traitement par la résine phénolique elle-même tout en assurant encore une excellente résistance aux taches De plus, le jaunissement dans l'exemple A-5 est inacceptable alors que le jaunissement dans l'exemple 5 est acceptable. EXEMPLE 6 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-6 ET B-6 Dans l'exemple 6, on a préparé une solution aqueuse à 1,5 % d'une solution de résine phénolique à 30 % en poids à 200 C et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 6 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple A-6, on a préparé une solution aqueuse à 1,5 % de résine phénolique et on a ajouté à cette solution 2 % d'une solution aqueuse de matière polyacrylique à 25 % en poids et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur les poils, on l'a fait pénétrer dans les poils en brossant (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple B-6, on a préparé une solution aqueuse à 2 % d'une solution aqueuse de matière polyacrylique à 25 % en poids et on a réglé le p H à 6,5. On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 6 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. On a fait subir à chacun des échantillons des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches et le jaunissement et la résistance aux taches après nettoyage par extraction à l'eau chaude 18 2683836 en utilisant 10 g/l d'une solution de nettoyage des tapis du commerce. TABLEAU 6 Exemple Résistance aux Résistance aux Jaunissement taches taches après nettoyage 6 5 4 3 A-6 5 4 4,5 B-6 3 2 5 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 6, le traitement de nylon 66 avec une résine phénolique en combinaison avec une matière polyacrylique fournit de meilleurs résultats que le traitement par la résine phénolique ou par les matières polyacryliques elles-mêmes On a effectué cette comparaison sur la partie traitée de la hauteur des poils ou sur approximativement 30 % de la hauteur des poils. EXEMPLE 7 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-7 ET B-7 Dans l'exemple 7, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant et à 200 C pour obtenir une solution à 6,5 %. A cette solution, on a ajouté 2 % d'une solution à 30 % en poids d'une solution de résine phénolique, et on a réglé le p H à 6,5 à l'aide d'acide citrique On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis à 100 % de laine à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif A-7, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant et à 200 C pour obtenir une solution à 6,5 % On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis à 100 % de laine à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif B-7, on a laissé le tapis à 100 % de laine non traité. On a fait subir à chaque exemple des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches et la résistance aux taches après extraction à l'eau chaude en utilisant 10 g/l d'une solution de nettoyage des tapis du commerce. TABLEAU 7 Exemple Résistance aux taches Résistance aux taches après nettoyage 7 5 4 A-7 1 1 B-7 1 1 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 7, le traitement du tapis à 100 % de laine à l'aide de TEFLON MF associé à une résine phénolique assure une résistance aux taches avant et après le nettoyage et le traitement par le TEFLON MF lui-même conduit à une résistance aux taches négligeable initialement et après nettoyage. EXEMPLE 8 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-8, B-8 ET C-8 Dans l'exemple 8, on a placé dans un bain contenant 0,5 g de BARTEX SA, 300 g d'eau et dont on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 non teint On a porté la température à environ 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif A-8, on a placé dans un bain contenant 0, 5 g d'une solution de résine phénolique à 30 % en poids, 300 g d'eau et dont on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 non teint On a porté la température à environ 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif B-8, on a placé dans un bain contenant 0,5 g d'une autre résine phénolique à 30 % en poids, 300 g d'eau et dont on avait 2683836 réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 non teint On a porté la température à environ 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes, puis on a rincé l'échantillon et on l'a séché à 110 'C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif C-8, on a placé dans un bain contenant 300 g d'eau et dont on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 On a porté la température à environ 850 C et on l'y a maintenue pendant minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. On a fait subir à chaque exemple des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches, le jaunissement et le changement de couleur dus à la lumière. *TABLEAU 8 Exemple Résistance Jaunissement Changement de couleur dû aux taches à la lumière 8 4 5 4 A-8 3-4 4 3 B-8 4-5 4 2 C-8 1 5 5 Comme on peut le voir d'après les résultats d'essai du tableau 8, l'exemple 8 (polymère acrylique et résine phénolique) offre une résistance aux taches moyenne si on le compare aux deux échantillons comparatifs traités par une résine phénolique, un jaunissement négligeable et un changement de couleur dû à la lumière acceptable Inversement, les exemples A-8 et B-8 offrent une bonne résistance aux taches mais un jaunissement qui n'est qu'acceptable et un changement de couleur dû à la lumière qui n'est qu'inacceptable. EXEMPLE 9 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-9, B-9 ET C-9 Dans l'exemple 9, on a placé dans un bain contenant 0,9 g de BARTEX SA, 300 g d'eau et dont on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a 21 2683836 porté la température à environ 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif A-9, on a placé dans un bain contenant 0, 9 g d'une résine phénolique à % en poids, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a porté la température à environ 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes. On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif B-9, on a placé dans un bain contenant 0,5 g d'une autre résine phénolique à 30 % en poids, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a porté la température à environ 85 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif C-9, on a placé dans un bain contenant 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. On a fait subir à chacun des exemples des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches, le jaunissement et le changement de couleur dus à la lumière. TABLEAU 9 Exemple Résistance Jaunissement Changement de couleur dû aux taches à la lumière 9 4 4-5 4 A-9 3 4 3 B-9 4 3 2 C-9 1 5 5 Comme on peut le voir d'après les résultats d'essai du tableau 9, l'exemple 9 (polymère acrylique et 22 2683836 résine phénolique) offre une résistance aux taches plus que moyenne si on le compare aux deux échantillons traités par une résine phénolique, un jaunissement négligeable et un changement de couleur dû à la lumière acceptable Inversement, les exemples A-9 et B-9 font preuve d'une résistance aux taches marginale et d'un changement de couleur dû à la lumière inacceptable et d'un jaunissement marginal à inacceptable. EXEMPLE 10 ET EXEMPLE COMPARATIF A-10 Dans l'exemple 10, on a préparé une solution aqueuse à 1,0 % d'une solution de résine phénolique à 30 % en poids et on a ajouté à cette solution 2 % d'une solution aqueuse de matière polyacrylique à 25 % en poids, 0,1 % d'une solution de nettoyage de tapis du commerce et on a réglé le p H à 10 On a ensuite pulvérisé cette solution sur les poils d'un tapis de nylon 66 non teint à raison de 107 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. Dans l'exemple comparatif A-10, on a préparé une solution aqueuse à 1,0 % d'une résine phénolique à % en poids et on a ajouté à cette solution 2 % d'une solution aqueuse de matière polyacrylique à 25 % en poids, 0,1 % d'une solution de nettoyage de tapis du commerce et on a réglé le p H à 10 On a ensuite pulvérisé cette solution sur les poils d'un tapis de nylon 66 non teint à raison de 107 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air pendant 12 heures à température ambiante. On a fait subir à chacun des exemples des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches et la résistance aux taches après nettoyage par extraction à l'eau chaude en utilisant 10 g/l de solution de nettoyage des tapis du commerce. TABLEAU 10 Exemple Résistance aux taches Résistance aux taches après nettoyage 4-5 3-4 A-10 5 4 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 10, le traitement du tapis de nylon 66 à un p H de 10 ne conduit qu'à une résistance aux taches légèrement inférieure à celle obtenue avec le traitement A- 10 à un p H de 6,5 La présence d'une solution de nettoyage de tapis n'a pas d'effet sur les propriétés anti-taches. EXEMPLE 11 ET EXEMPLE COMPARATIF A-lb Dans l'exemple 11, on a préparé une solution aqueuse de TEFLON MF conformément aux instructions du fabriquant à température ambiante pour obtenir une solution à 6,25 % On a ajouté à cette solution 1 % d'une solution de résine phénolique à 30 % en poids et on a réglé le p H à 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air à température ambiante pendant 12 heures. Dans l'exemple comparatif A-ll, on a préparé une solution aqueuse à 1,5 % de BARTEX A 200 à température ambiante avec un p H résultant de 6,5 On a ensuite pulvérisé de manière topique cette solution sur un tapis de nylon 66 non teint à raison de 215 ml/m 2, on l'a fait pénétrer en brossant à l'intérieur des poils (pénétration d'environ 30 % de la hauteur des poils) et on l'a laissé sécher à l'air à température ambiante pendant 12 heures. On a fait subir à chacun des échantillons des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches, la résistance aux taches après nettoyage par extraction à l'eau chaude en utilisant 10 g/l d'une solution de nettoyage des tapis du commerce, 24 2683836 le jaunissement et le changement de couleur dus à la lumière. TABLEAU 11 Exemple Résistance Résistance Jaunissement Changement de aux taches aux taches couleur dû à après net lumière toyage il 5 4 4,5 4 A-il 5 4,5 4,5 4,5 Comme on peut le voir d'après les résultats du tableau 11, le traitement du tapis de nylon 66 avec l'une ou l'autre des combinaisons anti-taches conduit à d'excellents résultats dans tous les essais. EXEMPLE 12 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-12, B-12 ET C-12 Dans l'exemple 12, on a placé dans un bain contenant 0,9 g de Bartex WX, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 110 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif A-12, on a placé dans un bain contenant 0,9 g d'une résine phénolique à % en poids, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif B-12, on a placé dans un bain contenant 2 % de résine acrylique à 25 % en poids, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 110 'C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif C-12, on a placé dans un bain contenant 300 g d'eau et dont on avait 2683836 réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 6 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. On a fait subir à chacun des exemples des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches, le jaunissement et le changement de couleur dû à la lumière. TABLEAU 12 Exemple Résistance Jaunissement Changement de couleur dû aux taches à la lumière 12 5 5 5 A-12 4 4 3 B-12 3 4-5 5 C-12 1 5 5 Comme on peut le voir d'après les résultats d'essai du tableau 12, le traitement au Bartex WX de l'exemple 12 (émulsion de cire et résine phénolique) permet d'obtenir une excellente résistance aux taches si on le compare au traitement par la résine phénolique seule ou par la résine acrylique seule. Inversement, l'exemple A-12 fait preuve d'une résistance aux taches et d'un jaunissement acceptables et d'un changement de couleur dû à la lumière inacceptable. L'exemple B-12 fait preuve d'une résistance aux taches inacceptable, d'un changement de couleur dû à la lumière et d'un jaunissement acceptables. Il est clairement évident que l'exemple 12 montre que le Bartex WX est supérieur à tous les autres exemples. EXEMPLE 13 ET EXEMPLES COMPARATIFS A-13, B-13 ET C-13 Dans l'exemple 13, on a placé dans un bain contenant 0,9 g de Bartex WX, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif A-13, on a placé dans un bain contenant 0,9 g d'une résine phénolique à 30 % en poids, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif B-13, on a placé dans un bain contenant 2 % d'une résine acrylique à 25 % en poids, 300 g d'eau et o on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 110 C pendant 15 minutes. Dans l'exemple comparatif C-13, on a placé dans un bain contenant 300 g d'eau et dont on avait réglé le p H à 2,3 à l'aide d'acide sulfamique, un échantillon de 20 g de tapis de nylon 66 non teint On a porté la température à 850 C et on l'y a maintenue pendant 20 minutes On a rincé l'échantillon puis on l'a séché à 1100 C pendant 15 minutes. On a fait subir à chacun des exemples des essais pour déterminer les propriétés de résistance initiale aux taches, le jaunissement et le changement de couleur dû à la lumière. TABLEAU 13 Exemple Résistance Jaunissement Changement de couleur dû aux taches à la lumière 13 5 5 5 A-13 4 4 3 B-13 3 4-5 5 C-13 1 5 5 Comme on peut le voir d'après les résultats d'essai du tableau 13, le traitement au Bartex WX de l'exemple 13 (émulsion de cire et résine phénolique) conduit à une excellente résistance aux taches si on le compare au traitement par la résine phénolique seule ou par la résine acrylique seule. Inversement, l'exemple A-13 fait preuve d'une résistance aux taches et d'un jaunissement acceptables et d'un changement de couleur dû à la lumière inacceptable. L'exemple B-13 fait preuve d'une résistance aux taches inacceptable, et d'un changement de couleur dû à la lumière et d'un jaunissement acceptables. Il est clairement évident que l'exemple 13 montre que le Bartex WX est supérieur à tous les autres exemples. Ce qui précède est purement illustratif et l'invention est seulement limitée par la portée des revendications annexées. REVENDICATIONS 1 Procédé d'amélioration des propriétés de résistance aux salissures et aux taches de tissus de polyamide et de laine, caractérisé en ce qu'il comprend l'application à un tissu d'une solution contenant: a) au moins l'un des produits suivants: une résine phénolique; une résine novolaque partiellement sulfonée; un produit de condensation de formaldéhyde avec un des composés du groupe: bis (hydroxyphényl) sulfone; acide phénylsulfonique; dihydroxy diphényl sulfone; acide benzène sulfonique; et b) au moins un des produits suivants: émulsion de cire modifiée; polymère ou copolymère acrylique; composé chimique fluoré et polymère ou copolymère acrylique; poly (acide méthacrylique); copolymères d'acide méthacrylique; combinaisons de poly(acide méthacrylique) et de copolymères d'acide méthacrylique. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution est une solution aqueuse. 3 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu la solution est une solution aqueuse présentant un p H ne dépassant pas 10. 4 Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la solution est une solution aqueuse présentant un p H inférieur à 7 appliquée au tissu par pulvérisation à température ambiante et en l'absence de toute fixation par la chaleur. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution pénètre à l'intérieur du tissu jusqu'à une profondeur de plus de 10 % de la hauteur des poils. 6 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la profondeur de pénétration est de 100 %. 7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit de condensation est un polymère d'acide sulfonique aromatique et de formaldéhyde, le composé chimique fluoré est un composé chimique fluoré non ionique ou anionique en milieu aqueux et la matière acrylique est l'ester éthylique de l'acide 2-méthyl propénoïque polymérisé, et en ce que la solution contient une petite quantité d'acide citrique. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé chimique fluoré est présent dans la solution en une quantité comprise entre O et 20 %. 9 Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la solution contient O % de composé chimique fluoré. Procédé, selon la revendication 1, pour doter des matières de polyamide fibreuse d'une résistance aux taches provoquées par des colorants acides, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact des matières de polyamide fibreuse avec une solution de traitement aqueuse comprenant (a) une résine novolaque partiellement sulfonée, et (b) du poly(acide méthycrylique), des copolymères d'acide méthacrylique ou des combinaisons de poly méthacrylique) et de copolymères d'acide méthacrylique. 11 Procédé, selon la revendication 1, pour augmenter les propriétés de résistance aux salissures et aux taches de tissus de polyamide, caractérisé en ce qu'il consiste à immerger ou à mouiller totalement le tissu à l'aide d'une solution contenant une résine phénolique en association avec un polymère ou copolymère acrylique. 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on pulvérise ultérieurement le tissu à l'aide d'un composé chimique fluoré hydrophobe et oléophobe. 13 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on pulvérise ultérieurement le tissu à l'aide d'un produit chimique fluoré hydrophobe et oléophobe qui contient également un polymère ou copolymère acrylique et une résine phénolique. 14 Solution aqueuse pour l'application du procédé selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en mélange, (a) un polymère d'un acide sulfonique aromatique et de formaldéhyde, et (b) un élément du groupe comprenant: émulsion de cire modifiée; composé chimique fluoré non ionique en milieu aqueux; polymère acrylique en association avec une petite quantité d'acide citrique; poly de copolymères d'acide méthacrylique. Solution aqueuse selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle présente un p H inférieur à 7. 16 Solution aqueuse selon la revendication 14, utile pour doter des matières de polyamide fibreuse d'une résistance aux taches provoquées par les colorants acides, caractérisée en ce que la solution comprend un mélange de (a) une résine novolaque partiellement sulfonée, et (b) du poly(acide méthacrylique), des copolymères d'acide méthacrylique ou des combinaisons de poly(acide méthacrylique) et de copolymères d'acide méthacrylique. 17 Matière fibreuse, choisie dans le groupe constitué par un polyamide et la laine, traitée par le procédé selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un substrat de polyamide fibreux ou de laine sur lequel on a appliqué une solution contenant (a) une résine novalaque partiellement sulfonée ou un polymère d'un composé phénolique et d'un aldéhyde; et (b) un élément du groupe comprenant soit un poly d'acide citrique. 18 Matière fibreuse en polyamide, selon la revendication 17, résistant aux taches produites par les colorants acides, caractérisée en ce qu'elle comprend un substrat de polyamide fibreux sur lequel on a appliqué (a) une résine novolaque partiellement sulfonée, et (b) du poly(acide méthacrylique), des copolymères d'acide méthacrylique ou des combinaisons de poly(acide méthacrylique) et de copolymères d'acide méthacrylique.