Brevet FR2681066A1 — publié le 19930312

La présente invention décrit un procédé et un dispositif, améliorés de séparation des hydrocarbures aromatiques en C8 à partir d'une charge les contenant en majorité soit tous : o-xylène, m-xylène, p-xylène, éthylbenzène, soit au moins deux d'entre eux ; l'application principale est l'obtention de p-xylène à un degré de pureté suffisant Une méthode connue de séparation du p-xylène consiste à procéder à une cristallisation fractionnée. On peut citer, parmi les procedés actuellement exploités, les procédés Chevron, Krupp, Amoco, Mazuren et Arco (brevets US 3,177,255 ; US 3,467,724). - Les procédés Amoco et Arco utilisent la procédure suivante : la charge, contenant au moins 20 % de p-xylène est refroidie de - 50"C à - 70"C ce qui provoque la cristallisation. On sépare, par filtration, d'une part un gâteau de cristaux dont la teneur globale en paraxylène est de 85 à 90 %, ledit gâteau étant imbibé de liquide, et d'autre part, la liqueur mère, contenant encore 7 à 8 % de p-xylene. Le gâteau de cristaux est refondu et à nouveau refroidi vers - 10 C ce qui provoque une recristallisation ; apres une filtration on obtient un nouveau gâteau humide et une seconde liqueur mère contenant de 25 % à 40 % environ de p-xylène.Le gâteau est lavé avec du toluène, ce qui permet d'obtenir une purete finale d'au moins 99,5 % après élimination du toluène par distillation. tes liqueurs mères peuvent subir un traitement d'isomérisation pour la première ou être recycles à la charge en ce qui concerne la seconde. - L'autre méthode de separation des hydrocarbures aromatiques en C8 et plus particulierement du p-xylène des trois autres est une méthode de chromatographie liquide dite à contre-courant simulé qui utilise la propriété de certains adsorbants, en particulier des zéolithes, d'adsorber selectivement le p-xylène Les procedés Parex et Aromax utilisent cette methode. La méthode de séparation du p-xylène par cristallisation a pour principal inconvénient le fait que le taux de récupération maximal par passe est limite à environ 60 % par suite de l'existence d'eutectiques entre le p-xylene et les autres hydrocarbures aromatiques en C8 et il en résulte la nécessité d'une boucle d'isomérisation importante. De plus, le refroidissement vers - 650C entraîne une dépense énergétique considérable. - Les procédés par chromatographie liquide continue (contre-courant simulé) presentent les caractéristiques suivantes : si l'on veut obtenir simultanément une pureté élevée du p-xylène (environ 99,5 %) et un taux élevé de récupération (par exemple 92 %), on est obligé de diviser les colonnes d'adsorbant en un grand nombre de lits (en général 24 lits) et de limiter la productivite de l'unité ; il est démontré que pour une charge contenant environ 20 % de p-xylène et 15 % d'éthylbenzène, si l'on veut obtenir une pureté de p-xylène de 99,5 % et un taux de récupération de 92 %, on ne peut dépasser une production de 0,04 m3 de p-xylène par mètre cube d'adsorbant et par heure. Le principal inconvénient de ces procédés réside dans l'investissement élevé dû à la complexité de l'unité.Un autre inconvénient réside dans le fait qu'un ratio solvant/charge élevé est nécessaire pour obtenir une grande pureté (au minimum 2,1 m3/m3) soit au moins 10 m3 de solvant par m3 de paraxylène produit. I1 en résulte des dépenses energetiques importantes pour séparer par distillation le solvant de l'extrait et du raffinat. Un procédé a été proposé (US 3,939,221 de British Petroleum Chemical) qui combine une première étape de cristallisation sur une charge débarrassée par distillation d'une grande part de l'O-xylene et une deuxième etape de séparation par chromatographie liquide à contrecourant simulé pour épuiser en paraxylène la liqueur mère issue de l'étape de cristallisation.Ce procédé est une simple juxtaposition des deux procédés existants, cristallisation en deux étapes (- 65"C et - 15"C) et chromatographie liquide continue sur une charge ne contenant que 7 à 8 % de paraxylène. I1 ne conduit ni à une simplification ni à une modification fondamentale d'aucune des deux étapes, il nécessite un investissement double et son seul avantage est de réduire la taille de la boucle d'isomérisation, ce qui est obtenu aussi bien par le procedé de chromatographie en contre-courant simulé pris seul. L'objet de l'invention est de remédier aux inconvénients mentionnés. De manière génerale l'invention concerne un procéde de séparation et de récupération de paraxylène contenu dans une charge d'hydrocarbures comprenant essentiellement des hydrocarbures aromatiques en C8 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes a) On met en contact en continu dans une zone d'adsorption à contre-courant simulé, ladite charge contenant du métaxylène, du paraxylène, de l'éthylbenzène et éventuellement de l'orthoxylène avec un lit d'adsorbant zéolithique en présence d'un solvant de désorption approprie, dans des conditions d'adsorption telles qu'on obtient un raffinat contenant du solvant, du metaxylene, de l'éthylbenzène et éventuellement de l'orthoxylene et un extrait contenant essentiellement du paraxylène avec une pureté comprise entre 75 et 98 % b) On distille le raffinat pour séparer le solvant d'une part et le mélange métaxylène éthylbenzène et éventuellement orthoxylène d'autre part c) On isomérise ledit melange dans des conditions appropriées en présence d'hydrogène dans une zone d'isomérisation et l'on récupère un isomérat que l'on recycle vers l'étape a) apres l'avoir distillé d) On distille l'extrait et l'on récupère le solvant d'une part et le paraxylène avec une pureté de 75 à 98 % d'autre part ; e) On procède à une cristallisation du paraxylene de l'étape d) dans une zone de cristallisation à une température comprise entre - 00C et - 25"C et l'on obtient d'une part une liqueur mère que l'on recycle vers l'étape a) et d'autre part des cristaux de paraxylene imbibés de liqueur mère ; et f) On lave avec un solvant de lavage approprié les cristaux de paraxylène dans une zone de lavage et on récupère les cristaux de paraxylène à un très grand degré de purete, soit généralement au moins 99,3 %et de préférence au moins 99,7 %. L'invention consiste donc à coupler de manière originale et simplifiée les deux procédés (la chromatographie liquide continue et la cristallisation) pour créer des conditions plus économiques de production du paraxylène de grande pureté. Dans le procedé selon l'invention, la charge est tout d'abord traitée par chromatographie liquide selon un procédé de type Parex ou Aromax à contre-courant simulé. Cette technique est utilisée pour produire un paraxylène de faible pureté (75 à 98 %, de préférence 85 à 90 %), ce qui permet une productivité considérablement ameliorée (volume de charge traitée par volume d'adsorbant et par heure), un ratio solvant sur charge baissé d'au moins un tiers, un taux de récupération du paraxylène d'au moins 98 % et l'emploi d'un nombre de lits distincts beaucoup plus faible : par exemple, on peut réduire ce nombre de vingt quatre à huit.L'augmentation du taux de récupération du paraxylène signifie une diminution de la taille de la boucle d'isomérisation tant par rapport au procédé de cristallisation que par rapport au procede de chromatographie liquide continue. On évite ainsi de forts taux de recyclage vers l'isomérisation et de ce fait un surdimensionnement de la boucle isomérisation séparation. Selon l'invention, dans la seconde étape du procéde, on purifie l'extrait de la première étape (paraxylene déjà concentré). Cette étape correspond à la phase finale de purification des procédés de séparation par cristallisation existant sur le marché (par exemple le procédé ARCO). Pour un extrait contenant 85 à 90 % de paraxylène cette cristallisation sera avantageusement opérée entre - 5"C et - 15"C. On évite ainsi les coûts operatoires prohibitifs liés à la premiere étape de cristallisation, ce qui permet de continuer à opérer des unités de cristallisation devenues peu rentables ou techniquement dépassées. La liqueur mère issue de la cristallisation peut alors être recyclée à la première étape, c'est-à-dire à l'alimentation de la chromatographie à contre-courant simulé. D'autre part le solvant de lavage du gâteau de cristaux de paraxylène peut être redistillé. Selon un mode particulièrement avantageux de mise en oeuvre, on peut également créer une synergie entre les deux étapes (chromatographie-cristallisation) si le solvant d'élution utilisé en chromatographie et le solvant de lavage du gâteau de cristaux de p-xylene employé en cristallisation est commun ; la distillation du solvant lors de chaque étape n'est plus nécessaire. Cette synergie apparaît clairement lorsque l'on utilise préférentiellement le toluène comme solvant commun aux deux étapes.Ce solvant a été décrit comme solvant d'solution pour la separation des xylènes avec des adsorbants constitués principalement de zéolithes X ou Y dont les sites echangeables sont occupes par des cations alcalins ou alcalino-terreux comme cité par exemple dans le brevet US 3,558,730 ; la zéolithe Y échangée à la fois au baryum (45 à 65 % des sites) et au potassium (35 à 55 %) en particulier, donne de bons résultats. Par ailleurs, dans le procédé de cristallisation ARCO, on peut employer le toluène comme solvant de lavage du gâteau cristallin. La juxtaposition des deux étapes impliquerait une distillation complète du raffinat et de l'extrait de l'étape de chromatographie à contre-courant simulé et une redistillation du toluène de lavage du p-xylene de la seconde étape de cristallisation. Par contre, l'intégration des deux étapes ci-dessus du procédé permet de simplifier les opérations. Du fait que l'on ne demande à la première etape qu'une performance réduite en ce qui concerne la pureté du p-xylène, il n'y a généralement pas d'inconvénient à utiliser un solvant impur comme solvant de désorption ; cette impureté peut être du métaxylène contenu dans le toluène de lavage des cristaux de la seconde etape. La liqueur mère de cristallisation peut également contenir un peu de toluene, ce qui n'est pas gênant lorsque cette derniere est recyclée à la première étape de chromatographie continue.La colonne de distillation de l'extrait de la première etape peut être réglée avec un taux de reflux tel que le toluène recueilli en tête contienne jusqu'à 2 % de paraxylène impur et avec un taux de rebouillage tel que le paraxylène impur contienne jusqu'à 3 % de toluène. La colonne à distiller du raffinat de la premiere étape peut également être réglée avec un taux de reflux tel que le toluène contienne jusqu'à 2 % de C8 aromatiques. Par contre, il est préférable d'éviter de laisser du toluène dans le mélange métaxylène, éthylbenzêne, orthoxylene renvoyé à l'isomêrisation de manière à ne pas augmenter la taille de cette dernière. La réduction des taux de reflux de ces colonnes permet d'abaisser notablement les coûts énergétiques liés à la séparation du solvant. Généralement, la charge est une coupe d'hydrocarbures de point d'ébullition compris entre 136O et 145"C. Lorsque la charge contient de l'orthoxylène celui-ci peut être distillé dans des conditions adéquates avant l'étape a). Selon une caractéristique du procédé, le solvant de désorption et le solvant de lavage des cristaux peuvent être un solvant de point d'ébullition inférieur à celui de la charge tel que le toluène, ou supérieur à celui de la charge tel que le cumène. Dans ce cas, le solvant récupéré lors de l'étape b) peut être recyclé dans la zone d'adsorption et/ou dans la zone de lavage, le solvant impur résultant du lavage peut être recyclé à l'étape b) et/ou à l'étape d) de distillation et le solvant résultant de l'étape d) de distillation peut être recyclé vers la zone d'adsorption et/ou vers la zone de lavage. Selon une autre caractéristique, le solvant de désorption peut être un solvant de point d'ébullition supérieur à celui de la charge tel que le paradiêthylbenzène et le solvant de lavage peut être un solvant de point d'ebullition inférieur à celui de la charge tel que le toluène. Le solvant récupéré lors des étapes b) et d) peut alors être recyclé dans la zone d'adsorption et le solvant impur resultant du lavage est soumis à une distillation séparée adaptée à délivrer du solvant pur recyclé vers l'étape de lavage dans la zone de cristallisation et un mélange de paraxylène, de métaxylène, d'éthylbenzène et eventuellement d'orthoxylène recyclé vers l'étape d'adsorption. L'invention concerne aussi le dispositif et plus particulièrement une unité de séparation et de purification du paraxylène contenu dans une charge d'hydrocarbures comprenant essentiellement les hydrocarbures aromatiques en C8. Cette unité comporte en combinaison a) une unité (8) d'adsorption dite à contre-courant simule comprenant une pluralité de colonnes (6, 7) remplies d'un adsorbant zéolithique, un moyen d'alimentation (4) en une charge, un moyen d'alimentation (11) en un solvant de désorption recyclé, un moyen d'évacuation (9) d'un extrait et un moyen d'evacuation (10) d'un raffinat, ladite unité d'adsorption étant adaptée à délivrer l'extrait à une purete appropriee et avec une productivité améliorée b) une première unite de distillation (12) connectée au dit moyen d'évacuation du raffinat comprenant une sortie (14) en tête et une sortie (15) en fond. Selon que le solvant est plus léger ou plus lourd que la charge celui-ci sortira en tête ou en fond de ladite unité et sera recycle au moins en partie par le moyen (11) vers l'unité d'adsorption, tandis que le raffinat débarrassé du solvant sera evacué par ladite sortie (15) c) une unité d'isomérisation (21) ayant une entrée connectée à la sortie (15) de l'unité de distillation (12) et une sortie délivrant un isomérat relié à une troisième unite de distillation (23) définie ci-dessous d) une troisième unité (23) de distillation adaptée à délivrer par une sortie un isomérat distille qui est recycle par les moyens appropriés (2) vers l'unité d'adsorption et par une autre sortie des produits légers produits au cours de 1'isomérisation ; et e) une deuxième unité de distillation (16) connectée au dit moyen d'évacuation de l'extrait (9) comprenant, soit en tête soit en fond selon que le solvant est plus léger ou plus lourd que la charge, une sortie (17) adaptee à délivrer le solvant de désorption qui est recyclé au moins en partie par le moyen de recyclage (11) vers l'unité d'adsorption et une deuxième sortie (19) adaptee à délivrer du paraxylène de pureté comprise habituellement entre 75 et 98 % f) au moins une unité de cristallisation du paraxylène de l'étape e) connectée à la sortie (19) adaptée à fonctionner à une température de -25 C à 0 C, ladite unité de cristallisation comprenant en outre une unité de lavage des cristaux obtenus qui comporte une alimentation (18) en un solvant de lavage approprié, une première sortie délivrant une solution mère qui est recyclée par des moyens de recyclage (3) vers l'unité d'adsorption et une seconde sortie (25) de récupération des cristaux purs. Selon une caractéristique du dispositif, l'unité de lavage peut comprendre une ligne de récupération de solvant impur habituellement connectée à un organe de distillation adapté à séparer du solvant pur qui est généralement recyclé vers l'unité de lavage de l'unité de cristallisation par une ligne de recyclage. Selon une autre caractéristique du dispositif, lorsque le solvant recycle vers l'unité d'adsorption par les moyens de recyclage et le solvant recyclé vers l'unité de lavage sont un seul et même solvant, ce dernier provient en général au moins en partie de l'unité de distillation de l'extrait et/ou au moins en partie de l'unité de distillation du raffinat qui peut aussi distiller le solvant impur comme mentionne ci-dessus, ce qui évite un surcoût en investissement. Parmi l'ensemble des solvants susceptibles d'être utilises, on a remarqué que les hydrocarbures aromatiques permettaient d'obtenir de bons résultats. Selon une autre caractéristique du dispositif, le solvant de désorption recyclé vers l'unité d'adsorption peut être le paradiéthylbenzène et le solvant recyclé vers l'étape de lavage peut être le toluène. Dans ces conditions la solution récupéree en fond de l'organe de distillation du solvant impur est recyclé vers l'unité d'adsorption par des moyens de recyclage appropriés. Les conditions opératoires de l'unité de separation et de récupération du paraxylène selon l'invention sont généralement les suivantes - Unité d'adsorption en contre-courant simulé: La longueur utile totale des colonnes d'adsorption est habituellement comprise entre 15 et 30 mètres et de préférence entre 20 et 25 metres. Cette longueur est divisee en un nombre de lits compris entre 6 et 24 et de préférence de 8 à 12. Le nombre de réacteurs renfermant ces lits est compris entre 1 et le nombre des dits lits et de préférence entre 2 et 4. La température est en général comprise entre 140"C et 185"C et de préférence entre 1500C et 175"C. La vitesse linéaire moyenne rapportée au réacteur vide est comprise entre 0,4 et 1,2 cm/sec et de manière préférée entre 0,8 et 1 cm/sec. Le taux de solvant (rapport du debit de solvant au débit de charge) est compris entre 1,20 et 2,5 et de manière préférée entre 1,35 et 1,7. Le taux de recyclage (rapport du débit de recyclage moyen au débit de charge) est compris entre 5 et 12 et de manière préférée entre 6 et 10. Lorsque le solvant de désorption est le toluène, la zéolithe préferée est une zéolithe Y telle que définie dans le brevet US 3558 730,en particulier un échange à la fois au baryum (45 à 65 % des sites) et potassium (35 à 55 %) des sites donne de bons résultats. Lorsque le solvant de désorption est le paradiethylbenzene, la zéolithe préférée est une zéolithe X telle que définie dans le brevet US 3 558 730. En particulier un échange quasi total au baryum avec un taux résiduel en sodium inférieur à 0,3 % des sites donne de bons résultats. Dans les deux cas, la zéolithe sera avantageusement employée sous forme de billes de granulométrie comprise entre 0,25 et 1 mm de diamètre et de manière préférée comprise entre 0,315 et 0,8 mm de diamètre. Dans les deux cas, la teneur en eau de la zéolithe sera maintenue en dessous de 6 % poids et de manière préférée en dessous de 3 % poids. - Unité de cristallisation du paraxylène basse pureté. De nombreux procédés étant disponibles, on ne donnera que, par exemple, les conditions opératoires du procédé ARCO : pour une charge contenant de 85 à 90 % de paraxylène, température du cristalliseur : - 5"C a - 15"C pureté du paraxylène:99,75 % rendement en paraxylène : 88 à 94 % teneur en paraxylène de la liqueur mère : 25 à 45 % taux de lavage : 0,8 à 2 volumes de toluène par volume de cristaux de paraxyl ène teneur en toluène du paraxylène purifié avant distillation finale : 15 à 35 % poids. - Unité d'isomérisation du raffinat constitué d'un mélange de métaxylène éthylbenzene et éventuellement orthoxylène. De nombreux procédés sont disponibles. Certains convertissent l'éthyibenzène en xylènes tels que les procédés UOP et Engelhardt, ces procédés emploient un catalyseur bifonctionnel à base de platine sur alumine et de mordenite sous forme H tandis qu'un autre craque l'éthylbenzène en benzène et éthylène : il s'agit du procédé Mobil qui emploie un catalyseur à base de zéolithe ZSM5. On donne, à titre indicatif, les conditions opératoires de la première classe de procédés température:380"C à 420"C pression : 10 à 40 bar d'hydrogène vitesse spaciale : 2 à 4 kg par kg et par heure taux de conversion en C8 aromatiques : 92 à 96 % taux de conversion de ltethylbenzene en xylènes : 35 à 55 %. L'invention sera mieux comprise au vu du schéma illustrant de maniere non limitative le procedé et le dispositif. On véhicule par une ligne 1 une charge comprenant environ 20 % d'ethylbenzène, 18 % de paraxylene, 45 % de métaxylène et 17 % d'orthoxylène. On y joint par une ligne 2 un effluent recyclé dont la teneur en éthylbenzène est sensiblement plus faible, typiquement 8 à 13 % et qui contient des impuretés non aromatiques. Par une ligne 3 on introduit un autre effluent recyclé dont la teneur en paraxylène est plus forte, typiquement 25 à 45 %.Une ligne 4 récupère la charge et ces deux effluents, elle véhicule un mélange de composition approximative, paraxylène 20 à 22,5 %, éthylbenzène 9 à 14 %, orthoxylène 20 à 22,5 %, metaxylène 45 à 50 % qui est introduit dans une unité 8 de chromatographie d'adsorption en contre-courant simulé comprenant un nombre limité de colonnes 6 et 7 remplies d'un adsorbant zéolithique, chacune des colonnes étant divisée en un nombre limité de sections (le nombre total des sections de colonnes étant compris entre 8 et 12 au lieu de 24 dans l'art antérieur), la productivité exprimée par rapport à la charge traitée étant d'environ 0,3 m3 par m3 de tamis et par heure exprimée aux conditions ambiantes.On désorbe par du toluène, à raison d'environ 1,45 m3 de toluène par m3 de charge, la température opératoire étant à peu près 1600C. On soutire de cette unite par une ligne 10 un raffinat appauvri en paraxylène contenant essentiellement du toluène, du métaxylène, de l'ethylbenzene et de l'orthoxylene et par une ligne 9 un extrait de composition enrichi en paraxylène contenant essentiellement du toluène et du paraxylène, l'impureté majeure étant l'ethylbenzene. Le raffinat est introduit dans une colonne à distiller 12 (température de tête 125"C, température de fond 1600C par exemple) dans laquelle est également recycle du toluène impur par une ligne 13 provenant de l'unité de lavage d'une unité de cristallisation précisée ci-dessous.On soutire en tête par une ligne 14 du toluène (environ 37 % de la quantité introduite par exemple) contenant par exemple, moins de 200 ppm de coupe C8 aromatique et l'on soutire en fond de cette colonne par une ligne 15 un liquide (raffinat débarrassé du solvant) riche en éthylbenzène, en métaxylène et en orthoxylene et appauvri en paraxylène (moins de 0,5 % par exemple) que l'on envoie dans une unité d'isomérisation 21.Ce raffinat est mis en contact avec de l'hydrogène introduit par une ligne 20 et avec un catalyseur à base de mordénite et de platine sur alumine à environ 380"C. Une ligne 22 conduit l'isomerat de la sortie du réacteur vers une colonne à distiller 23 (température de tête 90"C, température de fond 1600C par exemple). On soutire en tête des hydrocarbures de C1 à C5, de l'hexane, du cyclohexane, du benzène et du toluène et en fond de cette colonne par une ligne 2, un effluent contenant 8 à 13 % d'ethylbenzène, 21 à 24 % de paraxylène, 21 à 24 % d'orthoxylène, de 45 à 50 % de métaxylene et des impuretes non aromatiques, qui est recyclé vers l'unité de chromatographie liquide d'adsorption 8. La ligne 9 introduit l'extrait dans une colonne à distiller 16 d'où l'on soutire en tête du toluène à moins de 0,2 % de coupe C8 aromatique (environ 63 % de la quantité introduite par exemple) qui est recyclé par la ligne 11 vers l'alimentation en solvant de désorption de l'unité d'adsorption et vers l'unité de cristallisation.En fond de colonne 16 à environ 1600C on soutire le paraxylène basse pureté (à environ 90 % de paraxylène) au moyen d'une ligne 19 qui le conduit dans une unité de cristallisation 5 fonctionnant à environ - 10 C. Dans cette unité 5 on produit d'une part une solution ou liqueur mère appauvrie en paraxylène (environ 38 %) qui est recyclée par la ligne 3 à l'entrée de l'unité de chromatographie liquide et d'autre part un gâteau de cristaux de paraxylêne imbibé de solution mere. Ce gâteau est centrifugé et lave par du toluène dans une unité non représentée sur la figure. Le toluène de lavage est amené par la ligne 18 et peut provenir comme représente sur la figure de l'unité de distillation du raffinat 12 et/ou encore de l'unité de distillation de l'extrait 16.On récupère de l'unité 5 du paraxylène refondu de pureté 99,75 % par une ligne 25 et du toluène impur que l'on envoie par la ligne 13 vers la distillation 12. On a donc décrit un mode de réalisation où le solvant de désorption de l'unité d'adsorption et le solvant de lavage de l'unité de cristallisation sont un seul et même solvant : le toluène. Dans le cas où le paradiethylbenzene est le solvant de désorption et le toluene le solvant de lavage, les unités de distillation 12 et 16 n'alimentent en solvant que l'unité d'adsorption. Un organe de distillation supplémentaire est alors nécessaire pour distiller le toluène utilise dans l'unité de lavage de l'unité de cristallisation. Ce toluène sensiblement pur est ensuite recyclé vers l'unité de lavage tandis que la solution récupérée en fond de distillation est jointe à la liqueur mère et recyclée vers l'unité d'adsorption par la ligne 3. Exemple 1. Cet exemple illustre un aspect particulier de l'invention : la simplification de l'unité de chromatographie liquide continue On a réalise une unité pilote de chromatographie liquide continue à partir de 24 colonnes en serie de 1 m de longueur et de 1 cm de diamètre, la circulation entre la 24ème et la première colonne se faisant au moyen d'une pompe de recyclage. A chaque liaison intercolonne on peut injecter soit une charge à séparer soit du solvant. On peut egalement soutirer soit un raffinat soit un extrait. Cette unité est décrite dans un ouvrage intitulé "Preparative and production scale chromatography processes and applications", édité par G. Barker, G. Ganetsas (université de Birmingham U.K.), chapitre "From batch elution to simulated counter current chromatography" par B. Balannec et G. Hotier, (Publication de Marcel Dekker Inc). L'adsorbant est constitué de zéolithe Y échangée par du potassium et par du baryum, le taux d'échange exprimé en normalité est d'environ 50 % pour chacun des deux cations. La zéolithe est mise en oeuvre sous forme de billes de 0,315 à 0,5 mm de diamètre. L'ensemble des colonnes et du vannage de distribution est placé dans une étuve à 1500C. Suivant le principe de la chromatographie à contre-courant simulé, on avance de trois colonnes toutes les six minutes à co-courant de la circulation de liquide, l'injection de solvant, le prélèvement d'extrait, l'injection de la charge et le prélèvement de raffinat. Selon l'invention, le nombre de lits à considerer n'est donc plus que de huit. Six colonnes (donc deux'lits) sont comprises entre l'injection de solvant et le prélèvement d'extrait, neuf colonnes (trois lits) sont comprises entre le prélèvement d'extrait et l'injection de charge, trois colonnes (un lit) sont comprises entre l'injection de charge et le prélèvement de raffinat et les six dernières colonnes (deux lits) se situent entre le prélèvement de raffinat et l'injection de solvant. On injecte en continu (exprime aux conditions ambiantes) 7,2 cm3/min de toluène et 5 cm3/min de charge comprenant 21 % poids de paraxylène, 17 % poids d'ethylbenzène, 44 % poids de métaxylène, e-t 18 % poids d'orthoxylène. On prélève également en continu 5,40 cm3/min d'extrait et 6,74 cm3/min de raffinat ; on constate environ 5 /oo de pertes. Pendant la première période du cycle qui en compte huit, le solvant est injecté en colonne 1, l'extrait est prélevé à la sortie de la colonne 6, la charge est injectée en colonne 15, le raffinat est prélevé à la sortie de la colonne 18. Pendant les deux premières périodes du cycle, la pompe de recyclage débite (à température ambiante) 38,7 cm3/min, pendant la troisieme période elle débite à 45,5 cm3/min, pendant les trois périodes suivantes elle débite à 40,5 cm3/min et pendant les deux dernieres périodes elle débite 45,9 cm3/min. On a donc un débit de recyclage moyen de 42 cm /min, soit un taux de recyclage moyen de 8,4 exprimé par rapport à la charge. Le paraxylène est obtenu avec une pureté de 92,2 % et un taux de récupération de 98,1 %. La température est de 150 C, la pression décroît à peu près linéairement de 30 bar à 5 bar.Le tableau suivant donne le bilan en régime stationnaire de l'unité Charge Solvant I Solvant Extrait Raffinat I ~~~~~~~ I ~~~~~~~ ~~~~~~~ Débit 5 cm /min 1 7,2 cm /min 5,40 cm /min 6,74 cm /min I Toluène ss - 99,9% 1 79,30 % 1 43,29 I Ethylbenzene 17 % I - I 1,07 % 1 11,72 % I I M Xylène 44 % I - I 0,40 % 32,30% 0 Xylèneî 18 1 - 0,15 % 12,40 1 P Xylènel 21 % - 19,08 % 1 0,29 I L'unite est limitée à une perte de charge totale de 25 bar atteinte dans ces conditions de débit. Dans ces conditions la productivité est de 0,034 m3 de paraxylène par m3 de tamis et par heure. Dans une unité industrielle, la pureté visée ne serait que de 85 % par exemple et la perte de charge résultant des liaisons intercolonne serait très réduite par rapport à l'unité pilote ci-dessus.On pourrait donc augmenter la productivité en paraxylene jusqu'à 0,05 m par m et par heure en multipliant tous les débits par 1,5 et en réduisant la période de permutation en conséquence (de 3,50 minutes à 4 minutes environ au lieu de 6 minutes). La chromatographie liquide d'adsorption à contre-courant simulé dite simplifiee selon l'invention est caracterisee par une productivité élevée par rapport à celle qui est réalisée industriellement selon l'art antérieur (environ 20 % de plus dans l'exemple pilote presenté et environ 65 % de plus dans une unité industrielle réalisée selon l'invention). Elle est également caractérisée par un taux de récupération du paraxylène plus élevé et une pureté nettement plus faible, ces résultats étant dus à un taux de solvant presque deux fois plus faible et un nombre de points d'injection et soutirage c'est-à-dire de lits trois fois moins importants. Exemple 2 L'extrait et le raffinat de l'exemple 1 sont repris et distillés en continu dans les conditions suivantes EXTRAIT r RAFFINAT Nombre de plateaux réels 40 32 Température de tête 125"C 125"C Température de fond 161 C 161 CC Taux de reflux 1.14 1 06 Composition (% en poids) Toluène 99,48 Toluène 98,0 Ethylbenzène 0,03 Ethylbenzène 0,41 Tête Paraxylène 0,48 Paraxylène 0,01 Métaxylène 0,01 Métaxylène 1,14 orthoxylène 0,004 orthoxylène 0,44 Toluène 2,00 Toluène 1,53 Ethylbenzène 5.07 Ethylbenzène 20,35 Fond Paraxylène 90,33 Paraxylène 0,50 Métaxylène 1,89 Métaxylène 56,09 orthoxylène O 71 orthox lène 21,53 Le solvant reinjecté dans l'unité de chromatographie liquide (constitué par les effluents sortant en tête de colonne) ont la composition suivante toluène 98,95%, éthylbenzène 0,21%, métaxylène 0,40%, orthoxylène 0,15%, paraxylène 0,29%, ce qui n'affectera que tres peu les compositions d'extrait et de raffinat obtenu dans l'exemple 1 avec du toluène pur à 99,9%. Cela permet par contre d'abaisser très sensiblement les nombres de plateaux ainsi que les taux de reflux et de rebouillage requis par ces deux colonnes par rapport au cas où elles devraient produire du toluène à 99,9%. Le fond de la colonne de raffinat est isomérisé sur un catalyseur bifonctionnel platine sur alumine et mordenite à 390 C sous une pression de 20 bar d'hydrogène et une vitesse spatiale de 3,5 Kg par Kg et par heure.On obtient un effluent dont la composition pondérale est la suivante légers C1 à benzene inclus : 2,35% toluène : 2,4% naphténiques : 2,2% éthylbenzène : 10,95% paraxylène : 19,72% metaxylene : 42,65% orthoxylène : 19,73% ce qui correspond à un taux de conversion des C8 aromatiques de 94,5% et à un taux de conversion de l'éthylbenzène de 43%. Il est à noter qu'il n'est pas possible d'enlever les impuretés naphténiques de l'isomérat. Une concentration stationnaire en ces especes s'établit dans la boucle, ces produits sont soutirés avec le raffinat dans l'unité de chromatographie liquide. Le fond de la colonne d'extrait est envoyé dans une unité de cristallisation travaillant à -8 C. On recueille d'une part une liqueur mère contenant environ 33,5% de paraxylène qui est recyclé à l'entrée de l'unité de chromatographie liquide et d'autre part un gâteau de cristaux imbibe de liqueur mère qui est relavé par du toluène provenant de la colonne à distiller de l'extrait (1,15 volume de toluène par volume de gâteau) On recueille, après ce lavage, un gâteau de paraxylène dont la teneur en toluène est d'environ 31% poids et 1,05 volume de liquide contenant environ 30% de liqueur mère qui est renvoyé vers la colonne à distiller du raffinat. Le paraxylène obtenu est d'une purete de 99,8%. La purification finale par cristallisation fonctionnant avec du toluene produit par une des colonnes à distiller de l'unité de chromatographie, l'étape de cristallisation ne requiert par conséquent qu'une colonne à distiller pour la séparation finale du paraxylène et du toluène. Donc la combinaison des étapes du procédé selon l'invention permet notamment de minimiser la taille des colonnes à distiller et donc leur consommation énergétique. Elle permet aussi de reduire la consommation en solvant. REVENDICATIONS 1) Procédé de séparation et de récupération de paraxylene contenu dans une charge d'hydrocarbures comprenant essentiellement des hydrocarbures aromatiques en C8 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes a) on met en contact en continu dans une zone d'adsorption à contre courant simulé, ladite charge contenant du métaxylène, du paraxylene, de I'ethylbenzène et éventuellement de l'orthoxylène avec un lit d'adsorbant zéolithique en presence d'un solvant de désorption approprié, dans des conditions d'adsorption telles qu'on obtient un raffinat contenant du solvant, du métaxylène, de I'ethylbenzène et éventuellement de l'orthoxylène et un extrait contenant essentiellement du paraxylêne avec une pureté comprise entre 75 et 98 % b) on distille le raffinat pour separer le solvant d'une part et le mélange métaxylène éthylbenzène et éventuellement orthoxylene d'autre part c) on isomérise ledit mélange dans des conditions appropriées en présence d'hydrogène dans une zone d'isomérisation et l'on récupère un isomérat que l'on recycle vers l'étape a) apres l'avoir distillé ;; d) on distille l'extrait et l'on récupère le solvant d'une part et le paraxylène avec une pureté de 75 à 98 % d'autre part ; e) on procède à une cristallisation du paraxylène de l'étape d) dans une zone de cristallisation à une température comprise entre 00C et - 25"C et l'on obtient d'une part une liqueur mère que l'on recycle vers l'étape a) et d'autre part des cristaux de paraxylène imbibés de liqueur mère f) on lave avec un solvant de lavage approprié les cristaux de paraxylène dans une zone de lavage et l'on récupère les cristaux de paraxylene à un très grand degre de pureté. 2) Procédé selon la revendication 1 dans lequel ladite charge contient de l'orthoxylène qui est séparé par distillation avant l'étape a). 3) Procédé selon les revendications 1 et 2 dans lequel la charge est une coupe hydrocarbure de point d'ébullition compris entre 136"C et 145"C. 4) Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel l'extrait de l'étape a) contient du paraxylêne dont la pureté est comprise entre 85 et 90 %. 5) Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel les conditions d'adsorption dans l'unité d'adsorption à contre-courant simulé sont les suivantes température : 140 - 185"C, taux de solvant : 1,2 - 2,5 vitesse linéaire moyenne rapportée au reacteur vide : 0,4-1,2 cm.s -l Taux de recyclage : 5-12 6) Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la cristallisation du paraxylène lors de l'étape e) est effectuée à une température de -5 à -15 C. 7) Procéde selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel le solvant de désorption et le solvant de lavage sont un seul et même solvant. 8) Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel le solvant de désorption est un solvant de point d'ébullition superieur à celui de la charge tel que le paradiéthylbenzène et dans lequel le solvant de lavage est un solvant de point d'ébullition inférieur à celui de la charge tel que le toluène. 9) Procédé selon la revendication 7 dans lequel le solvant récupéré lors de l'étape b) est recyclé dans la zone d'adsorption et/ou dans la zone de lavage, le solvant impur résultant du lavage est recyclé à l'étape b) et/ou à l'étape d) de distillation et dans lequel le solvant résultant de l'étape d) de distillation est recyclé vers la zone d'adsorption et/ou vers la zone de lavage. 10) Procédé selon la revendication 8 dans lequel le solvant récupéré lors des étapes b) et d) de distillation est recyclé dans la zone d'adsorption et dans lequel le solvant impur résultant du lavage est soumis à une distillation séparée adaptée à délivrer du solvant pur recyclé vers l'étape de lavage dans la zone de cristallisation et un mélange des constituants de la charge recycle vers l'étape a) d'adsorption. 11) Unité de séparation et de récupération de paraxylène contenu dans une charge d'hydrocarbures comprenant essentiellement des hydrocarbures aromatiques en C8 caractérisée en ce qu'elle comporte en combinaison a) une unité (8) d'adsorption dite à contre-courant simulé comprenant une pluralité de colonnes (6, 7) remplies d'un adsorbant zeolithique, un moyen (4) d'alimentation en une charge, un moyen d'alimentation (11) en un solvant de désorption recycle, un moyen d'évacuation (9) d'un extrait et un moyen d'évacuation (10) d'un raffinat, ladite unite d'adsorption étant adaptée à délivrer l'extrait à une pureté appropriée et avec une productivité améliorée ;; b) une première unité de distillation (12) connectée au dit moyen d'évacuation du raffinat comprenant une première sortie (14) adaptee à délivrer le solvant qui est recyclé au moins en partie par ledit moyen d'alimentation (11) vers l'unité d'adsorption et une deuxième sortie (15) adaptée à délivrer un raffinat débarrasse du solvant ; c) une unité d'isomérisation (21) ayant une entrée connectée à la deuxième sortie (15) de l'unité de distillation (12) et une sortie delivrant un isomérat relié à une troisième unité de distillation (23) définie ci-dessous ;; d) une troisième unité (23) de distillation adaptée à délivrer par une sortie un isomêrat distillé qui est recyclé par les moyens appropriés (2) vers l'unité d'adsorption et une autre sortie récupérant des produits légers produits au cours de l'isomérisation e) une deuxième unité de distillation (16) connectée au dit moyen d'évacuation de l'extrait (9) comprenant une sortie (17) adaptée à délivrer le solvant de désorption qui est recyclé au moins en partie par les moyens de recyclage (11) vers l'unité d'adsorption et une deuxième sortie (19) adaptée à délivrer du paraxylène de pureté comprise entre 75 % et 98 % f) au moins une unité de cristallisation du paraxylène connectée à la sortie (19) et adaptee à fonctionner à une température de 25"C à 0 C, ladite unité de cristallisation comprenant en outre une unité de lavage des cristaux obtenus qui comporte une alimentation (18) en un solvant de lavage approprie, une première sortie délivrant une solution mère qui est recyclée par des moyens de recyclage (3) vers l'unité d'adsorption et une seconde sortie (25) de récupération des cristaux purs. 12) Unité selon la revendication 11 dans laquelle ladite unité de lavage est connectée par une ligne (13) de récupération de solvant impur à un organe de distillation adapté à séparer du solvant pur qui est recyclé par une ligne (18) vers l'unité de lavage de l'unité de cristallisation. 13) Unité selon l'une des revendications 11 à 12 dans laquelle le solvant recycle vers l'unité d'adsorption par les moyens de recyclage (11) et le solvant recyclé vers l'unité de lavage par la ligne (18) sont un seul et même solvant qui provient au moins en partie de la première unité de distillation (12) et/ou de la deuxième unité de distillation (16) qui est celle également de la revendication 12. 14) Unité selon l'une des revendications 11 à 12 dans laquelle le solvant de désorption recyclé vers l'unité d'adsorption est le paradiéhylbenzène et le solvant recyclé vers l'unité de lavage est le toluène, et dans laquelle la solution recupérée en fond de l'organe de distillation est recycle vers l'unité d'adsorption par les moyens de recyclage (3).