Brevet FR2681783A1 — publié le 19930402

Mélange d'huiles végétales riche en acides gras essentiels et son utilisation dans les compositions cosmétiques. La présente invention a pour objet de nouvelles préparations cosmétiques et plus particulièrement un mélange riche en triglycérides des acides gras essentiels insaturés destiné auxdites préparations. La partie cornée de la peau, qui assure sa fonction de barrière imperméable, est constituée de cellules épidermiques, intégrées dans une couche de matière riche en lipides, le "stratum corneum". Ces lipides de la peau comprennent les acides gras essentiels c'est-à-dire qui ne peuvent être synthétisés par l'organisme et doivent être apportés par l'alimentation. C'est surtout dans les huiles végétales qu'on trouve l'apport nutritionnel efficace en acides gras essentiels. On sait que leur carence entraîne un dessèchement de la peau et une perturbation de sa fonction de barrière de perméabilité ce qui provoque sa déshydratation. On trouvera des informations détaillées sur le rôle des lipides de la peau dans les articles suivants - Elias, Int. J. Dermalol. 20, 1981, 1-19 - Landmann, J. Cell. Biol. 33, 1984, 258-264 - Hansen et jensen - Biochem. Biophys. Acte 834, 1985, 57-363. Les huiles végétales sont constituées à 98 % de triglycérides (esters de 3 acides gras et d'un trialcool, le glycérol) qui se distinguent par la nature des acides gras et en particulier par la longueur de leur chaîne de carbones (notée Cn) et par leur degré d'insaturation (noté Cn:n' où n' indique le nombre de doubles liaisons). On distingue les acides gras saturés comme l'acide palmitique (C16:0) et les acides gras insaturés comme les acides - oléique (C18:1), présent dans l'huile d'olive, de colza et d'arachide - linoléique (C18:2), présent dans l'huile de tournesol, de maïs, de soja, de coton, de carthame - a-linolénique (C18:3), présent dans l'huile de colza, de noix, de soja. Les familles d'acides gras insaturés se distinguent encore par la position des doubles liaisons et plus particulièrement par la distance entre la première double liaison et le groupement CH3 initial. On distingue ainsi les familles n-3 (linolénique), n-6 (linoléique) n-7 (palmitoléique) et n-9 (oléique), les positions des doubles liaisons suivantes étant toujours situées de 3 en 3 carbones. On notera donc l'acide oléique C18:1,n9, l'acide linoléique C18:2,n6 et l'acide a-linolénique C18:3,n3. Dans chaque famille, la synthèse des dérivés supérieurs s'effectue par un allongement de la chaîne de carbones et par une augmentation du nombre de doubles liaisons. Ainsi l'acide 7-linolénique C18:3,n6 est le premier dérivé dans la famille linoléique (C18,n6) qui comprend aussi l'acide arachidonique (C20:4,n6). La famille dérivée de l'acide a-linolénique (C18:3,n3) comprend l'acide eicosapentaenoïque (C20:5,n3) et l'acide cervonique (C22:6,n3) Les premiers acides gras de ces deux familles l'acide linoléique et l'acide a-linolénique sont appelés acides gras essentiels parce qu'ils ne peuvent être synthétisés par l'homme et doivent âtre apportés par l'alimentation.De plus, la transformation de l'acide linoléique (C18:2) en acide -linolénique (C18:3) est une étape limitante chez l'homme, influencée par l'état physiologique et qui devient déficiente au cours du vieillissement. L'acide 7-linolénique est donc assimilé à un acide gras essentiel. Ces acides gras essentiels participent à la synthèse des prostaglandines et entrent dans la constitution des membranes cellulaires (sous forme de phospholipides et d'esters de cholestérol). La longueur de la chaîne et le degré de saturation des acides gras déterminent leurs propriétés, en particulier leur stabilité et leur résistance à la chaleur et à l'oxydation. C'est pourquoi de nombreuses études portent sur la composition en acide gras des huiles végétales les plus courantes, surtout dans un but diététique. Les huiles végétales sont extraites des fruits ou des graines de végétaux oléagineux, par pression mécanique, éventuellement suivie d'une extraction par solvant et d'un procédé de raffinage (démucilagination, neutralisation, décoloration, décirage et désodorisation). Parmi les huiles les plus courantes on retient, pour leur richesse en acides gras essentiels, les huiles suivantes - pour leur richesse en acide linoléique : l'huile de tournesol, de maïs, de carthame, de colza, d'arachide, d'amande douce, de germes de blé, de pépins de cassis,etc, - pour leur richesse en acide 7-linolénique l'huile de bourrache, d'onagre, de pépins de cassis, - pour leur richesse en acide a-linolénique l'huile de colza, de noix, de soja et des crucifères en général. Ces mêmes huiles trouvent également une application dans le domaine cosmétique parce que leur administration topique stest révélée efficace dans l'amélioration de l'état des peaux desséchées. Ainsi le brevet EP A 0 145 607 décrit l'utilisation d'huile de karité, particulièrement riche en acide stéarique (C18, 22-33 %) et en acide oléique (C18:1 ; 5565 %) alors qu'elle ne contient que 0,5 à 1,5 % d'acide linoléique (C18:2), pour son effet protecteur et assouplisant de la peau. Le brevet FR 2.588 187 décrit de nouvelles compositions cosmétiques comprenant les acides gras essentiels simultanément sous forme de triglycérides et sous forme libre salifiée et plus particulièrement des compositions très riches en acide 7-linolénique, de préférence dérivées de l'huile d'onagre. Les brevets US 4703060, EP-A-O 137 862 et EP-A0 092 085 décrivent la préparation et l'utilisation, entre autres pour des produits cosmétiques, de l'huile de pépins de cassis, particulièrement riche (4 %) en triglycéride d'acide 7-linolénique, la composition finale comprenant de 10 à 30 % de cette huile de pépins, additionnée d'une autre huile commestible. La Demanderesse a étudié la composition de nombreuses huiles d'origine végétale pour en réaliser divers mélanges en vue d'obtenir des compositions particulièrement riches en triglycérides des 3 acides gras essentiels. Une proportion optimale des 3 acides gras a été retenue, en vue de son utilisation dans la composition de produits. cosmétiques destinés au soin et à l'entretien de la peau et plus particulièrement de son élasticité et de son hydratation, lesdits produits cosmétiques pouvant être présentés sous forme de lotion, d'émulsion ou d'huile. La Demanderesse s'est attachée à enrichir son mélange d'huiles en acide linoléique, 7-linolénique, et tout particulièrement en acide a-linolénique qui n'est présent qu'en très faible quantité dans les autres compositions décrites. Cette richesse particulière en acide a-linolénique a été obtenue par l'incorporation de 2 huiles peu connues, de composition voisine l'huile de pastel et l'huile de sisymbrium. Le pastel est une plante crucifère qui a pendant longtemps été cultivée pour le principe colorant bleu (bleu pastel) que l'on extrayait de ses tiges et de ses feuilles. Elle a récemment été remise en culture pour l'extraction de l'huile de ses graines. Le sisymbrium est une autre crucifère médicinale. La présente invention a donc pour objet un mélange d'huiles d'origine végétale dont 40 % au moins sont constitués par des triglycérides des 3 acides gras essentiels et plus particulièrement dont 10 % au moins sont du triglycéride de l'acide a-linolénique. Le mélange ayant les caractéristiques ainsi définies peut être obtenu par l'addition d'huile de bourrache et d'huile de pastel ; d'huile de bourrache, d'huile de colza et d'huile de pastel ; d'huile de bourrache et d'huile de sisymbrium. L'invention concerne également les compositions cosmétiques dont le principe actif est constitué par une proportion variable du mélange ainsi défini, proportion qui augmente avec l'importance de la phase grasse dans la composition (lotion, émulsion ou huile). Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention. EXEMPLE 1 Les 3 tableaux suivants donnent les compositions des acides gras des mélanges de 50 % d'huile de pastel et 50 % d'huile de bourrache ; de 40 % d'huile de pastel, de 40 % d'huile de bourrache et de 20 % d'huile de colza ; de 70 % d'huile de bourrache et de 30 % d'huile de sisymbrium. TABLEAU I 50 % huile de pastel COMPOSANTS 50 % huile de bourrache Acide Hexadécanoïque C16:0 7 - 8 Acide Octadécanoïque C18:0 2 - 3 Acide Octadécénoïque C18:1 15,5 - 16,5 % (ou acide oléique) Acide Octadécadiénoïque C18:2,n6 24,5 - 25,5 % (ou acide linoléique) Acide gamma-Octadécatriénoïque C18:3,n6 10,5 - 11,5 % (ou acide 7-linolénique) Acide alpha-Octadécatriénoïque C18::3,n3 11,0 - 12,0 % (ou acide a-linolénique) Acide Eicosénoïque C20:1 6 - 7 Acide Docosénoique C22:1 11 - 12 Acide Tétracosanoïque C24:0 0 - 0,2 Acide Tétracosénoïque C24:1 0,5 - 1,0 TABLEAU II 40 % huile de pastel COMPOSANTS 40 % huile de bourrache 20 % huile de colza Acide Hexadécanoïque C16:0 6,5 - 7,5 Acide Octadécanoïque C18::0 2,0 - 3,0 Acide Octadécénoique C18:1 23,5 - 24,5 % Acide Octadécadiénoïque C18:2,n6 25 - 25 Acide gamma-Octadécatriénoïque C18:3,n6 6 - 7 Acide alpha-Octadécatriénoïque C18:3,n3 11 - 12 Acide Eicosènoïque C23:1 5 - 6 Acide Docosénoique C22:1 a - 10 Acide Tétracosanoique C24:0 0 - 0,2 Acide Tétracosénoique C24::1 2 - 3 TABLEAU III 70 % huile de bourrache COMPOSANTS 30 % huile de sisymrium Acide Hexadécanoïque C16:0 9 - 10 % Acide Octadécanoique C18:0 3 - 4 % Acide Octadécénoique C18:1 15 - 16 % Acide Octadécadiénoïque C18:2,n6 30 - 31 % Acide gamma-Octadécatriénoïque C18:3,n6 10 - 11 % Acide alpha-Octadécatriénoïque C18::3,n3 15 - 16 % Acide Eicosènoïque C20:1 5 - 6 % Acide Docosénoïque C22:1 4 - 5 % Acide Tétracosanoique 24:0 0 - 0,1 Acide Tétracosénoïque C24:1 1 - 2 EXEMPLE II Le mélange d'huiles décrit dans l'exemple 1, peut être utilisé dans diverses formulations, huile, émulsion ou lotion, destinées à un usage cosmétique. a) Pour la préparation d'une huile, le mélange selon l'invention constituera jusqu'à 50 % de la préparation finale. Celle-ci comprendra en outre de l'huile minérale, des alcools gras liquides ou des esters d'acides gras, du silicone. On peut y ajouter une substance calmante comme I'a-bisabolol et du parfum. On y ajoutera avantageusement un antioxydant comme le BHT (butyl-hydroxy-toluène). Le tableau suivant donne la composition d'une huile à usage cosmétique. TABLEAU IV Constituants de l'huile % Huile ménérale qsp* 100 Silicone 30 Alcool oléique 5 alpha Bisabolol 1 BHT 0,05 Mélange selon l'invention Parfum 0,5 *qsp : quantité suffiante pour b) Pour la préparation d'une émulsion, le mélange selon l'invention constituera jusqu'à 30 % de la préparation finale. Celle-ci comprendra en outre - une phase grasse résultant du mélange de substances lipophiles telle que des esters d'acides gras, des alcools gras, un dérivé de lanoline, du silicone, des tensio-actifs polyoxyethylénés, des antioxydants, - des solvants tels que l'eau, le propylène glycol ou la glycérine, - des agents épaississants tels que des gommes, des polymères naturels ou synthétiques, - un système conservateur tel que des esters de 1 'acide parahydroxybenzoïque, on peut aussi y ajouter - des parfums, - des colorants tels que l'oxyde de titane, - des filtres solaires tels que le paraméthoxycinnamate d' éthyl-2-hexyle. Le tableau suivant donne la composition d'une émulsion à usage cosmétique. TABLEAU V Constituants de l'émulsion % BHT 0,05 PEG 100 glycéryl stéarate 5 PEG 20 Méthyl glucose sesquistéarate 1 Alcool ceto-stearylique 0,5 Silicone 0,2 Huile minérale 10 Mélange selon l'invention Eau déminéralisée qsp 100 Glycerine 3 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,2 Imidazolidinurée 0,2 Acide polyacrylique 0,2 Triéthanolamine 0,2 Parfum 0,5 Paraméthoxycinnamate d'éthyl-2-hexyle 4 Benzophénone 3 2 c) Pour la préparation d'une lotion, le mélange selon l'invention ne dépassera pas 1 % de la préparation finale. Celle-ci comprendra - un mélange hydroalcoolique, - des conservateurs tels que des esters de l'acide parahydroxybenzoïque, - des glycols tels que la glycérine ou le propylène glycol, - des adoucissants tels que l'allantoïne, - des régulateurs de pH tels que l'acide citrique et 1'EDTA trisodique, - des solubilisants tels que l'huile de ricin hydrogénée POE 40 (polyoxyéthylénée) - du parfum, Le tableau suivant donne la composition d'une lotion à usage cosmétique. TABLEAU VI Constituants de la lotion % Propylène glycol 5 Alcool 9603 10 Eau déminéralisée qsp 100 Parahydroxybenzoate méthyle 0,2 Imidazolidine-urée 0,2 Allantoïne 0,2 Huile de ricin hydrogénée POE 40 3 Mélange selon l'invention Acide citrique 0,02 EDTA trisodique 0,1 Parfum 0,5 REVENDICATIONS 1. Mélange d'huiles d'origine végétale caractérisé par le fait qu'il comprend au moins 40 % de triglycérides des acides gras essentiels et parmi ceux-ci au-moins 10 % de triglycéride de l'acide a-linolénique. 2. Mélange selon la revendication 1 constitué d'huile de bourrache et d'huile de pastel. 3. Mélange selon la revendication 1 constitué d'huile de bourrache, huile de colza et huile de pastel. 4. Mélange selon la revendication 1 constitué d'huile de bourrache et d'huile de sisymbrium. 5. Composition cosmétique contenant une phase grasse caractérisée en ce qu'elle comprend, comme élément actif, le mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 4.