Brevet FR2676051A1 — publié le 19921106

DESCRIPTION La présente invention concerne un procédé de réalisation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite à matrice céramique Elle concerne également la pièce ainsi obtenue comportant une structure superficielle remarquable ainsi que la composition de poudre en alliage métallique destinée à la formation dudit revêtement. L'utilisation des matériaux composites notamment du type fibreux à matrice céramique dont les qualités ont par ailleurs été reconnues, notamment pour leurs propriétés de résistance aux hautes températures ou les gains de masse qu'ils procurent se trouve toutefois limitée dans certaines applications par suite de certains défauts de caractéristiques de surface Des besoins d'amélioration de ces caractéristiques sont ainsi apparus, notamment en ce qui concerne leur résistance à l'usure par frottement ou par érosion, leur résistance à l'oxydation ou à la corrosion ou une amélioration de l'état de surface et notamment de la rugosité Dans certaines conditions d'utilisation des insuffisances apparaissent également entraînant une décohésion des fibres, notamment sur les contours des pièces. Quelques tentatives de solutions ont été proposées comme la réalisation de dépôts par projection à la flamme ou par plasma d'arc La mise en oeuvre de ces techniques rencontre par contre fréquemment des difficultés du fait de l'insuffisance de l'adhérence des dépôts obtenus La qualité d'accrochage obtenue est insuffisante et les phénomènes de contraintes dues aux dilatations différentielles entraînent des décohésions. Divers procédés de revêtement, notamment dans le cas o une résistance à l'érosion et à la corrosion pour des pièces soumises à de hautes températures d'utilisation est recherchée, ont également été envisagés par FR-A-2 329 402, notamment l'application d'une couche protectrice sur un substrat constitué par un treillis métallique à plusieurs couches brasé sur l'âme de la pièce. Une amélioration remarquable des résultats est obtenue pour une pièce du type précité caractérisée en ce que sa structure superficielle comprend une première couche de liaison imprégnant une épaisseur E du matériau composite céramique, obtenue par infiltration sous forme de phase liquide à haute température et comportant au moins un élément réactif vis à vis du matériau céramique et pris dans le groupe titane et zirconium et une deuxième couche externe en continuité avec la première et comportant en outre des grains d'éléments déterminés choisis en fonction de la propriété particulière de surface recherchée. Avantageusement, la poudre en alliage métallique utilisée pour la réalisation du revêtement sur la pièce est caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un mélange d'au moins deux poudres une poudre A de base comprenant: de 2 à 5 % en poids d'un élément réactif avec le matériau céramique pris dans le groupe titane et zirconium, au moins un élément fondant pris dans le groupe bore et silicium dans des proportions telles que la température de liquidus de ladite poudre A soit comprise entre 1000 'C et 1300 'C, des éléments métalliques complémentaires dont au moins % en poids de nickel ou de la somme Nickel plus Cobalt; une poudre B d'apport dont le rapport pondéral varie de à 30 % et qui comporte les éléments choisis de manière à ce que la température de liquidus de ladite poudre B soit supérieure à celle de la poudre A de base et à ce que les propriétés particulières de surface telles que anti- usure, anti-corrosion, anti-oxydation soient obtenues. Avantageusement, ledit revêtement métallique est réalisé suivant un procédé comportant les étapes suivantes: a) mélange d'au moins deux poudres d'alliages métalliques au moyen d'un liant organique connu en soi, de manière à obtenir une pâte, lesdites poudres A et B mélangées étant conformes à la définition donnée ci-dessus; b) nettoyage de la surface de la pièce à revêtir; c) mise en place de ladite pâte précédemment préparée à l'étape a); d) chauffage au four, soit sous vide, soit sous atmosphère contrôlée, par montée jusqu'à une tempé- rature au moins égale à la température de liquidus de la poudre A et inférieure à la température de liquidus de la poudre B, suivie d'un maintien en palier à cette température durant un temps réduit, inférieur à 15 minutes puis refroidissement. Les caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'un exemple de réalisation et en référence aux dessins annexés sur lesquels: la figure 1 représente une vue partielle suivant une coupe par un plan perpendiculaire à sa surface, d'une pièce sur la surface de laquelle le dépôt a été mis en place avant chauffage; la figure 2 représente selon une vue analogue à celle de la figure 1 la même pièce après chauffage. L'invention s'applique à des pièces 1 en matériaux composites à matrice céramique Un revêtement métallique protecteur a été réalisé sur un volet constituant une pièce mobile de tuyère de turboréacteur dont le matériau15 composite est composé de fibres Sic dans une matrice Sic. Pour cela, une pâte 2 est obtenue en mélangeant au moyen d'un liant organique connu en soi deux poudres d'alliages métalliques: une poudre A de base, de composition nominale en pourcentages pondéraux: Ni 53, Cr 14, Cu 20, Si 8, Ti 5 une poudre B d'apport, de composition nominale pondérale suivante: Gr 25, Ni 11, W 8 et Co complément à 100. La proportion de poudre B est dans un rapport pondéral de 25 %. Les poudres utilisées ont les granulométries suivantes pour la poudre A, entre 40 et 50 Y m pour la poudre B, entre 50 et 150 t-m Après nettoyage de la surface de la pièce 1 représentée sur la figure 1, ladite pâte 2 est appliquée sur la surface 3 de pièce. Le schéma de la figure 1 montre la structure présente avant chauffage de la pièce: des grains plus gros 5 proviennent de la poudre B d'apport; le choix effectué dans l'exemple représenté de la composition de la poudre B répond à la recherche de propriétés anti-usure du revêtement à obtenir; des grains plus fins 4 proviennent de la poudre A de base. Quelle que soit l'application envisagée, les propriétés particulières de surface recherchées sont obtenues par le choix de l'alliage de la poudre B d'apport avec notamment présence de Co pour des propriétés anti-usure et20 présence de Cr et Al pour des propriétés de résistance à l'oxydation. La poudre A de base définie ci-dessus présente une température de liquidus de 11500 C Dans tous les cas, au25 moins un élément fondant tel que bore ou silicium est présent dans ladite poudre A de manière à assurer l'apparition d'une phase liquide lorsque le mélange est porté à une température comprise entre 1000 WC et 1300 WC. La poudre A comporte également des éléments tels que30 titane et/ou zirconium de manière à assurer la présence de ces éléments réactifs dans ladite phase liquide pour réaliser une réaction métallurgique avec le matériau céramique La teneur pondérale en élément réactif peut varier de 2 à 5 % dans la poudre A Le choix des compositions respectives des poudres A et B est également tel que la température de liquidus de la poudre B est supérieure à celle de la poudre A Le rapport pondéral de poudre B d'apport peut varier de 5 à 30 %, en fonction des applications particulières. La pièce 1 revêtue de ladite pâte 2 est ensuite chauffée au four puis refroidie Dans la présente application, le chauffage est réalisé en four sous vide et un palier de maintien en température est réalisé durant dix minutes à 1230 'C Suivant les applications, une atmosphère contrôlée peut être réalisée dans le four Dans tous les cas, une température au moins égale à la température du liquidus de la poudre A doit être atteinte mais elle doit rester inférieure à la température de liquidus de la poudre B Un temps réduit de maintien en palier à la température maximale doit dans tous les cas être respecté Ce temps sera inférieur à 15 minutes Cette exigence vise à réduire les phénomènes de diffusion et/ou de dissolution qui risqueraient de se produire en cas de maintien prolongé, d'une part, entre la phase liquide obtenue et le matériau céramique de la pièce 1 et d'autre part, entre ladite phase liquide et les éléments d'alliages provenant de la poudre B d'apport Ces phénomènes de diffusion et de dissolution indésirés notamment par les phénomènes de fragilisation qu'ils induiraient sont également évités par le choix des granulométries des poudres A et B: grains plus gros 5 de la poudre B et grains plus fins 4 de la poudre A, comme cela a été noté ci-dessus. Le résultat obtenu est schématisé sur la figure 2, après chauffage de la pièce 1 au four A haute température, il se produit une infiltration par capillarité de la phase liquide dans la structure fibrée du matériau de la pièce 1 et il en résulte un effet mécanique d'accrochage par imprégnation du dépôt, correspondant dans la structure superficielle obtenue à une couche de liaison 6 présentant une épaisseur E et provenant de la fusion desdits grains 4 de la poudre A d'origine Compte- tenu notamment d'un temps limité de maintien à haute température, il subsiste dans la couche externe 7 recouvrant la surface de la pièce 1 une structure 8 provenant de la fusion desdits grains 4 et qui forme une continuité avec la couche 6 tout en restant combinée avec les grains 5 provenant de la poudre B d'origine. Un effet supplémentaire métallurgique d'accrochage du dépôt métallique s'ajoute au précédent En effet, par la présence d'éléments réactifs Ti ou Zr dans la phase liquide infiltrée à haute température dans la structure fibrée du matériau composite de la pièce 1 et provenant de la poudre A d'origine, il se produit un phénomène de mouillage et de réaction métallurgique de la phase liquide métallique avec le matériau céramique de la pièce 1 au niveau de la couche 6 de liaison.20 Des résultats en tout point satisfaisants ont ainsi été obtenus dans l'application particulière décrite ci-dessus avec une épaisseur de 0,3 mm de la couche externe 7 de dépôt et une profondeur d'imprégnation correspondant à l'épaisseur E de la couche 6 de liaison allant de 0,5 à 1 mm. REVENDICATIONS 1 Pièce en matériau composite à matrice céramique comportant un revêtement métallique caractérisée en ce que la structure superficielle de ladite pièce comprend une première couche ( 6) de liaison imprégnant une épaisseur E du matériau composite céramique, obtenue par infiltration sous forme de phase liquide à haute température et comportant au moins un élément réactif vis à vis du matériau céramique et pris dans le groupe Titane et Zirconium et une deuxième couche ( 7) externe en continuité avec la première et comportant en outre des grains ( 5) d'éléments déterminés choisis en fonction de la propriété de surface particulière recherchée. 2 Poudre en alliage métallique destinée à la formation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite à matrice céramique conforme à la revendication l caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un mélange d'au moins deux poudres: une poudre A de base comprenant: de 2 à 5 % en poids d'un élément réactif avec le matériau céramique pris dans le groupe Titane et Zirconium, au moins un élément fondant pris dans le groupe Bore et Silicium dans des proportions telles que la température de liquidus de ladite poudre A soit comprise entre 1000 l C et 1300 'C, des éléments métalliques complémentaires dont au moins % en poids de Nickel ou de la somme Nickel plus Cobalt. une poudre B d'apport dont le rapport pondéral varie de à 30 % et qui comporte les éléments choisis de manière à ce que la température de liquidus de ladite poudre B soit supérieure à celle de la poudre A de base et à ce que les propriétés particulières de surface telles que antiusure, anti-corrosion, anti-oxydation soient obtenues. 3 Poudre en alliage métallique selon la revendication 2 dans laquelle la poudre A de base présente la composition nominale suivante en pourcentages pondéraux: Ni 53; Cr 14; Cu 20; Si 8; Ti 5 et a une température de liquidus de 1150 'C, et la poudre B d'apport dont le rapport pondéral est de 25 % a la composition nominale pondérale suivante: Cr 25; Ni 11; W 8 et Co complément à 100, les granulométries des poudres étant comprises entre 40 et 50 v kbpour la poudre A et entre 50 et 150 t m pour la poudre B. 4 Pièce en matériau composite selon la revendication 1 dont la structure se compose de fibres Sic dans une matrice céramique à base Sic et dont le revêtement ( 6-7) métallique est obtenu par application du25 mélange de poudres conforme à la revendication 3. Procédé de réalisation d'un revêtement métallique sur une pièce en matériau composite à matrice céramique conforme à l'une des revendications 1 ou 4, comportant les étapes suivantes: a) mélange d'au moins deux poudres d'alliages métal- liques au moyen d'un liant organique connu en soi, de manière à obtenir une pâte, lesdites poudres A et B mélangées étant conformes à l'une des reven- dications 2 ou 3; b) nettoyage de la surface de la pièce à revêtir; c) mise en place de ladite pâte précédemment préparée à l'étape a); d) chauffage au four, soit sous vide, soit sous atmos- phère contrôlée, par montée jusqu'à une température au moins égale à la température de liquidus de la poudre A et inférieure à la température de liquidus de la poudre B, suivie d'un maintien en palier à cette température durant un temps réduit, inférieur à 15 minutes puis refroidissement.