Brevet FR2679788A1 — publié le 19930205

STRUCTURES D'EMULSIONS POLYPHASIQUES AUTOSTABILISEES La présente invention a pour objet de nouvelles structures à base d'émulsions polyphasiques autostabilisées présentant des protections multilamellaires et pouvant servir de véhicules ou de vecteurs, pour l'alimentation ou la médecine, mais en particulier dans le domaine des applications dermatologiques et cosmétiques, notamment en vue de l'hydratation, ainsi que les procédés pour leur préparation. L'art antérieur connaît de nombreuses compositions triphasiques dans lesquelles une première phase 1 est incluse dans une seconde 2, laquelle, à son tour, est incluse dans une troisième 3, ce que l'on représente par 1/ 2/ 3, les phases au contact l'une de l'autre n'étant bien entendu pas miscibles entre elles. On dispose donc une phase médiane 2 aqueuse ou huileuse entre deux phases 1 et 3 identiques ou différentes qui sont respectivement huileuses ou aqueuses, ce qui donne les deux types suivants: soit phase hydrophile/ phase lipophile/ phase hydrophile (H/L/H) ou eau/ huile/ eau (E/H/E), soit le type inverse phase lipophile/ phase hydrophile/ phase lipophile (L/H/L) ou huile/ eau/ huile (H/E/H).Ces compositions ont trouvé des applications dans des domaines très divers, c'est-à-dire, en pratique dans ceux utilisant ou produisant des émulsions, ce qui couvre aussi bien l'agroalimentaire que la dermatologie. Ainsi, le document EP-A-O 120 967 (MEIJI) décrit un procédé de fabrication d'une émulsion triphasique E/H/E très finement divisée et très stable pour application alimentaire, selon lequel on prépare une émulsion primaire à base d'eau ou d'une phase aqueuse, et de ricinoléate de polyglycérol, puis une seconde en ajoutant une phase aqueuse contenant un émulsifiant à la première émulsion, le tout sous agitation. Le document EP-A-O 174 377 (également MEIJI) décrit une variante du procédé décrit dans le document ci-dessus en vue d'applications médicales et cosmétiques. Lorsque de telles émulsions triphasiques sont correctement réalisées, plusieurs petits globules de phase interne 1 dont le diamètre est de l'ordre du micron sont inclus dans des globules de phase médiane 2 dont le diamètre est de l'ordre de 10 microns, lesquels sont inclus dans la phase continue externe 3. A l'interface entre les phases, les molécules sont orientées par leurs extrémités hydrophiles ou lipophiles comme cela est classique en matière d'émulsion, mais en sens inverses si l'on compare leur disposition à l'interface 1/ 2 et à l'interface 2/ 3. S.BADER et ses collaborateurs (Three-Phase Emulsions: Perfluoropolyether-Oil-Water, in Cosmetics and Toiletries, Vol.l0l, Nov.1986, pages 45 et suivantes) ont présenté des émulsions PFPE+H+E basées sur l'immiscibilité du PFPE (perfluoropolyéther) avec l'huile choisie, mais la structure des dispositions relatives des phases PHPE et huile (H) dans l'eau (E) n'est pas aussi clairement explicitée que comme il vient d'être dit ci-dessus. I1 semble, en effet que dans de nombreux cas, il se forme une double émulsion, dans une phase continue, de deux phases discontinues dont les globules séparés risquent de coalescer pour former une seule phase discontinue dans la phase continue, ce qui pourrait même entraîner une inversion de phase, la continue devenant discontinue et inversement.Or, dans tous les cas, les proportions entre les diverses phases vont avoir tendance à faire évoluer vers telle ou telle disposition relative, comme cela est bien connu en matière d'émulsion diphasique où, généralement, la phase la plus abondante tend à être plutôt continue et la moins abondante plutôt discontinue. On connaît également des phénomènes d'inversion de phases auxquels il a été fait allusion ci-dessus, lorsque la composition de l'une ou l'autre, ou encore des deux phases évolue dans le temps notamment par modification chimique, par dégradation, par variation de la composition du fait des libérations de composants et notamment des actifs, etc.,... Or parmi les avantages des émulsions, par exemple, triphasiques, on insistera sur le fait que les phases extrêmes 1 et 3 peuvent contenir des composants que l'on peut considérer comme incompatibles entre eux dès lors que, par exemple, ils peuvent entraîner une dégradation plus rapide de la composition en réagissant entre eux. L'effet retard que l'on peut obtenir par la lente libération des constituants actifs piégés dans les phases ainsi que l'aptitude à la conservation de l'émulsion peuvent être compromis gravement, voire définitivement, si les phases ne restent pas bien séparées dans le temps et que, par exemple des coalescences peuvent se produire. I1 en va de même de la simple protection des actifs, par exemple, vis-à-vis de l'oxygène de l'air, et des bactéries ou autres éléments perturbateurs du milieu extérieur. Il s'avère donc nécessaire d'assurer la protection des phases entre elles et toutes formes de coalescence, d'osmose des actifs à travers les interfaces, ou plus généralement d'interpénétration ou d'inversion des phases, et en particulier il convient d'empêcher que des phases miscibles normalement extrêmes 1 et 3, puissent venir à se mélanger si la phase médiane 2 et/ou les interfaces 1/ 2 et 2/ 3 se modifient et permettent un contact indésirable. La présente invention a donc pour but, dans toute émulsion polyphasique, c'est-à-dire à au moins trois phases, d'assurer au moins une protection interfaciale de façon à opposer au moins un barrage au moins entre phases miscibles qui pourraient, par exemple accidentellement, venir en contact. Si l'on considère une structure triphasique, de type E1/H/E2 ou H1/E/H2, cela revient à introduire au moins une protection P qui isolera définitivement les phases miscibles, ce qui donne El/P/Hl/E2, E1/H/P/E2, E1/P/H/P/E2, H1/P/E/H2, H1/E/P/H2 ou Hl/Pl/E/Pl/H2, les protections P telles que P1, P2 pouvant être différentes selon les interfaces et la nature des phases qu'elles séparent. Dans le cas d'émulsions quadriphasiques, par exemple de type El/Hl/E2/H2, cela peut donner, entre autres, El/Hl/P/E2/H2, El/Pl/Hl/E2/P2/H2 ou encore El/Pl/Hl/P2/E2/P3/H2. On peut parvenir ainsi à opposer un écran protecteur entre phases hydrophiles et/ou entre phases lipophiles, et même entre tout ou partie de l'ensemble des phases.Encore faut-il que ces protections permettent néanmoins la libération progressive et/ou retardée des divers composants actifs, et ne compromette pas la durée de stabilité et autres propriétés recherchées des émulsions à protéger. Selon l'invention, entre certaines des étapes successives d'élaboration des émulsions au cours desquelles on ajoute une nouvelle phase à la première ou à celles déjà émulsionnées, on introduit au moins une étape de protection par enrobage que l'on peut considérer au premier abord comme généralement lamellaire ou plurilamellaire, mais sur lequel on viendra plus en détail plus loin, et qui constitue une sorte d'encapsulation de globules ou de grappes de globules. Ces capsules peuvent présenter un caractère définitif, c'està-dire qu'elles subsisteront dans la composition commercialisées, et elles permettront la libération progressive et/ou retardée des composants actifs; mais elles pourront éventuellement évoluer au cours du processus d'élaboration et, tout en empêchant la coalescence lors des étapes d'agitation, participer à une meilleure distribution des divers globules dans les émulsions successivement réalisées. Les émulsions ainsi obtenues présentent des structures équivalentes à celles décrites plus haut, présentant des globules plus petits inclus dans des globules plus grands d'une autre phase, le tout dans un phase continue, les hiérarchies de globules pouvant être plus complexes si l'on augmente le nombre de phases au-delà du triphasique. Mais les émulsions conformes à l'invention présentent, au moins à une interface, un enrobage de protection constitué par une membrane de structure lamellaire ou plurilamellaire, ce qui empêche tout contact entre phases miscibles entre elles et qu'il convient de maintenir séparées l'une de l'autre, même si la ou les phases intermédiaires venaient à ne plus assurer la séparation. Selon la présente invention, on utilise comme base pour les enrobages de protection les alcools gras présentant, au moins en partie, une structure linéaire ou ramifiée de préférence en C8 à C24, ainsi que certains de leurs dérivés et/ou substitués, notamment par des atomes d'azote ou de phosphore. Ces alcools sont de préférence associés avec au moins une huile siliconée volatile et/ou des éthers ou esters éventuellement hydroxylés d'acides gras ou esters sur chaînes ramifiées. Les alcools gras suivants peuvent être considérés comme les plus importants pour l'invention, bien que cette liste ne soit pas limitative: ALCOOLS GRAS SATURES LINEAIRES C8 caprylique octanol C9 pélargonique nonanol C10 caprique décanol Cîl undécylique ou ricinoléïque undécanol C12 laurique dodécanol C13 pisangcérylique tridécanol C14 myristique tétradécanol C15 isocétique pentadécanol C16 palmitique ou cétylique hexadécanol C17 margarylique ou daturique heptadécanol C18 stéarique octadécanol C19 nonadécylique nonadécanol C20 arachidique éicosanol ALCOOLS GRAS SATURES LINEAIRES MONORAMIFIES C9 isopélargonique 6-méthyloctanol C10 isocaprique 8-méthylnonanol Cîl isoricinoléïque 8-méthyldécanol C12 isolaurique 10-méthylundécanol C13 isotridécylique 10-méthyldodécanol C14 isomyristique 12-méthyltridécanol C15 isoisocénique 12-méthyltétradécanol C16 isopalmitique 14-méthylpentadécanol C17 isomargarique ou isodaturique 14-méthylhexadécanol C18 isostéarique 16-méthylheptadécanol C19 tuberculostéarique ou méthylstéarique 10-méthyloctadécanol C19 isononadécylique 16-méthyloctadécanol C20 isoarachidique 18-méthylnonadécanol ALCOOLS GRAS SATURES LINEAIRES A RAMIFICATIONS COMPLEXES C19 phytomonique ou 11,12-méthylène lactobacillique octadécanol POLYALCOOLS GRAS SATURES LINEAIRES C8 subérique 1,8-octane-diol C9 azélaïque 1,9-nonane-diol C10 sébacique 1,10-décane-diol C13 brassilique 1,13-tridécane-diol C14 ipurolique 1,3,11-tétradécane-triol C15 convolvulinique l,ll-pentadécane-diol C16 jalapilonique l,ll-hexadécane-diol C16 junipérique 1,16-hexadécane-diol C18 dihydroxystéarique 1,9,10-octodécane-triol ALCOOLS GRAS INSATURES LINEAIRES ClO lanolinique décène-8-ol Cîl undécénylique undécène-10-ol C12 dodécénylique dodécène-ll-ol C13 tridécénylique tridécène-12-ol C14 physétérylique tétradécène-5-ol C15 pentancénylique pentadécène-14-ol C16 palmitoléylique hexadécène-9-ol C18 oléylique octadécène-9-ol C18 linoléique octadécadiène-9 , 12-ol C18 linolénique octadécatriène-9 , 12, 15-ol C18 ricinoléylique octadécène-9-diol-1,12 A ces alcools gras linéaires, on peut ajouter des alcools gras cycliques ou stérols et en particulier ceux présentant des chaînes linéaires ou ramifiées à 8 à 24 atomes de carbone comme le cholestérol.On peut également ajouter leurs dérivés, tels que les isoalcoolates de glycérol ou de propylène-glycol ou d'autres tels que les dérivés aminés et/ou phosphorés de préférence en C8 à C24, comme la glycérophosphorylcholine (C8), la lécithine (C8) ou la sphingosine (amino-2-octadécène-4-diol-1,3 en C18). On verra plus loin que l'on obtient des structures particulièrement intéressantes avec des isoalcools en C12 à C24 et des polyols utilisés de préférence à des teneurs de 1,5 à 25%, qui peuvent en particulier, jouer un rôle humectant ou hydratant. Pour mieux faire comprendre les caractéristiques techniques et les avantages de la présente invention, on va en décrire des exemples de réalisation, étant bien entendu que ceux-ci ne sont pas limitatifs quant à leur mode de mise en oeuvre et aux applications qu'on peut en faire. On se reportera à la figure unique qui représente une microphotographie qui sera ci-après décrite On se réfèrera également aux exemples suivants que l'on a pris, à titre illustratif, dans le domaine cosmétique et dermatologique EXEMPLE 1 On se base sur la composition suivante:: CONSTITUANTS PHASE INTERNE DISCONTINUE HYDROPHILE 1 eau déminéralisée 39,3000 glycérine 1,0000 chlorure de sodium 0,2000 PHASE MEDIANE DISCONTINUE LIPOPHILE 2 huile de vaseline 4,0000 copolymère siloxane/alkyle/éther 2,0000 phényldiméthicone 1,5000 cyclométhicone 2,0000 ENROBAGE DE PROTECTION P alcool caprylique 0,5000 alcool isostéorique 3,5000 alcool linoléïque 1,0000 alcool linolénique 1,0000 cyclométhicone 2,5000 PHASE EXTERNE CONTINUE HYDROPHILE 3 eau déminéralisée 37,1945 propylène glycol 2,5000 glycérine 1,5000 huile de ricin éthoxylée 0,0030 acide lactique 0,0025 parfum 0,1000 méthyldibromoglutaronitrile + phénoxyéthanol 0,2000 On mélange tout d'abord séparément les constituants des phases 1 et 2 sous agitation réduite à 750C, puis, toujours séparément ceux de l'enrobage protecteur P et ceux de la phase 3 à 750C sous agitation moyenne pour P et réduite pour 3. On incorpore lentement sous agitation planétaire à petite vitesse 1 dans 2, puis on recouvre le mélangeur et on émulsionne à grande vitesse jusqu'à baisse de la conductivité en dessous de 10 microsiemens, la phase lipophile 2 étant alors continue. On ajoute ensuite P, puis 3 sous bonne agitation, jusqu'à remontée de la conductivité au-dessus de 100 microsiemens. On obtient une crème souple, agréable et hydratante, qui peut servir de vecteur à nombre de composants actifs que l'on peut faire supporter par les diverses phases. Par exemple, on peut incorporer des enzymes dans l'émulsion primaire et des substrats dans la phase externe.On notera que l'huile siliconée de l'enrobage P est antidéshydratante, et n'empêche pas les échanges. EXEMPLE 2 On procède comme à l'exemple 1, mais au lieu d'ajouter successivement l'enrobage P à la première émulsion puis la phase aqueuse 3, on émulsionne P préparée à 750C et 3 à 200C puis on ajoute la seconde émulsion ainsi obtenue à la première. On obtient une crème voisine de celle de l'exemple 1 et généralement de qualité encore améliorée, plus onctueuse et à stabilité prolongée. Dans les deux cas, l'enrobage P vient recouvrir les globules de la première émulsion pour former des grappes encapsulées. Chaque globule de la première émulsion est constituée par des groupes de petits globules de la phase aqueuse 1 dans les globules de la phase lipidique 2. On constate que si l'on suit le procédé selon l'exemple 2, un certaine quantité de la phase aqueuse 3 est piégée avec la grappe dans chaque capsule, ce qui présente de nombreux avantages dont ceux d'assurer une répartition plus uniforme des divers globules dans les émulsions successives, d'éviter des coalescences, et de protéger le système non seulement pendant le mélangeage final, mais également dans le temps, ce qui améliore la durée de conservation tout en permettant néanmoins la libération progressive et/ou retardée des constituants actifs.On constate également un grande régularité dimensionnelle des globules de chaque phase, de l'ordre du micron pour 1 et de 10 microns pour 2. L'expérience a également montré que la présence dans la phase externe d'un agent tensioactif hydrophile (dans le cas présent où la phase est aqueuse ou lipophile dans le cas opposé), améliore grandement la résistance (au sens non électrique) de la structure. I1 en va de même de la présence d'huiles silicones comme le cyclométhicone dans l'enrobage P, ce qui renforce son caractère multilamellaire. EXEMPLE 3 On se base sur la composition suivante CONSTITUANTS PHASE INTERNE DISCONTINUE HYDROPHILE 1 eau déminéralisée 39,3000 glycérine 1,0000 chlorure de sodium 0,2000 PHASE MEDIANE DISCONTINUE LIPOPHILE 2 huile de germe de blé 4,0000 copolymère siloxane/alkyle/éther 2,0000 phényldiméthicone 1,5000 cyclométhicone 2,0000 ENROBAGE DE PROTECTION P alcool palmitique 2,0000 alcool isopalmitique 2,0000 alcool arachidique 1,0000 alcool isoarachidique 1,0000 isostéarate de glycérol 2,5000 PHASE EXTERNE CONTINUE HYDROPHILE 3 eau déminéralisée 37,1945 propylène glycol 2,5000 glycérine 1,5000 huile de ricin éthoxylée 0,0030 acide lactique 0,0025 parfum 0,1000 méthyldibromoglutaronitrile + phénoxyéthanol 0,2000 On procède comme à l'exemple 2, mais toutes les opérations étant effectuée à 200C. La crème obtenue est particulièrement émolliente et assouplissante. EXEMPLE 4 On se base sur la composition suivante CONSTITUANTS PHASE INTERNE DISCONTINUE HYDROPHILE 1 eau déminéralisée 39,3000 glycérine 1,0000 chlorure de sodium 0,2000 PHASE MEDIANE DISCONTINUE LIPOPHILE 2 huile de pépin de cassis 4,0000 copolymère siloxane/alkyle/éther 2,0000 palmitate d'éthyl-2-hexyle 1,5000 cyclométhicone 2,0000 ENROBAGE DE PROTECTION P cholestérol 2,0000 lécithine 2,0000 sphingosine 2,0000 isostéarate de propyléne-glycol 2,5000 PHASE EXTERNE CONTINUE HYDROPHILE 3 eau déminéralisée 37,1945 propylène glycol 2,5000 glycérine 1,5000 huile de ricin éthoxylée 0,0030 acide lactique 0,0025 parfum 0,1000 méthyldibromoglutaronitrile + phénoxyéthanol 0,2000 On procède comme à l'exemple 2, les phases huileuses étant préparées à 750C et les phases aqueuses à 200C. La crème obtenue est également très émolliente et assouplissante. On notera que lorsque les phases huileuses et les phases aqueuses sont toutes préparées vers 70 à 800C, la préémulsion obtenue est également à des températures de même ordre. L'expérience a montré que l'on avait intérêt lors de la dernière phase de l'émulsion à effecteur le mélange en refroidissant lentement jusqu'à l'ambiante. Dans le cas où l'on prépare toutes les phases à 15 à 250C, le problème ne se pose pas puisqu'on reste au voisinage de l'ambiante régnant en laboratoire ou en atelier normalement conditionné. Cependant, dans le cas où les phases huileuses sont préparées à 70 à 800C et les phases aqueuses à 15 à 250C, la température de préémulsion se fera vers 35 à 450Cet l'on aura alors également à terminer l'opération par mélange et lent refroidissement jusqu'à l'ambiante. Dans tous les cas l'homogénéisation finale s'effectuera vers 250C. Ces diverses crèmes-vecteurs ou autres formes de véhicules conformes à l'invention ont subi avec succès un certain nombre d'essais destinés essentiellement à contrôler leurs propriétés physiques et mécaniques; en matière cosmétique ou dermatologique, leur innocuité et leur efficacité n'ont posé aucun problème en ce qui concerne les propriétés de vecteur et d'hydratant, dès lors que les composants choisis étaient physiologiquement acceptables. Des tests doivent cependant être menés si l'on incorpore des actifs particuliers à ces vecteurs. Dans le cas des applications alimentaires, il est évident qu'il faut se limiter à des composants acceptables et compatibles entre eux dans les conditions d'utilisation. En ce qui concerne les compositions selon les exemples ci-dessus La stabilité à la température a été contrôlée pendant trois mois en étuve à 400C. Leur stabilité dans le temps a été contrôlée sur plus de deux ans et demi à température ambiante. Leur résistance aux contraintes mécaniques et dynamiques a été contrôlée sur ultracentrifugeuse à 40.000 tours/minute. Pendant tous ces essais, des substances traceuses avaient été préalablement incorporées et l'on n'a constaté aucune libération appréciable de ces traceurs. Les structures multiphasiques et multilamellaires ont été contrôlées au microscope optique et, après cryofracture, au microscope électronique. Dans le cas des compositions à phase externe aqueuse, la mesure de résistivité est, comme on l'a mentionné, significative, mais dans le cas des phases externes lipidiques, on préfèrera la résonance magnétique nucléaire du proton, qui donne des spectres d'autant plus larges et multiples qu'il existe de phases émulsionnées. En effet, les molécules d'une phase aqueuse sont freinées aux interfaces avec les phases lipidiques situées de part et d'autre, ce qui limite les mouvements de réorientation moléculaire. Dans nombre de cas de compositions conformes à la présente invention et en particulier dans celui d'isoalcools en C12 à C24 ou de leurs dérivés et en particulier à base de polyalcools, et plus encore en présence de certains tensioactifs comme les huiles silicones, on obtient des structures mésophasiques du type cristaux liquides qui leur assurent une grande stabilité. En microscopie sous fluorescence, ces structures apparaissent sous forme de halos entourant les globules correspondant à des liaisons eau alcool (voir figure jointe). L'eau ainsi liée, tout en apportant l'hydratation, stabilise l'émulsion. Ces cristaux liquides assurent un équilibre osmotique entre l'intérieur et l'extérieur des lamelles, ce qui permet un relargage du contenu en fonction des besoins, modifiant ainsi l'équilibre osmotique pour en retrouver un autre. On peut ainsi obtenir à l'intérieur de la couche de cristaux liquides des émulsions micellaires, la partie externe des cristaux liquides formant des structures lamellaires. On constate que, par exemple, avec des dosages de l'ordre de 2 à 15, et en particulier de 3,5 à 5% en isoalcools, on forme des structures micellaires adéquates d'où la possibilité de recours à de très faibles quantités d'agents tensioactifs ce qui évite leurs éventuels effets nocifs. Les microglobules ainsi formés ont des dimensions de l'ordre de 3 à 5 micromètres, particulièrement régulière d'où une stabilité très améliorée. Par exemple, avec des crèmes de compositions conformes à l'invention, et destinées à l'hydratation de la peau, on constate une augmentation de l'ordre de 30 à 40% de l'hydratation de la peau de la plupart des sujets immédiatement après application des crèmes, l'effet hydratant montrant une longue rémanence dans le temps, de sorte qu'une application journalière pendant deux mois se traduit par une hydratation quasi constante de l'ordre de grandeur donné cidessus. Si l'on arrête les applications, l'hydratation reste augmentée de 15 à 20% pendant plus de deux semaines. Dans les exemples ci-dessus, on s'est limité au cas le plus simple d'une structure triphasique, ce qui, avec l'enrobage donne finalement quatre phases dont une seule est protectrice. Si l'on veut généraliser, en partant d'une structure quadriphasique, et en se référant à ce qui a été dit plus haut, il va falloir ajouter: - soit une protection médiane séparant un ensemble formé d'une phase aqueuse et d'une phase huileuse d'un côté et un second ensemble également constitué de deux phases, de l'autre côté; - soit deux protections entre les phases extrêmes et les deux phases médianes. Dans tous les cas, on peut procéder soit dans l'ordre topologique comme à l'exemple 1, soit mélanger les composants de protection avec la phase adjacente la plus externe comme aux exemples 2 et suivants. On peut également créer des structures polyphasiques telles que des émulsions différentes dans des structures lamellaires de cristaux liquides elles-mêmes dans une phase continue. D'où de nombreuses applications dés lors que le relargage des divers contenus séparés les uns des autres peut permettre une libération simultanée dosée équivalent à une préparation extemporanéee progressive. REVENDICATIONS 1.- Structure d'émulsions comprenant au moins trois phases dont au moins deux non miscibles entre elles, au moins l'une desdites phases pouvant contenir au moins un composant actif, structure présentant au moins une protection lamellaire ou multilamellaire, caractérisée par le fait qu'elle est autostabilisée par au moins une couche d'enrobage protecteur assurant la séparation interfaciale entre phases non miscibles, mais néanmoins disposée dans au moins une zone où des phases miscibles pourraient venir à se rencontrer en cas de défaillance d'une phase intermédiaire disposée entre lesdites phases miscibles, mais non miscible avec celles-ci. 2.- Structure d'émulsions selon la revendication 1, caractérisée par le fait que plusieurs phases contiennent séparément des composants actifs susceptibles de réagir entre eux. 3.- Structure selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que chaque enrobage comprend au moins un alcool gras en C8 à C24. 4.- Structure selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'au moins l'un des dits alcools gras est ramifié. 5.- Structure selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'au moins l'un des dits alcools gras est ramifié en position iso. 6.- Structure selon ltune des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait qu'au moins l'un des dits alcools gras est sous forme substituée. 7.- Structure selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'au moins l'un des dits alcools gras est sous forme substituée par l'azote. 8.- Structure selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait qu'au moins l'un des dits alcools gras est sous forme substituée par le phosphore. 9.- Structure selon l'une des revendications 3 à 8, caractérisée par le fait qu'au moins l'un des dits alcools gras est sous forme dérivée. 10.- Structure selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'au moins l'un desdits dérivés est à base de polyalcool. 11.- Structure selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'au moins l'un desdits dérivés est à base de glycérol. 12.- Structure selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait qu'au moins l'un desdits dérivés est à base de propylène-glycol. 13.- Structure selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'au moins un enrobage contient au moins une huile siliconée non volatile. 14.- Structure selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'au moins un enrobage contient au moins un éther ou ester d'acide gras. 15.- Structure selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'au moins un enrobage contient au moins un éther ou ester hydroxylé d'acide gras. 16.- Structure selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'au moins un enrobage encapsule des globules. 17.- Structure selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'au moins un enrobage encapsule des grappes. 18.- Structure selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisée par le fait qu'au moins un enrobage présente des cristaux liquides composés d'eau liée apportant l'hydratation et stabilisant l'émulsion. 19.- Structure autostabilisée selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'elle assure le relargage étalé ou différé dans le temps d'au moins un composant actif.