Brevet FR2684367A1 — publié le 19930604

La présente invention concerne un procédé d'obtention d'un sol de silice dispersé dans un alcanol inférieur et l'application de l'organosol ainsi obtenu, notamment à la préparation de compositions de revêtement de surface de verre organique. Les dispersions de sol de silice dans un solvant organique sont largement connues (Ralph K ILER, The Chemistry of Silica, pages 412-415, John Wiley and Sons, New-York, 1979) et notamment les sols de silice dispersés dans du méthanol (brevet des Etats Unis d'Améri- que No 2736668 et H Akabayashi et al, Kogyo Kagazu Zasshi, 68, 429, ( 1965)). L'obtention d'un sol de silice dispersé dans un solvant organique possédant un point d'ébullition supérieur à celui de l'eau ne présente généralement aucune dif- ficulté, même dans le cas o le solvant organique est non miscible à l'eau Lorsque le solvant organique de disper- sion choisi présente un point d'ébullition inférieur à celui de l'eau, il est encore possible d'obtenir relative- ment facilement une dispersion d'un sol de silice dans ce solvant à condition que celui-ci donne avec l'eau un azéotrope autorisant l'élimination complète de l'eau introduite avec le sol de silice aqueux de départ; toutefois cette distillation azéotropique conduit à la formation de grandes quantités d'azéotropes qu'il est nécessaire subséquemment de traiter pour récupérer le solvant organique (brevets des Etats Unis d'Amérique N O 2433776, 2433777, 2433778, 2433779 et 2433780) mais lorsque le solvant organique choisi est miscible à l'eau et qu'il présente un point d'ébullition inférieur à 100 'c et que, de plus, il ne donne pas un azéotrope avec l'eau, il est nécessaire pour obtenir un son de silice dispersé dans un tel solvant, soit d'utiliser des très grandes quantités de solvant (cf H Habayashi et al, loc, cité), soit de recourir à des moyens détournés tels que l'emploi inter- médiaire d'un agent lipophile de manière à rendre la surface les particules de silice hydrophobe, soit d'élimi- ner l'eau à l'aide de tamis moléculaires ( demande de brevet européen No 372124 et les références citées dans5 cette même demande de brevet, et demande de brevet japonais NO 02 ( 90)-275712). On constate donc que les procédés connus d'obtention d'un sol de silice dispersé dans un alcanol inférieur présentant un point d'ébullition inférieur à 100 I C et ne donnant pas avec l'eau un azéotrope sont relativement longs et onéreux Or la demanderesse a découvert avec étonnement un moyen simple et facile pour obtenir de telles dispersions. C'est pourquoi la présente invention concerne un procédé d'obtention d'un sol de silice dispersé dans un alcanol en C 1-C 3 contenant pondéralement moins de 1 % d'eau et jusqu'à 50 % de silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyen compris entre 5 et 100 nm, non liées entre elles par des liaisons siloxane avec au moins deux parties en poids par rapport au poids du sol aqueux de silice d'un alcanol en C 1-C 3, puis que l'on soumet ce mélange à une pervaporation à une température inférieure ou égale à 80 OC jusqu'à l'obtention d'une dispersion contenant pondéralement moins de 1 % d'eau. La proportion d'eau peut être déterminée par exemple par mise en oeuvre de la méthode de Karl Fisher sur des prises d'essai. Par pervaporation, on désigne un procédé membranaire d'élimination de l'eau (E DINGER, Chem Techno. (Heidelberg) 1990, 19 ( 5), 50-52). Par alcanol en C 1-C 3 on désigne le méthanol, l'éthanol, le propanol-l et le propanol-2. Les sols aqueux de silice utilisés sont des sols aqueux de silice tels que ceux commercialisés par la demanderesse sous la dénomination KLEBOSOLR, sous leur forme acide. La présente demande a particulièrement pour objet le procédé ci-dessus décrit, caractérisé en ce que l'alcanol en C 1-C 3 est le méthanol, l'éthanol, le propanol- 1 et le propanol-2. Il est connu que l'éthanol, le propanol-l et le propanol-2 donnent avec l'eau des azéotropes binaires présentant respectivement un point d'ébullition de 78,2 OC, 88,1 OC et 80,4 OC, et contenant pondéralement respective- ment 4,4 %, 28,2 % et 12, 2 % d'eau L'élimination de 100 g d'eau par distillation azéotropique avec l'un de ces alcanols en C 2-C 3 exige donc théoriquement 2180 g d'étha- nol, 255 g de propanol-l et 720 g de propanol-2 à une température supérieure ou égale à 78 OC Or dans ce cas des alcanols en C 2-C 3, le procédé de la présente invention ne consomme pratiquement pas d'alcanol: l'alcanol en C 2-C 3 introduit au départ se retrouve pratiquement en totalité dans l'organosol final. Avec le méthanol qui ne donne pas d'azéotrope binaire avec l'eau, le procédé selon la présente invention consomme environ 62 g de méthanol pour éliminer 100 g d'eau (cf exemple 2). En conséquence, le procédé selon l'invention est moins onéreux que les procédés antérieurs connus De plus, il conduit à des produits extrêmement purs, car au cours du procédé, le sol de silice ne subit aucune modification chimique intermédiaire de surface par l'emploi de réactifs spéciaux tels que les organosilanes (cf demande de brevet européen No 372124). La présente invention a également pour objet les sols de silice dispersés dans un alcanol en CI-C 3 obtenus par le procédé de la présente invention. Le procédé selon la présente invention permet d'obtenir des dispersions de silice colloïdale dans un alcanol en C 1-C 3 présentant d'excellentes propriétés applicatives notamment pour l'obtention de compositions destinées aux revêtements de verres organiques afin en particulier de les protéger contre les éraflures. C'est pourquoi la présente demande a aussi pour objet l'utilisation d'un sol de silice obtenu selon le procédé ci-dessus, à l'obtention de compositions destinées au revêtement des verres organiques. Dans les exemples suivants, nous avons utilisé une unité de pervaporation construite par la Société GFT, le Carbone-Lorraine, Cedex 21, 92095 PARIS LA DEFENSE 2. EXEMPLE 1 On mélange à la température ambiante sous agitation g de "KLEBOSOL" 1344 H, commercialisé par la demanderesse, contenant 30 % en poids de silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyen de 13 nm et non liées entre elles par des liaisons siloxane, et présentant un p H de 2, avec 140 g d'éthanol. Ce mélange est traité durant 10 heures à une température de O C, dans une unité de pervaporation définie précédem- ment, équipée d'une membrane résistante aux acides, d'une surface de 20 cm 2 On obtient ainsi 161,5 g d'un dispersion de silice colloïdale dans l'éthanol contenant pondéralement 13,0 % de silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyen de 13 nm et non liées entre elles par des liaisons siloxane, 86, 3 % d'éthanol et 0,7 % d'eau déterminée par K FISHER. EXEMPLE 2 On mélange à la température ambiante 150 g de "KLEBOSOL" 1344 H avec 170 g de méthanol, puis on soumet le mélange obtenu pendant 45 heures, à une température de 75 'C, à une pervaporation avec une membrane résistante aux acides d'une surface de 40 cm 2 On obtient ainsi 151 g d'une dispersion de silice colloïdale dans le méthanol contenant pondérale- ment 29,8 % de silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyen de 13 nm et non liées entre elles par des liaisons siloxane, 69, 5 % fr méthanol et 0,7 % d'eau. Par ailleurs, on récupère 169 g d'une solution contenant 38,5 % de méthanol et 61, 5 % d'eau. REVENDICATIONS 1 Procédé d'obtention d'un sol de silice dispersé dans un alcanol en C 1-C 3 contenant pondéralement moins de 1 % d'eau et jusqu'à 50 % de silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyen compris entre 5 et nm, non liées entre elles par des liaisons siloxane, caractérisé par le fait que l'on mélange à la température ambiante un sol aqueux de silice contenant jusqu'à 50 % de silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyen compris entre 5 et 100 nm, non liées entre elles par des liaisons siloxane, avec au moins une partie en poids par rapport au sol aqueux de silice de l'alcanol en CI-C 3 correspondant, puis que l'on soumet ce mélange à une pervaporation à une température inférieure ou égale à 80 C jusqu'à l'obtention d'une dispersion contenant pondérale- ment moins de 1 % d'eau. 2 Procédé selon la revendication 1, carac- térisé par le fait que l'alcanol en C 1-C 3 est le méthanol. 3 Procédé selon la revendication 1, carac- térisé par le fait que l'alcanol en C 1-C 3 est l'éthanol. 4 Procédé selon la revendication 1, carac- térisé par le fait que l'alcanol en C 1-C 3 est le propanol-1 Procédé selon la revendication 1, carac- térisé par le fait que l'alcanol en C 1-C 3 est le propanol- 2. 6 Sol de silice dispersé dans un alcanol en C 1-C 3 contenant pondéralement moins de 1 % d'eau et jusqu'à % de silice sous forme de particules discrètes d'un diamètre moyen compris entre 5 et 100 nm, non liées entre elles par des liaisons siloxane, caractérisé par le fait qu'il est obtenu par le procédé de la revendication 1. 7 Utilisation d'un sol de silice selon la revendication 6, à l'obtention de compositions destinées aux revêtements de verres organiques.35 8 Utilisation d'un sol de silice obtenu par le procédé de la revendication 1, à l'obtention de composi- tions destinées aux revêtements de verres organiques.