Brevet FR2677353A1 — publié le 19921211

-1- Procédé de réalisation d'un contact électrique pour céramique supraconductrice. La présente invention concerne un procédé de réalisation d'un contact électrique pour céramique supraconductrice. Il s'agit de réaliser un contact électrique de faible résistance entre une amenée de courant, généralement en cuivre, et une céramique supraconductrice à haute température critique, de type R Ba 2 Cu 3 Oy o R désigne un lanthanide choisi parmi Y, La, Nd, Sm, Eu, Gd, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et o y est compris entre 6,9 et 7. Un tel contact doit permettre le passage de forts courants de l'ordre d'au moins 1000 A, et/ou de fortes densités de courants. La publication "Y Ba Cu O current lead for liquide helium température applications " par F Grivon et al 1990 Applied Superconductivity Conference Snowmass Colorado, 24-28 sept 90, mentionne le procédé suivant. On applique à l'aide d'un pinceau sur une pièce en céramique Y Ba Cu O une peinture à base de résine époxy à l'argent; après séchage l'ensemble est soumis à un traitement thermique à haute température sous oxygène suivant le cycle: montée en température jusqu'à 8000 C à raison de 600 C par heure, montée jusqu'à 9300 C à raison de 100 C par heure palier de 6 heures, refroidissement jusqu'à 4500 C à raison de 300 C par heure, palier de 12 heures à 4500 C correspondant à la phase de réoxygénation de ladite céramique. refroidissement jusqu'à la température ambiante à raison de 300 C par heure. Parmi les résultats mentionnés dans la publication précitée la résistance surfacique de contact la plus faible mesurée à 77 K est -11 2 de 1,7 x 10,ft m avec un courant de 550 Ampères. La présente invention a pour but de réaliser un contact ayant des performances améliorées pour des courants ou des densités de courant encore plus élevés.35 La présente invention a pour objet un procédé de réalisation -2- d'un contact électrique entre une amenée de courant et une pièce en céramique supraconductrice de type R Ba 2 Cu 30 y o R désigne un lanthanide choisi parmi Y, La, Nd, Sm, Eu, Gd, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et o y est compris entre 6,9 et 7, procédé selon lequel on dépose sur ladite pièce une couche en matériau à base de résine contenant de l'argent, on sèche et on effectue sous oxygène un traitement thermique comportant un chauffage à une température supérieure à 9001 C et un refroidissement avec un palier à 4500 C correspondant à la phase de réoxygénation de ladite céramique, caractérisé par le fait que: préalablement au dép 8 t de ladite couche, on polit la surface de la zone concernée jusqu'à l'obtention d'une rugosité inférieure à 10 J m, et on la dégraisse, on dépose ladite couche sur une épaisseur comprise entre 2 et 10 P m en un matériau à base de résine réticulable diluée dans un solvant lourd ne réagissant pas avec les constituants de ladite résine, dans une proportion comprise entre 40 % et 60 % en poids, ledit matériau contenant de l'argent dans une proportion comprise entre 30 % et 45 % en poids du mélange formé par ladite résine et20 ledit solvant, on effectue entre le séchage et ledit traitement thermique la réticulation de ladite résine par passage de ladite pièce dans une étuve vers 1000 C pendant environ 1 heure. Le polissage de ladite zone peut aller jusqu'à l'obtention d'une rugosité de l'ordre de 0,25 F m. On contaste que l'ensemble des conditions opératoires précédentes contribue à la réalisation d'une couche d'argent mince et compacte, bien liée à la céramique par diffusion de grains d'argent dans cette céramique.30 Les risques de décollement de la couche sont en effet réduits lorsque l'on diminue la rugosité de la surface de la céramique et lorsque l'on dilue dans un solvant lourd la résine contenant l'argent. Cette dilution, par exemple dans l'acétate de butyle, le propionate de propyle, ou le butyrate d'éthyle, donne une viscosité - 3- moindre au mélange, et permet de réaliser une couche très mince avec une surface réelle de contact optimale entre les grains d'argent et la céramique. En outre la résine, réticulée lors du passage en étuve vers 1000 C pendant au moins 1 heure, favorise l'accrochage des grains d'argent sur la céramique et permet le traitement thermique ultérieur sans désorganiser la couche d'argent En effet la résine se consume sans passer par une phase liquide ni émettre de bulles gazeuses, et le squelette carboné résultant maintient en place les grains d'argent Ceci a pour effet d'éviter la fissuration de la couche. De préférence, lors dudit traitement thermique, ladite pièce est portée à une température comprise entre 9400 C et 9600 C avec un palier à ladite température de durée au moins égale à 3 heures, ce traitement assurant une diffusion des grains d'argent dans la céramique Le traitement thermique global est compatible avec les propriétés supraconductrices de la céramique. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront au cours de la description suivante d'un mode de réalisation donné à titre illustratif mais nullement limitatif. Dans le dessin annexé, la figure unique montre le cycle thermique subi par la pièce selon l'invention après dépôt du contact. Ladite pièce peut présenter une forme quelconque Elle peut être analogue à celle qui est décrite dans la publication précitée de F. Grivon et al. La zone devant recevoir le contact est préparée de la manière suivante On la polit à l'aide d'un abrasif lui conférant une rugosité de l'ordre du micromètre, puis on dégraisse à l'aide d'un solvant, tel que l'éthanol pur Avec un pinceau on enduit la zone ainsi traitée d'un matériau ayant la composition suivante (en poids): résine réticulable 4929 (Dupont de Nemours): 50 parties (dont 37,5 parties d'argent et 12,5 parties de produits organiques). acétate de butyle: 50 parties -4- L'épaisseur de la couche ainsi déposée est de l'ordre de 5 micromètres. Après un court temps de séchage à l'air et à température ambiante, la pièce est portée dans une étuve à 1000 C pendant une heure; puis elle subit un traitement thermique sous atmosphère d'oxygène pur, suivant le cycle illustré dans la figure unique annexée (TIC en fonction du temps t en heures). Les résistances surfaciques mesurées sont les suivantes à 77 K: 013 D m 2 pour une intensité de l OA m 2 pour une intensité de l OOOA. Bien entendu l'invention n'est pas limitée au mode de réalisation qui vient d'être décrit On pourra, sans sortir du cadre de l'invention, remplacer tout moyen par un moyen équivalent15 ou modifier les durées des différentes phases du cycle thermique mis en oeuvre. -5- REVENDICATIONS 1) Procédé de réalisation d'un contact électrique entre une amenée de courant et une pièce en céramique supraconductrice de type R Ba 2 Cu 30 y o R désigne un lanthanide choisi parmi Y, La, Nd, Sm, 5 Eu, Gd, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et o y est compris entre 6,9 et 7, procédé selon lequel on dépose sur ladite pièce une couche en matériau à base de résine contenant de l'argent, on sèche et on effectue sous oxygène un traitement thermique comportant un chauffage à une température supérieure à 9000 C et un10 refroidissement avec un palier à 450 C correspondant à la phase de réoxygénation de ladite céramique, caractérisé par le fait que préalablement au dép 8 t de ladite couche, on polit la surface de la zone concernée jusqu'à l'obtention d'une rugosité inférieure à 10 m, et on la dégraisse, on dépose ladite couche sur une épaisseur comprise entre 2 et 10 m en un matériau à base de résine réticulable diluée dans un solvant lourd ne réagissant pas avec les constituants de ladite résine, dans une proportion comprise entre 40 % et 60 % en poids, ledit matériau contenant de l'argent dans une proportion comprise20 entre 30 % et 45 % en poids du mélange formé par ladite résine et ledit solvant, on effectue entre le séchage et ledit traitement thermique la réticulation de ladite résine par passage de ladite pièce dans une étuve vers 10000 pendant environ 1 heure.25 2) Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que l'on polit ladite zone jusqu'à l'obtention d'une rugosité de l'ordre de 0,25 m m. 3) Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que, lors dudit traitement thermique, ladite pièce est portée à une température comprise entre 9400 C et 9600 C avec un palier à ladite température, de durée au moins égale à 3 heures. 4) Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit solvant lourd est choisi parmi l'acétate de butyle, le proprionate de propyle, le butyrate d'éthyle. 1 m