Brevet FR2674862A1 — publié le 19921009

i L'invention concerne une composition et un procédé pour traiter des articles, notamment en verre ou vitrocéramique, en vue de leur conférer des propriétés durables d'anti-adhérence et de répulsion d'eau. Des articles anti-adhérents et repoussant l'eau sont souvent obtenus en les revêtant d'une couche de polytétrafluoroéthylène (PTFE) Par exemple, US-A- 4 683 168 et la demande de brevet français No 88 00025 décrivent des procédés pour revêtir des articles en verre ou vitrocéramique par du PTFE en vue de fabriquer des articles pour la cuisine Les revêtements de PTFE présentent, toutefois, l'inconvénient d'être opaques, de nécessiter une opération de frittage thermique à 350-400 'C pour leur production, et d'être relativement coûteux. US-A-3 759 540 décrit un procédé et une composition pour conférer à des substrats non poreux des propriétés de répulsion d'eau La composition, qui comprend un polyalkylsiloxane, tel qu'un polydiméthylsiloxane, et un acide minéral dissous dans un solvant, est simplement appliquée sur le substrat à traiter Ce dernier peut être, par exemple, un pare-brise d'automobiles que l'on veut rendre non mouillable par la pluie. US-A-3 958 073 décrit une composition de traitement de surfaces en verre pour améliorer leur résistance à l'hydrolyse et aux agents chimiques, ainsi que pour leur conférer des propriétés de répulsion d'eau, qui comprend un polymère d'organo-borosiloxane et un composé organique de Ti, Zr, Sn ou V dans un solvant Après application de la composition et évaporation du solvant, on chauffe l'article en verre traité à 200-400 a C pour produire un produit de réaction sous forme d'une mince couche chimiquement greffée sur la surface de verre. W 0-A-86/04346 décrit une composition pour rendre hydrophobes des surfaces hydrophiles telles que des surfaces de verre, qui est un mélange liquide obtenu en mélangeant un alcool organique liquide et un sulfonate organique avec un polysiloxane, puis avec un hydrocarbure fluoré liquide. On connaît de nombreux autres procédés pour rendre une surface de verre anti-adhérente ou repoussant l'eau en revêtant celle-ci à l'aide d'un vernis à base d'une résine de silicone durcissable en présence d'un catalyseur approprié Les revêtements obtenus présentent toutefois l'inconvénient d'être relativement épais (quelques micromètres) et facilement rayables. La présente invention vise à fournir une composition et un procédé pour le traitement de la surface d'un article, notamment en verre ou vitrocéramique, en vue de lui conférer des propriétés excellentes et durables d'anti-adhérence et de répulsion d'eau, entre autres. Plus précisément, l'invention concerne une composition de traitement de la surface d'un article minéral dont la surface porte des groupes hydroxyle, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit obtenu en mélangeant un constituant silane de la formule (I): Rn Si X 4 _n o chaque R est indépendamment choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle et propyle, non substitués ou substitués partiellement ou totalement par des atomes de fluor; X est un groupe hydrolysable choisi parmi les groupes méthoxy, éthoxy et chloro; et N = 1 ou 2; avec un mélange d'alcanol inférieur et d'eau, avec les conditions que (i) le constituant silane soit constitué à raison d'au moins 20 moles % d'un silane de formule I o n = 2, et (ii) l'eau soit acidifiée au moins dans le cas o X est un groupe méthoxy ou éthoxy. L'invention concerne aussi un procédé de traitement d'un article minéral dont la surface porte des groupes hydroxyle, afin de conférer à cette surface des propriétés d'anti-adhérence et de répulsion d'eau, caractérisé en ce qu'il consiste (a) à appliquer sur ladite surface une couche de composition selon l'invention, et (b) à éliminer le mélange alcanol-eau et à laisser ou faire réagir le produit d'hydrolyse et/ou de condensation partielle du constituant silane avec des groupes hydroxyle présents à la surface de l'article de manière à obtenir un très mince revêtement de polysiloxane, solide, transparent, anti- adhérent et repoussant l'eau, durablement lié à la surface de l'article. Parmi les silanes de formule (I) utilisables, on préfère ceux dans lesquels R est un radical alkyle inférieur non substitué, en particulier méthyle, car ces silanes sont plus économiques que ceux contenant des radicaux R fluorés On préfère également les silanes dans lesquels X est une groupe méthoxy ou éthoxy, car les silanes chlorés génèrent de l'acide chlorhydrique lors de l'hydrolyse, ce qui peut être gênant On préfère tout particulièrement les silanes o X est un groupe éthoxy car ces silanes génèrent à l'hydrolyse de l'éthanol, alors que ceux o X est un groupe méthoxy génèrent du méthanol, ce qui peut poser des problèmes de toxicité dans certaines applications. Le constituant silane peut être formé uniquement d'un silane de formule I o N = 2 ou bien d'un mélange d'un silane de formule I o N = 2 et d'un silane de formule I o N = 1 à condition, cependant, que le silane de formule I o N = 2 constitue au moins 20 moles % du mélange de silanes. Le silane préféré de formule I o N = 2 est le diméthyldiéthoxysilane, et celui o N = 1 est le méthyltriéthoxysilane. L'alcanol utilisé dans le mélange alcanol-eau peut être un alcanol inférieur tel que le méthanol, l'éthanol ou un propanol tel que l'isopropanol L'éthanol est préféré Le rôle de cet alcanol est simplement de permettre la solubilisation et/ou dispersion du silane dans le mélange aqueux, le silane n'étant pas soluble dans l'eau. Le mélange alcanol-eau peut contenir, à titre indicatif, de 5 à 93 % en volume d'eau, de préférence de 5 à 60 %, dans le cas o on utilise un constituant silane non fluoré Lorsqu'on utilise un constituant silane fluoré, on a trouvé que la proportion d'eau présente dans le mélange alcanol-eau pouvait être très réduite, de l'ordre de traces. L'eau doit être acidifiée par un acide minéral ou organique, par exemple jusqu'à obtention d'un p H inférieur à 4 environ, lorsqu'on utilise un constituant silane alcoxylé Des exemples d'acides utilisables sont, entre autres, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide acétique Lorsqu'on utilise un constituant silane chloré, il n'est pas nécessaire de pré-acidifier l'eau car celle-ci s'acidifie automatiquement dès que l'hydrolyse du silane commence par suite de la formation d'H Cl. La proportion de silane dans la composition n'est pas très critique et peut aller, par exemple, de 0,06 à 1 mole, de préférence de 0,1 à 0,3 mole, par litre de mélange alcanol-eau. Lorsque le constituant silane est incorporé au mélange d'alcanol et d'eau éventuellement acidifiée, les groupes X sont hydrolysés en groupes silanols, qui peuvent réagir par condensation avec les groupes OH présents à la surface d'une substance minérale telle que le verre, une vitrocéramique, une matière céramique ou un métal, pour établir des liaisons stables avec cette surface Les silanols peuvent aussi subir des réactions d'auto- condensation avec formation d'oligomères ou polymères hydroxylés qui peuvent réagir avec les groupes OH présents à la surface de la substance minérale, d'une matière analogue aux silanols monomères Le résultat global de ces réactions est la formation d'un très mince revêtement de polysiloxanes durablement liée à la surface de la substance minérale traitée et conférant des propriétés d'anti-adhérence et de répulsion d'eau à cette surface. Les compositions de traitement de l'invention n'ont qu'une stabilité limitée et doivent être utilisées dans les jours qui suivent leur préparation. La réaction des groupes silanols avec les groupes OH portés par la surface à traiter peut s'opérer d'elle-même en abandonnant la surface revêtue de la composition de traitement à la température ambiante Cette réaction spontanée est toutefois assez lente ( 24 heures environ) et donc peu pratique d'un point de vue industriel On préfère donc habituellement accélérer cette réaction par un traitement thermique approprié Ce traitement thermique peut consister en un chauffage de l'article dont la10 surface a été préalablement enduite d'une couche liquide d'une composition de l'invention à une température de 100 à 300 'C environ pendant un temps qui peut aller, par exemple, de 5 à 30 minutes, selon la composition de traitement particulière utilisée et la température de chauffage. Cependant, le mode préféré de formation du revêtement de polysiloxanes consiste à plonger brièvement, pendant quelques secondes, l'article à traiter, tandis que ce dernier est à haute température ( 100 à 3000 C par exemple), dans un bain d'une composition selon l'invention, puis à laisser l'article se refroidir naturellement, l'évaporation du mélange alcanol-eau et les réactions de condensation se produisant au cours de ce refroidissement Ce mode de mise en oeuvre est particulièrement économique et commode pour des articles en verre ou en vitrocéramique dont la fabrication implique des opérations de chauffage, par exemple, pour réaliser le formage de l'article, un recuit, une trempe, une céramisation ou autre traitement thermique Dans un tel cas le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre dans la chaîne de fabrication, tandis que l'article se trouve à une température élevée convenant pour réaliser le traitement thermique nécessaire à la formation du revêtement de polysiloxanes Bien entendu, au lieu de plonger l'article chaud dans un bain pour l'enduire de la composition de traitement, on pourrait aussi appliquer la composition sur l'article chaud par pulvérisation ou centrifugation, par exemple. Le revêtement obtenu à partir de la composition de l'invention confère à la surface qui le porte des propriétés d'anti-adhérence, d'hydrophobie et de répulsion d'eau qui sont, de façon surprenante, supérieures à celles que l'on obtiendrait en partant d'une composition à base de silanes de la formule I dans laquelle le silane de la formule I o N = 1 serait le seul silane utilisé ou constituerait plus de 80 moles % du mélange de silanes Ce résultat est surprenant car on aurait pu penser que les silanes ayant trois groupes hydrolysables et donnant donc trois groupes OH par hydrolyse présenteraient une meilleure réactivité avec les groupes OH de la surface à traiter, que des silanes ayant seulement deux groupes hydrolysables. L'invention va être maintenant illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, on a déterminé les propriétés des surfaces traitées selon l'invention par les essais suivants: Hydrophobie Cette propriété est mesurée par l'angle de contact e que forme une goutte d'eau déposée sur la surface solide traitée Pour une surface de verre propre non traitée, O est égal à environ 50 Une surface est considérée comme hydrophobe si 6 est supérieur à 900. Répulsion d'eau Cette propriété est mesurée quantitativement en déterminant le plus petit volume, V, d'une goutte d'eau capable de glisser spontanément sous l'action de la pesanteur après avoir été déposé sur la surface traitée maintenue à la verticale La propriété de répulsion d'eau est d'autant meilleure que V est plus petit. Pour évaluer V, on dépose une série de gouttelettes d'eau de différents volumes Vi, allant de 1 à 40 pl, sur une plaque de la matière traitée placée sur un plateau inclinable initialement horizontal L'angle d'inclinaison, a, par rapport au plan horizontal est accru de façon continue de sorte que chaque goutte de volume Vi glisse le long de la plaque traitée pour une valeur ai de l'angle d'inclinaison. Les paramètres Vi et ai sont liés l'un à l'autre et il peut être démontré d'après une étude de E Wolfram et R Faust, intitulée "Wetting, Spreading and Adhesion", éditée par J F Padday, Academic Press, 1978, page 213, que Vi 2 / 3 X sinai est une constante K A partir de la valeur moyenne de K, correspondant à une surface traitée ou non traitée, on en déduit V pour ai = 90 de sorte que V = K 3/2. Anti-adhérence Cette propriété a été évaluée sur des articles en verre allant au four en y faisant cuire des gâteau et en notant la facilité de démoulage du gâteau, la présence de points d'adhérence et l'aptitude au nettoyage des articles. Résistance aux détergents (durabilité) La durabilité du traitement de l'invention vis-à-vis de l'action des détergents a été déterminée en lavant un certain nombre de fois des articles traités dans une machine à laver la vaisselle Après chaque série de lavages, on a évalué l'hydrophobie et l'anti-adhérence des articles traités. Résistance à l'hydrolyse La résistance à l'hydrolyse des articles traités a été étudiée dans l'eau froide et l'eau bouillante On a suivi la propriété de répulsion d'eau de vitrages, pare-brise et articles similaires, en fonction du temps de contact avec l'eau. Autres essais D'autres essais spécifiques ont été faits dans certains cas, tels que la détermination de la longévité d'isolateurs électriques en verre trempé traités soumis simultanément à l'action d'une haute tension et d'un brouillard salin. Egalement, on a parfois considéré la stabilité thermique du traitement de l'invention, en particulier dans le cas d'articles pour la cuisine. EXEMPLE 1 On a préparé une série de huit compositions de traitement ayant les compositions suivantes: éthanol 93 % en volume eau à p H 4 7 % en volume diméthyldiéthoxysilane + méthyltriéthoxysilane 0,2 mole/litre en faisant varier les proportions relatives des deux silanes entre O et 100 moles %, comme indiqué dans le Tableau I. Les compositions ont été laissées vieillir pendant 24 heures avant emploi. Des plaques en verre sodocalcique ont été trempées pendant 2 minutes à la température ambiante dans chacune des compositions de traitement, puis placées dans un four à 210 C pendant 30 minutes. On a mesuré sur les plaques traitées résultantes l'angle de contact O (essai d'hydrophobie) Les résultats sont récapitulés sur le Tableau I Plus E est grand, meilleure est l'hydrophobie. On voit, d'après les résultats obtenus, que les compositions dans lesquelles le diméthyldiéthoxysilane représente de 20 à 100 moles % des silanes totaux de formule I, sont les plus efficaces. TABLEAU I Compositions 1 2 3 4 5 6 7 8 Diméthyl- diéthoxysilane, 100 60 50 40 30 20 10 O % molaire Méthyltriétho- xysilane, O 40 50 60 70 80 90 100 % molaire e, degrés 104 104 104,5 101 103,5 102 90 75 EXEMPLE 2 On a préparé une compc constituée de: éthanol solution aqueuse d'H Cl, 12 N )sition de traitement % en volume % en volume diméthyldiéthoxysilane 0,2 mole/litre. On a trempé des plaques en verre sodocalcique pendant 2 minutes à la température ambiante dans cette composition, puis on les a placées dans un four à 220 'C pendant 20 minutes. On a soumis les plaques traitées résultantes à l'essai d'hydrophobie et à l'essai de répulsion d'eau, les déterminations ayant été effectuées tant sur des plaques non vieillies que sur des plaques ayant été soumises préalablement à l'action d'eau froide (EF) ou d'eau bouillante (EB) pendant les durées indiquées. A titre comparatif, on a effectué les mêmes essais sur des plaques ayant été traitées par le produit du commerce RAIN-X( R) (un produit selon USA-3 579 540), ainsi que sur des plaques-témoins n'ayant reçu aucun traitement. Le Tableau II récapitule les conditions d'essai et les résultats obtenus On voit que le traitement de l'invention confère aux plaques de verre d'excellentes propriétés d'hydrophobie et de répulsion d'eau On voit aussi que les plaques traitées selon l'invention ont une meilleure résistance à l'hydrolyse que celles traitées par le produit du commerce. EXEMPLE 3 On a préparé une composition de traitement constituée de: éthanol 40 % en volume solution aqueuse de H Cl, O,l N 60 % en volume diméthyldiéthoxysilane 0,1 mole/litre. Par ailleurs, on a préchauffé à 1000 C des isolateurs électriques en verre, puis on les a trempés dans la composition de traitement pendant 2 minutes, après quoi on a placé les isolateurs dans un four à 2200 C pendant 10 minutes Les isolateurs traités résultants présentaient35 des propriétés de répulsion d'eau, d'anti-adhérence et de résistance à l'hydrolyse telles que la corrosion électrolytique et la formation d'un film solide conducteur de matières polluantes sur les isolateurs étaient empêchées Ainsi, lorsqu'on les a comparés avec des isolateurs identiques non traités, seuls les isolateurs traités selon l'invention ont réussi à passer un essai de 1000 heures dans des conditions de brouillard artificiel (brouillard salin) et de haute tension ( 15 kilovolts par isolateur sur une ligne de 10 isolateurs) sans détérioration ou claquage. EXEMPLE 4 On a préparé une composition de traitement constituée de éthanol 93 % en volume eau à p H 1 7 % en volume diméthyldiéthoxysilane 0,18 mole/litre méthyltriéthoxysilane 0,02 mole/litre. On a trempé des plats en PYREX( R) dans cette composition pendant 2 minutes à la température ambiante, puis on les a placés dans un four à 210 OC pendant 30 minutes. L'angle de contact E mesuré sur les plats traités était de l'ordre de 1000 Après 250 lavages dans un lave- vaisselle, 8 était encore très élevé, soit environ 96 . Des essais pratiques de cuisson de nourriture ont démontré une réduction nette des adhérences de nourriture et une aptitude améliorée au lavage en comparaison de plats en PYREX(R) n'ayant pas été traités Ces avantages subsistent encore après 250 lavages dans un lave-vaisselle. EXEMPLE 5 On a préparé une composition de traitement constituée de éthanol 93 % en volume eau à p H 1 7 % en volume diméthyldiéthoxysilane 0,06 mole/litre méthyltriéthoxysilane 0,04 mole/litre. On a trempé des plats en PYREX(R) dans cette composition pendant 2 minutes à la température ambiante, il puis on les a placés dans un four à 21 00 C pendant 20 minutes. Les plats traités avaient d'excellentes propriétés d'hydrophobie et de non-adhérence même après 210 lavages dans un lave-vaisselle. La durabilité thermique du traitement a été évaluée sur la base de mesures de l'angle de contact 8 qui était encore égal à 960 au bout de 100 heures à 2100 C. EXEMPLE 6 On a répété le mode opératoire de l'exemple 5 si ce n'est que l'on avait remplacé, dans la composition de traitement, l'éthanol par de l'isopropanol Des résultats équivalents à ceux de l'exemple 5 ont été obtenus, ce qui démontre que la nature de l'alcanol peut être modifiée sans affecter l'efficacité de la composition et du traitement de l'invention. EXEMPLE 7 On a pulvérisé la composition de traitement décrite à l'exemple 5 sur des plats en PYREX( R) préchauffés à 700 C, puis on a placé ces plats pendant 20 minutes dans un four à 2100 C On a observé un angle de contact e élevé ( 98 ) et de bonne propriétés d'anti-adhérence, même après lavages dans un lave-vaisselle. EXEMPLE 8 On a préchauffé à 2200 C des plats en PYREX(R) et on les a très brièvement trempés ( 2-3 secondes) dans un bain de la composition de traitement de l'exemple 3 Après le trempage, on a laissé les plats se refroidir naturellement jusqu'à la température ambiante. Ce procédé de traitement, rapide et bon marché, permet d'obtenir d'excellentes propriétés d'anti-adhérence et d'hydrophobie (O = 960). EXEMPLES 9 et 10 On a répété le mode opératoire de l'exemple 8 si ce n'est que la teneur en diméthyldiéthoxysilane a été portée à 0,5 et 1 mole/litre, respectivement L'angle de contact E était de 94,50 et de 93, 50, respectivement On voit qu'une augmentation de la concentration en silane ne se traduit pas par une amélioration des propriétés d'hydrophobie. EXEMPLE 11 Des plats à four en PYREX(R) ont été prélevés de la chaîne de fabrication à la section de la trempe à l'air et brièvement trempés ( 2- 3 secondes) dans un bain de la composition de l'exemple 3 La température des plats, avant le trempage, était choisie entre 180 et 3000 C Après le trempage, les plats étaient laissés se refroidir jusqu'à la température ambiante. On a évalué les propriétés d'anti-adhérence et on a effectué des essais de cuisson sur les plats traités, tant avant qu'après 200 lavages dans un lave-vaisselle Dans tous les cas, on a observé d'excellentes et durables propriétés d'anti-adhérence, avec un angle de contact 6 de 950 environ, pratiquement constant Les plats traités avaient un aspect propre et un toucher non-graisseux. EXEMPLE 12 On a traité des articles divers, tels que des lentilles optiques, des verres solaires, des rétroviseurs avec des compositions de traitement semblables à celles décrites dans les exemples précédents, pour leur conférer des propriétés d'hydrophobie, de répulsion d'eau et d'anti-adhérence et créer ainsi des effets anti-pluie et anti-salissures. EXEMPLE 13 Des plaques en verre revêtues d'un film conducteur d'oxyde d'étain (résistivité superficielle de 6 ohms par carré) ont été plongées pendant 2 minutes dans un bain de la composition décrite à l'exemple 2, puis placées dans un four à 2200 C pendant 20 minutes L'angle de contact 6 mesuré sur le revêtement d'oxyde d'étain traité était de 1100 Ceci démontre que le traitement de l'invention peut s'appliquer à d'autres surfaces que des surfaces en verre. TABLEAU II eillissement Aucun | 15 h 30 h 15 min 30 min 60 min 180 min 480 min Traitement | EF* EF EB* EB EB EB EB e (deg) 42,5 31 44 50,5 58,5 51,5 Aucun (témoins) V( 10-6 1) 4,9 6,8 6,5 4,9 6,3 6,3 6 (deg) 108 94,5 96,3 67,5 74 72 RAIN-X(R) V( 10-6 1) 1,5 3,5 8,6 17,7 17 17,7 e (deg) 105 103,3 103,3 99,5 102,3 99,5 99,5 95,5 Selon l'invention V( 10-6 1) 1,8 2,6 4,0 1,8 2,2 2,0 2,2 4,0 w *EF = eau froide *EB = eau bouillante K) M "Il j 11 al M K) EXEMPLE 14 Des lames en verre pour microscopes ont été trempées dans une composition obtenue en ajoutant 0,1 mole de 3,3,3- trifluoropropylméthyldichlorosilane à 1 litre d'isopropanol contenant des traces d'eau, pendant 2 minutes à la température ambiante, puis on a chauffé les lames revêtues de la composition pendant 30 minutes à C. Ce traitement élève l'angle de contact e de 45 (lames non traitées) à 88,5 . EXEMPLE 15 On a préparé une composition de traitement contenant moins de 10 % en volume d'éthanol de la façon suivante: Tout d'abord, on a mélangé pendant 24 heures: 36,3 cm 3 d'éthanol, cm 3 de solution aqueuse d'H Cl, l N, et 8,7 cm 3 de diéthoxydiméthylsilane. Ensuite, on a dilué le mélange obtenu, en agitant énergiquement, avec 450 cm 3 d'eau distillée de façon à obtenir une émulsion constituée de: éthanol 7,5 % en volume eau à p H 1 92,5 % en volume silane 0,1 mole/litre. On a pulvérisé cette émulsion sur des plats de PYREX(R) préchauffés à 280 C. Après refroidissement, l'angle de contact O mesuré sur les plats traités était égal à 101 De plus les plats présentaient d'excellentes propriétés d'anti-adhérence vis-à-vis de la nourriture. REVENDICATIONS 1 Une composition de traitement de la surface d'un article minéral dont la surface porte des groupes hydroxyle, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit obtenu en mélangeant un constituant silane de la formule (I): Rn Si X 4,, o chaque R est indépendamment choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle et propyle, non substitués ou substitués partiellement ou totalement par des atomes de fluor; X est un groupe hydrolysable choisi parmi les groupes méthoxy, éthoxy et chloro; et N = 1 ou 2; avec un mélange d'alcanol inférieur et d'eau, avec les conditions que (i) le constituant silane soit constitué à raison d'au moins 20 moles % d'un silane de formule I o n = 2, et (ii) l'eau soit acidifiée au moins dans le cas o X est un groupe méthoxy ou éthoxy. 2 Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans le constituant silane de formule I, R est un radical méthyle, éthyle ou propyle non20 substitué, et X est un groupe méthoxy ou éthoxy. 3 Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que, dans le constituant silane de formule I, R est un radical méthyle et X est un groupe éthoxy. 4 Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'alcanol est l'éthanol. Une composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que le mélange alcanol-eau contient de 5 à 93 % en volume d'eau. 6 Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'eau acidifiée a un p H inférieur à 4. 7 Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la concentration du constituant silane est de 0,06 à 1 mole par litre de mélange alcanol-eau. 8 Une composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la concentration du constituant silane est de 0,1 à 0,3 mole par litre de mélange alcanol- eau. 5 9 Un procédé de traitement d'un article minéral dont la surface porte des groupes hydroxyle, afin de conférer à cette surface des propriétés d'anti-adhérence et de répulsion d'eau, caractérisé en ce que (a) il consiste à appliquer sur ladite surface une composition10 selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, et (b) à éliminer le mélange alcanol-eau et à laisser ou faire réagir le produit d'hydrolyse et/ou de condensation partielle du constituant silane avec des groupes hydroxyle présents à la surface de l'article de manière à obtenir un15 très mince revêtement de polysiloxane, solide, transparent, anti-adhérent et repoussant l'eau, durablement lié à la surface de l'article. 10 Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on réalise l'opération (b) en chauffant l'article à une température de 100 à 300 'C après application de la composition de traitement sur l'article. 11 Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la composition de traitement est appliquée sur l'article à traiter tandis que celui-ci se trouve à une25 température de 100 à 3000 C environ.