Brevet FR2679044A1 — publié le 19930115

L'invention concerne une lentille ophtalmique composite verre-plastique. Des lentilles composites comprenant une mince couche de verre liée par un adhésif transparent à une lentille relativement épaisse de matière plastique transparente ont déjà été proposées dans la littérature des brevets. Par exemple EP-A-0 182 503 et US-A-4 679 918 décrivent une lentille composite comprenant une lentille de verre par exemple photochromique et une lentille de matière plastique dont les rayons de courbure des surfaces se faisant face sont différents, ces lentilles étant réunies par une couche intermédiaire relativement épaisse de matière élastomère adhésive de qualité optique capable d'un fort allongement, par exemple d'environ 400 % Des élastomères de silicone sont les seules matières élastomères adhésives décrites. Le problème posé par la fabrication de lentilles composites du genre susmentionné et que tentent de résoudre les documents précités est celui de l'obtention de telles lentilles composites capables de résister aux variations de température auxquelles sont soumises, en service, ces lentilles Ce problème est difficilement surmontable du fait de la grande différence existant entre les coefficients de dilatation thermique du verre et de la matière plastique, qui fait que la dilatation différentielle élevée entre la matière plastique et le verre cause le bris de la mince couche de verre lorsque la lentille composite est soumise à des variations de température lorsqu'on utilise un adhésif usuel, tel qu'une résine époxy de qualité optique, pour lier la couche de verre à la lentille en matière plastique. Le problème sus-évoqué est particulièrement ardu à résoudre lorsque la lentille en matière plastique est constituée de poly(diéthylène glycol bis(allyl carbonate)) qui est une matière plastique largement utilisée dans la fabrication de lentilles ophtalmiques, vendue par la Société PPG Industries sous la désignation commerciale CR 39 R Le CR 39 présente en effet un coefficient de dilatation thermique linéaire qui est plus de 10 fois supérieur à celui des verres minéraux de qualité optique. La solution proposée par les documents précités pour tenter de résoudre ce problème est basée sur l'emploi, comme adhésif, d'une silicone élastomère ayant un allongement à la rupture élevé afin de minimiser les contraintes générées dans la lentille composite par la dilatation thermique différentielle entre le verre et la matière plastique. Cette solution n'est, cependant, pas encore entièrement satisfaisante car elle ne tient pas compte de l'effet à long terme de l'hygrométrie qui tend notamment à dégrader les propriétés de transparence et d'allongement de l'adhésif En effet les adhésifs du type silicone ont un caractère hydrophobe prononcé et ne dissolvent pas d'eau Toute eau présente forme un système biphasé avec l'adhésif ce qui peut conférer à la couche un aspect laiteux et diffusant, donc rédhibitoire De plus, l'approche théorique sur laquelle est basée la solution proposée est inexacte En effet, les documents précités considèrent que le phénomène de dilatation thermique auquel est soumise la lentille est celui de la simple variation des diamètres de deux disques plans, libres de se dilater, alors qu'on est en présence d'éléments à surfaces courbes Les documents précités négligent aussi l'effet que peut avoir le montage des lentilles composites sur une monture, par exemple métallique, de lunettes Le montage des lentilles se fait, en effet, habituellement sur la partie en matière plastique des lentilles ce qui limite l'accroissement de diamètre de celles-ci lorsqu'elles sont exposées à une température relativement élevée De ce fait, le rayon de courbure de la partie en matière plastique a tendance à diminuer (effet de bombement) avec pour conséquence que les contraintes sur les bords des lentilles augmentent plus que ne pourrait le laisser prévoir un simple calcul de variation des diamètres L'hygrométrie exerce, de plus, un effet similaire à celui de la dilatation thermique, qui vient donc se cumuler à celui de la dilatation thermique en aggravant les phénomènes destructeurs observés. Quoiqu'il en soit, la Demanderesse n'a pas connaissance que les lentilles composites décrites dans les documents précités aient été commercialisés et ceci, probablement, en raison de ce que ces lentilles n'ont pas à long terme un comportement entièrement satisfaisant. La Demanderesse a donc entrepris des recherches intensives et a trouvé qu'une propriété essentielle pour la matière de la couche adhésive intermédiaire, outre une aptitude à un fort allongement, était un bas module d'élasticité, à savoir un module d'élasticité d'au plus 1,0 Mpa à 100 % d'allongement, afin de minimiser les contraintes subies par la couche de verre La Demanderesse a également trouvé que certains polyuréthanes thermodurcissables de qualité optique, qui ont normalement un module d'élasticité bien supérieur à la valeur maximale susmentionné, pouvait être modifiés de façon à abaisser leur module d'élasticité en-dessous de cette valeur. La présente invention a donc pour objet de fournir de nouvelles lentilles ophtalmiques composites verre- plastique, capables de résister à l'importantes variations de températures et aux effets à long terme de l'humidité. Plus particulièrement, l'invention concerne une lentille composite comprenant un élément en verre mince lié par une couche d'adhésif transparent, de qualité optique, présentant un allongement à la rupture d'au moins 200 %, à un élément transparent relativement épais en poly(diéthylène glycol bis(allyl carbonate) qui est une lentille ou ébauche de lentille, caractérisée en ce que ledit adhésif présente un module d'élasticité compris dans la gamme de 0,13 à 1,0 M Pa à 100 % d'allongement. L'élément en verre mince peut, si désiré, porter une couche polarisante préalablement appliquée sur la surface de l'élément en verre tournée vers la couche d'adhésif transparent Cette couche polarisante optionnelle peut être appliquée comme décrit dans le brevet français 2 568 568 déposée le ler Août 1984. Selon un mode de réalisation, l'adhésif transparent, fortement extensible, est choisi parmi les polyuréthanes segmentés du type à segments durs et mous, thermodurcis, de qualité optique, obtenus à partir d'une composition de polyuréthane thermodurcissable modifiée par addition d'une petite quantité d'un agent de terminaison de chaîne limitant la densité de réticulation et réduisant le module d'élasticité à 100 % d'allongement du polymère thermodurci résultant à une valeur de 0,13 à 1,0 M Pa, de préférence de 0,3 à 0,7 M Pa. Les compositions de polyuréthanes segmentés du type à segments durs et mous, thermodurcissables de qualité optique comprennent, de façon connue, un diisocyanate entièrement aliphatique, un poly(oxyalkylène)diol d'un poids moléculaire de 600 à 3500 environ, et un agent d'allongement de chaîne constitué d'un triol ou polyol supérieur éventuellement en mélange avec un diol, et, de préférence, un catalyseur approprié. Des exemples d'isocyanates aliphatiques utiles sont notamment le 4,4 'méthylène-bis-cyclohexyl-isocyanate, le diisocyanate d'isophorone, le cyclohexane-1,4- diisocyanate, le diisocyanate d'hexaméthylène, le 1,6- diisocyanato-2,2,4-triméthyl-hexane, etc Des poly(oxyalkylène) diols utilisables sont notamment les poly(oxytétraméthylène)diols et les poly(oxypropylène)diols. Des triols ou polyols supérieurs utilisables sont notamment le 1,1,1-tris(hydroxyl-méthyl)propane, le 1,2, 6-hexane-triol, etc Des diols utilisables sont notamment le 1,4- butane-diol, 1 ' éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, l'hexaméthylène-glycol, etc Le 1,4-butane-diol est le diol préféré. Comme catalyseur, on peut utiliser notamment un sel de métal polyvalent comme le mercure, l'étain ou le plomb. Des exemple de catalyseurs préférés sont l'acétate phényl- mercurique, l'oléate phényl-mercurique, l'octoate mercurique, le dilaurate de dibutyl-étain, le diacétate de dibutyl-étain, l'octoate de plomb, l'oléate de plomb et autres composés similaires On préfère l'acétate phényl- mercurique. La présence d'un catalyseur, tel que l'acétate phényl-mercurique, offre, en outre, l'avantage de minimiser la réaction du diisocyanate avec l'humidité. Les compositions de polyuréthanes thermodurcissables de ce genre donnent, cependant, après durcissement, des polyuréthanes thermodurcis dont le module d'élasticité à 100 % d'allongement est relativement élevé, par exemple de 1,4 M Pa et plus. La Demanderesse a trouvé qu'il était possible d'abaisser le module d'élasticité du polyuréthane thermodurci en incorporant à la composition de polyuréthane une petite quantité d'un agent de terminaison de chaîne propre à limiter la densité de réticulation du polyuréthane final Comme agent de terminaison de chaîne, on a trouvé avantageux d'utiliser des monoalcools aliphatiques en C 6 à Cl 2, tels que l'hexanol, le n- octanol, etc Le n-octanol est préféré On pourrait, toutefois, employer d'autres agents de terminaison de chaîne mono-fonctionnels comme des monoalcools aliphatiques contenant une fonctionnalité éther dans leur molécule, tels que le méthylcellosolve, ou des monoamines aliphatiques La quantité d'agent de terminaison de chaîne à incorporer dépend de la composition de polyuréthane thermodurcissable qu'il s'agit de modifier Des essais simples permettent de déterminer facilement la quantité d'agent de terminaison de chaîne à ajouter dans chaque cas pour obtenir le module d'élasticité désiré dans le polyuréthane thermodurci final. La liaison de l'élément en verre, éventuellement revêtu d'une couche polarisante, à l 'élément en matière plastique peut être aisément réalisée, par exemple en positionnant au voisinage du bord de la surface de 5 l'élément en verre devant être en regard de l'élément en matière plastique un organe d'espacement, en déposant sur ladite surface de l'élément en verre une quantité appropriée de la composition de polyuréthane thermodurcissable, puis en rapprochant l'une de l'autre10 l'élément en verre et l'élément en matière plastique jusqu'à ce que ce dernier puisse reposer sur l'organe d'espacement, forçant ainsi la composition thermodurcissable à s'étaler et à remplir complètement l'espace situé entre l'élément en verre et l'élément en matière plastique Il suffit ensuite de chauffer l'assemblage résultant pour durcir la composition thermodurcissable Des températures de l'ordre de 100 'C appliquées pendant 1 à 3 heures sont habituellement satisfaisantes pour produire un durcissement convenable. Ces conditions de température et de durée n'ont cependant rien de critique et sont données à titre purement indicatif. La couche intermédiaire d'adhésif polyuréthane thermodurci servant à lier l'élément en verre à l'élément en matière plastique doit avoir une épaisseur suffisante pour "encaisser" sans rupture cohésive les déformations internes auxquelles elle est soumise lorsque la lentille composite est soumise à des variations de température, par suite des coefficients de dilatation différents du verre30 et de la matière plastique Elle doit également être suffisante pour permettre de limiter les contraintes mécaniques exercées sur l'élément en verre mince en deçà de ce que peut supporter ledit élément sans se rompre, la contrainte maximale admissible dépendant à son tour de l'épaisseur de l'élément en verre et la contrainte exercée étant aussi fonction du diamètre de la lentille composite, sans parler de l'influence que peut avoir ultérieurement la monture dans laquelle est monté l'élément en matière plastique Un autre facteur important est celui du rayon de courbure des éléments à assembler Plus celui-ci est faible plus les contraintes induites sont importantes Il n'est donc pas possible, compte tenu du nombre de facteurs qui entrent en compte, d'indiquer une limite inférieure précise pour la couche d'adhésif polyuréthane thermodurci On a trouvé, cependant, que, lorsque l'élément en verre a une épaisseur de l'ordre de 0,8 à 1 mm, une épaisseur d'adhésif polyuréthane thermodurci de 0,2 à 0,4 mm, de préférence de l'ordre de 0,3 mm donne des résultats satisfaisants Des épaisseurs plus grandes sont utilisables mais ne sont pas normalement désirées étant donné que l'épaisseur totale de la lentille composite est désirablement maintenue à un minimum pour des considérations esthétiques évidentes. Pour obtenir une cohésion convenable de la couche de polyuréthane thermodurci à l'élément de verre, il sera habituellement nécessaire de prétraiter la surface de20 l'élément de verre avec un promoteur d'adhérence approprié comme cela est bien connu Les promoteurs d'adhérence sont habituellement des agents de couplage du type silanes monofonctionnels Des exemples d'un tel promoteur sont notamment des époxyalkylalcoxysilanes tels que le glycidoxypropyltriméthoxysilane (vendu sous la désignation commerciale A 187 par la Société Union Carbide) En variante, au lieu de prétraiter la surface de l'élément en verre avec le promoteur d'adhérence, ce dernier peut être incorporé à la composition de polyuréthane thermodurcissable devant être appliquée au contact de l'élément en verre ou de la couche polarisante portée, le cas échéant, par ledit élément en verre. L'élément en verre mince sera le plus souvent un élément en verre mince d'épaisseur uniforme, par exemple de 0,8 à 1 mm, et de courbure uniforme dit verre "plano", c'est-à-dire sans puissance optique Il peut être constitué notamment d'un verre photochromique ou d'un verre teinté Il peut s'agir aussi d'un verre "piano", photochromique ou non, revêtu d'une couche polarisante comme indiqué plus haut Le cas o le verre "plano" est à la fois photochromique et revêtu d'une couche polarisante, constitue un mode de réalisation particulièrement intéressant L'élément en verre pourrait cependant être une lentille ou ébauche de lentille en verre L'élément en matière plastique peut être une lentille ou une ébauche de lentille dont la surface destinée à être en regard de l'élément en verre est préformée à la courbure désirée et dont l'autre surface est destinée à être usinée ultérieurement, c'est-à- dire une fois la lentille composite réalisée. Les lentilles composites de l'invention ainsi produites présentent un bon comportement au cours d'essais de résistance aux agents atmosphériques, de cycle thermique, et de résistance à l'eau bouillante Ces essais étaient les suivants: Essai de résistance aux agents atmosphériques Cet essai consistait à maintenir les échantillons de lentilles composites dans une enceinte climatique à 50 'C et 98 % d'humidité relative pendant 4 semaines. Essai de cycle thermique Cet essai consistait à placer pendant 4 semaines les échantillons de lentilles composites dans une enceinte dont la température variait de -40 à + 80 C pour revenir à -40 'C en l'espace de 2 heures. Essai de résistance à l'eau bouillante Cet essai consistait à placer les échantillons dans un bain d'eau à la température ambiante, que l'on portait progressivement à ébullition, et à maintenir alors les échantillons pendant 2 heures dans l'eau bouillante. Cependant, il a été constaté que certains échantillons de lentilles composites, lorsqu'ils sont montés dans des montures de lunettes métalliques et sont soumis aux essais précités, présentaient des signes de destratification (microvides) à l'interface entre la couche d 'adhésif polyuréthane thermodurci et 1 ' élément en verre par suite d'une adhésion insuffisante du polyuréthane thermodurci à la surface du verre et d'une dégradation de la capacité d'allongement du polyuréthane thermodurci à haute température. La Demanderesse a trouvé qu'il était possible de remédier à ce défaut en revêtant la surface de l'élément en verre destinée à être au contact du polyuréthane thermodurci, avec une mince couche de polyuréthane thermoplastique, présentant un allongement à la rupture d'au moins 200 %, de qualité optique, avant d'effectuer la liaison des éléments en verre et en matière plastique au moyen de la composition de polyuréthane thermodurcissable comme décrit ci-dessus. Comme polyuréthane thermoplastique, on peut utiliser des polyuréthanes thermoplastiques segmentés à segments durs et mous, présentant un allongement à la rupture d'au moins 200 %, de qualité optique, obtenus par polymérisation d'un diisocyanate entièrement aliphatique, d'un poly(oxyalkylène)diol d'un poids moléculaire de 600 à 3500 environ, et d'un diol comme agent d'allongement de chaîne, en présence d'un catalyseur approprié. Des exemples de diisocyanates, de poly(oxyalkylène)diol et de catalyseurs utiles sont ceux déjà revendiqués pour la composition de polyuréthanes thermodurcissables. Des exemples de diols utilisables sont le 1,4- butane-diol, l'éthylèneglycol, le diéthylène-glycol, l'hexaméthylène-glycol, etc Le 1,4-butane-diol est le30 diol préféré. Ces polyuréthanes présentent la propriété d'avoir une très bonne adhérence au verre, en particulier lorsqu'on a recours à un promoteur d'adhésion du type agent de couplage silane monofonctionnel Des silanes35 utilisables à cette fin sont notamment des aminoalkylalcoxysilanes tels que le gamma- aminopropyltriéthoxysilane (vendu sous la désignation commerciale A 1100 par la Société Union Carbide) Ils confèrent également une très bonne adhésion aux polyuréthanes thermodurcis décrits ci-dessus Ce promoteur d'adhésion peut être appliqué au préalable sur la surface de l'élément en verre ou sur la couche polarisante portée, le cas échéant, par ce dernier ou être incorporé à la composition de polyuréthane thermoplastique avant son application sur la surface de l'élément en verre. Le polyuréthane thermoplastique n'a besoin d'être appliqué sur l'élément en verre qu'en une couche très mince étant donné que son rôle n'est que d'améliorer la liaison entre la couche de polyuréthane thermodurci et l'élément en verre En d'autres termes, on n'a besoin de tirer parti que de ses propriétés interfaciales et non de ses propriétés massiques qui ne conviendraient pas pour la solution du problème énoncé du fait de son module élastique relativement élevé à la température ambiante et de sa médiocre cohésion à haute température et à un degré d'hygrométrie élevé. A titre indicatif, on a trouvé que l'épaisseur de la couche de polyuréthane thermoplastique devait être avantageusement maintenue inférieure à 20 pm environ, de préférence de 10 à 15 pm, pour obtenir de bons résultats. La composition de polyuréthane thermoplastique peut être appliquée en très fine épaisseur sur l'élément en verre, par exemple, par revêtement par centrifugation, ou sous forme diluée dans un solvant par toutes techniques d'application classiques (brosse, au trempé, par pulvérisation, etc) ou encore à partir d'une très mince pellicule solide. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés dans le but d'illustrer la présente invention. Dans les exemples qui suivent, l'élément en verre était constitué d'un élément en verre PEG (PHOTO EXTRA GRAY de Corning) d'épaisseur constante égale à 0,8 ou 1,0 mm selon les cas, dont la courbure était la même que celle il de la surface de l'élément en matière plastique devant lui faire face On a traité la surface de cet élément en verre devant être liée à la couche d'adhésif par un promoteur d'adhérence qui était soit du gamma- aminopropyltriéthoxysilane (A 1100 de Union Carbide), soit du glycidoxypropyltriméthoxysilane (A 187 de Union Carbide). Dans les deux cas, le mode opératoire était le suivant: On a préparé une solution à 1 % en poids du silane dans de l'éthanol contenant 1 % en poids d'eau On a laissé vieillir cette solution pendant 3 heures, afin de favoriser l'hydrolyse du silane, puis on l'a appliqué par centrifugation sur l'élément en verre On a enfin placé l'élément en verre ainsi traité pendant 2 heures dans une étuve à 100-1050 C pour faciliter la condensation du silane hydrolysé. L'élément en matière plastique était constitué d'une lentille finie, d'une lentille semi- finie ou d'une ébauche de lentille dont seule la surface devant être liée à l'adhésif polyuréthane thermodurcie était finie, selon le cas La matière plastique de ces éléments était du poly(diéthylène glycol bis(allyl carbonate)) (CR 39 R de PPG Industries) L'épaisseur de l'élément en matière plastique était comprise entre 8 et 10 mm selon les cas. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la possibilité de réduire le module d'élasticité d'un polyuréthane thermodurci par addition d'une petite quantité d'un monoalcool aliphatique30 à la composition de polyuréthane thermodurcissable de départ. A une composition de polyuréthane thermodurcissable, de qualité optique, vendue dans le commerce sous la désignation commerciale DTPU 10394 par la Société CONAP,35 sous la forme de deux parties A et B à mélanger avant emploi, on a ajouté diverses proportions de n-octanol Les parties A (à base de 4,4 '-méthylène-bis-(cyclohexyl isocyanate)) et B (à base de poly(oxyalkylène)diol) ont été mélangées dans un rapport en poids de 10/4,06 La composition mélangée résultante a été chauffée à 100 'C pendant 2 heures, pour produire un polyuréthane thermodurci sous forme d'une plaque dans laquelle on a découpé des éprouvettes sur lesquelles on a mesuré le module élastique à 100 % d'allongement Les résultats obtenus en fonction de la proportion de n-octanol ajouté sont récapitulés dans le Tableau I ci-après.10 TABLEAU I n-octanol ajouté Module élastique Allongement % en poids par à 100 % d'allon à la rupture Echantillon rapport à la composition gement, en M Pa A O 3,04 150 B 1 2,21 - C 2 1,38 D 3 0,86 - E 3,8 0,69 200 F 4 0,55 - G 4,1 0,52 200-220 H 5 0,35 - I 5,2 0,21 350 J 6 0,17 - w Kg Cb "Il EXEMPLE 2 On a effectué des expériences similaires à celles de l'exemple 1 avec une composition de polyuréthane thermodurcissable similaire à celle de l'exemple 1 si ce n'est que la partie B contenait du poly(oxypropylène)diol et que le rapport en poids de mélange des parties A et B était de 7,5/2,5 (produit fourni par la Société SAMI, 75045 Malesherbes, France) En outre, on a ajouté 0,25 % en poids de phénylacétate mercurique comme catalyseur La composition résultante a été chauffée à 900 C pendant 3 heures avec dégazage par application d'un vide. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau II ci-après. TABLEAU II n-octanol ajouté Module élastique Allongement % en poids par à 100 % d'allon à la rupture Echantillon rapport à la composition gement, en M Pa K O 3,00 240 L 1,25 1,66 - M 2,50 0,59 350 N 3,50 0,24 440 0 4,00 0,13 - P 4,50 0,055 600 Q 5,00 0,02 900 à K) M "Il (D G J 11 J 11 Il ressort de ces expériences des exemples 1 et 2 qu'il est possible de réduire le module d'élasticité d'un polyuréthane thermodurci à une valeur désirée par addition d'une petite quantité appropriée d'un agent de terminaison de chaîne. EXEMPLE 3 A partir des compositions de polyuréthane thermodurcissable ayant servi à la préparation des échantillons E, G et I de l'exemple 1, on prépare des lentilles de 70 mm de diamètre constituées d'un élément en verre photochromique PHOTO EXTRA GRAY d'une épaisseur de 1,0 mm et d'ébauches de lentilles en matière plastique constituées de CR 39 R, d'une épaisseur d'environ 8,5 mm. Les rayons de courbure de l'élément en verre et de la surface des lentilles en matière plastique devant être liée à l'élément en verre étaient de 89,5 mm La surface de l'élément en verre avait été traitée au préalable par le silane A 187 comme décrit ci-dessus L'épaisseur de la couche de polyuréthane thermodurcie était de 0,3 mm et cette couche était obtenue en durcissant la composition de polyuréthane à 100-1100 C pendant 2 à 3 heures dans une étuve Après stratification, les ébauches en matière plastique ont été usinées pour obtenir des lentilles composites d'une puissance de + 3,5 dioptries ou de 3,5 dioptries selon les cas. On a soumis les lentilles composites obtenues aux essais décrits plus haut Ces essais et les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau III ci-après. TABLEAU III E S S a i s Adhésif Puissance Eau Cycle Résistance polyuréthane de la len bouillante ther aux agents Lentille thermodurci tille compo mique atmosphé- site riques 1 * I + 3,50 + + + 2 ** G + 3,50 + + + 3 ** G 3,50 + + + Notes: "+" signifie que la lentille composite réussit l'essai * lentille composite non montée sur une monture ** lentille composite montée dans une monture métallique prenant appui sur l'élément en matière plastique de la lentille composite K) M "Il w G j 11 j 11 EXEMPLE 4 On a préparé des lentilles composites de 70 mm de diamètre à partir de polyuréthane thermodurcissable ayant servi à la préparation des échantillons K à Q de l'exemple 2 Ces lentilles étaient constituées d'un élément en verre PEG de 0,8 mm d'épaisseur et d'une lentille en CR 39 R de 8,5 mm d'épaisseur liés par une couche de polyuréthane de 0,30 mm d'épaisseur par chauffage à 1000 C pendant 2 heures dans une étuve Les rayons de courbure de l'élément en verre et de la surface de l'ébauche en matière plastique adjacente à l'élément en verre étaient de 89,5 mm La surface de l'élément en verre adjacente à la lentille en CR 39 R avait été prétraitée par du silane A 187. Les lentilles composites obtenues ont été plongées, sans être montées dans une monture, dans de l'eau bouillante pendant 240 minutes On a noté le moment o il se produisait un bris de l'élément en verre Les résultats sont rassemblés dans le Tableau IV dessous. TABLEAU IV Adhésif polyuréthane Essai à l'eau Lentilles thermodurci bouillante, Temps auquel se produit un bris, en minutes 4 K 50 L 80 6 M 120 7 N Néant 8 O Néant 9 P * Q * Notes: "Néant" veut dire qu'on n'observe aucun bris de l'élément en verre au bout de 240 mn de l'essai. * veut dire qu'il se produit une destratification cohésive de la lentille composite. On voit que les lentilles préparées à l'aide des polyuréthanes M, N et 0, qui ont des modules élastiques compris dans les limites de l'invention, présentent une résistance à l'eau bouillante de 2 heures ou plus. Une résistance à l'eau bouillante de 2 heures ou plus signifie que la lentille composite peut être soumise à une opération de teinture, sans dommages. Les lentilles 8, 9 et 10 réussissent aussi l'essai de résistance aux agents atmosphériques décrits plus haut. Toutefois, on a observé que certaines des lentilles 1-12 des exemples 1 et 2 faisaient montre, lorsqu'elles étaient conservées à la température ambiante et à 0 % d'humidité relative après les essais, de l'apparition de microvides dues à une destratification du polyuréthane à son interface avec l'élément en verre. EXEMPLE 5 On a préparé des lentilles composites de 70 mm de diamètre, constituéesd'un élément en verre PEG de 1 mm d'épaisseur et d'une ébauche préusinée de lentilles en matière plastique CR 39 R de 8,5 mm d'épaisseur environ ayant une puissance frontale de 6 ou 9 dioptries, selon les cas L'élément en verre et la surface adjacente de l'ébauche avaient un rayon de courbure de 89,5 mm La surface de l'élément en verre devant être adjacente à l'ébauche avait été prétraitée par du silane A 1100 On a revêtu la surface prétraitée de l'élément en verre d'une couche de polyuréthane thermoplastique de l'épaisseur indiquée ci-après que l'on a durci à 100 WC pendant 3 heures La composition de polyuréthane thermoplastique utilisée à cet effet était la suivante: Composition de polyuréthane thermoplastique 10 g de poly(oxytétraméthylène)diol d'un poids moléculaire de 1000 (Terathane R 1000 de Du Pont) g de 4,4 '-méthylène-bis(cyclohexyl isocyanate) (Desmodur W de Mobay) 0,91 g de 1,4-butanediol 0,03 g de phényl-acétate mercurique comme catalyseur Le polyuréthane thermoplastique obtenu à partir de cette composition avait un module d'élasticité à 100 % d'allongement de 3,5 M Pa à 200 C et de 0,7 M Pa à 80 'C. On a ensuite lié l'élément en verre revêtu de la couche de polyuréthane thermoplastique à l'ébauche de lentille par une couche de polyuréthane thermodurci de 0,30 mm d'épaisseur obtenue à partir de la composition de polyuréthane thermodurcissable E de l'exemple 1, par chauffage à 1000 C pendant 2 heures Certaines des lentilles composites obtenues ont été laissées telles quelles (lentilles semi-finies), d'autres ont été amenées à une puissance de + 3,5 dioptries ou de 3,5 dioptries par usinage de la face libre de l'élément en matière plastique puis montées dans des montures métalliques (lentilles finies montées) On a soumis ces diverses lentilles aux essais mentionnés plus haut. Les données expérimentales et les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau V ci-après. TABLEAU V E S S ai s Puissance Epaisseur de Nature de la Eau Essais de Essai de frontale des polyuréthane lentille obte bouillante résistance cycle Lentille ébauches, thermoplastique, nue (pouvoir aux agents thermi- Dioptries Pm correcteur en atmosphé que dioptries) riques 11 6 10 semi-finie + + + 12 6 10 finies (+ 3,5 D) + + + + montées 13 6 10 finie (-3,5 D) + + + + montées 14 6 60-70 semi-finie NT NT déstrati- fication 9 10 semi-finie + NT NT Notes: "'+" signifie que la lentille réussit l'essai "NT" signifie non testée K) M "Il w G jII jII On voit que les lentilles composites comprenant une très fine couche de polyuréthane thermoplastique intercalée entre la couche de polyuréthane thermodurci et l'élément en verre donnent des résultats très satisfaisants dans les essais En outre, elles ne manifestent pas de tendance à la formation retardée de microvides lorsqu'on les conserve à la température ambiante sous atmosphère sèche pendant une longue période ( 1 mois et plus) après lesdits essais. Par contre, la lentille 14, qui comportait une couche relativement épaisse de polyuréthane thermoplastique ( 60-70 pm) était défaillante dans l'essai de cycle thermique du fait que, à cette épaisseur, l'effet du module d'élasticité trop élevé du polyuréthane thermoplastique se fait sentir. EXEMPLE 6 On a fabriqué des lentilles composites selon le mode opératoire général décrit à l'exemple 5, si ce n'est que l'élément en verre PEG utilisé avait été préalablement revêtu, sur sa face concave, d'un revêtement polarisant, et soumis à un traitement visant à réduire la solubilité à l'eau de ce revêtement polarisant, le tout comme décrit à propos de l'essai No 2 dans la demande de brevet français No 2 568 568 déposée le 1 er Août 1984 et publiée le 7 Février 1986 Le prétraitement au silane A 1100 décrit à l'exemple 5 a été effectué sur le revêtement polarisant insolubilisé après quoi on a appliqué la couche de polyuréthane thermoplastique et lié l'élément résultant à une ébauche de lentille en CR 39 par une couche de polyuréthane thermodurcissable, comme décrit à l'exemple Bien évidemment le film composite de polyuréthane décrit dans la demande précitée n'a pas été appliqué. Les données expérimentales et résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau VI ci-après. TABLEAU VI E S S a i s Puissance Epaisseur de Nature de la Eau Essais de Essai de frontale des polyuréthane lentille obte bouillante résistance cycle Lentille ébauches, thermoplastique, nue (pouvoir aux agents thermi- Dioptries Pm correcteur en atmosphé que dioptries) riques 16 6 12 semi-finie + + + 17 6 12 finie (+ 3,5 D) + + + 18 6 12 finie ( 3,5 D) + + + w K) Cb Il va de soi que les modes de réalisation décrits ne sont que des exemples et qu'on pourrait les modifier, notamment par substitution d'équivalents techniques sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 Une lentille composite comprenant un élément en verre mince lié par une couche d'adhésif transparent, de qualité optique, présentant un allongement à la rupture d'au moins 200 %, à un élément transparent relativement épais en poly(diéthylène glycol bis(allyl carbonate) qui est une lentille ou ébauche de lentille, caractérisée en ce que ledit adhésif présente un module d'élasticité compris dans la gamme de 0,13 à 1,0 M Pa à 100 % d'allongement. 2 Une lentille composite selon la revendication 1, caractérisée en ce que la surface de l'élément en verre mince tournée vers la couche d'adhésif transparent, porte une couche polarisante interposée entre ladite surface et ladite couche d'adhésif. 3 Une lentille composite selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'adhésif transparent est choisi parmi les polyuréthanes segmentés du type à segments durs et mous, thermodurcis, de qualité optique, obtenus à partir d'une composition de polyuréthane thermodurcissable modifiée par addition d'une petite quantité d'un agent de terminaison de chaîne limitant la densité de réticulation et réduisant le module d'élasticité à 100 % d'allongement du polymère thermodurci résultant à une valeur de 0,13 à 1,0 M Pa. 4 Une lentille composite selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'adhésif a un module d'élasticité à 100 % compris entre 0,3 et 0,7 M Pa. Une lentille composite selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polyuréthane segmenté du type à segments durs et mous, thermodurci, de qualité optique, est obtenu à partir d'une composition de polyuréthane thermodurcissable comprenant (a) un diisocyanate entièrement aliphatique, (b) un poly(oxyalkylène)diol d'un poids moléculaire de 600 à 3500 environ, (c) un triol ou polyol, éventuellement en mélange avec un diol, comme agent d'allongement de chaîne, (d) facultativement, un catalyseur, et (e) un agent de terminaison de chaîne. 6 Une lentille composite selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée en ce que l'agent de terminaison de chaîne est un monoalcool aliphatique en C 6 à c 12- 7 Une lentille composite selon la revendication 6, caractérisée en ce que le monoalcool est le n-octanol. 8 Une lentille composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, une mince couche de polyuréthane segmentée thermoplastique à segments durs et mous appliquée entre l'élément en verre ou la couche polarisante, s'il y en a une, et la couche de polyuréthane thermodurci. 9 Une lentille composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la surface de l'élément en verre ou de la couche polarisante, s'il y en a une, en contact avec la couche de polyuréthane thermodurci ou thermoplastique est prétraitée par un promoteur d'adhérence du type silane monofonctionnel. Une lentille composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la couche de polyuréthane thermodurci ou thermoplastique en contact avec la surface de l'élément en verre ou de la couche polarisante, s'il y en a une, contient un promoteur d'adhérence du type silane monofonctionnel. 11 Une lentille composite selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'épaisseur de la couche d'adhésif transparent ayant un module d'élasticité compris entre 0,13 et 1,0 M Pa est comprise entre 0,20 et 0,40 mm. 12 Une lentille composite selon la revendication 8, caractérisée en ce que la couche de polyuréthane segmenté thermoplastique a une épaisseur d'au plus 20 pm.