Brevet FR2679444A1 — publié le 19930129

L'invention a pour objet l'utilisation en association comme agents épaississants dans une composition cosmétique huileuse, de deux copolymères comprenant des motifs distincts. On sait que de nombreuses compositions cosmétiques destinées notamment à être appliquées sur la peau, les lèves, les cils et les cheveux, se présentent sous la forme de solutions huileuses ou sous la forme d'émulsions. La préparation de ces compositions nécessite généralement l'épaississement de la phase huileuse de façon notamment à en faciliter l'application. Il est également nécessaire d'épaissir la phasme huileuse lorsqu'on veut obtenir une composition sous la forme d'un gel anhydre. La formulation sous forme de gel anhydre est utile lorsque les substances présentes dans la composition sont sensibles à lthumidité et/ou à l'oxygène de l'air. Une méthode classique d'épaississement des compositions huileuses consiste à incorporer une cire dans la phase huileuse. Toutefois, les compositions épaissies à l'aide de cire ont un toucher généralement considéré comme désagréable. On a également utilisé des techniques d'épaississement des huiles fondées sur l'incorporation de silices, de bentones ou de sels métalliques d'acides gras. Toutefois, aucun de ces procédés ne permet d'obtenir une composition possédant à la fois la transparence et la consistance d'un gel. On a maintenant découvert qu'il est possible drobtenir un épaississement qui est notamment capable de concilier ces exigences, dans la réalisation de compositions cosmétiques, quelle que soit la nature de l'huile ou du mélange d'huiles utilisé. Les gels obtenus selon l'invention n'ont pas une texture cassante, c'est-à-dire qu'ils peuvent être pris facilement avec le doigt en adhérence sur celui-ci et n'ont pas non plus une texture filante, c'est-à-dire qu'ils ne filent pas en s'écoulant comme le fait par exemple un miel liquide. Un des avantages de l'utilisation de polymères pour l'épaississement des compositions cosmétiques est qu'ils ne passent pas la barrière cutanée, de sorte qu'il n"y a pas lieu de redouter une toxicité systémique. Un autre avantage de l'utilisation des polymères est qu'il est possible d'obtenir un épaississement important avec des quantités relativement faibles d'agent épaississant. En outre, l'utilisation d'un système reposant sur l'association de deux polymères est que chacun des polymères, avant le mélange, donne des solutions fluides, ce qui facilite les techniques de préparation. en évitant notamment des temps de dissolution importants et en évitant la présence d'impuretés insolubles dans le milieu après mélange. La présente invention a donc pour objet l'utilisation en association comme agents épaississants des huiles dans une composition cosmétique comprenant une phase huileuse, d'au moins un premier copolymère comprenant des motifs dérivés d'au moins un monomère lipophile et des motifs A dérivés d'au moins un monomère hydrophile comprenant au moins un groupement acide carboxylique ou sulfonique, et d'au moins un second copolymère comportant des motifs dérivés d'au moins un monomère lipophile et des motifs B dérivés d'au moins un monomère hydrophile comprenant au moins un groupement amine, amide, alcool ou éther, lesdits premier et second copolymères ayant une masse moléculaire non inférieure à 100 000 environ. Dans des modes de réalisation particuliers, l'utilisation selon l'invention peut encore présenter les caractéristiques suivantes, prises isolément ou, le cas échéant, en combinaison - dans lesdits premier et second copolymères, la proportion pondérale des motifs dérivés du monomère lipophile est au moins égale à 50 % ; - dans lesdits premier'et second copolymères, la proportion pondérale des motifs A et des motifs 5, respectivement, est au moins égale à 2%; - lesdits motifs A sont dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les acides carboxyliques et sulfoniques insaturés ;; - lesdits acides carboxyliques insaturés comprennent - les monoacides carboxyliques insaturés, - et les diacides carboxyliques insaturés, leurs monoesters et leurs monoamides - lesdits monoacides carboxyliques insaturés sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et l'acide crotonique, et/ou lesdits diacides sont choisis parmi l'acide malélque et l'acide itaconique, et/ou lesdits monoesters ou monoamides dérivent respectivement d'alcools ou d'amines ayant de 1 à 22 atomes de carbone - lesdits acides sulfoniques insaturés sont choisis parmi l'acide acrylamido-2 méthyl-2 propanesulfonique et le méthacrylate de 2-sulfoéthyle - lesdits motifs B sont dérivés d'au moins un monomère hydrophile comprenant un groupement amine répondant à la formule dans laquelle - M représente -0- ou -NH-, - R1 représente -H ou -CH3, - n est un nombre de 2 à 20, - R2 et R3 représente indépendamment -H ou un groupement hydrocarboné ayant 1 à 4 atomes de carbone - lesdits motifs S sont dérivés de monomères choisis parmi le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le N-diméthylaminopropyl mé thacrylamide ; - lesdits motifs B sont dérivés d'au moins un monomère hydrophile insaturé comprenant un groupement amide, choisis parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, la N-vinyl pyrrolidone et le diacétone acrylamide ; - lesdits copolymères ont une masse moléculaire au moins égale à 200 000 - les proportions pondérales relatives desdits premier et second copolymères dans ladite association, sont dans l'intervalle de 10:90 à 90:10 et en particulier dans l'intervalle de 25:75 à 75::25 - la concentration totale desdits premier et second copolymères dans ladite composition est inférieure à 10 Z et en particulier inférieure à 5 Z en poids ; - la concentration totale desdits copolymères doit être suffisante pour obtenir le degré d'épaississement désiré qui est b-ien entendu variable selon les cas ; généralement la concentration totale desdits copolymères est supérieure à 0,1 Z en poids. Pour obtenir, selon l'invention, des compositions cosmétiques épaissies, on opère de préférence par mélange d'une solution de l'un des polymères préalablement dissous dans une partie de l'huile ou du mélange d'huiles à épaissir, avec une solution de l'autre polymère dans l'autre partie de l'huile ou du mélange d'huiles à épaissir. De préférence, on ajoute les autres ingrédients liposolubles de la composition, l'on dissout chaque copolymère dans une partie de l'huile, ou du mélange d'huiles, à épaissir, et l'on mélange ensuite les deux solutions obtenues. A l'exception de cette particularité, les compositions cosmétiques épaissies obtenues selon l'invention sont préparées selon les méthodes usuelles. Lorsque les compositions finales sont des émulsions, on prépare bien entendu la phase huileuse, comme indiqué ci-dessus, avant de préparer l'émulsion avec une phase aqueuse. Les huiles utilisées dans les compositions obtenues selon l'invention peuvent être notamment - des hydrocarbures tels que les huiles de paraffine, les huiles de vaseline, le polyisobutylène hydrogéné tel que celui vendu par la Société NICHIYA sous la marque 'Parleam", les hydrocarbures ramifiés tels que ceux vendus sous la dénomination "ISOPAR" ; - les triglycérides, en particulier les huiles végétales, telles que l'huile de tournesol, de sésame, de colza - divers esters huileux dérivés d'acide et/ou d'alcool à longue chaîne, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2 hexyle, les mélanges d'esters benzolques en C12 et C15 vendus sous la dénomination "FINSOLV TN" par la Société WITCO, etc. L'une des caractéristiques des copolymères utilisés selon l'invention est qu'ils sont solubles dans les huiles généralement utilisées dans les compositions cosmétiques, à l'exception de certaines huiles de silicone utilisées seules. L'invention a également pour objet une composition cosmétique comportant une phase huileuse épaissie grâce à l'association de deux copolymères tels que définis précédemment. Les compositions selon-l'invention constituent notamment des compositions anhydres (huiles, sticks ou gels anhydres) ou encore des émulsions eau-dans-l'huile ou huile-dans-lteau. Les compositions de l'invention constituent par exemple des huiles démaquillantes, des rouges à lèvres, des mascaras anhydres, des gels ou huiles parfumés, des huiles capillaires traitantes (anti-chute des cheveux, antipelliculaires, défrisantes, etc...), des gels ou huiles pré-bronzants, des gels ou huiles solaires, des sticks solaires, des sticks déodorants, des gels déodorants huileux, des gels huileux aromatiques pour soins de la bouche (avec ou sans bactéricides), des huiles moussantes pour les cheveux ou pour le bain, des fonds de teint Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE I : Synthèse de copolymères par polymérisation en solution Méthode générale : Dans un réacteur de 500 ml avec agitation mécanique centrale, thermomètre, réfrigérant et introduction d'azote, on ajoute successivement les monomères, le solvant ou le mélange de solvants et enfin, l'amorceur de polymérisation. On agite à température ambiante pour obtenir une solution homogène. On fait barboter de l'azote dans la réaction et on commence à chauffer le milieu jusqu'à la température réactionnelle désirée la montée en température est faite en 30 min. On maintient ensuite l'agitation, l'introduction d'azote et la température réactionnelle choisie pendant 10 heures. Le milieu réactionnel est ensuite ramené à la température ambiante.On purifie le polymère par précipitation dans un non solvant du produit formé mais bon solvant des restes de monomères n'ayant pas réagi. Séchage sous vide en étuve à température inférieure ou égale à 800C jusqu a poids constant. Les monomères utilisés sont désignés par les abréviations suivantes ALAU : acrylate de lauryle AMA : acide méthacrylique MAS : méthacrylate de stéaryle AA : acide acrylique MADAME : méthacrylate de diméthylaminoéthyle ADAE : acrylate de diéthylaminoéthyle NVP : N-vinyl pyrrolidone AM : acrylamide MAEH : méthacrylate d'éthyle hexyle NDAM : N-dodécylacrylamide NTBA : N-t-butyl acrylamide NTOA : N-t-octyl acrylamide ANIT : anhydride itaconique DAAM : diacétone acrylamide L'amorceur utilisé est l'azo bis-isobutyronitrile à des concentrations de 0,5 à 0,7 %. Les solvants utilisés sont des mélanges de toluène et d'éthanol sauf à l'exemple 13 (tétrahydrofuranne). L'agent précipitant est méthanol, sauf aux exemples 10 à 12, le méthanol aux exemples 10 et 12 ; et un mélange 50:50 de méthanol et d'eau à l'exemple 11. La température réactionnelle est de 60 OC (exemples 1-3) ou de 650C (exemples 4-14). Les résultats sont résumés dans le tableau I suivant. L'indication T:x Z signifie que l'on a utilisé comme solvant un mélange toluène-éthanol contenant x Z de toluène, et donc (100 - x) % d'éthanol. TABLEAU I Exemples Monomères Solvant Concentration Rendement n des monomères 1 MAS........95 % T = 74 % 57 % 97 % AMA........ 5 % 2 MAS........95 % T = 74 % 57 % 90 % MADAME..... 5 % 3 ALAU.......95 % T = 74 % 57 % 90 % AMA........ 5 % 4 MAS........93 % T = 74 % 59 % 87 % AA......... 7 % 5 MAS........96 % T = 74 % 59 % 89 % AA......... 4 % 6 MAS........83 % T = 86 % 59 % 83 % ADAE.......17 % 7 MAS........86 % T = 86 % 59 % 84 % NVP........14 % 8 MAS......96,5 % T = 76,5 % 57 % 90 % AM....... 3,5 % 9 MAEH.....93,7 % T = 85 % 55,5 % 90 % MADAME... 6,3 % 10 NDAM.......94 % T = 85 % 55,5 % 74 % MADAME..... 6 % 11 NTBA.......94 % T = 65 % 42 % 84 % MADAME..... 6 % 12 NTOA.......94 % T = 58 % 39 % 92 % MADAME..... 6 % 13 MAS......94,4 % THF 59 % 90 % ANIT......5,6 % 14 MAS........75 % T = 73 % 57 % 91 % DAAM.......25 % EXEMPLE 15 : Polymérisation en suspension Dans un réacteur, on introduit 250 g d'eau distillée, 2,5 g d'hydroxyéthylcellulose et 0,13 g de mercaptoéthanol. On effectue la dissolution sous agitation et barbotage d'azote et on chauffe à 80 C. On introduit alors sous agitation 95 g de MAS préchauffé à 400C et 5 g d'AMA. Au bout de 5 minutes, on ajoute 0,5 ml de t-butylperoxy-2 éthylhexanoate. Au bout de 8 heures à 80"C, on ramène à température ambiante en refroidissant sous agitation. On filtre et lave les perles obtenues avec deux fois 1 1 d'eau contenant 0,4 % de laurylsulfate de sodium puis à l'eau distillée et on sèche. Rendement : 90 Z. EXEMPLE 16 : Polymérisation en suspension Dans un réacteur, on introduit 250 g d'eau distillée, 50 g de chlorure de sodium, 4 g d'hydroxyéthylcellulose et 0,16 g de mercaptoéthanol. On dissout sous agitation et barbotage d'azote. On chauffe à 800C. On introduit alors 90,8 g de MAS préchauffé à 40"C et 9,2 g de MADAME. Au bout de 5 minutes d'agitation, on ajoute 0,5 ml de t-butylperoxy-2 éthylhexanoate. On termine comme indiqué à l'exemple précédent. Rendement : 78 %. EXEMPLE 17 : Polymérisation en émulsion Dans un réacteur, on introduit 298 g d'eau distillée, 4 g d'hydroxyéthylcellulose. On dissout sous agitation et barbotage d'azote, on chauffe à 50 C. On introduit alors 46 g de stéarate de vinyle, 5,8 g d'acide crotonique et 2,5 g de peroxyde de lauroyle. On chauffe à 75"C pendant 15 heures. On ramène ensuite à température ambiante, on filtre les perles et on les lave deux fois dans un litre d'eau. Le polymère après séchage est obtenu avec un rendement de 86%. EXEMPLES DE FORMITLATION Pour chacun des exemples de formulation décrite ci-dessous, on procède de la façon suivante : on dissout au préalable l'un des polymères dans une partie du mélange d'huiles considéré, en chauffant s'il le faut pour accélérer la dissolution. L'autre polymère est dissous de la meme façon dans une autre partie du mélange d'huiles. On mélange les deux solutions obtenues pour obtenir un milieu épaissi. On ajoute ensuite les autres ingrédients éventuels. EXEMPLE F1 : Huile moussante capillaire épaissie Cette composition a la formulation suivante - Polymère selon l'exemple 15........................... 1,0 g - Polymère selon l'exemple 16........................... 1,0 g - Mélange lauryléther sulfate de monoisopropanol amine diéthanolamide d'acide de coprah (50/50) vendu sous la dénomination de TEXAPON WW99 par la Société HENKEL 35,0 g - Huile de vaseline légère HZ N 25 vendue par la Société GEERAERT MATTHYS.............................. 25,0 g - Tertiobutyl 4-Hydroxyanisole.......................... 0,05 g - Ditertiobutyl 4-Hydroxytoluène........................ 0,05 g - Parahydroxybenzoate de propyle........................ 0,2 g - Huile de colza raffinée désodorisée qsp 100 g Viscosité de la composition 460 cp (0,46 Pa.s) Cette huile épaissie s'applique sur cheveux mouillés et sales. Elle possède un bon pouvoir moussant et détergent et permet d'obtenir un bon démêlage des cheveux mouillés et une facilité de mise en forme de ces cheveux. EXEMPLE F2 : Soin pour cheveux de type africain Cette composition a la formulation suivante - Polymère selon l'exemple 15........................... 1,25 g - Polymère selon l'exemple 16........................... 1,25 g - Huile de vaseline légère HZ N025 vendue par la Société GEERAERT MATTHYS............................... 57,5 g - Cyclopentadiméthylsiloxane vendue sous la dénomination de SILBIONE RUILE 700 45 V5 par la Société RHONE POULENC C 40,0 g Viscosité de la composition : 650 cp (0,65 Pa.s) Ce produit se présente sous forme d'un gel transparent et s'applique sur cheveux mouillés, facilite le démêlage et apporte douceur et brillance aux cheveux séchés. EXEMPLE F3 : Huile protectrice capillaire Cette composition a la formulation suivante - Polymère selon l'exemple 15........................... 1,0 g - Polymère selon l'exemple 16........................... 1,0 g - Hydrocarbures isoparaffiniques vendu sous la dénomination d'ISOPARH par la Société EXXON......................... 57,0 g - Cyclopentadiméthylsiloxane vendue sous la dénomination de SILBIONE HUILE 700 45 V5 par la Société RHONE FOULENT 40,0 g - 2-Hydroxy 4-méthoxy benzophénone vendue sous la dénomination d'UVINUL M40 par la Société BASF....................... 1,0 g Viscosité de la composition : 3100 cp (3,1 Pa.s) Cette huile à l'aspect gélifié s'applique sur cheveux humides. Après rinçage, les cheveux sont doux et lisses. EXEMPLE F4 : Huile moussante parfumée pour le bain Cette composition a la formulation suivante - Polymère selon l'exemple 15........................... 1,5 g - Polymère selon l'exemple 16........................... 1,5 g - Mélange lauryléther sulfate de monoisopropanol amine/ diéthanolamide d'acide de coprah (50/50) vendu sous la dénomination de TEXAPON WW99 par la Société HENKEL . 40,0 g - Monolaurate de sorbitane oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de TWEEN 20 par la Société ICI 5,0 g - Huile de sésame vierge............................... 25,0 g - Ditertiobutyl-4 Hydroxytoluène 0,1 g - Tertiobutyl-4 Hydroxyanisole 0,04 g - Parahydroxybenzoate de propyle........................ 0,15 g - Parfum................................................ 1,0 g - Huile de colza raffinée désodorisée................qsp 100 g Cette huile de bain s'utilise en baignoire à raison de 10 g pour 100 1 d'eau. Elle confère en final à la peau douceur et aspect satiné. EXEMPLE F5 : Fond de teint (émulsion E/H) Cette composition a la formulation suivante - Polymère selon l'exemple 15........................... 0,15 g - Polymère selon l'exemple 16........................... 0,15 g - Myristate d'isoproyle................................. 11,00 g - Petrolatum............................................ 4,00 g - P. E.G. 7 Hydrogenated castor oil.................... 3,00 g - Cire d'abeilles 7,50 g - Paraben.............................................. 0,12 g - Tertiobutyl-4-hydroxy anisole (BHA).................. 0,15 g - Oxyde de fer......................................... 1,50 g - Oxyde de titane...................................... 11,50 g - Octyldiméthyl PABA*.................................. 1,00 g - Cyclomethicone 9,50 g - Eau.................................................. 38,35 g - Propylène glycol..................................... 4,00 g - Diazolidinylurée..................................... 0,20 g - Sulfate de magnésium................................. 0,70 g - Amidon de maïs....................................... 7,00 g - Alcool phényléthylique............................... 0,18 g TOTAL 100 g * PABA :Paradiméthylaminobenzoate d'éthyl-2 hexyle. EXEMPLE F6 : Fond de teint Même formule qu'à l'exemple 5 avec le couple de polymères. - Polymère selon l'exemple 3.......................... 0,15 g - Polymère selon l'exemple 16 ; 0,15 g EXEMPLE F7 : Rouge à lèvres - Polymère selon l'exemple 3........................... 0,30 g - Polymère selon l'exemple 16.......................... 0,30 g - Octylhydroxystéarate 13,20 g - Octylstéarate 6,60 g - Huile de ricin....................................... 6,60 g - Huile de vaseline.................................... 13,20 g - 3,5 Di-tertiobutyl-4-hydroxy toluène (BHT)........... 0,10 g - Lanoline............................................. 22,60 g - Vinylacétate/allyl stéarate copolymère............... 11,30 g - Cire de carnauba..................................... 2,80 g - Cire microcristalline 11,30 g - F D et C Yellow n 6.................................. 7,30 g - D et C Red n 7....................................... 2,00 g - Oxyde de fer......................................... 1,50 g - Oxyde de titane...................................... 0,65 g - Parfum............................................... 0,25 g TOTAL 100 g EXEMPLE F8 : Mascara - Cire de paraffine..................................... 27,7 g - Acide stéarique....................................... 3,8 g - Amidon................................................ 1,3 g - Oxyde de fer.......................................... 6,3 g - Isoparaffine 59,6 g - Polymère selon l'exemple 16............................ 0,65 g - Polymère selon l'exemple 15............................ 0,65 g EXEMPLE F9 : Huile démaquillante Solution A : Isohexadécane.............................. 48,75 g Copolymère acrylate de Lauryle/acide méthacrylique.. 1,5 g selon l'exemple 3. Solution B : Isohexadécane.............................. 48,75 g Méthacrylate de stéaryle/M.A.D.A.M.E 1 g selon l'exemple 16. Mode opératoire Les solutions A et B sont préparées à 80 C sous agitation magnétique. - Quand A et B sont limpides, les mélanger dou-cement à 80 C sous agitation magnétique. Laisser agiter à cette température pendant environ 2 heures. - Arrêter l'agitation et laisser refroidir à température ambiante. On obtient un gel huileux transparent. EXEMPLE F10 : Formule solaire - Polymère selon l'exemple 3............................. 1,25 g - Polymère selon l'exemple 16............................ 1,25 g - 3',5' ditertiobutyl-4'hydroxy-3 benzylidène camphre 1,5 g - Finsolv TN.........................................qsp 100 g EXEMPLE F11 : Formule après-soleil - Polymère selon l'exemple 16............................ 1 g - Polymère selon l'exemple 3............................. 1,5 g - &alpha; Bisabolol...................................... 0,5 g - Huile de vaseline qsp 100 g EXEMPLE F12 :Formule solaire avec filtre 'TVA - Polymère selon l'exemple 16............................ 1,5 g - Polymère selon l'exemple 15............................ 1 g - Parsol 1789 (Tertiobutyl méthoxydibenzoylmethane) commercialisé par GIVAUDAN............................... 1,25 g - Myristate d'isopropyle................................. 20 g - Huile de vaseline qsp 100 g EXEMPLE F13 :Formule solaire avec filtre UVB - Polymère selon l'exemple 3 ; 1,125 g - Polymère selon l'exemple 16 ............................ 0,75 g - Witiconol APM *......................................... 24 g - Uvinul T150 (2,4,6 trianilinoparacarbo-2'-éthylhexyl- 1'-oxy-1,3,5-triazine)..................................... 1 g - Parleau **............................................qsp 100 g *(Polypropylène glycol éther de l'alcool myristique) commercialisé par WITCO ORGANICS, ** (Polyisobutène hydrogéné) commercialisé par NIPPON OIL. EXEMPLE F14 : Formule solaire avec polymère filtre - Polymère selon l'exemple 16............................ 1,25 g - Polymère selon l'exemple 3............................ 1,25 g - Homopolymère dérivé de polyacrylamide contenant des motifs de formula I........................ 1,25 g - Ester palmitique du 2-éthyl hexyl glycérol éther qsp 100 g EXEMPLE F15 : Formule solaire avec polymère filtre - Polymère selon l'exemple 16............................ 1,5 g - Polymère selon l'exemple 15............................ 1,5 g - Homopolymère dérivé de polyacrylamide contenant des motifs de formule II........................ 1,5 g - Myristate d'isoprpyle...............................qsp 100 g EXEMPLE F16 :Huile antimoustique - Polymère selon l'exemple 16............................ 1,0 g - Polymère selon l'exemple 15............................ 1,0 g - Huile essentielle de citronnelle 10,0 g - Silicone volatile 700 45 V5 (Rhône Poulenc) commercialisé sous le nom de CYCLOMETHICONE........................... 40,0 g - Huile de vaseline qsp 100 g EXEMPLE F17 : Gel anti-inflammatoire contenant un corticoïde en milieu lipophile - Parleau................................................ 67,68 g - Myristate d'ispropyle.................................. 30 g - Polymère selon l'exemple 15............................ 1 g - Polymère selon l'exemple 16............................ 1 g - 17 &alpha;butyrate d'hydrocortisone.................... 0,2 g - EHA.................................................... 0,002 g EXEMPLE F18 :Gel pour le traitement du psoriasis contenant du dithranol - Huile de vaseline fluide............................... 60,4 g - Cyclométhicone......................................... 35 g - Polymère selon l'exemple 3 1,75 g - Polymère selon l'exemple 16............................. 1.75 g - Dithranol............................................... 1 g - BHA..................................................... 0,05 g - BHT..................................................... 0,05 g Formule F19 :Formule solaire - Polymère selon l'exemple 3............................. 0,5 g - Polymère selon l'exemple 16............................ 0,5 g - 3',5' ditertiobutyl-4' hydroxy-3 benzylidène camphre 0,5 g - Sinnowax AQ........................................... 3 g - Mélange mono et stéarate de glycérol non auto émulsionnable 1 g - Alcool cétylique....................................... 1 g - Huile silicone 700 47V 300............................. 1 g - Finsolv TN............................................. 10 g - Glycérine............................................ 20 g - Conservateur qs - Eau purifiée qsp 100 g EXEMPLE F20 :Formule après-soleil - Polymère selon l'exemple 16........................... 0,75 g - Polymère selon l'exemple 15........................... 0,75 g - &alpha; Risabolol..................................... 0,5 g - Sinnowax AQ........................................... 3 g - Mélange mono et distéarate de glycérol non auto émulsionnab le. 1 g - Alcool cétylique...................................... 1 g - Huile de vaseline..................................... 9 g - Glycérine ; 20 g - Conservateur qs - Eau purifiée......................................qsp 100 g EXEMPLE F21 :Formule antisolaire - Oxyde de titane enrobé d'alumine et de stéarate d'aluminium vendu sous la dénomination MICRO TI02 MT 100T par la Société TAYCA.......................................... 5 g - Polymère selon l'exemple 16 ................................ 0,4 g - Polymère selon l'exemple 3 * 0,4 g - Arlacel 780........................................... 5 g - Huile de vaseline..................................... 14 g - Finsolv TN............................................ 6 g - Glycérine 4 g - Sulfate de magnésium 0,7 g - Conservateur qs - Eau purifiée qsp 100 g EXEMPLE F22 : Formule antisolaire - Uvinul T150............................................ 1 g - Polymère selon l'exemple 16............................ 0,6 g - Polymère selon l'exemple 15............................ 0,6 g - Arlacel 780 ........................................... 5 g - Witconol APM........................................... 20 g - Glycérine.............................................. 4 g - Sulfate de magnésium................................... 0,7 g - Conservateur qs - Eau purifiée qsp 100 g EXEMPLE F23 : Formule antisolaire - Parsol 1789........................................... 1,5 g - Polymère selon l'exemple 16........................... 1 g - Polymère selon l'exemple 3............................ 1 g - Myristate d'isopropyle 20 g - Conservateurs qs - Arlacel 780.......................................... 5 g - Eau purifiée......................................qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Utilisation en association, comme agents épaississants des huiles, dans une composition cosmétique comprenant une phase huileuse, d'au moins un premier copolymère comprenant des motifs dérivés d'au moins un monomère lipophile et des motifs A dérivés d'au moins un monomère hydrophile comprenant au moins un groupement acide carboxylique ou sulfonique, et d'au moins un second copolymère comportant des motifs dérivés d'au moins un monomère lipophile et des motifs B dérivés d'au moins un monomère hydrophile comprenant au moins un groupement amine, amide, alcool ou éther, lesdits premier et second copolymères ayant une masse moléculaire non inférieure à 100 000. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans lesdits premier et second copolymères, la proportion pondérale des motifs dérivés du monomère lipophile est au moins égale à 50 %. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que dans lesdits premier et second copolymères, la proportion pondérale des motifs A et des motifs B, respectivement, est au moins égale à 2 %. 4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que lesdits motifs A sont dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les acides carboxyliques insaturés et leurs dérivés et les acides sulfoniques insaturés. 5. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que lesdits acides carboxyliques insaturés et leurs dérivés comprennent : - les monoacides carboxyliques insaturés, - et les diacides carboxyliques insaturés, leurs monoesters et leurs monoamides. 6. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que lesdits monoacides carboxyliques insaturés sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et l'acide crotonique, et/ou que lesdits diacides sont choisis parmi l'acide maléique et l'acide itaconique, et/ou que lesdits monoesters ou monoamides dérivent respectivement d'alcools ou d'amines ayant de 1 à 22 atomes de carbone. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée par le fait que lesdits acides sulfoniques insaturés sont choisis parmi l'acide acrylamido-2 méthyl-2 propanesulfonique et le méthacrylate de 2-sulfoéthyle. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdits motifs B dérivés d'au moins un monomère hydrophile comprenant un groupement amine répondent à la formule dans laquelle - M représente -O- ou -NH-, - R1 représente -H ou -CH3, - n est un nombre de 2 à 20, - R2 et R3 représente indépendamment -H ou un groupement hydrocarboné ayant 1 à 4 atomes de carbone. 9. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que lesdits motifs B sont dérivés de monomères choisis parmi le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle et le N-diméthylaminopropyl méthacrylamide. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdits motifs Rsont dérivés d'au moins un monomère hydrophile insaturé comprenant un groupement amide, choisis parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le N,-diméthylacrylamide, la N-vinyl pyrrolidone et le diacétone acrylamide. 11. Utilisation selon i'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdits copolymères ont une masse moléculaire au moins égale à 200 000. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les proportions pondérales relatives desdits premier et second copolymères dans ladite association, sont dans l'intervalle de 10:90 à 90:10 et en particulier dans l'intervalle de 25:75 à 75:25. 13. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la concentration totale desdits premier et second copolymères dans ladite composition est inférieure à 10 % et en particulier inférieure à 5 Z en poids. 14. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la concentration totale desdits copolymères est supérieure à 0,1 % en poids. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ladite phase huileuse comprend des hydrocarbures, des triglycérides, et des esters d'acide et/ou d'alcool à longue chaîne. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'on dissout chaque copolymère dans une partie de l'huile, ou du mélange d'huiles, à épaissir, et que l'on mélange ensuite les deux solutions obtenues. 17. Utilisation selon la revendication 16, caractérisée par le fait que l'on ajoute les ingrédients oléosolubles de la composition, avant ou après addition du copolymère, à l'une et/ou à l'autre partie de l'huile, avant d'effectuer ledit mélange. 18. Composition cosmétique caractérisée par le fait quelle comporte une phase huileuse épaissie à l'aide de l'association de deux copolymères telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15. 19. Composition cosmétique selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition anhydre. 20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle constitue une huile cosmétique, un stick ou un gel anhydre.