Brevet FR2682946A1 — publié le 19930430

La présente invention est relative à une composition pour la rénovation du verre, apte à désopacifier tous les types de verres et plus particulièrement les vitres, telles que double vitrages constitués par deux vitres disposées en regard et maintenues par un encadrement rigide pourvu de moyens d'étanchéité, simple vitrages, survitrages, susceptibles de s'opacifier ou de se corroder ainsi qu'à son procédé de mise en oeuvre. I1 est connu que le verre, et plus particulièrement les vitres, subissent un certain nombre d'agressions répétées dues à l'environnement (humidité, variation de température, notamment) ; de telles agressions peuvent conduire à une attaque de la paroi superficiel le du verre, qui se traduit par un aspect laiteux de la surface dégradée, avec une diminution, voire une totale disparition de la transparence. De telles dégradations se rencontrent avec une fréquence accrue pour les panneaux inaccessibles (orientation vers l'espace intérieur) des double vitrages, lorsqu'il y a dégradation des moyens d'étanchéité avec pénétration dans l'espace intérieur, entre les deux vitres, d'humidité qui entraîne une attaque superficielle du verre et une opacification progressive de ce dernier. Pour rénover les différents types de vitres précitées et plus particulièrement les panneaux inaccessibles, on a proposé des procédés de traitement permettant la rénovation desdits panneaux inaccessibles ; toutefois, les procédés actuellement mis en oeuvre entraînent un pourcentage d'échecs de l'ordre de 50 %, qui en outre, conduisent à une opacification accrue du verre traité ou bien utilisent des produits agressifs à des concentrations dangereuses. C'est pourquoi le Demandeur s'est donné pour but de pourvoir à une composition pour la rénovation du verre et plus particulièrement la rénovation des vitres (double vitrage, par exemple) qui répond mieux aux besoins de la pratique que les solutions actuellement utilisées, notamment en ce qu'elle ne présente pas les inconvénients des solutions antérieures (échec du traitement avec augmentation de l'opacification ou nocivité importante), en ce qu'elle est aisée à mettre en oeuvre, notamment en ce qu'elle est peu nocive et que le temps de contact est peu important (ce qui évite la dégradation des joints des double vitrages, par exemple) et en ce que son coût de fabrication est faible. La présente invention a pour objet une composition pour la rénovation du verre, caractérisée en ce qu'elle comprend exprimée en poids de la composition - un agent de rupture de la barrière électrostatique se trouvant à la surface du verre, présent dans des proportions comprises entre 0,01 % et 5 % en produit pur, et sélectionné parmi les acides d'halogène, leurs sels ou un mélange de ceux-ci, lequel agent présente également des propriétés de dissolution des carbonates et de la silice amorphe, formés par la corrosion du verre - au moins un agent de dissolution rapide des carbonates, présent dans des proportions globales comprises entre 0,02 % et 55 % en produit pur, et sélectionné parmi les acides minéraux et/ou les acides organiques ; et - au moins un agent tensio'actif, éventuellement associé à au moins un agent séquestrant des carbonates, dans des proportions globales comprises entre 1,3 % et 80 %. Selon un mode de réalisation avantageux de ladite composition, l'agent de rupture de la barrière électrostatique est de l'acide fluorhydrique, l'un de ses sels ou un mélange de ces différents composés. Les concentrations mises en oeuvre, varient de 0,01 % à 5%, en fonction de la température d'utilisation de la composition et/ou de la composition du mélange en agent de rupture de la barrière électrostatique (mélange de fluorures et d'acide fluorhydrique ou encore d'acides tels que les acides fluosilicique ou fluoborique) ; par exemple, dans la composition conforme à l'invention, lorsque l'acide fluorhydrique est le seul agent de rupture de la barrière électrostatique, il est particulièrement avantageux de l'utiliser à des concentrations inférieures à 0,6 %. Selon un autre mode de réalisation avantageux de ladite composition, l'agent de dissolution des carbonates est sélectionné dans le groupe qui comprend l'acide chlorhydrique, présent dans des proportions au moins 5 fois supérieures à celle de l'agent de rupture de la barrière électrostatique, l'acide sulfamique ou un mélange d'acides organiques tels que l'acide acétique et ses dérivés, présents dans des proportions globales comprises entre 0,1 et 35 t. Conformément à l'invention, l'agent tensioactif peut être notamment et ce, de manière non limitative un ammonium quaternaire ou un tensioactif non ionique tel que les dérivés des octyl et nonyl phénols, des alcools en Cg à C15, des copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène et des dérivés de polyol-esters non ioniques, et l'agent séquestrant est notamment sélectionné dans le groupe qui comprend les dérivés tripolyphosphate et l'éthylène diamine tétraacétique (EDTA). Le mélange agent tensioactif et agent séquestrant est dénommé ci-après détergent. Selon encore un autre mode de réalisation de ladite composition, l'agent de dissolution est avantageu 'sement associé à un agent de régulation du pH. Selon une disposition préférée de ce mode de réalisation, ledit agent de dissolution est avantageusement associé à du formol dans des proportions comprises entre 0,002 et 6 %. La composition conforme à l'invention peut, en outre, comprendre des additifs supplémentaires appropriés. Une formule préférée de la composition conforme à l'invention, présente la formulation suivante - HF (et ses sels) 0,01 - 5 % - HC1 0,02 - 20 % - formol 0 à 6 % - acide sulfamique 0,11 - 35 % - détergent 1,3 - 80 % - eau qsp 100 % Une formule particulièrement préférée de la composition conforme à l'invention, présente la formulation suivante - HF 0,037 - 0,6 % - HCl 0,4 - 20 % - formol 0,04 % - 2 % - acide sulfamique 0,11 - 25 % - détergent 1,3 - 80 % - eau qsp 100 % De manière surprenante, de telles compositions ont l'avantage de permettre une désopacification des verres traités avec un pourcentage de réussite de l'ordre de 100 %. Le Demandeur a en effetitrouvé qu'en utilisant l'acide fluorhydrique (en poids de produit pur), à des concentrations inférieures à 0,6 % lorsqu'il est utilisé seul, -concentrations pour lesquelles il ne se produit aucune corrosion du verre pendant le traitement luimême-, associé notamment à l'acide chlorhydrique (agent de dissolution) dans des proportions au moins 5 fois supérieures à celles de l'acide fluorhydrique, de l'acide sulfamique ainsi qu'à un mélange détergent ammonium quaternaire-EDTA, l'on obtient une désopacification totale des verres traités. Les agents de dissolution et plus particulièrement l'acide chlorhydrique empêchent la formation de fluorures insolubles, qui pourraient se former en présence de l'acide fluorhydrique et qui auraient l'inconvénient d'augmenter l'opacité du verre au lieu de le rénover ; l'association de deux acides comme agents de dissolution, et notamment l'acide chlorhydrique associé à l'acide sulfamique conjuguent leurs effets pour obtenir une dissolution complète des carbonates formés par la corrosion du verre ; de plus, l'ammonium quaternaire, associé à l'acide fluorhydrique aux concentrations précitées, permet de rompre de manière efficace la barrière électrostatique se trouvant à la surface du verre et plus précisément sur les parties corrodées ; par ailleurs, l'agent séquestrant augmente l'action des agents de dissolution, en séquestrant lesdits carbonates. La composition conforme à l'invention trouve notamment application dans la désopacification du double vitrage interne, du simple vitrage, notamment dans les pays chauds et humides, dans lesquels des condensations fréquentes peuvent provoquer une corrosion, du survitrage et de tout autre support de verre susceptible de s 'opacifier. La présente invention a également pour objet un procédé de rénovation de verres, caractérisé en ce qu'il consiste - à mettre en contact pendant une durée appropriée à la désopacification totale du verre à traiter, le verre à traiter et une composition conforme à l'invention - à rincer ledit verre et - à le sécher. Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de la description qui va suivre, qui se ré fère à des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. I1 doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLE 1 : Exemple de formule en poids de produits purs. HF 0,12 % HC1 2,12 % Formol 0,16 % Acide sulfamique 9,60 % Détergent 11,00 % Eau 77,00 % EXEMPLE 2 : Mise en oeuvre d'une composition conforme à l'invention sur un double-vitrage. - Perçage du verre ou du bâti (ou encore en cas de double-vitrages respirant : accès aux orifices de respiration) pour permettre l'injection de la composition de l'exemple 1 entre les deux verres 1 1 trou pour l'injection de la composition, et 1 1 trou pour l'évacuation de la composition. Dans le cas du perçage du verre, la perceuse pourrait être une perceuse à mèche creuse diamantée maintenue de façon verticale par une ventouse. - Injection de la composition de l'exemple 1 par le trou supérieur, soit par ha'ute pression, soit par faible pression ou ruissellement. - Evacuation de la composition de l'exemple 1 en continu par le trou du bas, dans le cas d'injections importantes de ladite composition, ou alors évacuation de la composition après contact suffisant avec le verre. - Rinçage à l'eau du double-vitrage, jusqu'à l'obtention d'un pH neutre. - Séchage du double-vitrage. - Pose d'un filtre sur le trou du haut (éventuellement plusieurs filtres, en fonction du volume d'air interne du double-vitrage). - Bouchage par un bouchon du trou du bas. EXEMPLE 3 : Mise en oeuvre d'une composition conforme à l'invention sur un simple-vitrage ou sur des vitres ou double-vitrages revêtus d'une pellicule anti-solaire. La corrosion provient essentiellement du stockage des verres les uns contre les autres préférentiellement en atmosphère humide (cela se produit souvent sur les chantiers) ; ces films ou pellicules se dégradent sous l'action des agents naturels (pluie, vent, neige, oxydes et dioxydes de carbone...) et se transforment en une poudre qui est littéralement collée et qui ne peut être enlevée avec les produits actuels sans rayer la surface du film. Mise en oeuvre : appliquer sur la partie corrodée au moyen d'un chiffon, pinceau, laine d'acier, éponge, la composition de l'exemple 1, frotter, laisser agir quelques minutes, rincer et sécher. Après le traitement avec la composition conforme à l'invention, l'aspect du film est identique à celui d'un film neuf, i.e., il retrouve clarté, réflexion de la lumière, aspect brillant et propre. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de la présente inventison REVENDICATIONS 1') Composition pour la rénovation du verre, caractérisée en ce qu'elle comprend exprimée en poids de la composition - un agent de rupture de la barrière électrostatique se trouvant à la surface du verre, présent dans des proportions comprises entre 0,01 % et 5 % en produit pur, et sélectionné parmi les acides d'halogène, leurs sels ou un mélange de ceux-ci, lequel agent présente également des propriétés de dissolution des carbonates et de la silice amorphe, formés par la corrosion du verre - au moins un agent de dissolution rapide des carbonates, présent dans des proportions globales comprises entre 0,02 % et 55 % en produit pur, et sélectionné parmi les acides minéraux et/ou les acides organiques ; et - au moins un agent tensioactif, éventuellement associé à au moins un agent séquestrant des carbonates, dans des proportions globales comprises entre 1,3 % et 80 %. 2 ) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de rupture de la barrière électrostatique est de l'acide fluorhydrique, l'un de ses sels ou un mélange de ces différents composés. 3 ) Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent de dissolution des carbonates est sélectionné dans le groupe qui comprend l'acide chlorhydrique, présent dans des proportions au moins 5 fois supérieures à celle de l'agent de rupture de la barrière électrostatique, l'acide sulfamique ou un mélange d'acides organiques tels que l'acide acétique et ses dérivés, présents dans des proportions globales comprises entre 0,1 et 35 %. 4 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent de dissolution est avantageusement associé à un agent de régulation du pH. 5.) Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit agent de dissolution est avantageusement associé à du formol dans des proportions comprises entre 0,002 et 6 %. 6 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle présente la formulation suivante - HF 0,01 - 5 % - HC1 0,02 - 20 % - formol 0 à 6 % - acide sulfamique 0,11 - 35 % - détergent 1,3 - 80 % - eau qsp 100 % 7 ) Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle présente la formulation sui vante - HF 0,037 - 0,6 % - HC1 0,4 - 20 % - formol 0,04 % - 2 % - acide sulfamique 0,11 - 25 % - détergent 1,3 - 80 % - eau qsp 100 % 8') Procédé de rénovation de verres, caractérisé en ce qu'il consiste - à mettre en contact pendant une durée appropriée à la désopacification totale du verre à traiter, le verre à traiter et une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 - à rincer ledit verre et - à le sécher.