Brevet FR2675502A1 — publié le 19921023

La présente invention concerne un nouveau procédé de purification de la pseudo-ionone. La pseudo-ionone est préparée à partir du citral et de l'acétone par la réaction qui peut être schématisée de la manière suivante: O +,t O O cette réaction est réalisée à une température comprise entre O et 100 C; lors de la réaction il se forme en même temps un produit secondaire de formule (I), dû à une impureté du citral qui est le produit de condensation de l'isocitral sur l'acétone selon la réaction suivante: OH + O Ce produit de condensation de formule (I) se déshydrate plus diffilement que l'aldol du citral, formé intermédiairement, qui conduit à la pseudo-ionone. Le produit de condensation de formule (I) présente en plus un point d'ébullition voisin de celui de la pseudo-ionone ce qui nécessite pour la séparation de ces deux composés l'usage d'une distillation fractionnée qui entraine une dégradation partielle de la pseudo-ionone. Il a été découvert, un procédé simple, objet de la présente invention, qui permet au cours de l'étape d'isolement de la pseudo-ionone de s'affranchir de la présence du composé de formule (I). Le procédé de l'invention consiste à chauffer le mélange de condensation du citral et de l'acétone contenant le composé de formule (I) en présence d'un dérivé métallique, puis à distiller la pseudo-ionone formée. Les dérivés métalliques sont choisis notamment parmi: les dérivés du magnésium tels que l'acétate de magnésium les dérivés du titane tels que le titanate d'isopropyle les dérivés du vanadium tels que l'ortho vanadate de triéthanolamine les dérivés du chrome tels que l'acétate de chrome les dérivés du nickel tels que l'acétate de nickel les dérivés du zinc tels que l'acétate de zinc les dérivés du bore tels que l'anhydride borique, l'acide borique, le borate de n butyle les dérivés de l'aluminium tels que l'isopropylate d'aluminium les dérivés du plomb tels que l'acétate de plomb. Ces dérivés sont éventuellement mis en oeuvre en présence d'une amine tertiaire. On préfère parmi les dérivés métalliques cités utiliser les dérivés du titane, du bore et du magnésium. La réaction entre le dérivé métallique et le mélange de réaction est de préférence réalisée à une température comprise entre 50 et 150 'C La pression utilisée lors de la mise en contact du mélange réactionnel et du composé métallique est de préférence comprise entre 20 et 100 mm de mercure. Par ce procédé il est possible d'éliminer au moins 80 %o du composé de formule (I) sans observer de dégradation de la pseudo-ionone. La présente invention sera plus complètement décrite à l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas ête considérés comme limitatifs de l'invention. EXEMPLE 1 On chauffe la pseudo-ionone brute en présence de borate de t butyle, à raison de 8,75 moles de borate par mole d'aldol de formule (I), de 25 C à 105 C en minutes puis pendant 45 minutes à 120-130 C sous pression réduite ( 100 mm de mercure; 13,3 k Pa). Les déterminations analytiques montrent que tout l'aldol a disparu et que l'on récupère 99,4 % de la pseudo-ionone présente dans le produit brut. EXEMPLE 2 On opère comme à l'exemple 1 en remplaçant le borate de t butyle par l'acide borique à raison de 5,75 moles d'acide borique par mole d'aldol de formule (I) On chauffe de 25 à 105 C en 35 minutes puis pendant 2 heures 10 minutes à -110 C sous pression réduite ( 100 mm de mercure; 13,3 k Pa). Les déterminations analytiques montrent que tout l'aldol de formule (I) a disparu et que l'on récupère la totalité de la pseudo-ionone. EXEMPLE 3 On opère comme dans l'exemple 2 en remplaçant l'acide borique par l'anhydride borique à raison de 1,6 mole d'anhydride borique par mole d'aldol de formule (I) Après 4 heures 15 minutes de chauffage sous pression réduite ( 100 mm de mercure; 13,3 k Pa), les déterminations analytiques montrent que tout l'aldol de formule (I) a disparu et que l'on récupère la totalité de la pseudoionone. EXEMPLE 4 On chauffe pendant 30 minutes à 90 C la pseudo-ionone brute en présence de titanate d'isopropyle à raison de 1,94 mole de titanate d'isopropyle par mole d'aldol de formule (I) Les déterminations analytiques montrent que tout l'aldol de formule (I) a disparu et que l'on récupère la totalité de la pseudoionone. EXEMPLES 5 A 15 On opère comme précédemment en chauffant la peudo-ionone brute à 4 2675502 C sous pression réduite ( 40 mm de mercure; 5,3 k Pa) en présence de différents dérivés métalliques: N exemple Dérivé métallique DM/aldol Durée du Aldol éliminé Pseudo -ionone (DM) (mole) chauffage (%O) dégradée (%) AllOCH(CH 3)2 l 3 1 h 45 80 3,6 6 Titanate de 0,92 lh 30 90 4,6 triéthanolamine 7 Ni(OCOCH 3)2,4 H 20 1,086 lh 30 84 O 8 Zn(OCOCH 3)2 1 h 30 86 1,2 n 9 Co(OCOCH 3)2,4 H 20 1,38 lh 30 87 O Cr(OCOCH 3)3,2 H 20 1, 15 1 h 30 85 O 11 Mg(OCOCH 3)2, 2 H 20 1,15 1 h 30 100 O 12 Mn(OCOCH 3)2,4 H 20 1,4 lh 30 100 4,9 13 Pb(OCOCH 3)2,3 H 20 1,22 lh 30 100 6 14 Orthovanadate de 1,06 lh 30 90 3,1 triéthanolamine n lh 304 O e O On 1 1 h 30 4 o REVENDICATIONS 1 Procédé de purification de la pseudo-ionone caractérisé en ce qu'on met en contact la pseudo-ionone avec un dérivé métallique puis on distille la pseudo-ionone. 2 Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le dérivé métallique est choisi parmi les dérivés du magnésium, du titane, du vanadium, du chrome, du nickel, du zinc, du bore, de l'aluminium, du plomb. 3 Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le dérivé métallique est choisi parmi les dérivés du titane, du bore ou du magnésium. 4 Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le dérivé métallique est le borate de tertiobutyle. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on ajoute une amine tertiaire. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la température de réaction est comprise entre 50 et 150 c C. 7 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la pression réactionnelle est comprise entre 20 et 100 mm de mercure.