Brevet FR2675905A1 — publié le 19921030

-1 - La présente invention concerne des solutions standard de cyanure stables au stockage Des solutions aqueuses de cyanures, notamment des cyanures alcalins, ne sont pas stables au bout d'une assez longue période. Sous l'effet d'une oxydation, d'une action alternée avec le dioxyde de carbone de l'air, mais cependant également par influence de la lumière, la teneur des solutions se modifie très rapidement, en fonction de la concentration de la solution en ions cyanure. Dans le domaine analytique, il est fréquemment nécessaire d'utiliser des solutions ayant une teneur dé- finie comme solutions standard à des fins d'étalonnage. A cet effet, une substance titrimétrique étalon d'une te- neur exactement connue est pesée et est dissoute dans un volume d'eau connu Dans le cas du cyanure, on utilise à cet égard généralement les cyanures alcalins facilement solubles Il faut ainsi manipuler une substance très no- cive pour préparer une solution ayant une teneur définie en cyanure En fonction de la concentration en cyanure, ces solutions ne sont stables que pendant un temps rela- tivement court, notamment lorsque la concentration en cyanure rentre dans le domaine des milligrammes/litre. L'invention a pour objet de rendre disponible une solution standard de cyanure stable au stockage et qui soit également moins nocive que le cyanure de métaux -2- alcalins utilisé jusqu'à maintenant dans ce but. D'une façon surprenante, on a trouvé que des cyanures complexes déterminés satisfont à ces impéra- tifs. L'objet de l'invention est une solution standard de cyanure, qui est caractérisée en ce qu'elle contient des cyanures complexes. Des solutions de cyanures complexes ayant une faible stabilité de complexe, c'est-à-dire des ions cya- nure libres, possèdent une grande stabilité en relation avec la concentration en ions cyanure Avantageusement des solutions aqueuses de cyanures complexes de zinc, de nickel et de cadmium, notamment du tétracyanozingate de métaux alcalins, possèdent une bonne stabilité également après un assez long stockage Cela concerne aussi bien des solutions concentrées ( 1-20 g/l de cyanure) que des solutions diluées ayant une concentration en cyanure du domaine d'environ 500 mg/l. En dehors du zinc, du nickel et du cadmium, une série de métaux forment également des cyanures complexes, comme par exemple l'argent, le fer, le mercure, le cuivre, le cobalt, etc Ceux-ci sont cependant en partie tellement stables qu'aussi bien le métal que le cyanure ne peuvent être décelés. La norme DIN 38405, rubrique 13, fait la diffé- rence entre du cyanure facilement séparable et du cyanure total L'expression "facilement séparable" concerne tout le cyanure qui peut être déterminé directement, pour une valeur de p H de 4, avec le procédé décrit La détermina- tion du cyanure total nécessite un traitement par cuis- son avec de l'acide chlorhydrique dilué en présence d'ions de cuivre (I). Pour les solutions standard de cyanure conformes à l'invention, le cyanure doit se présenter sous une forme facilement séparable mais stable au stockage Cette -3- condition est particulièrement bien satisfaite par des solutions de cyanures-complexes de nickel, de cadmium et de zinc En ce qui concerne la pollution addition- nelle de l'environnement par du nickel et du cadmium, on utilise pour la préparation de ces solutions de pré- férence le sel de zinc. Exemple Préparation d'une solution standard de cyanure. Dans une fiole jaugée de 1 L, on dissout 1,25 g ( 19,2 mmol) de cyanure de potassium dans environ 500 mi d'eau distillée Ensuite, on ajoute 1, 127 g ( 9,6 mmol) de Zn(CN)2 qu'on dilue avec de l'eau distillée jusqu'à un repère d'étalonnage Le Zn(CN)2 est dissous avec agi- tation Des parties éventuellement non dissoutes sont éliminées par filtrage par l'intermédiaire d'un filtre plissé La teneur en cyanure de la solution est détermi- née par titrage argentométrique au moyen d'une indica- tion potentiométrique dans un milieu alcalin Electrode chaîne de mesure à une barre d'argent 1 ml de solution de Ag NO 3 à 0,1 mol/l = 5, 2036 mg de CN- A partir de la solution de référence, il est possible de préparer, par dilution d'une aliquote, des solutions de teneur définie. -4- REVENDICATIONS - 1 Solution standard de cyanure, caractérisée en ce qu'elle contient des cyanures complexes. 2 Solution standard de cyanure selon la re- vendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient des cyanures complexes de zinc, de nickel ou de cadmium. 3 Solution standard de cyanure selon les re- vendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle contient du tétracyanozingate de métal alcalin.