Brevet FR2678615A1 — publié le 19930108

Benzofuranne-2-ones thiométhylées, leur préparation et leur application comme stabilisants de matières organiques La présente invention concerne des benzofuranne-2- ones thiométhylées, un procédé pour les préparer, l'application de ces composés à la stabilisation de matières organiques, ainsi que les matières organiques ainsi stabilisées. On connaît déjà des benzofuranne- 2-ones, par exemple par l'US A 4 325 863 et l'EP A 415 887, documents qui décrivent aussi l'application de ces composés à la stabilisation de matières organiques. La présente invention a pour objet des composés répondant à la formule 1: R 5 R O Rs O ( 1) R 2 R 1 dans laquelle: R 1 représente un radical phényle éventuellement porteur d'un alkyle en Cl-C 18, d'un alcoxy en Cl-C 18, d'un alcényloxy en C 3-C 18, d'un benzyloxy, d'un alcanoyloxy en Cl-C 18, d'un hydroxy ou d'un halogène, R 2 et R 4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C 4, R 4 et R 5 forment ensemble, et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phénylique et R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C 1-C 18, un cycloalkyle en C 5-C 8, un benzyle, un phényle ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en C 1-C 18, un cycloalkyle en C 5-C 8, un benzyle, un phényle ou un radical de formule -CH 2-C 02 R 7 ou -C 2 H 4- O-R 8, le symbole R 7 représentant l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C 18 et le symbole R 8 l'hydrogène ou un alcanoyle en C 2-C 19, avec la condition qu'au moins un des symboles R 3 et R 5 représente un radical -CH 2-S-R 6, composés dont on exclut ceux qui répondent à la formule 2: CH 3 CH 3 -C CH 3 Rq-S-CH 2 ( 2 C 6 H 5 dans laquelle R 9 représente un radical dodécyle ou phényle. Les alkyles que les composés de formule 1 peuvent porter comme substituants contiennent de 1 à 4 ou de 1 à 18 atomes de carbone Comme alkyles appropriés on citera par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, octyle, nonyle, undécyle, dodécyle, hexadécyle et octadécyle ainsi que les isomères ramifiés correspondants. L'alcoxy à au plus 18 atomes de carbone est linéaire ou ramifié et est par exemple un radical méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n- butoxy, isobutoxy, pentyloxy, isopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, décyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy ou octadécyloxy. L'alcényloxy qui contient de 3 à 18 atomes de carbone est linéaire ou ramifié et est par exemple un radical propényloxy, 2-butényloxy, 3-butényloxy, isobutényloxy, n-2,4-pentadiényloxy, 3-méthyl-2- butényloxy, n-2-octényloxy, n-2-dodécényloxy, isododécényloxy, oléyloxy, n-2-octadécényloxy ou n-4-octadécényloxy. L'alcanoyloxy à au plus 18 atomes de carbone est linéaire ou ramifié et est par exemple un radical formyloxy, acétyloxy, propionyloxy, butanoyloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, décanoyloxy, undécanoyloxy, dodécanoyloxy, tridécanoyloxy, tétradécanoyloxy, pentadécanoyloxy, hexadécanoyloxy, heptadécanoyloxy ou octadécanoyloxy. L'halogène est par exemple le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le chlore. Le cycloakyle en C 5-C 8 est par exemple un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle ou cyclo-octyle, de préférence cyclohexyle. L'alcanoyle qui contient de 2 à 19 atomes de carbone est linéaire ou ramifié et est par exemple un radical acétyle, propionyle, butanoyle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tridécanoyle, tétradécanoyle, pentadécanoyle, hexadécanoyle, heptadécanoyle ou octadécanoyle. Parmi les composés de formule 1 qui font l'objet de l'invention on apprécie beaucoup ceux dans lesquels R 1 représente un radical phényle ou un radical phényle porteur d'un alkyle en Cl-C 4, d'un alcoxy en C 1-C 4, d'un hydroxy, d'un alcanoyloxy en Cl-C 5 ou d'un halogène. On apprécie beaucoup aussi les composés de formule 1 dans lesquels R 1 représente un phényle ou un phényle porteur d'un alkyle en C 1-C 4, d'un alcoxy en C 1-C 4, d'un alcényloxy en C 3 ou C 4, d'un benzyloxy, d'un hydroxy, d'un alcanoyloxy en Cl-C 5 ou d'un chlore. On apprécie beaucoup également les composés de formule 1 dans lesquels, lorsque R 3 représente un radical -CH 2-S-R 6 et R 6 un alkyle en Cl-C 18 ou un phényle, R 5 ne représente pas un alkyle en Cl-C 18. On apprécie beaucoup aussi les composés de formule 1 dans lesquels, lorsque R 3 représente un radical -CH 2-S-R 6, R 6 ne représente ni un alkyle en C 1-C 18 ni un phényle. On apprécie beaucoup aussi les composés de formule 1 dans lesquels, lorsque R 3 représente un radical -CH 2-S-R 6 et R 6 un alkyle en Cl-C 18 ou un phényle, R 5 représente un radical -CH 2-S-R 6. On considère comme particulièrement intéressants les composés de formule 1 dans lesquels R 3 et R 5 représentent chacun un radical -CH 2-S-R 6. Parmi les composés de formule 1 conformes à l'invention on apprécie beaucoup ceux dans lesquels R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en Cl-C 12, un cyclohexyle, un phényle ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en C 8-C 18, un cyclohexyle, un benzyle, un phényle, un radical -CH 2-CO 2 R 7 (dans lequel R 7 représente un alkyle en C 12-C 18) ou un radical -C 2 H 4-O-R 8 (dans lequel R 8 représente l'hydrogène ou un alcanoyle en C 13-C 19). On apprécie beaucoup également, parmi les composés de formule 1 conformes à l'invention, ceux dans lesquels R 1 représente un phényle ou un phényle porteur d'un alkyle en C 1-C 4 ou d'un alcoxy en C 1-C 4, R 2 et R 4 représentent chacun l'hydrogène, ou R 4 et R 5 forment ensemble, et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, et R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en Cl-C 4, un phényle ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en C 8-C 12, un benzyle, un phényle, un radical -CH 2-CO 2 R 7 (dans lequel R 7 représente l'hydrogène ou un alkyle en C 12-C 18) ou un radical -C 2 H 4-O-Rg (dans lequel R 8 représente l'hydrogène ou un alcanoyle en C 13-C 19). On apprécie tout particulièrement aussi les composés de formule 1 dans lesquels R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C 1-C 4 ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en C 8-C 12 ou un benzyle. Le nouveau procédé permettant de préparer les benzofurannones thiométhylées de formule 1 part de composés répondant à l'une des formules R 5 R 4 R 4 ( 3) O, ( 4) R R 2 RI R 2 RI et R O ( 5) N R 2 R 1 dans lesquelles au moins une des positions 5 et 7 du système de la benzofurannone porte un atome d'hydrogène En utilisant des quantités appropriées du point de vue stoechiométrique on peut préparer des composés de formule 1 qui portent, en ces positions, un ou deux radicaux -CH 2-S-R 6 Il est bon que l'ensemble de la réaction qui fait passer de ces benzofurannones de départ aux composés correspondants de formule 1 soit effectué en milieu aqueux. On a en outre constaté qu'il est avantageux d'effectuer la réaction à la température d'ébullition. Dans une première étape (a) on fait réagir les composés de formule 3, 4 ou 5 avec une base aqueuse, laquelle sera avantageusement, par exemple, une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium ou de potassium ou de carbonate de sodium Ce traitement des corps de départ par une base provoque une ouverture de cycle, par exemple selon le schéma suivant: OH CO 2 Na CH KI R 2 ( 5 a) Sans l'isoler on thiométhyle (b) le composé de formule 5 a, au moyen du formaldéhyde et d'un mercaptan de formule R 6- SH, en une position correspondant à la position 5 et/ou à la position 7 pour obtenir le composé de formule 5 b, puis on soumet celui-ci à une cyclisation acide (c), par exemple selon le schéma suivant: O OH CO 2 Na X H R 6-S-CH 2 HC 1 R 1 > R 1 R 6-S-CH 2 R 2 CH 2-S-R 6 r CH 2-S-R 6 CH 2-S-R 6, ( 5 c) ( 5 b) Outre l'acide chlorhydrique aqueux on peut utiliser, dans l'étape (c), par exemple de l'acide sulfurique ou phosphorique aqueux. Les corps de départ de formules 3 à 5 peuvent être préparés par exemple de la manière décrite dans l'US A 4 325 863 mentionné ci-dessus: pour cela on chauffe ( 5) Na OH R 4 R 4 ensemble les phénols et les dérivés de l'acide mandélique appropriés Les composés ainsi préparés n'ont pas besoin d'être préalablement isolés pour être convertis en composés conformes à l'invention. Les acides mandéliques substitués sur le cycle phényle sont connus, par la littérature, et ils peuvent être préparés par exemple selon W Bradley et al, J Chem Soc. 1956, 1622; EP A 146 269 ou DE 2 944 295. Il est évident que les composés de formule 1 dans lequels Ri représente un radical phényle porteur d'un alcanoyloxy en Cl-C 5 ou dans lesquels R 6 représentent un radical -CH 2-CO 2-R 7 ou -C 2 H 4-O-R 8, le symbole R 7 désignant un alkyle en Cl-C 18 et le symbole R 8 un alcanoyle en C 2-C 19, ne peuvent être obtenus, par la méthode décrite ci-dessus, qu'avec des rendements plus faibles car ces substituants sont sensibles à l'hydrolyse Lorsqu'on veut préparer de tels composés il est conseillé de préparer d'abord, par le nouveau procédé, des dérivés dans lesquels Ri représente de préférence un phényle porteur d'un hydroxy, et/ou dans lesquels R 6 représente de préférence un radical -CH 2 CO 2 H ou -C 2 H 4-OH Ces dérivés peuvent ensuite être transformés, dans une étape supplémentaire (d), de la manière habituelle, par réaction avec les alcools correspondants ou les halogénures d'alcanoyles correspondants, en la forme ester ou alcanoyloxy voulue. Les tentatives faites pour effectuer la thiométhylation (b) directement, c'est-à-dire sans passer par l'étape d'ouverture du cycle (a), ont abouti à des échecs On obtient alors des mélanges complexes, qui n'ont pas été étudiés de très près En revanche les composés conformes à l'invention peuvent être obtenus avec de très bons rendements lorsque la thiométhylation n'est effectuée qu'après l'ouverture du cycle de lactone dans la benzofurannone. Les composés conformes à l'invention conviennent très bien pour stabiliser des matières organiques contre la dégradation thermique, oxydative et photo-induite. On donne ci-dessous, à titre d'exemples, une liste de matières de ce genre. 1 Des polymères de mono-oléfines et de dioléfines, tels que le polypropylène, le polyisobutène, le poly-butène-1, le poly-(méthylpentène-1), le polyisoprène, le polybutadiène ainsi que des polymères de cyclo-oléfines, par exemple de cyclopentène ou de norbornène; également le polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), tel que le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) et le polyéthylène ramifié basse densité (PERBD). 2 Des mélanges des polymères mentionnés sous 1, tels que des mélanges de polypropylène avec le poly- isobutène, des mélanges de polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et des mélanges de différent types de polyéthylènes (par exemple PEBD/PEHD). 3 Des copolymères de mono-oléfines et de di- oléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, tels que des copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène linéaire basse densité (PELBD) et des mélanges de celui-ci avec le polyéthylène basse densité (PEBD), des copolymères propylène/butène-1, propylène-isobutène, éthylène-butène-1, éthylène/hexène, éthylène/méthylpentène, éthylène/heptène, éthylène/octène, propylène/butadiène, isobutène/isoprène, éthylène/acrylate d'alkyle, éthylène/ méthacrylate d'alkyle, éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone, des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène, lequel sera par exemple l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; également des mélanges de ces copolymères entre eux et avec des polymères pris parmi ceux qui ont été mentionnés sous 1), par exemple de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de PEBD avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle, de PEBD avec des copolymères éthylène/acide acrylique, de PELBD avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle, de PELBD avec des copolymères éthylène/acide acrylique, des copolymères polyalkylène/monoxyde de carbone à répartition alternée ou statistique, et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple avec des polyamides. 3 a Des résines hydrocarbonées (par exemple en C 5-C 9), y compris des modifications hydrogénées de celles-ci (par exemple des résines donnant de la pégosité) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 4 Le polystyrène, le poly-(p-méthyl-styrène) et le poly-(a-méthyl-styrène). Des copolymères du styrène ou de l'a-méthyl- styrène avec des diènes ou des composés acryliques, notamment styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/ méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate ou méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique et styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; des mélanges à haute résilience de copolymères du styrène et d'un autre polymère, tel qu'un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène; ainsi que des copolymères séquencés du styrène, notamment styrène/ butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/ éthylène-butène/styrène ou styrène/éthylène-propylène/ styrène. 6 Des copolymères greffés du styrène ou de l'a- méthyl-styrène, tels que styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères butadiène/styrène ou butadiène/ acrylonitrile, styréne et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène, styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène, styrène et anhydride maléique sur polybutadiène, styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène, styrène et maléimide sur polybutadiène, styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyles sur polybutadiène, styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène, styrène et acrylonitrile sur poly-(acrylates d'alkyles) ou poly-(méthacrylates d'alkyles), styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères mentionnés sous 5), tels que ceux qui sont connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA et AES. 7 Des polymères halogénés, tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homopolymères et copolymères de l'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, tels que le poly-(chlorure de vinyle), le poly-(chlorure de vinylidène), le poly-(fluorure de vinyle) ou le poly-(fluorure de vinylidène), ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères chlorure de vinyle/ chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 8 Des polymères d'acides insaturés en a, a ou de leurs dérivés, tels que des polyacrylates, des poly- méthacrylates, des poly-(méthacrylates de méthyles), modifiés par de l'acrylate de butyle pour être rendus plus résilients, des polyacrylamides et le polyacrylonitrile. 9 Des copolymères des monomères cités sous 8), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, tels que des copolymères acrylonitrile/butadiène, acrylonitrile/acrylate d'alkyle, acrylonitrile/acrylate d'alcoxy-alkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 10 Des polymères provenant d'alcools ou d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, tels que le poly-(alcool vinylique), le poly-(acétate de vinyle), le poly-(stéarate de vinyle), le poly(benzoate de vinyle), le poly-(maléate de vinyle), le poly-vinylbutyral, le poly-(phtalate d'allyle) et la poly-allyl-mélamine; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines mentionnées sous 1). 11 Des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que des poly-alkylène-glycols, le poly- (oxyde d'éthylène), le poly-(oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers bis-glycidyliques. 12 Des polyacétals, tels que le poly- oxyméthylène, ainsi que des poly-oxyméthylènes qui contiennent, comme comonomères, par exemple de l'oxyde d'éthylène; des polyacétals qui sont modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS. 13 Des poly-(oxy-phénylènes), des poly-(thio- phénylènes) et leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides. 14 Des polyuréthannes dérivant, d'une part, de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes à radicaux hydroxy terminaux et, d'autre part, de poly-isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. Des polyamides et copolyamides dérivant de diamines et d'acides dicarboxyliques, et/ou d'acides amino- carboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6, 6-10, 6-9, 6-12, 4-6 et 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus par condensation de la m-xylylène-diamine et de l'acide adipique; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylène-diamine et de l'acide isophtalique et/ou de l'acide téréphtalique et, éventuellement, d'un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-( 2,4,4-triméthyl-hexaméthylène- téréphtalamide) ou le poly-(m-phénylène-isophtalamide); des copolymères séquencés des polyamides mentionnés ci-dessus avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple un poly-(éthylène- glycol), un poly-(propylène-glycol) ou un poly- (tétraméthylène-glycol); et également des polyamides ou copolyamides modifiés par de 1 'EPDM ou de l'ABS; ainsi que des polyamides condensés lors de la mise en oeuvre ("systèmes polyamidiques RIM"). 16 Des polyurées, des polyimides, des poly-amide- imides et des poly-benzimidazoles. 17 Des polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques et de dialcools, et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le poly-(téréphtalate d'éthylène), le poly-(téréphtalate de butylène), le poly-(téréphtalate de 1,4-diméthylol- cyclohexane), des poly-(hydroxy-benzoates), ainsi que des co-polyétheresters séquences qui dérivent de polyéthers à radicaux hydroxy terminaux; et aussi des polyesters modifiés par des polycarbonates ou par du MBS. 18 Des polycarbonates et des poly-ester- carbonates. 19 Des polysulfones, des poly-éther-sulfones et des poly-éther-cétones. Des polymères réticulés qui dérivent, d'une part, d'aldéhydes et, d'autre part, de phénols, de l'urée ou de la mélamine, tels que des résines phénol-formaldéhyde, urée/formaldéhyde et mélamine/formaldéhyde. 21 Des résines alkydes siccatives ou non siccatives. 22 Des résines polyesters insaturées qui dérivent de copolyesters formés par des acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools, ainsi que de composés vinyliques comme réticulants, et aussi leurs modifications halogénées peu inflammables. 23 Des résines acryliques réticulables qui dérivent d'esters acryliques substitués, par exemple d'époxy-acrylates, d'uréthanne-acrylates ou de poly-ester- acrylates. 24 Des résines alkydes, des résines de polyesters et des résines d'acrylates qui sont réticulées par des résines de mélamine, des résines d'urée, des poly- isocyanates ou des résines époxydiques. 25 Des résines époxydiques réticulées qui dérivent de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis- glycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 26 Des polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine ainsi que des dérivés de ces produits modifiés chimiquement avec conservation de la structure polymère, notamment des acétates, des propionates et des butyrates de la cellulose ou des éthers de la cellulose, tels que la méthyl-cellulose; ainsi que des résines de colophane et leurs dérivés. 27 Des mélanges ("polyblends") des polymères mentionnés ci-dessus, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylate, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP et PA/PPO. L'invention a donc également pour objet des compositions contenant une matière organique sensible à la dégradation due à la chaleur, à l'oxydation ou à la lumière et au moins un composé de formule 1. Les matières organiques que l'on préfère sont des polymères, par exemple des polymères synthétiques, plus spécialement des polymères thermoplastiques On apprécie tout particulièrement les polyoléfines, par exemple le polypropylène ou le polyéthylène. Il convient de faire une mention spéciale pour l'action qu'exercent les composés conformes à l'invention contre la dégradation due à la chaleur et à l'oxydation, surtout lors d'une contrainte thermique, telle que celle qui se manifeste lors de la mise en oeuvre de matières thermoplastiques Les composés conformes à l'invention conviennent donc remarquablement bien comme stabilisants pour la mise en oeuvre. Les composés de formule 1 sont ajoutés à la matière à stabiliser en des quantités comprises de préférence entre 0,0005 à 5 %, plus particulièrement entre 0,001 et 2 %, par exemple entre 0,01 et 2 %, par rapport au poids de la matière organique à stabiliser. En plus des composés de formule 1 les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres co- stabilisants, pris par exemple parmi les composés de la liste suivante 1 Anti-oxydants 1.1 Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-di-tertbutyl-4-méthyl-phénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthyl-phénol, 2,6-di-tertbutyl-4-éthyl-phénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl-phénol, 2,6-ditert-butyl-4-isobutyl-phénol, 2,6-dicyclopentyl-4-méthyl-phénol, 2-(améthylcyclohexyl)-4,6-diméthyl-phénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthyl-phénol, 2,4,6-tricyclohexyl-phénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthyl- phénol, 2,6-dinonyl-4-méthyl-phénol et 2,4-diméthyl-6-( 1-méthyl-undéc-1yl)-phénol, 2,4-diméthyl-6-( 1-méthyl-heptadéc-1-yl)-phénol, 2,4diméthyl-6-( 1-méthyl-tridéc-1-yl)-phénol et mélanges de ces composés. 1.2 Alkylthiométhyl-phénols, par exemple: 2,4-bis-(octylthio-méthyl)-6tert-butyl-phénol, 2,4-bis-(octylthio-méthyl)-6-méthyl-phénol, 2,4-bis(octylthio-méthyl)-6-éthyl-phénol et 2,6-bis-(dodécylthio-méthyl)-4-nonyl-phénol. 1.3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple 2,6-di-tertbutyl-4-méthoxy-phénol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tertpentyl-hydroquinone, 2,6-diphényl-4-octadécyloxy-phénol, 2,6-ditert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-anisole, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-anisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle et adipate de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phényle). 1.4 Sulfures de diphényles hydroxylés, par exemple: 2,2 '-thio-bis-( 6tert-butyl-4-méthyl-phénol), 2,2 '-thio-bis-( 4-octyl-phénol), 4,4 'thio-bis-( 6-tert-butyl-3-méthyl-phénol), 4,4 '-thio-bis-( 6-tertbutyl-2-méthyl-phénol), 4,4 '-thio-bis-( 3,6-di-sec-pentyl-phénol) et bis-( 2,6-diméthyl-4-hydroxy-phényl)-disulfane. 1.5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple: 2,2 '-méthylène-bis-( 6-tertbutyl-4-méthylphénol), 2,2 '-méthylène-bis-( 6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2 '-méthylène-bis-l 4-méthyl-6-(a-méthylcyclohexyl)- phénoll, 2,2 ' -méthylène-bis-( 4-méthyl-6-cyclohexyl-phénol), 2,2 ' méthylène-bis-( 6-nonyl-4-méthyl-phénol), 2,2 '-méthylène-bis-( 4,6-ditert-butylphénol), 2,2 ' -éthylidène-bis-( 4,6-di-tert-butylphénol), 2,2 ' -éthylidène-bis-( 6-tert-butyl-4-isobutyl-phénol), 2,2 '- méthylène-bis-l 6-(a-méthylbenzyl)-4-nonyl-phénoll, 2,2 ' -méthylène-bis-l 6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonyl- phénoll, 4,4 '-méthylène-bis-( 2,6-di-tert-butylphénol), 4,4 'méthylène-bis-( 6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-. butane, 2,6-bis-( 3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxy-benzyl)-4- méthyl-phénol, 1,1,3-tris-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)- butane, 1,1-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-3- n-dodécylthio-butane, bis-l 3,3-bis-( 3-tert-butyl-4-hydroxyphényl)butyratel de l'éthylène-glycol, bis-l 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-phényl)-dicyclo- pentadiène, téréphtalate de bis-l 2-( 3-tert-butyl-2-hydroxy-5- méthyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-phénylel, 1,1-bis-( 3,5diméthyl-2-hydroxyphényl)-butane, 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)-propane, 2,2-bis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-4-n- dodécylthio-butane et 1,1,5,5-tétrakis-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)-pentane. 1.6 Composés O-, N et S-benzyliques, par exemple: oxyde de bis-( 3,5di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyle), ( 4-hydroxy-3,5-diméthyl-benzylthio)-acétate d'octa- décyle, tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-amine, dithiotéréphtalate de bis-( 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- diméthyl-benzyle), sulfure de bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyle) et ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylthio)-acétate d'iso- octyle. 1.7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis-( 3, 5-di-tert-butyl-2-hydroxy-benzyl)-malonate de dioctadécyle, 2-( 3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthyl-benzyl)-malonate de dioctadécyle, 2,2-bis-( 3,5di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-malonate de bis-(dodécylthio- éthyle) et 2,2-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-malonate de bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phénylel. 1.8 Composés aromatiques hydroxybenzylés, par exemple: 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,4,6- triméthyl-benzène, 1,4-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6- tétraméthyl-benzène et 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-phénol. 1.9 Composés triaziniques, par exemple: 2,4-bis-octylthio-6-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anilino)-1,3,5-triazine, 2-octylthio-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anilino)-1,3,5-triazine, 2-octylthio-4,6-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phénoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénoxy)- 1,2,3-triazine, isocyanurate de tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle), isocyanurate de tris-( 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- diméthyl-benzyle), 2,4,6-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-éthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine et isocyanurate de tris-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy- benzyle). 1.10 Benzyl-phosphonates, par exemple: ( 2,5-di-tert-butyl-4hydroxy-benzyl)-phosphonate de diméthyle, ( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-benzyl)-phosphonate de diéthyle, ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phosphonate de dioctadécyle, ( 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzyl)-phosphonate de dioctadécyle et sel calcique mono-ester éthylique de l'acide ( 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-phosphonique. 1.11 Acylamino-phénols, par exemple: 4-lauroylamino-phénol, 4-stéaroylamino-phénol et N-( 3,5di-tert-butyl-4-hydroxy-phényl)-carbamate d'octyle. 1.12 Esters de l'acide P-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)-propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyalcools, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio-diéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris-(hydroxy-éthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia-pentadécanol, le triméthyl-hexane-diol, le triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2,6,7-trioxa- bicyclol 2 2 2 loctane. 1.13 Esters de l'acide 5-( 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl)-propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyalcools, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio-diéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris-(hydroxy-éthyle), le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)oxalamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia-pentadécanol, le triméthyl-hexane-diol, le triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxa- bicyclol 2 2 2 loctane. * 1.14 Esters de l'acide P-( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy- phényl)-propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyalcools, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris-(hydroxy-éthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia-pentadécanol, le triméthyl-hexane-diol, le triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxa- bicyclol 2 2 2 loctane. 1.15 Esters de l'acide ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phényl)- acétique qui dérivent de mono-alcools ou de poly)- alcools, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'éthanol, l'octadécanol, le 1,6-hexane-diol, le 1,9-nonane-diol, l'éthylène- glycol, le 1,2-propane-diol, le néopentylglycol, le thio-diéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris-(hydroxy-éthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)-oxalamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia-pentadécanol, le triméthyl-hexane-diol, le triméthylol-propane et le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxa- bicyclol 2 2 2 loctane. 1 16 Amides de l'acide P-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique, par exemple: N,N' -bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)- hexaméthylène-diamine, N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)- triméthylène-diamine et N,N' -bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)- hydrazine. 2 Absorbeurs de rayons ultra-violets et stabilisants à la lumière 2.1 2-( 2 '-Hydroxy-phényl)-benzotriazoles, par exemple: dérivés 5 '-méthyl, 31 ',51 '-di-tert-butyl, 5 '-tert-butyl, ' ( 1,1, 3,3-tétraméthylbutyl), 5-chloro-3 ',5 '-di-tert- butyl, 5-chloro-3 '-tert-butyl-5 '-méthyl, 3 '-sec-butyl- 5 '-tert-butyl, 4 '-octyloxy, 31 ',51 '-di-tert-pentyl, 3 ',5 ' bis-(a,a-diméthylbenzyl), mélange de 5-chloro- 3 '-tert-butyl-5 '-( 2-octyloxycarbonyl-éthyl) et de 5- chloro-3 ' -tert-butyl-5 ' l 2-( 2-éthylhexyloxy)- carbonyléthyll -, 5-chloro-3 '-tert-butyl-5 '-( 2méthoxycarbonyl-éthyl)-, 3 '-tert-butyl-5 '-( 2-méthoxycarbonyl-éthyl)-, 3 '-tert-butyl-5 '-( 2-octyloxycarbonyl-éthyl)-, 31 '-tert-butyl-5 ' l 2-( 2-éthylhexyloxy)-carbonyléthyll -, 3 '-dodécyl-5 '-méthyl et 3 ' -tert-butyl-5 '-( 2-iso-octyloxycarbonyl-éthyl)-2 '- hydroxyphényl-2 H-benzotriazole, 2,2 ' -méthylène-bis-l 4-( 1,1,3,3-tétraméthyl-butyl)-6- (benzotriazole-2-yl)-phénoll; produit de transestérification du 2-l 3 '-tert-butyl-5 '- ( 2-méthoxycarbonyl-éthyl)-2 '-hydroxyphényll -2 H- benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300; lR-CH 2 CH 2-COO(CH 2)3 l 2 avec R = 3 '-tert-butyl-4 '- hydroxy-5 '-( 2 H-benzotriazole-2-yl)-phényle. 2.2 2-Hydroxy-benzophénones, par exemple: les dérivés 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4- décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ',4 '-trihydroxy et 2 'hydroxy-4,4 '-diméthoxy. 2.3 Esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octyl-phényle, dibenzoyl-résorcinol, bis-( 4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol, benzoyl-résorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoate de 2,4-di-tert- butyl-phényle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoate d'hexadécyle, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-benzoate d'octadécyle et 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoate de 2-méthyl-4,6- di-tert-butyl-phényle. 2 4 Esters acryliques, par exemple: a-cyano-5,5diphényl-acrylate d' éthyle ou d'iso-octyle, a-méthoxycarbonyl-cinnamate de méthyle, a-cyano-5-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle ou de butyle, a-méthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et N-( 3-méthoxycarbonyl-f-cyanovinyl)-2-méthyl-indoline. 2.5 Composés du nickel, par exemple: complexes du nickel dérivant du 2,2 '-thio-bis-l 4- ( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phénoll, par exemple le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, éventuellement avec d'autres coordinats, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl- diéthanolamine, dibutyl-dithiocarbamate de nickel, sels de nickel de mono-esters alkyliques de l'acide ( 4-hydroxy-3,5-di-tert- butyl-benzyl)-phosphonique, tels que les esters méthylique et éthylique, complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que le complexe du nickel dérivant de l'oxime du l-dodécanoyl-2-hydroxy-4-méthyl- benzène, et complexes du nickel du l-phényl-4-lauroyl-5-hydroxy- pyrazole, éventuellement avec des coordinats supplé- mentaires. 2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple: sébaçate de bis-( 2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridyle), succinate de bis-( 2,2,6,6tétraméthyl-pipéridyle), sébaçate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), (n-butyl) ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)- malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridyle), produit de condensation de la l-hydroxyéthyl 2,2,6,6- tétraméthyl-4-hydroxy-pipéridine avec l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-bis-( 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl)-hexaméthylène-diamine avec la 4-tert-octylamino2,6-dichloro-1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyle), 1,2,3,4-butane-tétracarboxylate de tétrakis-( 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,11 '-( 1,2-éthane-diyl)-bis-( 3,3,5,5-tétraméthyl- pipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine, 4stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine, ( 2-n-butyl)-2-( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl) - malonate de bis-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridyle, 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspirol 4 5 l - décane-2,4-dione, sébaçate de bis-( 1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridyle), succinate de bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridyle), produit de condensation de la N,N'-bis-( 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl)-hexaméthylène-diamine avec la 4-morpholino-2,6dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis-( 4-n- butylamino-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5- triazine avec le 1,2-bis-( 3-amino-propylamino)-éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis-( 4-n- butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridyl)-1,3,5- triazine avec le 1,2-bis-( 3-amino-propylamino)-éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triaza- spirol 4 5 l-décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) - pyrrolidine-2,5-dione et 3-dodécyl-1-( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)- pyrrolidine-2,5-dione. 2.7 Oxalamides, par exemple: 4,4 '-bis-octyloxyoxalanilide, 2,2 '-bis-octyloxy-5, 5 '-di-tert-butyl-oxalanilide, 2,2 '-bis-dodécyloxy-5,5 ' -di-tert-butyl-oxalanilide, 2-éthoxy-2 'éthyl-oxalanilide, N,N' -bis-( 3-diméthylamino-propyl)-oxalamide, 2éthoxy-5-tert-butyl-2 '-éthyl-oxalanilide, mélanges de ce dernier avec le 2-éthoxy-2 '-éthyl-5,4 '- di-tert-butyl-oxalanilide et mélanges de 2,2 ' et 4,4 '-diméthoxyoxalanilides ainsi que de 2,2 ' et 4,4 '-diéthoxy-oxalanilides. 2.8 2-( 2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple: 2,4,6-tris-( 2-hydroxy-4-octyloxy-phényl)-1,3,5- triazine, 2-( 2-hydroxy-4-octyloxy-phényl)-4,6-bis-( 2,4-diméthyl- phényl)-1,3,5-triazine, 2-( 2,4-dihydroxy-phényl)-4,6-bis-( 2,4-diméthyl-phényl)- 1,3,5-triazine, 2,4-bis-( 2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-( 2,4-diméthyl- phényl)-1,3,5-triazine, 2-( 2-hydroxy-4-octyloxy-phényl)-4,6-bis-( 4-méthyl- phényl) -1,3,5-triazine, 2-( 2-hydroxy-4-dodécyloxy-phényl)-4,6-bis-( 2,4- diméthyl-phényl)-1,3,5-triazine, 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)- phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthyl-phényl)-1,3,5-triazine et 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)- phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthyl-phényl)-1,3,5-triazine. 3 Désactivants de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-oxalamide, Nsalicylidène-N'-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-salicyloyl-hydrazine, N,N'-bis-( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phényl-propionyl)- hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis-(benzylidène- hydrazide) de l'acide oxalique, oxalanilide, dihydrazide de l'acide isophtalique, bis-(phénylhydrazide) de l'acide sébacique, N,N'- diacétyl-adiphydrazide, N,N'-bis-salicyloyl-oxalhydrazide et N,N'-bissalicyloyl-thio-bis-(propionhydrazide). 4 Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényles et d'alkyles, phosphites de phényles et de dialkyles, phosphite de tris- (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, 3,9-bis-(stéaryloxy)-2,4,8,10-tétraoxa-3,9-diphospha- spirol 5 5 lundécane, phosphite de tris-( 2,4-di-tert-butyl-phényle), 3,9-bis-(isodécyloxy)-2,4,8,10-tétraoxa-3,9-diphospha- spirol 5 5 lundécane, 3,9-bis-( 2,4-di-tert-butyl-phénoxy)-2,4,8,10-tétraoxa- 3,9-diphospha-spirol 5 5 lundécane, 3,9-bis-( 2,6-di-tert-butyl-4-méthyl-phénoxy)-2,4,8,10- tétraoxa-3,9-diphospha-spirol 5 5 lundécane, 3,9-bis-( 2,4-di-tert-butyl-6-méthyl-phénoxy)-2,4,8,10- tétraoxa-3,9-diphospha-spirol 5 5 lundécane, 3,9-bis-( 2,4,6-tri-tert-butyl-phénoxy)-2,4,8,10-tétraoxa- 3,9-diphospha-spirol 5 5 lundécane, triphosphite de sorbitol tristéarylé, 4,4 '-biphénylylène-diphosphonite de tétrakis-( 2,4-di- tert-butyl-phényle), 6-iso-octyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12 Hdibenzo- ld,gl-1,3,2-dioxaphosphocine et 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-dibenzo- ld,gl-1,3,2-dioxaphosphocine. Composés destructeurs de peroxydes, par exemple: esters de l'acide 5-thio-dipropionique, tels que les esters laurylique, stéarylique, myristylique et tridécylique, mercapto-benzimidazole, sel de zinc du 2-mercapto-benzimidazole, dibutyl-dithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle et tétrakis-( -dodécylthio-propionate) du pentaérythritol. 6 Stabilisants de polyamides, par exemple: sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés du phosphore, et sels du manganèse divalent. 7 Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, poly(vinylpyrrolidone), cyanoguanidine, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium ou le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyrocatécholate d'étain. 8 Agents de nucléation, par exemple: acide 4-tert-butyl-benzoïque, acide adipique et acide diphényl-acétique. 9 Charges et agents de renforcement, par exemple carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes de métaux, noir de carbone et graphite. l O.Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azureurs optiques, ignifugeants, anti-statiques et porogènes. Les co-stabilisants sont ajoutés en des concentrations comprises par exemple entre 0,01 et 10 % par rapport au poids total de la matière à stabiliser. L'incorporation des composés de formule 1, et éventuellement d'additifs supplémentaires, dans la matière organique polymère est effectuée selon des méthodes connues, par exemple avant ou pendant le formage ou encore par application, sur la matière organique polymère, de solutions ou de dispersions desdits composés, suivie éventuellement de l'évaporation du solvant Les composés de formule 1 peuvent aussi être ajoutés sous la forme d'un mélange maître, contenant les composés en question en une concentration comprise par exemple entre 2,5 et 25 % en poids, aux matières à stabiliser. Les composés de formule 1 peuvent aussi être ajoutés avant ou pendant la polymérisation ou avant la réticulation. Pour être incorporés dans la matière à stabiliser les composés de formule 1 peuvent également être à l'état pur ou être encapsulés dans des cires, des huiles ou des polymères. Ils peuvent aussi être appliqués par pulvérisation sur le polymère à stabiliser Ils sont capables de diluer d'autres additifs (par exemple les additifs usuels mentionnés ci-dessus) ou leurs masses fondues, de sorte qu'ils peuvent aussi être appliqués par pulvérisation avec ces additifs sur le polymère à stabiliser Il est particulièrement avantageux de les ajouter par pulvérisation au cours de la désactivation des catalyseurs de polymérisation, auquel cas on peut utiliser par exemple,pour la pulvérisation, la vapeur servant pour la désactivation. Dans le cas de polyoléfines qui ont été préparées par polymérisation en perles il peut par exemple être avantageux que les composés de formule 1 soient appliqués, éventuellement en association avec d'autres additifs, par pulvérisation. Les matières ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous les formes les plus diverses, telles que feuilles, fibres, rubans, matières à mouler ou profilés, ou comme liants pour des peintures, des vernis, des colles ou des ciments. Ainsi qu'on l'a déjà dit ci-dessus, il est particulièrement avantageux d'utiliser les composés conformes à l'invention comme stabilisants dans des polyoléfines, surtout comme thermostabilisants On obtient une excellente stabilisation par exemple lorsqu'on les utilise en association avec des phosphonites ou des phosphites organiques Les composés de l'invention ont alors l'avantage de se montrer efficaces déjà à des doses extrêmement faibles Ils sont mis en jeu par exemple en des quantités comprises entre 0,0001 et 0,015 % en poids, plus particulièrement entre 0,0001 à 0,008 % en poids, par rapport à la polyoléfine Il est bon que le phosphonite ou le phosphite organique soit ajouté en une quantité comprise entre 0,01 et 2 % en poids, plus particulièrement entre 0,01 et 1 % en poids, également par rapport à la polyoléfine. Comme phosphonites ou phosphites organiques on utilisera de préférence ceux qui sont décrits dans la demande de brevet DE P 42 02 276-2, document dont on consultera plus spécialement les revendications, les exemples et le passage allant du dernier paragraphe de la page 5 à la page 11 On trouvera également de bons phosphites et phosphonites au point 4 de la liste précédente de co-stabilisants. Les exemples suivants illustrent l'invention Les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids. Exemple 1 Exemple relatif à la préparation On ajoute 42,05 g de 3-phénylbenzofuranne-2-one à ml d'une solution binormale de Na OH dans de l'eau On chauffe le mélange à reflux pendant 30 minutes A la solution, qui est maintenant homogène, on ajoute 47,2 ml de benzylmercaptan, 24 g de paraformaldéhyde et 4,3 ml de diméthylamine (à 40 % dans de l'eau), puis on fait bouillir à reflux pendant 17 heures sous azote Après refroidissement on ajoute 233 ml de H Cl 2 N On chauffe à nouveau pendant deux heures et demie à la température du reflux Cela fait, on extrait le mélange par du toluène ( 3 x 100 ml), on lave l'extrait global avec de l'eau, on le sèche sur sulfate de magnésium et on l'évapore Par cristallisation dans un mélange de toluène et d'hexane on obtient 57,5 g du composé ( 121) cité dans le tableau 1. En opérant de manière analogue on peut aussi préparer les autres composés cités dans ce tableau. Tableau 1 R 5 Y O = F Rendt (Oc) (%) C H S cal (%) trouvé (%) 39-40 48 75,35 ,18 59-62 36 76,67 76, 65 79-82 32 76,27 76,34 7,90 7,98 8,73 8,79 ,24 ,19 9,25 8,80 -78 41 76,64 5,59 8,89 76,88 5,65 8,84 huile 45 caractérisé par RMN 1 H: 8 (H)= 4,87 ppm t-butyle huile 60 caractérisé par RMN 1 H: 8 (H)= 4,89 ppm t-butyle huile 72 caractérisé par RMN 1 H: 8 (H)= 4,89 ppm t-butyle 79-82 11 caractérisé par RMN 1 H: 3 (H)= 4,85 ppm t-butyle résine 67 t-butyle résine 51 77,58 6,51 7,96 77,54 6,60 7,87 caractérisé par RMN 1 H: 8 (H)= 4,90 ppm 111 ** t-butyle résine 48 caractérisé par RMN 1 H: S(H)= 4,89 ppm t-butyle huile 93 ,20 , 14 t-butyle 32-50 30 75,20 ,22 73-77 41 94-98 41 79,16 79,10 79,59 79,51 9,39 9,38 9,39 9,43 8,05 8,25 ,25 ,15 No R 5 R 3 104 ** 106 ** 107 ** 108 ** 109 ** 112 ** 114 ,15 ,45 7,59 7,37 F Rendt C H S ( C) (%) cal (%) trouvé (%) 32-35 44 caractérisé par RMN 1 H: 8 (H)= 4,88 ppm 117 ** t-butyle 118 ** t-butyle 119 huile 69 caractérisé par RMN 1 H: (H)= 4,70 ppm huile 69 caractérisé par RMN 1 H: (H)= 4,81 ppm huile 65 72,95 8,80 12,17 72,97 8,84 12,19 44-46 38 75,18 ,22 73-75 53 74,66 74,54 9,78 9,83 ,43 ,39 13,28 13,22 -68 53 78,44 8,07 78,31 8,26 CH 2-S-C 12 H 25 1 A = C 17 H 35 2: B = C 18 H 37 * Les deux composés ont été obtenus par estérification ultérieure (voir exemple 2). ** Les déplacements chimiques ont été mesurés sur des prélèvements dissous dans CD C 13. Exemple 2 Exemple relatif à la préparation On chauffe à 100 C pendant 4 heures 7, 13 g du No R 5 R 3 116 ** 6,75 6,92 composé ( 110) avec 6,7 g de chlorure de stéaroyle dans 20 ml de toluène Après refroidissement on lave le mélange avec de l'eau, avec une solution d'hydrogénocarbonate de sodium et à nouveau avec de l'eau, on le sèche sur sulfate de magnésium et on l'évapore A partir du résidu on obtient, par chromatographie sur gel de silice (mélange de dichlorométhane et d'hexane au rapport 9:1), 11,6 g du composé ( 112) à l'état huileux. On prépare le composé ( 113) en estérifiant le composé ( 111), de manière connue, avec l'alcool stéarylique en présence d'acide p-toluène-sulfonique. Exemple 3 Exemple relatif à la préparation a) Préparation du composé ( 123) On dissout 13,4 g de 3-( 4-éthoxyphényl)-5-méthyl- benzofuranne-2-one dans 100 ml d'une solution IN d'hydroxyde de sodium, à 90 C, sous azote On ajoute ensuite 3,0 g de paraformaldéhyde, 7,5 g de n-octane-1-thiol et 1,2 ml de diméthylamine (sous la forme d'une solution aqueuse à 40 %) et on fait bouillir le tout pendant 22 heures sous azote. Cela fait, on ajoute 60 ml d'acide chlorhydrique 2 N et on continue de faire bouillir pendant 3 heures supplémentaires. Après cela on refroidit le mélange et on l'extrait deux fois avec 50 ml de toluène On sèche les extraits sur sulfate de magnésium et on évapore On recristallise le résidu deux fois dans l'acétonitrile On recueille 11,8 g (soit 55 %) du composé ( 123); point de fusion: F = 70-73 C. Analyse: C H S calculé 73,20 % 8,03 % 7,51 % trouvé 73,15 % 8,16 % 7,74 % O / O -0 C 2 H 5 ( 123) n-H 17 C 8 b) Préparation du corps de départ, c'est-à-dire de la 3-( 4- éthoxyphényl)-5-méthyl-benzofuranne-2-one On agite à 140-150 C pendant deux heures, sous azote, un mélange de 162 g ( 1,50 mol) de 4-méthylphénol et de 196,2 g ( 1,0 mol) d'acide 4-éthoxy-mandélique Ensuite on agite pendant encore 1,5 heure à 150 C sous un léger vide ( 50 mbar) L'excès de 4-méthyl-phénol est chassé par distillation sous vide poussé En recristallisant le résidu dans un mélange de xylène et d'éthanol on obtient 204 g ( 76 %) de 3-( 4-éthoxyphényl)-5-méthyl-benzofuranne-2-one, qui fond à 82-86 C. Exemple 4 Exemple relatif à la préparation a) Préparation du composé ( 124) Par un mode opératoire analogue à celui qui a été décrit à l'exemple 3 on prépare le composé ( 124) à partir de la 3-( 3,5-diméthyl-4-méthoxyphényl)-benzofuranne-2-one en utilisant des quantités doubles de paraformaldéhyde, de benzylmercaptan et de diméthylamine Après purification sur gel de silice avec, comme éluant, un mélange de dichloro- méthane et d'hexane 3:2 on obtient le composé ( 124) sous la forme d'une huile, avec un rendement de 35 %. C H S calculé 73,30 % 5,97 % 11,86 % trouvé 73,23 % 5,99 % 11, 82 % O H 3 OH CH 2 S CH 2 OCH 3 S I ( 124) 32 2678615 b) Préparation du corps de départ, c'est-à-dire de la 3- ( 3,5-diméthyl-4-méthoxy-phényl)-benzofuranne-2-one En opérant comme décrit à l'exemple 3 b) on obtient, à partir du phénol et de l'acide 3, 5-diméthyl-4- méthoxy-mandélique, la 3-( 3,5-diméthyl-4-méthoxy-phényl)- benzofuranne-2-one, qui fond à 122-125 C. Exemple 5 Stabilisation du polyéthylène au cours de la mise en oeuvre On mélange 100 parties d'un polyéthylène en poudre (Lupolen(R) 5260 Z) avec 0,05 partie de tétrakis-l 3-( 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxy-phényl)-propionatel du pentaérythritol, 0,05 partie de phosphite de tris-( 2,4-di-tert-butyl-phényle) et 0,05 partie d'un des stabilisants du tableau 1, et on malaxe le tout dans un plastographe de Brabender à 220 C et à 50 tours par minute En même temps on enregistre continuellement la résistance au malaxage, mesurée par le couple Au cours du malaxage le polymère, après une stabilité assez longue, commence à se réticuler, ce qui se traduit par une augmentation rapide du couple Comme mesure de l'action stabilisante on donne, dans le tableau 2, le temps qui s'écoule jusqu'à ce que le couple subisse une augmentation sensible. Tableau 2 No du composé 110 117 Temps jusqu'à l'augmentation du couple (en minutes) 19,5 18,5 16,5 18,5 REVENDICATIONS 1 Composés répondant à la formule 1: R 5 R 4 R 2 1 dans laquelle: R 1 représente un radical phényle éventuellement porteur d'un alkyle en Cl-C 18, d'un alcoxy en C 1-C 18, d'un alcényloxy en C 3-C 18, d'un benzyloxy, d'un alcanoyloxy en Cl-C 18, d'un hydroxy ou d'un halogène, R 2 et R 4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C 4, R 4 et R 5 forment ensemble, et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phénylique et R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en Cl-C 18, un cycloalkyle en C 5-Cg, un benzyle, un phényle ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en Cl-C 18, un cycloalkyle en C 5-C 8, un benzyle, un phényle ou un radical de formule -CH 2-CO 2 R 7 ou -C 2 H 4-O-R 8, le symbole R 7 représentant l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C 18 et le symbole R 8 l'hydrogène ou un alcanoyle en C 2-C 19, avec la condition qu'au moins un des symboles R 3 et R 5 représente un radical -CH 2-S-R 6, composés dont on exclut ceux qui répondent à la formule 2: CH 3 CH 3 C -CH 3 4 \ 35 = () r ,o Rg-S-CH 2 dans laquelle R 9 représente un radical dodécyle ou phényle. 2 Composés selon la revendication 1 dans lesquels R 1 représente un phényle ou un phényle porteur d'un alkyle en C 1-C 4, d'un alcoxy en CI- C 4, d'un hydroxy, d'un alcanoyloxy en C 1-C 5 ou d'un halogène. 3 Composés selon la revendication 1 dans lesquels R 1 représente un phényle ou un phényle porteur d'un alkyle en C 1-C 4, d'un alcoxy en Cl- C 4, d'un alcényloxy C 3 ou C 4, d'un benzyloxy, d'un hydroxy, d'un alcanoyloxy en Cl-C 5 ou d'un chlore. 4 Composés selon la revendication 1 dans lesquels, lorsque R 3 représente un radical -CH 2-S-R 6 et R 6 un alkyle en Cl-C 18 ou un phényle, R 5 ne représente pas un alkyle en C 1-C 18. 5 Composés selon la revendication 1 dans lesquels, lorsque R 3 représente un radical -CH 2-S-R 6, le symbole R 6 ne représente pas un alkyle en Cl-C 18 ni un phényle. 6 Composés selon la revendication 1 dans lesquels, lorsque R 3 représente un radical -CH 2-S-R 6 et symbole R 6 un alkyle en Cl-C 18 ou un phényle, R 5 représente un radical -CH 2-S-R 6. 7 Composés selon la revendication 1 dans lesquels R 3 et R 5 représentent chacun un radical -CH 2-S-R 6. 8 Composés selon la revendication 1 dans lesquels R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C 1-C 12, un cyclohexyle, un phényle ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en C 8-C 18, un cyclohexyle, un benzyle, un phényle, un radical -CH 2-CO 2 R 7 (dans lequel R 7 représente un alkyle en C 12-C 18) ou un radical -C 2 H 4-O-R 8 (dans lequel R 8 représente l'hydrogène ou un alcanoyle en C 13-Ct 9). 9 Composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans lesquels R 1 représente un phényle ou un phényle porteur d'un alkyle en Cl-C 4 ou d'un alcoxy en C 1-C 4, R 2 et R 4 représentent chacun l'hydrogène, ou R 4 et R 5 forment ensemble, et avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, un cycle phényle, et R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C 1-C 4, un phényle ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en C 8-C 12, un benzyle, un phényle, un radical -CH 2-CO 2 R 7 (dans lequel R 7 représente l'hydrogène ou un alkyle en C 12-C 18) ou un radical -C 2 H 4-O- R 8 (dans lequel R 8 représente l'hydrogène ou un alcanoyle en C 13-C 19). Composés selon la revendication 9 dans lesquels R 3 et R 5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en C 1-C 4 ou un radical -CH 2-S-R 6 dans lequel R 6 représente un alkyle en C 8- C 12 ou un benzyle. 11 Procédé pour préparer les composés répondant à la formule 1 définie à la revendication 1, procédé caractérisé en ce que (a) on fait réagir un composé répondant à l'une des formules suivantes: R 5 o R 4 O R 4 ( 3) O, ( 4) R 3 R 2 R 1 R 2 R 1 R O ( 5) R 2 tj avec une base aqueuse, (b) on fait réagir le produit intermédiaire, sans l'isoler, avec le formaldéhyde et un mercaptan de formule R 6-SH, (c) on acidifie le mélange réactionnel et, éventuellement, on isole le composé de formule 1 obtenu, les symboles généraux ayant ici les significations qui leur ont été donnés à la revendication 1. 12 Procédé selon la revendication 11 pour la préparation de composés de formule 1 dans lequels R 1 représente un phényle porteur d'un alcanoyloxy en C 1-C 5 et/ou dans lesquels R 6 représente un radical -CH 2-CO 2-R 7 ou un radical -C 2 H 4-O-R 8, le symbole R 7 désignant ici un alkyle en C 1-C 18 et R 8 un alcanoyle en C 2-C 19, procédé caractérisé en ce qu'on prépare d'abord, par les étapes (a), (b) et (c) selon la revendication 11, des composés de formule 1 dans lesquels R 1 représente un radical hydroxyphényle et/ou R 6 représente un radical -CH 2 CO 2 H ou -C 2 H 4-OH, et on transforme ensuite ces composés de la manière habituelle, dans une étape supplémentaire (d), par réaction avec l'halogénure d'alcanoyle ou l'alcool approprié, en la forme ester ou alcanoyloxy. 13 Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce qu'on effectue les réactions (a), (b) et (c) en milieu aqueux. 14 Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce qu'on effectue les réactions (a), (b) et (c) à la température d'ébullition. Composition qui contient: (a) une matière organique sensible à la dégradation due à l'oxydation, à la chaleur ou à la lumière et (j) au moins un composé de formule 1. 16 Composition selon la revendication 15 dans laquelle la composante (a) est un polymère synthétique. 17 Composition selon la revendication 15 qui contient la composante (f) est une quantité comprise entre 0,0005 et 5 % par rapport au poids de la composante (a). 18 Composition selon la revendication 15 qui contient en outre un phosphonite ou un phosphite organique. 19 Composition selon la revendication 15 qui contient en outre un antioxydant phénolique. Application des composés répondant à la formule 1 définie à la revendication 1 comme stabilisants pour des matières organiques contre la dégradation due à l'oxydation, à la chaleur ou à la lumière. 21 Procédé pour stabiliser une matière organique contre la dégradation due à l'oxydation, à la chaleur ou à la lumière, procédé caractérisé en ce qu'on incorpore à cette matière, ou on applique sur cette matière, au moins un composé selon la revendication 1.