Brevet FR2667861A1 — publié le 19920417

Préparation d'émaux vitreux et fabrication de masses d'émail La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de particules d'émail vitreux destinées à former une masse d'émail vitreux par fusion des particules l'une avec l'autre pour former la masse La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'une telle masse d'émail vitreux. L'expression "vitreux" est utilisée dans la présente description pour décrire des matières qui comprennent une phase vitreuse Des matières vitreuses comprennent donc des matières partiellement vitrifiées qui comportent aussi une ou plusieurs phase(s) cristalline(s), aussi bien que des matières entièrement vitrifiées. Ainsi que cela est bien connu, des masses d'émail telles que des revêtements sont appliquées sur une grande variété d'articles à des fins décoratives, pour en faciliter le nettoyage, pour protéger larticle, ou pour toute autre raison ou combinaison de raisons De tels articles peuvent être de nature céramique, par exemple en poterie, en terre cuite, en faïence vitreuse, en matière minérale ou en porcelaine, ou ils peuvent être constitués de métal, par exemple de fonte Des exemples de produits particuliers comprennent des briques, des carreaux, des appareils sanitaires, des baignoires et des appareils domestiques de cuisson. Dans le procédé classique d'émaillage tel qu'il est habituellement pratiqué dans l'industrie, une composition d'émail de base est choisie de manière à conférer des propriétés appropriées à l'émail formé, en tenant compte de la nature de l'article à émailler Un tel émail de base peut être sous la forme d'une fritte unique, ou il peut être constitué de deux ou plusieurs frittes de base Une grande variété de telles frittes de base est disponible dans le commerce De telles frittes de base sont souvent amalgamées de manière à obtenir un émail transparent incolore et, à moins qu'un émail transparent incolore ne soit exigé, il est de pratique commerciale courante de mélanger la fritte de base avec un agent colorant non vitreux et/ou un agent opacifiant tel que du talc, du kaolin ou de la zircone Des agents colorants et opacifiants sont également largement répandus dans le commerce Dans la pratique commerciale, une composition d'émail prémélangée peut être livrée par un fournisseur d'émail pour être appliquée sur des articles à émailler, ou une fritte de base et des additifs, tels que des agents colorants à ajouter à la fritte, peuvent être achetés séparément et mélangés selon ce que ron désire Les différents ingrédients, qui sont disponibles sous forme de particules broyées, sont mélangés l'un à rautre dans des proportions appropriées et sont mis sous forme de granules agglomérés assez friables Pour appliquer rémail, les granules agglomérés de fritte et d'additifs mélangés sont mis en émulsion pour former une bouille ou barbotine qui est ensuite appliquée sur l'article à émailler, soit sous forme d'un revêtement substantiellement uniforme ou suivant un certain dessin, et rarticle est placé dans un four o l'émail est fondu. Un tel procédé souffre d'un certain nombre de désavantages Il est très difficile de s'assurer de la régularité de l'application d'émail de composition uniforme durant un long cycle de production Les barbotines peuvent ne pas être stables en raison de la décomposition des agents émulsifiants utilisés Les barbotines sont habituellement appliquées sur 'article par pulvérisation, et cette technique est salissante et provoque des gaspillages, et elle nécessite de fréquents nettoyages de la surface de travail En outre, la matière gaspillée peut contenir du bore ou d'autres matières qui ne peuvent pas être déversées sans prendre des précautions spéciales En outre, le chauffage de lémail requiert une consommation d'énergie importante. Les particules connues peuvent également être appliquées sur un substrat par voie sèche, mais cette technique souffre également de désavantages. Il est difficile de répartir et de fixer des granules d'émaux secs sur un substrat En outre, ils absorbent de rhumidité en formant des grumeaux qui rendent leur distribution uniforme encore plus difficile. Un des objets de la présente invention est de procurer un procédé de préparation de particules d'émail vitreux qui permet d'éviter au moins certains de ces désavantages. La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de particules d'émail vitreux destinées à former une masse d'émail vitreux par fusion des particules l'une avec rautre pour former la masse, caractérisé en ce qu'au moins une fritte d'émail et au moins un additif non vitreux sont mis sous la forme d'une matière première en granules agglomérés et traversent une enceinte de chauffage au moyen de laquelle la matière première est au moins partiellement fondue et arrondie, et en ce qu'on fait ou laisse ensuite refroidir les perles d'émail vitreux arrondies jusqu'à une température inférieure à leur point de fusion. On notera ici que, puisque les frittes d'émail sont en général des mélanges d'oxydes, elles n'ont pas un point de fusion précis De ce fait, dans la présente description, on utilise rexpression "température de fusion", pour décrire la température la plus basse à laquelle une phase liquide est détectable dans la matière chauffée. Un tel procédé de préparation de particules d'émail présente certains avantages Pendant l'arrondissement, tandis que les granules de matière première sont au moins partiellement fondus, la composition de chaque granule de matière première devient plus uniforme Il est évident que si la totalité d'un grain de matière première est fondue, ses constituants seront alors intimement mélangés, mais même si une partie d'un granule de matière première n'est pas fondue, elle sera plus ou moins digérée par la portion fondue de ce granule de matière première, pour donner une perle d'émail plus proche de l'homogénéité. Cela ne veut pas dire que l'invention garantira nécessairement l'uniformité de la composition entre les différentes perles d'émail, car cela dépend de la manière dont la matière première est préparée, mais plutôt que la composition à l'intérieur d'une perle donnée sera plus proche de rhomogénéité Néanmoins, ceci favorise la reproductibilité de la composition du revêtement d'émail au cours d'un cycle de production. La matière première peut contenir une fritte d'émail unique, ou elle peut contenir un mélange de deux ou plusieurs frittes différentes afin de conférer une ou plusieurs propriété(s) particulière(s) souhaitée(s) ou combinaison de propriétés aux perles d'émail vitreux et/ou au revêtement d'émail résultant. Le matière première est facilement préparée à partir d'un mélange d'une ou de plusieurs fritte(s) et d'autres matières premières tels que des oxydes, des silicates, et des aluminosilicates Le mélange peut reproduire la composition d'un émail connu possédant des propriétés physico-chimiques et esthétiques particulières souhaitées Le mélange est broyé comme on le désire, par exemple dans des conditions humides, dans un broyeur à boulets Un broyage fin des particules du mélange tend à favoriser l'homogénéité de la composition des perles d'émail vitreux à former Le résultat d'un broyage humide est une suspension des ingrédients de l'émail On peut ajouter un liant à cette suspension, ainsi qu'on le décrira plus loin dans la présente description et elle peut être séchée par pulvérisation pour obtenir une matière première sous forme de granules secs destinée à être acheminée dans l'enceinte de chauffage pour former des perles d'émail vitreux L Uenceinte de chauffage peut faire partie d'un four de sphérulisation d'un type connu utilisé dans la fabrication de microbilles de verre. Il est effectivement assez surprenant que l'invention permette de former des perles d'émail arrondies d'une composition plus proche de l'homogénéité, parce qu'on pourrait s'attendre à ce que les grains de matière première, qui sont normalement solidarisés run à rautre seulement de manière faible, se séparent pendant un tel chauffage en raison, au moins partiellement, des différences qui peuvent être très importantes entre les coefficients de dilatation thermique des ingrédients vitreux et non-vitreux. En outre, le procédé permet de régulariser la dimension, ainsi que la forme, des perles d'émail qui seront appliquées sur l'article à émailler Ceci a pour effet, pour un émail d'une composition donnée, de permettre robtention d'une surface plus lisse pour le revêtement d'émail à des températures plus basses et/ou en des temps de chauffage plus courts, ce qui économise de l'énergie au cours de rétape de chauffage de rémail De plus, les conditions à rintérieur de l'enceinte de chauffage peuvent être contrôlées de manière que tout degré voulu de vitrification de la matière première se produise pendant la sphérulisation Le chauffage de renceinte peut être contrôlé de manière à laisser une phase cristalline dans les perles d'émail, par exemple pour obtenir un aspect esthétique souhaité Ceci est avantageux dans certains cas puisque certains effets esthétiques ne peuvent pas être obtenus sans la présence d'une phase incomplètement vitrifiée La présente invention permet, par exemple, la fabrication d'articles ayant un aspect similaire à celui obtenu par des techniques connues, mais sans les inconvénients de ces techniques Par exemple, il n'est pas difficile d'établir par des essais la quantité de chauffage qui procurera des perles présentant une surface vitrifiée englobant des portions centrales partiellement cristallines Ce résultat ne peut pas être obtenu si toutes les matières premières sont mélangées dans le four de fusion o les frittes sont préparées En variante, un tel chauffage peut être contrôlé de telle manière que des réactions endothermiques, comme par exemple la vitrification, qui doivent se produire entre les constituants de rémail auront lieu au cours de rétape d'arrondissement, plutôt que pendant le chauffage de 'rémail après qu'il ait été appliqué sous forme de revêtement Ceci économise également de l'énergie au cours de cette étape de chauffage Ceci permet d'économiser une quantité globale d'énergie considérable parce que, à rétape d'arrondissement, il est évidemment seulement nécessaire de chauffer les grains d'émail, et non pas tout rarticle sur lequel rémail est appliqué sous forme de revêtement, et le chauffage du revêtement d'émail peut se produire à des températures plus basses Un degré plus élevé de vitrification des perles tend également à favoriser rhomogénéité de la composition à rintérieur de chaque perle et, dans certaines circonstances, ceci peut conférer à rémail un plus grand pouvoir couvrant. Un autre avantage de la préparation des perles d'émail selon rinvention est que, parce que leur dimension et leur forme peuvent être facilement régularisées, de telles perles sont mieux adaptées pour les appliquer à un article par différentes techniques L'opération de pulvérisation d'une bouillie ou d'une barbotine contenant de telles perles est simplifiée L'application sérigraphique de telles perles est simple En outre, une technique de pulvérisation électrostatique peut être utilisée car les perles d'émail résultantes sont arrondies et non friables L'utilisation de la technique de pulvérisation électrostatique présente l'avantage d'éviter le salissement dû à rutilisation d'une bouillie ou d'une barbotine, et permet également d'économiser des quantités importantes de temps et/ou d'énergie qui seraient nécessaires pour évaporer le milieu de suspension d'une telle bouillie lorsque le revêtement est chauffé. Un autre avantage encore de l'adoption de la présente invention est l'obtention d'un produit plus sûr Il a été établi que les frittes disponibles dans le commerce sont formées d'émail broyé A moins que des filtrations spéciales ne soient pratiquées, de telles frittes d'émail broyé contiennent inévitablement des poussières fines et acérées, en particulier des particules dont la dimension est comprise entre 0,5 prm et 5 prm De nombreux additifs concernés, tels que des pigments et des agents opacifiants peuvent être dimensionnés de même De telles particules peuvent être dangereuses si elles sont inhalées Elles sont suffisamment petites pour pénétrer dans les poumons, mais suffisamment grandes pour résister à leur expulsion Par la véritable nature du processus d'arrondissement, de telles petites particules peuvent être fortement éliminées parce qu'elles tendent à se fusionner ou à être consommées par des particules plus grosses. En outre, radoption de la présente invention facilite lautomatisation des étapes suivantes de la production d'articles émaillés parce que les perles d'émail produites sont de composition plus constante et présentent des qualités améliorées en ce qui concerne leur manipulation. Dans certaines formes préférées de réalisation de rinvention, la matière première traverse la dite enceinte de chauffage de manière substantiellement verticale, et de préférence de haut en bas Un passage substantiellement vertical de la matière première au travers de l'enceinte réduit le contact avec les parois de renceinte, ce qui procure un produit plus uniforme. Un passage de la matière première de haut en bas est préféré parce qu'il est plus efficace et qu'il évite des pertes dûes à une proportion de granules de matière première tombant à rextérieur d'un courant ascendant de gaz chauds, et il ne nécessite pas un courant important de gaz pour supporter les granules. Avantageusement, les granules de matière première traversent une flamme dont la température maximum est au moins 1000 'C Ceci permet un arrondissement, une homogénéisation et une vitrification efficaces des granules de matière première pendant leur temps de séjour dans la flamme. De préférence, les granules de matière première traversent une flamme dont la température maximum est supérieure de 1000 C à 200 'C, de préférence de 150 'C à 200 'C, à la température de fusion de la matière première Ceci procure un bon rendement en perles d'émail arrondies vis- à-vis de rénergie consommée pour les chauffer. Avantageusement, la matière première est préchauffée avant de pénétrer dans l'enceinte de chauffage Ceci réduit le choc thermique des ingrédients de la matière première lorsque celle-ci est exposée à une flamme dans l'enceinte de chauffage, et réduit tout risque que des particules de matière première explosent dans cette enceinte, en améliorant ainsi le rendement du processus. De préférence, la matière première contient un liantUn liant est utile pour maintenir intacts les granules de matière première lors de leur introduction dans renceinte de chauffage, et cela facilite la manipulation de la matière première avant une telle introduction Il existe une grande variété de liants que l'on peut utiliser On peut utiliser par exemple de la carboxyméthylcellulose en tant que liant Avantageusement, cependant, le dit liant est essentiellement constitué d'une matière inorganique qui est adaptée pour pouvoir être incorporée dans la composition de rémail Des compositions appropriées contiennnent du silicate de sodium et des compositions à base de borates et de phosphates De telles matières sont compatibles avec de nombreuses compositions d'émail et sont capables de pénétrer dans une phase vitreuse. De préférence, les perles quittant renceinte de chauffage traversent un filtre destiné à éliminer les perles surdimensionnées et/ou sous- dimensionnées Il existe différentes dimensions optimales de perles pour différentes techniques de revêtement Avantageusement, pour la pulvérisation électrostatique, les perles d'émail arrondies sont tamisées de manière à obtenir une fraction dont les dimensions des perles sont comprises entre 40 pm et 120 pm Dans d'autres formes préférées de réalisation, convenant pour d'autres techniques de revêtement, les perles d'émail arrondies sont tamisés de manière à obtenir une fraction dont les dimensions des perles sont comprises entre 100 pm et 2 mm Dans d'autres formes préférées de réalisation, on utilise une fraction dont la dimension est inférieure à 40 Pm De telles petites perles d'émail sont utiles si on désire appliquer un revêtement d'émail ayant un fin dessin. La portion de perles d'émail arrondies qui se situe dans une gamme donnée de dimension est augmentée en s'assurant que les granules de matière première possèdent une limite supérieure de dimension qui correspond en gros à la limite supérieure de dimension des perles d'émail qu'on désire produire, ou au moins, se situent dans la gamme souhaitée de dimension des perles d'émail On préfère dès lors que les granules de matière première aient une dimension maximum qui ne dépasse pas 2 mm, et dans certaines formes préférées de réalisation de rinvention, les granules de matière première ont une dimension maximum qui ne dépasse pas 120 pm. L'invention s'étend à des perles d'émail vitreux qui ont été préparées par un procédé selon l'invention, et rinvention inclut également des perles d'émail vitreux qui comprennent des particules d'additif non vitreux contenues dans une matrice vitreuse arrondie. L'invention s'étend aussi à un procédé de fabrication d'une masse d'émail vitreux obtenue par solidarisation de telles perles l'une à rautre par fusion pour former la masse Un tel procédé permet une meilleure économie de production et elle permet aussi une finition lisse et une régularité de composition améliorées de la masse d'émail. Avantageusement, les perles sont chauffées pour les fusionner rune à l'autre, tandis qu'elles sont encore chaudes en raison de leur traitement d'arrondissement Ceci favorise également l'économie d'énergie à rétape de chauffage. De préférence, les perles sont appliquées à l'état sec sur un article et fusionnées entre elles pour y former un revêtement Ceci évite la nécessité de former une bouillie ou une barbotine, et évite de ce fait les inconvénients de salissement, d'instabilité possible de la bouillie, et de nécessité d'évaporer le milieu de suspension, qui sont associés à rutilisation de bouillies. Avantageusement, les perles sont appliquées sur un article par pulvérisation électrostatique Ceci constitue une méthode très simple et appropriée d'application d'un revêtement uniforme de particules sèches sur un article. Des formes préférées de réalisation seront maintenant décrites à titre d'exemple seulement, en se référant au dessin schématique annexé qui représente une installation de préparation de perles d'émail vitreux par un procédé selon Uinvention. En se référant au dessin, de la matière première agglomérée en granules consistant en un mélange de particules d'au moins une fritte d'émail et d'au moins un additif non vitreux tombe d'un tube d'alimentation 1 à l'extrémité supérieure d'une enceinte de four de chauffage 2 qui est disposée substantiellement verticalement Le tube d'alimentation 1 est entouré d'un tube de brûleur 3 pour linjection d'un combustible gazeux dans rextrémité supérieure de renceinte du four 2, de manière que les granules de matière première soient arrondis alors qu'ils sont entourés par la flamme résultante tandis qu'ils se déplacent vers le bas de lenceinte du four 2 Dans un exemple spécifique du procédé, renceinte du four 2 a environ 2,5 m de long et le tube de brûleur 3 est alimenté par un mélange combustible constitué de 10 parties en volume d'air et de trois parties de gaz de distribution publique (gaz naturel) De rair supplémentaire pénètre dans l'enceinte du four 2, par exemple au travers du tube d'alimentation 1 Il en résulte un profil de température le long du centre du tube du four qui se présente comme suit: à 60 cm du nez du brûleur, la température est de 1050 'C; à 110 cm, elle est de 1050 'C, et à 180 cm, elle est de 950 'C Un tel régime de température est suffisant pour fondre la majorité des constituants de lémail Cela ne signifie pas que tous les constituants de rémail seront fondus Par exemple, de la zircone est souvent ajoutée aux compositions d'émaux vitreux en tant qu'opacifiant Il est très peu probable que cette zircone fondra, quoiqu'une partie de celle-ci pourra être digérée par la matière fondue résultant du chauffage des autres ingrédients qui possèdent des températures de fusion plus basses L'emploi d'un tel excès d'air dans le mélange combustible assure également rexistence d'une atmosphère oxydante à l'intérieur de renceinte du four, et ceci évite que de roxyde de plomb (II) de la matière première soit réduit à rétat métallique. A la base 4 de renceinte du four 2, les perles d'émail vitreux maintenant arrondies pénètrent dans un entonnoir 5 Le sommet 6 de Fentonnoir 5 peut être ouvert à ratmosphère de manière que de l'air ambiant soit entraîné dans le courant de perles d'émail arrondies afin d'en favoriser le refroidissement à une température inférieure à la température de fusion de rémail, si cela est exigé, et/ou pour permettre l'égalisation de pression. Les perles d'émail vitreux arrondies passent de rentonnoir 5 dans une conduite 7 et ensuite, selon la disposition représentée, dans un filtre 8 d'o elles sont retirées par un extracteur 9 Les perles d'émail arrondies surdimensionnées sont extraites de la base du filtre 8 et passent par une canalisation 10 pour être broyées, agglomérées et recyclées dans renceinte du four 2 Les perles d'émail arrondies restantes passent par une autre canalisation 11 dans un second filtre 12 d'o les perles d'émail arrondies sous-dimensionnées passent dans une canalisation 13 pour être agglomérées et recyclées Les perles d'émail arrondies restantes qui sont dans la gamme de dimension souhaitée sont extraites de la base du second filtre et passent par une autre canalisation 14 dans une trémie telle que 15, soit pour être entreposées pour un usage ultérieur ou, ainsi qu'on le préfère, pour leur acheminement direct, tandis que les perles retiennent encore de la chaleur de leur arrondissement, à un applicateur tel qu'un pulvérisateur électrostatique pour être appliquées sur un article à émailler. La matière première arrivant dans le tube d'alimentation 1 est de préférence préchauffée, puisque ceci sert à extraire toute humidité, ce qui contribue à éviter ragglutinement indésirable de la matière première, et contribue à réduire le choc thermique lorsque la matière première pénètre dans renceinte du four 2 Le rendement en perles d'émail de dimension appropriée est amélioré en s'assurant que la matière première est également convenablement dimensionnée Cela signifie, en général, qu'il est souhaitable que les granules de matière première aient une dimension maximum qui n'est pas supérieure à la dimension maximum des perles d'émail à produire. Si on le désire, les parois de l'enceinte du four 2 peuvent être refroidies Ceci présente les avantages de préserver les parois de renceinte du four et de réduire la tendance que des granules adhèrent à ces parois pendant leur déplacement vers le bas, malgré le coût d'une certaine perte d'énergie calorifique Cependant, le gain de rendement peut rendre ce refroidissement plus économique; l'augmentation de la durée de vie du four est également importante. Suivent des exemples de frittes de base destinées à être incorporées dans des perles d'émail arrondies par un procédé selon rinvention: Mélange de frittes Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 % en poids Borax 66 66 66 - Acide borique 38 5 38 5 38 5 Quartz 34 10 34 10 34 10 Marbre 40 9 40 9 40 9 Kaolin 10 6 10 6 10 6 Les frittes d'émail respectives sont mélangées avec différents additifs et formées en matières premières ayant les compositions suivantes: Mélange de matières Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 premières % en poids Fritte 35 9 15 8 23 4 20 31 2 11 9 Feldspath 10 6 23 8 5 5 32 Minium 24 7 Kaolin 11 2 12 5 15 2 4 4 10 2 - Marbre 11 1 8 2 6 2 7 1 5 7 Quartz 6 6 7 8 2 6 5 4 10 9 10 9 Pb O-2 Si O 2 50 6 35 1 39 5 Pb O-1,5 Si O 2 62 9 40 2 Ces matières sont agglomérées faiblement l'une à rautre pour former des granules assez friables De tels granules de matières premières sont alors soumis à un processus d'arrondissement tel que décrit pour former des perles d'émail grossièrement sphéroddales Pendant un tel arrondissement, les perles d'émail peuvent également être vitrifiées, ou vitrifiées davantage, et la distribution des différents ingrédients à l'intérieur de telles perles vitreuses individuelles est plus uniforme que la distribution des différents ingrédients à rintérieur des granules de matière première utilisés en raison des processus de fusion et de digestion qui peuvent se produire. Les compositions de perles d'émail formées par rarrondissement des matière premières mentionnées ci-dessus sont comme suit (formule de Seger): Pb O K 20 Na 20 Ca O A 1203 Si O 2 B 203 Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 0.33 0 70 0 50 0 39 0 39 0 40 0 04 0 20 0.33 0 25 0 09 0 34 - 0.34 0 25 0 48 0 27 0 40 0.31 0 20 0 20 0 21 0 19 0 20 1.73 2 00 2 20 1 92 2 70 2 75 0.53 0 40 0 40 0 44 0 61 0 30 Suivent d'autres exemples de compositions de mélanges destinées à être utilisées en tant que matières premières (parties en poids) Matière Ca O K 20 Na 20 Fe 203 503 Ti O 2 A 1203 Mg O Ex 7 8.14 2.73 4.01 0.22 0.21 0.13 8.05 5 03 1.20 Ex 8 3.23 2.51 3.38 0.13 0.55 0.07 14.60 Ex 9 0.86 0.55 4.28 0.15 0. 27 0.05 7.58 0.29 Ex 10 4.91 0.66 2.56 0.17 0.38 0.06 0.23 Ba O 0 75 0 07 O O Zn O 6 19 4 42 2 04 2 26 Pb O 0 90 3074 28 06 37 07 Zr O 2 1 77 3 18 4 64 1 90 B 203 9 45 9 84 3 68 6 32 Si O 2 5625 3660 3953 3590 00 100 00 100 00 100 00 Ces matières premières sont de nouveau agglomérées pour former des granules. Ceci peut être réalisé facilement en formant une suspension aqueuse qui est ensuite séchée par pulvérisation d'une manière connue en soi Si on le désire, un liant peur être inclus dans le milieu de suspension pour faciliter la manipulation de ces granules avant d'être arrondis ainsi qu'on la décrit ci- dessus Un tel liant est constitué de manière appropriée par une matière inorganique qui sera incorporée dans la composition d'émail Dans une variante, le liant utilisé est du silicate de sodium hydraté On notera que la composition d'émail de plusieurs des exemples ci-dessus contient déjà de la silice et de roxyde de sodium. Chacune de ces compositions d'émail peut être tamisée pour donner des perles d'émail vitreux arrondies d'une gamme de dimension appropriée Par exemple, les perles produites peuvent être tamisées de manière qu'elles tombent substantiellement toutes dans la gamme de dimension de 40 pm à 120 prm De telles parles peuvent ête transférées dans une trémie telle que pour alimenter directement une installation de pulvérisation électrostatique pour revêtir des articles tels que des carreaux céramiques pendant que ceux-ci se déplacent le long d'un convoyeur pour traverser un four tunnel destiné à cuire rémail Dans un tel cas, les perles d'émail seront encore chaudes en raison de leur arrondissement En variante, de tels perles peuvent être tamisées de manière que leur gamme de dimensionsoit de 100 pm à 1000 Pm pour les mélanger avec un liant tel que de ramidon, pour former une pâte à appliquer sur un article par une technique sérigraphique. REVENDICATIONS 1 Procédé de préparation de particules d'émail vitreux destinées à former une masse d'émail vitreux par fusion des particules rune avec l'autre pour former la masse, caractérisé en ce qu'au moins une fritte d'émail et au moins un additif non vitreux sont mis sous la forme d'une matière première en granules agglomérés et traversent une enceinte de chauffage au moyen de laquelle la matière première est au moins partiellement fondue et arrondie, et en ce qu'on fait ou laisse ensuite refroidir les perles d'émail vitreux arrondies jusqu'à une température inférieure à leur point de fusion. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière première traverse la dite enceinte de chauffage de manière substantiellement verticale. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la matière première traversa la dite enceinte de chauffage de manière substantiellement verticale et de haut en bas. 4 Procédé selon rune des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les granules de matière première traversent une flamme dont la température maximum est au moins 10000 C. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les granules de matière première traversent une flamme dont la température maximum est supérieure de 100 'C à 200 'C, de préférence de 150 'C à 200 'C, à la température de fusion de la matière première. 6 Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière première est préchauffée avant de pénétrer dans renceinte de chauffage. 7 Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la matière première contient un liant. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le dit liant est essentiellement constitué d'une matière inorganique qui est adaptée pour pouvoir être incorporée dans la composition de l'émail. 9 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les perles quittant renceinte de chauffage traversent un filtre destiné à éliminer les perles surdimensionnées et/ou sous-dimensionnées. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que les perles d'émail arrondies sont tamisées de manière à obtenir une fraction dont les dimensions des grains sont comprises entre 40 pm et 120 Pm. 11 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que les perles d'émail arrondies sont tamisées de manière à obtenir une fraction dont les dimensions des grains sont comprises entre 100 pm et 2 mm. 12 Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les granules de matière première ont une dimension maximum qui ne dépasse pas 2 mm. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que les granules de matière première ont une dimension maximum qui ne dépasse pas 120 pm. 14 Perles d'émail vitreux qui ont été préparées par un procédé selon rune des revendications 1 à 13. Perles d'émail vitreux caractérisées en ce qu'elles comprennent des particules d'additif non vitreux contenues dans une matrice vitreuse arrondie. 16 Procédé de fabrication d'une masse d'émail vitreux, caractérisé en ce que les perles d'émail vitreux selon rune des revendications 14 ou 15 sont solidarisées rune à rautre par fusion pour former la masse. 17 Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que les perles sont chauffées pour les fusionner lun à rautre, tandis qu'elles sont encore chaudes en raison de leur traitement d'arrondissement. 18 Procédé selon rune des revendications 16 ou 17, caractérisé en ce que les perles sont appliquées à rétat sec sur un article et fusionnées entre elles pour y former un revêtement. 19 Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que les perles sont appliquées sur un article par pulvérisation électrostatique.