Brevet FR2671353A1 — publié le 19920710

- La présente invention concerne des adhésifs, plus particulièrement des produits adhésifs (compositions) à base de matières polymères adhésives hydrosolubles, et plus spécialement des polymères adhésifs aqueux pour5 coller des papiers muraux. On connaît bien des adhésifs solubles dans l'eau pour le collage de papiers mureaux Au début, ces adhésifs étaient à base d'amidon mais plus récemment ont été élaborés des polymères adhésifs principalement cellulosiques qui ont été largement employés Ces matières cellulosiques, qui sont d'une manière caractéristiques des éthers de cellulose, forment de très bonnes pâtes pour papiers muraux, mais ils donnent lieu à des difficultés pour obtenir une solution de l'éther de cellulose dans de15 l'eau en vue de former la pâte Si, en effet, on essaie de dissoudre de grosses particules d'éthers cellulosiques, ces particules ne se dissolvent que lentement, alors que si l'on broie ces éthers en très fines particules, celles- ci ont tendance à s'agglomérer et à former des grumeaux20 qui sont également lents à se dissoudre. La solution la plus normale de ce problème est de réticuler partiellement les poudres d'éthers cellulosiques et de mélanger ces poudres avec un produit qui élève le p H de l'eau pour rompre les liaisons de réticulation, et on25 utilise ordinairement du carbonate ou du bicarbonate de sodium pour élever le p H. Cette réticulation partielle évite la formation immédiate de grumeaux au début de la dissolution, et le carbonate ou le bicarbonate de sodium élève le p H pour rompre progressivement la réticulation partielle et permettre ainsi à l'éther de cellulose de passer en solution. Des propositions ont aussi été faites d'accroître la viscosité de la pâte pour papiers muraux en lui incorporant des matières très absorbantes, qui sont caractéristiquement des éthers cellulosiques plus fortement réticulés qui absorbent d'importantes quantités 2 - de l'eau en ne laissant que l'eau interstitielle prendre une plus forte consistance à la suite de la dissolution du polymère Effectivement, avec ce genre d'adhésifs, la concentration de la matière polymère dissoute est plus5 élevée et la viscosité apparente s'en trouve accrue Des propositions ont également été faites en vue de fabriquer des pâtes pour papiers muraux qui se dissolvent plus rapidement, et ont été ainsi élaborées des pâtes dites "instantanées",, qui ne sont toutefois pas vraiment instantanées en ce qu'elles ne sont prêtes à l'emploi que dans un délai de 3 à 15 minutes après le mélange. D'autres propositions ont encore été faite, voir par exemple le DE-A-3 103 338, pour produire des pâtes rapidement solubles par une addition d'eau à des éthers15 cellulosiques hydrosolubles très fins, pratiquement semblables à une poussière, dans un granulateur, en vue d'accroître la dimension des particules D'une manière caractéristique on ajoute 40 % d'eau aux très fines particules que l'on granule alors puis on les sèche à une20 teneur résiduelle en humidité qui est caractéristiquement de 10 %, et l'on peut ensuite mettre ces éthers cellulosiques à 10 % d'eau sous forme de comprimés, à la presse. La présente invention apporte aujourd'hui une composition adhésive comprenant un mélange sec d'une matière polymère adhésive hydrosoluble et d'un produit qui réagit en présence d'eau pour libérer un gaz. Le terme "sec" signifie ici une teneur en humidité suffisamment faible pour empêcher une réaction notable dans le produit avant que le mélange soit mis dans l'eau. Il est préférable que la teneur en eau du mélange soit inférieure à 1 % ou bien inférieure à 0,75 % ou inférieure à 0,5 %, mieux encore inférieure à 0,25 % ou à 0,2 % ou à 0,15 % ou à 0,1 % ou encore 0,05 %, tous ces pourcentages étant des pourcentages pondéraux. Le produit réactif en présence d'eau peut être constitué de deux composants et peut comprendre un -3 - composant acide sec et un carbonate ou bicarbonate, l'acide pouvant être choisi parmi les acides citrique, sulfamique et tartrique et le carbonate ou bicarbonate étant de préférence le carbonate de sodium, mais pouvant être aussi un sel de potassium, de lithium ou d'ammonium. La matière polymère adhésive peut être un dérivé de la cellulose, un amidon, un amidon modifié ou un mélange de deux ou plus de ces matières Le dérivé cellulosique peut être un éther de cellulose, de préférence la méthyl- cellulose, la carboxyméthyl-cellulose, l'hydroxyéthyl- méthyl-cellulose, l'éthylhydroxyéthyl-cellulose ou l'hydroxypropylméthyl-cellulose, et ce dérivé cellulosique peut être légèrement réticulé de manière à être soluble à un p H supérieur à 8 et à retarder sa dissolution dans l'eau, réticulation qui peut se faire par des additions de glyoxal Il pourra y avoir un excès du composant basique tel que le carbonate par rapport au composant acide pour que le p H de la solution ne soit pas inférieur à 8 après la dissolution, p H qui sera de préférence compris entre 8 et 9,5. Une partie de l'éther de cellulose peut être réticulée de manière à être insoluble dans l'eau et à former ce que l'on appelle un superabsorbant, une partie de l'éther peut être partiellement réticulée en vue de25 retarder le début de la dissolution au cours de l'immersion dans l'eau, et une partie ou la totalité de l'éther cellulosique peut être sous la forme de granules ou d'une poudre. On peut former la composition adhésive en comprimés et dans le cas de comprimés, la teneur totale en humidité du mélange sera de préférence inférieure à 0,25 % Au mieux, la pression de formation des comprimés ne devra pas dépasser 1 000 kg/cm 2 environ et les comprimés devront être formés dans une atmosphère sèche et de préférence placés aussitôt après leur formation dans un récipient ou emballage scellé, étanche à l'humidité Le même emballage pourra contenir plusieurs comprimés ou bien ce pourra être 4 - un "blister" multialvéolaire avec un comprimé dans chacune des alvéoles L'adhésif hydrosoluble peut comprendre un mélange d'adhésifs à base de cellulose et d'amidon respectivement.5 La dimension des comprimés peut être telle qu'un comprimé, mélangé avec un volume d'eau de 200 ml, 250 ml, 300 ml, 350 ml, 500 ml, 1 litre, 2 litres ou 5 litres, ou bien de 0,3 litre, 0,6 litre, 1,1 litre, 2,3 litres ou 4,5 litres, donne une bonne qualité de colle pour papiers muraux. Les comprimés peuvent être cubiques ou parallélépi- pédiques ou être en forme de disques à section circulaire ou ovale, et ils peuvent comprendre des adjuvants de désagrégation tels que amidon, superabsorbants, silice ou15 talc, ainsi que un ou plusieurs liants comme une huile minérale légère ou de l'amidon. On décrira maintenant à titre d'exemples des modes de réalisation de la présente invention en se référant aux dessins annexés, parmi lesquels: la figure 1 représente schématiquement une formation de comprimés, la figure 2 est une vue en perspective d'un emballage en blister multialvéolaire, la figure 3 est un graphique montrant le comportement des comprimés suivant leur durée de conservation, et la figure 4 un graphique de viscosité en fonction de la durée de conservation. En se reportant à la figure 1, celle-ci montre un tas d'un mélange sec 1 que l'on place dans une presse indiquée par le chiffre 2, presse qui comporte une matrice 3 dans laquelle la poudre est placée en 4 et un pilon 5 qui presse la poudre pour en former le comprimé 6. Aussitôt après leur fabrication, les comprimés sont placés dans un blister en 7, 8, etc, qui est ensuite scellé par une couche de recouvrement Typiquement, ce blister est en une matière plastique imperméable à l'eau et il peut être - muni de traits de sectionnement 9, 10 permettant d'en retirer les comprimés individuels. Dans une première série d'essais on a mélangé quatre formules en poudres, mélanges dont les détails sont donnés au tableau 1 ci-après. Tableau 1 Résistance Temps Caractéristiques Formule Pression des de d'épaississement comprimés dissolution 1) N A N A 1 mn 2 3 mn B 2/15-( 67 %) Bulles d'air Na 2 CO 3 + emprisonnées qui Na HCO 3( 28 %) donnent un aspect trouble C/A A 250-( 5 %) 4) N A N A 1 mn 4 5 mn HPM Aspect granuleux 30000-( 69 %) (viscosité Na 2 C 03 + 12 000 m Pas) Na HCO 3 + ( 31 %) C/A 2) 3 T Bords B 2/15-( 69 %) faibles Na 2 CO 3 + Na HCO 3 + ( 31 %) C/A 3) 3 T Bords HPM faibles 30000-( 67 %) Na 2 CO 3 + Na HCO 3 + ( 28 %) C/A A 250-( 5 %) 6 - Résistance Temps Caractéristiques Formule Pression des de d'épaississement comprimés dissolution 4) 3 T Bords HPM faibles 30000-( 69 %) Na 2 CO 3 + - Na HCO 3 + ( 31 %) C/A Sur ce tableau 1, B 2/15 désigne le produit Celacol HPM 15000 P qui est de l'hydroxypropylméthyl-cellulose en particules inférieures à 150 microns et qui donne dans de l'eau, à la concentration de 2 %, une viscosité de 15.000 m Pas, mesurée au viscosimètre Ostwald thermostaté à la température de 20 C C/A désigne l'acide citrique et les proportions mutuelles de carbonate de sodium, de15 bicarbonate de sodium et d'acide citrique sont dans tous les cas de 1 partie de carbonate pour 7 parties d'acide citrique et 11 parties de bicarbonate A 250 désigne une fine poudre de carboxyméthylcellulose superabsorbante, pouvant absorber environ 50 fois son propre poids d'eau20 désionisée, et HPM 30000 désigne une hydroxypropylméthyl- cellulose dont la masse moléculaire donne, en solution à 1 % dans de l'eau désionisée, une viscosité comprise entre 1.300 et 1 700 m Pas, mesurée au viscosimètre Ostwald thermostats à la température de 20 C L'abréviation N A. signifie non applicable. Ce tableau 1 montre que les quatre formules se dissolvent toutes très rapidement et s'épaississent en 2 à minutes, et si l'on ajoute la poudre à l'eau dans la proportion normale de 2,98 g pour 100 ml, il se produit une effervescence et la poudre se dissout très rapidement, comme montre le tableau 1. Aucun examen n'a été entrepris sur les formules de poudres du tableau 1 pour contrôler leur teneur en eau. Des essais ont été effectués pour former des comprimés35 avec les formules 2, 3 et 4 ci-dessus, et pour cela on place 8 g de la poudre dans une presse à comprimés o on -7- lui applique une pression de 3 tonnes ( 3 T) pour former les comprimés Comme l'indique le tableau 1, on obtient des comprimés mais dont les bords sont faibles, et quand on les ajoute à de l'eau ils commencent à se dissoudre mais forment un mélange grumeleux à extérieur gélatineux qui empêche une dissolution totale Ces comprimés ont ainsi une efficacité partielle, mais insuffisante pour que les formules puissent être employées en comprimés. En raison des incompatibilités révélées par le travail effectué qui a donné les résultats du tableau 1, on a entrepris une autre série d'essais dans lesquels tous les ingrédients pulvérulents ont été séchés pendant 24 heures à 40 O C puis conservés au-dessus d'un déshydratant à base de silice, et on a également supprimé le bicarbonate de sodium, c'est-à-dire que l'on a opéré avec le carbonate seulement car le bicarbonate a tendance à s'humidifier davantage que le carbonate On a de plus employé de l'acide citrique anhydre. Les formules utilisées sont exposées au tableau 2 ci-après dans lequel le produit Celacol WA est une hydroxypropylméthyl-cellulose en poudre légèrement réticulée avec du glyoxal et dont la viscosité en solution dans de l'eau à la concentration de 2 % est comprise entre 11 500 et 16 500 m Pas, mesurée au viscosimètre Ostwald thermostaté à la température de 20 'C Les lettres B U. désignent une hydroxypropylméthyl-cellulose en particules extrêmement fines qui donne en solution dans l'eau à la concentration de 2 % une viscosité de 68 000 à 92.000 m Pas, mesurée au viscosimètre Ubbelohde thermostats à la température de 20 'C, et C/A désigne toujours l'acide citrique Les comprimés sont cette fois formés à la pression de 5 tonnes. Le résultat du maintien de très faibles teneurs en humidité est une très forte amélioration des caractéristiques de dissolution des comprimés, comme le montre le tableau 2 suivant, même après que les comprimés ont été conservés pendant plusieurs jours. I Tableau 2 Formule Pression Résistance des Dissolution Caractéristiques d'épaississement comprimés Celacol WA ( 48 %) 5 T Faible liaison 1-2 mn p H = 9,2 C/A (anhydre) ( 20 %) ( 30 S d'agitation) iscosité ps Na 2 CO 3 ( 32 %) mn 9 000 7 mn 11 000 8 mn 13 000 Solution homogène, sans bulles ni grumeaux retenus B 2/15 ( 48 %) 5 T Faible liaison 3-4 mn p H = 9,0 C/A anhydre ( 20 %) ( 30 S d'agitation) Viscosité (cps) Na 2 CO 3 ( 32 %) mn 3 200 7 mn 4 000 8 mn 4 600 Petits grumeaux restants, mais qui disparaissent en 30 mn B.U ( 47,95 %) 5 T Faible liaison 2-3 mn Viscosité cs) C/A (anhydre) ( 20 %) ( 30 S d'agitation)sit (cps) Na 2 CO 3 ( 32 %) Huile minérale 5 mn 8 400 légère ( 0,05 %) 7 mn 9 000 8 mn 11 600 p H 9,2 Celacol WA ( 47,95 %) 5 T Liaison légèrement 2-3 mn C/A (anhydre) ( 20 %) améliorée ( 30 S d'agitation) Viscosité (cps) Na 2 CO 3 ( 32 %) Huile minérale légère ( 0,05 %) 7 mn 8 500 7 mn 9 300 8 mn 12 600 p H = 9, 4 Tous les ingrédients pulvérulents ont été séchés pendant au moins 24 heures à la température o K 3 cn de 40 C. -9- On peut aussi voir sur ce tableau que la viscosité, à l'exception de la formule B 2/15, est très acceptable après que l'épaississement s'est produit, et avec l'idée selon laquelle des effets importants sur les caractéristiques de mise en comprimés du mélange devraient pouvoir être obtenus par une modification de la teneur en humidité, on a procédé à une autre série d'essais dans ce sens. Pour examiner l'effet de la teneur en humidité sur les formules de comprimés on a formé une série de comprimés avec un mélange de 45 g de Celacol WA, 18 g d'acide citrique anhydre, 30 g de carbonate de sodium et 0,1 g d'une huile minérale légère, tous les ingrédients pulvérulents ayant été préalablement séchés pendant 24 heures à 40 OC et conservés au-dessus d'un déshydratant de silice On a ensuite divisé ces comprimés en trois lots Le premier lot, comprenant 16 comprimés, a été aussitôt mis dans des sacs individuels en une feuille de polyéthylène que l'on a scellés à chaud, on a laissé le second lot, comprenant également 16 comprimés, s'équilibrer à la température ambiante jusqu'à une teneur en humidité de 1 à 2 % puis on a également mis les comprimés dans des sacs individuels en polyéthylène que l'on a scellés à chaud, et on a laissé le troisième lot, comprenant 15 comprimés, s'équilibrer à la température ambiante pour avoir une teneur en humidité supérieure à 3 % puis on a également mis les comprimés dans des sacs en polyéthylène individuels que l'on a scellés à chaud. Tous les comprimés ont été laissés intacts et l'on a examiné certains de chaque lot à des intervalles d'environ une semaine à 6 ou 7 semaines, deux comprimés étant essayés après avoir été gardés au laboratoire pendant 10 et 11 semaines respectivement. Pour effectuer les essais on retire chaque comprimé de son sac en ouvrant celui-ci par le haut et on en retire le comprimé avec des pinces brucelles, comprimé que l'on plonge dans de l'eau désionisée à 20 'C pour que la - concentration du composant adhésif du comprimé dans l'eau soit de 2 % On examine le comportement des comprimés en évaluant leur proportion qui reste non dissoute après 2 minutes, de bons comprimés se désagrégeant normalement et se dissolvant en moins d'une minute. La figure 3 est un graphique montrant le comportement des trois lots de comprimés suivant leur durée de conservation, graphique sur lequel on peut voir que le comportement des comprimés ayant une teneur en humidité initiale inférieure à 0,5 % est excellent pendant semaines, mais qu'il tombe ensuite lentement jusqu'aux environs de 75 % en 12 semaines Le comportement des comprimés ayant une teneur en humidité initiale de 1 à 2 % chute en 7 semaines d'une manière assez continue du degré à une semaine, puis assez brusquement après 11 à 12 semaines, jusqu'à un palier d'environ 50 à 55 %. A titre comparatif, on peut voir que les comprimés ayant une teneur initiale en humidité supérieure à 3 % ont un assez mauvais comportement, même après une semaine dans les sacs scellés, et que ce comportement se dégrade encore par la suite pour arriver à moins de 25 % après 10 à 11 semaines. On a également mesuré la viscosité de la solution 8 minutes après que le comprimé a été plongé dans l'eau Les résultats de ces mesures au viscosimètre Brookfield sur les comprimés ayant une teneur initiale en humidité inférieure à 0,5 % et sur ceux dont la teneur initiale en humidité est supérieure à 3 % sont donnés par la figure 4 sur laquelle on voit que la viscosité des solutions formées avec des comprimés ayant une teneur en humidité inférieure à 0,5 % est normalement de l'ordre de 13.000 m Pas, mais qu'elle tombe aux environs de 11.000 m Pas en 11 semaines, alors qu'à titre comparatif, la viscosité des solutions formées avec des comprimés ayant une teneur en humidité initiale supérieure à 3 % ne change jamais beaucoup et qu'elle se situe toujours entre 500 et 7 000 m Pas. il 2671353 On constate que la dégradation du comportement des comprimés est liée à leur mauvaise de désagrégation et à la formation d'une pellicule muqueuse les entourant alors qu'ils sont partiellement désagrégés, qui empêche que se5 poursuive leur dissolution ou la dissolution des parties brisées. Les tableaux 3 et 4 suivants indiquent les viscosités après 8 minutes avec les comprimés ayant une teneur initiale en humidité inférieure à 0,5 % (tableau 3)10 et supérieure à 3 % (tableau 4), les résultats de ces tableaux 3 et 4 ayant servi à établir la figure 4. Tableau 3 Teneur en humidité inférieure à 0,5 % Semaines Viscosité m Pas 1 13 000 2 13 200 3 12 100 4 12 400 13 000 10 000 il 9 300 Tableau 4 Teneur en humidité supérieure à 3 % Semaines Viscosité m Pas 1 6 050 2 6 100 3 5 700 4 5 900 6 200 6 500 il 6 100 Pour étudier encore les teneurs en humidité des comprimés on a déterminé les taux exacts d'humidité des 12 - comprimés restants des trois lots Pour cela, on mesure les teneurs en humidité au début sur un fragment de chaque comprimé avant de l'enfermer dans le sac en polyéthylène, et à la fin sur les comprimés aussitôt après les avoir retirés'-des sacs en polyéthylène Le tableau 5 ci- après donne les résultats obtenus pour les comprimés restants de chacun des trois lots, avec les teneurs initiales en humidité (I) et les teneurs finales (F) après que les comprimés ont été laissés dans les sacs scellés pendant10 les temps qui sont indiqués en semaines dans la colonne de gauche du tableau. Tableau 5 Teneurs en humidité LOT 1 LOT 2 LOT 3 Teneur en Teneur en Teneur en humidité 3 % Semaines I F I F I F 1 0,08 0,08 1,13 1,13 3,39 3,39 2 0,09 0,09 1,20 1,29 3,31 3,72 3 0,22 * 0,21 1,35 1,37 3,10 3,15 4 0,11 0,24 1,15 1,19 3,41 4,10 0,08 0,38 1,39 1,87 3,45 4,19 6 0,16 0,37 1,57 2,14 3,31 4,25 8 _ _ _ _ _ - 9 _ _ _ _ _ - 0,13 1,11 1,29 2,25 3,25 3,95 il 0,14 1,14 1,35 3,39 3,71 4,51 * Nombre peut être anormal. On peut voir sur ce tableau qu'il y a un accroissement progressif de la teneur en humidité par suite du passage de l'humidité à travers les parois des sacs, résultat d'une diffusion, et aussi que la teneur en humidité pour les comprimés très secs s'élève davantage en pourcentage que pour les comprimés plus humides Les résultats du comportement en proportion de comprimé 13 2671353 dissoute après 2 minutes en fonction du temps sont donnés aux tableaux 6, 7 et 8 suivants. Tableau 6 Teneur en humidité inférieure à 0,5 % Semaines Comportement 1 100 2 100 3 100 4 100 95 6 95 75 11 70 Tableau 7 Teneur en humidité i à 2 % Semaines Comportement 1 100 2 95 3 95 4 90 80 6 80 50 11 50 Tableau 7 Teneur en humidité supérieure à 3 % Semaines Comportement 1 45 2 45 3 40 4 40 40 25 11 20 14- On peut voir que le comportement des comprimés initialement très secs (tableau 6) commence à baisser après quatre semaines, ce qui correspond à une teneur en humidité d'environ 0,24 %, et d'après ce résultat on a5 déterminé qu'il était préférable que la teneur maximale en humidité des comprimés de cette formule particulière ne dépasse pas 0,25 %. Comme les composants qui sont ajoutés à la formule pour produire le gaz peuvent influencer la viscosité finale de la solution, il peut être souhaitable d'employer des mélanges d'un dérivé de cellulose et d'amidon, et dans un autre essai on a mélangé 6 g de carboxyméthyl-cellulose granulaire dont la masse moléculaire donne une viscosité de 2 000 millipascalsecondes à une solution à 1 % dans de l'eau désionisée, viscosité mesurée au viscosimètre Ostwald thermostaté à la température de 25 O C, avec 2 g d'un empois d'amidon de maïs froid, 0,5 g d'acide citrique anhydre et 0,75 g de carbonate de sodium, ce qui a donné un comprimé qui se désagrège bien et qui donne en solution20 une viscosité élevée. - REVENDICATIONS 1 Une composition adhésive caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange sec (tel que défini) d'une matière polymère adhésive hydrosoluble et d'un produit qui réagit en présence d'eau pour libérer un gaz. 2 Une composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle contient une proportion d'eau inférieure à 0, 05 % ou inférieure à 0,1 % ou inférieure à 0,15 % ou inférieure à 0,2 % ou inférieure à 0,25 % ou inférieure à 0, 5 % ou encore inférieure 1 %, en poids. 3 Une composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le produit réactif en présence d'eau est formé de deux composants. 4 Une composition selon la revendication 3 caractérisée en ce que l'un des deux composants est un composant acide sec et l'autre un carbonate ou un bicarbonate. Une composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que l'acide sec est choisi parmi l'acide citrique, l'acide sulfamique ou l'acide tartrique. 6 Une composition selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que le carbonate ou le bicarbonate sont choisis parmi ceux de sodium, potassium, lithium et ammonium. 7 Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la matière adhésive est choisie parmi les suivantes:35 (I) dérivés de la cellulose, de préférence éthers cellulosiques et mieux encore: 16 2671353 a) méthyl-cellulose, b) carboxyméthyl-cellulose, c) hydroxyéthylméthylcellulose, d) éthylhydroxyéthyl-cellulose et e) hydroxypropylméthyl-cellulose, (II) amidon, (III) amidons modifiés et (IV) mélanges de deux ou plus de ces matières adhésives. 8 Une composition selon la revendication 7 caractérisée en ce qu'elle contient un éther de cellulose qui est légèrement réticulé de manière à être soluble à un p H au moins égal à 8 et de préférence compris entre 8 et 9,5. 9 Une composition selon la revendication 8 caractérisée en ce qu'elle contient un excès du carbonate ou du bicarbonate donnant un p H au moins égal à 8 après dissolution. 20. Une composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 9 caractérisée en ce qu'elle contient un éther de cellulose dont une partie est réticulée pour être insoluble dans l'eau et former ce qu'on appelle un superabsorbant. 11 Un comprimé caractérisé en ce qu'il est formé d'une composition sèche comprimée selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 12 Un comprimé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il a été formé par compression sous une charge ne dépassant pas 1 000 kg/cm 2. 13 Un comprimé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que sa dimension est telle que quand on le mélange avec un volume d'eau pris parmi 200 ml, 250 ml, 17 - 300 ml, 330 ml, 500 ml, 1 litre, 2 litres et 5 litres, il donne une colle pour papiers muraux de bonne qualité. 14 Un comprimé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce qu'il comprend un ou plusieurs liants, en particulier une huile minérale légère. Un comprimé selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend de la silice ou du talc. 16 Un emballage de plusieurs comprimés selon l'une quelconque des revendications 11 à 15. 17 Un emballage sous la forme d'un blister multialvéolaire dont chaque alvéole contient un seul comprimé, caractérisé en ce que les comprimés sont tels que définis à l'une quelconque des revendications 11 à 15.