Brevet FR2669222A1 — publié le 19920522

-1- La présente invention a pour objet une composition cosmétique solide sous forme de poudre coulée comprenant une charge principale particulaire constituée par des microsphères creuses comportant une ou 5 plusieurs cavités ouvertes ou fermées. L'invention concerne également un procédé d'obtention de telles poudres coulées. On sait que certains produits de maquillage sous la forme de produits cosmétiques so-lides poudreux, tels que des fards à paupières ou des fards à joues, -sont généralement présentés sous la forme de poudres dites coulées On appelle "poudre coulée" le produit obtenu en mélangeant une phase particulaire solide et un agent liant (généralement une phase grasse) dans un solvant, pour obtenir une pâte fluide, en répartissant ladite pâte fluide par coulage dans des conteneurs appropriés (coupelles), puis en15 évaporant le solvant Les avantages des poudres coulées sont d'une part la possibilité d'introduire dans la composition des ingrédients variés grâce au choix d'un solvant adapté, et d'autre part le libre choix de la forme et du matériau de la coupelle, ce qui permet des présentations multiples du produit fini.20 Dans la préparation des poudres coulées, on observe plusieurs sortes d'inconvénients: un phénomène de retrait qui fait que la coupelle n'est pas complètement remplie (ce qui indispose le consommateur); un aspect irrégulier de la surface du produit (aspect ridé, fissuration et formation de cratères au moment de l'évaporation); et formation d'un film25 de l'agent liant en surface. Diverses solutions ont été proposées pour remédier à ces inconvénients. Dans la demande de brevet EP 0038645, la coupelle, dont la partie supérieure ouverte est munie d'un couvercle amovible, est remplie, en position inversée, par le fond qui est constitué par un support en forme de grille Après évaporation du solvant, on obture le fond avec une plaque de fond appropriée De cette façon, l'aspect irrégulier de la surface à travers laquelle s'est produite l'évaporation du solvant, de même que le phénomène de retrait, ne sont pas visibles par le consommateur Ce procédé présente35 l'inconvénient de nécessiter une coupelle spéciale avec le support de fond en forme de grille. Le brevet américain 4,804,538 prévoit l'utilisation d'une coupelle dont le fond comporte des ouvertures pour un remplissage avec la pâte fluide par le fond, en position non inversée, à l'aide de buses40 d'injection alimentées sous pression, tandis que le solvant est évaporé par -2- la partie supérieure de la coupelle reliée à une pompe à vide Ce procédé nécessite une installation complexe et coûteuse. Dans la demande de brevet EP 0165137, on a proposé l'utilisation comme liant d'une bentonite traitée avec un tensioactif cationique Ce liant n'étant pas soluble dans le solvant, la formation d'un film superficiel de l'agent liant est évitée Mais le problème du retrait n'est pas résolu, et le toucher du produit obtenu n'est pas satisfaisant. Le brevet DE 3327001 décrit un procédé de préparation de poudres coulées dans lequel les diverses opérations de mélange des ingrédients avec un excès de solvant, de coulée et d'évaporation du solvant sont effectuées à chaud, ce qui augmente les coûts de production Selon ce brevet, l'état de la surface de la poudre coulée est amélioré Toutefois, le phénomène de retrait n'est pas évité.15 Il a maintenant été découvert que l'addition, comme constituant de la charge particulaire, d'une faible proportion pondérale de microsphères creuses présentant une ou plusieurs cavités ouvertes ou fermées, permet de préparer, avec une diminution importante du phénomène de retrait, des poudres coulées ayant un état de surface et un délitage satisfaisants. Il a été également mis en évidence que l'utilisation de ces nouveaux constituants de la charge particulaire permet une préparation à une température modérée et avec un choix de solvants divers, ce qui présente bien entendu des avantages sur le plan économique. L'invention est donc relative à une composition cosmétique solide sous forme de poudre coulée constituée d'une phase particulaire solide et éventuellement d'un agent liant et d'additifs usuels, caractérisée par le fait que la phase particulaire comprend des microsphères creuses présentant une ou plusieurs câvités, ouvertes ou fermées.30 Il a été constaté que par la mise en oeuvre de l'invention on peut obtenir une poudre solide ayant un état de surface et un délitage satisfaisants, et un taux de retrait très faible. Les microsphères utilisés sont ici des particules de forme sensiblement sphérique ayant généralement un diamètre inférieur à 70 pm (de préférence inférieur à 40 pm). Les microsphères sont réalisées en tout matériau organique ou inorganique approprié, compatible avec une utilisation sur la peau, c'est-à-dire non irritant et non toxique. Les microsphères en matériau organique polymère possédant une seule cavité fermée contenant un gaz tel qu'un hydrocarbure (par exemple l'isobutane) peuvent être préparées selon les procédés connus, par exemple -3- ceux décrits dans le brevet US 3,615,972 et dans la demande de brevet EP 0056219. Les microsphères organiques sont réalisées par exemple en polymères ou copolymères dérivés d'acides, d'amides ou d'esters (monomères) à insaturation éthylénique, en polymères urée-formaldéhyde, en polymères ou copolymères de chlorure de vinylidène, etc. On peut citer à titre d'exemple les microsphères faites de polymères ou copolymèrs d'acrylate ou de méthacrylate de méthyle, ou encore de copolymères chlorure de vinylidène/acrylonitrile. Parmi les copolymères chlorure de vinylidène-acrylonitrile, on citera notamment ceux qui contiennent, en poids, de 20 à 60 % de motifs dérivés de chlorure de vinylidène, de 20 à 60 % en poids de motifs dérivés d'acrylonitrile, et de O à 40 % en poids d'autres motifs tels que des motifs15 dérivés d'un monomère acrylique ou styrénique. On peut encore utiliser des polymères ou copolymères acryliques reticulés, par exemple des polymères dont les groupements carboxyliques sont partiellement estérifiés par des diols servant d'agents réticulants.20 Ces matériaux peuvent servir de base à la préparation de microsphères microporeuses. Lorsque les microsphères creuses utilisées selon l'invention sont des microsphères microporeuses, leur portée correspond par exemple à une surface spécifique d'au moins 0,5 m 2/g, et en particulier d'au moins 125 m 2/g I 1 n'y a pas de limite supérieure (autre que celle résultant de la possibilité de fabriquer en pratique des microsphères à porosité très élevée) pour la surface spécifique La surface spécifique peut atteindre par exemple 1000 m 2/g ou même bien davantage, par exemple jusqu'à quelques centaines de milliers de m 2/g.30 Particulièrement préférées sont notamment les microsphères microporeuses vendues par la Société DOW CORNING sous la dénomination POLYTRAP Q 5-6603, ou celles vendues par la Société SEPPIC sous la dénomination MICROPEARL M ou MICROPEARL M 100, ainsi que les microsphères creuses à cavité fermée vendues sous la dénomination EXPANCEL par la Société35 KEMA NORD PLAST. Parmi les microsphères dérivées de matériaux inorganiques, on peut citer à titre d'exemple des microparticules de silice à porosités ouvertes ou, de préférence, creuses, telles que par exemple celles vendues sous la dénomination SILICA BEADS 5700 par la Société MIYOSHI KASEI INC.40 De préférence, on utilise des microsphères ayant une densité inférieure à 0,7 g/cm 3, par exemple comprise entre 0,01 et 0,7 g/cm 3 La -4- densité des poudres dépend de leur degré de tassement Les densités données ici correspondant aux densités mesurées selon la norme allemande DIN 53194, après dix tassements. 5 La proportion pondérale des microsphères creuses dans les poudres coulées varie généralement de 0,2 à 15 % par rapport au poids total de la composition avec-le solvant (pâte fluide). En ce qui concerne les proportions de microsphères creuses dans la composition finiale séchée, elles peuvent varier généralement de 0,1 à 50 % et de préférence de 0,5 à 15 Z par rapport au poids total de la composition après évaporation du solvant. La composition sous forme de poudre coulée contenant des microsphères ainsi définies peut contenir en outre des pigments et/ou d'autres charges complémentaires Il s'agit bien entendu de produits15 particulaires non creux (autrement dit, qui ne comportent sensiblement pas de cavité ouverte ou fermée) et dont les dimensions ne dépassent pas 200 pm environ. Les pigments et/ou charges complémentaires sont ceux habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques sous forme de poudres solides Les pigments sont choisis notamment parmi les pigments minéraux, les pigments organiques ou leurs mélanges. Parmi les pigments minéraux, on peut citer, à titre d'exemples: le dioxyde de titane (rutile ou anatase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence CI 77891; les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun, codifiés sous les références CI 77499, 77492, 77491; le violet de manganèse (CI 77742); le bleu outremer (CI 77007); l'oxyde de chrome hydraté (CI 77289); et le bleu ferrique (CI 77510). Parmi les pigments organiques, on peut citer, en particulier, les pigments: - D & C red N O 19 D & C red n' 9 D & C red N O 21 D & C orange N O D & C orange N O D & C red N O 27 D & C red N O 13 D & C red n' 7 (CI (CI (CI 4 (CI (CI (CI (CI (CI 45170); 15585); 45380); 15510); 45370); 45410); 15630); 15850-1) D & C red no 6 (CI 15850-2); D & C yellow N O 5 (CI 19140); D & C red N O 36 (CI 12085); D & C orange n'10 (CI 45425); D & C yellow no 6 (CI 15985); D & C red n 30 (CI 73360); D & C red N O 3 (CI 45430); le noir de carbone (CI 77266); et les laques à base de carmin de cochenille (CI 75470). On peut utiliser également des pigments nacrés qui peuvent être choisis notamment parmi: les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth; et les pigments nacrés colorés, tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique, ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth. Les pigments peuvent représenter jusqu'à 50 % du poids total de la pâte fluide. Les charges complémentaires sont choisies notamment parmi le talc, qui est un silicate de magnésium hydraté, utilisé sous forme de particules généralement de dimensions inférieures à 40 pm;le talc possède des propriétés absorbantes de l'humidité et est utilisé surtout en raison de son toucher onctueux; les micas, qui sont des aluminosilicates de compositions variées, qui se présentent sous la forme d'écailles ayant des dimensions de 2 à pm, de préférence de 5 à 70 mm et une épaisseur 0, 1 à 5 mm, de préférence de 0,2 à 3 pm Les micas peuvent être d'origine naturelle (par exemple muscovite, margarite, roscoelithe, lépidolithe, biotite) ou d'origine synthétique Les micas sont généralement transparents et permettent de conférer à la peau un aspect satiné; l'amidon, en particulier l'amidon de riz; le kaolin, qui est un silicate d'aluminium hydraté, qui se présente sous la forme de particules de forme isotrope ayant des dimensions généralement inférieure à 30 pm, et qui possède de bonnes propriétés d'absorption des corps gras; les oxydes de zinc et de titane, généralement utilisés sous la forme de particules ayant des dimensions ne dépassant pas quelques micromètres (ou même inférieures à 1 mm dans le cas de l'oxyde de titane); ces oxydes ont un toucher onctueux, ont un bon pouvoir couvrant et ont une opacité -6- importante; le carbonate de calcium précipité qui, sous forme de particules de dimensions inférieures à 10 pm, a un toucher onctueux et permet d'obtenir un aspect mat; le carbonate ou l'hydrocarbonate de magnésium, qui possèdent notamment des propriétés de fixation des parfums; des savons métalliques dérivés d'acide organique carboxylique ayant de 8 à 22 atomes de carborne, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, etc Ces savons, présents généralement sous la forme de particules ayant des dimensions inférieures de 10 Mm ont un toucher onctueux et facilitent l'adhérence de la poudre sur la peau; Les poudres de polymères synthétiques, tels que le polyéthylène, les polyesters (par exemple isophtalate ou téréphtalate de polyéthylène), les polyamides, sous la forme de particules ayant des dimensions inférieures à 50 jm, qui possèdent des propriétés absorbantes, et permettent de conférer à la peau un aspect velouté. Ces charges complémentaires peuvent représenter jusqu'à 65 % du poids total de la pâte fluide. Le véhicule liquide non aqueux (appelé généralement "solvant") utilisé pour mettre en suspension les différents constituants peut être choisi par exemple dans le groupe constitué par: les alcools (tels que l'éthanol ou l'isopropanol); les alcanes à chaîne droite ou ramifiée tels que l'hexane, le pentane, l'heptane ou les isoparaffines; les alcanes cycliques (tels que le cyclohexane); les silicones volatiles (par exemple les cyclométhicones); les solvants chlorés (tels que le dichlorométhane ou le dichloroéthane); et leurs mélanges. Ce solvant représente 30 à 70 % du poids de la pâte fluide, et de préférence30 45 à 65 %. De préférence, comme mentionné ci-dessus, la suspension contient une phase grasse qui peut agir en tant que liant Cette phase grasse est constituée d'au moins un corps gras, liquide ou solide à température ambiante et/ou d'au moins un polymère synthétique oléosoluble35 dont l'utilisation dans les cosmétiques est connue. Parmi les corps gras liquides à température ambiante, on peut citer les huiles minérales, animales, végétales ou synthétiques, ou encore les huiles de silicone Il s'agit par exemple de l'huile de vaseline, de lanoline liquide, l'huile d'arara, les huiles de sésame, de macadamia ou de40 jojoba, les triglycérides de synthèse. -7- Parmi les polymères synthétiques oléosolubles, on peut citer les copolymères polyvinylpyrrolidone/hexadécène ou PVP/eicosène tels que les produits vendus par GAF Corp sous les dénominations GANEX V-216 et GANEX 5 V-220. La phase grasse représente généralement de O à 20 % du poids total de la pâte fluide. Divers autres additifs peuvent être introduits dans la pâte fluide, tels que: des filtres solaires; des agents adoucissants; des agents hydratants (sorbitol, glycérine); des agents cicatrisants; des anti- radicaux libres; des vitamines; des parfums; etc. Enfin, des agents de consistance hydrosolubles telles que des gommes naturelles ou synthétiques, des dérivés de cellulose ou des polymères acryliques, peuvent être ajoutés au cours de la préparation de la pâte15 fluide. On prépare la composition cosmétique de l'invention par un procédé dans lequel on disperse dans un véhicule liquide non aqueux une phase particulaire et éventuellement un agent liant et des additifs usuels, pour obtenir une pâte fluide homogène, on répartit ladite pâte fluide dans20 des conteneurs appropriés, et on évapore ledit véhicule liquide, caractérisé par le fait que ladite phase particulaire comprend des microsphères creuses comportant une ou plusieurs cavités (ouvertes ou fermées). Le procédé de l'invention consiste donc, dans un premier temps, à introduire les différents constituants dans le véhicule liquide. Pour mettre en suspension les différents constituants du produit cosmétique dans ce solvant, il est possible de mélanger préalablement les constituants poudreux entre eux et les constituants de la phase grasse entre eux. Toutefois, il est également possible d'introduire les différents constituants dans le solvant dans un ordre quelconque On homogénéise30 ensuite le mélange, généralement à température ambiante Ce mélange est alors coulé directement dans des coupelles, de préférence à température ambiante Enfin, on évapore le solvant Pour cela, on peut placer les coupelles à l'étuve, de préférence à une température ne dépassant pas 40 'C environ, pendant un temps suffisant qui peut varier de 6 à 60 heures.35 Les exemples donnés ci-après illustrent l'invention d'une manière non limitative. -8- EXEMPLE 1: FARD A PAUPIERES Phase A Talc 9,7 Oxyde de chrome 1,8 Bleu outremer 0,7 Stéarate de'Inc 0,7 Mica 5,3 Amidon 1,7 Micatitane 10,5 Copolymère polyvinylpyrrolidone hexadécène 0,2 EXPANCEL 551 DE (Kemanord Plast) 1,4 Phase B Huile de jojoba 0,5 Myristate d'isopropyle 0,7 Lanoline 0,4 Huile d'amande douce 1,2 Conservateurs et anti-oxydant Butylhydroxytoluène (BHT) 0,05 Butylhydroxyanisole (BHA) 0,05 Paraoxybenzoate de propyle 0,1 Solvant Cyclométhicone 65 La poudre Expancel 551 DE est constituée de microsphères creuses (cavité unique) en copolymère chlorure de vinylidène-acrylonitrile (densité 0,02 g/cm 3). Pour réaliser ce fard à paupières, on procède de la façon suivante: Dans un premier temps on mélange entre eux les constituants de la phase B.35 On introduit par ailleurs dans un mélangeur les constituants de la phase A, puis le solvant, et on homogénéise le tout. Puis la phase B, dans laquelle ont été ajoutés les conservateurs (BHT, BHA) et l'antioxydant (paraoxybenzoate de propyle), est introduite à son tour dans le mélangeur et on mélange à nouveau jusqu'à obtention d'une pâte40 homogène. La pâte est coulée dans des coupelles métalliques à température ambiante. -9- Ces coupelles sont ensuite placées à l'étuve à 40 'C pendant 55 heures. A l'issue de cette période, on obtient un fard à paupières bleu-vert dont la surface est lisse et homogène et qui est particulièrement doux à 5 l'application. EXEMPLE 2: FARD A PAUPIERES PHASE A Talc 13,4 Oxydes de fer 5,8 Micatitane 13,7 EXPANCEL 551 DE (Kemanord Plast) 2, 0 PHASE B Huile de vaseline 2,0 Lanoline 2,0 Antioxydant Paraoxybenzoate de propyle 0,1 Solvant Cyclohexane 61 Pour réaliser ce fard à paupières, on procède de la façon suivante: on mélange la phase A et la phase B, avec le solvant, dans le mélangeur, et on agite le tout jusqu'à obtention d'une pâte homogène La poudre est coulée dans des coupelles métalliques à température ambiante Les coupelles sont ensuite placées à l'étuve à 40 'C pendant 20 heures. EXEMPLE 3: FARD A JOUES PHASE A Talc 20,8 Dioxyde de titane 3,5 Micatitane coloré 16 DC Red 30 0,1 POLYTRAP Q 5-6603 (Dow Corning) 1,5 PHASE B Huile de vaseline 2,5 Huile de jojoba 0,5 -10- Antioxydant Paraoxybenzoate de propyle 0,1 Solvant Ethanol 55 La poudre POLYTRAP Q 5-6603 est constituée de microsphères creuses en copolymèred-'acrylate réticulé, comportant des cavités ouvertes (environ 13,6- du volume total; surface spécifique 9,6 m 2/g environ). Pour réaliser ce fard à joues, on procède comme dans l'exemple 1. EXEMPLE 4: POUDRE COMPACTE POUR LE VISAGE PHASE A Talc 27,3 Oxydes de fer 4 Amidon 2 Dioxyde de titane 1,5 MICROPEARLM 100 (SEPPIC) 3,5 Mica 9 PHASE B Myristate d'isopropyle 1,5 Huile de vaseline 0,6 Sorbitol 0,4 Conservateurs et antioxydants Paraoxybenzoate de propyle 0,1 Butylhydroxyanisole 0,05 Butylhydroxytoluène 0,05 Solvant Hydrocarbure isoparaffinique 50 La poudre MICROPEARL M 100 est constituée de microsphères de polyméthacrylate de méthyle comportant des cavités ouvertes (surface spécifique: 0,9-1 m 2/g environ). Pour préparer cette poudre compacte pour le visage, on procède de la façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. ;L SP:? l -il- EXEMPLE 5: POUDRE COULEE POUR LE VISAGE PHASE A Talc Oxychlorure de bismuth Dioxyde de titane Amidon Oxycdes de fer POLYTRAP Q 5-6603 6,5 3,5 PHASE B Huile de jojoba Lanoline Isopropanol Pour préparer cette poudre coulée pour le de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. EXEMPLE 6: POUDRE PARFUMEE POUR LE CORPS Talc Oxydes de fer Stéarate de zinc POLYTRAP Q 5-6603 PHASE B et antioxydant Paraoxybenzoate de propyle Parfum Solvant Dichlorométhane visage, on procède 33,37 0,05 1,5 0,08 Pour préparer cette poudre parfumée pour de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. le corps, on procède Solvant 1,5 0,5 PHASE A -12- EXEMPLE 7: FARD A PAUPIERES PHASE A PHASE B Oxyde de chrome Micatitane Talc EXPANCEL 55 I DE et antioxydant Huile de vaseline Lanoline Alcool oléique Vaseline Myristate d'isopropyle Paraoxybenzoate de propyle Solvant Cyclohexane ,8 Pour préparer ce fard à paupières, on procède de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. EXEMPLE 8: FARD A PAUPIERES PHASE A Oxyde de chrome Micatitane Talc POLYTRAP Q 5-6603 PHASE B et antioxydant Huile de vaseline Lanoline Alcool oléique Vaseline Myristate d'isopropyle Paraoxybenzoate de propyle Solvant Cyclohexane ,88 13,72 L 14,94 1,18 2,12 0,19 0,39 0,39 0,31 0,08 ,88 13, 72 14,94 1,18 2,12 0,19 0,39 0,39 0,31 0,08 ,8 -13- Pour préparer ce fard à paupières, on procède de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. EXEMPLE 9: FARD A PAUPIERES PHASE A Oxyde de chrome 5,88 Micatitane 13,72 Talc 14,94 MICROPEARL M-100 1,18 PHASE B et antioxydant Huile de vaseline 2,12 Lanoline 0, 19 Alcool oléique 0,39 Vaseline 0,39 Myristate d'isopropyle 0,31 Paraoxybenzoate de propyle 0,08 Solvant Cyclohexane 60,8 Pour préparer ce fard à paupières, on procède de façon analogue à&celle décrite dans l'exemple 1. EXEMPLE 10: FARD A PAUPIERES PHASE A Oxyde de chrome 5,88 Micatitane 13,72 Talc 14,94 SILICA BEADS SB 700 1,18 PHASE B et antioxydant Huile de vaseline 2,12 Lanoline 0, 19 Alcool oléique 0,39 Vaseline 0,39 Myristate d'isopropyle 0,31 Paraoxybenzoate de propyle 0,08 Solvant Cyclohexane 60,8 -,,_ Z_: -14- La poudre SILICABEADS SB 700 est une poudre de particules de silice poreuses présentant une cavité centrale (surface spécifique: environ 600-800 m 2/g). Pour préparer ce fard à paupières, on procède de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. 'EXEMPLES DE COMPARAISON Les exemples 11 à 14 suivants sont des exemples de comparaison. EXEMPLE 11: FARD A PAUPIERES PHASE A Oxyde de chrome 5,88 Micatitane 13,72 Talc 14,94 Polyamide * 1,18 PHASE B et antioxydant Huile de vaseline 2,12 Lanoline 0,19 Alcool oléique 0,39 Vaseline 0,39 Myristate d'isopropyle 0,31 Paraoxybenzoate de propyle 0,08 Solvant Cyclohexane 60,8 *Poudre de polyamide vendue sous la dénomination commerciale RILSAN D 50 NAT par ATOCHEM. Pour préparer ce fard à paupière, on procède de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. -15- EXEMPLE 12: FARD A PAUPIERES PHASE A Oxyde de chrome Micatitane Talc Polyéthylène * PHASE B et antioxydant- Huile de vaseline Lanoline Alcool oléique Vaseline Myristate d'isopropyle Paraoxybenzoate de propyle ,88 13,72 14,94 1,18 2,12 0,19 0, 39 0,39 0,31 0,08 Solvant Cyclohexane 60,8 *Poudre de polyéthylène vendue sous la dénomination commerciale COATHYLENE HA 1681 par PLAST-LABOR. Pour préparer ce fard à paupières, on procède de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. EXEMPLE 13: FARD A PAUPIERES PHASE A PHASE B Oxyde de chrome Micatitane Talc Polyvinylpyrrolidone * et antioxydant Huile de vaseline Lanoline Alcool oléique Vaseline Myristate d'isopropyle Paraoxybenzoate de propyle ,88 13,72 14,94 1,18 2,12 0,19 0, 39 0,39 0,31 0,08 Solvant Cyclohexane 60,8 *Poudre vendue sous la dénomination commerciale PVP K-30 par GAF. Pour preparer ce fard à paupières, on procède de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. 1 BF -16- EXEMPLE 14: FARD A PAUPIERES PHASE A PHASE B Oxyde de chrome Micatitane Talc Phosphate tifcalcique pulvérulent et antioxydant Huile de vaseline Lanoline Alcool oléique Vaseline Myristate d'isopropyle Paraoxybenzoate de propyle Solvant Cyclohexane ,8 Pour préparer ce fard à paupières, on procède de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1. ESSAIS COMPARATIFS Afin de mettre en évidence les qualités des produits cosmétiques obtenus selon l'invention, des essais comparatifs ont été effectués. Ces essais consistent à comparer 4 compositions selon l'invention (exemples 7 à 10) avec 4 compositions dans lesquelles les microsphères étaient remplacées par des charges classiques (constituée de particules ne comportant pas de cavité ouverte ou fermée), à savoir une35 poudre de nylon, une poudre de polyéthylène, la polyvinylpyrrolidone et la phosphate tricalcique (exemples 11 à 14 respectivement). Les essais ont été effectués pour étudier ( 1) le délitage et ( 2) le retrait dans la coupelle. A, ,88 13,72 14,94 1,18 2,12 0,19 0,39 0,39 0,31 0,08 17 z- 1)DELITAGE Le délitage est étudié grâce à un appareil à déliter constitué d'un bras animé par un disque rotatif et équipé d'un applicateur à l'une de ses extrémités Cet applicateur vient se poser sur la surface du produit coulé et séché o il effectue un nombre déterminé de rotations. L'appareil permet d'exercer une force constante sur le produit coulé On10 mesure alors la perte en poids moyenne sur trois coupelles après 10 tours de délitage Le délitage, caractérisé par la perte en poids ( A p) en g pour chacune des huit compositions testées, est donné dans le tableau ciaprès. 2) RETRAIT DANS LA COUPELLE Afin de déterminer la hauteur de remplissage de la coupelle après évaporation du solvant, on emploie le comparateur INTERAPID (Ludwig Metrologie 1515, Société ROCH) qui permet la mesure d'une épaisseur allant jusqu'à 10 mm avec une précision de 10 mm M.20 Pour chacune des huit compositions, on a effectué une série de cinq mesures par coupelle, répétées sur six coupelles soit au total une moyenne sur trente mesures. On établit ainsi la hauteur moyenne de remplissage de la coupelle Cette hauteur, divisée par la hauteur de la coupelle utilisée ( 4 mm) donne le taux de remplissage (R, exprimé en %) de la coupelle après le séchage Le taux de retrait est la différence entre 100 X et R Les taux de remplissage pour chaque composition sont donnés dans le tableau ciaprès. Oú uos Tuadmov ap suo T-r Tsodmoz sa T anod Z Og ap u Ts To A Isa I Tnb saolv 'uoa T Aua % OI sud apgoxa,u ia T ai ap xnv al ssa ATavdmo D suo T 4 Tsodmo D sa I anb e Sss T Idmea ananI Im un quauuop uo T:ua Au-, IS uoias suo Tisodmo D sl anb aiqvnbaemea luama 9 19 as T II ososneopnod dol nuos Tnb uosua T Idmo D ap suo Ti Tsodmo D sep alla D iloddei ard DI Tnpa L Ise uo Tqua 8 u TIT uo Tas suoil Tsodmo D sep sp Tod ua eaed v T enb quezquom s IIT Insa sel iO: _O'i: j 7 S'OS: O 1 I'Z: Ei tú t t çZ'Lg: OT:i i 5 'O 5: i_ O I': úi :: INOSIVHVJNOOD i O i iZ'LS: Ol OZ: -_ i 01.01 6 i i i S'OS: ú_ 01-ZZ: 11 6 ::j L'69:0 '9: t |:: OIY&O i i Z'66 O I L t t |:: i: 6: O NOI-IN:A O I i ú'88: 0101: 6 i i (Z) %I: (t) ú- t 2 d gi 0 I ZZZ 699 Z -I 1- ú -19- REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique solide caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une poudre coulée, et qu'elle comprend une charge particulaire contenant des microsphères creuses comportant une ou plusieurs cavités ouvertes ou fermées, la proportion pondérale desdites microsphères creuses représentant de 0,1 à 50 % du poids total de la composition. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les microsphères creuses ont une densité inférieure à 0,7 g/cm 3. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les microsphères creuses ont un diamètre inférieur à 70 pm, et en particulier inférieur à 40 pm.15 4 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdites microsphères sont des microsphères poreuses ayant une surface spécifique au moins égale à 0,5 m 2/g, et en particulier au moins égale à 1 m 2/g. 5 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les microsphères sont présentes à raison de 0,5 à 15 % par rapport au poids total de la composition. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les microsphères creuses sont constituées d'un matériau polymère ou copolymère organique.25 7 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que lesdites microsphères creuses sont constituées en un matériau choisi parmi les polymères ou copolymères dérivés de monomères acides, amides et/ou esters à insaturation éthylénique, les polymères urée-formaldéhyde ou les polymères ou copolymères de chlorure de30 vinylidène. 8 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que ledit matériau est un copolymère contenant, en poids, de 20 à 60 % de motifs dérivés de chlorure de vinylidène, de 20 à 60 % en poids de motifs dérivés d'acrylonitrile, et de O à 40 % en poids d'autres motifs tels que35 des motifs dérivés d'un monomère acrylique ou styrénique. 9 Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que ledit matériau est un polymère ou copolymère d'acrylate ou de méthacrylate de méthyle, ou est un polymère ou copolymère acrylique réticulé. 10 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les microsphères creuses sont constituées de silice. -20- 11 Procédé de préparation d'une composition cosmétique solide telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on disperse dans un véhicule liquide non aqueux une phase particulaire et éventuellement un agent liant et des additifs usuels, pour obtenir une pâte fluide homogène, on répartit ladite pâte fluide dans des conteneurs appropriés, et on évapore ledit véhicule liquide, caractérisé par le fait que ladite phase particulaire comprend des microsphères creuses comportant une ou plusieurs cavités (ouvertes ou fermées).10 12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que ledit véhicule liquide est choisi parmi les alcools, les alcanes à chaîne droite ou ramifiée, les alcanes cycliques, les silicones volatiles, les solvants chlorés et leur mélanges. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le solvant est choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, le cyclohexane, l'hexane, le pentane, l'heptane, les isoparafines, les cyclométhicones, le dichlorométhane et le dichloroéthane. 14 Utilisation, dans la préparation d'une composition cosmétique solide sous forme de poudre coulée, d'une charge particulaire constituée de microsphères creuses comportant une ou plusieurs cavités ouvertes ou fermées, ladite charge particulaire étant présente en une proportion pouvant aller de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15 Utilisation selon la revendication 14, caractérisée par le fait que ladite composition est telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10. 16 Utilisation d'une charge particulaire constituée de microsphères creuses comportant une ou plusieurs cavités ouvertes ou fermées, dans la préparation d'une pâte fluide contenant une phase particulaire dispersée dans un véhicule liquide non aqueux, ladite pâte fluide étant30 destinée à être répartie dans des conteneurs appropriés pour donner, après évaporation dudit véhicule liquide, une composition cosmétique solide sous la forme d'une poudre coulée. 17 Utilisation selon la revendication 16, caractérisée par le fait que lesdites microsphères creuses sont telles que définies dans l'une quelconque des revendications 2 à 10. 18 Utilisation selon la revendication 16 ou 17, caractérisée par le fait que le véhicule liquide est tel que défini dans l'une quelconque des revendications 12 et 13.