Brevet FR2669554A1 — publié le 19920529

L'invention a pour objet un procédé de désulfuration de gaz de combustion. Les réglementations sévères limitant dans de nombreux pays et de nombreuses régions Les émissions d'oxydes de soufre par Les effluents gazeux des générateurs de chaleur y interdisent l'emploi de combustibles à haute teneur en soufre, qui, par ailleurs, peuvent présenter des avantages économiques certains : il en est ainsi de certains charbons s'apparentant aux lignites, et de résidus pétroliers issus des procédés de raffinage. Il est connu selon le brevet français 2.609.150 de réduire les émissions d'oxydes de soufre et particulièrement celles de dioxyde de soufre provenant d'un générateur de chaleur acceptant des combustibles à haute teneur en soufre. Selon ce procédé, un agent de désulfuration en poudre est injecté dans les gaz de combustion et l'on fait circuLer le mélange résultant dans une zone de désulfuration, puis on sépare les gaz au moins partiellement désulfurés de L'agent de désulfuration en poudre qui peut être recyclé ou rejeté. Un procédé analogue est décrit dans la demande de brevet français EN. 88/12.363. Dans cette demande de brevet, le mélange des particules d'agent désulfurant avec les gaz de combustion s'effectue dans une zone de turbulence située en amont de la zone de désulfuration. Dans ce type de désulfuration, le taux d'utilisation d'absorbants calciques ou magnésiens tels que oxydes et carbonates de calcium et de magnésium demeure limite. La cause de ce phénomène n'a pas été élucidée complètement, mais il semble qu'il se forme à la surface des grains une croûte qui empêche partiellement L'accès des réactifs à l'intérieur de ces grains. On a découvert un procédé permettant de remédier aux inconvénients ci-dessus et en particulier permettant d'obtenir des vitesses de désulfuration élevées, et d'accro#tre le taux d'utilisation de l'absorbant, à un coût moindre. De manière plus précise, on a découvert un procédé de désulfuration de gaz de combustion dans lequel on injecte un agent de désulfuration en grains dans un courant de gaz de combustion, caractérisé en ce que (a) on fractionne le gaz de combustion en au moins deux courants, (b) on ajoute de L'agent désulfurant en grains à chacun des courants, (c) on dirige Les courants résultants chargés de grains l'un vers l'autre, de manière à provoquer leur rencontre et leur mélange. (d) on évacue le mélange résultant de gaz et de particules solides, (e) on fractionne le mélange évacué de (d) en au moins deux courants, (f) on dirige à nouveau les courants résultants l'un vers l'autre, de manière à provoquer leur rencontre et leur mélange, et (g) on sépare les gaz désulfurés des particules solides. Après séparation, les particules peuvent être recyclées si elles possèdent encore un pouvoir désulfurant suffisant, mais cela n'est pas toujours nécessaire en raison de l'amélioration du taux d'utilisation par passe obtenu selon L'invention Les particules ont habituellement une granulométrie de 1 à 100 micromètres, de préférence 2 à 25 micromètres, et une masse volumique de 500 à 4000 kg/m3. La température de désulfuration, c'est-à-dire la température obtenue après mélange des gaz avec l'absorbant peut être choisie entre 700 et 11000C. Un élément important concerne la vitesse de la suspension de gaz et de particules. Cette vitesse est avantageusement de 10 à 80 m/s, de préférence 20 à 30 m/s. Ces vitesses conduisent à des niveaux de turbulence suffisamment élevés pour assurer un mélange homogène de l'absorbant dans les fumées et obtenir ainsi des taux d'utilisation de l'absorbant élevés. La concentration de particules dans le gaz peut être, par exemple, de 0,02 à 1 kg/Nm3, de préférence de 0,05 à 0,2 kg/Nm3. Selon un mode de réalisation préféré, on injecte des particules additionnelles d'agent désulfurant aux courants de L'étape (f) et on évacue le mélange résultant de gaz et de particules dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle desdits courants. Ensuite on procède à L'étape (9). Il est clair que l'évacuation des gaz à chaque stade du procédé où une telle évacuation est prévue se fait dans le sens normal d'écoulement des gaz de combustion, c' est-à-dire de de la zone de combustion vers la zone de décharge des gaz du procédé. Après L'étape (f), on peut avantageusement laisser la suspension de particules dans le gaz s'écouler dans une zone en aval, non-conforme aux caractéristiques ci-dessus, par exemple dans une zone de section circulaire ou carrée, pouvant si nécessaire comporter des éléments modifiant le sens d'écoulement de la suspension, avant de procéder au traitement de séparation de L'étape (9). Le temps de séjour dans cette zone en aval peut être, par exemple, de 0,1 à 2 s, de préférence 0,5 à 1 s. De préférence le mélange des particules avec le gaz (étape b) se fait en injectant dans les courants de gaz de combustion une suspension préformée de particules solides dans un courant de gaz auxiliaire, qui peut lui-même être du gaz de combustion ou du gaz recyclé. Dans ce cas, la vitesse d'injection de la suspension préformée peut être, par exemple, de 20 à 150 m/s, de préférence de 50 à 100 m/s. En cas de recyclage des particules, on peut soit recycler les particules telles quelles, soit Les soumettre à un traitement connu de séparation d'éléments indésirables tels que le sulfate de calcium ou de magnésium, ou à un traitement qui régénère l'absorbant, c'est-à-dire qui augmente la surface spécifique de l'absorbant partiellement sulfaté. On peut introduire de l'ammoniac ou de l'urée dans la chambre de désulfuration, de préférence en amont, pour achever si nécessaire la dénitrification des effluents de combustion. De même, on peut rajouter de l'air pour que la désulfuration soit effectuée en atmosphère d'oxygène, si l'étape de combustion n'est pas réalisée en excès d'air. Les absorbants les plus fréquemment utilisés sont les oxydes, hydroxydes et carbonates de métaux alcalino-terreux, par exemple les calcaires CCaC03), les chaux éteintes (Ca(OH)2) ou les dolomies (CaNg(C03)2). On pourra également utiliser des produits de cimenterie de fine granulométrie pris avant leur cuisson. Ils peuvent être injectés dans un courant de gaz tel que l'air ou la vapeur d'eau ou comme suspension dans un liquide tel que l'eau. Des venturis ou autres dispositifs favorisant une turbulence supplémentaire peuvent être utilisés dans l'axe des injecteurs 7 et 8, comme indiqué dans la demande française EN 88/12.363. L'invention sera mieux comprise et ses avantages appara#tront plus clairement à la lecture de la description qui suit d'un exemple particulier, nullement limitatif, illustré par les figures ci-annexées - la figure i représente en coupe longitudinale un dispositif selon L'invention, et - les figures 2 et 3 représentent en coupe transversale deux variantes de réalisation du dispositif selon L'invention. Cette figure représente un dispositif comportant une chambre de combustion (1) allongée, de section carrée ou rectangulaire, de préférence horizontale, pouvant brûler n'importe quel type de combustible solide ou liquide contenant du soufre et éventuellement de l'azote, injecté sous forme pulvérisée dans La chambre (1) par un brûleur (2) qui reçoit également un gaz comburant tel que l'air. Ce brûleur est avantageusement disposé selon l'axe de la chambre et à la partie inférieure de celle-ci. Au lieu d'un seul brûleur on peut utiliser une pluralité de brûleurs. Le combustible peut être par exemple un résidu sous vide, un asphalte fluxé, un combustible solide, un combustible composite fuel/charbon ou une suspension charbon/eau. De préférence le combustible est brûlé sans excès d'air ou avec un très faible excès d'air, afin de réduire au maximum la formation d'oxydes d'azote. Au cours de la combustion, on prélève avantageusement une partie de l'énergie libérée par des tubes d'échange tels que (3) afin que la température des effluents gazeux de combustion se situe entre 7000C et 12000C. Ces derniers quittent la chambre (1) par deux passages (4 et 5) délimités par une plaque (6) puis sont renvoyés l'un vers L'autre au niveau XX' après avoir reçu des particules solides provenant des injecteurs (7 et 8). La connexion des injecteurs à la source de particules solides n'a pas été représentée. Lors de la rencontre des 2 courants opposés, dans la zone (9), il se produit un brassage intense favorable à une répartition homogène des particules sur l'ensemble des effluents. La suspension de particules quitte la zone (9) dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle des courants de suspension au niveau XX', en passant par le(s) passage(s) ménagé(s) dans les plaques ou panneaux (16). On sépare à nouveau la suspension en 2 courants opposés (10 et 11) qui reviennent se frapper dans la zone (12). Ceci peut être renouvelé encore une fois comme indiqué sur la figure 1, ou davantage. Des plaques ou panneaux (17) comportant des passages pour la suspension séparent chaque étage, et des plaques tel Les que (18) permettent la séparation des courants. La suspension de particules dans le gaz passe ensuite dans la zone (13), où la désulfuration peut se poursuivre, et ensuite au contact des tubes ou plaques d'une chaudière de récupération de chaleur (14). La suspension est déchargée par la ligne (15). On peut ensuite séparer les particules solides du gaz, comme représenté sur la figure de la demande de brevet français EN 88/12.363. Les particules récupérées peuvent être renvoyées pour partie aux injecteurs (7) et (8). Selon La figure 2 qui constitue une coupe de la figure 1 selon XX', on retrouve les injecteurs (7 et 8) et la plaque déflectrice (6) La chaudière peut aussi être de section circulaire. Dans ce cas (figure 3) on peut disposer une série d'injecteurs tels que 7a, 7b,... opposés aux injecteurs 8a, 8b,... La plaque peut alors être circulaire. REVENDICATIONS 1. - Procédé de désulfuration de gaz de combustion, dans lequel on injecte un agent de désulfuration en grains dans un courant de gaz de combustion, caractérisé en ce que a) on fractionne le gaz de combustion en au moins deux courants, b) on ajoute de L'agent désulfurant en grains à chacun des courants, c) on dirige les courants résultants de (b) l'un vers l'autre, de manière à provoquer leur rencontre et leur mélange, d) on évacue le mélange résultant de gaz et de particules solides, e) on fractionne le mélange évacué en au moins deux courants formés chacun de gaz et de particules solides, f) on dirige les courants résultant de (e) t'un vers l'autre, de manière à provoquer leur rencontre et leur mélange, et g) on fractionne le mélange résultant de (f) en un gaz au moins partiellement désulfuré et en particules solides enrichies en soufre. 2. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel les grains d'agent désulfurant ont une granulométrie de 1 à 100 micromètres. 3. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel les grains d'agent désulfurant ont une granulométrie de 2 à 25 micromètres. 4. - Procédé selon L'une des revendications 1 à 3, dans lequel les courants, lors de la rencontre de (c), ont une vitesse de 10 à 80 m/s. 5. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel on répète plusieurs fois les étapes (e) et (f). 6. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel de L'agent désulfurant en grains est ajouté aussi aux courants de L'étape (f). 7. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel le mélange de l'agent désulfurant avec chacun des courants, à l'étape (b), se fait en injectant dans chacun des courants de gaz de combustion une suspension préformée de grains dudit agent désulfurant dans un courant de gaz auxiliaire, ladite suspension étant injectée à une vitesse de 50 à 100 m/s.