Brevet FR2663195A1 — publié le 19911220

S ' 2663195 Procédé de traitement fongicide foliaire au moyen d'un triazole et composition fongicide pour mettre en oeuvre le procédé La présente invention concerne une composition fongicide notamment destinée à la protection des végétaux cultivés contenant (a) le 2-( 4- chlorobenzylidène)-5,5-diméthyl-1-( 1 H-1,2,4-triazol-1- ylméthyl)-1-cyclopentanol, (b) un ou plusieurs fongicides, un support inerte convenable en agriculture et éventuellement un tensio actif convenable en agriculture. L'invention concerne également un procédé pour protéger, à titre curatif ou préventif, les végétaux contre les maladies fongiques par application sur les feuilles desdits végétaux d'une dose efficace d'une composition selon l'invention. Le 2-( 4-chloro-benzylidène)-5,5-diméthyl-1-( 1 H- 1,2,4-triazol-1-ylméthyl)-1-cyclopentanol est décrit dans la demande de brevet européen n 89420520 déposée le 27 décembre 1989 et non publiée à ce jour. Ledit composé peut être obtenu de la façon suivante: Préparation de 2-( 4-chlorobenzylidène) 5,5- diméthyl 1-( 1 H-1,2,4-triazol-1-ylméthyl)-1- cyclopentanol. A un mélange de 10 g de 2,2-diméthyl cyclopentanone et 13,8 g de 4chlorobenzaldehyde dans ml d'éthanol à O C, est ajouté 100 ml d'une solution aqueuse de soude à 10 % Après 30 minutes une épaisse bouillie était filtrée et le solide lavé puis séché On obtient 12,5 g de 2,2diméthyl 5-( 4-chlorobenzylidène) 1-cyclopentanone de point de fusion 120 C Ce composé dissout dans 50 ml de THF était ajouté à une solution formée de la façon suivante: 1,9 g d'hydrure de sodium (dispersion à 80 % dans l'huile minérale) dans 50 ml de DMSO anhydre est chauffée à 80 'C jusqu'à dissolution totale du solide Puis la solution est diluée avec 100 ml de THF, puis refroidie à -10 AC On ajoute au mélange en dix minutes une solution de 11,5 g de triméthylsulfonium iodure dans 80 ml de diméthylsulfoxide et le mélange était agité pendant 15 minutes à -10 C Une solution de 11,8 g de 2,2-diméthyl 4-chloro 5-( 4-chlorobenzylidène) 1-cyclopentanone était ensuite ajoutée dans 100 ml de THF. Le mélange ainsi produit est laissé à température ambiante puis versé dans l'eau et extrait à l'éther, lavé à l'eau, séché, distillé On obtient le 7-( 4- chlorobenzylidène) 4,4-diméthyl 1-oxaspiro ( 2,4) heptane directement utilisé pour l'étape suivante. Un mélange de 5 g du produit avec 2,8 g de 1,2,4- triazole et 11 g de carbonate de potassium est chauffé dans 40 ml de N,N diméthylformamide durant 4 heures Le mélange est versé dans l'eau, extrait à l'acétate d'éthyle La phase organique est lavée, séchée, recristallisée pour obtenir le produit annoncé dont le point de fusion est de 143 'C. La structure du composé est très majoritairement (> 95 %) celle o le groupe parachlorophényl est en position E par rapport au carbone portant le groupe hydroxy. La 2,2-diméthylcyclopentanone peut être obtenue de manière connue dans la littérature ou est disponible sur le marché (voir fine chemical directory). Pour choisir les fongicides b) convenant pour la protection des végétaux, l'homme de métier pourra utilement se référer aux indications qui sont données dans les ouvrages de référence et qui mentionnent l'absence de phytotoxicité desdits produits autant que leur efficacité contre telle ou telle maladie. Parmi ces ouvrages, on peut citer l'index phytosanitaire édition 1990 ACTA 75595 PARIS CEDEX 12. Les compositions fongicides contiennent habituellement 0,5 à 95 % de matière active. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés La présence d'au moins un agent tensioactif est indispensable parce que la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, des pigments, des colorants, des polymères. Plus généralement, les compositions selon l'invention peuvent être associées à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. Parmi les compositions, on peut citer de manière générale les compositions solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage ou dispersion (à teneur en composé de formule (I) pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (I) dans ces granulés étant entre 1 et 80 % pour ces derniers cas). Les compositions peuvent encore être utilisées sous forme de poudre pour poudrage; on peut aussi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,01 à 20 % de matière active. Par exemple, en plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés comme les stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration, les inhibiteurs de corrosion, les colorants ou les adhésifs précédemment cités. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les feuilles. Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de O à 10 % d'additifs appropriés, comme des pigments, des colorants, des anti- mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de O à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des pigments, des colorants, des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspensions sont utilisables très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. Les granulés dispersables sont habituellement préparés par agglomération, dans des systèmes de granulation appropriés, de composition de type poudre mouillable. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention Les émulsions peuvent être du type eau-dans- l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une if' consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise Parmi ces compositions, l'homme de métier choisira avantageusement celle ou celles convenant selon les associations choisies. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour la lutte tant préventive que curative contre les champignons, notamment de type basidiomycètes, ascomycètes, adelomycètes ou fungi- imperfecti, en particulier les rouilles, oïdium, piétin- verse, fusarioses, fusarium roseum, fusarium nivale, helminthosporioses, rhynchosporioses, septorioses, caries, rhizoctones des végétaux et des plantes en général et en particulier des céréales telles que le blé, l'orge, le seigle, l'avoine et leurs hybrides et aussi le riz et le maïs. Les compositions selon l'invention sont actives en particulier contre les champignons notamment de type basidiomycètes, ascomycètes, adelomycètes ou fungi- imperfecti comme Botrytis cinerea, Erysiphe graminis, Puccinia recondita, Piricularia oryzae, Cercospora beticola, Puccinia striiformis, Erysiphe cichoracearum, Fusarium oxysporum (melonis par exemple), Pyrenophora avenae, Septoria tritici, Venturia inaequalis, Whetzelinia sclerotiorum, Monilia laxa, Mycosphaerella fijiensis, Marssonina panettoniana, Alternaria solani, Aspergillus niger, Cercospora arachidicola, Cladosporium herbarum, Helminthosporium oryzae, Penicillium expansum, Pestalozzia sp, Phialophora cinerescens, Phoma betae, Phoma foveata, Phoma lingam, Ustilago maydis, Verticillium dahliae, Ascochyta pisi, Guignardia bidwellii, Corticium rolfsii, Phomopsis viticola, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia minor, Coryneum cardinale, Rhizoctonia solani. Elles sont aussi et encore actives contre les champignons suivants: Acrostalagmus koningi, les Alternaria, les Colletotrichum, Diplodia natalensis, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Hormodendron cladosporioides, Lentinus degener ou tigrinus, Lenzites quercina, Memnoniella echinata, Myrothecium verrucaria, Paecylomyces varioti, Pellicularia sasakii, Phellinus megaloporus, Polystictus sanguineus, Poria vaporaria, Sclerotium rolfsii, Stachybotris atra, les Stereum, Stilbum sp Trametes trabea, Trichoderma pseudokoningi, Trichothecium roseum. Les compositions de l'invention sont spécialement intéressantes par leur spectre large au niveau des maladies des céréales (oïdium, rouille, piétin-verse, rhinchosporiose, helminthosporioses, septorioses et fusarioses) Elles présentent également un grand intérêt en raison de leur activité sur la pourriture grise (Botrytis) et les cercosporioses, et, de ce fait, elles peuvent être appliquées sur des produits de multiplication de cultures aussi variées que la vigne, les cultures maraîchères et l'arboriculture et les cultures tropicales telles que l'arachide, le bananier, le caféier, la noix de pécan et d'autres. Outre les applications déjà décrites plus haut, les compositions selon l'invention présentent en outre une excellente activité biocide à l'égard de nombreuses autres variétés de microorganismes parmi lesquelles on peut citer à titre non limitatif, des champignons comme ceux des genres: Pullularia comme l'espèce P pullulans, Chaetomium comme l'espèce C globosum, Aspergillus comme l'espèce Aspergillus niger, Coniophora comme l'espèce C puteana. En raison de leur activité biocide, les compositions de l'invention permettent de combattre efficacement les microorganismes dont la prolifération crée de nombreux problèmes dans les domaines agricole et industriel A cet effet, ils conviennent tout spécialement bien à la protection des végétaux ou de produits industriels tels que le bois, le cuir, les peintures, le papier, les cordages, les plastiques, les circuits d'eau industriels. Elles sont tout particulièrement bien adaptées à la protection des produits lignocellulosiques et notamment du bois, qu'il s'agisse de bois d'ameublement, de charpente ou de bois exposé aux intempéries tels que les bois de clôture, les piquets de vignes, les traverses de chemin de fer. Les compositions selon l'invention sont généralement mises en oeuvre avec des solvants organiques et peuvent être éventuellement associées à un ou plusieurs produits biocides connus tels que le pentachlorophénol, les sels métalliques, notamment de cuivre, de manganèse, de cobalt, de chrome, de zinc dérivés d'acides minéraux ou carboxyliques (acides heptanoïque, octanoïque, naphténique); les complexes organiques de l'étain, le mercaptobenzothiazole, les insecticides tels que les pyrethroïdes ou les organochlorés. Les compositions peuvent le plus souvent contenir un fongicide b) (association binaire) ou deux (association ternaire) ou même quatre (association quaternaire). Les fongicides convenant dans le cadre de la présente invention sont avantageusement choisis parmi les sous-classes suivantes: 1 les dérivés chlorés ou nitrés du benzène comme le quintozène ou le chlorothalonil, 2 les dérivés dicarboximides comme le captane, le folpel, le captafol, l'iprodione, la procymidone, la vinchlozoline. 3 les dérivés comprenant un ou plusieurs hétérocycles comme les quinoléines (éthoxyquine), les morpholines (dodémorphe, tridémorphe, fenpropimorphe, le 4-l 3-( 4-chlorophen phényl)-2-méthyl propyll-2,6-diméthyl morpholine décrit dans EP-A-262870), les pyrroles tels que le fenpiclonil ou 4-( 2,3dichlorophényl), pyrrole-3 carbonitrile, les pipéridines (fenpropidine), 4 les dérivés de l'acide phosphoreux comme les phosphites métalliques tels que le phosétyl-Al et l'acide phosphoreux lui-même et ses sels de calcium ou de potassium, 5 les dérivés de l'acide dithiocarbamique comme le manèbe, le mancozèbe ou le zinèbe, 6 les dérivés du phénol comme le dinocap ou le binapacryl, 7 les dérivés des quinones comme le dithianon, le chloranil, le triazoxide, 8 les dérivés de l'acide carbamique et des benzimidazoles comme le carbendazime, le bénomyl, le thiophanate-méthyl ou les dithiocarbamates comme le thirame, 9 les dérivés soufrés comme le dazomet ou l'étridiazole ou le soufre, les amines et les amides telles que le dichloran, la carboxine, la triforine, le cymoxanil, le métalaxyl, l'ofurace, l'oxadixyl, l'ampropylfos, 11 les diazines telles que le chinométhionate, le fénarimol, l'anilazine, le nuarimol, le bupirimate, l'éthyrimol, le pyrazophos, 12 les sulfamides telles que le dichlofluanide, le tolyfluanide, 13 les guanidines telles que la doguadine, triacétate de guazatine, docécylbenzène sulfonate d'iminoctadine, 14 les triazoles tels que par exemple ceux décrits dans le brevet britannique n' 2046260 dont le contenu est incorporé par référence comme le diniconazole ou d'autres triazoles connus, le propiconazole, le triadimefon, le triadimenole, le diclobutrazole, le bitertanol, le penconazole, le flutriafol, le tebuconazole, le fluzilazole, il les imidazoles comme le prochloraz ou l'imazalil, 16 le cuivre ou les dérivés organiques ou inorganiques du cuivre, comme l'oxyquinoleate de cuivre. Les noms communs de ces composés sont agréés par la British Standard Institution et correspondent aux matières actives décrites dans le pesticide manual 8th édition 1987. De préférence, le rapport pondéral du composé a) avec les fongicides b) décrits ci-dessus est compris entre 0,0003 et 3000 et avantageusement entre 0,001 et 1000. Sont préférés les composés suivants manèbe, fenpropimorphe, thirame, iprodione, phosethyl Al, éthyrimol. L'invention concerne également un procédé de traitement des cultures atteintes ou susceptibles d'être atteintes par les maladies fongiques, caractérisé en ce que l'on applique sur les feuilles des végétaux une dose efficace et non phytotoxique d'une composition selon l'invention. Ces compositions s'appliquent avantageusement à des doses de 0,002 à 1 kg/ha et plus spécifiquement-de 0,1 à 600 g/ha. Parmi les cultures, on peut citer les céréales (blé, orge par exemple), la vigne, les cultures maraîchères, le riz, le maïs, l'arboriculture, les cultures tropicales, la betterave, le colza. Le procédé peut être mis en oeuvre par utilisation d'une composition prête à l'emploi, ou par mélange extemporané juste avant l'emploi des différentes matières actives (tank mix) La composition peut également être formée in situ par applications successives sur la feuille des diverses matières actives. Exemp 1,e", T"e ",,sxî"yq _w:M, c niau "nd It" a L " Ue" s"po"sajl, On prépare par broyage fin une émulsion aqueuse de la matière active (mélange de fongicide a et de manèbe) ayant la composition suivante: matière active à tester: 90 mg, Tween 80 (agent tensio actif constitué d'un oléate de dérivé polyoxyéthyléné du sorbitan) dilué à 10 % dans l'eau: 0,45 ml, eau: 90 ml. Cette émulsion aqueuse est ensuite diluée par de l'eau pour obtenir la concentration désirée. Du blé, en godets, semé dans de la terre franche, est traité au stade 10 cm de hauteur par pulvérisation avec des émulsions aqueuses (appelées bouillies) de même composition que celle décrite ci-avant et à diverses concentrations du composé à tester L'essai est répété deux fois avec chaque concentration. Au bout de 24 heures, une suspension aqueuse de spores ( 50000 sp/cm 3) est pulvérisée sur le blé; cette suspension a été obtenue à partir de plants contaminés. On place ensuite le blé pendant 48 heures en cellule d'incubation à environ 18 'C et à 100 'C d'humidité relative. Au bout de ces deux jours, l'humidité relative est ramenée à 60 % Le contrôle de l'état des plants se fait entre le llème et le 15 ème jour après la contamination par comparaison avec le témoin non traité. Dans ces conditions, on observe les résultats suivants: Pour cent d'efficacité mg/l MANEB Ej O 4 12 37 111 333 Fongi- cide a) 0 0 27,5 32,5 72,5 95 97,25 4 0 18,75 40 52,5 76,25 95,25 12 36,25 36,25 42,5 62,5 81,25 98 37 57,5 65 75 85 92,5 98,5 111 80 80 81,25 85 90 98,5 333 95,7 98 97,75 98,25 98,75 100 On prépare selon la méthode précédente une association fongicide a) et fenpropimorphe. De l'orge, en godets, semée dans de la terre franche, est traitée au stade 10 cm de hauteur par pulvérisation d'une émulsion aqueuse (appelée bouillie) de concentration indiquée ci-après L'essai est répété deux fois Au bout de 24 heures, on saupoudre les plants d'orge avec des spores d'Er si_ é ai i, le saupoudrage étant effectué à l'aide de plants malades. La lecture se fait 8 à 12 jours après la contamination. Dans ces conditions, on observe les résultats suivants: Pour cent d'efficacité mgl/1 FENPRO O 4 12 37 111 333 PIMORPHE Fongi- cide a) 0 0 26,25 38,75 56,25 67,5 83,75 4 38,75 52,5 52,5 53,75 55 67,5 12 61,25 52,5 52,5 52,5 75 80 37 62,5 63,75 67,5 65 71,25 90 111 68,75 55 67,5 75 86,25 92,5 333 75 90,75 99,5 93,75 98,5 96 On donne ci-dessous la structure chimique du fongicide a ou 2-( 4-chlorobenzylidène)-5,5-diméthyl-1- ( 1 H-1,2,4-triazol-1-ylméthyl) 1-cyclopentanol obtenu selon le procédé indiqué en début de description. X H By t e Structure E à plus de 95 %. REVENDICATIONS 1) Procédé pour contrôler les maladies fongiques des végétaux cultivés par application sur les feuilles desdits végétaux d'une quantité efficace d'une composition contenant: a) le 2-( 4-chlorobenzylidène)-5,5-diméthyl-1-( 1 H- 1,2,4-triazol-1-ylméthyl) 1-cyclopentanol; b) un ou plusieurs fongicides convenant pour la protection contre lesdites maladies fongiques, un support inerte convenable en agriculture et éventuellement un tensio actif convenable en agriculture. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les maladies fongiques sont les maladies des céréales, de la vigne, des cultures maraichères, de l'arboriculture, des cultures tropicales, du riz, du maïs, la betterave, le colza. 3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les fongicides b) sont choisis parmi les groupes suivants: 1 les dérivés chlorés ou nitrés du benzène comme le quintozène ou le chlorothalonil, 2 les dérivés dicarboximides comme le captane, le folpel, le captafol, l'iprodione, la procymidone, la vinchlozoline, 3 les dérivés comprenant un ou plusieurs hétérocycles comme les quinoléines (éthoxyquine), les morpholines (dodémorphe, tridémorphe, fenpropimorphe), le 4-l 3-( 4-chlorophen phényl)-2-méthyl propyll-2,6- diméthylmorpholine, les pyrroles tels que le fenpiclonil ou 4-( 2,3dichlorophényl) pyrrole-3 carbonitrile, les pipéridines (fenpropidine), 4 les dérivés de l'acide phosphoreux comme les phosphites métalliques tels que le phosétyl-Al et l'acide phosphoreux lui-même, et ses sels de calcium ou de potassium, les dérivés de l'acide dithiocarbamique comme le manèbe, le mancozèbe ou le zinèbe, ou les dithiocarbamates comme le thirame, 6 les dérivés du phénol comme le dinocap ou le binapacryl, 7 les dérivés des quinones comme le dithianon, le chloranil, le triazoxide, 8 les dérivés de l'acide carbamique et des benzimidazoles comme le carbendazime, le bénomyl, le thiophanate-méthyl ou les dithiocarbamates comme le thirame, 9 les dérivés soufrés comme le dazomet ou l'étridiazole ou le soufre, les amines et les amides telles que le dichloran, la carboxine, la triforine, le cymoxanil, le métalaxyl, l'ofurace, l'oxadixyl, i'ampropylfos, 11 les diazines telles que le chinométhionate, le fénarimol, l'anilazine, le nuarimol, le bupirimate, l'éthyrimol, le pyrazophos, 12 les sulfamides telles que le dichlofluanide, le tolyfluanide, 13 les guanidines telles que la doguadine, triacétate de guazatine, dodécylbenzène sulfonate d'iminoctadine, 14 les triazoles comme le diniconazole ou d'autres triazoles connus, le propiconazole, le triadimefon, le triadimenole, le diclobutrazole, le bitertanol, le penconazole, le flutriafol, le tebuconazole, le fluzilazole, les imidazoles comme le prochloraz ou l'imazalil, 16 le cuivre ou les dérivés organiques ou inorganiques du cuivre comme l'oxyquinoleate de cuivre. 4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en poids du fongicide a) au fongicide b) est compris entre 0,003 et 3000. ) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le rapport en poids est compris entre 0,001 et 1000. 6) Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les compositions sont appliquées à raison de 0,002 à 1 kg/ha. 7) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les compositions sont appliquées à raison de 0,1 à 600 g/ha.