Brevet FR2664498A1 — publié le 19920117

roduit à base de particules lamellaires minérales ou organiques, comportant un pigment mélanique, son procédé de préparation et son utilisation en cosmétique. La présente invention est relative à un produit sous forme de particules lamellaires, minérales ou organiques, comportant des pigments mélaniques, à son procéde de préparation et a son utilisation, notamment dans le domaine de la cosmétique, pour la coloration des cheveux, le maquillage des poils et/ou dle la peau, la protection de l'épiderme humain contre le rayonnement r TJ. La couleur des cheveux, de la peau et des poils d'origine humaine provient principalement des pigments mélaniques sécrétés par les mèlanocytes. Ces pigments, d'origine naturelle, comprennent en particulier des pigments noirs ou bruns qu'on appelle les eumélanines. T Leuc biosynthèse naturelle s'effectue en plusieurs étapes par polymérisation des produits d'oxydation d'un acide a'iné: la tyrosine et l'un de ces produits d'oxydation est le 5,6-dihydroxyindole qui polymnécise ' son tour en eumélanine. La demanderesse a décrit, dans les demandes de brevets et brevets antérieucs: différents procédés permettant de teindre les cheveux humains ou la peau avec du D 5,6-dihydroxyindole ou ses dérivés, en mettant en oeuvre différents systèmes d'oxydation Les colorants ainsi formés se fixent ou pénètrent dans le substrat kératinique. On souhaite, à certaines occasions, pouvoir conférer aux cheveux une coloration qui puisse éventuellement être enlevée rapidement. On utilise, par ailleurs, dans les compositions de maquillage pour la peau, les poils, les cils ou les sourcils, des pigments à base de composés métalliques tels que par exemple les oxydes de fer, noir et brun Ces pigments ne sont cependant pas totalement inoffensifs et on recherche de ce fait des pigments susceptibles de présenter moins de problèmes dans leur application cosmétique. La demanderesse vient de découvrir qu'il était possible de préparer in vitro un produit sous forme d'une poudre formée de particules lamellaires, minérales ou organiques, comportant un ou plusieurs pigments mélaniques. Elle a découvert que l'utilisation de particules lamellaires était particulièrement avantageuse dans la mesure ou ces pacticules, une fois introduites dans un milieu cosmétiquement acceptable, se répartissaient bien dans la composition qui s'étale facilement sur les cheveux ou la peau et présente un pouvoir couvrant important. Par ailleurs, on a constaté qu'elles présentaient un coefficient d'absorption des radiations ultraviolettes particulièrement intéressant par rapport aux produits connus jusqu'à présent. On appelle "particules lamellaires" conformément à l'invention, des particules se présentant sous forme de feuillets éventuellement stratifiés. Ces feuillets se caractérisent par une épaisseur plus faible que la plus grande dimension. De préférence, le rapport entre la plus grande dimension et l'épaisseur est compris entre 2 et 100. On appelle "pigment mélanique" le pigment formé par oxydation du 5,6-dihydroxyindole éventuellement associé à l'acide 2-carboxylique 5,6- dihydroxyindole. Par analogie et simplification on appellera "pigment mélanique", le pigment formé par oxydation des différents composés de formule ( 1) définie ci-après. La présente invention a donc pour objet une poudre constituée de particules de structure lamellacire, minérale ou organique, comportant des pigments mélaniques. Un autre objet de l'invention est constitué par la préparation d'une telle poudre. L'invention a -également pour objet l'application cosmétique de telles poudres, notamment dans les produits de maquillage de la peau, des poils (cils et sourcils), la protection de l'épiderme humain contre le rayonnement 11 et la coloration des cheveux. D'autres objets de l'invention apparaîtront a la lecture de la description et des exemples qui suivent. L Te produit conforme a l'invention est essentiellement caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme d'une poudre constituée de particules de structure lamnellaice, minérales ou organiques, dont la dimension la plus grande est infîrieure à 50 microns et comportant dans ou sur la structure lamellaire, un pigment mélanique synthétique formé in situ. Le pigment m&lanique résulte de l'oxydation d'au moins un colorant indolique, répondant a la formule: R 5 R 3 R 6 R 2 R 7 R 1 dans laquelle RI et R 3 désignent, indépendamment l'un de l'autre: un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 47 R 2 représente un atome d'hydrogéne, un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement carboxyle ou un groupement alcoxy(C 1-C 4)carbonyle; R 4 et R 7 designent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrognee, un groupement hydroxy, un groupe alkyle en C 1-C 4, amino, alcoxy(Cl-C 4), acyl (C 2-C 4)oxy, acyl(C 2-C 4)amino; R 5 désigne hydrogènet, N groupement hydroxy, alcoxy(C 1-C 4), alkyle(C 1-C 4), halogène, amino, acyl (C 2-C 14)oxy, acyl(C 2-C 4)amino, trim&thylsilyloxy; R 6 désigne hydrogène, un groupement hydroxy, alcoxy(C 1-C 4), amino, acyl(C 2-C 4)oxy, acyl(C 2-C 4) amino, triméthylsilyloxy, hydroxyalkyl(C 2-C 4)amino; R 5 et R 6 peuvent former, conjointement avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, Un cycle mvtenylnedioxy entuellement substitué par un groupement alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en Ci-C 4 ou un cycle carbonyldioxy; au moins l'un des groupements R 4 a R 7 représente un groupement OZ ou NHR, un seul au plus des groupements R 4 à R 7 désignant NHR; et au plus deux des groupements R 4 à R 7 désignent OZ, dans le cas o Z désigne hydrogène, ces groupements sont en position 5 et 6; et au moins un des groupements R 4 à R 7 représente hydrogène, dans le cas o' un seul de ces groupements désigne hydrogène, un seul groupement parmi R 4 à R 7 désigne alors NHR ou OZ, et les autres groupements désignent alkyle en C 1-C 4; R désignant dans >'R un atome d'hydrogène, un groupement acyle en C 2-C 4, hydroxyalkyle en C 2-C 4 et Z désignant dans OZ un atome d'hydrogène, un groupement acyle en C 2-C 14, alkyle en C 1-C 4, triméthylsilyle; et les sels corrccespondants. L Tes colorants indoliques de formule (T) sont choisis de préférence pacrni le 4-hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, le 4-hydroxy 5-méthoxyindole, le 4-hydroxy 5éthoxyindole, le 2-carboxy 5-hydroxyindole, le 5-hydroxy 6-méthoxy indole, le 6-hydroxy 7-méthoxyindole, le 5-méthoxy 6-hydroxyindole, le 5,6-dihydroxyindole, le N-methyl 5,6-dihydroxyindole, le 2- méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,i- dihydroxyindole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole, le 4-hydroxy 5méthylindole, le 2-carboxy 6-hydroxyindole, le 6-hydroxy N- méthylindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 4-hydroxy 7-méthoxy 2,3- diméthylindole: le 4-hydroxy 5-éthoxy N-méthylindole, le 6-hydroxy 5méthoxy 2-méthylindole, le 6-hydroxy -méthoxy 2,3-diméthylindo Ie le 6-hydroxy 2-éthoxy carbonylindole, le 7-hydroxy 3- méthylindole, le -hydroxy 6-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 5- hydroxy 3-mnéthylindole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole, le - hydroxy 2 éthoxycarbonylindo le, le 6-hydroxy 2-carboxy 5- mèthylindole, le 6-hydroxy 2-éthoxycarbonyl 5-methoxyindole, le 6- T-B-hydroxyéthylaminoindole, le 4-aminoindole, 5-aminoindole, 6- aminoindole, 7-amino indole, le N\T-méthyl 6-Bhydroxyéthylamninoindole, le 6-amino 2,3-diméthylindole, le 6-amino 2,3,4,5-tétra- méthylindole, le 6-amino 2,3,4-trim'thylindole, le 6-amino 2,3,5-triméthylindole, le 6-amino 2,3,6- triméthylindole, le 5,6-diacétoxyindole, le 5-mèthoxy 6-acétoxyindole, le 5, 6-diméthoxyindole. Le 5,6-dihydroxyindole et le 6-hydroxyindole sont particulièrement préfécés. Les particules de structure lamellaire sont choisies en particulier parmi les produits suivants: la LT-Lauroyllysine telle que le produit vendu sous la dénomination AMIHOPE L L par la Société AJINOMOTO les microparticules de céramique éventuellement recouvertes de poudre de zirconium telles que les produits vendus sous les appellations TORAYCERAM ZP 550 et ZP 4000 par la Société TORAY; le dioxyde de titane lamellaire tel que les produits vendus sous les dénominations LUXELEN SILK D et LUXELEN SS par la Société SUMITOMO, le talc lamellaire, le nitrure de bore tel que les produits vendus sous les dénominations Nitrure de bore SF ou Sq? par les Sociétés WACKER et KAWASAKI; le mica lamellaire tel que le produit vendu sous la dénomination MICA CONCORD 10 O par la Société SCIAMA; l'oxychlorarce de bism L Ih tel que le produit vendu sous la dénomination PEARL GLO par la Société MALLINCKRODT. La dimension des particules de structure lamellaire Ultilisées conformément à l'invention, est de préférence inférieure à 50 microns et en pacticuliec inférieure à 25 microns Leur dimension est généralement supérieure a 0,5 micron Elle est comprise en particulier entre 1 et 20 microns Ces particules ont une épaisseur généralement supérieure a 0,01 micron. Comme indiqué plus haut, ces particules lamellaires peuvent se présenter sous forme d'une structure stratifiée. Le produit conforme A l'invention est préparé de préférence selon un procédé consistant à mélanger à l'air et à température de préférence ambiante, pouvant aller jusqu'à 100 C, le composé indolique de formule (I) et les particules de structure lamellaire définies ci-dessus, dans un milieu essentiellement non solvant des particules lamellaires. L'oxydation du composé indolique de formule (I) peut s'effectuer en milieu aqueux ou eau-solvant, à l'air, à l'air en présence d'un agent alcalin et/ou d'un catalyseur métallique d'oxydation. Un catalyseur métallique d'oxydation préféré est constitué par l'ion cuivrique. L'oxydation peut également s'effectuer en mettant en oeuvre le peroxyde d'hydrogène en présence d'un agent alcalin, tel que de préférence l'ammoniaque, ou en présence d'un ion iodure, l'iodure étant de préférence l'iodure d'un métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium. On peut également procéder a l'oxydation en utilisant l'acide periodique et ses sels hydrosolubles et dérivés, les permanganates et bichromates, tels que de sodium ou de potassium, l'hypochlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, le persulfate d'ammonium, l'oxyde d'argent, l'oxyde de plomb, le chlorure ferrique, le nitrite de sodium, les sels de terres rares dont notamment le cérium et des oxydants organiques choisis parmi les ortho et parabenzoquinones, les ortho et parabenzoqainones monoimines ou diillnes: les 1,2 et 1,4-naphtoquinones, les 1,2 et 1,4-naphtoquinones mono- oa diimines Le sel d'acide periodique préféré est le periodate de sodium. Il est possible d'activec les agents oxydants par un agent modificateur de p 7 Par exemple, locs de l'utilisation du système iodure/peroxyde hydrogène, on met en oeuvre de préférence un milieu alcalin, ce qui permet d'activer la reaction. Le procédé particulièrerment préféré consiste à utiliser un iodure alcalin, alcalino-tecreux ou d'ammonium, du peroxyde d'hydrogène à un p H acide ou alcalin et dans ce cas il s'agit d'un milieu ammoniacal. Te milieu réactionnel utilisé pour former le colorant suc et dans les particules a structure iamellaire, est un niliez essentiellement non solvant des particules à structures larmellaices considérées Il est de préférence constitué par de 1 'eau et peut éventuellement être constitué par un mélange d'eau et de solvant(s) Le solvant est choisi de telle façon qu'il solubilise rapidement le composé indolique de formule (I). Parmi ces solvants, on peut citer à titre d'exemple, les alcools in Fécieurs en C 1-C 4 tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les alkcylène glycols tels que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les alkyl Athers d'alkylèneglycols tels que les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol, les monométhyléthers du propylene glycol et du dipropyleneglycol, et le lactate de méthyle. Lorsque le milieu est constitué par un mélange eau/solvant(s), le(s) solvant(s) est (sont) présent(s) dans des concentrations comprises entre 0,5 et 90 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier entre 2 et 50 % en poids et de préférence entre 2 et 20 % en poids. Leur nature est choisie et leur proportion est ajustée en fonction des critères de solubilité des dérivés indoliques de formule ( 1) et du critère d'insolubilité des particules lamellaires. Dans le procédé de préparation des produits sous forme de particules conformes à l'invention, on utilise de préférence le composé indolique dans des proportions pondérales comprises entre 0,1 et 10 % et de prference entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total du milieu réactionnel, la charge lamellaire représentant 0,05 à 35 % en poids du milieu réactionnel, le reste du mélange céactionnel étant généralement constitué par de l'eau ou un mélange eau/solvant(s). Les oxydants soart nis en oeuvre dans des quantités suffisantes pour former, par oxydation, le pigment mélanique. Lorsqu'on utilise l'-ion iodure pour former le pigment mélanique, celui-ci est utilisé de préférence dans des proportions comprises entre 0,07 et 4 % et en particulier entre 0,7 et 3 %, en observant un rapport colorant indolique/I compris entre 0,6 et 6 et plus particalièrement compris entre 3 et 4. Les proportions sont déterminées par rapport au poids du milieu réactionnel. La poudre sous forme de particules a stcructre lamellaire organique ou minérale et comportant Le pigment mélanique tel que défini ci-dessus, peut être additionnée dans des supports cosmétiques classiques à une concentration comprise entre 0,1 et 35 % en poids et de préférence entre 0,5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition pour conduire à des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain, des produits de maquillage tels que des cils, des sourcils ou de la peau, comme des fards a paupières, fards à joues, ligneurs encore appelés "eye-liners", des mascaras pour les cils et les sourcils ou encore des compositions tinctoriales pour cheveux Ces supports cosmétiques sont connus en eux-mêmes. Les compositions peuvent se présenter en particulier sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, de crème, de lait, de poudre, de stick et éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsque les compositions sont utilisées pour le maquillage de la peau, des cils et des sourcils, elles peuvent notamment se présenter sous forme solide ou pateuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou encore des suspensions Ces compositions présentent l'avantage d'être stables et de présenter une bonne innocuité. Lorsque les compositions sont utilisées pour la protection de l'épiderme humain contre le rayonnement rv, elles constituent des compositions dites "solaires" et elles peuvent se présenter sous forme de suspensions ou de dispersions dans des solvants ou des corps gras, ou encore sous forme d'émulsions telles que crèmes et laits, de pommades, de gels, de bâtonnets solides ou de mousses aérosols. il Dans tous les cas, lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions, elles peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique, tels que des agents tensio-actifs anioniques: non-ioniques, cationiques ou amphotères. L Tes compositions de maquillage et les compositions solaires peuvent également contenir des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des filtres solaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, ou leurs mélanges, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leur mélange, les acides gras, les alcools gras, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée. Les huiles sont choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huile de Purcellin. Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse On peut citer notamment les cires d'abeilles, les cires de Carnauba, de Candellila, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires mnicrocristallines, les paraffines. L Tes compositions conformes a l'invention peuvent également contenir en plus des particules lamellaires comportant des pigments mélaniques, telles que définies ci-dessus, d'autres pigments généralement utilisés en cosmétique, notamment des pigments nacrés et/ou nacrants permettant encore de varier les colocations susceptibles d'être obtenues. Le milieu utilisé dans ces différentes compositions cosmétiques est un milieu essentiellement non solvant des particules à structure lamellaire minérales ol ocganiques, comportant le pigment J melanique. On appelle milieu essentiellement non solvant, un milieu qui dissout moins de 1 % en poids des particules lamellaires. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des cheveux, de maquillage de la peau, de la protection de l'épiderme humain contre les effets nefastes des rayonnements UV, mettant en oeuvre une poudre a base de particules à structure lamellaire organique ou minérale et comportant des pigments mélaniques telle que définie ci-dessus, cette poudre étant appli(quée directement ou au moyen de compositions cosmétiques telles que définie ci-dessus. Les exemples suivants sont destinés a illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 On solubilise 5 g ( 3,3 10-2 moles) de 5,6- dihydroxyindole dans 100 ml de solution aqueuse à 0,1 % d'ammoniac On ajoute à ce mélange 45 g d'oxychlorure de bismath vendu sous la dénomination PEARL GLO UVR 1086 par la Société IALLINCKRODT,, on agite 15 minutes la suspension puis on la porte à 80 C On additionne en 15 minutes 28,77 g d'eau oxygénée contenant 2,3 g ( 6,7 10-2 moles) de peroxyde d'hydrogène en maintenant la température entre 80 et 85 C L'addition terminée, on maintient la température a 80 C pendant 2 heures, puis on refroidit le milieu réactionnel a 10 OC On essore le produit et on le lave à l'eau Après séchage, on obtient 48 g de poudre brun foncé. EXEMPLE 2 On solubilise 5 g ( 3,3 10-2 moles) de 5,6- dihydroxyindole dans 100 ml de solution aqueuse à 0,1 % d'ammoniac On ajoute à ce mélange 45 g de nitrure de bore vendu sous la dénomination S Ti P 2 par la Société KAWASAKI et on agite 15 minutes la suspension puis on la porte a 80 C On additionne en 15 minutes 28,77 g d'eau oxygénée contenant 2,3 g ( 6,7 10-2 moles) de peroxyde d'hydrogène en maintenant la température entre 80 et C TL'addition terminée, on maintient la température a C pendant 2 heures, puis on refroidit le milieu réactionnel à 10 C On essore le produit et on le lave à l'eau Après séchage, on obtient 48 g de poudre brun foncé. EXEMPLE 3 On solubilise 7 g ( 4,6 10-2 moles) de 5,6- dihydroxyindole dans 140 ml de solution aqueuse A 0:% d'ammoniac On ajoute à ce mélange 63 g de mica vendu sous la dénomination MICA CONCORD 1000 par la Société SCIA,'IA:, et on agite 15 minutes la suspension puis on la porte à 80 C On additionne en 1 heure 24 g d'eau oxygénée contenant 3,12 g ( 9,2 10-2 moles) de peroxyde d'hydrogène en maintenant la température entre 80 et C L'addition terminée, on maintient la température à C pendant 1 heure, puis on refroidit le milieu réactionnel a 20 C On essore le précipité et on le lave a l'eau Après séchage, on obtient 70 g de poudre brun ronce. EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE 1 On prépare une émulsion solaire lhaile-dans-eau ayant la composition suivante: Mélange d'alcool cètylstéarylique et d'alcool cétylst'arylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu soas la dénomination "SIN NOWAX AO" par la Société HENKEL IMélange de monostéarate et de distéarate de glycéryle non autoémulsionnable Alcool cétylique Huile de silicone Huile de vaseline Pigment mélanique préparé selon l'exemple 2 Glycérine Parfum, conservateur qs Eau 7,0 g 2 O 1,5 1,5 ,0 1,0 2 O,O g g g g g g qsp 100,0 g XEMPLE 2 On prépare une émulsion solaire huile-dans-eau ayant la composition saivante: Mélange d'alcool cetylstéarylique et d'alcool cétylstéaryliq; le oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination "SINNOWAX AO" par la Société HENKEL 7,0 g Mélange de monostéarate et cde distéarate de glycéryle non autoémulsionnable 2:0 g Alcool cétylique 1,5 g Huile de silicone 1,5 g Huile de vaseline 15,0 g Paraméthoxycinnanmate de 2-êthyl- hexyle, vendu sous la dénomination "PARSOL PICX" par la Société GIVAUDAN 5,0 g Pigment mélanique préparé selon l'exemple i 2,0 g Glycérine 20,0 g Oxyde de fer jaune qs Oxyde de fer rouge qs Parfum, conservateur qs Eau qsp 100,O g EXEMPLE 3 On prépare une émulsion solaire huile-dans-eau ayant la composition suivante: Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxytthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination "SINNOWAX AO" par la Société HENKEL 7,0 g Iélange de monostéarate et de distéarate de glycéryle non autoémulsionnable 2,0 g Alcool cétylique 1 5 g Huile de silicone 1,5 g Huile de vaseline 15 ZO g Paraméthoxycinnamate de 2-éthyl- hexyle, vendu sous la dénomi- nation "PARSOL ICX" par la Société GIVAUDAN 5,0 g Pigment mélanique préparé selon l'exemple 3 0,5 g Glycérine 20,0 g Parfum, conservateur qs Eau qsp 100,0 g EXEMPLE 4 On prépare un gel de coloration capillaire ayant la composition suivante: Pigment mélanique pcéparé selon l'exemple 1 Acide polyacrylique réticulé (PM 4 000 000) vendla sous la dénomination "C'RBOPOL 940 " par la Société GOODRICH Alcool éthylique Triéthanolamine qs p U= 7,5 Eau 2,0 g 0,7 g 17,0 g qsp 100,O g On applique la composition sur des cheveux à % blancs Après répaxtition uniforme du produit, les cheveux sont séchés a 60 C pendant environ 15 minutes. Les cheveux sont colorés en gris claic. REVENDICATIONS 1 Produit sous forme de poudre constitué de particules caractérisé par le fait que les particules sont des particules à structure lamellaire, organiques ou minérales, ayant une dimension infrieure à 50 microns et comportant au moins un pigment mélanique synthétique, formé in situ par oxydation d'un compose indolique. 2 Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé indolique répond a la formule (I): R 4 R 5 R 3 (I) N R 6 | R 2 R 7 R 1 dans laquelle: R 1 et R 3 désignent, indépendamment l'un de l'autre: un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C 4; R 2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement carboxyle ou un groupement alcoxy(C 1-C 4)carbonyle; R 4 et R 7 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, un groupement alkyle en C 1-C 4, amino, alcoxy(Cl-C 4), acyl (C 2-c 4)oxy, acyl(C 2-C 4)amino; R 5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, alcoxy(C 1-C 4), alkyle(Cl-C 4), halogène, amino, acyl(C 2-C 14)oxy, acyl(C 2-C 4)amino, triméthylsilyloxy; R 6 désigne un atome d'hydrogène, un groupement hydroxy, alcoxy(C 1-C 4), amino, acyl ( C 2-C 4) oxy, acyl (C 2-C 4) amnino, triméthylsilyloxy, hydroxyalkyl(C 2-C 4) amino; R 5 et R 6 pouvant former, conjointement avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle méthylnedioxy éventuellement substitué par un groupement alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 ou un cycle carbonyldioxy; au moins l' un des groupements R 4 à R 7 représente un groupement OZ ou NUR, un seul au plus des groupements R 4 à R 7 désignant:%IR; et au plus deux des groupements R 4 à R 7 désignent OZ, ces groupements étant en position 5 et 6 lorsque Z désigne hydrogène, et au moins l'un des groupements R 4 à R 7 représente un atome d'hydrogène et dans ce cas, si un seul de ces groupements désigne hydrogène, un seul groupement parmi R 4 à R 7 désigne alors '7 R ou OZ, les aatres groupements désignant alkyle en C 1-C 4; R désignant dans NTFIR un atome d'hydrogène, un groupement acyle en C 2-C 4, hydroxyalkyle en C 2-C 4 et Z désignant dans OZ un atome d'hydrogène-, un groupement acyle en C 2-C 14, alkyle en Cl-C 4, trimé-thylsilyle; et les sels correspondants de ces composés. 3 Produit selon les revendications 1 oa 2, caractécisé par le fait que le composé indolique est choisi parmi les composés suivants: le 4-hydroxyindole, -hydroxyindole, 6-hlydroxyindole, 7-hydroxyindole, le 4-hydroxy 5-m'thoxyindole, le 4-hydroxy 5éthoxyindole, le 2-carboxy 5-hydroxyindole, le 5-hydroxy 6-méthoxy indole, le 6-hydroxy 7-méthoxyindole, le 5-méthoxy 6-hydroxyindole, le 5,6-dihydroxyindole, le N-methyl ,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6- dihydroxyindole, le 2-carboxy 5,6-dih'ydroxyindole, le 4-hydroxy 5méthylindole: le 2-carboxy 6-hydroxyindole, le 6-hydroxy N- méthylindole, le 2-e Lioxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 4-hydroxy 7-méthoxy 2,3dimethylindole, le 4-hydroxy 5-éthoxy N - méthylindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2-méthylindole, le 6- hydroxy -méthoxy 2,3-diméthylindole, le 6-hydroxy 2-éthoxy carbonylindole, le 7-hydroxy 3-méthylindole, le 5-hydroxy 6-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 5-hydroxy 3-méthylindole, le oacétoxy 6-hydroxyindole, le -hydroxy 2-éthoxycarbonylindole, le 6-hydroxy 2-carboxy 5-méthylindole, le 6-hydroxy 2-éthoxycarbonyl -méthoxyindole, le 6-N-f-hydroxyéthylaminoindole, le 4- aminoindole, 5-aminoindole, 6-aminoindole, 7-arnino indole, le N- méthyl 6-R-hydroxyéthylarninoindole, le 6-amino 2,3-diméthylindole, le 6-amino 2,3,4,5-tétra- methylindole, le 6-amino 2,3,4-triméthylindole, le 6-amino 2,3,5-triméthylindole, le 6-amino 2,3,6- triméthylindole, le 5,6-diacétoxyindole, le 5-méthoxy 6-acétoxyindole, le 5,6-diméthoxyindole. 4 Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le composé indolique est le 5,6-dihydroxyindole ou le 6-hydroxyindole ou un mélange des deux. Produit selon l'une quelconqule des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les particules à structure lamellaire sont choisies parmi la L-lauroyllysine, les microparticules de céramique éventuellement recouvertes de poudre de zirconiuma, le dioxyde de titane lamellaire, le talc lamellaire, le nitrure de bore, le mica, l'oxychlorure de bismuth. 6 Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que les particules à structure lamellaires sont constituées de feuillets pour lesquels le rapport entre la plus grande dimension et l'épaisseur est compris entre 2 et 100. 7 Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les particules à structure lamellaire ont une dimension supérieure à 0, 5 micron et inférieure à 50 microns et de préf&érence inférieure A 25 microns. 8 Procédé de prépacation d'un produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que l'on mélange dans un milieu aqueux un composé indoliqae tel que défini dans la revendication 2 ou 3 et des particules à stcucture lamellaire organiques ou minérales, ayant une dimension inférieure à 50 microns et qu'on procède ensuite à la formation du pigment mélanique par oxydation du compose indolique de formule (I). 9 Procédé selon la revendicatiorl R: caractérisé par le fait que l'oxydation s'effectue lentement A l'air à p H alcalin. Procédé selon la revendication R, caractérisé par le fait que- l'oxydation s'effectue par l'oxygène en présence d'un catalyseur métallique. 11 Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'oxydation s'effectue par l'addition d'agents oxydants constitués par le peroxyde d'hydrogène, l'acide périodique et ses sels, les permanganates, les bichromates, l'hypochlorite de sodium, le ferricyanare de potassium, le persulfate d'ammonium, l'oxyde d'argent, l'oxyde de plomb, le chlorure ferrique, le nitrite de sodium, les sels de terres rares et les oxydants organiques choisis parmi les ortho et parabenzoquinones, les ortho et para- benzoquinones monoimines ou diinines, les 1,2 et 1,4-naphtoquinones, les 1,2 et 1,4-naphtoquinones mono- ou diimines. 12 Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que l'oxydation s'effectue par le peroxyde d'hydrogène en milieu ammoniacal. 13 Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé par le fait que le milieu réactionnel est an milieu essentiellement non solvant des particules lamellaires et solvant du compose indoliqae de formule (I), et qu'il est constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s). 14 Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 13, caractérisé par le fait que le solvant est choisi parmi l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les alkylèneglycols, les alkyl Uthers d'alkylèneglycols et le lactate de méthyle. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 14, caractérisé par le fait que le composé indoliqie est utilisé dans des proportions en poids comprises entre 0,1 et 10 % et de préférence entre 0,5 et 5 % en poids, par rapport au poids du milieu réactionnel et que les -particules a structure lamellaire, organiques ou minérales, sont utilisées dans des proportions comprises entre 0,05 et 35 % en poids. 16 Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, ou préparé selon l'une quelconque des revendications 8 à 15. 17 Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, de crène, de lait, de poudre, de sq Lck, et qu'elle est éventuellement conditionnée en aérosol sous forme de spray ou de mouss e -. 18 Composition selon l'une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être utilisée pour le maquillage de la peau, des cils et des sourcils, et qu'elle se presente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse. 19 Composition selon l'une quelconque des revendications 16 et 17, destinée à la protection de l'épiderme humain contre les rayonnements solaires T/V, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, ou sous forme d'émulsions, de pommades, de gels, de bâtonnets solides ou de mousses aérosols. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractt'risèe par le fait qu'elle contient des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des tensio-actifs, des filtres solaires, des agents anti-mousses, des agents hydratants, des parfums, des conservateurs, des agents anti-oxydants, des charges, des séquestrants, des agents de traitement, des propulseurs, des agents alcalinisants ou acidifiants ou d'autres pigments permettant de varier les colorations. 21 Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, caracterisée par le fait que la poudre sous forme de particules lamellaices comportant le pigment mêlan Liue est présente dans des concentrations comprises entre 0,1 et 35 % en poids et de préférence entre 0,5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 22 Utilisation du produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou préparé selon le procédé défini dans l'une quelconque des revendications 8 à 15, dans la protection de l'épiderme humain. 23 Utilisation du produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou préparé selon le procédé défini dans l'une quelconque des revendications 8 à 15, dans des produits de maquillage. 24 Utilisation du produit tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou prépare selon le procédé défini dans l'une quelconque des revendications 8 à 15, dans des compositions de teinture des cheveux humains.