Brevet FR2672054A1 — publié le 19920731

i La présente invention a pour objets des colorants qui contiennent des groupes acides et basiques formant des sels intermoléculaires, et qui sont appropriés comme pigments pour la coloration des matières polymères. L'invention concerne en particulier les composés contenant une ou plusieurs unités monomères de formule I Am-F-Rn () dans laquelle A signifie un groupe acide mono ou di-basique, R signifie un reste d'amine ou d'imine aliphatique, cycloaliphatique ou hétérocyclique non aromatique, F signifie un reste de colorant, m signifie 1 ou 2 et n, lorsque A signifie un groupe acide mono-basique, a la même signification que m et n, lorsque A signifie un groupe acide di-basique, a la même signification que 2 m. Etant donné que les composés de l'invention ne sont pas solubles dans les solvants habituels s'ils ne sont pas décomposés, on peut admettre qu'ils corres- pondent à la formule Ia (Am F-Rn)p (Ia) dans laquelle A, m, F, R et N sont tels que définis plus haut et p signifie un nombre de 2 à 30. L'invention concerne également l'utilisation des composés de l'invention comme pigments et les matières polymères contenant de tels composés. A signifie de préférence A', A' étant choisi parmi H OH / / -COOH, -SO 3 H, -SO 2 H, -P= O et -P=O \ \ OH OH R signifie de préférence R', R' signifiant le reste d'une amine stériquement encombrée (désignée HALS dans la technique Hindered Amine Light Stabilizer). R signifie plus préférablement R", R" signi- fiant un groupe de formule a) à e) R 2 R R R R () (b) (C)R 2 R 2 R 2 2 R 2 'R 2. RR 2 k 211 R 2, 2 R 1 dans lesquelles R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4 ou -CO-alkyle en C 1-C 4 (R 1 signifie de préférence R 1 ', R 1 ' signifiant un groupe méthyle ou de préfé- rence l'hydrogène), chaque R 2 signifie indépendamment un groupe alkyle en C 1 l-C 4 (chaque R 2 signifie de préférence un groupe méthyle), chaque R 3 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou phényle, un seul symbole R 3 pouvant signifier un groupe phényle, ou bien les deux symboles R 3 forment ensemble un groupe -(-CH 2-)>l-, et -Y signifie un groupe -N-CO ou -CO-N-, l'atome de carbone et l'atome d'azote formant, ensemble avec les atomes de carbone auxquels Y est fixé et avec l'atome d'oxygène reliant lesdits atomes de carbone, un cycle à 5 chaînons et les atomes marqués d'un asté- risque étant fixés à l'atome de carbone portant les symboles R 3. Les restes d'amines stériquement encombrées sont liés de préférence à un groupe carbocyclique ou hétérocyclique à caractère aromatique du reste F par l'intermédiaire d'un pont ester ou amide. R signifie spécialement R"', R"' signifiant un groupe 2,2,6,6tétraméthylpipéridine-4-yle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridine-4-yle. F signifie de préférence F', F' signifiant le reste d'un colorant monoazoïque, bisazoïque, de l'anthraquinone, de la périnone, de l'acétanilide ou de l'isoindoline. F signifie plus préférablement F", F" signi- fiant le reste d'un colorant azoïque ou anthraquinonique. A signifie de préférence A", A" signifiant un groupe sulfo ou carboxy; A signifie plus préférable- ment un groupe sulfo. m signifie de préférence 1. n signifie de préférence 1; lorsque A signi- fie le reste de l'acide phosphonique, N signifie égale- ment 2. Les composés préférés de l'invention sont ceux contenant une ou plusieurs unités monomères de formule I dans laquelle A signifie un groupe sulfo ou carboxy (de préférence un groupe sulfo), R signifie R"', R"' signifiant un groupe 2,2,6,6- tétraméthylpipéridine-4-yle ou 1,2,2,6,6-penta- méthyl-pipéridine-4-yle, m et N signifient 1, F signifie F", F" signifiant le reste d'un colorant azoïque ou anthraquinonique. Les composés préférés de formule I sont ceux dans lesquels F correspond, sous forme monomère, à la formule D-N=N-K dans laquelle D signifie le reste d'une composante de diazotation de la série du benzène et K signifie le reste d'une composante de copulation de la série du benzène, du 1 ou 2-hydroxy-naphtalène, du 5-hydroxypyrazole ou de la 6-hydroxypyridine- 2-one, chaque composé devant contenir un ou deux groupes A' (de préférence un groupe A', plus préférablement un groupe sulfo) et un nombre égal de groupes R". D signifie de préférence D', D' signifiant un groupe phényle portant éventuellement de 1 à 3 substituants choisis indépendamment parmi les halogènes et les groupes alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, -SO 2 N(R 2)2, -COO-alkyle en C 1-C 4, A', -CO-NH-R", -SO 2-NH-R" et -COO-R", o chaque R 2 signifie indépen- damment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, (i) D' contenant au maximum 2 groupes A', (ii) D' contenant au maximum 2 groupes comprenant R", et (iii) D ne contenant pas de groupe comprenant R" lorsqu'il contient un ou deux groupes A'. D signifie plus préférablement D", D" signi- fiant un groupe phényle portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis indépendamment parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxycarbonyle, -SO 3 H et -CO- NH-R"' o R"' signifie un groupe de formule a, plus préférablement un groupe de formule a o R 1 signifie R 1 ' et chaque R 2 signifie un groupe méthyle, D" conte- nant un groupe -SO 3 H ou un groupe -CO-NH- R"'. K signifie de préférence K', K' signifiant un groupe de formule a') à f') C CH R 1 i R 1 C 0-NH (a') R 13 R 14 R R 24 OH RI 5 '__ 1 N(b') R 23 R 16 'I RI HO O (S H) 3 H)M53 R 223 n R 18 R 21 R 19 CH -CO-CH-CO-N Ie U R 19 CH -CO-CH-CO-NH 25 R 20 o R 11 signifie A', -CO-NH-R", -502-NH-R" ou -COO-R", R 12 signifie l'hydrogène, un halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, R 13 signifie l'hydrogène, un halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, de préférence l'hydrogène, R 14 signifie un groupe alkyle en C 1-C 2, -COOH ou -CONH 2, R 15 signifie un groupe hydroxy ou amino, R 16 signifie l'hydrogène, A', -CO-NH-R", -502-NH-R" ou -COO-R", R 16 pouvant signifier l'hydrogène uniquement lorsque R 14 signifie -COOH, R 17 signifie l'hydrogène, un halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 ou signifie un groupe A' seulement lorsque R 16 signifie A, R 18 signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, R 19 signifie A', -CO-NH-R", -502-NH-R" ou -COO-R", R 20 signifie l'hydrogène, un halogène (de préférence le chlore ou le brome) ou un groupe alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en Cl-C 4, de préférence l'hydrogène, R 21 signifie l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, de préférence l'hydrogène, R 22 signifie R", R 23 signifie l'hydrogène ou un groupe cyano, de préférence un groupe cyano, R 24 signifie un groupe alkyle en Cl-C 4, cyclohexyle ou phényle, de préférence un groupe méthyle, R 25 signifie R", m signifie O ou 1, et n signifie O, 1 ou 2, la somme m + N devant être égale à 1 ou 2. Dans la formule f', R 19 signifie de préfé- rence l'hydrogène Dans la formule d', le groupe OH est en position 1 et la valence libre est en position 2, ou vice versa. Les composés de l'invention peuvent être préparés selon des méthodes connues à partir de compo- sés connus, par exemple en faisant réagir un composé contenant m groupes A avec un composé contenant n groupes R, l'un ou l'autre des composés contenant le groupe F ou les deux composés contenant un précurseur qui, par réaction, forme F. Les composés azoïques de l'invention peuvent par exemple être préparés par copulation du diazoique d'une amine appropriée avec une composante de copula- tion appropriée, le groupe A étant présent dans un composé et le groupe R dans l'autre composé. Les autres types de composés de l'invention peuvent être préparés en faisant réagir un colorant acide ou basique contenant des groupes échangeables avec un composé contenant un groupe capable de réagir, par exemple un groupe alkylamino ou acide Les réaction d'addition (par exemple avec l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique) ou la carboxyméthylation d'un colorant basique peuvent également produire des compo- sés de l'invention De telles méthodes sont connues de l'homme du métier. Les composés de l'invention peuvent être utilisés comme pigments pour colorer les matières polymères, en particulier les matières plastiques contenant ou non des solvants. Les composés de l'invention sont appropriés pour colorer le PVC, tous les types de polyoléfines comme le polyéthylène (à haute densité ou à basse densité), le polyisobutylène, le poly-4-méthylpentène, et leurs copolymères Ils peuvent être utilisés égale- ment pour colorer le polystyrène et ses copolymères, l'ABS, l'acétate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, les polyacétates, les polyacrylates, le polyacrylo- nitrile, le polyacrylamide, le chlorure de poly- vinylidène, les polyesters, les polyéthers, les poly- thioéthers et les thioplastes, les polycarbonates, les polyuréthanes, les dérivés de la cellulose, et les résines maléiques, de mélamine, phénoliques, de l'aniline, furanniques, carbamides, époxy et de silicone. Les composés de l'invention peuvent égale- ment être utilisés dans les vernis et les encres d'im- pression pour l'industrie graphique. Les composés de l'invention sont utilisés de préférence pour la coloration du polyéthylène et du polypropylène, du chlorure de polyvinyle (PVC), du polystyrène, des polyacryliques et des vernis alkyde, de polyester ou de polyuréthane. Les propriétés des composés peuvent de plus être améliorées par un posttraitement avec des solvants organiques à point d'ébullition élevé, tels que le diméthylformamide, le diméthylacétamide ou les alcools à point d'ébullition élevé. Des matières polymères préférées et des méthodes d'application des composés de l'invention sont décrites dans le brevet américain 3 997 521, dont le contenu est incorporé à la présente demande à titre de référence. Les composés de l'invention possèdent non seulement de bonnes solidités à la lumière, mais per- mettent également de protéger les substrats auxquels ils sont appliqués contre les dégradations provoquées par la lumière et les rayons UV. Les composés de l'invention sont appliqués au substrat en une quantité comprise entre 0,1 et 10 % par rapport au poids total du substrat. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée Dans ces exemples, les températures sont indiquées en degrés Celsius et les parties en volume représentent le volume d'une part en poids d'eau à + 41 C. Exemple 1: A la température ambiante, on agite pendant 1 heure 33,3 parties de 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4 '-yl-amide de l'acide 3-amino-4-méthoxy- carbonylbenzoïque dans une solution de 50 parties d'acide acétique glacial et 50 parties d'eau On ajoute ensuite 40 parties d'H Cl concentré, on agite le mélange pendant encore 1 heure à la température ambiante et on refroidit le mélange à 0-5 en utilisant un bain d'eau et de glace et en ajoutant 50 parties de glace. Sous bonne agitation, on fait réagir le mélange pendant à 20 minutes avec 26 parties en volume de nitrite de sodium aqueux 4 N et on refroidit pendant 1 heure à 0-5 La solution résultante de chlorure de diazonium est ensuite filtrée. A la température ambiante, on dissout 25,4 parties d'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-4- sulfonique dans 100 parties d'eau et 20 parties en volume de Na OH à 30 %, et on le fait précipiter en versant lentement la solution dans une solution de 100 parties d'eau et 21 parties de glace On refroidit la suspension à 0-5 et on ajoute en l'espace de 30 minutes et sous agitation, la solution de chlorure de diazonium refroidie. On agite la suspension jaune résultante pendant 3 heures à 0-5 , pendant 1 heure à 200 et pendant 1 heure à 80-85 , on la filtre et on lave le précipité jusqu'à neutralité On sèche le produit à 80 et on le broie Le produit jaune résultant répond à la formule la (sous forme monomère) CH 3 H 3 N=N CH 3 H 2 N* NHCOC I \ H H C (la) CH 3 CH 3 (la) o 3 Le produit de formule la colore les plastiques et les vernis en une nuance jaune présentant de bonnes solidités. Exemple 2: Pendant 1 heure on agite à la température ambiante 40,4 parties du sel de sodium de l'acide 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonique dans 300 parties d'eau avec 2,0 parties de Cu Cl (chlorure de cuivre I) et 31,2 parties de 2,2,6,6-tétraméthyl-4- aminopipéridine On chauffe le mélange à 80 ce qui donne une suspension bleu foncé On agite cette suspension pendant 4 heures à 80- 85 et pendant 2 heures à 100-105 , on la refroidit à environ 80 et on filtre le précipité On lave ensuite le précipité avec de l'eau pour éliminer l'acide et le sel et on le sèche à 100 sous vide à environ 65 mbars On traite le produit résultant par 400 ml de diméthylformamide pendant 2 heures à 100 et après filtration et séchage, on le broie Le produit résultant répond à la formule 2 a (sous forme monomère) O NH / i SO 30 O NH H ( 2 a) CH 3 il et colore les plastiques et les vernis en une nuance bleue présentant de bonnes solidités. On peut préparer un produit ayant des pro- priétés identiques lorsqu'on procède comme décrit à l'exemple 1 mais en utilisant, à la place du 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-ylamide de l'acide 3-amino-4-méthoxycarbonylbenzoïque, une quantité équivalente de 1 ',2 ',2 ',6 ',6 '-pentaméthyl- pipéridine-4 '-yl-amide de l'acide 3-amino-4-méthoxy- carbonylbenzoïque. Exemples 3-29: En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule D-N=N-K o D et K sont définis dans le tableau ci-après. Tableau 1 Ex D (Composante de diazotation) 3 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4 '-yl-amide de l'acide 3-amino-4- chlorobenzoïque 4 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4 '-yl-amide de l'acide 4-amino- benzoïque 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4 '-yl-amide de l'acide 2,5-dichloro- 4-aminobenzènesulfonique 6 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- K (composante de Nuance copulation) de la coloration Acide 2-hydroxy rouge 3-phénylaminocar- bonyl-naphtalène- 4 '-sulfonique Acide 2-hydroxy do. naphtalène-6- sulfonique Acide 2-hydroxy do. 3-phénylamino- carbonyl- naphtalène-4- sulfonique do do. pipéridine-4 '-yl-amide de l'acide 4-amino-3- méthoxycarbonylbenzoïque do. do. do. Acide l-hydroxy- naphtalène-4- sulfonique Acide 4-acéto- acétylamino- benzènesulfonique Acide 1-phényl-3- méthyl-5-pyrazo- lone-4-sulfonique do. jaune do. Tableau 1 (suite) Ex. D 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4 '-yl-amide de l'acide 4-amino-3-mé- thoxycarbonylbenzoïque do. 12 Acide 2,5-dichloro-4- aminobenzènesulfonique 13 Acide 2-amino-4,5-di- chlorobenzènesulfonique 14 Acide 2-amino-4-chloro- -méthylbenzènesulfonique di-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétra- méthyl-pipéridine-4 '- yl-amide) de l'acide 5- aminoisophtalique 16 Acide 2,5-dichloro-4- aminobenzènesulfonique 17 Ester 2 ',2 ',6 ',6 '-tétra- méthylpipéridine-4- ylique de l'acide 3- amino-4-méthoxycarbonyl- benzoïque K Nuance Acide 1-phényl-3 jaune méthyl-5-pyrazo- lone-2 '-méthyl-4 '- sulfonique Acide 1-phényl-3 do. méthyl-5-pyrazo- lone-2 '-chloro- 4 '-sulfonique 2 ",2 ",6 ",6 l" do. tétraméthylpipéri- dine-4 "-yl-amide de l'acide 1-phényl-3- méthyl-5-pyrazolone- 4 '-carboxylique do. do. do. do. Acide 1-phényl-3- méthyl-5-pyrazolone- 2 ',5 '-disulfonique do. 1-( 2 ',2 ',6 ',6 ' do. tétraméthyl-pipéri- dine-4-yl)-2-hydroxy-4- méthyl-5-cyanopyridone-6 Acide 2-hydroxy-3 rouge phénylamino-carbonyl- 4 '-sulfonique Tableau 1 (suite) Ex D K 18 Acide 2-amino-4,5-di- chloro-benzène-sulfo- nique 19 Acide 2-amino-4,5-di- méthylbenzènesulfonique Acide 2,5-dichloro-4- aminobenzènesulfonique 2 ',2 ',6 ',6 '-tétramé jaune thylpipéridine-4 '-yl- amide de l'acide 4- acétoacétylamino- benzoïque do. oe I OCONH - 21 Acide 4-aminobenzoïque 22 Acide 3-amino-4-méthoxy- carbonylbenzoïque 23 Acide 4-aminobenzène- phosphinique 24 Acide 3-aminobenzène- phosphinique Acide 2,5-dichloro-4- aminobenzènesulfonique 26 Acide 2-chloro-4-amino- benzènesulfinique 27 Acide 2,5-dichloro-4-amino H 2 benzènesulfonique O o H 3 C 28 Acide 2,5-dichloro-4-amino- benzènesulfinique 29 Acide 4-aminobenzènesulfinique do. rouge do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. H jaune C 13 CH N CH 3 do do. *do. Nuance H 3 ( do. Exemple 30: On procède comme décrit à l'exemple 2, mais on utilise 1 mole d'acide 1-amino-4-bromoanthra- quinone-2-sulfonique et 1 mole du 2 ',2 ',6 ',6 '-tétra- méthylpipéridine-4-yl-amide de l'acide 4-amino- benzoïque Le produit obtenu colore les plastiques et les vernis en une nuance bleue présentant de bonnes solidités. Exemple 31: En procédant comme décrit à l'exemple 1, on fait réagir 1 mole du dianhydride de l'acide 3,4,9,10- pérylènetétracarboxylique avec 1 mole de 2,2,6,6- tétraméthyl-4-aminopipéridine et ensuite avec 1 mole d'acide sulfanilique, ce qui donne le composé répondant à la formule 31 a 0 / O CH CH / \/ \/ \ CH CH ( 31 a) Il colore les matières plastiques en une nuance rouge présentant de bonnes solidités. Exemple 32: En procédant comme décrit à l'exemple 1, on diazote 1 mole d'acide 3aminobenzènephosphonique et on copule avec 1 mole de 1,3-bis-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4 '-yl)-5-acétoacétylamino-benzimidazole- 2-one On obtient un produit colorant les plastiques en une nuance jaune présentant de bonnes solidités. Exemple 33 à 35: En procédant comme décrit à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés suivants: \N CI C 33 CH 3 K \ NK-ço N so c c H 3 t 3 H 2 +N N H 3 CH 3 3 Exemples 36 à 43: On procède comme décrit aux exemples 20 à 26 mais on utilise, à la place du 2-hydroxy-3-lpara- ( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4-yl-aminocarbonyl)- phénylaminocarbonyl l-naphtalène, une quantité équivalente de 2-hydroxy-3-lpara-( 1 ',2 ',2 ',6 ',6 '- pentaméthylpipéridine-4-yl-aminocarbonyl)-phényl-amino- carbonyl l-naphtalène. Les composés résultants ont pratiquement les mêmes propriétés. Pour améliorer les propriétés générales des composés, on peut soumettre un composé préparé selon l'un quelconque des exemples 1 à 43 à un post-traite- ment dans des solvants à point d'ébullition élevé et à des températures comprises entre 80 et 180 . Exemple d'application A: Dans un broyeur à billes on broie pendant 24 heures 4 parties du composé de l'exemple 1 avec 96 parties d'un mélange de parties d'une solution xylénique à 60 % de résine de coco-aldéhydemélamine ayant une teneur en matière grasse de 32 %, parties d'une solution à 50 % de mélamine dans du butanol, parties de xylène et parties d'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol. On pulvérise ensuite la dispersion ré- sultante sur une feuille d'aluminium, on la sèche pendant 30 minutes à l'air et on la place dans un four pendant 30 minutes à 1200 On obtient un film jaune brillant présentant de bonnes solidités à la lumière et aux intempéries. Exemple d'application B: On peut préparer une feuille de PVC colorée avec 0,1 % de colorant (le rapport du composé au pigment blanc étant de 1:5) en procédant comme suit: on mélange 16,5 parties d'un mélange à parts égales de phtalate de dioctyle et de phtalate de dibutyle et on ajoute 0,05 partie du composé de l'exemple 1, 0,25 partie de dioxyde de titane et 33,5 parties de chlorure de polyvinyle. On fait ensuite passer le mélange entre deux cylindres pour préparer une feuille que l'on coupe avec une spatule et que l'on fait passer à nouveau entre le deux cylindres On maintient un des cylindres à une température de 400 et l'autre à une température de 1400 La feuille obtenue est pressée pendant 5 minutes à 1600 entre deux plaques métalliques de polissage. On obtient une feuille de PVC colorée en jaune ayant une brillance élevée et de très bonnes solidités à la migration et à la lumière. Exemple d'application C: On mélange pendant 10 minutes à la tempé- rature ambiante selon le procédé de "coloration à sec" 990 parties d'un polypropylène du commerce stabilisé contre les rayons UV (du type pour filature) avec 10 parties du composé de l'exemple 1 et on l'extrude A partir de ce produit, on peut filer des fibres ayant un titre de 15 dtex Ces fibres ont une excellente ré- sistance dinamométrique après vieillissement à la lumière artificielle pendant 200, 400, 600 et 800 heures, par rapport à une fibre colorée non vieillie à la lumière artificielle Les fibres vieillies à la lumière artificielle pendant 400 heures présentent une résistance dinamométrique de 57 %, par rapport à l'échantillon non exposé et non traité. On peut répéter les exemples d'application A, B et C en utilisant, à la place du composé de l'exemple 1, une quantité équivalente de l'un quelconque des composés des exemples 2-43. REVENDICATIONS 1 Un composé contenant une ou plusieurs unités monomères de formule I Am-F-Rn (I) dans laquelle A signifie un groupe acide mono ou di- basique, R signifie un reste d'amine ou d'imine aliphatique, cycloaliphatique ou hétérocyclique non aromatique, F signifie un reste de colorant, m signifie 1 ou 2 et n, lorsque A signifie un groupe acide mono-basique, a la même signification que m et n, lorsque A signifie un groupe acide di-basique, a la même signification que 2 m. 2 Un composé de formule Ia (Am-F-Rn)p (Ia) dans laquelle A, F, R, m et N sont tels que définis à la revendication 1 et p signifie un nombre de 2 à 30. 3 Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que A est choisi parmi H OH / / -COOH, -SO 3 H, -SO 2 H, -P=O et -P=O \ \ OH OH 4 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R signifie le reste d'une amine stériquement encombrée. Un composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que R signifie un groupe de formule a) à e) 2 2 2 (a) (lb) (C) R RR ) N 2 '2 22 Rt R 1 dans lesquelles R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4 ou -CO-alkyle en Cl-C 4 chaque R 2 signifie indépendamment un groupe alkyle en Cl-C 4, chaque R 3 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou phényle, un seul symbole R 3 pouvant signifier un groupe phényle, ou bien les deux symboles R 3 forment ensemble un groupe -(-CH 2-)11-, et -Y signifie un groupe -N O ou -CO-k-, l'atome de carbone et l'atome d'azote formant, ensemble avec les atomes de carbone auxquels Y est fixé et avec l'atome d'oxygène reliant lesdits atomes de carbone, un cycle à 5 chaînons et les atomes marqués d'un asté- risque étant fixés à l'atome de carbone portant les symboles R 3. 6 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que R signifie un groupe 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle ou 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle. 7 Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que F signifie le reste d'un colorant monoazoique, bisazoïque, de l'anthraquinone, de la périnone, de l'acétanilide ou de l'isoindoline. 8 Un composé selon la revendication 7, caractérisé en ce que A signifie un groupe sulfo ou carboxy. 9 Un composé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que A signifie un groupe sulfo. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que m signifie 1 et N signifie 1 ou 2. 11 Un composé contenant une ou plusieurs unités monomères de formule I Am-F-Rn (I) dans laquelle A signifie un groupe sulfo ou un groupe carboxy, R signifie un groupe 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine- 4-yle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridine-4-yle, F signifie le reste d'un colorant azoïque ou de l'anthraquinone et m et N signifient 1. 12 Un procédé de préparation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à l, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé conte- nant m groupes A avec un composé contenant N groupes R, l'un ou l'autre des composés contenant le groupe F ou les deux composés contenant un précurseur qui, par réaction, forme F. 13 L'utilisation des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comme pigments. 14 Les matières polymères, caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 11.