Brevet FR2669838A1 — publié le 19920605

COGRANULES SPHERIQUES DE SILICATES DE METAUX ALCALINS ET DE CARBONATES DE METAUX ALCALINS, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR APPLICATION DANS LES COMPOSITIONS DETERGENTES La présente invention a pour objet des cogranulés sphériques de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins, leur procédé de préparation et leur application dans les compositions détergentes, notamment pour lave-vaisselle ou lave-linge. Le marché de la détergence évolue actuellement très rapidement, en particulier dans le domaine de la présentation des lessives ménagères pour laver le linge ou la vaisselle. Tout spécialement, les lessives dites "compactes", concentrées, de fortes densités apparentes, ont nécessité une évolution des procédés de préparation, jusqu'à présent très axés sur l'atomisation de "slurries" (suspensions) contenant la plupart des composés dits "builders" et des tensio-actifs. Ces évolutions de procédés se traduisent tout particulièrement par le recours à l'addition, après l'opération d'atomisation dans une tour, de produits solides granulaires. Cette technique est désignée le plus souvent par le terme de postaddition. La demanderesse a trouvé des cogranulés dont la composition, la répartition granulométrique et la densité peuvent être réglées à volonté, dont la résistance à l'attrition est élevée, la "coulabilité" bonne et la vitesse de dissolution très rapide. Lesdits cogranulés ou premix selon l'invention sont bien adaptés à la technique de post-addition, et permettent de résoudre la plupart des problèmes posés par la fabrication des lessives "compactes". En outre, ces cogranulés possèdent un pouvoir absorbant intéressant qui peut être mis à profit pour additionner des composés liquides, tels les tensio-actifs non-ioniques, également en post addition après l'opération dans la tour d'atomisation. Enfin, le fait d'amener le silicate dans une phase du procédé distincte de celle où est mise en oeuvre la zéolithe (qui est introduite dans le slurry) peut aussi permettre de résoudre le problème d'incompatibilité bien connu, qui existe entre zéolithe et silicate. Un premier objet de la présente invention consiste en un procédé de préparation des cogranulés sphériques de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins, caractérisé en ce que - on pulvérise une solution aqueuse à base de silicates de métaux alcalins ou à base d'un mélange de silicates et de carbonates de métaux alcalins sur un lit roulant de particules à base de carbonates de métaux alcalins défilant dans un dispositif rotatif de granulation, la vitesse de défilement des particules, l'épaisseur du lit roulant et le débit de la solution pulvérisée étant tels que chaque particule se transforme en un cogranulé plastique en entrant en contact avec d'autres particules. - on soumet les cogranulés obtenus à une opération de densification, - on sèche lesdits cogranulés densifiés, jusqu'à la teneur en eau finale désirée. Parmi les silicates et les carbonates de métaux alcalins on peut citer ceux des métaux du groupe Ia de la classification périodique, de préférence ceux de sodium et de potassium, et tout particulièrement ceux de sodium. La solution aqueuse à base de silicate ou de mélange silicate/carbonate pulvérisée peut présenter un taux d'extrait sec de l'ordre de 30 à 55 % en poids, de préférence de 30 à 45 % en poids ledit silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M20 pouvant aller de 1/1 à 5/1, généralement de l'ordre de 1,8/1 à 3,5/1 et tout particulièrement voisin de 2/1 ; ledit carbonate peut éventuellement être présent selon des proportions fonction du produit final désiré. La pulvérisation de la solution à base de silicate ou de mélange silicate/carbonate est réalisée à une température de l'ordre de 20 à 95"C, de préférence de l'ordre de 70 à 950C ; celle-ci peut-être favorisée par introduction conjointe (par exemple à l'aide d'une buse bifluide) d'air sous pression à une température du même ordre. Les particules mises en oeuvre pour préparer les cogranulés sont principalement constituées de carbonate de métal alcalin présentant un diamètre moyen de l'ordre de 10 à 150 microns, de préférence de l'ordre de 20 à 100 microns et tout particulièrement voisin de 30 à 80 microns, une densité de remplissage non tassée (non bulk density) de l'ordre de 0,4 à 1,1 g/cm3, de préférence de l'ordre de 0,6 à 1,1 g/cm3, une teneur en eau de l'ordre de 0,05 à 0,4%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 0,3% en poids, un taux de matières insolubles de l'ordre de 5 à 100 mg/kg, généralement de l'ordre de 10 à 60 mg/kg. Des qualités courantes broyées ou non de carbonate peuvent être mises en oeuvre. A côté de ces particules de carbonate peuvent être présentes de faibles quantités (moins de 10 % du poids des cogranulés) de particules autres, telles que des polymères antiredéposants (carboxymethylcellulose...), des enzymes.. couramment utilisés dans le domaine de la détergence, présentant un diamètre et une densité voisins de ceux des particules de carbonate. Le dispositif mis en oeuvre pour réaliser l'opération de cogranulation par pulvérisation peut être tout dispositif rotatif du type assiette tournante, drageoir, tambour tournant, mélangeur-granulateur... Une première manière préférentielle de réaliser l'invention consiste à utiliser un granulateur rotatif permettant le défilement en couche mince des particules. Les drageoirs présentant un axe de rotation incliné par rapport à l'horizontale selon un angle supérieur à 20 , de préférence supérieur à 40", sont particulièrement bien appropriés ; leur géométrie peut être très diverse : troncônique, plat, en escalier, une combinaison de ces trois formes Une deuxième manière préférentielle de réaliser l'invention consiste à utiliser un tambour rotatif, dont l'angle d'inclinaison est d'au moins 3 % et de préférence d'au moins 5 %. Les particules à base de carbonate défilent à une température de l'ordre de 15 à 200"C, de préférence de l'ordre de 15 à 1200C et tout particulièrement de l'ordre de 15 à 30 C. Les quantités de solution à base de silicate ou de mélange silicate/carbonate à pulvériser et de particules à base de carbonate à mettre en oeuvre correspondent à un rapport débit de liquide/débit des particules pouvant aller de 0,2 à 0,8 1/ka, de préférence de 0,4 à 0,7 l/kg et tout particulièrement de 0,62 à 0,7 1/ka, ces valeurs étant exprimées en sels de sodium. Le débit de la solution pulvérisée, la vitesse de défilement de particules ainsi que l'epaisseur de la couche de particules en défilement sont tels que chaque particule absorbe du liquide et s'agglomère aux autres particules avec lesquelles elle entre en contact afin d'obtenir des granulés plastiques et non une pâte. La vitesse de défilement des particules et T'épaisseur de la couche sont réglées par le débit d'introduction des particules dans le dispositif de granulation et par les caractéristiques de ce dernier. Le temps de séjour des particules dans un dispositif du type assiette ou tambour est généralement de l'ordre de 15 à 40 minutes. Il est à la portée de l'homme de métier, en fonction d'une matière première donnée, d'adapter au produit désiré les caractéristiques de l'appareil utilisé ; à savoir pour un drageoir . sa géométrie (troncônique, plat, en escalier, ou combinaison des trois formes), ses dimensions (profondeur, diamètre), . son angle d'inclinaison, . sa vitesse de rotation, . les positions relatives des alimentations en solide et en liquide. Pour un tambour . sa géométrie (diamètre du tube) . son angle d'inclinaison . sa vitesse de rotation . la charge du tube . les positions relatives des alimentations en solide et en liquide. Les cogranulés obtenus présentent des caractéristiques fonction des conditions mises en oeuvre pour réaliser la granulation. Ils présentent généralement une teneur en silicate de l'ordre de 7 à 30 % en poids, de préférence de l'ordre de 11 à 23 % en poids, et tout particulièrement de l'ordre de 21 à 23 X en poids, une teneur en carbonate de l'ordre de 41 à 75 % en poids, de préférence de l'ordre de 48 à 64 % en poids et tout particulèrement de l'ordre de 48 à 51 % en poids, une teneur en eau de l'ordre de 18 à 29 %, de préférence de l'ordre de 25 à 29 %, en poids, et tout particulièrement de l'ordre de 27 à 29 % en poids. L'opération de densification peut être réalisée à température ambiante par roulement des cogranulés obtenus à l'étape de granulation dans un dispositif rotatif. Ce dispositif est de préférence indépendant de celui de granulation. Cette étape de densification peut avantageusement être réalisée par introduction et séjour des cogranulés dans un tambour rotatif. L'angle d'inclinaison de ce dernier est d'au moins 3 %, de préférence d'au moins 5 %. Les dimensions de ce tambour, sa vitesse de rotation et le temps de séjour des cogranulés sont fonction de la densité recherchée ; le temps de séjour est généralement de l'ordre de 20 minutes à 3 heures, de préférence de l'ordre de 20 à 90 minutes. Les mélangeurs-granulateurs sont également bien adaptés à cette opération de densification. Les opérations de cogranulation et de densification peuvent également être réalisées dans le même dispositif, par exemple dans un drageoir en escalier, la densification des cogranulés étant obtenue par roulement desdits cogranulés sur les dernières marches de l'appareil de même ces deux opérations peuvent être réalisées dans un tambour à deux sections. Les cogranulés sont alors séchés par tout moyen connu. Une méthode particulièrement performante est le séchage en lit fluidisé à l'aide d'un courant d'air à une température de l'ordre de 40 à 1500C, de préférence de 60 à 90 C. Cette opération est réalisée pendant une durée fonction de la température de l'air, de la teneur en eau des cogranulés à la sortie du dispositif de granulation et de celle désirée des cogranulés séchés, ainsi que des conditions de fluidisation ; l'homme de métier sait adapter ces differentes conditions au produit recherché. Les cogranulés denses séchés présentent généralement : - une teneur en silicate de l'ordre de 8 à 38 % en poids, de préférence de l'ordre de 14 à 31 % en poids, et tout particulièrement de l'ordre de 24 à 31 % en poids, - une teneur en carbonate de l'ordre de 47 à 87 % en poids, de préférence de l'ordre de 59 à 81 % en poids, tout particulièrement de l'ordre de 64 à 69 % en poids, - une teneur en eau de l'ordre de 5 à 25 % en poids, de préférence de l'ordre de 5 à 20 X en poids, - une densité de remplissage non tassée de l'ordre de 0,7 à 1,5 g/cm3 de préférence de l'ordre de 0,75 à 1,5 g/cm3 et tout particulièrement de l'ordre de 0,8 à 1 g/cm3, - un diamètre médian (au sens des pourcentages cumulés passants) de l'ordre de 0,4 à 1,8 mm, de préférence de l'ordre de 0,6 à 0,8 mm, avec un écart type logîo de 0,02 à 0,3, de préférence de 0,05 à 0,1. Les étapes de cogranulation/densification/séchage selon le procédé de l'invention permettent d'obtenir des cogranulés à base de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins parfaitement sphériques, denses et se dissolvant rapidement dans l'eau Ils sont particulièrement aptes à être utilisés pour la confection de compositions détergentes (pour lave-vaisselle, lave-linge ...). Un deuxième objet de l'invention consiste en des cogranulés sphériques à base de silicates hydratés de sodium et de carbonate de sodium particulièrement adaptés à la préparation de composition détergente pour lave-vaisselle et lave-linge. Il s'agit de cogranulés de silicate hydraté de sodium et de carbonate de sodium présentant les caractéristiques suivantes - une teneur en silicate de l'ordre de 24 à 31 % en poids, - une teneur en carbonate de l'ordre de 64 à 69 % en poids, - une teneur en eau de 5 à 20 % en poids, - une densité de remplissage non tassé de l'ordre de 0,7 à 1,5 g/cm3, de préférence de l'ordre de 0,8 à 1, - un diamètre médian de l'ordre de 0,4 à 0,8 mm, avec écart type log1o de 0,05 à 0,1. - une vitesse de dissolution à 90 % dans l'eau inférieure à 2 minutes et à 95 % inférieure à 4 minutes. On entend par vitesse de dissolution à 90 % ou 95 % dans l'eau, le temps nécessaire pour dissoudre 90 % ou 95 % de produit à une concentration de 35 g/l dans de l'eau à 20ex. Ces cogranulés ont un pouvoir absorbant élevé, ils peuvent ainsi être additionnés, par pulvérisation, de faibles quantités (de l'ordre de 2 à 3 % du poids de cogranulés) de composés liquides tels que des solutions concentrées de polymères (polymères et copolymères acryliques ...), de sequestrants (EDTA, NTA ...), de tensio-actifs ioniques ou non-ioniques (alcools ethoxylés...), tensio-actifs amphotères ... couramment utilisés dans le domaine de la détergence. Les cogranulés de l'invention sont mis en oeuvre dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle à raison de 20 à 60 % en poids, de préférence de 30 à 50 % en poids desdites compositions ; les quantités mises en oeuvre dans les compositions pour lave-linge sont de l'ordre de 5 à 40 %, de préférence de l'ordre de 10 à 30 % du poids desdites compositions. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention. EXEMPLE 1 Le système de granulation est constitué d'une assiette plate de diamètre 800 mm et de profondeur de 100 mm. Lors de la granulation, la vitesse de rotation est de l'ordre de 35 tr/mm et l'inclinaison de l'axe de rotation par rapport à l'horizontal est de l'ordre de 55 . L'assiette à granuler est alimentée en continu à un débit de 21,4 kg/h par une poudre constituée de fines particules de carbonate de sodium dont les caractéristiques principales sont les suivantes - Titre en alcalinité : 99,61 % - teneur en eau (en poids) = 0,12 % - densité de remplissage non tassée = 0,56g/cm3 - diamètre médian = 95 microns - taux d'insolubles = 58 mg/kg Sur cette poudre amenée en rotation dans l'assiette à granuler est pulvérisée à l'aide d'air à 80 C une solution de silicate de sodium à un débit de 13,4 l/h à une température de 800C par l'intermédiaire d'une buse bi-fluide située à une distance de 20 cm du fond du drageoir. Le taux de matière active et le rapport SiO2/Na20 de la solution pulvérisée sont respectivement 43 % (en poids) et 2 (en poids). Le temps de séjour moyen d'une particule dans l'assiette est d'environ 10 à 15 mn. La température des particules en sortie d'assiette est la température ambiante. Les granulés sortie assiette sont introduits dans un tube tournant à parois lisses de diamètre 500 mm, de longueur 1300mm et présentant une inclinaison de l'ordre de 5 %. Le diaphragme de sortie est ajusté de telle façon que le temps de séjour moyen d'une particule soit d'environ 40 mn. La vitesse de rotation du tambour (18 tr/mn) est choisie de façon à avoir un lit roulant de particules, ce qui favorise la densification de ces dernières. Les granulés ainsi obtenus sont séchés dans un lit fluidisé à une température de l'ordre de 80 C (température de l'air de fluidisation égale à 85 -90 C) pendant 10 à 15 mn. Le produit ainsi séché présente les caractéristiques suivantes - teneur en carbonate (en poids) = 65 % - teneur en silicate (en poids) = 21 % t 0,5 % - teneur en eau (en poids) = 13,5 % - densité de remplissage non tassée = 0,90 g/cm3 - % en poids de refus à 1 mm = 10,8 % - diamètre médian = 0,73 mm - % en poids de passant à 0,2 mm = 6 % - 90 % (en poids) du produit se dissout en 50 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20 C), - 95 % (en poids) du produit se dissout en 65 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20"C), - blancheur L = 96,3 - résistance à l'attrition : 7 %, Les granulés présentent une excellente tenue au stockage. Mesure de la résistance à l'attrition Materiel On utilise le flourométre, appareil normalisé utilisé pour qualifier les liants hydrauliques et décrits dans la norme française P 15-443. Mode opératoire Tamiser 50g de produit entre le tamis 1200 et 180 microns, à l'aide d'une tamiseuse de laboratoire ROTO-LAB e (commercialisée par PROLABO). Récupérer la partie comprise entre 180 et 1200 microns. Peser environ exactement 25 g du produit à tester ; soit M la masse exacte. Les placer dans le flouromètre. Peser un filtre du type Soxlhet o (commercialisé par PROLABO) vide et sec et le placer à la partie supérieure du tube de fluidisation soit M1 sa masse. Fluidiser pendant 5 mn (débit d'air sec : 15 1/mon). Récupérer le produit envolé dans le filtre ainsi que les fines éventuellement déposées sur les parois verticales du tube de fluidisation, à l'aide d'un écouvillon de diamètre adapté. Peser ; soit M2 la masse de ces fines et du filtre. Tamiser à nouveau sur ROTO LAB X le résidu dans le fond du tube de fluidisation et récupérer, pour pesée, les fines inférieures à 180 microns ; soit M3 la masse de ces fines. Calcul. Expression du résultat Le taux d'attrition est égal au pourcentage de fines Attrition % = (M3 + M2-M1) X 100 M Exemple 2 On répète les opérations décrites à l'exemple 1 en y apportant les seules modifications suivantes Granulation . assiette à granuler : vitesse de rotation de 30 tr/mn, . alimentation en poudre : 22kg/h, . alimentation en solution de silicate : 13 l/h. Densification vitesse de rotation du tambour : 10 tr/mn, Séchaqe en lit fluidisé température = 90"C, . durée : 20 mn, Le produit séché présente les caractéristiques suivantes : - teneur en carbonate (en poids) = 60,9 %, - teneur en silicate (en poids) = 22,9 % t 0,5 %, - teneur en eau (en poids) = 16,1 % - densité de remplissage non tassée = 0,86 g/cm3 - % en poids de refus à 1 mm = 2,6 % - diamètre médian = 0,64 mm - % en poids de passant à 0,2 mm= 7,3 % - 90 % (en poids) du produit se dissout en 75 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20 "C), - 95 % (en poids) du produit se dissout en 102 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20"C), - blancheur L = 95,6 - résistance à l'attrition : 9,2 % Les granulés présentent une excellente tenue au stockage. Exemple 3 Le système de granulation est constitué d'un tambour tournant à 40 tr/mn, à parois lisses de diamètre 500 mm, de longueur 1300 mm et présentant une inclinaison de l'ordre de 7,5 %. Le diaphragme de sortie est ajusté de telle façon que le temps de séjour moyen d'une particule soit de l'ordre de 15 à 20 mn. Le tambour est alimenté en continu à un débit de 37 kg/h par une poudre de carbonate présentant les mêmes caractéristiques que celles de la poudre des exemples 1 et 2. Sur cette poudre amenée en rotation dans le tambour, est pulvérisée à l'aide d'air à 80"C par l'intermédiaire d'une buse bi-fluide à jet plat située au premier tiers du tambour, une solution de silicate (présentant un taux de matière active de 45,6 % en poids et un rapport pondéral SiO2/Na20 de 2) à 80"C avec un débit de 18 l/h. Les cogranulés à la sortie du tambour sont à la température ambiante et présentent une densité de 0,68 g/cm3. Les cogranulés sont alors densifiés en discontinu pendant une heure dans un tambour rotatif à parois lisses de diamètre 500 mm, de longueur 1300 mm et présentant une inclinaison de 5%. La vitesse de rotation du tambour est de 20 tr/mn. Les granulés ainsi obtenus sont séchés dans un lit fluidisé à une température de l'ordre de 65"C (température de l'air de fluidisation égale à 70"C) pendant 15 mn. Le produit séché présente les caractéristiques suivantes - teneur en carbonate (en poids) = 62 %, - teneur en silicate (en poids) = 20,5 % t 0,5 %, - teneur en eau (en poids) = 17,6 % - densité de remplissage non tassée = 0,820 - % en poids de refus à 1 mm = 5 %, - diamètre médian = 0,65 mm - % en poids de passant à 0,2 mm = 0,6 % - 90 % (en poids) du produit se dissout en 50 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20"C), - 95 % (en poids) du produit se dissout en 63 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20 C), Les granulés présentent une excellente tenue au stockage. Exemple 4 On répète les opérations décrites à l'exemple 3, en y apportant la seule modification suivante : Densification en discontinu pendant 2 heures. Le produit séché présente les caractéristiques suivantes - teneur en carbonate (en poids) = 60,8 %, - teneur en silicate (en poids) = 19,3 % t 0,5 %, - teneur en eau (en poids) = 19,9 % - densité de remplissage non tassée = 0,91 g/cm3 - % en poids de refus à 1 mm = 1,6 %, - diamètre médian = 0,57 mm - % en poids de passant à 0,2 mm = 1,22 % - 90 % (en poids) du produit se dissout en 37 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20 C), - 95 % (en poids) du produit se dissout en 45 s (solution aqueuse à 35 g/l à 20"C), Les granulés présentent une excellente tenue au stockage. REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation des cogranulés sphériques de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins, caractérisé en ce que - on pulvérise une solution aqueuse à base de silicates de métaux alcalins ou à base d'un mélange de silicates et de carbonates de métaux alcalins sur un lit roulant de particules à base de carbonates de métaux alcalins défilant dans un dispositif rotatif de granulation, la vitesse de défilement des particules, l'épaisseur du lit roulant et le débit de la solution pulvérisée étant tels que chaque particule se transforme en un cogranulé plastique en entrant en contact avec d'autres particules. - on soumet les cogranulés obtenus à une opération de densification, - on séche lesdits cogranulés densifiés, jusqu'à la teneur en eau finale désirée. 2) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la solution aqueuse à base de silicate ou de mélange silicate/carbonate pulvérisée présente un taux d'extrait sec de l'ordre de 30 à 55 % en poids, ledit silicate de métal alcalin présentant un rapport molaire Si02/M20 allant de 1/1 à 5/1, ledit carbonate étant éventuellement présent selon des proportions fonction du produit final désiré. 3) Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que la solution aqueuse à base de silicate ou de mélange silicate/carbonate pulvérisée peut présenter un taux d'extrait sec de l'ordre de 30 à 45 YO en poids. 4) Procédé selon la revendication 2 ou 3 caractérisé en ce que ledit silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02/M20 de l'ordre de 1,8/1 à 3,5/1 5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisé en ce que ledit silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02/M20 voisin de 2/1. 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la pulvérisation de la solution à base de silicate ou de mélange silicate/carbonate est réalisée à une température de l'ordre de 20 à 95 C. 7) Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la pulvérisation de la solution à base de silicate ou de mélange de silicate/carbonate est réalisée à une température de l'ordre de 70 à 95"C. 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les particules constituant le lit roulant sont à base d'un carbonate de métal alcalin présentant . un diamètre moyen de l'ordre de 10 à 150 microns, une densité de remplissage non tassée de l'ordre de 0,4 à 1,1 g/cm3, . une teneur en eau de l'ordre de 0,05 à 0,4 %, . un taux de matières insolubles de l'ordre de 5 à 100 mg/kg. 9) Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que les particules à base de carbonate de métal alcalin présentent . un diamètre moyen de l'ordre de 30 à 80 microns, une densité de remplissage non tassée de l'ordre de 0,6 à 1,1 g/cm3, . une teneur en eau de l'ordre de 0,1 à 0, 3 % en poids, . un taux de matières insolubles de l'ordre de 10 à 60 mg/kg. 10) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les particules constituant le lit roulant contiennent moins de 10 % du poids des cogranulés de particules de nature autre qu'un carbonate de métal alcalin et présentant un diamètre et une densité voisine de ceux des particules de carbonate de métal alcalin. 11) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le dispositif de granulation est un granulateur rotatif permettant le défilement en couche mince des particules. 12) Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le granulateur rotatif est du type assiète tournante. 13) Procédé selon la revendication Il ou 12 caractérisé en ce que le granulateur rotatif est un drageoir présentant un axe de rotation incliné par rapport à l'horizontale selon un angle supérieur à 20in. 14) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que le dispositif de granulation est un tambour. 15) Procédé selon la revendication 14 caractérisé en ce que le ledit tambour présente une inclinaison d'au moins 3 %, 16) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les particules à base de carbonate défilent à une température de l'ordre de 15 à 200"C. 17) Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que les particules à base de carbonate défilent à une température de l'ordre de 15 à 30"C. 18) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les quantités de solution à base de silicate ou de mélange silicate/carbonate à pulvériser et de particules à base de carbonate à mettre en oeuvre correspondent à un rapport débit de liquide/débit des particules pouvant aller de 0,2 à 0,8 1/ka, ces valeurs étant exprimées en sels de sodium. 19) Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que le rapport débit de liquide/débit des particules est de l'ordre de 0,4 à 0,7 1/ka. 20) Procédé selon la revendication 19 caractérisé en ce le rapport débit de liquide/débit de particules est de l'ordre de 0,62 à 0,7 1/ka. 21) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le temps de séjour des particules dans le dispositif de granulation est de l'ordre de 15 à 40 minutes, 22) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'opération de densification est réalisée à température ambiante par roulement des cogranulés obtenus à l'étape de granulation dans un dispositif rotatif. 23) Procédé selon la revendication 22 caractérisé en ce que l'opération de densification est réalisée dans un tambour rotatif. 24) Procédé selon la revendication 23 caractérisé en ce que ledit tambour rotatif présente une inclinaison d'au moins 3 %. 25) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le temps de séjour dans le dispositif de densification des cogranulés formés à l'étape de granulation est de l'ordre de 20 minutes à 3 heures. 26) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les cogranulés obtenus après densification sont séchés en lit fluidisés. 27) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les cogranulés obtenus après séchage sont additionnés, par pulvérisation, de faibles quantités de composés liquides couramment utilisés dans le domaine de la détergence. 28) Cogranulés sphériques à base de silicates de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins caractérisés en ce qu'ils présentent - une teneur en silicate de l'ordre de 8 à 38 % en poids, - une teneur en carbonate de l'ordre de 47 à 87 % en poids, - une teneur en eau de l'ordre de 5 à 25 % en poids, - une densité de remplissage non tassée de l'ordre de 0,7 à 1,5 g/cm3, - un diamètre médian de l'ordre de 0,4 à 1,8 mm, avec un écart type logîo de 0,02 à 0,3, de préférence de 0,05 à 0,1. 29) Cogranulés selon la revendication 28 caractérisés en ce qu'ils présentent - une teneur en silicate de l'ordre de 14 à 31 % en poids, - une teneur en carbonate de l'ordre de 59 à 81 % en poids, - une teneur en eau de l'ordre de 5 à 20 % en poids, - une densité de remplissage non tassée de l'ordre de 0,75 à 1,5 g/cm3, - un diamètre médian de l'ordre de 0,6 à 0,8 mm, avec un écart type log1o de 0,02 à 0,3, de préférence de l'ordre de 0,05 à 0,1. 30) Cogranulés selon la revendication 29 caractérisés en ce qu'ils présentent - une teneur en silicate de l'ordre de 24 à 31 % en poids, - une teneur en carbonate de l'ordre de 64 à 69 % en poids, - une teneur en eau de l'ordre de 5 à 20 % en poids, - une densité de remplissage non tassée de l'ordre de 0,8 à 1 g/cm3, - un diamètre médian de l'ordre de 0,6 à 0,8 mm, avec un écart type log1o de 0,02 à 0,3, de préférence de 0,05 à 0,1. 31) Cogranulés sphériques de silicate hydraté de sodium et de carbonate de sodium caractérisés en ce qu'ils présentent - une teneur en silicate de l'ordre de 24 à 31 % en poids, - une teneur en carbonate de l'ordre de 64 à 69 % en poids, - une teneur en eau de 5 à 20 % en poids, - une densité de remplissage non tassée de l'ordre de 0,7 à 1,5 g/cm3, de préférence de l'ordre de 0,8 à 1. - un diamètre médian de l'ordre de 0,4 à 0,8 mm, avec écart type logîo de 0,05 à 0,1. - une vitesse de dissolution à 90 % dans l'eau inférieure à 2 minutes et à 95 % inférieure à 4 minutes. 32) Utilisation des cogranulés obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications précédentes 1 à 27 ou des cogranulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 28 à 31 pour la confection de compositions détergentes. 33) Utilisation des cogranulés faisant l'objet de la renvendication 31 pour la confection de compositions détergentes pour lave-vaisselle ou lave-linge.