Brevet FR2666998A1 — publié le 19920327

La présente invention concerne la réalisation d'un ensemble membranaire bipolaire utili- sable notamment dans les procédés d'électrodialyse ou d'électroélectrodialyse, en parti- culier lorsqu'une dissociation de l'eau est requise. Des membranes bipolaires utilisables dans des procédés d'électrodialyse ont déjà été décri- tes, par exemple dans le brevet U S N 04 024 043, mais ces membranes présentent des inconvénients, notamment lorsque les solutions à traiter contiennent comme impuretés des ions bivalents et trivalents qui peuvent précipiter sous forme d'hydroxydes sur la membrane, ce qui a pour effet principal de diminuer la capacité d'échange d'ions ou de dissociation de l'eau contenue dans cette membrane bipolaire et pour effet secondaire d'augmenter fortement la résistance électrique de cette membrane. Dans un autre brevet U S N 04 107 015 il est décrit un agencement d'une membrane an- ionique et d'une membrane cationique séparées par un compartiment rempli soit d'une solution d'un polymère sulfonique soluble, soit d'un polymère ammonium quaternaire so- luble, par exemple une solution d'acide polystyrène sulfonique ou une solution de chlorure de polyvinylbenzène triméthylammonium, soit d'une suspension aqueuse de résine cation- ique ou anionique insoluble Cet agencement n'est cependant pas entièrement satisfaisant dans la mesure o les membranes anionique et cationique sont en partie perméables à la solution à traiter ce qui conduit à une pollution du compartiment compris entre les deux membranes par les impuretés de la solution; il peut donc y avoir précipitation d'hydroxydes de métaux di ou trivalents dans ledit compartiment, ce qui entraîne comme dans le cas précédent une diminution de la capacité d'échange d'ions ou de la capacité de dissociation de l'eau Il y a donc lieu, lors du fonctionnement de l'électrodialyseur pendant de longues durées, de réaliser la vidange du compartiment central et le remplacement de la solution de polymère cationique ou anionique soluble ou de la suspension de résine cationique ou anionique insoluble. On a découvert et réalisé ce qui fait l'objet de l'invention, un assemblage membranaire faisant effet de membrane bipolaire et ne présentant pas les inconvénients cités auparavant. L'assemblage membranaire faisant l'objet de l'invention est caractérisé en ce qu'il com- prend essentiellement: a) un élément membranaire canionique, et b) un élément membranaire anionique, les dits éléments étant en contact l'un avec l'autre sur une première partie de leurs faces adjacentes et étant séparés sur une seconde partie des dites faces adjacentes, de manière à constituer au moins un passage pour la circulation d'un fluide depuis un orifice d'admission jusqu'à un orifice de sortie. Les figures 1 à 8 illustrent l'invention la figure 1 illustre un premier mode de réalisation, les figures 2 a et 2 b illustrent, en perspective et de profil, un second mode de réalisation, la figure 3 illustre un mode de réalisation d'une cellule d'électrodialyse inclu- ant l'assemblage bipolaire de l'invention, la figure 4 illustre une réalisation pratique d'un électrodialyseur incluant l'assemblage bipolaire de l'invention, la figure 5 illustre le principe d'application d'un électrodialyseur incluant l'assemblage membranaire de l'invention pour la production de SO 4 H Na et de Na OH à partir de SO 4 Na 2 et leur utilisation dans un procédé de lavage de fumées contenant du 502, la figure 6 illustre un procédé réalisant le lavage des fumées et la régénération des liqueurs obtenues par électrodialyse utilisant l'assemblage bipolaire de l'invention pour obtenir une solution de Na OH utilisée pour le lavage des fumées et un effluent concentré en 502, la figure 7 illustre le principe d'application d'un électrodialyseur incluant l'assemblage membranaire de l'invention pour la production de SO 3 Na 2 et de 503 H 2 à partir de solutions provenant du lavage de fumées contenant du 502, la figure 8 illustre un procédé réalisant le lavage des fumées et la régénération des liqueurs obtenues par électrodialyse utilisant l'assemblage bipolaire de -3 - l'invention pour obtenir une solution de SO 3 Na 2 utilisée pour le lavage des fumées et un effluent concentré en SO 2. Selon une première forme de réalisation, l'assemblage est caractérisé en ce que l'un des éléments membranaires présente une surface régulière sur la totalité de sa face en contact et l'autre élément membranaire comporte une première partie régulière assurant un contact continu avec le premier élément et une seconde partie comportant des évidements sur une partie seulement de son épaisseur, lesdits évidements constituant ledit passage pour un fluide. Selon une seconde forme de réalisation l'assemblage est caractérisé en ce que l'un des éléments membranaire (cationique ou anionique) est constitué par la juxtaposition d'une première membrane régulière et continue et d'une seconde membrane de même polarité que la première membrane, comportant des évidements sur la totalité de son épaisseur, lesdits évidements constituant ledit passage pour un fluide, le contact avec l'élément membranaire de signe opposé se faisant sur ladite membrane comportant des évidements Selon une troisième forme de réalisation, l'assemblage est caractérisé en ce que les deux éléments membranaires sont constitués chacun par la juxtaposition d'une première mem- brane régulière et continue et d'une seconde membrane de même polarité que la première membrane comportant des évidements sur la totalité de son épaisseur; les évidements d'un éléments membranaire coopérant avec les évidements de l'élément membranaire de polarité opposée pour constituer ledit passage. La membrane cationique ( 3) peut être telle que décrite dans le brevet U S N 03 705 846 ou telle que l'on peut trouver chez des fabricants de membranes échangeuses d'ions, par exemple chez ASAHI GLASS CORP, o chez IONICS, o encore chez TOKUYAMA SODA, ou encore chez MORGANE Dans la réalisation de la fig 1, la dite membrane comporte des moyens appropriés (canaux) ( 6) permettant l'alimentation en eau ou en solution saline du séparateur décrit plus loin. Les caractéristiques préférées des membranes cationiques utilisables sont les suivantes: * polymère, sous forme de film, comportant des groupements sulfoniques ou phospho- riques; * la capacité d'échange de cations de la membrane peut être comprise entre 0,1 et 3 équivalents et de préférence entre 0,5 et 2,5 équivalents par kilogramme de membrane sèche; * la teneur en eau de ces membranes lorsqu'elles sont saturées en eau peut être comprise entre 5 et 50 pour cent en poids et de préférence entre 20 et 40 pour cent en poids; * l'épaisseur de la membrane est généralement comprise entre 10 et 500 micromètres et de préférence entre 70 et 250 micromètres; e la résistance électrique de la membrane est généralement comprise entre 0 J 1 et 6 ohm/cm 2 et de préférence entre 1 et 3 ohm/cm 2; ò le séparateur ( 2) est constitué d'un matériau polymérique cationique (c'est le cas sur la fig 1) ou anionique ou amphotère comportant des moyens appropriés permettant le passage de part en part de l'eau ou d'une solution saline pour réaliser l'électrolyse de l'eau. Ces moyens peuvent être: un matériau suffisamment poreux permettant un écoulement interne, des canaux rectilignes ou sinueux ( 4), des picots et tous moyens permettant de réaliser un espacement entre les membranes cationique et anionique situées aux extrémités dudit assemblage. La membrane anionique ( 1) peut être telle que décrite dans le brevet U S N 03 705 845 précédemment cité ou telle que l'on peut la trouver chez les fabricants de membranes, par exemple chez ASAHI GLASS CO, ou IONICS ou TOKUYAMA SODA, ou encore MORGANE. Ladite membrane comporte des moyens appropriés (canaux) ( 5) permettant l'évacuation en eau ou en solution saline du séparateur déjà décrit. Les caractéristiques préférées des membranes anioniques utilisables sont les suivantes: -5 - * polymère, sous forme de film, comportant des groupements ammonium quaternaire; * la capacité d'échange d'anions peut être comprise entre 0,1 et 3 équivalents et de préférence entre 0,7 et 2 équivalents par kilogramme de membrane sèche; * la teneur en eau de ces membranes, lorsqu'elles sont saturées en eau, peut être comprise entre 5 et 50 pour cent en poids et de préférence entre 20 et 40 pour cent en poids; * l'épaisseur de la membrane anionique est généralement comprise entre 10 et 500 micromètres et de préférence entre 70 et 250 micromètres; * la résistance électrique des membranes anioniques est généralement comprise entre 0,1 et 7 ohm/cm 2 et de préférence entre 1 et 3,5 ohm/cm 2. Dans une autre version de l'invention, chaque membrane (cationique et anionique) est associée à une membrane perforée de même polarité, dont les canaux respectifs coopérent pour créer le circuit de liquide. Dans une autre version de l'invention, l'assemblage membranaire vu en perspective (fig 2) et en coupe (fig 3) est constitué d'une membrane cationique ( 3), comportant sur une des faces des sillons rectilignes ou sinueux ou tout autre moyen connu par l'homme de l'art pour aménager un espace entre les membranes permettant la circulation d'un liquide, cette face étant placée en regard d'une membrane anionique pleine(l). L'ensemble membranaire peut également être réalisé par juxtaposition d'une membrane cationique pleine et d'une membrane anionique comportant sur la face en regard de la membrane cationique des sillons ou tout autre moyen permettant la circulation d'un liquide entre les deux membranes. La vitesse d'écoulement de l'eau ou de la solution saline dans le circuit des membranes anionique et/ou cationique peut varier dans de grandes proportions, elle est, en général, comprise entre 0,01 et 1 cm/min et de préférence entre 0,2 et 0,6 cm/min. La concentration de la solution circulant dans le circuit, entre les membranes, peut égale- ment varier dans de grandes proportions; elle peut être comprise entre O (eau pure) et -6- la limite de solubilité du sel employé, elle sera avantageusement comprise entre 0,1 et 3 moles de sels/litre; elle pourra, dans certains cas être supérieure à celle de la solution à électrodialyser, ce qui a pour effet de diminuer fortement la diffusion des ions vers le compartiment séparateur et à travers les membranes et en particulier celle des cations di et trivalents, cause de l'empoisonnement des membranes. Les solutions salines utilisables pour réaliser l'électrodialyse, avec production d'une so- lution acide et d'une solution basique, comprennent les solutions des sels d'acide fort ou faible avec des bases fortes ou faibles, lesdits sels ayant des anions minéraux ou organiques, par exemple les sels contenant les anions: Cl-, So-, So-, PO-, No, CH 3 Coo 00-, C 2 H 5 C 00- et des cations minéraux ou organiques, tels que Na+, NH+, K+ et les ions ammonium quaternaires (amines par exemple). La figure ( 3) donne une représentation d'un électrodialyseur comportant un seul ensemble membranaire faisant l'objet de l'invention, réalisant la dissociation de l'eau pour produire une solution acide et une solution basique à partir d'un sel alcalin, par exemple une solution de Na 2504. L'électrodialyseur comprend: 1 une anode A+, 2 un espace El permettant d'amener de la solution à traiter, 3 une membrane cationique Cl, 4 un espace B permettant d'amener de la solution à traiter, une membrane anionique A 1, 6 un séparateur S permettant la circulation d'eau ou d'une solution saline, tel celui faisant l'objet d'une des formes de l'invention. 7 une membrane cationique C 2, 8 un espace A permettant d'amener de la solution à traiter, 9 une membrane cationique C 3, un espace E 2 permettant d'amener de la solution à traiter, 11 une catode C-. Lorsqu'on effectue dans ce système une électrodialyse d'une solution de Na 2 SO 4 il va se produire, sous l'effet du courant électrique, plusieurs phénomènes: migration des cations vers la catode migration des anions vers l'anode dissociation de l'eau en H+ et O H et migration des ions formés respective- ment vers la catode et vers l'anode. Au cours de la migration, les ions vont rencontrer des membranes, les cations pourront traverser les membranes cationiques mais ne pourront pas traverser les membranes anio- niques, à l'inverse les anions pourront traverser les membranes anioniques mais ne pourront pas traverser les membranes cationiques. Les densités de courant généralement admises dans un tel ensemble membranaire peuvent être comprises entre 10 et 100 m A/cm 2 et de préférence entre 50 et 200 m A/cm 2. La différence de potentiel observée de part et d'autre d'un ensemble membranaire dépend de la densité de courant traversant ledit ensemble; elle est généralement comprise entre 0,9 et 4 volt mais sera de préférence comprise entre 0,9 et 3 volt. On alimente en solution de sulfate de sodium les compartiments El, B, A, E 2 et en eau le compartiment S (ou le circuit créé à la surface de l'une des membranes, cas de la fig 2) et on établit une tension électrique entre l'anode A+ et la catode C-. Sous l'effet du courant les ions Na+ du compartiment El se déplacent vers la catode, ils peuvent traverser la membrane cationique Cl et se retrouvent dans le compartiment B; -8 - les ions OH provenant de la dissociation de l'eau dans le compartiment S traversent la membrane anionique A 1 et se retrouvent dans le compartiment B o ils se combinent avec les ions Na+ pour former Na OH De la même façon les ions Na+ du compartiment A migrent à travers la membrane cationique C 3 vers le compartiment catodique E 2 Les ions H+ provenant de la dissociation de l'eau du compartiment S traversent la membrane cationique C 2 et se retrouvent dans le compartiment A et forment avec SO 4 Na 2 du sulfate acide de sodium SO 4 H Na On recueille donc en sortie du compartiment B une solution basique de Na OH et en sortie du compartiment A une solution acide de SO 4 H Na. Il est entendu que les précautions usuelles sont prises pour rendre les compartiments étanches. La figure ( 4) présente une réalisation pratique d'un électrolyseur permettant la production d'une solution basique et d'une solution acide à partir d'un sel utilisant l'assemblage mem- branaire faisant l'objet de l'invention; cet électrolyseur comporte les éléments suivants 1) une anode en acier inoxydable ( 10) comportant 4 tubulures permettant: l'alimentation de la solution à traiter ( 14), l'alimentation en eau du séparateur membranaire ( 11), l'évacuation de la solution traitée ( 12), l'évacuation de l'eau du séparateur membranaire ( 13), 2) un séparateur ( 20) en un matériau polymérique comportant: un passage pour l'eau d'alimentation du séparateur bipolaire ( 21) et un passage pour l'eau d'évacuation du séparateur bipolaire ( 23), un évidement interne contenant un matériau polymérique poreux cation- ique, anionique ou amphotère permettant le passage de la solution à traiter et des passages pour l'alimentation en solution à traiter ( 24), 3) une membrane cationique ( 30) comportant quatre passages pour l'alimentation et l'évacuation en eau du séparateur et l'alimentation ( 34) et l'évacuation de la solution traitée ( 33), 4) un séparateur ( 40) identique à celui décrit en 2, ) une membrane anionique ( 50) comportant un orifice permettant le passage 9 - de la solution à traiter ( 54), de la solution traitée ( 52) et de la sortie d'eau du séparateur membranaire, objet de l'invention ( 53), elle comporte également un système d'alimentation, sous forme d'une découpe appropriée, en eau du séparateur placé derrière elle, 6) un séparateur ( 60) en matériau membranaire cationique comprenant des orifices 61, 62, 63, 64 permettant le passage des solutions à traiter et le passage de l'eau dans l'ensemble membranaire, et des passages appropriés, par exemple des passages rectilignes verticaux découpés dans la membrane, 7) une membrane cationique ( 70) comprenant des orifices 71, 72, 73, 74 permet- tant le passage des solutions à traiter et de l'eau, elle comporte également un système d'évacuation de l'eau intermembranaire 13, 8) à 15) on recommence un empilement de séparateurs et de membranes suivant 20, 30, 40, 50, 60, 70, 20, 30, 16) on termine l'ensemble de l'électrodialyseur par une catode en acier inoxy- dable ( 80). Bien entendu le nombre d'ensembles membranaires peut être très important, il peut être compris par exemple entre 1 et 1 000, mais de préférence entre 20 et 200. - EXEMPLE D'APPLICATION I On utilise un électrolyseur comportant l'ensemble membranaire faisant l'objet de la présen- te invention pour générer, à partir d'une solution de sulfate de sodium une solution de sulfate acide de sodium et une solution basique de Na OH utilisables dans un procédé d'élimination d'oxydes de soufre des fumées (Schéma simplifié figure ( 5)). On introduit par la ligne ( 123) une fumée contenant du 502 dans un laveur I o elle est mise en contact avec une solution de Na OH provenant de l'électrodialyseur III par la ligne ( 124) La fumée épurée sort du laveur par la ligne ( 125) En fond de laveur on recueille une solution de sulfite acide de sodium que l'on envoie par la ligne ( 126) vers un réacteur II o elle mise en contact avec une solution de SO 4 H Na provenant de l'électrodialyseur par la ligne ( 127) Au contact du sulfate acide de sodium il se produit la réaction chimique suivante: SO 3 H Na + SO 4 HI Na I 502 + SO 4 Na 2 + H 20 Il y a production de 502 pur, qui sort par la ligne ( 128), et production de SO 4 Na 2. Le sulfate neutre de sodium produit au réacteur II est envoyé par la ligne ( 129) vers l'électrodialyseur III o se produit la séparation du sulfate de sodium en Na OH et en SO 4 H Na. On comprendra mieux le fonctionnement réel de l'unité en se reportant à la figure ( 6). Un effluent gazeux prélevé au carneau d'une cheminée de centrale thermique à raison de 5 000 Nm 3/h et dont la composition est la suivante: N 2: 72 326 %, C 02: 14,24 %, 1 H 20: 11,23 %, 02: 2 %, 502: 0,2 %, S 03 0,004 % il - est envoyé par la ligne ( 130) dans un laveur ( 131) comportant 2 étages de lavage ( 132 et 133) chaque étage étant constitué de plateaux à déversoir Le laveur comporte en tête un dévésiculeur ( 135) On envoie à l'étage de tête par la ligne ( 136) de l'eau provenant d'un condensat à raison de 52 96 Kg/h, qui est recirculée à l'étage ( 132) par la pompe ( 137), et par la ligne ( 138) On envoie par la ligne ( 155) à raison de 66,45 Kg/h, une solution basique provenant de l'électrodialyseur ( 139) par la ligne ( 151), dont la composition massique est: Na OH: 24,98 %, Na 2 SO 4: 4,43 %, H 20: 70,59 %, et un appoint de Na O Hl à 20 % poids est amené par la ligne 142 (débit 12,24 Kg/h). Cette solution est recirculée autour de l'étage ( 133) par la pompe ( 140) et la ligne ( 141). La fumée épurée en 502 et en SO 3 sort par la ligne ( 143), elle a la composition volumique suivante: 502: 0,004 %, 503: 0,00008 %, N 2: 71,64 %, C 02: 14,10 %, 1 H 20: 12,26 %, 02:2 %. On recueille à l'étage de fond de Iaveur à raison de 103,46 Kg/h une solution de sulfite acide de sodium et de sulfate de sodium, dont la composition massique est: SO 4 Na 2: 7,04 %, SO 3 H Na: 41,32 %, H 20: 51,63 %, 12 - qui est envoyée par la ligne ( 144) à un réacteur ( 145) o elle est mise en contact et réagit avec une solution de sulfate acide de sodium provenant de l'électrodialyseur par la ligne ( 146) dont le débit est de 99,67 Kg/h et la composition massique est: 504 H Na: 49,98 %, SO 4 Na 2: 2,95 %, H 20: 47,06 %. I 1 ressort en tête de réacteur par la ligne ( 147) du 502 dont la pureté est de 98 % en 502 et de 2 % en eau, avec un débit de 26,72 Kg/h La solution issue du réacteur ( 145) est envoyée par la ligne ( 147) au filtre ( 148) o l'on récupère les produits insolubles provenant de la fumée traitée et de l'eau de lavage (sulfate de calcium par exemple) Le filtrat est envoyé, par la ligne ( 149) et ( 151), à raison 158,65 Kg/h à l'électrodialyseur ( 139) et en partie vers une purge à raison de 10,66 Kg/h par la ligne ( 150), la composition massique de la solution est: SO 4 Na 2: 40,86 %, H 20: 59,13 %. Après passage dans l'électrodialyseur la solution acide produite est envoyée par la ligne ( 146) au réacteur ( 145) déjà citée La solution basique également produite à l'électrodialy- seur est envoyée par la ligne ( 151) à l'étape de lavage de fumées. L'électrodialyseur est constitué de 20 cellules membranaires faisant l'objet de l'invention. Chaque cellule mesure 50 cm par 50 cm, la densité de courant est de 100 m A/cm 2 et la chute de tension de 1,00 volt par cellule, la puissance totale fournie à l'électrodialyseur, pour l'exemple I, est de 5,325 kilowatts. Les séparateurs de l'électrodialyseur correspondent au premier mode de réalisation décrit, c'est-à-dire que l'assemblage est composé d'une première membrane cationique régulière, d'une seconde membrane cationique comportant des évidements sur la totalité de son épaisseur permettant le passage d'une solution aqueuse de sels et d'une troisième mem- brane anionique L'épaisseur de la première membrane cationique est de 100 micromètres, 13 - celle de la membrane comportant les évidements de 100 micromètres, celle de la membrane anionique également de 100 micromètres. Les séparateurs de l'ensemble des cellules sont alimentés en solution de SO 4 Na 2 à 30 % poids, par la ligne ( 152) et la pompe ( 154), la solution sortante est recyclée par la ligne ( 153) et la pompe ( 154) à l'entrée de l'électrodialyseur à raison de 150 Kg/h Un léger appoint de solution de SO 4 Na 2 permet de compenser les variations de concentration ob- servées durant un fonctionnement de longue durée Dans ces conditions on n'observe pas de diminution de performances de l'électrodialyseur dans le temps. 14 - EXEMPLE D'APPLICATION II On utilise un électrodialyseur comportant l'ensemble membranaire faisant l'objet de la présente invention pour générer, à partir d'une solution de sulfite acide de sodium provenant d'une étape de lavage de fumées contenant des oxydes de soufre, un effluent concentré en 502 et une solution contenant du sulfite neutre de sodium, solution utilisée dans l' étape de lavage (Figure ( 7) schéma simplifié). On introduit par la ligne ( 201) une fumée contenant du 502 dans un laveur I o elle est mise en contact avec une solution de sulfite neutre de sodium, 503 Na 2, provenant de l'électrodialyseur III La fumée épurée sort du laveur par la ligne ( 202) En fond de laveur on recueille une solution de sulfite acide de sodium que l'on envoie par la ligne ( 203) vers l'électrodialyseur III Dans l'électrodialyseur se produit la séparation du sulfite acide de sodium en SO 3 Na 2 et en SO 312 La solution de sulfite neutre de sodium issue de l'électrodialyseur est envoyée en tête de laveur par la ligne ( 206). Par la ligne ( 204) on soutire la solution d'acide sulfureux et on l'envoie au strippeur II o se produit la décomposition de la solution d'acide sulfureux suivant la réaction: 503 H 2 H 22 + 502 et l'on recueille en tête du 502 pur, par la ligne ( 207), et en fond de l'eau qui est recyclée au laveur par la ligne ( 205) avec la solution de SO 3 Na 2 issue de l'électrodialyseur. On comprendra mieux le fonctionnement réel et l'utilité du système préconisé en se repor- tant à la figure ( 8) et à la description qui en est faite. Un effluent gazeux prélevé au carneau d'une cheminée de centrale thermique à raison de 5.000 Nm 3/h et dont la composition volumique est la suivante: N 2: 72,796 %, C 02: 14 %, 02: 2 %, H 20: 11 %, - 502 0,2 %, 503 0,004 % est envoyé par la ligne ( 301) dans un laveur ( 302) comportant deux étages de lavage ( 303 et 304), chaque étage de lavage étant constitué de plateaux à déversoir Le laveur comporte en tête un dévésiculeur ( 305) On envoie à l'étage de tête par la ligne ( 306) un appoint d'eau dont le débit est de 35 Kg/h. La solution recueillie sur l'étage ( 303) est recirculée au dit étage par la pompe ( 307) et la ligne ( 308). On introduit par la ligne ( 309) sur l'étage de fond du laveur ( 304) une solution basique provenant de l'électrodialyseur ( 310) par la ligne ( 311), une solution provenant de l'électro- dialyseur ( 319) par la ligne ( 313), et un appoint de Na OH par la ligne ( 314). La composition de la ligne ( 311) est la suivante SO 3 Na 2: 37,17 %, SO 4 Na 2: 4,89 %, H 20: 57,93 %, débit de 154,62 Kg/h. celle de la ligne ( 313) SO 4 Na 2: 0,1 %, 1120: 99,9 %, débit 35 Kg/h celle de la ligne ( 314) Na OH: 20 %, H 20: 80 %, débit: 12,48 Kg/h. 16 - La solution recueillie sur le plateau de l'étage ( 304) est recirculée sur le dit étage grâce à la pompe ( 314) et la ligne ( 315). La solution provenant de l'étage de fond du laveur est envoyée à raison de 220,8 Kg/h par la ligne ( 316) à un filtre ( 317) qui permet d'éliminer les impuretés insolubles dans la solution (poussières recueillies dans l'étape de lavage, sulfate de calcium), sa composition est la suivante: SO 3 H Na: 39,07 %, SO 3 Na 2 2,36 %, SO 4 Na 2: 4,67 %, SO 4 Na 2: 4,72 %, H 20: 53,85 %. La solution filtrée est envoyée par la ligne ( 318) à l'électrodialyseur ( 310) faisant l'objet de l'invention Dans l'électrodialyseur ( 310) se produit, sous l'action du courant électrique, la transformation du sulfite acide de sodium en sulfite neutre de sodium et en acide sulfureux suivant la réaction: 2 SO 3 H Na + H 20 503 Na 2 + 503 H 2 En sortie d'électrodialyseur on obtient deux flux: un flux de solution basique qui est envoyé à l'étage de lavage des fumées par la ligne ( 311), et un flux de solution acide, dont la composition est: 503 H 2: 37,17 % SO 4 Na 2: 4,89 % H 20: 57,93 %. qui est envoyé au strippeur ( 326) par la ligne ( 320). On obtient en tête de strippeur par la ligne ( 321) du 502 quasiment pur ( 502: 99,44 %; H 20: 0,56 %) et une solution de SO 4 Na 2 par la ligne ( 322) qui est envoyée à 17 - l'électrodialyseur ( 319) qui permet d'obtenir une solution concentrée en sulfate de sodium ( 28,8 % poids), qui est purgée hors du circuit par la ligne ( 323) à raison de 15,395 Kg/h, et une solution très appauvrie en sel qui est envoyée d'une part au laveur ( 302) par la ligne ( 313) et d'autre part vers les séparateurs de l'électrodialyseur ( 310) faisant l'objet de l'invention par les lignes ( 324), la pompe ( 325) et les lignes ( 327). L'électrolyseur ( 310) est le même que celui de l'exemple précédent mais la tension à chaque cellule est plus faible, elle est de 0,95 volt par cellule ce qui conduit à une puissance totale de: 5,058 Kilowatts. Le séparateur de l'électrodialyseur correspond au second mode de réalisation décrit, c'est- à-dire que l'assemblage est composé d'une première membrane cationique régulière et d'une seconde membrane anionique comportant des évidements sur une partie seulement de l'épaisseur, évidements réalisés lors dumoulage de la membrane L'épaisseur de la membrane cationique est de 100 micromètres celle de la membrane anionique de 200 micromètres L'électrolyseur ( 319) est un électrolyseur classique de type dessaliniseur comportant 20 cellules de 50 par 50 cm, la puissance électrique absorbée est de: 1,05 Kilowatt. 18 - REVENDICATIONS 1 Assemblage membranaire formant une membrane bipolaire utilisable notamment pour la dissociation de l'eau par électrodialyse, caractérisé en ce qu'il comprend essentiellement: a) un élément membranaire cationique, et b) un élément membranaire anionique, lesdits éléments étant en contact l'un avec l'autre sur une première partie de leurs faces adjacentes et étant séparés sur une seconde partie des dites faces adjacentes, de manière à constituer au moins un passage pour la circulation d'un fluide depuis un orifice d'admission jusqu'à un orifice de sortie. 2 Assemblage selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'un des éléments mem- branaires présente une surface régulière sur la totalité de sa face en contact et l'autre élément membranaire comporte une première partie réguliére assurant un contact continu avec le premier élément et une seconde partie comportant des évidements sur une partie seulement de son épaisseur, les dits évidements constituant ledit passage pour un fluide. 3 Assemblage membranaire selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'un des éléments membranaires (cationique ou anionique) est constitué par la juxtaposition d'une première membrane de surface régulière et continue et d'une seconde membrane de même polarité, comportant sur la totalité de son épaisseur, les dits évidements constituant ledit passage pour un fluide, le contact avec l'élément membranaire de signe opposé se faisant sur ladite membrane comportant des évidements. 4 Assemblage selon la revendication 3, caractérisé en ce que les deux membranes juxta- posées sont des membranes cationiques. Assemblage selon la revendication 3, caractérisé en ce que les deux membranes juxta- posées sont des membranes anioniques. 6 Assemblage selon la revendication 1, caractérisé en ce que les deux éléments mem- branaires sont constitués chacun par la juxtaposition d'une première membrane de surface 19 - réguliére et continue et d'une seconde membrane de même polarité que la premiére mem- brane, comportant des évidements sur la totalité de son épaisseur, les évidements d'un élément membranaire coopérant avec les évidements de l'élément membranaire de polarité opposée pour constituer ledit passage. 7 Assemblage selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que chaque membrane comportant des évidements a une épaisseur de 50 à 200 micromètres. 8 Utilisation d'un assemblage membranaire suivant l'une des revendications 1 à 6 dans un procédé électrochimique utilisant la dissociation de l'eau, en particulier dans un procédé d'électrodialyse ou d'électro-électrodialyse. 9 Utilisation selon la revendication 8, dans laquelle on soumet à l'électrodialyse au contact d'un assemblage membranaire selon l'une des revendications 1 à 7, une solution de sulfite ou sulfate de métal alcalin, afin de produire, dans des compartim ents séparés (a) une solution dont la concentration en OH est augmentée et (b) une solution dont la concentration en II+ est augmentée, la solution enrichie en OH étant utilisée pour éliminer par lavage le 502 de gaz en contenant, la solution enrichie en H+ étant utilisée pour déplacer le 502 de solution de sulfites de métaux alcalins ou de sulfites possédant des cations organiques.