Brevet FR2671096A1 — publié le 19920703

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En liaison avec la présente invention, on a trouvé de façon surprenante que, pour acidifier le savon mou d'huile de tall, on peut utiliser de l'acide chlorhydrique monovalent au lieu d'acide sulfurique bivalent La quantité d'acide chlorhydrique nécessaire pour une quantité égale de savon mou d'huile de tall est égale à celle de l'acide sulfurique bivalent. L'acide chlorhydrique est bon marché On le trouve facilement, et les résidus produits lors de l'acidification par l'acide chlorhydrique sont écologiquement plus avantageux que les résidus produits lors de l'acidification par l'acide sulfurique. En ce qui concerne les propriétés corrosives, l'acide sulfurique et l'acide chlorhydrique sont très proches Dans certaines conditions et à certaines concentrations, cependant, l'acide sulfurique est plus corrosif que l'acide chlorhydrique, de sorte que l'utilisation de l'acide sulfurique est recommandé, également. Selon une caractéristique essentielle de l'invention, on effectue l'acidification entre 60 et 220 C, de préférence 85 et 100 C Selon une autre caractéristique, l'acidification s'éffectue sous pression à plus de 100 C L'indice d'acidité de l'huile de tall ainsi obtenu est de 100 à 160 mg KOHF/g Comme acide chlorhydrique, on peut utilisé de l'acide chlorhydrique dilué, concentré ou gazeux, à condition que sa quantité soit suffisante pour neutraliser les acides gras et rêsiniques présents dans le savon mou d'huile de tall Une utilisation excédentaire entraîne des coûts supplémentaires. On effectue l'acidification du savon mou d'huile de tall à une température comprise entre 60 et 220 C, de préférence entre 85 et 100 'C A des températures supérieures à 100 'C, il faut envisager une réaction sous pression La durée de réaction n'est pas très importante, mais la meilleure durée s'est avérée être de 10 à 30 minutes On n'obtient pas d'avantages d'une plus longue durée. Les variations de la qualité du savon mou d'huile de taîl dépendent de la qualité du bois utilisé pour la fabrication de la pâte Lorsqu'on fabrique la pâte uniquement à partir du pin, on obtient du savon mou d'huile de tall de bonne qualité, l'indice d'acidité de l'huile de tall obtenue à partir de celui- ci étant de 140 à 160 mg KOH/g et la teneur en acides résiniques étant de 30 à 50 % Cependant, lorsqu'on fabrique la pâte à partir du bouleau, la qualité du savon mou varie de façon telle que l'indice d'acidité de l'huile de tall correspondante est de 100 à 120 mg KOH/g, et même inférieure, la teneur en acides résiniques étant alors de 20 à 30 % Indépendamment de la qualité, on peut utiliser l'acide chlorhydrique de façon appropriée dans le processus d'acidification des huiles de tall, au lieu de l'acide sulfurique. Après l'acidification, on peut séparer la couche d'huile de tall de l'eau-mère et des couches de lignine, en laissant les couches se séparer ou en les éliminant par centrifugation avec une centrifuge. Les exemples non limitatifs qui suivent servent à illustrer l'invention. EXEMPLE 1 On utilise 42 ml d'acide chlorhydrique à 37 % et l'on ajoute 42 ml d'eau On chauffe le mélange à 'C Dans le mélange, on ajoute progressivement 190 g de savon mou d'huile de tall à 50 % On poursuit le mélange 10 minutes à 80 'C et 15 minutes à 900 C, puis l'on verse le mélange dans un verre gradué On laisse les couches se séparer à 80 C pendant 30 minutes, ensuite on peut séparer l'huile de tall par décantation L'analyse de l'huile de tall ainsi obtenue donne les résultats suivants: Rendement*, % 57,5 Indice d'acidité, mg KOH/g 150 Acides résiniques, % 34 Matières non saponifiables, % 12 Acides gras, % 54 * Calculé: huile de tall séparée/savon mou d'huile de tall * 100 % EXEMPLE 2 On utilise 50 ml d'eau et l'on ajoute 50 ml d'acide sulfurique à 40 % On chauffe le mélange à 90 C et l'on ajoute 200 g de savon mou d'huile de tal à C On poursuit le mélange pendant 10 minutes 3 80 C et 15 minutes à 90 C, puis l'on verse le mélange dans un verre gradué On laisse les couches se séparer à C pendant 30 minutes, ensuite on peut séparer l'huile de tall par décantation L'analyse de l'huile de tall ainsi obtenue donne les résultats suivants: Rendement*, % 55 Indice d'acidité, mg KOH/g 150 Acides résiniques, % 35 Matières non saponifiables, % 12 Acides gras, % 53 * Calculé: huile de tall séparée/savon mou d'huile de tall * 100 % En utilisant les exemples 1 et 2, on effectue une analyse par chromatographie en phase gazeuse comme colonne, on utilise une colonne capillaire de quartz de 25 mètres, comme phase liquide du succinate 2671096 de butane-diol (BDS) On effectue l'essai dans des conditions isothermiques à 197 C Les composants principaux sont les suivants: Exemple 1 Exemple 2 9-C 18:1 14,6 % 14,4 % (acide oléique) 9,12-C 18:2 20,5 % 19,9 % (acide linoléique) Acide abiotique 13,1 % 11,7 % Acide déhydroabigtique 7 % 7 % On voit par les résultats ci-dessus qu'en utilisant de l'acide chlorhydrique, la qualité de l'huile de tall, ainsi que son rendement, sont tout à fait comparables à l'huile de tall obtenue au moyen d'acide sulfurique. EXEMPLE 3 On utilise 34 ml d'acide chlorhydrique à 37 % et l'on y ajoute 34 ml d'eau On chauffe le mélange à C Dans le mélange, on ajoute progressivement 280 g de savon mou d'huile de tall à 50 C On poursuit le mélange pendant 30 minutes à 90 C, puis l'on verse le mélange dans un verre gradué On laisse les couches se séparer à 90 C pendant 60 minutes, puis l'on peut séparer l'huile de tall par décantation L'analyse de l'huile de tall ainsi obtenue donne les résultats suivants: Rendement*, % 21 Indice d'acidité, mg KOH/g 108 Eau, % 4, 5 Acides rêsiniques, % 34 Matières non saponifiables, % 12 * Calculé: huile de tall séparée/savon mou d'huile de tall * 100 % % 6 'S % V' onbff L Wqe O Jp Aqap apl OV % Og 9 T % 911 TT enbqge apli V SE (enb L Lou LL Op Loe) % Laz % ú'61 Z:ST 3-Zl T 6 (enb LLO apl:e) % L'L 1 % ús'1 T:813-6 t a Ldwax 3 ú a Ldwax 3 Oú squeh Lns SOL quos xned L Du Lid squesodwoo sal '3 o L 6 T e s$nbtw Ljaqos L SUOLX Lp UOD sap suep Le S Sa àL anqoaóe 4 uo '(Sag) LO P - eueunq ap aqeuti Dns np aplnbt L aseqd amwoo 4 seiamw SZ 5 Z ap z 4 jenb @p aitett Ldeo e UU Ol OD aun astl Ln uo 'e UU Ol Oo D amwo D ' asnaze 6 aseqd ue a Lqde 46 oqewojqo;ed esÀleue aun an 4 oaeóa uo 'î qe ú seldwaxa sap i L 4 ed V %001 L Le p a Ltnqip Oi now uo Aes/agedas L Le L @p a L Inq: 9 Lnol e 3 655 l % Ssa Lq EL;,uodes uou S 9 J 9 L 4 EW A 115 % qsgsp apov L ' g S % ' s@nb LU Ls 9 J sap LV '1 % 'ne 3 ST 6 VT 6/Hom 6 W 'aeqkp Loekp Go Lpu I Lú % 4 quamapuam : s;ue^Lns s;e 4 Lnsai s OL auuop anua;qo Lsu Le L Le; 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A partir de l'huile de tall obtenue comme dans l'exemple 8, on effectue une analyse par chromatographie en phase gazeuse (colonne BDS, 197 C, essai isothermique) Les composants principaux de l'huile de tall sont les suivants: 9-C 18:1 15,5 % (acide oléique) 9,12-C 18:2 15,5 % (acide linoléique) Acide abiétique 11,3 % Acide déhydroabiétique 15,9 % Sur la base de l'analyse par chromatographie en phase gazeuse, il semble que les différences par rapport aux précédents commencent à être trouvées dans les distributions d'acides à ladite haute température, l'isomérisation des acides linoléique et abiétique ayant lieu. 6/f HO 6 W 091 q OOT ap 4 sa enue 4 qo LSU Le L Le a P et L Lq L ap a 9 lp Le à p ai Lp U Lt L anb ao ue as L Jagoe Je D I UO Lqeo Lp UO Aa 1e LUO Le Sep Pood OO 5 e ai Jna L Jadns ainqe Jadwe; eun e uoissaid snos SUOL 4 Lpuo D sap UOL;eo L 4 tp L 3 ep uo Lqea J e L anqoajja uoànb eo ue a SL Jg 4 Oe Je O Z no T UOL 4 eo Lp Ua Ae e L UO La S ap Pood S D 300 I O 58 ú aouajagad ap 3 jo ZZ 09 uo L e OZL 4 p Poe L anfoa 13 a uonb ao ue asjaq De Jeo OT T UOL 4 e Dtp Ua Aa Je Luo Las ap 9 OJ Od z Àanb LjpÀq Jo Lq D @poe L ap Z Dae UO Lle DLJ Lp Loe L anqoa 9 je uonb ea ua as Lie 4 oeje D 'anua;qo Lsu Le L Leq ap a L Lnq L que Jedes ua U e lLeq ap a L Lrnp no W UO Aes np;ue Ljlp Loe Ue L Leq ap e Lln Iqp nom uo Ae S ap JL 1 Jed q L Le 4 ap a Lf Lnqip uo Llonpoid Op 9 p 9 oold ' SNOIJ 3 03 IQN 3 A 960 T'/9 Z TT