Brevet FR2664587A1 — publié le 19920117

s La présente invention concerne des matériaux riches en énergie, et notamment des -explosifs à liants polymères et des agents propulsifs pour armes et des compositions leurs convenant. Les agents propulsifs pour armes ont été fabriqués pendant de nombreuses années à partir de compositions conte- nant des mélanges de nitrocellulose et de nitroglycérine, et on les connait donc sous le nom de matériaux à double base Dans certains cas, des ingrédients supplémentaires riches en énergie, tels que la picrite, sont ajoutés ét les agents propulsifs sont connus sous le nom de compositions triples Dans les applications à quantité élevée d'énergie, par exemple pour la propulsion des projectiles à énergie cinétique provenant d'un canon d'un char blindé,,- des-cons tituants très riches *en énergie, tels que les nitramines, ont été incorporés dans des compositions à double base et à triple base. Les compositions à double base et à triple base, notamment destinées aux applications à quantité élevée d'énergie, présentent l'inconvénient d'être très vulnérables à un allumage indésirable lorsqu'elles sont soumises, dans des conditions hostiles, à l'attaque par un projectile riche en énergie, par exemple un projectile ayant une tête à charge creuse. Différentes approches au problème de la vulnéra i bilité ont été envisagées pour la mise au point de composi- tions qui ne sont pas fondamentalement des systèmes à double base ou à triple base Bien que de tels systèmes puissent réduire la vulnérabilité, ceci est obtenu,30 de façon générale, au détriment de l'énergie de l'agent propulsif. La présente invention a pour objet la réalisation de matériaux riches en énergie, insensibles et perfection- nés, notamment d'explosifs à liants de matière plastique et de compositions à base d'agents propulsifs pour armes, dans les applications de faible vulnérabilité. Selon l'invention, une c QM Ltion riche en énergie comprend les constituants suivants, dans les proportions relatives suivantes: - constituant A 5 à 25 % en poids d'un liant poly- mère, constituant B 65 à 90 % en-poids d'une charge très riche en énergie contenant au moins un composé de ni- tramine hétéroalicyclique, et constituant C: 1 à 15 % en poids d'un plastifiant qui contient au moins un composé nitroaromatique, les pour- centages pondéraux des constituants A, B et C atteignant %. Dans les compositions selon la présente invention, le constituant B donne essentiellement les possibilités de disponibilité d'une grande quantité d'énergie de la compo- sition (bien que le constituant C apporte une petite contri- bution et que le constituant A puisse aussi y apporter éven- tuellement sa contribution), le constituant B donne les pro- priétés mécaniques nécessaires de la part du liant et le constituant C donne les propriétés de traitement permettant20 la formation de mélanges en coopération avec les consti- tuants A et B, ces mélanges devant être travaillés pour la formation d'un matériau convenable analogue à une pâte qui puisse être comprimé ou extrudé pour la formation de produits convenables, par exemple des agents propulsifs,. La combinaison de ces constituants est choisie spécialement' parmi les compositions selon la présente invention à cause des avantages imprévus que donne cette composition, comme l'indique la description qui suit. Nous avons constaté que des compositions selon la présente invention pouvaient être traitées de manière convenable pour la formation de matériaux riches en énergie, par exemple par utilisation dans des agents propulsifs qui peuvent présenter, de manière imprévue et avantageuse, de meilleures propriétés de vulnérabilité, sans réduction35 correspondante de la quantité d'énergie normalement associée à un tel perfectionnement. Par exemple, les compositions d'agents propulsifs selon l'invention ont en général une température élevée d'allumage et possèdent aussi des propriétés avantageuses de températures de flamme relativement faibles pour la quan- tité d'énergie impliquée, si bien que l'érosion du canon peut être réduite, et une vitesse de combustion relativement lente, cette dernière propriété permettant de manière avan- tageuse la réalisation d'agents propulsifs ayant de petites dimensions de joues comme décrit dans la suite Les composi- tions selon la présente invention peuvent donc posséder une combinaison de propriétés qui conviennent particu- lièrement bien à la réalisation d'agents propulsifs dans les applications de faible vulnérabilité. De préférence, le constituant A forme 10 à 25 % du poids, le constituant 70 à 90 % du poids et le constituant C 3 à 12 % du poids de la composition. Le constituant C est de préférence formé par un ou plusieurs composés qui fondent à une température infé- rieure à 100 OC et il s'agit avantageusement d'un liquide à la température ambiante ( 20 OC) De préférence, le composé nitré ou chaque composé nitré du constituant C est un com- posé nitroaromatique monocyclique; il peut s'agir d'un composé mononitré mais il s'agit de préférence d'un composé dinitré ou trinitré ou d'un mélange de tels composés. Des composés, destinés à être utilisés dans le constituant C ou comme constituant C et qui conviennent particulièrement bien sont les dinitrobenzènes et les tri- nitrobenzènes ainsi que les alkylbenzènes ou alcoxybenzènes contenant éventuellement des groupes substituants dans le noyau aromatique ou dans le groupe ou les groupes alkyle ou alcoxy Par exemple, le composé peut être un dérivé dinitré ou trinitré d'un alkylbenzène ou d'un alcoxybenzène éventuellement substitué, contenant un à trois groupes alkyle et/ou alcoxy éventuellement substitués, ayant chacun un à quatre atomes de carbone Le composé peut être par exemple un dérivé dinitré ou trinitré de toluène, d'éthylbenzène, de propylbenzène, de butylbenzène, de xylène, de méthyléthylbenzène, de diéthylbenzène ou de mési- tylène, substitué ou non, ou d'un composé d'autres familles auxquelles appartiennent les composés de la liste qui suit. A titre de substituants éventuels du noyau aroma- tique, en plus du groupe ou des groupes nitrés et du groupe - ou des groupes alkyle ou alcoxy, lorsqu'ils sont présents dans le composé ou les composés nitroaromatiques du consti- tuant C, des groupes préférés, autres que les halogènes-, - sont choisis parmi OH, SH, N 3, NR 1 R 2, CO OR 3 et O OCR 4, R 1, R 2, R 3 et R 4 représentant chacun, indépendamment, H ou un groupe alkyle ou alcoxy simple (contenant un à quatre atomes de carbone) ou phényle - Le constituant C peut être par exemple formé d'un ou plusieurs des composés connus suivants (T F / C désignant la température de fusion exprimée en degrés Celsius): - Composé Nom T F / C n I 1-amino-2,4-diméthyl-3-nitrobenzène 81-82 2 1-amino-3,4- diméthyl-2-nitrobenzène 65-66 3 1-amino-3,5-diméthyl-2nitrobenzène 56 4 2-amino-1,3-diméthyl-4-nitrobenzène 81-82 5 2-amino-1,5-diméthyl-3-nitrobenzène 76 6 5-amino-1,2-diméthyl-3-nitrobenzène 74-75 7 1amino-2-méthoxy-3-nitrobenzène 67 8 1,3-dihydroxy-2- nitrobenzène 87-88 9 1,2-diméthoxy-3-nitrobenzène 64-65,. 10 1,2-diméthoxy-4-nitrobenzène 98 f 11 1,3- diméthoxy-2-nitrobenzène 89 12 1,4-diméthoxy-2- nitrobenzène 72-73 13 2,4-diméthoxy-1-nitrobenzène 76-77 14 1,2-diméthyl-3,4-dinitrobenzène 82 15 1,2-diméthyl-3,5-dinitrobenzène 77 16 1,3-diméthyl-2,5-dinitrobenzène 101 17 1,4- diméthyl-2,3-dinitrobenzène 93 18 2,3-diméthyl-1,4- dinitrobenzène 89-90 19 1,2-diméthyl-4-hydroxy-5- nitrobenzène 87 20 1,3-diméthyl-2-hydroxy-4- nitrobenzène 99-100 21 1,4-diméthyl-2-hydroxy-3-nitrobenzène 34-35 22 1,5-diméthyl-2-hydroxy-3-nitrobenzène 73 23 1,5-diméthyl-3-hydroxy-2-nitrobenzène 24 2,5-diméthyl-1hydroxy-3-nitrobenzène 1,2-diméthyl-3-nitrobenzène 26 1,2diméthyl-4-nitrobenzène 27 1,3-diméthyl-2-nitrobenzène 28 1, 3-diméthyl-5-nitrobenzène 29 1,4-diméthyl-2-nitrobenzène 2,4diméthyl-1-nitrobenzène 31 1,3-dinitrobenzène 32 1,3-dinitro-2éthoxybenzène 33 1,3-dinitro-5 -éthoxybenzène 34 1,4-dinitro-2éthoxybenzène 2,4-dinitro-1-éthoxybenzène 36 1,3-dinitro-5-isopropyl-4-hydroxy- -6-méthylbenzène 37 1,2-dinitro-4-méthoxybenzène 38 1,3-dinitro5-méthoxybenzène 39 1,4-dinitro-2-méthoxybenzène 2,4-dinitro-1méthoxybenzène 41 2,4-dinitro-1,3,5-triméthyl-benzène 42 1éthoxy-2-nitrobenzène 43 1-éthoxy-4-nitrobenzène 44 1-éthyl-2nitrobenzène 1-éthyl-3-nitrobenzène 46 1-éthyl-4- nitrobenzène 47 1-isobutoxy-2-nitrobenzène 48 4-isopropyl-1- méthyl-2-nitrobenzène 49 1-isopropyl-2-nitrobenzène 1-isopropyl- 4-nitrobenzène 51 1-mercapto-2-nitrobenzène 52 1-mercapto-4- nitrobenzène 53 1-méthoxy-2-nitrobenzène 54 1-méthoxy-3- nitrobenzène 1-méthoxy-4-nitrobenzène 56 2-méthoxy-1,3,5- trinitrobenzène 57 nitrobenzène 58 1-nitro-2-triazobenzène 66-66,5 -31 - 59,5-60,5 97,5 96-98 86-87 ,5 205,5 94,5-95,5 -23 -12 2 (huile) 58,5 38-39 ,7 53-55 c 1-nitro-3-triazobenzène 1-nitro4-triazobenzène 1-nitro-2,3,5-triméthylbenzène 1-nitro-2,4,5triméthylbenzène 2-nitro-i,3,5-triméthylbenzène 1,2,4-trinitrobenzène 1, 3,5-trinitrobenzène N-( 2-nitrophényl)-benzamide benzoate de 2nitrophényle benzoate de 3-nitrophényle benzoate de 4-nitrophényle 2,4dinitrotoluène 2,5-dinitrotoluène 2,6-dinitrotoluène _ 3,4- dinitrotoluène 2,4-dinitro-6-hydroxytoluène 3,5-dinitro-4-hydroxytoluène 2-hydroxy-3,4,5-trinitrotoluène 3-hydroxy-2,4,6-trinitrotoluène 2,4,6trinitrotoluène 61-62 71-72 94-95 109-110 De préférence, 50 % en poids au moins du constituant C sont formés par un ou plusieurs dinitrobenzènes monocy- cliques à substituant alkyle, par exemple choisis parmi les dinitrotoluènes, les dinitroéthylbenzènes et les dini J tropropylbenzénes. On a constaté que des composés nitroaromatiques tels que décrits précédemment formaient des plastifiants riches en énergie compatibles avec les charges riches en énergie à base de nitramine et convenaient très bien dans les mélanges de traitement avec de telles charges et des liants polymères De préférence, le plastifiant nitro- aromatique a une température d'inflammation supérieure à C. Les composés nitroaromatiques décrits précédemment sont connus ou peuvent être préparés par des procédés bien connus. 63 68 73 78 Par exemple, dans la préparation des dérivés nitrés des alkylbenzènes, l'alkylbenzène convenable est traité par l'acide sulfurique et l'acide nitrique concentrés à température inférieure à 40 C Lorsque le produit obtenu5 est un mélange de composés nitrés, par exemple contenant des dérivés dinitrés et trinitrés, un tel mélange peut lui-même être utilisé dans le constituant C ou comme constituant C. Bien que le constituant C contienne avantageusement un ou plusieurs composés nitroaromatiques monocycliques, par exemple de manière que le composé ou les composés nitrés monocyclique forment au moins 50 % en poids du constituant C, il peut aussi contenir un ou plusieurs composés nitroaromatiques contenant plus d'un noyau aromatique,_par exem x 15 ple un ou plusieurs esters à deux noyaux énumérés dans la suite ou un ou plusieurs dérivés nitrés de biphényle, de naphtalène diphénylméthane, de dibenzyle ou de stilbéne, contenant de préférence deux ou trois groupes nitro dans chaque noyau Un exemple est le 2,2 ',4,4 ',6,6 '-hexanitro- stilbène. Bien que le constituant C soit de préférence cons- titué entièrement par des composés nitroaromatiques tels que décrits précédemment, il peut aussi contenir d'autres plastifiants riches en énergie ou non, comme adjuvants25 éventuels Par exemple, le constituant C peut contenir en/ outre une certaine quantité d'un ou plusieurs plastifiants connus riches en énergie, tels que le GAP (polymère de gly- cidylazide), le BDNPA/F (bis-2,2-dinitropropylacétal/formal), la diméthylméthylènedinitramine, le bis( 2,2-dinitropropyl)formal, le bis( 2,2,2-trinitroéthyl)formal, le bis( 2-fluoro-2,2- dinitroéthyl)formal, le dinitrate de diéthylèneglycol, le trinitrate de glycérol, le trinitrate de glycol, le dinitrate de triéthylèneglycol, le dinitrate de tétraéthylèneglycol, le trinitrate de triméthyloléthane, le trinitrate de butanetriol ou le trinitrate de 1,2,4-butanetriol. Dans une variante ou en outre, le constituant C peut con- tenir un ou plusieurs plastifiants connus d'un type non riche en énergie tels que les esters dialkyliques de l'acide adipique ou phtalique, par exemple ledibutylphta - late, ou le diéthylphtalate, la triacétine, le phosphate de tricrésyle, des polyalkylèneglycols et leurs dérivés sous forme d'esters alkyliques, par exemple le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol et l'éther butylique du diéthylène- glycol Cependant, de préférence 50 % au moins et avanta- geusement 75 % au moins du poids du constituant C sont cons- titués par un ou plusieurs composés nitroaromatiques. Dans la composition selon l'invention, le consti- tuant A peut être tout liant polymère convenable Il peut contenir une matière formant un liant inerte, une matière formant un liant riche en énergie ou un mélange de matières formant des liants inerte et riche en énergie Cependant, de manière générale, l'augmentation de la richesse en énergie du liant augmente la sensibilité et le caractère explosif du matériau riche en énergie qui est formé En conséquence, les liants utilisés qui sont riches en énergie ne sont avantageusement pas très riches en énergie Par exemple, lorsque le liant est un mélange de matières inerte et riche en énergie, la matière inerte forme de pré- férence au moins 50 % du poids du liant. Des exemples de matières de liants inerte ou non riche en énergie qui conviennent sont les matières cellulo-? siques telles que les esters, par exemple l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, les polyuréthannes, les polyesters, les polybutadiènes, les polyéthylènes, l'acétate de polyvinyle et leurs mélanges et/ou leurs copo- lymères. Des exemples de tels matériaux de liants richesen énergie qui conviennent sont la nitrocellulose, le nitrate de polyvinyle, le nitroéthylène, l'acétate de nitroallyle, l'acrylate de nitroéthyle, le méthacrylate de nitroéthyle, l'acrylate de trinitroéthylène, l'acrylate de dinitro- propyle, le C-nitropolystyrène et ses dérivés, des poly- uréthannes ayant des groupes aliphatiques C et des groupes nitrés N-, des polyesters formés à partir d'acides dinitro- carboxyliques et des dinitrodiols. Nous préférons les matières cellulosiques pour le constituant A, contenant O à 60 % en poids de nitrocellu- lose, par exemple contenant 12 à 14 % en poids de N et 100 à 40 % en poids d'un ester cellulosique inerte tel que l'acétate de cellulose ou l'acétobutyrate de cellulose. De préférence, le constituant B est une matière solide granulaire ou en poudre qui peut être incorporée uniformément au constituant A. De préférence, 75 % au moins et avantageusement 90 % au moins du poids du constituant B sont constitués par un ou plusieurs composés de nitramine hétéroalicyclique Des composés de nitramine sont ceux qui contiennent au moins un groupe N-NO 2 Les nitramines hétéroalicycliques ont un noyau contenant des groupes N-NO 2 Un tel noyau ou de tels noyaux peuvent contenir par exemple de deux à dix atomes de carbone et de deux à dix atomes d'azote du noyau Des exemples de nitramines hétéroalicycliques préférées sont la RDX (cyclo-1,3,5-triméthylène-2,4- 6-trinitramine, cyclonite ou "Hexagen"), la HMX (cyclo-1,3,5,7-tétraméthylène-2,4,6,8- tétranitramine, "Octogen) ou la TATND (tétranitrotétramino- décaline) et leurs mélanges. De préférence, le constituant B contient 50 à 100,% en poids de RDX De préférence, dans le cas d'agents pro-' pulsifs, la composition contient 70 à 80 % en poids de RDX. D'autres matériaux de charge très richesen énergie peuvent être ajoutés à la nitramine ou aux nitramines du constituant B, le constituant ou les constituants autres qu'une nitramine formant jusqu'à 25 % du poids du consti- tuant A Des exemples de matériaux très riches en énergie connus qui conviennent sont la picrite (nitroguanidine), le TAGN, les nitramines aromatiques telles que le tétryle, l'éthylènedinitramine et les nitrates esters tels que la nitroglycérine (trinitrate de glycérol), le trinitrate de butanetriol ou le tétranitrate de pentaérythritol. Divers adjuvants connus peuvent être ajoutés Glo aux compositions selon la présente invention contenant les constituants A, B et C tels que spécifiés précédemment De préférence, la quantité d'adjuvants ne dépasse pas 10 % du poids et de préférence 5 % du poids du mélange combiné, sous forme d'un agent propulsif. L'adjuvant peut par exemple contenir un ou plusieurs agents stabilisants, tels que la carbamite ou PNMA (para- nitrométhylmétoxyaniline) et/ou un ou plusieurs agents modi- ficateurs ballistiques, par exemple du noir de carbone ou des sels de plomb, et/ou un ou plusieurs réducteurs d'éclair, par exemple un ou plusieurs sels de sodium ou de potassium, par exemple du sulfate ou du bicarbonate de sodium ou de potassium. Les compositions préférées selon l'invention des- tinées à être utilisées comme agents propulsifs pour armes contiennent: nitrocellulose 8 à 10 % en poids acétobutyrate de cellulose 6 à 12 % en poids RDX 70 à 80 % en poids plastifiant nitroaromatique 5 à 10 % en poids agent stabilisant de carbamite 1 % en poids Dans cette composition, le plastifiant nitroaroma- tique est de préférence choisi parmi les suivants: (a) un mélange de dinitroéthylbenzène et de trinitroéthylbenzène contenant: dinitroéthylbenzène 50-64 % en poids trinitroéthylbenzéne 36-50 % en poids (b) 2,4-dinitrotoluène, (c) 4,6-dinitro-o- crésol, (d) 2,4-dinitro-m-xylène. Les compositions selon l'invention peuvent être mises sous forme de produits tels que des agents propulsifs par des techniques connues des hommes du métier Le plasti- fiant contenant le constituant C est ajouté au polymère du35 constituant A et absorbé par celui-ci afin que le polymère gonfle et se ramollisse Lorsque le constituant C contient une matière solide, il peut être fondu puis ajouté au cons- tituant A ou ajouté dans un solvant convenable tel que l'acétone ou l'actate d'éthyle Le constituant B, de préfé- rence sous forme d'une pâte formée avec un solvant organi- que, est mélangé à un mélange des constituants A et C dans un malaxeur convenable afin qu'ils forment une composition homogène Finalement, la composition produite est comprimée ou extrudée sous forme d'un matériau analogue à une pâte, par des filières d'extrusion de forme convenable L'extru- sion peut être réalisée à l'aide d'une extrudeuse à deux10 vis tournant simultanément. Le produit obtenu par extrusion des compositions selon la présente invention peut être obtenu sous n'importe quelle forme convenable Par exemple, lorsque le produit est un agent propulsif pour arme, il peut être obtenu sous15 forme de bâtonnets ou de granulés de configuration connue. Les bâtonnets sont habituellement formés par découpe de tiges de longueur convenable ou de torons extrudés par des filières convenables, donnant une configuration compre- nant une fente longitudinale Les granulés sont formés habi-20 tuellement de manière analogue par découpe de tronçons de tiges ou de bâtonnets beaucoup plus courts, obtenus par extrusion Normalement, de tels granulés ont de petits trous, par exemple sept trous disposés suivant leur lon- gueur, afin qu'ils forment des surfaces convenables de coin-25 bustion. Une caractéristique importante de certains produits formant des agents propulsifs est la dimension de joue de la configuration ou de la forme du produit Ce paramètre, bien connu des spécialistes dans la technique des agents30 propulsifs et des propergols, est l'épaisseur minimale d'agent propulsif qui doit brûler d'une surface à une autre. Par exemple, dans un produit propulsif ayant la configura- tion d'un tube simple, l'épaisseur de joue est l'épaisseur de l'anneau du tube formé en coupe entre les parois interne35 et externe Les dimensions de joues, pour les produits pro- pulsifs ayant les compositions selon l'invention, peuvent varier sur une plage qui dépend de l'application particu- lière, par exemple de 0,5 à 4,0 mm, bien que les dimensions de joues plus avantageuses de l'extrémité inférieure de cette plage, par exemple de 0,5 à 2,0 mm, conviennent de façon générale à la plupart des applications car les compositions ont en général une faible vitesse de combus- tion. Des exemples de compositions selon l'invention et de leur application pour la production de matériaux d'agents propulsifs sont maintenant décrits. Dans les exemples qui suivent, les constituants convenables A, B et C (tels que définis précédemment) sont préparés par des procédés connus Ces constituants sont alors mis sous forme des produits propulsifs de la manière générale suivante, connue par elle-même Les constituants solides formant le constituant A et les adjuvants en petite quantité, par exemple un agent stabilisant et/ou un agent réducteur de flamme, sont chargés d'une poudre dans un appareil d'incorporation (mélangeur) dont les pales ont été mouillées par un solvant organique Le liquide visqueux contenant le constituant C est ajouté à un solvant et le mélange est versé dans l'appareil d'incorporation auquel une quantité supplémentaire de solvant est alors ajoutée. Le mélange est alors incorporé par mélange pendant 30 min et une quantité supplémentaire de solvant est alors ajoutée25 et le mélange est ensuite mélangé pendant 4 h supplémen- taires De l'eau froide circule de façon continue dans l'ap- pareil d'incorporation pendant le mélange. Après traitement dans cet appareil d'incorporation, le mélange formé est séché à l'étuve à une température com- prise entre environ 50 et 90 O C pendant une période de quel- ques heures, et il est ensuite comprimé ou extrudé en brins de configuration et de dimension de joue voulues qui est coupé en tronçons convenables comme peuvent le noter les hommes du métier. Les produits selon la présente invention contenant des compositions ayant les constituants suivants peuvent être préparés de la manière décrite précédemment Dans les compositions suivantes, "Nitrocellulose" désigne de la nitrocellulose contenant 12,6 -% en poids de N. Ingrédient Composition 1 Constituant A Constituant B Constituant C Composition 2 à 7- Constituant A Constituant B Constituant C % en poids acétate de cellulose RDX 2,4-dinitrotoluène carbamite acétate de cellulose RDX 2,4dinitrotoluène composé X* carbamite * X allant successivement de 1 à 68 et de 70 à 75 comme indiqué précédemment. Composition 76 Constituant A acétobutyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 1 le constituant C 1 contenant: 2,6-dinitrotoluène 2,4-dinitrotoluène 2,4,6-trinitrotoluène Composition 77 Constituant A parties en parties en parties en acétobutyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 2 le constituant C 2 contenant: 2,6-dinitrotoluène 2,4- dinitrotoluène 2,4,6-trinitrotoluène 2 parties en 54 parties en 44 parties en poids/ poids poids poids poids poids Ingrédient % en poids Composition 78 Constituant A acétobutyrate de cellulose nitrocellulose - Constituant B RDX Constituant C 3 le constituant C 3 contenant: 2,6dinitrotoluène 2,4-dinitrotoluène 2,4,6-trinitrotoluène Composition 79 Constituant A -9 2 parties en poids 64 parties en poids 34 parties en poids acétobutyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 4 le constituant C 4 contenant: 2,6- dinitro-1-éthylbenzène 2,4-dinitro-1-éthylbenzène 2,4,6- trinitro-1-éthylbenzène parties en parties en parties en poids poids poids Composition 80 Constituant A acétobutuyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 5 le constituant C 5 contenant: 2,6-dinitro-1-éthylbenzène 2,4-dinitro-1-éthylbenzène 2,4,6-trinitro-1-éthylbenzène 2 parties en 54 parties en 44 parties en poids poids poids I 5 d Ingrédient %en poids acétobutyrate de cellulose nitrocellulose - Constituant B RDX Constituant C 6 le constituant C 6 contenant: 2,6dinitro-1-éthylbenzène 2,4-dinitro-1-éthylbenzène 2,4,6trinitro-1-éthylbenzène -9- 2 parties en poids 64 parties en poids 34 parties en poids acétobutyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 7 le constituant C 7 contenant: 1isopropyl-2,6-dinitrobenzène 1-isopropyl-2,4-dinitrobenzène 1isopropyl-3,4,6-trinitrobenzène Composition 83 Constituant A parties en parties en parties en acétobutyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 8 le constituant C 8 contenant: 1isopropyl-2,6-dinitrobenzène 1-isopropyl-2,4-dinitrobenzène 1isopropyl-3,4,6-trinitrobenzène poids poids poids / 2 parties en poids 54 parties en poids 44 parties en poids Composition 81 Constituant A Composition 82 Constituant A Ingrédient Composition 84 Constituant A % en poids acétobutyrate de cellulose nitrocellulose - Constituant B RDX Constituant C 9 le constituant C 9 contenant: 1isopropyl-2,6-dinitrobenzène 1-isopropyl-2,4-dinitrobenzène 1isopropyl-3,4,6-trinitrobenzène Composition 85 Constituant A Constituant B Constituant C 6 Constituant D le constituant Composition 86 Constituant A 2 parties en poids 64 parties en poids 34 parties en poids acétobutyrate de cellulose nitrocellulose RDX 8,2 73,8 carbamite C 6 étant tel que déjà défini acétobutyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 10 Constituant D carbamite le constituant C 10 contenant: 2,6-dinitro-éthylbenzène 2,4-dinitro-1- éthylbenzène 2,4,6-trinitro-1-éthylbenzène Composition 87 Constituant A 8,2 73,8 2 parties en poids 48 parties en poids parties en poids acétobutyrate de cellulose nitrocellulose Constituant B RDX Constituant C 10 Constituant D carbamite le constituant C 10 étant tel que déjà défini I Ingrédient Composition 88 Constituant A Constituant B Constituant C 10 Constituant D le constituant Composition 89 Constituant A Constituant B Constituant C Constituant D Composition 90 Constituant A Constituant B Constituant C Constituant D Composition 91 Constituant A Constituant B Constituant C Constituant D % en poids acétobutyrate de cellulose nitrocellulose RDX carbamite C 10 étant tel que déjà défini acétobutyrate de cellulose nitrocellulose RDX 4,6-dinitro-o-crésol carbamite acétobutyrate de cellulose nitrocellulose RDX 2,4-dinitrobenzène carbamite acétobutyrate de cellulose nitrocellulose RDX 2,4-dinitro-m-xylène carbamite Les compositions 1 à 91 ont des quantités d'énergie comprises dans la plage approximative de 1100 à 1300 J/g. Comme indiqué précédemment, les compositions à double base ont en général une plus faible température d'inflammation et une plus faible vulnérabilité pour des quantités respec- tives d'énergie analogues. Des exemples des propriétés de certaines des compo- -8,5 0,5 8,2 73,8 8,2 73,8 8,2 73,8 sitions précédentes sont donnés dans le tableau 1 qui suit, dans lequel: E = énergie de l'agent propulsif en k J/kg, T = température de flamme de l'agent propulsif en K, d = masse volumique en g/cm 3. Tableau 1: propriétés d'exemples de compositions Composition n E T d 1178 3088 1,689 86 1182 3143 1,689 87 1216 3241 1,691 88 1279 3453 1,706 89 1170 3092 1,686 1174 3123 1,671 91 1168 32054 1,671 Les compositions 1 à 91 ont des températures d'inflammation qui dépassent de 20 à 30 C celles des compo- sitions connues à double base et à triple base ayant des quantités d'énergie analogues. Par exemple, une composition contenant: nitroglycérine 32 % en poids nitrocellulose 32 % en poids picrite 35 % en poids carbamite 1 % en poids a une quantité d'énergie analogue à celle de la composition/ , mais sa température d'inflammation, 161 C, est nette- ment inférieure à celle de la composition 85 qui est de 226 O. REVENDICATIONS 1 Composition riche en énergie contenant les cons- tituants suivants, dans les proportions relatives suivantes: constituant A: de 5 à 25 %-en poids d'un liant po- lymère, constituant B: de 65 à 90 % en poids d'une charge très riche en énergie contenant au moins un groupe nitramine hétérocyclique, et constituant C: de 1 à 15 % en poids d'un plasti- fiant contenant au moins un composé nitroaromatique, les pourcentages pondéraux des constituants A, B et C atteignant %. 2 Composition selon la revendication 1, dans la- quelle le constituant A forme 10 à 25 % du poids, le consti- tuant B forme 70 à 90 % du poids et le constituant C forme 3 à 12 % du poids de la composition. 3 Composition selon l'une des revendications 1 et 2, dans laquelle le constituant C contient un ou plusieurs composés qui fondent à une température inférieure à 100 OC. 4 Composition selon la revendication 3, dans la- quelle le composé nitré ou les composés nitrés sont liquides à température ambiante ( 20 OC). Composition selon la revendication 1, dans la- quelle le composé nitré du constituant C est un composé. nitroaromatique monocyclique 7 6 Composition selon la revendication 5, dans la- quelle chaque composé nitré est un composé dinitré ou tri- nitré ou un mélange de tels composés. 7 Composition selon la revendication 6, dans la- quelle le composé ou les composés destinés à être utilisés dans le constituant C ou comme constituant C sont choisis parmi les dinitrobenzènes et les trinitrobenzènes ou les alkylbenzènes ou les alcoxybenzènes contenant éventuellement des groupes substituants sur le noyau aromatique ou dans le groupe ou les groupes alkyle ou alcoxy. 8 Composition selon la revendication 7, dans la- quelle chaque composé nitré est un dérivé dinitré ou tri- nitré d'un alkylbenzène ou alcoxybenzêne éventuellement substitué contenant un à trois groupes alkyle et/ou alcoxy éventuellement substitués contenant chacun un à quatre atomes de carbone. 9 Composition selon la revendication 8, dans la- quelle chaque composé nitré est un dérivé dinitré ou tri- nitré de toluène, éthylbenzéne, propylbenzène, butylbenzéne, xylène, méthyléthylbenzène, diéthylbenzène ou mésitylène éventuellement substitué. 10 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, dans laquelle 50 % au moins du poids du constituant C sont formés par un ou plusieurs dinitro- benzènes monocycliques à substituants alkyle choisis parmi les dinitrotoluènes; les dinitroéthylbenzèneset les dinitro- propylbenzènes. 11 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, dans laquelle 50 % au moins du poids du constituant C sont constitués par un ou plusieurs composés nitroaromatiques. 12 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, dans laquelle le constituant A contient 0 à 60 % en poids de nitrocellulose et 100 à 40 % en poids d'un ester cellulosique inerte. 13 Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, dans laquelle 75 % au moins du poids du constituant C sont formés par un ou plusieurs composés de nitramine hétéroalicycliques. 14 Composition selon la revendication 13, dans la- quelle 75 % au moins du poids du constituant B sont formes par un ou plusieurs composés suivants: la RDX (cyclo-1,3,5- triméthylène-2,4,6-trinitramine, cyclonite ou "Hexagen'), la HMX (cyclo-1,3,5,7-tétraméthylène-2,4,6,8-tétranitramine, "Octogen"), ou la TATND (tétranitrotétraminodécaline). Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, qui comprend: nitrocellulose 8 à 10 % en poids acétobutyrate de cellulose 6 à 12 % en poids RDX 70 à 80 % en poids plastifiant nitroaromatique 5 à 10 % en poids carbamite 1 % en poids 16 Composition selon la revendication 15, dans la- quelle le plastifiant nitroaromatique est choisi parmi: (a) un mélange de dinitroéthylbenzène et de; trinitroéthylbenzène contenant: dinitroéthylbenzène 50 à 64 % en poids trinitroéthylbenzène 36 à 50 % en poids (b) 2,4-dinitrotoluène, (c) 4,6-dinitro- o-crésol, (d) 2,4-dinitro-m-xylène. 17 Produit propulsif pour armes, qui a une&ompo sition selon l'une quelconque des revendications précé- dentes. 18 Composition selon la revendication 1 et prati- quement identique à celle de l'un quelconque des exemples particuliers décrits dans le présent mémoire.