Brevet FR2669636A1 — publié le 19920529

PROCEDE DE FABRICATION DE FURANE 2,5-DICARBOXALDEHYDE L'invention concerne un procédé de fabrication de furane 2,5-dicarboxaldéhyde (FDC) à partir de sucres, en particulier de fructose ou de polyfructanes. Le FDC est un monomère de base qui peut être utilisé pour la synthèse de certains polymères (polyamide, polyuréthane) et de macrocycles, notamment dans le secteur pharmaceutique. Ce composé n1 est actuellement pas fabriqué industriellement en raison de l'absence de procédé économiquement rentable. Certaines publications décrivent des procédés de synthèse de FDC à partir de furfural, de chlorométhylfurfural, de furane 2,5 dichlorométhyl ou de furane 2,5 dihydroxyméthyl (Ben L. Feringa et al, Synthesis 1988, p. 316-318 ; Georges Champetier et al, C.R. Acad. Sc. Paris, t. 262, 22 mai 1966, série C, p. 1539-1542 ; W. Cooper et al, J. Chim. Soc., t. 101, 1912, p. 1074-1078 ; brevet DD nO 26542, 6 nov. 1963 ; K. YU. Novitskii et al, ZH OBSHCH.KHIM, 1961, V. 31 (2) p. 538-541 ; Oleink A.F. et al, Zh. Org. Khim, 1970, 6 (12), p. 2632-33), mais ces procédés sont de mise en oeuvre longue, complexe et coûteuse, et par voie de conséquence, non rentable. D'autres procédés utilisent l'hydroxyméthylfurfural (HMF) comme composé de départ et consistent à oxyder ce composé avec des oxydants traditionnels tels que chromate, manganate de baryum, bioxyde de manganèse... (brevet JP 79.09260, 24 janvier 1979 ; El HajJ et al, Bull. Soc. Ch. Fr, 1987, nO 5, p. & 5-860) ; toutefois ces procédés conduisent à d'importantes quantités d'effluents, à de très faibles rendements et à une sélectivité médiocre visà-vis du FDC. Par ailleurs le brevet japonais nO 55-49368 publié le 9 Avril 1980 décrit un procédé qui consiste à effectuer, dans un solvant aprotique fortement polaire (diméthylsulfoxyde : DMSO), une transformation de HMF en FDC en présence d'un agent électrophile (N2O). Toutefois dans les conditions de mise en oeuvre de ce brevet japonais, ce procédé présente un rendement médiocre (57% et 71% dans les exemples fournis dans ce brevet, le rendement étant défini comme le rapport molaire du FDC formé au HMF introduit), une mauvaise sélectivité vis-à-vis du FDC (obtention de produits secondaires tels que l'acide furane-dicarboxylique-2,5, acide formyl -5 furane-carboxylique-2) ; si lton désire un produit pur, il est donc nécessaire de purifier le FDC obtenu et le procédé de synthèse décrit dans ce brevet japonais est complété par une étape de purification par distillation du DMSO sous pression réduite, suivie d'une recristallisation à partir du résidu. Le faible rendement de la transformation et la nécessité de cette étape de purification de mise en oeuvre onéreuse rendent l'exploitation industrielle de ce procédé non rentable sur le plan économique. La présente invention vise un procédé perfectionné de fabrication de FDC, du type consistant à réaliser une synthèse de HMF en milieu organique et à oxyder le HMF obtenu en présence d'un agent électrophile. L'invention a pour objectif d'éliminer les défauts du procédé japonais de même type ci-dessus évoqué et de conduire à un procédé de fabrication de FDC de pureté élevée qui soit rentable sur le plan économique. A cet effet, le procédé visé par l'invention consiste (A) à réaliser une synthèse de HMF (api) en mélangeant un ou des sucres dans un solvant aprotique fortement polaire de la famille des sulfoxydes et (A2) en chauffant le mélange, puis (B) à assurer la transformation de HMF en FDC dans le milieu réactionnel en présence d'un agent électrophile. Le procédé conforme à la présente invention se caractérise en ce que (A3) l'on ajoute au solvant aprotique fortement polaire un tiers solvant du groupe suivant diéthylcétone (DEC), méthylisobutylcétone (MIBC), dichlorométhane (DCM) ou acétate d'éthyle, (C) après transformation du HMF, l'on ajoute de l'eau dans le milieu réactionnel en vue de créer une phase liquide aqueuse, dite première phase, venant solubiliser le solvant aprotique fortement polaire, le FDC formé se solubilisant dans la phase liquide organique formée par le tiers solvant, dite deuxième phase, (D) l'on sépare les deux phases liquides en vue de recueillir la deuxième phase contenant le FDC, (E) lton concentre ladite deuxième phase phase en FDC par évaporation de tiers solvant, (F) l'on réalise à partir de la phase concentrée obtenue une cristallisation du FDC, (G) et l'on filtre le FDC obtenu. Les expérimentations ont permis de constater que le procédé de l'invention conduisait à un rendement de transformation et à une sélectivité en FDC proches de 100% et permettait de fabriquer un FDC de pureté élevée. La sélectivité est définie par le nombre de moles de FDC formé, rapporté au nombre de moles de HMF consommé. Le rendement de transformation est défini par le nombre de moles de FDC formé au nombre de moles de HMF synthétisé (comme dans le brevet japonais sus-visé) ; dans l'invention le produit de départ est un sucre qui est un produit commercial directement accessible et le rendement global (nombre de moles de FDC obtenu rapporté au nombre de moles de sucres introduit) est de l'ordre de 75 à 80 . Par pureté élevée, on entend une teneur pondérale en FDC supérieure à 98 %.Ces performances remarquables peuvent s'expliquer par les fonctions originales que remplissent le tiers solvant et l'eau dans le procédé de l'invention ; le tiers solvant possède la double fonction, d'une part, de rendre la réaction de transformation totalement sélective visà-vis du FDC, d'autre part, de permettre l'extraction du FDC produit qui se solubilise dans ledit tiers solvant pour former une phase organique ; l'eau possède la fonction de solubiliser le solvant aprotique et d'éviter ainsi un passage de celui-ci dans le tiers solvant. Le FDC solubilisé en totalité dans le tiers solvant à l'exclusion de tout autre composé peut ensuite être aisément séparé par évaporation et cristallisation pour conduire à un composé de pureté élevée. L'on écarte ainsi tous les défauts du procédé japonais. Selon un mode de mise en oeuvre préféré du procédé, l'on choisit comme solvant aprotique fortement polaire le diméthylsulfoxyde (DMSO) qui conduit au meilleur rendement de synthèse du HMF en raison de ses propriétés spécifiques (excellent solvant de déshydratation sélective intramoléculaire, grande affinité pour l'eau, pouvoir de stabilisation à l'égard du HMF). De plus, le procédé de l'invention est avantageusement mis en oeuvre en utilisant comme sucres de départ du fructose ou des polyfructanes qui conduisent au meilleur rendement de synthèse en HMF tout en étant des sucres courants et bon marché. La synthèse du HMF est de préférence opérée dans les conditions suivantes, qui conduisent aux meilleurs rendements de synthèse (Al) mélange du ou des sucres de départ dans le solvant aprotique fortement polaire de façon à obtenir une solution ayant une teneur pondérale comprise entre 200 g et 1 000 g de sucre par kg de solvant aprotique, (A2) chauffage de la solution de sucre et de solvant aprotique fortement polaire entre 1000 C et 1700 C pendant une durée comprise entre 2 et 8 heures. Par ailleurs, selon un mode de mise en oeuvre préféré du procédé, (A3) l'on choisit comme tiers solvant du DEC, qui conduit au meilleur rendement de transformation du HMF en FDC en raison de sa structure chimique conduisant à une sélectivité totale et ses propriétés spécifiques (forte affinité pour le FDC, faible température d'ébullition, bon indice d'évaporation). L'addition de ce tiers solvant est avantageusement réalisée en proportion comprise entre 5 et 20 g de solvant par gramme de sucre introduit. Cette proportion permet de solubiliser la totalité du FDC produit et d'obtenir la sélectivité sus-évoquée, tout en conservant des concentrations élevées évitant de manipuler de trop grands volumes de solvant. Après addition du tiers solvant, l'on peut, le cas échéant, compléter le procédé par une étape (A4) d'élimination d'au moins une fraction de l'eau formée dans le milieu réactionnel lors de la synthèse du HMF. Cette élimination sera en particulier réalisée lorsque le sucre départ se présente sous forme d'un sirop aqueux ou lorsque la synthèse du HMF est menée dans des conditions de concentrations initiales en sucre élevées, car on est alors conduit à une forte proportion d'eau dans le milieu avec le risque d'un abaissement du rendement de transformation de HMF en FDC. L'agent électrophile choisi pour réaliser la transformation du HMF est en particulier un composé du groupe suivant : anhydride acétique, dicyclohexyle-carbodiimide mélangé à de l'acide orthophosphorique, ou anhydride phosphorique. Le premier composé sera choisi préférentiellement en raison de son faible coût et de sa propriété d'amorcer la réaction de transformation en l'absence d'un catalyseur étranger. La proportion molaire de ce composé par rapport au sucre de départ est de préférence choisie entre 1 et 5 ; cette proportion permet à cet agent d'activer le DMSO à la stoechiométrie de la réaction d'oxydation du HMF. Selon une autre caractéristique préférentielle du procédé, (C) après transformation du HMF, lton ajoute l'eau dans le milieu réactionnel de façon que celui-ci contienne une proportion pondérale d'eau comprise entre 0,23 et 0,9 par rapport au solvant aprotique fortement polaire contenu dans le milieu. Cette proportion d'eau permet de solubiliser entièrement le DMSO en vue de le séparer, sans entraîner du FDC formé. Le procédé de l'invention peut en particulier être mis en oeuvre dans les conditions suivantes, qui paraissent les plus intéressantes sur le plan économique (A3) le tiers solvant est ajouté à la fin de la réaction de synthèse du HMF au terme d'un délai compris entre 4 et 6 heures après mise en température, (B) l'on réalise la transformation du HMF en FDC en refroidissant le milieu à une température comprise entre 250 C et 800 C et en ajoutant l'agent électrophile, (C) l'on ajoute 1 1eau à la fin de la réaction de transformation au terme d'un délai compris entre 4 et 6 heures après addition de l'agent électrophile, (D) la séparation des deux phases liquides est réalisée par décantation en maintenant la température entre -5 C et 300 C, (E) l'on concentre par évaporation la deuxième phase liquide jusqu'à la saturation du tiers solvant en FDC, (F) l'on réalise la cristallisation du FDC en ajoutant un solvant de cristallisation à la phase concentrée et en refroidissant la solution à une température comprise entre 50 C et 200 C. L'utilisation d'un solvant de cristallisation permet d'obtenir du FDC de très grande pureté (supérieure à 99,5 %) et de très bonne qualité (pas de coloration ou d'odeur parasite). Par économie, la cristallisation peut le cas échéant être effectuée par simple refroidissement à partir de la solution concentrée. Les solvants de cristalisation qui seront de préférence utilisés seront les solvants du groupe suivant : trifluoro-1,1,2 trichloro 1,2,2 éthane, éther de pétrole, cyclohexane, en proportion volumique comprise entre 2 et 5 1 de solvant par 1 de solution concentrée. Le procédé de l'invention se prête à un recyclage des solvants. Après séparation des deux phases liquides (D), le solvant aprotique fortement polaire peut être récupéré dans la phase aqueuse par distillation sous pression réduite en vue de sa réutilisation pour une nouvelle synthèse. Le tiers solvant, quant à lui, est récupéré à deux stades : d'une part, directement après évaporation (E), d'autre part, après la cristallisation (F), en opérant une distillation de la phase liquide ; les fractions récupérées sont recyclées pour une nouvelle mise en oeuvre du procédé. La description qui suit en référence à la figure unique du dessin annexé présente schématiquement une installation permettant de mettre en oeuvre le procédé de l'invention et illustre des exemples de mise en oeuvre. L'installation représentée à titre d'exemple à la figure unique comprend un réacteur de synthèse 1 (capacité : 5 litres) qui est alimenté en matières premières sucrées à partir d'un réservoir 2 et en DMSO à partir d'un réservoir 3. Le réacteur 1 est équipé d'un système d'extraction d'eau 4. Le réacteur est régulé en température et équipé d'un agitateur mécanique. Le milieu de synthèse est collecté en sortie du réacteur 1 dans un réservoir 5 et est envoyé dans un réacteur 6 de transformation en FDC. Ce réacteur est alimenté en tiers solvant contenu dans un réservoir 7. Ce réacteur est également alimenté en agent électrophile contenu dans un réservoir 8. Le réacteur de transformation 6 est équipé d'un système d'extraction d1 eau 9. Il est régulé en température et équipé d'un agitateur mécanique. Après transformation, le milieu réactionnel issu du réacteur 6 est collecté dans un réservoir 10 et est envoyé dans un extracteur liquide/liquide 11. De l'eau contenue dans un réservoir 12 est introduite en tête de l'extracteur 11. Le résidu en fond d'extraction (EAU/DMSO) est recueilli dans un bac de stockage 13. L'extrait se déverse dans un bac de stockage 14 et est envoyé dans un évaporateur 15. Les vapeurs de DEC sont condensées dans un condenseur 16 pour être recyclées vers le réservoir 7. Le brut saturé en FDC est envoyé dans un cristalliseur 17 qui est alimenté en solvant de cristallisation (cyclohexane) à partir d'un réservoir 18. Le FDC précipité est séparé de la solution dans un système de filtration 19, est récupéré et stocké dans une trémie 20 pour son séchage. Après filtration, la phase liquide est collectée dans un réservoir 21 et est envoyée dans une installation de distillation 22. Les vapeurs de tiers solvant et de cyclohexane sont séparément condensées dans un condensateur 23 pour être recyclées dans les réservoirs respectifs 7 et 18. Protocole général de mise en oeuvre des exemples La matière première sucrée est du Dfructose ; une quantité a1 est dissoute dans 1000 g de DMSO anhydre, puis la solution est introduite dans le réacteur de synthèse 1. Le mélange sucre/DMSO est maintenu sous agitation mécanique et chauffé à une température a2. Dès que la montée en température est terminée, le milieu réactionnel se colore rapidement en noir et, après une durée a3, on recueille une quantité a4 d'une solution dans le réservoir 5, dont l'analyse fait ressortir qu' elle contient une quantité a5 de HMF, a6 de H20 pour 1000 g de DMSO (analyse par chromatographie en couche mince et chromatographie en phase gazeuse). Le rendement de la synthèse en HMF est donc égal à a7 pour une sélectivité à llégard du HMF égale à a8 (nombre de moles de HMF formé rapporté au nombre de moles de sucre consommé). Après refroidissement du milieu à température ambiante, la solution contenue dans le réservoir 5 est introduite dans le réacteur de transformation 6. Elle est diluée dans une quantité b1 de tiers solvant. Le réacteur 6 est porté à une température b2 pendant une durée de 30 minutes, de façon à extraire une fraction de l'eau présente dans la solution (extracteur 9). Une quantité b3 d'agent électrophile est introduite dans le réacteur de transformation 6. Le réacteur est maintenu à la température de b4 pendant une durée b5. Le rendement de la transformation de FDC est de b6 (rapport molaire de FDC formé au HMF). Après transformation, une quantité b7 de solution est recueillie dans le réservoir 10. L'analyse de cette solution fait ressortir qu'elle contient une quantité b8 de DMSO, bg de FDC, b10 de HMF, et b11 de tiers solvant. Après refroidissement, le milieu réactionnel obtenu est introduit dans l'extracteur liquide/liquide 11. Le DRSO est extrait du milieu réactionnel par ajout d'une quantité c1 d'eau à une température de 150 C. Après séparation, l'analyse de la quantité d1 d'extraits recueillis dans le réservoir 4 fait ressortir qu'il contient une quantité d2 de DMSO, d3 de FDC et d4 de tiers solvant. Cet extrait est concentré par passage dans l'évaporateur 15 sous une température de 250 C, de façon à attendre une solution saturée en FDC. Les vapeurs de tiers solvant sont condensées et recyclées. Le sirop concentré contenant une quantité e1 de FDC est dilué par un volume e2 de solvant de cristallisation dans le cristalliseur 17. Le rendement de cristallisation est de e3 (masse de FDC cristallisé rapportée à la masse de FDC introduite dans le cristalliseur). La température du milieu est alors rapidement abaissée jusqu'à 50 C et maintenue pendant 30 minutes. Les cristaux formés sont filtrés sous vide. Le filtrat contenant le tiers solvant et le solvant de cristallisation est recueilli dans,le réservoir 21 et dirigé vers l'installation de distillation 22. Le solvant de cristallisation et le tiers solvant sont récupérés pour être recyclés respectivement vers les réservoirs 18 et 7. Exemple 1 Dans cet exemple, les réactifs et solvants sont les suivants - tiers solvant : DEC - agent électrophile : anhydride acétique - solvant de cristallisation : cyclohexane. Les valeurs des divers paramètres sont les suivantes quantité de D-fructose a1 = 200 g (pour 1000 g de DMSO), température de synthèse du HMF a2 = 1500 C, durée de la synthèse du HMF a3 = 6 heures, quantité de solution recueillie en fin de synthèse a4 = 1200 g, quantité de HMF dans cette solution a5 = 119 g, quantité d'eau continue dans cette solution a6 = 50,7 g, rendement de la synthèse de HMF a7 = 85 , sélectivité de la synthèse à l'égard du HMF a8 = 90 % quantité de DEC b1 = 1745 g, soit une proportion de 8,73 g par g de sucre introduit, . température d'extraction de l'eau b2 = 830 C, . quantité d'anhydride acétique b3 = 188 g, soit une proportion molaire par rapport au sucre égale à 1,67, . température de la transformation HMF/FDC b4 = 800 C, . durée de la transformation b5 = 2 heures, rendement de la transformation b6 = 93 %, . quantité de solution recueillie après transformation b7 = 3079 g, . quantité de DMSO dans la solution b8 = 922 g, . quantité de FDC dans la solution b = 109,4 g, . quantité restante de HMF b10 = 2,3 g, . quantité de DEC dans la solution b11 = 1745 g, quantité d'eau ajoutée pour l'extraction c1 = 638 g, soit un rapport pondéral eau/DMSO égal à 0,69, . quantité d'extraits recueillis d1 = 1852 g, . quantité de DMSO de l'extrait d2 = 1 g, . quantité de FDC de l'extrait d3 = 106,4 g, quantité de DEC de l'extrait d4 = 1723,3 g . quantité de FDC du sirop concentré e1 = 106,4 g, soit une concentration dans le milieu égale à 60 g/l (correspondant à la saturation du DEC), . volume du cyclohexane ajouté e2 = 5320 ml, . rendement de cristallisation e3 = 99 %. D'une façon globale, le procédé en cet exemple a permis d'obtenir 105,2 g de cristaux de FDC de pureté de l'ordre de 98 % pour une quantité de 200 g de Dfructose (soit un potentiel en FDC de 137,8 g). Le rendement global en FDC du procédé est égal à 76,3 i. Exemple 2 Dans cet exemple, les réactifs et solvants sont les suivants - tiers solvant : MIBC - agent électrophile : dicyclohexyle-carbodiimide, - solvant de cristallisation : trifluoro-1,1,2 trichloro 1,2,2 éthane. Les valeurs des paramètres sont les suivantes a1 = 450 g a2 = 1600 C a3 = 4 heures a4 = 1450 g a5 = 268 g a6 = 114,5 g a7 = 85 g a8 = 90 g b1 = 7000 g, soit une proportion de 15,5 g par g de sucre introduit, b2 = 870 C b3 = 637,6 g, soit une proportion molaire par rapport au sucre égale à 1,23. En outre dans cet exemple, on ajoute une quantité de 20,2 g d'acide orthophosphorique au milieu réactionnel en vue d'initialiser la transformation HMF/FDC cet ajout est nécessaire dans le cas d'utilisation de dicyclohexyle-carbodiimide. b4 = 200 C b5 = 6 heures b6 = 93 % b7 = 8985 g b8 = 840 g bg = 245 g b10 = 10 g b11 = 7000 g En outre cette solution contient une quantité de 692,7 g d'urée de dicyclohexyle-carbodiimide solide que l'on sépare par filtration. C1 = 638 g, soit un rapport pondéral eau/DMS0 égal à 0,76 d1 = 7239 g d2 = 1 g d3 = 238 g d4 = 6988,2 g e1 = 238 g, soit une concentration égale à 36 g/l (correspondant à la saturation), e2 = 19821 ml e3 = 98 % Le rendement global en FDC du procédé dans cet exemple est égal à 76 %, du même ordre que celui de l'exemple 1 (degré de pureté : 98 "p) ; toutefois, le mode de mise en oeuvre de l'exemple 1 sera préféré dans les conditions économiques actuelles en raison du moindre coût de l'agent électrophile. Exemple 3 Dans cet exemple, les réactifs et solvants sont les suivants - tiers solvant : DEC - agent électrophile : anhydride acétique - solvant de cristallisation : éther de pétrole. Les valeurs des paramètres sont les suivantes a1 = 300 g a2 = 1600 C a3 = 4 heures a4 = 1300 g a5 = 167,5 g a6 = 71,7 g a7 = 80 % a8 = 85 % b1 = 2618 g, soit une proportion de 8,7 g par g de sucre introduit, b2 = 83" C b3 = 265,2 g, soit une proportion molaire par rapport au sucre égale à 1,67 b4 = 800 C b5 = 2 heures b6 = 96 % b7 = 4106,5 g b8 = 898,3 g bg = 157,9 g b10 = 3,3 g b11 = 2618 g C1 = 638 g, soit un rapport pondéral eau/DMS0 égal à 0,71 d1 = 2772,3 g d2 = 1,1 g d3 = 153,2 g d4 = 2596,3 g e1 = 153,3 g, soit une concentration égale à 60 g/l (correspondant à la saturation), e2 = 7661,8 ml e3 = 99,7 %. Le rendement global en FDC est égal à 74 s. La mise en oeuvre de l'éther de pétrole comme solvant de cristallisation conduit à une récupération quasi-quantitative du FDC avec un degré de pureté supérieur à 99,5 %. Exemple 4 Dans cet exemple, les réactifs et solvants sont les suivants - tiers solvant : MIBC - agent électrophile : anhydride acétique - solvant de cristallisation : éther de pétrole. Les valeurs des paramètres sont les suivantes a1 = 200 g a2 = 1500 C a3 = 6 heures a4 = 1200 g a5 = 119 g a6 = 50,7 g a7 = 85 * a8 = 90 g b1 = 2734 g, soit une proportion de 13,7 g par g de sucre introduit, b2 = 870 C b3 = 183,7 g, soit une proportion molaire par rapport au sucre égale à 1,67 b4 = 700 C b5 = 4 heures b6 = 93 % b7 = 4063,4 g b8 = 929 g bg = 108,9 g b10 = 4,5 g b11 = 2734 g C1 = 638 g, soit un rapport pondéral eau/DMS0 égal à û,69 d1 = 2840,6 g d2 = 1 g d3 = 105,6 g d4 = 2722,2 g e1 = 105,6 g, soit une concentration égale à 36 g/l (correspondant à la saturation), e2 = 8833,5 ml e3 = 98,5 %. Le rendement global en FDC est égal à 76,5 4p et le degré de pureté du FDC obtenu de 98 %. L'utilisation du MIBC comme tiers solvant conduit à une durée de transformation HMF/FDC plus longue si l'on désire obtenir un rendement du même ordre. REVENDICATIONS 1/ - Procédé de fabrication de furane 2,5dicarboxaldéhyde (FDC) de pureté élevée, dans lequel (A) on réalise une synthèse d'hydroxyméthylfurfural (HMF) (Ai) en mélangeant un ou des sucres dans un solvant aprotique fortement polaire de la famille des sulfoxydes et (A2) en chauffant le mélange, puis (B) on transforme le HMF obtenu en FDC dans le milieu réactionnel en présence d'un agent électrophile, caractérisé en ce que (A3) l'on ajoute au solvant aprotique fortement polaire un tiers solvant du groupe suivant diéthylcétone (DEC), méthylisobutylcétone (MIBC), dichlorométhane (DCM) ou acétate d'éthyle, (C) après transformation du HMF, l'on ajoute de l'eau dans le milieu réactionnel en vue de créer une phase liquide aqueuse, dite première phase, venant solubiliser le solvant aprotique fortement polaire, le FDC formé se solubilisant dans la phase liquide organique formée par le tiers solvant, dite deuxième phase, (D) l'on sépare les deux phases liquides en vue de recueillir la deuxième phase contenant le FDC, (E) l'on concentre ladite deuxième phase phase en FDC par évaporation de tiers solvant, (F) l'on réalise à partir de la phase concentrée obtenue une cristallisation du FDC, (G) et l'on filtre le FDC obtenu. 2/ - Procédé de fabrication selon la revendication 1, caractérisé en ce que (A1) l'on utilise comme solvant aprotique fortement polaire du diméthylsulfoxyde (D èiS0) et comme sucre de départ, du fructose ou des polyfructanes. 3/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que (Al) l'on mélange le ou les sucres de départ dans le solvant aprotique fortement polaire de façon à obtenir une solution ayant une teneur pondérale comprise entre 200 g et 1000 g de sucre par kg de solvant aprotique. 4/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel (A2) l'on chauffe la solution de sucre-et de solvant aprotique fortement polaire entre 1000 et 1700 C pendant une durée comprise entre 2 et 8 heures. 5/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que (A3) l'on utilise comme tiers solvant du DEC. 6/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que (A3) l'on ajoute le tiers solvant en proportion comprise entre 5 et 20 g de solvant par gramme de sucre introduit. 7/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que, après addition du tiers solvant, (A4) l'on élimine au moins une fraction de l'eau formée dans le milieu réactionnel lors de la synthèse du HMF. 8/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel (B) la transformation du HMF est réalisée en présence d'un agent électrophile du groupe suivant : anhydride acétique, dicyclohexyle-carbodiimide mélangé à de l'acide orthophosphorique, ou anhydride phosphorique. 9/ - Procédé de fabrication selon la revendication 8, dans lequel (B) l'on utilise l'anhydride acétique comme agent électrophile en proportion molaire par rapport au sucre de départ comprise entre 1 et 5. 10/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que (C) après transformation du HMF, l'on ajoute l'eau dans le milieu réactionnel de façon que celui-ci contienne une proportion pondérale d'eau comprise entre 0,23 et 0,9 par rapport au solvant aprotique fortement polaire contenu dans le milieu. 11/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que (A3) le tiers solvant est ajouté à la fin de la réaction de synthèse du HMF au terme d'un délai compris entre 4 et 6 heures après mise en température, (B) l'on réalise la transformation du HMF en FDC en refroidissant le milieu à une température comprise entre 250 C et 800 C et en ajoutant l'agent électrophile, (G) l'on ajoute l'eau à la fin de la réaction de transformation au terme d'un délai compris entre 4 et 6 heures après addition de l'agent électrophile. 12/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que (D) la séparation des deux phases liquides est réalisée par décantation en maintenant la température entre -5 C et 300 C. 13/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que (E) l'on concentre par évaporation la deuxième phase liquide jusqu'à la saturation du tiers solvant en FDC. 14/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que (F) lton réalise la cristallisation du FDC en ajoutant un solvant de cristallisation à la phase concentrée et en refroidissant la solution à une température comprise entre 50 C et 200 C. 15/ - Procédé de fabrication selon la revendication 14, caractérisé en ce que (F) l'on utilise un solvant de cristallisation du groupe suivant : trifluoro1,1,2 trichloro 1,2,2 éthane, éther de pétrole, cyclohexane, en proportion volumique comprise entre 2 et 5 1 de solvant par 1 de solution concentrée. 16/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que, après séparation des deux phases liquides (D), l'on récupère le solvant aprotique fortement polaire contenu dans la phase aqueuse par distillation sous pression réduite, en vue du recyclage dudit solvant aprotique. 17/ - Procédé de fabrication selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le tiers solvant est recyclé, d'une part, directement après évaporation (E), d'autre part, après la cristallisation (F), en opérant une distillation de la phase liquide, le solvant de cristallisation séparé au cours de ladite distillation étant lui-même recyclé.