Brevet FR2671492A1 — publié le 19920717

i L'invention est relative aux conteneurs pour matériaux granulaires en général, perméables aux fluides et dont la forme générale est sensiblement un tétraèdre Ces conteneurs ont un rapport surface/volume particulièrement bien adapté pour la mise en oeuvre de la matière granulaire, en particulier pour la catalyse, l'adsorption, l'échange d'ions, la distillation. Ces conteneurs sont utilisables notamment dans l'adsorption, la distillation, l'échange d'ions, la distillation et la catalyse simultanées. Dans bien des applications industrielles, on a recours à des matériaux en grains: c'est le cas par exemple d'échange d'ions, d'adsorption sur charbons actifs, tamis moléculaires ou silice activée, ou pour des réactions catalytiques, ou des liquides ou des gaz devant être en contact avec ces matériaux. Ces matériaux présentent, en lit fixe, une résistance importante au passage des fluides, entraînant des pertes de charge importantes, des formations de chemins préférentiels ainsi qu'un classement plus ou moins régulier par ordre de taille des particules Il peut se produire des formations de poches de gaz entraînant des effets piston qui conduisent aux bouchages. Les matériaux granulaires en lit expansé ou fluidisé s'usent considérablement et se cassent, perdant ainsi leur efficacité et donnant naissance à des fines, particulièrement colmatantes, causant des perturbations considérables. Enfin, pour certaines applications, on a besoin d'une surface de contact élevée pour un volume donné de matériaux granulaires ou encore d'espace libre autour d'amas de grains. Aussi, on a proposé de réaliser certaines opérations de mise en contact de matériaux solides en grains avec des liquides ou des gaz en enfermant lesdits matériaux dans des conteneurs ou des sacs perméables aux fluides mais dont les points de passage des fluides (pores ou espaces, interstices ou mailles, s'il s'agit de grilles ou de matériaux textiles tissés ou tricotés) sont suffisamment petits pour retenir les particules les plus fines des matériaux solides. Les réalisations, jusqu'à ce jour, de sacs ou conteneurs se sont montrées insatisfaisantes, soit qu'elles se déforment quand on les empile, soit qu'elles présentent un rapport surface/volume insuffisant, soit encore qu'elles soient difficiles ou coûteuse à fabriquer. Le premier objet de l'invention est la réalisation de conteneurs doués de bonnes propriétés mécaniques. Un autre objet de l'invention est la réalisation de conteneurs présentant un rapport surface/volume maximum compte-tenu de leur forme géométrique. Un autre objet est de réaliser des conteneurs n'ayant qu'une faible perte de charge par rapport à la masse granulaire. lo Un autre objet est de réaliser des conteneurs dont le contenu peut être différent, d'un conteneur à l'autre, sans engendrer de mélanges de produits granulaires. Un autre objet est de réaliser des conteneurs particulièrement bien adaptés pour réaliser des masses de contact pour la catalyse, l'échange d'ions, l'adsorption, la distillation et la catalyse simultanées. D'autres objets apparaissent à la lumière de ce qui suit: L'invention concerne un conteneur pour matériaux solides particulaires ou granulaires comprenant une enveloppe fermée, perméable aux gaz ou aux liquides et dont les pores sont adaptés à la granulométrie des corps de remplissage afin de les retenir complètement. Ce conteneur est caractérisé par le fait qu'il comporte 4 faces sensiblement triangulaires adjacentes trois à trois et constitue ainsi sensiblement un tétraèdre. De préférence, au moins deux des arêtes opposées présentent une rigidité supérieure à celle des autres arêtes; ces deux arêtes opposées sont de préférence celles qui ont constitué la fermeture du cylindre qui a engendré le tétraèdre. Elles peuvent comporter une plaque, un renfort ou une tige de renforcement ou plus simplement résulter de la soudure ou du collage des bases communes des triangles adjacents On peut également si l'un des triangles est plus haut que l'autre, replier la partie excédentaire sur la base du premier. On peut également renforcer un plus grand nombre d'arêtes ou même leur totalité, mais ce n'est pas indispensable, lorsque les efforts mécaniques demeurent modérés. Par matériau perméable ou poreux, on entend tout matériau solide laissant passer les gaz et/ou les liquides mais dont les ouvertures ont une taille suffisamment petite pour retenir les grains du matériau solide granulaire qu'ils doivent contenir Si la plus petite dimension des grains du matériau solide est égale à (n), les dimensions des points de passages pour les fluides devront, par exemple, être égales ou inférieures à 0,9 n, de préférence égales ou inférieures à 0,5 n Sous cette réserve, il n'y a aucune limite à la taille des grains et des pores (pore désignant tout point de passage pour un fluide, quelque soit sa taille) On pourra ainsi réaliser des conteneurs pour des matériaux en grains allant par exemple de 0,1 à 20 mm, ces valeurs n'étant pas limitatives. Les figures jointes illustrent l'invention. La figure 1 illustre en perspective un conteneur de forme tétraédrique ABCD dont les 4 faces sont réalisées en matériau poreux, par exemple un tissu métallique On remarque entre A et B et entre C et D l'existence d'un bourrelet AA'B'B résultant de la soudure des 2 bases communes des triangles ABC et ABD d'une part et ACD et BCD d'autre part. Les figures 2, 3, 4 illustrent en perspective latérale les étapes de fabrication et de remplissage du conteneur de la figure 1 On part d'une portion d'un tube en matière poreuse ou perméable déformable, par exemple en tissu métallique La section droite de ce tube peut être circulaire, ovale ou avoir toute autre forme; le tube sera donc qualifié ci-. après de "cylindrique ou équivalent" Dans cette définition on inclut aussi le cas o la portion du tube ne serait pas exactement cylindrique ou équivalente, c'est-à-dire que l'arête du cylindre n'aurait pas la même longueur en tous points Ceci pourrait être réalisé par exemple en tranchant obliquement et non perpendiculairement un tube de plus grande longueur lorsqu'on veut former la portion de tube nécessaire à la fabrication du conteneur. Les bases supérieure et inférieure sont initialement ouvertes (figure 2) On rapproche les deux demi-circonférences (a) et (b) définies par leurs extrémités communes A et B jusqu'à les mettre en contact et on fixe ensemble, par exemple par soudage, ces deux demi- circonférences, qui forment alors un bourrelet sensiblement linéaire ABB'A' (figure 3). On introduit une matière granulaire dans le sac dont le fond a été fermé comme expliqué plus haut, puis on répète l'opération de rapprochement et fixation, cette fois avec les demi- circonférences (c) et (d) définies par leurs extrémités communes C et D, donc dans une direction sensiblement orthogonale par rapport à celle du premier rapprochement (ab). Après fixation, par exemple par soudages des demi-circonférences, on a formé un bourrelet sensiblement linéaire CCD'D (figure 4). Au cours du rapprochement des demi-circonférences, leurs extrémités s'éloignent l'une de l'autre: A de B et C de D La longueur de chaque bourrelet est évidemment sensiblement égale à la longueur de chaque demi-circonférence qui lui a donné naissance. Comme matériau on peut utiliser, par exemple, un matériau tissé ou nontissé, la matière étant par exemple d'origine naturelle telle que minérale, végétale, animale, ou d'origine synthétique Comme matière on peut citer, à titre d'exemple non limitatif, le polypropylène, les polyesters, les polyamides, l'aluminium, le cuivre, le titane, le nickel, le platine, l'acier inoxydable ou un grillage ou treillis métallique, la largeur de maille étant suffisamment petite pour retenir les matériaux solides particulaires On évitera les matériaux trop souples qui donneraient une structure tétraédrique douée d'une résistance insuffisante à l'écrasement On préfère une certaine rigidité pour que la structure conserve sa forme mais les matériaux excessivement raides et cassants seront évités, sinon la formation du tétraèdre serait difficile ou impossible. Le matériau devra être physiquement et chimiquement inerte vis-à-vis du fluide au traitement duquel il est destiné. De préférence la structure terminée aura une hauteur, calculée entre une base et le sommet opposé, égale à 0,5 à 2 fois, de préférence 0,8 à 1 fois, la longueur moyenne des arêtes. Comme matériau granulaire à introduire dans les conteneurs, avant leur fermeture, pour réaliser des masses de contact, on peut utiliser un agent solide d'adsorption, par exemple un tamis moléculaire, de la silice, de l'alumine ou du charbon actif, un agent catalytique solide, par exemple un catalyseur d'hydrogénation, une résine sulfonique, un catalyseur d'adoucissement des essences, une résine d'échangeuse d'ions, par exemple une zéolite, au moins un enzyme fixé sur un support solide. On préfère évidemment les matériaux granulaires qui ne sont pas sensiblement dissous ou détériorés par les fluides avec lesquels ils seront mis en contact Les fluides qui peuvent être contactés avec les matériaux granulaires peuvent être des liquides et/ou des gaz Si plusieurs phases fluides sont présentes, elles peuvent circuler à cocourant ou à contre- courant. En cas d'emploi comme catalyseur, on disposera de préférence d'un nombre suffisant de conteneurs tétraédriques dans l'appareil de réaction, en les empilant si nécessaire. Lors de l'utilisation une certaine déformation des conteneurs peut se produire mais on préfère l'éviter en utilisant des tissus possédant une bonne résistance mécanique et/ou en renforçant une partie ou la totalité des arêtes En cas d'écrasement excessif on perdrait en effet les avantages de la structure tétraédrique, à savoir présenter une surface externe de contact supérieure, à volume égal, à celle des principaux autres solides. Pour certaines utilisations l'empilement sera fait au hasard, pour d'autres utilisations on rangera les conteneurs de manière à ce qu'ils s'occupent le moins d'espace possible. Maintenir des espaces vides est particulièrement utile dans certains cas, par exemple pour certaines réactions gaz-liquide. On notera à titre d'exemples quelques applications de l'invention: adoucissement des essences, le catalyseur étant par exemple une phtalocyanine sur charbon, hydrogénation des dioléfines ou des acetyléniques avec, par exemple, du nickel ou du palladium sur alumine, adoucissement des eaux calcaires avec des zéolites, des résines échangeuses d'ions, réactions catalysées par des acides, le conteneur renfermant par exemple une résine sulfonique, réactions sur des fluides ou réactifs en cours de distillation, d'adsorption ou d'échange ionique, réactions continues de saponification d'ester dans une colonne à double enveloppe, réactions continues de fabrication d'éthers et d'esters, réactions continues de cracking d'éthers. Ces réactions ne constituent que des exemples non limitatifs de l'utilisation de ces conteneurs chargés en divers catalyseurs. REVENDICATIONS 1) Conteneur pour matériaux solides granulaires comprenant une enveloppe fermée, perméable aux gaz et/ou liquides et dont les pores sont suffisamment petits pour retenir des matériaux solides granulaires, caractérisé en ce qu'il comporte quatre faces sensiblement triangulaires constituant sensiblement un tétraèdre. 2) Conteneur selon la revendication 1, dans lequel deux arêtes opposées du conteneur présentent des moyens de renforcement mécanique. 3) Conteneur selon la revendication 2, dans lequel les moyens de renforcement résultent de la fixation entre elles des parties inférieures de deux triangles adjacents ayant une arête commune. 4) Conteneur selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'enveloppe est constituée d'un grillage ou treillis métallique. ) Conteneur selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'enveloppe est constituée à partir d'un matériau tissé ou non tissé, choisi dans le groupe formé par les matériaux d'origine synthétique et les matériaux d'origine naturelle. 6) Conteneur selon l'une des revendications 1 à 5, qui renferme un catalyseur en grains et constitue une masse de contact catalytique. 7) Conteneur selon l'une des revendications 1 à 5, qui renferme une résine sulfonique en grains. 8) Conteneur selon l'une des revendications 1 à 5, qui renferme un agent d'adsorption. 9) Conteneur selon l'une des revendications 1 à 5, qui renferme un échangeur d'ions. 10) Conteneur selon l'une des revendications 1 à 5 qui renferme au moins un enzyme fixé sur un support solide en grains. 11) Conteneur selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dont l'enveloppe est en tissu métallique. 12) Conteneur selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dont l'enveloppe est en métal déployé. 13) Conteneur selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dont l'enveloppe est en métal perforé. 14) Procédé de fabrication d'un conteneur selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que: (a) on rapproche jusqu'au contact et fixe l'une à l'autre deux demi circonférences d'une première extrémité d'une portion cylindrique ou équivalente d'un tube en matière perméable aux gaz et/ou aux liquides et dont les pores ont une taille suffisamment petite pour retenir des matériaux granulaires, de manière à fermer cette première extrémité, (b) on introduit de la matière granulaire dans le conteneur dont l'extrémité fermée constitue la base, et (c) on rapproche jusqu'au contact et fixe l'une à l'autre deux demi-circonférences de la seconde extrémité de la portion cylindrique ou équivalente du tube, ledit rapprochement étant effectué dans une direction sensiblement orthogonale par rapport à celle du rapprochement de l'étape (a), de manière à fermer cette seconde extrémité. 15) Procédé selon la revendication 14 dans lequel les extrémités de la portion du tube ou une partie d'entre elles sont découpées de manière à former des languettes repliables. 16) Utilisation d'un conteneur selon l'une des revendications I à 13 ou préparé par le procédé selon l'une des revendications 14 ou 15, dans le domaine de la mise en contact de fluides avec des solides, après remplissage du conteneur par l'un desdits solides.