Brevet FR2666015A1 — publié le 19920228

La présente invention a pour objet une composition cosmétique et/ou pharmaceutique contenant un principe actif particulier destiné au traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu, ledit principe actif étant incorporé dans un support constitué essentiellement par une microdispersion de cire. On sait que pour appliquer les principes actifs destinés au traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu, on recherche des supports permettant une action efficace des principes actifs tout en n'altérant pas l'aspect esthétique de la chevelure. Les principes actifs cosmétiques et/ou pharmaceutiques utilisés dans le traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu sont le plus souvent incorporés dans des crèmes, des pommades ou des lotions hydro-alcooliques. Ces compositions ne permettent pas toujours d'obtenir une bonne efficacité du principe actif et elles ont parfois une action préjudiciable sur les cheveux et/ou le cuir chevelu, par exemple une action irritante. On a maintenant découvert qu'il est possible d'améliorer l'efficacité de l'acide rétinolque ou de ses dérivés, utilisés comme principes actifs dans le traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu, en les incorporant dans des supports constitués essentiellement d'une microdispersion de cire. On sait que les cires sont des substances naturelles (animales ou végétales) ou synthétiques, solides à la température ordinaire (210C), ayant généralement une certaine plasticité, qui sont insolubles dans l'eau, solubles dans les huiles, et qui sont capables de former des films hydrofuges. Sur la définition des cires et leurs utilisations en cosmétologie, on peut citer par exemple P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Décembre 1983, pages 30-33, et Handbook of Cosmetic Science, H.W. Hibbot ed., Pergamon Press, Oxford (1963) page 60. Dans la demande de brevet européen nO 90 400515 déposée le 23/02/90 et intitulée "Utilisation comme composition cosmétique pour cheveux, d'une microdispersion de cire et procédé de traitement des cheveux avec une telle composition", on a décrit l'utilisation, comme compositions cosmétiques ou supports de compositions cosmétiques pour cheveux, d'une composition fluide non moussante constituée essentiellement par une microdispersion stable de cire dans un véhicule liquide aqueux. Cette demande de brevet envisage la présence, dans la composition cosmétique, d'un principe actif liposoluble, et en particulier des colorants liposolubles et des substances liposolubles capables de conférer une protection contre les effets nocifs du rayonnement ultra violet. Les microdispersions de cire utilisées dans la demande de brevet citée sont connues. On sait en effet qu'il est possible d'obtenir avec certaines huiles des microémulsions et avec certaines cires des microdispersions stables et diluables à l'eau indéfiniment, sans agrégation ni sédimentation des particules en suspension. Les microdispersions de cire sont obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensio-actif anionique ou non-ionique, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-l'huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une émulsion du type huile-dans-l'eau.Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloldales solides de cire voir par exemple "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. Jusqu a présent ces microdispersions de cire étaient utilisées notamment pour faire briller les articles en cuir et les revêtements de sol en matière plastique. On a maintenant découvert que, de façon surprenante, des compositions contenant l'acide rétinoique ou ses dérivés comme principes actifs cosmétiques et/ou pharmaceutiques, incorporés dans de telles microdispersions de cire, ont notamment une action plus rapide et une meilleure biodisponibilité cutanée que les compositions de l'art antérieur, et permettent ainsi de réduire la durée des traitements. Ces compositions présentent en outre l'avantage d'apporter aux cheveux du volume, de la discipline et de la tenue. Elles présentent également la propriété de ne pas conférer aux cheveux un aspect gras, bien qu'elles contiennent une cire. L'invention a plus précisément pour objet une composition cosmétique et/ou pharmaceutique contenant au moins un principe actif incorporé dans un support constitué essentiellement d'une dispersion de cire dans un véhicule liquide aqueux dont la phase dispersée est une microdispersion stable de particules de dimensions inférieures à 500 nm, lesdites particules étant constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, ladite cire ou ledit mélange de cires ayant un point de fusion finissante supérieur à 600C et inférieur à 100"C et étant capable de former une microdispersion telle que définie ci-dessus, ladite composition contenant, en poids, de 0,1 à 40 X de cire et une quantité suffisante d'au moins un agent émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit principe actif est choisi parmi l'acide rétinolque et ses dérivés. La cire ou le mélange de cires utilisé dans la composition selon l'invention doit donc être capable de donner, en association avec des agents émulsionnants, notamment non ioniques et/ou anioniques, selon le procédé décrit ci-dessus, des microdispersions stables ayant des dimensions de particules inférieures à 500nm. Les cires ou mélanges de cires utilisables peuvent être choisis par de simples expériences de routine. La cire est notamment une cire choisie parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelilla, la cire d'Alfa et leurs mélanges la cire peut contenir, outre les cires dejà citées une autre cire ou un mélange d'autres cires, par exemple une cire de paraffine ; la proportion pondérale de cire de Carnauba et/ou de Candelilla et/ou d'Alfa, dans de tels mélanges, est de préférence supérieure ou égale à 50%. Les cires végétales de Carnauba (extraite de Copernicia Cerifera), de Candelilla (extraite de Euphorbies Cerifera et de Pedilantus Pavonis), et d'Alfa (extraite de Stipa Tenacissima) sont des produits commerciaux. La proportion de cires, dans la composition, est par exemple de 0,1 à 20%, notamment de 1 à 20%, et en particulier de 1 à 10%. La proportion pondérale de cire dans les particules de la microdispersion est généralement supérieure à 90%, par rapport au poids des particules, et est le plus souvent supérieure à 95%, le reste étant constitué par les ingrédients liposolubles éventuellement présents (non compris les agents émulsionnants). Le rapport pondéral cire/émulsionnant peut varier dans la gamme de 1 à 20, notamment de 2 à 10. I1 est également possible de préparer des microdispersions de cires en utilisant des mélanges commerciaux de cires auto-émulsionnables contenant la cire et les émulsionnants. On peut utiliser par exemple la cire commercialisée sous la dénomination CIRE AUTO LUSTRANTE OFR par TISCCO, Bobigny (France), qui contient des cires de Carnauba et de paraffine, en association avec des agents émulsionnants non ioniques, ou la cire auto-émulsionnable commercialisée sous la dénomination CERAX A.O. 28/B par LA CERESINE, Marseille (France), qui contient de la cire d'Alfa en association avec un émulsionnant non ionique. Ces mélanges commerciaux permettent de préparer des microdispersions de cires par addition d'eau selon le procédé décrit ci-dessus. Généralement, la composition de l'invention ne contient pas d'huile ou n'en contient pas plus de 30 % en poids par rapport à la cire ou au mélange de cires. L'agent émulsionnant utilisé pour permettre la préparation de microdispersions stables de cire, telles que définies ci-dessus, est de préférence un agent tensio-actif anionique ou non ionique. La concentration de l'agent émulsionnant est au moins égale à la concentration nécessaire pour obtenir une telle microdispersion, cette concentration minimum pouvant être déterminée dans chaque cas par de simples espériences de routine. Généralement la concentration de l'agent émulsionnant peut varier de 0,01 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et en particulier de 0,1 à 10 % en poids. Les tensio-actifs anioniques utilisés ont de préférence une balance lipophile-hydrophile (HLB) pouvant aller de 10 à 40. Ce sont notamment les sels d'acides gras (par exemple sels alcalins ou sels organiques tels que les sels d'amines), lesdits acides gras ayant par exemple de 12 à 18 atomes de carbone et pouvant comporter une double liaison comme dans le cas de l'acide oléique; les sels alcalins ou sels de bases organiques des acides alkyl-sulfuriques et alkyl-sulfoniques ayant 12 à 18 atomes de carbone, des acides alkyl-arylsulfoniques dont la chaîne alkyle contient de 6 à 16 atomes de carbone, le groupement aryle étant par exemple un groupement phényle.Ce sont également les éthers-sulfates, en particulier les produits de sulfatation des alcools gras et alkylphénols polyalcoxylés, dans lesquels la chaîne aliphatique comporte de 6 à 20 atomes de carbone et la chaîne polyalcoxylée de 1 à 30 motifs oxyalkylène, en particulier oxyéthylène, oxypropylène ou oxybutylène. Tous ces tensio-actifs anioniques sont bien connus et beaucoup d'entre eux sont des produits commerciaux. Les tensio-actifs non ioniques sont principalement des tensio-actifs polyalcoxylés et/ou polyglycérolés . Ce sont notamment les acides gras ou les amides d'acide gras polyalcoxylés et/ou polyglycérolés ; les esters d'acides gras et de polyols polyalcoxylés et/ou polyglycérolés ; les alcools gras ou les alkylphénols polyalcoxylés et/ou polyglycérolés; les alcanediols ou alcènediols-1,2 ou -1,3 polyalcoxylés et/ou polyglycérolés ; et les alkyléthers d'alcanediols ou alcènediols -1,2 ou -1,3 polyalcoxylés et/ou polyglycérolés.Les acides ou alcools gras, éventuellement insaturés, ont par exemple 12 à 24 atomes de carbone, la chaîne alkyle des alkylphénols a par exemple 6 à 16 atomes de carbone, les alcanediols ou alcènediols ont de 9 à 24 atomes de carbone, l'alkyle des alkyléthers a de 4 à 20 atomes de carbone, et le nombre de motifs oxyalkylène ou de motifs (CH2CHOH CH2O) peut aller de 2 à 40. Les dérivés non ioniques polyalcoxylés sont notamment des dérivés polyoxyéthylénés, éventuellement polyoxypropylénés. Les acides gras polyalcoxylés sont des produits commerciaux, notamment les produits vendus sous la marque Myrj. Les esters d'acides gras et de polyols polyoxyéthylénés pour lesquels le polyol est le sorbitol sont des produits connus (Polysorbate et produits commercialisés sous la marque Tween). Les alcools gras polyoxyéthylénés sont des produits commerciaux, notamment ceux vendus sous la marque Brij. Les alcools gras polyglycérolés, les alcanediols ou alcènediols polyglycérolés, ou les alkyléthers d'alcanediols ou d'alcènediols polyglycérolés peuvent être préparés par exemple selon les procédés décrits dans les brevets français 1.477.048, 2.025.681, 2.091.516 et 2.465.780, ou selon des procédés analogues. Les acides gras ou amides d'acides gras polyglycérolés sont notamment décrits dans le brevet français 1.484.723 ou sont encore des produits commerciaux tels que ceux vendus sous la marque PLUROL (Gattefossé) ou DREWPOL (Stefan Company). Comme indiqué ci-dessus, la phase continue de la microdispersion est une phase aqueuse. Généralement la composition de l'invention contient, en poids, au moins 35 % d'eau. La proportion d'eau dans la phase liquide varie généralement de 80 à 100 % par rapport au poids de la phase liquide. Les principes actifs présents dans les compositions de l'invention sont l'acide rétinolque ou ses dérivés. Parmi le dérivés de l'acide rétinolque, on citera en particulier la trétinoine, l'isotrétinolne, le rétinol ou vitamine A et ses dérivés tels que l'acétate, le palmitate ou le propionate, le motrétinide, l'étrétinate et le tout-trans rétinoate de zinc. On sait que l'acide rétinolque et ses dérivés, lorsqu'ils sont appliqués sur le cuir chevelu et/ou sur les cheveux, permettent de lutter contre la séborrhée, contre la chute des cheveux, et contre le psoriasis du cuir chevelu, et permettent aussi d'accélérer la repousse des cheveux. Ces propriétés sont mises à profit en incorporant ces principes actifs dans des compositions dermopharmaceutiques destinées à être appliquées, chez les humains, par voie locale, sur les cheveux ou le cuir chevelu. Lorsque le but recherché est une amélioration de nature esthétique, ces principes actifs sont appliqués sous la forme de compositions cosmétiques. L'acide rétinoique ou ses dérivés est présent, dans les compositions de l'invention, dans des proportions comprises en particulier entre 0,0001 et 5 %, et de préférence entre 0,003 et 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent aussi contenir un ou plusieurs ingrédients secondaires usuels tels que des agents épaississants, des agents stabilisants, des parfums ou des agents conservateurs. Les compositions sans agent épaississant sont des lotions fluides. Les compositions avec agent épaississant sont des lotions ou des gels fluides. Les agents épaississants sont plus particulièrement choisis parmi les acides polyacryliques réticulés par un agent polyfonctionnel tels que les produits vendus sous la dénomination CARBOPOL par la Société Goodrich, comme les Carbopols 910, 934, 934P, 940, 941, 1342, ou des dérivés cellulosiques comme l'hydroxyméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, lthydroxybutylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, et plus particulièrement l'hydroxyéthylcellulose, tels que les produits vendus sur la dénomination "NATROSOL" (150, 250) par la société HERCULES ou "CELLOSIZE" (QP et WP) par la société UNION CARBIDE, la méthylhydroxypropyl cellulose, en particulier les produits vendus sous la dénomination "METHOCEL" (E, F, J, K) par la société DOW CHEMICAL ou des hétérobio-polysaccharides tels que par exemple les gommes de xanthane commercialisées sous les marques "KELTROL" et "KELZAN" par la société KELCO, "RHODOPOL" et "RHODIGEL" par la société RHONE POULENC, ou "ACTIGUM" par la société CECA/SATIA. Lorsqu'on utilise des épaississants, ceux-ci sont de préférence choisis parmi les Carbopols et utilisés de préférence à une concentration telle que la viscosité de la composition soit au plus égale à 25 poises (soit 2,5 Pa.s) environ à 250C (viscosimètre Contraves; corps de mesure n"3; temps de rotation 10 minutes, à 200 tours/min.). Comme agents stabilisants, on peut citer les esters phosphoriques d'alcools gras. Ils sont utilisés généralement à une concentration inférieure à 1%. Les agents conservateurs sont par exemple l'acide parahydroxybenzoique, ses sels et esters, l'acide sorbique et ses sels, la diméthyloldiméthylhydantolne et les dérivés d'imidazolidinyl urée. Ils sont utilisés aux concentrations efficaces usuelles. Le pH des compositions obtenues selon l'invention peut varier de 3 à 10. Le pH peut éventuellement être ajusté à l'aide d'un agent modificateur de pH usuel. Les compositions selon l'invention sont obtenues par formation à chaud d'une microémulsion. Plus précisément, ces compositions sont obtenues par un procédé principalement caractérisé par le fait que l'on chauffe la cire et l'émulsionnant à une température supérieure à la température de fusion de la cire et non supérieure à 1000C, éventuellement en présence d'une partie de l'eau, jusqu'à fusion complète de la cire, que l'on ajoute progressivement l'eau, ou le restant de l'eau, portée à une température au moins égale à ladite température, en agitant, jusqu'à formation d'une microémulsion de cire dans une phase continue aqueuse, puis que l'on laisse refroidir jusqu'à la température ambiante. On obtient ainsi la microdispersion de cire. Les principes actifs sont de préférence ajoutés à la cire avant la réalisation de la microdispersion. Ils peuvent aussi être ajoutés dans la microdispersion de cire finalement obtenue. Il en va de même pour ce qui concerne d'autres ingrédients liposolubles, par exemple des céramides, éventuellement présents. Les ingrédients hydrosolubles éventuellement présents peuvent être ajoutés dans l'eau utilisés pour réaliser la microdisperison, ou dans la microdispersion de cire finalement obtenue. Les compositions de l'invention peuvent être appliquées sur cheveux secs ou mouillés, propres ou non. Elles peuvent être rincées ou non rincées. Malgré la présence d'une cire dans la composition, aucun aspect gras ntest communiqué aux cheveux, même en l'absence de rinçage. En outre, malgré la présence d'une forte proportion d'eau dans la composition, le séchage ne pose pas de problèmes et s'effectue rapidement. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux et/ou du cuir chevelu, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux et/ou le cuir chevelu une quantité efficace d'une composition telle que définie précédemment. Les quantités appliquées, de même que la fréquence des applications, dépendent évidemment de la nature du traitement à effectuer et de l'ingrédient actif particulier utilisé. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une microdispersion de cire, telle que définie comme ci-dessus, dans la préparation d'une composition pharmaceutique, à base d'acide rétinoique ou de ses dérivés, destinée au traitement de la séborrhée, de la chute des cheveux, du psoriasis du cuir chevelu, ou destinée à accélérer la repousse des cheveux. La fréquence d'application peut varier par exemple entre une application quotidienne et une application hébdomadaire. L'exemple suivant illustre l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1 On prépare une composition de traitement pour induire et stimuler la croissance des cheveux et pour diminuer leur chute Cire autoémulsionnable vendue sous la dénomination Cire autolustrante OFR par la Société TISCO 1,2 g Acide rétinolque 0,005 g Amine de coprah polyoxyéthyléné (à 15 moles d'oxyde d'éthylène) vendu sous la dénomination ETHOMEEN C25 par la Société AKZO 2,4 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la dénomination CARBOPOL 941 par la Société GOODRICH 1,2 g Conservateur, parfum, antioxydant qs Eau qsp - 100 g La cire est fondue à 80"C, on ajoute alors l'acide rétinoique. Lorsque le mélange est bien homogène, on ajoute sous agitation 70 g d'eau à 800C renferment des conservateurs. On laisse revenir le mélange à température ambiante sous agitation ; on ajuste le pH avec la triéthanolamine puis on ajoute le gel de CARBOPOL, et on complète à 100 g par de l'eau. On applique la composition quotidiennement après shampooing sur les zones alopéciques. Des essais ont été réalisés selon la méthode décrite par Ogawa et Nahori, "Regulation mechanism of hair growth" in Seiji M. Berstein eds, "Normal and abnormal epidermal differenciation", Univ. Tokyo Press. Japan, 1982, p 159-170. Ces essais ont montré que, chez la souris, la composition ci-dessus accélère notablement la repousse des poils, par rapport à une composition contenant la même quantité d'acide rétinolque sous la forme d'une solution. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique et/ou dermopharmaceutique contenant au moins un principe actif incorporé dars un support constitué essentiellement d'une dispersion de cire dans un véhicule liquide aqueux dont la phase dispersée est une microdispersion stable de particules de dimensions inférieures à 500 nm, lesdites particules étant constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, ladite cire ou ledit mélange de cires ayant un point de fusion finissante supérieur à 600C et inférieur à 1000C et étant capable de former une microdispersion telle que définie ci-dessus, ladite composition contenant, en poids, de 0,1 à 40 % de cire et une quantité suffisante d'un agent émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit principe actif est choisi parmi l'acide rétinolque et ses dérivés. 2. Composition selon la revendication précédente 1, caractérisée par le fait que lesdits dérivés sont choisis parmi la trétinolne, l'isotrétinolne, le rétinol ou vitamine A et ses dérivés tels que l'acétate, le palmitate ou le propionate, le motrétinide, l'étrétinate et le tout-trans rétinoate de zinc. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit principe actif est présent à raison de 0,0001 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit principe actif est présent à raison de 0,003 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Procédé de traitement cosmétique des cheveux et/ou du cuir chevelu, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux et/ou le cuir chevelu une quantité efficace d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes. 6. Utilisation d'une microdispersion de cire, telle que définie dans la revendication 1, dans la préparation d'une composition dermopharmaceutique, à base d'acide rétinolque ou de ses dérivés, destinée au traitement de la séborrhée, de la chute des cheveux, du psoriasis du cuir cheyelu, ou destinée à accélérer la repousse des cheveux.