Brevet FR2663321A1 — publié le 19911220

PROCEDE DE PREPARATION D'ALDEHYDES A PARTIR D'ALCOOLS SECONDAIRES a-TRIHALOGENES La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'aldéhydes à partir d'alcools secondaires a-trihalogénés ou trihalogénométhylcarbinols. Les alcools secondaires a-trihalogénés sont des produits connus et différents procédés de transformation de ces composés, soit en a-hydroxyacides, soit en aldéhydes sont décrits dans l'état de la technique. Le brevet FR-A 583856 de AKTIENGESELLSCHAFT FUR ANILIN FABRIKATION décrit un procédé de préparation de la vanilline (méthoxy-3 hydroxy-4 benzaldéhyde) à partir du méthoxy-3 hydroxy-4 phényltrichlorométhylcarbinol par chauffage à reflux en solution aqueuse en présence de grosses quantités d'acétate de cuivre. Une telle préparation est longue (12 heures en général) et nécessite des quantités prohibitives d'acétate de cuivre, ce qui rend le procédé coûteux et non transposable à l'échelle industrielle. En outre, on opère avec des dilutions importantes. Le brevet FR-A 727165 de I.G. FARBENINDUSTRIE, décrit un autre procédé de scission des méthoxy-3 hydroxy-4 phényltrichlorométhylcarbinol et éthoxy-3 hydroxy-4 phényltrichlorométhylcarbinol conduisant aux aldéhydes correspondants.Ledit procédé consiste à traiter lesdits phényltrichlorométhylcarbinols par un alcoolate de métal alcalin ou un hydrate alcoolique de métal alcalin ou alcalino-terreux, dans le méthanol, sous reflux. On obtient ainsi des rendements d'environ 50 à 75 % en aldéhydes, mais l'isolement de ce produit nécessite une longue succession d'opérations : traitement par un acide pour libérer l'aldéhyde obtenu sous forme de phénate, élimination du solvant, extraction par du chloroforme, puis rectification de l'aldéhyde. On a également proposé selon le brevet FR-A 791818 de RHONE-POULENC et ses certificats d'addition FR-A 46789 et FR-A 47291, un procédé de préparation d'aldéhydes à partir d'aryltrichlorométhylcarbinols qui consiste à effectuer la saponification et l'oxydation d'aryltrichlorométhylcarbinols par une solution aqueuse alcaline à ébullition (ou à température plus élevée) de chromate de métal alcalin ou alcalino-terreux, de bioxyde de manganèse, de bioxyde de plomb, de peroxyde de baryum, d'eau oxygénée, de perborate ou de persulfate alcalins, éventuellement en présence de cuivre métallique. Selon ce procédé, il faut opérer en milieu très dilué et il se forme des sous-produits de la réaction, qu'il faut ensuite séparer du milieu réactionnel. Un autre procédé mentionné dans le brevet GB-A 453 482 de MONSANTO CHEMICALS LIMITED consiste à effectuer l'hydrolyse et l'oxydation simultanées ou successives de certains phényltrichlorométhylcarbinols par chauffage dans une solution aqueuse d'hydroxyde alcalin avec un composé aromatique nitré tel que le nitrobenzène, le m-dinitrobenzène ou le m-nitrotoluène. Plus récemment, le brevet FR-A 2244743 de SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V. décrit la synthèse d'hydroxybenzaldéhydes, par scission de trichlorométhylcarbinols, dans des solvants aprotiques polaires, en présence d'une base choisie parmi les hydrures, alcoolates ou carbonates d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. La durée de réaction demeure assez élevée (4 à 24 heures). Le traitement de récupération des aldéhydes obtenus n'est pas aisé, d'autant plus que l'acidification nécessaire en milieu aqueux engendre les difficultés de séparation ultérieure du solvant aprotique polaire et de l'eau, si l'on désire ne pas perdre des quantités importantes de ces coûteux solvants. La demande de brevet EP-A 44009 de BAYER décrit à titre de nouveaux composés, les [hydroxy-3 (trichloro-2,2,2 hydroxy-1 éthyl)-4] phényl-1 triazole-1,2,3 et indique qu'ils peuvent être transformés en aldéhydes correspondants par action d'un hydroxyde ou d'un alcoolate de métal alcalin ou alcalino-terreux, en milieu aprotique polaire. L'opération d'isolement de l'aldéhyde obtenu, du milieu réactionnel pose les mêmes problèmes que pour le procédé précédent. Une caractéristique commune à tous ces procédés est qu'ils ne sont pas adaptés à d'autres composés que les dérivés hydroxyphényltrichlorométhylcarbinols. Il semble que la présence de la fonction phénol soit nécessaire. En outre, les opérations de séparation des aldéhydes obtenus à partir du milieu réactionnel, sont relativement longues et complexes. Un objet de l'invention est donc de fournir un procédé très général d'obtention d'aldéhydes à partir d'alcools secondaires a-trihalogénés répondant à la formule générale (I) dans ladite formule, Q représente un radical hydrocarboné monovalent, éventuellement substitué ayant de 1 à 40 atomes de carbone et X symbolise un atome d'halogène, chlore, fluor, brome, iode et, de préférence, le chlore. Dans la formule (I), le groupe sera appelé "trihalogénométhylcarbinol". La caractéristique du procédé de l'invention consiste à effectuer la scission des alcools secondaires a-trihalogénés en aldéhydes et trihalogénométhane correspondants dans un solvant constitué au moins en partie, par un solvant aprotique polaire et en présence d'une amine tertiaire. Conformément au procédé de l'invention, la réaction de scission de l'alcool secondaire a-trihalogéné répondant à la formule (I) a lieu selon l'équation générale solvant adéquat amine Plus précisément, les alcools secondaires a-trihalogénés ou trihalogénométhylcarbinols servant de produits de départ à la préparation des aldéhydes répondent à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical hydrocarboné monovalent, substitué ou non qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carboxyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique. Conviennent tout particulièrement à la mise en oeuvre du procédé de l'invention, les trihalogénométhylcarbinols de formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique ; les radicaux pouvant former entre eux des systèmes orthocondensés (par exemple le radical naphtyle) ou ortho et péricondensés. Q représente préférentiellement un radical aryle répondant à la formule générale (II) dans ladite formule (II) - n est un nombre entier de 0 à 5, de préférence de 0 à 3, - R représente R1, l'un des groupes ou fonctions suivantes un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec butyle, tert-butyle, un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, un radical de formule -R2-OH -R2-COOH -R2-CHO -R2-NO2 -R2-CN -R2 -NH2 -R2-SH -R2-X -R2-CF3 dans lesdites formules R2 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que par exemple, méthylène éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène et X symbolise un atome d'halogène, notamment un atome de chlore ou de brome. - R représente R3 l'un des radicaux plus complexes suivants un radical ians lequel R1 et R2 ont la signification donnée précédemment et m est un nombre entier de 0 à 3, un radical R2-A-R4 dans lequel R2 a la signification donnée précédemment, R4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical et A symbolise l'un des groupes suivants -O-, -COF, -S-, -SO2-, dans ces formules R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthyle ou éthyle. Lorsque n est supérieur à 1, les radicaux R peuvent être identiques ou différents et 2 atomes de carbone successifs du cycle benzénique peuvent être reliés entre eux par un pont cétalique tels que les radicaux méthylène dioxy ou éthylène dioxy extranucléaires. De préférence, n est égal à (0)-1-2 ou 3. Parmi tous les radicaux Q précités, on met en oeuvre tout préférentiellement dans le procédé de l'invention, les trihalogénométhylcarbinols répondant à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical aryle répondant à la formule générale (II) dans laquelle - n est égal à 0, 1, 2 ou 3, - R représente l'un des groupes de fonction suivants . un radical alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical méthylène ou éthylène dioxy, . un groupe H, un groupe -CHO, un radical phényle ou benzyle, . un atome d'halogène. A titre d'exemples de trihalogénométhylcarbinols répondant à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical aryle de formule générale (II), on peut citer : l'hydroxy-2 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, I 'hydroxy-4 phényl- 1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-2 méthyl-3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-2 méthyl-4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-2 méthyl-5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-3 méthyl-4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le méthoxy-2 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le méthoxy-3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le méthoxy-4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le méthoxy-5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-3 méthoxy-4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-4 méthoxy-3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-3 diméthoxy-4,5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-4 diméthoxy-3,5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-5 phényl-1,3 bis(trichlorométhylcarbinol), l'hydroxy-2 amino-3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-2 amino-4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, lthydroxy-2 amino-5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-3 amino-2 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'hydroxy-2 nitro-3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-3 nitro-4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-4 nitro-3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-3 méthyl-4 nitro-2 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, l'hydroxy-2 diiodo-3,5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le dihydroxy-2,3 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le dihydroxy-2, 4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le dihydroxy-2,5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le dihydroxy-2,6 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le dihydroxy-3,4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le dihydroxy-3,5 phényl-1 trichloro méthylcarbinol, le dihydroxy-3,5 méthyl-4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le trihydroxy-2,3,4 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le trihydroxy-2,4,6 phényl-1 trichlorométhylcarbinol, le trihydroxy-3,4,5 phényl-1 trichlorométhylcarbinol. Dans la formule générale (I) des trihalogénométhylcarbinols, Q peut représenter un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle ; ledit cycle pouvant être substitué par 1 à 5 radicaux R1, de préférence 1 à 3, R1 ayant les significations énoncées précédemment pour les substituants du radical aryle de formule générale (II). Comme exemples préférés de radicaux Q, on peut citer les radicaux cyclohexyle ou cyclohexène-yle, éventuellement substitué par des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 4 atomes de carbone. A titre d'exemples de trihalogénométhylcarbinols de formule (I) dans laquelle Q est un radical cycloaliphatique, on peut citer notamment le (trichlorométhylcarbinol)-1 cyclohexène-1, le (trichlorométhylcarbinol)-1 cyclohexane, le méthyl-1 (trichlorométhylcarbinol)-2 cyclohexène-1, le méthyl-1 (trichlorométhylcarbinol)-2 cyclohexane, le méthyl-1 isopropyl-4 (trichlorométhylcarbinol)-2 cyclohexène-1, le méthyl-1 isopropyl-4 (trichlorométhylcarbinol) -2 cyclohexane. Comme mentionné précédemment, Q peut représenter un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. Plus précisément, Q représente un radical alkyle, alcényle, alcadiényle, alcynyle, linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone. La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement - interrompue par un des groupes suivants +, -CO-, -COO-, -S-, -S02-, dans ces formules R6 représente l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthyle ou éthyle, - et/ou porteuse de l'un des substituants suivants -OH, OOH, -CHO, NO2, -CN, -NH2, -5H, -X, -CF3 Le radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié peut être éventuellement porteur d'un substituant cyclique. Par cycle, on entend un cycle carbocyclique ou hétérocyclique, saturé, insaturé ou aromatique. Le radical aliphatique acyclique peut être relié au cycle par un lien valentiel ou par l'un des groupes suivants -O-, -CO-, -COO-, -S-, -S02-, dans ces formules, R6 ayant la signification donnée précédemment. Comme exemples de substituant cycliques, on peut envisager des substituants cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, notamment cycloaliphatiques comprenant 6 atomes de carbone dans le cycle ou benzéniques, ces substituants cycliques étant eux-même éventuellement porteurs de 1, 2, 3, 4 ou 5 radicaux R1, identiques ou différents, R1 ayant la signification donnée précédemment. A titre d'exemples de trihalogénométhylcarbinols de formule (I) dans laquelle Q représente un radical aliphatique, on peut citer notamment : le nitro-3, trichloro-1,1,1 butanol-2, le trifluoro-1,1,1 pentanol-2, le nitro-3, trichloro-1,1,1 pentanol-2, le méthyl-4 trichloro-1,1,1 pentanol-2, le trifluoro-1,1,1 hexanol-2, le diméthyl-3,3 trifluoro-1,1,1 butanol-2, 1 'hydroxy-2, méthoxy-4 trichloro-1,1,1 pentanol-5, le trichloro-1,1,1 heptanol-2, 1 'hydroxy-5 méthyl-4 trichloro-6,6,6 hexanone-3, 1 'hydroxy-2 trichloro-1,1,1 octanone-4, 1 'hydroxy-2 méthyl-6 trichloro-1,1,1 heptanone-4, 1 'éthyl-4 trichloro-1,1,1 hexanol-2, 1 'éthyl-3 trichloro-1,1,1 heptanol-2, l'hydroxy-2, trichloro-1,1,1 nonanone-4, 1 'hydroxy-2 méthyl-7 trichloro-1,1,1 octanone-4, le trichloro-1,1,1 triméthyl-4,6,6 heptanol-2 le trichloro-1,1,1 nonanol-2, l'hydroxy-2 trichloro-1,1,1 décanone-4, l'hydroxy-2 trichloro-1,1,1 undécanone-4, le trichloro-1,1,1 dodécanol-2 ; le trichloro-1,1,1 butène-3 ol-2, le trichloro-1,1,1 pentène-3 ol-2, le méthyl-3 trichloro-1,1,1 butène-3 ol-2, le trichloro-5,5,5 pentène-1 ol-4, le méthyl-4 trichloro-1,1,1 pentène-3 ol-2, le méthyl-3 trichloro-1,1,1 pentène -3 ol-2, le méthyl-4 trifluoro-1,1,1 pentène-3 ol-2, le diméthyl-3,4 trichloro-1,1,1 pentène-3 ol-2, l'éthyl-4 trichloro-1,1,1 hexène-3 ol-2, le trichloro-1,1,1 nonène-3 ol-2, le tétrachloro-1,1,1,4 nonène-3 ol-2, le trichloro-1,1,1 dodécène-3 ol-2 ; le bromo-7 trichloro-1,1,1 octène-7 yne-3 ol-2, le bromo-8 trichloro-1,1,1 octène-7 yne-3 ol-2, le trichloro-1,1,1 nonyne-3 ol-2, le trichloro-1,1,1 décyne-3 ol-2 ; le trichloro-1,1,1 (méthyl-4 cyclohexène-3 yl-1)-4 pentène -3 o1-2 ; le trichloroéthylol-9 limonène, le (tétrahydro-3,4,5,6) nonatolyl-4 trichloro-1,1,1 pentanol-2, le trichloroéthylol-9 paramenthane, le phényl-4 trichloro-1,1,1 pentene-3 ol-2, le phényl-4 trichloro-1,1,1 pentanol-2, le triméthyl-4,6,6 trichloro-1,1,1, heptène-3 ol-2, le triméthyl-4,6,6 trichloro-1,1,1 heptanol-2, le méthyl-5 trichloro-1,1,1 hexène-5 ol-2, le méthyl-5 trichloro-1,1,1 hexanol-2, le diméthyl-3,4 trichloro-1,1,1, pentanol-2, la dihydroxy-4, 6 nitro-5 (trichloro-3,3,3 hydroxy-2 propyl)-2 pyrimidine. Q peut également représenter un radical hétérocyclique monovalent, saturé ou non, comportant notamment 5 ou 6 atomes dans le cycle dont 1 ou 2 hétéroatomes tels que les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène, les atomes de carbone de l'hétérocycle pouvant éventuellement être substitués, dans leur totalité ou pour une partie d'entre eux seulement par des radicaux R1, R1 ayant la signification donnée précédemment pour les substituants du radical aryle de formule (Il). Q peut aussi représenter un radical hétérocyclique polycyclique défini comme étant soit un radical constitué par au moins 2 hétérocycles aromatique ou non contenant au moins un hétéroatome dans chaque cycle et formant entre eux des systèmes ortho ou ortho et péricondensés ou soit un radical constitué par au moins un cycle hydrocarboné aromatique ou non et au moins un hétérocycle aromatique ou non formant entre eux des systèmes ortho ou ortho et péricondensés. A titre d'exemples de trihalogénométhylcarbinols de formule (I) dans laquelle Q représente un radical hétérocyclique, on peut citer le furyl-2 trichlorométhylcarbinol, le nitrofuryl-2 trichlorométhylcarbinol, le (méthylfuryl-5)-1 trichlorométhylcarbinol, le (N, N-diéthylfuramide-5 )-1 trichlorométhylcarbinol, 1 'amino-2 hydroxy-4 méthyl-6 (trichlorométhylcarbinol) -5 pyrimidine, 1 'hydroxy-4 méthyl-6 méthylamino-2 (trichloro-2,2,2 hydroxy-1 éthyl)-5 pyrimidine, la diméthylamino-2 hydroxy-4 méthyl-6 (trichloro-2,2,2 hydroxy-1 éthyl)-5 pyrimidine. Les composés trihalogénométhylcarbinols pouvant être soumis à la scission en aldéhydes selon le procédé de l'invention sont obtenus par des procédés décrits dans la littérature. Notamment, on peut les préparer par l'un ou l'autre des modes de préparation cités par J.H.T. LEDRUT et G. COMBES dans "Industrie chimique belge" nO 6 (1962) p. 635 à 652. Parmi ces divers procédés d'obtention des trihalogénométhylcarbinols, certains sont plus adaptés que d'autres à la préparation de certaines familles de ce type de composés. Ainsi, par exemple, les composés présentant un hydrogène mobile peuvent réagir avec le chloral (ou le bromal) pour donner le trihalogénométhylcarbinol correspondant. On peut utiliser un catalyseur acide comme le chlorure d'aluminium pour faire réagir des hydrocarbures aromatiques tels que le vératrole (ou diméthoxy-1,2 benzène) avec le chloral. Pour ce type de préparation, on peut se référer, outre l'article précédemment cité, à l'article de R. QUELET dans le Bulletin de la Société Chimique de France (1954), p. 932. En partant de phénols, on peut faire réagir le chloral en présence de carbonate de potassium anhydre [voir M. PAULY Berichte der Deutschen Gesellschaft 56, 979 (1923)]. Intervient également dans le procédé de l'invention, à titre de catalyseur une amine dont le pka mesuré à 250C est de préférence supérieur ou égal à 6,0. On fait appel de préférence selon l'invention à une amine tertiaire répondant à la formule générale (III) dans ladite formule Rg, Rg, R10 identiques ou différents représentent - un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 12 atomes de carbone et/ou un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé ayant de 3 à 7 atomes de carbone dans le cycle, - les radicaux Rg, Rg, R10 peuvent former ensemble un radical alkylène, alcénylène ou alcadiénylène comportant de 4 à 6 atomes dont, éventuel lement un à trois atomes d'azote et constituant ainsi un hétérocycle azoté, monocyclique ou polycyclique, saturé ou insaturé. Lorsque Rg, Rg, R10 sont des radicaux aliphatiques, la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un atome d'oxygène ou d'azote ou être porteuse d'un atome d'halogène et/ou d'un substituant tel qu'une fonction organique notamment -OH ou-NH2. Parmi les amines répondant à la formule (III), celles qui conviennent parfaitement à l'invention sont celles dont les radicaux Rg, Rg et R10 identiques ou différents sont des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone. A titre d'exemples de radicaux Rg, Rg et RîO, on peut mentionner les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, tert-pentyle, hexyle, isohexyle, octyle, isooctyle, décyle, dodécyle, cyclohexyle. Comme exemples d'amine de formule (III) convenant particulièrement à l'invention, on peut citer, notamment : la triméthylamine, la N,N-diméthyléthylamine, l'amino-1 N,N-diméthylamino-2 éthane, la N,N-diéthylméthylamine, la N,N,N-diméthylisopropylamine, la N,N,N -diméthylpropylamine, la tétraméthyl-1,1,3,3 guanidine, 1 'amino-1 N,N-diméthylamino-2 propane, l'amino-2 N,N-diméthylamino-1 propane, la triéthylamine, la N,N-diméthylisobutylamine, le N,N-diméthyl amino-1 butane, le N,N-diméthyl amino-2 butane, la N,N-diméthyl tertiobutylamine, le amino-2 N,N-diméthyl amino-3 butane, l'amino-1 N,N-diméthylamino-2 méthyl-2 propane, 1 'amino-2 N,N-diméthylamino-1 méthyl-2 propane, la N,N-diallylméthylamine, le N,N-diéthylamino-3 trifluoro-1 , 1 , 1 propanol-2, le N,N-diméthyl tertiopentylamine, l'amino-3 N,N-diméthylamino-2 méthyl-2 butane, le N,N-diméthyl-amino-1 cyclohexane, la tripropylamine, la tri-isobutylamine, la tributylamine, la tétraméthyléthylènediamine, l'éthyldipropylamine, le (diisopropylamino)-2 éthanol, la triéthylène diamine. La triéthylamine et la tributylamine sont utilisées d'une manière tout-à-fait préférentielle. Selon le procédé de l'invention, la scission du trihalogénométhylcarbinol en aldéhyde correspondant est effectué dans un solvant organique constitué en partie par un solvant aprotique polaire. A titre d'exemples de solvants aprotiques polaires susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut citer notamment la N-méthylpyrrolidone (NMP), le diéthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'hexaméthylphosphotriamide (HMPT), le diméthylacétamide (DMAC), la tétraméthylurée, le sulfolane, le nitrométhane. D'une manière pratique, le solvant aprotique polaire peut constituer la totalité du milieu solvant. Il peut également être en mélange avec un ou plusieurs tiers solvants. Ce tiers solvant doit être miscible avec le solvant aprotique polaire et permettre une dissolution au moins partielle de l'alcool secondaire a-trihalogéné et de l'amine. A titre d'exemple de tiers solvants qui peuvent être utilisés, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, halogénés ou non. A titre d'hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, on peut citer l'hexane, l'heptane, l'octane, le nonane, le décane ou le cyclohexane, le toluène, le xylène. A titre d'hydrocarbures halogénés aliphatiques ou aromatiques, on peut mentionner : les hydrocarbures perchlorés tels que notamment le tétrachlorure de carbone, le tétrachloroéthylène, l'hexachloroéthane, l'hexachloropropène et l'hexachlorobutadiène, les hydrocarbures partiellement chlorés tels que le chlorure de méthylène, le dichloroéthane, le tétrachloroéthane, le trichloroéthylène, le chloro-1 butane, le dichloro-1,2 butane ; le monochlorobenzène, le dichloro-1,2 benzène, le dichloro-1,3 benzène, le dichloro-1,4 benzène ou des mélanges de différents chlorobenzènes ; le monobromobenzène ou des mélanges de monobromobenzène avec un ou plusieurs dibromobenzènes. Généralement, le tiers solvant représente de 0 à 100 % du poids du solvant aprotique polaire et, de préférence, de 0 à 50 % en poids. Conformément au procédé de l'invention, la réaction de scission de trihalogénométhylcarbinols en aldéhydes correspondants est effectuée en présence d'une amine, dans un solvant organique constitué au moins en partie par un solvant aprotique polaire, les différents composés étant mis en oeuvre dans les proportions définies ci-après. La concentration du trihalogénométhylcarbinol dans le solvant organique peut varier dans de larges limites, par exemple de 0,1 à 10 mol/litre. Toutefois, une concentration choisie entre 1 et 2 mol/litre est préférée. En ce qui concerne la quantité d'amine mise en jeu exprimée par rapport au trihalogénométhylcarbinol, elle est telle que le rapport molaire amine tertiaire/trihalogénométhylcarbinol varie de 0,1 à 10, de préférence de 0,5 à 2,0. Pour avoir un taux de transformation total et rapide, il est souhaitable que ledit rapport soit supérieur à 0,5. La température de la réaction peut être comprise entre 1000C et 2000C et, de préférence, entre 1400C et 1700C. La réaction peut être conduite sous pression atmophérique ou bien sous pression réduite comprise, de préférence, entre 10 et 500 millibars. La durée de la réaction peut être très variable. Elle dépend entre autres de la nature du trihalogénométhylcarbinol, de son taux de transformation et de la température réactionnelle. Elle se situe, le plus souvent, entre 1 heure et 50 heures, de préférence entre 2 heures et 5 heures. D'un point de vue pratique, la réaction est aisément réalisée en chargeant dans l'appareillage le solvant organique, le trihalogénométhylcarbinol et l'amine puis en portant le mélange réactionnel sous agitation à la température désirée, éventuellement sous pression réduite, pendant la durée nécessaire à l'achèvement de la réaction. Un autre mode de réalisation pratique de l'invention consiste à charger d'abord l'amine et une partie du solvant réactionnel, par exemple, la moitié puis à introduire ensuite progressivement par coulée le trihalogénométhylcarbinol en solution dans l'autre partie du solvant réactionnel. En fin de réaction, le mélange réactionnel comprend l'aldéhyde formé, le trihalogénométhylcarbinol n'ayant pas réagi, l'amine et le solvant réactionnel On récupère l'aldéhyde formé, le plus souvent par distillation sous pression atmosphérique ou sous pression réduite (10 à 500 millibars) si l'aldéhyde est un aldéhyde lourd à haut point d'ébullition (par exemple supérieur ou égal à 1500C). L'amine peut être séparée également du mélange par distillation et elle sera choisie de telle sorte que son point d'ébullition soit supérieur ou inférieur à celui de l'aldéhyde formé. Si l'aldéhyde formé est léger et est le premier à distiller, il est possible de recycler le culot de distillation qui contient l'amine, le trihalogénométhylcarbinol n'ayant pas réagi et le solvant réactionnel. Un avantage du procédé de l'invention est qu'il permet de préparer un aldéhyde, sans effluent polluant car le trihalogénométhane formé peut être valorisé. On donne, ci-après, des exemples de réalisation de l'invention. Les exemples suivants sont donnés, à titre illustratif, sans caractère limitatif. EXEMPLE 1 Dans un ballon tricol en verre de 100 ml équipé d'un agitateur en verre type demi-lune, d'un réfrigérant droit, d'une circulation d'azote, d'un thermomètre et d'un bain chauffant, on charge - 50 g de N-méthylpyrrolidone - 11,42 g de trichlorométhylcarbinol du vératrole (0,04 mol) de formule -14,8 g de tributylamine On agite le milieu réactionnel, on fait passer un courant d'azote et l'on chauffe à 1500C dans la masse. On distille le chloroforme au fur et à mesure de la réaction. Après 1 heure de chauffage à 1500C, on refroidit à 250C. Le mélange réactionnel est dosé par chromatographie en phase gazeuse (C.P.G.). On obtient 6,75 g (0,04 mol) d'aldéhyde vératrique (diméthoxy3,4 benzaldéhyde), soit un rendement de 100 %. EXEMPLE 2 On reproduit l'exemple 1 à la seule différence que l'on charge 2 g de tributylamine. On agite le milieu réactionnel et l'on chauffe pendant 3 heures à 1500C. On obtient 5,25 g d'aldéhyde vératrique dosé par C.P.G, soit un rendement de 79 %. EXEMPLE COMPARATIF 3 On reproduit l'exemple 1 mais l'on ne charge pas la tributylamine. On agite le milieu réactionnel et l'on chauffe 4 heures à 1500C. En l'absence d'amine, il n'y a pas de réaction. EXEMPLE 4 On répète l'exemple 1 mais on remplace la N-méthylpyrrolidone par 50 g de diméthylformamide. On agite le milieu réactionnel et l'on chauffe 4 heures à 1500C. On dose l'aldéhyde vératrique par C.P.G. On obtient un rendement de 91 % en aldéhyde vératrique. EXEMPLE 5 On répète l'exemple 1 mais on remplace la N-méthylpyrrolidone par 50 g de sulfolane. On agite le milieu réactionnel et l'on chauffe 1 heure 30 à 1500C. On dose l'aldéhyde vératrique par C.P.G. On obtient un rendement de 82 % en aldéhyde vératrique. EXEMPLE 6 Dans un réacteur tel que décrit à l'exemple 1, on charge - 50 g de N-méthylpyrrolidone - 13,62 g de trichlorométhylcarbinol de gaïacol (0,05 mol) provenant de l'addition de chloral sur le gaïacol et ayant la formule - 18,54 g de tributylamine On chauffe à 1700C pendant 1 heure, tout en distillant le chloroforme. On dose la vanilline par chromatographie liquide haute pression (C.L.H.P.). On obtient un rendement de 57 % en vanilline. EXEMPLE 7 On repète l'exemple 6 mais en chauffant à 1500C pendant 6 heures 30. On dose la vanilline par C.L.H.P. On obtient un rendement en vanilline de 59 %. EXEMPLE 8 Dans un réacteur en verre de 250 ml équipé comme dans l'exemple 1, on charge - 50 g de N-méthylpyrrolidone, - 13,62 g de trichlorométhylcarbinol de gaïacol (0,05 mol) On chauffe à 1600C et on coule en 45 minutes7 27,8 g de tributylamine. On maintient la température de 1600C pendant encore 1 heure puis l'on refroidit à 250C On dose la vanilline par C.P.G. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de gaïacol de 85 % et un rendement en vanilline de 71 % exprimé par rapport au trichlorométhylcarbinol de gaïacol transformé. EXEMPLE 9 On reproduit l'exemple 8 à la seule différence que l'on maintient pendant 6 h 45 (au lieu de 1 heure) la température de 1600C. On dose la vanilline par C.L.H.P. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de gaïacol de 100 % et un rendement en vanilline de 54 %. EXEMPLE 10 Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 50 g de N-méthylpyrrolidone - 20 g de chlorobenzène - 10,9 g de trichlorométhylcarbinol de gaïacol (0,04 mol) - 14,8 g de tributylamine On agite le milieu réactionnel et l'on chauffe 6 heures à 1600C. On dose la vanilline par C.P.G. On obtient un rendement en vanilline de 49 %. EXEMPLE 11 On repète l'exemple 10 mais l'on ne charge pas le chlorobenzène. On obtient les mêmes résultats. EXEMPLE 12 Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 25 g de N-méthylpyrrolidone - 20 g de chlorobenzène - 14,8 g de tributylamine On chauffe à 1700C et l'on coule en 1 heure, une solution de 10,9 g de trichlorométhylcarbinol de gaïacol (0,04 mol) dans 25 g de N-méthylpyrrol idone On maintient la température de 1700C pendant encore 30 minutes puis l'on refroidit à 250C. On dose la vanilline par C.P.G. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de gaïacol de 87 % et un rendement en vanilline de 53 % exprimé par rapport au trichlorométhylcarbinol de gaïacol transformé. EXEMPLE 13 Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 50 g de N-méthylpyrrolidone - 10 g de chlorobenzène, - 10,9 g de trichlorométhylcarbinol de gaïacol (0,04 mol) On chauffe à 1800C et l'on coule en 40 minutes 14,8 g de tributylamine. On maintient la température de 1800C pendant encore 30 minutes puis l'on refroidit à 250C. On dose la vanilline par C.P.G. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de gaïacol de 88 % et un rendement en vanilline de 55 % exprimé par rapport au trichlorométhylcarbinol de gaïacol transformé. EXEMPLE 14 On reproduit l'exemple 13 aux différences près que l'on supprime le chlorobenzène et que l'on choisit une température réactionnelle de 1600C. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de gaïacol de 88 % et un rendement en vanilline de 63 % exprimé par rapport au trichlorométhylcarbinol de gaïacol transformé. EXEMPLE COMPARATIF 15 On répète l'exemple 11 en remplaçant la N-méthylpyrrolidone par 50 g de chlorobenzène. La température est limitée par la température de reflux du chlorobenzène. On maintient donc une température de 1300C pendant 5 heures. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de gaïacol de 90 % mais il ne se forme que des traces de vanilline (rendement ~ 3 %). EXEMPLE COMPARATIF 16 On répète l'exemple 15 en remplaçant le chlorobenzène par 50 g de butoxyéthanol. Après 14 heures de chauffage à 1400C, on n'obtient un rendement de vanilline que de 5 %. EXEMPLE COMPARATIF 17 Dans cet exemple, on utilise l'amine tertiaire comme solvant réactionnel à la place du solvant aprotique polaire. Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 50 g de tributylamine - 10,9 g de trichlorométhylcarbinol de gaïacol (0,04 mol) On maintient une température de 1600C pendant 5 heures. On dose la vanilline par C.P.G. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de gaïacol de 90 % et un rendement en vanilline de 14 %. EXEMPLE 18 Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 50 g de N-méthylpyrrolidone - 12,08 g de trichlorométhylcarbinol de phénol (0,06 mol) de formule - 18,54 g de tributylamine On chauffe à 1600C pendant 5 heures 30 puis l'on refroidit à 250C. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient un rendement en p-hydroxybenzaldéhyde de 69 %. EXEMPLE 19 Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 50 g de N-méthylpyrrolidone - 10,3 g de trichlorométhylcarbinol de pyrocatéchine (0,04 mol) de formule On chauffe à 1500C pendant 2 heures puis l'on refroidit à 250C. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient un taux de transformation du trichlorométhylcarbinol de pyrocatéchine de 90 % et un rendement en aldéhyde protocatéchique de 20 %. EXEMPLE 20 Dans cet exemple, on réalise la préparation d'héliotropine. Dans une première étape, on prépare le trichlorométhylcarbinol de méthylènedioxy-1,2 benzène de formule en faisant réagir 0,2 mol de méthylènedioxy-1,2 benzène et 0,2 mol de chloral. Après traitement habituel, on obtient un produit brut dont le dosage par C.P.G. montre que seulement 50 % du méthylènedioxy-1,2 benzène est transformé, soit 0,1 mole. A ce produit brut, on additionne 60 g de N-méthylpyrrolidone et 37 g de tributylamine. On chauffe le milieu réactionnel à 1600C pendant 6 heures puis l'on refroidit à 250C. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient 0,07 mol d'héliotropine, soit un rendement global sur les deux étapes de 70 % en aldéhyde par rapport au méthylènedioxy-1,2 benzène transformé. EXEMPLE 21 Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 50 ml de N-méthylpyrrolidone - 8,12 g de méthyl-4 trichloro-1,1,1 pentène-3 ol-2 - 14,8 g de tributylamine On chauffe le milieu réactionnel à 1600C pendant 5 heures. On met en évidence par C.P.G. la présence de méthyl-3 butène-2 al. EXEMPLE 22 Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple 8, on charge - 80 ml de N-méthylpyrrolidone - 5,65 g de trichlorométhylcarbinol de p-tertiobutylbenzène (0,02 mol) - 7,8 g de tributylamine On chauffe le milieu réactionnel à 1500C pendant 5 heures puis l'on refroidit à 250C. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient un rendement en p-tertiobutylbenzaldéhyde de 87 %. EXEMPLE 23 On répète l'exemple 22 mais l'on charge 1,85 g au lieu de 7,8 g de tributylamine. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient un rendement en p-tertiobutylbenzaldéhyde de 58 %. EXEMPLE 24 On répète l'exemple 22 mais l'on charge 3,7 g de tributylamine et 80 ml d'hexaméthylphosphotriamide. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient un rendement en p-tertiobutylbenzaldéhyde de 47 %. EXEMPLE 25 On répète l'exemple 22 mais l'on charge 8,52 g de dihexyléthylamine à la place de la tributylamine. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient un rendement en p-tertiobutylbenzaldéhyde de 73 %. EXEMPLE 26 On répète l'exemple 22 mais l'on charge 4,5 g de triéthylènediamine à la place de la tributylamine. On dose l'aldéhyde formé par C.P.G. On obtient un rendement en p-tertiobutylbenzaldéhyde de 81 %. EXEMPLE 27 On reproduit l'exemple 22 à la seule différence que l'on met en oeuvre le triméthylcarbinol de p-disopropylbenzène à la place du triméthylcarbinol de p-tertiobutylbenzène. On obtient un rendement en p-isopropylbenzaldéhyde de 71 %. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation d'un aldéhyde par scission de l'alcool secondaire a-trihalogéné correspondant caractérisé par le fait que la réaction est effectuée dans un solvant constitué au moins en partie par un solvant aprotique polaire et en présence d'une amine tertiaire. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans ladite formule, Q représente un radical hydrocarboné monovalent, éventuellement substitué ayant de 1 à 40 atomes de carbone et X symbolise un atome d'halogène, chlore, fluor, brome, iode et, de préférence, le chlore. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical hydrocarboné monovalent, substitué ou non qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carboxyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical aryle répondant à la formule générale (II) dans ladite formule (II) - n est un nombre entier de 0 à 5, de préférence de 0 à 3, - R représente R1, l'un des groupes ou fonctions suivantes un radical alkyle7 linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, un radical de formule -R2-OH -R2-COOH -R2-CHO -R2-N02 -R2-CN -R2-NH2 -R2-SH -R2-X -R2-CF3 dans lesdites formules R2 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 4 atomes de carbone et X symbolise un atome d'halogène, notamment un atome de chlore ou de brome. - R représente R3 l'un des radicaux plus complexes suivants un radical dans lequel R1 et R2 ont la signification donnée précédemment et m est un nombre entier de 0 à 3, . un radical -R2-A-R4 dans lequel R2 a la signification donnée précédemment, R4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical et A symbolise l'un des groupes suivants -O-, -CO-, -S-, -SO2-, dans ces formules R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 5 - Procédé selon la revendication 4 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical aryle répondant à la formule générale (II) dans laquelle n est supérieur à 1 et les radicaux R sont identiques ou différents et deux atomes de carbone successifs du cycle benzénique sont reliés entre eux par un pont cétalique, de préférence, par un radical méthylène ou éthylène extranucléaire. 6 - Procédé selon l'une des revendications 4 et 5 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical aryle répondant à la formule générale (II) dans laquelle - n est égal à 0, 1, 2 ou 3, - R représente l'un des groupes de fonction suivants . un radical alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, . un radical méthylène ou éthylène dioxy, . un groupe -OH, . un groupe -CHO, . un radical phényle ou benzyle, . un atome d'halogène. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule (I) dans laquelle Q représente un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle ledit cycle pouvant être substitué par 1 à 5 radicaux R1, de préférence 1 à 3, R1 ayant les significations énoncées précédemment dans la revendication 4. 8 - Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical cyclohexyle ou cyclohexène-yle, éventuellement substitué par des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical alkyle, alcényle, alcadiényle, alcynyle, linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone ; la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement - interrompue par un des groupes suivants -O-, -COO-, -S-, -SO2-, dans ces formules R6 représente l'hydrogène ou un radical alkyle-- linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthyle ou éthyle, - et/ou porteuse de l'un des substituants suivants -OH, OOH, -CHO, NO2, -CN, -NH2, -5H7 -X, -CF3 10 - Procédé selon la revendication 9 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié porteur d'un substituant cyclique, ledit radical aliphatique acyclique pouvant être relié au cycle par un lien valentiel ou par l'un des groupes suivants +, -CO-, -COO-, -S-, -502-, dans ces formules, R6 ayant la signification donnée précédemment dans la revendication 9. 11 - Procédé selon la revendication 10 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié porteur d'un substituant cycloaliphatique, aromatique ou hétérocyclique éventuellement porteur de 1 à 5 radicaux R1, identiques ou différents, tels que définis dans la revendication 4. 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné répond à la formule générale (I) dans laquelle Q représente un radical hétérocyclique monovalent, saturé ou non, comportant notamment 5 ou 6 atomes dans le cycle dont 1 ou 2 hétéroatomes tels que les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène, les atomes de carbone de l'hétérocycle pouvant éventuellement être substitués, dans leur totalité ou pour une partie d'entre eux seulement par des radicaux R1, R1 ayant la signification donnée précédemment dans la revendication 4. 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé par le fait que l'alcool secondaire a-trihalogéné est - le diméthoxy-3,4 phényltrichlorométhylcarbinol - le méthoxy-3 hydroxy-4 phényltrichlorométhylcarbinol - 1 'hydroxy-4 phényltrichlorométhylcarbinol - le dihydroxy-3,4 phényltrichlorométhylcarbinol - le méthylènedioxy-3,4 phényltrichlorométhylcarbinol - le méthyl-4 trichloro-1,1,1 pentène-3 ol-2 - le tert-butyl-4 phényltrichlorométhylcarbinol - 1' isopropyl-4 phényltrichlorométhylcarbinol 14 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisé par le fait que l'amine tertiaire répond à la formule générale (III) dans ladite formule Rg, Rg, R10 identiques ou différents représentent - un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 12 atomes de carbone et/ou un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé ayant de 3 à 7 atomes de carbone dans le cycle, - les radicaux Rg, Rg, R10 peuvent former ensemble un radical alkylène, alcénylène ou alcadiénylène comportant de 4 à 6 atomes dont, éventuellement un à trois atomes d'azote et constituant ainsi un hétérocycle azoté, monocyclique ou polycyclique, saturé ou insaturé. 15 - Procédé selon la revendication 14 caractérisé par le fait que l'amine tertiaire répond à la formule générale (III) dans laquelle les radicaux Rg, Rg, R10 sont des radicaux aliphatiques, la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un atome d'oxygène ou d'azote ou être porteuse d'un atome d'halogène et/ou d'un substituant tel qu'une fonction organique notamment -OH ou-NH2. 16 - Procédé selon l'une des revendications 14 et 15 caractérisé par le fait que l'amine tertiaire répond à la formule générale (III) dans laquelle les radicaux Rg, Rg et R10 identiques ou différents sont des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone. 17 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 16 caractérisé par le fait que l'amine tertiaire mise en oeuvre a un pka mesuré à 250C supérieur ou égal à 6,0. 18 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisé par le fait que l'amine tertiaire répondant à la formule générale (III) est la triéthylamine, la tributylamine, la N,N-dihexyléthylamine, la triéthylènediamine. 19 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 18 caractérisé par le fait que le solvant aprotique polaire est la N-méthylpyrrolidone (NMP), le diéthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'hexaméthylphosphotriamide (HMPT), le diméthylacétamide (DMAC), la tétraméthylurée, le sulfolane, le nitrométhane. 20 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé par le fait que le tiers solvant est un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, un hydrocarbure halogéné aliphatique ou aromatique. 21 - Procédé selon lvune des revendications 19 et 20 caractérisé par le fait que le tiers solvant représente de 0 à 100 % du poids du solvant aprotique polaire et, de préférence, de 0 à 50 en poids. 22 - Procédé selon l'une des revendications 19 à 21 caractérisé par le fait que le solvant organique est le N.M.P., le H.M.P.T., le D.M.F., le sulfolane, éventuellement en mélange avec du chlorobenzène. 23 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 22 caractérisé par le fait que la concentration de l'alcool secondaire a-trihalogéné dans le solvant organique varie entre 0,1 et 10 mol/litre, de préférence entre 1 et 2 mol/litre. 24 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 23 caractérisé par le fait que le rapport molaire amine tertiaire/alcool secondaire a-trihalogéné varie de 0,1 à 10, de préférence de 0,5 à 2,0. 25 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 24 caractérisé par le fait que la température réactionnelle est comprise entre 1000C et 2000C, de préférence entre 1400C et 1700C.