Brevet FR2666345A1 — publié le 19920306

Procédé d'extraction de composés mineurs aras contenus dans une matière d'origine bioloqique. La présente invention concerne un procédé d ex- traction de composés mineurs gras, notamment de stérols des, et plus particulièrement de cholestérol contenus dans une matière d'origine biologique. Par "composés mineurs gras", on désigne tous constituants gras non glycéridiques contenus dans des matières naturelles grasses. Il peut s'agir de stéroides, notamment de stérols, d'alcools gras, de vitamines liposolubles, de pigments, d'hydrocarbures, d acides gras libres, d acides abiétiques et pimariques, de composés d'arômes... Pour plus de précision. on se référera à la définition donnée dans le Manuel d'analyse des corps gras" JP WOLF - Ed Azoulay - Paris 1969. pages 11 et 25. Au sens de la presente invention, le terme "stéroides" désigne tous les composés renfermant un squelette cyclopentanophénanthrénique plus ou moins hydrogéné. Beaucoup de ces composés sont des alcools et sont dénommés stérols. Ils peuvent se présenter sous la forme d'esters notamment d'acides gras, communément désignés par le terme "cérides". Le cholestérol figure parmi les stérols. On sait depuis longtemps qu'il est le constituant principal des calculs biliaires. Sa notoriété s'est récemment accentuée par sa relation avec les troubles circulatoires, et plus particulièrement le durcissement des artères. Dans les corps gras d'origine animale. on trouve essentiellement du cholestérol non estérifié. Présents dans la majeure partie de notre alimentation, ces corps gras animaux constituent une source de cholestérol non négligeable qui. en cas d'excès, peut etre à l'origine de pathologies cardiovasculaires graves dont notamment l'infarctus du myocarde. Les corps gras d'origine végétale ne contiennent pas de cholestérol mais des phytostérols de structure très voisine de celui-ci, comme par exemple : le B-sitostérol, le campestérol, le stigmastérol, le brassicastérol, le A-T-stigmastérol, le A-5-campestérol, le b-5- avénastérol, le -7-avénastérol, le -7-9-sigmatadiénol, le fucostérol ou l'ergostérol. Le procédé suivant l'invention s'applique également aux dérivés oxydés des stéroides : les stérones. Ces composés se retrouvent notamment dans les huiles de friture utilisées à plusieurs reprises. Leur présence dans les produits alimentaires n'est pas souhaitée car ils ne sont pas dénués d'effet toxique. En outre, les stéroides sont des produits à haute valeur ajoutée tant économique que technique. Ils sont en effet susceptibles de constituer des matières premières de choix pour la préparation de composés vitaminiques (ergostérol : vitamine D2) ou hormonaux (équilenine, oestrone, progestérone. testostérone ou cortisone...). Outre leurs applications pharmaceutiques, les stéroldes et plus particulièrement les stérols et leurs esters d'acides gras (cerises) peuvent être utilisés dans l'industrie cosmétique comme émulsifiants. En ce qui concerne les autres composés mineurs gras, on peut distinguer, d'une part, les composés indésirables sur le plan alimentaire ou technologique tels que les acides gras libres favorisant l'oxydation. les composés de dégradation comme les acides polymérisés, les composés fétides, les matières colorantes et de sapidité, ou autres ; et, d'autre part, les composés à haute valeur alimentaire ou technologique tels que les vitamines liposolubles, les acides gras essentiels (acides linoléique, -linoléique, y-linoléique, arachidonique, DHA, EPA), les acides gras rares (acides ricinoléique, abiétique), les composés d'arômes. C'est donc à plusieurs titres que se justifient tous les développements techniques visant à extraire les composés mineurs gras de matières biologiques grasses, Sous ce terme, on désigne en particulier, d'une part, les matières grasses animales, quelles soient de réserve comme les huiles de poissons ou les huiles animales (suif, gras de volailles, saindoux...), de structure come celles contenues dans les tissus musculaires, placentaires ou nerveux (viande, oeuf, moelle épinière, cerveau...) ou de sécrétion glandulaire comme les matitres grasses laitières, ou de sécrétion dermique comme les cérides (lanoline) ; et, d'autre part, les matières grasses végétales. Enfin, il peut s agir d'un mélange de matières grasses animales et de matières grasses végétales comme les margarines. Il a ainsi déjà été proposé diverses méthodes d'extraction de composés mineurs gras de matières biologiques contenant des graisses. En premier lieu, il existe des techniques d'extraction de stéroides, notamment de cholestérol. L'une d'elles consiste à mettre en contact de la matière grasse d'origine animale avec de la digitonine (glucoside de la digitogénine), qui a la propriété de réagir avec le cholestérol pour donner un précipité insoluble. Les performances et les résultats de cette méthode ne sont pas satisfaisants, du fait de la difficulté de séparation du précipité du milieu. Et en tout état de cause, cette méthode est inapplicable industriellement, notamment pour des produits alimentaires. Le cholestérol peut également être extrait des matières grasses par entrainement à l'aide d'un solvant. L'inconvénient majeur de ce procédé est que les solvants généralement employés sont toxiques et qu'il en reste toujours des traces dans les matières grasses considérées. On connait également des procédés de microdistillation, inapplicables au niveau industriel, ou bien encore d'absorption sur colonnes comme ceux décrits par exemple dans les demandes de brevet européen n' 0 174 848 et n 0 318 326. Ces demandes décrivent un procédé suivant lequel la matière grasse maintenue à l'état liquide passe au travers d'une colonne d'absorbant, en l'occurrence du charbon actif. Il est clair qu'un tel procédé est très lourd à mettre en oeuvre et de surcroit, l'extraction qu'il permet n'est pas très sélective. Un autre procédé physico-chimique d'extraction du cholestérol des graisses est divulgué par la demande de brevet japonais n 59 140 299. Il consiste à mettre en contact une matière chargée en cholestérol telle que la poudre de lait, avec du C02 supercritique à une température comprise entre 35 et 45-C et à une pression comprise entre 130 et 200 atm. L'obtention de ces conditions physiques nécessite l'emploi d'un matériel complexe et onéreux. La conduite du procédé en est ainsi très délicate. De plus, comme il est précisé dans la demande de brevet, d'autres composes lipidiques sont entrainés par le C02 supercritique. Ce procédé n'est donc pas sélectif. Pour éliminer les stérols des graisses, il a été également imaginé un procédé de biodégradation dedits stérols divulgué par la demande de brevet européen n 0 278 794. Ce procédé met en oeuvre des bactéries qui, mises au contact de la matière grasse. sont aptes à métaboliser les stérols qu'elle contient. Comme tous les procédés faisant intervenir des fermentations, ce procédé de biodégradation est très délicat à conduire du fait de la variabilité inhérente à la matière vivante. De plus, les matériels employés, la durée relativement longue. sont, entre autres, des éléments qui rendent un tel procédé onéreux. Enfin, les catabolites produits lors de ces fermentations restent à ce jour totalement inconnus sur le plan de leur nature et de leur toxicité et sont, de toute façon, présents dans la matière grasse ainsi traitée. On connait aussi par la demande de brevet européen n 0 256 911, un procédé d'élimination du cholestérol contenu dans une matière grasse d'origine animale. Il est basé sur la propriété connue depuis 1958 qu'ont les cyclodextrines (polyglucoses cycliques de conformation tubulaire tronconique à 6, 7 ou 8 motifs de glucose et désignées respectivement par alpha. bêta ou gamma cyclodextrine) de recevoir dans leur cavité hydrophobe des molécules de stérols et notamment de cholestérol, pour former des complexes d'inclusion solubles dans l'eau. Selon ce procédé, la matière grasse maintenue fluide est mise en contact en milieu aqueux avec une cyclodextrine sous agitation et sous atmosphère non oxydante pendant 30 minutes à 10 heures de façon à permettre la formation de complexes.La séparation de ces derniers est ensuite réalisée par entrainement à l'eau, qui solubilise ces complexes. La solution aqueuse ainsi obtenue est ensuite recueillie après décantation. La phase lipidique obtenue doit être lavée à l'eau à plusieurs reprises pour éliminer les traces de complexes. Les conditions de mise en oeuvre de ce procédé apparaissent comme étant relativement astreignantes. L'une des principales contraintes à respecter est le maintien d'une atmosphère non oxydante à base d'azote pendant toute la durée de la mise en contact. Cette durée est d'ailleurs très longue en pratique, car si l'on se réfère aux exemples, on constate qu'elle est toujours au moins égale à 3 heures. Le rendement d'extraction du cholestérol par ce procédé est peu élevé. Dans le meilleur des cas, en effet il n'est que de 41 Z, et ce après trois extractions successives comme cela est indiqué dans l'exemple 3 de la description de cette demande de brevet européen. La quantité d'eau nécessaire pour la mise en contact avant séparation ne représente pas moins de 1000 i en poids par rapport à la matière grasse à traiter. Toujours sur le meme principe d'utilisation des cyclodextrines pour l'extraction de stéroides, la demande de brevet européen n 0 326 469 décrit un procédé d'élimination de composés stéroidiques contenus dans une substance d'origine biologique. Suivant ce procédé, la substance d'origine biologique, fluidifiée s'il s'agit d'une matiere grasse solide à température normale, est mise en contact avec une cyclodextrine en milieu aqueux. Le contact se déroule sous agitation pendant 5 heures à une température de l'ordre de 40*C. On procède ensuite à une séparation des complexes cyclodextrine/stéroides. Il faut noter qu'ici encore la durée réelle de mise en contact donnée dans tous les exemples est très longue : 5 heures minimum. Les faibles rendements d'extraction des stérols donnés dans les exemples témoignent du manque d'efficacité de ce procédé. Lors de la mise en contact avant séparation, le milieu réactionnel contient plus de 100 Z en poids d'eau par rapport à la matière à traiter exprimée sur sec. En second lieu, il a été envisagé des procédés d'extraction de composés mineurs gras autres que les stéroldes. Parmi ces procédés, on peut citer celui décrit dans le brevet US n 3.491.132 et visant à réduire la teneur en acides gras libres d'huiles glycéridiques à l'aide de cyclodextrine. Dans ce cas, la cyclodextrine est mise en contact avec le milieu gras en présence d'importantes quantités d'eau qui varient de 200 à 1000 7. par rapport au milieu gras traité. Ces trois derniers procédés décrits dans les demandes de brevets européens n- 0 256 911 et 0 326 469 et le brevet US n- 3.491.132 ont en commun au moins un inconvénient important. à savoir qu'ils se déroulent en milieu aqueux et nécessitent de très grandes quantités d'eau pour la mise en contact. Il est évident que l'utilisation de telles quantités d'eau constitue un handicap sur le plan industriel, puisque cela oblige à manipuler de grands volumes réactionnels et nécessite des équipements de grande capacité, donc encombrants et plus onéreux. Par ailleurs, outre le coût direct non négligeable que cela entraine, il faut également considérer le traitement des effluents obtenus à l'issue de la séparation ; ce traitement représentant une charge d'autant plus importante que les quantités d'effluents augmentent. Au vu de ce qui précède, force est de constater que les techniques d'extraction de composés mineurs gras à l'aide de cyclodextrine, qui pourtant sont les plus satisfaisantes, notamment au regard de la qualité des produits obtenus, n'ont pas été optimisées sur le plan de la rentabilité économique et technique. Soucieuse de favoriser le procédé technique dans ce domaine, la demanderesse a mené de longues et nombreuses recherches au terme desquelles elle a eu le mérite de trouver qu'il était préférable et avantageux d'effectuer la mise en contact avec de faibles quantités d'eau, ou en d'autres termes de ne pas prévoir la solubilisation de toute la cyclodextrine mise en oeuvre pour la mise en contact. La présente invention concerne ainsi un procédé d'extraction de composés mineurs gras, notamment de stéroldes, dont plus particulièrement le cholestérol, contenus dans une matière d'origine biologique, à l'aide de cyclodextrine, dans lequel la cyclodextrine est mise en contact, sous agitation et dans un milieu réactionnel comprenant de 1 eau, avec la matière à traiter de façon à permettre la formation de complexes d'inclusion entre la cyclodextrine et les composés mineurs gras, ces complexes étant ensuite séparés de ladite matière, caractérisé en ce que la quantité d'eau présente dans le milieu réactionnel lors de la mise en contact est inférieure à 100 i en poids par rapport à la quantité de matière sèche à traiter. En limitant ainsi les quantités d'eau employées, on diminue de façon notable tous les coûts de mise en oeuvre du procédé d'extraction, tout en le rendant d'utilisation plus souple et plus aisée. Qui plus est, les rendements d'extraction sont améliorés pour des durées de mise en contact plus courtes, et les quantités d'effluents recueillies, donc à retraiter, sont sensiblement abaissées. Ces effluents se présentent sous forme concentrée, ce qui limite les coûts de transport et de retraitement. Cette limitation de la teneur en eau est particulièrement originale car elle va à l'encontre de l'en- seignement des techniques antérieures d'extraction à 1 aide de cyclodextrines, suivant lequel il était prévu d'apporter de 1 eau en quantité suffisante pour solubiliser l'essentiel de la cyclodextrine. Il était alors supposé que la complexation ne pouvait s'opérer que si la cyclodextrine était sous forme soluble. Et il est surprenant et inattendu d'avoir établi, conformément à la présente invention, que la complexation se déroule de manière encore plus satisfaisante sur le plan des rendements et de la durée, lorsque la cyclodextrine ne se trouve que partiellement solubilisée, donc essentiellement en suspension dans 1 eau. Le procédé suivant l'invention peut s'appliquer aux corps gras naturels constitués essentiellement par des triglycérides, mais pauvres en phospholipides totaux ; c'est-à-dire ayant une teneur en phospholipides totaux inférieure à 10 7. en poids par rapport aux lipides totaux. Ce procédé permet notamment l'extraction de stéroïdes, comme le cholestérol, de nombreuses matières biologiques. Il peut s'agir de matières grasses animales et/ou végétales parmi lesquelles on peut citer - les matières grasses laitières telles que le beurre, concentré ou non - les matieres grasses animales telles que le suif, le saindoux, la graisse de cheval, les graisses de volailles, les huiles de poissons, la lanoline - les matières grasses végétales comme les matieres grasses végétales hydrogénées, l'huile de palme, 1 huile de coprah, le beurre de cacao - et les mélanges de celles-ci comme les margarines. En plus de l'élimination de ces composés dans des produits alimentaires, le procédé conforme à l'invention offre une source intéressante de stéroldes susceptibles d'être utilisés dans la préparation de principes pharmaceutiques notamment hormonaux et vitaminiques, ou dans l'industrie cosmétique comme émulsifiants. La cyclodextrine utilisée peut être du type alpha, bêta ou gamma, de préférence bêta, substituée ou non. Les groupements mono- ou poly-substituants de la cyclodextrine peuvent être notamment des groupes alkyle tels que le groupe hydroxypropyle ou éthyle, ou des saccharides du type glycosyle, maltosyle ou autres. On peut choisir également de la cyclodextrine rendue insoluble dans l'eau, par exemple par polymérisation. Conformément à une disposition avantageuse de la présente invention, la quantité d'eau présente dans le milieu réactionnel lors de la mise en contact et avant séparation est de préférence comprise entre 10 et 90 Y. et plus préférentiellement encore comprise entre 20 et 80 i en poids par rapport à la matière à traiter exprimée sur sec. Il est intéressant de noter que la mise en contact se déroule sous atmosphère ambiante. En effet, les conditions du procédé ne sont pas sévères et ne risquent pas d'entrainer des dégradations comme l'oxydation sur les composés gras sensibles (acides gras insaturés). Et mieux encore, la cyclodextrine permet en plus d'éliminer au moins partiellement les éventuels composés prooxydants indésirables. Conformément à un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, la mise en contact cyclodextrine/matière à traiter s'effectue à une température choisie de telle sorte que les corps gras contenus dans ladite matière se trouvent à l'état figé. Par état figé, on entend au sens de la présente invention, un état dans lequel le taux de corps gras solides ou cristallins est supérieur ou égal à 5 7. en poids. Ce taux de corps gras solides est une grandeur usuelle dans le domaine de la technologie des lipides. Il se mesure par Résonance Magnétique Nucléaire basse résolution, à l'aide de minispectrometres à impulsions. La RMN à impulsions, basée sur le fait que les molécules de corps gras dans la phase liquide ont un degré de mobilité supérieur à celui des molécules de la phase solide, permet de déterminer le pourcentage de matière grasse solide ou liquide. Le principe et les applications de cette méthode sont décrits par exemple dans la revue R.I.B.C. de Janvier-Février 1985, n 80, pages 23 à 26, ou dans la revue I-A-A de Mai 1988, pages 463 à 471 ou de Juin 1988, pages 463 à 470. Contrairement à ce qui est préconisé par l'art antérieur et notamment dans les demandes de brevet européen n 0 256 911 et 0 326 469 et le brevet US n 3.491.132 précités, la demanderesse a mis en évidence que, de façon surprenante et inattendue, 1 état figé des corps gras entrant dans la constitution de la matière à traiter correspond à un état avantageux pour la complexation des composés mineurs gras, notamment des stéroides, avec la cyclodextrine au stade de la mise en contact sous agitation. De préférence, les conditions opératoires sont choisies de telle manière que le taux de substances grasses solides soit supérieur ou égal à 10 Z. et plus préférentiellement encore supérieur ou égal à 30 Z. Dans ce mode préféré de mise en oeuvre, la ma tière à traiter, l'eau -si ladite matière à traiter n'en contient pas ou pas assez- et ensuite la cyclodextrine, de préférence sous forme pulvérulente, sont mis en présence dans un mélangeur équipé de moyens de malaxage. La séquence d'introduction des produits est de préférence celle indiquée ci-dessus, mais on peut aussi, parmi toutes les variantes possibles, prémélanger la matière à traiter et l'eau. Avantageusement, le mélange se présente sous une forme pâteuse que l'on soumet, pendant toute la durée de mise en contact, à une operation de malaxage au cours de laquelle intervient la formation de complexes cyclodextrine/composés mineurs gras. Pour la séparation de ceux-ci, et il s'agit là aussi de l'une des originalités de ce mode préféré de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, la pàte malaxée est portée à une température choisie de telle sorte que les corps gras constituant la matière à traiter se trouvent à l'état fondu, c'est-à-dire dans un état caractérisé par un taux de corps gras solides ou cristallins inférieur à 1 i en poids. Cette transformation à l'état fondu permet d'obtenir, d'une part, une phase contenant les corps gras et à teneur réduite en composés mineurs gras et. d'autre part, une phase mixte hydrolipidique contenant les complexes d'inclusion cyclodextrine/composés mineurs gras. Ces deux phases se séparent parfaitement bien 1 une de l'autre et il est donc aisé de recueillir la phase grasse exempte de composés mineurs gras, qui peut ensuite être employée dans diverses applications. La phase mixte peut quant à elle être retraitée pour en extraire les composés mineurs gras susceptibles d'être valorisés, notamment dans le domaine pharmaceutique ou cosmétique. Lorsque la matière à traiter est une matière grasse animale et/ou végétale à forte teneur en lipides comme par exemple le beurre, concentré ou non, le suif, le saindoux, les graisses de volailles, les lanolines, les huiles végétales hydrogénées, les graisses de palme ou de coprah, les margarines..., elle est introduite dans un dispositif de malaxage du type pétrin équipe de moyens de régulation de la température. On y incorpore ensuite éventuellement de l'eau dans la mesure où la matière d'origine biologique à traiter n'en contient pas suffisamment pour la mise en oeuvre du procédé conformément à l'invention. La quantité d'eau nécessaire est également fonction de l'état des corps gras présents dans la matière à traiter. En effet, pour réaliser une extraction optimale des composés mineurs gras, la quantité d'eau requise est généralement plus importante lorsque les corps gras présents dans la matière à traiter se trouvent à l'état fondu. Ainsi, la quantité d'eau à ajouter est de préférence comprise entre 20 et 60 i en poids par rapport à la matière d'origine biologique à traiter, exprimée en sec, quand les corps gras se trouvent à l'état figé et de préférence entre 45 et 80 i par rapport à la matière d'origine biologique à traiter exprimée en sec, quand les corps gras présents dans ladite matière sont à 1 état non figé ou à l'état fondu. Puis on ajoute la cyclodextrine. de préférence sous forme pulvérulente et en quantité suffisante pour former des complexes d'inclusion avec les composés mineurs gras à extraire. La détermination de la quantité adéquate de cyclodextrine à utiliser est fonction de la quantité de composés mineurs gras à extraire, et de leurs affinités pour la cyclodextrine. En règle générale, la quantité de cyclodextrine est de 0,5 i à 15 Z par rapport à la matiere d'origine biologique à traiter exprimée en sec, de préférence de 1 à 10 7. et plus préférentiellement de 3 à 8 %. Le malaxage de la pâte formée par le mélange de ces constituants est effectué à une température maintenue constante par les moyens de régulation et choisie de telle sorte que la matière grasse soit à l'état figé avec un taux de corps gras solides ou cristallins supérieur à 5 %. de préférence supérieur à 10 i et plus préférentiellement compris entre 30 et 50 Z en poids. Pour le beurre concentré par exemple, la température est choisie de préférence environ entre 10 et 25 *C. Au bout d'un temps variable, genéralement compris entre 10 à 120 mn, le malaxage est interrompu et la pâte est chauffée suffisamment pour que le taux de solides de la matière grasse soit inférieur à 1 i en poids. Il se forme alors un culot hydrolipidique contenant les complexes et un surnageant liquide huileux constitué par la matière grasse à teneur réduite en composés mineurs gras. En ce qui concerne ce mode préféré de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, il est à noter que celui-ci peut parfaitement s'intégrer dans le cadre de la fabrication de beurre à partir de creme. Cette dernière comprend essentiellement les étapes suivantes - maturation biologique ou physique (procédé NIZO) de la crème - barattage continu ou discontinu avec inversion d'émulsion et séparation du babeurre - malaxage éventuellement avec maturation biologique (procédé NIZO) ; - éventuellement lavage å l'eau. Conformément å l invention, la cyclodextrine peut être ajoutée apres séparation du babeurre, au cours du malaxage. Au terme d une mise en contact qui s'effec- tue à la température de barattage (inférieure a 15 C), on procède å la séparation des complexes d'inclusion formés par passage å l'état fondu. Suivant un autre mode de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on effectue la mise en contact de la cyclodextrine avec la matière traiter å une température choisie de telle sorte que les corps gras constituant ladite matière se trouvent dans un état non figé. Dans ce mode de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, la matière å traiter, l'eau et la cyclodextrine, de préférence introduites dans cet ordre, sont mélangées sous agitation å une température sélectionnée de telle sorte que les corps gras présents soient liquides (taux de solides inférieur a 5 % et de préférence à 1 Z). Les températures correspondant å un taux de solides inférieur à 1 Z sont de préférence inférieures å 70C pour la majorité des corps gras. La détermination de la température minimale pour la mise en contact est tout à fait à la portée de lthomme de métier. Elle dépend évidemment de la nature de la matiere grasse considérée. Ce mode de mise en oeuvre convient particulie- rement bien pour le traitement d'huiles présentant un taux de solides inférieur å 1 / a température ambiante, comme les huiles végétales de tournesol, de soja, de colza, de mais... ou comme les huiles de poissons. Le temps de mise en contact varie de préférence entre 10 et 120 mn. Pour séparer les complexes d'inclusion formés, on procède par exemple à une centrifugation ou à une décantation du mélange obtenu après la mise en contact. de manière à recueillir un culot contenant lesdits complexes, une phase intermédiaire aqueuse, et une phase surnageante lipidique à teneur réduite en composés mineurs gras. Les deux modes de mise en oeuvre du procédé selon l'invention présentés ci-dessus, permettent l'extraction des stéroides et en particulier des stérols avec des rendements atteignant environ 90 Z. en un seul traitement. Ces rendements peuvent être améliorés en multipliant les traitements. Ces performances d'extraction sont obtenues de façon économique et aisée en un temps relativement court. Un autre intérêt du procédé conforme à l'invention est qu'il peut permettre l'extraction successive d'un certain nombre de composés mineurs gras à partir d'une matière d'origine biologique, dans un ordre déterminé, en agissant sur un ou plusieurs paramètres essentiels du procédé, à savoir notamment la quantité d'eau présente au moment de l'étape de complexation, la quantité de cyclodextrine, la température de mélange ou de malaxage, la température de déphasage, le pH du milieu. Il va de soi que l'invention ne se limite pas aux modes de mise en oeuvre décrits ci-dessus, mais au contraire en englobe toutes les variantes. Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre le procédé selon la présente invention en mettant en évidence tous les avantages qu'il procure. EXEMPLE I Extraction de stérols. et Dlus Darticulièrement de cholestérol. contenus dans un beurre concentré con formément au mode préféré de mise en oeuvre du Procédé suivant l'invention. Le beurre concentré employé a une richesse en matières grasses de l'ordre de 99.9 Z. On choisit par exemple le beurre concentré standard commercialisé par la Société CORMAN. La cyclodextrine est une bêta cyclodextrine du type de celle commercialisée par la demanderesse sous la marque déposée KLEPTOSE et se présentant sous la forme d'une poudre blanche à 12 Z d'humidite environ. 1. Mise en contact 300 g de beurre concentré sont introduits dans la cuve d'un pétrin malaxeur du type de ceux commercialisés par la Société KUSTNER. La cuve du malaxeur est pourvue d'une double paroi dans laquelle peut circuler un fluide régulateur de la température. Le malaxeur est mis en fonctionnement et la température est consignée à une valeur moyenne de 14'C environ. A cette température, le beurre concentré possède un taux de corps gras solides de 28 Z environ. On ajoute ensuite successivement 150 g d'eau et 5,70 g de cyclodextrine KLEPTOSE. La mise en contact se déroule alors pendant 30 minutes. 2. Séparation des complexes d'inclusion Le mélange pâteux beurre concentré/eau/cyclodextrine retiré du malaxeur est chauffe à une température de l'ordre de 37'C (taux de corps gras solides du beurre concentré inférieur à 1 /.). Il se produit spontanément un déphasage et on obtient un culot pâteux contenant notamment les complexes d inclusion et de l'eau. Ce culot est surmonté d'une phase huileuse formée par le beurre concentré décholestérolisé. On peut alors recueillir plus de 94 Z en poids du beurre concentré mis en oeuvre. Le cholestérol est dosé par méthode colorimétrique, après oxydation en cholesténone par la cholestérol-oxydase, suivant la méthode et avec les réactifs référencés n' 139 050 de la Société BOEHRINGER Mannheim. La teneur initiale en cholestérol du beurre concentré est de 0,270 i en poids. La teneur finale est de 0,038 t. Le rendement d'extraction s'élève donc à 86 Z. Une deuxième extraction conduite dans les mêmes conditions procure un rendement de 74 X, ce qui donne un rendement global de 96 Z. On constate que les performances du procédé suivant l'invention sont tout à fait remarquables tant sur le plan quantitatif que sur celui de la duree. La quantité d'eau employée est tout à fait minime et ne pose pas de problème de manipulation. Le culot pâteux qui contient de l'eau utilisée ne représente que 173 g. Cette quantite minime et concentrée ne pose pas de problème quant à son retraitement. EXEMPLE Il Extractions de stérols. et clus Darticuliérement de cholestérol. contenus dans le beurre concentre con formément au mode préféré de mise en oeuvre de l'invention. Dans cet exemple, on a réalisé 9 essais d'extraction de stérols du beurre concentré en employant les mêmes équipements et en respectant le même protocole que dans l'exemple I. On a simplement fait varier certains parametres expérimentaux. Les données et resultats de ces essais sont présentés dans le tableau I qui suit TABLEAU 1 ESSAIS EAU TEMPERATURE CO* KLEPTOSE TEMPS DE MISE RENDEMENTS D'EXTRACTION en % par rapport ml MOYENNE EN en % par rapport en g EN CONTACT EN CHOLESTEROL FINAL au beurre concentré C au beurre concentré MINUTES EN % CHOLESTEROL INITIAL 1 20 60 15 5 15 30 65 2 30 90 15 5 15 30 85 3 100 150 15 5 15 30 84 4 50 300 15 5 15 30 75 5 50 150 16 7 21 30 83 6 50 150 16 5 15 15 75 7 50 150 26,5 5 15 30 65 8 50 150 16 3 9 30 59 9 50 150 16 3 9 120 55 *CO = cyclodextrine Commentaires du Tableau I En comparant les résultats des essais I à 4 qui ne se différencient que par la quantité d'eau mise en oeuvre, on constate que le rendement d'extraction en cholestérol exprimé en Z est maximum pour des teneurs ne eau comprises entre 30 et 50 Z par rapport au beurre concentré. L'augmentation de la teneur en eau fait chuter le rendement d'extraction. En comparant les résultats des essais 3 et 5 pour lesquels seule la concentration en cyclodextrine KLEPTOSE diffère (respectivement 5 et 7 % par rapport au beurre concentré), on constate qu'il est possible d'augmenter le rendement d'extraction de 9 Z uniquement en augmentant la concentration en cyclodextrine de 2 X. Dans l'essai 6 la durée de malaxage a été re- duite à 15 minutes. Le rendement obtenu est de 75 Z, ce qui constitue un résultat tres satisfaisant. Pour l'essai 7, la température de mise en contact a été élevée à 26,6-C. En reduisant le taux de solides dans le beurre concentré, on réduit le rendement d'extraction en cholestérol (65 Z contre 84 Z pour l'essai 3). En utilisant 3 Z de cyclodextrine par rapport au beurre concentré (essais 8 et 9) on constate qu au dela de 30 mn une prolongation du malaxage ne permet pas d'augmenter les rendements. EXEMPLE III Extraction de stérols. et clubs particulièrement de cholestérol. contenus dans du beurre conformément au mode Dréferé de mise en oeuvre du Drocédé suivant l'invention. Le beurre employé dans cet exemple est un beurre du commerce contenant 82 g. de matières grasses. La cyclodextrine, les équipements ainsi que le protocole sont les mêmes que pour les exemples précédents, la seule différence étant que l'on n'ajoute pas d'eau : c'est le beurre lui-même qui apporte l'eau nécessaire a la complexation. Les données et résultats de cet exemple sont indiqués dans le Tableau II suivant TABLEAU Il Eau Température CD KLEPTOSE Duree Rendement Z par g moyenne Z par g mise d'extrac rapport (-C) rapport en tion en Z à la MG à la MG contact (t) (t) beur- 20,5 25,5 12,5 5 7,5 45 80 re 150g (t) MG = Matiere Grasse On montre ici que le procédé suivant l'invention est egalement efficace sur une matière à traiter contenant initialement de l'eau dans une quantité conforme aux caractéristiques de la présente invention. EXEMPLE IV Extraction de stérols. et clubs particulièrement de cholestérol. contenus dans du suif. conformément au mode préféré de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention. On traite 200 g de suif à 99 Z de matières grasses, du type de celui commercialisé par la Société ROUSSELOT, de la même façon que dans les exemples précédents. La teneur initiale en cholestérol du suif est de 0,12 Z en poids. Le Tableau III ci-apres expose les données et les résultats du présent exemple. TABLEAU III Eau Température CD KLEPTOSE Durée Rendement Z par g moyenne Z par g mise d'extrac rapport ('C) rapport en tion en 7. à la MG à la MG contact (*) (t) Suif 50 100 16 3 6 30 83 60 82 200g 25 50 16 3 6 30 86 60 84 (*) MG = Matière Grasse Commentaires du Tableau III Il apparait qu'une quantité d'eau de 25 7. en poids par rapport au suif est suffisante pour extraire 86 Z du cholestérol initial, et ce avec seulement 3 Z en poids de cyclodextrine par rapport au suif. Une augmentation de la quantité d'eau et/ou de la durée de mise en contact ne permet pas d'améliorer ce rendement d'extraction. Dans cet exemple, on a également mesuré les variations des indices d'acides. L'indice d'acide est défini par le nombre de mg de potasse nécessaire pour neutraliser l'acidité de 1 g de suif. L'indice d'acide du suif avant extraction est de 0,85. Le Tableau IV ci-après présente les résultats obtenus. TABLEAU IV Eau Tempé- CD Klep- Durée Indices X de ré Z par rature tose mise en d'acide duction rapport 'C Z par contact finaux de l'in au suif rapport dice au suif d'acide Suif 50 26 3 30 0,65 30 200g 25 16 3 30 0,12 86 On montre ici que la diminution de l'indice d'acide, donc de la teneur en acides gras libres, du suif est très marquée avec 25 g. d'eau. EXEMPLE V Extraction de stérols. et clubs carticulièrement de cholestérol. contenus dans une huile de poisson. con formément au mode préféré de mise en oeuvre du procédé suivant l invention. L'huile de poisson utilisée est une huile de saumon présentant une teneur en cholestérol de 0,71 Z. Dans un premier essai, 300 g de cette huile sont mélangés à 150 g de paillettes de glace et 30 g de cyclodextrine KLEPTOSE. On met ensuite en oeuvre le traitement d'extraction tel que décrit dans l'exemple 1. La température de mise en contact est de 4C. Dans un second essai, 120 g de cette huile sont prémélangés à 180 g d'huile de coprah hydrogénée pendant 20 minutes à 18-C. Le mélange de matières grasses obtenu est ensuite soumis au procédé d'extraction conforme à celui décrit dans les exemples précédents en utilisant 15 g de cyclodextrine KLEPTOSE et 90 g d'eau. Les résultats et données de ces deux essais sont rassemblés dans le Tableau V. TABLEAU V Huiles de pois- g. eau/ % CD Klep- X. CD Klep- Tempéra- Temps Taux son/Matières MG tose MG tose/ ture d'ex grasses Huile en 'C traction traitées de en Z poisson Essai 1 100% 50 10 10 4 30 27 Essai 2 40Z 30 5 12.5 18 30 66 Par ajustement du taux de solides par ajout d'huile de coprah hydrogénée, on améliore le rendement d'extraction du cholestérol initialement présent dans l'huile de saumon. EXEMPLE VI Extraction de pigmente liposubles de composés d'arômes et de composés de dégradation contenus dans une matière crasse de friture et dans une huile de Poisson. conformément au mode préféré de mise en oeuvre du Drocé- de suivant l'invention. Une matière grasse végétale pour friture, commercialisée par la Société LESIEUR sous la marque VEGETALINE est employée pour réaliser 12 fritures espacées dans le temps - 2 fritures de poissons panés, - 3 fritures de pommes de terre en tranches, - 3 fritures de filets de merlan, - 1 friture de gras de bardière de porc, - 3 fritures de croquettes de viande. Cette matière grasse est traitée avec et sans ss-cyclodextrine KLEPTOSE selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1. L odeur et la couleur des produits après traitement sont évaluées qualitativement. Les résultats sont donnés dans le Tableau VI ci-dessous. Le niveau de dégradation des matières grasses est apprécié en utilisant le test OXIFRIT-TESTS commercialisé par la Société MERCK. Une huile de poisson démucilaginée est traitée de la même façon à basse température. L'odeur et la couleur de cette huile traitée ou non avec ss-cyclodex- trine sont présentes dans le Tableau VI. TABLEAU VI Nature de la N d'essai % eau/mg % ss-cyclo- Température Temps de mise Température Odeur Couleur Résultat du matiere traitée dextrine/mg de traite- en oeuvre de sépara- à à l'état test OXIFRITO ment en C tion en C 20 C fondu Matiere grasse 1 50 0 16 30 60 Odeur de Marren A changer végétale friture (vert foncé) après trés forte 12 fritures 2 50 5 16 30 60 faible crème encore bonne odeur (émeraude) huile de 3 30 0 3 30 60 odeur brun poisson rance et foncé démucilaginée piquante non raffinée 4 30 5 3 30 60 odeur de jaune poisson frais On s'aperçoit que les deux matières grasses traitées à l'aide de ss-cyclodextrine conformément à l'invention présentent de meilleures caractéristiques organoleptiques. En ce qui concerne la matière grasse de friture, le traitement avec ss-cyclodextrine a permis l'élimination de composés oxydés (hydroperoxydes, aldéhydes, cétones, stérones...). EXEMPLE VII Extraction de stérols. et clus carticulièrement de cholestérol. contenus dans du beurre concentre. con formément au deuxième mode de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention. Dans cet exemple, le beurre concentré et la cyclodextrine utilisés sont identiques à ceux des exemples I et II. 1. Mise en oeuvre Dans un conteneur équipé de moyens d'agitation, on introduit 300 g de beurre concentré contenant 0,27 Z de cholestérol, que l'on porte à une température de 50 C. On y ajoute ensuite 150 g d'eau et 15 g de cyclodextrine KLEPTOSE. La mise en contact de déroule pendant 30 mn sous agitation et en maintenant la température à 50'C. 2. Sécaration des complexes Le mélange beurre concentré/cyclodextrine KLEP TOSE/eau est soumis à une centrifugation à 3000 g pendant 5 minutes. La centrifugation permet de separer le mélange en trois phases - un culot pâteux contenant les complexes d'inclusion cyclodextrine/stéroldes ; - une phase intermédiaire aqueuse - et une phase surnageante à teneur réduite en stérols. Après lavage de la phase surnageante avec une quantité égale d'eau, on détermine un rendement d ex- traction en cholestérol de 80 Z. Il apparait que le procédé conforme à l'invention permet une importante réduction de la teneur en sterols avec une quantité d'eau limitée. EXEMPLE VIII Extraction de sterols. et clubs Darticulièrement de cholestérol. contenus dans du beurre concentré. conformément au deuxième mode de mise en oeuvre du procédé suivant l invention. Dans cet exemple, on a réalisé 6 essais d'ex- traction de stérols du beurre concentré de la même façon que dans l'exemple VII. On a simplement fait varier certains paramètres expérimentaux. Les données et résultats de ces essais sont présentés dans le Tableau VII suivant TABLEAU VII ESSAIS EAU TEMPERATURE CD KLEPTOSE TEMPS DE MISE RENDEMENT D'EXTRACTION en % par rapport EN C en % par rapport EN CONTACT EN CHOLESTEROL FINAL à la MGLA * Mise en contact Séparation à la MGLA minutes en % CHOLESTEROL INITIAL 1 50 50 50 1 30 26 " " " 2 " 33 " " " 5 " 80 " " " 7 " 88 2 60 45 50 5 30 63 " 55 " " " 80 " 60 " " " 83 " 65 " " " 71 " 70 " " " 58 3 60 60 60 5 30 83 " " 75 " " 73 " " 80 " " 60 " " 90 " " 37 4 20 50 50 5 30 44 30 " " " " 58 40 " " " " 63 50 " " " " 80 100 " " " " 70 5 60 50 50 5 2 38 " " " " 12 78 " " " " 30 80 " " " " 105 81 " " " " 180 80 " " " " 285 79 * MGLA = Matière Grasse laitière anhydre Commentaires resultats Dans l'essai 1, des concentrations en cyclodextrine de 1 à 7 Z en poids par rapport au beurre concentré ont conduit à des rendements d'extraction compris entre 26 et 88 Z. L'essai 2 fait apparaitre que plus la température de mise en contact augmente, plus les rendements d'extraction correspondants diminuent. L'essai 3 montre qu'il en va de meme pour la température de séparation. Il apparait préférable de ne pas dépasser 80 C. Il ressort des résultats de l'essai 4 qu'une quantité d'eau de 50 Z permet d'atteindre un rendement d'extraction très satisfaisant de 80 Z supérieur à celui obtenu avec 100 g. d'eau. Les extractions réalisées avec des durées de mise en contact croissantes dans l'essai 5 montrent qu'à partir d'un temps de l'ordre de 12 minutes, on atteint pratiquement un plateau équivalent à un rendement d'environ 80 Z d'extraction. REVENDICATIONS 1. Procédé d'extraction de composés mineurs gras, notamment de stéroides, contenus dans une matière d'origine biologique à l'aide de cyclodextrine, dans lequel la cyclodextrine est mise en contact, sous agitation et dans un milieu réactionnel comprenant de l'eau, avec la matière à traiter de façon à permettre la formation de complexes d'inclusion entre la cyclodextrine et les composés mineurs gras, ces complexes étant ensuite séparés de ladite matière, caractérise en ce que la quantité d'eau présente dans le milieu réactionnel lors de la mise en contact est inférieure à 100 Z en poids par rapport à la quantité de matière sèche à traiter. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'eau présente dans le milieu réactionnel est comprise entre 10 Z et 90 Z, de préférence entre 20 et 80 Z en poids par rapport à la quantité de matiere d'origine biologique à traiter exprimée en sec. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que la cyclodextrine est du type alpha, bêta ou gamma, de préférence bêta, substituée ou non. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la quantité de cyclodextrine utilisée est comprise entre 0,5 et 15 Z, de préférence entre 1 et 10 Z et plus préférentiellement encore entre 3 et 8 Z par rapport à la quantité de ma tière d'origine biologique à traiter exprimée en sec. 5. Procédé selon 1 une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la mise en contact cyclodextrine/matière à traiter s'effectue à une température choisie de telle sorte que les corps gras contenus dans ladite matière se trouvent à l'état figé, c'est-à-dire présentent un taux de corps gras solides ou cristallins supérieur à 5 i en poids. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la température est choisie de telle sorte que le taux de corps gras solides ou cristallins est de préférence supérieur ou égal à 10 7. et plus préférentiellement encore à 30 Z. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que la teneur en eau est comprise entre 20 et 60 7. en poids par rapport à la matière à traiter exprimée en sec. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le mélange matière à traiter/eau/cyclodextrine est effectué sous une forme pâteuse que l'on soumet, pendant la durée de la mise en contact, à une opération de malaxage au cours de laquelle se forment des complexes cyclodextrine/composés mineurs gras. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que la séparation des complexes d'inclusion cyclodextrine/composés mineurs gras est réalisée en portant le mélange à une température choisie de telle sorte que les corps gras contenus dans la matière d'origine biologique à traiter se trouvent à l'état fondu, c'est-à-dire dans un état où le taux de corps gras solides ou cristallins est inférieur à 1 Z en poids, ce grâce à quoi une phase grasse surnageante à teneur réduite en composés mineurs gras se sépare d'une phase mixte hydrolipidique contenant les complexes d'inclusion cyclodextrine/composés mineurs gras. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la température est choisie de façon à ce que les corps gras contenus dans la matière d'origine biologique à traiter soient à l'état non fige et de préférence à l'état fondu, c'està-dire que le taux de corps gras solides ou cristallins est inférieur à 5 Z et de préférence à 1 Z en poids. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la teneur en eau est comprise entre 45 et 80 Z en poids par rapport à la matière à traiter exprimée en sec. 12. Procédé selon l une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que la séparation des complexes d'inclusion formés consiste à effectuer une centrifugation ou une décantation du mélange obtenu après la mise en contact de manière à recueillir un culot contenant lesdits complexes, une phase intermédiaire aqueuse, et une phase surnageante lipidique à teneur réduite en composés mineurs gras. 13. Procédé selon 1 une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la matière d origine biologique est une matière grasse animale et/ou une matière grasse végétale ayant un taux de phospholipides totaux inférieur à 10 Z en poids par rapport aux lipides totaux.