Brevet FR2667166A1 — publié le 19920327

CELLULE A CRISTAL LIQUIDE COMPRENANT UNE PLAQUE MUNIE D'UNE COUCHE D'ALIGNEMENT THERMOSENSIBLE La présente invention concerne une cellule à cristal liquide comprenant deux lames séparées par un cadre de scellement défi- nissant un volume étanche dans lequel est emprisonné un matériau optiquement actif comportant un moins un cristal liquide dont une caractéristique optique est susceptible d'être modifiée quand il est soumis à au moins une contrainte déterminée Elle concerne plus particulièrement une cellule à cristal liquide dont la paroi d'au moins l'une des lames, en contact avec le matériau optiquement actif, comprend une couche d'alignement dont la nature d'alignement qu'elle induit varie en fonction de la température. Une cellule à cristal liquide comprend généralement deux lames entre lesquelles est interposé un cadre de scellement pour former un volume étanche dans lequel sont emprisonnées des molécules de cristal liquide Chaque lame comprend un jeu d'électrodes recouvert d'une couche d'alignement permettant d'induire une orientation déterminée des molécules de cristal liquide qui se trouvent au voisinage immédiat des lames Et l'absence de champ appliqué entre les électrodes, la cellule se trouve dans un état optique déterminé, transparent ou opaque selon l'alignement initial du cristal liquide et le ou les éléments optiques (polariseurs, colorants dichro Tques ) associés à la cellule Lorsque l'on applique une tension électrique, les molécules du cristal liquide changent d'orientation faisant passer la cellule dans l'état optique complémentaire. On trouve parmi les couches d'alignement deux types d'alignement fondamentaux qui sont, d'une part, l'alignement planaire et, d'autre part, l'alignement homéotrope. L'alignement planaire permet d'induire au voisinage des lames un alignement des molécules du cristal liquide dans une direction sensiblement parallèle à la surface de celles-ci, tandis que l'ali- gnement homéotrope permet d'induire au voisinage des lames un alignement des molécules du cristal liquide dans une direction sensiblement perpendiculaire à la surface de celles-ci, les molécu- les de cristal liquide se trouvant dans le reste du volume de la cellule étant alignées dans le même sens, parallèle à la surface ou perpendiculaire à la surface selon l'alignement, par interaction moléculaire. En pratique, pour assurer un basculement homogène des molécules de cristal liquide dans une seule direction lorsqu'on applique un champ électrique entre les électrodes, on prévoit un alignement légèrement incliné par rapport à la surface de la lame dans le cas d'un alignement planaire ou par rapport à la normale à la surface de la lame dans le cas d'un alignement homéotrope Cette inclinaison désignée généralement par le mot anglais "tilt" (qui veut dire inclinaison) peut varier de quelques dixièmes de degré à 300 environ selon la nature du cristal liquide utilisé. Les angles d'inclinaison (angles de "tilt") les plus faibles sont obtenus par brossage de la couche d'alignement dans le cas de l'alignement planaire et par brossage d'une sous-couche sur laquelle sont fixés des agents surfactants dans le cas d'un alignement homéotrope. Pour les angles d'inclinaison plus élevés, la couche d'aligne- ment ou la sous-couche d'alignement est déposée par évaporation sous vide sous incidence rasante. De façon courante, on utilise du polyimide pour réaliser la couche d'alignement planaire et du Si Ox sur lequel est fixé un agent surfactant du type octadécytrialkoxysilane pour l'alignement homéo- trope. On a constaté que les polymères appartenant à la famille des polymères fluorés solubles pouvaient être utilisés avantageusement comme couche d'alignement et que, contre toute attente, la nature de l'alignement induit par une telle couche variait de façon réversible d'un alignement homéotrope à un alignement planaire en fonction de la température. En effet, on choisit généralement des couches d'alignement planaire ou homéotrope classique en fonction de leur stabilité en température Les couches d'alignement standards connues jusqu'à présent donnent un alignement constant dans la gamme de températures d'utilisation qui est généralement imposée par le cristal liquide employé De plus, les effets électro-optiques connus sont basés sur l'utilisation de couches d'alignement stables en température. L'invention a donc pour objet l'utilisation de cette variation de la nature de l'alignement en fonction de la température dans une cellule à cristal liquide comportant une première lame, une seconde lame et un cadre de scellement interposé entre les deux lames pour former un volume étanche dans lequel est emprisonné un matériau optiquement actif comportant au moins un cristal liquide dont une caractéristique optique est susceptible d'être modifiée quand il est soumis à au moins une contrainte déterminée, au moins l'une desdites lames étant recouverte d'une couche d'alignement. Conformément à l'invention, ladite couche d'alignement comprend un polymère appartenant à la famille des polymères fluorés solubles. Ainsi, en utilisant un matériau appartenant à la famille des poylmêres fluorés solubles en tant que couche d'alignement, la cellule à cristal liquide peut être commutée de façon thermique entre deux états optiques par exemple transparent et opaque. En d'autres termes, la nature de l'alignement du cristal liquide induit par une telle couche d'alignement varie de façon réversible de l'état homéotrope à l'état planaire en fonction de la température si bien qu'une cellule à cristal liquide selon l'invention présente une transparence qui varie en fonction de la température et peut être utilisée sans électrode ni circuit de commande particulier. On notera également qu'une telle couche d'alignement, de part sa solubilité, peut être déposée de façon simple par exemple par trempage ou à la tournette. Selon un mode de réalisation particulier, la caractéristique optique du matériau optiquement actif est commandée par une con- trainte thermique exercée sur la couche d'alignement. Ainsi, la transparence de la cellule peut être commandée à la façon d'une cellule classique, le dispositif de commande consistant par exemple en une électrode de chauffage disposée à la surface interne ou externe des lames de la cellule. Selon un autre mode de réalisation, la caractéristique optique du matériau optiquement actif est commandée électriquement au moyen d'une tension appliquée entre des électrodes prévues sur chaque lame. Dans ce dernier mode de réalisation, la cellule à cristal liquide peut être commutée de deux manières différentes, à savoir thermiquement lorsqu'aucune tension n'est appliquée entre les électrodes mais que la cellule à cristal liquide subit une élévation ou un abaissement de température au-delà ou en-deçà d'une températu- re de transition (qui sera décrite plus en détail ci-après) et/ou électriquement en appliquant de façon classique une tension aux bornes des électrodes pour créer un champ électrique entre ces dernières. Bien entendu, de telles cellules à cristal liquide peuvent être utilisées soit en mode réflectif, soit en mode transmissif ou encore en mode transflectif, selon l'application désirée. On notera que les cellules selon l'invention trouvent de nom- breuses applications intéressantes, par exemple, comme verres de lunettes de soleil, comme vitres pour fenêtres ou encore comme simples indicateurs de température. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaî- tront à la lecture de la description qui suit de modes de réalisa- tion non-limitatifs en liaison avec les dessins ci-joints parmi lesquels: la figure 1 est une coupe transversale d'une cellule à cristal liquide selon l'invention; la figure 2 représente des courbes montrant l'évolution de l'alignement induit par la couche d'alignement selon l'invention en fonction de la température comparativement à l'évolution de l'ali- gnement induit par des couches d'alignement planaire et homéotrope classiques en fonction de la température; la figure 3 montre une coupe transversale d'un deuxième mode de réalisation d'une cellule à cristal liquide selon l'invention équipée d'un dispositif de commande thermique; la figure 4 montre une coupe transversale d'un troisième mode de réalisation d'une cellule à cristal liquide selon l'inven- tion comprenant en outre un dispositif de commande électrique; la figure 5 représente une coupe d'un quatrième mode de réalisation d'une cellule à cristal liquide selon l'invention comprenant à la fois un dispositif de commande thermique et un dispositif de commande électrique; et les figures 6 à 10 montrent des courbes illustrant l'influ- ence de différents paramètres structurels d'une cellule selon l'invention sur la température de transition. Dans la description qui va suivre, les mêmes éléments portent les mêmes références numériques sur les différentes figures. Nous allons tout d'abord décrire le principe de fonctionnement d'une cellule selon l'invention en se référant aux figures 1 et 2. Sur la figure 1, on a représenté une cellule à cristal liquide du type Heilmeier comprenant un polariseur et fonctionnant en mode transmissif La lumière a été représentée par la flèche L. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux cellules de ce type mais peut s'appliquer à tous les autres types de cellule à cristal liquide telles que les cellules à cristal liquide à change- ment de phase cholestérique, les cellules à cristal liquide connues sous la dénomination anglaise "twisted nematic" ou "super twisted nematic" ou encore les cellules utilisant les effets de biréfrin- gence contrôlée, toutes ces cellules pouvant fonctionner soit dans le mode transmissif, soit dans le mode réflectif ou encore dans le mode transflectif. Sur la figure 1, on voit un premier mode de réalisation d'une cellule à cristal liquide selon l'invention désignée par la référen- ce numérique générale 1 Cette cellule 1 comprend deux lames de verre, une avant 2 et l'autre arrière 4 transparentes, réunies entre elles par un cadre de scellement 6 définissant un volume étanche dans lequel est emprisonné un mélange 8 de cristal liquide Les lames avant et arrière 2, 4 portent sur leur face interne une couche d'alignement 10 et la lame arrière 4 porte sur sa face extérieure un polariseur 12. Sur les deux lames 2, 4, la couche d'alignement 10 est réalisée selon l'invention au moyen d'un polymère fluoré soluble tel que par exemple celui vendu sous la référence AF-2400 par la société Du Pont de Nemours Ce polymère fluoré soluble est un copolymère du type éthylénique substitué éthylène cyclooxyaliphatique Il a été déposé, séché et brossé dans la même direction sur les deux plaques, et l'axe de polarisation du polariseur 12 est parallèle à la direction du brossage Par ailleurs, le mélange de cristal liquide utilisé dans cet exemple est un mélange dichroique à anisotropie diélectrique négative vendu sous la référence ZLI-4530 par la firme Merck Ce couple couche d'alignement AF-2400, mélange dichroique ZLI-4530 sera également utilisé dans les différents modes de réali- sation d'une cellule selon l'invention qui seront décrits en liaison avec les figures 3 à 5. On notera que le dessin ne reflète par l'épaisseur exacte de l'ensemble ainsi formé, cette épaisseur étant fortement exagérée pour plus de clarté Pour fixer les idées, la distance entre les deux couches d'alignement est de l'ordre de 5 à 9 micromètres et l'épaisseur de la couche d'alignement est de l'ordre de quelques centaines d'Angstr 5 ms. En se référant maintenant à la figure 2, les courbes A, B représentent respectivement l'évolution en fonction de la températu- re T de la transmission t de la lumière (indiquée en %) à travers une cellule à cristal liquide connue comportant sur chacune de ses lames une couche d'alignement homéotrope standard et à travers une cellule à cristal liquide connue comportant sur chacune de ses lames une couche d'alignement planaire standard. Les couches d'alignement homéotrope sont réalisées au moyen d'octadécyldiméthyl l 3-(triméthoxysily)-propyll ammoniumchloride, plus connu sous l'abréviation DMOAP et commercialisé par la société Petrach USA, et les couches d'alignement planaire sont réalisées au moyen d'un polyimide frotté tel que le polyimide PI-2545 vendu par la société Du Pont de Nemours. La courbe C représente l'évolution en fonction de la température T de la transmission t de la lumière à travers la cellule à cristal liquide 1 selon l'invention. Dans ces trois exemples, les cellules à cristal liquide ne comportent aucune électrode de commande. On constate, d'après la courbe A, que la transmission t de la cellule correspondante diminue progressivement lorsque la températu- re augmente et cela jusqu'à une température dite TNI correspondant à la température de transformation du cristal liquide de sa phase nématique à sa phase liquide isotrope Cette diminution progressive de la transmission résulte du fait que l'ordre relatif des molécules de cristal liquide et des molécules de colorant dichroique diminue sensiblement en raison de l'agitation thermique de ces dernières. D'après la courbe B qui concerne une cellule comportant deux couches d'alignement planaire standards, on constate que la trans- mission t, pratiquement nulle à la température ambiante, ne varie que très peu en fonction de la température et augmente très légèrement avant la température TNI' Comme cela ressort de la courbe C, le comportement en transmis- sion d'une cellule à cristal liquide selon l'invention en fonction de la température est radicalement différent du comportement en transmission des cellules à cristal liquide comportant des couches d'alignement homéotrope ou planaire standards. En effet, si l'on désigne par TH la température à laquelle la cellule transmet 90 % de la lumière reçue, par THP la température à laquelle la cellule transmet 50 % de la lumière reçue et par TP la température à laquelle la cellule transmet 10 % de la lumière reçue, on constate qu'il y a une transition marquée de l'alignement homéo- trope ou quasi homéotrope à l'alignement planaire ou quasi planaire, et que cette transition se réalise dans un intervalle de température très faible Cet intervalle de température dépend de divers parame- tres qui seront décrits plus en détails ci-après. On entend par alignement quasi homéotrope un alignement homéo- trope comportant un faible angle d'inclinaison qui est donné lors de la préparation par un brossage de la couche de sorte que le bascule- ment des molécules se fasse dans une direction homogène Toutefois il faut préciser qu'au dessous de T Hs l'angle d'inclinaison diminue lorsque la température baisse. On entend par alignement quasi planaire un alignement planaire comportant un faible angle d'inclinaison qui est donné également par brossage de la couche au moment de sa préparation Cet angle d'in- clinaison tend à diminuer lorsque, au dessus de Tp, la température augmente. Dans l'exemple représenté,-la transmission diminue progressive- ment jusqu'à la température TH à partir de laquelle l'alignement du cristal liquide encore homéotrope ou quasi homéotrope se transforme brusquement pour devenir planaire ou quasi planaire à la température T Pl Un tel alignement persiste alors jusqu'à la température TNI' Cet effet est réversible si bien qu'en refroidissant la cellule selon l'invention, on retrouve la séquence inverse et l'on passe de l'état isotrope lorsque la température est supérieure à TNI à un alignement planaire ou quasi planaire lorsque la cellule est à une température comprise entre TP et TNI' puis à un alignement homéotro- pe ou quasi homéotrope lorsque la cellule est à une température inférieure à TH Ce passage de l'état isotrope à l'alignement homéotrope ou quasi homéotrope en passant par un état intermédiaire correspondant à un alignement planaire ou quasi planaire se fait en parcourant sensiblement la même courbe que lors du chauffage Il peut apparaître une faible hystérèse qui dépend de la vitesse de chauffage respectivement de refroidissment de la cellule selon l'invention. On constate donc que l'alignement du cristal liquide induit par les couches d'alignement homéotrope standards et planaire standards passe de façon réversible directement de l'alignement considéré à l'état isotrope lors d'une élévation au-dessus respectivement d'un abaissement au-dessous de la température TNI' En revanche, l'alignement du cristal liquide induit par la couche d'alignement de la cellule selon l'invention passe successi- vement et de façon réversible d'un alignement homéotrope ou quasi homéotrope pour une température inférieure à la température TH à un alignement planaire ou quasi planaire pour une température supérieu- re à la température Tp, puis à l'état isotrope lorsque la températu- re est supérieure à la température TNI' L'intervalle de température compris entre TH et Tp définit la zone de transition réversible homéotrope planaire. Dans l'exemple illustré par les figures 1 et 2, le cristal liquide présente une anisotropie diélectrique négative, mais il est bien entendu que l'effet thermo-optique décrit ci-dessus fonctionne également avec des mélanges de cristal liquide présentant une aniso- tropie diélectrique positive. Il n'existe pas, pour le moment, d'explication définitive de ce phénomène mais il est possible qu'avec une augmentation ou une diminution de la température, un changement d'orientation et/ou de conformation (du type cis-trans par exemple) des molécules du polymère fluoré soluble se produise, ce changement modifiant les forces d'interaction cristal liquide polymère qui à leur tour influencent l'alignement des molécules du cristal liquide se trou- vant au voisinage de la surface du polymère. Ces forces d'interaction dépendent du couple polymère cristal liquide utilisé et nous verrons par la suite qu'en combinant de façon astucieuse des couches d'alignement selon l'invention et différents mélanges de cristal liquide, il est possible de choisir une température THP déterminée en fonction de l'application souhai- tée. Ce premier mode de réalisation selon l'invention trouve des applications particulièrement intéressantes dans le domaine de l'automobile, par exemple pour réaliser la partie vitrée du toit d'une automobile s'obscurcissant en fonction de la température Une telle cellule peut être également utilisée comme indicateur de la température associé par exemple à un détecteur optique pour signaler le dépassement d'une température de consigne. En se référant à la figure 3, on voit un deuxième mode de réalisation d'une cellule à cristal liquide selon l'invention pouvant être commandée thermiquement. Le dispositif de commande associé à cette cellule est, dans ce cas, formé par deux électrodes de chauffage 14 Chaque électrode 14 s'étend sur la totalité de la surface interne d'une lame 2, 4 et est disposée entre cette face interne et la couche d'alignement 10 selon l'invention Cette électrode de chauffage est transparente et est réalisée avantageusement en un oxyde d'indium dopé (IT 0) présentant une résistivité élevée Chaque électrode 14 est reliée par l'inter- médiaire de deux conducteurs à une source de tension continue. Ainsi, lorsque un courant circule dans chaque électrode 14, il se produit un chauffage par effet Joule de cette dernière et, par conduction, de l'ensemble de la cellule De cette façon, il est possible de faire varier de façon réversible l'alignement du cristal liquide tel que cela a été décrit en liaison avec les figures 1 et 2 et ainsi d'obtenir en fonction d'un signal de commande thermique un obscurcissement ou un éclaircissement de la cellule. Contrairement au premier mode de réalisation d'une cellule selon l'invention dont le passage réversible entre les états transparent et opaque est dépendante de la température environnante, une cellule selon le deuxième mode de réalisation de l'invention peut être commandée indépendamment de la température environnante Une telle cellule peut être utilisée avantageusement dans tout dispositif n'utilisant que deux états optiques déterminés tel qu'une valve optique En se référant maintenant à la figure 4, on a représenté un troisième mode de réalisation d'une cellule à cristal liquide selon l'invention, qui est, d'une part, sensible à la température et qui, d'autre part, peut être commandée électriquement. Dans ce mode de réalisation, la lame 2 porte une électrode 20 s'étendant sur la totalité de sa face interne, tandis que la lame 4 porte un ensemble d'électrodes 22 isolées électriquement les unes des autres et définissant un motif souhaité Les électrodes 20, 22, sont optiquement transparentes et sont réalisées avantageusement en oxyde d'indium dopé Les faces internes des lames 2 et 4 ainsi que les électrodes 20, 22 qu'elles portent sont recouvertes d'une couche d'alignement 10 qui, selon l'invention, est réalisée en un polymère fluoré soluble Bien entendu, les électrodes 20, 22 sont reliées de façon appropriée à un circuit de commande (non représenté) destiné à créer un champ électrique entre ces dernières et à commander un basculement des molécules du mélange de cristal liquide pour modi- fier l'état optique de la cellule. Une telle cellule à cristal liquide présente donc, d'une part, un état optique dépendant de la température extérieure et fonctionne par conséquent comme la cellule à cristal liquide décrite en liaison avec les figures 1 et 2 et, d'autre part, un état optique pouvant être commandé électriquement par l'application d'un champ électrique entre les électrodes On comprend donc aisément qu'une telle combi- naison permet d'élargir les applications potentielles d'une telle cellule. Toutefois, le fonctionnement de la cellule de la figure 4 est différent selon le signe de l'anisotropie diélectrique du cristal liquide. Examinons tout d'abord le fonctionnement d'une telle cellule comprenant un mélange dichroique à anisotropie diélectrique négati- ve. Supposons que la cellule à cristal liquide soit initialement à une température inférieure à la température TH L'alignement du il cristal liquide est alors homéotrope ou quasi homéotrope et l'état optique de la cellule est transparent Pour passer de cet état optique transparent à un état optique opaque, il est alors possible, soit d'augmenter la température de la cellule au-delà de la tempéra- ture TP de sorte que la couche d'alignement induise un alignement planaire ou quasi planaire des molécules du mélange, soit d'appli- quer un champ électrique entre les électrodes afin de modifier l'orientation de l'alignement des molécules du mélange de sorte que ces dernières soient perpendiculaires au champ Pour passer de l'état opaque à l'état transparent, il suffit, dans le premier cas, de refroidir la cellule de cristal liquide à une température infé- rieure à TH et, dans le deuxième cas, de cesser d'appliquer le champ électrique. Lorsque le cristal liquide présente une anisotropie diélectrique positive, le passage de l'état optique transparent à l'état optique opaque ne peut être réalisé que par une augmentation de la tempéra- ture au-delà de la température TP de la même façon qu'avec un cris- tal liquide présentant une anisotropie diélectrique négative Toute- fois, il est alors possible, dans ce cas, de passer de l'état opti- que opaque à l'état optique transparent sans refroidir la cellule, en appliquant un champ électrique afin de modifier l'orientation des molécules du mélange et de la rendre parallèle au champ électrique. Une telle combinaison de ces deux effets est particulièrement intéressante dans certaines applications telles que par exemple dans le cas o cette cellule équipe la partie vitrée d'une fenêtre qui s'est obscurcie par suite d'une température élevée mais que l'on désire éclaircir sans attendre que la température de celle-ci se soit abaissée en dessous de la température TH. A la figure 5, on a représenté un quatrième mode de réalisation d'une cellule selon l'invention dont l'état optique varie en fonc- tion de la température extérieure et peut en outre être commandé thermiquement et/ou électriquement. Cette cellule présente une structure identique à celle de la cellule à cristal liquide décrite en liaison avec la figure 4 à ceci près que les lames 2, 4 portent en outre sur leur face externe une électrode 26 de chauffage du type de celle décrite en liaison avec la figure 3. Bien que dans les quatre modes de réalisation d'une cellule à cristal liquide selon l'invention qui viennent d'être décrits, la couche d'alignement s'étende sur la totalité de la surface des lames, il est possible dans chacun de ces modes de réalisation de déposer cette couche d'alignement selon des configurations détermi- nées pour afficher, par exemple, des messages de consigne Ce message de consigne peut indiquer le dépassement d'une température déterminée en affichant cette température directement sur cette cellule. Il est également important de rappeler que la description qui précède à été faite dans le cadre d'une cellule du type Heilmeier présentant un état optique transparent lorsque l'alignement du cristal liquide est homéotrope et un état optique opaque lorsque l'alignement du cristal liquide est planaire. Il va de soi que le phénomène de transition réversible d'un alignement homéotrope à un alignement planaire peut être utilisé en combinaison avec d'autres effets optiques ou électro-optiques connus ("twisted-nematic", biréfringence contrôlée, etc). Dans les exemples de réalisation de cellules à cristal liquide selon l'invention décrits en liaison avec les figures 1 à 5, une couche d'alignement de même nature se trouve sur les deux faces internes des lames de la cellule et il est question d'un couple cristal liquide couche d'alignement" présentant une température de transition déterminée (THP cf figure 2). Selon les besoins, il peut être nécessaire de réaliser des cellules à cristal liquide présentant différentes températures de transition Or, on a constaté qu'il était possible d'ajuster la température de transition THP en faisant varier les paramètres suivants: la nature de la couche d'alignement selon l'invention l'épaisseur de la couche l'alignement selon l'invention l'utilisation de sous-couches avec la couche d'alignement selon l'invention la nature du cristal liquide ou des mélanges utilisés en combinaison avec une couche d'alignement selon l'invention la combinaison des couches d'alignement selon l'invention avec des couches d'alignement planaire ou homéotrope stan- dards. L'influence de ces différents paramètres est illustrée par les courbes des figures 6 à 10. Sur les figures 6 et 7, on a montré l'influence du couple "cristal liquide couche d'alignement" selon l'invention sur la température de transition T Hp. Pour cette illustration, on a réalisé deux cellules dont chaque lame comporte une couche d'alignement réalisée respectivement en un polymère fluoré soluble vendu sous la référence AF- 1600 et AF-2400 par la société Du Pont de Nemours Comme le polymère fluoré AF-2400, le polymère fluoré AF-1600 est un copolymère du type éthylénique substitué éthylène cyclooxyliphatique On a utilisé différents mélanges de cristal liquide dans des cellules de type "twisted nématic" et dichro Tque Chaque mélange de cristal liquide est désigné par la référence sous laquelle il est vendu par la société Merck et est associée à un numéro de courbe Les températures de transition obtenues avec chacun de ces mélanges alignés sur les couches AF-1600, AF-2400 ont été consignées dans le tableau (I), ci-dessous: TABLEAU (I) Courbe Cristal liquide T Hp( C) AF-1600 T Hp( C) AF-2400 cf figure 6 cf figure 7 C 1 ZLI 4282 81,5 43 C 2 " 4480 45 19,5 C 3 " 4530 74 36,5 C 4 " 3284 46,5 30,5 C 5 " 4245 000 58 13 C 6 " 3239 81 50 C 7 " 3412 000 24 2 C 8 " 4268 104 64 Les courbes Cl à C 4 correspondent à des mélanges de cristal liquide comprenant des colorants dichroiques utilisés dans des cellules fonctionnant en mode Heilmeier et les courbes C 5 à C 8 correspondent à des mélanges de cristal liquide ne comprenant pas de colorant et utilisés dans des cellules fonctionnant en mode "twisted nématic" avec deux polariseurs dont les axes de polarisation sont parallèles. Ces courbes montrent clairement que la température de transition T Hp peut être ajustée dans une large gamme de température en fonc- tion de la nature du cristal liquide et de la couche d'alignement utilisée avec celui-ci. On remarque qu'avec la couche d'alignement AF-1600, on peut choisir des températures de transition THP dans une gamme de tempé- rature variant sensiblement de la température ambiante ( 240 C) à 1040 C. Avec la couche d'alignement AF-2400, les températures de transi- tion sont, avec un même cristal liquide, plus basses qu'avec la couche d'alignement AF-1600 et varient de 20 C à 65 %C On constate donc que les plages de températures dans lesquelles l'alignement est planaire sont plus larges avec la couche d'alignement AF-2400. La figure 8 montre l'influence de l'épaisseur de la couche d'alignement sur la température de transition THP, Pour illustrer cette influence, on a utilisé trois épaisseurs d'une couche d'ali- gnement AF-1600 avec un mélange de cristal liquide dichroîque ZLI 4530 en mode Heilmeier Les courbes C 9, C 10, Cl I correspondent respectivement à une épaisseur de la couche d'alignement AF-1600 de nm, 80 nm et 60 nm. Il résulte de ces courbes que les températures de transition THP varient dans une gamme assez faible (de 5 à 10 C) et une transition très brusque de l'alignement homéotrope vers l'alignement planaire est observée avec la couche d'alignement d'épaisseur la plus grande. Sur la figure 9, on a montré l'influence de l'utilisation d'une sous-couche avec une couche d'alignement principale sur la tempéra- ture de transition THP Des essais ont été réalisés avec le mélange de cristal liquide dichroîque ZLI 4530 en mode Heilmeier, et ce dernier a été aligné sur différentes combinaisons de couches d'ali- gnement AF-1600 et AF-2400 Les courbes C 12 et C 13 correspondent respectivement à l'utilisation dans une cellule d'une couche d'ali- gnement AF-2400 et AF-1600 sur respectivement une sous-couche d'alignement AF-1600 et AF-2400 Les courbes C 14 et C 15 correspon- dent respectivement à l'utilisation de couches d'alignement AF-2400 et AF-1600 seules Enfin, la courbe C 16 correspond à l'utilisation d'une couche d'alignement AF-2400 sur une lame, et à l'utilisation d'une couche d'alignement AF-1600 sur l'autre lame de la cellule. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau (II) ci- dessous TABLEAU (II) Courbe Couche d'alignement Sous couche THP(OC) C 12 AF-2400 AF-1600 34,5 C 13 AF-1600 AF-2400 42 C 14 AF-1600 Rien 72 C 15 AF-2400 Rien 32,5 C 16 AF-1600 / AF-2400 Rien 51,5 On remarque que l'utilisation de couches d'alignement différen- tes sur les deux lames (courbe C 16) permet d'obtenir des températu- res de transitions intermédiaires par rapport aux températures de transition obtenues en utilisant les mêmes couches d'alignement sur les deux lames Par ailleurs, on remarque que ce type de structure d'alignement asymétrique rend la courbe de transmission C 16 de la cellule plus graduelle que lorsque l'on utilise une couche d'aligne- ment selon l'invention seule ou avec une sous-couche Par ailleurs on voit que l'on peut ajuster la température de transition THP en utilisant une couche d'alignement avec une sous-couche (cf courbes C 12 et C 13). La figure 10 montre l'influence de l'utilisation des couches d'alignement en polymère fluoré soluble en combinaison avec des ' couches d'alignement homéotrope classiques sur la température de transition THP' La courbe C 17 représente l'évolution en fonction de la tempé- rature de la transparence d'une cellule comprenant sur ses deux lames une couche d'alignement homéotrope classique Les courbes C 18 et C 19 représentent l'évolution en fonction de la température de la transparence d'une cellule comportant sur une lame une couche d'alignement homéotrope classique et sur l'autre lame une couche d'alignement selon l'invention réalisée respectivement en polymère fluoré soluble AF-1600 et AF-2400. Comme on peut le voir sur cette figure, les couches d'alignement AF-1600 et AF-2400, combinées avec une couche d'alignement homéotro- pe standard, donnent toujours une transition réversible homéotrope - planaire Toutefois, on remarque dans ce cas que les températures de transition THP sont décalées vers des valeurs plus élevées si on les compare à des cellules ayant les couches AF-1600 ou AF-2400 sur les deux lames (cf tableau I et II) En outre, on note que la courbe C 18 suit la courbe C 17 jusqu'au voisinage de la température TNI de sorte qu'il est aisé, par le brossage de la couche de polymère fluoré, d'obtenir de cette manière un alignement homéotrope incliné des molécules du mélange de cristal liquide dans la gamme de température se trouvant entre la température de cristallisation du mélange et la température de transformation réversible homéotrope planaire De façon avantageuse, on peut donc réaliser une cellule comportant un alignement homéotrope incliné sans utiliser d'appareillage compliqué et coûteux puisque la couche d'alignement selon l'invention peut être déposée en solution. Bien entendu, une combinaison d'une couche d'alignement selon l'invention avec une couche d'alignement planaire classique peut également être réalisée Toutefois, on obtient dans ce cas un alignement graduel des molécules du mélange entre les deux lames qui alignent respectivement de façon homéotrope incliné et planaire. L'alignement au centre de la cellule est donc moyen et l'angle d'inclinaison y est de l'ordre de 45 . * On constate en résumé que l'on peut choisir une température de transition déterminée en faisant varier indépendamment ou simultané- ment les paramètres que l'on vient de décrire. L'invention concerne l'application d'un polymère fluoré soluble au domaine des cellules à cristal liquide pour former une couche d'alignement On va maintenant décrire, à titre d'exemple un mode de dépôt d'un tel polymère sur une lame de cellule à cristal liquide telle que celle représentée à la figure 4 Dans cet exemple, on entend par substrat une lame de verre recouverte d'une ou plusieurs électrodes transparentes réalisées en oxyde d'indium dopé. On procède tout d'abord à un lavage du substrat dans un bain de détergent alcalin, en présence d'une agitation ultrasonique Le substrat est alors rincé dans une cascade d'eau déionisée puis séché dans un rinceur sécheur et ensuite dans une étuve ventilée à une température de 900 environ pendant 30 minutes. On prépare une solution de polymère fluoré à 1 % en poids dans un mélange de solvants Dans l'exemple, on a utilisé un polymère fluoré soluble vendu par la société Du Pont de Nemours sous la dénomination AF- 2400 et deux solvants vendus par la société 3 M sous la dénomination Fluoroinert FC-43 et FC 75 Bien entendu, un solvant unique ou tout autre solvant capable de dissoudre ce polymère fluoré peuvent être utilisés. Cette solution à 1 % en poids est alors déposée sur le substrat à la tournette à une vitesse de 3000 tr/mn pendant 20 secondes La couche obtenue a une épaisseur d'environ 70 nm Le solvant est éliminé dans une étuve avec ventilation programmable selon le programme suivant: chauffage du substrat à 900 C à une vitesse de C/mn, maintien du substrat à 900 C pendant 30 mn, chauffage à 250 C à une vitesse de 50 C/mn, maintien à 250 'C pendant 20 mn et refroi- dissement à la température ambiante Après ce traitement, le sub- strat est brossé au moyen d'un cylindre recouvert de velours afin d'induire un alignement dans une direction homogène lors de varia- tions de températures. On assemble deux substrats obtenus selon ce procédé au moyen d'une colle durcissant au rayonnement ultraviolet et en interposant le cas échéant des espaceurs formés de fibres de verre de 9 Pm de diamètre Un mélange dichroîque ZLI 4530 produit par Merck est ensuite introduit par capillarité et la cellule est fermée au moyen d'une colle La cellule obtenue présente un alignement sensible à la température. REVENDICATIONS 1 Cellule à cristal liquide comportant une première lame ( 2), une seconde lame ( 4) et un cadre de scellement ( 6) interposé entre les deux lames pour former un volume étanche dans lequel est empri- sonné un matériau optiquement actif ( 8) comportant au moins un cristal liquide dont une caractéristique optique est susceptible d'être modifiée quand il est soumis à au moins une contrainte déterminée, au moins l'une desdites lames étant recouverte d'une couche d'alignement ( 10), caractérisée en ce que ladite couche d'alignement comprend un polymère appartenant à la famille des polymères fluorés solubles. 2 Cellule selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite couche d'alignement ( 10) comprend une sous-couche d'un matériau différent. 3 Cellule selon la revendication 2, caractérisée en ce que ladite sous-couche est un autre polymère fluoré soluble. 4 Cellule selon l'une des revendications précédentes, caracté- risée en ce que la caractéristique optique du matériau optiquement actif ( 8) est commandée par une contrainte thermique exercée sur la couche d'alignement ( 10) de ladite lame ( 2, 4). 5 Cellule selon l'une des revendications précédentes, caracté- risée en ce que la caractéristique optique du matériau optiquement actif ( 8) est commandée électriquement au moyen d'une tension appliquée sur des électrodes ( 20, 22) prévues sur chaque lame ( 2, 4). 6 Cellule selon la revendication 5, caractérisée en ce que les électrodes ( 20, 22) recouvrent la totalité de la surface de chaque lame ( 2, 4). 7 Cellule selon l'une quelconque des revendications précéden- tes, caractérisée en ce que le matériau optiquement actif ( 8) est un mélange de cristaux liquides et de composés chiraliques et en ce qu'elle comprend en outre un polariseur ( 12) sur une des lames ( 4). 8 Cellule selon l'une des revendications précédentes, caracté- risée en ce que le polymère fluoré soluble est un copolymère du type éthylénique substitué éthylène cyclooxyaliphatique.