Brevet FR2661904A1 — publié le 19911115

COMPOSITION POUR CERAMIQUES ET SES PROCEDES D'OBTENTION La présente invention a pour objet une composition destinée à la fabrication de céramiques Elle vise également ses procédés d'obtention et son utilisation à la fabrication de corps céramiques frittés. L'utilisation de l'oxyde d'yttrium seul comme poudre pour céramiques ne permet pas d'obtenir une céramique satisfaisante, car la croissance granulaire se produit trop rapidement au cours de la densification Il est alors nécessaire de fritter le matériau à température très élevée, généralement supérieure à 1700 'C Sans l'aide d'une pression externe, fournie par exemple par un frittage sous charge ou par une compaction isostatique à chaud, la densité reste limitée par la porosité intragranulaire aux environs de 95 % de la densité théorique Cette porosité résiduelle et la taille des grains sont préjudiciables aux propriétés, notamment mécaniques. Le problème qui se pose est d'accélérer le processus de densification par rapport à celui de la croissance granulaire Il serait ainsi possible d'obtenir des céramiques ayant des densités élevées à plus basse température, des densités finales plus proches de la densité théorique et une microstructure améliorée. Le but de l'invention est donc de trouver une formulation qui favorise l'aptitude au frittage de la poudre d'oxyde d'yttrium. Il a maintenant été trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention une composition à base d'oxyde d'yttrium destinée à la préparation d'un corps céramique fritté caractérisée par le fait qu'elle comprend de l'oxyde d'yttrium et au moins un oxyde de titane ou les précurseurs desdits oxydes. Par précurseur d'oxyde d'yttrium et d'oxyde de titane, on entend tout composé d'yttrium ou de titane (sels minéraux ou organi- ques, hydroxydes, etc) susceptible de conduire à une phase oxyde dans les conditions de fabrication du corps céramique fritté. Par oxyde de titane, on entend l'oxyde de titane Ti O 2 et/ou un oxyde mixte Ti-Y tel que Y 2 Ti O 5 et/ou Y 2 Ti 2 07. Conformément à la présente invention, il a été trouvé que la présence de l'ion titane lors du frittage de l'oxyde d'yttrium, facilitait et augmentait la densification de l'oxyde d'yttrium, pour une température de frittage donnée. En d'autres termes, il est possible d'obtenir selon l'inven- tion, une céramique avec une densification donnée à une température de frittage inférieure à la température de frittage d'une poudre ne contenant que de l'oxyde d'yttrium. La proportion des ions titane exprimés en Ti O 2 et yttrium exprimés en Y 203 peut varier dans de larges limites Toutefois, il convient bien de les mettre en oeuvre dans les proportions sui- vantes: de 0,01 à 20 % en poids de Ti O 2 de 80 à 99,99 % en poids de Y 203 Une composition préférée est la suivante de 0,02 à 10 % en poids de Ti O 2 de 90 à 99,98 % en poids de Y 203 La composition, objet de la présente invention est destinée à la formation d'un corps céramique fritté Elle peut revêtir plusieurs formes essentiellement liées à leur mode de préparation qui sera détaillé ci-après. Cette composition peut être tout oxyde, c'est-à-dire renfer- mer l'oxyde d'yttrium et l'oxyde de titane sous forme d'un oxyde simple, éventuellement d'un oxyde mixte Y 2 Ti Os, Y 2 Ti 2 07. Elle peut se présenter sous forme d'un mélange d'oxyde d'yttrium et d'un précurseur d'oxyde de titane. Il est également possible que l'yttrium et le titane, tous deux soient sous forme de précurseur dans le cas de la mise en oeuvre d'un co-précipité. Dans tous les cas, il y aura transformation du précurseur d'oxyde en son oxyde correspondant, soit au cours d'une étape préalable de calcination si désirée, soit lors du frittage de la composition afin d'obtenir le corps céramique fritté. Comme mentionné précédemment, la composition pour céramiques de l'invention peut être préparée selon différentes voies. Une première variante de l'invention consiste en une techni- que de "chamottage" On effectue un mélange intime de l'oxyde d'yttrium avec au moins un oxyde de titane, éventuellement un séchage. L'oxyde d'yttrium mis en oeuvre dans l'invention est un produit connu et décrit dans la littérature. Il peut être préparé notamment par chauffage à l'air entre 4000 C et 10000 C de l'hydroxyde d'yttrium ou de certains sels oxy- génés tels que nitrates, sulfates, carbonates, oxalates, acétates (Cf Paul PASCAL Nouveau Traité de Chimie Minérale, Tome VII). Il est préférable que l'oxyde d'yttrium mis en oeuvre soit d'une grande pureté, de préférence supérieure à 99 %. Quant à l'oxyde de titane, on peut faire appel au monoxyde de titane, au sesquioxyde de titane, au dioxyde de titane sous forme anatase ou rutile. Il est également possible d'apporter les ions titane sous la forme d'un oxyde mixte d'yttrium et de titane et notamment Y 2 Ti Os et Y 2 Ti 2 07 Ceux-ci sont obtenus par exemple par chamottage d'un mélange d'oxydes de titane et d'yttrium dans les proportions conve- nables à environ 1300 'C. On peut également mettre en oeuvre un mélange des oxydes précités. La proportion des différents oxydes mis en oeuvre est telle que l'on ait les pourcentages pondéraux définis ci-dessus. Les diverses poudres d'oxydes sont, si nécessaire, désagglo- mérées afin de ne pas présenter d'agglomérats durs Il est souhai- table qu'elles présentent une granulométrie telle que leur diamètre moyen soit inférieur ou égal à 1 jm: l'analyse granulométrique étant effectuée à l'aide de l'instrument SEDIGRAPH 5000 D qui mesure la répartition des particules en suspension. On définit le diamètre moyen comme étant un diamètre tel que % des particules en poids, ont un diamètre supérieur ou inférieur au diamètre moyen. Afin d'amener les poudres à la granulométrie souhaitée, on réalise le plus souvent un broyage qui peut être effectué en humide ou à sec. Il est possible de mettre en oeuvre le broyage à jet d'air mais, le plus souvent, on conduit le broyage d'une manière classique à sec ou en suspension en présence ou non des additifs habituels de ces techniques: agents de broyage, dispersants. D'une manière préférentielle, on effectue le broyage des poudres d'oxydes en suspension dans de l'eau ou dans un liquide organique tel que les alcools, par exemple, méthanol, éthanol, n-propanol, isopropanol ou les aldéhydes ou cétones tels que par exemple le benzaldéhyde et, éventuellement, en présence d'un agent dispersant comme par exemple, l'hexamétaphosphate de sodium, le silicate de sodium, la triéthanolamine, les polyacrylates d'ammo- nium, les glycols tels que le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, etc A l'issue de cette opération de broyage, on obtient un mélange pouvant contenir de 40 à 80 % d'eau ou de liquide organique. Il est alors souhaitable de l'éliminer par séchage. Le séchage est effectué à une température qui dépend du liquide à éliminer et qui est, le plus souvent, comprise entre 20 et 4000 C mais de préférence entre 20 et 1500 C Cette opération peut être faite à l'air ou sous pression réduite par exemple entre 1 et mm de mercure ( 133,3322 Pa et 13332,2 Pa). Il peut être effectué notamment selon la technique d'atomisation c'est-àdire par pulvérisation dans un courant d'air chaud dont la température est choisie dans l'intervalle précité. La durée du séchage dépend de la quantité de liquide à éliminer et de la technique utilisée Elle peut donc varier dans de larges limites par exemple, entre 15 minutes et 48 heures. Un autre mode de réalisation de l'invention consiste à préparer la composition pour céramiques selon un procédé de co- précipitation qui consiste: a) à effectuer une co-précipitation d'un composé d'yttrium et de titane à partir d'une solution de sels solubles des éléments précités, b) à séparer le co-précipité obtenu, c) puis éventuellement à le calciner. Dans la première étape du procédé de l'invention, on co- précipite l'yttrium et le titane. Les solutions de sels solubles de départ peuvent être des solutions aqueuses ou organiques de composés minéraux ou organo- métalliques. Pour ce qui est du solvant organique, on le choisit miscible à l'eau, de préférence un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un glycol tel que, par exemple, l'éthylèneglycol ou le diéthylèneglycol. Les solutions de sels solubles d'yttrium que l'on utilise au départ sont de préférence des solutions de nitrate, de chlorure et/ou de sulfate d'yttrium. Le sel d'yttrium est choisi de telle sorte qu'il ne contien- ne pas d'impuretés qui puissent se retrouver dans le produit cal- ciné Il peut être avantageux de mettre en jeu un sel d'yttrium présentant un degré de pureté supérieur à 99 %. La concentration dans la solution, du sel d'yttrium n'est pas un facteur critique selon l'invention et elle peut varier dans de larges limites; une concentration comprise entre 0,2 et 4 moles par litre est préférée. En ce qui concerne les sels de titane, on donne, ci-après, une liste non limitative de composés susceptibles d'être utilisés: le chlorure de titane, l'oxychlorure de titane, un alcoolate de titane dérivé d'un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que, par exemple, le tétraméthylate, le tétraéthylate, le tétra n-propylate, le tétraisopropylate, le tétra n-butylate, le tétra isobutylate de titane Le sel de titane, est choisi préfé- rentiellement d'une grande pureté comme le sel de d'yttrium. La concentration dans la solution, du sel de titane n'est pas critique et peut également varier de préférence entre 0,002 et 0,04 mole par litre. On effectue le mélange, dans un ordre quelconque, des différents composés précités dont les proportions sont telles que l'on obtienne les pourcentages pondéraux définis ci-dessus. Comme composés d'yttrium et de titane que l'on peut préci- piter, on peut citer notamment les hydroxydes, les oxalates et les carbonates. La co-précipitation des hydroxydes peut être effectuée par mélange d'une solution des sels solubles avec une solution basique. La solution basique mise en oeuvre peut être notamment une solution aqueuse d'ammoniaque ou d'hydroxyde de sodium, de potasse. On met en oeuvre de préférence une solution d'ammoniaque La norma- lité de la solution basique mise en oeuvre n'est pas un facteur critique selon l'invention, elle peut varier dans de larges limites, elle sera toutefois avantageusement comprise entre 1 et 5 N, de préférence 2 à 3 N. La proportion entre la solution basique et la solution de sels solubles d'yttrium et de titane doit être telle que le nombre d'équivalents basiques soit supérieur ou égal au nombre d'équiva- lents yttrium et titane Le p H du milieu réactionnel, n'est pas critique et peut varier entre 7 et environ 14 Il est avantageu- sement compris entre 9 et 12. La température du milieu réactionnel est généralement comprise, de préférence, entre 10 et 950 C. On obtient un co-précipité mixte d'hydroxydes d'yttrium et de titane. Un autre autre mode de précipitation peut être notamment la co-précipitation oxalique. Les solutions de sels d'yttrium et de titane répondent aux caractéristiques précitées. Pour ce qui est de l'agent précipitant, on peut faire appel à l'acide oxalique ou à ses sels de préférence ammonium, sous forme anhydre ou hydratée. On peut le mettre en oeuvre sous forme cristallisée ou sous forme de solution aqueuse. Dans ce cas, la concentration exprimée en acide oxalique peut varier entre 0,8 et 3 moles/litre de préférence 0,3 à 1 mole/- litre. La proportion entre la solution oxalique et la solution de sels solubles d'yttrium et de titane est telle que le nombre d'équi- valents oxalique soit égal ou supérieur au nombre d'équivalents yttrium et titane On peut utiliser un excès représentant jusqu'à % de la stoechiomètrie. La co-précipitation est effectuée à une température comprise entre 10 et 950 C et à un p H de 5,5 à 6. On obtient un co-précipité d'oxalates d'yttrium, et de titane. La seconde étape du procédé consiste à séparer le co-préci- pité de la suspension obtenue Cette séparation peut être effectuée selon les techniques classiques de séparation liquide/solide telles que décantation, essorage, filtration et/ou centrifugation. Selon une variante du procédé de l'invention, le co-préci- pité séparé peut être ensuite lavé avec de l'eau. Le produit obtenu après séparation et éventuellement lavage peut ensuite être séché dans les conditions décrites précédemment. La température de séchage est comprise de préférence entre 20 et 'C; le temps de séchage variant de préférence entre 15 minutes et 48 heures. Le produit sec peut être ensuite calciné. La calcination est généralement opérée à une température comprise entre 400 et 6000 C. La durée de la calcination peut varier entre 30 minutes et 24 heures par exemple, et de préférence entre 1 et 13 heures. La durée de la calcination est corrélée avec la température et elle est d'autant plus courte que la température de calcination est plus élevée. Une autre variante d'exécution de l'invention consiste à utiliser la technique d'imprégnation de l'oxyde d'yttrium à l'aide d'une solution d'au moins un sel de titane décomposable en oxyde par chauffage que l'on dénommera, de manière simplifiée, précurseur d'oxyde. A titre de précurseurs d'oxyde, on peut utiliser les sels solubles précités mis en solution aqueuse ou organique comme décrit précédemment. La concentration de la solution du précurseur d'oxyde dépend de la solubilité dudit précurseur. D'une manière pratique, on peut réaliser l'imprégnation en introduisant un sel soluble de titane lors de la désagglomération de l'oxyde d'yttrium en milieu alcoolique, par exemple en introduisant un composé organométallique du titane, comme par exemple le tétrabu- tylate ou le tétraisopropylate et en hydrolysant ce composé organo- métallique par ajout d'eau Les poudres d'oxydes en suspension sont alors séchées comme dans le cas de la technique de chamottage Le séchage et la calcination peuvent être conduits selon les conditions précédemment données. Les compositions de l'invention obtenues selon les diffé- rentes voies sont destinées à la fabrication de corps céramiques. Elles présentent d'une manière préférée une granulométrie de telle sorte que leur diamètre moyen soit inférieur ou égal à environ 1 Pm avec une répartition des tailles de ses grains aussi monomodale que possible. Les compositions précédemment décrites sont mises en forme par des procédés connus tels que pressage uniaxial, isostatique ou encore par coulage ou injection. Le corps est alors cuit afin qu'il subisse la densification nécessaire à la formation du corps céramiqué fritté selon l'inven- tion. Un autre objet de la présente invention est le corps céra- mique fritté ayant un poids spécifique élevé et comprenant essen- tiellement de 80 à 99,99 % en poids environ d'yttrium exprimé en oxyde d'yttrium et de 0,01 à 20 % en poids environ de titane exprimé en Ti O 2. Le poids spécifique théorique de l'oxyde d'yttrium est de ,031 g/cm 3. Le corps céramique fritté obtenu à partir de la composition de l'invention présente un poids spécifique d'au moins 4,50 g/cm 3, ce qui correspond à une densité représentant 90 % de la densité théorique déterminée en fonction des paramètres de maille. Il est avantageux que le corps céramique fritté présente la composition suivante de 90 à 99,98 % en poids environ d'oxyde d'yttrium et de 0,02 à 10 % en poids d'oxyde de titane. Le corps céramique obtenu présente alors un poids spécifique très proche du poids spécifique théorique qui se situe de préférence au-delà de 4,78 g/cm 3, ce qui correspond à une densité représentant de 95 à 100 % de la densité théorique. Après mise en forme, le corps obtenu est donc fritté au cours d'un cycle thermique dont la température s'échelonne entre la température ambiante et 1700 'C, de préférence entre la température ambiante et 1550 'C et l'on maintient, la température lorsqu'elle atteint de 1300 à 15500 C pendant une durée qui dépend de la tempé- rature et de la microstructure désirée Pour plus de précisions sur ce palier de température, on peut se référer aux exemples. Il est à remarquer que de très fortes densités sont obtenues pour des températures de frittage modérées On note une baisse de la température de frittage de 300 à 400 'C par rapport à celle néces- saire pour fritter l'oxyde d'yttrium seul. Par ailleurs, le corps céramique fritté présente une très bonne microstructure, sans croissance exagérée des grains. A titre illustratif, on peut se référer aux figures 1 et 2 qui représentent des photographies prises au microscope électronique à balayage (avec un grossissement respectif de 5 000 et 10 000) de différentes céramiques. La figure 1 met en évidence la microstructure d'une céra- mique constituée d'oxyde d'yttrium seul et fritté à 1500 'C. La figure 2 révèle la microstructure d'une poudre frittée à 15000 C contenant 99 % de Y 203 et 1 % de Ti O 2 On se référera à l'exemple 1 pour plus de détails sur sa préparation. Il ressort de la comparaison entre la figure 1 et la figure 2 que la présence des additifs de frittage précités améliorent notablement la microstructure de la céramique obtenue. En raison de leurs bonnes propriétés, les compositions de l'invention peuvent servir notamment comme matières premières dans la fabrication de céramiques, en tant que renforçateurs d'alumine et comme corps broyants Elles peuvent être également utilisées dans le domaine de la métallurgie, notamment pour la réalisation de creusets et de filtres pour métaux liquides. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toute- fois la limiter. Dans les exemples, les pourcentages donnés sont exprimés en poids. EXEMPLES 1 A 3 Dans cet exemple, on prépare la composition de l'invention par mélange de poudre d'oxyde d'yttrium et d'oxyde de titane. Dans un broyeur à billes de zircon (ATTRITOR) tournant à 400 tours/minute, on effectue le mélange des poudres suivantes dans l'éthanol mis en quantité équivalente à la charge: l'oxyde d'yttrium utilisé commercialisé par la Société Rhône-Poulenc possédant un diamètre moyen de particules mesuré au SEDIGRAPH de 3,4 pim et ayant une pureté de 99,99 % (qualité luminophore) l'oxyde de titane Ti O 2 anatase ayant un diamètre moyen de parti- cules de 8,5 pm et ayant une pureté supérieure à 99 %. On commence par introduire dans le broyeur 50 g d'oxyde d'yttrium que l'on broie pendant une heure dans l'éthanol mis en oeuvre à raison de 60 %. On ajoute ensuite l'oxyde de titane en quantité adéquate définie dans le Tableau I et l'on effectue un co-broyage pendant 30 minutes. On élimine l'éthanol et l'eau par évaporation dans un évaporateur sous pression réduite assurée par la trompe à eau. On obtient une composition sous forme de poudre qui est soumise à un tamisage, qui permet d'éliminer les agglomérats de diamètre supérieur à 400 pm. Elle est ensuite pastillée sous une pression de 150 M Pa et soumise à l'opération de frittage. On monte progressivement la température de 20 'C/mn jusqu'à 10000 C puis de 30 C/mn jusqu'à la température de frittage de 1500 'C ladite température est maintenue pendant 3 heures. Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau I. TABLEAU I Exemple 1 2 3 % Ti O 2 1 3 10 d 4,83 4,88 4,93 dr % 96 % 97 % 98 % dans ledit tableau, d représente la densité de la céramique obtenue mesurée par la technique d'Archimède en utilisant l'eau permutée comme liquide et dr est la densité relative exprimée en pourcentage de la densité théorique calculée avec l'hypothèse d'un mélange biphasé Y 203-Y 2 Ti O 5. La céramique obtenue présente une bonne microstructure. Elle possède des grains sensiblement de même forme et présente une répartition uniforme de leur taille qui varie entre 1 et 5 pm après frittage à 1500 'C. EXEMPLES 4 et 5 Dans les exemples qui suivent, on prépare une composition contenant de l'oxyde d'yttrium et de l'oxyde de titane selon une technique d'imprégnation. On effectue le mélange de 50 g d'oxyde d'yttrium et de cm 3 d'éthanol On ajoute ensuite 0,425 g de tétra n-butylate de titane, ce qui correspond à à 0,2 % de Ti O 2. On soumet l'ensemble à une opération de broyage, dans un broyeur à billes de zircon (ATTRITOR) tournant à 200 tours/minutes pendant 15 minutes. On additionne ensuite 10 cm 3 d'eau distillée et l'on pour- suit l'opération de broyage pendant 1 heure 45 minutes. On élimine l'éthanol et l'eau par évaporation dans un évaporateur sous pression réduite assurée par la trompe à eau. On obtient une composition sous forme de poudre qui est tamisée à 100 pm. Elle est ensuite pastillée sous une pression de 150 M Pa et soumise à une opération de frittage. On monte progressivement la température de 15 'C/mn jusqu'à 11000 C puis de 50 C/mn jusqu'à la température de frittage de 15000 C ladite température est maintenue pendant 3 heures. Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau II. TABLEAU II Exemple 4 5 % de Ti O 2 0,2 1 d 4,83 5,01 dr % 96,0 % 99,5 % EXEMPLES 6 et 7 Dans cet exemple, on prépare la composition de l'invention à partir d'oxyde d'yttrium et de Y 2 Ti 2 05. Dans un broyeur à billes de zircon tournant à 200 tours/- minute, on effectue le co-broyage pendant 2 heures dans l'éthanol de Y 203 et Y 2 Ti 2 05 mis en jeu dans les proportions définies dans le Tableau III. On élimine l'éthanol et l'eau par évaporation dans un évaporateur sous pression réduite assurée par la trompe à eau. On obtient une poudre qui est tamisée à 100 im. Elle est ensuite pastillée sous une pression de 150 M Pa. On procède au frittage dans les conditions des exemples 4 et (température de frittage = 1500 C). Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau III. TABLEAU III Exemple 6 7 % de Ti O 2 0,2 1 d 4,79 5,02 dr % 95,2 % 99,8 % R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition pour céramiques à base d'oxyde d'yttrium caractérisée par le fait qu'elle comprend de l'oxyde d'yttrium et au moins un oxyde de titane ou les précurseurs desdits oxydes. 2 Composition pour céramiques selon la revendication 1 caractérisée par le fait que l'oxyde de titane est Ti O 2 et/ou Y 2 Ti Os et/ou Y 2 Ti 2 07. 3 Composition pour céramiques selon la revendication 1 caractérisée par le fait qu'elle comprend de l'oxyde d'yttrium et de l'oxyde de titane et/ou un oxyde mixte yttrium-titane; de l'oxyde d'yttrium et un précurseur d'oxyde de titane: l'oxyde d'yttrium et l'oxyde de titane tous deux sous forme de précurseurs d'oxyde. 4 Composition pour céramiques selon la revendication 3 carac- térisée par le fait que le précurseur d'oxyde de titane est un sel de titane ou un alcoolate de titane; les précurseurs d'oxyde d'yttrium et de titane sont un co-précipité hydroxyde, oxalique ou carbonate. Composition pour céramiques selon la revendication 1 caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0,01 à 20 % en poids de Ti O 2 de 80 à 99,99 % en poids de Y 203 6 Composition pour céramiques selon la revendication 2 caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0,02 à 10 % en poids de Ti O 2 de 90 à 99, 98 % en poids de Y 203 7 Procédé de préparation de la composition pour céramiques décrite dans l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger intimement de l'oxyde d'yttrium et au moins un oxyde de titane, à sécher éventuellement le mélange obtenu. 8 Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que les oxydes d'yttrium et de titane présentent une pureté supé- rieure à 99 %. 9 Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que les poudres d'oxydes présentent une granulométrie telle que le diamètre moyen soit inférieur ou égal à 1 pim. Procédé selon l'une des revendications 7 à 9 caractérisé par le fait que l'oxyde de titane peut être un monoxyde de titane, un sesquioxyde de titane, un dioxyde de titane sous forme anatase ou rutile, un oxyde mixte Y 2 Ti O 5 et/ou Y 2 Ti O 7. il Procédé selon l'une des revendications 7 à 10 caractérisé par le fait que le mélange intime est effectué par un broyage en humide ou à sec. 12 Procédé selon l'une des revendications 7 à 11 caractérisé par le fait que le séchage est effectué à une température comprise entre 20 et 1500 C. 13 Procédé de préparation de la composition pour céramiques décrite dans l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'il consiste: a) à effectuer une co-précipitation de composés d'yttrium et de titane à partir d'une solution de sels solubles des éléments précités, b) à séparer le co-précipité obtenu, c) éventuellement à le calciner. 14 Procédé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que la solution de sel soluble d'yttrium peut être une solution de nitrate, chlorure et/ou sulfate. Procédé selon l'une des revendications 13 et 14 caracté- risé par le fait que le sel soluble de titane peut être le chlorure de titane, l'oxychlorure de titane, un alcoolate de titane dérivé d'un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 16 Procédé selon l'une des revendications 14 et 15 carac- térisé par le fait que lesdits sels sont en solution aqueuse ou organique. 17 Procédé selon l'une des revendications 13 à 16 caractérisé par le fait que l'on co-précipite lesdits éléments sous forme d'hydroxydes, oxalates ou carbonates. 18 Procédé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que l'on effectue une co-précipitation des hydroxydes par mélange de la solution des sels solubles desdits éléments avec une solution basique. 19 Procédé selon la revendication 18 caractérisé par le fait que le p H du milieu réactionnel est de 9 à 12. Procédé selon la revendication 13 caractérisé par le fait que l'on effectue une co-précipitation des oxalates par mélange de la solution des sels solubles desdits éléments avec l'acide oxalique ou ses sels. 21 Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait que l'agent précipitant est l'oxalate d'ammonium. 22 Procédé selon l'une des revendications 20 et 21 caracté- risé par le fait que le p H du milieu réactionnel est 5,5 à 6. 23 Procédé selon l'une des revendications 13 à 22 caractérisé par le fait que le séchage est effectué à une température comprise entre 20 et 1500 C. 24 Procédé selon l'une des revendications 13 à 23 caractérisé par le fait que la calcination est effectuée à une température comprise entre 400 et 6000 C. 25 Procédé de préparation de la composition pour céramiques décrite dans l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'il consiste à imprégner l'oxyde d'yttrium à l'aide d'une solution d'au moins un sel de titane puis à effectuer éventuellement un séchage et une calcination. 26 Procédé selon la revendication 25 caractérisé par le fait que le sel de titane peut être le chlorure de titane, l'oxychlorure de titane, un alcoolate de titane dérivé d'un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 27 Procédé selon la revendication 25 caractérisé par le fait que le séchage est effectué à une température comprise entre 200 et 'C et la calcination à une température comprise entre 400 et 6000 C. 28 Corps céramique fritté préparé à partir de la composition décrite dans l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'il comprend essentiellement de 80 à 99,99 % en poids environ d'yttrium exprimé en Y 203 et de 0,01 à 20 % en poids environ de titane exprimé en Ti O 2. 29 Corps céramique fritté selon la revendication 28 caractérisé par le fait qu'il comprend essentiellement de 90 à 99,98 % en poids environ d'yttrium exprimé en Y 203 et de 0,02 à 10 % en poids environ de titane exprimé en Ti O 2. Corps céramique fritté selon l'une des revendications 28 et 29 caractérisé par le fait qu'il a un poids spécifique supérieur à 4,50 g/cm 3. 31 Corps céramique fritté selon la revendication 30 caractérisé par le fait qu'il a un poids spécifique supérieur à 4,78 g/cm 3. 32 Corps céramique fritté selon l'une des revendications 30 et 31 caractérisé par le fait que ledit poids spécifique est obtenu après frittage à une température comprise entre 1300 et 17000 C.