Brevet FR2666348A1 — publié le 19920306

La présente invention concerne le domaine du nettoyage du linge et plus particulièrement un détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau. Les détergents pour le nettoyage du linge se présentent généralement sous la forme de poudres, de pâtes ou de liquides. La manipulation de ceux-ci peut présenter des inconvénients qui sont notamment 1) l'irritation de la peau ou des voies respiratoires respectivement par contact avec la peau ou inhalation des poussières lorsque les détergents sont sous forme de poudres 2) le mottage du détergent dans le cas où celui-ci est exposé à une trop grande humidité. D'autre part, l'utilisation de détergents en vrac, c'est-à-dire de détergents qui ne sont pas présentés sous la forme de doses unitaires, entraîne un certain gaspillage, les ménagères ayant très souvent tendance à augmenter les doses préconisées par le fabricant, considérant à tort que l'effet recherché en sera d'autant amélioré. La présente invention concerne une nouvelle présentation des détergents pour le linge qui pallie les inconvénients ci-dessus, rend plus attrayant le produit détergent, et de plus, assure une plus grande sécurité vis-à-vis des enfants. Selon l'invention, le détergent pour le linge sous forme de poudre est emballé dans un sachet soluble dans l'eau, ledit sachet étant à base d'alcool polyvinylique. On a déjà proposé d'emballer les détergents à l'intérieur de sachets constitués d'un film protecteur à base d'un composé organique ionique polyhydroxylé et soluble dans l'eau. A cet effet, on peut se référer notamment au brevet CA 510.555. Les brevets US 3.198.740 et US 4.626.372 décrivent l'un un sachet constitué d'un film d'alcool polyvinylique rempli drun détergent contenant du tripolyphosphate de sodium (US 3.198.740) et l'autre, des films d'alcools polyvinyliques solubles dans des solutions de borates (US 4.626.372) c'est-à-dire adaptés pour emballer les compositions détergentes contenant du perborate comme agent de blanchiment. Toutefois, on a constaté que ce type d'emballage ne convenait pas pour les compositions détergentes classiques, en particulier pour celles commercialisées en Europe. En effet, ces compositions détergentes insolubilisent le film d'alcool polyvinylique notamment par estérification de l'alcool polyvinylique par les ions borate et/ou perborate généralement présents dans ces compositions détergentes. L'incorporation de polyols dans la structure du film d'alcool polyvinylique ne permet pas une solubilisation suffisante du film d'alcool polyvinylique pour les compositions détergentes commercialisées en Europe. Même lorsque la composition détergente ne contient pas elle-même de perborate, on a constaté que des résidus insolubilisés de film d'alcool polyvinylique pouvaient se déposer sur les textiles lavés, du fait de la réaction du film avec des traces de perborate provenant de lavages précédents et toujours présents, même en quantités relativement faibles, dans les parties les moins accessibles de la machine à laver, telles que le tiroir d'incorporation du détergent, les coudes dans les tuyaux d'évacuation, le fond de cuve. Ces résidus sont collants et donc particulièrement préjudiciables aux performances d'efficacité attendue. On a maintenant trouvé un film hydrosoluble contenant au moins 30 % en mole d'alcool polyvinylique parfaitement adapté aux compositions détergentes en poudre pour le lavage du linge contenant un agent de blanchiment. Dans ces compositions, l'agent de blanchiment est choisi parmi les peracides organiques, le peroxyde d'urée et les composés peroxygénés ou peroxydés minéraux, à l'exception des perborates. On a en effet trouvé que certains films hydrosolubles à base d'alcool polyvinylique et contenant au moins 30 % en mole d'alcool polyvinylique permettaient de protéger la composition détergente en poudre avant son utilisation et augmentaient les performances de celle-ci tout en permettant une solubilisation complète du film sans dépôt sur les tissus lavés même lors de cycles de lavage à basse température (30-409-C). La présente invention concerne donc un détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau qui comprend 1) un sachet en film hydrosoluble à base d'alcool polyvinylique contenant au moins 30 % en mole d'alcool polyvinylique 2) une composition détergente en poudre comportant essentiellement: a) au moins un agent tensio-actif détergent choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, zwitterioniques ou amphotères et leurs mélanges qui ont une solubilité dans l'eau à 250C supérieure à 0,1 g/l b) un agent de blanchiment choisi parmi les peracides organiques, le peroxyde d'urée ou les composés peroxydés minéraux à l'exception des perborates c) un métasilicate de métal alcalin partiellement hydraté dont la teneur en eau est comprise entre 10 et 40 % en poids, de préférence entre 15 et 25% en poids d) éventuellement au moins un adjuvant de détergence, des agents auxiliaires de détergence et des charges. Le film mis en oeuvre pour la fabrication des sachetsdoses selon l'invention est un film soluble dans l'eau contenant au moins 30 % en mole d'alcool polyvinylique choisi parmi a) les films hydrosolubles à base d'alcool polyvinylique essentiellement composés d'un polymère d'alcool polyvinylique obtenu à partir de l'hydrolyse partielle de l'acétate de polyvinyle, constitué d'unité de formule de poids moléculaire compris entre 5 000 et 100 000, de préférence x entre 10 000 et 25 000 et dont le taux d'hydrolyse --- exprimé en x+y % molaire est compris entre 80 % et 92 %, ce polymère pouvant être partiellement réticulé ou non. Ces films peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation de l'acétate de vinyle, dissolution et saponification partielle, l'acétate de vinyle étant obtenu par action de l'acide acétique sur l'acétylène. A cet effet, on peut se référer à l'ouvrage général intitulé "Polyvinyl alcohol, properties and applications" édité par C.A. FINCH, publié par John Wiley and Sons Ltd, Interscience Publication 1973. Le taux d'acétate de polyvinyle dans le film est déterminé par le degré de saponification selon des moyens connus de l'homme de métier. b) les films hydrosolubles à base d'alcool polyvinylique essentiellement composés d'un copolymère hydrosoluble d'alcool polyvinylique et d'acide acrylique constitués d'unités de formule de poids moléculaire compris entre 5 000 et 100 000, de préférence entre 10 000 et 25 000, où X = H, Na, K, NH4 ou une alcanolamine en m C1-C6 et où le rapport --- exprimé en % molaire est compris m+n entre 30 % et 95 %, ce copolymère pouvant être partiellement réticulé ou non. Lorsque X représente une alcanolamine en C1-C6 , celle-ci peut être avantageusement choisie parmi le groupe constitué par l'aminométhylpropanol, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine ou l'aminoéthylpropanediol. Le film utilisé selon l'invention doit être soluble dans l'eau à température ordinaire (20 C) et posséder une épaisseur comprise entre 10 et 80ut, de préférence entre 20 et 60/um. Le film hydrosoluble à base d'alcool polyvinylique peut également, de manière avantageuse, contenir 1 à 20 % en poids d'un agent hydrotrope sulfoné choisi parmi les toluène-, cumène-, ou xylène-sulfonates de sodium, potassium, ammonium ou d'une alcanolamine. De préférence, ce film peut contenir des adjuvants hydrosolubles et notamment des plastifiants en particulier des polyols, tels que le glycérol ou un polyéthylène glycol de poids moléculaire compris entre 100 et 500. Ces adjuvants hydrosolubles sont ajoutés de manière traditionnelle au cours de la fabrication du film. Ils améliorent les caractéristiques plastiques et la solubilité du film dans l'eau. On indiquera ci-après le test utilisé pour déterminer la solubilité des films à base d'alcool polyvinylique. Ce test consiste à mesurer le temps nécessaire à une bille métallique de poids connu (1,5 g) pour traverser un film hydrosoluble tendu au contact de l'eau. Selon ce test, on introduit la bille dans un bécher ayant un diamètre de 38 mm et on ferme celui-ci à l'aide d'un échantillon de film dont on veut déterminer la solubilité, en maintenant le film tendu (sans étirement) à l'aide d'un élastique. On retourne ensuite le bécher, on amène la bille au contact de l'échantillon de film à tester, et on met ce dernier au contact de l'eau contenue dans un récipient, dont on connaît la température en affleurant la surface de celle-ci. On mesure alors le temps nécessaire pour que la bille tombe au fond du récipient dont la hauteur d'eau est de 10 cm. Les films hydrosolubles à base d'alcool polyvinylique d'épaisseur d'environ 35hum dont le temps d'ouverture du film est inférieur à 20 secondes, selon le test ci-dessus, dans une eau déionisée à 400C, conviennent aux fins de l'invention. On notera d'autre part, que le temps de solubilisation sous faible agitation en eau froide (70C) de tels films ayant une épaisseur de 35 um environ est compris entre 20 secondes et 40 secondes. La composition détergente en poudre , contenue dans le sachet-dose selon l'invention, est une composition détergente pour le lavage du linge, qui contient essentiellement - un agent tensio-actif détergent choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotères et leurs mélanges dont la solubilité dans l'eau à 250C est supérieure à 0,1 g/l - un agent de blanchiment choisi parmi les peracides organiques, le peroxyde d'urée ou les composés peroxydés minéraux à l'exception des perborates - un métasilicate de métal alcalin partiellement hydraté dont la teneur en eau est comprise entre 10 et 40 % en poids, de préférence entre 15 et 25 % en poids - éventuellement, un adjuvant de détergence, des charges et des agents auxiliaires de détergence. Dans les compositions selon l'invention, on peut utiliser comme agent de blanchiment un composé peroxydé minéral quelconque, à l'exception des perborates, tels que les persels de métaux alcalins et notamment le percarbonate de sodium, le permonosulfate de sodium, le permonosulfate de potassium, les dipersulfates de sodium, de potassium et d'ammonium, le peroxyde d'urée (ou percarbamide) ou un peracide organique quelconque couramment utilisé comme agent de blanchiment, tel que les mono-, di- ou tri-acides aliphatiques ou aromatiques dont le nombre total d'atomes de carbone est inférieur ou égal à 12. A titre d'exemples de tels peracides, on citera notamment les acides monoperoxyphtalique, peroxyazélaique, peroxysalicylique, peroxylaurique, monoperoxysuccinique, diperoxysuccinique, diperoxydodécanedioique, monoperoxyadipique, peroxysébacique, peroxybenzoique, peroxyacétique, monoperoxymalonique, peroxypropionique, triperoxy 1,3,5-benzènetricarboxylique, diperoxy hémimellitique, et leurs sels. On préfère tout particulièrement le percarbonate de sodium, le permonosulfate de potassium (sel d'acide de Caro) et le peroxyde d'urée. On peut associer à ces agents de blanchiment de 0,1 à 10 % d'un agent activateur de blanchiment, tel que la tétraacétyléthylènediamine, le tétraacétylglycoluril, l'anhydride phtalique etc. Les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, zwitterioniques, amphotères ou cationiques qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi les agents tensio-actifs couramment utilisés dans le domaine de la détergence, tels que ceux décrits en détail par A.H. SCHWARTZ, J.W. PERRY et J. BERCH "Surface active agents and detergents" Vol. 2, publié en 1958 par Interscience Publishers. De préférence on utilisera au moins un agent tensio-actif détergent à raison de 1 à 30 % en poids dans la composition détergente selon l'invention. Par exemple, on peut utiliser comme agents tensio-actifs anioniques - les alkylbenzènesulfonates dont les groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée contiennent environ 10 à 16 atomes de carbone - les alkyl- ou alcényl-éther-sulfates avec des groupes alkyle ou alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant environ 10 à 20 atomes de carbone et de 0,5 à 8 moles environ d'oxyde d'alkylène, par exemple d'oxyde d'éthylène, de propylène, de butylène ou d'un mélange d'oxydes - les alkyl- ou alcényl-sulfates avec des groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée ayant environ 10 à 22 atomes de carbone - les alcanesulfonates ayant environ 10 à 22 atomes de carbone - les alkyl- ou alcénylphosphates de formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié ayant environ de 8 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué sur la chaîne carbonée principale par un ou plusieurs radicaux halogène ou phényle et/ou éventuellement interrompu par un groupement tel que X X est un cation métallique alcalin, NH4+ ou un cation d'alcanolamine m m et n sont des nombres entiers différents de zéro et tels que m + n = 3, m varie de 1 à 3 - les -oléfine-sulfonates ayant environ de 10 à 22 atomes de carbone - Les savons d'acides gras saturés ou insaturés ayant essentiellement de 8 à 22 atomes de carbone.Ces savons peuvent être obtenus à partir de sources naturelles comme, par exemple, des triglycérides végétaux ou animaux (par exemple l'huile de noix de coco, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de tall-oil, l'huile de ricin, le suif, les huiles de poisson, les graisses et leurs mélanges), ou ils peuvent être préparés par synthèse, par oxydation de dérivés pétroliers ou par hydrogénation du monoxyde de carbone (procédé Fischer-Tropsch). A titre d'exemples d'acides gras saturés, on peut citer les acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique et béhénique. Les acides gras insaturés préférés sont les acides palmitoléique, oléique, linoléique, ricinoléique, linolénique et composés similaires. Ces acides gras sont neutralisés partiellement ou totalement par un hydroxyde alcalin, l'ammoniaque ou une alcanolamine, telle que par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et l'isopropanolamine. - Les acides gras -sulfonés et leurs esters répondant respectivement aux formules dans laquelle et et X sont tels que définis ci-dessus R2 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone environ ou un groupe résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène : c'est-à-dire un groupe de formule -(CH2 - CH2 - O) n H où n est un nombre entier de 1 à environ 15 - Les sels solubles dans l'eau de sulfates ou de sulfonates de N-alkylamides d'acides gras répondant aux formules ci-après dans lesquelles R1 et X sont tels que définis ci-dessus R'2 est l'hydrogène ou un groupement tel que défini précédemment pour R2 .R'3 représente un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié comprenant environ 1 à 6 atomes de carbone. - Les sels solubles dans l'eau de (N-alkyl)sulfosuccinates de formule générale dans laquelle R1, R2, R'2 et X sont tels que définis précédemment. - Les sels solubles dans l'eau d'alkylbenzoyl-sulfopropionates d'alkyle répondant à la formule dans laquelle R1, R2 et X sont tels que définis précédemment. - Les sulfonates d'alkylamides solubles dans l'eau et désignés par la formule où R1, R'2 et X ont été définis précédemment, R"2 a la même signification que R'2 ; R'2 et R"2 étant identiques ou différents. - Les sels solubles dans l'eau de sulfonates ou de sulfates d'esters d'acides gras définis respectivement par les formules où les radicaux R1, R'3 et X sont tels que définis aux paragraphes précédents. - Les alkyl-éthers sulfonés répondant à la formule R1 - 0 - R' - SO3X où R1, R'3 et X sont comme précédemment décrits. - - Les sulfates ou sulfonates de N-(alkyl)alkylarylsulfonamides solubles dans l'eau de formules générales R1 et R'3 et X ayant la même signification que précédemment. On peut utiliser également dans les compositions selon l'invention les agents tensio-actifs non ioniques ci-après - les éthers polyoxyalkyléniques d'alkyle, d'alkylaryle ou d'alcényle ayant environ 10 à 22 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou alcényle et 3 à 50 moles d'oxyde d'alkylène (de préférence éthylène ou propylène) - les esters de saccharose ou de polyglucosides d'acides gras dont la chaîne grasse comprend de 8 à 22 atomes de carbone. - Les alkylamides éthoxylés de formule où R1 est tel que défini ci-dessus et r et s sont des entiers variant de O à 15 et tels que r + s > 1. Des exemples d'agents tensio-actifs cationiques appropriés comprennent - les composés de formule générale dans laquelle R1 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié ayant environ 8 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué sur la chaîne carbonée principale par un ou plusieurs radicaux halogène ou phényle et/ou éventuellement interrompu par un groupement tel que R2 ayant la même signification que précédemment, Y est un halogène ou un groupe méthosulfate, R5 et R6, identiques ou différents, sont des groupes alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou des groupes résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène de formule -(CH2CH2-û)rH, r variant de 1 à 15 ;; R4 est un groupe alkyle de 1 à 5 carbones ou le groupe benzyle - les composés de formule dans laquelle R1, R5, R6 et Y sont tels que définis plus haut - les oxydes d'alkylamines de formule dans laquelle R1, R5 et R6 sont tels que décrits précédemment - les alkylsulfoxydes représentés par la formule R1 et R5 répondant à la même définition que ci-dessus. Les agents tensio-actifs zwitterioniques qui conviennent aux fins de l'invention sont - les sulfobétaînes et sulfates de bétoines répondant respectivement aux formules générales dans lesquelles R1, R'3 et X sont tels que définis plus haut, Y est un anion monovalent, par exemple un halogénure ou un ion méthosulfate, R"2 a la même signification que R'2 (défini précédemment), R'2 et R"2 étant identiques ou différents ; p, q et t sont des nombres entiers tels que p + q + t = 3 et q + 0. - les bétoines de formule générale où R1, R'2, R"2, R'3, p, q, t, X et Y sont tels que définis précédemment. La composition détergente en poudre de l'invention contient également de 2 à 20 % en poids, de préférence de 3 à 10 % d'un métasilicate de métal alcalin partiellement hydraté. De préfé rence, on utilisera un métasilicate de métal alcalin sous forme de granulés. Dans un aspect avantageux, le métasilicate de métal alcalin utilisé est du métasilicate de sodium ou de potassium. L'utilisation d'un métasilicate de métal alcalin partiellement hydraté permet d'améliorer la performance de la composition détergente, notamment par sa capacité d'hydrolyser les triglycérides provenant par exemple d'huiles végétales ou de graisses animales. Le taux d'hydratation du métasilicate de métal alcalin doit être contrôlé avec précision : en effet, si l'hydratation est insuffisante, la solubilité du film d'alcool polyvinylique constituant le sachet-dose contenant la composition détergente en poudre sera diminuée. Au contraire, dans le cas d'une hydratation excessive, le film d'alcool polyvinylique subira une détérioration précoce. On a maintenant trouvé que l'utilisation d'un métasilicate de métal alcalin partiellement hydraté dont la teneur en eau est comprise entre 10 et 40 % en poids, de préférence entre 15 et 25 % en poids, permet d'améliorer la qualité de la composition détergente sans entraîner les inconvénients ci-dessus. A titre d'exemple de métasilicate de métal alcalin utilisable, on peut citer le métasilicate de sodium du type SIMET GA 5 commercialisé par Rhône Poulenc Chimie. Les enzymes qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention sont notamment les enzymes du groupe des protéases, amylases, lipases, cellulases, glucoseoxydases, peroxydases, anthocyanases ainsi que leurs mélanges. On peut également incorporer dans les compositions selon l'invention des azurants optiques classiques, des agents séquestrants pour les ions de métaux divalents, des silicates et aluminosilicates, des agents antiredéposition, des inhibiteurs de prise en masse, des agents hydrotropes, des activateurs de blanchiment, des agents de contrôle de mousse et des charges organiques ou minérales. Des exemples de ces composés bien connus de l'homme de l'art sont cités dans le brevet FR 83 10589 (publié sous le nO 2.529.228) cité dans la présente description à titre de référence. Parmi les adjuvants qui peuvent être incorporés dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment - les adjuvants séquestrants de métaux divalents (couramment dénommés "builders" en langue anglaise), en particulier les phosphates (jusqu'à 40 % en poids de la composition), tels que les orthophosphates, pyrophosphates, tripolyphosphates, tétrapolyphosphates, hexamétaphosphates de sodium ou de potassium, les sels de Graham, de Maddrel, de Kurrol, ainsi que leurs mélanges les adjuvants séquestrants du type aminopolycarboxylate (jusqu'à 25 % en poids) tels que les nitrilotriacétates (N.T.A.), les éthylènediaminetétraacétates (E.D .T.A.), les hydroxyéthylènediaminetriacétates (H.E.D.T.A.) et les diéthylènetriaminepentaacétates (D.T.P.A.) de sodium ou de potassium les polyphosphonates (jusqu'à 5 % en poids), tels que les sels solubles dans l'eau des acides aminotriméthylènephosphonique, hydroxyéthylidènediphosphonique, éthylènediaminetétraméthylènephosphonique, diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique et produits similaires les polymères séquestrants de type polycarboxylé, par exemple les polyacrylates éventuellement modifiés ou réticulés, les a-hydroxypolyacrylates, les polyacétals, les polymaléates, les dérivés carboxylés de polysaccharides (amidons mono- ou dicarboxylés) de poids moléculaire compris entre 1000 et 300 000 environ les oligomères polycarboxylés (jusqu'à 20 % en poids), tels que les sels solubles dans l'eau de l'acide citrique, l'acide 2-oxa-1,3,4-butanetricarboxylique, l'acide gluconique, l'acide benzènehexacarboxylique, l'acide tartrique, l'acide cyclopentanetétracarboxylique, l'acide 2-oxa-1,3,3- propanetricarboxylique, l'acide 1,2,4-tricarboxybutan-2-phosphonique, le sel sulfoné d'acide polycarboxylique commercialisé sous le nom de Citrex par la Société Citrex S.A. les copolymères séquestrants d'ions métalliques divalents (jusqu'à 15 % en poids), tels que les formes totalement ou partiellement neutralisées des copolymères d'acide itaconique/acide maléique, copolymères d'éther méthylvinylique/anhydride maléique ; ainsi que les exemples cités dans le brevet FR 83 10589 ci-dessus mentionné les aluminosilicates cristallins (jusqu'à 40 % en poids), et en particulier les zéolites - les agents de contrôle de pH (jusqu'à 30 % en poids), tels que les silicates et notamment les silicates alcalins de rapport SiO2/Me20 (Me = sodium ou potassium) compris entre 0,5 et 3,5, le borax, les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium - les agents antiredéposition des salissures (jusqu'à 5 % en poids), tels que la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, la polyvinylpyrrolidone et l'alcool polyvinylique ; - les agents de contrôle de la mousse, tels que les huiles de silicones, les mélanges de silice et d'huiles de silicones et les cires microcristallines à point de fusion compris entre 20 et 700C ; - les inhibiteurs de prise en masse et agents hydrotropes, tels que les p-toluène sulfonates, cumène sulfonates, xylène sulfonates, sulfosuccinates de sodium, potassium ou ammonium, l'urée, le talc, la silice pulvérisée, les silicates de calcium et l'oxyde de magnésium - les agents assouplissants des textiles1 en particulier le chlorure de di-suif diméthylammonium, la di-suif méthylamine, la N-stéaryl-stéarylamide, le stéarate de stéaryle, les dérivés d'imidazolinium quaternaire comprenant au moins deux chaînes alkyle ou alcényle ayant de 8 à 22 atomes de carbone. Les sachets-doses selon l'invention sont obtenus par des procédés classiques de thermoformage. Par exemple, un premier film est tout d'abord appliqué par thermoformage sur les parois des alvéoles ayant des dimensions appropriées correspondant aux dimensions du sachet-dose souhaité, les alvéoles sont ensuite remplies de la composition détergente et un second film est déposé sur les alvéoles puis collé par imprégnation en utilisant un effet combiné de l'humidification du film, de la pression et d'une augmentation de la température. L'invention va être maintenant décrite plus en détail par les exemples non limitatifs ci-après. Exemples 1 à 3 On a préparé les compositions détergentes indiquées dans les tableaux I et II ci-après par mélange à sec des différents ingrédients et pulvérisation du système tensio-actif ou par atomisation avec post-addition des produits fragiles (enzymes, agents de blanchiment etc...). TABLEAU I : Composition : Exemple i : Exemple 2 : Alkylbenzène sulfonate de sodium : (chaîne alkyle moyenne 11,6) : 5,0 % : 7,0 % : Alcool gras C14-C15 oxyéthyléné : 7 fois 3,0 % 5,0 % : Savon de sodium de suif : 2,0 % : hydrogéné : Tripolyphosphate de sodium : 30,0 % : 10,0 % : Zéolite A : - : 10,0 % : Métasilicate de sodium partielle : ment hydraté (SIMET GA 5 de Rhône: 10,0 : 5,0 % : : Poulenc Chimie) TABLEAU I (suite) : Composition Exemple 1 Exemple 2 : Carboxyméthylcellulose 1,0 % : 0,5 % : Protéase alcaline : (Savinase de NOVO) : 0,6 % : (Esperase 4.OT de NOVO) : . 0,8 % : Azurant optique : (Tinopal DMS/X) : 0,15 % : 0,1 % : (Tinopal CBS/X) : - 0,1 % : EDTA tétrasodique : 0,8 % éthylène triamine penta : méthylène phosphonate de sodium : - : 1,0 % : Percarbonate de sodium : 20,0 % : Monoperoxysulfate de sodium : . 14,0 % : Tétraacétyléthylène diamine : 2,0 % : : Sulfate de sodium anhydre : 25,45 % : 47,50 % TABLEAU II : COMPOSITION : Exemple 3 &alpha;-sulfonate de suif hydrogéné (sel de sodium) : 8,0 % : Alcool de suif éthoxylé 11 fois : 3,5 % : Savon de sodium de coprah hydrogéné : 10,0 % : Silicate de sodium (Na20 /SiO2 1,6) : 5,0 % : Métasilicate de sodium partiellement hydraté : 5,0 % : (SIMET GA 5 de Rhône Poulenc Chimie) Na2 C03 : 5,0 % : Monopéroxyphtalate de Mg : 10,0 % : Tinopal DMS/X : 0,1 % : DTPA (diéthylènetriaminepentaacétate de sodium): 0,7 % : Méthylcellulose 1,0 % : Antimousse "TEGO AT 274" de GOLDSCHMIDT : 1,0 % : Sulfate de sodium qsp. : 50,70 % Selon le mode opératoire décrit précédemment, on a incorporé ces compositions détergentes dans des films en alcool polyvinylique ayant une épaisseur de 38 'um, pour former des sachets-doses ayant les dimensions ci-après : 9 x 3,8 x 2,5 cm et contenant 70 g de détergent. Ces films contenaient respectivement 9 et 9,6 % en mole d'acétate de polyvinyle. Ces compositions ont été soumises aux tests ci-après Test A On a utilisé les compositions comme détergent dans une machine à laver de type MIELE W759, dont la charge de 4 kg était constituée d'articles en coton et de quelques pièces de tissus en acrylique. La température de lavage était de 300C, dans une eau de dureté 280H. Les sachets-doses ont été introduits au coeur du linge. Test B Le test B est analogue au test A, à la seule différence que l'on a ajouté en plus 10 g d'une poudre contenant du perborate à 25 % dans le tiroir d'introduction du détergent. Test C Le test C est identique au test B, à la seule différence près que l'on a ajouté 30 g de poudre à base de perborate au lieu de 10 g. Les tests ci-après ont été effectués entre 20 et 40 fois avec les compositions 1 à 3, et l'on a pas constaté de dépôt sur le linge de résidus collants de film en alcool polyvinylique. A titre de comparaison, on a fabriqué des sachets-doses contenant les mêmes compositions détergentes que ci-dessus ; les films en alcool polyvinylique contenant cependant moins de 8 % en mole d'acétate de.polyvinyle. Ces sachets-doses ont été testés selon le test B défini ci-dessus. Dans tous les cas, on a constaté 2 à 5 dépôts collants de film sur les articles lavés, et dans 4 cas sur 10, le linge à la sortie de la machine était lui-même relativement collant. Dans un autre test comparatif, on a utilisé un sachet-dose contenant l'une des compositions ci-dessus, le film en alcool polyvinylique contenait moins de 8 % en mole d'acétate de polyvinyle et de 5 à 20 % en poids de sorbitol ajouté lors de la fabrication du film. On a constaté qu'en utilisant ce sachet-dose selon le test A, on obtenait également des résidus de film collants sur les textiles. Il en résulte que l'addition de polyols à l'alcool polyvinylique ne résoud pas le problème de solubilité de celui-ci. En effet, celle-ci n' est pas suffisamment améliorée pour éviter la présence de morceaux de film sur les textiles lavés. En conséquence, on constate que seuls les films à base d'alcool polyvinylique contenant plus de 8 % en mole d'acétate de polyvinyle permettent de fabriquer des sachets-doses de détergent convenables. On notera de plus que l'alcool polyvinylique participe de manière efficace à la performance de détergence notamment en tant qu'agent anti-redéposition de salissures particulaires. TEST D On a utilisé les mêmes compositions 1 à 3 que décrites précédemment, mais on a incorporé ces compositions dans un film de copolymère d'alcool polyvinylique et d'acrylate de sodium dont le pourcentage molaire d'unités d'alcool polyvinylique est d'environ 30 %, le poids moléculaire d'environ 20 000 et l'épaisseur de 35 um, on a ainsi formé des sachets-doses de dimensions 9 x 3,8 x 2,5 cm, contenant environ 65 g de détergent. Ces composition sont été soumises aux mêmes tests en machine à laver (tests A, B et C) que précédemment décrites pour les films d'alcool polyvinylique. Sur 38 tests effectués dans ces conditions avec les compositions 1 à 3, on a retrouvé des résultats identiques à ceux obtenus avec les films d'alcool polyvinyliques contenant plus de 8 % en mole d'acétate de polyvinyle, à savoir aucun résidu collant de film ne subsiste sur les textiles lavés. Il s'ensuit que ce type de copolymère convient donc bien aux fins de l'invention. TEST E On a comparé en test de vieillissement à la température ambiante (21+/-3 ) et taux d'humidité d'environ 70 % le comportement de sachets-doses préparés dans des films en alcool polyvinylique ayant un taux d'hydrolyse de 90 % (selon le mode opératoire décrit précédemment) et contenant les formules 4 et 5 (tableau III), par rapport à la formule de l'exemple 2. Ces 3 formules sont en tous points identiques, à la seule exception près du taux d'hydratation du métasilicate alcalin utilisé comme agent alcalinisant dans les compositions détergentes. Dans la formule de référence n02, qui correspond à la composition de l'exemple 2, ce métasilicate est un métasilicate de sodium partiellement hydraté, avec un taux d'hydratation de 20 % environ, commercialement disponible sous la marque SIMET GA5 de la Société RHONE POULENC CHIMIE Dans les formules 4 et 5, cette qualité est remplacée respectivement par un métasilicate de sodium pratiquement anhydre SIMET AG de RHONE POULENC CHIMIE et un métasilicate de sodium tétrahydraté : SIMET 5 H20 de RHONE POULENC CHIMIE. TABLEAU III Composition Exemple 2 Formule 4 Formule 5 - Alkylbenzènesulfonate linéaire de sodium (chaîne alkyle moyenne = 11,6) 7,0 % 7,3 % 7,0 % - Alcool gras C14-Cl5 éthoxylé 7 fois 5,0 % 5,0 % 5,0 % - Tripolyphosphate de sodium 10,0 % 10,0 % 10,0 % - Zéolithe A 10,0 % 10,0 % 10,0 % - Métasilicate de sodium anhydre - % 5,0 % - - Métasilicate de sodium 5H20 - % - % 5,0 % - Métasilicate de sodium partiel lement hydraté (Simet GA5) 5,0 % - % - Carboxyméthylcellulose 0,5 % 0,5 % 0,5 % - Protéase alcaline (Espérase 4,0 T de NOVO Industri A/S) 0,8 % 0,8 % 0,8 % - Tinopal DMS/X 0,1 % 0,1 % 0,1 % - Tinopal CBS/X 0,1 % 0,1 % 0,1 % - Diéthylène triamine penta méthylène phosphonate de sodium 1,0 % 1,0 % 1,0 % - Monoperoxysulfate de sodium 14,0 % 14,0 % 14,0 % - Sulfate de sodium anhydre 46,5 % 46,5 % 46,5 % Après 30 jours de stockage dans les conditions ci-dessus décrites, on constate le comportement suivant des sachets-doses TABLEAU IV : : Taux d'hydra- : Aspect :Solubilité : Type de silicate : tation : du film : film : Métasilicate GA5 : 20 % : bon : bonne : (exemple 2) : Métasilicate anhydre : O % : très cassant : insoluble : (formule 4) : : à 600C : Métasilicate 5 H20 : 40 % :nombr. piqûres: : (formule 5) : :doses gonflées: bonne : : et déchirées On constate donc que seule la qualité de silicate de sodium partiellement hydratée apporte une stabilité satisfaisante au stockage, notamment en conditions humides, des compositions selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau, caractérisé en ce qu'il comprend 1) un sachet en film hydrosoluble à base d'alcool polyvinylique contenant au moins 30 % en mole d'alcool polyvinylique choisi parmi a) les films hydrosolubles à base d'alcool polyvinylique essentiellement composés d'un polymère d'alcool polyvinylique obtenu à partir de l'hydrolyse partielle de l'acétate de polyvinyle, constitué d'unités de formule de poids moléculaire compris entre 5 000 et 100 000, de préférence entre 10 000 et 25 000 et dont le taux d'hydrolyse x exprimé x+y en % molaire est compris entre 80 % et 92 %, ce polymère pouvant être partiellement réticulé ou non, b) les films hydrosolubles à base d'alcool polyvinylique essentiellement composés d'un copolymère hydrosoluble d'alcool polyvinylique et d'acide acrylique constitué d'unités de formule de poids moléculaire compris entre 5 000 et 100 000, de préférence entre 10 000 et 25 000 et où X = H, Na, K, NH4 ou une alcanolamine m en C1-C6 et où le rapport -- exprimé en % molaire est compris m+n entre 30 % et 95 %, ce copolymère pouvant être réticulé ou non. 2) une composition détergente en poudre comportant essentiel lement a) au moins un agent tensio-actif détergent choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, zwitterioniques ou amphotères et leurs mélanges qui ont une solubilité dans l'eau à 250C supérieure à 0,1 g/l. b) un agent de blanchiment choisi parmi les peracides organiques, le peroxyde d'urée ou les composés peroxydés minéraux à l'exception des perborates c) un métasilicate de métal acalin partiellement hydraté dont la teneur en eau est comprise entre 10 et 40 % en poids, de préférence entre 15 et 25 % en poids d) éventuellement au moins un adjuvant de détergence, des agents auxiliaires de détergence et des charges. 2. Détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film en alcool polyvinylique a une épaisseur d'environ 10 à boum, de préférence de 20 à 60,ut. 3. Détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la composition détergente en poudre contient 1 à 30 % en poids d'au moins un agent tensio-actif détergent choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, zwitterioniques ou amphotères et leurs mélanges 4. . Détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau, selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la composition détergente en poudre contient du percarbonate de sodium comme agent de blanchiment. 5. Détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau selon l'une des revendication 1 à 4, caractérisé en ce que la composition détergente en poudre contient un permonosulfate de potassium ou de sodium, un dipersulfate de sodium, de potassium ou d'ammonium ou un peroxyde d'urée comme agent de blanchiment. 6. Détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la composition détergente en poudre contient un peracide organique comme agent de blanchiment. 7. Détergent pour le linge en sachet-dose soluble dans l'eau, selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la composition détergente en poudre contient 2 à 20 % en poids, de préférence 3 à 10 % d'un métasilicate de sodium partiellement hydraté dont la teneur en eau est comprise entre 10 et 40 % en poids, de préférence entre 15 et 25 % en poids. 8. Détergent pour le linge en sachet-dose, soluble dans l'eau, selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le film hydrosoluble à base d'alcool polyvinylique contient en outre au moins un adjuvant hydrosoluble, notamment plastifiant. 9. Détergent pour le linge en sachet-dose, soluble dans l'eau, selon la revendication 8, caractérisé en ce que le plastifiant hydrosoluble est un polyol, notamment le glycérol ou un polyéthylène glycol de poids moléculaire compris entre 100 et 500. 10. Détergent pour le linge en sachet-dose, soluble dans l'eau, selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le film hydrosoluble comprenant au moins 30% en mole d'alcool polyvinylique, comprend également 1 à 20 % en poids d'un agent hydrotrope sulfoné choisi parmi les toluène-, cumène-, ou xylène-sulfonates de sodium, potassium, ammonium ou d'une alcanolamine.