Brevet FR2663753A1 — publié le 19911227

I L'invention concerne l'obtention, sur un substrat, d'un revêtement à forte absorption optique dans une large bande de longueurs d'ondes, depuis la lumière visible jusque et y compris dans le domaine des infrarouges lointains (depuis de l'ordre du micron jusqu'à au moins -200 pim, de préférence jusqu'à 500 pn environ). Un tel tevêtement est notamment recherché pour recouvrir les baffles de télescopes spatiaux, c'est-à-dire des pièces globalement cylindriques, traversées par un rayonnement incident, et qui ont pour objet d'absorber autant que possible les rayonnements parasites néfastes à la qualité de l'observation (par exemple le rayonnement propre de la Terre et/ou la réflexion par celle-ci de la lumière du Soleil, ou tout autre albedo) Il est rappelé à ce propos que, de manière générale, plus on observe loin dans l'infrarouge, plus loin et mieux on est susceptible d'observer dans l'espace, sous réserve bien sûr de pouvoir éliminer les sources d'infrarouge situées à proximité du lieu d'observation. Un tel revêtement peut toutefois avoir d'autres applications, dans le domaine notamment de l'instrumenta- tion scientifique (optique en particulier), ou dans la simulation au sol de l'espace infini A ce jour, il n'existe guère que deux types de revêtement capables de satisfaire l'exigence d'absorption dans un domaine spectral aussi étendu (au-delà de 80-100 p m). On connaît ainsi tout d'abord une peinture rugueuse appelée HERBERTS 1002 E (il en existe une variante, électriquement conductrice, référencée 1356 H), qui s'applique en principe sur un substrat lisse Cette peinture est en pratique très difficile à mettre en oeuvre (y compris dans le cas de substrats plan ou presque plans) car la rugosité nécessaire au piégeage du rayonnement est créée au fur et à mesure de l'empilement de couches devant obéir à des règles de constructions très strictes pas toujours bien maîtrisables: il faut notamment assurer un contrôle précis de l'évaporation (ni trop, ni trop peu) des solvants entre les couches successives, laquelle évapo- ration dépend de multiples paramètres dont notamment l'état vieillissement de la peinture; compte tenu de ces nombreux paramètres la moins mauvaise manière de faire est de conduire de façon "visuelle" humaine le procédé; les résultats sont toutefois aléatoires. On connaît par ailleurs un revêtement, appelé "MARTIN BLACK", mis au point par la Société MARTIN MARIETTA DENVER AEROSPACE (Etats-Unis) et décrit dans le brevet US-4 111 762 Ce revêtement est noir, a l'aspect du velours et est performant jusqu'à 80 pm environ Il présente diverses caractéristiques intéressantes, notamment pour des applications spatiales, telles que -faible dégazage, excellente tenue en cyclage thermique et faible contamination particulaire Il présente toutefois l'inconvénient d'être obtenu par anodisation, ce qui le réserve aux substrats en alliages d'aluminium En outre sa préparation reste délicate et surtout il est très fragile: le moindre contact le détériore irrémédiablement, ce qui en complique considérablement la manipulation. Ce revêtement a fait l'objet de perfectionne- ments, décrits dans le brevet US-4 589 972 et est en cours de développement dans cette nouvelle version sous le nom de "INFRA BLACK" Ce revêtement a des capacités d'absorption qui s'étendent jusqu'aux environs de 180-200 pm, mais présente les mêmes inconvénients contraignants du "MARTIN BLACK", à savoir grande fragilité et réservation aux substrats en alliages d'aluminium. C'est ainsi que des matériaux tels que l'acier inoxydable, l'invar, le titane classiquement utilisés dans l'espace, notamment dans des instruments optiques (o on recherche souvent à minimiser les dilatations thermi- ques), ne peuvent pas être revêtus par les revêtements "MARTIN BLACK" ou "INFRA BLACK", tandis que leur recouvre- ment par de la peinture HERBERTS précitée conduit à des résultats très aléatoires. L'invention vise à pallier les inconvénients précités en proposant un revêtement permettant d'obtenir une absorption variant peu avec la longueur d'onde sur une large bande de longueurs d'onde, allant depuis le visible jusqu'au-delà de 100 pm, typiquement au delà de 200 pim, voire jusqu'à 500 pin environ, pour une grande variété de natures de substrats (métaux, mais aussi céramiques, voire matières plastiques) et selon un procédé aisé à mettre en oeuvre et fiable (facilement automatisable) et pour un coût modéré. Ce revêtement sera avantageusement adapté à supporter le cyclage thermique, les faibles températures (les observations de rayonnements infrarouges sont souvent effectuées auprès du zéro KELVIN), et à ne donner lieu qu'à un faible dégazage. L'invention propose à cet effet un corps optiquement absorbant dans le domaine des rayonnements visibles et infrarouges comportant un substrat recouvert par un revêtement, caractérisé en ce que ce revêtement comporte une couche poreuse formée de pigments adaptés à absorber des rayonnements infrarouges dans un liant thermoplastique. Selon des dispositions préférées éventuellement combinées: la couche poreuse comporte également des charges minérales, la couche poreuse comporte également du noir de carbone, le liant est un mélange de polyamide et de polyoxymé- thylène en parts égales, les pigments comportent un mélange de pigments "VAT BLUE 4 " et "VAT BROWN 3 ", ladite couche poreuse est déposée sur une surface rugueuse, cette couche poreuse recouvre une sous-couche rugueuse déposée sur le substrat, cette sous-couche a une rugosité d'au moins 100 pm Ra, le substrat étant métallique, la sous-couche est en aluminiure de nickel, ce revêtement a une rugosité RT d'au moins 200 pm. L'invention propose également un procédé de fabrication d'un corps optiquement absorbant dans le domaine des rayonnement visibles et infrarouges, selon lequel on dépose un revêtement sur un substrat, caractérisé en ce qu'il comporte une étape au cours de laquelle on dépose par projection thermique une couche poreuse de poudre comportant un mélange de pigments adapté à absorber des rayonnements infrarouges et d'un liant thermoplastique. On appréciera que du fait de son caractère poreux, la couche superficielle se distingue fondamentale- ment d'une couche de peinture. Selon des dispositions préférées, éventuelle- ment combinées: cette projection thermoplastique est effectuée au pistolet-flamme oxypropane, l'on procède au dépôt de cette couche en plusieurs passes, la couche comporte également des charges minérales, la couche poreuse comporte également du noir de carbone, le liant est un mélange de polyamide et de polyoxymé- thylène en parts égales, les pigments sont des pigments "VAT BLUE 4 " et "VAT BROWN 3 ", la poudre a une granulométrie inférieure à 100 pm, l'étape de dépôt de cette couche poreuse se fait sur une surface rugueuse, cette surface rugueuse est obtenue par, dépôt sur le substrat d'une sous-couche rugueuse, par projection thermique, cette projection se fait au pistolet-flamme oxyacéty- lénique, le substrat étant métallique, cette couche est en aluminiure de nickel. On appréciera que le procédé de l'invention s'applique à une grande variété de substrats, métalliques ou non, et est de mise en oeuvre aisée y compris pour des substrats non plans, du moment que la géométrie du corps considéré n'empêche pas l'accès à un pistolet de projection thermique. Des objets, caractéristiques et avantages de l'invention ressortent de la description qui suit, donnée à titre d'exemple non limitatif, en regard des dessins annexés sur lesquels: les figures 1 A à 1 D représentent quatre phases successives dans la préparation d'un corps absorbant selon l'invention, vu en coupe, la figure 2 est une vue de principe du matériel utilisé, et la figure 3 est un graphique corrélant, pour plusieurs corps absorbants conformes à l'invention et à l'art antérieur, respectivement, le pourcentage de rayonnement réfléchi en fonction de la longueur d'onde du rayonnement incident. Les figures 1 A à 1 D présentent, vu en coupe, la préparation d'un corps absorbant conforme à l'invention noté 10, à partir d'un substrat 1, par exemple métallique (un acier inoxydable en pratique), initialement lisse. Dans une première phase, on procède à une préparation de la surface du substrat métallique 1; il stagit en pratique d'un sablage fin: on obtient l'état de surface de la figure 1 B (cela correspond typiquement à une rugosité de l'ordre de 4-5 pm Ra). Dans une deuxième phase, qui est recommandée pour atteindre une absorption satisfaisante sensiblement au delà de 100 pm, on dépose par projection thermique une sous-couche rugueuse 2 en un matériau admettant une grande adhérence sur le substrat considéré (il s'agit de préfé- rence d'une sous-couche d'aluminiure de nickel qui présente une bonne adhérence (avec réaction exothermique) sur la plupart des métaux considérés dans les applications spa- tiales (acier inoxydable, alliage d'aluminium, invar de préférence recouvert de nickel chimique -)). Ce dépôt se fait à l'aide d'un pistolet-flamme oxy-acétylénique dont les paramètres de réglage sont volontairement choisis pour aboutir à une grande rugosité. A titre d'exemple, on utilise un cordon d'aluminiure de nickel de 4,75 mm de diamètre, les paramè- tres de projection thermique étant: pression d'oxygène: 4,8 bars pression d'acétylène: 1,2 bar buse à air SF; pression 4 bars. La figure 2 représente de façon schématique le pistolet-flamme 11, de tout type connu approprié, avec ses alimentations en poudre 12 et en oxygène/acétylène 13 En fait un tel pistolet dégage une chaleur importante de sorte que, avantageusement, le substrat est refroidi à l'opposé de la surface à traiter Pour obtenir un échauffement moindre, le pistolet-flamme peut être avantageusement remplacé par un pistolet à arc électrique. On peut également penser à procéder à une agression mécanique du substrat, suffisante pour le rendre rugueux, sous réserve que son épaisseur lui permette d'y résister sans déformation d'ensemble (plus de 1-2 mm) Des agressions chimiques peuvent également être envisagées (par exemple dans le cas de substrats en matières plastiques). Une fois la sous-couche 2 formée (voir la figure 1 C) on dépose une couche absorbante poreuse 3, formée d'une poudre constituée d'un mélange finement broyé de pigments à forte absorption dans l'infrarouge (en pratique organiques, connus en soi) et d'un liant ther- moplastique D'autres charges de tout type connu approprié peuvent être ajoutées en fonction d'objectifs complémen- taires à atteindre (conductivité électrique par exemple, grâce à du noir de carbone, ou des charges minérales). Il est à noter qu'il est classique d'utiliser de tels pigments dans un liant thermo-durcissable (pein- tures) mais pas dans un liant thermoplastique. Un tel liant thermoplastique est plus simple à mettre en oeuvre puisque, à la différence des liants thermodurcissables, il n'évolue guère dans le temps Par contre, il conviendra de bien choisir sa nature chimique (présence de groupements polaires sur le polymère) pour obtenir une bonne adhérence sur métaux Cette adhérence sera d'autant plus favorisée par un substrat rugueux (sous- couche 2). Comme les pigments sont généralement organi- ques, il faut en principe maintenir leur température en- dessous d'un seuil peu élevé, typiquement de l'ordre-de 200 pm et il faut que le liant associé n'ait pas une tempéra- ture de ramollissement sensiblement supérieure à ce seuil. Dans le cas considéré la poudre comporte 60 % d'un mélange de polyamide (PA-11) et de polyoxyméthylène (à parts égales) et 40 % d'un mélange de pigments "VAT BLUE 4 " et "VAT BROWN 3 " (en parts égales) L'ensemble a été broyé pour obtenir une granulométrie inférieure à 100 pm. Le dépôt de cette couche absorbante poreuse 3 se fait par projection thermique, dans des conditions thermiques moins sévères que pour la souscouche 2, et compatibles avec la nature des pigments. On utilise par exemple un pistolet-flamme oxy- propane; il s'agit de préférence d'un type spécial pour poudres plastiques, type SP 2, à injection latérale Les paramètres de projection sont par exemple pression d'oxygène: 3 bars pression de propane: 3 bars pression d'air: 1,1 bar distribution de poudre: pression de 3 bars. La formation de cette couche se fait avantageu- sement en plusieurs passes (par exemple 4 passes de 50 pm d'épaisseur en quelques fractions de seconde pour chaque passe), ce qui, combiné à un éventuel refroidissement au dos du substrat, permet de maintenir la température de la poudre à environ 1000 C. On choisit en pratique pour l'ensemble (sous- couche (si elle existe) et couche) une profondeur de creux (coefficient de rugosité RT) voisine de (voire supérieure à) la longueur d'onde d'observation nominale ( 200 pm dans l'exemple particulier considéré ci-dessus) avec un coeffi- cient de rugosité Ra à peine inférieur (de 100 à 150 pm). Des essais ont montré qu'un tel revêtement 2 + 3 présente notamment une bonne tenue en cyclage thermique (par exemple à 30 cycles entre 4 K et 300 K). La figure 3 permet de comparer divers matériaux du point de vue réflexion spéculaire à T = 7 K en fonction de la longueur d'onde entre 20 et 450-500 pm. La courbe I en trait plein correspond à un corps revêtu d'une couche de 400 pm de peinture HERBERTS 1002 E On constate que le coefficient R de réflexion reste inférieur à 20 % jusqu'à environ 400 pm. La couche II en pointillés correspond à un échantillon conforme à l'invention, comportant une couche directement déposée sur le substrat lisse Le coefficient R reste inférieur à 20 % jusqu'à 180 pim environ. La courbe III en tiretés correspond à un échantillon conforme à la figure 1 D, comportant donc une couche poreuse sur une sous-couche rugueuse (pouvant laisser de place en place le substrat à nu, au fond des creux) On constate que le coefficient R reste inférieur à % jusqu'à plus de 350 pin en étant équivalent à celui de la couche I (différence inférieure à la précision de la mesure). On appréciera que l'invention a ainsi permis d'approcher, de manière tout à fait surprenante, le niveau de performances de la peinture HERBERTS 1002 E avec une procédure de mise en oeuvre tout à fait rudimentaire, donc bon marché. Il va de soi que la description qui précède n'a été proposée qu'à titre d'exemple non limitatif et que de nombreuses variantes peuvent être proposées par l'homme de l'art sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 Corps optiquement absorbant dans le domaine des rayonnements visibles et infrarouges comportant un substrat ( 1) recouvert par un revêtement, caractérisé en ce que ce revêtement comporte une couche poreuse ( 3) formée de pigments adaptés à absorber des rayonnements infrarouges dans un liant thermoplastique. 2 Corps optiquement absorbant selon la revendication 2, caractérisé en ce que la couche poreuse comporte également des charges minérales. 3 Corps optiquement absorbant selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que la couche poreuse comporte également du noir de carbone. 4 Corps optiquement absorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le liant est un mélange de polyamide et de polyoxyméthylène en parts égales. Corps optiquement absorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les pigments comportent un mélange de pigments "VAT BLUE 4 " et "VAT BROWN 3 ". 6 Corps optiquement absorbant selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ladite couche poreuse est déposée sur une surface rugueuse. 7 Corps optiquement absorbant selon la revendication 6, caractérisé en ce que cette couche poreuse recouvre une sous-couche rugueuse déposée sur le substrat. 8 Corps optiquement absorbant selon la revendication 7, caractérisé en ce que cette sous-couche a une rugosité d'au moins 100 pm Ra. 9 Corps optiquement absorbant selon la revendication 7 ou la revendication 8, caractérisé en ce que, le substrat étant métallique, la sous-couche est en aluminiure de nickel. Corps optiquement absorbant selon l'une 1 1 quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ce revêtement a une rugosité RT d'au moins 200 pn. 11 Procédé de fabrication d'un corps optique- ment absorbant dans le domaine des rayonnement visibles et infrarouges, selon lequel on dépose un revêtement sur un substrat, caractérisé en ce qu'il comporte une étape au cours de laquelle on dépose par projection thermique une couche poreuse de poudre comportant un mélange de pigments adapté à absorber des rayonnements infrarouges et d'un liant thermoplastique. 12 Procédé de fabrication selon la revendica- tion 11, caractérisé en ce que cette projection thermoplas- tique est effectuée au pistolet-flamme oxypropane. 13 Procédé de fabrication selon la revendica- tion 11 ou la revendication 12, caractérisé en ce que l'on procède au dépôt de cette couche en plusieurs passes. 14 Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que la couche comporte également des charges minérales. 15 Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que la couche poreuse comporte également du noir de carbone. 16 Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisé en ce que le liant est un mélange de polyamide et de polyoxymé- thylène en parts égales. 17 Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, caractérisé en ce que les pigments sont des pigments "VAT BLUE 4 " et "VAT BROWN 3 ". 18 Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 11 à 17, caractérisé en ce que la poudre a une granulométrie inférieure à 100 lim. 19 Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 11 à 18, caractérisé en ce que l'étape de dépôt de cette couche poreuse se fait sur une surface rugueuse. Procédé de fabrication selon la revendica- tion 19, caractérisé en ce que cette surface rugueuse est obtenue par dépôt sur le substrat d'une sous-couche rugueuse, par projection thermique. 21 Procédé de fabrication selon la revendica- tion 20, caractérisé en ce que cette projection se fait au pistolet-flamme oxyacétylénique. 22 Procédé de fabrication selon la revendica- tion 20 ou la revendication 21, caractérisé en ce que le substrat étant métallique, cette couche est en aluminiure de nickel.