Brevet FR2670509A1 — publié le 19920619

L'invention concerne l'industrie de peintures et vernis et a notamment pour objet une composition pour dépôt par précipitation électrique cathodique et peut être utilisée, par exemple, dans la construction des automobiles et dans d'autres constructions mécaniques, pour l'apprêtage des surfaces des pièces. Il existe une composition pour le dépôt par précipitation électrique cathodique qui comporte un produit d'addition époxy-aminé modifié par un isocyanate, un colorant, une charge, un agent neutralisant, un solvant organique et de l'eau (RFA, BASF, Cathodip GT 86-9480, Janvier 1982, pages 1-2). La résistance des revêtements obtenus à base de cette composition à l'action des sels, caractérisant la stabilité du revêtement face à la corrosion est, dans un brouillard d'une solution aqueuse de Na Cl à 5 %, de 480 h pour un acier non phosphaté et 720 h pour un acier phosphaté. La résistance de tels revêtements à la traction est égale à 4 mm. Il existe également une composition pour électrodépôt cathodique qui comporte un produit d'addition époxy-caoutchouté modifié, un pigment, une charge, un agent neutralisant, un solvant organique et de l'eau (USA, A, 4253930). Le produit d'addition qui entre dans cette composition est modifié par le toluylénediisocyanate. Des couches d'apprêt de cette composition, de 18 à "m d'épaisseur, déposées sur de l'acier non phosphaté, ont une résistance aux sels égale à 360 h et sur de l'acier phosphaté, 800 h. La résistance de tels revêtements aux chocs est de 490 N cm, et à la traction selon Ericsson, elle est de 6,4 mm. La méthode d'électrodép 8 t cathodique est largement utilisée à l'heure actuelle, par exemple, dans les chaînes de production des usines d'automobiles. Dans ce cas, en plus des bonnes propriétés de résistance et anticorrosives, il faut que les apprêts soient homogènes dans les sections cachées et que le pouvoir de diffusion de la composition permette de porter un revêtement homogène à une grande profondeur d'une section cachée. Outre cela, le revêtement doit conserver ses prpriétés de résistance et anticorrosives pendant des écarts des paramètres de consigne des régimes thermiques et temporels pouvant avoir lieu durant le séchage, par exemple, aux arrêts de la chaîne. Il est également nécessaire que les apprêts aient une adhérence aux couches déposées ultérieurement, caractérisée par l'écaillage du revêtement aux essais sur cone. L'invention vise à créer, par substitution et introduction dans la composition de nouveaux constituants, une composition pour électrodép 8 t cathodique ayant un haut pouvoir de diffusion, permettant d'obtenir des revêtements d'une épaisseur régulière dans des sections cachées, ayant une résistance aux sels et une résistance à la traction élevées, sans perte de la résistance aux chocs, composition conservant ses propriétés même en cas d'écart des paramètres des régimes thermiques et temporels durant le séchage et possédant une adhérence aux couches finales superposées. Le problème est résolu du fait que, dans une composition pour l'électrodép 8 t cathodique, qui comporte un produit d'addition époxy- caoutchouté modifié, un pigment, une charge, un agent neutralisant, un solvant organique et de l'eau, conformément à l'invention, le produit d'addition époxy-caoutchouté modifié contient des groupes imidazolines et est modifié par le toluylènediisocyanate semi-bloqué et/ou par une résine aminoformaldéhyde et contient, en plus, de l'acétate ou du formiate de plomb, les constituants de la composition étant pris au rapport pondéral suivant, % en poids: produit d'addition 6,20 pigment 0,18 charge 0,48 agent neutralisant 0,13 acétate ou formiate de plomb 0,12 solvant organique 3,30 eau le complément à à à à à à à a A 21,30 ,10 2,20 0,57 0,84 13, 30 100. Il est utile, pour augmenter le pouvoir de diffusion et améliorer la régularité de l'épaisseur de l'apprêt dans les sections cachées et améliorer l'adhérence aux couches déposées subséquentes, d'introduire, supplémentairement à la composition, un colorant azoique oligomère de formule générale: CH 3 O O I II I i O _ CH -CH-CH 2-O-C-R 2 A C-0 CH 2-CH-CH 2 C CH 2 CH-CH 2-0-C-R 2 O OH CH 3 OH a o A = HO N=N R 1 /N\c OH N CH 3 C-OH il il CH-C C = - R 1 = -OCH 3, -N(C 2 H 5)2, R 2 est un résidu d'acide aliphatique de tall oil ou un résidu d'acides résineux; n = 1, 2; et de l'acétate ou du formiate de manganèse au rapport suivant des constituants, % en poids: Produit d'addition époxy-caoutchouté pigment charge agent neutralisant acétate ou formiate de plomb colorant azoique oligomère acétate ou formiate de manganèse solvant organique eau le c( 6,20 0,18 0,48 0,13 0,20 0,10 0,005 3,30 omplément à 21,20 à 3,40 à 1,70 à 0,47 à 0,80 à 0,40 à 0,02 à 12,20 à 100. En tant que filmogène, on utilise le produit d'addition époxy- caoutchouté comportant des groupes imidazolines modifiés par le toluylènediisocyanate semi-bloqué et/ou par la résine aminoformaldéhyde. En tant que pigment, on utilise du bioxyde de titane, du silicochromate de plomb, de la suie. En tant que charge, on utilise un microtalc ayant une dimension des particules de 2 à 5 pim et/ou du kaolin. En tant qu'agent neutralisant, on utilise de l'acide acétique ou de l'acide formique. En tant que solvant organique, on utilise l'éhtylglycolacétate, le diacétone-alcool, l'isopropanol, le toluène, le xylène, la cyclohexanone, l'éthylcellosolve, etc. -NO 2; Le colorant azoique oligomère entrant dans la composition selon l'invention a un poids moléculaire de 800 à 1200. La composition selon l'invention, pour l'électrodép 8 t cathodique, a un haut pouvoir de diffusion et assure une régularité de la répartition de l'épaisseur de la couche de revêtement dans des sections cachées. L'apprêt fabriqué à sa base est très résistant au surséchage et a une bonne adhérence aux couches superposées. La composition pour l'électrodép 8 t cathodique proposée permet d'obtenir des revêtements sur de l'acier phosphaté ou non phosphaté et sur des métaux non ferreux, ces revêtements possédant une bonne résistance à l'action de sels, une bonne résistance à la traction et une bonne résistance aux chocs. La composition selon l'invention permet d'obtenir des revêtements d'une épaisseur minimale jusqu'à 5 à 8 ym, dont la résistance à l'action de sels est supérieure à celle des revêtements obtenus suivant la solution technique connue (USA, A, 4253930), pour la même épaisseur. L'introduction, dans la composition selon l'invention, du produit d'addition époxy-caoutchouté modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et/ou par une résine aminoformaldéhyde, en une quantité inférieure à 6,20 % en poids, réduit la cohérence du revêtement obtenu à partir de la composition selon l'invention. L'introduction, dans la composition selon l'invention, dudit produit d'addition époxy-caoutchouté en une quantité supérieure à 21,30 % en poids, empire le pouvoir de diffusion de la composition. L'introduction, dans la composition, d'acétate ou de formiate de plomb en une quantité inférieure à 0,12 % en poids, diminue la résistance aux sels de l'apprêt obtenu à partir de la composition. L'introduction, dans la composition selon l'invention, d'acétate ou de formiate de plomb en une quantité supérieure à 0,84 % en poids, empire les propriétés mécaniques du revêtement de la composition. La diminution de la quantité du colorant azoïque oligomère dans la composition selon l'invention provoque une répartition irrégulière de l'épaisseur du revêtement, en particulier dans les sections cachées de l'article à peindre. L'augmentation de la quantité dudit colorant azoïque oligomère dans la composition réduit le pouvoir de diffusion de sa solution. Pour une diminution de la quantité de l'acétate ou du formiate de manganèse au-dessous de 0,005 % en poids, les propriétés mécaniques du revêtement obtenu de la composition selon l'invention se dégradent et si cette quantité dépasse 0,02 % en poids, la stabilité de la solution de la composition se trouve compromise et une coagulation de cette solution est possible. La composition selon l'invention est obtenue de la façon suivante. On charge une partie d'un produit d'addition époxy-caoutchouté concernant des groupes imidazolines, modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et/ou par une résine aminoformaldéhyde, neutralisé par l'acide acétique ou formique, et un solvant organique, on effectue la dissolution, le brassage, ensuite, on charge les pigments, les charges, l'acétate ou le formiate de plomb. Il est utile d'introduire, dans la composition, un colorant azoïque oligomère et de l'acétate ou du formiate de manganèse On disperse le mélange obtenu, on ajoute le reste du produit d'addition époxycaoutchouté et on mélange jusqu'à complète homogénéisation. 7, Le mélange est dilué à l'eau jusqu'à une concentration de 8 à 25 % pour obtenir une composition selon l'invention et on évalue son pouvoir de diffusion. A partir d'une composition selon l'invention à p H = 5,5 à 7,0, par électrodép 8 t cathodique sous une tension de 140 à 400 V, durant 60 à 180 s, on effectue le dépôt d'une couche d'apprêt de 18 à 20 ym d'épaisseur sur un acier phosphaté ou non phosphaté, ou sur des métaux non ferreux La composition selon l'invention peut également être déposée sur ces supports par pulvérisation On sèche le revêtement obtenu durant 30 mn à 1800 C et on fait les essais de ses propriétés de résistance mécanique et anticorrosives en régime normal, ainsi qu'à un régime dont les paramètres thermiques et temporels du processus de séchage s'écartent de ceux du régime normal. On détermine aussi la régularité de la répartition de l'épaisseur du revêtement obtenu en fonction de la distance de l'anode. On détermine également l'épaisseur, les propriétés mécaniques et de cohérence des revêtements composites obtenus avec utilisation, en tant qu'apprêt, du revêtement déposé à partir de la composition selon l'invention. L'invention ressortira de la description qui suit des exemples concrets suivants. Exemple 1 La composition pour l'électrodép 8 t cathodique contenait les constituants suivant, % en poids -Produit d'addition époxy- -caoutchouté avec groupes imidazolines, modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué 6,20 bioxyde de titane 1,10 silicochromate de plomb 0,20 suie 0,037 charge: microtalc 0,48 agent neutralisant: acide formique 0,18 acétate de plomb 0,12 solvant organique: éthylglycolacétate 4,00 eau le complément à 100. La composition proposée est obtenue de la façon suivante. On charge 20 g du produit d'addition époxy-caoutchouté contenant des groupes imidazolines, modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué à résidu sec de 65 %, neutralisé par l'acide formique et 5,1 g d'éthylglycolacétate et on effectue le brassage Ensuite, on charge 8,0 g de bioxyde de titane, 2,5 g de silicochromate de plomb, 0,3 g de suie, 4,7 g de microtalc, 1 g d'acétate de plomb et on brasse de nouveau. On soumet le mélange obtenu à dispersion, on ajoute 58,3 g du produit d'addition, également neutralisé par l'acide formique, et on fait le brassage jusqu'à complète homogénéisation Le mélange obtenu est dilué à l'eau jusqu'à une concentration de 8 % pour obtenir la composition selon l'invention et on évalue son pouvoir de diffusion En utilisant la composition selon l:invention à p H = 5,8, on dépose sur un acier au phosphore, par précipitation électrique cathodique, à une tension de 240 V, durant 120 s, un revêtement de 18 à 20 ym d'épaisseur On sèche le revêtement pendant 30 minutes à C et on vérifie ses résistances mécanique et à l'action des sels Outre cela, on détermine la régularité de la répartition de l'épaisseur du revêtement en fonction de la distance de l'anode Les résultats des essais sont portés aux Tableaux 1 et 2 qui suivent. Exemple 2 Une composition pour former un revêtement d'apprêt par précipitation électrique cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: produit d'addition époxy- -caoutchouté avec groupes lmidazolines modifié par une résine aminoformaldéhyde pigment suie charge kaolin agent neutralisant acide formique acétate de plomb solvant organique éthylglycolacétate eau 6,82 0,18 0,72 0,13 0,27 3,30 le complément à 100 L'obtention et les essais de la composition selon l'invention se font de la même façon qu'à l'exemple 1, mais on charge 3,5 g d'éthylglycolacétate, 1,5 g de suie, , 8 g de kaolin, 2,16 g d'acétate de plomb Au mélange obtenu sont ajoutés, après la dispersion, 65,3 g du produit d'addition. Les résultats des essais figurent aux Tableaux 1 et 2. Exemple 3 Une composition pour précipitation électrique cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: produit d'addition époxy- -caoutchouté avec groupes imidazolines modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et une résine urée- formaldéhyde 19,2 fbioxyde de titane 3,0 pigment: eau le complément à 100. L'obtention et les essais de la composition selon l'invention se font de la même façon qu'à l'exemple 1, mais on charge 28 g du produit d'addition, 8,5 g de bioxyde de titane, 2 g de silicochromate de plomb et 0,32 g de suie, 4,7 g de microtalc, 1 g de formiate de plomb, 4, 9 g d'éthylglycolacétate, la composition est diluée à l'eau 25 % Les résultats des essais figurent aux Tableaux 1 et 2. Exemple 4 Une composition pour électrodép 8 t cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: produit d'addition époxy- -caoutchoucté avec groupes imidazolines modifié par 1 1 imidazolines modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué colorant: suie charge: kaolin agent neutralisant: acide formique acétate de plomb solvant organique: éthylglycolacétate, éthylcellosolve eau 21,30 0,58 2, 20 0,49 0,84 13,00 0,30 le complément à 100 L'obtention et les essais de la composition proposée se font de la même façon qu'à l'exemple 2, mais on utilise un mélange de 3,1 g d'éthylglycolacétate avec 0,4 g d'éthylcellosolve, le mélange homogénéisé étant dilué à l'eau déminéralisée à 25 % Les résultats des essais sont portés aux Tableaux 1 et 2 qui suivent. Exemple 5 Une composition pour électrodépft cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: produit d'addition époxy- caoutchouté avec groupes imidazolines modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et par de la résine aminoformaldéhyde bioxyde de titane pigment: silicochromate de plomb suie 13,90 2,40 0,50 0,08 agent neutralisant: acide formique 0,40 L'obtention et les essais de la composition proposée se font de la même façon qu'à l'exemple 1, mais le mélange homogénéisé est dilué à 18 %, à l'eau déminéralisée. Les résultats des essais sont portés aux Tableaux 1 et 2 ci-dessous. Outre cela, pour déterminer l'adhérence de la couche d'apprêt aux couches suivantes de couverture, on a fait des essais des propriétés physico-mécaniques des revêtements d'apprêt et composite basés sur la composition proposée Les résultats sont présentés au Tableau 3. Exemple 6 Une composition pour électrodépÈt cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: produit d'addition époxy- caoutchouté avec groupes imidazolines modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et par de la résine aminoformaldéhyde 6,200 bioxyde de plomb 1,040 pigment (suie 0,034 charge microtalc 0,480 éthylglycolacétate isopropanol acétate de plomb colorant azoique oligomère de formule générale: A-C-O-CH 2-CH-CH 2-0- Ri=OCH 3; A = i 3- -C- -0-CH 2-CH-CH 2-0-C-R 2 H O n = 1; R 2 est un résidu d'acide aliphatique de tal oil acétate de manganèse eau 0,104 0,005 le complément à 100. L'obtention et les essais de la composition proposée se font de la même façon qu'à l'exemple 1, mais on charge 10 g de produit d'addition, 4,9 g d'éthylglycolacétate et 0,15 g d'isopropanol, 0,3 g de suie, 1,8 g d'une solution à 50 % du colorant azoique dans l'éthylglycolacétate, on brasse et on ajoute 9,0 g de bioxyde de titane, 4,2 g de microtalc, 1,77 g d'acétate de plomb et 0,045 g d'acétate de manganèse Après la dispersion, on ajoute au mélange obtenu 66,7 g de produit d'addition neutralisé à l'acide formique. 3,400 0,200 0,200 Les résultat des essais sont portés aux Tableaux 1 et 2 ci-dessous. Exemple 7 Une composition pour l'électrodépôt cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: Produit d'addition époxy- -caoutchouté avec groupes imidazolines modifié par du toluylènediisocyanate semi- -bloqué et par de la résine aminoformaledéhyde 6,750 pigment: suie 0,180 charge: kaolin 0, 520 agent neutralisant: acide formique 0,150 solvant organique: éthylglycolacétate 3,600 cyclohexanone 0,270 n = 1; R 2 est un résidu d'acide aliphatique de tall oil 0,128 acétate de manganèse 0,006 eau le complément à 100. L'obtention et les essais de la composition se font de la façon suivante. On charge 10 g de produit d'addition à résidu sec égal à 68 %, neutralisé à l'acide formique, 3,2 g d'éthylglycolacétate et 0,3 g de cyclohexanone, 2,16 g d'une solution à 50 % du colorant azoique dans l'éthylglycolacétate, on effectue le brassage, ensuite, on ajoute 1,5 g de suie, 4,4 g de kaolin, 2,16 g d'acétate de plomb, 0,053 g d'acétate de manganèse, on brasse encore et on disperse Après cela, on ajoute 76,2 g du produit d'addition neutralisé par l'acide formique et on brasse jusqu'à complète homogénéisation Le mélange obtenu est dilué à 8 % à l'eau déminéralisée La composition proposée à p HI = 6,2 est déposée sous une tension de 200 V, durant 120 s, sur un acier non phosphaté en formant une couche de 18 à 20 pm Le revêtement est séché pendant 30 mn à 180 C et on fait les essais Les résultats des essais sont portés au Tableaux 1 et 2 ci-dessous. Exemple 8 Une composition pour électrodép 8 t cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: pigment produit d'addition époxy- -caoutchouté avec groupe impidazolines modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et par de la résine mélaminoformaldéhyde Jbioxyde de titane suie charge: microtalc agent neutralisant: acide acétique solvant organique: éthylglycolacétate toluène acétate de plomb colorant azoique oligomère de formule générale I OH o A = m N -IC-N=N / Cl, CH 3- CH 3 n = 2; R 2 est'un résidu d'acide résineux formiate de manganèse eau 0,033 0,016 le complément à 100. L'obtention et les essais de la composition selon l'invention se font de la même façon que dans l'exemple 6, mais on utilise l'éthylglycolacétate et le toluène. Outre cela, la dilution à l'eau déminéralisée se fait jusqu'à 25 %. 18,680 3,270 0,110 1,500 0,420 1 il,00 0,30 0,640 Les résultats des essais sont portés aux Tableaux 1 et 2, ci-dessous. Exemple 9 Une composition pour électrodép 8 t cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: produit d'addition époxy- -caoutchouté avec groupes imidazolines modifié par du toluylènediisocynate semi- -bloqué et par une résine mélamine-formaldéhyde 21,20 pigment: suie 0,56 charge: kaolin 1,63 agent neutralisant: acide formique 0,47 solvant organique: éthylglycolacétate 12,03 xylène 0,10 acétate de plomb 0,80 colorant azoique oligomère de formule générale I iden- tique à celui de l'exemple 8 0,40 acétate de manganèse 0, 02 eau le complément à 100. L'obtention et les essais de la composition selon l'invention se font de la même façon qu'à l'exemple 7, mais on utilise 3,4 g d'éthylglycolacétate et 0,1 g de xylène La dilution à l'eau déminéralisée se fait jusqu'à %. Les résultats des essais sont portés aux Tableaux 1 et 2 ci-dessous. Exemple 10 Une composition pour électrodép St cathodique comprend les constituants suivants, % en poids: produit d'addition époxy- -caoutchouté avec groupes imidazolines modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et par de la résine mélamineformaldéhyde bioxyde de titane pigment suie charge: microtalc agent neutralisant: acide formique solvant organique: éthylglycolacétate acétate de plomb colorant azoique oligomère de formule générale I, 13,44 2,30 0,08 1,10 0,30 8,18 0,46 oh A = HO N=N R 1 R 1 =-N 02; est un résidu d'acide aliphatique de tall oil acétate de manganèse eau 0, 230 0,012 le complément à 100. L'obtention et les essais de la composition selon l'invention se font de la même façon qu'à l'exemple 6, mais on utilise 5,05 g d'éthylglycolacétate La dilution se fait à l'eau déminéralisée jusqu'à 18 %. lu Les résultats des essais sont portés aux Tableaux 1, 2 et 3 ci-dessous. n = 1; R 2 TABLEAU 1 POUVOIR DE DIFFUSION DES COMPOSITIONS, PROPRIETES PHYSICO-MECANIQUES ET DE PROTECTION DE L'APPRET LES CONTENANT COMPOSITIONS DES EXEMPLES CI-DESSUS Suivant INDICES (US, A, 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 42533930) Pouvoir de diffusion, cm 18,5 18,0 19,0 18,5 19,5 25,5 25,0 26,0 25,0 27,0 16,0 Résistance du revêtement aux chocs, N-cm a) au régime normal du séchage: à 200 C durant 30 mn 490 490 490 490 490 490 490 490 490 490 490 b) au surséchage à 200 C durant 45 mn 490 490 490 490 490 490 490 490 490 490 392 c) au surséchage 220 o C durant 30 mn 490 490 490 490 490 490 490 490 490 490 392 Suite Tableau 1 ( 2 ème partie) Résistance du revêtement à la traction, mm a) au régime normal du sécha. ge: 180 à 200 C durant 30 mn b) au surséchag à 2000 C I durant 45 mm I c) au surséchag: 220 C durant 30 mn 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 6,4 ,0 4,5 KO 0 n G Suite Tableau 1 ( 3 ème partie) Résistance du revêtement à l'action de sels (brouillard de solution de Na Cl à 5 %) a) sur l'acier (épaisseur des revêtements de 18 à 20 un), heures 550 550 550 550 550 550 550 550 550 550 360 b) sur acier (épaisseur du revêtement de 5 à 8 un), heures 72 72 72 72 72 150 150 150 150 150 60 c) sur acier phosphate, (épaisseur du revêtement: de 18 à 20 unm), heures 1200 1200 1200 1200 1200 1200 1200 1200 1200 12 Q O 800 (n (O REGULARITE DE LA REPARTITION DE L'EPAISSEUR DU REVETEMENT EN FONCTION DE LA DISTANCE DE L'ANODE, um Distance de Composition obtenue suivant Suivant l'anode, cm les exemples ci-dessus (US,A, 4253930) 0 à 3 27,0 26,0 '26,5 28,0 26,0 18,5 18,1 19,5 18,0 20,0 25,0 3 à 6 25,0 23,0 24,0 25,0 24,8 18,1 17,3 18,3 17,7 18,1 23,0 6 à 9 23,5 22,5 22,0 23,0 23,8 17,1 16,7 17,7 17,4 17,5 21,5 9 à 12 20,1 20,5 20,5 21,0 21,9 16,5 16,1 17,0 16,0 16,8 16,0 12 à 15 18,4 19,2 18,7 18,5 18,2 16,2 15,4 16,6 15,8 16,4 15,2 à 18 17,0 17,5 16,2 15,0 15,5 15,9 14,2 16,3 15,0 16,0 14,7 18 à 21 16,2 15,3 15,0 11,0 12,5 14,5 13,7 15,5 14,7 15,2 13,0 21 à 24 15,4 13,2 13,7 9,5 10,2 13,8 13,3 15,2 14,3 14,8 12,1 24 à 27 14,3 11,5 11,0 8,0 9,0 13,2 12,9 14,9 13,9 14,6 10,9 27 à 30 11,0 9,2 9,7 7,5 7,8 13,0 12,7 14,3 13,7 14,2 10,3 à 33 10,7 8,5 8,2 6,5 6,5 12,8 12,1 13,8 13,0 13,7 9,7 33 à 36 10,5 8,0 7,5 5,5 5,7 12,5 11,7 13,3 12,6 13,3 8,3 36 à 39 9,0 6,2 6,4 4,8 5,0 12,3 11,4 12,9 12,4 12,8 6,0 39 à 42 7,8 5,7 5,6 3,5 4,2 11,8 10,8 12,7 12,1 12,4 4,2 42 à 45 6,0 4,0 4,3 3,0 3,5 11,1 10,5 12,1 11,7 12,1 3,5 à 48 4,5 3,5 3,7 2,7 3,0 10,5 10,1 11,5 11,3 11,9 2,0 48 à 51 3,0 3,0 2,2 2,5 2,5 9,1 9,9 11,2 10,8 11,6) 51 à 54 2,2 2,7 *) 2,3 2,0 8,8 9,5 10,9 9,6 11,3 54 à 57 -*) 2,5 2,0 * 8,6 9,1 10,6 9,3 10,8 57 à 60 *) *) 8,6 8,5 10,2 8,9 10,6 à 63 8,4 8,2 9,8 8,5 10,2 *) Revêtement absent: métal nu. (n G TABLEAU 3 PROPRIETES DES REVETEMENTS APPRET ET COMPLEXE Epaisseur Résistance Résistance Ecaillement Revêtements du revetement, du revêtement du revêtement du revêtement ym aux chocs, à la traction, sur -cône, cm N mm mm 1 Exemple 5 18 à 20 490 8,5 O 2 Exemple 10 18 à 20 490 8,5 O 3 Solution technique connue US, A, 4253930) 18 à 20 490 6,4 1 à 24 Exemple 5 + apprêt dilué à l'eau déposé par pulvérisation 45 à 50 490 7,0 1 à 25 Exemple 10 + apprêt dilué à l'eau déposé par pulvérisation 45 à 50 490 7,0 1 à 26 Solution technique connue (US, A, 4253930) + apprêt dilué à l'eau déposé par pulvéri- sation 45 à 50 294 3,0 4 à 57 Exemple 5 + apprêt soluble dans un solvant organique 45 à 50 490 7,0 1 à 28 Exemple 10 + apprêt soluble dans un solvant organique 45 à 50 490 7,5 1 à 29 Solution technique connue (US, A, 4253930) + apprêt soluble dans un solvant organique 45 à 50 392 5,0 3 à 410 Exemple 5 + deux couches d'émail soluble dans l'eau 100 à 110 'q 2 6 O à 4 lw Suite Tableau 3 ( 2 ème partie) 11 Exemple 10 + deux couches d'émail soluble dans l'eau12 Solution technique connue (US, A, 4253930) deux couches d' smail soluble dans l'eau 13 Exemple 5 + apprêt soluble dans un solvant organique + deux couches d'émail soluble dans un solvant organique14 Exemple 10 + apprêt soluble dans un solvant organique + deux couches d'émail soluble dans un solvant organique15 Solution technique connue (US, A, 4253930) + apprêt soluble dans un solvant organique + i deux couches d'émail soluble dans un solvant organique à 110 à 110 à 120 à 120 à 120 6,5 1,5 à 2,0 6,0 6,0 4,5 à 5,0 1 à 2 2 à 3 1 à 2 4 à 5 R E V E N D I C A T I O N S 1 Composition pour le dépôt par précipitation électrique cathodique qui comporte un produit d'addition époxy-caoutchouté modifié, un pigment, une charge, un agent neutralisant, caractérisé en ce que ledit produit d'addition époxy-caoutchouté modifié comporte des groupes imidazolines, est modifié par du toluylènediisocyanate semi-bloqué et/ou par une résine aminoformaldéhyde et il comporte additionnellement de l'acétate ou du formiate de plomb, les constituants étant pris au rapport pondéral suivant: produit d'addition pigment charge agent neutralisant acétate ou formiate de plomb solvant organique -eau 6,20 à 0,18 à 0,48 à 0,13 à 21,30 ,10 2,20 0,57 0,12 à 0,84 3,30 à 13,30 le complément à 100. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte additionnellement un colorant azoique oligomère de formule générale: CH O ACOCH 2 CHOCH O -CH-CH-CH-O 2-C-R 2 OH CH 3 OH o A =' HO i N O R 1 HN CH 3-C-$-N=N // \\Cl R= OCH 3N(C 2 H 5)2 NO 2; R 1 = OCH 3, R 2 est un résidu d'acide aliphatique de tall oil ou d'acides résineux; n = 1,2, ainsi que de l'acétate ou de formiate de manganèse au rapport suivant des constituants, % en poids: produit d'addition pigment charge agent neutralisant solvant organique acétate ou formiate de plomb colorant azoique oligomère acétate ou formiate de manganèse eau 6,2 0,18 0,48 0,13 3,30 0,20 0,10 à 21,20 à 3,40 à 1,70 à 0,47 à 12,20 à 0,80 à 0,40 0,005 à 0,2 le complément à 100.