Brevet FR2670085A1 — publié le 19920612

SUSPENSIONS PHYTOSANITAIRES La présente invention concerne de nouvelles suspensions aqueuses phytosanitaires. Les matières actives telles que les insecticides, les germicides, les herbicides, les fongicides, les acaricides, les nématicides, les molluscicides, les rodenticides, les attractifs, les répulsifs, les associations de plusieurs de ces composés, sont généralement insolubles dans l'eau. Elles peuvent être mises en oeuvre habituellement sous forme de solutions dans des solvants organiques, ces solutions étant ensuite émulsionnées dans l'eau, lors de leur utilisation. L'emploi de solvants, tels que les xylènes ou le kérosène, pose d'évidents problèmes de pollution de l'environnement. Un autre mode de préparation des compositions de matières actives consiste en des dispersions aqueuses fluides appelées couramment "flowable" qui sont diluées lors de leur application. Ces dispersions aqueuses contiennent un ou plusieurs tensio-actifs. La prise en compte de plus en plus sérieuse des différents problèmes de pollution de l'environnement, conduit à la recherche de compositions phytosanitaires de moins en moins toxiques. La présente invention contribue à cette évolution par l'utilisation d'un système tensio-actif constitué au moins en partie de composés non-toxiques, non-irritants et biodégradables. Le caractère émulsifiant et dispersant des sucroglycérides est connu, pour préparer des systèmes dispersés aqueux de matières grasses. Les sucroglycérides sont des mélanges de produits, obtenus par transestérification de triglycérides, naturels ou de synthèse, avec le saccharose Ces mélanges contiennent des monoglycérides, des diglycérides, de faibles quantités de triglycérides non transestérifiés, des monoesters et diesters du saccharose. Le brevet EP-A-O 091 331, qui décrit un procédé de préparation de sucroglycérides fluides, indique également que lesdits sucroglycérides ont des propriétés tensio-actives, qui peuvent être utilisées notamment pour la préparation d'émulsions d'huiles essentielles ou de lait maigre réengraissé Aux sucroglycérides peuvent également être associées des lécithines et des huiles fluides. Le brevet CH 423 442 décrit un procédé de préparation d'émulsions d'huiles ou de corps gras solides dans l'eau, utilisant comme système émulsifiant des sucroglycérides et une lécithine. La présente invention consiste à utiliser ce pouvoir dispersant des sucroglycérides pour l'obtention de suspensions stables de matières actives phytosanitaires. Elle vise donc une suspension aqueuse concentrée de matière active solide, de point de fusion supérieur ou égal à 450 C, sensiblement insoluble dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle comporte ladite matière active, des sucroglycérides, un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan alcoxylé, et de l'eau. De préférence, et notamment pour les suspensions les plus concentrées, c'est-à-dire généralement contenant plus de 30 % en poids de matière active par volume de suspension aqueuse, un agent mouillant est rajouté à ces suspensions. Préférentiellement donc, l'invention consiste en une suspension aqueuse concentrée de matière active solide, de point de fusion supérieur ou égal à 45 C, sensiblement insoluble dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle comporte: ladite matière active, des sucroglycérides, un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan alcoxylé, un agent mouillant choisi parmi les sels anioniques de tensio-actifs et les alcools ou phénols alcoxylés, les tensio-actifs à base de silicone et les tensio-actifs fluorés, et de l'eau. Comme indiqué précédemment, les sucroglycérides proviennent de la transestérification de triglycérides par le saccharose. 3 - Dans le présent texte, le terme "sucroglycérides" sera utilisé au pluriel afin d'indiquer qu'ils ne sont pas constitués par un seul composé chimique. Comme triglycérides, on utilise généralement les triglycérides des acides aliphatiques, saturés ou insaturés, ayant au moins 4 atomes de carbone De préférence les acides dont dérivent les triglycérides ont 10 à 20 atomes de carbone. La préparation des sucroglycérides peut se faire à partir de triglycérides de synthèse, obtenus par réaction du glycérol et d'acides gras Cependant, il est plus intéressant au plan économique de faire appel aux triglycérides naturels Ces triglycérides naturels sont des mélanges de triglycérides. Comme exemples de tels triglycérides naturels, on peut citer le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco. Dans la présente invention, les sucroglycérides utilisés proviennent de préférence de l'huile de palme, du saindoux, de l'huile de coprah, du suif, de l'huile de colza, l'huile de ricin. Ils se présentent, soit sous forme liquide comme les sucroglycérides de l'huile de colza ou de l'huile de ricin, soit sous forme de pâtes plus ou moins consistantes, se différenciant notamment par leur point de fusion: sucroglycérides de saindoux: 47 à 50 e C, sucroglycérides de suif: 50 à 55 C, sucroglycérides d'huile de palme: 55 à 58 C sucroglycérides d'huile de coprah: 60 à 62 C. Un mode opératoire de préparation des sucroglycérides est décrit dans le brevet FR-A-2 463 512. La suspension aqueuse peut également comporter un phospholipide, en association avec les sucroglycérides, sans que sa présence revête un caractère critique. 4 - Parmi les phospholipides qui peuvent être utilisés avec les sucroglycérides dans le cadre de l'invention, on peut citer les lécithines brutes d'origine végétale ou animale, telles que la lécithine de soja, la lécithine du jaune d'oeuf ainsi que toute fraction de lécithine. La suspension aqueuse comprend généralement de 0,1 % à 5 % en poids de sucroglycérides, ou le cas échéant de sucroglycérides et de phospholipide, par rapport au volume total de la suspension, et de préférence de 0,2 % à 4 % en poids/volume. Lorsqu'un phospholipide est présent avec les sucroglycérides, le rapport pondéral sucroglycérides/phospholipide est généralement de 3/1 à 1/3. La matière active phytosanitaire utilisée dans la présente invention est sensiblement insoluble dans l'eau, ce qui signifie que sa solubilité dans l'eau à 20 C est inférieure à 5 g/litre. Il est bien évident que les matières actives utilisées doivent être stables vis-à-vis de l'eau. Comme exemples non limitatifs de matières actives qui peuvent être mises en oeuvre dans les suspensions de l'invention, on peut citer: la deltaméthrine, le propham, la tétraméthrine, le furalaxyl, l'heptachlor, le propanil, l'oxadiazon, le triflumizole, la diméthaméthrine, l'atrazine, le diuron, le-néburon, le linuron, l'isoproturon, -la simazine, l'améthryne, le phenmdipham, le pendiméthalin. Les suspensions de l'invention comprennent également au moins un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan alcoxylé, qui sont plus particulièrement choisis parmi les triglycérides éthoxylés, les acides gras éthoxylés, les esters de sorbitan et les esters de sorbitan éthoxylés. Les triglycérides éthoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco) éthoxylés. Les acides gras éthoxylés sont des esters d'acides gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique) éthoxylés. Les esters de sorbitan sont des esters du sorbitol cyclisé d'acides gras de Co 10 à C 20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque Ces esters de sorbitan peuvent également être éthoxylés. Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylène-glycol. De même le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un polyéthylène-glycol par un acide gras. Les triglycérides alcoxylés et/ou les acides gras alcoxylés et/ou les esters de sorbitan et/ou les esters de sorbitan alcoxylés représentent généralement de 0,1 à 3 % en poids par volume de la suspension et de préférence de 0,2 % à 2,8 % en poids/volume. L'agent mouillant est un composé tel que défini dans la norme NF T 73-000. 6 - Il s'agit notamment de sels anioniques de tensio-actifs, d'alcools alcoxylés ou d'alkylphénols alcoxylés représentés par les formules suivantes: R 1-SO 3-M R 2-SO 4-M R 3-(OE)n-H R 3-(OP)n-H R 3-(OE-OP)n-H R 4-COO Na dans lesquelles: R 1 représente un radical alkylphényle (tel que dodécylphényle), un radical alkyle (tel que dodécyle), un radical bis(octyloxycarbonyl)-1,2 éthyle, (de préférence bis(éthyl-2 hexyloxycarbonyl)-1,2 éthyle, R 2 représente un radical alkyle (tel que dodécyle), un radical alkylphénol éthoxylé (tel que nonylphénol éthoxylé avec 2 à 50 motifs OE), un radical alkyle éthoxylé, R 3 représente un radical alkylaryle (tel que nonylphényle, alkylnaphtyle), un radical alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, et de préférence de 10 à 14 atomes de carbone, N est un nombre de 4 à 12, R 4 représente un radical alkyle ayant 10 à 22 atomes de carbone, M représente Na, K, NH 4 ou un cation triéthanolammonium. L'agent mouillant peut également être un tensio-actif à base de silicone tel que des copolymères de polydiméthylsiloxane et soit d'homopolymère d'éthylène-glycol, soit de copolymère d'éthylène-glycol et de propylène-glycol, ou un tensio-actif fluoré tel que des composés comportant une chaîne linéaire perfluorocarbonée, hydrophobe et oléophobe, et une partie hydrophile comportant par exemple un groupement sulfonique, acide ou neutralisé, un groupement carboxylique, un reste alcool éthoxylé. Les suspensions comprennent généralement de 0,05 % à 1 % en poids d'agent mouillant par rapport au volume total de la suspension, et de préférence de 0,1 % à 0,8 % en poids/volume. Les suspensions aqueuses comportent généralement de 30 % à 90 % en poids de matière active, par rapport au volume total de la suspension et de préférence de 40 % à 85 % en poids/volume. La borne inférieure de cette zone de concentration n'est pas critique Elle correspond simplement à la concentration qui est habituellement considérée comme minimale pour un stockage économiquement rentable des suspensions. En effet, les suspensions de l'invention étant très stables dans le temps et pour une gamme large de températures (par exemple entre -100 C et + 540 C) il est préférable au plan économique de les conserver sous une forme concentrée et de ne les diluer qu'au moment de l'utilisation. Un des avantages des suspensions de l'invention est précisément de pouvoir être diluées à la concentration souhaitée par l'utilisateur, c'est-à-dire habituellement 0,5 % à 2 %, sans problème de floculation ni de sédimentation, pour donner des suspensions diluées qui restent stables pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. Un autre avantage de ces suspensions réside en ce qu'elles possèdent un certain pouvoir anti-mousse, apporté par les sucro- glycérides qu'elles contiennent. Dans les exemples qui suivent et qui illustrent l'invention, les quantités des différents constituants des suspensions sont données en grammes pour l'obtention de 1000 cm 3 de suspension. -8- EXEMPLES Le mode opératoire utilisé est le même pour les différents exemples. Il consiste tout d'abord à disperser par simple agitation, les sucroglycérides fondus, dans l'eau à 600 C, à raison de 10 % en poids/poids. Cette pré-dispersion permet le gonflement des sucroglycérides. Dans les exemples, on indiquera simplement que les sucroglycérides sont mis en oeuvre sous forme de pré-dispersion à 10 % poids/poids dans l'eau. On dissout dans l'eau le triglycéride éthoxylé ou l'acide gras éthoxylé et l'agent mouillant. On ajoute ensuite la pré-dispersion de sucroglycérides et éventuellement le composé antigel. Puis on ajoute la matière active par petites fractions sous agitation ainsi que, le cas échéant, l'anti-mousse. Le mélange est homogénéisé à l'aide d'une turbine, puis est broyé pendant quelques minutes dans un broyeur à billes (billes de verre de 1 mm de diamètre) jusqu'à obtention d'une granulométrie moyenne de la matière active de 3 à 4 micromètres. On suit l'évolution du diamètre des particules à l'aide d'un granulomètre. Le cas échéant, on ajoute un épaississant (gomme xanthane) et on agite encore pendant environ 30 minutes. Exemples 1 à 4 et essai comparatif A Préparation de suspensions aqueuses d'atrazine. L'atrazine est un herbicide connu, ayant un point de fusion de 1750 C et une solubilité dans l'eau à 25 C de 0,028 g/l: g a N\ CH 3 C 2 H 5-HN-C C-NH-CH" l Il CH 3 N\/ CN C Cl En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare quatre suspensions aqueuses selon l'invention d'atrazine ainsi qu'une suspension aqueuse d'atrazine ne comportant pas de triglycéride éthoxylé (essai comparatif A) dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau l ci-après. Le tableau 1 indique également pour chacune des suspensions le diamètre moyen des particules de la matière active (en micromètres) la valeur en secondes de la mesure de la vitesse d'écoulement de la suspension (avant addition de l'épaississant: gomme xanthane) selon la COUPE FORD N O 4 (CF N O 4) l'abréviation OE correspond au motif oxyéthylène dans la formule des triglycérides ou des acides gras éthoxylés. L'antimousse utilisé est un polydiorganosiloxane. Toutes les suspensions des exemples 1 à 4 ont été stables plus de 2 mois à 45 WC et plus de 2 mois en cycle de températures: 24 heures à + 45 C, 24 heures à 50 C. Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. La suspension selon l'essai comparatif est également stable au stockage, mais son broyage est difficile et on observe une floculation dans l'eau à la dilution. n o Ln o L o n I Constituants de la suspension Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Essai A Atrazine 500 g 500 g 500 g 500 g 500 g Sucroglycérides d'huile de ricin à 10 % dans l'eau 150 g 80 g 100 g 100 g 150 g Huile de ricin éthoxylée (environ 33 OE) 5 g 4 g 5 g 5 g O g Huile de coprah éthoxylée (environ 27 OE) O g g g O g 5 g O g Dodécylbenzène sulfonate de sodium O g 2 g O g 0,5 g 2 g Lauryl sulfate de sodium 2 g O g 2 g O g O g Monopropylène-glycol 70 g 80 g 70 g 70 g 80 g Gomme xanthane à 2 % dans l'eau 50 g 50 g 50 g 50 g 50 g Antimousse 1 g 1 g 1 g 1 g 1 g Eau (quantité suffisante pour 1000 cm 3) 300 g 450 g 349 g 345 g 295 g Diamètre moyen des particules (en micromètres) 3,1 3,1 2,8 3,2 CF n 4 17 S 15 S 35 S 22 S S 22 so TABLEAU 1 11 - Exemples 5 à 8 Préparation de suspensions aqueuses d'atrazine. En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare quatre suspensions aqueuses d'atrazine, dont les compositions respectives et les propriétés sont indiquées dans le tableau 2 ci-après (avec les mêmes abréviations que pour le tableau 1). De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 5 à 8 ont été stables plus de 2 mois à 450 C et plus de 2 mois en cycle de températures: 24 heures à + 450 C, 24 heures à 5 C. Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. O CDJ r D cnr n o Cr Ln Constituants de la suspension Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Atrazine 500 g 500 g 500 g 350 g Sucroglycérides de suif à 10 % dans l'eau 100 g 50 g 80 g 50 g Huile de ricin éthoxylée (environ 33 OE) 5 g 4 g O g 5 g Huile de ricin éthoxylée (environ 18 OE) O g O g 8 g O g Huile de coprah éthoxylée (environ 27 OE) O g O g 8 g O g Dodécylbenzène sulfonate de sodium O g 2 g 2 g O g Lauryl sulfate de sodium 2 g O g O g 2 g Monopropylène-glycol 80 g 80 g 80 g 80 g Gomme xanthane à 2 % dans l'eau 50 g 50 g 40 g 60 g Antimousse 1 g 1 g 1 g 1 g Eau (quantité suffisante pour 1000 cm 3) 338 g 388 g 354 g 505 g Diamètre moyen des particules (en micromètres) 2,8 3, 1 3,4 3,2 CF n 4 33 S 20 S 40 S 10 s Tableau 2 rn K, (n O 1 I l 13 - Exemples 9 à Il Préparation de suspensions aqueuses d'atrazine. En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare trois suspensions aqueuses d'atrazine, dont les compositions respectives et les propriétés sont indiquées dans le tableau 3 ci-après (avec les mêmes abréviations que pour le tableau 1). De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 9 à 11 ont été stables plus de 2 mois à 45 WC et plus de 2 mois en cycle de températures: 24 heures à + 45 WC, 24 heures à 5 WC. Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. w CD- O k- Ln ro, O o CD Constituants de la suspension Exemple 9 Exemple 10 Exemple 11 Atrazine 500 g 450 g 500 g Sucroglycérides de coprah à 10 % dans l'eau 100 g O g O g Sucroglycérides de beurre à 10 % dans l'eau O g 100 g O g Sucroglycérides de suif à 10 % dans l'eau O g O g 250 g Huile de ricin éthoxylée (environ 33 OE) 5 g 5 g 5 g Dodécylbenzène sulfonate de sodium 2 g 2 g 2 g Monopropylène-glycol 80 g 80 g 60 g Gomme xanthane à 2 % dans l'eau 50 g 50 g 50 g Antimousse 1 g 1 g 1 g Eau (quantité suffisante pour 1000 cm 3) 338 g 380 g 208 g Diamètre moyen des particules (en micromètres) 3,0 3,3 3,5 CF n 4 20 S 15 S 17 s Tableau 3 w O I) (n - Essai comparatif B Préparation d'une suspension aqueuse d'atrazine. En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare une suspension aqueuse d'atrazine, dont la composition et les propriétés sont indiquées ci-dessous (avec les mêmes abréviations que pour le tableau 1): Atrazine: 500 g Esters phosphoriques (mono et di-) du tristyrylphénol éthoxylé ( 16 OE) neutralisés par la triéthanolamine: 20 g Nonylphénol éthoxylé ( 10 OE): 5 g Monopropylène-glycol: 80 g Gomme xanthane à 2 % dans l'eau: 50 g Antimousse: 1 g Eau qsp 1000 cm 3: 420 g Diamètre moyen des particules (en micromètres): 3,6 CF n 4: 18 s De même que pour les suspensions des exemples i à 4, la suspension de l'essai B a été stable: plus de 2 mois à 45 C et plus de 2 mois en cycle de températures: 24 heures à + 45 C, 24 heures à 5 C. Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. On note qu'avec les compositions selon l'invention comportant des sucroglycérides non-toxiques et biodégradables, on arrive à obtenir la même stabilité à forte concentration de matière active qu'avec les meilleures suspensions selon l'art antérieur. 16 - Exemples 12 à 15 Préparation de suspensions aqueuses de diuron. Le diuron est un herbicide connu, ayant un point de fusion de 1580 C et une solubilité dans l'eau à 250 C de 0,042 g/l Cl Q NH-CO-N \C CH 3 Ci En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare quatre suspensions aqueuses selon l'invention de diuron dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 4 ci-après (avec les mêmes abréviations que pour le tableau 1). De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 12 à 15 ont été stables plus de 2 mois à 450 C et plus de 2 mois en cycle de températures: 24 heures à + 45 C, 24 heures à 50 C. Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. w W r N r> b-Fo C Ln o C cn) o Ln 0 '1 OU 01 O> O '1 Constituants de la suspension Diuron 600 g 600 g 600 g 550 g Sucroglycérides d'huile de ricin à 10 % dans l'eau 100 g 150 g 150 g 100 g Huile de ricin éthoxylée (environ 33 OE) 5 g 8 g Ilg 5 g Nonylphénol éthoxypropoxylé O g O g O g 2 g Nonylphénol éthoxylé (environ 12 OE) O g 3 g O g O g Nonylphénol éthoxylé (environ 8 OE) 5 g O g O g O g Nonylphénol éthoxylé (environ 10 E) O g O g 3 g 3 g Sodiosulfo- succinate de dioctyle O g O g 1 g O g Monopropylène-glycol 70 g 70 g 70 g 70 g Gomme xanthane à 2 % dans l'eau 50 g 50 g 50 g 50 g Antimousse 1 g 1 g 1 g lg Eau (quantité suffisante pour 1000 cm 3) 370 g 318 g 314 g 402 g Diamètre moyen des particules (en micromètres) 3,8 3,7 3,5 3,3 CF n 4 35 S 30 S 28 S 27 s TABLEAU 4 18 - Exemoles 16 à 20 Préparation de suspensions aqueuses de diuron. En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare cinq suspensions aqueuses selon l'invention de diuron dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 5 ci-après (avec les mêmes abréviations que pour le tableau 1). De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 16 à 20 ont été stables plus de 2 mois à 450 C et plus de 2 mois en cycle de températures: 24 heures à + 450 C, 24 heures à 5 OC. Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. (.0 cn' ro rn Constituants de la suspension Exemple 16 Exemple 17 Exemple 18 Exemple 19 Exemple 20 Diuron Sucroglycérides d'huile de coprah à 10 % dans l'eau Huile de ricin éthoxylée (environ 33 OE) Huile de ricin éthoxylée (environ 18 OE) Nonylphénol éthoxylé (environ 10 OE) Alcool gras en Cll éthoxylé (environ 7 OE) Dodécylbenzène sulfonate de sodium Sodiosulfo-succinate de dioctyle Monopropylène-glycol Gomme xanthane à 2 % dans l'eau Antimousse Eau (quantité suffisante pour 1000 cm 3) Diamètre moyen des particules (en micromètres) CF n 4 TABLEAU 5 br C Dr 600 g g g Og g Og 3 g Og g g 1 g 316 g 3,5 s 580 g g O g g 3 g O g 3 g O g g g lg 336 g 3,6 s 640 g g O g g 4 g Og 2 g Og g g lg 321 g 3,8 s 640 g g g O g g Og Og 2 g g g lg 320 g 3,7 s 640 g g g Og 3 g g Og Og g g lg 319 g 3,5 38 s Ko "Il 1 1 I - Exemples 21 et 22 Préparation de suspensions aqueuses de diuron. En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare deux suspensions aqueuses selon l'invention de diuron dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 6 ci-après (avec les mêmes abréviations que pour le tableau 1). De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 21 et 22 ont été stables plus de 2 mois à 450 C et plus de 2 mois en cycle de températures: 24 heures à + 450 C, 24 heures à 50 C. Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. O CD r( 7 cn Fl 0- CD Constituants de la suspension Exemple 21 Exemple 22 Diuron 430 g 450 g Sucroglycérides d'huile de coprah à 10 % dans l'eau 120 g O g Sucroglycérides d'huile de beurre à 10 % dans l'eau O g 100 g Huile de ricin éthoxylée (environ 33 OE) 5 g 10 g Huile de ricin éthoxylée (environ 18 OE) 5 g O g Dodécylbenzène sulfonate de sodium 5 g 5 g Monopropylène-glycol 70 g 70 g Gomme xanthane à 2 % dans l'eau 60 g 60 g Antimousse 1 g l g Eau (quantité suffisante pour 1000 cm 3) 447 g 455 g Diamètre moyen des particules (en micromètres) 3,2 3,5 CF N 4 10 S 12 s TABLEAU 6 cn C Ln 1 0 o On 22 - Exemples 23 et 24 Préparation de suspensions aqueuses de triflumizole. Le triflumizole est un fongicide connu, ayant un point de fusion de 630 C et une solubilité dans l'eau à 250 C de 0,012 g/l cl Q CH 2-0-CH 2-CH 3 CF 3 =C N CH CH Il Il CH N En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare deux suspensions aqueuses selon l'invention de triflumizole dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 7 ci-après (avec les mêmes abréviations que pour le tableau 1). De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 23 et 24 ont été stables: plus de 2 mois à une température inférieure à 350 C (température limite de stabilité de la matière active). Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans floculation ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures. (r 1 j cn e-n ( 31 O- Constituants de la suspension Exemple 23 Exemple 24 Triflumizole 430 g 500 g Sucroglycérides de suif à 10 % dans l'eau 130 g O g Sucroglycérides d'huile de ricin à 10 % dans l'eau O g 200 g Huile de ricin éthoxylée (environ 33 OE) 8 g 20 g Dodécylbenzène sulfonate de sodium 3 g O 9 g Lauryl sulfate de sodium O g 3 g Monopropylène-glycol 60 g 70 g Gomme xanthane à 2 % dans l'eau 50 g 50 g Antimousse 1 g 1 g Eau (quantité suffisante pour 1000 cm 3) 374 g 220 g Diamètre moyen des particules (en micromètres) 4,2 4,5 CF n 4 39 S 46 s TABLEAU 7 n J C 3 Ln K, (n 24 - REVENDICATIONS 1 Suspension aqueuse concentrée de matière active solide, de point de fusion supérieur ou égal à 450 C, sensiblement insoluble dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle comporte ladite matière active, des sucroglycérides, un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan alcoxylé, et de l'eau. 2 Suspension selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte: ladite matière active, des sucroglycérides, un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan alcoxylé, un agent mouillant choisi parmi les sels anioniques de tensio-actifs, les alcools alcoxylés, les phénols substitués ou non alcoxylés, les tensio-actifs à base de silicone et les tensio-actifs fluorés, et de l'eau. 3 Suspension selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que les sucroglycérides sont préparés par transestérification de triglycérides, de préférence naturels, par le saccharose. 4 Suspension selon la revendication 3, caractérisée en ce que les triglycérides naturels sont choisis parmi le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco. - Suspension selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les sucroglycérides utilisés proviennent de l'huile de palme, du saindoux, de l'huile de coprah, du suif, de l'huile de colza, l'huile de ricin. 6 Suspension selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend également un phospholipide. 7 Suspension selon la revendication 6, caractérisée en ce que le phospholipide utilisé est choisi parmi les lécithines brutes d'origine végétale ou animale, telles que la lécithine de soja, la lécithine du jaune d'oeuf ainsi que toute fraction de lécithine. 8 Suspension selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 % à 5 % en poids de sucroglycérides, ou le cas échéant de sucroglycérides et de phospholipide, par rapport au volume total de la suspension, et de préférence de 0,2 % à 4 % en poids/volume. 9 Suspension selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que le rapport pondéral sucroglycérides/phospholipide est de 3/1 à 1/3. Suspension selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la matière active phytosanitaire est choisie parmi: la deltaméthrine, le propham, la tétraméthrine, le furalaxyl, l'heptachlor, le propanil, l'oxadiazon, le triflumizole, la diméthaméthrine, 26 - l'atrazine, le diuron, le néburon, le linuron, l'isoproturon, la simazine, l'améthryne, le phenmdipham, le pendiméthalin. 11 Suspension selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comporte de 30 % à 90 % en poids de matière active, par rapport au volume total de la suspension et de préférence de % à 85 % en poids/volume. 12 Suspension selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle comporte un triglycéride éthoxylé et/ou un acide gras éthoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan éthoxylé. 13 Suspension selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle comporte de 0,1 % à 3 % en poids de triglycérides alcoxylés et/ou d'acides gras alcoxylés et/ou d'esters de sorbitan et/ou d'esters de sorbitan alcoxylés par volume de la suspension et de préférence de 0,2 % à 2,8 % en poids/volume. 14 Suspension selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un agent mouillant choisi parmi les sels anioniques de tensio-actifs, les alcools alcoxylés et les alkylphénols alcoxylés représentés par les formules suivantes: R 1-SO 3-M R 2-SO 4-M 27 - R 3-(OE)n-H R 3 (OP)n-H R 3-(OE-OP)n-H R 4-COO Na dans lesquelles R 1 représente R 2 représente R 3 représente un radical alkylphényle (tel que dodécylphényle), un radical alkyle (tel que dodécyle), un radical bis(octyloxycarbonyl)-1,2 éthyle, (de préférence bis(éthyl-2 hexyloxycarbonyl)-1,2 éthyle, un radical alkyle (tel que dodécyle), un radical alkylphénol éthoxylé (tel que nonylphénol éthoxylé avec 2 à 50 motifs OE), un radical alkyle éthoxylé, un radical alkylaryle (tel que nonylphényle, alkylnaphtyle), un radical alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, et de préférence de 10 à 14 atomes de carbone, N est un nombre de 4 à 12, R 4 représente un radical alkyle ayant 10 à 22 atomes de carbone, M représente Na, K, NH 4 ou un cation triéthanolammonium. Suspension selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un agent mouillant choisi parmi les tensio-actifs à base de silicone tels que les copolymères de polydiméthylsiloxane et soit d'homopolymère d'éthylène-glycol, soit de copolymère d'éthylène-glycol et de propylène-glycol, ou les tensio- actifs fluorés tels que des composés comportant une chaîne linéaire perfluorocarbonée, hydrophobe et oléophobe, et une partie hydrophile comportant par exemple un groupement sulfonique, acide ou neutralisé, un groupement carboxylique, un reste alcool éthoxylé. 28 - 16 Suspension selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,05 % à 1 % en poids d'agent mouillant par rapport au volume total de la suspension, et de préférence de 0,1 % à 0,8 % en poids/volume.