Brevet FR2671722A1 — publié le 19920724

Utilisation de dérivés indoliques à titre de coupleurs dans la teinture des fibres kératiniques. La présente invention est relative à l'utilisation de dérivés indoliques à titre de coupleurs pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier pour la teinture des cheveux humains, ainsi qu'aux compositions et aux procédés de teinture de mise en oeuvre. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les cheveux humains, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation et en particulier des p-phénylène- diamines, des ortho ou para-aminophénols appelés généralement "bases d'oxydation". On sait également qu'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, choisis généralement parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols et les métadiphénols. On recherche, dans le domaine de la teinture capillaire, des précurseurs de colorants d'oxydation ou des coupleurs permettant de conférer aux cheveux, en milieu oxydant, une coloration ayant une résistance satisfaisante à la lumière, aux lavages, aux intempéries et à la transpiration. La demanderesse vient de découvrir, ce qui fait l'objet de l'invention, que l'utilisation du 5,6-dihydroxyindole ou de certains de ses dérivés à titre de coupleurs, avec des précurseurs de colorants d'oxydation, permettait d'obtenir après application sur les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, des teintures aux nuances très variées présentant des résistances à la lumière, aux lavages, aux intempéries et à la transpiration, particulièrement remarquables, notamment lorsqu'ils sont utilisés avec la p-phénylène- diamine et ses dérivés En outre, ces teintures ne tachent pas le cuir chevelu. Un objet de l'invention est donc constitué par cette utilisation. L'invention a également pour objet des compositions tinctoriale d'oxydation, destinées à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques, dans laquelle les dérivés indoliques définis ci-après jouent le rôle de coupleurs et contenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation du type para et/ou ortho et au moins un agent oxydant. Un autre objet de l'invention est constitué par le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre ce coupleur. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les composés indoliques utilisés comme coupleurs dans la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, en présence d'au moins un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho, répondent à la formule R 50 \R 2, I dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4; R 2 et R 3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement carboxyle ou alcoxycarbonyle en Ci-C 4; R 4 ou R 5, identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement acyle en C 2-C 20, un groupement aryle, ou bien R 4 et R 5, conjointement avec les atomes d'oxygène et les deux atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylène, substitué ou non par un ou deux groupements alkyle ou alcoxy ou alkylamino, R 4 et R 5 pouvant désigner simultanément hydrogène; et les sels d'addition des acides minéraux ou organiques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants. Parmi les composés de formule (I), les composés préférés sont les composés dans lesquels le radical alkyle désigne méthyle, éthyle; le radical alcoxycarbonyle désigne méthoxy ou éthoxycarbonyle; le radical acyloxy désigne acétoxy, tétradécanoyloxy. Parmi les composés de formule (I) préférés, on peut citer le ,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5, 6-dihydroxyindole, le 3-méthyl ,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6dihydroxyindole, le 1,2- diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxy- indole, le 2,3-diméthyl 5,6-diméthoxyindole, le 5,6-diméthoxyindole, le 5-méthoxy 6-acétoxyindole, le 5,6-dibenzyloxyindole, le 2-carboxy- ,6-dihydroxyindole. Les précurseurs de colorants de type para ou ortho sont des composés qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes, mais qui forment un colorant par un processus de condensation oxydative, soit sur eux-mêmes, soit en présence d'un coupleur ou modificateur. Ces composés comportent des groupements fonctionnels, soit deux groupements amino, soit un groupement amino et un groupement hydroxy en position para ou ortho, l'un par rapport à l'autre. Les précurseurs de type para sont en particulier choisis parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les précurseurs hétérocycliques para, comme la 2,5-diaminopyridine, la 2-hydroxy 5- aminopyridine, la tétraaminopyrimidine, la 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, la 2-diméthylamino 4,5,6-triaminopyrimidine et les bases dites "doubles". A titre de paraphénylènediamines, on peut citer les composés répondant à la formule (II) ci-après /3 O RG elr ( 13) dans laquelle R 6, R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone; R 9 et R 10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, phényle éventuellement substitué en para par un groupement amino; ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R 9 et R 10 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R 6 ou R 8 représentent un atome d'hydrogène lorsque R 9 et R 10 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composés. Parmi les composés de formule (II), on peut citer plus particulièrement la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6- diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diéthylparaphénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5-méthoxypara- phénylènediamine, la 2,6-diméthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la N,N-diéthylparaphénylène- diamine, la N,N-dipropylparaphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,Ndiéthlylaniline, la N,N-di( 13-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di-( 13-hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro 4- amino N,N-di-(B 3-hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-pipéridinoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-pipéridinoéthyl)aniline, la 4- amino N,N-(éthyl,B 3-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,13-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B 3-acétyl- aminoéthyl)aniline, la 4-amino N-(B 3-méthoxyéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,B 3-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,13- mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-sulfoéthyl)aniline, la N-l( 4 '-amino) phényllmorpholine, la N-l( 4 '-amino)phényllpipéridine, la 2-hydroxy- éthylparaphénylènediamine, la fluoroparaphénylènediamine, la carboxyparaphénylènediamine, la sulfoparaphénylènediamine, la 2- isopropylparaphénylènediamine, la 2-n-propylparaphénylènediamine, l'hydroxy-2-n-propylparaphénylènediamine, la 2-hydroxyméthylpara- phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthylparaphénylènediamine, la N,N-(éthyl,B 3-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la N-(dihydroxy- propyl)paraphénylènediamine, la N-4 '-aminophénylparaphénylène- diamine, la N-phénylparaphénylènediamine. Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale, soit sous forme de base libre, soit sous forme de sels, tels que chlorhydrate, bromhydrate ou sulfate. Parmi les p-aminophénols, on peut citer le p-aminopheénol, le 2- méthyl 4-aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4- aminophénol, le 3-chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4-amino- phénol, le 3,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2,3-diméthyl 4- aminophénol, le 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-(B 3- hydroxyéthyl) 4-aminophénol, le 2-méthoxy 4-aminophénol, le 3- méthoxy 4-aminophénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxy méthyl 4-aminophénol, le 2-aminométhyl 4-aminophénol, le 2-13- hydroxyéthylaminométhyl 4-aminophénol. Les colorants d'oxydation de type ortho sont choisis parmi les orthoaminophénols, comme le 1-amino 2-hydroxybenzène, le 6-méthyl 1hydroxy 2-aminobenzène, le 4-méthyl 1-amino 2-hydroxybenzène, les orthophénylènediamines. Les bases dites doubles sont des bis-phénylènealkylènediamines, répondant à la formule: dans laquelle Z 1 et Z 2, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR 14, o R 14 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur; R 11 et R 12, identiques ou différents, représentent, soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle; R 13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué par un ou deux groupements alkyle; Y représente un radical choisi parmi les radicaux suivants: -(CH 2)n-, (CH 2)m -O-(CH 2)m-, -(CH 2)m -CHOH (CH 2)m -(CH 2)m -N-(CH 2)m; CH 3 n est un nombre entier compris entre O et 8 et m un nombre entier compris entre O et 4, cette base dite double pouvant se présenter sous forme de ses sels d'addition avec des acides. Les radicaux alkyle ou alcoxy désignent de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et notamment méthyle, éthyle, propyle, méthoxy, éthoxy. Parmi les composés de formule (III), on peut citer le N,N'-bis-( 13- hydroxyéthyl)N,N'-bis-( 4 '-aminophényl) 1,3-diamino 2-propanol, la N,N'bis-(J 3-hydroxyéthyl)N,N'-bis-( 4 '-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-( 4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(B- 3 J hydroxyéthyl)N,N'-bis-( 4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-( 4-méthylaminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis- (éthyl) N,N'-bis-( 4 '-amino 3 '-méthylphényl)éthylènediamine. On peut éventuellement utiliser également en plus du coupleur indolique de formule (I) défini ci-dessus d'autres coupleurs connus en eux-mêmes, tels que les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les métaacylaminophénols, les métauréido- phénols, les métacarbalcoxyaminophénols, 1 ' ac-naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif, tels que les composés 13cétoniques, les pyrazolones, les coupleurs hétérocycliques ou le 4-hydroxyindole, le 6 ou 7-hydroxyindole. Parmi ces coupleurs, on peut plus particulièrement citer le 2,4- dihydroxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le métaamino- phénol, le monométhyléther de résorcine, le 2-méthyl 5-N-(B 13-hydroxy éthyl)aminophénol, le 2-méthyl 5-N-( 13-mésylaminoéthyl)aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4-diaminoanisole, le 2,4-diamino- phénoxyéthanol, la 6-aminobenzomorpholine, le l 2-N-(B-hydroxyéthyl) amino 4-aminol-phénoxyéthanol, le 2-amino 4-N-(f 3-hydroxyéthyl) aminoanisole, le ( 2,4-diamino)phényl-13,y-dihydroxypropyléther, la 2,4-diaminophénoxyéthylamine, le 1,3-diméthoxy 2,4-diaminobenzène, le 2méthyl 5-aminophénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, le 1-amino 3,4méthylènedioxybenzène, le 1-hydroxy 3,4-méthylènedioxybenzène, le 2chloro 6-méthyl 3-aminophénol, le 2-méthyl 3-aminophénol, le 2chlororésorcinol, le résorcinol, le 6-méthoxy 3-hydroxyéthylamino aniline, le l-éthoxy 2-bis-( 13-hydroxyéthyl)amino 4-aminobenzène, le 3-diéthylaminophénol, le 1,3-dihydroxy 2-méthylbenzène, le 1- hydroxy 2,4-dichloro 3-aminobenzène, le 4,6-hydroxyéthoxy 1,3- diaminobenzène, le 4-méthyl 6-éthoxy 1,3-diaminobenzène, le 4- chloro 6-méthyl 3-aminophéno I, le 6-chloro 3-trifluoroéthylamino- phénol et leurs sels. On peut également utiliser conjointement avec les composés précités et comme cela est bien connu dans l'état de la technique, notamment en vue de nuancer ou d'enrichir en reflets les colorations apportées par les précurseurs de colorants d'oxydation et le coupleur de formule (I), des colorants directs, tels que les colorants azoiques, anthraquinoniques ou les dérivés nitrés de la série benzénique. Lors de la mise en oeuvre du coupleur de formule (I), conformément à l'invention, on n'utilise pas conjointement à ces coupleurs, de dérivé quinonique de la famille des benzoquinones et des naphtoquinones susceptible d'oxyder le composé de formule (I), ni d'ion iodure en quantité susceptible d'oxyder le composé de formule (I) et le précurseur de colorant d'oxydation en présence du coupleur. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, tels que les perborates et les persulfates, le peroxyde d'hydrogène étant particulièrement préféré. Le coupleur indolique de formule (I) précité est mis en oeuvre à titre de coupleur dans des compositions tinctoriales d'oxydation contenant dans un milieu approprié pour la teinture, en outre au moins un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho, ainsi qu'éventuellement les autres coupleurs et colorants directs mentionnés et au moins un agent oxydant. Ces compositions ne doivent pas contenir d'ion iodure dans des proportions susceptibles d'oxyder le précurseur de colorant d'oxydation et le coupleur de formule (I). Les compositions tinctoriales qui constituent un autre objet de l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu approprié pour la teinture: a) au moins un coupleur de formule (I) b) au moins un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho choisi parmi les paraaminophénols, les précurseurs hétérocycliques, les orthoaminophénols, les orthophénylènediamines, les bases dites "doubles" telles que définies ci- dessus et les paraphénylènediamines répondant à la formule (IV): R 4 dans laquelle: R 6, R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone; R 9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridino-alkyle, morpholino-alkyle, ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ainsi que les sels de ces composés. Parmi les composés de formule (IV), on peut citer la p-phénylène- diamine, la p-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-diméthylparaphénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5-méthoxypara- phénylènediamine, la 2,6-diméthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine. Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale, soit sous forme de base libre, soit sous forme de sels, tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate; et c) au moins un agent oxydant défini ci-dessus. Ces compositions ne contiennent pas d'ion iodure dans des quantités susceptibles d'oxyder les précurseurs et les coupleurs en présence. L'ensemble des précurseurs de colorants par oxydation de type para et/ou ortho, ainsi que les coupleurs utilisés dans les compositions n 3 tinctoriales conformes à l'invention, représente de préférence de 0,1 à % en poids par rapport au poids total de ladite composition La concentration en composés indoliques de formule (I) peut varier entre 0,05 et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le p H de la composition appliquée sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, a une valeur généralement comprise entre 3 et 11. Ce p H est ajusté par l'utilisation d'agents acidifiants ou alcalinisants bien connus dans le domaine de la teinture capillaire. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contiennent généralement, dans leur forme de réalisation préférée, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, les éthersulfates et les sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium; les éthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés; les acides, les alcools ou les amines polyoxyéthylénés, les alcools polyglycérolés, les alkylphénols polyoxy éthylénés ou polyglycérolés, ainsi que les alkylsulfates polyoxyéthylénés. Ces agents tensio-actifs sont présents dans les compositions utilisées conformément à l'invention, dans des proportions comprises entre 0,5 et 55 % en poids, et de préférence entre 2 et 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut citer à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C 1-C 4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols ou éthers de glycols, comme le 2-butoxyéthanol, l'éthylène glycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther de diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol et les produits analogues ou leurs mélanges. il Les solvants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre i et 40 % en poids, et en particulier entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions conformes à l'invention, peuvent être choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de cellulose, les polymères d'acide acrylique, la gomme de xanthane On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 % et en particulier entre 0,2 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents antioxydants qui peuvent être présents dans les compositions sont choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide dihydroascorbique, l'hydroquinone et l'acide homogentisique Ces agents antioxydants sont présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables, tels que par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, etc. Les compositions utilisées conformément à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains Ces compositions peuvent être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur. Conformément à l'invention, le procédé consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition préparée au moment de l'emploi contenant au moins un coupleur de formule (I), au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para et au moins un agent oxydant différent des ions iodure dans une quantité suffisante pour développer une coloration. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes Le mélange obtenu est appliqué sur les cheveux et on laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche. Les composés de formule (I) utilisés de façon préférentielle lorsque la composition appliquée sur les cheveux a un p H inférieur à 9, sont le 5, 6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 1,2-diméthyl 5,6dihydroxyindole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy 6-acétoxy- indole, le 5,6-dibenzyloxyindole, le 5,6-diméthoxyindole. Lorsque la composition appliquée sur les cheveux a un p H supérieur à 9, le dérivé indolique est de préférence un dérivé répondant à la formule: R dans laquelle R 2 désigne hydrogène, alkyle, alcoxycarbonyle R 3 désigne hydrogène, alkyle R 4 et R 5, identiques ou différents, désignent alkyle, acyle, sous réserve que lorsque R 4 et R 5 désignent alkyle, au moins un groupement R 2 et R 3 est différent d'hydrogène, R 4 et R 5 pouvant désigner conjointement hydrogène. Parmi les composés de formule (V), on préfere le 5,6-dihydroxy- indole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy 6- acétoxyindole. Une autre forme de réalisation de l'invention consiste à appliquer séparément une composition (A) contenant le coupleur indolique de formule (I) et le précurseur de colorant d'oxydation, puis après rinçage une composition (B) renfermant l'agent oxydant différent des ions iodure. Il est également possible, conformément à l'invention, d'appliquer séparément les compositions contenant le précurseur de colorant d'oxydation, puis après rinçage, d'appliquer une composition renfermant le coupleur indolique de formule (J) et l'agent oxydant. Les conditions de pose et de séchage ou de lavage étant similaires à celles indiquées ci-dessus. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 1 à 12 On procède à la teinture des cheveux en appliquant sur des cheveux permanentés ou naturels gris à 90 % de blancs un mélange extemporané de la composition colorante (A) et de la composition oxydante (B). Ce mélange présente le p H indiqué dans les tableaux ci-après On laisse agir ce mélange pendant 30 minutes, on rince ensuite les cheveux, puis on effectue un shampooing Après séchage, les cheveux sont teints dans la nuance précisée au bas des tableaux ci-après. en g 1 2 3 4 5 6 7 8 A) Composition colorante ,6-dihydroxyindole 0,447 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole,H Br 0,732 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole 0,489 2- carboxy 5,6-dihydroxyindole 0,579 ,6-diméthoxyindole 0,532 2,3-diméthyl 5,6-diméthoxyindole 0,616 1,2-diméthyl 5,6- dihydroxyindole 0,489 -méthoxy 6-acétoxyindole 0,615 Paraphénylènediamine 0,324 0,324 2,6-diméthylparaphénylènediamine, 2 HCI 0,657 0,657 0,657 0,657 Paraaminophénol 0,327 Monoéthanolamine qs p H 9,1 8, 8 9,1 8,9 8,6 9,1 9,1 8,75 Support 2 X X X X X X X X Eau qsp 100 100 100 100 100 100 100 100 B) Composition oxydante Solution d'eau oxygénée à 20 volumes Acide phosphorique qs p H 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 p H mélange p/p A+B 6,7 6,2 6,7 6,7 6,1 6,7 6,7 6,4 Nuances obtenues chatain cendré blond naturel cendré blond chatain chatain sur cheveux naturels 90 % blanc auburn mat doré acajou irisé beige irisé clair cuivré irisé léger doré chaud violine doré IN IN ro IN en g 9 10 11 12 A) Composition colorante ,6- dihydroxyindole 0,149 0,596 2- éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxy:Lndde 0,221 -méthoxy 6- acétoxyindole 0,41 Paraphénylènediamine 0,216 0, 216 2,6-diméthylparaphénylènediamine,2 HCI Paraaminophénol 0,436 Métaaminophénol 0,109 3-(B-hydroxyéthylamino) 6-méthylphénol 0,167 2méthyl paraphénylènediamine,2 HCI 0,366 oe-naphtol 0,144 Alcool éthylique 30 Ammoniaque à 20 % qs p H 11,2 p H 10,4 10,5 10,5 Support 1 X X X Eau qsp 100 100 100 100 B) Composition oxydante Solution d'eau oxygénée à 20 volumes Acide phosphorique qs p H 3 3 3 3 p H mélange p/p 1/3 A+ 2/3 B 10 10 10 p H mélange p/p A+B 9,8 Nuances obtenues acajou violet marron acajou sur cheveux 90 % blanc permanentés cendré rabattu cuivré cuivré SUPPORT DE COLORATION 1 -Octyldodécanol vendu sous la dénomination d'EUTANOL G par la Société HENKEL 8,0 g Acide oléique 20,0 g Lauryléthersulfate de monoéthanolamine vendu sous la dénomination de SIPON LM 35 par la Société HENKEL 3,0 g Alcool éthylique 10,0 g Alcool benzylique 10,0 g Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de SIMULSOL GS parla Société SEPPIC 2,4 g Acide éthylènediamrine tétracétique 0, 2 g Polymère cationique constitué de motifs récurents CCH 3 CH 3 _-H (CH 2)3 +N (CH)6 2,2 g CH 3 Cle CH 3 CID Monoéthanolamine 7,5 g Diéthanolamide d'acide linoléique vendu sous la dénomination de COMPERLAN F par la Société HENKEL 8,0 g Ammoniaque à 20 % 10,2 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % 0,45 g Hydroquinone 0,15 g 1- phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g SUPPORT DE COLORATION 2 Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 5,71 g MA Acide oléique 3,0 g Amine oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination ETHOMEEN O 12 par la Société AKZO 7,0 g Laurylaminosuccinamate de diéthyl- aminopropyle, sel de sodium 3,0 g MA Alcool oléique 5,0 g Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g Propylèneglycol 3,5 g Alcool éthylique 7,0 g Dipropylèneglycol 0,5 g Monométhyléther de prolylèneglycol 9,0 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse 0,45 g MA Acétate d'ammonium 0,8 g Antioxydant, séquestrant qs REVENDICATIONS 1 Utilisation d'un dérivé indolique répondant à la formule (I): I ( 1) % dans laquelle: R 1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4; R 2 et R 3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement carboxyle ou alcoxycarbonyle en C 1-C 4; R 4 ou R 5, identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement acyle en C 2-C 20, un groupement aryle, ou bien R 4 et R 5, conjointement avec les atomes d'oxygène et les deux atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylène, substitué ou non par un ou deux groupements alkyle ou alcoxy ou alkylamino, R 4 et R 5 pouvant désigner simultanément hydrogène; et les sels d'addition des acides minéraux ou organiques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants, à titre de coupleur pour la coloration par oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux, mettant en oeuvre des précurseurs de colorants d'oxydation para et/ou ortho. 2 Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé indolique de formule (I) est choisi parmi le 5,6- dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 3-méthyl 5,6- dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 1,2-diméthyl ,6dihydroxyindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 2,3- diméthyl 5,6-diméthoxyindole, le 5,6-diméthoxyindole, le 5-méthoxy 6-acétoxyindole, le 5,6-dibenzyloxyindole, le 2-carboxy 5,6- dihydroxyindole. 3 Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation est choisi parmi les précurseurs de coloration de type para, répondant à la formule: 2 Ào R 6 Q(-g) dans laquelle R 6, R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone; R 9 et Ro 10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, phényle éventuellement substitué en para par un groupement amino; ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R 9 et Ro 10 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R 6 ou R 8 représentent un atome d'hydrogène lorsque R 9 et Ro 10 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composes. 4 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation sont choisis parmi les paraaminophénols, les orthoaminophénols, les orthophénylènediamines ou les précurseurs hétérocycliques para. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases dites "doubles" qui sont des bis-phénylène alkylènediamines, répondant à la formule (III): Z 1 dans laquelle: Z 1 et Z 2, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR 14, o R 14 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur; Rll et R 12, identiques ou différents, représentent, soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle; R 13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué par un ou deux groupements alkyle; Y représente un radical choisi parmi les radicaux suivants: -(CH 2)n-, (CH 2)m O(CH 2)m,i 7 - (CH 2)m -CHOH (CH 2)m -(CH 2)mn-i-(CH 2)m; CH 3 n est un nombre entier compris entre O et 8 et m un nombre entier compris entre O et 4, cette base dite double pouvant se présenter sous forme de ses sels d'addition avec des acides. 6 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'on met en oeuvre en plus du coupleur indolique de formule (I), d'autres coupleurs. 7 Utilisation selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les autres coupleurs mis en oeuvre en plus du composé indolique de formule (I) sont choisis parmi les métadiphénols, les méta- aminophénols, les métaphénylènediamines, les méta- acylaminophénols, les méta-uréidophénols, les méta- carbalcoxyaminophénols, l'rc-naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif choisis parmi les composés 13-cétoniques, les pyrazolones, les coupleurs hétérocycliques, le 4-hydroxyindole, le 6-hydroxyindole ou le 7-hydroxyindole. 8 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que l'on met en oeuvre en plus, des colorants directs choisis parmi les colorants azolques, anthraquinoniques ou les dérivés nitrés de la série benzénique. 9 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le coupleur de formule (I) est mis en oeuvre en présence d'un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels. 10 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que le composé indolique de formule (I) utilisé à titre de coupleur est mis en oeuvre à l'aide de compositions tinctoriales d'oxydation, contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho, au moins le composé indolique à titre de coupleur de formule (I), ainsi qu'éventuellement d'autres coupleurs et d'autres colorants directs et au moins un agent oxydant différent des ions iodure. 11 Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour la teinture a) au moins un coupleur de formule (I): R t (,f 2 dans laquelle: R 1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4; R 2 et R 3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement carboxyle ou alcoxycarbonyle en C 1-C 4; R 4 ou R 5, identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement acyle en C 2-C 20, un groupement aryle, ou bien R 4 et R 5, conjointement avec les atomes d'oxygène et les deux atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylène, substitué ou non par un ou deux groupements alkyle ou alcoxy ou alkylamino, R 4 et R 5 pouvant désigner simultanément hydrogène; et les sels d'addition des acides minéraux ou organiques, ainsi que Ies sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants. b) au moins un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho choisi parmi les paraaminophénols, les précurseurs hétérocycliques, les orthoaminophénols, les orthophénylènediamines, les bases dites "doubles" et les paraphénylènediamines répondant à la formule (IV) R 7 R Rs dans laquelle: R 6, R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone; R 9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, pipéridino-alkyle, morpholino- alkyle, ces groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ainsi que les sels de ces composés. c) au moins un agent oxydant, cette composition ne contenant pas d'ion iodure. 12 Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines de formule (IV) sont choisies parmi la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la méthoxy paraphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6- diméthylparaphénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl 5- méthoxyparaphénylènediamine, sous forme de base libre ou sous forme de sels. 13 Composition selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation de type para et/ou ortho et les coupleurs de formule (I) sont utilisés dans des proportions comprises entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, la concentration en composés indoliques de formule (I) étant comprise entre 0,05 et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 14 Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisée par le fait que le p H est compris entre 3 et 11. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisé par le fait que l'on procède au couplage des précurseurs de colorants d'oxydation de type para, en présence d'un agent oxydant, avec un coupleur répondant à la formule (I) R,, 30 R Q,i i (I) dans laquelle: R 1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle en C 1-C 4; R 2 et R 3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement carboxyle ou alcoxycarbonyle en C 1-C 4; R 4 ou R 5, identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1-C 4, un groupement acyle en C 2- C 20, un groupement aryle, ou bien R 4 et R 5, conjointement avec les atomes d'oxygène et les deux atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylène, substitué ou non par un ou deux groupements alkyle ou alcoxy ou alkylamino, R 4 et R 5 pouvant désigner simultanément hydrogène; et les sels d'addition des acides minéraux ou organiques, ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants. 16 Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'on applique la composition sur les fibres kératiniques, en particulier sur les cheveux, qu'on laisse poser pendant 10 à 40 minutes cette composition, après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche. 17 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que l'on procède à la teinture à un p H inférieur à 9. 18 Utilisation selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le coupleur est choisi parmi le 5,6-dihydroxyindole, le 2,3- diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 3- méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 1,2-diméthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxy- indole, le 5-méthoxy 6-acétoxyindole, le 5,6-dibenzyloxyindole, le 5,6-diméthoxyindole. 19 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que l'on procède à la teinture des fibres kératiniques à un p H supérieur à 9, le dérivé indolique de formule (I) étant choisi parmi les composés de formule (V): dans laquelle: R 2 désigne hydrogène, alkyle, alcoxycarbonyle R 3 désigne hydrogène, alkyle R 4 et R 5, identiques ou différents, désignent alkyle, acyle, sous réserve que lorsque R 4 et R 5 désignent alkyle, au moins un groupement R 2 et R 3 est différent d'hydrogène, R 4 et R 5 pouvant désigner conjointement hydrogène. Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique séparément, d'une part une composition (A) contenant le coupleur indolique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 et 2, et un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, éventuellement un autre coupleur, puis après rinçage, une composition (B) renfermant un agent oxydant. 21 Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique séparément une composition (A) renfermant un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, puis après rinçage, une composition (B) renfermant un composé indolique de formule (I) et l'agent oxydant.