Brevet FR2667627A1 — publié le 19920410

La présente invention a pour objet un pro- cédé de post-traitement de substrats en polyamides synthétiques, en cellulose ou en dérivés de la cellulose (y compris le papier et le coton) et du cuir, qui ont été teints avec des colorants anioniques. L'invention concerne en particulier un procédé de post-traitement des substrats choisis parmi les polyamides synthétiques, la cellulose, les dérivés de la cellulose et le cuir, teints avec des colorants anioniques, procédé selon lequel on soumet le substrat teint à un post-traitement avec une solution ou une dispersion comprenant un ou plusieurs composés conte- nant un groupe amino stériquement encombré et/ou un groupe amino stériquement encombré qui a été protoné. Les composés contenant un groupe amino stériquement encombré et/ou un groupe amino stérique- ment encombré qui a été protoné, sont désignés ci-après composés HALS (Hindered Amine Light Stabilizer). Les composés HALS préférés sont ceux conte- nant un ou plusieurs groupes de formule a) à e) ci- après / P,/R 2 R r/'2 R i\ZN, ( 2) () Ac)( 2 ' 3 2 o R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4, alcényle en C 2-C 4, -CO-alkyle en C 1-C 4 ou -CO-alcényle en C 2-C 4, de préfé- rence l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 4, chaque R 2 signifie indépendamment un groupe alkyle en C 1-C 5 (de préférence un groupe méthyle), I I. -Y signifie un reste de formule -CO-N* ou 1 * -N-CO, l'atome de carbone et l'atome d'azote étant placés de telle sorte qu'ensemble avec les atomes de carbone auxquels Y est fixé et l'atome d'oxygène liant lesdits atomes de carbone, un cycle à 5 chaînons soit formé, les atomes marqués d'un astérisque étant fixés à l'atome de carbone portant R 3, chaque R 3 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C 4, ou bien un sub- stituant R 3 signifie un groupe phényle et l'autre signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C 4, ou bien les deux sub- stituants R 3 forment ensemble un groupe -(CH 2)11 De préférence, lesdits groupes amino stériquement encombrés sont liés à un reste carbo- cyclique à caractère aromatique par l'intermédiaire d'un groupe ester ou amide ou sont fixés par un groupe amino, imino ou éther à un reste hétérocyclique (de préférence un groupe triazinique). Les composés HALS particulièrement préférés sont ceux choisis parmi les composés de formule 1 à 29. R 4 R 4 4 4 2 ( (CO-R 4)n 3 2,3-Bis-( 2 ',2 ',6 t,6 '- tètraméthylpiperidine-4 '-yl-amino)-quinoxaline, 4 1,4-Bis-( 2 r,2 ',6 t,6 t-tétraméthylpipéridine-4,-yl-amino)-phtalazine, 2-Chloro-4,6-bis- ( 2 t,2 t,6 ',6 _-t 4 traméthylpipéridine-4 t-y 1-amino)- pyrimidine, 6 2,5-Dichloro-4,6-bis-( 2,,2 ',6,,6 _-t'traméthylpiprdine_ 4,_ylamino)_ pyrimidine, 7 2-Fluoro-5-chloro-4,6-bis-( 2 ',2 t,6 t,6 _-tétramethyl'pipéridine-4 '-yl- amino)-pyrimidine, 8 2,4,6-Tri-( 2 t,2 f,6 t,6 '-tétraméthyl pipéridine-4,-yl-amino)-pyrimidine, 9 À 2,4,6-Tri-( 2 ',2 r,6,,6-tetraméthylpipéridine-4 '-yl-amino)-5chloro- pyrimidine, 2,4-Bis-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-ylamino)-quinazoline, CH 3 NH-CO-NH-R,' CH 3 N-C 0-N-R 4 CH 3 11 /\ CH 3 NH-CO-NH-R 4 " ) I Y NY NH-R ' lky lènè e:n C 2-C 3-N NH-R 4 ' -(NH-R)3 -(CO-O-R 7)3 -(-NE- al kylène 6 en C 2 Cj à O C 0-R 6)3 12. 13. 14. 15. 16. CO-N (NH-'alkylène en C 2-C 3-0-C 0-R 9)3 -(C 0-NH-R 8)3 R 4 '-NH-CO CO-4 f I-R ' CO R 4 '-Ni H-C C 0-NH-R 4 R 4 -N C O -NH-R 4 ')3 N N -(CO-NH-R'4)4 24. R '-NH-CO 1 t o CO-NH-R CO-NH-R 7 26. (/ 9 -(CO-NH-R 7)3 CO-O-(CH 2)3-R 10 27. CO-O-(CH 2)3-R 10 28 c-o (CH 2) CO-O (CH 2)3-R 10 29 N ys Ny -E NH-CH 2 CH 2-0-CO-R 9 l 3 o n signifie 2, 3 ou 4, R 4 signifie un groupe 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine- 4-yl-4-amino, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl- oxy, 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yl-amino ou 1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine-4-yl-oxy, R 4 ' signifie un groupe de formule a) ci-dessus, R 5 signifie un halogène ou possède l'une des signifi- cations données pour R 4, indépendamment de R 4, R 6 signifie un groupe de formule d), R 7 signifie un groupe 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipé- ridine-4-yle, R 8 signifie un groupe de formule b), R 9 signifie un groupe de formule e), R 10 signifie un groupe de formule c), o -Y signifie I CO-N-*, le groupe CO étant fixé au cycle pipéridine, I RIO' signifie un groupe de formule c), o -Y signifie I * I -N-CO, l'atome -N étant fixé au cycle pipéridine, et dans tous les groupes de formule a) à e), R 1 et R 3 signifient l'hydrogène et chaque R 2 signifie un groupe méthyle. Comme exemples de composés de formule 1, on peut citer la 2,4-bis( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4-yl-amino)-6-chlorotriazine (composé 30) et la 2,4,6-tris( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl-pipéridine-4-yl- amino)triazine (composé 31). Comme exemples de composés de formule 2, on peut citer les composés 32 et 36 suivants: 32 Le tri-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl)- amide de l'acide trimésinique, 33 Le tri-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl)- amide de l'acide trimellitique, 34 Le di-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl- aminocarbonyl-paraphénylène)-amide de l'acide téréphtalique, Le di-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl)- amide de l'acide isophtalique, 36 Le di-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 'yl)- amide de l'acide téréphtalique. Plus préférablement, les composés HALS sont ceux contenant un groupe de formule a) telle que dé- finie plus haut, de préférence lorsque R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle. Les composés particulièrement préférés sont ceux ayant un ou plusieurs restes 2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridine-4-yle ou 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridine- 4-yle, spécialement ceux de formule 1 ou 2 telles que définies plus haut. Les composés HALS mentionnés dans la présente demande sont connus et peuvent être préparés selon les méthodes connues à partir de composés connus, par exemple en faisant réagir le chlorure d'acide approprié avec l'amine ou l'alcool appropriés ou en faisant réagir la triazine, pyrimidine, quinoxaline ou phtalazine halogénée appropriée avec l'amine appro- priée. Avant le post-traitement selon l'invention, les substrats peuvent être teints selon les méthodes habituelles avec des colorants anioniques en milieu aqueux Les substrats peuvent être des produits inter- médiaires destinés à être transformés en produits finis ou des matières textiles finies constituées de poly- amide synthétique, de coton, de cellulose ou de dérivés de la cellulose, spécialement des substrats en poly- amide synthétique que l'on peut utiliser sous forme de granulés ou sous d'autres formes ayant une grande surface spécifique Lesdits substrats peuvent être traités par des solutions ou des dispersions aqueuses des composés HALS indiqués plus haut. Dans le procédé de l'invention, les groupes amino stériquement encombrés ont en général tendance à former des sels avec les colorants anioniques ce qui permet d'améliorer les propriétés de migration (le fait de maintenir la migration à un minimum, permet d'améliorer les solidités au lavage). Le substrat utilisé dans le procédé de l'invention est de préférence un polyamide synthétique sous forme de poudre ou de granulés, que l'on trans- forme ensuite en fibres ou en d'autres formes. Les groupes amino stériquement encombrés peuvent également être présents sous forme protonée, par exemple lorsqu'un groupe amino stériquement en- combré est protoné par un acide (HC 1, l'acide acétique etc) ou un halogénure d'alkyle en C 1-C 4. Après la teinture, les composés HALS men- tionnés plus haut peuvent être appliqués selon le pro- cédé par épuisement ou par foulardage (en utilisant un foulard), sous forme d'une solution d'une dispersion aqueuse Le rapport de bain pour le post-traitement peut varier dans de larges limites, et est compris de préférence entre 1:10 et 1:80. La quantité de composé HALS appliquée au substrat est de préférence comprise entre 0,05 et 10 %, plus préférablement entre 0,5 et 3 % par rapport au poids total du substrat, ou entre 1 et 10 % par rapport au poids du colorant utilisé. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Exemple 1: On teint des granulés de polyamide 6 (Grilon A 22, de la société Emser Werke AG) ayant une viscosité de solvant relative de 2,01, avec 10 % (par rapport au poids total du substrat) du colorant C I Acid Blue 129 à un rapport de bain de 1:3, tout en maintenant le bain faiblement acide avec 4 g/litre de phosphate de sodium. On effectue la teinture pendant 2 heures à l'ébullition On filtre les granulés colorés ré- sultants, on les lave à l'eau froide et on les soumet à un posttraitement dans un bain aqueux, le rapport des granulés au bain étant de 1:2 et le bain contenant 0,5 partie de 2,4-bis( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine- -4 '-yl-amino)-6-chlorotriazine (composé 30) qui a été protoné avec du HC 1 On chauffe le bain pendant 1 heure à 60 C, ensuite on filtre les granulés, on les lave, on les sèche et on les file en fibres. Les fibres résultantes sont teintes en bleu intense et présentent d'excellentes solidités à la lumière et des solidités améliorées au lavage par rapport aux fibres qui n'ont pas été soumises au post- traitement de l'invention. Exemples 2-35: On procède comme décrit à l'exemple 1, mais à la place de la 2,4-bis( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthyl- pipéridine-4 'yl-amino)-6-chlorotriazine (composé 30), on utilise une quantité équivalente de l'un quelconque des composés de formule 3 à 29 et 31 à 36 définies plus haut. On peut procéder comme décrit aux exemples 1 à 35, mais à la place du colorant C I Acid Blue 129, on utilise une quantité équivalente d'un ou de plusieurs des colorants suivants: C.I Acid Blue 25, 40, 72, 106, 126, 227, 230, 278, 280 et 296, C.I Acid Yellow 59, 112, 114, 127 et 129, C.I Acid Red 261 et 404, C. I Acid Green 40, C.I Acid Orange 82, C.I Acid Violet 66, C.I Acid Brown 28, 30 et 289, C.I Acid Black 58 et 115, C.I Solvant Yellow 83, C.I Solvent Red 90: 1, 91 et 92 C.I Solvent Black 45 REVENDICATIONS 1 Un procédé de post-traitement des substrats choisis parmi les polyamides synthétiques, la cellulose, les dérivés de la cellulose et le cuir, teints avec des colorants anioniques, caractérisé en ce qu'on soumet le substrat teint à un post-traitement avec une solution ou une dispersion comprenant un ou plusieurs composés contenant un groupe amino stérique- ment encombré et/ou un groupe amino stériquement en- combré qui a été protoné. 2 Un procédé selonla revendication 1, caractérisé en ce que les composés contenant un groupe amino stériquement encombré et/ou un groupe amino stériquement encombré qui a été protoné sont choisis parmi ceux contenant un ou plusieurs groupes de formule a) à e) ci-après R RR R R 2 2 ' I 3 (a)(O) (c) ( d)(î), o R 1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 2-C 4, -CO- alkyle en Cl-C 4 ou -CO-alcényle en C 2-C 4, chaque R 2 signifie indépendamment un groupe alkyle en Cl-C 5, -Y signifie un reste de formule -CO-N* ou 1 * -N-CO, l'atome de carbone et l'atome d'azote étant placés de telle sorte qu'ensemble avec les atomes de carbone auxquels Y est fixé et l'atome d'oxygène liant lesdits atomes de carbone, un cycle à 5 chaînons soit formé, les atomes marqués d'un astérisque étant fixés à l'atome de carbone portant R 3, chaque R 3 signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, ou bien un sub- stituant R 3 signifie un groupe phényle et l'autre signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, ou bien les deux sub- stituants R 3 forment ensemble un groupe -(CH 2)1 l-. 3 Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés contenant un groupe amino stériquement encombré et/ou un groupe amino stériquement encombré qui a été protoné sont choisis parmi les composés de formule 1 à 30: N N R 4 R 4 2 (CO-R 4)n 3 2,3-Bis-( 2 ',2,,6,,6,tétraméthylpipéridine-4,-yl-amino)-quinoxaline, 4 1,4-Bis-( 2 ', 2 ', 6 ',6 ' tetraméthylpipéri dine-4 '-yl-amino)-phtal azine, 2-Chloro-4,6bis-( 2 ',2 ',6 ',6 '-têtramethylp ipéridine-4 '-yl-amino)- pyrimidine, 6 2,5-Dichloro-4,6-bis-( 2 ', 2 ', 6 ', 6 '-tét ramethyl pi p éri di ne-4 '-yl -amfiho)- pyrimidine, 7 2-Fluoro-5-chloro-4,6-bis-( 2 ', 2 ', 6 ', 6 -tetramethylpippridine-44-yl - amino)-pyrimidine, 8 2,4,6- Tri-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpitridit ei-4 '-yl-amino)-pyrftrfdtne, 9 2 p 46-Tri-( 22 N 6,6-ttraméthylpipéridine-4 '-yl-amino)-5-chloro- pyrimidine, 2,4-Bis-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tetraméthylpipéridine-4 '-yl- amino)-quinazoline, CH 3 CH 3 CH NH-CO-NH-R 4 ' rUS T s H-PIR 4 ' L/ YH-'NH 4 o-NH-al kyl ne en C 2-C 3-N-_ N\ N -R 4 ' 3 NK-R 4 ' y -(NH-R 7)3 11. 12. 13. 14. I_ N (CO-O-R 7)3 -(-Nl=-al kylène en C 2-C 3-0-CO 0-R 6)3 -(NHI-alky 11 ne en C 2-C 3-0CO-R 9)3 -(C O O-NH-R 8)3 -(CO-NH-R'4) 4 R 4 '-NI-CO CO-Ni-R ' R 4 ' -N-4 o Co R '-NH-C O CO-NH-R 4 ' 4 -4 (C 0-NH-R 4 ') -(GO-NB-R 4 ')3 15. 16. 17. N A N- 18. 19. K 20. 21. 22. -(CO-O-RS)3 N i:N -(-HN-al ky 1 lne -en C 2-C 3-0-CO-R 8)3 Q R 4 -N'-co-C O RI O CO-NH-R CO-NH-R 7 -x -(CO-NH-R?) 3 /= CO-O-(CH 2) 3-R 10 CO-O (CH 2) 3-RO 10 N 2 Y 3 1 CO-0 (CH 2) 3-R 10 CO-O (Cz 2) 3-Rlo + NH-CH 2 CH 2-0-CO-Rg l 3 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 2,4-Bis-( 2 t,21,6 ',6-tétraméthyl-pipêridine-4 '-y 7 amino)- quinazoline, o n signifie 2, 3 ou 4, R 4 signifie un groupe 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine- 4-yl-4-amino, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl- oxy, 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yl-amino ou 1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine-4-yl-oxy, R 4 ' signifie un groupe de formule a) ci-dessus, R 5 signifie un halogène ou possède l'unedes signifi- cations données pour R 4, indépendamment de R 4, R 6 signifie un groupe de formule d), R 7 signifie un groupe 1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipé- ridine-4-yle, R 8 signifie un groupe de formule b), R 9 signifie un groupe de formule e), R 10 O signifie un groupe de formule c), o -Y signifie CO-N-*, le groupe CO étant fixé au cycle pipéridine, R 10 o' signifie un groupe de formule c), o -Y signifie t* I - -N-CO, l'atome -N étant fixé au cycle pipéridine, et dans tous les groupes de formule a) à e), R 1 et R 3 signifient l'hydrogène et chaque R 2 signifie un groupe méthyle. 4 Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés contenant un groupe amino stériquement encombré et/ou un groupe amino stériquement encombré qui a été protoné sont choisis parmi les composés de formule 1 ou 2: %N A R 4 R 4 2 (CO-R 4)n ou R 4 signifie un groupe 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine- 4-yl-4-amino, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl- oxy, 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yl-amino ou 1,2,2,6,6pentaméthylpipéridine-4-yl-oxy, R 5 signifie un halogène ou possède une des signifi- cations données pour R 4, indépendamment de R 4, et n signifie 2, 3 ou 4, Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé de formule 1 est la 2,4-bis( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4-yl-amino)- 6-chlorotriazine ou la 2,4,6-tris( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétra- méthyl-pipéridine-4-yl-amino) triazine. 6 Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé de formule 2 est choisi parmi les composés suivants: Le tri-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl)- amide de l'acide trimésinique, Le tri-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl)- amide de l'acide trimellitique, Le di-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl- aminocarbonyl-paraphénylène)-amide de l'acide téréphtalique, Le di-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 '-yl)- amide de l'acide isophtalique, et Le di-( 2 ',2 ',6 ',6 '-tétraméthylpipéridine-4 'yl)- amide de l'acide téréphtalique. 7 Un substrat, caractérisé en ce qu'il a été teint avec un colorant anionique et soumis à un post-traitement avec un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8 Un substrat selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il s'agit de polyamide. 9 Un substrat selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de poudre, de granulés ou de fibres. el