Brevet FR2669325A1 — publié le 19920522

SUBSTRAT EN VERRE REVETU DE NELTICOUCHES MINCES METAIIIQUES ET VITRAGES L'INCORPORANT L'invention concerne le domaine des vitrages d'isolation thermique et de protection solaire, et plus particulièrement un substrat en verre comportant au moins une couche mince métallique déposée sous vide. Elle concerne également les diverses applications d'un tel substrat : ce type de substrat à couches minces est en effet utilisable aussi bien pour les vitrages du domaine du bâtiment où l'on veut réduire l'effort de climatisation, que dans celui de l'automobile où l'on cherche à éviter la surchauffe excessive dans l'habitacle due à l'augmentation croissante des surfaces vitrées. I1 est connu de déposer des couches minces sur un substrat en verre pour améliorer ses performances. Ces couches peuvent agir sur la transmission du vitrage dans le domaine du rayonnement solaire et/ou sur le rayonnement infra-rouge de grande longueur d'onde. La composition bien connue de telles couches minces est faite d'une couche métallique entre deux couches de diélectrique. On peut avantageusement dédoubler les couches métalliques, car il se crée alors un phénomène interférentiel supplémentaire entre elles permettant de modifier encore les propriétés du vitrage. Dans ce cas, toutes les couches métalliques sont intercalées avec des couches de diélectrique. Le but principal de l'invention est d'obtenir un substrat en verre à couches minces métalliques antisolaire à transmission lumineuse fixée, relativement peu élevée, soit environ 40 à 60% pour le bâtiment et environ 30 à 40% pour l'automobile, tel qu'il ait une transmission énergétique la plus faible possible. Cela revient en fait à vouloir un substrat hautement sélectif, la sélectivité étant définie comme le rapport entre la transmission lumineuse et la transmission énergétique. Un autre but de l'invention est d'avoir de tels substrats en verre à transmission lumineuse déterminée, sélectifs, et permettant une maîtrise de la réflexion extérieure, c'est à dire ou bien offrant la palette la plus large de colorations en réflexion extérieure ou bien au contraire incolores en réflexion extérieure. On obtient ainsi, grâce à cette maîtrise, un aspect variable en fonction des applications prévues pour ces substrats. En effet, les besoins, au niveau de la coloration sont différents selon que lesdits substrats en verre sont destinés au bâtiment ou à l'automobile par exemple, et de plus ils évoluent bien souvent en fonction de la perception du sens esthétique du moment. Ainsi, dans le bâtiment, la tendance est aux vitrages à réflexion lumineuse extérieure et intérieure neutre ou pastel, de préférence bleu ou bronze. Dans l'automobile, l'utilisation de ces substrats à couches minces est prévue pour les vitres latérales arrières et la lunette arrière, et les différentes réglementations imposent une réflexion lumineuse raisonnable. On connaît déjà d'après par exemple les demandes de brevet FR-2106431 ou EP-A-0332717 des substrats en verre présentant de telles multicouches métalliques séparées par des couches de diélectrique. Ainsi dans le document FR-2106431 on cherche un filtre interférentiel réfléchissant l'infra-rouge et transmettant l'énergie visible, et on décrit pour atteindre ce but des couches minces faites d'une ou plusieurs couches d'argent éventuellement recouvertes de nickel, et séparées par des couches de matériau diélectrique. Ce type de verre a une transmission lumineuse supérieure à 70%. Le dépôt des-dites couches se fait sous vide mais par la technique d' évaporation. Or le diélectrique préféré dans ce document est l'alumine et il est connu que déposer de l'alumine par évaporation nécessite des canons à électrons. Cette technique faisant appel aux canons à électrons est d'une maîtrise difficile, il est souvent malaisé d'obtenir des couches bien homogènes sur de grandes surfaces. De plus, la méthode est peu reproductible. Dans le document EP-A-0332717 en revanche, le même genre de structure à plusieurs couches d'argent séparées par des couches d'oxyde métallique sert à obtenir un substrat en verre électriquement conducteur. D'après ce texte, on veut limiter au maximum la résistance surfacique du substrat, en se plaçant aussi à une haute transmission lumineuse. Aucun de ces deux documents, en outre, ne se donne comme mission principale la maîtrise de la coloration en réflexion lumineuse des substrats en verre : en effet, même si le document EP-A-0332717 chiffre les réflexions lumineuses extérieures des substrats réalisés, ce que ne donne même pas le brevet FR-2106431, ils ne précisent tous deux nullement la couleur, ce qui est fondamental, que l'on peut évaluer techniquement par la mesure de la longueur d'onde dominante et de la pureté. En effet, la longueur d'onde dominante indique la couleur, alors que la pureté indique l'intensité de cette couleur. Ainsi, si la pureté est faible, par exemple de 10 à 20%, la couleur définie par sa longueur d'onde dominante est visible, mais elle n'est pas très intense, elle est pastelle, "lavée de blanc", alors que dans le cas d'une pureté voisine de 100%, la couleur est extrêmement intense et peut être reproduite par une lumière monochromatique. L'invention a donc pour objet un substrat en verre à multicouches minces, comportant deux couches minces métalligues et trois couches minces de matériau diélectrique disposées de telle sorte que chacune des couches métalliques soit intercalée entre deux couches de matériau diélectrique. Ces couches minces sont telles que l'épaisseur de la couche de diélectrique externe est supérieure ou égale à celle de la couche de matériau diélectrique intermédiaire et est supérieure à celle de la couche de matériau diélectrique interne. De plus, l'épaisseur des deux couches métalliques est identique. Les couches métalliques sont d'après l'invention de préférence à base d'argent. On choisit selon l'invention le matériau diélectrique parmi ceux ayant un indice de réfraction supérieur à celui du substrat, et de préférence de l'ordre de 2. Ce matériau diélectrique est de préférence à base d' oxyde métallique, comme par exemple l'oxyde d'étain SnO2. Le substrat peut de plus présenter deux couches minces appelées couches barrières, une sur chacune des couches métalliques. Ces couches barrières sont avantageusement faites d'un alliage de nickel-chrome et d'épaisseur pouvant être de 2 à 4 nm, de préférence égale à 3 nm. Le substrat selon l'invention peut comporter, outre l'empilement de couches minces précédemment décrit, une couche externe de protection, par exemple du type organosiliciée comme décrit dans le brevet EP-B-230188 et dans la demande de brevet européen n" 402153.2. Selon l'invention, le substrat en verre peut comporter deux couches métalliques à base d'argent, chacune d'épaisseur comprise entre 20 et 25 nm, de préférence 23,5 nm. Le substrat peut de plus avoir des couches à base d'oxyde d'étain externe et intermédiaire ayant chacune une épaisseur comprise entre 120 et 150 nm, la couche à base d'oxyde d'étain interne ayant, elle, une épaisseur comprise entre 90 et 115 nm. De préférence, lesdites couches externe, intermédiaire et interne ont respectivement comme épaisseurs 135 nm, 135 nm et 105 nm. Selon un autre exemple de réalisation de l'invention, les deux couches métalliques à base d'argent peuvent avoir chacune une épaisseur comprise entre 10 et 15 nm, de préférence chacune 13,5 nm. Le substrat peut alors comporter des couches à base d'oxyde d'étain externe et intermédiaire ayant chacune une épaisseur comprise entre 120 et 150 nm, la couche à base d'oxyde d'étain interne ayant, elle, une épaisseur comprise entre 10 et 15 nm. De préférence, lesdites couches externe, intermédiaire et interne ont respectivement comme épaisseurs 135 nm, 135 nm et 13,5 nm. Selon un autre exemple, les deux couches à base d'argent ont chacune une épaisseur comprise entre 5 et 10 nm, de préférence chacune 8 nm. Le substrat peut alors avoir une couche à base d'oxyde d'étain externe ayant une épaisseur comprise entre 45 et 55 nm, les couches à base d'oxyde d'étain intermédiaire et interne ayant quant à elles chacune une épaisseur comprise entre 20 et 35 nm. De préférence lesdites couches externe, intermédiaire et interne ont respectivement comme épaisseur 52,5 nm, 27,5 nm et 27,5 nm. L'invention a également pour objet l'application de tels substrats recouverts de couches minces à des vitrages à structure feuilletée pour l'automobile. Il peut s'agir d'une structure associant un substrat en verre selon l'invention à un second substrat en verre par l'intermé- diaire d'une couche en polymère thermoplastique tel que le polyvinylbutyral. Il peut aussi s'agir d'une structure comportant le substrat selon l'invention associé à un substrat en matière plastique auto-cicatrisante. Dans ce cas, l'association est réalisée à l'aide d'un matériau thermoplastique compatible tel qu'un polyuréthane. Ce type de structure particulière à un seul substrat de verre est décrit dans la demande de brevet EP-A-253699. Dans les deux cas, la couche en matière plastique intercalaire retient, en cas de bris du vitrage, les morceaux coupants du verre. Ce sont des vitrages appelés de sécurité, particulièrement demandés dans le domaine de l'automobile. L'invention a également pour objet l'application du substrat en verre à un vitrage isolant, en particulier un double vitrage, pour le domaine du bâtiment. Le double vitrage résulte de l'association du substrat selon l'invention à un autre substrat en verre, séparés l'un de l'autre par une lame de gaz, par exemple une lame d'air. Les détails de caractéristiques avantageuses de l'invention ressortent de la description détaillée du substrat à couches minces selon l'invention, ainsi que de ses applications au vitrage feuilleté pour l'automobile et au double vitrage pour le bâtiment, faite en référence au dessin annexé qui représente - Figure 1 : un schéma simplifié d'un substrat en verre à couches minces selon l'invention. Par souci de clarté, les rapports d'épaisseurs n'ont pas été respectés. Tout d'abord, on précise que tous ces dépôts de couches minces se font un à un sur le substrat de préf é- rence par la technique de pulvérisation cathodique à magnétron, mais pourraient être effectués par toute technique de dépôt sous vide permettant une bonne maîtrise des épaisseurs et des indices de réfraction des couches déposées. Les substrats en verre silico-sodo-calcique, notamment flotté, sont introduits par un système de sas dans la chambre de pulvérisation de l'installation de dépôt. Cette chambre de pulvérisation est équipée de cathodes avec cibles en matériaux correspondant aux dépôts à effectuer. Dans le cas où l'on a des couches métalliques d'argent, de diélectrique en oxyde d'étain et des couches barrières en alliage nickel-chrome, la chambre de pulvérisation comprend trois cathodes de pulvérisation dont les cibles sont respectivement en étain, argent et un alliage de nickel et de chrome à 80/20 en poids. Le dépôt d'oxyde d'étain se fait par pulvérisation réactive sous atmosphère d'argon et d'oxygène dans la proportion volumique d'environ 65/35. Les dépôts d'argent et de nickel-chrome se font sous atmosphère d'argon. La multicouche est donc réalisée par sept passages successifs du substrat sous les cibles appropriées. De manière connue, la tension appliquée et la vitesse de défilement du substrat sont ajustées de manière à obtenir l'épaisseur de couche souhaitée. Dans le cas le plus courant où les épaisseurs de deux couches métalliques sont identiques, on peut envisager dans les mêmes conditions de tension électrique et de vitesse de défilement du substrat deux passages successifs du substrat dans la même cellule, ce qui simplifie grandement le procédé. Il est à noter que les paramètres d'épaisseur des différentes couches sont cruciaux pour l'invention, et que leur évaluation est plus délicate que dans les systèmes à couche métallique unique. En effet, la technique de mesure employée ici utilise une microsonde électronique, permettant de compter le nombre de coups émis dans un compteur calé sur une raie X donnée, sous bombardement d'un faisceau électronique. Dans le système à une couche métallique, celle-ci est "enterrée" sous une couche de diélectrique n'excédant pas 50 à 60 nm. Dans ces conditions, on peut négliger l'absorption des rayons X émis. On peut donc mesurer la quantité totale de métal, ainsi que de diélectrique qui au maximum se trouve éloigné de 100 nm de la surface. On en déduit les épaisseurs en s'étalonnant sur une référence. Dans le cas présent, des couches apparaissent deux fois, et ici, l'épaisseur totale des couches métalliques peut dépasser largement 100 nm. La mesure du nombre de coups émis est alors faussée pour les couches les plus profondes. On n'obtient alors qu'une estimation des épaisseurs.On résout le problème grâce à un étalonnage à la microsonde avec des conditions de dépôt de monocouches définies, et lors du dépôt de multicouches en mesurant les monocouches par microsonde en raisonnant uniquement sur les vitesses de défilement de chacune d'elles, celles-ci étant inversement proportionnelles aux épaisseurs à tension appliquée constante. Cette technique se révèle valable aussi bien pour la mesure des épaisseurs des couches métalliques que de celles des couches de diélectrique. Selon la figure 1, on décrit maintenant le substrat à couches minces selon l'invention - le substrat 1 est en verre, dont on précisera la nature lors de la description des applications de celui-ci. - les couches 2, 5 et 8 sont les couches de matériau diélectrique choisi parmi ceux à indice de réfraction supérieur à celui du verre, comme des oxydes métalliques par exemple à base d'oxyde de titane Tio2, d'oxyde de zinc ZnO, d'oxyde d'étain SnO2, d'oxyde d'indium dopé à l'étain ITO ou de nitrures tels que le nitrure de silicium Si3N4, et plus précisément à indice de réfraction proche de 2. La couche 2 correspond à la couche interne, la couche 5 à la couche intermédiaire et la couche 8 à la couche externe. On retiendra l'oxyde d'étain avantageusement car il répond bien aux différents rôles des couches de matériau diélectrique : la couche de matériau diélectrique interne la plus proche du substrat est en fait une couche d'accrochage pour faciliter l'adhérence entre le substrat et la première couche métallique. La couche externe doit, elle, assurer la protection mécanique des couches. De plus, toutes les couches de matériau diélectrique agissent de façon interférentielle pour permettre d'ajuster la coloration du verre. En fait, trois grandeurs physiques permettent de définir la coloration en réflexion d'un verre, et sont modulables en fonction des épaisseurs relatives des couches de matériau diélectrique selon ce que l'on souhaite : on a la réflexion lumineuse extérieure donnée par la configuration du spectre de réflexion dans le visible du vitrage, la longueur d'onde dominante qui indique la couleur et qui correspond souvent au maximum du spectre, et la pureté qui indique l'intensité de la coloration. Les variations d'épaisseurs permettent de modifier ces paramètres en jouant sur la configuration du spectre. Plus le spectre sera "pointu", et plus le substrat à couches minces sera coloré. Ainsi on peut chercher à obtenir des substrats de toutes couleurs en réflexion extérieure, de la plus claire à la plus soutenue, ou au contraire des substrats quasiment incolores rien qu'au moyen de ces couches de matériau diélectrique. - Les couches métalliques 3 et 6 sont avantageusement en argent ; celles-ci donnent au substrat des propriétés thermiques particulièrement intéressantes. Ce système multicouche permet, de manière surprenante, en comparaison avec un système monocouche à épaisseur totale d'argent identique, une augmentation de la transmission lumineuse et une diminution de la réflexion lumineuse. - Les couches barrières 4 et 7, qui sont déposées sur les couches métalliques dans l'ordre des dépôts successifs, permettent en fait de protéger les couches métalliques, en particulier les couches d'argent très sensibles à l'action de l'oxygène du plasma, lorsque le dépôt de la couche de diélectrique suivante se fait, comme c'est le cas ici, par pulvérisation cathodique réactive en atmosphère oxydante (mélange argon/oxygène). Ainsi ces couches barrières, qui sont en quelque sorte sacrifiées, subissent l'oxydation à la place du métal. On choisit de préférence un alliage nickel-chrome qui, oxydé, est transparent. Ici on a privi légié une épaisseur faible pour ces couches de 2 à 4 nm, et de préférence 3 nm. Rajouter à cet empilement une couche organo-siliciée permet de protéger ces couches minces des agressions extérieures. On peut alors, avec cette couche supplémentaire, envisager d'utiliser ces substrats à couches minces tels quels, sans qu'il soit nécessaire de les associer à un autre matériau, verre ou plastique. De même, cette couche protectrice est efficace dans le cas d'une exploitation décentralisée de substrats à couches, subissant ultérieurement une transformation en vitrages isolants ou feuilletés ou des traitements thermiques. Trois séries d'exemples de réalisation de tels substrats à couches minces vont maintenant être exposées, faisant ressortir leurs caractéristiques avantageuses selon l'invention, deux séries pour l'application aux vitrages pour le bâtiment et une série pour l'application aux vitrages pour l'automobile Une première application de verres selon l'invention est dans le domaine des vitrages pour le bâtiment. Il s'agit de vitrages isolants, en particulier des doubles vitrages. Dans ce cas, la transmission lumineuse qu'on s'impose est comprise entre 40 et 60%. On précise que pour cette application les substrats en verre sont constitués d'une feuille de verre silico-sodo-calcique flotté d'au moins 3 mm d'épaisseur et que les doubles vitrages sont constitués de l'association de ce type de substrat en verre avec un autre substrat en verre clair de même nature d'au moins 4 mm d'épaisseur, avec entre eux deux une lame d'air de 6 à 12 mm d'épaisseur. Dans les exemples explicités ci-dessous pour le bâtiment, chaque substrat en verre a une épaisseur de 3 à 6 mm, et les doubles vitrages sont constitués de deux substrats en verre de 6 mm d'épaisseur séparés par une lame d'air de 12 mm. Les couches minces se situent préférentiellement sur la face en contact avec la lame d'air du substrat en verre extérieur, une fois le double vitrage installé dans le bâtiment, de manière à obtenir un vitrage aux bonnes propriétés anti-solaires. Toutes les caractéristiques des vitrages décrits ci-dessus sont données avec une telle configuration. De plus, les couches métalliques 3 et 6 sont en argent, et les couches de diélectrique 2, 5 et 8 sont en oxyde d'étain. Les couches barrières 4 et 7 sont en nickel-chrome d'épaisseur 3 nm, déposées sous vide notamment par pulvérisation cathodique. Une première série a été réalisée dans le but d'optimiser au maximum la sélectivité définie par le rapport de la transmission lumineuse sur la transmission énergétique en jouant sur les épaisseurs d'argent, tout en faisant varier la coloration en réflexion extérieure en jouant sur les épaisseurs d'oxyde d'étain.Deux substrats en verre A et B, et un double vitrage C dont les caractéristiques seront explicitées ci-dessous montrent une excellente sélectivité d'au moins 1,8, pour des colorations en réflexion extérieure dans les bleu-verts, assez soutenues car à pureté d'au moins 38% * Substrat (A) : épaisseur (2) : 13,5 nm (5) : 135 nm (8) : 135 nm épaisseur (3) : 13,5 nm (6) : 13,5 nm épaisseur (1) : 6 mm - caractéristiques : - transmission lumineuse : 55% - transmission énergétique : 30% - sélectivité : 1,83 - réflexion lumineuse extérieure : 17% - longueur d'onde dominante : 475 nm - pureté : 53% * Substrat (B) : épaisseur (2) : 40 nm (5) : 121 nm (8) : 201 nm épaisseur (3) : 13,5 nm (6) : 13,5 nm épaisseur (1) : 3 mm - caractéristiques : - transmission lumineuse : 57% - transmission énergétique : 31% - sélectivité : 1,84 - réflexion lumineuse extérieure : 24% - longueur d'onde dominante : 486 nm - pureté : 38% * Vitrage (C) : mêmes épaisseurs de couches minces que pour le vitrage (A) ; mais double vitrage. - caractéristiques : - transmission lumineuse : 50% - transmission énergétique : 26% - sélectivité : 1,92 - réflexion lumineuse extérieure : 19% - longueur d'onde dominante : 477 nm - pureté : 47% Une deuxième série, toujours pour le bâtiment, a été réalisée. On s'impose le même ordre de grandeur pour la transmission lumineuse, on veut toujours une bonne sélectivité, mais cette fois on se propose d'obtenir un vitrage à peu près incolore en réflexion extérieure, de manière à supprimer le reflet coloré, pouvant être jugé gênant. Pour atteindre ce but, on a modifié les épaisseurs relatives des trois couches de diélectrique en gardant constantes les épaisseurs de métal pour mettre en évidence le rôle de chacune des couches de diélectrique vis à vis de la coloration extérieure du vitrage. Les épaisseurs de celles-ci ont varié dans une gamme allant de 27,5 à 52,5 nm. On a constaté de manière surprenante que les vitrages obtenus sont d'une couleur voisine de celle du bronze, ce qui est une couleur acceptable vue leur utilisation, et à pureté inférieure à 10%. Cela signifie qu'ils sont neutres en réflexion, sans reflet coloré perceptible. Ils gardent tous par ailleurs une sélectivité d'au moins 1,7. On a donc réussi à obtenir des vitrages présentant un bon compromis entre une haute sélectivité et une réflexion lumineuse extérieure peu colorée. Le caractère commun à tous ces vitrages est le fait que la couche externe 8 a une épaisseur supérieure ou égale à celle de la couche intermédiaire 5 et est supérieure à celle de la couche interne 2, tout comme dans la première série. On présente maintenant les caractéristiques regroupées dans un seul tableau tout d'abord les substrats en verre (D) et (E), d'épaisseur de verre 3 mm, (F), puis (G), (H) et (I), d'épaisseur de verre 6 mm, puis les doubles vitrages : (J), (K), sachant que toutes les épaisseurs d'argent sont de 8 nm et que les épaisseurs de nickelchrome sont les mêmes que précédemment, et que TL signifie transmission lumineuse, TE transmission énergétique, RL ext réflexion lumineuse extérieure, dd la longueur d'onde dominante, p la pureté, et e(2) e(5) et e(8) les épaisseurs des couches 2, 5 et 8 en nanomètres. TL TE TL/T RLex #d P e(2) e(5) e(8) D 58 34 1,7 18 588 10 25 27,5 32,5 E 57 33 1,7 18 600 5 27,5 25 32,5 F 57 34 1,7 18 605 4 27,5 27,5 32,5 G 56 33 1,7 21 582 7 27,5 27,5 37,5 H 56 35 1,6 24 574 7 27,5 27,5 47,5 I 55 34 1,6 25 571 9 27,5 27,5 52,5 J 51 28 1,8 20 585 5 27,5 27,5 32,5 K 50 29 1,7 27 369 9 27,5 27,5 52,5 Une seconde application des substrats en verre selon l'invention est dans le domaine des vitrages pour l'automobile. Dans cette troisième série, la transmission lumineuse qu'on s'impose est comprise entre 30 et 40% On a privilégié dans l'état actuel des recherches l'opti- misation de la sélectivité. On précise que pour cette application, il s'agit de substrats en verre dont l'épaisseur est comprise entre 2,2 et 3 mm. Parmi les différentes réalisations, on présente le substrat en verre (L) donnant le résultat le plus significatif : il a une très haute sélectivité de l'ordre de 3, ainsi qu'une coloration dans les bleu-mauves assez soutenue. Il s'agit d'un substrat en verre de 3 mm comme précédemment. * Substrat (L) : épaisseur (2) : 105 nm (5) : 135 nm (8) : 135 nm épaisseur (3) : 23,5 nm (6) : 23,5 nm - caractéristiques TL = 39% TE = 14% TL/TE = 2,8 RL ext = 40% d = 485 nm p = 45% Une variante, avec les mêmes épaisseurs de couches minces, concerne un vitrage feuilleté comportant deux substrats en verre situés de part et d'autre d'une feuille de polymère tel que le polyvinylbutyral. La constitution de ce vitrage est la suivante : une couche de polyvinylbutyral de 0,76 mm entre deux substrats de verre, l'un étant semblable au substrat à couches minces (L), l'autre, sans couche, de même épaisseur mais fait d'un verre teinté en vert à l'aide d'oxydes de fer et de cobalt. De préférence, les proportions pondérales d'oxydes métalliques sont les suivantes Fe203 entre 0,75 et 0,90% environ. - FeO : entre 0,15 et 0,22% environ, soit un rapport Fe2 /fie d'environ 0,2. - CoO : inférieur à 17ppm, et même inférieur à 10ppm de préférence égal à 4ppm. La feuille teintée est préférentiellement prévue pour être à l'extérieur de la voiture. En effet, dans la réalité, l'utilisation pour l'automobile implique nécessairement une structure feuilletée permettant de protéger les couches minces de l'abrasion et assurant la sécurité. Tout comme pour le double-vitrage, les couches minces sont de manière préférentielle situées entre la feuille de verre extérieure et la couche de polyvinylbutyral. Le tout peut être bombé, les couches minces sont alors déposées sur la feuille de verre extérieure sur le côté concave, ce qui est le plus simple industriellement. - caractéristiques vitrage feuilleté TL = 37% TE = 12% TL/TE = 3,1 RL ext = 27% d d = 498 nm p = 34% Une autre variante consiste à incorporer un substrat en verre recouvert des couches minces selon l'invention dans une structure feuilletée différente, comportant ledit verre recouvert d'une couche en matière thermoplastique intercalaire, puis d'une couche en matière thermodurcissable, comme cela est explicité dans la demande de brevet EP-A-0253699. Ainsi, de la même manière, les couches minces sont protégées des agressions extérieures et la sécurité des passagers est assurée, de plus on évite de devoir bomber deux substrats en verre de manière à ce qu'ils s'épousent parfaitement, ce qui n'est pas forcément facile industriellement. En reprenant le même substrat (L), on obtient des caractéristiques de vitrage feuilleté très semblables à celles données plus haut. REVENDICATIONS 1. Substrat en verre (1) à multicouches minces, comportant deux couches minces métalliques (3) et (6) et trois couches minces de matériau diélectrique (2), (5) et (8) disposées de telle sorte que chacune des couches métalliques soit intercalée entre deux couches de matériau diélectrique caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche de matériau diélectrique externe (8) est supérieure ou égale à l'épaisseur de la couche de matériau diélectrique intermédiaire (5), et est supérieure à l'épaisseur de la couche de matériau diélectrique interne (2). 2. Substrat en verre selon la revendication 1 carac térisé en ce que l'épaisseur des deux couches métalliques (3) et (6) est identique. 3. Substrat en verre selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que les couches métalliques (3) et (6) sont à base d'argent. 4. Substrat en verre selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le matériau diélectrique a un indice de réfraction supérieur à celui du substrat, de préférence de l'ordre de 2. 5. Substrat en verre selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau diélectrique est à base d'un oxyde métallique. 6. Substrat en verre selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le matériau diélectrique est à base d'oxyde d'étain. 7. Substrat en verre selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que le substrat comporte deux couches minces (4) et (7) appelées couches barrières, une sur chacune des couches métalliques. 8. Substrat en verre selon la revendication 7 carac térisé en ce que les couches barrières (4) et (7) sont faites d'un alliage de nickel-chrome et ont chacune une épaisseur comprise entre 2 et 4 nm. 9. Substrat en verre selon la revendication 8 caractérisé en ce que les couches barrières en alliage nickelchrome ont chacune une épaisseur de 3 nm. 10. Substrat en verre selon l'une des revendications precédentes caractérisé en ce que l'empilement de couches minces comporte une couche de protection organo-siliciée. 11. Substrat en verre selon l'une des revendications 3 à 10 caractérisé en ce que les deux couches à base d'argent ont chacune une épaisseur comprise entre 20 et 25 nm. 12. Substrat en verre selon la revendication 11 caractérisé en ce que chacune des couches à base d'argent a une épaisseur de 23,5 nm. 13. Substrat en verre selon l'une des revendications 11 ou 12 caractérisé en ce que les couches à base d'oxyde d'étain externe et intermédiaire ont chacune une épaisseur comprise entre 120 et 150 nm, et que la couche à base d'oxyde d'étain interne a une épaisseur comprise entre 90 et 115 nm. 14. Substrat en verre selon la revendication 13 caractérisé en ce que les couches à base d'oxyde d'étain externe intermédiaire et interne ont respectivement comme épaisseurs 135 nm, 135 nm et 105 nm. 15. Substrat en verre selon l'une des revendications 3 à 10 caractérisé en ce que les deux couches à base d'argent ont chacune une épaisseur comprise entre 10 et 15 nm. 16. Substrat en verre selon la revendication 15 caractérisé en ce que chacune des couches à base d'argent a une épaisseur de 13,5 nm. 17. Substrat en verre selon l'une des revendications 15 ou 16 caractérisé en ce que les couches à base d'oxyde d'étain externe et intermédiaire ont chacune une épaisseur comprise entre 120 nm et 150 nm , et que la couche à base d'oxyde d'étain interne a une épaisseur comprise entre 10 et 15 nm. 18. Substrat en verre selon la revendication 17 caractérisé en ce que les couches d'oxyde d'étain externe, intermédiaire et interne ont respectivement comme épaisseurs 135 nm, 135 nm et 13,5 nm. 19. Substrat en verre selon l'une des revendications 3 à 10 caractérisé en ce que les deux couches à base d'argent ont chacune une épaisseur comprise entre 5 et 10 nm. 20. Substrat en verre selon la revendication 19 caractérisé en ce que chacune des couches à base d'argent a une épaisseur de 8 nm. 21. Substrat en verre selon l'une des revendications 19 ou 20 caractérisé en ce que la couche à base d'oxyde d'étain externe a une épaisseur comprise entre 45 et 55 nm, les couches d'oxyde d'étain intermédiaire et interne ont une épaisseur comprise pour chacune entre 20 et 35 nm. 22. Substrat en verre selon la revendication 21 caractérisé en ce que les couches à base d'oxyde d'étain externe, intermédiaire et interne ont respectivement comme épaisseurs 52,5 nm, 27,5 nm et 27,5 nm. 23. Application du substrat en verre selon l'une des revendications 11 à 14 à un vitrage à structure feuilletée pour l'automobile. 24. Vitrage selon la revendication 23 caractérisé en ce que la structure feuilletée comporte un substrat en verre selon l'invention et un second substrat associé au premier par l'intermédiaire d'une couche en polymère thermoplastique. 25. Vitrage selon la revendication 24 caractérisé en ce que le deuxième substrat est en verre et le polymère thermoplastique est à base de polyvinylbutyral. 26. Vitrage selon la revendication 24 caractérisé en ce que le deuxième substrat est en matière plastique auto-cicatrisante et le polymère thermoplastique est à base de polyuréthane. 27. Application du substrat en verre selon l'une des revendications 15 à 22 à un vitrage isolant destiné au bâtiment.