Brevet FR2666801A1 — publié le 19920320

La présente invention concerne un procédé de traitement de l'eau par électrolyse, notamment en vue de sa décarbonatation, ainsi qu'un appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé. Parmi les divers traitements de l'eau visant à sa décarbonatation on connaît déjà différents procédés et appareils électriques qui sont basés sur l'électrolyse de l'eau. Dans de tels appareils d'électrolyse connus on fait circuler un courant électrique par conduction ionique, au sein de l'eau, entre deux électrodes, à savoir une anode reliée au pôle positif d'un dispositif d'alimentation électrique et une cathode reliée au pôle négatif de ce dispositif. L'électrolyse de l'eau se traduit par la germination, à la cathode, du carbonate de calcium formé à partir du bicarbonate de calcium présent dans l'eau, puis sa cristallisation et par conséquent sa neutralisation. Dans les appareils d'électrolyse de l'eau connus à ce jour qui sont utilisés pour la décarbonatation de l'eau, les potentiels des électrodes, qui résultent du passage du courant électrique, par conduction ionique, à travers l'eau, ne sont pas correctement exploités et ne sont pas ajustés et contrôlés par rapport au solvant qu'est l'eau. Notamment ces appareils ne tiennent pas compte de la nature des électrodes et ne prennent pas en compte les potentiels redox de l'eau lesquels déterminent sa stabilité. Il en résulte des phénomènes inhibiteurs de la germination du carbonate de calcium, des phénomènes de corrosion et/ou un entartrage à l'endroit des électrodes des appareils, ainsi qu'en aval de ces appareils. De plus, du fait que le fonctionnement de ces appareils n'est pas régulé par rapport à l'eau, il est impossible d'obtenir les rendements que prédit la théorie. La présente invention vise à remédier à ces inconvénients en procurent un procédé et un appareil permettant, dans des conditions particulièrement économiques, fiables et permanentes, d'obtenir la neutralisation de la dureté de l'eau. A cet effet ce procédé de traitement de l'eau par électrolyse, notamment en vue de sa décarbonatation, dans lequel on fait passer un courant électrique dans l'eau, par conduction ionique, entre une anode et une cathode reliées respectivement aux pôles positif et négatif d'un dispositif de commande électrique, est caractérisé en ce qu'on isole la cathode à l'égard de toute liaison avec la terre, on choisit, pour la cathode ainsi isolée, un métal dont le potentiel redox, constituant un potentiel de référence restant sensiblement constant par rapport à l'eau, pendant l'électrolyse, est supérieur au seuil de réduction effectif de l'eau, de manière à éviter la réduction de cette eau, et on produit, pendant l'électrolyse, les ions OH nécessaires pour la germination du carbonate de calcium uniquement à partir de l'oxygène dissous dans l'eau. L'invention a également pour objet un appareil de traitement de l'eau par électrolyse, en vue de sa décarbonatation, comportant une cellule électrolytique et un dispositif de commande électrique, le cellule électrolytique comprenant une cuve à laquelle sont reliées une canalisation d'arrivée de l'eau traiter et une canalisation de départ de l'eau traitée et dans laquelle est engagée au moins une anode, caractérisé en ce que la cuve constitue la cathode de la cellule électrolytique, elle est isolée de la terre et elle est réalisée en un métal dont le potentiel redox est supérieur au seuil de réduction effectif de l'eau. On décrira ci-après, à titre d'exemples non limitatifs, diverses formes d'exécution de la présente invention, en référence au dessin annexé sur lequel La figure 1 est une vue en coupe verticale schématique d'une cuve électrolytique utilisable pour la mise en oeuvre du procédé de décarbonatation de l'eau suivant l'invention. La figure 2 est un schéma électrique du dispositif de commande électrique de la cuve électrolytique suivant l'invention. L'appareil d'électrolyse représenté sur la figure 1 comprend essentiellement une cellule électrolytique A et un dispositif de commande électrique B. La cellule électrolytique A comporte une cuve métallique 1 formant la cathode de la cellule A et qui est reliée au pôle négatif 2du dispositif de commande électrique B. La cuve 1 contient au moins une anode 3 qui est reliée au pôle positif 2+ du dispositif de commande électrique B. Cette anode 3 s'étend de préférence verticalement au centre de la cuve 1 et elle traverse la paroi supérieure la de la cuve 1 en étant séparée par un manchon 4 isolant électriquement. La cuve 1 est parcourue, pendant l'électrolyse, par un flux d'eau qui est amené dans la cuve 1 par une canalisation d'arrivée 5 débouchant dans le fond lb de la cuve 1 et dont elle est isolée électriquement par un manchon isolant 6.A la surface latérale de la cuve 1 se raccorde une canalisation 7 de départ de l'eau traitée, cette canalisation 7 étant isolée électriquement de la paroi latérale lc de la cuve 1 par un manchon isolant 8. La continuité électrique des canalisations 5 et 7 est réalisée par un conducteur extérieur 9, tel qu'une tresse de cuivre, qui relie les deux canalisations d'arrivée 5 et de départ 7 sans aucun contact avec la cuve 1. Enfin une canalisation de vidange 11 sur laquelle est branché un robinet de vidange 12, débouche dans le fond lb de la cuve 1 et est également isolée électriquement de ce fond par un manchon isolant 13. Suivant l'invention la cuve 1 est supportée par tous moyens isolants appropriés de manière à être isolée de la terre. Elle est réalisée en un métal, tel que par exemple le fer, dont le potentiel redox, constituant un potentiel de référence, est judicieusement choisi pour ne permettre que certaines réactions à son contact. Ce potentiel redox de la cathode 1, constituant le potentiel de référence de l'appareil, n'est pas influencé par le passage du courant pendant l'électrolyse et il conserve sensiblement sa valeur initiale par rapport à l'eau : c'est pour garantir sa stabilité que la cuve 1 constituant la cathode est isolée de la terre. L'expérience et la théorie de l'électrochimie en solution aqueuse permettent de déterminer comment il convient de choisir le potentiel redox, c'est-à-dire le métal constituant la cathode 1, pour empêcher la réduction incontrôlée de l'eau à la cathode. En effet une telle réduction incontrôlée provoquerait, d'une part, un dégagement d'hydrogène et, d'autre part, la constitution rapide de carbonate de calcium sur la cathode 1, ce qui perturberait l'efficacité de l'appareil. Le dégagement d'hydrogène à la cathode qui est provoqué par la réduction effective de l'eau, permet la production d'ions OH mais cette production est prépondérante à la surface de la cathode, ce qui explique la formation de dépôts de carbonate de calcium sur cette surface. Pour limiter au maximum les dégagements gazeux et notamment le dégagement d'hydrogène à la cathode, dégagement susceptible de provoquer des corrosions, et pour réduire au maximum les risques d'entartrage de la cathode 1, on choisit, pour la cathode 1, un métal dont le potentiel redox, constituant le potentiel de référence, a une valeur supérieure au potentiel de réduction effective de l'eau et de préférence inférieure au potentiel standard de réduction de l'eau. L'expérience a montré que, dans le cas d'une eau ayant une valeur du pH déterminée, le potentiel pc du métal de la cathode 1 doit satisfaire à la relation ci-dessous -0,826 volt - 0,059 pH La valeur (- 0,000 volt - 0,059 pH) correspond au seuil de réduction de l'eau tandis que la valeur (-0,826 volt - 0,059 pH) correspond au couple redox 2 H2 gaz/H2O = - 0,826 volt à pH = O que l'on appelle seuil de réduction effectif Le fer et un certain nombre de ses alliages correspondent à ce choix. L'expérience montre que l'on doit modifier cet écart pour le porter aux valeurs suivantes - 0,826 volt - 0,059 pH L'acier inoxydable correspond à ce choix de valeurs. Lorsqu'il y a une réduction effective de l'eau, la production d'ions OH s'effectue suivant la réaction Ces ions OH sont nécessaires à la germination du carbonate de calcium car ils permettent la transformation des bicarbonates en carbonates qui, associés aux ions calcium, donneront des germes, puis des cristaux de carbonate de calcium. Les réactions sont les suivantes Comme il a été expliqué plus haut, cette production d'ions OH par réduction effective de l'eau favorise le dépôt de carbonate de calcium sur la cathode, ce qui limite, dans le temps, l'efficacité. Une des caractéristiques du procédé et de l'appareil suivant l'invention est que l'on produit les ions OH non pas à partir de la réduction effective de l'eau mais à partir de l'oxygène dissous dans l'eau, que cet oxygène s'y trouve naturellement ou qu'il soit apporté artificiellement. La réaction s'écrit 1/2 2 + H20 + 2e = 20H Les ions OH ainsi créés le sont de préférence dans la solution à proximité de la cathode (zone cathodique), ce qui favorise une germination du carbonate de calcium en solution plutôt qu'en dépôt sur la cathode. De plus cette réaction ne produit pas de dégagement d'hydrogène, ce qui limite ainsi les risques de corrosion. La solution aqueuse ne contient que très rarement la quantité d'oxygène dissous nécessaire à une quantité suffisante de carbonate de calcium. Dans ce cas on apporte, suivant l'invention, une quantité suffisante d'oxygène dissous dans l'eau par des moyens auxiliaires. Cet apport peut être réalisé notamment par aération préalable de l'eau c'est-à-dire avant son arrivée dans la cuve 1, par introduction d'oxygène dans l'eau se trouvant dans la cuve 1 ou bien, ce qui constitue la solution la plus intéressante, par oxydation de l'eau à l'anode avec dégagement d'oxygène. Dans tous les cas l'apport d'oxygène ne doit pas être supérieur à la possibilité de transformation en ions OH en zone cathodique. Dans la solution préférée pour obtenir l'apport de la quantité nécessaire d'oxygène dissous on porte l'anode 3, par une régulation positive incorporée dans le dispositif de commande électrique B, à un potentiel positif par rapport au potentiel de référence, c'est-à-dire celui de la cathode 1. Pour des raisons qui seront exposées en détail plus loin, l'anode 1 est en fait soumise à une tension continue moyenne à laquelle sont superposées des impulsions de forme spécifique. On a remarqué que l'oxygène dissous de l'eau à traiter est toujours réduit, à la cathode, avant la réduction de l'eau, ce qui explique la limite inférieure du potentiel redox (de la cathode 1) possible (-0,826 volt - 0,059 pH) comme il a été indiqué précédemment. L'oxygène dissous a besoin, pour être réduit, des électrons qui sont fournis par la cathode 1. La production d'ions OH peut être calculée par la loi de Faraday. [ OH ] = --------- 96484,6 x Q dans laquelle I est l'intensité du courant et Q est le débit de l'eau. Il est à noter que l'on peut, sous certaines conditions, étendre la plage de potentiel redox possible à la zone de blocage cinétique de l'eau à la réduction mais cette extension n'est possible que sur quelques dixièmes de volt. Par ailleurs le courant pouvant passer dans la cellule électrolytique A peut être déterminé comme suit : U = E + R I équation dans laquelle U est la différence de potentiel entre l'anode et la cathode, E la force contre-électromotrice de la cellule, R la résistance de la cellule et I l'intensité du courant. Les expérience qui ont été effectuées, ont montré qu'il faut maintenir le potentiel moyen de l'anode 3 (et le potentiel de cette anode en l'absence de débit d'eau) à une valeur inférieure au potentiel redox d'oxydation de l'eau, afin d'éviter la formation incontrôlée d'oxygène gazeux et de protons hydrogène.Le potentiel de l'anode 3, qui doit être réalisée de préférence en métal incorrodable, tel que le titane ou le graphite, doit être tel que l'on respecte la relation U dans laquelle U est la différence de potentiel moyenne entre l'anode et la cathode et p, est la valeur absolue du potentiel redox du métal de la cathode. La valeur (1,229 volt - 0,059 pH) peut être, dans certains cas, repoussée à la valeur du blocage cinétique de l'eau à l'oxydation. La différence de potentiel moyenne entre l'anode et la cathode est alors déterminée par la relation ci-dessous. U Cette différence de potentiel doit être naturellement la plus grande possible sans dépasser ces valeurs. Cependant les expériences effectuées ont montré qu'avec des différences de potentiel entre l'anode et la cathode telles que déterminées par les relations susmentionnées, on ne peut généralement pas produire un courant, par conduction ionique, ayant une intensité suffisante. Pour remédier à cela il est prévu, suivant une caractéristique complémentaire de l'invention, d'appliquer en plus à l'anode des impulsions positives périodiques de forme spécifique, produites par un générateur d'impulsion.Ceci permet d'obtenir plusieurs résultats à savoir: - on peut maintenir une différence de potentiel moyenne entre l'anode 3 et la cathode 1 dans les limites susmentionnées, cette différence de potentiel moyenne étant fonction notamment de l'amplitude des impulsions; - on peut dépasser le seuil d'oxydation de l'eau pendant la période de temps durant laquelle chacune de ces impulsions est présente et on peut donc produire de l'oxygène dissous qui, par une conformation appropriée du circuit hydraulique, est alors dirigé vers la cathode pour produire des ions OH , sans modifier le potentiel de la cathode;; - on produit une intensité du courant électrique suffisante pour fournir les électrons nécessaires à la transformation de l'oxygène gazeux en ions OH On décrira maintenant, en se référent plus particulièrement à la figure 2, une forme d'exécution du dispositif de commande électrique B permettant de produire les impulsions i précitées. Ce dispositif comprend, comme il a déjà été indiqué, deux bornes#dè sortie, à savoir une borne de sortie positive 2+ reliée à l'anode 3 et une borne de sortie négative 2- reliée à la cathode, c'est-à-dire à la cuve 1. Le dispositif de commande électrique B comprend un générateur d'impulsions 14 dont l'entrée est reliée au secteur d'alimentation électrique 15 par l'intermédiaire d'un transformateur 16 et d'un premier contacteur de débit d'eau 17.La sortie positive du générateur d'impulsions 14 est reliée à la borne de sortie positive 2+, c'est-à-dire à l'anode 3, par l'intermédiaire d'une résistance de mesure 18, en série, aux deux bornes de laquelle est connecté un appareil 19 de mesure et d'intégration de l'intensité du courant électrique. Cet appareil 19 est connecté, par l'intermédiaire d'une diode 21, à une entrée de commande du générateur d'impulsions 14. Le dispositif de commande électrique 2 comprend également un circuit 22 de mesure et de régulation de la tension de sortie moyenne U entre les deux bornes 2+ et 2-, c'est-à-dire de la différence -de potentiel moyenne entre l'anode 3 et la cathode 1. Les deux sorties de ce circuit 22 sont respectivement connectées à la sortie positive du générateur d'impulsions 14 et à la borne de sortie négative 2-, c'est-à-dire à la cathode 1. Son entrée est reliée, par l'intermédiaire d'un pont redresseur à diodes 23, d'un condensateur 24, d'un transformateur 25 et d'un second contacteur de débit d'eau 26, au secteur d'alimentation électrique 15. Le circuit 22 est enfin connecté à un potentiomètre 27 de réglage de la différence de potentiel U moyenne. Le circuit qui vient d'être décrit en référence à la figure 2 permet de réguler l'ensemble des paramètres intervenant dans le procédé suivant l'invention à savoir la tension moyenne, la tension maximale, la fréquence des impulsions i et l'ampérage, en les asservissant à des valeurs de consigne que sont notamment l'ampérage à fournir et la différence de potentiel moyenne U entre l'anode 3 et la cathode 1. Le circuit représenté sur la figure 2 permet de garantir une différence de potentiel moyenne U entre la cathode 1 et l'anode 3 telle qu'en l'absence des impulsions i, le potentiel de l'anode 3 soit inférieur au potentiel d'oxydation de l'eau. Ce circuit permet en effet de fixer l'anode 3, en l'absence d'une impulsion i émise par le générateur 14, à un potentiel qui est supérieur à celui de la cathode 1 d'une valeur U qui est telle que déterminée par le circuit de mesure et de régulation 22 fixant une valeur de consigne réglée par le potentiomètre 27. Cette valeur de consigne de U est choisie de manière à correspondre à une différence de potentiel entre l'anode 3 et la cathode 1 qui place le potentiel de l'anode 3 sous le seuil d'oxydation de l'eau.Cette différence de potentiel moyenne U qui peut être ainsi obtenue par mise en court-circuit de l'anode 3, n'agit pas sur le potentiel de référence de la cathode 1. En l'absence de débit d'eau, les contacteurs 17 et 26 étant ouverts, le générateur d'impulsions 14 n'est pas alimenté, les impulsions i sont absentes et l'anode 3 est mise en court-circuit et maintenue à la tension de consigne U. Lorsqu'il y a un débit d'eau, les contacteurs 17 et 26 sont alors fermés et le générateur d'impulsions 14 est alimenté. Dans chaque intervalle entre les impulsions i, l'oxygène dissous dans l'eau est réduit, à la cathode 1, en ions OH-, alors que l'eau n'est pas réduite, tandis qu'à l'anode 3 l'oxydation de l'eau est bloquée du fait que l'anode 3 est alors portée à un potentiel inférieur au seuil d'oxydation de l'eau.Lorsqu ' une impulsion i est présente, l'oxygène dissous est toujours réduit, à la cathode, en ions OH mais pas l'eau mais par contre, du fait que le potentiel de l'anode 3 est alors temporairement supérieur au seuil d'oxydation de l'eau, cette eau est oxydée à l'anode 3 pour apporter le complément en oxygène dissous nécessaire à la production des ions OH à la cathode. En l'absence de débit d'eau il y a une réduction de l'oxygène dissous contenu dans l'eau de la cellule électrolytique A mais il n'y a ni réduction ni oxydation de l'eau. Il est à noter que l'oxydation de l'eau, lors de la présence des impulsions i, produit des ions H+. Ces ions H+ pourraient réagir avec les ions C03-- formés à la cathode ou avec les ions Ho3 , conformément aux réactions suivantes Il est donc souhaitable que ces ions H+ produits à l'anode ne rencontrent pas les ions carbonate C03-- produits à la cathode. A cet effet la cellule électrolytique A doit être telle que les électrodes soit séparées par un volume d'eau suffisant et/ou que ces ions H+ rencontrent d'abord l'eau brute riche en ions HC03 et pauvre en ions C03-#~ Ce problème a été résolu, lors des expériences, par une disposition particulière de la cuve 1 et de son alimentation hydraulique. Les impulsions i émises par le générateur 14 ont été choisies avec une forme spécifique appropriée au traitement considéré. En effet il est nécessaire que l'on ait un rapport dV (volt) / dt (temps) très faible à la montée de chaque impulsion, tout en limitant les phénomènes indésirables à l'électrode et tout en ayant une durée d'impulsion très courte pour conserver une différence de potentiel moyenne U conforme aux valeurs citées plus haut. Ce type d'impulsion a donc de préférence un flanc de montée de forme hyperbolique et un flanc de descente sensiblement vertical, comme il est représenté sur la figure 2. Cette forme d'impulsion permet un passage optimal de courant électrique pendant la montée de l'impulsion i et une réaction nette à l'anode 3 lors de la chute de l'impulsion.On pourrait aussi utiliser, mais avec de moins bons résultats, d'autres formes d'impulsion, par exemple en forme de trapèze ou de dent de scie écrêtée, c'est-à-dire ayant un flanc de montée à faible pente suivi d'un palier horizontal et d'un flanc de descente vertical ou à forte pente. La fréquence des impulsions i détermine l'intensité du courant passant dans la cellule électrolytique A. L'amplitude de ces impulsions i détermine la tension moyenne entre les électrodes 1 et 3 laquelle est surveillée par une tension de consigne permettant la mise en court-circuit de l'anode 3 pour la ramener, si besoin est, à cette valeur de consigne de la tension (en dehors des impulsions, et lorsqu'il n'y a pas de débit d'eau). Suivant l'invention on peut contrôler et ajuster automatiquement, à partir de valeurs de consigne, l'ensemble des phénomènes électriques, les valeurs de consigne étant de préférence l'ampérage souhaité lorsqu'il y a débit d'eau et la durée de chaque impulsion i que l'on règle la plus courte possible. Dans le circuit électrique tel que représenté sur la figure 2, la fréquence des impulsions i détermine l'intensité du courant passant dans la cellule, et l'amplitude de ces impulsions i détermine la tension moyenne à l'anode 3 par rapport à la tension de référence de la cathode 1. Par sécurité la tension de l'anode 3 est ramenée à une valeur de consigne prédéterminée lorsqu'il n'y a pas d'impulsions. Cette valeur correspond normalement à la valeur de consigne "tension moyenne". Comme il été indiqué précédemment, le générateur d'impulsions 14 ne fonctionne que s'il y a un débit d'eau, grâce à la présence du contacteur de débit 17. Il n'y a donc pas de consommation excessive de courant électrique ni de risques de corrosion liés à une éventuelle réduction de l'eau ou à l'oxydation de l'eau (dégagement d'hydrogène et d'oxygène). La tension moyenne est maintenue par l'automatisme associé au générateur. La fréquence des impulsions du générateur 14 est déterminée par le circuit 19 (intégrateur électronique) en fonction de l'ampérage souhaité qui est donné initialement en tant que valeur de consigne à l'intégrateur 19. La différence de potentiel entre l'anode 3 et la cathode 1, au moment des impulsions i, est fonction de l'ampérage souhaité et de la durée de l'impulsion. La durée de chaque impulsion est réglable manuellement sur des temps allant de la microsecondre à quelques millisecondes. Bien que dans la description qui précède, il ait été indiqué que le procédé et l'appareil suivant l'invention s'appliquaient plus particulièrement à la décarbonatation de l'eau, ils peuvent être également utilisés à d'autres fins, notamment au traitement d'eau agressive, à forte teneur en ocygène dissous, afin d'abaisser le taux d'oxygène dissous et de réduire ainsi la corrosion. REVENDICATIONS 1.- Procédé de traitement de l'eau par électrolyse, notamment en vue de sa décarbonatation, dans lequel on fait passer un courant électrique dans l'eau, par conduction ionique, entre une anode (3) et une cathode (1) reliées respectivement aux pôles positif (2+) et négatif (2-) d'un dispositif de commande électrique (B), caractérisé en ce qu'on isole la cathode (1) à l'égard de toute liaison avec la terre, on choisit, pour la cathode (1) ainsi isolée, un métal dont le potentiel redox, constituant un potentiel de référence restant sensiblement constant par rapport à l'eau, pendant l'électrolyse, est supérieur au seuil de réduction effective de l'eau, de manière à éviter la réduction de cette eau, et on produit, pendant l'électrolyse, les ions OH nécessaires pour la germination du carbonate de calcium uniquement à partir de l'oxygène dissous dans l'eau. 2.- Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on dissout l'oxygène par aération préalable de l'eau. 3.- Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on introduit l'oxygène dans l'eau pendant son électrolyse. 4.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on maintient l'anode, pendant l'électrolyse, à un potentiel inférieur à la valeur du blocage cinétique de l'eau à l'oxydation et de préférence inférieur au seuil d'oxydation de l'eau. 5.- Procédé suivant la revendication 4 caractérisé en ce qu'on porte périodiquement, pendant une très courte période de temps, le potentiel de l'anode à une valeur supérieure au seuil d'oxydation de l'eau, en appliquant un train d'impulsions électriques périodiques (i) à l'anode (3). 6.- Procédé suivant la revendication 5 caractérisé en ce qu'on applique à l'anode des impulsions périodiques (i) ayant un flanc de montée à pente faible, de forme hyperbolique de préférence, et à flanc de descente vertical ou à forte pente. 7.- Appareil de traitement de l'eau par électrolyse, en vue de sa décarbonatation, comportant une cellule électrolytique (A) et un dispositif de commande électrique (B), le cellule électrolytique (A) comprenant une cuve (1) à laquelle sont reliées une canalisation (5) d'arrivée de l'eau traiter et une canalisation (7) de départ de l'eau traitée et dans laquelle est engagée au moins une anode (3), caractérisé en ce que la cuve (1) constitue la cathode de la cellule électrolytique 8.- Appareil suivant la revendication 7 caractérisé en ce que l'anode (3) pénètre dans la cuve (1) en en étant isolée électriquement par un manchon isolant (4). 9.- Appareil suivant l'une quelconque des revendications 7 et 8 caractérisé en ce que les canalisations (5,7) d'arrivée de l'eau à traiter et de départ de l'eau traitée débouchent à l'intérieur de la cuve (1) en étant isolées électriquement de la paroi de cette cuve par des manchons isolants (6,8) et la continuité électrique entre ces canalisations (5,7) est assuré par un conducteur (9) ne touchant pas la cuve (1). 10.- Appareil suivant l'une quelconque des revendicativns 7 à 9 caractérisé en ce que le dispositif de commande électrique (B) comprend un générateur d'impulsions périodiques (14) dont la sortie est reliée à l'anode (3) de la cellule électrolytique (A), et des moyens (18,19) de mesure et d'intégration de l'intensité du courant électrique dans la cellule électrolytique 11.- Appareil suivant la revendication 10 caractérisé en ce que le générateur d'impulsions (14) est prévu de manière à produire des impulsions (i) dont le flanc de montée a une pente faible et le flanc de descente est vertical ou a une forte pente. 12.-Appareil suivant l'une quelconque des revendications 7 à 11 caractérisé en ce que le dispositif de commande électrique (B) comprend un circuit (22) de mesure et de régulation de la tension de sortie moyenne (U) entre les deux bornes de sortie (2+,2-) du dispositif de commande, c'est-à-dire de la différence de potentiel moyenne entre l'anode (3) et la cathode (1), et un potentiomètre (27) qui est connecté au circuit (22) de mesure et de régulation de cette différence de potentiel moyenne (U), pour permettre de régler cette différence. 13.- Appareil suivant l'une quelconque des revendications 7 à 12 caractérisé en ce qu'au moins un contacteur de débit d'eau (17,26) respectivement ouvert et fermé en l'absence et en présence d'un débit d'eau, est branché entre le secteur d'alimentation électrique (15) et les circuits (14,22) du dispositif de commande électrique (B).