Brevet FR2671855A1 — publié le 19920724

- La présente invention concerne une instal Lation destinée à générer de La chaleur à partir de La combustion d'un combustible contenant notamment du soufre et de L'azote, avec des émissions réduites d'oxydes de soufre. Il est connu selon plusieurs publications, de réduire les émissions d'oxyde de soufre, et plus spécifiquement de dioxyde de soufre provenant d'une chaudière du type précité. De façon classique, ces chaudières comprennent une chambre de combustion, au moins une zone d'échange par convection, une chambre de désu Lfuration comportant au moins un moyen d'injection d'un absorbant et communiquant avec une première zone d'échange par convection, une première chambre de séparation re Liée à ladite première zone d'échange par convection, Ladite chambre de séparation ayant au moins une sortie pour L'absorbant usé et une sortie pour Les gaz dépo L Lués. Ainsi, La demande de brevet FR-A-2 636 720, déposée au nom de la demanderesse, divulgue une chaudière dite "désu Lfurante" comprenant une chambre de désulfuration disposée entre une chambre de combustion (en amont) et une chambre de récupération de chaleur (en ava L). La demande de brevet 90/08 311 constitue un perfection- nement de La demande précédente, puisqu'e L Le prévoit, afin de maintenir constante La température dans La chambre de désu Lfuration, que L Les que soient Les variations de l'allure de fonctionnement de la 2 - chaudière, un recyclage d'une partie de l'absorbant utilisé, vers l'entrée de la chambre de désulfuration, ce recyclage étant par ailleurs contrôlé en débit. L'absorbant injecté dans ces chaudières consiste essentiellement en une matière calcique qui est envoyée, après sulfuration partielle, vers une trémie de stockage. Ce type de chaudière dite "désulfurante" conduit donc à la production de quantités non négligeables d'absorbant calcique usé, c'est-à-dire désulfaté A terme, la quantité d'absorbant rejeté peut, on le comprend aisément, poser des problèmes de stockage. Les absorbants calciques peuvent représenter chaque année plusieurs millions, voire plusieurs dizaines de millions de tonnes de déchets à stocker, d'o un problème de volume de stockage En outre, lors de leur stockage, ces absorbants peuvent être mouillés, lessivés et libérer de ce fait les polluants métalliques qu'ils renferment, créant ainsi une pollution des nappes phréatiques. La présente invention vise précisément à remédier aux problèmes énoncés ci-dessus et à permettre en outre la capture des oxydes de soufre à plus basse température que dans les systèmes déjà connus. Ces buts sont atteints grâce à une installation du type défini en tête de la description et qui comporte selon l'invention: un moyen de régénération d'absorbant usé, et des moyens destinés à traiter l'absorbant et/ou les gaz de régénération issus dudit moyen de régénération. Avantageusement, l'installation selon l'invention comporte en outre un moyen de stockage intermédiaire de l'absorbant usé. De façon caractéristique, l'absorbant utilisé est essentiellement constitué d'absorbant magnésien régénérable. De façon particulière, la chambre de désulfuration est intercalée entre deux zones d'échange par convection. Avantageusement, le moyen de régénération d'absorbant usé comporte au moins une première sortie pour des gaz de régénération et une seconde sortie destinée aux solides régénérés, la seconde sortie 3 - pouvant être reliée à une entrée du moyen de stockage intermédiaire, ou bien à la chambre de désulfuration. De façon préférentie L Le, Le moyen de régénération d'absorbant usé est du type à lit fluidisé et comporte une pluralité d'entrées pour un gaz réducteur, destinées à distribuer ledit gaz réducteur sur toute La section du Lit. Avantageusement, Le moyen de stockage intermédiaire d'absorbant comporte au moins une première sortie reliée à une entrée dudit moyen de régénération d'absorbant. En outre, le moyen de stockage intermédiaire d'absorbant peut comporter une seconde sortie reliée audit moyen d'injection d'absorbant dans ladite chambre de désulfuration. Selon une autre caractéristique de l'invention, l'installation comprend une seconde chambre de séparation alimentée par Lesdits gaz de régénération issus dudit moyen de régénération, et pourvue d'au moins une première sortie des gaz débarrassés de La p Lupart des particules d'absorbants et d'une seconde sortie pour l'absorbant solide régénéré. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description faite ci-après, à titre indicatif mais non Limitatif, en référence à l'unique figure ci-annexée. Cette figure représente une instal Lation selon l'invention qui comporte une chambre de combustion 1 allongée, de préférence verticale, dans laquelle peut brûLer un combustible contenant notamment du soufre Le combustible peut être par exemple un résidu pétrolier, un gaz comportant des composés soufrés, ou encore un charbon. La chambre de combustion est équipée d'au moins un brûleur te L que 2 de préférence placé en partie basse de la chambre 1 Une partie de l'énergie produite par Les brûleurs lors de La combustion est avantageusement transmise à un circuit d'échange de chaleur par L'intermédiaire de tubes d'échange 3 placés près des parois de la chambre de combustion 1. Ainsi, la température des effluents gazeux dans La chambre -4 de *combustion se situe généralement entre 800 et 2 000 C. Une ouverture 400 située en partie haute de La chambre de combustion assure La communication avec une première zone 4 d'échange par convection. Cette zone 4 qui présente une paroi 401 commune avec La chambre de combustion 1, est traversée par Les fumées de combustion animées d'un mouvement vertica L descendant Des échangeurs 5 sont avantageusement p Lacés dans La zone 4, de sorte que La température des gaz effluents au niveau de La sortie 61 de cette zone d'échange 4 se situe entre 400 et 8000 C. Sans sortir du cadre de L'invention, La zone d'échange par convection 4, peut être équipée de tous moyens connus de L'homme de L'art et qui permettent de maintenir une température constante en sortie de cette zone 4, que L que soit Le débit de gaz qui La traverse. La sortie 61 de La zone 4 d'échange convectif est aussi L'entrée d'une chambre de désu Lfuration 6 A proximité de La sortie 61, c'est-à-dire en partie basse de La chambre de désu Lfuration, des injecteurs 8 d'absorbant sont fixés Ces injecteurs sont destinés à injecter L'absorbant de façon appropriée, afin d'obtenir un dispersement rapide de L'absorbant dans Le courant des fumées à traiter La granulométrie de L'absorbant est par exemp Le comprise entre 0,1 et 200 micromètres, de préférence entre 1 et 20 micromètres. Les parois de La chambre de désu Lfuration 6 peuvent comprendre des tubes-membranes En outre, des singularités 50 peuvent être p Lacées à La partie inférieure de La chambre de désu Lfuration 6 afin de favoriser La turbulence et Le méLange de L'absorbant avec Les fumées à traiter. L'injection d'absorbant sera effectuée de préférence pneumatiquement par tout moyen connu en soi, à travers une conduite spécifique 30. Le méLange tourbi L Lonnant traverse donc La chambre de désu Lfuration 6 de bas en haut, avec une vitesse te L Le que L'intégra Lité de L'absorbant est entraînée en sortie de La chambre 6. La sortie 62 de La chambre de désu Lfuration 6 est située en partie haute de La chambre de désu Lfuration. - Le temps de séjour des gaz dans la chambre de désulfuration peut être compris entre 0,1 et 4 secondes, de préférence entre 0,5 et 1,5 secondes. Le méLange passe ensuite dans une seconde zone d'échange convectif 9, dans laquelle il est animé d'un mouvement vertical descendant. La seconde zone d'échange convectif 9 est par exemple équipée d'un ou plusieurs échangeurs 10, de type connu de l'homme de métier, afin de refroidir le méLange. Dans la partie basse de la seconde zone d'échange convectif 9 peut en outre être prévue une évacuation 11 pour les solides qui ont éventuellement sédimenté dans la seconde zone d'échange convectif. En sortie de la seconde zone d'échange convectif 9, la majeure partie des fumées est entraînée, via une conduite appropriée 12 vers l'entrée 131 d'une unité 13 destinée à séparer les solides des gaz, encore appe Lée "dépoussiéreur" Cette unité 13, connue en soi, peut être par exemple un filtre à manches ou un filtre électrostatique, dans lequel les particules d'absorbant usagé sont recueillies tandis que les gaz effluents, débarrassés de la majeure partie de leurs po L Luants sont évacués par une conduite 14, par exemple vers une cheminée de mise à l'atmosphère. L'installation qui vient d'être décrite et le procédé de fonctionnement associé, font, à quelques modifications près, partie de l'art antérieur tel que défini en tête de la description. De façon différente, selon l'invention, l'absorbant utilisé est essentiellement un absorbant régénérable, de préférence magnésien. La capacité de l'absorbant à se régénérer implique de nom- breux avantages brièvement énoncés dans la partie introductive de la description, et qui seront exposés de façon plus détaillée ci-après. Bien entendu, cette caractéristique nécessite un certain aménagement de l'installation, tel que présenté maintenant. La sortie de l'unité 13 de séparation, du côté de l'absorbant usé, peut comporter deux conduites 132, 133 qui se 6 - déversent dans une trémie de stockage intermédiaire 16. A partir de cette trémie 16, une partie de L'absorbant usé peut être directement renvoyée vers Le ou Les injecteurs 8 de La chambre de désu Lfuration 6 par une Ligne 45 puis par La Ligne d'injection 30 L'injection via La Ligne 30 sera effectuée de préférence pneumatiquement, avec L'assistance d'air ou de vapeur. L'absorbant va ainsi effectuer un nouveau cyc Le d'absorption en se mélangeant à nouveau avec Les fumées à traiter, au niveau de La chambre de désulfuration 6. Une autre partie de L'absorbant sortant de La trémie de stockage intermédiaire 16 est en outre dirigée via deux conduites successives 46 et 31 vers un dispositif de régénération 32 Une vanne peut avantageusement être p Lacée sur chacune des conduites 45, 46 afin de contrôler Le débit d'absorbant usé (ou su Lfaté). La trémie de stockage intermédiaire 16 n'est cependant pas indispensable à L'invention Une division du débit d'absorbant peut être envisagée en sortie de L'unité 13 de séparation, afin de diriger L'absorbant à La fois vers La chambre de désu Lfuration 6 et vers Le dispositif de régénération 32. Le dispositif de régénération 32 fonctionne par exemp Le en Lit f Luidisé dense comme exp Liqué maintenant L'absorbant su Lfaté est introduit à L'intérieur même du Lit f Luidisé par une canne plongeante 34 Le Lit f Luidisé fonctionne de façon préférentie L Le à une température de L'ordre de 6500 C. L'énergie nécessaire pour conserver cette température est obtenue par des éLéments de chauffage électrique 36 disposés autour de La cuve renfermant Le Lit f Luidisé IL est en effet important pour Le bon déroulement de La réaction à L'intérieur du Lit f Luidisé qu'une température spécifique soit maintenue dans La zone de réaction. Le gaz réducteur de régénération peut être introduit au niveau du fond de La cuve via une conduite 51 et un échangeur de cha Leur 38 destiné au préchauffage du gaz Un diffuseur 33 permet de distribuer uniformément ce gaz sur toute La section du Lit f Luidisé. Les agents réducteurs uti Lisés sont par exemp Le 7 - L'hydrogène, L'hydrogène su Lfuré, Le gaz naturel, Les gaz de raffinerie Le gaz réducteur de régénération peut être di Lué dans un gaz chimiquement inerte. En sortie du régénérateur, c'est-à-dire, après passage à travers Le Lit f Luidisé 32, Les gaz qui renferment de L'hydrogène su Lfuré et/ou du dioxyde de soufre et qui contiennent tout ou partie de L'absorbant régénéré ainsi que L'agent réducteur résidue L, sont évacués par une conduite 37 et passent à travers L'échangeur de cha Leur 38 o i Ls sont refroidis. Les gaz ainsi refroidis sont envoyés vers une seconde unité de séparation (ou dépoussiéreur) 41 qui évacue d'une part de L'absorbant régénéré par une première conduite 43 et d'autre part des gaz de régénération débarrassés des particules d'absorbant via une seconde conduite 42. L'absorbant régénéré peut être dirigé par La première conduite 43 vers La trémie 16 de stockage intermédiaire IL est également envisageable, sans sortir du cadre de L'invention, de diriger L'absorbant régénéré directement vers La chambre de désu Lfuration 6 comme représenté par La Ligne en pointi LLés 48. Une autre extraction d'absorbant régénéré peut être réa Lisée grâce à une Ligne de soutirage 47 prenant naissance au fond de La cuve du dispositif de régénération 32 L'absorbant extrait à ce niveau peut être renvoyé dans La trémie de stockage intermédiaire 16 grâce à une conduite 44 appropriée Cet absorbant peut également être renvoyé directement vers La chambre de désu Lfuration 6 par une Ligne 49 (représentée en traits mixtes sur La figure). En ce qui concerne Les gaz de régénération débarrassés des particules d'absorbant régénéré, issus de La seconde unité de séparation 41, i Ls peuvent être envoyés vers une unité de traitement (non représenté) destinée à séparer et à récupérer Le soufre et/ou Les dérivés du soufre. Une fois débarrassé des éLéments soufrés, Le gaz peut avantageusement être réintroduit dans Le dispositif de régénération 32, grâce à une conduite 39 amenant ce gaz soit directement dans La 8 - cuve, soit en passant à travers l'échangeur de chaleur 38. De ce qui précède, il ressort que les absorbants magnésiens peuvent effectuer en alternance des cycles d'absorption et des cycles de régénération Des essais ont montré qu'ils peuvent effectuer entre 500 et 50 000 cycles avant d'être rejetés définitivement Le rejet d'absorbant usé est donc diminué d'un facteur 500 à 50 000 par rapport à une chaudière désulfurante n'utilisant pas d'absorbant magnésien, ce qui est considérable. Les très faibles quantités d'absorbant usé rejetées permettent par exemp Le d'envisager une vitrification des rejets avant Le stockage définitif Il est également possible de récupérer ces métaux par un traitement humide approprié Ces traitements possibles de l'absorbant usé, qui sont simples et facilement contrôLables, diminuent donc considérablement Les risques de contamination des nappes phréatiques. Par ailleurs, l'utilisation d'absorbants magnésiens permet de concentrer les métaux lourds tels que vanadium, nickel, chrome, manganèse, cobalt, zinc captés dans les fumées. D'autre part, le soufre généré par la combustion peut être récupéré en tant que tel (grâce à une unité Claus), puis retraité ultérieurement, c'est-à-dire valorisé. Enfin, la consommation énergétique supplémentaire créée par L'utilisation d'absorbants régénérables est faible, comprise entre 0,2 et 2 % de la puissance totale de la chaudière. D'autres modifications et/ou adjonctions pourront être faites à l'insta L Lation qui vient d'être décrite sans sortir du cadre de l'invention. C'est ainsi que le dispositif de régénération 32 peut être, non pas une cuve qui fonctionne en lit fluidisé, mais par exemple un four tournant. -9 - R E V E N D ICATIONS 1 Installation de génération de chaleur comprenant une chambre de combustion ( 1), au moins une zone d'échange par convection ( 4, 9), une chambre de désulfuration ( 6) comportant au moins un moyen d'injection ( 8) d'un absorbant et communiquant avec une première zone d'échange par convection ( 4), une première chambre de séparation ( 13) reliée à ladite première zone d'échange par convection ( 4), ladite chambre de séparation ayant au moins une sortie ( 132, 133) pour l'absorbant usé et une sortie ( 14) pour les gaz dépollués, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre: un moyen ( 32) de régénération d'absorbant usé, et des moyens ( 38, 41) destinés à traiter l'absorbant et/ou les gaz de régénération issus dudit moyen de régénération ( 32). 2 Installation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre un moyen de stockage intermédiaire ( 16) de l'absorbant usé. 3 Installation selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'absorbant est essentiellement constitué d'un absorbant magnésien régénérable. 4 Installation de génération de chaleur selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite chambre de désulfuration ( 6) est intercalée entre deux zones d'échange par convection ( 4, 9). Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit moyen ( 32) de régénération d'absorbant usé comporte au moins une première sortie ( 37) pour des gaz de régénération et une seconde sortie ( 47, 44; 47, 49) destinée aux solides régénérés. 6 Installation selon la revendication 5, caractérisée en ce que la seconde sortie ( 47, 44) est reliée au moyen de stockage intermédiaire ( 16). - 7 Installation selon la revendication 5, caractérisée en ce que ladite seconde sortie ( 47, 49) est reliée au moyen ( 8) destiné à injecter l'absorbant dans la chambre de désulfuration ( 6). 8 Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit moyen ( 32) de régénération d'absorbant usé est du type à lit fluidisé et comporte une pluralité d'entrées ( 33) pour un gaz réducteur, destinées à distribuer ledit gaz réducteur sur toute la section du lit. 9 Installation selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ledit moyen ( 32) de régénération d'absorbant usé est un four tournant. Installation selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée en ce que ledit moyen ( 16) de stockage intermédiaire d'absorbant comporte au moins une première sortie ( 46) reliée à une entrée dudit moyen ( 32) de régénération d'absorbant. 11 Installation selon La revendication 10, caractérisée en ce que ledit moyen ( 16) de stockage intermédiaire d'absorbant comporte en outre une seconde sortie ( 45) reliée audit moyen ( 8) d'injection d'absorbant dans ladite chambre de désulfuration. 12 Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que lesdits moyens de traitement de l'absorbant comportent une seconde chambre de séparation ( 41) alimentée par lesdits gaz de régénération issus dudit moyen de régénération ( 32), et pourvue d'au moins une première sortie ( 42) des gaz débarrassés de la plupart des particules d'absorbants et d'une seconde sortie ( 43; 48) pour l'absorbant solide régénéré. 13 Installation selon la revendication 12, caractérisée en ce que ladite seconde sortie ( 43) de la seconde chambre de séparation ( 41) est reliée au moyen de stockage intermédiaire ( 16) afin de l'alimenter en absorbant régénéré. 14 Installation selon la revendication 12, caractérisée en ce que ladite seconde sortie ( 48) de la seconde chambre de séparation ( 41) est reliée à au moins un injecteur d'absorbant ( 8) de 11 - la chambre de désulfuration ( 6). Installation selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée en ce que ladite première sortie ( 42) est reliée à une unité de traitement spécifique. 16 Installation selon la revendication 15, caractérisée en ce que ladite unité de traitement spécifique alimente ledit moyen de régénération ( 32) en gaz réducteur. 17 Installation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que lesdits moyens de traitement des gaz issus du moyen de régénération comportent un échangeur de chaleur ( 38) entre les gaz réducteurs destinés au moyen ( 32) de régénération et les gaz régénérés issus dudit moyen ( 32) de régénération.