Brevet FR2669342A1 — publié le 19920522

L'invention concerne le domaine des matériaux allégés et resistants à la compression hydrostatique, utilisés généralement pour apporter de la flottabilite aux structures immergées. Elle concerne plus particulièrement de nouvelles compositions de résines thermodurcissables utilisables pour la fabrication de tels matériaux (de type "mousses syntactiques"). Les matériaux de flottabilité sont constitués généralement par l'association d'une résine, souvent thermodurcissable, et de charges d'allégement résistant à la pression hydrostatique. Ces charges d'allégement sont le plus souvent des microsphères de verre creuses (ou microballons), qui peuvent être préparées notamment selon les descriptifs des brevets US-A-2.797.201 et US-A-3.365.315. Les matériaux obtenus par l'association d'une résine thermodurcissable et de microsphères creuses de verre (ou mousses syntactiques) ont des caractéristiques qui dépendent de la qualité de la résine utilisée et de celles des microballons. La fabrication de ces matériaux se fait en melangeant la résine à l'état liquide à une proportion aussi élevée que possible de microbilles de verre creuses tout en évitant l'apparition d'une porosité dans la résine. La résine est alors thermodurcie et l'on obtient des matériaux composites constitués par exemple de 55 à 65 % en volume de microbilles de verre creuses et de 45 à 35 % en volume de résine thermodurcie. Les conditions de fabrication de tels matériaux syntactiques sont décrites par exemple dans les documents de brevets FR-A-2.346.403, FR-A-2.361.438, US-A-4.107.134, au nom de la demanderesse. Les caracteristiques généralement reconnues à ces matériaux sont leur faible densité, leurs propriétés mécaniques en compression hydrostatique et leur faible absorption d'eau. La faible densité dépend de la densité de la resine thermodurcie, de la densité des microbilles de verre creuses et du taux de remplissage volumique en microbilles de verre creuses. Les résines généralement utilises peuvent être des polyépoxydes (brevet FR-A-2.592. 385), des polyesters insatures ou des polyuréthannes, ou être à base de polybutadiène, comme décrit dans les documents de brevets au nom de la demanderesse déjà mentionnés plus haut, ou dans le document de brevet GB-A-1.195.568. Une description générale des matériaux se trouve dans l'article de M.Puterman, N. Narkis et S. Kenig intitulé : "Syntactic Foams I : preparation, structures and properties". Les brevets US-A-3.353.981 et US-A-3.230.1S4 décrivent egalement la fabrication de mousses syntactiques. Dans la description qui suit, les densités pourront être assimilées à des masses spécifiques et seront souvent données en g/cm3. Les proprietés mécaniques en compression hydrostatique des matériaux syntactiques dépendent du degré de réticulation de la résine thermodurcie, de ses propriétés mécaniques et des propriétés mécaniques des microbilles de verre creuses incorporées dans la résine. La faible absorption d'eau sous pression permet de maintenir stable dans le temps l'apport de flottabilité aux structures immergés. On donne ci-après certaines caracteristiques standard de matériaux syntactiques décrits dans les documents de brevets au nom de la demanderesse, et l'on indique les profondeurs d'utilisation auxquelles ces matériaux sont adaptés. Les matrices de ces matériaux sont à base de résine entièrement hydrocarbonée et constituée d'un mélange thermoréticulé comprenant un ou plusieurs monomères styréniques et du polybutadiène riche en unités 1,2. Les valeurs données à titre indicatif dans le tableau 1 montrent que ce type de matériaux peut être utilisé dans une gamme de profondeur comprise entre 0 et 6000 m environ pour des densités variant de 0,43 à 0,59 g/cm3. TABLEAU 1 Microsphères creuses K1* B28/750* D32/4500* Profondeur d'utilisation (m) 11500 1 2500 1 6000 | J Densité du materiau 10,43 j 0,52 | 0,59 J I syntactique (g/cm3) t t | Absorption d'eau (%) j | 1 | t après 24 h à (MPa) | 15 j 25 | oe j * marques déposées de microsphères creuses commercialisées par la société 3M. La gamme des pressions d'utilisation couvre bien le domaine d'utilisation potentiel de ces matériaux. Les fonds sous-marins plus profonds que 6000 m sont relativement peu nombreux et on n'envisage pas pour l'instant de les exploiter. Par contre, la densite des matériaux est une caractéristique très importante à contrôler. En effet, lors de l'utilisation, le volume de materiaux de flottabilité immergé doit être le plus faible possible pour limiter les contraintes hydrodynamiques s'appliquant à la structure (courants, effets de houle) et les coûts liés au transport, à la manipulation et à la pose des éléments de flottabilité autour de la structure. C'est pourquoi l'utilisateur recherche toujours un compromis optimal entre la densité du matériau et sa resistance à la compression hydrostatique. En particulier dans le domaine des faibles profondeurs d'eau (0 à 1000 m environ), l'utilisateur préférera employer des materiaux de plus faibles densites. Ces matériaux peuvent être des mousses expansées en polychlorure de vinyle ou en polyimide (brevet US-A-4.433.068). Dans ce cas, il est très difficile d'obtenir une structure expansée avec des cellules fermees à 100 %. On observe généralement que pour ce type de matériau, la résistance à la pénétration de l'eau sous pression est beaucoup plus faible que dans le cas des mousses syntactiques et les utilisateurs préfèrent utiliser à nouveau des mousses syntactiques, allégées cette fois par l'incorporation de macroboules creuses d'allegement. Ces macroboules creuses sont des sphères creuses de diamètre compris entre 1 mm et 200 mm environ, ce qui les différencie des nicrosphères creuses. La préparation de matériaux syntactiques avec macroboules creuses est décrite par exemple dans le brevet US-A-3.622.437. La densite des mousses syntactiques superallêgées dépend évidemment de la densite des ingrédients utilisés (résine, microbilles de verre, macroboulesi et de leurs proportions respectives dans le matériau. Les propriétés en compression hydrostatique dependent essentiellement de la résistance des macroboules à l'implosion, qui est généralement comprise entre 30 et 100 bars environ, et couvrent relati- vement bien le domaine des applications pétrolières (production en mer). Dans le domaine des applications pétrolières en mer, les profondeurs d'eau auxquelles les matériaux de flottabilité sont immerges ne sont que rarement supérieures à 400 m et les critères de selection des matériaux reposent sur leur densité, leur comportement mécanique sous 400 m d'eau, leur disponibilité en des volumes pouvant atteindre plusieurs centaines de litres et enfin leur prix, qui dépend du coût des ingrédients utilisés pour fabriquer les matériaux et des conditions de fabrication de ceux-ci. Les compositions de résine thermodurcissable de l'invention présentent les avantages suivants . densité plus faible que les autres résines généralement utilises pour fabriquer des mousses syntactiques . propriétés mecaniques compatibles avec les conditions d'utilisations pétrolières . exothermicité limitée permettant d'une part de réduire sensiblement les temps de fabrication et donc de reduire le coût des matériaux et d'autre part de ne pas lier les conditions de thermoréticulation (température et formulations) aux volumes des pièces fabriquées ; et absence de la limitation en vitesse de thermoréticulation des pièces fabriquees en une seule coulée du fait de la faible quantité de chaleur dégagée par la thermoréticulation qui ne permet pas au matériau d'atteindre les températures de dégradation thermique des ingrédients de la résine. Les compositions de resines thermodurcissables de l'invention peuvent être definies comme comprenant , de 30 à 70 % en poids d'au moins un polybutadiène (A) constitué d'au moins 40 % d'unités de type 1,2, présentant une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 50.000 et un indice de polydispersite de 1 à 10 . de O à 40 % en poids d'au moins un monomère vinylique ou acrylique (A') . de 10 à 50 % en poids d'au moins un composé organique (B) saturé ou présentant une insaturation pas ou peu réactive à une température de 20 à 200 C en presence d'un amorceur radicalaire, ayant une température de fusion de 40 à 1200C, non-soluble ou non-miscible dans le polybutadiene (A) au-dessous du point de fusion dudit compose organique (B), soluble ou miscible dans le polybutadiène (A) au-dessus du point de fusion dudit composé organique (B) ;; de 0.5 à 7 % en poids d'au moins un amorceur radicalaire (C) générant des radicaux libres à une température de 90 à 150 C et soluble dans le mélange (A) + (A') + (B) au-dessus du point de fusion de (B) ; et de O à 3 % en poids d'au moins un compose (D) susceptible d'améliorer l'adhé- rence de la résine thermodurcie sur le verre. Les polybutadiènes (A) utilisés présentent de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 20.000 et un indice de polydispersité inférieur à 4. Ils peuvent être partiellement cyclises. Le composé organique (B) est plus particulièrement une ou plusieurs paraffines ayant un point de fusion dans l'intervalle de 45 à 85 C. Ce peut être par exemple les paraffines commercialisées par TOTAL sous les références 58/60 ou 60/62. La proportion préférée va de 32 à 50 % en poids. Le monomère vinylique ou acrylique (A') éventuellement utilisé peut jouer le rôle de co-monomère reticulant. I1 peut être choisi par exemple parmi le styrène, le vinyltoluène, 1 'a-méthylstyrène, le divinylbenzene, le tertio-butylstyrène, le tri-méthacrylate de triméthylolpropane, le di-methacrylate d'éthylèneglycol et le triallylcyanurate.On utilise les composes hydrocarbonés tels que le divinylbenzène ou le vinyltoluène de préférence aux composes plus polaires tels que le diméthacrylate d'éthylèneglycol ou le triméthacrylate de triméthylolpropane, les premiers ameliorant davantage les propriétés mecaniques des matériaux finaux. I1 est avantageux de limiter la teneur de ces composés à environ 20 % en raison d'une part de leur faible miscibilité avec la paraffine (B) et d'autre part de l'augmentation de l'exothermicité globale de la résine. Comme amorceurs radical aires (C), on peut utiliser par exemple le peroxyde de dicumyle ou le peroxybenzoate de tertiobutyle. Une proportion préférée est de 2 à 5 % en poids. Le composé (D) susceptible d'améliorer l'adhérence de la résine thermodurcie sur le verre peut être du type organosilane, comme par exemple le vinyltriéthoxysilane ou le vinyltriméthoxysilane ou d'autres produits commercialisés par DYNAMIT NOBEL sous la référence DYNASILAN (marque déposée). Les proportions préférés pour ce constituant vont de 0,1 à 2 % en poids. Les résines thermodurcissables de l'invention, telles qu'elles ont été décrites ci-dessus sont principalement utilisables dans la fabrication de matériaux de flottabilité (du type mousses syntactiques) par incorporation de charges d'allégement telles que des microsphères creuses et des macrosphères creuses ; puis durcissement par chauffage. L'efficacité ameliorée des résines thermodurcissables de l'invention dans les applications envisagées est vraisemblablement liée au comportement thermodynamique des melanges considérés au cours de leur durcissement. Sans vouloir limiter l'invention par des considerations théoriques, on peut decrire la mise en oeuvre et le comportement des compositions de l'invention par le mecanisme simplifié suivant Solubilisation du mélange A.B.C et D à une température comprise entre le température de fusion de B et la température à laquelle la décompression de C reste inférieure à 5 % environ pendant le temps nécessaire aux opérations de solubilisation, melange des charges d'allégement, dégazage et coulée dans les moules. Réticulation radicalaire de A en solution dans B à une température T1 et pendant un temps t au cours duquel C se décompose à plus de 80 %. La chaleur # H dégagée par la réticulation de A est telle que l'augmentation de température maximale aT = aH reste inférieure à Td- T1 avec : mCp m : masse du matériau Cp : capacité calorifique du matériau T1 : température de reticulation (four, étuve...) Td : température de décomposition thermique de A, B, D ou température d'ébullition de B, C ou D. Au cours de la réticulation du polybutadiène (A) et pendant le refroidissement de la résine, apparition d'une phase continue constituée principalement de polybutadiène réticulé et d'une phase dispersée constituée principalement de (B). Les melanges durcis selon l'invention présentent des caractéristiques mécaniques et physico-chimiques qui les rendent par ticulièrement bien adaptés à la fabrication des matériaux de flottabilité, utilisables à des profondeurs d'eau comprises entre O et 500 m environ. Les charges d'allégement incorporées aux resines thermodurcissables de l'invention peuvent être des microsphères de verre creuses ayant par exemple un diamètre de 5 à 500 micromètres. On peut également inclure des macrosphêres creuses ayant par exemple un diamètre de 2 à 20 cm, constituées par exemple de polypropylène chargé de fibres de verre. De telles macrosphères sont décrites dans la demande de brevet français EN 90 06907 déposée le 31 mai 1990 par la demanderesse. Comme décrit dans cette demande, des compositions avantageuses pour les matériaux de flottabilité sont par exemple de 20 à 50 % en volume de microbilles creuses de 5 à 500 micromètres de diamètre, de 30 à 60 % en volume de macrosphères creuses en polypropylene chargé à 25-50 % en poids de fibres de verre longues (1 à 10 mm), pour 10 à 40 % en volume de resine thermodurcie.De tels matériaux de flottabilité peuvent encore inclure une proportion allant jusqu'à 40 % en volume de macrosphères creuses ayant un diamètre de 0,2 à 1,5 cm ; elles consistent par exemple en macrosphères creuses fabriquées par enrobage de sphères en polystyrene expansé par une résine thermodurcissable chargée de fibres de verre courtes, suivi de la réticulation à chaud de la résine. Ce type de macrospheres est commercialise par la société 3M, sous les références EP 500 et EP 1000. Les exemples ci-après, sans caractere limitatif, illustrent l'invention. On donne ci-après la composition et diverses caractéristiques des résines thermodurcissables I, II et III mises en jeu dans les exemple 1, 2 et 3 Résine I (selon l'invention) . 47,50 % en poids de polybutadiène ayant une Mn d'environ 2000, une teneur en unités 1,2 de 50 %, en unités cis-1,4 de 15 %, en unités trans 1,4 de 20 % et en unités cyclisées de 15 %; . 47,50 % en poids d'une paraffine présentant une température de fusion de 52 C et une viscosité cinématique à 70 C de 4,7 mm2/s . 4 % en poids de peroxyde de dicumyle ; et . 1 % en poids de vinyltriéthoxysilane. Résine II (utilisée à titre de comparaison) 48 % en poids du même polybutadiène que pour la résine I . 48 % en poids de vinyltoluene . 1 % en poids de peroxybenzoate de tertiobutyle . 2 % en poids de peroxyde de dicumyle ; et . 1 % en poids de vinyltriethoxysilane. Résine III (utilisée à titre de comparaison) . 41,5 % en poids de résine époxy (Epikote 815, marque déposée de la société Shell) . 57,5 % en poids d'anhydride dodécylsuccinique . 1 % en poids de tri-n-butylamine. Les résines I, II, III à l'état solide après thermoréticulation présentent les caractéristiques indiquées au tableau 2 suivant Tableau 2 Résine I II III Densité X 0,91 1 0,99 1 1,06 | Absorption d'eau l % 1 % 1 2,3 % | à saturation Le tableau 2 illustre le fait que les compositions de resines selon l'invention sont bien adaptées à la fabrication de matériaux de flottabilité.En effet, d'une part, la densité d'une résine selon l'invention telle que la résine I est nettement inférieure à celles d'autres résines utilises pour fabriquer des matériaux de flottabilité (résines II et III). D'autre part, l'absorption d'eau par la résine, liée à la nature chimique hydrocarbonée (c'est-à-dire essentiellement constituee de carbone et d'hydrogène) de ce type de résine, la différencie également nettement d'autres formulations plus polaires, donc absorbant plus d'eau, telles que les resines époxy (ce serait aussi le cas des résines polyesters). Exemple 1 On a prépare 3 matériaux de flottabilité n 1, 2 et 3 à partir des résines I, II et III décrites plus haut et de microbilles de verre B 28/750 (marque déposée de la société 3M). On a réalisé des blocs d'l litre chacun en utilisant les proportions de constituants et les conditions de réticulation indiquées au tableau 3 ci-dessous, qui donne également certaines caractéristiques physico-chimiques des matériaux ainsi préparés. Tableau 3 ≈ Matériau | 1 1 2 1 3 | Viscosité 80 mPas 70 mPas 100 mPas dynamique à 80 C à 25 C à 70 C Microbilles J (% poids) E 32 1 32 1 32 1 (% volume) 65 65 65 Thermoréticulation Temps 4 h 10h à 75 C 4 h Température 130 C +5 à 130 C 130 C Matériau J densité 1 0,49 0,515 | 0,55 1 résistance 10,0 MPa 25,0 MPa 27,0 MPa compression uniaxiale Absorption d'eau 0,8 % 0,75 % 0,92 % sous 4 MPa Les propriétés indiquées au tableau 3 confirment les observations du tableau 2, puisque la masse volumique des mousses syntactiques préparées avec la résine selon l'invention est plus faible que celle obtenue avec les resines concurrentes. Bien que les propriétés mécaniques soient moins bonnes, elles n'empêchent pas les possibilités d'application des materiaux de flottabilité à des profondeurs d'eau relativement faibles (jusqu'à environ 400 m). Exemple 2 Dans cet exemple, on compare l'aptitude des diverses résines I, II et III à la fabrication rapide de pièces de grands volumes Le caractère isolant des microbilles de verre et le caractère exothermique des réactions mises en oeuvre lors de la thermoréticulation des résines se traduisent par une auto-élévation de la température au sein des matériaux lors de la réticulation. Cette auto-élévation de température est liée à l'exothermicité globale de la réaction et à sa vitesse (compromis délicat à trouver entre la vitesse de génération des calories et la capacité d'échange du matériau avec le milieu environnant qui tend à refroidir le matériau). Le tableau 4 compare les valeurs des chaleurs de polymérisation mesurées par analyse thermique différentielle pour les différentes resines I, II et III. Tableau 4 Résine I II III #H (J/g) 130 370 290 #Taxi 60 C 160 C 130 C avec #Tmaxi = #H et mCp # 2,2 J/g k mCp I1 apparait alors clairement que les résines II et III dégagent beaucoup plus de chaleur pendant la thermoreticulation et que le problème du contrôle de la vitesse de génération des calories se pose pendant la fabrication de pièces de volumes importants puisque, si la vitesse est trop elevée, l'autoélévation de température est telle que les temperatures de decomposition thermique, ou d'ebullition des ingrédients des formulations de résine peuvent être atteintes ou tout au moins que les contraintes thermiques induites dans les matériaux (gradients de température) sont telles que des fissures peuvent se développer lors de la thermoréticulation. Exemple 3 Dans cet exemple, on illustre la gamme des propriétés accessibles avec les formulations de resine selon l'invention. Les formulations de résines I, II et III sont mises en oeuvre avec différents types de microbilles de verre creuses et pour certaines en présence de macroboules en résine. Les caractéristiques des matériaux obtenus figurent au tableau 5. Les macroboules utilisées sont réalisées par injection d'hémisphères en polypropylène chargé de fibres de verre longues. Ces hémisphères sont ensuite soudes par friction pour former des sphères de diamètre 5 cm et d'épaisseur de paroi 1 mm. Les résines I, II et III sont telles que décrites précédemment. I1 apparait clairement que dans le domaine des faibles profondeurs d'eau, les matériaux préparés avec la resine I selon 'invention présentent les densités les plus faibles. Tableau 5 Matériau 4 5 6 7 8 9 10 Résine I II III I II III I Microbilles B28.750* B28.750 B28.750 B28.750 B28.750 B28.750 K1 * Macroboules NON NON NON OUI OUI OUI NON Densité mousse 0,49 0,52 0,53 0,34 0,35 0,36 0,41 Pression hydrostatique 15,0 35,5 40,0 8,5 7,9 8,3 12,0 résistance (MPa) Absorption d'eau 1 % 1 % 1 % 1 % 1 % 1 % 1 % sous 4 MPa * Marques déposées de la société 3M. Exemple 4 Dans cet exemple, on illustre la gamme de composition des résines selon l'invention. Les differents constituants des resines sont melanges à 70 C dans les proportions indiquées dans le tableau 6. Dans ce tableau, PBD représente le même polybutadiène que celui entrant dans la composition des Résines I et II ; le peroxyde est le peroxyde de dicumyle. La paraffine est la même que dans la Résine I et VTEO désigne le vinyltriéthoxysilane. Les résines ainsi constituées ont été mélangées avec des microbilles B 28.750 (62 % en volume) selon les techniques conventionnelles et thermodurcies à 130"C pendant 6 heures. Les pièces prépares ont un volume de 1 litre. Le matériau 11, constitué uniquement de paraffine et de microbilles de verre est préparé également à 70"C et coulé dans un moule de 1 litre et laissé à refroidir jusqu'à température ambiante pendant 1 nuit pour permettre la cristallisation de la paraffine. Les propriétés mécaniques et physico-chimiques des matériaux ainsi obtenus figurent au tableau 6. I1 apparait que l'introduction de polybutadiène dans la paraffine améliore les propriétés mecaniques du matériau jusqu'à des teneurs de l'ordre d'environ 70 % en poids. Pour des teneurs supérieures, des problèmes de viscosité du milieu se posent et il devient delicat d'incorporer un volume important de microbilles de verre tout en conservant une viscosité du mélange suffisamment faible pour pouvoir procéder aux opérations de coulée dans les moules. Tableau 6 Matériau 11 12 13 14 15 PBD 0 32 47 63 95 Peroxyde 0 4 4 4 4 % poids Parafffine 100 63 48 32 0 VTEO 0 1 1 1 1 Microbilles de verre B 28.750 B 28.750 B 28.750 B 28.750 B 28.750 Densité 0,477 0,485 0,491 0,483 0,510 Résistance compression 4 7 10 9,7 11 uniaxiale (MPa) Absorption d'eau (% pds) 1,2 0,9 0,75 0,7 0,88 24 h sous pression (40 MPa) Exemple 5 Dans cet exemple, on illustre l'influence de l'ajout d'un coagent de réticulation tel qu'un monomère vinylique ou methacrylique dans certains cas multifonctionnel. Les différentes compositions de résines testées sont décrites dans le tableau 7. Le polybutadiène utilisé est le même que celui mis en jeu dans la composition des Resines I et II ; la paraffine est la même que dans la Resine I ; le peroxyde est le peroxyde de dicumyle ; et VTEO désigne le vinyltriéthoxysilane. Les microbilles utilises sont commercialisées par la société 3M sous la référence B 28.750. Elles sont mises en jeu en une proportion de 62 % en volume pour une proportion de résine de 38 % en volume. Comme le montrent les résultats figurant au tableau 7, les agents polaires du type diméthacrylate d'méthylène glycol ou triméthacrylate de triméthyloîpropane ne semblent pas avoir d'influence sur les propriétes du matériau obtenu (materiaux 17 et 19). Par contre, les monomères vinyliques tels que le divinyl benzène et le vinyl toluène, améliorent les propriétés mécaniques du materiau (matériaux 18, 20, et 21). Taleau 7 Matériau 16 17 18 19 20 21 Polybutadiène (% poids) 47,5 45,5 45,5 45,5 45,5 45,5 Paraffine (% poids) 47,5 45,5 45,5 45,5 44,5 39,5 Peroxyde (% poids) 2,5 4 4 4 4 4 VTEO (% poids) 1 1 1 1 1 Monomère 0 diméthacrylate DVB Triméthacrylate Vinyl Vinyl d'éthylène de triméthylol toluène toluène glycol propane Teneur (% poids) 0 4 4 4 5 10 Densité 0,49 0,52 0,51 0,52 0,50 0,49 Module Compression 600 500 640 435 600 680 Uniaxial (MPa) Résistance Compression 10,0 8,5 9,2 6,7 10,9 12,7 Uniaxiale (MPa) REVENDICATIONS 1. Composition de résine thermodurcissable caractérisée en ce qu'elle comprend de 30 à 70 % en poids d'au moins un polybutadiène (A) constitué d'au moins 40 % d'unités de type 1,2, presentant une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 50.000 et un indice de polydispersité de 1 à 10 de O à 40 % en poids d'au moins un monomère vinylique ou acrylique (A');; de 10 à 50 % en poids d'au moins un composé organique (B) saturé ou présentant une insaturation pas ou peu réactive à une température de 20 à 200 C en présence d'un amorceur radicalaire, ayant une température de fusion de 40 à 120 C, non-soluble ou non-miscible dans le polybutadiène (A) au-dessous du point de fusion dudit composé organique (B), soluble ou miscible dans le polybutadiène (A) au-dessus du point de fusion dudit composé organique (B) de 0, 5 à 7 % en poids d'au moins un amorceur radicalaire (C) générant des radicaux libres à une température de 90 à 150 C et soluble dans le mélange (A) + (A') + (B) au-dessus du point de fusion de (B) ; et de O à 3 % en poids d'au moins un composé (D) susceptible d'amé- liorer l'adhérence de la résine thermodurcie sur le verre. 2. Composition de resine thermodurcissable selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit polybutadiène (A) a une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 20.000 et un indice de polydispersité inférieur à 4. 3. Composition de résine thermodurcissable selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit polybutadiène (A) est partiellement cyclisé. 4. Composition de résine thermodurcissable selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit monomère (A') est choisi parmi le styrène, le vinyltoluène, 1' &alpha; -methylstyrene, le divinylbenzène et le tert-butylstyrène. 5. Composition de résine thermodurcissable selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit monomère (A') est mis en jeu en une proportion d'au plus 20 % en poids. 6. Composition de resine thermodurcissable selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend de 32 à 50 % en poids d'au moins un composé organique (B) consistant en au moins une paraffine ayant un point de fusion dans l'intervalle de 45 à 85 C. 7. Composition de résine thermodurcissable selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend de 2 à 5 % en poids d'au moins un amorceur radicalaire (C) choisi parmi le peroxyde de dicumyle et le peroxybenzoate de tertiobutyle. 8. Composition de résine thermodurcissable selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 2 % en poids d'au moins un composé (D) choisi parmi le vinyltriéthoxysilane et le vinyltriméthoxysilane. 9. Mousse syntactique caractérisée en ce qu'elle résulte du durcissement par chauffage d'une composition de résine thermo durcissable selon l'une des revendications 1 à 8 à laquelle est incorporée une charge d'allégement. 10. Mousse syntactique selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle associe de 20 à 80 % en volume de microbilles creuses de 5 à 500 micrometres de diamètre et de 80 à 20 % de composition de résine thermodurcissable. 11. Mousse syntactique selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle associe de 20 à 50 % en volume de microbilles creuses de 5 à 500 micromètres de diamètre, de 30 à 60 % en volume de macrosphéres creuses de résine de 2 à 20 cm de diamètre et de 10 à 40 % en volume de composition de résine thermodurcissable. 12. Mousse syntactique selon la revendication 11, caractérisée en ce que lesdites macrosphéres creuses sont en polypropylène chargé de 15 à 50 % en poids de fibres de verre de 1 à 10 mm. 13. Mousse syntactique selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle inclut en outre jusqu'à 40 % en volume de macrospheres creuses de résine de 0,2 à 1,5 cm de diamètre.