Brevet FR2658720A1 — publié le 19910830

-1- L'invention a pour objet l'utilisation, dans la préparation d'une poudre compactée pour le maquillage ou les soins du corps ou du visage, d'un matériau synthétique thermoplastique sous la forme de microsphères creuses de dimensions données, ainsi que des compositions sous forme de poudre compactée contenant un tel matériau. L'utilisation de microsphères creuses d'un matériau synthétique thermoplastique dans des poudres libres non compactées pour le maquillage et les soins de la peau a déjà été décrite; voir le brevet FR 86 09289 (n O de publication: 2 600 532). Cependant, il n'était pas possible d'obtenir des poudres compactées de qualité satisfaisante avec les microsphères de diamètre de -60 Mm qui étaient utilisées en pratique dans le brevet français cité ci-dessus, en raison de leur élasticité trop importante. En effet, les poudres compactées doivent présenter des caractéristiques de dureté particulières La dureté est fonction de la pression de compactage appliquée Si le produit compact est trop mou, il sera très fragile, et une quantité trop importante de produit sera prélevée au moment de l'application Par contre, s'il est trop dur, le délitage sera difficile. Avec les microsphères creuses de 40-60 pm, les essais de compression montraient que la compression était suivie d'un phénomène de relaxation qui provoquait l'apparition, au sein du produit compacté, d'amorces de fragmentation et de morcellement. Par ailleurs, un produit compact doit présenter une surface parfaitement plane Enfin, il doit répondre favorablement au test de chute, c'est à dire présenter une perte de poids réduite après une chute dans des conditions précises. Ces caractéristiques n'étaient pas satisfaites avec les microsphères creuses de 40-60 pm. Or, on a maintenant découvert qu'en utilisant ce type de matériau synthétique thermoplastique sous forme de microsphères creuses de diamètre moyen inférieur à 30 microns, il est possible d'obtenir des poudres compactées présentant une dureté tout-à-fait satisfaisante, dont l'aspect est correct, et dont la fabrication est aisée. La présente invention a pour objet l'utilisation, dans la préparation d'une composition cosmétique sous forme de poudre compactée, de microsphères creuses en matériau synthétique thermoplastique ayant une masse spécifique inférieure à 0,1 g/cm 3, lesdites microsphères creuses ayant des dimensions inférieures à 30 pm, ladite composition étant exempte d'acyl-lysine. Les microsphères creuses sont préparées selon des procédés connus, tels que ceux décrits dans le brevet US 3 615 972 et la demande de brevet européen N O O 056 219. La partie creuse des microsphères contient un gaz tel qu'un hydrocarbure (butane, pentane), de l'air ou tout autre gaz utilisé classiquement. Ces microsphères peuvent être réalisées en tous matériaux thermoplastiques non toxiques et non irritants Ces matériaux peuvent être par exemple des polymères ou copolymères de dérivés éthyléniques (par exemple polyéthylène, polystyrène, copolymère chlorure de vinyle-acrylonitrile, etc) des polyamides, des polyesters, des polymères urée-formaldéhyde, des copolymères de chlorure de vinylidène (par exemple chlorure de vinylidèneacrylonitrile), etc Leurs dimensions doivent être inférieures à 30 pm et sont de préférence de l'ordre de 10 à 20 pm environ. La masse spécifique des microsphères creuses est de préférence de l'ordre de 0,01 à 0,1 g/cm 3. La proportion pondérale des microsphères creuses dans les poudres compactées varie généralement de 0,02 à 5 % et de préférence de 0,05 à 2 %, par rapport au poids total de la composition. Les microsphères creuses utilisables dans les compositions de l'invention sont notamment celles qui sont mentionnées dans la partie expérimentale ci-après. La composition sous forme de poudre compactée contenant les microsphères ainsi définies contient en outre des pigments et/ou des charges. De préférence, elle contient aussi une phase grasse. Les pigments et/ou charges sont ceux habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques sous forme de poudres compactées Les pigments sont choisis notamment parmi les pigments minéraux, les pigments organiques et les pigments nacrés. Parmi les pigments minéraux, on peut citer, à titre d'exemples le dioxyde de titane (rutile ou anatase), éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence CI 77891; les oxydes de fer noir, jaune, rouge et brun, codifiés sous les références CI 77499, 77492, 77491; le violet de manganèse (CI 77742) le bleu outremer (CI 77007), l'oxyde de chrome (CI 77288) l'oxyde de chrome hydraté (CI 77289); et -2- -3- le bleu ferrique (CI 77510). Parmi les pigments organiques, on peut citer, en particulier, les pigments: D & C red n 19 (CI 45170); D & C red n 9 (CI 15585); D & C red n 21 (CI 45380); D & C orange n 4 (CI 15510); D & C orange n 5 (CI 45370); D & C red n' 27 (CI 45410); D & C red n 13 (CI 15630); D & C red n 7 (CI 15 850:1); D & C red n 6 (CI 15 850:2); D & C yellow n 5 (CI 19140); D & C red no 36 (CI 12085); D & C orange n 10 (CI 45425); D & C yellow n 6 (CI 15985); D & C red n 30 (CI 73360); D & C red n 3 (CI 45430); le noir de carbone (CI 77266); et les laques à base de carmin de cochenille (CI 75470). Les pigments nacrés peuvent être choisis notamment parmi: les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth; et les pigments nacrés colorés, tel que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth. Ces pigments peuvent représenter jusqu'à 70 % du poids total de la composition. Les charges sont choisies notamment parmi: Le talc, qui est un silicate de magnésium hydraté, utilisé sous forme de particules généralement de dimensions inférieures à 40 pm; le talc possède des propriétés absorbantes de l'humidité et est utilisé surtout en raison de son toucher onctueux; les micas, qui sont des aluminosilicates de compositions variées, qui se présentent sous la forme d'écailles ayant des dimensions de 2 à 200 pm, de préférence de 5 à 70 pm et une épaisseur de 0,1 à 5 mm, de préférence de 0,2 à 3 mm Les micas peuvent être d'origine naturelle (par exemple muscovite, margarite, roscoelithe, lipidolithe, biotite) ou d'origine synthétique Les micas sont généralement transparents et permettent de conférer à la peau un aspect satiné; l'amidon, en particulier l'amidon de riz; le kaolin, qui est un silicate d'aluminium hydraté, qui se présente sous la forme de particules de forme isotrope ayant des dimensions généralement inférieures à 30 pm, et qui possède de bonnes propriétés d'absorption des corps gras; les oxydes de zinc et de titane, généralement utilisés sous la forme de particules ayant des dimensions ne dépassant pas quelques micromètres (ou même inférieures à 1 mm dans le cas de l'oxyde de titane); ces oxydes ont un toucher onctueux, ont un bon pouvoir couvrant et ont une opacité importante; le carbonate de calcium précipité qui, sous forme de particules de dimensions inférieures à 10 pm, a un toucher onctueux et permet d'obtenir un aspect mat; le carbonate ou l'hydrocarbonate de magnésium, qui possèdent notamment des propriétés de fixation des parfums; des savons métalliques dérivés d'acide organique carboxylique ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, etc Ces savons, présents généralement sous la forme de particules ayant des dimensions inférieures à 10 mm, ont un toucher onctueux et facilitent l'adhérence de la poudre sur la peau; les poudres de polymères synthétiques, tels que le polyéthylène, les polyesters (par exemple isophtalate ou téréphtalate de polyéthylène), et les polyamides (par exemple le nylon), sous la forme de particules ayant des dimensions inférieures à 50 mm, qui possèdent des propriétés absorbantes et permettent de conférer à la peau un aspect velouté. Ces charges peuvent représenter jusqu'à 95 % du poids total de la composition. Pigments et charges peuvent être enrobés par des substances telles que des acides aminés, des silicones, des sels métalliques ou du collagène, notamment afin de modifier leur état de surface. La phase grasse est constituée d'au moins un corps gras, liquide ou solide à température ambiante, et/ou d'un polymère synthétique oléosoluble dont l'utilisation dans les cosmétiques est connue. Parmi les corps gras liquides à température ambiante, on peut citer les huiles minérales, animales, végétales ou synthétiques, ou encore les huiles de silicone Il s'agit par exemple des huiles suivantes: l'huile -4de vaseline, la lanoline liquide, l'huile d'arara, les huiles de sésame, de macadamia ou de jojoba, et les triglycérides de synthèse. Parmi les polymères synthétiques oléosolubles, on peut citer les copolymères polyvinylpyrrolidone/hexadécène ou PVP/eicosène tels que les produits vendus par GAF Corp sous la marque commerciale GANEX V-216 et GANEX V-220. La phase grasse éventuellement ajoutée représente O à 25 % du poids total de la composition, et de préférence 3 à 20 %. D'autres ingrédients divers peuvent être introduits dans les compositions à compacter, tels que des antiseptiques (trichloro diphényl éther, agents cationiques, acide borique, etc) qui sont utilisés notamment dans les poudres désodorisantes pour le corps ou les pieds et dans les poudres pour bébés; des agents astringents, qui sont utilisés dans les poudres désodorisantes ou dans les poudres pour les pieds, tels que l'hydroxychlorure d'aluminium ou les aluns; des filtres solaires; des agents adoucissants; des agents hydratants (sorbitol, glycérine); des agents cicatrisants; des agents anti-radicaux libres; des vitamines; des parfums; etc Ces ingrédients peuvent représenter jusqu'à 5 % du poids total de la composition. Enfin, les poudres compactées selon l'invention contiennent éventuellement des agents de consistance hydrosolubles (jusqu'à 20 % en poids de la solution aqueuse), tels que des gommes naturelles ou synthétiques, des dérivés de cellulose ou des polymères acryliques. Les poudres de l'invention sont préparées selon les techniques classiques de préparation des poudres compactées Généralement, on opère de la façon suivante: Les pigments et/ou charges, ainsi que les additifs poudreux éventuellement présents sont mélangés aux microsphères creuses. La phase grasse et/ou les agents de consistance, ainsi que les éventuels autres ingrédients sont ajoutés, et le tout est mélangé. Le mélange résultant est alors compacté à l'aide d'une presse classique ou d'une compacteuse automatique dans des coupelles métalliques. -5- -6 2658720 ESSAIS COMPARATIFS Des études de l'évolution des duretés de poudres compactées en fonction de la pression de compactage ont été effectuées Ces études ont comparé plusieurs poudres contenant des microsphères de granulométries différentes, et aussi des quantités d'huiles différentes Les microsphères utilisées sont les produits commercialisés sous les dénominations EXPANCEL 551 DE ( 40 pm), 551 DE 20 ( 20 um) et 551 DE 12 ( 12 pm) par la Société KEMANORD PLAST. Les compositions étudiées sont les suivantes (tableau 1): TABLEAU 1 FORMULES 1 2 3 1 ' 2 ' Oxyde de chrome 15 15 15 15 15 Mica titane 35 35 35 35 35 Talc 40,8 40,8 40,8 29,5 29,5 Huile de vaseline 5,4 5,4 5,4 20 20 Lanoline 0,5 0,5 0,5 Alcool oléique 1 1 1 Vaseline 1 1 Myristate d'isopropyle 0,8 0,8 0,8 Parahydroxybenzoate de propyle 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Expancel 551 DE 0,3 0,3 - Expancel 551 DE 20 0,3 0,3 Expancel 551 DE 12 0,3 RESULTATS Dureté: elle est mesurée par indentation à l'aide d'un duromètre de la marque "ZWICK", référence 3114 Pour ce genre de compositions, la dureté optimale se situe aux environs de 40 Shore A Cette dureté est atteinte pour des pressions de compactage de 70 bars environ pour la composition 2 et de 55 bars environ pour la composition 3 Par contre, pour la composition 1, la dureté n'atteint 35 Shore A que pour une pression de compactage de 100 bars environ, et n'atteint pas encore 40 Shore A pour une pression de compactage de 120 bars. Pour la composition 2 ', la dureté de 40 Shore A est atteinte pour une pression de 60 bars environ, alors qu'avec la composition 1 ', la dureté n'atteint pas 35 Shore A pour une pression de 100 bars. Test de chute: Ce test consiste à lâcher la poudre compactée à deux reprises d'une hauteur de 1 mètre, puis à déterminer par pesée le pourcentage de poudre éliminée Dans ce test, la norme d'acceptation est une perte de poids inférieure à 10 %. Pour les compositions 2 et 3, la perte de poids est inférieure à % pour des pressions de compactage supérieures à 75 et à 60 bars environ, respectivement, et la perte de poids devient nulle pour des pressions de compactage supérieures à 80 bars Pour la composition 1, la -7- -8 2658720 perte de poids reste supérieure à 30 %, même pour des pressions de compactage atteignant 120 bars. Pour la composition 2 ', la perte de poids est inférieure à 10 % pour des pressions de compactage supérieures à 55 bars environ, et devient nulle pour des pressions supérieures ou égales à 80 bars Pour la composition 1 ', la perte de poids et encore supérieure à 20 % pour une pression de compactage de 100 bars. Etat de surface: pour une pression de compactage de 80 bars, l'état de surface des compositions 2 et 3 est satisfaisant Pour la composition 1, la surface n'est pas plane et on observe des pertes de matière au voisinage des bords de la coupelle. EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, les compositions ont été préparées de la façon décrite précédemment. Dans ces exemples, les compositions sont définies par la teneur pondérale des ingrédients. EXEMPLE 1: FARD A JOUES Dioxyde de titane 10 Mica titane coloré 30 D & C red 30 1,2 Parahydroxybenzoate de propyle 0,2 Huile de vaseline 6 Expancel 551 DE 12 0,8 Hydroxyméthoxybenzophénone tel que le produit UVINUL M 40 vendu par la société BASF 0,5 Talc q s p 100 On applique ce fard à joues à l'aide d'un pinceau. -9 2658720 EXEMPLE 2: POUDRE COMPACTEE POUR LE VISAGE Poudre de polyéthylène 5 Oxydes de fer 6 Dioxyde de titane 10 Mica 15 Myristate d'isopropyle 1,5 Huile de vaseline 1,5 Expancel 551 DE 20 0,5 Sorbitol 0,5 Talc q s p 100 On applique cette poudre à l'aide d'une houppette ou d'un pinceau. EXEMPLE 3: POUDRE COMPACTEE POUR LE VISAGE Dioxyde de titane 10 Amidon de riz 15 Oxydes de fer 8 Cyclométhicone 5 Parahydroxybenzoate de propyle 0,2 Poudre de polyamide 10 Expancel 551 DE 12 1,5 Vitamine E 0,5 Talc enrobé par des silicones q s p 100 On applique cette poudre à l'aide d'une houppette ou d'un pinceau. EXEMPLE 4: POUDRE PARFUMEE CORPORELLE (compactée) Oxyde de fer 0,07 Stéarate de zinc 6 Parahydroxybenzoate de propyle 0,2 Expancel 551 DE 20 0,5 Parfum 4 Talc q s p 100 On applique cette poudre à l'aide d'une houppette ou d'un pinceau. -10 2658720 EXEMPLE 5: FOND DE TEINT A SEC OU A L'EAU Two-way cake" Oxychlorure de bismuth 15 Amidon 10 Oxydes de fer 6 Dioxyde de titane 7 Huile de vaseline 4 Expancel 551 DE 12 1,2 Gomme arabique (solution aqueuse à 30 %) 3 Talc q s p 100 Ce fond de teint peut être utilisé soit à sec, c'est-a-dire à l'aide d'une houppette ou d'un pinceau, soit à l'eau, c'est-à-dire à l'aide d'une éponge (en latex) préalablement humidifiée. EXEMPLE 6: FARD A PAUPIERES Oxyde de chrome 6 Oxyde de fer 7 Poudre de polyamide 15 Cyclométhicone 9 Mica titane 30 Expancel 551 DE 12 0,9 Talc q s p 100 On applique ce fard à paupières à l'aide d'un applicateur en mousse ou en latex ou à l'aide d'un pinceau. -11 2658720 EXEMPLE 7: POUDRE COMPACTEE POUR LE VISAGE Poudre de polyamide 10 Mica 30 Stéarate de zinc 4 Dioxyde de titane 2 Copolymère polyvinylpyrrolidone/hexadécène (GANEX V-216 vendu par la société GAF) 0,5 Huile de vaseline 5,5 Oxyde de fer 3 Expancel 551 DE 2 O 0,3 Talc q s p 100 On applique cette poudre à l'aide d'une houppette ou d'un pinceau. REVENDICATIONS 1 Utilisation dans la préparation d'une composition cosmétique sous forme de poudre compactée, de microsphères creuses en matériau synthétique thermoplastique ayant une masse spécifique inférieure à 0,1 g/cm 3, lesdites microsphères creuses ayant des dimensions inférieures à pm, et ladite composition étant exempte d'acyl-lysine. 2 Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les dimensions des microsphères creuses sont de l'ordre de 10 à 20 pm. 3 Utilisation selon l'une quelconque des renvendications précédentes, caractérisée par le fait que la masse spécifique des microsphères creuses est de l'ordre de 0,01 à 0,lg/cm 3. 4 Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit matériau thermoplastique est choisi parmi les polymères ou copolymères dérivés d'hydrocarbures éthyléniques, des polyesters, des polyamides, des polymères urée-formaldéhydes et des copolymères de chlorure de vinylidène. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée par le fait que ledit matériau est un copolymère chlorure de vinylidène-acrylonitrile. 6 Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdites microsphères creuses sont présentes dans des proportions pouvant aller de 0,02 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 7 Utilisation selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les microsphères creuses sont présentes dans une proportion de 0,05 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. 8 Composition cosmétique sous forme de poudre compactée, contenant des charges et/ou des pigments usuels, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des microsphères creuses en matériau synthétique thermoplastique ayant une masse spécifique inférieure à 0,1 g/cm 3 et des dimensions inférieures à 30 pm. 9 Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que lesdites microsphères creuses sont telles que définies dans l'une quelconque des revendications 2 à 5. 10 Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,02 à 5 % en poids de microsphères creuses, par rapport au poids total de la composition. -12- -13 2658720 11 Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 2 % en poids de microsphères creuses, par rapport au poids total de la composition. 12 Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les charges sont présentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 95 % en poids du poids total de la composition. 13 Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre O à 25 % en poids d'une phase grasse, par rapport au poids total de la composition.