Brevet FR2656634A1 — publié le 19910705

La présente invention est relative à un procédé de blanchiment d'une pâte de matériau fibreux cellulosique, pour la production d'une pâte chimique, selon lequel la pâte de départ est introduite de manière continue dans une installation de blanchiment, et elle est blanchie avec plusieurs agents de blanchiment comprenant du bioxyde de chlore et de l'ozone. Le chlore est l'un des agents de blanchiment les plus fréquemment employés pour blanchir une pâte de matériau fibreux cellulosique, en particulier une pâte chimique Toutefois, on considère que le chlore, qui forme des composés organiques chlorés, est nuisible pour l'environnement, de sorte qu'il y a une réticence croissante s'opposant à l'emploi du chlore. Ceci a donné lieu à des valeurs limites inférieures pour l'émission de substances organiques chlorées, exprimées en kilogrammes d'halogène organique adsorbable (AOX) par tonne de pâte Jusqu'à la fin du siècle, une teneur de 1,0 à 2,0 kg de AOX par tonne de pâte sèche, sera probablement tolérée par les autorités de conservation de l'environnement. Ensuite, et probablement plus tôt si cela est techniquement possible, on peut s'attendre à des teneurs inférieures à 1,0 kg de AOX par tonne de pâte. Plusieurs procédés différents ont été proposés afin de satisfaire les exigences de plus en plus rigoureuses relatives à l'emploi du chlore, notamment la réduction de la teneur en lignine dans la pâte avant de procéder au blanchissage à l'aide de chlore par lessivage prolongé, et en effectuant une délignification initiale avec de l'oxygène gazeux. D'autres procédés comprennent la réduction de la quantité de chlore ajouté, ou le remplacement du chlore par du bioxyde de chlore. On sait également qu'eu égard à l'environnement, l'ozone est nettement meilleur que les agents de blanchiment commerciaux employés pour blanchir une pâte cellulosique, à savoir le chlore et le bioxyde de chlore Toutefois, compte tenu des exigences de qualité élevée relatives à la pâte, en particulier la brillance, la pureté et la résistance, il est actuellement impossible de supprimer complètement le bioxyde de chlore Toutefois, l'emploi commercial de l'ozone ne s'est pas avéré jusqu'à maintenant possible en raison des coûts élevés de production de l'ozone, et de la nature nettement moins sélective de l'ozone lorsque l'on met en oeuvre des procédés de blanchiment classiques Par "faible sélectivité", on entend qu'en plus de l'élimination de la lignine, l'ozone décompose également de manière importante la cellulose L'indice kappa d'une pâte, est une mesure de la teneur en lignine, tandis que sa viscosité est une mesure de la longueur moyenne de chaîne de la cellulose, ainsi qu'une indication de sa résistance. Dans le cas d'une pâte de bois résineux blanchie, avec une brillance ISO de 90 et de bonnes propriétés de résistance, la viscosité doit être supérieure à 800 unités SCAN (dm 3/kg). Lorsque l'on blanchit encore à l'aide de bioxyde de chlore et/ou de chlore, une pâte blanchie avec de l'oxygène gazeux, quatre ou cinq étapes séparées sont nécessaires pour que la pâte blanchie atteigne une brillance satisfaisant la demande commerciale, c'est- à-dire d'environ 90 ISO Par le terme "étapes séparées", on entend que chaque étape est précédée et suivie par une étape de lavage de la pâte Le matériel de lavage de la pâte est celui qui nécessite les frais d'investissement les plus élevés dans une installation de blanchiment. Un but principal de la présente invention, consiste à procurer un procédé amélioré de blanchiment d'une pâte de matériau fibreux cellulosique, qui réduise de manière importante la teneur en halogène organique adsorbable, et qui soit plus efficace que les procédés de blanchiment antérieurement mis en oeuvre. Un autre but de la présente invention, consiste à procurer un procédé amélioré de blanchiment d'une pâte de matériau fibreux cellulosique, qui réduise l'emploi du chlore et du bioxyde de chlore. Un autre but de la présente invention consiste à procurer un procédé amélioré de blanchiment d'une pâte de matériau fibreux cellulosique, en mettant en oeuvre un plus faible nombre d'étapes de blanchiment, afin d'obtenir une pâte blanchie ayant une brillance et une résistance courantes dans le commerce. Encore un autre but de la présente invention consiste à accroître la sélectivité de la délignification, de façon à obtenir une viscosité suffisamment élevée après le traitement par l'ozone, et permettre de soumettre la pâte à des étapes de blanchiment séparées, afin d'obtenir une brillance courante dans le commerce. Ces buts sont obtenus selon la présente invention qui est principalement caractérisée en ce que la pâte est successivement blanchie avec du bioxyde de chlore et de l'ozone en une seule et unique étape qui peut être dénommée étape initiale, et en ce que le bioxyde de chlore et l'ozone sont ajoutés en des emplacements distincts, et chacun en au moins un emplacement dans l'installation de blanchiment, cette seule et unique étape ne comportant pas de lavage intermédiaire entre lesdits emplacements d'addition du bioxyde de chlore et de l'ozone. Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, on ajoute l'ozone après le bioxyde de chlore, l'ozone étant ajouté en au moins un emplacement au cours de l'étape initiale On emploie un mélangeur à chacun de ces emplacements. Il est approprié que l'ozone soit ajouté lorsque O de 10 % à 99 % du bioxyde de chlore, ont réagi Si l'ozone est d'abord ajouté, il est approprié que le bioxyde de chlore soit d'abord ajouté lorsque pratiquement la totalité, c'est-à-dire d'environ 90 à % de l'ozone ont réagi. On ajoute l'ozone à l'aide d'un gaz vecteur contenant d'environ 2 à 13 % en poids d'ozone. La pâte est de préférence traitée avec de l'ozone sous une pression relative supérieure à 1 105 Pa Le blanchiment successif de la pâte avec du bioxyde de chlore et de l'ozone, ou vice-versa en variante, est effectué à une température de 25 à O C, de préférence de 45 à 65 'C. Les traitements avec le bioxyde de chlore et l'ozone, sont suivis par au moins deux extractions basiques, dont au moins une peut être renforcée avec de l'oxygène gazeux et/ou du peroxyde d'hydrogène, la première extraction basique étant effectuée en série avec les traitements au bioxyde de chlore et à l'ozone, sans lavage intermédiaire, ou sous la forme d'une étape séparée précédée par un lavage. La pâte est finalement blanchie avec du bioxyde de chlore en une ou plusieurs étapes, habituellement deux étapes. La pâte de départ traitée, a de préférence une consistance moyenne, d'environ 6 à 15 %, et elle consiste de manière appropriée en une pâte délignifiée avec de l'oxygène qui a été lessivée de manière continue selon un procédé modifié dénommé MCC ou selon un procédé standard La pâte peut également être traitée avec de l'ozone. La présente invention va être décrite plus en détail ci-dessous en se référant aux dessins annexés, sur lesquels: la figure 1 illustre schématiquement une installation de blanchiment pour mettre en oeuvre un mode de réalisation du procédé de la présente invention; et la figure 2 illustre une autre installation de blanchiment pour mettre en oeuvre un deuxième mode de réalisation du procédé de la présente invention. L'installation de blanchiment illustrée sur la figure 1, comprend un réservoir d'alimentation 1, un réservoir de purge 2, une première tour de blanchiment amont 3 munie à son sommet d'un dispositif de lavage à diffuseur, un tube de descente 4 et une deuxième tour de blanchiment amont 5 munie à son sommet d'un dispositif de lavage à diffuseur Une pâte de consistance moyenne (d'environ 6 à 15 %) est introduite à partir du réservoir d'alimentation 1 jusqu'au réservoir de purge 2 par l'intermédiaire d'une conduite 6, puis à partir du réservoir de purge 2 à la tour de blanchiment 3 par l'intermédiaire d'une conduite 7 La tour de blanchiment 3 est reliée au tube de descente 4 par l'intermédiaire d'une conduite 8, et le tube de descente est relié au fond de la tour de blanchiment 5 par l'intermédiaire d'une conduite 9 comportant une pompe appropriée 10 disposée au voisinage du tube de descente 4 La pâte blanchie est évacuée par le sommet de la tour de blanchiment 5 par l'intermédiaire d'une conduite 11. Un liquide de lavage est introduit au sommet des tours de blanchiment 3 et 5 par l'intermédiaire des conduites respectives 12 et 13 Le gaz vecteur, notamment de l'oxygène gazeux, de l'azote gazeux ou un mélange de ceux-ci, est éliminé par le haut du réservoir de purge 2 par l'intermédiaire d'une conduite 14, et il est acheminé vers un dispositif approprié permettant de le récupérer éventuellement. La pâte est fournie à partir du réservoir d'alimentation 1 par l intermédiaire d'un déchargeur disposé au fond du réservoir, et à partir du réservoir de purge 2 par l'intermédiaire d'un déchargeur analogue 16 disposé au fond du réservoir. Les déchargeurs 15 et 16 sont particulièrement conçus pour évacuer une pâte de consistance moyenne La conduite 6 comporte en outre deux mélangeurs 17 et 18 disposés l'un après l'autre, c'est-à-dire des appareils pour mélanger un agent de traitement de manière homogène dans la pâte les traversant Le mélangeur 17 est relié au mélangeur 18 situé en amont, par l'intermédiaire d'une partie de conduite 6 a de longueur prédéterminée Un mélangeur analogue 19 est disposé dans la conduite 7 allant du réservoir de purge 2 à la première tour de blanchiment 3. Chaque mélangeur 17, 18 ou 19, comprend des moyens de fluidisation afin d'assurer que les divers agents de traitement sont vigoureusement mélangés de manière homogène à l'intérieur de la pâte Un tel mélangeur puissant peut comprendre de manière avantageuse un "mélangeur Kamyr MC", c'est-à-dire un mélangeur particulièrment conçu pour mélanger de manière très efficace un agent de traitement dans une pâte de consistance moyenne. Si cela est nécessaire, un agent d'acidification, notamment de l'acide sulfurique, est ajouté au voisinage de l'orifice de sortie du réservoir d'alimentation 1, par l'intermédiaire d'une conduite 20, afin d'acidifier la pâte à un p H inférieur à 5, par exemple de 2 à 4 On introduit du bioxyde de chlore par l'intermédiaire d'une conduite 21 à l'intérieur du premier mélangeur 17 à efficacité de mélange élevée, tandis qu'un gaz vecteur contenant de l'ozone, est introduit, par l'intermédiaire d'une conduite 22, dans 'e deuxième mélangeur 18 suivant à efficacité de mélange élevée Un agent alcalin tel que l'hydroxyde de sodium, est ajouté, par l'intermédiaire d'une conduite 23, au niveau de l'orifice de sortie du réservoir de purge 2, et on peut également ajouter si on le souhaite, de l'oxygène gazeux au même emplacement, par l'intermédiaire d'une conduite 24 Une conduite 25 est en outre reliée au troisième mélangeur 19 à efficacité de mélange élevée, destiné à fournir du peroxyde d'hydrogène, et une autre conduite 26 fournit de la vapeur d'eau sous haute pression dans la pâte A la sortie du tube de descente 4, la pompe est dotée d'une conduite 27 d'alimentation en bioxyde de chlore Un réacteur 28 peut être disposé de manière appropriée dans la partie de conduite 6 b entre le deuxième mélangeur 22 et le réservoir de purge, ce réacteur et cette partie de conduite 6 b étant dimensionnés de telle façon que -le temps de séjour de la pâte dans ceux-ci, soit d'environ 0,1 à minutes, de préférence de 0,5 à 5 minutes Si la partie de conduite 6 b est suffisamment longue pour permettre à la pâte de rester dans celle-ci pendant le temps de séjour nécessaire, le réacteur 28 peut être supprimé. La pâte acidifiée à un p H de par exemple 4, est mélangée de manière homogène dans le premier mélangeur 17 avec du bioxyde de chlore, et après une relativement courte période, elle est mélangée avec un gaz vecteur contenant de l'ozone Cette brève période peut être de 10 secondes jusqu'à quelques minutes, par exemple 10 minutes Il est approprié que % à 99 % du bioxyde de chlore aient réagi avec la pâte, avant d'introduire l'ozone sous forme gazeuse. Selon la technologie actuelle de production de l'ozone, le gaz vecteur peut contenir d'environr 2 à 13 pour cent en poids d'ozone, toutefois avec de meilleurs procédés, il devrait être possible, dans l'avenir, d'accroître la teneur en ozone, par exemple jusqu'à environ 20 pour cent en poids La quantité d'ozone fournie, peut être ajustée en choisissant une pression gazeuse appropriée, compte tenu du fait que plus la pression du gaz est élevée lorsqu'on le mélange dans la pâte, plus on peut y incorporer d'ozone Puisque le gaz vecteur n'est pas consommé, il est éliminé par l'intermédiaire de la conduite 14 afin d'être éventuellement récupéré Après le réservoir de purge 2, on ajoute de l'hydroxyde de sodium pour neutraliser la pâte et accroître le p H jusqu'à environ 11-12 On peut éventuellement ajouter une faible quantité d'oxygène gazeux, pour oxyder les composés facilement oxydables présents dans la pâte, de sorte que le peroxyde d'hydrogène est employé de manière plus efficace Une faible quantité de l'agent de blanchiment précité, est ajoutée dans le troisième mélangeur 19 On peut également y introduire de la vapeur d'eau sous haute pression, selon une quantité suffisante pour accroître la température de la pâte jusqu'à environ 60 à 90 OC Jusqu'à ce stade o l'on ajoute de la vapeur d'eau sous haute pression, et en particulier avant le réservoir de purge 2, la température de la pâte est ajustée à un niveau relativement faible d'environ 25 à 70 OC, de préférence de 45 à 65 'C Une extraction basique, renforcée par de l'oxygène gazeux et un peroxyde, est immédiatement effectuée au niveau des diverses additions après le réservoir de purge 2, et jusqu'au dispositif de lavage dans la tour de blanchiment 3, et elle est alors interrompue au sommet de la tour de blanchiment 3, par lavage de la pâte avec un liquide de lavage La pâte lavée est ensuite blanchie avec du bioxyde de chlore dans la tour de blanchiment 5, ce composé étant ajouté selon une quantité prédéterminée à l'aide de la pompe 10 disposée en amont Le procédé de blanchiment décrit, consiste ainsi en une séquence de blanchiment comportant seulement deux étapes de blanchiment, et une étape de lavage entre celles-ci effectuée dans la partie supérieure de la tour de blanchiment 3 La séquence de blanchiment, peut être ainsi illustrée de la façon suivante: (DZEOP)D. La figure 2 illustre une installation de blanchiment modifiée qui, eu égard à la figure 1, a été complétée pour effectuer une étape de lavage entre le traitement à l'ozone et l'extraction basique Les parties et les organes à peu près équivalents dans les deux figures, sont désignés par les mêmes numéros de référence et ne sont en conséquence pas décrits plus en détail Ainsi qu'on peut le remarquer en se référant à la figure 2, le déchargeur 16 du réservoir de purge 2 est doté d'une conduite 29 reliée à un dispositif de lavage 30 du type à diffuseur La conduite 29 comporte une pompe 31 d'alimentation en pâte de consistance moyenne du dispositif de lavage 30 lui-même alimenté en liquide de lavage par l'intermédiaire d'une conduite 32 La pâte est acheminée par une conduite 33 à partir du dispositif de lavage 30, jusqu'à un tube de descente 34 relié au fond de la tour de blanchiment 3 par l'intermédiaire d'une conduite 7 La conduite 7 comporte une pompe appropriée 35 disposée au voisinage du tube de descente 34 Deux conduites 23 et 24 reliées à la pompe 35, alimentent respectivement cette dernière, avec un agent alcalin, notamment de l'hydroxyde de sodium, et si on le souhaite, de l'oxygène gazeux La conduite 7 comporte également un mélangeur 19 à efficacité de mélange élevée Le mélangeur comporte une conduite 25 d'alimentation en peroxyde d'hydrogène, et si on le souhaite, une conduite 26 d'alimentation de la pâte en vapeur d'eau Selon la variante de réalisation du procédé de blanchiment de la présente invention, mis en oeuvre en employant l'installation de blanchiment illustrée sur la figure 2, une étape de lavage est donc introduite avant l'addition basique La séquence de blanchiment, consiste ainsi en trois étapes de blanchiment, c'est-à-dire (DZ)(EOP)D Ce mode de ralisation nécessite des frais d'investissement plus élevés, mais la consommation d'hydroxyde de sodium, est plus faible que dans le mode de réalisation décrit en premier. L'exemple suivant illustre plus en détail la présente invention, et révèle les résultats inattendus de cette dernière dans deux essais comparatifs effectués dans des conditions équivalentes. Exemple On a effectué trois essais de procédés de blanchiment, par simulation à l'échelle du laboratoire, d'une installation de blanchiment à peu près selon la figure 1, mais complétée pour effectuer un traitement avec du bioxyde de chlore dans une étape de blanchiment finale supplémentaire Dans il l'essai 2, on n'a toutefois pas ajouté de bioxyde de chlore dans le premier mélangeur (qui a été mis en dérivation) Dans l'essai 3, le premier traitement au bioxyde de chlore, a-été effectué sous la forme d'une étape de préblanchiment classique. On a employé une pâte de résineux standard au sulfate dans les essais, la pâte ayant été blanchie avec de l'oxygène gazeux, et lavée de façon classique La pâte au sulfate introduite dans le réservoir d'alimentation 1, avait un indice kappa de 18, une viscosité de 1020 dm 3/kg et une consistance de 10 % Cette consistance a été maintenue au cours de l'ensemble du procédé de blanchiment dans les trois essais. On a effectué les trois essais selon les séquences de blanchiment suivantes. Essai 1 Essai 2 Essai 3 Séquence de blanchiment (DZEOP)DD (ZEOP)DD D(EOP) DD Nombre d'étapes de blanchiment 3 3 4 La première étape de blanchiment au bioxyde de chlore (D) dans l'essai 3, a été effectuée, ainsi que cela est mentionné, de façon classique à un p H de 3 à 4, une température de 60 OC et pendant une période de 60 minutes, avant d'effectuer une étape de lavage et une étape de blanchiment avec extraction basique renforcée par de l'oxygène gazeux et un peroxyde (EOP) La pâte au sulfate avait la même consistance ( 10 %) que dans les deux autres essais ainsi que cela a été mentionné ci-dessus. Dans la traitement à l'ozone de l'essai 1 et de l'essai 2, la température de la pâte -au sulfate introduite à partir du réservoir d'alimentation, était de 28 O C dans les deux cas Dans l'essai 1, la pâte a été vigoureusement mélangée avec du bioxyde de chlore dans la première étape (DZEOP) selon la présente invention Le gaz vecteur contenant de l'ozone a été fourni sous une pression de 4,8 105 Pa. Le p H de la pâte au sulfate était de 3,5 à 4, et il a été ajusté en ajoutant de l'acide sulfurique à la sortie du réservoir d'alimentation 1 Le traitement à l'ozone a été effectué pendant 5 minutes, et il a été interrompu en ajoutant une base lorsque la presque totalité de l'ozone eu réagi Dans l'essai 1, on a ajouté de l'ozone lorsque 95 % du bioxyde de chlore eurent été consommés, ce qui correspond à une période de 20 secondes entre les deux additions. L'extraction basique renforcée par de l'oxygène gazeux et un peroxyde, a été effectuée dans les trois essais à une température de 70 O C et pendant 60 minutes, période au cours de laquelle la pression a été réduite à partir de 3 105 Pa, jusqu'à la pression atmosphérique L'extraction basique a été interrompue en introduisant un liquide de lavage dans la partie supérieure de la tour de blanchiment 3, et on a ensuite effectué deux étapes de blanchiment au bioxyde de chlore, à la température préalablement déterminée de 70 OC, pendant 180 minutes dans chaque cas, et de la même façon dans les trois essais. Les teneurs en les diverses substances chimiques, le p H final des extractions basiques, ainsi que les résultats partiels et finals des trois essais, sont mentionnés dans le tableau suivant Dans le tableau et dans le reste de la description, les initiales ADMT signifient "Air Dry Metric Ton", c'est-à-dire tonne de pâte séchée à l'air et AOX "halogène organique adsorbable". TABLEAU Essai 1 Séquence de blanchiment (DZEOP)DD Etape 1 CLO 2, kg/ADMT 20 0,3, kg/ADMT Na OH, kg/ADMT 02, kg/dm 3 H 202, kg/dm 3 Indice kappa Viscosité, dm 3/kg C 102, kg/ADMT CLO 2, kg/ADMT Brillance, % ISO Viscosité, dm 3/kg Cl O 2 total, kg/ADMT AOX total, kg/ADMT 1,9 Etape 2 Etape 3 89,7 env 0,1 Essai 2 (ZEOP) DD Etape 1 4,1 Etape 2 Etape 3 88,9 Essai 3 D(EOP)DD Etape 1 Etape 2 2,5 Etape 3 Etape 4 89,7 1,5 Il apparaît clairement d'après le tableau, qu'une séquence de blanchiment à quatre étapes D(EOP) DD selon l'essai 3, nécessite une addition de bioxyde de chlore selon une quantité de 85 kg/ADMT d après calculé sous forme de chlore actif, afin d'obtenir une brillance d'environ 90 ISO La quantité de AOX à la fin de l'étape de blanchiment, était de 1,5 kg/ADMT. Il est clair qu'une séquence de blanchiment à 3 étapes (ZEOP)DD selon l'essai 2, avec un traitement initial à l'ozone dans la première étape et une addition totale de bioxyde de chlore de 55 kg/ADMT de pâte d'après calculé sous la forme de chlore actif, procure une brillance encore plus faible ( 88,9 ISO), et la viscosité est en particulier trop faible, ce qui résulte en des propriétés de résistance médiocres En raison de ces faibles valeurs, il n'y avait aucun intérêt à mesurer la quantité de AOX. Le tableau montre enfin qu'une séquence de blanchiment à trois étapes (DZEOP)DD selon l'essai 1 (de la présente invention), avec un traitement ultérieur à l'ozone dans la première étape immédiatement associé à l'addition continue de bioxyde de chlore, résulte de manière surprenante en une brillance suffisamment élevée, et en une viscosité située dans les limites acceptables (plus de 800 dm 3/kg) La sélectivité de la délignification a ainsi été améliorée On remarquera également que l'essai 1, résulte en une quantité étonnamment faible de AOX, à savoir d'environ 0,1 kg/ADMT Les raisons de ce résultat très favorable au plan de l'environnement, n'ont pas été entièrement comprises, mais une explication probable, peut consister en ce que l'ozone décompose une proportion plus importante de AOX initialement formé dans le traitement au bioxyde de chlore. Dans l'exemple décrit ci-dessus, on a employé une pâte de résineux au sulfate délignifiée à l'oxygène, qui a été lessivée de manière continue selon un procédé standard, et qui a donc nécessité deux étapes séparées de traitement au bioxyde de chlore Dans le cas d'une pâte au sulfate de résineux délignifiée à l'oxygène, qui a été lessivée de manière continue selon un procédé modifié dénommé MCC (lessivage continu modifié), et ayant un indice kappa de 12 à 14 et une viscosité de 1 000 à 1 100 dm 3/kg, il est habituellement suffisant d'effectuer seulement une étape de blanchiment final avec du bioxyde de chlore, afin d'obtenir une brillance courante dans le commerce Une pâte préparée à partir de feuillus, est également utilisable La présente invention peut être bien entendu également appliquée à des pâtes au sulfate ou au sulfite qui n'ont pas été délignifiées à l'oxygène. REVENDICATIONS 1 Procédé de blanchiment d'une pâte de matériau fibreux cellulosique pour la production d'une pâte chimique, selon lequel la pâte de départ est introduite de manière continue dans une installation de blanchiment, et blanchie avec plusieurs agents de blanchiment, comprenant du bioxyde de chlore et de l'ozone, caractérisé en ce que la pâte est blanchie successivement avec du bioxyde de chlore et de l'ozone en une seule et unique étape, et en ce que le bioxyde de chlore et l'ozone sont ajoutés en des emplacements ( 21, 22) distincts, et chacun en au moins un emplacement (respectivement 21 et 22) dans l'installation de blanchiment, cette seule et unique étape ne comportant pas de lavage intermédiaire entre lesdits emplacements d'addition du bioxyde de chlore et de l'ozone. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ozone est ajouté après le bioxyde de chlore, et en ce que l'ozone est ajouté en au moins un emplacement au cours de ladite seule et unique étape. 3 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le bioxyde de chlore est ajouté en deux emplacements distincts, et l'ozone en un premier emplacement situé après lesdits deux emplacements distincts d'addition du bioxyde de chlore. 4 Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le bioxyde de chlore est ajouté en deux emplacements distincts, et l'ozone en un premier emplacement situé entre lesdits deux emplacements distincts d'addition du bioxyde de chlore. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'ozone est également ajouté en un deuxième emplacement situé après le dernier des deux emplacements distincts d'addition du bioxyde de chlore. 6 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le bioxyde de chlore est ajouté après l'ozone, et en ce que l'ozone est ajouté en au moins un emplacement au cours de ladite seule et unique étape. 7 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ozone est ajouté en deux emplacements distincts, et le bioxyde de chlore en un premier emplacement situé entre ces deux emplacements distincts d'addition de l'ozone. 8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le bioxyde de chlore est également ajouté en un deuxième emplacement situé après le dernier des deux emplacements distincts d'addition de l'ozone. 9 Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que l'ozone est ajouté lorsque 10 % à 99 % du bioxyde de chlore ont réagi. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisé en ce que le bioxyde de chlore est ajouté lorsque d'environ 90 à % de l'ozone ont réagi. 11 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'ozone est ajouté à l'aide d'un gaz vecteur contenant d'environ 2 à 13 % en poids d'ozone. 12 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la pâte est traitée avec de l'ozone sous une pression relative supérieure à 1 105 Pa. 13 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le blanchiment successif avec du bioxyde de chlore et de l'ozone, ou viceversa, est effectué à une température de 25 à 70 OC, de préférence de 45 à OC. 14 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que les traitements avec le bioxyde de chlore et l'ozone, sont suivis par une ou deux extractions basiques, au moins une de celles-ci étant renforcée avec de l'oxygène gazeux et/ou du peroxyde d'hydrogène. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'extraction basique est effectuée en série avec les traitements au bioxyde de chlore et à l'ozone sans lavage intermédiaire. 16 Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'extraction basique est effectuée dans une étape séparée précédée par un lavage. 17 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la pâte est finalement blanchie avec du bioxyde de chlore en au moins une étape. 18 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que la pâte de départ consiste en une pâte délignifiée à l'oxygène qui a été lessivée de manière continue selon un procédé modifié dénommé procédé de lessivage continu-modifié (MCC) ou selon un procédé standard. 19 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que la pâte de départ traitée, a une consistance moyenne, d'environ 6 à 15 %. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que le bioxyde de chlore est ajouté dans ladite seule et unique étape, selon une quantité de 5 à 60 kg/ADMT (tonne de pâte séchée à l'air), de préférence de 10 à kg/ADMT, calculé sous forme de chlore actif. 21 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que l'ozone est ajouté selon une quantité de 1 à 20 kg/ADMT, de préférence de 3 à 10 kg/ADMT. 22 Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que pour le blanchiment final, le bioxyde de chlore est ajouté selon une quantité de 10 à 50 kg/ADMT, de préférence de 15 à 35 kg/ADMT, calculé sous la forme de chlore actif.