Brevet FR2650682A1 — publié le 19910208

1. PROCEDE ET DISPOSITIF DE REPRODUCTION, METTANT EN OEUVRE UNE FEUILLE DE REPRODUCTION SENSIBLE A LA LUMIERE La présente invention concerne la reproduction d'une image sur un support, qu'il s'agisse des techniques s'apparentant à la photogra- phie, ou des techniques s'apparentant à la photocopie, ou à la reprographie d'originaux, et ce aussi bien en noir et blanc, c'est-à-dire de manière monochrome, qu'en couleur, c'est-à-dire de manière polychrome. Selon le brevet FR-A-2 596 881, on a décrit et proposé une feuille de reproduction sensible à la lumière visible ou infra-rouge, ainsi qu'à la pression, comportant: - un substrat en forme de feuille - un revêtement sensible à la lumière, comme décrit ci-après, disposé sur au moins une face du substrat, ce revêtement compre- nant des micro-capsules synthétiques; chaque micro-capsule comporte une enveloppe étanche, par exemple en polymère organique, susceptible de se rompre sous l'action d'un agent extérieur, en l'occurence une pres- sion mécanique, un milieu intérieur liquide, par exemple un milieu aqueux, un composé révélateur, contenu par le milieu intérieur, actif vis-à-vis de la reproduction, en l'occurence un agent colorant, ainsi qu'un composé photo-durcissable, contenu par le même milieu intérieur, susceptible d'accroitre la résistance mécanique de l'enveloppe, sous l'action d'un rayonnement lumineux. Les micro-capsules sont obtenues de manière traditionnelle, selon les techniques de micro-encapsulation par polymérisation, largement décrites dans la littérature pertinente. Une telle feuille de reproduction est utilisée selon le procédé de reproduction décrit ci-après - on projette l'image d'un original à reproduire sur la feuille, et plus précisément sur le revêtement sensible; on obtient donc un éclairement ou insolation de ce dernier, différencié dans le plan de la feuille; dans les zones éclairées, le composé durcissable augmente la résistance mécanique à l'écrasement des microcapsules insolées dans les zones d'ombre, le composé durcissable n'est pas modifié - on soumet mécaniquement, par exemple entre deux rouleaux, la feuille de reproduction ainsi insolée, à un écrasement ce dernier fait éclater les micro-capsules non insolées, c'est-à-dire celles dont l'enveloppe n'a pas été renforcée, par différence aux micro-capsules insolées; l'agent colorant est libéré à l'extérieur des micro-capsules insolées, pour réagir avec un composant complémentaire, sur le même substrat, ou un support de transfert ou développement, et donner un produit coloré matérialisant l'image de l'original Une feuille de reproduction telle que précédemment décrite, et le procédé de reproduction qui lui correspond présentent les inconvé- nients importants suivants: L'éclatement par voie mécanique des microcapsules requiert l'application d'une pression régulière, et homogène dans le plan de la feuille de reproduction. A cet égard, d'une part ceci requiert l'usage d'un équipement de compression, de précision, et d'un réglage fin, et d'autre part, l'irrégularité du support, à l'échelle des micro-capsules en creux et en bosses, contrarie l'application d'une pression homogène dans le plan de la feuille. Tout ceci aboutit donc a un éclatement des micro-capsules, erratique quant à sa localisation dans le plan de la feuille, et par conséquent impropre à la reproduction d'une image, laquelle re- quiert un éclatement exactement aux endroits non insolés. Cet éclatement par voie mécanique n'est en pratique opéra- tionnel qu'avec des micro-capsules présentant une certaine taille, par exemple supérieures à 100 pm. Des micro-capsules ayant des dimensions aussi importantes peuvent être incompatibles avec le procédé ou le dispo- sitif de reproduction employés. Il apparaît de toutes façons souhaitable d'utiliser des micro-capsules aussi fines que possible, de manière à avoir une reproduction aussi fine et précise que possible. Pour terminer, l'épaisseur de l'enveloppe des micro-capsules peut varier de manière significative d'un individu à un autre. Or toutes les capsules sont soumises unitairement par l'extérieur à la même compres- sion. Il en résulte que certaines capsules éclateront, d'autres pas, et ceci de manière toujours erratique et incontr8ôlée, ce qui nuit à la maîtrise et à la précision du processus de reproduction. La présente invention a pour objet de remédier à ces inconvé- nients. L'invention a pour objet des micro-capsules pouvant être éclatées de manière exhaustive, quelles que soient les irrégularités ou imperfections du substrat/support, ou de leurs différents composants. L'invention a également pour objet des micro-capsules pouvant être de tailles relativement fines, par exemple de l'ordre de 5 à 10 pm, mais pouvant néanmoins être éclatées. Selon la présente invention, au moins l'un des composants des micro-capsules, à savoir l'enveloppe, le milieu intérieur, et le composé révélateur, est susceptible d'absorber et de s'échauffer sous l'action d'un rayonnement électromagnétique hyperfréquence, dit rayonnement micro-onde. Cet échauffement conduit à la rupture des mêmes micro- capsules, avec libération vers l'extérieur du composé révélateur. Par conséquent selon l'invention, le rayonnement micro-onde est utilisé comme agent révélateur de la feuille de reproduction. Un tel procédé apporte en outre les avantages déterminants suivants. La nature endogène, c'est-à-dire de l'intérieur vers l'extérieur, de l'agent se l'invention, provoquant l'éclatement des micro-capsules, à savoir la chaleur générée dans ces dernières par 'Itaction des micro- ondes, affranchit le processus d'éclatement de toutes les contraintes traditionnelles et extérieures, liées à la taille des capsules, leur régularité, et leurs dimensions unitaires, mais aussi liées à l'usage de moyens externes et mécaniques, d'éclatement. L'éclatement sous l'action des micro-ondes se révèle être très rapide, quasi-instantané, et est alors compatible avec l'automatisation ou mécanisation d'une machine ou dispositif de reproduction, tel qu'un photocopieur. L'action des micro-ondes évite de recourir à tout solvant, ou autres matières organiques liquides, polluantes, par exemple pour dissoudre l'enveloppe des micro-capsules. Il s'agit donc d'un procédé pouvant être mis en oeuvre "à sec", ce qui aussi est largement compatible avec un appareil de reprographie. L'action des micro-ondes est souvent compatible, et n'altère pas les propriétés ou caractéristiques des composants des micro-capsules, autres que ceux absorbant le rayonnement hyper-fréquence. Ceci permet en particulier de préserver les propriétés de l'agent colorant. Avec l'invention, on peut régler la puissance des micro-ondes 26506e2 de façon à moduler l'éclatement des micro-capsules. Au total, l'invention offre un procédé de reproduction, facile à mettre en oeuvre, et relativement peu coûteux quant aux moyens tech- niques qui doivent lui être associés. De manière préférentielle, mais non exclusive, en ce qui concerne les micro-capsules, d'une part le composé révélateur est un agent colorant, et d'autre part le milieu interne comprend en outre un composé photo-polymérisable sous l'action d'une lumière visible ou infra- rouge. Une telle caractéristique permet une reproduction polychrome, c'est-à-dire en couleur, en disposant sur le support de la feuille trois ensembles de micro-capsules monochromes, correspondant à trois couleurs fondamentales respectivement, par exemple, le bleu, le rouge et le jaune. Ces trois ensembles peuvent être disposés selon un seul et même revête- ment, c'est-à-dire mélangés de manière intime et homogène sur une même couche, ou selon trois revêtements superposés sur le substrat, correspondants aux trois ensembles monochromes respectivement. Le milieu interne des micro-capsules d'un ensemble monochrome donné con- tient un couple donné agent colorant/composé photo-polymérisable, l'agent colorant étant activé par une couleur fondamentale donnée, par exemple la couleur bleue, et désactivé par les autres couleurs fondamentales, à savoir le jaune et le vert, et le composé photo-polymérisable se poly- mérisant de manière sélective sous éclairement des mêmes autres couleurs fondamentales, à savoir le jaune et le vert. Par conséquent, aux trois ensembles donnés, correspondent trois couples respectivement différents d'agents colorants-composés-polymérisables. Bien entendu, selon la description précédente, un couple donné agent colorant/composé photo-polymérisable permet d'obtenir une reproduction dans une couleur monochrome, par exemple en noir et en blanc. Les termes suivants, utilisés dans la présente description et dans les revendications, doivent être compris selon les acceptions suivantes. Par "substrat", on entend tout matériau ayant la forme d'une feuille, c'est-à-dire dont l'épaisseur est substantiellement inférieure aux deux autres dimensions, à savoir largeur et longueur. Les matériaux pou- vant être retenus sont très divers; il peut s'agir de papier, d'un matériau plastique, d'un tissu, d'un non-tissé, etc... Ce substrat reçoit le revêtement constitué par les micro-capsules, et est adapté en conséquence, soit par le choix du matériau, soit par un traitement approprié. Par "revêtement sensible", on entend un revêtement suscep- tible d'être modifié quant à au moins l'une de ses propriétés intrinsèques, par l'absorption ou la réception d'un rayonnement lumineux, situé dans le domaine du visible ou de l'infra-rouge. Par insolation différenciée dans le plan d'un tel revêtement, correspondant par exemple à l'image d'un original, on obtiendra un revêtement modifié localement quant à ladite propriété intrinsèque. Les modifications locales, si elles ne sont pas déjà visibles à l'oeil nu, peuvent être ultérieurement révélées, c'est-à- dire rendues visibles, par tout procédé approprié, physique et/ou chimique, pour obtenir une reproduction de l'original. Selon la présente invention, ce revêtement est constitué pour l'essentiel par les micro-capsules définies ci-après, incorporées ou liées au substrat par tout moyen approprié, par exemple un liant. Ce revêtement peut être constitué notamment par des micro-capsules couchées sur un papier. Bien entendu, le revêtement peut comprendre d'autres corps que les micro-capsules, par exemple une charge, un agent de protection, etc... Par "micro-capsules", on entend des vésicules fermées, par exemple sphériques, creuses à l'intérieur, ayant différentes dimensions s'échelonnant de quelques Irm à quelques millimètres. Ces micro-capsules sont obtenues selon les techniques traditionnelles de micro-encapsulation, bien décrites dans la littérature, et par exemple dans - le brevet francais 2 548 046 - le brevet belge 796 746 -les brevets américains 3 790 497, 3 577 515, 3 173 878 -- Journal of micro-encapsulation Vol 1, N 1, Microcapsules processing and technology - Asaji Kondo L'enveloppe de ces capsules, perméable à la lumière visible ou infra-rouge mise en oeuvre dans le processus de reproduction, est obtenue généralement par polymérisation d'un monomère, à l'interface en milieu dispersé de deux phases distinctes, dont l'une est constituée par le milieu intérieur et les différents composés à encapsuler, en général sous forte agitation. Les voies chimiques de polymérisation peuvent être traditionnelles, par exemple radicalaires, ioniques, polyaddition, polycon- densation, etc... L'enveloppe polymérique obtenue peut être ou non élas- tique. Toutes sortes de polymères peuvent être retenus, par exemple l'EMA, copolymère éthylène-anhydridre maléique, l'éthyl-cellulose, un polyamide, une polyureé, etc... Par "milieu intérieur", on entend toute substance liquide ou fluide, ne jouant à proprement parler aucun rôle actif dans le processus de reproduction ou révélation. Ce milieu sert à la dissolution, à la suspen- sion, à la dispersion, à l'émulsion des composés actifs dans le processus de reproduction ou révélation. Par "composé révélateur", on entend un corps par exemple un agent colorant, qui une fois libéré de la micro-capsule est susceptible d'être perçu à l'oeil nu, directement, ou indirectement, par exemple après un traitement approprié, notamment chimique. Par "agent colorant", on entend: - tout composé visible ou perçu à l'oeil nu, sous la forme d'une couleur, y compris la couleur blanche - tout composé susceptible par action chimique et/ou physique, de révéler une couleur, visible ou perçue à l'oeil nu; si le composé de présente une couleur originelle, la couleur révélée est différente de cette dernière tout composé tel qu'un précurseur de coloration, susceptible de réagir chimiquement avec un composé complémentaire, tel qu'un agent chromogène, présent sur le même support ou sur un support de transfert ou développement, pour générer un produit, visible ou perçu à l'oeil nu; si le composé de départ et/ou le composé complémentaire présentent une couleur originelle, le produit coloré obtenu présente une couleur différente de cette dernière. 30. Pour "activer" l'agent colorant, on entend l'action physique obtenue par absorption d'une lumière visible ou infra-rouge, consistant à préserver la coloration de l'agent colorant, ou à décolorer ce dernier. Inversement, "désactiver" l'agent colorant consiste, sous l'effet d'une lumière visible différente, ou en l'absence de lumière, à décolorer l'agent colorant, ou à préserver sa coloration. Cet agent colorant doit pouvoir être mis en suspension ou solution dans le milieu interne des micro-capsules. Par "rayonnement micro-onde", on entend un rayonnement électro-magnétique dont les longueurs d'onde sont inférieures à I cm, ou dont les fréquences sont supérieures à 1 GHz. Par "matériau polaire", ou "groupement fonctionnel polaire", on entend tout agencement d'atomes polarisé électriquement en raison de la nature chimique desdits atomes, et se comportant comme un dipole lorsqu'ils sont placés entre deux électrodes de polarité opposées. On sait qu'en présence de micro-ondes, de tels agencements sont mis en mouvement, notamment en rotation, ce qui conduit à l'échauffement du matériau correspondant. Par "composé photo-polymérisable", on entend tout système chimique comprenant un monomère ou un oligomère, un agent de photo- polymérisation ou photo-réticulation sous lumière visible ou infra-rouge, ou photo-initiateur, et un agent de transfert électronique ou "relai". Ce système chimique doit pouvoir être mis en suspension ou solution dans le milieu interne des micro-capsules. Comme monomères, on peut utiliser les composés insaturés comme l'éthylène. S'agissant du couple agent colorant/composé photo- polymérisable introduit précédemment en ce qui concerne une reproduction polychrome ou monochrome, son fonctionnement peut être le suivant: - par insolation des micro-capsules, l'agent colorant absorbe l'énergie lumineuse incidente, et se désactive, par exemple passe à l'état exité o il est incolore - ce faisant, l'agent colorant transmet son énergie à l'agent de photo-polymérisation, qui initie la polymérisation du mono- mère, par transfert d'énergie au niveau du relais - sous l'effet de l'irridiation, et à condition que la longueur d'onde d'éclairement corresponde à la zone de désactivation ou absorption du colorant, la micro-capsule est alors devenue dure et incolore. A titre d'exemple, les produits suivants peuvent être retenus: - agents colorants: bleu de méthylène, éosine, colorants Capelle rouge, jaune et bleu - monomère ou polymère (soluble dans l'eau) acryla- mide - photo-initiateur: 1 phényl 1-2 propanedione 2-(0 ethoxycarbonyl) oxime - relais: sel de sodium de l'acide p-toluène sulfinique à 99% Comme agent de photo-polymérisation, on peut utiliser des composés péracides organiques ou inorganiques comme le peroxyde de diacyle, le peroxyle de sulfuryle, le peroxydicarbonate, etc... Pour que les micro-capsules selon l'invention absorbent le rayonnement micro-onde, et s'échauffent sous l'effet de ce dernier, diffé- rentes solutions peuvent être retenues: - ce peut être tout d'abord l'enveloppe des micro- capsules qui absorbe ce rayonnement, par exemple si celle-ci est faite en un matériau chimique polaire - ce peut être ensuite le milieu interne des micro- capsules qui absorbe ce même rayonnement, en particulier s'il est consti- tué par de l'eau, des corps organiques polaires, tels que des alcools, des amines, et des acides, ainsi que des métaux divisés en suspension, par exemple - pour terminer, ce peut être aussi le composé révélateur qui absorbe le rayonnement micro-onde, par exemple s'il s'agit d'un corps chimique comportant des groupements fonctionnels polaires, par exemple alcools, amines, et acides; mais le composé révélateur peut aussi absorber le rayonnement micro-onde, s'il s'agit d'un pigment métallique La présente invention est maintenant décrite par référence aux dessins annexés dans lesquels - la figure I représente de manière schématique, et à échelle agrandie une feuille de reproduction selon l'invention - la figure 2 représente la phase d'insolation ou éclairement d'une feuille selon l'invention, dans un dispositif approprié - la figure 3 représente la phase de développement ou révélation de la même feuille, dans un dispositif approprié, après insolation selon la figure 2, cette phase de développement étant accomplie en présence d'un rayonnement micro-onde. Conformément à la figure 1, la feuille de reproduction repérée par la référence numérique (1) comporte un substrat (2) en forme de feuille, par exemple une nappe de papier, un revêtement sensible (3) disposé sur l'une des faces du substrat précité, comprenant des micro- capsules (4) selon l'invention. Chaque micro-capsule comporte une envelop- pe étanche (5), et un milieu intérieur liquide (6) comprenant un composé révélateur, actif vis-à-vis de la reproduction, à savoir un agent colorant tel que défini précédemment, mais aussi un composé photo- polymérisable sous l'action d'une lumière visible ou infra-rouge. Le procédé de reproduction pouvant être mis en oeuvre selon l'invention est illustré aux Figures 2 et 3. Grace à une source lumineuse (13) polychromatique, et à partir d'un original (10) à reproduire, on obtient une image comportant par exemple des faisceaux colorés (couleur fondamentale), résultant de l'absorption dans les zones (10a) de l'original des autres couleurs fon- damentales, et des faisceaux d'une autre couleur, correspondants aux zones (0lob) du même original (10), n'ayant pas absorbé les couleurs verte et jaune. Ces deux types de faisceaux sont montrés à la Figure 2, respecti- vement par des flèches en traits pleins et par des flèches en traits poin- tillés. Dans les zones du revêtement (3), éclairées par les faisceaux de couleur bleu, l'agent colorant contenu dans les capsules (4a), est activé, c'est-à-dire qu'il n'est pas décoloré par le rayonnement reçu. Dans ces mêmes zones, et pour les mêmes capsules, le composé photo-polymérisable n'est pas activé, de telle sorte que ces capsules (4a) ne sont pas durcies. Au contraire, dans les zones du revêtement (3), éclairées par les faisceaux autres que de couleur bleue, correspondant aux capsules (4b), d'une part l'agent colorant contenu dans ces dernières est désactivé, c'est-à-dire décoloré, et d'autre part le composé photo-polymérisable est polymérisé sous l'effet du rayonnement reçu, de telle sorte que les capsules (4b) sont rigidifiées. Dans l'étape suivante selon la Figure 3, la feuille de reproduction (I) est soumise dans une cavité (12) à un rayonnement micro- onde généré par un magnétron (11) par exemple. Les capsules (4a) vont se rompre sous l'effet de ce rayonnement, et libérer l'agent colorant activé, c'est-à-dire demeuré intact, tandis que les capsules (4b), de couleur blanche, puisque décolorées dans l'étape précédente, ne vont pas se rompre et demeurer intactes. Au total, après développement sous rayonnement micro-onde, on obtiendra donc un revêtement (3) présentant des plages colorées en bleue, correspondant aux capsules (4a), et des plages blanches, correspondant aux capsules (4b). Au plan expérimental, on a tout d'abord recherché et mis au point différentes techniques de micro-encapsulation, conduisant à des micro-capsules perméables à un rayonnement micro-ondes. Trois techniques retenues sont répertoriées ci-après. 1) PROCEDE A L'EMA PRINCIPE Cette méthode utilise un polymère particulier: I'EMA, cop- olymère éthylène-anhydridre maléique qui dans une certaine zone de pH interéagit avec une résine mélamine-formol pour former la paroi des micro-capsules. MANIPULATION Dans un réacteur en verre, on agite vigoureusement en chauf- fant une solution aqueuse (480g) contenant de la soude à 50 % (11,62g), ainsi que le copolymère EMA (15g). Lorsque le polymère est totalement solubilisé (solution translucide), la solution est refroidie à 30 C. Le pH doit alors être compris entre 5,8 et 6,2. On ajoute alors successivement, sous agitation: - de la n-butylamine (8,3 g) Le pH est alors compris entre 10,5 et 11 - une résine mélamine formol (poids à 45 %: 51,1 g) - de l'acide acétique jusqu'à l'obtention d'un pH inférieur à 4,5. L'agitation est stoppée. La solution se présente sous la forme d'un lait. La solution à encapsuler (280 g) est ajoutée à la solution précé- dente. Celle-ci comporte le produit à encapsuler solubilisé dans un solvant adéquat. Après décantation et disparition des mousses, l'opération d'encap- sulation peut avoir lieu. La turbine microdisperseuse est mise au maximum de sa puissance (12000 t/mn) pendant 10 mn. La solidification des parois des capsules se fait ensuite par l1 chauffage de l'émulsion à 95 C pendant une heure. La neutralisation de l'excès d'acidité de l'émulsion se fait après refroidissement à 30 C avec de l'ammoniac dilué jusqu'à pH 7. RESULTATS Cette technique d'encapsulation est simple et rapide.- Elle permet l'obtention de capsules régulières et assez solides. Ces capsules présentent un diamètre de 20 à 50 microns, et la distribution des tailles à l'intérieur d'une même solution est assez homogène 2 PROCEDE PAR POLYMERISATION INTERFACIALE PRINCIPE La micro-encapsulation par polymérisation interfaciale se fait en général entre une amine R NH2 et un acide R'COOH pour donner une amide RCONHR'. Ce processus est appelé polymérisation interfaciale simple. Il est possible d'employer un triacide ou une triamine afin de consolider la liaison ainsi formée en créant un réseau trifonctionnel. Il s'agit de la polymérisation interfaciale complexe. Dans le but de l'application des micro-ondes selon l'invention, on retient la polymérisation interfaciale complexe. Mode opératoire On prépare les trois solutions suivantes. Solution I: - 115 ml d'huile minérale (type vaseline) - 50 ml de solvant CCI4 Solution 2: - 0,075 g d'éthylène diamine - 0,075 g de diéthylène triamine - 0,5 g de carbonate de soduim hydraté - 6,5 ml d'eau (+ agent colorant) Solution 3 - 0,021 g de chlorure de sébacoyle - 0,04 g de trichlorure de trimésoyle - 12,5 g de CC14 - 12,5 g de pentane On verse la solution 2 dans la solution 1 sous agitation rapide pendant I minute, à température ambiante. On ajoute alors la solution 3 sous agitation de type ancre pendant 1 heure, à température ambiante. Afin d'obtenir des micro-capsules non agglomérées, il est important de maintenir constants les rapports éthylène diamine/chlorure de sébacoyle = 3,5 et diéthylène triamine/trichlorure de trimésoyle = 2. Toutefois, on peut faire varier les quantités dans des rapports de 1 à 10. On obtient alors des murs de polymères plus ou moins importants, et les microcapsules présentent naturellement des aspects différents à l'observation au microscope optique. CO NCLUSION Ce mode d'encapsulation donne des résultats très satisfaisants pour l'encapsulation de substances aqueuses selon l'invention. On obtient en effet des capsules non agglomérées qui présentent une paroi hermétique mais transparente. Il semble que l'on puisse moduler le diamètre des capsules, aussi bien que l'épaisseur des parois, en fonction de l'application. 3) PROCEDE PAR POLYCONDENSATION INTERFACIALE PRINCIPE Selon le processus chimique diamine ou + diisocyanate ou = Polyurée polyamine polyisocyanate On réalise l'hydrolyse d'un isocyanate pour former une amine qui à son tour réagit avec le même isocyanate pour former polyurée. MANIPULATION On prépare la phase dispersante par dissolution et homogénéi- sation de - 400 cm3 de xylène - 10 g de 22-éthyl-monoanhydrosorbitolisocyanate trioléate (émulsifiant oléophile) - 12 g d'un polyméthylènepolyphényl-isocyanate commercialisé par la société Bayer sous l'appellation de Desmodur R 44 V 20, et dont la fonctionnalité moyenne en groupe NCO par mole est de 2,7. On émulsionne 70 cm3 d'eau distillée dans le mélange préparé ci-avant, au moyen d'une turbine tournant à 4500 t/mn. Au bout de 40 secondes on obtient une émulsion stable. La turbine est arrêtée et l'essai se poursuit sous agitation de type ancre. On laisse poursuivre la réaction pendant 3 heures à tempéra- ture ambiante. On laisse ensuite décanter. Les micro-capsules sQnt filtrées puis lavées au cyclohexane, puis par un mélange 50150 en poids d'eau et de 22 diéthyl-monoanhydrosorbitol monolaurate, puis par de l'eau pure. Des variantes sont apportées à ce mode opératoire avec la possibilité de stabiliser l'émulsion avec de la carboxyméthylcellulose ou du silicate de soude (à un pH donné). CONCLUSION Cette méthode permet d'obtenir des micro-capsules de type eau dans huile, de très faible diamètre (5 à 10 microns), ayant une paroi d'épaisseur convenable, c'est-à-dire permettant une bonne imperméabili- sation des micro-capsules. On a ensuite recherché. un composé photo-polymérisable adéquat, selon la procédure suivante ESSAIS Les matières premières testées sont les suivantes - Monomère: acrylamide (soluble dans' l'eau) - Photoinitiateur: I phényl 1-2 propanédione 2- (0- éthoxy-carbonyl) oxime, benzophénones, thioxanthones combinées à une amine tertiaire - Relais: sel de sodium de l'acide p-toluène sulfinique à 99 %. CONCLUSIONS: Les benzophénones et thioxanthones- apparaissent à priori adaptées aux applications selon l'invention. On a pour terminer, procédé aux expériences suivantes Exemple I: On réalise, par polymérisation interfaciale, des micro-capsules contenant de l'eau (milieu interne), de l'éosine (agent colorant), du toluènesulfonate (initiateur de la photo-polymérisation), du thioxanthone (matière photo-polymérisable), de l'acrylamide (polymère de l'enveloppe). Ces capsules sont placées en suspension organique, et déposées sur une lamelle simulant un support tel que du papier. La lamelle est placée au centre d'une cavité (12) de type TE 10, et irradiée par un générateur radio-électrique magnetron (11) de 2.45 Giga Hertz, selon la figure 2. Le fonctionnement de l'émetteur se fait en mode Pulsé. La puissance d'irradiation est de 200 Watts. On observe au microscope optique un éclatement des micro- capsules, libérant l'éosine. Exemple 2: On réalise, par polymérisation interfaciale, des micro-capsules contenant du formamide (polymère de l'enveloppe), du bleu de méthylène (agent colorant), du toluène sulfonate (initiateur de photo-polymérisation), du thioxanthone (matière photo-polymérisable), de l'acrylamide. Ces capsules sont placées en solution aqueuse, dans les mêmes conditions que précédemment, c'est-à-dire sous rayonnement micro-onde, mais a une puissance inférieure de 150 Watts. On constate que cette puissance suffit à l'éclatement de l'ensemble des capsules concernees. REVENDICATIO NS I - Feuille (1) de reproduction sensible à la lumière visible ou infra-rouge, comportant un substrat (2) en forme de feuille, un revête- ment sensible (3) sur au moins une face du substrat, comprenant des microcapsules (4), chaque micro-capsule comportant une enveloppe (5) étanche susceptible de se rompre sous l'action d'un agent extérieur, et un milieu intérieur (6) liquide contenant un composé révélateur actif vis-à-vis de la reproduction, caractérisée en ce qu'au moins l'un des composants de la micro-capsule, à savoir l'enveloppe (5), le milieu inté- rieur (6), et le composé révélateur, est susceptible d'absorber et de s'é- chauffer sous l'action d'un rayonnement électromagnétique hyper- fréquence, dit rayonnement micro-onde, et de conduire par son échauffe- ment à la rupture de la même micro-capsule, avec libération vers l'exté- rieur du composé révélateur, moyennant quoi le rayonnement micro-onde peut être utilisé comme agent révélateur de la feuille de reproduction 2 Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant absorbant le rayonnement micro-onde est l'enveloppe (5) des microcapsules 3 - Feuille selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'enveloppe (5) est faîte en un matériau chimique polaire 4 - Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant absorbant le rayonnement micro-onde est le milieu interne (5) des micro-capsules - 5 Feuille selon la revendication 4, caractérisée en ce que le milieu interne (5) comprend au moins l'un des composés suivants - de l'eau - des corps organiques polaires, tels qu'alcools, amines, acides - des métaux divisés - 6 - Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant absorbant le rayonnement micro-onde est le composé révéla- teur 7 - Feuille selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composé révélateur est un corps chimique comportant des groupements fonctionnels polaires, tels qu'alcools, amines, acides 8 - Feuille selon la revendication 6, caractérisée en ce que le compose révélateur est un pigment métallique 9 - Feuille selon l'une quelconque des revendications I a 8, caractérisée en ce que le composé révélateur est un agent colorant, et le milieu interne comprend en outre un composé photo-polymérisable sous l'action d'une lumière visible ou infra-rouge - Feuille selon la revendication 9, pour une reproduction en couleur, caractérisée en ce qu'elle comporte trois ensembles de micro- capsules monochromes, correspondant à trois couleurs fondamentales respectivement, disposés selon un seul et même revêtement, ou selon trois revêtements superposés correspondant aux trois ensembles respecti- vement, et en ce qu'à Un ensemble monochrome donné correspond un couple donne agent colorant/composé photo-polymérisable, le premier étant activé par une couleur fondamentale donnée, et désactivé par les i5 autres couleurs fondamentales, et le second se photo-polymérisant de manière sélective sous éclairement des autres couleurs fondamentales 11 - Feuille de reproduction sensible à la lumière visible ou infra-rouge, comportant un substrat (2) en forme de feuille, un revête- ment (3) sur au moins une face du substrat, comprenant des micro-capsules (4), chaque micro-capsule comportant une enveloppe (5) étanche susceptible de se rompre sous l'action d'un agent extérieur, comme une force d'écra- sement, et un milieu intérieur (6) liquide contenant un composé révélateur actif vis-à-vis de la reproduction, caractérisée en ce que le compose revélateur est un agent colorant, et le milieu interne (6) comprend en outre un composé photo-polymérisable sous l'action d'une lumière visible ou infra-rouge 12 - Feuille selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comporte trois ensembles de micro-capsules monochromes corres- pondant à trois couleurs fondamentales respectivement, disposés selon un seul et même revêtement, ou selon trois revêtements superposés corres- pondant aux trois ensembles respectivement, et en ce qu'à un ensemble monochrome donné correspond un couple donné agent colorant/compose photopolymérisable, le premier étant activé par une couleur fondamentale donnée, et désactivée par les autres couleurs fondamentales et le second se photo-polymérisant de manière sélective sous eclairement des autres couleurs fondamentales 13 - Procédé de reproduction d'une image à partir d'un origi- nal (10), selon lequel on utilise une feuille de reproduction (I), sensible à la lumière visible ou infra-rouge, comportant un substrat (2) en forme de feuille, un revêtement (3) sur au moins une face du susbstrat, compre- nant des micro-capsules, chaque micro-capsule comprenant une enveloppe étanche (5) susceptible de se rompre sous l'action d'un agent extérieur, et un milieu intérieur (6) liquide contenant un composé révélateur actif vis-à-vis de la reproduction, procédé selon lequel on projette l'image sur le revêtement sensible (3), moyennant quoi pour les micro-capsules (4a) éclairées localement, on active le composé révélateur, puis on rompt les micro-capsules, moyennant quoi le composé révélateur activé est libéré localement vers l'extérieur, caractérisé en ce qu'on rompt les micro-capsules par absorption de ces dernières d'un rayonnement électro- magnétique hyper-fréquence, dit rayonnement micro-onde, lequel est utilisé comme révélateur 14 - Dispositif de reproduction d'une image, utilisant une feuille de reproduction 1) sensible à la lumière visible ou infra-rouge, comportant un substrat (2) en forme de feuille, un revêtement (3) sur au moins une face du substrat, comprenant des micro- capsules (4), chaque micro-capsule comprenant une enveloppe étanche (5) susceptible de se rompre sous l'action d'un agent extérieur, et un milieu intérieur (6) liquide contenant un composé révélateur actif vis-à-vis de la reproduction, dispo- sitif comportant un moyen (13) d'insolation ou projection d'une image sur le revêtement (3) sensible de la feuille de reproduction, et un moyen (11, 12) de révélation de la feuille insolée, permettant de rompre les microcapsules, caractérisé en que le moyen de révélation consiste en une cavité (12) d'exposition à un rayonnement micro-onde, alimentée par un générateur (11) hyper-fréquence, du type magnétron