Brevet FR2651092A1 — publié le 19910301

La présente invention est relative à des compositions nématicides. Comme on le sait, les nématodes phytophages sont de petits vers microscopiques qui envahissent par millions les tissus végétaux et détruisent les cellules (feuilles, tiges et racines). Les dommages qu'ils provoquent aux Etats-Unis sur les cultures vivrières représentent annuellement 6 milliards de dollars. En Europe ils sont responsables, en cultures céréalières, de dégâts atteignant 10% de la production. Dans le bassin méditerranéen, ils occasionnent des diminutions de récoltes de 20 à 30% dans les vergers d'agrumes. En Amérique Latine, les estimations actuelles du C.I.R.A.D. indiquent que 50% des cocotiers sont détruits par le nématode Radinaphelenchus cocophilus. En Afrique, et plus particulièrement en Côte d'Ivoire, le Pratylenchus brachyurus constitue un des principaux ennemis des plantations d'ananas et le Radopholus similis est le principal responsable de la destruction des bananiers. Les nématodes appartenant au genre Meloidogyne sont répandus dans le monde entier et sont à l'origine de dégâts très graves dans les régions chaudes du globe. Au Brésil, par exemple ils détruisent les plantations de ca- féiers et il est indispensable de pratiquer de longues jachères ou de mettre constamment en culture des terres neuves (déforestation) pour pouvoir maintenir cette cul- ture. En Afrique, aucune production n'est à l'abri de leurs attaques et des traitements sont indispensables pour protéger toutes les cultures. Les nématodes représentent donc un problème important à l'échelle mondiale. Ils ont été longtemps méconnus en raison de leur taille extrêmement réduite qui les rend absolument invisibles à l'oeil nu et on a très souvent couvert l'ignorance de leur présence par le terme général de "fatigue des sols". Des moyens de lutte contre les nématodes ont été proposés. Ces moyens sont de deux ordres: - désinfection préventive des sols contaminés, avant leur remise en culture, - traitements curatifs possibles sur un nombre très limité de productions végétales avec des produits extrêmement toxiques. La désinfection des sols recourt à des produits fumigants le plus souvent dérivés des gaz de combat (guerre chimique). Les plus connus et les plus utilisés sont: - le bromure de méthyle, produit très actif mais très toxique; les dangers d'emploi sont d'autant plus élevés que son action ne se manifeste que plusieurs heures après l'inhalation des vapeurs. Lorsque l'issue n'est pas fatale, elle laisse des séquelles graves qui persistent plusieurs mois ou plusieurs années. - la chloropicrine, gaz lacrymogène très dangereux pour les vertébrés. - le 1,2-dichloroprane 1,3-dichloropropène, produit le plus utilisé contre les nématodes et connu des agriculteurs sous le nom de D.D.. Il est actuellement in- terdit aux Etats-Unis. - le dibromométhane dont l'emploi exige des précautions particulières en raison de la phytotoxicité des résidus de brome qui subsistent dans le sol longtemps après les traitements. Il est à proscrire sur les plantes sensibles au brome (plants à bulbes et oeillets par exemple). Ces produits présentent tous de sérieux incon- vénients: - non spécifiques, ils atteignent l'ensemble de la microflore et de la microfaune: ils bouleversent l'équilibre biologique et empêchent les processus de biodégradation de la matière organique, conduisant ainsi à des sols battants entraînés par les pluies. Cette destruction de la couche arable est particulièrement sensible en zones tropicales o règnent des pluies torrentielles. - ils polluent l'environnement et les denrées alimentaires: les résidus toxiques des traitements passent dans la nappe phréatique et dans les tissus végétaux. C'est ainsi qu'après un traitement au bromure de méthyle, on retrouve 6476 ppm de brome dans l'épiderme des pommes de terre et 5660 ppm dans les fanes de carotte. De même, des quantités non négligeables de brome se retrouvent dans les feuilles de laitues [SCOTTO LA MASSESE et MARS, 1975]. - les résultats sont insuffisants: les gaz employés ne pénètrent pas dans le sol à plus de 25 à 30 cm. On estime que 70% des nématodes phytophages se trouvent dans cette zone et sont donc tués lors du traitement. Mais les 30% situés plus profondément échappent aux nématicides et ont tôt fait de recoloniser la couche superficielle (d'autant plus aisément que tous les antagonistes naturels y ont disparu) et d'attaquer les cultures. Il est donc nécessaire de répéter les traitements continuellement, ce qui non seulement accroît le coût des cultures mais accroît aussi les pollutions. Pour réaliser des traitements curatifs, un certains nombre de nématicides à action systémique peuvent être employés sur les cultures. Ce sont d'une part des carbamates et d'autre part des organo- phosphates. Au nombre des carbamates, il faut citer l'oxamyl, l'aldicarbe et le carbofuran dont les formules chimiques sont très voisines de celle de l'acétylcholine et qui agissent par inhibition de l'acétylcholinestérase. - les organo-phosphates utilisés comme némati- cides sont l'éthoprophos, le fensulfothion et le fenami- phos. Ils sont également inhibiteurs de l'acétylcholinestérase. Ces produits sont extrêmement dangereux car ils passent dans la sève des végétaux et leur toxicité est très grande: la DL50 de l'aldicarbe est de 930 mg par kg; des rats exposés à une poussière d'aldicarbe de mg par m3 sont tués en 5 minutes. L'emploi de ces produits est donc soumis à une législation très stricte: l'aldicarbe n'est autorisé que sur cultures florales et ornementales ainsi qu'au moment des semis sur quelques cultures dont la récolte est tardive (céréales) ou transformée industriellement (betteraves à sucre). Néanmoins, compte-tenu de la vente libre de ces produits, de nombreux incidents se produisent (intoxixations collectives) et même des accidents très graves, puisque, comme on le sait, l'aldicarbe est à l'origine de la catastrophe de Bhopal en Inde. Devant ces problèmes, de nombreux pays ont in- terdit l'emploi des nématicides (la Suisse notamment) et la pression écologiste qui conduit les Etats à se préoccuper de l'environnement laisse à penser que ces modes de traitement seront proscrits à plus ou moins brève échéance par la plupart des Etats. Pour les raisons qui viennent d'être exposées, la recherche de nématicides s'est orientée vers l'obtention de nématicides d'origine végétale. Le pouvoir pathogène de champignons telluriques sur les kystes et oeufs de nématodes phytoparasites est connu depuis plus de 50 ans [KORAB, 1929, RADEMACHER et SCHMIDT, 1933, JATALA et al., 1979]; des études plus récentes [SAKHUJA et al., 1978, MANI et SETHI, 1984] ont révélé la production, par plusieurs de ces champignons (Fusarium oxysporum SCHECT, Fusarium equiseti (CORDA) SACC, Rhizoctonia solanii KUHN...), de substances toxiques dans leur milieu de croissance. En phytopathologie, on désigne par toxine des substances non enzymatiques de faible poids moléculaire produites par des micro-organismes et nocives à faible concentration. La présence d'une ou plusieurs de ces sub- stances toxiques a été décelée par Régina DECHECHI GOMES (1986) dans le filtrat de culture de Paecilomyces lilacinus (THOM) SAMSON après avoir observé que les oeufs de Meloidogyne arenaria parasités par le champignon présentaient des déformations embryonnaires même lorsqu'ils n'étaient pas envahis par le mycélium. Par ailleurs, les effets antibiotiques et fon- gicides des filtrats de culture de Paecilomyces ont été signalés par ANSLOW et al. (1943), BILAI et al. (1964), BIRKINSHAW et al. (1936), BRIAN et al. (1946) et BRIAN et HEMMING (1947); enfin l'extraction de 3 antibiotiques, la lilacinine, la leucostatine et la beauvericine, a été réalisée par YAMANO (1971), ARAI et al. (1973) et BERNARDINI & al. (1975). De même que DECHECHI GOMES a montré que le filtrat de culture de Paecilomyces lilacinus est toxique vis-à-vis des oeufs et des larves de Meloidogyne, MANI [THESE DE DOCTORAT, 1983, INDIAN AGRICULT. RESEARCH INSTITUTE, NEW DELHI, INDIA], puis MANI & SETHI [NEMATOTROPICA, (1984) 14, 2 pages 121-129] avaient montré auparavant que les filtrats de culture de Fusarium oxysporumn f. sp. ciceri et de F. solani présentent des propriétés nématicides, tout comme SAKHUJA, SINGH et SHARMA [INDIAN PHYTOPATH., (1978), 31 pages 376-377] avaient observé dès 1978 les propriétés nématicides du milieu de croissance d'Aspergillus niger. Pour permettre une utilisation industrielle des observations des différentes Equipes de Chercheurs, il n'était pas envisageable d'utiliser en tant que nématicides des filtrats de culture de champignons appropriés, en raison de la complexité et de la durée des opérations de culture de ces champignons et de purification des filtrats de culture obtenus. C'est pourquoi les Inventeurs se sont fixé pour but dans un premier temps de détecter parmi les champignons, ceux d'entre eux dont les filtrats de culture présentent des propriétés toxiques vis-à-vis des larves de nématodes, puis dans un second temps d'identifier dans ces filtrats les substances présentant des propriétés toxiques spécifiques vis-à-vis des nématodes, et, dans un troisième temps de définir les ca- ractéristiques communes à ces substances toxiques, et, enfin, de synthétiser des composés nématicides répondant aux critères définis, pour mettre à la disposition du monde agricole, des produits aisément synthétisables à l'échelle industrielle, dans des conditions économiquement rentables. La présente invention s'est en conséquence donné pour but de pourvoir à des produits nématicides aptes à exercer une action spécifique sur les espèces de nématodes nuisibles à l'égard des cultures vivrières et analogues, sans porter atteinte à la flore et à la faune environnantes. Elle s'est en particulier donné pour but de pourvoir à des produits nématicides constitués par ou comprenant la "toxine" identifiée dans des champignons appropriés. Elle s'est également donné pour but de pourvoir à des produits nématicides synthétiques présentant des propriétés acides de même que la toxine identifiée dans des champignons. Des travaux antérieurs ont montré [JOHNSTON, NATURE, 16 mai 1959, vol. 183, par. 1392] que les acides gras métaboliques produits par Clostridium butyricum Prazmowski étaient aptes à inactiver un nématode qui s'attaque aux plantules du riz, le Tylenchorhynchus martini; les acides gras métaboliques produits par Clostridum butyricum sont les acides butyrique, propionique, acétique et formique. Selon les travaux rapportés par JOHNSTON, un mélange des acides butyrique et propionique est plus actif à des concentrations en solution de 10-3 et 10-4 M/litre que les acides butyrique et propionique testés isolément; l'activité relative des acides individuels serait fonction de leurs poids moléculaires et décroîtrait dans l'ordre suivant: acides butyrique, propionique, acétique et formique et l'activité des mélanges d'acides étant également fonction de leurs poids moléculaires combinés, les mélanges d'acides butyrique et propionique seraient plus actifs que les mélanges d'acides propionique et acétique. Les tests réalisés par JOHNSTON l'avaient été à un pH compris entre 3,3 et 4,4. Un article de HOLLIS et al. paru dans PHYTOPA- THOLOGY, (1966), vol. 56, pages 1015-1019, démontrait que bien que l'acide acétique soit l'acide prédominant dans les sols sur lesquels était cultivé du riz, qui contenaient du Clostridium butyricum Prazmowski, néanmoins, cet acide n'avait aucune activité nématicide in situ dans des champs de riz et seuls les acides butyrique et propionique (autres produits du métabolisme de Clostridium butyricum) étaient toxiques à l'égard des nématodes. HOLLIS et al. démontraient également que l'activité nématicide des acides butyrique et propionique n'était pas à attribuer uniquement au pH - puisque l'acide acétique n'était pas actif - mais à la valeur du pKa, la toxicité des acides butyrique et propionique vis- à-vis des nématodes étant liée à la proportion élevée de ces acides à l'état non dissocié aux bas pH. D'autres travaux [LUC, NOMATOLOGICA (1961), 6, pages 95-106] a montré que les racines de millet produisent un facteur qui inhibe la migration du nématode Hemicycliophora paradoxa, mais qu'il n'avait pas pu identifier. Des travaux ultérieurs [HUSAIN et al. INDIAN J. NEMATOL, (1973), 3, pages 134-137] ont montré une relation linéaire entre les concentrations en produits chimiques organiques testés pour établir leur activité nématicide à l'égard de Helicotylenchus sp. in vitro et le pourcentage de mortalité:une mortalité de 100% a été obtenue avec le formaldéhyde, l'ammoniaque et la diastase à pratiquemment toutes les concentrations testées, au bout de 12 heures, alors que ce taux de mortalité n'a été obtenu au bout du même temps avec les acides acétique, oxalique, salicylique et l'iodohydroxyquinoléine, qu'avec une concentration de 2M/litre. Avec le propanol et l'acétone, le taux de mortalité n'était que de 33 à 40% au bout de 12 heures, mais atteignait 100% si le contact entre les nématodes et le produit chimique, testé était prolongé jusqu'à 48 heures. Ceci signifie qu'à des degrés divers, des composés chimiques très différents les uns des autres sont doués d'activité nématicide, à ceci près, cependant, qu'un composé inorganique tel que l'ammoniaque (NH40H), un aldéhyde tel que le formaldéhyde (HCHO) et une diastase sont considérés comme les plus toxiques à toutes les concentrations testées (O, 1M, O,01M et O,00lM/litre), alors que, dans l'ordre, un monoacide cy- clique, comme l'acide salicyclique (C6H50HCOOH) un diacide linéaire tel que l'acide succinique (HOOC-CH2- CH2-COOH), des monoacides de bas poids moléculaire tels que l'acide propionique (CH3-CH2-COOH) et l'acide acétique (CH3-COOH), un diacide tel que l'acide oxalique (HOOC-C00H) et l'iodohydroxyquinoléine sont considérés comme aussi toxiques que les trois premiers composés si leur concentration est portée à 2M/litre, et tandis que l'isopropanol, l'acétone et le méthanol sont les moins toxiques, puisqu'une mortalité de 100% n'est atteinte qu'en quadruplant le temps de contact. KIMURA et al. [AGRIC. BIOL. CHEM., (1981), 45 (1), pages 249-251] ont mis en évidence l'activité nématicide d'esters dicarboxyliques, en particulier à l'égard d'un nématode qui s'attaque aux racines, Pratylenchus coffeae. L'Article cité montre que: - sur 12 di-n-alkyl-succinates, seuls le di-n- propyl-succinate, le di-n-butyl-succinate et le di-n- amyl-succinate présentent des propriétés nématicides marquées, tandis que cinq autres di-n-alkyl-succinates sont totalement inactifs: il s'agit du diallylsuccinate, du diméthylsuccinate, du diéthylsuccinate, du di-n- décylsuccinate et du di-n-dodécylsuccinate. Les quatre succinates suivants se sont avérés faiblement actifs: le di-n-hexyl-succinate, le di-n-heptyl-succinate, le di-n- octyl-succinate et le di-n-nonyl-succinate; - les esters obtenus par réaction de l'acide succinique avec des alcools ramifiés isomères des fractions n-alcools des succinates les plus actifs, ne sont que faiblement actifs; - les acides dicarboxyliques sont faiblement actifs, l'acide oxalique étant totalement inactif à l'égard du nématode visé; - les n-dibutylesters de ces acides dicarboxy- liques présentent des activités nématicides considérables, sans mesure de comparaison avec celles des acides dicarboxyliques dont ils sont issus; Ces résultats laissent à penser que la liaison ester entre les acides dicarboxyliques et les alcools normaux comprenant de 3 à 5 atomes de carbone joue un rôle important dans l'apparition de propriétés nématocides significatives. Cependant, les dialkylesters d'acides dicar- boxyliques étudiés dans cet Article ne paraissent pas utilisables dans la pratique dans la mesure o ils sont difficilement ou pas solubles dans l'eau, puisque leur mise en solution est réalisée en ajoutant un détergent en solution (EPAN-420) à une solution méthanolique du composé testé, et dans la mesure également o, dans les meilleurs cas, une mortalité voisine de 100% n'a pu être atteinte qu'après 48 à 96 heures de contact et en utilisant, de surcroît, des concentrations de composé testé de l'ordre de 300 ppm sans pour autant obtenir une mortalité de 100% (sauf en ce qui concerne le di-n- butylglutarate). Les Inventeurs se sont en conséquence donné pour but de pourvoir à des nouveaux composés nématicides qui présentent une activité nématicide spécifique et sélective, significative, qui sont obtenus par synthèse dans de bonnes conditions de rentabilité économique, qui exercent leur action nématicide dans des délais considérablement plus brefs que les composés nématicides proposés dans l'Art antérieur, à des concentrations plus faibles que ces derniers, à des pKa plus élevés que ceux des composés proposés dans l'Art antérieur et quelles que soient les conditions de pH. La présente invention a pour objet des diacides carboxyliques et leurs dérivés, doués de propriétés nématicides spécifiques, sélectives, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale I ci-après: (R R) 0 (C---C/ C = 0 dans laquelle: R représente un groupe OH (Configuration ou un groupe OCH3 linéaire) ou (R R) représente un groupe CR1R2 (Configuration ou un groupe NR1 cyclique) ou un atome d'oxygène R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, de brome ou de chlore ou un groupe méthyle. (C---C) représente un groupe CR1=CR2 ou un groupe CR1R2-C=CR1R2 ou un groupe (CR1R2)n o n = 0, 1, 2 ou 3 ll Selon un mode de réalisation avantageux des composés de formule I ci-dessus, ceux-ci répondent à la formule Ia ci-après: ROC - A - COR (Ia) dans laquelle: A représente un groupe (CR1R2)n o n est égal à 0,1,2 ou 3 ou un groupe CR1=CR2 ou un groupe CR1R2-C=CR1R2 R, R1 et R2 ont la même signification que ci-dessus. Selon un autre mode de réalisation avantageux des composés de formule I ci-dessus, ceux-ci répondent à la formule Ib ci-après: R' 0 (lb) (C---C) dans laquelle: R' représente un groupe CR1R2 ou NR1 ou un atome d'oxygène (C---C) représente un groupe CR1=CR2 ou CR1R2-C=CR1R2 R1 et R2 ont la même signification que ci-dessus. Alors que l'Article de KIMURA et al. cité plus haut, mentionne que dans l'étude de l'activité nématicide de divers acides et esters dicarboxyliques vis-à-vis d'un nématode spécifique qui s'attaque aux racines, Prathylen- chus coffeae, l'acide oxalique n'exerce pas d'action nématicide et l'acide maléique n'a qu'une faible action nématicide, puisqu'à une concentration de 300 ppm le pourcentage de mortalité n'est que de 28,9% au bout de 96 heures de contact, contrairement à celà, les tests effectués par les Inventeurs ont montré que l'acide maléique permet d'obtenir un pourcentage de mortalité de 100% vis-à-vis de larves de Meloidogyne et de larves de Heterodera, qui sont des nématodes phytophages qui appartiennent à la famille des Heteroderidae, au bout d'un temps d'immersion compris entre 15 minutes et 20 heures dans une solution dont la concentration en acide maléique est supérieure ou égale à 8,12 ppm (7.10-5M/litre), l'acide oxalique exerçant, quant à lui, également une activité nématicide à des concentrations élevées (de l'ordre de 115 ppm, soit de 125.10-5M/litre). De même, l'Article de KIMURA et al. énonce que vis-à-vis du nématode Pratylenchus coffea, le diméthylsuccinate est totalement inactif, alors que les Inventeurs ont pu démontrer que sur les nématodes Heteroderidae, le diméthylsuccinate procure une mortalité de 100% à une concentration de 44 ppm (30.10-5M/litre). Il était donc tout-à-fait inattendu et surpre- nant qu'en dépit des enseignements de l'Art antérieur, des acides dicarboxyliques tels que l'acide maléique ou des diméthylesters d'acides dicarboxyliques tels que le diméthylsuccinate, puissent être doués d'une activité nématicide. Selon un mode de réalisations avantageux des composés de formule Ib ci-dessus, les composés, dans lesquels R' représente un groupe CR1R2 o R1 et R2 sont des atomes d'hydrogène, sont des dicétones dont l'activité nématicide est particulièrement importante; de même, les composés de formule Ib dans lesquels R' représente un atome d'oxygène, sont des anhydrides présentant une activité nématicide considérable, et les composés de formule Ib dans lesquels R' représente un groupe NR1 dans lequel R1 est un atome d'hydrogène, sont des imides dont l'activité nématicide est très significative. Les Inventeurs sont parvenus à mettre en évi- dence que les composés nématicides qui répondent à la formule linéaire Ia, ne doivent pas comporter plus de 5 atomes de carbone (sans compter les radicaux R, R1, R2) sous peine de perdre leur activité spécifique à l'égard des Heteroderidae. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples qui vont suivre qui sont donnés sous forme de tableaux et n'ont aucun caractère limitatif. Les diacides carboxyliques de formule HOOC-A-COOH, cis butane-, cis-2,3diméthylbutène- et méthylène butane-dioïques, mieux connus sous leurs noms d'acides maléique, 2,3-diméthylmaleique et itaconique et les anhydrides internes de ces acides, se sont révélés très intéressants à la fois pour leur activité supérieure à celle des acides et esters connus par l'Art antérieur, qui se manifeste à des pH plus élevés, et pour leur effet létal sur des larves immergées 15 minutes à 2 heures dans des solutions 10-2M/litre et moins de 10 heures dans des solutions plus diluées. Le Tableau 1 qui va suivre donne les DL100 exprimées en Moles par litre et mg de matière active par litre ou (ppm) après 20 heures d'immersion de larves de Meloidogyne sp. ou d'Heterodera rostochiensis dans des solutions des diacides de formule I, compte tenu d'un témoin non traité. TABLEAU 1 Activité des diacides testés de formule I (Les doses létales sont données pour des larves de Méloidogyne ou d'Heterodera compte-tenu d'un témoin non traité) DL 100 Composés de formule la en moles et en mg de natièr active par litre Acide, aléique HOOC COOH 7.10'5 x "cH. .8,12 pp pKa I 1,97-6,24 Acide itaconique HOOC COOH 30.105 M CH,- C' ' CH1i,39,03 ppm pKa = 3,82-5,55 Acide mésaconique HOOC,CH, 125.10'5 N C00% C CH - C COOH 162,62 ppm pKa S 4,9-7,18 Acide oxalique 125.105 N HOOC COOC pXa - 1,3-4,3 115,06 pp Acide dibromo-maldique HOOC COOH 125.10'5 M C C Br/0 '-r 342,34 ppl complètement ionisé dans l'eau Acide fumarique - OCH CH250.10-5 M CH - CH COOH 294,25 ppm pKa 3,0-4,4 Acide diméthyl malonique CH, 250.10 N HOOC -t - COOH 330,27 ppa pXa À 3,1-6,2 La figure 1 annexée montre la sélectivité de ces composés vis-à-vis des larves de Meloidogyne sp. et d'Heterodera rostochiensis. Cette figure comprend en abscisse la concen- tration x 10-4M/l en acide maléique et en ordonnés le pourcentage de paralysie des nématodes des ( () Meloidogyne; (ô0) Heterodera; (i) Xiphinema; (CD) Aphelenchoides; (4) Ditylencnus; (A) Cephalobus). Pour les autres produits conforme à l'inven- tion, on obtient des courbes analogues à celle de la figure 1. Les mêmes effets ont été observés avec les diméthylesters des acides précités, de formule: CH300C-A-COOCH3, dont l'activité nématicide est indépendante du pH des solutions; ces effets sont réunis dans le Tableau 2 ci- après; le Tableau 3 ci-après présente les effets observés pour les produits de formule Ib (dicétones, anhydrides et imides). TABLEAU 2 Doses létales de méthylesters desdits acides pour 100% des larves de Meloidogyne et d'Heterodera immergées 20 heures dans les solutions, compte-tenu d'un témoin non traité DL 100 Composés de formule la en moles et en mg de matière active par litre Diméthyl fumarate CH,OOC C7.10, 5 M CH =-CHl 10,09 ppn COOCH3 N.. Diméthyl glutarate -5 20.10- M CH, 300C-CH2.CH2 -COOCI \CH, 32,03 ppm I15 CH/ Diméthyl malonate 20105 CH300C. / C00CH, 2.6 CH2 26,42 pp. Diméthyl oxalate 30.10 M CH200C COOCH3 35,40 ppu Diméthyl succinate -5 M CHOOC-CH2 CH,- COOCH, 43,84 p Diméthyl itaconate CHOOC COOCH, 60.10 M CH2 CH 94,89 pp CH, Diméthyl maléate CH,00C 1 COOCH, 100.105 M CH CH 144,13 ppa Dimethyl methyl succinate CH3,00C COOCH3 100.10-5 M ffCH2 160,17 ppm CH. TABLEAU 3 Doses létales des composés de formule Ib (dicétones, anhydrides et imides) pour 100% des larves de Meloidogyne et d'Heterodera immergées 20 heures dans les solutions, compte-tenu d'un témoin non traité DL 100 en moles et Composés de formule Ib en mg de matière active par litre Cyclopentene dione CH, 5 0 s/ \ e'D 2,5.10 i CC Z\/ 2,40 ppm Ci! CH Anhydride maléique o c 6,86 ppm CH---CH Malimide NH N/ 10.10 "M Cx / 9,71 ppm CH- CH Anhydride 2,3- dimdthyl maléique \ <>> / \ v 20.10 5 M C C 25,03 ppm CH, CH, Anhydride citraconique o % /O \ 30.10 M CH2-_C 33,62 ppm CH, Anhydride itaconique 0 / 0 60.10 K5r o % C\ /\67,25 ppm ci -C REVENDICATIONS 1. Diacides carboxyliques et leurs dérivés doués de propriétés nématicides spécifiques, sélectives, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale I ci-après: O = C \.C = O (I) \ (CC---C) dans laquelle: R représente un groupe OH (Configuration ou un groupe OCH3 linéaire) ou (R R) représente un groupe CR1R2 (Configuration ou un groupe NR1 cyclique) ou un atome d'oxygène R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, de brome ou de chlore ou un groupe méthyle. (C---C) représente un groupe CR1=CR2 ou un groupe CR1R2-C=CR1R2 ou un groupe (CR1R2)n o n = 0, 1, 2 ou 3 2. Composés nématicides selon la Revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia ci-après: ROC - A COR (Ia) dans laquelle: A représente un groupe (CR1R2)n o n est égal à 0,1,2 ou 3 ou un groupe CR1=CR2 ou un groupe CR1R2-C=CR1R2 R, R1 et R2 ont la même signification que ci-dessus. 3. Composés nématicides selon la Revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ib ci-après: R' s6C Ci/ (Ib) (C---C) dans laquelle: R' représente un groupe CR1R2 ou NR1 ou un atome d'oxygène (C---C) représente un groupe CR1=CR2 ou CR1R2-C=CR1R2 R1 et R2 ont la même signification que ci-dessus.