Brevet FR2653339A1 — publié le 19910426

-1- 2653339 La présente invention a pour objet une composition cosmétique ou pharmaceutique se présentant sous la forme d'un gel ou d'une poudre, contenant des sphères de poly -alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile. Dans le brevet français n 83.11609 (2.530.250) on a décrit la préparation de la poly p-alanine réticulée insoluble dans l'eau, celle ci étant obtenue par réticulation de la poly p-alanine soluble dans l'eau, à l'aide de divers agents réticulants en particulier de dialdéhydes tels que le glutaraldéhyde. La poly P -alanine réticulée présentant la particularité de gonfler à l'eau et d'en retenir une quantité importante, celle-ci a trouvé une utilisation dans le domaine thérapeutique par application sur des plaies suintantes infectées ou non, ceci de façon à favoriser l'absorption et par conséquent le processus naturel de cicatrisation. Par ailleurs, il a également été proposé d'utiliser la poly P -alamine réticulée comme support pour certaines substances actives hydrosolubles. Selon ce mode de réalisation, les sphères de poly P -alanine réticulée peuvent être imprégnées par certains produits cicatrisants en solution aqueuse ce qui provoque leur gonflement. Le produit obtenu, qui se présente alors sous forme d'une pâte, peut Ctre appliqué sur la plaie et facilite ainsi les échanges entre les liquides de la plaie et la solution contenue dans la pâte. Il est également possible après l'imprégnation des sphères de poly P alanine réticulée à l'aide de la substance active hydrosoluble, de procéder à un séchage, ce qui permet d'emprisonner la substance active dans les sphères. Lorsque la substance active est un agent cicatrisant, cette forme de réalisation, permet donc, tout en assainissant les plaies d'en assurer une meilleure cicatrisation. Il a également été proposé d'utiliser les sphères de poly F-alanine réticulée comme excipient cosmétique ou pharmaceutique et dans ce cas les sphères améliorent la consistance et favorisent également certains traitements par voie topique. Dans le brevet n 87.17573 (2.624.866) on a décrit un nouveau procédé de préparation de la poly P -alanine réticulée sous forme de microsphères ayant une très faible dispersité de taille, ce qui permet d'éviter l'étape longue et laborieuse du tamisage du procédé décrit dans le brevet français n 83.11609 (2.530.250). -2- 2653339 Les sphères de poly f -alanine réticulée ne présentant aucune affinité pour les huiles, leur imprégnation reste limitée à des substances hydrosolubles ou solubles dans des alcools polyhydroxylés ou encore solubles dans des mélanges d'eau avec des solvants miscibles à l'eau comme l'acétone, l'éthanol ou le tétrahydrofuranne. Toutefois lorsque l'on utilise ces derniers solvants, ceux-ci doivent être éliminés avant la formulation dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques ce qui complique le processus d'imprégnation des sphères. Après d'importantes recherches, et de façon tout à fait inattendue, on a constaté que les sphères de poly -alanine réticulée pouvaient en fait être imprégnées d'une substance lipophile telle qu'une huile, d'une huile essentielle ou d'un produit cireux en soumettant au préalable les sphères de poly 3 -alanine réticulée à un traitement particulier. En effet, de façon surprenante, on a observe qu'en imprégnant au préalable les sphères de poly -alanine à l'aide d'eau, d'un alcool polyhydroxylé ou d'un de leurs mélanges, ceci permettait de retenir sur la surface des sphères des quantités relativement importantes d'une substance lipophile lorqu'elles étaient mises en contact avec cette dernière. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique, sous forme d'un gel ou d'une poudre, contenant en dispersion des sphères de poly -alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile. Selon l'invention on utilise de préférence des microsphères de ,poly r -alanine réticulée obtenues selon le procédé du brevet français n087.17573 (2.624. 866), avec un excellent rendement et présentant par ailleurs une très faible dispersité de taille. Selon l'invention on peut également utiliser des microsphères de poly ( alanine réticulée, ayant une faible dispersité de taille, obtenues par polymérisation de l'acrylamide avec un composé polyfonctionnel copolymérisable avec l'acrylamide en tant qu'agent réticulant, dans un solvant organique ou un mélange de tels solvants en présence d'un initiateur anionique de polymérisation et d'un agent de suspension. Selon ce procédé les composés polyfonctionnels sont de préférence choisis parmi les suivants: -3- 2653339 1,2-dihydroxyéthylène bis-acrylamide, N-N'-(bis-acrylyl) cystéamine, diméthylène bis-acrylamide, hexaméthylène bis-acrylamide, octaméthylène bis-acrylamide, dodécaméthylène bis-acrylamide, m-xylylène bis-acrylamide, butylidène bis-acrylamide, benzylidène bis-acrylamide, acide diacrylamido acétique, xylylidène tétra-acrylamide, N,N'-bis-(acrylyl) pipérazine et p-benzylidène camphre N,N'-acrylyl diaminométhane. Le solvant organique est de préférence le tertiobutanol ou le toluène et les mélanges tertio-butanol/toluène dans des rapports compris entre 1:24 et 10:1 et de préférence entre 1:6 et 6:1, et l'initiateur anionique de polymérisation est le tertio-butylate de sodium ou de potassium utilisé en une proportion de 0,1 à 2 moles % par rapport à l'acrylamide. Selon ce procédé l'agent de suspension est de préférence le copolymère octadécène-anhydride maléique. Pour l'imprégnation à l'aide des substances lipophiles, les sphères sont soumises à une étape de gonflement à l'aide d'eau, d'un alcool polyhydroxylé, ou d'un de leurs mélanges, mais de préférence à l'aide d'eau ou d'un mélange d'eau et d'un alcool polyhydroxylé tel que par exemple le glycérol ou le propanediol-1,2, dans des proportions comprises entre une (I) et dix (10) fois la masse des sphères. La substance lipophile est alors mise en contact avec les sphères de préférence sous agitation vive, et la quantité de substance lipophile que l'on peut fixer sur les sphères dépend alors non seulement de sa nature mais également de la quantité de solvant aqueux absorbée par les sphères. De façon générale, l'imprégnation par la substance lipophile est réalisée à température ambiante ou éventuellement à température plus élevée mais il convient que celle ci ne dépasse pas 100 C lorsque les sphères ont été préalablement imprégnées d'eau. Par contre lorsque les sphères ont été imprégnées à l'aide d'un alcool polyhydroxylé ou d'un mélange d'eau et d'un alcool polyhydroxylé, il est alors possible d'utiliser des températures supérieures à 100 C sous réserve toutefois que les propriétés physicomécaniques des microsphères ne soient pas modifiées. I1 va de soi que la substance lipophile peut servir également de véhicule à une ou plusieurs substances actives, cosmétiques ou pharmaceutiques, liposolubles. Parmi les substances liposolubles on pourra citer notamment: Comme antifongiques, l'éconazol et le miconazole, comme antibactériens, le chlorquinol, l'hexachlorophène, le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxybiphényléther et l'acide usnique. comme antipelliculaire, le goudron de houille, -6- 2653339 comme antiséborrhéique, la thioxolone, comme antiacnéiques, l'acide rétinoique et ses dérivés, comme kératolytique, l'acide salicylique, comme antipsoriatique, l'anthraline. Il est également possible selon un mode de réalisation préféré de l'invention, de réaliser le gonflement des sphères de poly 13-alanine réticulée à l'aide d'eau ou d'un mélange d'eau et d'un alcool polyhydroxylé contenant en solution une substance active non liposoluble. Lorsque la substance active non liposoluble présente une solubilité insuffisante dans les solvants ci-dessus énumérés on pourra, malgré les inconvénients précédemment mentionnés, rajouter des solvants miscibles à l'eau tels que l'éthanol, l'acétone ou le tétrahydrofuranne au cours de la phase de gonflement. Ces solvants, notamment l'acétone et le tétrahydrofuranne, seront éliminés par évaporation avant la phase d'imprégnation avec la substance lipophile, à titre d'exemple on citera notamment le peroxyde de benzoyle et le minoxidil. Selon cette forme de réalisation, on peut donc obtenir des sphères imprégnées à la fois d'une substance active non liposoluble et d'une substance active liposoluble. Parmi les substances lipophiles qui peuvent imprégner sur les sphères de poly f3-alanine réticulée, on peut notamment mentionner parmi les huiles et les beurres, l'huile de paraffine, l'huile d'arachide, une huile de silicone volatile, l'huile de palme, le beurre de karité, etc... Parmi les huiles essentielles qui peuvent être associées aux sphères de poly (3 -alanine réticulée on peut notamment mentionner les extraits de rocou, les extraits de parfum tels que ceux connus sous les dénominations commerciales de "Loulou", de la Société CACHAREL. Parmi les substances actives qui peuvent gtre associées aux sphères de poly(-alanine réticulée, avec ou sans utilisation d'une huile comme solvant, on peut notamment mentionner l'acétate d'/ "l'Uvinul-&0" vendu par la Société BASF, le ricinoléate de zinc, etc... La présente invention a également pour objet le procédé de préparation des sphères de poly t -alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile. Ce procédé, comme indiqué ci-dessus, consiste en un premier temps à faire gonfler les sphères de poly -alanine réticulée, ayant de préférence une faible dispersité de taille, avec de l'eau, un alcool polyhydroxylé ou un de leurs mélanges, ou encore avec de l'eau et un -5- 2653339 solvant choisi parmi l'éthanol, l'acétone ou le tétrahydrofuranne, et à mettre en contact les sphères ainsi gonflées en présence de la substance lipophile soit seule soit associée à un actif liposoluble. Les sphères de poly p-alanine réticulée ainsi imprégnées se présentent généralement sous la forme d'un produit ayant une consistance poudreuse ou semi-pâteuse que l'on disperse ensuite dans le véhicule cosmétique ou pharmaceutique, celui-ci étant de préférence un gel ou une poudre. Il importe en effet, que le véhicule soit exempt d'une phase huileuse miscible à la substance lipophile ceci de façon à éviter tout échange entre les sphères imprégnées d'une substance lipophile et la phase huileuse. Dans les compositions sous forme de gel selon l'invention, la proportion en sphères de poly r -alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile peut varier dans de larges limites mais est généralement comprise entre 0,1 et 60 % en poids et de préférence de 4 à % par rapport au poids total du gel. L'agent gélifiant est généralement présent à une concentration comprise entre 0,1 et 5 % par rapport au poids total du gel. Parmi les agents gélifiants particulièrement préférés on peut notamment mentionner: - les polymères carboxyvinyliques tels que le "CARBOPOL 9&0", "CARBOPOL 936", "CARBOPOL 934 DM", - les polymères cellulosiques tels que les "KLUCEL HF", le "NATROSOL", la cellulose gum, commercialisées par la Société HERCULES, - les gommes de xanthane. Dans les compositions sous forme de poudre selon l'invention, la proportion en sphères de poly p-alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile peut varier dans de larges limites mais est généralement comprise entre 0,1 et 60 % en poids mais de préférence entre 0,5 et 40 % par rapport au poids total de la composition. Les poudres selon l'invention contiennent en plus des sphères de poly P alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile, au moins une charge minérale ou organique telle que du talc, de l'amidon etc... en une proportion d'environ 5 à 95 % en poids, et éventuellement au moins un agent liant comme le carbonate de magnésium. Ce dernier peut-être aussi un corps gras à condition toutefois qu'il ne soit pas un solvant de la substance lipophile qui imprégne les sphères. Selon une forme particulière de réalisation, les poudres peuvent être formulées sous forme d'une bombe aérosol, notamment d'un déodorant. -6- 2653339 On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de préparation des sphères de poly 1 alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile ainsi que plusieurs exemples des gels et des poudres selon l'invention contenant lesdites sphères. EXEMPLES DE PREPARATIONS DE SPHERES DE POLY (3-ALANINE RETICULEE IMPREGNEE D'UNE SUBSTANCE LIPOPHILE Dans les exemples suivants la poly -alanine réticulée utilisée a été obtenue soit selon le procédé du brevet français n 87.1753 (2.624.866) soit selon les exemples A et B suivants: EXEMPLE A Dans un réacteur de 2 litres, muni d'une agitation mécanique à 500t/min, d'un réfrigérant, d'une arrivée d'azote et d'un moyen de régulation de la température, on introduit 300 g de toluène, 147 g de tertiobutanol et 0,5 g de copolymère octadécène-anhydride malé!que (vendu sous la dénomination de "PA-18" par la Société GULF). Après chauffage de ce mélange à 70 C on ajoute 65 g d'acrylamide et 5 g de butylidène bis-acrylamide dans 50 g de toluène. On porte alors la température à 80 C pendant 15 min. environ. On ajoute ensuite en 10 min. une solution de 1,12 g de tertiobutylate de potassium dans 20 g de tertiobutanol, celle-ci ayant été obtenue en portant le mélange au reflux pendant 2 heures. Après agitation pendant 6 heures à 80 C, on laisse revenir à température ambiante puis on filtre les microsphères de poly -alanine réticulée. Après lavage à l'éthanol et à l'eau, les microsphères de polyf-alanine réticulée sont ensuite séchées par lyophilisation (rendement %). Les microsphères de poly (3-alanine réticulée se présentent sous forme d'une poudre blanche, dont le diamètre moyen des microsphères est en moyenne de 6 pm déterminé par la technique d'analyse d'images sur un appareil "QUANTIMET 900" de la Société CAMBRIDGE INSTRUMENTS CO. EXEMPLE B Dans un réacteur de 2 litres, muni d'une agitation mécanique à 500t/min., d'un réfrigérant, d'une arrivée d'azote et d'un moyen de régulation de la température, on introduit 300 g de toluène, 147 g de tertiobutanol et 0,5 g de copolymère octadécène-anhydride maléique (vendu sous la dénomination de "PA-18" par la Société GULF). Après chauffage de ce mélange à 70 C on ajoute 48,75 g d'acrylamide et 1,25 g de diméthylène -7- 2653339 bis-acrylamide dans 50 g de toluène. On porte alors la température à 80 C pendant 15 min. environ. On ajoute ensuite en 10 min. une solution de 1, 12 g de tertiobutylate de potassium dans 20 g de tertiobutanol, celle-ci ayant été obtenue en portant le mélange au reflux pendant 2 heures. Après agitation pendant 5 heures à 80 C, on laisse revenir à température ambiante puis on filtre les microsphères de poly fralanine réticulée. Après lavage à l'éthanol et à l'eau, les microsphères de poly P-alanine réticulée sont ensuite séchées par lyophilisation (poids obtenu: 40,5 g). Les microsphères de poly f-alanine réticulée se présentent sous forme d'une poudre blanche, dont le diamètre moyen des microsphères est de 7 pm déterminé par la technique d'analyse d'images sur un appareil "QUANTIMET 900" de la Société CAMBRIDGE INSTRUMENTS CO. EXEMPLE 1 A 43,2 g de sphères de poly P3-alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon le brevet français n087.1753, on ajoute une quantité d'eau suffisante de telle sorte que l'on obtiennne 200 g de sphères hydratées, puis l'on introduit 43,2 g d'huile de paraffine fluide et l'on agite jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. On obtient ainsi un produit semi-poudreux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 2 A 10 g de sphères de poly P/-alanine réticulée, obtenues selon l'exemple A ci-dessus, on ajoute une quantité d'eau suffisante de telle sorte que l'on obtienne 46 g de sphères hydratées et on ajoute ensuite 10 g d'une huile de silicone volatile vendue sous la dénomination de "ABIL-K4" par la société Goldschmidt. On agite l'ensemble à l'aide d'un agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. On obtient ainsi un produit semi-poudreux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 3 A 10 g de sphères de poly -alanine réticulée, obtenues selon l'exemple B ci-dessus, on ajoute une quantité d'eau suffisante telle que l'on obtienne 44 g de sphères hydratées et l'on ajoute ensuite 10 g d'une huile de silicone volatile vendue sous la dénomination de "SILICON 7205" par la Société Union Carbide. Après mélange à l'aide d'un agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse on obtient un mélange homogène ayant un aspect semi-poudreux. -8- 2653339 EXEMPLE & A 10 g de sphères de poly f-alanine réticulée, obtenues selon le brevet français n 87.1753, on ajoute une quantité d'eau suffisante pour obtenir 4& g de microsphères hydratées. On ajoute ensuite 10 g d'une huile de silicone vendue sous la dénomination de "Q2 14 101" par la Société Dow Corning. Après agitation à l'aide d'un agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse, on obtient un mélange homogène semi-poudreux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 5 Dans un réacteur on introduit 15 g de poly / -alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon l'exemple A ci-dessus, puis une quantité d'eau suffisante de telle sorte que l'on obtienne 66,3 g de sphères hydratées. Après agitation sous azote et chauffage jusqu'à 80 C, on ajoute alors 30 g d'acétate d'T -tocophérol préalablement chauffé sous azote à 70 C. On agite ensuite jusqu'a l'obtention d'un mélange homogène et on laisse refroidir. On obtient ainsi un mélange à l'état pâteux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 6 Dans un réacteur on introduit 15 g de poly ( -alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon le brevet français n 87.1753, et une quantité d'eau suffisante pour obtenir 66,3 g de sphères hydratées. On agite sous azote et chauffe jusqu'a 80 "C. On ajoute alors 15 g d'acétate d'o6-tocophérol préalablement chauffé sous azote à 70 C. On agite alors jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène et on laisse refroidir. On obtient alors un mélange pâteux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 7 Dans un réacteur on introduit 5 g de sphères de poly j3-alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon l'exemple B ci-dessus, et la quantité d'eau suffisante de sorte que l'on obtienne 21,1 g de sphères hydratées. Après avoir agité sous azote et chauffe jusqu'à une température de 80 C, on ajoute 5 g de nicotinate d' -tocophérol préalablement fondu et maintenu à 700C sous azote. On poursuit l'agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène et on laisse refroidir. On obtient ainsi un produit pateux facilement dispersible dans l'eau. -9- 2653339 EXEMPLE 8 A 10 g de sphères de poly P -alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon le brevet français n 87.1753, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 4&,2 g de sphères hydratées. On ajoute alors sous agitation 10 g d'une suspension à 30 % de P -carotène dans de l'huile d'arachide. On mélange alors à l'agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse et on obtient un produit semi-pâteux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 9 A 10 g de sphères de poly ( -alanine réticulée, obtenues selon le brevet français n 87.1753, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 47,2 g de sphères hydratées. On ajoute alors 10 g d'huile de Rocou vendue sous la dénomination de "R400S" par la Société Boll. Après homogénéisation à l'aide d'un agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse, on obtient un produit pâteux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 10 A 3 g de sphères de poly P -alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon l'exemple A ci-dessus, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 13,5 g de sphères hydratées. On ajoute 3 g de N,N-diéthylm-toluamide, puis on procède à l'homogénéisation par agitation à l'aide d'un agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse. On obtient ainsi un produit semi-poudreux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 1l A 3 g de sphères de poly (-alanine réticulée, obtenues selon l'exemple B ci-dessus, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 13,5 g de sphères hydratées. On ajoute alors 3 g d'un agent anti-solaire vendu sous la dénomination de "Parsol MCX" (p-métoxycinnamate d'éthyl 2-hexyle) vendu par la Société GIVAUDAN. Après mélange à l'aide d'une spatule on obtient un produit pâteux d'aspect homogène. EXEMPLE 12 A 22,6 g de sphères de poly P-alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon le brevet français n 87.1753, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 100 g de sphères hydratées. On ajoute 45,2 g -10- 2653339 d'un agent anti-solaire de dénomination "Escalol" (amino-& benzoate d'éthyl-2 hexyle) vendu par la Société GIVAUDAN. Après mélange à l'agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse on obtient un produit ayant un aspect semi-pateux facilement dispersible dans l'eau. EXEMPLE 13 A 5 g de sphères de poly \3-alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon l'exemple A ci-dessus, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 22,1 g de microsphères hydratées. Après chauffage à 70 C sous agitation, on ajoute 5 g de nicotinate d' -tocophérol fondu à 70 C. Après agitation à l'aide d'un agitateur Rayneri muni d'une défloculeuse, on obtient un produit homogène à l'aspect semi-pateux. EXEMPLE 1E A 20 g de sphères de poly p -alanine réticulée à l'état sec, obtenues selon le brevet français n 87.1753, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 20,6 g de sphères hydratées. On ajoute 20 g d'un mélange absorbeur d'odeur vendu par la Société GRILLO-WERKE sous le nom de "GRILLOCIN HY77". Le produit obtenu, après homogénéisation au Rayneri est un produit semi poudreux. EXEMPLE 15 A 7,5 g de sphères de polyÂ-alanine réticulée, obtenues selon l'exempls A ci-dessus, on ajoute la quantité d'eau suffisante de façon à obtenir 30 g de sphères hydratées. On ajoute 30 g d'un absorbeur d'odeur cité dans l'exemple l. Après mélange à l'aide d'une spatule, on obtient une pâte visqueuse. EXEMPLE 16 A 3 g de poly 1 -alanine réticulée, obtenues selon l'exmple B ci-dessus, on ajoute 3 g de glycérol. On agite à la spatule. Après un temps de gonflement de 2 heures, on ajoute 3 g de N,N-diéthyl-m-toluamide. On obtient, après agitation, un produit semi-poudreux. EXEMPLE 17 A 3 g de sphères de poly P -alanine réticulée, obtenues selon l'exemple A ci-dessus, on ajoute 9 g de glycérol. on agite à la spatule. Après un temps de gonflement de 2 heures, on ajoute 3 g d'huile de silicone vendue sous la dnéomination 'Q2 14 101" par la Société DOW CORNING. On obtient, après agitation, une produit semi-poudreux. EXEMPLE 18 A 3 g de sphères de poly t -alanine réticulée, obtenues selon le brevet français n 87.1753, on ajoute 9 g d'une solution à 25 % de méthyl sulfate de Exo-2 benzylidène-3 méthy]3 -4 phényl triméthyl ammonium. On agite le milieu de façon à obtenir des sphères gonflées. On ajoute ensuite 3 g de "ESCALOL 507", et on homogénéise le milieu à l'aide d'une spatule. On obtient un produit semi-poudreux. EXEMPLE 19 A 0,25 g de poly -alanine sèche, on ajoute une solution de 0,02 g de nicotinate de benzyle dans 0,94 g d'un mélange éthanol/eau 50/50. Après agitation à la spatule, les sphères se trouvent gonflées par le mélange éthanol/eau contenant le nicotinate de benzyle. On évapore ensuite l'éthanol à l'évaporateur rotatif sous pression réduite. On ajoute 0,30 g d'huile de silicone commercialisée par la société DOW CORNING sous la référence DC200 (1000 cs) silicone fluid for cosmetic use. Après homogénéisation à la spatule, on obtient un produit semi-poudreux. On obtient un produit semi-poudreux. EXEMPLES DE COMPOSITIONS COSMETIQUES SOUS FORME DE GEL EXEMPLE 20 On prépare selon l'invention un gel homogène ayant la composition suivante: Sphères imprégnées selon l'exemple 11.................... 10 % Carbopol 940............................................. 0,4 % Triéthanolamine q.s.p......pH = 6 Eau q.s.p............................... ............... 100 %..DTD: -12- 2653339 EXEMPLE 21 On prépare selon l'invention un gel homogène ayant le composition suivante: Sphères imprégnées selon l'exemple 12.................... 15 % Carbopol 960......................................... O,6 % Triéthanolamine q.s.p......pH = 6 Eau q.s.p..1.................... 00 % Toutes les sphères de poly j3-alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile selon les exemples 1 à 19 peuvent être formulées sous forme d'un gel selon les exemples 20 à 21. EXEMPLES DE COMPOSITIONS SOUS FORME DE POUDRE EXEMPLE 22 On prépare selon l'invention une poudre ayant la composition suivante: Sphères imprégnées selon l'exemple 16.................... 5 % Talc........ ........................................... 93,9 % Parfum.................DTD: .................................. 1 % Parahydroxybenzoate de propye 0, 1 %..DTD: EXEMPLE 23 On prépare selon l'invention une poudre ayant la composition suivante: Sphères imprégnées selon l'exemple 1.5 % Talc.. 90,8 % Carbonate de magnésium.3 % Parfum................................................... 1 % Parahydroxybenzoate de propyle.0,2 % EXEMPLE 24 On prépare selon l'invention un déodorant aérosol ayant la composition suivante: Sphères imprégnées selon l'exemple 1.9 % Bentone.0,9 % Myristate d'isopropyle.9 % Silicone volatil 7207 vendu par la Société UNION CARBIDE 11,1 % Propulseur: butane à 2,8 bars........................ . 70 %..DTD: -13- 2653339 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique ou pharmaceutique, sous forme d'un gel ou d'une poudre, contenant en dispersion des sphères de poly P-alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la substance lipophile est une huile ou un beurre choisie parmi l'huile de paraffine, l'huile d'arachide, l'huile de palme, une huile de silicone volatile, ou du beurre de karité. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la substance lipophile est une huile essentielle choisie parmi les extraits de Rocou ou les extraits de parfum. a. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la substance lipophile est une substance active choisie parmi l'acétate d'O -tocophérol, le nicotinate d'ô -tocophérol, le -carotène, le N,N-diéthyltoluamide, un filtre solaire. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que la substance active qui imprègne les sphères est en solution dans une huile. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 précédentes, caractérisée par le fait que les sphères de poly p-alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile sont présentent à une concentration comprise entre 0,1 et 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, sous forme d'un gel, caractérisée par le fait que ledit gel est obtenu à l'aide d'un agent gélifiant présent à une concentration comprise entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications I à 6, sous forme d'une poudre, caractérisée par le fait que ladite poudre contient de 5 à 95 % en poids d'au moins une charge minérale ou organique. 9. Procédé de préparation des sphères de poly p -alanine réticulée imprégnées d'une substance lipophile, caractérisé par le fait que l'on soumet les sphères de poly P -alanine réticulée à une étape de gonflement à l'aide d'eau, d'un alcool polyhydroxylé ou d'un de leurs mélanges en une proportion comprise entre 1 et 10 fois la masse des sphères, et que l'on met ensuite en contact lesdites sphères en présence d'une substance lipophile de préférence sous vive agitation, et qu'enfin on isole les sphères imprégnées de la substance lipophile. -16- 2653339 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le gonflement des sphères de poly P-alanine réticulée est réalisé à l'aide d'eau ou d'un mélange d'eau et d'un alcool polyhydroxylé choisi parmi le glycérol ou le propanediol-1,2. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que l'eau ou le mélange d'eau et d'un alcool polyhydroxylé contient au moins une substance active non-lipophile. 12. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le gonflement des sphères de poly p -alanine réticulée est réalisé à l'aide d'un mélange d'eau et d'un solvant miscible à l'eau choisi parmi l'éthanol, l'acétone et le tétrahydrofuranne. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le mélange d'eau et d'un solvant miscible à l'eau contient une substance active soluble dans ce dit mélange. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisé par le fait que l'impregnation à l'aide de la substance lipophile est réalisée à une température comprise entre la température ambiante et une température inférieure à 100 C lorsque le gonflement a été réalisé avec de l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant de point d'ébullition inférieure à 100 C ou à une température supérieure à 100 C lorsque le gonflement a été réalisé avec un alcool polyhydroxylé seul ou en mélange avec de l'eau. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisée par le fait que la substance lipophile contient au moins une substance active cosmétique ou pharmaceutique liposoluble.