Brevet FR2653437A1 — publié le 19910426

La présente invention concerne un procédé pour agglomérer une poudre de polymère, plus particulièrement un procédé d'agglo- mération d'une poudre de polymère qui est préparée par poLyméri- sation en suspension à inversion de phase, par polymérisation en émulsion à inversion de phase ou par polymérisation à l'état stati- que, et plus particulièrement un procédé d'agglomération d'une poudre de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé. Les poudres de résine acrylique à pouvoir d'absorption d'eau éLevé étaient préparées jusqu'à présent par un procédé selon lequel un polymère acrylique à pouvoir d'absorption d'eau élevé est préparé par polymérisation en suspension à inversion de phase, par polymérisation en émulsion à inversion de phase ou par poLymérisa- tion à l'état statique, puis le poLymère obtenu est séché tel quel, et éventuellement le polymère séché est pulvérisé. De même, les poudres de résines autres que les poudres de résine acrylique sont préparées par polymérisation en suspension ou par polymérisation en émulsion en plus des méthodes de polymérisation mentionnées ci- dessus. Les poudres de résine préparées par les méthodes mention- nées ci-dessus, toutefois, sont habituellement des poudres très fines qui peuvent traverser un tamis de 100 mesh (0,150 mm d'ouver- ture de maille). Ces poudres de résine ont les défauts suivants: (1) la poussière se forme facilement, l'environnement de travail devient facilement mauvais et les produits finaux perdent facilement du poids. (2) La miscibilité et la dispersibilité de la poudre de résine avec une autre matière sont médiocres. (3) Il se forme facilement des grumeaux non dissous de poudre de résine lorsqu'on la met en contact avec un liquide. (4) La formation de ponts et le débordement est facile- ment provoquée dans une trémie en raison de la fluidité médiocre de la poudre de résine. Pour remédier aux défauts mentionnés ci-dessus, il a été proposé de séparer la poudre fine de la poudre obtenue ou d'agglo- mérer la poudre en utilisant un liant. La première méthode est économiquement désavantageuse. La dernière méthode, lorsque L'on utilise un liant solvant organique, comporte le risque d'incendie dans une étape de séchage des granulés obtenus, et lorsque le séchage des granulés est insuf- fisant, ils offrent une sécurité problématique pour le corps humain en raison du solvant organique résiduel qu'ils contiennent. Lorsque l'on utilise comme liant un liquide aqueux conventionnel (par exemple l'eau seule. un mélange d'eau et d'un solvant organique miscible à l'eau ou une solution aqueuse dans laquelle un composé à ooids moléculaire élevé soluble dans l'eau tel que l'acide poly- acrylique ou l'alcool polyvinylique est dissous dans l'eau ou le mélange aqueux mentionné ci-dessous), bien qu'il n'y ait pas de problème posé dans le cas o le liant solvant organique est utilisé, il est difficile de diffuser uniformément le liquide aqueux, en d'autres termes, le liquide aqueux est distribué de façon inégale dans la poudre, et des gros morceaux de poudre, ayant une densité élevée (désignés ci-après par "blocs") sont produits dans les granulés obtenus. Ainsi, il est difficile d'obtenir des granulés uniformes. Comme procédé d'agglomération d'une poudre de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé qui remédie aux défauts mentionnés ci-dessus, on peut mentionner les procédés décrits dans les publi- cations de brevets japonais non examinés n 61-97333 et o n 61-101536, selon lesquels un mélange d'une poudre de résine à Douvoir d'absorption d'eau élevé et d'une poudre inorganique est agité dans un appareil spécifique, et au mélange résultant est ajouté le liquide aqueux. Conformément à ces procédés, il est nécessaire de fournir le liquide aqueux à l'état de gouttelettes fines à la poudre de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé pour mélanger uniformément la poudre de résine avec le liquide aqueux. Lorsque l'on utilise le composé à poids moléculaire élevé soluble dans l'eau comme liant, toutefois, pour fournir la solution aqueuse à l'état de gouttelettes fines à la poudre de résine, il est néces- saire d'utiliser une quantité faible de liant ou de dissoudre le liant dans une grande quantité d'eau en raison de sa viscosité éLevée. Ainsi, les granulés obtenus ont une résistance mécanique médiocre ou bien iL est nécessaire de dépenser plus de temps et plus d'énergie pour Les sécher. Par aiLleurs, Lorsque le Liquide aqueux n'est pas fourni à L'état de gouttelettes fines à La poudre de résine agitée à grande vitesse en utilisant l'appareil spécifi- que, on ne peut pas obtenir des granuLés uniformes et les blocs se forment partiellement. Etant donné que les blocs altèrent les propriétés physi- ques du produit final, iL est désirable de développer un liant ayant une diffusibilité excellente vis-à-vis de la poudre de résine. L'objet de la présente invention est donc de fournir un procédé pour agglomérer divers types de poudres de résine contenant une poudre fine qui est difficile à manutentionner, incluant des poudres de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé, procédé grâce auquel les granulés ayant une taille de particule appropriée pour l'utilisation pratique et une distribution granulométrique étroite peuvent être obtenus. Ces objets et d'autres de la présente invention seront mis en évidence dans la description qui suit. Sommaire de l'invention Conformément à la présente invention, on fournit un procédé pour agglomérer une poudre de polymère qui comprend: le mélangeaqe d'une poudre de polymère avec une poudre d'une résine d'alcool polyvinylique contenant un groupe oxyalkylène en présence d'eau, et le séchage du mélange résultant. Description détaillée Les poudres de polymère utilisées dans la présente invention ne sont pas particulièrement limitées. Des exemples de polymères comprennent par exemple des résines à pouvoir d'absorp- tion d'eau élevé telles que les sels d'acide polyacrylique réticulés par exemple le polyacrylate de sodium, les hydrolysats de copolymère réticulé d'ester acrylique-acétate de vinyle, le copo- lymère de greffage réticulé d'amidon-sel d'acide acrylique, les hydrolysats de copolymère de greffage réticulé d'amidon- acrylonitrile et L'alcool polyvinylique réticulé greffé avec l'anhydride maléique; les polymères d'ester acrylique, les poly- mères d'acétate de vinyle, les polymères d'acrylonitrile, Les polymères de chlorure de vinyle, Les polymères d'éthylène-aLcooL vinylique, les polymères d'éthylène-acétate de vinyle, et analogues. Parmi Les résines à pouvoir d'absorption d'eau élevé, les sels d'acide polyacrylique réticulés sont préférables, car lorsqu'on prépare des produits finaux tels qu'un papier hygiénique en les utilisant, les produits obtenus ont des propriétés physiques excellentes telles qu'une grande vitesse d'absorption d'eau. Le polymère peut être utilisé seul ou en mélange. Ces poudres de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé sont préparées, en général. en conduisant une polymérisation en suspension à inversion de phase, une polymérisation en émulsion à inversion de phase, une polymérisation à l'état statique ou analo- gue pour synthétiser une résine à pouvoir d'aborption d'eau élevé, et en la séchant telle quelle, et en pulvérisant la résine séchée si nécessaire. La méthode de préparation de la poudre de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé utilisée dans la présente invention n'est pas limitée aux méthodes mentionnées ci-dessus et les poudres de résine Peuvent être préparées d'une manière quelcon- que. Dans la présente invention, comme poudre de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé, on peut utiliser les poudres de résine dont non seulement la surface mais également la surface et l'intérieur sont réticulés en utilisant un agent de réticulation décrit dans les publications de brevets japonais non examinés ooo n 58-180233, n 58117222 et n 58-42602 pour améliorer la vitesse d'absorption d'eau et la dispersibilité dans l'eau. Les exemples d'agents de réticulation comprennent par exemple un composé époxy ayant la formule suivante: CH2-0- ou un produit de condensation d'un acide dibasique à longue chaîne avec l'épichLorhydrine, un produit de réaction du BisphénoL A et de l'épichlorhydrine, et analogue. IL est préférable que la quantité de l'agent de réticulation soit de 0,0005 à 3 parties en poids, plus préférablement de 0,01 à 1 partie en poids, basée sur parties en poids de la poudre de résine à pouvoir d'absorption d'eau élevé qui est la matière première. Lorsque la quantité de l'agent de réticuLation est supérieure à 3 parties en poids, le pouvoir d'aborption d'eau a tendance à diminuer. La taille moyenne des particules de la poudre de polymère varie selon les méthodes de préparation. GénéraLement, la taille de particules moyenne de La poudre de polymère est de 0,1 à 200 pm, de préférence de 80 à 150 pm. Dans le procédé d'agglomération de la présente invention, comme liant, on utilise la résine d'alcool polyvinylique contenant un groupe oxyalkylène (désignée ci-après par "PVA contenant OA"). Le PVA contenant OA est un alcool polyvinylique ayant un groupe oxyalkylène comme chaîne latérale. Etant donné que le PVA contenant OA a une plus grande solubilité dans l'eau (la vitesse de dissolution dans l'eau est grande) et une activité superficielle plus grande que le PVA (alcool polyvinylique) généralement utilisé, la dispersibilité de la poudre de polymère à granuler est grande et la poudre de PVA est diffusée uniformément dans la poudre de polymère à agglomérer. En conséquence, le PVA contenant OA peut agir efficacement comme liant, même lorsqu'on l'utilise en petite quantité. De même, les granulés ayant une distribution granulométrique étroite et une taille moyenne de particules élevée peuvent être obtenus. Le groupe oxyalkylène utilisé ici désigne un groupe ayant une structure représentée par la formule (I): R1 R2 I I -(CH-CHO) nX (I) n dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représen- tent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyLe, ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone; X est un atome d'hydrogène ou un résidu organique tel qu'un groupe alkyle ayant de préférence 1 à 20 atomes de carbone, un groupe alkylester, ayant de préférence 1 à atomes de carbone, un groupe alkylamido ayant de préférence 1 à atomes de carbone ou un groupe sulfonate; et n est un nombre entier de 1 à 300, de préférence de 2 à 300, plus préférablement de à 300. Comme groupe X, un atome d'hydrogène est préférable. Parmi les groupes oxyalkyLènes, les groupes polyoxyéthylènes et les groupes polyoxypropyLènes sont préférables car ils peuvent augmen- ter fortement la solubilité dans l'eau et l'activité superficielle. Il est préférable que la teneur en groupes contenant les groupes oxyalkylènes dans le PVA contenant OA (teneur en unités dérivées d'un monomère insaturé contenant le groupe oxyalkylène dans le PVA contenant OA) soit de 0,1 à 5% molaires et plus préférablement de 0,5 à 3% molaires. Lorsque la teneur en groupe contenant le groupe oxyalkylène (teneur en unités dérivées d'un monomère insaturé contenant le groupe oxyalkylène dans le PVA contenant OA) est inférieure à 0,1% molaire, il est difficile d'obtenir les effets de la présente invention. Par contre, lorsque la teneur est supérieure à 5% molaires, la résistance mécanique des granulés tend à diminuer. Le degré d'hydrolyse du PVA contenant OH est de préfé- rence d'au moins 40% molaires, plus préférablement d'au moins % molaires, spécialement d'au moins 80% molaires. Lorsque le degré d'hydrolyse est inférieur à 40% molaires, la solubilité dans l'eau tend à diminuer. Il est préférable que la viscosité d'une solution aqueuse contenant 4% en poids de PVA contenant OA soit de 2 à 40 cP/20 C (2 à 40 x 10-3 Pa.s/20 C) , plus préférablement de 3 à 30 cP/20 C (3 à x 10-3 Pa.s/20 C). Lorsque la viscosité de la solution aqueuse est inférieure à 2 cP/20 C (2 x 10-3 Pa.s/20 C), la résistance mécanique des granulés tend à diminuer. Par contre, lorsque la viscosité est supérieure à 40 cP/20 C (40 x 10-3 Pa. s/20 C), la distribution granulométrique des granulés tend à s'élargir. Le PVA contenant OA peut être préparé par une méthode quelconque. Par exemple, on connaît (1) une méthode selon Laquelle un ester vinylique est polymérisé en présence du poLyoxyatkylène, et le polymère obtenu est hydrolysé; (2) une méthode selon laquelle un ester vinylique et un monomère insaturé contenant le groupe oxyalkylène sont copolymé- risés, et le copoLymère obtenu est hydrolysé; (3) une méthode selon laquelle la réaction d'addition d'un oxyde d'alkylène à l'alcool polyvinylique (acétate de poLy- vinyle partiellement hydrolysé ou acétate de polyvinyle complète- ment hydrolysé) est conduite; et analogue. Parmi les méthodes de Dréparation (1) à (3), la méthode (2) est pratique au point de vue préparation et propriétés du PVA contenant OA obtenu. Les exemples de monomère insaturé contenant le groupe oxyalkylène utilisé dans la méthode (2) sont cités ci-après: monomères d'ester (méth) acrylique représentés par la formule: R R R I 1I CH2 = C-COO-(A-O)---m (CH-CHO±--)n H dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, A est un groupe alkylène, un groupe alkylène substitué, un groupe phénylène ou un groupe phénylène substitué, m est éqal à 0 ou un nombre entier non inférieur à 1, et R1, R2 et n sont comme défini ci-dessus; par exemple, le (méth)acrylate de polyoxyéthylène, le (méth)acrylate de polyoxypropylène, et analogue les monomères de (méth)acrylamide représentés par la formule: CR3 R 1 2 CH = C-CON- (A-O)--(CH-CHO)---H 2 m n dans laquelle R3 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un R1 R2 I iI groupe: --CH-CHO*)--H, et A, R, R, R, m et n sont comme définis n ci-dessus; par exemple, polyoxyéthyLène (méth)acrylamide, poly- oxyproDylène (méth)acrylamide, ester polyoxyéthylène (1-(méth)- acrylamido-1,1-diméthylpropylique, ester polyoxypropyLène (1- (méth)acrylamido-1,1-diméthylpropylique), et analogue, Les monomères d'alcool (méth)allylique représentés par la formule: R R1 R2 II I CH2 = C-CH2-O (CH-CHO---H 2 2 n dans laquelle R, Ri, R2 et n sont comme défini ci-dessus, par exemple éther (méth)allylique du polyoxyéthyLènegLycol, éther (méth) allylique du polyoxypropyLèneglycol, et analogue, Les monomères éthers vinyliques représentés par la formule: R1 R2 i I CH = CH-O-(A-O) --ECH-CHO)---H 2 m n R1 2 dans Laquelle A, R1, R2, m et n sont comme défini ci-dessus; par exemple éther vinylique du polyoxyéthyLèneglycol. éther vinylique du polyoxypropyLèneglycol, et analogue. Les monomères insaturés contenant le groupe oxyalkyLène ne sont pas limités aux monomères mentionnés ci-dessus. Parmi ces monomères insaturés contenant Le groupe oxy- alkylène, les alcools (méth)allyliques. en particulier l'éther monoallyliaue du polyoxyéthylèneglycol et l'éther monoallylique du polyoxypropylèneglycol sont préférés, car ils ont une solubilité dans l'eau excellente et l'activité superficielle devient grande. Le monomère insaturé peut être utilisé seul ou en mélanqe. Des exemples d'esters vinyliques utilisés dans la méthode (2) comprennent par exemple le formiate de vinyle, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, Le butyrate de vinyle, le caprate de vinyle, le Laurate de vinyLe, L'ester vinylique de l'acide versatique, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle et anaLogues. L'ester vinyLique peut être utiLisé seuL ou en méLange. L'acétate de vinyle est utilisé de préférence en pratique. Dans La méthode (2), un monomère autre que le monomère insaturé contenant le groupe oxyalkylène et L'ester vinylique peut être utilisé en faible quantité de façon que la solubilité dans l'eau du PVA contenant OA ne soit pas affaiblie lors de la polymé- risation du monomère insaturé et de l'ester vinylique. Par exemple, le PVA contenant OA peut contenir au plus 30% molaires de l'autre monomère. Les exemples des autres monomères comprennent par exemple, un ester alkylique d'un acide carboxylique éthylénique- ment insaturé tel que crotonate de méthyle, crotonate d'éthyle, itaconate de méthyle, itaconate d'éthyle. sorbate de méthyle, sorbate d'éthyle. un ester monoalkylique de l'acide maléique, un ester dialkylique de l'acide maléique, un ester alkylique de l'acide oléique, (méth)acrylate de méthyle, (méth)acrylate d'éthyle, (méth)acrylate de propyle, (méth) acrylate de butyle, (méth)acrylate de pentyle, (méth)acrylate d'heptyle, (méth)acrylate d'octyle. (méth)acrylate de décyle, (méth)acrylate d'hexadécyle ou (méth)acrylate d'octadécyle; un ester allylique d'un acide carboxylique saturé tel que stéarate d'allyle, laurate d'allyle, l'ester allylique d'acides gras de l'huile de coprah, octylate d'allyle ou butyrate d'allyle; une o-oléfine telle qu'éthylène, propylène, "- hexène, m-octène, a-décène, a-dodécène, x-hexadécène ou a-octadécène; un acide carboxylique éthyléniquement insaturé tel qu'acide (méth)acrylique, acide crotonique, acide maléique, anhydride maléique, acide fumarique ou acide itaconique, leurs sels alcalins ou leurs sels d'ammonium; un oxyde d'alkyle et de vinyle tel qu'oxyde de propyle et de vinyle, oxyde de butyle et de vinyle, oxyde d'hexyle et de vinyle, oxyde d'octyle et de vinyle, oxyde de décyle et de vinyle, oxyde de dodécyle et de vinyle, oxyde de tétradécyle et de vinyle, oxyde d'hexadécyle et de vinyle ou oxyde d'octadécyle et de vinyle; un oxyde d'alkyle et d'allyle tel qu'oxyde de propyle et d'allyle, oxyde de butyle et d'allyle, oxyde d'hexyle et d'allyle, oxyde d'octyle et d'allyle, oxyde de décyle et d'allyle, oxyde de dodécyle et d'alLyle, oxyde de tétradécyle et d'allyle, oxyde d'hexadécyle et d'allyle ou oxyde d'octadécyle et d'allyle; (méth) acrylamide, (méth)acrylonitrile, styrène, chlorure de vinyle et analogues. La méthode de coDolymérisation n'est pas particulièrement limitée et toute méthode connue est applicable. Habituellement, une méthode de polymérisation en solution utilisant un alcool tel que le méthanol, l'éthanol ou l'alcool isopropylique comme solvant est appliouée. La polymérisation en émulsion et la polymérisation en suspension oeuvent bien entendu être appliquées. On peut appliquer n'importe quelle méthode pour alimen- ter les monomères dans la polymérisation en solution. Par exemple, on peut citer une méthode selon laquelle la copolymérisation d'un mélanqe de la quantité totale de l'ester vinylique et d'une quantité partielle du monomère insaturé contenant le groupe oxy- alkylène est conduite en premier lieu et durant la copolyméri- sation, le reste du monomère insaturé est ajouté d'une manière continue ou intermittente au système de copolymérisation; une méthode selon laquelle la polymérisation d'un mélange de la quantité totale du monomère insaturé contenant le groupe oxyalkylène et d'une quantité partielle de l'ester vinylique est conduite en premier, et, durant la polymérisation, le reste de l'ester vinylique est ajouté d'une manière continue ou intermittente au système de copolymérisation; une méthode selon laquelle la totalité des monomères est ajoutée en une seule fois. La copolymérisation est conduite en utilisant un initiateur connu de polymérisation radicalaire tel que l'azobisisobutyronitrile, le peroxyde d'acétyle, le peroxyde de benzoyle, ou le peroxyde de lauroyle à la température de reflux allant de 50 C jusqu'à la température de reflux. Le copolymère obtenu est dissous dans un alcool et la réaction d'hydrolyse est conduite en présence d'un catalyseur alcalin. Des exemples d'alcools comprennent par exemple le métha- nol, l'éthanol, le butanol et analogues. La concentration du copolymère dans la solution alcoolique est de 20 à 50% en poids. Il est nécessaire d'utiliser comme catalyseur d'hydrolyse un cataly- seur alcalin tel qu'un hydroxyde de métal alcalin par exemple l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, ou un alcoolate de métal alcalin par exemple méthylate de sodium, éthylate de sodium ou méthylate de potassium. Il est préférable que la quantité de catalyseur soit de I à 100 mmol/mol d'ester vinylique. La tempé- rature d'hydrolyse n'est pas particulièrement limitée. La réaction d'hydrolyse est conduite à une température habituellement de 10 à C, de préférence de 30 à 40 C habituellement pendant 2 à 3 h. Le PVA contenant OA peut être utilisé seul ou en mélanqe. Dans le procédé d'agglomération de la présente invention, la poudre de polymère est mélanqée au PVA contenant OA en présence d'eau. On peut appliauer n'importe quelle méthode comme méthode de mélangeaqe selon la présente invention. Par exemple, on peut citer une méthode selon laquelle la poudre de PVA contenant OA est ajoutée à la poudre de polymère et le mélange est agité avec chauffage et addition d'eau au mélange; une méthode selon laquelle une solution aqueuse de PVA contenant OA est pulvérisée sur la poudre de polymère, et Le mélange est agité; et analogue. Le PVA contenant OA est utilisé en quantité de 0,05 à ,0% en poids, de préférence de 0,2 à 2,0% en poids de la poudre de Dolymère. Il est essentiel dans la présente invention que la poudre de polymère soit mélangée au PVA contenant OA en présence d'eau. Il est préférable que la quantité d'eau soit de 10 à 80% en Doids, plus préférablement de 20 à 70% en poids de la poudre de polymère. L'eau peut être ajoutée en une seule fois, ou d'une manière continue ou intermittente (division en plusieurs portions). Lorsque la quantité de PVA contenant OA est inférieure à 0,05% en poids, iL est difficile d'agglomérer la poudre. Par contre, lorsque la quantité de PVA contenant OA est supérieure à 5% en poids, les granuLés obtenus ont tendance à avoir une taille moyenne de particules trop grande et une résistance à l'eau médiocre. Après avoir conduit le mélangeage et l'agitation comme mentionné ci-dessus, le mélange obtenu est séché à une température de 50 à 90 C à la pression atmosphérique, si nécessaire sous vide, Dour donner les granuLés désirés. Durant le séchage du méLanqe, la taille de particules des granulés peut être ajustée à une taille désirée par agitation du mélange ou analogue. Les granulés préparés conformément à la présente invention peuvent former des objets finis ayant d'excellentes propriétés physiques, car les granulés obtenus ne contiennent pas de bloc ni de liant non dissous. De plus, Les granulés obtenus ont une distribution granulométrique étroite, et la taille moyenne de particules des granulés obtenus est comprise dans un intervalle tel que les granulés sont faciles à manutentionner lors de l'utilisa- tion pratique. La présente invention est plus spécifiquement décrite et expliquée par les exemples qui suivent dans tesquels tous les pour- centaqes et les parties sont donnés en poids à moins d'indication contraire. IL est entendu que la présente invention n'est pas limitée aux exemples, et divers changements et modifications peuvent être faits sans sortir de l'esprit et du cadre de l'invention. Exemple de référence 1 (Préparation du PVA contenant OA) Un monomère contenant un groupe oxyéthylène ayant la formule: CH2 = CH-CH20--CH2CH203 ----H dans laquelle I est éqal à 15 (calculé) et l'acétate de vinyle sont copolymérisés, et le copolymère obtenu est hydrolysé pour donner un alcool polyvinylique modifié par un groupe oxyéthylène (désigné par PVA modifié par EO), ayant une viscosité pour une solution aqueuse à 4% de PVA modifié par EO de 6 cP/20 C (6 x 10-3 Pa.s/20 C), une teneur en monomère contenant le groupe oxyéthylène de 2,0% molaires, et un deqré d'hydrolyse de 98% molaires. Exemple de référence 2 (Préparation du PVA contenant OA) Un monomère contenant le groupe oxypropylène ayant la formule: CH2 = CH-CH20--CH(CH3)CH20>L - H dans laquelle l' est éaal à 15 (calculé) et l'acétate de vinyle sont copolymérisés, et le polymère obtenu est hydrolysé pour donner un alcool polyvinylique modifié par un groupe oxypropylène (désigné par PVA modifié par PO) ayant une viscosité de 10 cP/20 C (10 x 10-3 Pa.s/20 C) pour une solution aqueuse à 4% de PVA modifié par PO, une teneur en monomère contenant un groupe oxypropyLène de 1,0% molaire et un deqré d'hydrolyse de 98% molaires. Exemples 1 et 2 et exemples comparatifs 1 et 2 Une poudre de polyacrylate de sodium ayant un degré de neutralisation de 75% molaires, une teneur en eau de 23% et une taille moyenne de particules de 120 pm (désignée ciaprès par "SAP") est préparée par polymérisation en suspension à inversion de phase utilisant le cyclohexane comme solvant. Dans une pétrisseuse de I l on charge 189 g de SAP et une solution dans laquelle 300 ppm, basés sur le SPA, d'un composé époxy difonctionnel (vendu dans le commerce sous la marque commerciale "Celoxide" par Daicel Chemical Industries Ltd.) sont dissoutes dans 37 g de cyclohexane, et le mélanqe est aqité pour éliminer l'hexane. Une poudre de liant montrée dans le tabLeau 1 est ajoutée en quantité montrée dans le tableau 1 dans la pétrisseuse à la température ambiante sous agitation, et Le méLange est agité pendant 15 min. Ensuite la température est portée à 70 C et l'agitation se poursuit pendant min. Durant l'agitation, 9%, basé sur le SPA à l'exclusion de l'eau, d'eau est ajouté au mélange 40 min après avoir atteint la température de 70 C et 5%, basé sur Le SPA à l'excLusion de l'eau, d'eau est ajouté 80 min après avoir atteint la température de 70 C. Ensuite, Le méLange résultant est séché dans La pétris- seuse à 70 C pendant 1 h à la pression atmosphérique tout en agitant, puis séché par repos à 90 C pendant 1,5 h sous vide pour donner 160 g de granulés ayant une teneur en eau d'environ 5%. Pour Les granulés obtenus, on mesure La distribution granuLométrique et L'absorotion d'eau par La méthode suivante. Les résultats sont montrés dans Le tabLeau 1. (Absorption de solution saline physioloqique et absorption d'eau désionisée). Dans un bécher de 500 ml on charqe 0,2 g de granulés séchés ayant une taille de particules de 20 à 100 mesh (0,833-0,150 mm), et 60 g de solution saline physioLoqique (solution aqueuse à 0,9% de chlorure de sodium) ou 200 g d'eau désionisée y sont ajoutés. Après agitation Légère du mélange par une barre de verre, on Le Laisse au repos pendant 1 h à la tempé- rature ambiante, et les granulés sont filtrés à travers un filet métallique de 325 mesh (0,043 mm d'ouverture de maille). Le poids du gelrestant sur Le filet est mesuré et L'absorption est calculée conformément à l'équation suivante: [Poids du gel restant sur le filet (g)] - 0,2 g Absorptio n = 0,2 g Tableau 1 Liant Taille moyenne de Taille de particules des particules Exemple n particules du liant obtenues (%) Type Quantité 4 (pm) supérieure à de 20 à moins de (%) 20 mesh 100 mesh 100 mesh (0,850 mm) (0,150 mm) (0,150 mm) Exemple I PVA modifié I 180 8,3 90,4 1,3 par EO* 1 Exemple 2 PVA modifié 1 160 9,2 90,5 0,3 par PO 2 Exemple comparatif 1 - - - 6,4 78,6 15,0 Exemple comparatif 2 GH-17*3 2 230 4,8 86,7 8,5 (Notes) *1 PVA contenant OA préparé dans l'exemple de référence 1 *2 PVA contenant OA préparé dans l'exemple de référence 2 *3 Alcool polyvinylique du commerce de Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha *4 Pourcentage basé sur le SAP à l'exclusion de l'eau Tableau 1 (suite) Taille moyenne de particules Absorption d'eau (g/g) Exemple n ayant la taille de particules de 20 à 100 mesh (pm) Eau désionisée Solution aqueuse à 0,9 % de NaCl Exemple 1 420 400 48 Exemple 2 520 430 50 Exemple compa- ratif 1 310 400 44 Exemple compa- ratif 2 250 480 53 D'après les résuLtats du tableau 1, il est entendu que Les granuLés obtenus conformément au procédé de la présente invention ont une distribution granulométrique étroite, une tailLe de particuLes grosse, et également une excellente adsorption d'eau. Exemple 3 Dans un ballon à fond rond de I l équipé d'un agitateur on charqe 600 mL d'eau, 0,36 g de PVA modifié par PO obtenu dans l'exemple de référence 2 est dissous dans cette eau, et 0,6 g de AIBN est ajouté à la solution. Après élévation de la température interne du ballon à 75 C, 120 g de styrène monomère sont ajoutés goutte à goutte dans le balLon sur 1 h sous agitation, puis le mélange est agité à 75 C pendant 3 h, et ensuite refroidi pour donner une poudre de polymérisation en suspension ayant une taille moyenne de particules de 120 pm. Après avoir conduit la séparation solide-Liquide du mélange réactionnel, on charge dans une pétrisseuse de 1 l, 130 g de gâteau séparé ayant une teneur en eau de 5%, et une solution dans laquelle 0,24 g de PVA modifié par PO obtenu dans l'exemple de référence 2 est dissous dans 10 ml d'eau est pulvérisée sur la surface du gâteau sous agitation. Après élévation de la température de la chemise à 80 C, Le méLange est agité pendant 2 h pour donner des granulés secs ayant une taiLLe moyenne de particules de 350 pm. (AIBN = 2,2'-azabisisobutyronitrile). Exemple 4 Un récipient de polymérisation de 300 I équipé d'un agitateur du type à palette (de Pfraudler) on charge 120 l d'eau et 35 g d'alcool polyvinylique (du commerce sous le nom commercial de "GOHSENOL KH-17" de Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha). Après élévation de la température interne pour faciliter la disso- lution, 10 g de peroxydicarbonate de di-2-éthylhexyle comme initiateur de polymérisation et 75 kg de monomère de chlorure de vinyLe sont alimentés sous pression, et la polymérisation est conduite à 58 C pendant 8,5 h. Après la séparation liquide-solide du mélange de polymérisation, le gâteau séparé est séché sous pression à 60 C pendant 24 h pour donner la poudre de chlorure de poLyvinyLe ayant une taiLle moyenne de particules de 135 pm. Dans une pétrisseuse de 5 L, on charge 1 000 g de poudre de chlorure de polyvinyle obtenue, et une solution dans laquelle 3 g de PVA modifié par PO obtenu dans l'exemple de référence 2 sont dissous dans 100 ml d'eau est pulvérisée sur la surface du gâteau sous agitation. Après élévation de la température de la chemise à C, le mélange est aqité pendant 3 h pour donner des granulés secs ayant une taille moyenne de particules de 300 pm. Conformément au procédé d'agglomération de la poudre de la Drésente invention, il est possible de préparer facilement les granulés ayant peu de poudre fine, ayant une taille de particules inférieure à 100 mesh (0,150 mm), ayant une distribution granulo- métriaue étroite et une taille moyenne de particules grosse. En plus des ingrédients utilisés dans les exemples, on peut utiliser d'autres ingrédients dans les exemples mentionnés dans la description pour obtenir substantiellement les mêmes résultats. REVENDICATIONS 1. Un procédé pour aggLomérer une poudre de polymère, caractérisé en ce qu'iL comprend: Le méLangeage d'une poudre de polymère avec une résine d'alcool polyvinylique contenant un groupe oxyalkyLène en présence d'eau, et le séchage du mélange résultant 2. Le Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite poudre de polymère est une poudre de résine à pouvoir d'absorption d'eau éLevé. 3. Le procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ladite résine d'aLcooL polyvinylique contenant un groupe oxy- alkyLène est une résine d'alcooL polyvinylique contenant un groupe oxypropyLène.