Brevet FR2650600A1 — publié le 19910208

La présente invention concerne le post- traitement d'une tôle d'acier portant un revêtement électrolytique en vue du soudage, et elle a trait en particulier à la solution de post-traitement dont l'utili- sation a pour conséquences une excellente mouillabilité et une excellente force d'adhésion & la soudure, appelée ci- aprè soudabilité, de même que d'excellentes propriétés de résistance à la corrosion, d'aptitude au formage et de durabilité. De la tôle d'acier revêtue d'étain, de la tôle d'acier revêtue de plomb-étain, de la tôle d'acier revêtue de cuivre ou de la tôle d'acier revêtue de zinc ont été utilisées récemment comme tôles d'acier à revêtement électrolytique qui conviennent pour le soudage. Toutefois, ces tôles d'acier revêtues se corrodent aisément au cours de l'empilement ou après assemblage; à moins qu'elles n'aient été post-traitëes. En consequence, des post- traitements tels qu'un traitement au chromate, un traite- ment au phosphate ou un revêtement avec un apprêt anti- corrosion sont appliqués auxdites tôles d'acier. Le traitement au chromate n'est pas satis- faisant parce qu'une proportion de plus de 0,1 mg/dm2 d'ion Cr6+ est nécessaire pour assurer une résistance suffisante à la corrosion. Toutefois, si l'on utilise plus de 0,05 mg/dm2 de Cr6+, un flux intense est nécessaire pour le soudage. L'utilisation d'un flux intense provoque une détérioration de l'environnement de travail et réduit la résistance à la corrosion de la surface soudée. En conséquence, la quantité de Cr6+ doit être limitée à moins de 0,05 mg/dm2, ce qui n'offre pas une résistance suf- fisante à la corrosion. En revanche, l'application d'un apprêt anti- corrosif réduit la soudabilité comme le traitement au chromate et l'apprêt devient aisément souillé par les manipulations au moment de la flexion ou du soudage. En outre, la résistance à la corrosion de- zones souillées après soudage est moins satisfaisante que dans d'autres zones. Pour permettre le soudage d'une tôle d'acier portant un dépôt électrolytique, il importe d'exposer cette dernière, après la formation du dépôt électrolytique, à un post-traitement convenable qui ne nuit pas à la soudabilité et qui accentue la résistance à la corrosion. Toutefois, l'utilisation des procédés de post- traitement de l'art antérieur ne permet pas d'obtenir une tôle d'acier à revêtement électrolytique qui soit douée d'une excellente résistance à la corrosion et d'une excellente soudabilité, parce que la soudabilité et la résistance a la corrosion montrent une tendance contraire l'une par rapport à l'autre. Cette tendance se manifeste après vieillissement, parce que le film d'oxyde formé sur la tôle d'acier portant un revêtement électrolytique croît au cours du temps et réduit la soudabilité. Pour les raisons indiquées ci-dessus, il est nécessaire d'améliorer le post-traitement après la formation du dépôt électrolytique. Il existe dans l'art antérieur certains documents concernant un procédé de production d'une tôle d'acier a revêtement électrolytique destinée au soudage, par exemple la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le Na Sho 63- 88085, la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le N Sho 63-115670 et la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le N" Sho 63- 224769. Ces procédés de l'art antérieur ont fait preuve de propriétés supérieures par l'application de substances de post-traitement sur la tôle d'acier portant un revêtement électrolytique. Toutefois, la résistance à l'oxydation et la résistance a la corrosion au niveau des parties oxydées ont été insuffisantes. La Demanderesse a examiné en détail les procédés de post-traitement de l'art antérieur pour résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus et elle a mis au point la présente invention. Par application de la solution de post- *traitement selon l'invention sur les tôles d'acier portant un dépôt électrolytique, on est parvenu à améliorer non seulement la soudabilité et la résistance à la corrosion, mais aussi la résistance à la formation d'empreintes et la résistance à la corrosion dans les zones présentant des empreintes. La tôle d'acier portant un dépôt électrolytique est revêtue d'une solution de posttraitement,- dans l'intervalle d'épaisseur de 0,01 à 2 pm à l'état sec. La solution de post-traitement.contient 2 à 100 g/litre d'au moins un composant principal soluble dans l'eau ou dispersé dans l'eau, tel que: a. des produits de condensation préparés à partir d'alcools supérieurs gras, 20.d'alkylphénols ou d'acides gras avec des oxydes d'éthylène, b. des polyéthylène-glycol-alkylamines, c. des esters préparés à partir de sorbi- tanne et d'acides gras, d. des agents tensio-actifs préparés à partir de polypropylène-glycols (comme groupe hydrophobe) et de polyéthylène- glycols (comme groupe hydrophile), e. des amides préparés à partir d'acides gras et de diéthanolamine, f. des esters préparés à partir d'acides gras et de saccharose, g. des produits de saponification préparés à partir d'alcool de la lanoline ou d'acides gras de la lanoline, h. l'acide abiétique, i. l'acide benzoique, j. des acides gras saturés ayant 12 à 24 atomes de carbone, k. des acides gras non saturés ayant 12 à 24 atomes de carbone, 1. des alcools ayant 2 à 400 atomes de carbone, - m. des esters préparés à partir d'acides gras et de glycérol, n. des dérivés de benzotriazoles, o. des métallates, des sels d'ammonium et des sels d'amines des matières h. à n., p. des cires paraffiniques, et/ou 5 à 200 g/litre q. d'esters phosphoriques. on doit incorporer par mélange dans la solution contenant au moins l'une des matières mentionnées ci- dessus, au moins un composé fluoré organique soluble ou dispersé dans l'eau, à une concentration de 2 à g/litre. La solution de post-traitement peut en outre contenir l'ion chrome à une concentration de 0,01 à 3 g/litre et/ou un savon d'amine organique à une concentra- tion de 10 à 100 g/litre. La valeur de pH du post- traitement se situe dans un intervalle de 3 à 10. Parmi les composants principaux de la présente invention, les composants solubles dans l'eau ou dispersés dans l'eau tels que des alcools gras supérieurs, des alkylphénols et des produits de condensation- préparés à partir d'alcools gras supérieurs et d'alkylphénols ou d'acides gras avec des oxydes d'éthylène, comprennent un éther alkylique de polyéthylene-glycol, un éther alkyl- phénylique de polyéthylène-glycol et des esters d'acides gras de polyéthylène-glycols. Des polyéthylene-glycol- 26'50600 alkylamines comprennent une N-polyéthylène-glycol-alkyl- amine et un éther de polyéthylène-glycol-alkylamine. Des esters préparés à partir de sorbitanne et d'acides gras comprennent un ester d'acide gras de sorbitanne et un ester d'acide gras de polyéthylène-glycol-sorbitanne. Des agents tensio-actifs préparés à partir de polypropylène-glycol (comme groupe hydrophobe) et de polyéthylène-glycol (comme groupe hydrophile) comprennent un éther de polypropylène- glycol et de polyethylène-glycol. Des amides préparés à partir d'acides gras et de diéthanolamines comprennent un amide de diéthanol d'acide gras. Des esters préparés à partir d'acides gras et de saccharose comprennent des esters d'acides gras de saccharose. Des produits de saponification préparés à partir d'alcool de lanoline et d'acides gras de lanoline comprennent un éther d'alcool de polyoxyéthylène-lanoline et un ester d'acide- gras de polyoxyéthylène-lanoline. Des acides organiques solubles dans 1 'eau. ou disperses dans l'eau qui sont utilisés comme fondant de soudure sans halogène comprennent l'acide abiétique, l'acide benzoique, des acides gra.s saturés qui contiennent 12 à 24 atomes de carbone tels' que l'acide stéarique, l'acide laurique et l'acide palmitique et un acide gras non saturé tel que l'acide oléique. Des alcools comprennent le glycérol, des diols et un polyéthylene-glycol. Des esters comprennent des esters de glycérol d'acides gras. Des dérivés de benzotriazoles comprennent le benzotriazole, l'azimidazole et le l-N-benzoylbenzotriazole. Des cires comprennent une cire paraffinique de poids moléculaire compris entre 300 et 500 qui contient comme composant principal des hydrocarbures saturés à chaîne droite ayant à 30 atomes de carbone. Des esters phosphoriques solubles dans l'eau ou dispersés dans l'eau comprennent des esters phosphoriques monobasiques ou dibasiques ayant un ou deux groupes alkyle ou des savons d'amines organiques. Si 26S0600 les groupes alkyle d'esters phosphoriques sont grands et moins solubles dans l'eau, il est possible de combiner l'oxyde d'éthylène ou de le neutraliser avec un alcali de manière à améliorer la propriété hydrophile. La concentration du composant principal va de préférence de 2 à 100-g/litre, excepté l'acide phosphori- que, dont la concentration est de préférence de 5 à g/litre. Les effets de la présente invention sont essentiellement influencés par la quantité de matière de post-traitement appliquée sur la tôle d'acier portant un dépôt électrolytique et échappent à l'influence de la concentration de la solution de post-traitement. Toutefois, les concentrations mentionnées cidessus sont préférées dans la présente invention, afin de faciliter les opéra- tions. Des ions halogène ne sont pas appréciés parce qu'ils réduisent la résistance à la corrosion. Des composés organiques fluorés solubles ou dispersés dans l'eau comprennent des groupes perfluoralkyle et répondent à la formule suivante: CnF2n+iR1R2 dans laquelle R1 est un groupe méthylène, éthylène, ou une liaison simple; R2 (qui est introduit pour accroître la solubilité dans l'eau ou la dispersibilité dans l'eau) est un radical d'esters acryliques, d'esters méthacryliques, d'esters phosphoriques ou d'esters carboxyliques ou un produit d'addition d'oxyde d'éthylène; et n est un nombre entier de 2 à 30. 30. Aux fins de la dissolution ou de la dispersion de composés organiques fluorés, il est possible d'ajouter un émulsionnant, un agent tensio-actif ou un solvant organique à la solution. Il est possible de remplacer jusqu'à environ un tiers des atomes de fluor dans le groupe perfluoralkyle par des atomes d'hydrogène. Le nombre d'atomes de carbone dans le groupe CnF2n+l va de préférence de 2'a 30. Si ce nombre est inférieur à 2, la résistance aux empreintes - s'af- faiblit; et si le nombre est supérieur à 30, la soudabi- lité est affaiblie. - Dans la formule ci-dessus, R2 est de préférence un radical d'un ester acrylique, méthacrylique ou phospho- rique. La concentration des composés organiques fluorés va de préférence de 2 à 100 g/litre. Si elle est inférieure à 2 g/litre, elle n'exerce aucun effet sur la résistance aux empreintes; et si elle dépasse 100 g/litre, la soudabilité en est altérée. En vue de stabiliser la solution.de.- post- traitement et d'améliorer la résistance à la corrosion et la résistance à l'abrasion, on peut utiliser des- ions Cr6+ et/ou des savons d'amines organiques ou leur mélange. Une concentration des ions Cr6+ au-dessus de 3 g/litre réduit notablement la soudabilité et n-'est pas appréciée. Des savons d'amines organiques contiennent de la dodécylamine, de l'oleoylimidazoline, de l'amine amino- propylique de suif de boeuf et de l'amine de colophane. L'amine peut être utilisée sous la forme d'un sel d'acide carbonique. Une concentration de l'amine de plus de 100 g/litre produit un certain effet sur la résistance à la corrosion, mais exerce un effet négatif sur la soudabilité et elle n'est pas appréciée. On dispose en outre d'agents anti-corrosifs bien connus hydrosolubles ou disperses dans l'eau. Toutefois, dans ce cas, il importe de régler la quantité ajoutée de manière à ne pas réduire la soudabilité. Par exemple, l'addition d'une émulsion acrylique accroit la résistance à l'abrasion, mais réduit également la soudabi- lité. La valeur de pH préférée de la solution se situe entre 3 et 10. Si elle est inférieure à 3, la stabilité de la solution diminue. Si elle dépasse 10, les propriétés desséchantes de la solution de post-traitement sont altérées. La température du post-traitement n'est pas limitée. Toutefois, à des températures supérieures à 80'C, la stabilité du posttraitement est réduite et la solution tend à se gélifier. Une plage ordinaire de températures entre 20 et 40 C est appréciée et économique. Les modes de revêtement dans le post-traitement ne sont pas limités. On peut effectuer un revêtement au rouleau, un revêtement à la lame ou un revêtement par imrmersion, suivi de l'action d'un rouleau d'essorage ou d'une lame a air. Le degré de siccité n'est pas limité, mais une matière de post-traitement qui est collante n'est pas acceptable. Un résidu de quantités d'eau même petites provoque une corrosion après vieillissement. L'épaisseur préférée de matière de post- traitement se situe entre 0,01 et 2 am à l'état sec. Si l'épaisseur est inférieure a 0,01 gm, aucun effet n'est exercé sur la résistance à la corrosion. Si l'épaisseur dépasse 2 4m, la résistance à la corrosion est supérieure, mais la soudabilité devient moins bonne et l'opération de revêtement se complique du fait de l'épaisseur du revête- ment. La matière de post-traitement de la présente invention peut être appliquée sur une tôle d'acier portant un dépôt d'étain, de plomb-étain, de zinc, d'alliage de zinc ou un dépôt composite formé avec ces éléments. Ces tôles d'acier traitées avec la matière de post-traitement de la présente invention présentent non seulement une très bonne soudabilité, mais aussi une très bonne résistance aux empreintes et à la corrosion. En outre, la soudabilité et la résistance à la corrosion après vieillissement sont également supérieures. La raison pour laquelle les propriétés de la tôle d'acier revêtue de la présente invention sont améliorées n'a pas encore été élucidée. Toutefois, la formation d'oxydes, d'hydroxydes et de carbonates est -inhibée par l'application d'un revêtement de la matière de post-traitement de l'invention sur ladite tôle d'acier portant un dépôt électrolytique. On considère que du fait que la matière de post-traitement de l'invention dissout ou réduit les oxydes métalliques qui se sont formés au cours du temps sur la tôle d'acier portant un dépôt électrolyti- que, le mouillage et la diffusion de la soudure sont favorisés et la soudabilité est améliorée. Conformément à ce phénomène, le film de posttraitement -de l'invention recouvre uniformément la feuille d'acier portant un dépôt électrolytique et accroit la résistance-à la corrosion. Par application d'un revêtement uniforme de la solution de posttraitement de la présente invention sur la tôle d'acier portant un dépôt électrolytique, de telles tôles ayant une excellente soudabilité et une excellente résistance à la corrosion peuvent être produites en continu. Des exemples de réalisation particuliers de la présente invention sont décrits ci-après. EXEMPLE 1 Une tôle d'acier laminée à froid de 0,5 mm d'épaisseur a été utilisée domme substrat et a été traitée par des opérations ordinaires de nettoyage et de-décapage à l'alcali. Après pulvérisation d'eau, le substrat a été soumis à une électrodéposition. dans- un bain d'acide sulfurique à un poids de revêtement de 5 g/mz avec formation d'un dépôt de zinc et il- a été traité conformé- ment à la présente invention. Pour ce faire, une solution de post-traitement contenant 100 g/litre d'ester phosphori- que monobasique, 10 g/litre de méthacrylate de tétrafluoro- propyle et 0,01 g/litre de CrO3 (sous forme d'ion Cr6+) a été appliquée sur la tôle d'acier galvanisée par un procédé d'immersion et la tôle d'acier ainsi revêtue a été séchée à une température de 60 C pour former un film de revêtement de 2,0 Mm d'épaisseur & l'état sec. Les exemples 210 de la présente invention ont été traités selon le même mode opératoire que l'exemple 1, excepté le type et la quantité de dépôt et de post- traitement. EXEMPLE COMPARATIF 1 Les mêmes substrats que dans l'exemple 1 ont été traités par des opérations ordinaires de nettoyage et de décapage alcalins. Apres pulvérisation d'eau, le substrat a été exposé à une électrodéposition dans un bair d'acide sulfurique à un poids de revêtement de 5 g/m2 avec formation d'un dépôt de zinc et il a été post-traité dans un bain au chromate ordinaire, c'est-à-dire à 20 g/litre d'anhydrate d'acide chromique, 0,05 g/litre d'acide sulfurique, à une température du bain de 30 C,- par immersion pendant une seconde au poids de revêtement de chrome de 0,05 mg/dm2. Après séchage, on a obtenu le produit de l'exemple comparatif. Des exemples comparatifs 2-10 ont aussi été exposés à une électrodéposition conformément aux procédés ordinaires et post-traités par des procédés classiques. Les conditions de mise en oeuvre des post- traitements sont reproduites sur le tableau I et l'évalua- tion des propriétés est indiquée sur le tableau II. Comme le montre le tableau II, la solution de post-traitement de la présente invention exerce des effets excellents sur la résistance à la corrosion, la soudabi- lité, la résistance aux empreintes et les tests de vieillissement. Les exemples comparatifs 1 à 4 ont été post- traités au chromate ou au phosphate, l'exemple comparatif 5 a été laissé sans traitement et les exemples comparatifs 6 à 10 ont été post-traités conformément à d'autres procédés en l'absence de composés organiques fluorés. Les exemples comparatifs ont montré une excellente résistance à la corrosion, mais avec des effets inférieurs de soudabilité entrainant une moins bonne mouillabilité par la soudure. En outre, la couleur de la surface des produits de ces exemples a été modifiée et la résistance à la corrosion a été réduite après les essais de vieillissement. Les produits des exemples comparatifs 6 à 10 ont également présenté une moins bonne résistance à la formation d'empreintes. Comme le montrent les exemples 1 à 10, et les tableaux I et II, on a obtenu- d'excellentes propriétés de résistance à la corrosion, de soudabilité, de.résistance aux empreintes et d'aptitude au formage- et ces propriétés après vieillissement de la tôle d'acier portant un dépôt électrolytique peuvent être réalisées en utilisant la présente invention. Ta&FAU I Pxéoaratiam et des a lc Exem- Type de Quarntité O6mpositicn de la solution de ple déposi- de dépôt p- t-tratement de la présent Epaissuc r tion (g/É) inventiai (g/1) (i) ester 2-éthy1 exylie 1 de Zn 5 d'acide osphorique 100 mthacrylate de tétra- 2,0 fluoraprcpyle 10 cr6+ 0,01 dépôt ester 2-éthylhexylique 2 de Zn 10 d'acide phosphçorique (m1lange des formes mrno- 0,5 et di-) 200 methacrylate de tri- fluoréthyle 2 dépôt ester de polyéthylène- 3 de Sn 2 glycol-stéaryle d'acide phosphorique (mnlange des formes mornet di-) 5 méthacrylate d'hexa- fluorobutyle 100 0,01 i Cr6+ 3 l amine de colophane 10 |dépôot stéarate de polyéthylène- 4 de Sn 5 glycol (Noniolite-T40: Kyoueisya Yushi Co.LTD) 5 ester de polyéthylène- glycol-stéaryle d'acide 0,2 phosphorique (némlange des formes mlno- et di) 1 acrylate de perfluorcbutyl- éthyle 5 d40t oléate de sorbitanne de Cu 3 (Noniolite-SPS:Kyoueisya Yushi Co. lID) 50 ester 2-éthylhexylique d'acide phosporique 50 0,5 cr6+ 3 acrylate de perfluoro- butyléthyle 10 E:PrFa:im état &tlntcllo Exe- Type de Quantité Ccompoition de la solution de ple. dépoei- de déxt po6ttraite-irt de la prOsente. paisseur tion (g/r2) invention (g/l) (1nu) dépt de polyaxéhlènealyl- 6 Sn-PD 10 propylène-diminre (Ncniolite- l0: ie a Yusoi Co. 0,1 phosphate de perfluoro- butyle 30 dépôt dérivé de benzotriazole 2 - 7 de.n 10 sel d'ester 2-éthyLhexyli-: que d'acide phosphorique I et de dodg&ylamine - 1- 0,05 - 20. sel de perfluorckttyl-tri- mnthylanmonium 50 cr03 0,2 depôt cire paraffini4ie 100 8 de Sn 2 mnthacrylate de tri- fluoréthyle 8 3 Cr3 2 sel de stéaiyltrimthyl- ammonium 1 dépôt acide oléique 50 9 de Sn 5 ester de polyéthylène- glycol-stéa:yle d' acide phosphorique {melange des 0,2 35.formes mcor- et di-) 10 dérivé d'oxyde d'éthylène de perfluKorcbxtyle 5 depot ester préparé à partir 10 de QC 3 d'acide stéarique et de glycérol 20 1 cire paraffinique.100 dérivé d'urethanne hydro- IRile de perfluotrobutyle 10 TAL1 I prmraticm et état des.I, 5cOE Exm- Type de iQuantité Cipoeiticn de la solution de ple déposi- de dépôt post-traitement de la presente Epaisseur ara- tion (g/rn) invention (g/l) (m) para- tif 1 dépôt 0,05 de Zn 5 traitement au chromate mg/dm1 (en Cr) 2 dépôt 2g/nè de Sn 5 traitement au phosphate (en P) 3 dépôt 0,05 de Sn 5 traitement au dchramate ng/dm (en Cr) 4 dépôt 0,05 de Cu 3 traitement au chromate mg/dir (en Cr) 5 dépôt deZn 6 dépôt sel d'amine d'ester morto- de Sn 5 (dioléyl)phosphorique 10 Cr6+ 0,1 0,1 7 dépôt dodecylamine 50 de Cu 3 ester 2-éthylhexylique d'acide phosphorique 100 0,5 8 dépôt sel d'alcanolanmine de Sn- 10 d'ester 2-éthylhexylique Eb. d'acide phosphorique 150 0,2 T1%BEAUN I Exem- Type de:Quantité Coaposition de la solution de ple deposi- de depot post-traitesent de la presente Epaisseur corn- tion (g/rn) invention (g/l) (ruo) tif 9 dépôt ét r de polyprcpylene- de Zn 10 glyoo-polyéthyl.ne- glycol (Epan-720: Daiichikogyo Seiyaku Co. ITD) 100 2 ester de polyethylene- glyool-stearyle d'acide phosphorique (milarge des formes o- et di-) 5 depôt ester o1éiqu de poly- de Sn 2 éthylèoe-glycol (Noigen SE :Daiichikogyo Seiyaku Co.LTD) - 10 0, 02 Cr6+ 0,01 TABLEAU Il Evaluation des propri6tés Pf-opri après essais de Proprieté:? initiales _m _ -7- pivt 1 1 J -,,.',-c o sis- / SodabiitV I Change- 1réistance aux em- jésis-. oudabilt- Aptitude N té p L tance à pi' au d'r.exem- cor- Ap tiu nr e ti r t de i ange- la cor- itude tance formage pl r la Cos -i à l'1ta- -Ic- a u I oiuleur dem- ment de rosion l a ca O Q QO O i O O - O ii ro-.. o 'oa- o-jl I cot- __. -raeme.-..-P x I. : oul u / T'; TI I-'. _ __ I I _oj I- o. /o I.1 O O o O n > X tifr; Q i iI ' r3 i o - - -- X ---,---- -oo X.I.. X.L X f j EVALUATION Les substrats métalliques qui ont été préparés dans les exemples 1 à 10 et dans les exemples. comparatifs 1 à 10 ont été évalués par les méthodes d'essai suivantes. Les résultats sont représentés dans le tableau II. (1) Aptitude a l'étalement de la soudure: on a fait flotter un échantillon de tôle d'acier de 50 x 50 mm sur le bain de soudure i une température de 250 C. Une quantité de 0,4 g de soudure en fil recourbé, à savoir de la soudure comportant un noyau de fondant a la colophane (JIS Z 3283), a été maintenue pendant 30 secondes sur l'échantillon de tôle d'acier. La surface d'étalement de la soudure a été mesurée après refroidissement. - O: surface d'étalement de soudure 2 200 mm2 : 200 mm2 > surface de soudure étalée-> mm3 X: surface de soudure étalée 50 mm2 (2) Résistance mécanique combinée de la soudure: un faisceau de vingt fils ( = 0,18 mm) a été placé sur l'échantillon de tôle d'acier et réuni avec la soudure à fondant de colophane (RH 50) et l'ensemble a été soumis à un essai de décollement par traction (le faisceau de vingt fils de cuivre et la tôle d'acier soudée ont été tirés dans des directions opposées et l'aspect.de l'endroit de séparation a été évalué: O: Aucune séparation parmi les fils, la soudure et la tôle d'acier soudée : Séparation entre fils et soudure,. ou entre soudure et tôle d'acier soudée. (3) Résistance à la corrosion: un échantillon de tôle d'acier a été soumis à deux cycles de pulvérisation de sel (JIS Z 2371: pulvérisation de sel pendant 8 heures et séchage pendant 16 heures) et évalué quant à l'appari- tion de rouille. O: Pas de rouille : Echantillon entièrement rouillé. (4) Aptitude au formage: des échantillons de tôle d'acier ont été soumis & l'essai Erichsen (Er = 7 mm) et à l'essai de résistance au choc Du Pont (1,27 cm x 1 kg x 30 cm) et ont été évalués quant à l'aptitude au formage dans l'essai utilisant un ruban adhésif. O: Pas de séparation entre la tôle d'acier portant un dépôt électrolytique et la matière de posttraitement X: Séparation entre la tôle d'acier portant un dépôt électrolytique et la matière de post-traitement (5) Viellissement: Des échantillons de tôle d'acier ont été soumis a un essai thermohygrostatique (60 C, humidité relative 95 %) pendant 1000 heures et ont été évalués quant à l'aspect (ou changement de couleur), la résistance à la corrosion et la soudabilité de la même manière que dans les évaluations (1)-(4). O: Pas de changement'de couleur X: Changement de couleur (6) Résistance à l'empreinte: Des empreintes digitales ont été formées sur les substrats avec de la - 19 sueur artificielle (composition:-urée 1 g/litre, pyrophos- phate de sodium décahydraté 8 g/litre, acide lactique 4,6 g/litre, acide acétique 5 g/litre, NaCl 7 g/litre, alcool éthylique 20 ml/litre, volume ajusté à 1 litre avec de l'eau pure et pH ajusté à 3,75) et le changement d'aspect a été évalué. Les substrats portant des empreintes digitales ont été soumis à un essai thermohygrostatique (600C, humidité relative, 95 %) et on a évalué leur changement d'aspect et de couleur au bout de 500 heures. 0: Pratiquement aucun résidu d'empreinte, pas de changement de couleur : léger résidu d'empreinte, léger change- ment de couleur net résidu d'empreinte, changement.de couleur quasi total. REVENDICATIONS 1. Procédé de post-traitement d'une tôle d'acier portant un dépôt électrolytique en vue du soudage, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent (1) à revêtir ladite tôle d'une solution de posttraitement ayant un pH de 3 à 10 et comprenant au moins une matière hydrosoluble ou hydrodispersible choisie dans le groupe des matières suivantes: a. produits de condensation d'alcools gras supérieurs, d'alkylphénols ou d'acides gras avec des oxydes d'éthylène, b. polyéthylène-glycol-alkylamines, c. esters de sorbitanne et d'acides gras, d. agents tensio-actifs prépares a partir de polypropylène-glycols et de polyéthylène- glycols, e. amides d'acides gras et de diéthanol-- amine, f. esters de saccharose et d'acides gras, g. produits de saponification d'alcool de lanoline ou d'acide gras de lanoline, h. acide abiétique, i. acide benzoique, j. acides gras saturés ayant 12 à 24 atomes de carbone, k. acides gras non saturés ayant 12 à 24 atomes de carbone, 1. alcools ayant 2 à 400 atomes de carbone, m. esters d'acides gras, n. dérivés de benzotriazoles, o. métallates, sels d'ammonium et sels d'amines des matières h. à n., p. cires paraffiniques, et q. esters phosphoriques, ladite solution contenant 2 à 100 g/litre de l'une quelconque desdites matières autres que des esters phosphoriques et/ou 5 à 200 g/litre d'esters phosphoriques, et comprenant en outre au moins un composé organique fluoré soluble ou dispersible dans l'eau, de formule CnF2n+iR1R2 dans laquelle R1 est un groupe méthylène, éthylène, ou une liaison simple; R2 (qui est introduit pour accroitre l'hydro-- solubilité ou l'hydrodispersibilité) est un radical d'esters acryliques, d'esters méthacryliques, d'esters phosphoriques ou d'esters carboxyliques ou un produit d'addition d'oxyde d'éthylène; et n est un nombre entier de 2 à 30, dans lequel une proportion allant jusqu'au tiers des atomes de fluor peut facultativement être remplacée par des atomes d'hydrogène, et (2) à sécher ladite solution pour obtenir une épaisseur de revêtement dans l'intervalle, de 0,01 à 2 gm. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la- solution de post-traitement comprend en outre 0,01 à 3 g/litre d'ion Cr6+. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend en outre 10 à 100 g/litre d'un savon d'amine organique. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (a) choisie dans le groupe comprenant un éther d'alkylphényle de polyéthylene-glycol, un éther d'alkyle de polyéthylène-glycol et des esters d'acides gras de polyéthylène-glycols. 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (b) choisie dans le groupe constitué d'une N-polyéthylène-glycolalkylamine et d'un polyéthylène- glycolalkyléther. 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (c) qui est un ester d'acide gras de polyéthylène-glycol-sorbitanne. 7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (d) qui est un éther de polypropylène- glycol-polyéthylène-glycol. 8. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (e) qui est un diéthanolamide d'acide gras. 9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (f) qui est un ester d'acide gras du saccharose. 10. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (g) choisie dans le groupe constitué d'esters d'alcools de polyoxyéthylène-lanoline et d'esters d'acides gras de polyoxyéthylène-lanoline. 11. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (h) choisie dans le groupe constitué de l'acide abiétique, d'un métallate, d'un sel d'ammonium et d'un sel d'amine correspondant. 12. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (i) choisie dans le groupe constitué de l'acide benzoique, d'un métallate, d'un sel d'ammonium et d'un sel d'amine correspondant. 13. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (j) choisie dans le groupe constitué de l'acide stéarique, de l'acide laurique et de l'acide palmitique et d'un métallate, d'un sel d'ammonium et d'un sel d'amine correspondant. - 14. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (k) choisie dans le groupe constitué de l'acide oléique, d'un métallate, d'un sel d'ammonium et d'un sel d'amine correspondant. 15. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (1) choisie dans le groupe constitué du glycérol, de l'éthylène-glycol et du polyéthylène-glycol et d'un métallate, d'un sel d'ammonium et d'un sel d'amine correspondant. 16. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (m) qui est un ester de glycérQl d'acide gras, un métallate, un sel d'ammcnium ou un sel d'amine correspondant. 17. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (n) choisie dans le groupe constitué du benzotriazole, de l'azimidazole et du l-N-benzoyl- benzotriazole et d'un métallate, d'un sel d'ammonium et d'un sel d'amine correspondant. 18. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière -(p) qui est une cire paraffinique de poids moléculaire compris entre 300 et 500 qui contient comme composant principal. des hydrocarbures saturés à chaine droite ayant 20 à 30 atomes de carbone. 19. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (q) qui est un savon d'ester phospho- rique contenant des amines organiques ou des mono-acides ou diacides ayant un ou deux groupes alkyle. 20. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce qu'on ajoute de l'oxyde d'éthylène ou un alcali. 21. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé organique fluoré est choisi dans le groupe comprenant le méthacrylate de tétrafluoropropyle, le méthacrylate de trifluoréthyle, le méthacrylate d'hexafluorobutyle, un acrylate de perfluor- alkyléthyle, l'acrylate de perfluorobutyléthyle, un phosphate de perfluoralkyle, un sel de perfluoralkyl- triméthylammonium, le méthacrylate de trifluoréthyle, un dérivé d'oxyde d'éthylène perfluoralkylé et un dérivé d'uréthanne hydrophile perfluoralkylé. 22. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une matière (q) est un savon d'ester phosphorique contenant des amines organiques ou des mono-acides ou des diacides ayant un ou deux groupes alkyle. 23. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend de l'oléate de sorbitanne. 24. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend de la polyoxyéthylène-alkylpropylaminodiamine. 25. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la solution de post-traitement comprend une cire paraffinique.