Brevet FR2649732A1 — publié le 19910118

2649732. ETOFFE DE SOIE LAVABLE ET PROCEDE POUR SA PREPARATION. La présente invention a pour objet une étoffe de soie lavable, traitée avec 'des résines, en particulier une étoffe de soie suffisamment durable pour le lavage en machine, et un procédé pour sa préparation. On a toujours aimé la soie pour son toucher unique, son brillant et son drapé. Toutefois, la soie s'use facilement et en conséquence, elle est difficile à entretenir. Pour éliminer cet inconvénient, on connait certains procédés de modification durable de la soie, utilisant des époxydes. Par exemple, des composés époxy synthétiques sont foulardés, séchés et durcis conjointement avec un catalyseur choisi parmi les amines, les acides et les sels d'acide (publication de brevet japonais 10654/1958). Selon une autre variante, les composés époxy sont foulardés, séchés et vaporisés ou durcis en présence d'hydroxydes de métaux alcalins ou de sels alcalins de métaux alcalins comme catalyseur (publication de brevet japonais 25198/1963). Selon un autre procédé, les époxydes sont appliqués à la soie qui est ensuite traitée avec un agent réticulant qui réagit avec la cellulose (demande de brevet japonais ouverte à l'Inspection Publique 231079/1987). Dans les demandes de brevets japonais ouvertes à l'Inspection Publique 26784/1989 et 6175/1989, ou dans la demande de brevet U.S. attribuée numéro 07/186 846, la fibre de soie est réticulée avec un composé époxy, en présence d'un catalyseur spécial. La soie traitée présente une résistance à l'usure améliorée et une résistance à la lumière ainsi qu'une faible solubilité dans les alcalis. Toutefois, le toucher de la soie traitée est un peu rigide, et le rétrécissement au lavage n'est pas spécialement amélioré. 2649732 - La demande de brevet japonais ouverte à l'Inspection Publique 65172/1985 décrit un procédé pour la production d'un crèpe lavable, utilisant des fils enrobés constitués de fils de soie et de fibres synthétiques. On affirme que cette soie résiste bien au lavage et que son entretien est facile. Toutefois, dans les procédés mentionnés précédemment utilisant des époxy, la soie perd son toucher unique. Cet inconvénient peut être éliminé dans une certaine mesure par l'utilisation simultanée d'un agent de finissage au silicone, mais sa durabilité est tellement faible que la soie traitée ne peut être lavée en machine. De plus, la stabilité dimensionnelle au lavage d'une étoffe ne peut être atteinte par le traitement à l'époxy seul. Même dans le procédé selon la demande de brevet japonais ouverte à l'Inspection Publique 65172/1985, mentionnée précédemment, une stabilité dimensionnelle suffisante ne peut être atteinte, de sorte que le procédé ne peut être utilisé pour des applications qui exigent des lavages répétés. Lorsque la proportion de fibres synthétiques est accrue pour résoudre ce problème, la soie perd son toucher unique. Selon la technique antérieure, on n'a pas atteint une combinaison de résistance à l'usure, -de toucher inchangé lors du lavage et de stabilité dimensionnelle lors du lavage telle que ces propriétés supportent suffisamment bien le lavage en machine. Lorsqu'on tente de réunir ces propriétés dans la technique antérieure, le toucher intrinsèque de la soie est endommagé. - La demande de brevet japonais 159582/1988 décrit un procédé dans lequel une étoffe de soie est traitée avec un siloxane de polydiméthyle pour la résistance au rétrécissement. De préférence, l'étoffe de soie est traitée sous une certaine tension suffisante pour favoriser l'orientation moléculaire dans la région 3 0 amorphe de la soie, pour améliorer la résistance au rétrécissement. Par ailleurs, on sait que divers agents réticulants réactifs sont utilisés pour traiter la soie afin d'améliorer sa résistance au froissage. Kinusen-i no Kakougijutsu de- Sono Ouyo (Technology of Processing Silk Fiber and Its Application), publié par Sen-i Kenkyusha, Tokyo, 1987, pp. 218 - 221. Pour une meilleure infroissabilité, on préfère les résines éthylène-urée et les résines silicone. Les résines mélamine, les résines éthylène-urée et les 2649732. résines silicone détériorent moins la résistance à la traction, l'élongation et la résistance à la déchirure. Un mélange d'une résine mélamine et d'une résine éthylène-urée ou un mélange d'une résine éthylène-urée et d'une résine silicone sont recommandés. L'objet de l'invention est la fourniture d'une étoffe de soie qui, tout en conservant son toucher unique de soie, présente une usure réduite, une modification réduite du toucher par le lavage et une stabilité dimensionnelle élevée au lavage, c'est-à-dire une étoffe de soie lavable, et un procédé pour sa préparation. On a découvert que l'objet ci-dessus est atteint par une étoffe de soie lavable traitée avec des résines, caractérisée en ce que l'étoffe est traitée avec (a) un composé époxy, (b) une résine silicone, et 1 5 (c) une résine aminoplaste et/ou une résine glyoxal, et que l'étoffe présente une solubilité de 30 % en poids ou moins lorsqu'elle est trempée dans une solution aqueuse à 5 % en poids d'hydroxyde de sodium, à une température de 65 C pendant 60 minutes, une différence de 4 % ou moins entre les résistances au pliage en mm avant et après 10 lavages, et un rétrécissement au lavage de 3 % ou moins. L'étoffe de soie selon l'invention peut être préparée par un procédé qui est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes dans lesquelles (a) un composé époxy, (b) une résine silicone, et (c) une résine aminoplaste et/ou une résine glyoxal sont appliqués conjointement ou séparément, dans un ordre quelconque, à l'étoffe de soie, étant entendu que le composé époxy ne doit pas être appliqué en dernier; après l'application, le composé et les résines sont fixés à l'étoffe en laissant l'étoffe de soie au repos à la température ambiante ou par chauffage de l'étoffe de soie; dans une dernière étape, l'étoffe de soie qui a subi les étapes (a), (b) et (c) et qui est à l'état humide, est séchée à chaud, tout en étant maintenue sous une faible tension. 2649732. Selon la présente invention, la solubilité représente la perte en poids d'une étoffe de soie après son trempage dans une solution aqueuse à 5 % en poids d'hydroxyde de sodium, à une température de 65 C pendant 60 minutes. La solubilité doit être de 30 % en poids ou moins, de préférence 20 % en poids ou moins. La solubilité est en relation avec la grandeur de l'usure pendant le lavage d'une étoffe de soie. Lorsque la solubilité est de 30 % en poids ou moins, la classe d'usure est de 3 ou plus. Lorsque la solubilité est de 20 % en poids ou moins, la classe d'usure est de 5 ou 4. Les classes 1 0 d'usure sont déterminées par lavage d'une étoffe de soie dix fois de la manière décrite dans JIS (Japonese Industry Standard) L 0217 105, en prenant un cliché au microscope électronique à balayage (x 1. 000) et en observant le cliché afin de classer le degré de fibrillation en fibres. Dans le cas d'une étoffe de soie qui n'est pas traitée avec le composé époxy, l'enchevêtrement de nombreuses fibres fines fibrillées est observé sur le cliché, qui est classé classe 1. Au contraire, on n'observe pratiquement pas de fibrillation dans une étoffe de soie qui n'a pas été lavée, mais qui est classée 5. Lorsqu'on observe quelques fibres fines fibrillées, la classe est 4. Lorsque des fibres fines fibrillées sont légèrement enchevêtrées, l'étoffe appartient à la classe 3. Lorsque des fibres fines fibrillées sont enchevêtrées de façon à former des masses compactes, l'étoffe appartient à la classe 2. Dans le procédé selon JIS L 0217 105, on utilise une machine à laver domestique ayant une capacité de lavage standard et un volume de cuve standard, ayant une température d'essorage. De l'eau à la température de 30 C est introduite jusqu'au niveau le plus élevé, et ensuite, un détergent synthétique neutre, utilisé pour les étoffes, est introduit en une quantité de 2 g par litre d'eau et 3 0 dissous pour préparer un bain de lavage. Un échantillon d'étoffe, et si nécessaire, des étoffes pour compléter la charge sont ajoutées jusqu'à un rapport de bain de 1/300, à la place du rapport stipulé de 1/60, et l'opération est mise en route avec ajustement d'un faible courant de bain. Au bout de 5 minutes, l'opération est arrêtée et l'échantillon et, s'il y en a, les étoffes de charge sont essorées. On verse de l'eau fraîche à la température normale suivant le rapport de bain mentionné précédemment, puis on effectue un rinçage de 2649732 - deux minutes. Ensuite, l'opération est stoppée, et l'essorage et le rinçage de deux minutes mentionnés précédemment sont répétés encore une fois. Après l'essorage, l'échantillon d'étoffe est suspendu pour sécher sans être exposé directement aux rayons du soleil et ensuite, si nécessaire, un repassage termine le traitement. La résistance au pliage selon l'invention est déterminée conformément à JIS L 1096 Method D (Heart Loop Method). On prélève un échantillon d'une partie centrale d'une étoffe de soie, et l'on traite cet échantillon en le laissant dans une chambre à une 1 0 température de 20 plus/moins 2 C et à une humidité relative de 65 plus/moins 2 %, jusqu'à équilibrage de la teneur en eau. bandes de test (2 x 25 cm) sont découpées dans le sens de la chaîne ou de la trame. Une extrémité d'une bande est posée sur l'autre extrémité, de façon à obtenir une forme de coeur. Les deux extrémités sont maintenues par une pince portée par une barre horizontale, de façon que la partie concave du coeur soit placée au- dessus de la pince et que la plus grande partie de la partie convexe du coeur soit suspendue en-dessous de la pince. La longueur libre de la bande en forme de coeur est de 20 cm. Une minute après que la bande en forme de coeur est maintenue par une pince, on mesure la distance entre le fond du coeur et le bord supérieur de la pince (et non pas le dessus du coeur), soit L, en mm. La même bande est soumise à nouveau à la mesure de L comme ci-dessus, après avoir été libérée et retournée. 20 valeurs sont obtenues à partir des dix bandes, pour chacune des directions de chaîne et de trame, et divisées par 20, sans tenir compte des fractions. On obtient ainsi la résistance au pliage, Li. Séparément, une partie de la même étoffe de soie est soumise fois au lavage selon JIS L 0217 105 mentionné précédemment, avec le rapport de bain modifié. Une autre résistance au pliage, L2, est déterminée sur cette étoffe lavée. La différence entre les résistances au pliage avant et après 10 lavages est définie comme suit: Différence (%) = (Ll - L2)/L1 x 100. 1 0 La différence doit être de 4 % ou moins, de préférence de 3 % ou moins, et si la différence est supérieure à 4 %, la modification du toucher pendant le lavage est trop importante pour laver l'étoffe en machine. Le rétrécissement au lavage selon l'invention désigne un 1 5 rétrécissement en pourcentage- après dix lavages selon JIS L 0217 105 mentionné précédemment, avec le rapport de bain modifié, étant entendu que le repassage à sec n'est pas fait. Les rétrécissements les plus importants dans les directions de la chaîne et de la trame doivent être de 3 % ou moins, de préférence de 2,5 % ou moins. Lorsqu'on dépasse 3 %, la modification dimensionnelle est trop importante pour laver l'étoffe en machine. Selon la technique antérieure, les étoffes en soie traitées qui ont une solubilité de 30 % en poids ou moins, une différence de la résistance au pliage de 4 % ou moins et un rétrécissement au lavage de 3 % ou moins, ne sont pas connues. Le composé époxy utilisé ici comporte au moins un groupe glycidyle. Les composés hydrosolubles sont préférés pour leur facilité de manipulation. Ces composés époxy hydrosolubles comprennent les mono- et polyglycidyléthers de l'éthylèneglycol, du polyéthylèneglycol, du propylèneglycol, du polypropylèneglycol, du glycérol, du polyglycérol, du sorbitol, du pentaérythritol, dutris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, du triméthylolpropane, du néopentylglycol, le phénol-oxyde d'éthylène et l'alcool laurique- oxyde d'éthylène. On préfère les polyglycidyléthers de l'éthylèneglycol, du polyéthylèneglycol, du propylèneglycol, du polypropylèneglycol, du glycérol, du polyglycérol, le phénol-oxyde d'éthylène et l'alcool laurylique-oxyde d'éthylène. En particulier, on préfère l'éthylèneglycol-diglycidyléther et le polyéthylèneglycol- diglycidyléther, car ils produisent de meilleurs effets. Pour le durcissement des composés époxy, on peut utiliser des catalyseurs classiques. Le chlorure de sodium, et le pentaacétate de diéthylènetriamine de sodium sont utilisés de préférence pour l'éthylèneglycol-diglycidyléther. Les résines silicone utilisées ici comprennent les élastomères de silicone parmi lesquelles les silicones modifiées par époxy, les silicones modifiés par amine, les silicones modifiés par polyéther et les caoutchoucs-silicone sont préférés, car ils confèrent à l'étoffe un toucher agréable. Les caoutchoucs-silicone sont particulièrement préférés en raison de leur compatibilité avec l'époxy. Les caoutchoucs-silicone du type diol terminal sont particulièrement 1 5 préférés. Les catalyseurs conventionnels des silicones peuvent être utilisés. Les résines aminoplaste utilisées ici comprennent les résines mélamine-formaline, les résines triazoneformaldéhyde, les résines uréeformaldéhyde, les résines éthylèneurée-formaldéhyde, d'autres résines Nméthylol, des résines N-méthyloléther et leurs mélanges. Les résines mélamine-formaline sont préférées car elles confèrent un toucher plus durable. Les résines glyoxal utilisées ici comprennent la diméthyloldihydroxyéthylène-urée et, la tétraméthylolacétylènediurée. Les catalyseurs conventionnels des résines aminoplaste ou des résines glyoxal peuvent être utilisées. Dans le procédé de préparation d'une étoffe de soie selon l'invention, le composé époxy (a), la résine silicone (b) et la résine aminoplaste et/ou la résine glyoxal (c) sont appliqués ensemble ou séparément dans un ordre quelconque, de préférence sous la forme 3 0 d'une solution aqueuse ou d'une dispersion aqueuse, sur l'étoffe de soie. Toutefois, le composé époxy ne doit pas être appliqué en dernier. Autrement, le composé époxy pourrait endommager le toucher amélioré par la résine silicone. Dans le cas o (a), (b) et (c) sont appliqués conjointement, on peut les appliquer sur l'étoffe de soie par une immersion, un foulardage ou un trempage uniques. Ensuite, après le séchage 2649732. éventuel, on peut les étuver ou les vaporiser, de façon à les fixer sur l'étoffe. Dans le cas o le composé époxy seul est appliqué d'abord à l'étoffe de soie, le composé peut être appliqué par immersion, foulardage ou trempage, et fixé à l'étoffe en laissant l'étoffe au repos à la température ambiante, c'est-à-dire selon le procédé appelé ensimage à froid, par étuvage ou vaporisage après séchage éventuel, ou chauffage dans une solution d'époxy. Ensuite, la résine silicone (b) et la résine aminoplaste ou glyoxal (c) sont appliquées de préférence ensemble, de préférence par foulardage, suivi par séchage et étuvage. Selon une variante, la résine silicone (b) et la résine aminoplaste ou glyoxal (c) peuvent être appliquées séparément, de préférence dans l'ordre, (b) et ensuite (c). Lorsque le composé est appliqué seul sur une étoffe de soie, il 1 5 peut être fixé ou durci de différentes façons. Par exemple, il peut être durci par ensimage à froid à une température de 10 à 40 C pendant 20 heures ou plus. Selon une variante, il peut être chauffé dans un bain de composé époxy. De préférence, le composé époxy est appliqué à l'étoffe de soie par foulardage, et vaporisé immédiatement ou après séchage ou, de. préférence encore, séché en-dessous de 130 C et soumis à un traitement thermique, par exemple à une température de 140 à 180 C pendant 0,5 à 2 minutes. Pour fixer la résine silicone (b) ou la résine aminoplaste ou glyoxal (c), l'étoffe de soie portant la résine est de préférence d'abord séchée et ensuite chauffée à sec, par exemple à 140 à 180 C pendant 0,5 à 2 minutes. Lorsque le composé époxy (a) est appliqué conjointement avec les résines (b) et (c), elles peuvent être fixées en une fois selon le mode de chauffage à sec mentionné 3 0 précédemment. Les concentrations préférées du composé époxy (a) et des résines (b) et (c) dans une solution ou dispersion appliquée à l'étoffe de soie seront discutées ci-après. Lorsque la résine époxy (a) est appliquée par foulardage, sa concentration est de préférence de 70 à 400 g/l, en particulier de 100 à 300 g/l. Dans le cas du trempage, la concentration est de préférence de 5 à 50 g/l, en particulier de 10 à 40 g/l. Ces intervalles sont favorables pour 2649732. atteindre une résistance à l'usure suffisante et une résistance au froissement à l'état humide, ainsi que le toucher soyeux. La résine silicone (b) est utilisée de préférence à une concentration en substances solides de 0,6 à 12g/l, en particulier de 1 à 11 g/l. La résine aminoplaste ou glyoxal (c) est utilisée de préférence à une concentration en substances solides de 0,5 à 10 g/l, en particulier de 1 à 7,5 g/l. La quantité de chacun de (a), (b) et (c) appliqué à l'étoffe de soie est de préférence de 3 à 12 g par mètre carré d'étoffe. Lorsque la quantité est inférieure à l'intervalle mentionné ci-dessus, les résultats obtenus ne sont pas durables au lavage. Lorsque la quantité est supérieure à l'intervalle ci-dessus, le toucher intrinsèque de la soie est endommagé. Un des points importants du procédé de préparation d'une étoffe de soie selon l'invention est que l'étoffe de soie sur laquelle 1 5 on a appliqué le composé époxy (a), la résine silicone (b) et la résine aminoplaste et/ou glyoxal (c) et qui est à l'état humide, est séchée à chaud tout en étant maintenue sous une faible tension. Ce séchage à chaud sous faible tension peut être effectué typiquement après que le composé (a) et les résines (b) et (c) aient été fixés ou durcis. Cela signifie que l'étoffe de soie traitée avec (a), (b) et (c) est humidifiée avec de l'eau ou avec un liquide aqueux et ensuite, séchée à chaud sous faible tension. Selon une variante, ce séchage à chaud sous faible tension peut être effectué en une étape dans laquelle une des résines (b) ou (c) est appliquée seule ou conjointement avec l'époxy (a) et/ou l'autre résine (c) ou (b) est appliquée sous forme de solution ou de dispersion aqueuse et fixée par chauffage sous faible tension. Ce dernier mode opératoire est toutefois moins préféré. Le terme "faible tension" utilisé ici signifie que la tension n'est pas appliquée activement à l'étoffe. Bien entendu, une certaine tension est inévitable pour transférer l'étoffe dans un procédé de séchage continu. Cependant, il faut éviter de tirer activ;ement ou fortement l'étoffe entre l'entrée et la sortie d'un sécheur. Il est préférable que la tension soit aussi faible que possible. Afin d'obtenir une telle tension faible, le rétrécissement de l'étoffe dû au séchage doit être pris en considération. Un sécheur continu peut être muni de moyens permettant de détecter la tension et les 2649732. fluctuations éventuelles de la vitesse d'enroulement et de la vitesse d'alimentation, et d'un moyen pour ajuster ces vitesses. De préférence, l'étoffe est alimentée par voie pneumatique à travers une fente dans un sécheur. De plus, l'étoffe est transférée de préférence par voie pneumatique ou sous la forme de courtes boucles suspendues dans un sécheur. Une faible vitesse de séchage est alors généralement recommandée. Il est préférable d'utiliser un sécheur en boucles courtes ou un sécheur à filet muni des moyens mentionnés plus haut. Lorsque l'étoffe de soie humide est séchée à chaud sous faible- tension, l'étoffe peut se rétrécir suffisamment pour présenter une bonne stabilité dimensionnelle dans le lavage ultérieur en machine. L'étoffe de soie ainsi traitée selon l'invention peut être ensuite soumise à un procédé de finition usuel. Par exemple, sur l'étoffe traitée, on peut appliquer ou non un agent adoucissant ou de l'eau et on peut la soumettre à un fixage à chaud à 140 à 170 C pendant à 60 secondes, à un fixage à la vapeur au moyen d'une semi- décatisseuse et ensuite, calandrage à la température ambiante. Ces étapes de finition sont également effectuées sous faible tension dans le sens de la chaîne. Dans le fixage à chaud, l'étoffe peut être étirée, de préférence à un degré minimal tel que de 0 à 3 %. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples ci- après, qui ne limitent d'aucune façon la présente invention. Dans les exemples, la solubilité, la différence de résistance au pliage, le rétrécissement au lavage et l'usure sont déterminés comme décrits cidessus. Une autre mesure du toucher, la rigidité au pliage, est mesurée à l'aide d'un système KES-FB fabriqué par Kato-tech Co. Les valeurs obtenues dans les directions de la chaîne et de la trame sont données sous forme de moyenne. La mesure est 3 0 conduite sur des échantillons prélevés à la fois avant et après dix lavages selon JIS L 0217 105 mentionné plus haut, avec le rapport de bain modifié. Pour évaluer la résistance à la lumière, la réflectance est déterminée selon JIS L 0842, après 60 heures d'irradiation. Un indice de jaunissement, I.J., est calculé à partir des 3 5 mesures de réflectance, selon l'équation suivante: 2649732. Réflectance à 650 nm - réflectance à 425 nm IJ.= _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ x 100. Réflectance à 550 nm Plus l'indice de jaunissement est faible, meilleure est la résistance à la lumière mesurée selon JIS L 1096, Résistance au Froissement, Méthode B (Méthode Monsanto). Exemple 1. Un bain d'immersion est préparé avec les matières suivantes, aux concentrations suivantes, et de l'eau. - Epoxyde: éthylèneglycol (n = 1) diglycidyléther 200 g/l. - Résines silicone: Ultratex FSE (Ciba-Geigy, teneur en résine 30 %) 25 g/l et Ultratex 7261 (Ciba-Geigy, teneur %) 30 g/l. - Résine aminoplaste: Beckamine MA-S (Dainippon Ink Corp., teneur 70 %) 10 g/l. - Catalyseur pour époxyde: chlorure de sodium 100 g/l. - Catalyseur pour les résines silicone Phobotone WS (Ciba- Geigy) 5 g/1. - Catalyseur pour la résine aminoplaste: Catalyst 376 (Dainippon Ink Corp.) 5 g/1. Une étoffe de soie appelée Fuji Silk, avec des fils de chaîne à double torsion ayant un titre de fil de 140 et des fils de trame à simple torsion ayant un titre de fil de 60, est immergée dans le bain d'immersion ci-dessus et essorée à 75 % à l'aide d'une exprimeuse, puis séchée à 120 C et étuvée à 180 C pendant 30 secondes, dans un sécheur à air chaud, avec une rame à épingles. L'étoffe est immergée dans l'eau et essorée, puis transférée sous la forme de boucles courtes sur le transporteur d'un sécheur à boucles courtes o la longueur de chaque boucle courte est mesurée à l'aide de cellules photoélectriques, qui permettent d'ajuster des rouleaux de serrage entraînés par un moteur à couple qui est régulé 2649732. pour assurer l'uniformité de la longueur des boucles courtes. A l'entrée du sécheur à boucles courtes, des buses d'injection d'air sont prévues le long de toute la largeur de l'étoffe, pour souffler de l'air sur les boucles par le haut de façon à éviter que les boucles suspendues ne soient soulevées par de l'air montant de la partie inférieure du sécheur. L'étoffe est séchée à 120 C sous faible tension. La largeur de l'étoffe traitée est de 110 cm. On applique ensuite de l'eau sur l'étoffe et ensuite, on soumet celle-ci à un fixage final à 140 C pendant 60 secondes, tandis qu'on l'étire à la i 0 largeur de 112cm. Ensuite, l'étoffe est soumise à un fixage à la vapeur dans une semi-décatisseuse, et à un calandrage à la température ambiante. Les propriétés de l'étoffe de soie ainsi traitée sont rassemblées dans le tableau 1, exemple 1. 1 5 A titre de comparaison, on prépare un bain d'immersion contenant 200 g/l d'éthylèneglycol-diglycidyléther et 100 g/l de chlorure de sodium. On répète le mode opératoire de l'exemple 1, sauf que l'on utilise ce bain d'immersion à la place de l'autre. Les propriétés de l'étoffe de soie sont rassemblées dans le tableau 1, comparaison 1. Les propriétés de l'étoffe de soie non traitée sont rassemblées dans le tableau 1 sous la rubrique témoin. Comme le montre le tableau, on observe une modification importante du toucher et une usure notable au lavage de l'étoffe non traitée. Pour l'étoffe traitée avec seulement l'époxy, le toucher se modifie fortement en devenant plus dur au lavage. La différence des résistances au pliage est supérieure à 4 %. Pour l'étoffe traitée selon la présente invention, la modification du toucher est très faible; L'étoffe reste soyeuse. Elle présente également une solubilité satisfaisante, ainsi qu'un rétrécissement au lavage et une usure satisfaisants, de même qu'un indice de jaunissement et une résistance au froissement satisfaisants. Tableau 1 Toucher Rigidité* Rigidité* Résistance au pliage** Usure Solubi- Résistance Rétrécis- auP pliage __________________Ap.L., I.j. lité au frois- sement au Différence, classe % sement, lavage A.L. Ap.L. A.L., mm Ap.L., mm degrés Chaîne Trame Chaîne Trame Chaîne Trame Ex. 1 0j0172 00229 82 86 82 85 0 1, 1 4 13 20 251 1,6 Comp. 1 0,01810 0352 82 84 78 80 4,9 4,7 4 15 20 259 2, 1 Témoin 0,01480,0349 84 86 78 80 7?1 6,9 2 21 88 230 4,0 À A.L.: Avant lavage, Ap. L.: Après lavage *: Les valeurs élevées indiquent un toucher plus dur ** *: Les valeurs élevées indiquent un toucher plus doux os ho 2649732. Exemple 2. On prépare un bain d'immersion avec les matières suivantes et de l'eau, aux concentrations suivantes. - Epoxide: éthylèneglycol (n = 13) diglycidyléther 200 g/l. - Résine silicone: Ultratex ESC (Ciba-Geigy) g/l. - Résine aminoplaste: Beckamine MA-S (Dainippon Ink Corp.) 10 g/I. - Catalyseur pour époxide: chlorure de sodium g/l. - Catalyseur pour résine silicone: Ultratex Catalyst ZF (Ciba- Geigy) 5 g/l. - Catalyseur pour résine aminoplaste: z Catalyst 376 (Dainippon Ink Corp.) 5 g/l. Une étoffe de soie appelée Fuji Silk, avec des fils de chaîne à double torsion ayant un titre de fil de 140 et des fils de trame à double torsion ayant un titre de fil de 140, est immergée dans le bain d'immersion ci-dessus et essorée à 72 % à l'aide d'une exprimeuse, puis séchée à 120 C et étuvée à 170 C pendant 60 secondes, dans un sécheur à air chaud, avec une rame à épingles. L'étoffe est ensuite soumise à une humidification et un séchage selon l'invention et à une opération de finissage selon l'exemple 1. Les propriétés de l'étoffe de soie ainsi traitée sont rassemblées dans le tableau 2, exemple 2. A titre de comparaison, on prépare un bain d'immersion contenant 200 g/lde polyéthylèneglycol (n = 13) diglycidyléther et g/1 de chlorure de sodium. On répète le mode opératoire de l'exemple 1, sauf que l'on utilise ce dernier bain d'immersion. Les propriétés de l'étoffe de soie sont rassemblées dans le tableau 1, sous la rubrique comparaison 2. Les propriétés de l'étoffe de soie non traitée sont rassemblées dans le tableau 2 sous la rubrique témoin.' Avant le lavage, I'étoffe traitée selon l'invention présente 2649732. un toucher similaire à celui de l'étoffe non traitée. La modification du toucher et de l'usure par le lavage sont très faibles pour l'étoffe selon l'invention. Tableau 2 Toucher Rigidité * au pliage Résistance au pliage** Usure Solubi- Résistance Rétrécis- Ap.L., I.j. lité au frois- sement au Différence, classe % sement, lavage A.L. Ap.L. A.L., mm Ap.L.,m degrés % Chaine Trame Chaîne Trame Chaine Trame Ex. 2 0,01690 0231 83 85 82 84 1,2 1 1 4 14 20 252 158 Comp. 2 0 01900,0343 82 86 78 80 4X8 7,0 4 16 19 255 1;8 Témoin 0,01560, 03221 85 85 77 74 9)4 12,9 3 23 87 220 3)3 A.L.: Avant lavage, Ap. L.: Après lavage *: Les valeurs élevées indiquent un toucher plus dur **.: Les valeurs élevées indiquent un toucher plus doux 264973-2 - Exemple 3. Un bain d'immersion est préparé avec de l'époxy, du diglycéroldiglycidyléther, à une concentration de 200 g/l, du pentaacétate de diéthylènetriamine de sodium comme catalyseur pour l'époxy à 100 g/l, et de l'eau. Une étoffe de soie appelée Fuji Silk, avec des fils de chaîne à double torsion ayant un titre de fil de 120 et des fils de trame à double torsion ayant- un titre de fil de 120, est immergée dans le bain d'immersion ci-dessus et essorée à 74 % à l'aide d'une exprimeuse, puis séchée à 120 C et étuvée à 170 C pendant 60 secondes. Ceci est appelé comparaison 3. Un autre bain d'immersion est préparé avec les matières suivantes et de l'eau. - Résines silicone: Right Silicone A-500 (Kyoeisha Yushi Co., teneur 20 %) 10 g/l, et Ultratex 7261 (Ciba-Geigy, teneur 25 %) 15 g/l. - Résine glyoxal: Beckamine LFK (Dainippon Ink Corp., teneur 45 %) 15 g/1. Catalyseur pour résine silicone: Phobotone WS (Ciba-Geigy) g/l, et Ultratex Catalyst ZF (Ciba-Geigy) 5 g/l. - Catalyseur pour la résine glyoxal: Catalyst G (Dainippon Ink Corp.) 10 g/l. L'étoffe traitée avec l'époxyde est immergée dans le second bain d'immersion et essorée à 70 %, puis séchée à 120 C et étuvée à 170 C pendant 1 minute dans un sécheur à air chaud avec une rame à épingles, et cette étoffe est appelée comparaison 4. L'étoffe est immergée dans l'eau et on' la fait passer à travers un sécheur à boucles courtes, une semi-décatisseuse et des calandres comme dans l'exemple 1, ceci étant appelé exemple 3. Les propriétés de cette étoffe sont rassemblées dans le tableau 3, en commun avec les propriétés d'une étoffe témoin non traitée. Comme le montre le tableau, la résine silicone fournit un toucher soyeux et de faibles modifications du toucher pendant le lavage. De plus, le faible rétrécissement au lavage est obtenu par 2649732. humidification de l'étoffe traitée à la résine et séchage sous faible tension. Tableau 3 Toucher Rigidité * au pliage Résistance au pliage** Usure Solubi- Résistance Rétrécis- Ap.L., I.j. lité au frois- sement au A.L. Ap.L. A.L., mm Ap.L., mm Différence, lasse %ement, lavage ______ ______ ______ decrés % hatînè Trame Chatn Trame Chaîne Trame Ex. 3 O)0109 00181 86 86 84 84 2,4 2,3 4 15 18 263 2 2 Comp. 3 0>0137 0 0307 84 82 79 78 6j 0 4,9 4 15 18 256 2,7 Comp. 4 00jO1200j0197 85 85 83 82 2,4 3j5 4 15 18 258 3,2 Témoin 0301150i0312 85 85 73 76 14>1 10>6 2 - 3 25 78 242 3,9 A.L.:Avant lavage, Ap.L. Apres lavage *: Les valeurs élevées indiquent un toucher plus dur ** À Les valeurs élevées indiquent un toucher plus doux 2649732. Exemple 4. Une étoffe Fuji Silk, avec des fils de chaîne et de trame à double torsion, ayant un titre de fil de 120, est immergé dans une solution de 20 g/l d'éthylèneglycoldiglycidyléther, de 100 g/I de chlorure de sodium comme catalyseur pour l'époxyde et de l'eau, cette solution étant ensuite chauffée à 90 C et maintenue à cette température pendant 60 minutes. Après lavage à l'eau et séchage, l'étoffe traitée avec l'époxyde est immergée dans un bain 1 0 d'immersion préparé avec les matériaux suivants et de l'eau. - Résine silicone: Right Silicone A-500 (Kyoeisha Yushi Co., teneur 20 %) 5 g/l. - Résine glyoxal: Beckamine LFK (Dainippon 1 5 Ink Corp., teneur 45 %) 10 g/1. - Catalyseur pour la résine glyoxal: Catalyst G (Dainippon Ink Corp.) 10 g/l. L'étoffe est essorée à 70 %, puis séchée à 120 C et étuvée à 160 C pendant 90 secondes dans un sécheur à air chaud avec une rame à épingles. L'étoffe est immergée dans l'eau et passée à travers un sécheur à boucles courtes, une semi-décatisseuse et des calandres, comme dans l'exemple 1. Les propriétés de l'étoffe sont rassemblées dans le tableau 4 conjointement avec les propriétés d'une étoffe témoin non traitée. Tableau 4 Toucher Rigidité* au pliage Résistance au pliage** Usure Solubi- Résistance Rétrécis- Ap.L., I.j lité au frois- sement au Différence, classe % sement, lavage A. L. Ap.L. A.L., mm Ap.L., mm % degrés % _ _ Chatne Trame Chatne Trame ChaneTrame_ _ _ Ex. 4 0,0124,0201 85 84 83 83 234 1X2 4 14 18 258 1,9 Témoin 0)01110>0325 85 85 74 76 12,9 8,9 2 - 3 25 78 242 4,2 A.L.: Avant lavage, Ap.L.: Après lavage *: Les valeurs élevées indiquent un toucher plus dur **: Les valeurs élevées indiquent un toucher plus doux -o o LN M 2649732- REVENDICATIONS. 1. Etoffe de soie lavable traitée avec des résines, caractérisée en ce que l'étoffe est traitée avec (a) un composé époxy, (b) une résine silicone, et (c) une résine aminoplaste et/ou une résine glyoxal, et que l'étoffe présente une solubilité de 30 % en poids ou moins lorsqu'elle est trempée dans une solution aqueuse à 5 % en poids d'hydroxyde 'de sodium, à une température de 65 C pendant minutes, une différence de 4 % ou moins entre les résistances au pliage en mm avant et après 10 lavages, et un rétrécissement au lavage de 3 % ou moins. 2. Etoffe de soie lavable selon la revendication 1, caractérisée 1 5 en ce que la solubilité est de 20 % en poids ou moins. 3. Etoffe de soie lavable selon la revendication 1, caractérisée en ce que la différence des résistances au pliage est de 3 % ou moins. 4. Etoffe de soie selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rétrécissement au lavage est de 2,5 % ou moins. 5. Etoffe de soie lavable selon les revendications 1, 2, 3 ou 4, caractérisée en ce que le composé époxy est choisi dans le groupe constitué par les polyglycidyléthers d'éthylèneglycol, de polyéthylèneglycol, de propylèneglycol, de polypropylèneglycol, de glycérol, de polyglycérol, le phénol-oxyde d'éthylène et l'alcool laurique-oxyde d'éthylène. 6. Etoffe de soie lavable selon la revendication 1, 2, 3 ou 4, caractérisée en ce que la résine silicone est un élastomère silicone. 7. Etoffe de soie lavable selon la revendication 1, 2, 3 ou 4, 3 0 caractérisée en ce que la résine aminoplaste est choisie dans le groupe constitué par les résines mélamine-formaline, les résines triazoneformaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde, les résines éthylèneuréeformaldéhyde, d'autres À résines N-méthylol, les résines N-méthyloléther et leur mélanges, et que la résine glyoxal est choisie dans le groupe constitué par la diméthylol- dihydroxyéthylène-urée et la tétraméthylol-acétylène-diurée. 2649732. 8. Procédé de préparation d'une étoffe de soie lavable, caractérisé par les étapes dans lesquelles (a) un composé époxy, (b) une résine silicone, et (c) une résine aminoplaste et/ou une résine glyoxal sont appliqués conjointement ou séparément dans un ordre quelconque sur une etoffe de soie, étant entendu que le composé époxy ne doit pas être appliqué en dernier; après l'application, ledit composé et lesdites résines sont fixés à l'étoffe en laissant l'étoffe de soie au repos à la température ambiante ou par chauffage de l'étoffe de soie; dans une dernière étape, l'étoffe de soie sur laquelle ont été appliqués lesdits (a), (b) et (c) et qui est à l'état humide, est séchée à chaud tout en étant maintenue sous faible tension. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite dernière étape est conduite comme une étape séparée après fixage de (a), (b) et (c); et que dans ladite dernière étape, l'étoffe de soie est humidifiée avec de l'eau ou avec un liquide aqueux et ensuite, séchée à chaud sous ladite faible tension. 10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite dernière étape est conduite comme une étape dans laquelle une dernière résine (b) ou (c) est appliquée, seule ou conjointement avec ladite (a), et/ou l'autre résine (c) ou (b), à partir d'une solution ou dispersion aqueuse, et séchée à chaud sous ladite faible tension. Il. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que lesdits (a), (b) et (c) sont appliqués en commun et fixés et qu'ensuite, l'étoffe de soie est humidifiée et séchée à chaud sous ladite faible tension. 12. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le composé époxy (a) est appliqué et fixé le premier; les résines (b) et (c) sont appliquées conjointement et fixées; et ensuite, l'étoffe est humidifiée et séchée à chaud sous ladite faible tension. 13. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que les (a), (b) et (c) ci-dessus sont appliqués et fixés séparément dans cet - ordre. 14. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que les composés (a), (b) et (c) ci-dessus sont fixés en présence de catalyseur. 2649732. 15. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le procédé est suivi par une opération de finissage. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'opération de finissage comprend l'application d'un agent adoucissant, un calandrage un fixage et/ou un calandrage à la vapeur. 17. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la tension est maintenue faible par un moyen d'alimentation pneumatique de l'étoffe de soie, sans tirer fortement l'étoffe de soie pour alimenter l'étoffe dans un dispositif de séchage à chaud continu. 18. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la tension est maintenue faible par ajustement de la vitesse d'alimentation de l'étoffe dans un dispositif de séchage à chaud 1 5 continu. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'un sécheur à boucles courtes muni de ladite alimentation pneumatique est utilisé.