Brevet FR2657279A1 — publié le 19910726

I DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne une busette de cou Lée de l'acier fondu qui permet d'éviter efficacement la réduction ou le bouchage de l'alésage de la busette, à travers lequel s'écoule l'acier fondu, lors de la cou Lée en continu d'un acier fondu calmé à l'aluminium contenant de l'aluminium. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE DE L'INVENTION La coulée en continu de l'acier fondu est conduite, par exemple, par coulée de l'acier fondu reçu d'une poche de coulée dans un répartiteur, à travers une busette de coulée de l'acier fondu fixée à la paroi du fond du répartiteur, dans un moule vertical disposé sous la busette de coulée de l'acier fondu, pour former un fil d'acier coulé, et en retirant continuellement le fil d'acier coulé ainsi formé en un long fil. Comme busette de coulée de l'acier fondu mentionnée ci- dessus, on utilise très largement en général une busette comprenant un matériau réfractaire alumine-graphite. Toutefois, la busette de coulée de l'acier fondu com- prenant un matériau réfractaire alumine-graphite soulève les problèmes suivants: lorsque l'on procède à la coulée d'un acier fondu calmé à l'aluminium, l'aluminium ajouté en tant que désoxydant réagit avec l'oxygène présent dans l'acier fondu pour produire des inclusions non métalliques telles que l'o-alumine Les inclusions non métal- liques ainsi produites telles que l'oc-alumine adhèrent et s'accumulent à la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu, à travers lequel s'écoule l'acier fondu, pour boucher l'alésage, rendant ainsi difficile l'obtention d'une coulée stable De plus, les inclusions non métalliquestelles que l'"- alumine, ainsi accumulées sur la surface de l'alésage se détachent ou tombent et s'incorporent dans le fil d'acier coulé, dégradant ainsi la qualité du fil d'acier coulé. Afin d'éviter la réduction ou le bouchage mentionné ci- dessus de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu provoqué par les inclusions non métalliques telles que l'"-alumine présentes dans l'acier fondu, on a proposé une méthode populaire qui consiste à éjecter un gaz inerte depuis la surface de l'a Lésage de la busette de coulée de l'acier fondu vers l'acier fondu s'écoulant à travers l'alésage, pour empêcher les inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine présentes dans l'acier fondu d'adhérer et de s'accumuler sur la surface de l'a Lésage. Toutefois, la méthode mentionnée ci-dessus qui comprend l'éjection d'un gaz inerte depuis la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu vers l'acier fondu s'écoulant à travers l'alésage soulève les problèmes suivants: une quantité trop grande de gaz inerte éjecté provoque l'incorporation des bulles produites par le gaz inerte dans le fil d'acier coulé, entraînant la production de défauts tels que les trous d'épingle dans un produit d'acier après la fin du laminage. Ce problème est particulièrement sérieux dans la coulée de l'acier fondu pour obtenir des tôles d'acier minces de qualité supérieure. Une quantité plus faible de gaz inerte éjecté provoque par contre l'adhérence et l'accumulation des inclusions non métalliques telles que l'o-alumine sur la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu, provoquant ainsi la réduction ou le bouchage de l'alésage Dans la coulée de l'acier fondu pendant une longue période de temps, un contrôle stable de la quantité de gaz inerte éjecté depuis la surface de l'alésage de là busette de coulée de l'acier fondu devient graduellement plus difficile, étant donné que la structure du matériau réfractaire formant la busette de coulée de l'acier fondu se dégrade Comme résultat, les inclusions non métalliques tel Les que l'oc-alumine adhèrent et s'accumu Lient à la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu, provoquant ainsi la réduction ou le bouchage de l'alésage En outre, dans la coulée de l'acier fondu pendant une longue période de temps, l'érosion locale de la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu est considérablement accélérée par le gaz inerte éjecté Ceci rend impossible de continuer l'éjection du gaz inerte et peut provoquer un bouchage rapide de l'alésage. En vue d'empêcher la réduction ou le bouchage de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu sans utiliser de moyen mécanique tel que l'éjection d'un gaz inerte, il est décrit dans la publication provisoire du brevet japonais n 62-148 676 datée du 2 juillet 1987 une busette de coulée de l'acier fondu formé d'un matériau réfractaire constitué essentiellement de: zircone non stabilisée: de 35 à 75 Z en poids, graphite: de 5 à 15 % en poids, et le restant étant de la zircone stabilisée (désignée ci- après par "art antérieur 1 "). Toutefois, la busette de coulée de l'acier fondu de l'art antérieur 1 mentionné ci-dessus présente les problèmes suivants: étant donné que la zircone non stabilisée et la zircone stabilisée mentionnée ci-dessus réagissent difficilement avec les inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine, des cavités ne sont jamais formées sur la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu, par la réaction entre le matériau réfrac- taire formant la busette et les inclusions non métalliques telles que l'aalumine, et comme résultat, les inclusions non métalliques telles que l'o-alumine n'adhèrent jamais à la surface de l'alésage. Toutefois, lorsque l'on l'utilise pendant une longue période de temps à une température élevée dans l'intervalle de 900 à 1 100 C, la zircone non stabilisée, qui est le constituant principal du matériau réfractaire formant la busette de cou Lée de l'acier fondu, souffre d'une transformation dans sa structure cristalline avec un accroissement du coefficient de dilatation thermique, conduisant à la désintégration des grains cristallins de zircone non stabilisée. De plus, une réaction de réduction se produit entre La zircone non stabilisée ayant des grains cristallins désintégrés et le graphite, dégradant ainsi la structure du matériau réfractaire. En outre, lorsque la zircone stabilisée est utilisée pendant une longue période de temps à une température élevée comme décrit précédemment, sa déstabilisation est accélérée et elle se transforme en zircone non stabilisée Ceci conduit à un phénomène similaire à celui décrit ci-dessus et la structure du matériau réfractaire est dégradée. Comme résultat, des cavités se forment sur la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu Des inclusions non métalliques telles que l'o-alumine adhèrent àet s'accumulent dans ces cavités, provoquant la réduction ou le bouchage de l'a Lésage de la busette de coulée de l'acier fondu Il est ainsi difficile d'utiliser cette busette de coulée de l'acier fondu pendant une longue période de temps pour la coulée continue de l'acier fondu. En outre, en vue de prévenir la réduction ou le bouchage de l'alésage de la busette de cou Lée de l'acier fondu sans utiliser un moyen mécanique tel que l'éjection d'un gaz inerte, il est décrit dans la publication provisoire du brevet japonais o n 57-71 860 datée du 5 mai 1982, une autre busette de coulée de l'acier fondu formée d'un matériau réfractaire constitué essentiel- lement de: graphite: de 10 à 50 X en poids, oxyde de calcium: de 20 à 75 % en poids, et le restant étant de l'aluminium métallique et du carbure de silicium (désigné ci-après par "art antérieur 2 "). Toutefois, la busette de coulée de l'acier fondu mentionnée ci-dessus de l'art antérieur 2 présente les problèmes suivants: il est vrai que l'oxyde de calcium (Ca O) réagit rapide- ment avec les inclusions non métalliques telles que l'a-alumine, qui sont produites par la réaction de l'alumine ajoutée en tant qu'agent désoxydant avec l'oxygène présent dans l'acier fondu, pour produire des composés à bas point de fusion Par conséquent, l'oxyde de calcium a pour fonction d'empêcher les inclusions non métalliques telles que l'c-alumine d'adhérer et de s'accumuler à la surface de l'alésage de la busette Toutefois, l'oxyde de calcium, lorsqu'il est présent seul, réagit violemment avec l'eau ou l'humidité dans l'air même à la température ambiante pour produire de l'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2), qui se désintègre facilement et tend à devenir pulvérulent provoquant ainsi facilement la dégra- dation de la structure de la busette de coulée de l'acier fondu. Une grande précaution doit être prise pour stocker la busette de coulée de l'acier fondu De plus, en raison du coefficient de dilatation thermique élevé de L'oxyde de calcium, une contrainte thermique considérable est produite à l'intérieur de la busette de coulée de l'acier fondu lorsque l'oxyde de calcium est présent seul et soumis à un chauffage qui provoque une distribution de tempéra- ture non uniforme, résultant ainsi en une résistance au choc thermique inférieure de la busette de coulée de l'acier fondu. Compte tenu des problèmes décrits ci-dessus, il est difficile d'utiliser une busette de coulée de l'acier fondu réalisée en un matériau réfractaire, dans lequel l'oxyde de calcium est présent seul, pendant une longue période de temps pour la coulée continue de l'acier fondu. Finalement, en vue d'empêcher la réduction ou le bouchage de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu sans utiliser un moyen mécanique tel que l'éjection d'un gaz inerte, il est décrit dans la publication provisoire du brevet japonais o n 64-40 154 datée du 10 février 1989, une autre busette de coulée de l'acier fondu formée d'un matériau réfractaire constitué essentiellement de: graphite: de 10 à 40 % en poids, zirconate de calcium: de 60 à 90 % en poids, o, la teneur en oxyde de calcium dans ledit zirconate de calcium est comprise dans l'intervalle de 23 à 36 parties en poids pour 100 parties en poids dudit zirconate de calcium (désigné ci-après par "art antérieur 3 "). Toutefois, la busette de coulée de l'acier fondu de l'art antérieur 3 mentionné ci-dessus présente les problèmes suivants: en vue de supprimer les problèmes rencontrés de l'art antérieur 2, dans lequel l'oxyde de calcium est présent seul, la busette de coulée de l'acier fondu de l'art antérieur 3 est formée d'un matériau réfractaire comprenant principalement du zirconate de calcium Par conséquent, il est vrai que le contact de l'oxyde de calcium contenu dans le zirconate de calcium avec les inclusions non métalliques produites telles que l'oc-alumine provoque l'accélé- ration de la réaction entre ces composants, produisant ainsi des composés à bas point de fusion Etant donné que l'oxyde de calcium n'est pas présent seul, aucune dégradation de la structure de la busette de coulée de l'acier fondu n'est provoquée Toutefois, dans l'art antérieur 3, l'oxyde de calcium contenu dans le zirconate de calcium ne se déplace pas suffisamment vers la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu, à travers lequel s'écoule l'acier fondu, de sorte que l'oxyde de calcium ne vient pas suffisamment en contact avec les inclusions non métalliques produites telles que l'oc-alumine Comme résultat, la production de composés à bas point de fusion par la réaction entre l'oxyde de calcium et les inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine est insuffisante pour prévenir efficacement l'adhérence et l'accumulation des inclusions non métalliques telles que l'oc- alumine à la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu. Dans ces circonstances, il existe une forte demande pour le développement d'une busette de coulée de l'acier fondu qui permet de prévenir la réduction ou le bouchage de l'alésage de la busette et la dégradation de la structure du matériau réfractaire formant la busette, d'une manière économique et pendant une longue période de temps sans utiliser un moyen mécanique tel que l'éjection d'un gaz inerte, mais une telle busette de coulée de l'acier fondu n'a pas encore été proposée. SOMMAIRE DE L'INVENTION La présente invention a donc pour objet une busette de coulée de l'acier fondu qui permet d'empêcher la réduction ou le bouchage de l'alésage de la busette et la dégradation de la structure du matériau réfractaire formant la busette d'une manière économique et pendant une longue période de temps sans utiliser un moyen mécanique tel que l'éjection d'un gaz inerte. Conformément à l'une des caractéristiques de la présente invention, on fournit une busette de coulée de l'acier fondu ayant, le Long de son axe, un alésage à travers lequel s'écoule l'acier fondu, selon laquelle: au moins une partie de la portion intérieure de ladite busette de coulée de l'acier fondu, ladite portion intérieure formant ledit alésage, est formée d'un matériau réfractaire constitué essentiellement de: clinker de zircone comprenant du zirconate de calcium: de 40 à 89 % en poids, o, la teneur en oxyde de calcium dans ledit clinker de zircone est comprise dans l'intervalle de 8 à 35 parties en poids pour 100 parties en poids dudit clinker de zircone; graphite: de 10 à 35 % en poids, et silicate de calcium: de I à 25 % en poids, o, la teneur en oxyde de calcium dans ledit silicate de calcium est comprise dans l'intervalle de 40 à 54 parties en poids pour 100 parties en poids dudit silicate de calcium. DESCRIPTION BREVE DES DESSINS La figure 1 est une vue en coupe verticale schématique illustrant un premier mode de réalisation de la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention en tant que busette d'immersion; et la figure 2 est une vue en coupe verticale schématique illustrant un second mode de réalisation de la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention en tant que busette d'immersion. DESCRIPTION DETAILLEE DES MODES DE REALISATION PREFERES En vue de réaliser les objets mentionnés ci-dessus, on a procédé à des études intensives pour développer une busette de coulée de l'acier fondu qui permet d'empêcher la réduction ou le bouchage de l'alésage de la busette et la dégradation de la structure du matériau réfractaire formant la busette d'une manière économique et pendant une longue période de temps sans utiliser un moyen mécanique tel que l'éjection d'un gaz inerte. Comme résultat, les découvertes suivantes ont été faites: en formant une busette de coulée de l'acier fondu par utilisation d'un matériau réfractaire contenant du clinker de zircone qui comprend du zirconate de calcium, il est possible d'inhiber une réaction violente de l'oxyde de calcium avec l'eau ou avec l'humidité de l'air, empêchant ainsi la dégradation de la structure de la busette de coulée de l'acier fondu Plus particu- lièrement, le clinker de zircone comprenant du zirconate de calcium et ayant une taille de particule prescrite est préparé par fusion de l'oxyde de calcium et de la zircone dans un four électrique à une température élevée d'au moins 1 600 C, puis par refroidissement de la masse fondue résultante pour La solidifier, et ensuite par pulvérisation du solide résultant Le clinker de zircone ainsi préparé, qui comprend du zirconate de calcium (Ca O, Zr O 2), est stable similairement à la zircone stabilisée, et a un faible coefficient de dilatation thermique, et inhibe la réaction violente de l'oxyde de calcium avec de l'eau ou avec l'humidité dans l'air, empêchant ainsi la dégradation de la structure de la busette de coulée de l'acier fondu. De plus, lorsque le clinker de zircone mentionné ci- dessus comprenant des zirconates de calcium coexiste avec le silicate de calcium (Ca O, Si O 2), l'oxyde de calcium dans chaque particulaire de clinker de zircone tend à se déplacer facilement vers la surface de chaque particule de clinker de zircone sous l'effet du silicate de calcium coexistant mentionné ci-dessus En d'autres termes, l'oxyde de calcium, qui doit réagir avec l'oc- alumine dans l'acier fondu, qui est le constituant principal des inclusions non métalliques adhérant à la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu, se déplace vers la surface de chaque particule de clinker de zircone et s'y rassemble. En outre, en plus de la fonction mentionnée ci-dessus, le silicate de calcium a pour fonction de réapprovisionner la quantité d'oxyde de calcium qui doit réagir avec l'oc-alumine dans l'acier fondu. En outre, le silicate de calcium qui a un caractère réfractaire médiocre, lorsqu'il est utilisé ensemble avec du graphite et du clinker de zircone comprenant du zirconate de calcium, ne provoque jamais de dégradation du caractère réfractaire du matériau réfractaire. Il est ainsi possible d'inhiber une réaction violente de l'oxyde de calcium avec l'eau ou avec l'humidité dans l'air, de faciliter la réaction entre l'oxyde de calcium et l'oc-alumine, de permettre à cette réaction de se poursuivre pendant une longue période de temps pour produire des composés à bas point de fusion tels que Ca O,A 1203 et 3 Ca O,A 1203, et ainsi d'empêcher efficacement pendant une longue période de temps les inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine d'adhérer et de s'accumuler à la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu. La présente invention est réalisée sur la base des décou- vertes mentionnées ci-dessus Au moins, une partie de la portion intérieure de la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention, cette portion intérieure formant un alésage de la busette, est formée d'un matériau réfractaire constitué essentielle- ment de: clinker de zircone comprenant du zirconate de calcium: de 40 à 89 % en poids, o, la teneur en oxyde de calcium dans ledit clinker de zircone est comprise dans l'intervalle de 8 à 35 parties en poids pour 100 parties en poids dudit clinker de zircone, graphite: de 10 à 35 Z en poids, et silicate de calcium: de I à 25 X en poids, o la teneur en oxyde de calcium dudit silicate de calcium est comprise dans l'intervalle de 40 à 54 parties en poids pour 100 parties en poids dudit silicate de calcium. Dans les paragraphes qui suivent on décrit les raisons des limitations de la composition chimique du matériau réfractaire formant au moins une partie de la portion intérieure de la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention, ladite portion intérieure formant un alésage de ladite busette comme mentionné précédemment. ( 1) Clinker de zircone comprenant du zirconate de calcium: le clinker de zircone a un faible coefficient de dilata- tion thermique et a une résistance excellente à l'effritage Avec une teneur en clinker de zircone inférieure à 40 % en poids, toute- fois, la quantité d'oxyde de calcium, qui doit réagir avec les inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine dans l'acier fondu, devient insuffisante, rendant impossible d'empêcher l'adhérence et l'accumulation des inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine à la surface de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu Avec une teneur en clinker de zircone supérieure à 89 % en poids, par contre, il y a une anormalité dans le coefficient de dilatation thermique et, à une température d'au moins environ 900 C, la résistance à l'effritage est détériorée La teneur en clinker de zircone doit donc être limitée dans l'inter- valle de 40 à 89 % en poids Le clinker de zircone doit de préfé- rence avoir une taille moyenne de particule pouvant atteindre 44 pm en vue d'assurer un caractère lisse superficiel satisfaisant de la busette. ( 2) L'oxyde de calcium contenu dans le clinker de zircone com- prenant le zirconate de calcium: l'oxyde de calcium contenu dans le clinker de zircone, dont la propriété de réaction violente avec l'eau ou avec l'humidité dans l'air est largement diminuée, réagit avec les inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine dans l'acier fondu pour produire les composés à bas point de fusion Toutefois, avec une teneur en oxyde de calcium dans le clinker de zircone inférieure à 8 parties en poids pour 100 parties en poids de clinker de zircone, l'effet désiré mentionné ci-dessus ne peut pas être obtenu, et la présence de buddeleyite (Zr O 2) dans le clinker de zircone provoque la dégradation de la structure de la busette de coulée de l'acier fondu Avec une teneur en oxyde de calcium dans le clinker de zircone supérieure à 35 parties en poids pour parties en poids de clinker de zircone, par contre, l'oxyde de calcium, qui n'est pas dissous dans le zirconate de calcium, et qui réagit violemment avec l'eau ou l'humidité dans l'air, etqui a un coefficient de dilatation thermique élevé, est présent seul dans le clinker de zircone, entraînant la dégradation de la structure de la busette de coulée de l'acier fondu La teneur en oxyde de calcium dans le clinker de zircone doit donc être limitée à l'intérieur de l'intervalle de 8 à 35 parties en poids pour 100 parties en poids de clinker de zircone. ( 3) Graphite: le graphite a pour fonction d'améliorer la résistance à l'oxydation d'un matériau réfractaire et la résistance au mouillage par l'acier fondu, et d'accroître la conductivité thermique du matériau réfractaire En particulier, le graphite naturel convient pour obtenir la fonction mentionnée ci-dessus Avec une teneur en graphite inférieure à 10 % en poids, toutefois, l'effet désiré décrit ci-dessus ne peut pas être obtenu, et la résistance à l'effritage est médiocre Avec une teneur en graphite supérieure à % en poids, par contre, la résistance à la corrosion est dégradée La teneur en graphite doit donc être limitée dans l'intervalle de 10 à 35 % en poids Le graphite doit avoir de préférence une taille moyenne de particule pouvant atteindre 500 pm en vue d'améliorer la fonction mentionnée ci-dessus. ( 4) Silicate de calcium: le silicate de calcium (Ca O,Si O 2) a pour fonction de promouvoir le déplacement de l'oxyde de calcium dans chaque parti- cule de clinker de zircone dans la direction de la surface de chaque particule de clinker de zircone pour s'y rassembler Le silicate de calcium a de plus comme fonction de réapprovisionner la quantité d'oxyde de calcium, qui doit réagir avec l'oc-alumine dans l'acier fondu Avec une teneur en silicate de calcium inférieure à 1 % en poids, toutefois, l'effet désiré décrit ci-dessus ne peut pas être obtenu Avec une teneur en silicate de calcium supérieure à 25 Z en poids, par contre, la structure du matériau réfractaire est dégradée, conduisant ainsi à une résistance à la corrosion inférieure et à un caractère réfractaire inférieur La teneur en silicate de calcium doit donc être limitée à l'intérieur de l'intervalle de 1 à 25 % en poids, et plus préférablement, à l'intérieur d'un intervalle de 2 à 20 % en poids En vue d'améliorer les fonctions mentionnées ci-dessus du silicate de calcium et d'obtenir un état lisse superficiel satisfaisant de la busette, le silicate de calcium doit de préférence avoir une taille moyenne de particule pouvant atteindre 44 pm Comme silicate de calcium, par exemple, le métasilicate de calcium comprenant 48,3 % en poids de Ca O et 51,7 % en poids de Si O 2 peut être utilisé. ( 5) Oxyde de calcium contenu dans le silicate de calcium: L'oxyde de calcium contenu dans le silicate de calcium (Ca O,Si O 2) a pour fonction de réapprovisionner la quantité d'oxyde de calcium dans le clinker de zircone, qui doit réagir avec l'oc- alumine dans L'acier fondu Lorsqu'un rapport molaire entre l'oxyde de calcium et la silice dans le silicate de calcium est de 1: 1, l'oxyde de calcium contenu dans le silicate de calcium ne réagit jamais violemment avec l'eau ou avec l'humidité dans l'air Avec une teneur en oxyde de calcium dans le silicate de calcium infé- rieure à 40 parties en poids pour 100 parties en poids de silicate de calcium, l'effet désiré décrit ci-dessus de réapprovisionnement de la quantité d'oxyde de calcium dans le clinker de zircone ne peut pas être obtenu Avec une teneur en oxyde de calcium dans le silicate de calcium supérieure à 54 parties en poids pour parties en poids de silicate de calcium, par contre, l'oxyde de calcium, qui n'est pas dissous dans le silicate de calcium, réagit violemment avec l'eau ou l'humidité dans l'air pour dégrader la structure de la busette de coulée de l'acier fondu La teneur en oxyde de calcium du silicate de calcium doit donc être limitée dans un intervalle de 40 à 54 parties en poids pour 100 parties en poids de silicate de calcium. En vue d'améliorer la résistance à l'effritage et la résistance à l'oxydation du matériau réfractaire formant la busette de coulée de l'acier fondu, le carbure de silicium peut également être ajouté. Les modes de réalisation de la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention sont maintenant décrits en référence aux dessins. La figure 1 est une vue en coupe verticale schématique illustrant un premier mode de réalisation de la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention en tant que busette d'immersion La busette de coulée de l'acier fondu selon le premier mode de réalisation est utilisée comme une busette d'immersion qui est agencée entre un répartiteur et un moule vertical agencé sous le répartiteur Comme montré à la figure 1, la busette de coulée de l'acier fondu 4 selon le premier mode de réalisation de la présente invention présente, le long de son axe, un alésage 1 à travers lequel s'écoule l'acier fondu Une portion intérieure 2 de la busette de coulée de l'acier fondu 4, qui forme l'alésage 1, est formée d'un matériau réfractaire ayant la composition chimique mentionnée ci- dessus Une portion extérieure 3 entourant la portion intérieure 2 est formée d'un matériau réfractaire, par exemple, un réfractaire alumine- graphite ayant une résistance excellente à l'érosion vis-à-vis de l'acier fondu Avec la busette de coulée de l'acier inoxydable 4 mentionnéeci- dessus, il est possible d'éviter pendant une longue période de temps l'adhérence et l'accumulation des inclusions non métalliques telles que l'o-alumine présentes dans l'acier fondu sur la surface de la portion intérieure 2 de la busette de coulée de l'acier fondu 4, qui forme l'alésage 1. La figure 2 est une vue en coupe verticale schématique illustrant un second mode de réalisation de la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention en tant que busette d'immersion. Comme montré à la figure 2, une busette de coulée de l'acier fondu 4 selon le second mode de réalisation de la présente invention est de construction identique à celle de la busette de coulée de l'acier fondu 4 mentionnée ci-dessus du premier mode de réalisation de la présente invention, sauf que la totalité de la portion inférieure de la busette de coulée de l'acier fondu 4, qui forme la portion inférieure de l'alésage 1, est formée d'un matériau réfractaire ayant la composition chimique mentionnée ci- dessus Par conséquent, les mêmes références numériques sont données aux mêmes composants que ceux dans le premier mode de réalisation, et leur description est omise. La busette de coulée de l'acier fondu 4 du second mode de réalisation a une durée de vie de service plus longue que celle de la busette de coulée de l'acier fondu 4 du premier mode de réalisa- tion, car le matériau réfractaire ayant la composition chimique mentionnée ci-dessus, qui forme la portion inférieure de l'alésage 1, o se produit le plus activement la réaction entre l'oxyde de calcium et les inclusions non métalliques telles que l'a-alumine, a une épaisseur suffisante comme montré à la figure 2. On décrira ci-après en plus ample détail à l'aide d'un exemple la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention. EXEMPLE En premier lieu, l'oxyde de calcium (Ca O) et l'oxyde de zirconium (Zr O 2) sont fondus dans un four électrique à une tempéra- ture d'au moins 1 600 C, puis la masse fondue résultante est refroidie à la température ambiante pour la solidifier, et ensuite, le solide résultant est pulvérisé dans un broyeur à boulets pour préparer un clinker de zircone ayant une taille moyenne de parti- cule allant jusqu'à 44 pm comprenant du zirconate de calcium (Ca O,Zr O 2) La teneur en oxyde de calcium dans le clinker de zircone ainsi préparé est comprise dans l'intervalle de 8 à parties en poids pour 100 parties en poids de clinker de zircone. Ensuite, une résine phénolique à l'état de poudre ou de liquide est ajoutée en quantité comprise dans l'intervalle de 5 à 10 % en poids, à chacune des matières premières mélangées N 1 à 4 incluant le clinker de zircone mentionné ci-dessus comprenant du zirconate de calcium, ayant les compositions chimiques rentrant dans le cadre de la présente invention comme montré dans le tableau 1 Chacune de ces matières premières mélangées n 1 à 4, addition- nées de résine phénolique, est mélangée et malaxée pour obtenir une masse pétrie Un corps mis en forme ayant des dimensions de 30 mm x mm x 230 mm pour tester le degré d'adhérence des inclusions non métalliques telles que l'o-alumine et la résistance à la corrosion vis-à-vis de l'acier fondu, et un autre corps de forme tubulaire ayant un diamètre extérieur de 100 mm, un diamètre intérieur de 60 mm et une longueur de 250 mm pour tester la résistance à l'effritage, sont formés à partir de chacune des masses pétries ainsi obtenues Ensuite, ces corps mis en forme sont soumis à une cuisson réductrice à une température comprise dans l'intervalle de 1 000 à 1 200 C pour préparer des échantillons rentrant dans le cadre de la présente invention (désignés ci-après par "échantillons de l'invention") n 1 à 4. Ensuite, une résine phénolique à l'état de poudre ou de liquide est ajoutée en quantité comprise dans l'intervalle de 5 à % en poids, à chacune des matières premières mélangées n 5 à 9 incluant le clinker de zircone mentionné ci-dessus, ayant les com- positions chimiques situées à l'extérieur du cadre de la présente invention comme montré dans le tableau 1 Chacune de ces matières premières mélangées n 5 à 9,additionnées de résine phénolique, est mélangée et malaxée pour obtenir une masse pétrie Un corps mis en forme ayant des dimensions de 30 mm x 30 mm x 230 mm pour tester le degré d'adhérence des inclusions non métalliques telles que l'o- alumine et la résistance à la corrosion vis-à-vis de l'acier fondu, et un autre corps de forme tubulaire ayant un diamètre extérieur de mm, un diamètre intérieur de 60 mm et une longueur de 250 mm pour tester la résistance à l'effritage, sont formés à partir de chacune des masses pétries ainsi obtenues Ensuite, ces corps mis en forme sont soumis à une cuisson réductrice à une température comprise dans l'intervalle de 1 000 à 1 200 C pour préparer des échantillons situés à l'extérieur du cadre de la présente invention (désignés ci-après par "échantillons de comparaison") n 5 à 9. Tab Leau 1 Composition chimique des Echantillon de Echantillon de matières premières l'invention comparaison mélangées (% en poids) (Z en poids) mlangees n 1 N 2 n 05 n N 06 n O 7 N 08N 9 Clinker de zircone camprenant du zirconate de calcium ( 44 pm) 78 75 70 60 90 50 50 - Graphite ( 500 p) 20 20 20 20 10 20 40 20 20 Silicate de calcium ( 44 pm) 2 5 10 20 30 10 Zircone cubique 55 - Baddeleyite 15 - Carbure de silicium 10 5 Alumine 75 Pour chacun des l'invention n 1 à 4 et des échantillons échantillons mentionnés ci-dessus de comparaison n 5 à la masse spécifique apparente et la porosité sont mesurées Les résultats sont montrés dans le tableau 2. Ensuite, chacun des échantillons tubulaires de l'inven- tion n 1 à 4 et des échantillons tubulaires de comparaison n 5 à 9, ayant un diamètre extérieur de 100 mm, un diamètre intérieur de 60 mm et une longueur de 250 mm, est chauffé dans un four électrique à une température de 1 500 C pendant 30 min, puis, de 9, refroidi rapidement par de l'eau pour déterminer la résistance à l'effritage Les résultats sont montrés dans le tableau 2. Subséquemment, chacun des échantillons de l'invention n 1 à 4 et des échantillons de comparaison N 5 à 9, ayant des dimensions de 30 mm x 30 mm x 230 mm, est immergé dans l'acier fondu à une température de I 550 C contenant de l'aluminium en quantité comprise dans un intervalle de 0,03 à 0,05 % en poids pendant 180 min pour déterminer le rapport d'érosion (%) et le degré d'adhérence (mm) des inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine Les résultats sont également montrés dans le tableau 2. Tableau 2 Echantillon de l'invention Echantillon de comparaison n 1 n 2 n 3 n 4 n 5 n 6 n 7 n 8 n 9 Porosité (%) 20,4 19,8 19,0 18,6 19,8 17,0 19,5 19,3 18,7 Masse spécifique apparente 2,90 2,82 2,76 2,73 3,15 2,67 2,40 3, 49 2,67 Rapport d'érosion (%) 8 10 11 15 3 26 30 3 3 aucune aucune aucune aucune fissu fissu aucune aucune aucune Résistance à l'effritage fissu fissu fissu fissu ration ration fissu fissu fissu- ration ration ration ration ration ration ration Quantité d'adhérence presque presque presque presque 15 presque presque 15 15 de L'alumine (mm) zéro zéro zéro zéro zéro zéro vo K) (n (O "l (D Il est clair d'après le tableau 2 que tous Les échan- tillons de l'invention n 1 à 4 montrent un faible rapport d'érosion, de sorte qu'il est possible d'éviter la détérioration de la structure du matériau réfractaire De plus, les échantillons de l'invention n 1 à 4 ont une excellente résistance à l'effritage et ne présentent aucune adhérence des inclusions non métalliques telles que l'a-alumine, permettant une inhibition efficace de la réduction ou du bouchage de l'alésage de la busette de coulée de l'acier fondu Les échantillons de comparaison n 5 à 9 présentent au contraire un degré élevé d'adhérence des inclusions non métal- liques telles que l'o-alumine lorsque le rapport d'érosion est faible, tandis que les échantillons de comparaison n 5 à 9 ont un rapport d'érosion élevé lorsqu'il n'y a aucune adhérence des inclusions non métalliques telles que l'"-alumine Plus spécifi- quement, l'échantillon de comparaison n 5 est très médiocre en ce qui concerne la résistance à l'effritage, car la teneur en clinker de zircone comprenant du zirconate de calcium est élevée et se trouve à l'extérieur du cadre de la présente invention De plus, l'échantillon de comparaison n 5 présente un degré d'adhérence élevé des inclusions non métalliques telles que l'oc-alumine, car il ne contient pas de silicate de calcium L'échantillon de comparaison n 6 est très médiocre en ce qui concerne la résistance à la corrosion vis-à-vis de l'acier fondu, car la teneur en silicate de calcium est élevée et à l'extérieur du cadre de la présente invention L'échantillon de comparaison n 7 est très médiocre en ce qui concerne la résistance à la corrosion vis-à-vis de l'acier fondu, car la teneur en graphite est élevée et à l'extérieur du cadre de la présente invention bien que la teneur en clinker de zircone comprenant le zirconate de calcium et la teneur en silicate de calcium soient à l'intérieur du cadre de la présente invention. Les échantillons de comparaison n 8 et 9 présentent un degré d'adhérence élevé des inclusions non métalliques telles que L'oc- alumine, car ils ne contiennent ni le clinker de zircone comprenant le zirconate de calcium, ni le silicate de calcium. Conformément à la busette de coulée de l'acier fondu de la présente invention, tel que décrit en détail ci-dessus, il est possible d'inhiber de façon stable la réduction ou le bouchage de L'alésage de la busette provoqué par l'adhérence des inclusions non métalliques telles que l'ocalumine pendant une longue période de temps sans provoquer la dégradation de la structure du matériau réfractaire. REVENDICATIONS 1 Une busette de coulée de l'acier fondu ayant, le long de son axe, un a Lésage ( 1) à travers lequel s'écoule l'acier fondu, caractérisée en ce qu'au moins une partie de la portion intérieure ( 2) de ladite busette de coulée de L'acier fondu ( 4), ladite portion intérieure formant ledit alésage, est formée d'un matériau réfractaire constitué essentiellement de: clinker de zircone comprenant du zirconate de calcium: de 40 à 89 X en poids, o la teneur en oxyde de calcium dans ledit clinker de zircone est comprise dans l'intervalle de 8 à 35 parties en poids pour 100 parties en poids dudit clinker de zircone, graphite: de 10 à 35 % en poids, et silicate de calcium: de 1 à 25 % en poids et plus préférablement de 2 à 20 % en poids, o, la teneur en oxyde de calcium dans ledit silicate de calcium est comprise dans l'intervalle de 40 à 54 parties en poids pour 100 parties en poids dudit silicate de calcium. 2 Une busette de coulée de l'acier fondu selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que la totalité de ladite busette de coulée de l'acier fondu est formée dudit matériau réfractaire. 3 Une busette de coulée de l'acier fondu selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que ladite portion intérieure de ladite busette de coulée de l'acier fondu, cette portion intérieure formant ledit alésage, est formée dudit matériau réfractaire. 4 Une busette de coulée de l'acier fondu selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit clinker de zircone a une taille moyenne de particule pouvant atteindre 44 lm, ledit graphite a une taille moyenne de particule pouvant atteindre 500 N; et ledit silicate de calcium a une taille moyenne de particule pouvant atteindre 44 pm.