Brevet FR2656602A1 — publié le 19910705

La présente invention concerne un procédé et une installation pour l'élimination par l'acide sulfhydrique sous pression de l'arsenic et des autres métaux qui précipitent sous forme de sulfures dans un milieu acide ou neutre contenus dans des eaux résiduaires comme celles qui proviennent d'installations industrielles, par exemple, d'usines chimiques, en particulier d'installations pour la fabrication d'acide sulfurique qui utilisent des pyrites ou des sulfures métalliques comme matières premières Ces matières premières sont habituellement des mélanges complexes de sulfures métalliques qui, émis sous forme d'oxyde avec les gaz effluents de l'usine, représentaient un problème de pollution atmosphérique qui a été résolu grâce à des appareils de lavage en circuit fermé, en obtenant ainsi des acides de déchets enrichis en métaux, surtout en arsenic, avec des teneurs allant jusqu'à l Og d'As par litre, ce qui rend leur récupération désirable sans éliminer préalablement les métaux dissous. On connaît depuis la decennie des années trente, le traitement de l'acide sulfurique sous pression atmosphérique, en faisant barboter de l'acide sulfhydrique avec des sulfures pour en éliminer l'arsenic On sait également depuis cette époque que les acides doivent être faibles (densité maximale 500 Beaumé), pour éviter la formation en excès de souffre élémentaire obtenu par réaction avec l'acide sulfurique, qui est oxydant quand il est concentré Cependant, jusqu'à présent, on n'a pas appliqué cette technique avec des acides faibles ou forts et en employant de l'acide sulfhydrique sous pression. Le Brevet allemand DRP 692 595 du 4/3/30 propose le traitement préalable par des réducteurs pour passer de l'arsenic pentavalent à l'arsenic trivalent, puis un traitement ultérieur, avec de l'acide sulfhydrique, ou de substances productrices de celui-ci en milieu acide, pour transformer l'arsenic en sulfure d'arsenic, et enfin un ajout de sable ou d'aluminium pour améliorer le filtrage. Le Brevet allemand DRP 738 921 de 1943 propose d'ajouter 2 % en volume d'essence ou de naphta pour améliorer la séparation. Le Brevet allemand DRP 606 443 du 25/10/34 propose d'effectuer un traitement avec des polysulfures ou des polythionates ou d'ajouter du souffre à chaud pour améliorer la qualité du précipité. Le Brevet français BF 983 507 du 14/2/51 et son addition BF 65.233 du 5/10/55, concernent le traitement d'un acide ayant une teneur en acide de 50 % en poids avec de l'acide sulfhydrique ou de sulfure de sodium suivi d'un filtrage, et permettant d'obtenir des concentrations en arsenic inférieures à 2 ppm si l'on réalise un mélange très intime des substances réactionnelles et si on l'agite fortement en séparant ainsi le filtrat par centrifugation. Le mémoire descriptif du Brevet espagnol ES 543 138 et du Brevet allemand DE-PS 605 443, mentionnent que, pour purifier des acides dilués, on emploie des réactifs qui, en milieu aqueux, produisent des sulfures ou des sulfures acides, tels que des mélanges de sulfures ou de bisulfures de sodium, ce qui fait qu'en partant de l'acide sulfhydrique comme matière première, il est nécessaire d'obtenir préalablement avec de la soude, lesdits sulfures ou bisulfures pour pouvoir les incorporer comme agents sulfurants dans les eaux acides résiduaires, ce qui conduit à un procédé compliqué D'autre part, ce procédé exige des temps de séjour élevés, de 30 à 120 minutes, une agitation mécanique et une acidité élevée supérieure à 10 % d'acide sulfurique libre, ainsi que des adjuvants de filtrage, tels que le thiosulfate de sodium, étant donné que le précipité est difficile à filtrer. Pour résoudre les inconvénients mentionnés ci-dessus la présente invention propose un procédé d'élimination de l'arsenic qui ne nécessite pas de temps élevés de séjour, ni d'agitation mécanique, ni d'acidité élevée et qui permet d'obtenir un précipité facilement filtrable, n'exigeant pas l'addition de substances adjuvantes de filtrage, à l'exception d'une pré-couche du filtre En outre, le procédé de la présente invention permet de diminuer la concentration de l'arsenic (As) contenu dans les eaux résiduaires traitées, y compris en présence d'autres métaux dont la concentration diminue également d'un façon considérable. La figure qui accompagne la présente description représente une installation selon l'invention, et spécifiquement appropriée pour son application au traitement des effluents d'usines de production d'acide sulfurique utilisant des matières premières pyritiques. La présente invention concerne un procédé et une installation pour l'élimination de l'arsenic et d'autres métaux sous forme de sulfures, en utilisant directement de l'acide sulfhydrique comprimé, en ajustant sa quantité à la stoechiométrie des réactions qui interviennent lors de la formation de sulfure et de souffre insolubles, et en formant un précipité facilement filtrable ne nécessitant pas de substances adjuvantes de filtrage. Le procédé et l'installation dans sa partie de réaction, ne nécessitent pas de sulfures en milieu alcalin, ni d'agitation, car il suffit d'un simple mélange intime des réactifs au moyen d'un réacteur en T Il en résulte une installation simple et à faible coût de revient. Le procédé et l'installation de la présente invention peuvent être utilisés pour l'élimination des métaux dans les eaux résiduaires produites par des procédés de traitement, tel que le nettoyage et le décapage des métaux, le traitement de minéraux pyritiques, la métallurgie et/ou l'électrolyse du cuivre En particulier, elle est tout-à-fait appropriée pour la réduction de l'arsenic des eaux acides résiduaires effluentes d'installations de lavage en circuit fermé d'une usine d'acide sulfurique qui traite des minéraux avec des sulfures métalliques complexes tels que la pyrite, la chalcopyrite, la blende, etc Au moyen de ce procédé, par l'élimination de l'arsenic, il est possible de réutiliser l'effluent et/ou de dépolluer ces acides dont l'émission représente un risque pour l'environnement. En outre, comme objectif supplémentaire, la présente invention prévoit le traitement de l'acide sulfhydrique résiduaire pour éviter l'émission dans l'atmosphère d'acide sulfhydrique en quantités polluantes et non autorisées par les réglementations en vigueur. La composition des effluents dont on veut éliminer l'arsenic et les autres métaux peut être, comme mentionné ci-dessus, différente avec des concentrations variables en arsenic sous forme trivalente comme dans l'acide arsénieux. En particulier, lesdits effluents peuvent présenter une composi- tion qui contient essentiellement: As jusqu'à 20 g/l 504 H 2 O 40 % en poids 52 jusqu'à 1,5 g/l ainsi que de petites quantités variables de Pb et de Cd. Le procédé de la présente invention consiste essentiellement en les étapes suivantes: a) Faire réagir lesdits courants d'eaux résiduaires à traiter avec de l'acide sulfhydrique sous pression en une ou plusieurs étapes réactionnelles, les eaux résiduaires et l'acide sulfhydrique circulant à contre-courant l'un de l'autre, si bien que l'on obtient une solution avec un précipité de sulfures et un courant gazeux qui contient, entre autres, une partie de SH 2 qui n'a pas réagi, b) Filtrer ladite solution préalablement obtenue pour retirer le précipité et obtenir une solution claire; et c) Effectuer le dégazage de ladite solution claire avec de l'air de façon à obtenir, d'une part, une solution pratiquement exempte d'arsenic et de métaux et apte à être recyclée et, d'autre part, un courant gazeux chargé de SH 2 qui, ultérieurement, est soumis à un lavage alcalin final afin de pouvoiir être émis dans l'atmosphère exempt de SH 2, et avec lequel on obtient en outre une solution de sulfure alcalin en faible concentration qui peut, si on le désire, être utilisée comme source additionnelle de sulfure Les réactions chimiques qui ont lieu dans le réacteur mettant en contact le courant d'eaux résiduaires avec le SH 2 sous pression, sont les suivantes: 3 SH 2 (g) + As O 3 H 3 (aq)__<> 53 As 2 (S) + 6 H 20 ( 1) AH 1 298,15 = 94,82 Kcal/mole 2 SH 2 (g) + SQ 2 (ag) > 3 S (s) + 2 H 20 ( 1) 1 298,15 = 49,576 kcal/mole lesdites réactions sont exothermiques, mais étant donné les petites quantités de métaux et de SQ 2 dissoutes, elles représentent une élévation de moins 100 C de la température de l'eau résiduaire, typiquement de 5 à 60 C, qui ne nécessite pas un refroidissement. L'étape de réaction s'effectue dans un ou plusieurs appareils mettant en contact liquides et gaz qui circulent dans le même sens et/ou à contrecourant l'un de l'autre avec un temps de séjour inférieur à 20 minutes, généralement entre 6 et 10 minutes et de préférence, un temps de séjour inférieur à 6 minutes sans nécessiter d'agitation mécanique. L'acide sulfhydriqe utilisé dans la réaction sort du compresseur à une pression comprise entre O et 3 kg/cm La réaction dans le réacteur s'effectue à une pression inférieure à 6 kg/cm au manomètre, de préférence, comprise entre 1 et 2 kg/cm et à une température inférieure à 400 C, généralement à la température ambiante Le rapport des concentrations des réactifs est stoechiomètrique. En vue d'obtenir une efficacité supérieure, il est utile de pratiquer le traitement en deux ou plusieurs étapes, de manière que les gaz d'acide sulfhydrique n'ayant pas réagi, puissent entrer en contact à contrecourant avec les courants des eaux résiduaires fraîches, comme celà est représenté sur la figure. En opérant avec des eaux acides ayant une teneur caractéristique de 1 % en poids d'acide sulfurique, on obtient facilement en une seule étape des rendements d'absorption supérieurs à 99,5 % avec des concentrations en arsenic à l'entrée de 5 g d'As/litre et à la sortie de moins de 10 ppm d'As. Il est possible d'opérer à des concentrations supérieures ou inférieures en acide sulfurique, et des teneurs supérieures en arsenic jusqu'à 10 g d'As/litre, en une seule étape, deux ou plusieurs étapes pouvant être nécessaires pour des valeurs encore supérieures. Selon les cas, on adopte des conditions différentes de conception (dimensionnement des colonnes et du réacteur) et de fonctionnement (pression, température, acidité libre, etc) pour obtenir la concentration d'arsenic désirée dans l'effluent. Grâce à l'étape de réaction avec l'acide sulfhydrique sous pression on obtient un type de précipité facilement filtrable en une étape de filtrage postérieure à celle de la réaction en utilisant un filtre comportant une pré-couche de silicate d'aluminium, de terre de diatomées ou de Kiesselgur de 200-500 g/m de surface filtrante à moins de 10 kg/cm de pression effective au-dessus de la press Ion atmosphérique. Une étape finale de désorption avec de l'air pour entraîner le léger excès d'acide sulfhydrique sur l'acide stoechiométrique dissous dans lesdites eaux permet l'élimination de l'odeur, pour sa réutilisa- tion, après l'étape précédente de filtrage L'air contenant la petite quantité d'acide sulfhydrique désorbé est absorbé par la soude dans une installation de dépollution convenable afin de respecter les règlements concernant l'émission atmosphérique Une petite quantité de sulfure de sodium produit peut être obtenue comme sous-produit ou simplement être réincorporée dans l'eau résiduaire à l'entrée du processus pour son traitement comme source additionnelle de sulfure. L'étape précédente de désorption ou de dégazage s'effectue pratiquement à pression atmosphérique. Dans l'étape finale de désorption, on utilise l'air des aspirations diverses de l'usine, telles que celles qui sont nécessai- res à la manoeuvre de déchargement du gâteau du filtre, ainsi qu'aux aspirations des réservoirs d'eau avec de l'acide sulfhydrique dissous et autres, ceci au moyen d'une soufflerie en dépression et l'injection postérieure dans la tour de désorption On obtient dans la tour remplie de manière appropriée avec un important excès d'air, des valeurs de sortie inférieures à 10 ppm de SH 2 dans les eaux résiduaires, pour des valeurs d'entrée inférieures à 500 ppm de SH 2 dans l'eau résiduaire. Grâce au lavage alcalin final de l'air, on obtient des valeurs d'émission inférieures à 1 ppm de SH 2 La présente invention concerne également une installation pour mettre en oeuvre le procédé décrit Ladite installation est constituée essentiellement par: a) un appareil de contact liquide-gaz du type réacteur mélangeur qui fonctionne en général sous pression, en s'alimentant en courant gazeux d'acide sulfhydrique comprimé généralement grâce à un compres- seur et en courant liquide à traiter pompé à partir d'un réservoir source ou d'une installation génératrice mixte liquide-gaz que l'on traite dans l'appareil décrit ci-après. b) Un appareil à contact liquide-gaz de type tour de remplissage noyé qui fonctionne en tant que colonne d'absorption des bulles de gaz de SH 2 n'ayant pas réagi dans l'appareil précédent et qui est alimenté à sa partie inférieure intermédiaire par le courant mixte liquide-gaz indiqué cidessus afin d'obtenir par décharge inférieure le mélange de précipité de sulfures et d'eau et, à sa partie supérieure, le gaz de SH 2 ascendant n'ayant pas réagi. c) Un deuxième ou plusieurs appareils à contact liquide-gaz tel que celui indiqué dans le paragraphe précédent dans lequel on met en contact le gaz SH 2 qui n'a pas réagi dans l'étape précédente et qui a été injecté à sa partie inférieure, avec les eaux ayant partiellement réagi alimentées en contre-courant à sa partie inférieure. d) Un filtre-presse du type à pré-couche qui fonctionne de manière séquentielle avec des cycles de manoeuvre en service avec pré-couche en service avec des eaux résiduaires et de décharge du gâteau et lavage des toiles; il comprend les réservoirs nécessaires pour accumuler les eaux pendant les temps hors de ceux en service avec les eaux résiduaires. e) Une tour ou des tours de dégazage final de l'eau résiduaire filtrée du type à remplissage ou similaire, introduite en contre-cou- rant par le dernier réservoir du filtre grâce au pompage dans la partie supérieure de la ou des tour(s) au moyen d'air entraîné par une soufflerie jusqu'à sa partie inférieure A partir du fond de la ou des tour(s), on obtient l'effluent filtré et épuré apte à être recyclé pour d'autres usages. f) Une tour d'absorption alcaline du type à remplissage ou similaire pour l'absorption de petites quantités de SH 2 contenues dans l'air en sortie de la tour de dégazage avant sa décharge dans l'atmosphère en injectant l'air par la partie inférieure de la tour et en fournissant à contrecourant, à sa partie supérieure, une solution alcaline, par exemple, de soude à 10 % en poids, en recyclage par pompage de la partie inférieure o elle est recueillie à la partie supérieure de la colonne, en séparant une partie épuisée et en y incorporant une quantité équivalente de soude fraîche, g) Un compresser de SH 2 à basse pression, inférieur à 3 kg/cm 2 effectif, du type à anneau liquide, ayant une petite quantité d'eau d'apport exempte d'impuretés qui est incorporée lors de l'étape de réaction, en aspirant par une tuyauterie l'acide sulfhydrique essentiellement à la pression atmosphérique et provenant d'un réservoir de gaz sulfhydrique liquéfié ou d'une installation généra- trice de gaz SH 2 à basse pression, telle qu'une raffinerie, une installation petrochimique ou carbochimique, h) Une soufflerie et les pompes nécessaires pour le transvasement de l'air et des liquides dans les différentes étapes du procédé ainsi que des transporteurs du type à vis, des élévateurs ou analogues pour le transport des solides obtenus ou pour leur traitement ultérieur ou pour leur neutralisation avec de la chaux le cas échéant. De la même manière, des réservoirs de pré-filtrage et de post-filtrage et analogues seront nécessaires à l'entrée et à la sortie de l'unité. i.es matériaux qui sont nécessaires pour les éléments ou les appareils de l'installation sont les matériaux anti-corrosifs classi- ques à faible coût tels que l'acier au carbone gommé en néoprène ou ébonite avec du caoutchouc butyle et avec du polypropylène renforcé ou non de polyester et de fibres de verre pour la résistance mécanique. Une forme de réalisation du procédé selon l'invention, utilisant une installation conforme à ladite invention, va être décrite ci-après Dans ce cas particulier, et en se référant à la figure qui accompagne cette description, le procédé et l'installation mentionnés sont spécifiquement appropriés pour leur application à des effluents d'usine de production d'acide sulfurique qui proviennent de matières premières pyritiques. L'effluent 1 provenant de l'usine d'acide sulfurique est pompé au moyen de la pompe P-1 et est fourni à la tour T-1 dans laquelle on le fait réagir à contre-courant avec du SH 2 n'ayant pas encore réagi 6 ce qui donne un gaz résiduaire 3 qui contient des hydrocarbures non condensables et insolubles dans l'eau, ainsi qu'une proportion de 50-80 % d'acide sulfhydrique, que l'on renvoie à l'unité de production ou que l'on brûle dans une torche Dans le cas o l'acide sulfhydrique serait d'une pureté supérieure à 99,7 %, ce courant résiduaire n'existerait pratiquement pas ou il serait sporadique. Le fond 4 de la colonne T-1 avec une petite partie de l'arsenic et des métaux réactionnels est introduit au moyen de la pompe P-2 dans le réacteur en "T" R-1, en même temps que l'acide sulfhydrique d'entrée 2 comprimé dans le compresseur C-1 La sortie de R-1 alimente la colonne T-2 de laquelle on extrait, d'une part à sa partie supérieure, l'acide sulfhydrique 6 n'ayant pas réagi qui va à la tour T-1 et, d'autre part à sa partie inférieure, les eaux chargées de sulfures ayant déjà réagi 5 qui vont au réservoir de pré-filtrage TK-1 A partir de ce réservoir et au moyen d'un pompage par la pompe P-3, on introduit la solution chargée de sulfures 7 au filtre F-1 dont on extrait d'une part, le gâteau 9, par extraction avec un transporteur à vis ou analogue et, d'autre part, le liquide clair 8 qui est déchargé dans le réservoir de post-filtrage TK-2 A partir dudit réservoir, on pompe, grâce à la pompe T-4, la solution 10 gazéifiée exempte de sulfures métalliques vers la tour de dégazage T-3 dans laquelle elle se trouve en contre-courant par rapport à l'air entraîné par la soufflerie S-1 et recueilli, par dépression dans les réservoirs 16 et 18, du filtre 17, de l'aire de compression et autre 19 De la partie inférieure de la tour T-3 sort l'effluent 11 filtré et épuré et apte à être re-traité ou employé pour d'autres usages. L'air d'entraînement chargé de SH 2 12 émis à la partie supérieure de la tour de dégazage T-3 est introduit à la partie inférieure de T-4 o il se trouve au contat et à contre-courant avec une solution de soude diluée On réalise un apport 13 au moyen de la pompe P-5 et d'un écoulement 15 afin de maintenir un niveau acceptable de soude libre capable d'entrer en réaction avec l'acide sulfhydrique contenu dans l'air L'air exempt d'acide sulfhydrique 14 est expulsé dans l'atmosphère par la partie supérieure de T-4. EXEMPLE Un cas pratique de fonctionnement d'une installation semblable à celle de la figure est présenté ci-après: Gaz SH 2 en R-1 de 99 7 % 1600 Nl/h Pression 1,6 kg/cm 2 absolus Température 20 C Eau résiduaire en T-1 500 L/h Acidité 1 % de SO H 2 Pression 1,9 kg/cm absolus Température 20 C Composition As: 5030 mg/l SQ 2: 600 mg/l SH 2: mg/l Cd: 0,25 mg/l Pb: 4,0 mg/l Eau de sortie après le Filtre 500 1/h Pression 1 kg/cm 2 absolus Température 25 C Composition As: 7,3 mg/l S 2: 416 mg/l SH 2: 352 mg/l Cd: 0,01 mg/l Pb: 0,6 mg/l On a préparé pendant l'essai un réacteur en T et une tour pour pouvoir effectuer en une seule étape avec des rotamètres des mesures de SH 2 et des eaux résiduaires On a maintenu la pression stable de façon à ce que pendant les deux heures de l'expérience, il ne soit pas nécessaire de purger ou d'aérer l'acide sulfhydrique ou les gaz n'ayant pas réagi Au moyen de l'addition de silicate d'aluminium dans la pré-couche, on a filtré l'effluent avec un filtre-presse après la réaction, en maintenant un débit de 0,5 m /h/m de surface filtrante à 1 kg/cm d'effluent. Par l'insufflation d'air dans la solution claire, on a obtenu facilement une teneur en SH 2 inférieure à 10 ppm dans l'air destiné à la décharge atmosphérique. Comme on peut le voir, l'élimination d'arsenic a été effectuée à 99,85 % et simultanément, on a éliminé 30,66 % de 502, 96 % de Cd et 90 % de Pb. Ces résultats mettent en évidence l'utilité du procédé et de l'installation conformes à l'invention pour éliminer l'arsenic et d'autres métaux contenus dans les eaux résiduraires provenant de l'industrie chimique. REVENDICATIONS 1 Procédé pour l'élimination de l'arsenic et d'autres métaux contenus dans des courants d'eaux résiduaires avec ou sans acide sulfurique dissous dans des proportions diverses au moyen du traitement par l'acide sulfhydrique sous pression en une ou plusieurs étapes réactionnelles en obtenant ainsi un courant pratiquement exempt d'arsenic et de métaux précipités sous forme de sulfures filtrables, caractérisé par le fait qu'il consiste en les étapes suivantes: a) Faire réagir lesdits courants d'eaux résiduaires avec de l'acide sulfhydrique sous pression à contre- courant en une ou plusieurs étapes de réaction, ce qui permet d'obtenir une solution avec un précipité de sulfures et un courant gazeux qui contient, entre autres, une partie de SH 2 n'ayant pas réagi, b) Filtrer ladite solution préalablement obtenue pour retirer le précipité et obtenir une solution claire et c) Effectuer le dégazage de ladite solition claire par de l'air de façon à obtenir, d'une part, une solution pratiquement exempte d'arsenic et de métaux et apte à être traitée de nouveau et, d'autre part, un courant gazeux chargé de SH 2 qui est soumis ultérieurement à un lavage alcalin final afin de pouvoir être émis dans l'atmosphère exempt de SH 2 et avec lequel on obtient une solution de sulfure alcalin en faible concentration qui peut, si on le désire, être utilisée comme source complémentaire de sulfure. 2 Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la pression de réaction est inférieure à 6 kg/cm au manomètre, de préférence comprise entre 1 et 2 kg/cm 2 au manomètre. 3 Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la température de travail est inférieure à 400 C de préférence comprise entre 150 C et 30 C, et qu'il n'est pas nécessaire de réchauffer ou de refroidir les réactifs ou les produits de réaction. 4 Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la pression de l'étape de dégazage est pratiquement la pression atmosphérique. Procédé selon la revnedication 1 caractérisé par le fait que la concentration de l'acide sulfurique contenu dans les eaux résiduaires à traiter est comprise entre O et 40 % en poids, de préférence, comprise entre O et 15 % en poids. 6 Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait que la concentration de l'acide sulfurique contenue dans les eaux résiduaires à traiter est inférieure à 10 % en poids. 7 Procédé selon la revendication 1 caractérisé par l'absence d'adjuvants de filtration à l'exception de la pré-couche du filtre, en cas de filtre du type de pré-couche filtrante. 8 Procédé selon les revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'il s'agit d'eaux résiduaires d'usines de production d'acide sulfurique ayant une teneur en arsenic allant jusqu'à 20 g/l. 9 Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le temps de séjour de l'étape de réaction est inférieur à 20 minutes, préférence compris entre 6 et 10 minutes. Procédé selon les revendications 1 à 9 caractérisé par le fait qu'il permet d'obtenir des rendements supérieurs à 99 % dans l'élimination de l'arsenic par une seule étape réactionnelle tout en pouvant obtenir par diverses étapes des concentrations inférieures à 1 ppm d'As dans l'eau à traiter. 11 Installation pour réaliser le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée par le fait qu'elle comprend les dispositifs suivants: a) un appareil à contact liquide-gaz du type réacteur-mélangeur qui fonctionne, en général, sous pression en s'alimentant du courant gazeux d'acide sulfhydrique comprimé généralement au moyen d'un compresseur et du courant liquide à traiter pompé à partir d'un réservoir source ou d'une installation génératrice mixte liquide-gaz qui effectue le traitement, b) Un appareil à contact liquide-gaz du type tour de remplissage noyé qui fonctionne en tant que colonne d'absorption des bulles de gaz de SH 2 n'ayant pas réagi dans l'appareil précédent et qui est alimenté à sa partie inférieure intermédiaire par le courant mixte liquide-gaz mentionné ci-dessus en obtenant ainsi à la décharge inférieure le mélange de précipité de sulfures et d'eau et à la partie supérieure, le gaz de SH 2 ascendant et n'ayant pas réagi, c) Un deuxième ou plusieurs appareils à contact liquide-gaz comme celui mentionné dans la section précédente dans lequel on met en contact le gaz de SH 2 qui n'a pas réagi dans l'étape précédente, et qui a été injecté à la partie inférieure avec les eaux ayant partiellement réagi alimentées à contre-courant à sa partie supé- rieure, d) Un filtre-presse du type à pré-couche qui fonctionne par séquences par des cycles de manoeuvre de service avec pré-couche, de service d'eaux résiduaires, de décharge de gâteau et lavage des toiles, et qui comprend les réservoirs nécessaires pour accumuler les eaux pendant les temps hors de ceux en service avec les eaux résiduaires, e) Une tour ou des tours de dégazage final de l'eau résiduaire filtrée du type à remplissage ou similaire, introduite en contre-cou- rant à partir du dernier réservoir de filtre, par pompage, à la partie supérieure de la ou des tour(s) et au moyen de l'air introduit à sa partie inférieure par une soufflerie. f) Une tour d'absorption alcaline du type à remplissage ou analogue pour l'absorption de petites quantités de SH 2 contenu dans l'air en sortie de la tour de dégazage avant sa décharge dans l'atmosphère en injectant l'air par la partie inférieure de la tour et en introduisant à contre- courant à sa partie supérieure une solution alcaline, par exemple, de soude à 10 % en poids, en recyclage par pompage à la partie supérieure de la solution recueillie à la partie inférieure de la colonne, en séparant une partie épuisée et en y incorporant une quantité équivalente de soude fraîche. g) Un compresseur de SH 2 à basse pression, moins de 3 kg/cm 2 efficace, du type à anneau liquide avec une petite quantité d'eau d'apport exempte d'impuretés que l'on incorpore à l'étape réaction- nelle, en aspirant par une tuyauterie de l'acide sulfhydrique, essentiellement à la pression atmosphérique, et provenant d'un réservoir de gaz sulfhydrique liquéfié ou d'une usine génératrice de gaz SH 2 telle qu'une raffinerie, une usine pétrochimique ou carbochi- mique. h) Une soufflerie et les pompes nécessaires pour le transvasement de l'air et des liquides dans les différentes étapes du procédé ainsi que des transporteurs de type à vis, des élévateurs ou analogues pour le transsport des solides obtenus et leur traitement ultérieur ou leur neutralisation éventuelle avec de la chaux, ainsi que des réservoirs de pré et post-filtrage et analogues à l'entrée et à la sortie de l'unité.