Brevet FR2651772A1 — publié le 19910315

La présente invention concerne un procédé de coloration d'un verre et les compositions colorantes utilisables dans ce procédé. Un des procédés généralement employés pour la coloration des verres est celui appelé "coloration feeder". Il consiste à ajouter un concentré d'un élément colorant, par exemple le chrome, au verre à colorer à l'état fondu à la sortie du four de fusion et d'affinage. Un tel procédé, apparemment simple, est en fait d'une mise en oeuvre délicate. C'est ainsi qu'en général les concentrés à base de chrome ne contiennent que de 2 à 3% d'oxyde de chrome. Comme il est nécessaire d'ajouter alors de 3 à 10% d'élément colorant par rapport à la masse de verre blanc pour obtenir la teinte désirée une quantité importante de concentré doit être utilisée. Or, une telle quantité peut entre ner des problèmes de fusion et de compatibilité du concentré avec le verre à colorer se traduisant notamment par une hétérogéneité de la teinte obtenue, ou la présence de masses infondues dans le verre coloré final. On peut ajouter en outre que les concentrés commerciaux se présentent sous forme d'un verre déjà fondu. Cette transformation en verre limite fortement la composition des produits et leurs applications. L'objet principal de l'invention est de procurer une composition colorante à teneur en élements colorants élevée, susceptible donc d'être utilisée en faibles quantités et de bonne compatibilité avec le verre à colorer. Dans ce but, le procédé selon l'invention de coloration d'un verre est caractérisé en ce qu'on ajoute audit verre à l'état fondu une composition colorante à base d'au moins un élément formateur d'au moins un élement fondant, et d'au moins un élément colorant, ladite composition étant obtenue par réaction d'une première solution comprenant les éléments formateur et fondant sous forme d'un sel avec une seconde solution comprenant un sel soluble de l'élément colorant. Dans le même but et selon un mode de réalisation particulier, une composition de l'invention colorante pour verre à base de silicium comme élement formateur, d'au moins un métal alcalin (M1) comme élement fondant, et d'au moins un élément colorant (M2) est caractérisée en ce qu'elle est obtenue par un procédé comprenant la réaction d'une première solution aqueuse dtun silicate de métal alcalin et d'une seconde solution comprenant un sel soluble (An-, M2n+) dudit élément colorant et l'obtention d'un produit issu de cette réaction et présentant une teneur en sel de métal alcalin (An-, nMt) comprise entre 3 et 20% en poids. Les compositions colorantes de l'invention peuvent contenir au moins 5% , généralement au moins 15% et plus particulièrement entre 20% et 50%, d'éléments colorants (exprimé en oxyde), ce qui diminue particulièrement la quantité à utiliser. D'autre part, ces compositions sont très fusibles et s'incorporent et se dispersent facilement dans la masse du verre à colorer. D'autres caractéristiques et détails de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples non limitatifs qui vont suivre. Comme cela a été dit plus haut, les compositions colorantes de l'invention sont à base d'au moins un élément formateur, d'au moins un élément fondant et d'au moins un élément colorant. Par élément formateur, on entend les éléments généralement ainsi dénommés dans l'industrie verrière, c'est-à-dire ceux pouvant constituer le réseau d'un verre et tels que le silicium, le bore, l'aluminium et le phosphore. De même, on entend par éléments fondants les métaux alcalins et notamment le lithium, le sodium, le potassium. Ces métaux peuvent être utilisés en combinaison. Les éléments colorants sont tous ceux susceptibles d'être utilisés pour la coloration des verres. On peut citer plus particulièrement le cérium, le chrome, le cobalt, le cuivre, l'erbium, le fer, le nickel, le manganèse, le neodyme, l'uranium, le vanadium. Ces éléments colorants peuvent bien entendu être utilisés en combinaison, cette remarque s'appliquant aussi pour tout le reste de la description chaque fois qu'il y sera fait référence à l'élément colorant. L'originalité des compositions colorantes utilisées dans le cadre de l'invention réside dans le fait qu'elles sont préparées par un procédé spécifique. En effet, ces compositions sont obtenues par une voie chimique et, plus précisément, par coprécipitation de leurs éléments constitutifs. Différents modes de réalisation d'un tel procédé sont décrits dans les demandes de brevets européens nO 15 794 et 44 236 ainsi que dans les demandes de brevets français n02 606 401 et 89 02 758 et 89 07 291 dont l'enseignement est incorporé à la présente description. On rappelera ci-dessous les points les plus notables de ce procédé. L'élément formateur est amené en solution soit directement, soit par l'intermédiaire de l'élément fondant. C'est ainsi qu'on peut préparer une solution de silicate de lithium, de sodium ou de potassium ou bien de silicate d'ammonium quaternaire, une solution d'acide borique, une solution d'aluminate de sodium, une solution de phosphate de sodium ou de potassium. Habituellement, on opère avec le silicium comme élément formateur et un alcalin comme élément fondant et la première solution précitée est une solution d'un silicate alcalin plus particulièrement d'un silicate de sodium. Les autres éléments constitutifs de la composition et notamment l'élément colorant sont apportés sous la forme d'un sel soluble dans la seconde solution précitée. Généralement, il s'agit d'une solution acide et préférentiellement d'une solution nitrique. Les deux solutions précitées sont mises en contact et on précipite la composition. On notera qu'il est possible de réaliser la réaction-précipitation par mélange desdites solutions en présence d'un liquide organique. Le liquide organique est choisi habituellement parmi ceux miscibles avec les autres réactifs et susceptibles de diminuer la solubilité des produits de réaction dans le milieu réactionnel. Généralement il s'agit d'un alcool et plus particulièrement d'un alcool saturé. Ce mode de réalisation est particulièrement décrit dans les demandes de brevets européen nO 44 236 et français nO 89 02 758. Selon le mode de réalisation particulier qui correspond à la demande de brevet français nO 89 02758, on peut faire en outre réagir en continu le silicate, le sel et le liquide organique. On entend par lâ une réaction se déroulant sans interruption des flux de matières premières entrantes et des produits finis formés, notamment donc une réaction avec introduction simultanée des réactifs dans le réacteur et un maintien à volume constant du milieu réactionnel dans le réacteur. Différentes variantes sont bien sur envisageables. On peut dans un premier temps mélanger en continu le sel et le silicate, puis dans un deuxième temps, on fait réagir ce mélange en continu ou en discontinu avec le liquide organique. On peut aussi mélanger d'abord en continu le liquide organique et le sel puis ensuite faire réagir ce mélange avec le silicate. Enfin selon le mode de réalisation de la demande de brevet français nO 89 07291, on mélange d'abord le liquide organique et le silicate, puis dans une seconde étape on met en présence ce mélange avec le sel. Il est à noter qu'il est possible de faire entrer dans la composition colorante un élément modificateur. Le choix de cet élément se fera notamment en fonction de la nature du verre à colorer. On peut citer comme élément de ce type le calcium, le baryum ou le plomb. Cet élément est aussi amené sous forme d'un sel soluble dans la seconde solution. L'utilisation du plomb est particulièrement recommandée pour la coloration de verre type "cristal au plomb". Selon un mode de réalisation particulier, on fait réagir les solutions précitées dans des conditions telles que le rapport molaire de départ oxyde de l'élément formateur /oxyde de l'élément fondant (par exemple SiO2/Na2O) soit égal au rapport molaire oxyde de l'élément formateur/somme des oxydes des autres éléments de la composition finale. On mentionnera enfin comme cela a été décrit dans les demandes de brevets évoquées plus haut, qu'il est possible d'ajouter au produit issu de la réaction de précipitation, dans une deuxième étape, une quantité supplémentaire d'élément formateur et/ou fondant sous forme de solution, afin éventuellement d'ajuster le titre de la composition. On peut par exemple ajouter au précipité une solution de silicate de sodium. Il est aussi possible d'ajouter un hydroxyde de métal alcalin à la solution de silicate de départ afin d'ajuster les rapports des contituants. Enfin, il est envisageable d'ajouter au précipité obtenu des additifs pour améliorer la fusion et la compatibilité avec le verre à colorer. Comme additifs de ce type, on peut citer le borax (Na2B407, 10H20), l'acide ou l'anhydride borique dans une quantité variant entre 0 et 10% en poids par rapport à la composition totale, ou la lithine pour une quantité en poids de 0 à 5% (ces quantités sont calculées par rapport à la formule du composé vitrifié). La composition précipitée peut être traitée de différentes manières. On peut sécher la masse réactionnelle, en l'état, sans filtrations. Le séchage peut se faire à une température comprise entre 120 et 1600C jusqu'à l'obtention d'un extrait sec d'au moins 95%. On peut aussi filtrer la masse réactionnelle pour recueillir le précipité et éventuellement le laver et le sécher comme précédemment. Le précipité ainsi obtenu peut être aussi calciné entre 400 et 6000C. On obtient alors une poudre. Il est à noter que d'une manière préférentielle la poudre peut être mise en forme par des procédés variés, par exemple par granulation, par compactage, par enrobage, par fluidisation. Enfin, il est encore possible d'obtenir une composition vitrifiée en vitrifiant le précipité à une température d'environ 1000CC. Le choix de la présentation de la composition finale, sous forme poudre ou sous forme vitrifiée se fera en fonction du type de verre à colorer, de l'installation utilisée, de la nature du colorant notamment. On notera que dans le cas du chrome, il est préférable d'utiliser la composition sous forme poudre. Compte tenu de leur procédé de préparation notamment, les compositions colorantes de l'invention peuvent avoir des teneurs élevées en élément colorant. A titre d'exemple, on peut mentionner pour le chrome ou le fer, des teneurs variant entre 15 et 20%. Pour le cuivre, on peut obtenir des concentrations allant jusqu'à environ 50%. A titre de mode de réalisation particulier, on peut citer des compositions selon l'invention présentant une teneur en métal alcalin M1 exprimé en (M1)2O comprise entre 10 et 30% en poids et une teneur en élément formateur SiO2 comprise entre 40 et 60% en poids, plus particulièrement entre 40 et 55%. Le complément peut être constitué par l'élément colorant dans les proportions de 15 à 50% en poids exprimées en oxyde, en combinaison éventuellement avec un élément modificateur La coloration du verre à partir des compositions colorantes décrites ci-dessus se fait par introduction desdites compositions à un moment quelconque de la préparation du verre blanc. Habituellement, cette introduction se fait dans le verre fondu à la sortie de celui-ci du four de fusion et d'affinage. On a pu constater que les compositions de l'invention se dispersent facilement dans la masse du verre à colorer. On n'observe pas d'infondu dans le verre final. Par ailleurs, outre le procédé de coloration du verre par les compositions étudiées plus haut, l'invention concerne aussi, à titre de produits nouveaux, certaines compositions colorantes. Les compositions nouvelles sont à base de silicium comme élément formateur, d'au moins un métal alcalin M1 comme élément fondant, et au moins un élément colorant M2. Elles sont elles aussi obtenues par le procédé de co-précipitation qui a été décrit précédemment. Il convient de noter ici que tout ce qui a été mentionné plus haut sur ce procédé s'applique aussi au procédé de préparation de ces compositions. La caractéristique de ces compositions est qu'elles présentent une teneur en sel de métal alcalin comprise entre 3 et 20% en poids. Ce sel est le sel de formule An-, nMt, A étant l'anion du sel soluble de l'élément colorant présent dans la seconde solution, c'est-à-dire la solution devant réagir avec la solution aqueuse du silicate de métal alcalin, n étant un nombre entier. A titre d'exemple, la seconde solution peut être une solution nitrique et donc le sel de l'élément colorant un nitrate. Dans un tel cas, la composition présente une teneur en nitrate alcalin, par exemple nitrate de sodium, dans la fourchette décrite plus haut. On notera que cette teneur est mesurée sur le produit obtenu après précipitation et éventuellement après filtration, lavage et/ou séchage-. Il est à noter que le sel (An-, nMt) provient de la réaction entre les deux solutions et que sa teneur peut être fixée à la valeur voulue en réglant notamment les conditions de lavage et la stoëchiométrie des produits de départ On précise de nouveau que ce qui a été déjà mentionné plus haut, notamment la possibilité d'une réaction en milieu organique, la nature et les quantités des éléments colorants, et du ou des éventuels éléments modificateurs (plomb par exemple) ainsi que leur mode d'introduction s'applique aussi aux nouvelles compositions. Plus particulièrement, l'invention concerne aussi les compositions obtenues par une réaction de précipitation, cette réaction étant conduite dans des conditions telles que le rapport molaire de départ SiO2/oxyde de l'élément fondant soit égal au rapport molaire SiO2/Somme des oxydes des autres éléments de la composition finale. Pour donner un exemple dans le cas d'un verre à base de silicium et de sodium, d'un élément colorant type chrome et d'un élément modificateur type plomb, on calculera le rapport molaire R final : SiO2/Na2O + Cr203 + PbO et on partira d'un silicate de sodium dans la première solution de rapport SiO2/Na2O de même valeur. On notera aussi plus spécialement parmi les nouvelles compositions celles présentant une teneur en métal alcalin exprimée en oxyde (M1)2O comprise entre 10 et 30% en poids et une teneur en élément formateur exprimée en SiO2 comprise entre 40 et 60% en poids. Les compositions peuvent se présenter selon les différentes formes qui ont été décrites plus haut : poudre séchée, poudre mise en forme, poudre calcinée ou compositions vitrifiées. Après calcination entre 400 et 6000 C, la teneur en sel de métal alcalin (An-, n M1+) peut varier entre 0,5 et 10% en poids. Après vitrification aux environs de 10000C, cette teneur est généralement inférieure à 0,1%. Des exemples concrets vont maintenant être donnés. EXEMPLE 1 Cet exemple décrit la préparation d'une composition colorante à 20% de Cr203. Les quantités de réactifs sont données ci-dessous pour 100 g de composition. (- Silicate de soude (Rm : 3,2) : 188 g solution (- Eau de dilution du silicate : 200 g S (- Soude 30% dans l'eau : 67 g - Nitrate de plomb à 30% : 30 g - Nitrate de chrome cristallisé : 105,3 g - Méthanol : 350 g - Lithine : 11,2 g On part d'un pied de cuve comprenant les nitrates ci-dessus en mélange dans du méthanol On y ajoute la solution S. On maintient la suspension obtenue sous agitation pendant une heure. On filtre. On reprend le précipité humide, on y ajoute la lithine en solution dans 100 ml d'eau. On agite pour obtenir une suspension homogène, puis on sèche à l'étuve à 1200C. Le produit séché présente une teneur en nitrate de sodium de 12%. Après frittage à 10000C, on obtient un produit de composition suivante - SiO2 55% - Cr203 20% - Na2O 15% - Li2O 4% - PbO 6t Ce produit est ensuite mélangé à raison de 3% en poids dans un verre cristal de composition - PbO 30% - K2O 12% - Na2O 2% - SiO2 56% Après fusion 2 heures à 13000C, puis coulage du verre coloré, on observe une coloration verte uniforme sans infondus. EXEMPLE 2 Cet exemple décrit la préparation d'une composition colorante à base de chrome. Les quantités sont données ci-dessous pour 100 g de composition. )- Silicate de soude (Rm : 3,2) : 188 g Solution )- Eau de dilution du silicate : 200 g S )- Soude 30% dans l'eau : 64 g - Nitrate de chrome cristallisé : 79 g - Méthanol : 360 g - Acide borique 18 g On part d'un pied de cuve de nitrate de chrome en mélange dans du méthanol. On y ajoute la solution S. On maintient la suspension obtenue sous agitation pendant une heure. On filtre. On reprend le précipité humide, on y ajoute l'acide borique en solution dans 100 ml d'eau chaude. On agite pour obtenir une suspension homogène puis on sèche à l'étuve à 1200C. Le produit séché présente une teneur en nitrate de sodium de 12% en poids. il est ensuite calciné à 5000C et utilisé de la manière décrite ci-après. La composition donnée ci-dessous en poids est établie pour le produit fritté au-dessus de 10000C - SiO2 : 55% - Na2O : 20% - Cr203 : 15% - B203 : 10% On fond 300 g de verre sodocalcique de composition suivante en poids - SiO2 : 72,5% - Na2O : 12,5% - K20 : 1% - CaO : 12% - Al203 : 2% On le maintient à la température de 13700C et on y ajoute la composition colorante calcinée précédemment obtenue de façon à avoir 0,4% de Cr203. On maintient en température à 13700C durant 1 heure 30 minutes. On coule enfin le verre. On observe une coloration verte uniforme sans présence de grains d'infondus. EXEMPLE 3 Cet exemple concerne une composition à base de fer. Pour 100 g de composé, on utilise )- Silicate de soude (Rm : 3,2) : 171 g Solution )- Eau de dilution du silicate : 150 g S )- Soude 30% dans l'eau : 144 g - Nitrate de fer III cristallisé : 101 g - Méthanol : 400 g On part d'un pied de cuve de nitrate de fer en mélange dans du méthanol. On y ajoute la solution S. On maintient la suspension obtenue sous agitation pendant une heure. On filtre, puis on sèche à l'étuve à 1200C. La teneur en nitrate de sodium est de 11% pour le produit séché. La composition obtenue se présente sous forme d'une poudre. Les proportions en éléments exprimées en oxyde et calculées sur le produit fritté au-dessus de 50000C sont les suivantes - SiO2 : 50% - Na2O : 30% - Fie203: 20% On incorpore la poudre obtenue précédemment à 2% dans le verre sodocalcique de l'exemple 2 et dans les mêmes conditions. La coloration est uniforme sans infondus. EXEMPLE 4 Cet exemple décrit une composition à 50% de colorant (Cu, Cr, Co). Pour 100 g de composition colorante, on utilise )- Silicate de soude (Rm : 3,2) : 136,5 g Solution )- Eau de dilution du silicate : 150 g S )- Soude 30% dans l'eau : 130 g - Nitrate de cuivre cristallisé : 147 g - Nitrate de cobalt cristallisé : 2 g - Nitrate de chrome cristallisé : 5,6 g - Méthanol : 400 g On part d'un pied de cuve de nitrates en mélange dans du méthanol. On y ajoute la solution S. On maintient la suspension obtenue sous agitation pendant une heure. On filtre, puis on sèche à l'étuve à 1200C. La composition se présente sous la forme d'une poudre de teneur en nitrate de sodium de 10%. Les proportions en éléments exprimées en oxyde et calculées sur le produit fritté au-dessus de 10000C sont les suivantes en poids : - SiO2 : 40% - Na2O : 10% - Cr203 : 1% - CuO : 48,5% - CoO : 0,5% On incorpore la poudre obtenue précédemment dans le même verre sodocalcique et dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2. La coloration est uniforme et sans infondus. EXEMPLE 5 Cet exemple décrit un mode de réalisation d'une composition colorante par la voie aqueuse. On part des matières premières suivantes )- Silicate de soude (Rm : 3,2) : 188 g Solution )- Eau de dilution : 200 g S )- Soude 30% : 102 g - Nitrate de plomb 30% : 33 g - Nitrate de chrome cristallisé: 105 g - Pied de cuve eau : 350 g On coule en 30 minutes sur le pied de cuve simultanément la solution S et les nitrates. On effectue un murissement de 30 minutes après la précipitation. On filtre. On sèche à l'étuve à 1200C. On obtient une composition à teneur en nitrate de sodium de 18%. Les proportions en éléments exprimées en oxyde et calculées sur le produit fritté au-dessus de 10000C sont les suivantes en poids - Cr203 : 20% - SiO2 : 55% - PbO : 6% - Na2O : 19% L'utilisation de cette composition dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 donne les mêmes résultats en coloration. EXEMPLE 6 COMPARATIF On prépare le produit de l'exemple 1, mais après la précipitation, on lave le produit de telle sorte que celui-ci une fois séché présente une teneur en nitrate de sodium de 1%. Le produit est ensuite calciné et présente la composition donnée à l'exemple 1. il est ensuite utilisé dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1. On note une très mauvaise diffusion dans le verre à colorer. La couleur est verte, bleutée, opaque et laiteuse. REVENDICATIONS 1 - Procédé de coloration d'un verre caractérisé en ce qu'on ajoute audit verre à l'état fondu une composition colorante à base d'au moins un élement formateur, d'au moins un élément fondant et d'au moins un élément colorant, ladite composition étant obtenue par réaction d'une première solution comprenant les éléments formateur et fondant sous forme d'un sel avec une seconde solution comprenant un sel soluble de l'élément colorant. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise une composition pour laquelle l'élément formateur est le silicium, l'élément fondant un alcalin et obtenue avec une première solution qui comprend un silicate alcalin 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise une composition obtenue avec une seconde solution qui est une solution acide, notamment nitrique. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise une composition obtenue par une réaction effectuée par mélange des solutions en présence d'un liquide organique, notamment un alcool. 5 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise une composition pour laquelle élément colorant est choisi dans le groupe comprenant le cérium, le chrome, le cobalt, le cuivre, l'erbium, le fer, le nickel, le manganèse, le néodyme, l'uranium, le vanadium. 6 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise une composition à base en outre d'un élément modificateur, ledit élément étant apporté sous forme d'un sel soluble dans la seconde solution. 7 - Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on utilise une composition obtenue par réaction des solutions précitées et dans des conditions telles que le rapport molaire de départ oxyde de l'élément formateur/oxyde de l'élément fondant soit égal au rapport molaire oxyde de l'élément formateur/somme des oxydes des autres éléments de la composition finale. 8 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise une composition obtenue par la réaction précitée et vitrification du produit de réaction. 9 - Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on utilise une composition obtenue par la réaction précitée et présentant une teneur en élément colorant, notamment en chrome, exprimée en oxyde d'au moins 5% en poids, plus particulièrement d'au moins 10%. 10 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise une composition obtenue par la réaction précitée et présentant une teneur en métal alcalin exprimée en oxyde (M1)2O comprise entre 10 et 30% en poids, une teneur en élément formateur SiO2 comprise entre 45 et 60% en poids et une teneur en élément colorant comprise entre 15 et 50%. 11 - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour la coloration d'un verre du type cristal au plomb caractérisé en ce qu'on ajoute audit verre une composition à base de plomb comme élément modificateur. 12 - Composition colorante pour verre à base de silicium comme élément formateur, d'au moins un métal alcalin (M1) comme élément fondant, et d'au moins un élément colorant (M2) caractérisée en ce qu'elle est obtenue par un procédé comprenant la réaction d'une première solution aqueuse d'un silicate de métal alcalin et d'une seconde solution comprenant un sel soluble (An-, M2n+) dudit élément colorant et l'obtention d'un produit issu de cette réaction et présentant une teneur en sel de métal alcalin (An-, nMt) comprise entre 3 et 20% en poids. 13 - Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le sel de l'élément colorant est un nitrate. 14 - Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par un procédé dans lequel la réaction précitée est effectuée par mélange des solutions en présence d'un liquide organique, notamment un alcool 15 - Composition selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisée en ce que l'élément colorant est choisi dans le groupe comprenant le cérium, le chrome, le cobalt, le cuivre, l'erbium, le fer, le nickel, le manganèse, le néodyme, l'uranium, le vanadium. 16 - Composition selon l'une des revendications 12 à 15, caractérisée en ce qu'elle est à base en outre d'un élément modificateur, ledit élément étant apporté sous forme d'un sel soluble dans la seconde solution. 17 - Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'élément modificateur est le plomb. 18 - Composition selon l'une des revendications 12 à 17, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par un procédé comprenant la réaction précitée, cette réaction étant conduite dans des conditions telles que le rapport molaire de départ SiO2/oxyde de l'élément fondant soit égal au rapport molaire SiO2/Somme des oxydes des autres éléments de la composition finale. 19 - Composition selon l'une des revendications 12 à 18 caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en élément colorant, exprimée en oxyde d'au moins 5% en poids, plus particulièrement d'au moins 15%. 20 - Composition selon l'une des revendications 12 à 19, caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en métal alcalin exprimée en oxyde (M1)2O comprise entre 10 et 20% en poids, une teneur en élément formateur SiO2 comprise entre 45 et 60% en poids et une teneur en élément colorant exprimée en oxyde comprise entre 15 et 50% en poids. 21 - Composition verrière colorante caractérisée en ce qu'elle est obtenue par un procédé selon l'une des revendications 14 à 18 comprenant la réaction précitée et une vitrification du produit de réaction.