Brevet FR2660649A1 — publié le 19911011

î OCEDE POU 1 R LA DESIONISATION SUPERFICIELLE D'UN RUBAN DE VERRE, DISPOSITIF POUR SA MISE EN OEUVRE ET PRODUITS 1 O DESIONISES OBTENUS. L'invention est relative aux techniques de désionisa- tion superficielle du verre plat par déplacement des ions sous l'effet d'un champ électrique et, notamment, à la dé- salcalinisation des verres sodocalciques Dans la présente description, on entendra, par désionisation, l'élimination des ions alcalins et éventuellement, alcalino-terreux. Les traitements de désalcalinisation sont entrepris de façon traditionnelle pour modifier la résistance chimique, améliorer l'adhérence de dépôts superficiels ou modifier certains caractères optiques du verre. La désionisation envisagée le plus fréquemment est de type chimique L'objet en verre est soumis à une solution ou une atmosphère réagissant avec les ions alcalins du verre Pour faciliter la réaction, l'opération se déroule à une température supérieure à la température ambiante. Il est apparu plus récemment des techniques dans les- quelles la désionisation superficielle est conduite par migration d'ions sous l'effet d'un champ électrique. Dans son principe, le phénomène est le suivant: le verre, dont la température est contrôlée, est disposé entre deux électrodes L'application du champ électrique met en mouvement les ions les plus facilement déplaçables et, en particulier, les ions alcalins Sous l'effet d'un champ continu, les ions alcalins sont déplacés d'une surface vers la surface opposée du verre o se trouve la cathode et forment sur cette surface et au contact de l'atmosphère une pellicule de carbonate de sodium Sur la face proche de l'anode, l'oxygène et/ou l'hydrogène diffuse (nt). Une difficulté importante au plan pratique est d'ob- tenir un traitement homogène de la surface du verre. Pour obtenir un traitement homogène de la surface de verre, il a été envisagé, comme le décrit le brevet des EU-A 3 879 183, d'appliquer au verre un champ électrique 1 établi entre deux électrodes, en présence d'un gaz plas- magène, pour engendrer une décharge couronne qui crée une liaison électrique avec le verre L'anode et la cathode sont placées de chaque côté du verre et la décharge cou- ronne est utilisée comme électrode, dite électrode gazeuse, pour appliquer le champ électrique La distance entre les électrodes et la surface de verre est un facteur important dont dépend la tension appliquée Le procédé décrit dans ce brevet concerne le traitement de plaques de verre immo- biles, placées entre les électrodes dans une enceinte sous vide ou à la pression atmosphérique et les tensions appli- quées sont relativement élevées, de l'ordre de plusieurs milliers de volts. Comme les plaques de verre sont de faible dimension et sont immobiles pendant le traitement, la distance entre les électrodes et la surface du verre peut être réglée d'une manière précise. Le problème du traitement de la surface de verre existe particulièrement lorsque le verre se présente sous la forme d'un ruban de verre en défilement; en effet, dans ce cas, on doit tenir compte notamment de la vitesse de déplacement du ruban de verre et de la distance entre la surface du verre et de l'électrode, distance qui peut va- rier à tout moment. La demande de brevet EP-A-237 431 propose un procédé 33 de désionisation superficielle d'un tel ruban de verre en déplacement. Le procédé décrit dans ce brevet consiste à faire dé- filer le ruban de verre chauffé entre deux électrodes rec- tilignes identiques, ou bien sous les deux électrodes -J ituées du même côté du ruban, et à traiter une ou les deux faces du ruban de verre Dar une décharge couronne établie au moyen d'un courant continu régulé en intensité. Comme indiqué dans ce brevet, le fait de contrôler l'intensité du courant circulant entre les électrodes per- met de faire face à toute irrégularité dans le positionne- ment relatif du ruban de verre et des électrodes Dans ce cas, la tension s'ajuste pour faire en sorte qu'à tout instant, l'intensité soit toujours la même. Les procédés de désionisation décrits précédemment, lorsque les électrodes sont situées de part et d'autre du verre, qutil soit mobile ou immobile, permettent d'obtenir, sur une face du verre, une zone superficielle sans ions les plus facilement déplaçables, en particulier les ions alca- lins et les ions alcalino-terreux Ces ions, par suite du champ électrique app-liqué, migrent, dans l'épaisseur du verre, vers l'autre face du verre Il en résulte une modi- fication de la composition du verre sur cette face, due à la formation en surface de carbonate de sodium, qui néces- site un lavage pour l'éliminer, mais aussi une augmentation de la concentration en ions alcalins et alcalino-terreux au voisinage de cette face, ce qui peut entraîner un vieil- lissement plus rapide du verre. Dans le cas du traitement d'un ruban de verre, en le 3 faisant défiler sous des électrodes identiques, disposées du même côté du ruban de verre, comme décrit au brevet eu- ropéen 23-7 431, on obtient un verre dont la nature de la deuxième face n'est pas modifiée, ce qui permet d'éliminer l'étape de lavage du verre Cependant, dans ce mode de réalisation, la cathode, se trouvant en amont de l'anode suivant le sens de déplacement du verre, la zone du verre située sous la cathode s'enrichit en ions sodium et en surface, il se forme une couche de carbonate de sodium Le traitement de la surface du verre est ainsi rendu irrégu- lier. La présente invention a pour but un procédé de désio- nisation superficielle d'un ruban de verre, ainsi qu'un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé, qui per- mettent d'éviter les inconvénients précités et, notamment, de traiter une surface de verre de manière continue, rep- roductible et homogène pour obtenir un produit en verre ne contenant pas d'ions alcalins et éventuellement, alcalino-terreux dans une zone superficielle sur une pro- i fondeur pratiquement constante sur toute la largeur du produit traité. Le procédé de désionisation d'au moins une face d'un ruban ou d'une feuille de verre sodocalcique, selon l'in- vention, consiste à faire passer le ruban du verre chauffé i O à une température inférieure à la température de ramollis- sement du verre, dans un champ électrique continu établi entre des électrodes pour engendrer une décharge couronne propre à établir une liaison électrique avec le ruban ou la feuille de verre Ce procédé se caractérise en ce qu'on fait passer le ruban ou la feuille de verre dans un champ électrique continu de manière à entraîner les ions alcalins et éventuellement, alcalino-terreux dans la profondeur et -vers les parties latérales du ruban ou de la feuille de verre. Dans la présente description, on utilisera le terme "ruban" pour plus de simplicité, pour définir le support à traiter Il va de soi que le procédé et le dispositif selon l'invention sont utiles pour traiter aussi les feuilles de verre. Le ruban de verre ainsi traité a la particularité de présenter, du côté de sa face traitée, et sur toute sa largeur, une zone superficielle centrale ne contenant pas d'ions alcalins et éventuellement, alcalino-terreux, sur une profondeur qui dépend de l'intensité du traitement, et deux zones superficielles latérales enrichies en ces ions et portant un film de carbonate de sodium. Un tel ruban a l'avantage de fournir, en continu, fa- cilement, par simple découpe de ses parties latérales, une grande surface de verre ne contenant aucun ion alcalin et éventuellement, alcalinoterreux sur une profondeur qui dépend de l'intensité de traitement déterminée en fonction de l'utilisation ultérieure prévue du verre. Un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de désionisation superficielle selon l'invention, d'au moins une face d'un ruban ou d'une feuille de verre sodocalcique chauffé(e) à une température inférieure à sa température de ramollissement, en mouvement relatif par rapport audit dispositif, pour le ou la soumettre à un champ électrique continu établi entre des électrodes rectilignes, parallèles au plan du ruban ou de la feuille de verre, pour engendrer une décharge couronne propre à établir une liaison élec- trique avec le ruban ou la feuille de verre Ce dispositif se caractérise en ce qu'il comprend au moins une anode 1 r O disposée de manière à recouvrir la partie centrale du ruban ou de la feuille de verre et au moins deux cathodes dis- posées de manière à recouvrir, chacune, une région latérale du ruban ou de la feuille de verre, ces cathodes étant dé- calées longitudinalement et transversalement des extrémités adjacentes de l'anode. Le dispositif comprend, en particulier, des moyens pour raire défilet le ruban ou la feuille de verre chaud dans le champ électrique. Au dessin annexé, donné seulement à titre d'exemple la figure 1 représente une vue en perspective d'un dispositif selon l'invention, la figure 2 représente une vue en coupe transversale d'une électrode utilisable dans le dispositif selon l'in- vention, la figure 3 représente des schémas 3 a à 3 g de dif- férentes positions possibles des électrodes selon l'inven- tion, la figure 4 représente un profil des ions sodium déplacés suivant l'invention dans la partie centrale du verre, sous l'anode, ce profil étant obtenu par analyse par microsonde électronique. La figure 1 représente un dispositif selon l'invention disposé au-dessus d'un ruban de verre ( 1) dont la surface doit être désionisée Le verre se déplace sur des rouleaux convoyeurs ( 2) ou tout autre moyen permettant le déplace- ment du verre. Le dispositif représenté à la figure 1, comprend un porte-électrode ( 3) sur lequel sont montés des supports ( 31) pour des électrodes (anode et cathodes) rectilignes, o parallèles au plan du ruban de verre Ces électrodes, une anode ( 4) et deux cathodes ( 5), sont montées de manière à ce que l'anode recouvre la partie centrale du ruban de verre et que les cathodes, de dimension inférieure à celle de l'anode recouvrent, chacune, une région latérale du ru- ban de verre, ces cathodes étant décalées longitudinalement et transversalement des extrémités adjacentes de l'anode. Sur cette figure, l'axe longitudinal des électrodes est perpendiculaire à la direction de déplacement du ruban de verre et les deux cathodes sont situées en amont de l'anode par rapport au sens de déplacement du ruban de verre (représenté par la flèche F) Cette disposition des électrodes constitue un des modes de réalisation de l'in- vention, modes qui seront décrits ultérieurement. Le porte-électrode ( 3) est monté sur un bloc ( 6) du type tourelle qui permet de déplacer les électrodes, d'une part, perpendiculairement au plan du ruban de verre, de manière à augmenter ou à diminuer la distance entre la surface du verre et les électrodes et, d'autre part, par rotation autour d'un axe ( 7) perpendiculaire au plan du ruban de verre, notamment pour modifier l'inclinaison de l'anode. La tourelle ( 6) est elle-même solidaire d'un disposi- tif de translation ( 8) qui permet de déplacer le groupe porteélectrode/tourelle transversalement au ruban de verre. Pour assurer le déplacement du porte-électrode ( 3) perpendiculairement au plan du ruban de verre, le bloc ( 6) du type tourelle peut comprendre, par exemple, un vérin télescopique ( 9) permettant de prépositionner le porte- électrode, ce vérin étant associé à un moteur pas à pas pour obtenir un réglage fin de la position des électrodes par rapport à la surface du verre. Le dispositif de translation ( 8) peut comprendre, par exemple, un chariot ( 10) mobile sur des rails ( 11) par l'intermédiaire de roulettes ( 12) Les rails sont fixés par tous moyens appropriés à la superstructure de l'installa- tion de fabrication du verre Le chariot ( 10) porte le bloc-tourelle ( 6) qui est solidaire d'une poulie ( 13) dont -Y l'axe de rotation correspond à celui de la tourelle La poulie ( 131 peut tourner sous l'action d'une autre poulie ( 15),dont la rotation est transmise à la poulie ( 13) par une câble ( 14) Sont aussi représentées sur la figure 1, des molettes ( 16, 16 ') de commande de translation et de blocage du chariot, des molettes ( 17, 17 ') de commande de rotation et de blocage de la tourelle ( 6) couplées à la poulie ( 15) et des molettes ( 18 Y et ( 19) pour la commande de correction de l'horizontalité du chariot ( 10) et pour le blocage des rails ( 11) Ce dispositif de translation per- met, outre le déplacement du bloc-tourelle ( 6) transver- salement au ruban de verre ( 1), de placer ce bloc ( 6) après son relèvement par le vérin ( 9), hors de la ligne de pro- duction pour changer les électrodes par exemple. 1 S Le porte-électrode ( 3) comprend des moyens pour dé- placer les cathodes par rapport à l'anode Ces moyens sont constitués, par exemple, par un ensemble de lumières croisées ( 20), qui permet des déplacements parallèle et perpendiculaire des cathodes ( 5) par rapport à l'anode ( 4) ou bien qui permet d'incliner les cathodes sur la direction de déplacement du ruban de verre et par rapport à l'anode. Pour assurer le déplacement du porte-électrode, et par conséquent des électrodes, par rapport au ruban de verre, tout système approprié connu peut être utilisé, celui re- présenté à la figure 1 et décrit précédemment ne consti- tuant qu'un mode de réalisation possible. Les électrodes, anode ( 4) et cathodes ( 5) sont montées, chacune, pendulairement autour d'un axe ( 21, 22) solidaire du porte-électrode Les électrodes étant à une faible distance de la surface du ruban de verre, ce montage permet d'écarter les électrodes de la surface du verre lorsque celle-ci présente des irrégularités, et d'éviter, ainsi, un contact avec la surface du verre qui peut en- traîner un blocage de la feuille de verre. Ainsi, dès que les électrodes effleurent le verre, celles-ci pivotent autour de leur axe respectif ( 21, 22), en étant entraînées par le ruban de verre Le vérin peut être alors actionné pour éloigner les électrodes. Des électrodes, utiles dans le dispositif selon M iiinvention, comprennent une cavité transversale, reliée à une source de gaz plasmagène et débouchant, en face du ru- ban de verre, par une ouverture dans laquelle le gaz s 'écoule perpendiculairement au ruban ou suivant une autre inclinaison, cette ouverture débouchant de l'électrode au raccordement d'une paroi verticale et d'une paroi inclinée sur le plan du ruban de verre. La figure 2 représente une vue en section d'une élec- trode particulièrement utile dans l'invention L'électrode ( 30) présente une section en forme de trapèze rectangle, dont les bases sont orientées perpendiculairement au plan du ruban de verre L'électrode ( 30) comprend une cavité transversale ( 31) limitée par des parois verticales ( 32, 33) et par une paroi inclinée ( 34) La paroi supérieure ( 35) de la cavité est percée d'au moins un orifice ( 36) par lequel la cavité ( 31) est reliée à une source de gaz plasmagène, non représentée A sa partie inférieure, la cavité ( 31) débouche à proximité de la surface du ruban de verre par une ouverture ( 37) transversale dans laquelle s'écoule le gaz suivant une inclinaison qui peut être de 900 comme représenté à la figure ou bien d'une autre va- leur, inférieure à 900, pour s'opposer au mouvement d'en- traînement du ruban de verre Cette ouverture ( 37) se ter- mine par deux lèvres ( 38 et 39) situées l'une en face de l'autre. L'électrode, par suite de sa forme trapézoidale, orientée comme décrit précédemment, présente une partie inclinée qui est proche de la zone ou a lieu la décharge couronne, ce qui a l'avantage, en particulier, de faciliter la formation de cette décharge. Suivant un mode de réalisation, la partie inférieure de l'électrode constituée par les bords des parois trans- versales verticale ( 32) et inclinée ( 34) a une forme ar- rondie Cette configuration a l'avantage de faciliter l'accrochage de la décharge couronne. L'ouverture ( 37) située à la partie inférieure de l'électrode ( 30) peut être constituée par une fente unique, par une pluralité de trous de section carrée, rectangulaire ou circulaire ou par une pluralité de tubes d'ajutages 4 mergeant des lèvres de l'électrode, d'axe perpendiculaire au plan du ruban de verre. Quelle que soit sa forme, l'ouverture ( 37) doit avoir une largeur qui permet de faciliter l'accrochage de la dé- charge et d'obtenir une vitesse du gaz élevée à la sortie de l'ouverture, favorable à la stabilité de la décharge. Cette largeur peut être comprise entre 0,1 et 0,8 mm Une largeur inférieure à 0,1 mm ne permet pas d'accrocher la décharge au niveau de l'ouverture La largeur de l'ouver- ture est avantageusement supérieure à 0,3 mm. Lorsque l'ouverture est constituée d'une pluralité de trous ou de tubes d'ajutages, ceux-ci sont répartis, de préférence, régulièrement sur toute la longueur de l'élec- trode L'écart entre ces trous ou ces tubes d'ajutages peut varier; il est cependant préféré que cet écart soit fai- ble, pour augmenter le nombre de trous ou de tubes d'ajutages et par suite, les zones d'accrochage de la dé- charge Cet écart peut varier, par exemple entre 0,1 mm et 0,5 mm. Selon un mode de réalisation avantageux, l'ouverture ( 37) de l'électrode ( 30) est constituée d'une pluralité de trous de section carrée de 0,5 mm de côté, espacés d'une distance de 0,5 mm. La cavité ( 31) de l'électrode ( 30) contient, avanta- geusement, un répartiteur de gaz ( 40) qui est constitué par tout moyen permettant d'assurer une distribution uniforme du gaz plasmagène sur toute la longueur de l'électrode, par exemple une tige filetée. L'électrode peut être entourée de jupes ( 41), en ma- tériau isolant électrique, ayant la hauteur de l'électrode, pour protéger la décharge couronne et la confiner dans une zone restreinte, directement au-dessus du ruban de verre à traiter. Le ruban de verre se déplace sous l'électrode dans le sens indiqué par la flèche sur la fig 2, mais il peut aussi se déplacer dans le sens inverse. Comme indiqué précédemment, les électrodes sont dis- posées parallèlement au plan du ruban de verre, l'anode de manière à recouvrir la partie centrale du ruban de verre et les cathodes de manière à recouvrir les régions latérales du ruban de verre Les cathodes sont, en outre, décalées longitudinalement et transversalement des extrémités adja- centes de l'anode Différentes configurations sont possi- bles avec l'anode et les cathodes situées au-dessus ou au-dessous du verre La figure 3 montre, à titre d'exem- ples, des schémas 3 a à 3 g de différentes positions possi- bles des électrodes. Aux schémas 3 a à 3 d, les électrodes, anodes et ca- thodes, sont disposées perpendiculairement à la direction de déplacement du ruban de verre, représentée par la flèche F et l'anode A est placée audessus de la partie centrale du ruban de verre Les cathodes (C) peuvent être situées en amont (fig 3 a) ou en aval (fig 3 b) de l'anode A par rap- port au sens de déplacement du ruban de verre Suivant un autre mode de réalisation (fig 3 c), quatre électrodes sont disposées deux à deux symétriquement à l'anode Selon un autre mode de réalisation, (fig 3 d), l'anode est disposée au-dessus de la face du ruban de verre à traiter et les cathodes, (représentées en pointillés à la fig 3 d), en nombre de deux ou quatre, en position amont ou aval de l'anode, sont situées sous le ruban de verre Les cathodes peuvent être inclinées ou non sur la direction de déplace- ment du ruban, comme représenté en pointillés (- -) aux figures 3 a à 3 c. A la figure 3 d, les cathodes sont représentées en pointillés pour indiquer qu'elles sont situées sous le ru- ban de verre Il va de soi que, dans cette position, les cathodes peuvent aussi être inclinées. Suivant d'autres modes de réalisation, présentés aux figures 3 e, 3 f et 3 g, l'anode est inclinée sur la direction de déplacement du ruban de verre et les deux cathodes sont parallèles entre elles et disposées l'une en amont et l'autre en aval de l'anode Il est possible que les ca- thodes soient parallèles à l'anode (fig 3 e et 3 f) ou bien inclinées par rapport à l'anode (fig 3 g) Pour ces modes de réalisation, les électrodes sont montées sur un porte- électrode ( 3), tel que représenté à la figure 1, qui com- prend un deuxième support ( 3 ') de cathode On peut modifier l'inclinaison des électrodes par rapport à la direction de déplacement du ruban de verre par rotation autour de l'axe ( 7) du bloc-tourelle ( 6), sur lequel est monté le porte- électrode ( 3) et aussi, pour les cathodes, en utilisant les moyens de déplacement ( 20) décrits précédemment A la fig 3 g, les cathodes peuvent avoir une longueur plus grande pour augmenter l'intensité de courant à tension égale. Sur les schémas 3 a à 3 g, on a représenté l'anode dis- posée au-dessus du ruban de verre On doit noter qu'il est aussi possible de la placer sous le ruban de verre. Quelle que soit l'orientation des électrodes, d'une part, par rapport à la direction de déplacement du ruban de verre et d'autre part, les unes par rapport aux autres, il est important, comme indiqué précédemment, que les cathodes soient décalées longitudinalement et transversalement des extrémités adjacentes de l'anode Les extrémités des ca- thodes sont écartées transversalement d'une distance d 1 et longitudinalement d'une distance d 2 des extrémités adja- centes de l'anode. Ces distances d 1 et dz sont déterminées en fonction de la tension appliquée afin d'éviter la formation d'arcs électriques. Si la distance d 1 est maintenue à une valeur appro- priée pour éviter la formation d'arcs électriques, la dis- tance dz peut être, à la limite, nulle Cependant, le traitement de désalcalinisation est plus homogène lorsque la distance d 2 augmente; il est donc avantageux que, lon- gitudinalement, les extrémités des cathodes soient éloi- gnées des extrémités adjacentes de l'anode Pour déterminer la valeur de dz appropriée, il faut aussi tenir compte du fait que, lorsque la distance d 2 augmente, la tension que l'on doit appliquer augmente aussi et, par suite, la puis- sance du générateur, ce qui peut entraîner des problèmes de dimensionnement et de sécurité On doit noter en outre que la distance dz dépend aussi de la température du verre En effet, si la température du verre diminue, les électrodes doivent être rapprochées pour travailler à une tension donnée. On a pu déterminer que la distance d 1, c'est-à-dire l'écart transversal entre les extrémités adjacentes de ".anode et des cathodes, pouvait varier entre 1,5 et 5 cm et la distance d 2, écart longitudinal entre les extrémités adjacentes de l'anode et des cathodes, était avanta- geusement supérieure à 5 cm. Lorsque l'anode est inclinée sur la direction de dé- placement du ruban de verre, comme cela est représenté aux figures 3 e-3 g, l'axe longitudinal de l'anode fait avec la perpendiculaire à la direction de déplacement du ruban de I O verre, un angle O qui peut varier de 900 sans atteindre cette valeur, de bons résultats étant obtenus avec un angle de 30 Selon certains modes de réalisation, notamment repré- sentés à la figure 3 e, les cathodes sont situées en amont et en aval de l'anode Il est avantageux, selon l'inven- tion, de disposer l'axe longitudinal des cathodes en amont de l'anode à une distance (h 1) de l'axe de l'anode infé- rieure à celle (h 2) existant entre l'anode et la cathode disposée en aval de l'anode, comme représenté à la figure 3 f. La longueur des électrodes dépend de la largeur du ruban de verre à traiter La longueur de l'anode doit être la plus grande possible car la zone de verre traitée cor- respond à la partie du ruban de verre située sous l'anode. Les cathodes recouvrent les parties latérales du ruban de verre qui correspondent aux zones du ruban de verre vers lesquelles migrent les ions alcalins et alcalino-terreux et à la surface desquelles se forme du carbonate de sodium. Ces parties sont destinées à être éliminées ultérieurement 0 par découpe Les longueurs des cathodes doivent donc être très inférieures à celle de l'anode afin de ne pas limiter la zone traitée. La longueur totale de l'anode et des cathodes doit tenir compte de l'écart transversal dl entre les extrémités adjacentes de l'anode et des cathodes et naturellement de la largeur du ruban de verre. Une autre distance à prendre en compte est la distance d 3 qui correspond à l'écart transversal entre les cathodes et le bord du ruban de verre En effet, lorsque le verre I 3 ( 1) est entraîné par des rouleaux ( 2) (fig 1), la proximité des cathodes du bord du ruban de verre peut entraîner un court-circuit si les rouleaux ne sont pas isolés Cette distance d 3 peut varier entre O, si les rouleaux d'ent- rainement sont isolés et 3 cm environ lorsqu'ils ne le sont pas. Quelle que soit la disposition des électrodes les unes par rapport aux autres, et par rapport au ruban de verre, on a pu observer que le verre est traité d'une manière IL semblable, c'est-à-dire comme décrit précédemment, que le verre comprend une zone superficielle centrale qui ne con- tient pas d'ions alcalins et alcalino-terreux et deux zones superficielles latérales enrichis en ces ions. La figure 4 représente un profil de concentration des ions sodium déplacés Ce profil est obtenu par analyse par microsonde électronique En abscisse est donnée la dimen- sion de l'anode, à laquelle correspond la zone du verre désionisée En ordonnée sont indiquées les profondeurs dé- * sionisées (en nm) et donc correspondant à une partie seulement de l'épaisseur du verre Ce profil délimite deux zones La zone I correspond à la profondeur de verre désalcalinisée, la zone II à une région de verre n'ayant pas subi le traitement, les ions qui migrent sous l'action du champ électrique se déplaçant en bloc d'abord en direc- tion de l'autre face du ruban de verre, puis vers les par- ties latérales non représentées sur la figure. On doit noter que si, sur cette figure, on ne repré- sente que la migration des ions alcalins, qui est le prin- cipal but recherché puisque leur présence en surface du verre entraîne des problèmes lors de l'utilisation ulté- rieure du verre (concernant notamment l'adhérence de cou- ches superficielles, la diffusion des ions alcalins dans ces couches), ilest bien entendu que les ions alcalino-terreux contenus dans le verre migrent aussi sous l'action du champ électrique, mais d'une manière moins prononcée que celle des ions alcalins (en fonction de la température du verre) Ainsi, le profil des ions alcalino-terreux, sur la figure 4, serait placé entre celui des ions sodium et la surface du verre, représentée par l'abscisse sur la figure 4. Le procédé selon l'invention, comme décrit précédem- ment, consiste à faire défiler un ruban de verre chauffé dans un champ électrique continu, établi entre des élec- trodes rectilignes pour engendrer une décharge couronne propre à établir une liaison électrique avec le ruban de verre, de manière à déplacer les ions dans la profondeur du ruban et vers les parties latérales du ruban de verre. Pour désioniser la surface d'un ruban de verre, ce dernier doit être chauffé à une température suffisante pour permettre la migration des ions Généralement, le verre est chauffé à une température inférieure à sa température de ramollissement. De préférence, la température est supérieure à 40 Q O C pour permettre la migration des ions alcalins et des ions alcalino-terreux A des températures inférieures à 4000 C, seuls les ions alcalins migrent sous l'action du champ électrique Un tel traitement à une température inférieure à 4001 C peut présenter un intérêt, en fonction de l'utili- sation ultérieure prévue car la présence des ions alcalino-terreux, tels que le calcium, permet d'améliorer l'adhérence des couches ultérieurement déposées. Le traitement de désionisation du ruban de verre est avantageusement effectué sur l'installation même de fabri- cation du verre, par exemple à la sortie du four f loat et avant l'entrée de l'étenderie Dans cette zone, la tempé- rature du verre est de l'ordre de 6000 à 70 G O C, température qui convient pour le traitement selon l'invention. Pour obtenir un traitement uniforme du verre, il faut assurer la stabilité et l'homogénéité de la décharge, en contrôlant certains facteurs comme la distance entre les électrodes et la surface du verre, la tension appliquée, la configuration des électrodes, la vitesse du gaz plasmagène. La distance entre les électrodes et la surface du verre doit être réglée avec soin puisque cette distance définit l'espace dans lequel se forme la décharge couronne et que la stabilité et l'homogénéité de cette décharge né- cessaires pour permettre un traitement uniforme et continu en dépendent. Pour déterminer cette distance, il faut tenir compte de la zone o a lieu le traitement de désionisation; en effet, dans cette zone, située, comme indiqué précédemment, à la sortie du four f loat, le ruban de verre peut se dé- placer sur des rouleaux convoyeurs et présente en consé- quence des ondulations Il est important que les électrodes ne soient pas en contact avec la surface du verre La dis- tance doit donc être suffisante pour éviter tout contact. Cependant, une distance électrodes-verre faible facilite l'amorçage de la décharge avec une tension faible, limitant ainsi les risques de formation d'arcs Cette distance ne doit pas être trop grande pour éviter les risques de dégé- nérescence de la décharge Pour satisfaire à toutes ces exigences, la distance entre les électrodes et la surface de verre peut être comprise avantageusement entre 2 et 4 mm environ. Les électrodes sont reliées à une source de gaz plas- magène Tout gaz plasmagène peut être utilisé Cependant, dans l'invention, pour obtenir une décharge stable, notam- ment pour des électrodes situées à une distance comprise entre 2 et 4 mm de la surface du verre, on préfère utiliser de l'hélium à l'anode et de l'argon ou de l'hélium aux ca- thodes La vitesse du gaz à la sortie de l'électrode, est, de préférence élevée, pour obtenir une bonne stabilité de la décharge Ceci peut être obtenue notamment en utilisant des électrodes dont l'ouverture ( 37) est formée d'une plu- ralité de trous de section faible, comme indiqué précédem- ment Il est aussi avantageux que le traitement se fasse dans une enceinte fermée pour éviter que des courants d'air à la sortie du four et les mouvements d'air dûs à la vi- tesse du ruban de verre ne perturbent l'alimentation régu- lière et homogène en gaz. Selon l'invention, on utilise, pour le traitement de désionisation, un courant continu dont l'intensité s'ajuste en fonction de la résistance du verre. Pour assurer la stabilité et l'homogénéité de la dé- charge, il est préférable de travailler en limitation de tension afin que le plasma puisse s'autoréguler en fonction des caractéristiques locales du verre. l 6 La tension est limitée à une valeur déterminée en fonction de l'intensité de traitement désirée, évaluée, pour un verre donné à une température déterminée, par la quantité de charges en coulomb appliquée au verre par unité de surface. De préférence, le verre étant à la masse, le potentiel est flottant, c'est-à-dire qu'il n'est pas fixé par rapport à la masse afin de pouvoir créer un double plasma positif et négatif à la surface du verre. La tension est la plus élevée possible, dans la limite imposée, pour obtenir un traitement intense, tout en tenant compte notamment de la disposition des électrodes pour éviter la formation d'arcs électriques. Lorsque la tension augmente, il faut tenir compte, en outre, de la possibilité de formation d'arcs électriques entre le verre et les rouleaux convoyeurs Il peut être souhaitable, en fonction de la tension appliquée, d'isoler les rouleaux situés dans la zone de traitement en les re- couvrant par de l'amiante par exemple. La résistance du verre d'après laquelle l'intensité est ajustée suivant l'invention, dépend de la température du verre, du taux d'ions alcalins et alcalino-terreux, de la vitesse de déplacement du ruban de verre et de la lar- geur de verre à traiter, c'est-à-dire la largeur de verre située sous l'anode. Les deux derniers paramètres, la vitesse de déplace- ment du ruban de verre qui peut varier de 3 à 25 m/mn et la largeur de verre à traiter qui peut atteindre 3 m environ, déterminent le nombre d'ions, ou de porteurs de charge, disponibles, par unité de temps, sous les électrodes, et par conséquent la conductance du verre Si la vitesse et la largeur du ruban augmentent, le nombre de porteurs de charge augmente et, par suite, la conductance Le traite- ment de désionisation, c'est-à-dire la migration de ces porteurs de charge, nécessite alors une intensité de courant plus élevée, et par conséquent un générateur de puissance plus grande Si l'on souhaite utiliser une intensité limitée, il est nécessaire de contrôler ces fac- teurs de vitesse de déplacement et de largeur à traiter pour qu'ils n'augmentent pas ensemble jusqu'à nécessiter une puissance élevée. En ce qui concerne la température du verre que l'on doit traiter, comme indiqué précédemment, on a intérêt à ce qu'elle soit la plus élevée possible, tout en restant in- férieure à la température de ramollissement du verre, pour permettre la migration des ions Cependant, une température trop élevée, peut poser des problèmes lors du traitement de recuit subséquent à la désionisation, comme il le sera dé- crit ultérieurement. Le traitement de désionisation selon l'invention, permet de créer, à la surface du verre, une couche d'exempte d'ions alcalins et éventuellement, alcalino-terreux Cela se traduit par la formation d'une couche superficielle enrichie en silice La nature de l'autre face du verre n'est pas modifiée par le traitement, ce qui a l'avantage d'éviter un vieillissement prématuré de cette face. Comme mentionné précédemment, le ruban de verre traité selon l'invention, a la particularité de présenter, du côté de sa face traitée, et sur toute sa largeur, une zone superficielle centrale ne contenant pas d'ions alcalins et alcalino-terreux sur une profondeur qui dépend de l'inten- sité du traitement, et deux zones superficielles latérales 23 enrichies en ions déplacés et portant un film de carbonate de sodium Ces zones latérales peuvent être éliminées ul- térieurement par découpe, ce qui permet d'obtenir un pro- duit traité pratiquement régulièrement en surface. L'épaisseur de verre traité dépend, pour un verre donné à une température déterminée, de l'intensité du traitement qui se mesure au nombre de coulomb appliqué au verre par unité de surface Elle dépend donc de la vitesse de déplacement du ruban de verre, de l'intensité du courant et de la largeur de verre à traiter, facteurs mentionnés précédemment. Pour évaluer l'épaisseur de verre désionisé, on doit tenir compte en outre du passage du ruban de verre dans l'étenderie après son traitement de désionisation Le verre n'étant plus soumis à un champ électrique et la température ne diminuant que progressivement dans l'étenderie, les ions alcalins ont tendance à remigrer vers la surface du verre qui avait été traitée On doit noter que, si la température du verre est très grande lors du traitement de désionisa- tion, la température du verre de l'étenderie, étape subsé- quente, sera élevée et la remigration des ions sera plus importante lors du passage du verre, d'o la nécessité de trouver un compromis entre l'utilisation d'une température élevée du verre favorisant la migration des ions sous l'action du champ électrique et une température appropriée pour minimiser' la remigration des ions dans l'étenderie. La remigration des ions alcalins est cependant limitée par les ions alcalino-terreux qui, comme indiqué précédem- ment, migrent moins que les ions sodium, sous l'action d'un champ électrique et constituent, un front bloquant la rem- igration des ions alcalins On compte, en général, une remigration des ions sodium de 30 % par suite de la recui- sson du verre Les valeurs d'épaisseur de verre traité, indiqué dans la présente demande, tiennent compte de cette remigration et sont évaluées après la recuisson. On a pu noter qu'un traitement ultérieur du verre dé- sionisé, notamment un traitement de trempe par contact, qui a lieu par exemple à 650 WC pendant 2 à 3 mn ne détruit pas la désionisation de la surface de verre, mais la diminue seulement On peut atténuer la remigration des ions alca- lins lors de la trempe, en anticipant la remigration des ions pendant le recuit, par exemple en agissant sur la température du verre et l'intensité du traitement pendant la désalcalinisation. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention. EXEMPLE i On fait défiler un ruban de verre sodocalcique conte- nant 13 à 14 % de Na 2 O, d'une épaisseur de 5,5 mm, à une vitesse de 3, 27 m/mn sous un dispositif tel que décrit à la figure 1 Le verre est à une température de 7001 C. Les électrodes sont disposées suivant la configuration représentée à la figure 3 a Les électrodes sont rectilignes et telles que représentées à la figure 2, l'ouverture ( 37) étant formée par une fente de 0,5 mm La distance entre les électrodes et la surface du verre est de 3 mm L'anode a une longueur de 100 cm et les cathodes une longueur de 3 cm Les extrémités des cathodes sont écartées de l'ex- trémité adjacente de l'anode, transversalement d'une dis- tance d, égale 2 cm et longitudinalement d'une distance d 2 égale à 18 cm L'anode est alimentée en hélium à un débit de 70 1/mn Les cathodes sont aussi alimentées en hélium à un débit de 2 à 3 1/mn La tension d'amorçage de la dé- charge couronne est de 900 V et la tension de fonctionne- ment limitée à 1050 V L'intensité est, en moyenne, de 5 A. La décharge couronne obtenue est stable et homogène sur toute la largeur du verre traitée L'épaisseur de verre traitée est de 20 nm, valeur déterminée après passage du 13 verre dans l'étenderie. EXEMPLE 2 Dans cet exemple, le ruban de verre décrit à l'exemple 1 défile, à la même vitesse, sous des électrodes disposées comme il est représenté à la figure 3 e L'anode et les ca- thodes sont identiques à celles de l'exemple 1 L'axe lon- gitudinal de l'anode forme un angle O de 300 avec la per- pendiculaire à la direction de déplacement du ruban de verre Les extrémités des cathodes sont situées à une dis- tance des extrémités adjacentes de l'anode, transver- salement de 2 cm et longitudinalement de 25 cm La tension appliquée est de 1260 V et l'intensité est de 3 A en moyenne L'épaisseur de verre traitée est de 20 nm. On a observé cependant dans la zone a du traitement une certaine instabilité de la décharge due au fait que la cathode, dans cette zone, se trouve en position amont de l'anode. Pour obtenir une décharge stable, on a rapproché la cathode située en amont de l'anode pour qu'elle soit éloi- gnée longitudinalement de l'anode d'une distance h 1 de 20 cm environ (voir figure 3 f). Dans ces conditions, on a pu obtenir une décharge couronne de très bonne qualité pour une tension limitée à 1270 V et une intensité de 3 A, en moyenne. Dans les exemples, on a décrit plus particulièrement no la désionisation d'un ruban de verre en utilisant des électrodes comprenant une ouverture ( 37) sous forme d'une fente On peut aussi utiliser des électrodes ayant une ou- verture présentant une autre configuration, telle que dé- crite précédemment, et notamment une ouverture formé d'une pluralité de trous, particulièrement de section carrée, qui permet d'obtenir, notamment, un meilleur accrochage de la décharge couronne et de contrôler la vitesse du gaz émer- geant de ces orifices. Il est aussi avantageux d'augmenter la distance d 2 entre l'anode et les cathodes, en limitant la hausse de tension, afin d'améliorer encore l'homogénéité de la dé- charge D'autre part, la limitation en tension permet aussi de réduire le nombre de rouleaux qui doivent être isolés pour éviter tout court-circuit. Dans les exemples, la surface traitée du verre a une largeur de 100 cm Cependant, le traitement de désionisa- tion sur une plus grande largeur peut être envisagée selon l'invention, en adaptant les paramètres tels que la tension et l'intensité du courant électrique. Comme indiqué précédemment, le traitement de désioni- sation permet la formation, du côté de la face traitée, d'une couche superficielle ne contenant pas d'ions alcalins et alcalino-terreux, ce qui se traduit par une couche su- perficielle enrichie de silice Cette couche confère au verre un certain nombre de propriétés notamment optiques, physicochimiques et mécaniques Ainsi, la transmission lu- mineuse peut être augmentée jusqu'à 1,5 % pour une épais- seur désionisée de 100 nm, par face traitée En ce qui concerne les propriétés physicochimiques, on obtient une meilleure adhérence des couches déposées ultérieurement sur le verre traité et une bonne tenue au vieillissement du verre traité. On obtient aussi une surface qui résiste bien à l'at- taque par des produits chimiques D'autre part, les carac- téristiques de mouillabilité sont modifiées Ainsi, après nettoyage du verre, par exemple avec de l'eau et du savon, puis avec de l'alcool, et séchage en étuve à 600 C, l'angle de contact d'une goutte d'eau sur la surface du verre traité augmente de 10 à 20 degrés. Pour ce qui est des propriétés mécaniques, on n'ob- serve pas de modifications par rapport à celles du verre non traité, notamment en ce qui concerne la résistance à la rayure. En outre, comme on l'a déjà indiqué, lors d'un trai- tement thermique ultérieur du verre, par exemple lors de la trempe, ce sont les ions alcalino-terreux, comme le cal- cium, qui ont migré pendant le traitement, qui contrôlent la remigration des ions alcalins Les ions alcalins restent ainsi bloqués au front constitué par les ions alcalino-terreux. La présence de la couche superficielle enrichie en silice permet l'utilisation du verre traité selon l'in- 13 vention, sans nécessiter le dépôt d'une couche spécifique servant de barrière aux ions sodium, dans des produits à revêtement électroconducteur, tels que des vitrages chauf- fants, des vitrages bas émissifs, des produits pour l'électronique, notamment des dispositifs d'affichage à cristaux liquides, dans lesquels la migration d'ions sodium contenus dans le verre vers des couches déposées ulté- rieurement, doit être évitée. L'amélioration de la transmission lumineuse et, par conséquent, la diminution de la réflexion de la lumière, 2 D des verres traités selon l'invention permet leur utilisa- tion dans les domaines o une meilleure transmission lumi- neuse est nécessaire Par exemple, on peut utiliser les verres selon l'invention comme verre horticole lorsqu'une telle transmission lumineuse est nécessaire, comme vitrages pour véhicules automobiles, comme vitrages antireflets pour le bâtiment et l'automobile et aussi dans des domaines particuliers comme celui des verres pour l'électronique tels que cellules photovoltaïques Le traitement de ces verres sur une profondeur de 100 nm suffit. La meilleure adhérence de couches déposées sur la surface du verre traitée conduit à l'utilisation de ces verres dans les vitrages feuilletés qui comprennent une feuille intercalaire de polymère, par exemple du polyvinylbutyral (PVB), et dans des miroirs pour l'adhérence des couches à base d'argent Pour ces applica- tions une épaisseur de verre traitée de 20 nm à 30 nm convient. Les tableaux suivant montrent les caractéristiques de supports de verre traités ou non traités, pour différentes applications. Le tableau I concerne un verre extra-clair (verre "Albarino" marque déposée par SAINTGOBAIN, comprenant 0,0150 % de fer sous forme de Fe 203) utile pour des pro- I 0 duits photovoltaïques Le tableau donne les propriétés op- tiques du verre extra-clair avant et après traitement de désionisation On constate une amélioration de la trans- mission lumineuse (TL), du facteur énergétique de trans- mission (FET) et du facteur solaire (FS) Le verre traité présente un facteur énergétique de réflexion (FER), une réflexion lumineuse (RL) et un facteur énergétique d'ab- sorption (FEA) moindres. TABLEAU I Comparaison des propriétés optiques du verre extra- clair avant et après traitement. Echantillons T, | FET FS RL | FER FEA I de 3,6 mm I l d'épaisseur I 1 IN 1 "Albarino" | 91,5 | 91,1 | 91,41 7,91 7,8 | 1,1 | l témoin l l I l l l I à 1 I à I à 1 IN 2 "Albarino" | 92,8 | 92,0 | 92,21 6,71 7,1 | 0,9 traité 1 facel l l 1 l l I sur 60 m l 1 i_ _I_ _I_ _I__l Il___ Le tableau 2 concerne des vitrages feuilletés pour l'aviation et pour l'automobile, dont le substrat de verre a été traité et non traité et pour lesquels on a mesuré les forces de pelage de la feuille de polymère (polyvinylbutyral). Tableau 2 Comparaison de l'adhérence du PVB dans des vitrages euilletéCs pour l'aviation et l'automobile feuilletés pour l'aviation et l'automobile. | Echantillons I Force de pelage W/cm j Epaisseur traitée | | Intensité de Témoin Zone traitée| traitement l I I l IN 3 25 nm PVB aviation 25 + 3 50 + 6 } 21 mc/cm 2 PVB auto 3,5 + 0,5 7 + 2 i ààà IN 4 15 nm PVB aviation 21 + 1 48 + 5 l 9 mc/cm 2 PVB auto 4 + 0,5 8,5 + 2 IJI On peut constater qu'un verre traité recouvert de PVB présente une augmentation de la force de pelage supérieure ou égale à 100 %. On étudie aussi le vieillissement de produits traités selon l'invention, non recuits et recuits pendant 20 mn à 450 C. Pour cela, on évalue la résistance d'un verre désio- nisé selon l'invention, vis-à-vis d'électrolytes L'essai est effectué dans une cellule dont les parois sont consti- tuées par les faces du verre La cellule est remplie d'eau à forte résistivité, maintenue à 90 C Dans l'eau, plongent deux électrodes de platine L'ensemble est thermostats et l'on suit l'évolution de la conductivité dans le temps, c'est-à-dire le passage éventuel, dans l'eau, d'ions pro- venant des faces du verre traité On note le temps à partir duquel la conductivité de l'eau évolue brutalement. On effectue aussi un test de relargage d'ions sodium, selon lequel on mesure la masse d'ions sodium relarguée en 24 h à 95 C dans la cellule précédente, ramenée à l'unité de surface du verre. TABLEAU 3 Echan Intensité Epaisseur Non recuit Recuit tillons de du Na 24 h Conduc Na 24 h Conduc- N traitement traitement ig/m 2 tivité gg/m 2 tivité (nm) t(mn) t(mn) 21 m C/cm 2 100 40000 6 9 m C/cm 2 15 0,14 0,15 7 7,5 1500 témoin non traité Ld présente invention a été décrite pour le traitement d'un ruban de verre en mouvement Il est bien entendu que le procédé et le dispositif selon l'invention peuvent être aussi utilisés pour le traitement de feuille de verre im- mobile, dans lequel cas, le dispositif selon l'invention est mobile par rapport au verre L'important est que le support de verre et le dispositif soit en mouvement relatif l'un par rapport à l'autre. Il est aussi possible, si cela est nécessaire, d'uti- liser plusieurs dispositifs montés successivement au-dessus du ruban de verre pour obtenir un traitement plus poussé du verre. Il est possible aussi de former sur le verre, après son traitement selon l'invention, une couche conductrice, par exemple une couche d'oxyde métallique tel que de l'oxyde d'indium et d'étain (ITO) ou d'oxyde d'étain dopé par exemple par du fluor ou du chlore, par des procédés connus, notamment par pyrolyse de composés métalliques sous forme de solution, poudre ou vapeur Les vitrages obtenus peuvent alors être utilisés comme vitrages bas émissifs, notamment pour le bâtiment, et comme vitrages électroconducteurs, notamment chauffants par exemple pour des pare-brise. Comme indiqué précédemment, avec le verre traité selon l'invention, qui comprend une couche superficielle enrichie en silice, il n'est pas nécessaire de déposer une couche barrière aux ions sodium avant la formation de la couche conductrice. En outre, lorsque les couches conductrices formées sur le verre traité selon l'invention sont obtenues à partir de composés métalliques tels que chlorure d'étain, chlorure d'indium, on n'observe dans la couche finale, aucun défaut du type voile blanc qui est dû à la réaction entre les ions chlorure et les ions sodium contenus dans un verre non traité selon l'invention. En outre, si les deux faces du ruban de verre doivent être traitées, il est possible de disposer sous le ruban de verre, dans une zone immédiatement adjacente à celle du premier traitement ou dans une zone plus éloignée, un dis- positif analogue à celui décrit précédemment. Dans ce cas, le profil de concentration d'ions sodium, pour la deuxième face traitée, est analogue à celui de la première face traitée, mais inversé, la zone II (fig 4) située dans l'épaisseur du verre restant non traité On obtient ainsi un verre comprenant deux couches superfi- cielles enrichies en silice, ayant les propriétés men- tionnées précédemment Notamment, un tel verre présente une transmission lumineuse très améliorée qui peut être, par exemple, dans le cas de verre float, de 91,5 % pour une épaisseur désionisée de =n par face traitée. REVENDICATIONS 1 Procédé de désionisation superficielle d'au moins une face d'un ruban ou d'une feuille de verre sodocalcique consistant à faire passer ledit ruban ou ladite feuille chauffée à une température inférieure à la température de ramollissement du verre, dans un champ électrique continu établi entre des électrodes, pour engendrer une décharge couronne propre à établir une liaison électrique avec le ruban ou la feuille de verre, caractérisé en ce qu'on fait passer le ruban ou la feuille de verre dans le champ élec- trique de manière à déplacer les ions dans la profondeur du ruban ou de le feuille et vers la partie latérale du ruban ou de la feuille de verre. 2 Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le champ électrique est créé par un courant con- tinu dont la tension est limitée et dont l'intensité s'ajuste en fonction de la résistance du verre. 3 Procédé conforme à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 2, caractérisé en ce que la tension est limitée à une valeur déterminée en fonction de l'intensité désirée du traitement, évaluée par le nombre de coulomb appliqué au verre par unité de surface, et en fonction du verre et de sa température. 4 Procédé conforme à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 3, caractérisé en ce que le verre étant à la masse, la tension est flottante. Procédé conforme à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 4, caractérisé en ce qu'on traite les deux faces du ruban ou de la feuille de verre pratiquement simultané- ment ou successivement. 6 Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le traitement a lieu à une tempéra- ture inférieure à 4001 C. 7 Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de désionisation superficielle d'au moins une face d'un ruban ou d'une feuille de verre ( 1) sodocalcique chaud en mouve- ment relatif par rapport au dispositif, pour le ou la sou- mettre à un champ électrique établi par des électrodes rectilignes, parallèles au plan du ruban ou de la feuille ú 7 de verre, pour engendrer une décharge couronne propre à établir une liaison électrique avec le ruban ou la feuille de verre, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une anode ( 4) disposée de manière à recouvrir la partie cen- trale du ruban ou de la feuille de verre ( 1) et au moins deux cathodes ( 5) disposées de manière à recouvrir, cha- cune, une région latérale du ruban ou de la feuille de verre ( 1), ces cathodes ( 5) étant décalées longitudi- nalement et transversalement des extrémités adjacentes de l'anode ( 4). 8 Dispositif conforme à la revendication 7, caracté- risé en ce qu'il comprend des moyens ( 2) pour faire défiler le ruban de verre chaud dans le champ électrique. 9 Dispositif conforme à la revendication 8, caracté- risé en ce que l'anode et les deux cathodes sont perpendi- culaires à la direction de déplacement du ruban de verre. Dispositif conforme à la revendication 9, carac- térisé en ce que les cathodes sont situées en amont de l'anode par rapport au sens de déplacement du ruban de verre. 11 Dispositif conforme à la revendication 9, carac- térisé en ce que les cathodes sont situées en aval de l'anode par rapport au sens de déplacement du ruban de verre. 12 Dispositif conforme à la revendication 9, carac- térisé en ce que l'anode est disposée au-dessus de la face du ruban de verre à traiter et les cathodes, en position amont ou aval de l'anode, sont situées sous le ruban de verre. 13 Dispositif conforme à la revendication 8, carac- térisé en ce qu'il comprend quatre cathodes perpendicu- laires à la direction de déplacement du ruban de verre et disposées deux à deux symétriquement à l'anode. 14 Dispositif conforme à l'une quelconque des reven- dications 9 à 13, caractérisé en ce que les cathodes sont inclinées sur la direction de déplacement du ruban de verre. Dispositif conforme à la revendication 8, carac- térisé en ce que l'anode est inclinée sur la direction de déplacement du ruban de verre et les deux cathodes sont parallèles entre elles et disposées l'une en amont et l'autre en aval de l'anode. 16 Dispositif conforme à la revendication 15, carac- S térisé en ce que la cathode disposée en amont de l'anode est située à une distance de l'anode inférieure à celle existant entre l'anode et la cathode disposée en aval de l'anode. 17 Dispositif conforme à l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que les cathodes sont parallèles à l'anode. 18 Dispositif conforme à l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que les cathodes sont inclinées par rapport à l'anode. 19 Dispositif conforme à l'une des revendications 7 à 18, caractérisé en ce que les électrodes sont montées sur un porteélectrode ( 3), des moyens étant prévus pour faire tourner le porte-électrode autour d'un axe ( 7) perpendicu- laire au ruban de verre. 20 Dispositif conforme à la revendication 19, carac- térisé en ce que le porte-électrode ( 3) comprend des moyens ( 20) de réglage des positions des cathodes ( 5) par rapport à l'anode ( 4). 21 Dispositif conforme à l'une des revendications 7 à 20, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens ( 6) et ( 8) pour déplacer les électrodes par rapport au ruban de verre. 22 Dispositif conforme à l'une des revendications 7 à 21, caractérisé en ce que les électrodes ( 4, 5) sont cha- cune montées pendulairement autour d'un axe ( 21, 22) soli- daire du porte-électrode ( 3). 23 Dispositif conforme à la revendication 8, carac- térisé en ce que les moyens pour faire défiler le ruban de verre sont constitués par des rouleaux ( 2) isolés électri- quement et disposés sous le ruban de verre ( 1). 24 Dispositif conforme à l'une des revendications 7 à 22, caractérisé en ce que chaque électrode comprend une cavité ( 31) transversale alimentée par une source de gaz plasmagène et débouchant en face du ruban de verre par une ouverture ( 37) dans laquelle le gaz s'écoule perpendiculairement au plan du ruban de verre ou suivant tine autre inclinaison, cette ouverture ( 37) débouchant de l'électrode au raccordement d'une paroi verticale ( 32) et d'une paroi inclinée ( 34) sur le plan du ruban de verre. 25 Dispositif conforme à la revendication 24, carac- térisé en ce que la cavité ( 31) a une section en forme de trapèze et comprend un répartiteur de gaz ( 40). 26 Dispositif conforme à l'une des revendications 24 et 25, caractérisé en ce que l'ouverture ( 37) est consti- tuée d'une fente transversale, d'une pluralité de trous de section carrée, rectangulaire ou circulaire ou d'une plu- ralité de tubes d'ajutages. 27 Dispositif conforme à l'une des revendications 24 à 26, caractérisé en ce que l'électrode est entourée de jupes ( 41) ayant la hauteur de l'électrode. 28 Ruban ou feuille de verre sodocalcique désio- nisé(e) superficiellement, caractérisé(e) en ce qu'il(elle) présente, du côté de sa face traitée, et sur toute sa lar- geur, une zone superficielle centrale ne contenant pas d'ions alcalins et éventuellement, alcalino-terreux sur une profondeur qui dépend de l'intensité du traitement évaluée par le nombre de coulomb appliqué au verre par unité de surface, pour un verre donné à une température déterminée, et deux zones superficielles latérales enrichis en ions. 29 Ruban ou feuille de verre sodocalcique désio- nisé(e) superficiellement, caractérisé(e) en ce qu'il(elle) présente, sur ses deux faces traitées, et sur toute sa largeur, une zone superficielle centrale ne contenant pas d'ions alcalins et, éventuellement alcalinoterreux sur une ^ O profondeur qui dépend de l'intensité du traitement évaluée par le nombre de coulomb appliqué au verre par unité de surface, pour un verre donné à une température déterminée, et deux zones superficielles latérales enrichis en ions. Produit en verre sodocalcique désionisé superfi- conforme à l'une des revendications 28 et 29, dont les parties latérales enrichies en ions alcalins et éventuel- lement, alcalino-terreux, ont été découpées longitudi- nalement. 31 Vitrage formé d'un produit en verre sodocalcique selon la revendication 30 présentant une transmission lu- mineuse augmentée jusqu'à 1,5 % par rapport à celle du verre non traité pour une épaisseur désionisée de 100 nm par face traitée. 32 Vitrage comprenant un substrat de verre portant sur au moins une de ses faces, une couche transparente électroconductrice, le substrat de verre étant constitué d'un produit en verre conforme à la revendication 30. 33 Vitrage conforme à la revendication 32, dont la couche conductrice est une couche d'oxyde d'indium et d'étain ou une couche d'étain dopé au fluor ou au chlore. 34 Vitrage feuilleté, comprenant un substrat en verre portant une feuille de polymère adhésive, notamment du PVB, 13 caractérisé en ce que le substrat de verre est un produit en verre conforme à la revendication 30. Vitrage feuilleté, comprenant deux substrats de verre munis d'une feuille intercalaire adhésive en polymère, notamment du PVB, caractérisé en ce que au moins EO un des substrats est un produit en verre conforme à la re- vendication 30. 36 Utilisation d'un produit en verre désionisé con- forme à la revendication 30 comme support à surface anti reflet. 3 J