Brevet FR2652815A1 — publié le 19910412

La présente invention porte sur une composition de résine thermoplastique à teneur en halogène, excellente en ce qui concerne l'aptitude à la mise en oeuvre, l'aspect, la résistance, le caractère hydrophile, la résistance aux huiles et aux solvants, et la propriété de barrière aux gaz. Non seulement les polymères de chlorure de vinyle sont relativement bon marché, mais encore ils ont une clarté élevée et d'excellentes propriétés mécaniques, et ils ont donc été utilisés dans une diversité d'appli- cations, telles que films, feuilles, tuyaux souples, récipients flexibles, tissus enduits, cuirs artificiels, articles en tissu lourd, soles de chaussures, éponges, gainages de fils électriques, ustensiles ménagers, etc. Ayant les avantages mentionnés ci-dessus d'une part, les polymères de chlorure de vinyle sont désavantageux d'autre part, par le fait qu'ils ne sont pas satisfaisants dans l'aptitude à la mise en oeuvre, le caractère hydrophile, la résistance aux huiles et aux solvants, la propriété de barrière aux gaz, et l'adhérence aux substrats. Pour améliorer l'aptitude à la mise en oeuvre, le caractère hydrophile et d'autres propriétés des polymères de chlorure de vinyle, il a été mis en pratique de mélanger ces résines, par la technique du mélange mécanique des polymères, avec une résine modificatrice, telle qu'un copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé. A titre d'exemple, la demande de brevet japonais KOKAI n 69 955/1977 décrit une composition d'emballage barrière de poly(chlorure de vinyle), comprenant essentiellement un mélange d'un polymère de chlorure de vinyle et d'un copolymère éthylènealcool vinylique, dont le proportion est de 10 à 30 pour cent en poids sur la base du polymère de chlorure de vinyle. La demande de brevet japonais KOKAI n 238 345/1985 décrit une composition de résine comprenant: (a) une résine thermoplastique (comprenant du poly(chlorure de vinyle)); (b) un copolymère éthylène- acétate de vinyle hydrolysé; et (c) un sel ou un oxyde,contenant au moins un élément choisi dans le groupe constitué par les éléments des Groupes I, II et III de la Classification Périodique des Eléments, et mentionne que cette composition possède une compatibilité remarquablement améliorée. La publication du brevet japonais n 59-39 464 décrit un alliage polymère de chlorure de vinyle- polyuréthanne, que l'on peut obtenir en faisant réagir un polyol avec un polyisocyanate, en présence d'un polymère de chlorure de vinyle. Cependant, ce document ne fait pas référence à une combinaison d'un tel alliage de polymères avec un polymère d'alcool vinylique. L'incorporation d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé dans une résine thermoplastique à teneur en halogène, telle qu'un polymère de chlorure de vinyle, conduit à des améliorations du caractère hydrophile, de la résistance aux huiles et aux solvants et de la propriété de barrière aux gaz, la compatibilité médiocre propre des deux résines rend difficile le moulage en grande série, et, de plus, les produits que l'on peut obtenir à partir de celles-ci par moulage à l'état fondu ont des problèmes de matières étrangères et de décolo- ration, de même que des propriétés mécaniques médiocres. La composition conforme à la demande de brevet japonais KOKAI n 238 345/1985, dont il est question ci- dessus, offre une compatibilité améliorée, mais le degré d'amélioration par l'addition d'un sel ou oxyde a sa propre limite, et il reste encore beaucoup de matière à perfectionnement. Le but de la présente invention est de surmonter les problèmes mentionnés ci-dessus de la technologie de l'art antérieur en incorporant de plus une résine de poly- uréthanne thermoplastique, dans le cadre de l'amélioration des caractéristiques d'une résine thermoplastique à teneur en halogène par un polymère d'alcool vinylique. La présente invention vise donc une composition thermoplastique à teneur en halogène, caractérisée par le fait qu'elle comprend: - 100 parties en poids d'une résine thermoplastique à teneur en halogène (A); - 0,1 à 100 parties en poids d'un polymère d'alcool vinylique pouvant être moulé à l'état fondu (B); et - 0,1 à 300 parties en poids d'une résine de poly- uréthanne thermoplastique (C). La présente invention est décrite plus en détail ci-après. Résine thermoplastique à teneur en halogène (A) Comme exemples de résine thermoplastique à teneur en halogène (A), on peut mentionner une résine de poly(chlorure de vinyle), une résine de poly(chlorure de vinylidène), le polyéthylène chloré, le polypropylène chloré, un copolymère acétate de vinyle-polyéthylène chloré et le polyéthylène chlorosulfoné. Sont particulièrement utiles des résines de type poly(chlorure de vinyle), à savoir un homopolymère de chlorure de vinyle et des copolymères de chlorure de vinyle avec d'autres comonomères. Polymère d'alcool vinylique (B) Le polymère d'alcool vinylique (B) comprend, entre autres, des homopolymères et des copolymères d'alcool vinylique pouvant être moulés à l'état fondu, tels que les alcools polyvinyliques de degrés de polymérisation relativement bas, les acétates polyvinyliques partiellement hydrolysés, les produits de post-modification (acétalisés, cétalisés et cyanoéthérés) d'alcools polyvinyliques, et des copolymères hydrolysés d'acétate de vinyle avec divers monomères copolymérisables avec lui (par exemple, des oléfines, telles que l'éthylène, le propylène, l'isobutène, l'a-octène, l'a-octadécène, etc., les acides carboxyliques insaturés, ou leurs sels, esters alkyliques partiels, esters alkyliques, nitriles, amides ou anhydrides, acides sulfoniques insaturés ou leurs sels, les esters vinyliques autres que l'acétate de vinyle, etc.). Cependant, il doit être entendu que la proportion du monomère ou des monomères copolymérisable(s) avec l'acétate de vinyle ne doit pas être supérieure à 30 pour cent en moles, excepté que, dans le cas de l'éthylène, sa proportion ne doit pas dépasser pour cent moles. Parmi les polymères mentionnés ci-dessus, un copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé, ayant un degré de saponification de l'acétate de vinyle (teneur en éthylène: 20-75% en moles, de préférence, 25-60% en moles) qui n'est pas inférieur à 50 pour cent en moles (de préférence, non-inférieur à 70 pour cent en moles) est le plus utile. Les polymères d'alcool vinylique se situant à l'extérieur de la composition de copolymère ci-dessus sont insuffisants dans leur potentiel à améliorer les propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Il doit également être entendu que, pour autant que la plage mentionnée ci- dessus de la composition de copolymère soit respectée, les polymères d'alcool vinylique (B) peuvent contenir d'autres comonomères dans des proportions mineures. Parmi ces polymères d'alcool vinylique (B), un polymère d'alcool vinylique, à faible teneur en cendres et à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 200 C et des teneurs en cendres et en métaux alcalins ne dépassant pas certaines limites, est particulièrement utile. Etant donné que la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est généralement moulée à une température ne dépassant pas 200 C, n'importe quel polymère d'alcool vinylique (B), ayant un point de fusion dépassant 200 C, ne sera pas complètement dispersé dans (A) et, de ce fait, les propriétés physiques du produit résultant peuvent ne pas être totalement satisfaisantes. De plus, si la teneur en cendres et/ou la teneur en métaux alcalins de (B) dépasse une certaine limite, la résine thermoplastique à teneur en halogène est susceptible de subir une décoloration et une décomposition. Le copolymère d'acétate de vinyle hydrolysé peut, de façon générale, être préparé par hydrolyse (saponification) d'un copolymère d'acétate de vinyle à l'aide d'un catalyseur alcalin. Cependant, l'eau industrielle et les réactifs industriels utilisés généralement contiennent des sels métalliques comme impuretés et le catalyseur de saponification (un hydroxyde de métal alcalin) reste en tant qu'acétate de métal alcalin après la réaction, avec le résultat que de telles impuretés et un tel acétate de métal alcalin ont tendance à être contenus dans le polymère saponifié séparé par précipitation ou filtration à partir du mélange réactionnel de saponification. Bien que cela dépende de divers facteurs, tels que la teneur en comonomère de la résine, le degré de saponification, les conditions de la réaction de saponification, etc., la teneur en cendres et en métaux alcalins du copolymère d'acétate de vinyle hydrolysé ainsi obtenu vont habituellement respectivement d'environ 5 000 à 50 000 ppm et d'environ 4 000 à 40 000 ppm. Dans la fabrication d'alcool polyvinylique ou d'un produit de modification de celui-ci, un acide ou un alcali est utilisé comme catalyseur. Lorsqu'un acide est utilisé comme catalyseur, un hydroxyde métallique ou un carbonate est utilisé dans l'étape de neutralisation après la réaction. Par conséquent, une assez bonne quantité de métal alcalin est contenue de façon inévitable. L'expression "teneur en cendres" est utilisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Le copolymère d'acétate de vinyle hydrolysé est séché, repris dans une cuvette d'évaporation en platine et carbonisé au moyen d'un dispositif de chauffage électrique et d'un brûleur à gaz. La résine carbonisée est ensuite introduite dans un four électrique maintenu à 400 C. La température du four est ensuite élevée jusqu'à 700 C, température à laquelle elle est complètement réduite en cendres en l'espace de 3 heures. Les cendres sont retirées du four, on les laisse refroidir pendant 5 minutes, puis on les laisse reposer dans un dessiccateur pendant 25 minutes. Finalement, les cendres sont pesées de façon précise. L'expression "teneur en métaux alcalins" est utilisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Après que le copolymère d'acétate de vinyle hydrolysé ait été réduit en cendres comme dans la détermination de la teneur en cendres, les cendres sont dissoutes dans une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène sous chauffage et la solution est soumise à une spectrométrie d'absorption atomique. Le copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé devant être utilisé conformément à l'invention a, de préférence, une teneur en cendres, telle que déterminée par le mode opératoire ci-dessus, ne dépassant pas 300 ppm, de façon davantage souhaitable, ne dépassant pas 50 ppm, pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas ppm, et une teneur en métaux alcalins, également telle que déterminée par le mode opératoire décrit cidessus, ne dépassant pas 200 ppm, de façon davantage souhaitable, ne dépassant pas 35 ppm, et pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas 5 ppm. Les teneurs en cendres et en métaux alcalins sont, de préférence, aussi faibles que possible à l'intérieur des plages respectives mention- nées ci-dessus, mais, en raison de diverses limitations imposées sur la purification en production industrielle, les limites inférieures pratiques sont d'environ 1 ppm pour les cendres et d'environ 0,5 ppm pour les métaux alcalins. Le copolymère d'alcool vinylique mentionné ci- dessus, pauvre en cendres et en métaux alcalins, peut être préparé comme suit. Les poudres, granules ou pastilles dudit copolymère d'alcool vinylique sont lavées soigneusement avec un acide, de préférence, une solution d'un acide faible dans l'eau ou un solvant organique, tel que le méthanol, pour éliminer les sels responsables desdites cendres et desdits métaux alcalins, puis elles sont, de préférence, lavées avec de l'eau ou un solvant organique, tel que le méthanol, pour éliminer de la résine l'acide absorbé, et elles sont séchées. A ce propos, l'eau à utiliser dans la préparation de solutions aqueuses ou dans le mode opératoire de lavage est de l'eau désionisée, et la même chose s'applique à la description suivante. Comme exemple de l'acide faible mentionné ci- dessus, on peut mentionner l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide adipique, l'acide azélaique, l'acide glutarique, l'acide succinique, l'acide benzoïque, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, etc. De façon générale, un acide faible ayant une valeur de pKa non inférieure à 3,5 à 25 C est préféré. Après le traitement par un acide faible ci- dessus et, soit avant, soit après le lavage avec de l'eau ou un solvant organique, tel que le méthanol, on effectue, de préférence, un autre traitement par une solution aqueuse diluée d'acide fort, par exemple, un acide organique ayant une valeur de pKa ne dépassant pas 2,5 à 25 C, tel que l'acide oxalique, l'acide maléique, etc., ou un acide minéral, tel que l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique, etc. Par ce traitement par un acide fort, l'élimination des métaux alcalins peut être accomplie de façon plus efficace. Résine de polyuréthanne thermoplastique (C) La résine de polyuréthanne thermoplastique (C) est obtenue par réaction d'un polyol avec un polyisocyanate tel que mentionné ci-dessous. Parmi les matières d'uréthannation, le polyol comprend les polyester polyols (polyester polyols condensés, polyester polyols de type lactone, polycarbonate diols, etc.) et les polyéther polyols. Parmi les polyester polyols condensés, se trouvent les produits de réaction d'acides dicarboxyliques (tels que l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide azélaique, l'acide pimellique, l'acide sébacique, l'acide phtalique, etc.) ou leurs esters d'alkyle inférieurs avec des diols aliphatiques linéaires (tels que l'éthylène glycol, le butanediol-l, 4, l'hexanediol-l,6, le décaméthylène glycol-l,10, etc.) ou des diols aliphatiques ayant des chaînes latérales (tels que le propylène glycol-l,2, le butanediol-l,3, le diméthyl-2,5 hexane- diol-2,5, le diéthyl-2,2 propanediol-1,3, le néopentyl glycol, etc.). Parmi les polyester polyols de type lactone, se trouvent les produits de réaction de composés de type lactone (tels que la p-propionolactone, la pivalolactone, la 6-valérolactone, l'a-caprolactone, la méthyl-a-capro- lactone, la diméthyl-a-caprolactone, la triméthyl-e-capro- lactone, etc.) avec un composé hydroxylé, tel qu'un polyol à chaîne courte. Parmi les polycarbonate polyols, se trouvent les polyols obtenus par transestérification à partir d'un composé hydroxylé, par exemple, un polyol à chaîne courte, et un carbonate de diallyle, un carbonate de dialkyle, un éthylène carbonate ou similaires. Ainsi, par exemple, le polyhexaméthylène carbonate-l,6, le poly-bis(hydroxy-4 hexyl)-2,2' propane carbonate, etc., qui sont disponibles dans le commerce, peuvent être employés. Un autre procédé pour préparer un polycarbonate polyol est le procédé dit au phosgène (ou le procédé au solvant). Parmi les polêther polyols, se trouvent le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol, le polytétraméthylène glycol, le polyoxypropylène glycol, le polyalkylène éther glycol à base de glycérol, etc. A part les polyols ci-dessus, divers autres polyols connus pour la fabrication de polyuréthannes peuvent également être utilisés. En ce qui concerne l'avantage relatif d'un polyester polyol et d'un polyéther polyol, le premier est plus utile. Parmi les matières d'uréthannation, le polyisocyanate comprend des diisocyanates aliphatiques ou alicycliques, tels que le tétraméthylène diisocyanate, le pentaméthylène diisocyanate, l'hexaméthylène diisocyanate, le lysine diisocyanate, le cyclohexylméthane diisocyanate, le triméthyl-2,2,4 ou -2,4,4 hexaméthylène diisocyanate, l'isopropylidène bis(cyclohexyl-4 isocyanate), le méthyl cyclohexane diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, etc., le tolylène diisocyanate-2,4 ou -2,6, le diphénylméthane diisocyanate-4,4', le méthyl-3 diphénylméthane-diiso- cyanate-4,4', le m- ou le p-phénylène diisocyanate, le chlorophénylène-diisocyanate-2,4, le naphtalène-diiso- cyanate-l,5, le xylylène diisocyanate, le tétraméthyl- xylylène diisocyanate et les produits d'addition polyalcool-polyisocyanate, entre autres. Dans la conduite de la réaction d'uréthannation, un agent d'allongement de chaines, tel qu'un alcool poly- atomique, une polyamine ou similaires, peut être employé. Formulation La proportion du polymère d'alcool vinylique (B), sur la base de 100 parties en poids de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A), est choisie dans la plage de 0,1 à 100 parties en poids. La plage préférée est de 0,5 à 50 parties en poids. Un défaut de polymère d'alcool vinylique (B) n'assure pas l'effet d'amélioration des caractéristiques de la résine thermoplastique à teneur en halogène, alors qu'un excès de polymère d'alcool vinylique (B) affecte les propriétés propres de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). La proportion de la résine de polyuréthanne thermoplastique (C), sur la base de 100 parties en poids de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A), est choisie dans la plage de 0,1 à 300 parties en poids. La plage préférée est de 5 à 150 parties en poids. Si la proportion de la résine de polyuréthanne thermoplastique (C) est trop faible, la compatibilité entre la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et le polymère d'alcool vinylique (B) ne sera pas améliorée, de sorte que l'aptitude au moulage et l'aspect, ainsi que les propriétés physiques des articles moulés ne seront pas satisfaisants. Par ailleurs, l'utilisation de résine de polyuréthanne thermoplastique (C) en excès affecte les propriétés propres de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Autres additifs La composition de résine thermoplastique à teneur en halogène de cette invention peut comprendre, en plus des composants décrits ci-dessus, divers additifs qui sont utilisés de façon classique pour la résine de poly(chlorure de vinyle), tels que des plastifiants, des antioxydants, des stabilisants, des stabilisants auxiliaires, des absorbeurs de rayonnement ultraviolet, des teintures et des pigments, des charges, des lubrifiants, des agents antistatiques, des agents tensioactifs, des agents chélatants, des matières de renforcement, des agents moussants, des retardateurs de flamme, des agents améliorant la résistance aux chocs, etc. De plus, à moins que l'objectif et les résultats de cette invention ne soient compromis, d'autres types de résines thermoplastiques peuvent également être incorporés. Ordre de mélange La résine thermoplastique à teneur en halogène (A), le polymère d'alcool vinylique (B), la résine de polyuréthanne thermoplastique (C) et les autres additifs peuvent être mélangés, soit simultanément, soit dans un ordre au choix pour le moulage à l'état fondu. Moulage à l'état fondu Comme techniques de moulage à l'état fondu qui peuvent être employées, n'importe lequel des procédés de moulage par calandrage, moulage par extrusion, moulage par injection et moulage par soufflage, peut être employé. RESULTATS PROCURES PAR L'INVENTION L'addition de la résine de polyuréthanne thermoplastique (C) à une composition de moulage consistant en résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et polymère d'alcool vinylique (B) conforme à cette invention conduit à une amélioration marquée de la compatibilité entre (A) et (B), sans gêner l'effet d'amélioration de (B) sur les propriétés de (A). Par conséquent, dans le moulage par calandrage, le problème de l'adhérence de la composition de moulage au rouleau métallique "plateout" est éliminé, alors que le moulage par extrusion peut être effectué en continu pour une opération de grande série. De plus, la décoloration des articles moulés est inhibée de façon efficace, et l'aspect et les propriétés physiques des articles moulés sont améliorés de façon remarquable. EXEMPLES Les exemples suivants sont encore destinés à illustrer la présente invention. - Choix des Matières - Comme résine thermoplastique à teneur en halogène (A), polymère d'alcool vinylique (B) et résine de polyuréthanne thermoplastique (C), les matières suivantes ont été choisies. Résine thermoplastique à teneur en halogène (A) (A-1) Poly(chlorure de vinyle) (degré de polymérisation: 1100). (A-2) Copolymère chlorure de vinylidène-méthacrylate de méthyle (méthacrylate de méthyle: 7% en moles). Polymère d'alcool vinylique (B) (B-1) Copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé (teneur en éthylène: 44% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 99,5% en moles, p.f.: 167 C, teneur en cendres: 6 ppm, teneur en sodium métallique: 2,7 ppm). (B-2) Copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé (teneur en éthylène: 55% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 79,0% en moles, p.f.: 111 C, teneur en cendres: 15 ppm, teneur en sodium métallique: 4,0 ppm). (B-3) Hydrolysat de copolymère dodécène-l-acétate de vinyle (teneur en dodécène-1: 5,5% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 99,3% en moles, p.f.: 187 C, teneur en cendres: 215 ppm, teneur en sodium métallique: ppm). (B-4) Alcool polyvinylique (degré de polymérisation: 500, degré de saponification: 70,0% en moles, p.f.: 170 C, teneur en cendres: 120 ppm, teneur en sodium métallique: 70 ppm). Résine de polyuréthanne thermoplastique (C) (C-1) Un polyuréthanne thermoplastique obtenu par réaction du tolylène diisocyanate avec un polyester polyol qui a une masse moléculaire de 2 000, et que l'on peut obtenir par condensation de l'acide adipique avec du butanediol-l,4/ néopentyl glycol (rapport en moles: 9/1). (C-2) Un polyuréthanne thermoplastique du commerce (Dainippon Ink and Chemicals, "Pandex T-5000 P, uréthanne de type polyester. (C-3) Un polyuréthanne thermoplastique du commerce (Dainippon Ink and Chemicals, "Pandex T-6085, uréthanne de type polyéther. - Formulation et Conditions de Moulage - A l'aide des matières ci-dessus, dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, on a effectué un mélangeage préliminaire, puis, les compositions respectives ont été moulées par extrusion dans les conditions décrites ci-après. Dans ce qui suit, toutes les parties sont en poids. Cependant, dans le cas o la résine thermo- plastique à teneur en halogène (A) était (A-1), la formulation de mélange et les conditions de moulage étaient les suivantes: (Formulation de la composition) Poly(chlorure de vinyle) (A-1)........... 100 parties Polymère d'alcool vinylique (B).......... Comme indiqué Polyuréthanne thermoplastique (C)........ Comme indiqué Stabilisant..................... ....... 6,5 parties La composition du stabilisant était la suivante: Huile de soja époxydée................ 3,0 parties Stabilisant composite stéarate de Ba-Zn..................... 3,3 parties Stéaroylbenzoylméthane...DTD: ............. 0,2 partie (Conditions de moulage par extrusion) Extrudeuse: une machine à extruder de 30 mm (diamètre) Filière en T: 200 mm de largeur, épaisseur de feuille de 0,3 mm Vis: vis sans fin à pas constant, L/D=20, rapport de compression: 3,0, vitesse de rotation: 300 tpm Température: Cl : 150 C, C2: 1750C, C3: 185 C..DTD: H: 170 C, D: 185 C Grille: 177 pm d'ouverture de maille (80 mesh) x 2 Bobine réceptrice: 8590 C Lorsque la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est (A-2), la formulation de la composition et les conditions de moulage par extrusion ont été fixées de la façon suivante: (Formulation de la composition) Copolymère chlorure de vinylidène- méthacrylate de méthyle (A-2)............ 100 parties Polymère d'alcool vinylique (B)........... Comme indiqué Polyuréthanne thermoplastique (C).. .... Comme indiqué Stabilisant.............................. 4,2 parties La composition du stabilisant était la suivante: Huile de soja époxydée................ 3,0 parties Stéarate de calcium.................. . 0,5 partie Stéarate de zinc...................... 0,5 partie Stéaroylbenzoylméthane................ 0,2 partie (Conditions de moulage) Extrudeuse: une machine à extruder de 40 mm (diamètre) Vis: L/D=23, rapport de compression: 3,2; 300 tpm (Les autres conditions sont les mêmes que pour..DTD: le procédé d'extrusion décrit précédemment). Les conditions et résultats sont présentés dans le Tableau 1. Tableau 1 Formulation Propriétés du produit de la composition Incident Aspect du produit Transmit- Résistance Demi- de moulage tance au choc 2 temps de composant/ lumineuse N.cm/cm décharge parties totale (%) (kg.cm/cm) (en sec.) A-1 100 Coloration: aucune > 588, 6 Exemple 1 B-1 30 Pas d'incidents YP: aucuns 83 (> 60) 30 C-1 20 Stries:aucunes A-1 100 Coloration: aucune > 490,5 Exemple 2 B-2 40 Pas d'incidents YP: aucuns 78 (> 50) 35 C-2 20 Stries:aucunes A-1 100 Coloration: aucune Exemple 3 B-3 30 Pas d'incidents YP: aucuns 85 Non détruit 45 C-3 50 Stries:aucunes A-1 100 Coloration: aucune Exemple 4 B-1 10 Pas d'incidents YP: aucuns 87 Non détruit 50 C-1 50 Stries:aucunes A-1 100 Coloration: aucune > 490,5 Exemple 5 B-1 30 Pas d'incidents YP: aucuns 81 (> 50) 25 C-3 10 Stries:aucunes A-1 100 Coloration: aucune > 539,55 Exemple 6 B-2 20 Pas d'incidents YP: aucuns 82 (> 55) 30 C-3 10 Stries:aucunes A-1 100 Coloration: aucune Exemple 7 B-3 40 Pas d'incidents YP: aucuns 87 Non détruit 55 C-1 100 Stries:aucunes Tableau 1 (suite) Formulation Propriétés du produit de la composition Incident Aspect du produit Transmit- Résistance Demi- de moulage tance au choc temps de composant/ lumineuse N.cm/cm2 décharge parties totale (%) (kg.cm/cm2) (en sec.) A-1 100 Coloration: aucune Exemple 8 B-4 20 Pas d'incidents YP: aucuns 88 Non détruit 55 C-2 150 Stries:aucunes A-2 100 Coloration: aucune > 441,45 Exemple 9 B-1 40 Pas d'incidents YP: aucuns 78 (> 45) 35 C-3 10 Stries:aucunes A-2 100 Coloration: aucune Exemple B-4 10 Pas d'incidents YP: aucuns 88 Non détruit 60 C-1 100 Stries:aucunes Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: jaune 29,43 Compara- B-1 30 de coulée, YP: multiples 55 (3) 180 tif 1 à-coup Stries: S Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: jaune 29,43 Compara- B-3 30 de coulée, YP: multiples 40 (3) 150 tif 2 àcoup Stries: S Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: jaune 19,62 Compara- B-4 30 de coulée, YP: multiples 35 (2) 100 tif 3 à-coup Stries: S Exemple A-2 100 Bavures, marque Coloration: jaune 19,62 Compara- B-1 30 de coulée, YP: multiples 50 (2) 100 tif 4 à-coup Stries: S (NOTE): dans la colonne "Aspect de produit", "Stries: S" signifie qu'il y a des stries. La détermination et l'évaluation ont été faite de la façon suivante. L'aptitude au moulage par extrusion a été évaluée en termes de baisse du niveau d'eau, de variation de couple et autres anomalies pendant 8 heures de moulage en continu. L'aspect des éprouvettes moulées a été évalué après 8 heures de moulage en continu en termes de décoloration, d'yeux de poissons (YP), de stries,etc. La transmittance lumineuse totale a été mesurée conformément à JIS K 6745 (feuille de 1 mm d'épaisseur). En ce qui concerne la résistance au choc, la résistance au choc Izod a été mesurée conformément à JIS K 7110. Dans le tableau, l'expression "non détruit" signifie que 10 spécimens étaient invariablement non- détruits, et >441,45 (>45), >490,5 (>50), >539,55 (>55) et >588,6 (>60) signifient que les valeurs minimales pour 10 specimens étaient de respectivement 441,45(45), 490,5(50), 539,55(55) et 588,6(60). Le demi-temps de décharge a été mesuré à l'aide d'un "honestmètre". Avec la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) seule, le demi-temps de décharge était de à la fois pour (A-1) et (A-2). REVENDICATIONS 1 - Composition de résine thermoplastique à teneur en halogène, caractérisée par le fait qu'elle comprend: - 100 parties en poids d'une résine thermoplastique à teneur en halogène (A); - 0,1 à 100 parties en poids d'un polymère d'alcool vinylique pouvant être moulé à l'état fondu (B); et - 0,1 à 300 parties en poids d'une résine de poly- uréthanne thermoplastique (C). 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un polymère d'alcool vinylique à faible teneur en métaux alcalins, à faible teneur en cendres, ayant un point de fusion ne dépassant pas 200 C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm, et une teneur en métaux alcalins ne dépassant pas 200 ppm. 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé, ayant une teneur en éthylène allant de 20 à pour cent en moles et un degré de saponification d'acétate de vinyle non-inférieur à 50 pour cent en moles. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que ledit copolymère éthylène- acétate de vinyle hydrolysé est un copolymère éthylène- acétate de vinyle à faible teneur en cendres, à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 200 C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm et une teneur en métaux alcalins ne dépassant pas ppm.