Brevet FR2659322A1 — publié le 19910913

On connaît et utilise dans l'industrie des explosifs, des explosifs en bouillie dont la fabri- cation et la manipulation sont moins dangereuses que celles des explosifs brisants Ces explosifs en bouil- lie nécessitent des sensibilisateurs chimiques ou ex- plosifs pour assurer la détonation et quelques bulles de gaz incorporées. On a ultérieurement développé des explosifs sous forme d'émulsion eaudans-l'huile, dans lesquels on a dispersé une phase discontinue d'une solution aqueuse d'un sel oxydant inorganique dans une phase continue d'un combustible carboné (brevet des Etats- Unis US-3 447 978). Les suspensions d'explosifs décrits ci- dessus utilisent des sensibilisateurs chimiques ou d'explosion, tels que le nitrate de monoéthylamine, le mononitrate d'éthylèneglycol, le mononitrate d'étha- nolamine, le mononitrate d'éthylènediamine, la poudre d'aluminiuim, le PETN, le TNT, et des poudres ne pro- duisant pas de fumée de manière à conserver les per- formances explosives Cependant, l'explosif sous forme d'émulsion eau-dans-l'huile ne nécessite pas l'utili- sation d'un sensiblisateur chimique ou d'explosion. Toutefois, l'émulsion eau-dans-l'huile nécessite des espaces intersticiels uniformément dispersés fournis par des bulles de gaz ou un agent de générateur d'in- terstices pour obtenir des performances explosives. C'est pourquoi il est important de conserver les espaces intersticiels uniformément dispersés dans l'explosif sous forme d'émulsion eau-dansl'huile pour atteindre les bons résultats en ce qui concerne la détonation et une bonne durée de conservation En outre, la manière de traiter les espaces intersticiels peut influencer les propriétés explosives de l'explo- sif sous forme d'émulsion. Des espaces intersticiels peuvent être réa- lisés à l'aide de bulles de gaz qui sont mélangées ou insuflées mécaniquement ou physiquement dans l'explo- sif sous forme d'émulsion Des interstices peuvent également être formés dans un explosif sous forme d'émulsion à l'aide d'un agent chimique provoquant un dégagement gazeux, ou peuvent être mélangés dans un explosif sous forme d'émulsion à l'aide un agent géné- rateur d'interstices tel que des microsphères creuses, de la perlite expansée ou des billes de Styrofoam. L'utilisation de bulles de gaz ou d'agents provoquant un dégagement gazeux est moins souhaitable en raison du fait que les bulles s'échappent et fusionnent pendant le stockage de l'explosif et diminuent ainsi la sensibilité à la détonation Un autre inconvénient est que sous une pression hydrostatique, les bulles de gaz fournissent un contrôle de la masse volumique peu efficace qui nuit à la sensibilité à la détonation et aux performances détonatoires. On connait depuis de nombreuses années l'u- tilisation d'agents de contrôle de masse volumique tels que la perlite expansée, dans l'industrie des explosifs en émulsion Par exemple de tels agents de contrôle de masse volumique sont décrits dans le brevet US-3 715 247 (Wade) De plus il existe des brevets concernant l'utilisation de tailles spécifi- ques de perlites telles que des games préférées de tailles particulaires lors de l'utilisation dans les compositions explosives, par exemple le brevet US-4 231 821 (Sudweeks et al) La pratique commerciale largement répandue est d'utiliser des microsphères de verre creuses (par exemple celles fournies par 3 M ou PQ) pour des émulsions qui seront conservées et/ou manipulées en vrac, par exemple lors de pompages mul- tiples Les microsphères de verre sont différentes des perlites Une différence essentielle est que les perlites sont poreuses par nature, tandis que les microsphères de verre creuses sont non poreuses Cette différence dans la structure physique a limité l'uti- lisation des perlites Ceci est dû au fait qu'une par- ticule poreuse ne peut pas maintenir un contrôle de masse volumique approprié du produit explosif final sous forme d'émulsion au cours du temps En particu- lier, le pompage et d'autres formes de travail/pres- sion appliquées seront responsables d'une augmentation irréversible de la masse volumique conduisant à des performances réduites de la composition explosive. Ainsi, il est souhaitable d'utiliser un agent de con- trôle de masse volumique qui n'est pas influencé de manière néfaste par une manipulation particulière du produit, telle que le transport et le pompage, ou l'application du produit c'est-à-dire son utilisation dans des trous de mine humides o existe une pression hydrostatique de tête En outre, le contrôle de masse volumique sur de longues périodes de conservation n'est pas possible avec les perlites connues à ce jour Avec des perlites classiques, le contrôle de masse volumique n'est pas maintenu lorsque l'explosif est soumis à une agitation ou des secousses résultant d'une manipulation lors du transport par route du produit dans des conteneurs en vrac o ces vibration et mouvement de l'explosif sous forme d'émulsion peu- vent lui impartir un travail Lorsqu'on utilise des perlites classiques, on trouve une augmentation de masse volumique qui continue à empirer au cours du temps. En outre, il existait auparavant une aug- mentation inacceptable de la viscosité qui influait négativement la manipulation, en particulier le pompage. On a découvert une perlite expansée qui con- fère aux explosifs en émulsion des cractéristiques souhaitables et des avantages techniques Les carac- téristiques souhaitables spécifiques apportées par la perlite expansée aux compositions explosives en émul- sion sont les suivantes: ( 1) le contrôle de masse volumique est main- tenu après de nombreux pompages d'émulsions chaudes ou froides contenant les nouvelles perlites; ( 2) le contrôle de masse volumique est main- tenu après l'exposition de l'émulsion contenant les nouvelles perlites à une manipulation au cours du transport routier avec une augmentation minime de la viscosité du produit au cours d'essais; ( 3) les résultats détonatoires sont atteints dans des trous de mine d'un diamètre de 10 cm lors de l'exposition à une pression hydrostatique en utilisant des échantillons de perlite expansée pompée ou non pompée avec des vitesses de détonation dans le test "de la bombe sous pression de cartouche-àcartouche" d'au moins 1 800 mètres par seconde et de préférence de 4 500 à 4 800 mètres par seconde; et ( 4) les performances détonatoires sont at- teintes dans des trous de mine de 76 mm de diamètre à pression atmosphérique sous température réduite lors- qu'elles sont réalisées avec des produits explosifs après pompage ou pompages multiples avec une vitesse de détonation dans le test "de cartouche-à-cartouche" d'au moins 1 800 m/s de préférence 4 500 à 4 800 m/s. La présente invention fournit une composi- tion explosive en émulsion eau-dans-l'huile contenant un agent de rétention de gaz qui permet le contrôle de masse volumique lors de la manipulation, l'utilisa- tion, le vieillissement et le pompage. Selon la présente invention, on fournit une composition explosive sous forme d'émulsion comprenant une phase continue d'un combustible carboné, un émul- sifiant, une phase dispersée d'une solution aqueuse d'un oxydant inorganique, et un agent générateur d'in- terstices. Selon la présente invention, on décrit une composition explosive en émulsion comportant de la perlite expansée en tant qu'agent générateur d'inters- tices ou en tant que fraction de l'agent générateur d'interstices La perlite utilisée dans la présente invention est caractérisée par une masse volumique de 0,60 g/cm 3 ou moins et de préférence dans la gamme d'environ 0,1 g/cm 3 à environ 0,5 g/cm 3 et de préfé- 3 3 rence 0,23 g/cm à environ 0,45 g/cm En outre selon la présente invention, on fournit une composition explosive en émulsion qui maintient le contrôle de masse volumique après des pompages multiples ou après stockage tout en conservant des qualités explosives souhaitées L'émulsion explosive de la présente de- mande comprend: une phase continue consistant en un composant combustible carboné, et un émulsifiant; une phase dispersée consistant en une solution aqueuse de sel(s) oxydant(s) inorganique(s); et un agent généra- teur d'interstices. La solution aqueuse de la phase dispersée consiste en un ou des sel(s) oxydant(s) inorganique(s) lesquels consistent totalement ou principalement en nitrate d'ammonium et qui peuvent contenir d'autres sels oxydants inorganiques, comme il est connu dans l'industrie Par exemple, en plus du nitrate d'am- monium, la solution aqueuse de sels oxydants inorga- niques peut également comprendre des nitrates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, des chlorates, des perchlorates, etc Le nitrate d'ammonium est pré- sent de préférence en une proportion de 46 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition explosive résultante Tous les pourcentages indiqués dans la demande sont des pourcentages en poids à moins d'indications contraires Lorsque d'autres sels oxy- dants sont utilisés en association avec le nitrate d'ammonium, ces sels oxydants sont de préférence en une quantité non supérieure à 40 % du mélange de nitra- te d'ammonium et des autres sels oxydants inorgani- ques, de manière à ce que la teneur en sel oxydant inorganique totale dans la phase aqueuse de l'émulsion soit de 46 à 95 % de l'émulsion. Dans un mode de réalisation préférée, la composition en émulsion comprend environ 76 % de sel oxydant qui est le nitrate d'ammonium. La quantité d'eau présente pour former la solution aqueuse saline oxydante inorganique est géné- ralement dans la gamme d'environ 5 à environ 25 %, de préférence la solution comprend d'environ 14 à environ 20 % d'eau. La phase continue consiste en un composant combustible carboné Le composant combustible carboné que l'on utilise dans la mise en oeuvre de la présente invention peut consister en n'importe quel combustible hydrocarboné connu dans la technique, tel que du fuel et/ou de la cire Le combustible hydrocarboné comprend par exemple du fuel pour Diesel, un hydrocarbure pa- raffénique, un hydrocarbure oléfinique, un hydrocar- bure naphténique, un hydrocarbure aromatique, du gasoil, de l'huile lourde, un lubrifiant, une paraf- fine liquide, etc La cire comprend des cires micro- cristallines dérivées du pétrole, des cires minérales, des cires animales, des cires d'insectes, etc Ces combustibles carbonés peuvent être utilisés seuls ou en mélange Généralement la composition comprend d'en- viron 1,0 à environ 10 % de combustible carboné Dans un mode de réalisation préférée, la composition com- prend d'environ 5 % à environ 10 % de combustible car- boné. En plus du composant combustible carboné, la phase continue contient un(des) émulsifiant(s) L'é- mulsifiant que l'on utilise dans la mise en oeuvre de la présente invention comprend tout émulsifiant connu utilisé dans l'industrie pour obtenir des explosifs sous forme d'émulsion eau-dans-l'huile Par exemple: un ester d'acide gras du sorbitanne, un mono ou di- glycéride d'acide gras, un éther de polyglycol, des dérivés d'oxazoline, des dérivés d'imidazoline, un sel de métal alcalin ou alcolino-terreux d'acide gras, des sels d'acide carboxylique ou d'anhydride substitué par un groupe hydrocarbyl, et des dérivés d'anhydride (polyisobutényl) succinique. Les émulsifants peuvent être utilisés seuls ou en mélange La composition comprend généralement de 0,1 à 10 % d'émulsifiant Des émulsifiants appropriés sont bien connus de l'état de la technique et sont décrits dans de nombreux brevets américains tels US-3 449 978, 4 920 340 et 4 708 753. L'agent générateur d'interstices de la pré- sente invention consiste entièrement ou en partie en perlite expansée ayant une masse volumique dans la gamme de 0,6 g/cm ou moins La perlite expansée est obtenue par chauffage à haute température d'un minéral qui lorsqu'il est exposé à la chaleur s'expanse en raison de la présence d'eau emprisonnée L'agent géné- rateur d'interstices de la présente invention est con- sidéré être moins poreux que les perlites connues jusqu'à présent et le contrôle de masse volumique est maintenu après des pompages multiples et/ou après agitation Des perlites expansées utiles dans la pré- sente invention ont une masse volumique nominale ou réelle mesurée à l'aide d'un pycnomètre à comparaison par air dans la gamme de 0,6 g/cm 3 ou moins et de pré- 3 3 férence de 0,1 g/cm à environ 0,5 g/cm et encore 3, 3 mieux d'environ 0,23 g/cm a environ 0,45 g/cm La masse volumique peut être mesurée à l'aide d'un pycno- mètre à comparaison par air modèle 930 de Beckman La masse volumique apparente des perlites utilisées dans la présente invention est d'environ 83 à 200 kg/m La masse volumique apparente est une mesure physique qui englobe le volume d'air contenu dans le récipient uti- lisé Au contraire, la masse volumique nominale n'en- globe pas le volume d'air compris entre les particu- les. La quantité de perlite expansée présente dans la composition explosive résultante peut varier d'environ 0,5 à environ 10 % De préférence, la compo- sition comprend environ 1,0 à environ 3 % de perlite expansée La quantité de perlites utilisées dépendra de la masse volumique finale désirée de l'émulsion eau-dans-l'huile De manière typique, de telles com- positions sous forme d'émulsion sont ajustées à une masse volumique dans la gamme d'environ 1,0 à environ 1,34 g/cm 3. Le tableau IA montre des résultats de masses volumiques et viscosités d'explosifs en émulsion avant et après une épreuve simulant la manipulation au cours du transport par route Le test était effectué pendant 4 heures avec des échantillons de 0,47 1 avec un agi- tateur standard de peintre Les masse volumiques et viscosités étaient mesurées et comparées à des échan- tillons témoins Les émulsions des tableaux IA, II, III et IV étaient réalisées à partir d'une émulsion ayant une phase continue de 7 parties d'une huile de type à base de pétrole ayant une viscosité de 38 à 43 S.U S à 37,8 C (à l'exception des échantillons 274 et 297 qui étaient réalisés en utilisant une huile du type à base de pétrole ayant une viscosité de 45 à 50 S U S à 37,8-C; et une partie d'émulsifiant qui était un dérivé d'anhydride (polyisobutényl) succinique; et une phase discontinue de 76,4 parties de nitrate d'am- monium; et 15,6 parties d'H 20 Toutes les proportions citées sont en poids A cette émulsion, on a ajouté diverses quantités de perlite comme indiqué dans le tableau Les émulsions sont identifiées par la dési- gnation de la perlite le tableau V résume les carac- téristiques des perlites. Le Tableau 1 A montre que les émulsions con- tenant des perlites conventionnelles, HP 212 et HP 512, vendues par Grefco Inc, présentent des augmentations immédiates et importantes de la masse volumique et la viscosité à la suite du test, tandis que l'émulsion contenant les perlites de la présente invention pré- sentent un contrôle de qualité plus important c'est- à-dire un effet beaucoup moins important sur la masse volumique et la viscosité Les perlites convention- nelles des exemples, on une masse volumique supérieure à 0,8 g/cm mesurée avec un pycnomètre à air D'autres perlites de l'état de la technique ont typiquement une masse volumique dans la gamme de 0,7 g/cm 3 à 1,2 g/cm Le Tableau 1 B représente les résultats de tests supplémentaires utilisant une émulsion réalisée comme décrit ci-dessus mais utilisant une huile ayant une viscosité de 38-43 et les produits de substitution d'un émulsifiant à base de monooléate de sorbitol à la place de l'émulsifiant à base d'anhydride succinique. Le Tableau II illustre les résultats de détonation dans le test "de la bombe sous pression" de compositions en émulsion du Tableau IA Le test de la bombe simule une pression hydrostatique de 2,1 kg/cm 2 pendant 6 heures Les échantillons étaient mis à ex- ploser sous confinement et sous pression Les échan- tillons contenant des compositions explosives sous forme d'émulsion non pompée et pompée présentent une amélioration importante obtenue dans la sensibilité de la détonation sous pression lorsque l'on utilise les nouvelles perlites, même après de nombreux pompages. Le diamètre n'indique d'aucune façon la limite utile du produit et est donné simplement à titre de compa- raison Les échantillons ont été pompés par une pompe à déplacement positif à travers un tuyau de 5 cm de diamètre et 7,5 de longueur Pour un pompage répété, les échantillons étaient pompés dans un fût et repom- pés dans un autre fût. Le Tableau III montre les résultats de détonation et les tests de sensibilité à température basse des compositions préparées de la même manière que celles du Tableau IA La vitesse de la détonation de la seconde cartouche était mesurée sur des échan- tillons non confinés de 7,6 cm de diamètre qui ont été tirés de cartouche-à-cartouche à température réduite. Cet essai démontre une sensibilité à la fois à une température basse et à la propagation. Le Tableau IV représente des masses volumi- ques de compositions préparées comme pour l'émulsion du Tableau IA en réponse au pompage Il est évident qu'une augmentation significative de la masse volumi- que se produit immédiatement au cours du pompage des perlites conventionnelles telles que HP 212 Les nou- velles perlites présentent un bon contrôle de masse volumique même après des pompages multiples En réali- té, on note une diminution de la masse volumique Ceci indique l'aptitude de ces perlites à participer au piégeage d'air, qui constitue un autre avantage Ceci est supporté par la réponse des masses volumiques de plusieurs des produits contenant les nouvelles perli- tes, à l'essai de secousses o on note une diminution de la masse volumique Ceci étant jusqu'à présent inconnu, soit avec les perlites conventionnelles, les microsphères de verre, les microsphères de plastique, la suie lavée, et/ou d'autres agents réducteurs de masse volumique habituellement utilisés dans l'indus- trie. Le Tableau V représente les caractéristiques de la nouvelle perlite Les valeurs réduites obtenues par le pycnomètre à air sont représentatives de la réduction de la porosité des nouvelles perlites. TABLEAU IA Echantillon de l'art antérieur mois** poids %zo* Emulsion Emulsion Viscosité de avant secousse après secousse l'émulsion masse viscosité masse viscosité vieillie 1 vol. vol. g/cm 3 m Pa S g/cm 3 HP 212 1,20 1,240 45000 HP 212 1,75 1,215 46000 1,265 HP 512 3,20 1,215 59000 1,240 Nouvelles Perlites 118-I 2,30 118-II 2,40 187 2,00 225 2,60 224 2,60 253 2,40 223 2,70 294 2,40 1,235 1,225 1,230 1,220 1,240 1,220 1,240 1,255 1,255 1,240 1,210 1,215 1, 210 1,270 1 220 ( 42,2 'C) m Pa S m Pa S m Pa s _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _- L'augmentation moyenne de la densité des nouvelles perlites est approximativement O ( 223 non inclus). L'augmentation moyenne de la viscosité des nouvelles perlites est approximativement de 6 000 m Pa s. * % de perlite ajoutée à l'émulsion ** NS: non secoué S = secoué NS S 7000 TABLEAU l B Echantillon de l'art antérieur HP 212 poids %* 1,2 Emulsion avant secousse masse viscosité vol. g/cm 3 1,25 m Pa s Emulsion après secousse masse viscosité vol. g/cm 3 m Pa s 1, 26 Nouvelles perlites 2,4 2,4 1,23 1,23 * % de perlite ajoutée à l'émulsion 1,24 1,225 TABLEAU II Test de la bombe sous pression (Vitesse de détonation en m/s) Echantillon de l'art antérieur Condition* Diamètre** VDD*** Non pompé Non pompé 101,6 mm 127 mm 101,4 mm 127 mm Echantillon de nouvelle perlite Condition Diamètre Non pompé Pompé 4 fois à tem- pérature ambiante Non pompé Pompé 4 fois à tem- pérature ambiante 101,6 mm 101,6 mm 127 mm 101,6 mm 4916; 3048 3048; 3048; 3048; 101,6 mm 127 mm 4916; 4763; Pompé 4 fois à tem- pérature ambiante Pompé 4 fois à tem- pérature ambiante 101,6 mm 127 mm 5444; 4916 HP 212 HP 512 2618; I I; I 2989; 2458; I VDD 4763; 5255; 101,6 mm * Température ambiante dans la plage de 18,3 'C à 29,4 'C, température élevée dans la plage d'environ 60 'C à 100 C. ** Diamètre de la charge testée, la longueur de la charge était d'au moins 3 fois le diamètre. *** VDD est la vitesse de détonation en m/s; et I indique un insuccès. TABLEAU III Ech de Essai de détonation l'art Condi antér tion 2 1 semaine 1 mois 2 mois 3 mois HP 212 non pompé 21,1 'C-5255 ( 1,2 %) -17,8 'C-échec 21,1 'C-4008 -6,6 'C-2627 4,4 'C-3629 21,1-C-4482 -6,6 'C-échec 21,1-C-3908 24,4-C-1588 HP 212 Pompé 4 ( 1,4 %) fois à chaud HP 212 ( 1,4 %) HP 212 ( 1,75 %) Pompé 4 ) fois à temp. ambiante Pompé 4 fois à chaud 21,1 'C-3243 *-17,8 'C-échec 21,1-C-5560 -17,8 'C-échec -6,6 'C-échec 4,4 'C-1509 21,1-C-3313 -17,8 'C-échec 21,1 'C-2627 4,4 'C-1929 21,1 C-3629 4,4 'C-échec 21,1 'C-3810 4,4 'C 794 non pompé 21,1 'C-5444 21,1 'C-4763 -17,8-C-4482 -17,8-C-3543 21,1 'C-5444 -17,8 'C-4119 21,1 C-5081 -17,8 'C-4354 21,1-C-4482 -12,2 'C-échec -6,6 'C-échec 4,4 'C-3110 21,1 'C-3810 21,1 'C-4234 4,4 'C-2583 21,1-C-3810 -6,6 'C-échec 4,4 'C-échec non pompé 21,1 'C-5976 -17,8 'C-3908 21,1 'C-5348 -17,8 'C-3543 21,1 'C-4234 -17,8 'C-2033 HP 212 ( 1, 75 HP 212 ( 1,75 Pompé 2 fois à temp. ambiante HP 212 ( 1,75 %) Pompé 4 fois à temp. ambiante HP 512 ( 3,2 %) 9 zod a 49 ITOAV S Zdv;uemweq Tpgmm T admod aqq P uo I -I Tquvq De,l anb enb Tpu T pntq D e s To; t 9 dmooa gdmod 9 a 9 sed e,u uol I Tug Dal enb a;T Tub Ts 9 duod uo N sassaq 4 uaid azque quvn BT; uo Ts Tnua,l suep si TTI;n a Ti ad ap sp Fod ua a B 6;ua Dtnoa * 1 I L 86 Z-D 8 'LI- 018 ú-D I'IZ 08 gú-D 8 'LI- z 8 ge-D Ll Lz 906 ú D S'LL- et'Sc'-D 8 Lt - LLLú-D 8 'LI- pnf Pq D e s Tot (%' Z) t,dmoa LZ que dmag STO; (%p'Z) (%',Z) 9 dmuiod uo N úSZ 8 úú-D 8 'LI 6 Z 9 ú-D 8 'LI- 06 ú-D I'IZ 6 ú 8 t-D I'LZ Zt-D 8 'Lt - úZet'-D 8 LI- 6 ú 9 C-D 8 'L'l O Wt O-D 8 'Lt- LLú-D 8 'LI- 8 t Oú-D l'Lz 6 t 1,-D 8 'Lt- ú 9 Lt-D L'lz púEz-D 8 'Lt- qmu dwamq -9 STO;I 7,ad Mod slo P 9 duxo, (% 9 'Z) (% 9 'Z) 9 dmod UON SZZ qwwv d MG 4 STO; (% 9 'Z) dmoa PZZ (% 9 'Z) 9 dmod UON Pzz s To UI ú STOUI z s To M L Gu T-U Gs L uo T 4 T Puo D;TI Ad ap UP 4 D O a -a Ano N (ans) II a Li Ll zz E 699 Z L Otl-D 8 'LL- ú 9 Lt,-D L'LZ 6 Z 9 ú-D S'L- czt,-D liz t'set,-D Ll Lz à une température de 60 à 100 'C et repompé immédia- tement, ainsi un certain abaissement de la tempéra- ture s'est produit parce que l'échantillon n'était pas réchauffé après chaque pompage Pompé à tempé- rature ambiante indique que l'émulsion était mise à refroidir à environ 20 'C avant le pompage. 3 Les échantillons du matériau non pompé ou du maté- riau pompé le nombre de fois indiqué étaient con- servés pendant les durées indiquées Les échantil- lons étaient alors testés pour leur dénotabilité à la température indiquée (VC) Les vitesses sont rapportées en m/s. TABLEAU IV Echantillon Condition Masses vol Masses vol à de l'art à chaud température am- antérieur g/cm 3 biante g/cm HP 212 Pompé 4 fois Avant 1,20 à chaud Après 1,25 Après 1,27 Pompé 4 fois Avant 1,235 à température Après 1,25 ambiante Pompé 2 fois Avant 1,195 à température Après 1,24 ambiante Pompé 4 fois Avant 1,195 à température Après 1,26 ambiante TABLEAU IV (suite)) Nombre de cycle Age 3 de pompage fraîche fraîche fraîche 3 sem. sem. fraîche 3 sem. sem. fraîche 1 sem. 3 sem. sem. fraîche fraîche fraîche 3 sem. 9 sem. fraîche 3 sem. 9 sem. fraîche 1 sem. 3 sem. 9 sem. fraîche fraîche 4 sem. 11 sem. fraîche 4 sem. 11 sem. fraîche 4 sem. 11 sem. Masse volumique de l'émulsion q/cm 3 crlcim 1,230 1,210 1,200 1,220 1,235 1,195 1,225 1,240 1,195 1,225 1,235 1,245 1,220 1,200 1,190 1,210 1,220 1, 190 1,210 1,220 1,195 1,210 1,215 1,220 1,210 1,210 1,210 1,225 1,195 1, 205 1,225 1,195 1,205 1,215 Echantillon de nouvelle Derlite TABLEAU IV (suite) Echantillon Nombre Emulsion de nouvelle de pom Age 3 Masse vol (g/cm /Temp. perlite pages (C') fraiche semaines semaines 1,195 1, 205 1,225 fraîche 8 semaines fraîche 8 semaines fraîche 8 semaines 1,205/70 'C 1,230/21,1 -C 1,235/25 'C 1 190/65,6 'C 1,215/21,1 'C 1,220/25 'C 1,190/61, 7 'C 1,215/21,1 -C 1,220/25 'C fralche 8 semaines fraîche 8 semaines fraîche 8 semaines 1,190/60 *C 1,215/21,1 'C 1,215/25 'C Echantillon 1 1,190/55,6-C 1,215/21,1 'C 1,220/25 'C Echantillon 2 1,200/56,1 -C 1,220/21,1 -C 1,230/25 'C 1 Voir dans note 2 en bas de page du Tableau III. 2 "Avant" indique la mesure de la masse volumique avant le premier pompage. 3 "Après" indique la mesure de la masse volumique après le nombre de pompages indiqué. "Age" se réfère aux produits après le nombre indi- qué de pompages avant le stockage. TABLEAU V Masses volumiques Ech de Pycnomètre Appa Tamis l'art à air rente -0,297 mm -0,149 mm -0,074 mm 3 3 anté (g/cm 3) (g/cm 3) + 0,297 mm + 0,149 mm + 0,074 mm + 0,044 mm -0,044 mm rieur HP 212 ( 0,8-1,2) 80,1 15,0 37,6 32,0 9,0 6,0 HP 512 1 ( 0,82-1,0) 118,5 Ech de Pycnomètre Appa Tamis nouv a air rente -0,297 mm -0,149 mm -0,074 mm perlite (g/cm 3) (g/cm 3) + 0,297 mm + 0,149 mm + 0,074 mm + 0,044 mm 0,044 mm 118-1 ( 0,352) 11,9 38,5 38,9 10,7 0,8 118-11 ( 0,355) 11,6 52,4 36,0 187 0,28 ( 0,28) 123,3 11,4 38,8 38,1 11,8 223 0,42 ( 0,418)169,8 7,6 25,3 33,3 10,5 23,2 224 0,34 128,2 16,7 42,4 32,4 7,1 1,4 225 0,30 ( 0,306)141,0 8,0 32,5 38,2 14,5 6,8 253 ** 0,33 ( 0,32) 126,5 10,4 34,6 37,3 14,1 3,6 274 0,31 ( 0,315)137,8 11,7 35,5 35,5 13,7 3,6 294 0,31 ( 0,295)136,2 11,7 35,5 35,5 13,7 3,6 * La première valeur a été donnée par le fournisseur; les valeurs entre parenthèses ont été mesurées à l'aide d'un pycnomètre à comparaison par air. ** Cet échantillon ne s'écoulait pas librement et semblait presque "humide". La composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile de la présente invention peut être préparée de la manière suivante On dissout du nitrate d'ammonium ( 1) (ou en association avec d'au- tres sels solides oxydants inorganiques) dans de l'eau à une température d'environ 60 à 100 C pour former une solution aqueuse du sel oxydant inorganique Ensuite, on ajoute un émulsifiant au composé combustible carbo- né et on chauffe pour former la phase continue. On mélange l'émulsifiant et le combustible carboné et on chauffe à environ 40 à environ 80 'C On ajoute ensuite lentement la solution aqueuse du sel oxydant inorganique au mélange de combustible et d'é- mulsifiant sous agitation tout en maintenant une tem- pérature d'environ 60 à environ 100 C Après le mé- lange des deux phases, on ajoute l'agent de rétention de gaz composé de perlite expansée, seul ou en asso- ciation avec d'autres agents de rétention de gaz con- nus, au mélange pour former la composition explosive sous forme d'émulsion de la présente invention. L'émulsion de la présente invention peut également être mélangée avec de l'ANFO ou du nitrate d'ammonium particulaire L'ANFO est un mélange de gra- nules de nitrate d'ammonium et de combustible diesel. Un ANFO équilibré en oxygène comprend environ 94 % de nitrate d'ammonium et 6 % de combustible Les compo- sitions d'ANFO sont habituellement mélangées de telle manière que l'ANFO représente plus ou moins de 10 % d'un mélange équilibré en oxygène Lorsqu'on ajoute du nitrate d'ammonium particulaire, la phase combustible de l'émulsion contient une huile additionnelle en une quantité qui contrebalance approximativement en oxy- gène la quantité de nitrate d'ammonium particulaire ajouté De tels mélanges de nitrate d'ammonium avec l'émulsion de la présente invention contiennent 10 % en plus d'émulsion et 90 % ou moins d'ANFO ou de nitrate d'ammonium particulaire De préférence de tels mélan- ges contiennent environ 50 % ou plus d'émulsion et 50 % ou moins d'AFNO ou de nitrate d'ammonium particulaire. Il est évident qu'à partir d'un mode de réa- lisation particulier décrit dans la présente invention des modifications possibles sont à portée de l'homme du métier; la présente demande est destinée à couvrir toutes les modifications qui sont comprises dans l'étendue de l'invention. REVENDICATIONS 1 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile comprenant: une phase continue consistant en un composé combustible carboné et un émulsifiant; une phase dispersée consistant en une solu- tion aqueuse de sel(s) oxydant(s) inorganique(s); et un agent générateur d'interstices consistant en perlite expansée ayant une masse volumique infé- rieure à 0,60 g/cm 3. 2 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 1, dans laquelle le composant combustible carboné continu consiste en l'un des composants choisis dans le groupe comprenant un carburant diesel, un hydrocarbure paraf- fénique, un hydrocarbure oléfinique, un hydrocarbure naphténique, un hydrocarbure aromatique, le gasoil, l'huile lourde, un lubrifiant ou une paraffine liqui- de. 3 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que l'émulsifiant de la phase conti- nue consiste en l'un des composés choisis dans le groupe comprenant les esters d'acides gras du sorbi- tanne, les mono ou diglycérides d'acides gras, les éthers de polyglycol, les dérivés d'oxazoline, les dérivés d'imidazoline, les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acides gras, les sels d'acides car- boxyliques ou d'anhydrides substitués par un groupe hydrocarbyle, et les dérivés d'anhydride (polyisobu- tényle) succinique. 4 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce que la solution de sel oxydant inor- ganique de la phase dispersée consiste en au moins un composé choisi dans le groupe comprenant le nitrate d'ammonium, les nitrates de métaux alcalins, les nitrates de métaux alcalino-terreux, les chlorates et les perchlorates. Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 4, ca- ractérisée en ce que la solution de sel oxydant inor- ganique de la phase dispersée consiste en environ 5 à 25 % d'eau. 6 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plu- sieurs agents additionnels générateurs d'interstices choisis dans le groupe consistant en bulles de gaz entraînées, agents chimiques générateurs de gaz, per- lite expansée ayant une dentisé supérieure à 0,7 g/cm 3, phénol/formaldéhyde, urée/formaldéhyde, micro- sphères creuses ou microsphères de verre creuses, et billes de Styrofoam. 7 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile comprerrant: une phase continue consistant en environ 1,0 à environ 10,0 % de composant combustible carboné et d'émulsifiant; une phase dispersée consistant en une solu- tion aqueuse d'environ 5 à environ 25 % d'eau; une phase dispersée consistant en environ 46 à 95 % de sel(s) oxydant(s) inorganique(s); et un agent générateur d'interstices consistant en 0,5 à 10 % de perlite expansée ayant une masse volu- mique inférieure à 0,60 g/cm 3. 8 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 7, ca- ractérisée en ce que le composant combustible carboné continu consiste en l'un des composés choisis dans le groupe comprenant le combustible diesel, les hydrocar- bures parafféniques, les hydrocarbures oléfiniques, les hydrocarbures naphténiques, les hydrocarbures aro- matiques, le gasoil, l'huile lourde, un lubrifiant ou une paraffine liquide. 9 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 7, ca- ractérisée en ce que l'émulsifiant de la phase con- tinue consiste en l'un des composés choisis dans le groupe comprenant les esters d'acides gras du sorbi- tanne, les mono ou di glycérides d'acides gras, l'éther de polyglycol, les dérivés d'oxazoline, les dérivés d'imidazoline, les sels alcalins ou alcalino- terreux d'acides gras, les sels d'acides carboxyliques ou d'anhydrides substitués par un groupe hydrocarbyle, et des dérivés d'anhydride (polyisobutényle) succi- nique. 10 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 7, ca- ractérisée en ce que la solution de sel oxydant inor- ganique de la phase dispersée consiste en au moins un des composés choisi dans le groupe du nitrate d'ammo- nium, des nitrates de métaux alcalins, des nitrates de métaux alcalino-terreux, des chlorates ou perchlo- rates. 11 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 10, ca- ractérisée en ce que la solution de sel oxydant inor- ganique de la phase dispersée consiste en environ 6 à environ 20 % d'eau. 12 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 7, ca- 29 - ractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plu- sieurs agents additionnels générateurs d'interstices choisis dans le groupe constitué par les bulles de gaz entrainées, les agents chimiques générateurs de gaz, la perlite expansée ayant une masse volumique supé- rieure à 0,8 g/cm 3, le phénol/formaldéhyde, l'urée/- formaldéhyde, les microsphères creuses, ou les micro- sphères creuses de verre, et les billes de Styrofoam. 13 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile comprenant: une phase continue consistant en environ 1,0 à environ 10,0 % de composant combustible carboné et d'émulsifiant; une phase dispersée consistant en environ 5 à environ 25 % d'eau; une phase dispersée consistant en environ 46 à environ 95 % de sel(s) oyxdant(s) inorganique(s); et un agent générateur d'interstices consistant en environ 0,5 à environ 3,0 % de perlite expansée ayant une masse volumique d'environ 0, 23 g/cm 3 à en- viron 0,45 g/cm 3. 14 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 13, ca- ractérisée en ce que le composant combustible carboné continu consiste en l'un des composants choisis dans le groupe comprenant le carburant diesel, les hydro- carbures parafféniques, les hydrocarbures oléfiniques, les hydrocarbures naphténiques, les hydrocarbures aromatiques, le gasoil, l'huile lourde, un lubrifiant ou une paraffine liquide. Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 13, ca- ractérisée en ce que l'émulsifiant de la phase conti- nue consiste en l'un des composés choisis dans le groupe comprenant les esters d'acides gras de sorbi- tanne, les mono ou di glycérides d'acides gras, les éthers de polyglycol, les dérivés d'oxazoline, les dérivés d'imidazoline, les sels alcalins ou alcalino- terreux, d'acides gras, les sels d'acides carboxyli- ques ou d'anhydrides substitués par un groupe hydro- carbyle, et des dérivés d'anhydride (polyisobutényle) succinique. 16 Composition explosive sous forme d'émul- sion eau-dans-l'huile selon la revendication 13, ca- ractérisée en ce que la solution de sel oxydant inor- ganique de la phase dispersée consiste en au moins un des composés choisis dans le groupe comprenant le nitrate d'ammonium, les nitrates de métaux alcalins, les nitrates de métaux alcalino-terreux, les chlorates ou perchlorates. 17 Composition explosive comprenant (a) au moins 50 % d'une émulsion eaudans-l'huile comprenant: ( 1) une phase discontinue aqueuse d'une solution de sel inorganique; ( 2) une phase continue de combustible car- boné; ( 3) un émulsifiant efficace pour former une émulsion eau-dansl'huile; et ( 4) une perlite expansée ayant une masse volumique de 0,6 g/cm 3 ou moins; et (b) 50 % ou moins d'un constituant solide qui est essentiellement un sel oxydant minéral. 18 Composition selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit constituant solide est le nitrate d'ammonium. 19 Composition selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit constituant solide est un mélange de nitrate d'ammonium et de fuel ayant une variation d'oxygène dans la gamme d'environ + 10 % à environ 10 %. Composition explosive comprenant: (a) au moins 10 % d'une émulsion eaudans-l'huile comprenant: ( 1) une phase discontinue aqueuse d'une solution d'un sel inorganique; ( 2) une phase continue d'un combustible car- boné; ( 3) un émulsifiant efficace pour former une émulsion eau-dansl'huile; et ( 4) une perlite expansée ayant une masse volumique de 0,6 g/cm ou moins; et (b) 90 % ou moins d'un constituant solide qui est essentiellement un sel oxydant inorganique.