Brevet FR2648957A1 — publié le 19901228

MATMIAU oC oSITE A CARACIrISTI(J AO! t LAM PAR PRE1F.REGRATION D'UNE FIBRE CORTINOE La présente invention concerne un nouveau matériau comDosite dont les caractéristiques sont modulables et qui est obtenu par préimprégnation d'une fibre continue. Il est connu par EP-0-133 825 un matériau composite souple qui est constitué d'une gaine souole recouvrant une mèche de fibres imprégnées à coeur de poudre fine de matière plastique dont le point de fusion est supérieur ou égal à celui de la matière dont est réalisée ladite gaine, de façon qu'aorès réalisation du semi-produit on obtient un matériau qui oeut être plié et même noué sans casser, et susceptible de se prêter à des opérations de tressage, tissage et même tricotage. Toutefois et quelle que soit la nature de la poudre utilisée, il n'est nas possible de modifier au-delà de certaines limites toutes les caractéristiques physiques de matériau composite. De ce fait, les appolications possibles dudit matériau composite restent limitées et ne peuvent pas, par exemple, être étendue aux domaines radioélectriques. Dans le brevet FR-A-2 566 32A, il est décrit un matériau préimpré.né qui est constitué par une gaine externe métallique ou plastique et une âme, disposée dans ladite gaine, et comportant des mèches dans lesquelles, après ouverture, sont dispersées des poudres métalliques. Il est à noter que la gaine externe, lorsqu'elle est constituée par un polymère, est éliminée par calcination avant fusion de la matrice métallique. !Dans ces conditions, le produit final susceptible d'être utilisé industriellement se trouve dans un état o les mèches ne sont pas ou peu liées entre elles; on obtient alors un produit métallique dont les caractéristiques physiques sont comnarabies A des plaques et/ou tuyaux métalliques. La présente invention a pour objet de proposer un nouveau matériau composite comportant au moins une gaine externe souple continue, des fibres continues disoosées dans ladite paire externe, de charges spécifiques accompagnées de particules- organiques, se présentant sous la forme d'un fil souple continu dans lequel tous les éléments présents sont non liés entre eux, de manière à pouvoir réaliser des semi-produits sous forme de ruban, nappe et manchon, dont la structure peut être unidirectionnelle, tissée, tricotée ou multidirectiornnelle. En faisant varier la nature et/ou les prooortions des divers constituants du matériau composite selon l'invention, on peut non seulement faire varier les propriétés physiques suivant chaque direction de la structure du semi-produit, mais également moduler les caractéristiquas spécifiques du produit final obtenu à partir de sèei-produit, de manière. les adaiter de façon ontinale en fonction de l'apolication envisagée. D'autres caractdristiaues et avantages apoarattront à la lecture de la description du composite suivant l'invention, ainsi que du dessin annex. sur lequel la figure uni=ue est une vue en élévation et en couoe d'un dispositif de mise en oeuvre d'un procédé de réalisation d'un fil souple. Le matériau co-mosite selon l'invention qui se pr4sente, de préférence, sous la forme d'un fil souple obtenu, Dar exemple Dar la technique décrite dans le brevet EP-O-1 33Q 125, comprend: - des fibres continues min4rales, organiques ou nétalli- ques se présentant sous forme de multifilaments continus constituant des mèches de différents granmmages, - une poudre de polymère adéquat, de type - thermoplastique ou thermodurcissable, - des charges spécifiques pleines, creuses ou poreuses qui peuvent être constituées Dar des poudres, billes, lamelles, paillettes ou fibrilles, lesdites charges étant minérales, organiques ou métalliques et susceptibles de pr4senter des propriétés isolantes, conductrices et/ou magnétiques, - et une gaine externe qui, dans la majorité des cas, est du type thermoplastique obtenue, par extrusion de polyrere, mais qui peut être de nature différente et obtenue, par exemple, par un guipage ou passage dans une solution et élimination du solvant. Les caractéristiques de chacun des constituants du fil souple, telles que résistance chimique, mécanique, diélectrique sont choisies en fonction des propriétés que l'on désire conférer au produit final à réaliser. Un procédé de réalisation du fil souple consiste à: - ouvrir les mèches de fibres continues par passage sur rouleaux ou soufflage de filet d'air, faire pénétrer la poudre avec les charges spécifiques dans lesdites méches ouvertes, - puis à gainer les fibres, la poudre et les charges qui sont non liées, au moyen d'une gaine externe continue. La proportion en volume entre les fibres des mèches et le mélange de poudre et charges est, de préférence, compri. entre 40 et 70 %, et le rapDort en poids entre la gaine et les autres constituants du fil est compris entre 15 et 25. Il faut noter que la gaine externe n'est pas égalem.ent liée aux fibres et/ou poudre et charges, de manière à conserver au fil une grande souplesse. Un procédé de réalisation du fil souple, à partir des constituants indiqués ci-dessus, oeut être le suivant: Dans une première étape, on réalise un mélange de poudre et de charges, soit par enrobage de la charge Dar la poudre, soit par adjonction par le système dit "Dry Blend" des grains de charges autour des grains de poudre ou inversement. Le rapport volumique dans le mélanje entre les charges et la poudre est compris entre 90 et 0 %. La granulométrie de poudre de polymère et des charges spécifiques est choisie de façon que le mélange poudre/charge puisse pénétrer les filaments des fibres continues. De préférence, la granulométrie de la poudre est comprise entre 10 et 60P alors que celle des charges est comprise entre 0,2 et 100lp. Une mèche continue de fibres (1) est déroulée d'un dévidoir (2) sous la'traction engendrée par une paire de cylirndires d'appel (3). La mèche (1) pénètre par un sas étanche (7) dans une cuve de fluidisation entièrement fermée (4) o sous l'action d'air comprimé (6) admis dans le caisson inférieur, le mélange (5) est mise en état de fluidisation. La m. che (1) est épanouie ou défibrée par des moyens connus non représentés, au moyen de galets ou cylindres cannelés. La mèche se charge électrostatiquement par frottement sur ces organes puis, garnie de mélange, elle s'évacue de la cuve de fluidisation à travers un second sas étanche (R). Le sas (3) présente la particularité d'être monté h la fois sur la cuve de fluidisation et sur une tête d'équerre de recouvrement (9) par l'inter4diaire de deux joints thermiques, non représentés, qui réduisent au maximum les échartnes thermiques entre le sas (9) et d'autre -art la tête d'équerre de recouvrement (9), qui est une source de oénération de chaleur du fait de son chauffage positif (non représenté) et d'autre pert l'extrémité de la cuve de fluidisation (4). L'isolation thermique sert à éviter la gélification du mélarnge au contact des surfaces chaudes sur lesquelles il pourrait fondre. L'ftanchéité des raccordements cuve de fluidisation 4/sas V/tête d'équerre (9) est destinée à éviter que les particules de poudre et/ou de charges ne s'échappent à l'extérieur de l'installation et ne provoquent des accidents par inflamration. Pour compldter l'action de refoulement vers la cuve de toute particule du m4lange non fixée par charge électrostatique sur la mnche, un léger courant d'air est généré dans le sas (8) oar une pompe à faible débit (15) . Cette pompe est du type pompes à galets de laboratoire, commercialisée par les Ets. W. BACMOFEIN à Ble. Les pressions d'air que ces pompes sont capables de fournir sont comprises dans la fourchette de 0,10 à 0,30 bar et leur débit Deut être rendu aussi faible que possible pour la génération d'un courant dit "bulle à bulle" par réduction de la vitesse de rotation du rotor.h galets dont elles sont équipées et qui produit le déplacement de l'air dans un conduit souple écrasé par ledit rotor à galets. Des petits cyclones, non représentés pour ne pas charger la figure, permettent de laisser s'échapper l'excès d'air introduit par la pompe (15) et de récupérer les petites quantités de mélange entrainé. A la sortie du sas (8), la m&che garnie de mélange pénètre dans la tête (9). La tête d'équerre (9) est approvfsionnéme en matière plastique de gainage par l'extrudeuse (10). représentée par son corps de jonction avec la tête. La matière plastique de gainage sort de la tête sous une forme dite "en tubant", c'est-à-dire que le diamètre de sortie de la gaine plastique est défini par un poinçon de diamètre plus fort que le diamètre extérieur de la mèche, et que la saine de matière fondue se rétrécit du fait de la traction sur le profil émergeant de la filière et vient au contact de la mèche après un parcours dans l'air de 5 on environ. Cette tête de recouvrement est avantageusement disposée suivant un axe vertical. Le profilé est pratiquement froid après un parcours dans l'air d'un mètre environ. Il reste souole et nasse sur une poulie à gorge (1l) d'un diamètre de o600 n environ. Dans le cas de fortes densités du mélange, il est préférable d'utiliser un système descendant au lieu d'être montant corne c'est le cas du système représenté sur la figure. Au cours de la fabrication du fil souple préinprégné, on peut modifier les caractéristiques sir sa longueur, en changeant la nature et la granulométrie du mélange introduit dans la mèche ouverte. Le fil souple ainsi obtenu à caractéristiques constantes ou variables sur sa longueur sert à réaliser des semi-produits sous la forme de structures unidirectiornnelles tissées ou tricotées, ou de structures multidirectionnelles. Les caractéristiques des semi-produits peuvent être modulées en juxtaposant des fils de natures différentes. De cette façon, on crée un semi-produit ou produit intermédiaire à motifs variables sur la longueur, la surface ou l'4paisseur. Un autre exemple du fil souple consiste à utiliser un mélange dars lequel les charges sont prédominantes et dont la gaine externe est recouverte d'une résine de préimprégnation appropriée et compatible avec le matériau utilisé pour ladite gaine. Les structures unidirectionnelles, tissées, tricotées ou multidirectionnelles obtenues avec un tel fil, sont ensuite imprégnées au moyen d'une résine. tn autre exemple de fil souple plus complexe consiste à utiliser, d'une part, une première gaine renfermant les fibres continues, une poudre ou un mélange poudre-charges, et d'autre part, une deuxième gaine analogue ou différente de la première gaine, l'esnace ménagé entre les deux gaines étant rempli par des charges seules, une poudre seule ou un deuxième mélange poudre- charges, la nature et/ou la proportion des éléments du deuxi-ème m'lange pouvant être identiques ou différentes de celles du premier mélange. Bien entendu, on peut réaliser un fil préimprégné à plus de deux gaines, les constituants disposés entre les gaines successives étant choisis en fonction du résultat à atteindre. La transfor-ation du semi-produit est effectuée oar mise en fusion et/ou réticulation du mélanre/gaine qui lie alors les fibres au mélange pour constituer un produit final composite. Généralement, on préfère effectuer la transformation par l'action combinée de la température et de la pression qui dépendent des matériaux utilisés. Les caractéristiques oropres aux matériaux telles que viscosité, cristallinité, longueur de chaîne, tenps de fusion et de refroidissement ou de réticulation, sont un facteur important de réalisation d'un bon composite. Les procédés connus tels que l'enroulement filamentaire, la pultrusion ou le pressage, en autoclave avec projection de fibres coupées peuvent également être utilisés. Les domaines d'application du composite suivant l'invention sont ceux des matériaux composites: structures, plaques pour circuits imprimés, fenêtres électromagnétiques, absorbants dans le domaine acoustique, électromagnétique. Les fibres sont réalisées notamment à partir de fibres de verre E, R ou S, d'aramide, de silice, de polymères, ou de carbone. La poudre est obtenue à partir de polymères diélectriques, thermoplastiques, thermodurcissables, thermosta- bles, ou absorbants tels que des polymères conducteurs ou chiraux. Les charges sont par exemple des billes pleines ou creuses de silice, graphite, etc..., ou sous forme de lamelles ou de paillettes de minéraux ou de métaux présentant des caractéristiques diélectriques recherchées. Les gaines sont obtenues notamment à partir de polymères thermoplastiques ou de métaux ductiles sous forme de film ou de fil. Pour la réalisation d'une fenêtre électromagnétique, on a confectionné un fil souple comprenant: 2 C- une mèche (roving) de fibre de verre E de 320 tex, commercialisé par Owens Corning Fiberglass, - un mélange qui est constitué par "dry blend" de poudre de polymamide 12 "ORGASOL 2002" Nat, de granulométrie moyenne de microns et de billes de verre creuses E 22/X de granulométrie moyenne 30 microns produites par la société 3M; la proportion en volume des billes de verre est de 60 % alors que la poudre est de 40. - une gaine en polyamide AM0 commercialisée par ATOCHEM, de densité 1,06 et de melt index 40 (mesuré à 1900 sous un poids de 2 kg). Le fil souple obtenu après passage en bain fluidisé et gainage par extrusion, comprend (en poids): fibres: 60 % mélange: 23 % gaine: 17% Le fil préimprégné ainsi réalisé est disposé en fils unidirectionnels parallèles dans un moule qu'on chauffe à 230'C pendant 3 minutes; puis on le presse à 5 bars pendant 30 secondes et on refroidit sous presse pendant 10 minutes. On obtient ainsi un barreau présentant, à l'analyse, une permitivité diélectrique et un angle de perte (Ego) faibles. REVENDICATIONS 1. Matériau composite souple constitué d'une gaine et d'une ame comportant des fibres continues, une poudre et une charge dont la température de fusion est supérieure à, au moins la temoérature de fusion la plus élevée des autres constituants du matériau. 2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la nature de la charge est différente de la nature de la poudre. 3. Matériau selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les charges sont organiques, minérales ou métalliques. 4. matériau selon l'une des revendications 'l à 3, caractérisé en ce que les charges sont pleines, creuses ou poreuses. 5. Matériau selon l'une des revendications 1 % 4, caractérisé en ce que les charges sont isolantes, conductrices ou :agnbtiques. 6. Mat4riau selon l'une des reverndyications1 à 5, caractérisé en ce que le rapport volumique entre les charges et la poudre est compris entre 90 à O X. 7. Matériau selon l'une des revendfcations orécédentes, caractérisé en ce que la granuloiétrie des charges est comprise entre 0,2 et 100 microns et de préférence entre 10 et 60 microns. A. Mat4riau selon l'une des revendications préc4dentes, caractérisa en ce que la charge est une bille creuse. 9. Matériau selon la revendication 8, caractérisé en ce que la bille creuse est en silice ou granhite. 10. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la poudre est choisie parmi les oolymères diélectriques. 11. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la poudre est choisie parmi les polymères absorbants. 12. Matériau selon l'une des revendications 10 ou 11, caracérisé en ce que la granulométrie de la poudre est comorise entre 10 et 60 microns. 264895? 13. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres continues sont des fibres de verre, de carbone, d'ara- mide ou de matériaux polymériques. 14. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres continues sont métalliques. 15. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres sont des fibres diélectriques. 16. - Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion en volume entre les fibres et m mélange constitué par la poudre et la charge est comprise entre 70 et 5-% et de préférence entre 70 et 30 % 17. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la gaine est un polymère thermoplastique. 18. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que la gaine est réalisée à partir d'un métal ductile. 19. Matériau selon la revendication 18, caractérisé en ce que le rapport en poids entre la gaine et le reste du matériau est compris entre 5 et 70 % et de préférence entre 5 et 20 %. 20. Produit obtenu suivant le matériau des revendications 1 à 19, caractérisé en ce qu'il présente des caractéristiques radioélectriques.