Brevet FR2652716A1 — publié le 19910412

La présente invention concerne une nouvelle composition acaricide qui permet de lutter efficacement contre des parasites du type acarien comme les araignées rouges (Tétranychidés), les ériophyes (Eriophyidés), les tarsonémides (Tarsonémidés), etc. Certains insecticides organophosphorés ont une activité acaricide. Cependant, quelques uns d'entre eux ne sont pas suffisamment efficaces en tant qu'acaricides car ils ont permis le développement d'araignées rouges résistant aux composés organophosphorés. Les composés de type pyréthroïde synthétiques, même le groupe de composés de type pyréthroïde synthétiques ayant l'activité acaricide la plus élevée, ne permettent pas de lutter suffisamment contre les araignées rouges. Pour remédier à ces défauts, on connaît déjà des compositions acaricides obtenues en mélangeant un insecticide organophosphoré avec un composé de type pyréthroïde synthétique. On -peut citer par exemple une composition obtenue en mélangeant de la fenpropathrine avec de l'acéphate (JP-A-63145206), une composition obtenue en mélangeant de la fenpropathrine avec du diméthoate et similaires (JP-A-56-29509) et une composition obtenue en mélangeant de l'éthion avec de la cyperméthrine et similaires (JP-A-58128309). Cependant, ces compositions n'ont pas toujours une efficacité ou des propriétés similaires suffisantes. En dehors de ceux-ci, on connaît également des agents réservés uniquement à la lutte contre les acariens, comme le dicofol, l'oxyde de fenbutatine et l'hexythiazox. Cependant, au cours des dernières années, l'effet de ces agents s'est également amoindri. On a donc besoin de mettre au point un nouvel acaricide. L'utilisation de divers acaricides sur une longue période de temps a entraîné l'apparition d'acariens très résistants à ces acaricides dans diverses parties du monde. Parmi ces acariens, ceux ayant une résistance particulièrement développée vis-à-vis des agents en question sont Tetranychus urticae Koch, Tetranychus cinnabarinus Boisduval, Tetranychus kanzawai Kaishida, Panonychus coitri KcGregor, Fanonychus ulmi Koch, Folyphagotarsonemus latus Banks, etc. Ils sont parasites sur les arbres fruitiers, les légumes, les théiers, les plantes horticoles, etc. Donc de nombreux acaricides perdent leur utilité vis-à-vis de ces acariens. On a donc besoin de mettre au point un nouvel acaricide qui soit nettement efficace également contre les acariens ayant développé une résistance en raison de l'emploi d'acaricides classiques, même quand ils sont utilisés à une faible dose, et qui ont seulement une faible toxicité et peu d'influence indésirable sur l'environnement. C'est donc un but de la présente invention de fournir un nouvel acaricide satisfaisant ces besoins. Il est fourni selon la présente invention une composition acaricide (ciaprès présente composition) contenant comme ingrédients actifs - (A) soit du 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropane- carboxylate d'x-cyano-3-phénoxybenzyle (ci-après fenpropathrine) ou du N-(2-chloro-,a, a-trifluoro-p- tolyl)valinate d'a-cyano-3-phénoxybenzyle (ci-après fluvalinate), et (B) du S,S'-méthylènebis(phosphorodithioate de O,O,O', O'-tétraéthyle (ciaprès éthion); un procédé de production d'un acaricide sous forme d'une poudre mouillable, d'un concentré émulsiflable, etc. qui contient ladite composition acaricide; et un procédé de lutte contre les acariens utilisant ledit acaricide. Du fait de l'utilisation combinée de la fenpropathrine ou du fluvalinate et de l'éthion, la présente invention a une excellente activité acaricide sur les acariens comme Tetranychus urtfcae Koch, Tetranychus cinnabarinus Boisduval, Tetranychus kanzawai Kishida, Panonychus citri McGregor, Panonychus ulmi Koch, Polyphagotarsonemus latus Banks, etc. sur les arbres fruitiers, les légumes, les théiers, les plantes horticoles, etc. Cette propriété bénéfique ne peut pas être obtenue en utilisant les ingrédients actifs précédents indépendamment les uns des autres. En détail, la présente invention a les propriétés désirables suivantes: 1. La composition présente un effet synergique étonnamment élevé dans la lutte contre les acariens comme Tetranychus urticae Koch, Panonychus citri icGregor, Tetranychus kanzawai Kishida, etc, qui sont parasites sur des plantes agricoles ou horticoles, par rapport au cas o l'on utilise seul chacun des ingrédients actifs. En outre, l'activité acaricide d'efficacité synergique est immédiate et se maintient à un niveau élevé pendant une période de temps prolongée. En conséquence, ces acariens peuvent être détruits immédiatement et rendus inactifs pendant une longue période de temps en raison de l'utilisation combinée des ingrédients actifs alors que la simple utilisation de chaque ingrédient actif seul n'est absolument pas efficace. 2. La composition a un effet acaricide net également sur les acariens ayant développé une résistance à divers acaricides synthétiques organiques. 3. La composition n'a pas de phytotoxicité sensible sur les plantes agricoles et horticoles. 4. La composition a une activité acaricide nettement supérieure à celles d'une composition obtenue en mélangeant de la fenpropathrine avec de l'acéphate (JP-A-63-145206), d'une composition obtenue en mélangeant de la fenpropathrine avec du diméthoate ou similaires (JP-A--6-29509) et d'une composition obtenue en mélangeant de l'éthion avec de la cyperméthrine ou similaires (JP-A-58-128309), compositions qui ont fait l'objet déjà de protections par brevet. La présente composition agit particulièrement sur les adultes, les jeunes et les larves des acariens immédiatement et a une excellente durabilité de son effet. En outre, l'activité insecticide inhérente de chaque ingrédient actif contre d'autres insectes reste élevée et n'est absolument pas détériorée par l'utilisation combinée. On va maintenant expliquer ci-après un procédé de formulation et un procédé d'application de la présente composition. Four préparer la présente composition, il suffit que les ingrédients actifs selon la présente invention soient mélangés avec un ou plusieurs supports appropriés et un ou plusieurs adjuvants appropriés comme des agents tensio-actifs, des liants, des stabilisants, eto, et que le mélange soit mis sous forme d'une poudre mouillable, d'un concentré émulsifiable, d'une poudre fluide, d'une poudre fine, d'une poudre insensible à l'entraînement, etc. Dans ce cas, le taux de mélange de la fenpropathrine ou du fluvalinate à l'éthion est de 1:1 à 1:100, de préférence 1:1 à 1:50, mieux encore de 1:1 à 1:10. La teneur totale.en ingrédients actifs dans la formulation est de 1 à 80% en poids, de préférence de 20 à 40% en poids. Les supports utilisables dans la présente invention ne sont pas déterminants et l'on peut utiliser des supports solides ou liquides dès lors qu'ils sont utilisés de manière classique dans les agents agricoles ou horticoles. Les supports solides comprennent, par exemple, les poudres minérales, les poudres végétales, l'alumine, les silicates, les polymères sucrés et les cires. Les supports liquides comprennent, par exemple, l'eau, les alcools, les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures halogénés, les éthers, les cétones, les esters, les nitriles, les alcools-éthers, les hydrocarbures aliphatiques ou alicycliques, l'essence industrielle et les coupes de pétrole. Dans la préparation sous forme de concentré émulsifiable, de poudre mouillable, de produit fluide, etc., on utilise des agents tensio-actifs, des émulsifiants et similaires dans le but d'émulsifier, de disperser, de solubiliser, de mouiller, de faire mousser, de lubrifier, d'épandre, etc. En outre, on peut ajouter si nécessaire une quantité appropriée d'agents stabilisants comme des anti-oxydants, des agents d'absorption des ultraviolets, etc. La présente composition peut être utilisée en mélange avec d'autres acaricides, insecticides, attractifs, répulsifs, fongicides, régulateurs de croissance des plantes, engrais, etc. Une telle utilisation en combinaison permet l'extension du domaine d'application (insectes parasites et nuisibles auxquels la composition peut être appliquée, procédé d'application, moment de l'application, etc.). Un procédé d'application de la présente composition est le suivant. Bien que variable selon la taille de la plante cultivée, la quantité de composition utilisée est généralement telle que la quantité totale d'ingrédients actifs, c'est-à-dire la fenpropathrine ou le fluvalinate et l'éthion, est de 0,3 à 550 g, de préférence 2 à 150g, pour 10 ares. Pour l'application de la composition sous forme d'une poudre mouillable ou d'un concentré émulsiflable, on dilue avec de l'eau la poudre mouillable ou le concentré émulsifiable et on l'applique à la plante cultivée généralement selon un volume de 30 à 2 000 litres, de préférence 50 à 500 litres, pour 10 ares, à la saison & laquelle apparaissent les parasites acariens. Par rapport à l'utilisation de chacun des ingrédients actifs seul, la présente composition a un effet synergique étonnamment élevé dans la lutte contre les acariens parasites, par exemple, Panonychus Citri McGregor et Aculops peleÄassi Kelfer sur les agrumes; Panonychus ulmi Koch, Tetranychus urticae Koch, Tetranyclzus viennensis Zacher, Tetranychus kanzawai Kishida et Epfitrinerus pyri Nalepa sur les arbres fruitiers à feuilles caduques; Tetranychus kanzawai Kishida sur les théiers; et Tetranychus urticae Kock, Tetranychus kanzawai Kishida, Tetranychus cinnabarinus Boisduval et Potyphagotarsonemus tatus Banks sur les légumes et les plantes horticoles. La présente invention permet une lutte très efficace contre ces acariens parasites. Le tableau I donne les formules développées de la fenpropathrine, du fluvalinate et de l'éthion qui sont les ingrédients actifs de la présente composition. TABLEAU 1 Compose Formule développée CH3 /CH30 Fenpropathrine CHCCH//O eX 1-z C/ CH3/ \CH CN F luval mate CF3- --NHCHCOCH X O30 CH CN CH3 CH S S Il Il Ethion (C2H50) 2PSCH2SP(OC2H5)2 La fenpropathrine et le fluvalinate sont des composés qui ont des stéréoisoméres. Chacun des isomères et les mélanges des stéréoisomères font partie de la présente invention. Certains exemples sont donnés ci-dessous mais les proportions de mélange des ingrédients actifs, les types et les quantités des adjuvants, etc., ne sont pas limités & ceux décrits dans les exemples. Dans ces derniers, les parties sont toujours en poids. Exemple de préparation 1 On obtient une poudre mouillable en mélangeant uniformément et en pulvérisant 10 parties de fenpropathrine ou de fluvalinate, 30 parties d'éthion, 5 parties de laurylsulfate de sodium, 2 parties du produit de condensation entre le naphtalènesulfonate de sodium et le formaldéhyde, 20 parties de charbon blanc et 33 parties d'argile. Exemple de préparation 2 On obtient un concentré émulsifiable en mélangeant et en dissolvant 10 parties de fenpropathrine ou de fluvalinate, 10 parties d'éthion, 15 parties de Sorpol 2564 (émulsifiant mixte non ionique/anionique, fabriqué par Toho Chemical Co., Ltd.) et 65 parties de xylol. Exemple de préparation 3 On obtient un concentré émulsifiable en mélangeant et en dissolvant 5 parties de fenpropathrine ou de fluvalinate, 35 parties d'éthion, 15 parties de Sorpol 2564 (émulsifiant mixte non ionique/anionique, fabriqué par Toho Chemical Co., Ltd.) et 45 parties de xylol. Exemple de préparation 4 On obtient une poudre mouillable en mélangeant uniformément et en pulvérisant 5 parties de fenpropathrine ou de fluvalinate, 30 parties d'éthion, 5 parties de laurylsulfate de sodium, 2 parties du produit de condensation entre le naphtalénesulfonate de sodium et le formaldéhyde, 20 parties de charbon blanc et 38 parties d'argile. On va maintenant illustrer par les exemples d'essai suivants l'effet avantageux et l'utilité de la présente composition. Exemple d'essai 1 On détermine par un essai en laboratoire l'activité acaricide vis-à-vis d'individus adultes femelles de Panonychus ci tri McGregor qui sont résistants aux composés organophosphorés, aux composés organostanniques et à l'hexythiazox et qui se reproduisent depuis plusieurs générations sur des plantules de citron chinois. plantées dans une serre en verre. Les femelles adultes sont inoculées sur des feuilles de citron chinois fixées sur un gel de gélose, et on les laisse pondre pendant 24 heures. Puis on les pulvérise avec chacune des dilutions aqueuses ayant une concentration prédéterminée de chacun des concentrés émulsifiables de la présente invention préparés selon les exemples de préparation 2 et 3, selon un volume de 30 litres pour 10 ares à l'aide d'un pulvérisateur doseur. On détermine au bout de 2 Jours l'effet de destruction des adultes et au bout de 10 jours l'effet de destruction des oeufs. L'essai est effectué sur des groupes en double de 10 adultes chacun, pour chaque dilution aqueuse. Le tableau 2 donne les résultats. Dans les exemples d'essai 1 et 2, l'expression "effet de destruction des oeufs" indique la somme des effets de destruction sur les oeufs et les larves écloses. O TABLEAU 2 Concentration Taux dei Taux de du produit destruc- destruc- Préparation testée puvérisé tion des; tion aqueux- adultes 'des oeuf; (ppm d'ingré- (%) (%) dient actif)- Fenpropathrine Fenpropathrine 20 + 20 100 i 100 + ethion 96 concentré 10 + 10 100 96 émulsifiable) 5+ 5 90 65 Fenpropathrine Fenpropathrine 20 + 140 100 j 100 + éthion concetré 10 + 70 100 100 (concentré (cncentrabe) 5 + 35 90 98 "mulsifiable) Fluvalinate Fluvalinate 20 + 140 100 100 + ethion 10 + 70 100 100 (cmbnoentré é( uibnceentré 5 + 35 65 80 émulsifiable) Fenpropathrine + diméthoate 20 + 140 100 89 ( concentré 10 + 70 90 68 émulbifiable) Fenpropathrine 20 55 59 ( concentré 10 45 45 émulsifiable) 5 35 12 Fluvalinate 25 62 ( concentré 0 5 5 15 émulsifiable) Ethion 200 | 35 19 ( oncentré- 100 0 7 émulsifiab;le) 50 0 0 Dimethoate (,boncentré- 100 5 6mulsifiable) Hexythiazox 40 0 1 (poudre - 20 5 : 0 5 mouillable) Note: La poudre mouillable d'hexythiazox est un acaricide décrit dans la publication Japan Plant Epidemic Prevention Association, "nXanual of Agricultural Chemicals 1986", p. 433SS-434 (10 décembre 1986). Exemple d'essai 2 On recherche par un essai en laboratoire l'activité acaricide vis-à-vis de femelles adultes et d'oeufs de Tetranychus kanzawai Kishida qui sont résistants aux composés organophosphorés et aux composés organostanniques et qui se reproduisent depuis plusieurs générations sur de jeunes plantules de haricot dans une pièce à température constante maintenue à 25 C. On inocule les femelles adultes de Tetranychus kanzawai Kishida sur des feuilles de haricot fixées sur un gel de gélose et on les laisse pondre pendant 24 heures. Puis on les pulvérise avec chacune des dilutions aqueuses ayant des concentrations prédéterminées de chacune des préparations de pyréthroïde synthétique seul, chacune des compositions de composé organophosphoré seul ou chacun des mélanges d'une composition de pyréthroïde synthétique et d'une composition d'un compose organophosphoré qui comprennent les combinaisons selon la présente invention, à un volume de 30 litres pour 10 ares à l'aide d'un pulvérisateur mesureur. L'effet de destruction des adultes est déterminé au bout de 2 jours et l'effet de destruction des oeufs au bout de 9 jours. L'essai est effectué sur des groupes en double de 10 adultes chacun, pour chaque dilution aqueuse. Le tableau 5 donne les résultats. TABLEAU 3 Concentration Taux de j Taux de d'agent pul- destruc- destruc- Préparation testée vérisé aqueux tion des.tion (ppm diingré- adultes Jdes oeufs dient actif) (%) (%) _.. I Fenpropathrine (concentré émulsifiable) 10 + 100 100 100 + ethion 5 + 50 100 100 (concentré émulsifiable) Fenpropathrine (concentré émulsifiable) 10 + 100 89 34 +acéphate 5 + 50 56 19 (poudre mouillable) Cypermethrine. (concentré émulsifiable) 10 + 100 67 5 + éthion 5 + 50 44 2 (concentré émulsifiable) Fenpropathrine 10 56 22 5 6 22 (concentré- 5 22 8 émulsifiable) Cyperméthrine (concentré 10 11 2 émulsifiable) Ethion (concentré 100 44 3 émulsifiable) Acéphate (poudre 100 0 0 mouillable) - Oxyde de fenbutatine (poudre, 125 44 2 mouillable) Note: La poudre mouillable d'oxyde de fenbutatine est un acaricide décrit dans la publication de la Japan Plant Epidemic Prevention Association "Handbook of Agricultural Chemicals 1985", p. 123 (30 janvier 1986). Exemple d'essai 3 Vingt femelles adultes de Tetranychus urticae Koch qui sont résistantes aux composés organophosphorès et aux composés organostanniques et se reproduisent depuis plusieurs générations, sont inoculées sur chaque plant de haricot au stade de la 5ème ou 6ème feuille dans une serre en verre, elles sont fécondées, puis on les laisse pondre. Sept jours après la fécondation et la ponte, chacune des dilutions aqueuses ayant une concentration prédéterminée de la poudre mouillable de la présente invention préparée selon l'exemple de préparation 1 est pulvérisée sur les plants de haricot à raison de 100 litres pour 10 ares avec un pulvérisateur à main. Immédiatement après la pulvérisation et 3 jours, 10 jours, 20 Jours et 30 jours après la pulvérisation, on détermine le nombre de femelles adultes de Tetranychus urticae Koch parasites sur les plants ainsi que les phytotoxicités, et l'on calcule le degré de lutte ( ). L'essai a été effectué sur trois groupes d'une plante chacun, pour chaque dilution aqueuse. Le tableau 4 donne les résultats. Le degré de lutte (%) dans l'exemple d'essai a été calculé selon l'équation suivante (la même s'applique également après): Degré de lutte (% ) = (1)x 100 C/C. dans laquelle GC: nombre d'acariens avant la pulvérisation dans un groupe non traité C: nombre d'acariens après la pulvérisation sur le groupe non traité T_: nombre d'acariens avant la pulvérisation sur un groupe traité Tb: nombre d'acariens après pulvérisation dans le groupe traité. TABLEAU 4 Concentration Degré de lutte (%) du produit Preparation testée, pulvérisé Après Apres Après Après Phytotoxicité aqueux (ppm d'ingrédiént 3 jours 10 jours 20 jours 30 jour actif) Fenpropathrine + éthion 50 + 150 100 100 98 91 Néant (poudre 25 + 75 100 100 95 83 Néant mouillable)' Fenpropathrine (poudre 50 90 50 20 0 Néant mouillable) Ethion (poudre 500 13 0 0 0 Néant moJillable) i....0 Exemple d'essai 4 Chacune des dilutions aqueuses ayant une concentration prédéterminée du concentré émulsifiable de la présente invention préparées selon l'exemple de préparation 3 est pulvérisée sur des arbres producteurs de tangerines (Okitsu wase Citrus unshu) dans des pots non vernis No. 10 et infestés d'un grand nombre de Panonychus ciftri cGregor selon un volume de 300 litres pour 10 ares avec un pulvérisateur à main. Immédiatement après la pulvérisation et S jours, 10 jours, 20 jours et jours après la pulvérisation, on détermine le nombre de femelles adultes de Panonychus citri McGregor parasites sur 20 feuilles choisies au hasard de chaque arbre ainsi que les phytotoxicités, et on calcule le degré de lutte C%). L'essai est effectué avec trois groupes d'un arbre chacun, pour chaque dilution aqueuse. Le tableau 5 donne les résultats. TABLEAU 5 Concentration Degré de lutte du produit Préparation testée p rs Après Après Après Phytotoxicit r aqueux (ppm d'ingrédient 3 jours 10 jour 20 jour 30 jour actif) Fenpropathrine + ethion 50 + 350 100 98 94 93 Néant ( concentré 25 + 175 100 98 90 88 Néant émulsifiable) Fenpropathrine + dimthoate d(concentré 50 + 350 98 98 67 55 Néànt (concentré émulsifiable) Fenpropathrine (,concentré 50 95 89 46 0 Néant éihulsifiable) Ethion (concentré 500 95 90 48 0 Néant émulsifiable), Dimethoate (concentré 350 0 0 0 0 Néant émulsifiable) Exemple d'essai 5 On rend parasites des femelles adultes de Tetranychus urticae Koch qui sont résistantes aux composés organophosphorés et qui se reproduisent depuis plusieurs générations, sur des plants de haricot plantés dans des pots (de 9 cm de diamètre) dans une chambre à climat artificiel. On pulvérise sur les plants de haricot à raison de 30 ml pour 3 pots chacune des dilutions aqueuses ayant une concentration prédéterminée de la poudre mouillable de la présente invention préparée selon l'exemple de préparation 4. Puis on conserve les pots dans une chambre à 25 C + 1C. On compte les femelles adultes de Tetranychus urticae Koch avant la pulvérisation et à des jours prédéterminés après la pulvérisation. Le tableau 6 donne les résultats. TABLEAU 6 Concentration Nombre de femelles de Tetranychus du produit urticae Koch sur 3 pots Préparation testée pulvérisé Aprs Aprs aqueux (ppm Avant Après Après Après d'ingrédient pulvéri- 3 jours 10 jours 20 jours actif sation Fenpropathrine + Athion 50 + 300 53 0 0 0 ( poudre ffio.uillable) Fluvlinate + éthion 50 + 300 45 0 2 10 (poudre mouillable Fenpropathrinq (poudre 50 60 8 12 33 mouillable) Fluvalinate (poudre 50 36 10 15 50 mouillable) i Ethion (poudre 300 23 30 47 125 mouillable) Non traité 35 59 128 La présente composition est applicable de façon très efficace en tant que composition de lutte contre les acariens parasites comme Tetranychus urticae Koch, Tetranychus cinnabarinus Boisduval, Tetranychus kanzawai Kishida, Panonychus citri McGregor, Panonychus ulmi Koch, Polyphagotarsonemus latus Banks, etc., dans les zones plantées d'arbres fruitiers, de théiers, de légumes, de plantes à fleurs, etc. REVENDICATIONS 1.- Composition acaricide contenant comme ingrédients actifs (A) du 2,2,3, 3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate d'a-cyano-3-phénoxybenzyle ou du N-(2-chloro-c,e,c- trifluoro-p-tolyl)-valinate d'O-cyano-3-phénoxybenzyle, et (B) du S,S'méthylênebis(phosphorodithioate) de 0,0,0',0'-têtraéthyle. 2.- Composition selon la revendication 1, dans laquelle le composant (A) est le 2,2,3,3- tétraméthylcyclopropanecarboxylate d'cc-cyano-3-phénoxy- benzyle. 3.- Composition selon la revendication 1, dans laquelle le taux de mélange de (A) à (B) est compris entre 1:1 et 1:100. 4.- Composition selon la revendication 2, dans laquelle le taux de mélange de (A) à (B) est compris entre 1:1 et 1:100. 5.- Procédé de lutte contre les acariens, qui consiste à appliquer aux plants une quantité efficace sur le plan acaricide d'une composition acaricide contenant comme ingrédients actifs (A) du 2,2,3,3tétraméthylcyclopropanecarboxylate d'c-cyano-3-phénoxybenzyle ou du N-(2-chloro-a, cc, - trifluoro-p-tolyl)-valinate d'a-cyano-3-phénoxybenzyle, et (B) du S,S'méthylènebis(phosphorodithioate) de 0,O,O',0'-tétraéthyle. 6.- Procédé de production d'une poudre mouillable acaricide qui consiste à mélanger et à pulvériser (A) du 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate d'a-cyano-3-phénoxybenzyle ou du N-(2-chloro-o,o,a- trifluoro-p-tolyl)-valinate d'c-cyano-3-phénoxybenzyle, et (B) du S,S'méthylènebis(phosphorodithioate) de 0,O,O',O'-tétraéthyle, au moins un agent tensio actif, et au moins un support solide. 7.- Procédé de production d'un concentré émulsifiable acaricide qui consiste à mélanger et à dissoudre (A) du 2,2,3,3tétranéthylcyclopropanecarboxylate d'a-cyano-3-phénoxybenzyle ou du N-(2-chloro-c,, - trifluoro-p-tolyl)-valinate d' -cyano-3-phénoxybenzyle, et (B) du S,S'méthylènebis(phosphorodithioate) de 0,0O,0',0'-tétraéthyle, au moins un émulsifiant, et au moins un support liquide.