Brevet FR2652585A1 — publié le 19910405

L'invention a pour objet des sels de colorants acides avec des composés basiques contenant au moins un reste avec une amine stériquement encombrée, largement insolubles dans les composés organiques. Ces composés conviennent remar- iablement comme pigments pour la coloration de matières syn- thétiques avec et sans solvants. Les nouveaux pigments répondent à la formule I Fn. A (I) dans laquelle F représente le reste d'un colorant exempt de métal avec 1 à 4 groupes acides, A un composé comportant 1 à 4 restes avec des atomes d'azote stériquement encombrés,parmi lesquels au moins n atomes d'azote d'ammonium et n est 1 ou 2. Les pigments conformes à l'invention conviennent pour le PVC,pour toutes les polyoléfines (par ex. le polyéthy- lène haute et basse pression, le polypropylène), le polyiso- butylene, le poly-4-méthylpentène et les copolymères obtenus à partir de ces matières synthétiques. Ils peuvent en outre être mis en oeuvre pour la coloration du polystyrène (et de ses copolymères>, de 1'ABS, du polycétate de vinyle), du poly (alcool vinylique), du polyacétate, des polyacrylates, duz po- lyacrylonitrile, du polyacrylamide, du polyzhlorure de viny- lidène), des polyesters, des polyéthers (POM), des polythio- éthers et thioplastes, des polycarbonates, du polyuréthanne, des dérivés de la cellulose, des résines maléiques, phéno- liques, des résines de mélamine, d'aniline, de furanne, des résines carbamidiques, époxydiques et de silicone, ainsi que pour la pigmentation des vernis et encres d'imprimerie pour l'industrie graphique. Comme colorants F, on préfère des colorants azoiques non métallisés contenant des groupes acides, mais d'autres colorants acides de constitution différente peuvent trouver une utilisation, par exemple les colorants phtalo- cyanines, anthraquinoniques, les colorants du pérylène, les colorants indigoides, thioindigoides, les colorants de la pé- rinone, de la quinacridone, les colorants dioxaziniques, les colorants de l'isoindoline, de l'isoindolinone, les colo- rants dicétopyrrolo-pyrroliques, en particulier les colorants phtalocyanines, indigoides, anthraquinoniques, dioxaziniques et les colorants de l'isoindolinone. Des exemples de constituants de colorant F très adaptés répondent aux formules F.O t i oeY C|; R Ci C! C o CE E3 Ci Cl C 03.s3 coeB I % CONE00 3 6%5 S5050 E,3C /n 3yjS0 i/i Clé 65-N-C Sa3 Ci Ci y =N /\ N = Ca P:i ii24!D CR3Ci so. e; ocE3 C! J Ci --N'---AF- 3E FllACOOg'F2[tIIIiIIfO 'S- N=N FE éCF3ci COQ CaRo Ci Coo 2. C* / k - Fis E..C6-k - 3 F 6II h Il N. CE, o - C 2; O NE, o NE, 1- so - soo N. 3 'N., 3 Fi, A* CH3, Fia N"' bU / \ CH3 o J / \ NEcO-C6H5 O NE CH.., Il I soe so s'-.. 3 's'. 3 ...1 j F20 JI H NHCOCC1CH2 'N. O bU 3/\ CH3 Q - - 4/ HC O O NE 12 f -' SO F21 *N. i N. O - C2H5 o .. /\NEcoc3 O NE2 e so j- -. N. 3, F24 N. -"EC Br N. - O " CE3 O bU CE - 3 UC 3r F25,, F26 Br 0,%qI-C.E_ O o -, 0 5 -C00e 0 NE, C0 O kaO N 0 o N0 * Br N 0e a0; o oo y.,, e0 3 /S NEOC HO CON/-- \ Oc CE3 ( F -- \ T. (Rg) F32 O o R9 = Chlore, brome, un alkyle en c1 à C3 ou un alcoxy en C1 à C4 CONE S0 et m = 1, 2 ou 3 Cl so9 i HI COON F33 D 3 F34 -s 09 F3s 2 S038 0 3 3 EN-:C - N Q0 0 31CK "3 0 cii.N, F32 oQ R9 = Chlore, brome, un alkyleNH en 7 LC T = III oOs H j HO _ OH N N o N-, '4 1-1 1-4 O NII - e n \II f o H 7 (e os) 7j j j oNyN gos - N O' "''-\ N N O c g OS o OS r g ú I i -S O r eOS-jli - e t SOg LdN ID O 9 98999 Les colorants monoazoiques avec un groupe acide sulfonique sont particulièrement préférés. Des pigments selon l'invention particulièrement préférés contiennent dans le constituant A un, deux, trois ou quatre restes de formule a' CE3 RI S'N'- ' 3 (a'), CH3 dans laquelle Rll est l'hydrogène ou un méthyle. On accorde également une préférence particulière aux colorants pigmentaires dans lesquels le constituant A (sous forme d'amine libre) est un composé de formule f, g ou h R MIi (g) I C05-R3) R3 R3-ç-O e- r e C0-IhE-R7 ' h) dans laquelle R3 représente un 2,2,6,6tétraméthylpipéridyl44, R8 un chlore ou un 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl-4amino et n est 1, 2, 3 ou 4, moyennant quoi deux des substituants -(CO-NHR3) dans la formule f se trouvent en position méta ou para et, lorsque n = 3 ou 4, plus de deux de ces substituants ne devront pas se trouver en position vicinale l'un par rap- port à l'autre. Des restes préférés possédant un groupe amino sté- riquement encombré répondent aux formules a à e: _- 12 7, -i3 (a) R D) () R /\1 R R 12 MR R./ s _2 R,2,12 l2!2 ; '!2 R '2i dans lesquelles Rll représente l'hydrogène ou un alkyle en C1 à C4, de préférence l'hydrogène ou un méthyle, en particulier l'hydrogène, tous les restes R12 représentent un alkyle en C1 à C5, de préférence un méthyle, les deux R13 représentent, indépendamment, l'hydro- gène, un alkyle en C1 à C2, un R13 représente éqalement un phé- nyle ou les deux R1 ensemble un groupe de formule -(Ca2) 11- et Y un groupe de formule -N-CO- ou -CO-N- Des constituants A (sous forme de composé$amino libres) particulièrement préférés sont par exemple: A] triamide de l'acide 1,3,5-tri-(2',2',6',6'-tétraméthylpi- péridyl-4')-trimésique, A2 2,4-bis(2',2',6',6'-tétraméthylpipéridyl-4'-amino)-6- chlo- rotriazine, A3 2,4,6-tri(2',2',6',6'-tétraméthylpipéridyl-4'amino)- triazine, A4 bis-(2',2',6',6'-tétraméthylpipéridyl-4'-aminocarbonyl- paraphénylène)-téréphtalamide, A5 bis-(2',2',6',6'-tétraméthylpipéridyl4')-téréphtalamide, A6 2,4-bis-(2',2',6',6'-tétraméthylpipéridyl-4-amino)-qui- nazoline, A7 2,3-bis(2',2',6',6'-tétraméthylpipéridyl-4'amino)-quino- xaline, A8 1,4-bis(2,2',6',6'-tétraméthylpipéridyl-4'-amino)-phta- lazine, A9 2-chloro-4,6-bis-(2',2',6',6'-tétraméthylpipéridyl-4'- amino)-pyrimidine, A10 2,5-dichloro-4,6-bis-(2',2',61,6'-tétraméthylpipéridyl- 4'-amino)-pyrimidine, All 2-fluoro-5-chloro-4,6-bis-(2',2',6',6-tétraméthylpipé- ridyl-4'-amino)-pyrimidine, A12