Brevet FR2657874A1 — publié le 19910809

La présente invention concerne un procédé pour obtenir un substrat auquel est lié un élastomère de silicone. Les compositions formant des élastomères de silicone sont bien connues et largement utilisées dans de nombreuses industries Parmi ces compositions, il en existe une certaine catégorie (généralement appelées des silicones vulcanisables à la température ambiante ou RTV) qui ont la faculté de durcir en formant un élastomère à la température ambiante normale ou à des températures légèrement élevées, soit spontanément par mélange des composants, soit par suite de leur exposition à l'humidité atmosphérique Cette propriété les prête tout particulièrement à une utilisation comme agents ou mastics d'étanchéité et produits de revêtement, par exemple Bien que ces compositions se comportent de manière satisfaisante dans la plupart de ces applications, elles sont parfois affectées par un manque de constance de leur adhérence aux divers substrats sur lesquels on les applique La littérature technique abonde en descriptions de brevet et autres publications concernant des compositions de primaire qui sont utiles pour améliorer l'adhérence de compositions d'élastomère de silicone à des substrats A titre d'exemples de cette littérature, on peut citer les brevets britanniques N O 1 255 138, 1 332 840, 1 493 517 et 1 523 072 Cependant, leur emploi n'est pas toujours satisfaisant ou commode car, par exemple, ces compositions exigent une longue durée de séchage ou de durcissement, ou bien leur utilisation s'accompagne de difficultés de manipulation dues à la présence de solvants organiques ou d'autres substances nocives Ainsi, par exemple, le brevet britannique N O 1 255 138 propose une composition de primaire qui est un polycondensat contenant principalement des motifs siloxanes comportant des groupes alcoxy liés aux atomes de silicium Non seulement ces polycondensats sont utilisés sous forme de solutions dans des alcools ou des solvants polaires, mais ils doivent être réticulés par exposition à l'eau avant l'application de l'élastomère. Le problème que pose l'obtention d'une bonne adhérence constante des silicones RTV prend une importance particulière dans l'industrie de la construction o ces silicones sont maintenant largement utilisées comme mastics d'étanchéité Dans le cadre de cette application, il est exigé que le mastic offre une bonne adhérence constante à des substrats tels que les métaux, le verre et la maçonnerie Une adhérence satisfaisante est particulièrement importante pour atteindre la plus grande durée de vie utile lorsque le mastic est utilisé dans des applications à la vitrerie structurale, l'étanchéification de murs-rideaux ou la vitrerie isolante Afin d'obtenir l'adhérence désirée dans des applications à la construction et autres, la pratique usuelle consiste à traiter préalablement les substrats, avant l'application du mastic, pour éliminer la graisse, la poussière et la saleté et conditionner la surface devant recevoir le primaire ou le mastic Les substances utilisées dans l'étape de prétraitement sont habituellement des solvants organiques, ou des mélanges de ceux-ci, qui peuvent contenir ou non d'autres substances telles que des agents servant à alcaliniser le solvant. Comme mentionné ci-dessus, ces solvants sont souvent nocifs et inflammables, ce qui impose des précautions spéciales de manipulation et de stockage Leur emploi est également indésirable au point de vue de l'environnement. En outre, bien que les solvants organiques soient des produits efficaces pour le dégraissage et le nettoyage, leur utilisation ne conduit pas spontanément à une adhérence fiable dans le sens d'assurer une adhérence constante satisfaisante sur diverses surfaces et de maintenir cette adhérence pendant un vieillissement de longue durée sous l'action des agents atmosphériques. Cette observation s'applique tout particulièrement lorsque la surface du substrat est constituée d'aluminium anodisé, car le traitement d'anodisation produit des états de surface variables et non reproductibles Des échantillons d'aluminium anodisé provenant du même lot peuvent varier considérablement quant à l'adhérence qui peut être établie entre leurs surfaces et des silicones RTV. Il existe donc une demande pour un procédé de liaison d'élastomères de silicone à des substrats qui évite ou minimise l'utilisation de substances nocives ou autrement indésirables, mais qui réalise une adhérence satisfaisante et plus constante entre l'élastomère de silicone et le substrat La Demanderesse a maintenant découvert que l'utilisation de certains polydiorganosiloxanes liquides comme agents de nettoyage/conditionnement fournit un tel procédé. D'après la demande de brevet européen N O 182 583, on sait que certains siloxanes volatils peuvent être utilisés pour enlever des taches de tissus textiles On sait également, d'après le document GB-2 057 485 A, que des siloxanes cycliques peuvent être utilisés pour enlever des adhésifs poisseux d'un substrat tel que la peau humaine. Cependant, ces publications ne contiennent pas d'enseignement ni aucune suggestion concernant l'utilisation desdits siloxanes dans un procédé pour lier des compositions de silicone vulcanisables à la température ambiante (RTV) à des métaux et autres substrats rencontrés dans l'industrie de la construction. Selon la présente invention, il est fourni un procédé de liaison d'un élastomère de silicone à un substrat, qui consiste à traiter un substrat en mettant en contact la surface dudit substrat avec un polydiorganosiloxane liquide dans lequel les substituants organiques fixés aux atomes de silicium sont des groupes monovalents ayant jusqu'à 18 atomes de carbone qui sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés et les groupes hydrocarbonés halogénés, puis à appliquer à la surface traitée une composition formatrice d'élastomère de silicone vulcanisable à la température ambiante. Les polydiorganosiloxanes qui sont utilisés comme agents de traitement dans le procédé de la présente invention sont ceux qui sont liquides aux températures ambiantes normales ( 25 C) Ils peuvent avoir une structure linéaire ou cyclique et, selon leur configuration moléculaire et leur longueur de chaine, ils peuvent comporter entre environ deux groupes organiques par atome de silicium, pour les siloxanes linéaires non terminés par des groupes organiques et les siloxanes cycliques, et un maximum de trois de ces substituants comme dans le cas des hexaorganodisiloxanes Les polydiorganosiloxanes liquides linéaires sont de préférence terminés par des motifs triorganosiloxy, par exemple des motifs triméthylsiloxy, triméthylvinylsiloxy, méthylphénylvinylsiloxy ou phényldiméthylsiloxy; mais ils peuvent être terminés par d'autres groupes, par exemple des groupes hydroxyle liés au silicium Les polydiorganosiloxanes liquides dont l'utilisation est préférée dans la présente invention sont les substances de bas poids moléculaire ayant une viscosité inférieure à 10 4 m 2/s à 25 C, et très préférablement inférieure à 20 x 10-6 m 2/s à 25 C. Les substituants organiques présents dans les polydiorganosiloxanes liquides sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés monovalents et les groupes hydrocarbonés halogénés monovalents ayant jusqu'à 18 atomes de carbone Des exemples de ces substituants organiques sont des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, tétradécyle et octadécyle, des groupes alcényles tels que vinyle, allyle et hexényle, des groupes aryles tels que phényle et naphtyle, et des groupes alkyles halogénés tels que trifluoropropyle Du point de vue économique, les polydiorganosiloxanes préférés sont ceux dans lesquels au moins 50 pour cent des substituants totaux sont des groupes méthyle Ces polydiorganosiloxanes préférés comprennent des polydiméthylsiloxanes terminés par des motifs triméthylsiloxy et des méthylsiloxanes cycliques, par exemple 1 'hexaméthyldisiloxane, 1 ' octaméthyltrisiloxane, 1 ' h e x a m é t h y 1 c y c 1 o t r i S i 1 o x a N e, 1 ' octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane et les siloxanes représentés par la formule R 3 Si O(R 2 Si O), Si R 3 dans laquelle R représente le groupe méthyle et la valeur de N est de 1 à environ 16 Les polydiorganosiloxanes peuvent être utilisés sous forme des composés individuels ou sous forme de mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux Ainsi, bien que l'hexaméthylcyclotrisiloxane soit solide aux températures ambiantes normales, on peut l'utiliser en mélange avec un polydiorganosiloxane, par exemple le méthylcyclopentasiloxane, qui est liquide à la température de mise en oeuvre. Le traitement du substrat par le polydiorganosiloxane liquide peut être effectué en opérant par toute technique d ' application, par exemple l'application à la brosse, la pulvérisation, l'immersion ou le frottement avec une étoffe trempée dans le polydiorganosiloxane Dans les cas o le substrat comporte de la poussière et de la saleté visibles, il est préférable d'appliquer le polydiorganosiloxane tout en exerçant une action d'abrasion ou de frottement pour assurer un nettoyage correct en plus de l'effet conditionnant Le polydiorganosiloxane peut facultativement être dilué avec un solvant organique ou autre adjuvant de nettoyage liquide volatil, bien que la présence de tels composants additionnels ne soit pas jugé apporter un quelconque avantage supplémentaire et puisse conduire à des résultats inférieurs à ceux obtenus par l'emploi du polydiorganosiloxane seul On peut faire sécher ou laisser sécher le polydiorganosiloxane sur le substrat traité avant l'application de la composition formatrice d'élastomère de silicone Cependant, contrairement aux procédés antérieurs faisant usage de solvants organiques, il n'est pas nécessaire d'attendre que le substrat ait séché avant d'appliquer la composition formatrice d'élastomère Facultativement, l'application de la composition formatrice d'élastomère peut être retardée. Des expériences ont montré que l'effet conditionnant conféré par le traitement au polydiorganosiloxane est plus durable que celui obtenu par les traitements aux solvants de 1 ' art antérieur, ce qui accorde une plus grande marge de temps pour appliquer la composition formatrice d'élastomère. Les compositions vulcanisables à la température ambiante qui sont appliquées aux substrats traités selon le procédé de la présente invention peuvent être n'importe quelles compositions de silicone qui soient capables de se transformer en un élastomère aux températures ambiantes normales ou à leur voisinage, normalement entre 20 et 250 C La transformation peut se produire par le mélange d'ingrédients actifs emballés séparément (ce que l'on nomme le type à deux composants) ou peut nécessiter une exposition à l'humidité (type à composant unique) Les compositions du type RTV comprennent généralement un polymère d'organosiloxanes ayant des groupes terminaux réactifs, par exemple hydroxyle ou alcoxy, ainsi qu'un agent de réticulation pour ce polymère Elles peuvent contenir ou non un catalyseur de réticulation, par exemple un composé organique d'étain ou de titane Diverses compositions formatrices d'élastomère de cette nature sont connues dans la technologie et disponibles dans le commerce Des exemples de ces compositions formatrices d'élastomère à utiliser dans le procédé de la présente invention sont: (A) des compositions d'organosiloxanes vulcanisables à base d'un polyorganosiloxane dont la molécule comporte des radicaux oxime liés au silicium, et/ou d'un mélange d'un polyorganosiloxane comportant des groupes silanol avec un silane ayant au moins trois groupes oxime liés au silicium Des compositions de ce type sont décrites, par exemple, dans les brevets du Royaume-Uni N O 975 603 et 990 107; (B) des compositions d'organosiloxanes vulcanisables à base d'un polyorganosiloxane comportant des groupes acyloxy terminaux liés au silicium, et/ou d'un mélange d'un polyorganosiloxane terminé par des groupes silanol avec un silane ayant au moins 3 groupes acyloxy liés au silicium par molécule Des compositions de ce type sont décrites, par exemple, dans les brevets du Royaume-Uni No 862 576, 894 758 et 920 036; (C) des compositions vulcanisables à base d'un polyorganosiloxane comportant des groupes amido ou amino terminaux liés au silicium, et/ou d'un mélange d'un polyorganosiloxane terminé par des groupes silanol avec une silylamine ou un silylamide Des compositions vulcanisables de ce type sont décrites, par exemple, dans les brevets du Royaume-Uni No 1 078 214 et 1 175 794; (D) des compositions d'organosiloxanes vulcanisables à base d'un polyorganosiloxane dont la molécule comporte des groupes alcoxy liés au silicium, et/ou d'un mélange d'un polyorganosiloxane comportant des groupes silanol avec un silane portant des groupes alcoxy ou un produit d'hydrolyse partielle de ce silane, par exemple le polysilicate d'éthyle Des compositions de ce type sont décrites dans les brevets du Royaume-Uni N 957 255, 962 061 et 841 825. Bien que la composition formatrice d'élastomère puisse mettre en jeu n'importe quelle réaction de durcissement à la température ambiante, le procédé de la présente invention est particulièrement bien adapté à la liaison des silicones RTV dites à deux composants, qui présentent normalement une adhérence médiocre à beaucoup de substrats Les compositions formatrices d'élastomère préférées sont donc celles du type décrit en (D) ci-dessus et comprennent un mélange d'un polydiorganosiloxane comportant des groupes silanol (E Si OH) terminaux, d'un alcoxysilane ou alcoxysiloxane comme agent de réticulation, par exemple le méthyltriméthoxysilane, le polysilicate d'éthyle ou le polysilicate de n-propyle, et d'un sel métallique d'un acide carboxylique, par exemple l'octoate stanneux, le dilaurate de dibutylétain ou le dilaurate de dioctylétain Comme on le sait bien, ces compositions sont normalement préparées et conservées sous forme de deux composants, les composants étant mélangés au moment de l'emploi Les proportions dans lesquelles sont utilisés les constituants de ces compositions sont bien connues dans la technologie Par exemple, l'agent de réticulation et le sel métallique catalytique sont normalement utilisés en des proportions respectives de 0,2 à 20 et 0,05 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polydiorganosiloxane terminé par des groupes silanol. Facultativement, la composition formatrice d'élastomère peut contenir, en plus de charges (par exemples des silices, des argiles et du carbonate de calcium) et d'autres ingrédients classiques, des additifs servant à améliorer l'adhérence de l'élastomère durci au substrat Des additifs connus comprennent des silanes comportant des groupes réactifs liés au silicium, tels que les aminoalkylalcoxysilanes et époxyalkylalcoxysilanes. Le procédé de la présente invention peut être employé pour lier des compositions de silicone RTV à divers substrats Il est particulièrement bien adapté à une utilisation sur les substrats non poreux normalement rencontrés dans l'industrie de la construction, par exemple un métal, un métal revêtu, le verre et un verre revêtu, des matières céramiques, des carreaux émaillés et des matières plastiques, par exemple des polyesters. Les Exemples suivants illustrent l'invention et toutes les parties y sont exprimées en poids. Exemple 1 Dans cet exemple, la composition formatrice d'élastomère utilisée est du type à deux composants et on la prépare en mélangeant ensemble 49,3 parties d'un polydiméthylsiloxane terminé par des groupes silanol ayant une viscosité d'environ 12 500 m Pa s, 49,7 parties de carbonate de calcium traité comme charge, 2,0 parties d'orthosilicate de n-propyle comme agent de réticulation, 0,07 partie de dilaurate de dibutylétain comme catalyseur, 1,7 partie d'aminopropyltriéthoxysilane comme additif améliorant l'adhérence et une petite proportion d'un polydiméthylsiloxane terminé par des groupes triméthylsilyle comme plastifiant. On effectue une comparaison entre les procédés de liaison de l'art antérieur et le procédé de la présente invention en utilisant comme substrats des bandes d'aluminium anodisé de diverses couleurs et divers types d'anodisation Chaque groupe de 5 bandes est nettoyé avec un liquide de nettoyage/conditionnement spécifique qui est l'un des suivants: alcool isopropylique alcalin (AI) un mélange d'alcool isopropylique et d'acétone (AIA), trichloréthane (CHL), méthylisobutylcétone (MIBC), hexaméthyldisiloxane (Siloxane A), octaméthyltrisiloxane (Siloxane B), un oligomère de diméthylsiloxane terminé par des groupes triméthylsilyle (viscosité de 5 m Pa S à 25 C) (Siloxane C), octaméthylcyclotétrasiloxane (Siloxane D), et dodécaméthylcyclopentasiloxane (Siloxane E). Un groupe de bandes est soumis à une opération de nettoyage en deux étapes, d'abord avec le trichloréthane, puis avec la méthylisobutylcétone (CHL + MIBC). La procédure de nettoyage consiste à frotter plusieurs fois les surfaces de travail (entrant en contact avec l'élastomère) avec un papier absorbant trempé dans le liquide nettoyant et à laisser sécher le substrat nettoyé à la température ambiante du laboratoire. La composition formatrice d'élastomère est ensuite immédiatement appliquée à chacune des surfaces nettoyées sèches, en une quantité suffisante pour y former un cordon épais Une bande de toile d'aluminium large de 1 cm est ensuite enfoncée par pression dans le mastic en laissant le bout de la toile à découvert Une autre couche de la composition est appliquée sur la bande et la composition est pressée avec un instrument en métal lisse pour assurer un bon contact entre le mastic et le substrat On laisse durcir la composition appliquée à la température ambiante normale (environ 220 C) pendant sept jours et l'on répartit ensuite les éprouvettes d'essai en 3 groupes; un groupe est plongé dans de l'eau déminéralisée pendant 1 semaine à la température ambiante, les deuxième et troisième groupes sont plongés dans de l'eau déminéralisée à 550 C pendant respectivement 1 semaine et 2 semaines On mesure ensuite l'adhérence entre l'élastomère et le substrat selon une version modifiée de l'essai ASTM L-794-80 dans laquelle on saisit l'élastomère par le bout découvert de la toile et on le pèle en le rabattant vers l'arrière à un angle de 1800 par rapport au substrat d'aluminium en utilisant un dynamomètre Zick 1445. Les résultats des essais sont appréciés en attribuant un résultat positif à chaque cas o la rupture de liaison est de nature cohésive et se produit à une valeur mesurée supérieure à 3,0 k N/mm Les résultats positifs sont ensuite exprimés en pourcentage des essais totaux effectués dans chaque groupe et les valeurs obtenues sont présentées dans le Tableau suivant. Substrat Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Aluminium anodisé Liquide nettoyant CHL + MIBC AIA AI MIBC CHL Siloxane A Siloxane B Siloxane C Siloxane D Siloxane E Résultats positifs (%) 76,10 56,66 58,33 66,66 33,33 ,03 66,66 73,33 ,55 66,66 Les résultats montrent qu'en faisant exception du traitement en deux étapes avec CHL et MIBC, les liquides nettoyants siloxaniques donnent des valeurs de résistance au pelage au moins aussi bonnes que celles obtenues avec les solvants organiques. Exemple 2 On reprend le mode opératoire décrit à l'Exemple 1, excepté que les substrats d'essai sont constitués d'aluminium revêtu de polyester Le choix des solvants organiques comparatifs est limité dans ce cas en raison de la possibilité de gonflement ou d'altération de couleur du revêtement de polyester Les résultats obtenus sont les suivants. Substrat Aluminium revêtu de polyester Aluminium revêtu de polyester Aluminium revêtu de polyester Liquide nettoyant alcool iso- propylique AIA Siloxane A Résultats positifs (%) 33,33 66,66 66,66 Exemple 3 On reprend le mode opératoire de l'Exemple 1 en utilisant respectivement MIBC, AIA, AI et le Siloxane B comme liquides nettoyants pour les éprouvettes en aluminium anodisé Avant l'application de la composition formatrice d'élastomère, les éprouvettes nettoyées sont conservées dans les conditions du laboratoire sec pendant 24 heures A la fin de la période de durcissement de 7 jours, on effectue les mesures de résistance au pelage sur les éprouvettes (pas d'immersion dans l'eau) en utilisant le dynamomètre Zick Les résultats obtenus sont présentés sur le tableau suivant qui inclut également, à titre comparatif, les valeurs obtenues sur des éprouvettes o la composition formatrice d'élastomère a été appliquée immédiatement à la surface d'aluminium séchée. Résistance au pelage (M Pa) Application Après Liquide nettoyant immédiate 24 heures MIBC 0,2 0,13 AI 0,24 0,23 AIA 0,25 0,12 Siloxane B 0,25 0,25 D'après ce qui précède, on voit que la surface nettoyée avec le siloxane conserve ses bonnes propriétés adhésives même si l'application de la composition formatrice d'élastomère est retardée de 24 heures Les surfaces nettoyées avec les solvants organiques ont tendance à offrir une plus faible adhérence si l'application des compositions formatrices d'élastomère est retardée. Exemple 4 On frotte plusieurs fois les surfaces de bandes d'aluminium anodisé avec du papier absorbant trempé dans un polydiorganosiloxane liquide de formule HOlCF 3 CH 2 CH 2 (CH 3)Si O J 1 H o la valeur moyenne de N est d'environ 5 On applique un cordon d'une composition formatrice d'élastomère telle que décrite à l'Exemple 1 sur chacune des surfaces traitées de la manière indiquée dans cet Exemple et on le laisse durcir pendant 7 jours pour former un élastomère On évalue ensuite l'adhérence entre l'élastomère et le substrat en tirant l'élastomère par une extrémité Dans 60 * des éprouvettes, il se produit une rupture de cohésion, c'est-à-dire par déchirement de l'élastomère. A titre comparatif, on effectue des essais similaires sur des bandes d'aluminium similaires ayant été nettoyées avec de l'acétone, de la méthyléthylcétone ou de l'alcool isopropylique Dans chaque cas, on observe peu d'adhérence entre l'élastomère et le substrat et il se produit une rupture d'adhésion au niveau de l'interface. Exemple 5 On nettoie les surfaces de trois groupes de panneaux d'aluminium anodisés en les frottant plusieurs fois avec du papier absorbant trempé dans l'hexaméthyldisiloxane En utilisant la technique décrite à l'Exemple 1, on prépare des éprouvettes pour essai de pelage en appliquant des compositions formatrices d'élastomère aux surfaces traitées et en laissant ensuite les compositions durcir en élastomères pendant 7 jours à la température ambiante ( 22 a C) La composition formatrice d'élastomère (X) appliquée au premier groupe de panneaux est du type décrit en (D) ciavant et comprend un mélange de polydiméthylsiloxane terminé par des groupes silanol, de méthyltriméthoxysilane et d'un chélate de titane Au deuxième groupe de panneaux, on applique une composition (Y) du type visé en (A) ci-avant et comprenant un polydiméthylsiloxane terminé par des groupes silanol et un oximosilane Au dernier groupe de panneaux, on applique une composition (Z) du type (B) ci-avant, comprenant un polydiméthylsiloxane terminé par des groupes silanol et un acétoxysilane. Les panneaux sont plongés dans de l'eau à 550 C et les essais de résistance au pelage sont effectués comme décrit à l'Exemple 1 après 1, 2, 3 et 4 semaines d'immersion On effectue également des essais comparatifs sur des panneaux d'essai en aluminium tels que décrits ci- dessus, mais sans avoir effectué l'étape de nettoyage avec l'hexaméthyldisiloxane Les résultats des essais sont les suivants, la première valeur numérique de chaque colonne se rapportant au substrat traité et la seconde au substrat non traité. Composition 1 semaine X 2,1/2,0 Y 2,5/2,2 Z 1,2/0,8 ésistance au pelage (k N/mm) 2 semaines 3 semaines 4 semaines 1,8/1,6 1,5/1,1 1,1/0,3 2,0/1,2 1,2/0,6 0,2/0 1,0/0,3 0,6/0 O /0 REVENDICATIONS 1 Procédé de liaison d'un élastomère de silicone à un substrat, caractérisé en ce qu'on traite le substrat en mettant en contact la surface dudit substrat avec un polydiorganosiloxane liquide dans lequel les substituants organiques fixés au silicium sont des groupes monovalents ayant jusqu'à 18 atomes de carbone qui sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés et les groupes hydrocarbonés halogénés, puis on applique à la surface traitée une composition formatrice d'élastomère de silicone vulcanisable à la température ambiante. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins 50 pour cent des substituants organiques totaux du polydiorganosiloxane liquide sont des groupes méthyle. 3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polydiorganosiloxane liquide est choisi parmi les polydiméthylsiloxanes terminés par des motifs triméthylsiloxy et les méthylsiloxanes cycliques. 4 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la viscosité du polydiorganosiloxane liquide est inférieure à 20 x 10-6 m 2/s à 25 C. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat est un métal, du verre ou une matière plastique. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition formatrice d'élastomère de silicone vulcanisable à la température ambiante est du type comprenant un mélange d'un polydiorganosiloxane ayant des groupes silanols terminaux, d'un agent de réticulation qui est un silane ayant au moins trois groupes alcoxy et/ou un produit d'hydrolyse partielle dudit silane, et d'un catalyseur.