Brevet FR2649699A1 — publié le 19910118

L'invention a pour objet de nouvEaux dérivés pyrimidiniques, leurs préparations, leur intermédiaires et leur préparation ainsi que l'utilisation des dérivés pour la protection des plantes contre les maladies fongiques. Les nouveaux dérivés selon l'invention sont de formule - R1 est - un groupe alcoyle1 halogéno-alcoyle, alcoxy ou alcoylthio chacun contenant de 1 à 8 atomes de carbone, - un groupe phényle, phénoxy, benzyle, benzyloxy, benzyl-thio, chacun pouvant porter sur le noyau 1 à 5 substituants choisis dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, - un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 charnons, dont 1 à 3 hétéroatomes pouvant être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste pouvant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone, - un groupe alcoyle (de 1 à 4 atomes de carbone) ou benzyl-sulfoxyde ou sulfones, - ou un groupe NRsRs, dans lequel Rs et Rs identiques ou différents est un atome d'hydrogène, un alcoyle ou alcoxy-alcoyle chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un phényle ou benzyle, chacun pouvant porter sur le noyau 1 à 5 substituants choisis dans le groupe comprenant un atome d'halogène un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, ou encore pouvant former, avec l'atome d'azote qui les porte, un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 chaînons, dont 1 à 3 hétéroatomes pouvant être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste pouvant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone, - R2, R3, R4 identiques ou différents sont un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe nitro, amino éventuellement substitué par au moins un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, cyano, hydroxy, un radical alcoyle ou alcoxy ou alcoylthio de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement halogéné ou hydroxylé, un groupe phényle, phénoxy ou phénylthio ou benzyle chacun étant éventuellement substitué sur le noyau phényle par au moins un atome d'halogène et/ou un radical alcoyl ou alcoxy de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe acylamido dont la partie alcoyle contient de 1 à 4 atomes de carbone et peut être substitué par au moins un atome d'halogène, ou un groupe benzoylamido dont le noyau phényle peut être substitué par au moins un atome d'halogène et/ou un radical alcoyle, alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe sulfamoylamino éventuellement substitué par au moins un radical alcoyle de I à 4 atomes de carbone. - R7 est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alcoxy, alcoyl de t à 3 atomes de carbone, alcoylthio. - Y représente un atome d'oxygène ou de soufre - Z est * un groupe OW dans lequel W est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène et/ou un groupe hydroxy, ou * un groupe NR5Rs, dans lequel Rs et Rs, identiques ou différents, sont un atome d'hydrogène, un al.coyle ou alcoxy alcoyle chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un phényle ou benzyle chacun pouvant porter sur le noyau t à 5 substituants choisis dans le groupe comprenant un atome d'halogène un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, ou encore pouvant former, avec l'atome d'azote qui les porte, un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 atomes de carbone , dont 1 à 3 peuvent être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste pouvant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle.ou alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone. Une sous-famille de dérivés préférés est de formule I dans laquelle Y est un atome d'oxygène. Une autre sous-famille de dérivés préférés est de formule I dans-laquelle W est un atome d'hydrogène ou un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. Une autre sous-famille de dérivés préférés est de formule I dans laquelle W est un groupe NR5Rs dans lequel R5 et Rs, identiques ou différents, peuvent être chacun un atome d'hydrogène, un alcoyle ou alcoxy alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou forment avec l'atome d'azote qui les portent, un groupe morphol i no. Les dérivés selon l'invention sont particulièrement intéressants comme intermédiaires et en raison de leurs remarquables propriétés fongicides, notamment en agriculture ainsi que comme intermédiaires pour a synthèse de dérivés notamment d'autres dérivés de formule I. Les dérivés selon l'invention peuvent être préparés selon plusieurs procédés en soi connus (cf. J. Breaux et al) J. Het. Chem. 1981 n 18 p 183. Selon un premier procédé, on fait réagir une énone de formule Il dans laquelle R2, R3, R4, R7 Y et Z ont la même signification que précédemment et B est un groupe dialcoylamino ou alcoxy, chaque partie alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec une amidine de formule III ou un de ses sels de formule III' dans lesquelles Ri a la même signification que précédemment, en présence d'un solvant en milieu basique. Cette réaction s'effectue avantageusement en solvant organique en particulier alcoolique par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol, en présence de l'alcoolate correspondant ou d'une base organique telle qu'une amine de préférence tertiaire ou d'une base minérale telle qu'un hydroxyde, carbonate ou hydrogénocarbonate, d'un métal alcalin ou alcalinoterreux tel que par exemple sodium, potassium ou calcium. La réaction peut également être effectuée dans l'eau en présence des bases minérales citées ci-dessus. Dans le cas des dérivés de formule I', c'est à dire des dérivés de formule I, dans laquelle Z est un groupe NRsRe tel que défini ci-dessus, on fait réagir un dérivé de formule I'', c'est à dire un dérivé de formule I, dans laquelle Z est un groupe OW tel que défini ci-dessus, avec un amine de formule HNRsR6 selon le schéma Lorsque, dans la formule I', W est un atome d'hydrogène, ces dérivés doivent d'abord subir une activation de la fonction acide par un agent tel que le dicyclohexylcarbodiimide, le diimidazole carbonyle, le chloroformiate d'éthyle, l'anhydride trifluoroacétique ou le chlorure de thionyle avant traitement par l'amine HNR5Rs. A partir des dérivés de formule I', il est possible de préparer d'autres dérivés de formule I' par les techniques classiques d'aménagement fonctionnel de la chimie organique. Les dérivés de formule II peuvent être préparés selon un procédé, dans lequel on fait réagir un dérivé de formule V dans laquelle R2, R3, R4, Y et Z ont les mêmes significations que précédemment, avec un dérivé de formule VI I dans laquelle R7, et B ont les mêmes significations que ci-dessus et R@ est un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. Selon un second procédé de préparation des dérivés de formule I, dans le cas où R1 est un groupe Rro Y, on fait réagir un dérivé de formule VII c'est à dire un dérivé de formule I dans laquelle R2 à R4, R7, Y et Z ont les significations indiquées ci-dessus, R1 étant un groupe Rs-A dans lequel A est un groupe sulfonyle et Rs est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle, avec un dérivé de formule E-H dans lequel E est un groupe Rio Y ou NR5R6 dans lequel Y, Rs, Rs et R6 ont les significations indiquées ci-dessus et Rio est un alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un radical phényle, benzyle chacun pouvant porter sur le noyau 1 à 5 substituants choisis dans le groupe comprenant un atome d'halogène un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 chaînons, dont 1 à 3 hétéroatomes pouvant être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste pouvant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone. Cette réaction s'effectue en milieu solvant et alcalin avantageusement en solvant protique ou aprotique, en présence d'une base organique ou minérale telle que les hydroxydes, carbonates ou hydrogénocarbonates, des métaux alcalins et alcalinoterreux tels que par exemple sodium, potassium ou calcium. Onpeut également utiliser un catalyseur tel qu'un catalyseur de transfert de phase comme par exemple la tris (dioxa -3,6 heptyl) amine. Les dérivés de formule Vila peuvent être préparés par oxydation d'un dérivé correspondant de formule VIIb, c'est à dire un dérivé de formule I dans laquelle R est un groupe -S-Rs, au moyen d'un agent oxydant comme par exemple l'eau oxygénée ou des peracides tels que l'acide peracétique,l'acide métachloroperoxybenzoXque ou le perphthalate de magnésium. Les dérivés selon l'invention peuvent encore être préparés par des méthodes en soi connues de synthèse de dérivés pyrimidiniques par exemple celles décrites dans Heterocyclic compounds, D. J. BROWN, Interscience Publishers 1, 62 p 31 à 110. Les exemples suivants illustrent la préparation de dérivés selon l'invention, leurs caractéristiques physicochimiques ainsi que leurs propriétés fongicides. La structure des dérivés décrits a été confirmée par spectrographie RMN. EXEMPLE 1 : (Diméthoxy-3,4-phényl)-3 oxo-3 (diméthylaminométhylène)-2 propionate d'éthyle (composé n 1) : On place dans un réacteur 20 gr de diméthoxy-3,4benzoyl-acétate d'éthyle, 80 ml de toluène et 20 gr de diméthylformamide-diméthNlacétal. On chauffe à reflux pendant 2 heures et laisse une nuit à température ambiante. On évapore le solvant et l'excès de réactif. Le produit peut être purifié si on le désire par passage sur silice (éluant : acétate d'éthyle). On obtient un miel jaune avec 94 X de rendement. EXEMPLE 2 : (diméthoxy 3,4-phényl)-l diméthylamino-3 morpholînocarbonyle-2 propènone (composé n 2) : Dans un réacteur, on charge 20 gr de diméthoxy-3,4 benzoyl-acétomorpholide, 28 gr de diméthylformamide diméthylacétal et 20 ml de diméthylformamide. On chauffe 7 heures à 60C C et on laisse une nuit à température ambiante. On verse dans l'eau et filtre le précipité obtenu. On obtient de cette façon un solide jaune fondant à l56,8c avec 84 % de rendement. EXEMPLE 3 : En opérant comme aus exemples 1 et 2, mais en faisant des intermédiaires convenablement substitués, on a obtenu les dérivés de formule cidessous, dont les substituants et les caractéristiques physico-chimiques sont indiqués dans le tableau suivant (tableau A) : : Composé Procédé B Z Caractéri n selon stiques exemple n 3 2 N(CH3)2 N(CH3) (C2H5) miel 4 2 N(CH3)2 N(C2H5)2 miel EXEMPLE 4 : Carbéthoxy-5 (chloro-4-phényl)-2 (diméthoxy-3,4-phényl)-4 pyrimidine (composé n 5) Dans un réacteur on place 20 ml d'éthanol absolu et 0,3 gr de sodium. Après dissolution, on ajoute 3,7 gr d'hydroiodure de chloro-4 benzamidine. On chauffe à reflux une heure et ajoute 4,06 gr de l'énaminone synthétisée dans l'exemple 1. On chauffe à reflux pendant 2,5 heures, évapore le solvant, lave le précipité obtenu à l'eau et seche. On obtient 4,2 gr de solide blanc fondant a 115,4 C. EXEMPLE 5 : Carboxy-5 (Chloro-4 phényl)-2 (diméthoxy- 3,4 phényl)-2 pyrimidine (composé n 6) : Le produit obtenu dans l'exemple 4 (3,3 gr) est dissout dans 100 ml d'éthanol et traite par 2 ml de soude 10N. On chauffe le mélange 1 hr à 80 C et évapore. On reprend le résidu dans l'eau et acidifie par HCl. On obtient un précipité jaune que l'on filtre et lave à l'eau. Rendement 95 % - Prision : 258,1 C. EXEMPLE 6 : (Chloro-4-phényl)-2 (diméthoxy-3,4phényl)-4 morpholinocarbonyl-5 pyrimidine (composé n 7) On chauffe 1,5 gr de l'acide obtenu dans l'exemple 5 avec 35 ml de chlorure de thionyle à 75-C pendant 1,5 hr. On concentre et rajoute du dichiorométhane et évapore de nouveau pour éliminer complètement le réactif en excès. On obtient de cette façon un solide orange Ce chlorure d'acide est dissout dans 100 ml d'éther éthylique et refroidi à 0 C. On ajoute goutte à goutte une solution de 0,9 gr de morpholine et de 0,4 gr de pyridine dans 40 ml. d'éther. Après l'addition an agite 1,5 h à température ambiante. On verse dans l'eau et extrait à l'éther. Sèche sur sulfate de magnésium et concentre.Après recristallisation dans l'éther on obtient 1 gr de solide fondant à 168 C. (rendement 48 %). EXEMPLE 7 : (dichloro-3,4-phényl)-2(diméthoxy-3,4- phényl)-4 morpholinocarbonyl-5 pyrimidine. Dans un réacteur, on place 10 ml d'éthanol absolu et 0,1 g de sodium. On agite jusqu'à dissolution et ajoute 1,35 q de benzènesulfonate de dichloro-3,4 benzamidine. On chauffe à 60 C pendant 30 minutes et ajoute l'énaminone préparée suivant l'exemple 2 et 15 ml d'éthanol absolu. On chauffe 5 heures à reflux, on filtre et lave le précipité à l'éthanol froid et à l'heptane. On sèche. On obtient un solide fondant à 181-C (83 X de rendement). EXEMPLE 8 En opérant respectivement comme aux esemples 4 à 7 mais en partant d'intermédiaires convenablement substitués, on a obtenu les dérivés de formule cidessous, dont les substituants et les caractéristiques physicochimiques sont indiquées dans le tableau ci-dessous (tableau B) Composé Procédé R1 Z caractéris N de l'ex- tiques emple N 8 4 nitro-3 phényle OC2H5 PF = 141 C 9 5 " OH PF = 226 C 10 1 6 | " morpholino t i 11 4 phényle OC2H5 PF = 98 C 12 5 " OH PF = 215 C 13 6 " morpholino PF = 172 C 14 6 " N(CH3)(C2H5) PF = 100 C 15 6 " N(CH3)(CH3OC2H4) huile orange 5 4 chloro-4 phényle OC2H5 PF = 113 C 7 6 " morpholino PF = 168 C 16 4 dichloro-3,4 OC2H5 PF = 74 C I l phényle | 17 5 " OH PF = 267 C 18 7 " morpholino PF = 181 C 19 6 " N(C2H5)2 PF = 122 C 20 6 " N(CH3)(C2H5) PF = 146 C 21 4 méthyl thio OC2H5 PF = 81 C 22 i 6 1 l morpholino | F = 151 C j 23 4 CF3-3 phényle OC2H5 huile 24 1 7 1 ! morphoîino |PF = 149 C 25 5 CF3-3 phényl OH PF = 162 C 26 | j 7 tEromo-4 phényle ! morpholino IPF = 169 C | 27 6 CF3-3 phényle N(CH3)(C2H5) miel 28 6 " N(C2H5)2 PF = 98 C 29 7 Bromo-4-phényle N(C2H5)2 30 7 Chloro-4-benzyle morpholino EXEMPLE 9 : (diméthoxy-3,4-phényl)-4 méthylthio-2 morpholinocarbonyl-5 pyrimidine (composé n'22) : Dans un réacteur on dissout 6,6 gr de KOH dans 60 ml d'eau, on ajoute ensuite 16,3 gr de sulfate de Sméthyl isothiourée et tout de suite après 13,6 gr de l'énaminone synthétisée dans l'exemple 2. Un précipité se forme après reflux de 1,5 heure. On filtre, lave à l'eau et sèche le solide obtenu avec 58 % de rendement. Fusion : 151 C. EXEMPLE 10 : (diméthoxy-3,4-phényl)-4 méthylsulfo-2 morpholinocarbonyl-5 pyrimidine (composé n 31): Dans 10 mi de dichlorométhane, on dissout 9,5 gr de la pyrimidine obtenue dans l'exemple 8 et à la température de 0 C, on ajoute par portions 11 gr d'acide métachloroperoxybenzo\C4ique. On laisse agiter 2,5 hr à température ambiante. On détruit l'excès de peracide au bisulfite de sodium et lave ensuite la solution au bicarbonate. On lave a l'eau et seche au sulfate de magnésium. Après évaporation du solvant, on obtient 9,9 gr de solide blanc fondant à 77 C. EXEMPLE 11 (diméthoxy-3,4 phényl)-4 (méthyl-4 phénoxy)-2 morpholinocarbonyl-5 pyrimidine (composé n 32) Dans un réacteur, on place 10 ml d'acétonitrile, 0,5 gr de carbonate de potassium, 2,7 gr de paracrésol et 1 gr de la pyrimidine obtenue dans l'exemple 9, ainsi que 3 gouttes de TDA-l tris (dioxa 3,6 heptyl)amine comme catalyseur. On chauffe 1 heure a 65 C et évapore le solvant. On reprend-à l'eau et extrait à l'éther. Sècher sur MgSOt et évaporer. On obtient un solide blanc avec 75 % de rendement fondant à 152 C. EXEMPLE 12 En opérant respectivement comme aux exemples 9 à 11 mais en partant d'intermédiaires convenablement substitués, on a obtenu les dérivés de formule cidessous, dont les substituants particuliers et les caractéristiques physico-chimiques figurent dans le tableau suivant Composé Procédé R1 Z caractéris N Ide l'ex- 1 1 j tiques j emple N 33 9 benzylthio morpholino PF = 53 C 34 9 chloro-4 benzylthio morpholino PF = 134 C 21 9 méthyl thio OC2H5 F = 81 C 35 1 9 Ichloro-4 phénylthio morpholino F = 147 C 36 9+10+11 chloro-4 phénoxy " PF = 174 C 37 " bromo-4 phénoxy " PF = 170 C 38 " fluoro-4 phénoxy " PF = 189 C 39 " méthyl-2 phénoxy " PF = 136 C 40 " chloro-4 phényle 3 " 176 C phénoxy 41 " CF3-4 phénoxy " PF = 152 C 42 " CH3-4 phénoxy " PF = 54 C 43 1 " chloro-2 phénylthiot " tPF = 179 C@ 44 " chloro-3 phénylthio " PF = 58 C 45 " bromo-2 phénylthio " PF = 169 C 46 " bromo-4 phénylthio " PF = 158 C 47 " fluoro-3 phénylthio " PF = 67 C 48 1 " fluoro-4 phénylthioj " tPF = 116'C 49 " dichloro 3,4 phényle " PF = 135 C 50 " dichloro 2,6 phényl " PF = 187 C l t thio | 51 " ethoxy " PF = 187 C Composé Procédé R1 Z caractéris N de l'ex- tiques emple N I I I 52 9+10+11 anilino morpholino PF = 210 C 53 | " ' tchloro-4 anilino ImorpholinolPF = 184 C 54 " dichloro-3,4anilino " PF = 152 C 55 " chloro-2 bromo-4 " PF = 122 C anilino 56 " chloro-3, fluoro-4 " PF = 178 C anilino 57 " pipéridino " EXEMPLE 13 : Test in vivo en serre sur mildiou de la vigne (Plasmopara viticola) Des boutures de vigne (Vitis vinifera), de variété Chardonnay, sont cultivées dans des godets. Lorsque ces plants sont âgés de 2 mois (stade 8 à 10 feuilles, hauteur 20 à 30 cm, ils sont traités par pulvérisation au moyen d'une suspension ou solution aqueuse de la matière à tester, à la concentration désirée et contenant un condensat de monooléate de sorbitan et de 20 molécules d'oxyde d'éthylène à concurrence de la moitié de la concentration en matière active.Chaque plant de vigne reçoit environ 5 ml de la solution ou dispersion. Pour chaque concentration de matière active à tester, le traitement est effectué sur deux plants. Des plants utilisés comme témoins sont traités par une solution ne contenant pas de matière active, mais contenant le même condensat de monooléate de sorbitan et d'oxyde d'éthylène à concentration identique. Après séchage pendant 24 heures, on contamine chaque plant par pulvérisation au moyen d'une suspension aqueuse de spores de Plasmopara viticola, responsable du mildiou de la vigne, à raison d'environ 5 ml/plant (soit environ 5 x 1OS spores par plant). Après cette contamination, les plants de vigne sont mis en incubation pendant deux jours àl8C environ en atmosphère saturée d'humidité, puis pendant cinq jours à 20-22'C environ sous 90-100 X d'humidité relative. Sept jours après la contamination, on compare les résultats obtenus dans le cas des plants traités par la matière active à tester à ceux obtenus dans le cas des plants utilisés comme témoin. Dans ces conditions, on a observé que, à la dose de 330 ppm (0,33 g/l) les composés 7, 13 à 15, 19, 20, 22, 24, 32 à 42, 44, 49, 51, 57 entraînaient au moins 80 X d'inhibition du développement du champignon. EXEMPLE 14 : Test in vivo en serre sur mildiou de la tomate (Phytophthora infestans) Des plants de tomate (Lycopersicon esculentum), de variété Marmande, sont cultivés dans des godets. Lorsque ces plants sont âgés d'un mois (stade 5 à 6 feuilles, hauteur 12 à 15 cm), ils sont traités par pulvérisation au moyen d'une suspension ou solution aqueuse de la matière à tester, à la concentration désirée et contenant un condensat de monooléate de sorbitan et de 20 molécules d'oxyde d'éthylène à concurrence de la moitié de la concentration en matière active. Chaque plant de tomate reçoit environ 5 ml de la solution ou dispersion. Pour chaque concentration de matière active à tester, le traitement est effectué sur deux plants. Des plants utilisés comme témoins sont traités par une solution ne contenant pas de matière active, mais contenant le même condensat de monooléate de sorbitan et d'oxyde d'éthylène à concentration identique. Après séchage pendant 24 heures, on contamine chaque plant par pulvérisation au moyen d'une suspension aqueuse de spores de Phytophthora infestans, responsable du mildiou de la tomate, à raison d'environ 5 ml/plant (soit environ 5.105 spores par plant). Après cette contamination, les plants de tomate sont mis en incubation pendant deux jours à 15 C environ en atmosphère saturée d'humidité, puis pendant cinq jours à 17-C environ sous 70 % à 90 X d'humidité relative. Sept jours après la contamination, on compare les résultats obtenus dans le cas des plants traités par la matière active à tester à ceux dans le cas des plants utilisés comme témoins. Dans ces conditions, on a observé que, à la dose de 1000 ppm (1 g/l) les composés 7, 13 à 15, 22, 33, 34, 39, 4 44, 57 entraînaient au moins 80 % d'inhibition du développement du champignon. Ces exemples illustrent bien les propriétés fongicides des composés selon l'invention. Ceux-ci peuvent en effet etre utilisés comme matières actives fongicides, en particulier pour la lutte contre les maladies fongiques des plantes notamment celles dûes aux champignons pathogènes notamment ceux de la classe des oomycètes du type Phytophthora sP par exemple Phytophthora infestans (mildiou de la pomme de terre ou de la tomate), Phytophthora citrophthora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Peronospora sp (notamment mildiou du tabac), Plasmopara sp notamment Plasmopara viticola (mildiou de la vigne) et Plasmopara halstedii (mildiou du tournesol), Pseudoperonospora sp (notamment mildiou des @ucurbitacées et du houblon). Ils s'appliquent avantageusement à des doses de 0,01 à 5 kg/ha1 et plus spécifiquement de 0,02 à 2 kg/ha environ. Pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ils font partie de compositions. Ces compositions, utilisables pour la protection des végétaux contre les maladies fongiques, ou dans les compositions régulatrices de la croissance des plantes, contiennent comme matière active au moins un composé selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides inertes, acceptables en agriculture et/ou les agents tensio-actifs compatibles avec la matière active, également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc.. ) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz. L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras o sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthyles. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière active et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et qtie l'agent vecteur de l'application est l'eau. Les compositions utilisées dans l'invention peuvent être sous des formes assez diverses, fluides, liquides, ou solides. Comme formes de compositions fluides, ou liquides, on peut citer notamment les concentrés émulsionnables, les émulsions les suspensions aqueuses concentrées, les pattes, les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les solutions concentrées dans un milieu organique, (solution ULV) et les aérosols. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 X de matière active. En plus de la matière active et du solvant, les concentrés émtllsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, un co-solvant approprié et de 2 à 20 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les cultures. titre d'exemples, voici la composition de quelques concentrés émulsionnables Exemples CE 1 - matière active (composé n n 7) 250 g/l - huile végétale epoxydée 25 g/1 - mélange de sulfonate d'alcoylaryle et d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 g/l - diméthylformamide 50 g/l - xylène .......................................... 575 g/l Selon une autre formule de concentre émulsionnalbe, on utilise Exemple CE 2 - matière active (composé n 13) 400 g/l. dodécylbenzene sulfonate alcalin 24 g/l - nonylphénol oxyéthyle à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 16 g/l - cyclohexanone ............................... 200 g/l - solvant aromatique - 1 1 partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les feuilles. Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituel-lement de 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 X d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des antimousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble: : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support polir aider à empêcher La sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici la composition de plusieurs suspensions aqueuses concentrées selon l'invention Exemple SAC I On prépare une suspension aqueuse comprenant - matière active (composé n 32) ........... 100 g/l - agent mouillant (alkylphénol polyéthoxylè) ........................... 5 g/l - agent dispersant (Naphtalène sulfonate de Na .................................. 10 g/l - antigel (Propylèneglycol) .............. 100 g/l - épaississant (Polysaccharide) 3 g/l - biocide (Formaldéhyde) ................ 1 g/l - eau ...............................Q.S.P.1 litre Exemple SAC 2 On prépare une suspension aqueuse. comprenant - matière activé (composé n 7) 7)............ 250 g/l - agent mouillant (alcool synthétique en C13 polyéthoxyle 10 g/l - agent dispersant (lignosulfonate de solium) ............................. 15 g/l - antigel (urée) ......................... 50 g/l - épaississant (Polysaccharide) 2,5 g/l - biocide (Formaldéhyde) 1 g/i - eau ...............................Q.S.P.1 litre Exemple SAC 3 :: On prépare une suspension aqueuse comprenant - matière active (composé n 13) .......... 500 g/l - agent mouillant (alcool syntétique en C13 polyéthoxyle) ................... 10 g/i - agent dispersant (phosphate de polyaryl phénol éthoxyle salifié) 50 g/l - antigel (propylénéglycol) .................. 100 g/l - épaissement (polysaccharide) 1,6 g/l - biocide (méthylhydroxy-4 benzoate de sodium) 3,3 g/l - eau ..............................Q.S.P.1 litre Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (å teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (T) dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cash. Les poudres mouillables (ou poudres à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 10 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 5 X d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 X d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... A titre d'exemple, voici la composition de plusieurs poudres mouillables. Exemple PM1 : - matière active (compose n 32) 10 % - alcool synthétique oxo de type ramifié, en C13 éthoxyle par 8 à 10 oxyde d'éthylène (agent monillant) ............................. 0,75 % - lignosulfonate de calcium neutre (agent dispersant 19 X - carbonate de calcium (charge inerte) ....qsp 100 X Exemple PM 2 : - matière active (composé n 7 selon l'invention) 50 % - alcool gras ethoxyle (agent mouillant) 2,5 X - styrylphenol ethoxyle (agent dispersant)...... 5 % - craie (support inerte) ...................... 42,5 % Exemple PM 3 : contenant les mêmes ingrédients que dans l'exemple précédent, dans les proportions ciaprès - matière active (composé n 13) ................. 75 % - agent mouillant 1,3 % - agent dispersant 8 X - carbonat de calcium (charge inerte) .... qsp 100 X Exemple PM4 : - matière active (composé n 321 .................. 90 % - alcool gras ethoxyl (ament motlillant) 4 % I - styrylphenol ethoxyle (agent dispersant)...... 6 % Poiir obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement la matière active dans des mélangeurs appropriés avec les substances ~additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés.On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage ; on peiit aussi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc ; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc ; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. Les granulés pour poudrage ont des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. En général, les granulés contiennent 0,5 à 2n X de matière active et 0 à 10 % d'additifs tomme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Voici deux exemples de composition de granulé Exemple G 1 et G 2 - matière actie (composé n 7) ...... 50 g 200 g - propylène glycol 50 a 50 g - ether de cetyle et de polyglycol 2,5 g 2,5 g - polyéthylène glycol 35 g 35 g - kaolin (granulométrie : 0 3 0,3 à 0,8 mm). 910 g 760 g Les composés selon-l'invention peuvent être avantageusement formulés sous la forme de granulés dispersïbles dans l'eau également compris dans le cadre de l'invention. Ces granulés dispersibless de densité apparente généralement comprise entre environ 0,3 et 0,6 ont une dimension de particllles généralement comprise entre environ 150 et 2000, et de préférence entre 300 et 1500, microns. La teneur en matiere active de ces granulés est généralement comprise entre environ 1 % et 90 X et de préférence entre 25 % et 90 %. Le reste dii granulé est essentiellement composé d'une charge solide et éventuellement d'adjuvants tensio-actifs conférant au granulé des propriétés de dispersibilité dans l'eau. Ces granulés peuvent être essentiellement de deux types distincts selon que la charge est hydrosoluble, elle petit être minérale et de préférence organique. On a obtenu d'excellents résultats avec l'urée. Dans le cas d'une charge insoluble, celle-ci est de préférence minérale, comme par exemple le kaolin ou la bentonite. Elle est alors accompagnée d'agents tensio-actifs 'à raison de 2 à 20 X en poids du granule , adjuvants tensio-actifs dont plus de la moitié est constituée par au moins un agent dispersant, essentiellement anionique, tel qu'un poly(naphtalène sufonate alcalin ou alcalino terreux) ou un lignosulfonate alcalin ou alcalino terreux, le reste étant constitué par des mouillants non ioniques ou anioniques tel qu'un alcoylnaphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux. Par ailleurs, bien que cela ne soit pas indispensable, on peut ajouter d'autres adjuvants tels que des agents anti-mousse. Le granulé selon l'invention peut être préparé par mélange des ingrédients nécessaires puis grannlation selon plusieurs techniques en soi connues (drageoir, lit fluide, atomiseur, extrusion, etc..'), On termine généralement par un concassage suivi d'un tamisage à la dimension de particule choisie dans les limites mentionnées c j -dessus. De préférence, il, est obtenu par extrusion. En opérant comme indiqué dans les exemples ci-après, on a préparé les compositions suivantes de granules dispersibles. Exemple GD1 : Dans un mélangeur, on mélange 90 % en poids de matière active (composé n 7) et 10 X d'urée en perles. Le mélange est ensuite broyé dans un broyeur à broches. On obtient une poudre humide est extrudée dans iine extrudeuse à rouleau perforé. On obtient un granule qui est séché, pipis concassé et tamisé, de façon à ne garder respectivement que les granules d'une dimension comprise entre 150 et 2000-microns. Exemple GD2 Dans un mélangeur, on mélange les constituants suivants : - matière active (composé n 13) .................. 75 % - agent mouillant (alkylnaphtalène sulfonate de sodium 2 y - agent dispersant (polynaphtalène sulfonate de sodium) ................................ 8 % - charge inerte insoluble dans l'eau (kaolin) ... 15 % Exemple GD3 : - matière active (composé n 32) ................ 20 % - alkyînaphtalène sulfonate de sodium 2 % - méthylène bis naphtalène sulfonate de sodium 8 % - kaolin ...................................... 70 % Ce mélange est granulé en lit fluide, en presence d'eau, puis séché, concassé et tamisé de manière à obtenir des granules de dimension comprise entre 0,16 et 0,10 mm. Ces granulés peuvent être utilisés seuls, en solution ou dispersion dans de l'eau de manière à obtenir la dose cherchée. Ils peuvent aussi être utilisés pour préparer des associations avec d'autres matières actives, notamment fongicides, ces dernières étant sous la forme de poudres mouillables, ou de granulés ou suspensions aqueuses. Les composés selon l'invention peuvent être encore formulés sous forme de solutions organiques encapsulables, notamment par polymérisation interfaciale, dans des capsules à paroi polymériques, par exemple à base de polyamides de polyurées ou de polyamide urées. Ces capsules se trouvent à l'état de dispersion aqueuse concentrée que l'on peut diluer au moment de l'emploi pour obtenir une bouillie de pulvérisation. Comme cela a déjà été dit, les dispersion et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues eri diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon I' invent ion, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans- 1.' eaii et ils peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". L'invention concerne de plus un procédé de traitement des végétaux contre les maladies causées par les champignons phytopathogènes notamment ceux de la famille des oomycètes du type Phytophthora sp par exemple Phvtohthora infestans (mildiou de la pomme de terre ou de la tomate), Phytophthora Cytrophthora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Peronospora sp (notamment mildiou dii tabac), Plasmopara sp notamment plasmopara yiticola (mildiou de la vigne) et plasmopara halstedei (mildiou du tournesol), Pseudoperonospora Sp (notamment mildiou des cucurbitacees et du houblon), Bremia lactucae (Bremia de la laitues ainsi que les champignons du sol. Ce procédé est caractérise en ce qu'il consiste à appliquer sur ces végétaux une quantité efficace d'une composition contenant comme matière active un composé selon la formule (I). Par quantité efficaces on entend une quantité suffisante pour permettre le contrôle et la destruction des champignons présents sur ces végétaux. les doses d'utilisation peuvent toutefois varier dans de larges limites selon le champignon à combattre, le type de culture, les conditions climatiques, et selon le composé utilisé. En pratique des doses allant de 1 g/hl à 500 g/hl correspondant sensiblement à des doses de matière active par hectare de 10 g/ha à 5000 g/ha environ donnant généralement de bons résultats. Comme exemples de procédés de traitement utilisables, on peut citer la pulvérisation foliaire ou au sol, le poudrage, le trempage, l'incorporation au sol de granulés, de poudres ou de bouillies, l'arrosage, l'injection dans les arbres, le badigeonnage et le traitement des semences. REVENDICATIONS 1) Dérivés de formule - R1 est - un groupe alcoyle, halogéno alcoyle, alcoxy ou alcolthio chacun contenant de 1 à 8 atomes de carbone, - un groupe phényle, phénoxy, benzyle benzyloxy, benzyl thio, chacun pouvant porter sur le noyau 1 à 5 substituants choisis dans le groupe comprenant un atome d'halogène un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de I à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, - un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 atomes de carbone , dont 1 à 3 peuvent être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste pouvant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle ou alcosu chacun de 1 à 4 atomes de carbone, - un groupe alcoyle (de 1 à 4 atomes de carbone) ou benzyl-sulfoxyde ou sulfone, - ou un groupe NR5R6, dans lequel Rs et Rs identiques ou différents sont un atome d'hydrogène, un alcoyle ou alcoxy alcoyle chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un phényle ou benzyle chacun pouvant porter sur le noyau 1 à 5 substituants choisis dans le groupe comprenant un atome d'halogène un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, ou encore pouvant former, avec l'atome d'azote qui les porte, un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 atomes de carbone , dont 1 à 3 peuvent être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste pouvant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à d atomes de carbone, -'R2, R3, R4 identiques ou différents sont un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe nitro, amino éventuellement substitué par au moins un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, cyano, hydroxy, un radical alcoyle ou alcoxy ou alcoylthio de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement halogéné ou hydroxylé, un groupe phényle, phénoxy ou phénylthio ou benzyle chacun étant éventuellement substitué sur le noyau phényle par au moins un atome d'halogène et/ou un radical alcoyl ou alcoxy de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe acylamido dont la partie alcoyle contient de 1 à 4 atomes de carbone-et peut être substitué par au moins un atome d'halogène, ou un groupe benzoylamîdo dont le noyau phényle peut être substitué par au moins un atome d'halogène et/ou un radical alcoyle, alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe sulfamoylamino éventuellement substitué par au moins un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. - R est un atome d'h~drogène ou d'halogène, un groupe alcoxy, alcoyl de 1 à 3 atomes de carbone, alcoylthio. - Y représente un atome d'oxygène ou de soufre - Z est * un groupe OW dans lequel W est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène et/ou un groupe hydroxy, ou * un groupe NR5R6, dans lequel R5 et R6 identiques ou différents sont un atome d'hydrogène, un alcoyle ou alcoxy alcoyle chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un phényle ou benzyle chacun pouvant porter sur le noyau 1 à 5 substituants choisis dans. le groupe comprenant un atome d'halogène un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué pàr un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, ou encore pouvant former, avec l'atome d'azote qui les porte, un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 atomes de carbone , dont 1 à 3 peuvent être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste poilant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle on alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone. Dérivés selon la revendication 1, dans la formule I desquels E est un atome d'oxygène Dérivés selon la revendication 1, dans la formule I desquels W est un atome d'hydrogène ou un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. Dérivés selon la revendication 1, dans la formule I desquels W est un groupe NR5R6 dans lequel Rs et R6, identiques ou différents, peuvent être chacun un atome d'hydrogène, un alcoyle ou alcoxy alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou forment, avec l'atome d'azote qui les portent, un groupe morpholino. Dérivés de formule II dans laquelle - R2, R3 R4 identiques ou différents sont un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe nitro, amino éventuellement substitué par au moins un alcoyle de I à 4 atomes de carbone, cyano, hydroxy, un radical alcoyle ou alcoxy ou alcoylthio de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement halogéné ou hydroxylé, un groupe phényle, phénoxy ou phénylthio ou benzyle chacun étant éventuellement substitué sur le noyau phényle par au moins un atome d'halogène ét/ou un radical alcoyl ou alcoxy de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe acylamido dont la partie contient de 1 à 4 atomes de carbone et peut être substitué par au moins un atome d'halogène, ou un groupe benzoylamido dont le noyau phényle peut être substitué par au moins un atome d'halogène et/ou un radical alcoyle, alcoxy de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe sulfamoylamino éventuellement substitué par au moins un radical adule de 1 à 4 atomes de carbone. -RT est un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alcoxy, alcoyl de 1 à 3 atomes de carbone, alcoylthio. - Y représente un atome d'oxygène ou de soufre, - Z représente un groupe Ol; dans lequel W est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou alcoxy, chacun de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène et/ou un groupe hwdroxy, ou un groupe NR5R6, dans lequel Rs et R6 identiques ou différents sont un atome d'hydrogène, un alcoyle ou alcoxy alcoyle chacun de 1 à 4 atomes de carbone, ou un phényle ou benzyle chacun pouvant porter sur le noyau 1 à 5 substituants choisis dans le groupe comprenant un atome d'halogene un groupe nitro, amino, cyano, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 3 atomes de carbone et pouvant être halogéné, un radical amido monosubstitué par un alcoyle de 1 à 3 atomes de carbone, ou encore pouvant former, avec l'atome d'azote qui les porte, un reste hétérocyclique, saturé ou non, contenant de 4 à 7 atomes de carbone , dont 1 à 3 peuvent être des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ce reste pouvant porter au moins un substituant choisi dans le groupe comprenant un atome d'halogène, un groupe oxo, un radical alcoyle ou alcoxy chacun de 1 à 4 atomes de carbone, - B est un groupe dialcoylamino ou alcoxy, chaque partie alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone 6) Procédé de préparation de dérivés de formule I, selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une anone de formule II dans laquelle R2, R3 R4, R, Y et Z ont la même signification que précédemment et B est un groupe dialcoylamino oit alcoxy , chaque partie alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec une amidine de formule III ou un de ses sels de formule III' dans laquelle R1 a la même signification que précédemment, en présence d'un solvant en milieu basique. 7) Procédé de préparation de dérivés de formule I', c'est à dire de dérivés de formule I, dans laquelle Z est un groupe NRi Rc tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé de formule I'', c' est. à dire de dérivés de formule I, dans laquelle Z est un groupe OW tel que défini cidessus avec une amine de formule HNR5R6 selon le schéma 8) Procédé de préparation de dérivés de formule I'a c'est à dire de dérivés de formule I, dans laquelle Z est un groupe OW dans lequel W n'est pas un atome d'hydrogène-par réaction de dérivé de formule I'6, c'est à dire de dérivé de formule I'a avec un agent activateur de la fonction acide avant le traitement par l'amino HNRsR6 selon le procédé de la revendication 7 9) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent activateur de la fonction acide est choisi dans le groupe comprenant le dicyclohexylcarbodiimide, le diimidazole carbonyle, le chloroformiate d'éthyle, l'anhydride trifluoracétique et le chlorure de thionyle. 10) Procédé de préparation de dérivés de formule II selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé de formule dans laquelle R2, R3, R4, Y et Z ont les mêmes significations que précédemment, avec un dérivé de formule dans laquelle R7, Re et B ont les mêmes significations que ci-dessus et Rt, est un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone. 11) Procédé de préparation d'un dérivé de formule I. Selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé de formule VII, c'est à dire un dérivé de formule T selon la revendication 1 dans laquelle R1 est un groupe RsA dans lequel A est un groupe sulfonyle et Rs est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle, avec un dérivé E-H dans lequel E est un groupe Rio-Y ou HNR5R6 dans lequel Y, R1, R5 et R6 ont les significations indiquées ci-dessus, en milieu solvant et alcalin. 12) Procédé de préparation d'un dérivé de formule I selon la revendication 1, dans laquelle R1 est un groupe RsA dans lequel X est un groupe sulfonyle et Rs est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé de formule I selon la revendication 1, dans laquelle R1 est un groupe Rst dans laquelle Rs est un alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle et A est un atome de soufre, avec un agent fondant. 13) Composition fongicide caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active au moins un composé de formule I selon l'une des revendication 1 à 4 14) Procédé de lutte contre les maladies fongiques des plantes caractérisé en ce qu'on applique au lieu de culture de ces dernières au moins un dérivé selon l'une des revendications 1 à 4.