Brevet FR2655040A1 — publié le 19910531

La présente invention concerne de nouveaux composés organiques d'or et, plus précisément, ceux qui sont utilisés pour former de l'or métallique par pyrolyse. Plus particulièrement, les composés organiques d'or de la présente invention ont une qualité améliorée telle qu'ils font montre d'une grande solubilité dans les solvants du type alcool terpénique tels que le terpinéol et dans d'autres solvants, la solution résultante ayant une excellente stabilité pendant une longue période de temps Une composition en pâte contenant le composé sous forme de solution peut être utilisée pour former un film ou une couche mince d'or métallique sur un substrat. Divers composés organiques d'or sont déjà connus. Par exemple, le document JP-B-37-2955 fait connaître des (alkyle tertiaire)mercaptides d'or; le document JP-B-40-22468 fait connaître des (alkyle secon- daire)mercaptides d'or; et le document JP-B-41-18357 fait connaître des arylmercaptides d'or (Le terme "JP-B", tel qu'il est employé ici, désigne une "publication de brevet japonais examinée"). Les composés classiques susmentionnés sont tous représentés par la formule ( 2): Au SR ( 2) o Au représente un atome d'or monovalent; et R représente un groupe hydrocarboné. Les composés connus sont obtenus en faisant réagir un acide aurihalogénhydrique et un mercaptan en une proportion de 3 moles ou plus de mercaptan pour 1 mole d'acide aurihalogénhydrique; ou en faisant réagir un composé de formule ( 3): R 2 S'Au X ( 3) o Au représente un atome d'or monovalent, X représente un atome d'halogène, R représente un groupe hydrocarboné et Au X est lié à l'atome de soufre par une liaison de coordination, et un mercaptan en une proportion de 1 mole ou plus de mercaptan pour 1 mole de composé de formule ( 3). Les composés connus susmentionnés sont peu solubles dans les solvants organiques faiblement polaires tels que le terpinéol, qui sont habituellement utilisés comme véhicule d'encre pour la sérigraphie De fait, ils sont pratiquement insolubles dans ces solvants organiques faiblement polaires à la température ambiante et ce n'est que par chauffage qu'ils peuvent être seulement légèrement dissous dans ces solvants. Par conséquent, il est impossible d'obtenir une pâte de ces composés en forte concentration et la propor- tion d'or dans la pâte contenant le composé est limitée à une faible valeur et l'épaisseur du film d'or formé à partir de cette pâte est également limitée De plus, le choix des additifs à utiliser pour augmenter l'aptitude à l'impression et l'adhérence entre le film d'or et le substrat, ainsi que la quantité de ces additifs, sont extrêmement limités. Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux composés organiques qui possèdent une grande solubilité dans divers solvants, non seulement des solvants du type alcool terpénique tels que le terpinéol, mais également des solvants aromatiques tels que le toluène, des solvants du type hydrocarbure halogéné tels que le chlorure de méthylène, des solvants du type cétone tels que la méthyléthylcétone, des solvants du type ester tels que l'acétate d'éthyle et des solvants du type éther tels que le tétrahydrofuranne, et qui peuvent maintenir de façon stable leur solution dans de tels solvants pendant une longue période de temps. En particulier, la présente invention fournit un nouveau composé organique d'or qui est constitué d'un atome d'or, d'un atome d'halogène en liaison avec l'atome d'or, et d'un groupe mercapto de formule ( 1): Y z CH S ( 1) o Y et Z représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant 1 à 18 atomes de carbone, et Y et Z peuvent être identiques ou diffé- rents, la proportion de l'atome d'halogène de liaison étant de 0,01 mole à 0,30 mole par mole de l'atome d'or et celle du groupe mercapto étant de 0,70 mole à 0,99 mole par mole de l'atome d'or, et la quantité totale de l'atome d'halogène de liaison et du groupe mercapto s'inscrivant dans l'intervalle de 0,8 mole à 1,2 mole par mole de l'atome d'or. Des exemples préférés de l'atome d'halogène de liaison dans les composés de la présente invention comprennent un atome de chlore et un atome de brome; et des exemples préférés du groupe mercapto de ces composés comprennent un groupe benzylmercapto, un groupe p-méthyl- benzylmercapto, un groupe o-méthylbenzylmercapto, un groupep-éthylbenzylmercapto, un groupep-(n-propyl)benzyl- mercapto, un groupe p-isopropylbenzylmercapto, un groupe p-(n-butyl)benzylmercapto, un groupe p-isobutylbenzyl- mercapto, un groupe p-(tert-butyl)benzylmercapto, un groupe p-dodécylbenzylmercapto, un groupe p-octadécylbenzyl- mercapto, un groupe alpha-méthylbenzylmercapto, un groupe alpha-éthylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-méthyl- benzylmercapto, un groupe alpha-éthyl-p-méthylbenzyl- mercapto, un groupe alpha-méthyl-p-éthylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-(n-propyl)benzylmercapto, un- groupe alpha-méthyl-p-isopropylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-(n-butyl)benzylmercapto, un groupe alpha- méthyl-p-isobutylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl- p-(tert-butyl)benzylmercapto, un groupe p-vinylbenzyl- mercapto, un groupe p-cyclohexylbenzylmercapto, un groupe pphénylbenzylmercapto, un groupe p-tolylbenzylmercapto, un groupe p-xylylbenzylmercapto et un groupe p-benzyl- benzylmercapto. Parmi les groupes mercapto, on préfère un groupe de formule ( 1) o Z représente -un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle. Parmi les groupes mercapto également, on préfère un groupe de formule ( 1) o Y représente un atome d'hydro- gène, un groupe alkyle ou alcényle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cyclohexyle, un groupe phényle, un groupe tolyle, un groupe xylyle ou un groupe benzyle, fixé à la position para du noyau benzénique. Les composés organiques d'or de la présente invention sont préparés, par exemple, en faisant réagir un composé aurique, de préférence un acide aurihalogén- hydrique, et un mercaptan possédant le groupe mercapto susmentionné, en une proportion de 2,70 à 2,99 moles de mercaptan par mole de composé aurique, de préférence en présence d'un solvant inerte, et de préférence à une température inférieure à la température de décomposition du produit à former, et mieux encore à une température entrant dans l'intervalle de O à 800 C. Comme exemples de solvant inerte, on peut mentionner des solvants du type alcool tels que le méthanol ou l'éthanol, des solvants aromatiques tels que le benzène ou le toluène, des solvants du type ester tels que l'acétate d'éthyle, des solvants du type éther tels que le tétrahydrofuranne, des solvants du type hydrocarbure halogéné tels que le chloroforme ou le chlorure de méthylène, des solvants du type hydrocarbure aliphatique tels que l'hexane ou l'heptane, et l'eau. La quantité de solvant inerte à utiliser dans la réaction peut être telle qu'une agitation régulière et un réglage aisé de la température puissent être réalisés pendant la réaction. La durée de réaction, bien qu'elle dépende de la température de réaction, est généralement de 1 à 24 heures. Après la réaction, le solvant est éliminé du système réactionnel par filtration ou distillation pour livrer le composé organique d'or désiré de l'invention. Si cela est souhaité, les sous-produits tels que les disulfures peuvent être extraits du produit avec du méthanol ou de l'éthanol, pour purifier ainsi facilement le produit. Selon un autre procédé de production des nouveaux composés organiques d'or de l'invention, un composé aurique, de préférence un acide aurihalogénhydrique, est amené à réagir avec un mercaptan possédant le groupe mercapto susmentionné, en une proportion de 3,00 moles de mercaptan par mole de composé aurique pour réaliser la formation d'un mercaptide aureux de formule y z Au S-CH O et le mercaptide aureux, après avoir été isolé ou non, est encore amené à réagir avec un composé aurique, de préférence l'acide aurihalogénhydrique susmentionné, en une proportion de 0,003 à 0,11 mole de composé aurique par mole des atomes d'or contenus dans le mercaptide aureux formé, pour donner finalement un composé organique d'or de l'invention. Selon encore un autre procédé de production des nouveaux composés organiques d'or de l'invention, un composé de formule ( 3): R 2 S*Au X ( 3) o Au représente un atome d'or monovalent, X représente un atome d'halogène, R représente un groupe méthyle, éthyle ou butyle, et Au X est lié à l'atome de soufre par une liaison de coordination, est amené à réagir avec un mercaptan possédant le groupe mercapto susmentionné, en une proportion de 0,70 à 0,99 mole de mercaptan par mole de composé de formule ( 3), pour donner un composé organique d'or de l'invention. Dans ces procédés modifiés également, on peut utiliser de préférence le même solvant inerte, la même tem- pérature de réaction et la même durée de réaction que dans le premier procédé pour conduire efficacement ces procédés. Selon les procédés susmentionnés, on obtient des composés d'or de la présente invention, qui comprennent un atome d'or, un atome d'halogène en liaison avec l'atome d'or et le groupe mercapto défini ci-dessus, et dans lesquels la proportion des atomes d'halogène de liaison est de 0,01 à 0, 30 mole par mole d'atomes d'or et celle des groupes mercapto est de 0,70 mole à 0,99 mole par mole d'atomes d'or, et le total des atomes d'halogène de liaison et des groupes mercapto se situe dans l'intervalle de 0,8 mole à 1,2 mole par mole d'atomes d'or. Les composés organiques d'or de la présente invention sont très solubles dans le terpinéol et ils sont stables sous forme d'une solution dans le solvant pendant plusieurs mois sans former aucun précipité dans la solution. Les composés organiques d'or de la présente invention sont amorphes (non cristallins) par analyse diffractométrique aux rayons X. Les composés organiques d'or de la présente invention sont stables et ne se décomposent pas lorsqu'ils sont en suspension dans l'eau De plus, lorsque le composé est dissous dans un solvant organique tel que le toluène, puis lavé avec une grande quantité d'eau, il ne libère pas d'ions halogénure. Les résultats de l'analyse élémentaire n'accusent pas de différence notable entre le composé organique d'or purifié de la présente invention et les précipités tels qu'obtenus au stade initial et au dernier stade par l'opération consistant à dissoudre le composé dans du toluène, puis à ajouter progressivement de l'alcool méthylique pour former, par fractions, des précipités dans la solution résultante. A l'inverse des composés décrits dans les publications de brevet japonais précitées, qui ont une faible solubilité de seulement quelques pour cent dans le terpinéol, les composés organiques d'or de la présente invention ont une grande solubilité dans les solvants organiques susmentionnés et donnent des solutions si stables qu'elles ne se forment pas de précipités pendant une longue période de temps Bien que n'étant pas claire- ment expliquée sur le plan théorique, on peut considérer que la raison en est que le groupe mercapto de la formule ( 1) susmentionnée a une bonne compatibilité avec les solvants susmentionnés et que l'atome d'halogène de liaison prend part à la liaison de coordination pour former la structure moléculaire soluble. Plus précisément, le composé organique d'or de la présente invention peut être considéré comme un composé de coordination ayant une structure chimique dans laquelle plusieurs mercaptides d'or sont disposés autour de l'atome d'halogène en liaison de coordination par l'intermédiaire de l'atome d'or, et l'atome d'or et l'atome d'halogène sont entourés par les groupes mercapto solubilisables. Au X est immédiatement décomposé par l'eau en libérant un ion X Même en l'absence d'eau, 3 moles de Au X sont converties en 2 moles d'Au métallique et une mole de Au X 3 Contrairement à ces composés, le composé organique d'or de la présente invention ne libère pas d'ion halogé- nure après avoir été mis en contact avec de l'eau Il est donc clair que le composé de l'invention n'est ni un simple mélange de i et Au X, ni une simple compo- \ des d CH-S-Au sition des deux. De plus, compte tenu du fait que les précipités fractionnés susmentionnés ou le précipité du stade initial et le précipité du dernier stade ont les mêmes propriétés, il est évident que la substance obtenue par le procédé de la présente invention est une substance unique Par suite, la substance peut être représentée par la formule chimique suivante Au (X) n( S-Plla z y dans laquelle Y et Z sont tels que définis ci-dessus, m représente un nombre de 0,01 à 0,30 et N représente un nombre de 0,7 à 0,99. Dans la préparation des composés organiques d'or de la présente invention, on doit éviter l'utili- sation de solvants actifs qui réagissent avec l'or ou les composés d'or, car ces solvants pourraient accélérer une réaction de décomposition ou des réactions secondaires analogues. Les composés ayant un rapport molaire du groupe mercapto à l'atome d'or inférieur à 0,70 ne sont pas avantageux, car ils sont peu stables à la conservation. D'autre part, ceux dont le même rapport molaire est de 1 (un) ou plus sont également peu avantageux, car leur solubilité est extrêmement faible. Les composés ayant un rapport molaire de l'atome d'halogène de liaison à l'atome d'or supérieur à 0,30 sont désavantageux, car ils sont peu stables à la conservation. Ceux dont le même rapport molaire est inférieur à 0,01 sont également désavantageux car leur solubilité est extrêmement faible. Les exemples non limitatifs suivants illustrent plus en détail la présente invention. EXEMPLE 1 On place 10,55 g ( 58,5 mmoles) de p-(tert- butyl)benzylmercaptan et 100 ml de méthanol dans un ballon réactionnel pour obtenir une solution homogène et l'on y ajoute goutte à goutte 8,24 g ( 2,0 mmoles) d'acide aurichlorhydrique tétrahydraté (H Au Cl 4 * 4 H 2 O) dissous dans ml de méthanol, en une période de 30 minutes à la température ambiante sous refroidissement à l'eau et agitation, si bien que le rapport molaire du mercaptan tel qu'introduit dans le ballon à Au est de 2,93 Le système réactionnel se transforme immédiatement en une suspension. Ensuite, le mélange réactionnel est chauffé à 500 C et mis à réagir à cette température pendant 2,5 heures Après refroidissement, on retire par filtration à la température ambiante le produit pulvérulent formé On lave ensuite le produit avec une grande quantité de méthanol pour en éliminer les disulfures puis on le sèche à 40 'C sous pression réduite pour obtenir ainsi 7,32 g d'un produit pulvérulent jaune Le pourcentage de récupération de l'or est de 100 % Le rapport molaire des éléments à l'or, déterminé d'après l'analyse élémentaire du produit, est indiqué dans le Tableau 1 ci-après. Essai de Solubilité: On ajoute 0,5 g de terpinéol à un gramme du produit et abandonné le tout à la température ambiante. Le produit se dissout alors totalement dans le solvant en donnant une solution limpide. Essai de Stabilité: La solution de terpinéol formée ci-dessus est conservée à la température ambiante dans l'obscurité à l'état protégé de la lumière pendant un an Au bout de ce temps, on n'observe pas de changement de la solution ainsi conservée dans laquelle il ne s'est pas formé de précipité. Essai d'Hydrolyse: Le produit est dissous dans du toluène et lavé avec une grande quantité d'eau par agitation, après quoi 1 O seule une trace d'ions chlorure est décelée dans la phase aqueuse Les résultats de l'analyse élémentaire de la poudre récupérée après lavage ainsi que la solubilité de la poudre sont les mêmes que dans le cas de la poudre avant lavage. Essai de Précipitation Fractionnée On dissout 4,0 g du produit dans 15 ml de toluène et l'on ajoute progressivement 9 ml de méthanol à la solution résultante, à la température ambiante et en agitant, pour former un précipité dans la solution On filtre et sèche le précipité ainsi formé, en obtenant environ 1,2 g d'un premier précipité. Ensuite, on ajoute progressivement encore 10 ml de méthanol au filtrat restant après la filtration du premier précipité, à la température ambiante et en agitant, pour former de nouveau un précipité On sépare par filtra- tion et sèche le précipité ainsi formé, en obtenant environ 1,5 g d'un second précipité Ensuite, on concentre à sec sous pression réduite le filtrat restant après la filtra- tion du second précipité, en obtenant ainsi environ 1,1 g d'une poudre. Les résultats de l'analyse élémentaire du produit non dissous dans le toluène, du premier précipité, du second précipité et de la poudre finalement obtenue par concentration sous pression réduite sont tous identiques. EXEMPLE 2 On reprend le même mode opératoire qu'à l'Exem- ple 1, mais en réduisant à 10,28 g ( 57 mmoles) la quantité de p-(tertbutyl)benzylmercaptan, si bien que le rapport molaire du mercaptan à Au est de 2,85, et l'on obtient 6,89 g d'un produit pulvérulent jaune Le pourcentage de récupération de l'or est de 99 % Le rapport molaire des éléments à l'or, déterminé d'après l'analyse élémentaire du produit, est indiqué dans le Tableau 1 ci-après. Le produit est soumis aux mêmes "essai de solubilité", "essai de stabilité", "essai d'hydrolyse" et 1 1 "essai de précipitation fractionnée" qu'à l'Exemple 1, et l'on obtient les mêmes résultats qu'à l'Exemple 1. EXEMPLE 3 On reprend le même mode opératoire qu'à l'Exem- ple 1, mais en élevant à 10,82 g ( 60 mmoles) la quantité de p-(tertbutyl)benzylmercaptan, si bien que le rapport molaire du mercaptan à Au est de 3,00, et l'on obtient une suspension blanche On ajoute ensuite goutte à goutte, en une période de 30 minutes, 0,44 g ( 1,07 mmole) d'acide aurichlorhydrique tétrahydraté (H Au Cl 4 4 H 20) dissous dans 2, 5 ml de méthanol à la suspension blanche à la température ambiante sous refroidissement à l'eau et agitation; le rapport molaire du Au ajouté au Au présent dans le produit avant l'addition est alors de 0,053. Ensuite, le mélange réactionnel est chauffé à 50 C et mis à réagir à cette température pendant 1,5 heure Après refroidissement, on retire par filtration le produit pulvérulent formé à la température ambiante, puis on le lave avec une grande quantité de méthanol pour en éliminer les disulfures Après séchage à 40 C sous pression réduite, on obtient 6,94 g d'un produit pulvérulent jaune Le pour- centage de récupération de l'or est de 98 % Le rapport molaire des éléments à l'or, déterminé d'après l'analyse élémentaire du produit, est indiqué dans le Tableau 1 ci-après. Le produit est soumis aux mêmes "essai de solubilité", "lessai de stabilité", "lessai d'hydrolyse" et "lessai de précipitation fractionnée" qu'à l'Exemple 1 et l'on obtient les mêmes résultats qu'à l'Exemple 1. EXEMPLE COMPARATIF 1 On reprend le même mode opératoire qu'à l'Exem- ple 1, mais en élevant à 10,82 g ( 60 mmoles) la quantité de p-(tertbutyl)benzylmercaptan, si bien que le rapport molaire du mercaptan à Au est de 3,00, et l'on obtient 7,54 g d'un produit pulvérulent blanc Le pourcentage de récupération de l'or est de 100 % Le rapport molaire des éléments, sur la base des atomes d'or, déterminé d'après l'analyse élémentaire du produit, est indiqué au Tableau 1 ci-après. Le produit est soumis au même "essai de solubi- lité" que celui de l'Exemple 1, mais il ne se dissout pas du tout Même après l'avoir chauffé à environ 70 'C dans le solvant, on ne décèle dans le solvant qu'une trace de composé dissout. EXEMPLE COMPARATIF 2 On reprend le même mode opératoire qu'à l'Exem- ple 1, mais en réduisant à 9,56 g ( 53 mmoles) la quantité de p-(tertbutyl)benzylmercaptan, si bien que le rapport molaire du mercaptan à Au est de 2,65, et l'on obtient 6,25 g d'un produit pulvérulent jaune foncé Le pourcentage de récupération de l'or est de 95 % Le rapport molaire des éléments sur la base des atomes d'or, déterminé d'après l'analyse élémentaire du produit, est indiqué au Tableau 1 ci-dessous. Le produit est soumis au même "essai de stabi- lité" que celui de l'Exemple 1, mais une grande quantité de précipités noirs précipite au bout d'environ 5 heures. EXEMPLE 4 On place dans un ballon réactionnel 7,54 g du produit blanc obtenu dans l'Exemple Comparatif 1 et 100 ml de méthanol pour former une suspension et l'on y ajoute goutte à goutte 0,44 g ( 1,07 mmole) d'acide aurichlor- hydrique tétrahydraté (H Au Cl 4 4 H 20) dissous dans 2,5 ml de méthanol, en une période de 30 minutes à la température ambiante sous refroidissement à l'eau et agitation, si bien le rapport molaire du Au présent dans l'acide auri- chlorhydrique introduit au Au présent dans le produit blanc de départ est de 0,053 Ensuite, le mélange réac- tionnel est chauffé à 500 C et mis à réagir à cette température pendant 1, 5 heure Après refroidissement, on retire par filtration la poudre pulvérulente formée à la température ambiante et on la lave avec une grande quantité de méthanol Après séchage à 40 'C sous pression réduite, on obtient 7,39 g d'un produit pulvérulent jaune Le pour- centage de récupération de l'or est de 98 % Le rapport molaire des éléments à l'or, déterminé d'après l'analyse élémentaire du produit, est indiqué dans le Tableau 1 ci- dessous. Le produit est soumis aux mêmes "essai de solubilité", "essai de stabilité", "essai d'hydrolyse" et "essai de précipitation fractionnée" que ceux de l'Exemple 1 et l'on obtient les mêmes résultats qu'à l'Exemple 1. Tableau 1 Groupe No. Exemple Au C ,2 9,0 8,3 I 14,0 12,2 11,4 S 0,93 0,81 0,75 C 1 0 i 07 0,15 0,10 (S+C 1) 1,00 0,96 0,85 44 _ 91 93 12 5 O 85 à 0126 4 i a 11 Exemple Comparatif 1 1 10,8 15,0 1,01 0,005 1,02 7,4 ,1 0,66 0,35 1,01 (Les valeurs données pour C, H, S, C 1 et (S+C 1) sur le Tableau 1 ci-dessus montrent le nombre de moles des éléments respectifs par mole d'atomes d'or, d'après les résultats de l'analyse élémentaire du produit). K 1 (n (n Il est évident que toutes les valeurs molaires de C, H et S dans les résultats présentés ci-dessus correspondent aux valeurs molaires calculées de C, H et S du groupe p-(tert-butyl)benzylmercapto. Dans le produit de l'Exemple Comparatif 1, le rapport molaire du groupe mercapto à l'atome d'or est supérieur à 1 et le rapport molaire de l'atome d'halogène de liaison à l'atome d'or est inférieur à 0,01 En consé- quence, le produit présente une solubilité extrêmement faible. Dans le produit de l'Exemple Comparatif 2, le rapport molaire du groupe mercapto à l'atome d'or est inférieur à 0,70 et le rapport molaire de l'atome d'halo- gène de liaison à l'atome d'or est supérieur à 0,30. En conséquence, le produit présente une stabilité à la conservation extrêmement faible. Lorsque les composés organiques d'or de la présente invention sont pyrolysés, il se forme de l'or métallique Les composés organiques d'or de la présente invention sont très solubles non seulement dans des solvants faiblement polaires du type alcool terpénique tel que le terpinéol, qui sont fréquemment utilisés comme solvants en sérigraphie, mais également dans des solvants aromatiques tels que le toluène, des solvants du type hydrocarbure halogéné tels que le chlorure de méthylène, des solvants du type cétone tels que la méthyléthylcétone, des solvants du type ester tels que l'acétate d'éthyle ou des solvants du type éther tels que le tétrahydrofuranne. En outre, leur amélioration est telle qu'ils peuvent rester de façon stable à l'état de solution dans de tels solvants pendant une longue période de temps Une compo- sition en pâte contenant un tel composé organique d'or de la présente invention peut être utilisée pour décorer un substrat en y formant une couche mince d'or métallique ou pour former un circuit conducteur de l'électricité constitué d'une couche mince d'or métallique appliquée sur un substrat. Lorsque le composé de la présente invention est utilisé comme constituant d'une composition de pâte à l'or, la teneur en or de la pâte peut être librement réglée dans un large intervalle s'étendant entre une forte concentration et une faible concentration En outre, il n'y a pas beaucoup de limitations quant à la nature et la quantité des additifs à utiliser dans le but d'améliorer l'aptitude à l'impression de la pâte sur un substrat et l'adhérence entre le film d'or à former à partir de la pâte et le substrat Ainsi, lorsqu'un substrat est imprimé avec la pâte ou lorsqu'un substrat est plongé dans la pâte, et soumis ensuite à une cuisson, un film uniforme d'or métallique peut être formé sur le substrat, en pré- sentant une forte adhérence au substrat Dans ce cas, l'épaisseur du film d'or devant être formé peut être librement réglée à un certain degré. Bien que l'invention ait été décrite en détail et en référence à des formes de réalisation particulières, il sera évident pour l'homme de l'art que diverses variantes et modifications peuvent lui être apportées sans sortir de son cadre. 1 7 REVENDICATIONS 1 Composé organique d'or, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un atome d'or, d'un atome d'halogène en liaison avec l'atome d'or, et d'un groupe mercapto de formule ( 1) y Z Y CH S ( 2) o Y et Z représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant 1 à 18 atomes de carbone, la proportion de l'atome d'halogène de liaison étant de 0,01 mole à 0,30 mole par mole de l'atome d'or et celle du groupe mercapto étant de 0, 70 mole à 0,99 mole par mole de l'atome d'or, et la quantité totale de l'atome d'halogène de liaison et du groupe mercapto s'inscrivant dans l'intervalle de 0,8 mole à 1,2 mole par mole de l'atome d'or. 2 Composé organique d'or selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que l'atome d'halogène de liaison est Cl ou Br. 3 Composé organique d'or selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que Z dans la formule ( 1) est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle. 4 Composé organique d'or selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que Y dans la formule ( 1) est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcényle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cyclohexyle, un groupe phényle, un groupe tolyle, un groupe xylyle ou un groupe benzyle, fixé à la position para du noyau benzénique. Composé organique d'or selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que Y dans la formule ( 1) est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle, fixé à la position ortho du noyau benzénique. 6 Composé organique d'or selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que le groupe mercapto de formule ( 1) est un groupe benzylmercapto, un groupe p-méthylbenzyl- mercapto, un groupe o-m 6thylbenzylmercapto, un groupe péthylbenzylmercapto, un groupe p-(n-propyl)benzyl- mercapto, un groupe pisopropylbenzylmercapto, un groupe p-(n-butyl)benzylmercapto, un groupe p-isobutylbenzyl- mercapto, un groupe p-(tert-butyl)benzylmercapto, un groupe p-dodécylbenzylmercapto, un groupe p-octadécyl- benzylmercapto, un groupe alpha-méthylbenzylmercapto, un groupe alpha-6thylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl- p-méthylbenzylmercapto, un groupe alpha-éthyl-p-méthyl- benzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-é 6thylbenzyl- mercapto, un groupe alpha-méthyl-p-(n-propyl)benzyl- mercapto, un groupe alpha-méthyl-p-isopropylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-(n-butyl)benzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-isobutylbenzylmercapto, un groupe alpha- méthyl-p-( tert-butyl)benzylmercapto, un groupe p-vinyl- benzylmercapto, un groupe p-cyclohexylbenzylmercapto, un groupe p-phénylbenzylmercapto, un groupe p-tolylbenzyl- mercapto, un groupe p-xylylbenzylmercapto et un groupe pbenzylbenzylmercapto. 7 Procédé de préparation d'un composé organique d'or qui est constitué d'un atome d'or, d'un atome d'halo- gène en liaison avec l'atome d'or, et d'un groupe mercapto de formule ( 1) : Y I \,,' CH-S (l) o Y et Z représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant 1 à 18 atomes de carbone, la proportion de l'atome d'halogène de liaison étant de 0,01 mole à 0,30 mole par mole de l'atome d'or et celle du groupe mercapto étant de 0,70 mole à 0,99 mole par mole de l'atome d'or, et la quantité totale de l'atome d'halogène de liaison et du groupe mercapto se situant dans l'intervalle de 0,8 mole à 1,2 mole par mole de l'atome d'or; caractérisé en ce que (A) un acide aurihalogénhydrique est amené à réagir avec un mercaptan de formule: y z >\CH-SH o Y et Z sont tels que définis ci-dessus, dans un solvant inerte entre O et 80 C, la proportion du mercaptan étant de 2,70 à 2,99 moles par mole de l'acide aurihalogénhydrique; ou (B) un acide aurihalogénhydrique est amené à réagir avec un mercaptide de formule: Z Y AIS-CH-t o Y et Z sont tels que définis ci-dessus, dans un solvant inerte entre O et 80 C, la proportion du mercaptide étant de 9,09 à 333,33 moles par mole de l'acide aurihalogén- hydrique; ou (C) un composé aureux de formule: R 25 Au X dans laquelle X représente un atome d'halogène et R repré- sente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, est amené à réagir avec un mercaptan de formule: y Z C CH SH o Y et Z sont tels que définis ci-dessus, dans un solvant inerte entre O et 800 C, la proportion du mercaptan étant de 0,70 à 0,99 mole par mole du composé aureux. 8 Procédé de préparation d'un composé organique d'or selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'acide aurihalogénhydrique est l'acide aurichlorhydrique ou l'acide auribromhydrique. 9 Procédé de préparation d'un composé organique d'or selon la revendication 7, caractérisé en ce que le solvant inerte est choisi dans le groupe formé par l'eau, les alcools, les esters, les éthers, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques et les hydrocarbures halogénés. Procédé de préparation d'un composé organique d'or selon la revendication 7, caractérisé en ce que, dans le composé aureux, X est Cl ou Br, et R est un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe butyle. 11 Procédé de préparation d'un composé organique d'or selon la revendication 7, caractérisé en ce que Z dans les formules est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle. 12 Procédé de préparation d'un composé organique d'or selon la revendication 7, caractérisé en ce que Y dans les formules est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcényle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe cyclohexyle, un groupe phényle, un groupe tolyle, un groupe xylyle ou un groupe benzyle, fixé à la position para du noyau benzénique. 13 Procédé de préparation d'un composé organique d'or selon la revendication 7, caractérisé en ce que Y dans les formules est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle, fixé à la position ortho du noyau benzénique. 14 Procédé de préparation d'un composé organique d'or selon la revendication 7, caractérisé en ce que le groupe mercapto de la formule ( 1) est un groupe benzyl- mercapto, un groupe p-méthylbenzylmercapto, un groupe o-m 6thylbenzylmercapto, un groupe p-éthylbenzylmercapto, un groupe p-(npropyl)benzylmercapto, un groupe p-isopropylbenzylmercapto, un groupe p-(n-butyl)benzyl- mercapto, un groupe p-isobutylbenzylmercapto, un groupe p-(tert-butyl)benzylmercapto, un groupe p-dodécylbenzyl- mercapto, un groupe p-octadécylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthylbenzylmercapto, un groupe alpha-éthylbenzyl- mercapto, un groupe alpha-méthyl-p-m 6thylbenzylmercapto, un groupe alphaéthyl-p-méthylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-é 6thylbenzylmercapto, un groupe alpha-m 6thyl- p-(n-propyl)benzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-iso- propylbenzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-(n-butyl)- benzylmercapto, un groupe alpha-méthyl-p-isobutylbenzyl- mercapto, un groupe alpha-méthyl-p-(tert-butyl)benzyl- mercapto, un groupe p-vinylbenzylmercapto, un groupe p-cyclohexylbenzylmercapto, un groupe p-phénylbenzyl- mercapto, un groupe p-tolylbenzylmercapto, un groupe p-xylylbenzylmercapto et un groupe p-benzylbenzylmercapto.