Brevet FR2654336A1 — publié le 19910517

La présente invention est relative à de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, contenant des précurseurs de colorants d'oxydation et des coupleurs dérivés de 6 ou 7-hydroxyindole, et un procédé de teinture mettant en oeuvre de telles compositions. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation et en particulier des p-phénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols appelés généralement "bases d'oxydation". On sait également qu'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant a des coupleurs encore appelés modificateurs de coloration, choisis notamment parmi des métadiamines aromatiques, des méta-aminophénols et des métadiphénols. On recherche, dans le domaine de la teinture capillaire, des précurseurs de colorants d'oxydation ou des coupleurs permettant de conférer aux cheveux, en milieu alcalin oxydant généralement utilisé en teinture d'oxydation, une coloration ayant une résistance satisfaisante à la lumière, aux lavages, aux intempéries et à la transpiration. La demanderesse vient de découvrir, ce qui fait d'objet de l'invention, que l'utilisation de certains dérivés de 6 ou 7-hydroxyindole à titre de coupleurs, avec des précurseurs de colorants d'oxydation, permettait d'obtenir après application sur les fibres kératiniques et en particulier les cheveux, des teintures présentant des résistances à la lumière, aux lavages, aux intempéries et à la transpiration, particulièrement remarc:ables, notamment lorsqu'ils sont utilisés avec la p-phénylènediamine et ses dérivés. Un objet de l'invention est donc constitué par des compositions tinctoriales d'oxydation, destinées à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques, contenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para et/ou ortho avec certains dérivés indoliques définis ci-après. Un autre objet de l'invention est constitué par le procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, mettant en oeuvre de telles compositions. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition tinctoriale d'oxydation, conforme à l'invention, destinée à être utilisée pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho et au moins un coupleur hétérocyclique, répondant à la formule: X ( 1) HO 1 dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1C 4; R 2 et R 3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en C 1-C 4, unr radical carboxyle ou un radical alcoxycarbonyle; X désigne un radical alkyle inférieur en C 1-C 4, un radical alcoxy en C 1-C 18, un atome d'halogène, un radical acyloxy en C 2-C 20, un groupement acétylamino; le groupement Oh occupant la position 6 ou 7 du cycle aromatique; ainsi que leurs sels. Parmi les composés de formule (I), les composés préférés sont les composés dans lesquels le radical alkyle désigne méthyle, éthyle; le radical alcoxycarbonyle désigne méthoxy ou éthoxycarbonyle; le radical alcoxy désigne méthoxy, éthoxy, butoxy, hexadécyloxy; le radical acyloxy désigne acétoxy, tétradécanoyloxy. Parmi ces composés, on peut citer le 6- hydroxy -acétoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxyindole, le 6-hydroxy 5- méthoxy 2-méthylindole, le 6-hydroxy -butoxyindole, l'acide 6-hydroxy 5méthoxyindole 2-carboxylique, le 6-hydroxy 7-méthoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 7-hydroxy 4-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 6-hydroxy 5-tétradéca- noyloxyindole, le 6-hydroxy 5-hexadécyloxyindole Les précurseurs de colorants de type para ou ortho sont des composés qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes, mais qui forment un colorant par un processus de condensation oxydative, soit sur eux-mêmes, soit en présence d'un coupleur ou modificateur. Ces composés comportent des groupements fonctionnels, soit deux amino, soit un amino et un hydroxy, en position para ou ortho, l'un par rapport à l'autre. Les précurseurs de type para sont en particulier choisis parmi les paraphénylénediamines, les para-aminophénols, les précurseurs hétérocycliques para, comme la 2,5-diaminopyridine, la 2-hydroxy 5-amino- pyridine, la tétraaminopyrimidine. A titre de paraphénylènediamines, on peut citer les composés répondant à la formule (II) ci-après: N R IR 7 R 4 R NH 2 dans laquelle R 4, R 5 et R 6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alkoxy- alkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylamino- alkyle, uréidoalkyle, carbalkoxyaminoalkyle, pipéridino- alkyle, morpholinoalkyle, ces groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R 7 et R 8 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R 4 ou R 6 représente un atome d'hydrogène lorsque R 7 et R 8 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composés. Parmi les composés de formule (II), on peut citer la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylène- diamine, la 2,6-diméthylparaphénylènediamine, la 2,5- diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5-méthoxy- paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl 5-méthoxypara- phénylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-diéthylaniline, la N,N-di(B- hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di-(Bhydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di-( 3-hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,s-pipéri- dinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B- pipéridinoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-morpho- linoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B- morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,$-acétyl- aminoéthyl)aniline, la 4-amino N-( 13-méthoxyéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B 3-acétylamino- éthyl)aniline, la 4-amino N,J-(éthyl, -mésylaminoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,Bf-mésylamino- éthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-sulfoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4amino N,N-(éthyl,B-sulfoéthyl) aniline, la N-j T 4 '-amino)phényl 7 morpholine,la N-J 4 '-amino)phény 17 pipéridine. Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale, soit sous forme de base libre, soit sous forme de sels, tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate. Parmi les p-aminophénols, on peut citer le p-aminophénol, le 2-méthyl 4aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4-aminophénol, le 3chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4-aminophénol, le 3,5- diméthyl 4-aminophénol, le 2,3-diméthyl 4-aminophénol, ie 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-(B-hydroxyéthyl)- 4-aminophénol, le 2-méthoxy 4-aminophénol, le 3-méthoxy 4-aminophénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4-aminophénol. Les colorants d'oxydation de type ortho sont choisis parmi les orthoaminophénols, comme le 1-amino 2-hydroxybenzène, le 6-méthyl 1hydroxy 2-aminobenzène, le 4-méthyl 1-amino 2-hydroxybenzène, les orthophény- lènediamines. Les compositions tinctoriales peuvent également contenir en plus du coupleur hétérocyclique de la famille des 6 ou 7-hydroxyindoles de formule (I) définie ci-dessus, d'autres coupleurs connus en eux-mêmes, tels que les métadiphénols, les métaamino- phénols, les métaphénylènediamines, les métaacylamino- phénols, les métauréidophénols, les métacarbalkoxyamino- phénols, 1 ' -naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif, tels que les composés B-cétoniques, les pyrazolones ou le 4-hydroxyindole. Parmi ces coupleurs, on peut plus particulièrement citer le 2,4dihydroxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le métaaminophénol, le monométhyléther de résorcine, le 2-méthyl 5-N-(S- hydroxyéthyl)aminophénol, le 2-méthyl 5-N-(B-mésylamino- éthyl)aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4- diaminoanisole, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, la 6-aminobenzomorpholine, le J 2-N-(Bhydroxyéthyl)amino 4-amino 7-phénoxyéthanol, le 2-amino 4-N-(B-hydroxy- éthyl)amino anisole, le ( 2,4-diamino)phényl-B,e-dihydro- xypropyléther, la 2,4-diaminophénoxyéthylamine, le 1,3- diméthoxy 2,4-diaminobenzène, le 2-méthyl 5-aminophénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol et leurs sels. On peut rajouter à ces compositions, comme cela est bien connu dans l'état de la technique, notamment en vue de nuancer ou d'enrichir en reflets les colorations apportées par les précurseurs de colorants d'oxydation et le coupleur de formule (I), des colorants directs, tels que des colorants azoiques, anthraquinoniques ou les dérivés nitrés de la série benzénique. Ces compositions ne contiennent pas de dérivé quinonique de la famille des benzoquinones ou des naphtoquinones, susceptible d'oxyder le composé de formule (I). L'ensemble des précurseurs de colorants par oxydation de type para et/ou ortho, ainsi que les coupleurs utilisés dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, représente de préférence de 0,3 à 7 % en poids par rapport au poids de ladite composition La concentration en composés (I) peut varier entre 0,05 et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture est constitué généralement par un milieu aqueux et son p H peut varier entre 8 et 11, et il est de préférence compris entre 9 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalinisant, tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, comme la mono-, la di ou-la triéthanolamine. Les compositions tinctoriales conformes à 1 ' invention contiennent également, dans leur forme de réalisation préférée, des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer les alkylbenzénesulfonates, les alkylnaphtalène- sulfonates, les sulfates, les éthersulfates et les sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, tels que le bromure de triméthylcétyl- ammonium, le bromure de cétylpyridinium; les éthanol- amides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés; les acides, les alcools ou les amines polyoxyéthylénés, les alcools polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthy- lénés ou polyglycérolés, ainsi que les alkylsulfates polyoxyéthylénés. Ces agents tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55 % en poids, et de préférence entre 2 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut citer à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C 1-C 4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols ou éthers de glycols, comme le 2-butoxyéthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol et les produits analogues ou leurs mélanges. Les solvants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids, et en particulier entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions conformes à l'invention peuvent être choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de cellulose, les polymères d'acide acrylique, la gomme de xanthane On peut également utiliser des agents épaississants minéraux, tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5 %, et en particulier entre 0,2 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents antioxydants qui peuvent être présents dans les compositions sont choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, 'acide ascorbique, l'hydroquinone et l'acide homogentisique. Ces agents antioxydants sont présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables, tels que par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, etc. Les compositions conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains Ces compositions peuvent être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contenant un précurseur de colorant par oxydation du type para et/ou ortho et un coupleur de formule (I), sont utilisées dans les procédés -de teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, suivant un procédé mettant en oeuvre la révélation par un agent oxydant. Conformément à ce procédé on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante pour pouvoir développer une coloration, puis on applique le mélange obtenu sur les fibres kératiniques et en particulier, les cheveux humains. La solution oxydante contient à titre d'agent oxydant, l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels, tels que le persulfate d'ammonium On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange obtenu est appliqué sur les cheveux et on laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche. Le coupleur hétérocyclique de la famille des 6 ou 7-hydroxyindole de formule (I) définie ci-dessus peut également être mis en oeuvre dans un procédé à plusieurs étapes, consistant dans l'une des étapes, à appliquer le précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho et, dans une autre étape, à appliquer le coupleur de formule ( 1). L'agent oxydant peut être introduit tout juste avant l'application de la composition appliquée dans le deuxième temps ou bien être additionné sur les fibres kératiniques, dans un troisième temps, les conditions de 1 1 pose et de séchage ou de lavage étant similaires à celles indiquées ci-dessus. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. On prépare la composition suivante: COMPOSITION A À Colorants Octyldodécanol vendu sous la dénomination d'EUTANOL G par la Société HENKEL À Acide oléique Lauryl éther sulfate de monoéthanolamine vendu sous la dénomination de SIPON LM 35 par la Société HENKEL À Alcool éthylique Alcool benzylique À Alcool cétylstéarylique à 33 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de SIMULSOL GS par la Société SEPPIC À Acide éthylène diamine tétracétique Polymère cationique constitué de motifs récurrents: CH) CH 2) 3 CH 2) 6 CH 3 Cli CH 3 Cl 1 Monoéthanolamine Diéthanolamide d'acide linoléique vendu sous la dénomination de COMPERLAN F par la Société HENKREL Ammoniaque à 20 % de NH 3 Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % Hydroquinone 1-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone Eau déminéralisée 7,5 g 8,0 ,2 g g 1,3 g 0,15 g 0,20 g qsp 100,0 g x g 8,0 g ,0 g 3,0 g ,0 g ,0 g 2,4 0,2 g g 2,2 g Dans tous les exemples qui suivent, on introduit les colorants dans les quantités indiquées dans le tableau On mélange la composition contenant le colorant poids pour poids avec un agent oxydant titrant à 20 volumes en eau oxygénée et dont le p H est de 3. Les mélanges ainsi réalisés sont appliqués 30 minutes sur des cheveux gris à 90 % de blancs, puis rincés, lavés, rincés à nouveau et ensuite séchés. Exemples Coupleur hétérocyclique g Précurseur para g Couleur de formule (I) 2,3-diméthyl 5-méthoxy 6-hydroxyindole -méthoxy 6-hydroxyindole 7méthoxy 6-hydroxyindole 7-méthoxy 6-hydroxyindole -tétradécanoyloxy 6hydroxyindole -acétoxy 6-hydroxyindole 2-méthyl 5-méthoxy 6-hydroxyindole 2,3-diméthyl 4-méthoxy 7-hydroxyindole 2,3-diméthyl 4-méthoxy 7hydroxyindole 0,382 0,652 0,326 0,652 1,438 0,765 0,354 0,382 0,764 p-ph 6 nylènediamine p-aminophénol p-phônylènediamine p-amninophénol paminophénol p-aminophénol p-phénylènediamine p-phénylènediamine paminophénol 0,216 0,436 0,216 0,436 0,436 0,436 0,216 0,216 0,436 y 1 blond clair cendré blond cuivré cendré blond cuivré doré cendré blond cuivré doré blond foncé marron chaud blond foncé marron chaud blond clair beige blond beige nacré blond cuivré beige r, r, U) e 4 REVENDICATIONS 1 Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu approprié pour la teinture de ces fibres, au moins un précurseur de colorant d'oxydation para et/ou ortho en association avec au moins un coqupleur hétérocyclique répondant à la formule: X j 13 T 2 HO R 1 dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1C 4; R 2 et R 3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en Ci-C 4, un radical carboxyle ou un radical alcoxycarbonyle; X désigne un radical alkyle inférieur en C 1-C 4, un radical alcoxy en C 1-C 18, un atome d'halogène, un radical acyloxy en C 2-C 20, un groupement acétylamino; le groupement OH occupant les positions 6 ou 7, ainsi que leurs sels. 2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les coupleurs de formule (I) sont choisis parmi le 6-hydroxy 5-acétoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2-méthylindole, le 6hydroxy 5-butoxyindole, l'acide 6-hydroxy 5-méthoxyindole 2-carboxylique, le 6-hydroxy 7-méthoxyindole, le 6-hydroxy 5-méthoxy 2,3-diméthyl indole, le 7-hydroxy 4-méthoxy 2,3-diméthylindole, le 6-hydroxy 5-tétradécanoyloxyindole, le 6-hydroxy 5-hexa- décyloxyindole. 3 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation para sont choisis parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les précurseurs hétérocycliques para. 4 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines sont choisis parmi les composés répondant à la formule (II): R 8 R 7 R 41 R 6 R NH 2 dans laquelle R 4, R 5 et R 6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogènr e ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R 7 et R 8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alkoxy- alkyle, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylamino- alkyle, uréidoalkyle, carbalkoxyaminoalkyle, pipéridino- alkyle, morpholinoalkyle, dans lesquels les groupements alkyle ou alkoxy ont de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R 7 et R 8 forment, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R 4 ou R 6 représente un atome d'hydrogène lorsque R 7 et R 8 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ainsi que les sels de ces composés. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les composés ce formule (II) sont choisis parmi la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6- diméthylpara- phénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine, la 2,6- diméthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine, la N,N-diméthyl- paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-diéthyl- aniline, la N,N-di(Bj-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la 3-méthyl 4amino N,N-di-(B-hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di-(Bhydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 3méthyl 4-amino N,N-(éthyl,carbamylméthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,Bpipéridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-pipéridinoéthyl) aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,B-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4amino N,N-(éthyl,B-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl,Bacétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N-(B-méthoxyéthyl)aniline, la 3méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino,N- (éthyl,B-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl,B-mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N- (éthyl,B-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N- (éthyl,B-sulfoéthyl)aniline, la N-j 4 '-amino)phény 17 morpholine, la Nl( 4 '-amino)phénylpipéridine et leurs sels. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les les p-aminophénols sont choisis parmi le p-aminophénol, le 2-méthyl 4aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4-aminophénol, le 3chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4-aminophénol, le 3,5-diméthyl 4-amino- phénol, le 2,3-diméthyl 4-aminophénol, le 2-hydroxy- méthyl 4-aminophénol, le 2-(B-hydroxyéthyl)-4-amino- phénol, le 2-méthoxy 4-aminophénol, le 3-méthoxy 4-aminophénol, le 2méthoxyméthyl 4-aminophénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol. 7 Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho sont choisis parmi les orthoaminophénols et les orthophénylène- diamines. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que la composition contient également en plus des coupleurs hétérocycliques de formule (I), des métadiphénols, des métaaminophénols, des métaphénylènediamines, des métaacylaminophénols, des métauréidophénols, des métacarbalkoxyaminophénols, 1 ' CO-naphtol, des composés B-cétoniques, des pyrazolones ou le 4-hydroxyindole. 9 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que la composition contient également des colorants directs. 10 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que les colorants par oxydation de type para et/ou ortho et les coupleurs sont présents dans des proportions comprises entre 0,3 et 7 % en poids par rapport au poids total de la composition. 11 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans des proportions comprises entre 0, 05 et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 12 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture de ces fibres est aqueux et qu'il a un p H compris entre 8 et 11. 13 Composition selon l'une quelconque des revendications t à 12, caractérisée par le fait que la composition contient également des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. 14 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que la composition contient également des solvants organiques dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait que la composition contient également des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et/ou des parfums. 16 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquides, de crèmes, de gels et qu'elle est éventuellement conditionnée en aérosols en présence d'un agent propulseur. 17 Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16, sur lesdites fibres, en présence d'un agent oxydant, qu'on laisse la composition au contact des fibres pendant 10 à 40 minutes, qu'on fait suivre l'application par un rinçage des cheveux, un lavage, un rinçage et un séchage. 18 Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps, le précurseur du colorant d'oxydation para et/ou ortho et dans un second temps, au moins un coupleur hétérocyclique de formule (I), l'agent oxydant étant soit introduit tout juste avant l'emploi dans la composition appliquée dans le second temps, ou bien additionné sur les fibres dans un troisième temps.