Brevet FR2653432A1 — publié le 19910426

L'invention est relative à de nouveaux composés, à leur utilisation à titre d'herbicides notamment sous forme de composition herbicide, à un procédé de contrôle des mauvaises herbes à l'aide de ces composés ou de ces compositions. On connait par US 4 638 068 des herbicides dérivés de 2(2-imidazolin-2-yl)-pyridines et quinolines comme l'imazapyr ou 2-(4-isopropyl 4-méthyl 5-oxo 2- imidazolin 2-yl) nicotinique acide (Pest manual - ed 8th page 473). Un objet de la présente invention est de proposer de nouveaux composés utiles en pré ou post-émergence comme herbicides. Un autre objet de la présente invention est de proposer des composés utiles en pré ou post-émergence comme herbicides antidicotylédones. Un autre objet de la présente invention est de pro- poser des composés utiles en pré ou post émergence comme herbicides sélectifs du maïs et de nombreuses autres cultures monocotylédones (blé, orge, riz). Composés de formule I: (Y)n est un atome d'hydrogène, un radical alkyle éven- tuellement substitué, un radical cycloalkyle éven- tuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un radical aralkyle éventuellement sub- stitué, les radicaux aryle ou aralkyle pouvant, en outre, comporter dans le cycle 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'oxygène, de soufre, d'azote (par exemple furyle, thienyle, pyridyle), R2 est choisi parmi les radicaux de formule X1M, M étant un cation organique ou minéral et X1 étant l'atome d'oxygène ou de soufre, X2Rs, R5 ayant l'une des significations de R1 et X2 étant l'atome d'oxygène ou de soufre, NR3R4, R3, R4 identiques ou différents étant choisis parmi l'atome d'hydrogène les radicaux alkyle éventuellement substitués, les radicaux cycloalkyle éventuellement substitués, les radicaux aryle éventuellement substitués, les radicaux aralkyle éventuellement substitués ou les radicaux OR6, R6 ayant l'une des significations données pour R1, R7 est un radical alkyle éventuellement substitué, cycloalkyle éventuellement substitué, aryle éven- tuellement substitué, aralkyle éventuellement sub- stitué, NRaRg, Rs, Rs identiques ou différents ayant l'une des significations données pour R1 ou peuvent former, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocyle comportant 1 à 3 hétéroatomes (de préférence comportant 4 à 6 chaînons), W est un groupe = N - ou = CRio -, R1io ayant l'une des significations indiquées pour Rt, o R1, Rio ensemble avec les atomes auxquels ils sont rattachés peuvent former un cycle qui, en combinaison avec le noyau imidazole, forment un système aromatique de deux cycles accolés. R1, et R1io constituant soit une chaîne à trois atomes dont un de soufre ou d'oxygène et les deux autres de carbone, soit une chaîne à quatre atomes de carbone comportant deux doubles liaisons ou une chaîne à quatre atomes comportant 1 à 3 atomes d'azote et 3 à 1 atomes de carbone, ces chaînes étant éventuellement substituées par un à 4 radicaux choisis parmi les radicaux alkyle éventuellement substitués, alcoxy éventuellement substitué, halogène, Y est un radical alkyle éventuellement substitué, un radical alkoxy éventuellement substitué, un atome d'halogène, n est un nombre entier positif ou nul inférieur à 4, étant entendu que lorsque n est supérieur à 1, les groupes Y peuvent être identiques ou différents. Dans la description qui précède, les radicaux alkyle peuvent être linéaires ou ramifiés et ils ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Les radicaux cycloalkyle ont de préférence de 3 à 7 atomes de carbone. Les radicaux aryle ont, de préférence, entre 6 et 10 atomes de carbone (de préférence phényle). Les radicaux aralkyle ont, de préférence, entre 7 et 11 atomes de carbone (de préférence benzyle). Parmi les substituants qui conviennent pour les ra- dicaux précités, on citera notamment les atomes d'halogène (Cl, Br, F) le radical hydroxy, les radicaux C1 - C4 alkyle (mis à part pour les radicaux alkyles précités), les radicaux Ci - C4 alkoxy, les radicaux mono ou polyhalo C1 - C4 alkyle (mis à part pour les radicaux alkyles précités), les radicaux mono ou polyhalo alkoxy, cyano, nitro. Parmi les cycles aromatiques accolés mentionnés plus haut dans le cas des imidazoles, on peut citer les cycles suivants: benzimidazole, 1 H - thieno [2,3 - d] imidazole, 1 H - thieno [3,4 - d] imidazole, 1 H - furo [2,3 d] imidazole, 1 H - furo [3,4 - d] imidazole, 1 H - purine, 1 H - imidazo [4,5 - b] pyrazine, 1 H - imidazo [4,5 - c] pyridine, 1 H - imidazo [4,5 b] pyridine. Les cations sont choisis, de préférence, parmi les métaux alcalins (Na, K, Li), les sels d'ammonium de formule HNRliR12, Rui, R12 étant choisis parmi l'atome d'hydrogène, les radicaux Ci - C6 alkyle, éventuellement substitués par un radical hydroxy. En raison des propriétés biologiques ou des facili- tés de synthèse, on préfèrera les composés de formule (I) dans laquelle: A est le groupe R7S02-, de préférence R7 est NRsR9, avantageusement, NMe2, - et/ou n = O, - et/ou Ri est un radical aryle comportant éventuellement un atome d'azote éventuellement substitué, de préférence Ri est un radical phényle, 2-pyridyle, - et/ou R2 est le radical hydroxy ou OM, de préfé- rence M est HzNRllRl2, - et/ou W est -N= ou -RuoC=, Rio étant choisi parmi l'atome d'hydrogène, le radical phényl ou ter-butyle ou Rio forme avec R1, et les deux carbones auxquels ils sont rattachés, un cycle phényle. L'invention concerne également des procédés de pré- paration des composés de formule (I). Dans l'exposé qui suit, les substituants R1 à R12,Y, W ont la même signification que dans la revendication 1. Les composés de formule (I), dans laquelle A est le groupe R7S02- et R2 est un radical X2Rs, avec R5 dif- férent de l'atome d'hydrogène, peuvent être préparés préparés par action d'un chlorure de sulfonyle ou de sulfamoyle de formule R7SO2C1 sur un composé de formule (I), dans laquelle A est l'atome d'hydrogène, et R2 a la signification précitée (X2Rs, Rs différents de H), en présence d'un accepteur d'acide tel que le carbonate de potassium, la triéthylamine, le diaza - 1,8 bicyclo [5,9,0] undéc&ne -7, l'hydrure de sodium, de préférence en milieu anhydre, dans un solvant polaire aprotique tel que, par exemple, les éthers comme le THF, les nitriles à une température généralement comprise entre 25 C et le reflux du solvant. Les composés de formule (I), dans laquelle A est l'atome d'hydrogène, sont préparés par le traitement d'un composé de formule (II): co x _R avec un alcoolate de métal alcalin ou alcalino- terreux de formule RsX2M', M' étant le cation métallique, dans un solvant polaire aprotique à une température généralement comprise entre 0 C et la température d'ébullition du solvant. Un autre procédé, pour obtenir les composés de formule (I) dans laquelle A est l'atome d'hydrogène, o R2 T X2H consiste à faire réagir un composé de formule (III): / -- o R2 = X2H H - - en présence d'HCl gazeux avec un alcool de formule RsOH selon un procédé d'estérification bien connu. Les composés de formule (II) sont obtenus par ac- tion du chlorure de thionyle sur des composés de for- mule (III), en utilisant le chlorure de thionyle comme solvant et au reflux de celui-ci. Deux voies permettent d'accéder aux composés de formule (III). Lorsque W est l'atome d'azote trivalent -N =, les composés de formule (III) peuvent être obtenus en traitant un sel alcalin ou alcalino terreux d'un com- posé de formule (IV) (YIl\ Ad / paît dans l'eau à une température comprise entre 25 C et 'C. Le sel alcalino-terreux ou alcalin de formule (IV) se prépare par action de la base correspondante sur le composé de formule (IV). La réaction peut également être effectuée à partir d'un composé de formule (IV) par action d'une base alcaline ou alcalino-terreuse normale 1N telle que la soude ou la potasse à une température comprise entre 25 C et 100 C. Les composés de formule (IV) peuvent être préparés par action d'un hydrazide de formule R1 - CONHNH2 sur un cyanonicotinate de formule (V), décrit dans FR-A- 2598708 déposé par RHONE-POULENC AGROCHIMIE, ou dans la référence L.I.M. Spiessens, N.J.O. Anteunis Bull Soc. Chim. Belg. 89, 205, (1980). co Ra+ dans laquelle R14 est un radical alkyle en présence d'un alcoolate de métaux alcalin ou alcalino-terreux dans un solvant polaire protique tel que le méthanol ou l'éthanol à une température comprise entre 25 C et l'ébullition du solvant. Lorsque W est = CR1o -, Rio non rattachés à Ri, les composés de formule (III) peuvent être obtenus en traitant un composé de formule (VI): cR OA avec une base minérale, la soude ou la potasse, entre 25 C et 100 C en milieu solvant inerte. Les composés de formule (VI) sont préparés par l'action d'une cétone a - halogénée de formule Br - HCR1o - CO - R1 sur un composé de formule (VII): o (Y)n MY1 en présence d'un accepteur d'acide comme les carbo- nates de métaux alcalins, catalysés par des halogénures de métaux alcalins, dans un solvant polaire tel que l'acétone ou le DMF. Les composés de formule (VII) sont préparés à partir des composés de formule (V) de manière connue dans la littérature (Réf: A.D.Dunn J. Heterocyclic Chem. - 1, 965, (1984)). Les composés de formule (II) o Ri et Rio ensemble forment un cycle aromatique peuvent être obtenus par action d'un anhydride quinolinique de formule (VIII) o o sur l'orthophénylène de diamine de formule (IX) Yi ayant l'une des significations de Y et n étant un nombre entier de 1 à 4, dans un premier temps par chauffage à des températures allant de 110 à 1900, de préférence de 130 à 150 , soit sans solvant, soit dans un solvant inerte de point d'ébullition élevé tel que xylène ou dichlorobenzène, dans un deuxième temps par traitement du milieu réactionnel par l'anhydride acétique à l'ébullition pendant 1 heure à 3 heures. Les composés de formule (VIII) et (IX) sont obtenus de la manière connue. Lorsque l'on veut accéder aux composés de formule (I) dans laquelle R2 est X2H, on hydrolyse par une base minérale par exemple la lithine dans un mélange d'eau et d'alcool tel que le méthanol à une température comprise entre 0'C et 25 C, le composé de formule (I) o R2 est X2R5, R5 différent de H. Lorsque l'on veut obtenir les composés de formule (I) dans laquelle R2 est X1M, on fait réagir la base correspondante de manière connue sur la forme acide du composé de formule (I),oU_ = xH Dans le cas o l'on veut obtenir les composés de formule (I) dans laquelle R2 est NR3R4, on fait réagir une amine de formule HNR3R4 avec le composé de formule (II) dans un solvant approprié polaire aprotique. Les composés de formule (I) obtenus sont traités ensuite avec le chlorure de sulfonyle ou de sulfamoyle comme mentionné précédemment. L'invention a également pour objet les composés de formule (I), o A est l'atome d'hydrogène, (II), (III), (IV), (VI), utilisables comme intermédiaires dans les procédés de préparation des composés de for- mule (I), dans lesquelles les substituants Ri à R14, Y, n, W ont la même signification que dans la formule (I) décrite ci-avant. D'une manière générale, sans vouloir être lié par une quelconque interprétation scientifique, le dépo- sant pense que c'est la forme acide carboxylique libre ou salifiée qui est active. Aussi, des groupements COR2, non prévus dans la présente description et qui donnent par hydrolyse l'acide carboxylique sous forme libre ou salifiée, font partie de la présente invention. ps de prat:on dec Sel d'isopropylamine de 3 -(3 - carboxy 2 - pyridyl) 2 - N,N dimethyl sulfamoyl 5 - phényl 1,2,4 - tria- zole. A 1 g d'acide 3 -(3 - carboxy 2 - pyridyl) 2 - N,N - dimethyl sufamoyl 5 - phényl 1,2,4 - triazole, 25 ml d'isopropylamine sont ajoutés à température ambiante. Après une heure d'agitation, un solide précipite. L'amine est évaporée et le solide obtenu est lavé à l'heptane. F = 180'C. A partir des acides correspondants dont la synthèse sera décrite ci-après, on a préparé les autres compo- sés suivants de formule (Ia): Cod N WN, R-4 IcL N EX W 1 R7 M F(C) 2 N 3,4,5-triCI NMe2 >-NH3 168 2-thienyle 3 N 2,4-diClPh NMe2 >-NH3 120 4 N Ph NEtz >-NH3 8 7 CH Ph NMe2 >-NH3 134 6 N Ph NMe2 H3 NCH2-CH2 0E 77 11 Acide 3 - (3 - carboxy 2 - pyridyl) 2 - N,N - diméthyl sulfamoyl 5 - phényl 1,2,4 -triazole. A 1,7 g (0,0044 mole) de 3 - (3 - carbométhoxy 2 - pyridyl) 2 - N,N diméthyl sulfamoyl 5 - phényl 1,2,4 - triazole dissous dans 30 ml de méthanol et maintenu à O C, on ajoute 1 g (0,02 mole) de lithine dissoute dans 10 ml d'eau. Le milieu est ensuite concentré, on amène la solution à pH = 2 par HCl, le précipité blanc obtenu est lavé à l'eau et séché. m = 0,77 g F = 200"C De la même manière, à partir des esters méthyliques correspondants, nous avons obtenu les acides suivants de formule (Ib): -. 4 / C o o H N W . 2653432 EX W R7 F(C) 8 N 4-OMe Ph NMe2 170 9 N 3-Cl Ph NMe2 205 10 N 3,4,5-triCl NMe2 230 2thienyle il11 N 2,4 - diClPh NMe2 200 12 N tBu NMe2 169 13 N 4-pyridyle NMe2 197 14 N Ph NEt2 167 15 N Ph Pyrrolidine 160 16 CH Ph NMe2 209 17 N 2-Pyridyle NME2 146 -13 Exemt!le 18 3 - (3 - carbométhoxy 2-- pyridyl) 2 N,N diméthyl sulfamoyl 5 - phényl 1,2,4 - triazole. A 16,4 g (0,0527 mole) de 3 -(3 - carbométhoxy 2 - pyridyl) 5 - phényl 1, 2,4 - triazole dissous dans 50 ml d'acétonitrile anhydre 12,7 g de carbonate de potassium anhydre sont ajoutés. L'ensemble est porté à reflux pendant 2 heures. 8,9 ml (0,062 mole) de chlorure de N,N diméthyl sulfamoyle sont ajoutés au milieu réactionnel qui est refroidi à température ambiante. Après 1 heure à cette température, l'ensemble est.porté à reflux. Un autre équivalent de chlorure de N,N diméthyl sulfamoyle est ajouté, après 5 heures de reflux, au milieu réactionnel. L'ensemble reste au reflux pendant 10 heures. Après avoir refroidi le milieu réactionnel, le solide est filtré. Le filtrat est évaporé et chromatographié sur gel de silice (éluant ACEt Heptane 3/7) pour conduire à 6,1 g de (Èc) (F = 134 C) et 5,7 g de 3- (3-carbométhoxy 2-pyridyl) 1 N,N diméthyl sulfamoyl 5-phényl 1,2,4-triazole (F= 100 C). De la même façon ont été obtenus les composés de formule Ic Ic o Co C R t' S \. - - 2653432.::.':. EX W Ri R7 R2F(tC) 19 N Ph NMe2 OEt miel N benzyl NMe2 OMe miel 21 N 3-Cl Ph NMe2 OMe 120 22 N 3-OMe Ph NMe2 OMe 134 23 M 2,4-Cl Ph NMe2 OMe 120 24 N Ph 2-Cl Ph OMe 134 N Ph 2,6-diClPh OMe 174 26 N 3,4,5-triCl NMe2 OMe 180 2-thienyle 27 N Ph NMe2 NMe2 67 28 N Ph NEt2 OMe 97 3 - (3 - carbométhoxy 2- pyridyl) 5 - phényl 1,2,4 triazole. 50 g de 3 - (3 - carboxy 2 pyridyl) 5 - phényl 1,2,4 - triazole sont dissous dans 800 ml de méthanol. On porte à reflux et on introduit de l'acide chlorhydrique gazeux jusqu'à la fin de la réaction. Le milieu réactionnel est refroidi, le méthanol est évaporé. A l'huile obtenue, une solution saturée de bicarbonate de sodium est ajoutée jusqu'à neutralité. Un solide précipite. Il est filtré, lavé à l'eau et séché. m = 49,6 g F = 150 C 3 -(3 - N,N diméthylcarboxamide 2 - pyridyl) 5 - phényl 1,2,4 - triazole. ,5 g de 3 -(3 - carboxy 2 - pyridyl) 5 - phényl 1,2,4 - triazole (0,022 mole) sont ajoutés à 70 ml de chlorure de thionyle. Après 8 heures de reflux, le chlorure de thionyle est évaporé. On obtient 5,2 g de (II). F = 228'C Ce dernier est dissous dans 50 ml de THF anhydre et la solution est maintenue à O C. De la diméthyl amine est introduite dans la solution jusqu'à la fin de la réaction. Le solvant est évaporé. De l'acide chlorhydrique normal est ajouté jusqu'à neutralité. L'extraction au CH2Cl2, suivie du séchage et de l'évaporation du solvant, conduit à un miel qui cristallise avec de l'éther diisopropylique. Le solide obtenu est filtré et lavé à l'heptane m = 5,3 g F = 156'C De la même manière que celle exposée aux exemples 29 et 30, on a obtenu les composés de formule (IIIa) en utilisant les réactifs appropriés: z- cR2, A>Sl Elsa 2653432 -- EX W Ri R2 F ( C) 31 N 2,4-diCl Ph OMe 190 32 N Ph O(CHz)2-N0 171 33 N Ph ON=C-C(Me)2 154 (SMe) 34 N Ph OEt 133 N PhO 145 36 N PH SCHz -COz Me 117 37 N 4-OMe Ph OMe 204 38 CH Ph OMe 126 39 N Ph N(CH3)3 242 N Ph NH2 260 41 N Ph NHOH 260 3 - (3 - carboxy 2 - pyridyl) 5 - phényl 1,2,4 - triazole. 93 g de (6 H) 5 - oxo 2 - benzoyl 7 - hydrazo pyrrolo [3,4 - b] pyridine (0,27 mole) sont placés dans 1,8 litre de potasse normale. L'ensemble est porté à reflux pendant 3 heures. Après avoir refroidi le milieu réactionnel, de l'acide chlorhydrique concentré est ajouté jusqu'à pH=2. Le solide précipité est filtré, lavé à l'eau et séché. m = 57 g F = 242 C De la même manière, à partir des produits de départ appropriés, sont obtenus les composés de formule (IIIb) suivants (o n = O): COO 111111 IIb EX y W Ri F( C) 43 H N 2,4-diCl Ph 260 44 H N 3,4,5-triCl 260 2-thienyle 45 H N benzyl 120 46 H N 4-pyridyle >250 47 H N 4 - OMe Ph > 250 48 H N 3-Cl Ph >250 49 H N 2-Cl Ph 230 50 H N 3,5-diCl Ph >250 51 H N 2 - pyridyle 220 52 H N 2- N2Oz Ph >250 53 H N 4 - CF3 Ph 230 54 H N 2-Me Ph 220 55 H N 4-Me Ph >250 EX Y W R1 F(C) 56 H N 2-OMe Ph 220 57 H N 4-tBu Ph 120 58 5-CH3 N Ph 260 59 5-OCH3 N Ph > 260 H N C(CH3)3 198 61 H N H 230 62 H N OH 260 63 H N 3-CF3 Ph >250 64 H N 3,4-OMe Ph >250 H N 3,5-CF3 Ph >250 66 H N 3OMe Ph 240 67 H N styryle 120 EX Y w Ri F( C) 68 H N ci 7 OCH2195 Me 69 H N 2-F Ph >250 H N (CH3)2-CH 166 71 H N benzoyl 158 72 H N CH3 212 73 H N 2,5-diCl Ph >250 I e 74 2 - (3 - carboxy 2 - pyridyl) 5 - phényl imidazole. 11 g de 5 - oxo 7 - imino 6 - acétophénone pyrrolo (3,4 - b) pyridine (0, 041 mole) sont ajoutés à 80 ml de soude normale. Le milieu est dilué avec 50 ml d'eau. L'ensemble est chauffé à reflux pendant 2 heures. Après avoir refroidi le milieu, 100 ml d'acide chlorhydrique normal y sont ajoutés. Un solide précipite, il est filtré, lavé à l'eau et séché. m = 7, 5 g F = 267 C 15. Pr_st.i _n_d..ç._la__.-_L1,... fi m&.th yl_u 1 i.Lo. 1._.2.=. Une solution de 0,9 g (0,021 mole) d'hydroxyde de lithium hydraté dans 10 ml d'eau est ajoutée à une suspension de 2,5 g (0,007 mole) de 2-(1diméthyl sulfamoyl 2-benzimidazolyl) 3-carbométhoxy pyridine dans 30 ml de méthanol à température ambiante sous agitation. L'agitation est maintenue jusqu'à dissolution complète du solide, c'est-à-dire pendant trois heures. Le méthanol est éliminé par évaporation sous vide, le résidu repris par 50 ml d'eau et acidifié par 15 ml de solution normale d'acide chlorhydrique. Le précipité blanc formé est filtré, lavé à l'eau et séché. On obtient: 2,25 g de cristaux blancs fondant à 220 C (Rendement: 93 % de la théorie). Prç_a.rxa. t i on._4 _."._ 2. [,,", iN, N::: c/"lmb hi_ %,_ul lf_. aQ3k_2, b_.idzQLlr- h Q-e xY-..ridinç 14,6 ml (0,13 mole) de chlorure de diméthyl sulfamoyle sont ajoutés à une suspension de 8,45 g (0,03 mole) de 2-benzimidazolyl nicotinate de méthyle et 9,2 g (0,066 mole) de carbonate de potassium dans ml d'acétonitrile anhydre. Le mélange est porté à reflux sous agitation vigoureuse pendant 4 h. Le solvant est évaporé, le résidu est repris par 100 ml d'eau et extrait par 100 ml d'acétate d'éthyle. La phase organique est décantée, séchée et évaporée. Le produit obtenu est purifié par chromatographie sur silice avec élution par un mélange acétate d'éthyle cyclohexane à 50 % du premier. On obtient 6,0 g de solide jaune fondant à 180 C. (Rendement: 50 % de la théorie). 2 0 R._é.na...Z-..io_.d.. X_.2.-ben zimid.,a".,_olm_3mx..Ldrid.n P pa 2zXl".a.,ç,d.., tvl. ,4 g (0,047 mole) de pyrido [2', 3': 3,4] pyrrolo [1,2 - a] benzimidazol5-one en suspension dans une solution de 0,100 g de potasse dans 30 ml de méthanol sont chauffés à reflux sous agitation pendant 1 heure 30. Après refroidissement, le précipité formé est filtré, lavé à l'eau et séché. On obtient: 8,35 g de solide blanc fondant à 200 C. (Rendement: 70 % de la théorie). Epa tin 1.__p_:id &....[22.,.._I3., ___._3o_ 1 si n... LL,.z = 29,6 g (0, 2 mole) d'anhydride quinolinique et 21,5 g (0,2 mole) d'orthophénylène diamine finement broyés et intimement mélangés sont chauffés au bain d'huile à 150 C dans un ballon en rotation autour d'un axe incliné à 45 sur l'horizontale pendant 1 heure 15 jusqu'à fin de dégagement d'eau et de gaz. Après refroidissement, on ajoute 50 ml d'anhydride acétique et on chauffe au reflux pendant 3 heures. Après un nouveau refroidissement, le précipité formé est filtré puis lavé à l'éther diéthylique. On obtient 15,1 g de solide jaune. Le filtrat est dilué par 100 ml de toluène et neutralisé jusqu'à pH = 6 par agitation avec une solution saturée de bicarbonate de soude. Après décantation, séchage et évaporation, on obtient une huile jaune qui est additionnée d'acétone. Le précipité formé est filtré et séché. On obtient un deuxième jet de 2,1 g du solide jaune. Au total, on obtient 17,2 g de produit fondant à 225 . (Rendement: 38,9 % de la théorie). (6 H) 5 - oxo 2 - benzoyl 7 - hydrazo [3,4 -6] pyrrolo pyridine. 50 g de benzhydrazide et 500 g de 2 - cyanonicotinate d'éthyle (0,286 mole) sont ajoutés à une solution de 62,8 g de tertiobutanolate de potassium dans 1,7 litre de méthanol. Après 2 heures à température ambiante, on chauffe à reflux pendant 3 heures. On obtient un précipité jaune qui, après filtration et lavage au méthanol, conduit à 93 g de solide qui correspond au sel dipotassique de (VI). Ce composé est caractérisé sous sa forme salifiée. F = 282 C Suivant ce mode opératoire, ont été obtenus les composés de formule (IVa) suivants (ou n = o): o (y) EX Ri F( C) b 2-Me Ph c 4 - tBu Ph d 4 - CF3 Ph |e j 2 - NO2 Ph I f styryl 283 l g 2-Cl Ph I >250 h 3-Cl Ph >250 i ji 4-OMe Ph 200 J benzyl 230 k 3,4,5-triCl 2-thiényle 260 1 2,4-diCl Ph 260 m 2 - pyridyle >300 EX RF ( C) n 3-pyridyle >300 o 4-C1 Ph >260 p CH3 261 q 4 - pyridyle >300 r 4 - Me Ph s H3C-O 227 t H ç |( CH3)2CH t "-| (GH3)3C X agité pendant 16 heures. Après filtration du solide, le filtrat est évaporé. Le miel obtenu est cristallisé dans l'éther éthylique m = 1,8 g F = 172 C L'invention concerne également l'utilisation à titre d'herbicide des composés de formule (I). Comme mauvaises herbes pouvant être contrôlées ou détruites par les composés de formule (I), on peut citer: à titre d'exemples: Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Sorghum halepense, Alopecurus myosuroïdes, Digitaria sanguinalis, Panicum miliaceum, Setaria viridis, Setaria faberie, etc... Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Xanthium pennsylvanicum, Solanum nigrum, Viola Tricolor, Galium aparine, Veronica Spp, Sinapis arvensis, Stellaria media, Polygonum spp, etc.. L'utilisation des composés de formule (I) est la plupart du temps sous forme de composition herbicide comportant un ou plusieurs supports acceptables en agriculture. En effet, pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ces composés font partie de compositions. Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composé, selon l'invention, tel que décrit précédemment en mélange avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture. En particulier, sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... Plus généralement, les composés utilisés dans l'invention peuvent être combinés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'un composé selon l'invention, un ou plusieurs supports solides ou liquides et éventuellement un ou plusieurs agents tensio-actifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle le composé est combiné pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, notamment le butanol, etc...). L'agent tensio-actif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensio- actifs. On peut citer, par exemple, des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phospates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensio-actif est généralement indispensable lorsque le composé et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Ainsi donc, les compositions à usage agricole, selon l'invention, peuvent contenir les matières actives selon l'irnvention dans de très larges limites, allant de 5.10-5 % à 95 % (en poids). Leur teneur en agent tensio-actif est avantageusement comprise entre 5 % et 40 % en poids. Ces compositions, selon l'invention, sont elles- mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrages (à teneur en composé pouvant aller jusqu'à 100 %) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé dansces granulés étant entre 0,5 et 80 % pour ces derniers cas). Les poudres mouillables (ou poudres à pulvériser) sont habituellement préparées de manière à ce qu'elles contiennent 20 à 95 % de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 30 % d'un agent mouillant, de 3 à 20 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs ou des agents antimottants, colorants, etc... Pour obtenir les poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là, des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses, on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspensions sont utilisables très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables (ou poudres à pulvériser): Exnp.lú_Fi: - matière active (composé n 1)........ .... 50,00 % - alcool gras éthoxylé (agent mouillant)..... 2,50 % phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant)...............................DTD: . 5,00 % - craie (support inerte)..................... 42,50 % Ex le__E2 - matière active (composé n 1).............. 10,00 % - Alcool synthétique oxo de type ramifié, en C13 éthoxylé par 8 à 10 oxyde d'éthylène (agent mouillant).... 0,75 %..DTD: - lignosulfonate de calcium neutre (agent dis- persant)... 12,00 % - carbonate de calcium (charge inerte) q.s.p..100 % EF: cette poudre mouillable contient les mêmes ingrédients que dans l'exemple précédent, dans les proportions ci-après: - matière active...... ..................... 75,00 % - agent mouillant...........................DTD: . 1,50 % - agent dispersant........................... 8,00 % - carbonate de-calcium (charge inerte) q.s.p. 100 % E21JlF4 - matière active (composé n 1)............. 90,00 % - alcool gras éthoxylé (agent mouillant)..... 4,00 % - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant)......DTD: .......................... 6,00 %..DTD: mple. - matière active (composé n l)............... 50,00 % - mélange de tensioactifs anioniques et non ioniques (agent mouillant)............. 2,50 % lignosulfate de sodium (agent dispersant).. 5,00 % - argile kaolinique (support inerte)......... 42,50 % Les composés selon l'invention peuvent être formulés sous la forme de granulés dispersibles dans l'eau également compris dans le cadre de l'invention. Ces granulés dispersibles, de densité apparente généralement comprise entre environ 0,3 et 0,6, ont une dimension de particules généralement comprise entre environ 150 et 2000 et de préférence entre 300 et 1500 microns. La teneur en matière active de ces granulés est généralement comprise entre environ 1 % et 90 %, et *de préférence entre 25 % et 90 %. Le reste du granulé est essentiellement composé d'une charge solide et éventuellement d'adjuvants tensio-actifs conférant au granulé des propriétés de dispersibilité dans l'eau. Ces granulés peuvent être essentiellement de deux types distincts selon que la charge retenue est soluble ou non dans l'eau. Lorsque la charge est hydrosoluble, elle est peut être minérale ou, de préférence, organique. On a obtenu d'excellents résultats avec l'urée. Dans le cas d'une charge insoluble, celle-ci est de préférence minérale, comme par exemple le kaolin ou la bentonite. Elle est alors avantageusement accompagnée d'agents tensio-actifs (à raison de 2 à 20 % en poids du granulé) dont plus de la moitié est, par exemple, constituée par au moins un agent dispersant, essentiellement anionique, tel qu'un polynaphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux ou un lignosulfonate alcalin ou alcalino-terreux, le reste étant constitué par des mouillants non ioniques ou anioniques tel qu'un alcoyl naphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux. Par ailleurs, bien que cela ne soit pas indispensable, on peut ajouter d'autres adjuvants tels que des agents anti-mousse. Le granulé selon l'invention peut être préparé par mélange des ingrédients nécessaires puis granulation selon plusieurs techniques en soi connues (drageoir, lit fluide, atomiseur, extrusion, etc...). On termine généralement par un concassagefsuivi d'un tamisage à la dimension de particule choisie dans les limites mentionnées ci-dessus. De préférence, il est obtenu par extrusion en opérant comme indiqué dans les exemples ci-après. Dans un mélangeur, on mélange 90 % en poids de matière active (composé n'l) et 10 % d'urée en perles. Le mélange est ensuite broyé dans un broyeur à broches. On obtient une poudre que l'on humidifie avec environ 8 % en poids d'eau. La poudre humide est extrudée dans une extrudeuse à rouleau perforé. On obtient un granulé qui est séché, puis concassé et tamisé, de façon à ne garder respectivement que les granulés d'une dimension comprise entre 150 et 2000 microns. Ex9sS3pZ:.rau.çNdis. persible._s. Dans un mélangeur, on mélange les constituants suivants matière active (composé n 1).............. 75,00 % - agent mouillant (alkylnaphtalène sulfonate de sodium)................................. 2, 00 % - agent dispersant (polynaphtalène sulfonate de sodium).............. ................. 8,00 % - charge inerte insoluble dans l'eau (kaolin) 15,00 % Ce mélange est granulé en lit fluide, en présence d'eau, puis séché, concassé et tamisé de manière à obtenir des granulés de dimension comprise entre 0,15..DTD: et 0,80 mm. Ces granulés peuvent être utilisés seuls, en solution ou dispersion dans de l'eau de manière à obtenir la dose cherchée. Ils peuvent aussi être utilisés pour préparer des associations avec d'autres matières actives, notamment fongicides, ces dernières étant sous la forme de poudres mouillables, ou de granulés ou suspensions aqueuses. Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage, on peut aussi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc, on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc, on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés comme les stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration les inhibiteurs de corrosion, les colorants ou les adhésifs précédemment cités. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les cultures. A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnables: : - matière active............................. 400 g/l - dodécylbenzène sulfonate alcalin........... 24 g/l - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène......................... 16 g/l - cyclohexanone................ ............ 200 g/l -solvant aromatique q.s.p.................. 1 litre Selon une autre formule de concentré émulsionnable, on utilise: - matière active............................ 250 g - huile végétale époxydée.................... 25 g - mélange de sulfonate d'alcoylaryle et d'éther de polyglycol et d'alcools gras.... 100 g - diméthylformamide. ....DTD: ..................... 50 g xylène..................................... 575 g Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensio-actifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti- mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la..DTD: sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée: xç, mp/L1_E1.Q: - composé.................................... 500 g phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé.. 50 g - alkylphénol polyéthoxylé................... 50 g - polycarboxylate de sodium.......... ...... 20 g - éthyl ène glycol............................ 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse)... 1 g polysaccharide..................DTD: ........... 1,5 g eau........................................ 316,5 g Les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions..DTD: peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans- l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contiennent plusavantageusement de 0,5 à 95 % (en poids) de substance active. La présente invention concerne aussi un procédé de désherbage (notamment de zones de culture monocotylédones en particulier maïs, blé, orge, riz) qui consiste à appliquer aux plantes devant être détruites une quantité efficace d'un composé de formule (I). Lors de l'application à une zone cultivée, la dose d'application devrait être suffisante pour contrôler la naissance des adventices sans causer de dommages substantiels permanents auxdites cultures. Par dose efficace, on entend justement dans ce contexte, la dose qui permet d'obtenir ce résultat. Les produits et compositions selon l'invention s'appliquent de préférence sur les mauvaises herbes à éliminer lorsque celles-ci présentent un feuillage vert, avantageusement les dicotylédones. Néanmoins, on pourra utiliser également un procédé de désherbage qui consiste à appliquer une quantité efficace d'un composé de formule (I) sur des zones ou terrains o l'on veut empêcher la pousse ou le développement de plantes n'ayant pas encore poussé (application de préémergence). On peut opérer de manière à ce que la culture soit semée avant ou après traitement. La dose d'application de matière active est généralement comprise entre 1 et 8000 g/ha. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention: Eze,,plQA,,- l Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. Les pots sont traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. Le traitement avec la bouillie est donc effectué sur des graines non recouvertes de terre (on utilise le terme de bouillie pour désigner, en général, les compositions diluées à l'eau, telles qu'on les applique sur les végétaux). La bouillie utilisée pour le traitement est une solution ou suspension de la matière active dans un mélange acétone/eau en proportions 50/50, en présence de 0,05 % en poids de cemulsol NP 10 (agent tensio- actif) constitué d'alkylphénol polyéthoxylé, notamment de nonylphénol polyéthoxylé) et 0,04 % en poids de tween 20 (agent tensio-actif constitué d'un oléate de dérivé polyoxyéthyléné du sorbitol). Dans le cas d'une suspension, celle-ci est obtenue en mélangeant et broyant les ingrédients dans un microniseur de façon à obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure à 40 microns. Après traitement, on recouvre les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur. Les pots sont alors placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. Le relevé est effectué de la façon suivante: Au bout de 24 jours, on mesure un pourcentage (D) des destructions du nombre de pieds dans le pot traité par rapport au nombre de plantes dans les pots non traités (témoin) . On mesure, sur les plantes traitées restantes, le pourcentage de réduction de taille (RT) par rapport aux plantes témoin. Le pourcentage du volume foliaire non détruit par le produit est donc donné par la formule: iQ_=Di_.zx._1DO_..TR. = A Cette valeur A est transformée en notation de 0 à 5 selon l'échelle suivante: Nt.1Pai O à 10 5 (destruction complète) à 30 4 à 50 3 50 à 70 2 à 90 1 à 100 0 (pas d'effet) Les résultats obtenus sont présentés après l'exemple B pour des doses d'application de 4000 g/ha. 5.xnEx plt - A g pièce s véJ Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'à ce qu'elle donne naissance à une plantule au stade convenable. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation ". Le stade de traitement pour les dicotylédones, est le stade "cotylédons étalés, première feuille vraie en développement". Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. La bouille a été préparée de la même manière qu'à l'exemple A. Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. Le relevé est effectué de la façon suivante: Au bout de 24 jours, on mesure un pourcentage (D) de destruction du nombre de pieds dans le pot traité par rapport au nombre de plantes dans les pots non traités (témoin) . On mesure, sur les plantes traitées restantes, le pourcentage de réduction de taille (RT) par rapport aux plantes témoin. Le pourcentage du volume foliaire non détruit par le produit est donc donné par la formule: IOQ-.LDIi..QRA = A Cette valeur A est transformée en notation de 0 à 5 selon l'échelle suivante: 10._.on 0 à 10 5 (destruction complète) à 30 4 à 50 3 à 70 2 70 à 90 1 à 100 0 (pas d'effet) Les résultats obtenus sont présentés après le tableau A pour des doses d'application de 4000 g/ha. Les espèces végétales utilisées dans ces exemples A et B sont: ABREVIATIONS NOM LATIN NOM FRANCAIS ECH Echinochloa crusgalli Panisse LOL Lolium multiflorum Ray-grass CYP Cyperus esculentus Cyperus DIG Digitaria sanguinalis Digitaire IPO Ipomea purpurea liseron pourpre| SIN Sinapis alba Moutarde blanche SOL Solanum nigrum Morelle noire ABU Abuliton theophrasti Abutilon EXEMPLE A: ACTIVITES DE PRE-LEVEES (4 kg/ha) COMPOSE n ECH LOI DIS IP SINI ABUSOL CYP 1 2 2 3 4 5 1 5 5 2 3 3 4 5 4 0 1 0 3 5 5 5 5 5 2 3 2 6 1 - 1 4 3 1 5 4 7 3 2 1 5 3 2 5 5 8 2 3 1 5 2 3 1 2 9 4 2 5 5 5 5 5 3 2 1 4 4 4 0 3 0 14 3 - 4 5 1 1 1 2 24 3 2 4 5 2 1 5 1 33 4 3 5 4 1 1 2 2 36 4 2 5 5 2 1 5 1 37 3 3 3 5 2 5 1 0 i i!f 41 4 3 4 5 1 1 0 2 42 3 2 - 5 4 5 - 4 43 4 3 4 [ 3 2 1 1 2 47 5 3 4 5 2 1 i 3 48 4 5 4 5 2 5 1 4 49 4 3 4 3 2 3 2 4 [_ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ I__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ I _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ EXEMPLE A: ACTIVITES DE PRE-LEVEES (4 kg/ha) COMPOSE n ECH LOI DI IP SIN ABU SOL CYP ! 4 1 4 5 3 4 0 o 53 4 3 4 4 4 4 1 0 54 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 3 3 5 5 1 56 4 3 4 3 3 3 2 4 57 4 4 4 4 3 4 5 0 59 3 2 3 5 1 1 0 o 63 4 2 4 5 5 5 1 3 64 4 3 4 4 4 1 1 66 3 1 5 14 1 0 0 4 67 3 3 5 5 2 5 1 0 69 - 3 4 5 2 2 1 3 73 4 4 4 5 5 4 3 4 751 t 4 52 5 4 L 5i I I i __ EXEMPLE B: ACTIVITE DE POST-LEVEE (4 kg/ha) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _.... .. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _...... ...................DTD: COMPOSE n ECH LOL DIG IPO SIN SOL 1 0 0 0 3 5 5 30 0 0 2 2 3 4 3 - 3 2 2 1 6 0 - 0 4 5 5 7 1 1 1 4 5 5 9 2 0 2 3 4 3 12 0 0 0 3 4 4 3 3 3 2 1 1 24 O 0 0 3 3 3 42 2 1 - 4 4 - 43 4 3 3 4 5 3 44 2 0 1 3 4 1 3 2 3 3 2 3 48 3 2 3 3 2 1 3 0 2 3 0 0 54 2 3 3 0 1 3 67 0 0 2 3 2 2 73 3 2 2 3 3 3 0 0 4 5 5 3,e"plC- E.s._a,"i._d..e._s,çt,.yl.eçtXit.".eaeustLutres a.ap1 1caç,t,,, alç"s,..i Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'à ce qu'elle donne naissance à une plantule au stade convenable. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation". Le stade de traitement pour les dicotylédones, est le stade "cotylédons étalés, première feuille vraie en développement". Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. La bouillie a été préparée de la même manière qu'a l'exemple A. Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. N _aLiQ la ki2ihkzNaioit Le relevé est effectué de la façon suivante: Au bout de 24 jours, on mesure un pourcentage (D) de destruction du nombre de pieds dans le pot traité par rapport au nombre de plantes dans les pots non traités (témoin). On mesure, sur les plantes traitées restantes, le pourcentage de réduction de taille (RT) par rapport aux plantes témoin. Le pourcentage de volume foliaire non détruit par le produit est donc donné par la formule: L15N-LQ..lQZ.BTJ = A Cette valeur A est transformée en notation de 0 à 5 selon l'échelle suivante: O à 10 5 (destruction complète) à 30 4 à 50 3 50 à 70 2 à 90 1 à 100 0 (pas d'effet) Ainsi, un produit est jugé comme sélectif vis à vis de la culture lorsque la valeur A notée est de 0 ou 1. Les résultats obtenus sont présentés dans l'exemple C pour des doses d'application comprises entre 0,5 et 4 kg de matière active par hectare selon les produits. Les espèces végétales utilisées dans cet exemple sont: 1)._u_., __.tJg...s, ABREVIATIONS NOM LATIN NOM FRANCAIS SOL Solanum nigrum Morelle noire IPO Ipomea pupurea Ipomée SES Sesbania exaltata XAN Xanthium pennsylvanicun VIO Viola tricolor Violette SIN Sinapis alba Moutarde blanche 2) 9 ABREVIATIONS NOM LATIN NOM FRANCAIS TRZ Triticum aestivum Blé ZEA Zea mays Maïs ORY Oryza sativa Riz ESSAI DE SELECTIVITE EN GRANDES CULTURES ACTIVITE HERBICIDE DE POST-LEVEE Composé dose n appli- quée TRZ ZEA ORY SOL IPO SES XAN VIO SIN (kg/ha) 6 12 0 0 0 5 5 5 4 4 - 1 O10 0 0 5 4 5 4 - 5 9 0,5 0 2 1 4 3 5 3 - 3 7 2 0 0 0 4 4 5 41- 5 19 4 0 0 0 5 4 5 2 5 1 O i 0 5 5 5 5 4 Comme on peut le voir sur le tableau de résultats de cet exemple C, de nombreux produits présentent une excellente activité antidicotylédones de post-levée tout en montrant une excellente sélectivité pour i ou 2 ou 3 des cultures testées: blé, maïs, riz. 1 - Composés de formule I OP N W A dans laquelle: A est l'atome d'hydrogène ou un groupement R7SO2-, R1 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle éven- tuellement substitué, un radical cycloalkyle éven- tuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un radical aralkyle éventuellement substitué, les radicaux aryle ou aralkyle pouvant, en outre, comporter dans le cycle 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'oxygène, de soufre, d'azote (par exemple furyle, thiényle, pyridyle), R2 est choisi parmi les radicaux de formule X1M, M étant un cation organique ou minéral et Xi étant l'atome d'oxygène ou de soufre, X2R5, Rs ayant l'une des significations de Ri et X2 étant l'atome d'oxygène ou de soufre, NR3R4, R3, R4 identiques ou différents étant choisis parmi l'atome d'hydrogène les radicaux alkyles éventuellement substitués, les radicaux cycloalkyle éventuellement substitués, les radicaux aryles éventuellement substitués, les radicaux aralkyle éventuellement substitués ou les radicaux OR6, R6 ayant l'une des significations données pour Ri, R7 est un radical alkyle éventuellement substitué, cycloalkyle éventuellement substitué, aryle éven- tuellement substitué, aralkyle éventuellement sub- stitué, NRsRs, Rs, R9 identiques ou différents ayant l'une des significations données pour R1 ou peuvent former, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocyle comportant 1 à 3 hétéroatomes (de préférence comportant 4 à 6 chaînons), W est un groupe = N - ou = CRio -, Rio ayant l'une des significations indiquées pour R1, o RI, Rlo ensemble avec les atomes auxquels ils sont rattachés peuvent former un cycle qui, en combinaison avec le noyau imidazole, forment un système aromatique de deux cycles accolés. R1 et Rio constituant soit une chaîne à trois atomes dont un de soufre ou d'oxygène et les deux autres de carbone, soit une chaîne à quatre atomes de carbone comportant deux doubles liaisons ou une chaîne à quatre atomes comportant 1 à 3 atomes d'azote et 3 à 1 atomes de carbone, ces chaînes étant éventuellement substituées par un à 4 radicaux choisis parmi les radicaux alkyle éventuellement substitués, alcoxy éventuellement substitué, halogène, Y est un radical alkyle éventuellement substitué, un radical alkoxy éventuellement substituéS, un atome d'halogène n est un nombre entier positif ou nul inférieur à 4, étant entendu que lorsque n est supérieur à 1, les groupes Y peuvent être identiques ou différents. 2 - Composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que les radicaux alkyles ont 1 à 6 atomes de carbone. 3 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que les radicaux cycloalkyles ont de préférence de 3 à 7 atomes de carbone. 4 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que les radicaux aryles ont de 6 à 10 atomes de carbone (de préférence phényle). 5 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que les radicaux aralkyles ont entre 7 et 11 atomes de carbone (de préférence benzyle). 6 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que les substituants qui conviennent sont les atomes d'halogène (Cl, Br, F) le radical hydroxy, les radicaux Ci - C4 alkyle (mis à part pour les radicaux alkyles précités, les radicaux Ci - C4 alkoxy, les radicaux mono ou polyhalo Ci - C4 alkyle (mis à part pour les radicaux alkyles précités) , les radicaux mono ou polyhalo alkoxy, cyano, nitro. 7 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que les cations sont choisis parmi les métaux alcalins (Na, K, Li), les radicaux ammoniums de formule H2NRllRl2, Ril, R12 étant choisis parmi l'atome d'hydrogène, les radicaux Ci - C6 alkyle, éventuellement substitués par un radical hydroxy. 8 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que: - A est le groupe R7SO2-, R7 est de préférence NRsR9, avantageusement NMe2z, - et/ou n = O, - et/ou R1 est un radical aryle éventuellement sub- stitué, de préférence R1 est un radical phényle, 2- pyridyle, - et/ou R2 est le radical hydroxy ou OM, de préférence M est HNRllRI2, - et/ou W est -N= ou -RioC=, R1o étant choisi parmi l'atome d'hydrogène, le radical phényl ou ter-butyle o Rio forme avec Ri et les deux atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle phényle. 9 - Utilisation des composés selon l'une des revendications 1 à 8 à titre d'herbicide notamment sous la forme d'une composition herbicide comportant en outre un support inerte. - Composition herbicide comportant 0,05 à 95 % en poids d'une manière active selon l'une des revendications 1 à 8 en combinaison avec les supports solides ou liquides acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs acceptables en agriculture. 11 - Procédé de désherbage (notamment de zones de culture monocotylédones telles que le maïs, blé, orge, riz) qui consiste à appliquer aux plantes devant être détruites une quantité efficace d'un composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 8, de préférence en post-émergence. 12 - Procédé de préparation des composés de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'ils sont obtenus: 1) dans le cas o A est le groupe R7 SOz- et par action d'un chlorure de sulfonyle ou de sulfamoyle de formule R7SO2C1 sur un composé de formule (I) dans laquelle A est l'atome d'hydrogène, en présence d'un accepteur d'acide. 2) dans le cas o A est l'atome d'hydrogène et R2 est un radical X2R5 avec R5 # H, par action d'un composé de formule (II), R2 est un radical X2R5, avec R5 différent de l'atome d'hydrogène: avec un alcoolate de métal alcalin ou alcalino- terreux de formule RsXz2M', M' étant le cation métallique. 3) dans le cas o A est l'atome d'hydrogène avec Rs différent de l'atome d'hydrogène, par estérification d'un composé de formule (III) o R2 est un radical X2H, avec un alcool de formule R5OH. 4) dans le cas o R2 est X2H et A est le groupe R7S02 par hydrolyse du composé de formule (I) o R2 est X2Rs, Rs différent de H. ) dans le cas ou X2 est XiM et A est le groupe R7S02 par action de la base correspondante sur la forme acide du composé de formule (I). 6) dans le cas o R2 est NR3R4 on fait réagir une amine de formule HNR3R4 avec le composé de formule (II) puis traitement éventuel avec le composé de formule R7SO2Cl. 7) Les composés de formule (II) o R1 et Rio ensemble forment un cycle aromatique peuvent être obtenus par action d'un anhydride quinolinique de formule (VIII) sur l'orthophénylène diamine de formule (IX) Yi1 ayantl'une des significations de Y et n étant un nombre entier de 1 à 4 13 Composés utiles notamment dans le procédé selon la revendication 12 de formule (II).