Brevet FR2653637A1 — publié le 19910503

La présente invention a pour objet un procédé du vieillissement accéléré des rhizomes d'iris ou de toute autre plante renfermant des précurseurs d'irones et un procédé de traitement de ces rhizomes vieillis prématurément. Au cours du vieillissement des rhizomes d'iris, les triterpénoides ou triterpènes contenus dans les rhizomes se transforment en irones (nom générique donné à deux cétones biéthyLéniques C H 0). La gamma- 14 22 irone qui est le principe odorant de la racine d'iris est utilisé industriellement dans les secteurs de la parfumerie et des cosmétiques ou comme arôme dans le domaine agro-alimentaire. Actuellement, après une période de culture des iris de 2 à 3 ans, les rhizomes sont stockés pendant une durée de 3 à 5 ans et c'est au cours de ce stockage que se produit la transformation des triterpénoides en irones. Ce stockage des rhizomes d'iris pendant une longue durée présente un certain nombre d'inconvénients et tout d'abord une immobilisation, pendant plusieurs années, de matière première et donc de capitaux, ce qui peut être néfaste pour une bonne gestion financière de l'entreprise détentrice de cette matière première. En outre, cette immobilisation entraîne une augmentation du coût de la matière première, lorsque celle- ci est stockée chez les producteurs d'iris, ou du coût du procédé de traitement industriel, lorsque les rhizomes sont stockés chez les fabricants de parfums, de cosmétiques ou d'arômes alimentaires. Par ailleurs, la mise sur Le marché de rhizomes d'iris dont La durée de stockage a été insuffisante pour assurer une transformation optimale des triterpénoides en irones peut se traduire par des rendements médiocres lors du traitement industriel, augmentant encore le coût des produits finis. Les inconvénients ci-dessus existent aussi pour toutes les plantes dont Les rhizomes renferment des composés aptes à se transformer en irones. La présente invention a justement pour objet un procédé de vieillissement accéléré des rhizomes d'iris ou de toute autre plante renfermant des précurseurs d'irones et un procédé de traitement de ces rhizomes permettant de remédier aux inconvénients ci- dessus en accélérant la transformation des précurseurs et en particulier des triterpénoldes en irones, limitant ainsi l'immobilisation de capitaux ainsi que les coûts de traitement industriel des rhizomes pour en extraire les produits utilisables en parfumerie, dans les cosmétiques et les aliments. De façon plus précise, l'invention a pour objet un procédé de vieillissement accéléré d'un rhizome d'iris ou de toute plante renfermant des percurseurs d'irones, consistant à irradier tout ou partie du rhizome avec un rayonnement ionisant en vue d'accélérer la transformation desdits précurseurs du rhizome en irones. Pour les iris, les précurseurs sont essentiellement des triterpéno;des. L'irradiation de tout ou partie des rhizomes d'iris par un rayonnement ionisant engendre des radicaux libres à partir des molécules d'eau présentes dans les rhizomes augmentant la vitesse d'oxydation des précurseurs et notamment des triterpénoides en irones. De préférence, les rhizomes sont traités par le procédé de l'invention, dès leur récolte. En effet, les rhizomes frais contiennent une quantité importante d'eau qui sous L'irradiation va engendrer une quantité importante de radicaux Libres destinés à l'oxydation des précurseurs tels que Les triterpéno{des. Toutefois, dans certains cas, il est possible d'irradier tout ou partie du rhizome d'iris après une période de stockage déterminée. En particulier, il est possible de traiter les rhizomes actuellement en stock chez les producteurs d'iris ou chez les industriels. Cette irradiation permet en outre une transformation optimale des précurseurs et en particulier des triterpénoides en irones augmentant ainsi les rendements de fabrication des produits finis. Selon l'invention, le procédé de vieillissement peut être appliqué au rhizome d'iris entier, à une partie de ces rhizomes, à des rhizomes broyés sous forme d'une poudre grossière ou encore aux précurseurs d'irones comme les triterpénoides extraits des rhizomes. Selon l'invention, l'extraction des triterpénoides des rhizomes d'iris est réalisée à l'aide de solvants organiques. Cette extraction se fait en particulier de la façon suivante: mise en contact d'une solution d'alcane et en particulier d'hexane avec les rhizomes d'iris puis ajout d'un volume égal d'une solution alcoolique miscible à la solution alcanique notamment une solution d'éthanol à 70%. La solution obtenue est alors soumise directement à l'irradiation qui va couper les molécules d'eau de cette solution et former des radicaux libres qui vont servir à l'oxydation des triterpénoides. Pour obtenir un effet positif intéressant, on utilise des doses d'irradiation allant de 0,5 à 100 kgrays. Une dose de 0,5 kgray conduit à une vitesse d'oxydation trop lente alors qu'une dose supérieure à kgrays peut entraîner une détérioration partielle des moLécules constituant les rhizomes, nuisible à la production d'irones. De façon avantageuse, on utilise des débits de dose allant de 3 à 100 grays par minute. L'utilisation de faibles débits de dose permet d'allonger la durée de l'irradiation, ce qui est préférable pour une transformation maximale des précurseurs comme les triterpénodes en irones. Dans les essais, la durée d'irradiation varie de 20 minutes à 165 heures. Selon l'invention, l'irradiation est réalisée avec des rayonnements ionisants, c'est-à-dire avec des rayonnements très énergétiques tels que les rayons gamma, X ou électrons accélérés. En particulier, l'irradiation est réalisée avec des rayonnements gamma ou des électrons accélérés. L'invention s'applique à tous les rhizomes d'iris connus et en particulier aux deux espèces employées le plus communément dans l'industrie, telles que l'Iris germanica L. et l'Iris pallida L. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement d'un rhizome d'iris consistant à le soumettre au procédé de vieillissement décrit précédemment, à le laisser reposer pendant une durée variable en fonction des conditions d'irradiation puis à en extraire les irones ainsi obtenues. La période de repos à l'air libre des rhizomes est nécessaire pour assurer la transformation optimale des tripernéo{des en irones. Cette période correspond -à une période d'incubation. En particulier, le procédé selon l'invention permet d'obtenir en deux mois une teneur en irones dans Les rhizomes d'iris venant d'être récoltés comparable à celle des rhizomes stockés pendant trois ans minimum. L'extraction des irones peut être réalisée de façon classique par hydrodistillation ou à l'aide de solvants organiques tels que les aLcanes aliphatiques ou aromatiques et Leurs dérivés chlorés. On peut par exemple utiliser l'hexane, le dichLorométhane, le benzène, etc. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre, donnée à titre illustratif et non limitatif, en référence à l'unique figure qui représente schématiquement les différentes étapes du procédé de traitement des rhizomes d'iris conformément à l'invention. Juste après la récolte des rhizomes d'iris, représentée par le bloc 2 de la figure, on les soumet à un broyage de façon à former une poudre grossière de 1 mm de diamètre de grains environ. Cette étape de broyage est représentée par le bloc 4 de la figure. La poudre est ensuite soumise à une irradiation dont le débit de dose est de 3 à 100 grays/min et dont la dose est de 3 à 30 kgrays, à l'aide d'un rayonnement gamma émis par une source au Césium ou toute autre source. Cette étape d'irradiation est représentée en 6 sur la figure annexée et assure la transformation des molécules d'eau de la poudre de rhizomes en radicaux libres. La poudre irradiée est ensuite stockée pendant 1 à 2 mois à l'air libre pour permettre aux radicaux libres de réagir avec les triterpénoides et d'oxyder ces derniers en irones. Cette étape de repos est représentée en 8 sur la figure. La poudre est ensuite traitée de façon à en extraire les irones. Cette étape d'extraction symbolisée par le bloc 10 sur la figure unique, consiste en une hydrodistiLLation, bien connue de L'homme de l'art. Les irones ainsi extraites sont utilisables directement dans Les parfums, Les cosmétiques comme produit odorant et dans les aliments comme arôme. Ce procédé de traitement a été appliqué sur des Iris germanica L. et sur des Iris paLLida L. Parallèlement au procédé selon l'invention, on a stocké à l'air libre pendant trois ans des rhizomes d'iris broyés. La détermination de la teneur en irones dans la poudre traitée selon l'invention et dans celle traitée selon l'art antérieur a été réalisée par dosage par chromatographie en phase gazeuse. Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau suivant. La teneur en irones y est donnée en gramme par gramme de poudre sèche. TABLEAU T A B L E A U TENEUR EN IRONES DE RHIZOMES D'IRIS Irradiation 0 O 3 kgr Teneur au départ traitement 1 traitement 2 T=O T=2 mois T=2 mois IRIS -4 -4 -4 GERMANICA L 0,81 X 10 1,01 x 10 1,57 X 10 IRIS -4 -4 - 0 ALLIDA L. 0,387 X 10 2,7 x 10 3,62 x 10 Le traitement 1 correspond aux poudres stockées à l'air libre et le traitement 2 aux poudres irradiées à 3 kgrays puis stockées à l'air libre B 10233.3 LC pendant deux mois, seLon l'invention. Il ressort clairement de ce tableau que la poudre de rhizome d'iris irradiée selon l'invention contient, au bout de 2 mois de stockage, une teneur en irones plus élevée que cette même poudre non irradiée. Les dosages réalisés à partir d'Iris pallida L. stockés pendant 4 ans et non irradiés ont par -4 ailleurs donné une teneur en irones de 3,67 x 10 gramme par gramme de poudre sèche, ce qui est très proche de la valeur obtenue avec une irradiation gamma. En outre, on a constaté que les rhizomes stockés à l'air libre pendant plusieurs années étaient partiellement attaqués par des champignons, alors que les rhizomes traités selon l'invention étaient exempts de cette attaque cryptogamique. Par ailleurs, on a traité selon l'invention de la poudre de rhizomes d'Iris pallida L. stockés depuis plusieurs années chez les industriels. Cette poudre contenait avant traitement selon l'invention -4 3,27x10 g d'irones par gramme de poudre sèche. Après -4 traitement, cette même poudre contenait 7,13x10 g d'irones par gramme de poudre sèche, ce qui correspond à un doublement de la teneur en irones. Toutefois, cette valeur n'est pas considérée comme une teneur optimale. REVENDICATIONS 1.Procédé de vieillissement accéléré d'un rhizome d'iris ou de toute plante renfermant des précurseurs d'irones, consistant à irradier (6) tout ou partie du rhizome avec un rayonnement ionisant en vue d'accélérer la transformation desdits précurseurs du rhizome en irones. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits précurseurs sont des triterpéno;des. 3. Procédé seLon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on traite (4) le rhizome pour en obtenir une poudre que l'on soumet audit rayonnement. 4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on extrait lesdits précurseurs du rhizome et qu'on les soumet audit rayonnement. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le débit de dose est choisi de 0,5 à 100 grays par minute. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la dose d'irradiation est choisi de 0,5 à 100 kgrays. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le rayonnement ionisant est un rayonnement gamma ou d'électrons accélérés. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'irradiation est effectuée dès la récolte (2) du rhizome. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le rhizome est le rhizome d'Iris germanica L. ou le rhizome d'Iris palLida L. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on traite des rhizomes ou des poudres d'iris stockés depuis un certain nombre de mois ou d'années. 11. Procédé de traitement d'un rhizome d'iris consistant à le soumettre au procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, à le laisser reposer (8) pendant 15 à 60 jours, puis à extraire (10) les irones ainsi obtenues.