Brevet FR2653768A1 — publié le 19910503

La présente invention concerne de nouveaux composés à motif tétraméthylpipéridinyle. Elle a également trait à l'utilisation de ces composés pour la stabilisation des polymères organiques contre les effets néfastes des rayons ultra-violets (UV) et de la lumière. Différents stabilisants thermiques ou lumière et absorbeurs UV sont fréquemment utilisés conjointement dans des formulations polymériques. Ainsi, notamment, des amines stériquement encombrées, telles que les dérivés de la tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine et des absorbeurs UV sont souvent présents simultanément dans les polymères stabilisés. I1 a été proposé dans le brevet US 4 289 686 de nouvelles molécules combinant à la fois un ou deux motifs amine encombrée et un ou deux motifs hydroxy-2 benzophénone ou (hydroxy-2'phényl)-2 benzotriazole, c'est-à-dire possèdant simultanément une activité d'absorbeur UV et une activité de stabilisant lumière. Le mode d'obtention de ces composés implique la mise en oeuvre de matières premières non directement accessibles dans le commerce. De nouveaux composés à motifs tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle et hydroxy-2 benzophénone ou (hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazole, susceptibles d'être obtenus facilement à partir de matières premières courantes ont maintenant été trouvés. Ce sont plus précisément des composés de formule générale (I) dans laquelle - n représente 1 ou 2 - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes de carbone lorsque n est égal à i un radical tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 ; un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 2 à 12 atomes de carbone lorsque n est égal à 2 - Y représente un groupement benzophénone de formule générale (II) dans laquelle R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes de carbone, le groupement CH2 se trouvant en position ortho par rapport au groupement OR3, un groupement benzotriazole de formule générale (III) :: dans laquelle R4, Rs et R6, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, et R6 représente en outre un atome de chlore, - lorsque n = 2, l'un des 2 symboles Y peut représenter un atome d'hydrogène. Parmi les composés de formule (I) on peut mentionner plus particulièrement ceux pour lesquels - n représente 1 ou 2 - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, n-propyle, propyle-2, n-butyle, isobutyle, sec-butyle ou tertiobutyle lorsque n est égal àî; un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 2 à 6 atomes de carbone tel que éthylène, propylène, tétraméthylène, méthyl-2 tétraméthylène, éthyl-2 pentaméthylène, hexaméthylène lorsque n est égal à 2 un radical tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 - Y représente un groupement benzophénone de formule générale (II) dans laquelle : + R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 9 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, n-butyle, n-hexyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle, n-nonyle, + le groupement -CH2 - se trouve en position ortho par rapport au groupement OR3, un groupement benzotriazole de formule générale (III) dans laquelle R4, Rs et R6 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle ou tertiobutyle, R6 représente en outre un atome de chlore, - lorsque n = 2, l'un des 2 symboles Y peut représenter un atome d'hydrogène. A titre d'exemples non limitatifs de composés de formule (I), on peut citer - la [N-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-2 n-octyloxy-6 benzyl)]amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - la [N-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-4 méthoxy-6 benzyl)]amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - la N,N,N',N'-bis [(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4)(benzoyl-3 hydroxy-4 méthoxy-6 benzyl)] (hexaméthylène diamine - la N,N,N',N'-bis [(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4) (benzoyl-3 hydroxy-2 n-octyloxy-6 benzyl)] hexaméthylène diamine - la N-n-butyl N-benzotriazolyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyll amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine ; - la N,N,N (benzoyl-2 hydroxy-4 méthoxy-6 benzyl) bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4)amine - la N,N,N (benzoyl-2 hydroxy-2 octyloxy-6 benzyl) bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4)amine. Les composés de formule (I) peuvent être obtenus par exemple en faisant réagir a) une amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine de formule générale (1V) dans laquelle n est égal à 1 ou 2 et les symboles R1 et R2 ont les significations indiquées précédemment pour les composés de formule (I) b) une hydroxybenzophénone de formule générale (V) dans laquelle R3 a les significations indiquées précédemment pour les groupements de formule générale (Il) ou une benzotriazole de formule générale (VI) dans laquelle les symboles R4, Rs et R6 ont les significations indiquées précédemment pour les groupements de formule générale (III) ; c) et du formaldéhyde ou un polyformaldéhyde. Généralement la réaction de préparation des composés de formule (I) est effectuée en solution dans un solvant organique. Comme solvant organique on utilise de préférence des solvants ayant un point d'ébullition de 60O à 250 . Ce sont généralement des hydrocarbures aliphatiques comme par exemple l'hexane ou l'heptane ; des hydrocarbures aromatiques comme par exemple le benzène, le toluène, les xylènes ; des éthers cycliques comme par exemple le dioxanne, le furanne, le tétrahydrofuranne ; des alcools comme le méthanol, l'éthanol, le propanol-2, le butanol-1, l'éthyl-2 hexanol, le méthoxy-2 éthanol, l'ethoxy-2 éthanol, le butoxy-2 éthanol, le méthoxy-1 propanol-2. Le formaldéhyde mis en oeuvre peut l'être sous forme de formaldéhyde gazeux, sous forme de solution aqueuse de formaldéhyde, sous forme de paraformaldéhyde ou d'autres formes solides de formaldéhyde. La température à laquelle, on réalise le procédé de préparation des composés de formule (I) varie largement. Elle se situe généralement entre -10 C et 200"C et de préférence entre 10 C et 1500C. Les rapports des réactifs (IV), (V) et formaldéhyde ou (IV), (VI) et formaldéhyde peuvent varier largement, c'est-à-dire qu'un réactif peut être en large excès par rapport à l'un des 2 autres ou aux 2 autres. Généralement le rapport molaire de l'amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine (IV) avec l'hydroxybenzophénone (V) ou la benzotriazole (VI) se situe aux environs de la stoechiométrie (entre 0,8 et 1,5) sans que cela ait une valeur critique. Il est également courant d'utiliser un excès de formaldéhyde par rapport à la quantité stoechiométrique. Il n'est pas indispensable de catalyser la réaction. Cependant on peut utiliser des catalyseurs acides ou basiques. Les composés de formule (I) peuvent être utilisés comme stabilisants lumière et stabilisants thermiques dans les polymères organiques. Ainsi ils peuvent être utilisés comme anti-UV dans les polyoléfines, les polystyrènes, les polyalcadiènes, les polyuréthannes, les polyamides, les polyesters, les polycarbonates, les polysulfones, les polyéthers-sulfones, les polyéthers-cétones, les polymères acryliques, les polymères halogénés, leurs copolymères et leurs mélanges. Les composés de formule (I) sont plus particulièrement utilisés dans les polyoléfines et les polyalcaldiènes tels que le polypropylène, le polyéthylène haute densité, le polyéthylène basse densité, le polyéthylène basse densité linéaire, le polybutadiène, leurs copolymères ou leurs mélanges. Un autre objet de la présente invention consiste donc dans des compositions de polymère organique stabilisé contre les effets néfastes de la lumière et des rayons ultra-violets par une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I). Habituellement ces compositions contiennent de 0,02 à 20 milliéquivalents de fonction tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle pour 100 g de polymère De préférence les compositions polymèriques stabilisées selon l'invention contiennent de 0,04 à 4 milliéquivalents de fonction tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle pour 100 g de polymère. A titre indicatif les compositions polymériques stabilisées contiennent de 0,01 % à 5 % en poids de composé de formule (I). L'addition des composés de formule (I) peut être effectuée pendant ou après la préparation des polymères. Ces compositions de polymères organiques contenant les composés de formule (I) peuvent contenir en outre les additifs et stabilisants habituellement utilisés tels que - les antioxydants comme les monophénols alkylés, les hydroquinones alkylées, les sulfures de diphényle hydroxylé, les alkyl idène-bis-phénols, les composés benzyl iques, les acylaminophénols, les esters de l'acide (ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, les esters de l'acide tertiobutyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)-3 propionique, les esters de l'acide (dicyclohexyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, les amides de l'acide (ditertiobutyl3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique - les absorbeurs de rayons ultra-violets et stabilisants à la lumière comme les (hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, les hydroxy-2 benzophénones, les esters d'acide benzoïque éventuellement substitués, les esters acryliques, les composés du nickel, les oxalamides - les désactivants de métaux - les phosphites et phosphonites - es composés destructeurs de peroxydes - les agents de nucléation ; - les charges et agents de renforcement - les plastifiants - les lubrifiants - les émulsionnants - les pigments - les azurants optiques - les ignifugeants ; - les antistatiques ; - les porogènes. Les compositions de polymères stabilisées peuvent être mises en oeuvre sous les formes les plus variées, par exemple sous forme d'objets moulés, de feuilles, de fibres, de matériaux cellulaires (masses), de profilés ou de produits de revêtement, ou comme feuillogènes (liants) pour peintures, vernis, colles ou ciments. Les exemples qui suivent illustrent l'invention. EXEMPLE 1 Svnthèse de la rN-n-butvl N-(benzoel-3 hydroxv-4 méthoxv-6 benzvl)l amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 piDéridine Dans un ballon en verre tri col de 1000 cm3, muni d'un thermomètre, d'une ampoule de coulée, d'un réfrigérant ascendant et d'une agitation magnétique, on charge -N-n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine : 42,4 g (0,20 mol) - éthanol : 300 cm3 - hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone : 45,6 g (0,20 mol) On agite fortement jusqu'à dissolution ; on obtient un milieu légèrement trouble. On ajoute ensuite goutte à goutte 43 g d'une solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde (0,53 mol). On ajoute 200 cm3 d'éthanol et on agite à température ambiante pendant 30 heures. L'évolution de la réaction est contrôlée par chromatographie en couche mince (CCM). En fin de réaction, l'agitation est arrêtée : le milieu réactionnel a évolué du jaune-foncé au rouge-marron translucide. Après évaporation de l'éthanol, le mélange réactionnel est traité selon 2 opérations successives - extractions à l'aide d'acétate d'éthyle, - séparation sur colonne de silice à l'aide d'un éluant acétate d'éthyle/triéthylamine 90/10. On obtient 54 g d'une huile orangée. Par analyse en résonance magnétique nucléaire (RMN) du proton, on détermine la composition pondérale suivante - 52 % de N-n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - 6 % d'acétate d'éthyle - 42 % de composés de formule (I) 35,5 % de FN-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-4 méthoxy-6 benzyl)] amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine ; 6,5 % de (N-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-2 méthoxy-6 benzyl)]amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine. Le taux de transformation de la N-n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine est de 45 %. Le rendement en composé de formule (I) non isolé par rapport à l'amine transformée est de 73,5 %. Le produit brut est purifié par chromatographie préparative et le produit pur isolé présente les caractéristiques suivantes - il donne une seule tache en CCM - poudre jaune - point de fusion 1300C - structure en accord avec la structure du composé de formule (I) suivante EXEMPLE 2 Svnthèse de la FN-n butvl N-(benzovl-3 hvdroxv-2 octyloxv-6 benzvl )l amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine Dans un ballon en verre tri col de 1000 cm3, muni d'un réfrigérant ascendant, d'une gaine thermométrique, d'une ampoule de coulée, d'une agitation magnétique et de moyens de chauffage, on charge - N-n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine : 21,2 g (0,1 mol) - hydroxy-2 octyloxy-4 benzophénone : 32,6 g (0,1 mol) - toluène : 500 cm3 On chauffe à 60 C sous agitation. Puis on coule lentement 20,5 g d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37 %. On agite sous reflux pendant 30 heures. L'évolution de la réaction est contrôlée par CCM. En fin de réaction, le toluène est évaporé. Le produit brut obtenu (34 g), après le traitement décrit dans l'exemple 1, est une huile orangée dont la composition pondérale déterminée par RMN du proton est la suivante -11 % de N-n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - 1 % d'acétate d'éthyle (provenant du traitement précédent) - 88 % de composés de formule (I) . 79,5 % de [N-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-2 octyloxy-6 benzyl)] amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine 8,5 % de [N-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-4 octyloxy-6 benzyl)] amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine. Le taux de transformation de la N-n-butylamino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine est de 80 %. Le rendement en composé de formule (I) non isolé par rapport à l'amine transformé est de 67,5 S. Le produit brut est purifié par chromatographie préparative et le produit pur isolé présente les caractéristiques suivantes - il donne une seule tache en CCM - poudre jaune-pâle - point de fusion : 104"C - structure en accord avec la structure du composé de formule (I) suivante EXEMPLE 3 Svnthèse de N-n-butvl N-Fbenzotriazolvl-3 hvdroxv-2 méthvl-5 benzyll-amino-4 tétraméthel-2.2,6,6 pipéridine Dans un ballon en verre tricol de 250 cm3, muni d'un réfrigérant ascendant, d'une gaine thermométrique, d'une ampoule de coulée, d'une agitation magnétique et de moyens de chauffage, on charge - benzotriazolyl-2 méthyl-4 phénol : 5,63 g (0,025 mol) - N-n-butylamino-4 pipéridine : 5,31 g (0,025 mol) - toluène : 150 cm3 On chauffe à 60 C sous agitation. On coule lentement 9,6 g d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37 %. On laisse réagir à reflux pendant 30 heures. L'évolution de la réaction est contrôlée par CCM. En fin de réaction, le toluène est évaporé et on opère comme dans l'exemple 1 des extractions sélectives à l'acétate d'éthyle et un traitement sur une colonne de silice. On obtient ainsi 9,3 g d'une huile jaune, visqueuse. Par analyse en résonance magnétique nucléaire du proton, on détermine la composition pondérale suivante - 98 % de N-(benzotriazolyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl) amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - 2 % d'acétate d'éthyle. Le rendement par rapport aux réactifs chargés est de 81 %. EXEMPLES 4 A 6 Photostabilisation du nolvpropvlène (PP) VB 2001 de la société NESTE CHEMICALS Dans un mélangeur lent, on prépare environ 300 g de chacun des mélanges dont la composition pondérale est indiquée dans le tableau 1 ci-après. On prépare ensuite des feuilles par passage pendant 5 min à 1700C dans un mélangeur à 2 cylindres. A partir de ces feuilles, on prépare des films de 200 pm d'épaisseur par passage sous presse SCHABENTANN dans les conditions suivantes - contact : 2 min à 220"C - pressage : 1 min sous 37 MPa (370 bars) Les fims obtenus sont ensuite placés dans une enceinte artificielle de vieillissement équipé de tubes fluorescents du type B 400 W : le spectre est compris entre 275 et 380 nm avec un maximum à 310 nm. La température de l'enceinte est maintenue à 55"C en atmosphère saturée d'humidité. On suit spectrophotométrie infra-rouge l'évolution de la densité optique de la bande carbonyle à 1700 - 1740 cm-1 qui traduit le degré de vieillissement du polymère. On a obtenu les résultats suivants (durée de vieillissement nécessaire pour obtenir une densité optique de 0,3). TABLEAU 1 COMPOSITIONS PONDERALES Durée de Essais pp Stéarate de Antioxydant Composé (I) Composé (I) Composé (I) vieillissement calcium phénolique * de l'exemple 1 de l'exemple 2 de l'exemple 3 Témoin 1 100 0,1 0,02 0 0 0 100 h Exemple 4 100 0,1 0,02 0,15 0 0 300 h Exemple 5 100 0,1 0,02 0 0,15 0 400 h Exemple 6 100 0,1 0,02 0 0 0,15 350 h * (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate d'octadécyle EXEMPLES 7 A 9 Photostabilisation du polvéthvlène basse densité linéaire (PEBDL) avant un indice de viscosité de 0,9 de la société NESTE CHEMICALS Dans un mélangeur lent, on prépare environ 300 g de chacun des mélanges dont la composition pondérale est indiquée dans le tableau 2 ci-après. On prépare ensuite des feuilles par passage pendant 5 min à 1200C dans un mélangeur à 2 cylindres. A partir de ces feuilles, on prépare des films de 200 pm d'épaisseur par passage sous presse SCHABENTANN dans les conditions suivantes - contact : 2 min à 220"C - pressage : 1 min sous 37 MPa (370 bars) Les fims obtenus sont ensuite placés dans une enceinte artificielle de vieillissement équipé de tubes fluorescents du type B 400 W : le spectre est compris entre 275 et 380 nm avec un maximum à 310 nm. La température de l'enceinte est maintenue à 55"C en atmosphère saturée d'humidité. On suit spectrophotométrie infra-rouge l'évolution de la densité optique de la bande carbonyle à 1700 - 1740 cm-1 qui traduit le degré de vieillissement du polymère. On a obtenu les résultats suivants (durée de vieillissement nécessaire pour obtenir une densité optique de 0,3). TABLEAU 2 COMPOSITIONS PONDERALES Durée de Essais pp Stéarate de Antioxydant Composé (I) Composé (I) Composé (I) vieillissement calcium phénolique * de l'exemple 1 de l'exemple 2 de l'exemple 3 Témoin 2 100 0,1 0,02 0 0 0 100 h Exemple 7 100 0,1 0,02 0,15 0 0 400 h Exemple 8 100 0,1 0,02 0 0,15 0 550 h Exemple 9 100 0,1 0,02 0 0 0,15 550 h * (hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate d'octadécyle EXEMPLES 10 ET 11 ET ESSAIS COMPARATIFS A ET B Photostabilisation du polvpropvlène (PP) VB 2001 de la société NESTE CHEMICALS On répète les exemples 4 à 6 - avec le composé (I) de l'exemple 2 : exemples 10 et 11 - avec le sébaçate de bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4) (TINUVIN 770) : essai A - avec le N,N-bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4) amino-3 propionamide (DIACETAM) : essai B Le vieillissement est effectué comme cela a été décrit pour les exemples 4 à 6, mais à 60"C au lieu de 55"C (vieillissement plus rapide). Le tableau 3 ci-après indique la composition des mélanges ayant servi à faire les films et les durées de vieillissement nécessaires pour obtenir une densité optique de 0,3. On note qu'à concentration égale en fonction tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle, le composé de l'invention est - aussi actif que l'un des composés commerciaux des plus efficaces comme stabilisants lumière (TINUVIN 770) - plus actif qu'un composé de l'art antérieur (SU 768 175) de structure proche (DIACETAM). TABLEAU 3 COMPOSITIONS PONDERALES Durée de Essais pp Stéarate de Antioxydant Composé (I) TINUVIN DIACETAM vieillissement calcium phénolique * de l'exemple 2 770 Témoin 10 100 g 0,1 g 0,02 g 0,625 meq ** 0 0 225 h Essai A 100 g 0,1 g 0,02 g 0 0,625 meq 0 225 h Exemple 11 100 g 0,1 g 0,02 g 0,820 meq 0 0 300 h Essai B 100 g 0,1 g 0,02 g 0 0 0,820 meq 225 h * (Hydroxy-4 ditertiobutyl-3,5 phényl)-3 propionate d'octadécyle ** meq = milliéquivalent en fonction tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle REVENDICATIONS 1 - Composés de formule générale (I) dans laquelle : - n représente 1 ou 2 - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes de carbone lorsque n est égal à 1 un radical tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 . un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 2 à 12 atomes de carbone lorsque n est égal à 2 - Y représente un groupement benzophénone de formule générale (II) dans laquelle R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 12 atomes de carbone, le groupement CH2 se trouvant en position ortho par rapport au groupement OR3, un groupement benzotriazole de formule générale (III) dans laquelle R4, Rs et R6, identiques ou différents, représentent . un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, . un atome d'hydrogène, et R6 représente en outre un atome de chlore, - lorsque n = 2, l'un des 2 symboles Y peut représenter un atome d'hydrogène. 2 - Composés de formule (I) dans laquelle - n représente 1 ou 2 - R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone lorsque n est égal à 1 un radical alkylène, linéaire ou ramifié, ayant 2 à 6 atomes de carbone lorsque n est égal à 2 un radical tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle-4 - Y représente un groupement benzophénone de formule générale (II) dans laquelle : + R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 9 atomes de carbone, + le groupement -CH2 - se trouve en position ortho par rapport au groupement OR3, un groupement benzotriazole de formule générale (III) dans laquelle R4, R5 et R6 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 4 atomes de carbone, R6 représente en outre un atome de chlore, - lorsque n = 2, l'un des 2 symboles Y peut représenter un atome d'hydrogène. 3 - Composés selon l'une des revendications 1 ou 2 choisis parmi - la [N-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-2 n-octyloxy-6 benzyl)]amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - la [N-n-butyl N-(benzoyl-3 hydroxy-4 méthoxy-6 benzyl)]amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - la N,N,N',N'-bis [(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4)(benzoyl-3 hydroxy-4 méthoxy-6 benzyl)] (hexaméthylène diamine - la N,N,N',N'-bis [(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4) (benzoyl-3 hydroxy-2 n-octyloxy-6 benzyl)] hexaméthylène diamine - la N-n-butyl N-[benzotriazolyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl] amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine - la N,N,N (benzoyl-2 hydroxy-4 méthoxy-6 benzyl) bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4)amine ; - la N,N,N (benzoyl-2 hydroxy-2 octyloxy-6 benzyl) bis(tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyl-4)amine. 4 - Procédé de préparation des composés selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on fait réagir a) une amino-4 tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridine de formule générale (IV) dans laquelle n est égal à 1 ou 2 et les symboles R1 et R2 ont les significations indiquées précédemment pour les composés de formule (I) b) une hydroxybenzophénone de formule générale (V) dans laquelle R3 a les significations indiquées précédemment pour les groupements de formule générale (Il) ou une benzotriazole de formule générale (VI) dans laquelle les symboles R4, Rs et R6 ont les significations indiquées précédemment pour les groupements de formule générale (III) c) et du formaldéhyde ou un polyformaldéhyde. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en solution dans un solvant organique, ayant de préférence un point d'ébullition de 60"C à 250"C. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi des hydrocarbures aliphatiques comme par exemple l'hexane ou l'heptane ; des hydrocarbures aromatiques comme par exemple le benzène, le toluène, les xylènes ; des éthers cycliques comme par exemple le dioxanne, le furanne, le tétrahydrofuranne ; des alcools comme le méthanol, l'éthanol, le propanol-2, le butanol-1, l'éthyl-2 hexanol, le méthoxy-2 éthanol, l'éthoxy-2 éthanol, le butoxy-2 éthanol, le méthoxy-1 propanol-2. 7 - Procédé selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que le formaldéhyde mis en oeuvre est sous forme de formaldéhyde gazeux, sous forme de solution aqueuse dé formaldéhyde, sous forme de paraformaldéhyde ou sous d'autres formes solides de formaldéhyde. 8 - Procédé selon l'une des revendications 4 à 7, caractérisé en ce que la température, à laquelle on réalise le procédé, se situe entre -10 C et 200"C et de préférence entre 10 C et 1500C. 9 - Compositions de polymère organique stabilisé par une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 3. 10 - Compositions selon la revendication 9, caractérisées en ce que le polymère organique est choisi parmi les polyoléfines, les polystyrènes, les polyalcadiènes, les polyuréthannes, les polyamides, les polyesters, les polycarbonates, les polysulfones, les polyéthers-sulfones, les polyéthers-cétones, les polymères acryliques, les polymères halogénés, leurs copolymères et leurs mélanges. 11 - Compositions selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisées en ce qu'elles contiennent de 0,02 à 20 milliequivalents de fonction tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyle pour 100 g de polymère et de préférence 0,04 à 4 milliéquivalents.