Brevet FR2650759A1 — publié le 19910215

L'invention concerne une masse de captation notamment pour éliminer l'arsenic et/ou le phosphore d'une charge pétrolière, son procédé de préparation et son utilisation. Les pétroles bruts, selon leurs origines, peuvent contenir de nombreux composés métalliques à l'état de traces, généralement présentes sous forme de complexes organométalliques. Ces composés organométallioues sont des poisons des catalyseurs utilisés dans les procédés Je transformation du pétrole. Les composés organométalliques se trouvent principalement dans les coupes lourdes provenant de la distillation du brut pétrolier. Plus particulièrement, les coupes lourdes provenant de la distillation sous vide contiennent de nombreux métaux tels que nickel, vanadium, arsenic ainsi que des éléments non uoTieaUggJ 1naT ap saoI GalTmTT aqTTTqeas aunp anb IsutE ap-cimTi oo a aun,p auos uoTleduo ap sassmui sao anb uepuada oaaAu,s ' utUnTe1l no aTsGau2m el 'aoT!Ts Il anb Taz;aoddns unv ans gsodp Taysiu np:ueuaJdwos a.usqjosqe assmew aun IaST[Tzn,p saolu asodoid L6bL19? Hj zaaaq ae uo5e$j 0Go ap sGuTw;IT a-.. zuaAnad au -nb aaoudsoud np sanbTueBoO 0o sgsodwoz sal Jnod auIM ap Zsa ua II 'sapTnbTI sauoqieoop q sadnoo saGIai ap ans sluejadouT ouop luos quiod ap apLxo,l anb sia; xneuawu ap spX xo sap;ueuGauoZ uo2-daosqep sassem sa' a%;2dmwoO uo5ej ap sud ZuasTnpoid as au qWoTd ap apXxo,T ap uoT:onpza ap suoiuG.di sel ia alqTej snTd fnonsaaq n.asz -p., 7oAno un Iuo sasoduoo z s a& saC 'nolom Jnfl sueZp su oaUoo pqu xrneZpPe sinaTsnld no un ouop ZuamJodMoo sa auTs'eeUlZu î anb GAa7G snld uoT;Tllnqgp %uTod un quo saZuessa-d uaa; es Xu sauis se S 'Iuedeu no aouassa anb sallea sapincT snTd sadnoD sap JaTineg aITsgO uol Is 'aGueOAaa uZ aîduaxa G d aGuinT!.ns gscdgp quoId 3p p/xcj ap arins sinasonpa sgsodmoz saz apTnbzl 3seud ua r.o Gsngze- asea4i ua Jamqosqep a-qtssod;saZ,nb auTasua 0E6i s-eur.$ aASJq a- GU-SJ!Teú.?. e L U iauiSJe,i a7dSxe Jed anb sTa@ oiuaSieST ap sO nazznaD sasodmcz sa- Ji suuOSTCdU 2auaA zaisa. %uOs Tr.b salqou XlExnIPZ 3p aseq s=ns.lTeo sap n-s 9ATalgs uoTIeuafoJpúU ed 1u;sazupBaI$! oan anb auaTnXdcsdel _a auaT.2uq9,I :uUua;uo z a D sadnr.cz saT anb ssT-a SaJaaGl snTd sadncoz sal suep aAnojaa as sITSecgX sGsodwuoo sap ga=o; u aazde snId dnosnesq 0 soTuaselI'alqouAa ua 'suanla s supJas suusd uaAnroLCaJas au unTppeueA;a 'asoIu anb ST,- xnegw sal -, m au3 Saqes!JOTeA xnaGT 'sain; esu; 's!aBaî snid sanqisooapqt,p sadnoo ua aTaeaAUOD sIT inod anbTZiieuD no anb!muai4 S a5enbeJD aD suawaTeu sap;uau1a!Tar.;TqeB.uasstqns sapanoî sadnoo saoD anbiuotaso e gl e iassad zsa a.aoqdsoud ai anbsTnd sanbTIllZgwoueBjo sgawZou _u5uie9 uosuaaZxa aed 2uoJas aJoudsoqd np sanbTueao sasoduoso a sTD s7anoi 'aoudsoucd aI anb siaa sanbzTiTai w 6SZOS9M : spTod ua 'aapuaiadmoo nad Sú aJoMqdsotjd no no/;a oTuesuel 3p uoTxe;dea ap assuew e 'asna2eueA ZuuiawaGTInziZaed 9nbTZsTja:louauz ezln-e aun uolaS o% S'0 e 'o ap GDueuJ9gad ap @a zoddns ael ns Zgdpp aed no auu4qoa aud au2aadmT Oú nTPflTId ap epRxo,p (OPd u3 sapduoo) no/:a GuiTd ap apixo, p (zOED ua spadwoo) spTod ua % I e o ap 'au;no ua 'JazJoduoo %nad uoT!ldmo ap assew el 'UOTaUeAUT,- ap enbTZsTJla:DE.X aun uoTeS -*oddns sT ans ^gdgp 95 aud no eueoqoaed aufGid- dm-iu ap Gp!xo,p % 0t p q uz za ^._ Im! 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Ia $ aane un T a!zosse zusmeUTTanzuA9 laioTu ap aseq e 'ioqdsotid ano/::Ga OTUGSieT JUTMTIG anod;uau9wncu 'uoTmZUdes ap 9ssuW aun ss uoTZuGAUT azuzsgd el aP %aCqoq ú a) de 65 à 90 % dudit support, renfermant: - de 60 à 96 % de ladite alumine, - de 4 à 40 % dudit oxyde de métal A; b) de 10 à 35 % d'oxyde de nickel imprégné sur ledit support. NL'alumine du support est avantageusement une alumine (ouf ou un mélange des deux. Cette alumine a une porosité généralement comprise entre et 150 cm3/g, de préférence entre 50 et 120 cm3/g, et une surface spécifique généralement comprise entre 10 et 300 m2/g et de O10 préférence entre 70 et 200 mr/g. Selon une autre caractéristique de l'invention, la masse de captation, en vue de sa mise en oeuvre, peut être soumise à un traitement de réduction sous hydrogène à une température de 100 à 500 ZC,.de façon à ce qu'au moins 10 %' et de façon préférée, au moins 50 %" dudit oxyde de nickel soit sous forme métal. Selon une caractéristique du procédé d'utilisation de la masse de captation selon l'invention, les conditions opératoires de l'absorption sont modérées, à savoir une température de 110 à 280 C, de préférence i50 à 220 C et une pression de 1 à 100 bars, de préférence 5 à 50 bars. On opère en atmosphère hydrogène, la charge étant de préférence en phase liquide, au moins pour partie.. Cette charge peut être. un naphta bouillant en général entre 40 et 200 C ou un condensat lourd de gaz liquéfiés bouillant par exemple entre 20 et 480 OC. Il a été, en effet, trouvé que, de façon surprenante, le fait de déposer le nickel actif sur un support alumineux o l'alumine, au moins en partie, est combinée sous forme d'aluminate, rend le nickel très sensiblement plus actif, ainsi que plus stable lors de la régénération de la masse par combustion. Les aluminates utilisés peuvent -être les aluminates de magnésium, de calcium, de strontium, de baryum, de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel, de cuivre, de zinc, ainsi que les aluminates mixtes, par exemple ceux comprenant au moins deux des métaux A de la liste précitée. On préférera les aluminates simples ou encore les aluminates mixtes, de magnésium, de calcium, de cobalt, de nickel et de zinc, et d'une façon encore plus préférée l'aluminate de nickel. i0 Les aluminates précités répondent généralement à la stoechiométrie (A A1204, n A1204) o n varie de 0 à 10 et o A est au moins un des métaux de la liste précitée. Les aluminates précités seront généralement préparés par au moins l'un des procédés décrits ci-après. Il peut s'agir: a) D'aluminates obtenus par imprégnation d'un support d'alumine par une solution aqueuse, ou encore non aqueuse, d'au moins un sel d'au moins un métal A de la liste précitée: séchage, puis activation thermique entre environ 500 et environ.00 C, afin de combiner au moins pour partie l'alumine dudit support et au moins un métal A et de former ledit aluminate. Le support d'alumine peut avantageusement être utilisé préformé; par exemple sous forme de billes, obtenues par dragéification ou encore par coagulation en gouttes (oil-drop, oil-up) ou encore, par exemple, sous forme d'extrudés obtenus par toute technique d'extrusion connue de l'homme de métier. b) D'aluminates massiques obtenus par hydrolyse d'au moins un alcoxyde d'aluminium et d'au moins un alcoxyde d'au moins un métal A de la liste précitée. A titre d'exemple, la procédure décrite dans USP 3,297,414 peut ainsi être utilisée. c) D'aluminates massiques obtenus plus généralement par réaction d'au moins un composé d'aluminium et d'au moins un composé d'au moins un métal A afin de former un sol puis un hydrogel selon le procédé sol-gel, décrits par exemple dans les brevets USP 4,018,834, USP 4,482,643, USP 3,408,159, USP 4,357,427, GB 1,296,049, GB 1,313,750. d) D'aluminates massiques obtenus par coprécipitation comme décrit, par exemple, dans le brevet français 2.523.957 de la demanderesse, à partir d'une solution aqueuse comprenant au moins un sel d'aluminium, au moins un sel d'au moins un réal A de la liste précitée que l'on fait réagir avec au moins un carbonate et/ou au moins un hydroxyde d'au moins un métal alcalin ou d'ammonium. e) D'alurminates massiques obtenus par complexation, comme décrit, par exemple, dans les brevets français 1.604.737 et 2.045.612 de la demanderesse. Les aluminates sous forme de composé intermédiaire, préparés selon l'une des procédures a à e;. - ci-avant sont éventuellement lavés, afin de les débarrasser si nécessaire des ions gênants qu'ils contiennent (alcalins, nitrates, autres anions...), puis ils sont séchés et enfin activés thermiquement. Il peut enfin s'agir: f) D'aluminates industriels tels que par exemple les ciments alumineux de type aluminate de calcium ou encore aluminate de baryum commercialisés par la société française LAFAROE ou encore par exemple les aluminates de strontium, de magnésium ou de zinc, ou encore les aluminates mixtes industriels comprenant au moins deux des métaux A de la liste précitée, tels que par exemple les aluminates mixtes de calcium et de baryum. g De mélanges physiques d'au moins deux des composés selon a) à f) ci-avant Qui sont ultérieurement mis en forme. Les aluminates obtenus selon au moins l'une des procédures a) à g) précitées, à l'exception de ceux obtenus, selon a) par imprégnation d'un support d'alumine préformé, seront généralement mis en forme. Les procédures de mise en forme sont l'agglomération en billes (dragiefication), l'extrusion, le pastillage, la coagulation en gouttes (oil-drop, oil-up) et le séchage par atomisation (spray-drying) pour l'obtention ce micrograins. Elles peuvent être appliquées soit au produit humide, soit au produit séché, soit au produit activé thermiquement, soit encore au mélange d'au moins deux de ces produits. De même que pour les procédures de mise en forme, les conditions de préparation desdits aluminates sont suffisamment connues de l'homme de métier pour qu'il ne soit pas nécessaire de les répéter dans le cadre de la présente invention. Les activations thermiques ci-dessus mentionnées sont généralement réalisées entre 500 et 80- C et de préférence entre 600 et 750 C. La quantité d'oxyde de métal dissous dans l'alumine sous forme d'aluminate peut être contrôlée par diffraction X. La proportion d'alumine combinée sous forme d'aluminate d'au moins un métal A sera telle que A/A1203 = 0, 05 à 1, et préférentiellement 0,1 à 1 en atomes. Le dépôt de nickel sur le support aluminate peut se faire de toute manière convenable, telle qu'il est connu de l'homme *de métier, par exemple à partir d'un de ses sels solubles comme, par exemple, le nitrate, le formiate, l'acétate, l'acétylacétonate. Le nitrate est généralement préféré à cause de sa très grande solubilité dans l'eau. L'incorporation de nickel peut se faire par exemple par imprégnation "à sec" (remplissage de la porosité du support avec un volume de liquide égal au volume poreux du support) à partir d'une solution de nitrate de nickel de manière à obtenir, sur la masse absorbante, un pourcentage en poids de métal de 3 à % et de préférence de 10 à 40 % compté en nickel. Apres cette imprégnation, le catalyseur est séché pour éliminer au moins une partie de l'eau, puis calciné à l'air ou sous autre atmosphère contenant de l'oxygène à une température comprise entre 300 et 600 C. Pour la mise en oeuvre de la masse de captation, aussi bien avant sa première utilisation qu'après sa régénération, on la soumet alors à une réduction sous hydrogène moléculaire ou sous une autre atmosphère contenant de l'hydrogène telle qu'un mélange azote-hydrogène, argon-hydrogène ou encore hélium-hydrogène. On peut également déposer un mélange de sels de métaux tels que palladium et/ou platine en association avec le sel de nickel. Ces sels seront avantageusement les chlorures, nitrates ou acétylacétonates. La quantité du métal -associé (palladium et/ou platine) imprégné sur la masse absorbante sera comprise entre 0,1 et % poids et de préférence entre 0,3 et 1 % poids. Après cette imprégnation, le catalyseur est séché, puis calciné et enfin réduit dans les mêmes conditions que celles décrites ci-dessus. La masse absorbante, une fois réduite, est mise au contact de toute itanière appropriée avec la charge à purifier. On peut, par exemple, opérer en lit fixe dans une colonne d'absorption de forme cylindrique dans laquelle circule de manière ascendante ou descendante le naphta à décontaminer. Le volume de masse absorbante sera utilement calculé en fonction de la concentration en arsenic. de la charge hydrocarbonée, généralement comprise entre 0,05 et 10 ppm poids et avantageusement comprise entre 0,1 et 1 ppm poids dans le cas d'un naphta. Elle sera également calculée en fonction de la concentration en phosphore de la charge d'hydrocarbures qui peut contenir de 0,05 à 10 ppm de phosphore et avantageusement de 0,1 à 1 ppm. De façon générale, on opère à des débits horaires volumiques liquides LHSV rapportés au volume de masse compris entre 1 et 10 h-1 et avec un débit horaire d'hydrogène de 0,5 à 10 litres par litre de charge. On a obtenu d'excellents résultats avec des valeurs de débits horaires (LHSV) et des valeurs de débit horaire d'hydrogène respectivement compris entre 5 et 10 h-1 et 1 et 5 litres par litre de charge. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention. Exemple 1 (comparaison). Dans cet exemple, on prépare une masse absorbante sur support d'alumine de transition gamma. La surface spécifique est de 160 m2/g et son volume poreux total est ne t,1 cm3/g. Le volume macroporeux spores supérieurs à 0,1 micromètres) est égal à 0,4 cm3/g. g de billes de ce support, d'un diamètre moyen de 2 mm, sont imprégnées par une solution de nitrate de nickel d'un volume de 110 cm3 et contenant 20 g de nickel. Aprés imprégnation, la masse obtenue est séchée à 120 C pendant 4 heures, puis calcinée sous air à pression atmosphérique à 450 C pendant 2 heures. On dépose 50 cm3 de la masse absorbante dans un tube en acier de 3 cm de diamètre. On soumet alors la masse à un traitement de réduction dans les conditions suivantes: - gaz réduction: hydrogène, - débit de gaz: 20 litres/heure, pression: 2 bars, - température: 400 OC, - durée: 8 heures. On laisse ensuite refroidir le lit de masse de captation, ayant été soumis à l'étape de réduction, jusqu'à la température de test, soit 180 CC. On fait alors passer en flux ascendant une charge constituée d'un naphta bouillant dans la gamme 50 - 180 CC, contenant 500 ppm de soufre et auquel on a ajouté 400 ppb d'arsenic sous la forme de triéthylarsine. Les conditions opératoires sont les suivantes: - température: 180 C, pression: 25 bars, - débit de charge: variable: 200, 300, 400 cm3/h, - débit d'hydrogène: variable: 1, 1,5, 2,0 1/h. On détermine dans chaque condition la teneur en arsenic dans le produit sortant au bout de 300 et 600 heures. Les résultats sont présentés dans le tableau 1. I1 Tableau 1. Débit delArsenic dans le produitl |I naphta I en ppb I cm3/h après 300 hlaprès 600 hi ------------ ------- ; 50 450 300! 50 1 325 I 400 150 400 i On voit que la masse ne conserve une efficacité réelle que si on limite le débit de naphta à 200 cm3/h,.soit LHSV = 4 h1. Exemple 2 (comparaison). Après chaque essai de 600 heures, on purge la colonne d'absorption de tout le naphta qu'elle contient puis on soumet la masse à une "régénération" sous une atmosphère oxydante air - vapeur d'eau dans les conditions suivantes: - pression: 1 bar, - température: 460 C, - débit de vapeur: 500 g/h, - débit d'air: 15 1/h. Le traitement est effectué pendant 8 heures. Après ce traitement oxydant, on soumet à nouveau la masse absorbante à un traitement réducteur comme dans l'exemple précédent, puis on renouvelle l'absorption d'arsenic contenu dans le naphta précité, dans des conditions identiques. Les résultats d'analyse d'arsenic au bout de 150 heures sont reportés dans le tableau 2. Tableau 2. i !Débit de naphtalArsenic dans le produitj cm /h en ppb 180 300 300 400 l450 On peut voir que le traitement oxydant n'a pas permis de régénérer la masse absorbante de facon satisfaisante. Exemple 3 (selon l'invention). On imprègne 200 g de l'alumine utilisée à l'exemple 1 ci-dessus par 220 cm3 d'une solution de nitrate de magnésium contenant 10 g de magnésium. On sèche la masse obtenue à 120 C pendant 4 heures, puis on la calcine sous air à pression atmosphérique pendant 2 heures à 600 C. Le solide obtenu est noté solide A. On prépare à partir de 100 g de ce solide A un nouveau solide B en l'imprégnant d'une solution contenant 20 g de nickel sous forme de nitrate et en le soumettant aux mêmes étapes de séchage et de calcination que celles de l'exemple 1. Un solide C est préparé de la façon suivante: on imprègne 200 g de l'alumine utilisée ci-dessus avec 220 cm3 de solution de nitrate de nickel contenant 10 g de nickel, on sèche la masse obtenue à 120 C pendant 4 heures, puis on la calcine sous air à pression atmosphérique pendant 2 heures à 750 C. On prépare à partir de 100 g de ce solide C un nouveau solide O en l'imprégnant d'une solution contenant 20 g de nickel sous forme de nitrate. On le soumet alors aux mêmes traitements- de séchage et calcination que dans l'exemple 1. On prépare à partir de 100 g du solide C un nouveau solide E en l'imprégnant d'une solution contenant 20 g de nickel et 0,5 g de palladium sous forme oe nitrates. On le soumet alors aux mêmes traitements de séchage et calcination que dans l'exemple 1. Un solide F est préparé de la facon suivante: on imprègne 200 g de l'alumine utilisée ci-dessus avec 220 cm de solution de nitrate de nickel contenant 4 g de nickel; on sèche la masse obtenue à 120 "C pendant 4 heures, puis on la calcine sous air à pression atmosphériQue pendant 2 heures à 750 C. On prépare à partir de 100 g de ce solide F, un nouveau solide G en l'imprégnant d'une solution contenant 20 g de nickel sous forme de nitrate. On le soumet aux mêmes traitements de séchage et calcination que dans l'exemple 1. Enfin, on prépare à partir de 100 g du solide C, un nouveau solide H en l'imprégnant d'une solution contenant 10 g de nickel sous forme ce nitrate. On le souet aux mêmes traitements de séchage et calcination que dans l'exemp 1. Les analyses de diffraction X montrent que sensiblement tout le magnésium du solide A, et sensiblement tout le nickel des solides C et F, sont sous forme d'aluminate. On effectue avec les solides A, B, C, D, E, G, H. le même test que dans l'exemple 1 après les avoir réduits de la même manière. La composition de ces solides est présentée dans le tableau 3. Tableau 3. I j, j I ISolidel Support J Oxyde de Ni Oxyde de Pd I lOxyde de Alumine i métal A I J A,7,8 C%, 92,2 % (100) j B j7,8 % t 92,2.% (79,6 % ) 20,4,; C 6 % 94 % (100 C') D 6 % 94 % (80 %, 20 % E 6 % 9 4 %c (79,4 c) 20,1 % 0,5 % F 2,4 % " 97,6,; (100 -) G 2,4 % '- 97,6 % (80 c) 20 % H 6 % 94 (91 %) 9 t Les analyses d'arsenic effectuées après 10 heures, 300 heures et 600 heures sont présentées dans le tableau 4 suivant. Tableau 4. t I It îSolidelDébit del Arsenic dans le produit l ' naphta I en ppb i cm3/h [après 10 hlaprès 300 hiaprès 600 hi ---------- ------'-----à----------- A 200 400 j 400 I 400 300 400 400! 400 400 400 400 400 B 200 J d 50 ( 50 C50! 400! 50 C50 220 5 C 200 400 400 400 300 400 i 400 400 400 400 400 400 D 200 C50 50 (50 50 300! 50 C50 ( 50 400 4 50, 50 180 E 200 ( 50 ( 50 50 300 Z 50 t 50 50 400 50! 50 85 G 200; 50 50 t 50 300 (50 (C50 C 50 1 400 100 120.250 H j 200 I (50. 50! _ 50 ! I 300 4 50 1 50; C 50 I I 400 200 1 250 1 400 On voit que ni le solide A, ni le solide C ne sont capables, même initialement, d'éliminer l'arsenic contenu dans le naphta. En revanche, les solides B, D, E sont nettement plus efficaces que les masses au nickel déposées sur alumine non modifiée. On voit également que le solide G préparé avec un support peu aluminaté est moins performant. Exemple 4 (selon l'invention). Aprés chaque essai de 600 heures, on soumet les solides B, D, E, G, H au même traitement de "régénération" oxydante sous vapeur d'eau que dans l'exemple 2. On renouvelle le test d'absorption de l'arsenic, les résultats d'analyse de l'effluent au bout de 150 heures sont reportés dans le tableau 5 ci-aprés. Tableau 5. Solide.Débit de naphtalArsenic dans le produit; cm3/h ppm i à... .....-----------,..... B: 200 - 50 300 1 50 j 400 90 D: 20 50 I 300 ( 50 400 i 80 E I 200 I I 300 i 50 [. i 400 50 [ G 200 i50 [ 300 200 I I 400 400 H ' 200 50 I 300 300 I 400 400 On voit que contrairement à l'exemple 2 le traitement de régénération a permis de prolonger l'efficacité des masses d'absorption B, D et E. En revanche, la masse G avec peu d'aluminate est moins efficace. Exemple 5 (comparaison). On réalise une série de tests dans lesquels on traite un naphta bouillant dans la gamme des points d'ébullition 50 à 180 C contenant 500 ppm de soufre et dans lequel on a ajouté 500 ppb poids de phosphore sous forme de triéthylphosphine. On dispose 50 cm3 de la masse de l'exemple 1 dans un tube en acier de 3 cm de diamètre et on la soumet à un traitement sous hydrogène dans les conditions suivantes: - pression: 2 bars, - débit d'hydrogène: 20 litres/heure, - température: 400 C, - durée: 8 heures. La charge dont il faut éliminer le phosphore est passée en flux ascendant avec de l'hydrogène à travers le lit de masse dans les conditions suivantes: - débit de charge: 200 cm3 r et 400 cm3/h - température: 180 OC, - pression: 25 bars, - débit d'hydrogène: 1 litre/heure et 2 litres/heure. On détermine dans chaque condition de test la teneur en phosphore dans le produit sortant au bout de 100 et 450 heures. Les résulats sont présentés dans le tableau 5 suivant. Tableau 5. IDébit del Phosphore dans le i I naphta I produit en ppb l t cm3/h laprès 100 hlAprès 450 hi C 100, 100 1 400 225 500 IO Il est donc avantageux de l'miter le débit de naphta à cm3/h. Exemple 6 (comparaison). Après chaque essai de 450 heures, on soumet la masse à un traitement de "régénération" identique à celui de l'exemple 2, puis on soumet à nouveau la masse absorbante à un traitement réducteur comme dans l'exemple 1 et l'on renouvelle l'absorption de phosphore contenu dans le naphta et dans des conditions identiques à l'exemple précédent. Les résultats d'analyse de phosphore au bout de 100 heures sont reportés dans le tableau 6 ci-après. Tableau 6. l IDébit de naphtalPhosphore dans le produitl ! cm3/h en ppb ; 240 I 400 500 0 xe.Dle 7 (selon l'invention). Les soiides A, B. C, D, E, G de l'exemple 3 sont testés ce la même façon que dans l'exemple 6. Les analyses de phosphore dans le produit sont Drésentees après 10 heures et 400 heures dans le tableau 7. Tableau 7. I. | i iSolidetDébit de IPhosphore dans le S j I |naphta produit I cm3/h en ppb -----!------------------!----------- A; 200 500 500 400 500 500 B 200 1 00 i 100 400 C 100 200 C ' 200 500 500 400 500 500 IG 200 100 i 100 i 400 1 100 150 E 20 100 (100 400 4100! 4100 I G 200 e-100 100 400; 100 180 H 200 4100 i 100 400 150 300 On voit que ni le solide A, ni le solide C ne sont capables même initialement d'éliminer le phosphore contenu dans le naphta. En revanche, les solides B, D, E et dans une moindre mesure les solides G et H sont plus efficaces que les masses de nickel déposées sur alumine non modifiée. Exemple 8 (selon l'invention). AprEs Ehaque essai de 400 heures, on soumet les solides B, D, E, G, H au même traitement de régénération que dans l'exemple 2. On renouvelle, après nouvelle réduction, le test d'absorption du phosphore. Les résultats d'analyse du produit au bout de 120 heures sont reportées dans le tableau 8 ci-dessous. Tableau 8. SolidelDébit de naphtalPhosphore dans le produitl i cm3/h i en ppb t B 200 100 1 400 150 *D 200 i 100 400 1 O E 200 100 t 400 100 G 200 100 400 120 jH 200 1 100 400 i 300 On voit que le traitement de régénération permet de prolonger l'efficacité de la masse d'absorption du phosphore. REVENDICATIONS. 1. Masse de captation, notamment pour éliminer l'arsenic et/ou le phosphore d'une charge pétrolière, caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids: a) de 60 à 97 % d'un support poreux renfermant en poids: - de 40 à 98,5 d'au moins une alumine, - de 1,5 à 60 % d'oxyde d'au moins un métal A dissous dans l'alumine sous-forme d'aluminate et choisi dans le groupe formé par Mg, Ca, Sr, Ba, Mn, Fe, Co, li, Cu et Zn; b) de 3 à 40 9 d'oxyde de nickel imprégné par échange ou par dépôt sur le support. 2. Masse de captation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre de 0 à 1 %c en poids d'oxyde de platine et/ou d'oxyde de palladium imprégné par échange ou par dépôt sur le support. 3. Masse de captation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids: a) de 65 à 90 % dudit support, renfermant: de 60 à 96 %, de ladite alumine, - de 4 à 40 %î dudit oxyde de métal A; b) de 10 à 35 % d'oxyde de nickel imprégné sur ledit support. 4. Masse de captation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que en vue de sa mise en oeuvre, cette masse est soumise à un traitement de réduction sous hydrogène, à une température comprise entre 100 et 500 C, de façon à ce qu'au moins 10 % et de façon préférée au moins 50 % dudit oxyde de nickel soit sous forme métal. 5. Procédé de préparation de la masse de captation selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que: a) 1 soit on imprègne un support d'alumine préformé ou non par une solution d'au moins un sel d'au moins un métal A selon la revendication 1, a) 2 soit on hydrolyse au moins un alcoxyde d'aluminium et au moins un alcoxyde-d'au moins un métal A, a) 3 soit on fait réagir au moins un composé d'aluminium et au moins un composé d'au moins un métal A, afin de former un sol puis un hydrogel selon le procédé sol - gel, a) 4 soit on fait réagir une solution aqueuse d'aluminium et d'au moins un composé d'au moins un métal A avec une solution aqueuse d'au moins un agent précipitant, afin de former au moins un coprécipité, on lave éventuellement, le produit obtenu selon l'étape a)l, a)2, a)3 ou a)4, on le sèche, puis on l'active thermiquement à une température de 500 à 800 C, afin de former ledit aluminate, a) 5 soit on utilise au moins un aluminate industriel d'au moins un métal A tel que calcium, baryum, strontium, magnésium et zinc, b) on met en forme le produit obtenu selon l'étape a)l, a)2, a)3, a)4 ou a)5, s'il ne l'est déjà pas, c) on réalise par échange ou par dépôt une imprégnation du produit résultant de l'étape b) par une solution d'au moins un sel de nickel et éventuellement par une solution d'au moins un sel de platine et/ou de palladium, dans des conditions telles qu'on obtient ledit oxyde de nickel et éventuellement ledit oxyde de platine et/ou de palladium imprégné sur le support, d) on sèche au moins en partie l'eau à une température de 80 à 200 C, e) on calcine en présence d'un gaz contenant de l'oxygène moléculaire à une température de 300 à 600 oC et on récupère la masse de captation. 6. Procédé de oréoaraior. seicn la revendication 5, caractérisé en ce qu'or. soumet la masse de captaticnr. à une étape de réduction en présence d'hydrogène moléculaire ou d'un gaz contenant de l'hydrogène moléculaire, à une température de 10C à 500 C. 7. Procédé d'élimination d'arsenic et/Ou de phosphore d'une charge d'hydrocarbures au moins en partie liquide les contenant, caractérisé en ce qu'on met en contact dans une zon-e réactionnelle ladite charge, de l'hydrogène moléculaire et ladite masse de captation selon la revendication 6 à une température de 110 à 250 C, sous une pression de I à 100 bars, à un débit volumique horaire (LHSV) rapporté au volume de masse de captation, compris entre 1 et 20 h-1 et avec un débit horaire d'hydrogène de 0,5 à 10 litres par litre de charge, de préférence 1 à 5 litres par litre. 8. Procédé d'élimination d'arsenic et/ou de phosphore selon la revendication 7 dans lequel on régénère la masse de captation en la soumettant à une calcination sous atmosphère oxydante à 300 - 600 C et dans lequel on réduit la masse de captation ainsi régénérée selon la revendication 6. 9. Procédé selon l'une des revendications 7 à 8 dans lequel la charge d'hydrocarbures est un naphta bouillant entre 40 et 200 C ou un condensat lourd de gaz liquéfiés bouillant entre 20 et 480 DC, contenant de 0,05 à 10 ppm en poids d'arsenic et de 0,05 à 10 ppm en poids de phosphore.