Brevet FR2651501A1 — publié le 19910308

La présente invention concerne un procédé en vue de lutter contre les pollutions en milieu liquide (marin ou en eau douce) ou sur terre et provenant de la dispersion d'hydrocarbures à la surface des eaux et/ou du sol ou de la prolifération de flore parasite. On connaît le fléau que représente pour la sauvegarde de la flore et de la faune, l'apparition, généralement brutale et catastrophique, d'une quantité d'hydrocarbures répandus accidentellement à la surface des eaux ou sur le sol notamment sur la côte ou sur des rives. Le plus fréquemment cet accident est à déplorer à la surface des eaux maritimes, généralement à proximité des côtes (proches des routes que suivent les navires pétroliers) et par suite de circonstances dramatiques tels que naufrages, échouages, collisions etc. Les résultats et les conséquences de cette arrivée de masse liquide d'hydrocarbures, se répandant à la surface des eaux maritimes est bien connue et ont été longtemps et régulièrement dénoncés, notamment à l'apparition de nouveaux accidents constituant autant de sinistres ou catastrophes écologiques. Mais ce type d'accident se produit également, bien qu'avec des dimensions généralement moins importantes, à l'intérieur des terres, par exemple à l'occasion de la rupture d'une citerne ou d'une fausse manoeuvre, provoquant l'écoulement de réserve d'hydrocarbures dans des plans d'eau ou dans des cours d'eau. Et l'accroissement mondial de la consommation de pétrole avec l'accroissement exponentiel qui en résulte dans les manipulations de ces produits, tend malheureusement à multiplier les risques et par conséquent à augmenter chaque année le nombre de sinistres. On a sans doute cherché à développer de nombreux procédés et des produits spécifiques destinés à permettre de lutter contre les pollutions d'hydrocarbures répandus à la surface des eaux. Notamment on cherche de façon conventionnelle à édifier des barrages flottants, ou encore à mettre en place à la surface des eaux polluées des engins circulants visant à absorber ou résorber une partie du liquide polluant. On a également proposé de nombreux produits destinés à etre répandus à la surface des eaux polluées pour tenter d'annihiler ou de neutraliser les effets nocifs des hydrocarbures polluants. L'expérience cependant montre que ces moyens ne sont pas à la mesure des dimensions de la catastrophe, lorsque des milliers de tonnes de fuel ou de mazout sont répandus en mer ou sur un plan d'eau. L'invention vise à remédier à cet inconvénient et propose un procédé particulièrement simple et efficace visant à permettre la lutte contre les pollutions par hydrocarbures à la surface des eaux ou sur terre. L'invention propose en effet d'utiliser un produit bon marché et particulièrement abondant, facilement transportable et facilement manipulable pour être répandu sur une surface polluée par une couche d'hydrocarbure, en vue de l'absorption et de la neutralisation de cette phase huileuse. A cet effet l'invention concerne un procédé pour lutter contre les pollutions sur terre, sur mer , cours d'eau, rivière, plan d'eau par les hydrocarbures et caractérisé en ce que l'on met en oeuvre et l'on répand à la surface des eaux polluées un composé naturel à base de gypse partiellement déshydraté. Selon une formule plus précise de réalisation de l'invention on répand à la surface de l'eau un sulfate semihydrate de calcium résultant de la déshydratation du gypse (sulfate de calcium) par effet thermique. Plus spécialement et selon l'invention on met en oeuvre un produit absorbant résultant de la déshydratation du gypse naturel à une température comprise entre i45 et 1700 température de la matière (au sortir du séchoir). De préférence encore selon le procédé de l'invention on répand à la surface des eaux polluées un produit constitué de sulfate semihydrate de calcium obtenu par broyage et chauffage du gypse naturel à une température comprise entre 150 et 1650. température au coeur de la matière. Et plus spécialement on utilise un tel produit obtenu par déshydratation du gypse naturel à une température définie ci-dessus et caractérisé par son temps de prise de 7 minutes pour le produit au sortir du séchoir et de l'ordre de 10 minutes après un repos de 2 mois en silo. Dans le cadre de la mise en oeuvre du procédé de l'invention on laisse en présence le produit pulvérulent dispersé à la surface des eaux polluées jusqu'à absorption intime des hydrocarbures par la phase solide pulvérulente, laquelle précipite alors sous forme d'aggregat ou boue épaisse, les produits hydrocarbures absorbés au sein de la phase d'absorption étant neutralisés. On a sans doute cherché dans le passé à utiliser les possibilités et le pouvoir absorbant de substance minérale naturelle telle que la chaux éteinte. Il est apparu cependant que le pouvoir absorbant de la chaux restait limité dans le temps et ne permettait donc pas d'obtenir un résultant rapide. Or le facteur temps est ici particulièrement vital notamment dans le cadre de la pollution des côtes maritimes. En effet, le mazout ou les hydrocarbures déversés et répandus sur les rochers et les plages doivent être nettoyés dans un intervalle de temps restreint qui correspond à l'espace de temps séparant deux marées hautes successives. Un produit conventionnel répandu sur la surface du sol (plages, rochers etc) n'est pas susceptible d'agir efficacement dans cet intervalle de temps, la nouvelle marée ultérieure apportera une perturbation dans le cycle et ne permettra pas la poursuite du phénomène d'absorption et de résorbption du produits parasite (hydrocarbures). De sorte que le travail sera pratiquemment à refaire. On en était réduit pour le nettoyage des côtes à tenter une élimination mécanique par brosse et jets d'eau, qui représente une consommation de main d'oeuvre particulièrement onéreuse, outre qu'elle ne peut être efficace qu'avec l'aide de compositions détergentes dont l'effet sur la flore et la faune reste également particulièrement négatif. Alors que le produit selon l'invention permet précisément de remédier aux inconvénients des systèmes antérieurs. En effet grâce à son affinité exceptionnelle pour les hydrocarbures (fuel, mazout, etc qui sont la source classique de pollution) le sulfate de calcium semi hydrate, obtenu par les procédés précédemment spécifiés, permet dans un espace de temps extrêmement restreint l'absorption physique de la phase hydrocarbure sur le support constitué du sulfate de calcium à l'état pulvérulent et son agrégation. De la sorte le sulfate de calcium contenant dans la matrice du support qu'il constitue la phase liquide d'hydrocarbures, et assurant la rétention des molécules lourdes d'hydrocarbures au sein de ce support, on assite à un phénomène de piégage de la phase d'hydrocarbures par la phase solide qui entraine par conséquent une totale neutralisation des hydrocarbures vis-à-vis du milieu. Le sulfate de calcium semihydrate mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention peut absorber jusqu a son propre poids d'hydrocarbures avec formation d'un complexe neutre et dépourvu d'agressivité aussi bien physique que chimique vis-à-vis du milieu extérieur. Dans ces conditions le procédé selon l'invention loin de vouloir attaquer par des procédés chimiques les molécules d'hydrocarbures, au risque d'entraîner des dégradations secondaires vis-à-vis du milieu, aboutit à la formation d'une matière minérale, non agressive et qui pourra rester dans le milieu marin ou éventuellement être recueillie par des moyens mécaniques, par exemple sur le bord des plages ou généralement sur la côte. On sait en effet que le gypse et le sulfate de calcium qui le constitue est une roche naturelle particulièrement disponible et bon marché. Sa production dispose déjà d'une technologie existante pour la production de plâtre destiné au bâtiment et à la construction et le gypse est aisément disponible à faible coût. Alors que le plâtre traditionnel déshydraté à une température de l'ordre de 3000 est inopérant dans l'application concernée. Le produit mis en oeuvre dans le cadre de l'invention peut donc être obtenu facilement par l'extraction de gypse classique dès lors que le procédé et le cycle thermique de déshydratation du gypse est tel que précédemment spécifié pourra être suivi, par exemple en utilisant des fours rotatifs à tambour (type Fours GRELBIN). Ainsi contrairement aux produits et compositions qui ont été développés et expérimentés précédemment, le produit mis en oeuvre dans le cadre du procédé de la présente invention pourra être immédiatement trouvé à proximité même des lieux d'un sinistre constaté Il est en effet facile de prélever sur des stocks locaux de sulfate de calcium mono-hydrate qui sera mis en oeuvre dans le cadre de l'invention, et dont le réapprovisionnement immédiat sera très facilement assuré dans les heures mêmes qui auront suivi la catastrophe. L'invention présente donc cet avantage particulier de pouvoir, acres deshydratation appropriée, , être rapidement et directement miseen oeuvre en tous points du globe (où se trouve une infrastructure habitée) e où il est possible de préconstituer des stocks spécifiques ou des réserves en prévoyance éventuelle des besoins par exemple à proximité de routes maritimes Llétrolières. En outre, le prix de revient ainsi mis en oeuvre est très abordable et sans aucune commune mesure avec le coût et les dimensions de la catastrophe auquel il peut remédier. La mise en oeuvre de l'invention ne nécessite par ailleurs qu'un faible investissement en main d'oeuvre puisque le produit peut être répandu par des moyens mécaniques notamment aériens tels que ceux couramment utilisés pour le sauvetage en mer ou par l'agriculture (notamment avions légers ou hélicoptères). Le résultat obtenu par le procédé de l'invention ne comporte par ailleurs aucun résultat secondaire négatif, puisque le produit combattu (hydrocarbures) se trouve enfermé dans la gangue que constitue le réseau des molécules de sulfate de calcium, les hydrocarbures ainsi enfermés dans cette gangue étant dépourvus d'action vis-à-vis du milieu extérieur. Et comme on l'a précédemment indiqué le procédé pourra comporter ou non les phases de récupération des éléments solides constitués du support absorbant et du produit absorbé. Les essais et expérimentations auxquels il a été procédé par les demandeurs ont permis de constater que la phase d'hydrocarbures ayant été totalement absorbée par le support pulvérulent et précité sous forme de particules ou floculat dans le fond de la phase aqueuse, cette dernière retrouve sa clarté et sa limpidité initiale sans aucune interférence avec la phase oléofile antérieure qui surnageait à sa surface. Ainsi qu'on l'a précisé l'invention aura donc un domaine d'application particulièrement large et chaque fois qu'un produit de la nature d'un hydrocarbure, et généralement de consistance huileuse (essentiellement huile minérale mais éventuellement huile naturelle) se trouve répandu accidentellement et pollue un plan d'eau ou un cours d'eau. D'une façon plus particulière l'invention permet de lutter de façon efficace et enfin avec des moyens à l'échelle des besoins, contre les pollutions par hydrocarbures répandus sur les mers, les côtes, ports, et d'une façon générale chaque fois qu'un pétrolier laisse s'échapper accidentellement (ou éventuellement par négligence dans le cas de démazoutage) des quantités parfois importantes de fuel, pétrole ou mazout. Bien que l'invention ait été décrite en rapport avec son application à la lutte contre la pollution par hydrocarbures, elle est également applicable à la pollution en milieu aqueux par la prolifération de flore parasite (algues). REVENDICATIONS 1 - Procédé pour lutter contre les pollutions sur terre par les hydrocarbures ou en milieu aqueux par les hydrocarbures ou une flore parasite et caractérisé en ce que l'on met en oeuvre et l'on répand sur la surface polluée un composé naturel à base de gypse partiellement déshydraté. 2 - Procédé selon la revendication 1 et caractérisé en ce que l'on répand à la surface de l'eau un sulfate semihydrate de calcium (Ca S 04 , 1/2 H 2 ) résultant de la déshydratation du gypse (Ca S 04 , 2 H 2 O) par effet thermique. 3 - Procédé selon la revendication 2 et caractérisé en ce que l'on met en oeuvre un produit absorbant résultant de la déshydratation du gypse naturel à une température comprise entre 145 à 1700. 4 - Procédé selqn la revendication 3 et caractérisé en ce que l'on répand à la surface des eaux polluées un produit constitué de sulfate semihydrate de calcium obtenu par broyage et chauffage du gypse naturel à une température comprise entre 150 et 165 0. à température au coeur de la matière. 5 - Procédé selon la revendication 4 et caractérisé en ce que ledit produit comporte un temps de prise de 7 minutes au sortir du four de séchage est de 10 minutes après deux mois de repos en silo. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 ci-dessus caractérisé en ce que le produit ainsi utilisé est à l'état pulvérulent. 7 - Procédé selon l'une revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'on laisse en présence le produit pulvérulent dispersé à la surface des eaux polluées jusqu'à absorption intime des hydrocarbures par la phase solide pulvérulente, laquelle précipite alors sous forme d'aggregats vers le fond, les produits hydrocarbures absorbés au sein de la phase solide étant ainsi neutralisés. 8 - Application nouvelle de gypse deshydraté (sulfate semihydrate de calcium : (Ca S 04 , 1/2 H 20) pour lutter par absorption contre les nappes d'hydrocarbures notamment répandues sur l'eau (côte, rivière), ou sur le sol, et pour lutter contre la flore parasite en milieu aqueux.