Brevet FR2652950A1 — publié le 19910412

La présente invention concerne une batterie secondaire alcaline étanche ayant une cathode en cadmium. Un exemple typique d'une batterie secondaire alcaline est une batterie cadmium-nickel. IL y a eu récemment une forte demande en batteries de capacité accrue en raison des réductions de taille et de poids des appareils électriques. Afin de satisfaire la demande, on a remplacé l'électrode frittée, qui était utilisée comme cathode, par une cathode à liant plastique. Cependant, une batterie ayant une électrode négative avec liant, après des cycles répétés de charge et décharge, est susceptible de présenter des courts-circuits internes plus rapidement qu'une batterie ayant une cathode frittée. Le problème des courts- circuits internes est provoqué par un phénomène connu sous le nom de "migration", dans lequel la matière active de cadmium pousse et est transférée de la cathode à l'anode..Un séparateur en non-tissé utilisé dans une batterie étanche ne peut pas empêcher les courts-circuits internes provoqués par la croissance de la matière active de cadmium. Afin de supprimer la migration de la matière active de cadmium, on a proposé un petit nombre de procédés. Ces procédés et les problèmes qui les accompagnent sont brièvement décrits ci-après. Un premier procédé concerne l'addition d'un additif tel que l'acide borique à l'électrolyte pour diminuer la solubilité du cadmium. Le procédé présente cette difficulté que, pendant la charge et la décharge, la polarisation augmente et, par conséquent, la capacité de décharge diminue. Un second procédé consiste à mélanger avec la matière active de la cathode une grande quantité d'une matière conductrice de l'électricité comme la poudre de nickel. Le procédé présente les inconvénients suivants. La densité d'énergie de l'électrode est diminuée. En outre, le procédé ne supprime pas la migration de manière très efficace. Par exemple, la capacité nominale lorsque la batterie traitée selon le second procédé est chargée et déchargée avec un courant de 1C, sa durée de service est de pas plus de 1200 cycles. Par contre, une batterie ayant une cathode en cadmium fritté peut être chargée et déchargée pendant au moins 2000 cycLes. Ainsi donc, La durée de service de La batterie en question est à peu près La moitié de ceLLe de cette dernière batterie. Un troisième procédé concerne l'utilisation d'un sépara- teur microporeux ayant des micropores rectangulaires. La matière active de cadmium ne peut pas pousser à travers le séparateur microporeux et, par conséquent, Le procédé peut empêcher presque totalement les courtscircuits internes provoqués par la croissance de la matière active de cadmium. Cependant, Le procédé a Le gros inconvénient qu'il ne peut pas être appliqué à des batteries étanches. Dans une batterie étanche, à la fin de la période de charge, ou bien lorsque La batterie est surchargée, l'oxygène gazeux produit à L'éLectrode positive est absorbé selon l'équation de réaction (1) 02 + 2H20 + 4e 40H (1) ce qui empêche une augmentation de pression dans la batterie. Autrement dit, la batterie reste étanche. Cette fonction est basée sur l'utilisation d'un séparateur dit "ouvert" comme un séparateur en étoffe non tissée caractérisé par un gros diamètre de pore. Le séparateur microporeux dont les micropores sont rectangulaires a une très faible perméabilité à l'oxygène gazeux. En conséquence, avec un séparateur microporeux, l'oxygène gazeux produit à la fin de la période de charge ou pendant une surcharge atteint difficilement l'électrode négative. En conséquence, la réaction d'absorption d'oxygène gazeux ne se produit presque pas sur la cathode de sorte que la pression augmente dans la batterie. Enfin, la soupape de sureté agit en diminuant la quantité d'éLec- trolyte. Comme il ressort de la description ci-dessus, on n'a pas trouvé un procédé empêchant efficacement les courts-circuits internes provoqués par la migration de la matière active de cadmium pour une batterie cadmium-nickeL utilisant une électrode négative en cadmium Lié par un Liant plastique. D'autre part, on a proposé une nouveLLe batterie cadmium- nickeL dans LaqueLLe La charge de La cathode est teminée avant ou en même temps que La fin de La charge de L'anode. La nouveLLe batterie cadmiumnickel est conçue de teLLe sorte qu'à La fin de La charge on détecte La très forte différence de potentiel entre les électrodes négative et positive pour réguler l'opération de charge. Autrement dit, la nouvelle batterie cadmium-nickel est une batterie étanche caractérisée par une pLus grande capacité et une plus courte durée de charge que la batterie cadmium-nickel classique. Cependant, la nouvelle batterie cadmium-nickel a l'inconvénient que la différence de potentiel entre les électrodes positive et négative atteint 1,9 V à la fin de la charge. En conséquence, la migration de la matière active de cadmium est susceptible de se produire, et par conséquent un court-circuit interne peut avoir lieu encore plus tôt que dans la batterie cadmium-nickel classique. La batterie est une batterie étanche dans laquelle la surcharge est effectuée pendant une courte durée. Cependant, il y a production d'oxygène gazeux à l'électrode positive à la fin de la charge. En outre, l'oxygène gazeux peut aussi être produit facile- ment par vieillissement. Donc, La batterie produira une quantité relativement grande d'oxygène gazeux. En conséquence, Lorsque l'on utilise le séparateur microporeux du type à micropores rectangu- laires, l'oxygène gazeux ainsi produit ne peut pas être absorbé par la cathode. IL y a donc eu une forte demande pour un procédé qui empêche la production de courts-circuits internes dus à la crois- sance de la matière active de cadmium et qui conserve la fonction d'absorption d'oxygène gazeux pratiquement inchangée. En conséquence, un objet de la présente invention est d'éliminer les inconvénients décrits ci-dessus accompagnant une batterie secondaire alcaline étanche classique. Plus particulièrement, un objet de la présente invention est de proposer une batterie secondaire alcaline étanche qui empêche la production de courts-circuits internes dus à la crois- sance de la matière active de cadmium et qui offre une longue durée de service. L'objet ci-dessus et d'autres de cette invention ont été atteints par une batterie secondaire alcaline étanche avec éLec- trode négative en cadmium qui, selon l'invention, comprend un séparateur microporeux ayant des micropores circulaires ou ellip- tiques. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre de ses modes de mise en oeuvre préférés, en référence à la figure unique du dessin annexé qui représente graphiquement la conservation en % de La capacité de décharge de batteries secondaires alcalines étanches selon l'invention en comparaison avec celles d'une batterie secondaire alcaline classique et d'une batterie secondaire alcaline fabriquée à titre comparatif. On a trouvé que, lorsqu'on utilise dans une batterie secondaire alcaline étanche un séparateur microporeux ayant des pores circulaires ou elliptiques, la capacité d'absorption de l'oxygène gazeux est améliorée et la production de courts-circuits internes par suite de la migration de la matière active de cadmium est évitée. En outre, on a trouvé que l'utilisation du séparateur microporeux en combinaison avec un séparateur en non-tissé évite la rupture du séparateur microporeux pendant le montage de la batterie et assure une plus grande capacité de décharge que l'utilisation d'un séparateur microporeux seul. On a en outre trouvé que les effets décrits ci-dessus de l'utilisation d'un séparateur microporeux ayant des pores circu- laires ou elliptiques sont significatifs avec une batterie cadmium- nickel qui est conçue de telle sorte que la cathode soit chargée au plus tard à la fin de la charge de l'anode. La présente invention a été réalisée à partir des décou- vertes ci-dessus. Dans la présente invention, on utilise un séparateur microporeux ayant des micropores circulaires ou elliptiques. Le séparateur est formé par un procédé d'extraction par coulée comme décrit dans le brevet des EUA 4 539 256 en utilisant du poly- éthylène (nom commercial "PM10E" ou "PM10W", fabriqué par RAI (USA) Co.) ou en utilisant du propylène (nom commercial "PMP15E" ou PMP15W", fabriqué par RAI (USA) Co.). Le séparateur a des pores circulaires ou elliptiques qui sont tridimensionnels. Un séparateur microporeux ayant pratiquement le même diamètre de pores, la même matière et la même épaisseur que celui décrit ci-dessus a été fabriqué en polypropylène par un procédé d'extrusion-tirage (nom commercial phonétique "Jularguard 3401", fabriqué par Celaneed (phonétique) Co.). Le séparateur a des micro- pores rectangulaires et il est utilisé principalement pour des batteries secondaires alcalines à évent. Le tableau 1 suivant a pour but de clarifier les caracté- ristiques des séparateurs microporeux décrits ci-dessus. TABLEAU 1 Nom Epaj.speur Dimensions de pores Forme des pores Nom (m) om) des pores circulaire ou PM10 environ 38 0 environ 0,095 circulaire ou elliptique PMP15E environ 38 environ 0,16 circulaire ou 1 elliptique Jularguard environ 38 environ 3401 envi ron 380,02 x 0,2rectangulaire 3401 0,02 x 0, 2 Comme il ressort du tableau 1 ci-dessus, les diamètres de pores de ces séparateurs microporeux sont inférieurs à 1 pm et beaucoup plus petits que ceux des séparateurs en non-tissés classiques de plusieurs centaines de pm de diamètre de pore. En conséquence, les séparateurs microporeux sont capables d'éviter efficacement la production de courts-circuits internes dans une batterie, qui est due à la migration de la matière active de cadmium et qui ne peut pas être évitée avec le séparateur classique en étoffe non tissée. On décrira ci-après La capacité d'absorption d'oxygène gazeux exigée pour une batterie étanche. Le séparateur classique en étoffe non tissée se caractérise par une excellente perméabilité à l'oxygène gazeux parce qu'il retient bien l'électrolyte dans les gros pores et, par conséquent, l'éLectrode négative de la batterie utilisant le séparateur en non-tissé présente une excellente capacité d'absorption de l'oxygène gazeux. Par contre, on a consi- déré que, comme le séparateur microporeux à faible diamètre de pores présente une très faible perméabilité à l'oxygène gazeux, la plaque négative d'une batterie étanche utilisant le séparateur microporeux présente une capacité extrêmement faible d'absorption de l'oxygène gazeux. Par exemple, le séparateur microporeux J3401 à micropores rectangulaires ne peut pas être appliqué à une batterie étanche. Cependant, on doit noter que la plaque négative de la batterie étanche utilisant un séparateur microporeux qui a pratiquement le même diamètre de pores que le séparateur micro- poreux J3401 et une configuration de pores circulaires ou ellip- tiques offre une capacité satisfaisante d'absorption de l'oxygène gazeux malgré les- pores tridimensionnels. Donc, la capacité d'absorption des gaz dépend fortement du diamètre de pores et on voit qu'elle est donc fortement influencée par la perméabilité à l'oxygène gazeux. Comme il ressort de la description ci-dessus, le sépara- teur microporeux à pores circulaires ou elliptiques offre une capacité élevée d'absorption de l'oxygène gazeux et, à cause des pores tridimensionnels, il évite très efficacement la production de courts-circuits internes dans la batterie, qui résulte de la migra- tion de la matière active de cadmium. L'utilisation du séparateur microporeux décrit ci-dessus en combinaison avec le séparateur en étoffe non tissée est plus avantageuse à certains points de vue que son utilisation seul. Par exemple, le séparateur microporeux est extrêmement mince comme indiqué dans le tableau 1 cidessus; autrement dit, il a une faible résistance mécanique. En conséquence, il peut être cassé pendant le montage de la batterie, provoquant ainsi un court- circuit interne. En outre, le séparateur microporeux présente une faible caractéristique de retenue de L'électrolyte, et par consé- quent une batterie utilisant le séparateur microporeux a en général une caractéristique de décharge plus faible qu'une batterie utili- sant un séparateur classique en étoffe non tissée. Cependant, l'utilisation combinée du séparateur microporeux et du séparateur en étoffe non tissée peut donner une batterie ayant Les avantages des deux séparateurs. Autrement dit, on propose une batterie qui peut être montée avec une grande efficacité et qui présente d'excellentes caractéristiques de charge et décharge et un grand nombre de cycles de service. Le concept technique de l'invention est appliqué princi- palement à une batterie cadmium-nickel. Cependant, il peut être appliqué à une batterie secondaire alcaline telle qu'une batterie secondaire alcaline argent-cadmium, dans laqueLle on utilise en combinaison une cathode de cadmium et une anode produisant de l'oxygène gazeux à la fin de la charge ou pendant une surcharge. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois en limiter la portée. Exemple 1 Dans un premier exemple, on a méLangé, sous la forme d'une pâte, 50 parties de poudre d'oxyde de cadmium, 50 parties de poudre de cadmium métallique d'une grosseur moyenne de particule de 2 Pm, parties de poudre d'hydroxyde de nickel et 0,1 partie de fibres courtes de polypropylène de 1 mm de long avec 30 mL d'éthylène- glycol contenant 1,5 % en poids d'alcool polyvinylique. La pâte ainsi formée a été appliquée sur une plaque d'acier perforée recou- verte de cuivre et séchée et comprimée pour donner une cathode de 2,9 mm x 14 mm x 52 mm et ayant une capacité théorique d'oxyde de cadmium de 960 mA.h (3456 C). La poudre de cadmium métallique utilisée pour fabriquer l'électrode négative a été préparée par un procédé dit "de substitution" par addition de poudre de zinc métallique à- une solution de sulfate de cadmium. La grosseur de particule était mesurée selon un procédé par perméation d'air. Par contre, l'électrode positive a été fabriquée de manière suivante. On a imprégné un substrat de nickel fritté d'une porosité d'environ 80 % avec une solution mixte (pH 2, poids spéci- fique 1,5 à 20 0C) de nitrate de nickel et de nitrate de cobalt d'une teneur en cobalt de 8 %. Le substrat de nickel fritté a été plongé dans une solution d'hydroxyde de sodium d'un poids spéci- fique de 1,200 à 20 C et lavé à l'eau chaude et séché. Cette opéra- tion a été répétée jusqu'à former deux électrodes positives de 1,4 mm x 14 mm x 52 mm d'une capacité théorique de 400 mA.h (1440 C). Après avoir enveloppé la plaque négative avec un sépara- teur microporeux en polyéthylène (nom commercial "PM10E" fabriqué par RAI (USA) Co.) ayant une épaisseur d'environ 20 pm, un diamètre de pores de 0, 095 pm et des micropores circulaires ou elliptiques, on l'a maintenue entre les deux plaques positives et on a utilisé comme électrolyte 2,4 ml de solution d'hydroxyde de potassium d'un poids spécifique de 1,250 à 20 C, pour fabriquer une batterie secondaire alcaline rectangulaire (A) selon l'invention ayant une capacité nominale de 700 mA.h (2520 C). Le boîtier de la batterie était en résine synthétique. Exemple 2 On a fabriqué une batterie secondaire alcaline rectangu- laire (B) selon l'invention comme décrit à l'exemple 1, sauf que l'on a utilisé un séparateur microporeux en polyéthylene (nom commercial "PM10E", fabriqué par RAI (USA) Co.) d'une épaisseur d'environ 28 pm et d'un diamètre de pores de 0,095 pm et ayant des micropores circulaires ou elliptiques, appliqué sur une étoffe non tissée de polypropylène de 0,2 mm d'épaisseur. Exemple 3 On a fabriqué une batterie secondaire alcaline rectangu- laire (C) selon l'invention de la même manière que décrit à l'exemple 1 ci-dessus, sauf que l'on a utilisé un séparateur micro- poreux en polypropylène (nom commercial "PMP15E" fabriqué par RAI (USA) Co.) d'environ 38 pm d'épaisseur et d'un diamètre de pores de 0,16 pm et ayant des micropores circulaires ou elliptiques, appliqué sur une étoffe non tissée en polypropylêne de 0,2 mm d'épaisseur. Exemple comparatif 1 On a fabriqué une batterie alcaline rectangulaire clas- sique (D) de la même manière qu'à l'exemple 1 ci-dessus, sauf qu'on a utilisé une étoffe non tissée en polypropylène de 0,2 mm d'épais- seur. Exemple comparatif 2 On a fabriqué à titre comparatif une batterie secondaire alcaline rectangulaire (E) de la même manière qu'à l'exemple 1 décrit ci-dessus, sauf que l'on a utilisé un séparateur microporeux en polyéthylène (nom commercial "Jularguard 3401", fabriqué par Cellaneed (USA) Co.) d'environ 25 pm d'épaisseur et d'un diamètre de pores de 0,02 à 0,2 pm et ayant des micropores rectangulaires, appliqué sur un séparateur non-tissé en polypropylène de 0,2 mm d'épaisseur. Les batteries ainsi fabriquées avaient chacune une soupape de sûreté fonctionnant à 0,1 bar (10 kPa). Dans chacune des batteries, il n'y avait presque pas de réserve d'hydroxyde de cadmium et lorsque la batterie avait été déchargée, la teneur en hydroxyde de cadmium dans la matière active de la cathode (2,73 g/A.h = 9,828 kg/C) était d'environ 0,95 fois la teneur en hydroxyde de nickel dans la matière active de l'anode (2,88 g/A.h = ,368 kg/C), en donnant des électrodes positive et négative qui étaient chargées pratiquement en même temps. Lorsque l'on alimente la batterie en électrolyte, l'oxyde de cadmium présent dans la plaque négative consomme de l'eau selon l'équation de réaction (2) suivante: CdO + H20 >- Cd(OH)2 (2) (2) En conséquence, on fournissait de l'eau supplémentaire en rapport avec la consommation d'eau dans cette réaction. Les batteries (A) à (E) ont été pesées avant et après avoir été surchargées avec un courant constant à la température ambiante de 20 C et on a évalué leurs capacités d'absorption de l'oxygène gazeux à partir des différences de poids. (Dans une batterie à faible capacité d'absorption de l'oxygène gazeux, sa pression interne augmente lorsqu'elle est surchargée, de sorte que la soupape de sûreté fonctionne pour évacuer l'oxygène à l'exté- rieur. En conséquence, la capacité d'absorption de L'oxygène gazeux est d'autant plus faible que le poids de la batterie est plus réduit pendant la surcharge. C'est la raison pour laquelle la capacité d'absorption de l'oxygène gazeux peut être évaluée à partir de la différence entre le poids de la batterie mesuré avant surcharge et le poids de la batterie mesuré après surcharge.) Les batteries ont été chargées pendant 24 h avec un courant de 0,25 C (C étant rapporté à la capacité nominale). Les résultats sont indiqués dans le tableau 2 suivant. TABLEAU 2 Effet du séparateur sur la capacité d'absorption de l'oxygène gazeux Batterie Séparateur Réduction de poids (mg) A PM1OE 2,8 B PM1OE + séparateur non tissé 2,3 C PMP15E + séparateur non tissé 2,5 D séparateur non tissé 2,5 E Jularguard 3401 588,4 + séparateur non tissé Comme on le voit dans le tableau 2, les batteries (A), (B) et (C) utilisant le séparateur microporeux PM10E ou PMP15E à pores circulaires ou elliptiques selon l'invention présentaient une réduction de poids beaucoup plus faible que la batterie comparative (E) utilisant le séparateur microporeux classique Jularguard 3401. En outre, elles étaient équivalentes à la batterie classique (D) utilisant le séparateur non tissé seul. En d'autres termes, les batteries utilisant le séparateur microporeux à structure tridimen- sionnelLe et de configuration de pores circulaires ou eLLiptiques offraient une capacité éLevée d'absorption de L'oxygène gazeux et d'excellentes caractéristiques d'étanchéité. Par contre, La batterie comparative utilisant le séparateur microporeux à configu- ration de pores rectangulaires offrait de faibLes caractéris- tiques d'étanchéité. Les deux types de séparateur microporeux diffèrent principalement par la configuration des pores. IL apparaît donc que la capacité d'absorption des gaz dépend fortement de La configuration de pores du séparateur microporeux utilisé. Chacune des batteries (A) à (E) décrites ci-dessus a été soumise à un test cycLique de charge et décharge dans lequeL une batterie est chargée pendant 30 min sous une tension constante de 1,90 V et avec un courant maximaL de 5 C à une température de 200 C par rapport à la capacité nominaLe et ensuite eLLe est déchargée à 1 V avec un courant de 1 C pour détecter la variation de capacité de décharge. On a déterminé à ce sujet que La durée de service de la batterie est terminée lorsque sa capacité de décharge a diminué jusqu'à 60 % de celle observée dans le premier cycle d'essai. La figure annexée représente les pourcentages de conservation de la capacité de décharge dans le test cyclique de charge et décharge rapportés à la capacité de décharge dans le premier cycle d'essai prise égale à 100 %. Comme on le voit dans la figure, les batteries (A), (B) et (C) de l'invention avaient une capacité de décharge de plus de 60 %, même après le 2000e cycle d'essai, tandis que la batterie classique (D) et la batterie comparative (E) avaient des durées de service terminées vers le 1200e et le 800e cycles d'essai, respectivement. Les batteries (D) et (E) ont été testées pour déterminer la cause de la réduction de la capacité de décharge. Dans -la batterie (D), il y avait eu court-circuit interne. Dans la batterie (E), la quantité d'éLectrolyte avait fortement diminué. Par contre, les batteries (A), (B) et (C) n'ont pas diminué de poids et conservaient une étanchéité satisfaisante. Les batteries (B) et (C) étaient supérieures à la batterie (A) pour la conservation de la capacité de décharge; c'est-à-dire que l'utili- sation du séparateur microporeux ayant des pores circulaires ou elliptiques en combinaison avec le séparateur non tissé donne des caractéristiques de décharge plus avantageuses que l'utilisation du séparateur microporeux seul. L'invention a été décrite en référence à une batterie secondaire alcaline étanche qui comprend une anode contenant essentiellement de l'hydroxyde de nickel comme matière active et une cathode contenant essentiellement de l'hydroxyde de cadmium et du cadmium métallique comme matières actives, le rapport pondérai de l'hydroxyde de cadmium dans la matière active de la cathode à l'hydroxyde de nickel dans la matière..active-de- L'anode étant au maximum de 0,95. Autrement dit, la présente invention a été décrite en référence à une batterie cadmium-nickel dans laquelle la charge de l'anode est terminée en même temps que celle de la cathode. Ceci repose sur le fait que la migration de la matière active de cadmium se produit plus facilement dans la batterie de l'invention que dans la batterie cadmium-nickel classique dont la cathode contient de l'hydroxyde de cadmium en réserve. En conséquence, Le concept technique de L'invention est applicable à la batterie cadmium-nickel classique également, dans laquelle la migration est moins probable qu'avec le mode de mise en oeuvre de l'invention, donnant des effets semblables à ceux du mode de mise en oeuvre de l'invention décrit ci-dessus. L'invention a été décrite en référence à une batterie ayant une cathode de cadmium avec liant plastique dans laquelle un court-circuit interne est susceptible de se produire. Cependant, le concept technique de l'invention est applicable à une batterie ayant une cathode de cadmium fritté dans laquelle un court-circuit interne se produit rarement et il s'est confirmé que, dans ce cas, la production d'un court-circuit interne est efficacement supprimée. On peut obtenir des effets semblables à ceux du mode de mise en oeuvre de l'invention décrit ci-dessus non seulement avec la batterie cadmiumnickel, mais aussi avec une batterie qui utilise pour l'électrode positive une matière active comme l'argent qui produit de l'oxygène gazeux à la fin de la période de charge ou pendant une surcharge. Comme iL ressort de La description ci-dessus, la batterie secondaire alcaline étanche selon L'invention peut éviter la production d'un court-circuit interne dû à La migration de la matière active de nickel et offre une durée de service (en nombre de cycles) suffisamment Longue. REVENDICATIONS 1. Batterie secondaire alcaline étanche, caractérisée en ce qu'elle comprend une électrode négative en cadmium, une élec- trode positive, un électrolyte et un séparateur microporeux ayant des micropores circulaires ou elliptiques. 2. Batterie secondaire alcaline étanche selon la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un sépara- teur en non-tissé utilisé en combinaison avec ledit séparateur microporeux. 3. Batterie secondaire alcaline étanche selon la revendi- cation 1 ou 2, caractérisée en ce que ladite électrode positive contient essentiellement de l'hydroxyde de nickel comme matière active; et ladite électrode négative contient essentiellement de l'hydroxyde de cadmium et du cadmium métallique comme matières actives, le rapport pondéraI de l'hydroxyde de cadmium dans la matière active de ladite électrode négative à l'hydroxyde de nickel dans la matière active de ladite électrode positive étant au maximum de 0,95. 4. Batterie secondaire alcaline étanche selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce qu'elle consiste en une batterie cadmiumnickel. 5. Batterie secondaire alcaline étanche selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce qu'elle consiste en une batterie secondaire alcaline argent-cadmium. 6. Batterie secondaire alcaline étanche selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que ladite électrode négative de cadmium est une électrode négative de cadmium avec liant plastique. 7. Batterie secondaire alcaline étanche selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que ladite électrode négative de cadmium est une électrode négative de cadmium fritté. 8. Batterie secondaire alcaline étanche selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que ledit séparateur microporeux a une épaisseur d'environ 20 pm et un diamètre de pores d'environ 0,095 Pm. 9. Batterie secondaire alcaline étanche selon La revendi- cation 2, caractérisée en ce que ledit séparateur microporeux a une épaisseur d'environ 28 pm et un diamètre de pores d'environ 0,095 pim. 10. Batterie secondaire alcaline étanche selon la reven- dication 2, caractérisée en ce que ledit séparateur microporeux a une épaisseur d'environ 38,um et un diamètre de pores d'environ 0,16 jJm. 11. Batterie secondaire alcaline étanche selon la reven- dication 8, caractérisée en ce que Ledit séparateur microporeux est fabriqué en polyéthylène. 12. Batterie secondaire alcaline étanche selon la reven- dication 9 ou 10, caractérisée en ce que ledit séparateur micro- poreux est fabriqué en polyéthylène. 13. Batterie secondaire alcaline étanche selon la reven- dication 12, caractérisée en ce que ledit séparateur non tissé est une étoffe non tissée en polypropylène d'environ 0,2 mm d'épais- seur. 14. Batterie secondaire alcaline étanche selon la reven- dication 13, caractérisée en ce que ledit séparateur microporeux est appliqué par-dessus ledit séparateur non tissé. 15. Batterie secondaire alcaline étanche selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que ledit séparateur microporeux a une épaisseur comprise entre 20 et 38,um et un diamètre de pores compris entre 0,095 et 0,16 pm.