Brevet FR2654261A1 — publié le 19910510

La présente invention concerne un procédé de réalisation d'une liaison de faible résistance électrique entre un métal et une céramique supraconductrice HTC. Le problème est de réaliser une liaison de faible résistance électrique entre un métal et une céramique supraconductrice, afin d'acheminer de forts courants à la température d'utilisation, sans perturber son état de résistance nulle Ainsi, une telle liaison doit posséder une résistance surfacique inférieure à 10-10 j L m 2 pour une densité de courant la traversant de l'ordre de 103 A/cm 2, ce qui est le cas d'une application aux descentes de courant. Actuellement les contacts électriques performants, qui présentent une résistance de l'ordre de 10 mb 2 m, et qui sont mis en oeuvre sur une céramique de type Y Ba 2 Cu 3 07, sont réalisés en déposant une couche d'argent par pulvérisation cathodique sur des petites surfaces. Mais un tel dépôt d'argent ne présente pas assez d'adhérence pour permettre un raccordement solide et performant de la céramique avec un métal normal. On connaît également, par l'article paru dans Appl Phys Lett. 54 ( 25), 19 juin 1989, page 2605 "Low-resistivity contacts to bulk high To superconductors", un procédé consistant à disposer dans un moule de la poudre de céramique, à introduire des fils d'argent de diamètre 0,125 mm orthogonalement à la couche de poudre, à recouvrir de poudre de céramique en laissant dépasser les fils, à comprimer et à cuire On constate qu'un tel procédé est délicat à mettre en oeuvre car les fils d'argent ne doivent pas être détériorés au moment de la compression Par ailleurs les fils ne peuvent laisser passer que des courants faibles, de l'ordre de 5 ampères. L'article précité propose également un autre procédé consistant à mettre dans un moule un mélange homogène de poudre de céramique et de poudre d'argent, à comprimer et à cuire à une température de 1030 WC, dépassant la température du point de fusion de l'argent Il se crée alors des bulles, des particules d'argent se dispersent, apparaissent à la surface de la pièce et définissent ainsi des contacts électriques Le 2 - procédé rend très difficile la maîtrise de la géométrie de ces contacts. La présente invention a pour but d'éviter ces inconvénients et de mettre en oeuvre un procédé industriel assurant une liaison solide avec la céramique. La présente invention a pour objet un procédé de réalisation d'une liaison de faible résistance électrique entre un métal et une pièce en céramique supraconductrice HTC, ladite pièce étant fabriquée à partir de poudre de céramique que l'on introduit dans un moule, que l'on comprime et que l'on fritte, caractérisé par le fait que, dans ledit moule, on juxtapose à ladite poudre de céramique, sans le mélanger avec elle, au moins un volume de poudre d'argent ou d'or correspondant à la forme de ladite liaison et situé à l'endroit voulu, et qu'après la compression l'opération de frittage s'effectue sous atmosphère contenant de l'oxy- gène, à une température inférieure à la température de fusion de l'argent ou de l'or. Selon une première variante de réalisation, ladite pièce doit avoir la forme d'une pastille; on dépose dans le moule un premier volume de poudre d'argent formant une première couche d'argent, la poudre de céramique, et un second volume de poudre d'argent formant une seconde couche d'argent, l'ensemble étant comprimé à l'aide d'une presse et cuit On obtient une pastille munie sur ses deux faces d'une couche d'argent d'épaisseur supérieure à 0,1 mm, par exemple de l'ordre de 0,2 à 0,5 mm. Selon une seconde variante de réalisation, ladite pièce doit avoir la forme d'un barreau ou d'un tube; on prévoit dans le moule deux volumes de poudre d'argent au niveau des extrémités dudit barreau ou dudit tube. La présente invention a également pour objet une pièce en céramique munie de sa liaison électrique Cette pièce en céramique peut être à base d'un composé de Bismuth, d'un composé de type Y Ba Cu O, éventuel- lement dopé avec de l'argent ou de l'or dans une proportion inférieure à % en poids; la pièce peut être également à base d'un mélange des composés précédents. Grâce au procédé selon l'invention on dispose d'une liaison formée d'une couche d'argent ayant un bon accrochage avec la céramique Ceci -3- permet un soudage aisé avec un métal normal à l'aide d'une brasure tendre à base d'étain et de plomb. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront au cours de la description suivante de modes de réalisation donnés à titre illustratif mais non limitatif. Dans un premier exemple, on réalise une pastille en céramique Y Ba 2 Cu 307-9 présentant une épaisseur de 4 mm, une section de 1 cm avec sur chacune de ses faces une couche d'argent de 0,5 mm. Selon l'invention, et préalablement à l'opération de compactage, on dépose au fond du moule une couche de poudre d'argent, puis la poudre de céramique, puis une autre couche de poudre d'argent On effectue la compression à l'aide d'une presse de manière habituelle Cette pastille subit ensuite le traitement classique de frittage sous atmosphère contenant de l'oxygène, avec une température maximale de 930 C. On voit dans la figure 1 une coupe partielle agrandie (x 1000) montrant la pastille de céramique supraconductrice 1 en Y Ba Cu O avec sa couche d'argent 2 L'interface a été référencée 3 On voit que l'accrochage de la couche d'argent 2 s'est faite sans diffusion apparente de grains d'argent dans la céramique 1 et réciproquement La tenue mécanique de la liaison est supérieure à celle de la céramique supraconductrice, à savoir 16 x 10 Pascals. A 77 K il n'y a pas de détérioration de l'interface. La couche d'argent étant donc bien accrochée sur la céramique, elle peut être soudée avec du cuivre à l'aide d'une brasure tendre de type brasure à l'étain contenant 4 % d'argent La résistance surfacique obtenue est de l'ordre de 10 Q m à 77 K et de 10 '2 m à 4,2 K. Dans un second exemple, on opère de la même manière pour réaliser un tube 4 visible en coupe longitudinale dans la figure 2. La partie centrale 5 de ce tube 4 est obtenue à partir de 12 grammes d'un mélange de poudre de céramique de Y Ba Cu O dopé d'argent à % Dans le moule on dispose d'abord un volume de 5 grammes de poudre d'argent correspondant à la liaison annulaire 6, puis le volume de poudre de céramique, puis un volume de 5 grammes de poudre d'argent correspondant à la liaison annulaire 7. On effectue ensuite une compression isostatique sous 200 M Pa, puis -4- un frittage Le traitement thermique a lieu sous air pendant 7 heures. Il comprend des rampes de température lentes ( 0,50 C par minute) et un palier de réoxydation de 15 heures vers 4501 C. Après le traitement le tube 4 présente les dimensions suivantes Diamètre extérieur: 11,5 mm Diamètre intérieur: 8,9 mm Longueur: 60 mm. Son courant critique de transport a été mesuré suivant la méthode dite des " 4 points" référencés A, B, C, D Une densité de courant critique de 720 A/cm a été obtenue en appliquant le critère de 1 YV/cm Dans ces conditions le champ magnétique créé à la surface de l'échantillon par le passage du courant est de 10 m Tesla. On a référencé sur le dessin: V 1 et V 2 qui sont les chutes ohmiques aux bornes des liaisons Argent-Céramique. V 3 qui est la chute ohmique de la céramique en cours de transition, l'intensité I étant l'intensité critique quand V 3 = 1 P V (distance BC = 1 cm). Les valeurs de résistivité surfacique des liaisons Argent-Céramique sont reproductibles et relativement constantes entre 2 et 3 x 1011 _ > m 2 lorsque le courant varie, jusqu'au voisinage de la densité de courant critique correspondant au point de transition du matériau supraconducteur On voit dans la figure 2 que des reprises de courant 9 et 10 sont soudées directement sur les liaisons 6 et 7. Le procédé selon l'invention est donc un procédé industriel qui permet une connexion solide entre la céramique et un métal sur des surfaces de plusieurs cm avec une résistance de contact faible. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation qui viennent d'être décrits On pourra, sans sortir du cadre de l'invention, remplacer tout moyen par un moyen équivalent. -5- REVENDICATIONS 1/ Procédé de réalisation d'au moins une liaison de faible résistance électrique entre un métal et une pièce en céramique supraconductrice HTC, ladite pièce étant fabriquée à partir de poudre de céramique que l'on introduit dans un moule, que l'on comprime et que l'on fritte, caractérisé par le fait que, dans ledit moule, on juxtapose à ladite poudre de céramique, sans le mélanger avec elle, au moins un volume de poudre d'argent ou d'or correspondant à la forme de ladite liaison et situé à l'endroit voulu, et qu'après la compression l'opération de frittage s'effectue sous atmosphère contenant de l'oxygène à une température inférieure à la température de fusion de l'argent ou de l'or. 2/ Procédé de réalisation selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, ladite pièce ayant une forme de pastille, on dépose dans ledit moule un premier volume de poudre d'argent formant une première couche, puis la poudre de céramique supraconductrice, puis un second volume de poudre d'argent formant une seconde couche. 3/ Procédé de réalisation selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ladite pièce ayant la forme d'un tube ou d'un barreau, on prévoit dans ledit moule deux volumes de poudre d'argent respectivement au niveau des deux extrémités dudit tube ou dudit barreau. 4/ Procédé de réalisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ladite céramique HTC est choisie parmi les composés au bismuth, les composés de type Y-Ba-Cu-O, éventuellement dopés avec de l'argent ou de l'or dans une proportion inférieure à 20 % en poids, et leurs mélanges.