Brevet FR2657607A1 — publié le 19910802

Procédé de protection de la dihydroxyacétone, dihydroxyacétone Drotégée par ce procédé et Produit cosmétique contenant une telle dihydroxyacétone protégée. La présente invention concerne la dihydroxyacétone (DHA), en particulier dans ses applications cosmétiques. La dihydroxyacétone est utilisée depuis de nombreuses années en cosmétologie pour ses propriétés de pigmentation de la peau qui en font un agent de bronzage utilisé dans ce qu'il est convenu d'appeler des crèmes bronzantes. Une telle utilisation de la dihydroxyacétone se heurte à de nombreuses difficultés du fait de sa solubilité dans l'eau, de sa capacité d'oxydation, de sa vulnérabilité à la température, de l'ins tabilité de son pH, de sa sensibilité aux agents microbiens et bactériens, etc. Ces difficultés nécessitent une utilisation très rapide du produit contenant de la dihydroxyacétone après sa fabrication, la portion de dihydroxyacétone restant active diminuant très rapidement dans le temps. En outre, le produit doit être stocké dans des conditions optimales de température et d'hygrométrie afin d'éviter la décomposition et/ou la mise en solution aqueuse de la dihydroxyacétone. Pour faciliter l'utilisation de la dihydroxyacétone dans l'industrie cosmétoloeique, il est donc nécessaire de pallier au moins certains de ces inconvénients. Les travaux entrepris à ce sujet ont conduit à la présente invention. A cet effet, l'invention concerne un procédé de protection et de stabilisation de la dihydroxyacétone (DHA), caractérisé en ce qu'on enferme au moins une partie de la dihydroxyacétone sous forme dimère dans une composition étanche à l'eau libérant la dihydroxyacétone lors de l'application. La composition étanche à l'eau protege la DHA de l'eau et de l'oxydation et constitue une enveloppe assurant une certaine isolation thermique. Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de l'invention, la composition étanche à l'eau est soluble dans un solvant. De préférence, ladite composition étanche à l'eau contient un mélange de polymères insolubles dans l'eau tels que: acétophtalatè de cellulose, polychlorure de vinylidène, copolymères styrène-acrylonitrile, copolymères de diméthylaminoéthylmétacrylate et d'autres esters neutres d'acide métacrylique, acétate de cellulose, nitrocellulose, éthylhydroxyéthylcellulose et éthylcellulose. Avantageusement, la composition étanche à l'eau contient de l'éthylcellulose en concentration de 0,1% à 10%, de préférence d'environ 2%, par rapport au poids de DHA. Afin de faciliter la libération de la DHA lors de l'application sur la peau, on peut prévoir que la composition étanche à l'eau contient des corps gras à point de fusion réglé tels qu'un mélange de monoglycérides, de diglycérides et de triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés d'une longueur de chatne comprise entre C9 et Cax, de préférence entre C12 et Ciat et on contrôle le point de fusion et la dureté par l'adjonction d'hydrocarbures déri vés du pétrole, de silicones et dérivés, de cires minérales, végétales ou animales et/ou d'alcools gras, de leurs esters à longues chaines et d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple acide laurique, myristique, palmitique, oléique, ou stéarique, en particulier, acide stéarique à une concentration de 1% à 15%, de préférence d'environ 7%, par rapport au poids de DHA. Avantageusement, afin de stabiliser le pH dans une zone acide à neutre l'intérieur et à proximité immédiate de la composition étanche à l'eau, l'invention prévoit que celle-ci contient un acide organique ou l'un de ses sels, tels qu'acides-phénols, acidesalcools, ou'un précurseur d'un tel acide sous forme lactone, en particulier, la glucuno-delta-lactone en concentration de 0,01% à 2%, de préférence d'environ 0,15%, par rapport au poids de DHA. Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé selon l'invention, afin d'éviter la dégradation bactérienne de la DHA, on prévoit que ladite composition étanche à l'eau contient un bactériostatique et/ou un bactéricide et/ou un antifongique compatibles avec l'utilisation en cosmétologie, tels que les dérivés de l'isothiazolone, les produits-générateurs-de formaldéhyde, les dérivés organiques et minéraux du mercure, du brome, du chlore, les acides, les alcools, les phénols et leurs dérivés, en particulier des dérivés de l'acide parahydroxybenzoique, de ses esters, de ses sels ou de sa solution dans le phénoxyéthanol, à une concentration de 0,05X à 0,5X, de préférence d'environ 0,15%, par rapport au poids de DHA. Selon l'invention, on applique la composition étanche à l'eau en une seule application ou en plusieurs applications contenant chacune au moins certains des composants de ladite composition étanche à l'eau, par une opération de granulation, de pelliculage, d'enrobage par lit fluidisé ou en turbine restant à la surface de la composition étanche à l'eau. Ces procédés permettent d'assurer qu'une moindre partie de la DHA reste sous forme monomère immédiatement utilisable du point de vue cosmétologique. L'invention concerne également le produit industriel intermédiaire, dans l'industrie cosmétologique, constitué par la DHA protégée et stabilisée par le procédé précédent, ainsi que les produits cosmétologiques contenant ce produit intermédiaire. Exemple A titre d'exemple, on va décrire ci-après la composition de deux couches de protection appliquées, selon le procédé de l'invention, à lkg de DHA. Les pourcentages indiqués sont en poids. lere couche Ethylcellulose (agent d'étanchéité) 1,25% Acide stéarique Triglycérides agents d'étanchéité, de fusion 4,00% et d'écrasement contrôlés, adoucis- 5,00% sant cosmétique Un plastifiant de l'éthylcellulose dissous dans de l'alcool ou du chlorure de méthylène. 2ème couche glucuno-delta-lactone (stabilisant du pH) 0,10% acide stéarique (comme dans la couche 1) 2,00% triglycérides (comme dans Ia couche L) 20,50% silice hydrophobe (étanchéité, contrôle point de fusion) 0,11% mélange d'esters de l'acide parahydroxybenzoïque (antibactérien) 0, 10% dissous dans de l'alcool ou du chlorure de méthylène. La DHA ainsi traitée s'est révélée exempte des défauts de la DHA non protégée, permettant ainsi une application sûre, à grande échelle et stable dans l'industrie cosmétologique. Revendications 1. Un procédé de protection et de stabilisation de la dihydroxyacétone (DHA), caractérisé en ce qu'on enferme au moins une partie de la dihydroxyacétone sous forme digère dans une composition étanche à l'eau libérant la dihydroxyacétone lors de l'application. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition étanche à l'eau est soluble dans un solvant. 3. Un procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ladite composition étanche à l'eau contient un mélange de polymères insolubles dans l'eau tels que: acétophtalate de cellulose, polychlorure de vinylidène, copolymères styrène-acrylonitrile, copolymères de diméthylaminoéthylmétacrylate et d'autres esters neutres d'acide métacrylique, acétate de cellulose, nitrocellulose, éthylhydroxyéthylcellulose et éthylcellulose. 4. Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la composition étanche à l'eau contient de l'éthylcellulose en concentration de 0,1% à 10%, de préférence d'environ 2%, par rapport au poids de DHA. 5. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la composition étanche à l'eau contient des corps gras à point de fusion réglé tels qu'un mélange de monoglycérides, de diglycérides et de triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés d'une longueur de chaîne comprise entre C9 et C22, de préférence entre C12 et Cia, et on contrale le point de fusion et la dureté par l'adjonction d'hydrocarbures dérivés du pétrole, de silicones et dérivés, de cires minérales, végétales ou animales et/ou d'alcools gras, de leurs esters à longues chaînes et d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple acide laurique, myristique, palmitique, oléique, ou stéarique, en particulier, acide stéarique à une concentration de 1X à 15X, de préférence d'environ 7%, par rapport au poids de DHA. 6. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la composition étanche à l'eau contient un acide organique ou l'un de ses sels, tels qu'acides-phénols, acides-alcools, ou un précurseur d'un tel acide sous forme lactone, en particulier, la glucuno-delta-lactone en concentration de 0,01% à 2%, de préférence d'environ 0,15%, par rapport au poids de DHA. 7. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 6 > caractérisé en ce que ladite composition étanche à l'eau contient un bactériostatique et/ou un bactéricide et/ou un antifongique compatibles avec l'utilisation en cosmétologie, tels que les dérivés de l'isothiazolone, les produits générateurs de formaldéhyde, les dérivés organiques et minéraux du mercure, du brome, du chlore, les acides, les alcools, les phénols et leurs dérivés, en particulier des dérivés de l'acide parahydroxybenzoïque, de ses esters, de ses sels ou de sa solution dans le phénoxyéthanol, à une concentration de 0,05X à 0,5%, de préférence d'environ 0,15%, par rapport au poids de DRA. 8. Un procédé selon l'une des revendications I à 7, caractérisé en ce qu'on applique la composition étanche à l'eau en une seule application ou en plusieurs applications contenant chacune au moins certains des composants de ladite composition étanche à l'eau, par une opération de granulation, de pelliculage, d'enrobage par lit fluidisé ou en turbine restant à la surface de la composition étanche à l'eau. 9. Dihydroxyacétone protégée et stabilisée par le procédé selon l'une des revendications i à 8, caractérisée en ce qu'elle est enformée au moins en partie sous forme dimère dans une composition étanche à l'eau libérant la dihydroxyacétone lors de l'application, ladite composition étant diposée selon une ou plusieurs couches d'enrobage. 10. Dihydroxyacétone selon la revendication 9, caractérisée en ce que la composition étanche à l'eau est soluble dans un solvant de maniera à maintenir la DHA digère sous forme cristalline. 11. Dihydroxyacétone selon l'une des revendications 9 et 10, caractérisée en ce que ladite composition étanche à l'eau contient un mélange de polymères insolubles dans l'eau tels que: acétophtalate de cellulose, polychlorure de vinylidène, copolymères styré ne-acrylonitrile, copolymères de dviméthylaminoéthylmétacrylate et d'autres esters neutres d'acide métacrylique, acétate-de cellulose, nitrocellulose, éthylhydroxyéthylcellulose et éthylcellulose. 12. Dihydroxyacétone selon la revendication 11, caractérisée en ce que la composition étanche à l'eau contient de l'éthylcellulose en concentration de 0,1% à 10%, de préférence d'environ 2%, par rapport au poids de DHA. 13. Dihydroxyacétone selon l'une des revendications 9 à 12, caractérisée en ce que la composition étanche à l'eau contient des corps gras à point de fusion réglé tels qu'un mélange de monoglycérides, de diglycérides et de triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés d'une longueur de chaîne comprise entre C9 et Cr?, de préférence entre C12 et Cita, et on contrôle le point de fusion et la dureté par l'adjonction d'hydrocarbures dérivés du pétrole, de silicones et dérivés, de cires minérales, végétales ou animales et/ou d'alcools gras, de leurs esters à longues chaînes et d'acides gras saturés ou insaturés, par exemple acide laurique, myristique, palmitique, oléique, ou stéarique, en particulier, acide stéarique à une concentration de 1% à 15X, de préférence d'environ 7X, par rapport au poids de DHA. 14. Dihydroxyacétone selon l'une des revendications 9 à 13, caractérisée en ce ce que la composition étanche à l'eau contient un acide organique ou l'un de ses sels, tels qu'acides-phénols, acides-alcools, ou un précurseur d'un tel acide sous forme lactone, en particulier la glucuno-delta-lactone en concentration de 0,01 à 2%, de préférence d'environ 0,15%, par rapport au poids de DHA. 15. Dihydroxyacétone selon l'une des revendications 9 à 14, caractérisée en ce que ladite composition étanche à l'eau contient un bactériostatique et/ou un.bactéricide et/ou un antifongique compatibles avec l'utilisation en cosmétologie, tels que les dérivés de l'isothiazolone, les produits générateurs de formaldéhyde, les dérivés organiques et minéraux du mercure, du brome, du chlore, les acides, les alcools, les phénols et leurs dérivés, en particulier des dérivés de l'acide parahydroxybenzoïque, de ses esters, de ses sels ou de sa solution dans le phénoxyéthanol, à une concentration de 0,05% à 0,5%, de préférence d'environ 0,15%, par rapport au poids de DHA. 16. Produit cosmétologique, caractérisé en ce qu'il comprend de la dihydroxyacétone selon l'une des revendications 9 à 15.