Brevet FR2652422A2 — publié le 19910329

FR 2652422 A2 19910329 FR 8912503 A 19890922 Le présent certificat d'addition a pour objet des perfectionnements au procédé conforme au brevet principal, de traitement d'un support photographique propre à permettre le développement à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique d'une image blanchie comportée par ledit support photographique. Il vise également, et ce à titre de produits industriels nouveaux, les moyens devant être mis en oeuvre dans le cadre des perfectionnements apportés au susdit procédé ainsi que le support photographique comportant l'image blanchie et soumis au susdit procédé de traitement. On rappelle qu'un support photographique doit être maintenu, avant et après exposition et jusqu'à la phase finale du développement, à savoir l'action du fixateur, à l'abri de toute source de lumière non inactinique. En effet, toute mise en présence dudit support photographique avec une source de lumière non inactinique avant ou après exposition mais avant la mise en oeuvre du fixateur se traduit par le fait que l'image à laquelle le support a été exposé et qui doit apparaître et perdurer sur le support après le traitement bien connu de développement et de fixation, se trouve irrémédiablement voilée. Il était donc impossible, avant l'invention objet du brevet principal, de révéler, c est-à-dire de faire apparaître en plein jour sur un support photographique constitué par exemple par une feuille blanche de papier photographique, une image correctement exposée auparavant sur le même support. Les Inventeurs ont eu le mérite de trouver, comme indiqué dans le brevet principal, qu'une image blanchie de façon classique, comportée par un support photographique qui est soumis après blanchiment de l'image à l'action d'un bain acide présentant une teneur efficace en thiourée ou en tout autre agent de blocage équivalent, pouvait être développée en plein jour ainsi qu'en présence de toute autre source de lumière non inactinique par action sur le support ainsi traité d'une solution alcaline diluée. Il s'ensuit que le procédé, conforme au brevet principal, de traitement d'un support photographique comportant une image blanchie après exposition, développement et fixation en vue de rendre l'image blanchie susceptible d'être développée à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique est caractérisé par le fait que le support photographique comportant l'image blanchie est soumis, pendant une durée suffisante, à l'action stabilisante d'un bain acide comportant une quantité efficace de thiourée ou d'un agent de blocage équivalent, pouvant être constitué par le thiocyanate de sodium. Les perfectionnements apportés par le présent certificat d'addition résident dans le fait que l'acidité du bain comportant une quantité efficace de thiourée ou d'un agent de blocage équivalent, est obtenue par une quantité efficace d'acide oxalique. Dans la pratique, la quantité efficace d'acide oxalique est de 3,5 à 8 g, de préférence de 4,5 à 5,5 g pour 1000 ml de bain. Le bain acide ainsi constitué, dont le pH est de 4,00 à 4,70, présente une concentration en thiourée ou en tout autre agent de blocage équivalent comprise entre environ 2 et environ 3 g/l, cette teneur étant de préférence voisine de 2,5 g/litre. Pour développer en plein jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique une image blanchie comportée par un support photographique qui a été soumis au traitement conforme à l'invention, on soumet ledit support photographique à l'action d'une solution alcaline diluée. Grâce à la sélection, conforme aux présents perfectionnements, de l'acide oxalique pour rendre acide le bain de thiourée, il devient possible de supprimer l'étape de traitement au bisulfite prévue selon le brevet principal entre l'étape de blanchiment et celle de stabilisation, ce qui procure un gain de temps très important. Se proposant, par conséquent, de faire comporter à un support photographique une image blanchie susceptible d'être développée à la lumière du jour ainsi qu'en présence de toute autre lumière non inactinique, on s'y prend comme suit ou de manière techniquement équivalente. Tout d'abord, on expose une image, on la révèle et on la fixe en soumettant un support photographique à la séquence de traitements classique bien connue de l'homme de l'art, décrite dans tous les manuels photographiques et sur laquelle il n'est donc pas nécessaire d'insister ici. Ensuite, on soumet le support photographique à un traitement également connu en lui-même et consistant à "blanchir" l'image préalablement révélée et fixée. Pour ce faire, on effectue de préférence un tannage de la gélatine en faisant agir, par exemple, un alun puis on blanchit l'image par action, par exemple, du permanganate de potassium en milieu acide. Le tannage et le blanchiment peuvent être simultanés et réalisés par un seul et même bain. Avantageusement, on pourra avoir recours au bain dont la composition est indiquée ci-après à titre d'exemple: permanganate de potassium 7 g chlorure de sodium 20 g acide acétique (concentration de 80%) 60 ml alun de potassium 10 g eau q.s.p. 1000 ml. Le support photographique comportant l'image à blanchir peut être immergée dans le susdit bain, de préfé rence à la température ambiante, jusqu'à disparition de l'image; dans la pratique, la durée de l'action du bain est d'environ 4 minutes. Le support comportant l'image ainsi blanchie est alors soumis au procédé de traitement de stabilisation conforme à l'invention. Ce procédé de traitement peut être appliqué immédiatement après blanchiment et rinçage ou ultérieurement; dans cette deuxième éventualité, le support doit être conservé à l'abri de la lumière jusqu'au moment du traitement de stabilisation. Ce traitement de stabilisation consiste à soumettre le support photographique décoloré qui comporte l'image blanchie à l'action, en milieu acide, de la thiourée ou d'un agent de blocage équivalent. La thiourée est mise en oeuvre par l'intermédiaire d'un bain dont le pH est amené à une valeur de 4,00 à 4,70, de préférence voisine de 4,35, à l'aide de la quantité efficace d'acide oxalique précisée plus haut. Le bain en question, dont la température est de 18 à 22 C, de préférence la température ambiante, contient, de préférence également, un bromure pour éviter la solubilisation trop rapide du chlorure d'argent et un alun pour parfaire le tannage de la gélatine. Il est appliqué au support photographique à traiter pendant une durée fixée entre 90 et 120 secondes. Un bain ayant conduit à de bons résultats et donné à titre d'exemple présente la composition suivante: Thiourée 2,5 g Acide oxalique 5 g Bromure de potassium 2 g Alun de potassium 50 g Eau q.s.p. 1000 ml. Dans le cas de ce bain particulier, la durée du traitement est d'environ 105 secondes. D'une façon générale, une concentration en thiourée trop élevée et/ou un temps de traitement trop long inhibent le redéveloppement et donnent une image affaiblie. Inversement, une concentration en thiourée trop faible et/ou un temps de traitement trop court stabilisent insuffisamment l'image blanchie et n'empêchent pas un noircissement à la lumière du jour. Le traitement peut être réalisé par trempage du support photographique dans ce bain. Il est suivi d'un lavage suffisamment intense pour éliminer du support tous les résidus du susdit bain. Après séchage, le support photographique ainsi traité peut être conservé à la lumière du jour sans limitation de durée et, comme indiqué dans le brevet principal, on fait agir sur ledit support, à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinque, une solution aqueuse alcaline diluée pour faire réapparaître l'image. L'alcalinité peut être apportée avantageusement par une solution à 1% en poids de NaOH. On procède ensuite comme indiqué dans le brevet principal. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement d'un support photographique comportant une image blanchie après exposition, développement et fixation en vue de rendre ladite image blanchie susceptible d'être développée à la lumière du jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique, dans lequel le support photographique comportant l'image blanchie est soumis, pendant une durée suffisante, à l'action stabilisante d'un bain acide comportant une quantité efficace de thiourée ou d'un agent de blocage équivalent, caractérisé par le fait que l'acidité du bain comportant la thiourée ou l'agent de blocage équivalent est amenée par une quantité efficace d'acide oxalique. 2. Procédé de traitement selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le pH du bain acide est de 4,0 à 4,70, de préférence voisin de 4,35. 3. Procédé de traitement selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que la quantité efficace d'acide oxalique est de 3,5 à 8,0 g, de préférence de 4,5 à 5,5 pour 1000 ml de bain. 4. Procédé de traitement selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la température du bain acide est de 18 à 22 C, de préférence voisine de 200C et que la durée d'action du bain est de 90 à 120 secondes, de préférence voisine de 105 secondes. 5. Bain acide comportant une concentration en thiourée ou agent de blocage équivalent comprise entre environ 2 g/l et environ 3 g/l, de préférence voisin de 2,5 g/l, et destiné à être mis en oeuvre dans le procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il comporte une quantité efficace de 3,5 à 8,0 g, de préférence de 4,5 à 5,5 g/l d'acide oxalique. 6. Bain selon la revendication 5, caractérisé par le fait que sa composition est la suivante: Thiourée 2,5 g Acide oxalique 5 g Bromure de potassium 2 g Alun de potassium 50 g Eau q.s.p. 1000 ml. 7. Concentré propre à fournir, par dilution avec une quantité appropriée d'eau, le bain conforme à l'une des revendications 5 et 6. 8. Support photographique caractérisé par le fait qu'il comporte une image blanchie et qu'il a été soumis au procédé selon l'une des revendications 1 à 4. 9. Procédé de développement en plein jour ou en présence de toute autre lumière non inactinique d'une image blanchie comportée par un support photographique traité par un bain selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisé par le fait que l'on soumet ledit support photographique à l'action d'une solution alcaline diluée.