Brevet FR2654262A1 — publié le 19910510

La presente invention concerne un procédé d'habillage d'une électrode à support mousse pour générateur électrochimique et une électrode obtenue par ce procédé Elle se rapporte notamment mais non exlusivement aux générateurs électrochimiques à électrolyte alcalin à électrodes spiralées dont au moins une électrode comporte un support poreux métallique chargé de matière active Ce support présente une structure matricielle comparable à une éponge dont les cellules sont connectées les unes aux autres dans un réseau tridimensionnel: il est désigné par le terme "mousse" La porosité de la mousse hors matière active est supérieure à 90 %. Après le chargement de la matière active dans l'électrode, cette dernière est comprimée de façon que son épaisseur soit ajustée, que son assemblage soit facilité, et que le bon fonctionnement du générateur soit ainsi assuré. Lorsque l'on effectue un spiralage de deux électrodes avec une bande de séparateur interposée, on doit utiliser un séparateur présentant une résistance à la traction élevée (supérieure à 50 N pour un séparateur de largeur 5 cm par exemple) Un tel séparateur est habituellement constitué d'une feuille à base de fibres en polyamide ou en polypropylène présentant un diamètre de l'ordre de 25 micromètres. Or, pour des raisons électrochimiques, il serait souhaitable de mettre en oeuvre un séparateur à fibres nettement plus fines, c'est-à- dire dont le diamètre soit de l'ordre de 5 micromètres ou même inférieur Mais ce séparateur présenterait une résistance à la traction beaucoup trop faible pour pouvoir être spiralé avec deux électrodes par les méthodes connues. La présente invention a pour but d'éviter cet inconvénient et de permettre la mise en oeuvre de séparateurs à fibres très fines notamment dans les accumulateurs à électrodes spiralées. La présente invention a pour objet un procédé d'habillage d'une électrode pour générateur électrochimique comportant un support poreux métallique de type mousse chargé de matière active, caractérisé par le fait que l'on dispose de part et d'autre dudit support une couche de -2- séparateur à base de fibres en polyoléfine, et que l'on comprime l'ensemble ainsi obtenu de manière à obtenir l'adhérence des couches de séparateur sur toute la surface dudit support. On observe une adhérence forte des séparateurs sur le support, due à la nature de ce dernier En effet une telle adhérence n'existe pas lorsque l'électrode est de type électrode frittée, électrode plastifiée ou électrode à base de feutre. Grâce au procédé précédent, une électrode à support "mousse" peut être équipée de séparateurs en fibres de polyoléfine ayant un diamètre inférieur à 5 micromètres, ces séparateurs présentant une résistance à la traction dix fois plus faible que celle des séparateurs classiques. Le grammage de ces séparateurs est de préférence compris entre 5 et g/m De telles électrodes peuvent être spiralées par les procédés habituels de spiralage, avec éventuellement un séparateur supplémentaire interposé Un tel séparateur en polyamide ou en polypropylène a des fibres dont le diamètre est de l'ordre de 20 micromètres, avec un grammage compris entre 60 et 90 g/m Selon un mode de réalisation préférentiel, les dimensions des deux couches de séparateur sont choisies pour que ces deux couches puissent se rejoindre et protéger les bords du support Il convient bien entendu de tenir compte de l'allongement des différents composants lors de la compression. Il est préférable que ledit support soit muni de sa connexion électrique avant d'être pourvu de ses deux couches de séparateur. La présente invention a également pour objet une électrode pour générateur électrochimique comportant un support poreux métallique de type mousse, chargé de matière active et muni d'une connexion électrique, caractérisée par le fait que dans ses deux faces sont incrustées respectivement deux couches de séparateur à base de fibres en polyoléfine dont le diamètre est inférieur à 5 micromètres, ledit séparateur ayant un grammage compris entre 5 et 50 g/m La présente invention présente de nombreux avantages. Tout d'abord la structure fibreuse du séparateur renforce de façon sensible l'aptitude à la flexion de l'électrode Il en résulte une plus -3grande facilité de spiralage De plus, il est possible d'utiliser des supports en mousse plus fragiles ou à grammage inférieur à celui des supports habituels. Par ailleurs, pour une même quantité de matière de séparateur, le séparateur à fibres très fines selon l'invention présente une mouillabilité par l'électrolyte accrue, un meilleur pouvoir filtrant et isolant à l'encontre des matières solides et des électrons qui ne doivent pas traverser le séparateur, et ceci sans que soit altérée la perméabilité aux ions. Le procédé selon l'invention permet la mise en oeuvre d'un séparateur intermédiaire supplémentaire; si une des couches de séparateur présente un défaut susceptible d'affaiblir localement ses caractéristiques de filtration et d'isolement, la superposition de plusieurs couches annule pratiquement les effets d'un tel défaut. Les séparateurs à fibres très fines étant moins coûteux que les séparateurs classiques, on peut, soit abaisser le coût global des séparateurs dans un accumulateur, soit utiliser une option à plusieurs couches plus performante pour le même coût. Enfin, les deux couches de séparateur d'une électrode selon l'invention protègent l'environnement des poussières de matière active que l'électrode peut abandonner Ceci évite un traitement de ces électrodes en surface et en volume par des produits anti-poussières, traitement dit de fibrillation ou de "postcoating" Les poussières présentes aux postes de travail sont considérablement limitées Il en résulte une amélioration des conditions de travail et une réduction des risques pour la santé des opérateurs. Si le procédé selon l'invention est particulièrement avantageux pour les électrodes spiralées des accumulateurs cylindriques, il est également très intéressant pour les électrodes planes On obtient en effet des électrodes à support mousse avec une gaine adhérant à toute la surface du support; on bénéficie ainsi d'une grande partie des avantages précités. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront au cours de la description suivante de modes de réalisation donnés à titre illustratif mais nullement limitatif. -4- Dans le dessin annexé La figure 1 est une vue en perspective éclatée d'un support d'électro- de selon l'invention avec deux couches de séparateur avant compression. La figure 2 est une vue en perspective des constituants de la figure 1 après compression. La figure 3 est une vue agrandie d'un détail A de la figure 2. EXEMPLE 1 On voit dans la figure 1 un support 1 en mousse de nickel, de grammage g/dm et d'épaisseur 1,1 mm, présentant une porosité initiale supérieure à 90 % Ce support est chargé de 17 g/dm de matière active à base d'hydroxyde de nickel, de cobalt et de cadmium Ce support peut être muni d'une connexion électrique (non illustrée). Deux couches de séparateurs 2 et 3 sont disposées de part et d'autre du support 1 Chaque couche dont l'épaisseur est de l'ordre de 0,1 mm est à base de fibres en polypropylène, présentant un diamètre compris entre 0,5 et 5 micromètres Son grammage est de 50 g/m Après compression, on obtient une électrode 10 d'épaisseur 0,7 mm (voir figure 2) avec ses trois constituants 1 ', 2 ', 3 ' L'épaisseur de chaque couche 2 ', 3 ' est de l'ordre de 0,015 mm On voit à l'échelle agrandie dans la figure 3 les parois 5 en nickel du support 1 ' formant des cavités pour la matière active 4; les fibres du séparateur 3 ' sont incrustées dans le support 1 ', ce qui assure leur très forte adhérence sur toute la surface de ce support. L'électrode 10 est associée à une électrode négative au cadmium classique pour la réalisation d'un accumulateur nickel-cadmium à électrodes spiralées Lors de l'opération de spiralage un morceau de séparateur classique en polyamide de grammage compris entre 70 et g/m est utilisé pour amorcer l'opération et mieux protéger le coeur de la spirale qui constitue toujours la zone la plus exposée au défaut d'isolement. EXEMPLE II On opère de la même manière que dans l'Exemple I avec un support 1 en mousse de nickel de grammage 3,5 g/dm, présentant une épaisseur de 1,1 mm, et chargé de 17 g/dm de matière active à base d'hydroxyde de nickel, de cobalt et de cadmium Les couches de séparateur ont un -5- grammage de 16 g/m et les fibres en polypropylène qui le constituent ont un diamètre compris entre 0,5 et 5 micromètres. L'électrode 10 avec ses deux couches de séparateur 2 ' et 3 ' incrustées dans le support 1 ' présente une épaisseur de 0,7 mm après compression Elle est associée à une électrode négative classique comme dans l'Exemple I, avec un séparateur intermédiaire supplémentaire à fibres de 25 micromètres de diamètre, présentant un grammage de 60 g/m c'est-à-dire inférieur à celui des séparateurs classiques. EXEMPLE III On utilise le même support que dans l'Exemple II avec une charge de la même matière active à 18 g/dm 2. Les couches de séparateur ont un grammage de 25 g/m avec des fibres en polypropylène de diamètre compris entre 0,5 et 5 micromètres L'ensemble est comprimé de manière à ce que l'électrode positive 10 ait 0,7 mm d'épaisseur. On réalise suivant le même procédé une électrode négative dont le support mousse a un grammage de 5 g/dm et dont la matière active est un alliage à base de lanthane et de nickel La charge en matière active est de 17 g/dm On associe à ce support deux couches de séparateur à base de fibres en polypropylène de diamètre compris entre 0,5 et 5 micro- mètres, et présentant un grammage de 25 g/m L'ensemble est comprimé pour que l'électrode négative ait une épaisseur de 0,4 mm. Ces deux électrodes sont disposées en vis à vis et spiralées pour former un générateur nickel-hydrogène basse pression Lors de l'opération de spiralage un morceau de séparateur classique est utilisé comme dans le premier exemple. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits On pourra, sans sortir du cadre de l'invention remplacer tout moyen par un moyen équivalent. -6- REVENDICATIONS 1/ Procédé d'habillage d'une électrode pour générateur électrochimique comportant un support poreux métallique de type mousse chargé de matière active, caractérisé par le fait que l'on dispose de part et d'autre dudit support une couche de séparateur à base de fibres en polyoléfine, et que l'on comprime l'ensemble ainsi obtenu de manière à obtenir l'adhérence des couches de séparateur sur toute la surface dudit support. 2/ Procédé d'habillage d'une électrode selon la revendication 1, caractérisé par le fait que lesdites fibres ont un diamètre inférieur à micromètres. 3/ Procédé d'habillage d'une électrode selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que lesdites couches de séparateur ont un grammage compris entre 5 et 50 g/m 4/ Procédé d'habillage d'une électrode selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'on choisit les dimensions des deux couches de séparateur de manière que leurs bords se rejoignent et protègent les bords dudit support. / Procédé d'habillage d'une électrode selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que, préalablement à la mise en place des couches de séparateur, ledit support est muni d'une connexion électrique. 6/ Electrode pour générateur électrochimique comportant un support poreux métallique de type mousse, chargé de matière active et muni d'une connexion électrique, caractérisée par le fait que dans ses deux faces sont incrustées respectivement deux couches de séparateur à base de fibres en polyoléfine dont le diamètre est inférieur à 5 micromètres. 7/ Electrode selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le graxmmage desdites couches est compris entre 5 et 50 g/m