Brevet FR2654107A1 — publié le 19910510

Contrairement aux structures lipoaminoacides comportant des chaines grasses saturées,les les structures à chaines insaturées sont douées d'une remarquable action émolliente, presentant de ce fait un intéret particulier pour toutes préparations destinées a ètre mises en contact avec la peau. Contrairement aux lipoaminoacides à chaines saturées stables, les structures à chaines insaturées sont instables et se dégradent du fait de leur sensibilité à l'oxygène, en donnant des peroydes, facteurs de vieillissement ( Plasma lipoperoxydes and yging- Biomedicine 1982 36 164) et de la malondialdéhyde toxique. La présente invention a pour objet de réaliser des lipoaminoacides contenant des chai nets grasses insaturées, caractérisées en ce qu'ils comportent de 5 à 20 s de méthionine,par rapport aux acides aminés acylés,introduite dans le milieu réactionnel lors de l'acylation par un chlorure d'oléoyle ou autre chlorure d'acides gras insaturés. ii titre d'exemple non limitatif, en opérant comme suit un, on réalisera un oléoyl ou linoléoylcollasène qui > en émulsion ne se peroxydera pas et ne donnera pas lieu à la formatiion de MDA: Connaissant la quantité de collagène mise en jeu lors de son hydrolyse totale (donnant une réaction biurétique négative) on introduit dans le milieu alcalin 5 à 20 de méthionine.On opère la condensation avec le chlorure d'acide en fonction de la teneur en acides ami nés totaux,parès acidification et purification on obtient ainsi un oléoyl ou linoléoylcollageno-méthionine qui ne pourra se peroxyder et qui ne pourra pas biosynthétiser la MPA.,ce qui n'est pas le cas pour l'oléyl ou le linoléoylcollagène sans addition de méthionine, qui se peroxydent, malgré une teneur moyenne de O,Soz 5 en méthionine dans le collagène, ce qui montre que la quantité de méthionine, détermine l'activité anti-superoxyde. En utilisant les chlorures d'acides gras insaturés comme asents d'acylation; d'autres hydrolysats de protéines, telles; albumine, kératine, caseine etc, ou plus simplement des acides aminés;on obtiendra ainsi d'autres lipoaminoacides a chaines insaturées caractérisés par la présence de 5 à 20 de méthionine par rapport au poids des acides aminés mis en oeuvre,tous protégés de la peroxydation,se traduisant par l'absence de formation de malondialdéhyde. L'expérimentation a montré: Qu'une émulsion laissée à l'air et à la lumière solaire durant 21 iours,comportant 5 d'oléoylcollagène contenant 10 de méthionine incorporée au moment de l'acylation, conduisait à une absence totale de peroxydes,mais que 5 de méthionine par rapport aux acides aminés acylés étaient insuffisants, conduisant seulement qu'à 50 de protection. Qu'une émulsion comportant 5% d'oléoylcollagène, conservée en pot opaque, montrait après 30 jours, un indite de peroxyde de 4,3 avec un pic caractéristique de MDA. que l'addition de 150 ppm de BHT,ne ramenait cet indice qu'à 3,que la MDA était voisine de celle de l'oléoyl-collagène non protégé;tandis que l'émulsion témoin (sans oléoyl-collagène) et l'émulsion contenant de l'oléoylcollagène comportant 10% de méthionine par rapport aux acides ami nés acylés montraient une absence de peroxydes et de MDA. Qu'après 8 mois de conservation dans des pots opaques et prélèvements mensuels pour contrôles de l'évolution de l'indice de peroxydes en rapport avec la MDA on observe une forte augmentation de MDA dans l'émulsion comportant 5% d'oléoylcollagène qui ne comporte pas de méthionine.4ue l'addition de 150 ppm de BHT à l'émulsion contenant 5% d'oléoylméthionine ne réduit l'indice de peroxyde que de 40% avec un pic caractéristique de la MDA. Quant à l'oléoylcollagène comportant la méthionine, on constate un indice de peroxydes NUL avec absence de MDA qui,pour cette dernière donne la meme courbe spectrocolorimétrique que celle obtenue avec l'émulsionine, témoin ne comportant pas d'oléoylcollagène, Qu'après 8 mois de conservation en tubes,on constate la disparition des indices de peroxydes dans les émulsions d'oléoyl et linoléoyl collagène, et dans ces me mes émulsions comportant le BHT,tandis que les pics de MDÀ sont pratiquement identiques.Ceci montrant que tous les peroxydes présents ont été transformés en MDÀ.Quant aux émulsions protégées par 10% de méthionine, les indices de peroxydes sont NULS avec ABSENCE de MDA. D'autre part l'expérimentation a également montré que des émulsions comportant 10% d'huile de foi e de morue particulièrement riche en MDA et d'huile d'olive vierge comportant de la MDA à une teneur moins élevée ,conservées 8 mois en tubes,protéQées par un oléoylcollagène contenant 50% de méthionine par rapport aux acides ami nés acylés conduisaient à la disparition non seulement des indices de peroxydes,mais a une diminution de plus de 90% de la MDA présente dans les huiles. A titre d'exemples non limitatifs,on réalisera les compositions suivantes: l-Composition dermatologique (anti-inflammatoire) Stéarate de glycérol 12 Alcool cétylique............................... 5 Glycérol.......................................10 Cléoylcollagène contenant 10 s de méthionine acyl ée selon la technique précisée 10 Conservateur (anti-sermes) qs Eau qs 100 2-Composition pour le traitement de l'inflammation du tissu conjonctif:: Stéarate de glycèrol 12 alcool cétylique polyoxyéthyléné.............. 6 Propylèneglycol...............................10 Oléoylhydroxyproline-méthionine à 10% de méthionine acylée 5 Acide caprylylcollagénique.................... 0,5 Eau qs 100 3-Composition cosmétique pour la protection des radiations solaires: Stéarate de polyoxyéthylèneglycol....10 Alcool gras polyoxyéthyléné...................... 5 Palmitate d'isopropyle 10 Oléoylcollagéno-méthionine à ::30? de méthionine acylée....................... 5 Acide caprylylcollagénique.............. 0,5 Eau qs 100 4-Composition "antivieillissante"; Excipient comme 1,2 ou 3 oléoylcollagéno-méthionine à 30% de méthionine acylée..................... 2,5 Linoléoylprolino-méthionine à 10 s de méthionine acylée 1,25 Linoléoylhydroxyprolino-méthionine à 20? de méthionine acylée........... 1,25 5-Composition pour l'entretien physiologique de la peau: Excipient comme 1 1,2 ou 3 Oléoylcollagéno-méthionine ............. 2 Oléoylkératinométhionine................ 2 6-Composition capillaire: Clécylkératino-méthionina...............1,0 Ethanol (vol ) :34 Eau ...................................65 7-Composition capillaire: : Oléoylcollagénométhionate de lysine 2 Ethanol (Vol ) 20 Eau qs 100 - REVENDICATIONS 1- Lipoaminoacides comportant des chaînes grasses insaturées, caractérisés en ce qu'ils sont protégés de la peroxydation et de la formation de malondialdéhyde qui en est issue,par par le fait d'ajouter aux acides ami nés pris individuellement ou en mélange des quantités de méthionine variant entre 5 et 50 selon les destinations d'emplois. 2-Lipoaminoacides à chaines insaturées caractérisés en ce qu'ils ne peuvent se peroxyder et donner lieu à la formation de Malondialdé- des du fait que les procédés d'acylation connus sont appliqués aux acides aminés en mélange avec de la méthionine,dans les proportions indiquées selon la revendication 1. 3-Lipoaminoacides selon les revendications 1 et 2,caractérisés par des propriétés émollientes superieures aux corps gras végétaux et animaux,par l'absence de dégradation oxydative,par par la protection des lipides contre la dégradation oxydative et par l'apport d'une acidité biolosique en conformité avec la physiologie. 4-Lipoaminoacides à chaines insaturées,caractérisés selon les revendications 1,2 et 3,avantageusement utilisés dans la réalisation de toutes compositions destinéesà etre appliquées sur l'homme, l'animal ou le végétal.