Brevet FR2635919A1 — publié le 19900302

La présente invention a pour objet des piles électrochimniques comprenant un système interne d'interrup- teur de sécurité destiné à la coupure du circuit électri- que. Dans des conditions de mauvaise utilisation, les piles électrochimiques à haute densité d'énergie peuvent fuir ou se rompre, ce qui peut se révéler dangereux pour le dispositif utilisant la pile ou la personne utilisant le dispositif. Des exemples de mauvaises conditions d'utilisation d'une pile sont une trop forte charge de la pile, une décharge forcée et une mise en court-circuit extérieure. Ces conditions provoquent l'élévation de la température interne de la pile et une élévation correspondante de pression. Bien que ces piles utilisent classiquement un mécanisme d'évent dans lequel l'électrolyte est expulsé, l'électrolyte peut lui-même provoquer des dégâts. En outre, dans des piles qui utilisent le lithium comme matière de l'anode, si les températures internes des piles s'élèvent au-dessus de 180C, le lithium peut fondre et provoquer un incendie. En conséquence, des dispositifs de sécurité, autres qu'un système d'évent, qui déconnectent le circuit électrique dans des conditions de mauvaise utilisation, sont souhaita- bles. Si le circuit peut être déconnecté, l'élévation de la température interne de la pile, en résultat des conditions de mauvaise utilisation, peut être arrêtée. Un procéde d'interruption du passage du courant électrique dans la pile lorsque la température interne de la pile s'élève consiste à utiliser un disque PolySwitch, nom commercial de Raychem Corp., dans la pile. Un tel disque est un dispositif pouvant être remis à l'état initial qui, lorsqu'une température de seuil est atteinte, empêche le passage du courant électrique dans la pile. Lorsque la température est abaissée, le disque permet le rétablissement du courant disponible normal dans le circuit électrique. Malheureusement, ces dispositifs ne conviennent pas pour toutes les applications. Par exemple, lorsque le disque de PolySwitch est conçu pour fonctionner à de basses températures, le disque peut avoir une tension de rupture basse. Une fois la tension de rupture atteinte, le disque n'empêche plus le passage du courant. En consé- quence, si des piles contenant ces disques sont utilisées dans un dispositif à plusieurs piles et si des conditions de mauvaise utilisation sont rencontrées, la tension de rupture serait atteinte et le disque PolySwitch n'em- pêcherait plus le passage du courant. Dans le brevet japonais publié sous le n' 59- 191 273, un conducteur terminal en alliage à mémoire est utilisé dans une pile au lithium/chlorure de thionyle. Lorsque la température interne de la pile s'élève, le fil conducteur en alliage se replie, ce qui rompt le circuit électrique. La formation d'un élément de déconnexion à partir de ce simple fil conducteur est indésirable car l'élément doit être orienté pour se retourner, ce qui entraîne des frais importants et une dépense de temps considérable. De même, le système à une seule lame peut nécessiter un volume relativement important de l'espace intérieur de la pile. Cela est indésirable car la totalité de l'espace disponible à l'intérieur de la pile ne renferme pas alors les constituants actifs de la pile. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 035 552, une lame bimétallique est placée dans l'espace entre le couvercle de la pile et le boîtier de la pile et joue le rôle d'interrupteur sensible à la chaleur et à la pression. L'interrupteur étant utilisé dans l'espace situé entre le couvercle et le boîtier, cet interrupteur occupe également malheureusement un volume relativement important de l'espace intérieur de la pile. Eu égard aux inconvénients des procédés connus, il serait souhaitable de proposer une pile électrochimique qui comprenne un système d'interrupteur de sécurité qui se comporte de manière fiable dans pratiquement toutes les conditions de mauvaise utilisation. De même, il serait souhaitable de proposer un tel système qui n'occupe pas un volume indésirable de l'espace intérieur de la pile. La présente invention a pour objet une pile electrochimique comprenant un assemblage d'électrodes contenant une électrode positive et une électrode négative placées dans un boîtier de pile. Le boîtier contient un système destiné à former une borne pour l'une des élec- trodes. La pile comprend également un dispositif de couvercle contenant un système destiné à former une borne opposée à la borne du boitier afin d'établir un circuit électrique dans la pile. Un élément servant de collecteur de courant est placé dans le circuit et est en contact physique avec l'une des électrodes. Le collecteur est constitué d'un alliage à mémoire de forme et comprend une partie basale et plusieurs branches partant de la partie basale et offre un moyen de déconnecter le circuit électrique dans la pile lorsque la température interne de la pile s'élève. Dans un autre aspect, la présente invention concerne une pile électrochimique comprenant un assemblage d'électrodes enroulées en spirale contenant une électrode 26359' 19 positive et une électrode négative. Cet assemblage est logé dans un boîtier conducteur de pile, qui est clos à une extrémité et ouvert à l'autre extrémité. L'extrémité close est en contact électrique avec l'une des électrodes de sorte que le boîtier puisse constituer l'une des bornes de la pile. Un dispositif de couvercle est placé sur l'ex- trémité ouverte du boitier et comprend un assemblage de joint et d'évent. L'assemblage de joint et d'évent contient un puits de mise à l'air libre fournissant des moyens pour la mise à l'air libre de la pile. L'assemblage de couvercle comprend également un système destiné à fournir une borne pour l'électrode opposée à l'électrode en contact avec le boîtier afin d'établir un circuit électrique dans la pile. Un élément servant de collecteur de courant est placé dans le circuit électrique de la pile, en contact physique avec l'une des électrodes et en contact électrique avec la borne. L'élément servant de collecteur de courant est constitué d'un alliage à mémoire de forme et possède une partie basale, plusieurs branches de contact s'étendant hors de la partie basale et un système pour fixer le collecteur au puits de mise à l'air libre. Le collecteur de courant offre un moyen de déconnexion du circuit électrique dans la pile lorsque la température interne de la pile s'élève. Dans un autre aspect encore, la présente invention concerne une pile électrochimique comprenant un assemblage d'électrodes contenant une électrode positive et une électrode négative et des bornes opposées reliées aux électrodes pour produire un circuit électrique, ainsi qu'un collecteur de courant et un interrupteur thermique, pouvant revenir à l'état initial, placé dans le circuit. Le collecteur de courant est constitué d'un alliage à mémoire de forme et offre un moyen de déconnexion du circuit électrique dans la pile lorsque la température interne de la pile s'élève. L'interrupteur thermique, pouvant revenir à l'état initial, offre un moyen d'empêcher le passage du courant dans le circuit électrique a une température inférieure a la température de déconnexion du collecteur de courant. Les piles électrochimiques de la présente invention utilisent un élément servant de collecteur de courant, remplissant deux fonctions. La première fonction consiste à collecter le courant provenant d'une électrode et à le transférer à la borne. La seconde est une fonction de sécurité dans laquelle le contact électrique entre l'électrode et la borne est rompu lorsque la température interne de la pile s'élève. Ces collecteurs de courant sont désignés sous le nom de collecteur de courant-interrupteur de sécurite. La fonction de sécurité étant assurée à l'intérieur du même élément que le collecteur de courant, l'interrupteur de sécurité occupe une faible partie du volume utilisable de l'espace intérieur de la pile de telle sorte que l'espace disponible est utilisé pour les constituants actifs de la pile. Les piles de la présente invention qui utilisent le collecteur de courant-interrup- teur de sécurité conjointement avec l'interrupteur thermique, pouvant revenir à l'état initial, possèdent une fiabilité accrue, comparativement aux piles comprenant seulement l'interrupteur thermique pouvant revenir à l'état initial. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre, faite en regard des dessins annexés sur lesquels: la figure 1 représente une pile électrochimique de la présente invention comprenant un assemblage d'élec- trodes enroulées en spirale et utilisant le collecteur de courantinterrupteur de sécurité et l'interrupteur thermique, pouvant revenir à l'état initial; la figure 2 représente la pile électrochimique de la figure 1, après rétraction des branches du collecteur de courantinterrupteur de sécurité; et la figure 3 représente une forme de réalisation du collecteur de courant-interrupteur de sécurité utilisée dans les piles de la présente invention. Les collecteurs de courantinterrupteurs de sécurité utilisés dans la présente invention sont cons- titués d'un alliage à mémoire de forme. Ces alliages sont des matières qui peuvent être mises sous des formes désirées a température ambiante et, lorsqu'elles sont chauffées, peuvent revenir à leur forme initiale ou à une forme déterminée différente de la première forme désirée. Les alliages peuvent présenter ou non la propriété de pouvoir revenir à l'état initial. Telles qu'elles sont utilisées dans la présente invention, les matières les plus appréciées reviennent à leur forme initiale par chauffage et conservent cette forme par refroidissement. Des exemples d'alliages qui présentent des caractéristiques de mémoire de forme sont les alliages nickel-titane, les alliages cuivre-zinc-aluminium et les alliages aluminium-cuivre-silicium. Les alliages les plus appréciés pour l'utilisation dans la présente invention sont les alliages nickel-titane. Les collecteurs de courant-interrupteurs de sécurité utilisés dans la présente invention comprennent une partie basale de laquelle s'étendent plusieurs branches. De préférence, la partie basale est en forme de disque et comprend en outre un orifice dan; la région centrale de la partie basale en forme de disque. Cet orifice constitue un exemple apprécié d'un moyen de fixation du collecteur de courant-interrupteur de sécurité à d'autres constituants intérieurs de la pile. Avantageuse- ment, il existe trois branches s'étendant de la partie basale en forme de disque. Les trois branches sont utiles pour collecter et transporter de manière uniforme le courant à travers le circuit de la pile. L- branches sont formées en pratiquant des fentes dans la partie basale, puis en poussant les branches dans la position d'extension. En conséquence, dans la position initiale du collecteur de courantinterrupteur de sécurité, les branches affleurent le plan de la partie basale. Bien qu'il soit préféré que, par chauffage, les branches reviennent à la position d'affleurement, le collecteur de courantinterrupteur de sécurité convient si les branches se déplacent suffisamment pour déconnecter le circuit électrique dans la pile. Dans sa forme de réalisation la plus appréciée, le collecteur de courantinterrupteur de sécurité est un élément faisant ressort qui offre un moyen d'établir un contact par ressort entre l'électrode et sa borne. L'élément servant de collecteur de courant- interrupteur de sécurité déconnecte de préférence le circuit électrique à une température inférieure à la température à laquelle les constituants de la pile fondent ou inférieure à la température a laquelle la pression interne de la pile devient suffisamment forte pour provoquer la rupture du récipient de la pile. Si un système d'évent est utilisé, l'élément déconnecte de préférence le circuit électrique à une température inférieure à la température de mise à l'air libre de la pile électrochimi- que. Cette température peut varier suivant les systèmes de piles. Pour des systèmes de piles qui utilisent le lithium comme anode, le collecteur de courant-interrupteur de sécurité déconnecte de préférence le circuit électrique à une température inférieure à la température à laquelle le lithium fond. De préférence, la température de déconnexion du collecteur de courant-interrupteur de sécurité est comprise dans l'intervalle d'environ 85'C à environ 95'C. Dans l'aspect de la présente invention dans lequel le collecteur de courant-interrupteur de sécurité et un interrupteur thermique, pouvant revenir a l'état initial, sont l'un et l'autre utilisés, il est avantageux que l'interrupteur thermique pouvant revenir a l'état initial, fonctionne avant que la température de déconnexion du collecteur de courant-interrupteur de sécurité ne soit atteinte. L'interrupteur préféré, pouvant revenir à l'état initial, est un dispositif de résistance à coefficient de température positif (CTP). Lorsque la température d'action- nement de l'interrupteur CTP est atteinte, il en résulte une forte résistance dans le dispositif qui réduit notablement le passage du courant. Une fois la température abaissée, la résistance dans l'interrupteur est diminuée et le passage du courant est rétabli. Un tel dispositif de résistance est applicable avantageusement à des utilisa- tions de type instantané d'une pile électrochimique. Ces utilisations peuvent provoquer une élévation de température intense et rapide qui pourrait actionner le collecteur de courant-interrupteur de sécurité. En conséquence, l'inter- rupteur thermique, pouvant revenir à l'état initial, diminue de preférence notablement le passage du courant pour éviter que la température de déconnexion du collecteur de courant-interrupteur de sécurité ne soit atteinte. Des exemples d'interrupteurs CTP convenables, pouvant être remis à l'état initial, sont disponibles auprès de Raychem Corporation sous le nom commercial de PolySwitch. Ces dispositifs sont représentés sur la figure 1 par le numéro 62. Toute association d'électrodes positive et négative convenable pour former un circuit électrique dans la pile peut être utilisée dans les piles de la présente invention. Des exemples d'associations convenables sont un assemblage par empilement, un assemblage en forme de plaque et un assemblage enroulé en spirale. L'assemblage d'électrodes utilisé dans les piles de la présente invention est de préférence un assemblage d'électrodes enroulé en spirale. De manière classique, un tel assemblage comprend une lame servant d'électrode négative constituée d'une matière d'anode et une lame servant d'électrode positive constituée d'une matière de cathode, entre lesquelles se trouve une lame servant de séparateur. Les matières d'anode utiles sont des métaux fusibles, tels que l'aluminium, le zinc, les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux et des alliages de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux. Les matières d'anode préférées pour des formulations non aqueuses d'électrolytes comprennent l'aluminium, le lithium, le sodium et le calcium. De préférence, la matière de formation d'anode pour ces formulations est le lithium car il s'agit d'un métal mou ductile qui possede le rapport énergie-poids le plus élevé du groupe des métaux con- venables pour la formation de l'anode. Le lithium peut être utilisé sous forme d'une lame ou peut être appliqué a un support convenable. Une fois mise sous forme de lame, l'électrode comprend habituellement une partie servant de collecteur d'anode s'étendant sur un bord de la lame. Des matières de cathode actives convenables sont des matières électrochimiquement réductibles. Ces matières comprennent des sulfures de fer tels que FeS2 et FeS, des oxydes de manganèse tels que MnO2, CFx, V205, W03, MoO3, MoS2, des oxydes de plomb, des oxydes de cobalt, des oxydes de cuivre, des sulfures de cuivre, In203, NiS, Ag2CrO4, Ag3PO4, TiS2, des polysulfures de métaux de transition et leurs mélanges. L'expression "cathode active" désigne la matière réduite dans la réaction électrochimi- que. La matière constituant la cathode active est formée dans l'électrode positive en mélangeant la matière de cathode active à une certaine quantité d'une matière conductrice convenable, telle que le carbone, et à une certaine quantité d'un liant convenable. Puis le mélange peut être mis sous forme d'une lame ou être appliqué par compression, imprégnation ou revêtement sur un support convenable tel qu'une feuille métallique ou un métal expanse. Une fois mise sous forme de lame, l'électrode comprend habituellement une partie servant de collecteur de cathode s'étendant sur un bord de la lame. Les matières utiles dans la présente invention pour le séparateur sont des matières qui sont électrique- ment non conductrices mais ioniquement conductrices et sont poreuses afin de permettre à l'électrolyte d'entrer en contact avec les deux électrodes. Des exemples de matières convenables pour la formation du séparateur sont le papier, le polypropylene et le polyéthylene. L'assemblage d'électrodes enroulé en spirale peut être préparé en enroulant ensemble les séparateurs, l'électrode négative et l'électrode positive de sorte que le collecteur de cathode fasse saillie hors d'une extrémité de l'assemblage, tandis que le collecteur d'anode dépasse de l'autre extrémité de l'assemblage. Les électrolytes convenables pour l'utilisation dans les piles de la présente invention peuvent être aqueux ou non aqueux. Les électrolytes non aqueux peuvent utiliser des solvants organiques ou inorganiques contenant un soluté conducteur. Des solvants convenables comprennent le tétrahydrofuranne (THF), le dioxolanne, le diméthoxyéthane (DME), le diméthylisoxazole (DMI), la 3-méthyl-2-oxazo- lidone, le carbonate de diéthyle (DEC), le carbonate de propylene, le sulfite d'éthylèneglycol (EGS), le dioxanne, le sulfite de diméthyle (DMS), etc, et leurs mélanges. Des sels convenables comprennent MCF3SO3, MSCN, MBF4, MC104 et MM'F6, dans lesquels M représente le lithium, le sodium ou le potassium et M' représente le phosphore, l'arsenic ou l'antimoine. Le sel particulier choisi est compatible et non réactif avec le solvant et les électrodes de la pile. La quantité de sel à ajouter au solvant doit être suffisante pour obtenir une solution ioniquement conductrice, ayant une conductivité d'au moins environ 10-4 ohm-lcm-1. Habituellement, environ 0,5M du sel est suffisant. Des exemples d'un électrolyte apprécié sont un mélange de dioxolanne, de carbonate de propylène et de diméthoxyethane, et LiC104. Le boîtier des piles de la présente invention est constitué d'un métal électriquement conducteur. Il contient des moyens pour former une borne pour l'une des électrodes. De préférence, le boîtier possède une extrémité ouverte et une extrémité fermée et est cylindrique. Cette configuration est préférée car le boîtier proprement dit peut être en contact avec l'une des électrodes pour former une borne. Le dispositif de couvercle contient également des moyens pour former la borne de polarité opposée à celle de la borne formée par le boîtier. De préférence, le dispositif de couvercle comprend en outre un assemblage de joint et d'évent qui offre un moyen d'assurer l'étanchéité et d'isoler le dispositif de couvercle du boitier de la pile et un moyen pour assurer la mise à l'air libre de la pile. Des exemples de systèmes d'évents convenables dans l'assemblage de joint et d'évent comprennent la formation d'un orifice dans l'assemblage pour produire une voie de communication entre l'intérieur de la pile et l'extérieur de la pile. Puis cet orifice peut être fermé avec un bouchon étanche qui fond à une température ou est expulsé à une pression convenable pour permettre la fuite des constituants internes de la pile. Un autre moyen convenable de formation d'un évent consiste à former un motif par emboutissage ou attaque chimique dans l'as- semblage pour produire des zones affaiblies qui peuvent être projetées à l'extérieur par une élévation de la pression de la pile. Un système d'évent préféré comprend un assemblage de joint et d'évent comprenant un puits de mise à l'air libre offrant un moyen d'assurer l'aération de la pile. Un tel moyen est de préférence fourni en utilisant un orifice de mise à l'air libre au fond du puits de mise à l'air libre et 'en insérant un élément d'étan- chéité de l'évent dans le puits de mise à l'air libre sur l'orifice. Un tel système d'évent approprié est décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n 886 619 qui est lncorporee dans son intégralité au présent mémoire à titre de référence. Dans une forme de réalisation appréciee, les piles sont assemblées en formant l'assemblage d'électrodes et en insérant l'assemblage dans un boitier ayant une extrémité fermée et une extrémité ouverte, de sorte que l'une des électrodes soit en contact avec le boîtier. Une fois l'assemblage d'électrodes introduit dans la pile, l'électrolyte est ajouté et le dispositif de couvercle est placé sur l'extrémité ouverte du boîtier. L'élément servant de collecteur de courant et d'interrupteur de sécurité peut être placé dans le circuit de la pile de n'importe quelle manière permettant la rétraction des branches pour la déconnexion du circuit de la pile. De préférence, le collecteur de courant-interrup- teur de sécurité est en contact physique avec l'une des électrodes et est en contact électrique avec la borne. Bien entendu, le collecteur de courant-interrupteur de sécurité peut également être en contact physique direct avec la borne. Par exemple, l'élément servant de collecteur de courant-interrupteur de sécurité peut être inséré avantageusement avec la partie basale en contact avec l'extrémité fermée du boîtier de la pile et avec les branches montant vers l'extrémité ouverte du boitier de la pile. Lorsque l'assemblage d'électrodes est inséré dans le boitier de la pile, les collecteurs de courant étendus sur l'assemblage d'électrodes fournissent un contact physique direct par pression avec les branches étendues de l'élément servant de collecteur de courant-interrupteur de sécurité. Dans une telle forme de réalisation, un moyen pour maintenir l'assemblage d'électrodes est de préférence fourni dans la pile de sorte que, lorsque les branches du collecteur de courant-interrupteur de sécurité se rétrac- tent, l'assemblage d'électrodes soit maintenu en place et hors du contact avec l'assemblage d'électrodes. Dans une autre forme de réalisation appréciée, l'élément servant de collecteur de courant-interrupteur de sécurité peut être inséré dans le boîtier de la pile avec les branches en contact avec le boîtier. Puis l'assemblage d'électrodes entre en contact physique avec la partie basale et doit une fois encore être maintenu de sorte que, lorsque les branches se rétractent, le circuit électrique entre l'assemblage d'électrodes et l'élément servant de collecteur et d'interrupteur soit déconnecté. Dans une forme de réalisation appréciée de la pile, le collecteur de courant-interrupteur de sécurité possède un orifice dans la partie basale pour la fixation à un constituant de la pile, tel que le puits de mise à l'air libre, dans l'assemblage de joint et d'évent. Le collecteur de courant-interrupteur de sécurité peut ainsi être fixé au puits de mise à l'air libre suivant un ajustement serré ou à enclenchement. Si la partie basale du collecteur de courant-interrupteur de sécurité est en contact avec la partie servant de collecteur d'anode ou de cathode de l'assemblage d'électrodes et si les branches de l'élément sont en contact avec l'assemblage de joint et d'évent, un manchon électriquement isolant autour du puits de mise à l'air libre est de préférence utilisé pour empêcher le collecteur de courant-interrupteur de sécurité de basculer et reconnecter le circuit après rétraction des branches. De manière avantageuse, le manchon isolant est placé à ajustement serré autour du puits de mise à l'air libre et le collecteur de courant-interrupteur de sécurité est de préférence fixé par enclenchement sur le manchon isolant. Dans une autre forme de réalisation appréciée, le collecteur de courant- interrupteur de sécurité avec l'orifice dans la partie basale peut être adapté directe- ment sur le puits de mise a l'air libre avec les branches s'étendant vers le bas pour assurer le contact avec la partie servant de collecteur d'anode ou de cathode de l'assemblage d'électrodes. Cette forme de réalisation n'est pas aussi appréciée que la forme de réalisation utilisant le manchon isolant car les bras du collecteur de courant- interrupteur de sécurité peuvent éventuellement endommager la partie servant de,collecteur d'anode ou de cathode. En se référant a présent aux dessins, la figure 1 représente une pile électrochimique 10 comprenant un assemblage d'électrodes enroulé en spirale 15 constitué d'une anode en lithium 20 et d'une cathode en disulfure de fer 25. Un élément 30 servant de collecteur de courant- interrupteur de sécurité est représenté avec une partie basale 32 en contact avec le collecteur de cathode 34 de l'assemblage d'électrodes 15. La branche 35 de l'élément 30 servant de collecteur de courantinterrupteur de sécurité s'étend jusqu'à, et vient en contact avec, l'assemblage 40 de joint et d'évent du dispositif de couvercle 45. L'élément 30 servant de collecteur-interrupteur de sécurité possède un orifice 38 destiné à permettre un ajustement serré sur un manchon isolant 50 qui isole l'élément 30 servant de collecteur-interrupteur de sécurité du puits de mise à l'air libre 47 de l'assemblage 40 de joint et d'évent. Un élément 49 d'étanchéité de l'évent est utilisé dans le puits de mise à l'air libre 47. La pile est assemblée en plaçant l'assemblage d'électrodes 15 dans le boîtier conducteur 12. Un cône isolant 55 est ensuite placé sur le sommet de l'assemblage d'électrodes, puis un élément 57 de support de ressort est placé sur le cône 55 au-dessus d'une nervure de renforce- ment 59 dans le boitier 12 de la pile. Un joint isolant 60 est utilisé autour de l'assemblage 40 de joint et d'évent pour produire un joint étanche aux liquides et aux gaz. Un disque 62 servant d'interrupteur CTP, pouvant revenir à l'état initial, est placé au-dessus de l'assemblage 40 de joint et d'évent et est en contact avec une rondelle conductrice 64. Un élément 66 servant de borne est ensuite placé au sommet de la rondelle conductrice 64 pour achever le dispositif de couvercle 45. Sur la figure 2, une pile soumise à de mauvaises conditions d'utilisation possède les branches 35 de l'élément 30 servant de collecteur de courant-interrup- teur de sécurité rétractées, ce qui les amène au ras de la partie basale 32. Les branches 35 ne sont plus en contact avec l'assemblage 40 de joint et d'évent et, en consé- quence, la connexion électrique entre le collecteur de cathode 34 et l'assemblage de couvercle 45 a été rompue. La figure 3 représente un élément 30 servant de collecteur de courantinterrupteur de sécurité. L'élément 30 possède une partie basale 32 et trois branches allongées 35. L'élément possède également trois orifices 37 de relaxation de contrainte. Lors de la formation des branches allongées 35, on doit prendre soin que toutes les barbes soient formées dans une direction qui, lorsque les branches 35 commencent à se rétracter, n'interfèrent pas notablement les unes avec les autres pour inhiber la rétraction des branches 35. L'élément 30 servant de collecteur de courant- interrupteur de sécurité possède également un orifice 38 lui permettant de s'adapter sur le puits de mise à l'air libre 47 et le manchon isolant 50. Les piles électrochimiques de la présente invention possèdent un système d'interrupteur de sécurité extrêmement fiable qui déconnecte de manière efficace le circuit de la pile électrochimique à une température de sécurité. Le circuit de la pile est de préférence interrom- pu avant la mise à l'air libre de la pile ou la rupture du récipient de la pile. En outre, les piles de la présente invention, qui utilisent a la fois le collecteur de courant-interrupteur de sécurité et l'interrupteur thermique CTP, peuvent être utilisées dans un dispositif à plusieurs piles et le circuit est interrompu même si des conditions de mauvaise utilisation sont rencontrées à une tension supérieure à la tension de rupture de l'interrup- teur thermique CTP. REVENDICATIONS 1. Pile electrochimique (10), caracterisée en ce qu'elle comprend: (a) un assemblage d'électrodes (15) contenant une électrode positive et une électrode négative; (b) un boîtier (12) contenant l'assemblage d'électrodes (15) et renfermant des moyens pour former une borne pour l'une des électrodes; (c) un dispositif de couvercle (45) contenant des moyens pour fournir une borne (66) opposée à la borne du boîtier (12) pour établir ainsi un circuit électrique dans la pile (10); et (d) un élément (30) servant de collecteur de courant place dans le circuit et en contact physique avec l'une des élec- trodes; ledit collecteur (30) étant constitué d'un alliage a mémoire de forme et comprenant une partie basale (32) et plusieurs branches (35) partant de la partie basale (32), le collecteur (30) offrant des moyens pour déconnecter le circuit électrique dans la pile (10) lorsque la température interne de la pile (10) s'élève. 2. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'assemblage d'électrodes (15) est un assemblage d'électrodes empilées. 3. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'assemblage d'électrodes (15) est un assemblage en forme de plaque. 4. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est un élément faisant ressort, offrant des moyens pour établir un contact par ressort entre l'électrode et sa borne. 5. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la partie basale (32) du collecteur de courant (30) assure le contact physique avec une électrode de l'assemblage d'électrodes (15). 6. Pile électrochimique (10) suivantÀ la revendication 1, caractérisée en ce que les moyens pour former une borne du boîtier (12) consistent en un contact électrique entre l'une des électrodes et le boîtier (12). 7. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 6, caractérisée en ce que le boîtier (12) possède une extrémité fermée et une extrémité ouverte. 8. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 7, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est placé à l'extrémité fermée du boîtier (12) de la pile. 9. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 8, caractérisée en ce que les branches (35) de l'élément (30) servant de collecteur de courant sont en contact avec le boîtier (12) de la pile. 10. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 7, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est placé à l'extrémité ouverte du boîtier (12) de la pile. 11. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 10, caractérisée en ce que la partie basale (32) de l'élément (30) servant de collecteur de courant est en contact avec le dispositif de couvercle (45). 12. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 9, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est un élément faisant ressort, offrant des moyens pour établir un contact par ressort entre l'électrode et sa borne. 13. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 11, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est un élément faisant ressort, offrant des moyens pour établir un contact par ressort entre l'électrode et sa borne. 14. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 4, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est un élément en forme de ressort à trois branches. 15. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 1, caractérisée en ce que les branches (35) de l'élément (30) servant de collecteur de courant se rétractent à une température interne de la pile comprise dans l'intervalle d'environ 85 C à environ 95 C. 16. Pile électrochimique (10), caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) un assemblage d'électrodes (15) enroulées en spirale, contenant une électrode positive et une électrode négative; (b) un boîtier conducteur (12) de la pile qui est fermé à une extrémité et ouvert à l'autre extrémité et dans lequel l'extrémité fermée est en contact électrique avec l'une des électrodes de sorte que le boîtier (12) puisse constituer l'une des bornes de la pile (10); (c) un dispositif de couvercle (45) placé sur l'extrémité ouverte du boîtier (12), comprenant un assemblage de joint et d'évent (40) qui contient un puits de mise à l'air (47) offrant des moyens de mise à l'air libre de la pile (12); le dispositif de couvercle (45) comprenant en outre des moyens pour constituer une borne pour l'électrode opposée à l'électrode en contact avec le boîtier (12) afin d'établir ainsi un circuit électrique dans la pile (10); et (d) un élément (30) servant de collecteur de courant, placé dans le circuit électrique de la pile (10) en contact physique avec l'une des électrodes et en contact électrique avec la borne, constitué d'un alliage à mémoire de forme et comprenant une partie basale (32), plusieurs branches de contact (35) partant de la partie basale (32) et des moyens pour fixer le collecteur (30) au puits de mise à l'air libre (47), l'élément (30) servant de collecteur de courant offrant des moyens de déconnecter le circuit électrique dans la pile (10) lorsque la température interne de la pile s'élève. 17. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 16, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est un élément faisant ressort, offrant des moyens pour établir un contact par ressort entre l'électrode et sa borne. 18. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 17, caractérisée en ce que le collecteur de courant (30) est un élément à trois branches faisant ressort dont la partie basale (32) est en contact physique avec l'assemblage d'électrodes et dont les branches (35) sont en contact avec l'assemblage de joint et d'évent (40). 19. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 18, caractérisée en ce que l'électrode négative est constituée de lithium et l'électrode positive est constituée de FeS2. 20. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 18, caractérisee en ce que le dispositif de couvercle (45) est constitué en outre d'un interrupteur thermique (62), pouvant être remis à l'état initial, offrant des moyens pour inhiber le passage du courant dans le circuit électrique à une température inférieure à la température de déconnexion du collecteur de courant (30). 21. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 19, caractérisée en ce que le dispositif de couvercle (45) est constitué en outre d'un interrupteur thermique (62), pouvant revenir à l'état initial, offrant des moyens pour inhiber le passage du courant dans le circuit électrique à une température inférieure à la température de déconnexion du collecteur de courant (30). 22. Pile électrochimique (10), caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) un assemblage d'électrodes contenant une électrode positive et une électrode négative; (b) des bornes opposées reliées aux élec- trodes pour former un circuit électrique; (c) un élément (30) servant de collecteur de courant et un élément (62) servant d'interrupteur thermique, pouvant revenir à l'état initial, placés à l'intérieur du circuit électrique, l'élément (30) servant de collecteur de courant étant constitué d'un alliage à mémoire de forme offrant ainsi des moyens de déconnecter le circuit électrique dans la pile (10) lorsque la température interne de la pile s'élève, et l'interrupteur thermique (62), pouvant être remis à l'état initial, offrant des moyens d'inhiber le passage du courant dans le circuit électrique à une température inférieure à la température de décon- nexion du collecteur de courant (30). 23. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 22, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un boîtier conducteur cyclindrique (12) contenant l'assemblage d'électrodes, qui possède une extrémité ouverte et une extrémité fermée, l'extrémité fermée étant en contact électrique avec l'une des électrodes. 24. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 23, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est placé à l'extrémité ouverte du boîtier (12) de la pile. 25. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 24, caractérisée en ce que l'interrupteur thermique (62), pouvant être remis à l'état initial, est un dispositif de résistance à coefficient de température positif. 26. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 25, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est un élément faisant ressort, offrant des moyens d'établir un contact par ressort entre l'électrode et sa borne. 27. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 26, caractérisée en ce que l'électrode négative est constituée de lithium et l'électrode positive est constituée de FeS2. 28. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 23, caractérisée en ce que l'interrupteur thermique (62) pouvant revenir à l'état initial, est placé à l'extrémité fermée du boitier (12) de la pile entre l'électrode et le boîtier (12) de la pile. 29. Pile électrochimique (10) suivant la revendication 28, caractérisée en ce que l'élément (30) servant de collecteur de courant est également placé-à l'extrémité fermée du boîtier (12) de la pile.