Brevet FR2635976A1 — publié le 19900309

Composition tinctoriale d'oxydation contenant au moins une base double associée à au moins une base simple et procédé de teinture la mettant en oeuvre. La présente invention est relative à des compositions destinées à être utilisées dans la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, et notamment les cheveux humains, contenant des bases d'oxydation dites "doubles" et des bases d'oxydation dites "simples" et aux procédés de teinture mettant en oeuvre de telles compositions. Il est connu d'utiliser pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, des compositions tinctoriales contenant des colorants d'oxydation tels que des composés que l'on appelle également "bases d'oxydation ou précurseurs de colorants d'cxydation". Ces bases d'oxydation ne sont pas des colorants en eux-mêmes, mais sont susceptibles de développer leur pouvoir tinctorial en milieu oxydant pour donner naissance par un processus de condensation oxydative, soit du précurseur de colorant d'oxydation sur lui-même, soit de la base ou précurseur de colorant d'oxydation sur un composé appelé "nuanceur ou coupleur". Ces précurseurs de colorants d'oxydation peuvent être utilisés seuls ou en association avec d'autres colorants, notamment des colorants "directs", tels que les colorants nitrés de la série benzénique, les anthraquinones et les azoïques. Les bases "d'oxydation" et plus particulièrement les parapLén}lnediamines présentent des avantages indéniables. Elles possèdent une bonne affinité pour les fibres kératiniques sur lesquelles, en général, elles permettent de produire une grande variété de couleurs, résistant de manière satisfaisante aux radiations lumineuses et aux lavages répétés. Cependant, si avec les précurseurs de colorants d'oxydation appartenant à la famille des- paraphénylènediamines, on obtient des résultats tinctoriaux et des ténacités convenables sur la plupart des chevelures, on constate cependant un rejet de la coloration et une mauvaise ténacité, quand ces compositions tinctoriales sont appliquées sur les cheveux ayant subi, de façon répétée, des traitements capillaires sensibilisants, tels que des décolorations ou des permanentes, ou encore des décolorations et des permanentes. Aidnsi, sur des cheveux dont une partie est très sensibilisée, on obtient, dès le jour de la coloration, des écarts importants de nuances entre la partie proche de la racine et la pointe très sensibilisée. On constate également, du fait de la mauvaise tenue sur la partie abîmée, que cet écart va en augmentant avec le temps au lieu de se réduire au fil des jours et des shampooings. Pour remédiex à ce problème, une première solution proposée antérieurement, dans l'état de la technique, a consisté à introduire dans les compcsitions tinctoriales des macromolécules cationiques qui, en réduisant la sensibilisation, permettent un meilleur unisson et conduisent à des nuances résistant déjà mieux au lavage. Une seconde solution a été l'introduction dans les compositions tinctoriales de bases et/ou de coupleurs présentant un poids moléculaire élevé, obtenus a l'aide de précurseurs de colorants d'oxydation portant des substitutions diverses sur les atomes d'azote ou directement sur le noyau benzénique. Cette solution permet de conduire à des nuances plus unies et plus tenaces quand une partie de la chevelure est moyennement sensibilisée et surtout lorsqu'on considère les nuances sombres qui vont du châtain au noir. La demanderesse a cependant constaté que même pour des formulations ainsi améliorées, les performances restent encore relativement modestes quand la pointe des cheveux est très sensibilisée et quand on souhaite obtenir sur l'ensemble de la chevelure des nuances unies et tenaces allant du châtain au blond clair. On constate, en effet, un manque d'unisson par rejet de la coloration et une mauvaise tenue aux lavages répétés. La demanderesse a découvert, ce qui fait l'objet de l'invention, qu'il était possible d'obtenir des gains importants d'unisson et de tenue aux lavages répétés, en associant suivant les règles qui seront définies ciaprès, à des bases d'oxydation "simples" de la famille des paraphénylènediamines, des bases d'oxydation plus complexes de la famille des N,N'-diphénylalkylenediamines, encore appelées "bases doubles". Ces bases sont pour la plupart connues en elles-mêmes et sont décrites, notamment, dans le brevet français 2.016.123. La demanderesse a encore découvert, de façon surprenante, qu'il était possible d'obtenir sur toute la longueur des cheveux, même fortement sensibilisés sur une partie de ceux-ci, une coloration présentant un bon unisson et conservant cette propriété, même après des lavages répétés. L'inventicn a donc pour objet des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, comprenant l'association définie ci-dessus. Un autre objet de l'invention est constitué par le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains mettant en oeuvre une telle association. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition tinctoriale conforme a l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques: (a) au moins un précurseur de colorant appartenant a la famille (A) des bases simples choisies parmi les paraphénylènediamines de formule: H2 R4 É R3 N- --R2 (I) NH2 dans laquelle R1, R2, R3, R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d!hydrogène, d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy, ainsi que les sels de ces composés; (b) au moins un précurseur de colorant de la famille (B) des bases doubles choisies parmi les N,I'diphénylalcoylènediamines, répondant à la formule: i 2 R6 R7 (II) R8--N CH2 -Y CH2 N R8 dans laquelle: Zl et Z2, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHRg, dans lequel Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle; R6 et R7, identiques ou différents, représentent, soit des atomes d'hldrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle; R8 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, le reste amino peut être substitué par un groupement alkyle; Y représente un radical pris dans le groupe constitue par les radicaux suivants:--CH2+f--,--CH21Tn-O-- CH2-tT'-, -4CH2 t'-CHOH--4CH2-)-', -4CH2Jt' --4CH2 n'-; CH3 n étant un nombre entier compris entre 0 et 8 et n' étant un nombre entier compris entre O et 4, ainsi que leurs sels d'addition avec des acides; les colorants des familles (A) et (B) étant choisis de façon à ce que l'intensité de la coloration sur cheveux décolorés teints (VD) et l'intensité sur cheveux décolorés permanentés teints (Vsp), soit telle que VD-VDp=0+0,5, les valeurs d'intensité ou "value" étant déterminées selon la notation MUNSELL. En ce qui concerne la notation!UNSELL, on pourra se référer aux normes ASTb, D1535-68. Selon cette notation, une couleur est définie par la formule HV/C, dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la nuance (ou hue) (H), l'intensité (ou Value) (V) et la pureté (ou chromaticité) (C), la barre oblique étant une simple convention. Conformément à l'invention et pour la détermination de la condition reliant les intensités, on appelle "cheveux décolorés", des cheveux qui ont été traités pendant 45 minutes environ avec une solution oxydante de composition suivante: - eau oxygénée à 200 volumes 8,3 à 25 ml persulfate de sodium 25 à 75 y - ammoniaque (d=0,92) 8,3 a 25 ml - Trilon B (acide éthylènediamine tétracétique) 0,5 9 - eau qs 300 ml Les cheveux sont rincés abondamment, puis lavés avec un shampooing neutralisant ayant la composition suivante: - solution à 180 g/1 de laurylsulfate d'ammonium 25 ml - décahydrate de sulfate de sodium 1,75 g - solution à 500 9/1 de thiosulfate de sodium 1,5 ml - acide tartrique 0,3 g - eau qs 300 ml Après la-age, les cheveux sont rincés, puis séchés. Les quantités d'eau oxygénée, de persulfate de sodium et d'ammoniaque varient selon le degré (faible, moyen ou fort) de décoloration que l'on souhaite obtenir. On appelle "cheveux décolorés permanentés", les cheveux qui ont d'abord été décolorés selon la méthode décrite ci-dessus et soumis ensuite à une permanente - en appliquant pendant 15 minutes une composition réductrice contenant 8 ú d'acide thioglycolique, 2 g d'acide thiolactique, dans 100 g d'eau et ajustée à pH=8,2 par l'ammoniaque. Après rinçage, on applique pendant 15 minutes une solution "fixatrice" constituée par de l'eau oxygénée à 2,5%. Les cheveux sont rincés, puis séchés. Il va de soi que la composition conforme à l'invention peut être appliquée sur toute chevelure, sous réserve qu'elle remplisse les conditions définies ci-dessus, lorsqu'elle est appliquée sur cheveux décolorés ou décolorés permanentés. Dans la définition des différents colorants donnée ci-dessus, le groupement alkyle désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone, hydroxyalkyle désigne de préférence un groupement ayant 2 à 4 atomes de carbone. Les sels sont choisis de préférence parmi les sels cosmétiquement acceptables et en particulier les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, etc. Les paraphénylènediamines plus particulièrement utilisables conformément à l'invention, sont choisis parmi la paraphénylènediamine, la para- toluylènediamine, la 2,6-diméthylparaphénylànediamine, la 2,5-diméth.ylparaphénylènediamine, la 2,3-diméthyl- paraphénylênediamine, la 2-chloroparap,énylènediamine, la 2-méthoxyparaphénylènediamine, la 2- (-hldroxy- méthylparaphénylènediamine, la 2-B-hydroxyéthl paraphénylènediamine, la 2-isopropylparaphénylène- diamine, la 2,6-diméthyl 3-méthoxyparaphénylenediamine. Les composés de formule (II) sont choisis plus particulièrement parmi la N,N'-bis- 4-amino)phényl7 tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(Sdiéthylaminoéthyl) N,N'-bis-LX4-amino)ph.ényljtétraméthyl&nediamine, la N(4-hydroxy)phényl N'LX4'-amino)phényl7éthylenediaminre, la N,N'-bis-(Bhydroxyéthyl)N,N'-bis-(4-aminophényl) éthylènediamine, la Nl,N'-bis-(4'aminophényl)l,3-diamino propane-2-ol, la N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl)N,N'-bis-(4'- aminophényl)l,3-diaminoprcpane-2-ol. Ces bases doubles sont connues, sauf la N,N'-bis-(ú-hydroxyéthyl)N,N'-bis- (4'-aminophényl)1,3-diaminopropane-2-ol qui est nouvelle et dont le procédé de préparation est décrit plus loin. Conformément à l'invention, les colorants de la famille (A) et de la famille (B) sont présents à une concentration totale, inférieure ou égale à 6%, sur la base du poids total de la composition, cette concentration étant comprise entre 0,01 et 6% et de préférence entre 0,02 et 3%. Le rapport molaire entre la base simple définie dans le groupe (A) à la base double définie au groupe (B), est compris de préférence entre 3 et 10, et en particulier entre 3,5 et 7. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir, en plus des précurseurs de colorants appartenant aux familles (A) et (B) définies ci-dessus, un ou plusieurs nuanceurs ou coupleurs. Parmi les coupleurs, on peut citer en particulier À les phénols, les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les métaacylaminophénols, les méta-uréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols, 1' "-naphtol, les coupleuls possédant un grcupe méthylène actif, tels que les composés B-cétoniques et les pyrazolones. Parmi les phénols, on peut citer le 265 976 2-isopropyl 5-méthylphènol. Parmi les métadiphénols, on peut citer: la résorcine, la 2-méthyl résorcine, la 5-méthyl résorcine, le 2,4-dihydroxyphénoxléthanol, le monométhyléther de résorcine, le 2,4-dihydroxy anisole, Parmi les métaaminophénols, on peut citer: le métaaminophénol, le 2-méthyl 5aminophénol, le 2-méthyl 5-N-(1-hydroxyéthyl)aminophénol, le 2-méthyl5-N(B-mésylaminoéthyl)amino phénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, la 6hnydroxybenzomorphcline, et leurs sels. Parmi les métaphénylènediamines, on peut citer: la métaphénylènediamine, le 2,4-diaminophiénoxyéthanol, le 2,4-diméthoxy 1,3-diaminobenzène, le 1, 3,5-triméthoxy 2,4-diaminobenzène, le 2,4-diamino anisole, la 6aminobenzomorpholine, le L-2-(B-hydroxyéthyl)amino 4-amincphénoxy éthanol, le N-4-(B-hydroxy6thyl)amino 2-amino7phénoxy éthanol, le 2-amino N-(4-úhydroxyéthyl)amino anisole, le 4,5-di-(3-hydroxyéthoxy)1,3-diaminobenzène, le 1-P-hidroxyéthoxy 2,4-diaminoben' ne, et leurs sels. Parmi les autres coupleurs utilisables dans les compositions tinctoriales de l'invention, il faut citer les dérivés du phénol ou de l'aniline comportant un hétérocycle méthylènedioxy et plus particulièrement: le 3,4méthylènedioxyphlénol, la 3,4-méthylènedioxianiline, le 2-bromo 4,5méthyl4nedioxyrphénol, le 2-chloro 4,5-méthylënedioxyphéncl, la 2-mèthoxy 4,5-méthylènedioxyaniline, et les dérivés de pyridine, tels que la 2,6dihydroxypyridine, la 2,6-diaminopyridine et la 4-méthyl 2,6-dihydroxypyridine. Les coupleurs, lorsqu'ils sont présents, peuvent être incorporés dans les compositions conformes à l'invention, sous forme libre ou sous forme salifiée, dans des proportions allant jusqu'à 10% et de préférence de O à 6% du poids de la composition. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir d'autres paraphénylène- diamines, en particulier des paraphénylAnediamines comportant un groupement amine tertiaire ou secondaire, tel que plus particulièrement le 1-N,i-diméthylamino 4-aminobenzène, le 1-N,N-diéthylamino 4- aminobenzène, le 1-N,N-(bis-B-hydroxyéthyl)amino 4-aminobenzAne, le l-N-E-méthoxyéthylamino 4-aminobenzène, le 1-5-B- hydioxypropyl 4-aminobenzène. D'autres précurseurs de colorants d'oxydation qui peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention, peuvent être le paminophénol et ses dérivés, substitués sur le noyau benzénique ou sur la fonction amine, des dérivés de la pyridine ou de la p}rimidine et plus particulièrement la 2,5-diaminopyridine et ses dérivés N-substitués en position 2, la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine et ses dérivés substitués sur l'atome d'azote. 1l Les autres précurseurs- de colorants peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions pouvant aller jusqu'à % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des colorants directs appartenant plus particulièrement aux familles des colorants benzéniques nitrés, des colorants anthraquinoniques et des colorants azoïques, et ceci en vue d'apporter des reflets à la coloration. Les colorants directs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions allant de O à 5% et de préférence de O à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses: liquides plus ou moins épaissis, liquides gélifiables par dilution, crèmes plus ou moins épaisses et peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol. De très nombreux ingrédients cosmétiquement acceptables peuvent concourir à obtenir la forme souhaitée et à réaliser en particulier le produit cosmétique attendu, lorsque la composition est destinée à teindre les cheveux humains vivants. On peut additionner à ces compositions des solvants cosmétiquement acceptables, des agents tensio-actifs, des agents épaississants, des parfums, des agents conservateurs, des agents alcalinisants ou acidifiants, des cires et des corps gras, des agents traitants du cheveu, des agents séquestrants, des agents réducteurs. Les compositions conformes à l'invention comportent généralement un milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange eau-solvant(s), le(s) solvant(s) étant choisi(s) préférentiellement parmi les solvants organiques tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropylique, l'alcool tertiobutylique, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, l'éthyleneglicol, les éthers monométhylique, mono- éthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol, les polléthylèneglycols, l'acétate du monoéthyléther de l'éthylèneglycol, le propylèneglcol, les monométhyl- éthers du propylèneglycol et du dipropylèneglycol, le lactate de méthyle. Les solvants sont présents dans des concentrations comprises entre 0,5 et 75% en poids par rapport au poids total de la composition, lorsque la composition est constituée par un mélange eau-solvant(s). Les agents tensio-actifs sont choisis parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, ampLotères ou leurs mélanges, et sont présents dans des. proportions comprises entre 0,1 à 50% en poids. Les agents épaississants peuvent être choisis parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les biopolymères comme la gomme de xanthane ou les scléroglucanes, les dérivés de cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy- propylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et des polymères d'acide acrylique. On peut également utiliser des agents épaissisants minéraux, tels que la bentonite. Ces épaississants, utilisés seuls ou en mélange, sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition et avantageusement entre 0,5 et 3% en poids. Les agents d'acidification utilisables conformément a l'invention, peuvent être choisis parmi l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide citrique. Les agents alcalinisants sont de préférence choisis parmi les hydroxydes ou carbonates alcalins ou d'ammonium, les amines telles que les alcanolamines, les alkylamines. Lorsque la composition est utilisée dans un dispositif aérosol, elle peut être conditionnée sous pression en vue de former une mousse en présence d'un agent propulseur et d'au moins un générateur de mousse. Les agents générateurs de mousse peuvent être des polymères moussants, anioniques, cationiques, non icniques, amphotères ou des agents tensioactifs du type de ceux définis ci-dessus. Les compositions tinctoriales conformes a l'invention sont généralement utilisées en mélange au moment de l'emploi avec un agent oxydant. Cet agent oxydant peut être l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée, des persels, tels que les persulfates ou les perborates. Cet agent oxydant est présent dans la composition tinctoriale finale applicable sur les cheveux, dans une proportion allant de 0,5 à 80% en poids. La composition conforme à l'invention peut être réalisée au préalable et être stockée ou préparée tout juste avant l'emploi, auquel cas, on applique la composition sur les cheveux avec un agent oxydant en utilisant un temps de pose pouvant aller de 5 minutes a 1 heure. La chevelure, après l'application et la pose, est rincée, éventuellement lavée, puis séchée. Selon une variante de l'invention, il est pcssible de stocker les précurseurs de colorants dans des compositions séparées et de procéder, soit -au mélange tout juste avant l'emploi, soit appliquer en deux temps ces différentes compositions. On peut appliquer, à ce sujet, dans un premier temps, la composition contenant les précurseurs de colorants de la famille A choisis parmi les paraphénylènediamines, puis après un temps de pose et éventuellement un rinçage, dans un deuxième temps, la deuxième composition contenant les bases doubles. Les temps de pose pour chacune de ces deux compositions sont compris entre 5 et 45 minutes. Tout comme précédemment, la chevelure, après le temps de pose, est rincée, lavée éventuellement, rincée à nouveau et séchée. Dans cette dernière forme de réalisation, la composition conforme I l'invention peut être stockée sous forme d'un kit à deux composants, dont le premier compartiment comporte, dans un milieu approprié pour la teinture, les composants de la famille A définis ci-dessus et dont le second compartiment, la composition B comprenant les précurseurs de colorants de formule (II). Les compositions présentes dans chacun de ces compartiments pouvant également contenir les autres colorants ou précurseurs de colorants ou ingrédients définis ci-dessus. Les exemples qui suivent sont destinés illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Exemple de préparation de la N,N'-bis-(ú-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4aminophényl)1,3-diaminopropane-2-cl. lère étape: Préparation de la N,N'-bis-(B-hydroxyéthyl)N,N'-bis- (phényl)1,3-diaminopropane-2-ol. On chauffe 6 heures, au reflux de l'eau, le mélange constitué par 2 moles (274,4 g) de N-E-hydroxy ethylaniline, de 140 g de carbonate de calcium et 1,2 moles (154,8 g) de 1,3dichloropropane-2-ol dans 1 litre d'eau. Après refroidissement -et neutralisation par 50 ml d'acide chlorhydrique concentre, le produit attendu cristallise. Après essorage, lavage A l'eau, le produit obtenu est recristallisé de l'alcool isopropylique. On obtient 238 g du produit attendu. Il fond à 120 C. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse pour C19H26N203 CH%H S% 0% Calculé 69,06 7,93 8,48 14,53 Trouvé 69,13 7,96 8,38 14,82 263WV 2ème étape: Préparation de la N,N'-bis-(ú-hydroxyéthyl)N,N'-bis- (4-nitrosophényl)1,3-diaminopropane-2-ol. A une solution de 0,5 mole (165,2 g) de N,N'- bis-(e-hydroxyéthyll)1,N'-bis-(phényl)1,3-diaminopropane- 2-ol préparée à l'étape précédente, de 290 ml d'acide chlorhydrique concentré et de 900 g de glace, on ajoute goutte à goutte entre 0 C et 5C, une solution de 1,14 moles (78,7 g) de nitrite de sodium dans 150 ml d'eau. L'agitation est maintenue 1 heure 30 après la fin de la coulée. Le milieu réactionnel est neutralisé par ajout de 3C0 ml d'ammoniaque à 20% A 10 C. Le produit obtenu est, après essorage, réempâté dans l'eau. Il peut être utilisé humide pour l'étape suivante. 3ème étape: Préparation de l'hydrate du tétrachlorhydrate de N,N'- bis-(C-hydrcxyéthyl)N,N'-bis-54'-amino)phényl7l,3- diaminopropane-2-ol. A 930 ml d'alcool éthylique à 96 additionné de 135 ml d'eau, de 11,9 g de chlorure d'ammonium et 390 g de zinc en poudre fine portée au reflux, on ajoute par portions, 0,58 mole (22,6 g) du dérivé dinitroso préparé A l'étape précédente. Le chauffage est maintenu 1 heure à la fin de l'addition. Par filtration du milieu réactionnel A chaud, on élimine le zinc et précipite le produit attendu par ajout au filtrat, de 340 ml d'une solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu (7,5 N). Par ajout d'éther éthylique, on obtient après séchage, 234 g de produit attendu. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse pour C15H26N402C14 C% H% N% 0% C1% Calculé 43,53 6,53 10,68 12,21 27,05 Trouvé 43,72 6,57 10,37 12,16 27,10 EXEUPLES DE FORMULATION EXEMPLE 1 - NI,N'-bis(B-hydroxy6thyl)N,N'-bis 54-amino)phényl7éthylènediamine, (dichlorhydrate) 0,15 g - Paraphénylènediamine 0,15 g - Polyéthylèneglycol 300 10,0 g - Laurylsulfate d'ammonium 16,0 g - Alcools C12-C14 oxyéthylénés à 12 moles d'oxyde d'éthylène 4,0 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique 0,2 g - Métabisulfite de sodium 0,4 g - Réso:cine 0,3 g - NH4OH à 20% 10,0 g - Eau qsp 100,0 g Au moment de l'emploi, on mélange avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes. Appliquée sur des cheveux sensibilisés de façon inégale sur toute leur longueur, pendant minutes, on obtient, après rinçage, lavage et séchage, une couleur châtain foncé. VD - VDp = - 0,2 EXEMPLE 2 - Tétrachlorhydrate de N N'-bis (4'-aminophényl)1,3-diaminopropane-2-ol 0, 15 g - Paraphénylènediamine 0,15 g - Polyéthyleneglycol 300 10,0 g Laurylsulfate d'ammonium 16,0 - Alcools C12-C14 oxyéthylénés à 12 moles d'oxyde d'éthylène 4,0 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique 0,2 g - Métabisulfite de sodium 0,4 g - Résorcine 0, 3 g NH4OH à 20% 10,0 g - Eau qsp 100,0 g Au moment de l'emploi, on ajoute un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes. Cette composition, appliquée sur des cheveux sensibilisés de façon inégale sur toute leur longueur, pendant 30 minutes, leur confère, après rinçage et lavage, une couleur châtain foncé. VD - VDp = + 0,1 2-635976 EXEMPLE 3 - N,N'-bis( - NH4OH à 20% 10,0 9 - Eau qsp 100,0 g Même mode d'application que dans les exemples 1 et 2. Couleur châtain foncé. VD - VDP = O EXE.PLE 4 Similaire a l'exemple 3, mais on remplace la paraphénylènediamine par la même quantité de para- toluylènediamine. Couleur châtain clair. VD - VDp = + 0,4 EXEMPLE 5 - N,N'-bis(E-hydroxyéthyl)N,N'-bis (4'-aminophényl)1,3-diaminopropane-2ol (tétrachlorhydrate) 0,07 g - Paraphénylènediamine 0,07 g Polyéthylneglycol 300 10,0 g - Laurylsulfate de NH4 16,0 g - Alcools C12C14 oxyëthylénés à 12 moles d'oxyde d'éthylène 4,0 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique 0,2 g - Metabisulfite de sodium 0,4 g - Résorcine 0,14 g - 2-méthylrésorcine 0,01 g - NH40H à 20% 10,0 g Eau qjsp 100,0 g blme mode d'application que dans les exemples 1 et 2. Couleur blond foncé. VD - VDp = + 0,1 REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale destinée a être utilisée dans la teinture des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture de ces fibres: (a) au moins un précurseur de colorant appartenant à la famille (A) des bases simples choisies parmi les parapeénylènediamines de formule: H2 R4 É R3 R2 (I) 1 dans laquelle R1, R2, R3, R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy; ainsi que les sels de ces composés; (b) au moins un précurseur de colorant de la famille (B) des bases doubles choisies parmi les N,N'diphénylalcoylènediamines, répondant à la formule: i 12 R6 R7 (II) R8 N -CE2 - Y CH2- R8 dans laquelle: Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHRg, dans lequel R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle; R6 et R7, identiques ou différents, représentent, soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle; FR8 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, le reste amino pouvant être substitué par un groupement alkyle; - Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants: --CH2tr; --CH240-4CH2Z-; --4CH2-, -CHCH-4CH2+yi'; -fCH2+,-> CH2-h,-; CH3 dans lesquels: n est un nombre entier compris entre 0 et 8, et n' est un nombre entier compris entre O et 4, ainsi que leurs sels d'addition avec des acides; les précurseurs de colorants des familles (A) et (B) étant choisis de façon à ce que l'intensité de la coloration sur cheveux décolorés teints (VL) et l'intensité sur cheveux décolorés permanentés teints (VDp), soit telle que VD-VDp=O+0,5, les valeurs d'intensité ou "value" étant déterminées selon la notation MUNSELL. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans les formules (I) et (II), le groupement alkyle désigne un groupement ayant 1 a 4 atomes de carbone, alcoxy désigne un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone, hydroxyalkyle désigne un groupement ayant 2 à 4 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi la paraphénylènediamine, la para- toluylènediamine, la 2,6-diméthylparaphénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la 2,3-diméthyl- paraphénylenediamine, la 2-chloroparaphénylènediamine, la 2-méthoxyparaphénylènediamine, la 2-c paraphénylènediamine, la 2-B-hydroxyéthylparaphénylene- diamine, la 2-isopropylparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl 3-méthoxyparaphénylènediamine. 4. Ccmposition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les composés de formule (II) sont choisis parmi la N,N'-bis-La4-amino) phénylj tétraméthyl&nediamine, la N,N'-bis-(B-diéthylaminoéthyl) N,N'-bis4-amino)phényl7tétraméthylènediamine, la N-(4-hydroxy)phényl N', 4'amino)phényl7éthylènediamine, la N,N'-bis-(2-hydroxyéthyl)N,N'-bis-(4aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4'-aminophényl)l,3-diamino propane-2-ol, la N,N'-bis-(Q-hydroxyéthlyl)N,N'-bis-(4'- aminophényl)l,3-diaminopropane-2-ol. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants des familles (A) et (B) sont présents à une concentration totale inférieure ou égale à 6% par rapport au poids total de la composition et de préférence comprise entre 0,C1 et 6%. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le rapport molaire entre la base simple du groupe (A) à la base double du groupe (B) est compris entre 3 et 10 et de préférence entre 3,5 et 7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 6, caractérisée par le fait qu'elle contient également des coupleurs choisis parmi les phénols, les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les métaacylaminophénols, les méta-uréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols, 1' VXC-naphtol, les coupleurs possédant un groupe méthylène actif, les dérivés de pyridine, les dérivés du phénol ou de l'aniline comportant un cycle méthylène- dioxy. 8. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que les coupleurs sont présents dans des proportions allant jusqu'à 10% en poids et de préférence de 0 à 6% par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 8, caractérisée par le fait que la composition contient également des paraphénylène- diamines comportant un groupement amine tertiaire ou secondaire, du paminophénol ou ses dérivés substitues sur le noyau benzénique ou sur la fonction amine, des précurseurs de colorants d'oxydation de la famille de la pyridine ou de la pyrimidine, ainsi que leurs mélanges. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient également des colorants directs appartenant aux familles des colorants benzéniques nitrés, des colorants antlraquinoniques et des colorants azoïques, présents dans des proportions pouvant aller jusqu'à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de liquide épaissi, de liquide gélifiable par dilution, de crème, éventuellement conditionnée sous forme d'aérosol. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux constitué par de l'eau ou un mélange eau-solvant(s) dans lequel les solvants sont présents dans des proportions comprises entre 0,5 et 75% par rapport au poids total de la composition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications i à 12, caractérisée ppr le fait qu'elle contient également des agents tensio-actifs présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 50% en poids. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des agents épaississants présents dans des proportions comprises entre O,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient également des parfums, des agents conservateurs, des agents alcalinisants ou acidifiants, des cires, des corps gras, des agents traitants du cheveu, des agents séquestrants, des agents réducteurs. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, conditionnée sous pression, caractérisée par le fait qu'elle comprend un générateur de mousse et un agent propulseur en vue de former une mousse. 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres, dans un milieu approprié pour la teinture: (a) au moins un précurseur de colorant appartenant à la famille des bases simples (A) définies dans la revendication 1, et (b) au moins un précurseur de colorant appartenant a la famille des bases doubles (B), répondant à la formule (II), définies dans la revendication 1; en présence d'un agent oxydant. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants de la famille (A) et les précurseurs de colorants de la fa-ille (B) sont appliqués dans des étapes séparées sur les fibres kératiniques. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants des familles (A) et (B) sont appliqués sur les fibres kératiniques au moyen d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16. 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que la composition définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 16, est préparée tout juste avant l'emploi. 21. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composition contenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant de la famille (A) des bases simples définies dans la revendication 1, et dans un second compartiment, une composition comprenant dans un milieu approprié pour La teinture, au moins un précurseur de colorant de la famille (B) des bases doubles, répondant à la formule (II), définies dans la revendication 1.