Brevet FR2642076A1 — publié le 19900727

La présente invention se rapporte à un polymère synthétique d'acide acrylique, qui est réticulé, présente un poids moléculaire élevé et renferme de 56 % à 66 % de grou- pes carboxy (-COOH), caractérisé en ce qu'il ne contient pas plus de 10 ppm de solvant. La présente invention se rapporte aussi à un pro- cédé pour la préparation dudit polymère qui ne contient pas plus de 10 ppm de solvant. On connait un certain nombre de polymères synthé- tiques d'acide acrylique. On connait plus particulièrement la série des "Carbomère" (nom habituel utilisé entre autre, par la CFTA, cete dénomination étant utilisée dans ce qui suit à des fins de commodité), qui sont définies en se basant sur les pharmacopées européennes et des Etats Unis d'Amérique comme des polymères synthétiques d'acide acry- liques qui sont réticulés, présentent des poids moléculai- res élevés, contiennent, sous les conditions normalisées, 56 % à 68 % en poids de groupes carboxy (-COOH). Les produits ainsi définis présentent un pH d'environ 3 et une viscosité pour une solution de 2,50 g dans 500 ml d'eau se situant entre 30 000 et 40 000 centipoises. Les produits qu'on peut se procurer dans le commerce, obtenus selon différents procédés, contiennent des impuretés. En particulier, aucun produit contenant moins de 100 ppm de solvant résiduel n'ont été décrits jusqu'à pré- sent. Le benzène et l'acétate d'éthyle sont parmi les solvants actuels les plus fréquemment utilisés. De façon spécifique, la teneur en impuretés dans ces derniers est généralement d'environ 2 % (20 000 ppm). L'acide polyacrylique cité ci-dessus (par exemple le Carbomère 940) est utilisé en quantités appréciables comme agent épaississant pour les préparations cosmétiques et pharmaceutiques, dans lesquelles une teneur élevée en solvant résiduel est évidemment hautement indésirable. En fait, la plupart des solvants sont connus pour 2642Q76 présenter des actions physiologiques négatives dues à la fois à leur toxicité (qui peut être très élevée, par exemple dans le cas du benzène) et des phénomènes allergiques fréquents qu'ils provoquent. En outre, d'un point de vue purement technique, la présence de traces de solvant peut modifier pratiquement les caractéristiques physiques du produit, en le rendant moins intéressant comme agent épaississant pour des préparations pharmaceutiques et cosmétiques. Or, on a découvert de façon surprenante qu'un acide polyacrylique du type décrit ci-dessus, pratiquement exempt des impuretés citées précédemment et ne renfermant en particulier pas plus de 10 ppm de solvant résiduel, peut être obtenu en soumettant l'acide acrylique à un procédé particulier de dessiccation. Selon l'invention, un acide polyacrylique de départ, renfermant 500 à 1000 ppm de solvant résiduel est disposé dans un dessiccateur, en particulier un dessicateur à lit fluidisé, pourvu de façon approprié d'un dispositif de mélange poudre/air, dans lequel la dessiccation est réalisée au moyen d'un fluide pré-chauffé. N'importe quel fluide inerte peut être utilisé, mais l'air est préféré pour des raisons de prix de revient. La température de pré-chauffage est de 60-80 C. On poursuit le traitement jusqu'à réduction de la teneur en solvant résiduel aux limites désirées. En général, un traitement de 8 à 10 heures permet d'abaisser au dessous de 10 ppm la teneur en solvant résiduel. L'exemple suivant illustre en outre l'invention sans la limiter. EXEMPLE Un acide polyacrylique renfermant 63 % en poids de groupes carboxy et présentant une teneur résiduelle en chlo- rure de méthylène de 800 ppm est disposé dans un dessicateur à lit fluidisé de type industriel, pourvu d'un dispositif de mélange poudre/air. La fluidisation est réalisée par insuf- flation d'air sec préchauffé à 78+2 C. Le débit d'air est réglé de façon à obtenir une fluidisation efficace tout en maintenant l'entraînement du produit vers le dispositif de filtration d'air à l'intérieur de limites techniquement acceptables. Le traitement est réalisé pendant 9 heures sous les conditions indiquées. Le produit résultant, après refroidissement, est analysé pour ses teneurs en solvant résiduel et l'on obtient les résultats analytiques suivants: CH2C12: 7 + 1 ppm REVENDICATIONS 1. Polymère synthétique d'acide acrylique, qui est réticulé, présente un poids moléculaire élevé et renferme 56 % à 68 % en poids de groupes carboxy, caractérisé en ce qu'il ne contient pas plus de 10 ppm de solvant résiduel. 2. Polymère d'acide acrylique selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que le solvant résiduel est du chlorure de méthylène. 3. Procédé pour la préparation d'un polymère syn- thétique d'acide acrylique, qui est réticulé, présente un poids moléculaire élevé, contient de 56 % à 68 % en poids de groupes carboxy et ne contient pas plus de 10 ppm de solvant résiduel, ce procédé étant caractérisé en ce qu'un polymère tel que défini ci-dessus, mais renfermant de 500 à 1000 ppm de solvant résiduel, est soumis à une dessiccation dans un courant de fluide pré-chauffé. 4. Procédé selon la -revendication 3, caractérisé en ce que la dessiccation est réalisée dans un dessiccateur à lit fluidisé. 5. Procédé selon les revendications 3 et 4, carac- térisé en ce que le fluide est de l'air pré-chauffé à une température de 60-80 C.