Brevet FR2642204A1 — publié le 19900727

L'invention se rapporte à un procédé de préparation d'esters d'acide 2- chloropropionique optiquement actifs à partir d'esters lactiques optiquement actifs correspondant. Ces composés sont des intermédiaires chimiques bien connus permettant d'obtenir des produits chimiques utiles notamment comme herbicides. L'intérêt de préparer des herbicides optiquement actifs réside dans le fait que ceux-ci sont actifs à des doses moitié moindre que les composés racémiques correspondants. Il en découle un intérêt majeur en ce qui concerne notamment la sauvegarde de l'environnement. De nombreux procédés ont déjà été proposés afin de réaliser cette synthèse avec les rendements les plus élevés possibles. Ainsi le brevet français FR-B-2459221 décrit la chloration de l'ester lactique d'alcoyle racémique ou optiquement actif en présence de chlorure de thionyle et d'une base organique en maintenant dans le mélange réactionnel un excès molaire de chlorure de thionyle d'au moins 2,5% par rapport à la quantité de lactate d'alcoyle introduit dans le mélange, à une température maintenue inférieure à la température de décomposition du chlorosulfite de lactate d'alcoyle pendant cette première étape puis en chauffant dans une deuxième étape le mélange réactionnel résultant de la première étape à une température au moins égale à-la température de décomposition du chlorosulfite de lactate d'alcoyle. Par le document EP-A-0163435 on connait la chloration du lactate d'alkyle par le phosgène en présence d'une amine tertiaire. Cette réaction passe par un intermédiaire chloroformiate de formule CH3-CH(- OCOCl)-CO2R qui est ensuite décomposé. Néammoins ce procédé nécessite l'utilisation d'une quantité importante d'amine (quantité stoechiometrique) et implique l'élimination subséquente de celle ci. Elle requiert, par ailleurs, un gros éxcès de COC12. Par DE-A-1135893 il est connu de faire réagir du 1- butyne 3-ol avec du phosgène en éxcès et en présence d'environ 10 % de dimethylformamide à une température comprise entre 50 et 55c pour conduire au composé chloré correspondant avec un rendement de 79 %. Toutefois, ce document ne donne aucun enseignement en ce qui concerne l'isomérie optique pour la simple raison qu'il s'agit dans ce document de composés racémiques. Au vu de l'art antérieur qui vient d'être analysé un premier objet de l'invention est de proposer un autre procédé permettant d'aboutir, en partant d'un ester d'acide lactique optiquement actif, à un ester d'acide 2-chloropropionique avec un excellent rendement tout en conservant une excellente activité optique (rendement optique). Un autre objet de l'invention est de proposer un procédé simple notamment au niveau de la phase de retraitement. Ainsi l'invention concerne un procédé de préparation d'ester de 2-chloropropionate optiquement actif de formule: CH3-CH-COOR1 (I) I Cl Ri étant un reste hydrocarbyle éventuellement substitué à partir d'un lactate optiquement actif de formule CH3-CH-COOR1 (II) OH OH ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on met en contact ledit lactate (I) avec du phosgène et un composé choisi parmi les amides aliphatiques, les lactames aliphatiques et les urées aliphatiques. Le groupement R1 est notamment choisi parmi les radicaux suivants: Cî-Cl8 alkyle linéaire ou ramifié, de préférence Ci-Clz Cz-Cis alcényle linéaire ou ramifié, de préférence C2-Cz2 C2-Cals alcynyle linéaire ou ramifié, de préférence C2-CI2 C3-Cla cycloalkyle linéaire ou ramifié, de préférence C3-Clz Cs-Ci4 aryle linéaire ou ramifié, de préférence Ce6-Clo C7-Cis aralkyle linéaire ou ramifié, de préférence C7-Cil, ces radicaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, radicaux C1-C6 alcoxy ou alkylthio, les radicaux aryle ou aralkyle pouvant, en outre, comporter en remplacement d'un à quatre atomes de carbone, respectivement un à quatre hétéroatomes choisis parmi l'atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, (par éxemple furyle, thiophényle, piridyle). De préférence R1 est un radical C1-C6 alkyle. Parmi les amides on peut citer ceux répondant à la formule: R2CO-NR3R4 (III) dans laquelle: R2 est un atome d'hydrogène, un groupement C1-C6 alkyle, C3-C1o cycloalkyle o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés par respectivement i à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, ou d'azote, R3,R4 identiques ou differents sont un groupement C1-C6 alkyle, C3-Co10 cycloalkyle o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés par respectivement 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, ou d'azote. Par exemple parmi les amides convenant pour la présente invention ou peut citer la N,N-dimethyl formamide, N-N diméthylacétamide. Parmi les lactames utilisables selon le procédé de l'invention on peut citer ceux de formule: CO - N - R5 CRe- (IV) dans laquelle Rs est un groupement Cl-C6 alkyle, C3-C10 cycloalkyle o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés par respectivement un à trois hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, ou d'azote. R6 est un groupement C2-C10 alkylène o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés respectivement par un à trois hétéroatomes choisis parmi l'atome d'oxygène, de soufre ou d'azote. Par exemple parmi les lactames pouvant convenir pour la présente invention on peut citer en particulier : N-méthyl - pyrrolidinone. Parmi les urées utilisables dans le procédé selon l'invention on peut citer celles répondant à la formule. R9 R7 \ / N-CO-N (V) Ri/ \R R1 O Rs R7, Rs, Rg, Rieo identiques ou différents representant un atome d'hydrogène, un groupement C1i-C6 alkyle, C3 - C1io cycloalkyle o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés par respectivement un à trois hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote. Par exemple parmi les urées convenant pour la présente invention on peut citer: la tetraméthyl - urée. Parmi les trois catégories-de composés énumérées ci-avant on préférera les amides ou les lactames. La réaction peut être effectuée en masse ou en présence d'un solvant aprotique. Parmi les solvants aprotiques on peut citer les hydrocarbures aliphatiques saturés tels que le n-pentane, l'isopentane, le 2-méthylhexane, le 2,2,5-triméthylhexane, les hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, l'éthylbenzène, les éthers aliphatiques saturés tels que le tétrahydrofuranne, l'isopentyléther, les éthers aromatiques tels que le benzythyléther, les cétones aliphatiques saturées ou aromatiques comme la méthyl-éthylcétone, la méthylisobutyl-cétone,l'acétophénone, les hydrocarbures halogènés saturés aliphatiques ou aromatiques comme les mono ou polyhalobenzène, le 1-chloro-2méthylpropane, le chlorure d'isobutyle, les esters aliphatiques saturés ou aromatiques comme l'isobutyle, l'acétate d'éthyle, le benzoate de méthyle; Tous ces solvants peuvent être présents seuls ou en mélange. Soulignons que la nomenclature employée est française mis à part le fait que la place des substituants est indiquée en amont desdits substituants. Parmi ces solvants on préfère les hydrocarbures aromatiques halogènes ou non..Si la réaction s'effectue une présence d'un solvant, la dilution du produit réactionnel sera notamment comprise entre 0,5 % et 99 % en poids par rapport au total de la solution et de préférence entre 5 et 50 %. La proportion molaire de COC12 par rapport au lactate peut varier dans un intervalle considérable bien que l'homme de métier comprendra aisément que le rapport COCl2/lactate est au moins proche de 1 afin que la réaction soit complète. Néammoins un rapport molaire COCz12/lactate compris entre 0,9 et 3 sera préféré et avantageusement on choisira un rapport compris entre 0,95 et 1, 5 et de façon très avantageuse entre 1 et 1,2. En ce qui concerne les amides, lactames, et urées on emploiera une quantité telle que le rapport molaire par rapport au COCl2 sera comprise entre 1/100 et 1/2; de préférence inférieure à 1/5. La température de réaction est avantageusement comprise entre 0'C et 100C. Selon une autre variante avantageuse l'utilisation d'un solvant et d'un amide, urée lactame à point d'ébulition élevé par rapport au chloropropionate de C1-C3 alkyle obtenu, permet la récupération du solvant et de l'amide, lactame ou urée en pied de réacteur et le recyclage de ce dernier. Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois la limiter. CHLORATION DU LACTATE DE METHYLE PAR. COCl2 EN PRESENCE DE DMF Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de chlorobenzène, 6,05 g (58,2 mMoles) de R-(+)-Lactate de méthyle (pureté optique 96,7 %) et 450 ul de diméthylformamide. On chauffe le mélange à 80'C puis on additionne à cette température 6,32g (63,8 mMoles) de COClz pendant 1,33 h. On maintient le mélange réactionnel à 80'C pendant 1 heure puis on refroidi rapidement à température ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration rouge foncé contenant 6,6 g de S-(-)- chloropropionate de méthyle (rendement 92,5 %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de dichloro-1,2 benzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20 ml d'eau. La phase aqueuse est décantée puis lavée une fois avec CHzCl2z. Les couches organiques réunies sont lavées trois fois à l'eau puis séchées sur NAzS04 pendant une nuit. Une partie aliquote de la phase organique totale est prélevée puis distillée sous vide. On élimine la fraction distillant à 33'C/30 mbars. L'analyse de cette dernière fraction en chromatographie phase vapeur à l'aide d'une colonne chirale montre que le S-(-)-chloropropionate de méthyle obtenu contient 3,2 % de l'énantiomère dextrogyre le R- (+)-chloropropionate de méthyle (rendement optique t %) CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COCl2 EN PRESENCE DE DMF Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de chlorobenzène, 9,36 g (64,1 mMoles) de R-(+>-Lactate d'isobutyle (aa =+14,1, pureté optique 97,9 %) et 490 ul de diméthylformamide. On chauffe le mélange à 80'C puis on additionne à cette température 6,98 g (70,5 mmoles) de COC12 pendant 2,83 heures. On maintient le mélange réactionnel à 80C 1 heure puis refroidi rapidement à température ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration jaune orange foncé contenant 9,44 g de S-(-)-chloropropionate d'isobutyle (rendement 90 %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de dichloro-1,2 benzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20ml d'eau. La phase aqueuse est décantée puis lavée une fois avec CHzClz. Les couches organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau puis séchées sur Na2SO4 pendant une nuit. Le dichlorométhane est chassé sous vide à température ambiante et le dichlorobenzène à 29'C sous 22 mbar. La fraction de tête distillant entre 20'C et 43,5'C sous 5 mbar est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5'C sous 5 mbar est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 2,9 % de l'énantiomètre dextrogyre (R-(+)- chlorapropionate d'isobutyle) (rendement optique t 96 %) CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COClz EN PRESENCE DE DMF Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de chlorobenzène, et 470 ul de diméthylformamide. On chauffe le mélange à 80'C puis on additionne en parallèle à cette température 8,82 g (60,4 mMoles) de R-(+)-Lactate d'isobutyle et 6,66 g (67,3 mmoles) de COClz pendant 1,17 heure. On maitient le mélange réactionnel à 80'C pendant 1 heure puis rapidement à température ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration jaune orange foncé contenant 9,54 g de S-(- )-chloropropionate d'isobutyle (rendement 96 %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de dichloro-l,2 benzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20ml d'eau. La phase aqueuse est décantée puis lavée une fois avec CH2Clz. Les couches organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau puis séchées sur Na2S04 pendant une nuit. Le dichlorométhane est chassé sous vide à température ambiante et le dichlorobenz'ne à 29C sous 22 mbar. La fraction de tête distillant entre 20C et 43,5'C sous 5 mbar est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5'C sous 5 mbar est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 2,7 % de l'énantiomètre dextrogyre (R-(+)- chloropropionate d'isobutyle). (rendement optique t 99 %) CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COC1z EN PRESENCE DE DMF Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de trichloro-1,2,4 benzène et 480 ul de diméthylformamide. On chauffe le mélange à 80'C puis on additionne en parallèle à cette température 9,01 g (61,7 mMoles) de R-(+)-Lactate d'isobutyle et 6,86 g (67,3 mMoles) de COCz12 pendant une heure. On maintient le mélange réactioonel 80'C pendant une heure puis refroidi rapidement à température ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration jaune orange foncé contenant 9,23 g de S-(- )-chloropropionate d'isobutyle (rendement 91 %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de chlorobenzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20ml d'eau. La phase aqueuse est décantée puis lavée une fois avec CHzCl2. Les couches organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau puis séchées sur NazSO4 pendant une nuit. Le dichlorométhane est chassé sous vide à température ambiante et le dichlorobenzène à 29'C sous 22 mbar. La fraction de tête distillant entre 20'C et 43,5'C sous 5 mbar est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5'C sous 5 mbar est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 2,7 % de l'énantiomètre dextrogyre (R-(+)- chloropropionate d'isobutyle). (rendement optique t 99 %) CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COCl2 EN PRESENCE DE NN-DIBUTYLFORNAMIDE Dans un tricol de 50 ml, on charge 28 ml de tricloro-l,2,4 benzène et 1,05 ml de dibutylformamide. On chauffe le mélange à 80'C puis on additionne en parallèle à cette température 8,39 g (57,5 mMoles) de R-(+)-Lactate d'isobutyle et 6,26 g (63,2 mMoles) de COClz pendant une heure. On maintient le mélange réactionnel à 80'C pendant une heure puis refroidi rapidement à température ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration marron rouge foncé contenant 8,74 g de S-(- )-chloropropionate d'isobutyle (rendement 92 %) d'après le dosage enchromatographie en phase vapeur en présence de chlorobenzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20ml d'eau. La phase aqueuse est décantée puis lavée une fois avec CH2Cl2. Les couches organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau puis séchées sur Na2SO4 pendant une nuit. Le dichlorométhane est chassé sous vide à température ambiante et le dichlorobenzène à 29'C sous 22 mbar. La fraction de tête distillant entre 20'C et 43,5C sous 5 mbar est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5'C sous 5 mbar est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 2,9 % de l'énantiomètre dextrogyre (R-(+)- chloropropionate d'isobutyle). (rendement optique t 98 %) CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COC12 EN PRESENCE DE: DMAC (Addition de phosgène sur une solution de lactate+DMAC+Solvant) Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de chlorobenzène, 8,74 g (60 mMoles) de R-(+)-Lactate d'isobutyle (ad = + 14,1, pureté optique 97,9 %) et 550 pl de Diméthylacetamide. On chauffe le mélange à 'C puis on additionne à cette température 6,52 g (65,8 mMoles) de COC12 pendant 1,15 h. On maintient le mélange réactionnel à 80'C pendant 1 h puis refroidi rapidement ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration jaune orange foncé contenant 4,20 g de S-(- )-chloropropionate d'isobutyle (rendement 43,3 %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de dichloro-1,2 benzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20 ml d'eau. La phase aqueuse est décantée muis lavée une fois avec CHz2Cl2. Les couches organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau puis séchées sur NazSO4 pendant 1 nuit. Le dichlorométhane est chassé sous vide à température ambiante et le dichlorobenzène à 29'C sous 22 mbars. La fraction de tête distillant entre 20'C et 43,5'C sous 5 mbars est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5C sous 4 mbars est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 3,5 % de l'énantiomère dextrogyre (R-(+)- chloropropionate d'isobutyle). (rendement optique = 97 %). CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COClz EN PRESENCE DE NMP (Addition de Phosgène sur une solution de lactate+NMP+Solvantl. Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de chlorobenzène, 9,1 g (62,3 mMoles) de R-(+)-Lactate d'isobutyle (ad = + 14,1, pureté optique 97,9 %) et 600 pl de N-méthyl pyrrolidone. On chauffe le mélange à 'C puis on additionne à cette température 6,79 g (69 mMoles) de COC1z pendant 1,15 h. On maintient le mélange réactionnel à 80'C pendant 1 h puis refroidi rapidement ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration jaune orange foncé contenant 7,21 g de S-(- )-chloropropionate d'isobutyle (rendement %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de dichloro-1,2 benzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20 ml d'eau. La phase aqueuse est décantée muis lavée une fois avec CH2Clz2. Les couches organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau puis séchées sur Naz2S04 pendant 1 nuit. Le dichlorométhane est chassé sous vide à température ambiante et le dichlorobenzène à 29'C sous 22 mbars. La fraction de tête distillant entre 20'C et 43,5'C sous 5 mbars est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5C sous 4 mbars est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 2,3 % de l'énantiomère dextrogyre (R-(+)- chloropropionate d'isobutyle). (rendement optique t 99 %). CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COCz12 EN PRESENCE DE TMU (Addition de phosgene sur une solution de lactate+TMU+Solvant Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de chlorobenzène, 10,95 (75 mMoles) de R-(+)-Lactate d'isobutyle (aD = + 14,1, pureté optique 97,9 %) et 900 pl de tétraméthylurée (TMU). On chauffe le mélange à 80C puis on additionne à cette température 8,17 g (82,5 mMoles) de COC12 pendant 1,5 h. On maintient le mélange réactionnel à 80'C pendant 1 h puis refroidi rapidement ambiante. 2U42204 On obtient un mélange réactionnel brut de coloration jaune orange foncé contenant 1,66 g de S-(- )-chloropropionate d'isobutyle (rendement 13,4 %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de dichloro-1,2 benzène comme étalon interne. Ce mélange réactionnel est hydrolysé par 20 ml d'eau. La phase aqueuse est décantée puis lavée une fois avec CH2Clz. Les couches organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau puis séchées sur Na2S04 pendant 1 nuit. Le dichlorométhane est chassé sous vide à température ambiante et le dichlorobenzène à 29'C sous 22 mbars. La fraction de tête distillant entre 20'C et 43,5'C sous 5 mbars est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5'C sous 4 mbars est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 5,9 % de l'énantiomère dextrogyre (R-(+)- chloropropionate d'isobutyle). (rendement optique t 92 %). CHLORATION DU LACTATE D'ISOBUTYLE PAR COC12 EN PRESENCE DE N-formyl-morPholine. Dans un tricol de 50 ml, on charge 30 ml de trichloro 1, 2, 4 benzene ainsi de 0,86 ml de N-formyl morpholine. On chauffe le mélange à 80'C puis on additionne en parallèle à cette température 12,54 g (85,9 mMoles) de R-(+)-Lactade d'isobutyle et 9,34 g (94,3 mMoles) de COClz pendant 1, 05 h. On maintient le - mélange réactionnel à 80'C pendant 1 h puis on refroidi rapidement à température ambiante. On obtient un mélange réactionnel brut de coloration jaune orange foncé contenant 11,78 g de S-(- )-chloropropionate d'isobutyle (rendement 96 %) d'après le dosage en chromatographie en phase vapeur en présence de dichloro-1,2 benzène comme étalon interne. Une fraction du mélange réactionnel est distillée sous vide. La fraction de tête distillant entre 20'C et 43,5-C sous 5 mbars est éliminée et la fraction de coeur distillant à 44-45,5'C sous 5 mbars est analysée en chromatographie phase vapeur sur une colonne contenant une phase stationnaire chirale. Cette analyse montre que le S-(-)-chloropropionate d'isobutyle obtenu contient 3,3 % de l'énantiomère dextrogyre (R-(+)- chloropropionate d'isobutyle). (rendement optique 98 %). REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation de l'ester de 2- chloropropionate optiquement actif de formule: CH3-CH-COOR1 I - ( cii Cl R étant un reste hydrocarbylé éventuellement substitué, à partir d'un lactate optiquement actif de formule: CH3-CH-COOR1 | (II) OH ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on met en contact ledit lactate (I) avec du phosgène et un composé choisi parmi les amides aliphatiques, les lactames aliphatiques et les urées aliphatiques. 2) Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé R1 est choisi parmi les radicaux suivants: Ci-Cls alkyle linéaire ou ramifié, de préférence Cl-C12 C2-Cl8 alcényle linéaire ou ramifié, de préférence 02-012 C2-Cls alcynyle linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12 Ca-Ci cycloalkyle linéaire ou ramifié, de préférence C3-Cl2 C6-C14 aryle linéaire ou ramifié, de'préférence C6-Clo C7-Cls aralkyle linéaire ou ramifié, de préférence C7-CIl, ces radicaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, radicaux C1-C6 alcoxy ou alkylthio, les radicaux aryle ou aralkyle pouvant, en outre, comporter en remplacement d'une à quatre atomes de carbone, un à quatre hétéroatomes choisis parmi l'atome d'oxygène, de soufre, d'azote (par exemple furyle, thiophényle, piridyle) 3) Procédé de préparation selon la revendication 2, caractérisé en ce que R1 est un radical C1-C6 alkyle 4) Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérise en ce que: a) les amides correspondent à la formule: R2 CO-NR3R4 (III) dans laquelle Rz est un atome d'hydrogène, un groupement C1-C6 alkyle, C3Clo cycloalkyle o un à trois atomes de carbone peuvent ètre remplacés par respectivement 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, ou d'azote, R3,R4 identiques ou différents sont: un groupement Ci-C6 alkyle, C3-C1o cycloalkyle o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés par respectivement un à trois hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, ou d'azote. b) les lactames correspondant à la formule: CO-N-R5 C rR61 (Iv) dans laquelle Rs est un groupement C1-C6 alkyle, C3-C10 cycloalkyle o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés par respectivement un à trois hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre, ou d'azote. c) les urées correspondent à la formule: R9 R7 \ I / N-CO-N (V) Ro/ \R R10o R8 R7, R, R R 1o identiques ou différents representants un atome d'hydrogène, un groupement Ci-C6 alkyle, C3- Clo o un à trois atomes de carbone peuvent être remplacés par respectivement un à trois hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote. ) Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en milieu solvant de préférence un solvant aromatique halogène ou non. 6) Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire. COC12/lactate est compris entre 0,9 et 3 de préférence 0,95 et 1,5. 7) Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire amides, lactames, urées/COClz2 est compris entre 1/100 et 1/2 de préférence inférieur à 1/5.