Brevet FR2648143A1 — publié le 19901214

COMPOSITION CZMPRENANT UN COPOLYMERE SILiZCNE THERMOPLASTiQUE ET UN CZMPOSE DE L'IODE, U7iLiSABLE APRES SA MISE EN FORME, POUR LE TRAITEMENT DES EAUX La p,éseUte inveJtiuto uotie'.ue utie càn>usitioc A base de sil;u1ie ontte'àlant ul compuse de l'iudr, pouvantt ttre mise etL fiotte, de m;tme que i 'a'tiUle ajiisi obte:lu et sulA utilisaticl pour le1 traitemenit des eaux d'usige domestique et de boiss.ot-s. On estimée actulegietit e plusieu5s euttàifle5s de milliulis le onimbre de sujets ptrset'ltatlt un'e defici.eice uu ute ealettce el' iode dalts le ituctde. Les zcjnes gii yéugtphiques les plus touchles suont;'Amérique Latine, en pci.ticuliIe 1 e luny de ic Cutrdilliee deà Atde.s, là quasi tutealit des pays wl _jtle de 'Af: que et i'Ae Paki-itàn, Iinde, Npai, ZChlie, Laus, e t:... Les pillApdi- CultiequenueS pathulouyiques de la defitcie"tiue en 1Jde Sut b.-. n ues.: i s'atgit essentitlellement d'utie partt du goitre et -e; uîiplsc=%tîo[n- paxiîi lesque:;ea un peut citer les touubies de la deylutitlulà, les tiuubles re-îpiràatoi'eS, la Cdtîurerisatluî,, l CltCUlatiot e_.*lltter i.e e', da'utte part 'lypotilhytcOldie et seS cuWOtiW;atio[s Fc:n' i:.qulles uth peut cite: le!crti:'isme, iea desu:d/es LebLzuux, -.S accuuelrn.euits pretmatur--, ies fausses cuuches et les anumaies cûhige:itdtles. S1 la ctrehue en iode a disparu dei pays ijdusti.alises g&ci a l'iodatiorn du sel de cuisine, il n'en est pas de même dàtns les pays en voie de dveloppement ou les pr iàlç'ipales ectiQs mettînes jusqu'alurs sott demeur6es inrefficaces. CeS actiocrs visent essentiellement d'une par't - l'iodationr du sel de cuisiner: elle est iriunopetrante danis la piupart udes pays e', vuie de développemerat car bien Souvent la cuns$aa tiori de sel est minime, les circuits de distribution du sel à traVers des rseàaux &cot vmiques et cuommerciaux sotEt quasiment inexistants et, el.,. eu rlyior tropicale, l'ude raejouté au sel s'en échappe rapidement lozsq'.iA n 'es' pas parfaiterment emballe. et d'autre part: BAD ORIGINAL 2648 1 43 - l'injectiun iitramnuscuiaile d'huile iodée: cette injection à i'avtantagye de présente utie actiuonl dlúferée (actiuton etatrd reais elle m'est pas Sants p:esenter des ilnconvenietits, en particuller les tisques d'infection, les risques d'allet'gie de i'icde, ies risqueS d'hypettilyrouidie ou d'hyputhyroldie induites par linjectiol d'une dose nécessairement supt a-physiologique. La présente inveLntiron poutr but de proposer uie composition a base de silicone contenant de l'iode, qui aprts mise à la forme- voulue est utilisable pour le traitement contintu des eaux d'usage domestique, en particulier dans les systèmes d'adductiont et de traltement des eaux dans les puits et les fordyes et qui permette de libtel ut-le quacntité contrflée et adaptée d'iode en' vue d'assuter d'une part le traitement collectif des d v-.s _ maneifestations dues à uLe caretnce en iude et d'autre part unie pr.p1dieXl de ces diverses manifestations. Ele a éeLieuilent pour but de propuser une composition de silicone cotntenlact de l'iude qui aprtes avuir éte mise à li furme voulue et immerge de fagon apptopriée ddUls les etLdrolts coUitelrlnt l'edu a traiter, eL" particulier les puits et furagyes, libele de façon continlue, de préferentLce pendtilt au muitiS unl ant, un'e quantité approprtée d'lude suus une forme et a une duse therdpeutiquemetit active et efficace puur souigner ils diverses mr:ddies dues à une caentice ren iode. Elle à égaiementit pour but i'ubtenitiutn d'articles is i la fortme appropriée qui peuvent étre introduits et chargés aisément dnts les puits et/ou fu1dges o se trouve l'eau à traiter. Il est conntu par les dematdes de brevets ftrançais publiées n^ 2 611 733 et 2 611 734 de ia Societe RhiLne-Pouletic des compositions contenant, en plus du composé de l'iode, au tmoins unl polyoryanosiloxane s'us! forme d'huile ou de gomme, ainsi qu'un catalyseur pour l'obtention -meres à partir de ces compositiuns. Ces compositions permettent - _e.inJre les buts ci-avant. Toutefois les articles élastomériques contenant un composé de l'iode obtenus à partir de ces compositioirs brevetées présentant l'incoLivéèrienit de ren-fermer les catalyseurs nécessaires a leur obtention. Un but de la présente irnventlun est donric i'obtentiot de conmpositions contetant un compusé de l'lude dans lesquelles le pruduit BAD ORIGINAL polyméle utilisé ne compretnd pas d'impuretés indésirables telles que par exemple des catalyseurs. Un autre but de la ptésente inventtiot est l'obtentlunl de composition ne compreaanrt pas, en plus du composé de l'iode, que des produits polymères à base de silicones. Un autre but de la présente invention est l'obtention de compositions dans lesquelles le produit polymére peut étre purifié aVant Sa muse eni forme, par exemple par solubilisatiori dans des solvants organiques puis reprUcipitation (dans u nn n solvant), avant d'étre mélenge au composé de l'iode. Ut, autre but de la presette inventiont est UlnJe composition dans laquelle le polymère utilisé avec le composé de l'iode est soluble dans cettains solvants organiques. Un autte but de la présente inventiont est une compositiotn dans laquelle le compose de l'iode peut ètre reparti de façon lhomug-.je, par agitdtiot, dans unre solutiton du polymère utilisé. Un autre but de la prtselte intvenltion est l'ubtewntion de CoutrpoSltiuHa permettant la pt epaetltiun aisée d'articles et, fom.e, par mIou!uglae uu part extrusioi, sous l'action de la température. Un autre but de la présente inventiutn est la préptration d'articles enl forme obtel-us a partir de telles compositions, ces ar't. Les., unle fois L.is dans l'eau, libérant le cullposé de l'iude suivant une cinétique d'urdrie 0 et de fagols continue jusqu'a ce que 80 % eni poids et plus du composé iodé soit ilberé. Ces buts et d'autes sontit atteints par la présente inventiont qui concerne une composition pouvant être mis en forme par't moulage ou par extrusion sous l'action de la chalieur, caractérisé eli ce qu'elle comprend: A - un copolymere silicone thermoplastique, B - au moins un composé orgatnique et/ou minéral de l'iode sous forme solide a température ambiante, soluble dans l'eau et non toxique. Un autre objet de la présentte invention concerne l'article mis etn forme obtenu avec une composition définie ci-avant, ainsi que le procède de traitement des eaux dans lequel on utilise l'article mis ni forme. Les copolymèées sil.conties therimoplastiques utilisables dans le cadure de la ptésente irJvetntiunt sunt choisis parmi les copolymétes a blcs: BAD ORIGINAL 2648 1 43 - suit mutii-séquettes liréit e, dunt id C ai àe po;ynie pt i Lnuipai setjsibuelle[t i eaitde eS t Cutpititue p urJ alterna'c de segl,,etts uu blues epulydl/galusijuXaI &L dt segmeits uu blouus utydtlques, - Suit gre{ffs, CuslttutS pdt une chlitn polydiorgossiloxiut suJ iaqueil sort greffés des chdiies utgruiques. Les IadicaUX outydiiques des motifs diuttnJusilexyle suoJt de iprG{GfeueU de!a tradiCaux alkyle en[ C.-C., en patticuliet mkthyle. des radicaux trifluoro-.3,3-iropylt et des radicaux ph:éyle. Les CopuIym&res thirlIupidstiques utilisables darns le cadre de i pféSetrte liVetrtiUtiú SCt. eti uutte des polymtres qul Se raiti,. lissetit SOUS i'effet Je la chiaeur, qui suLre suuibIea dans CetàaltS Slvaàt'ts oaryàtiquei et dutit L; mi--e ez furnime mnet el jeu des processus physiques reversibles. Les uupullie:t tWetllupiastiqueS ptúfetS sutit (eux qui pteeutxe. uLe T; (temperCtule de trîU1.tlon V:tteuSe uu teLmIpetdtute de fUSlulx (pour leS oupuli'ieres aeMi-c:'xtiitiS) SupetieureS a!à teuep:eatUle albilittL {25^C} e.' de pr YeIiJee suprleuter a 4.9C et g'neralemenrt iiii li'uIL-s; a 200"C. xlJe! lUt eS au leu. t.dte de la kt eSetite lVetl'[ uti iunt ttavanltageuseeimt SuiJbie- de'-4 au Ifloiis Ut de - Souvuats otf a l;quu uu ut ltIeiàgie de suiValitS ougtliques cluiîsOi pal!l =.ioo{u.! l' 1 acetoti, ila nethyitlbyictu.e.;_ tet:ahydUúfuraie, ie dJlchIlucuethald ine tettchlorothila, ie l étauhuo e de CiLut1e, ie tnoluhalor uetiiylesi, l'hexxane, l'he ptad, ie Mnetl,:lui, i 'ethlau! i'suPlodlJaro et le toluente. Les Segme'ts sequetaes, blocz uu gre:foat' ougarniques des copulyomlees silicunles tlermcjplastiques peuvelit tte e pdarticuiier: - des polyUrtlaàntis (voir pat' exetiupl ie brtevet cataàdirl CA-AI 072 241. les brevets amméicains US-A-4 145 508, US-A-4 180 515 et US-A-4 518 758), - das polysilarylènaIs (voit part' exenmple US-A-4 233 427, FR-A-2 407 350 et FR 1 299 160), - des polystyrrèjes (voir pal exemple US-A-4 263 401;, - des polyesters (voir par exenmple US-A-3 701 815), - des puiyétters, - des polycatbonates {ui par txcmfple J. Polyl. St. S ulymiet Letterf,. _, p. 569-5î77 (1j969. BAD ORIGINAL 26 48 1 4 3 - des pulylamides, - dseca pu! lyid.s/' i s - des pulysu fo eS, - des puiyauryldtes, - de pulyiet1iau!I ytes, et de fa;or general. le CupolyLeres silicuries treI Iuptstiques ueuit, =a. pagye Sl a i98 de; l'éd tuti 1988 de INCRGANi_ and C SANGME ALL: -YiERS Axs-i les cupoiytilres s:i iuotes tieinuplasi:qus selri i la pre, sette ilVenXotiut peuvenit tuotaiitiieit ét e ceux déc:t it- dans les brevets uits e-àvà tt, iu-(utpuortS Cuiiiiie rte'éretuez,,çci. dela ' srK.edmx A. tte illustiatif, ces cupulyeres peuetit &tie tsuataine[t SeliuL le bievet uS-A-4 233 42, Cite ui-àcva;jt) ceux dyài t utie pluialité de wc)ifo f. u:nt'-s repudat a l'une et/'uu à i 'utit des deux futmules Fi e1 F ': 7'. :. r'i: { A[SiR iS;R2ASLR..GSiR.JA] si_32ASiRlSiRJ- aat.ebque:ies i.es diffeteuts sjiibo.es Usit la SyL..iC ioatAo auwvàLte le, syflluues A, ideritiques, représetintelt de: rasd.auA auuylel, lijeaile, uu r trifiés, ayant de Z à 6 atumies de caà:utie, des tadlcaux cy_'ieJxyexi&taes; - les Sy1nbuies R. idenitiques uu dúffeietits, ept1etitettj: ides radicaux a:cuyles et lugeuai'uoyea ai:st de a 5 atoies de cdr buone, À des râdiúcux cyulodiuLoyles et litluyetu.ylualuyles ayant de 3 a 8 atoumes de crbone, À des tadicàux atyles et hiaoyétiudlyles:ayatt de 6 a 8 atuomes de Car buie, À des rddicaux cyaJoialcoyles ayant de 3 a 4 at.omes de ua.boie; - les symbules G, identiques, reprtseitert: deds cddicaux dlcu'i&es, ii:ieailes uu riaidfxs, ayatit de i a ô atuones de cdrbul:, des tadicdux uydLiques divaletts eputsdat ci 'i futilluie F_ BAD ORIGINAL TQ(CH) - dans laquelle: 2 xQTQ ( 2 x - les symbules Q, identiques, rlepréserntetit l'ut, des yroupes -û-, -OCO-(-OCO-êtant lié a T par le radical -CO-), * le symbole T epl sente un radical hydrocarbné divalent, munouyclique, ayant de 6 à 8 atuomes de carbune, ou un radical organique divaleuit ayant de 10 a 22 atomes de carbonte counstitue de 2 cycles hydrocarboriés soudés l'un a l'autre ou lies par une liaison valentielle uu par l'uin des grouupes de furmules -O-; -CH2-; -C(CH3)2- -Si(R'}-2 R' &tantt un radical alcoyle ayant de 1 à 3 atomes de catrboJne * l;s symboles x, idet'itiques, représettent 1, 2 ou 3, ou des radicaux hydrocarbonrés divaletits rupotndantt a la formule F.: (CH} T(CH2) dans laquelle le symbole T a la significatiton donre'e dans la fuormule F, et les symboles b, ldentiques, repréisenrtent 0 ou 1; - les symboles G, identiques, ontt la sigtification du'rtte pour G sauf qu'ls ne répouldent pas a la futrmule F^; - les symbules a, identiques, r'epréserttentit 0 ou 1 - ie sthibule p trepr1ésette lun nomble quelconque allatnt de 1 à 120; - le symbole n représenlte un nrumbre quelconque allant de 1 à 1500. Damîs ies compositionrs selon la pustsete intivetitiu, les seumetlt5, buocs ou greffutns urgat'ilqueu sont pteSents suivdnt une tenteur pndérale de a 60 %, de pi éferetluce de 10 40 % palt rapport au poids total du couilym&re silicone thelmuplastique. Comme compose minéeral de i'iude, a l'exception', de l'iude moléculaire 12 on peut utiliser seul ou en mélange: - les iodures ou iodates de fot mules généales: (Ma.) (i')a et (M)( dans lesquelles a est un rIombre enttier supé ieur ou égal a 1 et M est un cation qui peut étre choisi parmi unr métal alcalin tel que le sodium et le potassium, un métal alcalino-terreux tel que le magnésium et le calcium, un métal de trainsition tel que le fer et le manganèse, urn ammuium quaterriaire (NY4) , dornt les tadicaux Y identiques ou différents représetntent un radical alkyle linéait'e ou ramifié en C1-C20 ou un atome d'hydrog&ne, tel que l'ion ammon[ium NH 4' Les catiouns M" et Nï 4 sont choisis de telle sorlte que l'iudule BAD ORIGINAL 2648 1 43 ou iidjàt. o tirespoitndatt ỏit un suid. e uu Un 1lquide a tLmpr àtue ànambiLatt, suit uLbi dans i 'eau et suit unonl tuique. ccintie iudutes et iudatves on peut;_S elt:uiI.utce.scux de Na I Na!Z, K I,K i3., Mg 1, Mg i., 8H.Z, Mg(;O).,, 4H.,0 NH4 I Fe I, 4HO Mi 1., Ces seis peuveJt COcitnitt de i'eau d'lhydratàtiunt uu de i',au de -Ulst titUtiun. Countlime uUmpuo de;'iude a;a fuio ryacLique et mir:iéla; um peut pk: exeiaple uJs.Se! i'.odubéhete de UctiiuI de fu:t.uie: -2 421C C2a Cuntilte euiIpuoe O.gton.-4ue dJe '-Jde *. peut uite ila Pijvitylpytrul doilod iode. Pouur des àisons de fd ailit& de ii en ueuvle e Cu'puseS iude iides usott prtfees, et pa:nM i -i Na: et Kil. TuuS les composs de 'iude teis que définis au-JesSu- Sq:squ'i -o:utt et s-ui tii dans;'eu a t:ite:, lib:terit i'xode suus ole futaie Inun ouxique et thlapeutiquemenit.fflcà.e. Par uompu:II de i'ide Jnun tuxique o etntetrd selu i 'itivetJtior] Un cuIpos qui, em su tio n. S.'tst las toxique aux posologies prwco:isues par la présetJte i;v:Jtioj. Par compsi de 1' iode suluble da! U i'eau on elntend uuo tcuit:pS preseintdtit une solubilité d'du moirJs 500 mrg/1 a tempéràtule ambianite. OJ utilis, datns la Compvsitior seln ia piésente it]ventiot., geúrdúrl. lnefit de 5 d 130 pdarties (eln poids), de peféete: de 10 à 90 patties de composé de;'iode (B; pOUt l!O pa:ties du cupolymtrte silicolj thermuplastique (A). EnI particuliet dats 1es pays e:i déveiuppeime:t,!'e"u à usaye idocîstiqu. (Loissln, iavgye itrrigatiuon, etc... t pour i'sSetie appultee pli deux types de sttucture, li-. puit> et;is furages. BAD ORIGINAL o Puur dus taons evidertes de cout. d'efficaàcit, de salubtrit, ia cruàtioL uouvelie d'un puint d'eau se fait souvenit par futàye. Un furta9e est une coluonile d'air for"e a tavers des ruches compàctes ayant ute ptuofoutndeutur mprise g"r&ralement entre 20 et 100 mvtres et um diamètre d'au moitis etvitron 10 cm. L'eau s'infiltre dans cette colorJ,.par les fissures ou les divers inlterstices. La rîserve d'eau imtamdiatemtent disponible est dut.c cotmstituée d'ut-e colotine de 10 à 70 nMètres, g&ntJrilerLt de 30 a 50 nlèties de haut qui est extraite'par exemple à l'aide d'une pompe a curps immergé. Cette eau se r.nouvwile principalà mrm t en fonctiuon de l'utilisation du forage qui dqpend de la saison. Etn effet en saison des pluies le fotagye est tlàditioultneilemetnt muitis utilise. Par' cartte ei Salsuci sche. 1l fuoage debite etviruro 10-12 heutes par juut. suit utne qua:tite cuçuptise ent:e 5 et 1; lU pear jout penJdant 'virortun six muis. En] legie gútàzqle, un pu.ts peut être asséche deux fuis d(Jurdiat ld juuttrie au moment de id sàisuot seclch ce qui cottespotid av:c cus dut:ees stdtistiques iiuJynties, a uti maximnum d'utilisation de 5 à 10 min. Ze tuumbrbeuses etudes mouintrtnt que dans les zueI dle t yande endumie goultreuse, le taux pre-existadnt d' quivàlent en iode dans l'eau des fulegso uu des put.ast nlfetrieut a 2 miclograttmes pal litre (2 PY/'i). il est estime dctueilemett qu'un dppurt juurnalier d'etnvirun 100 pg d'uquivaletJt d'iode Pat Jour et pal pe!suilre Sel-ait suffisnjt pout prévenir le déveluppenment d'un goitre endelique et sans doute envirûon 150 gy lorsqu'il y a consommation rtgyulire de substances goitrig àns. A. l'ilnverse urne intoxication aigue a l'iode peut être respunsable d'irritation neurtologique, d'Ihype! tihyk odie ou d'Ihyputhyl oldie. I1 est admis rn pratique médicale que l'absorption d'uwe dose de 3 grammes d'équivalent d'iode parl unt Sujet adulte en une sul.e prise rn'entraine pas d'effet secondaire. Pal' cotisquent, pouvoir appou ter unr individu de 20 a 200 4g de prféretice en'virorJ 1û00 g, d'équivalent iude par jour cotistitue le but Ainsi sàct'nàtt qu'un individu adulte absorbe etn moyettnne 2 litres d'eau patr juuI et sut la base des donnes ci-dessus (furage ayant uni débit de 600 1/b;, il appaàait souhaitable qu'un litre d'eau tiaitee uontietLtJe BAD ORIGINAL 2648 143 elJvitult 50 pY/l djiude _e qui UCur espulitd a 50 gy, dequIvaietit iude par litre et pa: pCetsoLJe, e. qui:i"ueSS.te uyL iia-tum:el de -iio::ze libète 70 oyW/'j d 'quvdieit d'oude, sut 27 W d'tequvailetit iute a liberer peildànt une cm1-.zn,. Le systeme de libétatiutj.n tottLie de i'ude fait pitie des systeies:iàtt1ic:iels duLt là diffusuti du prilcipe aCt.Lf est t.rmail.et ekYie pat ià ioi de FiCK, c'ast--di. e pt u:,e Uitj.lique de diffusion d'urdr 1/'2 pour -1eule:tietit 60 % en polds du plncipe actif. Au dela de 60 % il y à puisemett de la natàt.ue et ies flux de diffusin soULAt furtemetit dimirnues. De faàorr surptenatirte et irttetidue, om à trouvé que le syst&me tiiàtlXiel.iet:C; cUJpu!ltele ii;UUtJe tinlIup.as-tique *o'Jfurnme a i, veitiun iib&e;'iode suivatt uet cinetiquL d'uidre 0 et de fauot' coLtitJue et ce.la usqu'a ue que 80 % et p uidS et plua du conposé d'oue suit libLre. L'avantt oe iJsideae pputte pet a iiattle L-1 uu lio-mèt siiuut e tjetllupiastique est d qtc LIu' l et tres fa(ili d'extapuoler la diffusicu cutit1il.ue Ju ptinclipe actÀf après une mesute de là qua:tite iebe& a. Luut d'au oiSutis unt luis pUiSLque l'un.t que id cl:tique de dzffusiou[ e.t d'utdrte -et qu'au mut.Ln 80 % du cumpuo di.ode Se:a lite: -suivant *e:te ci:etzqUe. De façon a ciittiSet la iiUation du pi..uipe actif, il est avai:tageux de pr*setnter la matrtcLe e:; c'puyme:e sili o: thetmoplestique s-uU là fuonie de J Adules uu atitlea tnneital:es de futwes v:i es tel que des cuLes. des pt'alielepipedes cta:ws, des ytdes des splyteei dont les parametres fondameuntaux son.t les suivants: - la nature du compus d'lode, - ledilametrte lleuyen (gtatulougléttie) y des pétticules du co:mposé d'iode dans le cas préféré o Cw dettnier est un solide, - la teneur t de composé d'iode au seirn de là matrice, - le rapport R de la surface au volume du' module. La:iatuîe du col.ipuse d'luode etsa graiuulome tie défiutisselnt ia vitesse de diffusion v a travers la mrtLrice, du pitncipe actif. Plus g est petit et plus v est ienit e' i:Verselile't. Plus t est grand et plus le flux de kr:liunpe actif est eleve et ihver SelmelJ t. BAD ORIGI NAL Plus R eSt ytand et plus le flux de ptilUpe à tif est yrantd et iliver Sem"[lt. IJuiliLe ude itx.e pal des expe&IivleICsU de CotULLle peut *'aLis difficult& aL=utr r pidiLmett au rteSultdt ViS e e xtrlàpoi:lt le temps d'&lu'iom t Lhéulique qui uuarvspot'drà àu tentps nlee de diffusiuln du pLiulcipe autif. puu! Na; et KIO1 qui sourt les cunpusés d'iude pifeé's, 9. t et R peuvenLt étie dvdntàg.eusv.evnelt chuisis dans les ZutiEs suivuLtes: - y cUmptis el'ite 1 et'500 m, - t cuiptis entré iû et 100 parties en puoids de cunposé d'iode pOuur 10 parts de () - R cuflpî:iS entte 0,5 et 50 pout une fuormé cyiitdriqu". i eat ti: uutte suulhitable que le compose d'iode soit dlspe:s& de fayun iîunàuyetl ci* Seirl de ia ci trle P.ur cl ddîîs ut (ou ut] m&latiye d}e) solvnt{(s) otgdniques appupris; Uiuisi(=a) pP.alli Ceux cités plus avant. ull solubil.se le UUpUlzlnre.l.._ul tihevllmupaistiqU. éventuellement ev chaàuffà(,t. puim luzsqu id JiSSuo..Ut., eSt uỉîpletL Oh djuute 'uS aytitàtlU; uiLu dle luIé que:'utl tepartit de fa.,u liuuinUogetie dtUs l, ziutiudi. OL evdpute ai.:e i aulvat utqa:d.que et i= colposition ubtetrue est aloes Liiise f_,tmLe pr cuauUffetg et l'ut obLtent, pat exetpiL pPr mouulage uu pat' eatzuSult dvs atticles cuiitrtict ld uompusitiuli selui ia ptebez.tv iuvlVett ion,. EvelituLeiemett ces atticlva peuvent étry ubtenus pac chuff=gv, par exemple par mouaiudg ou palr extiusion, dpes que ia compusitiouli dit été ptlepate ditecteiletit pall ililxagye du copolymnèl silicul' e therlnuoplidstique finement divisé avec le composé solide de l'iode sous formi de poude, jusqu'a 'obtvt2tiont d'uti i'élariye huomyuti. il m'est a. otS paS riéac.ssait d'eff-:u une solubilisEtiun du copolymêru silicoIle tlîmoruplastiquv. EXEtMPLE: 1.1 - Prep.atium du iuptîilieîl si!icuone thLtmloplistiqu: Ci utilizse un copulyilele polyséquenuc thetnluplastique dugit ia B4Q QRiGINAL 2648 1 43 il prèpdràtioîn est décrite a i exLnple 4 du brevet USA 4 233 427,;' l-w diJyd:Ogehopolydinwth l1 silcxatie utils" aya:it utiJe mtaSSe ntulcuUiaire moyet,rte en rmombre de 22 800 g/mole, dete1múine par dusage djs futjctîcris SiH. Ce copolymrle est formé pdr un alternmtice de segme'n:ts polydimithlylsiloxane et de seyments poly [dimthylilylnepheyl - dim tlhyisilyi&ne) -l, 2-thàined i )]r >poiidài*t a ia futmule yiJraài moyenytlle: 1 - CH., CH. CH. CH, C;31 C - CH Si Q si -CH_- CH s -Si CH3 CH3 1 H5 L CH,. Lc piupurtiul' de segments pulydiltCtlJsiluxan. ddns cu cupulynele est et poids. Là viscusité iANreteitt de ce cupu lyiL e-st; de 0,44 dl/g (mesulée a 25"C sur une solutiuton dins le chltiofurmu aya't uti cucuntrôtiun de 3 g/dl. 1.2 - Prépdratiot d'une cumpusitiomi s.lo: la plesà:nte ilnve.:tiot àvec le copolymère prépar& ci-ava:t: On dissout 100 g du copolymere dans 70 y de touluene a'ilydte a unà e température proche de 110C. Quand le mélange est homoynrie ot ajoute 25 y de Nal, de gyranrulumétrie irnférieure à 50 rm (micronis). Le mlâi*gte est agité pendadnt 30 mn de manire a dispmuserc le Nai (non soluble dans le toluène) de façon lhomogyer dans le copolyar.e Le toluène est ensuite limi,.e à l;'etuve peutdant 5 heures. BAD ORIGINAL 26 4 8 1 4 3 1.3 - Prparàatiotn d'un art.cle, pàt mise en forme de ia uomposition ciavant: La cumpusition prep' etn 1.2 est alots introduite dans un tube de Jiamètre égal a 2,3 tm et mise à l'étuvé. Ld température est ensuite mu"ote a 210 pendan&t 2 heures. 1.4 - Pr/toco"l. expéIimental de la mesure de la cinétique d'élutiont L'altiele prL]edeLuîîeLît ptépLre est decoupé a la liOngueur désiree (50 ram), Con.framenIlt au rapputort Surface/Voluine (2,14 cm-i) que l'ut désite tt'-itLdte, et imNttmeige dLns uln reCiplent uonitelnait 60C ml d'eau dxstlilee, themosttee a 20^C. Le ic. lpieit eat equipe d'uni système d'agitttiou nItylietique, atiline d'un mouveiuient de rutatiun lent (100 tt/min) assurant l'hlomogymitG de la solutiun. Il et recuuvet d'ui cuuvetrcle afin de minîmi-el l'vaporuatiotl de l'ecu. ûeS pfelévemetJts jcurnailies de i ml Sunt talises det's le premiers temps de l'ilutiun, et lebdumaddires au bout de 15 jours d ': ution. La concenttuúo en iodure uu iodate, libérée pal jourt, est déterminée par un dusage ave.c une electrCde spécifique a iodure. A un millilitre de prtl-vement du récipient oum rajoute deux millilitres d'une solutiot (K2S04 + acide &scorbique) - cette solution juue le rIle de tàmpot iulique, et de solution réductrice daUtes le cas du dusaee des iodates - et un millilitre d'eau distillée. On immerge l'electrode dans -solutionL et on lit le poterntiel &lectrochimique de la solution. Une cuwrt d'étalontnage prealaLlemenrit établie avec des solutiui.o en' iodure de 5.10-5 M/l (M: mule) a 5.10-2 M/l permet de c&lculer la corJcenttioui (C) en iodure ou iydate en mag/1 de la solution. Les càaractéristiques du cylitLJdre immerg (de l'attice utliúsé poul faire cette mesure) sunt: BAD ORIGINAL Diamètet = 23 mn Hduteu: 50 mi Surfdace 44,4 unm2 Volume:2v6 CN" S/V 2,14 cm-1 Masse tctale = 23,17 g Quatntité initiale de i (Qo) = 3,92 g. Datns ie tableau suivant (Tableaàu 1) sotlt zassemlbiés leS IeSultatS de la ciriitique d'éltiuon. Q cumnulè crrerspotJd lad quarntité d'équivalent I (que nous appulut's iot'l actif) éluée d l'ir:stal'it t. Sachant que 80 % wre moles de l'iut> actif incrupurG &luw seltn un, ciLiwtique d'oUdJeI Zétu ew fonctiont du teplS, nuu pouvutlS caiculer pouI Ciaque exemple le tempS d'wlutiui thluorique %Te) selui' la futmule: C,$'x go Te Qu (Te talit exprime eti jouui) Flux journalier BAD ORIGINAL TABLEAU 1 T7lps | Q cumulé 100 x Q/'fl ( juuK,j(a.I} (% | j jft I I I!2! i... I Ti j 66 j 1,o I Ii i 3,6 I I, I6I I 7 243j 62 i j. 452s 11,5s] j si;44 j,6 ji 156 1 j s us BAD ORIGINAL I - I t j I i i l,: i ^ ^..,,_ ,._ Te = 150 jourls BAD ORIGINAL EXEMPLE 2 2.1 - On utilise le copolymtit! prepdé ci-avarnt el;-I. 2.2 - Onr plépare urie composition de la meime maniere et avec les Meêmes quantités de produits qu'en 1.2, si ce nL'est que l'iodure de sodium (Nd:I utilisé une 9grndtulométrie comprise entre 100 et 200 pmr (micronts). 2.3 - On met cette composition en forme (par' moula-), pouru uLbteii unt article, de la mime mnrieLre qu'en 1.3. 2.4 - ci mesue (se'loui 1.4) làa cintique d'elutioum e"n pruduit iode de 1'drtiucl ptepaté ci-dvant et décuupé a la lultgueu! vuulue (50 mm) coufulrméent aU rdppurt surface/'vulume (2,14 cm) que l'un dsirte dtteindr e. Le cazrctriStiqu.s du cyliade L:umergyé auît: Diatitrte = 23 mmin Hauteur = 50 mmin Sur face = 44,4 cm2 Volume = 20, '76 cm3 S/V = 2,14 cm-1 Masse totale = 2,,5 g Quantité initiale de 1 (Qu) = 3,81 g. Dails le tableau Z ci-après Sont rassembl&s les l&sultats du là cinetiqu d' élution. BAD ORIGINAL TABLEAU 2 [ TQ:p | ycumulé I10GO x Q/QQ j( jur})| m Im)}%, ( t t I' iI 0.4j 149 j 38 1 j 9,5 6,j76 i Jss t;o i'1 9,90 I r I { i i Ii 6 1 3 13,51 l l3 ls g i 530, 139,90. j9 5%i 15,18 I i J 16 j ';3,Zj19,16 I I 1049 7,48 I ' i u 1 1,: T= 80 jours BAD ORIGINAL ^, ! '_!!o 2648 1 4 3 1, EXEMPLE 3: 3.1 - On utilise le Cupuiymèle pt[pâté en 1.1. 3.2 - Orn pzpar'e ut-e cumpositiorn de la màme façurI et dveC les i tlîmes quarititts de p[uduits qu'et- 1.2, si ce rt'est que l'iudule de sudium a une grariulométrie comprise entre 200 et 400 im (microns). 3.3 - On pt'àédr unt artiUle, par mise ti fourme de la compositiom par mouidge comme en 1.3. 3.4 - On nîesure (s rI prlcotocole décrit wfl 1.4) la ciijetique d'élutiun du l'article (cyliindrt) prtpaâ * en 3.3 et découpi à la lutiguur desilre (50 ami), uuoifurméme"It au rtapport sutface/volumw (2, 14 cm-) que l'orn dsirte atteindi e. Les ea:=ctitistiques du cyiiLdle mulrye Suntt: Di.ammtrL = 23 tmm Hauteur = 50 mitl Surfdc. = 44,4 cm2 Vulumw = 20,76 cm3 S/V = 2,14 cm-l MaSSe totale = 23,04 g Quatntité initiale de I ('u) = 3,9 y. Dains le tableau 3 ci-apres sott rassembles les rsui--'s de la ciriétique d'élutiun. BAD ORIGINAL 2648 1 43 TABLEAU 3 Temps Q cumulé| 100 x Q/Qo (jour) (MY) ( I I i 0,4 132,5 3,4 I 1 149 3,79 j 2 303,7I 7,83 I 3 Ii I; 38s6, 5f 9,8ô4 j l l I l f 6 j 519 j 13,36 j i I I r q 9 f 646 16,51 16 f 833,7 21, 38 j l lI. f ^ t { f23 1-I25,8 31,46 Te = 58 jours BAD ORIGINAL 2648 1 43EXEMPLE 4 4.1 - Ou utilise ie copClynaére prépe& e n I.1 4.2 - On prtépare une composition de la méme manière qu'en 1.2, mais tuutes les quantités de produits utilisés sontit divisés par deux, l'iudute de sodium étant remplacé par de i'iuodate de potassium de granulométtie inftriieuïe & 50 pm micu ns). 4.3 - Onr ptéparte ut article de la Me&me manière qu'en 1.3, mais le tube utilise a un diametre de 10 mim. 4.4 - On nesuxe (s;eluL le Jutucoile dJectit eln 1.4) la cinetiqu" d'elutiot eti pzuduit ivdé de l'a ticle (cylitdte) prépare en 4.3 et découpé a la loỉgueur dés ire 20 inm) cotzlformm:t adu ralpport surface/volumne (4,7 cm) que l'ut désiite attinde. Les clcacté'riStiquez du cylindre immnryé son't Dimintre = 10,8 mmn Hauteur = 20,5 nm Suv fdLe = 8,6 cm2 Volume = 1,S3 cm3 S/,V = 4,7 cm-I1 Masse totale = 2,062 g Quantité itjitiae de I Qu) =.,245 g. Dans le tableau 4 ci-aprés sourt rass-rblés les résultats de li cin]étique d'élution. BAD ORIGINAL 2648 1 4 3 *2X TABLEAU 4 [ Temps [ Q cumul | 1o x Q' | i(jo,,,)(m)i () I (Ii Il I I 4,91I 1,19 I I 1 |L | 3,05| 1,5, j I i iI 13 1 3,2 1,s56 I I i i Ii j 6 4",Lj 1,93 j ,63 2,33 i t I[9 6,5Z z,66 I i ii 16 6,44 2,65 j 1 I i ii I j 9,;4 3, ! I I Te = 768 jours BAD ORIGINAL REV'ENi;x;uiNS - Zompus.tiun >puu;Vrt ètie mise en furine p.r imouiudge cu pat extlusiutl suus i'c'tiutl de ia hi à! eur cal, teli sée "il ce qu'elle couiIpelid. A - uJ coupuiynilef si'iuUte tietu.plàIastique, B - au rnoir's uL tompo utyàluque et;'u mitzatal de i'iud suus fulme -ulide a tempêratule al.bictaltt, sioubLl dans i'eau et tout, tuxique. - CljmCpusittu:l se1on 1 r elJdiuatior i. atactwisee wti Ce que ie uupulyr.I&:e aicon th=: tAupistique es' cIhoisi parii,_ lez1.cipolytnes a blocs: - suit llulti-sequeu&itJ iiL'ea s uSu[t ia chli e pOiyltet e pti[&ipdie sslbiIlelitefit iinealte est PaJStl'>e par ut.i aàiteziance de segirients ủ bluus puiyeiiot=usiiuJatAs et de seglumts uu blucs ot yîiqu - suit gtefféi, cun-st.tues pat? u] cie puiydutgdt JusiiloxaXL aur l4aueLie aot;% yqffe d-s cihijs:s uzyati=que. - Cumlpusitiud in ia r:evItdlcatiol, uu c uataete:r Laee ut L- que ie squeuu.sc, bloc s uu gtffuna du Wrupufyf e rillculJed tihtilu plstiqut S utit oisis prni.les puoly.ettihil-ie. i' pue ii=feu les pulystytt-s. les polee:ts;s les puly&thes. les pulycgbunt=ete iei puwylamîides ies pu; yimides ies polyheid.s/ 'd.i, ies puulysuiúu-e. ies plydC:lylites et ies pulynlnthaus ylates. 4. - Cohmpositiuti seluu la iLvetdicàtiot 3 tatel isee el h e que le teneu poJ-4détcle des s&que:ces bluc. ou gteffutis ot'gatiques est complise enitre 5 et 60. 5. - vCOmpoSitioun selotl i'une qu.lLot'lqu deJ- teveidicàtiotl's pr&cedentes. catacttéis&e en ce que le cupoulymlier siiicuLIe thezincplastique ptsenrte utie temp6ratut de ttartsitior, vitteusk e uu ut&" tenp&ratute de fusion supérieu)e à 4u^Z. 6. - Contpositiun selun i'ui'e qultc4qu. des revepdicatisu BAD ORIGINAL prl edenttes, caract isee 'e ce que i cupulymrle Sili.utle tlietlUpilaStqUe est otuétiu_ d'un'e plulalit& de lotifs ecu;rLits t épurldant a 'uLue et/ou d l'autre de deux furmules Fi t F'1: F;: A[SiR2GSiR2) ASiR G'SiR2A)] SiR2(GsiR2JASiR2(oSiR2 r.r..,.. 1 ivSR Fi: A ML:u AI2KG'SIR.Aî2Gu2 Si R:RG'SiR2ASiR2 2iR:. 1 dais lesque;e1s ies différerts synibules ornt 1. sighificatiot suivarnt: - les symboles A, idenitiques, rtprtseitetnt de tadicaux adioylnties, litnajites ou iamifiéa, ayalit de 2 a 6 atuiLten d(.atbutI, des radicaux cycluhlexylèies; - iea S:itibulS R, ie(tiquez uu dîff tits tepreetit dja t cC1oauA a:vyl;e et baiiigui uye aydant uL i a 5 àtojle: de ba:ul:e, des tadicaux eyloicyl=S t dhu YIzuCy u=ufl 'yait dU 3 a ô a' JvI\e de Car Lvne, des radicaux ar yle et îalỷogtîuuyl- s ayalit de 6 a S atu ius de bu!i L- des radxiuaux cyàliO lcuAies.l aya de ^ à 4 tue de carLbutl; - '. symbiules G, idILtlqu1s, 4 ptesrthtei: des radicaux alc:uylLts;.tàae.:e u u a. aiart de; à ô atuiutta dr carborns des radicaux uyantiqutes divaietts: evuildant a iLa fothlule F-: -(CH_ xTQ(CHH) - d.ns laquelle: * s. x lts symboilS- Q, dnue s, epnseitnt l'utl des gVroupes -G-, -OCO-(OCO-ttant lié a T par le radical -CO-j, * ie synboie T repsbs.t'te un radical iydrucarbor divalent, eurocyolique, ayant de 6 à 8 atumes de carLbon, ou un radical ourgarique diaietit ayanit de 10 a 22 atuimes de c:arLoJL curtlstitué de 2 cycies hydrucarbuoins soudés l'un a l'autre ou liés part une liaisotn valentitell vu par l'unL des gytOuup.s de futmnul. s -O-; -CHZ-; -(.-; -Si(R')-' R etatit un radical ali,.uyle ayant de i a 3 dtumes de ca:butieu; * les symboies x, ideftiques, "ptése't'tit i1, 2 ou 3, ou de-s Jadcau, lhydrocarbont' s divaletts repondant a lA fr {utle F.; BAD ORIGINAL (CH2)bT(CH2)b dans laquelle le symbole T a la signification donnée dans la fut:nule F, et les symboles bL, identiques,:eprésentetit O ou; - leS symboles G', identtiques, ont la significatiou dutéee pour G sauf qu'ils rte répondent pas à la furmule F; - les symboles a, idetitiques, représenJtent O ou I; - le symbole p reprt'ente un nombre quelcotnque allant de 1 à 120; - le symbole nr représente un nombre quelconque allant de I à 1500. 7. - Compositiont seloln ia revendication 6 catratérisé eri ce que le coupolyloète silicone thetrmoplastique est constitué d'une pluralité de motifs récuurzents tEpondatit à la formule CH, CH, CH, C.H, 2 2 Q si SiO -2 C CH, Si O - Si CH, CH CH, CH, J.. L L 8. - Composition selon l'une quelcotnque des revendications précédenvtes, caractézrisée en ce qu'elle contient, en puids, de 5 à 130, de préférence de 10 a 90 parties de composé de l'iude (B) pour 100 parties du copolymèrve silicone thermoplastique (A). 9. - Composition selon l'une quelconque des revé.'dice ors précédentes, caractérisée en ce que le composé de l'iode (B) es. ut' iodure ou iodate de formules générales (Ma) (I-)d et (M a) (IOJ-)d dans lesquelles a est un nombre entier supérrieur ou égal à 1 et M est unr cation choisi parmi un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un métal de transition et unt ammonium quaternaire (NY4) dont lèes radicaux Y identiques ou différents représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié ent' C1 -C20 ou un atome d'hydrogène. BAD ORIGINAL 2648 1 43 10. - Composition selon l'une quelcutique des revendications p!rwcdnetus, caractét.se e c qul e compoés de l'iode (B} 2 st civisi parmi Na I Na I03, Kg I, K Io., Mg I2, Mg I, SHL û Mg(10), 4H.0, NH I Fe I2,' 4H2O Mn I, 11. - Composition seluci l'une quelconque des revetndicatilons 1 à =ractérie nerl ce que lu compuse de l'iode (D) est d'iodobéhtnate de _um. 1^. - Cumpslitiun selun l'uJe quelcunque des rwvcndications a 8, cardcturise en ce que le composé de l'iude (D) est la pulyvinylpyt rcolidon[ iudée. 13. - Article mis ell formNe obtenu avec unL cumpositio n s3eln une quelconque des revendicatiorns precédentes. 14. - Procédé de traitemntt des eaux, caracturisé et ce q4ue l'orn immerge une quantité adaptee de l'article tel que défini à la revetldication 13, en vue de libérer datns l'eau ulne quantité continue et contiOlée d'iode. BAD ORIGINAL