Brevet FR2644780A1 — publié le 19900928

COMPOSITIONS PERFECTIONNEES POUR EVITER LA PRISE EN MASSE DES ENGRAIS La présente invention se rapporte à des compositions perfectionnées pour le traitement des engrais chimiques granulés en vue d'éviter leur prise en masse au cours de leur stockage en vrac ou sous emballage. On connait la tendance des engrais chimiques, et plus particulièrement des ammonitrates et des engrais ternaires dits NPK à se prendre spontanément en masse, et depuis longtemps, on les traite avec des produits, dénommés agents antimottants, pour leur conserver la fluidité nécessaire à leur manipulation et à leur répandage. Pour formuler de tels agents antimottants, on a fait appel, soit à des agents protecteurs agissant par action simplement mécanique ou physique, poudres minérales, cires, huiles naphténo-aromatiques, soit à des substances agissant par action physico-chimique, composés surfactants, non-ioniques, anioniques ou cationiques. Le plus souvent d'ailleurs, les compositions antimottantes associent ces divers types d'agents protecteurs. Ces agents antimottants se présentent généralement sous deux formes qu'il convient de distinguer selon qu'on les applique sur l'engrais granulaire chaud, généralement dans un tambour enrobeur situé dans ce cas en amont du refroidisseur, ou - et c'est le cas le plus fréquent - sur l'engrais froid. On nomme les premiers fondants, pour indiquer qu'ils sont distribués sous une forme solide, généralement de granulés ou de paillettes, qui fond au contact de l'engrais chaud à la surface duquel ils forment une mince pellicule protectrice qui se fixe définitivement par refroidissement de l'engrais. On trouve ainsi décrits des mélanges de cires de polyéthylène-glycol et d'agents tensioactifs à chaines hydrophobes dans le brevet français N' 2 126 427 (Hoechst); des mélanges de cires de polyéthylene et d'agents tensioactifs à chaines hydrophobes dans le brevet français N' 2 032 706 (BASF); des compositions comprenant de 60 à 90% d'une charge minérale, de 5 à 20% d'un agent tensioactif, 2 2644780 l'amine de suif hydrogéné étant préférée, et de 5 à 20% d'une cire ou d'une huile dans le brevet français N 2 133 883 (Pierrefitte-Auby); de mélanges d'amines oxyéthylées avec des phosphates-esters; d'huile et de cire dans le brevet européen NI 113687 (Nederlandse Stickstof Mij); de mélanges d'amines grasses avec des alcools ou des phénols oxyéthylés, avec des cires et des poudres inorganiques dans le brevet européen N 25780 (KenoGard); de mélanges d'amines ou de diamines grasses avec des acides gras et des amides gras, et avec des cires et des poudres inorganiques dans le brevet européen N 48226 (KenoGard). Les antimottants de seconde espèce sont dénommés enrobants. On distingue des enrobants liquides pulvérisables, comme par exemple les compositions liquides d'amines grasses et d'émulsions eau dans l'huile du brevet européen N 81008 (AKZO), et les enrobants solides pulvérulents, par exemple les charges aminées, craies ou argiles finement broyées supportant environ 2,5% de mélanges actifs, nitriles gras ou carbamates de suif hydrogéné ou système nitriles gras / amines de suif hydrogéné / amine de suif hydrogéné oxyéthylée avec environ 11l molécules d'oxyde d'éthylène, du brevet français N 1 314 559 (SPC AUBY), ou encore les solutions pulvérisables de mélange d'amines grasses et de sels d'ammonium quaternaire du brevet français N 2 351 695 (APC). On trouve évidemment des compositions de type intermédiaire, pouvant être prises dans leur état pâteux ou pelletisé, pour addition dans des tambours enrobeurs sur un engrais chaud, ou fondues et pulvérisées sur un engrais tiède, voire froid. Ainsi les mélanges d'amines de suif ou de soja et de solvants (nitriles bruts correspondants) selon le brevet français N 1 208 264 (Armour); les mélanges de cires fusibles et d'amines selon le brevet français N 2 090 752 (Armour Hess); les compositions d'argile, de produit hydrofugeant à base d'amines grasses, d'alcool gras et d'huile paraffinique, sous forme de cire pelletisable fusible et pulvérisable selon le brevet français N 2 350 872 (AGS + BMP). Ce sont les agents surfactants du type cationique qui ont surtout retenu l'attention des chercheurs et des industriels, et parmi eux, les amines grasses qui se sont révélées être les produits les plus efficaces et partant les plus utilisés. On a presque toujours utilisé comme bases actives des formulations antimottantes des amines grasses industrielles à chaines hydrocarbonées essentiellement saturées, répondant à la formule générale RNH2, parfois les diamines de formule générale R-NH-(CH2)n-NH2, et plus particulièrement du type alkylpropylène diamine (n=3), ainsi que leurs dérivés immédiats par alcoxylation ou quaternisation. Dans ces composés, R est défini comme un groupe hydrocarboné aliphatique comportant entre 12 et 24 atomes de carbone. Ces amines trouvent leur origine dans l'amination, soit des oléfines, des alcools ou des aldéhydes de synthèse, soit, et c'est le cas le plus fréquent, des acides gras, selon les réactions bien connues que l'on résume ici pour mémoire: Transformation de l'acide gras en nitrile: R'- COOH + NH3 - R'- COO -NH4 - R' - CN + 2H20 Obtention de l'amine par hydrogénation catalytique du nitrile: R'- CN + 2H2 R - NH2 o R - = R' - CH2- Eventuellement obtention de la diamine par cyanoéthylation et hydrogénation catalytique: R - NH2 + CH2=CH-CN + 2H2 R - NH - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 Les acides gras qui servent de matière première sont très fréquemment des acides d'origine naturelle, et les amines préférées parmi celles que l'on obtient par cette voie industrielle sont celles qui sont issues des acides gras de suif ou de suif hydrogéné, de coprah, de soja, de colza. On préfère généralement pour l'antimottage des amines dont la répartition des chaines hydrocarbonées est resserrée entre 16 et 20 atomes 4 2644780 de carbone. Les amines que l'on rencontre le plus souvent pour régler les problèmes d'antimottage des engrais sont de fait les amines de suif, et plus particulièrement l'amine de suif hydrogéné. Dans la formulation des compositions antimottantes à base d'amines, ce sont les amines ou diamines grasses qui constituent à l'évidence l'essentiel des constituants à forte activité physicochimique. On peut les associer, comme le reflète la littérature évoquée plus haut, à divers composés organiques pour améliorer encore cette activité physicochimique. D'autres ingrédients bien connus de l'homme de l'art entrent dans la formulation des antimottants industriels, notamment des cires et des huiles qui participent à la protection de l'engrais par effet physique, et des charges pulvérulentes qui contribuent à cette protection par effet mécanique, les huiles ayant en outre une fonction banale de solvant de la formule et les charges une fonction de support. Pour mieux situer ces formulations, on peut indiquer que les enrobants pulvérisables sont typiquement représentés par des compositions pâteuses-huiles à environ 20% d'amines et environ 80% d'huile, que les fondants sont typiquement représentés par des compositions, en gros par tiers, d'amines, de produits cireux et de charges minérales, et que les charges aminées sont des pulvérulents minéraux titrant de 1 à 5% d'amines. En résumé, les formulations antimottantes utiles sont des compositions titrant communément de 1 à 30% d'amines. La distribution des chaînes hydrocarbonées selon le nombre de carbones dans la chaîne que l'on rencontre très généralement dans les amines industrielles, et partant dans les compositions antimottantes qui les renferment, est de ce fait celle des coupes naturelles que constituent les acides gras industriels. Elle est très caractéristique, en ce que d'une part la distribution des chaines hydrocarbonées est assez étroite, et d'autre part en ce que les chaînes hydrocarbonées à nombre impair de carbones en sont pratiquement absentes. On trouvera ci-dessous, à titre indicatif, quelques données sur des compositions d'acides gras que l'on peut rencontrer dans le commerce. 2644780 Chaine soja poisson colza suif coprah palmiste (hydro) (hydro) C6- - - traces C8. . . - 10-12% C8/1 - traces - traces 42-48% - C14 0-1% 0-1% 2-7% env.3% 16-18% 1-2% C16 2-14% 0-1% 6-33% 26-30% 10-14% 40-55% C16:1 traces - - traces traces - C18 3-6% 4-45% 20-51% 19-27% 3-6% 6-9% C18:1 24-26% - - 40-45% 7-10% 30-40% C18:2 48-52% - - 1-6% env.2% 8-9% C18:3 5-8% - - 0-1% - - C20 0-2% 33-41% 7-30% 1-2% - - C22 - 19-55% 4-40% - - C24 - 0-1% 0-1% - - - (Dans ce tableau, poisson (hydro) et colza (hydro) signifient respectivement acides gras de poisson hydrogénés et acides gras de colza hydrogénés. Une indication telle que C18:2 signifie chaîne en C18 doublement insaturée, en l'occurrence linoléique.) On se rend compte aisément que les amines à chaînes hydrocarbonées saturées qui dériveront de tels acides auront une distribution en nombre de carbone très étroitement centrée, les amines de soja ou de nouveau colza (appauvri en C20-C22) hydrogénés sur l'octadécylamine, les amines de suif ou de palmiste hydrogénés sur l'hexadécylamine/octadécylamine, l'amine dérivant du colza "haut érucique" sur la coupe C18/C22. La demanderesse, qui se préoccupait de trouver des compositions antimottantes nettement plus efficaces que celle de l'art antérieur, a trouvé que de façon très surprenante qu'un tel résultat pouvait être atteint en utilisant pour la formulation des agents antimottants, des amines grasses dont la répartition des chaines hydrocarbonées était sensiblement plus étalée que celle des acides gras naturels. On définit commodément cette répartition des chaînes en l'assimilant à une distribution gaussienne des pourcentages pondéraux en fonction de la longueur de la chaine exprimée en nombre d'atomes de carbone. On calcule ainsi une longueur moyenne de chaîne et un écart-type autour de cette moyenne, en 6 2644780 utilisant les méthodes connues d'ajustement par moindres carrés de la distribution expérimentale sur une courbe de Gauss de même valeur moyenne. On a trouvé, et c'est en cela que réside l'invention, que les amines grasses dont la répartition de chaines hydrocarbonées présentaient un écart-type supérieur ou égal à 2, lorsque la valeur moyenne de la longueur de chaîne est centrée sur 17,5 +/- 1,5 atomes de carbone étaient particulièrement efficaces pour réaliser des compositions, qui appliquées aux engrais granulaires leur confèrent une résistance satisfaisante à l'autoagglomération. Selon ce critère, les amines grasses issues d'acides gras d'origine naturelle dont la longueur de chaînefest centrée sur 17,5 atomes de carbone, se caractérisent par des écarts-types voisins de 1. On obtient selon l'invention des compositions aminées beaucoup plus performantes en mélangeant des amines grasses commerciales de telle façon que leur écart-type se situe à des valeurs supérieures ou égales à 2. Pour des raisons tenant, entre autres, à l'optimisation des propriétés physiques des antimottants, les compositions aminées propres à l'antimottage des engrais sont avantageusement des mélanges centrés sur 17,5 atomes de carbone que l'on peut réaliser très aisément par mélanges d'amines industriellement disponibles de façon à réunir les critères retenus pour la définition des produits selon l'invention. Les compositions aminées selon l'invention sont des mélanges d'amines grasses de même nature. Il n'est pas question de limiter l'invention à des mélanges dont la répartition des chaines est strictement gaussienne. Mais il est sensible à tout homme du métier que des compositions qui s'en écartent de façon extravagante, et qui ne seraient conçues que dans le but de réaliser au sens purement mathématique la condition de longueur de chaîne moyenne et d'écart-type indiquée comme caractéristique, ne font pas partie de l'invention. Il en serait ainsi de mélanges, par exemple d'amines en C10-C12 et d'amines en C22, qui échappent à une définition raisonnable de l'invention, alors que des mélanges d'amine de suif hydrogéné pour 35 à 85%, d'amine de coprah pour 7 2644780 à 25%, et d'amine de colza ou de poisson, pour 10 à 40%, en font évidemment partie; ce que l'expérimentation en laboratoire confirme aisément. Sur ce point, de tels mélanges ternaires d'amines issues d'acide gras naturels dont les chaines sont centrées respectivement sur environ 12, 18 et 20-22 carbones constituent sans aucun doute le meilleur mode de réalisation de l'invention. Analytiquement, ces mélanges sont caractérisés, outre leur répartition moyenne de chaines autour de 17,5 carbones, par une teneur d'au moins 5% en amines dont les chaines ont plus de 14 atomes de carbones, et d'au moins 5% en amines dont les chaines ont plus de 20 atomes de carbone. Des sélections d'amines selon l'invention peuvent également être trouvées dans des amines grasses résultant de l'amination d'acides gras ne provenant pas de triglycérides naturels, en particulier de ceux que l'on nomme les acides gras russes. Les "acides gras russes" sont des acides gras, produits par oxydation catalytique sur sels de manganèse en phase gazeuse vers 130 C de paraffines normales à 20-30 atomes de carbone. La scission oxydante ainsi réalisée produit des acides carboxyliques de C1 à C30, avec une proportion relativement élevée d'acides en C12/C18, dans lesquels, à l'opposé des acides gras naturels, on trouve toutes les longueurs de chaines hydrocarbonées, paires comme impaires. Ce sont des produits colorés et d'odeur forte, ce qui en limite beaucoup les emplois. Ces acides gras sont transformables en amines selon les méthodes habituelles, amines auxquelles ils communiquent leur couleur et leur odeur prononcées, ce qui en a jusqu'ici beaucoup limité les applications. Des amines obtenues à partir de coupes C9/C27 de tels acides se caractérisent selon la méthode proposée par la demanderesse par une longueur moyenne de chaine d'environ 19 et un écart-type de 3,0. Les exemples qui suivent feront mieux comprendre l'invention. Dans ces exemples on évalue l'activité des formules réalisées à partir des amines selon l'invention grâce à des tests - comparatifs sur engrais bruts et engrais traités qui sont bien connues de l'homme de l'art. - 8 2644780 Dans l'industrie, on procède à l'examen des engrais stockés pendant des durées et dans les conditions qui sont celles-là mêmes du stockage industriel des engrais, à savoir mise en sacs de 50 kg, empilage par piles de 25 sacs au moins, et abandon dans les hangars de stockage durant 3 mois. Pour estimer le comportement de l'engrais, et partant, la qualité du traitement antimottant qui lui a été appliqué, on procède au démontage des piles de sacs. Chaque sac est ouvert avec précaution, et on en glisse le contenu sur une grille. On note le poids d'engrais aggloméré retenu sur le tamis, son aspect, la friabilité des blocs, etc... En laboratoire, on procède à des essais accélérés grâce auxquels on estime la valeur du traitement de l'engrais par un pourcentage de protection ou un indice de mottage. Le mode d'essai, qui est décrit ci- après, fournit un classement qui est fidèlement en corrélation avec celui des essais de type industriel. Le mode d'essai en laboratoire consiste à conditionner les granulés d'engrais par exposition plus ou moins prolongée à une atmosphère d'humidité relative supérieure à l'humidité relative critique de l'engrais pendant des durées variables, puis à en former par compression statique des éprouvettes cylindriques dont on mesure le niveau de cohésion correspondant à une densité apparente donnée. a) Conditionnement. Le conditionnement de l'engrais est effectué dans les conditions suivantes: Température 18 C À Humidité relative 73% 35. Durée O à 1 heure. 9 2644780 b) Confection des éprouvettes. Les éprouvettes sont confectionnées avec 140 g d'engrais, dans des moules dont le diamètre est de 5 cm. Les conditions de leur fabrication sont les suivantes: Pression de Durée de d'engrais moulage compression (bars) (heures) Ammonitrate 10 16 NPK 5 16 c) Mesures. La susceptibilité de la fonction linéaire reliant le niveau de cohésion à la densité apparente des éprouvettes caractérise d'une façon générale la tendance au mottage de l'engrais. On la dénomme indice relatif de mottage (IRM). L'indice relatif de mottage sert de mesure pour la détermination du degré d'efficacité d'un traitement d'antimottage. L'indice relatif de mottage est défini par la relation: IRM = 6R/6d o d est la densité apparente de l'éprouvette; R est sa résistance à la rupture. La densité apparente (d) est déterminée à partir de la mesure de la hauteur de l'éprouvette cylindrique dont le diamètre constant est connu. La cohésion (R) est prise comme la résistance à la rupture en traction, obtenue elle-même à partir de la mesure de la résistance à la compression diamétrale, d'après la relation: R = 2.F / r.(4.h), 2644780 o F est la force de compression à la rupture appliquée, h est la hauteur de l'éprouvette, 5. 4 est le diamètre de l'éprouvette. Les mesures de résistance à la compression sont effectuées à l'aide d'un dynamomètre, à la vitesse d'avancement de 30 mm/min. d) Interprétation des résultats. La comparaison entre l'indice relatif de mottage de l'engrais témoin non traité (IRMo) et l'indice relatif de mottage de l'engrais traité (IRM) se fait selon la formule: P(%) = 100 (1 - IRM/IRMo) qui permet de mesurer le niveau de protection apportée par le traitement d'antimottage selon un pourcentage de protection P(%). EXEMPLE 1 L'engrais utilisé ici est un- âmrOnitrate perlé titrant 33,5% d'azote'total. L'agent de traitement est une composition qui comporte: - amine grasse: 20% - huile: 80% De telles compositions se présentent sous l'aspect de mélanges pâteux à température ambiante, mais liquides, homogènes et de faible viscosité (10 à 20 mPa.s) à la température d'application, soit 80 à 90 C. Elles appartiennent à la catégorie des enrobants; on-- les' utilise communément aux doses de 1 à 1,5 Kg/tonne d'engrais. il 2644780 Selon le test de laboratoire décrit plus haut, on compare une composition selon l'art antérieur A1 dans laquelle l'amine grasse est une amine de suif hydrogéné qui, avec une répartition de chaines de: cha5nes en C14: 2% chaines en C14: 2% chaînes en C16: 28% chaines en C18: 70% est caractérisée par une longueur moyenne de chaîne de 17,4 carbones, et un écart-type de 0,9, à une composition A2 dans laquelle l'amine grasse est une amine aliphatique primaire en C10 - C24, que l'on obtient par mélange d'amine de coprah pour 6,7%, d'amine de suiú hydrogéné pour %, et d'amine obtenue à partir d'acides gras hydrogénés de poissons pour 13,3%. Cette composition aminée, avec la répartition de chaines suivante: chaines en C10: 0,7% chaînes en C12: 3,5% chaines en C14: 2,2% chaines en C16: 24,4% chaines en C18: 59,7% chaines en C20: 4,3% chaines en C22: 4,9% chaines en C24: 0,3% est caractérisée par une longueur moyenne de chaîne de 17,5 carbones et un écart-type de 2. Dans les deux cas, la quantité d'agent antimottant utilisée est de 1,0+/- 0,1 kg/t. 12 2644780 On obtient les résultats suivants, qui mettent en évidence l'avantage substantiel du traitement à l'aide du produit selon l'invention: Ammonitrate Indice de mottage Protection IRM P(%) Témoin 10,5 Traitement A1 4,0 62 Traitement A2 2,1 80 EXEMPLE 2 L'agent de traitement est ici une composition formulée à partir des composants suivants: amine grasse: 15% acide gras: 5% cire: 10% huile: 70% Selon le test de laboratoire décrit plus haut, on compare une composition A3 selon l'art antérieur, dans laquelle l'amine grasse est une amine de suif hydrogéné, avec la répartition de chaînes déjà rencontrée dans l'exemple 1, à savoir: chaînes en C14: 2% chaines en C16: 28% chaînes en C18: 71% la longueur moyenne de chaîne étant de 17,4 carbones avec un écart-type de 0,9, 13 2644780 à une composition A4 selon l'invention, dans laquelle l'amine grasse est un mélange d'amines primaires & chaines aliphatiques linéaires saturées, de longueur de chaine d'étendue C10 - C24, que l'on obtient par mélange d'amine de coprah pour 13,0%, d'amine de suif hydrogéné pour 61,0%, et d'amine de poisson pour 26,0%. Cette composition, avec la répartition de chaînes suivante: chaines en C10: 0,8% chaines en C12: 7,2% chaînes en C14: 3,6% chaines en C16: 21,0% chaines en C18: 49,0% chaines en C20: 8, 3% chaines en C22: 9,6% chaines en C24: 0,5% est caractérisée par une longueur moyenne de 17,5 carbones, et un écart-type de 2,5. La quantité d'agent antimottant utilisée est de 1,0 +/- 0,1 Kg/T. On obtient, avec le même engrais que dans l'exemple 1, les résultats suivants: Ammonitrate Indice de mottage Protection IRM P(%) Témoin 11,2 - Traitement A3 2,1 81 Traitement A4 0,3 97 14 2644780 EXEMPLE 3 L'agent de traitement est ici une composition qui comporte: amine grasse: 20% huile: 70% cire: 10% Selon le test de laboratoire décrit plus haut, on compare une composition A5 selon l'art antérieur, dans laquelle l'amine grasse est l'amine de suif hydrogéné des exemples 1 et 2, à une composition A6 selon l'invention, dans laquelle l'amine grasse est une amine dérivée d'acides gras synthétiques d'étendue C9 - C27, centrée sur 19 carbones, avec un écart-type égal à 3, dont la répartition de chaînes est la suivante: chaînes en C9: 0,1% chaînes en C10: 0,3% chaînes en Cil 0,7% chaines en C12: 1,3% chaines en C13: 2,4% chaînes en C14: 3,6%- chaînes en C15 4,9% chaînes en C16: 6,4% chaînes en C17: 8,3% chaînes en C18: 11,1% chaînes en C19: 13,3% chaînes en C20: 14,0% chaînes en C21: 12, 3% chaînes en C22: 9,6% chaines en C23: 6,0% chaînes en C24: 3r3% chaînes en C25 1,5% chaines en C26: 0,6% chaines en C27: 0,1% La quantité d'agent antimottant utilisée est de 1,0 +/- 0,1 Kg/T. 2644780/o On obtient les résultats suivants: mnontrate Indice de mottage Protection Ammonitrate IMP% IRM P(%) Témoin 9,7 Traitement A5 2,9 70 Traitement A6 1,3 87 EXEMPLE 4 L'exemple porte sur le traitement d'un ammonitrate granulé à 28% d'azote. L'agent de traitement est ici une composition qui comporte: amine grasse: 25% huile: 70% cire: 5% Il est utilisé à la dose de 1,0 Kg/T. La formulation selon l'art antérieur est une composition A7 dans laquelle l'amine grasse est l'amine de suif hydrogéné des exemples 1, 2 et 3. La formulation selon l'invention est une composition A8 à base d'amines primaires à chaines aliphatiques linéaires saturées, de longueur de chaîne' d'étendue C8 - C24, que l'on obtient par mélange d'amines de coprah pour 20%, d'amines de suif hydrogéné pour 64%, et d'amines de poisson pour 16%. Cette composition, avec la répartition de chaînes suivante: chaines en C8: 0,4% chaînes en C10: 1,2% chaines en C12: 11,0% chaînes en C14: 5,0% chaines en C16: 21,3% 16 2644780 chaînes en C18: 49,5% chaînes en C20: 5,2% chaînes en C22: 6,1% chaines en C24: 0,3% est caractérisée par une longueur moyenne de chaînes de 17,0 carbones, et un écart-type de 2,6. On obtient les résultats suivants: Ammonitrate Indice de mottage Protection IRM P(%) Témoin 11,6 - Traitement A7 2,7 77 Traitement A8 0,8 93 EXEMPLE 5 L'exemple porte sur le traitement d'un engrais ternaire NPK (17% d'azote total, 17% de K20, 17% de P205) granulé. L'agent de traitement est ici un mélange: amines grasses: 20% huile: 60% cire: 20% utilisé à la dose de 1,3 Kg/T. La formulation A9 selon l'art antérieur comporte comme amine grasse, l'amine de suif hydrogéné déjà utilisée dans les exemples 1 à 4. La formulation selon l'invention est une composition A10 à base d'amines primaires à chaînes aliphatiques linéaires saturées, de longueur de chaînes d'étendue C8 - C24, que l'on obtient par mélange d'amines de coprah pour 10%, d'amines de suif hydrogéné 17 2644780 pour 68%, et d'amines de poisson pour 22%. Cette composition, avec la répartition de chaines suivante: chaines en C8: 0,2% chaines en Co10: 0, 6% chaines en C12: 5,7% chaines en C14: 3,1% chaines en C16: 22,1% chaines en C18: 52,8% chaines en C20: 7,0% chaines en C22: 8,1% chaînes en C24: 0,4% est caractérisée par une longueur moyenne de chaînes de 17,5 carbones, et un écart-type de 2,3. On obtient les résultats suivants: NPK Indice de mottage Protection IRM P(%) Témoin 8,5 Traitement A9.2,6 69 Traitement A1o 0,6 93 Ces résultats attestent également de la supériorité des compositions selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Compositions destinées, à l'antimottage des engrais granulaires, comportant de 1 à 30% d'amines grasses dont les longueurs de chaînes hydrocarbonées sont comprises entre 9 et 27 atomes de carbone, caractérisées en ce que la répartition des longueurs de chaines hydrocarbonées des amines grasses est telle que sa moyenne a une valeur de 17,5 +/- 1,5 carbones et que son écart-type est supérieur ou égal à 2. 2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que les amines grasses résultent du mélange d'amine de suif hydrogéné pour 35 à 85%-, d'amine de coprah pour 5 à 25%, et d'amine de colza ou de poisson pour 10 à 40%. 3. Compositions selon la revendication 1, dont les amines grasses sont des mélanges d'amines issues d'acides gras naturels caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins 5% d'amines dont les chaînes ont plus de 14 atomes de carbones, et au moins 5% d'amines dont les chaines ont plus de 20 atomes de carbone. 4. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que les amines grasses sont des amines obtenues par amination d'acides C9 à C27 provenant de l'oxydation de -normales paraffines.