Brevet FR2645166A1 — publié le 19901005

" Composés chiraux non-racémiques mésogènes et promésogènes et procédé pour leur mise en oeuvre". L'invention est définie dans les revendications 1, 2, 3 et 4 et concerne des composés chiraux non-racémiques mésogènes et promésogènes pour des mélanges à cristaux liquides, un procédé d'obtention de ces composés et l'application des composés mentionnés ci-dessus dans l'opto-électronique et la thermographie. Des cristaux liquides sont déjà connus pour un plus grand nombre d'applications. De tels types de cristaux liquides jouent à cet égard un rôle particulier, qui possèdent une structure torsadée, pour ceux-ci en particulier les phases nématiques torsadées (cristaux liquides cholestériniques) ainsi que les phases nématiques C (phase C) torsadées qui existent toutes deux dans les composés chiraux. Aussi bien les phases nématiques torsadées qu'aussi les phases C (phases *C) peuvent être utilisées dans les affichages opto-électroniques (c. E. Kaneko: affichages TV par cristaux liquides; principes et applications d'affichages par cristaux liquides KTK scientific publ. Tokyo, 1987). En outre des composés nématiques torsadées (composés cholestériniques) sont utilisés pour la thermographie (cf. H. Kelker, R. Hatz, Manuel de Cristaux liquides, Maison d'édition Chimie Weinheim 1980). Selon le domaine d'application désiré, à chaque fois des composés ayant des propriétés. complètement déterminées sont requis. Il n'y a aucune substance particulière qui remplisse aussi - seulement approximativement - les exigences pratiques en ce qui concerne le domaine de températures des mésophases, ainsi que les propriétés optiques, électro-optiques, diélectriques et rhéologiques. C'est pourquoi, on utilise exclusivement en pratique des mélanges qui peuvent être composés de jusqu'à 15 composés différents. Les propriétés des mélanges dépendent de celles des composants mis en oeuvre. Afin de pouvoir s'adapter d'une manière optimale aux exigences mentionnées, on a besoin d'un grand nombre de composants unitaires ayant les propriétés les plus différentes. Afin de pouvoir trouver des composés avec des propriétés variées, on introduit sans cesse de nouvelles classes de substances dans la chimie des cristaux liquides. En particulier, il existe encore un grand besoin dans le domaine des substances chirales, en composés mésogènes ou promésogènes de structures moléculaires diverses. Il est déjà connu (cf. D. M. Walba, H. A. Razawi, brevet US 4 695 650) de faire réagir des acides 4-formylbenzoïques sous forme d'ester 4- alcoxyphényliques, avec le 2-alcoyléthine-1-lithium en une cétone prochirale qui est réduite au moyen d'Alpine-Borane en quantités stoechiométriques en composés hydroxylés chiraux correspondants, qui ensuite doivent être encore hydrogénés dans une étape ultérieure de la synthèse. Ce procédé ne peut être utilisé que d'une manière limitée. La réduction énantiosélective d'arylalcoylcétones II prochirales avec BH3. THF en présence du catalyseur IIIa a été décrite par Corey et coll. (J. Am. Chem. Soc. 109 (1987) 7025). Les cétones prochirales ne sont cependant pas selon le procédé décrit par Corey, effectivement réductibles en raison de leur solubilité restreinte dans le THF. Le but de l'invention réside dans des composés nouveaux chiraux non racémiques mésogènes et promésogènes pour des mélanges en vue de l'application dans des éléments de construction opto-électroniques ainsi que pour la thermographie. Conformément à l'invention, on décrit des composés chiraux non racémiques, mésogènes et promésogènes de formule générale R3 * 4)p fa Q Xq_( >)l:(Q3.)r'([2;\)s-( C)u-,a7 Fl-C 24 H i p, q, r, s, t, u = 0 ou 1 p + q + r + s = 1 à 3 et t + u = i ou 2 R1 = R-, RO-, RCOO-, ROOC-, Halogène,NC-,SCN-,F3C-, H- R2 = R' R3 = -F, -Cl, -OH, -OR", -(-Q3-1,4-phénylène)q- H OCH3 i I -OOC-*C-R', OOC-C-phényl, -(Q3-1,4-phénylène)r", I I CH3 CF3 H I -00C-C-R"', -00C-1,4-phénylène (Z2 substitué par Z1. I. Cl R4 = chaîne alcoyle comprenant i à 18 atomes de carbone. A1, A2, A3 et A4, identiques ou différents, sont un 1,4- phénylène, 1,4cyclohexylène dans lesquels un des cycles A1, A2, A3 ou A4 est un cycle benzénique dans lequel un ou plusieurs groupes -CH- sont remplacés par un azote; un 1,4-phénylène substitué par un radical Z3; un thiadiazol 2,5-diyl; un 1,4-bicyclo(2,2,2)-octylène; un pipéridin-l,4diyl ainsi que Q1, Q2, Q3 et Q4 (identiques ou différents) sont une liaison simple, -CH20-, -OCH2, COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -C0-O, un éthylène substitué, CH2CH2C00, OOC-CH2CH2-; Z1 et Z3 (identiques ou différents) sont un halogène, OCH3, -CH3, -CN, -0C2H5 ou H; Z2 est un halogène, H, CN, OCnHzn+, CnH2n+1 avec n = 3 à 18 et R, R' et R" (identiques ou différents) représentent des chaînes alcoyle linéaires ou ramifiées d'une manière simple, dans laquelle' un groupe -CH2- quelconque peut être remplacé par un groupe -CH2- phényl- ou un groupe cyclohexylène-Y- dans lequel R ou R" est également un groupe CH2- lequel est séparé par au moins 2 atomes de carbone d'un atome d'oxygène peut être remplacé par un 0, S, -COO-, ou -CH = CH-. R"' est une chaîne alcoyle linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 5 atomes de carbone avec x, y = -COO-, -00C-, 0 ou S ainsi que C* représente un atome de carbone asymétrique non racémique à l'exclusion de la variante: p, q, t = O, Q3, Q4 = liaison simple A3 et A4 = phénylène R1 = alcoyle ou alcoxy R2 = méthyle R3 OH ou un groupe ester. Conformément à l'invention, les composés de formule générale I sont obtenus par réduction énantiosélective de la cétone prochirale de formule générale II avec BH3. THF en présence de 0,2 à 10 o10 parties en poids de substance en % d'un des catalyseurs chiraux III dans le THF en ajoutant de 5 à parties en poids en % d'un médiateur de solution comme par exemple le toluène, le benzène, le diglyme, à des températures comprises entre -10 C et +80-C, de préférence à 20 C. A ceci les alcools benzyliques IV chiraux, non racémiques, sont obtenus avec un rendement chimique pratiquement quantitatif et avec une pureté optique élevée (66 à 98 %). Ainsi ceux-ci peuvent être transformés sans opération de purification ultérieure à l'aide des procédés connus (cf. Houben-Weyl, Méthodes de la Chimie Organique) en ds composés de formule générale I avec maintien ou inversion de la configuration relative. l'(A ')p (2 Q q' (_ t) '(Ar-(Q44)s'(C0)u'2 CO 1,3 lîI I IIIb R4 = -CH(CH3) 2 IIIc R4 = -CH2-phényl IIId R4 = -CH2-CH(CH3)2 OH l - (A 'iQ)(A242) q(9) t(Q3A3)r(Q4)) C). R2 H-C -OH [ Les composés selon l'invention sont stables du point de vue chimique et thermique et possèdent des températures de transformation favorables. Beaucoup de ces composés sont eux-mêmes des cristaux liquides, tous sont bien miscibles avec d'autres cristaux liquides et avec leurs mélanges, et peuvent être ajoutés à des concentrations élevées sans que le point de clarification du cristal liquide soit abaissé d'une manière sensible. L'addition de quantités déjà faibles des composés provoque l'induction de phases à cristaux liquides torsadés comme N* ou *C smectique. Les tableaux 1, 2 et 3 montrent des exemples pour des substances conformes à l'invention avec leurs températures de transformation. Pour cela: N signifie nématique N* signifie phase cholestérinique Cr = solide-cristallin is = liquide isotropique SA, SC = phases smctiques des types A, C (l'étoile en indice signifie une variante chirale) * = la phase en uristaux liquides existe - = la phase en cristaux liquides est inexistante. Les chiffres entre deux points: température de transformation entre ces deux phases, les chiffres entre parenthèses signifient transformations monotropes. Tableau 1, Comp. N' 1/1 HO-C*IIQ OOC 0. -OC8H1 cr 82 is CH3 C4il 19 151/3 HOCH FIC0CO1 C91 19 cr 105 C 162 S 167,5 le 201/4 HO-COOC OOC 10H21 cr 142 is CH3 1/5 HO-C H Do00(..O0C - Tableau 2, 2/1H 3CHOCO-COOCoca0Cfi7 or 40 iS CH3 2/2 Q7H1rC-CH" 0FGOc Fi or 24 $ 29 is C7 150a-1 C4H19 2/3C9H:90-CI?-1coc..oc N-1or 23 Hs CH. 2/4C 1oFi21* Q0Co 10 Fi 21 cr69 ( S 65) is 2/5C 19 000-C HOc oc ci1r 40 is CH2 s - cr 36 is 2/7c H -C fi00or 44 is Cl Cgl'119 or 60 S 93 S 119 is 2/9 Ch 1-C I-I -00C"V.-0OC-ê . FiCH C1 cr 107 S 130 352/10 C Fi 9 G* fiDocQoc H CH. 73 O 8 oH21 cr. 73 S 184 io Suite du tableau 2, 2/11 CilH3-C 1- 00G 0 GO00)c1H Z 19 cr 59 (N 56) is 2/12CH,3-C H--'00C{OC---C1., /1 - cr 110,5 Sn 128,5 fi' 134 îs 2/131I i OOuUOc * CI_..-Q O-1- 10.21. * - CH, ib3 cr 68 ( N* 04) is 2/1G FCOOK Q T- 1::1 1 or 70 ino 2/17 I8117 S0o0'D JOC-OO 'I-04(C003)2 OOC-i i 01-3 Cil cr 38 is Tableau 3, ""-C H2-CIH7 Verb, R, r2 Vorb, R3 cr S Nl is SI-I s/1 (ci n-C F-i17 -, 58. O 84. 43,1 3/2- 110 - 6115O- 74 '. 96 3./3 lil n-C6l1 13-. 20 - - - -. j3/1.inC.17-. G 0, 24,6 l/51 n-6 il13-. 57 - - 3/6 CHO n-LC170- O- 70 - - 86 3/7 CH sCO -sH7--. 52 -F (. 49) -coo. GG5 -. 56. 37,9 F oll.C 17- AsH = enthalpie de fusion en kJ/mol Exemples de réalisation pour l'obtention des composés selon l'invention: Exemple 1: (R)-4-(4-n-décylbenzoyloxy)benzoate de 4-(1- hydroxy-n-decyl)phényl (1/5). Dans un ballon d'Erlenmeyer, on a dissout 2,0 mmol (1,2 g) de 4-(4-ndécylbenzoyloxy)benzoate de 4-n-décanoylphényle dans un mélange constitué de 10 ml de toluène absolu. On-verse sous agitation et gaz protecteur à 0* environ 0,1 mmol (27,6 g) de catalyseur IIIa dans 2 ml de THF absolu. A la solution résultante, on ajoute goutte à goutte à 0-C 2 mmol de BG3. THF dissout dans 10 ml de THF absolu en l'espace de 10 mm. Après réchauffement à température ordinaire, on ajoute encore 1 h et on hydrolyse avec précaution avec 2 ml d'une solution froide 2N de ClH, puis on lave avec 10 ml d'une solution saturée de bicarbonate de sodium et avec 10 ml d'eau. La solution éthérée est séchée sur sulfate de sodium et le solvant est éliminé par distillation à l'évaporateur rotatif. Par recristallisation de l'éthanol, on obtient l'alcool chiral 1/5 avec un rendement chimique de 90 %. [a]578= + 8,9* (c = 2,64 % THF) 85 % ee comportement de phases: Cr 105 Sc* 119 SA 127 is Exemple 2: (R)-4-n-Octyloxybenzoate de 4-(1-méthoxyéthyl)phényle 2/1/ 1,0 mmol (0,37 g) de (R)-4-n- octyloxybenzoate de 4-(1-hydroxyéthyl)phényle ont été déplacés dans 15 ml de dioxanne absolu de 3 mmol (0,7 g) d'OAg2 séché, fraîchement précipité et de 5 mmol (0,71 g) d'iodure de méthyle et secoués en écartant de la lumière et de l'humidité pendant 24 heures à température odinaire. Ensuite le mélange est chauffé pendant 8 heures à 60*. Après dilution de la solution avec 50 ml d'éther le résidu est séparé par aspiration et celui-ci est lavé deux fois avec à chaque fois 10 ml d'éther. Les solutions sont réunies et le solvant est chassé par distillation sur un évaporateur rotatif. Par recristallisation du produit brut du méthanol, on obtient le composé 2/1 avec un rendement de 80 %. Point de fusion 40-C. Exemple 3: (R)-4-(4-n-décylbenzoyloxy)benzoate de 4-(1- octanoyloxy-n-décyl)phényl 2/14. mmol (3,07 g) de (R)-4-(4-n- décylbenzoyloxy)benzoate de 4-(1-hydroxy-ndécyl)phényle sont introduits dans 20 ml de chlorure de méthylène absolu. Après addition de 15 mmol (1,52 g) de triéthylamine et d'environ 20 mg de DMAP (4- diméthylaminopyridine), on ajoute goutte à goutte 5 mmol (0,81 g) de chlorure d'octanoyle sous agitation à température ambiante en l'espace de 5 mn. Après 6 heures, on dilue avec 100 ml d'éther et on lave trois fois avec à chaque 20 ml de ClH 2N, avec 20 ml d'une solution de bicarbonate de sodium et 10 ml d'eau. La phase organique est séchée sur sulfate de sodium, le solvant est éliminé à l'évaporateur rotatif et le produit brut obtenu est recristallisé du méthanol grâce à quoi l'ester pur 2/14 est obtenu avec un rendement de 85 %. Point de fusion: 63 C. Exemple 4: (S)-4-n-octyloxybenzoate de 4-(1-chloropentyl)phényle 2/7. 2,0 mmol (0,74 g) de (R)-4-n- octyloxybenzoate de 4-(1-hydroxypentyl)phényle sont dissoutes dans 10 ml de tétrachlorure de carbone absolu et sous agitation et refroidissement, on ajoute à 0 cette solution à une suspension de 2,0 mmol (0,42g) de PC15 dans 5 ml de CC14 absolu en l'espace de 10 mn. Après 12 heures d'agitation à 0-5'C à l'abri de l'humidité, la solution est diluée avec 10 ml de CC14 et filtrée pour éliminer des petites quantités résiduelles de PCl5. Le solvant et le POC13 qui s'est formé sont éliminés par distillation à 30 C environ à l'évaporateur rotatif. La recristallisation du produit brut de l'hexane fournit la substance 2/7 avec un rendement de 82 %. Point de fusion: 44'C Exemple 5: (R)--hydroxyéthylhydroquinone-bis- (4-n- octyloxybenzoate) composé 3/1. Dans un ballon d'Erlenmeyer 2,0 mml (1,23 g) d'acétylhydroquinone-bis-4-noctyloxybenzoate sont dissouts dans 15 ml de THF absolu. Sous agitation et gaz protecteur, 0,1 mmol (27,6 mg) de (S) tétrahydro- 3,3-diphényl-2-méthyl [1H] [3H] pyrrolo (1,2 c) (1, 3, 2) oxazaborol sont ajoutés dans 2 ml de THF absolu. A la solution qui s'est produite, on ajoute goutte à goutte sous agitation à 0OC, 2 mmol de BH3. THF dissouts dans 10 ml de THF absolu pendant 10 mn. Après réchauffement à température ordinaire, on agite encore une heure et on hydrolyse ensuite avec précaution avec 2 ml d'une solution froide 2N d'acide chlorhydrique. Après dilution avec 50 ml d'éther, la phase organique est séparée et lavée avec à chaque fois 10 ml de C1H 2N, avec 10 ml d'une solution saturée de bicarbonate de sodium et avec 10 ml d'eau. La solution éthérée est séchée sur sulfate de sodium et le solvant est distillé sur l'évaporateur rotatif. Par recristallisation du benzène (Eb. 60-85'C), on obtient le composé 3/1 avec un rendement de 95 % de la théorie. [a]522 = + 2,53- (c = 3,16 acétone) 578 + Pureté en énantiomère: 71 % ee Comportement à la transformation: Cr 58 N* 84 is Exemple 6: (S)-1-chloroéthylhydroquinone-bis-(4-n- hexyloxylbenzoate) 3/5. 2,0 mmol (1,12 g) du composé 1/2 sont dissouts dans 10 ml CC14 absolu et sous refroidissement et agitation à 0OC sont ajoutés goutte à goutte à une suspension de 2 mmol (0,42 g) de PC15 dans 5 ml de CCl4 absolu en l'espace de 10 mm. Après 12 heures d'agitation à 0-5 C à l'abri de l'humidité la solution est diluée avec 10 ml de CC14 et filtrée pour éliminer de petits résidus de PCl5. Le solvant et le POC13 qui s'est formé sont éliminés par distillation à l'évaporateur rotatif à 30'C. La recristallisation du produit brut du benzène (Eb. 60 à 85'C) fournit le composé 3/5 avec un rendement de 80 % de la théorie. Comportement à la transformation: Cr 57 N* 88 is Exemple 7: (R)-l-méthoxyéthylhydroquinone-bis-(4-n- octyloxybenzoate) 3/6. 1 mmol (0,61 g) du composé 1/1 est additionnée dans 15 ml de dioxanne absolu de 3,0 mmol (0,7 g) d'OAg2 fraîchement précipité et séché et de 5 mmol (0,71 g) d'iodure de méthyle et secoué pendant 24 heures à l'abri de la lumière et de l'humidité à température ordinaire. Ensuite, le mélange est chauffé pendant 8 heures à 50'. Après dilution de la solution avec 50 ml d'éther, on sépare par aspiration le résidu et celui-ci est lavé deux fois avec à chaque fois, ml d'éther. Les solutions sont réunies et le solvant est éliminé par distillation à l'évaporateur rotatif. Par recristallisation du produit brut du n- hexane, on obtient l'éther 3/6 avec un rendement de 75 %. Comportement à la transformation: Cr 70 N* 86 is Exemples de réalisation pour une explication plus précise de l'application. Exemple i: A l'aide d'un calorimètre DSC, les enthalpies de fusion suivantes en kg/mol ont été déterminées: Composé N Enthalpie de fusion 2/13 34,6 2/16 30,6 2/17 24,2 Exemple 2 Pour des affichages à base de phases *C smectiques, ferro-électriques (cf. N. A. Clark, S. T. Lagerwall Appl. Phys. Lett. 36 (1980) 899), on a besoin de mélanges ayant des phases C* smectiques, qui peuvent être obtenus par induction chirale à l'aide des substances selon l'invention, à partir de substances qui n'ont pas de phase C* chirale. Ceci est démontré sur les mélanges qui suivent. Les mélanges ont été préparés à l'aide des substances de comparaison suivantes: VI. C F1N4 7N- >Q1 2H2r Cr 50 Sc 86 SA 98 is 3O 2-645166 Subst N' Xv Séquence de phases 2/13 0,95 Cr 48 Sc* 77 SA 98 is 0,90 Cr 48 Sc* 51 SA 96,5 is 2/16 0,95 Cr 48 S* 79 SA 97 is 0,90 Cr 50 Sc* 70 SA 90 is 2/17 0,95 Cr 49 Só* 79 SA 93 is 0,90 Cr 50 Sc* 64 SA 95 is x = rupture molaire Exemple 3 Pour des affichages avec des couches nématiques "torsadées" et pour la thermographie avec des cristaux liquides, on a besoin de phases nématiques "torsadées" qui peuvent être produites par induction chirale à l'aide des substances, selon l'invention, à partir de phases nématiques non- chirales. Ceci doit être montré sur les mélanges suivants: Le mélange de base nématique M: 5 de la composition suivantes: 30,2 % de 4-npentyloxybenzoate de 4-n-octyloxyphényle 13,3 % de 4-n-hexyloxybenzoate de 4-n-hephyloxyphényle 34,5 % d'hexylbenzoate de 4-n-butyloxyphényle 22,0 % de méthoxybenzoate de 4-n-hexyloxyphényle. Le mélange est nématique à température ordinaire et possède un point de clarification de 71 *C. A ce mélange M, 5, on a joute les composés selon l'invention. Le mélange de base nématique est devenu cholestérinique et il en est résulté les dépressions de la température de clarification spécifiées dans le tableau suivant: Composé ajouté en % 5 10 20 30 Na 1/1 2 3 7 10 2/1 3 6 12 18 2/5 5 9 19 28 2/6 2 5 11 17 2/17 5 10 21 32 Exemple 4: Par mélange des substances selon l'invention à d'autres produits à cristaux liquides, il se forme des phases à cristaux liquides chirales avec une structure "torsadée". Ceci est montré sur la base de la composition suivante, pour laquelle une substance A non chirale est garnie avec des additions de différentes substances conformes à l'invention. Substance de comparaison A: Cail 0{ oV> Oc li AsH = 50,2 kj/Mol Transformations Cr 50 Sc 86 SA 98 is % A Cr Sc* SA N* is 3/4 95.48 78..96 - -. 3/1 95. 49 81,5. 95 - - 3/8 95.50 78.95 - -. 3/4 90. 47,5. 71. 83 . 91 3/1 90.49 -- --. 86 3/8 90 48 --.95 - - REVENDICATIONS 1') Composés chiraux non racémiques mésogènes et promésogènes caractérisés par la formule générale I: jR3 _(.(,32 2 (Q4A4)6.(C )u.R2 - I'(Alul)p (A2Q)q- () H-C,-l H 1, a.. dans laquelle: p. q, r, s, t, u = O ou 1 p + q + r + s = t à 3 et t + u = 1 ou 2 R. = R = RO, RCOO, ROOC, halogène, NC-, SCN-, F3C-, H- R2 = Ri H R3 = F, Cl, OH, OR", (Q3-1,4-phénylène)q-OOC-R"-C*- I CH3 OCH3 H I OOC-C-phényl, - (Q3-1, 4-phénylène) r-OOC-C*-R"' I I CF3 Cl -OOC- (avec Z1 substitué) 1,4-phénylène Z2 R4 = chaîne alcoyle avec l à 18 atomes de carbone, A1, A2, A3 et A4, identiques ou différents, sont un 1,4- phénylène, 1,4-cyclohexylène dans lesquels un des cycles A1, A2, A3 ou A4 est un cycle benzénique dans lequel un ou plusieurs groupes -CHsont remplacés par un azote; un 1,4-phénylène substitué par un radical Z3; un thiadiazol 2,5-diyl; un 1,4-bicyclo(2,2,2)- octylène; un pipéridin-l,4-diyl ainsi que Q1, Q2, Q3 et Q4 (identiques ou différents) sont une liaison simple, -CH20-, -OCH2, COO-, -OOC-, -CH2CH2-, -C=0-, un éthylène substitué, CH2CH2COO, OOC-CH2CH2-; Z1 et Z3 (identiques ou différents) sont un halogène, OCH3, -CH3, -CN, -OC2H5 ou H; Z2 est un halogène, H, -CN, OCnH2n+1, CnH2,n+ avec n = 3 à 18 et R, R' et R" (identiques ou différents) représentent des chaînes alcoyle linéaires ou ramifiées d'une manière simple, dans laquelle un groupe -CH2- quelconque peut être remplacé par un groupe -CH2-phényl- ou un groupe cyclohexylène-Y- dans lequel R ou R" est également un groupe CH2- lequel est séparé par au moins 2 atomes de carbone d'un atome d'.oxygène peut être remplacé par un O, S, -COo-, ou -CH = CH-; R"' est une chaîne alcoyle linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 5 atomes de carbone avec x, y = -COO-, -OOC-, O ou S ainsi que C* représente un atome de carbone asymétrique non racémique à l'exclusion de la variante: p, q, t = O, Q3, Q4 = liaison simple A3 et A4 = phénylène R1 = alcoyle ou alcoxy R2 = méthyle R3 OH ou un groupe ester. 2') Composés de cristaux liquides selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent les composés de formule I. 3-) Procédé pour la mise en oeuvre des composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé -en ce que l'on réduit la cétone prochirale de formule générale II: R-(A p- (A22q - t-(Q3A3) r-(Q4A4s- (Co) u-R2 I CO avec BH3. THF dans des mélanges de solvants appropriés en présence de 0Q,2 à 10 parties de quantité de produit en % d'un des catalyseurs chiraux III III Illa \oo- ' I - CH IIIb R4 = -CH(CH3)2 IIIc R4 = -CH2-phényle IlId R4 = -CH2-CH(CH3)2 et un médiateur de solution comme par exemple le toluène, le benzène, le diglyme à des températures entre -10 et + 80 C, de préférence à 20'C, en des alcools benzyliques non récamiques chiraux IV OH I(1 QAI 2p. (A_2Q2) (IV P)t (A t $QA3) r_ Q-s (U- H H-C -OH R et ceux-ci ensuite sont transformés en composés chiraux non racémiques. 4-) Composés de formule générale I selon la revendication i utilisés en mélanges dans les éléments de construction opto-électroniques, en particulier les écrans d'affichage à base de cristaux liquides ainsi qu'en thermographie.