Brevet FR2638429A1 — publié le 19900504

La présente invention concerne une tôle d'acier revêtue d'un film de résine polyester pour la réalisation d'une boite par emboutissage et étirage (boite DI). En particulier, la tôle d'acier revêtue d'un film de résine polyester est réalisée par stratification d'un film de résine copolyester d'un côté de la tole d'acier devant être utilisé comme intérieur de la boite DI et déposition d'un métal ductile sur l'autre côté de la feuille d'acier destiné à représenter l'extérieur de la boite DI. A l'heure actuelle, la tôle d'acier étamé, à savoir fer blanc et tôle d'aluminium, est largement utilisée comme matériau pour la fabrication de boites DI destinées à contenir des boissons gazeuses et de la bière. Ces boîtes DI sont produites par le procédé ci-après: découpage d'un flan circulaire > emboutissage > nouvel emboutissage > étirage répété -> lavage de l'huile de refroidissement utilisée pour le formage > traitement de surface de la boite formée au moyen d'un phosphate ou d'un sel de zirconium -> rinçage à l'eau > séchage > application par pulvérisation d'un vernis à l'intérieur de la boite formée > impression en couleur de l'extérieur de la boite formée. Le coût de production de la boite DI est élevé parce que le procédé de production de cette boite peut être complexe, comme décrit ci-dessus. Récemment, un matériau préalablement revêtu a été expérimenté en tant que matériau moins coûteux pour la réalisation de boites DI. Par exemple, la tôle d'acier revêtue d'un organosol de polychlorure de vinyle (demande de brevet japonais mise & l'Inspection Publique sous le n' Sho. 61-92 850), le métal en feuille revêtu d'un vernis formé d'une résine thermodurcissable contenant une cire de type hydrocarboné comme lubrifiant (demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique sous le n' Sho. 62- 275 172) et la tôle d'acier revêtue d'un film de résine polyester (demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique sous le n' Sho. 60-168 643) ont été utilisés. Ces feuilles métalliques préalablement revêtues destinées a être utilisées dans des boites DI réduisent le prix de revient parce que le procédé de production de boites DI est simplifié. Toutefois, la qualité de boites DI produites a partir de ces feuilles métalliques préalable- ment revêtues est inférieure & celle des boites DI produites par le procédé de l'invention. Par exemple, les feuilles métalliques vernies dont il est question dans la demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique sous le n Sho. 61-92 850 et dans la demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique sous le né Sho. 62- 275 172 ne sont pas utilisées pour des boites DI dans lesquelles sont contenues des boissons corrosives sans que l'intérieur des boites DI formées soit revêtu par pul- vérisation d'un vernis, parce que de nombreuses fissures sont observées dans le film de vernis appliqué à l'inté- rieur des boites DI formées, même si ces feuilles métalli- ques préalablement revêtues peuvent être aisément utilisées dans le formage de boites DI. Les caractéristiques des boites DI produites & partir d'une tôle d'acier revêtue d'un film de polytéré- phtalate d'éthylèneillustrée dans la demande de brevet japonais mise à l'Inspection Publique sous le n' Sho. 60- 168 643, sont altérées de façon remarquable par un nouveau chauffage après traitement & la chaleur de l'encre d'impression en couleur appliquée à l'extérieur de la boite DI formée. En fait, une forte corrosion filiforme se produit à partir du bord des boites DI réchauffées en vue du traitement à la chaleur de l'encre d'impression en couleur pendant une longue durée de conservation dans l'atmosphère chargée d'humidité et à haute température. On suppose que la corrosion filiforme est due à l'altération de l'adhérence du film de polytéréphtalate d'éthylène à la tôle d'acier par recristallisation de ce film pendant le nouveau chauffage au-dessus de 160-C, bien que la structure du film de polytéréphtalate d'éthylène puisse passer de l'état amorphe non orienté à l'état monoaxialement orienté et sous l'effet de l'étirage. En conséquence, le principal objectif de la présente invention est de trouver une tôle ou bande d'acier revêtue d'un film de résine copolyester en tant que matériau pour boites DI ayant d'excellentes caractéristi- ques en ce qui concerne l'adhérence du film de résine copolyester à la tôle d'acier et après la réalisation de boites DI par formage, la résistance à la corrosion filiforme de la pièce formée après nouveau chauffage en vue du traitement à la chaleur de l'encre d'impression en couleur, auquel on expose l'extérieur des boites DI formées à la température de 160 à 200'C et la résistance à la corrosion de la part du contenu conditionné tel que des boissons gazeuses et des jus de fruits. Le second objectif de la présente invention est de trouver un procédé de production d'un matériau pour boites DI doué d'une excellente résistance à la corrosion, qui puisse être utilisé sans revêtement intérieur de vernis après formage des boites DI. Le premier objectif de la présente invention peut être atteint par la stratification continue d'un film de résine copolyester produit & partir de 75 & 95 moles % de polytéréphtalate d'éthylène et de 5 & 25 moles % d'une autre résine polyester ayant les propriétés chimiques et physiques restreintes, sur le côté de la tôle d'acier qui porte au moins de l'oxyde de chrome hydraté, et par le dépôt d'un métal ductile sur l'autre côté de la tôle d'acier. Le second objectif de la présente invention peut être atteint de deux façons différentes. Le premier procédé est un procédé dans lequel le film de résine copolyester préalablement revêtu d'une petite quantité de résine composite est stratifié sur le côté de la tôle d'acier chauffé à une température de fusion du film de résine copolyester 50'C. Le second procédé est un procédé dans lequel ce film de résine copolyester est directement appliqué sur le côté de la tôle d'acier chauffé au-dessus de la température de fusion du film de résine copolyester. La présente invention est caractérisée par l'utilisation d'un film spécial de résine copolyester ayant une excellente aptitude au formage et une excellente résistance à la corrosion comme décrit ci-dessus, en plus de l'utilisation de la tôle d'acier dont un côté est recouvert au moins d'oxyde de chrome hydraté et dont l'autre côté porte un dépôt d'un métal ductile. Dans la présente invention, la présence d'un oxyde de chrome hydraté et d'une couche de métal ductile de part et d'autre de la tôle d'acier est indispensable ei l'on désire obtenir une excellente adhérence au film de résine copolyester et une excellente aptitude au formage pour l'obtention d'une boite DI. La tôle d'acier revêtue d'un film de résine copolyester conformément & la présente invention peut aussi être utilisée coyome matériau pour boites embouties, boites embouties et réembouties, boites embouties et amincies par réemboutissage, et extrémités de boites. Dans la présente invention, le film de résine copolyester appliqué à l'intérieur de la boite DI est préparé par traitement, conformément à un procédé connu, d'une résine copolyester qui est composée de 75 & 95 moles % de polytéréphtalate d'éthylène et de 5 & 25 moles % d'une résine polyester produite par l'estérification d'au moins un acide polycarboxylique saturé avec au moins un poly- alcool saturé choisi parmi les acides polycarboxyliques et les polyalcools suivants. Des acides polycarboxyliques saturés sont choisis entre l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide azélaique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide diphénylcarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedi- carboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique et l'anhydride d'acide trimellitique. Des polyalcools saturés sont choisis entre l'éthylèneglycol, le 1,4butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le propylèneglycol, le polytétraméthylène- glycol, le triméthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le 1,4cyclohexanediméthanol, le triméthylolpropane et le pentaérythritol. Dans quelques cas, des additifs tels que des anti-oxydants, des agents stabilisants, des pigments, des agents anti-statiques et des inhibiteurs de corrosion sont ajoutés au cours du procédé de production du film de résine copolyester utilisé pour la présente invention. Dans la présente invention, l'utilisation d'un film de résine copolyester à orientation biaxiale de la structure est particulièrement souhaitable du point de vue de la résistance & la corrosion, bien qu'on puisse aussi utiliser un film de résine copolyester non orienté. L'épaisseur du film de résine copolyester que l'on utilise dans la présente invention doit être de 10 & 50 Mm, de préférence de 10 à 30 Mm. Si l'épaisseur du film de résine copolyester utilisé est inférieure & 10 pm, on observe de nombreuses fissures dans le film de résine copolyester stratifié sur la tôle d'acier conformément & la présente invention après la réalisation par formage de la boite DI et la stratification continue du mince film de résine copolyester sur la tôle d'acier & grande vitesse devient remarquablement difficile. En outre, l'utilisation d'un film de résine copolyester de plus de 50 pm ne convient pas du point de vue économique pour le film devant être stratifié & la tôle d'acier, parce que le film de résine copolyester utilisé pour la présente invention coûte cher, comparativement aux vernis largement utilisés dans l'industrie des boites de conserve. Dans la présente invention, la température de ramollissement et la température de fusion du film de résine copolyester utilisé sont aussi des facteurs importants. La température de ramollissement est définie comme étant la température & laquelle l'insertion de l'aiguille dans le film de résine copolyester débute à une vitesse de chauffage de 10'C/minute dans l'analyseur thermo-mécanique (TMA 100 de la Firme Seiko Denshi Kogyo Co.). La température de fusion est définie comme étant la température & laquelle le pic endothermique est atteint à une vitesse de chauffage de 10'C/minute dans le calorimètre d'analyse différentielle (SSO10 de la Firme Seiko Denshi Kogyo Co.). Dans la présente invention, on doit utiliser un film de résine copolyester ayant une température de ramollissement de 170 à 235-C et une température de fusion de 190 à 250'C. Le film de résine copolyester ayant une température de ramollissement supérieure à 235'C devient médiocre quand à son aptitude au formage et à sa force de liaison à la tôle d'acier parce que ce film de résine copolyester cristallise aisément sous l'effet d'un nouveau chauffage en vue du traitement à la chaleur de l'encre d'impression en couleur appliquée à l'extérieur de la boite DI. Par ailleurs, si on utilise un film de résine copoly- ester ayant une température de ramollissement inférieure & 'C, le rendement du procédé de production de la boite DI devient remarquablement faible parce que le film de copolyester se ramollit sous l'effet d'un nouveau chauffage en vue du traitement à la chaleur de l'encre d'impression en couleur appliquée à l'extérieur de la boite DI & une température plus haute que la température de ramollissement du film de résine copolyester. L'utilisation du film de résine copolyester ayant une température de fusion au-dessus de 250-C ne convient pas dans la présente invention parce que ce film de copolyester est rigide et a une mauvaise aptitude au formage. Si le film de résine copolyester ayant une température de fusion audessous de 190'C est appliqué à la tôle d'acier destinée à la boite DI conformément à la présente invention, de nombreuses fissures peuvent être observées dans le film de résine copolyester appliqué après sertissage et rétreinte de la boite DI, parce que la résistance mécanique de ce film de résine copolyester devient remarquablement faible lors du nouveau chauffage en vue du traitement à la chaleur de l'encre d'impression en couleur appliquée à l'extérieur de la boîte DI. Par conséquent, l'utilisation du film de résine copolyester ayant une température de fusion au-dessous de 190-C ne convient également pas dans la présente invention. En outre, l'orientation et les propriétés mécaniques du film de résine copolyester sont aussi des facteurs très importants du point de vue de l'aptitude au formage du film de résine copolyester. En fait, dans le film de résine copolyester utilisé dans la présente invention, le coefficient d'orientation qui est défini comme le degré d'orientation de la résine copolyester doit se situer dans l'intervalle de 0 & 0,100. Le coefficient d'orientation défini ci-dessus est déterminé par un réfractomètre et est représenté par l'équation suivante dans la présente invention: A = (B+C)/2-D o A représente le coefficient d'orientation du film de résine copolyester, B représente l'indice de réfraction dans la direction longitudinale du film de copolyester, C représente l'indice de réfraction dans la direction transversale du film de résine copolyester, D représente l'indice de réfraction dans la direction d'épaisseur du film de résine copolyester. Si le film de résine copolyester ayant un coefficient d'orientation supérieur & 0,100 est appliqué à la tôle d'acier conformément & la présente invention, de nombreuses fissures se forment dans le film de résine copolyester stratifié à la tôle d'acier et après formage de la boite DI, parce que l'aptitude au formage de ce film de résine copolyester devient remarquablement médiocre. Dans la présente invention, l'allongement & la rupture et la résistance à la rupture du film de résine copolyester utilisé, qui sont déterminés à une vitesse de 0lmm/minute à 25'C dans une machine ordinaire d'essais en traction, doivent se situer dans les intervalles respectifs de 150 à 500 % et de 30 à 180 MPa. Si le film de résine copolyester dont l'allongement & la rupture est inférieur & % est utilisé dans la présente invention, de nombreuses fissures apparaissent dans ce film après formage de boites DI, parce que l'aptitude au formage de ce film de résine copolyester devient remarquablement faible. Par ailleurs, si le film de résine copolyester qui est utilisé dans la présente invention a un allongementa la rupture de plus de 500 %, ce film est facilement détérioré par formage dans des conditions sévères parce que l'épaisseur de ce film de g résine copolyester perd de son uniformité au cours de sa production par extrusion. Le film de résine copolyester dont la résis- tance à la rupture est supérieure à 180 MPa est médiocre quant à son aptitude au formage et à sa force de liaison à la tôle d'acier revêtue d'oxyde de chrome hydraté. Par conséquent, si ce film de résine copolyester est utilisé dans la présente invention, il est aisément détaché de la surface de la tôle d'acier avec de nombreuses fissures. Par ailleurs, si. le film de résine copolyester dont la résistance à la rupture est inférieure à 30 MPa est utilisé dans la présente invention, ce film est aisément détérioré par des éraflures dans le procédé de production d'une boite DI, parce que ce film a une ténacité médiocre. Dans la présente invention, le film de résine copolyester choisi selon diverses restrictions décrites ci- dessus est stratifié sur la tôle d'acier par les deux procédés suivants. Le premier procédé consiste à appliquer un film de résine copolyester qui a été préalablement revêtu d'une petite quantité de composite de résine sur une tôle d'acier. Le second procédé consiste à appliquer un film de résine copolyester directement sur une tôle d'acier qui est chauffée audessus de la température de fusion dudit film de résine copolyester. Dans le premier procédé, le film de résine copolyester qui a été préalablement revêtu de 0,1 & 5 g/m2 d'un composite de résine contenant dans sa structure moléculaire au moins un radical choisi entre un radical époxy, un radical hydroxyle, un radical amide, un radical ester, un radical carboxyle, un radical uréthanne, un radical acryle et un radical amino, est stratifié sur une tôle d'acier qui est chauffée à la température de fusion dudit film de résine copolyester 50'C. Pour une proportion de composite de résine de moins de 0,1 g/m2, la force de liaison du film de résine copolyester & la tôle d'acier dans la paroi constituant le corps de la boite DI façonnée devient instable parce que le composite de résine n'est pas au préalable appliqué en un mince revêtement uniforme audit film de résine copolyester. Au-dessus de 5,0 g/m2 de composite de résine, le film de résine copolyester dans la paroi constituant le corps de la boite DI formée est aisément décollé de la surface de la tôle d'acier. En outre, si la température de chauffage de la tôle d'acier est inférieure & la température de fusion moins 50-C, ledit film de résine polyester est aisément décollé de la surface de la tôle d'acier ou de l'interface entre le film de résine copolyester et la couche de composite de résine après formage des boites DI. Lorsque la température de chauffage de la tôle d'acier est égale & la température de fusion dudit film de résine copolyester plus 50'C, la paroi constituant le corps de la boite DI obtenue est remarquablement corrodée parce que le film de résine copolyester se détériore par chauffage à température élevée. Dans le second procédé, le film de résine copolyester est directement appliqué sur la tôle d'acier qui est chauffée à la température de fusion plus 50'C. Si la température de chauffage de la tôle d'acier est inférieure à la température de fusion dudit film de résine copolyester, le film de résine copolyester appliqué sur la tôle d'acier est aisément décollé après formage de la boite DI. Si la température de la tôle d'acier chauffée se trouve au-dessus de la température de fusion dudit film de résine copolyester plus 50C, la paroi constituant le corps de la boite DI obtenue est aisément corrodée parce que ledit film de résine copolyester est détérioré par chauffage & température élevée comme dans le premier procédé. Dans les premier et second procédés de la présente invention, il est désirable que la tôle d'acier il revêtue du film de résine copolyester soit refroidie rapidement, comparativement & un refroidissement graduel, parce que ledit film de résine copolyester est légèrement recristallisé dans l'opération de refroidissement à partir de la température plus haute que la température de fusion dudit film de résine copolyester. En particulier, la présence du composite de résine entre ledit film de résine copolyester et la tôle d'acier empêche le développement d'une corrosion filiforme au niveau d'une partie mise en forme dans des conditions sévères, bien que la boite DI façonnée puisse être maintenue dans une atmosphère de température et d'humidité élevées pendant une longue période avant que le contenu tel qu'une boisson gazeuse ne soit conditionné dans la boite DI façonnée. Par conséquent, la tôle d'acier revêtue d'un film de résine copolyester par le premier procédé est préférable à celle qui est obtenue par le second procédé. Dans la présente invention, on utilise une tôle d'acier traitée en surface portant au moins de l'oxyde de chrome hydraté. En particulier, la présence d'une quantité optimale d'oxyde de chrome hydraté du côté de la tôle d'acier o le film de résine copolyester est stratifié, est indispensable en vue d'obtenir une excellente adhérence de la tôle d'acier au film de résine copolyester ou aux composite de résine. La plage optimale de quantité d'oxyde de chrome hydraté, exprimée en chrome, est de 0,005 à 0,050 g/m2, de préférence de 0,010 & 0,030 g/m2 sur ladite tôle métallique. Si la quantité d'oxyde de chrome hydraté exprimée en chrome est inférieure à 0,005 g/m2 ou supé- rieure & 0,050 g/m2, l'adhérence du film de résine copoly- ester peut s'altérer dans une partie façonnée dans des conditions sévères. En outre, lorsqu'une excellente résistance à la corrosion est exigée à l'intérieur de la boite DI obtenue, la tôle d'acier revêtue d'au moins un métal choisi dans le groupe comprenant le chrome, le nickel, l'étain, le zinc et l'aluminium sous la couche d'oxyde de chrome hydraté doit être utilisée comme tôle d'acier revêtue d'un film de résine copolyester conformément à la présente invention. Les plages optimales concernant la quantité déposée de chrome, de nickel, d'étain, de zinc et d'alumi- nium sont respectivement de 0,01 & 0,30 g/m2, de 0,03 à 1,0 g/m2, de 0,01 à 10,0 g/m2, de 0,5 à 2,0 g/m2 et de 0,1 à 0,7 g/m2. Si la quantité de chaque métal déposée est en- dessous de la limite inférieure, l'effet du métal déposé sur la résistance à la corrosion à l'intérieur de la boite DI est très faible, malgré une déposition renforcée. Par ailleurs, la déposition de chaque métal au-dessus de la limite supérieure ne convient pas d'un point de vue économique, attendu que la résistance à la corrosion à l'intérieur de la boite DI n'est pas notablement améliorée. D'autre part, un côté de la tôle d'acier destiné à l'extérieur de la boite DI doit être revêtu d'au moins un métal ductile choisi dans le groupe comprenant l'étain, le nickel, le zinc et l'aluminium. Les plages optimales concernant la quantité d'un métal ductile déposé doivent être réglées respective- ment à 0,5 - 11,2 g/m2 d'étain, 0,5 - 5,0 g/m2 de nickel, 1,0 - 10,0 g/m2 de zinc et 1,0 - 5,0 g/m2 d'aluminium. Si la quantité d'un métal ductile est en-dessous de la limite inférieure, l'aptitude au formage en boites DI devient notablement médiocre. Le dépôt de chaque métal ductile en quantité au-dessus de la limite supérieure ne convient pas d'un point de vue économique, bien que l'aptitude au formage ne varie pas. La surface du métal ductile déposé peut être traitée chimiquement par une solution de chromate ou de phosphate par des procédés électrolytiques, des procédés d'immersion ou de pulvérisation, si ces traitements n'exercent pas d'effets défavorables sur l'aptitude au formage de la boite DI. D'autres détails de la présente invention ressortent des exemples suivants. EXEMPLE 1 Un film de TFS constitué d'une couche in- férieure de 0,12 g/m2 de chrome métallique et d'une couche supérieure de 0,015 g/m2 d'oxyde de chrome hydraté, exprimé en chrome, a été formé d'un côté du feuillard d'acier ayant une épaisseur de 0,30 mm et un revenu de T-2,5 par un traitement électrolytique connu à l'acide chromique. Apres rinçage & l'eau, on a appliqué par électrodéposition 5,6 g/m2 d'étain de l'autre côté du feuillard d'acier en utilisant un électrolyte connu d'étamage et on a procédé à un rinçage à l'eau et à un séchage. Le feuillard d'acier traité en surface ainsi obtenu a été chauffé à 220*C en utilisant un appareil de chauffage & cylindre puis un film de résine copolyester à orientation biaxiale produit par condensation d'un éthyleneglycol et d'un acide polycarboxylique constitué de moles % d'acide téréphtalique et de 20 moles % d'acide isophtalique, ayant une épaisseur de 25 Mm, une température de ramollissement de 176'C, une température de fusion de 215'C, un allongement à la rupture de 330%, une résistance à la rupture de 82 MPa et un coefficient d'orientation de 0, 024, a été appliqué sur un côté dudit feuillard d'acier portant un film de TFS. Ensuite, ledit feuillard d'acier revêtu d'un film de résine copolyester a été refroidi rapidement puis séché. Le feuillard d'acier ainsi revêtu d'un film de résine copolyester a été façonné en une boite DI à l'intérieur de laquelle le film de résine copolyester a été appliqué, dans les conditions suivantes: (Conditions de formage d'une boite DI) 1. Diamètre du flan-échantillon: 123,5 um 2. Rapport d'étirage dans le premier emboutis- sage: 1,82 3. Rapport d'étirage dans le second réemboutis- sage: 1,29 4. Diamètre du poinçon d'étirage: 52,64 mm 5. Taux d'étirage total: 64 % EXEMPLE 2 On a procédé à l'électrodéposition de 2,8 g/m2 d'étain sur les deux faces du même feuillard d'acier que dans l'exemple 1 en utilisant un électrolyte d'étamage connu. Apres rinçage & l'eau, un film d'oxyde de chrome hydraté de 0,006 g/m2, exprimé en chrome, a été formé sur ledit feuillard d'acier par un traitement électrolytique connu à l'acide chromique, puis le feuillard a été rincé & l'eau et séché. Le même film de résine copolyester que dans l'exemple 1 a été appliqué d'un côté du feuillard d'acier étamé dans les mêmes conditions de stratification que dans l'exemple 1. Le feuillard d'acier ainsi revêtu d'un film de résine copolyester a été façonné en une boite DI dans les mêmes conditions de façonnage que dans l'exemple 1. EXEMPLE 3 Un film de résine copolyester produit par condensation d'éthylèneglycol et d'un acide poly- carboxylique constitué de 85 moles % d'acide téréphtalique et de 15 moles % d'acide isophtalique, ayant une épaisseur de 30 Mm, une température de ramollissement de 192-C, une température de fusion de 239-C, un allongement à la rupture de 210 %, une résistance à la rupture de 123 MPa et un coefficient d'orientation de 0,065, a été appliqué sur le côté portant le film de TFS du même feuillard d'acier que dans l'exemple 1 qui a été chauffé à 240'C en utilisant un dispositif de chauffage à cylindre, puis le feuillard a été rapidement refroidi et séché. Le feuillard d'acier ainsi revêtu d'un film de résine copolyester a été façonné en une boite DI dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. EXEMPLE 4 Le même film de résine copolyester que dans l'exemple 3, préalablement revêtu de 0,2 g/m2 (poids après séchage) d'un composite de résine constitué de 80 parties de résine époxy ayant un équivalent d'époxy de 3000 et de 20 parties de résol du type paracrésol, a été appliqué d'un côté du même feuillard étamé que dans l'exemple 2, qui a été chauffé à 220'C puis rapidement refroidi et séché. Le feuillard d'acier ainsi revêtu du film de résine copolyester a été façonné en une boite DI dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. EXEMPLE COMPARATIF 1 Un film de polytéréphtalate d'éthylène à orientation biaxiale et ayant une épaisseur de 25 pm, une température de ramollissement de 242'C, une température de fusion de 260'C, un allongement à la rupture de 131 %, une résistance à la rupture de 232 MPa et un coefficient d'orientation de 0, 147, a été appliqué sur le côté portant un film de TFS du même feuillard d'acier que dans l'exemple 1 qui a été chauffé à 300'C en utilisant un appareil de chauffage à cylindre, puis rapidement refroidi et séché. Le feuillard d'acier ainsi revêtu d'un film de polytéréphtalate d'éthylène a été façonné en une boite DI dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. EXEMPLE COMPARATIF 2 Un film de résine copolyester produit par condensation d'éthylèneglycol et d'un acide poly- carboxylique constitué de 85 moles % d'acide téréphtalique et de 15 moles % d'acide isophtalique ayant une épaisseur de 30 gm, une température de ramollissement de 194'C, une température de fusion de 241C, un allongement à la rupture de 190 %, une résistance à la rupture de 136 MPa et un coefficient d'orientation de 0,129, a été appliqué sur le côté portant un film de TFS du même feuillard d'acier que dans l'exemple 1 qui a été chauffé à 240'C au moyen d'un appareil de chauffage à cylindre. Ensuite, le feuillard d'acier revêtu d'un film de résine copolyester a été rapidement refroidi et séché. Le feuillard d'acier ainsi revêtu d'un film de résine copolyester a été façonné en une boite DI dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. EXEMPLE COMPARATIF 3 Un film de résine copolyester produit par condensation d'éthylèneglycol et d'un acide polycarboxy- lique constitué de 96 moles % d'acide téréphtalique et de 4 moles % d'acide isophfalique, ayant une épaisseur de 30 Am, une température de ramollissement de 235C, une température de fusion de 250'C, un allongement & la rupture de 155%, une résistance à la rupture de 206 MPa et un coefficient d'orientation de 0,131, qui avait été préalablement revêtu du même composite de résine que dans l'exemple 4, a été appliqué d'un côté du même feuillard d'acier que dans l'exemple 2 qui a été chauffé & 220'C au moyen d'un appareil de chauffage à cylindre. Ensuite, ledit feuillard d'acier revêtu d'un film de résine copolyester a été rapidement refroidi et séché. Le feuillard d'acier ainsi revêtu d'un film de résine copolyester a été façonné en une boite DI dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Les caractéristiques de la boite emboutie et étirée résultante ont été évaluées par les méthodes suivantes, après lavage de l'huile de refroidissement pour le formage d'une boite DI, séchage, chauffage à 190C pendant 15 minutes, ce qui correspond aux conditions de maturation du vernis et de l'encre d'impression appliquée. & l'extérieur de la boite DI, et bordage. Les résultats sont reproduits sur le tableau. (1) Degré du métal exposé à l'intérieur d'une boite DI. Après avoir chargé une solution à I % de chlorure de sodium dans la boite DI, le degré du métal exposé a été évalué par une intensité de courant que l'on a fait passer entre une anode formée de la boite DI et une cathode constituée d'une tige en acier inoxydable insérée dans ladite boite DI sous tension constante de 6,3 volts. (2) Corrosion filiforme pendant l'entreposage. La corrosion filiforme qui se développe près des parties bordées à l'intérieur de la boite DI a été évaluée après conservation pendant 3 mois à 27'C sous humidité relative de 92 %. La valeur obtenue de résistance a la corrosion filiforme a été évaluée selon une échelle de notation à 5 degrés, dans laquelle 5 désigne une résistance excellente, 4 une bonne résistance, 3 une résistance moyenne, 2 une résistance faible et 1 une mauvaise résistance. (3) Degré de fissuration du film de résine polyester dans la partie de bordage après la pose du couvercle. Un couvercle d'aluminium vernis a été adapté par double pliage à la boite DI. Le degré de fissuration du film de résine polyester dans la partie bordée près de la jonction a été observé après enlèvement du couvercle d'aluminium. (4) Résistance à la corrosion déterminée par l'essai de conditionnement en boite. Un couvercle d'aluminium vernis a été adapté par double pliage après que la boite DI eut été chargée de "Coca Cola". Après conservation pendant 3 mois à 37-C, le degré de corrosion a été évalué à l'oeil nu par mesure du fer absorbé. O% o, (', ÀTlTofY sai 9m, Fs ZT99s a'mssaToIOD aMrfsf aLp u'Tr; eI mb BTI; IT- 13:inTic x x op A0e.p;4U9T1 q mul el e x.-D 4 erbtllm m aqx e e ax p i,,.._,. _......_._. i_., s-axmsr:ta- ______a am_ __ la so 9o ______-_,, 8!. 'O {u, _o o _o'o_' Ue,,_'.VI IV,_Opa 0IUugiETLoaowéZS o Ot 0TO 0ú00 9. 0Z 9T ET.Z: t.ZI. tay SST. o"iT ici. cOOU '0Oú (,) -" ICT * 0Z' Em3a LW 90u oZ 'o uouaO.p a uTpi op O______ ______ t _____ _9Z GZ Z úTz 51Z SI ODP U01T1 n 5 e 1 urTg; np sa SE'16Tv Z6.tZ6t 941.9TJSTC B9lTWUu 900 8'IuSZt'0.R>DT'Z 0 cad8' USzig0.e"'8g'USz'0.-Io.. 900,10 " lo 900 oD 900"0e /.o rD 8s' uS 9 S uS 9'S us 8'Z us 9 uS 8u e US 9 5 uS ue p.8. mTp:P.sT q,,-Wt-A3 ep spTOd E dlD...d..D..L a.. úkUE5I, REVENDICATIONS 1. Tôle ou feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester pour une boite formée par emboutissage et étirage, caractérisé en ce qu'il consiste: & appliquer un film de résine copolyester formé d'une résine copolyester essentiellement constituée de 75 à moles % de polytéréphtalate d'éthylène et de 5 à 25 moles % d'une résine polyester produite par estérification d'au moins un acide polycarboxylique saturé et d'au moins un polyalcool saturé, ledit film ayant une épaisseur d'environ 10 à Mm, une température de ramollissement d'environ 170 à 235- C, une température de fusion d'environ 190 à 250-C, un allongement à la rupture d'environ 150 à 500 % et une résistance à la rupture d'environ 30 à 180 MPa, d'un côté de la tôle ou du feuillard d'acier qui est tout d'abord revêtu au moins d'oxyde de chrome hydraté, ledit côté devant être utilisé pour l'intérieur de la boite emboutie et étirée et l'autre côté de la tôle d'acier devant être utilisé pour l'extérieur de ladite boite emboutie et étirée étant revêtus d'un dépôt de métal ductile choisi dans le groupe comprenant le chrome, le nickel, l'étain, le zinc et l'aluminium. 2. Tôle ou feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'une proportion de 5 & 25 moles % de résine copolyester est produite par estérification d'au moins un acide polycarboxylique saturé choisi dans le groupe comprenant l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, l'acide azéalique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide diphényl- carboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique, l'acide 1,4cyclohexanedicarboxylique et l'anhydride d'acide trimellitique avec au moins un polyalcool saturé choisi dans le groupe comprenant l'éthylèneglycol, le 1,4- butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le propyl&neglycol, le polytétraméthylèneglycol, le tri- méthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le 1,4-cyclohexane- diméthanol, le triméthylolpropane et le pentaérythritol. 3. Tôle ou feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication i, caractérisé en ce que le film de résine copolyester a été préalablement revêtu avec environ 0,1 & 5 g/m2 d'un composite de résine contenant dans sa molécule au moins un radical choisi dans le groupe comprenant un radical époxy, un radical hydro- xyle, un radical amido, un radical ester, un radical carboxyle, un radical uréthanne, un radical acryle et un radical amino. 4. Tôle ou feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité dudit oxyde de chrome hydraté formé sur la tôle ou le feuillard d'acier auquel ledit film de résine copolyester est appliqué est d'environ 0,005 & 0,050 g/m2, exprimé en chrome. 5. Tôle ou feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la surface de ladite tôle d'acier & laquelle le film de résine copolyester est appliqué porte un revêtement d'au moins un métal choisi dans le groupe comprenant le chrome en quantité d'environ 0,01 & 0,30 g/m2, le nickel en quantité de 0,03 à 1, 0 g/m2, l'étain en quantité de 0,01 à ,0 g/m2, le zinc en quantité de 0,5 à 2,0 g/m2 et l'aluminium en quantité de 0,1 & 0,7 g/m2 avant la formation de l'oxyde de chrome hydraté. 6. Tôle ou feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le côté de ladite tôle d'acier devant être utilisé pour l'extérieur de la boite formée par emboutis- sage et étirage est revêtu par déposition d'au moins un métal ductile choisi dans le groupe comprenant l'étain en quantité d'environ 0,5 & 11,2 g/m2, le nickel en quantité de 0,5 à 5,0 g/m2, le zinc en quantité de 1,0 à 10,0 g/m2 et l'aluminium en quantité de 1,0 à 5,0 g/m2. 7. Procédé de production de la tôle ou du feuillard d'acier portant un revêtement de résine polyester suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le film de résine copolyester est appliqué directement au côté de la tôle ou du feuillard d'acier chauffé à une température allant de la température de fusion du film de résine copolyester jusqu'à la température de fusion plus 50'C, puis est rapidement refroidi. 8. Procédé de production de la tôle ou du feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le film de résine copolyester préalablement revêtu du composite de résine est appliqué sur le côté de la feuille ou du feuillard d'acier chauffé à une température dans la plage d'une température de fusion du film de résine copolyester 50'C, puis est rapidement refroidi. 9. Procédé de production de la tôle ou du feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le film de résine copolyester a un degré d'orientation compris entre environ 0 et 0,100. 10. Une boite produite par emboutissage et étirage à partir de la tôle ou du feuillard d'acier revêtu d'un film de résine polyester suivant la revendication 1.