Brevet FR2640988A1 — publié le 19900629

La présente invention a pour objet un pro- cédé de teinture en trichromie des substrats orga- niques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote. Lors de la teinture en trichromie des substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote, il est primordial que les colorants constituant le mélange pour trichromie aient un compor- tement tinctorial homogène et coordonné, sans qu'ils interfèrent les uns avec les autres de façon négative. En particulier, les colorants du mélange doivent avoir un pouvoir de montée identique pour obtenir des nuances constantes et reproductibles aux diverses concentra- tions, et un pouvoir de combinaison entre eux, indiffé- remment de la quantité ou de la concentration de chacun des colorants. La Demanderesse a trouvé maintenant que des mélanges de colorants tels que définis ci-après présentent de façon surprenante de telles caracté- ristiques et sont particulièrement appropriés pour la teinture en trichromie des substrats cités ci-dessus. L'invention concerne en particulier un procédé de teinture en trichromie des substrats orga- niques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote avec un mélange de colorants réactifs, procédé selon lequel la teinture est effectuée avec un mélange de colorants comprenant (i) au moins un colorant de formule Ia comme compo- sant orange C! ci= Ho N-Nfl N-N RiSso3 R2 NR3R4 a S H H formule dans laquelle R1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4, Rz signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C2-C4, X signifie un groupe alkylène en C2-C6 ou un groupe alkylène en C3-C6 substitué par un ou deux groupes hydroxy, et D et D', qui peuvent être identiques ou différents, signifient chacun le reste d'une composante de di- azotation répondant à la formule (a) ou (b) SO H (a) (So3H)m (b) (a) dans laquelle m signifie i ou 2 ou un sel de ce composé; et (iii) au moins un colorant de formule III comme composant bleu CI-C4 éventuellement substitué, et R3 et R4, qui peuvent être identiques ou diffé- rents, signifient chacun l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C6 éventuellement sub- stitué, ou un sel de ce colorant; ou au moins un colorant de formule Ib comme composant jaune HO3S OCH3 C1 C3 X N=N v NH \ / Ib SO H CH3 NR10R11 03H formule dans laquelle R10 signifie l'hydrogène ou un groupe hydroxy- alkyle en C2-C3 et Rll signifie un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, ou bien RO10 signifie l'hydrogène et Rl signifie -CH2CH2OCH2CH2OH, ou un sel de ce colorant; ensemble avec (ii) au moins un colorant de formule II comme composant rouge R ci R HO N w 15 D-NmN55 N X-N 2 N - N-D' S03HS3 H R6 6 S3 SO3H formule dans laquelle les symboles R5 signifient chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, les symboles R6 signifient chacun, indépen- H2N OH >YNH N N N = NN..%. NH sN yCl 1. N Do -, y 10 S03H S03H S03H S03H NR7R8 3 3 3 NR7R8 formule dans laquelle les symboles R7 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydro- xyalkyle en C2-C4 et les symboles R8 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C2-C4 sub- stitué par 1 ou 2 groupes hydroxy ou par -OR9, o R9 signifie un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C2-C4. ou un sel de ce composé. Dans les composés de formule Ia, -R1 signifie de préférence l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, plus préférablement un groupe méthyle; lorsque R2 signifie un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle en C2-C3 monosubstitué par le chlore ou par un groupe cyano ou hydroxy; R2 signifie de préférence R2,, R2, signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle; R2 signifie plus préférablement R2b, R2b signifiant l'hydrogène ou un groupe mé- thyle; R2 signifie spécialement l'hydrogène; - lorsque R3 ou R4 signifie un groupe alkyle non substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle en C1-C4, plus préférablement d'un groupe méthyle ou éthyle; lorsque R3 ou R4 signifie un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle en Cl-C4 substitué par un ou deux groupes hydroxy ou par un groupe cyano, hydroxy- éthoxy, COOH, S03H ou OS03H; -R3 signifie de préférence R3., R3a signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxy- alkyle en C2-C4, -CH2CH(OH)CH2OH, -CH2CH20OCH2CH2OH, -(CH2)1_2COOH, -(CH2) 1_2S0O3H ou -(CH2)1_20S03H; R3 signifie plus préférablement R3b, R3b signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, -CH2CH2OH ou CH2CH2OCH2CH2OH; R3 signifie plus préférablement R3c, R3ó signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle ou -CH2CH2OH; R3 signifie spécialement l'hydrogène; - R4 signifie de préférence R4., R4. signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, -CH2CH2OH ou -CH2CH2CN; R4 signifie spécialement l'hydrogène. Dans les composés de formule Ib, - RlO signifie de préférence R10., RIO. signifiant l'hydrogène ou -CH2CH20OH et - RIl signifie de préférence -CH2CH2OH. Dans les composés de formule II, - les restes D et D' sont de préférence différents et répondent à la formule (al) ou (b1) SO3H SO3H (81)(S03H)ml (b) (b1) dans laquelle ml signifie 0 ou 1; - chaque R5 signifie de préférence l'hydrogène, - de préférence les symboles R6 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle, - le groupe formant pont X signifie de préférence un groupe alkylène en C2-C3 ou hydroxyalkylène en C3-C4 linéaires ou ramifiés. Dans les composés de formule III, - R7 signifie de préférence R,-, R,. signifiant l'hydrogène ou -CH2CH2OH, - Re signifie de préférence R8., R,. signifiant un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, -(CH2)2_30-(alkyle en C1-C2) ou -CH2CH20CH2CH2OH; R8 signifie plus préfé- rablement Rab, Rab signifiant -CH2CH2OH ou -CH2CH20CH2CH2 OH. Les mélanges pour trichromie spécialement préférés contiennent (i') au moins un colorant de formule Ia' comme composant orange Cl HO S H--- SJVk a5-- N-N la' 0 CH NRR 3 SO3H 3- ou un sel de ce composé; avec (ii') au moins un colorant de formule II' comme composant rouge CC _ ci HO NH D -N=N N-i,)N N - N -SDî ol_,N 1 SO ' HR R SO SO3H R6a a SO3H SO3 II' 3. formule dans laquelle les symboles R6. signifient chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydro- gène ou un groupe méthyle, X2 signifie un groupe alkylène en C2-C3 linéaire ou ramifié ou -CH2CH(OH)CH2-, et D1 et D'l sont différents l'un de l'autre et signifient chacun un reste de formule (a,) ou (b1) ou un sel de ce composé et (iii') au moins un colorant de formule III' comme composant bleu H HNOH CiY, NHN N =N N =N NH ï N>CI RS03H SO S3H SOHN 7aR8b S3H 7aR8b III' formule dans laquelle les deux symboles R7, sont identiques et les deux symboles Rab sont identiques, ou un sel de ce composé. Sauf indication contraire, les groupes alkyle ou alkylène éventuellement substitués définis pour les colorants de formule Ia, lb, II et III peuvent être linéaires ou ramifiés. Dans les groupes alkyle ou alkylène substitués par un groupe hydroxy et fixés à un atome d'azote, le groupe hydroxy est de préférence situé sur un atome de carbone autre que celui fixé directement à l'azote. Lorsque le groupe alkyle ou alkylène porte deux substituants, ceux-ci ne sont pas situés sur le même atome de carbone. Lorsque les composés de formule Ia, Ib, II et III existent sous forme de sels, les groupes sulfo et les groupes carboxy'éventuels peuvent être associés avec n'importequel cation non chromophore usuel dans la chimie des colorants réactifs. Comme exemples de cations préférés, on peut citer les ions de métaux alcalins ou l'ion ammonium éventuellement substitué, par exemple les ions lithium, sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri- et tétraméthylammonium, triéthylammonium et mono-, di- et triéthanolammonium. Les composés de formule Ia, Ib, II et III sont connus ou peuvent être obtenus selon des procédés connus. Les composés de formule Ia peuvent être obtenus par exemple comme décrit dans la demande de brevet britannique 2 066 282; les composés de formule Ib comme décrit dans la demande de brevet britannique 2 127 840; les composés de formule Il comme décrit dans la demande de brevet britannique 2 085 908 et les composés de formule III comme décrit dans la demande de brevet britannique 2 151 251. L'invention concerne également des mélanges de colorants pour trichromie qui sont caractérisés en ce qu'ils contiennent les colorants de formule Ia ou Ib, II et III. Dans les mélanges préférés pour trichromie, les proportions des colorants individuels utilisés sont les suivantes: Composant orange ou jaune 25-65 parties en poids Composant rouge 3-35 parties en poids Composant bleu 2070 parties en poids par rapport à un total de 100 parties. On mélange ensemble les colorants indivi- duels afin de les utiliser dans la teinture comme colo- rants pour trichromie. Les mélanges de colorants peuvent être préparés à partir des solutions mères de chaque colorant, ou de préférence être formulés sous forme d'une solution mère unique contenant les colo- rants de formule Ia ou Ib, II et III. De tels mélanges pour trichromie peuvent comprendre par exemple des mélanges de formes commer- ciales appropriées sèches (poudre ou granulés) ou liquides, des solutions mères aqueuses qui contiennent de tels mélanges et qui sont obtenues par exemple par dilution avec de l'eau, et des bains de teinture qui contiennent les colorants de formule Ia ou Ib, II et III sous forme d'un mélange pour trichromie. Les mélanges de colorants peuvent être appliqués sous une forme commerciale appropriée comme décrit plus haut. Ils peuvent contenir des agents de coupage usuels appropriés tels que des sels solubles dans l'eau (en particulier le chlorure de sodium, le carbonate de sodium et le sulfate de sodium), des agents de coupage du type non électrolyte tels que la dextrine et l'urée, et éventuellement d'autres additifs qui sont appropriés pour la formulation de préparations solides ou liquides. Lorsque des colorants à faible teneur en électrolytes sont nécessaires, ils peuvent être obtenus par purification selon des méthodes osmo- tiques connues. Il est également avantageux d'utiliser des colorants sous forme de granulés non pulvérulents solubles dans l'eau froide, qui sont fortement concen- trés, qui peuvent facilement être versés et qui restent stables pendant le transport. Tout substrat organique contenant des groupes hydroxy ou de l'azote est approprié pour le procédé de teinture en trichromie de l'invention, en particulier la cellulose naturelle ou régénérée, ainsi que le cuir. Les substrats peuvent se présenter sous une forme quelconque utilisée habituellement pour la teinture spécialement en milieu aqueux, par exemple sous forme de bourre, de filés, de filaments, de peaux,- d'articles tissés ou tricotés, ainsi que d'articles semi-finis ou finis. Les substrats préférés sont les matières textiles constituées, en partie ou en totali- té, de cellulose naturelle ou régénérée, spécialement de coton. Lesdits substrats peuvent être teints selon les méthodes habituelles, de préférence par épuisement dans un bain aqueux ou, lorsqu'il s'agit de teindre du coton, par migration ou selon le procédé all-in (préfé- ré pour le coton non mercerisé). Le mélange pour trichromie de l'invention est un mélange destiné à la teinture à chaud, qui peut être utilisé avec des propriétés tinctoriales compara- bles à des températures de teinture comprises entre 85 et 90"C. Ce mélange pour trichromie est très économi- que, car il couvre une gamme relativement étendue de nuances, par exemple des nuances mixtes dans la gamme des gris, des bruns et des verts, et en particulier des nuances moyennes à intenses en raison du bon pouvoir de montée des colorants individuels. Les mélanges de colorants de l'invention destinés à la teinture en trichromie permettent d'obtenir une montée synchrone des colorants pour atteindre des nuances constantes et des teintures reproductibles à des concentrations variées, et se signalent par un bon pouvoir de combinaison des compo- sants individuels. L'affinité, le comportement de migration et le comportement de fixation des composants du mélange sont équilibrés aux températures de teinture utilisées, si bien que ces composants peuvent être très bien combinés ensemble. Ils présentent une bonne solu- bilité même dans des bains de teintures contenant des électrolytes, ils montent ton-sur-ton et ne donnent pas de virage catalytique; lorsqu'ils sont utilisés à des concentrations différentes, ils donnent des teintures reproductibles en une nuance constamment stable pré- sentant un bon unisson et une bonne pénétration. Les teintures en trichromie de l'invention présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé, les parties de colorant non fixé pouvant être facilement éliminées par lavage. En outre, les teintures sont relativement résistantes aux agents oxydants, par exemple au chlore actif, au perborate de sodium, au blanchiment aux hypochlorites ou aux per- oxydes. Les exemples d'application suivants illustrent l'invention, sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Les colorants sont utilisés sous forme d'une poudre du commerce et les quantités indiquées en pour- centage font référence à la concentration du colorant pur par rapport au poids du substrat à l'état sec. Exemple d'application i (procédé de migration) On introduit 50 parties de coton (mercerisé) dans un bain de teinture comprenant 1000 parties d'eau, parties de chlorure de sodium et 1,0 partie du sel de sodium de l'acide 1nitrobenzène-3-sulfonique. On chauffe le bain à 98 en l'espace de 10 minutes et on ajoute ensuite le mélange de colorants pour trichromie ayant la composition suivante et contenant les compo- sants IA, I[A et IIIA: 1,83% du composant orange IA (qui correspond au composé de formule Ia dans laquelle RI signifie CH3, R2, R3 et R4 signi- fient l'hydrogène et le groupe sulfo est situé en position 4 du reste naphtyle; décrit à l'exemple 8 du tableau dans Research Disclosure de Janvier 1985, n 249 / 24918, pages 49-51); 0,47% du composant rouge IIA (qui correspond au composé de formule II dans laquelle D signifie un groupe 1-sulfo-2- naphtyle et D' signifie un groupe 1,5-di- sulfo-2-naphtyle, les deux symboles R5 et les deux symboles R6 signifient l'hydrogène et X signifie un groupe -éthylène-; décrit à l'exemple 44 du tableau dans la demande de brevet.britannique 2 085 908); 0,59% du composant bleu IIIA (qui correspond au composé de formule III dans laquelle chaque symbole R7 signifie l'hydro- gène et chaque symbole R8 signifie -CH2CH2OH; décrit à l'exemple 1 dans la demande de brevet britannique 2 151 251); Ce mélange est utilisé sous forme de sel de sodium. Au bout de 35 minutes à 980, on ajoute 15 parties de carbonate de sodium calciné en l'espace de 15 minutes et en 3 portions, la seconde addition étant effectuée après encore 5 minutes et la troisième après encore 10 minutes. Après l'addition de carbonate de sodium, on termine la teinture à l'ébullition pendant 30-60 minutes (en fonction de l'intensité tinctoriale dé- sirée). On retire ensuite le tissu teint du bain, on le rince à chaud sous de l'eau courante et on le lave à l'ébullition pendant 15 minutes dans 500 parties d'eau déminéralisée en présence de 0,25 partie de savon de Marseille servant de tensio-actif anionique. Après rinçage (à chaud et à froid) et séchage, on obtient une nuance bruneunie sur le coton. La teinture présente des solidités à la lumière et au mouillé et est résistante aux agents oxydants. Exemple d'application 2 (procédé all-in) On chauffe à 50-60 un bain de teinture contenant 1000 parties d'eau et 80 parties de chlorure de sodium, 20 parties de carbonate de sodium (calciné) et 1,0 partie du sel de sodium de l'acide 1-nitro- benzène-3-sulfonique, et 50 paties de coton (non merce- risé). On ajoute le mélange pour trichromie ayant 'la composition suivante: 1,00% du composant orange IA 0,49% du composant rouge IIA et 1, 70% du composant bleu IIIA, sous forme de sel de sodium. On maintient la tempéra- ture du bain de teinture à 50-600 pendant 30 minutes, on l'élève ensuite à 98 en l'espace de 30 minutes et on termine la teinture à cette température pendant 60 minutes. On retire le substrat teint du bain, on le rince à chaud et on le lave à l'ébullition en procédant comme décrit à l'exemple 1. Après rinçage et séchage, on obtient une teinture grise unie sur le coton, pré- sentant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et une bonne résistance aux agents oxydants. Comme autre variante au mélange de colorant décrit plus haut et permettant d'obtenir une nuance grise, on peut utiliser un composant bleu IIIB compre- nant 93,23 parties du composant bleu IIIA et 6,77 parties du colorant C.I. Reactive Red 55 (Drimarene Rubinole X-3LR). Le mélange correspondant a la compo- sition suivante: 1,00% du composant orange IA 0,31% du composant rouge IIA 2,05% du composant bleu IIIB (sous forme de sels de sodium). La teinture grise sur le coton présente des solidités comparables à celles indiquées plus haut. Exemple d'application 3 En procédant comme décrit à l'exemple 2, on utilise un mélange de colorants ayant la composition suivante: 2,80% du composant orange IA 0,31% du composant rouge IIA et 1,38% du composant bleu IIIA (sous forme de sels de sodium) ou la variante suivante: 2,7% du composant orange IA 0,2% du composant rouge IIA et 1,6% du composant bleu IIIB (sous forme de sels de sodium). Dans les deux cas, on obtient une teinture sur le coton ayant une nuance unie vert bouteille, présentant de bonnes solidités. Exemple d'application 4 En procédant comme décrit à l'exemple 2, on utilise un mélange de colorants ayant la composition suivante: 1,80% du composant orange IA 0,86% du composant rouge IIA et 1,36% du composant bleu IIIA (sous forme de sels de sodium) ou la variante suivante: 1,75% du composant orange IA 0,72% du composant rouge IIA et 1,56% du composant bleu IIIB (sous forme de sels de sodium). Dans les deux cas, on obtient une teinture sur le coton ayant une nuance brune unie, présentant de bonnes solidités. REVEND I CATI ONS 1. Un procédé de teinture en trichromie de substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote avec un mélange de colorants réactifs, caractérisé en ce que la teiture est effectuée avec un mélange de colorants comprenant (i) au moins un colorant de formule Ia comme compo- sant orange Ci HoN-N NNla R NRs R S3 H SO H 32 formule dans laquelle R1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Clc4, R2 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, et R3 et R4, qui peuvent être identiques ou diffé- rents, signifient chacun l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6.éventuellement sub- stitué, ou un sel de ce colorant; ou au moins un colorant de formule Ib comme composant jaune HO3S OCHR ci 3 OC3 I - XN=N+N N_ i Ib SO3H CH3 NR10R11 formule dans laquelle R10 signifie l'hydrogène ou un groupe hydroxy- alkyle en C2-C3 et R1l signifie un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, ou bien RO0 signifie l'hydrogène et Rll signifie -CH2CH20CH2CH2OH, ou un sel de ce colorant; ensemble avec (ii) au moins un colorant de formule II comme composant rouge R ci ci. R Ho N 4 y C y-N OR HO N- - X- N N- i D-N'-N N S6NN SO3 H6 6 SO H SO3H formule dans laquelle les symboles R5 signifient chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C4, les symboles R6 signifient chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C2-C4, X signifie un groupe alkylène en C2-C6 ou un groupe alkylène en C3-C6 substitué par un ou deux groupes hydroxy, et D et D', qui peuvent être identiques ou différents, signifient chacun le reste d'une composante de di- azotation répondant à la formule (a) ou (b) SO3H (so3H (b) (a) S3)m (b) dans laquelle m signifie 1 ou 2, ou un sel de ce colorant; et (iii) au moins un colorant de formule III comme composant bleu H N OH Cl.y N NyM NH N N&:N - N H NN ZS0 3 HN N y Z SO H SOH 0E SO yr NR R S3 S03H S03H S03H NR R 7 8 7 8 formule dans laquelle les symboles R. signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydro- xyalkyle en C2-C4 et les symboles R8 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C2-C4 sub- stitué par 1 ou 2 groupes hydroxy ou par -ORg, o Rs signifie un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C2-C4, ou un sel de ce colorant. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans le colorant de formule Ia, R1 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle; R2 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2hydroxy6thyle; R3 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, hydroxy-alkyle en C2-C4, -CH2CH(OH)CH2 OH, -CH2CH20CH2CHz OH, - ( CH2)1- 2 COOH, -(CH2)1-2SO3H ou -(CH2)1-2OSO3H; et R4 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, -CH2CH2OH ou -CH2CH2CN. 3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que dans le colorant de formule Ib, Rj8 signifie l'hydrogène ou -CH2CH2OH et Rll signifie -CH2CH2 OH. 4. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que dans le colorant de formule II, chaque symbole Rs signifie l'hydrogène; les symboles R6 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle; les restes D et D' sont différents et répondent à la formule (a,) ou (bl) So H S03H (al) (S03H)m (bl) dans laquelle ml signifie 0 ou 1, et le groupe formant pont représenté par X signifie un groupe alkylène en C2-C3 ou hydroxyalkylène en C3-C4 linéaires ou ramifies. 5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que dans le colorant de formule III, R7 signifie l'hydrogène ou -CH2CH2OH et R8 signifie un groupe hydroxyalkyle en C2-C3, -(CH2)2_30-alkyle en Cl-C2 ou -CH2CH20CH2CH2OH. 6. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la teinture est effectuée avec un mélange de colorants comprenant (i') au moins un colorant de formule Ia' comme - composant orange ci HO RS H la' N 10 - %N-/ '\Nj-- SOEHl on _ CH eRR 3 SO3H 3 formule dans laquelle R3. signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou CH2CH2OH et R4. signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, CH2CH2OH ou -CH2CH2CN, ou un sel de ce colorant; avec (ii') au moins un colorant de formule II' comme composant rouge ci OHO N R NH OR Dl3- S03 R6a R6a S3 SO3H II' formule dans laquelle les symboles R6. signifient chacun, indépen- damment l'un de l'autre, l'hydro- gène ou un groupe méthyle, XI signifie un groupe alkylène en C2-C3 linéaire ou ramifié ou -CH2CH(OH)CH2-, et D1 et D'1 sont différents l'un de l'autre et signifient chacun un reste de formule (as) ou (b ) SO H SO3H (al) (So3H)ml (b1) Mi dans laquelle m signifie 0 ou 1,. ou un sel de ce colorant et (iii') au moins un colorant de formule III' comme composant bleu HN OH ci NS NHN a N ' N a N NH NSC N NF. NR R SO3 H o 33 o 0H N NR7aR8b S03H S03H S03H NR7aR8b III formule dans laquelle les deux symboles R7a sont identiques et signifient l'hydrogène ou -CH2CH2OH, et les deux symboles Rob sont identiques et signifient CH2CH2OH ou -CH2CH20CH2CH2OH, ou un sel de ce colorant. 7. Un mélange de colorants pour trichromie, caractérisé en ce qu'il est constitué d'au moins un colorant de formule Ia ou Ib comme composant orange ou jaune, ensemble avec au moins un colorant de formule II comme composant rouge et au moins un colorant de formule III comme composant bleu, tels que définis à l'une quelconque des revendications i à 5. 8. Un mélange selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un colorant de formule Ia' ensemble avec un colorant de formule II' et un colorant de formule III', comme spécifiésà la revendication 6. 9. Un mélange selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que les proportions des colorants individuels utilisés dans le mélange sont comprises entre et 65 parties en poids pour le composant orange ou jaune, 3 et 35 parties en poids pour le composant rouge, et et 70 parties en poids pour le composant bleu, par rapport à une quantité totale de 100 parties. 10. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6,pour la teintures de matières textiles constituées, en totalité ou en partie, de cellulose naturelle ou régénérée, selon un procédé par épuisement. 11. Un procédé de teinture, caractérisé en ce qu'on applique au substrat un mélange pour tri- chromie tel que spécifié à l'une quelconque des reven- dications 7 à 9. 12. Un substrat organique contenant des groupes hydroxy ou de l'azote, caractérisé en ce qu'il a été teint avec un mélange pour trichromie tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 7 à 9.