Brevet FR2641384A1 — publié le 19900706

La présente invention concerne un support photosensible pour l'électrophotographie, en particulier un support électrophotographique photosensible comprenant un photoconducteur organique de bas poids moléculaire capable de conférer de très bonnes caractéristiques électrophotographiques. Jusqu'à présent, de très nombreux polymères organiques photoconducteurs ont été proposés en vue de leur utilisation pour des supports électrophotographiques photosensibles, par exemple un polyvinylcarbazole. Ces polymères organiques classiques sont supérieurs au matières photoconductrices inorganiques en ce qui concerne leur légèreté, leur propriété filmogène, etc., mais ils leur sont inférieurs en ce qui concerne la sensibilité, la durabilité, la stabilité aux variations ambiantes, la résistance mécanique, etc. Par ailleurs, il a été proposé plusieurs matières photoconductrices organiques de bas poids moléculaire telles qu'un composé d'hydrazone (brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 4 150 987), un composé triarylique de pyrazoline (brevet des Etats-Unis d'Améri- que N' 3 837 851) et le 9-styrylanthracène (demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous les numéros (JP-Q, KOKAI), 94828/1976 et 94829/1976). En cas d'utilisation des photoconducteurs organiques classiques de bas poids moléculaire représentés par ceux qui sont décritp ci-dessus, on peut remédier aux défauts mentionnés précédemment en ce qui concerne la propriété filmogène, qui a posé de façon classique un problème dans le domaine des polymères organiques photo- conducteurs, par le choix approprié d'un liant devant être utilisé en association avec lui. Toutefois, ces photo- conducteurs organiques classiques n'ont pas offert une sensibilité suffisante. Sous ce rapport, il a été récemment proposé une structure de type stratifié dans laquelle la couche photosensible est divisée, quant & ses fonctions, en une couche génératrice de charges et une couche de transport de charges. L'élément électrophotographique photosensible comprenant une telle couche photosensible peut être perfectionné quant à sa sensibilité & la lumière visible, son aptitude à la rétention des charges, sa résistance de surface, etc. Comme substance de transport de charges constituant la couche de transport mentionnée ci-dessus, on a jusqu'à présent proposé un grand nombre de composés organiques. Des exemples de ces composés comprennent: des rvmposés de pyrazoline (demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous le N' 72231/1977), des composés d'hydrazone (brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 842 431 et demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous le N' 52063/1980), des composés de triphénylamine (demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous les numéros 195 254/1982 et 58445/1979), des composés de stilbène (demandes de brevet japonaises mises à l'Inspection Publique sous les numéros 151955/1979 et 198043/1983), des composés de carbazole (demandes de brevet japonaises mises à l'Inspection Publique sous les numéros 150128/1979 et 58451/1988), des composés de benzothiophène (demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous le N' 110835/1979), etc. Toutefois, dans le support électrophotogra- phique photosensible pour lequel on utilise le composé organique classique de bas poids moléculaire comme substance de transport de charges, la sensibilité et les autres caractéristiques électrophotographiques ne sont pas nécessairement suffisantes, et le potentiel de la partie claire et le potentiel de la partie foncée sont suscep- tibles de présenter une variation considérable lorsque des opérations de charge et d'exposition sont conduites de façon répétée. Il reste donc encore des perfectionnements à apporter à un tel support électrophotographique photo- sensible. L'un des buts de la présente invention est de trouver un support électrophotographique photosensible qui apporte une solution aux divers problèmes mentionnés ci- dessus auxquels le support photosensible classique est confronté. Un autre objectif de la présente invention est de trouver un support électrophotographique photosensible utilisant un photoconducteur organique nouveau qui puisse étre aisément produit, qui soit relativement peu coûteux et qui ait une excellente durabilité. Conformément à la présente invention, il est proposé un support photosensible pour 1'électrophotogra- pbie, comprenant un substrat électroconducteur et une couche photosensible disposée sur ce substrat, la couche photosensible comprenant un composé de triarylamine représenté par la formule générale (I) suivante: Ar R1 R2 / 4 (I), Ar2 dans laquelle Ar, et Ar2 désignent respectivement un noyau benzénique capable de porter un substituant; l'un au moins de Ar1 et Ar2 porte un substituant donneur d'électrons; et R1 et R2 désignent respectivement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alkoxyle. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre, faite en regard des dessins annexés sur lesquels: - les figures 1 et 2 représentent des spectres respectifs d'absorption infrarouge de composés correspon- dant aux exemples N' 10 et 13, conformément à la méthode impliquant un comprimé (ou une pastille) de KBr. Dans la formule générale (I) donnée cidessus, Ar, et Ar2 désignent respectivement un noyau benzénique capable de porter un ou plusieurs substituants. Au moins l'un de Ar, et Ar2 porte comme substituant un groupe donneur d'électrons (ou cédant des électrons). L'expression "substituant donneur d'électrons" utilisée dans le présent mémoire se réfère à un substituant ayant une plus grande aptitude à céder des électrons qu'un atome d'hydrogène. Des exemples représentatifs illustrant le groupe donneur d'électrons peuvent comprendre: des groupes alkyle (de préférence en C1 à C3) tels que méthyle, éthyle et propyle; des groupes alkoxyle (de préférence en C1 à C3) tels que des groupes méthoxy et éthoxy; un groupe amino substitué (de préférence un groupe amino disubstitué) tel qu'un groupe diméthylamino et un groupe-diéthylamino; etc. Le substituant du groupe amino peut avoir avantageuse- ment 1 à 3 atomes de carbone. R1 et R2 désignent respectivement un atome d'hydrogène, des groupes alkyle (de préférence en C1 à C3) tels que méthyle, éthyle et propyle; des groupes alkoxyle (de préférence en C1 à C3) tels que méthoxy et éthoxy. A ce sujet, il est déjà connu d'utiliser un composé triarylaminé comme substance de transport de charges. Toutefois, en général, un tel composé triarylaminé classique a fait preuve d'une faible sensibilité. Dans la présente invention, un substituant donneur d'électrons est introduit dans au moins l'un des noyaux benzéniques de Arl et Ar2 dans la formule (I) mentionnée ci-dessus. En conséquence, conformément à la présente invention, il est proposé une substance de transport de charges qui est capable de conférer une haute sensibilité et une grande durabilité, et qui peut être synthétisée aisément de façon peu coûteuse, ce qui a permis 4e résoudre les problèmes posés à l'art antérieur. En particulier, un composé de la formule (I) mentionnée ci-dessus ayant un potentiel d'oxydation de 0,9 V ou moins, dans lequel au moins un groupe donneur d'1électrons est introduit dans le noyau benzénique de Ar, et/ou Ar2, peut conférer une excellente caractéristique électrophotographique. En outre, un tel composé ayant un potentiel d'oxydation de 0,60 V ou plus et de 0,88 V ou moins peut donner un support électrophotographique photosensible doué d'une sensibilité extrêmement grande. Conformément aux recherches effectuées par la Demanderesse, on peut considérer que le composé ayant un potentiel d'oxydation supérieur à 0,9 V n'offre qu'une propriété insuffisante d'injection de supports d'une couche génératrice de charges. D'autre part, le composé ayant un potentiel d'oxydation inférieur à 0,60 V offre une décroissance relativement grande de la partie foncée et un potentiel rémanent relativement fort altérant la caracté- ristique électrophotographique, cependant que la raison d'un tel phénomène n'est pas nécessairement claire. En conséquence, parmi les composés représentés par la formule générale (I) mentionnée ci-dessus, un composé ayant un potentiel d'oxydation de 0,6 à 0,88 V, dans lequel au moins l'un des noyaux benzéniques de Ar1 et Ar2 porte un substituant donneur d'électrons, est parti- culièrement apprécié, puisqu'un tel composé peut offrir un support électrophotographique photosensible doué d'excel- lentes caractéristiques électrophotographiques. Des exemples représentatifs du composé de la formule (I) mentionnée ci-dessus sont décrits ci-après. Toutefois, le composé représenté par la formule (I) qui peut être utilisé dans la présente invention n'est pas limité à ces exemples particuliers. Dans la description qui suit, le symbole "EOX" désigne un potentiel d'oxydation (en volts). Exemples de composés: 1. CH CH3__ > Ni. (Eox = 0,87) 2. CH oNe - N4 0 (EOX = 0,88) 3. C2H5 È0 (-EOX O 086) (Eox = 0X86) 4. C3H7 Ni (EoX = 0 86) 5. CH30k > N i (Eox = 0,81) 6. C2H50 Q N(EOX 086) (EOX =0,86) 7. CH CH3 QSNT_ (EoX = 0187) 8. CH3 CH3 Q (EOX = 0,85) 9. CH CH30 Q (Eox = 0,78) 10. CH3 CH3 (Eox = 0,86) 11. CH3 CH3 Q (Eox = 0,86) 12. CH o CH CH3 (Eox 0,88) 13. CH30 Q CH3O Q N(EoX = 0,69) 14. CH3 Q CH3 Q-{o CH3 (Eox = 0,85) 15. C2H5 Q C2H5 (Eox = 0,84) 16. CH3 CH3 CH3 C 3 C(EOX = 0,83) 17. CH CH3 EoX 0,77) c 18. C2H50 Q Neo CH30 (Eo = 0,68) 19. CH3 N CH3 (EoX = 0,79) 20. CH3 oN CH3 (Eox = 0,98) 21. CH3 CH3 Q XN CH3 Q CH3 (Eox = 0,82) 22. CH3 Q \E =CH3 CH3_ (EoX = 0,83) 23. C2H50Q C2H50 / (Eox 0,68) 24. C3 70 3H70 (Eox = 0,80) 25. (CH3)2CH. Q Ne* (CH3)2CHQ / (EoX = 0,87) 26. C4H9Q C4H9 (Eox = 085) 27. CH C3-0 Nee CH3Q OCH3 (Eox = 0,82) 28. CH3 Q > CH3 CH3 (Eox = 0;99) 29. H3 CH30H XNie CH30 Q CCH3 (Eox = 0,61) 30. (C2H5)2N QO <>Ne (Eox = 0441) Mesure du Dotentiel d'oxydation Les valeurs de potentiel d'oxydation auxquelles il est fait allusion dans la présente invention sont basées sur une mesure pour laquelle on utilise une méthode de balayage de potentiel dans laquelle une électrode au calomel saturée est utilisée comme électrode de référence, et une solution décinormale de (n-Bu)4N+C104- dans de l'acétonitrile est utilisée comme solution électrolytique. Dans cette mesure, le potentiel de l'électrode de travail en platine est balayé en vue d'obtenir une courbe inten- sité-potentiel. Le potentiel d'oxydation a été défini comme étant la valeur de potentiel correspondant au maximum de la courbe intensité-potentiel ainsi obtenue. Plus particulièrement, on dissout un échantil- lon, i une concentration d'environ 5-10 millimoles %, dans une solution électrolytique décinormale de (n-Bu)4N+C104- dans l'acétonitrile. Ensuite, on applique une tension externe à la solution-échantillon résultante, et on mesure une variation d'intensité tout en faisant varier la tension de façon linéaire à partir d'une faible valeur de poten- tiel, de manière & obtenir ainsi une courbe intensité- potentiel. Dans cette mesure, on utilise une contre- électrode en platine, et on mesure le potentiel (dif- férence) entre l'électrode de travail et la contre- électrode en prenant comme valeur 0 (zéro) le potentiel (différence) entre l'électrode de référence et la contre- électrode. Dans la présente invention, le potentiel d'oxydation a été déterminé par la valeur de potentiel correspondant au maximum de la valeur d'intensité dans la courbe intensité-potentiel mentionnée ci-dessus. L'Exemple de Composé mentionné ci-dessus peut être synthétisé de la manière suivante. (Synthèse de l'Exemple de Composé N' 10) On charge 5,0 g (0,025 mole) de ditolylamine, 14,2 g (0,051 mole) d'iodobiphényle, 13,8 g (0,100 mole) de carbonate de potassium anhydre, 3,0 g de cuivre en poudre (0,047 mole) et 50 ml d'orthodichlorobenzène dans un ballon trois cols de 200 ml équipé d'un thermomètre et d'un condenseur, et on chauffe le mélange sous agitation pendant 20 heures a la température de reflux. Après refroidissement du mélange réactionnel, la matière solide est enlevée de ce mélange par filtration, le filtrat est concentré sous pression réduite puis de l'éthanol est ajouté au produit résultant afin d'obtenir des cristaux de couleur tan de ditolylbiphénylamine brute. Le produit brut est chargé dans une colonne de gel de silice qu'on développe en utilisant comme solvant un mélange toluène-hexane, ce qui donne 6,8 g (rendement 77,9 %) de cristaux blancs de ditolylbiphénylamine purifiée ayant un point de fusion de 126,5 - 127,7-C. La figure 1 est une représentation graphique du spectre d'absorption infrarouge mesuré sur le composé ainsi obtenu par la méthode au comprimé (ou à la pastille) de KBr. Analyse élémentaire (C26H23N) C(%) H(%) N(%) Valeur théorique 89,36 6,63 4,01 Valeur observée 89,40 6,61 3,99 En outre, l'Exemple de Composé N' 13 mentionné ci-dessus a été synthétisé par un mode opératoire analogue à celui qui est décrit ci-dessus. La figure 2 représente le spectre d'absorption infrarouge du composé ainsi obtenu, mesuré par la méthode décrite ci-dessus. Puisque le composé conforme à la présente invention peut être synthétisé aisément en donnant un haut rendement par un procédé à une seule étape tel que décrit ci-dessus, il permet d'obtenir un support électro- photographique photosensible peu coûteux. Les autres composés conformes à la présente invention peuvent être synthétisés par un procédé analogue à celui qui est décrit dans l'Exemple de Synthèse ci- dessus. Dans une forme de réalisation appréciée de la présente invention, la couche photosensible est divisée, quant à ses fonctions, en une couche génératrice de charges et une couche de transport de charges, et la couche de transport de charges renferme le composé triarylaminé représenté par la formule générale (I) mentionnée ci-dessus comme substance de transport de charges. La couche de transport de charges selon la présente invention peut être formée avantageusement par dissolution du composé de formule (I) mentionné ci-dessus dans un solvant approprié conjointement avec un liant, application de la solution de revêtement résultante sur une surface prédéterminée, et séchage du revêtement obtenu. Des exemples de liants que l'on peut utiliser dans la couche de transport de charges peuvent comprendre: des résines de type polyarylate, des résines de type polysulfone, des résines de type polyamide, des résines acryliques, des résines d'acrylonitrile, des résines méthacryliques, des résines de chlorure de vinyle, des résines d'acétate de vinyle, des résines phénoliques, des résines époxy, des résines du type polyester, des résines alkyd, un polycarbonate, un polyuréthanne ou des résines copolymériques contenant deux ou plus de deux des motifs récurrents de ces résines, telles que des copolyxères styrène-butadiéne, des copolymères styréne-acrylonitrile, des copolymère styrène-acide maléique, etc. De même, outre ces polymères isolants, on peut utiliser des polymères organiques photoconducteurs tels qu'un polyvinylcarbazole, un polyvinylanthracène et un polyvinylpyrène. Dans la couche de transport de charges, la substance transportant les charges peut être utilisée avantageusement en une quantité de 10 & 500 parties en poids, mieux encore de 50 à 200 parties en poids, pour parties en poids du liant. La couche de transport de charges est reliée électriquement à la couche génératrice de charges comme décrit ci-après, et elle a pour fonction de recevoir des porteurs de charges injectés depuis la couche génératrice de charges en présence d'un champ électrique et de véhiculer ces porteurs de charges à la surface de la couche de transport de charges. Dans une telle forme de réalisa- tion, la couche de transport de charges peut être disposée sur la couche génératrice de charges, ou bien elle peut être disposée sous cette dernière. La couche de transport de charges peut avantageusement être disposée sur la couche génératrice de charges. Il n'est pas souhaitable que la couche de transport de charges ait une trop grande épaisseur, attendu qu'il existe une limite déterminée concernant son épaisseur, qui convient pour le transport des porteurs de charges. En général, la couche de transport de charges peut avantageusement avoir une épaisseur de 5 à 40 micromètres, notamment de 10 à 30 micromètres. Le solvant organique devant être utilisé dans la formation, mentionnée cidessus, de la couche de transport de charges peut varier selon le type de liant utilisé pour cette couche, et il peut avantageusmeent être choisi parmi ceux qui ne dissolvent pas notablement la couche génératrice de charges ou une couche d'apprétage (ou sous-couche) comme décrit ci-après. Des exemples représentatifs de ce solvant organique peuvent comprendre: des alcools tels que le méthanol, l'éthanol et l'isopropanol; des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone et la cyclohexanone; des amides tels que le N,N-diméthylformamide et le N,N- diméthylacétamide; des sulfoxydes tels que le diméthylsul- foxyde; des éthers tels que le tétrahydrofuranne, le dioxane et l'éther monométhylique de l'éthylèneglycol; des esters tels que l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthy- le; des hydrocarbures aliphatiques halogénés tels que le chloroforme, le chlorure de méthylène, le dichloréthylène, le tétrachlorure de carbone et le trichloréthylène; des composés aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, le monochlorobenzène et le dichlorobenzène; etc. Le revêtement peut être appliqué par divers procédés de revêtement, tels que revêtement par immersion, revêtement par pulvérisation, revêtement à la barre & enroulement de fil métallique et revêtement à la lame. Le séchage doit de préférence être effectué selon une séquence impliquant un séchage à la température ambiante jusqu'à l'état "hors poisse" puis un séchage à la chaleur. En général, le séchage à la chaleur peut avantageusement être conduit pendant une période allant de 5 minutes à 2 heures à une température de 30*C à 200'C, au repos ou avec soufflage. La couche de transport de charges conforme à la présente invention peut contenir en outre un additif choisi parmi diverses substances. Des exemples illustrant cet additif peuvent comprendre: des plastifiants tels que le diphényle, le m-terphényle et les phtalates de dibutyle; des agents lubrifiants de surface tels qu'une huile de silicone, des polymères siliconés de type greffé et divers composés fluorocarbonés; des agents de stabilisation du potentiel tels que des composés dicyanovinyliques et des dérivés de carbazole; des agents anti-oxydants tels que le p-carotène, des complexes de nickel et le 1,4-diaza- bicyclo[2,2,2]octane; etc. La couche génératrice de charges peut com- prendre une substance génératrice de charges. Des exemples représentatifs de la substance génératrice de charges peuvent comprendre: des substances inorganiques généra- trices de charges telles que sélénium, sélénium-tellurium et silicium amorphe; et des substances organiques généra- trices de charges comprenant: des colorants cationiques tels qu'un colorant de pyrylium, un colorant de thiapyry- lium, un colorant d'azulénium, un colorant de thiacyanine et un colorant de quinocyanine; des pigments quinoniques polycycliques tels qu'un colorant du type d'un sel de aquarium, un pigment de phtalocyanine, un pigment d'an- thanthrone, un pigment de dibenzopyrène-quinone et un pigment de pyranthrone; un pigment d'indigo; un pigment de quinacridone; un pigment azoique; etc. Ces substances génératrices de charges peuvent être utilisées individuel- lement ou sous forme d'un mélange de deux ou plus de deux de ces substances. On peut former la couche génératrice de charges en utilisant une telle substance génératrice de charges sous la forme d'une couche de déposition à la vapeur ou d'une couche de revêtement. Parmi les substances génératrices de charges mentionnées ci-dessus, il existe en particulier divers types de pigments azoiques. Des structures représentatives du pigment azoique que l'on utilise avantageusement dans la présente invention sont décrites ci-dessous. Lorsque le pigment azoique est représenté par une formule générale comportant le squelette central A suivant: AfN=N-Cp)n o Cp désigne une portion copulante (ou groupement copulant) et n a la valeur 2 ou 3, des exemples représen- tatifs du squelette central A comprennent ceux qui répondent aux structures suivantes: A-1 R R (R:--H, Cl, OCH3) A-2 1g:&FCH=C"g:S (R: H, CN) R A-3 R R --? u=CH-(O.c: clg c(R: H, CN) A-4 N-N ! X-@(X O, S R H, CH3, C) A-5 (X: O, S R: H, CH3, Cl) R A-6 --,-- R v X (R: H, CH3, Cl, R R': H, CH3, >) A-7 CDHe> A-8 - (X: O, S) NN A-9 -(C S>CH=CH- ({X: O, S) A-10 N-N CH=CH-t Jil.. ≤ (X: O, S) A-1 1 R i NCH=CH (R: H, CH3) A- 12 (X: CH2, O, S, S02) A-1 3 Qo Q-M J 6 L-V SHZD (s 'O:X) _KB1XN X N-N N-N 9L-v S L-V (S '0:X) - hXl- >L-V A-20 A-21 R (R: H, CH3) A-22 Des exemples représentatifs de la portion de copulant Cp comprennent ceux qui répondent aux structures suivantes: Cp-1 Hto" CONHt O (R: H, ataex d'halogène, grnae Hn alxHy, alkyle, nitro, etc. HO CONHR CONHR4 Cp-3 H CONHNCHR (R: ayle u R' = H, atome d'halogène, groupe alkcxy, alkyle, nitro, etc.) Cp-4 (R: H, ataoe d'halogèe, grupe alkomyle, H alkyle, nitro, etc.) CO Cp-5 HO O' 0 or HO^ y (R: alkyle, aryle etc.) Cp-6 HO ou Cp-7 HO CONH >n H R NO n5 (Ri, R2: H, atome d'halogèe, grupe 2Et alka]y, alikyle, nitro, etc. n = 1 au 2) Les structures centrales A et le copulant Cp mentionnés cidessus peuvent être convenablement associées pour former un pigment comme substance génératrice de charges. La couche génératrice de charges peut être formée par déposition à la vapeur d'une telle substance génératrice de charges au moyen d'un dispositif de déposition de vapeur sous vide, ou par application d'une dispersion contenant à l'état dispersé une telle substance génératrice de charges, conjointement avec un liant approprié désiré. Le liant pouvant être utilisé pour former la couche génératrice de charges peut être choisi parmi une grande variété de résines isolantes ou bien, en variante, parmi des polymères organiques photoconducteurs tels qu'un polyvinylcarbazole, un polyvinylanthracène et un polyvinyl- pyrène. On peut utiliser avantageusement une résine isolante telle qu'un polyvinylbutyral, des polyarylates (par exemple le produit de polycondensation entre le bisphénol A et l'acide phtalique), un polycarbonate, un polyester, une résine phénoxy, une résine acrylique, une résine de type polyacrylamide, un polyamide, une polyvinyl- pyridine, une résine cellulosique, une résine d'uréthanne, une résine époxy, la caséine, un polymère d'alcool vinylique et une polyvinylpyrrolidone. La résine peut avantageusement être contenue dans la couche génératrice de charges en une quantité de 5 à 80 % en poids, notamment de 10 à 40 % en poids. Des exemples représentatifs du solvant organique qui peut être utilisé dans le revêtement de la couche génératrice de charges peuvent comprendre: des alcools tels que le méthanol, l'éthanol et l'isopropanol; des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone et la cyclohexanone; des amides tels que le N,N-diméthyl- formamide et le N,N-diméthylacétamide; des sulfoxydes tels que le diméthylsulfoxyde; des éthers tels que le tétra- hydrofuranne, le dioxane et l'éther monométhylique de l'éthylèneglycol; des esters tels que l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle; des hydrocarbures aliphatiques halogénés tels que le chloroforme, le chlorure de méthy- lène, le dichloréthylène, le tétrachlorure de carbone et le trichloréthylène; des composés aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, le monochlorobenzène et le dichlorobenzène; etc. La couche génératrice de charges peut contenir avantageusement la substance génératrice de charges mentionnée ci-dessus en une quantité aussi grande que possible, de manière qu'elle puisse offrir un pouvoir absorbant suffisant. En outre, la couche génératrice de charges peut être avantageusement une mince couche ayant une épaisseur égale ou inférieure & 5 micromètres, notamment comprise entre 0,01 et 1 micromètre, afin qu'elle puisse injecter les porteurs de charges qui y sont engendrés dans la couche de transport de charges dans les limites de la durée de vie de ces porteurs. Cela peut être attribué au fait que la majeure partie de la quantité de lumière incidente peut être absorbée avantageusement dans la couche génératrice de charges pour créer un grand nombre de porteurs de charges, et que les porteurs de charges ainsi engendrés peuvent être injectés avantageusement dans la couche de transport de charges sans désactivation due & leur recombinaison ou à leur emprisonnement. * La couche photosensible mentionnée ci-dessus présentant une structure stratifiée formée d'une couche génératrice de charges et d'une couche de transport de charges peut être disposée sur un substrat électroconduc- teur. Le substrat électroconducteur peut être un substrat qui a une électroconductivité propre, tel qu'un substrat en aluminium, en alliage d'aluminium, en cuivre, en zinc et en acier inoxydable; en variante, il peut s'agir du substrat métallique mentionné ci-dessus ou d'un substrat en matière plastique revêtu d'une couche, par exemple produite par déposition de vapeur sous vide, d'aluminium, d'alliage d'aluminium, d'oxyde d'indium, d'oxyde d'étain ou d'alliage d'oxyde d'indium et d'oxyde d'étain, ou d'un mélange d'une poudre électroconductrice (telle que de l'aluminium en poudre, de l'oxyde de titane, de l'oxyde d'étain, de l'oxyde de zinc, du noir de carbone et des particules d'argent) et d'un liant approprié; d'un substrat de papier ou de matière plastique imprégné de particules électroconductrices, ou d'un substrat de matière plastique revêtu d'une couche d'un polymère électroconduc- teur. Le substrat électroconducteur peut affecter n'importe quelle forme, par exemple la forme d'une feuille, d'un tambour, etc. Entre le substrat électroconducteur et la couche photosensible, on peut former une couche d'apprêtage ou sous-couche ayant à la fois une fonction d'arrêt et une fonction d'adhésion. La couche d'apprêtage peut comprendre par exemple, dela caséine, un polymère d'alcool vinylique, de la nitrocellulose, un copolymère d'éthylène et d'acide acrylique, un polyamide (par exemple "Nylon 6", "Nylon 66", " Nylon 610", "Nylon" copolymérique, "Nylon" alkoxyméthylé, etc.), un polyuréthanne, la gélatine ou l'oxyde d'alumi- nium. L'épaisseur de la couche d'apprêtage doit de préférence avoir une valeur de 0,1 à 5 micromètres, notamment de 0,5 à 3 micromètres. Dans le support électrophotographique photo- sensible conforme à la présente invention, une couche protectrice peut encore être disposée sur la couche photosensible. Une telle couche protectrice peut comprendre une résine, ou une résine contenant en dispersion une matière électroconductrice. Dans une autre forme de réalisation de la présente invention, un pigment ou colorant doué de photoconductibilité peut être utilisé comme sensibilisa- teur. Des exemples d'un tel colorant ou pigment compren- nent: le pigment disazoique mentionné ci-dessus, un colorant de pyrylium, un colorant de thiapyrylium, un colorant de sélénapyrylium, un colorant de benzopyrylium, un colorant de benzothiapyrylium, un colorant de naphto- pyrylium et un colorant de naphtothiapyrylium, comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Ne 3 554 745, 3 567 438 et 3 586 500. Il existe encore une autre forme de réalisation de la présente invention dans laquelle on peut utiliser comme sensibilisateur un complexe eutectique (cristal) comprenant un colorant de pyrylium (tel que décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique Ne 3 684 502) et un polymère électriquement isolant comprenant une portion aikylidène-diarylène. Un tel complexe eutectique peut être formé par dissolution de perchlorate de 4-[4-bis(2- chloréthyl)aminophényl]-2,6-diphénylthiapyrylium et un poly(4,4'isopropylidène-diphénylène-carbonate) dans un solvant du type d'un hydrocarbure halogéné (par exemple dichlorométhane, chloroforme, tétrachlorure de carbone, 1,1-dichloréthane, 1,2-dichloréthane, 1,1,2trichloréthane, chlorobenzène, bromobenzène, 1,2-dichlorobenzène, etc.), puis addition d'un solvant non polaire (par exemple hexane, octane, décane, 2,2,4-triméthylbenzène, ligroine, etc.) au mélange résultant de manière à produire un complexe eutectique en particules. Dans une telle forme de réalisa- tion, le support électrophotographique photosensible peut comprendre un liant tel qu'un copolytère styrène-butadiène, une résine de silicone, une résine vinylique, copolymère chlorure de vinylidène-acrylonitrile, un copolymère styrène-acrylonitrile, un copolymère acétate de vinyle- chlorure de vinyle, un polyvinylbutyral, un polymère de méthacrylate de méthyle, un polymère de méthacrylate de N- butyle, un polyester, un ester cellulosique, etc. Le support électrophotographique photosensible conforme a la présente invention peut être utilisé non seulement pour des machines à copier ordinaires, mais aussi dans les domaines apparentés à l'électrophotographie, par exemple pour des imprimantes à laser, des imprimantes à TRC et pour l'exécution de clichés électrophotographiques. D'autres détails de la présente invention ressortent des exemples suivants. xemple 1 g d'un pigment disazoique représenté par la formule suivante: Ci Ci à N=N XN=N Q et une solution obtenue en dissolvant 2 g d'une résine de butyral (degré de butyral: 63 moles %) dans 100 ml de cyclohexanone sont dispersés pendant 24 heures au moyen d'un broyeur à sable afin de préparer un liquide de revêtement. Le liquide de revêtement ainsi préparé est appliqué sur une feuille d'aluminium au moyen d'une barre à fil métallique pour former une couche génératrice de charges ayant une épaisseur (après séchage) de 0,2 micro- mètre. Ensuite, on dissout 10 g de l'Exemple de Composé N' 3 mentionné cidessus et 10 g d'une résine de polycarbonate (moyenne en poids du poids moléculaire = 000) dans 70 g de monochlorobenzène pour préparer un liquide de revêtement. Le liquide de revêtement est appliqué sur la couche génératrice de charges mentionnée ci-dessus au moyen d'une barre à fil métallique pour former une couche de transport de charges ayant une épaisseur (après séchage) de 20 micromètres, de manière & préparer un support électrophotographique photosensible à structure stratifiée. Le support photosensible ainsi préparé est chargé par effluve (-5 kV) conformément à la méthode statique au moyen d'un appareil d'essai pour papier de copiage électrostatique (Modèle: SP-428, fabriqué par la firme Kawaguchi Denki K.K.) et il a été maintenu à 1 ' obscurité pendant 1 seconde. Ensuite, le support photosensible a été exposé à la lumière, à un éclairement de 20 lux, afin d'évaluer la caractéristique de charge. En vue d'évaluer la caractéristique de charge, on mesure le potentiel de surface (V0), le potentiel (V1) obtenu après décroissance & l'obscurité pendant 1 seconde et la valeur quantitative d'exposition (E1/2) nécessaire pour abaisser le potentiel V1 à la moitié de sa valeur. En outre, pour mesurer les variations du potentiel de la partie claire et du potentiel de la partie foncée en usage répété, le support photosensible préparé dans ce cas est fixé à un cylindre pour un tambour photosensible destiné à être utilisé dans une machine de copiage & papier ordinaire (PPC) (NP-3525, fabriqué par Canon K.K.) et il est soumis à un essai de copiage portant sur 5000 feuilles, après quoi les variations du potentiel de la partie claire (VL) et du potentiel de la partie foncée (VD) au stade initial et après tirage de 5000 feuilles sont déterminées. Les valeurs initiales de VD et VL sont réglées respectivement à -700 V et à -200 V. Les résultats sont reproduits dans le tableau 1 suivant. o /..0 O- Q:A '..... c1, S/.L9- OOL- I 089- OOL- A (A) sauITTf O00os ap a.a'm:xo ' (A)XI(A @pçco (A) ( (S'Xl) (A) (A) sqlde iaT:4uaqo, aPlod Z/La LA 0A I neaTqel Exemples 2-10. Exemoles comparatifs 1-3 On a préparé neuf sortes de supports photosen- sibles de la même manière que dans l'exemple 1, & la différence qu'on a utilisé respectivement les Exemples de Composés (1), (5), (10), (13), (17) , (20), (22), (28) et (30) mentionnés ci-dessus comme substance. de transport de charges à la place de l'Exemple de Composé (13), et qu'on a utilisé comme substance génératrice de charges (exemples 2- ) un pigment répondant à la formule suivante: Cl Cl HNOCHNO O N-N HO CONHCONH-' N=N N=Nt Les caractéristiques électrophotographiques des supports photosensibles ainsi obtenus ont été mesurées de la même manière que dans l'exemple 1. En outre, à des fins de comparaison, on a préparé trois sortes de supports photosensibles de la même manière que dans l'exemple 1, à la différence que les composés comparatifs suivants ont été utilisés respective- ment comme substance de transport de charges (Exemples Comparatifs 1-3). Les caractéristiques électrophotographiques des supports photosensibles ainsi obtenus ont été mesurées de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont représentés dans les tableaux 2 et 3 suivants. Composés comparatifs (1) viiy N " EoX= 0,91 IV] (révélé dans la demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous le N- 195254/1982) (2) CQ/-Q CîQiEx = 0,98 [V] (révélé dans la demande de brevet japonaise mise à 1'Inspection Publique sous le N- 79450/1980) (3) \ N 1 c2H5 NZ 5 C2H5 EOX = 0,40 IV] (révélé dans la demande de brevet japonaise mise à l'Inspection Publique sous le N- 195254/1982) Co : 86 c O=:DS SOZ- 089- OOZ- 00L-! iZ ú/.9-S69- (Oz) L P8e &o=XOa LOZ- 069- OOZ- OOL- 890 ú69- ú0L- (SI) 9 69r0= O= SLZ,-.S89- O0Z- OOL.- 610 S69- OOL.- (úL) S _... _.. 98rO=M3 S0Z- 069- 00Z- OOL- 8 '0 069- C69- (01,) L8ro=XO.q L. '0=xoa2 SOZ- SL9- 00Z- OOL- E tL 089- ú89- (S) 8 L8'O=XO SZZ- 069- 00Z- OOL- Z'! 069- 0/.- () Z (A) An (A) a (A)A (A) A 66'0=)óO SLZ- 099- OOz- OOL- Ez 09S9- 089- (8eZ) 6 SI. - 0L9- Oo0- 00L- z' L 69- L. 69- (E) 8 (a1n:s) z nclqL,, un c S/.i- OLS- OOz- OOL- p ú 5ú9- 069- c ú Sz- 0Z9- 00z- OOL- ' 9 009- 0S9- Z oo00c- OS9- 00- 'OOL ' Cú069-SLL- _ observé une tendance de ce composé à apporter une sensi- bilité un peu plus faible comparativement à celle qu'ap- porte le composé ayant un potentiel d'oxydation de 0,60 à 0,88 V. Parmi les composés utilisés dans les Exemples mentionnés ci-dessus, les composés d'arylamines représentés par les formules (II), (III) et (IV) suivantes ont offert une sensibilité particulièrement haute et une excellente stabilité de potentiel dans des copiages successifs. CH3 /N (II) CH3 Q C2H5..j IN (III) C2H5 CH30 t Ne (IV) CH30 Exemple 11 Un liquide de revêtement obtenu en dissolvant 5 g de résine du type "Nylon" méthoxyméthylé (moyenne en nombre du poids moléculaire - 32 000) et 10 g d'une résine du type d'un "Nylon" copolymérique soluble dans l'alcool (moyenne en nombre du poids moléculaire = 29 000) dans 95 g de méthanol a été appliqué sur un substrat en aluminium au moyen d'une barre à fil métallique pour former une couche d'apprêtage ayant une épaisseur de i micromètre (après séchage). Ensuite, 10 g d'une substance génératrice de charges représentée par la formule suivante: C2H5 C2H5 0/ ^^-HNOC OH HO CONHJ Q N=N Q=N Ci -ci C1 C1 une solution obtenue en dissolvant 5 g d'une résine de butyral (degré de butyral: 63 moles %) et 200 g de dioxane ont été dispersés pendant 48 heures au moyen d'un broyeur à billes pour préparer un liquide de revêtement. Le liquide de revêtement ainsi préparé a été appliqué sur la couche d'apprêtage mentionnée ci-dessus par un procédé de revêtement à la lame pour former une couche génératrice de charges ayant une épaisseur (après- séchage) de 0,15 micro- mètre. Ensuite, 10 g de l'Exemple de Composé N' 10 mentionné ci-dessus et 10 g d'une résine de polyméthacry- late de méthyle (moyenne en poids du poids moléculaire = 000) ont été dissous dans 70 g de monochlorobenzène pour préparer un liquide de revêtement. Le liquide de revêtement a été appliqué sur la couche génératrice de charges mentionnée ci-dessus par un procédé de revêtement à la lame pour former une couche de transport de charges ayant une épaisseur (après séchage) de 19 micromètres, et on a ainsi préparé un support électrophotographique photosensible. Le support photosensible ainsi préparé a été chargé par effluve (-5 kV) de manière qu'il présente un potentiel initial V0, laissé au repos à l'obscurité pendant 1 seconde, puis son potentiel de surface a été mesuré. En vue d'évaluer la sensibilité, on a mesuré la quantité d'exposition (El/2, J/cm2) nécessaire pour réduire le potentiel V1, après décroissance & l'obscurité, à la moitié de sa valeur. La source lumineuse utilisée en l'occurrence était de la lumière laser (puissance: 5 mW, longueur d'ondes d'émission: 780 nm) émise par un semi-conducteur ternaire à base de gallium/aluminium/arsenic. Les résultats ont été les suivants: V0: -700 V V1: -695 V El/2: 0,53 AJ/cm2 Le support photosensible mentionné ci-dessus a été mis en place dans une imprimante à rayon laser (nom commercial: LBP-CX, fabriqué par Canon K.K.) en tant qu'imprimante électrophotographique équipée du laser à semi-conducteur mentionné ci-dessus, en utilisant un système de développement par inversion, et il a été soumis à la formation d'une image réelle. Les conditions de formation de l'image utilisées ici ont été les suivantes: potentiel de surface après chargement primaire: -700 V potentiel de surface après exposition pour la formation de l'image: -150 V (quantité d'exposition: 2,0 UJ/cm2) potentiel de transfert: +700 V polarité du révélateur: négative vitesse de traitement: 50 mm/s conditions de développement (tension de polarisation de développement): - 450 V système d'analyse d'exposition pour la formation de l'image: exposition pour l'analyse d'image avant charge primaire: 50 lx.s (exposition sur toute la surface en utilisant de la lumière rouge) La formation d'images a été effectuée par exploration par lignes du rayon laser correspondant aux signaux de caractères et d'image. Il en est résulté des impressions correctes en ce qui concerne les caractères et les images. En outre, lorsque la formation d'images successives de 3000 feuilles a été effectuée, on a obtenu de façon stable de bonnes impressions depuis le stade initial jusqu'à 3000 feuilles. Exemple 12 g d'oxytitane-phtalocyanine ont été ajoutés à une solution obtenue en dissolvant 5 g de résine phénoxy dans 485 g de dioxane et le mélange a été dispersé pendant 2 heures au moyen d'un broyeur à billes. La dispersion ainsi préparée a été appliquée sur une feuille d'aluminium au moyen d'une barre à fil métallique puis elle a été séchée à 80'C pendant 2 heures pour former une couche génératrice de charges ayant une épaisseur de 0,5 micro- mètre. Ensuite, 10 g de l'Exemple de Composé NO 15 mentionné ci-dessus et 10 g de résine de polycarbonate du type bisphénol Z (moyenne en poids du poids moléculaire = 000) ont été dissous dans 70 g de monochlorobenzène pour préparer un liquide de revêtement. Le liquide de revêtement a été appliqué sur la couche génératrice de charges mentionnée ci-dessus au moyen d'une barre à fil métallique puis elle a été séchée à 110'C pendant une heure pour former une couche de transport de charges ayant une épaisseur de 19 micromètres, et on a préparé ainsi un support électrophotographique photosensible. Le support photosensible ainsi obtenu a été évalué de la même manière que dans l'exemple 11. Les résultats ont été les suivants: V0: -695 V V1: -687 V El/2: -0,69 UJ/cm2 ExemDle 13 3 g de perchlorate de 4-(4-diméthylamino- phényl)-2,6-diphénylthiapyrylium, 5 g de l'Exemple du Composé N' 10 en tant que substance de transport de charges et 5 g de résine de polyester (moyenne en poids du poids moléculaire: 49 000) ont été mélangés avec 50 g d'un solvant comprenant du toluène et du dioxane (1:1) et dispersés pendant 6 heures au moyen d'un broyeur à billes. La dispersion ainsi préparée a été appliquée sur une feuille d'aluminium au moyen d'une barre à fil métallique puis elle a été séchée à 100-C pendant 2 heures pour former une couche photosensible ayant une épaisseur de 15 micro- mètres, et on a ainsi préparé un support électrophotogra- phique photosensible. Le support photosensible ainsi obtenu a été évalué de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats ont été les suivants: V0: -695 V V1: -680 V E1/2: 1,9 lx.s (Stade initial) VD: -700 V VL: -200 V (Apres copiage de 5000 feuilles) VD: -680 V VL: -225 V Exemple 14 Une solution aqueuse ammoniacale de caséine (comprenant 11,2 g de caséine, 1 g d'eau ammoniacale à 28 % et 222 ml d'eau) a été appliquée sur une plaque d'aluminium au moyen d'une barre à fil métallique pour former une couche d'apprêtage ayant une épaisseur de 1 micromètre (après séchage). On a formé successivement sur la couche d'apprêtage une couche de transport de charges et un couche génératrice de charges de la même manière que dans l'Exem- ple 9, et on a ainsi préparé un support électrophotogra- phique photosensible de la même manière que dans l'Exem- ple 1 excepté que la structure stratifiée était différente. Les caractéristiques de charge du support photosensible ainsi obtenu ont été évaluées de la même manière que dans l'Exemple 1, excepté que la polarité de la charge était positive. Les résultats ont été les suivants: V0: + 695 V V1: + 670 V El/2: 2,0 lx.s Exemple 15 Une solution méthanolique à 5 % d'un "Nylon" soluble ("Nylon" copolymère quaternaire 6-66-610-12) a été appliquée sur un substrat en aluminium pour former une couche d'apprêtage ayant une épaisseur de 0,5 micromètre (après séchage). Ensuite, on a dispersé 5 g d'un pigment représenté par la formule suivante: e"frHNOC OH HO CONH CH3 N=N CH=C- N=N CH3 CN dans 95 ml de tétrahydrofuranne pendant 20 heures au moyen d'un broyeur à sable pour préparer une dispersion. On a dissous séparément 5 g de l'Exemple de Composé N' 28 mentionné cidessus et 10 g d'une résine polycarbonate du type bisphénol Z (moyenne en poids du poids moléculaire = 50 000) dans 30 ml de monochlorobenzène pour préparer une solution. La solution a ensuite été ajoutée & la dispersion mentionnée ci-dessus, et elle a encore été dispersée au moyen d'un broyeur à sable pendant 2 heures, afin de préparer ainsi un liquide de revêtement. Le liquide de revêtement ainsi préparé a été appliqué sur la couche d'apprêtage mentionnée ci-dessus au moyen d'une barre à fil métallique pour former une couche photosen- sible ayant une épaisseur de 20 micromètres (après séchage), et on a ainsi préparé un support électrophotogra- phique photosensible. Les caractéristiques électrophotographiques du support photosensible ainsi obtenu ont été évaluées de la même manière que dans l'Exemple 1. Les résultats ont été les suivants: i V0: -690 V V1: -675 V El/2: 3,1 lx.s REVENDICATIONS 1. Support photosensible pour l'électrophoto- graphie, caractérisé en ce qu'il comprend un substrat électroconducteur et une couche photosensible disposée sur ce substrat, la couche photosensible comprenant un composé de triarylamine représenté par la formule générale (I) suivante: R1 R2 Arl >/ N M(I), Ar2 dans laquelle Ar, et Ar2 désignent respectivement un noyau benzénique capable de porter un substituant; au moins l'un de Ar1 et Ar2 porte un substituant donneur d'électrons; et R1 et R2 désignent respectivement un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe alkoxyle. 2. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de triarylamine représenté par la formule (I) a un potentiel d'oxydation égal ou inférieur & 0,90 V. 3. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de triarylamine représenté par la formule (I) a un potentiel d'oxydation non inférieur à 0,60 V et non supérieur à 0,88 V. 4. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins l'un de Ar1 et Ar2 dans la formule (I) porte un substituant donneur d'électrons choisi entre un groupe alkyle, un groupe alkoxyle et un groupe amino substitué. 5. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de triarylamine représenté par la formule (1) est un composé choisi dans le groupe comprenant les composés (II), (III) et (IV) suivants: 26 4 1384 CH,-G>\ N (II), CH3'D C2H5 C2Hs-4\5j/ (iii>, et C2 H5 CH3o t N (IV) CH30 Q 6. Support suivant la revendication i ou 5, caractérisé en ce que la couche photosensible a une structure stratifiée comprenant une couche génératrice de charges et une couche de transport de charges. 7. Support suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend le substrat électro- conducteur, et la couche génératrice de charges et la couche de transport de charges dans cet ordre sur le substrat. 8. Support suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend le substrat électro- conducteur, et la couche de transport de charges et la couche génératrice de charges dans cet ordre sur le substrat. 9. Support suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la couche de transport de charges comprend un composé choisi dans le groupe des composés représentés par les formules (I), (II), (III) et (IV); et un polymère isolant ou un polymère organique photo- conducteur. 10. Support suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la couche de transport de charges comprend un composé choisi dans le groupe des composés représentés par les formules (I), (II), (III) et (IV); un polymère isolant ou un polymère organique photoconducteur; et au moins une substance choisie dans le groupe comprenant un plastifiant, un agent lubrlfiant de surface, un agent de stabilisation de potentiel et un agent anti-oxydant. 11. Support suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la couche génératrice de charges comprend une substance organique génératrice de charges et une résine isolante. 12. Support suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la substance organique génératrice de charges comprend un pigment azoîque. 13. Support suivant la revendication 1 ou 5, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche d'apprêtage disposée entre le substrat électroconducteur et la couche photosensible. 14. Support suivant la revendication 1 ou 5, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche protectrice disposée sur la couche photosensible.