Brevet FR2638761A1 — publié le 19900511

La présente invention concerne des compositions hydro- éthanoliques limpides destinées à être diluées en provoquant un trouble, plus particulièrement l'invention concerne les pastis à bas degré alcoolique. Les pastis sont des boissons apéritives constituées par une solution limpide d'anéthole dans l'éthanol. Les pastis les plus courants correspondent à des solutions à 2 g/l d'anéthole dans de l'éthanol à 45 % v/v. Les consommateurs souhaitent pouvoir disposer de boissons de ce type à base d'anéthole mais dont la teneur en alcool serait inférieure à 45 %, par exemple des boissons contenant seulement 20 % d'alcool. Pour des raisons touchant aux qualités organoleptiques de la boisson, il n'est pas possible de diminuer trop la concentration en anéthole qui doit rester voisine de 2 g/l. Dans ces conditions, il n'est pas possible de dissoudre 2 g/l d'anéthole dans l'alcool à 20 %, il se produit immédiatement un trouble, ce qui n'est pas acceptable commercialement pour ce type de produit. En outre, il faut tenir compte du fait que les boissons anisées, si elles doivent être limpides en bouteille, doivent se troubler par ajout d'eau, c'est-à-dire par dilution avec environ 5 volumes d'eau. L'objet de la présente invention est une composition éthanolique limpide contenant de l'anéthole ou un composé du même type, caractérisée en ce qu'elle est constituée d'au moins un milieu hydro- éthanolique contenant de 10 à 30 % d'éthanol v/v et I à 3 g/l d'anéthole et, en outre, d'une quantité efficace pour maintenir la composition limpide d'un agent tensio-actif ou d'un mélange d'agents tensio-actifs ayant les caractéristiques suivantes: - il est acceptable dans l'alimention humaine, - son HLB est 12 10-3, le point de trouble étant supérieur à 30 C pour un agent tensioactif non ionique et la température de Krafft étant inférieure à 10 C pour un agent tensio-actif ionique. Ces compositions permettent d'obtenir des boissons à base d'anéthole présentant des degrés alcooliques pouvant varier de 10 à 30 % v/v qui demeurent limpides lorsqu'elles sont en bouteilles et se troublent lorsqu'on ajoute des quantités d'eau allant de I à 10 volumes d'eau. Bien entendu, les compositions selon l'invention peuvent comporter d'autres composants, notamment du sucre. La notion de HLB est bien connue dans le domaine des agents tensio-actifs, il s'agit de la balance hydrophilie-lipophilie. Dans les compositions selon l'invention, en particulier pour des teneurs en alcool de l'ordre de 20 % et des concentrations en anéthole de l'ordre de 2 g/l, on utilisera de préférence des agents tensio-actifs ayant un HLB compris entre 13 et 14, de préférence de l'ordre de 13,5. La CMC ou concentration micellaire critique correspond à la concentration à partir de laquelle les agents tensio-actifs ont la propriété 1 5 de s'associer en micelles. Dans les compositions selon la présente invention, on utilisera de préférence des agents tensio-actifs ayant des CMC comprises entre 5.103 et 5.10-2. Les propriétés de solubilité des agents tensio-actifs sont mesurées suivant la nature de l'agent tensio-actif, soit par sa température de Krafft pour les agents tensio-actifs ioniques, soit par son point de trouble pour les agents tensio-actifs non ioniques. Dans les compositions de l'invention, on préférera utiliser des agents tensio-actifs ioniques ayant des températures de Krafft inférieures à 1 0 C, de préférence inférieures à 0 C, et des agents tensio-actifs non ioniques ayant des points de trouble supérieurs à 30 C, de préférence supérieurs à 50 C. Les agents tensio-actifs utilisés peuvent appartenir à l'une quelconque des familles d'agents tensio-actifs: anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi les agents tensio-actifs préférés, il faut citer les agents tensioactifs à base de polyoxyde d'éthylène, notamment ceux de formule générale R-O-(CH2-CH2-O-)nH o R peut être un radical alcoyle, notamment en C7 à C10, ou un radical aryle substitué, de préférence en position para, par des radicaux alcoyles. n variant de 5 à 15. Le produit vendu sous la dénomination commerciale C8E5 par la société Nikkon o n = 5 et o R est un radical alcoylé saturé de formule C8H17 a permis d'obtenir une dissolution aisée de 2 g/l d'anéthole dans une solution hydroalcoolique à 20 % d'alcool éthylique. Cette solution se trouble par addition d'eau. On peut également utiliser les sucroesters qui sont des agents émulsifiants autorisés dans l'alimentation humaine par la CEE sous le numéro d'additif E 473. Les sucroesters se composent essentiellement de mono et de diesters de saccharose des acides gras des huiles et graisses alimentaires. Généralement, ces acides gras sont à 16 ou 18 atomes de carbone, ce qui conduit à des produits de HLB trop faibles. Cependant, si on utilise des mono ou polyesters d'un sucre avec des acides gras à chaîne moyenne. 4 à 12 atomes de carbone, on peut préparer un sucroester présentant les caractéristiques physicochimiques nécessaires à l'application de l'invention. Parmi ces sucroesters, il faut citer les esters de saccharose notamment avec les acides caproîque, caprylique, caprique et laurique. Les exemples qui suivent ne présentent pas de caractère limitatif et permettent à l'homme de l'art de mieux comprendre la mise en oeuvre de l'invention et son intérêt. EXEMPLE I On réalise une solution limpide contenant 2 g/l d'anéthole dans une solution hydroéthanolique à 20 % v/v, l'agent tensio-actif est l'acétvlbenzène-sulfonate de lithium Tk -0 C M = 276 CMC Q 16.10-3 mole.kg-1 utilisé à 7,1 g/l. Cette solution est limpide à 20 C. Par dilution, elle se trouble si l'on ajoute 4 volumes d'eau. EXEMPLE 2 On réalise une solution limpide contenant 2 g/l d'anéthole dans une solution hydroalcoolique à 20 % v/v, l'agent tensio-actif non ionique est le C8E5 utilisé à 9,5 g/l: HLB = 13,24 M = 350,5 CMC = 9,2.10-3 mole.l'1 point de trouble > 50 C. Cette solution limpide se trouble par dilution avec 4 volumes d'eau. EXEMPLE 3 On réalise une solution limpide contenant 2 g/l d'anéthole dans une solution hydroalcoolique à 25 % v/v, l'agent tensio-actif non ionique est le monocaprate de saccharose commercialisé par la société SIGMA de saccharose sous le numéro S 1266, et utilisé à la dose de 25 g/l: HLB = 13,75 M = 496 CMC et point de trouble non déterminés. Cette solution limpide se trouble par dilution avec 4 volumes d'eau. REVENDICATIONS 1) Composition éthanolique limpide contenant de l'anéthole, caractérisée en ce qu'elle est constituée d'au moins un milieu hydro- éthanolique contenant de 10 à 30 % d'éthanol'v/v et I à 3 g/l d'anéthole et, en outre, d'une quantité efficace pour maintenir la composition limpide d'un agent tensio-actif ou d'un mélange d'agents tensio-actifs ayant les caractéristiques suivantes: - il est acceptable dans l'alimention humaine, - son HLB est 12 CMC> l0-3, le point de trouble étant supérieur à 30 C pour un agent tensioactif non ionique et la température de Krafft étant inférieure à 10 C pour un agent tensio-actif ionique. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la HLB est 13 3) Composition selon l'une des revendications I ou 2, caractérisée en ce que la température de Krafft de l'agent tensio-actif est inférieure à 0 C. 4) Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le point de trouble de l'agent tensio-actif est supérieur à 50 C. ) Composition selon l'une des revendications I ou 2, caractérisée en ce que la CMC est 5.10 3 6) Composition selon la revendication I, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un composé de formule générale R-O-(CH2-CH2-O) H o R peut être un radical alcoyle, notamment en C7 à C10 ou un radical aryle substitué, de préférence en position para, par des radicaux alcoyles, n variant de 5 à 15. 7) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un mono ou polyester d'un sucre et d'acides gras comportant de 4 à 12 atomes de carbone. 8) Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'ose est choisi parmi les mono et les diesters de saccharose. 9) Composition selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est choisi parmi les esters des acides caproîque, caprylique, caprique et laurique. ) Composition selon l'une des revendications I à 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une solution d'anéthole à environ 2 g/l dans une solution hydroéthanolique à 20 % v/v.