Brevet FR2644162A1 — publié le 19900914

La présente invention concerne des composés hétérocycliques qui sont utiles comme fongicides, des procédés permettant de les obtenir, des compositions fongicides qui les contiennent et leurs procédés d'utilisa- tion pour combattre des champignons, notamment des infections fongiques des végétaux. L'invention propose des composés qui répondent à la formule générale (I): X R3 OR2 R5 Y__e\| l l (I) C- C- C -Az I I I z R4 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle Rl est un groupe alkyle (lorsque R5 est autre chose que l'hydrogène), un groupe de formule générale (II): CEC -R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R9 X C (III) C-- C R8 R10o dans lequel R7, R8, R9 et R10 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alcényle ou alcynyle; R2 est l'hydrogène, un radical alkyle, alcényle ou alcynyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune nonsaturation); R3, R4, R5 et R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; X, Y et Z sont choisis, indépendamment, dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle, halogénalkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle facultativement substitué, aralkyle facultativement substitué, alkoxy, halogénalkoxy, aryloxy facultativement substitué ou aralkoxy facultativement substitué; Az est un groupe imidazole-l-yle ou 1, 2,4-triazole-l-yle; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4-triazole-l-yle, R1 ne représente alors pas un groupe -CECalkyle, et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et complexes métalliques. Les composés de l'invention sont en général obtenus sous la forme de mélanges d'isomères géométriques tels que des diastéréo-isomères et d'isomères à doubles liaisons E et Z, y compris des doubles liaisons cis et trans, et ces mélanges ainsi que d'autres mélanges d'isomères optiques peuvent être fractionnés en isomères individuels par des opérations connues dans l'art anté- rieur, et ces isomères constituent une partie de la présente invention. Des groupes alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à R10 sont des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec.butyle ou tertio-butyle. Des groupes alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone représentés par R1 ou R2 sont des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec.- butyle, tertio-butyle, pentyle (à chaîne droite ou ramifiée) ou hexyle (à chaine droite ou ramifiée). Des groupes alkyle et les portions alkyle des groupes alkoxy, halogénalkyle, halogénalkoxy, aralkyle et aralkoxy représentés par X, Y et Z sont des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou hexyle, y compris tous les isomères particuliers mentionnés ci-dessus. Des groupes alcényle contenant 2 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à R10, qui sont identiques ou différents, peuvent être des groupes alc-l-ényle, alc-2- ényle ou alc-3-ényle, par exemple vinyle, 2-prop-1-ényle, 1-prop-l-ényle, allyle, 2-but-2-ényle, 1-(2-méthylprop-1- ényle), l-but-l-ényle, 2-but-2-ényle, 1-(1-méthylprop-2- ényle), 1-(2-méthylprop-2-ényle), 1-but-2-ényle ou 1-but-3- ényle. Des groupes alcényle contenant 3 à 6 atomes de carbone représentés par R2 qui peuvent avoir la géométrie E ou 1 (y compris cis et trans) peuvent être des groupes alc- 2-ényle, alc-3-ényle, alc-4-ényle ou alc-5-ényle, par exemple allyle, 1-(l-méthylprop-2-ényle), 1-(2-méthylprop- 2-ényle, 1-but-2-ényle, 1-but-3-ényle, pent-2-ényle, pent- 3-ényle, pent-4-ényle, hex-2-ényle, hex-3-ényle, hex-4- ényle ou hex-5-ényle. Des groupes alcényle représentés par X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, et peuvent avoir la géométrie F ou Z (y compris cis et trans), peuvent être des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple vinyle ou allyle, ou l'un quelconque des exemples mention- nés ci-dessus. Des groupes alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à R10, qui sont identiques ou différents, peuvent être par exemple les groupes éthynyle, prop.-1-ynyle, propargyle, 2-but-3-ynyle, but-l-ynyle, but- 2-ynyle ou but-3-ynyle. Des groupes alcynyle contenant 3 à 6 atomes de carbone représentés par R2 peuvent être des groupes alc-2-ynyle, alc-3-ynyle, alc-4-ynyle ou alc-5- ynyle, par exemple propargyle ou but-2-ynyle. Des groupes alcynyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple éthynyle ou propargyle ou l'un quelconque des exemples mentionnés ci-dessus. Des groupes cycloalkyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes cycloalkyle en C3 à C7, par exemple les groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopen- tyle, cyclohexyle ou cycloheptyle. Des groupes cycloalkylalkyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes (cycloalkyle en C3 à C7)- (alkyle en C1 à C6), par exemple cyclopropylméthyle, cyclohexylméthyle ou 1-cyclopropyléthyle. Des exemples illustrant X, Y et Z, lorsque ces groupes sont des groupes aryle, aralkyle, aryloxy ou aralkoxy, sont les groupes phényle, benzyle, phénoxy et benzyloxy. Ces noyaux peuvent être substitués avec un halogène (fluor, chlore ou brome), un groupe alkyle en C1 à C6 (par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, a- butyle, iso-butyle, sec.-butyle ou tertio-butyle), alkoxy en C1 à C6 (par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy),-halogénalkyle en C1 à C6 (par exemple trifluoromé- thyle, halogénalkoxy en C1 à C6 (par exemple trifluoromé- thoxy), nitro, phényle ou phénoxy. Les atomes d'halogènes sont les atomes de fluor, chlore, brome ou iode. Selon un autre aspect, l'invention propose des composés répondant à la formule générale (I): X R3 OR2 R5 I l I QgC C C Az XI I I Y R4 R1 R6 z (i) et leurs formes stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 représente un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone (pour les cas o R5 est autre chose que l'hydrogè- ne) ou un groupe de formule générale (II): - C a C - R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R9 c/ c 11 (III) R8 R1i0 o R7 à Rl0, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène (fluor, chlore, brome ou iode), R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 3 à 6 atomes de carbone (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'atome d'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation), R3 à R6, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant l à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone, X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène (fluor, chlore ou brome), un groupe alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle, aralkyle, alkoxy, aryloxy ou aralkoxy, et Az représente le 1-imidazole ou le 1,2,4-triazole, sous réserve que, lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4- triazole-l- yle, R1 ne soit alors pas un groupe -C-C-alkyle et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés de formule générale (I): X R3 OR2 R5 c- C- C' Az l i I6 z'R R4 R1 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R5 est un groupe alkyle en C1 à C6 (lorsque R5 est autre chose que l'hydrogène) ou représente un groupe de formule générale (II): C-C - R7 (II) ou est un groupe de formule générale (III): R9 C= c (III) R8 \R10o o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogè- ne, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4, alcynyle en C2 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C3 à C6 ou alcynyle en C3 à C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3 à R6 représentent, independamment, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 a C4; X, Y et Z sont choisis, indépendamment, dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, cycloalkyle en C3 à C7 (cycloalkyle en C3 à C7)-(alkyle en C1 à C6), alcényle en C2 à C6, alcynyle en C2 & C6, phényle, phényl-(alkyle en C1 à C6), alkoxy en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6, phénoxy ou phényl-(alkoxy en C1 à C6); Az est un groupe imidazole- l-yle ou 1,2,4-triazole-1-yle; tous les groupements phényle mentionnés ci-dessus sont facultativement subs- titués avec un halogène, un radical alkyle en C1 à C6, alkoxy en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6, nitro, phényle ou phénoxy, sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4- triazole-l-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -C=C-alkyle et sous réserve que lorsqque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés de formule générale (I): X R3 OR2 R5 Y I - C C AZ (A) z R4 R1 R et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C3 ou C4, R2, R3 et R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4; R4 est l'hydrogène; R5 est un groupe alkyle en C1 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alkoxy en C1 à C4, phénoxy ou phényle; Az est un groupe imidazole-l-yle ou 1,2,4-triazole-l-yle; et leurs sels et complexes métalli- ques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés de formule (I) dans laquelle RI est un groupe alkyle en C3 ou C4, R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle; R3, R4 et R6 sont tous de l'hydrogène, R5 est un groupe alkyle en C1 ou C2; Az est un groupe 1,2,4- triazole-l-yle, X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés répondant à la formule générale (I): X R3 OR2 R5 Y I I i c -C- c-- A-z (I z R4 R1 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II): C-c - R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R9 / C (III) c -- C R8/ R10 formules dans lesquelles R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C3 à C4 ou alcynyle en C3 à C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3, R4, R5 et R6 représentent indépendam- ment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; Ar est un groupe imidazole-l-yle ou 1,2,4-triazole- l-yle; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4triazole-1-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -CmC-alkyle, et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés répondant à la formule générale (XXXIV): y OR2 CH2 - C -CH2 - N N ::,, (XXXIV) X et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): C--c - R7 (II) ou un groupe de formule (III): /C = C (Il) R10 R8 Rio o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogè- ne ou un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, allyle ou propargyle; X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés répondant à la formule générale (xxxv) OR2 Y N X R1 (XXXV) et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): C-C -R7 (II) ou un groupe de formule (III) R9 C = C /(III) C= C R8/ R10 o R7 est un radical alkyle en C1 à C4, R8 est l'hydrogène, l'un de R9 et R10 est l'hydrogène tandis que l'autre est un groupe alkyle en Cl à C4; R2 est l'hydrogène ou le groupe méthyle; X et Y représentent des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose le composé: F C1 " OH CH2- C -CH2_ Ne N l I _ CH N la HC CH2 - CH3 (Composé N' 233 du Tableau I) et ses stéréo-isomères, ses sels et ses complexes métalliques. Sur le Tableau I, les abréviations ont les significations suivantes: Me représente le groupe méthyle Et représente le groupe éthyle npr représente le groupe propyle normal ipr représente le groupe iso-propyle nBu représente le groupe butyle normal iBu représente le groupe iso- butyle sBu représente le groupe butyle secondaire tBu représente le groupe tertio-butyle Tr représente le groupe 1,2,4-triazole-1-yle. Tous les points de fusion sur le Tableau I ci- après sont exprimés en degrés centigrades. Bien que l'azole (Az) dans la colonne 11 du Tableau I soit indiqué par le symbole Tr (c'est-a-dire 1,2,4-triazole-l-yle), il y a lieu de remarquer qu'il pourrait également être un groupe Im (c'est-à-dire imidazole-1-yle), et cette désignation doit être considérée comme comprenant, dans chaque cas, le groupe imidazole-1- yle correspondant au groupe 1,2,4-triazole-1-yle précis spécifié. TABLEAU I N0 DU COMOS Y y Z| R' R2 R3 R | R5 RI Az POINT DE OMMENTAIRES COMPOSE FUSION ! 2-CI 4-CI l O1 H HI H H H Tr. 2 2-Cl 4-Cl H GCEO tM H T C H, 3 2-C1 4-CI H,CHI Et H H H Il Tr 4 2-CI 4CI H CH Pr Il H Hl Tr 2-CI 4-Ci H al CH2-HCH2 H tl H H Tr 6 2- I 4-C1 H (aOR CH2-CCU H H H H I 7 2-Cl 4-C Il H C-He H H H H H Tr 110-1130C 8 2-C1 4-C1 H GC-Me Me Il H H i Tr huile 9 2-Cl 4-Cl H CC-M Et H H H H Tr 2-Cl 4Cl H (-C-M Pr H H H Tr TABLEAU I (suite) No DU 1R R R3 R4 R5 R6 z POINT DE COMPOSEX y Z R R R R R FUSION COMMENTAIRES Il 2-Cl 4-CI H C-C-1Me C12CHCH2 H H H H Tr 12 2-CI 4-Cl H oC-M C2f-CCH H H H H Tr 13 2-Cl 4-Cl H OC-Et H H H H H Tr 69-71*C 14 2-Cl 4-CI H OeC-Et Me H H H H 7Y huile 2-Cl 4-C1 H OC-Ec Et H H H H Tr 16 2-CI 4-CI H tC-Et nPr H H H H Tr 17 2-Cl 4CI H (C-Et CH2CH2CH2 H H H Il Tr 18 2-CI 4-CI H eC-Et CH2-OCH H H H Il Tr 19 2-CI 4-CI H CHCH2 H H H il H Tr 2-C1 4-CI H CH:2 me H H H H Tr ii.... i.............a DcL957I OW 4Il H H H H| S H tD-qTD-Z9z O.[9-g+/ll11 'H tl H1 H H TD-TID-Z9Z Ia I F ntH 1H HIH H iD-t TD-ZSZ 0H H H H HD, I0=*HDbDH11)*1D-g9 iH H H H D4 D ZD H D- T-Z úZ mu - L HH H H u Zi H 1H H) WtH-ZZZ H H H H A'iu, 1H0iDH 10-9 10-ZZZ H H H ilH M % H 1-" 10-TZIZ NoIsE.J S3HIVINSNWIODaNO V 9 _ Z A X [ci oN 3CHL J3 aNIOdRnI nVav TABLEAU I (suite) N DU O D X Y RZR2 R3 R4 R5 R6 AZ POINT DE COMMENTAI- COMPOSE FUSION RES 29 2-CI 4-Cl H CRC"H Et H H H H Tr E 2-CI 4-C1 H I-CHte Et H H H H Tr Z., - 31 2-C1 4-Cl H ChCtq nPr H H H H Tr E 32 2-CI 4-CI H CC nPr H H H H Tr z 33 2-Cl 4-CI H EK CH2-CWC12 Il I H iH Tr E 34 2-Cl 4-CI H Zif CH2-CCH2 H H lH Il Tr Z ,... . 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H H H H Tr 9o0C o 68 2-C1 H H (C4Me me H H H H huile 69 2-CI H Il (-Me Et H l HI H Tr 2-Cl H H. CC-Me nPr H H H H Tr 71 2-ClH H H H H Tir 72 2-Cl H H CaC-Ht CH2-C0CH H lH Il H Tr o'O o. L. r LN TABLEAU I (suite) N DU R 4 R5 R6 POINT DE COMMEN- COMPOSEX Y Z R' RR R R R6 A FUSION TAIRES 73 2-CI H H QC-Et H H H H H Tr 45-48C 74 2-CI H H aC-Et Me H H H H Tr huile 2-CI H H C-Et E H Hil Hl H Tr 76 2-CI H H Q!C-Et { p: H H H H Tr 17 2-CI H H (QC-Et CH2-CH-C H H H H Tr 78 2-CI H H OC,-Et C12-CCH H H H Hl TrY 79 2-Cl H H CH N DU R'y2 P 3 POINT DE COMMENTAI- COMPOSEX Y Z R R2 R R4 R5 R6 Az FUSION RES 83 2-CI H H CHH2 CH2-CH=2 H H l H T 84 2-Cl H H IlC'2 CH2-C0dH H H IH H Tr 2-Cl H H CHI H H H H H Tr huile E 86 2-CI H H CHIC" H H H Il H Tr Z 87 2-C1 H H 0E=l Ma H H I H Tr huile E t 88 2-C1 H C H H H H Tr B9 | ZCK|H | wZ R H| 89 2-Cl H H Ct-CI'e Et H H H r E - ' { {M TABLEAU I (suite) NO DU x y z R' R' R3 R4 R5 R' A, POINT DE COMMENTAI- COMPOSE Y Z R R2 R3 R4 5 R6 FUSION RES 2-CI H H CH-Clt Et H H H H YTr z 91 2-CI H H ECI!d nPr H H H IH IrY E 92 2-C: H H OCIt'e nPr H H H H Tr z 93- 2-CI H H aC CH2-CH.C12 H H Il H Tr E 94 2-CI H H CIEMe CH2-CHC'2 H H H H r z 2-Cl H H C-1t4 CR2-C-CII H Il il H E C_% e'[:; nq tl H H H H l ' tl | 1::-i:CO1 Js H H H H iin-ZtoZHD il H ID-Z ZOI J\LH H H il 5DAm ZHD-q H. 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H H H H 13 aD, 4 H H ID-1 Lll SadI NOISfln z A SOdwoD -IV.NNWWOD gG TLNIOd f(I oN (;;Tns) I fnv3ievi TABLEAU I (suite) No DU,POINT DE COMMEN- cOMPOSE X R R Rz R| R R6 Az FUSION CAIRES 126 4-Cl H.H Q H CU2-Cs"Il H H H H 'Pr 127 4-Cl H H CXC-Me Il Il l I H 'Ir 99/5-101,5C 128 4-C1 H H CeC- m me H 'i H ' r huile 129 4-C1 H H GCe-Me Et I H I i Tr 4-C1 H H CoC-Me nPr H H H H Tr 131 4-C1 H 1 CC-Me CH2-CH=CI2H H H H Tr 72 C 132 4-Cl H H CwC-Me CH2-CCH t H H H Tr 133 4-C1 H H CC-Et H H ' I Il H Tr hu i e 134 4CI H H CC-Et Ml il H H Ir huile - {......... r TABLEAU I (suite) N DU 2 POINT DE COMMENTAI- COMPOS X y Z R R R3 R4 R5 R6 Az FUSION RES 4-cI H H -Et Et H H H Il ltr 136 4-CI H H (C-Et nPr H H H H Tr 137 4-C1 H H CL(C-Et CH2-CHC H H H H Tr 138 4-Cl H H QCC-Et CH2-(oCH H H H H 'r 139 4-CI H H QCH2 H H H H H Tr 4C41 H H CH-CH2 Me H H H lH Tr 141 4-C1 H H C*CH2 Et H H H H Tr 142 4-C1 H H a-%2 nPr H H H Il Tr 143:4-C1 H H QH{CH2 CH2 H H Il H 'Tr { Trj{ TABLEAU I (suite) N DU R1 R2 R3 R4 R5 R6 POINT DE ICOMMEN- N0 DUSE X y Z R' R' R3 R4 R5 R AZ FUSION TAIRES 144 4-C1 H H C]11 CH2-GC-H H H H H K 4-C1 H H CH=cft H H H H H Tr 1165-117,5 C 146 4-CI H H CHUC" i., H H H H Tr w z. 147. 4-4c H IH | ICt M | H H H 1 | huile 149 4-C1 H H IC Tr H E 4Cl H.H|q lCt Et H H -, H T o' r> -z H z! {,.,C t O,Y TABLEAU I (suite) CNoMO XDUS Z R' R2 R3 R4 R5 R6 POINT DE COMMENTAI- X y Z R' R 3 R4 R 6 A _., COMPOSE FUSION RES 151 4-CI H H CH* naPr H H H H Tr E 152 4-CI H H CH{3 nPr H H H H Tr 153 4CI H H ICf C2-CHCH2 H H H H Tr huile E 154- 4-CI I H ZICft CH2-CHWC2 H H H H T i 4-CI1 H H E0 C2-c H H H H Tr E 156 4-CI H H G{-K" CH2-0-CH H Il H H Tr i z I --I (Niç { l - I Il U H H H II-DHHHTI!}D9 Tg a IInqJ.H H H tl H tDI.IDHHT3-Z q91 i Il H HIl! 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H IH H H,Tr 181 2-CI 4-F H i] CH H H H H H ' r 182 2-C1 4-F H C2CH { H IH I H Tr 183. 2-CI 4-F H C-CH Et H H H il Tr 184 2-CI 4-F H eCH nPr H H H H Tr 2-Cl 4-F H 0aCH CH2-CI- CH2H H H t Tr 186 2-CI 4-F H CaQI CH2-C11 H _ H1 H Tr rT{ o0 0% cJ, 4Inq JHH H H H3-3-WH - ilD-Zi61 4 HH HHt H A-'ll)HU =10-ZZ6T aTTn T 4HH H I H H-/ H 1=-Zú61 A1H Il H HRD H. H -%orH 1i-ZZ61 4 H H H H il- l H_ID-Z161 L H H H H J4J ALHH H H I x 14-D&3H_A-l3-Z681 41H H 11l 4-DR)Hd-_10-Z881 41|H H H H HIlH 4E H â TD-ZL81 .os_.. ___ -IVLNWWOD xG LNIOdJ9 MQ (4fS I7N OfllQIoN TABLEAU I (suite) N DU X y Z R R2 R3 R4 5 ' UOINT DE COMMENTAI- COMPOSE x Y Z R R Rp R R Z USION RES 196 2-C1 4-F H QC-Et nPr H Il H H Tr 197 2-CI 4-F H W-Et CX2-CH-CH2H H H H Tr 198 2-Cl 4-F H C-Et CH2-G!- H H H H Tr 199 2-CI 4-F H ICH2 H H H H H Tr - 2-C1 4-F H CHCH2 l H H Hi H Tr 201 2-CI1 4-F H COH2 Et H I H H Tr 202 2-CI 4-F H CHICH2 npr H H H H Tr 203 2-Cl 4-F H CH2 CH2-CH=CH21 H H H Tr 204 _ _CI _ _ _ _ _ _ _I"CH2! H _ _ _ 204 2-Cl 4-F H CH=CH2 CH2-(aCt!H H il H -.. TABLEAU I (suite) No DU POINT DE COMMENTAI- COMPOS X Y Z R1 R2 R3 R4 R RR6 Az FUSION RES 205 2-C1 4-F iH CHEC! H 1 H H Tr E 206 2-Cl 4-F H ClZIft H H H H il T r z 207 2-C! 4-F H CE-C!% Me H H H H TI E 208 2-Cl 4-F H Ci=Clfe Me H H H Il Tr z 209 2-C1 4-F H CEf Et H H H H Tr E 210 2-C1 4-F H =Clt! H H H H wT z _i _ _. _ _ __ 1,_ r') o' A,, TABLEAU I (suite) Ny DU P 6 OINT DE COMMENTAI- COMPOSE R R R R AZ FUSION RES 211 2-CI 4-F H CEC nPr H H H H Tr E 212 2-CI 4-F H 2CtC nPr H H H H YTr z 213 2-CI 4-F H E!C] CH2-CHH2 H H H H yTr E 214 2-CI 4-F H OCH CH2-CH'2 H HI I H i rY z 215 2-CI 4-F H cH-E0 CH2-O- I H H I H E 216 2-Cl 4-F H i 2H H H H Tr I - ___-- j______ __ ___0 NP TABLEAU I (suite) NI'S DU RD U3 R4 I 5 I 6 IAZ POINT DECOMMENTAI- COMPOSEX y Z Ri R' R' R5 R' Az FUSION RES 217 2-C 4-F H CW-CH2 H H H H H Tr 218 2-Cl4-F H C=CH2 Me H H H H Tr 219 2-Cl4-F H CMCH2 t Hl H Hl H Tr 220 2-CI4-F H OO!CH2 nPr H Il H H Tr 221 2-Cl4-F H CMe- CH2-aC 22H H H H Tr 222 2-C14-F H Ot=CH2CH2-C;CHH H H H Tr 223 2-CI4-F H CHQ H H H Hl H Tr 242 -F H E i 224 2-Cl4-F H ' H | H H H z _ I! _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _- i J"i [! TABLEAU I (suite) NOMP X y Z R1 R2 R3 R4 R5 R6 Az iPOINT DE COMMENTAI- COMPOSE R' FUSION RES 225 2-CI 4-F H CHQIE- _ H H H H Tr E 226 2-CI -4-F H CH bl H H H H Tr z 227 2-CI 4-F H CCHE Et H H H Tr E( 228- 2-Cl 4-F H H-CM: Et H Il H H 'F z 229 2-CI 4-F H ECH-E nPr H Hl H IH 'F E 230 2-CI 4-F H |CQH n|Pr H H H H '|F% z 231 2-CI 4-F H: IGF* CH2-CUWC!2 Il H IH H Tr _ _ _r _ _ _ * I L I i _E c'.' _________________i r -. -,.... i__ _-,._ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ |Jd.qo H lo aL H tl HI H | iUWDH il l- TiD-Z 9úZ J I H H H H T O Il H adID-Z Lcz H IJ11 H H;0 mD H d-_ TD-Z 9Cz 4 H H H H H tIOiD H 1-9 ID"- CZ z -L 11 H H H HDaO-ZHD3H9D H -+/ T)-Z.i %I H H H H HO!t)iD-93 H.,'- lD-z. tEZ 4 H H H1 H ZHD=1iD-ZHDZ3 iU I f (s;tS) I IV.nvaIavJ TABLEAU I (suite) N DU X Y Z R' R2 R3 Rb R5 R6 Ai POINT DE COMMENTAI- COMPOSE FUSION RES 239 2-C! 4-F H CH-CHe2 CH2- 2 H H H H 'Tr 240 2-CI 4-F H (1K2 CH2-CCH H H H H Il. 241 2-F 4-CI Q H H H H H Tr 242 2-F 4-CI H CeCH me H H H H Tr 243 2-F 4CI H OIN Et H H H H Tr 244 2-F 4-Cl H CH nPr H H Hl Il Trr 245 2-F 4-CI H I 4 HIIHH H! r-DoH 1D-a-Z9SZ HIl HI l-D-Il 1>4lqççz ai 11 D HH.Ul 4;i 3DéH 1D-9a-ZfiçZ I,ça I1 liDJHH H H: -D0Hi 1-9úZ H IJ ll H 1>3-ZH3 qi-De H 1-> i-Z i Z -M,tHH H H ZHD4ID-' H -D)HIDva-zISZ Il H H H H u '-D il IOlAAz05Z H H H H;E1 OliH IO-8dz6tZ -id-IVNaNWOD 9a JNIOd9 Cia oN LHi H H H::I'ZI-DimH 10"9I.8, _,,= _. iU { I I..... - _. I. -U H H H HIIHH tID H D-1 a-Z 9Z -xi H H H H H>D-%HI)eID H ID-V i-z ú9Z lH H lH ZHd,% Z.l3 H ID-Q i-Z I 9Z - 1 H H H H: G ?-,i4 H lO-t,.1-2 Z9Z AI H H It H 21 iH3 H 13-t> - z AL H H H H a4 | H3Do H IDti &-z 09Z -l H H H H H ?H110 H 1-t> eZ 6SZ A H H H H H{ -Z. 13- H ID-1: -Z 8Z -TL H H H H HiH.O - Ia-;m) H ID-# S-Z LSZ _ -l__ -, _ _ s3u NOISnA Z A X aSOdWOD ZV { -[VLNWWOD 30.,NIOd 9. I fnu oN (4tflS) I flV3'18V.L[ | ^ H AIU H Il it H -t ftiD4o H i>"9. -Z O/- -U H H 11 H:l Wai8 H UI-i A-Z 69Z z AL It tt H 4I 4 H IO-".d/ OL? A H H H H, W D, H 1W-t &-Z 89Z H HALH 1 t H Ti- HHI-' L9Z _ _ IJ I iJ IHJt H;', ! tD=wHID-/,_Z 99Z sziu NlioIsna AsoawoD -I" INHWWODGa LNIOd 9d{ 59 B Z A X Na dXO (a4Fns) I fVa'IVT TABLEAU I (suite) N 0DU X l R 3 R4 R5 6 - FPOINT DE COMMENTAI- FUSION RES ! 272 2-F 4-CI H CH-C npr H H H H Tr z 273 2-F 4-Cl H aICte CH2-CHCH2 H H H H Tr E I -4 274 2-F 4-CI H a'PC" CH2-CH,,O H H H H Tr z 275- 2-F 4-CI H tH-fr CH2-CCH| H Hl H H T E 276 2-F 4-CI H CHQ-C CU2-CCH H H H H lr z 277 2-F 4-CI H -C2 H H H H Tr 278 2-F 4-CI H C-H2 me H 1 H Tr 4o TABLEAU I (suite) NO DU I 1 2 3 4 5 6 POINT DE COMMENTAI- COMPOSEX Y Z R R R R R R FUSION RES 279 2-F 4-C1 H CMe=C,2 Et H H 1 H Tr 280 2-F 4-C1 H nLC'H2nPr H H H H Tr 281 2-F 4-Cl H CeCL H2 CH2-CH2 H H H Hil Tr 282 2-F 4-CI H a-C"2 C{2-LCH H il Il H ur 283 - 2-F 4-Cl H CH=iHEt H H H H H Tr E 284 2-F 4-C1 IH KC!CHE H Hi H H H Tr z Z.. 285 2-F 4-Cl H ClHCHEt Me H H H Tr E 286 2-F 4- C H CCHEt Me H H H t z Ch, o c CIU , -'J.H H H|H uID->HR HID-' j iZ 6 - ALH HiH H qoD=H-zH: iaH.HI-.i-Z161 z HUHH H H 3 3H.IHI3-tA-Z06Z J.HH H iH du_1-oHl..t i-Z689Z z ! 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(a;Tns) I fnVSIV TABLEAU I (suite) No DU X R R2 R3 4 5 6 POINT DEI COMMENTAI- COMPOSE Z AZ FUSION RES 335 2-F 4-F H CC CH2-Otl H H H H Tr I E 336 2-F 4-F H aOG* c1-C!CHE H H H H lYN z j 337 2-F 4-F H t'rOR*H H H H H Tr 338 2-F 4-F H Cie-c Me H l H H H Tr 339 2-F 4-F H C%-%2 Et H H H H Tr 340 2-F 4-F H CMe"O2 nPr H H H H Tr 341 2-F 4-F H a&CC2 C92-CH-CH2 H H H H Tr r' ' ro ON rK) o|Hz HH H:l I 0:WDIU -,_-Z J'J IJHHH,: Hd-_.-z ' HUHHH H HH 2il J-va-z1E I ilHilH HHHi HIE i]H;D=toH-I_/ a- zcq' . -.../_ú..DTD: -q1IlIlH 7010t 1HYHA-Ya-Z - N ILaNNOOSnâ25SOdWOD -IN1iNaWODzU( aIns) I aaZnaI ON (a;rns iaVaqUIa I il i I II H tt;-3HD - 'H3:l{lk,_ ú5 - -U,H H X H::H::)-r'H;Z:3X,el -'"41-z" [: umJJ.4- Zç (.,- o --H>IDOU43-- À - HH H HIJIduZDHi-'. -Z OS ú î UHHH H lduM Hà-'- I- i6" O: s3HNOIHS H rU.HDIDO A'A SCoW -IVINSWWSOD 30. 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'";' "_ 390 2-Cl 4-C1 6-C1 ClCI- E: Ht H H H Tr Z 391 2-Cl 4-Cl 6-CI ' CHt nPr H HIl H Hl Tr I E 392 2-Cl 4-C1 6-C1 {C"C Ob nPr H H H H Tr z 393 2-Cl 4-CI 6-CI1 H-CH CH2-CH=CH2 H H H H Tr E 394 2-CI 4-Cl 6-CI CN C-C HH2 H H H H Tr 395 2-Cl 4-Cl 6-CI ClCf iH2--=CH H H H H Tr E r>) TABLEAU I (suite) R _ COMPOSE| X| Y Z R' R2 R3 R4 R5 R6 AZ POINT DA COMMENTAI- COMPOSE I FUSION RES' 396 2-CI 4-CI 6-C1 aH-C#t CH2-CeCH H H H H Tr X Yl Z 397 2-CI 4-CI 6-CI OiCr2 H H H H H Tr 398 2-Cl 4-Cl 6-CI C-CH2 H H H H H Tr | ai 399 2-CI 4CI 6-CI bC-CH2 Et H H H H Tr 400 2-CI 4-CI 6-CI CMe-CH2 npr H H H H Tr 401 2-CI 4-CI 6-CI >1Cl2 CH2 -OECK2H H H H Tr 402 2-CI 4-CI 6-CI CieCH2 CH2-C-iI Il H H IH Tr 403 2-CI 4-CI 6-Cl CH CH, H H H Hl T r E 404 2-CI 4CI 6-CI CIICH - HI H H H H Tr Z _9,2 I Z-: _ _C _kO{ _ _ _ _ _ _ i 3 0%. { iL 0 I i --z _ __ JI H H l H Jdu JID4=iDI10-9t1D-TD-Z01t i j3 | tt H t H i adu UD T10-91D-10D-Z609 !1 Il ll 1 H (l.I:lL0H 10-9D10-t10-Z809 t 3. i-' J.11 H H H t t EHD:i01D-910-t/ lD-zL0t7 1. H Il H H;14 :EHD4I0 ID-91097 lD-Z909/ -'.1.H 11.11 H1 *1 Q:3}OID-91D-9ID-Z.50 sadVIIVNoIsnWv àa x asoadwoD -NUWWODaJ.NIOd9 Z A X na oN (aTFns) I, nvinuiV sw & L |H11|H|H|r 3| I|91 > #11:t !H l11HIl -WZ a% 3w;.ID-9ID-tIDZ -|,HI1H tlX HD19 l> t>SV, AlIt HIlH11DZDUM 1l>9I:-V I>-919 in@ -UA1H IllH Hl Hf ID1 -91|10-Ztiti UH H H H HZD*10-91|-I:ID-Z9Zi J.H H Hl H K1o. 4t3ID-91D-1I-Z jL1U iLH H H1H03-St313}D4 ' 1-9'0-v I 1'Z 9i l -- -M. II H I -IV IN ZW W ODQi(lLN IOdZV9Z x CioN 1 H H H HvaIU1-9 I3-9 10-Z vI9 to H H H H ZHO.4-13-H.11::)91"tv1::-Z jZ'I. -kl.HH il IlI D.DHD1C431 91 1-,0Z U -TVJ.N3WWlaOD cIQ.LNIOd9s H1 Oo (e; Tns) T nviuV J, TABLEAU I (suite) N DU R3 R4 5 R6 M POINT DE COMMEN _ -.. COMPOSE X Y Z |R R | RFUSION i TAIRES 418 2-Cl4-CI 6-Cl CttCe2 nPr tl H I | t Tr 419 2-CI4-Cl 6-C CC2 CH2-CH=CH2H H H H Tr 420 2-Cl4-Cl 6-CI CH=CMe2CH2-CCH IH HI H H Tr Tro j 420 421 2-Cl4-CI H tBu Il H H Me H Tr hu i 1 e 422 2-Cl4-CI H tDU Me il H Me H Tr 423 4-CI H H tu H Me Tr 116, 5-117C 424 2-CIH H tu H H H Me H. Tr hu i e i425 2-CIH H Bu Me H H Me H Tr tBu t! It Me tt matière 426 2-FIH H H H r matiode o' 1o' TABLEAU I (suite) N0 DU I, I 2,3 | D X Y Z R' R R3 R R5 R6 - POINT DE COMMEN- 1COMPOSE FUSION TAIRES. 427 4-MB H H tBa H Hi H me H Tr 75,5-76C 428 4-F H H tDu H H H Me H Tr 139-141C 429 H H H tHu H H Il Me H Tr 105-108 C 430 2-C1 4-F H tBu H H Hl Me H Y hu i 1 e 431 - 2-CI 4-F H tBU me H H M H Tr 432 1 2-CI 4-Oe H tBu H H H Me H Tr huile 433 2-F 4-F H tHu { H} 1 H Tr 434 2-CI 4-Me H tBu H H H Me H TY 435 4-Eh H H t{ H IJ TrM l H tBu { H' Ia H - - H Hil.-cl. H H H { 4 L H ow Fi. H 1di H| TD- lD-Z CM a U H H l u H: HI1 ID-Z -t/ |l OL1 H l H mu ll T0- 1-Z Eh i | o. H Hi Il H H IZ,o oa]4 4; 4M U U HI H H TD-f ID-Z 6cf Co H i H X H i H H 10-Z 8st U H H im H H TD- ID-Z Lti l_______I _ H HI H H nul H H 0ql-. 9ç/ 1- S.>J --- -- - - -,- -i -i - Z X ISON I-N WWO3{aGJ,NIOd 9 S I na oN -(eTs Hk ql{H HI- TABLEAU I (suite) x y Z R! R2 R R4 R5 Re Az [:UINTIE COMPOSE FUSION TAIRES 445 2-Cl 4-Cl H al i H H H me H Tr 446 2-CI H: H B H H H H Tr o 447 2-CI 4-CI H SBu H I H Me H Tr 448 2-CI H H sBu H H m He Il TrY 449 2-CI H H nPr H Il H me I Tr 450 4-Cl H H npr H H |lH 1i Tr '.,. ro 0% Is% _.:...... _,o, iIl lilIl1HfflDHIBs1-ID-Z| 5 AL HH ililawok 4I IlID-Zic59 H H I ilHV4=HI1 -Z -NSwWoaILI i ZH tHH II HHI-go N (flhnIs) 1NIz X ISOdHO INllNOD iaG JNIOcIca0 (e:;Tns) I nVa'IelV..DTD: 26 4 4 1 6 2 TABLEAU Il: CARACTERISTIQUES DE RESONANCE MAGNETIQUE DES PROTONS Le Tableau II indique les caractéristiques de résonance magnétique des protons pour certains composes définis dans le Tableau I et caractérisés sur ce tableau comme étant des huiles. Les déplacements chimiques sont mesurés en ppm par rapport au tétraméthylsilane utilisé comme substance de référence, et le deutérochloroforme a été utilisé dans tous les cas comme solvant. On utilise les abréviations suivantes 1 = large t = triplet s = singulet q = quadruplet d = doublet m = multiplet dd = doublet de doublets J = constante de couplage Hz = Hertz No DU COMPOSE k |8 | 8,20 (lH,s), 7,92 (1H,s), 7,41 (2H,m), 7,20 (lH,m), 4,38 (1H,d,J 12Hz), 4,29 (lH,d,J 12Hz), 3,39 (3H,s), 3,11 (2H,s), 1,80 (3H,s). 14 8>14 (lH,s), 7,85 (lH,s), 7,38 (lH,m), 7,34 (1H,m), 7,13 (lH,m), 4,32 (lH,d, J 12Hz), 4,24 (1H,d, J 12Hz), 3,32 (3H,s), 3,04 (2H,s), 2;09 (2H,q, J 7Hz), 0,99 (3H,t,J 7Hz). 2644 1 62 Na DU COMPOSE 8;08 (1H,s), 7,93 (1H,s), 7,36 (2H,m), 7,21 (1H,m), 5,46 (2H,m), 4,28 (1H,d,J 13Hz), 4,18 (1H,d, J 13Hz), 3,45 (lH,s), 3,00 (2H,m), 1i56 (3H,d, J 7Hz). 43 8,05 (1H, 1 s), 7t81 (1H, I s), 7,30 (2H,m), 7,10 (1H,m), 5,43 (lH,dd, J 15 et 7Hz), 5,33 (1H,d, J Hz), 2,96 (1H,d, J 12Hz), 2,89 (lH,d, J 12Hz), 2,88 (lH,s), 1>83 (2H,quintuplet,J 7Hz), 0/75 (3H,t, J 7Hz). 68 8/21 (1H,s), 7,91 (lH,s), 7,48 (1H,m), 7t38 (1H,m), 7,22 (2H,m), 4139 (iH,d, J 13Hz), 4,29 (1H,d, J 13Hz), 3,40 (3H,s), 3,19 (2H,m), 1,79 (3H,s). - 74 8t21 (1H,s), 7,90 (1H,s), 7;49 (iH,m), 7,37 (lH,m), 7t21 (2H,m), 4,39 (1H,d, J 13Hz), 4,30 (1H,d, J 13Hz), 3,41 (3H,s), 3,18 (2H,s), 2,14 (2H,q, J 7Hz), 1,05 (3H,t, J 7Hz). N DU COMPOSE 8,12 (1H, 1 s), 7,92 (1H, 1 S), 7,38 (2H,m), 7t20 (2H,m), 5t50 (2H,m), 4, 31 (1H,d, J 13Hz), 4,19 (lH,d, J 13 Hz), 3,32 (1H, 1 s), 3>05 (2H,m),. 1,56 (3H,d, J 7Hz). 87 8>18 (1H, 1 s), 7,91 (1H, 1 s), 7,30 (2H,m), 7,22 (2H,m), 5,55 (1H,m), 5,19 (1H, d, J 16Hz), 4,34 (1H,d, J 13Hz), 4,21 (1H,d, J 13Hz), 3,32 (3H, s), 3,15 (1H,d, J 13Hz), 3t06 (1H,d, J 13Hz), 1,67 (3H,d, J 7Hz). 103 8,11 (1H, 1. s), 7,91 (1H, 1 s), 7 38 (2H,m), 7,20 (2H,m), 5,57 (2H,m) , 4,31 (1H,d, J 13Hz), 4,20 (1H,d, J 13Hz), 3,39 (1H, l s), 3>10 (1H,d, J 12Hz), 3,02 (1H,d, J 12Hz), 1,89 (2H,m), 0,83 (3H,t, J 7Hz). 8,17 (1H, 1 s), 7,89 (1H, 1 s), 7;30 (2H,m), 7,21 (2H,m), 5t52 (1H,m), 5,16 (1H, d, J 16Hz), 4,34 (1H,d, J 13Hz), 4,24 (1H,d, J 13Hz), 3,32 (3H, q!t 3,10 (2H, m), 2t01 (2H, quintuplet,J 7Hz), 0r91 (3H,t, J 7Hz). I N DU COMPOSE 128 8,20 (1H,s), 7,94 (1H,s), 7,28 (4H,m), 4>30 (1H,d, J 12Hz), 4,20 (1H, d, J 12Hz), 3;39 (3H,s), 2,87 (2H,s), 1,82 (3H,s). 133 8,18 (lH,s), 7,94 (1H,s), 7t28 -(4H,m), '4,30 (2H,m), 3/69 (1H, 1 s), 2,94 (2H,m), 2,09 (2H,q, J 7Hz), 1103 (3H, t, J 7Hz). 134 8,19 (1H,s),.7,93 (1H,s), 7,29 (4H,m), 4>33 (1H,d, J 13Hz), 4,21 (1H, d,J 13Hz), 3,39 (3H,s), 2,21 (2H,q,'J 7Hz), 1-109 (3H,ti J 7Hz). 147 8t13 (1H,s), 7192 (1H,s), 7,27 (4H,m), 5,54 (IH,m), 5,17 (1H,d, J 16Hz), 4,20 (lH,d, J 13Hz), 4,10 (1H,d, J 13Hz), 3,31 (3H,s), 2,95 (1H,d, J 13Hz), 2;76 (1H,d, J 13Hz), 1170 (3H, d, J 7Hz). 153 8rl6 (lH,s), 7;93 (lH,s), 7;25 (4H,m), 5,88 (1H,m), 5,56 (1H,m), ,21 (3H,m), 4,23 (2H,m), 4,01 (2H,m), 2,95 (1Hd, J 12Hz), 2,80 (1H, d, J 12Hz) , 1,70 (3H,d, J 7Hz). N DU COMPOSE 163 8,09 (1H,s), 7,92 (1H,s), 7,27 (2H,m), 7,14 (2H,m), 5,50 (1H,m), ;34 (1H,d, J 16Hz), 4,19 (2H,m), 3,15 (1H,s), 2,86 (1H,d, J 12Hz), 2;73 (1H,d, J 12Hz), 1,92 (2H, quintuplet, J 7 Hz), 0,84 (3H, t, J 7 Hz). 8,13 (1H,s), 7,91 (1H,s), 7,28 (2H,m), 7,20 (2H,m), 5,56 (lH,m), ,17 (1H, d, J 16Hz), 4t22 (1H,d, J 12Hz), 4,15 (1H,d, J 12Hz), 3,31 (3H,s), 2,96 (1H,d, J 12Hz), 2t79 (1H,d, J 12Hz), 2104 (2H,m), 0t93 (3H,t, J 7Hz). 193 8,21 (1H, s), 7899 (1H, s), 7t54 (1H,m), 7,14 (1H,m), 6,98 (lH,m), 4, 33 (2H,m), 3,28 (1H,d, J 12Hz), 3,14 (1H,d, J 12Hz), 2,08 (2H,q, J 7Hz), 1,00 (3H,t, J 7Hz). 223 8124 et 8,22 (1H, 2xs), 7199 et 7196 (1H, 2xs), 7145 (2H,m), 7,14 (1H, m), 6,99 (1H,m), 5,49 (2H R1 représente CH=CHCH2CH3, m), 4,40-4,oo (2H,m), 3f00 (2H,m), 11.92.(2H R représente C=CHCH2CH3, quintuple, 7 Hz), 1,45-1, 25 (6H R1 représente nBu,m), 0,91 et 0,85 (3H,2xt, J 7Hz) N DU COMPOSE 421 8,15 (1H,s), 7,91- (1H,s), 7,81 (1H,m), 7,36 (1H, m), 7,19 (1H,m), 4; 48 (1H, q, J 7Hz), 4t29 (1H,s), 3,43 (1H,d, J 13Hz), 3,17 (1H,d, J 13Hz), 1,71 (3H,d, J 7Hz), 1,91 (9H,s). 424 Diastéréo-isomère principal 8,15 (1H, s), 7,88 (1H,s), 7c80 (1H,m), 7,34 (1H,m), 7,18 (2H,m), 4t54 (1H, q, J 7Hz), 4,16 (1H,s), 3t45 (1H,d, J 13Hz), 3t23 (1H,d, J 13Hz), 1172 (3H,d, J 7Hz), 0,.92 (9H,s). Diastéreo-isomère secondaire - 7,96 (1H,s), 7,80 (1H,m), 7,63 (IH,s), 7,40-7,00 (3H,m), 4,79 (iH,s), 4166 (1H,q, J 7Hz), 3,35 (lH,d, J 13Hz), 3,05 (IH,d, J 13Hz), 1;81 (3H,d, J 7Hz), 111 (9H,s). 426 Diastéréo-isomère principal 8;17 (1H,s), 7,90 (1H,s), 7,57 (lH,m),7y25-6,80 (3H,m), 4,50 (1H,q, J 7Hz), 3,86 (1H,s), 3,34 (1H,d, J 12Hz), 3, 0q (1H,d, J 12Hz), 1t68 (3H,d, J 7Hz) et 0,89 (9H,s). N DU COMPOSE 426 (suite) Diastéréo-isomère secondaire 7,95 (1H,s), 7,62 (1H,s), 7,57 (1H,m), 7t25-6t80 (3H,m), 4,65 (1H,q, J 7Hz), 4123 (1H,s), 3>05 (lH,d, J 12Hz), 2,91 (1H,d, J 12Hz), 1,79 (3H,d, J 7Hz), 1,10 (9H,s). 430 8,15 (1H,s), 7t89 (1H,s), 7,82 (1H,m), 7/09 (1H,m), 6,94 (1H,m), 4t48 (1H,q, J 7Hz), 4,24 (1H,s), 3,41 (1H,d, J 13Hz), 3,15 (1H,d, J 13Hz), 1170 (lH,d, J 7Hz), 0,91 (9H,s). 432 8,09 (1H,s), 7,81 (1H,s), 7,62 (1H,m) , 6,82 (1H,m), 6170 (1H,m), 4,44 (1H,q, J 7Hz), 3,98 (1H,s), 3,69 (3H,s), 3,30 (1H,d, J 13Hz), 3,07 (lH,d, J 13Hz), 1,64 (3H,d, J 7Hz), 0,81 (9H,s). Des composés de formule générale (I): X R3 OR2 R5 l I I Q c_c C C Az Y| R4 R1 R6 Z (I)' dans laquelle Az, R1 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, excepté que R2 ne représente pas l'hydrogène, peuvent être préparés à partir de composés de formule générale (IV) [composés de formule (I) dans laquelle R2 est l 'hydrogène]: X R3 OH R5 I lI _ QC C - C - Az R4 Ri R6 Z_ 'IV) dans laquelle Az, R1, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, par traitement avec une base, telle que l'hydrure de sodium, et un halogénure d'alkyle, un halogénure d'alcényle ou un halogénure d'alcynyle R2Hal dans lequel Hal peut être le chlore, le brome ou l'iode, dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. Des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) o R8 et R9 ou R8 et R10 sont de l'hydrogène, peuvent être préparés par réduction de composés de formule générale (V) [composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II)]: X R3 OH R5 C C C AZ y 1J I l R4 C R6 Z R7 (V) ou Az, R3 & R7, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus. Dans les cas ou R8 et R9 sont tous deux de l'hydrogène (double liaison trans), on peut y parvenir en utilisant un agent réducteur du type hydrure d'aluminium tel que l'hydrure de sodium-bis(2-méthoxyéthoxy) aluminium ou l'hydrure de lithium et d'aluminium dans un solvant approprié tel que le tétrahydrofuranne. Dans les cas ou R8 et R10 sont tous deux de l'hydrogène (double liaison cis), on peut y parvenir par hydrogénation catalytique sur un catalyseur convenable tel que le palladium fixé sur du sulfate de baryum. On peut préparer des composés de formule générale (V) par traitement des composes de formule générale (VI): R3 0 R5 c -c Az y R4 R6 z (VI) dans laquelle Az, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un acétylure métallique de formule générale (VII) M -C mC _ CR7 (VII) dans laquelle R7 est tel que défini ci-dessus et M représente un métal tel que lithium, magnésium ou titane, ou bien M peut être le silicium, en présence d'un cataly- seur approprié du type d'un fluorure. En variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (VI) avec des composés de formule générale (VIII): M R9 ? _ _C _C (VIII) R8 R10 dans laquelle R8 à R10 sont tels que définis ci-dessus et M est le magnésium (réactif de Grignard) ou le lithium, dans un solvant approprié tel que le tétrahydrofuranne. Des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe alkyle (et R5 n'est pas 1'hydro- gène) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (VI) avec des composés de formule générale RiM dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est un métal tel que lithium ou magnésium. Les composés de formule générale (VI) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (IX): R3 R5 X l 1 1 C C C Hal (X) Y/ R6 Z R4 dans laquelle Hal, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) en présence d'une base appropriée telle que le carbonate de potassium, dans un solvant convenable tel que le diméthyl- formamide. A titre de variante, on peut préparer des composés de formule générale (V) par traitement de composés de formule générale (IX) avec des composés de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium, le magnésium ou le titane et en effectuant ensuite un traitement avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole). Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (IX) avec un composé de formule générale (VIII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium, suivi d'un traitement avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole). Des composés de formule générale (IX) peuvent âtre préparés par oxydation de composés de formule générale (X): X R3 OH R5 \I I ( C- C - C - Hal (X) Y ' I I I Z, R4 H R6 dans laquelle Hal, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un agent oxydant convenable tel que le réactif de Jones. Des composés de formule générale (X) dans laquelle R5 et R6 représentent l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XI): X R3 H O c C C _ C_ (XI) R4 H Z H dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec une solution de l'halogène approprié, par exemple le brome, dans l'eau. Des composés de formule générale (XI) dans laquelle R3 et R4 sont de l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de réactifs de Grignard de formule générale (XII): X x OMg Hal (XII) Y z/ dans laquelle Hal, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec du bromure d'allyle, facultativement en présence d'un catalyseur au cuivre (I), dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle. Des composés de formule générale (XII) peuvent être préparés par des procédés indiqués dans la littéra- - ture. En variante, des composés de formule générale (IX) peuvent être préparés par traitement de réactifs de Grignard de formule générale (XIII): x x N. R3 I C Mg Hal (XIII) y R4 Z / R4 dans laquelle Hal, R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un chlorure d'acide de formule générale (XIV): O R5 Il 1 Cl C C - Hal (XIV) R6 dans laquelle Hal, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle ou le tétrahydrofuranne à basse température. Des composés de formules générales (XIII) et (XIV) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (VI) par oxydation de composés de formule générale (XV): X R3 OH R5 Q C___ C C _-_ Az (XV) Y I i I R4 H R6 z dans laquelle Az, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus. Un procédé approprié d'oxydation est la variante selon Swern du procédé d'oxydation de Moffat (diméthylsul- foxyde, chlorure d'oxalyle et triéthylamine dans le dichlorométhane), ou l'oxydation de Moffat (diméthylsul- foxyde, anhydride acétique et triéthylamine dans le dichlorométhane), ou l'utilisation du réactif de Jones. Des composés de formule générale (XV) dans laquelle R5 et R6 sont l'hydrogène peuvent être préparés par traitement d'un époxyde de formule générale (XVI): R3 0 H O C C C (XVI) H H z dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) dans un solvant approprié tel que l'éthanol. Des composés de formule générale (XVI) peuvent être préparés par époxydation de composés de formule générale (XI) avec un peracide approprié tel que l'acide peracétique ou l'acide m-chloroperbenzoique. En variante, des composés de formule générale (XVI) peuvent être préparés par traitement d'un composé de formule générale (X) (dans laquelle R5 et R6 représentent l'hydrogène) avec une base appropriée telle que l'hydroxyde de sodium dans un solvant convenable tel que le méthanol ou l'éthanol. - En variante, des composés de formule générale (IV) dans laquelle R6 est l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XVII): X R3 0 R5 c -C - C (XVII) YR4 R Z H dans laquelle R1, R3 à R5, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) dans un solvant convenable tel que l'éthanol. Des composés de formule générale (XVII) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XVIII): x R3 0 1 Il (XVIII) OC C R1 Y z. R4 dans laquelle R1, R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis cidessus, avec un ylide sulfuré de formule générale (XIX): G R2S-CHR5 (XIX) (XIX) dans laquelle R5 est tel que défini ci-dessus et R est un groupe méthyle si R5 est l'hydrogène, ou bien R est un groupe phényle si R5 n'est pas l'hydrogène, dans un solvant convenable tel que le diméthylsulfoxyde. Des ylides sulfurés de formule générale (XIX) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut opérer par traitement des composés de formule générale (XX): x R3 0 Q O) C C C1 (XX) z R4 dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle R2 est tel que défini ci-dessus et M est le cuivre-(I) ou M est un trialkylétain ou l'hydrogène en présence d'un catalyseur au palladium. En variante, des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXI): 1X0R3 Q C C H (XXI) y I /_ R4 z dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium, puis oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome. Dans une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) par traitement d'un composé de formule générale (XXII) x R3 0 1t (XXII) ___ OC C NR2 R4 z dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus et NR2 est un groupe amide convenable tel que NMeOMe, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium dans un solvant * convenable tel que le tétrahydrofuranne. Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut opérer par traitement de composés de formule générale (XX) avec des composés de formule générale (VII) dans laquelle M est le cuivre-(I) ou le manganèse-(I) ou le tributylétain ou le magnésium en présence d'un catalyseur au palladium dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. En variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (XXII) ou de formule générale (XXIII): x R3 O Q C C OH (XXIII) y f / z dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec un composé de formule générale (VIII) dans laquelle M est le lithium, dans un solvant convenable tel que l'éther. Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale (VIII) dans laquelle R est le lithium ou le magnésium, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome ou le bioxyde de manganèse. Comme autre variante, on peutpréparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) et R10 n'est pas l'hydrogène par traitement d'un composé de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale (XXIV): H R9 Rll MgHa3-CM a(XXIV) C ===C C mg Hal I I R8 H dans laquelle Hal, R8 et R9 sont tels que définis ci-dessus et RllCH2=R10, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome puis d'une transposition catalysée par un acide. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement d'un composé de formule générale (XX) avec un composé de formule générale (VIII) dans laquelle M est un groupe trialkyl- silyle (par exemple triméthylsilyle)-en présence d'un acide de Lewis convenable tel que le trichlorure d'aluminium. Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) o R8 et R9 ou R8 et R10 sont de l'hydrogène, par hydrogénation de composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II). Dans les cas o R8 et R9 sont de l'hydrogène (double liaison trans), un agent réducteur convenable est le lithium ou le sodium dans l'ammoniac liquide. Dans les cas o R8 et R10 sont de l'hydrogène (double liaison cis), un agent réducteur convenable est l'hydrogène sur un catalyseur convenable, par exemple le palladium sur du sulfate de baryum. Selon une variante, des composés dans lesquels R8 et R9 sont de l'hydrogène (double liaison trans) peuvent être préparés par isomérisation de composés dans lesquels R8 et Rl0 sont de l'hydrogène (double liaison cis) avec un catalyseur convenable tel que l'iode. Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut procéder par traitement de composés de formule générale (XX) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le cuivre-(I) ou M est le magnésium (à basse température) dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. En variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le lithium ou le magnésium, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome. Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXII) ou de formule générale (XXIII) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le lithium, dans un solvant convenable tel que l'éther. Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle approprié par hydrogénation de composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) ou un groupe de formule générale (III). Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (VIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXV): II C- c- R! (XXV) dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec des composés de formule générale (XIII), facultativement en présence d'un catalyseur au cuivre-(I) dans un solvant convenable tel que l'éther. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXVI): H - R (XXVI) dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec des composés de formule générale (XIII) ou des composés de formule générale (XXVII) X R3 Q C - Li (XXVII) - Yé / I ?/ R4 dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle, suivi d'une oxydation avec des agents oxydants convenables tels que le trioxyde de chrome. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXVIII): HO C R1 (XXVIII) dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, ou de composés de formule générale (XXIX): R2N- C R1 (XXIX) dans laquelle R1 et NR2 sont tels que définis ci-dessus (par exemple NR2 est un groupe NMeOMe), avec des composés de formule générale (XXVII) dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle. Des composés de formule générale (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII) et (XXIX) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) par traitement de composés de formule générale (XXX): 0 R5 R1 C c _ _ Az (XXX) R1...C C AZ R6 dans laquelle Az, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, avec un réactif de Grignard de formule (XIII) dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle. Des composes de formule générale (XXX) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXXI): O R5 1 1l| (XXXI) R1 C C Hal R6 dans laquelle Hal, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) en présence d'une base convenable telle que l'hydrure de potassium, dans un solvant convenable tel que le diméthyl- formamide. Des composés de formule générale (XXXI) dans laquelle R1 est un groupe alkyle peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XIV) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus (groupe alkyle) et M est le cuivre-(I) ou M est le magnésium (à basse température) dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. En variante, lorsque R1 est un groupe alkyle tertiaire (par exemple tertio-butyle), on peut préparer des composés de formule générale (XXXI) par traitement de composés de formule générale (XXXII): R5 R ||IIXXI RlR1 C - H(XXXII) I R6 dans laquelle R1, R5 et R6 sont tels que définis ci-dessus, avec un halogène convenable (tel que le chlore ou le brome) comme décrit dans la littérature. Des composés de formule générale (XXXII) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R3 et R4 sont l'hydrogène par traitement de composés de formule générale O R5 \C C - Az (XXXIII) R1 R6 dans laquelle Az, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, avec un réactif de Grignard de formule générale (XII) en présence d'un catalyseur au cuivre-(I). Des composés de formule générale (XXXIII) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXX) avec l'ylide sulfuré de formule Me2S+CH2-. Les composés, leurs sels et leurs complexes métalliques sont des fongicides actifs, en particulier contre les agents pathogènes Puccinia recondita, Puccinia striiformis et autres rouilles attaquant le blé, Puccinia hordei, Puccinia striiformis et autres rouilles attaquant l'orge, et des rouilles attaquant d'autres hôtes, par exemple le caféier, le pommier, les plantes potagères et les plantes d'ornement, rsiphe araminis (blanc) attaquant l'orge et le blé et d'autres blancs se développant sur divers hôtes tels que SDhaerotheca fuliainea sur cucur- bitacées (par exemple concombre), Podosphaera leucotricha se développant sur le pommier et Uncinula necator se développant sur la vigne, des espèces du genre Helmin- thosDorium spp., Pvrenophora teres, Pseudocercospurella herpotrichoides, RhvnchosDorium spp., Septoria spp. et Rhizoctonia spp., par exemple R. cerealis, CercosDora arachidicola se développant sur l'arachide et autres espèces du genre Cercospora se développant par exemple sur la betterave sucrière, les bananes et le soja, Venturia inaeaualis (tavelure) se développant sur les pommes. Certains des composés ont aussi montré un large champ d'activité contre les champignons in vitro. Ils exercent une activité contre diverses maladies se dévelop- pant sur les fruits après la récolte (par exemple Penicil- J.lium diaaatum et italicum sur les oranges, Gloeosporium musarum sur les bananes et Botrytis cinerea sur le raisin). Quelques autres composés sont actifs pour la désinfection des semences contre: Fusarium spp., Septoria spp. Tilletia spp. (c'est-à-dire la carie, maladie du blé transmise par les semences), Ustilaco spp. et HelminthosDorium spp. se développant sur les céréales. Les composés peuvent se mouvoir dans le sens acropète dans le tissu végétal. En outre, les composés peuvent être suffisamment volatils pour être actifs en phase vapeur contre des champignons se développant sur les plantes. Ils peuvent aussi être utiles comme fongicides industriels (par opposition aux fongicides pour l'agricul- ture), par exemple pour prévenir une attaque fongique du bois, des peaux, du cuir et notamment de films de peinture. Les composés de l'invention possèdent également une activité pharmaceutique comme inhibiteurs d'aromatase. L'aromatase est un enzyme qui effectue l'aromatisation du noyau A dans la formation métabolique de diverses hormones stéroidiques. Certaines tumeurs sont sous la dépendance, pour leur persistance ou leur croissance, de stéroides en circulation contenant un noyau aromatique A, et un agent chimique qui inhibe l'aromatisation du noyau A dans les précurseurs de ces stéroides est susceptible d'être efficace en inhibant la croissance de ces tumeurs à dépendance hormonale. Les composés peuvent être utilisés tels quels à des fins fongicides, mais ils sont avantageusement formulés en compositions pour un tel usage. L'invention propose donc une composition fongicide comprenant un composé de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, un sel ou un complexe de ce composé; et à titre facultatif, un support ou diluant. L'invention propose également un procédé pour combattre des champignons, qui consiste à appliquer à une plante, à ses graines ou au lieu o se trouve la plante ou la graine, un composé, un sel ou un complexe de ce composé, tel que défini ci-dessus. Les composés et leurs complexes et sels peuvent être appliqués de diverses façons, par exemple on peut les appliquer, à l'état formulé ou non formulé, directement au feuillage d'une plante, ou bien on peut aussi les appliquer à des arbustes et des arbres, à des graines ou à un autre milieu dans lequel des plantes, des arbustes ou des arbres se développent ou doivent être plantés, ou bien on peut les appliquer par pulvérisation, par poudrage ou à l'état formulé en crème ou en pâte, ou bien on peut les appliquer à l'état de vapeur; ou en granules & libération lente. L'application peut être effectuée sur n'importe quelle partie de la plante, de l'arbuste ou de l'arbre, par exemple au feuillage, aux tiges, aux branches ou aux racines, ou au sol environnant les racines, ou aux graines avant qu'elles ne soient semées; ou au sol en général, a l'eau de rizières ou à des systèmes de culture hydroponi- que. Les composés de l'invention peuvent aussi être injectés dans des plantes ou des arbres ou bien ils peuvent également être appliqués par pulvérisation sur la végéta- tion en utilisant des techniques électrodynamiques de pulvérisation. Le terme "plante" utilisé dans le présent mémoire couvre des plantules, des arbustes et des arbres. En outre, le procédé fongicide de l'invention englobe un traitement de prévention, de protection, de prophylaxie et d'éradication. Les composés sont avantageusement utilisés en agriculture et en horticulture sous la forme d'une composition. Le type de composition que l'on utilise dans chaque cas dépend du but particulier recherché. Les compositions peuvent être sous la forme de poudres pour poudrage ou de granules comprenant l'in- grédient actif et un diluant ou support solide, par exemple des charges telles que kaolin, bentonite, kieselguhr, dolomie, carbonate de calcium, talc, magnésie en poudre, terre à foulon, gypse, terres de Hewitt, terre de diatomées et kaolinite. Ces granules peuvent être des granules préformés pouvant être appliqués au sol sans autre traitement. Ils peuvent être préparés soit par imprégnation de pastilles de charge avec l'ingrédient actif, soit par granulation d'un mélange de l'ingrédient actif et de la charge en poudre. Des compositions pour la désinfection des semences, par exemple, peuvent comprendre un agent (par exemple une huile minérale) favorisant l'adhérence de la composition aux graines; en variante, l'ingrédient actif peut être formulé en vue de la désinfection des semences en utilisant un solvant organique (par exemple la N-méthyl- pyrrolidone ou le diméthylformamide). Les compositions peuvent aussi être sous la forme de poudres, granules ou grains dispersibles com- prenant un agent mouillant pour faciliter la dispersion dans des liquides de la poudre ou des grains qui peuvent contenir également des charges et des agents de mise en suspension. Les dispersions ou émulsions aqueuses peuvent être préparées par dissolution de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans un solvant organique contenant facultativement un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants, puis addition du mélange à de l'eau qui peut aussi contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Des solvants organiques convenables sont le dichloréthylène, l'alcool isopropylique, le propylène- glycol, l'alcool diacétonique, le toluène, le kérosène, le méthylnaphtalène, les xylènes, le trichloréthylène, l'alcool furfurylique, l'alcool tétrahydrofurfurylique et des éthers de glycol (par exemple le 2-éthoxyéthanol et le 2-butoxyéthanol). Les compositions destinées à être utilisées en pulvérisations peuvent aussi être sous la forme d'aérosols, auquel cas la formulation -est contenue dans un récipient sous pression en présence d'un propulseur, par exemple le fluorotrichlorométhane ou le dichlorodifluorométhane. Les composés peuvent être mélangés à l'état sec avec un mélange pyrotechnique pour former une composition qui convient pour engendrer dans des espaces clos une fumée contenant les composés. En variante, les composés peuvent être utilisés sous la forme micro-encapsulée. Ils peuvent aussi être formulés en formulations polymériques biodégradables pour obtenir une lente libération réglée de la substance active. Par l'incorporation d'additifs convenables, par exemple d'additifs pour améliorer la distribution, le pouvoir d'adhérence et la résistance à la pluie sur des surfaces traitées, les différentes compositions peuvent être mieux adaptées aux diverses applications. Les composés peuvent être utilisés sous forme de mélanges avec des engrais (par exemple des engrais contenant de l'azote, du potassium ou du phosphore). On apprécie des compositions ne comprenant que des granules d'engrais renfermant le composé, par exemple revêtus du composé. Ces granules contiennent avantageusement jusqu'à % en poids du composé. L'invention propose donc également une composition d'engrais comprenant le composé de formule générale (I), un sel ou un complexe de métal de ce composé. Les compositions peuvent aussi être sous la forme de préparations liquides destinées à être utilisées en bains ou en pulvérisations, qui sont en général des dispersions ou émulsions aqueuses contenant l'ingrédient actif en présence d'un ou plusieurs agents tensio-actifs, par exemple un ou plusieurs agents mouillants, dispersants, émulsionnants ou agents de mise en suspension; ou qui sont des formulations pulvérisables du type que l'on peut utiliser dans des techniques de pulvérisation électrodyna- mique. Les agents mentionnés ci-dessus peuvent être des agents cationiques, anioniques ou non ioniques. Des agents cationiques convenables sont des composés d'ammonium quaternaire, par exemple le bromure de cétyltriméthylam- monium. Des agents anioniques convenables sont des savons, des sels de monoesters aliphatiques d'acide sulfurique (par exemple laurylsulfate de sodium) et des sels de sulfonates aromatiques (par exemple dodécylbenzènesulfonate de sodium, lignosulfonate, butylnaphtalènesulfonate de sodium, calcium ou ammonium et un mélange de diisopropyl- et triisopropylnaphtalène-sulfonates de sodium). Les agents non ioniques convenables sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique ou cétylique ou avec des alkylphénols tels que l'octyl- ou le nonylphénol et l'octylcrésol. D'autres agents non ioniques sont les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chaîne et d'anhydride d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec l'oxyde d'éthylène, et les lécithines. Des agents convenables de mise en suspension sont des colloides hydrophiles (par exemple polyvinylpyr- rolidone et sel de sodium de carboxyméthylcellulose) et des gommes végétales (par exemple la gomme arabique et la gomme adragante). Les compositions destinées à être utilisées en dispersions ou émulsions aqueuses sont généralement présentées sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion d'un ou plusieurs ingrédients actifs, et le concentré doit être dilué avec de l'eau avant son utilisa- tion. Ces concentrés doivent souvent être à même de résister à l'entreposage pendant des périodes prolongées et après cet entreposage, ils doivent pouvoir être dilués avec de l'eau de manière à former des préparations aqueuses qui restent homogènes pendant assez longtemps pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage pulvérisateur classique et électrodynamique. Les concentrés peuvent contenir jusqu'à 95 %, avantageusement 10 à 85 %, par exemple 25 à 60 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs. Ces concentrés contiennent avantageusement des acides organiques (par exemple des acides alkaryl- ou arylsulfoniques tels que l'acide xylènesulfonique ou l'acide dodécylbenzènesulfonique, parce que la présence de ces acides peut élever la solubilité de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans les solvants polaires souvent utilisés dans les concentrés. Les concentrés contiennent aussi avantageusement une forte proportion d'agents tensio- actifs, ce qui permet d'obtenir des émulsions aqueuses suffisamment stables. Après dilution pour former des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables de l'ingrédient ou des ingrédients actifs, selon le but recherché, mais une préparation aqueuse contenant 0,0005 ou 0,01 % à 10 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs peut être utilisée. Les compositions de la présente invention peuvent comprendre également un ou plusieurs autres composés doués d'activité biologique, par exemple des composés ayant une activité fongicide similaire ou complémentaire ou des composés influençant la croissance des plantes, doués d'activité herbicide ou doués d'activité insecticide. L'autre composé fongicide peut être par exemple un composé qui est capable de combattre des maladies des épis des céréales (par exemple du blé) comme SeDtoria, GibberClla et HelminthosDorium spp., des maladies trans- mises par les graines et le sol et différentes formes de blanc et de mildiou se développant sur la vigne et le blanc et la tavelure du pommier, etc. Ces mélanges de fongicides peuvent avoir un spectre d'activité plus large que celui des composés de formule générale (I) utilisés seuls; en outre, l'autre fongicide peut produire un effet synergique sur l'activité fongicide du composé- de formule générale (I). Des exemples illustrant l'autre composé fongicide sont le carbendazime, le bénomyl, le thiophanateméthyl, le thiabendazole, le fubéridazole, l'étridazole, le dichloro- fluanid, le cymoxanil, 1toxadixyl, l'ofurace, le métalaxyl, le furalaxyl, le bénalaxyl, le fosétyl-aluminium, le fénarimol, l'iprodione, la procymidione, la vinclozoline, le penconazole, le myclobutanil, le R 0 151 297, le pyrazophos, l'éthirimol, le ditalimofos, le tridémorphe, la triforine, le nuarimol, le triazbutyl, la guazatine, le propiconazole, le prochloraz, le flutriafol, l'hexaconazo- le, c'est-à-dire le 1-(1,2,4-triazole-l-yl)-2-(2,4- dichlorophényl)hexane-2-ol, le flusilazole, c'est-à-dire le DPX H6573 ou (1-( (bis-4-fluorophényl)méthylsilyl)méthyl)-. lH-1,2,4-triazole, le triadiméfon, le triadiménol, le diclobutrazol, le terbuconazole, le furconazole, le cis- furconazole, le cyproconazole, le fenpropimorphe, la fenpropidine, le chlorozolinate, le diniconazole, l'ima- zilil, le fenfurame, la carboxine, l'oxycarboxine, le dithianon, le méthfuroxame, le dodémorphe, le BAS 454, la blasticidine S, la kasugamycine, l'édifenphos, la kitazine P, le cycloheximide, la phtalide, le probénazole, l'isopro- thiolane, le tricyclazole, le pyroquilan, la chlorben- zothiazone, la néoasozine, la polyoxine D, la validamyci- ne A, le repronil, le fluotolanil, le pencycuron, la diclomézine, l'oxyde de phénazine, le diméthyldithiocar- bamate de nickel, le tétrachlorthalem, le bitertanol, le bupirimate, l'étaconazole, la streptomycine, le cypofurame, le biloxazol, le quinométhionate, le diméthirimol, la 1- (2-cyano-2-méthoxyimino-acétyl)-3-éthylurée, le fénapanil, le tolclofosméthyl, le pyroxyfur, le polyrame, le manèbe, le mancozèbe, le captafol, le chlorothalonil, l'anilazine, le thirame, le captan, le folpet, le zinèbe, le propinèbe, le soufre, le dinocap, le binapactryl, le nitrothalisopro- pyl, la dodine, le dithianon, l'hydroxyde de fentine, l'acétate de fentine, le tecnazène, le quintozene, le dichlorane, des composés contenant du cuivre tels que l'oxychlorure de cuivre, le sulfate de cuivre et la bouillie bordelaise, et des composés organomercuriels. Les composés de formule générale (I) peuvent être mélangés à de la terre, de la tourbe ou d'autres milieux d'enracinement pour la protection de plantes contre des maladies fongiques transmises par les graines, par le sol, ou des maladies fongiques du feuillage. Des insecticides convenables qui peuvent être incorporés dans la composition de l'invention comprennent le pirimicarb, le diméthoate, le déméton-s-méthyl, le formothion, le carbaryl, l'isoprocarb, le XMC, le BPMC, le carbofuran, le carbosulfan, le diazinon, le fenthion, le fénitrothion, le phénothoate, le chlorpyrifos, l'isoxa- thion, le propaphos, le monocrotophos, la buprofézine, l'éthroproxyfene et la cycloprothrine. Des composés influençant la croissance des plantes pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont des composés qui inhibent les mauvaises herbes ou la formation d'épis, ou qui inhibent sélective- ment le développement de plantes moins désirables (par exemple des graminées). Des exemples de composés influençant la croissance des plantes qui peuvent être utilisés avec les compositions de l'invention sont les gibbérellines (par exemple GA3, GA4 ou GA7), les auxines (par exemple acide indolacétique, acide indolbutyrique, acide naphtoxyacéti- que ou acide naphtylacétique), les cytokinines (par exemple kinétin, diphénylurée, benzimidazole, benzyladénine ou benzylaminopurine), des acides phénoxyacétiques (par exemple 2,4-D ou MCPA), des acides benzoiques substitués (par exemple l'acide tri-iodobenzoique), des morphactines (par exemple chlorflurécol),!'hydrazide maléique, le glyphosate, la glyphosine, des alcools et acides gras à longue chaine, le dikégulac, le paclobutrazol, le flurpri- midol, le fluoridamid, le méfluidide, des composés d'ammonium et de phosphonium quaternaires substitués (par exemple le chlorméquat, le chlorphonium ou chlorure de mépiquat), l'éthéphon, le carbétamide, le 3,6-dichloranisa- te de méthyle, le daminozide, l'asulame, l'acide abscissi- que, l'isopyrimil, l'acide 1-(4-chlorophényl)-4,6-diméthyl- 2-oxo-l,2-dihydropyridine-3-carboxylique, les hydroxyben- zonitriles (par exemple le bromoxynil), le difenzoquat, le benzoylpropéthyl, l'acide 3,6-dichloropicolinique, le fenpentésol, l'inabenfide, le triapenthénol et le tec- nazène. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les températures sont exprimées en degrés centigrades ( C) et les réactions impliquant des composés intermédiaires sensibles & l'eau ont été conduites sous des atmosphères d'azote anhydre. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation du l-(2,4- dichlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé N* 7 du Tableau I). Du chlorure de 2,4-dichlorobenzyle (20 g, 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) a été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (2,5 g, 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux permanent. Du tétrahydrofu- ranne anhydre (40 ml) a ensuite été ajouté à mesure que de l'éther de diéthyle était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été refroidi à la température ambiante et ajouté goutte à goutte en 30 minutes à une solution sous agitation de chlorure de chloracétyle (23 g, 204 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (100 ml) à -78*C. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante en une heure et on a ajouté de l'eau. Le mélange a été extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle- hexane (5:95) à (10:90)] a donné la 1-chloro-3-(2,4- dichlorophényl)acétone (3,5 g, 14 %). P.F. 62'C. De la 1-chloro-3-(2,4dichlorophényl)acétone (6,0 g, 25 mmoles) dans de l'acétonitrile (10 ml) a été ajoutée goutte & goutte à un mélange sous agitation de 1,2,4- triazole (3,5 g, 50 mmoles) et de carbonate de potassium (7,0 g, 50 mmoles) dans de l'acétonitrile anhydre (40 ml) à 50'C. Au bout de 4 heures, le mélange a été ajouté à de l'eau. Le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel (jusqu'à neutralité), déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par trituration (alcool isopropyli- que et hexane), on a obtenu la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2,4- dichlorophényl)acétone (3,5 g, 52 %), P.F. 110'C. Du n-butyllithium (3 ml de solution 1,55 M dans l'hexane, 4,6 mmoles) a été ajouté lentement à une solution sous agitation de propyne (0,18 g, 4,6 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (9 ml) à -78'C. Au bout de minutes, on a ajouté goutte à goutte du tri-isopropylate de chlorotitane (5,1 ml de solution 1,0 M dans l'hexane, ,1 mmoles). Au bout de 20 minutes, on a ajouté goutte à goutte de la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2,4-dichlorophényl)- acétone (1,0 g, 4,0 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) et on a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante et on l'a versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange résultant a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyle. Le filtrat a été lavé à l'eau et avec une solution de sel, déshydraté (MgS04) et évaporé sous vide. On a obtenu par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle) le 1-(2,4-dichlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylpent-3-yne-2-ol (Composé N 7 du Tableau I) (0,21 g, 17 %) fondant à 110-113 C. EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation du l-(4- chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé N 127 du Tableau I). Du chlorure de 4-chlorobenzyle (32,8 g, 204 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (30 ml) a été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (5,0 g, 204 mmoles) dans de l'éther de diéthyle anhydre (50 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Du tétrahydrofu- ranne anhydre (80 ml) a ensuite été ajouté à mesure que de l'éther de diéthyle était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été refroidi à la température ambiante et ajouté goutte à goutte en une heure à une solution sous agitation de chlorure de chloracétyle (46 g, 408 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (200 ml) à -78'C. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante en une heure puis on l'a versé dans l'eau. Le mélange a été extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, hexane- acétate d'éthyle (95:5)], on a obtenu la l-chloro-3-(4- chlorophényl)acétone (16,8 g, 40 %) fondant à 47-49'C. De la l-chloro-3-(4-chlorophényl)acétone (6,0 g, 30 mmoles) dans de l'acétonitrile (5 ml) a été ajoutée goutte à goutte à un mélange sous agitation de 1,2,4-triazole (4,2 g, 60 mmoles) et de carbonate de potassium (8,8 g, 60 mmoles) dans de l'acétonitrile anhydre (50 ml) à 50C. Au bout de 3,5 heures, le mélange a été refroidi et filtré. Le filtrat a été versé dans l'eau et le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel (jusqu'à neutralité), déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50) à (100:0)], on a obtenu la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(4-chloro- phényl)acétone (3,23 g, 46 %). Du n-butyllithium (24 ml) d'une solution 2,4 M dans l'hexane, 60 mmoles) a été ajouté goutte à goutte à du propyle (2,4 g, 60 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (100 ml) à -78'C sous azote. Au bout de 30 minutes, on a ajouté goutte à goutte du triisopropylate de chloroti- tane (67 ml de solution 1,0 M dans l'hexane, 67 mmoles). Au bout de 20 minutes, on a ajouté goutte à goutte de la 1- (1,2,4-triazolyl)-3-(4-chlorophényl)acétone (10,75 g, mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (200 ml). On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante, puis on l'a versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyle. Le filtrat a été séparé et la fraction organique a été lavée avec une solution de sel, déshydratée (MgSO4) et évaporée sous vide. On a obtenu par chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50)] le 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4- triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé NI 127 du Tableau I) (5,25 g, 41 %) fondant à 99,5-101,5-C. EXEMPLE 3 Cet exemple illustre la préparation du 1-(4- chlorophényl)-2-méthoxy-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne (Composé NO 128 du Tableau I). Du 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylpent-3-yne-2-ol (1,0 g, 3,63 mmoles) dans du tétrahy- * drofuranne anhydre (12 ml) a été ajouté goutte à goutte à une suspension sous agitation d'hydrure de sodium lavé à l'hexane (0,17 g de dispersion à 55 % dans l'huile, 3,9 mmoles) dans du tétrahydrofuranne (12 ml). Au bout de minutes, on a ajouté goutte à goutte de l'iodométhane (1,1 g, 7, 75 mmoles). Au bout de 2,5 heures, le mélange a été versé dans l'eau et le mélange résultant a été extrait & l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le 1-(4-chlorophényl)-2-méthoxy-2-(1,2,4- triazolyl)méthylpent-3-yne (Composé N' 128 du Tableau I) (0,79 g, 75 %). EXEMPLE 4 Cet exemple illustre la préparation du E-l-(4- chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-ène-2-ol (Composé N 145 du Tableau I). Du 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylpent-3-yne-2-ol (2,0 g, 7,26 mmoles) dans du tétrahy- drofuranne anhydre (15 ml) a été ajouté goutte à goutte à une solution sous agitation d'hydrure de sodium et de bis- (2-méthoxyéthoxy)aluminium (8,5 ml d'une solution 3,4 M dans le toluène, 29 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (24 ml) à 0oC sous azote. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante et au bout de 4,5 heures, on l'a refroidi à 0'C et on y a ajouté de l'eau avec précaution. Le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le E-1-(4-chlorophényl-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-ène- 2-ol (Composé N' 145 du Tableau I) (1,50 g, 74 %). P.F. 116,5-117,5 C. EXEMPLE 5 Cet exemple illustre la préparation du E-1-(4- chlorophényl)-2-allyloxy-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3- ène (Composé N 153 du Tableau I). Du 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylpent-3-ène-2-ol (0,56 g, 2,02 mmoles) dans du têtrahy- drofuranne anhydre (6 ml) a été ajouté goutte à goutte à - une suspension sous agitation d'hydrure de sodium lavé à l'hexane (0,1 g d'une dispersion à 55 % dans l'huile, 2644 1 62 2,3 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (6 ml) sous azote. Au bout de 20 minutes, on a ajouté du bromure d'allyle (0,49 g, 4,0 mmoles) et on a chauffe le mélange au reflux. Au bout de 2 heures, le mélange a été refroidi et versé dans l'eau. Le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le L-1-(4-chlorophényl)-2-allyloxy-2-(1,2,4- triazolyl)méthylpent-3-ène (Composé N' 153 du Tableau I) (0,41 g, 64 %). EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la préparation du 1-(2- chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-yne- 2-ol (Composé N 193 du Tableau I). Du 2-chloro-4-fluoro-iodobenzène (50 g, mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (100 ml) a été ajouté à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (4,9 g, 200 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (30 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Après avoir chauffé au reflux le mélange résultant pendant encore 45 minutes, on y a ajouté goutte à goutte du bromure d'allyle (27, 2 ml, 200 mmoles) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Après avoir maintenu le mélange pendant encore 30 minutes au reflux, on l'a versé sur de la glace et on y a ajouté de l'acide chlorhydrique 2 X pour dissoudre le précipité. Le mélange a été extrait & l'éther et les extraits rassemblés ont été déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, hexane), on a obtenu le 3(2-chloro-4-fluorophényl)prop-1-ène (25 g, 74 %). De l'acide M-chloroperoxybenzoique (13,3 g, 85 %, 89 mmoles) a été ajouté à une solution sous agitation de 3-(2-chloro-4-fluorophényl)-prop-l-ène (13,3 g, 78 mmoles) dans du dichlorométhane anhydre (150 ml) à 401C. Au bout de 6 heures, le mélange a été lavé avec une solution aqueuse de sulfite de sodium puis avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 3 M. Le mélange a ensuite été déshydraté (MgS04) et évaporé sous vide en donnant le 1,2-époxy-3-(2-chloro-4-fluorophényl)propane (12,5 g, 86 %) qui a été utilisé sans autre purification. Un mélange sous agitation de 1,2-époxy-3-(2- chloro-4-fluorophényl)propane (1 g, 6-mmoles), de carbonate de potassium (0,8 g, 6 mmoles) et de 1,2,4-triazole (0,5 g, 8 mmoles) dans de l'alcool méthylé industriel (10 ml) a été chauffé au reflux. Au bout de 3 heures, le mélange a été versé dans l'eau et le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés (eau), déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, alcool isopropylique-dichlorométhane (20:80)], on a obtenu le 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- fluorophényl)propane-2-ol (0,8 g, 52 %). Du réactif de Jones (9,6 ml) (J. Chem. Soc., 1946, 39) a été ajouté goutte à goutte en 45 minutes à une solution sous agitation de 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro- 4-fluorophényl)propane-2-ol (1,1 g, 4,3 mmoles) dans de l'acide sulfurique 8N (22 ml) à 15 C. Au bout de 30 minu- tes, le mélange a été refroidi à 10C et additionné d'isopropanol (6 ml). Une solution d'hydroxyde de sodium 2N a été ajoutée pour alcaliniser le mélange réactionnel qui a ensuite été extrait à l'acétate d'éthyle (x3). Les extraits rassemblés ont été déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide en donnant la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- fluorophényl)acétone (0,76 g, 70 %), point de fusion 60 C. Du n-butyllithium (1,4 ml d'une solution 2,5 M dans l'hexane, 3,5 mmoles) a été ajouté lentement à une solution sous agitation de but-l-yne (0,2 g, 3,5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (7 ml) à -78'C. Au bout de 30 minutes, du triisopropylate de chlorotitane (3,8 ml d'une solution 1,0 M dans l'hexane, 3,8 mmoles) a été ajouté goutte à goutte. Au bout de 20 minutes, on a ajouté goutte à goutte de la l-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- fluorophényl)acétone (0,76 g, 3 mmoles) dans du tétrahydro- furanne anhydre (7 ml) et on a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante, et on l'a versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyIe. Le filtrat a été séparé et les fractions organiques ont été lavées à l'eau et avec une solution de sel, déshydratées (MgSO4) et évaporées sous vide. On a obtenu par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle) le 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-tri- azolyl)méthylhex-3-yne-2-ol (Composé N' 193 du Tableau I) (0,088 g, 10 %). EXEMPLE 7 Cet exemple illustre une variante de prépara- tion du 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylhex-3-yne-2-ol (Composé NI 193 du Tableau I). Du bromure d'éthylmagnésium (3,0 ml d'une solution 3 M dans l'éther de diéthyle, 9,0 mmoles), a été ajouté goutte à goutte à une solution de butl-yne (0,61 g, 11 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (14 ml) à 0'C. Après avoir fait barboter un complément de but-l-yne dans le mélange, de la l-chloro-3-(2-chloro-4-fluorophényl)- acétone (1,0 g, 4,5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (6 ml) a été ajouté goutte à goutte et le mélange a été agité à la température ambiante pendant 2 heures. De l'eau (environ 50 ml) a ensuite été ajoutée et le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatogra- phie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50)], on a obtenu le 1-(2-chloro4-fluorophényl)-2-chlorométhylhex-3-yne-2-ol (1,18 g, 99 %). Du 1,2,4-triazole (0,93 g, 14 mmoles), du 1-(2- chloro-4-fluorophényl)-2-chlorométhylhex-3-yne-2-ol (1,18 g), 4,5 mmoles) et du carbonate de potassium (1,25 g, 9 mmoles) ont été ajoutés à du diméthylformamide (25 ml) et le mélange a été chauffé au reflux. Au bout de 3 heures, le mélange a été refroidi et ajouté à de l'eau. Le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés à 1'eau et avec une solution de sel, déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle], on a obtenu le 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl- hex-3-yne-2-ol (Composé N 193 du Tableau I) (0,60 g, 43 %). EXEMPLE 8 Cet exemple illustre la préparation du Z-1-(2- chloro-4-fluorophényl)-2- (1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-ène- 2-ol (Composé N' 224 du Tableau I). Du 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4- triazolyl)méthylhex-3-yne-2-ol (0,20 g, 0,65 mmole) et du palladium fixé sur du charbon (100 mg) dans de l'éthanol (2 ml) ont été hydrogénés à la température ambiante. Après que 18 ml d'hydrogène eurent été absorbés, le mélange réactionnel a été filtré (Celite) et évaporé sous vide en donnant un mélange à environ 80:20 de Z-1-(2-chloro-4- fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-ène-2-ol et de 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl- hexane-2-ol (Composé N 224 du Tableau I) (0,061 g, 30 %). Point de fusion 83'C. EXEMPLE 9 Cet exemple illustre la préparation du 1-(2- chloro-4-fluorophényl) -2-tertio-butyl-3-(1,2,4-triazolyl)- butane-2-ol (Composé NI 430 du Tableau I). Du chlorure de 2-chloro-4-fluorobenzyle (4,0 g, 22 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (10 ml) a été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (0,54 g, 22 mmoles) et d'iode (environ 1 mg) dans de l'éther diéthylique anhydre (10 ml) à une vitesse choisie de manière & maintenir un reflux constant. Le mélange a ensuite été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de 2,2-diméthyl-4-(1,2,4- triazolyl)pentane-3-one (2,5 g, 13,8 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à environ 10'C. Le mélange a ensuite été chauffé au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement à la température ambiante, le mélange a été séparé par décantation de tout magnésium n'ayant pas réagi et il a été lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. La phase aqueuse a été séparée et extraite à l'éther. Les extraits organiques rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50)] a donné le 1-(2-chloro-4-fluoro- phényl)-2-tertio-butyl-3-(1,2,4-triazolyl)butane-2-ol (Composé N' 430 du Tableau I) (1,2 g, 27 %). EXEMPLE 10 Cet exemple illustre la préparation du 1-(2- chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl-3-méthylpent-3-ène- 2-ol, Composé N' 452 du Tableau I. Du chlorure de 2,4-dichlorobenzyle (20, 0 g, 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) a été ajouté goutte à goutte à une suspension sous agitation de tournure de magnésium dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Du tétrahydrofuranne anhydre (40 ml) a ensuite été ajouté & une vitesse choisie de manière & maintenir un volume constant à mesure que du solvant était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été ajouté & du chlorure de chloracétyle (23 g, 204 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (100 ml) à -78'C en 30 minutes environ. Le mélange a été réchauffé à la température ambiante en une heure environ et de 1 'eau (200 ml) a été ajoutée. Le mélange résultant a été extrait à l'éther (3 x 50 ml) et les extraits rassemblés ont été lavés avec de l'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, hexane-acétate d'éthyle (95:5) & (90:10)] a donné la 1-chloro-3-(2- chlorophényl)acétone (3,5 g, 14 %), point de fusion 62 C. Du 2-bromobut-2-ène (1,35 g, 10 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) a été ajouté à une suspension sous agitation de tournure de magnésium (0,24 g, mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Après reflux pendant une heure et demie, le mélange a été refroidi à 0 C et de la l-chioro-3-(2-chlorophényl)acétone (1,0 g, 5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (10 ml) a été ajoutée goutte à goutte. Le mélange a été réchauffé & la température ambiante et versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange résultant a été extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide en donnant le 1-(2-chlorophényl)-2- chlorométhyl-3-méthylpent-3-ène-2-ol (1,3 g) qui a été utilisé sans autre purification. Du 1-(2-chlorophényl)-2- chlorométhyl-3-méthylpent-3-ène-2-ol (1,3 g), venant de la réaction précédente), du 1,2,4-triazole (1,04 g, 15 mmoles) et du carbonate de potassium (1,38 g, 10 mmoles) ont été agités au reflux dans du diméthylformamide (25 ml) pendant 3 heures. Le mélange a ensuite été refroidi, versé dans l'eau et extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec de l'eau et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le 1- - (2-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl-3-méthylpent-3- ène-2-ol (Composé N' 452 du Tableau I) (0,012 g, 1% sur la base de la l-chloro-3-(2-chlorophényl)acétone). P.F. 88'C. EXEMPLE 1i On a préparé un concentré émulsionnable en mélangeant les ingrédients et en agitant le mélange jusqu'à ce que tous les constituants aient été dissous. Composé NI 223 du Tableau I 10 % Dichloréthylène 40 % Dodécylbenzènesulfate de calcium 5 % "Lubrol" L 10 % "Aromasol" H 35 % EXEMPLE 12 Une composition sous forme de grains aisément dispersibles dans un liquide, par exemple l'eau, a été préparée en broyant ensemble les trois premiers ingrédients en présence d'eau ajoutée, puis en incorporant en agitant l'acétate de sodium. Le mélange résultant a été séché et tamisé en particules de 0,152 à 0,353 mm de manière à obtenir le diamètre de grains désiré. Composé NI 223 du Tableau I 50 % "Dispersol" T 25 % "Lubrol" APN5 1,5 % Acétate de sodium 23,5 % EXEMPLE 13 Les ingrédients ont tous été broyés correcte- ment de manière à produire une formulation en poudre aisément dispersible dans des liquides. Composé N' 223 du Tableau I 45 % "Dispersol" T 5 % "Lissapol" NX 0,5 % "Cellofas" B600 2 % Acétate de sodium 47,5 % EXEMPLE 14 L'ingrédient actif a été dissous dans un solvant et le liquide résultant a été appliqué par pulvérisation sur les granules de kaolinite. On a ensuite laissé le solvant s'évaporer pour produire une composition granulaire. Composé N 223 du Tableau I 5 % Granules de kaolinite 95 % EXEMPLE 15 Une composition pduvant être utilisée pour la désinfection des semences a été préparée par mélange des trois ingrédients. Composé N' 223 du Tableau I 50 % Huile minérale 2% Kaolinite 48 % EXEMPLE 16 Une poudre pour poudrage a été préparée par mélange de l'ingrédient actif avec du talc. Composé N 223 du Tableau I 5 % Talc 95 % EXEMPLE 17 Une formulation colloidale a été préparée par broyage dans un broyeur & billes des constituants indiqués ci-dessous, puis formation d'une suspension aqueuse du mélange broyé avec de l'eau. Composé N 223 du Tableau I 40 % "Dispersol" T lb % "Lubrol"O APN5 i % Eau EXEMPLE 18 Une formulation en poudre dispersible a été préparée en mélangeant ensemble les ingrédients indiqués ci-dessous, puis en broyant le mélange jusqu'à ce que le tout ait été correctement mélangé. Composé N 223 du Tableau I 25 % "Aerosol" OT/B 2% "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 28 % Silice 40 % EXEMPLE 19 Cet exemple illustre la préparation d'une formulation en poudre dispersible. Les ingrédients ont été mélangés et le mélange a ensuite été broyé dans un pulvérisateur. Composé N' 223 du Tableau I 25 % "Perminal" BX 1 % "Dispersol" T 5 % Polyvinylpyrrolidone 10 % Silice 25 % Kaolinite 34 % EXEMPLE 20 Les ingrédients indiqués ci-dessous ont été formulés en une poudre dispersible par mélange puis broyage de ces ingrédients. Composé N' 223 du Tableau I 25 % "Aerosol" OT/B 2 % "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 68 % Dans les Exemples 11 à 20, les proportions des ingrédients sont indiquées en poids. Les composés restants indiqués sur le Tableau I ont été formulés de la manière décrite en particulier dans les Exemples 11 à 20. On donne ci-après une explication des composi- tions ou des substances représentées par les diverses marques commerciales mentionnées ci-dessus. LUBROL L: produit de condensation de nonyl- phénol (1 mole) avec de l'oxyde d'éthylène (13 moles) AROMASOL H: mélange d'alkylbenzènes utilisé comme solvant DISPERSOL T et AC: mélange de sulfate de sodium et d'un produit de condensation de formal- déhyde avec le naphtalènesulfonate de sodium LUBROL APN5: produit de condensation de nonyl- phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (5,5 moles) CELLOFAS B600: sel de sodium de carboxyméthylcel- lulose utilisé comme épaississant LISSAPOL NX: produit de condensation du nonyl- phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (8 moles) AEROSOL OT/B: dioctylsulfosuccinate de sodium PERMINAL BX: alkylnaphtalènesulfonate de sodium. EXEMPLE 21 Les composés ont été éprouvés contre diverses maladies fongiques du feuillage des plantes. La technique utilisée a été la suivante. Les plantes ont été cultivées dans du compost de culture en pots de John Innes (Nos 1 et 2) dans des pots miniatures de 4 cm de diamètre. Les composés d'essai ont été formulés par broyage dans un broyeur à billes avec du Dispersol T aqueux ou sous la forme d'une solution dans l'acétone ou un mélange acétone/éthanol qui a été dilué à la concentration désirée immédiatement avant l'usage. Pour les maladies se développant sur le feuillage, les formula- tions (100 mg/l d'ingrédient actif) ont été appliquées par pulvérisation sur le feuillage et appliquées aux racines des plantes dans le sol. Les pulvérisations ont été appliquées au maximum de rétention et les arrosages des racines à une concentration finale équivalant à environ millionièmes d'ingrédient actif par rapport au sol sec. Du Tween 20 à une concentration finale de 0,05 % a été ajouté, puis les pulvérisations ont été appliquées à des céréales. Pour la plupart des essais, le composé a été appliqué au sol (racines) et au feuillage (par pulvérisa- tion) un ou deux jours avant que la plante n'ait été inoculée avec la maladie. L'essai portant sur Erysiphe araminis, dans lequel les plantes ont été inoculées 24 heures avant le traitement, a constitué une exception. Des agents pathogènes vis-à-vis du feuillage ont été appliqués par pulvérisation sous forme de suspensions de spores sur les feuilles des plantes d'essai. Apres l'inoculation, les plantes ont été installées dans un environnement approprié de manière à permettre à l'infec- tion de se développer, puis on les a fait incuber jusqu'à ce que la maladie soit à un stade permettant l'estimation. La période écoulée entre l'inoculation et l'estimation a varié de quatre à quatorze jours conformément à la maladie et à l'environnement. L'inhibition de la maladie a été évaluée d'après l'échelle de notation suivante: 4 = pas de maladie 3 = traces jusqu'à 5 % de maladie sur des plantes non traitées 2 = 6-25 % de maladie sur des plantes non traitées 1 = 26-59 % de maladie sur des plantes non traitées 0 = 60-100 % de maladie sur des plantes non traitées. Les résultats ressortent du Tableau III. I('I 0. L' o o ChL L E E, I; O ETL E 0 b, 0 1ú1 E b7 E Et, 8Z O O O 17 ú LZI I 17 b 17 b7 ú01[ ú 17 b7 b7 b7 L8 E 0 t7 t7 t, S8 0 17 E7E 17T ú b b b 5 Z E b7 b7 1 EL 0 0 17 17 0 89 O O b 17 0 ú9 co T. ú7 b E úb7 0 0 0 0 lz LZ 0 O O O b' SZ H O O 7 b7 ú b O O t, 17 E 17'[ Z7 b7 1, 17 úT 0 1 7 17 E O 17 0 b; E L (znI) (aGIIIDVUv) (uamWWod) (aoIo) (aa) av!ZAuo jrIODIQIHDj V SIIVú1\IVNI SINIWV/fD VLIGNOD{U sSOdWOD VIUV 'ILDIUdVMOdSODstD / VIfISNA amdisAuIa VINIDDfld fia oN TABLEAU III (suite) N DU PUCCINIA ERYSIPHE VENTURIA CERCOSPORA PYRICULARIA COMPOSE RECONDITA GRAMINIS INAEQUALIS ARACHIDICOLA ORYZAE (BLE) (ORGE) (POMMIER) (ARACHIDE) (RIZ) 133 4 4 4 4 0 134 3 4 0 4 2 4 4 4 4 2 147 3 3 4 3 1 153 3 4 4 3 0 163 4 4 4 4 0 3 4 3 4 0 193 4 3 4 4 2 223 4* 3* 4* 2* O* 224 4 4 4 4 3 421 4 4 4 4 1 423 4 4 4 1 0 424 3 4 4 4 3 426 3 4 4 4 3 427 3 4 2 3 0 428 3 4 4 3 3 429 4 4 4 4 O 430 3 4 4 3 3 432 3 4 4 1 0 452 1* 4* 3* 3* O* r * Résultats obtenus pour un taux de 25 millionièmes - essai de protection seulement. 2644 162 REVENDICATIONS 1. Composés caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XVI): R3 0 H x OC- C C (VI) bH H Z dans laquelle R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; R4 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; X, Y et Z sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle, halogénalkyle, cycloalkyle, cycloalkylaklyle, alcényle, alcynyle, aryle facultativement substitué, aralkyle facultativement substitué, alkoxy, aryloxy facultativement substitut, halogénalkoxy ou aralkoxy facultativement substitué 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XVI): R3 0 H X \ I C - C C (CVI) k4 H H z 2644 1 62 dans laquelle R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; R est un groupe alkyle en C1 à C4, alcénylen n C2 à C4ou alcynyle en C2 à C4; X, Yet Z sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, cycloalkyle en C3 à C7, (cycloalkyl en C3 à C7)-(alkyle en C1 à C6), alcnyle en C2 à C6, alcynyle en C2 à C6, phényle, phényl-(alkyle en C1 à C6), alkoxy en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6), phénoxy ou phényl-(alkoxy en C1 à C6), dans lesquels tous les groupements phényles ci-dessus sont facultativement substitués avec un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, alkoxy en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6, nitro, phényle ou phénoxy. 3. Composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XVI): R3 H 0 H X C C (XVI) | 4 H H z dans laquelle R3 est l'hydrogène, R4 est un groupe alkyle en C1 à C4; X, Y et Z sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène, un halogène, -un groupe alkyle en C1 à C4, alkoxy en C1 à C4, phénoxy ou phényle. 264 4 162 4. Composés selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XVI): R3 0 H x I XC C c (XVI) h4 H H z 3 4 dans laquelle R est l'hydrogène, R est un groupe alkyle en C a C4; X et Y sont, indépendamment, l'hydrogène, du fluor, du chlore, un groupe -alkyle en C1 à C4 ou alkoxy en C1 à C4; Z est le fluor, le chlore ou un groupe alkyle en C1 à C4 ou alkoxy en C1 à C4 - 5. Proc6dé de préparation de composés de formule générale (XVI): R3 0 H y I - \ () ç C ç (XVI) z 2644 162 caractérisé en ce qu'il comprend l'époxydation d'un composé de formule (XI): X R3 H (D2 - C - - C c - C (XI) C -- C C R4 H dans laquelle X, Y, Z, R3 et R4 sont comme définis dans la revendication 1, avec un peracide approprié. 6. Procédé de préparation de composés de formule générale (XVI): R3 0 H O C - C C (XVI) H H Z caractérisé en ce qu'il comprend le traitement d'un composé de formule (X) X R3 OH R5 C C C Hal (X) R4YI I I 2 R4 H R6 3 4 dans laquelle X, Y, Z, R et R sont comme définis dans la revendication 1, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Hal est le chlore, le brome ou l'iode, avec une base appropriée dans un solvant convenable.