Brevet FR2639646A1 — publié le 19900601

La présente invention a pour objet un procédé d'application d'un revêtement de plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle à une feuille métallique pour produire un revêtement ayant une grande dureté et une résistance à l'impression, une résistance à l'exsudation et une aptitude au façonnage excellentes. La présente invention concerne également des plastisols à base de chlorure de polyvinyle utilisés dans un tel procédé. Les revêtements de plastisol à base de chlorure de polyvinyle destinés à des feuilles métalliques sont largement utilisés à diverses fins en raison des propriétés supérieures d'aptitude au façonnage, de résistance à la corrosion, d'aptitude à l'exposition aux agents atmosphéri- ques et d'aptitude à produire des motifs en surface par impression en relief des revêtements. Cependant, les revêtements classiques de plastisol à base de chlorure de polyvinyle destinés à des feuilles métalliques possèdent une résistance à l'impression et une résistance à l'exsuda- tion inférieures en raison de la souplesse du revêtement. En consequence, les revêtements classiques de plastisol à base de chlorure- de polyvinyle sont aisément déformés lorsque les feuilles métalliques revêtues sont empilees, provoquant la formation d'impressions dans les motifs en relief des revêtements ainsi que l'exsudation des revête- ments. Pour remédier aux inconvénients précités des revêtements classiques de plastisols à base de chlorure de polyvinyle, les poudres de chlorure de polyvinyle, les plastifiants et les diluants incorporés aux plastisols à base de chlorure de polyvinyle ont été étudiés pour obtenir un revêtement plus dur; cependant, les perfectionnements ont été limités. Dans l'art antérieur, il existe des procédés connus concernant des solutions pour remédier aux incon- vénients précités des revêtements de plastisol à base de chlorure de polyvinyle, par exemple dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N Sho 54- 50549 et la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N Sho 63-185630. Cependant, la présente invention diffère de ces inventions en ce qui concerne les consti- tuants du plastisol. La demande de brevet japonais mise à l'inspec- tion publique N Sho 54-50549 concerne un revêtement de plastisol a base de chlorure de polyvinyle, destiné à des feuilles métalliques, présentant une grande dureté et une résistance à l'exsudation, une résistance à la formation de taches et une résistance aux solvants supérieures. La référence décrit un plastisol composite consistant en une poudre classique de chlorure de polyvinyle, un plastifiant réactif et un plastifiant classique qui est appliqué sur une feuille métallique et chauffé et, dans certains cas, est irradié par des rayons ultraviolets. Cependant, la dureté, la résistance a l'impression et la résistance à l'exsudation du revêtement ne sont pas totalement satis- faisantes. La demande de brevet japonais mise à l'inspec- tion publique N' Sho 63-185630 concerne également un revêtement de plastisol à base de chlorure de polyvinyle destiné a des feuilles métalliques. Cette référence décrit un plastisol composite consistant en une poudre de chlorure de polyvinyle particulière et une poudre de résine acrylique qui est appliqué sur une feuille métallique et est chauffé. La présente invention diffère de cette invention en ce qui concerne les matières utilisées dans le plastisol et en ce qui concerne la dureté, la résistance à l'impression et la résistance à l'exsudation du revête- ment. Ainsi, la présente invention propose un revêtement composite de chlorure de polyvinyle destiné à une feuille métallique, revêtement qui possède une grande dureté, une excellente résistance à l'impression et une excellente résistance à l'exsudation. Plus précisément, la présente invention propose une feuille métallique recouverte avec un plastisol composite comprenant une poudre de chlorure de polyvinyle particulière dont les particules possèdent des diamètres qui donnent deux pics dans une courbe de distribution, une poudre de résine acrylique et un monomère et/ou oligomère acryliques. Dans certains cas, la feuille métallique revêtue est irradiée au moyen de rayons ultraviolets après chauffage et impression en relief du revêtement. La présente invention est décrite ci-dessous plus en détail. La description concerne tout d'abord le revêtement de plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle. La composition du revêtement de plastisol composite comprend une poudre de résine de chlorure de polyvinyle, une poudre de résine acrylique, un monomère et/ou oligomère acryliques, un plastifiant, un stabilisant, un initiateur de thermofixage et un photo-initiateur destiné au monomère et/ou oligomère acryliques. La composition du revêtement peut renfermer également des agents tels que des pigments, des charges, etc. La résine de chlorure de polyvinyle, qui constitue l'un des constituants principaux de la présente invention, peut comprendre celle qui est polymérisée par des procédés de polymérisation en microsuspension, en émulsion ou en solution. La résine doit avoir un degré moyen de polymérisation de 500 à 2500 (c'est-à-dire le nombre de motifs monomères répétés) et peut comprendre des homopolymères, des copolymères et des polymères partielle- ment réticulés. Les monomères utilisés pour la copolyméri- sation avec les monomères de chlorure de vinyle sont, par exemple, l'éthylène, le propylène, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'éther alkyl- vinylique, le chlorure de vinylidène, et le fumarate et le méthacrylate de diéthyle. Une quantité supérieure à 95 % en poids de la poudre de chlorure de polyvinyle doit être constituée de particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 0,5 à 40 Mm. Parmi ces particules, 20 à 60 % en poids doivent être des particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 0,5 à 5 jm et à 75 % en poids doivent être des particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 5 à 40 Mm. La courbe de distribution correspondant au diamètre des particules doit présenter deux pics, respectivement, dans l'intervalle de 1 à 3 pm et dans l'intervalle de 8 à 15 Mm. Bien que le diamètre moyen des particules de la poudre classique de chlorure de polyvinyle destinée à un revêtement de plastisol soit compris dans l'intervalle de 1 à 3 Mm, comme le montre la figure 1, la Demanderesse a trouvé qu'il est souhaitable que la poudre de chlorure de polyvinyle soit constituée de particules dont les diamètres présentent deux pics dans la courbe de distribution, comme le montre la figure 2. La Demanderesse a trouvé qu'une quantité supérieure a 5 % en poids de poudre de chlorure de polyvinyle ayant un diamètre de particules supérieur à jm altère l'aspect de la surface du revêtement. Une quantité inférieure à 20 % en poids de la poudre de chlorure de polyvinyle ayant un diamètre de particules de 0,5 à 5 Dm, ou une quantité supérieure à 75 % en poids de la poudre de chlorure de polyvinyle ayant un diamètre de particules de 5 à 40 Mm provoque une gélification infé- rieure du revêtement de plastisol. Il se révèle qu'une quantité supérieure à 60 % en poids de la poudre de chlorure de polyvinyle ayant un diamètre de particules de 0,5 à 5 Mm ou une quantité inférieure à 35 % en poids de la poudre de chlorure de polyvinyle ayant un diamètre de particules de 5 à 40 Mm est responsable de la forte viscosité du plastisol et nécessite ainsi des quantités importantes de plastifiant ou de diluant pour le revêtement de feuilles métalliques et pour conférer une souplesse au revêtement. La poudre de résine acrylique, qui constitue un autre des constituants principaux conformes à la présente invention, peut comprendre celle qui est polymérisée par les procédés de polymérisation en microsuspension ou en émulsion et peut comprendre des homopolymères de méthacrylate de méthyle, des copolymeres et des copolymêres partiellement réticulés. Les monomères utilisés pour la copolymérisation avec le méthacrylate de méthyle sont, par exemple, des monomères vinyliques ayant des groupes fonctionnels tels que les groupes époxy, carboxyle, méthylol, alkylamino et amido, et des composés multi- fonctionnels tels que des monomères de divinylbenzène, de diméthacrylate d'éthylene-glycol et de triméthacrylate de triméthylolpropane. Dans la présente invention, une poudre de résine acrylique ayant un degré moyen de polymérisation de 500 a 30 000 est avantageuse. Des polymères acryliques ayant un degré moyen de polymérisation inférieur a 500 entravent l'aptitude au façonnage du revêtement, et des polymères ayant un degré moyen de polymérisation supérieur à 30 000 compromet la gélification du revêtement de plastisol et sont responsables de la fragilité du revê- tement. Dans ces poudres, un diamètre de particules allant de plus de 0,1 pm à moins de 40 jm est souhaitable. Un diamètre des particules de la résine acrylique supérieur à Mm a pour résultat une gélification inférieure du revêtement et un diamètre de particules inférieur à 0,1 Mm confère une forte viscosité au plastisol. Les monomères ou oligomères acryliques, qui représentent un autre constituant principal conforme à la présente invention, peuvent être des substances chimiques liquides comprenant au moins un type de groupe fonctionnel dans la molécule, tels que les groupes acryloyle, métha- cryloyle et vinyle, et peuvent être polymérisés par chauffage et irradiation avec des rayons ultraviolets. Des monomeres acryliques qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont, par exemple, l'acrylate de 2- ethylhexyle, l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le diacrylate de néopentylglycol, le triacrylate de triméthyl- olpropane et le triacrylate de pentaérythritol. Des oligomères acryliques pouvant être utilisés dans la présente invention sont, par exemple, un acrylate de polyol, un acrylate de polyester, un époxy-acrylate et un acrylate d'uréthanne. Un mélange des monomères et oligo- mères acryliques précités peut également être utilisé dans la présente invention. L'initiateur de thermodurcissement destiné aux monomères et oligomères acryliques peut comprendre plusieurs types de peroxydes organiques, et le photo- initiateur destiné aux monomères et oligomeres acryliques peut comprendre, par exemple, la benzoine, le benzyle, l'éther éthylique de benzoine et la benzophénone. Un mélange des initiateurs et photo-initiateurs de thermodur- cissement précités peut également être utilisé, et la quantité doit être comprise dans l'intervalle de 0,1 à parties pour 100 parties des monomères et/ou oligomères acryliques. Des plastifiants, des stabilisants, des pigments et d'autres additifs, qui sont des constituants supplémentaires de la présente invention, peuvent com- prendre ceux utilisés dans les revêtements classiques de plastisol a base de chlorure de polyvinyle. La composition du plastisol composite est la suivante: poudre de chlorure de polyvinyle 100 parties poudre de résine acrylique 5 - 60 monomère et/ou oligomère acryliques 5 - 60 initiateur de thermodurcissement 0,05 - 3 photo-initiateur 0,05 - 3 plastifiant la quantité requise stabilisant la quantité requise pigment la quantité requise diluant la quantité requise Les quantités ci-dessus et les quantités mentionnées dans le mémoire descriptif désignent des parties en poids, sauf spécification contraire. La quantité de poudre de résine acrylique et de monomère et/ou oligomère acryliques doit ne pas être supérieure à 60 parties ou inférieure à 5 parties de chaque constituant, car l'addition de plus de 60 parties compromet la finesse du motif en relief, tandis que l'addition d'une quantité inférieure a 5 parties ne produit aucun effet. Le procédé d'obtention des feuilles métalliques revêtues de la présente invention est ensuite décrit. Une feuille d'acier, une feuille électro- galvanisée, une feuille d'acier galvanisée par trempage à chaud ou une feuille d'acier ayant subi un traitement électrolytique avec un chromate, etc., sont utilisées comme feuille d'acier servant de substrat. Un adhésif bien connu pour une feuille d'acier revêtue de chlorure de poly- vinyle, tel qu'un adhésif de type acrylique, de type époxy, de type uréthanne ou de type caoutchouc, etc., est utilisé. La feuille d'acier servant de substrat est classiquement revêtue préalablement avec un adhésif, soumise à une cuisson par traitement thermique et recou- verte avec le plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle de la présente invention. La feuille d'acier servant de substrat, portant l'adhésif, est revêtue avec ce plastisol composite de chlorure de polyvinyle par enduction au rouleau, immersion, enduction à la lame ou couchage par voile, etc., puis est soumise à une cuisson à une tempéra- ture de 150 à 250'C pour provoquer la gélification et l'adhérence, puis le finissage par production d'un motif en relief est effectué. Dans certains cas, la feuille métallique revêtue est irradiée par des rayons ultraviolets après chauffage et production du motif en relief du revêtement. La longueur d'onde des rayons ultraviolets peut être comprise dans l'intervalle de 200 à 400 pm et les rayons ultraviolets peuvent être engendrés par une lampe à vapeur de mercure, une lampe-flash électronique au xénon ou une lampe à arc au carbone. L'irradiation doit être effectuée après chauffage et production du motif en relief du revêtement, car une irradiation effectuée avant chauffage et production du motif en relief du revêtement donne une surface d'impression en relief inférieure. Les effets détaillés de la présente invention sont expliqués en outre par les exemples suivants. EXEMPLES L'exemple 1 a été mis en oeuvre par le mode opératoire suivant: Une feuille d'acier co-électrogalvanisée Zn- Co-Mo de 0,5 mm d'épaisseur a été revêtue avec un adhésif du type époxy en une épaisseur de 5 pm au moyen d'un appareil d'enduction à lame et a été chauffée dans un four à air chaud pendant 30 secondes à 300'C. La température de la feuille d'acier est égale à 230C. Puis la feuille d'acier a été refroidie. La feuille d'acier a été ensuite revêtue avec le plastisol composite & base de chlorure de polyvinyle présenté sur le tableau I en une épaisseur de Mm au moyen d'un appareil d'enduction à lame et a été chauffée dans un four à air chaud pendant 60 secondes à 260 C, puis un finissage par production d'un motif en relief a été immédiatement effectué sur celle-ci au moyen d'un cylindre gravé de grainage ayant des rugosités égales en moyenne à 7,1 Mm et égales au maximum à 45,0 im. Les exemples 2 à 6 de la présente invention ont été mis en oeuvre suivant le même mode opératoire que l'exemple 1, sauf en ce qui concerne le remplacement par les compositions de plastisols composites à base de chlorure de polyvinyle présentées sur le tableau I et l'irradiation de la surface du revêtement par des rayons ultraviolets (Lampe: H2000L/6, Toshiba Denzai Co., Ltd.) après chauffage et impression en relief du revêtement. Les évaluations des propriétés de revêtement décrites dans les exemples sont résumées sur le tableau III. EXEMPLES COMPARATIFS L'exemple comparatif 1 a été mis en oeuvre suivant le même mode opératoire que l'exemple 1, sauf en ce qui concerne le remplacement par la composition de plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle présentée sur le tableau II. L'exemple comparatif 2 a été mis en oeuvre suivant la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N' Sho. 54-50549 et a été mis en pratique par le même mode opératoire que l'exemple 1, sauf en ce qui concerne le remplacement par la composition de plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle présentée sur le tableau II. Les exemples comparatifs 3 et 5 ont été également mis en oeuvre par le même mode opératoire que l'exemple 1, sauf en ce qui concerne le remplacement par les compositions de plastisols composites à base de chlorure de polyvinyle présentées sur le tableau II. L'exemple comparatif 4 a été mis en oeuvre suivant la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique N' Sho. 63-185630 et a été mis en pratique par le même mode opératoire que l'exemple 2, sauf en ce qui concerne le remplacement par la composition de plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle présentée sur le tableau II. Les évaluations des propriétés des exemples comparatifs sont résumées sur le tableau III. Comme le montre le tableau III, la feuille d'acier revêtue de plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle conformément à la présente invention possede un revêtement de grande dureté et présente une aptitude au façonnage, un finissage du motif en relief, une résistance à l'impression et une résistance à l'exsudation excel- lentes. Les poudres de chlorure de polyvinyle et les poudres de résine acrylique utilisées dans les exemples et exemples comparatifs sont décrites en détail ci-dessous: PVC A: poudre de chlorure de polyvinyle degré moyen de polymérisation (P): 1650 distribution des diamètres de particules: 0,5 à 5 Am 30 % en poids à 40 Mm 70 % en poids courbe de distribution à 2 pics: 2 Mm et 10 gm PVC B: poudre de chlorure de polyvinyle/acétate de vinyle; 5 % en poids d'acétate de vinyle; degré moyen de polymérisation (P): 1300 distribution des diamètres de particules: 0,5 à 5 Am 45 % en poids à 40 Jm 55 % en poids courbe de distribution à 2 pics: 2 Mm et 10 pm Résine acrylique A: poudre de polyméthacrylate de méthyle degré moyen de polymérisation (P): 000 distribution des diamètres de particules: 0,5 à 5 mm 95 % en poids Résine acrylique B: poudre de polyméthacrylate de méthyle degré moyen de polymérisation (P): distribution des diamètres de particules: 3 à 20 pm 95 % en poids Résine acrylique C: poudre de polyméthacrylate de méthyle réticulée distribution des diamètres de particules: 3 a 30 pm 95 % en poids Les feuilles d'acier revêtues de chlorure de polyvinyle, qui ont été préparées dans les exemples 1 a 6 et les exemples comparatifs 1 à 5, ont été évaluées par les procédés d'essai suivants. Les résultats sont présentés sur le tableau III. (1) Viscosité du plastisol a base de chlorure de polyvinyle a été mesurée au moyen d'un appareil d'essai de viscosité de type BM (Tokyo Keiki CO., Ltd.). (2) Dureté du revêtement a été mesurée au moyen d'un appareil de contrôle de dureté de type A (Shimadzu Co., Ltd). (3) Aptitude au façonnage de la feuille d'acier revêtue de chlorure de poly- vinyle. Un échantillon de feuille d'acier a été soumis à l'essai de résistance au choc de Dupont (1,27 cm x 1 kg x 50 cm) à des températures de -5 C, 0'C et 'C. Les feuilles ont été évaluées et les symboles suivants sont utilisés pour décrire les résultats de l'essai. O: aucune fissuration dans le revêtement à -5'C \: fissuration à -5'C et aucune fissuration à 0'C et 5'C X: fissuration à -5 C, O'C et 5 C (4) Aspect brillant du revêtement Le brillant spéculaire à 60 a été mesuré au moyen d'un appareil de mesure de brillance UGX-5 (Suga Test Instruments Co., Ltd.) (5) Production du motif en relief du revêtement Un échantillon de feuille d'acier a été soumis à un essai de détermination de la rugosité en surface au moyen de l'appareil Surfcom 60A (Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) et la rugosité (Rm) et la rugosité maximale (Rmax ont été indiquées. (6) Résistance à l'impression Des échantillons de feuilles d'acier, ayant des dimensions de 15 x 15 cm, ont été empilés et ont été soumis à l'essai de charge (40'C x 3 kg/cm' x 10 jours). Puis le motif en relief du revêtement a été évalué. O: rien d'inhabituel sur le motif en relief A: le motif en relief est partiellement déformé X: le motif en relief est fortement déformé (7) Résistance à l'exsudation Des échantillons de feuilles d'acier et de films de polyester de 20 hm d'épaisseur, ayant des dimensions de 15 x 15 cm, ont été empiles alternativement et ont eté soumis à l'essai de charge (50'C x 10 kg/cm2 x jours). Puis les matières ayant passé par exsudation du revêtement à la surface du film de polyester ont été observées: Q: aucune exsudation A: légère exsudation X: forte exsudation Exe- Viscosité du ple Composition du plastisol (Parties) plastisol (Pa.s) PVC A 87 Résine acrylique A 13 Oligcmère acrylique (Aronix M-8060, Toagosei Co., Ltd.) 15 1 Peroxyde organique (Perhexsa 3M, 0,3 26 NipDriushi Co., Ltd.) Plastifiant (DOP) 30 Plastifiant (CS-16, Chisso Co., Ltd.) 10 Stabilisant (type Pb) 2 Pigment (noir de carbone) 1,5 PVC A 91 Râsine acrylique A 9 Oligomere acrylique (Aronix M-8060, Toagosei Co., Ltd.) 15 2 Rhto-initiateur (Darocure N 1116, 0,45 25 Merk Co., Ltd.) Plastifiant (DOP) 30 Plastifiant (CS-16, Chisso Co., Ltd.) 10 Stabilisant (type b) 2 Pigment (noir de carbone) 1,5 PVC A 80 Résine acrylique A 20 Monmàre acrylique (IMPT, Shinnakamura Cb=Eni-el CD., Ltd.) 10 3 Ihoto-initiateur (Darocure N'1116, 0,35 26 Mark Co., Ltd.) Peroxyde organique (Perhexsa 3M, Nippciuhi CD., Ltd.) 0,05 Plastifiant (DOP) 30 Plastifiant (CS-16, Chisso CO., Ltd.) 10 Stabilisant (type Pb) 2 Pignpent (noir de carbone) 1,5 IR MU I (Suitel E.. oe- Viscosité du pie COmposition du plastisol (Parties) plastisol (Pa.s) PVC A 77 Résine acrylique B 23 Oligmre acrylique (Arondx M-400, Toagosei Co., Ltd.) 15 4 Fhoto-initiateur (Daroolre N'1116, 0,45 25 Merk Co., Ltd.) Plastifiant (DOP) 30 Plastifiant (CS-16, Chisso Co., Ltd.) 10 Stabilisant (type IPb) 2 Pigment (noir de carbone) 1,5 PVC A 77 Résine acrylique C 23 Oligmxre acrylique (Arcnix M-400, Toagosei Co., Ltd. ) 15 5 Photo-initiateur (Earoire N 1116, 0,45 20 Merk Co., Ltd.) Plastifiant (DOP) 30 Plastifiant (CS-16, Chisso Co., Ltd.) 10 Stabilisant (type Pb) 2 Pigment (noir de catrbone) 1,5 PVC B 77 Résine acrylique A 23 Oligamre acrylique (Arcnix M-8060, Toagosei Co., Ltd.) 15 6 xhoto-initiateur (Darocure N'1116, 0,45 30 Mark Co., Ltd.) Plastifiant (DOP) 45 Stabilisant (ccuposé organique de Sn) 2 Pient (blanc de titane) 5 I Exemple Viscosité du coCpa- Ctposition du plastisol (Parties) plastisol ratif (Pa.s) PVC A 100 Plastifiant (DOP) 30 i Plastifiant (CS-16, Cisso Co., Ltd.) 15 30 Stabilisant (type Fb) 2 Pigment (noir de carbone) 1,5 PVC A 100 Oligcmère acrylique (Arcnix M-8060, Toagosei Co., I*d.) 15 Photoinitiateur (Darocure N'1116, 2 Merk Co., Ltd.) 0,60 28 Plastifiant (DOP) 35 Stabilisant (type Pb) 2 Pigment (noir de carbone) 1,5 PVC A 100 Moanrmre acrylique (TMPr, Shinnakamura Chemical Co., Ltd.) 20 Peroxyde organique (Perhexsa 3M, 3 Nipponushi Co., Ltd.) 0,6 26 Plastifiant (DOP) 30 Stabilisant (type Fb) 2 Pigment (noir de carbone) 1,5 PVC A 80 Résine acrylique A 20 4 Plastifiant (DOP) 30 29 Plastifiant (CS-16, Ciisso Co., Ltd.) 10 Stabilisant (type Fb) 2 Pigmenxxt (noir de carbone) 1,5 PVC B 100 Plastifiant (DDP) 45 Stabilisant (composé organique de Sn) 2 33 Pigment (blanc de titane) 5 x 0 x | x L', L' úú1 0 91. | v I v! siz9Z9gz9 0 Z6 I l |*i l 1 I 1Vix |0'0ú' ú ZT Z6 Z L X X 0ú O5 OT V 06 ii:e:edmo. 0 0 5E 9'ú O| 0 L8 9 0 0 9' ' 05ú |6 C 5 I I O 0 'iTE9' L 0 56 0 0 S'O[0! 5'ú9 0 56 !. 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Procédé d'application d'un revêtement composite a base de chlorure de polyvinyle à une feuille métallique, caractérisé en ce qu'il consiste: à appliquer un revêtement d'un plastisol composite a base de chlorure de polyvinyle à une feuille métallique, ledit plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle comprenant parties en poids d'une poudre de chlorure de polyvinyle dont plus de 95 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'inter- valle de 0,5 à 40 &m et dans lesquels 20 à 60 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 0,5 à 5 mm et 35 à 75 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 5 à 40 dm, de sorte qu'une courbe de distribution des diamètres de particules présente deux pics dans les intervalles de 1 à 3 hm et de 8 à 15 jm, à 60 parties en poids d'une poudre de résine acrylique ayant un degré moyen de polymérisation de 500 à 000 et ayant des diamètres de particules supérieurs à 0,1 pm et inférieurs à 40 pm, à 60 parties en poids d'un monomère acryli- que, d'un oligomère acrylique ou d'un de leurs mélanges, monomères ou oligomères qui renferment au moins un groupe fonctionnel, et au moins un initiateur de thermodurcissement, permettant d'obtenir une feuille métallique portant un revêtement composite à base de chlorure de polyvinyle; et à chauffer la feuille métallique portant un revêtement composite à base de chlorure de polyvinyle a une température de 150 à 250'C de manière à obtenir une feuille métallique portant un revêtement composite à base de chlorure de polyvinyle. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle contient au moins un plastifiant, un stabilisant ou un pigment. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe fonctionnel du monomère acrylique ou oligomère acrylique est un groupe acryloyle, méthacryloyle ou vinyle. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la feuille métallique est revêtue préalablement avec un adhésif avant le revêtement de la feuille métallique avec le plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle. 5. Procédé d'application d'un revêtement composite à base de chlorure de polyvinyle à une feuille métallique, caractérisé en ce qu'il consiste: à appliquer un revêtement d'un plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle à une feuille métallique, ledit plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle comprenant parties en poids d'une poudre de chlorure de polyvinyle dont plus de 95 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'inter- valle de 0,5 à 40 pm et dans lesquels 20 à 60 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 0,5 à 5 Mm et 35 à 75 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 5 à 40 Mm, de sorte qu'une courbe de distribution des diamètres de particules présente deux pics dans les intervalles de 1 à 3 Mm et 8 à 15 Dm, à 60 parties en poids d'une poudre de résine acrylique ayant un degré moyen de polymérisation de 500 à 000 et ayant des diamètres de particules supérieurs à 0,1 pm et inférieurs à 40 pm, à 60 parties en poids d'un monomere acryli- que, d'un oligomère acrylique ou d'un de leurs mélanges, monomères ou oligomères qui possèdent au moins un groupe fonctionnel, et au moins un initiateur ou photo-initiateur de thermodurcissement, permettant d'obtenir une feuille métallique portant un revêtement composite de chlorure de poly- vinyle; a chauffer la feuille métallique portant un revêtement composite de chlorure de polyvinyle à une température de 150 à 250'C de manière à obtenir une feuille métallique portant un revêtement composite de chlorure de polyvinyle, à soumettre la feuille métallique revêtue à une impression en relief pour obtenir une feuille métallique revêtue présentant un motif en relief, et à irradier la feuille métallique revêtÀe présentant un motif en relief avec des rayons ayant une longueur d'onde située dans la plage de l'ultraviolet. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle contient au moins un plastifiant, un stabilisant ou un pigment. 7. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le groupe fonctionnel du monomère acrylique ou de l'oligomère acrylique est un groupe acryloyle, méthacryloyle ou vinyle. 8. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la feuille métallique est revêtue préalablement avec un adhésif avant le revêtement de la feuille métallique avec le plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle. 9. Plastisol composite & base de chlorure de polyvinyle destiné au revêtement d'une feuille métallique, ?39646 ledit plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle étant caractérisé en ce qu'il comprend parties en poids d'une poudre de chlorure de polyvinyle dont plus de 95 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'inter- valle de 0,5 à 40 &m et dans lesquels 20 à 60 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 0,5 à 5 Mm et 35 à 75 % en poids sont constitués de particules dont les diamètres sont compris dans l'intervalle de 5 à 40 pm, de sorte qu'une courbe de distribution des diamètres de particules présente deux pics dans les intervalles de 1 à 3 pm et 8 à 15 Dm, à 60 parties en poids d'une poudre de résine acrylique ayant un degré moyen de polymérisation de 500 à 30 000 et ayant des diamètres de particules supérieurs à 0,1 Mm et inférieurs à 40 Mm, à 60 parties en poids d'un monomère acryli- que, d'un oligomère acrylique ou d'un de leurs mélanges, monomères ou oligomères qui possèdent au moins un groupe fonctionnel, et au moins un initiateur ou photo-initiateur de thermodurcissement. 10. Plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'il contient au moins un plastifiant, stabilisant ou pigment. 11. Plastisol composite à base de chlorure de polyvinyle suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le groupe fonctionnel du monomère acrylique ou de l'oligomère acrylique est un groupe acryloyle, métha- cryloyle ou vinyle.