Brevet FR2644696A1 — publié le 19900928

Utilisation en cosmétique de diorganopolysiloxanes à fonction hydroxy-2 benzophénone et compositions cosmétiques contenant ces composés, destinées à la protection de la peau et des cheveux. La présente invention est relative à l'utilisation en cosméti- que, notamment en tant qu'agents filtrant le rayonnement UV, de diorganopolysiloxanes à fonction hydroxy-2 benzophénone ainsi qu'aux nouvelles compositions cosmétiques contenant ces composés, destinées à la protection de la peau et des cheveux. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connues sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au divelop- pement du bronzage; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, provoquant le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction 6rythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques. Il est donc intéressant de disposer de composés absorbant les rayons UV sur une large bande afin de pouvoir filtrer à la fois les rayons UV-A et UV-B. On sait par ailleurs que la lumière agresse la kératine des cheveux. De nombreuses publications divulguent que la lumière naturelle détruit certains aminoacides des cheveux et qu'en altérant la fibre capillaire, elle en diminue les propriétés mécaniques; cette diminution des propriétés mécaniques peut être mise en évidence par la diminution du palier à 15Z d'extension sur cheveu "ouill1 ou par l'augmentation de la solubilité alcaline. Le palier à 15Z d'extension est le poids qu'il faut appliquer à un cheveu mouillé d'une longueur donnée pour l'allonger de 15%. Plus le poids est élevé, plus le cheveu est élastique et résistant. La solubilité alcaline permet d'évaluer la dégradation des chaînes polypeptidiques du cheveu par dosage de la matière protéique solubilisée dans une solution alcaline. Plus la solubilité alcaline est élevée, plus le cheveu est altéré et dégradé. Il est donc souhaitable d'assurer aux cheveux une bonne protection contre la dégradation photochimique afin de préserver leurs propriétés mécaniques et éviter leur décoloration ou changement de nuance. On sait aussi que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques ne possèdent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des radiations lumineuses. Par conséquent, il est souhaitable d'incorporer à ces préparations des composés susceptibles de filtrer les rayons UV et qui doivent présenter en outre une bonne stabilité et une solubilité suffisante dans les milieux habituellement utilisés en cosmétique, et en particulier dans les huiles et graisses. On sait, par ailleurs, greffer sur des chatnes de polymères carbones synthétiques, sur des polymères naturels, comme les protéines ou les hydrolysats de protéines ou encore sur des polyaminoamides, des restes de molécules ayant un effet filtre vis- à-vis du rayonnement UV; ces polymères greffés décrits par exemple dans les brevets français n* 2 197 023, 2 237 912, 2 531 960, 2 548 018, 2 549 069, 2 586 692 et 2 586 693 peuvent être utilisés pour préparer des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain ou antisolaires. On a cependant constaté que ces polymères greffés sont généralement peu solubles dans les solvants cosmétiques usuels, notamment dans les supports gras, et qu'ils forment des films dont la structure est trop rigide. Or, la demanderesse a découvert que certains diorganopoly- siloxanes à fonction hydroxy-2 benzophénone présentaient, de manière étonnante, de bonnes propriétés cosmétiques associées à de bonnes propriétés filtrantes dans une large gamme de longueurs d'onde allant de 280 a 360 nm. Ils présentent notamment un excellent caractère liposoluble, ce qui les rend utilisables dans les supports gras utilisés en cosmétique. Outre leur bon pouvoir filtrant et leur bonne solubilité dans les corps gras et les solvants cosmétiques usuels, ces diorganopolysiloxanes à fonction hydroxy-2 benzophénone présentent une excellente stabilité chimique et photochimique et sont bien tolérés par la peau et les cheveux auxquels ils apportent de la douceur. Ils ont en outre l'avantage de préserver les propriétés mécaniques et la couleur des cheveux de la dégradation par la lumière. Cet avantage a pu être mis en évidence par exposition en lumière naturelle (milieu ensoleillé) et en lumière artificielle (émetteur au xénon d'un appareil de vieillissement accéléré du type SUNTEST HANAU). La présente invention a donc pour objet l'utilisation en cosmétique, an tant qu'agents filtrant le rayonnement UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 360 n, de diorganopolysiloxanes à fonction hydroxy-2 bensophénone choisis parmi ceux de formule: B -S -0 i - 0 i - 0 i - B (1) R R RA sR r se;neiawns senb-psUi";e.te: CCt sep eun'l suTom ne zuevues:ad (z) no (t) selnm.o; ep szolq no senbTsl:es sexqmtrod sel au8n1tnop:ed sntd eswTTç,n uo *snizui 01 ie I eizue sT1dmowo T pue e.zqmou un zsa d se fi *O- 3 ua nei;Umea no a:eau;l (Ifle vloTpE2 un no aua.opilq,p aols un lsa X Oc e llenbel suBp x (ú) 0- (ZE) -I-Zno- çZ : elTnmxlo; ap TeoTpea un zsa y ealoqmXs el sellTonbsal su-p saleTnmo; C eaine$Tldns no alTe2.se (n+,) emios eTl snlpu$ OZ zz 0 vazue sTzdmon aaqmou un.sa; ze sntouT oz ea I value sTldmoz vaqmou un lsa n Oz (tl) alnm-o; el 1,nb uo$1eaT;ug]s am-êm et e 2 elLinbt-l suep (z) uo- o - ' Y 1I : etrmo; ap xnea ze y aueuTsp q saloqmas xnap sep unt sumo ne 'o I01 lsa s s ea:.uamaeAsnl;Ou O Oç e 0 aealue Tstlol zaqmou un zsa s uemeATsnlou$ oOz ze 0 aa:ue - s-;oro vaqmou un zsa - îeeip eta ale - xnveopv: sel s mtaesd s$stooq zuos 'sluezaa;;Tp no senbueap$ 'ag - 'alLitzam S xnvospel sep,uev;, - xnvoTpev sep azqmou ue %Z08O su:Fo ne 'alúdold ú'&'C-ozontgTaz ea ealKugld 60lo-10 ue sa;Tm-l no sei;e.u9t eî1te xnvl]pe sel tmlIed Ts1Toto zuos 'sugz;;op no senb:ugepT ' : saloqmXs sel etllenbel suvp 969M99 - R est méthyle, - B est méthyle, - r est compris entre 5 et 20 inclus, s est compris entre 2 et 15 inclus, - t + u est compris entre 3 et 10 inclus, _p -1, - - X - B ou méthyle. Pour préparer les polymères de formules (1) et (2), on peut par exemple partir du polymère correspondant dans lequel tous les radicaux A sont des atomes d'hydrogène. Ce polymère est dénommé par la suite polymère à Sil; les groupes Sil peuvent être présents dans la cha!ne et/ou aux extrémités de cha!ne. Ces polymères à SiR sont des produits bien connus dans l'industrie des silicones et sont généralement disponibles dans le commerce. Ils sont par exemple décrits dans les brevets américains US-A-3 220 972, US-A-3 436 366, US-A-3 697 473 et US-A-4 340 709. Ce polymère à SiE peut donc itre choisi parmi ceux de formule: R RRR B' - si- i - 0 i - Si - B' (4) R dans laquelle R, r et s ont la signification donnée ci-dessus pour la formule (1) et les radicaux B', identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et un atome d'hydrogène, et de formule: F-Si - 0 0 Ai - 0t (5) dans laquelle R, t et u ont la signification donnée ci-dessus pour la formule (2). Sur ce polymère à SiH de formule (4) ou (5), on effectue une réaction d'hydrosilylation, en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine, sur un dérivé organique d'hydroxy-2 benzophénone de formule: - (6) H2C1- (Ci2)p0 X dans laquelle X et p ont les mêmes significations que dans la formule (3). Les catalyseurs au platine utilisés pour réaliser la réaction d'hydrosilylation des polymères de formules (4) ou (5) sur le dérivé organique de formule (6) sont amplement décrits dans la littérature. On peut en particulier citer les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets américains US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-57 459, EP-A-188 978 etEP-A-I90 530 et les complexes du platine et c'organo- polysiloxane vinylU décrits dans les brevets américains US-A-3 419 593, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. Pour faire réagir le polymère à SiH de formule (4) ou-(5) sur le dérivé de formule (6), on utilise généralement une quantité de catalyseur au platine calculée en poids de platine métal, comprise entre 5 et 600 ppm, de préférence entre 10 et 200 ppm, basée sur le poids de polymère à SiH de formule (4) ou (5). La réaction d'hydrosilylation peut avoir lieu en masse ou au sein d'un solvant organique volatil tel que le toluène, l'heptane, le xylène, le tîtrahydrofuranne et le têtrachloréthylène. Il est généralement souhaitable de chauffer le mélange réactionnel à une température de 60 à 120 C pendant le temps nécessaire pour que la réaction soit complète. On peut ajouter goutte à goutte le polymère à Si sur le dérivé de formule- (6) en solution dans un solvant organique ou bien ajouter simultanément le polymère à SiR et le dérivé de formule (6) à une suspension de catalyseur dans le solvant organique. On vérifie que la réaction est complète en dosant les SiR résiduels par la potasse alcoolique, puis on élimine le solvant, par exemple par distillation sous pression réduite. L'huile brute obtenue peut être purifiée, par exemple par passage sur une colonne absorbante de silice. Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques destinées à protéger la peau et les cheveux du rayonnement UV, contenant une quantité efficace d'un diorganopoly- siloxane I fonction hydroxy-2 benzophénone de formule (1) ou (2), dans un milieu cosmétiquement acceptable. La présente invention a également pour objet un procédé de protection de la peau et des cheveux naturels ou sensibilisés vis-à- vis du rayonnement solaire, consistant I appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'au moins un composé de formule (1) ou (2) contenu dans un support cosmétiquement acceptable. On entend par "cheveux sensibilisés" des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de décoloration. L'invention a également pour objet une composition cosmétique colorée ou non colorie, stabilisée à la lumière, comprenant une quantité efficace d'au moins un diorganopolysiloxane à fonction hydroxy-2 benzophénone de formule (1) ou (2) ci-dessus. Lorsqu'elle est utilisée comme composition destinée à protéger l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets, la composition cosméatique selon l'invention peut se présenter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter sous forme de lotions huileuses, alcooliques ou oléoalcooliques, d'émulsions telles qu'une crime ou un lait, de gels oléoalcooliques, alcooliques ou hydroalcooliques, de bitonnets solides ou être conditionnée en aérosol pour former un spray ou une mousse. Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, de la lanoline, des propulseurs, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Le composé de formule (1) ou (2) est présent dans des proportions en poids comprises entre 0,25 et 3Z par rapport au poids total de la composition cosmétique protectrice de l'épiderme humain. Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser une huile, une cire et de façon générale tout corps gras, un monoalcool ou un polyol inférieur, un benzoate d'alcools en C12-C15 ou leurs mélanges. Les monoalcools ou polyols plus particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, l'hexylèneglycol, la glycérine et le sorbitol. Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs comprenant en plus du composé de formule (1) ou (2), des alcools gras, des esters d'acides gras et notamment des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émulsionnants, en presence-d'eau. Une autre forme de réalisation est constituée par des lotions huileuses à base d'huiles et cires naturelles ou synthétiques, de lanoline, d'alcools gras et d'esters d'acides gras, notamment de triglycérides d'acides gras, ou par des lotions oloalcooliques à base d'un alcool inférieur tel que l'éthanol ou d'un glycol tel que le propylèneglycol- et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'huiles, de cires et d'esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras. La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs alcools ou polyols inférieurs -tels que l'úthanol, le propylèneglycol ou la glycérine et un épaississant tel que la silice. Les gels oléoalcooliques contien- nent en outre une huile ou une cire naturelle ou synthétique. Les bâtonnets solides sont constitués de cires et d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras, d'esters d'acides gras, de lanoline et autres corps gras. Dans le cas d'une composition conditionnée en aérosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoro- alcanes et les chlorofluoroalcanes. La présente invention vise également les compositions cosméti- ques anti-solaires contenant au,moins un composé de formule (1) ou (2) et pouvant contenir d'autres filtres UV-B et/ou UV-A. Dans ce cas, la quantité de composé de formule (1) ou (2) est comprise entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition antisolaire, la quantité totale de filtres, si d'autres filtres sont présents, étant comprise entre 0,5 et 15%. Ces compositions anti-solaires se présentent sous les formes indiquées cidessus pour les compositions protectrices de l'épiderme humain. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est destinée I protéger des rayons UV les cheveux naturels ou sensibilisés, cette composition peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, mousse, gel ou émulsion à rincer, à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, de lotion, mousse ou gel coiffants ou traitants, de lotion, mousse ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de spray de coiffage, de laque pour cheveux. Cette composition peut contenir, outre le composé de l'invention, divers adjuvants utilisés dans ce type de composition, tels que des agents tensio-actifs, des épaississants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousse, des électrolytes, - des solvants organiques, des dérivés silicones, des huiles, des cires, des agents anti-gras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-mgme ou la chevelure ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine capillaire. Elle contient 0,25 I 5% en poids de composé de formule (1) ou (2). La présente invention vise également les compositions cosméti- ques renfermant un constituant sensible à la lumière et contenant au moins un composé de formule (1) ou (2) a titre d'agent de protection contre les rayons ultraviolets. Ces compositions sont constituées par des compositions capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis éventuellement traitantes ou démelantes, les shampooings colorants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage tels que les vernis à ongles, les crimes et huiles de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les batons de rouge à lèvre, les compositions pour les soins de la peau telles que des huiles ou crimes pour le bain, ainsi que toute autre composition cosmétique pouvant présenter du fait de ses constituants, des problèmes de stabilité à la lumière au cours du stockage. De telles compositions contiennent 0,25 à 3Z en poids de composé de formule (1) ou (2). L'invention vise également un procédé de protection des compositions cosmétiques contre les rayons ultraviolets, consistant à incorporer à ces compositions une quantité efficace d'au moins un composé de formule (1) ou (2). Les exemples ci-après illustrent l'invention sans en limiter la portée. EX!IM.ES DE PREPARATION EXEMPLE 1 Préparation du polymère statistique de formule: CH3 0 H 1 3 3 1 3 CE3 - Si -0 Si -, ISi -0 ÀS- CH3 (1) I I II CH3 CH3 J A CH3 3 3 5 5 dans laquelle A est le reste de formule: H -(CH2)30 A une suspension de platine sur charbon à 5% (70 mg) dans du toluène sec (5 ml) à 90-100 C, sous azote et sous agitation, on ajoute goutte à goutte en 1 heure 30 minutes, une solution toluinique (40 ml) d'allyloxy- 4 hydroxy-2 benzophinone (12,7 g, 50 meq) et de polyméthylhydro-(45-50Z) dimithylsiloxane copolym5re (Petrarch Systems Inc., PS 122.5, 8,13 S, 50 meq en SiH) tout en maintenant la température entre 100 et 105C. On laisse sous agitation et au reflux -i1 jusqu'à disparition des groupements SiH (absence de bande à 2180 cm - en infrarouge), soit 10 heures. On filtre sur papier, on élimine le solvant et on lave trois fois à l'éthanol à 80%. L'huile obtenue est reprise dans le chloroforme, séchée sur sufate de sodium et filtrée sur célite pour éliminer les restes de platine colloïdal. On obtient, après évaporation du solvant, une huile épaisse jaune pile. Spectre UV (CHC13), /max1 - 288 nm, Xmax2 - 328 nm, L'analyse par résonance magnétique nucléaire ( H1 et 9Si RMN) indique que ce produit est bien le polymère de formule souhaitée. EXEKPLE 2 Huile antisolaire - Composé de l'exemple 1 3,5 g - Huile d'amandes douces 3,0 g - Parfum 1,2 g - Beuzoate d'alcools C12/C15 ("FINSOLV TN" vendu par la Société WITCO) qsp 100 g EXEMPLE 3 Emulsion eau-dans-l'huile antisolaire - Composé de l'exemple 1 3,0 g Mélange de diorganopolysiloxanes et d'émulsionnants cétyldiméthicone copolyol/cétyldiméthicone/poly- glycóryl 3-oléate/hexyl laurate/ ("ABIL WS 08" vendu par la Société GOLDSCHMIDT) 5,0 g - Benzoate d'alcools C12/Cl5 ("FINSOLV TN" vendu par la Société WITCO) 12,0 g - - Vaseline 2,0 g - Cire d'abeilles 2,5 g - Glycérine 2,0 g - Chlorure de sodium 2,0 g - Conservateur 0,2 g - Parfum 0,6 g - Eau déminéralisée qsp 100 g Z644696 EXEMPLE 4 Emulsion huile-dans-eau protectrice de l'épiderme humain - Composé de l'exemple 1 1,5 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique et cétyl- stéarylique oxyéthyléné A 33 moles OE ("SINNOWAX AO" vendu par la Société HENKEL) 7,0 g - Monostéarate de glycérol 2,0 g - Propylèneglycol 10,0 g Alcool cétylique 1,3 g - Benzoate d'alcools C12/C15 ("FINSOLV TN" vendu par la Société WITCO) 15,0 g - Conservateur 0,2 g - Parfum 0,6 g - Eau déminéralisée qsp 100 g L'émulsion de l'exemple 4 est préparée de la façon suivante: on chauffe les corps gras et les émulsionnants vers 80- 85 C; on ajoute le composé de l'exemple 1. Par ailleurs on chauffe à 80- 85 C l'eau contenant les composés hydrosolubles et on ajoute la phase grasse à la phase aqueuse. Après 10 minutes d'agitation vive, on laisse refroidir sous agitation modérée et vers 40 C, on ajoute le conservateur et le parfum. L'émulsion de l'exemple 3 est préparée de la même façon sauf que l'on ajoute la phase aqueuse à la phase grasse. EXEMPLE 5 Huile protectrice des cheveux - Composé de l'exemple 1I 1 g - Alcool oléique 19,5 g - Hexylène glycol 0,5 g - Huile de colza qsp 100 g Cette huile, d'aspect opalescent, est appliquée sur cheveux séchés auxquels elle apporte de la brillance et de la douceur tout en préservant leur couleur et leurs propriétés mécaniques lorsqu'ils sont exposés à la lumière naturelle. EEMPLE 6 Mousse capillaire protectrice - Composé de l'exemple 1 1 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom de "MONTANOX 1030" par la Société SEPPIC 10 g - Chlorure de diméthyl dialkyl (suif) ammonium 0,1 g - Eau qsp 100 g Cette composition est pressurisée dans un dispositif aérosol dans les proportions de 90 g de composition pour 10 g de propulseur constitué par du butane 3,2N. Cette composition donne lieu à la formation d'une mousse que l'on applique sur cheveux lavés et essorés. Après quelques minutes de pose, les cheveux sont rincés. Ils se démâlent facilement et sont doux après séchage. EXEMPLE 7 Crème capillaire protectrice - Composé de l'exemple 1 0,5 g - Alcool cetylstéarylique oxyéthyl6né à 33 moles d'oxyde d' éthylène 4 g - Alcool cétylique 2 g - Alcool stéarylique 2 g - Ether de cellulose cationique vendu sous la dénomination "JR400" par la Société UNION CARBIDE 0,5 g Eau - qsp 100 g Cette émulsion est préparée comme dans l'exemple 4. Appliquée sur cheveux mouillés, elle apporte une facilité de démêlage. Les cheveux séchés sont doux et sont proteg6s du soleil. REVENDICATIONS 1. Utilisation en cosmétique de diorganopolysiloxanes à fonction hydroxy2 benzophénone choisis parmi ceux de formule: XR R F-R R B - Si - À Si - O- O Si-B (1) R R A R r a dans laquelle les symboles: R, identiques ou difflérents, sont choisis parmi les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en Ci-C10, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant des radicaux méthyle, B, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical A, r est un nombre choisi entre 0 et 200 inclusivement, s est un nombre choisi entre 0 et 50 inclusivement et si s est 0, au moins l'un des deux symboles B désigne-A, et ceux de formule: R - R S i- 0 (2) LR A t u dans laquelle R a la mime signification qu'à la formule (1), u est un nombre compris entre I et 20 inclus, t est un nombre compris entre 0 et 20 inclus, la somme (t+u) est égale ou supérieure à 3, formules dans lesquelles le symbole A est un radical de formule: xnuspeu. sap zuB:a xnvaup8e sap a:qmou ua %g08 suom ne 'alldoid iú4'i-oaonlillaz la alxugqd '0ID-I0 ua safgftmel no sai-rlrau$i elal xnaspel med s m Ta sTs$oqo Zuos 's;ua3;;tp no sanbT;luapg p : saloqms sal allanbvl suwp S - V--S - t--O I I - (I) i-o $ O- - II O T : alrmao ap xnao Tmaed STSTOtlp euouyqdozuaq Z-XxoipLq uo-;uo;. sauexoiTsúTodou-esoTp ap mu 098 3a 0OZ al:ue ssTadmov apuop sananguol ap Al %uemauuorxv l zuet::lvs;uZeSp ae3T3 e anbTzgmsoz ua UOT:esiFzIfl oz elxnzla, no Ji 3sa X Il= d snlzuT 01 l3 ú alzua sTidmoz 3s n + 3 snlouT LT la Z ala3u sladmoz Isa S esnIDUT OZ 3e 5 value stTdmoz;sa 1 I &alúqzem 3sa a : s;uevns sanbT.sT=9oeIze sap euns suçom ne lueluasaid 'I uoTleT:pnuaAaz el uolas (z) no (1) Inmio; ap soolq e no an8bflsTl;1s aeamxIod un,p anbrlTmsoo ua UO$3BSllzll 'Z 0 *snluT-l 0 la 1 ealua STidmov a nlua azqmou un 3sa d 0 D-I ua lJTmea no a:reTgu'i al -L Iwz$peu un no -aulioapgi,p amols un;sa x : allanbVI suvp I S n m o- d( ZR)-.R-ZRO_ () - 969ff9 B, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical A, r est un nombre choisi entre 0 et 200 inclusivement, s est un nombre choisi entre 0 et 50 inclusivement et si s est 0, au moins l'un des deux symboles B désigne A, et ceux de formule: si- Si - (2) I L R A t u dans laquelle R a la même signification qu'à la formule (1), u est un nombre compris entre 1 et 20 inclus, t est un nombre compris entre 0 et 20 inclus, la somme (t+u) est égale ou supérieure à 3, formules dans lesquelles le symbole A est un radical de formule - (3) I -CH2.EH-(CH2) p- X dans laquelle: X est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, p est un nombre entier compris entre 1 et 10 inclus. 4. Utilisation en cosmétique à titre d'agents filtrant le rayon- nement UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 360 nm, de diorganopolysiloxanes statistiques ou ià blocs de formule (1) ou (2) selon la revendication 3, présentant au moins l'une des caractéristi- ques suivantes: : alnmmao; ap-xnao ze y eu2;Sap a saloqms xnap sap uni su; om ns 'o 1sa s 1 O luamaAsnlouO10 vl 9tpua iszoqo aqmou un Isa s uameasntouT ooz 1a o al:ue tstoiq -aqmou un ls a 0C Y leoSpea el la x xneu-pez sael Tmid SsTToqo uos 's;uaoai;;Tp no sanbpuap; 'g egItlzgau xnoaSpez sap zluula - xnvospuz sap azqmou ua g suTom ne- 'alelSdoId ú'8'C-olonlgT:l la e Ualgud '01D-1D ua s-;Tmv=l no sa;zlruçT aT l SZ xnsaTpse sel $mavd STSTOna.uos 'sluazaI;;tp no sanbtluap-: 'a : saloqm&s sal allanbeI sutp s z (I) bt-!:S ' 0 - l: -0 - TS ' 0- TS - b (i)g-;g o-4ki L o i-i o--f : alnmo; ap xnaa '=Vsd isToit nuoupqdozuaq Z-?xoipCq uol-luo; Z euvxol$sllodou-io-;p un suTco nep -aoT.;a SI allluenb aun 'alqszdaozo zuamanb;ZTmsov z.oddns un suvp 'puaidmoo alla9nb lBea al.ed aasTza:le a 'anbTl:msoo uoTlTsodmoD g9 *ç e is se zsa s;e B lea e2;sa 4z 'at&qz-gm zuuSFsep za 'I allanbvl suBp '1 uo-lBoTPUVaz el uoles (I) alnmio ap auouatd -ozuaq z-Lxo.pfq -XOltlis suogg;ta= B auvxoltSllaqmspllod unp 01 mu 09ú 8Ze 0 Z allua sasTldmoo apuop sinarnuoI ap An luamauuoKs aI luveizlll; :ue2Ip allTzl anbT;:msoo uaa uotles:T111 *ç À al4lzam no H lsa X snlou$ 01 la [ azlu; sTzdmoo ls; n + 5 snltru SI la z a/ua slzdmoo lsa s snlou$ oz za S azlua sTlidmoo ls8 3 Ial&:m Isa el4'am.sI ' -R -R si - o À i- O (2) iR A t u dans laquelle R a la même signification qu'à la formule (1), u est un nombre compris entre 1 et 20 inclus, t est un nombre compris entre 0 et 20 inclus, la somme (t+u) est égale ou supérieure à 3, formules dans lesquelles le symbole A est un radical de formule: (3) I -2-CE2-Cl-(CE2)p-03 dans laquelle: X est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C4, p est un nombre entier compris entre 1 et 10 inclus. 7. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle comprend un diorganopolysiloxane à fonction hydroxy-2 benzophénone de formule (1) ou (2), statistique ou à blocs, présentant au moins l'une des caractéristiques suivantes: R est méthyle, B est méthyle, r est compris entre 5 et 20 inclus, s est compris entre 2 et 15 inclus, t + u est compris entre 3 et 10 inclus, p est égal à 1, X est H ou méthyle. 8. Composition cosm6tique selon la revendication 6 ou 7, caractérisée par le fait qu'elle comprend un polydiméthylsiloxane à greffons allyloxy-4 hydroxy-2 benzophénone de formule (1) dins laquelle R et B désignent méthyle, r est égal à 5 et s est égal I 5. 9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations 6 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosm&tiques choisis parmi les épaississants, adoucissants, humectants, tensio-actifs, conservateurs, anti-mousses, parfums, huiles, cires, lanoline, monoalcools et polyols inférieurs, benzoates d'alcools en C12-C15, propulseurs, colorants et pigments. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendi- cations 4 à 9, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion huileuse, alcoolique ou oléoalcoolique, d'émulsion, de gel olToalcoolique, alcoolique ou hydroalcoolique, de bâtonnet solide, de spray ou de mousse. 11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica- tions 6 à 10, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composi- tion protectrice de l'épiderme humain et contient 0,25 à 3% en poids de diorganopolysiloxane de formule (1) ou (2). 12. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica- tions 6 à 10, se présentant sous forme de composition anti-solaire, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,5 à 10% en poids de diorganopolysiloxane de formule (1) ou (2). 13. Composition cosmétique anti-solaire selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent filtrant les rayons UV-B et/ou UV-A. 14. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica- tions 6 à 9, destinée à être appliquée sur les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, lotion, gel, mousse ou émulsion à rincer, à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, lotion, mousse ou gel coiffants ou traitants, lotion, mousse ou gel pour le brushing ou la mise en plis, spray de coiffage, laque pour cheveux, et comprend 0,25 à 5Z en poids de diorganopoly- siloxane de formule (1) ou (2). 15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica- tions 6 à 9, se présentant sous forme d'une composition cosmétique colorie ou nont. renfermant un constituant sensible à la lumière, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition capillaire, un produit de maquillage ou une composition pour les soins ou le traitement de la peau, comprenant 0,25 à 3% en poids de diorganopolysiloxane de formule (1) ou (2). 16. Procédé de protection de la peau et des cheveux naturels ou sensibilisés contre le rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'une composition cosmétique contenant au moins un diorganopolysiloxane I fonction hydroxy-2 benzophénone de formule (1) ou (2) définie dans l'une quelconque des revendications 3 I 5. 17. Procédé de protection d'une composition cosmétique contre les rayons ultraviolets, caractérisé par le fait qu'il consiste à incorporer à cette composition une quantité efficace d'au moins un diorganopolysiloxane I fonction hydroxy-2 benzophinone de formule (1) ou (2) définie dans l'une quelconque des revendications 3 à 5.