Brevet FR2644676A1 — publié le 19900928

La présente invention concerne une nouvelle composition insecticide et plus particulièrement une composition insecticide ne dégageant pas d'odeur gênante. Le chrysanthémate de 1-éthynyl-2-méthyl-2-pentényle représenté par la formule (I): CH3 CH C=CH COOCH C H C=CHC H (I) CHH3 / \/ CH3 CH3 est un composé insecticide décrit dans la demande de brevet japonais publiée examinée JP-B-55-42045 et connu comme exerçant un excellent effet inhibiteur contre les insectes nuisibles pour les vêtements, comme décrit dans la demande de brevet japonais publiee non examinée JP-A-56-90004. Cependant, lorsque le composant de formule (1) est utilisé ou conservé penoant une longue durée dans des conditions rigoureuses telles qu'une forte lumière diffusée ou des tempe- ratures élevées, il dégage parfois une odeur gênante. On a donc cherché à prendre des mesures contre cette odeur gênante. Un objet de la présente invention est de proposer une composition insecticide comprenant comme ingrédient actif le chrysanthémate de 1éthynyl-2-méthyl-2-pentynyle, qui ne dégage pas d'odeur gênante lorsqu'on l'utilise ou on le conserve pendant une longue durée dans des conditions rigoureuses. On a maintenant trouvé que l'objet ci-dessus de l'invention est atteint en ajoutant au composé actif de formule (I) au moins un composé choisi dans le groupe (II) constitué par le 2,2'-methylènebis(4-méthyl-6-t-butylphénol), le 2,2'-méthylènebis- (4-éthyl-6-t-butylphénol), l'acrylate de 2-t-butyl-6-(3-t-butyl-2- hydroxy-5-méthylbenzyl)-4-méthylphényle, le 3,5-di-t-butyt-4- hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphényle, le sébacate de bis(2,2,6- 6-tétraméthyl-4-pipéridyle) et le tétrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4- hydroxyphényl)propionate] de pentaérythritol. La présente invention propose une composition insecticide contenant un composé représenté par La formule (I) comme ingrédient OS actif et au moins un composé choisi dans le groupe (II). Du point de vue de l'effet préventif contre le dégagement d'odeur gênante, les composés préférés du groupe (II) sont le 2,2'- méthylènebis(4-éthyl-6-t-butylphénol) et le 3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphényle. D'un point de vue général, on préfère surtout le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6-t- butylphénol). Le rapport de mélange du composé actif de formule (I) au composé choisi dans le groupe (II) dans la composition insecticide est ordinairement de 1: I à 100: 1 de préférence de 5: 1 à 100: 1, en poids. En mélangeant le composé actif et le composé choisi dans le groupe (II) ou en les déposant sur un support, on peut utilise- si on le désire des agents auxiliaires tels que des solvants organiques, des agents synergiques, des agents tensioactifs, des arômes et des agents bactéricides et fongicides. Des exemples de solvants organiques appropriés sont le kérosène et les alcools. Des exemples de synergistes appropries sont l'oxyde d'octachlorodipropyle (S-421È), l'c-r2-(2-butoxy- éthoxy)éthoxy]-4,5-méthyLénedioxy-2-propyltoluène (butoxyde de pipéronyle) et le N-(2-éthylhexyl)-bicycloF2.2.1]hept-5-ène-2,3- dicarboximide (MGK-264)). En outre, l'addition des dérivés de benzotriazole décrits dans la demande de brevet japonais JP-A-61-30505 ou des composés décrits dans les demandes de brevets japonais JP-A-63-122603 et JP-A-63 126808 à la composition insecticide selon l'invention est efficace pour empêcher le changement de couleur du composé de formule (I) dans Les zones en contact avec le cuivre, Les alliages de cuivre ou les colorants contenant du cuivre. Ces additifs pour éviter le changement de couleur dû au cuivre sont choisis dans le groupe (III) constitué par le benzotriazole, le 1H-tétrazole, le 1H-1,2,4-triazole, Le 3- mercapto-4-méthyl-5-trifluorométhyl-4H-1,2,4-triazole et le 5- chlorobenzotriazole. Du point de vue de l'effet préventif contre le changement de couleur dû au cuivre, les composés préférés du groupe (III) sont le benzotriazole et le 1H-têtrazole. D'un point de vue général, on préfère surtout le benzotriazole. Le composé choisi dans le groupe (III) est ordinairement utilisé dans un rapport pondéraL de 1/100 à 1, de préférence de 1/100 à 1/5, par rapport au composé actif de formule (I). Selon la présente invention, on peut inhiber de manière sûre le dégagement d'une odeur gênante par le composé actif de formule (I) qui se produit parfois en fonction des conditions de conservation. De plus, on peut également éviter par addition du composé choisi dans le groupe (III) le changement de couleur du composé de formule (I) dans les zones en contact avec le cuivre, les alliages de cuivre ou les colorants contenant du cuivre, qui se produit parfois en fonction des conditions de conservation. Le composé de formule (I) peut être synthéOsé par des procédés connus tels que le procéde décrit dans la demande de brevet japonais JP-B-55- 42045. Bien cue les composés de formule (I) englobent les isomères optiquement actifs dus aux atomes de carbone asymétriques du reste de l'alcool et du reste de l'acide ainsi aue les isomères géométriques dus au cycloDropane de reste de l'acide, la présente invention s'applique aux isomères efficaces comme agents insecticides et à leurs mélanges. La composition de la présente invention peut être utilisée, par exemple, comme insecticide pour les vêtements. Dans ce cas, bien que la composition de la présente invention puisse être appliquée directement, par exemple dans les meubles contenant des vêtements tels qu'armoires, bahuts et commodes, elle est ordinairement formulée en diverses préparations telles qu'une préparation en plaque en utilisant un support convenable, et ensuite mise en service. La teneur de la composition de l'invention dans cette préparation est ordinairement de 0,1 à 80% en poids. La présente invention est maintenant illustrée plus en détail au moyen des Exemples de Tests ci-après, mais il est entendu que ceux-ci ne sont nullement Limitatifs de la présente invention. Les composés utilisés dans les Exemples de Tests sont indiques dans le tableau 1 ci-dessous et les composés utilisés pour les tests comparatifs ou témoins sont indiqués dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 1 Composé o n Nom chimique Structure 11i [I]-A (1R)-cis, trans-chrysan- CH3 =- CH C=CH COOc H thémate de (RS)-1- CH C CH éthynyl-2-méthyl-2- -CC2H5 pentényLe H3 H3 CH3 OH OH (CH3)3C (CHH2 EIIl-A 2,2-méthylènebis(4- (CH3)3C CH2 C((H3)3 méthyl-6-t-butyl- phénoL) OH3 CH-3 OH OH [II]-B 2,2'rréthylènebis(4- (CH)3C CH2 (CH3)3 éthyL-6-t-butylphénol) C) C2Hs C2H5 [II]-C Acrylate de 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5- OH OCCH CH2 mét hy Lbenzy L) -4-mét hy L- (CH3)3C 1CH2 0C(03)3 phényle CH3 CH3 EII]-D 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy- (CH3)3 benzoate de 2,4-di-t-butyl- phényle HO C-O C(CH3)3 (CH3)3C C(CH3)3 Tableau 1 (suite) Composé o n Nom chimique Structure [III-E Sébacate de bis(2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyle) HN (H2)C NH [II]-F Tétrakis[3-(3,5-di-t- (CH3)3 butyl-4-hydroxyphényl)- HO CH2 2COOCH2 propionate] de penta-CH2C2COCH2 érythritol C(CH3)3 4 N t9N III]-A Benzotriazole N H HN N EIII]-B 1H-tétrazole N N N EIII]-C 1H-1,2,4-triazole N N -H [III]-D 3-mercapto-4-méthyl-5- trifluorométhyt-4H- CH3 1,2,4-triazole N N CF3 [III]-E 5chlorobenzotriazole cN N N H Tableau 2 Composé n Nom chimique Structure OH a 2,6-di-t-butyl-4-méthyl- phénol (CH3)3C C(CHI3)3 CH3 b 4,4'-butylidènebis(3- C(CH3)3 CH3 méthyl-6t-butylphénol) HO- H OH Ha *CH3 C(CH3)3 c Diphénylamine alkyLée R R R d Tétrakis(3-laurylthio- propionate) de pentaéry- (H25ClzSCH2CH2COOCH2) 4C thritol 2G CgHig e Phosphate de trisnonyl- ( p phényle 3 f Phosphate de tris(2,4-di- (CH3)3 p t-butylphényle) (CH3)3C HO C(CH3)3 9 2-(2-hydroxy-3-t-butyL-5- CI N méthylphényl)-5-chloro- > benzotriazole N H CH3 Remarque: Diphénylamine nonylée produite par Sumitomo Chemical Co., Ltd., vendue sous le nom de marque "Sumilizer Exemple de Test 1 A 4 mg du composé [I]-A, on a ajouté chaque fois 0,4 mg d'un composé indiqué dans le tableau 3 ci-dessous et on a dissous le mélange dans L'acétone. On a appliqué la solution acétonique résultante sur un papier-filtre de 1 cm x 1 cm et on l'a séchée à l'air. On a mis le papier-filtre dans un tube vissé d'un volume de ml et recouvert le tube d'une feuille d'aluminium. Après avoir conservé le tube dans un thermostat à 80 0C pendant 72 h, le papier filtre a éte retiré et le degré d'odeur dégagée a été évalué par un jury de trois membres selon l'échelle suivante. EcheLLe d'évaluation: O... pas d'odeur 1... légère odeur 2... odeur Les résultats du test organoleptique par les trois membres du jury ont été ajoutés et divises par trois et le quotient a été arrondi au nombre entier le plus proche. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3. Exemple de Test 2 A 100 mg du composé [Il-A, on a ajouté 10 mg chaque fois des composés indiqués dans le tableau 3 et on a dissous le mélange dans L'acétone. La solution acétonique a été appliquée sur un papier- filtre de 5 cm x 5 cm puis séchée à l'air. Le papier-filtre a été placé dans une boîte de Petri de 9 cm de diamètre et exposé à la lumière d'une lampe à xénon (9 000 à 10 000 lux) pendant 24 h sans protection. Le papier-filtre a été retiré et le degré d'odeur degagée a été évalué de la même manière que dans l'exemple de test 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3. Tableau 3 Composé Degré d'odeur ajouté Exemple de Test 1 Exemple de Test 2 [II]-A 0 1 [II]-B 0 0 [II]-C 0 1 [II-D 0 0 [EII]-E 0 1 [II]-F I 1 a 2 2 b 2 1 c 2 2 d 2 2 e 1 2 r 2 2 g 2 0 EIIIt-A 2 2 aucun 2 2 Comme il ressort du tableau 3, l'addition du composé choisi dans le groupe (II) produit des effets préventifs importants contre le dégagement d'odeur gênante par la composition insecticide contenant le compose de formule (I) lorsqu'elle est exposée à des conditions rigoureuses, c'est-à-dire par chauffage à 80 C pendant 72 h ou exposition a une lampe à xénon de 9 000 à 10 000 lux. Exemple de Test 3 A 4 mg du composé [I]-A, on a ajouté 0,4 mg du composé [II]-B ou [II]-D et 0,4 mg du composé [III]-A ou [III]-B, et on a dissous le mélange dans l'acétone. La solution acétonique résultante a été appliquée sur un papier-filtre de 1 cm x 1 cm et séchée à l'air. Le papier-filtre a été traité par chauffage ou exposition à la lumiere de la même manière que dans l'Exemple de Test 1 ou 2 et le dégagement d'odeur a été évalué de la même manière que dans l'Exemple de Test 1. En outre, le papier-filtre imprégné a été intercalé entre deux plaques de cuivre de cm x 5 cm, les bords des deux plaques étant scellés par un ruban de "Cellophane " et les plaques ont été conservées dans un thermostat à 60 C pendant 72 h. Le changement de couleur du papier filtre a ensuite été observé et évalué suivant l'échelle suivante. Echelle d'évaluation: O... Pas de changement de couleur 1... On observe un léger changement de couleur 2... On observe un changement de couleur. L'observation a été faite par un jury de trois membres. Les résultats ont été ajoutés et la somme divisée par trois et Le quotient a été arrondi au nombre entier le plus proche. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 4 ci-dessous. Tableau. Degré d'odeur Composé Chauffage Exposition à Degré de ajouté la lumière coloration [II]-B + [III]-A O 0 0 [II]-B + [III]-B 1 O O [II]-D + [III]-A O 0 O [II]-D + [III]-B O O O aucun 2 2 2 On peut voir d'après le tableau 4 que la présence du composé choisi dans le groupe (III) en plus du composé choisi dans le groupe (II) entraîne non seulement un effet préventif contre l'odeur, mais également un effet préventif contre le changement de couleur dû au cuivre. REVENDICATIONS 1. Composition insecticide caractérisée en ce qu'eLle comprend un composé représenté par la formuLe (I) CH3 CCH /C--CH C=CH COOCH CH3 /C=CHC2H5 I) CH3 CH3 comme ingrédient actif; et au moins un composé choisi dans Le groupe (II) constitué par: Le 2,2'-méthyLènebis(4-méthyL-6-t- butyLphénoL), Le 2,2'-néthyLènebis(4-éthyL-6-t-butyLphéncL), L'acryLate de 2-t-butyL-6-(3-t-butyL-2-hydroxy-5-méthyLbenzyL)-4- méthylphényle, Le 3,5-di-t-butyL-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t- butyLphényle, Le sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyLe) et le tétrakisE3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)propionate] de pentaérythritol. 2. Composition insecticide caractérisée en ce qu'elle comprend un composé représenté par la formule (I): CH3 \ /C-CH C=CH COOCH H3 /C=CHC 2H5 I) CH3 253 CH CH3 CH3 comme ingrédient actif; au moins un composé choisi dans Le groupe (II) constitué par le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-t-butylphénol), le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6-t-butyLphénoL),L'acrylate de 2-t- butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-méthylbenzyl)-4-méthylphényLe, le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyLphényLe, Le séba- cate de bis(2,2,6,6-tétraméthyL-4-pipéridyle) et le tétrakisC3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényL)propionate] de pentaérythritoL'; et au moins un composé choisi dans le groupe (III) constitué par Le benzotriazole, le 1H-tétrazoLe, te 1H-1,2,4-triazoLe, Le 3- mercapto-4-méthyl-6-trifluorométhyt-4H-1,2,4-triazole et Le 5- chlorobenzotriazole. 3. Composition insecticide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2'-méthylènebis(4-éthyl-6-butyl- phénol), le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyl- phényle ou leurs mélanges. 4. Composition insecticide selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 2,2'-méthylènebis(4-éthyl-6-t-butylphénol). 5. Composition insecticide selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est Le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphényle. 6. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que Le ou lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6-t-butyl- phénol), le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyl- phényle ou leurs mélanges. 7. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6-t-butylphénol). 8. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphényle. 9. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (III) est ou sont le benzotriazole, le 1H-tétrazole ou leurs mélanges. 10. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (III) est le benzotriazole. 11. Composition insecticide seLon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit choisi dans Le groupe (III) est Le 1H-tétrazole. 12. Composition insecticide selon La revendication 2, caractérisée en ce que Le ou Lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyL-6-t-butyl- phénol), le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyl- phényle ou leurs méLanges et le ou lesdits composés choisis dans le groupe (III) est ou sont Le benzotriazole, le 1H-tétrazoLe ou leurs mélanges. 13. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2'-méthylènebis(4-éthyl-6-t-butyl- phénol), le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyl- phényle ou leurs méLanges et le composé choisi dans le groupe (III) est le benzotriazole. 14. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe CII) est ou sont le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6-t-butyl- phénoL), le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyl- phényle ou leurs mélanges et ledit composé choisi dans le groupe (III) est le 1H-tétrazole. 15. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 2,2'-méthyLènebis(4éthyl-6-t-butylphénol) et le ou lesdits composés choisis dans le groupe (III) est ou sont -le benzotriazole, le 1H-tétrazole ou leurs mélanges. 16. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 3,5-t-butyl-4hydroxybenzoate de 2,4-t-butylphényle et le ou lesdits composés choisis dans le groupe (III) est ou sont le benzotriazole, le 1H-tétrazole ou leurs mélanges. 17. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 2,2'-méthylènebis(4éthyl-6-t-butylphénol) et ledit composé choisi dans le groupe (III) est le benzotriazole. 18. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 2,2'-méthylènebis(4éthyl-6-t-butylphénol) et leait composé choisi dans le groupe (III) est le 1H-tétrazole 19. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 3, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphényle et ledit composé choisi dans le groupe (III) est le benzotriazole. 20. Composition insecticide selon la revendication 2, caractérisée en ce que ledit composé choisi dans le groupe (II) est le 3,5-di-t-butyl-4hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphéenyle et ledit compose choisi dans le groupe est le 1H-tétrazole. 21. Procédé pour éviter les insectes nuisibles, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser une comoositioc insecticide comprenant un composé représenté par la formule (I): CH3 -CH C=CH COOCH CH3/ /(C I) 3/C=CHC2H5 3 2 5 CH3 CH3 CH3 comme ingrédient actif; et au moins un composé choisi dans le groupe (II) constitué par le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-t-butyl- phénol), le 2,2'-méthylènebis(4-éthyl-6-t-butylphénol), l'acrylate de 2-t-butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-méthylbenzyl)-4-méthyl- phényle, le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyl- phényle, le sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) et le tétrakisE3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)propionate] de penta- érythritol. 22. Procédé pour éviter les insectes nuisibles, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser une composition insecticide comprenant un composé représenté par la formule (I): CH3 -C-CH C=CH COOCH 3 v /C=CHC2H5 () CH3 CH3 CH3 comme ingrédient actif; au moins un composé choisi dans le groupe (II) constitué par le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-t-butylphénoL), le 2,2'- méthyLènebis(4--éthyl-6-t--butylphénol), L'acrylate de 2-t-butyl-6-(3-tbutyl-2-hydroxy-5-méthylbenzyl) -4-méthylphényle, le 3,5-di-t-butyl-4hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphényle, le sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthyi-4-pipéridyle) et le tétrakisE3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényL)propionate] de penta- érythritol; et au moins un composé choisi dans le groupe (III) constitué par le benzotriazole, le 1H-tétrazoLe, le 1H-1,2,4- triazole, le 3-mercapto-4-méthyl-5-trifluorométhyl-4H-1,2,4- triazole et le 5-chlorobenzotriazole. 23. Procédé pour éviter les insectes nuisibles selon la revendication 21, caractérisé en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2-méthyLènebis(4- éthyl-6-t-butylphénol), le 3,5-di-t-butyL-4-hydroxybenzoate de 2,4- di-t-butylphênyle ou leurs mélanges. 24. Procédé pour éviter les insectes nuisibles selon la revendication 22, caractérisé en ce que ou lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6- t-butyl-phénol), le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t- butylphényle ou leurs méLanges. 25. Procédé pour éviter les insectes nuisibles selon la revendication 22, caractérisé en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (III) est ou sont le benzotriazole, le 1H- tétrazole ou leurs méLanges. 26. Procédé pour éviter le dégagement d'une odeur gênante par un composé insecticide représenté par la formule (I): CH C-CH C-CH COOCH CH3 /C=CHC2H5 (I) CH3 CH3 CH3 caractérisé en ce qu'il consiste à utiLiser une composition insecticide contenant ledit composé de formule (I) comme ingrédient actif; et au moins un composé chcisi dans le groupe (II) constitué par le 2,2'-méthyLènebis(4-méthyl-6-t-butylphénol), le 2,2'- méthyLènebis(4-éthyl-6-t-butylphénol), l'acrylate de 2-t-butyl- 6-(3-t--butyl-2-hydroxy-5-méthylbenzyl) -4-méthylphényle, le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butylphényle, le séba- cate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) et le tétrakisE3- (3,5-di-t-butyL-4-hydroxypnényl)propionate] de pentaérythritol. 27. Procédé pour éviter le dégagement d'une odeur gênante par un compose insecticide représenté par la formule (I): CH3 CCH C-CH 3 COOCH C X CZCHC2H5 () 3 25 CH 3 CH3 CH3 et empêcher son changement de couleur dû au cuivre, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser une composition insecticide contenant ledit composé de formule (I) comme ingrédient actif; au moins un composé choisi dans Le groupe (II) constitué par le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-t-butylphénol), Le 2,2'-méthyLtnebis- (4-éthyl-6-t-butylphénol), l'acrylate de 2-t-butyl-6-(3-t-butyt- 2-hydroxy-5-méthylbenzyl) -4-méthylphényle, le 3,5-di-t-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butyLphényLe, le sébacate de bis(2,- 2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) et le tétrakisE3-(3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphényl)propionate] de pentaérythritol; et au moins un 2.644676 composé choisi dans Le groupe (III) constitué par le benzotriazoLe, le 1H-tétrazole, le 1H-1,2,4-triazole, le 3-mercapto-4-méthyl-5- trifluorométhyL-4H-1,2,4-triazoLe et le 5-chlorobenzotriazole. 28. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6-t-butyLphénol), le 3,5-t-butyl-4- hydroxybenzoate de 2,4-t-butylphényle ou leurs méLanges. 29. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (II) est ou sont le 2,2'-méthyLènebis(4-éthyl-6-t-butylphénoL), le 3,5-t-butyl-4- hydroxybenzoate de 2,4-di-t-butulphényle ou leurs mélanges. 30. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que le ou lesdits composés choisis dans le groupe (III) est ou sont le benzotriazole, le 1H-tétrazole ou leurs méLanges.