Brevet FR2640268A1 — publié le 19900615

! Dérivés du méthylcarbamate de dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzofuran- nyle-7, leur procédé de préparation, les compositions pesticides les contenant et dérivés chlorosulfénylés utiles pour les pré- parer. La présente invention concerne de nouveaux dérivés du méthyl- carbamate de dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzofurannyle-7, leur pro- cédé de préparation, les compositions pesticides les contenant comme matière active et un procédé de lutte contre les parasites 1O par application de ces nouveaux composés. Elle concerne également les dérivés chlorosulfénylés utiles pour les fabriquer et leurs procédés de préparation. Il est connu que le dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzofurannyle-7 éga- lement dénommé "carbofuran" et certains de ses dérivés tels que les dérivés N-aminosulfénylés possèdent une activité pesticide. Cependant ou bien ces composés possèdent une toxicité élevée vis à vis des animaux à sang chaud ou bien lorsqu'ils sont moins toxiques leur activité pesticide est plus faible et en particulier leur activité systémique. Par conséquent il était important de disposer de nouveaux composés ayant une excellente activité pesticide, un pouvoir systémique accru sans être plus toxiques. L'objet de la présente invention concerne des nouveaux composés qui possèdent les caractéristiques recherchées et ne présentent pas les inconvénients des produits antérieurs. Les nouveaux composés selon l'invention répondent à la formule suivante: CH3 0A CH3 O - C - N - S - Y (I) Il I O CH3 dans laquelle Y représente le radical one-2 oxazolidinyl-3, sub- stitué ou non. Les composés de formule (I) sont de nouveaux composés qui n'ont pas été décrits dans la littérature. La combinaison du cycle one-2 oxazolidinyle et des autres groupes fonctionnels donne à ces composés leurs propriétés particulières. Le cycle one-2 oxazolidinyl-3 peut être non substitué ou porter de un à quatre substituants identiques ou différents très variés choisis en particulier parmi: - les radicaux alkyles en C1 à C8, linéaires ou ramifiés, substi- tués ou non par des atomes d'halogène, des groupes alkylthio en C1 à C4, des groupes hydroxyles, - les radicaux alcoxy en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, - les radicaux alcoxycarbonyle en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, - le groupe carboxyle, - les radicaux cycloalkyles en C3 à C6, le radical phényle oorteur ou non d'un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes nitro ou cyano, les radicaux alkyles ou alcoxy en C1 à C4, le radical trifluoro- méthyle, Le cycle one-2 oxazolidinyl-3 peut également être condensé avec un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, hétérocyclique ou non, l'hétéroatome étant choisi parmi O, S et N, le système cyclique pouvant être substitué ou non par des atomes d'halogène, des radi- caux alkyles ou halogénoalkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés. Les composés préférés sont les composés de formule (I) dans la- quelle Y représente: - le cycle one-2 oxazolidinyl-3 non substitué ou substitué par un àquatre groupes identiques ou différents choisis parmi: les radicaux alkyles en C1 à C8, linéaires ou ramifiés, sub- stitués ou non par des atomes de fluor, chlore ou brome, le radical méthylthio, le groupe hydroxyle, 15. les radicaux méthoxy et éthoxy, les radicaux alkoxycarbonyle en C1 à C4, * le groupe carboxyle, * les radicaux cycloalkyle en C3 ou C6, le radical phényle porteur ou non d'un ou de plusieurs substi- tuants choisis parmi les atomes de chlore, brome ou fluor, le groupe nitro ou cyano,les radicaux méthyle et méthoxy, - le cycle one-2 oxazolidinyl-3 condensé avec un cycle à 6 cha - nons saturé ou non, hétérocyclique ou non, l'hétéroatome étant choisi parmi O, S et N, le système cyclique étant substitué ou non par des groupes choisis parmi les atomes de fluor, chlore ou brome, les radicaux alkyles en C1 à C3, linéaires ou ramifiés, les radicaux mono-, di- ou tri-, chloro-, bromo- ou fluoro- méthyle. Les composés particuiièrement appréciés sont les composés de formule (I) dans laquelle Y représente le cycle one-2 oxazoli- dinyl-3, non substitué ou substitué par un à quatre groupes iden- tiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles en Cl à C4, linéaires ou ramifiés. L'invention concerne également les composés nouveaux de formule Y - S -. Cl (III) dans laquelle Y a la signification précédente. Ces composés n'ont jamais été décrits précédemment. Ils sont très utiles en tant que produits intermédiaires et en particulier pour la synthèse des composés de formule (I). Ils peuvent être préparés par des procédés variés et en parti- culier par réaction des 2-oxazolidones de formule Y-H (IV) dans laquelle Y a la signification précédente, avec le dichlorure de soufre SCl2 en présence d'un composé basique, par exemple une amine tertiaire telle que la pyridine, la triéthylamine, la luti- dine, la picoline, la N,N-diméthylaniline. La réaction a généralement lieu dans un milieu solvant inerte vis à vis des réactifs. Comme exemple de solvants utiles ou peut citer les solvants aliphatiques halogénés, les éthers tels que le tétra- hydrofuranne, le dioxanne, l'éther diéthylique et les solvants aromatiques. De préférence on utilise le chlorure de méthylène ou l'éther diéthylique. La température de la réaction est généralement comprise entre - 10P et 50'C et de préférence entre 0 et 20*C. Les composés sont généralement mis à réagir en quantité voisine de la stoechiométrie. On peut également utiliser un léger excès de SC12. Les 2oxazolidones (IV) sont des composés connus et bien décrits dans la littérature ainsi que leur procédé de préparation (cf. M. E. Dyen et D. Swern, Chem. Review, 67, p. 197-246, 1967 ou V.A. Pankratov et al, Russian Chemical Reviews - 52 (6) P.576-579, 1983). On peut également préparer les composés nouveaux de formule (III) par réaction des dérivés N-trialkylsilylés des 2-oxazolidones de formule (IV), le radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, avec le dichlorure de soufre. Les dérivés N-trialkylsilylés sont eux-mêmes des dérivés connus que l'on trouve dans le commerce ou que l'on prépare de manière analogue à des procédés connus par exemple comme décrit dans le brevet FR 2 218 342. La réaction des N-trialkylsilyl-2-oxazolidones avec le dichlorure de soufre a généralement lieu dans un milieu solvant inerte vis à vis des réactifs,tel que celui décrit précédemment. De préférence on utilise le chlorure de méthylène ou l'éther diéthylique. Les composés sont mis à réagir en quantité voisine de la stoechio- métrie. Un léger excès de SCl2 peut écalement être utilisé. La température de la réaction est généralement comprise entre - 10' et 50' C et de préférence entre 0' et 20' C. Les composés de formule (III) précédement obtenus permettent de préparer de façon simple les composés de formule (I) par réaction avec le composé de formule (II): 0 X CH3 CH3 (II) O-C-NH fi I O CH3 en présence d'un composé basique. Le schéma réactionnel est le suivant: o O-C- NH O- C- N- S - Y Il 1 II 1 O CH3 O CH3 La réaction est généralement effectuée dans un milieu solvant inerte vis à vis des réactifs. Comme exemple de solvants utiles on peut citer les solvants ali- phatiques chlorés tels que le dichlorométhane, le chloroforme, le dichloro-1,2 éthane, les solvants aromatiques tels que le toluène, les xylènes, le chlorobenzène, les éthers cycliques tels que le tétrahydrofuranne et le dioxanne. De préférence le milieu solvant est anhydre. Le composé de formule (II) utilisé comme matière de départ est un composé connu, qui se trouve dans le commerce. Les proportions des composés de formule (II) et (III) ne sont pas critiques et peuvent varier. Généralement on utilise une quantité du composé de formule (III) comprise entre 1 et 2 moles par mole de composé de formule (II) et de préférence entre 1 et 1,2 moles. La réaction a lieu en présence d'un composé basique. Comme exem- ples de composés basiques utiles on peut citer les bases minérales telles que les hydroxydes et carbonates alcalins et comme bases organiques les amines tertiaires telles que la triéthylamine, la tributylamine, la N,Ndiméthylaniline et les bases pyridiniques telles que la pyridine et la picoline. On utilise généralement le composé basique en quantité suffisante pour fixer l'acide chlorhydrique qui se forme au cours de la réac- tion. Cette quantité est généralement comprise entre 1 et 10 moles par mole du composé de formule (II) et de préférence entre 1 et 1,6 moles. La température de la réaction est généralement comprise entre - 10- C et 50-C, de préférence entre 0' C et 35' C. La réaction dure généralement de 2 h à 48 h. Le composé de formule (I) est généralement récupéré après filtra- tion et élimination du solvant et purifié facilement par des pro- cédés classiques tels que par extraction, recristallisation ou chromatographie sur colonne. On a découvert que les nouveaux composés de formule (I) ont une excellente activité pesticide à large spectre et peuvent être uti- lisés dans la lutte contre des parasites, des insectes, des aca- riens, des myriapodes et des nématodes très divers, à-un stade quelconque de leur développement tel que sous forme d'oeufs, de larves, de nymphes, de chrysalides et d'adultes, nuisibles aux végétaux et aux animaux et qu'ils possèdent surtout une remar- quable activité systémique. En particulier les composés selon l'invention possèdent une acti- vité insecticide contre des insectes nuisibles appartenant aux ordres des lépidoptères, des diptères, des hémiptères, des coléop- tères par exemple Spodoptera littoralis, Musca domestica, Aphis fabae, Tribolium confusum, Calandra granaria, et ils sont aussi actifs contre les acariens et les myriapodes dangereux pour les plantes et animaux et contre les nématodes parasites des plantes. Ils sont particulièrement utiles dans la lutte contre les insectes, les acariens, les nématodes et les myriapodes des cultures de betteraves, maïs, pommes de terre, soja, colza, tournesol, sorgho, coton, canne à sucre, bananes, riz, blé, vigne, cultures fruitières, maraîchères ou ornementales, aussi bien pour les traitements des parties aériennes que pour les traitements du sol. Les composés pesticides de formule (I) peuvent être utilisés tels quels ou avec des supports inactifs et/ou avec des surfactants ou solvants appropriés inertes vis à vis des matières actives, qui servent habituellement à la préparation des compositions pesti- cides. Les compositions pesticides se préparent de façon connue en soi par exemple par dissolution, dispersion, mise en suspension, mé- lange, imprégnation, adsorption ou fixation et peuvent se présen- ter sous des formes très variées telles que des poudres, granulés, comprimés, pâtes, émulsions, solutions, suspensions, huiles, compositions de revêtement, mousses à pulvériser, aérosols, micro- capsules obtenues, selon les techniques connues de l'homme de l'art. La teneur en composé de formule (I) matière active de ces composi- tions est généralement comprise entre 0,1 et 99 % en poids, de préférence entre 0,5 et 90 %. D'autres ingrédients actifs peuvent être ajoutés dans les composi- tions par exemple d'autres insecticides, des nématocides, des régulateurs de croissance, des herbicides, des fongicides, des fertilisants, afin d'élargir leur champ d'application et les adap- ter à des circonstances particulières. Les formulations suivantes peuvent par exemple être utilisées: 1. Pour applications foliaires ou aux animaux: des solutions li- quides émulsionnables dans l'eau, des suspensions de solides dans l'eau ou dans des liquides organiques (pâtes fluides ou "flowables"), des microémulsions prêtes à l'emploi, des poudres mouillables dans l'eau ou des poudres pour pulvérisation telles quelles à sec. 2. Pour application dans le sol: des formulations granulaires applicables sur toute la surface du sol ou localisées dans les sillons des semis, des formulations en poudres ou les mênes formulations ci-dessus indiquées pour les applications foli- aires, avec incorporation dans le sol après application sur la surface du sol. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter: Exemple 1: Préparation du N-(one-2 oxazolidinyl-3-sulfényl)-N- méthylcarbamoyloxy 2,3-dihydro-2,2-diméthyl-7-benzo- furanne (2) CH3 CH3 O CH3 O N N O (2) O O A: Préparation de la 3-chlorosulfényl-2-oxazolidone (1) A une solution de dichlorure de soufre SC12 (13,4 g; 0,13 mol) dans l'éther diéthylique anhydre (50 ml) on ajoute lentement, à 0'C, une solution de 3-triméthylsilyl-2-oxazo- lidone (20 g; 0,125 mol) dans l'éther diéthylique (30 ml). On laisse revenir la température du mélange réactionnel à 20'C et on maintient 30 minutes sous agitation. Après filtration, le solvant est éliminé sous pression réduite (15 mm Hg) et chauf- fage au bain-marie (30*C). On recueille ainsi le composé voulu sous forme d'un liquide fluide jaune-orangé (17,5 g, Rendement 91 %). B Réaction de la 3-chlorosulfényl-2-oxazolidone avec le N-mé- thylcarbamate de dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzofurannyle-7. A une solution de N-méthylcarbamate de dihydro-2,3 diméthyl- 2,2 benzofurannyle-7 (13 g; 0,059 mol) dans le chlorure de méthylène (70 ml) on ajoute le composé (1) (10 g, 0,065 mol) en solution dans le chlorure de méthylène (15 ml); puis goutte à goutte, en maintenant la température inférieure à C, de la pyridine (7 g, 0,088 mol). Le mélange réactionnel est agité 24 heures à température ambiante. On filtre le pré- cipité et le solvant est éliminé par distillation sous pres- sion réduite. L'huile obtenue est reprise par du benzène (50 mol), la suspension résultante filtrée et le benzène éli- miné par distillation. On obtient ainsi une huile de couleur brune visqueuse qui contient essentiellement le composé (2). Une fraction de cette huile est purifiée par chromatographie sur une colonne de gel de silice en utilisant comme éluant un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle (7/3; v/v) pour donner le composé (2) sous forme d'un solide blanc. Point de fusion: 114C RMN 1H dans CDCl3 6 1,45 ppm (s, 6H) 6 3,05 ppm (s, 2H) 6 3,55 ppm (s, 3H) 6 4,1 ppm (t, 2H) 6 4,50 ppm (t, 2H) 6 6,7-7,05 ppm (m, 3H) Analyse élémentaire pour C15H18N205S (338,38) C H N O S Trouvé (%) 53,24 5,36 8,28 23,64 9,47 Théorique (%) 53,16 5,36 8,11 23,75 9,58 Exemple 2: Préparation du N-(4,4-diméthyl one-2 oxazolidinvl-3 sulfényl)-N-méthylcarbamovloxy-2,3-dihydro-2,2-di- méthyl-7-benzofuranne (4) CH3 X @)CH3 CH3 CH3 O CH3 O N N O (4) C S I O O A: Préparation de la 3-triméthylsilyl-4,4-diméthyl-2-oxazolidone A une solution de 4,4-diméthyl-2-oxazolidone (17,3 g; 0,15 mole) dans le tétrahydrofuranne anhydre (150 ml) on ajoute de la triéthylamine (16,7 g; 0,165 mol) en solution dans le tétrahydrofuranne (20 ml). La solution est refroidie à 0'C et on coule le triméthylchlorosilane (17,9 g; 0,165 mol) en maintenant la température entre 0 et 5'C. On laisse alors la température revenir à 20'C et on maintient l'agitation pendant 1 heure. Le mélange réactionnel est filtré sous azote. Le chlorhydrate de triéthylamine est lavé avec du tétrahydrofu- ranne et le solvant est évaporé sous pression réduite (15 mn Hg) et chauffage au bain-marie (40'C). On recueille ainsi un liquide légèrement coloré (jaune). La distillation conduit à un liquide incolore de point d'ébullition Eb = 129 C (15 mm Hg). Rendement 74,6 %. B: Préparation de la 3-chlorosulfényl-4,4-diméthyl-2-oxazoli- done (3) En procédant selon l'exemple 1A et en remplaçant la 3-trimé- thylsilyl-2-oxazolidone par le composé obtenu en A on obtient le composé souhaité sous forme d'un liquide jaune (Rendement 95 %). C: Réaction de la 3-chlorosulfényl-4,4-diméthyl-2-oxazolidone avec le carbofuran On utilise le mode opératoire décrit dans l'exemple lB en rem- 5. placant le composé (1) par le composé (3). On obtient le pro- duit brut sous forme d'une huile orange visqueuse. Une fraction de cette huile est purifiée par chromEatographie sur colonne de gel de silice en utilisant comme éluant un mélange d'hexane et d'éther diéthyliaue (7/3; v/v) pour obte- nir le composé de formule (4) sour forme d'un solide blanc. Point de fusion: 99-101'C RMN 1H dans CDC13 6 1,45 ppm (s, 6H) 6 1,47 ppm (s, 6H) 6 3,05 ppm (s, 2H) 6 3,55 ppm (s, 3H) 6 4,1 ppm (s, 2H) 6 6,7-7, 05 ppm (m, 3H) Analyse élémentaire pour C17H22N205S (366,44) C H N Trouvé (%) 55,72 6,05 7,64 Théorique (%) 55,68 5,99 7,31 Exemple 3: Préparation du N-(5-méthyl one-2 oxazolidinyl-3- sulfényl) -N-méthylcarbamoyloxy-2,3-dihydro-2,2- diméthyl-7-benzofuranne (6) CH3 O CH3 CH3 C CH3 O N N O (6) C35 O O O O A: Préparation de la 3-chlorosulfényl-5-méthyl-2-oxazolidone (5) En suivant le mode opératoire de l'exemple 1A et en remplaçant la 3-triméthylsilyl-2-oxazolidone par la 3-triméthylsilyl-5- méthyl-2-oxazolidone, on obtient le 3-chlorosulfényl-5-méthyl- 2oxazolidone sous forme d'un liquide fluide jaune-orangé (Rendement 92,9 %). B: Réaction de la 3-chlorosulfényl-5-méthyl-2-oxazolidone avec le carbofuran On prépare le composé (6) de la mnême façon que dans l'exemple 1B en remplacant le composé (1) par le composé (5). On obtient le produit brut sous forme d'une huile brune visqueuse. Après purification par chromatographie sur colonne de gel de silice en utilisant conrnmme éluant un mélange d'hexane et d'éther diéthylique (7/3; v/v) on obtient une huile incolore très visqueuse. RMN 1H dans CDCl3 1,40 ppm (d, 3H) 6 1,45 ppm (s, 6H) 6 3,0 ppm (s, 2H) 6 3,50 ppm (s, 3H) 6 3,6-4,9 ppm (m, 3H) 6 6,7-7,1 ppm (m, 3H) Analyse élémentaire pour C16H20N205S (352,41) C H N S Trouvé (%) 54,53 5,72 7,95 9,10 Théorique (%) 54,48 5,88 8,08 9,22 Exemple 4 Les composés (2) et (6) obtenus dans les exemples précédents sont formulés sous forme de granules, avec micronisation préalable de la matière active (2) solide dans un moulin approprié jusqu'à une finesse des particules comprise entre 2 et 20 microns, et par mélange successif des substances actives, des inertes granulaires et des adjuvants selon les formulations suivantes: (I) (II) Composé (2) solide 5 kg - Composé (6) liquide - 5 kg Résine 1413 * 1 kg - Dipropylène glycol - 2 kg Sable silicique granulaire de 0,4-0,8 mm 94 kg - Gypse granulaire de 0,5-1 mm - 93 kg Total 100 kg 100 kg * vendu par la Société TEGO - Lodi (Italie) Dans un mélangeur rotatif on obtient des formulations granulaires prêtes à l'emploi. Exemple 5 Le composé (6) obtenu précédemment est mélangé dans un mélangeur pour liquides avec les inertes et les adjuvants suivants: (III) Composé (6) liquide 25 kg SOITEM 849 * 3 kg SOITEM 251 * 4 kg Cyclohexanone 10 kg Xylène 58 kg Total 100 kg * vendu par la Société SOITEM - Milan (Italie) On obtient une solution liquide émulsionnable dans l'eau prête à l'emploi. Exemple 6 Le composé (4) exemplifié précédemment, en poudre fine, est mélan- gé avec les inertes et les adjuvants suivants: (IV) Composé (4) solide 35,0 kg Propylène glycol 7,0 kg SOITEM 8FL * 3,0 kg ANTIFOAM AF ** 0,1 kg RHODOPOL 23 ** 0,3 kg Benzoate de sodium 0,1 kg Eau 54,5 kg Total 100,0 kg * Vendu par la Société SOITEM - Milano (Italie) ** Vendu par la Société RHCNE-POULENC SA - Paris (France) Le mélange est ensuite passé dans un microniseur colloïdal à perle pour obtenir une suspension fluide dans l'eau prête à l'emploi. Exemple 7 On a testé l'activité insecticide par contact in vitro en déposant dans des boites de Petri de 10 cm de diamètre, 1 ml de solution acétonique des pesticides à tester, contenant des doses décrois- santes de matières actives. Ensuite on dépose dans chaque boîte de Petri 25 insectes adultes de Calandra granaria. Trois essais sont effectués pour chaque dose de matière active. Après 2 heures et 48 heures on observe le pourcentage de mortalité des insectes. * Les résultats sont rassemblés dans le tableau I. A titre compa- ratif on a indiqué également dans ce tableau les résultats obtenus avec un composé connu. TABLEAU I Calandra granaria Dose de (Adultes) matière active % de mortalité après COMPOSES ppm 2H 48H 1,6 93 100 2 0,4 5 100 0,1 0 73 1,6 0 100 4 0,4 0 90 0,1 0 22 1,6 75 100 6 0,4 0 100 0,1 0 30 1,6 0 100 Benfuracarb 0,4 0 70 0,1 0 0 Exemple 8 On a testé l'activité insecticide par contact sur plantes en pulvérisant 2 ml de dispersion aqueuse d'une solution acétonique contenant des doses décroissantes de matières actives dans une tour de Potter sur des feuilles de tabac infestées par 10 larves de 1 cm de Spodoptera littoralis disposées dans des bottes de Petri de 10 cm de diamètre. Trois essais sont effectués pour chaque dose de matières actives. Les résultats exprimés en pourcentage de mortalité de Spodoptora littoralis après 48 heures pour les composés selon l'invention et à titre comparatif pour un composé connu sont indiqués dans le tableau II. Tableau II Spodoptera littoralis (larves) % de mortalité après 48 heures COMPOSES Doses de matière active 1000 ppm 250 ppm 62,5 ppm 2 100 80 37 4 100 80 40 6 100 87 43 Benfuracarb 100 80 30 Exemple 9 On a testé l'activité insecticide par contact sur plante par trai- tement foliaire. On traite 3 plants de féverole infestés de nombreuses larves et d'adultes d'Aphis fabae avec 25 ml d'émulsion ou de suspension aqueuse des matières actives à doses décroissantes, dans une chambre de pulvérisation avec les plants en pots de 15 cm de diamètre sur plateau tournant. Les résultats exprimés en pourcentage de mortalité pour les compo- sés selon l'invention et pour un composé connu sont indiqués dans le tableau III. TABLEAU III Aphis fabae sur féverole (Adultes et larves) COMPOSES % de mortalité après 48 heures Doses de matières active 25 ppm 6,25 ppm 1,56 ppm 2 100 92 11 4 100 65 0 6 100 59 0 Benfuracarb 100 91 9 Exemple 10 On a testé l'activité insecticide systémique par traitement d'un sol type limon-sableux avec incorporation à 5 cm de profondeur de doses décroissantes de matières actives, avant le semis, dans 3 pots de 15 cm de diamètre semés avec la féverole, qui vient d'être infestée par de nombreuses larves et adultes d'Aphis fabae, soit 13 jours, soit 23 jours après le semis. Les résultats exprimés en pourcentage de mortalité d'Aphis fabae après 48 heures de nourriture sur les plantes, 13 et 23 jours après le semis, pour différentes doses de matière active (m.a.) calculées à l'hectare sont rassemblés dans le tableau IV. TABLEAU IV Aphis fabae sur féverole % de mortalité à 48 heures par COMPOSES Doses m. a. voie systémique kg/ha Nombre de jours après traitement du sol 13 23' 2 100 100 2 0,5 85 91 0,125 30 13 2 100 100 4 0,5 14 100 0,125 0 0 2 100 100 6 0,5 100 100 0,125 0 7 2 100 100 Carbofuran 0,5 86 82 0,125 0 0 Exemple 11 On a testé l'activité insecticide systémique par traitement d'un sol type limon-sableux avant repiquage en pots de 15 cm de dia- mètre, de 3 plants de tabac infestés, 9 jours et 29 jours après, par 10 larves de 1 cm de Spodoptera littoralis. Les résultats exprimés en pourcentage de mortalité après 48 heures de nourriture sur les plantes 9 et 29 jours après le repiquage, pour différentes doses de matières actives sont rassemblées dans le tableau V. TABLEAU V Spodoptera littoralis sur tabac: Doses m.a. (larves) COMPOSES kg/ha % de mortalité à 48 heures par voie systémique Nombre de jours après traitement du sol COMPOSES kg/ha 9 29 8 100 97 2 2 100 60 0,5 70 7 8 100 100 4 2 93 17 0,5 30 0 8 100 100 6 2 83 53 0,5 63 30 8 100 100 Benfuracarb 2 100 77 0,5 77 20 Exemple 12 On a testé l'activité insecticide systémique par traitement de semences de féverole enrobées avec des doses décroissantes de matières actives et semées dans 3 pots de 15 cm de diamètre en sol limoneux-sableux. 19 et 20 jours après le semis, on infeste les plantes avec de nombreuses larves et adultes de Aphis fabae et on observe chaque fois après 48 heures la mortalité des insectes. Les résultats exprimés en pourcentage de mortalité pour diffé- rentes doses de matière active, 19 et 29 jours après le semis sont rassemblés dans le tableau VI. TABLEAU VI Doses Aphis fabae sur féverole kg m.a. / % de mortalité à 48 heures par voie systémique COMPOSES 100 kg nombre de jours après traitement semences des semences 19 29 0,128 100 100 2 0,032 82 93 0,008 0 10 0,128 72 12 4 0,032 40 0 0,008 0 0 0,128 98 100 6 0,032 59 91 0,008 13 65 0,128 94 100 Carbosulfan 0,032 50 29 0,008 3 0 Revendications 1. Dérivés du méthylcarbamate de dihydro-2,3 diméthyl-2,2 benzo- furannyle-7 caractérisésen ce qu'ils répondent à la formule I CH3 0 CH3 O - C - N - S - Y (I) il I O CH3 dans laquelle Y représente le radical one-2 oxazolidinyl-3, substitué ou non. 2. Composés selon la revendication 1 caractérisés en ce que Y représente: - le radical one-2 oxazolidinyl-3, - le radical one-2 oxazolidinyl-3 porteur de un à quatre substi- tuants identiques ou différents, choisis parmi: - les radicaux alkyles en C1 à C8, linéaires ou ramifiés, sub- stitués ou non par des atomes d'halogène, des groupes alkyl- thio en C1 à C4, des groupes hydroxyles, - les radicaux alcoxy en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, - les radicaux alcoxycarbonyle en C1 à C4, linéaires ou rami- fiés, - le groupe carboxyle, - les radicaux cycloalkyles en C3 à C6, - le radical phényle porteur ou non d'un ou plusieurs substi- tuants choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes nitro ou cyano, les radicaux alkyles et alcoxy en C1 à C4, le radical trifluorométhyle, le radical one-2 oxazolidinyl-3 condensé avec un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, hétérocyclique ou non, l'hétéroatome étant choisi parmi O, S et N, le système cyclique pouvant être substitué ou non par des atomes d'halogène, des radicaux alkyles ou halogénoalkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés. 3. Composés selon la revendication 1 ou 2 caractérisés en ce que Y représente - le radical one-2 oxazolidinyl-3 - le radical one-2 oxazolidinyl-3 porteur de 1 à 4 substituants identiques ou différents choisis parmi: les radicaux alkyles en C1 à C8, linéaires ou ramifiés, sub- stitués ou non par des atomes de fluor, chlore ou brome, le radical méthylthio, le groupe hydroxyle, les radicaux méthoxy et éthoxy, les radicaux alkoxycarbonyle en C1 à C4, le groupe carboxyle, 15. les radicaux cycloalkyle en C3 ou C6, le radical phényle porteur ou non d'un ou de plusieurs sub- stituants choisis parmi les atomes de chlore, brome ou fluor, le groupe nitro ou cyano,les radicaux méthyle et méthoxy, - le cycle one-2 oxazolidinyl-3 condensé avec un cycle à 6 cha - nons saturé ou non, hétérocyclique ou non, l'hétéroatome étant choisi parmi O, S et N, le système cyclique étant substitué ou non par des groupes choisis parmi les atomes de fluor, chlore ou brome, les radicaux alkyles en C1 à C3, linéaires ou ramifiés, les radicaux mono, di- ou tri-, chloro-, bromo- ou fluoro- méthyle. 4. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce que Y représente le radical one-2 oxazolidinyl- 3 substitué ou non par un à quatre groupes identiques ou diffé- rents, choisis parmi les radicaux alkyle en C1 à C4, linéaires ou ramifiés. 5. Composés de formule Y-S-Cl (III), dans laquelle Y est telle que définie dans les revendications 1 à 4. 6. Procédé de préparation des composés de formule Y-S-Cl (III), tels que définis dans la revendication précédente caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule Y-H dans laquelle Y à la signification précédente avec le dichlorure de soufre, SCl2, en présence d'un composé basique, éventuellement dans un milieu solvant inerte vis à vis des réactifs. 7. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le composé basique est une amine tertiaire telle que la pyridine, la triéthylamine, la lutidine, la picoline, la N,N-diméthyla- niline. 8. Procédé de préparation des composés de formule (III), Y-S-Cl tels que définis dans la revendication 5 caractérisé en ce que l'on fait réagir un dérivé N-trialkylsilylé d'un composé de formule Y-H, le radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone et Y ayant la signification précédente, avec le dichlorure de soufre, sc12, éventuellement dans un milieu solvant inerte vis à vis des réactifs. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 8 carac- térisé en ce que les solvants sont choisis parmi les solvants ali- phatiques halogénés, les éthers, les solvants aromatiques. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9 carac- térisé en ce que la température de la réaction est comprise entre - 10' et 50'C et de préférence entre 0' et 20' C. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 10 caractérisé en ce que SCl2 est utilisé en léger excès. 12. Procédé de préparation des composés de formule (I) tels que définis dans les revendications 1 à 4 caractérisé en ce que l'on fait réagir le composé de formule ci,> CH3 O CH3 (II) o0-C-NH il I O CH3 avec un composé de formule Y-S-Cl (III), dans laquelle Y est telle que définie dans les revendications 1 à 4 en présence d'un composé basique. 13. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce qu'on effectue la réaction dans un milieu solvant inerte vis à vis des réactifs. 14. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en que le solvant est choisi parmi les solvants aliphatiques chlorés, les solvants aromatiques, les éthers cycliaues. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14 caractérisé en ce que le milieu solvant est anhydre. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 15 caractérisé en ce que le composé basique est choisi parmi les amines tertiaires, les bases pyridiniques, les bases minérales telles que les hydroxydes et carbonates alcalins. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 16 caractérisé en ce que la quantité du composé basique est comprise entre 1 et 10 moles par mole du composé de formule (II) et de préférence entre 1 et 1,6 moles. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 17 caractérisé en ce que l'on utilise une quantité du composé (III) comprise entre 1 et 2 moles par mole du composé de formule (II), de préférence entre 1 et 1,2 moles. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 18 caractérisé en ce que la température de la réaction est comprise entre 10'C et 50C, de préférence entre 0 et 35C. 20. Composition pesticide caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active une quantité efficace comme pesticide d'un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4. 21. Composition pesticide caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active de 0,1 % à 99% d'un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4. 22. Procédé de lutte contre les différents types d'insectes, les acariens, les myriapodes, les nématodes, les parasites des plantes et des animaux, caractérisé en ce qu'il consiste à leur appliquer une dose efficace d'un composé tel que défini dans les revendica- tions 1 à 4. 23. Procédé de lutte contre les différents types d'insectes, les acariens, les myriapodes, les nématodes, les parasites des plantes, caractérisé en ce qu'il consiste à leur appliquer une dose efficace d'un composé tel que défini dans les revendications 1 à 4, soit par voie foliaire, soit par application au sol.