Brevet FR2640117A1 — publié le 19900615

La présente invention concerne des compositions fongicides et leur utilisation pour combattre des champi- gnons, notamment des infections fongiques des plantes. Conformément à la présente invention, il est proposé une composition fongicide comprenant un sel ou complexe de manganèse ou de zinc de l'éthylène- ou du propylène-bis-(dithiocarbamate) ou un mélange de ces composés, du (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxy)méthyl]- benzamide et de l'acide maléique ou fumarique ou un anhydride de cet acide. Selon un aspect particulier, l'invention propose une composition fongicide comprenant un sel ou complexe de manganèse ou de zinc d'éthylène- ou de propylène-bis-(dithiocarbamate) ou un mélange de ces composés, du (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxyméthyl]-benzamide et de l'acide maléique ou fumarique. Le sel ou complexe de manganèse ou de zinc d'éthylène- ou propylene-bis(dithiocarbamate) peut être l'un quelconque des sels ou complexes fongicides connus ou des mélanges de ce type qui contiennent le motif chimique [-SCS.NHCH2CHRNHCS.S.M-], dans lequel R représente H ou CH3 et M est le manganèse ou le zinc. Ces sels ou complexes comprennent le mancozèbe, le zinèbe, le propinèbe et le métirame. Le mancozèbe est le nom commun donné au complexe fongicide connu de zinc et de manèbe et il répond au nom chimique (IUPAC) d'éthylène-bis-(dithiocarbamate) de manganèse (polymérique), avec un sel de zinc. Ses pro- priétés fongicides sont décrites dans Fungic. Nematic. Tests, 1961, 17. Le zinèbe répond au nom chimique (IUPAC) d'éthylène-bis(dithiocarbamate) de zinc (polymérique). Ses propriétés fongicides sont rapportées par M. Heuberger et T. F. Manns dans Phytopathology, 1943, 33, 113. Le propinèbe répond au nom chimique (IUPAC) de propylène-bis- (dithiocarbamate) de zinc polymérique. Ses propriétés fongicides sont décrites par H. Goeldner (Pflanzenschutz- Nachr. (édition de langue anglaise), 1963, 16, 49). Le métirame répond au nom chimique (IUPAC) d'éthylène-bis- (dithiocarbamate)-poly-(éthylène-thiuram-disulfure) de zinc ammonié. Le (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxy)méthyl]- benzamide qui répond à la formule CN Cli CONH-CH-OC2H5 et des procédes permettant de l'obtenir sont décrits, et son utilisation comme fongicide est proposée, dans le document EP-A-0059536. On a trouvé que la stabilité chimique de mélanges de ce benzamide avec des sels ou complexes de manganese ou de zinc d'éthylène- ou propylène-bis-(dithio- carbamate), notamment avec le mancozebe, était améliorée par l'addition d'acide maléique ou fumarique ou d'un anhydride de cet acide. Des compositions convenables sont celles dans lesquelles le rapport en poids du dithiocarbamate au benzamide est de 4 à 100:1, mieux encore de 8 à 50:1 et notamment de 16 à 20:1. Selon un autre de ses aspects, l'invention propose une composition fongicide comprenant du mancozèbe, du (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxy) méthyl]-benzamide et de l'acide fumarique ou maléique. La quantité d'agent stabilisant utilisée (c'est-à-dire la quantité d'acide fumarique ou maléique ou de son anhydride) va avantageusement de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total du dithiocarbamate et du benzamide, mieux encore de 1 à 5 % et notamment d'environ 3 %. Les compositions se présentent normalement sous la forme de poudres mouillables, mais elles peuvent aussi être sous la forme de granulés dispersibles dans l'eau, de concentrés en suspension ou de poudres pour poudrage ou de compositions pour le traitement des semences. Des poudres mouillables, des granulés disper- sibles dans l'eau et des concentrés en suspension contien- nent normalement des agents tensio-actifs, par exemple un agent mouillant ou un agent dispersant. Ces agents peuvent être de nature cationique, anionique ou non ionique. Des agents cationiques convenables sont des composés d'ammonium quaternaire, par exemple le bromure de cétyltriméthylammonium. Des agents anioniques convenables sont des savons, des sels de mono-esters aliphatiques d'acide sulfurique (par exemple le laurylsulfate de sodium) et des sels de composés aromatiques sulfonés (par exemple dodécylbenzènesulfonate de sodium, lignosulfonate de sodium, calcium ou ammonium, butylnaphtalènesulfonate et mélange de diisopropyi- et de triisopropylnaphtalène- sulfonates de sodium), des produits de condensation de naphtalènesulfonate et de formaldehyde et les dioctyl- et dinonylsulfosuccinates de sodium. Des agents non ioniques convenables sont les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique ou l'alcool cétylique ou avec des alkylphénols tels que l'octylphénol ou le nonylphénol et l'octylcrésol. D'autres agents non ioniques sont les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec l'oxyde d'éthy- lène, et les lécithines. Des poudres mouillables et des granulés dispersibles dans l'eau contiennent également un diluant ou support solide tel que le kaolin, le kieselguhr, la dolomie, le carbonate de-calcium, le talc, le carbonate de magnésium et la terre de diatomées. Des granulés disper- sibles dans l'eau peuvent contenir des agents de désin- tégration qui peuvent être des sels hydrosolubles tels que l'acétate de sodium ou le sesquicarbonate de sodium. Des compositions pouvant être utilisées comme dispersions aqueuses sont généralement présentées sous forme de concentrés en suspension contenant une forte proportion des ingrédients actifs, les concentrés étant dilués avec de l'eau avant leur utilisation. Ces con- centrés doivent de préférence être capables de résister à l'entreposage pendant des périodes prolongées et, après cet entreposage, ils doivent pouvoir être dilués avec de l'eau pour former des préparations aqueuses qui restent homogènes pendant assez longtemps pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage classique de pulvé- risation. Des concentrés en suspension contiennent normalement des agents de mise en suspension. Des agents de mise en suspension convenables sont des agents épaissis- sants polymeriques, par exemple la gomme xanthane et le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et des argiles gonflantes telles que la bentonite ou l'attapulgite. Les concentrés peuvent avantageusement contenir jusqu'à 95 %, mieux encore 10 à 90 %, par exemple 25 à 80 % en poids des ingrédients actifs. Apres dilution pour former des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables des ingrédients actifs selon le but recherché, mais une préparation aqueuse contenant 0,0005 % ou 0,01 % à 10 % en poids d'ingrédients actifs peut être utilisée. Les compositions de l'invention sont des fongicides actifs et elles peuvent être utilisées pour combattre toute une gamme de maladies fongiques. Leurs applications comprennent celles qui sont décrites dans le document EP-A-0059536 pour le composant benzamidique et celles pour lesquelles il est connu d'utiliser des 2 64 17 éthylène-bis-(dithiocarbamates). Elles peuvent contenir d'autres composés doués d'activité biologique, par exemple des composés ayant une activité fongicide similaire ou complémentaire ou possédant une activité qui influe sur la croissance des plantes, une activité herbicide ou une activité insecticide. L'invention propose également, en conséquence, un procédé pour combattre des champignons, procédé qui consiste à appliquer à une plante une quantité efficace du point de vue fongicide de la composition telle que définie dans le présent mémoire. EXEMPLE On prépare une composition "X" en mélangeant ensemble les ingrédients suivants: g/kg (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxy)méthyl]- benzamide 45 Mancozèbe 80WP (Dithane 945 de-la firme Rohm & Haas) 875 Polyfon H (agent dispersant) 50 Aérosol OT-B (agent mouillant) 20 Kaolinite GTY (charge) complément à 1 kg On a préparé trois compositions identiques, excepté que l'on y a ajouté 30 g/kg (1) d'acide fumarique, (2) d'acide maléique et (3) d'anhydride maléique. La décomposition du composant benzamidique a été mesurée par chromatographie en phase liquide à haute performance après deux semaines à 50 C. Les résultats sont indiqués dans le tableau ci-dessous. TABLEAU Décomposition, %, du benzamide Composition apres deux semaines & 50 C X 18 X + acide fumarique 8 X + acide maleique 5 X + anhydride maléique 10 Ces résultats montrent que la stabilité du (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxy) méthyl]-benzamide en mélange avec le mancozebe est améliorée par l'addition de l'un quelconque des composants acide fumarique, acide maléique et anhydride maléique. REVENDICATIONS 1. Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel ou complexe de manganèse ou de zinc d'éthylène- ou de propylène-bis(dithiocarbamate) ou un mélange de ces composés, du (RS)-4-chloro-N[cyano(éthoxy)- méthyl]-benzamide et de l'acide maléique ou fumarique ou un anhydride de cet acide. 2. Composition fongicide suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un sel ou complexe de manganèse ou de zinc d'éthylène- ou de propylène-bis-(dithiocarbamate) ou un mélange de ces composés, du (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxy)méthyl]- benzamide et de l'acide maléique ou fumarique. 3. Composition fongicide suivant la revendica- tion 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comprend du mancozebe, du (RS)-4-chloro-N-[cyano(éthoxy)méthyl]- benzamide et de l'acide fumarique ou maléique. 4. Procédé pour combattre des champignons, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à une plante une quantité efficace du point de vue fongicide d'une composition suivant la revendication 1.