Brevet FR2647364A1 — publié le 19901130

Z647364 ARRIERE-PLAN TECHNIQUE DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé de préparation des particules d'une résine à capacité d'absorption d'eau éLevée et plus particulièrement un procédé de préparation des particules d'une résine à capacité d'absorption d'eau élevée qui sont utilisa- bles pour les articles sanitaires tels que papiers hygiéniques, serviettes hygiéniques, tampons et vêtements jetables de protection contre la poussière et comme agents de rétention d'eau ou comme agents de conditionnement du sol dans les domaines de l'agriculture et de l'horticulture, et pour diverses autres utilisations pour la coagulation des boues, la prévention de la condensation de La rosée sur les matériaux de construction, la déshydratation des huiles etc. Les résines absorbant l'eau étaient utilisées jusqu'à présent dans la fabrication des papiers hygiéniques, serviettes hygiéniques, tampons, vêtements jetables de protection contre la poussière et d'autres articles sanitaires, et comme agents de rétention d'eau ou comme agents de conditionnement du sol dans les domaines de l'agriculture et de l'horticulture. Elles étaient également utilisées pour la coagulation des boues, pour La préven- tion de la condensation de la rosée sur les matériaux de construc- tion, pour la déshydratation des huiles etc. Ces résines absorbant l'eau connues incluent les sels d'acide polyacrylique réticulés, les hydrolysats de copolymères d'ester d'acide acrylique-acétate de vinyle réticulés, les copoly- mères de greffage d'amidon-sel d'acide acrylique réticulés, les hydrolysats de copolymères de greffage d'amidon-acrylonitrile réticulés, l'alcool polyvinylique réticulé greffé avec l'anhydride maléique, l'oxyde de polyéthyLène réticulé etc. Ces poudres de résine à capacité d'absorption d'eau élevée sont préparées selon une méthode selon laqueLle un polymère à capacité d'absorption d'eau élevée est préparé par polymérisation en suspension en phase inverse, polymérisation en émulsion en phase inverse, polymérisation en solution aqueuse ou polymérisation utilisant un solvant organique, et ensuite le polymère préparé est séché tel quel, et éventuellement le polymère séché est pulvérisé. Les poudres de résine à capacité d'absorption d'eau élevée préparées par les méthodes mentionnées ci-dessus, contien- nent toutefois une bonne quantité de particules fines qui peuvent traverser un tamis de 100 mesh (0,150 mm d'ouverture de maille). Ainsi, ces poudres de résine à capacité d'absorption d'eau élevée présentent les défauts suivants: (1) elles génèrent facilement de la poussière, l'environ- nement de travail devient mauvais et les produits finaux perdent facilement du poids. (2) La miscibilité et la dispersibilité de la poudre de résine avec une autre matière sont mauvaises. (3) Il se forme facilement des grumeaux non dissous de poudre de résine lorsque celle-ci est mise en contact avec un liquide. (4) La formation de ponts et le débordement se produisent facilement dans une trémie en raison de la fluidité médiocre de la poudre de résine. Pour remédier aux défauts mentionnés ci-dessus, il a été proposé de séparer les particules fines ou de préparer Les parti- cules de résine en utilisant un liant. La première méthode est économiquement désavantageuse et la seconde méthode comporte le risque d'incendie dans l'étape de séchage des particules obtenues lorsqu'on utilise un liant organique. De même, lorsqu'elles sont insuffisamment séchées, les particules finales offrent une sécurité problématique aux corps humains en raison du solvant organique restant. Lorsque l'on utilise comme liant un liquide aqueux tel que l'eau seule, un mélange d'eau et d'un solvant organique compatible avec l'eau, ou une solution aqueuse dans laquelle un composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau est dissous dans l'eau ou dans le mélange aqueux mentionné ci- dessus, bien qu'il n'y ait pas de problème posé dans le cas o le solvant organique est utilisé comme liant, il est difficile de mélanger ou de disperser uniformément les particules avec ou dans le liquide aqueux et il se forme de grosses mottes de particules de résine ayant une densité élevée (désignées ci-après par "blocs") dans les particules obtenues en 3- raison du taux élevé d'absorption d'eau des particules, de sorte qu'il est difficile d'obtenir finalement des particules uniformes. Comme procédé pour préparer des particules d'une résine absorbant l'eau qui permet de remédier aux défauts mentionnés ci-dessus, on peut citer les procédés décrits dans les publications de brevets japonais ncn examinés n 61-97333 et n 61-101536, selon lesquels un mélange d'une poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée et d'unepoudre inorganique est agité ensemble en utilisant un appareil spécifique, et au mélange est ajouté le liquide aqueux contenant le liant. Conformément à ces procédés, on doit alimenter le liquide aqueux à l'état de gouttelettes fines pour mélanger uniformément les particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec le liquide aqueux. Lorsque l'on utilise le composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau comme liant, toutefois, pour alimenter le liquide aqueux à l'état de gouttelettes fines, il est nécessaire de diminuer la quantité de liant ou de dissoudre le liant dans une grande quantité d'eau en raison de sa viscosité élevée. Ainsi, les particules obtenues ont une résistance mécanique médiocre ou il est nécessaire de consacrer beaucoup de temps et beaucoup d'énergie pour les sécher. De plus, lorsque le liquide aqueux n'est pas alimenté à l'état de goutte- lettes fines aux particules de résine maintenues sous agitation à une vitesse élevée en utilisant l'appareil spécifique, les blocs se forment partiellement. La présente invention a pour objet un procédé de prépara- tion des particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée qui ne contiennent pas de particules fines inappropriées pour l'utilisation pratique et qui ont un taux élevé d'absorption d'eau. Ces objets et d'autres de la présente invention seront mis en évidence dans la description qui suit. SOMMAIRE DE L'INVENTION Conformément à la présente invention, on fournit un procédé pour la préparation des particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée, ledit procédé comprenant: le méLangeage d'une poudre d'une résine à capacité d'absorption d'eau élevée ayant une teneur en eau de 10 à 60% en poids avec une poudre d'un composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau, et le séchage du mélange. Conformément au procédé de la présente invention on peut remédier aux défauts conventionnels (selon lesquels - les parti- cules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée obtenues contiennent une grande partie de particules fines inappropriées pour l'utilisation pratique, - il y a un risque que les particules de résine prennent feu dans l'étape de séchage, - la sécurité des corps humains est problématique en raison du solvant organique résiduel dans les particules de résine, et - dans les particules de résine finales, les blocs sont formés partiellement), et de plus, les particules de résine obtenues contiennent un grand nombre de particules ayant une taille de particules appropriée pour l'utilisation pratique et un taux d'absorption d'eau éLevé. DESCRIPTION DETAILLEE Les résines à capacité d'absorption d'eau élevée utili- sées dans la présente invention ne sont pas particulièrement Limi- tées et les résines absorbant l'eau connues peuvent être utilisées sans aucune limitation. Des exemples de résines à capacité d'absorp- tion d'eau élevée comprennent par exemple les sels d'acide poly- acrylique réticulés, les hydrolysats de copolymères d'ester d'acide acrylique-acétate de vinyle réticulés, le copolymère de greffage d'amidon-sel d'acide acrylique réticulé, les hydrolysats de copo- lymère de greffage d'amidon-acrylonitrile réticulé, l'alcool poly- vinylique réticulé greffé avec l'anhydride maléique, l'oxyde de polyéthylène réticulé et analogues. Parmi ces résines à capacité d'absorption d'eau élevée, les sels d'acide polyacrylique réticulés sont préférés car les polymèresont des propriétés physiques excel- lentes par exemple un taux d'absorption d'eau excellent. Ces poudres de résine à capacité d'absorption d'eau élevée sont préparées en général en conduisant une polymérisation en suspension en phase inverse, une polymérisation en émulsion en phase inverse, une polymérisation en solution aqueuse, ou une polymérisation utilisant un solvant organique pour synthétiser la résine à capacité d'absorption d'eau élevée, et en la séchant, et éventuellement en pulvérisant la résine séchée. La méthode de préparation de la poudre de résine à grande capacité d'absorption d'eau utilisée dans la présente invention n'est pas limitée aux méthodes mentionnées ci-dessus et la poudre de résine peut être préparée d'une autre manière. De même, dans la présente invention, comme poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée, on peut utiliser la poudre de résine dont non seulement la surface mais également la surface et l'intérieur sont réticulés en utilisant un agent de réticulation décrit dans les publications de brevets japonais non examinés n 58-180233, n 58-117222 et n 58-42602 pour accroître le taux d'absorption d'eau et la dispersibilité dans l'eau. Des exemples d'agents de réticulation comprennent par exemple un composé époxy ayant la formule suivante: X CH -0-C un produit de condensation d'un acide dibasique à longue chaîne avec l'épichlorhydrine, un produit de réaction du bisphénol A et de l'épichlorhydrine et analogue. Il est préférable que la quantité de l'agent de réticulation soit de 0,0005 à 3 parties en poids, plus préférablement de 0,01 à 1 partie en poids, basée sur 100 parties en poids de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée qui est la matière première. Lorsque la quantité de l'agent de réticulation est supérieure à 3 parties en poids, elle tend à abaisser la capacité d'absorption d'eau. La taille moyenne des particules de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée varie selon les types et ne peut pas être décidée sans réserve. Il est préférable que La taille moyenne des particules de la poudre de résine à capacité d'absorp- tion d'eau élevée qui est la matière première soit de 100 à 500 pm, plus préférablement de 150 à 400 pm, dans le cas de l'utilisation comme papiers hygiéniques. Lorsque la taille moyenne des particules est supérieure à 500 pm, le taux d'absorption d'eau est abaissé. Lorsque la taille moyenne des particules est inférieure à pm, il se forme de la poussière ou des grumeaux ncn dissous de particules lorsqu'on met en contact les particules avec un liquide. Dans la présente invention, la teneur en eau de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée qui est la matière première est ajustée à 10 à 60% en poids, de préférence 15 à 50% en poids, plus préférablement de 20 à 45% en poids. Lorsque la teneur en eau est comprise dans l'intervalle mentionné ci-dessus, la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée peut être facilement mélangée avec la poudre de composé à haut poids molécu- laire soluble dans l'eau, le mélange est seulement séché par chauffage, sans addition d'eau au mélange, pour donner les parti- cules de résine désirées, les particules obtenues ne contiennent pas de blocs et ont une taille de particules appropriée pour l'utilisation pratique (12 à 100 mesh, 1,4 à 0,15 mm). Le composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau contient généralement de l'eau (la teneur en eau du composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau est d'environ 10% en poids). Dans la présente invention, sans tenir compte de la teneur en eau mentionnée ci-dessus, on peut utiliser n'importe quel composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau à la condition qu'il soit à l'état normal de poudre (taille de particule ne dépassant pas 48 mesh (0,30 mm). La poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée est mélangée à la poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau. Les exemples de composés à haut poids moléculaire solubles dans l'eau comprennent par exemple, l'alcool polyvinylique (PVA) et ses dérivés, l'acide polyacrylique et ses dérivés, l'amidon et ses dérivés, la cellulose et ses dérivés et analogues. Parmi ceux-ci, l'alcool polyvinylique est préférablement utilisé en raison de sa propriété de liaiscn excellente. Dans la présente invention, avant le mélangeage de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec le composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau, un agent surfactant du type sorbitanne ayant un équilibre hydrophile- lipophiLe (HLB) de 2,0 à 4,7, dissous dans un solvant organique peut être mélangé à la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. Lorsque le mélangeage tel que mentionné ci-dessus est conduit, même si l'on ajoute de l'eau au méLange de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée et de la poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau, les particules de résine finales ne forment par de blocs. Des exemples d'agents surfactants du type sorbitanne ayant un HLB de 2,0 à 4,7 comprennent par exemple le monostéarate de sorbitanne, le distéarate de sorbitanne, le monooléate de sorbi- tanne, le dioléate de sorbitanne et analogues. Parmi ceux-ci, le monostéarate de sorbitanne et le distéarate de sorbitanne sont préférés pour l'absence de couleur et d'odeur. Lorsque le HLB de l'agent surfactant du type sorbitanne est inférieur à 2, 0, il tend à abaisser le taux d'absorption d'eau des particules finales de résine absorbant l'eau. Par contre Lorsque le HLB est supérieur à 4,7 il est impossible de mélanger de façon uniforme la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec l'eau lorsqu'on ajoute de l'eau à la poudre de résine avec l'agent surfactant, en raison de la propriété hydrophobe faible de l'agent surfactant. La quantité d'agent surfactant est de 50 à 5 000 ppm, de préférence de 100 à 1 500 ppm, plus préférablement de 150 à 1 000 ppm, basée sur la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée qui est la matière première. Lorsque la quantité de l'agent surfactant est inférieure à 50 ppm, il est difficile de mélanger uniformément la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec l'eau. Par contre, Lorsque la quantité d'agent surfactant est supérieure à 5 000 ppm, le taux d'absorption d'eau est trop faible. L'agent surfactant est dissous dans le solvant organique. Des exemples de solvants organiques comprennent par exemple le cyclohexane, l'hexane, le benzène, le toluène, le xylène et analo- gues. Parmi ceux-ci, le n-hexane et le cyclohexane sont préférés du fait qu'ils sont faciles à sécher après le mélangeage. La quantité de solvant organique varie selon les types de poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée et de surfactant. Généralement, la quantité de solvant organique est de 5 à 40 parties en poids, de préférence de 15 à 25 parties en poids, basée sur 100 parties en poids de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée qui est la matière première. Lorsqu'on utilise le solvant organique, avant le mélan- geage de la poudre de résine avec la poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau, il est préférable que le solvant organique soit préalablement volatilisé de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée d'une manière habituelle pour abaisser la teneur en solvant organique à une valeur aussi faible que possible. La teneur en solvant organique résiduelle dans la poudre de résine absorbant l'eau est ajustée à une valeur ne dépassant pas 5% en poids, de préférence ne dépassant pas 1% en poids, plus préférablement ne dépassant pas 0,5% en poids. Lorsque la teneur en solvant organique est supérieure à 5% en poids, la miscibilité avec la poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau devient médiocre, et le caractère sanitaire et la sécurité des particules de résines finales deviennent problé- matiques. La poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau est mélangée à la poudre de résine à capacité d'absorp- tion d'eau élevée en quantité de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, plus préférablement de 0,1 à 1% en poids de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. Lorsque la quantité de poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau est inférieure à 0,01% en poids, elle tend à abaisser la résistance mécanique des particules de résine finales. Par contre, lorsque la quantité est supérieure à 5% en poids, elle tend à abaisser le taux d'absorption d'eau et la capacité d'absorption d'eau. Après le mélangeage de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec la poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau, l'eau peut être ajoutée au mélange si nécessaire en vue de compléter la dissolution de la poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau et d'augmenter La résistance des particules de résine finales. Le type d'eau à utiliser n'est pas particulièrement limité. Il est préférable d'utiliser une eau désionisée. La quantité d'eau varie selon les types de poudre de résine à capacité d'absorption élevée utilisée et le type de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau et ne peut pas être décidée sans réserve. En tout cas, la quantité d'eau n'est pas supérieure à 60X en poids de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. Après méLangeage de la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec la poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau, le mélange est pétri à une tempé- rature allant de la température ambiante à 80 C et pendant 0,5 à 1 h, et séché avec chauffage à une température capable de dissoudre le composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau ou à une température supérieure dans l'atmosphère ou sous vide pour donner Les particules finales de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. Il est préférable que le mélange soit séché à une tempéra- ture de 50 C à 80 C pendant 1 à 2 h dans l'atmosphère puis séché à une température de 50 à 90 C pendant 1 à 2 h sous vide. La taille et la forme des particules finales ne sont pas particulièrement limitées. En général, une taille de particule d'environ 12 à 100 mesh (1,40 à 0,15 mm). Les particules ainsi obtenues de résine à capacité d'absorption d'eau élevée ne contiennent pas de blocs et contien- nent à peine du solvant, de sorte qu'elles répondent aux conditions sanitaires et de sécurité. De plus, les particules finales ont très peu de particules fines, et ont une taille de particules utile telle que 12 à 100 mesh. En outre, les particules ont un taux d'absorption d'eau remarquablement amélioré comparativement aux particules conventionnelles. La présente invention est plus spécifiquement décrite et expliquée à l'aide des exemples qui suivent dans lesquels tous les pourcents et parties sont donnés en poids à moins d'indication contraire. Il est entendu que la présente invention n'est pas limitée à ces exemples, et que l'on peut y apporter divers chan- gements et modifications sans sortir du cadre et de l'esprit de l'invention. Exemple de référence 1 Préparation de particules fines de polyacrylate de sodium par polymérisation en suspension en phase inverse. Dans un bécher de 500 ml on charge 100 g d'acide acrylique, et on le neutralise par 157 g d'une solution aqueuse à ,9% d'hydroxyde de sodium à une température ne dépassant pas 35 C sous refroidissement pour donner une solution aqueuse d'acide acrylique partiellement neutralisé dans laquelle 73% molaire d'acide acrylique est neutralisé. Dans une ampoule à décanter de 300 ml on charge la solution aqueuse obtenue d'acide acrylique partiellement neutralisé et-on y fait barboter pendant 30 min de l'azote gazeux. Ensuite, à la solution aqueuse, on ajoute 3 ml d'une solution aqueuse à 7% de persulfate d'ammonium (APS) et 1 ml d'une solution aqueuse à 1% de N,N'-méthylène-bis (acrylamide), et le mélange est mélangé à fond pour donner une solution aqueuse mixte de la solution aqueuse d'acide acrylique partiellement neutralisé, du persulfate d'ammonium et du N,N'-méthylène-bis (acrylamide). Séparément, dans un flacon séparé de 2 L on charge 760 ml de cyclohexane, dans lequel on dissout 4 g de monostéarate de sorbitanne ayant un HLB de 4,7. Ensuite on fait barboter dans la solution dans du cyclohexane de monostéarate de sorbitanne de l'azote gazeux (volume total d'azote gazeux: 10 l) à 25 C pendant min pour chasser l'oxygène dissous dans la solution et l'air se trouvant dans l'espace vide du flacon. La température interne du flacon est portée à 72 C, et la solution aqueuse mixte de solution aqueuse d'acide acrylique partiellement neutralisé, de persulfate d'ammonium et de N,N'-méthylène-bis (acrylamide) obtenue précé- demment est ajoutée goutte à goutte pendant I h au flacon séparé sous agitation pour provoquer la polymérisation. Ensuite, la polymérisation se poursuit à 72 C pendant 3 h pour compléter la polymérisation. Ensuite, le mélange de polymérisation est refroidi à la température ambiante et les particules produites sont séparées par filtration du mélange de polymérisation en utilisant un tamis de 325 mesh (0,045 mm d'ouverture de maille). Puis les particules sont séchées à 90 C pendant 0,5 h sous vide pour donner une poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée, qui est le poly- acrylate de sodium réticulé ayant une teneur en eau de 35%. La poudre de résine à capacité d'absorption élevée est sous la forme de particules d'une taille moyenne de 110 pm. Exemple de référence 2 Préparation du polyacrylate de sodium par polymérisation en solution aqueuse à l'état statique. La même solution aqueuse mixte que la solution aqueuse d'acide acrylique partiellement neutralisé, de persulfate d'ammonium et de N,N'-méthylènebis (acrylamide) obtenue dans l'exemple de référence 1 est préparée de la même manière que celle de l'exemple de référence 1. Séparément, le côté ouvert (côté supérieur) d'une cuve en acier inoxydable à fond plat (200 mm x 150 mm) est complètement scellé par une feuille de polyester, et un trou ayant un diamètre d'environ 10 mm est pratiqué au centre de la feuille. Un tuyau flexible en caoutchouc est fixé à la cuve à travers le trou, et de l'azote gazeux est alimenté dans la cuve via le tuyau flexible pour remplacer totalement l'air dans l'espace de la cuve par de l'azote gazeux. La solution aqueuse mixte obtenue précédemment est versée dans la cuve, puis la cuve est trempée dans un bain chaud ayant une température de 60 C et la polymérisation est conduite. Au bout d'environ 10 min, la température interne de la cuve a atteint la température maximale de 105 C. La cuve est trempée dans un bain chaud ayant une température de 600C pendant 2 h, puis est refroidie à la température de 30 C pour donner une feuille de polyacrylate de sodium. La feuille obtenue est enlevée de la cuve et est découpée aux ciseaux pour donner des copeaux. Les copeaux sont séchés dans un séchoir sous vide à une température de 90 C pendant 30 min. Les copeaux séchés sont pulvérisés en utilisant un dispositif pulvéri- sateur et une poudre ayant une taille de particules de 70 à mesh (0,210 à 0,75 mm) est séparée des copeaux pulvérisés. Exemple de référence 3 On répète le procédé de l'exemple de référence 1 sauf que l'on n'utilise pas le N,N'-méthylènebisacrylamide pour donner des particules fines, en perles de polyacrylate de sodium ayant une taille moyenne de particules de 110 pm et une teneur en eau de 25%. Ensuite, les particules de polyacrylate de sodium obtenues sont séparées par filtration du mélange de polymérisation sous pression réduite en utilisant un entonnoir Neutsche, un flacon de filtration et un papier filtre, le flacon est chargé de poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée obtenue et de 1 l de cyclo- hexane, et le mélange est agité à 30 C pendant 30 min et ensuite filtré sous pression réduite en utilisant un entonnoir Neutsche, un flacon de filtration et un papier filtre. Le procédé comprenant l'addition du cyclohexane à la poudre de résine, puis l'agitation du mélange et finalement la filtration est répété à 5 reprises pour séparer complètement le monostéarate de sorbitanne de la poudre de résine obtenue. Exemple 1 Dans une pétrisseuse de I l on charge 200 g de polyacry- late de sodium réticulé à l'état de particules fines ayant une taille moyenne de particules de 110 pm, obtenu dans l'exemple de référence 1, auquel on ajoute 1,0 g de particules de PVA (com- mercialisé par la firme Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, traversant un tamis de 150 mesh, (0,106 mm d'ouverture de maille), degré d'hydrolyse: non inférieur à 99,6% en poids, degré moyen de polymérisation: 1 800) avec pétrissage et le mélange est pétri pendant 30 min. Ensuite, La température est portée à 70 C et le mélange est maintenu à 70 C pendant I h. Après l'ouverture du couvercle de la pétrisseuse, le mélange est séché pendant 1 h dans l'atmosphère, puis séché à 90 C pendant 1,5 h dans un séchoir sous vide pour donner des particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. Pour la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée, la teneur en eau est mesurée comme suit: [Teneur en eau (%)] Dans une coupelle en feuille d'aluminium (80 mm de diamètre x 30 mm de hauteur) on charge 10 g de poudre de résine à capacité d'absorption d'eau éLevée dont on doit mesurer La teneur en eau, et on la sèche à 90 C pendant 4 h dans un séchoir sous vide. La teneur en eau est calculée conformément à l'équation suivante: (poids de la poudre de - résine séchée) teneur en eau (%) = 10 résine séche) x 100 poids de la poudre de résine séchée Les particules obtenues sont séparées en utilisant un tamis de 12 mesh (1, 4 mm d'ouverture de maille) et un tamis de mesh (0,150 mm d'ouverture de maille). Comme résultat, il est confirmé que les particules utiles ayant une taille de particules de 12 mesh à 100 mesh (1,4 à 0,150 mm) constituent 94% du total des particules obtenues, c'est-à-dire que le procédé de la préparation des particules de la présente invention a des propriétés de granulation excellentes. En ce qui concerne les particules de résine ayant une taille de particules de 12 à 100 mesh (1,4 à 0,150 mm) Le rapport de l'absorption d'urine synthétique, le rapport d'absorption et la diffusion d'urine sont mesuréscomme suit: les résultats sont montrés dans le tableau 1 avec la distribution granulométrique des particules finales. [Taux d'absorption d'urine synthétique (g/g par 3 min)] Pour les particules finales ayant une taille de parti- cules de 12 à 100 mesh (1,4 à 0,150 mm) le taux d'absorption d'urine synthétique est mesuré conformément à la méthode du sac à thé. [Rapport d'absorption concernant une solution saline physiologique ou l'eau désionisée (nombre de fois)] Dans un bécher de 500 ml on ajoute 0,2 g de particules de résine finale séchée et 60 g de solution saline physiologique OS (solution aqueuse à 0,9% de chlorure de sodium) ou 200 g d'eau désionisée. Après agitation légère du mélange à l'aide d'une barre en verre, on le laisse au repos pendant 1 h à la température ambiante, et les particules sont séparées par filtration à travers un tamis de 325 mesh (0,045 mm d'ouverture de maille). Le poids du gel restant sur le tamis est mesuré et le rapport d'absorption est calculé conformément à l'équation suivante: [poids du gel res- [poids des particu- tant sur le tamis - les finales séchées (g)) (0,2 g)] Rapport d'absorption = [poids des particules finales séchées (0,2 g] [Diffusion d'urine (mm)] g de particules de résine finales sont réparties uniformément au centre d'une feuille d'une pâte à papier laineuse (longueur 120 mm, largeur 280 mm, épaisseur 5 mm) sur une surface de 100 mm x 240 mm, sur laquelle la même feuille que la précédente est placée, et la surface est légèrement pressée pour former un papier hygiénique pour le test. Une ampoule à décanter est fixée au centre du papier hygiénique pour le test et 200 ml d'urine synthétique sont versés sur le papier hygiénique. Au bout de 30 min, la feuille de papier laineux de dessus est enlevée, la longueur [longueur de diffusion (mm)] de la zone dans laquelle les particules de résine gonflées d'urine synthétique sont placées est mesurée. La diffusion d'urine est une propriété physique importante, en ce qui concerne les articles ayant une bande d'absorption tels que papier hygiénique, étant donné que plus la longueur de diffusion est grande, plus l'absorption des particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée est excellente. Exempte 2 On prépare des particules de résine à capacité d'absorp- tion d'eau élevée de la même manière qu'à l'exemple I sauf que 2 g de polyacrylate de sodium (commercialisé sous la marque "A-20P3", par La firme Toa Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, traversant un tamis de 110 mesh (0,13 mm d'ouverture de maille), degré moyen de polymérisation: 40 000) sont utilisés à la place des particules de PVA. Pour les particules, les propriétés physiques sont mesurées de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats sont montrés dans le tableau I avec la distribution granulométrique. Exemple 3 Dans une pétrisseuse de 1 l, on charge 200 g de poly- acrylate de sodium à l'état de particules fines ayant une teneur en eau de 25% et une taille moyenne de particules de 110 pm, obtenu dans l'exemple de référence 3, et une solution composée de 0,1 g de monooléate de sorbitanne, ayant un HLB de 4,7, 0,04 g de composé époxy ayant la formule: CH -0-C et 50 g de cyclohexane sont ajoutés dans la pétrisseuse. Après mélangeage, le cyclohexane est éliminé du mélange à 40 0C sous pression réduite pour donner une poudre de polyacrylate de sodium ayant une teneur en cyclohexane ne dépassant pas 0,5%. Ensuite, les mêmes particules de PVA que celles utilisées dans l'exemple 1 sont ajoutées dans la pétrisseuse en quantité de 2,0 g et 30 g d'eau désionisée y sont ajoutés, et le mélange est pétri à 75 C pendant I h. Il est séché pendant I h dans l'atmos- phère, avec le couvercle de la pétrisseuse ouvert, puis séché à C pendant 1,5 h dans un séchoir sous vide pour donner des particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. La teneur en cyclohexane résiduel dans la poudre de polyacrylate de sodium est calcuLée comme suit: [Teneur en solvant résiduelle (%)] Dans une bouteille en verre de 30 mL on charge 1 g d'une poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée dont on doit mesurer la teneur en solvant résiduel, à laquelle 10 ml de méthanol sont ajoutés, et le flacon est laissé au repos pendant 3 h en le secouant légèrement par intervalle. La teneur en solvant résiduel dans la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée est mesurée par chromatographie en phase gazeuse du liquide surnageant dans le flacon. Exemple 4 On répète le procédé de l'exemple 3 sauf que l'on utilise une poudre de résine à capacité d'absorption d'eau éLevée ayant une teneur en eau montrée dans le tableau 1 et le PVA est utilisé en quantité montrée dans le tableau I pour donner des particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. Pour les particules obtenues, on mesure les propriétés physiques de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats sont montrés dans le tableau I avec la distribution granulométrique. Exemples 5 et 6 On répète le procédé de l'exemple 1 sauf que l'on utilise une poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée ayant une teneur en eau montrée dans le tableau 1 et des particules de PVA sont utilisées en quantité montrée dans le tableau 1 pour donner des particules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée. Pour les particules obtenues, on mesure les propriétés physiques de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats sont montrés dans le tableau I avec La distribution granulométrique. Exemples comparatifs 1 et 2 On répète le procédé de l'exemple 1 sauf que comme poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée, on utiLise une poudre ayant une teneur en eau de 5% qui est obtenue par séchage de la poudre de polyacryLate de sodium réticulé obtenue dans l'exemple de référence I (exemple comparatif 1) ou une poudre ayant une teneur en eau de 5% qui a été obtenue par séchage de la poudre de polyacrylate de sodium réticulé obtenue dans l'exemple de référence 2 (exemple comparatif 2) pour donner les particules de résine à capacité d'abtorption d'eau éLevée. Pour les particules obtenues, on mesure les propriétés physiques de la même manière qu'à l'exemple 1. Les résultats sont montrés dans le tableau 1 avec la distribution granulométrique. Tableau 1 Ex. n Teneur en eau de la poudre Composé à haut poids moléculaire Quantité d'agent de résine à capacité d'ab- soluble dans l'eau surfactant (%) 2 sorption élevée (%) Type Quantité ()2 Ex. 1 35 PVA 0,5 - Ex. 2 35 polyacrylate de 1,0 - sodium Ex. 3 25 PVA 1,0 0,05 Ex. 4 25 PVA 0,5 0,05 Ex. 5 55 PVA 0,5 - Ex. 6 35 PVA 0,05 Ex. comp. I 5 PVA 0,5 - Ex. comp. 2 5 PVA 0,5 - - à suivre - Tableau 1 (suite 1) Propriétés physiques des par- Distribution granulométrique des particules finales ticules finales plus de 12 mesh de 12 à 100 mesh moins de 100 mesh Taux d'absorption d'urine syn- (1,4 mm) (1,4 à 0,15 mm) (0,15 mm) thétique (g/g, 3 min) (X) (X) (X) Ex. 1 4 94 2 35 Ex. 2 5 93 2 30 Ex. 3 5 94 1 35 Ex. 4 0 65 35 35 Ex. 5 30 68 2 34 Ex. 6 3 85 12 34 Ex. comp. 1 0 5 95 5 Ex. comp. 2 0 25 75 5 -à suivre - r3 ow Tableau 1 (suite 2) Propriétés physiques des particules fines Rapport d'absorption (nombre de fois) Diffusion d'urine (mm) eau désionisée Solution saline physiologique Ex. 1 600 53 170 Ex. 2 650 55 160 Ex. 3 650 55 200 Ex. 4 600 53 160 Ex. 5 600 53 170 Ex. 6 600 53 170 Ex. comp. 1 600 53 120 Ex. comp. 2 630 53 110 (Notes) *1: % basé sur la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée (matière première) *2 re : % basé sur la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée (matière première) C, 0m. Les résultats du tableau I montrent que pour les parti- cules de résine à capacité d'absorption d'eau élevée obtenues dans les exemples 1-6, les particules ayant une taille de particules utiLe de 12 à 100 mesh (1,4 à 0,150 mm) constituent au moins 65% du total des particules finales obtenues, et qu'elles ont des propriétés de granulation plus excellentes que celles obtenues dans les exemples comparatifs 1 et 2. De plus, les particules finales obtenues dans les exemples 1 à 6 sont remarquablement supérieures en ce qui concerne le taux d'absorption d'urine synthétique, le rapport d'absorption concernant l'eau désionisée, Le rapport d'absorption concernant une solution saline physiologique et la diffusion d'urine par rapport aux particules finales obtenues dans Les exemples comparatifs 1 et 2. Conformément au procédé de l'invention, les particules obtenues ne contiennent pas de blocs; étant donné que le solvant reste à peine dans les particules, ces particules satisfont aux critères sanitaires et de sécurité; étant donné que les particules obtenues ont peu de particules fines et ont une distribution granu- lométrique utile, les articles produits en utilisant les particules ne perdent pas de poids et l'environnement de travail n'est pas rendu mauvais; et étant donné que les particules ont une misci- bilité, une dispersibilité et une fluidité excellentes, la formation de ponts ou le débordement dans la trémie se produisent rarement et les grumeaux non dissous de particules ne se forment pas. De plus, les particules conviennent aux diverses utilisations dans les articles sanitaires et dans les agents de rétention d'eau ou dans les agents de conditionnement du sol dans les domaines d'agriculture et d'horticulture en raison du taux supérieur d'absorption d'eau comparativement aux articles conventionnels en plus des propriétés excellentes mentionnées ci-dessus. L'addition aux ingrédients utilisés dans les exemples, d'autres ingrédients peut être utilisée dans les exemples donnés dans la description pour obtenir substantiellement les mêmes résultats. REVENDICATIONS 1. Un procédé pour préparer des particules de résine à capacité d'absorption d'eau éLevée caractérisé en ce qu'il comprend: le méLangeage d'une poudre d'une résine à capacité d'absorption d'eau élevée ayant une teneur en eau de 10 à 60% en poids avec une poudre d'un composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau et le séchage du mélange. 2. Le procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que avant le mélangeage de ladite poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec ladite poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau, un agent surfactant du type sorbitanne ayant un équilibre hydrophile-lypophite de 2,0 à 4,7 et un soLvant organique sont mélangés à ladite poudre de résine à capacité d'absorption d'eau éLevée et le solvant est volatilisé de façon que la teneur en solvant organique dans la poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée ne dépasse pas 5% en poids. 3. Le procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que après le mélangeage de ladite poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec ladite poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau et avant le séchage du mélange résultant, de l'eau est ajoutée au mélange de ladite poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée avec ladite poudre de composé à haut poids moléculaire soluble dans l'eau. 4. Le procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, carac- térisé en ce que ladite poudre de résine à capacité d'absorption d'eau élevée est une poudre de sel d'acide polyacrylique réticulé.