Brevet FR2636081A1 — publié le 19900309

La présente invention concerne un bandage pneumatique, ou pneumatique, ayant corde perfectionné pour en constituer l'armature de renforcement et, plus particulierement, l'invention concerne un pneumatique comportant une corde pour constituer l'armature de renforcement de pneuma tiques, laquei corde consiste en une fibre synthétique a base de poly(alcool vinylique) à haute résistance et ayant une résistance remarquablement améliorée a la fatigue. Les fibres synthétiques a base d'alcool polyvinylique, ce que l'on désignera ci-après par l'abréviation de "fibre de PAV" ont jusqu'à présent largement servi dans l'industrie comme matériaux d'armature de renforcement pour du caoutchouc. Cependant, la fibre de PAV a une médiocre résistance a la fatigue et elle possède en outre une propriété, inhérente au PAV, consistant a hêtre soluble dans l'eau. Donc, la fibre de PAV a une médiocre résistance 9 l'eau chaude. En conséquence, le domaine d'utilisation d'une fibre de PAV a titre de corde pour armature de renforcement de pneumatique, qui est exposée à de grandes contraintes en flexion, est limitée, et la fibre de PAV ne sert actuellement -que comme matériau de ceinture pour pneumatique radial, qui est soumis à des efforts et contraintes relativement faibles. Cependant, comme décrit dans les demandes de brevet japonais soumises à l'inspection publique sous les n e 59130314 et 59-100710, la production de PAV ayant un poids moléculaire extrêmement élevé, et ayant par exemple un poids moléculaire moyen non inférieur à 400 000, permet de produire une fibre de PAV ayant une résistance mécanique élevée.Cependant, il est difficile de produire à l'échelle industrielle ou commerciale du PAV ayant un tel poids moléculaire extrémement élevé et, en outre, en comparaison d'une fibre de polyester et d'une fibre de nylon , que l'on utilise dans les câblés ordinaires pour pneumatiques, la fibre de PAV résultante, à grande résistance mécanique, est remarquablement onéreuse ,en raison des difficultés de production et, donc, la fibre de PAV à grande résistance mécanique a un pouvoir compétiteur commercial inférieur à celui d'une fibre de polyester et d'une fibre de "Nylon". Afin d'éliminer ces inconvénients, la fibre de PAV est produite à partir de PAV ayant un poids moléculaire un peu supérieur à celui du PAV servant à la production d'une fibre traditionnelle ou classique de PAV, de sorte qu'un procédé de production d'une grande quantité de fibres de PAV, de façon relativement simple à une échelle industrielle, a été trouvé (voir par exemple la description des brevets japonais mis à l'inspection publique sous les n e s 60-126 311 et 60-126 312). I1 en résulte que l'on étudie assez sérieusement maintenant l'utilisation commerciale ou industrielle d'une fibre de PAV en tant que corde pour pneumatique.Bien que la fibre de PAV à grande résistance, produite dans ce procédé, ait une résistance mécanique et un module d'élasticité inférieurs à ceux d'une fibre d'aramide, la fibre de PAV à grande résistance a une résistance mécanique remarquablement supérieure à celle d'une fibre de nylon , d'une fibre de polyester et d'autres fibres traditionnelles, et l'on pense qu'elle est capable de servir de manière satisfaisante à titre de corde pour pneumatique.En outre, la fibre de PAV à grande résistance mécanique obtenue ci-dessus a une résistance remarquablement supérieure à des efforts mécaniques, en comparaison d'une fibre de PAV traditionnelle, comme décrit dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le n" 61-108 713 et, donc, on a pensé que la fibre de PAV à grande résistance mécanique, obtenue ci-dessus, possède une résistance élevée à la fatigue et qui est satisfaisante pour servir de câblé pour pneumatique. Cependant, les personnes se trouvant à la base, comme inventeurs, de la présente invention ont trouvé qe la fibre de PAV à grande résistance mécanique, produite par le procédé décrit ci-dessus, présente un inconvénient fatal concernant la résistance à la fatigue. En effet, la fibre de PAV à grande résistance a une résistance à la fatigue tout à fait médiocre comme corde pour pneumatique, et une corde réalise2en la fibre de PAV à grande résistance mécanique se casse,meme au cours du roulement ordinaire d'un pneumatique sur une route (ci-après, cette cassure ou rupture de la corde est appelée "rupture de corde, ce qui est parfois désigné ici par l'abréviation "RDC"), et la corde ne peut servir en pratique si l'on veut tenir compte de la sécurité associée à l'idée d'un pneumatique. Ce fait sera expliqué avec précision dans la suite du présent exposé. Un pneumatique pour véhicule de tourisme, ayant pour dimensions 195/70 SR 14, a été produit dans les conditions présentées au tableau I suivant en utilisant chacun des différents matériaux de fibres indiqués au tableau I dans la corde de la nappe de carcasse, et l'on a évalué la rétention de résistance mécanique de la corde dans la nappe de carcasse du pneumatique, après roulement sur un tambour ou après roulement de circulation sur une route, et l'on a exprimé cela par le rapport en pourcentage de la résistance mécanique delà corde après l'essai de roulement, par rapport à la résistance mécaniquedelacordeavant l'essai de roulement. Les résultats obtenus sont également présentés au tableau I.La position à laquelle la rétention de résistance mécanique de la corde duplide carcasse d'un pneumatique a été mesurée est indiquée par l'indice "x" du pneumatique représenté sur la figure 1. TABLEAU I Structure Structure Rétention Rétention Structure de la corde de torsion de la ré- de la ré- de car de la corde sistance sistance casse de (nombre da après après pneume tours)/ 20000 km 50000 km tique 10 cm) sur un sur une tambour route (%) (%) Fibre de PAV tradition- rupture de belle 1800 d/2 36 x 36 corde après - un pli 4700 km Fibre de PAV de grande résistance (par exemple, description de brevet japonais mise à l'ins- 1500 d/2 39 x 39 60 20 - 40 un pli pection publique n 61-108 713) Fibre de polyester 1500 d/2 40 x 40 60 au moins deux plis 90 I1 ressort clairement du tableau I qu'après roulement sur un tambour, la fibre de PAV à grande résistance a sensiblement la méme rétention de résistance mécanique que la fibre de polyester.Cependant, après circulation de roulement sur une route, la fibre de polyester présente un pourcentage au moins égal à 90 % de rétention de sa résistance mécanique alors que le pourcentage de rétention de la résistance mécanique de la fibre de PAV à haute résistance n'est que de 20 à 40 % et, en outre, dans le cas de la fibre de PAV à grande résistance mécanique, il se produit parfois une rupture de corde (RDC) et le pneumatique a alors été presque au bord d'une perforation ou crevaison. L'essai de circulation par roulement sur une route, décrit ci-dessus, a été réalisé avec un pneumatique expérimental monté sur une voiture ordinaire, et la pression interne du pneumatique a été maintenue à une valeur de pression intérieure ordinaire de 166,7 kPa (1,7 kg/cm2). Cependant, il s'agit là de conditions réglées et normalisées pour l'utilisation d'un pneumatique, et un pneumatique sert souvent dans des conditions sortant de l'ordinaire et dans lesquelles on lui applique une charge extrèmement élevée ou bien, à l'autre extrémité de la gamme, la pression interne n'est pas supérieure à 98 kPa (1,0 kg/cm2). Donc, les inventeurs se trouvant à la base de la présente invention ont pensé que le pourcentage de 20 à 40 % de rétention de résistance mécanique par la fibre de PAV à grande résistance, après avoir parcouru 50 000 km sur une route, ne garantit absolument pas la sécurité de la fibre de PAV à haute résistance dans le cas d'utilisation pratique, et que la fibre de PAV, ainsi dite à haute résistance, ne peut servir telle quelle en pratique. Les inventeurs ont également effectué les essais suivants concernant la ceinture d'un pneumatique. Un pneumatique pour véhicule de tourisme, de la taille P235/75 R 15, et ayant une structure de ceinture pliée représentée sur la figure 2, a été produit avec uti lisation de chacune des diverses fibres présentées au tableau II suivant à titre de corde de ceinture, dans les conditions indiquées au tableau II. Sur la figure 2, l'indice 1 de référence représente une ceinture à armature de -orde comportant des fibres de PAV à haute résistance mécanique pour le renforcement, et l'indice 2 représente une ceinture à armature de corde en acier pour le renforcement. On a estimé, de la même façon que celle décrite ci-dessus, le pourcentage de rétention de la résistance mécanique du câblé de la ceinture du pneumatique. Les résultats obtenus sont représentés au tableau II, avec indication de la structure delacorde. Le pourcentage de rétention de la résistance mécanique de cablé de ceinture a été mesuré en une position indiquée par la marque "x" sur la figure 2. Tableau Il Structure Rétention Structure de torsion de résis de la corde de la corde tance apres ((nombre parcours de de tours)/ 32 000 km 10 cm) sur une route (%) fibre d'aramide 1500 d/2 32 x 32 # 95 - 100 fibre de PAV à haute résistance (par exemple celle de la demande de brevet 1500 d/2 31 x 31 60 - 70 japonais mise à l'inspection publique sous le n061-108 713) Il ressort du tableau II que, même si l'on utilise une fibre de PAV à grande résistance mécanique pour constituer la corde de la ceinture, le pourcentage de rétention de la résistance de la corde apres circulation sur une route, diminue pour atteindre une valeur d'environ 60 % sur la base de la résistance mécanique d-c la corde avant l'essai de roulement, et la fibre de PAV dite à grande résistance présente encore un grave problème si on veut l'utiliser comme corde nour ceinture de pneumatique. Donc, la présente invention a notamment pour objet de fournir une fibre de PAV à grande résistance mécanique, qui, apres l'essai de circulation sur une route, ne présente pratiquement pas de détérioration de la résistance mécanique d'une corde réalisée à l'aide de cette fibre, et l'invention a également pour objet de fournir un pneumatique ayant une meilleure durabilité, grâce à l'utilisation de la fibre de PAV à grande resistance mécanique pour constituer ia corde de l'armature de renforcement du pneumatique. Les inventeurs ont effectué diverses investigations concernant les causes de la détérioration de la résistance mécanique d'uneorde en fibre de PAV à grande résistance mécanique au cours du roulement de circulation sur une route, et ils ont trouvé les faits suivants. On enrobe dans une résine époxyde une corde retirée d'un pneumatique apres circulation sur une route, on découpe à l'aide d'un microtome la corde enrobéedans la résine époxyde, et l'on observe à l'aide d'un microscope la section transversale de la corde. On trouve ainsi qu'au voisinage des surfaces de contact delacorde les filaments torsadés et les filaments torsadés du pli sont remarquablement déformés, et l'on a pu constater ainsi qu'au moins dix filaments sont agglomérés. En règle générale, un rôle des Filaments constituanture corde consiste à disperser dans chaque filament une contrainte appliquée a la corde.Donc, quand des filaments sont agglomérés et perdent leur possibilité d'action de dispersion uniforme d'un effort ou d'une contrainte appliquée à une corde, la détérioration de la résistance mécanique des filaments ou de la corde s'accélère. Afin d'examiner clairement ce phénomène d'agglomération de filaments, on a détordu des filaments torsadés des plis et des filaments torsadés de corde , et l'on a observe à l'aide d'un microscope l'interface de la corde, zone à laquelle les filaments torsadés ou retors de la corde et les filaments torsadés du pli viennent mutuellement en contact. On a ainsi trouvé que des filaments se sont agglomérés en films ou pellicules ,comme si plusieurs filaments à plusieurs dizaines de filaments avaient été comprimés pour constituer chaque film, et les filaments n'étaient plus capables d'assurer la relaxation des contraintes appliquées, cette relaxation des contraintes appliquées constituant un rôle inhérent des filaments. Un tel phénomène d'agglomération des filaments n'a pas été observé dans le cas d'une fibre de polyester et d'une fibre d'aramide, mais il n'a été observé que pour des fibres de PAV. Dans une corde qui a été soumise à un roulement correspondant a un parcours de 20 000 km sur un tambour et qui présente 60 % de rétention de sa résistance mécanique, on observe parfois le phénomène d'agglomération des filaments décrit ci-dessus, mais la quantité d'agglomération est très faible et l'on peut penser que, lors du roulement sur un tambour, les contraintes appliquées sont encore dispersées dans chaque filament. Dans le cas d'une fibre de PAV traditionnelle, la rupture de corde (RDC) a eu lieu même après un roulement correspondant à un parcours de 4700 km sur un tambour mais, dans le cas de la fibre de PAV à haute résistance décrite ci-dessus, le pourcentage de rétention de la résistance mécanique est de 60 * même apres roulement sur un tambour correspondant à un parcours de 20 000 km. Cela montre qu'une corde produite à partir de la fibre de PAV à grande résistance mécanique a une résistance remarquablement améliorée à la fatigue, on comparaison d'ue corde produite à partir d'une fibre de PAV traditionnelle. Cependant, le phénomène décrit ci-dessus et selon lequel, même quand on utilise une telle fibre de PAV à grande résistance pour constituer un câblé, la résistance mécanique d'ue corde diminue très nettement au cours du roulement sur une route, constitue un phénomène que l'on ne pouvait prévoir à partir des connaissances classiques. En se fondant sur ces phénomènes, les inventeurs ont observé avec minutie et précision les cordes et les filaments, après une épreuve de circulation sur route et après une épreuve de roulement sur un tambour, et ils ont trouvé les différences suivantes entre le roulement de parcours sur une route et le roulement sur un tambour (1) Dans le cas du parcours sur une route, une période de roulement et des arrêts se répètent en alternance. Donc, la corde et les filaments sont exposés à un profil irrégulier de la température entre 100 C et la température ambiante. (2) Dans le cas d'un parcours sur route, les efforts et contraintes appliqués à la corde varient toujours de manière irrégulière, ce qui provoque une variation de la partie soumise à frottement et du frottement appliqué aux filaments des bourrelets. (3) Au contraire, lors du roulement sur un tambour, la corde est toujours exposéeà une température élevée, egale ou supérieure a 100 "C, et le frottement appliqué aux filaments des bourrelets subit une relaxation facile due au ramollissement du filament lui-même. La découverte décrite ci-dessus peut également s'expliquer à partir du phénomène suivant. Après roulement sur un tambour, les frottements des filaments des bourrelets sont concentrés, dans une corde dans une partie de filament de sorte que le filament présente une surface découpée en biais. Au contraire, dans une corde observée après circulation sur une route, on observe des abrasions dues au frottement des filaments des bourrelets dans diverses parties de la surface des filaments et,meme quand on observe seulement la surface découpée en biais d'un filament, on observe aussi des abrasions, dues au frottement des filaments des bourrelets, dans plusieurs parties du filament découpe en biais. En se fondant sur la decouverte, décrite ci-dessus, du fait qu'en empechant une agglomération des filaments, on peut efficacement diminuer les efforts appliqués à un filament par suite de l'agglomération des filaments et l'on peut améliorer la résistance à la fatigue d'une corderéaliséeen fibres de PAV à grande résistance, les inventeurs ont considéré également ce qui suit. La fibre de PAV présente elle-mme une liaison hydrogène dans sa molécule, et la liaison hydrogène présente de l'affinité pour l'eau même en présence d'une très faible quantité d'eau. C'est pourquoi la fibre de PAV présente probablement l'inconvénient de s'agglomérer facilement. En outre, des molécules d'eau peuvent pénétrer dans la partie amorphe de la fibre de PAV et en provoquer le gonflement ce qui a par exemple pour résultat d'abaisser la température de transition vitreuse et des caractéristiques analogues de la fibre de PAV. Dans le cas de la fibre de PAV à grande résistance décrite ci-dessus, la grande résistance a été développée grâce à la densification ou à une orientation élevée de la partie amorphe, et la demande de brevet japonais mise a l'inspection publique sous le n" 61 108 713 révèle que la fibre de PAV à grande résistance mécanique présente également une grande résistance à l'action de la vapeur d'eau chaude. Cependant, il ressort clairement des résultats des investigations décrites ci-dessus que les simples mesures de densification et d'orientation élevées de la partie amorphe de la fibre de PAV ne suffisent toujours pas a améliorer la résistance à la fatigue d'une cordeaprès roulement de circulation sur une route. Les inventeurs ont effectué diverses investigations fondées sur l'idée que, lorsqu'on soumet un filament de PAV à grande résistance à un traitement de réticulation pour réaliser une réaction de réticulation et de maturation de durcissement de PAV afin d'éviter la diminution de résistance mécanique due à la compression ou au frottement des filaments, on peut éviter quasi-totalement la diminution de la résistance mécanique d'une cordeforméede filaments de PAV à grande résistance mécanique.Les inventeurs ont ainsi trouvé que l'on peut pratiquement éviter la diminution de la résistance mécanique de la corde formée de filaments de PAV à grande résistance, au cours du roulement d'un pneumatique, comportant cette corde, suer une route, par un mode opéra~ toire selon lequel on fait gonfler un filament de PAV a grande résistance, présentant une résistance d'au moins 15 d/g, ou une corde obtenuepar torsion des filaments de PAV à grande résistance, on fait pénétrer un agent de réticulation à l'intérieur du filament, et l'on soumet le filament ou ia corde à un séchage et à des traitements de chauffage pour réaliser une réaction de réticulation du PAV au cours de la production de la corde en fibres de PAV à grande résistance, ou bien l'on ajoute du PAV, avec un agent de réticulation, à un solvant de filature pour préparer une solution de PAV, contenant en dispersion homogène l'agent de réticulation, pour une filature, on effectue la filature de la solution de PAV pour obtenir des filaments de PAV contenant l'agent de réticulation, et l'on soumet les filaments de PAV, contenant l'agent de réticulation ou bien ue corde obtenuepar retordage des filaments de PAV, à un séchage et un traitement de chauffage pour effectuer une réaction de réticulation du PAV au cours de la production d'une corde de fibres de PAV à grande résistance, puis l'on soumet ia corde en fibres de PAV à grande résistance que l'on obtient ainsi à un traitement d'adhérence à l'aide d'un latex ordinaire résorcinol/formaldéhyde ( que l'on désigne ci-apres par l'abréviation LRF). I1 en est résulté la mise au point de la présente invention. La présente invention concerne ainsi un pneumatique renforcé par ule corde en fibres de PAV, un perfectionnement comprenant le fait que ladite corde, obtenue à partir de fibres de PAV à grande résistance mécanique, est formé de filaments de PAV à grande résistance consistant en PAV ayant une structure réticulée, ladite corde de fibres de PAV à grande résistance ayant une résistance mécanique S (g/d) satisfaisant l'équation suivante S 2 14,5 - 12 NT dans laquelle N est un coefficient de torsion représenté par l'équation suivante (où N représente le nombre de torsions pour 10 cm de corde, D représente la moitié du nombre total de deniers de la corde, et p désigne la masse volumique, de la torde) dans l'état ou la corde est retirée d'un pneumatique, oette corde contenant au moins 5 % en poids d'un composant insoluble en cas de dissolution de la corde dans du diméthylsulfoxyde maintenu à 120 ec. La description plus détaillée suivante de formes préférées de réalisation est présentée en regard du dessin annexé sur lequel la figure 1 est une coupe explicative de la moitié gauche d'un pneumatique échantillon servant a des essais ae fatigue de pli de carcasse ; et la figure 2 est une coupe de la moitié gauche d'un pneumatique servant à des essais de fatigue de la ceinture de ce pneumatique. On pensait jusqu'à présent que si le PAV de filaments de PAV constituant une corde est réticulé jusqu'à l'intérieur des filaments, la résistance mécanique de la corde diminue de façon générale. Cependant, lorsque le PAV des filaments de PAV constituant une corde n ' est réticulé que sur la couche de surface du filament, la résistance mécanique de la cordes diminue pas et, si l'utilisation de filaments de PAVXayant une structure réticulée de ce PAV seulement dans la couche superficielle du filamentJpermet efficacement d'améliorer la résistance au frottement d'une corde utiliséedans une ceinture de pneumatique, l'utilisation de tels filaments de PAV ne permet pas d'améliorer la résistance à la fatigue d'une corde utiliséedans le pli de carcasse exposée à une contrainte de compression. Les inventeurs ont réussi, pour la première fois, à produire une corde pour -plis de carcasse de pneumatique, ayant une excellente résistance à la fatigue et ne présentant pas de détérioration de sa résistance mécanique, grâce au choix d'un agent de réticulation approprié au PAV constituant une fibre de PAV à grande résistance mécanique et ils ont également réussi dans le choix de conditions appropriées pour réaliser la réticulation. On va maintenant décrire de façon plus détaillée la présente invention Le filament de PAV à grande résistance, ayant une résistance non inférieure à 15 g/d, qui est nécessaire dans la présente invention, est produit de façon générale par un procédé dans lequel on utilise du PAV (polyalcool vinylique) ayant un poids moléculaire supérieur à celui du PAV servant dans un filament traditionnel de PAV, et le filament filé est étiré à un taux d'étirage supérieur à celui appliqué lors de la production du filament en PAV traditionnel ou par un procédé appelé filature de gel, dans lequel on file du PAV, ayant un poids moléculaire extrêmement élevé, pour obtenir un filament que l'on obtient à partir d'une solution diluée de filature, et le filament filé est étiré à un taux élevé de traction ou d'étirage. On préfère que l'agent de réticulation à utiliser dans la présente invention soit un composé réagissant avec le groupe -OH des molécules de PAV et provoquant une réaction de réticulation du PAV. Cependant, on peut utiliser comme agent de réticulation, dans la présente invention, n'importe quel composé provoquant une réticulation entre les chaînes des molécules de PAV.Comme agent de réticulation, on utilise de préférence les composés suivants : les agents de réticulation à utiliser comprennent un composé de type acide phosphorique, un aldéhyde, un composé methyloli- que, un époxyde un isocyanate, un peroxyde et des composés contenant un métal (Al, Ti, P, Cr, Cu ou un élément analogue) et les conditions à appliquer comprennent en outre l'utilisation de catalyseurs qui sont des acides minéraux et qui provoquent une réaction de déshydratation du PAV. Les composés de type acide phosphorique a utiliser dans la présente invention sont de l'acide phosphorique ou des phosphates contenant un ion métal, et cela comprend l'acide orthophosphorique, l'acide métaphosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide triphosphorique, l'acide tétraphosphorique, le phosphate d'ammonium, l'oxychlorure de phosphore et des composés analogues. Parmi eux, on préfère utiliser de l'acide orthophosphorique. En effet, si l'acide métaphosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide triphosphorique, l'acide tétraphosphorique, le phosphate d'ammonium, l'oxychlorure de phosphore et des composés analogues ont le même effet que l'acide orthophosphorique, ils agissent sous forme d'acides orthophoshoriques quand ils sont en solution aqueuse. Comme époxyde, on peut utiliser au moins un composé choisi dans l'ensemble consistant en les composés représentés par les formules ci-après de structure (1) un éther polyglycidylique de glycérol 2) un éther polyglycidylique de triméthylolpropane 3) un éther polyglycidylique de diglycérol 4) un éther polyglycidylique de sorbitol 5) un éther diglycidylique de l'éthylèneglycol ou un éther diglycidylique de polyéthyleneglycol (dans la formule, n représente un nombre entier positif valant 1, 2 ou 3) 6) un éther diglycidylique de propylèneglycol ou de éther diglycidylique de polypropyleneglycol (dans la formule, n représente un nombre entier positif valant 1, 2 ou 3), 7) un éther diglycidylique de néopentylglycol 8) une émulsion contenant 25 % d'une résine époxyde du type "novolaque" d'ortho-crésol (dans la formule, a représente un nombre positif valant de 0,3 a 1,6, et b représente un nombre positif valant de 1,7 à 4,4). 9) l'ester diglycidylique de l'acide térephtalique et l'ester diglycidylique de i'acide orthophtalique Les aldéhydes a utiliser dans la présente invention comprennent le formaldéhyde, le glyoxyal, le térephtaldéhyde et des aldéhydes analogues. Les composés méthyloliques à utiliser dans la présente invention comprennent le N-méthylolyacrylamide, l'acrylonitrile et des composés semblables. Les isocyanates à utiliser dans la présente invention comprennent ceux désignés par les abréviations "MDI" (diisocyanate de diphénylméthane), "NDI" (1,5-diisocyanate de naphtylène), "TODI" (diisocyanate d'o-toluidine), et des isocyanates analogues. Les peroxydes à utiliser dans la présente invention comprennent le peroxyde de dicumyle, le 2,5-dihydroperoxyde de 2,5-diméthylhexane, le peroxyde de dilauroyle, et des peroxydes analogues. Les composés contenant un métal à utiliser dans la présente invention comprennent du titanate d'alkyle, le lactate de titane, le tris(acétylacétonate) d'aluminium, et des composés analogues. Les catalyseurs de type acide minéral provoquant une réaction de déshydratation de PAV, à utiliser dans la présente invention, comprennent l'acide chlorhydrique, l'acide formique et des acides analogues. Dans la présente invention, on peut obtenir la corde formée de fibres de PAV à grande résistance présentant une structure réticulée du PAV, par un procédé dans lequel on fait réagir le PAV présent dans un filament de PAV a grande résistance ou dans une corde forme de filaments de PAV à grande résistance, avec un agent de réticulation pour réticuler ce PAV présent dans le filament dans la corde de PAV a grande résistance, ou bien un procédé dans lequel on provoque la pénétration de l'agent de réticulation à l'intérieur du filament de PAV à grande résistance, pendant l'étape de filature pour l'obtention du filament de PAV à grande résistance ou pendant l'étape de coagulation qui suit l'étape de filature, et la réaction de réticulation de PAV par l'agent de réticulation se produit au cours de l'étape d'étirage du filament du PAV. On expliquera ci-après le procédé dans lequel on soumet du PAV présent dans du filament de PAV à grande résistance ou dans une corde de PAV à grande résistance formé de tels filaments de PAV, à une réaction avec ces agents de réticulation pour former du PAV réticulé. Dans ce procédé, pour faire pénétrer un agent de réticulation à l'intérieur du filament de PAV à grande résistance, dans un bain préparé par dilution de l'agent de réticulation à l'aide d'un solvant, il vaut mieux utiliser le même solvant que le solvant servant pour les opérations de filage ou de filature.C'est-à-dire que l'on peut utiliser comme solvant pour la filature le diméthylsulfoxyde, le glycérol, l'éthy lèneglycol, le propyleneglycol, le triéthylèneglycol, le diméthylformamide, l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, le phénol, l'alcool n-propylique, l'alcool isopropylique, l'eau, et des mélanges de ces solvants et des solvants analogues. Parmi eux, on préfère particulièrement utiliser le diméthylsulfoxyde et l'eau. Quand on éleve, pour la porter à environ 50 à 90 "C, la température d'un bain préparé par dissolution d'un agent de réticulation dans un solvant comme, par exemple, le diméthylformamide ou l'eau, la partie amorphe du filament de PAV à grande résistance mécanique gonfle, ce qui favorise la pénétration de l'agent de réticulation à l'intérieur du filament.Il vaut mieux appliquer un assez long temps d'immersion, mais un temps d'immersion d'environ 30 min est satisfaisant pour la pensé tration complète de l'agent de réticulation à l'intérieur du filament de PAV à grande résistance mécanique. On enlève ensuite, par lavage à l'eau ou avec un alcool, l'excès d'agent de réticulation ayant pénétré dans l'espace situé entre une corde et uneautre corde ou ayant adhéré à la surface des filaments, et l'on sèche le filament de PAV à grande résistance mécanique, ainsi traité, ou la corde à grande résistance formé de ces filaments, puis on soumet ce filament ou cette corde a un traitement de chauf fage pour effectuer une réaction de réticulation du PAV contenu dans le filament de PAV à grande résistance ou dans la corde forme ces filaments. De plus, selon la présente invention, on peut faire pénétrer l'agent de réticulation à l'intérieur du filament de PAV lors de l'étape de filature du filament ou lors de I'étape de coagulation qui suit l'étape de filature. La pénétration d'un agent de réticulation à l'intérieur d'un filament de PAV, lors de l'étape de filature ou de l'étape de coagulation, constitue un procédé à préférer davantage lors d'une application à l'échelle commerciale ou industrielle.Pour réaliser la pénétration d'un agent de réticulation à l'intérieur d'un filament de PAV lors de l'étape de filature, on prépare pour la filature une solution contenant en dissolution 2 à 50 % en poids de PAV, et l'on ajoute, à cette solution pour filature, un agent de réticulation introduit en une quantité n'excédant pas une partie en poids sur la base de 100 t parties en poids de PAV. Comme procédé de filature, on peut appliquer un procédé de filature à sec ou un procédé de filature au mouillé, ou une de leurs combinaisons, c'est-ê-dire un procédé de filature à sec et au mouillé. En général, on soumet le filament de PAV ainsi filé à un passage à travers un bain de coagulation, comme du méthanol ou un liquide analogue, à étirage, a un traitement par chauffage et à un étirage supplémentaire pour réaliser simultanément une réaction de réticulation du PAV. En variante, on peut appliquer un procédé dans lequel un agent de réticulation n'est pas ajouté à la solution pour la filature de PAV mais est ajouté au bain de coagulation, pour provoquer la pénétration de l'agent de réticulation, à l'intérieur du filament de PAV, lors du passage de ce filament dans le bain de coagulation.La température nécessaire pour la réaction de réticulation de PAV varie selor l'agent de réticulation, mais elle se situe de préférence dans une gamme non inférieure à 120 C et non supérieure au point de fusion du filament de PAV. On peut effectuer la réaction de réticulation en utilisant un rayonnement ultraviolet, un rayonnement infrarouge- lointain, des micro-ondes ou des rayons analogues.Après la réticula tion, il vaut mieux que la corde de fibres de PAV, ayant une structure de PAV réticulé, contienne au moins 5 % en poids, de préférence au moins 10 t en poids et encore mieux au moins 30 * en poids d'un composant insoluble quand on soumet la corde des fibres réticulées à une dissolution dans du diméthylsulfoxyde maintenu à 120 ec. La quantité de ce composant insoluble constitue une indication de la quantité des réticulations entre les molécules de PAV. Après la réaction de réticulation du PAV présent dans le filament de PAV, on soumet ce filament, ayant une structure réticulée de PAV, à une étape de moulinage pour produire une corde verte.On soumet ensuite la corde verte à un traitement ordinaire par un adhésif de type latex de résorcinol/formaldéhyde (LRF). Un pneumatique comportant une armature de renforcement ordinaire formée de fibres de PAV à grande résistance mécanique traitées par LRF,et ayant une structure de PAV réticulé selon la présente invention,présente une détérioration de la résistance mécanique de la corde, après roulement de circulation sur une route, bien inférieure à la détérioration de cette résistance dans le cas d'un pneumatique comportant une armature de renforcement constituée par une corde ordinaire de fibres de PAV n'ayant pas été soumise au traitement de réticulation et au traitement par le latex résorcinol-formaldéhyde (LFR). On constate, lorsqu'on retire une corde de fibres de PAV a grande résistance mécanique, ayant une structure réticulée du PAV,que cette corde présente un pourcentage de rétention de sa résistance mécanique qui est d'au moins 80 * dans le pli de carcasse et qui est d'au moins 80 * même dans la ceinture. Une telle fibre de PAV à grande résistance mécanique, qui satisfait aux exigences de la présente invention, possède @ solidire ou résistance mécanique et un module d'élasticité nettement supérieurs à ceux d'une fibre traditionnelle de nylon ou de polyester. I1 en résulte que l'on peut nettement diminuer la quantité de corde de fibres de PAV à grande résistance mécanique, traitée par du latex résorcinol/formal dehyde et ayant une structure réticulée de PAV selon la présente invention, que l'on incorpore à un pneumatique, en comparaison de la quantité d'urne corde de fibres traditionnelles, ce qui permet d'abaisser le poids du pneumatique et de diminuer la résistance au roulement du pneumatique.De plus, quand on utilise une corde de fibres de PAV à grande résistance mécanique, traitée par le latex de type resorcinol/formaldehyde, ayant une structure réticulée de PAV selon la presente invention, dans une ceinture, on peut obtenir un pneumatique ayant un très faible niveau de bruit émis et assurant une sensation nettement améliorée de diminution des vibrations lors des déplacements, et la corde de telles fibres peut servir de maniere satisfaisante pour remplacer une corde d'acier. La présente invention sera maintenant expliquée plus en détail en se référant aux exemples et aux exemples comparatifs suivants. Exemples 1 à 15 et exemples comparatifs 1 à 7 Dans les exemples 1 à 15 et les exemples comparatifs 3, 6 et 7, on utilise ure corde de PAV à grande résistance mécanique, ayant une structure de 1500 d/2, qui a été produite par un procédé dans lequel on a formene corde par retordage d'un fil de PAV de grande resistance mécanique, de 1500 deniers, consistant en filaments ayant une résistance de 17,5 g/denier , qui ou été produits par un procédé décrit dans les demandes de brevet japonais mises à l'inspection publique sous les numéros 61 108711, 61-108712 et 61-108713, en un certain nombre de tours, et l'on a doublé des fils constitués de deux cordes retordues et on les a retordus ensemble en un certain nombre de tours pour obtenir la corde. On soumet la corde des fils retors ainsi obtenus ai traitement suivante réticulation de PAV, par utilisation d'un compose de type acide phosphorique, comme indiqué ci-après. Dans ce traitement de réticulation, on immerge ia corde dans une solution aqueuse mixte contenant de l'acide orthophosphorique et de l'urée, selon une formulation représen tee sur le tableau III suivant et l'on abandonne la corde à 60 C durant 30 min dans la solution pour qu'il s'impregne de la solution. Tableau III Formula- Formula- Formula- Formula tion 1 tion 2 tion 3 tion4 (NH2)2CO (g) 25 50 75 100 H3PO4 (g) 10 20 30 40 H2O (g) 315 280 245 210 On retire de la solution la corde formée de torons retordus et imprégnés, on lave la corde à l'eau, on la sèche à 100 C durant 1 min puis on la soumet à un traitement de chauffage sous une tension de 0,5 g/denier pour réaliser une réaction de réticulation du PAV. On soumet ensuite la corde réticulée à un traitement d'immersion dans un latex résorcinol/formaldéhyde (LRF). Dans ce traitement par immersion, on utilise un adhésif de type LRF représenté sur le tableau IV, et, apres avoir trempé la corde dans cet adhésif, on soumet la corde à un traitement de chauffage sous tension en faisant passer la corde dans une zone de séchage, une zone chaude de chauffage et une zone de normalisation. Voici la température de traitement, le temps de traitement et la tension que l'on applique dans ces zones : zone de séchage 150 "C x 120 s x 0,1 g/denier ; zone chaude 200 C x 40 s x 1 g/denier ; et zone de normalisation 200 C x 40 s x 0,5 g/denier. Tableau IV : adhésif LRF* parties en poids au douce 597 ésorcinol # 18,20 Solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde 26,90 Solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium 6,60 Latex de caoutchouc de vinylpyridine** (à 41 %) 351,3 * LRF : latex résorcinol/formaldêhyde ** latex de styrene-butadiene-vinylpyridine (vendu sous la marque commerciale "JSR 0650", par Japan Synthetic Rubber Company) On soumet la corde, ainsi traitée l'essai suivant de (résistance à la) fatigue par flexion de la ceinture. Essai de fatigue par flexion de la ceinture On enrobe la corde traitéacomme décrit ci-dessus (nombre de torsions : 31 x 31) dans une composition de caoutchouc à utiliser pour l'enrobage d'une corde et l'on produit un échantillon pour essai de fatigue, selon la norme JIS L1017-1983, référence 3.2.1, Methode A, et l'on soumet le tout a un essai de fatigue par flexion d'une ceinture. Dans cet essai, on utilise une poulie ayant un diamètre de 20 mm, et l'on répète les flexions 10 000 fois à 100 ' C sous une charge de 100 kg. A titre comparatif, on soumet une corde de fibres de PAV traditionnelle (nombre de torsions : 28,3 x 28,3) à un essai de fatigue par flexion d'une ceinture, de la même manière que celle décrite ci-dessus (voir les exemples comparatifs 1 et 2 sur le tableau V suivant). Les résultats ainsi obtenus sont présentés dans le tableau V suivant. TABLEAU Va Exemple exemple exemple exemple exemple exemple exemple compara- compara= compara- 1 2 3 4 tif 1 tif 2 tif 3 PAV tra- PAV tra- PAV PAV PAV PAV PAV Genre de corde ditionnel ditionnel haute haute haute haute haute résis- résis- résis- résis- résis tance tance tance tance tance Structure de la corda 1800d/2 1800d/2 1500d/2 1500d/2 1500d/2 1500d/2 1500d/2 Nombre de torsions (torsion par pli x torsion 28,3 28,3 de corde (nombre de x 28,3 x28,3 31 x 31 31 x 31 31 x 31 31 x 31 31 x 31 tours/10 cm) Coefficient de torsion - - 0,393 0,393 0,393 0,393 0,393 Conditions de traitement ( C x min) - 200x3 - 160 x3 160x10 180x3 180x6 Concentration d'acide formula- formula- formula- formula- formuphosphorique (formulation) - tion 3) - tion 3) tion 3) tion 3) lation 3 Résistance de la corde avant 32,9 31,5 33,5 33,6 34,1 33,4 33,2 fatigue à la flexion (Kg/ corde) Résistance de la corde avant fatigue à la 9,14 8,75 11,2 11,2 11,2 11,4 11,1 11,1 flexion (g/d) TABLEAU Va (suite) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple compara- compara- compara- 1 2 3 4 tif 1 tif 2 tif 3 Rétention de résistance de corde après fatique à 0 49,5 50,1 58,1 56,0 62,6 68,7 la flexion de la ceinture (%) Tableau V(b) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 5 6 7 8 9 10 11 Genre de corde PAV PAV PAV PAV PAV PAV PAV haute haute haute haute haute haute haute résis- résis- résis- résis- résis- résis- résis tance tance tance tance tance tance tance Structure de la corde (nombre de deniers) 1500d/2 1500d/2 1500d/2 1500d/2 1500d/2 1500d/2 1500d/2 Nombre de torsions (torsion par pli x torsion de corde (nombre de 31 x 31 31 x 31 31 x 31 31 x 31 31 x 31 31 x 31 31 x 31 tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,393 0,393 0,393 0,393 0,393 0,393 0,393 Conditions de traitement ( C x min) 180x10 200x1 200x3 200x5 200x3 200x3 200x3 Concentration d'acide formula- formula- formula- formula- formula- formula- formulaphosphorique (formulation) tion3) tion 3) tion 3) tion 3) tion 1) tion 2) lation 4 Résistance de la corde avant fatigue à la flexion 29,5 33,8 33,2 29,5 33,2 33,1 32,7 (kg/corde) Résistance de la corde avant fatigue à la 9,83 11,3 11,1 9,83 11,1 11,0 10.9 flexion (g/d) Tableau V(b) Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 5 6 7 8 9 10 11 Rétention de résistance de corde après fetique à 85,8 55,0 63,6 75 62,5 63,1 66,7 la flexion de la ceinture (%) Les faits suivants ressortent du tableau V cidessus. Dans l'exemple comparatif 3 et dans les exemples 1 à 8, on utilise la même cordede fibres de PAV à grande résistance mécanique. Cependant, dans le cas des exemples 1 à 8, la corde est traitepar de l'acide phosphorique et, donc, la corde utilisée dans les exemples 1 à 8 a une résistance à la fatigue remarquablement supérieure à la résistance à la fatigue manifestée par la corde de l'exemple comparatif 3, qui n'a pas été traitée par de l'acide phosphorique. Dans les exemples 1 à 8, on a fait varier la temperature du traitement de chauffage et le temps de traitement de chauffage au cours de l'opération de réticulation. Dans l'ensemble des exemples 1 à 8, on a établi l'effet du traitement par l'acide phosphorique sur l'amélioration de la résistance a la fatigue. En particulier, la corde ainsi traitée possède une résistance à la fatigue d'autant plus améliorée que la température du traitement de chauffage est plus élevée ou que le temps d'application du traitement de chauffage est plus long. Cependant, il a été établi qu'un traitement excessif de chauffage provoque une diminution de la résistance mécanique de corde , comme montré dans le cas des exemples 5 et 8. Les exemples 7 et 9 à 11 illustrent des formes de réalisation dans lesquelles on a fait varier la concentration de l'acide phosphorique. On établit ainsi, à partir de ces exemples, que l'acide phosphorique peut efficacement améliorer, à toutes les concentrations, la résistance à la fatigue de corde. Puis l'on tisse en une étoffe de corde les cordes obtenues par le traitement par l'adhésif décrit ci-dessus, et l'on recouvre I1 étoffe de corde par une feuille de caoutchouc, par un procédé ordinaire pour produire une exife de corde caoutchoutée. On produit divers pneumatiques échantillons en utilisant l'étoffe de corde caoutchoutée dans un pli de carcasse ou dans une ceinture. On utilise un pneumatique 195/70 SR 14 dans les pneumatiques servant d'échantillons pour les essais de Dli de carcasse dans les exemples comparatifs 4 à 6 et dans les exemples 12 et 13, et l'on utilise un pneumatique 185/70 R 13 dans les pneumatiques servant d'échantillons pour l'essai de la ceinture dans l'exemple comparatif 7 et dans les exemples 14 et 15.Le nombre deccrdesdisposées dans le pli de carcasse est de 33 câblés/5 cm, et celui des cordes disposées dans la ceinture est de 40 cordes/5 cm, les deux nombres étant calculés dans la partie centrale apicale du pneumatique. Les exemples comparatifs 4 et 5 illustrent l'utilisation d'une corde de fibres de PAV @raditionnelles dans une nappe monocouche de carcasse pour comparer une corde de fibres PAV à haute résistance avec un cabalé de fibres de PAV traditionnel. On soumet les pneumatiques décrits ci-dessus, servant d'échantillons, à une mesure de la résistance mécanique de la sortie du pneumatique, à un essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon (ce que l'on indique parfois ci-après par l'expression abrégée "essai de roulement sur un tambour pour (déterminé ou évalué) la durabilité de la partie formant talon") et à un essai de roulement de circulation sur une route, en opérant de la manière suivante. Voici les positions de mesure sur les pneumatiques servant d'échantillons éprouvettes pour essayer le pli de carcasse, on effectue l'essai sur une partie qui est la partie la plus large dans la diminution de la résistance mécanique et dans la partie de retournement du talon et qui est indiquée par le repère "x" sur la figure 1. Dans le pneumatique servant d'échantillon pour les essais de la ceinture, qui comporte une structure en deux couches consistant en une ceinture 1 renforcée par un e corde de fibres de PAV à haute résistance ayant une structure plissée et une ceinture 2 renforcée par une corde d'acier, on effectue l'essai sur la partie repliée de la ceinture l renforcée par corde de fibres de PAV à grande résistance, cette partie repliée étant indiquée par le repère "x" sur la figure 2. (1) Mesure de la résistance ou solidité (S) de corde On prélève une corde sur chaque pneumatique pour essai de fatigue par flexion de ceinture, et l'on enlève le caoutchouc adhérant à la corde. On soumet la corde à une traction sur une distance de 10 cm entre les mâchoires de serrage à la température ambiante, selon la norme JIS L1017, et l'on mesure la résistance à la rupture. La résistance ou solidité de la onde, S (en g/d) est représentée par la valeur obtenue par la division de la résistance à la rupture par le nombre de deniers de la la avant retordage. Dans ce calcul, on utilise à titre de nombre total de deniers d'une corde le nombre total de deniers de la corde avant retordage, parce que la corde est un peu étirée au cours de l'opération de traitement de la orde ou de vulcanisation du pneumatique et qu'en outre du caoutchouc adhère parfois à la corde préleva sur le pneumatique et, donc, on effectue le calcul de manière simple. (2) Essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon On ajuste é 294,2 kPa (3,0 kg/cm) la pression intérieure d'un pneumatique échantillon, dans une pièce maintenue à 25 + 2C, et on laisse reposer le pneumatique dans la piece durant 24 h. On ajuste ensuite à nouveau la pression de l'air à 294,2 kPa, et l'on fait rouler, sur un tambour ayant un diamètre d'environ 3 m, le pneumatique à une vitesse de 60 km/h sur une distance de 20 000 km sous une charge double de celle définie dans la norme JIS. Puis l'on prélève la corde du pneumatique et l'on en mesure larésis- tance mécanique ou solidité, en opérant de la même façon que celle décrite ci-dessus selon la norme JISL 1017.La rétention de résistance mécanique par la corde est représentée par le rapport, en pourcentage, de la résistance ou solidité de la corde après l'essai de roulement à la résistance, supposé égal à 100,de la corde avant l'essai de roulement. (3)Essai de roulement de circulation sur une route On assemble un pneumatique échantillon, en utilisant une jante donnée, montée sur un véhicule ordinaire de tourisme, et l'on fait rouler sur une route ordinaire. Quand le pneumatique échantillon est un pneumatique échantillon pour essai d'un pli de carcasse, le pneumatique de type 195/70 SR 14, on fait rouler le pneumatique sur une route sur une distance d'environ 50 000 km, et lorsque le pneumatique échantillon est un pneumatique servant d'échantillon pour les essais d'une corde de ceinture, ce pneumatique étant du type 185/70 R 13, on fait rouler le pneumatique sur une route sur une distance de 32 000 km.Après ce parcours, on mesure la résistance mécanique ou solidité de la corde, en opérant selon la norme JIS L1017, de la même manière que celle décrite ci-dessus, et la rétention de la résistance mécanique ou de la solidité est représentée par le pourcentage constituant un rapport entre la solidité de la corde après l'essai de roulement et la résistance de la corde supposée égale à 100, avant le roulement, en opérant de la même façon que celle décrite pour l'essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon. Les résultats obtenus sont présentés sur le tableau VI suivant. Tableau VI(a) Exemple Exemple Exemple Exemple tif 4 tif 5 tif 6 12 Compara- Compara- compara Genre de corde APV tradi- APV tradi- APV de gran- APV de gren tionnel tionnel de résietance de résistance Partie de corde utilisée dans pli de pli de pli de pli de le pneumstique carcasse carcasse cercesse caxcasse Structure de la cordé nombre de deniere) 1800 d/2 1800 d/2 1500 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion par pli x torsion de corde (nombre 36x36 36x36 39x29 39x29 de tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,499 0,499 0,493 0,493 Conditione de traitement ("Cxmin) - 180x6 - 200x1 R6sistance de la corde avant essai @ de roulement (kg/corde) 29,7 27,8 32,7 31,5 Résistance de la corde de roulement (g/d) 8,64 0.33 10,9 10,5 Tableau VI(a) Exemple Exemple Exemple Exemple Compara- compara- compara 12 tif 4 tif 5 tif 6 Distance parcourue dans l'assai rupture de la de roulement sur un tambour pour corde après déterminer la durabilité de la 4 600 km 20 000 km 20 000 km 20 000 km parcourus parcourus parcourus partie formant talon Rétention de résistance de corde aprés roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour 0 40-50 60 75 déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de corde sprès roulement dans l'essai de 20 20 20-40 85-95 roulement sur route (%) Tableau VI (b) Exemple Exemple Exemple Exemple 13 Compara- 14 15 tif 7 Genre de corde APV de gran- APV de grance APV de gran- APV de gran de résistance de résistance de résistance de résistance Partie de corde utilisée dans pli de ceinture ceinture ceinture le pneumatique carcasse structure de corde (nombre de deniers) 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion de pli. x torsion de corde (nombre 39x39 31x31 31x31 31x31 de tours / 10 cm) Coefficient de torsion 0,493 0,393 0,393 0,393 Condition de traitement ( Cxmin) 180x6 - 200x1 180x6 Résistance de la cordeavant essai de roulement (kg/ corde) 31,2 36,3 35,5 35,2 Résistance de la corde de roulement (g/d) 10,4 12,2 11,8 11,7 Tableau VI(B) Exemple Exemple Exemple Exemple 13 compara- 14 15 tif 7 Dixtance parcourue dans l'essai de roulement sur un tambour pour 20 000 km déterminer la durabilité de la parcourus - - partie formant talon Rétention de résistance de corde apr8s roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour 75-80 - - déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de corde après roulement dans l'essai de 90-97 après après après roulement sur route (%) 32 000 km, 32 000 km, 32 000 km, 60-70 80-95 80-95 Les faits suivants ressortent de l'examen du tableau VI. Les exemples comparatifs 4 et 5 concernent des formes de réalisation comportant l'utilisation d'une corde de fibres de PAV traditionnelles. Il ressort des exemples comparatifs 4 et 5 que, même lorsqu'on utilise une corde de fibres de PAV traditionnelles, si l'on soumet cette corde au traitement de réticulation décrit ci-dessus et si l'on utilise la corde ainsi traitée dans une nappe de carcasse, la corde confère à ce pli de carcasse de meilleures propriétés de résistance mécanique et de résistance à la fatigue. L'exemple comparatif 6 concerne une forme de réalisation dans laquelle on utilise une corde de fibres de PAV à grande résistance, dans un pli de carcasse sans soumettrecette corde au traitement de réticulation décrit cidessus. Les exemples 11 à 12 concernent, pour leur part, des formes de réalisation dans lesquelles on utilise dans un pli de carcasse une c2dE de fibres de PAV à grande résistance, qui a été soumise au préalable au traitement de réticulation décrit ci-dessus. Il ressort de ces exemples que, lorsqu'on utilise dans un pli de carcasse une corde de fibres de PAV à grande résistance, qui a été soumise au préalable au traitement de réticulation décrit ci-dessus, la corde confère à ce pli de carcasse une très nette amélioration de sa résistance a la fatigue. L'exemple comparatif 7 concerne une forme de réalisation dans laquelle on utilise une corde de fibres de PAV à grande résistance dans une ceinture, sans soumettre cette corde au traitement de réticulation décrit ci-dessus. Les exemples 14 et 15 concernent des formes de réalisation dans lesquelles on utilise, dans une ceinture, une corde de fibres de PAV a haute résistance, qui a été soumise au préalable au traitement de réticulation décrit ci-dessus. l1 ressort bien de ces exemples que, lorsqu'on utilise dans une ceinture ue corde de fibres à grande résistance, qui a été soumise au préalable au traitement de réticulation décrit ci-dessus,la corde confère également à la ceinture qui le contient une meilleure résistance à la fatigue. Exemples 16 à 32 et exemples comparatifs 8 à 12 Dans les exemples 16 à 32 et dans les exemples comparatifs 9 à 12, on utilise une corde de PAV de grande résistance ou grande solidité, ayant une structure de 1500 d/2 ou de 1800 d/2, qui a été produit due la manière suivante. On forme par retordage en un certain nombre de tours une corde à l'aide d'un fil de PAV à grande résistance de 1500 deniers ou 1800 deniers, consistant en filaments ayant une résistance de 171,6 N/denier (17,5 g/denier) et qui ont été produits par un procédé décrit dans les demandes de brevet japonais mises à l'inspection publique sous les n s 61-108711, 61-108712 et 61108713, on double des fils formés de deux cordes retorduEs et on les soumet à torsion de formation d'une nappe en un nombre-donné de tours, pour obtenir la corde. On immerge la corde retordue ainsi obtenue dans une solution d'un époxyde ayant une formulation illustrée sur le tableau VI 1-1 suivant, durant 10 s environ, puis on soumet à séchage et à un traitement de chauffage. Tableau VII-1 Formulation (g) Composition époxyde 30 NaOH (à 10 ) 3,0 sulfosuccinate de dioctyle 0,6 Eau 966,4 Cependant, puisque l'ester diglycidylique d'acide térephtalique est insoluble dans l'eau, on utilise, dans le cas de l'utilisation de l'ester diglycidylique d'acide térephtalique comme agent de réticulation, une formulation présentée au tableau VI 1-2 suivant Tableau VI 1-2 Formulation (g) Ester diglycidylique de l'acide térephtalique 30 Tridimêthylaminoêthylphénoî 1 Acétone 966,4 On réalise le séchage et le traitement de chauffage, décrits ci-dessus, à l'aide d'une machine de trempage sous tension mécanique, dans les conditions suivantes : (température : 150 "C) x (temps d'exposition : 120 min) x (tension : 0,1 g/d) + (200 C x 120 min x 0,45 g/d). On soumet la corde résultant du traitement ci-dessus é un traitement de trempage dans un latex de type RF (résorcinol/formaldéhyde). On effectue ce traitement de trempage en utilisant le même adhésif LRF que celui décrit ci-dessus au tableau IV. Après son immersion dans l'adhésif LRF, on soumet la corde à un traitement de chauffage sous tension par passage dans une zone sèche ou de séchage, une zone chaude et une zone de normalisation. La température de traitement, le temps de traitement et la tension appliquée dans ces zones sont les mêmes que ceux décrits dans les exemples 1 à 15 et dans les exemples comparatifs 1 à 7. On tisse, en une étoffe de corde, la corde traitée par adhésif, que l'on obtient ainsi, et l'on recouvre d'une feuille de caoutchouc, par un procédé ordinaire, l'étoffe de corde pour produire une étoffe de ='f caoutchoutée. On produit divers pneumatiques échantillons en utilisant l'étoffe de zzÈ caoutchoutée dans un pli de carcasse ou dans une ceinture pour pneumatique.On utilise un pneumatique 195/70 SR 14 dans des pneumatiques servant d'échantillon pour des essais de plis . de carcasse dans les exemples comparatifs 8 à 10 et dans les exemples 16 à 20, et l'on utilise un pneumatique 185/70 R 13 dans les pneumatiques servant d'échantillons pour les essais de la ceinture dans les exemples comparatifs 11 et 12 et dans les exemples 21 à 32. Le nombre des cordes disposé es dans le pli de carcasse est de 33 cordes/5 cm et ceux disposées dans la ceinture sont au nombre de 40 cordes/5 cm, les deux nombres étant calculés dans la partie apicale centrale du pneumatique. Les exemples comparatifs 8 et 9 illustrent l'utilisation d'ure corde de fibres PAV traditionnelles dans un fzli de carcasse, pour permettre de comparer une corde de fibres de PAV à grande résistance avec une corde de fibres de PAV traditionnelles. On soumet les pneumatiques constituant les échantillons décrits ci-dessus (1) à une mesure de la résistance mécanique, ou soliditétde la corde retiréedu pneumatique, (2) à un essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon, et (3) un essai de roulement de circulation sur route, en opérant de la meme façon que celle décrite dans les exemples 1 à 15 et dans les exemples comparatifs 1 à 7. Les résultats obtenus sont présentés au tableau VIII suivant. Tableau VIII(a) Exemple com- Exemple com- Exemple Exemple com paratif 8 paratif 9 16 paratif 10 Genre de corde Apv tradi- APV à grande APV à grande APV à grande tionnel r6sistance résistance résistance Solvant de filature eau eau eau DMSO*1 partie de corde utilisée dans pli de pli de pli de pli de le pneumatique carcasse carcasse carcasse carcasse Structure de la corde (nombre de deniers) 1800 d/2 1800 d/2 1800 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion de pli x torsion de sorde) 36x26 36x36 36x36 39x39 (nombre de tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,499 0,499 0,499 0,493 Agent de traitement *2 Conditions de traitement ( C/min) - - 150x2+200x2 Résistance de la corde avant essai de roulement (kg/ corde) 28,7 37,2 37,5 32,7 R6sistance la corde avant essai de roulement (g/d) 8,0 10,3 10,4 10,9 Tableau VIII(a) Exemple com- Exemple com- Exemple Exemple com paratif 8 paratif 9 16 paratif 10 Distance parcourue dans l'essai rupture de rupture de rupture de de roulement sur un tambour corde après corde après 20 000 20 000 pour déterminer la durabilité 4600 km 10 000 km parcourus parcourus de la partie formant talon Rétention de résistance de la corde après roulement dans l'essei de roulement sur un tambour pour 0 0 65 60 déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de la /corde pas d'essai pas d'essai après parcours de 50 000 km de roulement de roulement 35 30 dans l'essai de roulement sur roulis sur route route (%) Tableau VIII(b) Exemple Exemple Exemple Exemple 17 18 19 20 Genre de corde APV à grande APV à grande APV à gra APV à grande résisstance résistance Rrésistance résistance Solvant de flature DMSo DMSO DMSO DMOSO Partie de corde utilisée dans pli de pli de pli de pli de le pneumatique carcasse carcasse carcasse carcasse Structure de la sorde (nombre de deniers) 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion de pli x torsion de corde) 39 x 39 39 x 39 39 x 39 39x39 (nombre de tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,493 0,493 0,493 0,493 0,493 Agent de traitement *2 3 3 3 3 3 Conditions de traitement ( C/mim) 150x2+200x2 150x2+190X2 150X2+220x2 150x2+220x2 Résistance de la corde avant essai de roulement (kg/ corde) 34,0 34,2 33,7 34,1 Résistance de la corde avant essai de roulement (g/d) 11,3 11,3 11,2 11,3 Tableau VIII (b) Exemple Exemple Exemple Exemple 17 18 19 20 Distance parcourue dans l'essai de roulement sur un tambour 20 000 km 20 000 20 000 20 000 pour déterminer la durabilité parcourus parcourus parcourus parcourus de la partie formant talon Rétention de résistance de / la corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour 80 84 80 84 déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de la/corde après parcours de 50 000 km 95 97 95 97 dans l'essai de roulement sur route (%) Tableau VIII (c) Exemple com- Exemple Exemple com- Exemple ratif 11 21 paratif 12 22 Genre de corde APV à grande APV à grande APV à grance APV à grande résistance résistance résistance résistance Solvant de filature eau eau DMSO DMSO Partie de corde utilisée dans ceinture ceinture ceinture ceinture le pneumatique Structure de corde (nombre de deniers) 1800 d/2 1800 d/2 1500 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion de pli x torsion de corde) 28,3x28,3 28,3x28,3 31 x 31 31 x 31 (nombre de tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,393 0,393 0,393 0,393 Agent de traitement *2 - 3 - 3 Conditionsde traitement ( C/min) - 150x2+290x2 - 150x2+200x2 Résistance de la corde avant essai de roulement (kg/corde) 41,0 42,2 34,5 34,8 Résistance de la cordeavant essai de roulement (g/d) 11,4 11,7 11,5 11,6 Tableau VIII (c) Exemple com- Exemple Exemple compa- Exemple paratif 11 21 ratif 12 22 Distance parcourue dans l'essai de roulement sur un tambour pour déterminer la durabilité - - - de la partie formant talon Rétention de résistance de la / corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour - - - déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de la / corde après par- après par- après par- après paraprès parcours de 50 000 km cours de cours de cours de cours de dans l'essai de roulement sur 32 000 km 32 000 km 32 000 km 32 000 km route (%) 45 65 60 90 Tableau VIII (d) Exemple Exemple Exemple Exemple 23 24 25 26 Genre de corde APV à grande APV à grance APV à grande APV à grance résistasnce résistance résistance résistance Solvant de filature DMSO DMSO DMSO DMSO Partie de corde utilisée dans Ceinture ceinture ceinture ceinture le pneumatique Structure de la corde (nombre de deniers) 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion de pli. x torsion de corde) 31 x 31 31x31 31X31 31X31 (nombre de tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,393 0,393 0,393 0,393 Agent de traitement *2 1 2 4 5 Conditions de traitement ( C/min) 150x2+200x2 150x2+200x2 150x2+2002 250x2+200x2 Résistance de la cordeavant essai de roulement (kg/corde) 35,1 34,9 35,2 35,1 Résistance de la corde avant essai de roulement (g/d) 11,7 11,6 11,7 11,7 Tableau VIII(d) Exemple Exemple Exemple Exemple 23 24 25 26 Distance parcourue dans l'essai de roulement sur un tambour pour déterminer la durabilité - - - de la partie formant talon Rétention de résistance de la/corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour - - - déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de la / corde après par- après par- après par= après paraprès parcours de 50 000 km cours de cours de cours de cours de dans l'essai de roulement sur 32 000 km 32 000 km 32 000 km 32 000 km route (%) 92 87 95 92 Tableau VIII (e) Exemple Exemple Exemple Exemple 27 28 29 30 Genre de corde APV à grande APV à grance APV à grance APV à grande résistance résistance résistance résistance Solvant de filature DMSO DMSO DMSO DMSO partie de corde utilisée dans ceinture ceinture ceinture ceinture le pneumatique Structure de corde (nombre de deniers) 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion de pli x torsion de corde) 31x31 31x31 31X31 31X31 (nombre de tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,393 0,393 0,393 0,393 Agent de traitement *2 6 7 8 9 Conditionsde traitement ( C/min) 150.x+200x2 150x2+200x2 150x2+200x2 150x2+200X2 Résistance de corde avant essai de roulement (kg/ corde) 35,3 36,0 34,5 32,9 Résistance de la corde avant essai de roulement (g/d) 11,8 12,0 11,5 11,0 Tableau VIII (e) Exemple Exemple Exemple Exemple 27 28 29 30 Distance parcourue dans l'essai de roulement sur un tambour pour déterminer la durabilité - - - de la fpartie formant talon Rétention de résistance de la corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour - - - déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de la / corde après par- après par- après par- après paraprès parcours de 50 000 km cours de cours de cours de cours de dans l'essai de roulement sur 32 000 km 32 000 km 32 000 km 32 000 km route (%) 95 97 95 93 Tableau VIII (f) Exemple Exemple 31 32 Genre de corde APV à grande APV à grande eésistance résistance Solvant de filature DMSO DMSO partie de corde utilisée dans ceinture ceinture le pneumatique Structure delascorde (nombre de deniers) 1500 d/2 1500 d/2 Nombre de torsions (torsion de pli x torsion de corde) 31x31 31x31 (nombre de tours/10 cm) Coefficient de torsion 0,393 0,393 Agent de traitement *2 3 3 Conditions de traitement ( C/min) 150x2+190x2 150x2+220x2 Résistance la corde avant essai de roulement (kg/corde) 35,0 35,8 R6sistance de la cordeavant essai de roulement (g/d) 11,6 11,9 *1 diméthylsulfoxyde *2 1 éther polyglycidyliqwue de glycérol 2 éther polyglycidylique de triméthylolpropane 3 éther polyglycidylique de diglycérol 4 éther polyglycidylique de sorbitol 5 éther diglycidylique de polyéthylène glycol 6 éther diglycidylique de polypropylèneglycol 7 éther diglycidylique de néopentlyl glycol 8 résisne époxyde de type "Novolaque" d'opritho-crésol 9 ester diglycidylique d'acide téréphtalique Tableau VIII (f) Exemple Exemple 331 32 Distance parcourue dans l'essai de roulement sur un tambour pour déterminer la durabilité - de la partie formant talon Rétention de résistance de la / corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour - déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de / la corde après par- après paraprès parcours de 50 000 km cours de cours de dans l'essai de roulement sur 32 000 km 32 000 km route (%) 95 92 Les faits suivants ressortent du tableau VIII. Les résultats de l'essai seront tout d'abord expliques dans le cas de l'utilisation de ia corde dans le pli de carcasse (exemples comparatifs 8 à 10 et exemples 16 à 20). L'exemple comparatif 8 concerne une forme de realisation où l'on a utilisé une corde de fibres de PAV traditionnelles. Dans cette forme de réalisation, le pli de carcasse a une médiocre résistance à la fatigue et la corde se casse ou se rompt dans la partie formant talon, après 4600 km parcourus au cours de l'essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon, et le pneumatique est alors hors d'usage. L'exemple comparatif 9 et l'exemple 16 constituent des formes de réalisation où l'on utilise une corde de fibres de PAV à grande résistance dans un pli de carcasse. L'exemple 16 utilise une corde de fibres de PAV à grande résistance traitdepar une composition époxyde, alors que l'exemple comparatif 9 utilise we o2Be de fibres de PAV à grande résistance qui n'a pas été traitée par une composition epoxyde. Il en résulte que, dans l'exemple comparatif 9, la corde se casse ou se rompt après un parcours de 10 000 km dans l'essai de roulement sur un tambour pour évacuer la durabilité de la partie formant talon. Au contraire, dans l'exemple 16, le pneumatique parcourt 20 000 km sans présenter de troubles, lors de l'essai de roulement. L'exemple comparatif 10 et l'exemple 17 constituent des formes de réalisation dans lesquelles on utilise DMSO (le diméthylsulfoxyde) comme solvant pour la filature lors de la production d'une corde de fibres de PAV à grande résistance. Les pneumatiques obtenus dans ces formes de réalisation ont une meilleure résistance à la fatigue et ils parcourent 20 000 km sans troubles dans l'essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon.On constate cependant que le pneumatique de l'exemple 17, dans lequel on a utilisé ure Corde de fibres de PAV à grande résistance traitée par une composi tion époxyde, a une meilleure résistance à la fatigue que le pneumatique de l'exemple comparatif 10, dans lequel on utilise une {IT5 de fibres de PAV à grande résistance, qui n'a pas été traitéepar une composition époxyde. On soumet les pneumatiques des exemples 16 à 20 décrits ci-dessus et de l'exemple comparatif 10 ci-dessus, à un essai de circulation sur 50 000 km de route. Tous- les pneumatiques parcourent la totalité de la distance sans présenter de troubles. cependant, la rétention de la résistance mécanique est de 35 % pour la corde de l'exemple 16, et elle est de 30 t pour la corde de l'exemple comparatif 10. La corde de l'exemple comparatif 10 est alors tout près de se casser. Au contraire, la corde du pneumatique de l'exemple 17 présente un pourcentage de rétention de résis tance mécanique de 95 %, et cela confirme que cette code de l'exemple 17 peut servir en pratique. Les exemples 17 à 19 constituent des formes de réalisation dans lesquelles on fait varier la température lors du traitement d'une corde de fibres de PAV à grande résistance mécanique par de l'éther polyglycidylique de glycérol. Dans l'ensemble de ces exemples, on obtient de bons résultats aussi bien lors de l'essai de roulement sur un tambour que lors de l'essai de circulation sur une route. L'exemple 20 constitue une forme de réalisation dans laquelle on soumet une corde de fibres de PAV à grande résistance à un traitement avec un époxyde différent de l'époxyde décrit ci-dessus. Dans cet exemple 20, on obtient le même effet que celui obtenu dans les exemples décrits ci-dessus. On va maintenant présenter une explication concernant l'utilisation de la cordede fibres de nAV à grande résistance mécanique dans la ceinture d'un pneumatique PSR (caoutchouc de polystyrène) (exemples comparatifs 11 et 12 et exemples 21 à 32). L'exemple comparatif 11 et l'exemple 21 concernent des formes de réalisation dans lesquelles on utilise un corde de fibres de PAV à grande résistance, avec ou sans traitement par un époxyde, respectivement. I1 ressort de ces exemples que le traitement par l'époxyde améliore de 45 * à 65 * la rétention de la résistance mécanique d'us corde de fibres de PAV à grande résistance, après le roulement de parcours de 32 000 km sur route. L'exemple comparatif 12 et les exemples 22 à 32 concernent des formes de réalisation dans lesquelles on utilise le diméthylsulfoxyde comme solvant de filature pour la production d'une corde de fibres de PAV à grande résistance. Dans les exemples 22 à 32, on traite la corde par un époxyde mais, dans l'exemple comparatif 12, ia corde n'est pas traitée par un époxyde. I1 en résulte que, dans les deux types d'exemples, les pneumatiques parcourent 32 000 km sans trouble au cours de l'essai de circulation sur route. Cependant, la corde de l'exemple comparatif 12 présente 60 t de rétention de sa résistance mécanique, après le parcours, alors que les -CoråeSdes exemples 22 à 32 présentent des pourcentages d'au moins 87 t de rétention de la résistance mécanique, et l'on constate que l'un quelconque des époxydes indiqués au tableau VIII est efficace. Les exemples 22, 31 et 32 concernent des formes de réalisation dans lesquelles on fait varier la température au cours du traitement de la corde de fibres de PAV à grande résistance par de l'éther polyglycidylique de glycérol. Dans l'ensemble de ces exemples 22, 31 et 32, on obtient un bon résultat aussi bien dans l'essai de roulement sur un tambour que lors de l'essai de circulation sur route. Exemples 33 à 40 et exemples comparatifs 13 à 15 Dans les exemples 33 à 40 et dans les exemples comparatifs 14 et 15, on utilise une corde de PAV à grande résistance, ayant une structure de 1500 d/2 ou 1800 d/2, que l'on produit de la manière décrite dans le cas de la production de la corde des exemples 16 à 32 et des exemples comparatifs 9 à 12, Comme agent de réticulation, on dissout dans de l'eau A : du titane dihydroxy-bislactate (Ti(OH)2 [OCHO(CH3)CODH] [OCH(CH3) COONH4.#) (TLA) B : du 4,4'-diisocyanato-diphénylméthane (MDI), C : de l'éther polyglycidylique de diglycérol, ou D : de la formaline selon la formulation suivante A : TLA 5 g H20 345 g 350 g B : MDI 5 g H20 345 g 350 g C : Ether-oxyde polyglycidylique de diglycérol 5 g H20 345 g 350 g D : formaline 5 g Na2SO4 35 g H2SO4 35 g H2 275 g 350 g et l'on utilise la solution ainsi obtenue. Dans les exemples 33, 34, 36 à 40, on reprend sous forme d'un écheveau ure code de fibres de PAV à grande résistance, et l'on immerge l'écheveau dans diverses solutions de traitement de réticulation à 60 C durant 30 min. On lave à l'eau la corde ainsi traitée puis on ia soumet å séchage et à un traitement de chauffage sous tension mécanique. Voici les conditions de ce traitement de séchage et de chauffage : [température de traitement : 150 Cx temps d'exposition 120 secondes x tension 0,1 g/d] + (200 C x 120 secondes x 0,5 g/d) Dans l'exemple 35, on ajoute TLA à une solution de diméthylsulfoxyde (DMSO) contenant 12 % en poids du type complètement saponifié (degré de saponification : au moins 99,5 %) de poly(alcool vinylique) (PAV), ayant un degré de polymérisation de 3500 et que l'on utilise en quantité de 0,006 partie en poids de TLA, sur la base de 100 parties en poids du polymère, pour préparer une solution pour filature.On soumet la solution pour filature à une filature au mouillé/à sec, en extrudant la solution pour filature à l'air à travers une filière disposée juste au-dessus d'un liquide de coagulation, constitué par de l'alcool méthylique, et lton fait passer le produit filé immédiatement dans le liquide de coagulation pour y coaguler le filament résultant. On soumet le filament coagulé a un lavage dans un bain de méthanol pour enlever DMSO, puis on l'étire jusqu'à trois fois sa longueur d'origine. On sèche le filament ainsi étiré, on le chauffe jusqu'à 230 C et on l'étire à cinq fois sa longueur d'origine, cependant qu'une réaction de réticulation se produit simultanément. On double les filaments résultants pour former un fil, et l'on soumet les fils résultants à torsion pour former une corde verte. On soumet chacune des vertes ainsi obtenues à un traitement de trempage dans du latex LRF. Dans ce traitement de trempage, on utilise un adhésif LRF, tel que décrit au tableau IV ci-dessus, et, après ce trempage, on soumet la corde à un traitement de chauffage sous tension mécanique et passage dans une zone seche, une zone chaude et une zone de normalisation. La température de traitement, le temps de traitement et la tension mécanique que l'on applique dans ces zones sont les mêmes que ceux décrits dans le cas des exemples 1 à 15 et des exemples comparatifs 1 à 7. On tisse la corde résultants traitée par l'adhésif, pour obtenir une étoffe de corde que l'on revêt d'une feuille de caoutchouc, par un procédé ordinaire, pour produire une etorfe*enczfe caoutchoutée. On produit divers pneumatiques échantillons, en utilisant l'étoffe de corde caoutchoutée dans un pli de carcasse, en une structure indiquée au tableau IX. La dimension des pneumatiques que l'on utilise correspond à 195/70 R 14, ce qui est la dimension de pneumatique servant d'échantillon pour les essais du pli de carcasse. Le nombre de cordes disposées dans le pli de carcasse, dans la partie apicale centrale du pneumatique, est de 33 corde cm. L'exemple comparatif 13 illustre l'utilisation d'une corde de fibres de PAV traditionnelles dans un pli de carcasse, afin de permettre une comparaison de la corde de fibres de PAV å grande résistance mécanique, de la présente invention, avec une corde de fibres de PAV traditionnelles. On soumet les pneumatiques décrits ci-dessus, a (1) une mesure de la résistance ou solidité mécanique de la corde retiréedu pneumatique, (2) à un essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon, à (3) un essai de circulation sur route, et (4) à une mesure du degré de réticulation, en opérant de la façon suivante. (l)Mesure de la résistance mécanique de la corde (2)Essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon On effectue, de la même manière que celle décrite aux exemples 1 à 15 et dans les exemples comparatifs 1 à 7, la mesure de la résistance mécanique de la corde et 1' essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon. (3) Essai de roulement de circulation sur route On utilise une jante donnée, montée sur un véhicule ordinaire de tourisme, pour le montage d'un pneumatique échantillon destiné à des essais d'un pli de carcasse, le pneumatique étant du type 195/170 SR 14, et l'on effectue un parcours d'environ 50 000 km sur route. Après cet essai, on mesure la résistance mécanique, ou solidité, de la code en opérant selon la norme JIS L1017, de la même façon que celle décrite ci-dessus pour la mesure de résistance da la corde. On met en évidence la rétention de résistance en calculant le rapport, en pourcentage, de la résistance de ia code après le parcours sur route à la résistance, supposée égale a 100, avant cet essai de circulation sur route. (4)Mesure du degré de réticulation Afin de mesurer la quantité des réticulations du poly(alcool vinylique) (PAV) dans une fibre de PAV, on mesure la solubilité de la fibre de PAV dans DMSO (diméthylsulfoxyde). Les fibres de PAV ne comportant pas de réticulation de ce PAV se dissolvent dans DMSO. Quand des réticulations du PAV sont formées dans la fibre de PAV, il se forme dans cette fibre un composant insoluble. Donc, on mesure la quantité de ce composant insoluble, comme étant une indication du degré de réticulation du PAV. Dans le cas actuel, on découpe la fibre de PAV en une longueur d'environ 3 mm, et l'on dissout 0,5 g des fibres de PAV ainsi découpées dans 50 cm3 de DMSO à 120 OC, et l'on mesure la quantité du composant insoluble, c'est-à-dire la quantité de gels. Les résultats obtenus sont présentés au tableau 9 suivant TABLEAU IX(a) exemple com- exemple com- Exemple Exemple com paratif 13 paratif 14 33 paratif 15 Genre de corde APV tradi- APV à grande APV é granceq APV à grande tionnel résistance résistance résistance Solvant de flature eau eau eau DMSP Structure de corde (nombre de 1800 d/2 1800 d/2 1800 d/2 1500 d/2 deniers) Nombre de torsions (torsion de pli x torsion de corde) 36x36 36x36 36x36 39x39 Coefficient de torsion 0,499 0,499 0,493 0,493 Agent de réticulation non réticulé non réticulé A non réticulé Etape de traitement de réticu- - - APV a été lation de la corde réticu lé par gonflement de corde verte Résistance de corde avant essai de roulement (kg/ corde) 28,7 37,2 37,3 32,7 Résistance de corde avant essai de roulement (g/d) 8,0 10,3 10,4 10,9 TABLEAU IX(a) exemple com- exemple com- Exemple Exemple com paratif 13 paratif 14 33 paratif 15 Distance parcourue dans l'essai Distance Distance de roulement sur un tambour pour parcourue parcurue 20 000 km 20 000 km déterminer la durabilité du 4600 km 10 000 km parcourus parcourus talon (rupture (rupture de corde) de corde) Rétention de résistance de la /corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tambour ppour 0 0 65 60 déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de la / corde pas d'essai pas d'essai après parcours de 50 000 km dans de roulement de roulement 5 30 l'essai de circulation sur routeq sur route sur route (%) Composant insoluble dans DMSO à 120 C (% en poids) 0 0 55 0 TABLEAU IX (b) exemple exemple exemple exemple 34 35 36 37 Genre de corde APV à grance APV à grance APV à grande APV à grande résistance résistance résistanceq résistance Solvant de filature DMSO DMSO DMSO DMSO Structure de la corde (nombre de 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 deniere) Nombre de torsions (torsion de pli x toreion de code 39x39 39x39 39x39 39x39 Coefficient de torsion 0,493 0,493 0,493 0,493 Agent de réticulation A A B C Stepe de traitement de réticu- APV a été APV a été APV A été APV a été lation de la corde réticulé par réticulé réticulé par récioulé gonflement pendant gonflement par gonfle de corde verte l'étape de de corde ment de filature verte corde verte Résistance de la corde avant essai de roulement 32,3 32,5 33,2 32,1 résistance de la corde avant essai de roulement (g/d) 10,9 10,8 11,1 10,7 TABLEAU IX(b) exemple exemple exemple exemple 34 35 36 37 Distance parcourue dans l'essai de roulement sur un tambour pour 20 000 km 20 000 km 20 000 km 20 000 km déterminer la durabilité du parcourus parcourus parcourue percourus talon Rétention de résistance de corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tembour pour 80 90 92 75 déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de corde après parcours de 50 000 km dans 90 90 88 85 l'essai de circulation sur route (%) Composant insoluble dans DMSO à 120 C (% en poide) 60 85 55 50 TABLEAU IX (c) exemple exemple Exemple 38 39 40 Genre de corde APV à grande APV à grande APV à grande résistance résistance résistance Solvant de filature DMSO DMSO DMSO Structure de corde (nombre de 1500 d/2 1500 d/2 1500 d/2 deniers) Nombre de torsions (torsion de pli x torsion de corde) 39x39 39x39 39x39 Coefficient de torsion) 0,493 0,493 0,493 Agent de réticulation D B B Etape de traitement de réticu- APV a été APV a été APV a été lation de la corde rétioulé par réticulé réticulé par gonflement pendant gonflement de corde l'étape de de corde verte filature verte Résistance de corde avant essai de roulement (kg/corde) 30,0 33,5 33,3 R6sistance de corde avant essai de roulement (g/d) 10,0 11,2 11,1 TABLEAU (IX) (c) exemple exemple exemple 38 39 40 Distance parcourux dans l'essai de roulement sur un tsmboux pour 20 000 km 20 000 km 20 000 km déterminer la durabilité du parcourus parcourus parcourus taion Rétantion de résistance de corde après roulement dans l'essai de roulement sur un tambour pour 78 75 78 déterminer la durabilité de la partie formant talon (%) Rétention de résistance de corde après parcoure de 50 000 km dans 93 70 80 l'essai de circulation sur route (%) Composant insolable dans DMSO à 120 C (% en poide) 85 6 32 On établit les faits suivants à partir des résultats des expériences apparaissant au tableau IV. L'exemple comparatif 13 est une forme de réalisation utilisant une corde de fibres de PAV traditionnelles. cette corde a une médiocre résistance mécanique et il présente un phénomène de rupture de corde après avoir parcouru 4600 km dans l'essai de roulement sur un tambour pour l'évaluation de la durabilité de la partie formant talon. L'exemple comparatif 14 concerne une forme de réalisation où l'on utilise une corde de fibres de PAV à haute résistance et, donc, cetre conde présente une résistance élevée avant l'essai de roulement. Cependant, cette corde n'a pas une résistance à la fatigue aussi élevée, en raison de l'utilisation de l'eau comme solvant de filature lors de la production de la caxiB et il présente le phénomène de rupture de corde après avoir parcouru l'équivalent de 10 000 km dans l'essai de roulement sur un tambour pour l'évaluation de la durabilité de la partie formant talon. On produit la corde renforcéede l'exemple 33 en faisant gonfler la corde verte de l'exemple comparatif 14, de façon à provoquer la réticulation, à l'aide de TLA, du PAV constituant la corde. Le pneumatique comportant la corde de l'exemple 33 peut parcourir 20 000 km sans troubles dans l'essai de roulement sur un tambour pour l'éva- luation de la durabilité de la partie formant talon. La corde présente 65 % de rétention de sa résistance mécanique après l'essai de roulement sur un tambour. En outre, un pneumatique correspondant parcourt 50 000 km sans trouble lors de l'essai de circulation sur route, et la corde présente 55 % de rétention de sa solidité ou résistance mécanique après les 50 000 km parcourus sur route. L'exemple comparatif 15 et les exemples 34 a 40 concernent des formes de réalisation où l'on utilise DMSO comme solvant de filature pour la production des cordes, Les cordes de l'exemple comparatif 15 et celles exemples 34 à 40 présentent tounes ure meilleure résistance à la fatigue. Cependant, si le pneumatique de l'exemple comparatif 15, dont ia corde n'a pas été soumise un traitement de réticulation du PAV, peut effectuer sans troubles l'essai de roulement sur un tambour pour évaluer la durabilité de la partie formant talon, le pourcentage de rétention de résistance mécanique de cette corde diminue pour atteindre 30 26 après 50 000 km parcourus dans l'essai de circulation sur route. Les exemples 36, 39 et 40 concernent des formes de réalisation où lton utilise un isocyanate dans 1'agent de réticulation. Les exemples 37 et 39 concernent des modes de réalisation où l'on utilise un époxyde et de la formaline, respectivement, dans l'agent de réticulation. Bien que 'a corde de l'exemple 38 présente une résistance mécanique un peu faible, les cordes des exemples 36 à 40 ont toutes une résistance remarquablement améliorée à la fatigue, en raison du fait que le PAV constituant le filament de PAV a une structure réticulée. Comme décrit ci-dessus, dans le pneumatique selon la présente invention, qui comporte comme armature de renforcement de la code de fibres de PAV à haute résistance, formée par du PAV à structure réticulée, la corde a une résistance mécanique élevée même après circulation sur route et, donc, la corde convient très bien pour améliorer la durabilité du pneumatique. En outre, quand on utilise une zone corde dans une ceinture de pneumatique, le pneumatique émet peu de bruit lors de son contact avec la route et il donne une sensation nettement améliorée de circulation sans vibration. REVENDICATIONS 1. Pneumatique renforcé par une corde de fibres synthétique à base de poly(alcool vinylique), caractérisé en ce que ce pneumatique comporte une corde qui est une corde de fibres synthétiques à base de poly(alcool vinylique) à haute résistance mécanique, formée de filaments de poly(alcool vinylique) à haute résistance consistant en poly(alcool vinylique) ayant une structure réticulée, cette corde ayant une résistance mécanique ou solidité (S/d) qui satisfait l'équation suivante S 2 14,5 - 12 NT dans laquelle N# est un coefficient de torsion représenté par l'équation suivante :: (dans laquelle N représente le nombre de torsions (nombre de tours/l0 cm) On la code D est la moitié du nombre total de deniers de la corde, et. o désigne la masse volumique de la corde , lorsqu'on effectue une mesure sur la corde à l'état ai elle est quand on ia retire du pneumatique,cette corde contenant au moins 5 * en poids d'un composant insoluble quand on dissout la corde dans du diméthylsulfoxyde maintenu à 120 ec. 2. Pneumatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que la corde de fibres synthétiques de poly(alcool vinylique) à grande résistance mécanique contient 10 % en poids d'un composant qui s'avère insoluble si l'on dissout la corde dans le diméthylsulfoxyde maintenu à 120 C. 3. Pneumatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que lacorde de fibres synthétiques -de poly(alcool vinylique) à haute résistance mécanique contient au moins 30 % en poids d'un composant qui s'avère insoluble quand on dissous la corde dans le diméthylsulfoxyde maintenu à 120 C. 4. Pneumatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent utilisé pour la réticulation est un composé de l'acide phosphorique, un aldéhyde, un composé métholylique, un composé époxyde, un isocyanate, un peroxyde, un composé choisi parmi des composés contenant un métal (A1, Ti, P, Cr ou Cu) ou un catalyseur à base d'un acide minéral, provoquant une réaction de déshydratation du poly(alcool vinylique ). 5.Procédé de production d'une corde de fibres synthétiques à base de poly(alcool vinylique) à haute résistance pour renforcer du caoutchouc,notamment pour un pneumatique, procédé caractérisé en ce qu'il comprend le traitement d'un filament synthétique en poly(alcool vinylique ) à haute résistance mécanique,ou d'une corde produite à partir d'un tel filament, par un agent de réticulation au cours de la production de la corde à partir du filament, pendant les opérations de retordage des filaments pour former un fil de corde retordue et plusieurs fils de cordes retordues sont retordus pour former la corde, puis le fait de soumettre .la corde , consistant en poly(alcool vinylique) ayant une structure réticulée à un traitement sous chauffage par un latex de résorcinol/formaldéhyde pour conférer des propriétés d'adhérence à cette corde. 6.Procédé de production d'une corde de fibres synthétiques en poly(alcool vinylique) à haute résistance mécanique pour conforcer du caoutchouc, caractérisé en ce qu'il comprend la pénétration d'un agent de réticulation, à l'intérieur du poly(alcool vinylique) au cours de l'étape de filature ou de 1'étape de coagulation qui suit l'étape de filature, la réalisation d'une réaction de réticulation du poly(alcool vinylique)pendant le chauffage et l'étirage du filament de polyalcool vinylique) coagulé, le fait de soumettre le filament, ayant une structure de poly(alcool vinylique ) réticulée à une étape de moulinage pour produire une corde verte, puis le fait de soumettre la corde, consistant en poly(alcool vinylique) ayant une structure réticulée, à un traitement d'adhérence sous chauffage,traitement effectué à l'aide d'un latex de résorcinol/formaldéhyde. rence sous chauffage, traitement effectué à l'aide d'un latex de résorcinol/formaldéhyde.