Brevet FR2639635A1 — publié le 19900601

Cette invention concerne une nouvelle classe d'agents tensioactifs. Plus particulièrement, elle concerne certains composés amphotères contenant un oxyde d'alkylène et leur utilisation comme agents tensioactifs dans une grande gamme de domaines de produits de consommation. Les composés amphotères contenant un oxyde d'alkylène sont particulièrement utiles dans les domaines des cosmétiques et des produits de toilette, par exemple comme tensioactifs dans les composi- tions de shampooing. Pour une personne extérieure au domaine, la recherche d'un tensioactif utilisable dans des compositions de sham- pooing est relativement facile car de nouveaux tensioactifs apparaissent régulièrement dans la bibliographie. Cependant, comme le sait bien l'homme de métier, la formulation de com- positions de shampooing our les cheveux humains est un do- maine hautement spécialisé mettant en jeu de nombreuses considérations, à savoir le pouvoir nettoyant, l'action moussante, la douceur, etc. Le plus souvent, un tensioactif est choisi principalement sur la base de son pouvoir net- toyant, aux dépens de sérieux compromis sur le comportement du produit global. Dans le passé, on a employé des compositions de sham- pooing à base de savon. Malheureusement, elles présentent l'inconvénient de rendre les cheveux ternes à cause du fait que du savon de chaux et de magnésium ou analogue précipite dessus, en particulier dans l'eau dure. De plus, ces préci- pités réduisent considérablement l'action moussante des com- positions de shampooing. Face aux problèmes que présentent les compositions de shampooing & base de savon, l'homme de métier a tenté de vaincre ces inconvénients en remplaçant, en partie, le savon par des détergents organiques synthé- tiques, par exemple des sulfates et des sulfonates. Cepen- dant, les compositions de shampooing basées sur des mélanges de détergents synthétiques et de savons semblent plutôt dé- fectueuses et offrent peu d'intérêt pour le consommateur exigeant. Par exemple, lorsque de tels mélanges sont amenés au contact d'ions calciques dans l'eau, les savons de chaux qui se forment nécessairement doivent être dispersés par le détergent synthétique. Par conséquent, non seulement une partie du savon est perdue à cause de la liaison au calcium, lorsque ces ions sont présents, mais aussi une partie du dé- tergent synthétique est consommée & titre d'agent dispersant pour le savon de chaux formé et perd ainsi un certain degré de son action nettoyante. A cet égard, on doit garder pré- sent & l'esprit le fait que, dans le lavage des cheveux hu- mains, même un coiffeur professionnel utilise normalement de l'eau du robinet. Plus récemment, on a vu émerger des compositions de 25. shampooing qui contiennent, comme constituant nettoyant es- sentiel, un détergent synthétique ou un mélange de ceux-ci, exclusivement. Toutefois, bien que de telles compositions de shampooing présentent des propriétés nettoyantes et mous- santes acceptables, la présence du détergent synthétique ou d'un mélange de ceux-ci semble augmenter le potentiel d'ir- ritation des compositions de shampooing, les rendant ainsi inacceptables d'un point de vue douceur. Pour s'efforcer de surmonter l'augmentation du potentiel d'irritation des com- positions de shampooing à base de détergents synthétiques, l'homme de métier a modifié le constituant détergent synthé- tique, à savoir un alkyléthersulfate supérieur de formule R(OCH2CH2)nOSO3M dans laquelle R est un groupe alkyle en C10-C15,.m est un nombre entier de 1 à 3 et M est un cation, en augmentant le taux d'oxyde d'éthylène. Toutefois, une telle modification, bien qu'améliorant quelque peu le potentiel d'irritation des alkyléthersulfates précités, a un effet défavorable sur les propriétés moussantes des compositions de shampooing. Par conséquent, un objet de la présente invention est de fournir une nouvelle classe d'agents tensioactifs qui sont utiles dans une grande variété de domaines de produits de consommation. Un autre objet de la présente invention est de fournir certains tensioactifs amphotères contenant un oxyde d'alkylène qui sont particulièrement utiles dans les domaines des cosmétiques et des produits de toilette. Un autre objet de la présente invention est encore de fournir certains composés amphotères contenant un oxyde d'alkylène qui peuvent être employés comme tensioactif essentiel dans les compositions de shampooing, ces compositions présentant des propriétés nettoyantes et moussantes exceptionnelles. En outre, ces tensioactifs amphotères présentent un degré élevé de tolérance aux sels, ce qui permet d'obtenir des taux ac- tifs élevés de ces composés à des viscosités plus faibles. On peut atteindre les buts ci-dessus grâce à certains composés amphotères-contenant un oxyde d'alkylène, de for- mule I: 0 H _ Ri XG I R0---(C3 H60). (C2 4 O0)n--CE2--C-N-CH2CH2-eN \1 Xe, 1 Rz ":CH2CH20H dans laquelle R est un groupe alkyle en C6-C22 à chaîne droite ou rami- fiée ou un groupe R3-C6H4, dans lequel R3 est un groupe alkyle en C6-C16 à chaîne droite ou ramifiée; R1 est -CH2COOM, dans lequel M est un hydrogène ou un ca- tion choisi parmi un métal alcalin, un métal alcalino- terreux, un anmmonium, un mono-, un di- et un tri-alca- nol(en C2-C4)ammonium et un mono-, un di-, un tri et un tétraalkyl(en C1C4)ammonium; R2 est un hydrogène ou un groupe -CH2COOM, dans lequel M est tel que défini ci-dessus; m est nul ou est un entier de 1 à 10; n est un entier de 2 à 15; et XI est un anion, ou un mélange de ces composés. R1 09NX Xe, En ce qui concerne le sel d'anmmonium I R |R2 CR2CH2OH la formule I donne une forme ionique possible. Cependant, il est bien évident que, en solution aqueuse, la solvatation des ions conduirait à une condition d'équilibre qui permet- trait à la forme zwittérionique correspondante d'exister avec les ions MC et les ions Xe solvatés, selon le schéma réactionnel suivant: R2 Xe R2 I ______ e-N-CH2CO0e +M.X -ON-CH2COO9 M _ N-CH2COe -, + CH2CH20HCH2CH20H Lorsque R est un groupe alkyle à chaîne droite ou rami- fiée, ledit groupe alkyle contient de préférence 8 à 20 atomes de carbone, mieux encore 10 & 20 atomes de carbone, et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone. Lorsque R est un groupe R3-C6H4, la partie R3 contient de préférence 6 à 14 atomes de carbone, mieux encore 8 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement 9 à 12 atomes de carbone. Le groupe hydroxy d'un groupe hydroxyalkyle en C2-C4 quelconque dans M est sur un autre atome que l'atome de car- bone en a. Lorsque M a plus d'un groupe hydroxyalkyle en C2- C4 ou d'un groupe alkyle en Cl-C4, ceux-ci peuvent être identiques ou différents, mais sont de préférence identi- ques. De préférence, M ne contient pas plus de deux groupe t-butyle. Les métaux alcalins préférés pour M sont le li- thium, le sodium et le potassium et les métaux alcalino-ter- reux préférés sont le magnésium, le calcium, le baryum et le strontium. La variable m est de préférence nulle ou un entier de 1 à 5, mieux encore nulle ou un entier de 1 à 3, en particu- lier nulle ou un entier égal à 1 ou 2. La variable n est de préférence un entier de 2 à 12, mieux encore un entier de 3 à 10 et en particulier un entier de 4 à 9. Les variables m et n, ainsi que p, q, r, t, u et v dé- finies ci-dessus, sont des valeurs moyennes. Comme il est bien évident, les variables m, n, p, q, r, t, u et v doivent être des nombres entiers dans les composés individuels de cette invention. L'anion X est de préférence un halogénure, mieux en- core un chlorure ou un bromure, plus particulièrement un chlorure. Les composés de formule I préférés sont ceux de formule la 0 H ARIa RQ-O C3H6GO)p4-C2H40)q-CH2-C-N-CH2CH2-N xe a | R2a CH2CH20H dans laquelle Ra. est un groupe alkyle en C8-C20 à chaîne droite ou rami- fiée ou un groupe R3a-C6H4, dans lequel R3a est un groupe alkyle en C6C14 à chaîne droite ou ramifiée; Rla est -CH2COOMa, dans lequel Ma est un hydrogène ou un cation choisi parmi un métal alcalin, un métal alca- lino-terreux et un ammonium; R2a est un hydrogène ou un groupe -CH2COOMa, dans lequel Ma est tel que défini ci-dessus; p est nul ou est un entier de 1 à 5; q est un entier de 2 à 12; et Xae est un halogénure, ou un mélange de ces composés. Les composés de formule I particulièrement préférés sont ceux de formule Ib O HRlb Rb_-O-(C3H60)r(C2H40)t-CH2_-C-N-CH2CH2--N Xbe Ib I R2b CH2CH2OH dans laquelle Rb est un groupe alkyle en C10-C20 à chaîne droite ou ra- mifiée ou un groupe R3b-C6H4, dans lequel R3b est un groupe alkyle en C8C12 à chaîne droite ou ramifiée; Rlb est -CH2COOMb, dans lequel Mb est un hydrogène ou un cation choisi parmi un métal alcalin et un ammonium; R2b est un hydrogène ou un groupe -CH2COOMb, dans lequel Mb est tel que défini ci-dessus; r est nul ou est un entier de 1 à 3; t est un entier de 3 à 10; et Xba est un chlorure ou un bromure, ou un mélange de ces composés. Les composés de formule I tout particulièrement préfé- rés sont ceux de formule Ic 0 H Rj. il X- I= R-C)---C3Hl60).--C2H40),V-CH2-C-N CHZCH2-éNs Xce Ic CH2CH2 OH dans laquelle Rc est un groupe alkyle en C12-Cl8 à chaîne droite ou ra- mifiée ou un groupe R3c-C6H4, dans lequel R3c est un groupe alkyle en C9Cl2 à chaîne droite ou ramifiée; Rlc est -CH2COOMc, dans lequel Mc est un hydrogène ou un cation choisi parmi un sodium, un potassium et un ammo- nium; R2c est un hydrogène ou un groupe -CH2COOMc, dans lequel Mc est tel que défini ci-dessus; u est nul ou est un entier égal à 1 ou 2; v est un entier de 4 à 9; et Xce est un chlorure, ou un mélange de ces composés. Les précurseurs alcools convenables des composés ampho- tères contenant un oxyde d'alkylène de cette invention sont des alcools primaires à chaîne droite ou ramifiée ayant de 6 à 22 atomes de carbone. Des exemples typiques d'alcools ayant une configuration à chaîne ramifiée sont l'alcool iso- décylique et l'alcool isostéarylique. On peut utiliser un mélange d'alcools et de sera généralement le cas si l'on utilise des alcools du commerce qui sont souvant disponibles sous forme de mélanges de plusieurs alcools. Des exemples spécifiques sont un mélange d'alcools à chaîne droite en C12-C15 disponibles sur le marché auprès de Union Carbide; un mélange d'alcools à chaîne principalement droite en C12- C15 contenant environ 20% de ramifications, disponible sur le marché auprès de Shell Chemical Co.; et un mélange d'al- cools, dont au moins 70% en moles sont des 1-décanols rami- fiés, disponible sur le marché auprès de Exxon Chemical Co. Lorsqu'on emploie un mélange d'alcools, on désigne le nombre d'atomes de carbone dans l'alcool par un nombre moyen que l'on peut déterminer par chromatographie en phase vapeur et par l'indice d'hydroxyle. D'autres précurseurs convenables des composés ampho- tères contenant un oxyde d'alkylène de cette invention sont les alkylphénols à chaîne droite ou ramifiée comportant de 6 à 16 atomes de carbone dans leur partie alkyle. Des exemples typiques d'alkylphénols ayant une configuration & chaîne droite sont le n-hexanol, le n-décylphénol, le n-dodécylphé- nol, le n-tétradécylphénol, etc., tandis que l'iso-octylphé- nol et le nonylphénol à chaîne ramifiée sont des exemples d'alkylphénols ayant une configuration & chaîne ramifiée. Les composés et les mélanges de formule Z sont produits par des procédés classiques. C'est ainsi que l'on peut pré- parer les composés amphotères contenant un oxyde d'alkylène de cette invention par carboxyalkylation du composé d'addi- tion résultant de la propoxylation et/ou de l'éthoxylation d'un alcool primaire à chaîne droite ou ramifiée comportant de 6 à 22 atomes de carbone ou d'un alkylph6nol à chaîne droite ou ramifiée comportant de 6 & 16 atomes do carbone dans sa partie alkyle, réaction du composé d'addition car- boxyalkylé en résultant avec une amine appropriée, par une réaction de condensation, puis carboxyalkylation de l'inter- médiaire amidoamine en résultant pour obtenir un composé de formule I dans lequel R2 est un hydrogène. Une carboxyalky- lation plus poussée de ce composé conduit & un composé de formule I dans lequel R2 est -CH2COOM. L'étape d'alcoxylation peut être mise en oeuvre en pré- sence d'un catalyseur alcalin, par exemple d'hydroxydes de métal alcalin, d'éthylate de sodium, de m&thylate de sodium, d'acétates de métal alcalin et de diméthylamine, et de leurs mélanges, de préférence d'hydroxyde de sodium ou de potas- sium, en une quantité de 0,2% à 1% par exemple, de préfé- rence de 0,3% à 0,75%, en poids du mélange réactionnel to- tal. Eventuellement, on peut ajouter à l'alcool, ou au mé- lange d'alcools, ou à l'alkylphénol à alcoxyler, une petite quantité d'un agent réducteur pour minimiser le changement de couleur de l'alcool ou de l'alkylph6nol polyalcoxylé ré- sultant. Les agents réducteurs convenables que l'on peut em- ployer englobent le borohydrure de sodium, l'aluminohydrure de lithium et le diborane, de préférence le borohydrure de sodium. Pour préparer un alcool ou un alkylphénol polyoxyalkylé dans lequel la chaine polyoxyalkylène contient un premier bloc d'oxyde de propylène et un second bloc d'oxyde d'éthy- lène, on introduit une quantité d'oxyde de propylène calcu- lée pour donner le degré de propoxylation souhaité et on laisse réagir le mélange résultant jusqu'à ce que l'oxyde de propylène soit consommé, ce qu'indique une chute de la pres- sion réactionnelle. Une introduction et une réaction simi- laire d'une quantité calculée d'oxyde d'éthylène sert & fournir le second bloc qui complète d'alcoxylation. Habi- tuellement, le produit alcoxylé est finalement traité avec un acide faible, par exemple l'acide acétique glacial, pour neutraliser tout résidu catalytique basique. Il est bien entendu que chaque opération d'alcoxylation séparée sert & introduire un nombre moyen souhaité de motifs d'oxyde d'alkylène par molécule d'alcool ou d'alkylphénol. Ainsi, par exemple, le traitement initial d'un alcool, ou d'un mélange d'alcools, ou d'un alkylphénol, avec m moles d'oxyde de propylène par mole d'alcool ou d'alkylphénol sert & effectuer la propoxylation de chaque groupement alcool ou alkylphénol avec l'oxyde de propylène jusqu'à une moyenne de m groupements oxyde de propylène par groupement alcool ou alkylphénol, bien que certains groupements alcool ou alkyl- phénol se seront combinés avec plus de m groupements oxyde de propylène et que certains se seront combinés avec moins de m groupements. En général, le nombre maximum de motifs propylèneoxy dans une seule molécule ne dépassera pas 20 et le nombre de motifs éthylèneoxy dans une seule molécule ne dépassera pas 25. La variation du nombre de groupements oxyde d'alkylène n'est pas critique, pourvu que le nombre moyen de motifs dans chaque bloc soit dans les limites indi- quées pour les termes m et n dans la formule I ci-dessus, ces termes, en valeurs moyennes, étant dans certains cas différents de nombres entiers. Chaque alcoxylation est réalisée à une température éle- vée et sous une pression élevée. Les températures réaction- nelles convenables sont de 120 & environ 220C, de préfé- rence de 130 & 180'C, et mieux encore de 140 à 1600C. On ob- tient une pression réactionnelle convenable en introduisant, dans le réacteur, la quantité nécessaire d'oxyde de propy- lène ou d'oxyde d'éthylène, chacun ayant une pression de va- peur élevée à la température réactionnelle souhaitée. La pression sert à mesurer le degré de la réaction et chaque alcoxylation est considérée comme étant complète lorsque la pression ne diminue plus avec le temps. Pour obtenir les meilleurs résultats, il est souhai- table de réaliser l'alcoxylation dans des conditions relati- vement anhydres et d'éviter les réactions secondaires qui forment de l'eau. Pour sécher le réacteur et les raccorde- mients, on doit les balayer avec un gaz sec, sans oxygène, par exemple de l'azote, avant d'introduire la charge. Il faut également maintenir sec ou pratiquement sec le cataly- seur ou le mélange catalytique. On doit, de préférence, pu- rifier l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène pour éli- miner l'humidité et toute impureté capable d'intervenir dans des réactions secondaires qui produisent de l'eau. Les intermédiaires polyalcoxydes d'alkyle ou d'alkyl- aryle résultants sont ensuite carboxyméthylés par la syn- thèse de Williamson, qui met en jeu une réaction avec l'a- cide chloro- ou bromocarboxylique approprié, ou un de ses sels, en présence d'une base forte, par exemple d'hydroxyde de sodium, de carbonate de sodium, etc., ou par oxydation catalytique. Cette réaction n'est habituellement pas com- plate; par conséquent, le produit de réaction contient sou- vent des quantités mineures de polyalcoxyde d'alkyle ou d'alkylaryle non carboxylé. Bien que l'on dispose de procé- dés pour séparer la substance non carboxyméthylée ainsi que pour assurer une carboxyméthylation essentiellement com- plate, ce sont généralement des procédés pénibles et coû- teux. Heureusement, on a découvert que des proportions mi- neures de cette substance non carboxyméthylée ne sont pas particulièrement nuisibles, et peuvent même être avanta- geuses. La carboxyméthylation mettant en jeu une réaction avec l'acide chloro- ou bromocarboxylique approprié ou un de ses sels en présence d'une base forte est préférée pour ob- tenir une réaction complète. On peut préparer les intermédiaires amidoéthylamines par une réaction de condensation comprenant la réaction des acides alkyl- ou alkylphénylpolyoxyalkylènecarboxyliques et de l'amine appropriée, par exemple la 2-aminoéthyléthanol- amine, en proportions quasi équimolaires, & des températures élevées comprises entre 100 et 220"C et sous des pressions réduites, tout en éliminant l'eau de condensation. En variante, les intermédiaires amidoéthylamines peu- vent être préparés par une réaction de condensation mettant en jeu les esters alkyliques inférieurs d'acides alkyl- ou alkylphénylpolyoxyalkylènecarboxylicues correspondants, par exemple méthyliques, éthyliques, isopropyliques, etc., ou les halogénures, et l'amine appropriée, en proportions quasi équimolaires, à une température comprise entre 50 et 150C. Par exemple, on peut préparer les intermédiaires amidoéthyl- amines par une réaction de condensation mettant en jeu l'es- ter isopropylique de l'acide alkyl- ou alkylphényl-polyoxy- alkylènecarboxylique correspondant et l'amine appropriée, en éliminant l'alcool isopropylique. Lorsqu'on utilise l'halo- génure d'acide carboxylique correspondant, on effectue la réaction avec un rapport molaire de 0,45-1,10 de l'halogé- nure d'acide carboxylique à l'amine, l'utilisation d'un ex- cès d'amine étant nécessaire pour piéger l'acide chlorhy- drique gui se forme au cours de la réaction. Eventuellement, on peut ajouter une amine basique, par exemple la triéthyl- amine ou la pyridine, au mélange réactionnel pour piéger l'acide chlorhydrique. Si on le fait, on peut employer les réactifs en proportions quasi équimolaires. La réaction est habituellement réalisée en présence d'un solvant organique inerte, par exemple d'un hydrocarbure aliphatique conmme le dichlorométhane, à une température de 25 à 50C. Les intermédiaires amidoéthylamines résultants sont en- suite carboxylés par formation d'un sel d'amonium par une réaction de déplacement nucléophile. Il n'est pas nécessaire d'ajouter une base du fait du caractère basique/nucléophile de la fonction amine. Par conséquent, lorsqu'on fait réagir un intermédiaire amidoéthylamine et le sel d'acide chlîro- ou bromocarboxylique en proportions quasi équimolaires, en présence d'un solvant commun, par exemple d'eau ou d'un al- cool, à une température de 25 à 100'C, de préférence com- prise entre 50 et 90@C, on prépare un composé de formule I dans lequel R2 est un hydrogène. Il n'est pas nécessaire d'employer un solvant si la viscosité de la masse réaction- nelle permet une agitation efficace et un bon transfert de masse. on peut réaliser, par la réaction de déplacement préci- tée, une carboxylation plus poussée, c'est-à-dire pour pré- parer les composés de formule I dans lesquels R2 est -CH2COOM, comprenant la présence d'une base forte pour dé- protoner l'ion ammonium et le rendre nucléophile vis-à-vis du sel d'acide chloro- ou bromocarboxylique. Les conditions réactionnelles sont essentiellement identiques & celles dé- crites ci-dessus relativement à la préparation des composés de formule I dans lesquels R2 est un hydrogène. Les composés de formule I sont utiles conme agents ten- sioactifs, et conviennent comme émulsifiants, agents disper- sants, détergents, agents mouillants, agents nivelants, et analogues, dans les industries des textiles, du cuir, du pa- pier, des laques, de l'hygiène corporelle, par exemple des produits de toilette, des cosmétiques, etc. et dans l'indus- trie du caoutchouc. Par exemple, on peut les utiliser comme agents mouillants ou comme détergents dans le traitement et le raffinement des textiles et pour transformer des substan- ces liquides ou solides qui sont insolubles dans l'eau (comme les hydrocarbures, les alcools supérieurs, les hui- les, les graisses, les cires et les résines) en émulsions crémeuses, en solutions limpides ou en dispersions fines et stables. * De plus, les composés de formule I sont des émulsi- fiants précieux pour les compositions insecticides et les pulvérisations agricoles comme le DDT, le 2,4-D et ana- logues; ils sont utiles commnes additifs des produits pétro- liers, des fluides hydrauliques, des huiles lubrifiantes, des huiles et des graisses de coupe; ils peuvent être em- ployés comme auxiliaires de couchage dans les compositions de couchage comprenant un colloïde hydrophile filmogène; ils peuvent être employés comme agents collants dans la couche adhésive des rubans adhésifs et, par exemple, dans l'indus- trie photographique; et on peut les employer comme agents moussants et comme agents émulsifiants dans une grande va- riété de produits alimentaires. Les composés amphotères de la présente invention sont particulièrement utiles à titre de constituant tensioactif dans les compositions de shampooing. Leur incorporation sert & améliorer non seulement les propriétés détergentes et moussantes des compositions de shampooing, mais aussi leurs propriétés tactiles. Ces compositions de shampooing contien- dront, normalement, d'environ 5% à environ 55% d'un compose amphotère de formule I, de préférence d'environ 10% à en- viron 45%, mieux encore d'environ 10% & environ 40%. Bien que les composés amphotères de l'invention puissent être em- ployés comme seul tensioactif de ces composés, c'est-à-dire remplacer totalement les tensioactifs anioniques classiques comme les alkylsulfates polyéthoxylés, la caractéristique particulièrement préférée de la présente invention est d'employer les composés amphotères de cette invention en combinaison avec les tensicactifs classiques, c'est-à-dire de les remplacer partiellement. Dans de telles compositions de shampooing, les tensioactifs amphotères de la présente invention constituent normalement entre 20% et 50% du poids du mélange, de préférence entre 30% et 45%. Les compositions de shampooing peuvent contenir d'au- tres ingrédients que l'on trouve couramment dans les compo- sitions de ce type. Par exemple, on peut employer, pour fa- ciliter la stabilisation de la mousse, pour renforcer la mousse et pour obtenir une viscosité cosmétiquement accep- table, un alcanolamide gras, ou un de leurs mélanges. On em- ploie en général un mono- ou di-alcanolamide en C8-C18 de type 1:1 (préparé par réaction de quantités équimolaires de l'ester méthylique de l'acide carboxylique approprié et de la mono- ou de la dialcanolamine). Un exemple convenable d'un monoalcanolamide est le monoéthanolamide de coprah et des exemples typiques de dialcanolamides convenables sont le diéthanolamide laurique et le diéthanolamide de coprah. On peut également employer des conditionneurs et il peut s'agir de composés d'ammonium quaternaire comme le chlorure de diméthyldistéarylammonium et de polymères catio- niques comme le Cartaretin F-23 (Sandoz Corporation) et le Polymer JR (Union Carbide). On utilise ces substances pour améliorer le peignage et le coiffage des cheveux abîmés et pour réduire l'accumulation d'électricité statique sur les cheveux secs. Pour améliorer le brillant des cheveux, une huile peut être présente dans les compositions de shampooing. Il peut s'agir d'une huile de silicone comme un dim6thylpolysi- loxanne ou d'autres polysiloxannes classiques, d'huile d'olive ou d'une huile minérale légère. La quantité d'eau ou de véhicule aqueux à inclure dé- pend de la consistance souhaitée pour le produit final. Il est possible de faire varier la quantité d'eau présente pour formuler, par exemple, un liquide coulant épais, une lotion ou un gel. On peut également employer des sels minéraux comme le chlorure de sodium pour régler la viscosité. D'autres additifs classiques typiquement employés dans les compositions de shampooing peuvent être utilisés. On peut employer des huiles de fragrances, qui masquent l'odeur et offrent un attrait cosmétique. On peut utiliser, pour co- lorer selon les souhaits les compositions, des colorants non toxiques et compatibles. On peut utiliser des conservateurs, comme le para-hydroxybenzoate de méthyle, le para-hydroxy- benzoate de propyle et le formaldéhyde. On peut aussi utiliser avantageusement d'autres ingré- dients pour obtenir des compositions de shampooing destinées à un usage spécifique. Par exemple, on peut employer un ad- ditif écran solaire comme l'acide octyldim6thyl-p-amino- benzoique, pour fournir une protection des cheveux. De plus, on peut formuler des produits conçus pour fournir une pro- tection antipelliculaire avec des agents comme la zinc-oma- dine (Olin). Les exemples suivants, dans lesquels toutes les parties sont en poids et toutes les températures en degrés centi-grades, illustrent l'invention. Exemple 1: chlorure de N-[2-(N'-carboxyméthyl-N'-(2-hy- droxyéthyl)ammonium)éthyl lauryl-tétraéthoxyacétamide 0 CH2 COONa tilIlC C 25 H-2 -0--CH40-) -CH2CNHCH2CHZ-C2 z-Cle CHCH20OH a) Preparation du N-[2-(2-hydroxyéthylamino)6thyl]lauryl- tétraéthoxyacétamide On place 282,6 parties d'acide lauryltétraéthoxyacé- tique dans un réacteur, on chauffe & 70' sous vide (pompe & eau) pour éliminer l'eau résiduelle, on fait barboter de l'azote et on refroidit jusqu'à 250. On ajoute, dans le ré- acteur, en courant continu, tout en agitant, sous une circu- lation d'azote & 250, 52,07 parties de 2-aminoéthyléthanol- amine. On élève progressivement la température du mélange réactionnel à 49e, en l'espace d'une heure, après quoi on chauffe le mélange réactionnel jusqu'à 106- sous une circu- lation d'azote. Après avoir recueilli 10 parties d'eau, on interrompt le chauffage et on laisse le produit résultant refroidir & 250 pour obtenir un produit liquide de formule 0o I! C12H25-0-4C2H40)4CH2CC2C: - CH2CH2zOH b) Préparation du composé du titre On dissout 102,15 parties du composé préparé en la) ci- dessus dans 180,3 parties d'eau distillée et on place la so- lution résultante dans un réacteur. On ajoute ensuite dans le réacteur 17, 55 parties de monochloroacétate de sodium, tout en agitant. On chauffe ensuite le mélange réactionnel jusqu'à 70 et on maintient cette température pendant 5 heures. On interrompt ensuite le chauffage, ce qui se tra- duit par l'obtention du composé du titre en solution à 40% de composé actif. A l'issue du refroidissement, on obtient le composé du titre sous forme d'un gel jaune limpide. Exemple 2: chlorure de N-[2-(N',N'-bis(carboxym6thyl)-N'- (2-hydroxyéthyl)anmonium)éthyl]-p-nonylphénoxy-nonaéthoxy- acétamide /ó2 ON H 9 Cs \0-(Cz H40O) 9 CHZ CNHC12 CH2 -e0N--i O 1 CH2COONa glc oCH)HZHC2HCie * J CHICOOtNa CH2CH2OE a) Préparation du N-[2-(2-hydroxyéthylamlno)éthyl]-p-no- nylphénoxy-nonaéthoxyacétamlde En suivant essentiellement le mode opératoire de l'exemple la) ci-dessus, et en utilisant, au lieu de l'acide lauryltétraéthoxyacétique, une quantité quasi équivalente d'acide p-nonylphénoxynonaéthoxyacétique, on obtient un com- posé de formule o H,óCt /- -O--;-C2H40-)t-CH2CNHCH2CH2NH CH2CH2OH b) Préparation du composé du titre On dissout 218 parties du composé préparé en 2a) ci- dessus dans 416 parties d'eau distillée et on introduit la solution résultante dans un réacteur. Après avoir démarré l'agitation, on ajoute dans le réacteur 30,2 parties de mo- nochloroacétate de sodium. On chauffe ensuite le mélange ré- actionnel jusqu'à 750 et on maintient cette température pen- dant 4 heures. On refroidit ensuite le mélange jusqu'à 50" et on ajoute 20,8 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 50%. Après avoir agité pendant 30 minutes, on ajoute 30,2 parties de monochloroacétate de sodium au mélange. On laisse le mélange résultant réagir pendant une nuit, tout en maintenant la température à 50 . On interrompt ensuite le chauffage, ce qui conduit au composé du titre, que l'on ob- tient sous forme d'une solution aqueuse limpide de couleur jaune contenant environ 40% de composé actif. Exemple 3: chlorure de N-[2-(N',N'-bis(carboxym6thyl)-N'- (2-hydroxyéthyl)ammonium)éthyl]isodécyl-dipropoxyhexaéthoxy- acétamide O CH2 COONa Ci 2 5 i so-C0oH2 -0-±C3^HO-)>2-(-C2H4O-)6CH2CNHCHC2CHGN/ C1G -CH0COON& CH2CH2 OH a) Préparation du N-[2-(2-hydroxyéthylamino)iéthyl]isodé- cyldipropoxy-hexaéthoxyacétamide -En suivant essentiellement le mode opératoire de l'exemple la) ci-dessus, et en utilisant, au lieu de l'acide lauryltétraéthoxyacétique, une quantité quasi équivalente d'acide isodécyl-dipropoxy-hexaéthoxyacétique, on obtient un composé de formule o O Il iso-CoH2_O._.C3HiO-)---C2H40-)G-CH2CNBCH2CB CH:CHzOH b) Préparation du composé du titre En suivant essentiellement la dernière étape du procédé de préparation du composé de l'exemple 2, et en utilisant, au lieu du composé préparé dans l'exemple 2a), une quantité pratiquement équivalente du composé préparé en 3a) ci-des- sus, on obtient le composé du titre sous forme d'une solu- tion aqueuse jaune clair contenant environ 40% de composé actif. Exemple 4: chlorure de N-[2-(N',N'-bis(carboxyméthyl)-N'- (2-hydroxyéthyl)ammonium)éthyl]lauryl-tétraéthoxyacétamide O..-CH2COONa C12H2s-O-4C2H40)4CH2CNHCH2CH2-N C3:CH2OH En suivant essentiellement la dernière étape du procédé de préparation du composé de l'exemple 2 et en utilisant, au lieu du composé préparé dans l'exemple 2a), une quantité pratiquement équivalente du composé préparé dans l'exemple la), on obtient le composé du titre sous forme d'une solu- tion aqueuse jaune clair contenant environ 40% de composé actif. Il est entendu que, dans tous les exemple ci-dessus, les nombres de motifs propylèneoxy et de motifs &thylneoxy indiqués sont des valeurs moyennes. Exemple 5 Pour démontrer le degré élevé de tolérance aux sels que présentent les composés amphotères de la présente invention, on teste le composé de l'exemple 3 par rapport au Miranol C2M (tensioactif amphotère du commerce contenant un hydro- phobe de coprah ayant une longueur de chaine moyenne de 12 atomes de carbone). On prépare des échantillons contenant % de tensioactif actif et des proportions de chlorure de sodium variant de 3% a 13%. On mesure les Viscosités au moyen d'un viscosimètre Brookfield LVT & 60 tours par mi- nutes. Comme le montre clairement la figure 1, le composé de l'exemple 3 a une viscosité nettement plus faible pour chaque taux de sel. De plus, lorsque le taux de sel aug- mente, la viscosité du composé de l'exemple 3 reste infé- rieure à celle du Miranol C2M. Par conséquent, on peut en conclure que le composé de l'exemple 3 convient mieux que le Miranol C2M pour formuler des produits qui contiennent de fortes proportions de matières ioniques. En outre, on peut aussi en conclure que le composé de l'exemple 3 serait plus efficace que le.Miranol C2M pour récupérer une huile ter- tiaire lorsque les conditions salines sont élevées. ExemDle 6 La suite présente- des formulations typiques utiles comme compositions de shampooing. Formulation A B Ingrédients % en poids Composé de l'exemple 4 9.20 16.67 Myristyléthersulfate de sodium 11.70 - Laurylsulfate de triéthanolamine - 38.90 Diéthanolamide d'acide laurique 3.00 3.30 Laureth-l3-carboxylate de sodium 0.50 - Pareth (C12.15)-9-carboxylate de cétyle 1.00 Distéarate de PEG 60001 0.50 - Polymère JR-4002 - 0.30 Germaben II3 1.00 Tensioactif Dow 1934 1.00 - Eau (acide citrique) 72.10 40.83 Total 100.00 100.00 pH (ajusté avec acide citrique) 6.5 6.5 Matière sèche totale (Cenco5) 19.0 32.0 Viscosité (60 t/min; broche 4; 4720 mPa.S 4760mPa.S Brookfield LVT) Hauteur de mousse (Ross-Miles; 0,1%; 172/172 152/150 mm 0/5 min) i Produit de réaction du polyéthylèneglycol (masse mol.= 6000) avec l'acide stéarique (2 équivalents) 2 Produit de réaction de l'hydroxyéthylcellulose et de l'épichlorhydrine qui est ensuite quaternisé avec de la triméthylamine, disponible sur le marché auprès de Union Carbide Corp.; 3 Mélange de diazolidinyl-urée, de para-aminobenzoate de méthyle et de paraaminobenzoate de propyle dans le propylèneglycol, disponible sur le marché auprès de Sutton Labs, Inc.; 4 Diméthicone copolyol, disponible sur le marché auprès de Dow Corning; Type de bilan d'humidité qui utilise une lampe à infra- rouges pour éliminer l'humidité. R E V E N D I CATIONS 1. Composé de formule I 0 H R1 Il l XR1 9 RO+4C3H60) _ 4C2H4 0),-CH2-C-N-CH2CH2N xe I | R2 CH2CH20H dans laquelle R est un groupe alkyle en C6-C22 à chaîne droite ou rami- fiée ou un groupe R3-C6H4, dans lequel R3 est un groupe alkyle en C6-C16 à chaîne droite ou ramifiée; R1 est -CH2COOM, dans lequel M est un hydrogène ou un ca- tion choisi parmi un métal alcalin, un métal alcalino- terreux, un ammonium, un mono-, un di- et un tri-alca- nol(en C2-C4)ammonium et un mono-, un di-, un tri et un tétraalkyl(en ClC4)ammonium; R2 est un hydrogène ou un groupe -CH2COOM, dans lequel M est tel que défini ci-dessus; m est nul ou est un entier de 1 à 10; n est un entier de 2 à 15; et xe est un anion, ou mélange de ces composés. 2. Composé selon la revendication, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Ia 0 H IO H / R À R-O-(C3 H6 O)p-(C2H4 O)q-CH -C-N-CH2CH2-AN _ Xe Ia I R2a CH2CH20H dans laquelle Ra est un groupe alkyle en C8-C20 à chaîne droite ou rami- fiée ou un groupe R3a-C6H4, dans lequel R3a est un groupe alkyle en C6C14 à chaîne droite ou ramifiée; Rla est -CH2COOMa, dans lequel Ma est un hydrogène ou un cation choisi parmi un métal alcalin, un métal alca- lino-terreux et un ammonium; R2a est un hydrogène ou un groupe -CH2COOMa, dans lequel Ma est tel que défini ci-dessus; p est nul ou est un entier de 1 à 5; q est un entier de 2 à 12; et XaO est un halogénure, ou mélange de ces composés. 3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Ib H/ Rlb Rb-O- (C3H60) r-4-C2H40)t -CH2--C-N-CH2CH2- I R2b CH2CH20H dans laquelle Rb est un groupe alkyle en C10-C20 à chaîne droite ou ra- mifiée ou un groupe R3b-C6H 4, dans lequel R3b est un groupe alkyle en C8C12 à chaîne droite ou ramifiée; Rlb est -CH2COOMb, dans lequel Mb est un hydrogène ou un cation choisi parmi un métal alcalin et un armmonium; R2b est un hydrogène ou un groupe -CH2COOMb, dans lequel Mb est tel que défini ci-dessus; r est nul ou est un entier de 1 à 3; t est un entier de 3 à 10; et Xbe est un chlorure ou un bromure, ou mélange de ces composés. 4. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Ic 0 H R1 Rc-O-(C3H60)u-(C2zH40)v-CH2-C-N--CH2C2-N xce Ic | R2= CH2CH20H dans laquelle Rc est un groupe alkyle en C12-C18 à chaîne droite ou ra- mifiée ou un groupe R3c-C6H4, dans lequel R3c est un groupe alkyle en C9C12 à chaîne droite ou ramifiée; Rlc est -CH2COOMc, dans lequel Mc est un hydrogène ou un cation choisi parmi un sodium, un potassium et un ammo- nium; R2c est un hydrogène ou un groupe -CH2COOMc, dans lequel Mc est tel que défini ci-dessus; u est nul ou est un entier égal à 1 ou 2; v est un entier de 4 à 9; et Xc0 est un chlorure, ou mélange de ces composés. 5. Composition de shampooing comprenant, comme tensioactif essentiel, d'environ 5% à environ 55% en poids d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, ou un mé- lange de ceux-ci. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le constituant tensioactif essentiel est présent en une quantité d'environ 10% à environ 45% en poids. 7. Composition de shampooing comprenant, comme constituant tensioactif, un mélange d'un tensioactif anionique et d'un composé de formule I selon la revendication 1, ce dernier étant présent en une quantité d'environ 20% à environ 50% en poids du mélange. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisé en ce que le composé de formule I est présent en une quantité d'environ 30% à environ 45% en poids du mélange. 9.Composition caractérisee en ce qu'elle contient un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou un mélange de ceux-ci. 10. Utilisation de la composition selon la revendication 9 comme shampooing.