Brevet FR2637888A1 — publié le 19900420

PROCEDE DE PREPARATION DE PARTICULES MAGNETIQUES D'HEXAFERRITES, PARTICULES OBTENUES ET PRODUIT LES CONTENANT La présente invention concerne un procédé de préparation d'hexaferrites de baryum ou de strontium particulièrement utiles dans les procédés d'enregistrement magnétique. Les hexaferrites de baryum et de strontium sont bien connues pour leurs propriétés magnétiques. Elles possèdent en particulier un champ coercitif élevé, ce qui les rend utiles dans toutes les applications o un tel champ coercitif élevé est souhaitable. Depuis quelques années, on s'est efforcé de développer des particules, des compositions et des produits magnétiques, tels que des disques, des cartes et des bandes, pour des applications dans lesquelles une bonne conservation de l'enregistrement et/ou une bonne résistance à la falsification ou à l'effacement accidentel sont souhaitées. Ceci concerne notamment les cartes de crédit, les cartes d'îdentité, ou les cartes d'accès contrôlé, etc. à piste magnétique. Les hexaferrites offrent des possibilités pour de telles applications. En outre, elles permettent une densité élevée d'enregistrement. L'obtention de telles particules est connue depuis longtemps, en particulier par coprécipitation en solution alcaline d'un sel ferrique et d'un sel de Ba ou Sr, puis calcination à haute température du coprécipité obtenu. C.D. Mee et J.C. Jeschke "Single-Domain Properties in Hexagonal Ferrites" J. of Applied Physics, Vol. 34, n 4, 1271-2, 1963, décrivent la préparation de telles particules. Ce procédé ancien qui est assez facile à mettre en oeuvre, présente cependant l'inconvénient d'aboutir à des particules grossières, de taille non homogène, difficilement dispersables dans les liants utilisés pour les milieux magnétiques et ayant tendance à former des agglomérats. Ces inconvénients peuvent rendre les particules inaptes à la préparation des couches d'enregistrement magnétique. De nombreux procédés ont été proposés récemment pour remédier à ces inconvénients, tels que la synthèse hydrothermale, ou des procédés améliorés de coprécipitation. Des procédés de synthèse courants des hexaferrites de Ba et de Sr conduisent à l'obtention de particules sous forme de plaquettes hexagonales. Il est donc souhaitable-d'améliorer en même temps la dispersabilité et les propriétés magnétiques des particules d'hexaferrites. Dans les procédés connus par coprécipitation, on utilise un sel de baryum ou de strontium en présence de carbonate, de façon à coprécipiter le carbonate de Ba ou de Sr et l'hydroxyde de fer. Les hydroxydes de baryum et de strontium sont en effet partiellement solubles, ce qui a pour résultat, si on les utilise dans le coprécipité, qu'on ne peut obtenir la stoechiométrie souhaitée de l'hexaferrite, à moins d'utiliser des excès importants par rapport à la stoechiométrie. On évite donc l'utilisation d'hydroxydes au profit des carbonates insolubles, même à pH neutre. Au cours du lavage du coprécipité, il n'y a aucune perte de baryum ou de strontium et les quantités de réactifs engagées ne s'écartent pas de la stoechiométrie. Cependant, la présence de carbonate dans le coprécipité rend le produit final hétérogène parce que, les grains de carbonate de Ba ou de Sr étant plus gros que les grains d'hydroxyde de fer, le mélange fer-Ba/Sr n'est pas intime, et lors de la cristallisation, on obtient des hétérogénéités. La demande de brevet japonais 62052133 décrit l'obtention de particules d'hexaferrite de Ba par coprécipitation à partir d'un sel ferreux en l'absence d'ions carbonate. L'exemple comparatif ci-après montre qu'on n'obtient pas par ce procédé les propriétés avantageuses des particules obtenues selon la présente invention, et en particulier les propriétés magnétiques telles que l'aimantation et la répartition des champs de commutation. La répartition des champs de commutation, dite ci-après "SFD" pour Switching Field Distribution, caractérise la largeur de la distribution des champs de commutation. A partir du cycle d'hystérésis, (flux magnétique M en fonction du champ magnétisant H), on calcule la largeur à mi-hauteur AH de la courbe dM/dH dérivée du cycle pour obtenir le SFD. Plus le SFD est faible, plus les moments magnétiques des particules commutent pour un champ proche du champ coercitif. Les transitions de flux lors d'un enregistrement magnétique sont donc mieux définies, l'épaisseur de la couche enregistrée peut être plus faible et mieux déterminée, contribuant ainsi à un bruit plus faible, donc à un rapport signal/bruit plus élevé, particulièrement lorsque la densité d'information est élevée. Pour résoudre le problème de l'augmentation du rapport signal/bruit, on doit donc chercher à diminuer la répartition des champs de commutation. Le SFD est aussi une indication de la répartition de la taille des particules. La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'hexaferrites de Ba ou de Sr, permettant d'obtenir des particules magnétiques qui se dispersent bien dans les liants habituellement utilisés pour les milieux magnétiques, et qui ont des propriétés magnétiques améliorées, en particulier une meilleure homogénéité des tailles de particules, une meilleure aimantation et une répartition plus faible des champs de commutation. Le procédé selon l'invention consiste à faire coprécipiter un sel de fer et un sel de baryum ou de strontium en milieu alcalin, à filtrer, laver et sécher le précipité d'hydroxydes obtenus, puis à chauffer à des températures comprises entre 750 C et 950 C, et de préférence entre 800 et 850 C, pour faire cristalliser l'hexaferrite, et il est caractérisé en ce que: 1) le milieu de coprécipitation est exempt d'ions CO, pendant la coprécipitation, 2) après la coprécipitation, on neutralise le milieu jusqu'à l'obtention d'un pH compris entre 7 et 10, 3) après la filtration, on lave le coprécipité d'hydroxyde de fer et d'hydroxyde de Ba ou de Sr avec une solution aqueuse tamponnée à pH contrôlé d'un sel de baryum ou de strontium, ayant une concentration comprise entre 2 x 10-3 et 0,2 M, de préférence entre 4 x 10-3 et 40 x 10-3 M. Dans le cas o l'on souhaite abaisser le champ coercitif des particules obtenues, il est possible d'ajouter un métal dopant tel que Ni, Co, Ti, Cu, Sn, ou tout autre dopant connu dans la technique. Il suffit par exemple d'ajouter un sel de métal dopant dans le milieu de précipitation, à raison de la quantité souhaitée, pour coprécipiter l'hydroxyde de ce métal avec les hydroxydes de Fer et de Baryum. Ce procédé permet d'obtenir des particules ayant une répartition étroite des champs de commutation, -sans perte de baryum, donc sans diminution de l'aimantation. La présente invention a aussi pour objet les particules d'hexaferrite de baryum ou de strontium, dopées ou non, obtenues par le procédé décrit. Ces particules par rapport à celles obtenues par un procédé de coprécipitation de la technique antérieure ont un champ coercitif et une aimantation plus élevés et un rapport de la répartition des champs de commutation au champ coercitif (SFD/Hc) au moins équivalent, comme le montrent les exemples ci-après. Le champ coercitif et le SFD dépendent de la nature des particules, c'est pourquoi on utilise le rapport SFD/Hc qui est une meilleure valeur comparative que le SFD et qui varie dans le même sens. La présente invention a en particulier pour objet des particules d'hexaferrites de Ba ou de Sr non dopées préparées par le procédé décrit ci-dessus, qui ont un rapport SFD/Hc égal ou inférieur à 0,45 et une aimantation à saturation supérieure à 55 emu/g, et plus avantageusement un rapport SFD/Hc égal ou inférieur à 0,40, une aimantation à saturation supérieure à 60 emu/g et un champ coercitif supérieur à 5000 Oe (400 kA/m). L'invention a aussi pour objet un produit d'enregistrement magnétique contenant les particules d'hexaferrite de Ba ou de Sr préparées selon le procédé décrit. Le produit d'enregistrement peut prendre toute forme connue telle que bande, disque ou carte. Il est particulièrement utile pour obtenir le milieu magnétique d'une carte à mémoire magnétique à haute capacité décrite dans la demande de brevet déposée ce même jour par le Déposant, intitulée "Carte à mémoire magnétique à grande capacité et procédé de fabrication". Selon un mode de réalisation de l'invention, on utilise comme produit de départ un sel de fer ferrique tel qu'un nitrate, un chlorure, un bromure, un iodure, un fluorure etc., et un sel de Ba ou de Sr tel qu'un chlorure, qu'on fait coprécipiter dans un milieu alcalin exempt de carbonate. Après neutralisation et filtration, on lave le précipité avec une solution d'un sel de Ba ou de Sr, tel. - qu'un chlorure ou un nitrate, ayant une concentration comprise entre 2 x 10-3 et 0,2 M et de préférence entre 4 x 10- et 40 x 10-3 M. Le coprécipité est séché, puis recuit à une température comprise entre 7500C et 950"C et de préférence entre 800 et 850 C. On obtient des particules d'hexaferrites sous forme de plaquettes. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise comme produit de départ un sel ferreux; par coprécipitation avec un sel de Ba ou de Sr, puis par oxydation, on obtient de l'oxyde ferrique hydraté alpha (goethite) contenant du Ba ou du Sr, qui sert de précurseur. Ce mode de réalisation permet d'obtenir des hexaferrites ayant la forme de la goethite servant de précurseur, aiguilles ou nodules. De préférence, pour préparer le précurseur, on utilise le procédé décrit au brevet européen 45246. Dans ce procédé, on utilise un agent réducteur dans le milieu alcalin de précipitation, avant l'oxydation, de façon à éviter la présence d'ions ferriques au départ, et à contrôler ensuite l'oxydation. Ceci permet d'éviter la formation de sous-produits indésirables. L'agent réducteur approprié ne doit pas provoquer de précipité insoluble et doit être actif dans les conditions de pH du procédé. La réduction peut se faire d'une manière électrochimique à l'aide d'électrodes appropriées. De préférence, on utilise un composé dont le potentiel redox est inférieur à 1 volt. Comme exemples d'agent réducteur, on peut citer le chlorure stanneux, un dihydroxybenzène ou une hydroxylamine. La quantité d'agent réducteur est fonction de la concentration des ions ferriques dans la solution. Suivant ce procédé, on met en solution un sel ferreux qui peut être un chlorure, un bromure, un iodure, un fluorure, un nitrate, etc. Puis, on ajoute l'agent réducteur dont les proportions seront telles qu'un test colorimétrique des ions Fe. (KSCN par exemple) soit négatif. On ajoute alors à cette solution, un sel de Ba ou de Sr tel qu'un chlorure ou un nitrate par exemple; une légère acidification à l'aide d'HCl peut favoriser la dissolution. Cette solution est ajoutée de préférence lentement (10 mn en général) à une solution aqueuse d'hydroxyde alcalin (sodium ou potassium par exemple) en excès de 25 à 600%, de préférence de 100 à 200% par rapport à l'ensemble des sels. La température des solutions peut être comprise entre 0 et 100 C. Il est préférable d'utiliser un dispositif permettant de disperser finement les sels dans la solution aqueuse d'hydroxyde alcalin, sans qu'il y ait contact avec un agent oxydant. Un tel dispositif peut être, par exemple, celui décrit au brevet français 1 157 156, appelé "Soucoupe rotative". L'hydroxyde ferreux est ensuite oxydé de façon à obtenir les particules du précurseur par passage d'un courant gazeux oxydant. L'air est un très bon agent d'oxydation. Les meilleurs résultats sont obtenus si le gaz est réparti finement dans l'ensemble de la solution. La température d'oxydation peut varier entre 0 et 1000C, selon la forme des particules que l'on souhaite. De préférence, elle est inférieure à 60 C, et encore plus avantageusement elle est inférieure à 40 C. Le débit d'air pour un litre de solution est généralement compris entre 5 et 60 1/h, mais des débits plus forts peuvent aussi être utilisés. La fin de l'oxydation est mesurée en suivant l'évolution du 2+ 3+ potentiel du couple Fe2+/Fe3+; quand la concentration en Fe2+ devient nulle, le potentiel change rapidement, selon les équations d'oxydo-réduction bien connues. Après obtention du précurseur, on peut éventuellement effectuer une maturation à 900C, pendant 1/2 heure à 1 heure. Les concentrations en précurseur sont celles décrites dans le brevet européen 45246, à savoir entre 10 et 40 g/l en général. L'excès alcalin est compris entre 25 % et 600 %, en général de 100 à 200 %. La solution est alors filtrée. Dans un système travaillant en discontinu, le précipité est remis en dispersion dans un minimum d'eau et l'excès alcalin est neutralisé avec une solution d'acide dilué (HNO3 ou HC1) de façon à ramener le pH de la solution entre 7 et 10. Dans un système en continu, il est possible, après élimination de la majorité de la phase aqueuse, d'opérer une recirculation d'eau dont le pH sera maintenu entre 7 et 10. Les sels contenus dans cette eau sont alors éliminés par lavages successifs avec une solution diluée d'un sel de Ba ou de Sr, tel qu'un chlorure, soit par la technique de recirculation partielle, soit par la technique en eau perdue. Le titre de cette solution peut varier entre 2 x 10-3 M et 0,2 M, de préférence entre 4 x 10-3 et 40 x 10-3 M. Si ce titre est trop élevé, il se produit une imprégnation de Ba ou de Sr à la surface, ce qui perturbe les propriétés magnétiques du produit final. Cette perturbation entraîne une chute du champ coercitif par apparition d'une deuxième population de particules à plus bas champ coercitif. Le pH de cette solution est maintenu à une valeur déterminée par adjonction d'une certaine quantité de NH4OH. Cette valeur diffère suivant la nature des particules. Elle est égale à 8,0 0,1 pour l'hexaferrite de Ba et à 10,0 0,1 pour l'hexaferrite de Sr. Cette technique de lavage en supprimant la dissolution du Ba ou du Sr dans les eaux de lavage, permet d'effectuer les synthèses avec des quantités de réactifs proches de la stoechiométrie. Le produit est alors filtré et séché, puis porté à une température comprise entre 750 C et 950 C, et de préférence entre 800 et 850 C, pendant 2 à 4 heures, de façon à cristalliser les cristaux de ferrite de Ba ou de Sr. Les particules obtenues après traitement thermique conservent la forme du précurseur initial. Leur diamètre est compris entre 0,02 et 0,1 pm, leur longueur entre 0,02 et 0,5 pm. Il est possible, lors de la croissance du précurseur en solution aqueuse, de modifier la forme des particules en ajoutant des modificateurs de croissance cristalline, comme il est décrit au brevet WO 86/05026, tel que le pyrogallol. Sans modificateur de croissance, l'acicularité des aiguilles obtenues, leur diamètre, leur longueur dépend de la température d'oxydation, de la concentration et du débit du gaz oxydant. L'aimantation et le champ coercitif sont mesurés au VSM (Vibrating Sample Magnetometer) sous un champ magnétisant maximum de 20 000 Oe (1590 kA/m). Ces valeurs dépendent de la température d'oxydation et de l'excès alcalin. En ajustant ces deux paramètres de façon appropriée, on peut obtenir des particules d'hexaferrite non dopées ayant à la fois une aimantation à saturation supérieure à 60 emu/g, un champ coercitif supérieur à 5 000 Oe (400 kA/m) et un rapport SFD/Hc égal ou inférieur à 0,4. Comme on l'a déjà mentionné ci-dessus, on peut modifier l'aimantation et/ou le champ coercitif en introduisant des ions dopants, comme il est connu dans la technique. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 (Témoin) Une solution aqueuse alcaline est préparée en dissolvant 44 g de NaOH dans 0,6 1 d'eau distillée (soit 1,1 mole). Cette préparation est portée à 550C. Dans ml d'eau distillée acidifiée avec 10 ml d'acide chlorhydrique iN, on dissout 53,7 g de FeC12,4H20 soit 0,27 mole; 0,2 g de SnCI2,2H20, soit 8,8 x 10-4 mole, sont ajoutés à cette dernière solution. Il est facile de vérifier avec KSCN qu'il n'y a plus d'ions ferriques en solution. 5,5 g de BaC12,2H20 sont alors mis en solution (22,5 x 10-$ mole). Cette quantité correspond à la stoechiométrie du produit final BaFe12019. Cette solution préalablement chauffée à 55 C est versée doucement (10 mn) sous forte agitation dans la solution alcaline. Le précipité est oxydé par un courant d'air (30 1/h) qui est réparti uniformément dans la solution au moyen d'un verre fritté. Le potentiel Fe++/Fe++ de la solution est contrôlé. Au bout de 3 heures, ce potentiel change rapidement pour passer de -800 mV à -200 mV environ. Le précipité est alors filtré, puis lavé à l'eau distillée jusqu'à ce que le pH de l'eau sortant du filtre soit descendu aux environs de 8 à 9. Après séchage, celui-ci est traité 3 heures à 830 C. Les résultats sont donnés au tableau I. EXEMPLE 2 (Témoin) On reprend le mode opératoire de l'exemple 1, sauf que le précipité n'est pas lavé, mais remis en solution dans cm3 d'eau. L'excès de soude est alors neutralisé par HC1 IN (le pH de la solution est descendu à 7). La solution est filtrée et lavée avec 500 cm3 d'eau distillée, afin d'éliminer les sels résiduels (concentration en ions Na+ inférieure à 10-3 M). Après séchage, le précipité est traité 3 heures à 830 C. Les résultats sont donnés au tableau I. EXEMPLE 3 (Invention) On reprend le mode opératoire de l'exemple 1. Le précipité n'est pas lavé, mais remis en dispersion dans cm3 d'eau. On neutralise l'excès de soude avec HC1 1N de façon à abaisser le pH à 8, puis on filtre le précipité et on le lave avec 500 cm3 d'une solution 8 x 10-3 M de BaC12,2H2O dont le pH est ajusté à 8,0 0,1 avec NH40H. Après séchage, le précipité est traité 3 heures à 830 C. Les résultats sont indiqués au tableau I. On peut constater que l'aimantation à saturation est nettement plus élevée que pour les témoins des exemples 1 et 2. TABLEAU I ! I *1 **1! I | Exemples | Im Hc-Oe SFD-O e SFD/Hc J j emu/g I (kA/m) | (kA/m) j i I I I iI ! I! I t I 1 (Témoin) I 36,6 I 4400 I 2200 I 0,5 I i I (350) I (175) I I I i I II 2 (Témoin) I 39,5 I 4750 i 1850 0,39 i i I ( I! I I II i 3 (Invention) I 59 | 4650 | 2100 I 0,45 i I I (370) j (167) I !' I I I 1 Im = Aimantation à saturation ** Hc = Champ coercitif EXEMPLE 4 (Témoin) On prépare une solution alcaline aqueuse en dissolvant 29 g (0,72 mole) de NaOH dans 0,6 1 d'eau distillée et on porte à 35 C. On dissout 36 g de FeC12,4H2O (0,181 mole) dans 190 ml d'eau distillée acidifiée avec 10 ml d'acide chlorhydrique IN, et on ajoute 0,2 g de SnC12,2H2O (8,8 x 10-4 mole). On vérifie avec KSCN qu'il n'y a plus d'ions ferriques en solution. On ajoute alors 4,4 g de BaC12,2H20 (18 x 10-3 mole). Cette quantité correspond à un excès du Ba de 20% par rapport à la stoechiométrie du produit final BaFe12O19. Cette solution préalablement chauffée à 350C est versée doucement (10 mn) sous forte agitation dans la solution alcaline. On reprend ensuite le mode opératoire de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau II. EXEMPLE 5 (Témoin) On reprend le mode opératoire de l'exemple 3, sauf que le précipité n'est pas lavé, mais remis en solution et neutralisé comme à l'exemple 2. Les résultats sont indiqués au tableau II. EXEMPLE 6 (Invention) On reprend le mode opératoire de l'exemple 3. Le précipité n'est pas lavé, mais remis en dispersion dans cm3 d'eau. On neutralise l'excès de soude avec HC1 iN de façon à abaisser le pH à 8, puis on filtre le précipité et on le lave avec 500 cm3 d'une solution 8 x 10-3 M de BaC12,2H20 dont le pH est ajusté à 8,0 0,1 avec NH4OH. Après séchage, le précipité est traité 3 heures à 830 C. Les résultats sont indiqués au tableau II. Dans ce cas aussi, on observe une aimantation à saturation plus élevée que pour les témoins des exemples 3 et 4. TABLEAU II 201 * ** Exemples Im Hc-Oe SFD-Oe SFD/Hc emu/g.(kA/m) |(kA/m) 4 (Témoin) 38,4 5100 1770 0,34 I I. gt (406) (141) (Témoin) 37 5074 1661 0,32 l l tI (404) (132) 6 (Invention) 61,7 5290 1800 0,34 l l I| 1. 1 1 1.II I Im = Aimantation à saturation Hc = Champ coercitif Hc =Champ coercitif EXEMPLE 7 (Comparatif) Cet exemple est réalisé suivant le mode opératoire de l'exemple 1 de la demande de brevet japonais 6252133. On dissout 9,16 g de BaC12,2H2O (37,5 x 10-3 mole) dans 240 ml d'une solution contenant 59,6 g de FeC12,4H20 (0,3 mole), ce qui correspond à un excès de Ba de 50 % par rapport à la stoechiométrie. On ajoute 60 g de NaOH et de l'eau pour faire 1 1. On chauffe la suspension alcaline de Fe(OH)2 et on fait passer un courant d'air dont on a éliminé le CO2, à 40 C et à une vitesse de 250 1/heure. Au bout de 5 heures, les ions ferreux sont totalement transformés en ions ferriques. On filtre le précipité, on le lave à l'eau et on le sèche à 80 C. On le traite ensuite 3 heures à 830 C. Les résultats sont les suivants: Im = 52,9 emu/g Hc = 5028 Oe (400 kA/m) SFD = 2820 Oe (225 kA/m) SFD/Hc = 0,56 On constate que le procédé décrit dans la demande de brevet japonais 6252133 ne permet pas d'obtenir à la fois un faible rapport SFD/Hc et une forte aimantation si on le compare aux résultats obtenus avec le procédé de l'invention. EXEMPLE 8 (Invention) On reprend le mode opératoire de l'exemple 3, avec une température d'oxydation de 25 C, une concentration de g/l, et en remplacant BaC112,2H2O par une quantité équivalente de SrC12,2H20. L'étape de neutralisation du précipité est effectuée jusqu'à atteindre un pH de 10. Le lavage après filtration est réalisé avec une solution de 16 x 10-3 mole/1 de SrC12,2H2O dont le pH a été ajusté à 10,0 0,1 avec NH4OH. Après séchage, le précipité est traité 2 heures à 830 C. Les caractéristiques sont les suivantes: Im =.61.7 emu/g Hc = 470 kA/m (5900 Oe) SFD = 169 kA/m (2120 Oe) SFD/Hc = 0,36 EXEMPLE 9 (Témoin) On disperse 25 g de Fe(NO3)3,9H20 dans 70 ml et on chauffe à 60 C. Puis on ajoute 1,26 g de BaC12,2H20 dont la dissolution est rendue possible par le pH acide de la solution et la température. On prépare parallèlement une solution de 13,8 g de K2CO3 et 11,2 g de KOH dans 70 ml d'eau. La réaction est exothermique, et on ajuste la température à 600C. On verse la solution saline dans la solution basique et on précipite un mélange d'hydroxyde de fer et d'hydroxyde de baryum. L'agitation doit être telle que la solution reste toujours homogène. Après filtration et lavage, le produit est séché, puis traité 3 heures à 800 C pour cristalliser la ferrite de baryum BaFe12019. On obtient les résultats suivants: Im = 60 emu/g Hc = 421 kA/m (5290 Oe) SFD = 199 kA/m (2500 Oe) SDF/Hc = 0,47 EXEMPLE 10 (Invention) On procède comme précédemment, sauf que la solution basique se compose de 12,5 g de KOH dans 70 ml d'eau. D'autre part, le lavage des précipités est effectué (comme expliqué précédemment) avec une solution de BaC12,2H2O (2 g/l) jusqu'à neutralité. On obtient les résultats suivants: Im = 62 emu/g Hc = 395 kA/m (4900 Oe) SFD = 135 kA/m (1700 Oe) SFD/Hc = 0,34 On observe aussi dans ce mode de réalisation, à la fois une augmentation de l'aimantation à saturation et une diminution de la répartition du champ de commutation des particules obtenues. REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation d'hexaferrites de baryum ou de strontium, consistant à faire coprécipiter.-un sel de fer et un sel de baryum ou de strontium en milieu alcalin, à filtrer, laver et sécher le précipité d'hydroxydes obtenus, puis à chauffer à des températures comprises entre 750 C et 950 C pour faire cristalliser l'hexaferrite, caractérisé en ce que: 1) le milieu de coprécipitation est exempt d'ions CO, pendant la coprécipitation, 2) après la coprécipitation, on neutralise le milieu jusqu'à l'obtention d'un pH compris entre 7 et 10, 3) après filtration, on lave le coprécipité d'hydroxyde de fer et d'hydroxyde de Ba ou de Sr, avec une solution aqueuse tamponnée à pH contrôlé d'un sel de baryum ou de strontium, ayant une concentration comprise entre 2 x 10 - et 0,2 M. 2 Procédé conforme à la revendication 1, dans lequel la concentration de la solution de sel de Ba ou de Sr est comprise entre 4 x 10 -3 et 40 x 10 -3 M. 3 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le précipité d'hydroxydes obtenu est chauffé à une température comprise entre 800 et 850 C. 4 - Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le sel de fer est un sel ferrique. - Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le sel de fer est un sel ferreux, et on oxyde le coprécipité d'hydroxydes obtenu. 6 - Procédé conforme à la revendication 5, dans lequel on oxyde par un courant d'air, à une température comprise entre 0 et 100 C. 7 - Procédé conforme à la revendication 6, dans lequel on oxyde par un courant d'air à une température inférieure à 60 C. 8 - Procédé conforme à la revendication 6, dans lequel on oxyde par un courant d'air à une température inférieure à '40 C. 9 - Procédé conforme à l'une des revendications 5 à 8, dans lequel on ajoute un réducteur dans le milieu de précipitation. Procédé conforme à la revendication 9, dans lequel le réducteur est du chlorure stanneux, un dihydroxybenzène ou une hydroxylamine. Il - Particules d'hexaferrites de baryum ou de strontium, dopées ou non, préparées suivant le procédé d'une quelconque des revendications 1 à 10. 12 - Particules d'hexaferrites de baryum ou de strontium non dopées préparées suivant le procédé d'une des revendications 1 à 10, ayant à la fois un rapport de la répartition des champs de commutation au champ coercitif égal ou inférieur à 0,45 et une aimantation à saturation supérieure à 55 emu/g. 13 - Particules d'hexaferrites de baryum ou de strontium de la revendication 12 ayant à la fois un rapport de la répartition des champs de commutation au champ coercitif égal ou inférieur à 0,4, une aimantation à saturation supérieure à 60 emu/g, et un champ coercitif supérieur à 5 000 Oe (400 kA/m). 14 - Produit d'enregistrement magnétique contenant les particules d'hexaferrites de Ba ou de Sr des revendications 11 à 13.