Brevet FR2646325A1 — publié le 19901102

-1- La présente invention concerne un nouveau filtre à haute efficacité pour filtrer la fumée de tabac, contenant outre les composants connus des filtres usuels pour la fumée de tabac, en particulier des filtres de cigarettes, une composition d'une substance à effet sy- nergique ayant une forte capacité d'addition nucléophile et permettant à ce filtre d'éliminer non seulement des goudrons nuisibles pour la santé et aussi des matières à haut point d'ébullition, mais aussi des substances très nuisibles pour la santé qui ne sont pas liées par voie mécanique ou absorbante, surtout pour éliminer les aldéhydes, tout particulièrement les formaldéhydes car- cinogènes activés et non activés qui se forment pendant la combustion du tabac, par chimiosorption. De nos jours, on connaît de très nombreux procé- dés pour filtrer la fumée du tabac. De nombreuses publi- cations ont été consacrées aux additifs qu'on ajoute aux filtres de cigarettes. Ces additifs dans le filtre ont pour but d'adsorber et/ou d'absorber une certaine prcpor- tion des composants nocifs de la fumée de cigarette en fonction des relations physiques et/ou physico-chimiques finales qui interviennent entre les constituants du filtre et les composants qui sont présents dans la fumée de tabac. Une multitude de procédés brevetés se retrouve d'une façon générale sous l'appellation collective de "substances de liaison et de filtration de composants carcinogènes de la fumée". Selon la demande publiée de brevet japonais A4544-3980 SZO, n 74/93600, la teneur en substances carcinogènes dans la fumée de tabac peut être réduite si l'on ajoute des albumines de divers types (par exemple la lactalbumine ou l'ovalbumine) au filtre. Divers oxydes d'azote qui sont des substances toxiques et irritantes se retrouvent parmi les matières nuisibles pour la santé qu'on peut détecter dans la fumée -2- de tabac. Il a également été démontré que les intermé- diaires nitrosés du bioxyde d'azote et d'autres oxydes d'azote tels que la N,N-diméthylnitrosamine, sont parti- culièrement dangereux et carcinogènes pour l'organisme humain. Ces substances sont par exemple la N'-nitrosonor- nicotine ou la 4'-(méthylnitrosamino-)-l-(3-pyridyl)-l- butanone faisant preuve d'une haute toxicité, de carcino- génèse et de mutagénèse (Carcinogenesis 6, 1543, 1985). De nombreux articles ont été publiés au sujet de la liaison partielle des oxydes d'azote. Dans le brevet US 3.407.820, on propose l'oxyde de manganèse et les dihydro-oxydes de manganèse pour lier les oxydes d'azote, le même objectif pouvant être atteint par les sels d'aluminium et de zinc selon le brevet US 3.875.949. Des compositions de résine résistant à la chaleur destinées à enlever par filtration les goudrons toxiques de la fumée de tabac sont proposées dans le brevet US 3.294.095, dans lequel on utilise notamment les résines phénol-formaldéhyde et urée-formaldéhyde. Les travaux visant à lier les cyanures (HCN) dans la fumée de tabac ainsi que pour en éliminer l'oxyde de carbone (CO) sont également décrits dans la littérature. Selon la brevet FR 1.465.842, les carbonates et d'autres sels de potassium et de sodium rendent le filtre à fumée efficace pour la liaison de l'acide cyanhydrique. Selon le brevet US 3.605.759, on élimine partiellement l'acide cyanhydrique en ajoutant au filtre des substances du type polyoxyalkylène. Des additifs polymères sont utilisés dans le filtre selon le brevet US 3. 311.115, qui suggère l'acétate de zinc et le sulfate de cuivre pour augmenter l'effica- cité filtrante du filtre,à tabac. L'acide cyanhydrique peut être efficacement lié par lesdits additifs. Pour lier l'oxyde de carbone, on énumère dans -3- la littérature des composés de types extrêmement varies dont des composés naturels et macromoléculaires. L'oxyde de carbone est absorbé par exemple par l'hémoglobine selon le brevet US 3.982.897; d'autre part, l'oxyde de carbone est lié par le dihydroxyde de manganèse ou de palladium comme décrit dans la demande publiée de brevet japonais 82/136 819. De nombreuses références dans la littérature sont consacrées à la liaison des composés aromatiques polycycliques nuisibles pour la santé qu'on trcuve dans la fumée de tabac. Selon le brevet US 4.038.992, on peut efficace- ment utiliser dans les filtres à fumée de la poudre de cellulose, de l'amidon et leurs dérivés ainsi qu'un concentré séché de blanc d'oeuf et des substances miné- rales à titre d'additifs pour éliminer par filtration les composés aromatiques polycycliques qui sont présents dans la fumée de tabac. On peut constater dans la littérature que de nombreux procédés largement connus suggèrent des méthodes de filtration de la fumée de tabac. On peut dire également qu'en dépit du très grand nombre de données sur ce sujet, il n'existe aucun procédé spécifique valable pour l'éli- mination et la liaison sélective des aldéhydes hautement nocifs, tels que le formaldéhyde, qui se dégagent pendant la combustion et qu'on retrouve dans la fumée de tabac, ce qui, de façon bien connue, est le résultat d'une combustion à haute température. On peut réaliser une forte baisse de la teneur en formaldéhyde provenant de la fumée de combustion du tabac si l'on utilise le procédé décrit dans le brevet GB 2.174.284 dans lequel les aldéhydes qui ne sont pas liés par adsorption, tels que le formaldéhyde, sont liés par des composés ènediol qui entrent en réaction chimique avec les aldéhydes. -4 - Selon un certain nombre de données figurant dans la littérature, on considère comme prouvés les effets toxiques, carcinogènes, mutagènes et tératogènes du formaldéhyde dans l'organisme humain. Le brevet bri- tannique précité 2174284 fournit un exemple selon lequel on peut réduire de plus de 50% la quantité d'aldéhyde apparaissant dans la fumée lorsqu'on ajoute une quantité de 5 à 120%, selon l'efficacité de filtration qu'on désire obtenir, d'un composé du type ènediol (par exemple réduc- tone, acide dihydroxyfumarique, acide réductique, indane- réductone, acide dihydroxymaléique, acide déshydro-L- ascorbique, acide L-ascorbique ou leurs combinaisons), qu'on calcule pour une cigarette et qu'on considère sur la base de la quantité de la matière de remplissage, au charbon activé ou à un mélange de charbon activé avec un autre adsorbant granulaire. Dans l'exemple, on mentionne une liaison de 60%. On suggère dans cette antériorité qu'on pourrait diminuer encore le formaldéhyde présent dans la fumée et qu'on pourrait éliminer presque 100% du formaldéhyde en augmentant encore la quantité des composés ènediol. Cependant, les essais effectués en partant de cette idée ont abouti à un résultat inattendu selon lequel la capa- cité de liaison du formaldéhyde par les ènediols-n'est pas notablement rehaussée par une nouvelle augmentation importante de la quantité des ènediols et que la valeur maximale de liaison des formaldéhydes atteint 65%. La présente invention vise à réaliser un filtre pour la fumée de tabac, principalement pour la fumée de cigarette, capable de lier en totalité ou presque en totalité non seulement les goudrons et les autres matières à haut point d'ébullition nuisibles pour la santé, qui proviennent de la combustion du tabac, mais aussi les aldéhydes qui ne peuvent pas être liés mécaniquement ou par adsorption, principalement les formaldéhydes carcino- gènes activés et non activés, et ce par chimiosorption. -5- Les recherches de la Demanderesse ont abouti au résultat surprenant et inattendu selon lequel les réactifs réagissant avec le formaldéhyde à un taux élevé, de façon bien connue, ne peuvent pas dépasser 65% de liaison du formaldéhyde dont il a été question dans le brevet hon- grois 192.213. Ces composés sont pas exemple la dimédone (5,5diméthylcyclohexane-l,3-dione), substance qu'on utilise pour la détermination analytique du formaldéhyde (Voir Spencer et al.: "The Kinetics and Mechanism of the Reaction of formaldehyde with Dimedone", J. Am. Chem. Soc. 70, 1943, /1948/), ainsi que d'autres composés bien connus réagissant à un taux élevé avec le formaldéhyde dans une réaction d'addition, comme la D-L-homocystéine, la D,L-arginine, la D,L-lysine ainsi que la streptomycine, consistant en streptose et streptidine portant deux grou- pes guanidine (de façon similaire à la L-arginine) avec une haute réactivite vis-à-vis du formaldéhyde. Un autre composé, le chlorhydrate de thiamine (vitamine B1) contient également un groupe amino à haute réactivité vis-à-vis du formaldéhyde (de façon similaire à la L-lysine). Le groupe endoguanidine de l'acide folique peut également réagir avec le formaldéhyde à un taux élevé. Quoi qu'il en soit, la plus haute valeur de 65% de liaison de formaldéhyde qu'on obtient en utilisant le procédé décrit dans le brevet hongrois 192.213 ne peut pas être dépassée en utilisant les composés précédemment énumérés dans les filtres. Les études systématiques effectuées par la Demanderesse ont montré qu'aucun des composés eux-mêmes, qui sont similaires aux ènediols et possèdent une haute aptitude à l'addition nucléophile, pas plus que leurs systèmes doubles, triples ou quadruples en combinaison ne conviennent pour une liaison complète à 100% du for- maldéhyde présent dans la fumée. L'invention a pour but d'apporter un progrès -6- technique certain concernant la liaison du formaldéhyde, qu'on obtient en utilisant une composition synergique contenant de façon appropriée au moins 50% en poids de composés d'ènediols possédant une forte capacité d'addi- tion nucléophile. Le progrès technique qu'on constate est que par suite du renforcement mutuel des effets les uns sur les autres, les composants synergiques sont capa- bles de lier et d'éliminer près de 100% du formaldéhyde présent dans la fumée de tabac. On sait que la fumée de tabac est le résultat d'une combustion à haute température. Divers composés sont libérés au cours de la combustion tels que par ex- emple les aldéhydes carcinogènes précités, les nitrosa- mines, les benzcpyrènes et similaires. Outre ces derniers, une catégorie particulière des produits en combustion est constituée par les composés radicalaires ayant une durée d'activité plus longue ou plus courte. Les radicaux libres sont particulièrement dangereux car au cours de leur longue durée d'activité, ils peuvent atteindre l'organisme humain et faire débuter des réactions dange- reuses dans celui-ci. Ces radicaux libres sont extrêmement carcinogènes [M. J. Lyons: Free-Radicals Produced in Cigarette Smoke, Nature 181, 1003 (1958); A. L. Blohm et al.: Free Radicals in Tobacco Smoke, Nature 229, 500 (1971)]. Des peroxydes, des hydroperoxydes, des radicaux hydroxyle, divers types de radicaux oxygène et oxygène singulet de haute énergie sont présents parmi les radi- caux libres. Ces oxygènes actifs sont également dangereux pour l'organisme humain, car après leur pénétration dans l'organisme, ils attaquent le système enzymatique, en particulier les segments de méthionine contenant du soufre dans les protéines et ils oxydent la méthionine en son sulfoxyde de sorte que l'activité de l'enzyme est perdue [Shun-Kai-Chan: "41-Protease Inhibitor Inactivated by Smoking", Science 224, 775 (1984)]. -7- On a démontré expérimentalement que la méthio- nine en qualité d'aminoacide peut également être un bon épurateur du seul oxygène réactif présent dans la fumée. Les peroxydes peuvent exciter notablement le formaldéhyde de sorte qu'il se forme un radical formal- déhyde (avec radiation par chimioluminescence) qui peut se transformer en une réaction de méthylation ou de formylation avec la lysine [Trézl et al.: "Formation of Excited Formaldehyde in Model Reactions Simulating Real Biological Systems", J. Mol. Structures 170, 213 (1988)]. La radiation par chimioluminescence avec couleur orange a été observée également par d'autres auteurs lorsqu'on oxyde le formaldéhyde en utilisant du peroxyde d'hydrogène en présence de pyrogallol [H. H. Wassermann and R. W. Murray: Singlet Oxygen, Academic Press, New York (1977), page 110]. Dans son ouvrage bien documenté, Semjonov traite en détail les propriétés des aldéhydes provenant des réactions des radicaux peroxydes et hydroperoxydes qui sont formés lors de la combustion à haute température de composés organiques [N. N. Semjonov: "Some Problems of Chemical Kinetics and Reactivity (Free Radical and Chain Reactions)" (en Hongrois), Akadémiai Kiad6, Budapest (1961)]. On peut dire à la lumière de ces recherches qu'un dégagement important de formaldéhyde est toujours le résultat des mécanismes radicalaires. Ainsi, en se basant sur les considérations de la littérature et sur les propres expériences de la De- manderesse, on pouvait s'attendre (et on a amplement prouvé par les essais de la Demanderesse) que les aldé- hydes libérés dans la fumée de tabac pendant la combus- tion, en particulier les formaldéhydes les plus dangereux ne se dégagent pas seulement dans un état non activé, mais aussi dans un état activé (radicalaire) et qu'en -8- même temps, d'autres radicaux ensemble avec les peroxydes et l'oxygène singulet sont également présents. Pour lier le formaldéhyde activé de ce type, il convient d'incor- porer dans le filtre de la cigarette des composés tels qu'ils peuvent réagir directement et à un taux élevé avec le radical formaldéhyde. Selon les recherches de la Demanderesse, les composés de ce type sont par exemple: la S-méthyl-cystéine, la N-acétylcystéine, la D,L-homo- cystéine, la L-méthionine, la D,L-cystéine, la D,L-lysine, la Nméthyllysine, la D,L-arginine, la D,L-ornithine, la glycine, la formylglycine et la N-méthylglycine (sar- cosine); la 4,5-dihydroxyéthylèneurée, la N-hydroxyurée et l'aminoacétonitrile sont particulièrement préférés. Nos essais ont démontré qu'après addition de L-lysine tritiée (6- 3H-Llysine) à une solution aqueuse d'un condensat de fumée de tabac, on peut détecter immé- diatement les lysines N-méthylées et N-formylées (6-3H-N- méthyl-L-lysine et 6- 3H-N-formyl-L-lysine) par analyse aux isotopes. Ainsi, on a démontré que le formaldéhyde activé qui est présent dans le condensat de fumée donne la même réaction avec la L-lysine que la réaction type consistant à ajouter séparément du formaldéhyde activé à une solution de L-lysine. Cependant, quand les épura- teurs radicalaires, c'est-à-dire les épurateurs du for- maldéhyde radicalaire, sont incorporés dans le filtre, alors après absorption du condensat de fumée et addition de 6- H-L-lysine, on ne constate aucune -ou presqu'aucune- formation de méthyl- ou formyl-L-lysine tritiée, ce qui est prouvé d'une façon très efficace par l'analyse aux isotopes. Pour résumer, on peut dire que les compositions synergiques doivent être développées de manière que certains composants, y compris les ènediols, entrent en une forte addition nucléophile avec les molécules du formaldéhyde non activé tandis que d'autres composants éliminent le radical formaldéhyde de la fumée de tabac. -9- En raison de sa charge positive partielle, l'atome de carbone fortement électrophile du radical carbonyle du formaldéhyde est apte à l'addition nucléo- phile. Ainsi, les réactifs nucléophiles (composés d'azote et de soufre contenant une seule paire d'électrons, groupes -NH2, -SH) sont capables d'attaquer cet atome de carbone et de réagir avec lui. Il est évident que non seulement les radicaux formaldéhyde, mais d'autres radicaux tels que les radicaux peroxyde et l'oxygène singulet peuvent aussi être éliminés par le composé épurateur. Ceci a été aussi démontré expérimentalement; ainsi, quand on introduit un condensat de fumée de tabac dans une solution de lysine, la radiation par chimiolumi- nescence peut être déterminée par un dispositif de mesure à scintillation liquide Packard. Cependant, quand on in- corpore des épurateurs dans le filtre, le phénomène du dégagement de l'oxygène singulet diminue ou ne peut plus être observé. Ainsi, outre le formaldéhyde activé, l'oxy- gène singulet est également éliminé à un degré notable. Le filtre à fumée de tabac hautement efficace selon l'invention, qui comporte des matières filtrantes par voie mécanique (fibreuses) et/ou par adsorption ainsi que des composants filtrants par chimiosorption, contient une composition synergique qui comprend au moins un composé à fort pouvoir d'addition nucléophile, capable de réagir chimiquement, de former un produit d'addition stable, avec les aldéhydes activés et non activés qui n'ont pas été éliminés par les matières filtrantes par voie mécanique et/ou par adsorption; et au moins un composé contenant des fractions à structure ènediol -C = C la quantité du ou des composés du type ènediol I I HO OH étant d'au moins 50% en poids des autres composants chimiosorbants et 40 à 300% en poids des matières fil- trantes par adsorption. -10- Les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en poids sauf stipulation contraire, servent à décrire des modes de réalisation d'un filtre pour fumée de tabac selon l'invention. Exemple 1 On ajoute à un charbon activé ou à un mélange d'un charbon activé avec un autre adsorbant granulaire, une composition synergique comprenant des composés ayant une forte capacité d'addition nucléophile et réagissant avec les aldéhydes activés et non activés non liés par adsorption à un taux élevé, augmentant avec la température (ce qui exclut la désorption des aldéhydes), c'est-a-dire une combinaison de: -D,L-homocystéine (77%) + urée (13%) + acide citrique (10%) ou -dimédone (47%) + lysine (32%) + méthionine (21%), ou -D,L-cystéine (83%) + urée (7%) + acide citrique (10%), ou -D,L-cystéine (84%) + acide citrique (16%), ou -glycine (35%) + histidine (45%) + glutathione (10%) + acide tartrique (10%), ou -DLcystéine (63%) + dimédone (7%) + urée (10%) + acide citrique (20%), ou -Nhydroxyurée (biosuppressine) (66%) + D,L-arginine (20%) + glutathione oxydée (10%) + acide malique (4%)l ou -sélénocystéine (34%) + D,L-lysine (26%) + 4,6-dihydroxy- éthylèneurée (34%) + MnC12. 4 H20 (6%) et un ou plusieurs composés contenant une fraction à structure ènediol -C = C I i HO OH c'est-à-dire l'acide L-ascorbinique ou l'acide dihydroxy- fumarique, dans lequel le composé du type ènediol ou ses combinaisons est en une quantité de 50% par rapport à tous les autres composants nucléophiles et/ou épurateurs radicalaires, principalement les composants radicalaires d'épuration des aldéhydes assurant l'effet de chimiosorp- -11- tion. De préférence, on aJoute cette composition syner- gique en proportions ci-après au charbon activé ou à un mélange du charbon activé et d'un autre adsorbant granu- laire, selon son poids et l'efficacité de filtration à obtenir. Charbon activé ou son Composition synergique de mélange (mg) l'invention (mg) 12 26 30 46 54 68 82 On mélange soigneusement l'adsorbant et la composition synergique, on homogénéise le mélange et on l'introduit dans le filtre fibreux de base. Exemple 2 On applique un mélange homogénéisé de perlite hydrophobe de filtration avec l'une quelconque des compo- sitions synergiques selon l'exemple 1 sur un papier ou support d'acétate de cellulose, dans la proportion sui- vante calculée pour une cigarette. Perlite de Compositions synergiques de filtre mg l'invention mg 5 20 30 40 50 65 50 90 -12- Exemple 3 On applique à un papier filtrant, une solution aqueuse, avantageusement une solution de 5 à 25% de l'une des compositions synergiques décrites dans l'exemple 1, de préférence à raison de 10 à 100 mg de substance sèche pour chaque cigarette. On sèche ensuite le filtre et on le transforme en un boudin. Exemple 4 On applique à un papier ou une matière fibreuse à base d'acétate de cellulose, avec une distribution uniforme, l'une quelconque des compositions synergiques de l'exemple 1, sous une forme pulvérulente ou granulée, de préférence à raison de 10 à 100 mg par cigarette. On peut aussi utiliser du papier gaufré ou une bande de cellulose à titre de matière fibreuse. Exemple 5 On incorpore dans un espace ayant de 3 à 5 mm de largeur entre deux éléments filtrants, en une quantité définie dans les exemples 1 à 4, l'une des compositions synergiques décrites dans l'exemple 1 ou un mélange de ces compositions avec du charbon activé, de la perlite filtrante ou un mélange de ces dernières. Exemple 6 On ajoute à un mélange du type décrit dans les exemples- 1 à 5, à titre de catalyseur servant à augmenter l'efficacité des compositions synergiques, de façon ap- propriée de 5 à 30% (par rapport à la quantité de la composition synergique utilisée) de CuSO4.5H20 ou MnCl2. 4H2 O ou ZnCl 2.4H2 O finement pulvérisé et homogénéisé 2 2 2 avec la composition synergique et les adsorbants granu- laires. Exemple 7 En mélangeant l'une quelconque des compositions synergiques avec une substance à bas point de fusion et en solidifiant le mélange, on obtient un élément cylin- -13- drique de filtre de fumée qu'on utilise ensuite pour préparer un filtre de cigarette. Exemple 8 On utilise dans les procédés des exemples 1 à 7, l'une quelconque des compositions synergiques en mélange avec une autre ou avec d'autres composés ènediols. Exemple 9 On imprègne une matière filtrante fibreuse (papier, acétate de cellulose, base de viscose) avec 5 à 25% de solution aqueuse de l'une quelconque des compo- sitions synergiques de l'exemple 1 de manière à prévoir, pour une cigarette, de 10 à 100 mg d'une composition synergique, de préférence au moins 50% d'acide ascorbique à titre de composé ènediol, 25% d'un composé possédant une forte capacité d'addition nucléophile et 25% d'un composé épurateur radicalaire. Exemple 10 On ajoute à un adsorbant granulaire poreux, de préférence un charbon activé ou une perlite filtrante, de 10 à 100 mg, calculé pour une cigarette, d'une compo- sition synergique réagissant avec les aldéhydes actives et non activés, comprenant de façon appropriée au moins % d'acide L-ascorbique à titre de composé ènediol, % d'un composé à forte capacité d'addition nucléophile et 25% d'un composé épurateur radicalaire, puis on place le mélange homogénéisé entre deux éléments de filtre fibreux. -14- REVENDICATIONS 1. Filtre à haute efficacité pour filtrer la fumée de tabac, comportant des matières filtrantes par voie mécanique, notamment fibreuse, et/ou par adsorption ainsi que des composants filtrants par chimiosorption, caractérisé en ce qu'il comprend une composition syner- gique contenant au moins un composé à forte capacité d'addition nucléophile capable de réagir chimiquement, et de former un produit d'addition stable, avec les aldéhydes activés et non activés qui n'ont pas été éli- minés par les matières filtrantes par voie mécanique et/ cu par adsorption; et au moins un composé contenant des fractions à structure ènediol -C = C- HO OH la quantité du ou des composés du type ènediol étant d'au moins 50% en poids des autres composants chimiosor- bants et de 40 à 300% en poids des matières filtrantes par adsorption. 2. Filtre selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les matières filtrantes par adsorption sont choisies dans le groupe comprenant les perlites hydrophobes, les charbons activés et les silicates poreux; et en ce qu'il comprend en outre au moins un composé assurant un effet d'épuration radicalaire vis-à-vis des aldéhydes, principalement le formaldéhyde, une glutathione- convenablement réduite ou oxydée, des dérivés d'urée, par exemple la Nhydroxyurée, ainsi qu'au moins un composé à forte capacité d'addition nucléophile vis-à-vis d'un formaldéhyde; ainsi qu'au moins un composé contenant la fraction à structure ènediol. 3. Filtre selon la revendication 2, caractérisé en ce que le ou les composés à forte capacité d'addition nucléophile sont choisis dans le groupe comprenant la D,L-lysine, la glycine, la D,L-cystéine, la D,Lcystine, la D,L-arginine, l'acide thioglycolique, la dimédone, 1l'homocystéine. -15- 4. Filtre selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que le ou les composés contenant la fraction à structure ènediol sont choisis dans le groupe comprenant l'acide dihydroxyfumarique et l'acide L-ascorbique. 5. Filtre selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une composition synergique contenant une fraction à structure ènediol et possédant une forte capacité d'addition nucléophile, apte à réagir chimique- ment avec les aldéhydes activés et non activés, en par- ticulier le formaldéhyde, appliquée à raison de 10 à mg, qu'on calcule pour le poids d'une cigarette, sur des matières filtrantes par voie mécanique et par adsorption dans un état pulvérulent ou granuleux. 6. Filtre selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une base fibreuse, une matière filtrante imprégnée avec de 10 à 100 mg par cigarette d'une solution aqueuse à 5 à 25% d'une composition syner- gique possédant une forte capacité d'addition nucléophile, apte à réagir chimiquement avec des aldéhydes activés et non activés, principalement le formaldéhyde et conte- nant une ou plusieurs fractions à structure ènediol. 7. Filtre selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend de 10 à 100 mg par cigarette d'une composition synergique apte à réagir chimiquement avec des aldéhydes activés et non activés, et un mélange homogénéisé de substances adsorbantes granulaires poreu- ses, comprenant les charbons activés et les perlites filtrantes, placé entre deux éléments de filtre fibreux. 8. Filtre selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend à titre de catalyseur de 5 à 30% en poids (calculé par rapport à la composition synergique apte à réagir chimiquement avec les aldéhydes) d'un sel métallique tel que MnCl!. 4H20, CoS04. 5H20 ou ZnC12.4H20. -16- 9. Filtre selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend à titre de composition synergique, de préférence le mélange de: - D,L-homocystéine + urée + acide citrique, ou - dimédone + lysine + méthionine, ou - D,L-cystéine + urée + acide citrique, ou - DtL-cystéine + acide citrique, ou - glycine + histidine + glutathione + acide tartrique, ou - D,L-cystéine + dimédone + urée + acide citrique, ou - N-hydroxyurée (biosuppressine) + D,L-arginine + glutathione oxydée + acide maléique, ou - sélénocystéine + D,L-lysine + 4,5-dihydroxyéthylèneurée + MnCl2.4H20 en plus du composé ou de la combinaison de composés conte- nant la fraction à structure ènediol, la quantité du ou des composés contenant la fraction ènediol étant d'au moins 50% par rapport au poids des composés formant la composition synergique chimiosorbante.