Brevet FR2638454A1 — publié le 19900504

La présente invention concerne des dérivés de triazole qui sont utiles commes fongicides et comme substances influençant la croissance des plantes, des procédes permettant de les obtenir, des compositions fongicides qui les contiennent et un procédé pour combattre des champignons, notamment des infections fongiques chez des plantes. La présente invention propose des dérivés de triazole répondant a la formule générale (I): 7R5 R1 R2 (I) ---N- C H-C C C- R I 1* 4 A et leurs stereo-isomères, formule dans laquelle R est un groupe phényle facultativement substitué avec un halogène, un radical alkyle, alkoxy, halogénalkyle, halogénalkoxy, nitro, halogénométhylenedioxy, amino, mono- ou di-alkylami- no, hydroxy, morpholino ou alkoxycarbonyle, ou un groupe phényle, phénoxy, benzyle ou benzyloxy, chacun étant substitué facultativement avec un halogène; R1, R2 et R3 représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle, trialkylsilyle; R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle, cycloalkyle, alcényle, alcynyle, benzyle facultativement substitué ou alkylcarbonyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'atome d'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques; sous réserve que R1, R2, R3 et R4 ne soient pas tous de l'hydrogène et que lorsque R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène, R3 ne soit alors pas un groupe alkyle. Les composés de l'invention peuvent contenir des isomères géométriques concernant la double liaison dans la formule générale (I). Des mélanges contenant ces isomères peuvent être divisés en les isomères individuels par des opérations connues dans la littérature. Ces isomères et leurs mélanges en toutes proportions cons- tituent une partie de la présente invention. Les composés de l'invention contiennent un ou plusieurs centres de chiralité. Ces composés sont en général obtenus sous la forme de mélanges racémiques. Toutefois, ces mélanges ainsi que d'autres peuvent être fractionnés en isomères individuels par des procédés connus dans la pratique. Ces isomères et leurs mélanges en toutes proportions constituent une partie de la présente inven- tion. Des groupes alkyle et des portions alkyle de groupes mono- ou dialkylamino, alkylcarbonyle, alkoxycar- bonyle, halogénalkyle, halogénalkoxy et alkoxy contiennent 1 à 6, de préférence 1 à 4 atomes de carbone et sont des groupes à chaine droite ou à chaîne ramifiée, par exemple méthyle, éthyle, propyle (n-propyle ou isopropyle), butyle (n-butyle, sec.-butyle, isobutyle ou tertio-butyle), pentyle (par exemple n-pentyle) et hexyle (par exemple n- hexyle). Le terme halogène comprend les atomes de fluor, chlore, brome et iode, et il s'agit de préférence du chlore ou du brome. Un groupe alcényle contient 3 à 6 atomes de carbone et est de préférence le groupe allyle. Un groupe alcynyle contient 3 à 6 atomes de carbone et est de préférence le groupe propargyle. Un groupe cycloalkyle contient 3 a 8, de préférence 3 & 6 atomes de carbone et est par exemple un groupe cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohe- xyle. Des exemples de substituants portés par un groupement benzyle facultativement substitué sont des substituants halogéno, alkoxy et alkyle. Un exemple de groupe halogenométhylènedioxy est le groupe difluorométhylènedioxy. Selon un autre de ses aspects, l'invention propose des dérivés de triazole répondant à la formule générale (I): OR5 R1 R2 (I) N---N--CH-C C3 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué avec un halogène, un radical alkyle en C1 à C5, alkoxy en C1 à C4, halogénalkyle en C1 à C4, halogénalkoxy en C1 à C4, nitro, halogénométhylènedioxy, amino, mono- ou di-(alkyle en C1 à C4)amino, hydroxy, morpholino ou (alkoxy en C1 a C4)car- bonyle, ou bien R est un groupe phényle substitué par un radical phényle, phénoxy, benzyle ou benzyloxy, chacun d'eux pouvant être substitué par un halogène; R1, R2, R3 représentent l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C6, trialkylsilyle (dont les chaines alkyle peuvent être des chaînes droites ou ramifiées ayant 1 a 6 atomes de carbone) ou un groupe alkyle à chaîne droite ou à chaîne ramifiee ayant 1 à 6 atomes de carbone; R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C6, sous réserve que R1, R2, R3 et R4 ne représentent pas tous de l'hydrogène et que lorsque R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène, R3 ne soit pas un groupe alkyle à chaîne droite ou à chaine ramifiée ayant 1 à 6 atomes de carbone; R5 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C3 à C6, alcynyle en C3 à C6, benzyle facultativement substitué ou (alkyle en C1 à C4)carbonyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent a l'atome d'oxygène ne soit pas impliqué dans une non-saturation); et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques. Selon un autre de ses aspects, l'invention propose des dérivés de triazole dans lesquels R est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué qui est un groupe 2-, 3- ou 4-chlorophényle, 2,4- ou 2,5-dichlorophé- nyle, 2-, 3- ou 4-fluorophényle, 2,4- ou 2,6-difluorophény- le, 2-, 3- ou 4-bromophényle, 2-chloro-4-fluorophényle, 2- fluoro-4-chlorophényle, 2-chloro-6-fluorophényle, 2-, 3- ou 4-méthoxyphényle, 2,3-diméthoxyphényle, 2-, 3- ou 4- éthoxyphényle, 2-, 3- ou 4-nitrophényle, 2-chloro-4- nitrophényle, 2-chloro-5-nitrophényle, 2-, 3- ou 4- trifluorométhoxyphényle, 2-, 3- ou 4-(1,2,2,2-tétrafluor- éthoxy)phényle, 2-, 3- ou 4-mnéthylphényle, 2,4-diméthyl- phényle, 2-, 3- ou 4-butylphényle, 2,3-(difluorométhylène- dioxy)phényle, 2-fluoro-4-méthoxyphényle, 2-méthoxy-4- fluorophényle, 2-méthoxy-4-chlorophényle, 2-chloro-4- méthoxyphényle, 2-, 3- ou 4-phénoxyphényle, 2-, 3- ou 4- phénylphényle, (2-, 3- ou 4-biphénylyle), 2-, 3- ou 4- benzylphényle, 2-, 3- ou 4-benzyloxyphényle, 2-, 3- ou 4- (4-chloro- ou 4-fluorobenzyloxy)phényle, 2-, 3- ou 4- aminophényle, 2-, 3- ou 4-(N,N-diméthylamino)phényle, 2-, 3- ou 4-hydroxyphényle, 2-, 3- ou 4-(méthoxycarbonyl)phé- nyle ou 2-, 3- ou 4-morpholinophényle. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des dérivés de triazole répondant a la formule générale (I): OR5 R1 R2 Il I N-N 'CH-- C ' C,-'--- C " ôR4 R (I) et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R est un groupe phényle facultativement substitué avec du fluor, du chlore, un radical alkyle en C1 à C4 ou alkoxy en C1 à C4; R1, R2 et R3 représentent indépendamment le chlore, le brome, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4 ou triméthylsilyle; R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4 (alkyle en C1 à C4)- carbonyle, allyle, propargyle ou benzyle facultativement substitué avec du chlore; et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques; sous réserve que R1, R2, R3 et R4 ne soient pas tous de l'hydrogène et que lorsque R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène, R3 ne soit pas un groupe alkyle en C1 à C4. Selon un autre de ses aspects, l'invention propose des dérivés de triazole de formule générale (I): OR5 R1 R2 N -N-CH C,, ' R I1 I (I) et leurs stéreo-isomères, formule dans laquelle R est un groupe phényle, 4-chlorophényle ou 2,4-dichlorophényle; R1, R2 et R3 représentent, indépendamment, l'hydrogène, le chlore, le brome, un groupe méthyle ou triméthylsilyle; R4 est l'hydrogène; R5 est l'hydrogène, un groupe méthyle ou acétyle; et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques; sous réserve que lorsque R1 et R2 sont de l'hydrogène, R3 ne soit pas de l'hydrogène ou un groupe méthyle. Selon encore un de ses aspects, l'invention propose les composés: OH CH3 N -N- CH2 " C H2 Ci i (Composé 6 du Tableau I) OH CH3 N- N - CH2 C__ C CH2 lN Ci (Composé 5 du Tableau I) et leurs stéréo-isomères; et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques. L'invention est illustrée par les composés particuliers indiqués sur le Tableau I suivant. Ils répondent à la formule générale (I): R4 OR5 R1 R2 I I ' t N- N CH - C C - R3 N jR (I) Dans le Tableau I, les abréviations ont les définitions suivantes: Me représente le groupe méthyle Et représente le groupe éthyle npr représente le groupe propyle normal nBu représente le groupe butyle normal tBu représente le groupe tertio-butyle. TABLEAU] RN[ duR12 R3 4Stéréochimie P.F. Oc. composd R R R R R R5 de l'oléfine 1 Ci Br Br H H H Cis 162-164 -C 1 2 CI Br Br}1 Il 11 trans 138-141 3 ci Cl Ci H l{ e is 159-162 4 ci Ci Cl Il Hl H trans 131-133 ci y Co VIr TABLEAU I (suite) N du 2 NO du R R2 R3 R4 5 Stéréochimi P.F. C composé de 1'oléfine $ ClMe 1l H H H - 88-90 6 Ci Me H H H H 112-115 --C! 7 Cl H Me Me H H - 111-114 8 Ci H Me Me H H 105-106 Co im TARLFAU I (suite) N du Ster6ochi- P.F. C composé R R1 R2 R3 R4 R5 mie de l'o]éfine 9 Ci Me Me Hl H H is:trans huile Q4s: Ci Me Me H H H cls:trans huile :. 2 mélange huile 11 Ci Me Me H H cis:trans cis:trans 12 Me H H H H 84-86 ou TABLEAU I (suite) N du Stéréo- P.F. OC composr R R1 R2 R3 R4 R5 chimie de l'oléfine 13 Cl Me Si H H H H trans 112-115 o 14 Cl Me H H H Me - semi- solide Cl Me H H H - 111-113 C-Me o! co te TABLEAU I (suite) N du 2 Stéréochi- P.F. oC composeé R R R2 R R R mie de 1 'oléfine 16 Ci Et H H H H - 17 C Et H H H H _ 18 Cl nPr H i H H 19 Cl nPr H Il H H Co G _.. ' VI TABLEAU I (suite) Ndlu Steréochi-P.F. C composéR R1 R2 R3 R4 R5 mie de l'oléfine Cl nBuH H H H - Cl _CM 21 Ci nBuH H H H - 22 Cl Me Et H H H trans ci 23 Ci Me Et H H H trans Co >J TABLEAU I (suite) No du j N du R2 -- - R5 Stéréo- P.F. C compose R R R2 R3 R4 R5 chimie de l'oléfine 24 Cl Me Et Hi H H cis cii ' Cl 1 Ci Me Et H H Hi cis 26 Ci Me npr H il H trans 27 Cl He nPr H H H trans So TABLEAU I (suite) N du Stéréochi- P.F. C composé R Ri R2 R3 R4 R5 mie de l'oléfine 28 Ci Me Pr H l H cis C!1 29 Cl Me nPr H H H Cis C Me Me Me H H - 31 Ci Me Me Me H H - e01 TABLFEAU I (suit() N du I 2 3 4 5 Stéréochi- P.F. C compose R R R R R R mie de l'oléfine 32 Ci Me Me Et il l c i s 33 CI Me Et Me H H cis 34 C i H Et Me H H trans C1 Cl H Me Et H H trans Co _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ co4 TABLEAU I (suite) N du 1 2 34 5 Stereochi- P.F. C composé R R R R R R5 mie de 1' oléfine 36 Ci H Et Et H H 37 Ci H Et Et H H - 38 C Et Et Me H H cis 39 Ci Et Et Me H H trans Co U4N _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ coV TABILEAU T (suite) NO du Stéréo- P.F. composé R R R2 R3 R R5 chimie deO.C ol6f ine 1Me Me H H Et oCl 41 C1 Me Et H H Et 42 Me Me H H CH2 ---CCH cis >CI 43 ci Me _ H H CH2C__CH trans Cl ^@^Cl Co TABLEAUt I (suite) fNO du RR1 R2 R3 R4 R5 Stéréo- P.F. compose R chimie de OC 1 'oléfine 44 CI Me H H H CH2C-Cl -l Ci Me H H H CH2CH----CH2 \Cl 46 Cl MeSi H H H H2 33c,c 7 CI Me3Si H H il il TABLEAU I (suite) No du 3 4 5 Stéréochi- P.F. composé RR R ie de C ]'ol&fine i 48 C Il Me Me3SiH. il 49 MeO Me H H HI H - CH3Me Il i H H 51 CH O E H H H H - CH3 Ett Co IP. ---cH3 i.,,,..U TABLEAU I (suite) N du Stéréochi-P.F. composéR R R2 R3 R4 R5 mie de iC l'oléfine 52 H3 npr H l H Hl i I OCH3 53 Et Me H H H H - 54 C Me Me H H H e _ jLX C 1 Me Me H H H iu TABIEAU I (suite) N0 du 4 2.. Sté rfoch i- P cN d R R R R R R mie de C 1 'oléfine 56 Et Me Me H H H 57 EtMe Me Il H 58 nPr Me Me It H H n Co %;1 TABLEAU I (suite) cNIR Rdu 2 3 4 5 Stereochi-, P.F. R R R R R Ro composé mie de oC l'oléfine t B 59 Bu Me Me il H H tBu Me Me Me H i{ Co vi Les composés de formule générale (I) peuvent être préparés par réaction d'un composé de formule générale (II) ou (III): O R1 R2 CH C C C- R I l ou R4 R (II) OH Ri R2 X - CH C C C R I l R4 R (III) o R, R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis ci-dessus, R5 est l'hydrogène et X est un atome d'halogène (de préférence un atome de chlore ou un atome de brome) avec le 1,2,4- triazole, en présence d'un accepteur d'acide ou sous la forme de l'un de ses sels de métaux alcalins, dans un solvant convenable. Le composé de formule générale (II) ou (III) est avantageusement amené à réagir à 20100 C avec le sel de sodium du 1,2,4-triazole (le sel peut être préparé par addition d'hydrure de sodium ou de méthylate de sodium à du 1,2,4triazole) dans un solvant convenable tel que l'acetonitrile, le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol ou le N,N-diméthylformamide. On peut isoler le produit en versant le mélange réactionnel dans l'eau et en l'extrayant à l'acétate d'éthyle. Apres déshydratation avec un agent convenable tel que le sulfate de magnésium ou le sulfate de sodium et chromatographie sur du gel de silice, la matière solide ou la gomme obtenue peut être (re) cristallisée dans un solvant convenable. Les composés de formules générales (II) et (III) peuvent être préparés par réaction d'un composé de formule générale (IVa) ou (IVb) R1 R2 O0 It t 1I X = CH _CC C - R3 X- CH - C -R I 14 R4 R4 (IVa) (IVb) dans laquelle R, R1, R2, R3 et R4 sont tels que définis cidessus et X est un atome d'halogene, avec, respectivement, un composé de Grignard de formule générale (Va) ou (Vb) R1 R2 _I 1 Y-Mg__R Y Mg C - C-R3 (Va) (Vb) dans laquelle R, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci- dessus et Y est un halogène (de préférence, le chlore, le brome ou l'iode) dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle ou le tétrahydrofuranne. On obtient générale- ment un mélange des composés de formules générales (II) et (III). Les composés de formules générales (IV) et (V) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Les composés de formule générale (II) dans laquelle R, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci- dessus, peuvent aussi être préparés par réaction du composé cétonique approprié de formule générale (VI): O R1 R2 C-- _C C R.3 (VI) I. R dans laquelle R, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci- dessus, avec le méthylure de diméthylsulfonium ou le méthylure de diphényléthylsulfonium (Corey et Chaykovsky, J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 3782) en utilisant des procédés décrits dans la littérature. Des composés de formule générale (VIII): OH X X r l I N N - CH- C - C - CH kN R R (VIII) dans laquelle R et R4 sont tels que définis ci-dessus et X est un halogène, qui sont des exemples de composés de formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 représentent un halogène et R3 et R5 représentent de l'hydrogène, peuvent être produits par réaction d'un composé de formule générale (VII): OH N -N- CH -C C CH tNJ R4 R (VII) dans laquelle R et R4 sont tels que définis ci-dessus, dont la préparation est décrite dans le document EP 97 426 (brevet des Etats-Unis d'Amérique N' 4 634 466) avec un halogène tel que le chlore ou le brome, en présence de lumière, dans un solvant convenable tel que le chloroforme, à une température de 20 à 100'C, mais de préférence à la température ambiante. Ce mode opératoire donne normalement un mélange d'isomères géométriques. Des composés de formule générale (XI): OH H H N.-N-CH & &_À R3 (XI) dans laquelle R3 est un groupe trialkylsilyle et R4 et R sont tels que définis ci-dessus, peuvent être préparés par réaction d'un composé de formule générale (IX): OH t N -N- C tiC- C EH ( IX) -N/ R4 R dans laquelle R et R4 ont les définitions données ci- dessus, avec une base convenable du type alkyl-lithium tel que le méthyllithium ou le n-butyl-lithium, dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne, à une température convenable, par exemple -78 C, suivie d'un traitement avec un chlorotrialkylsilane pour former un composé de formule générale (X): OH N N-CH 3cC( N,-' 4 À dans laquelle R et R4 ont les définitions données ci-dessus et R3 est un groupe trialkylsilyle. Des composés de formule générale (X) peuvent être réduits en composés trans- olefiniques (XI) en utilisant un agent réducteur con- venable, par exemple une solution toluénique d'hydrure de sodium et de bis(2-méthoxyéthoxy)aluminium dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne, et à une tempéra- ture convenable, par exemple dans l'intervalle de -10'C à C, de préférence à 0OC. Les composés de formule générale (I) dans laquelle R5 représente autre chose que l'hydrogène et un groupe alkylcarbonyle peuvent être préparés par traitement du composé de formule générale (I) dans laquelle R5 est l'hydrogène, avec une base convenable telle que l'hydrure de sodium, dans un solvant convenable tel que le tétrahy- drofuranne, avec un composé de formule (XII): R5-L (XII) dans laquelle R5 a la définition donnée ci-dessus mais n'est pas l'hydrogène, et L est un halogene (par exemple le chlore ou le brome) ou un groupe sulfonate (par exemple un groupe mésylate, tosylate ou benzènesulfonate). Les composés de formule générale (I) dans laquelle R5 est un groupe alkylcarbonyle peuvent être préparés par traitement des composés de formule générale (I) dans laquelle R5 est l'hydrogène, avec une base convenable, par exemple l'hydrure de sodium, dans un solvant convenable, par exemple le tétrahydrofuranne, avec un composé de formule (XIII): o0 Il alkyle-C-L (XIII) dans laquelle L est le brome ou le chlore. Les composés de formule générale (I) dans laquelle R5 représente autre chose que l'hydrogène peuvent aussi être préparés par éthérification ou estérification de composés de formule générale (I) dans laquelle R5 est l'hydrogène, par des techniques classiques bien connues dans la littérature. Les sels et complexes métalliques des composés de formule générale (I) peuvent être préparés par des techniques classiques bien connues dans la littérature. Par exemple, on peut former les complexes en faisant réagir le composé non complexe avec un sel métallique dans un solvant convenable. Les composés de formule générale (I) sont généralement préparés par les réactions ci-dessus sous la forme de mélanges racémiques. Le dédoublement de ces mélanges en les énantiomères constitutifs peut être effectué par des procédés connus dans la pratique. Des exemples de ces procédés sont donnés ci-après: (1) formation des sels ou esters diastéréo- isomériques du composé de formule générale (1) avec un acide optiquement actif (par exemple l'acide camphosulfonique), séparation des sels ou esters isomériques et transformation des sels ou esters isomériques séparés en les énantiomères du composé de formule générale (I). (2) Formation des carbamates diastéréo-isomériques du composé de formule générale (I) par réaction d'un halogénoformiate (par exemple de chloro- formiate) de ce composé avec une amine optiquement active (par exemple l'alpha- méthylbenzylamine), séparation des carbamates isomériques et transformation des carbamates isomériques séparés en les énantiomères du composé de formule générale (I). (3) Formation de l'ester hémiphtalique du composé de formule générale (I), réaction de l'hémi- phtalate avec une amine optiquement active (par exemple l'alphaméthylbenzylamine) pour obtenir un sel de l'hémiphtalate, séparation des sels isomériques et transformation des sels séparés en les énantiomères du composé de formule générale (I) ou (4) dédoublement des mélanges en utilisant des techniques énantio-sélectives de cristallisa- tion (Leigh, "Chemistrv and Industry (Londres), 1970, 1016-1017 et ibid., 1977, 36). La séparation des sels, esters et carbamates diastéréoisomériques peut être effectuée, par exemple, par des techniques de cristallisation ou par chromatographie en phase liquide à haute performance. Les composés et leurs sels d'addition d'acides, leurs complexes métalliques et leurs N-oxydes sont des fongicides actifs, en particulier contre les agents pathogènes suivants: Puccinia recondita, Puccinia striiformis et autres rouilles attaquant le blé, Puccinia hordei, Puccinia striiformis et autres rouilles attaquant l'orge, et rouilles se développant sur d'autres hôtes, par exemple caféier, pommier, plantes potagères et plantes d'ornement. Ervsiphe qraminis (blanc) se développant sur l'orge et le ble et autres blancs se développant sur divers hôtes, tels que Sphaerotheca fuliginea attaquant les cucurbitacées (par exemple le concombre), Podosphaera leucotricha se développant sur le pommier et Uncinula necator se développant sur la vigne. Helminthosporium spp., par exemple Pyrenophora teres, Rvnchosporium spp., Pseudocercosporella herpotrichoides, Septoria spp. et Rhizoctonia spp. se développant sur les céréales. Cercospora arachidicola se développant sur l'arachide et autres espèces du genre Cercospora se développant par exemple sur la betterave sucrière, le bananier et le soja, Botrvtis cinerea (moisissure grise) se développant sur les tomates, les fraises, le raisin et d'autres hôtes. Venturia inaequalis (tavelure) se développant sur le pommier. Certains des composés ont aussi montré un large champ d'activités contre des champignons in vitro. Ils sont doués d'activité contre diverses maladies se développant sur les fruits après la récolte (par exemple Penicillium diQatatum et italicum se développant sur les oranges, GloeosDorium musarum se développant sur les bananes et Botrvtis cinerea se développant sur les raisins). En outre, certains des composés sont actifs pour la désinfection des semences contre: Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (c'est-à-dire la carie, maladie transmise par les grains de blé), Ustilacro spp., Helinthosporium spp. et Pseudocercosporella herDotrichoides se développant sur les céréales, Rhizoctonia solani se développant sur le cotonnier. Les composés sont également utiles pour le traitement de la candidose et d'infections dues à des dermatophytes en médecine humaine. Les composés sont capables d'un mouvement acropète dans la plante. En outre, ils peuvent être suffisamment volatils pour agir en phase vapeur contre des champignons se développant sur la plante. Ils peuvent aussi être utiles comme fongicides industriels (par opposition à des fongicides pour l'agri- culture), par exemple pour prévenir une attaque fongique du bois, des peaux, du cuir et notamment de films de peinture. Certains des composés de l'invention agissent en influençant la croissance des végétaux et ils peuvent être utilisés à cette fin à des taux appropriés d'applica- tion. Les composés peuvent être utilisés tels quels à des fins fongicides ou pour influencer la croissance des plantes, mais ils sont plus commodément formulés en compositions pour de tels usages. L'invention propose donc une composition fongicide ou une composition influençant la croissance des végétaux, comprenant un composé de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, un sel d'addition d'acide ou un complexe métallique de ce composé et, à titre facultatif, un support ou un diluant. L'invention propose également un procédé pour combattre les champignons ou pour influencer la croissance de plantes, procédé qui consiste & appliquer a une plante, à ses graines ou au lieu occupé par la plante ou la graine, un composé, un sel d'addition d'acide ou un complexe métallique d'un composé tel que défini ci-dessus. Les composés, leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques peuvent être appliqués de diverses façons, par exemple ils peuvent être appliqués, à l'état formulé ou non, directement au feuillage d'une plante, ou bien ils peuvent aussi être appliqués à des arbustes et des arbres, à des graines ou à un autre milieu dans lequel des plantes, des arbustes ou des arbres se développent ou doivent être plantés, ou bien ils peuvent être appliqués par pulvérisation, par poudrage ou sous la forme d'une formulation en crème ou en pâte, ou bien ils peuvent être appliqués à l'état de vapeur, ou de granulés à libération lente. L'application peut toucher n'importe quelle partie de la plante, de l'arbuste ou de l'arbre, par exemple le feuillage, les tiges, les branches ou les racines, ou le sol environnant les racines, ou les graines avant qu'elles ne soient semées; ou le sol en général, l'eau de rizières ou des installations de culture hydropo- nique. Les composés de l'invention, leurs sels d'addition d'acides ou leurs complexes métalliques peuvent aussi être injectés dans les plantes ou dans les arbres, ou bien on peut aussi les appliquer par pulvérisation sur la végéta- tion en utilisant des techniques de pulvérisation électro- dynamique. Le terme "plante" utilisé dans le présent mémoire couvre des plantules, des arbustes et des arbres. En outre, le procédé fongicide de l'invention comprend un traitement préventif, protecteur, prophylactique et d'éradication. Les composés, leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques sont avantageusement utilisés aux fins de l'agriculture et de l'horticulture sous la forme d'une composition. Le type de composition que l'on utilise dans chaque cas dépend du but particulier que l'on envisage. Les compositions peuvent être sous la forme de poudres pour poudrage ou de granulés comprenant l'in- grédient actif et un diluant ou support solide, par exemple des charges telles que le kaolin, la bentonite, le kieselguhr, la dolomie, le carbonate de calcium, le talc, la magnésie en poudre, la terre à foulon, le gypse, la terre d'Hewitt, la terre de diatomées et la kaolinite. Ces granulés peuvent être des granulés préformés aptes à être appliqués au sol sans autre traitement. Ils peuvent être préparés par imprégnation de pastilles de charge avec l'ingrédient actif ou par transformation en pastilles d'un mélange de l'ingrédient actif et de charge en poudre. Des compositions pour la désinfection des semences, par exemple, peuvent comprendre un agent (tel qu'une huile minérale) qui facilite l'adhésion de la composition aux semences; en variante, l'ingrédient actif peut être formulé en vue de la désinfection des semences au moyen d'un solvant organique (par exemple la N-méthylpyrrolidone ou le N,N-diméthylformamide). Les compositions peuvent aussi être sous la forme de poudres, de granulés ou de grains dispersibles comprenant un agent mouillant destiné à faciliter la dispersion dans des liquides, de la poudre ou des grains, qui peuvent aussi contenir des charges et des agents de mise en suspension. Les dispersions ou émulsions aqueuses peuvent être préparées par dissolution de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans un solvant organique contenant facultativement un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants, puis addition du mélange à de l'eau qui peut aussi contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Des solvants organiques convenables sont ledichloréthylene, l'alcool isopropylique, le propylène-glycol, l'alcool diacétonique, le toluène, le kérosène, le méthylnaphtalène, les xylènes, le trichloréthylène, l'alcool furfurylique, l'alcool tétrahydrofurfurylique et des éthers de glycol (par exemple le 2-éthoxyéthanol et le 2-butoxyéthanol). Les compositions destinées à être utilisées en pulvérisations peuvent aussi être sous la forme d'aérosols, dans lesquels la formulation est contenue dans un récipient sous pression renfermant un gaz propulseur, par exemple le fluorotrichlorométhane ou le dichlorodifluorométhane. Les composés, leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques peuvent être mélangés à l'état sec avec un mélange pyrotechnique pour former une composi- tion apte à engendrer dans des espaces clos une fumée contenant les composés. En variante, les composés, leurs sels d'addi- * tion d'acides et leurs complexes métalliques peuvent être utilisés sous une forme micro-encapsulée. Ils peuvent aussi être formulés en formulations polymériques biodégradables en vue d'obtenir une libération lente et réglée de la substance active. Par l'incorporation d'additifs convenables, par exemple d'additifs permettant d'améliorer la distribution, le pouvoir d'adhésion et la résistance à la pluie sur des surfaces traitées, on peut mieux adapter les différentes compositions aux diverses applications. Les composés peuvent être utilisés sous forme de mélanges avec des engrais (par exemple des engrais contenant de l'azote, du potassium ou du phosphore). On apprécie des compositions qui ne comprennent que des granulés d'engrais dans lesquels le composé est incorporé, par exemple sous forme d'un revêtement. Ces granules contiennent avantageusement jusqu'à 25 % en poids du composé. L'invention propose donc également une composition d'engrais comprenant le composé de formule générale (I) ou un sel de ce composé. Les compositions peuvent aussi être sous la forme de préparations liquides destinées à être utilisées en bains ou par pulvérisation, qui sont en général des dispersions ou émulsions aqueuses contenant l'ingrédient actif, en présence d'un ou plusieurs surfactants, par exemple un ou plusieurs agents mouillants, agents disper- sants, agents émulsionnants ou agents de mise en suspen- sion; ou qui sont des formulations pulvérisables du type apte à être utilisé dans des techniques de pulvérisation électrodynamique. Les agents mentionnés ci-dessus peuvent être des agents cationiques, anioniques ou non-ioniques. Des agents cationiques convenables sont des composés d'ammonium quaternaire, tels que le bromure de cétyltrimé- thylammonium. Des agents anioniques convenables sont des savons, des sels de monoesters aliphatiques d'acide sulfurique (par exemple le laurylsulfate de sodium) et des sels de composés aromatiques sulfonés (par exemple le dodécylbenzènesulfonate de sodium, le lignosulfonate, le butylnaphtalènesulfonate de sodium, calcium ou ammonium, et un mélange de diisopropyl- et de triisopropylnaphtalènesul- fonates de sodium). Des agents non-ioniques convenables sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique ou l'alcool cétylique, ou avec des alkylphénols tels que l'octylphénol ou le nonylphénol et l'octylcrésol. D'autres agents non- ioniques sont les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec l'oxyde d'éthy- lene, et les lécithines. Des exemples avantageux d'agents de mise en suspension sont des colloides hydrophiles (par exemple la polyvinylpyrrolidone et le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose) et les gommes végétales (par exemple gomme arabique et gomme adragante). Les compositions destinées à être utilisées en dispersions ou émulsions aqueuses sont généralement présentées sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion d'un ou plusieurs ingrédients actifs, et le concentré doit être dilué avec de l'eau avant son utilisa- tion. Ces concentrés doivent souvent être capables de résister à l'entreposage pendant des périodes prolongées et, après cet entreposage, ils doivent pouvoir être dilués avec de l'eau de manière à former des préparations aqueuses qui restent homogènes pendant une durée suffisante pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage classique et électrodynamique de pulvérisation. Les concentrés peuvent contenir commodément jusqu'à 95 %, avantageusement 10 à 85 %, par exemple 25 à 60 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs. Ces concentrés contiennent avantageusement des acides organiques (par exemple des acides alkylarylou arylsulfoniques tels que l'acide xylèenesulfonique ou l'acide dodécylbenzènesulfoni- que), puisque la présence de ces acides peut accroiîre la solubilité de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans les solvants polaires fréquemment utilisés dans les concentrés. Ces derniers peuvent avantageusement contenir aussi une forte proportion de surfactants, de manière à pouvoir obtenir des émulsions aqueuses suffisamment stables. Apres dilution pour former des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables de l'ingrédient ou des ingrédients actifs, selon le but recherché, mais une préparation aqueuse contenant 0,0005 % ou 0,01 % à 10 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs peut être utilisée. Les compositions de la présente invention peuvent comprendre également un ou plusieurs autres composés doués d'activité biologique, par exemple des composés doués d'une activité fongicide similaire ou complémentaire ou des composés exerçant une influence sur la croissance des végétaux, possédant une activité herbicide ou insecticide. L'autre composé fongicide peut être, par exemple, un composé qui est capable de combattre des maladies de l'épi des céréales (par exemple du blé), telles que des maladies dues à Septoria, Gibberella et Helminthosporium spp., des maladies transmises par les graines et par le sol et l'oidium et le mildiou de la vigne, et le blanc et la tavelure du pommier, etc. Ces mélanges de fongicides peuvent avoir un plus large spectre d'activité que le composé de formule générale (I) utilisé seul; en outre, l'autre fongicide peut exercer un effet synergique sur l'activité fongicide du composé de formule générale (I). Des exemples de l'autre composé fongicide comprennent le carbendazime, le bénomyl, le thiophanate- méthyl, le thiabendazole, le fubéridazole, l'étridazole, le dichlofluanid, le cymoxanil, l'oxadixyl, l'ofurace, le metalaxyl, le furalaxyl, le benalaxyl, le fosétyl alumi- nium, le fenarimol, l'iprodione, la procymidione, la vinclozoline, le penconazole, le myclobutanil, le systhane, le S3308, le pyrazophos, l'éthirimol, le ditalimfos, le tridémorphe, la triforine, le nuarimol, le triazbutyl, la guazatine, le propiconazole, le prochloraz, le flutriafol, le triadiméfon, le triadiménol, le diclobutrazol, l'hexaco- nazole, le furconazole, le cis-furconazole, le bromoconazo- le, le cyproconazole, le flusilazole,-le tébuconazole, le diméthomorphe, le fenpropimorphe, la fenpropidine, le chlorozolinate, le diniconazol, l'imazalil, le fenfurame, la carboxine, l'oxycarboxine, le méthfuroxame, le dodémor- phe, le bitertanol, le bupirimate, l'étaconazole, la streptomycine, le cypofurame, le biloxazol, le quinométhio- nate, le diméthirimol, la 1-(2-cyano-2-méthoxyimino- acétyl)-3-éthylurée, le 4-chloro-N-(cyano(éthoxy)méthyl)- benzamide, le fénaponil, le tolclofos-méthyl, le pyroxyfur, le polyrame, le manèbe, le mancozèbe, le captafol, le chlorothalonil, l'anilazine, le thirame, le captan, le folpet, le zinèbe, le propinèbe, le soufre, le dinocap, le binapacryl, le nitrothalisopropyl, la dodine, le dithianon, l'hydroxyde de fentine, l'acétate de fentine, le tecnazène, le quintozène, le dichloran, le tétraconazole, le fen- piclonil, le difénoconazole, des composés contenant du cuivre tels que l'oxychlorure de cuivre, le sulfate de cuivre et la bouillie bordelaise, et des composés or- ganomercuriels. Les composés de formule générale (I) et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques, peuvent être mélanges avec du sol, de la tourbe et d'autres milieux d'enracinement pour la protection des plantes contre des maladies fongiques transmises par les graines, transmises par le sol ou se développant sur le feuillage. Des insecticides convenables qui peuvent être incorporés dans la composition de l'invention comprennent le pirimicarbe, le diméthoate, le déméton-s-méthyl, le formothion, le carbaryl, l'isoprocarbe, le XMC, le BPMC, le carbofuran, le carbosulfan, le diazinon, le fenthion, le fenitrothion, le phenthoate, le chlorpyrifos, l'isoxathion, le propaphos, le monocrotophos, la buprofézine, l'éthro- proxyfène et la cycloprothrine. Des composés influençant la croissance des plantes qui peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention sont des composés qui détruisent les mauvaises herbes ou inhibent la formation de leurs graines, ou limitent sélectivement le développement de plantes moins désirables (par exemple des graminées). Des exemples de composés convenables influen- çant la croissance des végétaux que l'on peut utiliser avec les compositions de l'invention sont les gibbérellines (par exemple GA3, GA4 ou GA7), les auxines (par exemple l'acide indole-acétique, l'acide indolebutyrique, l'acide naphtoxyacétique ou l'acide naphtylacétique), les cytokini- nes (par exemple kinétine, diphényluree, benzimidazole, benzyladénine ou benzylaminopurine), les acides phénoxyacé- tiques (par exemple 2,4-D ou MCPA), des acides benzoiques substitués (par exemple l'acide triiodobenzoique), les morphactines (par exemple le chlorfluorécol), l'hydrazide maléique, le glyphosate, la glyphosine, des alcools et acides gras à longue chaîne, le dikegulac, le paclobutra- zol, le flurprimidol, le fluoridamide, le mefluidide, des composés d'ammonium et de phosphonium quaternaire subs- titués (par exemple chloromequat, chlorphonium ou chlorure de mepiquat), l'éthéphon, le carbétamide, le 3,6-dichlora- nisate de méthyle, le daminozide, l'asulame, l'acide abscisique, l'isopyrimil, l'acide 1-(4-chlorophényl)-4,6- diméthyl-2-oxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxylique, des hydroxybenzonitriles (par exemple le bromoxynil), le difenzoquat, le benzoylprop-éthyl, l'acide 3,6-dichloropi- colinique, le fenpentezol, l'inabenfide, le triapenthénol et le tecnazène. Les exemples suivants illustrent l'invention; les températures sont données en degrés centigrades ('C) et les réactions impliquant des composés intermédiaires sensibles à l'eau ont été conduites sous atmosphère d'azote. Dans les Exemples, des caractéristiques choisies de résonance magnétique des protons sont indiquées pour certains composés. Lorsque ces caractéristiques sont données, les déplacements chimiques sont en ppm par rapport au tétraméthylsilane, et le deutérochloroforme a été utilisé comme solvant. Tous les spectres de résonance magnétique nucléaire ont été mesurés a 270. MHz. Le pic de l'ion moléculaire tiré d'un spectre de masse d'ionisation chimique est donné pour certains composés. Dans les Exemples, on utilise les abréviations suivantes: s = singulet 1 = large d = doublet dd = doublet de doublets q = quadruplet m = multiplet THF = tétrahydrofuranne DMF = N,N-diméthylformamide CLHP = chromatographie en phase liquide à haute performance. Les termes "DISPERSOL", "TWEEN" et "RED AL" sont des marques commerciales ou des marques de distribu- tion. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation de composés 1 et 2 du Tableau I. La réaction peut être illustrée par le schéma suivant: C1 OH C1 Br2/CHCl3 C1i-/ C - C C-- H OH H \\ / lumièreC C __Z.' c C1 C CC - I I/ CH2 CH2 Br Br N- N I N_N Ni I N N Lumière = lampe au tungstène de 100 W forme cis forme 'Z' (composé 1 du Tableau I) C1 OH Br Cil)C C- C CH CH2 Br N N b) N forme trans forme 'E' (composé 2 du Tableau I) Du 3-hydroxy-3-(2,4-dichlorophényl)-4-(1,2,4- triazole-1-yl)but-1-yne (0,99 g), dont la préparation est décrite dans le document EP 97 426, a été mis en suspension dans du chloroforme (5 ml) et quelques gouttes de brome dans du chloroforme ont été ajoutées. Le mélange a été irradié avec une lampe de tungstène de 100 watts. Au bout de 10 minutes, une décoloration a eu lieu. Le reste du brome dans du chloroforme (quantité totale de 0,56 g de brome dans 5 ml de chloroforme) a été ajouté et l'agitation et l'irradiation ont été poursuivies pendant 1,5 heure. Le mélange a ensuite été versé dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium très diluée, agité par secousses et la phase aqueuse a été jetée. La solution chloroformique a été déshydratée sur du sulfate de magnésium et filtrée. Le filtrat a été évaporé sous vide en donnant une mousse blanche (1,66 g). Ce produit brut a ensuite été purifié par CLHP en utilisant comme éluant un mélange d'éther de tertio- butyle et de méthyle et de méthanol (99:1 en volume), ce qui a donné l'isomère E pur (0,756 g) et l'isomère Z pur (0,33 g). Isomère Z point de fusion 162-164 C; Résonance magnétique des protons: , 01 (1H, d), 5,35 (1H, d), ,32 (1H, s), 6,92 (1H, s) 7,11 (1H, dd), 7,40 (1H, d) 7,52 (1H, dd), 7,81 (1H, s), 7,96 (1H, s) Isomère E point de fusion 138-141 C; Résonance magnétique des protons; 4,95 (1H, d), 4,98 (1H, s), ,24 (1H, d), 6,80 (1H, s), 7,12 (1H, dd), 7,36 (1H, d), 7,40 (1H, d), 7,83 (1H, s), 7,87 (1H, s) EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation de composés 3 et 4 du Tableau I. La réaction peut être illustrée schématiquement par l'équation suivante: C12/CHC13 I] ci= lumière ci C- C=-CH \ ci c C1 II CH2 CH2 1 N-N N -N KN N' N' forme cis forme 'Z' (composé 3 du Tableau I) + C1 OH Ci Lumière = lampe au tungstène de 100 W c C - C CE 1 f CH2 Cl NN N forme trans forme 'E' (composé 4 du Tableau I) Du 3-hydroxy-3-(2,4-dichlorophényl)-4-(1,2,4- triazole-l-yl)but-l-yne (0,99 g) a été mis en suspension dans du chloroforme (5 ml), et un volume d'environ 1 ml d'une solution de chlore dans du chloroforme a été ajouté & la suspension sous agitation. Le mélange a été irradié avec une lampe au tungstène de 100 watts. Au bout de 10 minutes, la quantité restante de solution de chlore dans le chloroforme (le total représentant 0,25 g de chlore dans ml de chloroforme) a été ajoutée et l'agitation et l'irradiation ont été poursuivies. Au bout de 30 minutes, la totalité de la matière solide était passée en solution. Une heure plus tard, le mélange réactionnel a été versé dans de l'hydroxyde de sodium aqueux très dilué. La phase organique a été extraite à l'acétate d'éthyle (20 ml) puis jetée. Les phases organiques ont été rassemblées, lavées à l'eau (10 ml), déshydratées sur du sulfate de magnésium et filtrées. Le filtrat a été évaporé sous vide en donnant une mousse blanche (1,28 g). Ce produit brut a ensuite été purifié par CLHP avec comme éluant un mélange à 99:1 en volume d'éther de tertio- butyle et méthyle et de méthanol, ce qui a donné l'isomère Z pur (0,53 g) et l'isomère E pur (0,27 g). Isomère Z point de fusion 159-162 C Résonance magnétique des protons: 4, 96 (1H, d), 5,35 (1H, d), ,36 (1H, s), 6,40 (1H, s), 7,21 (1H, dd), 7,40 (1H, d), 7,53 (1H, d), 7,81 (1H, s), 7,95 (1H, s). Isomère E point de fusion 131-133C; Résonance magnétique des protons: H 4, 90 (1H, d), 5,10 (1H, s), ,24 (1H, d), 6,40 (1H, s), 7,11 (1H, dd), 7,30 (1H, d), 7,36 (1H, dd), 7,81 (1H, s), 7,83 (1H, s). EXEMPLE 3 Cet exemple illustre la préparation du composé du Tableau I. Opération 1 Préparation du réactif de Grignard On a ajouté une petite quantité d'une solution de 2-bromoprop-l-ène (5 g) dans du THF anhydre (40 ml) à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (1,1 g) dans du tétrahydrofuranne anhydre (10 ml) pour déclencher la formation du réactif de Grignard. Une fois la réaction déclencheée, le reste de la solution de 2-bromoprop-l-ène dans du THF anhydre a été ajouté goutte à goutte. Le mélange réactionnel a ensuite été chauffé au reflux pendant 30 minutes. Opération 2 Préparation de composés: OH CH3 Br - CH2 C C - CH2 C1 et O I CH2 C C -CH2 Cl Du bromure de 4-chlorophénacyle (7,5 g) dans du THF anhydre (50 ml) a été ajouté goutte a goutte à 0-5C au réactif de Grignard produit dans l'opération 1. Apres agitation pendant 15 minutes à 0'C, le mélange réactionnel a été désactivé par addition d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium au mélange réactionnel et le pH a été ajusté a 5 (papier pH) en utilisant une solution aqueuse diluée d'acide chlorhydrique 2M. Ce mélange a été rapide- ment extrait à l'éther de diéthyle (3 x 100 ml) et les phases rassemblées d'extraction à l'éther ont été déshydra- tées sur du sulfate de sodium. Par filtration suivie d'une évaporation sous vide de la solution dans l'éther, on a obtenu un liquide mobile de couleur jaune pale. Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge ont indiqué que le produit était un mélange de la chlorhy- drine et de l'époxyde représentés tous deux ci-dessus. Ce mélange a été utilisé dans l'opération 3 sans purification. ODération 3 Préparation du composé: OH CH3 N...-N CH2- C -C - -H2 N ci Cl De l'hydrure de sodium (dispersion a 50 % dans l'huile, 3,5 g) a été préalablement lavé à l'hexane pour enlever l'huile puis mis en suspension dans du DMF anhydre (100 ml). Une solution de 1,2,4-triazole (5 g) dans du DMF anhydre (50 ml) a été ajoutée à l'hydrure de sodium sous agitation à 0oC et le mélange a été agité à la température ambiante pendant 1 heure une fois l'addition terminée. On a ajouté au mélange réactionnel une solution du mélange d'époxyde et de bromhydrine (produit dans l'opération 2) dans du DMF anhydre (50 ml), en 15 minutes. Une fois l'addition terminée, le mélange réactionnel a été chauffé à C pendant 2 heures. Le mélange réactionnel a été versé dans l'eau (200 ml) et le pH de la solution a été ajusté à 6 (papier pH) avec de l'acide chlorhydrique 2M. Le mélange aqueux a été extrait à l'acétate d'éthyle (3 x 200 ml) et les phases rassemblées d'extrac- tion à l'acétate d'éthyle ont été déshydratées sur du sulfate de sodium, filtrées et évaporées sous vide en donnant une gomme de couleur brune. La gomme a été soumise à une chromatographie flash sur colonne de silice en utilisant comme éluant un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexanes (9:1 en volume). Les fractions contenant le produit pur ont été rassemblées et évaporées sous vide en donnant une gomme qui a cristallisé au repos. La matière solide a été recristallisée dans un mélange de dichloromé- thane et d'hexane en donnant des cristaux blancs (point de fusion 88-90'C) (2,1 g, 24,7 %). Résonance magnétique des protons: - 1,67 (3H, s), 4,61, 4,72 (2H, AB q. î 8 Hz) 5,05 (1H, s), ,10 (1H, s), 4,2-5,3 (1H, 1), 7,3 (4H, complexe), 7, 85 (1H, s), 7,89 (1H, s). M/Z 263 (M+) Les composés suivants ont été préparés par un mode opératoire analogue à celui qui a été décrit dans l'Exemple 3: i) Composé 6 du Tableau I, préparé en utilisant le 2-bromoprop-l-ène (5 g) , de la tournure de magnésium (0,9 g), du 1,2,4-triazole (4,76 g) et de l'hydrure de sodium (55 %; 1,51 g). On a ainsi obtenu 1,022 g d'une matière solide qui fondait à 112-115C. Résonance magnétique des protons: 1,72 (3H, s), 4,70 (1H, d), 4,72 (1H, s) , 4,97 (1H,, s), ,14 (1H, s), 5,46 (1H, d), 7,13 (1H, dd), 7,32 (1H, dd), 7,78 (1H, s), 7,89 (1H, s). M/Z 297 (M+) ii) Composé N 7 du Tableau I. I1 s'agit d'une matière solide ayant un point de fusion de 111- 114'C. Résonance magnétique des protons: 1,46 (3H, s), 1,73 (3H, s), 3,8 (1H, s, OH) 4,2 (1H, d), 4,37 (1H, d), 5,7 (1H, ú s), 7,33 (4H, AA', BB'), 7,88 (1H, s), 7,91 (1H, s). M/Z 277 (M+) iii) Le composé N 8 du Tableau I a été obtenu sous la forme d'une matière solide vert pâle ayant un point de fusion de 105-106*C. Résonance magnétique des protons: 1,42 (3H, s), 1,72 (3H, s), 4,18 (1H, t s-OH_, 5,68 (2H, AB q), 5,72 (1H, f s), 7,18 (1H, dd), 7,37 (1H, dd), 7, 71 (1H, d), 7,83 (1H, s), 7,97 (1H, s). M/Z 311 (M+) iv) Les composés Nos 9 et 10 du Tableau I ont été obtenus sous la forme d'huiles, tous deux étant des mélanges d'isomères. Isomère trans Résonance magnétique des protons: 1,47 (3H, d), 1,78 (3H, d) , 4,30 (1H,), 4,60 et 4,72 (2H, AB q), 5,55 (1H, s), 7,24 (4H, AA' BB'), 7,83 (1H, s), 7,87 (1H, s). Isomère cis Résonance magnétique des protons: 1,52 (3H, d), 1,65 (3H, d), 4,30 (1H, t), 4,62 et 4,70 (2H, AB q), 5,68 (1H, q), 7,24 (4H, AA' BB'), 7,86 (1H, s), 7,90 (1H, s). v) Le composé N 11 du Tableau I a été obtenu sous la forme d'une huile. Résonance magnétique des protons: 1,40 (3H, d), 1,95 (3H, s), 4,40 (1H, s) , 4,84 (2H, dd), ,50 (1H, m), 7,05 (1H, m), 7,35 (2H, m), 7,75 (1H, s), 7,78 (1H, s). vi) Le composé NI 12 du Tableau I a été purifié par cristallisation (mélange de solvants constitué d'éther de diéthyle et d'hexane) plutôt que par chromatographie sur colonne. Le produit cristallin avait un point de fusion de 84-86'C. Résonance magnétique des protons: 1,66 (3H, s), 4,45 (1H, es), ,12, 4,67 et 4,75 (2H, AB q), 5,04 (1H, fis), 5,12 (1H is), 7,2-7,42 (5H, complexe), 7,83 (1H, s), 7,88 (1H, s) M/Z 229 (M+). EXEMPLE 4 Préparation du composé N 13 du Tableau I: OH H I i N N- S CH2- _ -C /SiMe3 C1 H ociH C1 Du 3-hydroxy-3-(2,4-dichlorophényl)-4-(1,2,4- triazole-l-yl)but-1-yne (1,383 g) a été dissous dans du THF anhydre (100 ml), la solution a été maintenue sous une atmosphère d'azote anhydre et elle a été refroidie à -78 C à l'aide d'un bain de refroidissement constitué d'anhydride carbonique solide et d'acétone. Du n-butyl-lithium (1,6M dans des hexanes; 6,13 ml) a été ajoute à cette solution goutte à goutte a une vitesse choisie de manière que la température du mélange réactionnel soit maintenue au- dessous de -70'C. Le mélange réactionnel a ensuite été agité pendant 10 minutes. Da chlorure de triméthylsilyle non dilué (1,4 ml; 1,17 g) a été ajouté goutte à goutte au mélange réactionnel et une fois l'addition terminée, le bain de refroidissement a été retiré et on a laissé le mélange réactionnel se réchauffer a la température ambiante et on l'a agité pendant encore 20 minutes. De l'acide chlorhydrique aqueux dilué (2M, 10 ml) et du méthanol (10 ml) ont été ajoutés au mélange réactionnel sous agitation. Le mélange réactionnel a été chromatographié par chromatographie sur couche mince (en utilisant comme éluant un mélange éther:hexane à 3:1 en volume) jusqu'à ce que la totalité de la matière contenant le triazole de plus haute valeur de Rf (comme déterminé par pulvérisation d'acide chloroplatinique) ait disparu. Le mélange réactionnel a été versé rapidement dans une solution saturée de chlorure de sodium et il a été extrait à l'acétate d'éthyle (3 x 100 ml). Les phases d'acétate d'éthyle rassemblées ont été déshydratees sur du sulfate de sodium, filtrées, et les solvants volatils ont été chassés par distillation sous pression réduite en laissant une huile de couleur orangée. L'huile a été soumise à une chromatographie sur colonne sur gel de silice en utilisant comme éluant un mélange de solvants constitué d'éther de diéthyle et d'hexanes (à 3:1 en volume). Les fractions contenant le triazolylsilylacétylène ont été rassemblées et évaporées sous vide. Le résidu a été cristallisé dans de l'éther de diéthyle en donnant le 1-triméthylsilyl-3- hydroxy-3-(2,4-dichlorophényl)-4-(1,2,4-triazole-l-yl)but- 1-yne (0,258 g) sous la forme d'une substance solide blanche ayant un point de fusion de 140-143 C. De la matière de départ a été récupérée dans la colonne de chromatographie a l'aide d'acétate d'éthyle utilisé comme éluant. Résonance magnétique des protons: 0,13 (9H, s), 4,63 et 4, 89 (2H, AB q), 4,6 (1H, s), 7,25 (1H, dd), 7,44 (1H, d), 7,78 (1H, d), 7,93 (1H, s), 8,12 (1H, s). M/Z 338 (M-Me)+. Une solution d'hydrure de sodium et de bis(2- méthoxyéthoxy)aluminium dans du toluène (Red-Al vendu par la firme Aldrich Chemical Co Ltd.) (3,4M; 0,86 ml) a été dissoute dans du THF anhydre (100 ml) et refroidie à 0OC à l'aide d'un bain de refroidissement contenant de la glace additionnée de sel. On y a ajouté goutte à goutte une solution de 1-triméthylsilyl-3-hydroxy-3-(2,4-dichlorophé- nyl)-4-(1,2,4-triazole-1-yl)but-1-yne (0,258 g) dans du THF anhydre (10 ml) en agitant sous une atmosphère d'azote anhydre à 0OC. Une fois l'addition terminée, le bain de refroidissement a été retiré et on a laissé le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante. Le mélange réactionnel a ensuite été agité pendant encore 3 heures. On l'a ensuite versé avec précaution dans l'eau (afin d'éviter un moussage trop énergique) et on a extrait les produits dans de l'acétate d'éthyle (3 x 100 ml). Les phases rassemblées d'extraction à l'acétate d'éthyle ont été déshydratées (Na2SO4), filtrées, et le filtrat a été évaporé sous pression réduite. La gomme résultante a été purifiée par chromatographie sur colonne sur gel de silice en utilisant comme éluant un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexanes (à 3:1 en volume). Les fractions chromatographi- ques contenant des vinyl-silanes ont été rassemblées et évaporées sous vide. La substance semi-solide résultante a été cristallisée au moyen d'un mélange de solvants constitué d'éther de diéthyle et d'hexane en donnant le trans-1-triméthylsilyl-3-hydroxy-3-(2,4-dichlorophényl)-4- (1,2,4-triazole-1-yl)but-1-ène (0,138 g) sous la forme d'une substance solide cristalline ayant un point de fusion de 112-115 C. Résonance magnétique des protons: 0,01 (9H, s), 4,53 (1H, es), 4,71 et 5, 17 (2H, AB q), 6,12 et 6,60 (2H, AB q, J 14 Hz), 7,23 (1H, dd), 7,40 (1H, d), 7,72 (1H, d), 7,89 (1H, s), 8,05 (1H, s). M/Z 340 (M-Me+). EXEMPLE 5 Préparation du composé N 14 du Tableau I: OMe J /CH3 N - c CH2 Ci De l'hydrure de sodium (dispersion à 50 % dans l'huile minérale; 0,176 g) a été lavé deux fois à l'hexane anhydre pour enlever l'huile minérale et il a été mis en suspension dans du THF anhydre (50 ml). Du 2-méthyl-3- hydroxy-3-(2,4-dichlorophényl)-4-(1,2,4-triazole-l-yl)but- 1-ène (0,8 g) (composé N' 6 du Tableau I) a été ajouté lentement à la suspension d'hydrure de sodium. Il y a eu effervescence pendant l'addition. Le mélange a été agité et chauffé au reflux pendant 30 minutes sous une atmosphère inerte anhydre, refroidi à la température ambiante et additionné d'iodure de méthyle (0,769 g). Le mélange a été agité et portélentement au reflux en 30 minutes. On l'a fait refluer pendant 3 heures sous une atmosphère inerte anhydre. Le mélange réactionnel a ensuite été refroidi à la température ambiante, versé dans l'eau et extrait dans l'acétate d'éthyle (3 x 100 ml). Les phases rassemblées d'extraction a l'acétate d'éthyle ont été déshydratées (Na2SO4), filtrées, et le filtrat a été évaporé sous vide en laissant une huile. Cette huile a été soumise à une chromatographie sur colonne sur gel de silice avec de l'acétate d'éthyle comme éluant. On a obtenu sous la forme d'une huile jaune le 2-méthyl-3-méthoxy-3-(2,4-dichlozophé- nyl)-4-(1,2,4-triazole-l-yl)but-1-ène (0,412 g). Résonance magnétique des protons: 1,50 (3H, s), 3,41 (3H, s), 4,88 et 5, 27 (2H, AB q), 5,8 (1H, s), 5,43 (1H, s), 7,08 (1H, dd), 7,37 (1H, d), 7, 40 (1H, d), 7,59 (1H, s), 7,70 (1H, s), M/Z 280 (M-OMe)+ EXEMPLE 6 Préparation du composé N' 15 du Tableau I 0 =-C -CH3 0/ _ /CH3 N- N - CH2 - C kN; X CH2 C1 ci De l'hydrure de sodium (dispersion à 55 %, 0,11 g), lavé à l'hexane anhydre pour éliminer les huiles minérales, a été mis en suspension dans du THF anhydre (50 ml). DU 2-méthyl-3-hydroxy-3-(2,4-dichlorophényl)-4- (1,2,4-triazole-l-yl)but-l-ène en poudre fine (0,5 g) (composé N 6 du Tableau I) a été ajouté sous agitation à l'hydrure de sodium. Il y a eu effervescence pendant l'addition. Le mélange a été chauffé au reflux pendant minutes sous une atmosphère inerte anhydre et il a été refroidi à la température ambiante. Du chlorure d'acétyle (0,267 g) dans du THF (5 ml) a été ajouté au mélange réactionnel, et ce dernier a été lentement porté à la température de reflux et maintenu au reflux pendant 3 heures. Le mélange réactionnel a ensuite été versé dans l'eau et extrait à l'acétate d'éthyle (3 x 100 ml). Les phases rassemblées d'extraction à l'acétate d'éthyle ont été déshydratées (Na2S04), filtrées, et le filtrat a été évaporé sous vide en laissant une gomme brune. La gomme brune a été purifiée par CLHP en utilisant comme éluant un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane (à 3:1 en volume). Les fractions désirées ont été évaporées sous vide en laissant un résidu qui a été cristallisé dans un mélange de solvants constitué d'éther de diéthyle et d'hexane en donnant l'acétate de 2-méthyl-3-(2,4-dichlorophényl)-4- (1,2,4-triazole-1-yl)but-1-ène-3-yle sous la forme d'une matière solide ayant un point de fusion de 111-113'C. Résonance magnétique des protons: 1,60 (3H, s), 2,15 (3H, s), 5,03 (1H, s) , 5,22 (1H, s), ,34 et 5,50 (2H, AB q), 7,22 (1H, dd), 7,38 (1H, d), 7,41 (1H, d), 7,77 (1H, s), 7,82 (1H, s). M/Z 339 (M+) EXEMPLE 7 Un concentre émulsionnable a été préparé par mélange des ingrédients et agitation du mélange jusqu'à ce que tous les constituants se soient dissous. Composé de l'Exemple 1 10 % Dichloréthylène 40 % Dodécylbenzènesulfate de calcium 5 % "Lubrol"' L 10 % "Aromasol" H 35 % EXEMPLE 8 Une composition sous forme de grains aisément dispersibles dans un liquide, par exemple l'eau, a été préparée par broyage des trois premiers ingrédients ensemble en présence d'eau ajoutée, puis incorporation par mélange de l'acétate de sodium. Le mélange résultant a été séché et tamisé au moyen de tamis N 44-100 de la série British Standard, en donnant des grains de diamètre désiré. Composé de l'Exemple 1 (forme E) 50 % "Dispersol" T 25 % "Lubrol" APN5 1, 5 % Acetate de sodium 23,5 % EXEMPLE 9 Les ingrédients ont tous été broyés ensemble de manière à produire une formulation en poudre aisément dispersible dans des liquides. Composé de l'Exemple 1 45 % "Dispersol" T 5 % "Lissapol" NX 0,5 % "'Cellofas" B600 2 % Acétate de sodium 47,5 % EXEMPLE 10 L'ingrédient actif a été dissous dans un solvant et le liquide résultant a été appliqué par pulvérisation sur les granules de kaolinite. On a ensuite laissé le solvant s'évaporer de manière à produire une composition granulaire. * Composé de l'Exemple 1 5 % Granules de kaolinite 95 % EXEMPLE 11 Une composition apte a être utilisée pour la désinfection des semences a été préparée par mélange des trois ingrédients. Composé de l'Exemple 1 50 % Huile minérale 2 % Kaolinite 48 % EXEMPLE 12 Une poudre pour poudrage a été préparée par mélange de l'ingrédient actif avec du talc. Composé de l'Exemple 1 5 % Talc 95% EXEMPLE 13 Une formulation colloidale a été préparée par broyage au broyeur à billes des constituants indiqués ci- dessous puis formation d'une suspension aqueuse du mélange broyé, avec de l'eau. Composé de l'Exemple 1 40 % "Dispersol" T 10 % "Lubrol" APN5 1% Eau EXEMPLE 14 Un formulation en poudre dispersible a été préparée par mélange des ingrédients indiqués ci-dessous puis broyage du mélange jusqu'à consistance homogène. Composé de l'Exemple 1 25 % "Aerosol" OT/B 2 % "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 28 % Silice 40 % EXEMPLE 15 Cet exemple illustre la préparation d'une formulation en poudre dispersible. Les ingrédients ont été mélanges puis le mélange a été broyé dans un appareil de pulvérisation. Composé de l'Exemple 1 25 % "Perminal" BX 1% "Dispersol" T 5 % Polyvinylpyrrolidone 10 % Silice 25 % Kaolinite 34 % EXEMPLE 16 Les ingrédients indiqués ci-dessous ont été formulés en une poudre dispersible par mélange puis broyage de ces ingrédients. Composé de l'Exemple 1 25 % "Aerosol" OT/B 2 % "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 68 % Dans les Exemples 7 à 16, les proportions des ingrédients mentionnés sont données en poids. Les composés indiqués dans le Tableau 1 et portant les numéros 2 à 15 peuvent être formulés de la manière décrite en particulier dans les Exemples 7 à 16. On donne ci-après une explication des composi- tions ou des substances représentées par les diverses marques commerciales mentionnées ci-dessus. LUBROL L produit de condensation du nonyl- phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (13 moles) AROMASOL H mélange de solvants formés d'alkyl- benzènes DISPERSOL T et AC mélange de sulfate de sodium et d'un produit de condensation de formal- déhyde avec le naphtalènesulfonate de sodium LUBROL APN5 produit de condensation du nonyl- phénol (1 mole) avec l'oxyde de naphtalène (5,5 moles) CELLOFAS B600 sel de sodium de la carboxyméthyl- cellulose utilisée comme agent épaississant LISSAPOL NX produit de condensation du nonyl- phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (8 moles) AEROSOL OT/B dioctylsulfosuccinate de sodium PERMINAL BX alkylnaphtalènesulfonate de sodium. EXEMPLE 17 Les composés ont été éprouvés contre diverses maladies fongiques attaquant le feuillage des plantes. La technique utilisée a été la suivante. On a fait pousser les plantes dans un compost John Innes de culture en pots (compost N' 1 ou 2) dans des pots miniatures de 4 cm de diamètre. Les composés d'essai ont été formulés par broyage au broyeur a billes avec du "Dispersol" T aqueux ou sous la forme d'une solution dans l'acétone ou dans un mélange acétone/éthanol qui a été dilué à la concentration désirée immédiatement avant l'utilisation. Pour les maladies se développant sur le feuillage, les formulations (à 100 ppm d'ingrédient actif) ont été appliquées par pulvérisation sur le feuillage et appliquées aux racines des plantes dans le sol. Les pulvérisations ont été effectuées jusqu'à rétention maximale et les arrosages des racines ont été effectués jusqu'à une concentration finale équivalant à environ 40 ppm d'ingrédient actif par rapport au sol sur base sèche. Du "Tween" 20 a été ajouté en quantité telle que sa concentration finale soit de 0,05 % lorsque les pulvérisa- tions ont été appliquées à des céréales. Pour la plupart des essais, le composé a été appliqué au sol (racines) et au feuillage (par pulvérisa- tion) un ou deux jours avant l'inoculation de l'agent pathogène à la plante. L'essai portant sur Erysiphe graminis, dans lequel les plantes ont éte inoculées 24 heures avant le traitement, a constitué une exception. Des agents pathogènes foliaires ont été appliqués par pul- vérisation sous la forme de suspensions de spores sur les feuilles des plantes d'essai. Après l'inoculation, les plantes ont été installées dans un environnement approprié de manière à permettre à l'infection de se développer, puis orn a procédé à l'incubation jusqu'à ce que la maladie se soit développée au point de permettre l'évaluation. Le temps écoulé entre l'inoculation et l'évaluation a varié de 4 heures à 14 jours selon l'agent pathogène et l'environne- ment. L'inhibition de la maladie a été évaluée d'après l'échelle de notation suivante: 4 = aucune attaque 3 = traces jusqu'à 5 % d'attaque des plantes non traitées 2 = 6 à 25 % d'attaque des plantes non traitées 1 = 26 à 59 % d'attaque des plantes non traitées 0 = 60 à 100 % d'attaque des plantes non traitées. Les résultats sont reproduits dans le Tableau II. EXEMPLE 18 Certains composés du Tableau I ont été soumis à une épreuve d'activité sur la croissance des plantes vis-à- vis de quatre espèces pour estimer divers effets en rapport avec la régulation de la croissance des plantes. Méthodologie Les espèces végétales utilisées dans cet essai sélectif sont présentées dans le Tableau III qui indique le stade de développement des feuilles auquel les plantes ont été traitées par pulvérisation. Chaque agent chimique a été appliqué à un taux de 4000 parties par million (4 kg/ha dans un volume de 1000 litres par hectare de champ) au moyen d'un pulvérisateur monté sur rail. Apres la pulvérisation, on a cultivé les plantes dans une serre à des températures de 25"C le jour et de 22'C la nuit et un éclairage complémentaire a été fourni si nécessaire (au moyen de lampes à vapeur de mercure) pour atteindre une photopériode de 16 heures. Une exception a été faite pour la température des céréales, blé et orge, qui ont été cultivées à des températures de 16'C le jour et de 13 C la nuit. Au bout de 2 à 6 semaines en serre, selon l'époque de l'année, les plantes ont été examinées à l'oeil nu pour évaluer leurs caractéristiques morphologiques. Des formulations à blanc ont été utilisées comme témoins pour l'évaluation des plantes. Les résultats sont présentés dans le Tableau IV. TABLEAU II No DU PUCCINIA ERYSIPHE VENTURIA CERCOSPORA COMPOSE RECONDITA GRAMINIS INAEQUALIS ARACHIDICOLA (BLE) (ORGE) (POMMIER) (ARACHIDE) 1 4 4 4 4 2 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4' 4 4 4 4 4 4 6 4 4 4 7 4 4 4 4 8 4 4 4 4 9 4 4 4 4 4 4 4 - il 3 4 4 4 12 4 2 4 4 13 4 1 4 4 14 4 4 4 4 3 1 4 4 - Pas de résultat TABLEAU III MATERIEL VEGETAL UTILISE POUR L'ETUDE SELECTIVE SUR DES PLANTES ENTIERES ESPECE CODE VARIETE STADE DE NOMBRE DE CROISSANCE AU PLANTES PAR MOMENT DU POT DE 7,5 CM TRAITEMENT Orge BR Atem 1-1,5 feuille 3* Blé WW Rapier** 1-1,5 feuille 3* Mais MZ Earliking 2 1/4 feuilles 1 Tomate TO Alisa Craig 2 1/2 feuilles 1 * Pour le composé 1, il y avait 4 plantes par pot. ** Pour le composé 1, on a utilisé la variété Timmo. ré os en TABLEAU IV ESPECE BR WW MZ TO COMPOSE EFFET 1 Y 1 2 3 3 L 1 2 3 3 D 1 2 3 3 G i 1 2 R i E 1 3 Q 3 2 Y 2 i D 1 i B 2 G 2 E 1 Q 1 3 Y i D 2 E 2 G 1 2 L 1 4 Y 1 2 D 1 2 L 2 E 3 G 3 B 2 Q 3 R i TABLEAU IV (suite) ESPECE BR WW MZ TO COMPOSE EFFET Y 1 1 L 2 1 E 1 R 2 G 1 s 1 1 6 R 1 Y 2 3 L 3 3 D 3 B 3 E 3 Q 3 S 2 G 1 9 Y 1 L 1 D 1 E 1 R 1 10 Y 1 L 1 E 1 R 2 Clés Y = retardement de la plante entière L = entrenoeuds plus courts D = surface des feuilles plus petite G = vert plus foncé R = plus grand nombre de pousses latérales E = effets morphogéniques (sur les feuilles) Q = effets apicaux B = feuilles moins nombreuses S = nombre réduit de pousses latérales Tous les effets ont été évalués visuellement sur la base d'une échelle de 1 à 3 dans laquelle 1 = 10 - 30 % 2 = 31 - 60 % 3 - 61 - 100 % Un blanc signifie que l'effet est inférieur à 10 % ou que l'essai n'a pas été effectué. REVENDICATIONS 1. Dérivés de triazole et leurs stéréo- isomères, caractérisés en ce qu'ils répondent & la formule générale (I): OR5 R1 R2 (I) NN N-CH - C ' R3 4 R' dans laquelle R est un groupe phényle facultativement substitué avec un halogene, un radical alkyle, alkoxy, halogénalkyle, halogénalkoxy, nitro, halogénométhylènedio- xy, amino, mono- ou di-alkylamino, hydroxy, morpholino ou alkoxycarbonyle, ou un groupe phényle, phénoxy, benzyle ou benzyloxy, chacun étant substitué facultativement avec un halogène; R1, R2 et R3 représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle ou trialkyl- silyle; R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle, cycloalkyle, alcényle, alcynyle, benzyle facultativement substitué ou alkylcar- bonyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'atome d'oxygène ne soit impliqué dans aucune non- saturation); et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques; sous réserve que RI, R2, R3 et R4 ne soient pas tous de l'hydrogène et que lorsque R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène, R3 ne soit alors pas un groupe alkyle. 2. Dérivés de triazole et leurs stéréo- isomères, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I): OR5 R1 R2 - N - CH C C C- R3 N R i et leurs stéreo-isomères dans laquelle R est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué avec un halogène, un radical alkyle en C1 à C5, alkoxy en C1 à C4, halogénalkyle en C1 à C4, halogénalkoxy en C1 & C4, nitro, halogénométhy- lènedioxy, amino, mono- ou di-(alkyle en C1 à C4)amino, hydroxy, morpholino ou (alkoxy en C1 à C4)carbonyle, ou bien R est un groupe phényle substitué par un radical phényle, phénoxy, benzyle ou benzyloxy, chacun d'eux pouvant être substitué par un halogène; R1, R2, R3 représentent l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C6, trialkylsilyle (dont les chaînes alkyle peuvent être des chaines droites ou ramifiées ayant 1 à 6 atomes de carbone) ou un groupe alkyle à chaîne droite ou à chaîne ramifiée ayant 1 a 6 atomes de carbone; R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C6, sous réserve que R1, R2, R3 et R4 ne représentent pas tous de l'hydrogène et que lorsque R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène, R3 ne soit pas un groupe aikyle à chaîne droite ou à chaîne ramifiée ayant 1 à 6 atomes de carbone; R5 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C3 à C6, alcynyle en C3 à C6, benzyle facultativement substitué ou (alkyle en C1 à C4) carbonyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'atome d'oxygène ne soit pas impliqué dans une non-saturation); et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques. 3. Dérivés de triazole suivant l'une quelcon- que des revendications précédentes, caractérisés en ce que R est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué qui est un groupe 2-, 3- ou 4-chlorophényle, 2,4- ou 2,5- dichlorophényle, 2-, 3- ou 4-fluorophényle, 2,4- ou 2,6- difluorophényle, 2-, 3- ou 4-bromophényle, 2-chloro-4- fluorophényle, 2-fluoro-4-chlorophényle, 2-chloro-6- fluorophényle, 2-, 3- ou 4-méthoxyphényle, 2,3-diméthoxy- phényle, 2-, 3- ou 4-éthoxyphényle, 2-, 3- ou 4-nitro- phényle, 2-chloro-4-nitrophényle, 2-chloro-5-nitrophényle, 2-, 3- ou 4-trifluorométhoxyphényle, 2-, 3- ou 4-(1,2,2,2- tétrafluoréthoxy)phényle, 2-, 3- ou 4-méthylphényle, 2,4- diméthylphényle, 2-, 3- ou 4-butylphényle, 2,3-(difluoro- méthylènedioxy)phényle, 2-fluoro-4-méthoxyphényle, 2- méthoxy-4-fluorophényle, 2-méthoxy-4-chlorophényle, 2- chloro-4-méthoxyphényle, 2-, 3- ou 4-phénoxyphényle, 2-, 3- ou 4-phénylphényle, (2-, 3- ou 4-biphénylyle), 2-, 3- ou 4-benzylphényle, 2-, 3- ou 4-benzyloxyphényle, 2-, 3- ou 4- (4-chloro- ou 4-fluorobenzyloxy)phényle, 2-, 3- ou 4- aminophényle, 2-, 3- ou 4-(N,N-diméthy!amino)phényle, 2-, 3- ou 4-hydroxyphényle, 2-, 3- ou 4-(méthoxycarbonyl)phé- nyle ou 2-, 3- ou 4-morpholinophényle. 4. Dérivés de triazole et leurs stéréo- isomères suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) : OR5 R1 R2 N-N- CH - C - C C R3 N. R4 R (I) formule dans laquelle R est un groupe phényle facultative- ment substitué avec du fluor, du chlore, un radical alkyle en C1 à C4 ou alkoxy en C1 à C4; R1, R2 et R3 représentent indépendamment le chlore, le brome, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4 ou triméthylsilyle; R4 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4; R5 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4 (alkyle en C1 à C4)-carbonyle, allyle, propargyle ou benzyle facultativement substitué avec du chlore; et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques; sous réserve que R1, R2, R3 et R4 ne soient pas tous de l'hydrogène et que lorsque R1 et R2 sont tous deux de l'hydrogène, R3 ne soit pas un groupe alkyle en C1 à C4. 5. Dérivés de triazole et leurs stéréo- isomères suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) : OR5 R1 R2 R3 N-N CH C R (I) dans laquelle R est un groupe phényle, 4-chlorophényle ou 2,4-dichlorophényle; R1, R2 et R3 représentent indépendam- ment l'hydrogène, le chlore, le brome, un groupe méthyle ou triméthylsilyle; R4 est l'hydrogène; R5 est l'hydrogène, un groupe méthyle ou acétyle; et leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques, sous réserve que lorsque R1 et R2 représentent l'hydrogène, R3 ne soit ni l'hydrogène ni un groupe méthyle. 6. Les composés de formules: OH CH3 N N--CH2 - C 2 Ci (Composé 6 du Tableau I) OH Ch3 N -----N-CC H Cl H i 2 N... CH2. C-C CH2 CH2\C (Composé 5 du Tableau I) et leurs stéréo-isomères; ainsi que leurs sels d'addition d'acides et leurs complexes métalliques suivant la revendication 1. 7. Procédé de préparation des dérivés de triazole suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule générale (II) ou (III): 0 Ri R2 iOHR1 R2 CH- C h C R3 X -CH2-C C- 4 R (II) (III) dans laquelle R, R1, R2, R3 et R4 ont la définition donnée dans la revendication 1 et X est un halogène (de préférence un atome de chlore ou de brome), avec le 1,2,4-triazole en présence d'un accepteur d'acide ou sous la forme de l'un de ses sels de métaux alcalins dans un solvant convenable. 8. Procédé de préparation de dérivés de triazole de formule générale (VIII): OH R1 R2 N- N-C--C--C -H 11 \N R4 R (VIII) dans laquelle R et R4 ont la définition donnée dans la revendication 1, et R1 et R2 représentent le même atome d'halogène, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule générale (VII): OH N-N -CH--C-C-CH X'NV (VIi) avec un halogène (de préférence le chlore ou le brome) en présence de lumière dans un solvant convenable. 9. Procédé de préparation de dérivés de triazole de formule générale: OH H H I NN -CHC dans laquelle R et R4 ont la définition donnée dans la revendication 1 et R3 est un groupe tri(alkyle en C1 à C6)silyle, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule générale (IX): OH N- N CH- C C--C-H NJ E 4 Rl' (IX) dans laquelle R4 et R ont la définition donnée dans la revendication 1, avec un alkyl-lithium (de préférence le méthyl-lithium ou le n-butyl-lithium) dans un solvant anhydre convenable du type d'un éther, puis à effectuer un traitement avec un halogénure de trialkylsilyle pour obtenir un composé répondant à la formule générale (X) : OH N- N-CH-.C--- CR3 (X) I - ' R4 R dans laquelle R et R4 ont la définition donnée dans la revendication 1 et R3 est un groupe tri(alkyle en C1 à C6)silyle, qui est ensuite réduit avec un agent réducteur du type d'un hydrure d'aluminium (de préférence l'hydrure de sodium et de bis(2-méthoxyéthoxy)aluminium) dans un solvant convenable. 10. Composition à effet fongicide ou régula- teur de croissance des plantes, caractérisé en ce qu'elle comprend comme ingrédient actif un composé suivant la revendication 1 ou un stéréoisomère, un sel d'addition d'acide ou un complexe de métal de ce composé et, à titre factultatif, un support ou diluant approprié. 11. Procédé pour combattre des champignons, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à une plante, à ses graines ou sur le lieu de la plante ou de la graine, un composé suivant la revendication 1 ou un stéréo-isomère, un sel d'addition d'acide ou un complexe de métal de ce composé, ou une composition suivant la revendication 10. 12. Procédé pour influencer la croissance des plantes, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à une plante, à ses graines ou sur le lieu de la plante ou de la graine, un composé suivant la revendication 1 ou un stéréo- isomère, un sel d'addition d'acide ou un complexe de métal de ce composé, ou une composition suivant la revendication 10.