Brevet FR2637095A1 — publié le 19900330

ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION Domaine de L'invention La présente invention concerne un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique capable de produire des images transférées hautement fiables ayant des propriétés améliorées de résistance au frottement et au grattage, de résistance thermique et de résistance aux produits chimiques. Discussion de l'arrière-Dlan technique On connaît de façon conventionnelle des milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique ayant une couche d'encre comprenant une résine époxy ayant un point de ramollissement de 60 à 1100C et un agent colorant comme décrit dans la demande de brevet japonais mise à la disposition du public nO 60-59 159. De tels milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique conventionnels peuvent donner des images transférées sur une feuille de papier brut, sur un film plastique et sur une feuille métallique en une seule opération de coloration, et de plus, les images ainsi transférées ont une bonne conservabilité et de bonnes propriétés de résistance à l'usure. Toutefois,. étant donné que la couche d'encre du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique conventionnel mentionné ci-dessus comprend la résine époxy ayant un point de ramollissement de 60 à 110 C, comme mentionné ci-dessus, le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique a des propriétés de résistance au frottement aux températures élevées médiocres. Plus spécifiquement, les images transférées deviennent floues et illisibles lorsqu'elles sont frottées avec du carton ondulé aux températures élevées, par exemple à 70 C. Par ailleurs, Les images transférées sur une feuille d'enregistrement à partir du milieu d'enregistrement conventionnel mentionné ci-dessus contenant une résine époxy n'ont pas de propriétés Lubrifiantes suffisantes et se détachent facilement de la feuille d'enregistrement lorsqu'elles sont amenées au contact de matériaux durs tels que les arêtes métalliques ou les ongles. De plus, le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique conventionnel présente l'inconvénient selon lequel les images transférées obtenues sont vulnérables aux produits chimiques, par exemple l'alcool industriel, les huiles pour moteur, les liquides pour freins, le kérogène, la cire de carnauba, le toluène, le xylène et le "Percléne" pour le nettoyage à sec. SOMMAIRE DE L'INVENTION Un premier objet de la présente invention consiste donc à fournir un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique capable de produire des images transférées hautement fiables ayant une résistance au frottement et au grattage excellente et une résistance aux produits chimiques excellente. Un second objet de la présente invention est de fournir un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique dans lequel une couche d'encre ne se détache pas facilement d'un substrat aux basses températures. Un troisième objet de la présente invention est de fournir un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique ayant une thermosensibilité améliorée. Les objets mentionnés ci-dessus peuvent être réalisés grâce à un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique comportant un substrat et une -couche d'encre formée sur ce substrat, cette couche d'encre comprenant comme composants principaux (i) un agent colorant et (ii) un copolymère constitué d'au moins un monomère choisi dans le groupe A consistant en acrylonitrile et en méthacrylonitrile et d'au moins un monomère choisi dans le groupe B consistant en monomères représentés par la formule (I) : dans Laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à chaine linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe glycidyle, ou un groupe hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone. DESCRIPTION DES MODES DE REALISATION PREFERES Conformément à la présente invention, les types suivants de milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique peuvent être Tournis (1) un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique qui est construit de façon telle que la couche d'encre compreno comme composants principaux (i) un agent colorant et (ii) un copolymère constitué d'au moins un monomère choisi dans Le groupe A suivant et d'au moins un monomère choisi dans le groupe B suivant. Groupe A : acrylonitriLe et méthacrylonitrile. Grouse B : un monomère représenté par la formule suivante (I) : dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à chaine linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe glycidyle, ou un groupe hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone. (2) Un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique qui est construit de façon telle qu'une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes et la couche d'encre mentionnée ci-dessus sont déposées successivement dans cet ordre sur un substrat. (3) Un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique qui est. construit de façon telle qu'une couche d'agent promoteur de L'adhérence est formée sur le substrat mentionné ci-dessus, et ensuite La couche diencre du type (1) mentionné ci-dessus, ou bien La couche communiquant La propriété Lubrifiante et la couche d'encre du type (2) mentionné ci-dessus sont formées par dessus. (4) Un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique qui est construit de façon telle qu'une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité comprenant comme composants principaux une matière thermofusible et/ou une matière se ramollissant à La chaleur est formée sur la couche d'encre mentionnée ci-dessus employée dans Les types (1), (2) et (3). Les exemples de substrats à utiliser dans la présente invention sont les films plastiques et Les papiers conventionnel Lement connus. Par exemple, un film plastique ayant une résistance thermique relativement grande, tel qu'un fiLm-de polyester, un film de polycarbonate, un film de triacétyl cellulose, un fiLm de 'Nylon et un film de polyimide ; et une feuille de papier tel que papier cellophane et-paoier parchemin sont appropriés. Il est préférable que l'épaisseur du substrat à utiliser dans la présente invention soit dans l'intervalle de 2 à 15 pm, dans le cas où les images sont transférées du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique sur une feuille d'enregistrement, avec l'application de l'énergie thermique au milieu d'enregistrement par une tête thermique. Dans un tel cas, une couche protectrice thermiquement résistante peut être prévue sur Le verso du substrat, opposé à la couche d'encre, pour améliorer les propriétés de résistance thermique. Des exemples de matériaux pour la couche protectrice thermiquement résistante à utiliser dans la présente invention comprennent les suivants : résine de silicone, résine fluoroplastique, résine de polyamide, résine époxy, résine phénolique, résine de mélamine et nitrocellulose. Lorsqu une source de chaleur, qui peut chauffer sélecti- vement un spot de La couche d'encre, telle qu'un rayon laser, est employée, il n'y aura pas de limitation de l'épaisseur du substrat. L'agent colorant contenu dans la couche d'encre à utiliser dans la présente invention peut être choisi de façon appropriée parmi -les suivants : noir de carbone, pigments organiques, pigments inorganiques et colorants en conformité avec les conditions reouises pour le ton de coloration des images. La couche d'encre du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique conformément à la présente invention comprend un copolymère d'acrylonitrile et/ou de méthacrylonitrile et au moins un monomère de formule (I) mentionné précédemment. Des exemples de comonomères à utiliser dans la formation d'un copolymère ensemble avec l'acrylonitrile ou le méthacrylonitrile comorennent les suivants @ méthacrylate de méthyle, acrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, acrylate d'éthyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate de glycidyie, acrylate de 9lycidyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de tert-butyle et méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Des exemples de copolymères ainsi formés comprennent les suivants : acrylonitrile - méthacrylate de méthyle, acrylonitrile acrylate de méthyle, acrylonitrile - méthacrylate d'éthyle, acrylonitrile - acrylate d'éthyle, acrylonitrile - méthacrylate de n-butyle, acrylonitrile - méthacrylate de glycidyle, acrylonitrile - acrylate de glycidyle, acrylonitrile - méthacrylate de 2hydroxyéthyle, acrylonitrile - méthacrylate d'isobutyle, acrylonitrile - méthacrylate de tert-butyle, acrylonitrile - méthacrylate de 2-hydroxypropyle, méthacrylonitrile - méthacrylate de méthyle, méthacrylonitrile - acrylate de méthyle, méthacrylonitrile - méthacrylate d'éthyle, méthacrylonitrile - acrylate d'éthyle, méthacrylonitrile - méthacrylate de n-butyle, méthacrylonitrile méthacrylate de glycidyle, mêthacrylonitrile - acrylate de glycidyle, méthacrylon Parmi les copolymères mentionnés ci-dessus, Les suivants : acrylonitrile - méthacrylate de glycidyle, -acrylonitrile - méthacrylate de méthyle et acrylonitrile - méthacrylate d'éthyle sont particulièrement supérieurs aux autres, en raison de leurs propriétés de résistance thermique, de résistance aux produits chimiques et de résistance au frottement excellentes et de plus ils peuvent être fabriqués facilement. Outre les bipolymères mentionnés ci-dessus, des teroolynères peuvent être employés par sélection d'un monomère dans les groupes A, B et C respectivement : Groupe A : acrylonitrile et méthacrylonitrile. Groupe B : monomères esters d'acide (méth) acrylique représentes par La formule (II) suivant? : dans Laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à chaîne Linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone. Groupe C : acrylate de glycidyle et méthacrylate de glycidyle. Chaque monomère du groupe A, B ou C a les fonctions suivantes : Groupe A : communiquer les propriétés de résistance aux produits chimiques et de résistance thermique à la couche d'encre et accroître la résistance mécanique de la couche d'encre. Groupe B : communiquer des propriétés de plasticité thermique et de résistance aux produits chimiques à la couche d'encre, et contrôler la température de transition vitreuse (Tg) de la couche d'encre. Groupe C : accroitre la propriété d'adhérence de la couche d'encre au substrat, promouvoir la performance de réticulation et communiquer la propriété de résistance thermique à la couche d'encre. Lorsque le terpolymêre mentionné ci-dessus est employé dans la couche d'encre du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique conformément à la présente invention, il est préférable que le rapport de composition des comonomères dans Le terpolymêre soit dans l'intervalle suivant ECméth)acrylonitrile : Ester d'acide (méth)acrylique] [(méth)acrylate de glycidyle] = (10 à 70) : C0à 80) :: CO à 80) Lorsque le terpolymère dont le rapport de composition de comcnomere est comoris dans l'intervalle mentionné ci-dessus est employé dans la couche d'encre, le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique conformément à La présente invention peut exhiber une résistance mécanique suffisante et de fortes propriétés de résistance aux produits chimiques. De plus, la couche d'encre du milieu, d'enregistrement présente l'avantage de ne pas soulever de problème de roulage des bords. Selon le poids moléculaire du copolymère employé dans la couche d'encre, la viscosité à l'état fondu de celle-ci varie, et affecte la thermosensibilité du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique au cours de l'impression thermique. Au point de vue thermosensibilité du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique, il est préférable que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) du copolymère sur la base de l'acrylonitrile ou du méthacrylonitrile à utiliser dans la présente invention soit dans l'intervalle de 2 000 à 1 000 000 plus préférablement dans L'intervalle de 3 000 à 500 000. En ce qui concerne le poids moléculaire moyen en nombre (Mn), il est préférable que le copolymère mentionné ci-dessus employé ait un poids moléculaire moyen en nombre compris dans l'intervalle de 1 000 à 500 000 et plus préférablement dans l'intervalle de 1 500 à 250 OCO. Le poids moléculaire moyen en poids (Mw) et le poids moléculaire moyen en nombre (Mn) mentionnés ci-dessus sont représentés en termes de valeurs respectives converties en polystyrène par chromatographie par perméation de gel (GPC). Les copolymères mentionnés ci-dessus peuvent être obtenus facilement par des méthodes conventionnelles. Par exemple, les monomères mentionnés ci-dessus sont polymérisés dans un solvant à une température appropriée en présence d'un initiateur de polymérisation radicalaire tel que peroxyde de benzoyle et azobisisobutyronitrile. Pour obtenir les copolymères, la méthode de polymérisation en émulsion conventionnelle peut etre employée. Lorsau'un copolymère ayant des groupes fonctionnels réticulables préparé en utilisant le méthacrylate de glycidyle est employé, un agent de thermodurcissement approPrié peut être ajouté à la composition de la couche d'encre. Des exemples représentatifs d'agents de thermodurcissement mentionnés ci-dessus comprennnent des cooosés pnnolicues, tels qu'une résine phénolique ; une amine primaire ; une amine secondaire ; des composés complexes d'amines tels cue les composés complexes d'amines et d'acides de Lewis, en particulier le trifluorure de bore, par exemple sous la forme de BF3.C 2H3. NH2 ; les acides organiques et les anhydrides d'acides organiques. L'agent de thermodurcissement peut être ajouté en quantité stoechiométrique à la composition de la couche d'encre en une quantité chimiquement équivalente à la quantité des groupes glycidyle contenus dans le copolymère employé dans la couche d'encre. De plus, la résistance au frottement et au grattage, la résistance thermique et la résistance aux produits chimiques du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique peuvent être améliorées en utilisant un copolymère dans la couche d'encre qui est préparé à partir de (a) un monomère du groupe A, (b) un monomère du groupe 5 et (c) un monomère du groupe C, avec au moins une partie des groupes glycidyle modifiée par une alcanolamine. Il est plus préférable que le copolymère mentionné ci-dessus soit utilisé ensemble avec un isocyanate bloqué dans la couche d'encre. Un exemDle du copolymère mentionné ci-dessus est reorésenté par la formule (III) suivante cons laquelle R1, R2, R3, et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène ou CH3 ; R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone, qui est substitué par un groupe hydroxyle ; et R6 un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone qui est substitué par un groupe hydroxyle. Lorsque e copolymère mentionné ci-dessus de formule CIII) est employé dans la couche d'encre du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique conformément à la présente invention, il est préférable que le rapport de composition en poids de (i) ; (m) : (n) : (x) soit dans l'intervalle de (20 à 80%) : (1Q à 50Z) : (1 à 40%) : (0 à 50%), et plus préférablement dans l'intervalle de (40 à 60%) : (20 à 40%) : (10 à 3D%) : (0 à 30%). Lorsque le copolymère dont le rapport de composition de comonomères est compris dans l'intervalle mentionné ci-dessus est employé dans la couche d'encre, le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique obtenu conformément à la présente invention exhibe une résistance mécanique suffisante et de fortes propriétés de résistance aux produits chimiques De plus, la couche d'encre du milieu d'enregistrement est suffisamment flexible. Selon le poids moléculaire du copolymère de formule (III) employé dans la couche d'encre, la viscosité à l'état fondu varie, et affecte la thermosensibilité du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique au cours de l'impression thermique. Au point de vue thermosensibilité du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique il est préférable que le copolymère de formule (III) ait un poids moléculaire moyen en poids (Mw) compris dans l'intervalle de 3 000 à 20 000 et un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris dans l'intervalle de 1 500 à 100 000, qui sont représentés chacun en terme de valeurs converties en polystyrène par chromatographie par perméation de gel (GPC). Le copolymère mentionné ci-dessus de formule (III) peut etre obtenu par une méthode conventionnelle incluant deux étapes. Dans la première étape, la polymérisation est conduite dans un solvant à une température appropriée en présence d'un initiateur de polymérisation tel que peroxyde de benzoyle et azobisisobutyronitri le. Dans la seconde étape, au moins une partie du méthacrylate de glycidyle est modifiée par une alcanolamine. Après la séparation aes monomères niayant pas réagi, la réaction d'ouverture de cycle est amorcee d'une manière telle que les groupes glycidyles contenus dans le copolymère réagissent avec l'alcanolamine dans un intervalle tel que la quantité d'alcanolamine soit équimolaire à celle des groupes glycidyles dans le copolymère. Des exemples de l'alcanolamine à utiliser dans la présente invention comprennent la monoéthanolamine et La diéthanolamine. Au point de vue réactivité, la diéthanolamine est préférable à utiliser dans la présente invention. Par controle de la quantité d'alcanolamine à faire réagir pour la modification dans la seconde étape de préparation du copo lymère, les unités de méthacrylate de glycidyle peuvent rester partiellement comme elles le sont dans le copolymère modifié, de sorte que les avantages du groupe glycidyle peuvent être utilisés efficacement dans la couche d'enregistrement. Plus spécifiquement, lorsque les groupes glycidyles et les groupes modifies par une alcanolamine existent dans le copolymère en même temps, les avantages des groupes glycidyles, tels que la force d'adhérence améliorée de la composition d'encre vis-å-vis d'une feuille trans férée, la température de transition vitreuse élevée (Tg) et les propriétés excellentes de réticulation, peuvent coexister avec les avantages du groupe modifié par une alcanolamine, tels qu'une bonne flexibilité de la couche d'encre et une réactivité excellente avec l'isocyanate. Lorsque le copolymère mentionné ci-dessus est employé, l'agent de thermodurcissement mentionné précédemment peut être contenu dans la couche d'encre. Le groupe glycidyle modifié par une alcanolamine exhibe une réactivité excellente avec l'isocyanate, car les caractéristiques de l'amine lui sont communiquées par la modification de sorte que la réaction de réticulation et de thermodurcissement peut se dérouler doucement. L'isocyanate bloqué mentionné ci-dessus, servant d'agent de réticulation dans cette réactiran sera maintenant expliqué en détail. L'isocyanate bloqué, dont le groupe isocyanate est protégé, ne durcit pas durant le stockage, et en conséquence sa thermosensibilité n'est pas détériorée. Des exemples c'isocyanates à utiliser dans la présente invention comprennent les suivants : diisocyanate de tolylène, iisocyanatodiphénylméthane, diisocyanatoisophorone, un digère et un trimère oe diisocyanate de tolyléne, diisocyanate d'hexaméthylène, et un adduct de diisocyanate de 2,4-tolylène avec le triméthylolpropane. Comme agent de blockage utilisé pour l'isocyanate bloqué, le phénol, l'acétylacétone, la caprolactone et l'oxime peuvent être employés. Parmi ceux-ci, les agents de blockage du type oxime sont préférables au point de vue température de dissociation et stabilité à la température ambiante. Il est préférable que l'isocyanate bloqué mentionné cidessus soit contenu dans la composition pour couche d'encre en quantité équimolaire ou bien en une quantité supérieure d'environ 10 % à celle des groupes hydroxyles dans l'alcool modifié au méthacrylate de glycidyle. La réaction de réticulation de L'isocyanate mentionné cidessus et des groupes glycidyles se déroule également avec formation des noyaux oxazolidones. Cette réaction est décrite en détail dans M. E. Dyen ; D. Swern : Chem. Rev. 67, 197 (19675). La présente invention sera maintenant expliquée en détail en référence à l'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes. L'agent communiquant des propriétés lubrifiantes améliore les propriétés lubrifiantes de la surface des images transférées thermiquement sur la feuille d'enregistrement. Plus les propriétés lubrifiantes de la surface des images sont améliorées, plus son coefficient de frottement est faible lorsque les images sont amenées au contact des objets tels que métal, carton ondulé et bois. L'agent communiquant des propriétés lubrifiantes a pour role d'empêcher la concentration de la tension en un point des images transférées. Des exemples d'agents communiquant des propriétés lubrifiantes à utiliser dans la présente invention comprennent les lubrifiants tels que amide gras et ester phosphate du type cireux ; cires telles que cire de paraffine naturelle, cire de candélilla et cire de carnauba ; huiles telles que huile de silicone et éther perfluoroalkylé ; résines telles que résine de silicone, résine d'éther fluoroalkylé ; et particules de lubrification telles que polytetrafluoroethylène (PTFE), SiO et Six2. Parmi ceux-ci, la cire de carnauba est la plus efficace car eLle donne à la fois une résistance mécanioue et des propriétés lubrifiantes bien équi librées à la composition d'encre. Il est préférable que la quantité d'agents communiquant des propriétés Lubrifiantes soit dans l'intervalle de 1 à 30 % en poids de la quantité du copolymère mentionné ci-dessus. Bien entendu, l'agent communiquant des propriétés lubrifiantes mentionné ci-dessus peut être ajouté à la composition de la couche d'encre. L'agent peut également exercer son effet lorsqu'une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes comprenant l'agent communiquant des propriétés lubrifiantes mentionné ci-dessus est intercalé indépendamment entre le substrat et la couche d'encre. Dans ce cas, la cire de paraffine et la cire de carnauba sont les plus préférables. Lorsque la cire de carnauba est employée dans la,couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes, ta couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes peut avoir une épaisseur de 0,3 à 2,0 um. Par ailleurs, des composants additifs tels qu'un agent améliorant la flexibilité, un agent de contrôle de la thermosensibilité et un agent améliorant la résistance à l'usure peuvent être ajoutés à la composition pour la couche d'encre. Par exemple, l'agent fournissant la flexibilité tel que phtalate de dioctyle (DOP) ; L'agent de contrôle de la thermosensibilité tel que copolymère d'éthylène - acétate de vinyle (EVA), copolymère d'éthylène acrylate d'éthyle (EEA) ou caoutchouc synthétique ; et t'agent améliorant la résistance à t'usure tel que résines thermoplastiques, résine acrylique et résine de polyester peuvent être contenus dans la composition pour couche d'encre. L'épaisseur de la couche d'encre peut etre ajustée de façon aopropriée selon l'égalité de surface de la feuille d'enregistrement employée. Lorsau'un film de polyester, qui a une surface remarquablement Lisse, est utilisé comme feuille d'enregistrement, une couche d'encre de 1,0 à 2,5 pm d'épaisseur est suffisamment paisse pour proauire des images invulnérables au frottement et au grattage, avec maintien d'une thermosensibilité suffisante. Lorsque du papier enduit ou du papier de qualité supérieure est employé, L'épaisseur de la couche d'encre peut etre fixée dans l'intervalle d'environ 2,5 à 4,0 pm au point de vue qualité d'image.De plus, dans le cas où une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, que l'on décrira ci-après, est formée sur la couche d'encre, il est préférable que l'épaisseur de la couche d'encre soit dans l'intervalle d'environ 1,5 à 3,0 Mm. La présente invention sera maintenant expliquée en détail en référence à une couche d'agent promoteur de I'adhérence. En vue d'empecher la couche d'encre de se détacher du substrat au cours de L'opération à basse température, par exemple à OOC, la couche d'agent promoteur de l'adhérence mentionnée cidessus peut être fournie. Plus spécifiquement, dans le cas où le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique du type (1) conformément à la présente invention est employé, la couche d'agent promoteur de l'adhérence peut être intercalée entre le substrat et la couche d'encre. Lorsque le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique du type (2) est employé, la couche d'agent promo teur de l'adhérence peut être intercalée entre le substrat et la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes.Dans l'un ou l'autre cas, la couche d'agent promoteur de l'adhérence peut être transférée sur la feuille d'enregistrement ensemble avec la couche d'encre, ou laissée sur le substrat après le transfert de l'image thermique. Les matériaux qui ont tendance à montrer une flexibilité à la température ambiante peuvent convenir comme agent promoteur de l'adhérence. Des exemples d'agents promoteurs de l'adhérence à utiliser dans la présente invention comprennent des résines telles que copolymère d'éthylène - acétate de vinyle, copolymère d'éthylène - acrylate d'éthyle, copolymère d'éthylène - chlorure de vinyle, polyvinylbutyral, caoutchouc naturel et caoutchouc synthétique. Lorsque la couche d'agent promoteur de l'adhérence doit etre transférée sur La feuille d'enregistrement, il est recommandé de mélanger ensemble certaines cires ayant un point de fusion approprié, telles que la cire de paraffine et la cire de carnauba avec L'agent promoteur de l'adhérence mentionné ci-dessus, dans un rapport en poids de 30 à 70 2. IL est préférable que L'épaisseur de la couche d'agent promoteur de l'adhérence soit dans l'intervalle de 0,2 à 1,0 pm. La présente invention sera maintenant expliquée en détail en référence à une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité. Les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique mentionnés ci-dessus conformément à la présente invention sont capables de produire des images transférées ayant des propriétés améliorées de résistance au frottement et au grattage et de résistance thermique. Pour obtenir des images claires, par exemple des traits fins exempts d'omission partielle et des solides denses, une énergie thermique accrue est requise pour etre appliquée aux milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique.Lorsque l'on conduit l'impression thermique en utilisant une imprimante du commerce avec application d'une pression du plateau de 150 g/cm2 (14,7 kPa) à une vitesse d'impression de 10 cm/s, des images claires peuvent être obtenues sur une feuille d'enregistrement très lisse telle qu'une feuille de film lorsqu'une énergie thermique de 20 mJ/mm2 est délivrée aux milieux d'enregistrement. Au contraire, les images claires ne peuvent pas être obtenues sur une feuille d'enregistrement moins lisse telle qu'un papier à revêtement miroir avant que l'énergie n'atteigne 25 m@/mm2. En prenant en considération ce qui précède, la couche d'agent promoteur de la thermosensibilité peut être fournie sur la couche d'encre. Grâce à la couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, la thermosensibilité de la couche d'encre est améliorée, tout en maintenant substantiellement la résistance au frottement et au grattage et la résistance thermique. La couche d'agent promoteur de la thermosensibilité à utiliser dans la présente invention comprend comme composants principaux une matière thermofusible et/ou une matière se ramollissant à la chaleur. La matière thermofusible préférable a un point de fusion de 60 à 1300C, et ontre une viscosité à l'état fondu de 1 000 cps (1 Pa.s) ou moins à 14D C. Des exemples spécifiques de matières thermofusibles mentionnées ci-dessus à utiliser dans la présente invention comprennent les cires telles que la cire de paraffine, la cire de @ carnauba, La cire de candélilla et la cire de polyéthy lène ; et les amides d'acides gras.Les matières se ramollissant à la chaleur qui ont des propriétés d'adhérence élevées à une feuille d'enregistrement sont préférables, et des exemples de ces matières se ramollissant à la chaleur à utiliser dans la présente invention comprennent le copolymère d'éthylène - acétate de vinyle, le copo lymêre d'éthylène - acrylate d'éthyle, la résine acrylique, et la résine de polyester, en particulier la résine de polyester ramifiée. La couche d'agent promoteur de la thermosensibilité peut exercer son effet suffisamment lorsque la matière se ramollissant à la chaleur citée ci-dessus est employée seule, mais afin de satisfaire à d'autres conditions requises pour améliorer les propriétés de surface du milieu d'enregistrement, l'accroissement de la vitesse d'impression, et l'amélioration de la qualité de l'image meme sur une feuille d'enregistrement ayant un faible degré de lissage de surface, les matières thermofusibles mentionnées cidessus peuvent être mélangées à la matière se ramollissant à la chaleur. Par ailleurs, lorsque la matière thermofusible est employée seule dans la couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, elle peut agir comme agent promoteur de la thermosensibilité dans le cas où la feuille d'enregistrement employée a un degré de lissage de surface relativement faible. Toutefois, à mesure que le degré de lissage de surface de la feuille d'enregistrement employée augmente, les images obtenues deviennent médiocres en ce qui concerne la résistance au frottement et au grattage. Par exemple, Les images transférées deviennent vulnérables au frottement et au grattage par une arête d'acier inoxydable et par un crayon d'une dureté de 2H, comme décrit ci-après. Dans un tel cas, la matiere thermofusible et la matière se ramollissant à la chaleur peuvent être utilisées en combinaison. La viscosité à L'état fondu de l'agent promoteur de La thermosensibilité qui détermine la thermcsensibilité du milieu d'enregistrement est de préférence comprise dans l'intervalle de 50 à 5 000 cps (0,05 à 5 Pa.s) à 140 C, comme mesuré par un viscosimètre rotatif du type B. Il est préférable que le rapport de mélange de La matière thermofusible et de la matière se ramollissant à la chaleur soit dans l'intervalle de (95 à 5) à CO à 100). Lorsque la feuille d'enregistrement employée a un degré de lissage de surface relativement élevée, la couche d'agent promoteur de la thermosensibilité est de préférence aussi mince que possible pour autant que la couche d'agent promoteur de la thermosensibilité puisse assurer L'adhérence à la couche d'encre et que la résistance mécanique ne soit pas détériorée. Au contraire, lorsque les images sont transférées sur la feuille d'enregistrement avec un degré de lissage de surface faible, il est recommandé d'avoir une couche d'agent promoteur de la thermosensibilite aussi épaisse que possible, pour autant que la thermosensibilité ne soit pas détériorée, afin de maintenir une performance de transfert d'image thermique satisfaisante de la couche d'encre malgré l'état non lisse de la feuille d'enregistrement.De ces points de vue exposés ci-dessus, il est préférable que l'épaisseur de la couche d'agent promoteur de la thermosensibilité à utiliser dans la présente invention soit dans l'intervalle de 0,1 à 1,5 m, et plus préférablement dans l'intervalle de 0,3 à 1,0 um. Ces caractéristiques de la présente invention seront mises en évidence dans la description qui suit des modes de réalisation donnés comme exemple, seulement à titre d'illustration de l'invention sans en limiter la portée. Exemole 1 CFormation de la couche d'encre3 Un mélange des composants suivants est dispersé dans la methyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 X de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : copolymére de méthacrylate de méthyle - a-crylonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) flw = 6 400, Mn : 3 6003 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Mw = poids moléculaire moyen en poids ; Mn = poids moléculaire moyen en nombre. Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm dans une quantité de dépit de 3,0 m sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 1 conformément à la présente invention. Exemole 2 On répète le procédé de L'exemple 1 sauf que le copolymère de méthacrylate de méthyle - acrylonitrile employé dans le liquide de revêtement pour couche d'encre de l'exemple 1 est remplacé par le copolymère -suivant, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 2 conformément à la présente invention. Copolymère : méthacrylate de méthyle - acrylonitrile rapport pondéral = 50 : 50) EMw = 7 700, Mn = 4.1003. Exemole 3 CFormation de la couche d'encre3 Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir ce carbone 20 Copolymère : copolymère de méthacrylate de méthyle - acrylonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) C = 6 400, Mn : 3 6007 76 Agent Lubrifiant : huile de silicone 4 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparée est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 3,0 pm sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 3 conformément à la présente invention. Exemple 4 CFormation de la couche d'agent communiquant les propriétés lubrifiantes3 Un mélange de cire de carnauba et de cire de paraffine dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. Le liquide de revêtement pour couche d'agent lubrifiant ainsi préparé est applique comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 1,0 um sur une base sèche, et séché, pour former sur le substrat une couche d'agent lubrifiant. Formation de la couche d-'encre3 Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 X de composants solides Parties en Doids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : copolymère de méthacrylate de méthyle - acrylonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) CI'w = 6 400, Mn : 3 6003 70 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent lubrifiant préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 4 conformément à la présente invention. Exemple 5 CFormation de la couche d'agent d'adhérence3 Un melange de copolymère d'éthylene - acétate de vinyle ayant un indice de fusion de 150 (40 % d'acétate de vinyle) et de cire de carnauba dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toLuène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'agent d'adhérence. Le liquide de revêtement pour couche d'agent d'adhérence ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 0,5 m sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent d'adhérence sur le substrat. Formation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant une portion de 20 x de solides : Parties cn poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : copolymère de méthacrylate de methyle - acrylonitrile (rapport rçonneral = 70 : 30) = = 6 400, Mn = 3 600] 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparée est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent d'adhérence préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 5 conformément à la présente invention. Même lorsque le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 5 ainsi obtenu est froissé, la composition d'encre se détache à peine du milieu d'enregistrement et l'effet promoteur d'adhérence est confirmé. Exemple 6 CFormation de la couche d'-encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 X de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : copolymère de méthacrylate de méthyle - acrylonitrile rapport pondéral = 70 : 30) [Mw = 6 400, Mn = 3 6003 57 Additifs Agent de flexibilité : caoutchouc styrène butadiène - 3 Agent de contrôle de la thermosensibilité résine de polyester linéaire 10 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 3,0 @ sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistre@ent par transfert d'image thermique n 6 conformément à la présente invention Exemole 7 On répète le procédé de l'exemple 1 sauf que le copo lymère de méthacrylate de méthyle - acrylonitrile employé dans le liquide de revêtement pour couche d'encre de l'exemple 1 est remplacé par le copolymère suivant, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 7 conformément à la présente invention. Copolymère : méthacrylate de glycidyle - acrylonitrile (rapport pondéral = 50 : 50) EMw = 8 000, Mn = 3 9003 Exemole 8 On répète le procédé de l'exemple 1 sauf que le copolymère de méthacrylate de méthyle - acrylonitrile dans le liquide de revêtement pour couche d'encre employé dans l'exemple 1 est remplacé par le copolymère suivant, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 8 conformément à la présente invention. Copolymère : méthacrylate de glycidyle - méthacryionitrile (rapport pondéral = 60 : 40) EMw = 10 000, Mn = 4 900] Exemple comparatif 1 CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans du toluène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 15 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de caroone 20 Liants : cire de paraffine (F 68 C) 40 cire de carnauba (F 81 C) 20 copolymère d'éthylène acétate de vinyle (28 X d'acétate de vinyle) Indice de fusion = 250] 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pa, dans une quantité de dépôt de 3,0 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique comparatif n 1. Exemple comparatif 2 CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en Doids Agent colorant : noir de carbone 20 Liants : résine éDoxy du type A ("Epicote 1002 de Yuka Shell Epoxy K.K.) point de ramollissement 77 à 780C) Edêcrite dans publication du brevet japonais 60-59159] 80 Le licuice de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une éoaisseur de 4,5 m, dans une quantité de dépôt de 3,0 m sur une base sèche, séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique comparatif n 2. Les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique n 1 à n 8 préparès ci-dessus conformément à la présente invention et les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique comparatifs n 1 et n 2 sont soumis à un test d'impression dans les conditions suivantes Feuille d'enregistrement : (1) un film de polyester de type étiquette (PET) dont le verso est traité pour être adhésif et avec un papier de protection- détachable attaché. (2) Papier enduit (papier à revêtement miroir). Tête thermique . une tête thermique du type à film mince ayant partiellement une couche de vernis. Pression du plateau : 150 g/cm (14,7 kPa) Angle d'arrachement du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique : 30 en s'éloignant d'une feuille d'enregistrement Couple de torsion d'arrachement : 200 9 Energie appliauée : 10 à 30 mJ/mm2 Vitesse d'impression : 10 cm/s. Les caractéristiques suivantes sont mesurées et évaluées au cours des tests d'imoression. - Thermosensibilité : représentée par l'energie minimale appliquée à laquelle Les traits fins tranférés sur le papier à revêtement miroir ne deviennent pas flous. - Résistance au frottement aux températures élevées. Chaque échantillon .prime est placé sur une plaque de verre dans un récipient dans lequel la température est maintenue à 700C. L'échantillon imprimé est soumis à un test de frottement alternatif par frottement de la surface imprimée de l'échantillon par du carton ondulé à une vitesse de 30 cm/s avec une charge de 60 g/cm2 C5,8a kPa) appliquée pardessus. Cette caractéristique est repré- sentée par le nombre de frottements à partir duquel les images deviennent illisibles. - Résistance au grattage par un crayon d'une dureté de 2H. Chaque échantillon imprimé est frotté par un crayon ayant une dureté de 2H, sous Lne charge d'environ 1 t/cm2 (98 000 kPa) appliquée par dessus. Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimées sont éliminées par grattage de la feuille d'enregistrement et la feuille d'enregistrement est mise à nue. - Résistance au grattage par une arête d'acier inoxydable. Chaque échantillon imprimé est frotté par une arête d'acier inoxydable, avec une charge d'environ 1 t/cm appliquée par dessus. Cette caractéristique -est représentée par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimées sont éliminées par grattage de la feuille d'enregistrement et la feuille d'enregistrement est mise à nue. - Résistance chimique. Chaque échantillon imprimé dans Lequel les images sont formées sur un film de PET est frotté par un tampon de coton avec 0,5 mi de chaque produit chimique cité dans la liste ci-après, avec une charge appliquée de 10 g/mm2. Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimées sont éliminées par grattage de la feuille d'enregistrement et la feuille d'enregistrement est mise à nue. Produits chimiques] 1. Ethanol. 2. Liquide de freins. 3. Kérosène. 4. Composé contenant la cire de carnauba. 5. Toluène. 6. Xylène. 7. "Perchlène" pour le nettoyage å sec. Tableau 1 i e t ILEC; LI; n ru r. n: i C ~ ( . E o VI ~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~ ~ ~~~~~~~~~~ ~~~~~~~ 1wln n N - C O C I O O O O O 2 O n c papier > 100 > 100 an > îtrion > 100 > 000 > 100 > 100 > 100 ctcii mne qie N " 1 grattage par | o I o I o I o I o I n I o I N crayon de | C | 1 1 1 1 > 100 ! ~ A 2H erxiiit ^1^!^1^1^! '3.1 > 10() - > l l au PT | o > 100 l > 1 l > (,'j o l o 1 1 g grattage par une | A I I I ! , ,~ | enduit > 100 > 000 95 > 100 o v > I I~ I A 1^1 > 100 lez cl > 100 > 100 > 100 > 100 r? 36 2 > 100 97 91 oococ 119 93 I ii c O 0 0 3 = C 9 aux produits 3 > 000 > 100 > 100 > 000 > 100 > 100 > 100 > 100 3 ^ I ^ z^ I ^ ::30 chimiques 4 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 s L s 5 63 54 5(3 ( > 0 'Ml 16 > 09 > 92 I I 62 . 60 64 57 - . . . . 40 55 O 5? 51 Io Ib Io I o1 -- I c o oH Io Is E j ,: G &commat; j j j j j &verbar; o j > &verbar; E / X S C 1 4'1 ' 3 oU I I D I Ç H L N I as C I C, G v QJ I &commat; ,~ I ~ I u C D I u Q I I u tl: ~ I u : I In I C GJ 4J I C O 55 N I c CJ - .0 1 C n QJ I I I sl U E U I X O I X ON U I X O D t ~ t Q > . ~ w x i É u: I t I o E O I u] U {0 X I 0 X as O I ç x .~ (*) le carton ondulé ne se déplace pas sur les images imprimées de façon douce en raison de ses propriétés lubrifiantes médiocres. Exemple 9 [Formation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthytéthylcêtone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acrytate de glycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) EMw = 6 100, Mn = 3 200) 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appLiqué comme revêtement sur un film de poLyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um dans une quantité de pé#ot de 3,0 m sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 9 conformément à [a présente invention. Exemple 10 On répète le procédé de l'exemple 9 sauf que le copolymère de méthacrylate de méthyle - méthacrylonitrile - acrytate de glycidyle dans le Liquide de revêtement pour couche d'encre employée dans L'exemple 9 est remplacé par le terpolymère suivant, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 10 conformément à la présente invention. Copolymère : méthacrylate de méthyle - acrylonitrile méthacrylate de glycidyle (rapport pondéral = 45 : 30 : 25) CMw = 6 900, Mn =.3 8003 Exemole 11 CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivantes est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acryLate de glycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) CMw = 6 100, Mn = 3 200] 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Agent de thermodurcissement : BF3.C2H5NH2 1,5 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appLiqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 3,0 m sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 11 conformément à la présente invention. Exemple 12 CFormation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids -Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acrylate de glycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) EMw = 6 100, Mn = 3 2003 76 Agent Lubrifiant, huile de silicone 4 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 3,0 m sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 12 conformément à la présente invention. Exemple 13 Formation de La couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes] La cire de carnauba est dispersée dans du toluène pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'agent Lubrifiant. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent lubrifiant ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un fiLm de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um dans une quantité de dépôt de 1,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent Lubrifiant sur Le substrat. CFormation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 X de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère . méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acrylate de glycidyle (rapport ponderal = 55 : 25 : 20) EMw = 6 100, Mn = 3 200] 70 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparée est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent lubri fiant préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 13 conformément à La présente invention. Exemple 14 CFormation de La couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes] La cire de carnauba est dispersée dans du toluène pour préparer un Liquide de revêtement. pour couche d'agent Lubrifiant. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent Lubrifiant ainsi préparé est appLiqué comme revêtement sur un fiLm de poLyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm dans une quantité de dépôt de 1,0 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agen-t Lubrifiant sur Le substrat. CFormation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthytéthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants soLides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acryLate de glycidyle (rapport fondéral = 55 : 25 : 20) CMw = 6 100, Mn = 3 200] 70 Agent de thermodurcissement : BF3.C2H5NH2 1,5 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent lubrifiant préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 2,5 m sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 14 conformément à la présente invention. Exemple 15 Formation de La couche d'agent d'adhérence7 Un mélange de copoLymères d'éthylène - acétate de vinyle ayant un indice de fusion de 150 (40 % d'acétate de vinyle) et de cire de carnauba dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de l'adhérence. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent d'adhérence est appliqué comme revêtement sur un film de poLyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 0,3 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent d'adhérence sur le substrat. Formation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couc-he d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : methacryLate de méthyle acrylonitrile (rapport pondéraL = 70 : 30) EMw = 6 400, Mn = 3 600] 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'agent promoteur de L'adhérence préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 m sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 15 conformément à la presente invention. Lorsque le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 15 ainsi obtenu est froissé, la composition d'encre se détache à peine du milieu d'enregistrement et L'effet promoteur d'adhérence est confirmé. Exemple 18 [Formation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 CopoLymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acryLate de gLycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) EMw = 6 100, Mn = 3 200] 57 Additifs Agent de fLexibilité : caoutchouc styrène butadiène 3 Agent de contrôLe de la thermosensibilité résine de poLyester Linéaire 10 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un fiLm de poLyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 3,0 pm sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 16 conformément à la présente invention. Exemple 17 On répète le procédé de l'exemple 7 sauf que Le copolymère de méthacryLate de glycidyle - acrylonitrile employé dans le liquide de revêtement pour couche d'encre de l'exemple 7 est remplacé par le terpolymere suivant, pour -obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 17 conformément à ta présente invention. Copolymère : méthacrylate de glycidyle - acrylonitrile méthacrylate de 2-hydroxyéthyLe (rapport pondéral = 50 : 40 : 10) D?sw = 20 OQO, Mn = 10 000] Les mi lieux d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 9 à nO 17 préparés ci-dessus sont soumis au meme test d'impression dans Les mêmes conditions que celles mentionnées ci dessus. Les caractéristiques suivantes sont mesurées et évaluées au cours du test d'impression. - Thermosensibilité : représentée par L'énergie minimale appliquée à laquelle Les traits fins transférés sur Le papier à revêtement miroir ne deviennent pas flous. - Résistance au frottement aux températures élevées. Chaque échantillon imprime est placé sur une plaque de verre dans un récipient dans lequel la température est maintenue à 1000C. L'échantillon imprimé est soumis à un test de frottement alternatif par frottement de la surface imprimée de L'échantillon par du carton ondulé à une vitesse de 30 cm/s avec une charge appliquée de 60 g/cm2 (5,88 kPa) Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel Les images imprimées deviennent illisibles - Résistance au grattage par un crayon ayant une durete -de 2H. Chaque échantillon imprimé est frotté par un crayon d'une dureté de 2H, avec une charge appliquée d'environ 1 t/cm2. Cette caractéristique est représente par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimees sont éliminées par grattage de La feuille d'enregistrement et La feuille d'enregistrement est mise nue. - Résistance au grattage par une arête d'acier inoxydable. Chaque échantillon imprimé est frotté par une arête d'acier inoxydable avec une charge appliquée d'environ 1 t/cm2. Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimées sont éliminées par grattage de la feuille d'enregistrement et La feuille d'enregistrement est mise à nue. - Résistance au fer à repasser à vapeur. Chaoue échantillon imprimé est recouvert d'un tissu de coton, avec la surface portant L'image enregistrée en contact avec le tissu. Un fer à repasser à vapeur contrôlé thermostatiquement à 1500C est pressé sur Le tissu de coton pendant 10 s, sous une pression appliquée de 100 g/cm (9,80 kPa). Conformément à t'échelle suivante, la valeur de la résistance au fer à repasser à vapeur des images imprimées est déterminée par évaluation visuelle. échelle d'evaluation] 4 2 5 : L'encre n'est pas transférée du tout au tissu de coton. 3 : !'encre est Légèrement transférée au tissu de coton. 1 : L'encre est transférée au tissu de coton et Les images transférées sur Le tissu de coton sont Lisibles 4 : e degré de transfert d'encre est compris entre les écheLLes 3 et 4. 2 : Le degré de transfert d'encre est compris entre les échelles 1 et 3. - Résistance thermique. Un ruban en Téflon est attaché au bord d'un fer à repasser contrôlé thermostatiquement à 2000C. Chaque échantillon imprimé est frotté par le fer à repasser mentionné ci-dessus sous une charge appliquée de 300 g/cm2 (29,4 kPa). Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel Les images sur l'échantillon imprimé deviennent illisibles. - Résistance aux produits chimiques. Chaque échantillon imprimé dans lequel Les images sont formées sur un film de PET est frotté par un tampon de coton avec 0,5 ml de chaque produit chimique mentionné dans la liste ci-après, absorbé, avec une charge appliquée de 10 g/mm2 (9,8 kPa). Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimées sont éliminées par grattage de La feuille d'enregistrement et La feuille d'enregistrement est mise à nue. [Produits chimiques] 1. Ethanol. 2. Liquide de freins. 3. Kérosène. 4. Composé contenant La cire de carnauba. 5. Toluène. 6. Xylène. 7. "Perchlène" pour nettoyage à sec. Tableau 2 Exemple n Exemple Tests 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Thermosensibilité (ml/mm2) 23 25 23 23 21 21 25 21 23 Au@un Apparition Au@un Apparition Au@un Au@un Apparition Apparition Apparition changement de taches changement de rayures changement changement de taches de taches de rayures Résistance au après 100 légères après 100 après 100 après 100 après 100 légères légères après 100 frottement aux cycles de après 100 cycles de cycles de cycles de cycles de après 100 après 100 cycles de températures PET frotte- cycles de frotte- frotte- frotte- frotte- cycles de cycles de frotteélevées (100 C) ment frotte- ment ment ment ment frotte- frotte- ment ment ment ment papier la même la même la même la même la même la même la même la même la même enduit que ci- que ci- que ci- que ci- que ci- que ci- que ci- que ci- que cidessus dessus dessus dessus dessus dessus dessus dessus dessus PET > 100 92 > 100 68 > 100 > 100 85 74 > 100 Résistance au grattage par un papier crayon de dureté 2H enduit > 100 > 100 > 100 83 > 100 > 100 91 78 > 100 Résistance au PET 85 76 88 56 96 95 72 61 76 grattage par une papier arête d'acier enduit 79 90 81 39 85 84 75 63 72 inoxydable PET 4 4 4 3 4 4 3 3 4 Résistance au repassage par un papier fer à vapeur enduit 3 3 4 3 3 4 3 3 4 Tableau 2 (suite) Exemple n Exemple Tests 9 10 11 12 13 14 15 16 17 PET 46 41 53 39 55 57 38 41 38 Résistance thermique papier enduit 58 47 59 46 59 59 40 46 54 1 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 2 95 89 96 84 88 93 80 81 93 Résistance aux 3 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 produits 4 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 chimiques 5 72 76 80 69 74 78 65 57 67 6 91 81 86 74 81 83 69 64 75 7 65 75 73 61 72 77 69 53 79 Exemole 18 EFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La néthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants soLides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle acrytonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) C = 6 400, Mn = 3 600] 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de poLyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 m, dans une quantité de dépôt de 2,0 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur le substrat. Couche d'agent promoteur de La thermosensibilité] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de thermosensibilité contenant 10 % de composants solides Parties en poids Copolymère d'éthylène - acétate de vinyle (contenant -40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulement à L'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 m pour former une couche d'agent promoteur-de thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 18 conformément à La présente invention. Exemole 19 On répète le procédé de L'exemple 18 sauf que Le copolymère de méthacrylate de méthyle - acrytonitrile employé dans Le liquide de revêtement pour couche d'encre de L'exemple 18 est remplacé par le copolymère suivant, pour obtenir Le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 19 conformément à la présente invention Copolymère : méthacrylate de méthyle - acrylonitrile (rapport pondéral = 50 : 50) rMW = 7 700, Mn = 4 100] Exemole 20 CFormation de la couche d'encre] Un né lange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : methacrylate de méthyle acrylonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) LMW = 6 400, Mn = 3 600] 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparée est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 2,0 m sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur Le substrat. CCouche d'agent promoteur de thermosensibilite] Les composants suivants sont dispersés dans du toLuène pour former un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de thermosensibilité contenant 10 x de composants solides : Parties en poids Copolymère d'éthylène - acrylate d'éthyle (contenant 25 X en poids d'acrylate d'éthyle) 30 Cire de paraffine CF 690C) 70 Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de thermorensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 pm pour former une couche d'agent promoteur de thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 20 conformément à la présente invention. Exemole 21 CFormation de La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes] Un mélange de cire de carnauba et de cire de paraffine dans un rapport de mélange de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour précarer un Liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des prooriétés Lubrifiantes. Le liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de poLyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 1,0 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes sur le substrat. CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle acrylonitrile rapport pondéral = 70 : 30) EMw = 6 400, Mn = 3 6003 70 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur ta couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes préparées ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 m sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. Couche d'agent promoteur de thermosensibilite] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de thernosensibilité contenant 20 x de composants solides Parties en poids Copolymère d'éthylène - acétate de vinyLe (contenant 40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulenent à L'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 0,5 u pour former une couche d'agent promoteur de thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 21 conformément à La présente invention. Exemple 22 Formation de la couche d'agent promoteur de l'adhérence] Un mélange de copolymère d'éthylène - acétate de vinyle ayant un indice de fusion de 150 (40 % d'cétate de vinyle) et de cire de carnauba dans un rapport de mélange en poids de 3 : 7 est dispersé dans du toluène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de L'adhérence. Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de l'adhérence ainsi préparé est applique comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 0,5 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent promoteur de Ltadhérence sur le substrat. CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants soLides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle acrylonitrile rapport pondéral = 70 : 30) EMw = 6 400, Mn = 3 600] 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent promoteur de L'adhérence préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur ta couche d'agent promoteur de l'adhérence. CCouche d'agent promoteur de La thermosensibilité] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de La thermosensibilité contenant 10 X de composants solides Parties en poids Copolymère d'éthyLène - acétate de vinyle contenant 40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulement à l'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de ta thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 0,5 um pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 22 conformément à la présente invention. Lorsque le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 22 ainsi obtenu est froissé, la composition d'encre se détache à peine du milieu d'enregistrement et l'effet promoteur de L1adhérence est confirmé. Exemple 23 CFormation de La couche d'encreJ Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 Z de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copo@ymère : méthacrylate de méthyle acrytonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) Cte,w = 6 400, Mn = 3 600] 57 Additifs Agent de flexibilité : caoutchouc styrene butadiène @ 3 Agent de contrôle de La thermosensibilité résine de polyester Linéaire 10 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 m dans une quantité de dépôt de 2,0 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur le substrat. Couche d'agent promoteur de la thermosensibilité] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité contenant 10 % de composants solides Parties en poids CopoLymère d'éthylène - acétate de vinyle contenant 40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulement à l'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 um pour former une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 23 conformément à la présente invention. Exemple 24 [Formation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacryionitrile acrylate de glycidyle rapport pondéral = 55 : 25 : 20) [Mw = 6 100, Mn = 3 200] 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 3,0 ,um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur le substrat. CCouche d'agent promoteur de la thermosensibilité3 Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de La thermosensibilité contenant 10 % de composants solides Parties en poids Copolymère d'éthylène - acétate de vinyle Ccontenant 40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écouLement à L'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de La thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 m pour former une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 24 conformément à la présente invention. Exemple 25 On répète Le procedé de L'exemple 24 sauf que le copolymère méthacryLate de méthyle - méthacrylonitriLe - acrylate de glycidyle employé dans Le Liquide de revêtement pour couche d'encre de L'exemple 24 est remplace par Le copoLymère suivant, pour obtenir Le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 25 conformément à la présente invention. CopoLymère : méthacrylate de méthyle - Béthacrylonitrile acryLate de glycidyle (rapport pondéral = 45 : 30 : 25) CMw = 6 900, Mn = 3 800] Exemple 26 Formation de La couche d'encre] Un mélange des c-omposants suivants est dispersé dans la méthyléthyLcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacryLate de méthyle méthacrylonitrile acrylate de glycidyle rapport pondéral = 55 : 25 : 20) CMw = 6 100, Mn = 3 200] 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Agent de thermodurcissement : BF3.C2H5NH2 1,5 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité dé dépôt de 3,0 pm sur une base sèche, et séché, pcur former une couche d'encre sur le substrat. [Couche d'agent promoteur de La thermosensibilité] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de La thermosensibilité contenant 10 % de composants solides : Parties en poids Copolymère d'éthylène - acétate de vinyle contenant 40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulement à L'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 um pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 26 conformément à la présente invention. Exemple 27 [Formation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétane pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acrylate de glycidyte rapport pondéral = 55 : 25 : 20) CMw = 6 100, Mn = 3 200] 70 Agent lubrifiant-: cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche dtencre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 2,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur le substrat Couche d'agent promoteur de la thermosensibilité] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité contenant 10 % de composants solides Parties en poids Copolymère d'éthylène - acrylate d'éthyle contenant 25 X en poids d'acrylate d'éthyle) 30 Cire de paraffine (F 690C) 70 Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur ta couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 um pour former une couche d'agent promoteur de la thermosen sibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 27 conformément à La présente invention. Exemple 28 CFormation de la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes] Un mélange de cire de carnauba et de cire de paraffine dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes. Le liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 m, dans une quantité de dépôt de 1,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agen communiquant des propriétés lubrifiantes sur Le substrat. [Formation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acrylate de glycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) CMw = 6 100, Mn = 3 200] 70 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes préparées ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. CCouche d'agent promoteur de la thermosensibilité] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilite contenant 10 % de composants solides Parties en poids Copolymère d'éthylène - acétate de vinyle (contenant 40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulement à L'étant fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité ainsi prépare est appliqué comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 0,5 um pour former une couche d'agent promoteur fie La thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 28 conformément à la présente invention. Exemole 29 CFormation de la couche d'agent communiquant des propriétés.lubri- fiantes] Un mélange de cire de carnauba et de cire de paraffine dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 1,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes sur Le substrat. CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acrylate de glycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) CMW = 6 100, Mn = 3 200] 70 Agent de thermodurcissement : BF3.C2H5NH2 1,5 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes préparées ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. [Couche d'agent promoteur de La thermosensibilité] Les composantes suivants sont dispersés dans du toluène pour former un liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité contenant 10 % de composants solides : Parties en poids Copolymère d'éthylène - acétate de vinyle (contenant 40 x en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulement à l'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de La thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 pm pour former une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 29 conformément à la présente invention. Exemole 30 CFormation de La couche d'agent promoteur de l'adherence] Un mélange de copolymère d'éthylène - acétate de vinyLe ayant un indice de fusion de 150 (40 X d'acétate de vinyle) et de cire de carnauba dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un liquide de revêtement pour couche datent promoteur de l'adhérence. Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de l'adherence ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um dans une quantité de dépôt de 0,3 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couch-e d'agent promoteur de L'adhérence sur le substrat. [Formation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 X de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle méthacrylonitrile acrylate de glycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) [Mw = 6 100, Mn = 3 2003 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent promoteur de L'adhérence préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 3,0 um sur unebase sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur la couche d'agent promoteur de L'adhérence. [Couche d'agent promoteur de la thermosensibilité] Les composants suivants sont dispersés dans du toluène pour former un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité contenant 10 % de composants solides Parties en poids Copolymère d'éthylène - acétate de vinyle (contenant 40 % en poids d'acétate de vinyle) (taux d'écoulement à l'état fondu = 70 g/min) 20 Cire de carnauba 80 Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 um pour former une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 30 conformément à la présente invention. Lorsque Le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 30 ainsi obtenu est froissé, La composition d'encre se détache à peine du milieu d'enregistrement et L'effet promoteur de l'adhérence est confirmé. Les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique n 18 à n 30 préparés ci-dessus sont soumis au test d'impression dans les mêmes conditions que celles employées dans le test conduit avec les milieux d'enregistrement n 1 à n 8. Le papier enduit (papier à revêtement miroir) et le papier d'art sont employés comme feuilles d'enregistrement pour le test. Les résultats sont donnés dans le tableau 3 et dans le tableau 4. Tableau 3 Exemple nO Exemple iest ,Lité (n 18 19 20 21 22 23 Tbermosensib (papier revetent mroir) 18 19 19 18 19 18 Thermosensibilite CinJ1mm2) (papier d'art) 21 22 22 21 22 21 Résistance au frot- Papier Apparition de ' La La la la La tement aux tempéra- à revu rayures après 50 même même même même même tures élevées tement cycles de frot- qutà qu'à qu'à qu'à qu'à (71pu) mi roi r tement gauche gauche gauche gauche gauche Résistance au grat- Papier tage par un crayon à reve- 74 70 67 76 69 68 de dureté 2H tement mi roi r Résistance au grat- Ppier tage par une arte a reve- 31 29 25 33 21 22 d'acier inoxydable tement I Résistance aux 2 82 | 87 67 70 79 94 produits chimi ques 3 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 4 > 100 > iOu > 100 > 100 > 100 > 10O 5 66 52 56 . 63 1 62 45 6 67 68 60 70 69 57 7 7 1 50 1 48 59 45 59 50 Tableau 4 I I la I ;;5 Nl'o n0 N c Exemple Test 24 m 26 27 28 29 30 Themosensibilité " (papier à revêtement mi roi r) 18 19 18 18 18 18 19 6 lité f (papier z 3 U2 3 20 22 Q 8 19 19 le N au Apparition de Apparition de Apparition de Apparition de Apparition de Apparition de Apparition de frottement aux légères rayures légères rayures rayures apres et de taches rayures après rayures après rayures après rayures après et de ~ r Papier 50 cycLes de 50 cycLes de 50 cycles de 50 cycles de 50 > de éLevées enduit frottement apres 50 cycle r frottement frottement frottement frottement apres 50 Ip? N de frottement de frottement Résistance au dc par 77 75 79 69 75 76 73 un crayon de Papier dureté C enduit Résistance au .XOO 3 > UX > 100 O 0s Ch g cl in X 40J Résitance aux 4 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 produits chimiques 5 71 77 79 5 70 72 76 65 6 89 83 e g A 7 64 73 ~ ~ ~ ~ ~ O É o Oo 2 s- s4- s re a AO 8 is Q > Os OC / = E 93 C n L = Q O v N Y I t O 1 AJ / Q XJJ Q ' W W tJI W t~ D X 3 xl c ,w , n X g X aJo c O O N U 4 ~ W J / É . É 4 X > ~ 4 w -e *t g x, X X . 4 1 4 6 Q = Q . 4. Q~ ç ~ 4- u QJ . rJ eJ - x .~ c ~ { t aJ a r m &commat; LO E t * X D t w D r c * Q u t F trv F~ CY+4 tS n z z Exemple 31 [Formation .de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 x de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacryLate de méthyle acrylonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) CMw = 6 400, Mn = 3 600] 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 2,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur Le substrat. [Couche d'agent promoteur de La thermosensibiLité3 La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 15 000 cps (15 Pa.s) à 1400C est appliquée comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0, um- pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir le milieu dtenregistre- ment par transfert d'image thermique nO 31 conformément à La présente invention. Résine de polyester ramifié : un produit de polycondensation d'un acide dibasique suivant et d'un diol suivants dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : anhydride phtalique. Diol : un mélange d'éthyléneglycol, de néopentylglycol et de triméthylolpropane dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 : 1. Exemple 32 On répète le procédé de L'exempLe 31 sauf que le copolymère de méthacryLate de méthyle - acrylonitrile employé dans le liquide de revêtement pour couche d'encre de l'exemple 31 est remplacé par le copolymère suivant, pour obtenir Le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 32 conformément à La présente invention. Copolymère : méthacrylate de méthyle - acrylonitrile (rapport pondéral = 50 : 50) = = 7 700, Mn = 4 100] Exemple 33 On répète Le procédé de L'exemple 31 sauf que la résine de polyester ramifié employée dans Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de la thermosensibilité de l'exemple 31 est remplacée par la résine suivante, pour obtenir Le mi Lieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 33 conformément à La présente invention. Résine de polyester ramifié ayant une viscosité à l'état fondu de 23 000 cps (23 Pa.s) à 140 C : un produit de polycondensation d'un acide dibasique et d'un diol suivants dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : acide adipique et anhydride phtaLique. DioL : un méLange de 1,6-hexanediol, d'éthyLèneglycoL et de triméthyLoLgLycoL dans un rapport de méLange en poids de 1 1 : 1. ExempLe 34 CFormation de la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes] Un mélange de cire de carnauba et de cire de paraffine dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 1,0 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes sur le substrat. CFormation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle acrylonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) [Mw = 6 400, Mn = 3 600] 70 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes préparées ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, de façon à former une couche d'encre sur la couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes. Douche d'agent promoteur de La thermosensibilité] La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 23 000 cps (23 Pa.s) à 1400C est appliquée comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 0,5 m pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir Le mi lieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 34 conformément à la présente invention. Résine de polyester ramifiée : un produit de polycondensation d'un acide dibasique et d'un diol suivant dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : acide adipique et anhydride phtalique. Diol : un mélange de 1,6-hexanediol, d'éthyleneglycoL et de triméthylolglycol dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 1. Exemple 35 CFormation de la couche d'agent promoteur de L'adhérence] Un mélange de copolymère d'éthylène - acétate de vinyle ayant un indice de fusion de 150 (40 % d'acétate de vinyle) et de cire de carnauba dans un rapport de mélange en poids de 3 : 7 est dispersé dans du toluène pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de L'adhérence. Le liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de L'adhérence ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 0,5 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent promoteur de Ltadhérence sur le substrat. [Formation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 x de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle acryLonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) CMw = 6 400, Mn = 3 600] 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'agent promoteur de L'adhérence préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur la couche d'agent promoteur de L'adhérence. [Couche d'agent promoteur de la thermosensibilité] La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 15 000 cps (15 Pa.s) à 1400C est appliquée comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 0,5 m pour former une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité, pour obtenir Le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 35 conformément à La présente invention. Résine de polyester ramifié : un produit de polycondensation d'un acide dibasique et d'un diol suivants dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : anhydride phtalique. Diol : un mélange d'ethylèneglycol, de néopentylglycol et de triméthylolpropane dans un rapport de mélange en poids de 1 1 : 1. Lorsque le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 35 ainsi obtenu est froissé, la composition d'encre se détache à peine du milieu d'enregistrement et L'effet promoteur de L'adhérence est confirme. Exemple 36 CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 ide composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle acrylonitrile (rapport pondéral = 70 : 30) tMw = 6 400, Mn = 3 600] 57 Additifs : Agent de fLexibilité : caoutchouc styrène butadiène 3 Agent de contrôle de la thermosensibilité : résine de polyester Linéaire 10 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un fiLm de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 2,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur Le substrat. [Couche d'agent promoteur de la thermosensibilite La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 15 000 cps (15 Pa.s) à 1400C est appliquée comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 pm pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 36 conformément à la présente invention. Résine de polyester ramifié : un produit de polycondensation d'un acide dibasique et d'un diol suivants dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : anhydride phtalique. Diol : un mélange d'éthyléneglycol, de néopentylglycol et de triméthylolpropane dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 : 1. Les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique n 31 à n 36 préparés ci-dessus conformément à la présente invention sont soumis au test d'impression dans les mêmes conditions que celles employées dans le test conduit avec les milieux d'enregistrement n 1 à n 8. Les résultats sont donnés dans le tableau 5. Tableau 5 \ ExempLe nO Exemple fest 1 Test \ 31 32 33 34 35 36 Thermosensibilité (mJ/mm2) 21 22 22 21 22 21 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 Résistance au frot- PET Apparition Apparition tement aux tempéra- ~ ~ de rayures de rayures tures élevées (70 C) papier > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 10C enduit Apparition de rayures Résistance au grat- PET > 100 > 100 88 > 100 85 80 tage par un crayon de dureté 2H papier > 100 > 100 91 > lCC 89 84 enduit Résistance au grat- PET 81 BS 70 92 75 65 tage par ne ar4te d'açier inoxydaSle paier enckrit > 100 > 100 90 > 100 79 79 1 86 90 73 80 81 88 2 82 87 67 70 79 94 3 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 Résistance aux pro duits chimiques 4 > 100. > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 5 ' 66 52 56 63 - 62 45 6 67 68 66 70 i 69 57 6 67 68 66 70 69 57 7 7 50 48 59 45 59 60 Exemple 37 CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 X de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : méthacrylate de méthyle acryLonitriLe méthacrylate de glycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) [Mw = 6 600, Mn = 3 000] 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 m, dans une quantité de dépôt de 3,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur Le substrat. CCouche d'agent promoteur de La thermosensibilite] La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 15 000 cps (15 Pa.s) à 1400C est appliquée comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 pm pour former une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 37 conformément à la présente invention. Résine de polyester ramifié : un produit de polycondensation d'un acide dibasique et d'un diol dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : anhydride phtalique. Diol : un mélange d'éthyléneglycol, de néopentylglycol et de triméthylolpropane dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 : 1. Exemple 38 On répète le procédé de L'exemple 37 sauf que le copoly- mère acrylate de méthyle - acrylonitrile - méthacrylate de glycidyle dans le Liquide de revêtement pour couche d'encre employé à L'exemple 37 est rempLacé par Le copolymère suivant, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 38 conformément à la présente invention. Copolymère : acrylate de méthyle - acrylonitrile méthacrylate de glycidyle (rapport pondéral = 45 : 30 : 25) [Mw = 6 900, Mn = 3 800] Exemole 39 CFormation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthylethylcetone pour préparer un Liquide de --revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : acrylate de méthyle acrylonitrile méthacrylate de gLycidyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) CMw = 6 000, Mn = 3 000] 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Agent thermodurcissement : BF3.C2H5NH2 1,5 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, dans une quantité de dépôt de 3,0 m sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur le substrat. CCouche d'agent promoteur de La thermosensibilité] La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à l'état fondu de 15 000 cps (15 Pa.s) à 140 C est appliquée comme revetement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 m pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir Le mi Lieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 39 conformément à La présente invention. Résine de poLyester ramifié : un produit de poLycondensation d'un acide dibasique et d'un diol suivants dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : anhydride phtalique. DioL : un mélange d'éthylèneglycol, de néopentyLgLycol et de triméthylolpropane dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 : 1. Exemole 40 [Formation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans La méthyléthylcétcne pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants soLides : Parties en poids Agent coLorant : noir de carbone 20 Copolymère : acryLate de méthyle acryLonitrile méthacryLate de gLycidyLe (rapport pondéraL = 55 : 25 : 20) [Mw = 6 000, Mn = 3 000] 70 Agent lubrifiant : cire de carnauba 10 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appLiqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat ayant une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 2,0 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur Le substrat. [Couche d'agent promoteur de La thermosensibiLité] La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de23 000 cps (23 Pa.s) à 1400C est appliquée comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 m pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir te milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 40 conformément à La présente invention Résine de polyester ramifié : un produit de poLycondensation d'un acide dibasique et drun diol suivant dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : acide adipique et anhydride phtalique. Diol : un mélange de 1,6-hexanediol, d'éthylèneglycol et de triméthylolglycol dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1: 1 Exemple 41 [Formation de La couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes] Un mélange de cire de carnauba et de cire de paraffine dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de poLyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 1,0 um sur une base sèche, et séché, de façon à former une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes sur le substrat. [Formation de la couche d'encreJ Un méLange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthyLcetone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent coLorant : noir de carbone 20 Copolymère : acrylate de méthyle - acrylo nitrile - méthacrylate de glycidyle rapport pondéral = 55 : 25 : 20) [Mw = 6 000, Mn = 3 000) 70 Le Liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 va sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. [Couche d'agent promoteur de La thermosensibilité3 La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 23 000 cps (23 Pa.S) à 1400C est appliquée comme revêtement sur la couche d'encre préparée précédemment dans une quantité de dépôt de 0,5 va pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 41 selon la présente invention. Résine de poLyester ramifié : un produit de condensation d'un acide dibasique et d'un diol suivants dans un rapport de méLange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : acide adipique et anhydride phtaLique Diol : un mélange de 1,6-hexanedioL, d'ethyLèneglycol et de triméthylolgiycol dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 1. Exemple 42 [Formation de la couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes] Un mélange de cire de carnauba et de cire de paraffine dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toLuène pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, dans une quantité de dépôt de 1,0 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes sur Le substrat. [Formation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : acrylate de méthyle acrylonitrile - métha crylate de glycidyle rapport pondéral = 55 : 25 : 20) [Mw = 6 000, Mn = 3 000) 70 Agent de thermodurcissement : BF3.C2H5NH2 1,5 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes mentionnées ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'encre sur La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. Couche d'agent promoteur de la thermosensibilité] La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 15 000 cps (15 Pa.S) à 14O0C est appliquée comme revêtement sur La couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 um pour former une couche d'agent promoteur de la thermosensibilite, pour obtenir le milieu d'enregistre ment par transfert d'image thermique nO 42 conformément à La présente invention. Résine de polyester ramifié : un produit de polycondensation d'un acide dibasique et d'un diol dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : anhydride phtalique Diol : un mélange d'éthylèneglycol de néopentylglycol et de triméthylolpropane dans un rapport de mélange en poids de 1 : 1 : 1. ExempLe 43 [Formation de la couche d'agent promoteur de L'adhérence3 Un mélange de copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ayant un indice de fusion de 150 (40 % d'acétate de vinyle) et de cire de carnauba dans un raoport de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toLuène pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de L'adhérence. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de L'adhérence ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un fiLm de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 m, dans une quantité de dépôt de 0,3 um sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent promoteur de L'adhérence sur Le substrat. [Formation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans la méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre contenant 20 % de composants solides : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 20 Copolymère : acrylate de méthyle - acryloni tri le - méthacrylate de glyci- dyle (rapport pondéral = 55 : 25 : 20) CMw = 6 000, Mn = 3 000) 70 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 10 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent promoteur de L'adhérence préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 3,0 um sur une base sèche, et séché pour former une couche d'encre sur la couche d'agent promoteur de l'adhérence [Couche d'agent promoteur de la thermosensîbilité] La résine de polyester ramifié suivante ayant une viscosité à L'état fondu de 15 000 cps (15 Pa.S) à 1400C est appliquée comme revêtement sur la couche d'encre préparée ci-dessus dans une quantité de dépôt de 1,0 um pour former une couche d'agent promoteur de La thermosensibilité; pour obtenir Le milieu dtenregistre- ment par transfert d'image thermique nO 43 conformément à la présente invention. Résine de polyester ramifié : un produit de polycondensation d'un acide dibasique et d'un diol suivant dans un rapport de mélange en poids de 50 : 50. Acide dibasique : anhydride phtalique. Diol : un mélange d'éthyléneglycol, de néopentylglycol et de trimethylolpropane dans un rapport de mélange en poids de 1 1 : 1. Lorsque le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 43 ainsi obtenu est froissé, la composition d'encre se détache à peine du milieu d'enregistrement et L'effet promoteur de L'adhérence est confirmé. Les milieux d'enregistrement par transfert d'image o o o thermique n 37 å n 43 prepares ci-dessus sont soumis au test d'impression dans les mêmes conditions que celles employées dans Le test conduit avec les milieux d'enregistrement n 9 à n 17. Les résultats sont donnés dans le tableau 6. Tableau 6 C- tE Cg ~ m N O 8 W LJ g O s - > N d. XC .o 5 & BR M NNU1UE 80 ,85 = g vr r - u r vi 3 '; L , L L .E Z c n 8 L c E 4 C) n Lité O . S 20 22 21 .r -o:" " Ra XW 8 8 t o au frotte- Apparition de Apparition de Appjritiun de A > parition de Apparition de Appjrition de Apparition de Q températures PET rayures après rayures Légères raytires après rayure après ryures après rayures après r Léjères a.o I tA, après O cycles frottenent frottement frottement frottement après A Lq de frottement Cie frottement IJ Aucun chancje- Apparition de Auct c1iaige- La même X AD ch & - Aucun chjre- Ai;;))rit ion w de Enduit ment après taches légères ment 0près ci-dessts ment après ment après taches légères r cycle de après î00 cycLes î00 cyctos de 12 cycles de 100 cycles de après 100 cycle nu 5 > 4 La 98 > 100 67 > A > 3 87 Résistance au grat tage par un crayon Papier > 100 > î00 > 100 83 ' de dureté J Enduit 0, au grat- PET 8 72 83 1; 94 91 68 tage par une u crête d'acier Papier 2 ru Enduit 87 80 34 81 80 72 C G) S e e rs Q g g q OB ,"~ O 4J Le > É S ~ ~ 8 8 8 te &verbar;e1 Aq 4J g O ~ A % 4J / HL emsS= FL i S -t B / &commat; B ~ 4 ss 4 J 44 E *q.1 2 S C=q CS I S o t / ç ~ B 4 C L w C L / L EO É ,4Lq 4OOo 4J Q , 4 n Q O / AJ n Lq C Lq 01 01 AS / r E SY E *J AS ,Qy ce 4 0 . Tableau 6 (suite) ExempLe e Exemples T est 37 PCI 8 8 Z P h lité CmJ/mrn2) " 22 o: 8 8 19 Q 22 ~ au PET 4 4 4 3 4 4 3 s " M au fer à Papier vapeur Enduit 3 3 4 3 3 4 3 PET 44 40 54 38 54 55 36 Résistance Papier thermique Enduit 46 56 45 60 58 42 I 89 92 91 88 90 91 89 90 84 91 78 85 90 77 3 > îoe > ioe > IDE > LE N 8 8 N O x aux S chimiques N > îoe > Z > e > o > 8 > S > 100 "88R 6 89 83 85 76 82 81 71 7 N 73 71 n 73 ç C g 75 70 > w n s b cOò > 8 gA N eo / no EQi X Qi ru n - so N C / w J AS Lq / Lq É EE LD LD D b E L, / LJ E B g o re Q Exemple 44 CFormation de la cruche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans 800 parties en poids de méthyléthyCcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche encre. Parties en poids Agent de colorant : noir de carbone 30 Copolymère : polymère de formule (III) modifié par une alcanolamine dans laquelle R1, R2 et R4 représentent chacun CH3 ; R3 représente H ; et R5 et R6 représentent chacun C2H4OH. (Rapport pondéral : l : m : n : x = 30 : 45 : 25 : 0) [Mw = 5 300, Mn = 2 300] 145 Agent Lubrifiant : cire de carnauba 25 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 m, avec une couche de renforcement thermiquement résistante attachée, dans une quantité de dépôt de 3,0 m sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 44 conformément à la présente invention. La couche d'encre est suffisamment flexible et il n'y a pas de problème de roulage des bords. Exemple 45 CFormation de la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes3 Un mélange de cire de carnauba et d'une cire de paraffine ayant un point de fusion de 690C dans un rapport de mélange en poids de 3 : 7 est appliqué comme revêtement par enduction à L'état fondu à chaud sur un film de polyester ayant une épaisseur de 4,5 um servant de substrat, avec une couche de renforcement thermiquement résistante attachée, dans une quantité de dépôt de 1,0 pm, pour former une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes sur le substrat. Le même liquide de revêtement pour couche d'encre que celui préparé à l'exemple 44 est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique nO 45 conformément à la présente invention. Exemple 46 CFormation de La couche d'agent communiquant les propriétés lubrifiantes3 Un mélange de cire de carnauba et d'une cire de paraffine ayant un point de fusion de 690C et dans un rapport de mélange en poids de 3 : 7 est appliqué comme revêtement par enduction à L'état fondu chaud sur un fiLm de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, avec une couche de renforcement thermiquement résistante attachée, dans une quantité de dépôt de 1,0 um, pour former une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes sur le substrat. CFormation de la couche d'encre3 Un mélange des composants suivants est dispersé dans 800 parties en poids de méthyléthrlcétone pour préparar un liquide de revêtement pour couche d'encre Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 30 Copolymère : polymère de formule (III) modifié par une alcanolamine cans laquelle R1 R2 et R3 désignent chacun CH ; R3 représente H ; et R , R6 repre sentent chacun C2H4OH. (rapport pondéral de l : m : n x = 30 : 45 : 25 : 0) CMw = 5 300, Mn = 2 3007 127 Isocyanate bloqué : adduct du 2,4-tolylène diiso cyanate avec le triméthylol propane ; (bloc méthyléthyl cétone oxime) 43 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 46 conformément à la présente invention. Exemple 47 Formation de La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes] Un mélange de cire de carnauba et d'une cire de paraffine ayant un point de fusion de 690C dans un rapport de mélange en poids de 3 : 7 est appliqué comme revêtement par enduction à l'état fondu chaud sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, muni d'une couche de renforcement thermiquement résistante dans une quantité de dépôt de 1,0 um, pour former une couche d'agent communiquant des' propriétés lubrifiantes sur Le substrat. Formation de la couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans 800 parties en poids de méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 30 Copolymère : polymère de formule (III) modifié par une alcanolamine dans laquelle, R1, R2, R3 et R4 représentent chacun CH3 ; R3 représente H ; et R5, R6 représentent chacun C2H4OH. (rapport pondéral de l : m : n x = 30 : 45 : 15 : 10) CMw = 5 800, Mn = 2 5003 136 Isocyanate bloqué : adduct de 2,4-tolylêne diiso cyanate avec Le triméthylol propane ; (bloc méthyléthyl cétone oxime) 34 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes préparées ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 pm sur une base séche, et séché, pour former le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 47 conformément à la présente invention. Exemple 48 CFormation de la couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes3 Un mélange de cire de carnauba et d'une cire de paraffine ayant un point de fusion de 69 C dans un rapport de mélange en poids de 3 : 7 est appliqué comme revêtement par enduction à L'état fondu chaud sur un fiLm de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, muni d'une couche de renforcement thermiquement résistante, dans une quantité de dépôt de 1,0 pm, pour former une couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes sur le substrat. CFormation de la couche d'encre7 Un mélange des composants suivants est dispersé dans 800 parties en poids de méthyléthylcétone pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'encre Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 30 Copolymère : polymère de formule (III) modifié par une alcanolamine : dans laquelle, R1, R 2, et R4 représentent chacun CH R3 représente H ; et R5, R6 représentent chacun C2H4OH. (rapport pondéral de l : m . n : x = 30 : 45 : 15 : 10) CMw = 5 800,-Mn = 2 5003 135 Isocyanate bloqué : adduct de 2,4-tolylène diiso -cyanate avec Le triméthylol propane ; (bloc méthylethyl cétone oxime) 30 Agent de thermo- : BF3.C2H5NH2 5 durcissement Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 48 conformément à la présente invention. Exempte 49 CFormation de la couche d'agent promoteur de L'adhérence3 Un mélange de copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ayant un indice de fusion de 150 (40 x d'acétate de vinyle) et de cire de carnauba dans un rapport-de mélange en poids de 1 : 1 est dispersé dans du toluène pour préparer un Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de l'adhérence. Le Liquide de revêtement pour couche d'agent promoteur de L'adhérence ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur un film de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 pm, muni d'une couche de renforcement thermiquement résistante, dans une quantité de dépôt de 0,5 pm sur une base sèche, et séché, pour former une couche d'agent promoteur de l'adhérence sur Le substrat. Le même liquide de revêtement pour couche d'encre que ceLui préparé à l'exemple 48 est appliqué comme revêtement sur ta couche d'agent promoteur de L'adhérence préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,5 um sur une base sèche, et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 49 conformément à la présente invention. Exemole 50 CFormation de La couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes] Un mélange de cire de carnauba et d'une cire de paraffine ayant un point de fusion de 69 C dans un rapport de mélange en poids de 3 -: 7 est appliqué comme revêtement par enduction à L'état fondu chaud sur un fiLm de polyester servant de substrat avec une épaisseur de 4,5 um, muni d'une couche de renforcement thermiquement résistante, dans une quantité de dépôt de 1,0 pm, de façon à former une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes sur Le substrat. CFormation de La couche d'encre] Un mélange des composants suivants est dispersé dans 800 parties en poids de méthyléthylcétone pour préparer un liquide de revêtement pour couche d'encre : Parties en poids Agent colorant : noir de carbone 30 Copolymère : polymère de formule (III) modifié par une alcanolamine dans laquelle, R1, R2, et R4 représentent chacun CH R3 représente H ; et R , R représentent chacun C 2H40H. (rapport pondéral de l : m : n x = 30 : 45 : 15 : 10) CMw = 100 000, Mn = 48 000] 116 Isocyanate bloqué : adduct de 2,4-tolyîène diiso cyanate avec le triméthylol propane ; (bloc méthyléthyl cétone oxime 34 Le liquide de revêtement pour couche d'encre ainsi préparé est appliqué comme revêtement sur la couche d'agent communiquant des propriétés Lubrifiantes préparée ci-dessus, dans une quantité de dépôt de 2,0 pm sur une base sèche et séché, pour obtenir le milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique n 50 conformément à la présente invention Les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique n 44 à n 50 préparés ci-dessus conformément à la présente invention sont soumis à un test d'impression dans les conditions suivantes : Feuille d'enregistrement : (1) un film de polyester du type éti quette (PET) dont le verso a été traité de façon à devenir adhésif, - et auquel est attache un papier de renforcement détachabLe. (2) Papier enduit (papier à revêtement miroir) Tête thermique : une tête thermique du type à film mince ayant partiellement une couche de vernis. g/cm2 Pression du plateau : 150 g/cm2 (14,7 KPa) Angle d'arrachement du milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique : 300 en s'éloignant d'une feuille d'enre gistrement Coupe de torsion d'arrachement : 200 g Energie appliquée : 10 à 30 mJ/mm2 Vitesse d'impression : 10 10 cm/s Les caractéristiques suivantes sont mesurées et évaluées au cours du test d'impression. - Thermosensibilité : représentée par l'énergie minima le appliquée à laquelle les traits fins transférés sur le papier à revêtement miroir ne deviennent pas flous. - Résistance au frottement aux températures élevées : chaque échantillon imprimé dans lequel les images sont formées sur le papier à revêtement miroir est placé sur une plaque de verre dans un récipient dans Lequel la température est mainte nue à 1000C. L'échantillon imprimé est soumis à un test de frottement alternatif par frottement de la surface imprimée de l'échantillon par un carton ondulé à une vitesse de 30 cm/s, avec une charge appliquée de 100 g/cm2. Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimées deviennent illisibles. - Résistance au grattage par un crayon d'une dureté de 2H : chaque échantillon imprimé dans lequel les images sont formées sur Le papier à revêtement miroir est frotté par un crayon de 2 dureté 2H, avec une charge appliquée d'environ 1 t/cm . Cette caractéristique est représentée oar Le nombre de frottements à partir duquel Les images imprimées sont éliminées par grattage de la feuille d'enregistrement et La feuille d'enregistrement est mise à nu. - Résistance au grattage par une arête d'acier inoxydable chaque échantillon imprimé dans lequel les images sont formées sur le papier à revêtement miroir est frotté par une arête d'acier inoxydable, avec une charge appliquée d'environ 1 t/cm2. Cette caractéristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel les images imprimées sont enlevées par grattage de La feuille d'enregistrement et La feuille d'enregistrement est mise à nu. - Résistance aux produits chimiques chaque échantillon imprimé dans lequel les images sont formées sur un film de PET est frotte par un tampon de coton avec 0,5 ml de chaque produit chimique, cité dans la liste ci-après, absorbé, avec une charge appliquée de 30 g/mm2. Cette caracté ristique est représentée par le nombre de frottements à partir duquel - les images imprimées sont effacées par grattage de la feuille d'enregistrement et La feuille d'enregistrement est mise à nu. Produits chimiques] 1. éthanol 2. liquide de frein 3. kérosène 4. Composé contenant la cire de carnauba 5. toluène 6. xylène 7. "Perchléne" pour nettoyage à sec. Tableau 7 Exemple n Exemples Test 44 45 46 47 48 49 50 Thermosensibilité (mJ/mm2) (papier à revêtement miroir) 23 20 20 21 21 23 30 Résistance au frottement aux températures élevées (100 C) (papier à revêtement miroir) > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 Résistance au grattage par un crayon de dureté 2H (papier à revêtement miroir) 78 84 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 Résistance au grattage par une arête d'acier inoxydable (papier à revêtement miroir) 65 76 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 1 61 66 85 94 98 91 > 100 2 94 85 96 > 100 > 100 > 100 > 100 3 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 Résistance aux produits chimiques 4 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 > 100 (PET) 5 59 62 75 84 89 > 82 96 6 85 78 92 > 100 > 100 > 100 > 100 7 43 49 68 75 88 > 86 > 100 Comme expliqué ci-dessus, étant donné que les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique conformément à la présente invention ont une couche d'encre comprenant un copolymère d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile, les images transférées sur une feuille d'enregistrement montrent une résistance au frottement et au grattage remarquablement améliorée, en particulier, par un objet dur, et une résistance chimique remarquablement améliorée. En conséquence, les milieux d'enregistrement par transfert d'image thermique conformément à la présente invention peuvent produire des images hautement fiables à utiliser en pratique. REVENDICATIONS 1. Un milieu d'enregistrement par transfert d'image thermique, caractérisé en ce qu'il comprend un substrat et unecouche d'encre formée sur ce substrat et comprenant comme composants principaux (i) un agent colorant et (ii) un copolymère constitué d'au moins un monomère choisi dans le groupe A comprenant l'acrylonitrile et Le méthacrylonitrile et d'aumoins un monomère choisi dans Le groupe B constitué de monomères représentés par la formule (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à channe Linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe glycidyle, ou un groupe hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone. 2. Le milieu d'enregistrement selon La revendication 1, caractérisé en ce que Ledit copolymère a un poids molécuLaire moyen en poids (Mw) dans l'intervalle de 2 000 à 1 000 000, et un poids moLéculaire moyen en nombre (Mn) dans l'intervalle de 1 000 à 500 000 en terme de va leur convertie en polystyrène par chromatographie par perméation de gel (GPC). 3. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 2, caractérisé en ce que Ledit copolymère a un poids molécuLaire moyen en poids dans L'intervalle de 3 000 à 500 000, et un poids moléculaire moyen en nombre dans l'intervalle de 1 500 à 250 000 en terme de valeur convertie en polystyrène par chromatographie par perméation de gel (GPC). 4. Le mi Lieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en acrylonitrite et en un monomère représenté par la formule (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et R2 représente un atome d'hyrogène, un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe glycidyle, ou un groupe hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone. 5. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ledit copolymère consiste en méthacrylonitri le et en un comonomère représenté par la formule (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et R2 représente un atome d'hyrogène, un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe glycidyle, ou un groupe hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone. 6. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en acrylonitrile et en un comonomére choisi dans le groupe suivant : méthacryLate de méthyle, acrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, acrylate d'éthyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate de glycidyle, acrylate de glycidyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacryLate de tert-butyle et méthacrylate de 2 hydroxypropyle. 7. Le mi lieu d'enregistrement selon la revendication 5, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en méthacrylonitri le et en un monomère choisi dans le groupe comprenant les suivants : méthacrylate de méthyle, acrylate de méthyLe, méthacrylate d'éthyle, acrylate d'éthyLe, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate de glycidyle, acrylate de glycidyle, méthacrylate de 2 hydroxyéthyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de tertbutyle et méthacrylate de 2-hydroxypropyle. 8. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en acrylonitrile et en méthacrylate de méthyle. 9. Le milieu d'enregistrement selon ta revendication 6, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en acrylonitrile et en méthacrytate de glycidyle. 10. Le mi Lieu d'enregistrement selon la revendication 7, caractérisé en ce que Ledit copolymère consiste en méthacrylonitri le et en méthacrylate de méthyle. 11. Le milieu d'enregistrement selon La revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère est choisi dans Le groupe comprenant Les suivants : acrylonitrile - méthacrylate de méthyLe, acrylonitriLe - acrytate de méthyle, acrylonitrile - méthacrylate d'éthyle, acrylonitrile - acrylate d'éthyle, acrylonitrile - métha crytate de n-butyle, acrylonitrile - méthacrylate de glycidyle, acrylonitrile - acrylate de glycidyle, acrylonitrile - méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylonitrile - méthacrylate d'isobutyle, acrylonitrile - méthacrylate de tert-butyle, acrylonitrile - méthacrylate de 2-hydroxypropyle, méthacrylonitrile - méthacrylate de méthyle, méthacrylonitrile - acrylate de méthyle, méthacrylonitrile, méthacrylate d'éthyle, méthacrylonitrile - acrylate d'éthyle, méhacrylonitrile - méthacrylate de n-butyle, méthacrylonitrile - méthacrylate de glycidyle, méthacrylonitrile - acrylate de glycidyle, méthacrylonitrile - méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, méthacrylonitrile - méthacrylate d'isobutyle, méthacrylonitrile méthacrylate de tert-butyle et méthacrylonitrile - méthacrylate de 2-hydroxypropyle. 12. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en (i) un monomère choisi dans le groupe A constitué d'acrylonitrile et de méthacry nitrile, (ii) un monomère choisi dans le groupe B constitué d'un monomère ester d'acide acrylique ou méthacrylique représenté par la formule (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe R2 méthyle ; et R2 représente un atome dthyrogene, un groupe alkyle à chaine droite ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de- carbone, ou un groupe hydroxyalkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone ; et (iii) un monomère choisi dans le groupe C constitué d'acrylate de glycidyle et de méthacrylate de glycidyle. 13. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 12, caractérisé en ce que le rapport en poids desdits monomères choisis dans le groupe A, dans le groupe B et dans le groupe C est respectivement dans l'intervalle de (10 à 70) : (0 : 80) : (0 : 80). 14. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit copolymére consiste en méthacrylonitri le, méthacrylate de méthyle et acrylate de glycidyle. 15. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en acrylonitrile, méthacrylate de méthyle et méthacrylate de glycidyle. 16. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit copolymère consiste en acrylonitrile, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle et méthacrylate de glycidyle. 17. Le milieu d'enregistrement selon La revendication 12, caractérisé en ce que Ledit copolymère consiste en acrylonitrile, acrylate de méthyle et méthacrylate de glycidyle. 18. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite couche d'encre comprend en outre un agent communiquant des propriétés lubrifiantes. 19. Le milieu d-'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes qui est intercalé entre ledit substrat et ladite couche d'encre. 20. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend également une couche d'agent promoteur de L'adhérence qui est intercalée entre Ledit substrat et ladite couche d'encre. 21. Le milieu d'enregistrement selon La revendication 19, caractérisé en ce qu'il comprend encore une couche d'agent promoteur de l'adhérence qui est intercalée entre ledit substrat et ladite couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes. 22. Le milieu d'enregistrement selon l'une des revendications 1, 18, 19 et 20, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche d'agent promoteur de la thermosensibilité qui est disposée au-dessus de ladite couche d'encre. 23. Le mi lieu d'enregistrement selon la revendication 12, caractérisé en ce que au moins une partie des groupes glycidyles contenus dans Ledit copolymère est modifiée par une alcanolamine. 24. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 23, caractérisé en ce que le rapport en poids dudit monomère choisi dans le groupe A, dudit monomère choisi dans le groupe B, dudit monomère dont les groupes glycidyles sont modifiés par L'alcanolamine, choisi dans le groupe C, et dudit'monomère choisi dans Le groupe C dans ledit copolymère est dans L'intervalle de (10 à 50 %) : (20 à 80 %) : (1 à 40 %) : (0 à 50 %). 25. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 23, caractérisé en ce que ledit copolymère est représenté par la formule (III) : dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone qui est substitué par un groupe hydroxy ; et R6 représente un groupe alkyle à chaine linéaire ou ramifiée ayant 1 à 4 atomes de carbone qui est substitué par un groupe hydroxy ; et le rapport pondéral de l : m : n : x est de (20 à 80 %) : (10 à 50 %) : (1 à 40 %) : (0 à 50 %). 26. Le milieu d'enregistrement selon L'une des revendications 23, 24 et 25, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un isocyanate bloqué dans ladite couche d'encre. 27. Le milieu d1enregistrement selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un agent communiquant des propriétés Lubrifiantes dans Ladite couche d'encre. 28. Le milieu d'enregistrement selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche d'agent communiquant des propriétés lubrifiantes qui est intercalée entre ledit substrat et ladite couche d'encre.