Brevet FR2626089A1 — publié le 19890721

La présente invention concerne un support électrophotographique photosensible, plus particulièrement un support électrophotographique photosensible du type à couches stratifiées, comprenant une couche génératrice de charges qui contient une matière génératrice de charges et une matière de transport de charges, qui reçoit et transporte les vecteurs engendrés dans la couche généra- tricede charges. Dans l'art antérieur, on a largement utilisé comme support électrophotographique photosensible un support inorganique photosensible portant une couche photosensible principalement composée de sélénium, de sulfure de cadmium, d'oxyde de zinc, etc. Ces supports ne sont pas nécessairement satisfaisants en matière de stabilité thermique, de résistance à l'humidité, de durabilité, etc., et en particulier, le sélénium et le sulfure de cadmium sont limités quant a la production et à la manipulation, pour des raisons de toxicité. Par ailleurs, un support organique photosensible portant une couche photosensible principalement formée d'un composé organique photoconducteur a attiré l'attention au cours des dernières années en présentant plusieurs avantages qui compensent les inconvénients ci-dessus que présentent des supports inorganiques photosensibles. -On a utilisé dans la pratique comme support organique photosensible de ce genre un support électro- photographique photosensible ayant une couche photosensible principalement composée d'un polymère photoconducteur tel que représenté par le poly-N-vinylcarbazole et un complexe de transfert de charges formé dudit polymère et d'un acide de Lewis tel que la 2,4,7-dinitro-9- fluorénone. Toutefois, ce support photosensible n'est pas nécessairement satis- faisant quant & sa sensibilité et & sa durabilité. Par ailleurs, le support électrophotographique photosensible du type & séparation des fonctions, dans lequel la fonction génératrice de charges et la fonction de transport de charges affectent séparément des substances respectives différentes, a apporté des améliorations remarquables à la sensibilité et à la durabilité qui ont été les inconvénients des supports organiques photo- sensibles de l'art antérieur. Ce support photosensible du type à séparation des fonctions offre une très grande latitude en ce qui concerne les matières parmi lesquelles on peut choisir les substances respectives génératrices de charges et de transport de charges, et il offre l'avantage qu'un suport électrophotographique photosensible présentant toutes caractéristiques désirées peut être produit avec une relative facilité. Comme substance génératrice de charges, on connaît divers pigments azoïques, pigments de phtalo- cyanine, pigments de quinones polycycliques, pigments de cyanine, pigments d'acide squarique, pigments du type de sels de pyrilium, etc., et parmi eux, de très nombreuses structures ont été proposées pour des pigments azoiques en raison d'avantages tels qu'une grande résistance à la lumière, une grande aptitude à engendrer les charges, la facilité de préparation de la matière, etc. La Demanderesse a déjà rapporté également des pigments disazoiques à squelette de benzanthrone dans leur structure moléculaire, dans les demandes de brevets japonais mises à l'inspection publique sous les numéros 59-31962, 61-219048 et 62-127845. Tous ces pigments disazoiques ont montré qu'ils avaient une grande sensibilité de même qu'une haute stabilité poten- tielle, et qu'ils pouvaient être suffisamment utiles. Toutefois, des qualités de sensibilité et de durabilité encore plus grandes ont été exigées au cours des dernières années pour des machines de copiage dont la vitesse a été augmentée, et les pigments disazoiques tels que décrits ci-dessus ne peuvent pas être considérés comme étant satisfaisants. En outre, étant donné que l'imprimante se servant d'un système électrophotographique, etc., a été largement utilisée pour la sortie d'un micro-ordinateur, d'une machine de traitement de texte, etc., une source lumineuse de plus grande longueur d'onde telle qu'une diode électrode luminescente, une diode à laser, a été utilisée et un élément photosensible utile pour ces sources lumineuses a été requis. En particulier> lorsqu'on utilise une diode à laser comme source lumineuse, étant donné que la région des longueurs d'ondes d'oscillation de la diode à laser varie selon les différences individuelles, la température utilisée, l'élévation de température par oscillation, le support photosensible utilisé doit avoir une sensibilité spectrale plate dans la région des longueurs d'ondes d'oscillation de la diode à laser. En particulier, dans une imprimante ou une imprimante couleur dans laquelle la gradation est con- sidérée comme étant un facteur important, un choix de la diode à laser et un régulateur de température du laser s'imposent pour supprimer la variation de longueurs d'ondes d'oscillation lorsque la sensibilité spectrale n'est pas plate, le coût de ces imprimantes est désavantageusement élevé. Pour cette raison également, une sensibilité spectrale plate a été exigée. En ce qui concerne l'aplatissement de la sensibilité spectrale, la variation de sensibilité dans l'intervalle de 760 nm & 800 nm qui représente le centre de la région des longueurs d'ondes d'oscillation de la diode à laser doit se situer entre des limites de 0 et 15 %, notament entre des limites de 0 et 10 %. Comme technique d'allongement des longueurs d'ondes du pigment azoique de manière à correspondre à cette région des longueurs d'ondes d'oscillation de la diode & laser, la Demanderesse a déjà rapporté l'utilisa- tion d'un résidu particulier de copulant dans la demande de brevet japonais mise & l'inspection publique sous le numéro 62-147463. Tpoutefois, le pigment disazoique renfermant de la benzanthrone dans sa molécule, comme révélé dans la demande de brevet japonais mise & l'inspection publique sous le numéro 62-147463, présente une variation de sensibilité spectrale entre 760 nm et 800 nm de 20 % au minimum, ce qui ne peut pas être considéré comme satis- faisant et laisse du champ libre pour un perfectionnement. L'un des objectifs de la présente invention est de permettre une sensibilité suffisamment haute et un aplatissement suffisant de la sensibilité spectrale dans la région des longueurs d'ondes d'oscillation d'une diode à laser dans un élément électrophotographique photosensible du type stratifié portant au moins deux couches, à savoir la couche génératrice de charges et la couche de transport de charges. Un autre objectif de la présente invention est d'offrir un élément électrophotographique photosensible qui puisse maintenir un potentiel stable pendant des utilisa- tions répétées et qui présente des caractéristiques de potentiel et des caractéristiques d'image stables qui ne dépendent pas de l'environnement d'utilisation (tempéra- ture, humidité). Un autre objectif de la présente invention est de trouver un support électrophotograhique photosensible qui soit stable à l'ozone, aux oxydes NOx, à l'acide nitrique, etc., engendrés par décharge lumineuse. La Demanderesse a expérimenté en détail des pigments disazoiques du type benzanthrone et elle a trouvé 30. en conséquence que des pigments disazoiques du type de la benzanthrone de structures particulières pouvaient accomplir une sensibilisation suffisamment grande et un aplatissement suffisant de la sensibilité spectrale dans la région des plus grandes longueurs d'ondes. La présente invention concerne un support électrophotographique photosensible ayant une couche génératrice de charges et une couche de transport de charges sur un support électroconducteur, caractérisé en ce que la couche génératrice de charges comprend au moins l'un des pigments disazoiques représentés par les formules (1) et R HNOC OH HO CONHR WN=N=iN= Q H H o X x x Formule (2) O R 2HNOC OH HO CONHR2 H dans lesquelles R1 et R2 représentent chacun un groupe choisi parmi les groupes suivants: CH3 CH3 NO 2 X Q H3 QXQ CH3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 NO2 C 2 C2 H s C2 H5 CH3 et X représente un atome d'halogène tel que fluor, chlore, brome, iode, etc. La figure 1 représente la structure de base de l'élément électrophotographique photosensible du type.à couches stratifiées de la présente invention. La figure 2 représente la courbe de sensibilité spectrale du support électrophotographique photosensible de la présente invention. Comme le montre la figure 1, le support électrophotographique photosensible de la présente invention a une structure de base selon laquelle la couche génératrice de charges 2 et la couche de transfert de charges 3 sont stratifiées sur un support conducteur 1. La couche génératrice de charges 2 renferme un pigment disazoique du type dibenzanthrone comme substance 4 génératrice de charges. On suppose qu'une sensibilisation suffisamment grande et un aplatissement suffisamment grand de la sensibilité spectrale dans la région des plus grandes longueurs d'ondes, qui sont accomplis par les pigments disazoiques du type benzanthrone selon la présente invention, résultent de la structure de la portion formée par le copulant dans le pigment disazoiïque du type benzanthrone. En fait, on considère que les molécules de pigment se chevauchent et que la propriété d'orientation est améliorée par le substituant X dans la formule (1) et par le groupe benzocarbazôle dans la formule (2). En outre, (on considère que par la spécification d'un substi- tuant dans un groupe carbamoyle, une distance des molécules du pigment sur le site de production de vecteurs devienne exactement appropriée pour engendrer un vecteur, afin d'améliorer le rendement de génération des vecteurs. On donne ci-après des exemples particuliers de pigments disazoiques du type benzanthrone qui sont des substances génératrices de charges de la présente inven- tion. Formule (1): O R t HNOC OH HO CONHR X X x x TT ABAU I No du pigment R 1 X G-1 F G-2 C 2 G-3 Br G-4 I G- 5 F CH3 G-6 C G -7 Br G - 8 I I - oz -9 sat ", 61 --D 7 D ", 9I'D CH3 HON I ' 91 -9 z D " t1-9 I MI'-- eHO sH Q 61-9 I ', gI -- O,, 0I-D aI' 6--9 c H g f 6-9 uo.uaw6Td (aQtnS> I En-'IL x np,N 6(809Z9e TABLEAU I (Suite). N0 du pigment R 1 X G-21 O CH 3 F CH G-22 " C ú G-23 " Br G-24 I G-25 F C2 H $ G-26 G - 27 Br G-28 " I NO2 G -29 - F C 2 H 5 G-30 " C 2 G-31 " Br G-32 I 11' il TABLEAU I (Suite) NogduR 1 x pigment X Cú G-33 - - F CH 3 G-34 C ú G-35 Br G-36 - I Formule (2): O R 2 HNOC OH HO CONHR 2 Q N=N-N= Q o. TABLEAU II N du N du pigment R 2 pigment R 2 G-3 7 G-4 2 OCH3 G-3 XQ CH 3.. G - 38 G - -43 CH 3 -H G-3 9 NO 2 C2H CH 3 C 2H a G - 40 CH3 CH a G -45 NO 2 CH3 G-41 CH3 On apprécie en outre particulièrement comme substance de transport de charges devant être contenue dans la couche 3 de transport de charges de la présente invention, des composés styryliques choisis parmi les composés des formules (3) et (4) suivantes. Formule (3) R 5 R3 )N-Ar-CH (3) R H R 6 Formule (4) R 3 OSER 5 Rs R N-Ar-CH (4) RR6 Dans la formule (4), Y représente une liaison simple, un groupe -CH2-CH2- ou -CH=CH-, R3 et R4 dans la formule (3) et dans la formule (4) représentent chacun un groupe alkyle, aralkyle, cyclique aromatique ou 'hétéro- cyclique, plus particulièrement un groupe alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, etc., un groupe aralkyle tel que benzyle, phénéthyle, naphtylméthyle, etc., un groupe -cyclique aromatique tel que phényle, naphtyle, etc., ou un groupe hétérocyclique tel que pyridyle, quinonyle, thiényle, furyle, etc. Ces groupes alkyle, aralkyle, cycliques et hétérocycliques aromatiques peuvent aussi porter des substituants comprenant, par exemple, des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle, propyle, etc., des groupes alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, propoxy, etc., des atomes d'halogènes tels que fluor, chlore, brome, etc., ou un groupe nitro, etc. R5 et R6 représentent chacun un atome d'hydro- gène, un groupe alkyle, un groupe alkoxy ou un atome d'halogène. Des exemples représentatifs du groupe alkyle, du groupe alkoxy et de l'atome d'halogène sont les mêmes que ceux qui ont été mentionnés ci-dessus. De même, le groupe alkyle et le groupe alkoxy peuvent porter des substituants tels que mentionnés ci-dessus. Ar représente un groupe cyclique aromatique ou un groupe hétérocyclique, notamment un groupe cyclique aromatique tel que phényle, naphtyle, etc., un groupe hétérocyclique tel que pyridyle, quinonyle, thiényle, furyle, etc. Le groupe cyclique aromatique et le groupe hétérocyclique peuvent aussi porter des substituants. Des exemples des substituants qui peuvent être portés par Ar peuvent comprendre des groupes alkyle tels que méthyle, éthyle, propyle, etc., des groupes alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, propoxy, etc., des atomes d'halogènes tels que fluor, chlore, brome, etc., ou le groupe nitro. Des exemples représentatifs de la substance de transport de charges devant être utilisée dans la présente invention sont indiqués ci-dessous. Substances de transport de charges: CH 3 CH 3 C2 H 5/ T-2 C CH CH2 CH >N C c ú CH 2 > N T-6 CH>+C 3 CH3 T-8 \NC CH X T - 7 5 CH -o CH / n-C H 9 CH3 T-9 _HN--@-CHz NO 2 CH 3 T - 1oCHO CH o. T- 1o N CH CH 3 T-12 N-@cH CH 3 CH 3 T- 14 CH3 OCH Cú T- 18 KIIIN--CHO T2H -- C 2 H 5--/ CH1 9@\N@CH X T- 19 N CH CH 3 CH3 O T-20 N CH CH 3 T- 21 CH CH30 T-22 2N CHX CH 3 \ T-23 4 N 2CH CH3 C 2 H 5/ N T -;- o6N O T-2 5 N-CH=D C2HHs T -27 CH T2 8 àCH 2\ N CH=+ éCH 2/ C 2H = T-29 N-C NO2 T-3 CHZ ,x X T-32 2 5H NH T-30 C H H TH2 T-31 C 2 H s T-32 - N C T-33 C n-C H,- T-34 N C CH 3 CH CH 0--C T-3 6 8>NN@CH XJ T-37 CCHH0 CH CH 304 T-38 CH3 CH 0 T-3 C N C3 CH 3 F CH 3-N CH\ T-40 N CH CH 3 CH 0 T-41 N-- CH 3 T-42 H --\CH C. T-43 N-C (OY OH CHO 3 T-44 rNCH CH 3 OCH 3 T-45 C3H7O N CH C 2 H s C3H7O-Y T-46 C \ CH T-47 >NtO CH N CHa S T-48 CH CTH 3O C 2 HKs\,N-I7WCH T - 49 N H C2H5 O T-50 >\ N-JIYIITCHz CH 3 T-52 NNjCH T-53 H -C N CH3 CH 3 C 2H T-54 >N---CH CT2H T--55 -CH 2 T-56 NCH T-57 N 3 N-CH CH 3 2 C 2 H s T-58 >N H# C2H5 CH3Q T-59 N-H CH# TCH6tH Q CH T-60 NCH CH., CH 3 T-61 N CH 3 -CH 63 CH3 N-CH T62 N CH 3 CH3 O T-63 N CH 3 Les composés styryliques tels que décrits ci- dessus sont des substances de transport de charges qui peuvent produire un effet particulièrement excellent par association avec la substance génératrice de charges de la présente invention, mais on peut aussi utiliser des substances de transport de charges autres que ces composés styryliques, par exemple les substances ci-après. On peut inclure en particulier des composés d'hydrazone tels que N- méthyl-N-phénylhydrazino-3-méthylidène-9-éthylcarbazole, N,N-diph6nylhydrazino-3-méthylidène-9-éthylcarbazole, p- * diéthylaminobenzaldéhyde-N-a-naphtyl-N-phénylhydrazone; etc.; des composés de pyrazoline tels que la 1-phényl-3- (p-diéthylaminostyryl)-5-(p-diéthylaminophényl)pyrazoline, etc.; des arylamines telles que la N,N'-diphényl-N,N'-bis- (3,5-diméthoxyphényl)-(4,4'-biphényl)-l,l'-diamine, la N,N-diéthyl-N',N'diphényl-(4,4'-biphényl)-l,l'-diamine, etc.; des composés oxazoliques tels que le 2-(p-diéthyl- aminostyryl)-6-diéthylaminobenzoxazole; des composés du type triarylméthane; etc. D'autres détails de la présente invention sont donnés ci-après. Pour que la couche génératrice de charges acquière une capacité d'absorption suffisante, elle doit avantageusement contenir la quantité indiquée ci-dessus de substance génératrice de charges douée de photo- conductibilité, et elle doit être réalisée sous la forme d'un mince film ayant une épaisseur, par exemple, de 5 um ou moins, de préférence de 0,01 à 1 pm, de manière à raccourcir le parcours des vecteurs de charges engendrés. Cela est dû au fait que la majeure partie de la dose de lumière incidente est absorbée dans la couche génératrice de charges pour former davantage de vecteurs de charges, et en outre que les vecteurs de charges engendrés doivent être injectés dans la couche de transport de charges sans désactivation par recombinaison ou par fixation. La substance génératrice de charges telle que décrite ci- dessus peut aussi être utilisée sous la forme d'un mélange de deux ou plus de deux substances. En outre, dans la plage qui n'abaisse pas les caractéristiques de la substance génératrice de charges de la présente invention, on peut aussi mélanger une autre substance génératrice de charges. La couche génératrice de charges peut être formée par dispersion de la substance génératrice de charges comme décrit ci-dessus dans un liant approprié et application de la dispersion sur un substrat, ou bien à titre de variante, on peut l'obtenir en formant un film déposé à l'état de vapeur au moyen d'un dispositif de déposition de vapeur sous vide. Le liant qui peut être utilisé pendant la formation de la couche génératrice de charges par revête- ment peut être choisi dans une large plage de résines isolantes, et on peut aussi le choisir parmi des polymères organiques photoconducteurs tels que le poly-N-vinyl- carbazole, le polyvinylanthracène, le polyvinylpyrène, etc. De préférence, on peut inclure des résines isolantes telles que polyvinylbutyral, polyarylate, polycarbonate, poly- ester, résine phénoxy, polyacétate de vinyle, résine acrylique, résine polyacrylamide, polyamide, polyvinyl- pyridine, résine cellulosique, résine d'uréthanne, résine époxy, caséine, alcool polyvinylique, polyvinylpyrrolidone, etc. La résine devant être incorporée dans la couche génératrice de charges peut avantageusement être en proportion de 80 % en poids ou moins, de préférence 40 % en poids ou moins. Le solvant servant a dissoudre ces résines dépend de la nature de la résine et on doit avantageusement le choisir parmi ceux qui ne dissolvent pas la couche de transport de charges et la couche sous-jacente comme décrit ci-dessous. Des exemples représentatifs de solvants organiques peuvent comprendre des alcools tels que le butanol, l'éthanol, l'isopropanol, etc.; des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la cyclo- hexanone, etc.; des amides tels que le N,N-diméthyl- formamide, le N,N-diméthylacétamide, etc.; des sulfoxydes tels que le diméthylsulfoxyde, etc.; des éthers tels que le tétrahydrofuranne, le dioxanne, l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol, etc.; des esters tels que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, etc.; des hydrocarbures aliphatiques halogénés tels que le chloroforme, le chlorure de méthylène, le dichloréthylène, le tétrachlorure de carbone, le trichloréthylène, etc.; ou des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, la ligroine, le monochlorobenzène, le dichlorobenzène, etc. On peut former le revêtement en utilisant des procédés de revêtement tels que le revêtement en bain, le revêtement par pulvérisation, le revêtement à la barre de Meyer, le revêtement à la lame, etc. Le séchage doit de préférence être effectué à la température ambiante jusqu'à ce que le revêtement soit sec au toucher, puis à chaud. Le séchage à chaud peut être effectué au repos ou sous courant d'air à une température de 30 à 200'C pendant une durée comprise dans l'intervalle de 5 minutes à 2 heures. La couche de transport de charges est connectée électriquement à la couche génératrice de charges de la manière décrite ci-dessus, reçoit les vecteurs de charges injectés depuis la couche génératrice de charges en présence d'un champ électrique et est également capable d'asssumer une fonction de transport de ces vecteurs de charges à la surface. La couche de transport de charges peut être stratifiée sur la couche génératrice de charges ou stratifiée en dessous. La couche de transport de charges est formée par dissolution et application de la substance de transport de charges comme décrit cidessus conjointement avec un liant convenable. La résine disponible comme liant peut com- prendre, par exemple, une résine isolante telle qu'une résine acrylique, un polyarylate, un polyester, un polycarbonate, un polystyrène, un copolymère acrylonitrile- styrène, un copolymère acrylonitrile-butadiène, un polyvinylbutyral, un polyvinylformal, une polysulfone, un polyacrylamide, un caoutchouc chloré, etc., ou des polymères organiques photoconducteurs tels que poly-N- vinylcarbazole, polyvinylanthracène, polyvinylpyrène, etc. La couche de transport de charges est limitée dans son aptitude à transporter des vecteurs de charges, et en conséquence, elle ne peut pas être réalisée plus épaisse qu'elle ne le nécessite. Généralement, l'épaisseur de film peut aller de 5 & 35 gm, mais la plage préférée va de 8 & "m. Dans la formation de la couche de transport de charges par revêtement, on peut utiliser un procédé convenable de revêtement tel que mentionné ci-dessus. La couche photosensible comprenant la structure stratifiée de cette couche génératrice de charges et de cette couche de transport de charges est disposée sur un substrat -électroconducteur. Comme substrat électro- conducteur, on peut en utiliser un dont le matériau lui- même conduit le courant électrique, par exemple, aluminium, alliage d'aluminium, titane, nickel, etc.; par ailleurs, on peut utiliser une matière plastique portant une couche formée par revêtement d'aluminium, d'alliage d'aluminium, d'oxyde d'indium, d'oxyde d'étain, d'alliage oxyde d'indium-oxyde d'étain, etc., par le procédé de déposition de vapeur sous vide, un support comportant des particules électroconductrices (par exemple oxyde de titane, noir de carbone, particules d'argent, etc.), formant conjointement avec un liant approprié une couche de revêtement sur le substrat électroconducteur ci-dessus ou sur la matière plastique, une matière plastique ayant un support ou du papier imprégné de particules électroconductrices, une matière plastique portant un polymère électroconducteur, etc. Il est également possible de prévoir une couche intermédiaire a fonction d'arrêt et permettant l'adhérence entre le substrat électroconducteur et la couche photo- sensible. La couche intermédiaire peut être formée de caséine, d'alcool polyvinylique, de nitrocellulose, de copolymère éthylène-acide acrylique, de polyamide, de polyuréthanne, de gélatine, d'oxyde d'aluminium, etc. La couche intermédiaire doit avantageusement avoir une épaisseur de film de 0,1 à 5 gm, de préférence de 0,-5 & 3 pm. De même, le support électrophotographique photosensible de la présente invention peut porter une couche de revêtement ou une couche intermédiaire servant à des fins de protection, d'amélioration de l'adhésivité, d'amélioration de production, de transport et d'injec- tabilité de vecteurs, etc. On peut totalement exploiter les performances du support électrophotographique photosensible de la présente invention en l'utilisant dans une diode a laser, dans une machine de duplication numérique, etc., mais ce support est aussi largement utilisable dans le domaine de l'électrophotographie, par exemple dans une imprimante à diodes électroluminescentes, une imprimante & cristaux liquides, une planche d'impression à laser, etc. La présente invention est illustrée par les exemples ci-après. Exemple 1 On forme sur une plaque d'aluminium une couche sous-jacente comprenant un copolymère de chlorure de vinyle, d'anhydride maléique et d'acétate de vinyle -ayant une épaisseur de 0,1 Mm. Ensuite, on ajoute 5 g du pigment disazoique (G-26) indiqué ci-dessus & titre d'exemple dans une solution de 2 g d'une résine butyral (degré de formation de butyral 63 moles %, moyenne en nombre du poids moléculaire 000) dans 95 ml de cyclohexanone et on disperse dans un broyeur à sable pendant 20 heures. La dispersion a été appliquée au moyen d'une barre de Meyer en un film d'une épaisseur après séchage de 0,5 Mm sur une couche sous- jacente préalablement formée, l'application étant suivie d'un séchage pour former une couche génératrice de charges. Ensuite, 5 g du composé styrylique (T-39) indiqué à titre d'exemple cidessus et 5 g d'une résine polycarbonate du type bisphénol Z (moyenne en viscosité du poids moléculaire 30 000) ont été dissous dans 70 ml de chlorobenzène et la solution a été appliquée au moyen d'une barre de Meyer sur une couche génératrice de charges en un film d'une épaisseur après séchage de 22 gm pour former une couche de transport de charges, de manière à préparer ainsi un support photosensible N' 1. Le support électrophotograhique photosensible ainsi préparé a été exposé & une charge par effet corona de ,5 kV conformément au système statique en utilisant un dispositif d'essai de papier de copiage électrostatique modèle SP-428 de la firme Kawaguchi Denki K.K., maintenu à l'obscurité pendant 1 seconde, puis il a été exposé à la lumière d'une lampe à halogène donnant un éclairement de 2 lux, et les caractéristiques de charges ont été exami- nées. On a mesuré comme caractéristiques de charges le potentiel de surface (Vo) et la dose d'exposition (E1/2) nécessaire pour abaisser de moitié le potentiel (VD) pendant la décroissance à l'obscurité pendant i seconde. Les résultats sont donnés ci-dessous. Vo: -720 V VD: -700 V El/2: 0,6 lux.s. Ensuite, on a mesuré la sensibilité spectrale en utilisant une lumière Monochromatique de densité optique égale à I pw/cm' pour la source lumineuse du dispositif d'essai sur papier de copiage électrostatique cidessus. On a déterminé la sensibilité en mesurant la dose d'exposition E A 500 V (gJ/cm') nécessaire pour que le potentiel de surface (VD) égal à 700 V prenne la valeur -200 V, d'après l'équation: 500 (V) E(V.cM'/gJ) = E A500V (pJ/cm2) et en construisant la courbe de variation par rapport à la longueur d'onde. Les résultats sont reproduits sur le tableau I. En outre, le support photosensible a été appliqué sur le cylindre d'une machine de copiage électro- photographique équipée d'un dispositif de charge à effet de couronne de 5,6 kV, d'un système optique d'exposition, d'un instrument de développement, d'un dispositif de charges à transfert, d'un système optique d'exposition supprimant les charges électriques et d'un système de nettoyage et les caractéristiques d'images ont été exam nées. L'évaluation des caractéristiques d'images par l'utilisation de la machine de copiage a été effectuée dans les trois environnements respectifs impliquant une humidité de 10 % et une température de 5C, une humidité de 50 % et une température de 18C, et une humidité de 80 % et une température de 35 C. Dans tous les environnements, on a obtenu de bonnes images fidèles a l'original. Les images se sont montrées dépourvues de flou, d'imprécision, etc., même après 10 000 tirages successifs. Par conséquent, on a trouvé que le support photosensible de l'invention présentait de bonnes caractéristiques d'images. Lorsque la variation de sensibilité aE = E (800 nm)/E (770 nm) dans l'intervalle de 770 à 800 nm, qui est la région de longueur d'onde d'oscillation laser du support photosensible de la présente invention a été mesurée, on a trouvé qu'elle était très faible, par exemple inférieure à LAE = 0,98. La sensibilité spectrale est plus plate à mesure que la valeur de LE se rapproche davantage de l'unité. Exemples comparatifs 1. 2 et 3 On a réalisé des supports photosensibles exactement de la même manière que dans l'exemple 1, sauf qu'on a utilisé les pigments disazoiques de comparaison (1), (2) et (3) indiqués cidessous, décrits dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique sous le NI 62-147463 pour obtenir des supports photo- sensibles N' 1, N' 2 et N' 3 de comparaison, et les caractéristiques de charge ont été examinées de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont reproduits sur le tableau III. (CR,)2 N- -HNOC OH /- HO CONH--N (CH,) z N -N-- H k N e NS OCH3 OCH$ Pigment comparatif (1) NO2 NO2 & HNOC OH NHO CONH4 o o.- oH * o o Br Br Pigment comparatif (2) t PieHNOCOH tHO CONH$() CHNO t O C2 Hs o Ho Pigment coblparatif (3> TABLEAU III Exemple N du support Pigment compa- photosensible compa- Vo(V) VD(V) E1/2 E ratif comparatif ratif (lux.s) 1 1 (1) -600 -570 1,0 0,80 2 2 (2) -620 -600 0,70 0,75 3 3 (3) -610 -590 3,6 0,6 D'après les résultats indiqués ci-dessus, on a observé que le support électrophotographique photosensible de la présente invention était très sensible et présentait une sensibilité spectrale plate dans la région des longueurs d'ondes d'oscillation de la diode à laser. Dans la machine de copiage électrophoto- graphique, le potentiel de surface à 800 nm de la même dose a pris les valeurs représentées ci-dessous lorsque le potentiel (VD) de portion obscure a été réglé à -700 V et lorsque la dose de la diode à laser a été réglée de manière que le potentiel (VL) de la portion claire prenne la valeur -200 V à 760 nm. Il y a donc lieu de remarquer que le support photosensible de la présente invention est un support photosensible tout à fait excellent en ce qui concerne les caractéristiques d'images avec une faible fluctuation du potentiel de contraste même lorsque la longueur d'onde d'oscillation laser peut varier. VL (800 n) t VL800 nm - VL76o nm (V) VL (800 rim) "VL Support photosensible NI 1 -210 V 10 Support photo- sensible com- paratif N' 1 -300 V 100 Support photo- sensible com- paratif N' 2 -325 V 125 Support photo- sensible com- paratif N' 3 -400 V 200 Exemple 2 On a préparé un support photosensible N 2 selon un mode opératoire entièrement identique à celui de l'exemple 1, excepté qu'on a utilisé le pigment disazoique G-41 indiqué à titre d'exemple ci-dessus, et on a mesuré la caractéristique de charge AE. Les résultats sont reproduits ci-dessous. Vo: - 7 0 0 V VD: - 6 8 0 V E /2: 0,8 ux-s n E: 1 Exemle comparatif 4 On a préparé un support photosensible par un mode opératoire entièrement identique à celui de l'exemple 1, & la différence qu'on a utilisé le pigment disazoïque comparatif ci-après décrit dans le brevet japonais mis à l'inspection publique sous le N' 62-147463 pour obtenir le pigment de l'exemple comparatif (4) et on a mesuré la caractéristique de charge E. ci C HO & HNOC OH 3 H cONH - cIIN Ci Pigment comparatif (4) Les résultats sont reproduits ci-dessous. Vo: -680 V VD: -640 V E 2: 1,8 ux-sec a E: 0,5 Il ressort des résultats ci-dessus que le support électrophotographique photosensible de la présente invention est très sensible et montre une sensibilité spectrale plate dans la région des longueurs d'ondes d'oscillation de la diode à laser. Exemples 3-48 Les exemples de pigments disazoiques et de composés styryliques donnés cidessus ont été associés comme indiqué sur le tableau IV et des supports photo- sensibles ont été préparés comme décrit dans l'exemple 1. Le support photosensible a été appliqué sur le cylindre d'une machine électrophotographique équipée d'un dispositif de charge à effet de couronne, d'un système optique d'exposition, d'un instrument de développement, d'un dispositif de charge à transfert, d'un système optique d'exposition éliminant les charges électriques et d'un dispositif de nettoyage. La machine de copiage est constituée de manière à donner une image sur un papier de transfert avec entraînement du cylindre. En utilisant le dispositif de copiage, on a mesuré le potentiel (VL) de la portion claire et le potentiel (VD) de la portion obscure & -200 V et, respectivement, & -700 V et les variations de ^VL et VD du potentiel (VL10 000) de la portion claire et du 000 potentiel (VD10) de la portion obscure après 10 000 utilisations. Les résultats sont reproduits sur le tableau IV. TABLEAU IV r sup- Pigment Composé Exemple port ph.oto disazol- styryli- VDL sensible que que 3 3 G- 1 T-39 -6 - 6 4 4 G- 1 T-60 - 5 - 6 5. 5 G- 2 T-39 - 5 0 6 6 G-2 T-60 -6 +2 7 7 G-2 T-62 -3 +2 8 8 G - 3 T-39 -10 + 5 9 9 G-3 T-60 -5 + 2 10 G- 4.T-39 -10 -10 11 11 G - 4 T-60 - 9 + 2 12 12 G - 5 T-39 -12 -10 13 13 G - 5 T-13 -10 - 5 14 14 G - 6 T-39 -11 - 8 15 G - 7 T-39 - 9 - 9 16 16 G - 7 T - 2 - 2 - 1 17 17 G - 9 T-39 -12 - 9 18 18 G - 9 T-63 -10 - 8 19 19- G-10 T-39 -10 -10 20 G-10 T-60 - 9 -- 8 21 21 G-11 T-39 - 9 -10 22 22 G-11 T-54 - 3 - 2 23 23 G-14 T-39 - 9 - 5 24 24 G-18 T-39 -8 - 2 25 G-18 T--60 - 9 - 3 TABLEAU IV (Suite) N du sup- Pigment Composé Exemple ort pho- disazoistyryli- vD vL tosensibE que que 26 26 G-19 T-39 -11 - 8 27 27 G- 19 T-38 -12 - 9 28 28 G-22 T-39 -17 -10 29 29 G-25 T-39 - 2 - 1 30 G-25 T-60 - 3 - 2 31 31 G-.26 T-39 - 3 0 32 32 G-26 T-13 -3 + 1 33 33 G-26 T-60 - 4 - 1 34 34 G-26 T-38 - 7 - 3 35 G-26 T-59 - 3 + 2 36 36 G-26 T-62 - 4 - 3 37 37 G-26 T-4 - 5 - 3 38 38 G-27 T-39 - 3 + 1 39 39 G-30 T-39 - 3 - 2 40 G-34 T-39 - 6 - 5 41 41 G-37 T-39 -10 - 8 42 42 G-37 T-60 -11 - 8 43 43 G-38 T-39 -15 - 6 44 44 G-43 T-39 -12 -10 45 G-44 T-39 - 5 - 4 46 46 G-44 T-60 - 8 - 5 47 47 G-45 T-39 - 7 - 5 48 48 G-45 T-60 - 9 - 7 Exemples comparatifs 5-7 En utilisant des supports photosensibles comparatifs N 1, N 2 et NO 4, on a mesuré les valeurs kVL et AVD de la même manière que dans l'exemple 3. TABLEAU V Exemple N' du support Pigment comparatif photosensible comparatif 4VD AVL comparatif i i -50 +25 6 2 2 -35 -5 7 4 4 -40 +10 Il ressort des résultats du tableau IV et du tableau V que le support photosensible conforme a la présente invention présente en outre moins de fluctuations de potentiel au cours d'utilisations répétées. Exemples 49-51 On a préparé des supports photosensibles N 49, N' 50 et N 51 de la même manière que dans l'exemple 1, excepté l'utilisation des composés H-1, H-2, H-3 ayant les structures représentées ci-dessous à la place du composé styrylique de l'exemple 1, et on a mesuré leurs caractéris- tiques de charge. On a mesuré de même les degrés de fluctuations de potentiel d'une manière tout & fait identique au mode opératoire de l'exemple 3. C2Hs C2 H5 - H >N - H=N-NX H-2 C2 H5 C2H5 N CH=N-- 4 H -3 Les résultats sont reproduits sur le tableau VI. N VI Exaple N- du Substance support de trans- Vo(V) VD(-) E2 (luxs) VD AVL photo- port de sensible dcmarges 49 49 H-1 -700 -660 0,8 -20 +10 50 H-2 -730 -690 0,8 -25 +5 51 51 H-3 -710 -680 0,7 -30 +8 Exesles. couaratifs 8-10 On a préparé des support photosensibles comparatifs NI 5, N' 6 et N' 7 selon un mode opératoire tout & fait identique a celui de l'exemple 1, en utilisant les substances génératrices de charges des exemples comparatifs 1, 2 et 4 et les substances de transport de charges utilisées dans les exemples 49-51, et on a mesuré leurs caractéristiques de charge et les degrés de fluctua- tion de potentiel. Les résultats sont reproduits sur le tableau VII. oo OD c' o C'J OZ+ st- O0 Oú 0- 065- C-H 0l a n 01+ 0o - 0 ' C 09- 08S- ZH 9 6 SC+ 09- 0 ' t, 009- 099- T-H I S 8 osm j x c r *a6tcç b a i AV aA&V (s8-a) (a) 9P):godwe Z:web Eun Étau o p lu td rp.x I np.N D'après les résultats indiqués ci-dessus, on peut voir que le support photosensible de la présente invention peut présenter des caractéristiques suffisantes même lorsqu'on utilise des composés autres que des composés styryliques comme substance de transport de charges, mais qu'il est particulièrement excellent en ce qui concerne la sensibilité et les caractéristiques de répétition lorsqu'on utilise un composé styrylique. ExemDles 52-55 Les supports photosensibles conformes à la présente invention portant les numéros 1, 2, 49 et 50 ont été exposés à l'action de l'ozone en proportion de millionièmes pendant 30 minutes, puis à l'action de HNO3 gazeux en proportion de 100 millionièmes pendant 1 heure, et en effectuant ensuite la mesure des caractéristi- ques de charge selon un mode opératoire entièrement identique à celui de l'exemple 1. Les résultats sont reproduits sur le tableau VIII. TABLEAU VIII Exemple N' du support N' de la photosensible substance Vo(V) VD(V) E1/2 de trans- port de (lux.s) charges 52 1 T-39 -720 -700 0,6 53 2 T-39 -700 -680 0,8 54 49 H-1 -690 -660 1,0 50 H-2 -710 -690 1,0 Exemples comparatifs 11-15 En utilisant les supports photosensibles comparatifs NI 1, N' 2 et N' 4 à 6, on a mesuré les caractéristiques de charge en suivant essentiellement le même mode opératoire que dans l'exemple 49. Les résultats sont reproduits sur le tableau IX. TABL/AU IX Exemple N' du support comparatif photosensible Vo(V) VD(V) E1/2 (lux.s) comparatif 11 1 -500 -400 1,8 12 2 -600 -560 1,1 13 4 -660 -620 2,3 14 5 -490 -450 5,5 6 -520 -490 4,5 Il ressort des résultats ci-dessus que le support photosensible de la présente invention est un support photosensible qui est très stable à une substance oxydable formée par charge avec effet corona, par exemple avec l'ozone, l'acide nitrique, etc. REVENDICATIONS 1. Support électrophotographique photosensible du type à couches stratifiées comportant une couche génératrice de charges et une couche de transport de charges sur un substrat conduisant l'électricité, caractérisé en ce que la couche génératrice de charges renferme au moins l'un des pigments disazoiques représentés par les formules (1) et (2): Formule (1) R 1 HNOC OH HO CONHR -N k Q/- =' H H ON N ( 1) x x Formule (2) 0O R 2 HNOC OH HO CONiHR 2 H -[H N O(2) dans lesquelles R1 et R2 représentent chacun un groupe choisi parmi les groupes suivants: CH 3 CH3 NO 2 O, CH 3 XCH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 NO2 C 2 - C2H5.C 2 H5 CH3 CH 5 et X représente un atome d'halogène. 2. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance de transport de charges contenue dans la couche de transport de charges est un composé choisi dans le groupe comprenant des composés d'hydrazone, des composés de pyrazoline, des composés du type d'arylamines, des composés oxazoliques et des composés du type triarylméthane. 3. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la substance de transport de charges contenue dans la couche de transport de charges est un composé styrylique répondant a l'une des formules (3) et (4) ci-apres: Formule (3) R s t R5 )N-Ar-CH (3) R4 Formule (4) R3 R 3t 5 (4) R 4>N-Ar--CH dans lesquelles R3 et R4 représentent chacun un groupe alkyle, aralkyle, cyclique aromatique ou hétérocyclique, R5 et R6 représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alkoxy ou un atome d'halogène, Ar représente un groupe cyclique aromatique ou hétérocyclique, et Y représente une liaison simple, un groupe -CH2-CH2- ou -CH=CH-. 4. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche génératrice de charges est formée alors que le pigment disazoique ci-dessus est dispersé dans une résine servant de liant. 5. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche de transport de charges est stratifiée sur la couche génératrice de charges. 6. Support électrophotographique photosensible suivant la revendication 5, caractérisé en ce qu'une couche sous-jacente est prévue entre le substrat conduisant l'électricité et la couche génératrice de charges.