Brevet FR2634482A1 — publié le 19900126

La présente invention concerne des composés hétérocycliques qui sont utiles comme fongicides, des procédés permettant de les obtenir, des compositions fongicides qui les contiennent et leurs procédés d'utilisa- tion pour combattre des champignons, notamment des infections fongiques des végétaux. L'invention propose des composés qui répondent à la formule générale (I): X p3 oFS p, O C - C -Az (I) I I z R4 Rt R6 et leurs stéreo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle (lorsque R5 est autre chose que l'hydrogène), un groupe de formule générale (II): - CC - R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R /R (III) C C R8 R10 dans lequel R7, R8, R9 et R10 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alcényle ou alcynyle; R2 est l'hydrogène, un radical alkyle, alcényle ou alcynyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3, R4, R5 et R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; X, Y et Z sont choisis, indépendamment, dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle, halogénalkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle facultativement substitué, aralkyle facultativement substitué, alkoxy, halogénalkoxy, aryloxy facultativement substitué ou aralkoxy facultativement substitué; Az est un groupe imidazole-1-yle ou 1,2,4triazole-1-yle; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4-triazole-l-yle, R1 ne représente alors pas un groupe -C-Calkyle, et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et complexes métalliques. Les composés de l'invention sont en général obtenus sous la forme de mélanges d'isomères géométriques tels que des diastéréo-isomères et d'isomères à doubles liaisons E et Z, y compris des doubles liaisons cis et trans, et ces mélanges ainsi que d'autres mélanges d'isomères optiques peuvent être fractionnés en isomères individuels par des opérations connues dans l'art- anté- rieur, et ces isomères constituent une partie de la présente invention. ' Des groupes alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone représentés par R3 a R10 sont des groupes à chaine droite ou à chaine ramifiée, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec.butyle ou tertio-butyle. Des groupes alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone représentés par R1 ou R2 sont des groupes à chaîne droite ou & chaîne ramifiée, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec.- butyle, tertio-butyle, pentyle (à chaîne droite ou ramifiée) ou hexyle (à chaîne droite ou ramifiée). Des groupes alkyle et les portions alkyle des groupes alkoxy, halogénalkyle, halogénalkoxy, aralkyle et aralkoxy représentés par X, Y et Z sont des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 1 A 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou hexyle, y compris tous les isomères particuliers mentionnés ci-dessus. Des groupes alcényle contenant 2 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à RI0, qui sont identiques ou différents, peuvent être des groupes alc-l-ényle, alc-2- ényle ou alc-3-enyle, par exemple vinyle, 2-prop-1-ényle, 1-prop-l-ényle, allyle, 2-but-2-ényle, 1-(2-méthylprop-1- ényle), l-but-l-ényle, 2-but-2-ényle, 1-(1-méthylprop-2- ényle), 1-(2-méthylprop-2-ényle), 1-but-2-ényle ou 1-but-3- ényle. Des groupes alcényle contenant 3 à 6 atomes de carbone représentés par R2 qui peuvent avoir la géométrie E ou Z (y compris cis et trans) peuvent être des groupes alc- 2-ényle, alc-3-ényle, alc-4-ényle ou alc-5-ényle, par exemple allyle, l-(l-méthylprop-2-ényle), 1-(2-méthylprop- 2-ényle, 1-but-2-ényle, 1-but-3-ényle, pent-2-ényle, pent- 3-ényle, pent-4-ényle, hex-2-ényle, hex-3-ényle, hex-4- ényle ou hex-5-ényle. Des groupes alcenyle représentés par X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, et peuvent avoir la géométrie E ou Z (y compris cis et trans), peuvent être des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 2 a 6 atomes de carbone, par exemple vinyle ou allyle, ou l'un quelconque des exemples mention- nés ci-dessus. Des groupes alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à R10, qui sont identiques ou différents, peuvent être par exemple les groupes éthynyle, prop-l-ynyle, propargyle, 2-but-3-ynyle, but-1-ynyle, but- 2-ynyle ou but-3-ynyle. Des groupes alcynyle contenant 3 à 6 atomes de carbone représentés par R2 peuvent être des groupes alc-2-ynyle, alc-3-ynyle, alc-4-ynyle ou alc-5- ynyle, par exemple propargyle ou but-2-ynyle. Des groupes alcynyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 2 & 6 atomes de carbone, par exemple éthynyle ou propargyle ou l'un quelconque des exemples mentionnés ci-dessus. Des groupes cycloalkyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes cycloalkyle en C3 à C7, par exemple les groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopen- tyle, cyclohexyle ou cycloheptyle. Des groupes cycloalkylalkyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes (cycloalkyle en C3 à C7)- (alkyle en C1 à C6), par exemple cyclopropylméthyle, cyclohexylméthyle ou 1-cyclopropyléthyle. Des exemples illustrant X, Y et Z, lorsque ces groupes sont des groupes aryle, aralkyle, aryloxy ou aralkoxy, sont les groupes phényle, benzyle, phénoxy et benzyloxy. Ces noyaux peuvent être substitués avec un halogène (fluor, chlore ou brome), un groupe alkyle en C1 à C6 (par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n- butyle, iso-butyle, sec.-butyle ou tertio-butyle), alkoxy en C1 à C6 (par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy), halogénalkyle en Cl à C6 (par exemple trifluoromé- thyle, halogénalkoxy en C1 à C6 (par exemple trifluoromné- thoxy), nitro, phényle ou phénoxy. Les atomes d'halogènes sont les atomes de fluor, chlore, brome ou iode. Selon un autre aspect, l'invention propose des composés répondant à la formule générale (I): 2 X R3 OR2 R5 I I [ i t C C C- Az 1 1 R6 SS ' Il I y R4 Ri R6 z (I) et leurs formes stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 représente un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone (pour les cas o R5 est autre chose que l'hydrogè- ne) ou un groupe de formule générale (II): C C - R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R9- c'-- C (III) C C R8 R10 o R7 à R10, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 a 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène (fluor, chlore, brome ou iode), R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 & 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 3 a 6 atomes de carbone (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'atome d'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation), R3 à R6, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone, X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène (fluor, chlore ou brome), un groupe alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle, aralkyle, alkoxy, aryloxy ou aralkoxy, et Az représente le 1-imidazole ou le 1,2,4-triazole, sous réserve que, lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4- triazole-l- yle, R1 ne soit alors pas un groupe -C-C-alkyle et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés de formule générale (I): X R3 OR2 R5 y I C - C*- C.- Az - =/ I I l z R4 R1 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R5 est un groupe alkyle en C1 à C6 (lorsque R5 est autre chose que l'hydrogène) ou représente un groupe de formule générale (II): C=C - R7' (II) ou est un groupe de formule générale (III): R9 C._ C (III) c: c R8 \RlO o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogè- ne, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4, alcynyle en C2 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C3 à C6 ou alcynyle en C3 à C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3 à R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un groupe alkyle-en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; X, Y et Z sont choisis, indépendamment, dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, cycloalkyle en C3 à C7 (cycloalkyle en C3 à C7)-(alkyle en C1 à C6), alcényle en C2 à C6, alcynyle en C2 à C6, phényle, phényl-(alkyle en C1 à C6), alkoxy en C1 a C6, halogénalkoxy en C1 & C6, phénoxy ou phényl-(alkoxy en C1 à C6); Az est un groupe imidazole- l-yle ou 1,2,4-triazole-1-yle; tous les groupements phényle mentionnés ci-dessus sont facultativement subs- titués avec un halogène, un radical alkyle en C1 à C6, alkoxy en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6, nitro, phényle ou phénoxy, sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4- triazole-l-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -CeC-alkyle et sous réserve que lorsqque R3. et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés de formule générale (I): X R3 OR2 R- C - C _ C Az () 4 tI p zR R1! et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C3 ou C4, R2, R3 et R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4; R4 est l'hydrogène; R5 est un groupe alkyle en C1 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alkoxy en C1 à C4, phénoxy ou phényle; Az est un groupe imidazole-1-yle ou 1,2,4-triazole-l-yle; et leurs sels et complexes métalli- ques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés de formule (I) dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C3 ou C4, R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle; R3, R4 et R6 sont tous de l'hydrogène, R5 est un groupe alkyle en C1 ou C2; Az est un groupe 1,2,4- triazole-l-yle, X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés répondant a la formule générale (I): x R3 OR2 R5 C - C C-_ Az (I) w I I I Z R4 R1 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II): C=C R- 7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R9 C --C 11(III) C---.C R10 R8 R formules dans lesquelles R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 A C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C3 à C4 ou alcynyle en C3 a C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent & l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3, R4, R5 et R6 représentent indépendam- ment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; Az est un groupe imidazole-l-yle ou 1,2,4-triazole- 1-yle; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4triazole-1-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -CC-alkyle, et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène;-et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose des composés répondant a la formule générale (XXXIV): OR2 CH2.- C -CH2- N N (XXXIV) x et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): - CC R7 (II) ou un groupe de formule (III): R9 c C (III) R8 Rio o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogè- ne ou un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, allyle ou propargyle; X, Y et Z O10 représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose-des composés répondant à la formule générale (XXXV): OR2 Y CHZ __C__- Ne z t N X Ri (XXXV) et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): C=C R7 (II) ou un groupe de formule (III) R9 c = c /(III) R8. R\10 o R7 est un radical alkyle en C1 à C4, R8 est l'hydrogène, l'un de R9 et R10 est l'hydrogène tandis que I'autre est un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est l'hydrogène ou le groupe méthyle; X et Y représentent des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- tion propose le composé: F C' >ss OH CH2- C -CH2- NON CH N HC CH2- CH3 (Composé N' 233 du Tableau I) et ses stéréo-isomères, ses sels et ses complexes métalliques. Sur le Tableau I, les abréviations ont les significations suivantes: Me représente le groupe méthyle Et représente le groupe éthyle nPr représente le groupe propyle normal ipr représente le groupe iso-propyle nBu représente le groupe butyle normal iBu représente le groupe iso- butyle SBu représente le groupe butyle secondaire tBu représente le groupe tertio-butyle Tr représente le groupe 1,2,4-triazole-l-yle. Tous les points de fusion sur le Tableau I ci- après sont exprimés en degrés centigrades. Bien que l'azole (Az) dans la colonne 11 du Tableau I soit indiqué par le symbole Tr (c'est-a-dire 1,2,4-triazole-1l-yle), il y a lieu de remarquer qu'il pourrait également être un groupe Im (c'est-à-dire imidazole-l-yle), et cette désignation doit être considérée comme comprenant, dans chaque cas, le groupe imidazole-1- yle correspondant au groupe 1,2,4-triazole-l-yle précis spécifié. vo o c" gNI én _ HL-il ii H Jd, 4 Il IO_ 1YZ 01, J.L H H H H:1 ON-Dmo H lD-V ID-Z 6 !a1 tnq j1 H HJ H H 4 a- D H 1D-9 I:)-Z 8 S9.t11-011.11 H H H H H 4-3D H 1>9 ID- r. J. HH H Htl *.Jdu IH3- H lo-t/ ID -Z mL H l H H -3 1D) H l1-9 lI-Z E 1 aHH H HD- H I:- Z Z -1. H H Ht! H IHtil-O tH 1:H 13-Z I sau I! H H5E H Z A X -SOdWOD S321nIVJNawNO SG iNIOd 2v 9 ú,Z nGoN n n n n 1 tl:>taa i A1 _ __ _ _ 1>1ÈiJ laV IZoz &L il H t l! 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HL Ht HI I 3.ikI' -9I0-9l:0"Z06ú S3,,ol.,,,, x3Od IVLN3WWODIU:L NIOd,zV 9f3' Z1 [8G oN u ( ND R3 R R5 R6 DCOMPOSMENTAI- X Z,z COMPOSE 2I FUSIONRES 397 2-CI4-CI6-CICH2 H H il il H Tri 398 2-CI4-CI6-CI0C2 W- H H H H Tr' 401 2-CI4-Cl6-CIa*-CF2EH H H H H Tr 400 2-Cl4-CI6-CICe2 CH2pr H H H Il Tr 401 2-CI4-cl6-CIQ>'eHCH2-CH-CHH H H H Tlr 402 2-Cl4-CI6-CICl.-CH2l-CLIl H Il il Tr tI......... . 403 2-CI! 4-CI6-CI CCHEtH H H Il Tr E 404 2-C14-C16-CI CH=eCftH i! H H H Tr 399;2-el 4-el Z-c. _ HH H Jd"È 0ilD | 19 |>t 1 Z 4 t |U llHd11-H3,1d: L DT9-ZI>608 !__ -_ _It lH M _1t __I3_-9 l3-/fl z |i H H! Hi.ku:3IL'i 1>- 9 l-t' ID-Z Ot I L - H tl tl H H::El 33t1,4D= 13>9 I3-t/ 1-Z 90q i n n H1 *1 AIr3 ID-9 1D-V 13-zçOt ] - _.i SEU I'vaNOlSn'i HH a3I4w 99 I0Iu-ZoD I à'. l tt H tt: =U t3-910-v a/ O 33 0 !l It Ii Ii 1: r3ltD,413 -9 j1-i î- S3IV.L1-- NOISf- I 3S0dWO I -N3NWOD QJ.NIOd 2 Z A X t(a4IH oo -- o - i ALHH H tJ J3 1>913t- 10-ri é H Hl Il H 4 14l31z3-9ID-iîo-r917 - ULH H H uH: 4S. ID0-9 ID-, ID-, | g H H H Hl ua ZilT:3.1>-9 I:- 1I-Z |9 1 iL H H 0HHH H3 Z'O10-9 la-f 1-CI| > I>z -'J,L HHIH i_ 1 - 1-D9I| 1-/10-i l -'LH H H H H H,9-0 ZsI Y19| 1-9- I6Z 19 L.i.l.l qu-ho-tuZH, 1o-9', lu-v luz; SSHNOISfln.[ {{SOdWOD -IVl.N3WWOD G.LNIOdv9ON H 1/ ú1 1 (onTns) [ nlvqHvi TABLEAU I (suite) N " DU X Y Z R1 R2 R3 R4 AR RI A POINT DECOMMEN COMPOSE FUSION TAIRES Z 418 2-C1 4-CI 6-CI C 2 nPr il 1 l i419 2-CI 4-Cl 6-CClC e2t CH2-CH=CH2 H H H! H T j 420 2-CI 4-CI 6-CI CHlte2 CH2-CiH tl H H H Tr 4202.-c1 4-c1 6-c12 ctt2-(:tt tl H tl H 1 C 421 2-CI 4-CI H lu ItIl H MeI H Tr huile 422 2-Cl 4-Ci H BU 'Il 422 2-CI 4-Cl H t I e H m He Tr 423 4-Cl Il H tBu H II H Me H Tr IL6,5-11PC 424 2-CI 11 H H H H l Me I Tr huile 1;425 2-CI I H rlk e lit It e tIl Tr 426 2-F I H H IH It |t matière solide oo TABLFAU T (suite) I NO DU X Y l Z| R1 R2 U3 R4 R5! RI Az POINT DE COMMEN- COMPOSE X y Z R1 RI R R4 R R6>, FUSION TAIRES t 1 - - - I. 427 4- D - H I 557" 432 2-Cl 4-F H. ti u H! i H Me H Tr huile 4 284-F I- H tDU H H H me H Tr 1]9-14lC 429 H C 4 H tDU H H IH me H Tr 105-108h C 431 -2-Cl 4-F H tu me H H m, Hl T 432}2-C1 4-("H. cBu { l meH H 1? huile i I ItIl T 433. 2-F 4- F H tu H 1 Tr 434 2-CI 4-* H tBu| H H H H Tr 435 4-1 H H IH t H l H me H Tr o u4 co TABLEAU I (suite) No DU i 2 i i, POINT DE COMMEN- t _ COMPOS E Y Z Rl R2 R3 R4 R 6 Az FUSION TAIRES ....... i. .. _, .... I 436 4-Pfl H H tBu 1 I Il Me H Tr 437 2-Cl 4-C1 I tDU Il Me il Me i I Tr 438 2-C1 H H! tlJ i I i H Me H Tr 439 2-Cl 4-Cl t Bu H Il H Me Tr Y 440 2-CI H H tH I Hi H M Me Tr 441 2-CI 4-Cl Hl nalij Hl H H Me IJ Tr n 442 2-CI I 11 nHH i i H H e HI Tr 443 2-CI 4-CI l 'Pr i 11 1 1Y * j * 4 2-CI i lI ipr il i il. l Tr ra ioi o> oo "J o ('.4 L H! 11 I H H 'ku H H 1-ti OV H Il 1 H H JIu H 1l 1D-i 6t1 vo 'J. H1 4 H H Hl Wi H H IDZi j 989 lI _D-. II- -'J, nl n t t t rutl tl II-[D-. Sad iv IIV NIU "SOdWO/ 2Ll II i 1 II I II ÀlH 1 I"Z J 9 I-N3WWO) JiO. LNIOdI 9 flC oN (a-4[ns) I IVa'IUVL - IH!!--Il Xot H!DX 3 IH I S.HIVJNOISflAH I: z 3SOdWOD 1-NaNWOD SUl úNIOdnc] oN TABLEAU II: CARACTERISTIQUES DE RESONANCE MAGNETIQUE DES PROTONS Le Tableau II indique les caractéristiques de résonance magnétique des protons pour certains composés définis dans le Tableau I et caractérisés sur ce tableau comme étant des huiles. Les déplacements chimiques sont mesurés en ppm par rapport au tétraméthylsilane utilisé comme substance de référence, et le deutérochloroforme a été utilisé dans tous les cas comme solvant. On utilise les abréviations suivantes: 1 = large t = triplet s = singulet q = quadruplet d = doublet m = multiplet dd = doublet de doublets J = constante de couplage Hz = Hertz N DU COMPOSE l I E 6 88120 {lH,s), 7,92 (IH,s), 7,41 (2H,m;, 7,20 (1H,m), 4,38 (lH,d,J i 112Hz), 4,29 (lH,d,J 12Hz), 3,39 (3H,s), 3,11 (2H,s), 1,80 (3H,s). L 4 8,14 (1H,s), 7,85 (iH,s), 7/38 i (H,m), 7,34 (lH,mr), 7,13 (lH,m), 4, 32 (lH,d, J 12Hz), 4,24 (lH,d, J 12Hz), 3;32 (3H,s), 3,04 (2H,s), 2>09 (2H,q, J 7Hz), 0,99 (3H,t,J 7Hz). N DU COMPOSE 8,08 (1H,s), 7,93 (iH,s), 7,36 (2H,m), 7,21 (1H,m), 5,46 (2H,m), 4,28 (lH, d,J 13Hz), 4,18 (1H,d, J 13Hz), 3,45 (lH,s), 3,00 (2H,m), 1756 (3H,d, J 7Hz). 43 8h05 (iH, 1 s), 7,81 (1H, 1 s), 7,30 (2H,m), 7,10 (i'H,m), 5,43 (iH,dd, J 15 et 7Hz), 5,33 (1H,d, J Hz), 2,96 (1H,d, J 12Hz), 2t89 (1H,d, J 12Hz) , 2,88 (1H,s), 1>83 12H, Ln upiet, J 7H-), 0,75 (3H,t, J 7Hz,. 68 8,21 (1H,s), 7t91 (IHe,s), 7/48 (IH,m), 7,38 (lH,m), 7,22 (2H,mr), 4, 39 (1H,d, J 13Hz), 4,29 (1H,d, J 13Hz), 3,40 (3H,s); 3,19 (2H,m), 1,79 (3H,s). 74 8t21 (1H,s), 7t90 (ilH,s), 7,49 (1H,m), 7,37 (1H,M), 7,21 (2H,m), 4,39 (1H,d, J 13Hz), 4,30 (1H,d, J 13Hz), 3,41 (3H,s), 3,18 (2H,s), 2,14 (2H,q, J 7Hz), 1,05 (3H,t, J 7Hz). (zHL ! 'HE) 16'0 '(ZHL ú -'aidn:utnb 'HZ) TO' Z '(W 'HZ) Ol'E lâ 'Hú) Zú'ú l(ZHEI 'P'HI) VZ' '(ZHúl r 'P'HT) tCt '(ZH9I r 'P 'HI) 91'S '(U'HI) zsE' '(W'HZ) IZ/L '('HZ) Oú/L (S I 'Hl) 68'L '(s I 'HT) LT'8 SOI (ZHL r ' l'HE) úE80 '(O'HZ) 68'ti '(ZHZI P'HT) ZO'ú '(ZHZTI 'P'HI) OTEú (s T 'H4T) 6E'ú '(ZHúT 'P'HQ) OZ0' '(ZHEI T 'P'HI) Tú'E '(u'H1) L'S '('HZ) O?'L '(u'HZ) 8E L (s 1 'H) t6L (s L9'1 '(ZHú1 'P'HT) 90'E '(ZHúI I 'P'HI) STú '(s'HE) ZE 'E '(ZHEI r 'P'H) T' ' (ZHEI r 'P'HT) 9ú'E '(ZH91 r 'P 'HT) 6t'5 '(W'HI) S'5" 'HU'Z) Z'L '(r'HZ) O[t' (s I 'HI) 16L '(S I 'il) 8e89 L8 *ZHL r 'P'Hú) 951 '(UI'HZ) SO 0O '(9'H) OZ' '('HZ) 8EL (s T 'Hl) Z6tL '(5 1 'HT) Zt'9 G8 3SOdwOD fa oN EL ! No DU COMPOSE i 128 8,20 (1H,s), 7594 (1H,s), 7,28 (4H,m), 4,30 (lH,d, J 12HZ), 4,20 (1H,d, J 12Hz), 3,39 (3H,s), 2,87 (2H,s), 1,82 (3H,s). 133 8,18 (1H,s, 7,94 (1H,s), 7t28 (4H,m), '430 (2H,rm), 3-/69 (1H, 1I s), 2,94 (2H,m), 2>09 (2H,q, J 7Hz), 1,03 (3H, t,. 7Hz). ! 13A,4 8;19 (!H,s), 7,93 (!H,s), 7,29 (4H,m), 4>3 (H,, J 13Hz), 4,21 H,d, 13Hz" 3,_9 (3H,s), 2e21 (2H,q, J 7Hz), 1,09 (3H,t, 3 7Hz) | 47j 8,13 (1H, s), 7192 (IH,s), 7,27 (4H,m), 5,54 (H,m), 5,17 (!H,d, J 16Hz), 4,20 (IH,d, J 13Hz), 4,10 (!H,d, J 13Hz), 3,31 (3H,s), 2,95 (iH,d, J 13Hz), 2,.76 (1H,d, J 13Hz), 1l70 (3H, d, J 7Hz). 153 8,16 (1H,s), 7;93 (1H,s), 7,25 (4H,m), 5,88 (1H,m), 5,56 (1H,m), ,21 (3H,m), 4,23 (2H,m), 4,01 (2H,m), 2,95 (1H,d, J 12Hz), 2,80 (1H, d, J 12Hz), 1,70 (3H,d, J 7Hz). N DU COMPOSE 163 8,09 (1H,s), 7;92 (1H,s), 7,27 (2H,m), 7,14 (2H,m), 5,50 (1H,m), ;34 (1H,d, J-16Hz), 4,19 (2H,m), 3,15 (1H,s), 2,86 (1H,d, J 12Hz), 2>73 (lH,d, J 12Hz), 1,92 (2H, quintuplet, J 7 Hz), 0,84 (3H, t, J 7 Hz). 8,13 (IlH,s), 7,91 (1H,s), 7,28 (2H,m), 7,20 (2H,m), 5,56 (1H,m), 5117 (1H,d, J 16Hz), 4,22 (IH,d, J 12Hz), 4t15 (1H,d, J 12Hz), 3,31 (3H,s), 2, 96 (lH,d, J 12Ez), 2t79 (1H,d, J 12Hz), 2,04 (2H,m), 0,93 (3H,t, J 7Hz). i93 8,21 (1H, s), 7,99 (1H, s), 7r54 (1H,m), 7(14 (1H,m), 6,98 (1H,m), 4, 33 (2H,m), 3,28 (1H,d, J 12Hz), 3,14 (1H,d, J 12Hz), 2,08 (2H,q, J 7Hz), 1,00 (3H,t, J 7Hz). 223 8,24 et 8,22 (1H, 2xs), 7t99 et 7196 (1H, 2xs), 7,45 (2H,m,), 7t14 (1H,m), 6,99 (1H,m), 5,49 (2H R1 représente CH=CHCH2CH3, m), 4,4C-4,O0 3. 23 (2H,m), 3,00 (2H,m), 1,.92.(2H R représente C=CHCH2CH3, quintuplet, J 7 Hz), 1,45-1,25 (6H R1 représente nBu,m), 0,91 et 0,85 (3H,2xt, J 7Hz) N DU COMPOSE 42i 8,15 (1H,s), 7,91 (1H,s), 7,81 (1H,m), 7;36 (1H, m), 7,19 (lH,m), 4; 48 (1H, q, J 7Hz), 4,29 (1H,s), 3,43 (1H,d, J 13Hz), 3,17 (IH,d, J 13Hz), 1,71 (3H,d, J 7Hz), 1,91 (9H,s). 424 Diastéréo-lsornère principal 8,15 (1H,s), 7,88 (1H,s), 7r80 (1H,m), 7j34 (1H,m), 7,18 (2H,m), 4,54 (1H, q, J 7Hz), 4t16 (1H,s), 3,45 (1H,d, J 13Hz), 3,23 (1H,d, J 13Hz), 1;72 (3H,d, J 7Hz), 0,. 92 (9H,s). Diastéréo-ison:re secondaire 7,96 (1H,s), 7,80 (1H,m), 7,63 (1H,s), 7,40-7,00 (3H,m), 4,79 (1H,s), 4t66 (1H,q, J 7Hz), 3, 35 (1H,d, J 13Hz), 3,05 (1H,d, J 13Hz), 1;81 (3H,d, J 7Hz), 1,11 (9H,s). 426 Diastéréo-isorère principal 8,17 (1H,s), 7,90 (1H,s), 7,57 (1H,m), 7, 25-6,80 (3H,m), 4,50 (1H,q, J 7Hz), 3,86 (1H,s), 3f34. (1H,d, J 12Hz), 310q (1H,d, J 12Hz), 1168 (3H,d, J 7Hz) et 0,89 (9H,s). (s'H6) 1 tO '(ZHL P'HE) 9t I '(ZHEIT 'P'HI) LO'E (ZHETI 'P'HT) OEútú '(s'Hú) 691E (S'HI) 86rE '(ZHL r 'b'HI) 9't', (Ul'HT) OL19 '(uI'HI) Z8'9 '('"'HI) Z9tL '(S'HI) TS'tL '(s'HI) 60t8 E À s'H6) 16 0 'l(zHL ^ 'P'HIT) 0Lt1 '(zHPI | 'P'HI);tE 'EzH. Q 'P'HI) TI'ú s 'HI) 9Z7. '(ZHL r 'b'Hi) 8ti (W'HT),'6t9 '('HT) 60 L '(U''HI) Z8'L '(S'HT) 689L '(S'HI) ST'8 0úE (S'H6) 01It '(ZHL r 'P'Hú) 6LtI (ZHZI r 'P'HT) T6 Z '(ZHZTI 'P'HTI) 0oúE '(s'Hi) úEZt '(ZHL r 'b'HI) 594t '(W:'Hú) 08 J9-SZ L '(u1'HI) LstL '(S'HI) Z9'L '(s'HRT) 6'L aat!puosas a;auIosToga2z9seiC! {(aTns) 9E ESOdWOD)nG oN LL Des composés de formule générale (I): X R3 OR2 R5 \g\ II I _C C C C AZ Y | R4 R1 R6 Z (I:) dans laquelle Az, R1 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, excepté que R2 ne représente pas l'hydrogène, peuvent être préparés à partir de composés de formule génerale (IV) [composés de formule (I) dans laquelle R2 est l'hydrogène]: X P3 OH R5 Q c c C Az R6 Z (TV) dans laquelle Az, R1, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, par traitement avec une base, telle que' l'hydrure de sodium, et un halogénure d'alkyle, un halogénure d'alcényle ou un halogénure d'alcynyle R2Hal dans lequel Hal peut être le chlore, le brome ou l'iode, dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. Des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) o R8 et R9 ou R8 et R10 sont de l'hydrogène, peuvent être préparés par réduction de composés de formule générale (V) [composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II)]: x R3 CH R5 QO C C Az y i / Ré C R6 i o Az, R3 à R7, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus. Dans les cas ou R8 et R9 sont tous deux de l'hydrogène (double liaison trans), on peut y parvenir en utilisant un agent réducteur du type hydrure d'aluminium tel que l'hydrure de sodium-bis(2-méthoxyethoxy) aluminium ou l'hydrure de lithium et d'aluminium dans un solvant approprié tel que le tetrahydrofuranne. Dans les cas o R8 et R10 sont tous deux de l'hydrogène (double liaison cis), on peut y parvenir par hydrogénation catalytique sur un catalyseur convenable tel que le palladium fixé sur du sulfate de baryum. On peut préparer des composés de formule générale (V) par traitement des composés de formule générale (VI): R ' 0 Eé x 1 N O e ffi _ICAz Y R. R6 dans laquelle Az, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un acétylure métallique de formule générale (VII) M C X C R7 (VII) dans laquelle R7 est tel que défini ci-dessus et M représente un métal tel que lithium, magnésium ou titane, ou bien M peut être le silicium, en présence d'un cataly- seur approprié du type d'un fluorure. En variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (VI) avec des composés de formule générale (VIII): R9 /C - C(VIII) dans laquelle R8 à R10 sont tels que définis ci-dessus et M est le magnésium (réactif de Grignard) ou le lithium, dans un solvant approprié tel que le tétrahydrofuranne. Des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe alkyle (et R5 n'est pas l'hydro- gène) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (VI) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est un métal tel que lithium ou magnésium. Les composés de formule générale (VI) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (IX): R3 0 R5 X i 1 11 t C C C Hal (IX) Y 1 R6 z R4 dans laquelle Hal, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis cidessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) en présence d'une base appropriée telle que le carbonate de potassium, dans un solvant convenable tel que le diméthyl- formamide. A titre de variante, on peut préparer des composés de formule générale (V) par traitement de composés de formule générale (IX) avec des composés de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium, le magnésium ou le titane et en effectuant ensuite un traitement avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole). Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (IX) avec un composé de formule générale (VIII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium, suivi d'un traitement avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole). Des composés de formule générale (IX) peuvent âtre préparés par oxydation de composés de formule générale (X): X R3 OH R5 0 C - C - C Hal (X) Y I I I z R4 4 R6 dans laquelle Hal, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis cidessus, avec un agent oxydant convenable tel que le réactif de Jones. Des composés de formule générale (X) dans laquelle R5 et R6 représentent l'hydrogène peuvent être prépares par traitement de composés de formule générale (XI): X R3 H in _- C __ C (XI) Y - 4 \ R4 H H dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec une solution de l'halogène approprié, par exemple le brome, dans l'eau. Des composés de formule générale (XI) dans laquelle R3 et R4 sont de l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de réactifs de Grignard de formule générale x (XII) mc M ar (XII) y dans laquelle Hal, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec du bromure d'allyle, facultativement -en présence d'un catalyseur au cuivre (I), dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle. Des composés de formule qgénérale (XII) peuvent être préparés par des procédés indiqués dans la littéra- ture. En variante, des composés de formule générale (IX) peuvent être préparés par traitement de réactifs de Grignard de formule générale (XIII) : x R3 QC c Hal (XIII) R4 dans laquelle Hal, R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un chlorure d'acide de formule générale (XIV): RI CI C C - Hal (XIV) R6 dans laquelle Hal, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, dans un solvant convenable tel que l'éther de diethyle ou le tétrahydrofuranne a basse température. Des composés de formules générales (XIII) et (XIV) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (VI) par oxydation de composés de formule générale (XV): X R3 OH R o__ 0CC _ _ (X) y I i R4 H R6 z dans laquelle Az, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus. Un procédé approprié d'oxydation est la variante selon Swern du procédé d'oxydation de Moffat (diméthylsul- foxyde, chlorure d'oxalyle et triéthylaminine dans le dichlorométhane), ou l'oxydation de Moffat (diméthylsul- foxyde, anhydride acétique et triéthylamine dans le dichlorométhane), ou l'utilisation du réactif de Jones. Des composés de formule générale (XV) dans laquelle R5 et R6 sont l'hydrogène peuvent être préparés par traitement d'un époxyde de formule générale (XVI): R3 0 H X c-^ c' c (XVI) y 4 1 4.H H z dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) dans un solvant approprié tel que l'éthanol. Des composés de formule générale (XVI) peuvent être préparés par époxydation de composés de formule générale (XI) avec un peracide approprié tel que l'acide peracétique ou l'acide m-chloroperbenzoïque. En variante, des composés de formule générale (XVI) peuvent être préparés par traitement d'un composé de formule générale (X) (dans laquelle R5 et R6 représentent l'hydrogène) avec une base appropriée telle que l'hydroxyde de sodium dans un solvant convenable tel que le méthanol ou l'éthanol. En variante, des composés de formule générale (IV) dans laquelle R6 est l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XVII): X R3 0 R5 X _ c (XVII) y | R4 R1 Z R1 dans laquelle R1, R3 & R5, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) dans un solvant convenable tel que 1'éthanol. Des composés de formule générale (XVII) peuvent être prépares par traitement de composés de formule générale (XVIII): x R3 0 t i|(XVIII) (O c CR! P4 dans laquelle R1, R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un ylide sulfuré de formule générale (XIX): R2S-CHR5 (XIX) dans laquelle R5 est tel que défini ci-dessus et R est un groupe methyle si R5 est l'hydrogène, ou bien R est un groupe phényle si R5 n'est pas l'hydrogène, dans un solvant convenable tel que le diméthylsulfoxyde. Des ylides sulfurés de formule générale (XIX) peuvent être préparés par des procédes décrits dans la littérature. Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut opérer par traitement des composés de formule générale (XX): X3 ' Q Rl 4(XX) z 4 dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle R2 est tel que. défini ci-dessus et M est le cuivre-(I) ou M est un trialkylétain ou l'hydrogène en présence d'un catalyseur au palladium. En variante, des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXI): R3 0 (XXI) lOC C H (XXI R4 z dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, avec un compose de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium, puis oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome. Dans une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) par traitement d'un composé de formule générale (XXII): x 3 0 X (XXII) O,c C NR2 Y R4 dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus et NR2 est un groupe amide convenable tel que NMeOMe, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut opérer par traitement de composés de formule générale (XX) avec des composés de formule générale (VII) dans laquelle M est le cuivre-(I) ou le manganèse-(I) ou le tributylétain ou le magnésium en présence d'un catalyseur au palladium dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. En variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (XXII) ou de formule générale (XXIII): x R3 0 N. i t OH (XXIII) OH R4 que l'éther. Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale (VIII) dans laquelle R est le lithium ou le magnésium, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome ou le bioxyde de manganèse. Comme autre variante, on peut préparer des 263'4482 composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) et R10 n'est pas l'hydrogène par traitement d'un composé de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale (XXIV): H R9 Rl t C C MgCal (XXIV) C ===C - C Mg Hal I 1I R8 H dans laquelle Hal, R8 et R9 sont tels que définis ci-dessus et R11CH2=R10, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome puis d'une transposition catalysée par un acide. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement d'un composé de formule générale (XX) avec un composé de formule générale (VIII) dans laquelle M est un groupe trialkyl- silyle (par exemple triméthylsilyle) en présence d'un acide de Lewis convenable tel que le trichlorure d'aluminium. Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) o R8 et R9 ou R8 et R10 sont de l'hydrogène, par hydrogénation de composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II). Dans les cas o R8 et R9 sont de l'hydrogène (double liaison trans), un agent réducteur convenable est le lithium ou le sodium dans l'ammoniac liquide. Dans les cas o R8 et R10 sont de l'hydrogène (double liaison cis), un agent réducteur convenable est l'hydrogène sur un catalyseur convenable, par exemple le palladium sur dusulfate de baryum. Selon une variante, des composés dans lesquels R8 et R9 sont de l'hydrogène (double liaison trans) peuvent être préparés par isomérisation de composés dans lesquels R8 et R10 sont de l'hydrogène (double liaison cis) avec un catalyseur convenable tel que l'iode. Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut procéder par traitement de composés de formule générale (XX) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le cuivre-(I) ou M est le magnésium (à basse température) dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. En variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le lithium ou le magnésium, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome. Selon une autre variante, on peut préparer des composes de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXII) ou de formule générale (XXIII) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le lithium, dans un solvant convenable tel que l'éther. Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle approprié par hydrogénation de composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) ou un groupe de formule générale (III). Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (VIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXV): 9.0 CI-R C1- C R1 (XXV) dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec des composés de formule générale (XIII), facultativement en présence d'un catalyseur au cuivre-(I) dans un solvant convenable tel que l'éther. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXVI): o H c R (XXVI) dans laquelle R1 est tel que défini cidessus, avec des composés de formule générale (XIII) ou des composés de formule générale (XXVII) X Rd i _ C -- (XXVII). R4 * dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- dessus, dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle, suivi d'une oxydation avec des agents oxydants convenables tels que le trioxyde de chrome. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composes de formule générale (XXVIII): HO - R (XXVIII) dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, ou de composés de formule générale (XXIX): Il R2--- R1 R t i R2jN-_ C '-- Ri (XXIX) dans laquelle R1 et NR2 sont tels que définis ci-dessus (par exemple NR2 est un groupe NMeOMe), avec des composés de formule générale (XXVII) dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle. Des composés de formule générale (XX), (XXI), (XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII) et (XXIX) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) par traitement de composés de formule générale (XXX): O R _ _ _ _ _ _ _ 1__ _ _ _ _ _ _ c _ _ _ _ _ _ _ _ (X X X) 2- c C. AZ i Ré dans laquelle Az, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, avec un réactif de Grignard de formule (XIII) dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle. Des composés de formule générale (XXX) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXXI): 3 R5 ___l _I (XXXI) R1 --- C' -Hal R6 dans laquelle Hal, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) en présence d'une base convenable telle que l'hydrure de potassium, dans un solvant convenable tel que le diméthyl- formamide. Des composés de formule générale (XXXI) dans laquelle R1 est un groupe alkyle peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XIV) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus (groupe alkyle) et M est le cuivre-(I) ou M est le magnésium (à basse température) dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. En variante, lorsque R1 est un groupe alkyle tertiaire (par exemple tertio-butyle), on peut préparer des composés de formule générale (XXXI) par traitement de composés de formule générale (XXXII): 0 R5 R (XXXII) R.L_ H E6 dans laquelle R1, R5 et R6 sont tels que définis ci-dessus, avec un halogène convenable (tel que le chlore ou le brome) comme décrit dans la littérature. Des composés de formule générale (XXXII) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R3 et R4 sont l'hydrogène par traitement de composés de formule générale 0 R5 H2 -:C hz (XXXIII) C --Az \t I Ri 6. dans laquelle Az, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- dessus, avec un réactif de Grignard de formule générale (XII) en présence d'un catalyseur au cuivre-(I). Des composes de formule générale (XXXIII) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXX) avec l'ylide sulfuré de formule Me2S+CH2-. Les composes, leurs sels et leurs complexes métalliques sont des fongicides actifs, en particulier contre les agents pathogènes Puccinia recondita, Puccinia striiforis et autres rouilles attaquant le blé, Puccinia hordei, Puccinia striiformis et autres rouilles attaquant l'orge, et des rouilles attaquant d'autres hôtes, par exemple le caféier, le pommier, les plantes potagères et les plantes d'ornement, Erysiphe graminis (blanc) attaquant l'orge et le blé et d'autres blancs se développant sur divers hôtes tels que Sphaerotheca fuliginea sur cucur- bitacées (par exemple concombre), Podosphaera leucotricha se développant sur le pommier et Uncinula necator se cevelcppant sur la vigne, des espèces du genre Helmn-.- thosporium spp., Pvrenophora teres, Pseudocercospurella herpotrichoides, RhvnchosDorium spp., Septoria spp. et Phizoctonia spp., par exemple R. cerealis, Cercospora arachidicola se développant sur l'arachide et autres espèces du genre Cercospora se développant par exemple sur la betterave sucrière, les bananes et le soja, Venturia inaecqua>lis (tavelure) se développant sur les pommes. Certains des composés ont aussi montré un larce champ d'activité contre les champignons in vitro. Is exercent une activité contre diverses maladies se develop- pant sur les fruits après la récolte (par exemple Penicil- lium diacatum et italicum sur les oranges, Gloeosporium musaru sur les bananes et Botrytis cinerea sur le raisin}. Quelques autres composés sont actifs pour la désinfection des semences contre: Fusarium spp., Sentoria spp. Tilletia spp. (c'est-a-dire la carie, maladie du blé transmise par les semences), Ustilago spp. et Helminthosporium spp. se développant sur les céréales. Les composés peuvent se mouvoir dans le sens acropète dans le tissu végétal. En outre, les composés peuvent être suffisamment volatils pour être actifs en phase vapeur contre des champignons se développant sur les plantes. Ils peuvent aussi être utiles comme fongicides industriels (par opposition aux fongicides pour l'agricul- ture), par exemple pour prévenir une attaque fongique du bois, des peaux, du cuir et notamment de films de peinture. Les composés de l'invention possèdent également une activité pharmaceutique comme inhibiteurs d'aromatase. L'aromatase est un enzyme qui effectue l'aromatisation du noyau A dans la formation métabolique de diverses hormones stéroidiques. Certaines tumeurs sont sous la dépendance, pour leur persistance ou leur croissance, de stéroides en circulation contenant un noyau aromatique A, et un agent chimique qui inhibe l'aromatisation du noyau A dans les précurseurs de ces steroides est susceptible d'être efficace en inhibant la croissance de ces tumeurs à dépendance hormonale. Les composés peuvent être utilisés tels quels à des fins fongicides, mais ils sont avantageusement formulés en compositions pour un tel usage. L'invention propose donc une composition fongicide comprenant un composé de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, un sel ou un complexe de ce composé; et à titre facultatif, un support ou diluant. L'invention propose également un procédé pour combattre des champignons, qui consiste à appliquer à une plante, à ses graines ou au lieu o se trouve la plante ou la graine, un composé, un sel ou un complexe de ce composé, tel que défini ci-dessus. - Les composés et leurs complexes et sels peuvent être appliqués de diverses façons, par exemple on peut les appliquer, a l'état formulé ou non formulé, directement au feuillage d'une plante, ou bien on peut aussi les appliquer à des arbustes et des arbres, à des graines ou a un autre milieu dans lequel des plantes, des arbustes ou des arbres se développent ou doivent être plantés, ou bien on peut les appliquer par pulvérisation, par poudrage ou à l'état formulé en crème ou en pâte, ou bien on peut les appliquer à l'état de vapeur: ou en granules à libération lente. L'application peut être effectuée sur n'importe quelle partie de la plante-, de l'arbuste ou de l'arbre, par exemple au feuillage, aux tiges, aux branches ou aux racines, ou au sol environnant les racines, ou aux graines avant qu'elles ne soient semées; ou au sol en général, à l'eau de rizières ou à des systèmes de culture hydroponi- que. Les composés de l'invention peuvent aussi être injectés dans des plantes ou des arbres ou bien ils peuvent également être appliqués par pulvérisation sur la végéta- t:ion en utilisant des techniques électrodynamiques de 2C pulvérisation. Le terme "plante" utilisé dans le présent mémoire couvre des pLantules, des arbustes et des arbres. En outre, le procédé fongicide de l'invention englobe un traitement de prévention, de protection, de prophylaxie et d'éradication. Les comp sés sont avantageusement utilises en agriculture et en horticulture sous la forme d'une composition. Le type de composition que l'on utilise dans chaque cas dépend du but particulier recherché. Les compositions peuvent être sous la forme de poudres pour poudrage ou de granules comprenant l'in- grédient actif et un diluant ou support solide, par exemple des charges telles que kaolin, bentonite, kieselguhr, dolomie, carbonate de calcium, talc, magnésie en poudre, terre à foulon, gypse, terres de Hewitt, terre de diatomées et kaolinite. Ces granules peuvent être des granules préformés pouvant être appliqués au sol sans autre traitement. Ils peuvent être préparés soit par imprégnation de pastilles de charge avec l'ingrédient actif, soit par granulation d'un mélange de l'ingrédient actif et de la charge en poudre. Des compositions pour la désinfection des semences, par exemple, peuvent comprendre un agent (par exemple une huile minérale) favorisant l'adhérence de la composition aux graines; en variante, l'ingrédient actif peut être formulé en vue de la désinfection des semences en utilisant un solvant organique (par exemple la N-méthyl- pyrrolidone ou le diméthylformamide). Les compositions peuvent aussi être sous la forme de poudres, granules ou grains dispersibles com- prenant un agent mouillant pour faciliter la dispersion dans des liquides de la poudre ou des grains qui peuvent contenir également des charges et des agents de mise en suspension. Les dispersions ou émulsions aqueuses peuvent être préparées par dissolution de l'ingrédient ou des. ingrédients actifs dans un solvant organique contenant facultativement un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants, puis addition du mélange à de l'eau qui peut aussi contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Des solvants organiques convenables sont le dichloréthylène, l'alcool isopropy.lique, le propylene-glycol, l'alcool diacétonique, le toluene, le kérosène, le méthylnaphtalène, les xylènes, le trichloréthylene, l'alcool furfurylique, l'alcool tétrahydrofurfurylique et des éthers de glycol (par exemple le 2-éthoxyéthanol et le 2-butoxyéthanol). Les compositions destinées à être utilisées en pulverisations peuvent aussi être sous la forme d'aérosols, auquel cas la formulation est contenue dans un récipient sous pression en présence d'un propulseur, par exemple le fluorotrichlorométhane ou le dichlorodifluorométhane. Les composés peuvent être mélangés à l'état sec avec un mélange pyrotechnique pour former une composition qui convient pour engendrer dans des espaces clos une fumée contenant les composés. En variante, les composés peuvent être utilisés sous la forme micro-encapsulée. Ils peuvent aussi être formules en formulations polymériques biodégradables pour obtenir une lente libération réglée de la substance active. Par l'incorporation d'additifs convenables, par exemple d'additifs pour améliorer la distribution, le pouvoir d'adhérence et la résistance a la pluie sur des surfaces traitées, les différentes compositions peuvent être mieux adaptées aux diverses applications. Les composés peuvent être utilisés sous forre de mélanges avec des engrais (par exemple des engrais contenant de l'azote, du potassium ou du phosphore). Cn apprécie des compositions ne comFrena-.t que des granules d'engrais renfermant le composé, par exemple revêtus cu 2C composé. Ces granules contiennent avantageusement jusqu'a % en poids du corposé. L'invention propose dorc également une composition d'engrais comprenant le composé de formule générale (I), un sel ou un complexe de métal de ce compose. Les compositions peuvent aussi être sous -a forme de préparations liquides destinees a être utilisées en bains ou en pulvérisations, qui s3nt en général des dispersions ou émulsions aqueuses contenant l'ingrédier.t actif en présence d'un ou plusieurs agents tensio-actifs, par exemple un ou plusieurs agents mouillants, dispersant, émulsionnants ou agents de mise en suspension; ou qui sont des formulations pulvérisables du type que l'on peut utiliser dans des techniques de pulvérisation électrodyna- mique. Les agents mentionnés ci-dessus peuvent être des agents cationiques, anioniques ou non ioniques. Des agents cationiques convenables sont des composés d'ammonium quaternaire, par exemple le bromure de cétyltriméthylam- monium. Des agents anioniques convenables sont des savons, des sels de monoesters aliphatiques d'acide sulfurique (par exemple laurylsulfate de sodium) et des sels de sulfonates aromatiques (par exemple dodécylbenzenesulfonate de sodium, lignosulfonate, butylnaphtalènesulfonate de sodium, calcium ou ammonium et un mélange de diisopropyl- et triisopropylnaphtalène-sulfonates de sodium). Les agents non ioniques convenables sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylene avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique ou cétylique ou avec des alkylphénols tels que l'octyl- ou le nonylphénol et l'octylcrésol. D'autres agents non ioniques sont les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chaîne et d'anhydride d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec l'oxyde d'éthylène, et les lécithines. Des agents convenables de mise en suspension sont des colloldes hydrophiles (par exemple polyvinylpyr- rolidone et sel de sodium de carboxyméthylcellulose) et des gomrmes végétales (par exemple la gomme arabique et la gomme adragante). Les compositions destinées à être utilisées en dispersions ou eémulsions aqueuses sont généralement présentées sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion d'un ou plusieurs ingrédients actifs, et le concentré doit être dilué avec de l'eau avant son utilisa- tion. Ces concentrés doivent souvent être à même de résister à l'entreposage pendant des périodes prolongées et 3'0 après cet entreposage, ils doivent pouvoir être dilués avec de l'eau de manière à former des préparations aqueuses qui restent homogènes pendant assez longtemps pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage pulvérisateur classique et électrodynamique. Les concentrés peuvent contenir jusqu'à 95 %, avantageusement *10 à 85 %, par exemple 25 a 60 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs. Ces concentrés contiennent avantageusement des acides organiques (par exemple des acides alkaryl- ou arylsulfoniques tels que l'acide xylènesulfonique ou l'acide dodécylbenzenesulfonique, parce que la présence de ces acides peut élever la solubilité de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans les solvants polaires souvent utilisés dans les concentrés. Les concentrés contiennent aussi avantageusement une forte proportion d'agents tensio- actifs, ce qui permet d'obtenir des émulsions aqueuses suffisamment stables. Apres dilution pour former des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables de l'ingrédient ou. des ingrédients actifs, selon le but recherché, mais une préparation aqueuse contenant 0,0005 ou 0,01 % à 10 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs peut être utilisée. Les compositions de la présente invention peuvent comprendre également un ou plusieurs autres composés doués d'activité biologique, par exemple des 2C composes ayant une activité fongicide similaire ou complémentaire ou des composés influençant la croissance des plantes, doués d'activité herbicide ou doués d'activité insecticide. L'autre composé fongicide peut être par exemple un composé qui est capable de combattre des maladies des épis des céréales (par exemple du blé) comme Septcria, Gibberella et Helminthosporium spp., des maladies trans- mises par les graines et le sol et différentes formes de blanc et de mildiou se développant sur la vigne et le blanc et la tavelure du pommier, etc. Ces mélanges de fongicides peuvent avoir un spectre d'activité plus large que celui des composés de formule générale (I) utilisés seuls: en outre, l'autre fongicide peut produire un effet synergique sur l'activité fongicide du composé de formule générale (I). Des exemples illustrant l'autre compose fongicide sont le carbendazime, le bénomyl, le thiophanateméthyl, le thiabendazole, le fubéridazole, l'étridazole, le dichloro- fluanid, le cymoxanil, l'oxadixyl, l'ofurace, le métalaxyl, le furalaxyl, le bénalaxyl, le fosétyl-aluminium, le fénarimol, l'iprodione, la procymidione, la vinclozoline, le penconazole, le myclobutanil, le R 0 151 297, le pyrazophos, l'ethirimol, le ditalimofos, le tridémorphe, la triforine, le nuarimol, le triazbutyl, la guazatine, le propiconazole, le prochloraz, le flutriafol, l'hexaconazo- 1G le, c'est-à-dire le 1-(1,2,4-triazole-1--yl)-2-(2,4- dichlorophényl)hexane-2-ol, le flusilazole, c'est-à-dire le DPX H6573 ou (1-((bis-4-fluorophényl)méthylsilyl)méthyl)- lH-1,2,4-triazole, le triadiméfon, le triadiménol, le diclobutrazol, le terbuconazole, le furconazole, le cis- furconazole, Ie cyproconazole, le fenpropimorphe, la fenpropidine, le chlorozolinate, le diniconazole, l'ima- zilil, le fenfurame, la carboxine, l'oxycarboxine, 'le dithianon, le méthfuroxame, le dodémorphe, le EAS 454, la blasticidine S, la kasugamycine, l'édifenphos, la kitazine P, le cyclo.eximide, la phtalide, le probénazole, l'isopro- thiolane, le tricyclazole, le pyroquilan, la chlorben- zothiazone, la néoasozine, la polyoxine D, la validamyci- ne A, le repronil, le fluotolanil, le pencycuron, la diclomézine, l'oxyde de phénazine, le diméthyldithiocar- bamate de nickel, le tétrachlorthalem, le bitertanol, le bupirimate, l'étaconazole, la streptomycine, le cypofurame, le biloxazol, le quinométhionate, le diméthirimol, la 1- (2-cyano-2-méthoxyimino-acetyl)-3-éthylurée, le fénapanil, le tolclofosméthyl, le pyroxyfur, le polyrame, le manèbe, le mancozèbe, le captafol, le chlorothalonil, l'anilazine, le thirame, le captan, le folpet, le zinèbe, le propinèbe, le soufre, le dinocap, le binapactryl, le nitrothalisopro- pyl, la dodine, le dithianon, l'hydroxyde de fentine, l'acétate de fentine, le tecnazène, le quintozène, le dichlorane, des composés contenant du cuivre tels que l'oxychlorure de cuivre, le sulfate de cuivre et la bouillie bordelaise, et des composés organomercuriels. Les composés de formule générale (I) peuvent être mélangés à de la terre, de la tourbe ou d'autres milieux d'enracinement pour la protection de plantes contre des maladies fongiques transmises par les graines, par le sol, ou des maladies fongiques du feuillage. Des insecticides convenables qui peuvent être incorporés dans la composition de l'invention comprennent le pirimicarb, le diméthoate, le déméton-s-méthyl, le formothion, le carbaryl, l'isoprocarb, le XMC, le BPMC, le carbofuran, le carbosulfan, le diazinon, le fenthion, le fénitrothion, le phénothoate, le chlorpyrifos, l'isoxa- thion, le propaphos, le monocrotophos, la buprofézine, l'éthroproxyfène et la cycloprothrine. Des composés influençant la croissance des plantes pouvant être utilisés dans les compositions de L'inventicn sont des composés qui inhibent les mauvaises herbes ou la formation d'épis, ou qui inhibent selective- ment le développement de plantes moins désirables (par exemple des graminées). Des exemples de composés influençant la croissance des plantes qui peuvent être utilisés avec les compositions de l'invention sont les gibbérellines (par exemple GA3, GA4 ou GA7), les auxines (par exemple acide indolacetique, acide indolbutyrique, acide naphtoxyacéti- que ou acide naphtylacétique), les cytokinines (par exemple kinétin, diphénylurée, benzimidazole, benzyladénine ou benzylaminopurine), des acides phénoxyacétiques (par exemple 2,4-D ou MCPA), des acides benzoiques substitués (par exemple l'acide tri-iodobenzoïque), des morphactines (par exemple chlorflurécol), l'hydrazide maleique, le glyphosate, la glyphosine, des alcools et acides gras à longue chaine, le dikegulac, le paclobutrazol, le flurpri- midol, le fluoridamid, le méfluidide, des composés d'ammonium et de phosphonium quaternaires substitués (par exemple le chlorméquat, le chlorphonium ou chlorure de mépiquat), l'éthéphon, le carbétamide, le 3,6-dichloranisa- te de méthyle, le daminozide, l'asulame, l'acide abscissi- que, l'isopyrimil, l'acide 1-(4-chlorophényl)-4,6-diméthyl- 2-oxo-l,2-dihydropyridine-3-carboxylique, les hydroxyben- zonitriles (par exemple le bromoxynil), le difenzoquat, le benzoylpropéthyl, l'acide 3,6-dichloropicolinique, le fenpentésol, l'inabenfide, le triapenthénol et le tec- nazène. Les exemples suivants illustrent l'invention. Les températures sont exprimées en degrés centigrades ('C) et les réactions impliquant des composés intermédiaires sensibles à l'eau ont été conduites sous des atmosphères d'azote anhydre. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation du 1-(2,4- dichlorophényl}-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé N: 7 du Tableau). Du chlorure de 2,4-dichlorobenzyle (20 g,. 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) a été ajoute goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (2, 5: g, 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 mi) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux permanent. Du tétrahydrofu- ranne anhydre (40 ml) a ensuite été ajouté à mesure que de l'éther de diéthyle était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été refroidi à la température ambiante et ajouté goutte à goutte en 30 minutes à une solution sous agitation de chlorure de chloracétyle (23 g, 204 mmoles) dans du têtrahydrofuranne anhydre (100 ml) à -78 C. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante en une heure et on a ajouté de l'eau. Le mélange a été extrait a l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle- hexane (5:95) a (10:90)] a donné la 1-chloro-3-(2,4- dichlorophényl)acétone (3,5 g, 14 %). P.F. 62 C. De la l-chloro-3-(2,4dichlorophényl)acétone (6,0 g, 25 mmoles) dans de l'acétonitrile (10 ml) a été ajoutée goutte a goutte a un mélange sous agitation de 1,2,4- triazole (3,5 g, 50 mmoles) et de carbonate de potassium (7,0 g, 50 =roles) dans de l'acétonitrile anhydre (40 mi) a 50'C. Au bout de 4 heures, le mélange a été ajouté a de l'eau. Le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel (jusqu'a neutralité), déshydratés (MgSO4) et évapores sous vide. Par trituration (alcool isopropyli- que et hexane), on a obtenu la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2,4- dichlorophényl)acétcne (3,5 g, 52 %), P.F. 110 C. Du n-butyllithium (3 ml de solution 1,55 Y dans hexcne, 4,6 munoles) a été ajouté lentement a une solution sous agitation de propyne (0,18 g, 4, 6 mmcles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (9 mni) a -78'C. Au bout de minutes, on a ajcute goutte à goutte du tri-isopropylate de chlorotitane (5,1 mil de solution 1,0 M dans l'hexane, ,1 mmoles). Au bout de 20 minutes, on a ajouté goutte à goutte de la 1-(2,2,4-triazolyl)-3-(2,4-dichlorophényl)- acétone (1,0 g, 4,0 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 nml) et on a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante et on l'a verse dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange résultant a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyle. Le filtrat a été lavé a l'eau et avec une solution de sel, déshydraté (MgS04) et évaporé sous vide. On a obtenu par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle) le l-(2,4-dichlorophényl)i-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylpent-3-yne-2-ol (Composé N' 7 du Tableau I) (0,21 g, 17 %) fondant à 110-113'C. EXEMPLE 2. Cet exemple illustre la préparation du 1-(4- chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé N 127 du Tableau I). Du chlorure de 4-chlorobenzyle (32,8 g, 204 mmoles) dans de l'éther diethylique anhydre (30 ml) a été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (5,0 g, 204 mmoles) dans de l'éther de diéthyle anhydre (50 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Du tétrahydrofu- ranne anhydre (80 ml) a ensuite été ajouté à mesure que de l'éther dediéthyle était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été refroidi à la température ambiante et ajouté goutte à goutte en une heure à une solution sous agitation de chlorure de chloracétyle (46 g, 408 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (200 ml) à -78cC. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante en une heure puis on l'a versé dans l'eau. Le mélange a eté extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, hexane- acétate d'éthyle (95:5)], on a obtenu la 1-chloro-3-(4- chlorophényl)acétone (16,8 g, 40 %) fondant à 47-49 C. De la 1-chloro-3(4-chlorophényl) acétone (6,0 g, 30 mmoles) dans de l'acetonitrile (5 mly a été ajoutée goutte à goutte à un mélange sous agitation de 1,2,4triazole (4,2 g, 60 mmoles) et de carbonate de 3d potassium (8,8 g, 60 mmoles) dans de l'acétonitrile anhydre (50 ml) a 50 C. Au bout de 3,5 heures, le mélange a été refroidi et filtré. Le filtrat a été versé dans l'eau et le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel (jusqu'à neutralité), déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par ú634482 chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50) à (100:0)], on a obtenu la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(4-chloro- phényl)acétone (3,23 g, 46 %). Du n-butyllithium (24 ml) d'une solution 2,4 M dans l'hexane, 60 mmoles) a été ajouté goutte à goutte à du propyle (2,4 g, 60 mmoles) dans du tetrahydrofuranne anhydre (100 ml) a -78'C sous azote. Au bout de 30 minutes, on a ajouté goutte a goutte du triisopropylate de chloroti- tane (67 ml de solution 1,0 M dans l'hexane, 67 mmoles). Au bout de 20 minutes, on a ajouté goutte à goutte de la 1- (1,2,4-triazolyl)-3-(4-chlorophényl)acétone (10,75 g, mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (200 ml). On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante, puis on l'a verse dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange a été filtré et le précipité a été lavé a l'eau et à l'acétate d'éthyle. Le filtrat a été séparé et la fraction organique a été lavée avec une solution de sel, déshydratée (MgSO4) et évaporée sous vide. On a obtenu par chromatographie [Sio2, acétate d'éthyle-hexane (50:50)] le 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4- triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé N 127 du Tableau I) (5,25 g, 41 %) fondant à 99,5-101,5 C. EXEMPLE 3 Cet exemple illustre la préparation du 1-(4- chlorophényl)-2-méthoxy-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne (Composé N 128 du Tableau I). Du 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylpent-3-yne-2-ol (1,0 g, 3,63 mmoles) dans du tétrahy- drofuranne anhydre (12 ml) a été ajouté goutte à goutte à une suspension sous agitation d'hydrure de sodium lavé à l'hexane (0,17 g de dispersion à 55 % dans l'huile, 3,9 mmoles) dans du tétrahydrofuranne (12 ml). Au bout de minutes, on a ajoute goutte à goutte de l'iodométhane (1,1 g, 7, 75 mmoles). Au bout de 2,5 heures, le mélange a été versé dans l'eau et le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le 1-(4-chlorophényl)-2-méthoxy-2-(1,2,4- triazolyl)méthylpent-3-yne (Composé N' 128 du Tableau I) (0,79 g, 75 %). EXEMPLE 4 Cet exemple illustre la préparation du E-l-(4- chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-ène-2-ol (Composé N 145 du Tableau I). Du 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- thylpent-3-yne-2-ol (2,0 g, 7,26 mmoles) dans du tétrahy- drofuranne anhydre (15 ml) a été ajouté goutte à goutte à une solution sous agitation d'hydrure de sodium et de bis- (2-méthoxyethoxy)aluminium (8,5 ml d'une solution 3,4 M dans le toluène, 29 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (24 ml) à 0 C sous azote. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante et au bout de 4,5 heures, on l'a refroidi à 0 C et on y a ajouté de l'eau avec précaution. Le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le E-l1-(4-chlorophényl-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-ène- 2-ol (Composé N 145 du Tableau I) (1,50 g, 74 %). P.F. 126,5-117,5 C. EXEMPLE 5 Cet exemple illustre la préparation du E-l-(4- chlorophényl) -2-allyloxy-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3- ène (Composé N 153 du Tableau I). Du 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl).mé- thylpent-3-ène-2-ol (0,56 g, 2 02 mmoles) dans du tétrahy- drofuranne anhydre (6 ml) a été ajouté goutte à goutte à une suspension sous agitation d'hydrure de sodium lavé à l'hexane (0,1 g d'une dispersion à 55 % dans l'huile, 2,3 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (6 ml) sous azote. Au bout de 20 minutes, on a ajoute du bromure d'allyle (0,49 g, 4,0 mmoles) et on a chauffé le mélange au reflux. Au bout de 2 heures, le mélange a été refroidi et versé dans l'eau. Le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le E-l-(4-chlorophényl)-2-allyloxy-2-(1,2,4- triazolyl)méthylpent-3-ène (Composé N 153 du Tableau I) (0,41 g, 64 %). EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la préparation du 1-(2- chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-yne- 2-ol (Composé N 193 du Tableau I). Du 2-chloro-4-fluoro-iodobenzene (50 g, mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (100 ml) a éte ajouté a un mélange sous agitation de tournure de magnésium (4,9 g, 200 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (30 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Apres avoir chauffé au reflux le mélange résultant pendant encore 45 minutes, on y a ajouté goutte a goutte du bromure d'allyle (27, 2 ml, 200 mmoles) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Après avoir maintenu le mélange pendant encore 30 minutes au reflux, on l'a verse sur de la glace et on y a ajoute de l'acide chlorhydrique 2 M pour dissoudre le précipité. Le mélange a été extrait à l'éther et les extraits rassemblés ont été déshydrates (MgSC4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, hexane), on a obtenu le 3(2-chloro-4-fluorophényl)prop-1-ène (25 g, *74 %). De l'acide m-chloroperoxybenzolque (13,3 g, 85 %, 89 mmoles) a été ajouté à une solution sous agitation de 3-(2-chloro-4-fluorophényl)-prop-l-ène (13,3 g, 78 mmoles) dans du dichlorométhane anhydre (150 ml) & 40 C. Au bout de 6 heures, le mélange a été lavé avec une solution aqueuse de sulfite de sodium puis avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 3 M. Le mélange a ensuite été déshydraté (MgS04) et évaporé sous vide en donnant le 1,2-époxy-3-(2-chloro-4-fluorophényl)propane (12,5 g, 86 %) qui a été utilisé sans autre purification. Un mélange sous agitation de 1,2-époxy-3-(2- chloro-4-fluorophényl)propane (1 g, 6 mmoles), de carbonate de potassium (0,8 g, 6 mmoles) et de 1,2,4-triazole (0,5 g, 8 mmoles) dans de l'alcool méthyle industriel (10 ml) a été chauffé au reflux. Au bout de 3 heures, le mélange a été versé dans l'eau et le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés (eau), déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, alcool isopropylique-dichlorométhane (20:80)], on a obtenu le 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- fluorophényl)propane-2-ol (0,8 g, 52 %). Du -réactif de Jones (9,6 ml) (J. Chem. Soc., 1946, 39) a été ajouté goutte à goutte en 45 minutes à une solution sous agitation de l-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro- 4-fluorophényl)propane-2-ol (1,1 g, 4,3 mmoles) dans de l'acide sulfurique 8N (22 ml) à 15 C. Au bout de 30 minu- tes, le mélange a été refroidi à 10 C et additionné d'isopropanol (6 ml). Une solution d'hydroxyde de sodium 2N a été ajoutée pour alcaliniser le mélange réactionnel qui a ensuite été extrait à l'acétate d'éthyle (x3). Les extraits rassemblés ont été déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide en donnant la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- fluorophényl)acétone (0,76 g, 70 %), point de fusion 60 C. Du n-butyllithium (1,4 ml d'une solution 2,5 M dans l'hexane, 3,5 mmoles) a été ajouté lentement à une solution sous agitation de but-l-yne (0,2 g, 3,5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (7 ml) à -78 C. Au bout de 30 minutes, du triisopropylate de chlorotitane (3,8 ml d'une solution 1,0 M dans l'hexane, 3,8 mmoles) a été ajouté goutte a goutte. Au bout de 20 minutes, on a ajoute goutte à goutte de la l-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- fluorophényl)acetone (0,76 g, 3 mmoles) dans du tétrahydro- furanne anhydre (7 ml) et on a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante, et on l'a versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyle. Le filtrat a été séparé et les fractions organiques ont été lavées à l'eau et avec une solution de sel, déshydratées (MgSO4) et évaporées sous vide. On a obtenu par chromatographie (SiO2, acetate d'éthyle) le 1-(2-chlorc-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-tri- azolyl)méthylhex-3-yne-2-ol (Composé N 193 du Tableau I) (0,088 g, 10 %). EXEMPLE 7 Cet exemple illustre une variante de prépara- tion du 1-(2-chlorc-4-fluorophênyl)-2-(1,2,4-triazolyl)rié- thylhex-3-yne-2-ol (Composé N 193 du Tableau I). Du bromure d'éthylmagnésium (3,0 ml d'une solution 3 M dans l'éther de diéthyle, 9,0 mmoles), a été ajouté goutte a goutte à une solution de butl-yne (0,61 g, 1l mminoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (14 ml) à 0 C. Après avoir fait barboter un complément de but-l-yne dans le mélange, de la l-chloro-3-(2-chloro-4-fluorophényl)- acetone (1,0 g, 4,5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (6 ml) a été ajouté goutte à goutte et le mélange a été agité à la température ambiante pendant 2 heures. De l'eau (environ 50 ml) a ensuite été ajoutée et le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatogra- phie [SiO02, acétate d'éthyle-hexane (50:50)], on a obtenu le 1-(2-chloro4-fluorophényl)-2-chlorométhylhex-3-yne-2-ol (1,18 g, 99 %). Du 1,2,4-triazole (0,93 g, 14 mmoles), du 1-(2- chloro-4-fluorophényl)-2-chlorométhylhex-3-yne-2-ol (1,18 g), 4,5 mmoles) et du carbonate de potassium (1,25 g, 9 mmoles) ont été ajoutés à du diméthylformamide (25 ml) et le mélange a été chauffé au reflux. Au bout de 3 heures, le mélange a été refroidi et ajouté à de l'eau. Le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés à l'eau et avec une solution de sel, déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle], on a obtenu le l-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl- hex-3-yne-2-ol (composé N 193 du Tableau I) (0,60 g, 43 %). EXEMPLE 8 Cet exemple illustre la préparation du Z-l-(2- chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-ène- 2-ol (Composé Ne 224 du Tableau I;. Du!-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4- triazolyl)méthylhex-3-yne-2-ol (0,20 g, 0,65 mmole) et du palladium fixé sur du charbon (100 mg) dans de l'éthanol (2 ml) ont été hydrogénés à la température ambiante. Après que 18 ml d'hydrogène eurent été absorbés, le mélange réactionnel a été filtré (Celite) et évapore sous vide en donnant un mélange a environ 80:20 de Z-l-(2-chloro-4- fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-ène-2-ol et de 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(i,2,4-triazolyl)méthyl- hexane-2-ol (Composé N 224 du Tableau I) (0,061 g, 30 %). Point de fusion 83 C. EXEMPLE 9 Cet exemple illustre la préparation du 1-(2- chloro-4-fluorophényl)-2-tertio-butyl-3-(1,2,4-triazolyl)- butane-2-ol (Composé Ne 430 du Tableau I). Du chlorure de 2-chloro-4-fluorobenzyle (4,0 g, 22 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (10 ml) a E634482 été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (0,54 g, 22 mmoles) et d'iode (environ 1 mg) dans de l'éther diéthylique anhydre (10 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Le mélange a ensuite été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de 2,2-diméthyl-4-(1,2,4- triazolyl)pentane-3-one (2,5 g, 13,8 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à environ 10'C. Le mélange a ensuite été chauffé au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement a la température ambiante, le mélange a été sépare par décantation de tout magnésium n'ayant pas réagi et il a été lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure d'armonium. La phase aqueuse a été séparée et extraite a l'éther. Les extraits organiques rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50)j a donné le 1-(2-chloro-4-fluoro- pnényl)-2-tertio-buts1-3-(1,2,4-triazolyl)butane-2-ol (Composé K; 430 du Tableau I) (1,2 g, 27 %). EXEMPTLE 10 Cet exemple illustre la préparation du 1-(2- chlorcphényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl-3-méthylpent-3-ène- 2-ol, Compose N' 452 du Tableau I. Du chlorure de 2,4-dichlorobenzyle (20, 0 g, 102:ioles) dans de l'ether diéthylique anhydre (20 ml) a été ajoute goutte à goutte à une suspension sous agitation de tcurnure de magnésium dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Du tétrahydrofuranne anhydre (40 ml) a ensuite été ajouté à une vitesse choisie de manière à maintenir un volume constant à mesure que du - solvarnt était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été ajoute a du chlorure de chloracétyle (23 g, 204 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (100 ml) a -78 C en 30 minutes environ. Le mélange a été réchauffé à la température ambiante en une heure environ et de l'eau (200 ml) a été ajoutée. Le mélange résultant a été extrait à l'éther (3 x 50 ml) et les extraits rassemblés ont été lavés avec de l'hydroxyde de sodium 2 J et une solution de sel, déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, hexane-acétate d'éthyle (95:5) à (90:10)] a donné la 1-chloro-3-(2- chlorophényl)acétone (3,5 g, 14 %), point de fusion 620C. Du 2-bromobut-2-ène (1,35 g, 10 rmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) a été ajouté à une suspension sous agitation de tournure de magnésium (0,24 g, mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Après reflux pendant une heure et demie, le mélange a été refroidi à 0oC et de la 1-chloro-3-(2-chlorophényl)aceé le (1,0 g, 5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (10 ml) a été ajoutée goutte à goutte. Le mélange a été réchauffé à la température ambiante et versé dans une solution aqueuse saturee de chlorure d'ammonium. Le mélange résultant a été extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydrates (MgSO4) et évaporés sous vide en donnant le 1-(2-chlorophényl)-2- chlorométhyl-3-méthylpent-3-ène-2-ol (1,3 g) qui a été utilisé sans autre purification. Du 1-(2-chlorophényl)-2- chlorométhyl-3-méthylpent-3-ène-2-ol (1,3 g), venant de la réaction précédente), du 1,2,4-triazole (1,04 g, 15 mcoles) et du carbonate de potassium (1,38 g, 10 mrcies) ont été agités au reflux dans du diméthylformamide (25 mrl) pendant 3 heures. Le mélange a ensuite été refroidi, versé dans l'eau et extrait a l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec de l'eau et une solution.de sel, déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le 1- (2-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl-3-méthylpent-3- ène-2-ol (Composé N 452 du Tableau I) (0,012 g, 1 % sur la E634482 base de la l-chloro-3-(2-chlorophényl)acétone). P.F. 88'C. EXEMPLE 11 On a préparé un concentré émulsionnable en mélangeant les ingrédients et en agitant le mélange jusqu'à ce que tous les constituants aient été dissous. Composé N' 223 du Tableau I 10 % Dichloréthylène 40 % Dodécylbenzenesulfate de calcium 5 % "Lubrol" L 10 % "Aromasol" H 35 % EXEMPLE 12 Une composition sous forme de grains aisément dispersibles dans un liquide, par exemple l'eau, a été préparée en broyant ensemble les trois premiers ingrédients en présence d'eau ajoutée, puis en incorporant en agitant l'acétate de sodium. Le mélange résultant a été séché et tamisé en particules de 0,152 à 0,353 mm de manière à obtenir le diametre de grains desiré. Composé N' 223 du Tableau I 50 % "Dispersol" T 25 % "Lubrol" APN5 1,5 % Acétate de sodium 23,5 % EXEMPLE 13 Les ingrédients ont tous été broyés correcte- ment de manière a produire une formulation en poudre aisément dispersible dans des liquides. Composé N 223 du Tableau I 45 % "Dispersol'" T 5 % "Lissapol" NX 0,5 % "Cellofas" B600 2 % Acétate de sodium 47,5 % EXEMPLE 14 L'ingrédient actif a été dissous dans un solvant et le liquide résultant a été appliqué par pulvérisation sur les granules de kaolinite. On a ensuite laissé le solvant s'évaporer pour produire une composition granulaire. Composé N 223 du Tableau I 5 % Granules de kaolinite 95 % EXEMPLE 15 Une composition pouvant être utilisée pour la désinfection des semences a été préparée par mélange des trois ingrédients. Composé N' 223 du Tableau I 50 % Huile minérale 2 % Kaolinite 48 % EXEMPLE 16 Une poudre pour poudrage a été préparée par mélange de l'ingrédient actif avec du talc. Composé N 223 du Tableau I 5 % Talc 95 % EXEMPLE 17 Une fcrmulatIon colloïdale a été préparée par broyage dans un broyeur a billes des constituants indiqués 2G ci-dessous, puis formation d'une suspension aqueuse du mélange broyé avec de l'eau. Composé N 223 du Tableau I 40 % "Dispersol" T 10 % "Lubrol" APN5 1% Eau EXEMPLE 18 Une formulation en poudre dispersible a été préparée en mélangeant ensemble les ingrédients indiques ci-dessous, puis en broyant le mélange jusqu'à ce que le tout ait été correctement mélangé. Composé N' 223 du Tableau I 25 % tAerosol" OT/B 2 % "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 28 % Silice 40 % E634482 EXEMPLE 19 Cet exemple illustre la préeparation d'une formulation en poudre dispersible. Les ingrédients ont été mélangés et le mélange a ensuite été broyé dans un pulvérisateur. Composé N 223 du Tableau I 25 % "Perminal" BX 1% "Dispersol" T 5 % Polyvinylpyrrolidone 10 % Silice 25 % Kaolinite 34 % EXEMPLE 20 Les ingrédients indiqués ci-dessous ont été formulés en une poudre dispersible par mélange puis broyage de ces ingrédients. Composé N 223 du Tableau I 25 % "Aerosol" OT/B 2 % "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 68 % 2C Dans les Exemples Il à 20, les proportions des ingrédients sont indiquees en poids. Les composes restants indiqués sur le Tableau I ont été formulés de la manière décrite en particulier dans les Exemples 11 a 20. On donne ci-après une explication des composi- tions ou des substances représentées par les diverses marques commerciales mentionnées ci-dessus. LUBROL L: produit de condensation de nonyl- phénol (1 mole) avec de l'oxyde d'éthylène (13 moles) AROMASOL H: mélange d'alkylbenzenes utilisé comme solvant DISPERSOL T et AC: mélange de sulfate de sodium et d'un produit de condensation de formal- dehyde avec le naphtalenesulfonate de sodium LUBROL APN5: produit de condensation de nonyl- phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (5,5 moles) CELLOFAS B600: sel de sodium de carboxyméthylcel- lulose utilisé comme épaississant LISSAPOL NX: produit de condensation du nonyl- phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (8 moles) AEROSOL OT/B: dioctylsulfosuccinate de sodium PERMINAL BX: alkylnaphtalènesulfonate de sodium. EXEMPLE 21 Les composés ont été éprouvés contre diverses maladies fongiques du feuillage des plantes. La technique utilisée a été la suivante. Les plantes ont été cultivées dans du compost de culture en pots de John Innes (N s 1 et 2) dans des pots miniatures de 4 cm de diamètre. Les composés d'essai ont été formulés par broyage dans un broyeur à billes avec du Dispersol T aqueux ou sous la forme d'une solution dans l'acétone ou un mélange acétone/éthanol qui a été dilué à la concentration désirée immédiatement avant l'usage. Pour les maladies se développant sur le feuillage, les formula- tions (100 mg/l d'ingrédient actif) ont été appliquées par pulvérisation sur le feuillage et appliquées aux racines des plantes dans le sol. Les pulvérisations ont été appliquées au maximum de rétention et les arrosages des racines à une concentration finale équivalant à environ millionièmes d'ingrédient actif par rapport au sol sec. Du Tween 20 a une concentration finale de 0,05 % a été ajouté, puis les pulvérisations ont été appliquées a des céréales. Pour la plupart des essais, le composé a été appliqué au sol (racines) et au feuillage (par pulvérisa- tion) un ou deux jours avant que la plante n'ait été E634482 inoculée avec la maladie. L'essai portant sur Erysiphe graminis, dans lequel les plantes ont été inoculées 24 heures avant le traitement, a constitué une exception. Des agents pathogènes vis-à-vis du feuillage ont été appliqués par pulvérisation sous forme de suspensions de spores sur les feuilles des plantes d'essai. Après l'inoculation, les plantes ont été installées dans un environnement approprié de manière à permettre à l'infec- tion de se développer, puis on les a fait incuber jusqu'à ce que la maladie soit à un stade permettant l'estimation. La période écoulée entre l'inoculation et l'estimation a varié de quatre à quatorze jours conformément à la maladie et à l'environnement. L'inhibition de la maladie a été évaluée d'après l'échelle de notation suivante: 4 = pas de maladie 3 = traces jusqu'a 5 % de maladie sur des plantes non traitées 2 6-25 % de maladie sur des plantes non traitées i = 26-59 % de maladie sur des plantes non traitées C = 60-100 % de maladie sur des plantes non traitées. Les résultats ressortent du Tableau III. j rU ('r N I A MEIY I X. VFN'rlP I AIX'()'; i'PAv'; lT (' UAI TA COMPO';. REC( >ND I TA (;RAM i N I; I NAFQUAT'I S APA( H I DI COLA RYZAE (BI,E) (01(,;1). (POMMI.ER)(ARACH I DE)(P IZ) 7 3 4 0 4 O 8 3 4 4 2 0 13 4 4 4 4 2 14 3 4 4 0 O 41 4 2.7 4 4 (3 0 H 43 3 4 3 4 67 04' 4 0 0 6 8 41 4 73 4 4 4 3 2 74 3 4 4 0 2 R5 4 4 4 4 3 87 4 4 4 4 3 103 4 4 4 4 I 4 4 4 4 3 127 3 4 0 0 0 1 28 2 4 3 4 3 131 O 4 0 3 3 oe _, __ _ r^.- TABLEAU III (suite) N DU PUCCINIA ERYSIPHE VENTURIA CERCOSPORA PYRICULARIA COMPOSE RECONDITA GRAMINIS INAEQUALIS ARACHIDICOLA ORYZAE (BLE) (ORGE) (POMMIER) (ARACHIDE) (RIZ) 133 4 4 4 4 O 134 3 4 O 4 2 4 4 4 4 2 147 3 3 4 3 1 153 3 4 4, 3 0 163 4 4 4 4 0 3 4 3 4 0 193 4 3 4 4 2 223 4* 3* 4* 2* 0* 224 4 4 4 4 3 421 4 4 4 4 1 423 4 4 4 1 0 424 3 4 4 4 3 426 3 4 4 4 3 427 3 4 2 3 0 428 3 4 4 3 3 429 4 4 4 4 0 430 3 4 4 3 3 432 3 4 4 1 0 452 1* 4* 3* 3* 0* r> * Résultats obtenus pour un taux de 25 millionièmes - essai de protection seulement. Ch co r> REVENDICATIONS 1. Composés caractérisés en ce qu'ils répondent a la formule générale (I) : R3 OR2 R5 Yx I I i Q C - C- C- AZ M1 Y R4 R1 F6 Z et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle (lorsque R5 est autre chose que de l'hydrogè- ne), ou est un groupe de formule générale (II): C-C - R7 (II) ou est un groupe de formule générale (III): R9 C/ (III) R8 10 o R7, R8, R9 et R10 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3, R4, R5 et R6 représentent indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; X, Y et Z sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant l'hydrogè- ne, un halogène, un reste alkyle, halogénalkyle, cycloalky- le, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle faculta- tivement substitué, aralkyle facultativement substitué, alkoxy, aryloxy, halogénalkoxy ou aralkoxy; Az est un groupe imidazole-l-yle ou un groupe 1,2,4-triazole-l-yle, sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux.de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4-triazole-l-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -CeC-alkyle et sous réserve que, lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et complexes métalliques. 2. Composés suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'ils répondent à la formule générale (I): X R3 OR2 R5 s\\ t I I (KC > C- C _ C Az y R1 R6 z et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 représente un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone (pour les cas o R5 est autre chose que l'hydrogè- ne) ou un groupe de formule générale (II): C. C --R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): i //R9 (III) C C R/ R10 o R7 à RI0, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 a 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène (fluor, chlore, brome ou iode), R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'atome d'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation), R3 à R6, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 a 4 atomes de carbone, X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène (fluor, chlore ou brome), un groupe alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle, aralkyle, alkoxy, aryloxy ou aralkoxy et Az représente un groupe 1-imidazole ou 1,2,4-triazole; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4- triazole-l-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -CîC-alkyle et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et leurs complexes métalliques. 3. Composés suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I): X R3 OF2 R5 y' _ t -- - C _ zAz (I) R4 R1 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1 à C6 (lorsque R5 est autre chose que de l'hydrogène) ou représente un groupe de formule générale (II): i, CC C R7 (II) ou représente un groupe de formule générale (III): R9 R9 (III) R8 R0 o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment 1'hydrogè- ne, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 & C4, alcynyle en C2 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C3 à C6 ou alcynyle en C3 à C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3 à R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; X, Y et Z sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle en C1 & C6, halogénalkyle en C1 à C6, cycloalkyle en C3 à C7 (cycloalkyle en C3 à C7)-(alkyle en C1 à C6), alcényle en C2 à C6, alcynyle en C2 à C6, phényle, phényl-(alkyle en C1 à C6), alkoxy en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6, phénoxy ou phényl-(alkoxy en C1 à C6); Az est un groupe imidazole- l-yle ou 1,2,4-triazole-l-yle; tous les groupements phényle ci-dessus sont facultativement substitués avec un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, alkoxy en C1 à C6, halogénalkyle en C1 a C6, halogénalkoxy en C1 à C6, nitro, phényle ou phénoxy; sous réserve que, lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4-triazole-l-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -CECalkyle, et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et leurs complexes métalliques. 4. Composés suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I): X R3 OR2 R5 R i R6 (1) Cc) c C C - c Az Z R4 R1 R6 et leurs stéreo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C3 ou C4; R2, R3 et R6 représentent indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4; R4 est l'hydrogène, R5 est un groupe alkyle en C1 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, aikoxy en C1 à C4, phénoxy ou phényle; Az est un groupe imidazole-l-yle ou 1,2,4-triazole-l-yle; et leurs sels et leurs complexes métalliques. 5. Composés suivant la revendication 4, caractérisés en ce que R1 est un groupe alkyle en C3 ou C4; R2 est l'hydrogène ou le groupe méthyle; R3, R4 et R6 sont tous de l'hydrogène, R5 est un groupe alkyle en C1 ou C2; Az est un groupe 1,2,4-triazole-lyle, X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. 6. Composés suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I): - P 3 RI F 5 CC _-C _ _C AZ (I) | 4 R: p6 z et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II): C C = CR7 (II) ou est un groupe de formule (III): R9 C C (III) - R8 en o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogè- ne, un halogène, un groupe alkyle en C1 & C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 & C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 & C4, alcényle en C3 à C6 ou alcynyle en C3 à C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3, R4, R5 et R6 représentent indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 & C6, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; Az est un groupe imidazole-l-yle ou 1,2,4-triazole-1-yle; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4-triazole-l-yle, R1 ne soit pas un groupe -C-C-alkyle et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et leurs complexes métalliques. 7. Composés suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 3 et 6, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XXXIV): OR2 y 1i. CHi- C- CH2- N N ZX R 1 N (XXXIV') et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): CC C R7 (II) ou est un groupe de formule (III): R9 C C(II) R8 R10 o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogè- ne ou un groupe alkyle en C1 & C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, allyle ou propargyle; X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. 8. Composés suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 3, 6 et 7, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XXXV): OR2 Y / CH2- C -CH2- N N (XXXV) /_ /hi____ X N et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): C - C R7 (II) ou un groupe de formule (III): R9 C / (iII) RS/ \RiO o R7 est un groupe alkyle en C1 a C4, R8 est l'hydrogene, l'un de R9 et R10 est l'hydrogène tandis que l'autre est un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle; X et Y sont des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. 9. Le composé de formule F Ci. OH CH2- C _ CH2 t N CH N Il HC CH2-CH3 et ses stéréo-isomères; et leurs sels et complexes métalliques. 10. Procédé de préparation de composés de formule générale (I): X R3 OR2 R5 I I I -3- C - C- C --- Az () Z R4 R1 R6 caractérisé en ce qu'il c-onsiste à éthérifier un alcool de formule (IV): X R3 OH R5 X R3 OH R5 I I I - - C C Az R4 Ri R6 (IV) z dans laquelle Az, R1, R3 a R6, X, Y et Z sonttels que définis dans la revendication 1, par traitement avec une base telle que l'hydrure de sodium et un halogénure d'alkyle de formule R2Hal dans laquelle Hal peut être le chlore, le brome ou l'iode et R2 est tel que défini dans la revendication 1 à l'exclusion de l'hydrogène, dans un solvant convenable, les composés de formule générale (IV) étant préparés par traitement de composés de formule générale (VI) X R3 R5 VI) Y R4 R6 Z o Az, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis dans la revendication 1, avec un acétylure métallique de formule générale (VII): M CC - R7 (VII) dans laquelle R7 est tel que défini dans la revendication 1 et M représente un métal tel que lithium, magnésium ou titane ou bien M peut être le silicium, en présence d'un catalyseur approprié de type fluorure [pour les cas o R1 est un groupe de formule générale (II)] ou un composé de formule générale (VIII): M R9 c (VIII) R/ '\ l R8 RiO dans laquelle R8 à R10 sont tels que définis dans la revendication 1 et M est le magnésium (réactif de Grignard) ou le lithium, dans un solvant approprié tel que le tétrahydrofuranne [pour les cas o R1 est un groupe de formule générale (III)] ou un composé de formule générale R1M dans laquelle R1 est un groupe alkyle tel que défini dans la revendication 1 et M est un métal tel que lithium ou magnésium [pour les cas o R1 est un groupe alkyle et R5 n'est pas l'hydrogène]. 11. Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend comme ingrédient un composé suivant la revendication 1 ou un stéréo-isomere, un sel ou un complexe de métal de ce composé et, à titre facultatif, un support ou un diluant. 12. Procédé pour combattre des champignons, qui consiste à appliquer à une plante ou à une graine un composé suivant la revendication 1 ou un stéréo-isomère, un sel ou un complexe de métal de ce composé, ou une composi- tion suivant la revendication 11. 13. Composés intermédiaires nouveaux, caractérisés en ce qu'ils répondent à l'une des formules: X R3 OH R5 0 I I i O C C C Az IV) I.(V R4 Rt R6 z X R3 OH R5 QC C - C /z R4 C R6 z iSl R7 R3 O H C C (XVI) y [4 T H H z dans lesquelles R1, R2, R3, R4, R5, R6, X; Y, Z et Az sont tels que définis dans la revendication 1.