Brevet FR2625870A1 — publié le 19890721

-1 - L'invention concerne des compositions synergi- ques fongicides et acaricides contenant deux ou trois ingrédients actifs. Les compositions selon l'invention contiennent une quantité totale de 0, 001-95 'o en poids et un rapport de 10:1-1:10 et 20:1:1-1:10:10 respectivement d'un N-alkyl(ène)-N-(O,0-thiophosphoryle substitué)-N'-N'- glycine-amide disubstitué de formule (I) XRl 0 O R4. P-N-CH2-C-Ns (I) 0 R3 R5 et de Triforine (N,N'-bis(1-formamido-2,2,2-trichloro- éthyl)-pipérazine) et/ou d'oxyquinoléate de cuivre ou cycloheximide (4-[(2R)-2-[(1S,3S,5S)-(3,5-diméthyl-2- oxo-cyclohexyl)]-2-hydroxyéthyl]-pipéridine-2,6-dione) ou Mancozeb ([Mn+ Zn]éthylène-bis-dithiocarbamate) et/ou d'un dérivé benzimidazol de formule (II) R12 Rl1 Rjo R7 Rg R8 et/ou d'un dérivé phénylamide de formule (III) X /CO-Y N (III) R13 R15 R3 R14 et/ou de F-849 de formule IV N -.C3 (Iv) Il II C'S'C CO 0NH NH2 et/ou de Folpet (N-(trichloro-méthylthio)-phtalimide) et/ou de Captafol (N-(1,1,2,2-tétraehloro-éthylthio)- tétrahydro-phtalimide) et/ou de Iprodione (1-isopropyl- carbamoyl-3-(3,5-dichlorophényl)-hydantoine) et/ou de Nystatine et/ou de Quintozène (pentachloro-nitroben- zène), et/ou S-39475 de (3,4-diéthoxyphényl-isopropyl- carbamate) comme ingrédients actifs en mélange avec des véhicules connus solides ou liquides ou avec des di- luants et d'autres additifs, par exemple des agents émulsifiants, dispersants, mouillants, stabilisants et -3- améliorants de l'activité. Les N-alkyl(ène)-N-'0,0-thiophosphoryl disubs- titués)-N,X'-glycine amides disubstitués sont décrits dans le brevet RT-PS n 194 258 et peuvent être large- ment utilisés avec de nombreux fruits (par exemple pomme, poire, abricot, pêche, prune, raisin), des lé- gumes (par exemple haricot, soja, des cultures (par exemple houblon) et des plantes d'agrément (par exemple rose, gerbera, oeillet) en protection contre diffé- 1C rents parasites tels que papillons phytophages, diffé- rents insectes, par exemple poux des plantes, mouches vertes, mouches, mites, aussi bien que contre certains champignons pathogènes, par exemple Phytophtora infes- tans, Botrytis cynerea, Podosphera leucotricha, Uro- myces appendiculatus, Erwinia caraptuvora, Erysiphe graminis, Kuseia oryzae, Helminthosporium carbonum. La composition fongicide (Saprol) contenant le Triforine comme ingrédient actif est utilisées dans les vergers (par exemple de pommier), pour la vigne, le blé d'hiver et dans les cultures de houblon contre le mildiou poudreux, avec les fruits à noyau contre les infections monilia et maladiesdes pousses, avec les plantes d'ornement par exemple l'oeillet, contre la rouille de l'oeillet. L'activité fongicide protectrice du complexe de cuivre de (8-oxyquinoline) a été décrite pour la première fois par Powell (Phytopathology, 36, p. 573, (1946)). Les compositions fongicides contenant du cyclo- heximide comme ingrédient actif ont été préconisées pour l'utilisation contre les champignons pathogènes des plantes. La composition fongicide contenant du Mankozeb comme ingrédient actif (Dithane M-45) est utile pour combattre différentes maladies provoquées par les -4- champignons, sauf le mildiou poudreux, la gale de la poire, la pourriture brune de l'abricot, de la pêche et de la cerise, le feu rouge, le mildiou duveteux du rai- sin e: la rouille de l'oeillet et pour traiter les se- mences des céréales de printemps et d'hiver et les se- mences de tournesol, pour lutter contre le charbon, gé- néralement en combinaison avec Chinoin Fundazol. Les compositions fongicides contenant des dé- rivés de benzimidazole de formule (II) sont utilisées en agriculture et horticulture. Par exemple la composi- tion EKolfugo 250 FW contenant du Carbendazim (benzimi- dazolyl-2-carbamate de méthyle) comme ingrédient actif (dont l'activité fongicide est décrite dans le brevet US n 3 647 443) est utilisée avec les céréales d'au- tomne et de printemps contre le mildiou poudreux des céréales et la pourriture fusarium des céréales, avec la betterave sucrière contre la rouille des feuilles cercospora et contre différentes maladies en plaques du tournesol. En outre, par exemple la composition Tecto 450 FW contenant du Thiabendazole est utilisée contre différentes maladies du stockage de pomme de terre et contre différents champignons infectant les racines dans le sol, par exemple contre les espèces Fusarium et Rhizoctonia. Les dérivés phénylamides de formule (III), qui peuvent être des dérivés d'acylalanine par exemple Metalaxyl (méthyl-N-(2-méthoxy-acétyl)-N-(2,6-xylyl)- D,L-alaninate), Benalaxyl (méthyl-N-phénylacétyl-N- (2,6-xylyl)-D,L-alaninate) ou Furalaxyl (méthyl-N-(2- furoyl)-N-(2,6-xylyl)-D,L-alaninate); des dérivés d'acétamide, par exemple Ofurace (2-chloro-N-(2,6- diméthylphényl)-N-(tétrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acéta- mide) ou Oxadixyl (N-(2,6-diméthylphényl)-2-méthoxy- N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide) des dérivés de carboxamide, par exemple Cyprofuram (N-(3-chlorophényl)- -5- N-(tétrahydro-2-oxo-3-furanyl -cyclopropane carboxa- mide) sont les ingrédients actifs de fongicides systé- miques, par exemple Ridoril, Galben, Fongarid, Caltan, Sandofan Vinicur qui ont surtout été efficaces contre les champignons Oomycètes, spécialement en agriculture et horticulture. Ces ingrédients actifs, compositions et leur application sont décrits par exemple dans le "Manuel des Pesticides, 1983. Les compost'ions fongi- cides (par exemple Buvicid, Folpan, Ortho-PIhaltan, Difolatan) contenant des dérivés de phtalimide, par exemple Folpet ou Captofol, peuvent être utilisés à la protection du raisin et de différents fruits et légumes contre l'attaque fongique, sauf le mildiou poudreux. Les compositions fongicides (par exemple Rovral, Botrilex) contenant de l'Iprodione ou du Quintozene comme ingrédient actif sont utilisées contre les maladies fongiques des céréales, des lé- gumes et des plantes d'ornement, par exemple contre les espèces Botrytis, Sclerotium et Rhizoctonia. Les F-849 et S-39475 sont de nouveaux composés ayant une activité fongicide, et dont le spectre d'ac- tivité est maintenant en cours d'examen. Nous avons trouvé qu'en mélangeant des compo- sés de formule (I) ayant surtout une activité acaricide avec un ou deux autres composés ayant une activité fon- gicide, choisis parmi Triforine, oxyquinolate de cuivre, cycloheximide, Mankozeb, dérivés de benzimidazole de formule (II), dérivés phénylamide de formule (III), F-849 de formule (IV), Folpet, Captofol, Iprodione, Nystatine, quintozene ou S-39475 on obtient des compo- sitions synergiques fongicides et acaricides. La présente invention propose donc des compo- sitions synergiques fongicides et acaricides contenant deux ou trois ingrédients actifs pour une quantité totale de 0,001-95 ' en poids dans un rapport de :1-1:10 et 2G:1:1-1:10:10, choisis dans le groupe constitué de N-alkyl(ène)-N-(0,0-thiophosphoryle di- substituê)-N',ii'-glycine amide disubstitué de formule générale (I), dans laquelle Ri et R2 sont identiques et représentent un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, substitué éventuelle- ment par un ou deux atomes d'halogène ou un alcoxy ayant 1-3 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5-6 atomes de carbone, alcényle ayant 2-6 atomes de carbone ou phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène, R5 représente un alkyle ayant 1-6 atomes de carbone, alcényle ayant 2-6 atomes de carbone ou alcoxyalkyle dans lequel les deux restes alkyles contiennent 1-5 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques et représentent un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un alcényle ayant 2-6 atomes de carbone, ou R et R5 sont différents et représentent l'hydrogène, un alkyle ayant 1-6 atomes de carbone, alcényle ayant 2-6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 3-6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 5-6 atomes de carbone, phényle, benzyle, phényle substitué par un ou deux groupes alkyles ayant 1-5 atomes de car- bone ou atomes d'halogène et/ou trihalogénométhyle, alcoxyalkyle dans lequel les deux restes contiennent 1-5 atomes de carbone, un groupe de formule -(CHr2)n-R6, dans lequel n est 0-5, et R6 représente le 1,2,4triazolyle, 3-furyle, 2-furyle, 2-thiényle, pyrrolidinyle, pyrannyle, pyridyle, 2-imidazolyle, 2-imidazolinyl-4, oxazolyle, thiadiazolyle, pipéri- dyle, morpholinyle, aziridiryle, thiolanyle, 1,5- dioxolanyle ou R4 et R5 forment avec l'atome d'azote adjacent un -7- groupe hexaméthylèneimino - et de Triforine et/ou d'oxyquinolate de cuivre ou de cycloheximide ou de Mankozeb et/ou de dérivé de benzi- midazole de formule générale (II), dans laquelle R7 représente un alkyle ayant 1-6 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un amino éventuellement substitué par un méthoxycarbonyle, un cyano, un groupe de formule CS-NH-R' dans lequel R' représente un atome d'hy- drogène, un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un alcényle ayant 2-4 atomes de carbone, un alcynyle, unalcoxycarbonyle, un cycloalkyle, un aryle ou un acyle, de plus R7 peut être aussi un groupe hétéro- cyclique à 4-6 membres comprenant 1-3 hétéroatomes choisis dans le groupe de l'oxygène et/ou du soufre et/ou de l'azote, R8 représente l'hydrogène, -CO-NH-C4H9, -CO-NH-(CH25 CS, le benzoyloxy ou un groupe de formule -502R" dans lequel R" est un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène; un cycloalkyle, amino éventuellement substitué par un ou deux alkyles; ou un groupe hétérocyclique à 4-6 membres contenant 1-3 hétéroatomes choisis dans le groupe de l'oxygène et/ou le soufre et/ou l'azote, R9, Rlo, R11 et R12 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un alcényle ayant 2-4 atomes de carbone, un alcynyle ayant 2-4 atomes de carbone, chacun pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs atomes d'halo- gène, alcoxy, alcényloxy, alcynyloxy, alkylthio, alcénylthio, alcynylthio, alcoxycarbonyle ou acyle, chacun contenant au maximum 6 atomes de carbone, un aryle, nitro, cyano, isocyanato, thiocyanato, -8 - isothiocyanato, amino, sulfamoyle, aryloxy, alkyl- bon' a.ryl-On dans lesquels n est 0-2. et/ou de dérivé phénylamide de formule générale (III), dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un alcoxycarbonyle alkyle, dans lequel les deux restes alkyles con- tiennent 1-3 atomes de carbone, un tétrahydro-2-oxo- 3-furannyle, 2-oxo-3-oxazolidinyle, 3-méthyl-4,5- isoxazol-dione-imino, Y représente un atome d'hydrogène, un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone éventuellement substitué par 1-3 atomes d'halogène, un cycloalkyle ayant 3-6 atomes de carbone, un alcoxyalkyle, dans lequel les deux restes alkyles contiennent 1-3 atomes de car- bone, un phényle, un benzyle ou des groupes hétéro- cycliques à 4-6 membres comprenant 1-3 hétéroatomes choisis dans le groupe de l'oxygène et/ou du soufre et/ou de l'azote, R1, R14 et R15 représentent indépendamnent l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un alkyle ayant 1-3 atomes de carbone, un alcényle ou un alcynyle ayant tous deux 2-4 atomes de car- bone, et/ou de F-849 de formule (IV) et/ou.de Folpet et/ou de Captofol et/ou d'Iprodione et/ou de Nystatine et/ou de Quintozene, et/ou de S39475, en mélange avec des véhicules connus solides ou liquides et/ou des di- luants et éventuellement d'autres additifs, par exemple des agents émulsifiants, dispersants, mouillants, sta- bilisants et améliorants d'activité. Un véhicule dans une composition selon l'in- vention est tout matériau avec lequel l'ingrédient ac- tif est formulé pour faciliter l'application sur l'en- droit à traiter, qui peut être par exemple une plante, des semences ou un sol, ou pour faciliter le stockage, -9- le transport ou la manipulation. Un véhicule peut être un solide ou un liquide y compris un matériau qui est normalement gazeux mais qui a été comprimé pour donner un liquide et un quelconque des véhicules normalement utilisés en formulation de compositions pesticide et fongicide peut être utilisé. Dzs véhicules solides appropriés comprennent par exemple des silicates synthétiques, terre de dia- tomée, talc. Des véhicules liquides comprennent par exemple des hydrocarbures, éventuellement halogénés, des hydro- carbures aromatiques, du diméthylformamide. Les compositions agricoles sont souvent formu- lées et transportées sous forme concentrée qui est en- suite diluée par l'utilisateur avant l'application. La présence d'une petite quantité d'un véhicule qui est un agent tensio-actif facilite ce processus. Un agent tensio-actif peut être un agent émul- sifiant, un agent dispersant ou un agent mouillant; il peut être non ionique ou ionique. Les compositions de l'invention peuvent être par exemple formulées sous forme de poudre mouillable, poudres, granulés, solutions, concentrés émulsionna- bles, émulsions suspensions, concentrés de suspension. Les concentrés émulsionnables, les poudres mouillables et les poudres sont préférés. L'invention fournit en outre un procédé pour maîtriser des parasites et des champignons, qui com- prend l'application d'une composition selon l'invention en quantité suffisante sur la plante. Les composés préférés de formule (I) utilisés en tant qu'un des ingrédients actifs dans les composi- tions selon l'invention sont rassemblés dans le Tableau I suivant. 262587 0 -10- Tableau I N Substituants R1 R2 R3 R4 R5 1. éthyle éthyle éthyle phenyle méthyle 2. éthyle éthyle éthyle phényle éthyle 3. éthyle éthyle ethyle phényle i-propyle 4. ethyle éthyle allyle allyle H 5. éthyle éthyle allyle i-propyle phényle 6. éthyle éthyle ipropyle phényle i-propyle 7. chlorO- chloro- -éthyle -ethyle allyle allyle H 8. éthyle éthyle éthyle 2,6-di- H éthyl- -phényle 9. éthyle éthyle éthyle 2,6-di- H méthyl- -phényle 10. ethyle éthyle éthyle 2-methyl- H -6-éthyl- -phényle 11. éthyle éthyle éthyle allyle allyle 12. éthyle éthyle méthyle n-propyle n-propyle 13. ethyle éthyle n-propyle n-propyle n-propyle 14. éthyle éthyle i-propyle n-propyle n-propyle 15. éthyle ethyle n-butyle npropyle n-propyle 16. éthyle éthyle i-butyle n-propyle n-propyle 17. éthyle éthyle éthyle n-propyle n-propyle -11 - Suite du Tableau I Nc -S ub s t.i tua nts N R1 R2 R3 R4 R5 18. éthyle éthyle ethyle éthyle éthyle 19. éthyle ethyle allyle ethyle éthyle 20. éthyle éthyle i-propyle éthyle éthyle 21. éthyle éthyle allyle n-propyle n-propyle 22. éthyle éthyle éthyle cyclo- H hexyle 23. éthyle. éthyle éthyle hexa- méthylene 24. éthyle éthyle éthyle 3-chloro- H -phényle 25. n-butyle nbutyle éthyle allyle allyle 26. i-butyle i-butyle allyle allyle - allyle 27. n-propyle n-propyle éthyle allyle allyle 28. éthyle éthyle éthyle 3,4di- H chlora. -phényle 29. éthyle éthyle ethyle cyclo- méthyle hexyle 30. méthyle méthyle éthyle benzyle H 31. ethyle éthyle ethyle n-butyle nbutyle 32. éthyle éthyle éthyle 4-tri- n-butyle fluoro- -méthyl- -phenyle -12- Suite du Tableau I N R R S u b s t i t u a n t s R1 R 2 R3 4 R5 33. éthyle éthye éthyle 4-brom"hényle H 34. methyle methyle ethyle 4fluoro- H -phényle 35. éthyle éthyle ethyle 4-méthyl- H -phényle 36. allyle allyle éthyle allyle allyle 37. phényle phényle éthyle n-propyle npropyle 38. cyclo- cyclo- éthyle allyle allyle -hexyle -hexyle 39. méthoxy- méthoxy- éthyle allyle allyle -éthyle -éthyle 40. éthoxy- éthoxyéthyle n-propyle. n-propy.e -éthyle -éthyle 41. éthyle éthyle éthyle 2,6-diéthyl- éthoxy- -phényle -méthyle 42. éthyle éthyle éthyle 2,6-diéthyl- methoxy- -phényle -méthyle 43. éthyle éthyle éthyle 2-méthyl-2- méthoxy- -èthyl- -méthyle -phényle 44. éthyle éthyi e éthyle i-propyle i-propyle 45. éthyle éthyle n-propylei-propyle i-propyle 46. i-propyle i-propyle allyle allyle H 47. éthyle ethyle n-propylei-butye i-butyle Suite du Tableau I N Substituants R1 R2 R3 R4 R5 48. éthyle ethyle éthyle i-butyle i-butyle 49. éthyle éthyle éthyle éthyle cyclo- -hexyle 50. éthyle éthyle n-propyleéthyle cyclo- -hexyle 51. éthyle éthyle éthyle morpholinyle H 52. éthyle éthyle npropyle morpholinyle H 53. éthyle éthyle éthye pipéridyle H 54. éthyle éthyle n-propyle pipéridyle H 55. méthyle méthyle éthyle cyClo- et hyle hexyle 56. méthyle méthyle n-propyle cyclo- H hexyle 57. méthyle méthyle n-propyle phényle i-propyle 58. methyle méthyle - éthyle phényle ipropyle 59. méthyle méthyle allyle phényle i-propyle 60. méthyle méthyle n-propyle n-propyle n-propyle 61. méthyle méthyle n-butyle n-propyle npropyle 62. méthyle méthyle i-butyle n-propyle n-propyle 63. méthyle méthyle allyle n-propyle n-propyle 64. méthyle méthyle éthyle i-butyle ibutyle 65. methyle méthyle n-propyle i-butyle i-butyle 66. methyle méthyle éthyle n-propyle n-propyl e 67. Jthyle éthyle éthyle 2-chloro- H phényle 26E587O -14- Suite du Tableau I NC Substituants NR1 R2 R3 R R5 68. éthyle éthyle éthyle 3-trifluoro- H méthyl-4- chlorophényle 69. éthyle éthyle éthyle 4-trifluoro- H méthyl-phényle 70. éthyle éthyle ethyle 4-chloroih)éyle H 71. éthyle éthyle éthyle 4-fluorophényle H 72. éthyle éthyle allyle benzyle H 73. éthyle éthyle n-propyle benzyle H 74. éthyle éthyle n-butylebenzyle H 75. méthyle méthyle éthyle i-propyle i-propyle 76. méthyle méthyle n-propyle benzyle H 77. éthyle éthyle n-propyle i-propyle phényle 78. éthyle éthyle éthoxy- n-propyle npropyle -propyle 79. éthyle éthyle éthoxy- phényl e i-propyle -propyle 80. étlethyle thye éthyle éthoxy- H -propyle 81. éthyle éthyle n-propyle ethoxy- H -propyle 82. àthyle éthyle allyle ethoxy- H -propyl e -15- buite du Tableau I NG Su b st i tua n t s R1 R2 R3 R4 R5 83. méthyle methyle éthyle phe'nyle i-propyle 84. chloro- chloio- éthyle phényle i-propyle -éthyle -éthyle 85. phényle phényle éthyle phényle ipropyle 86. 3-chloro- 3-chloro- éthyle phényle i-propyle -phényle -phényl e 87. chloro- chloro- éthyle n-propyle n-propyle -èthyle -éthyle 88. méthyle méthyle allyle allyle H 89. i-propyle i-propyle éthyle n-propyle n-propyle 90. éthyle éthyle éthyle 2,6-di- 1,2,4-triazolyl- méthyl- -1-methyle -phényle- 91. cyclo- cyclo- méthyle cyolo- 3-furyle propyle propyle propyle 92. dichlore- dichlora- éthyle H 2-furfuryle -méthyle -méthyle 93. n-propyle n-propyle méthyle benzyle 2-thiényle 94. bromO- bromO- allyle allyle 2thényle -éthyle -éthyl e 95. allyle allyle n-hexyl e méthyle pyrrolidinyle 96. vinyle vinyle allyle allyle pyranyle 97. méthoxy- methoxy- méthyle benzyle pyridyle -méthyle -méthyle -16- Suite du Tableau I N S u b s t i tu ants R1 R2 R3 R4 R5 98. méthyle méthyl e n-pentyle méthyle 2-imidazolyle 99. allyle allyle éthyle éthyle 2-imidazoli - nyl-4 100. phényle phenyle méthyle methyle oxazolyle 101. ethyle éthyle vinyle H thiadiazolyle 102. méthyle méthyle n-pentyle benzyle piperidyle 103. éthoxy- éthoxy- méthyle éthyle morpholinyle -méthyle -méthyle 104. cyClo- cyClo- méthyle n-butyle aziridinyle hexyle hexyle 105. éthyle éthyle n-pentyle n-pentyle thiolanyle 106. n-pentenyle n-pentényle éthyle éthyle 1,3--dioxolanyle Les compositions syrnergiques fongicides et acaricides selon l'invention sont illustrées par les Exemples suivants non limitatifs. Dans les Exemples - sauf indication contraire - les quantités des compo- sants sont toujours données en % en poids. -17- Exemple 1 Concentré émulsifiable (35 EC) - % du composé 17 du Tableau I (appelé ci- dessous composé I,17) et 5 % de Carbendazim sont dis- sous dans un mélange de solvants-comprenant 28,5 o de xylène et 28,5 %I de diméthylformamide. A la solution ainsi obtenue on a ajouté 6 % d'Emulsogen IP-400 (alkylphénol polyglycoléther) et 2 % d'Emulsogen EL- 400 (oléate de polyéthylène glycol) comme agents émulsifiants et la solution a été ajoutée jusqu'à ce qu'elle devienne claire, puis elle est filtrée. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu contient le com- posé 1/17 et le Carbendazim pour une concentration to- tale de 35 % et dans un rapport de 6:1. En suivant le mode opératoire ci-dessus mais en utilisant un quelconque autre composé du Tableau I avec le Carbendazim on peut préparer de maniè-re sembla- ble des compositions 35 EC. Exemple 2 Poudre mouillable (35 WP) Dans un mélangeur de laboratoire 30 % du com- posé 1/17 est pulvérisé sous agitation sur 40 % de Sipernat 50 (véhicule silicate synthétique, sous forme d'une masse fondue, ensuite on ajoute 5 % de Carbenda- zim ingrédient actif, 15 % de terre siliceuse comme vé- hicule, 2 % de mouillant Netzer 1S (sel de sodium d'a- cide sulfonique aliphatique) comme agent mouillant, 3 % d'agent dispersant 1494 (condensat crésol/formaldé- hyde= et 5 %o de poudre de liqueur résiduaire au sulfite. Après quoi, le mélange obtenu est homogénéisé sous agi- tation et finement broyé dans un broyeur de laboratoire, du type Alpine 63C. La composition de poudre mouillable ainsi obtenue contient le composé 1/17 et le Carbenda- zim pour une quantité totale de 35 % et un ratio de 6:1. -18- En suivant le mode opératoire ci-dessus, mais en utilisant tout autre composé du Tableau I et. du Carbendazim, on peut préparer des compositions simi- laires de 35 WP. Exemple 3 * Poudre mouillable (35 WP) Le mode opératoire de l'Exemple 2 est suivi mais au lieu de Carbendazim comme ingrédient actif on utilise le Iriforine pour une quantité totale de 35 % et un ratio de 6:1. Exemple 4 Concentré émulsionnable (20 EC) 18 % d'un composé 1/17 et 2 % de Triforine comme ingrédients actifs sont dissous sous agitation dans un mélange solvant de 42 % de xylène et 30 % de N-méthyl-pyrrolidone et ensuite on ajoute 6,5 % d'Emulsogen IP-400 et 1,5 % d'Emulsogen EL-400 comme agent émulsionnant et ensuite on suit le mode opératoi- re de l'Exemple 1. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu contient le composé 1/17 et le Triforine pour une quantité totale de 20 % et dans un ratio de 9:1. Exemple 5 Poudre mouillable (40 WP) Dans un mélangeur de laboratoire 35 % du com- posé 1/17 est pulvérisé sous agitation sur 40 % de véhicule Sipernat 50 sous forme de masse fondue, après quoi on ajoute 5 % d'ingrédient actif Triforine, % de terre siliceuse comme véhicule, 2 % de Netzer IS comme mouillant, 3 % de Dispersant 1494 et S % de poudre de liqueur résiduaire au sulfite comme agents dispersants et on continue par le mode opératoire de l'Exemple 2. La composition de poudre mouillable ainsi obtenue contient le composé 1/17 et le Triforine pour une quantité totale de 40 % et dans un ratio de 7:1. -19- Exemple 6 Concentré émulsionnable (20 EC) On suit le mode opératoire de l'Exemple 4 mais en utilisant 15 % du composé 1/17 et 5 % de Triforine. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu contient les deux ingrédients actifs pour une quantité totale de % et dans un ratio de 3:1. Exemple 7 Concentré émulsionnable (50 EC) 45 % de composé 1/17 et 5 % de Carbendazim sont dissous dans le mélange de 25 % de xylène et 17 % de diméthylformamide et on ajoute 6 % d'Emulsogen IP- 400 et 2 % d'Emulsogen EC-400 comme agents émulsion- nants sous agitation et on suit le mode opératoire de l'Exemple 1. Le concentré émulsionnable ainsi obte- nu contient les deux ingrédients actifs en question pour une quantité de 50 % dans un ratio de 9:1. En suivant le mode opératoire ci-dessus mais en utilisant tout autre composé du Tableau I et du Carbendazim comme ingrédients actifs, on obtient un concentré analogue 50 EC. Exemple 8 Concentré émulsionnable (25 EC) % du composé 1/17 et 5 % de Triforine sont dissous dans le mélange de 37 % de xylène et 30 % de N- méthylpyrrolidone, et on ajoute sous agitation 5 % d'Emulsogen IP-400 et 3 % d'Emulsogen EL-400 et on poursuit avec le mode opératoire de l'Exemple 1. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu contient les deux ingrédients actifs en question pour une quantité totale de 25 % et dans un ratio de 4:1. Exemple 9 Poudre mouillable (25 WP) Dans un mélangeur de laboratoire on pulvérise 15 % du composé 1/17 sur 50 % de véhicule Sipernat 50, -SC- après quoi on ajoute sous agitation 10 % de Triforine comme ingrédient actif, 15 % de terre de silice comme véhicule, 2 % de Netzer IS comme agent mouillant, 4 % de Dispersant 1494 et 4 % de poudre de liqueur ré- siduaire au sulfite comme agents dispersants et on con- tinue avec le mode opératoire de l'Exemple 2. La poudre mouillable ainsi obtenue contient le composé I,'17 et le Triforine pour une quantité totale de 25 % et dans un ratio de 3:2. Exemple 10 Poudre mouillable (25 WP) Le mode opératoire de l'Exemple 9 est suivi en utilisant les deux ingrédients actifs à une concentra- tion de 12,5 %. La poudre mouillable ainsi obtenue contient le composé 1/17 et le Triforine pour une quantité totale de 25 % dans un ratio de 1:1. Exemple 11 Poudre mouillable (50 SS) Dans un mélangeur de laboratoire on pulvérise 20 % du composé 1/17 sur 30 % de véhicule Sipernat 50 et 50 % d'ingrédient actif Triforine, 10 % de terre de silice comme véhicule, 2 % de Netzer IS comme agent mouillant, 2 % de Dispersant 1494 et 6 % de poudre de liqueur résiduaire au sulfite et on poursuit par le mode opératoire de l'Exemple 2. La poudre mouillable ainsi obtenue contient les deux ingrédients actifs pour une concentration totale de 50 % et dans un ratio de 2:3. Exemple 12 Poudre mouillable (50 WP) On suit le mode opératoire de l'Exemple 11. en utilisant 15 % du composé 1/17 et 35 % de Triforine comme ingrédients actifs. La poudre mouillable ainsi obtenue contient les ingrédients actifs en question pour une concentration totale de 50 % et dans un ratio de 3:7. Exemple 13 Poudre mouillable (77 WP) Dans un mélangeur de laboratoire un mélange 7 % du composé 1/17, 70 % de Triforine, 13 %5 de Siper- nat 50 comme véhicule, 2 % de Netzer IS comme agent mouillant, 3 % de Dispersant 1494 et 5 % de poudre de liqueur résiduaire au sulfite et on les broie fine- ment dans un broyeur du type Alpine 63C. La composi- tion mouillable ainsi obtenue contient les deux ingré- dients actifs en question pour une concentration to- tale de 77 % dans un ratio de 1:10. Exemple 14 Concentré émulsionnable (35 EC) 25 % du composé I/17, 5 % de Carbendazimet % de Triforine comme ingrédients actifs sont dis- sous dans le mélange de 32 % de xylène et 25 % de diméthylformamide et on ajoute à la solution 6 % d'Emulsogen IP-400 et 2 % d'Emulsogen EL-400 et on poursuit à l'aide du mode opératoire de l'Exemple 1. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu contient les trois ingrédients actifs pour une concentration totale de 35 % et dans un ratio de 5:1:1. En suivant le mode opératoire ci-dessus mais en utilisant tout autre composé du Tableau I avec le Carbendazim et le Triforine on peut obtenir des compo- sitions similaires 35 EC contenant trois ingrédients actifs. Exemple 15 Poudre mouillable (35 WP) Dans un mélangeur de laboratoire on mélange % de composé 1/17, 5 % de Carbendazim et 5 % de Triforine comme ingrédients actifs, 35 % de Sipernat 50 et 20 %o de terre de silice comme véhicules, 2 % de Netzer IC, comme agent mouillant, 3 % de Dispersant -22- 1494 et 5 % de poudre de liqueur résiduaire au sul- fite comme agents dispersants et on les broie finement dans un broyeur du type A ine 63C. La poudre mouil- lable ainsi obtenue contient les trois ingrédients ac- tifs en cuestion pour une quantité totale de 35 % dans un ratio de 5:1:1. En suivant le mode opératoire ci-dessus mais en utilisant tout autre composé du Tableau I avec le Carbendazim et le Triforine, on obtient des composi- tions similaires 35 Ew contenant 35 % d'ingrédients actifs. Exemple 16 Concentré émulsionnable (60 EC) % de composé 1/17, 5 % de Carbendazim et 5 %, de Triforine sont dissous dans le mélange de 16 % de xylène et 16 % d'Isoforone (3,5,5-triméthylcyclo- hexène-2-one, brevet GB n 2 029 415), on ajoute & la solution 6 % d'Emulsogen IP-400 et 2 % d'Emulsogen EL-400 comme agents émulsifiants et on poursuit avec le mode opératoire de l'Exemple 1. Le concentré émul- sionnable ainsi obtenu contient le composé 1/17, le Carbendazim et le Triforine, pour une concentration totale de 60 % et dans un ratio de 10:1:1. Exemple 17 Poudre mouillable (84 WP) Dans un mélangeur de laboratoire on mélange 4 % du composé 1/17, 40 %o de Carbendazim, et 40 % de Triforine comme ingrédients actifs, 8 % de Sipernat 50 comme véhicule, 1,5 % de Netzer IS comme agent mouil- lant, 2,5 % de dispersant 1494 et 4 % de poudre de li- queur résiduaire au sulfite comme agents dispersants et après on les broie finement dans un broyeur du type Alpine 63C. La poudre mouillable ainsi obtenue con- tient le composé 1/17, le Carbendazim et le Triforine pour une concentration totale de 84 % dans un ratio de -23- 1:10:10. L'activité fongicide et acaricide des compo- sitiorns préparées selon les Exemples 1-17 ci-dessus est démontrée par les Exemples biologiques suivants. Exemple 18 Activité fongicide contre les conidies du mildiou poudreux Les compositions des Exemples 4, 5 et 6 conte- nant le composé 1/17 et le Triforine en ratio de 9:1, 7:1 et 5:1 ont été mélangées avec du milieu de cul- ture aqueux agar agar à une concentration de 2 mg d'ingrédient actif/litre, immédiatement avant de fer- mer les plaques. Les deux ingrédients actifs ont aussi été testés séparément, à une concentration de 0,2-10mg d'ingrédient actif/litre, sous forme d'une formulation préparée selon les Exemples 4 et 5. Quatre différentes conidies de mildiou poudreux ont été prélevées sur des plantes élevées en serre et testées sur film de cellophane placé sur des plaques d'agar agar. Le test a été réalisé selon le test de Gy. Sz. Nagy, (Nbvényvédelem, XI. (9), [1975], 397-400). Les résultats obtenus ont été calculés en % d'inhibi- tion rapporté au témoin non traité. L'effet à attendre (effet synergique) de la composition a été calculé selon Colby en utilisant l'é- quation suivante: Efficacité % (E i) = X + y XY l. O 100 dans laquelle X est l'effet de l'ingrédient actif A utilisé à un ratio de p (kg/ha), calculé dans le pourcentage du témoin, Y est l'effet de l'ingrédient actif B utilisé à un ratio de q (kg/ha), calculé dans le pourcentage du - 24témoin. E est l'effet synergique obtenu en utilisant A + B à un ratio de p + q (kg/ha), calculé dans le pour- centage du témoin. Les résultats calculés et trouvés sont rassem- blés dans le Tableau suivant. Table II N Nom 4uantité Ratio Inhibition "Y de différentes espèces de mildiou poudreux mrg/1 Sphaerotheca E R I S I P H E d ' ingrédients actifs fuliginea betae heraclei araminis effet effet effet effet effet effet effeteffet effet effet effet effet calc. trou sup-. calc. troué sup. calc.troui sup. calc.troue sup. % /. % % % % 1. I/17 10 0 0 o o 2. Triforine 0.2 17 0 0 0 0.25 33 67 0 0 o.5 57 88 70 27 3. lriforine + I/17 0.2 1.8 1:9 17 70 53 0 99 99 0 99 99 0 99 99 4. Triforine + I/17 0.25 1.75 1:7 33 80 47 67 99 32 0 99 99 0 99 99 5. Triforine + I/17 0.5 ru 1.5 1:3 57 100 43 88 100 12 70 100 30 27 100 73 27100 73 o" -,6- Les données du Tableau Ii ci-dessus montrent clairement que les fongicides selon l'invention possè- dent une activité synergique significative contre les quatre champignons de mildiou poudreux. Exemple 19 Activité fongicide contre Colletotrichum atramentarium Le test décrit dans l'Exemple 18 a été répété sauf qu'à la place du mildiou poreux, les milieux de culture d'agar agar contenant les compositions suivant les Exemples 7-12 ont été infectés avec l'espèce atra- mer.tarium. Les données calculées et trouvées ont été rassemblées dans le Tableau III. Tableau III NI Nom Quantité Ratio Inhibition du développement des ingrédients actifs de colonies mg/l effet effet effet calc. trouvé suie % %L 1. 1/17 25 30 22,5 28 27 23 12,5 21 19 7,5 12 2. Trifo- 2,5 4 rine. 5,0 17 26 12,5 28 350 15 29 17,5 31 55 3. 1/17 + 22,5 Trif o- Trine o- 2,5 9:1 30,9 42 11,1 rine -27- Suite du Tableau III N Nom ouantité Ratio Inhibition du développement des ingrédients actifs de colonies mg/1 Effet Effet Effet calc. trouvé sup. / /5 /3 4. 1/17 + 20 Trifo- 5 4:1 39,4 52 12,6 rine 5. 1/17 + 15 Trifo- 10 3:2 43,0 63 20,0 rine 6. 1/17 + 12,5 Trifo- 12 ri 12,5 1:1 43,1 69 25,9 fine 7. 1/17 +.10 - Trifo- 15 2:3 42,5 57 14,5 rine 8. 1/17 + 7,5 Trifo- 17,5 3:7 39,3 55 15,7 rine Les données du Tableau III ci-dessus montrent clairement que les fongicides selon l'invention possè- dent une activité synergique significative contre Colletotrichum atramentarium. Cette activité présente une valeur maximale quand le ratio de 1/17 et de Tri- forine est de 1:1. Exemple 20 Activité fongicide contre le mildiou poudreux de la vigne L'activité fongicide de compositions compre- nant des composés du Tableau I en combinaison avec du Carbendazim ou avec du Triforine contre le mildiou poudreux du raisin a été testée sur des petites par- celles de culture de vigne. Le test a été répété trois -28- fois en utilisant les compositions des Exemples 1-3. Les ingrédients actifs ont aussi été testés séparément sous forme de formulations 35 EC et 35 WP préparées selon les Exemples 1-3. L'effet attendu des compositions contenant deux ingrédients actifs a été calculé par l'équation de Colby (voir Exemple 18). Les données calculées et trouvées ont été rassemblées dans le Tableau IV. tableau 1V Nom Quantité A c t i v i t é contre le mildiou poudreux (Uncinula necator) g/ha des nrdients actifsFeuill Infeçtion rapportee fel brrçt I' et des ingrédients actifsinfectee % au temoin, % calc./o trouve,% sup. % I/17 350 59 86 14 300 61 88 12 I/3 350 57 83 17 300 60 87 13 I/56 350 54 78 22 300 53 76.8 23 I Cru Carbendazim 350 29 42 58, 56 81 19 Triforine 350 8 12 88 54 78 22 1/17 + 300 + Carbendazim 50 20 29 28.7 71 42.3 1/17 + 300 + Triforine 50 3 4 31.4 96 64.6 r UT Co -I4. CD Suite du tableau IV Nom Quantité A c t i v i t È contre le mildiou poudreux UncintIla Ilecdtur) g/ha Feuille in- Infection rapportee effet effet eftet des ingrédients actifs des ingrédients actifsfectée, % au témoin, o calc.% trouve % sup.% I/3 + 300 + Carbendazim 50 22 32 29.5 68 38.5 1/3 + 300 + o Triforine 50 3 4 32.1 96 63.9 1/56 + 300 + Carbendazim 50 17 25 37.6 75 37.4 1/56 + 300 + Triforine 50 2 3 39.9 97 57.1 Témoin non traité 69 1 69 l1O] -51- Les données du Tableau ci-dessus montrent clairement que les composés du Tableau I, dont l'acti- vité acaricide est connue avant tout, possèdent une faible activité fongicide (12-335 %), l'activité fongi- cide du Carbendazim est un peu plus élevée (19-58 %) et celle du Triforine, qui est connu comme composé fongicide est 88 %i pour une dose de 350 g/ha et 22 % pour une dose de 50 g/ha. Cependant en mélangeant les composés du Tableau I avec le Carbendazim ou avec le triforine dans un rapport de 6:1 présente un effet synergique significatif (effet supplémentaire) qui apparaît (57,4-64,6 % ) dans le cas de traitement du mildiou poudreux de la vigne. Exemple 21 Activité fongicide contre le mildiou poudreux de la pomme Des pommiers Jonathan et Starking plantés sur une parcelle de 35 m2 ont été traités le 27 Juillet contre le mildiou poudreux de la pomme (Podospheera Lencotricha) en utilisant une pulvérisation à raison de 700 1/ha, qui contient 350 g/ha d'ingrédient actif, préparée à partir de formulations 35 EC et 35 WP selon les Exemples 14 et 15'respectivement. Les résultats ont été évalués le 17 Août sur la base de l'infection de 25-25 pousses. Les ingrédient actifs ont aussi été testés sé- parément sous forme d'une formulation préparée selon les Exemples 14 et 15. L'effet attendu des compositions contenant trois ingrédients actifs a été calculé sur la base de l'équation de Colby de la manière suivante: E. = X + Y + Z XY + XZ + YZ + XYZ l 1000 10000 dans laquelle X est l'effet de l'ingrédient actif A utilisé à un ratio de p (kg/ha) et exprimé en pourcent du témoin. Y est l'effet de l'ingrédient actif B utilisé à un ratio de q (kg/ha) et exprimé en pourcent du témoin. Z est l'effet de l'ingrédient actif C utilisé à un ratio de r (kg/ha) et exprimé en pourcent du témoin, E. est l'effet calculé des ingrédients actifs A, B, C utilisés à un ratio de p + q + r (kg/ha) exprimé en pourcent du témoin. Les résultats calculés et trouvés sont rassem- blés dans le Tableau V. Tableau V Nom Quantité Ratio A c t i v i t é contre le mildiou poudreux de la pomme g/ha Feuille jn- Infection rapportée A ctivité fongicide des ingrédients actifs fectee, autémoin ffActivitéfongicide lec e e autéoi, effet.ef 1e efTet. m% calc. % trouve, % sup. % 1/17 350 13.9 41 59 250 19.4 57 43 I/3 350 14.3 42 58 250 2U.4 60 40 1/56 350 15.0 44 56 250 20.8 64 36 Carbendazim 350 13.2 39 61 28.9 85 15 Triforine 350 14.5 43 57 30.7 90 10 1/17 + 250 + - Carbendazim+ 50 + lT riforine505:1:1U 1)0 67.4 lOC 32.6 o Tinforine 50 5:1:1 Uit 6 74 1 O0 32.6 Q> Suite du Tableau V Nom Quantité Ratio A c t i v i t é contre le mildiou poudreux ae la pomme g/ha e inrdieFe Yille Infection rapportée Fungicidal activity des ingrédients actif inecee au témoin, effet effet effet /% scalc. % trouvé,% sup. % I/3 + 250 + Carbendazim+ 50 + ó Triforine 50 5:1:1 0.7 2 64.4 96 33.6 1/56 + 250+ Carbendazim+ 50 + Triforine 50 5:1:1 1.7 5 60.5 95 34.5 Témoin non traité 34.06 - o - vxC -55- L es données du Tableau V montrent clairement que les compositions contenant des composés du Tableau I, ou du Carbendazim ou du Triforine comme ingrédient actif possèdent presque la même activité (5661 %) -5 à une dose de 350 g, cependant les compositions conte- nant les trois ingrédients actifs en combinaison dans un ratio de 5:1:1 possèdent une activité nettement plus élevée (95-100 %) ce qui représente un effet * supplémentaire de 32-55 % rapporté à l'effet calculé. Exemple 22 Activité acaricide contre les acariens rouges Des pommiers Jonathan et Starking plantés sur une parcelle de 35 m ont été traités le 27 juillet contre les acariens rouges (Panonychus ulmi), en uti- lisant une pulvérisation à raison de 700 1/ha, conte- nant 550 g/ha d'ingrédient actif, préparé à partir des compositions des Exemples 14 et 15. Le nombre des acariens a été compté le 27 Juillet (avant traitement), le 30 Juillet et le 3 Août au microscope et en utili- sant 100 feuilles dans chaque cas. Les ingrédients actifs ont aussi été traités séparément dans des formulations préparées selon les Exemples 14 et 15. L'efficacité des compositions a été calculée par la formule de Henderson-Tilton (efficacité = pour- cent de mortalité). % mortalité = 100 x (1 a b Tb x Ca dans laquelle Ta = le nombre d'acariens vivants au moment de l'éva- luation (après traitement) Tb = le nombre d'acariens vivants au début de l'expé- rience (avant traitement) -56- C = le nombre d'acariens vivants rapporté au témoin a non traité au moment de l'évaluation. Cb = le nombre d'acariens vivants rapporté au témoin non traité au début de l'expérience. Le résultat à attendre des compositions con- tenant les trois ingrédients actifs a été calculé par l'équation de Colby sur la base de leur effet quand on les utilise individuellement (voir Exemple 21). Les données calculées et trouvées sont rassem- blées dans le Tableau VI. 0 0 Z-IZ T'OZ 05 0 0 8'LI L'61 T1 OSú auT3og! 0 0 L'bZ 561 O0 6'ZI S-bb Z-bZ O'LI- ZLZ 05ú wTzepuaqje9 9'-L ú-IL ú-' V'G O5Z L'-6. #'68 60 O 'Z L'91 05ú 95/I S'ZL T"OL V'ú 0' 0Z ú'-6 5'06 L'O ú'1 I'ZI 05ú ú/I Z-19 S-09 S-S Z'9 0Z ú'58 8'-b8 I-Z 'Z 05ú LI/I 94Tea uou ú-#Z 8-9Z 8-úZ u-romae % % % % % % -dns annoaq 'oTeo-dns aanoaq'oIeo 4uama4Teq quameqesqa ano? Oú QI anoc a 91 únocQjI oTànop, orQI 4ug y "-;|xzoeoz$$M oIIna$y/uaFeo, p oaqmoN eq/O 9Snoi utiaeo,l ea4uooa! a! o A oeB u0nb mou IA n'elqe8, Suite du Tableau VI Nom 4uantité Ratio A c t i v i t é contre l'acarien rouge g/ha.Nombre d'acarien/feuille Efficacité d' ingrédient actif d'ingrédient actif Avant Le 3ejour. le 7ejour le 3e jour le 7e jour le après le traitement effet effet effet effet effet effet traitement calc. trouve sup. calc. trouve sup. % % o 1/17 + 250 Carbendazim + 50 Triforine 50 5:1:1 18.5 2.9 1.8 70.3 86.1 15.8 61.2 90.5 29.3 I/3 + 250 Carbendazim + 50 Triforine 50 5:1:1 23.5 1.4 0.6 70.1 94.7 24.6 72.5 97.5 25.0 I/56 + 250 Carbendazim + 50 Triforine 50 5:1:1 22.9 0.5 1.1 81.0 98.1 17.1 74.6 95.3 20.7 -39- Les données du Tableau ci-dessus montrent clairement que les compositions contenant les composés du Tableau I comme ingrédient actif possèdent une acti- vité acaricide significative à la dose de 350 g/ha et 250 g/ha aussi. La composition contenant du Carbendazim présente une activité acaricide seulement à la dose de 350 g/ha et la composition contenant le Triforine comme ingrédient actif est inefficace aux deux doses. Les compositions comprenant la combinaison des trois ingré- dients actifs dans le ratio de 5:1:1 possède une activi- té acaricide significative (86-98 %) qui est supérieure de 15-29 c,, aux valeurs attendues (valeurs calculées). Exemple 23 activité acaricide contre l'acarien de la vigne La vigne Oporto a été utilisée dans les expé- riences. Les plantes ont été traitées au moment du bour- geonnement (18 Avril et au stade de feuilles 2-5 (9 mai). Les compositions préparées selon les Exemples 1-3 ont été appliquées au pulvérisateur sur les plantes avec 1000 1/ha d'eau, la dose de l'ingrédient actif a été 550 g/ha. L'évaluation sur le terrain a été faite avant la floraison de la vigne (27 Mai) en comptant le nombre d'acariens sur une surface de feuille de 10 x 5 mm. L'efficacité % de la composition a été calculée par l'équation d'Abbot.: Efficacité % = C -T x 100 C C = le nombre d'acariens vivants sur le témoin au moment de l'évaluation, T = le nombre d'acariens vivants après le traitement. L'effet & attendre des compositions contenant deux ingrédients actifs a été calculé par l'équation de Colby (voir Exemple 18). Les données calculées et trouvées sont résumées -40- dans le 2ableau VII. Tableau VII Nom Quantité Ratio Activité contre l'acarien g/ha de la vigne des ingrédients actifs Nombre d'a- Effet Effet Effet cariens sur calc. trouvé sup. une surface 5 de feuille de x5x5 mm 1/17 350 25 88,5 300 41 81,1 1/3 350 16 92,6 500 19 91,2 1/56 550 22 89,9 500 28 87,1 Carbendazim 350 203 6,5 219 0 Triforine 350 235 O 228 O 1/17 + 300+ Carbendazim 50 6:1 15 81,1 93,1 12,0 1/17 + 300+ Triforine 50 6:1 23 81,1 89,4 8,3 1/3 + 300+ Carbendazim 50 6:1 2 91,2 99,1 7,9 1/3 + 300+ Triforine 50 6:1 7 91,2 96,8 5,6 1/56 + 300+ Carbendazim 50 6:1 9 87,1 95,9 8,8 1/56 + 300+ Triforine 50 6:1 4 87,1 98,2 11,1 Témoin non traité 217 -41- Les données du 'Tableau VII ci-dessus montrent clairement que les compositions contenant le composé du Tableau I conme ingrédient actif possèdent une acti- vité acaricide significative à des doses de 350 g/ha et 300 g/ha aussi, cependant les compositions contenant le Carbendazim et le Iriforine sont inefficaces. Les compositions comprenant deux ingrédients actifs dans un ratio 6:1 présentent une activité synergétique, dont le taux est 5,6-12 %. Exemple 24 Concentré émulsifiable 20 EC 14 5o de composé 1/17, 3 % de Triforine et 3 % d'oxyquinolate de cuivre comme ingrédient actifs sont dissous dans le mélange de 35 %5 de xylène et 35 % de diméthylsulfoxyde et à la solution ainsi obtenue on a ajouté 6 % d'Atlox 4851 B (alkylarylsulfonate de cal- cium) et 4 % d'Atlox 4857 B (éthoxylate d'acide gras) comme agents émulsionnants et on a poursuivi avec le mode opératoire de l'Exemple 1. Le concentré émulsion- nable ainsi obtenu contient le composé 1/17, le Trifo- rine et l'oxyquinolate de cuivre à une concentration de % et dans un ratio de 14:3:3. Exemple 25 Concentré émulsionnable 60 EC 20 % du composé 1/17, 15 % de Triforine et 25 % d'oxyquinolate de cuivre ont été dissous dans un mélange solvant comprenant 14 % de xylène et 20 % de diméthyl- sulfoxyde, après quoi on a ajouté 4 % d'Atlox 4851 B et 2 % d'Atlox 4857 B à la solution et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple 1. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu a contenu le composé 1/17, le Triforine et l'oxyquinolate de cuivre en concentra- tion de 60 % et dans un ratio de 4:3:5. -42 - Exemple 26 Poudre mouillable (50 WP) Dans un mélangeur de poudre de laboratoire on a pulvérisé 35 %O du composé 1/17 sur 40 % de véhicule Lipernat 502, après quoi on ajoute 7,5 % de Triforine et 7,5 % de Thiabendazole (2-[thiazolyl4]-benzimidazole' comme ingrédients actifs, 2 %c de Netzer IS comme agent mouillant, 3 %o de Dispersant 1494 et 5 % de poudre de liqueur résiduaire au sulfite comme agents dispersants et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Lxem- ple 2. La poudre mouillable ainsi obtenue comprend le composé 1/17, le Triforine et le Thiabendazole à une concentration de 50 % et dans un ratio de 14:3:3. Exemple 27 Poudre mouillable (46 WP) Le mode opératoire de l'Exemple 26 est suivi sauf qu'on utilise 30 C/ du composé 1/17, 8 % de Trifo- rine et 8 % de Thiabendazole, 44 % de Supernat 50S, 1,5 % de Netzer IS, 3, 5 % de Dispersant 1494 et 5 % de poudre de liqueur résiduaire au sulfite. La poudre mouillable ainsi obtenue comprend le composé 1/17, le Triforine et le Thiabendazole en concentration de 46 % et dans un ratio de 3,75:1:1. Exemple 28 Concentré émulsionnable (70 EC) 34,3 % de composé 1/17, 14,7 % de Triforine et 21 % de Methalaxyl(méthyl-N-[méthoxyacétyl]-N-[2,6- xylyl]-D-L-alaninate) comme ingrédients actifs, ont été dissous sous agitation dans 24 % de N-méthylpyrrolidone puis on a ajouté à la solution obtenue 5 % d'Emulsogen IP-400 et 1 % d'Emulsogen EL-400 comme agents émulsion- nants, et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu comprend le composé 1/17, le Triforine et le Méthalaxyl à une concentration de 70 % et dans un ratio de -45- 4,9:2,1:3. Exemple 29 Concentré érulsionnable (55 EC) 24 %c de composé I/17, 20,1 de Iriforine et 10 % de Mléthalaxyl comme ingrédients actifs ont été dissous dans 40 % de N-mêthylpyrrolidone puis on a ajouté à la solution obtenue 4 a d'Emulsogen IP-400 et 1 %o d'Emul- sogen EL-400 comme agents émulsionnants, et on a pour- suivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré énulsionnable ainsi obtenu comprend le com- posé 1/17, le Driforine et le iéthalaxyl à une concen- tration de 55 % et dans un ratio de 2,5:2:1. Exemple 30 Concentré émulsionnable (50 EC) 24,5 %G de composé 1/17, 10,5 % de Triforine et % de Benalaxyl (méthyl-N-phénylacétyl-N-[2,6-xylyl]- D,L-alaninate) comme ingrédients actifs ont été dissous sous agitation dans le mélange de 22 % d'aromatol et de % de dichlorométhane puis on a ajouté à la solution obtenue 6,5 % d'Emulsogen IP-400 et 1,5 % d'Emulsogen EL-400,.et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu comprend le composé I/17, le Triforine et le Benalaxyl à une concentration de 50 % et dans un ratio de 4,9:2,1:3. Exemple 31 Concentré émulsionnable (43 EC) % de composé 1/17, 5 % de Triforine et 3 % d'Ofurace (2-chloro-N-[2,6-diméthylphényl]-N-tétrahydro- 2-oxo-3-furanylacétamide) comme ingrédients actifs, ont été dissous dans le mélange de 25 % de xylène et %/ de diméthylformamide puis on a ajouté à la solution obtenue 6 % d'Emulsogen IP-400 et 1 % d'Emulsogen EL-400, et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exem- ple I. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu comprend -44- le composé I/17, le 2riforine et l'Ofurace à une con- centration de 43 % et dans un ratio de 11,7:1,":1. Exemple 32 Concentré émulsionnable (46 EC) 28 % de composé 1/17, 6 % de Triforine et 14 % d'Ofurace comme ingrédients actifs ont été dissous dans le mélange de 22 % d'aromatol et 22,0 de diméthylforma- mide, puis on a ajouté à la solution obtenue 7 % d'E- mulsogen IP-400 et 1 % d'Emulsogen EL-400 comme agents émulsionnants, et on a poursuivi à l'aide du mode opéra- toire de l'Exemple I. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu comprend le composé 1/17, le Triforine et l'Ofu- race à une concentration de 48 % et dans un ratio de 14:3:7. Exemple 33 Concentré émulsionnable 42 % de composé 1/17, 9 % de Triforine et 9 5o d'Cfurace comme ingrédients actifs ont été dissous dans le mélange de 10 % de xylène et 24 % de dichloro- méthane puis on a ajouté à la solution obtenue 4,5 5% d'Emulsogen IP-400 et 1,5 % d'Emulsogen EL-400 comme agents tensioactifs, et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu comprend le composé 1/17, le Triforine et l'Ofuraze à une concentration de 60 % et dans un ratio de 14:3:3. Exemple 34 Concentré émulsionnable (65 EC) 24,5 % de composé 1/17, 10,5 % de Triforine et 530 % d'Ofurace comme ingrédients actifs ont été dissous dans le mélange de 10 % de xylène et 17 % de dichloro- méthane puis on a ajouté à la solution obtenue 6,5 % d'Emulsogen IP-400 et 1,5 % d'Emulsogen EL-400 comme agents tensioactifs, et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré émulsionnable - 45ainsi obtenu comprend le composé 1/17, le Triforine et l'Ofurace à une concentration de 65 % et dans un ratio de 4,9:2,1:6. Exemple 55 Concentré émulsionnable (50 EC) 24,5 % de composé 1/17, 10,5 % de Driforine et 15 % d'Oxadixyl (N-[2,6-diméthylphényl]-2-méthoxy- N-[L2-oxo-3-oxazolidinyl]-acétamide) comme ingrédients actifs ont été dissous dans le mélange de 22 % d'aroma- toi et 20 %,o de diméthylsulfoxyde puis on a ajouté à la solution obtenue 1 % de Tensiofix 7416 (octylphénol- polyglycoléther) et 7 % de Tensiofix 7438 (nonylphénol- polyglycloéther) comme agents émulsionnants, et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu comprend le composé 1/17, le Triforine et l'Oxadixyl à une concen- tration de 50 % et dans un ratio de 4,9:2,1:3. Exemple 56 Concentré émulsionnable (50 EC) 24,5 % de composé 1/17, 10,5 % de Triforine et % de Cyprofuram (N-[3-chlorophényl]-N-[Ltétrahydro-2- oxo-3-furanyl]-cyclopropane carboxamide) comme ingré- dients actifs ont été dissous dans le mélange de 22 % d'aromatol et 22 % de cyclohexanone puis on a ajouté à la solution obtenue 2 % de Tensiofix 7416 et 6 % de Tensiofix 7438 comme agents émulsionnants, et on a pour- suivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré émulsionnable ainsi obtenu comprend le composé 1/17, le Triforine et le Cyprofuram.à une concentration de 50 % et dans un ratio de 4,9:2,1:5. Exemple 37 Concentré épulsionnable (65 EC) 24,5 % de composé 1,17, 10,5 % de Triforine et % de Cyprofuram comme ingrédients actifs ont été dissous dans le mélange de 15 % d'aromatol et 12 % de -46- cyclohexanone puis on a ajouté à la solution obtenue 3 % de Densiofix 7416 et 5 5' de Tensiofix 7438 comme agents émulsionnants, et on a poursuivi à l'aide du mode opératoire de l'Exemple I. Le concentré émulsion- nable ainsi obtenu comprend le composé 1/17, le Trifo- rine et le Cyprofuram à une concentration de 65 % et dans un ratio de 4,9:2,1:6. Exemple 38 Activité fongicide contre peronospora (Plasmopara halstedii), traitement curatif. Des plants de tournesol infectés de peronospora ont été traités avec la solution aqueuse de compositions préparées selon l'Exemple 4 mais contenant seulement un ingrédient actif, c'est-à-dire le composé 1/17, ou le Triforine ou l'oxyquinolate de cuivre à raison de -200 mg/l, et avec la solution aqueuse de composition préparée selon l'Exemple 24, contenant la combinaison de trois ingrédients actifs à une concentration de -200 mg/l. Les plantes ont été conservées pendant 24 heures dans une chambre humide, après quoi l'activi- té des compositions a été évaluée sur la base de l'ef- fet d'inhibition produit sur la sporulation de Plasmo- para halstedii. Le traitement, l'évaluation et le cal- cul de l'activité fongicide ont été réalisés selon le procédé d'Oros et Viràny (Annals of Applied Biology (Cambridge), 110, (1978), 53,63). Lesingrédients actifs utilisés dans les tests, la quantité et leurs ratios, le % d'inhibition de la sporulation rapportée au témoin non traité et le pourcentage d'augmentation de l'effi- cacité de la composition contenant trois ingrédients actifs sont rassemblés dans le Tableau VIII. L'augmentation d'efficacité, c'est-à-dire l'effet synergique a été évaluée selon les deux méthodes sui- vantes: A) L'efficacité de la combinaison a été comparée à l'ef- -47- ficacité du composant le plus efficace de-la combi- naison et l'effet supplémentaire a été indiqué en, ou B) l'effet à attendre a été calculé par l'équation de Colby et a été comparé à l'effet trouvé. Tableau VIII N Dom Quantité Inhibition augmentation d'ef- mg/l de sporu- ficacité, % des ingrédients actifs lation A B effet % calc. sUp. eOo/p 1. 1/17 200 26À I/17 140 14 I/17 100 7 I/17 70 3 i/17 50 0 2. Triforine 200* 51 Triforine 100 22 Triforine 50 5 O Triforine 30 0 3. oxyquinolate 200 40 de cuivre oxyquinolate 100 6 de cuivre oxyquinolate 50 O de cuivre 4. 1+2+3(14:3:3) 200 72 +21 14 58 1+2+3(14:3:3) 100 48 +26 3 45 * a provoqué des symptômes phytotoxiques sur les plants de tournesol. Les données du tableau ci-dessus montrent clai- rement que la composition selon l'Exemple 24 contenant trois ingrédients actifs possède une activité synergique contre peronospora, en comparaison du Triforine - qui est le plus efficace parmi les compositions ne compre- -48- nant qu'un ingrédient actif - aussi bien que par rapport à l'effet attendu calculé par l'équation de Colby. Exemple 59 activité fongicide contre peronospora (traitement des feuilles) Le test décrit dans l'Exemple 58 a été répété, sauf que les traitements ont été réalisés en utilisant les suspensions aqueuses de compositions préparées se- lon l'Exemple 5 mais contenant seulement un ingrédient actif, c'Est-àdire le composé I/17, le Triforine ou le Thiabendazole à une concentration de 50-200 mg/l, et les suspensions aqueuses de la préparation contenant trois ingrédients actifs et préparées selon les Exem- ples 26 et 27. Les résultats obtenus ont été rassemblés dans le Tableau IX. Tableau IX no Nom Quantité Inhibition augmentationd'ef- mg/l de sporu- ficacité, % des ingrédients actifs lation A B.effet effet % G % calc. sup. % 1. 1/17 200 26 i/17 140 14 I1/17 100 7 1/17 70 3 I/17 50 O 2. Triforine 200* 51 Triforine 100 22 Triforine 50 5 Triforine 50 0 3. Thiabendazole 200 10 Thiabendazole 100 3 Thiabendazole 30 0 -45- Luite du. L..A.U IX N Nom;uantité Inhibition Augmentation mg/l de sporud'efficacité, % des ingrédients actifs lation A B.effe effet % calc. sup. 4. 1+2+3(14:3:3) 200 61 -10 14 47 1+2+3(14:3:3) 100 24 + 2 3 21 *1+2+3(3,75:1:1) 100 20 - 2 0 20 * a provoqué des symptômes phytotoxiques sur des plants de tournesol. Les données du Tableau ci-dessus montrent clai- rement que les compositions ne contenant qu'un ingré- dient actif possèdent une faible activité contre pero- nospora même à une concentration de 200mg/l, sauf le 2riforine qui présente une activité fongicide moyenne à cette concentration, cependant il est toxique pour le tournesol. Parmi les compositions contenant trois ingré- dients actifs la composition selon l'Exemple 26 est ef- ficace à la dose de 200 mg/l, cependant elle ne provoque pas de symptômes phytotoxiques. Exemple 40 Activité fongicide contre peronospora (effet d'élimina- tion) Des morceaux de 10 mm ont été découpés dans l'hypocotyle de plants de tournesol et mis à tremper pendant I heure dans des solutions aqueuses de composi- tions préparées selon l'Exemple 7 mais comprenant seule- ment un ingrédient actif, c'est-à-dire le composé 1/17, le Triforine ou le INetalaxyl, et de composition préparée selon l'Exemple 28 et contenant trois ingrédients actifs, contenant les ingrédients actifs à une concentration de ,3-100 mg/l. Après quoi les morceaux ont été incubés en chambre humide pour constater si le thalle du champi- -50- gnon a été détruit ou non. L'activité fongicide a été exprimée en % d'inhibition rapporté au témoin non trai- té. L'effet synergique des compositions comprenant trois ingrédients actifs a été calculé selon les deux méthodes décrites dans l'Exemple 58. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau X. Tableau X N Nom Quantité Inhibition Augmentation mg/1 de sporu- d'efficacité, % des ingrédients actifs lation À B effet % % effet sup. calc. Yo o,ô 15. 1/17 100 30 I/17 50 19 I/17 25 11 1/17 12,5 6 2. Triforine 100 37 Triforine 50 18 Triforine 25 7 Triforine 21 5,5 Triforine 10,5 1,5 Triforine 5,3 O 3. Metalaxyl 100 50 Metalaxyl 50 43 Metalaxyl 30 38 Metalaxyl 25 56 Metalaxyl 15 51 Metalaxyl 7,5 25 4. 1+2+3(4,9:2,1:3) 100 74 +24 61,9 12,1 62 +20 43,2 18,8 48 +18 50,9 17,1 -51-_ Les données du Tableau ci-dessus montrent clai- rement que les compositions contenant seulement le com- posé 1/17 ou le Triforine comme ingrédient actif sont des fongicides très faibles même à une dose de 100 mg/l. La composition contenant le iéthalaxyl comme ingrédient actif est un fongicide moyen. Cependant la composition préparée selon l'Exemple 28 et contenant trois ingré- dients actifs présente une bonne activité fongicide même à une concentration de 50 mg/1 et possède une meil- leure activité fongicide au quart de la dose ci-dessus (25 mg/l' ou que le Triforine à une concentration de C mg/l. L'effet synergique existe aux trois valeurs de concentration, qu'on compare à la composition conte- nant le îéthalaxyl ou au résultat à attendre calculé par l'équation de Colby. Exemple 41 Activité fongicide contre peronospora (traitement des feuilles) Les séries de tests de l'Exemple 38 ont été répétées, sauf que les compositions préparées selon l'Exemple 7 ne contiennent qu'un seul ingrédient actif, c'est-à-dire le composé 1/17, ou le Triforine ou le Benalaxyl, aussi bien que sous forme de composition contenant trois ingrédients actifs, préparée selon l'Exemple 30 quand il est utilisé sous forme de solu- tions aqueuses contenant 25-100 mg/1 d'ingrédient actif. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau XI. -52- 2ableau XI N Nom Quantité Inhibition Augmentation mg/l de sporu- d'efficacité, % des ingrédients actifs lation A B effet Effet % o calc. sup. % %, 1. 1/17 100 7 1/17 50 0 2. Triforine 100 22 Triforine 25 O 3. Benalaxyl 100 13 Benalaxyl 25 0 4. 1+2+5(4,9:2,1:3) 100 65 +41 0 65 Les données du Tableau ci-dessus montrent clai- rement que les compositions contenant seulement un in- grédient actif possèdent une très faible activité fon- gicide contre peronospora, cependant la composition con- tenant les trois ingrédients actifs montre une inhibi- tion significative de la sporulation. L'effet synergique calculé selon les deux méthodes ci-dessus est important. Exemple 42 Activité fongicide contre peronospora (effetd'élimina- tion Les tests de l'Exemple 40 ont été répétés mais les traitements ont été réalisés avec la composition de l'Exemple 41. Les résultats obtenus ont été rassem- blés dans le Tableau XII. -537 -25- Tableau XII N Nom quantité Inhibition Augmentation mg/1 d'efficacité, % des ingrédients actifs % A B effet Effet % calc. sup. %/ %0 1. 1/17 100 30 I/17 49 19 2. Triforine 100 37 Triforine 21 5,5 3. Benalaxyl 100 42 Benalaxyl 30 21 4. 1+2+3(4,9:2,1:3) 100 57 +15 45 12 Les données du Tableau ci-dessus montrent clai- rement que la composition contenant trois ingrédients actifs et préparée selon l'Exemple 30 est plus efficace que la meilleure composition contenant seulement un in- grédient actif. L'effet synergique peut être démontré par les deux méthodes mentionnées ci-dessus. Exemple 43 Activité fongicide contre peronospora (traitement des feuilles) Les séries de tests de l'Exemple 58 ont étéré- pétées sauf que les compositions préparées selon l'Exem- ple 7 ne contiennent qu'un ingrédient actif, c'est-à- dire le composé 1/17 ou le Triforine ou l'Ofurace et les compositions selon l'Exemple 31, 32 et 33, compre- nant trois ingrédients actifs ont été utilisées sous forme de solutions aqueuses, contenant 20-200 mg/1 d'ingrédient actif. Les résultats obtenus ont été ras- semblés dans le Tableau XIII. -54- Tableau XIII N Norm Quantité Inhibition Augmentation mg/1 de sporu- d'efficacité, % des ingrédients actifs lation A B Effet % calc. sup. % %N 1. I/17 200 26 I/17 125 12 1/17 100 7 1/17 81,4 4,1 I/17 73 3,6 1/17 70 3 1/17 50 0 2. Triforine 200* 51 Triforine 125 31 2riforine 100 22 - Triforine 50 5 Triforine 20 0 3. Ofurace 200 12 Ofurace 125 9. Ofurace 100 8 Ofurace 50 O 4. 1+2+3(11,7:1,7:1)100 27 +5 4,1 22,9 1+2+3(14:3:7) 125 79 +42 3,6 75,4 1+2+3(14:3:3) 100 70 +48 3,0 67,0 * provoque des symptômes phytotoxigues chez les plants de tournesol. Les données du Tableau ci-dessus montrent que les compositions selon les Exemples 31, 32 et 33 possè- dent une activité fongicide synergique. Cet effet est spécialement fort dans le cas des compositions des. Exemples 30 et 31 qui sont plus efficaces à une concen- tration de 100-125 mg/1 que la composition contenant un -55- ingrédient actif à la concentration de 20C mg/1. Exemple 44 Activité fongicide centre peronospora (effet d'élimi- nation) Les tests de l'Exemple 40 ont été répétés sauf que les compositions préparées selon l'Exemple 7 et comprenant seulenent un ingrédient actif, c'est-à-dire le composé I/17, ou le Triforine ou l'Ofurace et la composition préparée selon l'Exemple 34 et comprenant trois ingrédients actifs ont été utilisés sous forme de solutions aqueuses contenant 20-125 mg/1 d'ingrédient actif. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau XIV. Tableau XIV N Nom Quantité Inhibition Augmentation mg/l d'efficacité, % des ingrédients actifs % A B effet Effet % calc. sup. ' 1. 1/17 125 32 1/17 50 19 I/17 47 18 2. Triforine 125 43 Triforine 25 7 Triforine 20 5 3. Ofurace 125 80 Ofurace 60 58 Ofurace 58 56 4. 1+2+3(4,9:2,1:6) 125 89 +9 78,1 10,9 Les données du Tableau ci-dessus montrent clai- rement que la composition selon l'Exemple 34, contenant trois ingrédients actifs possède une meilleure activité fongicide que la composition connue et largement utili- -56- sée contenant de l'Ofurace comne ingrédient actif. Exemple 45 Activité fongicide contre peronospora (effet d'élimi- nation) Les séries de test de l'Exemple 40 ont été ré- pétées mais la composition préparée selon l'Exemple 7 et contenant seulement un ingrédient actif, c'est-à- dire le composé 1/17 ou le Triforine ou l'Oxadixyl et la composition préparée selon l'Lxemple 55 et contenant trois ingrédients actifs ont été utilisées sous forme de solutions aqueuses contenant 21-100 mg/l d'ingrédient actif. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Ta- bleau XV. Tableau XV N Nom Quantité Inhibition Augmentation mg/l d'efficacité, % des ingrédients actifs % A B effet Effet % calc. sup. % o- /0 1. 1/17 100 30 I/17 49 19 2. Triforine 100 37 T riforine 21 5,5 5. Oxadixyl 100 31 Oxadixyl 30 O 4. 1+2+3(4,9:2,1:3 100 96 +59 24,4 71,6 Les données du Tableau ci-dessus montrent clai- rement que la composition comprenant seulement un in- grédient actif possèdent une faible activité fongicide, cependant la composition selon l'Exemple 55 contenant trois ingrédients actifs a presque 100 % d'efficacité contre lesdites maladies fongiques grâce à un important effet synergique. -57- Exemple 46 Activité fongicide contre peronospora(effet d'élimina- tion) Les tests de l'Exemple 40 ont été répétés mais les compositions préparées selon l'Exemple 7 et compre- nant seulement un ingrédient actif, c'est-à-dire le composé,1/17 ou le Triforine ou le Cyprofuram et la composition préparée selon l'Exemple 36 et comprenant trois ingrédients actifs ont été utiliséesous forme de solutions aqueuses contenant 21-125 mg/1 d'ingré- dient actif. Les résultats obtenus ont été rassemblés dans le Tableau XVI. Tableau XVI N Nom Quantité Irnhibition Augmentation mg/1 d'efficacité, % des ingrédients actifs % A B effet Effet calc. sup. 1. 1/17 125 32 I,17 100 30 - 1,17 49 19 1/17 47 18 2. Triforine 125 43 Triforine 100 57 Triforine 25 7 Triforine 21 5,5 3. Cyprofuram 125 84 Cyprofuram 100 80 Cyprofuram 57,7 51 Cyprofuram 30 21 4. 1+2+3(4,9:2,1:3) 100 61 -19 45,1. 15,9 1+2+3(4,9:2,1:6) 125 88 + 4 62,3 25,7 Les données du Tableau ci-dessus montrent que -58- l'effet synergique apparaît si le composé 1/17, le 2riforine et le Cyprofuram comme ingrédients actifs sornt mélangés dans le ratio de 4,9:2,1:6. Exemple 47 Activité. fonicide contre le mildiou poudreux du pom- mier et du concombre Des feuilles de pommier infestées de Podosphera leucotricha et des feuilles de concombre infestées de Sphaerotheca fuliginea ont été détachées et baignées 1C pendant 60 minutes dans la solution aqueuse à 15ICOC mg/'l de composition préparée selon l'Exemple 7 et com- prenant un, deux ou trois ingrédients actifs, après quoi on les place sur,des billes de polystyrène flot- tant sur l'eau. Les feuilles traitées ont ensuite été conservées sous lumière diffuse pendant deux jours et l'activité fongicide a été évaluée au microscope. Le traitement a été considéré comme efficace quand la formation de conidies a été totalement inhibée (100 %) dans les 50 colonies traitées. Les résultats obtenus ont été rassemblés dans le Tableau XVII et ont été ca- ractérisés par les intervalles de concentration, la limite inférieure représentant la valeur à laquelle au moins une conidie s'est formée et la limite supérieure correspond à la valeur de concentration pour laquelle l'inhibition totale a lieu. -59- Tableau XVII NO Nom Ratio Concentration d'inhibition des ingrédients actifs pour le mildiou poudreux mEg/1 Pommier Concombre 1. 1/17 500-1000 250-500 2. Trifcrine 125-250 125-250 3. Thiabendazole 250-500 250-500 4. 1/17 + 7:3 62,5-125 62,5-125 Triforine 7:5 62,5-125 62,5-125 1:1 125-250 125-250 :7 125-250 125-250 5. 1/17 + 7:2 62-125 62,5-125 Ihiabendazole I 17 + 1:1 125-250 125-250 Thiabendazole 2:7 125-500 250-500 6. Triforine + 2:1 125-250 125-250 Thiabendazole 1:1 125-250 125-250 1:2 125-250 250-500 "O 7. 1--2+3 7:5:2 31,25-62,5 16-62,5 7:2:1 62,5-125 31,25-125 7:1:2 125-500 125-250 3:1:1 125-250 125-500 :1:4 125-250 125-250 Les données du Tableau ci-dessus montrent clai- rement que les compositions comprenant deux ou trois ingrédients actifs sont actifs comme fongicides, c'est-à- dire produisent 100 % d'inhibition à une dose beaucoup plus faible que celle des compositions contenant seule- ment un ingrédient actif, c'est-à-dire le composé 1,17 ou le Thiabendazole. Dans cinq cas les combinaisons (1/17 * Triforine = 7:3 et 7:5, 1/17 3 + Thiabendazole = 7:2, 1+2+3 = 7:3:2 et 7:2:1) possèdent une meilleure -oO- activité que la combinaison contenant seulement le Triforine. Exemrle 48 Activité fongicide contre Cytospora cincta Une suspension de picnoconidies de Cytospora cincta a été étalée uniformément à la surface d'un milieu de culture pomme de terre-dextrose, 25/ig de chaque ingrédient actif répertorié dans le Tableau XVIII ont été absorbés par des bandes de papier de 50 x 40 mm et deux de ces bandes ont été placées à la surface de milieux de culture infectés de manière rec- tangulaire. Les boîtes de Petri ont été incubées pen- dant 96 heures à 25 C, après quoi les résultats obte- nus ont été évalués sur la base de la forme des zones d'inhibition formées. Les cas o il y a interaction entre les ingrédients actifs sont signalés par "+" dans le Tableau XVIII. Tableau XVIII Nom des ingré- Composants des combinaisons dients actifs 1/17 I'riforine 1/17 + 2riforine I/17 + Benalaxyl + Cyprofuram + F-849 + + Folpet + + + Iprodione + + Captafole + Mankozeb + + Nystatine + Ofurace + Quintozene + + S-39475 + -61- Exemple 49 Activité acaricide contre l'acarien du soja Récemment des acariens ont endommagé des plants de soja à côté de cultures de pommier. Comme l'importance du soja et de ses aires d'ensemencement augmente, l'effet des compositions selon l'invention a été testé aussi sur le soja. Des plants de soja ont été plantés le 24 avril sur des parcelles de 50 m2. L'expérimentation a conmen- cé le 22 juillet à 10 endroits différents en comptant le nombre d'acariens sur 2 x 3 feuilles du sommet pré- levées sur 5 plantes. Le traitement a été réalisé le Juillet par pulvérisation des plants avec la solu- tion aqueuse de 0,75-2,533 kg/ha de composition prépa- rée selon l'Exemple 7 et comprenant seulement un ingré- dient actif, c'est-à-dire le composé 1/17, ou le Tri- forine ou l'oxyquinolate de cuivre ou le Métalaxyl et de composition préparée selon les Exemples 25 et 29 contenant trois ingrédients actifs, 3 et 7 jours après le traitement on a compté au microscope le nombre d'acariens vivants sur 100 feuilles pour chaque traite- ment. L'efficacité des.compositions a été calculée par l'équation de Henderson-Tilton comme décrit dans l'Exem- ple 22. Les données calculées et trouvées ont été ras- semblées dans le Tableau XIX. Tableau XIX N Nom Quantité Ratie Nombre d'acariens Efficacité, o des ingrédients actifs Avant le 5 jours 7 jours Après 3 jours Après 7 jours traitement après le traitement 1. 1/17 0.9 366 69.6 80.3 84.26 80.5 2. 1.9 366 50.8 56.4 88.5 86.3 3. Triforine 0.32 366 440 413 0 0 4. 0.48 366 438 410 0 0 oxyquinolate de cuivre2.33 366 375 346.8 15.2 16.0 6. Metalaxyl 0.75 366 361 363 18.3 12.0 r 7. I/17 + 0.43 366 58.3 77.1 86.8 81.3 * Triforine + 0.32 4:3:5 oxyquinolate de cuivre0.54 8. 1/17 + 0.64 366 35.8 26.4 91.9 93.6 Triforine + 0.48 4:3:5 oxyquinolate de cuivre0.80 9. 1/17 + 0.405 366 68.5 80.0 84.5 80.6 Triforine + 0.324 2.5:2:1 o Metalaxyl 0.162 Suite du Tableau XIX No Nom Quantité Ratio Nombre d'acariens irdicacite,,U des ingrédients actifs Avant le 3 jours 7 jours Après 5 jours Après 7 jours traitement après le traitement O, l 10. 1/17 + 0.60 366 17.7 17.3 96.0 95.8 Triforine + 0.48 2.5:2:1 Metalaxyl 0.24 11 Témoin non traité 366 442 412 o En CO -64- Les données ci-dessus montrent que les compo- sitions contenant seulement le Triforine ou l'oxyqui- nolate de cuivre ou le IMetalaxyl sont inefficaces ou n'ont seulement qu'une très faible activité contre les acariens, cependant les compositions contenant ces in- grédients actifs en combinaison avec le composé I/17 possèdent une très bonne activité acaricide. La dose inférieure de compositions contenant trois ingrédients actifs et comprenant le composé 1/17 à raison de 0,405-0,43 kg/ha est plus efficace que des compositions contenant seulement le composé 1/17 & raison de 0,9 kg/ha. De plus les doses supérieures de ces compo- sitions, comprenant le composé 1/17 à raison de 0,6- 0,64 kg/ha sont nettement meilleures que les composi- tions comprenant le composé 1/17 à une dose triple (1,9 kg/ha). Les Exemples 18-23 et 38-49 ci-dessus prouvent que les compositions selon l'invention comprenant deux ou trois ingrédients actifs possèdent une activité fon- gicide et une activité acaricide synergiques et peuvent être utilisées économiquement pour combattre à la fois les acariens et les champignons. -6>5- - UVEIDiDI0CAINS -- 1 - Compositions synergiques fongicides et acaricides contenant deux ou trois ingrédients actifs, comprenant comme ingrédients actifs dans un rapport de 10:1 - 1:10 et 20:1:1 - 1:10:10, respectivement un N-alkyl(ène)-N-(0,0-thiophosphoryle disubstitué)-Ni',E' - glycine amide disubstitué de formule générale (I) S o R4. R10 01 il. P-N-CH2-C-N (-) / i5 R20 R3 R5 dans laquelle R1 et R2 sont identiques et représentent un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, substitué éventuelle- ment par un ou deux atomes d'halogène ou un alcoxy ayant 1-3 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 3-6 atomes de carbone, alcényle ayant 2-6 atomes de carbone ou phényle éventuellement substitué par un atome d'ha- logène, R3 représente un alkyle ayant 1-6 atomes de carbone, alcényle ayant 2-6 atomes de carbone ou alcoxyalkyle dans lequel les deux restes alkyles contiennent 1-3 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques et représentent un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un alcényle ayant 2-6 atomes de carbone, ou R4 et R5 sont différents et représentent l'hydrogène, un alkyleayant 1-6 atomes de carbone, alcényle ayant 2-6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 3-6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 3-6 atomes de carbone, phényle, benzyle, phényle substitué par un ou deux groupes alkyles ayant 1-3 atomes de car- boné ou atomes d'halogène et/ou trihalogénométhyle, -66- alccxyalkyle dans lequel les deux restes cor.tiennent 1-3 atomes de carbone, un groupe de formule -(CH2)n-R6, dans lequel n est 0-3, et R6 représente le 1,2,4triazolyle, 37furyle, 2-furyle, 2-thiényle, pyrrolidinyle, pyrannyle, pyridyle, 2-imidazolyle, 2-imidazolinyl-4, oxazolyle, thiadiazolyle, pipéri- dyle, morpholinyle, aziridinyle, thiolanyle, 1,3- dioxolanyle ou R4 et R5 forment avec l'atome d'azote adjacent un grou- 1C pe hexaméthylèneimino- et du Trifcrine et/ou de l'oxyquinolate de cuivre ou du cycloheximide ou du Mankozeb et/ou du dérivé de benzimidazole de formule générale (II) R12 Rll N ( II) Rl0 R7 2C Rg R8 dans laquelle R7 représente un alkyle ayant 16 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un amino éventuellement substitué par un méthoxycarbonyle, un cyano, un groupe de formule CS-NH-R' dans lequel R' représente un atome d'hy- drogène, un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un alcényle ayant 2-4 atomes de carbone, un alcynyle, un alcoxycarbonyle, un cycloalkyle, un aryle ou un acyle, de plus R7 peut être aussi un groupe hétéro- cyclique à 4-6 membres comprenant 1-3 hétéroatomes choisis dans le groupe de l'oxygène et/ou du soufre et/ou.de l'azote, R8 représente l'hydrogène, -CO-NH-C4H9, -CO--H-(CH2)5 -67- CN, le benzoyloxy ou un groupe de formule 502-R" dans lequel R" est un alkyle ayant 1-4 atomes de car- bone substitué par un ou plusieurs atomes d'halo- gène; un cycloalkyle, amino éventuellement substi- tué par un ou deux alkyles; ou un groupe hétérocy- clique à 4-6 membres contenant 1-3 hétéroatomes choisis dans le groupe de l!oxygène et/ou le soufre et/ou l'azote, R R0, Rl et RX représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un atome d'halo- gène, un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone, un al- cényle ayant 2-4 atomes de carbone, un alcynyle ayant 2-4 atomes de carbone, chacun pouvant éven- tuellement être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, alcoxy, alcényloxy, alcynyloxy, alkyl- thio, alcénylthio, alcynylthio, alcoxycarbonyle ou acyle, chacun contenant au maximum 6 atomes de car- bone, un aryle, nitro, cyano, isocyanato, thiocyana- to, isothiocyanato, amino, sulfamoyle, aryloxy, alkyl-SOn, aryl-SOn dans lesquels n est 0-2 - et/ou du dérivé phénylamide de formule générale (III) x /CO-Y N R R13 (III) Rl!_ 1 R14 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un alcoxycarbonyle alkyle, dans lequel les deux restes alkyles con- tiennent 1-3 atomes de carbone, un tétrahydro-2-oxo- 3-furannyle, 2-oxo-3-oxazolidinyle, 3-méthyl-4,5- isoxazol-dione-imino, 2625'870O -b8- Y représente un atome d'hydrogènes un alkyle ayant 1-4 atomes de carbone éventuellement substitué par 1-5 atomes d'halogène, un cycloalkyle ayant 3-6 atomes de carbone, un alcoxyalkyle, dans lequel les deux restes alkyles contiennent 1-5 atomes de car- bone, un phényle, un benzyle ou des groupes hétéro- cycliques à 4-6 membres comprenant 1-3 hétéroatomes choisis dans le groupe de l'oxygène et/ou du soufre et/ou de l'azote, R13, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un alkyle ayant 1-3 atomes de carbone, un alcényle ou un alcynyle ayant tous deux.2-4 atomes de car- bone, et/ou de F-849 de formule (IV) NCH3 N-C il Il (Iv) / C"sC co-- NH--) NH2 et/ou du Folpet et/ou du Captofol et/ou de l'Iprodione et/ou de Nystatine et/ou de Quintozene, et/ou de S-39475. 2 - Compositions selon la revendication 1 com- prenant dans un rapport de 10:1 - 1:10 et 10:1:1 - 1:10:10 respectivement un composé de formule (I) - dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6 et n sont les mêmes que ceux mentionnés dans la revendication I - et du Triforine ou de l'oxyquinolate de cuivre ou du cyclo- heximide ou du Mancozeb et/ou du Carbendazim comme ingrédients actifs. 3 - Compositions selon la revendication 1 comprenant dans un rapport de 10:1 - 1:10 un composé de formule générale I - dans laquelle R1, P2,,3' R4, RS, R6 et n sont les mêmes que ceux mentionnés dans la revendication I.- e'z du Triforine ou du Carbendazim cor.se ingrédients actifs. 4 - Compositions selon la revendication I com- prenant dans un rapport de 10:1:1 - 1:10:10 un composé de formule générale (I) - dans laquelle R1, R2, R, R4, R5, E6 et n sont les mêmes que ceux mentionnés dans la revendication I - et du Carbendazim et du Triforine comme ingrédients actifs.