Brevet FR2625213A1 — publié le 19890630

La présente invention concerne ua tulange à base de caoutchouc selon le préambule de la revendication 1. Le mélange de caoutchouc constitué d'un polymère styrène-butadiène, connu d'après le brevet européen N 00 48 618, présente une teneur en styrène lié de 10 à 30% en poids et en structures 1,2-vinyle dans le butadiène de 42 à 70% en poids ainsi que des liaisons trans-l,4 à au moins 25% en poids. On peut obtenir une bonne résistance au patinage en cas d'humidité par les conditions selon lesquelles la relation entre la teneur en styrène lié et la teneur en structures 1,2 est de 65 4 1,7 x teneur en styrène lié en pourcentage pondéral, plus la teneur en structures 1,2 en pourcentage pondéral 100. La moyenne pondérale du poids moléculaire s'élève à 35 x 104 à 65 x 10 et le rapport de la moyenne pondérale du poids moléculaire à la moyenne numérique du poids moléculaire ne dépasse pas 2,3.. Le nombre des pics dans la courbe de répartition du poids moléculaire n'est pas inférieur à 2. La relation entre la moyenne pondérale du poids molécu- laire et la teneur en liaisons trans-1,4 présentes s'élève à 75 neur en liaisons trans-l,4 en pourcentage pondérai et est 120. Dans ce mélange de caoutchouc SBR connu il est essentiel que plus la teneur en liaisons 1,2 est élevée, meilleure est la résistance au patinage en cas d'humidité et la résistance au roulement. Cependant l'introduction de la résistance au roulement représente une solution de compromis eu égard aux deux propriétés mentionnées. L'inconvénient tient à ce qu'en ce qui concerne la résistance au roulement la teneur en styrène est limitée à 10 à 30% en poids et en ce qu'en outre la relation entre la teneur en styrène lié et la teneur en composé 1,2-vinyle est fixée à 65 seulement être maintenues au minimum. L'objet de l'invention consiste à combiner' les concentrations mentionnées de la teneur en styrène et de la structure vinyle 1,2 du copolymère styrène- butadiène avec un noir de fumée avec certaines gran- deurs caractéristiques nécessaires, mais à choisir dans certaines limites avec des teneursminiz.-am déter- minées, et à atteindre l'amélioration visée dans la tenue de route à l'humidité d'un caoutchouc de bande de roulement. Selon l'invention cet objet est atteint par les propriétés de la caractéristique de la revendi- cation 1. Les avantages d'un tel mélange de copolymères styrène-butadiène se situent dans les propriétés physiques obtenues. Elles s'expriment dans une dureté moyenne pour la bande de roulement dans une zone d'environ 70 Shore A et un module d'élasticité à 300% dans une zone de 9-12 MPA. La dilatation à l'effort de rupture s'élève à environ 450% et la résistance à la traction dans une zone située entre 15 et 20 MPA. En outre l'élasticité, c'est- à-dire le travail de déformation élastique, se situe essentiellement à 20%, mesurée à la température ambiante, et essentiellement à 42%, mesurée à une température de 75 C. Les propriétés obtenues sont précisées à l'aide d'un exemple: Caoutchouc styrène-butadiène 50,0 parties sur 10Opar- ties de caoutchouc Caoutchouc 1,2-vinylstyrène- butadiène 50,0 " Noir de fumée * 75,0 " " Huile aromatique, total 34,75 " " " Oxyde de zinc 2,5 Acide stéarique 1,0 Agent anti-ozone 1,0 " Agent anti-oxydant 0,5 " " Cire microcristalline 1,0 " " " Accélérateur DPG 0,4 " " " Accélérateur CBS 1,3 " " " Soufre 1,9 " " " La teneur en styrène lié s'élève à 30% en poids et la teneur en structure 1,2-vinyle s'élève à 31% en poids. Les grandeurs caractéristiques pour le noir de fumée * sont: Indice d'iode 160 mg/g, Indice de phtalate de dibutyle 135 cm3 /100 g, Degré de noircissement (colorimétrie) 136%. Le produit de vulcanisation obtenu présente les propriétés physiques suivantes: La dureté s'élève à 69 Shore A, mesurée à la température ambiante, le module 300% s'élève à 10,5 MPA, l'allongement à la rupture s'élève à 449%, le travail de déformation élastique s'élève 1 5 à 19%. La résistance au dérapage à l'humidité (distance de freinage sur une surface d'asphalte humide) a été déterminée avec une amélioration de 6% par rapport à un mélange standard E-SBR, qui contient 80 parties de noir de fumée HAF pour 100 parties de caoutchouc, dans des conditions comparables. On peut obtenir une amélioration de ce type de la résistance au dérapage à l'humidité par de faibles teneurs en styrène lié et de la structure 1,2vinyle, éventuellement des zones avoisinant % en poids, et par le noir de fumée spécifié plus en détail ci-dessus. C'est là une amélioration essentielle d'une des propriétés exigées pour les nneumatiques de véhicules automobiles. REVENDICATIONS 1. Mélange à base de caoutchouc pour la bande de roulement d'un pneumatique de véhicule automobile, comprenant un copolymère styrènebutadiène à teneur élevée en styrène, polymérisé en solution, ou un copolymère styrène- butadiène polymérisé en émulsion et en solution, à chaque fois avec une concentration en structure 1,2-vinyle, caractérisé en ce que la teneur en styrène lié s'élève à au moins 30% en poids et la teneur en structure 1,2 vinyle à au moins 30% en poids, et-en ce que ce copolymère styrènebutadiène est réticulable ou vulcanisable en présence d'au moins 20% en poids d'un noir de fumée dont l'indice d'adsorption d'iode est d'au moins 150mg/g et l'indice d'adsorption de phtalate de dibutyle est d'au moins 120cm3 / 100 g.