Brevet FR2629815A1 — publié le 19891013

i Produits. compositions et traitements antimottants pour sels. encrais simples et complexes L'invention a pour objet des produits, des compositions et traitements antimottants pour empêcher la prise en masse des sels. engrais simples et complexes. Parmi les sels et engrais simples concernes par l'invention, on peut citer les sels azotés tels que les nitrates d'ammonium, de potassium et de calcium ainsi que les sulfates mono-ammonique et diammonique et les engrais contenant de l'urée. Les engrais complexes sont des mélanges binaires ou ternaires des élements du groupe constitué par l'azote, le phosphore ou le potassium: ces engrais sont identifiés par des formules du type Nx Py Kz dans lesquelles x, y, z représentent des nombres qui désignent respectivement les pourcentages d'azote, d'anhydride phosphorique et de K20 dans le mélange constituant l'engrais complexe. Tous les engrait subissent en général une prise en masse ou mottage lors du stockage. La tendance au mottage est plus ou moins forte selon: - le procéde de granulation, le grain pouvant se trouver sous forme de granulés, de grains., de billes, de sphé- rules. de petits cylindres ou de prills: l'engrais peut également être compacte, - l'origine des matières premières constitutives de l'en- grais, - la nature des additifs introduits dans la masse avant granulation. Parmi les nombreux facteurs qui influent sur le mottage, on peut citer: - l'humidité intrinsèque de l'engrais ainsi que l'humi- dite extérieure. - la température,. - le temps de stockage, - la pression de stockage, - le polymorphisme structural notamment les transitions de phase 'du nitrate d'ammonlum, - la forme physique et la composition chimique du grain. La prise en masse'peut parfois atteindre des pro- portions telles que l'engrais prend la forme d'une masse dure, compacte ou de blocs importants extrêmement diffl- ciles à déliter, l'engrais n'est alors plus utilisable tel quel. Dans le cas d'un stockage en silo, la prise en masse peut être telle que la croûte formée doit être brisée à l'aide de moyens mécaniques lourds. Le stockage, la mani- pulation et l'épandage de l'engrais sont rendus plus dif- flc les, la prise en masse entraînant alors un surcoût économique important et inacceptable. Pour lutter contre la prise en masse, on a proposé de recourir à des produits organiques tels que les tensio- actifs anioniques et catloniques, formulés dans des dérivés huileux ou cireux et associés éventuellement avec d'autres produits tels que certains polymères ou des tensio-actifs non ioniques. Parmi les tensio-actifs cationiques proposés, on peut citer les huiles aminées. Parmi les tensio-actifs anloniques déjà proposés, on peut citer - les alcoylaryl-sulfonates d'amine dont la mise en oeu- vre est décrite dans le brevet France N' 2.460.706 de la Société Demanderesse, - les sels d'amines des esters de phosphates acides dont la mise en oeuvre, en association avec une huile minérale, une cire microcristalline et une cire macro- cristalline, est décrite dans le brevet européen N' 113 687, ainsi que les sels de potassium des esters de phosphate acide dont la mise en oeuvre est décrite dans le brevet URSS SU 1.131.859. 262981.5 Ces produits selon l'art antérieur donnent gené- ralement satisfaction mais, devant les exigences toujours plus grandes des utilisateurs, la Société Demanderesse a poursuivi ses recherches en vue de mettre au point des produits encore plus efficaces. Et elle a eu le mérite de trouver que, de façon surprenante et inattendue, la mise en oeuvre simultanée des deux types d'agents antimottants constitués reepectl- vement par les sels d'amines des acides alcoylaryl-sulfo- niques et les sels d'amines des esters de phosphates aci- des potentialisait les propriétés antimottantes de chacun des deux types d'agents, ce qui permet d'avoir recours, dans le cas de leur utilisation simultanée conforme à l'invention, à une quantité de matière active inférieure à celle qui est nécessaire pour obtenir un même effet anti- mottant lorsqu'on utilise l'un ou l'autre des deux types d'agents seuls, ladite utilisation simultanée permettant de plus, toujours pour le même effet antimottant, de rédire, voire de supprimer les charges d'enrobage généra- lement nécessaires. Grace à l'invention, il devient possible de résou- dre le problème de la prise en masse d'engrais très sensl- bles au phénomene de mottage, tels que les nitrates d'am- monium contenant des sulfates dans la masse ou les engrais complexes. Il s'ensuit que le produit antimottant conforme à l'invention pour sels, engrais simples et complexes est essentiellement constitué par une combinaison d'un ou p'lu- sieurs sels d'amines d'acides alcoylaryl-sulfoniques et d'un ou plusieurs sels d'amines d'esters de phosphates acides, en présence éventuellement d'un excès d'amine, ladite combinaison pouvant être préparée par neutralisa- tion ou 'surneutralisation" d'un mélange du ou des acides alcoylarylsulfoniques et du ou des esters de phosphates acides à l'aide d'une ou de plusieurs amines. Par le terme "acides alcoylaryl-sulfoniques", on 262981,5 désigne les mélanges d'acides mono-, di- ou trisulfoniques dont la partie aromatique, de préference benzenique ou naphtalenique, plus particullerement naphtalenique, est mono- ou polyalcoyl-substituee, le degré de substitution étant un degré moyen correspondant aux rapports molaires alcoyle/aryle utilisés pour la synthèse, étant entendu que, pour chacun des degrés de substitution envisages, à savoir généralement de 1 à 4, il est possible de se trou- ver en présence de mélanges complexes d'isomères d'acides sulfoniques; de préférence, le nombre total d'atomes de carbone de la partie alcoyle ne dépasse pas 16 dans les mélanges en question. A titre d'exemple, on indique que, dans le cas de l'acide 1,3-îsopropylnaphtalene-sulfonique. le rapport mClaire moyen isopropyl/naphtalene est égal à 1,3. Par le terme "esters de phosphates acides" qui peuvent être préparés par réaction directe d'un compose a groupement hydroxyle tel qu'un alcool, alcoylphenol ou alcoylnaphtol avec, par exemple, l'anhydride phosphorique. on désigne de preférence ceux qui repondent aux formules générales: / OH / OH 0 P 0 - (R1O)nl R2 et O OH R2- =OH 0 - (R 1O)n2 R3 - (R10)n3 - R4 (!) (II) dans lesquelles - R représente un groupe alcoylene ayant de 2 à 4 atomes de carbone, - R2, R3 et R4 représentent un groupe alcoyle ayant de 8 à 20 atomes de carbone ou un groupe alcoylaryle dont la partie alcoylee a de 8 à 12 atomes de carbone, et -n n1, n2 et n3 représentent un nombre de O à 15 et preférentiellement de O à 5. En général, la réaction rappelée ci-dessus de pré- paration de ces esters conduit a des mélanges de mono- et diesters. Pour des raisons économiques, on choisit souvent un mélange de composés a groupement hydroxyle, par exemple un mélange d'alcools gras. Pour la préparation du produit antimottant con- forme à l'invention, on réalise un mélange d'acides alcoylaryl-sulfoniques et d'esters de phosphates acides. mélange qui est ensuite neutralisé et même "surneutraliseé" par une ou plusieurs amines. En tant qu'amine, on a de préférence recours à des alcoylamines, des cycloalcoylamines ou a des amines aroma- tiques et éventuellement à des alcanolamines, lesdites amines pouvant être primaires, secondaires ou tertiaires. L'amine peut être oxyalcoylénee. Avantageusement on a recours aux alcoylamr.es grasses et préférentiellement aux alcoylamines --ou à des mélanges de telles amines-dont le nombre d'atomes de carbone varie de 12 à 20: la stéarylamine technique ou amine de suif hydrogéné donne de bons résultats. Lorsqu'il y a surneutralisation. celle-ci ne de- passe pas 25% d'excès molaire d'amine et est préferentiel- lement limitée à 10%. L'invention a également pour objet des composi- tions antimottantes comprenant, outre les susdits produits antimottants conformes à l'invention, au moins un autre produit antimottant choisi avantageusement dans le groupe des acides gras et de leurs sels ainsi qu'au moins un agent de formulation choisi avantageusement dans le groupe comprenant les huiles minérales et leurs mélanges avec des cires macrocristallines. Parmi les acides gras, on a recours avantageuse- ment à ceux ayant de 12 à 20 atomes de carbone et préfe- rentiellement a l'acide stearique. Parmi les sels d'acides gras, on a recours avanta- geusement aux sels de calcium ou magnésium et préferen- tiellement d'aluminium; encore plus particuleièrement, on a recours à un sel d'aluminium dans lequel le rapport molaire "aluminium/acide stéarique" est voisin de 2. On utilise genéralement les huiles a caractere paraffinique ou naphtérnque, par exemple - l'huile naphtenique commercialisée par la Société NYNAS sous la marque'NYTEX et répondant aux spécifi- cations suivantes: - densité: 0,894 - viscosité cinématique a 40C: 23 cSt - composition en hydrocarbures: aromatiques: 10% naphteniques: 46% paraffiniques: 44%, ou - l'huile paraffinique commercialisée par BP France sous la marque ENERP^R et répondant aux specifica- tions suivantes: - densité: 0,925 - viscosite cinématique a 40'C: 620 cSt - composition en hydrocarbures: aromatiques: 12% naphteniques: 22% paraffiniques: 66%. Lorsque la formulation est réalisée à l'aide d'une cire macrocristalline, on a avantageusement recours à une cire de paraffine ayant les caractéristiques suivantes: - Point de fusion: 58-60'C - Viscosité cinématique à 100'C: 9 cSt - Pénétration à 25'C: 16 - Température de blocking: 40. Les susdites compositions antimottantes conformes à l'invention sont fréquemment du type I ou II définis ci- après dans le tableau A et différant l'un de l'autre par les proportions des constituants. TABLEAU A Constituant Composition Composition en % en ponds de type I de type II Produit antimottant conforme à l'invention 5 - 35 60 - 100 Acide gras ou un de ses sels 0 - 10 0 - 10 Huile minérale 20 - 90 0 - 30 Cire macrocristalline 0 -50 0 - 15 Dans les types I et II, le produit antimottant conforme à l'invention comprend: - de 15 a 85% d'acides alcoylarylsulfoniques, - de 85 à 15% d'esters de phosphates acides et préférentiellement - de 30 a 70% d'acides alcoylarylsulfoniques, - de 70 à 30% d'esters de phosphates acides. Le traitement antimottant conforme à l'ilnvention est caractérisé par le fait qu'on incorpore à un sel, engrais simple ou complexe, de préférence en sortie de tambour ou de lit fluidiseé, le produit traité ayant alors acquis la presque totalité de ses propriétes mécaniques finales, une quantité efficace du produit antimottant conforme à l'invention, de préférence mis en oeuvre sous la forme de la composition antimottante conforme à l'in- vention. -La susdite quantité efficace en produit conforme a l'invention est avantageusement de 0,005 à 0,05% en poids par rapport aux sel, engrais simple ou complexe. Plus particulièrement, on incorpore à un sel, engrais simple ou complexe, - soit une composition antimottante du type 1, par pulvérisation. en une quantité de 0.03 à 0,4% et, de préférence, de 0,05 à 0,2% en poids par rapport au produit traité, cette pulvérisation pouvant être sui- vie ou précédee par un enrobage à l'aide d'une charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc, les a'rgiles ou autres. - soit une charge dite dopée obtenue par traitement à l'aide d'une composition antimottante du type II d'une charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talt, les argiles, la proportion de composition II par rapport a la charge étant de,1 à %, de préference de 1 a 6% en poids, ladite charge dopée étant mise en oeuvre par enrobage à raison de 0,1 à 1%, de préference de 0,2 à 0,6% en poids par rapport au produit traité, étant entendu que, dans les deux cas, la proportion de produit antimottant conforme à l'invention introduite dans les sels, engrais simples ou complexes est comprise entre C,OC5 et 0.05% en poids par rapport a la masse de sels, engrais simples ou complexes traités. Il est connu qu'il n'est pas souhaitable de pré- parer la charge dopée en utlisant des produits contenant trop d'huile. L'enrobage d'un sel, engrais simple ou complexe à l'aide d'une charge dopée est généralement SUlVl de la pulvérisation d'une huile, d'une vaseline ou de produits cireux. Le fuel lourd est également très utilisé. Ces matières servent à coller la charge et à éviter la poussière. En sortie de tambour refroidisseur ou en fin de lit fluidisé, la température du produit traite est gene- ralement lnferieure à 40WC et souvent inférieure à 32'C, ce qui correspond pour le nitrate d'ammonium, à la tempé- rature de transition des phases IV a III bien connue des fabricants. L'humidité est en général, à ce stade, infé- rieure à 1%. Dans certains cas particuliers, le traitement antimottant peut se faire sur un engrais partiellement refroidi entre 80 et 40'C, Le refroidissement est alors poursuivi après l'incorporation de l'antimottant. 262981.5 Dans le cas de la mise en oeuvre d'une composition antimottante de type I. celle-ci peut être pulvérisée à une température d'environ 80'C par un système approprié permettant sa répartition homogène sur l'engrais; la quan- tité d'enrobant dont l'application éventuelle suit ou précède celle de la composition antimottante de type I, peut atteindre 2% en poids par rapport au produit traité mais ne dépasse le plus souvent pas 0.5%. Avantageusement, les compositions antimottantes selon l'invention permettent d'éviter l'emploi d'enrobants mineraux dont l'influence sur le reenvolement de la pous- siere est bien connue. Pour illustrer les propriétés antimottantes des produits conformes a l'invention, on a procédé a un cer- tain nombre d'essais comparatifs. Pour ces essais, on utilise une bétonnière dans laquelle on applique sur 20 kg d'engrais un traitement antimottant selon l'invention. L'engrais est ensuite conditionné dans des sacs en polyethylene puis empilé dans un module de mottage du type de celui illustre par la figure unique. Ce module de mottage comprend une armature métal- lique constituée de montants 1. d'un plateau de charge 2, d'entretoises 3 et d'un plateau fixe 4. Des sacs 5 en polyethylene, remplis de produit à tester, sont empilés comme montré sur le plateau 2. Un plateau 6 portant un coussin de levage 7 est pose sur la pile de sacs. En gonflant le coussin à l'air comprimé entre le plateau mobile 6 et le plateau fixe 4, on transmet une pression à la pile de sacs. Cette pression appliquée est variable et peut simuler une pile de sacs de 12 m de haut. L'engrais est maintenu sous pression pendant un temps plus ou moins long, en général de 10 a 45 jours, parfois de plusieurs mois. A la fin du test, les sacs sont ouverts, les mottes sont pesées et la dureté des mottes est mesurée à l'aide d'un dynamomètre. Le mottage est exprimé en pourcentage de mottes (entre O et 100). En général, la dureté des mottes est comprise entre O et 100 N mais peut atteindre 200 N pour les témoins non traites. On définit un indice de mottage comme étant le produit du pourcentage de mottes par la dureté des mottes. Chaque mesure résulte de la moyenne de plusieurs sacs (en général 4 sacs). EXEMPLE 1 On applique un traitement d'antimottage à un engrais complexe granule NPK de formule 15.12.24 en utl- l sant - urcne composition antimottante A conforme à l'invention, - une composition antimottante B comportant l'un des deux agents entrant dans la constitution du produit ant.mot- tant de la composition A, - une composition C comportant l'autre des deux agents entrant dans la constitution du produit antimottant de la composition A, - une composition antimottante selon l'art antérieur. La composition antîmottante A est constituee - à raison de 15% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un mélange à 66% en poids d'acide 1,3-isopropyl naphtalènesulfonique et a 37% en poids d'un lauryl phosphate acide à 3 moles d'oxyde d'éthylene par la stearylamine, - à raison de 60% en poids d'une huile minérale, - à raison de 25% en ponds d'une cire macrocristalline. La composition antimottante B est constituée - à raison de 15% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un acide 1,3-isopropyl naphtalènesulfonique par la stearylamine. - à raison de 60% en poids d'une huile minérale, - à raison de 25% en poids d'une cire macrocristallîne. La composition antimottante C est constituee - à raison de 15% en polds du produit de la neutralisa- tion d'un lauryl phosphate acide à 3 moles d'oxyde d'éthylene (mélange 50/50 molaire de mono- et dies- ters) par la stéarylamine, - à raison de 60% en poids d'une huile minérale. - à raison de 25% en poids d'une cire macrocristalline. Les compositions antimottantes A, B et C sont app.liquees par pulvérisation à 80'C à raison de 0,15% en polds par rapport à l'engrais. cette application ètant précédee de l'aFplication d'une argile inerte à raison de 0.3% en poids par rapport a l'engrais. La compcsition antimottante selon l'art antérieur est constituée par une argile dopée à 3% en poids de sté- arylamine. Elle est appliquée à raison de 0,6% en ponds par rapport a l'engralz. cette application étant suivie de la pulvérisation de 0.2% en ponds par rapport à l'engrais, d'une vaseline. es-a.s traité est corditionrné dans des sacs de polyetéy!ene et est soumis à un test de mottage dans le 'cdu'e de mottage decrit plu- haut. La durée de l'empilage est de 20 jours sous une pression de 1.5 kg/cm2. A l'issue de ce test. les sacs sont ouverts avec precaution. Les mottes sont pesées et la dureté des mottes est mesurée a l'aide d'un dynamomètre. Les résultats de ces mesures sont réunis dans le tableau B. TABLEAU B % Dureté des Indice de Traitement mottage mottes mottage Argile dopée à 3% d'amine 0,6 X 88 62 5500 Huile minérale 0,2 % (art anterieur) Argyle 0, 3 % 35 46,5 1630 Composition A 0,15% (selon l'invention) Argile 0,3 % 71 59 4200 Composition B 0,15% Ar i le 0,3 % 50 47 2400 Composition C 0,15% Témoin non traite 100 160 16000 Les résultats reunis dans le tableau B montrent M^^o' est possible de dim-nu'er la dose d'enrobant de moitie par rapport à un antimottant const'tue d'une charge dopee commerciale et que 'a combinaison d'-agents antl- mottants selon l'invention fait apparaître une potentia- lisation des propriétés antimottantes des deux matières actyves constitutives de la combinaison. EXEMPLE 2 On applique un traitement d'antimottage à un ni- trate d'ammonlum titrant 33,5% d'azote et contenant 3% de sulfate d'ammonlum dans la masse. L'engrais est traité à 'C. 30 On effectue quatre essais dans lesquels le traite- ment antimottant consiste respectivement en une pulvérisa- tion à 80'C de 0,1% en poids par rapport a l'engrais des compositions antimottantes D, E et F décrites ci-dessous, et d'une composition antimottante selon l'art antérieur constituée par une huile aminée commerciale contenant 18% de stéarylamine et pulverisée dans les mêmes conditions. La composition D est constituée: - a raison de 19% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un melange a 66% en poids d'un acide 1,3-iso- propyl naphtalenesulfonique et à 37% en ponds d'un lauryl phosphate acide (mélange 50/50 de mono- et diesters) par la stéarylamine, - à raison de 6% en poids d'acide stéarique. - à raison de 50% en poids d'une huile minérale, - a raison de 25% en poids d'une cire macrocristalline. !^ La composition E est constituée: - à raison de 19% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un acide 1.3-isopropyl naphtalene-'ulfonique par la stearylamine. - a raison de 6% en poids d'acide stéarique. - a ra.sorn de 50% en po.ds d'une huile minérale et - à raison de 25% en poids d'une cire macrocristalline. La composition F est constituée: - a raison de!9%I en poids du produit de la neutralisa- tion d'un lauryl phosphate acide (mélange 50/50 de mono- et diesters) par la stearylamine, - a raison de 6% en ponds d'acide stearique, - a raison de 50% en ponds d'une huile minérale et - à raison de 25% en poids d'une cire macrocristal" ne. Les compositons D. E et F sont appliquées à raison de 0.1% en polds Par rapport à l'engrais. On soumet l'engrais traité au test décrit à l'exemple 1 et on effectue les mêmes mesures. Les résultats de ces mesures sont réunis dans le tableau C. TABLEAU C % Durete des Indice de Traitement mottage mottes mottage Composition D 6 20 120 (selon l'invention) Composition E 50 55 2750 Composition F 27 45 1200 Huile aminée commerciale 25 39 1000 (selon l'art anter;eur) Témoin non traité 100 200 20000 Les résultats réunis dans le tableau C montrent que la combinaison conforme à l'invention fait apparaltre une potentialisation des propriétés antimottantes par rapport aux propriétés de chacun des agents constitutifs de la combinaison pris isolement et formules de la même maniere. *EXEMPLE 3 On applique un traitement d'antimottage à un en- grais complexe NPK de formule 16.10.5 connu pour être dfficile à antimotter et qui se trouve à une température de 35C. On a recours à une composition conforme à l'inven- tion constituée - à raison de 10% en poids du produit de la neutralisa- ltion par la stearylamine d'un mélange à 75% en poids d'ac.de 1,31sopropylnaphtalene sulfonr.que et à 25% en poids d'un alcoyl phosphate acide (mélange 50/50 mo- laire de mono- et diesters) dont la partie alcoyle est constituée par une chaine comprenant essentiellement un mélange en C16 et en C18, - à raison de 90% en poids d'une huile minérale. On applique d'abord, à raison de 0,3% en ponds par rapport à l'engrais, une argile puis on pulvérise à 80C la composition G à raison de 0,2% en poids par rapport à l'engrais. On effectue deux expériences comparatives à l'aide de deux compositions selon l'art antérieur. désignees par "Témoin n'" et "Temoin n'2" Le Témoin n'l est un alcoylaryl sulfonate commercialisé par la Société Demanderesse sous la marque "GALORYL ATH 24" Il est mis en oeuvre dans le cadre d'un traitement qui consiste en un enrobage à l'aide de 0,7% en poids par rapport a l'engrais d'une argile, suivi de la pulvérisation à 80*C de 0,2% en poids par rapport à l'en- grais d'un mélange contenant 15% en polds du Témoin n'l dans du fuel lourd n'2. Le Temoin n'2 est constitué par de la vaseline. Il est mis en oeuvre dans le cadre d'un traitement qui con- siste en un enrobage a raison de 0.5% en poids par rapport à l'engrais d'une argile dopée à 3% en polds d'une compo- sition à base de stearylamine, suivi de la pulvérisation à 'C de 0,2% en poids par rapport à l'engrais. dudit témoin. On soumet l'engrais traité au test décrit à l'exemple 1 et on effectue les mêmes mesures. Les résultats de ces mesures sont réunis dans le tableau D. TABLEAU D F Jf i Durete des Indice de I Traitement mottage mottes mottage ( 0,7 % argile Temoin n'l ( 0.03% GALORYL ATH 24 74 96 714 ( 0,17% fuel lourd - ( 0.5 X argile dopee Témoin n'2 ( 0,2 % vaseline 95 85 i 8070 ( 0,3 % argile Composition G ( 0.2 % composition G 50 43 2150 Temoin non traité 100 20 20000 Les résultats réunis dans le tableau D montrent que, sur un engrais extrêmement difficile à antimotter. l'invention permet de diminuer les quantités d'enrobant mineal, donc de diminuer le taux de reenvolement de la poussière de façon significative tout en améliorant les performances antimottantes. La composition antimottante G ne comprend pas de cire macrocristalline. EXEMPLE 4 On applique un traitement d'antimottage à un engrais complexe granulé NPK de formule 15.12.24 en uti- lisant: - des compositions antimottantes H et I conformes à l'invention, la conposition antimottante B de l'exemple 1, - une composition antimottante J comportant l'au- tre des deux agents entrant darins la constitution du pro- dudt ant:tt dc c l ompc$tions H et 1, - une composition antimottante selon i'art ante- rieur. La composition antimottante H est constituée - à raison de 15% en ponds du produit de la neutralisa- tion d'un mélange à 65% en ponds d'acide 1,3-isopropyl naphtalenesulfon'que et à 35% en poids d'un alcoyl- phosphate acide défini dans la composition J, par la stearylamine, - à raison de 60% en poids d'une huile minérale et - à raison de 25% en poids d'une cire macrocristailîne. La composition antimottante I est constituée de la même façon que la composition H. à la différence prés que les 60% en ponds d'une huile minérale sont remplaces par 1.n mélange de 57% d'huile minérale et 3% de stearate d'aluminium. La composition antimottante J est constituée - à raison de 15% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un alcoylphosphate acide (mélange 50/50 molaire de mono- et diester) dont la partie alcoyle est cons- tituee par une chalne comprenant essentiellement un mélange en C8 et en C10 par la stearylamine., - à raison de 60% en poids d'une huile minérale et - à raison de 25% en poids d'une cire macrocristalline. Les compositions 'antimottantes B. H. I et J sont appliquées par pulvérisation a 80'C à raison de 0,15% en ponds par rapport à l'engrais, cette application étant précedee de l'application d'une drgile inerte à raison de 0,3% en poids par rapport à l'engrais. La composition selon l'art antérieur est const;- tuee par une argile dopée a 3% en poids de stéarylamine. Elle est appliquéc à raison de 0,6% en poids par rapport a l'engrais, cette application étant suivie de la pu've-isation d'rne vase':e a rason. de 0,2% en poids par rapport à l'engrais,. L'engrais traite est conditionné dans des sacs de polyethylene et est soumis à un test de mcttage dans le module de mottage décrit plus haut. La durée de ''empilage 2 ' est de 40 jours sous une pression de 1,5 kg/cm. A l'issue de ce test, les sacs sont ouverts avec précaution. Les mottes sont pesees et la dureté des mottes est mesurée a l'aide d'un dynamomètre. Les résutlats de ces mesures sont réunis dans le tableau E. TABLEAU E % Durete des Indice de Traitement mottage mottes mottage Argile dopée a 3% d'amine 0.6 X 89 79 7030 Hulle minérale 0,2 % (art antérieur) Argile 0, 3 %7 Composition B 0.15% 6 Argile 0 3 % 42 46 1930 Composition H 0,15% (selon l'invention) Argile 0.3 % 31 51 1580 31 56 1530 Composition I 0,15% (selon l'invention) Argile 0,3 % 48 52 2500 Composition J 0.15% Cet exemple illustre la pontentialisation des pro- priétés antimottantes des deux matières actives constitu- tives de la composition associées au stearate d'aluminium. EXEMPLE 5 On applique un traitement d'antimottage à un ni- trate d'ammoniaque titrant 33,3% et contenant 4% de sul- fate d'ammonlum dans la masse. L'engrais est traité à 'C. On effectue quatre essais dans lesquels le traite- ment antimottant consiste respectivement en une pulverisa- tion à 80C de 0,1% en poids par rapport à l'engrais des compositions antimottantes K. L et M décrites ci-dessous,- et d'une composition antimottante selon l'art antérieur constituée par une huile aminée commerciale contenant 18% de stearylamine et pulvérisee dans les mêmes conditions. La composition K conforme à l'invention est cons- tituee: - à raison de 22% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un mélange à 55% en poids d'un acide tributyl- naphtalenesulfonique et à 45% en poids d'un stearyl- phosphate acide (mélange 50/50 de mono- et diesters) par la stearylamine, - à raison de 10% en poids d'acide stéarique. - à raison de 45% en poids d'une huile paraffinique, - a raiso-n de 23% en poids d'une cire macrocristalline. La composition L comporte l'un des deux agents entrant dans la constitution du produit antimottant de la compositon K. Elle est constituée: 1i - a ra-son de 22% en pcds du produit de la neutralisa- tion d'un acide tributhylnaphtalenesulfonique par la stéarylamine, - a raison de 10% en poids d'acide stéarique, - a ra'son de 45% en poids d'une huile paraf-finique et - a raison de 23% en poids d'une cire macrocristalline. La composition M comporte l'autre des deux agents entrant dans la constitution du produit antimottant de la composition K. Elle est constituée: - à raison de 22% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un stearylphosphate acide (mélange 50/50 mono- et diesters) par la stéaryamine, - à raison de 10% en poids d'acide stéarique,- - a raison de 45% en poids d'une huile paraffinique et - à raison de 23% en poids d'une-cire macrocristalline. On soumet l'engrais traité au test décrit à l'exemple 1 et on effectue les mêmes mesures. La durée de l'empilage est. dans ce cas, de 45 jours sous une pression de I kg/cm2. Les résultats de ces mesures sont réunis dans le tableau F. TABLEAU F % Durete des Indice de Traitement mottage mottes mottage I Composition K 45 30 1350 (selon l'lnventlon) Composition L 95 80 7600 Composition M i 95 72 6840 Huile aminee commerciale 67 32 2140 1 (selon l'art antérieur) Témoin non traité 100 200 20000 Les resultats réunis dans le tableau F montrent que la combinaison conforme a l'invention fait apparaltre une potentialisation des propriétés antimottantes par rapport aux propriétés de chacun des agents constitutifs de la combinaison pris isolément et formulés de la même mTran ière. EXEMPLE 6 On applique un traitement d'antimottage à un engrais complexe NPK de formule 15.11.22 connu pour être difficile à antimotter et qui se trouve à une température de 35C en utilisant, par pulverisation à une proportion de 0,1% en poids par rapport à l'engrais traité, une com- position antimottante N conforme a l'invention et une com- position antimottante selon l'art antérieur constituée par une argile dopée à raison de 3% en poids de stearylamine. La composition N est constituée: - à raison de 15% en poids du produit de la neutralisa- tion d'un mélange à 50% d'un acide 1,3-îsopropyl-naph- talenesulfonique et à 50% d'un laurylphosphate acide (mélange 50/50 molaire de mono- et diesters) par la stearylamine, - à raison de 60% en poids d'une huile minérale et - à raison de 25% en poids d'une cire macrocristalline. TABLEAU G % Dureté des Indice de Traitement mottage mottes mottage Composition N 37 35 1300 (selon l'invention) ( 0,6% argile dopée 44 47 2070 Témoin ( 0.2% vaseline Témoin non traité 100 160 16000 Cet exemple illustre le fait qu'une composition selon l'invention permet la suppression de l'enrobant mineral. Avantageusement, cette performance antimottante remarquable s'accompagne d'une suppression du reenvolement de la poussière. EXEMPLE 7 On applique un traitement d'antimottage à un engrais a base d'urée granulee avec une charge dans la masse en utilisant une composition antimottante O conforme a l'invention et une composition antimottante selon l'art anterieur. La composition antimottante O est constituée: - à raison de 19%. en poids du produit de la neutralisa- tion d'un mélange à 75% d'un acide 1,3-isopropyl-naph- talènesulfonique et à 25% d'un laurylphosphate acide (mélange 50/50 molaire de mono- et diesters) par la stearylamine. - à raison de 5% en poids d'acide stéarique, - à raison de 53% en poids d'une huile minérale et - à raison de 23% en poids d'une cire macrocristalline. La composition antimottante selon l'art antérieur est constituee par une solution aqueuse commerciale d'un alcoylsulfate associé à un polymère soluble type éthylène acétate de vinyle. Les compositions antimottantes sont pulvérisees sur l'engrais à raison de 0.1% en poids par rapport à l'engrais. Le test est celui décrit à l'exemple 1. La durée de l'empllage est de 20 jours sous une pression de 1 kg/cm2. TABLEAU H % Dureté des Indice de Traitement mottage mottes mottage Solution selon l'art antérieur 100 47 4700 Composltlon O selon l'invention 30 22 660 Temoin non traité 100 60 6000 Cet exemple illustre les propriétés antimottantes L5 d'une composition selon l'invention. EXEMPLE 8 On a testé comparativement à la composition K decrite a l'exemple 5, les formules appelées "coating mixture A, B et C" décrites dans le brevet EP 113 687. Les essais sont réalises sur un nitrate d'ammonium 33,5% contenant 4% de sulfate d'ammonium. Le traitement consiste en une pulvérisation à 80'C de 0,1% en poids par rapport à l'engrais des différentes compositions antimottantes. On soumet l'engrais traité au test decrit à l'exemple 1 et on effectue les mêmes mesures. La durée de l'empllage est, dans ce cas, de 45 jours sous une pression de 1 kg/cm2. Les résultats sont réunis dans le tableau I. TABLEAU I % Dureté des Indice de Traitement mottage mottes mottage Composition K selon l'invention 45 5Q 1350- Coating mixture A 100 100 10000 Coating mixture B 100 100 10000 Coating mixture C 100 100 10000 -Cet exemple illustre la supériorité décisive des compositions antimottantes selon l'nvention par rapport à l'art antérieur sur un engrais ayant une très forte ten- dance à la prise en masse. REVENDICATIONS 1. Produit antimottant pour sels, engrais simples et complexes caractérisé par le fait qu'il est essentiel- lement constitué par une combinaison d'un ou plusieurs sels d'amines d'acides alcoylaryl-sulfoniques et d'un ou plusieurs sels d'amines d4esters de phosphates acides, en présence éventuellement d'un excès d'amine. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est constitue par une combinaison com- prenant de 15 à 85% d'acides alcoylarylsulfoniques et de à 15% d'esters de phosphates acides, ces proportions étant de préférence respectivement de 30 à 70% et de 70 à %. 3. Produit selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le falt que l'acide alcoylarylsulfonique est un mélange d'acides mono-, di- ou trisulfoniques dont la partie aromatique, de préference benzénique ou naphta- lénique, plus particulièrement naphtalénique, est mono- ou polyalcoylsubstituee, le degre de substitution étant un degré moyen correspondant aux rapports molaires alcoyle/ aryle utilises pour la synthèse, étant entendu que, pour chacun des degrés de substitution envisages, à savoir généralement de 1 à 4, il est possible de se trouver en présence de mélanges complexes d'isomères d'acides sulfo- niques, le nombre total d'atomes de carbone de la partie alcoyle ne dépassant pas de préférence 16 dans les mélan- ges en question. 4. Produit selon-l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'acide alcoylarylsulfonique choisi est l'acide 1,3-isopropyl-naphtalene-sulfonique. 5. Produit selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les esters de phosphates acides répondent aux formules générales: OH OH 0 = P -O - (R1O)nl -R2 et 0 = P -OH "0 - (RO1)n2 - R3 O - (R10)n3 - R4 dans lesquelles - R1 représente un groupe alcoylene ayant de 2 a 4 atome, de carbone. - R2, R3 et R4 représentent un groupe alcoyle ayant de 8 a 20 atomes de carbone ou un groupe alcoylaryle dont la partie alcoylee a Me 8 à 12 atomes de carbone, et - ni, n2 et n3 représentent un nombre de 0 à 15 et préferentiellement de 0 à 5. 6. Produit selon l'une des revendications 1 a 5, caractérisé par le fait que l'amine est choisie dans le groupe des alcoylamines. des cycloalcoy'amines ou des amines aromatiques et éventuellement des alcanolamines. ladite amine pouvant être oxyalcoylenee. 7. Produit selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'amine est une alcoylamine dont le nombre d'atomes de carbone varie de 12 à 20. 8. Produit selon la revendication 5. caractérisé par le fait que l'amrnie est consttuéc par la stearylamine technique. 9. Produit selon l'une des revendications 1 à 8, caracterisé par le fait 'que l'excés d'amine est inferieur à 25.% molaire et, de préference, limité à 10%. 10. Composition antimottante pour sels, engrais simples et complexes. caractérisée par le fait qu'elle comprend au mo'ins l'un des produits antimottants selon l'une des revendications 1 à 9. au moins un autre produit antimottant choisi avantageusement dans le groupe des acides gras et de leurs sels, ainsi qu'au moins un agent de formulation choisi avantageusement dans le groupe com- prenant les huiles minérales et leurs mélanges avec des cires macrocristallines. 11. Composition selon la revendication 9, caracté- risée par le fait que l'acide gras entrant dans sa consti- tution a de 12 à 20 atomes de carbone et est constitué de préférence par l'acide stéarique. 12. Composition selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisee par le fait que le sel d'acide gras est choisi dans le groupe comprenant les sels de calcium, de magnésium et d'aluminium et est constitue de préférence par un sel d'aluminium dans lequel le rapport molaire aluminlum/acide stearique est volsin de 2. 13. Composition selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait qu'elle est dite de type I et qu'elle comporte - de 5 à 35% en poids de produit antimottant selon l'une des revendications 1 à 9, - de 0 à 10% d'un acide gras ou de l'un de ses sels, - de 20 a 90% en poids d'huile minérale et - de 0 à 50% en poids de cire macrocristalline. 14. Composition selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait qu'elle eat dlte de type II et qu'elle comporte - de 60 à 100% en poids de produit antimottant selon l'une des revendications 1 à 9, - de 0 à 10% d'un acide gras ou de l'un de ses sels, - de 0 à 30% en poids d'huile minérale et - de 0 à 15% en ponds de cire macrocristalline. 15. Traitement antimottant pour sels, engrais sim- ples et complexes, caractérisé par le fait qu'on incorpore à un sel, engrais simple ou complexe, de preférence en sortie de tambour ou de lit fluidisé, le produit traité ayant alors acquis la presque totalité de ses propriétés mécaniques finales, une quantité efficace du produit anti- mottant selon l'unc des revendications 1 à 9, de préfé- rence mis en oeuvre sous la forme de la composition anti- mottante selon l'une des revendications 10 à 14. 16. Traitement selon la revendication 15, caracté- risé par le fait que la quantité efficace en produit antl- mottant selon l'une des revendicatiun. I à 9 est de 0,005 à 0,05% en ponds par rapport aux sel, engrais simple ou complexe. 17. Traitement selon la revendication 15, caracté- rise par le fait qu'on incorpore à un sel, engrais simple ou complexe. - soit une composition antimottante du type I. par pulvérisation. en une quantité de 0,03 à 0,4% et, de préférence, de 0.05> à 0,2% en poids-par rapport au produit traité, cette pulvérisation pouvant être sui- vie ou précédée par un enrobage à l'aide d'une-charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc, les argiles ou autres, - soit une charge dite dopée obtenue par traitement à l'aide d'une composition antimottante du type II d'une charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc, les argilis, la proportion de composition II par rapport à la charge étant de 1 à %, de préference de 1 à 6% en poids, ladite charge dopée étant mise en oeuvre par enrobage a raison de 0,1 a 1%. de preference de 0,2 à 0,6% en poids par rapport au produit traité, étant entendu que, dans les deux cas, la proportion de produit antimot-ait selon l'une des revend'cat ons 1 à 9, irntroduite dans le, sels, engrais simples ou complexes, est comprise entre 0,005 et 0,05% en poids par rapport la masse de sels, engrals simples ou complexes tra tes.