Brevet FR2629474A1 — publié le 19891006

Procédé d'électrosynthese de cétones arylméthyliques La présente invention concerne un procédé d'éleetrosynthèse de cétones arylméthyliques par électrolyse d'un mélange d'un composé hétéroatomique arylméthylique dans lequel le groupement arylméthyle est directement relié à un hétéroatome par une liaison- covalente simple et.d'un anhydride d'acide organique, procédé mis en oeuvre dans une cellule d'électrolyse en milieu solvant organique. On entend par groupement arylméthyle tout groupement monovalent arylméthylique de formule générale dans laquelle Ar est un cycle ou hétérocycle aromatique et R1 et R2 l'hydrogène ou des groupements hydrocarbonés. Les cétones arylméthyliques sont notamment des intermédiaires de synthèse très intéressants dans le domaine pharmaceutique, en particulier pour la synthèse d'amphétamines et de dérivés analogues FR 2 579 626 dont la Demanderesse est titulaire décri+ entre autres l'électrosynthèse de cétones arylméthyliques par électrolyse d'un mélange d'un halogénure arylméthylique et d'un anhydride d'acide organique, en milieu solvant organique contenant un électrolyte support. L'anode, consommée au cours de la réaction électrochimique dont elle est le siège, est de préférence en zinc, aluminium ou magnésium. Le procédé est mis en oeuvre de préférence dans une cellule non compartimentée. Bien que ce procédé soit simple et applicable à l'électrosynthèse de nombreuses cétones, il est en pratique fortement limité par la toxicité et/ou l'instabilité des halogénures organiques de départ ainsi que par les difficultés d'accès à ces composés. La plupart des halogénures arylméthyliques sont lacrymogènes, irritants et corrosifs. Les plus réactifs sont particulièrement instables : le chlorure de paraméthoxyarylméthyle, les chlorométhyl et chloroéthyl thiophènes polymérisent spontanément à température ambiante avec un important dégagement gazeux d'acide chlorhydrique. Les alpha arylchloroéthanes subissent souvent des réactions de déhydrochloration conduisant à des dérivés styréniques indésirables. Par ailleurs, l'accès aux halogénures arylméthyliques est difficile. La voie de synthèse la plus directe est la chlorométhylation de composés aromatiques ou hétérocycliques aromatiques (synthèse du chlorométhylthiophène, du chlorométhylnaphtalène). La formation de sous-produits fortement cancérigènes en limite considérablement l'application. De façon générale, l'introduction d'un halogène dans une molécule organique nécessite l'utilisation d'un réactif dangereux et corrosif comme l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, le chlorure de thionyle, les chlorures de phosphore, le chlore, le brome. Le procédé selon l'invention permet, comparativement au procédé décrit dans FR 2 579 626, d'en conserver tous les avantages, et notamment ceux mentionnés dans FR 2 579 626, sans en avoir les inconvénients et notamment ceux précités liés à l'utilisation d'halogénures arylméthyliques. I1 permet également, dans la plupart des cas, de s'affranchir de l'ajout d'un électrolyte support, ce qui simplifie nettement sa mise en oeuvre.Selon l'invention, le procédé d'électrosynthèse d'une cétone arylméthylique par électrolyse d'un mélange d'un composé hétéroatomique arylméthylique dans lequel le groupement arylméthyle est directement relié à un hétéroatome et d'un anhydride d'acide organique, mis en oeuvre en milieu solvant organique dans une cellule d'électrolyse munie d'électrodes est caractérisé en ce que l'anode est en un métal choisi dan le groupe constitué par les métaux réducteurs et leurs alliages et en ce que le composé hétéroatomique arylméthylique est choisi dans le groupe constitué par les sels d' ammoniums quaternaires arylméthyliques, de sulfoniums arylméthyliques, de phosphoniums quaternaires arylméthyliques, les thiocyanates arylméthyliques, et les esters d'alcools arylméthyliques plus facilement électroréductibles que l'anhydride.L'anion des sels précités peut être quelconque. I1 est de préférence monovalent comme par exemple un halogénure, 1 'anion méthylsulfate ou l'anion tétrafluoroborate. Dans le cadre de l'invention, seuls conviennent les esters d'alcools arylméthyliques plus facilement électroréductibles, dans les conditions de l'électrosynthèse, que l'anhydride d'acide organique. Pour ce faire l'ester d'alcool arylméthylique, que l'on peut représenter par la formule générale arylméthyle, comporte en général un groupement activateur -A, facilitant la rupture entre le groupement arylméthyle et le groupement acyloxy lors de l'électrosynthèse. Comme exemple de tels groupements activateurs, on peut citer les groupements aromatiques, trifluorométhyle et carbonylés tels que les esters, les amides et les cétones. Un tel ester d'alcool arylméthylique ou un tel groupement acyloxy peut être qualifié "d'activé". Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le composé hétéroatomigue arylméthylique répond la formule générale dans laquelle Ar représente un cycle ou hétérocyclique aromatique, substitué ou non substitué, de préférence un cycle phényle, thiophène, Nméthylpyrole, indole ou pyridine. R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné, comportant de préférence 1 à 12 atomes de carbone, substitué ou non substitué. De préférence R1 représente un atome d'hydrogène et R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, éthyle ou isopropyle. De façon particulièrement préférée Ar représente un cycle phényle et R1 et R2 un atome d'hydrogène. Y Y est un groupement organique choisi dans le groupe constitué par les groupements monovalents de sels d'ammoniums quaternaires, de phosphoniums quaternaires et de sulfoniums dont la valence libre est située respectivement sur l'azote le phosphore et le soufre, ainsi que par les groupements thiocyanate (-SCN) et acyloxy activés ayant la signification précitée). Les groupements monovalents préférés de sels d'ammoniums quaternaires ont un cation répondant aux formules générales dans laquelle Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, sont des groupements hydrocarbonés aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, substitués ou non substitués. Ils peuvent également former des cycles, entre eux ou avec R1, R2 ou Ar. Les groupements monovalents préférés de sels de sulfoniums ont un cation répondant å la formule générale dans laquelle Ra et Rb, identiques ou différents, ont la signification précitée. Les groupements monovalents préférés de sels de phosphoniums quaternaires ont un cation répondant à la formule générale dans laquelle Ra, Rb, Rc, identiques ou différents, ont la signification précitée. De façon préférée Ra, Rb, Rc sont identiques et représentent un groupement phényle ou une chaîne alkyle ayant 3 à 8 atomes de carbone. Les groupements acyloxy activés préférés ont un groupesent activateur (-A) choisi dans le groupe constitué par les groupements aromatiques, phényle par exemple, subsbtitués ou non substitués, le groupement trifluorométhyle (-CF3) et les groupements carbonylés tels que les cétones les amides et les esters R étant un radical organique quelconque, aliphatique ou aromatique, substitué ou non substitué, de préférence une chaîne alkylecomportant de préférence 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substituée par un groupement aromatique. Selon un autre mode particulier de l'invention, l'anhydride d'acide organique répond à la formule générale dans laquelle R3 représente - une chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, substituée ou non substituée, saturée ou non saturée, - un groupement aryle, substitué ou non substitué, - un hétérocycle aromatique, substitué ou non substitué, comme par exemple le cycle furanne, thiophène ou pyridine et R4 représente - une chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, substituée ou non substituée, saturée ou non saturée, - un groupement aryle, substitué ou non substitué, - un hétérocycle aromatique, substitué ou non substitué, comme par exemple le cycle furanne, thiophène ou pyridine, - un groupement -OR5 dans lequel R5 représente * une chaine aliphatique ou cycloaliphatique, substituée ou non substituée, saturée ou non saturée, * un groupement aryle, substitué ou non substitué, * un hétérocycle aromatique, substitué ou non substitué, comme par exemple le cycle furanne, thiophène ou pyridine, ou bien encore R3 et R4 forment au moins un cycle, substitué ou non substitué, comme c'est le cas par exemple pour 1' anhydride phtalique ou pour l'anhydride succissique. Lorsque R4 représente un groupement OR5, les anhydrides correspondants sont alors des anhydrides mixtes d'acides carboxyliques et d'acide carbonique. Dans tous les autres cas, ce sont des anhydrides d'acides carboxyliques. De façon préférée, R3 et R4 représentent une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comportant de préférence 1 à 12 atomes de carbone. Selon une autre variante préférée, R3 et R4 sont identiques. De façon particulièrement préférée, R3 et R4 sont identiques et représentent une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comme c'est le cas par exemple pour l'anhydride acétique. Lorsque le composé hétéroatomique arylméthylique répond à la formule générale dans laquelle Ar, R1, R2 et Y ont la signification précitée et lorsque l'anhydride d'acide organique répond à la formule générale dans laquelle R3 et R4 ont la signification précitée, on obtient une cétone arylméthylique de formule générale Ar, R1, R2 et R3 ayant la signification précitée. Dans le cas très particulier d'anhydrides dans lesquels R3 et R4 forment un cycle, anhydrides qu'on peut représenter par la formule on obtient une cétone arylméthylique acide carboxylique de formule De façon générale, Ar, R1, R2, R3, R4 et R5 peuvent être porteurs de groupements fonctionnels non électroréductibles ou plus difficilement réductibles que la liaison C-Y du composé hétéroatomique arylméthylique, dans les conditions expérimentales de l'électrosynthèse, et aucune des fonctions portées par Ar, R1, R2, R3, R4 et R5 ne doit être plus électrophile que la fonction anhydride elle-même. Comme exemples de groupements fonctionnels pouvant être portés par Ar, R1, R2, R3, R4 et R5, on peut citer les groupements nitrile, amines tertiaires, amides, esters, éthers et le fluor. Les composés hétéroatomiques arylméthyliques précités de formule générale sont généralement facilement accessibles par les méthodes classiques de la chimie organique. Leur synthèse ne présente pas de difficulté particulière, même à l'échelle industrielle et peut souvent être mise en oeuvre sans passer par l'intermédiaire halogéné instable ou toxique. On peut par exemple réaliser la synthèse des sels d'ammoniums quaternaires arylméthyliques selon l'un des trois schémas réactionnels suivants L'étape de quaternarisation peut éventuellement être conduite directement dans le solvant d'électrolyse, ce qui évite l'isolement du sel a d'ammonium quaternaire. La synthèse des composés arylméthyliques, dans lesquels Y représente un groupement trifluoroacétate peut par exemple être réalisée par estérification de l'alcool arylméthylique généralement stable et peu toxique. Ar, R1, R2, Y, Ra, Rh, Rc ont la signification précitée et présente un anion monovalent comme par exemple un anion halogénure, tosylate ou méthylsulfate. Selon l'invention l'anode est en un métal choisi dans le groupe constitué par les métaux réducteurs et leurs alliages. On entend par "leurs alliagesH tout alliage contenant au moins un métal réducteur. De façon préférée, l'anode est en un métal choisi dans le groupe constitué par le magnésium, l'aluminium, le zinc et leurs alliages. Cette anode peut avoir une forme quelconque et notamment toutes les formes classiques d'électrodes métalliques : fil torsadé, barreau plat, barreau cylindrique, barreau de section carrée, plaque, lit renouvelable, toile, grille, ruban, billes, grenaille, poudre, etc. De façon préférée, on utilise un barreau cylindrique de diamètre adapté aux dimensions de la cellule. Avant utilisation, il est préférable de nettoyer, chimiquement ou mécaniquement, la surface de l'anode. La pureté du métal ou de l'alliage constituant l'anode n'est pas un paramètre important et les qualités industrielles conviennent. Au cours de l'électrosynthèse, l'anode est consommée par la réaction électrochimique dont elle est le siège. Un tel procédé est couramment appelé "à anode soluble ou " anode consommable". La cathode est du graphite ou un métal quelconque tel que l'acier inoxydable, le nickel, le platine, l'or, le cuivre. Elle est constituée, de façon préférée, par une grille ou une plaque cylindrique disposée concentriquement autour de l'anode. Les électrodes sont alimentées en courant continu par 1' intermédi- aire d'une alimentation stabilisée. Les solvants organiques utilisés dans le cadre de la présente invention sont tous les solvants peu protiques usuellement utilisés en électrochimie organique. On peut citer par exemple l'hexaméthylphosphorotriamide (HMPT), le tétrahydrofuranne (THF), la Nméthylpyrrolidone (NMP), la tétraméthylurée (TMU), le diméthylformamide (DMF), l'acétonitrile, ainsi que les mélanges de ces solvants, par exemple les mélanges THF-HMPT. Les électrolytes supports utilisés pour rendre le milieu conducteur ou plus conducteur sont ceux habituellement utilisés en électrochimie organique. On peut citer par exemple les sels dont 1' anion est un halogénure, un carboxylate, un alcoolate, un perchlorate, un hexafluorophosphate, un fluoroborate et le cation un ammonium quaternaire, un phosphonium quaternaire, le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le zinc, l'aluminium. Parmi ces sels, on peut notamment citer le tétrafluoroborate de tétraéthylammonium (BF4NBu4), le perchlorate de lithium (LiClO4), l'iodure de tétrabutylammonium (INBu4), le chlorure de tétraéthylammonium (ClNEt4), le perchlorate de tétrabutylammonium (Cl04NBu4), le bromure de tétrabutylammonium (BrNBu4 > . L'ajout d'un électrolyte support n'est pas nécessaire lorsque le composé hétéroatomique arylméthylique est lui-même ionique, comme c'est le cas lorsque ce composé est un sel d'ammonium quaternaire arylméthylique, de sulfonium arylméthylique ou de phosphonium quaternaire arylméthylique. Lorsqu'on ajoute un électrolyte support, sa concentration dans le solvant organique est de préférence comprise entre 5 10'3ex et 5 10-2M. La concentration dans le solvant organique du -composé hétéroato mique arylméthylique est de préférence comprise entre 0,01 M et 1 M. Le rapport des concentrations dans le solvant organique entre l'anhydride d'acide organique et le composé hétéroatomique arylméthylique peut être quelconque mais on utilise de préférence un excès d'anhydride et notamment un rapport de concentrations compris entre 1,5 et 10. Dans certains cas, l'anhydride peut jouer le rôle de cosolvant et se trouve alors en très large excès. On a par ailleurs constaté, que de façon inattendue, on améliorait le rendement de la réaction en opérant en présence d'un catalyseur d'estérification, notamment en présence de pyridines aminées, par exemple de N,N'-diméthylaminopyridine. Cela permet également d'obtenir un rendement identique en ne mettant en oeuvre qu'une quantité de courant très nettement inférieure, ce qui présente un intérêt économique évident. L'électrolyse est conduite de préférence dans une cellule non compartimentée, sous atmosphère inerte (azote, argon par exemple), après dégazage de la solution 1) à une température généralement comprise entre 0C et 800C, de préférence entre 15 et 30*C, pour des raisons pratiques de simplicité, 2) sous une densité de courant sur la cathode généralement comprise entre 10 et 80 mA/cm2. On opère généralement à intensité constante, mais on peut également opérer à tension constante1 à potentiel contrôlé ou avec in tensité et potentiel variables 3) sous agitation de la solution, par exemple par l'intermédiaire d'un barreau aimanté. Après électrolyse, les produits recherchés sont extraits, isolés, purifiés, identifiés et analysés de façon classique, par exemple comme indiqué dans FR 2 579 626 précité. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent. Pour réaliser ces exemples, on utilise une cellule électrolytique classique, ne comportant qu'un seul compartiment et équipée de tubulures permettant l'arrivée et la sortie du gaz inerte, les prélèvements éventuels de solution en cours d'électrolyse, ainsi que les passages électriques. L'anode est formée par un barreau cylindrique de 1 cm de diamètre. Elle est introduite dans la cellule par une tubulure centrale et se trouve ainsi située approximativement en position axiale par rapport à la cellule. La cathode est constituée par un feutre métallique cylindrique disposé concentriquement autour de l'anode. Sa surface de travail est de l'ordre de t dm2. Tous ces essais ont été réalisés sous atmosphère d'argon. Exemples 1 3 21 - Synthèse de diverses cétones arylméthyliques On prépare dans une cellule d'électrolyse de 250 cm3 environ une solution de 10 g de composé hétéroatomique arylméthylique selon l'invention dans 60 cm3 de DMF et 60 cm3 d'anhydride acétique. L'anode est en magnésium et la cathode en nickel. Pour les exemples 14 et 18, on rend la solution conductrice par ajout de 2 g d'iodure de tétrabutylammonium. La température est environ 30-C pour les exemples 1 à 10 et 14 à 19 et environ 60-C pour les exemples 11 à 13. On conduit l'électrolyse sous un courant d'intensité constante de 2 A jusqu'à ce que la quantité d'électricité mise en oeuvre soit de 386 103 C (4 Faraday) par mole de composé arylméthylique. Après évaporation du solvant et hydrolyse avec 100 cm3 d'acide chlorhydrique à 18 %, on extrait à l'éther éthylique. Après évaporation de l'éther, on dissout le résidu obtenu dans 50 cm3 d'éthanol. On ajoute alors 10 cm3 d'acide chlorhydrique à 37 % puis on chauffe à reflux durant 1 h environ. On extrait ensuite la cétone arylméthylique par l'éther éthylique puis on la purifie par chromatographie sur colonne de silice. Sa structure est déterminée par spectrométries de masse (SM), infra-rouge (IR) et résonance magnétique nucléaire (RMNl. Sa pureté est vérifiée par chromatographie en phase gazeuse (CPG). La nature du composé hétéroatomique arylméthylique de départ, celle de la cétone arylméthylique obtenue correspondante ainsi que le rendement en produit pur isolé exprimé par rapport au composé hétéroatomique arylméthylique figurent dans le tableau 1 suivant, pour chaque exemple EX RENDE N COMPOSE HETEROATOMIQUE ARYLMETHYLIQUE CETONE ARYLMETHYLIQUE OBTENUE MENT (%) 1 # # 69 2 # # 78 3 # # 78 4 # # 61 EX RENDE N COMPOSE HETEROATOMIQUE ARYLMETHYLIQUE CETONE ARYLMETHYLIQUE OBTENUE MENT (%) 5 # # 64 6 # # 50 7 # # 50 8 # # 41 EX RENDE N COMPOSE HETEROATOMIQUE ARYLMETHYLIQUE CETONE ARYLMETHYLIQUE OBTENUE MENT (%) 9 # # 16 10 # # 80 11 # # 66 12 # # 78 EX RENDE N COMPOSE HETEROATOMIQUE ARYLMETHYLIQUE CETONE ARYLMETHYLIQUE OBTENUE MENT (%) 13 # # 82 14 # # 62 15 # # 55 16 # # 87 EX RENDE N COMPOSE HETEROATOMIQUE ARYLMETHYLIQUE CETONE ARYLMETHYLIQUE OBTENUE MENT (%) 17 # # 66 18 # # 88 19 # # 82 20 # # 78 EX RENDE N COMPOSE HETEROATOMIQUE ARYLMETHYLIQUE CETONE ARYLMETHYLIQUE OBTENUE MENT (%) 21 # # 20 Exemple 22 - Synthèse de 3,4-diméthoxyphénylacétone Le mode opératoire est le même que pour l'exemple 3 mais on utilise une cellule de 1500 cm3 avec une cathode en acier inoxydable. Les quantités de produits mis en oeuvre sont quintuplées. L'intensité du courant d'électrolyse est de 5 A. Le rendement en diméthoxyphénylacétone pure isolée est de 80 %. Exemple 23 - Synthèse de thiényl-2 acétone Le mode opératoire est le même que pour 1' exemple 1 mais L'indure d'ammonium quaternaire benzylique est préparé in situ dans le DMF par mélange d'une quantité équimolaire d'iodure de méthyle et de diméthyl, thiénylméthyl amine. Le rendement en thiényl-2 acétone pure isolée est de 72 t. Exemple 24 - Synthèse du 3, 4-diméthoxyphénylbutanone Le mode opératoire est le même que pour l'exemple 3, mais on remplace l'anhydride acétique par l'anhydride propionique. Le rendement en 3, 4-diméthoxyphénylbutanone de formule pure isolée est de 72 t. Exemple 25 - Synthèse de l'acide (trifluorométhyl-3-phényl)-5 oxo-4 pentanoïque Le mode opératoire est le même que pour l'exemple 12 mais on remplace l'anhydride acétique par l'anhydride succinique. Le rendement en acide (trifluorométhyl-3-phényl > -5 oxo-4 pentanoïque de formule pur isolé est de 80 %. Exemple 26 - Synthèse de phénylacétone Le mode opératoire est le même que pour l'exemple 19 mais l'anode est en aluminium. Le rendement en phénylacétone pure isolée est de 85 4. Exemple 27 - Synthèse de phénylacétone Le mode opératoire est le même que pour l'exemple 19 mais la quantité de courant mise en oeuvre est de 241 103 C (2,5 Faraday) au lieu de 386 103 C (4 Faraday). Le rendement en phénylacétone pure isolée est de 65 %. Exemple 28 - Synthèse de phénylacétone Le mode opératoire est le même que pour l'exemple 27 mais on opère également en présence de 6 g de N,N-diméthylaninopyridine. Le rendement en phénylacétone pure isolée est de 84 %. Revendications 1. Procédé d'électrosynthèse d'une cétone arylméthylique par électrolyse d'un mélange d'un composé hétéroatomique arylméthylique dans lequel le groupement arylméthyle est directement relié à un hétérqatome et d'un anhydride d'acide organique, mis en oeuvre en milieu solvant organique dans une cellule d'électrolyse munie d'électrodes caractérisé en ce que - l'anode est en un métal choisi dans le groupe constitué par les métaux réducteurs et leurs alliages - le composé hétéroatomique arylméthylique est choisi dans le groupe constitué par les sels d'ammoniums quaternaires arylméthy-liques, de sulfoniums arylméthyliques, de phosphoniums quaternaires arylméthyliques, les thiocyanates arylméthyliques, et les esters d'alcools arylméthyliques plus facilement électroréductibles que l'anhydride. 2. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que l'anode est en un métal choisi dans le groupe constitué par le magnésium, l'aluminium, le zinc et leurs alliages et en ce que la cellule d'électrolyse ne comporte qu'un seul compartiment. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que le composé hétéroatomique arylméthylique répond à la formule générale dans laquelle - Ar représente un cycle ou hétérocycle aromatique, substitué ou non substitué, de préférence un cycle phényle, thiophène, Nméthylpyrrole, indole ou pyridine - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné, substitué ou non substitué, comportant de préférence 1 à 12 atomes de carbone - Y représente un groupement organique choisi dans le groupe constitué par les groupements monovalents de sels d'ammoniums quaternaires, de phosphoniums quaternaires et de sulfoniums dont la valence libre est située respectivement sur l'azote, le phosphore et le soufre, ainsi que par les groupements acyloxy activés et thiocyanate. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que R1 représente un atome d'hydrogène et en ce que R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, éthyle ou isopropyle. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 et 4 caractérisé en ce que Ar représente un cycle phényle et R1 et R2 un atome d'hydrogène. 6. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que les groupements monovalents de sels d'ammoniums quaternaires ont un cation répondant aux formule générales dans lesquelles Ra, Rb et Rc, identiques ou différents, sont des groupements hydrocarbonés aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, substitués ou non substitués, pouvant éventuellement former des cycles, entre eux ou avec R1, R2 ou Ar. - les groupements monovalents de sels de sulfoniums ont un cation répondant à la formule générale dans laquelle Ra et Rb, identiques ou différents, ont la signification précitée. - les groupements monovalents de sels de phosphoniums quaternaires ont un cation répondant à la formule générale dans laquelle Rat Rb et Rc, identiques ou différents, ont la signification précitée. - les groupements acyloxy activés répondent à la formule générale dans laquelle -A représente un groupement activateur choisi dans le groupe constitué par les groupements aromatiques, substitués ou non substitués, le groupement trifluorométhyle et les groupements esters de formule générale dans laquelle R est un radical organique, aliphatique ou aromatique, substitué ou non substitué. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'anhydride d'acide organique répond à la formule générale dans laquelle R3 représente - une chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, substituée ou non susbstituée, saturée ou non saturée, - un groupement aryle, substitué ou non substitué, - un hétérocycle aromatique, substitué ou non substitué, et R4 représente s - une chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, substituée ou non substituée, saturée ou non saturée, - un groupement aryle, substitué ou non substitué, - un hétérocycle aromatique, substitué ou non substitué, - un groupement -OR5 dans lequel R5 représente * une chaîne aliphatique ou cycloaliphatique, substituée ou non substituée, saturée ou non saturée, * un groupement aryle, substitué ou non substitué, * un hétérocycle aromatique, substitué ou non substitué, ou bien encore R3 et R4 forment au moins un cycle, substitué ou non substitué. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on ajoute un électrolyte support pour rendre le milieu conducteur ou plus conducteur. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on utilise un excès d'anhydride d'acide organique par rapport au composé hétéroatomique arylméthylique, de préférence un excès molaire compris entre 1,5 et 10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est également mis en oeuvre en présence d'un catalyseur d'estérification, de préférence une aminopyridine.