Brevet FR2623973A1 — publié le 19890609

1i La présente invention concerne des produits chi- miques enrobés ou des formulations enrobées, pour l'aqri- culture (produits agrochimiques), qui Peuvent vrésen- ter une efficacité suffisamment élevée même à une concen- tration inférieure à celle qui est classiquement utilisée. Jusqu'à présent, on a largement utilisé des métaux lourds comme les agents cuivreux, mercuriels et arsenicaux; les produits agrochimiques organochiorés et les produits agrochimiques organophosphorés sous for- me de formulations de produits agrochimiques. Cependant, tous ces produits agrochimiques sont non seulement nocifs pour le corps humain et les animaux, mais également, contaminent le sol, ce qui aboutit à une pollution de l'environnement posant un grave problème lorsqu'on les utilise en quantités efficaces. Dans ces circonstances, la publication de brevet japonais mis à l'Inspection Publique (appelée ci-dessous "J.P. KOKOKU") NO 57-48525 enseigne qu'un fongicide principalement composé d'un ester d'un polyol aliphatique et d'un acide aliphatique et de carbonate acide de sodium présente un effet de prévention sur diverses rouilles des plantes et sur celles que l'on observe au cours de la conservation des fruits, et qu'il est sans danger pour le corps humain, les animaux et les plantes. Cependant, les produits agrochimiques pré- parés selon un tel procédé doivent être utilisés à une concentration élevée afin d'obtenir l'efficacité dési- rée lorsqu'on les utilise en une quantité comparable à celle des composés classiques et au contraire, si leur concentration est limitée à un faible niveau, on n'at- teint l'efficacité désirée que lorsqu'on les emploie en grande quantité. Pour éliminer ces inconvénients, les présents inventeurs ont mis au point une formulation de produits agrochimiques (voir demande de brevet japonais publiée non soumise à l'Inspection Publique (appelée ci-dessous "J.P. KOKAI") NO 63-233902). Cependant, une telle for- mulation n'est toujours pas satisfaisante car elle ne fournit l'effet désiré que lorsque la concentration du composant efficace estrelativement élevée, et lorsque l'état de l'atteinte par la rouille est grave, son ef- fet s'affaiblit. L'invention a donc pour objet de fournir des produits agrochimiques ou formulations enrobées qui présentent uneefficacité élevée même à faible concentra- tion. L'objet de l'invention mentionné ci-dessus peut être atteint en fournissant un produit aqrochimiaue enrnbe oui comprend un composant efficace (produit actif) en poudre de produit agrochimique enrobé dans au moins un membre choisi dans le groupe constitué par les esters d'acides aliphatiquesde polyols aliphatiques et les phospholipides en une quantité de 0,1 à 3 parties en poids pour 100 par- ties en poids du composant efficace. L'invention sera précisée ci-dessous plus en détail avec référence aux dessins joints, dans lesquels: la figure 1 montre la valeur de prévention de diverses formulations agricoles pour le charbon de l'oranqe (maladie des taches noires), en fonction de la concentration de la formulation; la figure 2 montre la relation entre la va- leur de prévention de diverses formulations agricoles et leurs formes tout en prenant en considération le nom- bre de taches dues à la maladie et en modifiant la concentration des formulations; la figure 3 montre la relation entre la va- leur de prévention des diverses formulations par rapport au mildiou du concombre et leur concentration, observée lorsque l'état de la maladie est moyen (nombre de taches 26Z3973 dues à la maladie: 200/feuille); la figure 4 montre la relation entre la va- leur de prévention de diverses formulations agricoles pour le mildiou du concombre et leurs.formes tout en prenant en considération l'état de la maladie; la figure 5 montre la relation entre la va- leur de prévention de diverses formulations agricoles et leur concentration observée lorsque l'état de la maladie est sévère; et 1 a figure 6 me t en évidence le degré de toxicité de la formulation de NaHC03 enrobé, de la formulation de NaHCO3 et d'une solution aqueuse de NaHCO3 non enrobé et montre la re- lation entre le nombre de taches dues aux produits agrochimiques (phytotoxicité) et leur concentration observée lorsqu'on les applique au -concombre. On peut préparer les produits agrochimiques ou formulations enrobés de l'invention (appelés simple- ment ci-dessous "produits agrochimiques" ou "formulations agricoles") en dissolvant de 0,1 à 3 parties d'au moins un membre choisi dans le groupe constitué par les esters d'acides aliphaticues,et de polyols aliphat-iques et les Thos- pholipides dans un solvant approprié comme l'acétone, en ajoutant 100 parties de composant efficace de composé agrochimique en poudre à la solution, en mélangeant tout en agitant puis en enlevant le solvant par distillation. C o mn m e polypls aliphatiques à par- tir desquelles on produit les esters d'acide aliphatique de polyols aliphatiques utilisés ici, on peut employer des polyols aliphatiques saturés et non saturés ayant de 3 à 6 atomes de carbone et de préférence la glycérine, le propylène-glycol, le sorbitol et le sorbitan. D'un autre côté, comme exemples d'acites alip.hatiues des esters d'acides aliphatiques de polyols ici utilisés, on peut utiliser les acides ali- phatiques comme les acides aliphatiques saturés, par exemple l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique et l'acide béhénique; ou les acides aliphatiques non saturés, par exemple l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et l'acide ricinoléique; les acides aliphatiques mixtes comme ceux qui proviennent naturellement d'animaux ou de plantes, par exemple l'huile de suif, l'huile de coton, l'huile de colza et l'huile hydrogénée. Comme exemples d'esters d'acides aliphati- ques des polyols aliphatiques comme l'un des principaux composants des produits agrochimiques enrobés de l'in- vention, on peut citer les mono-, di- ou tri-esters préparés en estérifiant ou en transestérifiant les polyols aliphatiques et acides alipha- tiques qui précèdent, en particulier le monolaurate de sorbitan, le monostéarate de sorbitan, le monooléate de glycérine, le monooctoate de glycérine, le monoestpr Ae glycérine de l'acide gras d'huile de soja, la monoester dp glycérine de l'acide gras d'huile de coton, le mono- oléate de triglycérine, le monopalmitate de glycérine et les esters d'acides gras de polyglycérine. De plus, comme exemples de phospholipides utilisés ici, on peut citer la phytolécithine dérivée d'huiles végétales et la lécithine de jaune d'oeuf; et la phosphatidylcholine, la phosphatidyléthanolamine et le phosphatidylinositol qui en sont séparés. Les composants efficaces des produits agro- chimiques de l'invention peuvent être n'importe quels produits agrochimiques qui sont sous forme de poudres solides aux températures ordinaires et comprennent par exemple divers germicides, insecticides et herbi- cides pour applications agricoles et horticoles. Les composants efficaces peuvent être insolubles dans l'eau, mais sont de préférence solubles dans l'eau. Comme exemples spécifiques des composants efficaces des produits agrochimiques, on peut citer les produits agrochimiques ordinaires comme la 8-oxy- uinoléine-cuivre, le sulfate de cuivre basique, le chlorure de cuivre basique, le chlorure de cuivre (II), le carbonate de cuivre basique, le carbamate de méthyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole, le - complexes antibiotiques-polyoxines, le o,o-diéthyl- s-benzylthiophosphate, le 2-sec-butylphényl-N-méthyl- carbamate et le o,o-dimétbyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxy- éthylphosphonate; et le carbonate acide de sodium, le carbonate de sodium, le carbonate acide de potassium, le carbonate de potassium, le carbonate de calcium, le carbonate d'ammonium, le carbonate acide d'ammonium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le phosphate acide disodique, le phosphate diacide de so-- dium, le- phosphate acide dipotassique et le phosphate diacide de potassium qui sont sans danger pour les ani- maux et les plantes. Dans les produits agrochimiques enrobés, la quantité d'agent enrobant, à savoir d'esters d'aci- des aliphatiques de polyols aliphatiques et/ou de phos- pholipides va de 0,1 à 3 parties pour 100 parties du composant efficace. Ceci est dû à ce que si cette quantité est extérieure à l'intervalle précédent, on rencontre les problèmes suivants lorsqu'on utilise les produits agrochimiques en les diluant avec de l'eau. Autrement dit, si la quantité d'agent d'enrobage est inférieure à 0,1 partie, les produits agrochimiques ne peuvent être efficacement émuisifiés. D'un autre côté, si elle est supérieure à 3 parties, les produits agrochimiques ne peuvent fréquemment être émuisifiés efficacement car les parties esters sont séparées et donc la pellicule de revêtement ne peut être maintenue. Cependant, on peut obtenir une émulsion de ce genre selon les types de composants efficaces des produits agrochimiques. La taille particulaire des composants effi- caces des produits agrochimiques est de préférence ajustée de manière qu'elle passe à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille (100 mesh), de préférence de 0,074 à 0,031 mm d'ouverture de maille (200 à 400 mesh), car il est difficile de maintenir la pellicule de revêtement si la taille particulaire est trop grande. Les compositions de l'invention contenant un produit agrochimique enrobé tel que défini précédemment, peuvent se présenter sous la forme de solutions, dispersions ou émulsions. Les produits agrochimiques enrobés de l'invention peuvent en outre comprendre des agents auxiliaires communément incorporés dans les compositions de produits agrochimiques comme les agents tensio-actifs, qui ne détruisent pas l'émulsion, par exemple, des agents d'étalement, des agents mouillants et disper- sants et des agents de fixation selon les besoins et on les transforme alors en formulations agricole. L'invention a également pour objet un procédé de traite- ment des plantes à l'aide d'une composition telle que définie précédemment. La composition est appliqué sur les plantes par exemple par pulvérisation. La concentration de la composition à pulvériser varie selon les types de composants efficaces et n'est pas limitée à un intervalle spécifique, mais la concentration préférée va d'environ 1 à 500 ppm. Les formulations agricoles de l'invention seront expli- quées ci-dessous plus spécifiquement avec référence aux exemples, mais l'invention n'est pas restreinte à ces exemples spécifiques. De plus, les effets que l'on obtient en pratique par l'invention seront également examinés ci-dessous par comparaison avec des exemples comparatifs. Exemple 1 On dissout du monooléate de glycérine (2g) dans 100 cm3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 g de poudre fine de carbonate acide de sodium, dont 90 % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suffisamment le mélange et on enlève par distillation le solvant en utilisant un évaporateur rotatif pour obtenir un produit pulvérulent. Au produit pulvérulent, on ajoute 10g de caseinate de sodium en pou- dre et on mélange les ingrédients pour former une formulation hydratée pulvérulente ayant une bonne fluidité. Exemple 2 On dissout de l'ester d'acide gras de polyglycérine (1 g) dans 1OOcmn3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 g. de poudre fine de carbonate acide de sodium, dont 90 % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suf- fisamment le mélange et on enlève complètement le sol- vant par distillation en utilisant un évaporateur ro- tatif pour obtenir une poudre mouillable. Exemple 3 On dissout du monooléate de glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,3 g) dans lOOcrE3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 g de poudre fine de carbonate de sodium, dont 90 %. pas- sent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suffisamment le mélange et on enlève complètement par distillation le solvant en utilisant un évaporateur rotatif pour obtenir un pro- duit pulvérulent. Au produit pulvérulent, on ajoute 10 g de caseinate de sodium en poudre et on mélange ces ingrédients pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 4 On dissout du monooléate de glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,3 g) dans 1OOcr0l d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 g de poudre fine de carbonate de potassium, dont 90 % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suffisamment le mélange et on enlève complètement par distillation le solvant en utilisant un évaporateur rotatif pour obtenir un produit pulvérulent. Au produit pulvérulent, on ajoute g de caseinate de sodium en poudre et on mélange ces ingrédients pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exempi e 5 Enle 5 On dissout du monooléate de glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,3 g) dans 1OOc3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 g de poudre fine de carbonate d'ammonium, dont 90 % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille puis on agite suffisamment le mélange et on enlève complètement par distillation le solvant en utilisant un évaporateur rotatif pour obtenir une poudre. A la poudre on ajoute 10 9 de caseinate de so- dium en poudre et on mélange pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 6 On dissout du monooléate de glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,3 9) dans cm3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 9 de poudre fine de carbonate acide d'ammonium, dont 90 % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suffisamment le mélange et on enlève complètement par distillation le solvant en uti- liant un évaporateur rotatif pour obtenir une poudre. A la poudre on ajoute 10 g de caseinate de sodium en poudre et on malaxe le mélange pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 7 On dissout du monoooléate de glycérine (0,5 9) et du monooctoate de glycérine (0,3 g) dans lOOcm3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 g de poudre fine de carbonate acide de potassium, dont % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suffisamment le mélange et on enlève le solvant par distillation en utilisant un évaporateur rotatif pour obtenir une poudre. A la poudre on ajoute alors 10 g de caseinate de sodium en poudre et on malaxe le mélange pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 8 On dissout du monooléate de glycérine (2,5 g) et du monooctoate de glycérine (1,5 g) dans cr3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 g de poudre fine de chlorure de potassium, dont 90 % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suffisamment le mélange et on enlève complètement par distillation le solvant en utilisant un évaporateur rotatif pour obtenir une poudre. A la poudre on ajoute 10 9 de caseinate de sodium en poudre et on malaxe le mélange pour former une pou- dre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 9 On dissout du monooléate de glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,3 g) dans lOOcn3 d'acétone. On ajoute alors à la solution 80 9 de poudre fine de chlorure de sodium dont 90 % passent à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille, puis on agite suffisamment le mélange et on enlève com- plètement par distillation le solvant en utilisant un évaporateur rotatif pour obtenir une poudre. A la pou- dre on ajoute 10 g de caseinate de sodium en poudre et on malaxe le mélange pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 10 On dissout du monooctoate de glycérine (0,8 g) dans 100cm3 d'acétone. A la solution on ajoute g de Benlate (méthyl-1-(butylcarbamoyl)-2-benzimida- zolecarbamate) puis on agite suffisamment le mélange et on enlève complètement le solvant par distillation pour obtenir une poudre mouillable. Exemple 11 On dissout du monooléate de glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,2 g) dans cm3 d'acétone. A la solution on ajoute 80 g de Polyoxin AL (complexe antibiotique-polyoxine) et de lactose, puis on agite suffisamment le mélange et on en enlève le solvant par distillation pour obtenir un produit pulvérulent. On ajoute alors à la poudre 5 g de Doudre de silice (white charbon) pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 12 On dissout du monooléate de glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,2 g) dans ce3 d'acétone. A la solution on ajoute 80 9 de Kitazin P (o,o-diéthyl-s-benzylthiophosphate) et de lactose, puis on agite suffisamment le mélange et on en enlève le solvant par distillation pour obtenir un produit pulvérulent. On ajoute alors à la poudre 5 g de poudre de silice (white charbon) pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 13 On dissout de l'ester d'acide gras de poly- glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,2 g) dans 100 cm3d'acétone. A la solution on ajoute 80 g de Bassa (BPMC: 2-secbutylphényl-N-méthylcarbamate) et de lactose, puis on agite suffisamment le mélange et on en enlève le solvant par distillation pour obtenir un produit pulvérulent. On ajoute alors à la poudre 5 g de poudre de silice (white charbon) pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 14 On dissout de l'ester d'acide gras de poly- glycérine (0,5 g) et du monooctoate de glycérine (0,2 g) dans lOOcm3 d'acétone. A la solution on ajoute 80 g de DEP (o,o-diméthyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxyéthyl- phosphate) et de lactose, puis on agite suffisamment le mélange et on en enlève le solvant par distillation pour obtenir un produit pulvérulent. On ajoute alors à la poudre 5 g de poudre de silice (white charbon) pour former une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Exemple 15 On dissout de l'ester d'acide gras de poly- glycérine (0,5 g), du monooctoate de glycérine (0,2 g) et du monooléate de glycérine (0,1 g) dans 100cn3 d'acétone. A la solution on ajoute 80 g de Bialaphos (cf Journal of Antibiotics (J. A.), 1983, Vol. 36, N 8, pp. 1040 - 1044) et de lactose puis on agite suffisamment le mélange et on en enlève le solvant par distillation pour obtenir un produit pulvérulent. On ajoute alors à la poudre 5 g de poudre de silice (white charbon) pourformer une poudre mouillable ayant une bonne fluidité. Essais expérimentaux 1 à 13- On estime les effets obtenus par des solu- tions aqueuses de divers types de carbonates et de carbonates acides enrobés de l'invention et on compare avec ceux obtenus par des solutions aqueuses des formulations agricoles mentionnées ci-dessus (J.P. KOKAI NO 63-233902) et de produits agrochimiques classiques. On effectue la comparaison entre ces ré- sultats en préparant des solutions de chaque produit agrochimique ayant des concentrations de 500 et 200 ppm, en déterminant les valeurs de prévention (%) au bout de 4 et 6 jours après l'application ou la pulvérisation et simultanément en.estimant la phytotoxicité des proM-' duits agrochimiques utilisés. Les résultats observés sont énumérés au Tableau I. Au Tableau 1, les valeurs de prévention des solutions ayant une concentration de 200 ppm sont données entre parenthèses. D'un autre côté, la phytotoxi- cité de chaque produit agrochimique est presque la même quelle que soit la concentration des solutions (200 et 500 ppm) et ainsi les résultats sont ici résumés et énumérés. Dans un but de comparaison, l'effet observé lorsqu'on utilise une solution dépourvue de composants efficace est également énuméré au Tableau I comme témoin. On trouve, d'après les résultats résumés au Tableau I, que les formulations agricoles enrobées de l'invention sont efficaces et présentent des valeurs de prévention extrêmement élevées même lorsqu'on les utilise à faibles concentrations comme 200 et 500 ppm par comparaison avec les résultats observés sur les produits agrochimiques et formulations agricoles clas- siques. Tableau I: Effet de prévention de divers carbonates enrobés, carbonates acides sur le mildiou du concombre. Test NI Formulation Concn. Valeur de pré- Phyto- testée (ppm) vention (%) toxi- 4 jours 6 jours cité Test 1 NaHCO3 enrobé 500 94(90) 90(85 nulle (Ex. 1) formulation (200) NaHCO3 500 51(21) 47(18) nulle formulation (200) NaHCO3 500 18(0) 10(0) nulle (200) Test 2 Na2CO3 enrobé 500 100(89) 100(84) nulle (Ex. 3) formulation (200) Na2CO3 500 47(17) 42(13) nulle formulation (200) Na2CO3 500 (10(1) 5(0) nulle (200) Test 3 K2C0O3 enrobé 500 100(91) 98(88) nulle (Ex. 4) formulation (200) K2C0o3 500 48(11) 46(11) nulle formulation (200) K2CO3 500 16(0) 11(0) nulle 2 3ul (200) Test 4 CaCO3 enrobé 500 100(87) 100(81) nulle formulation (200) CaCO3 500 41(10) 32(7) nulle formulation (200) CaCO3 500 180(0) 10(0) nulle (200) Test 5 (NH4)2CO3 enrobé 500 100(86) 100(82) nulle (Ex.5) formulation (200) (NH4)2CO3 500 38(5) 29(0) nulle formulation (200) (NH4)2C03 500 7(0) 3(0) nulle (200) Tableau I (suite) Test N Formulation Concn. Valeur de pré- Phyto- testée (ppm) vention (%) toxi- 4 jours 6 jours cité Test 6 (NH4)HCO3 enrobé 500 97(83) 95(80) nulle (Ex. 6) formulation (200) (NH4)HCO3 500 35(8) 30(0) nulle formulation 500 8(0) 5(0) nulle (200) Test 7 NaCl enrobé 500 97(90) 92(85) nulle (Ex. 9) formulation (200) NaCl 500 50(21) 44(21) nulle formulation (200) NaCl 500 20(0) 15(0) nulle (200) Test 8 KCl enrobé 500 100(94) 98(91) nulle (Ex. 8) formulation (200) KCl 500 47(0) 45(0) nulle formulation (200) KC1 500 20(0) 10(0) nulle (200) Test 9 KHCO3 enrobé 500 100(98) 100(92) nulle (Ex. 7) formulation (200) KHCO3 500 42(15) 38(13) nulle formulation (200) KHCO3 500 20(0) 20(0) nulle (200) Test 10 Na2HPO4 enrobé 500 98(90) 91(81) nulle formulation (200) Na2HPO4 500 32(22) 30(22) nulle formulation (200) Na2HPO4 500 20(10) 20(5) nulle (200) Test 11 NaH2PO4 enrobé 500 100(100) 100(93) nulle formulation (200) NaH2PO4 500 40(23) 30(25) nulle formulation (200) NaH2PO4 500 30(5) 28(0) nulle (200) Tableau I (suite) Test NO Formulation Concn. Valeur de pré- Phyto- testée (ppm) vention (%) toxi- 4 jours 6 jours cité Test 12 K2HPO4 enrobé 500 98(94) 93(93) nulle formulation (200) K2HP04 500 28(14) 25(12) nulle formulation (200) K2HP04 500 25(5) 20(0) nulle (200) Test 13 KH2PO4 enrobé 500 100(90) 97(89) nulle formulation (200) KH2PO4 500 38(11) 32(11) nulle formulation (200) KH2PO4 500 31(3) 15(1) nulle (200) Témoin - 0(0) 0(0) 0(0) nulle Note: Les valeurs de prévention données entre parenthè- ses correspondent aux données obtenues lorsqu'on utilise la formulation à la concentration donnée dans les pa- renthèses. Essais expérimentaux 14 à 19 On prépare les formulations agricoles enrobées de l'invention en utilisant méthyl-1-(butylcarbamoyl)- 2-benzimidazolecarbamate, complexe antibiotique-poly- oxine, o,o-diéthyl-s-benzylthiophosphate, 2-sec-butyl- phényl-N-méthylcarbamate, o,o-diméthyl-2,2,2-trichloro- 1-hydroxyéthylphosphate et Bialaphos. Afin d'exami- ner la variation d'effet avec la modification de con- centration, on estime la valeur de prévention pour le mildiou gris du concombre et de la tomate, le taux de léthalité pour le Thrips plami et la noctuelle.du tabac (Prodenia litura), et l'indice d'efficacité pour le rumex à feuilles obtuses (Rumex obtusifolius L.). On estime la valeur de prévention d'après la relation suivante: Valeur de = (1 - Nombre de parties pourries dans T.. 100 prévention ()Nombre de parties pourries dans NTD.) 100 En outre, on -calcule l'indice d'efficacité d'après la relation suivante: Indice - Taux de survie des insectes dans T.D. d'efficacité Taux de survie des insectes dans N.T.D. x d'efficacité Dans ces relations, T.D. et N.T.D.représentent le domai- ne traité et le domaine non traité respectivement. Les résultats observés sont résumés au Tableau II ci-dessous. Pour le mildiou gris du concombre et de la tomate., la valeur de prévention du méthyl-1-(butylcar- bamoyl).2-benzimidazolecarbamate enrobé est remgruablement accrue dans l'intervalle de concentrations de 10 à 80 ppm lorsque la concentration augmente, par comparaison avec la solution aqueuse du même produit agrochimique, classiquement utilisé. Les valeurs de prévention du complexe anti- biotique-polyoxine enrobé pour le mildiou gris du concombre et de la tomate sont toutes d'au moins 90 % -entre 25 et 100 ppm tandis que celle de la solution aqueuse des formulations agricoles classiques ne dé- passent pas,dans tous les cas, 50 %. En outre, on trouve que le o,o-diéthyI-s-benzyl- thiophosphate enrobé présente des valeurs de prévention pour le mildiou gris de la tomate allant de 89 à 98 % entre 60 et 480 ppm, tandis que les valeurs de la so- lution aqueuse du produit non enrobé vont de 24 à 76 %. Ceci indique clairement que la formulation enrobée est efficace pour une telle maladie. Le 2-sec-butylphényl- N-méthylcarbamate enrobé présente un taux de léthalité pour Thrips palmi allant de 75 à 96 % entre 50 et 150 ppm tandis que celui obtenu pour la solution aqueuse ordinaire du produit non enrobé va de 5 à 18 %. Le o,o-diméthyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxy- éthylphosphate enrobé présente un taux de léthalité pour la noctuelle du tabac allant de 76 à 100 % entre et 150 ppm tandis que celui obtenu pour la solution aqueuse ordinaire du produit non enrobé va de O à %. On trouve également que le produit appelé Bialaphos enrobé accroît l'indice d'efficacité pour le rumex à feuilles obtuses 2 à 3 fois plus qu'une solution aqueuse du produit non enrobé dans un in- tervalle de concentrations de 60 à 500 ppm. Tableau II: Effet de prévention de diverses formula- tions enrobées sur diverses maladies Test N Formulation testée Concn. V. P. pour V.P. pour (ppm) M.G. du M.G. de concombre la tomate Ex.-10 (Benlate enrobé) 10 91 87 idem 20 92 92 idem 40 95 97 i5 idem 80 96 99 Benlate 10 21 20 idem 20 33 37 idem 40 57 51 idem 80 71 70 Ex. Il (poly- oxine AL enrobée) 25 90 92 idem 50 95 96 idem 100 98 99 polyoxine AL 25 0 0 idem 50 11 8 idem 100 42 25 16 Ex. 12 (Kitazin-P 60 89 enrobé) idem 120 93 idem 240 96 idem 480 98 Kitazin-P 60 24 idem 120 33 idem 240 50 idem 480 76 Tableau II (suite) Test N Formulation testée Concn. Taux de Taux de Indice (ppm) léthalité léthalité d'effi- (%) pour (%) pour calité Thrips la noctuel- pour le palmi le du tabac rumex à feuilles obtuses 17 Ex. 13-(Bassa enrobé) 50 75 idem 100 89 idem150 96 Bassa (BPMC) 50 5 idem 100 10 idem 150 18 18 Ex. 14 (DEP enrobé) 50 76 idem 100 92 idem 150 100 idem 200 100 DEP 50 0 idem 100 0 idem 150 15 *19 Ex. 15 (Biala- phos enrobé) 60 4,1 idem 125 4,9 idem 250 5,7 idem 500 7,2 Bialaphos 60 0, 4 idem 125 09 idem 250 1,7 idem 500 2,4 *: V.P. et M.G. signifient valeur de prévention et mildiou gris, respectivement. Essais expérimentaux 20 à 32 On prépare des solutions aqueuses de chacune des formulations agricoles enrobées, formulations agri- coles ou produits agrochimiques ayant des concentrations de 200 et 500 ppm et on détermine leurs valeurs de prévention et leur phytotoxicité. Les résultats sont résumés au Tableau III.' Dans chaque expérience N 20 à 32, les for- mulations enrobées de l'invention présentent des va- leurs de prévention supérieures à celles des formula- tions agricoles précédentes et des solutions aqueuses simples de produits agrochimiques. Dans tous les tests, on n'observe pas de toxicité de ces produits agrochi- miques. Tableau III: Effet de prévention de divers carbonates enrobés, carbonates acides sur la mélanose des agrumes. Test NI Formulation Concn. Valeur de Phytoto- testée (ppm) prévention xicité (%) NaHCO3 enrobé 500 100(100) nulle formulation (200) NaHCO3 500 70(21) nulle formulation (200) NaHCO3 500 40(3) nulle (200) 21- Na2CO3 enrobé 500 98(95) nulle formulation (200) Na2Co3 500 65(18) nulle formulation (200) Na2C03 500 38(0) nulle (200) 22 -K2C03 enrobé 500 100(93) nulle formulation (200) -K2C03 500 67(21) nulle formulation (200) K2Co3 500 35(11) nulle (200) 23 CaCO3 enrobé 500 92(90) nulle formulation (200) CaCO3 500 62(12) nulle formulation (200) CaCO3 500 30(5) nulle (200) 24 (NH4)2C03 500 -88(80) nulle formulation (200) (NH4)2CO3 500 57(10) nulle formulation (200) (NH4)2C03 500 19(0) nulle (200) 25 (NH)HCO3 enrobé 500 86(80) nulle formulation (200) (NH4)HCO3 500 16(0) nulle (200) 15. 26 NaCl enrobé 500 92(90) nulle formulation (200) NaCl 500 84(22) nulle formulation (200) NaCl 500 22(2) nulle (200) 27 KCl enrobé 500 94(90) nulle formulation (200) KC1 500 62(12) nulle formulation (200) KCl 500 31(0) nulle (200) 28 KHCO3 enrobé 500 94(90) nulle formulation (200) KHC03 500 57(23) nulle formulation (200) KHCO3 500 51(3) nulle (200) 29 Na2HPO4 enrobé 500 87(80) nulle formulation (200) Na2HPO4 500 41(11) nulle formulation (200) Na2HP04 500 20Z0) nulle (200) NaH2PO4 enrobé 500 86(83) nulle formulation (200) NaH2PO4 500 22(12) nulle formulation (200) NaH2PO4 500 10(0) nulle (200) 31 K2HPO4enrobé 500 88(85) nulle formulation (200) K2HPO4 500 31(15) nulle formulation (200) K2HPO4 500 12(5) nulle (200) 32 KH2PPO4 enrobé 500 87(81) nulle formulation (200) KH2PO4 500 34(14) nulle formulation (200) KH2PO4 500 7(3) nulle (200) Témoin - 0(0) 0(0) nulle Note: Les valeurs de prévention données entre paren- thèses correspondent aux données obtenues lorsqu'on utilise les produits agrochimiques à la concentration données dans les parenthèses. On examine l'effet de prévention des formu- lations agricoles sur les taches noires des oranges par rap- port à la solution aqueuse dé NaHCO3 (u--- a), une formulation de (J.P. KOKAI NI 63-233902 (on peut prépa- rer ceci en mettant en suspension 80 à 200 parties de NaHCO3 dans 100 parties d'un mélange 3/1 de monoglycé- ride d'acide oléique et de monooctoate de glycérine 3---I et la formulation de NaHCO3 enrobé (O -O) tout en modifiant la concentration et les résultats sont reportés sur la figure 1 (Essai expérimental 20). Lorsqu'on modifie la concentration entre O et 2000 ppm, la.valeur de prévention de-la solution aqueuse de produits agrochimiques classiques n'atteint que 10 % à 2000 ppm et la formulation de J.P. KOKAI N 63233902 nécessite environ 1000 ppm pour obtenir la valeur de prévention de 80 %. Au contraire, on atteint uné valeur de prévention allant jusqu'à 97 % en utilisant la formulation enrobée de l'invention à 250 ppm seulement. Ceci indique clairement que la for- mulation enrobée de l'invention est extrêmement effica- ce même à une concentration inférieure à celle des deux autres formulations. La figure 2 est un diagramme présentant la relation entre la valeur de prévention et trois formes différentes de la formulation utilisée tout en prenant en considération l'état d'occurrence de la mélanose des agrumes (nombre de taches dues à la maladie: 2000/feuille (0); 900/feuille (]) et 400/feuille (f)) et en modifiant la concentration (250, 500 et 2000 ppm). Dans cette figure A représentela formulation enrobée de l'invention, B une formulation de NaHCO3 et C une solu- tion aqueuse de NaHC03..PA non enrobée. Comme on le voit sur la figure 2, la formula- tion enrobée de l'invention présente des valeurs de prévention élevéesà toutes les concentrations examinées, que l'état de la maladie soit sévère ou non,et supprime efficacement la mélanose des agrumes. D'un autre c6té, la formulation agricole de J.P. KOKAI N 63-233902 (on la prépare en mettant en suspension 80 à 200 parties de NaHCO3 dans 100 parties de mélange 3/1 de monoglycé- ride d'acide oléique et de monooctoate de glycérine) et une solution aqueuse de NaHCO3 non enrobé na sont effi- caces aue pour un nombre relativement faible de taches dues à la maladie, même lorsqu'on les utilise à une concentration élevée. Autrement dit, elles ne peuvent être efficaces qu'à l'état initial de la maladie. La figure 3 montre les valeurs de prévention de chacune des formulations agricoles à chaque concen- tration par rapport au mildiou du concombre lorsque l'état de la maladie est moyen (200/feuille). Dans cette figure, O---O, D ---O] et A--représente la formulation de NaHCO3 enrobée, la formulation de NaHCO3 et la solution aqueuse de NaHCO3 respectivement. (Essai expérimental 1). Comme on le voit d'après les résultats présen- tés dans la figure 3, la formulation agricoles enrobée de l'invention présente des effets supérieurs à ceux que l'on observe avec les autres produits agrochimiques. La figure 4 est un diagramme présentant la re- lation entre la valeur de prévention et trois formes différentes de la formulation de NaHC03 utilisée tout en prenant en considération l'état de génération du mildiou du concombre et.en modifiant les concentrations comme dans la figure 2. La formulation enrobée de l'invention peut efficacement supprimer le mildiou du concombre à l'état sévère à chaque concentration examinée (250, 500 et 1000 ppm) et on trouve qu'elle est un produit pgrochimi- que préféré. Dans cette figure,A, ,a,,O, et 0 représentent les données correspondant au nombre de taches dues à la maladie de 40, 105, 200, 280, 510 et 975/feuille respectivement. En outre, A, B et C sont identiques à ce qui est défini dans la figure 2. La figure 5 est un diagramme présentant la relation entre la valeur de prévention des formula- tions de NaHCO3 et leurs formes utilisées par rapport au mildiou du concombre à l'état sévère (nombre de taches dues à la maladie: 450/feuille) tout en modi- fiant la concentration des formulations. On trouve que la formulation enrobée de l'invention peut efficacement supprimer le mildiou du concombre à l'état sévère par comparaison avec une solution aqueuse et la formulation de J.P. KOKAI NI 63-233902. La figure 6 montre la relation entre la concentration de chaque formulation agricole et le nombre de taches (phytotoxicité). On note que contrairement à la solution aqueuse classique, la formulation agricole de J.P. KOKAI NO 63-233902 et la formulation enrobée de l'in- vention ne présentent pas de phytotoxicité à une concentration qui ne dépasse pas 4000 ppm. Comme il a été dit ci-dessus en détail, la formulation agricole enrobée de l'invention présente une valeur de prévention supérieure à celle des pro- duits agrochimiques non enrobés et des formulations agricoles mentionnées ci-dessus (J.P. KOKAI N 63- 233902). Si l'on utilise une solution aqueuse de pro- duits agrochimiques classiques et la formulation agri- cole qui précède, le nombre de taches dues à la mala- die en général s'accroît et la valeur de préven- tion s'abaisse au fur et à mesure que la maladie se dtveloppe, tandis que la formulation agricole enrobée de l'invention ne présente pas une telle tendance et manifeste une efficacité stable. La phytotoxicité de la formulation enrobée de l'invention, qui est estimée sur la base du nombre de taches dues à la maladie, est presque la même que celle qui est observéepour le témoin (sans produits agrochimiques). REVENDICATIONS 1. Produit agrochimique enrobé comprenant un composant efficace pulvérulent d'un produit agrochimi- que enrobé avec au moins un membre choisi dans le grou- pe constitué par les esters d'acides aliphatiques de polyols aliphatiques etles phospholipides en une quan- tité de 0,1 à 3 parties en poids pour 100 parties en poids du composant efficace. 2. Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 1, comprenant en outre des agents d'étalement, des agents mouillants et dispersants et/ou des agents de fixation. 3. Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 1, dans lequel lesdits polyols aliphatiques sont choisi dans le groupe constitué par les polyols aliphatiques saturés et non saturés ayant de 3 à 6 atomes de carbone et lesdits acides aliphatiques des sont choisis dans le groupe constitué par les acides saturés et non saturés et leurs mélanges. 4. Produit agrochimique enrobé de la revendi- cation 3; dans lequel le polyol aliphatique estla glycérine, le propylèneglycol, le sorbitol ou le sorbitan et l'acide aliphatique est choisi dans le groupe constitué par l'acide capryli- que, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myris- tique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'aci- de linoléique, l'acide linolénique, l'acide ricinoléi- que, le suif, l'huile de coton, l'huile de colza et l'huile hydrogénée. 5. Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 1, dans lequel l'ester est choisi dans le groupe constitué par le monolaurate de sorbitan, le monostéarate de sorbitan, le monooléate de glycérine, le monooctoate de glycérine, un monoester de qlvcérine de l'acide gras d'huile de soja,un mDnoester de glycérine de l'acide aras d'huile de coton et les esters d'acides gras de polyglycérine. 6. Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 1, dans lequel le phospholipide est choisi dans le groupe constitué par la phytolécithine dérivée d'huile végétale, du jaune d'oeuf; et la phosphati- dylcholine, la phosphatidyléthanolamine et le phospha- tidylinositol qui en sont séparés. 7. Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 1, dans lequel le composant efficace est sous la forme d'une poudre solide à la température ordinaire. 8. Produit agrochimique de la revendication 7, dans lequel le composant efficace est soluble dans l'eau. 9. Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 7, dans lequel le composant efficace est un membre choisi dans le groupe constitué par la 8-oxyquinoléine-cuivre, le sulfate de cuivre basi- que, le chlorure de cuivre basique, le chlorure de cuivre (II), le carbonate de cuivre basique, un méthyl- 1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolecarbamate, le com- plexe antibiotique-polyoxine, le o,o-diéthyl-s-benzyl- thiophosphate, le 2-sec-butylphényl-N-méthylcarbamate et le o,o-diméthyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxyéthyl- phosphate; et le carbonate acide de sodium, le carbo- nate de sodium, le carbonate acide de potassium, le carbonate de potassium, le carbonate de calcium, le carbonate d'ammonium, le carbonate acide d'ammonium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le phosphate acide disodique, le phosphate diacide de sodium, le phosphate acide dipotassique et le phos- phate diacide de potassium. , Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 1, dans lequel la taille particulaire du com- posant efficace est ajustée de manière à ce qu'il puis- se passer à travers un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille. 11. Produit agrochimique enrobé de la reven- dication 10, dans lequel la taille particulaire du composant efficace est ajustée de manière qu'il puis- se passer à travers un tamis de 0,074 à 0,031 mm d'ouverture de maille. 12. Procédé de traitement des plantes à l'aide d'un produit agrochimique enrobé tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes.