Brevet FR2623489A1 — publié le 19890526

PROCEDE ET APPAREIL POUR LA SYNTHESE EN CONTINU D'UNE SOLUTION AQUEUSE DE SULFATE D'ALUMINIUM A PARTIR D'UNE BOUE D'HYDROXYDE D'ALUMINIUM ET APPAREIL POUR REGLER LA TEMPERAPURE AU COURS DE CETTE SYNTHESE La présente invention concerne un procédé pour la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de la boue d'aluminium se séparant, dans un état contenant de l'hydroxyde d'aluminium en tant que son composant principal, de l'effluent formé au cours de l'étape de traitement d'aluminium effectuée, pour la production d'Alumite (un produit de l'aluminium comportant un revêtement anticorrosion qui y est formé par anodisation), par une entreprise de traitement d'aluminium, et elle a trait à un appareil pour mettre en oeuvre ce procédé. Au cours de l'opération de traitement donnant l'Alumite,à titre de prétraitement, on attaque une ébauche d'alumlnlum avec une solutlon de soude caustlque pour faire disparaître les rayures ou autres fissures similaires affectant la surface de cette ébauche et pour égaliser cette surface. Par ailleurs, au cours de l'opération de retraitement (nouveau revêtement) d'un produit d'aluminium susceptible d'être mis au rebut, on traite ce produit avec une solution de soude caustique pour en éliminer le revêtement d'oxyde. En outre, on soumet l'ébauche d'aluminium à un traitement d'oxydation anodique et à un traitement de coloration électrolytique dans une solution d'acide sulfurique. Pendant ces traitements, les ions Al en provenance de l'ébauche d'aluminium se dissolvent dans la solution mentionnée et sont entraînés par cette dernière dans une cuve de lavage voisine. L'eau usée de lavage est envoyée au poste de rejet d'eau résiduaire. Pendant que l'eau résiduaire est soumise à un traitement de neutralisation, il se produit un précipité blanc d'hydroxyde d'aluminium. Le liquide résiduaire (suspension) qui est produit en conséquence résulte généralement de l'addition d'un agent de floculation macromoléculaire du type acrylamide de manière à former une floche à l'état fortement solide. On hydrate cette floche pour former une boue d'aluminium (appelée ciaprès simplement "la boue") et on soumet cette boue au traitement suivant (pour être rejetée ou récupérée). Cette boue est généralement composée de 83 à 87 % d'eau,8 à 12 % de Al (OH)3, et de 6 à 3 % d'impuretés (telles que SI02 et des substances organiques). Au cours du traitement de surface de l'aluminium, on utilise une solution aqueuse d'acide sulfurique pour éliminer le revêtement de la surface d'aluminium ainsi que le revêtement adhérant à la surface du dispositif de montage. Ces opérations d'élimination des revêtements donnent naissance à de l'acide sulfurique résiduaire en tant que residu de veillissement. Cet acide sulfurique résiduaire est généralement composé de 75 à 90 % de H20 libre et de 2 a 0,5 % de A12(S04)3. Pout éviter la pollution de l'environnement et pour préserver les ressources, on utilise généralement la boue et l'acide sulfurique'résiduaire provenant des opérations de traitement de surface de l'aluminium pour la synthèse de la solution aqueuse de sulfate d'alumi- nium. Toutefois, la réaction mise en jeu dans la synthèse du sulfate d'aluminium a lieu si rapidement qu'il est difficile d'en contrôler la vitesse. En outre, du fait que l'on règle la valeur de pH du sulfate d'aluminium, en tant que produit final, pour qu'il convienne aux fins d'utilisation du produit, il faut ajuster la valeur finale de pH du liquide destiné à la synthèse de manière qu'elle soit égale à la valeur de pH du sulfate d'aluminium. Comme il est difficile d'ajuster cette valeur de pH, on a considéré qu'il était difficile de produire la solution aqueuse de sulfate d'aluminium à l'aide du procéde de synthèse continue. On a effectué jusqu'à présent la synthèse de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de la boue exclusivement à l'aide du procédé dit par intermittence qui consiste. généralement, à verser dans une cuve destinée à la synthèse une quantité déterminée d'acide sulfurique résiduaire et à chauffer le contenu de la cuve avec une quantité déterminée de la boue qui y est introduit progressivement. Le procédé classique précité nécessite que la cuve destinée à la synthèse soit en une matière ayant des propriétés anticorrosion excellentes car le contenu de la cuve est composé principalement d'acide sulfurique résidualre fortement concentré pendant la phase initiale de la synthèse. Par exemple, des cuves du type pourvu d'un revêtement de verre sont maintenant utilisées couramment pour la synthèse. La cuve formée de cette matière présente l'inconvénient d'être coûteuse, d'entraîner des travaux de maintenance, de réparation et de vérification difficiles, et a tendance à se briser facilement. En outre, du fait que la synthèse est effectuée de façon discontinue, la cuve utilisée pour cette synthèse est obligatoirement grande, la puissance utilisée pour l'entraînement est proportionnellement importante et l'équipement, dans son ensemble, est volumineux et occupe une superficie important du sol. De ce fait, la synthèse entraîne un coût élevé en ce qui concerne léquipement et on ne peut pas augmenter facilement la capacité de la cuve utilisée pour cette synthèse. En outre, par suite de la production en discontinu, la synthèse présente l'inconvénient que l'operatlon mise en jeu est compliquée et présente un rendement lnférieur et que la cuve servant a la synthese et chauffée au moyen d'une chemise est appelée à subnr une perte progressive de rendement thermique par suite du phénomène de tartrage et à entraîner un cot d'exploitation élevé. En tant qu'une des diverses sortes de produits résiduaires apparaissant au cours des opérations de traitement de surface de l'aluminium, une solution aqueuse diluee d'acide sulfurique produite, dans un état contenant du sulfate d'aluminium (appelé ci-après brièvement "alun sulfurique") pendant la récupération de l'acide sulfurique à partir d'un électrolyte, constitue par elle-même un sous-produit gênant en plus de la boue précitée et de l'acide sulfurique résiduaire. La solution aqueuse d'acide sulfurique contenant cet alun sulfurique n'est pas apparue dans une mesure appréciable jusqu'à présent et, par conséquent, on a pu y faire face d'une façon suffisante à l'aide du traitement de l'eau résiduaire. Au cours des années récentes, divers procédés pour le traitement des électrolytes, tels que le procédé utilisant des résines échangeuses d'ions pour une séparation et le procédé faisant appel à des membranes à transmission-diffusion pour une séparation, ont fait des progrès. Par suite des progres de ces procédés, le volume de la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant l'alun sulfurique a augmenté rapidement. Dans la mise en oeuvre du procédé utilisant une résine échangeuse d'ions pour la séparation, par exemple, on soumet à un traitement d'échange d'ions une partie de l'électrolyte contenant l'acide sulfurique qui est présent dans la cellule électrolytique pour le traitement d'oxydation anodique ou le traitement de coloration AC. Bien que l'acide sulfurique récupéré par ce traitement d'échange d'ions soit renvoyé dans la cellule électrolytique, ce traitement donne naissance à une eau traitée contenant une partie de l'acide sulfurl- que et de l'alun sulfurique. De plus, au cours de la mise en oeuvre du procédé utilisant une membrane de transmission-diffusion, on traite une partie de l'élec- trolyte se trouvant dans la cellule électrolytique avec la membrane de transmission-diffusion. Bien que l'acide sulfurique récupéré à l'aide de ce traitement soit renvoyé dans la cellule électrolytique, ce traitement produit une eau traitée contenant une partie de l'acide sulfurique et de l'alun sulfurique. La solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant l'alun sulfurique contient, généralement, 3 à 6 % de H2S04 et 7 à 9 % de A12(S04)3. Au cours des années récentes, du fait que le nombre d'installations pour le traitement des électrolytes a augmente en rapport avec l'amélioration de la qualité du traitement de surface de l'aluminium, le volume de cette solution aqueuse diluée d'acide sulfurique est devenu plus important. Dans ces conditions, la question de savoir comment éliminer de façon sûre la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique a pousse l'industrie concernée a résoudre ce problème. On peut imaginer éventuellement d'utiliser cette solution pour la synthèse discontinue mentionnée précédemment d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium. La Demanderesse de la présente invention utilise elle-même partiellement la solution pour cette synthèse. Du fait que la solution aqueuse d'acide sulfurique précitée contenant de l'alun sulfurique est un liquide dilué, l'utilisation de cette solution en un volume accru se traduit inévitablement par une diminu- tion de la vitesse de réaction. En outre, la synthèse ayant lieu de façon discontinue, elle ne se prête pas à une industrialisation. La présente invention a donc été conçue dans le but de remédier aux inconvénients décrits ci-dessus que présente la technique antérieure. Un objet de l'inven- tion est de fournir, d'une part, un procédé pour permettre la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium par utilisation efficace de la boue, de l'acide sulfurique résiduaire et de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium contenant de l'alun sulfurique qui sont produits au cours des opérations de traitement de surface de l'aluminium et qui posent de sérieux problèmes à l'industrie concernée pour ce qui est de leur élimination sûre et, d'autre part, un appareil distiné à être utilisé pour mettre en oeuvre ce procede. La présente invention a encore pour objet de fournIr, d'une part, un procédé pour la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium. ce procédé étant excellent en ce qui concerne la produc- tivité, les manipulations, la sécurité, etc. et étant mis en oeuvre avec un équipement relativement peu coûteux et permettant une production avec un haut rendement, et, dfautre part, un appareil pour mettre en oeuvre ce procédé. La présente invention a encore pour autre objet de fournir, d'une part, un procédé pour effectuer la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium avec un rendement énergétique élevé et un bas prix d'exploitation et, d'autre part, un appareil pour mettre en oeuvre ce procédé. Pour atteindre les objets décrits ci-dessus la Demanderesse a conçu, selon la présente invention, un procédé pour une production en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir d'un sous- produit recueilli au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium, ce procédé étant caractérisé par les étapes consistant à amener une boue d'aluminium produite au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium et constituée principalement d'hydroxyde d'aluminium, d'acide sulfurique résiduaire produit pendant l'élimination d'un revêtement au cours de l'operatlon de traitement de surface mentionnée ci- dessus et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium et produite pendant la récupération de l'acide sulfurique au cours de l'opération de traitement de surface mentionnée ci- dessus jusqu'à une cuve de réaction constituée d'une pluralité de cuves, à savoir des première à énième cuves, à faire s'écouler les substances amenées successivement de la première à la énième cuve (dernière cuve) pour qu'elles subissent des réactions dans des conditions de température comprise entre 80WC et le point d'ébullition de la solution de réaction et, en même temps, à amener une partie de la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à au moins une des seconde à dernière cuves, et à ajuster la valeur de pH de la solution de réaction dans la dernière cuve à un niveau compris entre 1,6 et 2,5. Dans le procédé décrit ci-dessus, l'ajustement de la valeur de pH de la solution de réaction constitue lui- même un des facteurs importants pour l'efficacité de la synthèse continue recherchée. C'est pourquoi, selon la présente invention, la Demanderesse a conçu un appareil 1'C pour la production en continu de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium, cet appareil étant agencé pour que l'ajustement de la valeur de pH soit effectué de façon appropriée. Cet appareil est caractérisé par le fait qu'il comprend: une cuve de réaction consistant en des première à éneième cuves adaptées pour permettre, respectivement, des réactions continues de la boue d'aluminium produite au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium et consistant principalement en de l'hydro- xyde d'aluminium, de l'acide sulfurique résiduaire produit pendant l'élimination du revêtement au cours de l'opération précitée de traitement de surface et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium produit pendant la récupération de l'acide sulfurique au cours de l'opération précitée de traitement de surface; un premier conduit d'amenée pour amener la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à la première cuve précitée; un niéèe conduit d'amenée (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) pour amener la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à au moins l'une des seconde et autres cuves suivantes; un premier dispositif d'indication-réglage- enregistrement de pH disposé à l'intérieur des premiere et seconde cuves précitées une première vanne de commande en liaison mutuelle avec le premier dispositif d'indication, de contr1ôle- réglage-enregistrement de pH et adaptée pour commander le volume d'écoulement à l'intérieur du premier conduit d'amenée précité: un niéae dispositif d'indication-réglage-enregls- trement (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) disposé dans au moins d'une des seconde et autres cuves suivantes précitées; et une nieme vanne de commande (n désignant un nombre entier ayant une valeur au moins égale à 2) relee mutuellement avec le énième dispositif d'indication- réglage-enregistrement précité et adaptée pour commander le volume d'écoulement à l'intérieur du énième conduit d'amenée précité. En outre, dans le procédé précité, la commande de la température de la solution de réaction constitue aussi elle-même un autre facteur important pour l'efficacité de la synthèse continue recherchée. C'est pourquoi selon la présente invention, la Demanderesse a conçu un appareil pour la commande de température de réaction agencé de manière à permettre une production continue de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de sous-produits recueillis au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium, cet appareil étant caractérisé par le fait qu'il comprend: la cuve de réaction précltée consistant en des première à énième cuves; un premier échangeur de chaleur pour effectuer un échange de chaleur entre la solution aqueuse finale de sulfate d'aluminium sortant de la cuve de réaction précitée et présentant un point d'ébullition se rapprochant du point d'ébullition de la solution de réaction et de la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium; un premier conduit de vapeur d'eau disposé à l'intérieur de la première cuve précitée; un premier dispositif d'indication-réglage-enregis- trement de température disposé a l'intérieur de la première cuve précitée; une première vanne de commande de température reliée au premier dispositif précité d'indication- réglage-enregistrement de température et adaptée pour commander le débit de la vapeur d'eau à l'intérieur du premier conduit précité de vapeur d'eau; un nièce conduit de vapeur d'eau (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) et un énième dispositif d'indication et d'enregistrement de température (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) disposé à l'intérieur d'au moins une des seconde et autres cuves suivantes précitées; et une nlime vanne de commande de température (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égaie - 21 reliée au énième dispositif précité d'indication et d'enregistrement de température et adaptée pour une commande manuelle ou automatique du débit de la vapeur d'eau à l'intérieur du énième dispositif préclte d'indication et d'enregistrement de température. On va maintenant décrire la présente invention en se reférant aux dessins annexés sur lesquels: la figure 1 est un schéma synoptique illustrant un appareil typique adapté pour la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium conformé- ment à la présente invention; la figure 2 est un schéma synoptique partiel illustrant un autre mode de réalisation de la présente invention; et la figure 3 est une vue en coupe longitudinale partielle d'une autre cuve de réaction pouvant être utilisée dans l'appareil selon la présente invention. Dans la présente invention, on synthétise d'une façon continue une solution aqueuse de sulfate d'aluminium en faisant réagir successivement dans une pluralité de cuves de réaction une boue d'aluminium provenant de l'opération de traitement de surface de l'aluminium, de l'acide sulfurique résiduaire apparaissant pendant l'élimination d'un revêtement au cours de l'opération précitée de traitement de surface, et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium produite pendant la récupérat:cn de l'acide sulfurique au cours de l'opération précitée de traitement de surface. On soumet la solution synthétique de sulfate d'aluminium obtenue à la fin de ces réactions à une filtration et à une concentration pour produire le sulfate d'aluminium en tant que produit final. Les qualites du produit final dependent de la valeur finale du pH de la solution synthétique de sulfate d'aluminium, et on fait en sorte qu'elle se situe dans une plage déterminee convenant aux fins particulières d'utilisa- tion du produit final. Dans la présente invention, on ut:lise la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique pour l'ajustement de la valeur de pH de la solution de réaction. La réaction pour la synthèse du sulfate d'aluminium est représentée par la formule suivante (1) et la formule de réaction, pour des raisons de calcul, est représentée par la formule suivante (2). 2A1(OH)3 + 3H2S04 + A12 (S04)3 + 6H20 (1) A1203 + 3H2S04 + A12 (S04)3 + 3H20 (2) On a étudié la constante de vitesse de réaction dans la réaction mentionnée ci-dessus ainsi que l'effet du pH dans la réaction en utilisant une boue, de l'acide sulfurique résiduaire et une solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique présentant les compositions respectives indiquées dans le tableau 1 cl-dessous. Tableau 1 Acide Solution aqueuse d'aci- Composition Boue sulfurique de sulfurique contenant résiduaire de l'alun sulfurique Al(OH)3 9,5% - H20 86,8% ) 9,4 %) 85,8% Autres substances (telles 3,7% qu'un agent floculant micro-moléculaire) H2SO4 - 90,0% 5,3% A12(SO4)3 _0,6 % 8,7 % Du fait que l'on a démontré expérimentalement que la réaction des trois matières mentionnées ci-dessus peut être considérée comme étant une réaction homogène de second ordre, on a déterminé la constante de vitesse de la réaction à l'aide d'un test discontinu. D'après les résultats de ce test, on a constaté que la constante de vitesse à 90'-100 C était 0,12 - 0,671 L /AlzO3.mol. sec. Les résultats des divers essais du test que l'on a effectué en utilisant les trois matériaux en divers rapports de mélange indiquent que la valeur appropriée de la constante de vitesse doit dépasser au moins 0, 01 ú/Al2O3.mol.sec. Dans une optique d'exploitation indus- trielle de la synthèse, la limite permise la plus élevée de la constante de vitesse est 2,0 ú/AlzO3.mol.sec. Si la valeur de pH est exagéé.ment élevée, c'est-à- dire si la quantité de H2zS04 libre est exagérément faible, la vitesse de réaction est trop basse pour que la synthèse soit possible industriellement. Compte tenu du fait que la valeur finale de pH de la solution synthétique fait l'objet d'un ajustement, il est par conséquent des plus souhaitable, dans le cas d'une réaction continue, que l'on contrôle cette reaction continue de manleire telle que la valeur de pH de la solution de réaction dans la première des cuves de reaction soit abaissée pour rehausser la vitesse de réaction et que l'on augmente progressivement de façon successive les valeurs de pH des solutions de réaction dans les cuves suivantes pour ajuster la valeur finale de pH de la solution synthétique finalement jusqu'au niveau prescrit. En résultat à un essai mené par les auteurs de la présente invention, il s'est avéré que lorsque la boue, l'acide sulfurique résiduaire et la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique sont amenés d'une façon continue suivant un rapport gravimétrique déterminé dans une cuve de réaction à étages multiples (3 à 6 étages), dont les étages constitutifs présentent respectivement des volumes déterminés proportionnés aux volumes recherchés traités aux températures déterminées respectives (dans la plage allant de 80 C jusqu'au point d'ébullition de la solution de réaction, de préférence de 90'C jusqu'au point d'ébullition), on obtient d'une façon continue, à partir de l'étage final de la cuve de réaction, la solution synthétique de sulfate d'aluminium possédant une valeur de pH (de l'ordre de 1,6 à 2,5,-de preférence de 1,8 à 2,0) en résultat à l'achèvement de la réaction. La solution diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique est chargée de manière telle que les valeurs de pH des solutions de réaction dans les cuves constitutives se trouvent maintenues aux niveaux prescrits respectifs. Dans le but d'augmenter la vitesse de réaction en produisant ainsi la solution aqueuse de sulfate d'aluminium avec un rendement accru, il est souhaitable de fixer la valeur du pH dans la première cuve de réaction dans la fourchette de 0,1 à 1,0. Pour une exploitation industrielle de la synthèse, il suffit de fixer cette valeur du pH dans la fourchette de 0,1 à 2,0. On va maintenant décrire la présente invention de façon détaillée en se référant à des exemples d'application de la présente invention représentée sur les dessins annexés. La figure 1 est un schéma synoptique illustrant un appareil typique adapté pour effectuer la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à l'aide de la réaction du type à écoulement parallèle dans une cuve à multi-étages selon la présente invention. Sur le schéma, la référence 1 désigne un convoyeur à courroie destiné à transporter une boue dont le composant principal est de l'hydroxyde d'aluminium, la référence 2 une cuve de mélangeage, la référence 3 une cuve de réaction consistant en des première a enieme cuves, la référence 4 une cuve pour contenir une solution aqueuse dlluee d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique et la référence 5 une cuve d'acide su furlque residualre. La cuve de réaction illustrée sur la figure 1 représente un cas dans lequel n = 5, c'est-à-dire utilisant 5 cuves constitutives. La première cuve Ri et la seconde cuve R2 sont séparées par une cloison 8a analogue à un barrage et dressées verticalement de manière à permettre un débordement. La seconde cuve R2 et la troisième cuve R3, la troisième cuve R3 et la quatrième cuve R4, et la quatrième cuve R4 et la cinquième cuve R5 sont séparées individuellement par des cloisons respectives 8b suspendues par le haut de manière à former des ouvertures dans leurs parties inférieures. Ces cuves constitutives sont chacune pourvues d'un agitateur 9 adapté pour être entraîné en rotation par un moteur électrique M. La boue et amenée jusqu'à la cuve de mélangeage 2 en étant transportée sur le convoyeur 1 à courroie. Entre temps, la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique, maintenue à la température ambiante normale dans la cuve 4 de solution d'acide sulfurique diluée, est envoyée par une pompe 10, par l'intermédiaire d'une canalisation d'alimentation 11, à un premier échangeur de chaleur t o la solution est chauffée jusqu'à une température comprise entre environ 65 et 70 C par échange de chaleur avec la solution de sulfate d'aluminium synthétique produite dont la température est d'environ C. et est ensuite envoyée à un second échangeur de chaleur 7 o la solution est chauffée jusqu'a une température encore plus élevée comprise entre environ et 100-C par échange de chaleur avec de la vapeur d'eau se trouvant à la température du point d'ébullition, puis envoyée a une cuve de mélangeage 2 par l'intermédiaire d'un premier conduit d'alimentation 12. Une partie de la solution chauffée est envoyée à la quatrième cuve R4, précédant la dernière cuve, par l'intermédiaire d'un second conduit d'alimentation 13. Le mélange formé, à l'intérieur de la cuve de mélangeage 2, par la boue et la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique se trouve alors dans un état maintenu à une température élevée comprise entre environ 70' et 80'C, et brassé par l'agitateur 9 puis envoyé à la première cuve de réaction R1. Entre temps, l'acide sulfurique résiduaire maintenu à l'intérieur de la cuve 5 d'acide sulfurique résiduaire est envoyé par une pompe 14 à une cuve 15 de réception d'acide sulfurique résiduaire, est débarrassé des substances flottantes par un tamis 16 disposé à l'intérieur de la cuve réceptrice 15 puis est envoyé à la première cuve de réaction R1 par une pompe 17. Dans la cuve de réaction 3, la solution de réaction formée à l'intérieur de la première cuve Ri du mélange de boue, d'acide sulfurique résiduaire et d'une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique s'écoule de la première cuve Ri jusqu'à la cinquième cuve finale R5 en étant maintenue agitée par l'agitateur 9 et sublt des réactions représentées par la formule {1) mentionnée précédemment. Il en résulte que l'on obtient la solution de sulfate d'aluminium synthétique à une température d'environ 100'C à partir de la cinquième cuve Rs. Cette solution est envoyée par une pompe 18, via une canalisation 19 de solution produite et le premier échangeur de chaleur 6, jusqu'à une unité de filtration et de purification (non représentée). On va maintenant décrire ci-après le système de commande. En premier lieu, en ce qui concerne le réglage de la valeur de pH de la solution de réaction, on fixe la valeur de pH de la solution de réaction dans la première cuve Ri et dans la seconde cuve R2 à un niveau d'environ 0,8. Si la quantité réelle de l'apport de boue tombe en dessous de la quantité théorique amenée, on augmente en proportion la quantité amenée d'acide sulfurique résiduaire avec, pour conséquence, que la valeur de pH s'éloigne du niveau fixé, pH =0,8, vers le côté acide (jusqu'à pH = 0,2, par exemple). Par 2623489- conséquent, dans ce cas, il faut régler la valeur du pH. Cet ajustement de la valeur du pH est effectué à l'aide d'un premier dispositif (PHICR) 20 indication-réglage- enreglstrement de pH qui est disposé à l'intérieur de la seconde cuve R2. Quand la valeur de pH indiquée par le premier dispositif d'indicationréglage-enregistrement de pH est inférieure à 0,8 (fortement du côte acide), une première vanne de commande 21, disposée dans le premler conduit 12 d'amenée de solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique et rel!ee au dispositif précité 20, se ferme. Inversement, quand la valeur de pH indiquée est supérieure à 0,8, la premlere vanne de commande 21 s'ouvre. Ainsi, la valeur de pH de la solution de réaction initiale est réglée automatiquement à 0,8 par une commande appropriée de la quantité amenée de solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique. L'ajustement de la valeur de pH dans la première cuve est effectué normalement comme décrit ci-dessus. Si l'apport réel de la boue augmente au-delà du niveau prescrit, par exemple lorsque le fonctionnement de l'appareil reprend après un arrêt ou lorsque la valeur de pH dans la première cuve se trouve modifiée notablement par rapport au niveau prescrit, il s'ensuit naturellement que la valeur de pH de la première cuve Ri s'écarte du niveau prescrit.Dans le but de ramener la valeur de pH dans la plage fixée, l'acide sulfurique residuaire ayant une valeur de pH (côté fortement acide! inférieure a celui de la solution aqueuse diluée precitee d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique peut être utilisé à la place de la solution aqueuse diluée que l'on vient de mentionner. Quand la valeur de pH indiquée par le premier dispositif 20 d'indlcat1on-resage-enregistrement de pH est inférieure :,8, ii est mis fin à l'amenée d'acide sulfurique residualre par arrêt de la pompe 17 de la cuve 15 réceptrice d'acide sulfurique résiduaire. Quand le pH indiqué est supérieur à 0,8, la pompe 17 est mise en route et sa capacité est augmentée (par ouverture de la vanne) de maniere que commence l'envoi d'acide sulfurique résiduaire a la première cuve R1. La valeur de pH se trouve ainsi réglée automatiquement à 0,8. L'augmentation ou la diminution appropriées de l'apport d'acide sulfurique résiduaire ayant une faible valeur de pH est avantageuse pour l'ajustement du pH, particu- lièrement lorsque la valeur de pH varie fortement en raison du fait que le temps nécessaire pour que la valeur de pH revienne dans la plage fixée est plus petit que dans le cas o la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique est utilisée. L'homme de métier comprendra facilement que l'on peut effectuer cet ajustement du pH en utilisant à la fois la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun et l'acide sulfurique résiduaire. On peut disposer, au choix, le premier dlsposltif d'indlcation-réglageenreglstrement de pH a l'intérieur de la première cuve Ri et l'adapter pour détecter la valeur de pH sur le côté sortie de la première cuve Ri. Au fur et à mesure que se déroule la réaction, la valeur de pH de la solution de reaction augmente et s'écarte vers le côté faiblemenz acide. Quand la valeur de pH de la solution de sulfate d'aluminium synthétique se trouvant dans la cinquième cuve (dernière cuve) R5 tombe, sur le côté fortement acide, en dessous du niveau prescrit (1,6 à 2,5, de préférence 1,8 à 2,0), le détecteur d'un second dispositif (RPHCRi 22 indicationréglage-enregistrement de pH dispose à l'intérieur de la cinquième cuve Rs détecte cette variation de la valeur de pH et ferme une seconde vanne de commande 23 disposée dans le second conduit 13 d'amenée de solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique. Quand, inver- sement, la valeur de pH augmente au-dessus du niveau prescrit, le détecteur précité ouvre automatiquement la seconde vanne de commande 23. Il est possible de raccorder les conduits d'alimentation acheminant la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique respectivement aux cuves constitutives en disposant les dispositifs d'indication-réglage- enregistrement de pH respectivement dans les cuves constitutives, et d'effectuer un ajustement fin des valeurs de pH de la solution de réaction dans les cuves constitutives en ayant recours a la façon de procéder décrite ci-dessus. De toute façon, du fait que l'ajustement de la valeur de pH de la solution de réaction est effectué par commande de l'apport de solutlon d'acide sulfurique aqueuse diluee contenant de l'alun sulfurique et/ou de l'apport de l'acide sulfurique res!dualre, et du fait, qu'en outre, la valeur de pH de la solution de réaction n'est pas lnferleure a 0,8 et le taux de conversion dans la première cuve est d'environ 90 % et que la valeur de pH dans la seconde cuve ne peut pas tomber en dessous du niveau précité, ii suffit d'utiliser de l'acier inoxydable de la qualité d'environ SUS 316 JIL comme matériau pour la première cuve et de l'acier inoxydable de la qualité d'environ SUS 316 L comme matériau pour les seconde et autres cuves suivantes. Ensulte, en ce qui concerne le réglage de la température de la solution de réaction, la température du mélange de boue et de solution d'acide sulfurique aqueuse diluée contenant de l'alun sulfurique, à l'intérieur de la cuve de mélangeage 2, augmente jusqu'à un niveau compris entre 70' et 80'C en raison de l'apport de solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique qui présente une température comprise entre environ 95 et 100 C. La solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique, maintenue à la température ambiante à l'interieur de la cuve 4 d'acide sulfurique dilué, est chauffée, comme décrit ci-dessus, jusqu'à un niveau compris entre 65 et 70'C (détecté par un dispositif (T?.! 24 d'indication-enregistrement de température) au moyen du premier échangeur de chaleur puis elevee. en outre, Jusqu'à un niveau compris entre environ 95 et lOi C au moyen du second échangeur de chaleur 7. Cette temperature est détectée par un dispositif (TRC) 25 d'indlcation-contrôle-enregistrement de température disposé derrière le second échangeur de chaleur 7 dans la canalisation d'alimentation acheminant la solution diluee d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique. Quand la température ainsi détectée est inférieure au niveau prescrit, une vanne 27 de commande de passage de vapeur d'eau, disposée dans un conduit 26 d'amenée de vapeur d'eau et reliée au dispositif 25 précité, s'ouvre. Quand la température détectée est supérieure au niveau prescrit, la vanne 27 de commande de passage de vapeur d'eau réduit son ouverture. Grâce à ce réglage de la quantité de vapeur d'eau pénétrant dans le second échangeur de chaleur 7, la température est réglée automatiquement au niveau prescrit. Aux cuves de réaction sont raccordés des conduits d'amenée de vapeur d'eau. Un premier conduit d'amenée de vapeur d'eau est immergé sous la forme d'un serpentin ou d'une plaque plane dans la solution de réaction contenue dans la première cuve R: et aboutit ensuite à une rigole de décharge 32 de manière à effectuer un échange de chaleur. Un second conduit 29 d'amenée de vapeur d'eau, un troisième conduit 30 d'amenée de vapeur d'eau et un quatrième conduit 31 d'amenée de vapeur d'eau sont respectivemren,: raccordés aux seconde à quatrième cuves de manière a effectuer une introduction de vapeur d'eau. La température de la solution de réaction à l'intérieur de la première cuve Ri est réglée par un premier dispositif (TRC) 33 d'indlcationréglage-enregistrement de température et une première vanne 34 de commande de température disposee dans le premier conduit précité 28 d'amenée de vapeur d'eau et reliéee au dispositif précité 33.. Quand la température de la solution de réaction dans la première cuve R1 est supérieure au niveau prescrit, la première vanne 34 de commande de température réduit son ouverture. La température est donc réglée automati- quement au niveau prescrit. Un troisième et un cinquième dispositifs (TR) 35 et 36 d'indication-enregistrement de température sont raccordés respectivement aux troisième et cinquième cuves R3 et Rs. Selon les températures détectées par ces dispositifs 35 et 36 d'indication- enregistrement de température, on effectue manuellement le réglage de la température en ouvrant ou en fermant des seconde à quatrième vannes de commande 37 à 39. Facultativement, on peut effectuer le réglage de la température de la solution de réaction en disposant des dispositifs d'indication-réglageenreglstrement de température respectivement dans les cuves constitutives et en reliant ces dispositifs aux vannes de commande de température respectives des conduits d'amenée de vapeur d'eau. Si le système est conçu de manière que la température soit élevée par introduction de vapeur d'eau dans les cuves constitutives la solution de réaction est diluée et, par conséquent, entraîne l'utilisation d'une énergie supplémentaire au cours de l'opératicn ultérieure de purification. C'est pourquoi il est souhaitable d'effectuer l'augmentation de la température de la solution de réaction à l'aide d'un échange de chaleur entre le conduit d'amenée de vapeur d'eau et la solution de réaction, comme illustré dans le schéma. En outre, sur la figure 1, la référence 40 désigne un dispositif (LC) d'indication-réglage de niveau de liquide dans la cuve 15 réceptrice d'acide sulfurique résiduaire pour éviter une rotation à vide du moteur de la pompe 17. Ce dispositif actionne automatiquement la pompe 14 lorsque le niveau du liquide d'acide sulfurique résiduaire dans la cuve 15 réceptrice d'acide sulfurique résiduaire tombe en dessous d'un repère déterminé et il arrête le fonctionnement de la pompe lorsque le niveau du liquide s'élève au-dessus de ce repère. La référence 41 désigne un dispositif (LICA) d'indication-réglage de niveau de liquide muni d'une alarme et adapté pour régler le niveau du liquide dans la cuve de réaction 3. Ce dispositif réduit automatiquement l'ouverture de la vanne de commande 42 lorsque le niveau de la solution de reaction tombe en dessous du repère déterminé et il ouvre la vanne de commande 42 lorsque le niveau s'élève au-dessus de ce repère. La référence 4$ désigne un dispositif (FIQ) d'indication de débit cumulatif adapté pour afficher le débit ou quantite amenée de solution aqueuse diluée dacide sulfurique contenant de l'alun sulfurique. Or. a effectué la synthèse continue d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium avec l'appareil de la figure 1 dans les conditions suivantes. Conditions de la synthèse Boue: déeblt - 1,429 kg/heure composition Al(OH)3 9,5% en poids impuretés 3,7% en poids H20 86,8% en poids Acide sulfurique résiduaire: débit - 72,6 litres/heure composition - Hz S04 libre 90,0% en poids A12(S04)3 0,6% en poids poids spécifique - 1,804 (25 C) Solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique: débit - 3,112 litres/heure composition - H2S04 libre 5,3% en poids A12(S04)3 8,9% en poids H20 le complément poids spécifique - 1,134 (12:C) température de réaction: 99 à 100'C valeur de pH dans la première cuve: environ 0,8 valeur de pH dans la cinquième cuve: environ 2,0 Il en résulte que la solution aqueuse de sulfate d'aluminium pourrait être synthétisée d'une façon continue avec un taux de conversion d'environ 98 %. La solution aqueuse de sulfate d'aluminium ainsi obtenu a été soumise a un essai de filtration dans les conditions suivantes, à savoir 300 ml comme quantité de solution synthétique utlisée. 20 C comme température de filtration, filtration sous vide (sans auxiliaire de filtration) comme manière de filtration, 95 cm2 comme surface de filtration disponible, papier filtre n'2 de Toyo Roshi Co., Ltd., et 166 mbar comme pression de filtration (degré de vide). L'essai n'a révélé aucun problème en ce qui concerne les propriétés de filtration de la solution. La figure 2 illustre un autre appareil type pour la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium selon la présente invention, cette figure ne montrant que les parties dans lesquelles cet appareil diffère de la figure 1. Les dispositifs (tels que, par exemple, la cuve d'acide sulfurique résiduaire et les échangeurs de chaleur), les instruments de mesure (comme par exemple les dispositifs d'indication-réglage- enreglstrement de pH), et les canalisations d'amenée (telles que, par exemple, la canalisation d'amenée de solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun suifurique) qui ne sont pas représentés sur la figure 2 sont identiques à ceux représentés sur la figure 1. L'appareil illustre sur la figure 1 est disposé dans la cuve de mélangeage 2. Cette cuve de mélangeage est disposée comme représenté, pour la raison simple que l'on ne peut pas installer de cuve de réaction en dessous du convoyeur à courroie quand on adopte l'appareil existant dans son état non modifié. Cette installatlon de la cuve de mélangeage n'est pas toujours nécessaire. Comme illustré sur la figure 2, les trois matières premières précitées peuvent être directement envoyées à la première cuve Ri de la cuve de réaction 3. Dans l'appareil de la figure 2, la boue est avancée par une pompe à travers un conduit 44 d'amenée de boue. Bien entendu, elle pourrait être avancée par un convoyeur à courroie comme dans l'appareil de la figure 1. Dans la cuve de réaction 3 illustrée sur la figure 2, les cuves constitutives Ri à R5 sont séparées, de façon alternée, par des cloisons 8a et 8b, analogues à des barrages et suspendues de manière à empêcher tout passage raccourci de la solution de réaction qui, sans cela, pourrait avoir lieu. Dans le but d'empêcher plus efficacement un passage raccourci de la solution de réaction, on peut disposer à l'interieur des cuves constitutives une pl- que formant chicane 53, comme illustré sur la figure 3. Le reglage de la température de la solutirn de réaction dans la première cuve R: est effectué automatiquement, d'une façon similaire a celle effectuée par l'appareil de la figure 1, par le fait que le premier dlspositlf 33 d'indication-réglage-enregistre- ment de température commande la première vanne 34 de commande de température disposée dans le premier conduit 28 d'amenée de vapeur d'eau. A ce sujet, les tempéra- tures de la solution de réaction dans les seconde à quatrième cuves R2 à R4 sont réglées automatiquement au moyen de second à quatrième dispositifs.TRC) 45 à 47 d'lndlcatlon-réglage-enregistrement de température, et disposés dans les cuves constitutives respectives et des seconde - quatrième vannes 48 à 50 de commande de température disposées respectivement dans les second à quatrième conduits 290 à 31 d'amenée de vapeur d'eau. En outre, des températures des cuves constitutives sont réglées par échange de chaleur entre les parties de la solution de réaction se trouvant à l'intérieur des cuves constitutives et les second à quatrième conduits d'amenée de vapeur d'eau immergés sous la forme d'un serpentin ou d'une plaque plane dans la solution de réaction. L'appareil illustré sur la figure 2 est pourvu d'une canalisation 52 de circulation de solution synthétlque qui sort du côté refoulement de la pompe 18 pour decharger la solution synthetlque et la renvoyer dans la première cuve Ri. Cette canalisation 52 de circulation comprend une vanne manuelle 51. Grâce à ce dispositif, on peut renvoyer la solution aqueuse de suifate d'aluminium à la première cuve Ri en ouvrant la vanne manuelle 51 quand le second dispositif (PHICF! 22 On voit, d'apres la description donnée ci-dessus, que la présente invention procure les effets et avantages suivants. (a) Du fait que la synthèse de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium est effectuée d'une façon continue par la réaction du type en parallèle dans une cuve multl-étages, la capacité de production se trouve notablement améliorée par rapport à la synthèse classique effectuée de façon discontinue et, pour un volume de production déterminé, l'appareil permet une réduction importante de l'encombrement. L'appareil, si besoin est, peut être installé à l'intérieur d'un local. (b) Etant donné que l'ajustement des valeurs de pH du système de réaction est effectué par utilisation de la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de i'alun sulfurique, l'ajustement du pH peut être obtenu facilement et la concentration de H2S04 libre dans la première cuve est faible. Par conséquent, en reglant les valeurs de pH de la solution de réaction se trouvant dans les cuves constitutives de manière que ces valeurs se situent entre 0,8 et 2,5, on peut utiliser en toute sécurité des cuves de réaction en acier inoxydable. Les cuves de réaction peuvent, par conséquent, recevoir l'entretien nécessaire par soudage. réparation et inspectcin appropriés. Le coût du matériel est donc faible. Du fait que l'appareil fonctionne d'une facon continue, la valeur de pH de la solutonr. de réaction peut étre réglée d'une façon continue sans qu'il soit nécessaire de mettre de temps en temps en ou hors fonction les vannes, les pompes, les agitateurs, ect. L'appareil peut donc être facilement automatisé. Il se révèle également efficace dans l'amélioration de la manoeuvrabilité et de la sécurité. (c) En se basant sur les données expérimentales concernant la constante de vitesse de réaction, on peut augmenter la capacité de production au prix d'une modification mineure de l'appareil. (d) Le système utilisé dans la présente invention pour le réglage de la température de la réaction, n'entraîne pratiquement aucune perte de rendement thermique due au tartrage, car on effectue le chauffage en utilisant des dispositifs échangeur de chaleur installés d'une façon indépendante par rapport aux cuves de réaction. En outre,le reglage de la température peut être effectue automatiquement. Par suite de la facilite de réglage de la température assocélee à l'effet d'un fonctionnement continu, l'appareil présente un rendement energetique éleve et une faible consommnation d'énergie ainsi qu'un faible coût d'exploitation. Les autres avantages et effets de la présente inventior. apparaissent dans la description ci-dessus de l'invention. REVENDICATIONS i. Procédé -pour la 'production en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de sous- produits recueillis au cours de l'opératlon de tra:_ement de surface de l'aluminium. ce procede étant carczerlsé par les étapes consistant a amener une boue d'alumlnlum produite au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium et comprenant prlnclpalement de l'hydroxyde d'aluminium. de l'acide sulfurique résidualre produit pendant l'élimination d'un revêtement au cours de ladite opération de traitement de surface, et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium et produite pendant la recupération de l'acide sulfurique au cours de ladite opération de traitement de surface jusqu'à une cuve de réaction consistant en une pluralité de cuves, à savoir des première à énième cuves, à faire s'écouler lesdites substances amenées successivement de la première à la énième cuve (dernière cuve) pour qu'elles subissent des réactions dans des conditions de température comprise entre 80'C et le point d'ébullition de la solution de réaction et, en même temps, à amener une partie de la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à au moins une des seconde à dernière cuves et à ajuster la valeur de pH de la solution de réaction dans la dernière cuve à un niveau compris entre 1,6 et 2,5. 2. Procedé selon la revendzcation l, caractérise par le fa:t qu'une partie de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium sortant de la cuve finale est renvoyée a la cuve de reéaction lorsque la valeur de pH de la sclution de réaction dans la cuve finale s'écarte de:a plage prescrite. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'une partie de la solution aqueuse ds sulfate d'alumlnlum sortant de la cuve finale est renvoyee a la première cuve. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la valeur de pH de la sclution de réacticn dans la prem:ère ou seconde cuve est ajustée de manière à être comprise entre 0,1 et 2,0. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'ajustement de la valeur de pH de la solution de réaction est effectuée par réglage de la quantité de solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium introduite dans la première cuve. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le réglage de la température de la solution de réaction dans la cuve de réaction est effectué par introduction de vapeur d'eau dans ladite solution de réaction. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le réglage de la température de la solution de réaction dans la cuve de réaction est effectué par échange de chaleur entre ladite solution de réaction et un conduit de vapeur d'eau immergé dans cette solution de réaction. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium et chauffée à une température élevée est introduite dans la première cuve. 9. Appareil pour la production en continu d'une solution de sulfate d'aluminium à partir de sous- produits apparaissant au cours de l'opération de traitement de surface d'aluminium, cet appareil étant caractérisé par le fait qu'il comprend: une cuve de réaction (3) consistant en des première à énième cuves (R... Rn) adaptées pour permettre respectivement des réactions continues d'une boue d'aluminium produite au cours de l'opération de traitement de surface. de l'aluminium et consistant principalement en de l'hydroxyde d'aluminium, de l'acide sulfurique résiduaire produit pendant l'élimination d'un revêtement au cours de ladite opération de traitement de surface, et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium produite pendant la récupération d'acide sulfurique au cours de l'opération de traitement de surface; un premier conduit d'amenée (12) pour amener ia sclutlon aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium dans la première cuve (Ri): un ni me conduit d'amenée (n désignant un nombre entier d'une valeur égale à au moins 21) pour amener la solution aqueuse d'aclde sulfurique contenant du sulfate d'aluminium dans au moins une des seconde et autres cuves suivantes; un premier dispositif (PHICR) (20) d'indication- réglage-enregistrement de pH disposé à l'intérieur des première et seconde cuves; une première vanne de commande (21) reliée audit premier ddspci'tf d indlcation-réglage-enregistrement de pH et adaptee pour commander le débit dans le premier conduit d'amenée; un énième dispositif d'indication-réglage- enreglstrement de pH (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) disposé dans au moins l'une desdites seconde et autres cuves suivantes; et une énième vanne de commande (n désigne un nombre entier ayant une valeur au moins égale à 2) reliée au énième dispositif d'indication-réglage-enregistrement et adaptée pour commander le débit dans le énième conduit d'amenée. 10. Appareil selon la revendication 9, caractérise par le fait que le énième conduit d'amenée sert à amener la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium à la cuve pr.écédanr immédiatement la dernière cuve, le énième dis-positif d'indication-réglage-enregistrement de pH etant dispose dans la cuve finale et la énième vanne de commande éezan: - sdsée dans ledit conduit d'amenée. 11. Appareil selon la revendicati.on 9 ou 10, caractérisé zar le _ aie ue!a cuve de réaction est divisée en premiere à énième cuves par des cloisons (8b) suspendcues de manière à zormer une ouverture dans la partie â-r4=u--re de -ladire cuve de réaction et/ou des cloisons (sa) analogues à un barrage et dressées verticalemenz de m-nière à permettre un débordement ce la solci.on de r atro:. 2. Aopareil selon la revendication 11, 13 caractérisé par le fait cuune D!aaue formant chicane (53) da_pe,pcur e _cner u=- p.assage raccourci de la u_-'^ d-e r_=acn est r- sosée dans au moins une ces _ _ei.r a _ _ __ _ cvs.