Brevet FR2633641A1 — publié le 19900105

DESCRIPTION L'invention concerne un procédé de dépôt simultané d'un revêtement protecteur, notamment à base d'aluminium, à la fois sur les surfaces externes et internes de pièces en alliages résistant à chaud, notamment à base de nickel, cobalt ou fer. Elle concerne également un dispositif adapté à la mise en oeuvre dudit procédé. FR-A-1 433 497 décrit un procédé d'aluminisation en phase vapeur selon lequel l'aluminium déposé est transféré sans contact solide-solide entre le donneur contenant le métal à déposer et la pièce à revêtir, le donneur réagissant avec un halogénure, notamment un fluorure. D'autres procédés plus récents, dont un exemple est fourni par US-A-4 132 816 et US-A-4 148 275, proposent une solution pour obtenir une protection améliorée des surfaces internes de pièces creuses, notamment des aubes de turbine refroidies présentant des circuits internes, fins et complexes. Aucun de ces procédés connus ne donne toutefois entière satisfaction. Notamment US-A- 4 132 816 et US-A- 4 148 275 imposent des modalités complexes de mise en oeuvre utilisant des boites à deux compartiments et deux sources distinctes de donneur lorsqu'on doit réaliser une protection à la fois sur des surfaces externes et sur des surfaces internes de pièces. Des résultats améliorés et une simplification de la mise en oeuvre sont obtenus par le procédé consistant - (a) à chauffer à une température supérieure à 1000*C une botte contenant les pièces à revêtir et, de manière séparée, un corps constituant le donneur du métal à déposer, notamment l'aluminium et 2 L;2633641 notamment sous forme de granules et un corps consti- tuant un activateur, composé au moins de fluorure de chrome, F3 Cr, sous forme de poudre anhydre constituant une source de fluor - (b) à établir une circulation dans la boite des vapeurs fluorées obtenues, d'une part après décomposition thermique de F3 Cr et d'autre part, comportant le fluorure volatil après passage sur ledit donneur, notamment F3 Al, en introduisant dans ladite boite un débit contrôlé d'un gaz porteur réducteur ou neutre, notamment argon, de manière à obtenir par le contact desdites vapeurs métallisées avec les surfaces externes et internes des pièces un revêtement protecteur, notamment une aluminisation. Avantageusement, avant l'application dudit procédé conforme à l'invention, une étape antérieure peut per- mettre d'effectuer un revêtement préalable, notamment des surfaces externes des pièces à revêtir, notamment à base de Cr, Pt ou dépôt complexe de type M Cr A1 Y, obtenu par tout procédé connu en soi. Un dispositif adapté à la mise en oeuvre dudit procédé conforme à l'invention se compose d'une boite placée dans une enceinte susceptible d'être chauffée et remplie d'un gaz protecteur de type argon, éventuellement soumis à un débit contrôlé de circulation. Ladite boite comporte, à sa partie inférieure, une rampe, raccordée à une alimentation externe sous débit contrôlé, de distribution d'un gaz porteur réducteur ou neutre, par exemple argon. Au-dessus, la boîte comporte des grillessupports portant d'une part, de la poudre de fluorure de chrome F3 Cr anhydre, éven- tuellement mélangée à un support inerte de type A1203 et d'autre part, un donneur solide sous forme de 3 2633641 granules d'un alliage du métal à déposer, notamment alu- minium. A la partie supérieure de la boite, sont placées les pièces à revêtir, les orifices de. sortie des circuits internes des pièces étant tournés vers l'admission du flux de la phase gazeuse circulant dans la boite. Selon l'effet recherché, les pièces sont entièrement immergées dans la boite ou des parties non revêtues sont disposées à l'extérieur de la boîte et sont, éventuellement, recou- vertes d'un cache. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'un exemple de réalisation du procédé conforme à l'invention et d'un dispositif de mise en oeuvre dudit procédé, en référence au dessin annexé sur lequel: - la figure 1 représente une vue schématique en coupe axiale d'une boîte destinée à la mise en oeuvre du procédé de dépôt simultané d'un revêtement protecteur à la fois sur les surfaces externes et internes de pièces en alliages résistant à chaud. Dans certaines applications des pièces en alliages résistant à chaud, à base de Ni, Co ou Fe, notamment aux moteurs aéronautiques, il est souvent nécessaire de concilier de bornnes caractéristiques de tenue mécanique à chaud et de tenue aux agressions provenant de l'envi- ronnement sous forme d'oxydation ou de corrosion de divers agents. Ces exigences conduisent à prévoir sur ce type de pièces un revêtement protecteur. Un procédé couramment utilisé selon FR-A-l 433 497 de dépôt en phase vapeur s'est révélé inefficace lorsqu'il s'agit d'étendre ce dépôt protecteur sur les surfaces internes de pièces complexes dont des exemples d'applications sur moteurs aéronautiques sont fournis par des rampes de distribution 4 2633641 de carburant ou par des aubes refroidies de turbine comportant des circuits internes, fins et complexes. Le procédé conforme à l'invention permet d'obtenir le dépât simultané d'un revêtement protecteur & la fois sur les surfaces externes et les surfaces internes de ce type de pièces, dans des conditions facilitant la mise en oeuvre tout en assurant l'obtention de résultats satisfaisants. Le dispositif de mise en oeuvre représenté schématiquement à la figure 1 comporte une boite 1 munie d'un couvercle 2 coopérant au niveau d'un rebord 3. Cette boite 1 est placée dans une enceinte de traitement de tout type connu dans une atmosphère protectrice, par exemple sous argon, ladite enceinte étant équipée de moyens de chauffage, notamment électriques. A la partie inférieure de la boite 1 est placée une rampe 4 raccordée à un moyen externe de tout type connu d'alimentation en gaz porteur qui peut être de type réducteur ou neutre, par exemple et de préférence de l'argon. L'arrivée à la rampe de distri- bution 4 est munie d'un moyen connu de réglage du débit de gaz, par exemple une vanne. Le réglage de ce débit tient compte du volume de la boîte 1, de son taux de remplissage en pièces à revêtir et peut éventuellement être déterminé par un essai simple à réaliser, une circu- lation suffisante correspondant à la qualité recherchée du revêtement obtenu. Au-dessus, est disposé un lit 5 de fluorure de chrome F3 Cr, sous forme de poudre anhydre, éventuellement mélangée à un support inerte de type A12 03, placé par exemple dans des coupelles 6 posées sur une grille-support 7. Une grille-support supé- rieure 8 porte un donneur 9 grossièrement concassé, par exemple sous forme de granules de dimensions supérieures à quatre millimètres et qui peut être, lorsque le métal à déposer est l'aluminium, en un alliage de type CA 30, à 70% Cr et 30% Al, en pourcentages pondéraux de composition. A la partie supérieure de la boite 1, sont disposées les pièces 10 à revêtir. Lorsqu'une protection complète de la pièce est recherchée, les pièces, telles que 10a représentée à la figure 1, sont complètement immergées dans la botte 1 et peuvent être suspendues par tout moyen connu, par exemple un support 11 dans lequel est ménagé un passage permettant la circulation du gaz de l'intérieur de la pièce vers l'extérieur de la boite. Le support 11 peut notamment être constitué par un tube. Lorsqu'une pro- tection est prévue avec épargne, la partie non revêtue est maintenue à l'extérieur de la boite 1, comme dans le cas des pièces 10b et 10c représentées à la figure 1, traversant des passages 2a ménagés sur le couvercle 2 de la boite 1. Un cache tel que 12 peut être utilisé pour masquer la partie de pièce non revêtue. Dans certains cas, une circulation externe à faible débit du gaz protecteur suffit pour que le courant de gaz non réactif créé autour de la. partie non revêtue, par exemple de la pièce 10b, empêche tout dépôt sur cette partie. Le procédé de protection conforme à l'invention utilisant un dispositif du type qui vient d'être décrit se déroule de la manière ci-après décrite. L'enceinte de traitement contenant la boite 1 est portée à une température supérieure à 1000 C, à une vitesse de montée approximative de 17'C par minute. Une température de maintien courament utilisée selon l'inventionet donnant des résultats satisfaisants est de 1150C. A cette température, la décomposition thermique du fluorure de chrome F3 Cr utilisé est lente, progressive et constante. En fonction des volumes respectifs en présence, la présence d'A12 03 peut éventuellement modérer le débit des vapeurs fluorées obtenues. Sous l'influence du courant d'argon débité dans la boite 1, il se produit à partir de ce moment, un balayage continu du donneur 9 qui fournit du fluorure d'aluminium très volatil, puis, des pièces 10 à revêtir, la circulation se faisant notamment à l'intérieur desdites pièces 10, de manière régulière et continue durant le temps de maintien du traitement. Pour une température de 1150C, un temps de maintien de deux heures est généralement suffisant. Des températures et des temps de maintien différents peuvent être utilisés et ces paramètres sont aisément déterminés d'après les résultats satisfaisantsobtenus lors d'un essai préalable, en fonction des paramètres de traitements connus pour l'alliage constituant les pièces à traiter. Les superalliages, notamment à base de Ni, Co ou Fe, couramment utilisés dans les applications sur pièces de moteurs aéronautiques conduisent généralement à adopter des températures comprises entre 1050'C et 1150'C et des temps de maintien compris entre deux et cinq heures. Dans l'exemple d'aubes 10 représentées à la figure 1, le courant gazeux symbolisé par les flèches 13 est en contact avec la paroi extérieure des aubes et traverse les circuits internes de refroidissement de l'aube en pénétrant par les évents et les orifices ménagés sur/bords et les parois de l'aube et en sortant par l'ouverture ménagée au niveau du pied de l'aube. La réaction bien connue, notamment par FR-A-1 433 497, d'aluminisation des surfaces par F3 Ai, avec dép6t et diffusion d'aluminium se produit ainsi, créant le revêtement protecteur recherché. Le procédé de protection conforme à l'invention qui vient d'être décrit présente en outre l'avantage de pouvoir être associé sans modification des conditions de mise en oeuvre à un procédé global plus complexe de protection de pièces. En effet, une étape préalable peut être effectuée, permettant de réaliser par tout procédé connu, un dépôt de Cr, Pt ou d'un alliage de type M Cr A1Y qui est notamment appliqué sur les surfaces externes des pièces, cette étape étant suivie d'une protection réalisée selon l'in- vention, notamment une aluminisation. REVENDICATIONS 1. Procédé de dépôt simultané d'un revêtement protecteur, notamment à base d'aluminium, à la fois sur les surfaces externes et internes de pièces en alliages résistant à chaud, notamment à base de Ni, Co, Fe caractérisé en ce qu'il consiste: - (a) A chauffer à une température supérieure A lO1000C une boite contenant les pièces à revêtir et, de manière séparée, un corps constituant le donneur du métal A déposer.,. notamment l'aluminium et notamment sous forme de granules et un corps constituant un activateur, composéau moins de fluorure de chrome F3 Cr, sous forme de poudre anhydre, constituant une source de fluor; - (b) A établir une circulation dans la boite des vapeurs fluorées obtenues, d'une part après décomposition thermique de F3 Cr et, d'autre part, comportant le fluorure volatil obtenu après passage sur ledit donneur, notamment F3 Al, en introduisant dans la boîte un débit contr5ôlé d'un gaz porteur réducteur ou neutre, notamment argon, de manière A obtenir, par le contact desdites vapeurs métallisées avec les surfaces externes et internes des pièces, un revêtement protecteur, notamment une aluminisation. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel la tempé- rature de traitement est comprise entre 1050 et 1150C et sa durée est comprise entre 2 et 5 heures. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 dans lequel une étape préalable comporte l'obtention, par tout procédé connu en soi, d'un revêtement préalable A base de Cr, Pt ou d'un alliage complexe de type M Cr Ai Y, notamment sur les surfaces externes des pièces A revêtir. 4. Dispositif de traitement destiné à la mise en oeuvre du procédé conforme A l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il se compose d'une boite (1) placée dans une enceinte de traitement sous gaz protecteur, connue en soi, et comportant, à sa partie inférieure, une rampe (4), raccordée à une alimentation externe sous débit contrôlé, de distribution d'un gaz porteur réducteur ou neutre, notamment argon, surmontée d'une première grille- support (7) portant de la poudre de fluorure de chrome F3 Cr puis d'une deuxième grille-support (8) portant un donneur, notamment sous forme de granules d'un alliage du métal à déposer et à sa partie supérieure, les pièces à revêtir disposées de manière à orienter les orifices de sortie de leurs surfaces internes vers l'admission du courant gazeux en circulation. 5. Dispositif de traitement selon la revendication 4 dans lequel la boîte (1) comporte les aménagements (2a) permettant de disposer A l'extérieur de ladite boite (1) fes parties de pièces non revêtues à-l'issue du traitement.