Brevet FR2629087A1 — publié le 19890929

262908? POLYAMIDE-IMIDES AROMATIQUES FONCTIONNALISES PAR DES GROUPES ALKENYLOXY, UN PROCEDE POUR LEUR PREPARATION ET LEUR EMPLOI POUR NOTAMMENT PREPARER DES POLYMERES RETICULES La présente invention concerne de nouveaux polyamide-imides aromatiques dont les chaînes comportent des groupements terminaux de type alkényloxy. Elle concerne également un procédé de préparation de ces polyamide-imides fonctionnalisés en bout de chaînes. Elle a trait encore & leur utilisation pour notamment préparer des polymères réticulés. On a déjà décrit dans la demande japonaise JA-A-61/293.966 des polyamideimides à groupements terminaux du type alkényloxy qui sont obtenus en enchaînant les étapes suivantes: réaction de condensation en solution entre, notamment, le chlorure d'un monoanhydride d'acide tricarboxylique, une amine primaire aromatique hydroxylée et éventuellement une diamine biprimaire aromatique; puis.réaction d'éthérification effectuée, à l'aide d'un halogénure d'allyle, sur les groupements terminaux hydroxyles des oligomères formés à l'issue de-la réaction de condensation. Toutefois, la mise en oeuvre d'un pareil procédé présente plusieurs inconvénients. Un de ces inconvénients, commun à la plupart des procédés o l'on fait réagir un réactif aminé avec un composé organique carbonylé comme un anhydride d'acide carboxylique, consiste dans la nécessité de réaliser la déshydratation cyclisante des (poly)amides-acides formés intermédiairement; en effet, cette réaction étant équilibrée, il faut éliminer l'eau libérée et cette opération ne peut généralement pas être effectuée de manière complète en solution. Un autre inconvénient est lié à l'existence de la réaction d'éthérification dont on a parlé ci-avant; cette réaction est conduite en présence d'un agent basique fort comme du méthylate de sodium et pareille condition n'est pas favorable à la stabilité des cycles imides, apportés par les oligomères déjà formés, qui peuvent s'ouvrir au moins en partie et entrainer de ce fait une dégradation des polyamide-imides désirés. Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, de nouveaux polyamide-imides fonctionnalisés en bout de chaines par des groupements alkényloxy qui, de plus, peuvent être préparés par un procédé ne présentant pas les inconvénients mentionnés - 2 - ci-avant pour les procédés de l'art antérieur. Dans ce procédé, la cyclisation et la polymérisation simultanée conduisant à la formation directe de polyamide-imides fonctionnalisés linéaires s'accompagnent d'un dégagement de dioxyde de carbone, produit très volatil, qui ne risque pas d'altérer le polymère déjà formé; en outre, dans ce procédé, il n'est pas nécessaire de faire appel & une réaction d'éthérification pendant la polymérisation. Plus précisément, la présente invention concerne de nouveaux polyamide-imides aromatiques linéaires dont les chaînes comportent des groupements alkényloxy terminaux, caractérisés en ce qu'ils répondent essentiellement à la formule suivante: Co X - D NH - CO - B N Q D X (I) \co/ m dans laquelle: - les symboles D, identiques, représentent chacun un lien valentiel simple ou un groupement: CH O -CH2-; - C -; - o -; - S -; - S -; H - C; ; CH3 - le symbole B représente un radical trivalent consistant dans un radical aromatique possédant au moins 6 atomes de carbone, substitué ou non, ou dans deux de ces radicaux reliés entre eux par un lien valentiel simple ou un groupement: CH 1 3 - CH2 -; - C -; - O -; - C -; i Il CH3 O - le symbole m représente le-nombre moyen des unités de récurrence; ce -3nombre est au moins égal à 1 et il se situe plus précisément dans l'intervalle allant de 1 à 10; - les symboles X, identiques, représentent chacun un radical de formule: CH2 CH2 CONH - (II) (R')n dans laquelle: * R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; * le radical (méth)allyloxy est en position ortho, méta ou para par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique relié au groupe CONH; * R' représente un radical méthyle; * n est un nombre entier égal & 0,1, 2 ou 3. Les polyamide-imides conformes aux définitions précédentes peuvent être préparés avantageusement par chauffage, en opérant à une température allant de 50 C à 200 C et en présence d'un solvant organique ou mélange de solvants organiques, des réactifs (i), (2i) et (3i) suivants, lesdits réactifs étant mis à réagir simultanément: - (i) est un diisocyanate de formule: O = C = N D - N = C = O (III) dans laquelle D a la signification donnée ci-avant dans la formule (I); (2i) est un monoanhydride d'acide tricarboxylique de formule: CO HOOC - B7 0 (IV) co dans laquelle B a la signification donnée ci-avant dans la formule (I); et - (3i) est un monoacide carboxylique substitué par un groupe alkényloxy sur le reste attaché au groupe carboxy, de formule: -4- CR CH2 N CH2\/ OCOOH (V) (R')n dans laquelle les symboles R, R' et n ont les significations données ci-avant dans la formule (II); - les proportions respectives des réactifs (i) et (2i) étant choisies de façon que le rapport r: nombre de moles de diisocyanate (i) nombre de moles d'anhydride (2i) se situe dans l'intervalle allant de 1,05/1 à 2/1; - la proportion du réactif (3i) étant choisie de façon que le rapport r' nombre de moles d'acide alkényloxycarboxylique (3i) nombre de moles de diisocyanate (i) - nombre de moles d'anhydride (2i) soit égal à 2. A titre d'exemples spécifiques de diisocyanate (i) de formule (III) qui conviennent bien, on peut citer en particulier: - le diisocyanato-4,4'diphényl-2,2-propane, - le diisocyanato-4,4'-diphénylméthane, - le diisocyanato-4,4'-biphényle, - le diisocyanato-4,4'-diphénylsulfure, - le diisocyanato-4,4'-diphénylsulfone, - le diisocyanato-4,4'-diphényléther, - le diisocyanato-4,4'-diphényl-1,1-cyclohexane. On utilie de préférence, pour la mise en oeuvre de la présente invention, le diisocyanato-4,4'-diphénylméthane et le diisocyanato-4,4'diphényléther. A titre d'exemples spécifiques de monoanhydrides d'acides -- 5 -- tricarboxyliques (2i) de formule (IV) qui conviennent bien, on peut citer en particulier: - le monoanhydride d'acide trimellique, - le monoanhydride-2,3 d'acide naphtalène-tricarboxylique-2,3,6, - le monoanhydride-1,8 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,8,4, - le monoanhydride-1,2 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,2,5, - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-tricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-sulfone-tricarboxylique-3,4,3', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-éther-tricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide benzophénone-tricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-isopropylidène- tricarboxylique-3,4,3'. A titre d'exemples spécifiques de monoacides carboxyliques à substituant alkényloxy (3i) de formule (V) qui conviennent bien, on peut citer en particulier - - l'acide allyloxy-2 benzoXque, - l'acide allyloxy-3 benzoïque, - l'acide allyloxy-4 benzoïque, - l'acide méthallyloxy-2 benzoïque, - l'acide méthallyloxy-3 benzoïque, - l'acide méthallyloxy-4 benzoïque. On utilise de préférence, pour la mise en oeuvre de la présente invention, l'acide allyloxy-4 benzoïque. Les monoacides carboxyliques & substituant alkényloxy (3i) sont des composés qui sont connus dans l'art antérieur. Ils peuvent être notamment préparés à partir des acides hydroxybenzoïques (ortho-, méta ou para). On peut par exemple faire réagir l'acide hydroxybenzoxque, dont on a préalablement transformé la fonction acide en une fonction ester dérivant d'un alcanol inférieur, avec selon le cas un halogènure d'allyle ou de méthallyle (le plus souvent le bromure) en opérant en solution dans l'acétone et en présence de carbonate de potassium. La fonction acide est ensuite régénérée par saponification. La réaction permettant de préparer les polyamide-imides selon la présente invention est conduite en milieu homogène par addition aux réactifs (i), (2i) et (3i) d'un solvant ou mélange de solvants communs aux -6- réactifs et au produit formé. Les solvants qui conviennent bien sont les solvants polaires, en particulier le N,N-diméthyl-acétamide, le N,Ndiméthylformamide, la N-méthyl-pyrrolidone-2, le diméthyl-sulfoxyde, la tétraméthyl-1,1,3,3 urée, la diméthyl-1,3 urée et un mélange de ces solvants; ils doivent de plus être parfaitement anhydres. De manière préférentielle, les proportions des réactifs (i) et (2i) sont choisies de façon que le rapport r: nombre de soles de diisocyanate (i) nombre de moles d'anhydride (2i) se situe dans l'intervalle allant de 1,1/1 à 1,5/1. Pratiquement, on dissout les réactifs de départ, qui sont engagés ensemble, dans le (ou les) solvant(s) en opérant.de préférence à chaud entre 50 C et 80 C, puis on élève la température de la solution obtenue à la température désirée qui est au plus égale à 2000C, soit directement, soit de manière progressive, en opérant généralement sous la pression atmosphérique pendant une durée qui va varier dans une large mesure en fonction des conditions précises de température adoptées. De manière très préférentielle, le processus opératoire consiste à élever la température en cours de réaction, de 50 C à 80 C au début de la réaction jusqu'à 200 C, en suivant un programme avec une montée en température de l'ordre de 20 C à 30 C au bout de chaque unité de temps, l'unité de temps variant de 20 minutes à 1 heure 30 minutes. Une fois la température maximale désirée (entre 160 C et 200 C) atteinte, on pratique encore un palier de chauffage à cette température pendant une durée allant de minutes à 3 heures. La réaction permettant de préparer les polyamide-imides selon la présente invention peut étre conduite au besoin en présence d'un catalyseur appoprié. Les catalyseurs utilisables le cas échéant sont des composés organiques ne comportant pas de groupements fonctionnels à hydrogène mobile susceptible de réagir avec les groupes isocyanates. Conviennent bien dans cette optique notamment les amines tertiaires appartenant à la famille des composés mono- ou polycycliques ayant au moins un atome d'azote tertiaire -7- intra- et/ou extracyclique; à titre d'exemples spécifiques de catalyseurs utilisables, on peut citer en particulier: le diazo-1,4-bicyclo [2,2,2] octane, les N,N'-dialkylpipérazines, la Nalkylmorpholine,-, la N-alkylpipéridine dans lesquelles le radical alkyle est un radical méthyle et/ou éthyle. On peut également envisager d'utiliser comme catalyseurs des sels de métaux; à titre d'exemples spécifique de pareils catalyseurs, on peut citer en particulier: le dilaurate de dibutylétain, l'acétylacétonate de cobalt. La quantité de catalyseur, quand on choisit d'en utiliser un, représente généralement de 0,1 & 2 % du poids total des réactifs (i), (2i) et (3i) mis en solution. En fin de réaction, le polyamide-imide est obtenu sous forme de solution. On peut le faire précipiter par addition dans le milieu réactionnel d'un non-solvant ou d'un mélange de non-solvants et séparer le polymère précipité du milieu réactionnel. Les non-solvants convenables sont par exemple l'eau, l'acétone, le tétrahydrofuranne, le toluène ou tout autre solvant ne solubilisant pas le polymère souhaité. Il est aussi possible d'obtenir le polymère par évaporation du (ou des) solvant(s) du milieu réactionnel dans une étuve ventilée. Ces polyamide-imides fonctionnalisés, sous forme de solution, se prêtent bien à la fabrication notamment de fibres, de films de revêtement, des vernis isolants et cela soit lors de l'évaporation du solvant, soit ultérieurement. Sous forme précipitée, ces polymères peuvent servir pour la fabrication notamment de produits conformés en utilisant les techniques du moulage par injection ou par compression. Un avantage de ces polyamide-imides réside sans le fait que, grâce à leurs groupements terminaux alkényloxy réactifs, ils peuvent être transformés, à un moment quelconque de leur mise en forme (de préférence après mise en forme), en polymères réticulés doués d'excellentes propriétés mécaniques et électriques ainsi que d'une grande inertie chimique & des températures de 200 0C à 300 C. Cette réticulation est opérée par simple chauffage à une température comprise entre 150 C et 3C00 C pendant un temps déterminé en présence éventuellement d'un initiateur de polymérisation radicalaire ou d'un catalyseur de polymérisation anionique. Les polyamide-imides selon la présente invention peuvent encore être engagés dans des réactions de copolymérisation avec un ou plusieurs autre(s) composé(s) ayant des groupes capables de réagir avec les doubles liaisons réactives des groupements terminaux alkényloxy. les exemples qui suivent sont donnés & titre iilustratif, mais non limitatif. EXEMPLE 1: 1. Exemple de mise en oeuvre de la présente invention: Dans un réacteur en verre de 400 cm, muni d'une agitation centrale de type ancre, dans lequel on établit une légère surpression d'azote sec et qui est préchauffé & 80 C & l'aide d'un bain d'huile approprié, on introduit successivement: - 19,84 g (0,0793 mole) de diisocyanato-4,4' diphénylméthane, - 10,16 g (0,0529 mole) de monoanhydride d'acide trimellique, - 70 g de N-méthyl-pyrrolidone-2, et - 9,4 g (0,0528 mole) d'acide allyloxy-4 benzoique. On laisse réagir pendant 4 heures 30 minutes, sous agitation, en suivant le protocole de montée en températures ci-dessous indiqué: - 1 heure à 80oc, - 1 heure à 100 C, - 30 minutes à 130 C, et - 2 heures à 160 C. Le collodium ou solution de polyamide-imide ainsi obtenu est une masse liquide de couleur brune ayant un poids de 102,5 g (il renferme 32,5 g de polymère). Par analyse infra-rouge on ne détecte pas de fonctions NCO et anhydride dans le collodion obtenu. Le polyamide-imide est précipité par addition d'eau dans le collodion. Plus précisément, on introduit progressivement, sous vive agitation, 100 g de ce collodion dans 500 cm3 d'eau. Le précipité obtenu est filtré, lavé avec de l'eau, puis de l'acétone; il est séché ensuite & C pendant 12 heures sous une pression réduite de 26,6.102 Pa. Le produit granuleux qui est ainsi obtenu est ensuite broyé finement et tamisé pour-retenir des particules inférieures & 125 Vm. Le polyamide-imide qui a été préparé dans cet exemple sous forme de poudre répond essentiellement à la formule suivante: Co CHNHCO Il CH -Y ". X m=2 avec X = / CR X 0 CONH - CH2 C'2 La poudre obtenue est soumise à différents tests: Détermination de la température de transition vitreuse (Tg): elle est déterminée par analyse thermique différentielle (ATD) avec une vitesse de montée en température de 100 C/min. Le polyamide-imide préparé présente une Tg de 176 C. Dosage de perte de matière(s) volatile(s): la poudre est placée pendant 2 heures dans une étuve ventilée et chauffée à différentes températures: - à I50 C: perte de 0,9 % (variation en % par rapport au poids initial) - & 200 C: perte de 1,6 %. Epreuve thermique: la poudre est soluble dans la N-méthyl-pyrrolidone-2; après une épreuve thermique de 1 heure à 2500C, la poudre devient totalement insoluble. 2. Description du procédé de préparation de l'acide allyloxy-4 benzoïque utilisé: On utilise un appareillage constitué par un réacteur en verre muni d'une agitation centrale, d'un réfrigérant ascendant dans lequel on introduit successivement à 25 C: - 50 g (0,301 mole) d'hydroxy4 benzoate d'éthyle, - 183,7 g de carbonate de potassium, et - 300 cm3 d'acétone. On élève la température du milieu réactionnel jusqu'au reflux de l'acétone, c'est-à-dire jusqu'à 60 C. On introduit alors, en 3 fractions - 10 - égales, un total de 43,7 g (0,361 mole) de bromure d'allyle avec un espacement de 2 heures entre chaque coulée. On laisse ensuite réagir pendant 8 heures sous agitation. Au bout de ce temps, on refroidit jusqu'à 40 C et on introduit 310 cm d'eau déminéralisée, puis 150 cm3 d'éther diéthylique afin d'extraire le produit formé. Après décantation, puis évaporation de l'éther diéthylique, on obtient 48,3 g d'un liquide jaune clair dont la structure analysée par RMN du proton correspond & celle de l'allyloxy-4 benzoate d'éthyle. On prélève alors 25 g (0,121 mole) de ce produit sur lequel on réalise une réaction de saponification. Dans un réacteur agité muni d'un réfrigérant ascendant, on introduit successivement à 35 C: - 25 g (0,121 mole) d'allyloxy-4 benzoate d'éthyle, et - 70 g d'une solution méthanolique contenant 10 g (0,179 mole) d'hydroxyde de potassium. On laisse ensuite réagir 16 heures sous agitation. Après ce temps, on solubilise le précipité formé avec 200 cm d'eau déminéralisée. L'acidification jusqu'& pH = 2 du milieu réactionnel est réalisée avec cm d'une solution aqueuse d'acide sulfurique à 30 % en poids. le précipité obtenu est filtré, puis séché pendant 16 heures en étuve sous 26,6.102 Pa et à 60 C. On obtient alors 19,5 g d'un produit blanc, ayant un point de fusion de 158 C, dont la structure analysée par RMN du proton correspond & celle de l'acide allyloxy-4 benzoïque. EXEMPLE 2: On opère comme indiqué ci-avant à l'exemple 1, mais à partir des réactifs suivants: - 17,66 g (0,0706 mole) de diisocyanato-4,4' diphénylméthane, 12,33 g (0,0642 mole) d'anhydride trimellique, - 70 g de N-méthylpyrrolidone-2, et - 2,28 g (0,0128 mole) d'acide allyloxy-4 benzoique. On laisse réagir 6 heures, sous bonne agitation, en suivant le cycle de montée en températures ci-dessous indiqué: - 1 heure à 80 C, - 1 heure à 100 C, - 1 heure à 1300C, 262908? - 11 - - 1 heure 15 minutes & 160 C, et - 1 heure 45 minutes à 180 C. Le collodion aisi obtenu est une masse liquide de couleur brune ayant un poids de 96 g (il renferme 26 g de polymère). Par analyse infra-rouge on ne détecte pas de fonctions anhydride et NCO dans le collodion. La précipitation du collodion dans l'eau ainsi que le lavage et le séchage du précipité formé sont identiques aux opérations décrites à l'exemple 1. On obtient une poudre beige qui est ensuite broyée finement et tamisée (particules inférieures à 200 Mm). Le polyamide-imide qui a été préparé dans cet exemple sous forme de poudre répond essentiellement & la formule présentée dans l'exemple I, dans laquelle le symbole s est égal & 9. La poudre obtenue est soumise aux différents tests suivants: Dosage de perte de matière(s) volatile(s) selon la méthode décrite à l'exemple 1: - à 200 C:perte de 2,57 %, - à 250 C:perte de 2,5. Moulage: la poudre obtenue est chauffée à 2001C pendant 1 heure, puis on on introduit 7,5 g dans un moule cylindrique (diamètre: 5 cm) et on installe l'ensemble entre les deux plateaux circulaires d'une presse (ces plateaux sont adaptés à la taille du moule et préchauffés à 300 C) sur lesquels on applique une pression de 1 MPa jusqu'à 250 C (température matière), puis 10 MPa jusqu'à 300 C. Lorsque l'équilibre thermique de 300 C est atteint, on maintient l'ensemble dans ces conditions pendant 1 heure. On laisse refroidir le moule et son contenu situé entre les deux plateaux de la presse pendant 12 heures sous 1 MPa de pression. Après démoulage, on obtient un objet cylindrique (diamètre: 5 cm; hauteur: 3 mm) présentant les caractéristiques mécaniques en flexion suivantes (mesurées selon les indications de la norme ASTM D 790 M; portée = 35 mm): - résistance en flexion: 79,68 MPa, - module en flexion: 1980 Mpa. - 12 - REVENDICATIONS 1) Polyamide-imides aromatiques linéaires dont les chaînes comportent des groupements alkényloxy terminaux, caractérisés en ce qu'ils répondent essentiellement à la formule suivante: Co X SDR CO - B N D X (I) m dans laquelle: - les symboles D, identiques, représentent chacun un lien valentiel simple ou un groupement: CH O --CH2 C -; -S S -- C CH3 - le symbole B représente un radical trivalent consistant dans un radical aromatique possédant au moins 6 atomes de carbone, substitué ounon, ou dans deux de ces radicaux reliés entre eux par un lien valentiel simple ou un groupement: CH 1 3 - CH2 -; - C -; - -; - C -; I Il CH3 O - le symbole m représente le nombre moyen des unités de récurrence; ce nombre est au moins égal à 1; les symboles X, identiques, représentent chacun un radical de formule: - 13 - CRO CH CH - CONH - (II) (R')n dans laquelle * R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; * le radical (méth)allyloxy est en position ortho, méta ou para par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique relié au groupe CONH; *R' représente un radical méthyle; * n est un nombre entier égal & 0,1, 2 ou 3. 2) Procédé de préparation des polyamide-imides selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste & effectuer le chauffage, en opérant & une température allant de 50 C & 200 C et en présence d'un solvant organique ou mélange de solvants organiques, des réactifs (i), (2i) et (3i) suivants, lesdits réactifs étant mis & réagir simultanément - (i) est un diisocyanate de formule: 0= C = N D N = C = (III) dans laquelle D a la signification donnée ci-avant dans la formule (I); (2i) est un monoanhydride d'acide tricarboxylique de formule HOOC - B 0 (IV) \Co dans laquelle B a la signification donnée ci-avant dans la formule (I) ; et - (3i) est un monoacide carboxylique substitué par un groupe alkényloxy sur le reste attaché au groupe carboxy, de formule: 14 _ CR CH/ \C2 COOH -(V) CH2 2 (R')n dans laquelle les symboles R, R' et n ont les significations données ci-avant dans la formule (II); - les proportions respectives des réactifs (i) et (2i) étant choisies de façon que le rapport r: nombre de moles de diisocyanate (i) nombre de moles d'anhydride (2i) se situe dans l'intervalle allant de 1,05/1 & 2/1 - la proportion du réactif (3i) étant choisie de façon que le rapport r': nombre de moles d'acide alkényloxycarboxylique (3i) nombre de moles de diisocyanate (i) - nombre de soles d'anhydride (2i) soit égal & 2. 3) Procédé de préparation selon la revendication 2, caractérisé en ce que le diisocyanate (i) de formule (III) est choisi dans le groupe formé par: - le diisocyanato-4,4'-diphényl-2,2-propane, - le diisocyanato-4,4'diphénylméthane, - le diisocyanato-4,4'-biphényle, - le diisocyanato-4,4'diphénylsulfure, - le diisocyanato-4,4'-diphénylsulfone, - le diisocyanato-4,4'-diphényléther, - le diisocyanato-4,4'-diphényl-1,l-cyclohexane. - 15 - 4) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que le monoanhydride d'acide tricarboxylique (2i) de formule (IV) est choisi. dans le groupe formé par - le monoanhydride d'acide trimellique, - le monoanhydride-2,3 d'acide napbtalène-tricarboxylique-2,3,6, - le monoanhydride-1,8 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,8,4, - le monoanhydride-1,2 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,2,5, - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényltricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-sulfonetricarboxylique-3,4,3', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-éthertricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide benzophénonetricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-isopropylidène- tricarboxylique-3,4,3'. ) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 A 4, caractérisé en ce que le monoacide carboxylique à substituant alkényloxy (3i) de formule (IV) est choisi dans le groupe formé par - l'acide allyloxy-2 benzoique, -l'acide allyloxy-3 benzoïque, l'acide allyloxy-4 benzoïque, - l'acide méthallyloxy-2 benzoque, - l'acide méthallyloxy-3 benzoïque, - l'acide méthallyloxy-4 benzoïque. 6) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que l'on dissout les réactifs de départ (i), (2i) et (31), qui sont engagés ensemble, dans un solvant organique ou dans un mélange de solvants organiques en opérant à chaud entre 50 C et 80 C, puis on élève la température de la solution obtenue à la température désirée qui est au plus égale à 200 C, soit directement, soit de manière progressive, en opérant généralement sous la pression atmosphérique pendant une durée qui va varier dans une large mesure en fonction des conditions précises de température adoptées. _ 16 _ 7) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 & 6, caractérisé en ce que les solvants mis en oeuvre sont pris dans le groupe formé par: le N,N-diméthyl-acétamide, le N,Ndiméthylformamide, la N-méthyl-pyrrolidone-2, le diméthyl-sulfoxyde, la tétraméthyl-1,1,3,3 urée, la diméthyl-1,3 urée et un mélange de ces solvants. 8) Utilisation des polyamide-imides fonctionnalisés selon la revendication 1 pour la préparation de polymères réticulés par chauffage à une température comprise entre 150 C et 300 0C en présence éventuellement d'un initiateur de polymérisation radicalaire ou d'un catalyseur de polymérisation anionique.