Brevet FR2634499A2 — publié le 19900126

FR 2634499 A2 19900126 FR 8809818 A 19880720 La demande de brevet principale a pour objet une composition pour la protection superficielle du zinc contre la "rouille blanche", qui renferme un copolymère de (méth)acrylates en mélange avec l'acide (méth) acrylique, lequel copolymère peut être un terpolymère. Une composition à base d'un tel terpolymère est donnée à l'exemple 4 de la demande de brevet principale, le terpolymère en question comportant des motifs acide métha- crylique, méthacrylate de butyle et méthacrylate d'éthyle. De façon inattendue, il a maintenant été découvert, qu'en augmentant la masse molaire de l'un au moins des motifs constitutifs du terpolymère, on aboutit à une composition qui présente des avantages particuliers. Ainsi, ces nouvelles compositions permettent de traiter des pièces chaudes, à la sortie même des bains de galvanisation, c'est-à-dire à environ 250 C et, au surplus, on constate que la durée utile des bains de traitement est accrue. De plus, l'adhérence et la souplesse du film déposé sont améliorées. Plus précisément, selon l'addition, la composition renferme un terpolymère dont l'un au moins des motifs constitutifs est un (méth) acrylate d'alkyle, dans lequel le terme alkyle comprend de 1 à 22 atomes de carbone. Dans une forme d'exécution préférée, le terpolymère renferme des motifs (méth)acrylate de lauryle, c'est-à-dire comportant un terme alkyle ayant 12 atomes de carbone. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description ci-après faite en référence à un exemple non limitatif de préparation. EXEMPLE Composition préparée à partir d'acide méthacrylique, de méthacrylate de butyle et de méthacrylate de lauryle. a) Synthèse du polymère On dispose d'un tricol équipé d'une agitation, d'un thermomètre, d'une ampoule de coulée, d'une introduction d'azote et d'un réfrigérant. Dans le tricol, on introduit, comme milieu solvant, 634,5 g d'éther butyrique du monoéthylène glycol. Sous agitation, on porte le solvant à 800C. Dans l'ampoule de coulée, on introduit le mélange homogène suivant: acide méthacrylique: 53,3 g - méthacrylate de butyle: 269 g - méthacrylate de lauryle: 15,2 g - dodécane thiol: 24,9 g - azo bis isobutyronitrile: 3,1 g les deux derniers composants servant, d'une manière connue en soi, d'initiateur et d'agent de transfert. Ce mélange est lentement introduit dans le tricol (durée de l'introduction 40 à 60 mn) en maintenant la température du milieu réactionnel à 830C. Après la fin de la coulée, on maintient le milieu réactionnel à 83 C durant 2,30 heures supplémentaires. La solution obtenue contient 36 M de polymère dont l'indice d'acide est environ de 95 mg de KOH pour 1 g. La masse molaire moyenne en nombre Mn est de 4000 environ. b) Solution prête à l'emploi On introduit sous agitation, dans un tricol, 197 g de la solution issue de l'étape précédente, 803 g d'eau permutée et environ 30 g de morpholine. On obtient une solution homogène dont le pH est de 9,3, l'extrait sec de 7 % et la viscosité en coupe consistométri- que AFNOR N 2,5 de 35 secondes environ. c) Application L'application est faite dans les mêmes conditions que celles indiquées dans la demande de brevet principale, étant toutefois entendu qu'il est possible d'appliquer la composi- tion résultante sur des pièces à protéger à la sortie même du bain de galvanisation, c'est-à-dire à une température relativement élevée. REVENDICATIONS 1- Composition selon la revendication 2 de la demande de brevet principale, caractérisée en ce que l'un au moins des motifs constitutifs du terpolymère est un (méth)acrylate d'alkyle, dans lequel le terme alkyle comprend de 1 à 22 atomes de carbone. 2- Composition selon la revendication 1 de la présente addition, caractérisée en ce que le terpolymère comporte des motifs (méth)acrylate de lauryle. 3- Composition selon la revendication 1 ou 2 de la présente addition, caractérisée en ce qu'elle renferme un terpolymère de méthacrylate de butyle, de méthacrylate de lauryle et d'acide méthacrylique. 4- Préparation prête à l'emploi pour la protection superficielle du zinc contre la "rouille blanche", carac- térisée en ce qu'elle renferme une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à. 3, diluée dans une solution aqueuse aminée. 5- Préparation selon la revendication 4. caractérisée en ce que la solution aqueuse aminée est une solution à base de morpholine. 6- Préparation selon la revendication 4 ou 5, caracté- risée en ce qu'elle renferme de 1 à 50 g de solides pour iOo0 g. 7Procédé de protection superficielle du zinc contre la "rouille blanche", caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur le zinc la préparation selon l'une quelconque des revendications 4 à 6 sur une épaisseur comprise entre 2 et 20 microns. 8- Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'application est faite à une température de l'ordre de 250 C.