Brevet FR2626889A1 — publié le 19890811

La présente invention concerne des composi- tions détergentes liquides parfumées et non parfumées pour le lavage automatique de la vaisselle qui sont douées de propriétés thixotropiques et dont la stabi- lité physique est améliorée, ainsi que des procédés pour préparer ces compositions. - L'activité récente s'est focalisée sur des détergents liquides pour lavevaisselle automatique sous forme de pates, de gels et de produits thixotropes en raison de leurs avantages intéressants pour le con- sommateur par rapport aux détergents classiques sosu forme de poudres. ces avantages comprennent la facilité de distribution à partir du récipient, une plus faible- consommation en volume par charge de lavage en raison de plus fortes concentrations en ingrédients actifs, et une' tenue prolongée à l'entreposage sans altération par l'humidité. Le développement de détergents liquides po.r lave-vaisselle automatiqu a canu des difficultés dues au fait que ces compositions détergentes doivent conte- nir un certain nombre d'ingrédients qui spnt générale- ment incompatibles, c'est-â-dire qui ont tendance - réagir entre eux avant l'emploi dans le lave-vaisselle, De plus, un détergent liquide pour lave-vaisselle auto- matique doit également présenter des propriét4s thixo- tropiques, c'est-à-dire qu'il doit être très visqueux et avoir des limites d'écoulement relativement élevées (Corps Plastique de Bingham) lorsqu'il est au repos, mais, lorsqu'il est soumis à un effort de cisaillement, comme en étant exprimé par un orifice, il doit présen- ter des propriétés d'écoulement similaires à celles d'un liquide visqueux afin de pouvqir être facilement versé dans le compartiment distributeur de détergent d'un lave-vaisselle. Une fois qu'il se'trouve à l'inté- rieur du compartiment distributeur, il doit revenir rapidement à l'état de forte viscosité/Corps Plastique de Bingham. Une autre difficulté courante que posent les compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique réside en ce qu'elles ont tendance à se sé- parer en phases respectives sensiblement solide et li- quide pendant la conservation du produit en magasin. Une amélioration de la stabilité de phases a été réali-. sde au moyen d'additifs, mais un inconvenient.de cette approche est que toute addition faite à la composition détergente peut affecter défavorablement les propriétés- rheologiques de la composition. - De même, l'addition d'un parfum à un déter- gent liquide pour lave-vaisselle automatique afin de lui communiquer une odeur souhaitable a également posé une difficulté en raison de son effet sur l'équilSbre complexe à établir entre les ingrédients de la composi- tion pour obtenir la rhéologie et ies autres caracté- ristiques physiques désirîes.'Par exemple, il est à prévoir que la présence d'un composé libérant du chlore devrait -exercer un effét défavorable sur un parfum de nature huileuse qui est facilement oxydé. De plus, il est à prévoir que la présence de parfums de nature huileuse devrait exercer un effet défavorablb sur la stabilité de phases de ces compositions en raison de leur tendance à agir comme des agents antimousse. La présente invention fournit des composî-' timons détergentes liquides thixotropes parfumées gt non parfumées pour lave-vaisselle automatique, dont les propriétés physiques sont améliorées, ainsi qu'un nou- veau procédé par lequel peuvent' tre produites des com- positions détergentes liquides pour lave-vaisselle au- tomatique douées de propriétés thixotropiques, qui sont physiquement stables et n'ont pas.tendance a la sépa- ration durant de longues périodes e'entreposage. La présente invention fournit égalèment un nouveau procédé par lequel de l'air est entraîné dans une composition détergente liquide thixotrope pour lave-vaisselle automatique afin de maintenir sa stabi- lité pendant de longues périodes d'entreposage. Un autre avantage de la présente invention réside en ce qu'elle fournit un nouveau procédé par lequel un parfum est introduit dans une composition dé- tergente liquide pour lave-vaisselle autoiatique de façon à communiquer une odeur agréable à la composition- sans affecter défavorablement la stabilité de phases ou les propriétés rhfologiques. La présente invention fournit une composition liquide pour lave-vaisselle automatique, qui possède des propriétés thixotropiques et- dont la stabilité phy-- situe à long terme est améliorée, ainsi qu'.un. procédé pour fabriquer de telles compositions. La présente invention fournit une composition liquide thixotrope pour lave-vaisselle automatque-qui comprend une dispersion concentrée de particules soli- des dans une phase liquide, caractérisée en ce que des bulles d'air sont entraînées dans la composition en une quantité suffisante pour mettre en équilibre la densité de la phase liquide avec la densité apparente de-la composition, en améliorant ainsi la stabilit-,physique de ladite composition thixotrope pour le lavage automa- tique de la vaisselle. La présente invention fournit-également une composition détergente liquide parfumée pour lave- vaisselle automatique, qui possède.des propriétés tei- xotropiques et dont la stabilité physique à long terme est améliorée. Selon l'invention, des compositions li- quides parfumées spécifiques pour lave-vaisselle auto- matique peuvent contenir plusieurs ou la totalité des ingrédients suivants: (1) des tripolyphosphates de métaux alcalins pour adou- cir l'eau dure ou en fixer les substances minérales et pour émulsionner et/ou peptiser les salissures, (2) du silicate de sodium pour fournir l'alcalinité nécessaire à une action détergente efficace et pour assurer la protection. des vernis et motifs de la por- celaine fine; (3) un carbonate de métal alcalin, généralement consi- déré comme facultatif pour accroître l'alcalinité. (4) un agent libérant du chlore pour faciliter l'éli- mination des grains de salissures qui conduisent à la formation de 'taches d'eau; (5) un agent antimousse stable vis-à-vis de l'agent de. blanchiment au chlore, pour réduire la mousse, ce qui améliore l'efficacité de la machine et procure un sup- plément de détergence; (6) un surfactif, parfois appelé une substance déter- sive, stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment au chlore# qui est compatible avec les autres ingrédients et pourvoit à la détergence t (7) un épaississant thixotrope en une quantité efficace. pour conférer à:la composition un indice de thixotro-. pie d'environ 2,0 à 10; (8) une base caustique, si nécessaire, pour ajuster le pH dans la plage d'environ 10 à 14 (9) un acide gras à longue chaine ou un sel d'acide gras à longue chaine, comme agent de stabilisation physique, en une quantité efficace pour amêlioeer la *stabilité physique de la composition; (10) un parfum en une quantité efficace pour communi-- quer une odeur agréable à la composition sans affecter défavorablement tla stabilité ou les propriétés thixo- tropiques de la composition; (11) de l'eau en une quantité convenable pour éviter la destruction des propriétés thixotropiques désirées et (12) de l'air sous la forme de bulles ayant un diambtre d'environ 5 à environ 80 micromàtres, en une quantité' d'environ 2 % à 10 % en volume, qui est efficace pour conférer à la composition une densité apparente d'en- viron 1,20 à environ 1,35 et améliorer la stabilité physique de la composition. - La présente invention fournit un procedé pour fabriquer des compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique dont.la densité apparente est à peu prés égale à la densité de la-phase liquide et qui manifestent une stabilité physique et des pro-. priétés rhéologiques améliorées, comprenant les étapes suivantes: (a) former un mélange de prd-dispersion con- tenant de l'eau, un agent de stabilisa-. tion physique, un agent antimousse et un surfactif - - (b) formern m prémlange dl'paississant cmtte- nant le mélange de pré-dispersion de l'étape [a)} de l'eau etun épaississant thixotrope et mélanger le prémélange' d'épaississant jusquT'à ce que l'épaissis- sant thixotrope soit hydraté et dèsagglo- (c) mélanger, de préférence -à fort cisaille- ment, le prémélange d'épaississant venant de l'étape (b) et un supplément d'eau tout en ajoutant d'autres ingrédients désirés de la compositidn détergente, de manière à former une composition détergente liqui- de pour lave-vaisselle automatique conte- nant environ 2 à 10 % en volume d'air; et (d) homogénéiser la composition détergente li- quide pour lave-vaisselle automatique pour réaliser la mise en équilibre de la densi- té apparente et dé la densité de phase li- quide de la composition. - - Le procédé de la présente invention peut être exécuté dans des conditions qui garantissent que la -15 composition liquide thixotrope pour lave-vaisselle au- tomatique parviînne à un état.très stable. On a consta- té que cet état est atteint lorsqu'environ 2 % à envi- ron 10 % en volume d'air sont entraînés dans la compo- sition et que la densité apparente de la composition est à peu près égale à la densité de la phase liquide de la composition. La présente invention fournit également un procédé par lequel un parfum est ajouté à la composi- tion détergente liquide pour lave-vaisselle automati- que dans des conditions et en une quantité telles que les prppriétés thixotropiques et la stabilité physique de la composition ne sont pas défavorablement affec- tées. Par exemple, il s'agit-d'un procédé dans lequel la composition détergente liquide pour lave-vaisselle automatique venant de l'étape (d) ci-dessus est tout d'abord refroidie jusqu'à une température maximale in- férieure à 29,4"C environ, puis la composition et le parfum désiré sont introduits da.ns un mélangeur dans lequel le parfum est uniformément dispersé à travers. tout le produit détergent liquide final pour lave- ? vaisselle automatique. Ainsi, la présente invention fournit un pro- cédé pour combiner des ingrédients -en des proportions telles que l1on obtienne un produit détergent liquide pour lave-vaisselle automatique possédant une combinai- son améliorée de propriétés, notamment la thixotropie et la stabilité des phases. - Sur le dessin annexé: la figure-unique est une représentation sohé- matique en élévation du procédé préféré de la présente invention. L'expression "densité apparente", telle qu'employée ici, désigne la densité d'une composition d6tergente liquide homogène pour lave-vaisselle automa- tique incluant tous les ingrédients requis. L'expres- sion "densité de la phase liquide", telle qu'employée ic:, désigne la densité, telle que mesurée-par des techniques classiques, d'un liquide désaéré retiré par centrifugation de la composition détergente liquide pour lave-vaisselle automatique, c'est-à-dire de la composition globale. L'expression "indice de thixotropie" désigne le rapport des viscosités mesurées à -3 tr/min et è tr/min à la température ambiante au bout de 3 minu- tes en utilisant un viscosimêtre Brookfield EATDV I.- équipé d'une. broche NO 4. La présente invention porte sur des composi- tions détergentes liquides pour la ve-aissele automa-- tique, douées de propriétés thixotropiques et de sta- bilité des phases à long terme, et qui peuvent inclure un parfum n'affectant pas défavorablement les proprié- tés de la composition. La présente invention porte qa- lement sur un procédé pour produire des compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique douées de propriétés thixotropiques et d'une stabilité de phases améliorée à long terme, dans lequel de l'air est entraîné dans la composition en une quantité d'en- viron 2 % à 10 % en volume, afin d'établir un équili- bre entre la densité apparente et la densité de la phase liquide de la composition. De plus, la présente invention porte également sur un procédé pour incorpo- rer un parfum dans des compositions détergentes liqui- des pour lave-vaisselle automatique sans affecter défa- vorablement les propriétés rhéologiques ou la stabili- té de phases à long terme de la composition. Un exemple préféré de mise en application de la présente invention fournit une composition suscep- tible d'être parfumée avec un parfum, qui comprend les ingrédients suivants en les proportions indiquées sur base pondérale, sauf spécification contraire: (a) 5 à 35 % de tripolyphosphate de métal alcalin; (b.) 2,5 à 20 % de silicate de sodium (c) 0 à 9 %.de carbonate de métal alcalin t (d) 0,1 à 5 % de substance organique déter- sive dispersable dans l'eau, stable vis- à-vis de l'agent de blanchiment au chlore (e) 0,01 à 5 % d'inhibiteur de mousse stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment au ohlore;- (f) un agent de blanchiment au chlore en une quantité apte à fournir environ 0,2 à 4 % de chlore actif; (g) un 4paississant thixotrope en une quanti.- té suffisante pour conférer à la compo- sition un indice de thixotropie d'environ 2,0 à 10 (h) un hydroxyde de métal alcalin, si néces- saire, pour ajuster le pH entre environ 35. 10 et 14; (i) un acide gras A longue chaîne ou sel'Vdun tel acide, comme agent de stabilisation physique, en une quantité efficace pour améliorer la stabilité physique de la 5. composition. (j) un parfum (facultatif) en une quantitéY: convenable pour communiquer une odeur et pour éviter la destruction de la thi- xotropie et de la stabilité physique désirées de la composition (k) de l'eau en une quantité convenable pour éviter la destruction des.propriéths thi- xotropiques désirées; et (1) de l'air en une quantité d'environ 2 % à 10% en volume qui soit efficace pour donner à la composition une densité appa- -rente d'environ 1,20 b environ 1,35. Selon le procédé de la présente invention, une composition détergente liquide thixotrope pour lave- vaisselle automatique, stable à l'encontre de la sépa- ration des phases, est produite en entraînant de l'air dans. la composition de manière à réaliser une mise en équilibre de la densité apparente et de la densité de la phase liquide de la composition. On a découvert que des dispersions concentrées qui contiennent à la fois. des phases liquide et solide, telles que les compositions d4tergentes liAquides pour lave-vaisselle automatique, peuvent'tre stabilisesa en dispersant, & travers toute la phase liquide de la com- position, une quantité appropriée d'air sous forme de- bulles de taille micrométrique. On a également décou- vert que l'air peut être dispersé et stabilisé sous forme de bulles à travers toute la phase liquide par l'utilisation d'un système stabilisant comportant deux ou plusieurs composants, de préférence tr.os, génrale? ment classés dans les catégories des agents de stabi- lisation physique, des inhibiteurs de mousse ou agents antimousse et des surfactifs. Bien que la Demanderesse - ne veuille pas. être tenue à une théorie pour expliquer la manière dont le système stabilisant et l'air agis- sent l'un sur l'autre dans les compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique, on pense que les composants stabilisants entrent en interaction au niveau de l'interface air/liquide de telle manière que les groupes hydrophobes de ces composants seorientent vers les bulles d'air, tandis que les groupes hydrophi- les s'orientent vers la phase aqueuse. Les groupes hy- drophiles entrent à leur tour en interaction avec les particules solides de la suspension, soit par établis- 1$ sement de liaisons hydrogène, soit par interaction électrostatique. En d'autres termes, l'interface liquide/air est constituée par les composants du sys- tème stabilisant et les- particules solides qui confè- rent à l'interface une structure liquide de type cris- tallin. Selon le procédé préféré de la présente in- vention, 'un système stabilisant à trois composants en- gendre une composition détergente liquide pour lave- vaisselle automatique très stable en stabilisant les bulles d'air de taille micrométrique réparties à tra- vers toute la composition de telle manière que la den- sité apparente de la compposition détergente soit sensi- blement égale à la densité de la phase liquîde seule. C'est à cette condition que la-composition détergente liquide pour lavevaisselle automatique manifeste une grande stabilité, c'est-à-dire qu'il n'y a dans la com- position que peu ou pas- de tendance à une séparation de phases due à des variations de densité. Afin de disperser efficacement l'air à travers toute la composition détergente liquide pour il lave-vaisselle automatique, on a découvert que la taille des bulles d'air entraînées doit Atre supérieure à la taille de toutes les particules solides dispersées. La taille des bulles peut généralement varier d'environ 5 à environ 80 micromètres, et de préférence d'environ à environ 60 micromètres. La taille des bulles d'air peut généralement être réglée en agissant sur la vi- tesse des extrémités des palettes des dispositifs de dispersion ou agitateurs au cours des opérations de mélange. On a également découvert qu-un entraînement d'air da'environ 2 à environ.10 % en volume engendre des compositions stables à l'encontre de la séparation de phases, l'intervalle préféré étant d'environ 4,tO à environ 9,0 % en volume, et le meilleur intervalle étant d'environ 6,5 â environ 8,5 % en volume. Comme on le Voit mieux sur le dessin, le procédé de la présente invention peut être-exécuté dans un système mélangeur comprenant un récipient de pré- dispersion 2, un récipient de prémélange 4, un réci- pient de charge principale 6, des homogénéiseurs S 10 ot 19 et 21, un échangeur de chaleur 12, un mélangeur en canalisation 14 et un réservoir d'accumulation i6.- Comme on peut le voir sur le dessin,,tous les réci- pients sont ouverts à l'atmosphère. Un mélange de pré-dispersion comprenant le système stabilisant est prépard dans le récipient de prd-dispersion 2, puis envoyé par une pompe 20; en-pas- sent par une conduite 18 et l'homogénéiseur le, au ré- cipient de prémêlange 4 o il est ajouté à un épaissis- sant thixotrope pour préparer un prémélange d'épai*sis- sant. Le prémélange d'épaississant est ensuite envoyé par une pompe 24, en passant par une conduite 22 et - l'homogénéiseur 21, au récipient de. charge principale 6 o sont ajoutée les composants restants de la compo- sition détergente liquide pour lave-vaisselleautomatique. La composition détergente sortant du réci- pient 6 est ensuite envoyée à travers les homogénéi- Seurs 8 et 10, puis refroidie dans l'échangeur de cha- leur 12. Si l'on veut préparer une composition déter- gente parfumée,-le produit refroidi est envoyé à tra- vers un mélangeur en canalisation 14 o est ajouté un * parfum. La composition détergente liquide pour lave- vaisselle automatique est ensuite envoyée au réservoir 1 o elle est accumulée. Dans le procédé préféré de la présente inven- tion, un mélange détergent liquide de pré-dispersion est tout d'abord prépareé en y incluant l'agent de sta- bilisation physique, linhibitqur de mousse et le sur-. factif choisis comme composants de la composition dé- tergente liquide pour lave-vaisselle automatique, ainsi qu'une partie de la teneur totale en eau de cette com- position. Selon le choix fait pour les composants sta- bilisants, l'un ou plusieurs des composants peuvent être initialement solides, ce qui nécessite soit l'ap- port de chaleur pour former une masse fondue, soit l'addition d'eau pour former une solution ou une émul- sion. La quantité d'eau ajoutée au.mélange de pré- dispersion doit,être limitée de maniêre à garder un mé- lange très visqueux. Le mélange de pré-dispersion est soumis à une action de mélange, de préférence à fort cisaillement, pendant environ 5 minutes, la température du mélange de pré-dispersion pouvant dépasser 37,80C durant ce temps Une action de mélange & fort cisaille- ment, comme on l'entend ici, est définie en termes de taux de cisaillement et d'un certain nombre de varia- bles, dont les plus importantes'sont la configuration du récipient de mélange et la vitesse des extrémités du rotor d'agitation. Par exemple, le mélange de pré- dispersion est de préférence mélangé sous fort cisail- -35 lement dans un appareil Myers HSD en utilisant un :: : rotor de 20,32 cm à une vitesse de rotor d'environ 22,86.m/s. Dans ces conditions, le taux de-ofort ci- saillement" calculé d'une manière approch4w est de- l'ordre de 100 s Lketape o est exécuté le mélan- ge - de prédispersion peut être réalisée dans d'autres appareillages classiques pour le hroyage ou le mélange - à. fort cisaillement, par exemple des broyeurs à cylindres broyeurs colloldogènes et broyeurs Premier - L'étape o est exécuté le mélange de pré-' Q dispersion est suivie d'une seconde étape de mélange pendant laquelle un épaississant thixotrope, par exem- pie une argile, et une partie supplémentaire de la teneur totale en eau de la composition détergente li- quide pour lave-vaisselle automatique sont ajoutés au mélange de prddispersion pour former un prémélange dlépaississant. Le prêmélange d'épaîssissant est de préférence soumis à une action de méletange 6 faible cisaillement pendant environ 20 minutes au cours des- quelles l'épaississant est hydrate, désaggloméré et dispersé à travers tout le prémélange di'épaisslssant. Une action de mélange à faible cisaillement, comme on l'entend ici, est également définie en termes de taux de cisaillement et, comme examiné cidessus & propos de -l'action de mélange à fort cisaillement, c'est une fonction d'un certain nombre de variables incluant la configuration du récipient et la vitesse des extré- mités du rotoro d'agitation. L'appaeilge qui cvit pour effectuer le mélange & faible isailllnement duB prémélange d'épaississant comprend les mélangeurs A pa- lettes classiques dans lesquels les taux 4de cisaille- ment moyens sont de l'ordre d'environ 10 s. La quantité d'eau ajoutée à chacune des deux premières étapes de mélange est quelque peu arbitraire, dans les limites de la teneur-totale en eau de la com- position détergente liquide finale pourt lave-vaisselle automatique. Cependant, on a constaté que la quantité d'eau ajoutée au mélange de prédispersion doit être inférieure à celle qui engendre un mélange de trop fai-. ble viscosité et de trop grande fluidité, car un tel état serait défavorable à l'action-de mêlangeenpar- ticulier dans les conditions de mélange à fort cisail- lament. La seconde étape de mélange est suivie par une étape de mélange de la charge principale pendant laquelle sont mélangés le prêmélange d'épaississant, le reste de la teneur totale en eau de la composition détergente liquide pour lave-vaisaelle automatique et les autres ingrédients désirés de la composition, de préférence dans des conditions de fort cisaillement, pour former une composition de charge principale. Les ingrédients restants de la composition détergente li- quide pour lave-vaisselle automatique sont de prèfé- rence ajoutés pendant cette étape de mélange. Des taux de cisaillement de l'ordre de 100 s-1 sont atteints au cours de l'étape de mélange de la charge principale. Les ingrédients restants de la composition qui peuvent être ajoutés comprennent les suivants: hydroxyde de sodium, carbonate de sodium, silicates, tripolyphospha- tes de métaux alcalins, agents de blanchiment au chlore et autres ingrédients appropriés qui constituent la composition détergente liquide pour lave-vaisselle au- toatique désirée. Un appareillage qui convient pour exécuter l'opération de mélange à fort cisaillement comprend des broyeurs à cylindres, des broyeurs collol- dognaes, des broyeurs PremierC et des appareils de Myers HSD, entre autres. La composition de charge principale venant de l'étape de mélange à fort cisaillement est ensuite soumise à une série d'étapes d'homogénéisations gros- sières et fines jusqu'à ce que les phases solide et liquide de la composition détergente liquide pour lave-- vaisselle automatique soient complètement homogénéisées. Les étapes d'homogénéisation sont exécutées'dans des conditions de-fort cisaillement dans lesquelles sont ' atteints des taux de cisaillement de l'ordre- d'environ 4 -1I 104 s 1 L'homogénéisation est complète lorsgue la den- sité apparente de la composition est à peu pros égale à la densité de la seule phase liquide de cette compo- sition. L'homogénéisation de la composition peut être accomplie dans des homogénéiseurs classiques, tels qu'un appareil à grande vitesse Dispax,t disponible chez IKA-WorkS, Inc. Selon la pr4sente invention, la composition u détergente liquide pour lave-vaisselle automatique est de préférence-soumise-à une action de mélange a un taux et pendant une durée qui assurent 1 'entraînement dtair en une quantité d'environ 2 % à environ 10 % en volume, de préférence 4 à 9 % et au mieux 6,5 à 8,5 % en volume, dans la composition. Dans le mode de réalisa- tion préféré de l'invention, l'air est entraîné dans la composition pendant l'opération de mélange à fort ci- saillement des ingrédients de la composition. Cepen- dant, selon l'invention, de l'air peut âtre introduit dans la composition en n'importe quel point du procédé pour produire une composition stable contre la spea - ration de phases. - Le fait que la densité apparente soit à peu près égale A la densité de la phase liquide est révèla- teur d'un entrainement d'air et d'pne grande- stabilité du produit. En général, on a constaté que des densités comprises dans l'intervalle de 1,20 à 1,35 donnent lieu- & une composition détergente liquidé pour lave-vaissele -automatique qui est stable contre la séparation de pha-; ses, la densité préférée étant comprise dans tinter- valle d'environ 1,26 à environ 1,32. Selon un mode de réalisation davantage préfé- ré de la présente invention, un parfum est ajout& à la composition détergente liquide pour lave-vaisselle au- tomatique à la suite des étapes d'homogénéisation gros- sières et fines décrites ci-avant. Dans ce made de réalisation, la composition est refroidie, puis le parfum et la composition sont mélangés, de préférence dans un mélangeur statique, pour produire une composi- tion détergente liquide pour lave-vaisselle automati- que physiquement stable et uniformément dispersée.' Selon un mode de réalisation facultatif de la présente invention, la composition détergente li- quide pour lave-vaisselle automatique est de préférence refroidie à une température inférieure à 29t,4*c avant l'introduction d'un parfum désiré. on a constaté que l'addition du parfum désiré avant refroidissement exerce un.effet défavorable sur la densité de la compo- sition,ce qui se répercute défavorablement sur la sta- bilité de la composition contre la séparation des pha- ses. On a également constaté que l'introduction du par- fum avant l'homogénéisation, c'est-à-dire pendant la préparation de la charge principale, conduit à un pro- duit dont la stabiltié physique est mauvaise, c'est-à- dire que la composition détergente liquide pour lave- vaisselle automatique commence à subir une séparation de phases presque tout de suite après sa mise au repos. on a également constaté que l'addition de parfum en des quantités d'environ 0,01 à environ 0,4 % en poids pro- cure une odeur souhaitable sans affecter défavorable- ment les propriétés rThéologiques ou la stabilité des phases de la composition' le taux préfère d'addition de parfum étant d'environ 0,02 à 0,2 % en poids. - Dans un autre mode de réalisation de la pré- sente invention, les composants liquides et solides de-. la composition détergente thixotrope, tels que décrite précédemment, sont successivement ajoutés' dans le mé- langeur à fort cisaillement tout en mélangeant conti- nuellement, jusqu'à ce que tous les ingrédients désirés soient incorporés. Ensuite, la composition est soumise à une action de mélange à fort cisaillement pendant environ 15 minutes pour produire une composition dé- tergente thixotrope homogène contenant de l'air entraú- né. L'fétape de mélange à fort cisaillement est achevée lorsque la densité apparente de la composition est à peu près égale à la densité de.la phase liquide. Bien que le procédé de la présente invention. ait été décrit sous l'aspect des ingrédients et quan- tités préférés, l'homme de l'art se rendra compte qu'une composition détergente thixotrope très stable pourrait être obtenue en l'absence d'un ou plusieurs des ingrédients par un ajustement approprié des ingre- dients restants. Par exemple, il est possible de formu ler une composition stable contre la séparation de pha- ses en l'absence d'inhibiteur de mousse, en minimisant le taux desurfactif et en augmentant la quantité d'agent de stabilisation physique dans la composition. Les compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique produites par le procédé de: la présente invention sont généralement formulées avec* les ingrédients et les proportions qui sont décrits en détail ci-dessous. Comme agent de stabilisation physique, on peut utiliser selon la présente invention n'importe quel'acide gras à longue chaîne saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, polymère ou polyacide. L'acide gras est de préférence linéaire et saturé, et l compte environ 10 & environ 22 atomes de carbone, de pr6fé- rence environ 10 à 20 atomes de carbone, et au mieux environ 14 à 18 atomes de carbone, y compris l'atome de carbone du groupe carboxyle de l'acide gras. On peut' utiliser des mélanges d'acides gras, tels que ceux qui proviennent de sources naturelles, par exemple l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, l'acide'gras de soja, etc., ou de sourcessynthétiques fournies par des procédés de fabrication industriels. Des ekemples des acides gras qui peuvent âtre utilisés comme agents de stabilisation physique compren- nent l'acide décanoïque, l'acide dodécanoIque, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide eicosanique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, l'acide gras de soja, etc., et les mélanges de ces acides. On préfère l'acide béhênique, l'acide stéarique et des acides gras mixtes. Dans les compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique, ainsi que dans n'importe quelles autres applications o les composi- tions préparées selon la.présente invention peuvent ou doivent entrer en contact avec des objets utilisés pour manipuler, conserver ou servir des produits alimentaires ou peuvent entrer d'une autre manière en contact avec des personnes ou des animaux ou être consommées par eux, l'utilisation des acides gras comme agents de stabilisa- tion physique offre un avantage particulier en raison de leur faible toxicité bien connue. De ce point de vue, l'acide stéarique et l'acide béhénique sont particuliè- rement préférés. Un autre avantage indéniable de l'uti- lisation des acides gras comme agents stabilisants est leur coût inférieur à celui des sels métalliques d'atides gras. La quantité d'agent de stabilisation physique qui est nécessaire pour réaliser l'amélioration désirée de la stabilité physique dépend de facteurs tels que la nature de l'acide gras, la nature et la quantité des agents thixotropes, des substances détersives (surfac- tifs), des sels minéraux, notamment-des tripolyphospha- tes (TPP) et des autres ingrédients de la composition détergente liquide pour lave-vaisselle automatique, ainsi que des conditions prévues pour le transport et :35 l'entreposage. Des sels des acides gras précédents peuvent également être utilisés comme agents de stabilisation physique, par exemple des sels de métaux alcalins, alcalino-terreux et polyvalents, Les sels de métaux alcalins comprennent les sels de sodium, potassium et ammonium des acides gras. Les sels de métaux alcalino- terreux comprennent les sels de cal.cum, baryum et strontium des acides gras. Des exemples des acides gras & partir desquels peuvent être formês des sels de métaux polyvalents utilisés comme agents stabilisants compren- nent, par exemple, l'acide ddcanoïque, l'acide dodé- canoTque, l'acide palmitique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide eicosanique, l'acide gras de suif, l'acide gras de coprah, l'acide s15 gras de soja et les mélanges de- ces acides. L'acide stéarique et des acides gras mixtes sont les acides gras préférés a partir desquels peuvent être formés des sels de métaux polyvalents utilisds comme agents stabi- lisants. - Les métaux polyvalents préférés sont les mé- taux des Groupes IIA, I1B et IIB, en particulier le magnésium, le calcium, l'aluminium -et le zinc, bien que l'on puisse également utiliser d'autres métaux polyvalents, y compris ceux des Groupes IIIA, ItVA, VA, IB; IVB, VB, VIB, VIIB et VIII du Tableau Périodique des Eléments. Des exemples partUculiers de ces autres métaux polyvalents comprennent Ti, Zr, Vt Nb, tMn, et Co. mi. Cd# Sn. Sb Bis, etc. Comme voqu -plus haut-àt propos du choix d'acides gras libres inoffensifs, le sel de métal doit également être choisi en tenant -'- compte de sa toxicité. De ce point de vue, les sels'de calcium et de magnésium sont.particulièrement préférés car ils sont généralement reconnus comme des additifs alimentaires inoffensifs. Les sels de métaux décrits ci-dessus sont - - 20*20 généralement disponibles dans le commerce, mais il est également facile de les produire, par exemple par sapo- nification de graisses et d'huiles, par exemple d'une graisse animale, ou par neutralisation d'acides gras libres par un hydroxyde ou un oxyde du métal polyvalent, par exemple l'alumine, un alun, etc.-En variante, des sels métalliques d'acides gras peuvent être produits par la réaction d'un sel soluble. de métal avec un sel soluble d'acide gras. Les sels d'acides gras de métaux polyvalents qui sont préférés comme agents stabilisants sont le stéarate de calcium, c'est-à-dir-e le distéarate de cal- cium, le stéarate de magnésium, c'est-à-dire le distéa- rate de magnésium, les stéarates d'aluminium, c'est-à- s15 dire le monostéarate d'aluminium, le distéarate d'alu- minium, le-tristéarate d'aluminium et leurs mélanges, et le stearate de zinc, c'est-à-dire le distéarate de zinc. La quantité d'acide gras ou de sel d'acide gras qu'il est nécessaire d'employer comme agent sta- -bilisant pour réaliser l'amélioration désirée de la stabilité physique dépend de facteurs tels que la na- ture de l'acide gras ou de son sel, la nature et la quantité de l'agent de thixotropie, de la substance détersive, des sels minéraux,.notamment de TPP, et des autres ingrédients de la composition détergente liquide pour lave-vaisselle automatique, ainsi que des condi- tions prévues pour le transport et l'entreposage. En général, toutefois,'on a constaté que la stabilité à long terme, c'està-dire l'absence de séparation de phases à températures basses et élevées, est réalisée par l'addition des acides gras libres ou de leurs sels er des quantités d'environ 0,01 à envi- ron 1i0 % en poids, de préférence d'environ 0,06 à en- viron 0,8 % et, au mieux, d'environ 0,08 à environ 0,4 % en poids. En outre, on a constaté que les acides gras libres sont preférables à leurs seis, principale-s Went en raison de leur -bonne dispersabilité. A la place ou en plus des agents de stabili-. sation physique précedents, on peut ajouter des quan- tités pétites mais efficaces de polymères et copolymiè-. res d'acides acryliques, ou leurs sels, pour améliorer la stabilité physique des.compositions. Ces polymères et leurs sels sont généralement. disppniîbles dans le commerce. Des polymères appropriés sont' les acides poly- acryliques et leurs sels de sodium qui sont disponibles chez Rohm & Haas sous la dénomination ACRYSOI L'MW- Les proportions de polymères peuvent se situer de O,01 à 3 %, selon le poids moléculaire des polymères, les plus faibles proportions convenant-mieux aux polymères de - plus haut poids moléculaire. L'inhibition.de la mousse est importante durant le cycle de lavage de la vaisselle afin de por- ter au maximum l'efficacité du lave-vaisselle et de réduire au minimum les effets déstabilisants qui pour-- raient survenir en présence d'un excès de mousse dans la machine. La mousse peut être suffisamment réduite par un choix approprié du type et/ou de la quantité de la substance détersive, qui est le principal composant 2 producteur de mousse. Le degré de moussage dépend éga- lement dans une certaine mesure de la dureté de l'eau de lavage se trouvant dans la machine, si bien qu'un ajustement convenable. des proporions des agents adou-. cissant l'eau, par exemple un tripolyphosphate de mêta, alcalin, peut conduire au degré désiré d'inhibition de la mousse. Cependant, selon ltinvention, un-agent-anti- mousse ou inhibiteur de mousse stable vis--vls de l'agent de blanchiment au chlore est de préférence in- dclus comme composant du système stabilisant. Des agents antimousse efficaces comprennent les esters d'acides alkylphosphoniques de formule: HO-P-R OR et les esters phosphoriques acides d'alkyles de formule: IL HO--P- OR- 'OR qui sont disponibles, par exemple, chez Hooker (SAP) ou chez American Hoechst sous la dénamination Knapsack (LPKn-158)1 l'un ou chacun des groupes R de chaque type d'ester pouvant indépendamment représenter un groupe alkyle en C12-C20. on peut également utiliser des mé- langes de ces deux types d'esters, ou de tous autres types stables vis-avis de l'agent de blanchiment, ou des mélanges de mono- et diesters du même type. L'inhi- biteur préféré selon l'invention est un mélange d'es- ters phosphoriques acides de mono- et di(alkyles en Ci6-C1)'tel qu'un mélange de phosphates acides de monostéaryle/distéaryle dans le rapport 1, 2/1 (Knapsack LPKn-158). En outre, une caractéristique avantageuse de la présente invention réside en ee que beaucoup des acides gras à longue chaîne utilisés comme agents sta- bilisants, tels que l'acide stéarique et l'acide béhé- - nique, agisent comme. de5tructeurs de mousse suppl4men-- taires.. Les compositions détergentes de la présente invention contiennent généralement un inhibiteur de mousse en une quantité de O i environ 5 % en poids, de préférence d'environ 0,01 à environ 5,0 % et, au mieux, d'environ 0,01 à environ 0,5 % en poids. En outre, le rapport-en ponds du surfactif à 1'inhibiteur de mousse s'inscrit de préeférence dans l'intervalle d'environ 10:1 - environ 1:1, et, au mieux, d'environ 4:1 à environ 1:1. La substance détersive, c'est-à-dire le sur- factif, choisie pour être utilisée dans la composition détergente liquide pour lave-vaisselle automatique de la présente invention doit être stable à l'encontre d'une décomposition chimique et d'une oxydation par l'agent de blanchiment au chlore très actif qui est éga- lement présent dans la composition détergente liquide. Les surfactifs utiles dans la présente inven- tion sont du type anionique ou du type non ionique1 ou encore des associations de ces deux types. Les surfac- tifs-préférés sont des composés mono- ou dianioniques contenant des ions sulfate, sulfonate ou carboxylate, sous forme de composés amphiphiles. Les surfactifs les' plus appréciés pour la présente invention sont des mono- et/ou di(alkyle en Cs-C14)-(oxyde de diphényle)-mono- et/ou disulfonates de métaux alcalins, linéaires ou ramifiés, qui sont disponibles dans le commerce chez Dow Chemical, par exemple sous les dénominations DOWPA 3B-2 et DOWFA P 2A-1. En-outre, le surfactif doit être compatible avec les autres ingrédients de la composition. D'autres surfactifs préférés comprennent des alkylsulfates, alkylsulfonates et alkylarylsulfona- tes primaires des sec.-alkylsulfonates et des oléfine- sulfonates. Des exemples en sont les alcane-sulfonates de sodium en C10C18 tels que le laurylsulfonate de sodium et l*hexadécyl-l-sulfonate.de sodium, et les (alkyle en C12-C18)benzêne-sulfonates de sodium tels que les dodécylbenzène-sulfonateS de sodium. on peut également utiliser les sels de potassium correspondants. D'autres surfactifs ou détergents appropriés qui sont utilisables ici comprennent les surfactifs du type oxyde d'amine ayant la structure R2R NOf dans la- quelle chaque R représente un groupe alkyle inférieur, par exemple méthyle, et R représente un groupe alkyle à longue chaîne comptant 8 à 22 atomes de carbone, par * exemple un groupe lauryle, myristyle, palmityle ou ce- tyle. Au lieu d'un oxyde d'amine, on peut utiliser un surfactif correspondant au type oxyde de phosphine' R R PO ou sulfoxyde RR-SO. Les surfactifs du type bétalne ont typiquement la structure R2R N-R'-COO-, dans laquelle R' représente un groupe alkylène infé- rieur comptant 1 à 5 atomes de carbone. Des exemples particuliers des surfactifs du.type oxyde d'amine sont l'oxyde de lauryl-diméthylamine, l'oxyde de myristyl- diméthylamine, les oxydes de phosphine et les sulfoxy- des correspondants, et les b4taînes correspondantes, y. compris l 'acétate de dodécyl-diméthylammonium, le pen- tanoate de tétradécyl-diéthylammoniumi l'hexanoate - d'hexadécyldiméthylammonium, et autres. Pour des rai- sons de biodégradabilité, Iles groupes alkyle de ces surfactifs sont de préférence linéaires. Les composi- tions détergentes selon l'invention peuvent contenir de 0 à environ 5 % en poids de surfactif, de préférence environ 0,1 à environ 5 % en poids et, au mieux, envi- ron 0,3 à 2,0 % en poids.. Les agents de thixotropie, c'est-à-dire les agents épaississants oususpendants qui engendrent des propriétés thixotropiqugs dans un milieu aqueux, sont connus dans l'art. Ces agents de. thixotropie sont solu- bles dans L'eau, dispersables dans l'eau ou colloEdo- gênes, organiquea oau minéraux, et monomères ou polymb- res. Ils doivent être stables dans les compositions dé- tergentes de la présente invention, c'est-à-dire qu'ils doivent être stables vis-à-vis d;une forte alcalinité et d'agents de blanchiment au chlore tels que l'hypo- chlorite de sodium. Les agents de thiîxotropie préférés sont les argiles collo!dogènes minérales des types smectite et/ou attapulgite. Ces agents sont générale- ment utilisés en des quantités d'environ tl0,1 à environ % en poids pour conférer les propriétés thixotropi- ques ou le comportement de Corps Plastique-de Bingham désirés aux compositions détergentes liquides pour lave- vaisselle automatique. D'autres agents de thixotropie appropriés comprennent, en des quantités petites mais efficaces, un acide gras à longue-chaîne aliphatique comptant 8 à 22 atomes de carbone ou les dimères ou tri- mères d'un tel acide. Ces agents sont généralement uti- lisés en des quantités de 0,02 i 0,5 % en poids. Un avantage des compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique de la présente invention ré- side en ce que les propriétés thixotropiques ou le com- portement de Corps Plastique de Bingham désirés peuvent être obtenus avec de moindres quantités des épaissis- sants thixotropes en présence du système stabilisant susmentionné. Par exemple, des quantités d'environ 0 à 3 % en poids, de'préférence 0,2 à 2, 5 % et, au mieux, 0,5 à 2,2 % en poids, d!argiles minérales colloidogènes des types smectite et/ou attapulgite ajoutées aux com- positions détergentes liquides pour lave-vaisselle au- tomatique de l'invention sont généralement suffisantes pour obtenir les propriétés thixotropiques et le carac- tère de Corps Plastique de Bingham-désirés lorsqu'on les utilise en association avec le système stabilisant. Les argiles du type smectite comprennent les diverses variétés de montmorilloite (bentonite), hectorite, saponite et autres. Les montmor1llonites... sont préférées et sont disponibles sous des marques commerciales telles que Thixogel N0 i et Gel White0 GP, H, etc., chez Georgia Kaolin Company, et ECCAG GP, B; etc.,.chez Luthern Clay Products. Les argiles du' type attapulgite comprennent les matières disponibles dans le commerce sous les marques commerciales Attagel , c'est-à-dire Attagele 40, Attagel 50 et Attagel.150, chez Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Des mélanges des types smectite et atta- pulgite, en des rapports en poids de-4:l k 1l5, sont également utiles dans la présente invention. Les agents épaississants ou suspendants des types précedents sont bien connus dans l'art, leur description étant faite, par exemple,-dans le brevet des E.U.A. NO 3 985 668. Il faut éviter les abrasifs ou 'agents de polissage dans * 10 les comppsitions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique, car ils peuvent abîmer la surface de la porcelaine fine, du cristal, etc. Comme alternative aux épaississants thixo- * tropes indiqués ci-dessus, on peut ajouter des poly- mères et copolymères d'acides acryliques de haut poids moléculaire et leurs sels, en des quantités petites mais efficaces, pour améliorer les propriétés rhéologi- ques ainsi que la stabilité physique des compositions. Ces polymères et leurs sels sont généralement-disponi- bles dans le commerce et répondent à la formule: R R2 - I I _ C - C - R3 C00M, n dans laquelle Ri, R2 et R3'peuvent atre identiques.ou différents et représenter de 'hydrogéne, des groupes alkyle inférieurs en C 1-C4 ou des combinaisons d'entre- eux. La valeur de n est de 5 à 2000, de préférence 10 à 1.500 et, au mieux, 20 à 1000. M représente l'hydro- gène ou un métal alcalin tel que le sodi3m ou le potassium le substituant préféré étant le sodium. Les radicaux R1, R2 et R3 préférés sont l'hydrogène.et les groupes m6thyle, éthyle et propyle. Un acide acrylique préféré comme monomère est celui oi R1 à R3 sont de l'hydrogène, par exemple l'acide acrylique, ou bien ou R1 et R3 mont de l'hydrogne. et R2 est le groupe méthyle, par exemple l'acide méthacrylique. Les copo- lymères d'acides acryliques peuvent, par exemple, com- prendre des copolymères d'acide acrylique ou méthacry- lique et d'un acide ou anhydride d'acide polycarboxy- ligue tel que l'anhydride succinique, l'acide succini- que, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide citrique et autres. Des polymères particuliers d'acides acryli- ques, et leurs sels, qui peuvent être utilisés com- prennent les polymères d'acide acrylique ACRYSOL 'dis- ponible chez Rohm & Baas, ALCOSPERSE 110 disponible chez Alco, ou CARBOPOL disponible chez B.F. Goodrich. Un copolymère d'acide acrylique que l'on peut utiliser est SOKALA % CP5 disponible chez BASF. Les proportions du polymère qui sont utili- sées dans les compositions peuvent varier d'environ 0 à 3 % selon la présence et la quantité des autres compo- sants stabilisants. Les compositions détergentes de la présente invention peuvent également contenir divers adjuvants de détergence minéraux tels que les tripolyphosphates et silicates de métaux alcalins. Un adjuvant de déter- gence préféré est le tripolhViphate de sodium (NalIP P) qui sert à adoucir l'eau dure et à émulsionner et/ou peptiser les salissures. Le NaTPP est utilisé dans les. compositions détergentes liquides-pour lave-vaisselle automatique de la présente invention en une quantité d'environ 5 à environ 35 % en-poids, de préférence d'environ 20 % à environ 30 % en poids. Le NaTPP.doit être, de préférence, exempt de métaux lourds qui ont tendance à décomposer ou inactiver l'hypochlorite de sodium préféré ou d'autres agents de blanchiment au chlore. Le NaTPP peut être anhydre ou hydraté, ce qui inclut l'hexahydrgte stable ayant un degré d'hydrata- tion de 6 correspondant a environ 22 % en poids d'eau -ou davantage. Le NaTPP'est disponible dans le commerce dans les formes anhydre et hydratée sous les marques commerciales Thermphos Nw et Thermphos NFP, respecti- vement. Des compositions détergentes liquides préfê- rées pour lave-vaisselle automatique ont été obtenues, par exemple, an utilisant un rapport en poids de NaTPP anhydre à NaTPP hexahydraté compris dans l'intervalle d'environ 0,5:1 à environ 2:1, de préférence d'environ 1:1. Dans les compositions o0 une teneur faible ou nulle en phosphates est désirée, on peut y substituer d'autres adjuvants de détergence fonctionnellement éuiva- lents. Par exemple, on peut employer 5 à 35 % d'alumino- silicate zéolitique dans les compositions de la présente invention lorsque le taux de silicate de sodium est accru jusqu'à 25 % ou plus. I1 est préférable que les compositions dé- tergentes liquides pour lave-vaisselle automatique de la présente invention contiennent un silicate de métal alcalin, par exemple le silicate de sodium, pour donner de l'alcalinité àla composition ainsi que pour assurer - la protection des surfaces dures telles que les vernis et motifs de la porcelainp fine. Le silicate est pré- sent dans la composition détergente en une quantité de 0 à environ 50 % en poids, de préférence d'environ 2,5 à environ 20 % en poids et, mieux encore, d'environ * 5,0 à environ 15,0 % en poids. Le silicate est g4néra- lement ajouté sous la forme.d'une solution aqueuse, ayant de préférence un rapport Na20:SiO2 d'environ 1:2,2 à 1:2,8. Un agent de blanchiment au chlore peut être utilisé dans les compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique préparées selon le procédé d*e la'présente invention. La source d'agent de blanchi- ment au chlore est de préférence un hypochlorite de métal alcalin, par exemple l'hypochlorite de potassium,. l'hypochlorite'de lithium, lthypochlorite de calcium, l'hypochlorite de magnésium et, au mieux, l'hypochlorite de sodium. D'autres sources d'agents de blanchiment au chlore comprennent, entre autres, un dichloro-isocya- nurate, la dichloro-diméthylhydantoine et TSP chloré. Les compositions détergentes liquides pour lave- vaisselle automatique selon la présente invention doi- vent contenir suffisamment d'agents de blanchiment au chlore pour fournir environ 0,2 â'4,0 % en poids, de préférence environ 0,8 à 1,6 % en poids, de chlore actif, comme déterminé, par exemple, par acidification de 100 parties de la composition avec un excès d'acide chlorhydrique. Une solution contenant environ 0,2 à en- viron 4,0 % en poids d'hypochlorite de sodium contient, ou fournit, à peu près le même pourcentage de chlore actif. Comme alternative d l'agent de blanchiment au chlore, on peut utiliser un système enzymatique sta- bilisé pour conférer une activité nettoyante enzymati- que protéolytique et amylolytique aux compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique. Le système stabilisé contient 0,5 à 2,0 % en poids d'enzme, X à 4 % en poids d'une substance protéique dispersable dans l'eau choisie entre la caséine et le collagène, 0,75 à 2 % en poids d'un composé du bore et 1,5 à 4 % d'un acide alpha-hydroxy-carboxylique. Il est préférable que le pH des compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique préparées par le procédé de la présente invention soit d'au moins 9,5, de préférence d'environ 10 à 14t,0 et, au mieux,.d'environ 11,0 à 11,5, tel que mesuré dans une solution aqueuse à 1%. Les compositions détergentes sont ajustées au degré d'alcalinité désiré.par l'addi- tion d'un hydroxyde de métal alcalin; par exemple l'hydroxyde de sodium. Des concentrations typiques d'hydroxydede sodium dans les compositions détergentes sont d'environ 0 à environ 6 % en poids, de préference environ 0 à 3,0 % en poids. La présence d'hydroxyde de sodium remplit la fonction supplémentaire de neutraliser l'ester phosphorique ou phosphonique acide. Un carbonate de métal alcalin, par exemple le carbonate de sodiumt.peut également être utilisé dans les compositions détergentes liquides pour lâve- vaisselle automatique préparies selon le procédé de la présente invention. Le carbonate joue le r8le d'un tam- pon servant à maintenir le pH désiré. Des. concentrations typiques de carbonate de sodium dans-les compositions sont d'environ 0.à 90 % enpoids., de préférence 2 à 9,0 % en poids. Les parfums utiles dans la présente invention doivent être stables à l'encontre d'une décomposition chimique et d'une oxydation par l'agent de blanchiment au chlore très actif qui est également présent dans les compositions. Les parfums utiles dans la présente in- vention comprennent ceux retirés de sources naturelles, -tels que des extraits de matière végétale, par exemple des huiles essentielles/ ou provenant de-sources synthé- tiques fournies-par des procédés de fabrication indus- triels. Des exemples de substances odoriférantes stables vis-à-vis de l'agent de blanchiment, qui sont utiles pour communiquer un parfui à la composition dé- tergente liquide pour lave-vaisselle automatique, sont l'éther méthylique de p-crésol, l'époxyde de dihydro- limonène, le 1,2-époxyde de dodécène et le nitrile n-undécylique, entre autres. D'autres exemples de par- fums stables vis-à-vis de l'agent de blanchiment sont montrés dans le brevet des E.U.A. N 3 876 551. Il est bien entendu que le parfum choisi doit être raisonna- blement stable dans un milieu contenant un agent de blanchiment, c'est-àdire qu'il ne doit pas être faci- lement oxydé par l'hypochlorite contenu dans la compo- sition détergente. Cela est important pour deux rai- sons: premièrement, la perte d'hypochlorite dépasse- rait les limites acceptables dans un-produit détergent pour lavevaisselle, et deuxièmement, l'oxydation du parfum diminuerait la caractéristique aromatique du produit et pourrait, dans certains cas, engendrer une odeur véritablement désagréable. On a constaté qu'une addition de parfum aux compositions d6tergentes en une quantité d'environ 0,01 à 0,40 %, de préférence 0,02 à 0,2 % en poids, communique une odeur souhaitable sans affecter les propriétés rhéologiques ou la stabilité physique de la composition détergente - La quantité d'eau contenue dans ces composi- tions détergentes doit évidemment être suffisante pour donner la viscosité et la fluidité désirées sans affec- ter défavorablement les propriétés thixotropiques de la composition. La quantité correcte d'eau est aisément déterminée par expérimentation de routine dans n'importe quel cas particulier, et elle varie généralement d'en- viron 30 à 75 % en poids, de préférence d'environ 35 à % en poids. En outre, l'eau est de préférence désio- aisée ou adoucie. Outre les composants décrits ci-dessus, les compositions détergentes produites par-le procédé de la présente invention peuvent contenir de petites quanti- tés d'ingrédients supplémentaires, à savoir générale- ment moins de 3 % en poids d'hydrotropes tels que les benzène-, toluènexylène- et cumène-sulfonates de sodium, des conservateurs, des matières colorantes et pigments, et des enzymes, tous étant stables vis-à-vis de l'agent de blanchiment au chlore et de la forte aloalinité. Des ingrédients particulièrement préférés pour une coloration sont les phtalocyanines chlorées et les polysulfures d'aluminosilicates qui communiquent, respectivement, d'agréables teintes bleues et vertes. On peut utiliser Tio2 pour blanchir ou neutraliser les teintes dégradées. Pour éliminer ou minimiser la formation de voile et de taches sur le verre, on préfère tout parti- culièrement des polymères d'acides acryliques de bas poids moléculaire, et leurs sels, dont les poids molé- culaires s'échelonnent de 2000 à 10 000, de préférence de 4000 à 6000. Des polymères que l'on peut utiliser en particulier sont les acides polyacryliques de bas poids moléculaire et leurs, sels de-sodium correspondants, dis- ponibles par exemple chez Rohm & Haas sous la dénomina- tion ACRYSOL@ LMW. Les compositions détergentes liquides pour lave-vaisselle automatique de la présente, invention sont faciles à employer d'une manière connue pour laver des plats, des ustensiles de cuisine et autres dans un lave- vaisselle automatique équipé d'un distributeur de déter- gent approprié, et dans un bain aqueux de lavage conte- nant une quantité efficace de la-çomposition. Bien que l'invention ait été décrite particulièrement en rapport avec son application à des produits-détergents liquides pour lave-vaisselle automatique et à des procédés pour fabriquer ceux-ci,!'homme de l'art se rendra aisément 3o compte que les avantages qui peuvent être obtenus par l'entraînement d'air dans un système stabilisant i trois composants, à savoir une plus grande stabilité physique de la suspension thixotrope, stappliqueront tout aussi bien à d'autres suspensions thixotropes. La présente invention peut être mise en prati-. 3.3 que de diverses manières, et sa forme de réalisation préférée. sera décrite à titre illustratif en-liaison avec les Exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE I On prépare une composition détergente liquide thixotrope pour lavevaisselle automatique, ayant la formulation décrite ci-dessous, ef mettant en oeuvre le procédé préféré de la présente invention-tel qu'illustré sur le dessin annexé. Etage Composant % en poids Pré-dispersion Eau (adoucie) 41i44 (I) Ester phosphorique acide 8,84 de mono- et di(alkyle en C16 à C18) (inhibiteur de mousse) Stéarate de A1 (agent 5,52 de stabilisation phy- sique) Mono- et didécyl(oxyde 44,20 de diphényle}disulfo- nates de sodium (surfactif) -.. .. _ Total: 1OOiOO Prémdlange Eau (adoucie) 82,37 (I!) Pré-dispersion (I) 10,43. Montmorillonite 7,20 Total: 100t,00 Charge Eau (adoucie) 25,69 principale Prmange,3 Prémê angé e)" l7s5S3 Hydroxyde de sodium 2,42 (50 % d'ingrédient actif) Carbonate de sodium 5,05 silicate de sodium 17,42 (43, 5 % d'ingrédient actif) NaTPP hydraté 12,12 NaTPP anhydre ' 12,12 Hypogçhlorite de sodium 7,4B (13 % d'ingrédient actif) Sous-Total: 99,8a3 Homogénéisation,. Parfum' 0,17 refroidissement et mélange Total: 100,00 (IV) Selon le procédé préféré de l'invention, on prépare un mélange de pré-dispersion dans un récipient (2) équipé d'un appareil de dispersion à grande vitesse, par exemple Myers HSD. La quantité d'eau introduite dans le récipient de pré-dispersion est limitée de ma- nière à ce que le' mlange reste visqueux et puisse être soumis à une action de dispersion à fort cisaillement. on effectue l'opération de dispersion à fort cisaille- ment pendant 5 à 10 minutes environ, après quoi le mé- lange de pré-dispersion est pompé à travers un homogé- néiseur (19), jusqu'à un récipient de prêmêlange (4) o l'épaississant argileux et l'eau sont ajoutés au mélange de pré-dispersion dans des conditions de faible eisail- lement. -On utilisedans le récipient de prémélange, un mélangeur du typé à palettes, par exemple un mélangeur. à chicanes, qui désagglomère mécaniquement l'argile à mesure qu'elle s'hydrate. La préparation du prémélange dure environ 20 minutes, selon la vitesse du mélangeur. Le prémdlange résultant est retiré et homogénéisé dans un homogénéiseur (21), puis introduit, avec de l'eau, dans le récipient de charge principale (6) o il pst soumis à une action de dispersion à fort cisaillement au moyen d'un appareil Myers HSD. Pendant l'opération de mélange & fort cisaillement, on ajoute successive- ment les ingrédients solides et liquides restants dans le récipient de charge principale (6). A mesure que les autres ingrédients sont ajoutés, en particulier les ingrédients solides, le mélange devient plus visqueux et le dispositif de dis-. persion. grande vitesse broie les particules jusqu'à une fine dimension particulairet ce dont il s'ensuit une élévation de la température, à savoir jusqu'entre environ 51,7"C et 65,60C. L'action continue de disper- Sion à fort cisaillement provoque également l'entrai- nement d'une importante quantité d'air atmosphérique dans le récipient de charge principale (6), qui est ouvert à l'atmosphère. on poursuit l'opération de dis- persion à fort cisaillement pendant un total d'environ 20 minutes au cours desquelles des morceaux visibles de matière solide disparaissent et la dimension parti- culaire des particules non dissoutes est réduite de telle manière qu'il se forme une dispersion stable con- tre la séparation des phases. Ensuite, la matière constituant la-charge principale est envoyée à travers une série d'homogénéi- saurs grossiers et fins (8 et 10), o la matière est broyée à grandes vitesses pendant des temps relative- ment brefs afin de désagglomérer davantage toutes par- ticules solides éventuellement restantes. Le produit résultant est une composition détergente liquide thixo- trope stable pour lave-vaisselle automatique, renfer- mant des bulles d'air atmosphérique entrafié dont les diamètres s'échelonnent de 5 à 80 micromètres. Si l'on désire ajouter un parfum à la compo- sition détergente, comme dans le présent exemple, on refroidit la matière de charge principale dans un échangeur de chaleur (12) pour passer de la tempéra- -ture de la charge prihcipale, qui est généralement su- périeure à 37,8OC, typiquement de 40t6 C à 51i,70C, à une température d'environ 29,40c ou-moins. La matière de charge principale refroidie et le parfum sont en- suite acheminés à travers une série de mélangeurs sta- tiques en canalisation (14) et le produit résultant est une composition détergente liquide thixotrope, parfu- mée, stable, pour lave-vaisselle automatique. Il s'avèr qu'en effectuant l'addition de parfuma la composition suivant ce procédé, on évite un effet défavorable sur les propriétés rhéologiques de.la composition et sur la stabilité de phases à long terme de la composition. On mesure la densité, la viscosité et la sta- bilité de phases, c'est-à-dire la séparation des phases, de la composition détergente parfumée (Exemple 1A). * A titre de comparaison, on prélbve un échantillon de la matière de charge principale (Exemple lB) à des fins d'analyse avant l'addition du parfum. Les mesures de la densité apparente et de la densité de phase liquide sont effectuées par des techniques classiques connues de l'homme-de l'art. Par exemple, on détermine la densité de la composition globale en pesant un volume connu de la composition globale et un volume identique d'eau. Le rapport du poids de la composition globale au poids de l'eau est appelé la "densité apparente". On détermine la densité de la phase'liquide en plaçant tout d'abord un échantillon de la composi- tion liquide pour lave-vaisselle-automatique dans une centrifugeuse de type courant, par exemple de Ivan Sorvglll puis en faisant tourner la centrifugeuse à une vitesse d'environ 2000 tr/min de manière à retirer une quantité suffisante de surnageant (phase liquide désaé- rde.limpide) en vue de la pesée. C.6 L* Stoughton, Massachusetts, E.U.A.Y. On relève la visco- sité après avoir cisaillé les compositions pendant 90 secondes à une vitesse de 20 tr/min. Les résultats sont résumés ci-dessous. Exemple i Propriété iA 1B Densité (apparente) 1,28 1,28 Densité (phase liquide) 1, 28 1,28 Viscosité (mPa.s) - 1 jour - après préparation 5060 4760 Viscosité (imPa.s) - 12 semaines après préparation 5150 6350 Séparation (%) - 12 semaines après préparation O O Les résultats ci-dessus démontrent que le procédé de la présente invention produit une composi- tion détergente liquide-pour lave-vaisselle automati- que qui est très stable et n'est pas sujette à la sé- paration des phases après de longues périodes d'entre- posage. EXEMPLE 2 On prépare les compositions détergentes li- quides pour lave-vaisselle automatique, ayant des for- mulations données sur le Tableau I en opérant dans un unique mélangeur ouvert selon un autre mode de réalisa- tion du procédé de 1'invention. TABLEAU IT- Composant Exemple 2A Exemple 2B Eau 36,90 36,15 Ester phosphorique acide 3,20 3,20 de mono- et di(alkyles en C16 à C18) (inhibiteur de mousse) 5 % 3B Mono- et dîdécyl(oxyde de 0,80 0,80 diphényle)disulfonates de sodium (surfactif) Acide stéarique 0,10 0,10 (agent de stabilisation physique) Argile montmorillonite 1,25 0 Base caustique (50 %.240 2,40 d'ingrédient actif) Carbonate ae sodium anhydre 5,00 5,00 Silicate (45 % d'ingrédient 17,34 17,34 actif) NaTPP hydraté 12,00 12,00 NaTPP anhydre 12,00 121,00 Agent de blanchiment (11% 9,00 9,00 d'ingrédient actif) Polymère d'acide acrylique 0 2,00 Air (le reste) 0-01 0,01 TOTAL 100,00 100,00 on mélange tous les ingrédients ci-dessus dans un broyeur-mélangeur Premier- à la température am- biante* Dans les exemples, on prépare initialement une dispersion aqueuse à 5 % d'agent antimousse (LPKn) en chauffant et mélangeant celui-ci dans de l'eau jusqu'à ce qu'ii soit dispetsé. De même, on chauffe le surfac- tif (Dowfax) et l'agent de stabilisation physique (acide stéarique) pour former une émulsion, avant et pendant l'addition dans le mélangeur. Après 'avoir ajouté le surfactif et l'agent de stabilisation physique, on laisse refroidir le mê- lange et l'on ajoute successivement les ingrédients restants dans l'ordre indiqué sur le Tableau I, tout en soumettant le mélange à une constante action de mélange & fort cisaillement en présence d'air atmosphé- rique Après 1'addition du dernier ingrédient, typi-' quement un agent de blanchiment, on soumet la composi- 26 6889 tion à une action de mélange supplémentaire à-fort ci- saillement jusqu'à ce qu'une quantité.d'environ 2 % à environ 10 % d'air atmosphérique- soit entraînée dans la composition détergente thixotrope. sous forme de bulles * innombrables ayant un diamètre compris entre 5 et micromètres, ce qui met en équilibre la-densité appa- rente du produit avec la densité de la phase liquide désaérée. Comme montré dans les exemples ci-dessus, un système stabilisant d'air à trois composants, c'est-à- dire un agent de stabilisation physique, un inhibiteur de mousse (antimousse) et un surfactif, est atilisé dans chaque composition. Pour chacune des compositions détergentes liquides résultantes, on mesure la densité, le degré -d'aération et la stabilité de phases, c'est-à-dire la séparation-des phases au repos. Le degré d'aération est calculé comme suit Masse volumique du produit désaéré - masse volumique Degré d'aéra- du produit aéré 0 tion en % masse volumique du pro- x 1 duit désaéré On détermine la masse volumique du produit désaéré en centrifugeant la composition pour en éliminer tout air entrainé, puis en mesurant la masse volumique de la composition centrifugée par des méthodes classiques. Les résultats obtenus sont résumés ci-dessous. Propriété Exemple 2 30.2A 2B Densité (apparente 1,28 1,29 Densité (phase liquide) 1,28 1,28 Degré d'aération * 8 semaines après la préparation de l'échantillon. Les résultats ci-dessus démontrent que des compositions détergentesliquides comprenant un systnme stabilisant à trois composants selon la présente inven- tion sont douées d'une excellente stabilité. comme in- diqut,-la composition stabilisée par de l'air de l'Exemple 2A possède une densité apparente (1,28) iden- tique à la densité de la phase liquide (1,28) de la composition. Dans ces conditions, la composition pré- sente une excellente stabilité de phases. - On obtient des résultats sensiblement iden- tiques avec la composition de l'exemple 2B en l'absence d'épaississant thixotrope, par exemple une argile, pour laquelle on atteint une densité apparente de 1,29, presque identique à la densité de la phase liquide de 1S la composition. L'Exemple 2B démontre que l'argile n'est pas indispensable pour produire une composition stabilisée acceptable. Une telle composition est, de plus, avantageuse par le fait que tous ses ingrédients sont totalement-solubles dans l'eau, ce qui conduit à de meilleures caractéristiques quant à la formation de voile et de taches d'eau, comparativement aux produits détergents thixotropes à base d'argile. : REVENDICATIONS 1. Composition thixotrope pour lave-vaisselle automatique, comprenant une dispersion concentrée de particules solides dans une phase liquide, caractérisée en ce que des bulles d'air sont entrainées dans la composition en une quantité suffisante pour mettre en équilibre la densité de la phase liquide avec la den- sité apparente de la composition# en améliorant ainsi la stabilité physique de ladite composition. 2. Composition selon la revendication l, caractérisée en ce que la dispersion concentrée comprend un adjuvant de détergence, une substance organique de- tersive, un agent de stabilisation physique et un épaississant. 3. Composition selon la revendication 2r caractérisée en ce que la dispersion concentrée contient de plus un inhibiteur de mousse. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'air constitue 2 % à 10 % en volume de la composition. 5. Composition selon la revendication l, caractérisée en ce que l'air constitue 4 % & 9 % en volume de la composition. 6. Composition selon la revendication 1, caïactérisée en ce que l'air constitue 6,5 % à 8,5 % en volume de la composition. 7. Composition selon la revendication- 1, caractéris4e en ce que la densité de la phase liquide est égale & la densité apparente. 8. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la densité apparente est d'en- viron 1,20 à environ 1,35. 9. Composition selon la revendication 1l caractérisée en ce que la densité apparente est d'en- viron 1,26 à environ 1,32. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les bulles d'air pont de taille micrométrique. 11.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les bulles d'air sont stabili- sées par un système à trois composants comprenant un surfactif, un agent antimousse et un agent de stabili- sation physique. 12. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que les bulles d'air sont plus grosses que les particules solides. 13. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que les bulles d'air ont un diamé- tre d'environ 5 à 80 micromètres. i5 14. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les bulles d'air ont un diamè- tre d'environ 20 à 60 micromètres. 15. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que la dispersion concentrèe com- prend, en poids: (a) 5 à 35 % de tripolyphosphate de métal alcalin; (b) 0 à 50 % de silicate de sodium i (c} O à 9 % de carbonate de métal alcalin,, (d) 0 à 5 % de substance organique détersive, dispersable dans l'eau et stable vis-à- vis.de.l'agent de blanchiment au chlore te) 0 à 5 % dinhibiteur de mousse stable. vis-à-vis de l'agent de blanchiment au chlore ? (f) un agent de blanchiment au chlore en une quantité convenant pour fournir environ 0,2 à 4 % de chlore actif, (g) un acide gras à longue chatne ou un sel d'un tel acide, ee une quantité efficace pour améliorer la stabilité physique de la composition; h) de l'air en une quantité d'environ 2 % à % en volume: (i) un épaississant thixotrope en une quan- titè efficace pour donner à la composi- tion un indice de thixotropie d'environ 2,0 à environ 10,0; et (j) de l'eau en une quantité convenable pour éviter la destruction des propriétés thixotropiques désirées, 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que la substance détersive est un composé choisi parmi les mono- et di(alkyles en C8-C14)- mono- et disulfonates de métaux alcalins ramifiés et les mono- et di(alkyles en C8-C14)-(oxyde de diphé- nyle)-mono- et disulfonates de métaux alcalins linéai- res. 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'inhibiteur de mousse est choisi parmi les esters d'acides alkylphosphoniques et les esters phosphoriques acides d'alkyles.o 18. Composition détergente aqueuse thixotrope pour lave-vaisselle automatique, caractérisée en ce qu'elle contient, approximatdvement, en poids: (a) 5 à 35 % de tripolyphosphate de métal alcalin; (b) 2,5 à 20 % de silicate de sodium t. (c) 0 à 9 % de carbonate.e métal alcalin = {d) 0,1 à 5 % de substance organique déter- sive dispersable dans l'eau et stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment au chlore 2 (e) 0,01 à 5 % d'inhibiteur de mousse stable vis-à-vis de l'agent de blanchiment au chlore (f) un agent de blanchiment au chlore en une quantité convenant pour fournir environ -0,2 à 4 %de chlore actif i (g) un acide gras. longue chaîne ou un sel d'un tel acide, en une quantité efficace pour améliorer la stabilité physique de la composition; (h) des bulres d'air stabilisées, en une quan- titê d'environ 2 % à 10 % en volume, dont la taille est de 5 à 80 micromètres; (i) un épaississant thixotrope en une quan- tité efficace pour donner à la composi- tion un indice de thixotropie d'environ 210 à 10,0 T et (j) de l'eau en une quantité'convenable pour éviter la destruction des propri6t4s thi- xotropiques désirées. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'air (h) est présent en une quantité-telle que la densité apparente de la composi- tion soit à peu près égale à la densité de la phase liquide de la composition. 20. Composition selon la revendication 19,- caractérisée en ce que sa densité aecte edt 'environ 1,20 à environ 1,35. 21. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'épaississant thixotrope (i) est un sel de sodium dlun amide-polyacrylique. 22. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que l'agent de stabilisation physi- que (g) est l'acide stéarique ou l'un de ses sel., pré- sent en une quantité d'environ 0,01 à environ t1,0 % en poids, 23. Composition selon la revendication le, caractérisée en ce que l'agent de stabilisation physi- que (g) est un acide gras à longue chaine-aliphatique ou un sel de métal d'un tel acide. - 24. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que l'épaississant thlxotrope (1) est présent en une quantité d'environ 0,1 à environ % en poids. 25. Composition selon la revendication 19,. caractérisée en ce que l'inhibiteur de mousse est choisi parmi les esters d'acides alkylphosphoniques et les esters phosphoriques acides d'alkyles. 26. Procédé pour préparer une composition thixotrope pour lave-vaisselle automatique, caractérise en ce qu'il. comprend les étapes suivantes: préparer une dispersion concentrée de parti- cules solides dans une phase liquide; et entraîner des bulles d'air de taille micro- métrique dans la composition en une quantité suffisante pour mettre en équilibre la densité de la phase -liquide avec la densité apparente de la composition afin dia-- méliorer la stabilité. 27. Procédé pour préparer une composition thixotrope pour lave-vaisselle automatique douée d'une stabilité de phases améliorée, comprenant une disper- sion concentrée de particules solides dans une phase liquide, caractérisée en ce que des bulles d'air à effet stabilisant sont entraînes dans la =omposition en une quantité suffisante pour mettre en équilibre la densité de la phase liquide avec la densité apparente de la com- position, et en ce qu'il comprend les étapes suivantes- (a) mélanger un surfactîf,-un agent de sta- bilisation physique et de l'eau pour for- mer une pré-dispersion sensiblement homo- gêne; (b} former un prémélange d'lpaississant- con- tenant la pré-dispersion venant de l'étape (a), un épaississant thixotrope et de l'eau, et mélanger le prémélange de manière à ce que l'épaississant soit sen- siblement hydraté,.d&sagglomér et dis- persé à travers tout le prémélange 1 (c) mélanger une matière de charge principale contenant le prémélange venant de 1' étape (b) et-de l'eau, tout en ajoutant d'au- tres composants a (d) entraîner de 1'air en une quantité d'envi- ron 2.% à environ 10 % en volume dans la composition, et * (e) homogénéiser la composition pour.désagglo- pérer-toutes particules solides éventuel- les de manière à produire une composi- tion thixotrope homogène pour lave- vaisselle automatique. 28. Procédé selon-la revendication 27, carac- térisé en ce que'la prê-dispersion (a) contient de plus 2 un inhibiteur de mousse. 29. Procédé selon la revendication 27, carac- térisé en ce que la pré-dispersion-(a) est soumise à une action de mélange à fort cisaillement. 30. Procédé selon la revendication 28, carac- térisé en ce que le prémêlange (b) est soumis à une action de mélange à faible cisaillement. 31. Procédé selon la revendication 27, carac- têrisd en'ce que l'ar est entratnd en une quantité dlenviron 4 % à environ 9 % en volume dans la composi- tion. 32. Procédé selon la revendication 28, carad- térisé en ce que l'air est entraîné en une quantité d'environ 6,5 % à environ 8,5 % en volume dans la com- position. * 33. Procédé selon la revendication 28, carac- térisé en ce que la composition contient au moins en- viron 0,1 % en poids d'un surfactif stable vis-à-vis d'un agent de blanchiment. 34. Procédé selon la revendication 28, carac- térisé en ce que la composition contient au moins en- veron 0,01 % en poids d'un inhibiteur de mousse stable vis-à-vis d'un agent de blanchiment. 35. Procédé selon la revendication 28, carac- térisé en ce que la composition contient au moins en- viron 0,01 % en poids d'un agent de stabilisation phy- sique choisi parmi les acides gras à longue chaîne et leurs sels. 36. Procédé selon la revendication 28, -carac- térisé en ce que la composition contient environ 0,1 % à environ 3 % en poids d'un épaississant'thixotrope. 37. Procédé selon la revendication 28, carac- térisé en ce que l'épaississant thixotrope est choisi parmi les polymères ou copolymères d'acides acryliques, de haut poids moléculaire, et leurs sels. 38. Procédé selon la revendication 28, carac- térisé en ce que l'air entraîné dans la composition est - sous forme de bulles dont la taille est d'environ 5 à environ 80 micromètres.