Brevet FR2629088A1 — publié le 19890929

POLYAMIDE-IMIDES AROMATIQUES FONCTIONNALISES PAR DES GROUPES MALEIMIDO, UN PROCEDE POUR LEUR PREPARATION ET LEUR EMPLOI POUR NOTAMMENT PREPARER DES POLYMERES RETICULES La présente invention concerne de nouveaux polyamide-imides aromatiques dont les chaînes comportent des groupements terminaux de type maléimido éventuellement substitués sur la double liaison éthylénique. Elle concerne également un procédé de préparation de ces polyamide-imides fonctionnalisés en bout de chaînes. Elle a trait encore à leur utilisation pour notamment préparer des polymères réticulés. On a déjà décrit dans la demande japonaise JA-A-61/293.966 des polyamideimides à groupements terminaux du type alkényloxy qui sont obtenus en enchaînant les étapes suivantes: réaction de condensation en solution entre, notamment, le chlorure d'un monoanhydride d'acide tricarboxylique, une amine primaire aromatique hydroxylée et éventuellement une diamine biprimaire aromatique; puis réaction d'éthérification effectuée, à l'aide d'un halogénure d'allyle, sur les groupements terminaux hydroxyles des oligomères formés à l'issue de la réaction de condensation. Toutefois, la mise en oeuvre d'un pareil procédé présente plusieurs inconvénients. Un de ces inconvénients, commun à la plupart des procédés o l'on fait réagir un réactif aminé avec un composé organique carbonylé comme un anhydride d'acide carboxylique, consiste dans la nécessité de réaliser la déshydratation cyclisante des (poly)amides-acides formés intermédiairement; en effet, cette réaction étant équilibrée, il faut éliminer l'eau libérée et cette opération ne peut généralement pas être effectuée de manière complète en solution. Un autre inconvénient est lié à l'existence de la réaction d'éthérification dont on a parlé ci-avant; cette réaction est conduite en présence d'un agent basique fort comme du méthylate de sodium et pareille condition n'est pas favorable & la stabilité des cycles imides, apportés par les oligomères déjà formés, qui peuvent s'ouvrir au moins en partie et entraîner de ce fait une dégradation des polyamide-imides désirés. Par ailleurs, les groupements terminaux de type alkényloxy de ces polyamide-imides antérieurs ne présentent pas une réactivité suffisante pour permettre leur emploi de manière avantageuse dans certaines applications comme les adhésifs. - 2 - Il a maintenant été trouvé, et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, de nouveaux polyamide-imides fonctionnalisés en bout de chaînes par.des groupements éthyléniquement insaturés ayant une réactivité supérieure & celle des groupements alkényloxy et qui, de plus, peuvent être préparés par un procédé ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant pour les procédés de l'art antérieur. Dans ce procédé, la cyclisation et la polymérisation simultanée conduisant à la formation directe de polyamide-imides fonctionnalisés linéaires s'accompagnent d'un dégagement de dioxyde de carbone, produit très volatil, qui ne risque pas d'altérer le polymère déjà formé; en outre, dans ce procédé, il n'est pas nécessaire de faire appel à une réaction d'éthérification pendant la polymérisation. Plus précisément, la présente invention concerne de nouveaux polyamide-imides aromatiques linéaires dont les chaines comportent des groupements terminaux de type maléimido éventuellement substitués sur la double liaison éthylénique, caractérisés en ce qu'ils répondent essentiellement à la formule suivante: Co X Q D / NH - CO - B N Q D X X (I) Co/ m dans laquelle: - les symboles D, identiques, représentent chacun un lien valentiel simple ou un groupement: CH O H3 Il I - CH2-; - C -; - O -; - S -; - S -; H - C CH3 O - le symbole B représente un radical trivalent onsistant dans un radical aromatique possédant au moins 6 atomes de carbone, substitué ou non, ou dans deux de ces radicaux reliés entre eux par un lien valentiel simple ou un groupement: - 3 - CH - CH2 - -C - - O - -C -; CH3 - le symbole m représente le nombre moyen des unités de récurrence; ce nombre est au moins égal & 1 et il se situe plus précisément dans l'intervalle allant de 1 & 10; - les symboles X, identiques, représentent chacun un radical de formule: CR Co I) CO /- t CONH - (II) %CH2 - Co (R3) n dans laquelle: * les symboles R1 et R2, identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; * le symbole R3 représente un radical méthyle; * n est un nombre entier égal à 0,1, 2 ou 3; * le symbole E représente un lieu valentiel simple ou un groupement -CH2- et se trouve en position ortho, méta ou para par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique relié au groupe CONH. Les polyamide-imides conformes aux définitions précédentes peuvent être préparés avantageusement par chauffage, en opérant à une température allant de 50 C & 150 C et en présence d'un solvant organique ou mélange de solvants organiques, des réactifs (i), (2i) et (3i) suivants, lesdits réactifs étant mis à réagir simultanément: - (i) est un diisocyanate de formule: O = C = N D N = C = O (III) dans laquelle D a la signification donnée ci-avant dans la formule (I); (2i) est un monoanhydride d'acide tricarboxylique de formule: -4- Co HOOC - B 0 (IV) CO/ dans laquelle B a la signification donnée ci-avant dans la formule (I) ; et - (3i) est un monoacide carboxylique substitué par un groupe maléimido (lui-même éventuellement substitué) sur le reste attaché au groupe carboxy, de formule: CR - CO N-- COOH (V) CR2 CO/ -\ (R3) dans laquelle'les symboles R1, R2, R3, n et E ont les significations données ci-avant dans la formule (II); - les proportions respectives des réactifs (i) et (2i) étant choisies de façon que le rapport r: nombre de moles de diisocyanate (i) nombre de moles d'anhydride (2i) se situe dans l'intervalle allant de 1,05/1 & 2/1; - la proportion du réactif (3i) étant choisie de façon que le rapport r': nombre de moles d'acide maléimidocarboxylique (3i) nombre de moles de diisocyanate (i) nombre de moles d'anhydride (2i) soit égal à 2. A titre d'exemples spécifiques de diisocyanate (i) de formule (III) qui conviennent bien, on peut.citer en particulier: - 5 - - le diisocyanato-4, 4'-diphényl-2,2-propane, - le diisocyanato-4,4'-diphénylméthane, - le diisocyanato-4,4'-biphényle, - le diisocyanato-4,4'-diphénylsulfure, - le diisocyanato-4,4'-diphénylsulfone, - le diisocyanato-4,4'-diphényléther, - le diisocyanato-4,4'-diphényl-1,1-cyclohexane. On utilise de préférence, pour la mise en oeuvre de la présente invention, le diisocyanato-4,4'-diphénylméthane et le diisocyanato-4,4'diphényléther. A titre d'exemples spécifiques de monoanhydrides d'acides tricarboxyliques (2i) de formule (IV) qui conviennent bien, on peut citer en particulier: - le monoanhydride d'acide trimellique, - le monoanhydride-2,3 d'acide naphtalène-tricayboxylique-2,3,6, - le monoanhydride-1,8 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,8,4, - le monoanhydride-1,2 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,2,5, - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-tricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-sulfone-tricarboxylique-3,4,3', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-éther-tricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide benzophénone-tricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-isopropylidène- tricarboxylique-3,4,3'. On utilise de préférence, pour la mise en oeuvre de la présente invention, le monoanhydride d'acide trimellique. A titre d'exemples spécifiques de monoacides carboxyliques & substituant maléimido (lui-même éventuellement substitué) (3i) de formule (V) qui conviennent bien, on peut citer en particulier: - l'acide maléimido-2 benzoïque, - l'acide maléimido-3 benzoXque, - l'acide maléimido-4 benzoique, - l'acide citraconimido-2 benzoïque, - l'acide citraconimido-3 benzoïque, - l'acide citraconimido-4 benzoïque, - l'acide (maléimidométhyl)-4 benzoïque. On utilise de préférence, pour la mise en oeuvre de la présente invention, l'acide maléimido-4 benzoïque. Les monoacides carboxyliques (3i) sont des composés connus de l'art antérieur Ccf. notamment Chemical Abstracts, 104, 19508j (1986]. Ils peuvent être notamment préparés en faisant réagir en solution un acide aminocarboxylique de formule: H2N - E COOH (VI) (R3)n dans laquelle les symboles R3, n et E ont les significations données ci-avant dans la formule (II) avec l'anhydride de formule: CR - co | O (VII) CR CO/ dans laquelle les symboles R1 et R2 ont les significations données ciavant dans la formule (II), en opérant en présence d'anhydride acétique et par exemple de triéthylamine et d'un sel de nickel. La réaction permettant de préparer les polyamide-imides selon la présente invention est conduite en milieu homogène par addition aux réactifs (i), (2i) et (3i) d'un solvant ou mélange de solvants communs aux réactifs et au produit formé. Les solvants qui conviennent bien sont les solvants polaires, en particulier le N,N-diméthyl-acétamide, le N,Ndiméthylformamide, la N-méthyl-pyrrolidone-2, le diméthyl-sulfoxyde, la tétraméthyl-1,1,3,3 urée, la diméthyl-1,3 urée et un mélange de ces solvants; ils doivent de plus être parfaitement anhydres. De manière préférentielle, les proportions des réactifs (i) et (2i) sont choisies de façon que le rapport r: nombre de moles de diisocyanate (i) nombre de moles d'anhydride (2i) se situe dans l'intervalle allant de 1,1/1 à 1,5/1. La réaction de polymérisation est effectuée à une température comprise entre 50 C et 150 C; les meilleurs résultats sont obtenus à des températures comprises entre 80 C et 120 C. Pratiquement, on dissout les réactifs de départ, qui sont engagés ensemble, dans le (ou les) solvant(s) en opérant de préférence à chaud A la temperature désirée qui est choisie dans l'un ou l'autre des intervalles précités, puis on laisse réagir le milieu, maintenu & la température désirée et agité, pendant une durée qui va varier dans une large mesure en fonction des conditions précises de température adoptées. De manière très préférentielle, la réaction permettant de préparer les polyamide-imides selon la présente invention est conduite en présence d'un inhibiteur de polymérisation des doubles liaisons éthyléniques des groupements maléimido (éventuellement substitués); à titre d'exemples spécifiques d'inhibiteurs utilisables, on peut citer en particulier l'hexaphénylazobenzène, l'azobenzène, la benzoquinone, le diméthyldithiocarbamate de zinc ou de cuivre, le triphénylphosphite. La quantité d'inhibiteur, quand on choisit d'en utiliser un, représente généralement de 0,1 à 2 % du poids total des réactifs (i), (2i) et (3i) mis en solution. La réaction permettant de préparer les polyamide-imides selon la présente invention peut être conduite en outre en présence d'un catalyseur appoprié. Les catalyseurs utilisables le cas échéant sont des composés organiques ne comportant pas de groupements fonctionnels à hydrogène mobile susceptible de réagir avec les groupes isocyanates. Conviennent bien dans cette optique notamment les amines tertiaires appartenant à la famille des composés mono- ou polycycliques ayant au moins un atome d'azote tertiaire intra- et/ou extracyclique; à titre d'exemples spécifiques de catalyseurs utilisables, on peut citer en particulier: le diazo-1,4-bicyclo[ 2,2,23 octane, les N,N'-dialkylpipérazines, la Nalkylmorpholine, la N-alkylpipéridine dans lesquelles le radical alkyle est un radical méthyle et/ou éthyle. On peut également envisager d'utiliser comme catalyseurs des sels de métaux; à titre d'exemples spécifique de pareils catalyseurs, on peut citer en particulier: le dilaurate de dibutylétain, l'acétylacétonate de cobalt. 8 - La quantité de catalyseur, quand on choisit d'en utiliser un, représente généralement de 0,1 à 2 % du poids total des réactifs (i), (2i) et (3i) mis en solution. En fin de réaction, le polyamide-imide est obtenu sous forme de solution. On peut le faire précipiter par addition dans le milieu réactionnel d'un non-solvant ou d'un mélange de non-solvants et séparer le polymère précipité du milieu réactionnel. Les non-solvants convenables sont par exemple l'eau, l'acétone, le tétrahydrofuranne, le toluène ou tout autre solvant ne solubilisant pas le polymère souhaité. Il est aussi possible d'obtenir le polymère par évaporation du (ou des) solvant(s) du milieu réactionnel dans une étuve ventilée. Ces polyamide-imides fonctionnalisés, sous forme de solution, se prêtent bien à la fabrication notamment de fibres, de films de revêtement, des vernis isolants, de matières adhésives et cela soit lors de l'évaporation du solvant, soit ultérieurement. Sous forme précipitée, ces polymères peuvent servir pour la fabrication notamment de produits conformés en utilisant les techniques du moulage par compression. Un avantage de ces polyamide-imides réside sans le fait que, grâce à leurs groupements terminaux de type maléimido très réactifs, ils peuvent être transformés, à un moment quelconque de leur mise en forme (de préférence après mise en forme), en polymères réticulés doués d'excellentes propriétés mécaniques et électriques ainsi que d'une grande inertie chimique à des températures de 200 C à 300 C. Cette réticulation est opérée par simple chauffage à une température comprise entre 150 C et 300 C pendant un temps déterminé en présence éventuellement d'un initiateur de polymérisation radicalaire ou d'un catalyseur de polymérisation anionique. Les polyamide-imides selon la présente invention peuvent encore être engagés dans des réactions de copolymérisation avec un ou plusieurs autre(s) composé(s) ayant des groupes capables de réagir avec les doubles liaisons réactives des groupements terminaux de type maléimido. les exemples qui suivent sont donnés à titre illustratif, mais non limitatif. EXEMPLE 1: 1. Exemple de mise en oeuvre de la présente invention: Dans un réacteur en verre de 250 cm, muni d'une agitation centrale de type ancre et d'un réfrigérant ascendant, dans lequel on établit une légère surpression d'azote sec et qui est préchauffé à 100 C à l'aide d'un bain d'huile approprié, on introduit successivement: - 11,7 g (0,0609 mole) de monoanhydride d'acide trimellique, - 18,3 g (0,0732 mole) de diisocyanato4,4'-diphénylméthane, - 5,34 g (0,0246 mole) d'acide maléimido-4 benzoïque, - 0,27 g de benzoquinone, et - 70 g de N-méthyl-pyrrolidone-2. On laisse réagir pendant 3 heures 45 minutes sous agitation, en maintenant la température du milieu réactionnel & 100 C. La solution de polymère ainsi obtenue est une masse liquide de couleur rouge sombre ayant un poids de 99 g (elle renferme 29,1 g de polymère). Par analyse infra-rouge, on ne détecte pas de fonctions NCO. Le polymure qui a été ainsi préparé sous forme de solution répond essentiellement à la formule suivante: co XQ CH NHC Q CH2 m = 5 avec X = CH -CO Il / e CONH- CH CO A l'aide de la solution de polymère obtenue, on enduit une tresse de verre de type E, ayant un poids de 50 g/m et ensimée par du yaminopropyltriéthoxysilane commercialisé par la Société UNION CARBIDE sous la marque Silane A l100. Cette tresse imprégnée est séchée en utilisant un protocole de sechage consistant en 8 opérations de 5 minutes chacune à 120 C. L'adhésif supporté ainsi obtenu est ensuite pressé entre deux éprouvettes d'acier inoxydable, dont les dimensions sont celles prévues dans la norme ASTM 1002, en opérant à 230 C pendant 15 minutes et - 10 - sous une pression de maintien de 0,5 MPa. Au bout de ce temps, on enlève la pression et on place les éprouvettes dans une étuve ventilée, o règne une température de 250 C, pendant une durée de 1 heure. Ces éprouvettes sont ensuite rompues par un test de déchirement suivant la norme ASTM 1002. les valeurs de contrainte à la rupture sont les suivantes: valeur moyenne = 21,3 MPa; valeur maximale = 23 MPa. 2. Description du procédé de préparation de l'acide maléimido-4 benzoïque: Dans un réacteur agité, muni d'un réfrigérant ascendant et préchauffé & 60 C & l'aide d'un bain d'huile approprié, on introduit simultanément en 10 minutes: - 50 g (0,365 mole) d'acide amino-4 benzoïque en solution dans cm3 d'acétone, et - 39,4 g (0,402 mole) d'anhydride maléique en solution dans 39,4 cm d'acétone. On laisse réagir pendant 20 minutes sous agitation. Au bout de ce temps, on introduit successivement: - 12,3 g (0,122 mole) de triéthylamine, - 0, 4 g d'acétate de nickel, et - 44,7 g (0,438 mole) d'anhydride acétique. On laisse réagir à 60 C pendant 3 heures 15 minutes sous agitation. Au bout de ce temps, on refroidit jusqu'à 20 C, ce qui provoque la formation d'un précipité beige. On précipite complètement le produit par ajout de 500 cm d'eau glacée. Après séchage à 50 C, sous 53.102 Pa, pendant 12 heures, on obtient 68,7 g d'un produit blanc présentant un point de fusion de 230 C mesuré par analyse thermique différentielle et ayant une structure conforme à celle de l'acide maléimido-4 benzoïque selon les analyses RMN du proton effectuées. EXEMPLE 2: On opère comme indiqué ci-avant à l'exemple 1, mais à partir des charges suivants: - 29,25 g (0,152 mole) de monoanhydride d'acide trimellique, 45,75 g (0,183 mole) de diisocyanato-4,4'-diphénylméthane, - 13,45 g (0, 062 mole) d'acide maléimido-4 benzoïque, - 11 - - 0,675 g de benzoquinone, et - 175 g de N-méthyl-pyrrolidone-2. On laisse réagir pendant 4 heures 30 minutes. La solution de polymère ainsi obtenue est une masse liquide de couleur rouge sombre ayant un poids de 248 g (elle renferme 73 g de polymère). Par analyse infra-rouge, on ne détecte pas de fonction NCO. Le polymère qui a été ainsi préparé sous forme de solution répond essentiellement à la formule donnée dans l'exemple 1, dans laquelle le symbole m est aussi égal & 5. Le polyamide-imide est précipité par addition d'eau dans la solution o il se trouve dissout. Dans cette optique, on introduit progressivement, sous agitation, 50 g de cette solution dans 500 cm d'eau. Le précipité obtenu est filtré, lavé avec de l'eau, puis il est séché à oc pendant 24 heures sous un vide de 53,2.102 Pa. La poudre obtenue est ensuite finement broyée et tamisée pour retenir,des particles inférieures à pm, puis elle est chauffée à 2000C pendant 2 heures. Cette poudre, tamisée et chauffée comme indiqué ci-avant, est introduite, en quantité de 7,5 g, dans un moule cylindrique (diamètre: cm) et on installe l'ensemble entre les deux plateaux circulaires (adaptés à la taille du moule) d'une presse préchauffés à 300 C et sur lesquels on applique une pression de 14,7 MPa. Lorsque la température de la matière a atteint 300 C, on maintient l'ensemble dans ces conditions pendant 1 heure encore. On laisse ensuite refroidir le moule et son contenu pendant 12 heures sous 1 MPa de pression. Après démoulage, on obtient un objet moulé cylindrique (diamètre: 5 cm; hauteur: 3 mm) présentant les caractéristiques mécaniques en flexion suivantes (mesurées selon les indications de la norme ASTM D 790 M; portée = 35 mm): - résistance en flexion: 155 MPa, - module en flexion: 2100 MPa. - 12 - REVENDICATIONS 1) Polyamide-imides aromatiques linéaires dont les chaînes comportent des groupements terminaux de type maléimido éventuellement substitués sur la double liaison éthylénique, caractérisés en ce qu'ils répondent essentiellement & la formule suivante: CO X Q D NH -CO -B N Q D X Co m dans laquelle: - les symboles D, identiques, représentent chacun un lien valentiel simple ou un groupement: CH; 1 31 - CH2 - C - |; - O -; - S -; - S -; H - C, 2 u Il/c CH3 O - le symbole B représente un radical trivalent consistant dans un radical aromatique possédant au moins 6 atomes de carbone, substitué ou non, ou dans deux de ces radicaux reliés entre eux par un lien valentiel simple ou un groupement: CH 1 3 - CH; -C;- O- - C-; I 'I CH3 O - le symbole m représente le nombre moyen des unités de récurrence; ce nombre est au moins égal à 1; - les symboles X, identiques, représentent chacun un radical de formule: - 13 - CR - CO il N -E - CONH - (II) CR2 Co (R3)n dans laquelle: * les symboles R et R2, identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; * le symbole R3 représente un radical méthyle; * n est un nombre entier égal à 0,1, 2 ou 3; * le symbole E représente un lieu valentiel simple ou un groupement -CH2- et se trouve en position ortho, méta ou para par rapport à l'atome de carbone du cycle benzénique relié au groupe CONH. 2) Procédé de préparation des polyamide-imides selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer le chauffage, en opérant à une température allant de 50 C à 150 C et en présence d'un solvant organique ou mélange de solvants organiques, des réactifs-(i), (2i) et (3i) suivants, lesdits réactifs étant mis à réagir simultanément: - (i) est un diisocyanate de formule: O = C = N D @ N = C = O (III) dans laquelle D a la signification donnée ci-avant dans la formule (I); (2i) est un monoanhydride d'acide tricarboxylique de formule: / CO HOOC B 0 (Iv) Co dans laquelle B a la signification donnée ci-avaLit dans la formule.(I); et - (3i) est un monoacide carboxylique substitué par un groupe maléimido (lui-même éventuellement substitué) sur le reste attaché au groupe carboxy, de formule: - 14 - CR1 - CO CR - CO COOH (V) (R3)n dans laquelle les symboles R1, R2, R3, n et E ont les significations données ci-avant dans la formule (II); - les proportions respectives des réactifs (i) et (2i) étant choisies de façon que le rapport r: nombre de moles de diisocyanate (i) nombre de moles d'anhydride (2i) se situe dans l'intervalle allant de 1,05/1 à 2/1; - la proportion du réactif (3i) étant choisie de façon que le rapport r' nombre de moles d'acide maléimidocarboxylique (3i) nombre de moles de diisocyanate (i) - nombre de moles d'anhydride (2i) soit égal à 2. 3) Procédé de préparation selon la revendication 2, caractérisé en ce que le diisocyanate (i) de formule (III) est choisi dans le groupe formé par: - le diisocyanato-4,4'-diphényl-2,2-propane, - le diisocyanato-4,4'diphénylméthane; - le diisocyanato-4,4'-biphényle, - le diisocyanato-4,4'diphénylsulfure, - le diisocyanato-4,4'-diphénylsulfone, - le diisocyanato-4,4'-diphényléther, - le diisocyanato-4,4'-diphényl-1,1-cyclohexane. - 15 - 4) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que le monoanhydride d'acide tricarboxylique (2i) de formule (IV) est choisi dans le groupe formé par le monoanhydride d'acide trimellique, - le monoanhydride-2,3 d'acide naphtalène-tricarboxylique-2,3,6, - le monoanhydride-1,8 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,8,4, - le monoanhydride-1,2 d'acide naphtalène-tricarboxylique-1,2,5, - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényltricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-sulfonetricarboxylique-3,4,3', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-éthertricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide benzophénonetricarboxylique-3,4,4', - le monoanhydride-3,4 d'acide diphényl-isopropylidène- tricarboxylique-3,4,3'. ) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que le monoacide carboxylique à substituant de type maléimido (3i) de formule (IV) est choisi dans le groupe formé par: - l'acide maléimido-2 benzoïque, - l'acide maléimido-3 benzoïque, - l'acide maléimido-4 benzoïque, - l'acide citraconimido-2 benzoïque, - l'acide citraconimido-3 benzoïque, - l'acide citraconimido-4 benzoïque, - l'acide (maléimidométhyl)-4 benzoïque. 6) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que l'on dissout les réactifs de départ (i), (2i) et (3i), qui sont engagés ensemble, dans un solvant organique ou dans un mélange de solvants organiques en opérant à chaud à la température désirée qui est choisie dans l'intervalle allant de 50 C et C, puis on laisse réagir le milieu, maintenu à la température désirée et agité, pendant une durée qui va varier dans une large mesure en fonction des conditions précises de température adoptées. - '6 - 7) Procédé de préparation selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que les solvants mis en oeuvre sont pris dans le groupe formé par: le N,N-diméthyl-acétamide,-le N,Ndiméthylformamide, la N-méthyl-pyrrolidone-2, le diméthyl-sulfoxyde, la tétraméthyl-1,1,3,3 urée, la diméthyl-1,3 urée et un mélange de ces solvants. 8) Utilisation des polyamide-imides fonctionnalisés selon la revendication 1 pour la préparation de polymères réticulés par chauffage & une température comprise entre 150 C et 300 C en présence éventuellement d'un initiateur de polymérisation radicalaire ou d'un catalyseur de polymérisation anionique.