Brevet FR2630442A1 — publié le 19891027

COMPOSES ORGANOSILICIES, MATERIAUX ET DISPOSITIFS ELECTROOPTIQUES LES CONTENANT L'invention concerne des nouveaux composés organosiliciés, leurs procédes de fabrication, leurs applications en optique non linéaire. Elle se rapporte plus particulièrement à des composés organo- siliciés hyperpolarisables qui sont notamment actifs en optique non linéaire. Comme l'indiquent J. Zyss et I. Ledoux dans l'article paru dans "L'Echo des Recherches", ler trimestre 1987 sous le titre "Molécules organiques et traitement du signal optique", le dévelop- pement des télécommunications optiques requiert la réalisation de composants utilisant des matériaux de forte susceptibilité non linéaire du deuxième ou du troisième ordre. De nombreux composés tant inorganiques qu'organiques sont utilisés sous différentes formes telles que solutions, polymères, polymères dopés, couches monomoléculaires, cristaux liquides, monocristaux, polymères cristaux liquides ou analogues. Les composés organiques sont très intéressants car la synthèse d'une très gande variété de produits est généralement possible. De plus, la plupart des composés organiques présentent une résistance élevée aux agressions extérieures (humidité, acidité, oxydation, etc). J.F. Nicoud et R.J. Twieg dans leur mémoire intitulé "Design and synthesis of organic molecular compounds for efficient second harmonic generation" répertorient différentes molécules suscep- tibles d'être actives en optique non linéaire. Ces molécules ont comme squelette des chaînes carbonées comprenant généralement des cycles aromatiques substitués d'une part par des groupements donneurs d'électrons et d'autre part par des groupements accepteurs d'électrons. Ainsi, la délocalisation et la circulation des &lectrons ' et la noncentrosymétrie de la molécule engendrent de fortes hyperpolarisabilité du second et troisiéme ordre. Des efforts de recherche importants sont continuellement développés pour découvrir et fabriquer de nouveaux composés présen- tant une activité en optique non linéaire. Ainsi, l'invention propose de nouveaux composés organométalliques et plus particulièrement organosiliciés qui présentent une hyperpolarisabilité quadratique ou du second ordre non nulle. A cet effet,. l'invention propose de nouveaux composés organosiliciés de formule générale R,, -R,-(i)-R2 R3 dans laquelle - n est un nombre entier compris entre 1 et 20 - R. représente un groupement donneur d'électrons R2 représente un groupement accepteur d'électrons - R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, l'hydrogène, un radical aryle, un radical R1 ou R2. - R4 représente un radical alkyle comprenant de 1 & 8 atomes de carbone, l'hydrogène, un radical aryle, un radical R1 quand R3 ne représente pas un radical R2, ou un radical R2 quand R3 ne représente pas un radical R,. Selon une autre caractéristique de l'invention, le groupement R1, donneur d'électrons, a la formule générale suivante -Rs-D. dans laquelle - Rs représente un radical arylène - D identique ou différent représente l'hydrogène ou un radical donneur d'électrons choisi dans le groupe comprenant les radicaux amino, alkylamino, dialkylamino, aryluamino, hydroxyl, thiolo, alkylthio, arylthio, alkoxy, aryloxy, halogénoalkyl, oxy, Co- H N_ C- OH DN- c * . LZ m est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3. D ne représentant pas l'hydrogène, quand le groupement R2 est un radical aryl non substitué par un ou plusieurs groupements attracteur d'électrons. Les groupements RI préférés de l'invention sont CHaN CH3\ I,=CH- -. CH3/D= CH=- OCH3 CH2 OH CH,0-( 4 N&O- b N2- Selon une nouvelle caractéristique de l'invention, le groupement R2-, accepteur d'électrons, a la formule générale suivante: -R6 -Ap dans laquelle: - R6 représente un radical arylène - p est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 - A identique ou différent représente l'hydrogène ou un radical accepteur d'électrons choiAi dans le groupe comprenant les radicaux halogéno, nitro, cyano, nitrosile, d'amuonium quaternaire, pyridinyloxy, CF3, d'alkyl amnonium quaternaire, acyl, alkoxysulfonyl, aarylpxysulfonyl, ou les radicaux de formules suivantes CN CN CN C=C C=C \=C H CN CN CN H NO,2 CN CO2CH, /\ /I CH=C C=c P03-(RS)2 H NO, - R, représentant un radical alkyl de X & 6 atomes de carbone ou un radical aryl et en ce que A ne représente pas l'hydrogène quand R, est un radical aryle non substitué par un ou plusieurs radicaux donneur d'électrons. Les groupements R2 préférés de l'invention sont: O CN - NO2 CH=C CF, - -e@ N 2CNCN CN -CH=C I CH= /CN -W C - -/ P3 - (C2Hs)2 Selon une autre caractéristique de l'invention, les groupements R3 et R4 qui peuventêtre identiques oudifférents sont choisis dans le groupe comprenant les radicauxméthyl, éthyl, propyl, phényl ou les radicaux R1 et R2 décrits précédemment. Les composés de l'invention sont, par exemple,. les composés de formules suivantes: CH3 CH3 t CH3) 2N-SIi- SIi F CH3 CH, CH3 CH3 I li CH3 o-K$Sl_éF CHO CN cH3 0 C (CH3)2N_- _ CI P03-(C2H) 2 CH3 H CN CH, CH3 C (CH3) 2N- S1i-s C/ P Oa-(C2HE) 2 CH3 CH3 H CH3 CN (CH3)N- _CH=C CH3 CH CH3 CH3 CN ( CH3)2N si. CH3C 3 3 CN (CH,)N N CHJ CN (CH3),N- S- @ CH=c\ CH3 CN CH( CN (CH3)2 N- Si- ' CH=C CH CN \\C CN CN I H3 H CH (CH3)2N i- 0S-) C NO2 CH2 CH2 H JH'- HH CH3 CH H3 C (CH2C (CH3).N 2 oN _- No, -oS CH3 CH3 CH3 H CN I (C3)2N H3 li(S)H3 CH3 C CH3CH,3 H CH2 OH (CH 4-Si-O-CHNO, ( CH.)Ni,_( " /,, CH20H - 0- (si) 2" 0,CH=C 2;-é èCHN CH2 OH CH3 CN CH3 CH CH, (CH,),N- H Ces compos es peuvent être obtenus selon tout procédé de synthèse des composés organosiliciés connus de l'homme du métier. Ainsi, le procédé classique et le plus utilisé est la synthèse utilisant des composés organométalliques et notamment les organomagnésiens. De manière générale, la synthèse des produits de l'invention est réalisée par réaction d'un organomagnésien comprenant le radical R, avec un halogénosilane de formule R1-(Si)n-x Re dans laquelle X est un halogène, R?, R,, identiques ou différents représentent R,, R2, Rs,1R4, un halogène. De préférence, l'halogénosilane est un organohalogénosilane comprenant soit le radical R3 soit le radical R. ou les deux radicaux. Le composé obtenu réagit ensuite sur un second organomagnésien comprenant le radical R2. Bien entendu, l'ordre des réactions avec les organomagnésiens peut être inversé. Par ailleurs, il est également possible d'utiliser comme organo- métallique, des organomagnésiens comprenant un ou des radicaux voisins de R. ou R2, appelés ci-après RI,. Dans cette variante, le composé organosilicié obtenu est soumis & une ou plusieurs réactions pour modifier les radicaux R1, précités voisins de Ri ou Rt pour obtenir la formule définitive du composé organosilicié. Ainsi, il est possible, par exemple, de soumettre le composé organosilicié à des réactions d'hydrolyse, d'amminolyse, carboxylation, crbonylation, réaction avec des composés ayant un groupement méthylène actif (réaction de KNOEVENAGEL), par exemple. Le procédé de synthèse des composés de l'invention sera clairement décrit dans les exesples donnés ci-dessous à& titre d'illustration. Les composes de invention on; la prop. ie'e inmportante d'être aczzfs en cp:ique non inéaire et donc sont susceptibles d'être utiilses dans ies dispositifs de traitement des ondes, notamment dans le domaine des téléecommunications a longue distance. En effet, l'activite des matériaux en optique non linéaire est déterminée par la.mesure des coefficients g, y, d'hyperpolarisabilité des second, troisième ou énième ordre. L'hyperpnlarisabilité d'un composé est directement reliée au moment dipolaire moleculaire par la relation fondamentale o = I-+. E + E.E +: E.E.E + o dans laquelle V et B representent les moments dipolaires respec- tlvement en presence et en absence de champ électromagnétique. E represente le champ électrique ou électromagnetique d'excitation. ô F representent les coefficients de polarisabilité et d'hyperpolarisabilité. En effet, le coefficient * est le coefficient de polarisabilité de la molécule et reflète son activité en optique linéaire. Les coefficients P et y représentent les coefficients d'hyperpolarisabilité respectivement de second et troisième ordre. Ces coefficients reflètent l'anharmonicité du potentiel électrique dans la molécule et sont fortement dépendants de la symétrie de celle-ci. Par ailleurs, les coefficients d'ordre impair, tel que le coeffi- cient y ne sont jamais nuls pour toutes molécules. Au contraire, le" coefficients d'ordre pair tel que le coefficient g sont nuls pour Io molécules symétriques ou centrosymétriques. I1 est intéressant d'utiliser des molécule" prtentent U' ioiffi cient g non nul pour les applications en optique non' 1 C J 1x. que, par exemple, les1 dispositifs &lectrooptiques, lie *>'l ' électrooptiques, les amplificateurs paramétriquem, l-" dipbitJS doubleur de fréquence. Pour apprécier et mesurer le coefficient 9 dem 'ol&ule.,' 'e détermine celui-ci par comparaison avec celui d'une oléoule de référence, & savoir, l'urée. La mesure de l'hyperpolarisablllte moleculalre: d'un composé est realisee généralement en milieu solvant tel que, par exemple, l'acétone, l'eau, le dlmethylsulfoxyde, par la méthode connue sous le nom de méthode EFISH, brièvement décrite ci-dessous.' La solution liquide contenant un nombre N de molécules par centimètre cube est polarisée par un champ électrique E . Les molécules polaires s'orientent dans le- champ électrique. Un champ optique Ew traverse la solution, cette dernière rayonnant une onde à l'harmonique 2w conformément & la relation w2 p2* N.(y - Pp) E (Ew) représente la polarisation pour la seconde harmonique - représente le coefficient d'hyperpolarisabilité cubique et est negllgeable. g représente le moment dipolaire de la molécule. 2w, Ainsi, la mesure de P permet de calculer le produit scalaire [P qui correspond au produit de la partie vectorielle du coefficient ' par le moment dipolaire p de la molécule. D'autres buts, détails et caractéristiques de l'invention apparaitront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement & titre indicatif et d'illustration. - ExemDle 1: synthèse du i (parafluorophényldimithyl) 2(para-N,N diméthylaniline, diméthyl)disilane. CH CH CH Composé i CH CH 3 CH 3 3 3 1ère étape fabrication du l(parafluoropçbnyl, diéthlyl), 2(diméthylchloro) disilani. On synthétise tout d'abord le manégien du parailaor.cb par réaction de copeaux de magnésium avec du.Papm u vd u10t. dans du tétrahydrofuranne coee solvant. Cette "..bi.t ? b- %m de manière analogue a toute fabrication de manés ea, lion i _: _ conditions. Le magnésien obtenu est mis immédiatement 'e riàw*io, -ti"jo _"_ en milieu tétrahydrofuranne avec le t&tram&thyld]cbcl I' &. L'exothermicité de la réaction est contrôlée par itav'".'li- mentation du magnésien dans la solution de titr * dans le tétrahydrofuranne. Après chauffage à reflux et élimination sous vide du tétra- hydrofurannre, on élimine les sels de magnésium formés par filtration sous azote du milieu réactionnel dissout dans l'hexane. Le l(parafluorophényl, diméthyl), 2(diméthylchloro)disilane est alors extrait du milieu réactionuel par distillation sous vide. La structure du produit obtenu est confirmée par Spectrographie de masse et RMN. Les quantités introduites sont les quantités stoechiométriques ou en léger excès notamment pour le magnésium en copeaux. Le rendement pondéral de la réaction est de l'ordre de 67 % 2 étape: Selon le même mode opératcire que la 1 étape, on synthétise le magnésien du parabromo,N,N diméthylaniline, en milieu tétra- hydrofuranne. Le magnésien ainsi obtenu est ajouté dans une solution de l(parafluorophényl, diméthyl), 2'diméthylchloro)disilane dans le tétrahydrofuranne. Après filtration des sels de magnésium formés, lavage à l'eau et séchage du milieu réactionnel, le 1(parafluorophényl, diméthyl) , 2(para-N,N diméthylaniline, diméttyl) disilane est cristallisé dans l'hexane et séché après filtration. Les quantités de r&actifs kise en oeuvre sont les quantités stoechiométriques. Le produit obtenu est un solide blanc dont la pureté est supérieure & 95 %, le rendement global de la synthèse e"t d'environ %. Le point de fusion du compocs4 obtenu est de 52eC. L'analyse par spectrométrie IR, UV, pectromdtrie de masme ou b confirme la structure du oomço. Exemple 2 préparation du.recarbopbnl, pera-E,N diméthylaniline, méttql, pbénylalmna CH p OH. CE 7SjC >-OH o8s CI Ce compose est synthétisé selon un mode opératoire analogue à celui de l'exemple 1, toutefois les produits de départ sont respec- tivement le paradibromobenzene, le méthyl, phényl, dichlorosilane et la parabromo N,N diméthylaniline. Le produit obtenu, séparé du milieu réactionnel par distillation sous vide est une huile orangée visqueuse, dont les analyses par spectrométrie IR, UV, de masse et RMN confirment qu'il a la formule suivante CH, CH, oN- D Si -e-Br CH; Pour synthétiser le composé II, on effectue une carboxylation du composé ci-dessus, en milieu tétrahydrofuranne, par formation d'un magnésien par réaction sur du magnésium en copeaux, puis après chauffage à reflux du milieu réactionnel pendant trois heures, on fait buller durant 1 heure et demie environ du gaz carbonique dans le milieu réactionnel refroidi à la température ambiante. Le mélange réactionnel est ensuite porté à reflux pendant une heure puis le composé est hydrolysé par addition d'eau acidulée. Le composé II est extrait du milieu réactionnel par lavage à l'éther, en milieu acide. L'éther est ensuite évaporé. L'huile résultante est dissoute & chaud dans l'hexane. Après refroidissement le composé II cristallise sous forme d'un solide jaune paille de point de fusion égal à BO C, avec un rendement pondéral de la synthèse égal & 30 %. Les analyses de spectrométrie IR, UV, de masse et lUR confirment la structure du composé II. Exemples 3 à 13 Selon les procédés décrits dans les exemples 1 ou 2, on a préparé les produits du tableau I. Dans ce tableau, sont également indiqués les produits de départ utilisés, et les caractéristiques-du produit obtenu. Dans ces exemples, on synthétise dans un premier temps un composé organosilicié comprenant un ou plusieurs groupements donneurs d'electrons R, par synthèse magnésienne. Les groupements accepteurs d'électrons R2 sont obtenus par transformation d'un substituant d'un radical aryl fixé sur la molécule organosiliciée par synthèse magnésienne dans un deuxième temps. Ainsi, pour obtenir les composés IV et V, on met en oeuvre la réaction de Knoevenagel sur le composé organosilicié comprenant un radical aryl substitué par un radical formyl (ce dernier étant obtenu par action du diméthyl formamide sur l'organomagnésium correspondant) avec le composé CN-CH2-PO3(C2HS)2. Pour lus composés VI à IX et XII, on fait réagir le composé CN-CHz-CN, tandis que pour les composés X, XI et XIII, le composé N07-CH2-CN à ia place du composé CN-CH2-PO3(C2Hs)2. Les structures des produits obtenus ont été confirmées par analyse spectrométrie infra-rouge UV, spectrographie de masse et RMN. TABLEAU I I I _ Ex I Composé FORMULE Nature PRODUITS DE DEPART III I N a u r II Cjf3 I ICr CI3H OCH, 3 1 II11CH309-Si) OFt ul Br F;Cl-Si - S-Cl;CH,0--Br I I I) 2huile Br _ C-Si IICH3,I CH3CH, OCH, I I, I II I I I I I I. Il I C7N 1 IIV, |3 C\ I h'uile I CH3CH3 I VI C huileCH, CH3 1 1 (CH3)2N e(S - CH \03-(C2Hs)2 1 N_ @ Br; Cl-(si)-Cl; Br- @Br l I I I I Il VI: (CR) 2N e T - @ CH CH3 C CH, I CN IIVI Cj!3 huilesCH., I I I II I CH3 C3 CH3 II I I II cri, CN CH, Cr2 VI OHI)in-Hc.) hu-il-Se -N 0>Blhuile;BrB r II I 'CH I {CH, CH, 3 I I I I I IW _ I r I Composé FORMULE Nature,PRODUITS DE DEPART II I I ICH Ic I NH3 1 I VII: C32-()-c=(solide l(CH3)2N- I l I CH3 CN M CH 3. I l I I I IlI, CjR3,..sCN I | II | (CI3) 2N<>S1 9CH=CI|I* 8'VIII CN solide(CH)2N-Br;CH3iCl3;Br-Br Ilc, IcI I CH3CH3 IN Il. I I | | (CH,),Né$i-CH CN 9î|îIX| solde (CH3) 2N- I | |I I _ l x soliJde(CH,)2,N-Br;CHSiOi,;Br- B C B c iC Ex Composé Formule Nature Produits de départ XC CH3 -B SN (CH3C1 |x | N- Hi- CH C Huile |N-Br; Si(CH32 c2Br-Br 1CH3 |\ X |)NO2 CH3 2 CH CH. CNC 3 1 3 NO2 CHN CH3 13 | X II | // (Si)26 @ CHC CH3/ -- & CN CH3 H3 3 C3 ON CH3" 3 CH CN* C 12XII3\ CH3 H3 13XIII - -Cl C'CH NOCH CH CH3 3 N2 CH3 3 t'> Ces molécules ont été testées dans les dispositifs électro- optiques et se sont révélées actives en optique non linéaire. Les résultats de la détermination du coefficient d'hyper- polarisabilité f pour certaines de ces molécules sont rassemblés dans le tableau II ci-dessous. TABLEAU II Composés gg en D.esu I 15,7 10-38 VI. 10-30 VII 2i. 10- 30 urée 2 10'30 Ces mesures montrent que les molécules synthétisées ont un coefficient d'hyperpolarisabilit& P non nul et pouvant être nettement supérieur à celui de l'urée. Les composés de l'invention sont utilisés dans des composants de dispositifs électrooptiques sous forme de matériaux, tel que par exemple sous forme de film, par incorporation dans une matière, tel qu'un polymère, une résine etc. selon des techniques classiques et connues. Ainsi, & titre d'exemple, Ias molécules préparées selon les exemples 1 à 13 sont incorporées dans un film de polymère transparent de 10 & 200 pm d'épaisseur, comme cela est décrit dans le brevet européen n 218938. Comme polymères convenables, on peut citer, par exemple, le polyméthylméthacrylate, le polystyrène atactique. Le film de polymère est chauffé à une température supérieure à sa température de transition vitreuse (Tg), puis soumis & un champ électrique intense pour orienter les molécules actives conformes & l'invention. Le film est ensuite refroidi & une température inférieure à la température de transition vitreuse Tg pour ainsi geler la position orientée des molécules actives. Un film contenant des molécules actives orientées de l'invention présente un coefficient électrooptique r et un coefficient de géneration de second harmonique comparables et même supérieurs à ceux des cristaux inorganiques habituellement utilisés dans ces applications tels que par exemple, le diphtalate de potassium, le diphtalate d'ammonium, le nitrate de lithium etc. REVENDICATIONS 1. Composés organosiliciés de formule générale R3 R, -(Si) n-R2 R42 dans laquelle - n est un nombre entier compris entre 1 et 20 - R1 représente un groupement donneur d'électrons - R2 représente un groupement accepteur d'électrons - R3 représente un radical alkyl comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, l'hydrogène, un radical aryl, un radical R, ou R2 - R4 représente un radical alkyl comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, l'hydrogène, un radical aryl, un radical R, quand R3 ne représente pas un radical R2, ou un radical R2 quand R3 ne représente pas un radical R,. 2. Composés organosiliciés selon la revendication 1, caractérisés en ce que le groupement R, a la formule générale suivante - Rs-Dm dans laquelle: - Rs représente un radical arylène - D identique ou différent représente l'hydrogène ou un radical donneur d'électrons choisi dans le groupe comprenant les radicaux amino, alkylamino, dialkylamino, arylamino, hydroxyl, thiolo, alkylthio, arylthio, alkoxy, aryloxy, halogénoalkyl, oxy, QNHDN-CH2 OH 2 C C'C * est un nombre entier égal & 1, 2 ou 3 D ri. représentant pas l'hydrogène quand le groupement R4 est un radical aryl non substitué par un ou plusieurs groupements accepteurs d'électrons. 3. Composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que le groupement R2 représente le radical pyridinyloxy, ou un radical de formule générale suivante -R6-Ap dans laquelle - R6 représente un radical arylène - p est un nombre entier égal à 1, 2 ou 3 - A identique ou différent représente l'hydrogène ou un radical accepteur d'électrons choisi dans le groupe comprenant les radicaux halogéno, nitro, cyano, nitrosile, d'ammonium quaternaire, pyridinyloxy, CF3, d'alkyl ammonium quaternaire, acyl, alkoxysulfonyl, aryloxyzulfonyl, ou les radicaux de formules suivantes \ /CN \ CN CN H-'C=C/CN CV- CN H. NO, -CH=C N \Co2 C3 O3-(R9)2 H N2 - R. représentant un radical alkyl de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryl, et en ce que A ne représente pas l'hydrogène quand R, est un radical arylène non substitué par un ou plusieurs radicaux donneur d'électrons. 4. Composés selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisés en ce que R3, R4 sont choisis dans le groupe comprenant Rt, R2, les radicaux méthyl, éthyl, propyl et phényl. 5. Composés selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R, est choisi dans le groupe comprenant les radicaux CHO -= o CH OCH CCHOH CHR3- 0 NaO @J [N- 6. Composés selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que R; est choisi dans le groupe comprenant les radicaux 0 N 2 * CN /CN -/ CHu - CH=C --CN OPO(C2Hs)2 7. Composés selon l'une des revendications précédentes caractérisés en ce qu'ils sont choisis dans le groupe comprenant CH3 CH3 (CH3) 2N- 0 Si_-Si F CH3 CH3 CH3 CH3 /CH 3 CH3 CH30 CN CH (CH3)2N,- CH3 H CN CH3 CH3 C (CH3)2N sli _St C P03-(CzHs) 2 CH3 CH3 H CH3 CN (CH3) 2N CH= CH3 CN CH3 CH3 CN (CH3)2N e si- S- =C' 3 CH3 CN (CH3)2N CN (CH3)2N- =C CH3 CN CH, CN CNCN CN I C I H CN CN (CH)2 N- -S -e.C NO2 CH3 H CN I CH3 CH3 C (CH3, -.- NO2 CH3 CH3 H CN CH2 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 H CN I CH, CH2 C2C (CH3) 2N-OE S Si-(si), \C NO2 CH CH3 dH3 H CH2 OH CH3 CN N2 CH=CN CH3 NC CH2 OH CH3 CN N CH C=C\ CN cj3 (CH3)2N- &Si -& CO2H 8. Composés selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisés On ce qu'ils sont hyp.rpolarisables et ont un coefficient d'hyper- polarisabilité P du second ordre supérieur à zéro. 9. Composes selon la revendication 8, caractérisés en ce que le coefficient d'hyperpolarisabilité est supérieur au coefficient de l'urée. 10. Matériau actif en optique non linéaire et notamment susceptible de générer une harmonique du second ordre caractérisé en ce qu'il comprend au moins un des composés selon l'une des revendications 1 a 9. 11. Dispositif optoélectrique comprenant un matériau actif en optique non linéaire selon la revendication 10. 12. Procédé de fabrication des ccmposés organosiliciés selon l'une des revendications 1 à 9, cara--risé en ce qu'il consiste à (i) synthétiser un rgnésien du composé R,-X, X étant un halogène (ii) faire réagir ce magnésien sur un halogénosilane de formule: R. x - (Si), x R, dans laquelle: X est un halogène, R7, Re, identiques ou cDifférents, représentent R,, R2, R3, R4, un halogène. (iii) synthétiser le magrésien du composé R2-X, X étant un halogène (iv) faire réagir le magnésien de l'étape (iii) sur le compose obtenu & l'étape (ii) (v) extraire le composé ainsi formé du milieu réactionnel. 13. Procédé de fabrication des coLpoeés organosiliciés selon l'une des revendications 1 A 9, caractérisé en ce qu'il consiste à (i) synthétiser un magnésien du composé R,-X, X étant un halogène (il) faire réagir ce magnesien sur un halogénosilane de formule: R7 X - (Si)n X dans laquelle: X est un halogène, R., Re, identiques ou différents, représentent R1, R2, R3, R4, un halogène. (iii) synthétiser le magnésien du composé RIO-X, X étant un halogène Rio représentant un groupement aryle substitué par au moins un halogène, (iv) faire réagir le magnésien de l'étape (iii) sur le composé obtenu à l'étape (ii) (v) transformer la fonction halogène du radical R,1 en radical formyl ou carboxyl, (vi) transformer le radical formyl en radical A, (vii) extraire le composé ainsi formé du milieu réactionnel. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé an ce 'que la transformation de l'étape (vi) est obtenue par la mise en oeuvre d'une réaction choisie dans le groupe comprenant l'hydrolyse, l'amminolyse, la carbonylation, la réaction de Knoevenagel.