Brevet FR2631629A1 — publié le 19891124

La présente invention a pour objet un procédé pour réduire le cloquage dans des substrats qui ont été revêtus de composés à base d'émulsions polymériques aqueuses. Des substrats convenables comprennent les tapis, le papier, le feutre aiguilleté, les matieres textiles, etc. Le cloquage est un phénomène qui est considéré comme survenant lorsque de la vapeur, habituellement de la vapeur d'eau, est piégée au-dessous ou d l'intérieur d'un film suffisamment cohérent qui est formé ou se forme à la surface du revêtement appliqué à un substrat. Cherchant à améliorer l'efficacité des procédés de séchage pour produire plus rapidement, par exemple, du papier imprimé, une mousse ou un tapis muni d'une sous-couche, les fabricants essayent d'accroître les vitesses de production & la chaîne par llutilisation de températures et/ou de vitesses de l'air supérieures dans les fours de-séchage ou bien d'accroître les vitesses d'impression, en particulier pour les procédés d'impression offset de feuilles thermofixables.Dans les revêtements qui sont å base d'eau, ou bien si le substrat contient de l'humidité (par exemple du papier), il peut en résulter un cloquage accru. Dans les applications de renforcement des tapis, le cloquage donne naissance à des imperfections superficielles, des defauts superficiels en "champignons" ou une structure soufflée qui peuvent être des sites de délaminage du dossier du tapis. Dans l'impression du papier, on sait que le cloquage se produit également lors de l'impression de papiers de grande qualité en utilisant des procédés d'impression offset de feuilles thermofixables. Cela peut conduire à des imperfections superficielles qui peuvent provoquer des problèmes de délaminage (arrachement) et une fixation irrégulière des encres d'impression, ayant pour résultat une couleur bariolée. Différentes suggestions ont été faites pour diminuer le cloquage des dossiers des tapis par incorporation d'oxyde de zinc, d'amidon ou de mélanges amidon:borax à des composés & base de latex destinés aux tapis. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 055 694 décrit ces types de composés. La présente demande de brevet n'envisage pas l'utilisation d'oxyde de zinc, d'amidon et/ou de borax pour réduire le cloquage. Le brevet britannique N' 1 520 827 décrit l'utilisation de poly(alkylèneglycols en C1 à C4)-amines grasses pour la gélification de différents types de latex. Le brevet britannique ne propose pas le mélange d'une (alkyleneglycol en C1 à C4)-amine grasse avec un sulfonate aromatique pour réduire la formation de cloques. En outre, rien n'est mentionné dans la référence au sujet du rapport de la surface spécifique à la charge des particules polymériques de latex, comme cela est requis dans le cas présent. L'article intitulé "Physical Properties of Non Wovens : Effect of Binder Distribution and StructureH par J. Troesch et G. Hoffmann (Sandoz) Tappi, août 1976, vol. 59 N 8, page 133, décrit l'utilisation de Cartafix U (marque commerciale de Sandoz A.G.) pour la sensibilisation de latex afin de réduire la migration des liants dans les matières textiles non tissées. Le Cartafix U est décrit dans la littérature professionnelle de Sandoz comme étant un éther polyglycolique d'amine grasse. Le bulletin d'information technique de Sandoz intitulé "Cartafen RL Liquid (Trademark of Sandoz A.G.)" décrit l'association de Cartafix U et de Cartafen RL pour la sensibilisation de liants destinés aux matières textiles non tissées. Le Cartaren RL est décrit comme étant un sulfonate aromatique. Le bulletin professionnel ne propose pas l'utilisation de ces agents comme procédé pour réduire le cloquage dans des revêtements superficiels å base de dispersions aqueuses de polymères. En outre, le bulletin professionnel révèle que le Cartafix U et le Cartafen RL doivent être ajoutés séparément. Cela s'oppose aux composés de la présente invention qui contiennent à la fois un sulfonate aromatique et une poly(alkyleneglycol en C2 i C4) amine grasse La présente invention propose un procédé pour réduire le cloquage dans des revêtements superficiels à base de dispersions aqueuses de polymères. La présente invention propose un procédé pour réduire la formation de cloques dans des revêtements superficiels formés à partir d'un composé à base d'une dispersion polymérique aqueuse, qui consiste i choisir comme base pour ledit compose une dispersion aqueuse d'un polymère ayant un rapport de la surface à la charge en surface choisie de manière qu'il existe une surface d'au moins 0,43 mm2 par charge et que le composé contienne pour 100 parties de polymère 2 a 10 parties en poids d'une poly(alkyleneglycol en C2 à C4) amine grasse, 1 à lo parties- en poids d'un sulfonate (alkyle en C10 à C25)aromatique et, facultativement jusqu'à 5 parties en poids d'un acide latent. Sans être lié par des considérations théoriques, on considère que, par "prise" ou "gélification" d'un composé à base d'une dispersion polymérique aqueuse avant la formation d'un film, une porosité est maintenue dans la structure ou la matrice du composé, suffisante pour que la vapeur puisse passer à travers la matrice au cours du séchage et probablement ultérieurement. Tel qu'il est utilisé dans ce mémoire descriptif, le terme "charge" désigne la charge électrostatique totale à la surface du polymère. Les sources d'espèces chargées dans des latex sont décrites dans un certain nombre de références, comprenant "Latex Stability Characteristics Related to Surface Chemistry" présentées par E. Polotajko et V.G. Xanthopoulo i la International Polymer Latex Conference The Institute of Electrical Engineers, 31 octobre, 1 et 2 novembre 1978, The Plastics and Rubber Institute (page 61) et Vanderhoff, J.W. et Van den Hul, Monodisperse Latexes as Model colloids", J. Macromol Sci. Chem., A 7(3) (1973), 677. Les espèces participant à la charge électrostatique a la surface des particules de polymères dans un latex comprennent un groupe acide lié (par exemple un acide incorporé au squelette du polymère), des émulsionnants, le résidu d'initiateurs (par exemple le groupe sulfate) et des oligomères d'acides carboxyliques polymérisables. La présente invention est utile avec des dispersions aqueuses de polymères, comprenant des polymères de styrène-butadiène ; des polymères nitrile ; des polymères de type acrylate ; et des polymères de type éthylène-acétate de vinyle. Les polymères doivent posséder un rapport de la surface spécifique à la charge choisi de manière qu'il existe une surface d'au moins 0,43, de préférence supérieure à 0,50 nm2, par charge. Les polymères de type styrène-butadiene comprennent i) 20 à 80, de préférence 35 à 70% en poids, d'un mélange comprenant 100 i 85% en poids d'un ou plusieurs monomères vinylaromatiques en C8 à C12 qui sont non substitués ou substitués avec un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore et O à 15% en poids d'un (alcényle en C3 à C8)-nitrile ii) 80 à 20, de préférence 20 à 65% en poids d'une ou plusieurs dioléfines conjuguées aliphatiques en à & C6 qui sont non substituées ou substituées avec un atome de chlore ; et iii) facultativement 0,5 b 10, de préférence moins de 5% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques & insaturation éthylénique en C3 à C6 et des monomères d'acryloyloxy-acides. Les monomères vinylaromatiques convenables comprennent le styrene, l'alpha-méthylstyrène et le chlorostyrène. Les alcényl-nitriles en C3 à C8 convenables comprennent l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile. Les dioléfines conjuguées aliphatiques en C4 a C6 convenables comprennent le butadiène, l'isoprène et le chloroprène. Les acides carboxyliques convenables à insaturation éthylénique en C3 à C6 comprennent l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide itaconique. Les monomères d'acryloyloxy-acides convenables répondent à la formule Formule I dans laquelle R1 représente l'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone et R2 répond à la formule i. dans laquelle n a une valeur de 1 à 6 ii. dans laquelle a et b sont identiques ou différents et ont une valeur de 1 à 4. Les monomères d'acryloyloxy-acides convenables comprennent des monomères du type acide acryloyloxycarboxylique substitué, tels que l'acide alpha-acryloyloxyacétique, l'acide bêta-acryloyloxypropionique, l'acide bêta-méthacryloyloxypropionique, $l'acide bêta-éthacryloyloxypropionique, l'acide bêta-propacryloyloxypropionique, l'acide bêta-butacryloyloxypropionique, l'acide bêta acryloyloxybutanoïque, l'acide gamma-acryloyloxybutanoïque, l'acide bêta-méthacryloyloxybutanoïque, l'acide deltaacryloyloxypentanoïque, acide epsilon-acryloyloxyhexanolque. Le polymère de type styrène-butadiène peut comprendre facultativement un ou plusieurs monomères fonctionnels supplémentaires. S'ils sont présents, ces monomères fonctionnels supplémentaires peuvent être utilisés en des quantités allant jusqu' environ 10, de préférence inférieurs à 5% en poids. Les monomères fonctionnels convenables comprennent a) des amides d'acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en c3 à C6, amides qui sont non substitués ou substitués au niveau de l'atome d'azote avec jusqu'S deux radicaux choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et des radicaux hydroxyalkyle en C1 à C4 ; b) des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6 , et c) des esters alkyliques ou hydroxyalkyliques en C1 à C8 d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6. Les amides convenables comprennent l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide et le Nméthylolméthacrylamide. Les aldéhydes convenables comprend nent l'acroléine. Les esters convenables comprennent l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'éthylhexyle, l'acrylate et le méthacrylate d'hydroxyéthyle et des homologues acides supérieurs de ces esters. Les polymères nitrile utiles comprennent i) 5 à 40% en poids d'un (alcényle en C3 à C8) - nitrile ii) 94,5 à 59,5% en poids d'un mélange comprenant 100 à 60% en poids d'une ou plusieurs dioléfi nes conjuguées aliphatiques en C4 à C6 qui sont non substituées ou substituées avec un atome de chlore, et jusqu'à 40% en poids d'un ou plusieurs monomères vinylaromatiques en C8 à C12 qui sont non substitués ou substitués avec un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore ; et iii) facultativement 0,5 à 10, de préférence moins de 5% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6 et des monomères d'acryloyloxy-acides Les alcényl-nitriles en C3 à C8, les dioléfines conjuguées aliphatiques, les monomères vinylaromatiques et les acides carboxyliques convenables ont été décrits cidessus. Les polymeres nitrile peuvent comprendre facultativement un ou plusieurs des monomeres fonctionnels supplémentaires décrits ci-dessus, en une quantité allant jusqu'a 10-, de préférence non supérieure à 5% en poids. Les polymères de type acrylique comprennent i) 60 à 99,5% en poids d'un mélange comprenant 80 à 100% en poids d'un ou plusieurs esters alkyliques ou hydroxyalkyliques en C1 à C8 d'acides carboxyliques i insaturation éthyléni que en C3 a C6 et jusqu' 20% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des monomères vinylaromatiques en C8 à C12 qui sont non substitués ou substitués avec un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore, et des monomères d'alcényl-nitriles C3 à C8 ii) facultativement 0,5 a 40, de préférence moins de 25% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6 et des monomères d'acryloyloxy-acides. Des esters alkyliques et hydroxyalkyliques en C1 à c8 convenables d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, les monomères vinylaromatiques en C8 à C12, les alcényl-nitriles, les acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 å C6 et les acryloyloxy-acides ont été décrits ci-desssus. Facultativement, les polymères de type acrylique peuvent contenir jusqu'à 10, de préférence moins de 5% en poids d'un monomère à fonctionnalité amide ou aldéhyde, de la manière décrite ci-dessus. Les polymères de type éthylène-acétate de vinyle comprennent i) 60 à 94,5% en poids d'un ou plusieurs esters alcényliques ou hydroxyalcényliques en C2 à C8 d'acides carboxyliques saturés en C1 & C8 ii) 5,0 d 39,5% en poids d'une oléfine en C2 ou C3 et iii) 0,5 i 10, de préférence 0,5 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en C3 à C6 et des acryloyloxy acides. Des esters alcényliques ou hydroxyalcényliques en C2 à C8 d'acides carboxyliques saturés en C1 à C8 comprennent l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle et le 2-éthylhexanoate de vinyle. L'éthylène et le propylène sont des oléfines convenables en C2 ou C3. Les acides carboxyliques et les acryloyloxyacides convenables ont été décrits ci-dessus. Facultativement, les polymères de type éthylène-acétate de vinyle peuvent contenir jusqu8 10, de préférence moins de 5% en poids d'un ou plusieurs des monomères fonctionnels cidessus. Les polymères dans la dispersion aqueuse doivent avoir un rapport surface spécifique:charge choisi de manière qu'il existe une surface d'au moins 0,43 nm2, de préférence supérieur à 0,50 nm2 par groupe chargé sur le polymère. Tel qu'il est utilisé dans le mémoire descriptif, ce rapport surface spécifique:charge est calculé en déterminant la surface spécifique de 1 g de polymère anhydre. Cela est basé sur le diamètre moyen des particules de polymère dans le latex.La charge électrostatique superficielle du polymère, en meg/g a l'état anhydre, est ensuite déterminée La surface spécifique est ensuite divisée par la charge - électrostatique superficielle pour donner 1'occupation de surface spécifique en nom2. La charge peut être une charge fixe, par exemple une charge qui est polymérisée dans le squelette du polymère, telle qu'un groupe acide, ou bien il peut s'agir d'une charge mobile, telle que celle présente sur des surfactants. I1 faut noter que si un persulfate est utilisé comme initiateur, la charge superficielle provenant des groupes sulfate doit également être incluse dans la détermination de la charge superficielle. Les poly(alkylèneglycol en C2 à C4)-amines grasses utiles, conformément à la présente invention, sont les produits de réaction de N-alkyl- ou de N-alcénylamines. Les poly(alkylèneglycol en C2 à C4)-amines grasses répondent à la formule dans laquelle R1 est un radical alkyle ou alcényle en C10 à C25' de préférence en C15 à C22 R2 est un groupe alkyle en C1 à C4 n est un nombre entier de 2 à 4 inclus, de préférence égal à 2 ou 3 m a la valeur 1 ou 0 ; X est un atome d'halogène, de préférence un chlorure ; et a et b sont des nombres entiers supérieurs à 2, la somme de a et b étant inférieure à 50, avantageusement comprise dans l'intervalle de 10 à 50, de préférence de 20 à 35. Les radicaux gras préférés comprennent les radicaux stéryle et des radicaux dérivés de l'huile de coprah ou des huiles de palme et d'olive. Lamine grasse est utilisée en une quantité de 2 à 10, de préférence 4 à 8, parties en poids pour 100 parties en poids de polymère. Le deuxième constituant des composés de la présente invention consiste en sulfonates alkyl-aromati- ques. Le sulfonate alkyl-aromatique est de préférence un (alkyle en C12 à C18)-naphtalène-, benzène, toluène- ou xylène-sulfonate. Le sulfonate aromatique est utilisé en une quantité de 1 à 10, de préférence de 4 à 8, parties en poids pour 100 parties en poids sec de polymère. Facultativement, les composés de la présente invention contiennent jusqu'à 5 parties en poids d'un acide latent, de préférence volatil, qui abaisse le pH de la composition. Les composés inorganiques convenables comprennent des sulfates et des halogénures, de préférence le chlorure, d'ammonium. Le composé peut être une amine ou un sel d'ammonium d'un acide organique, tel que l'acétate d'ammonium ou le sulfonate d'ammonium. S'il est présent, l'acide latent est de préférence utilisé en une quantité de 2 à 5 parties en poids pour 100 parties de polymère. La présente invention est particulièrement utile dans des composés utilisés pour des applications de revêtement et/ou de stratification telles que la formation du revêtement inférieur de substrats, comprenant des tapis (dossiers de tapis), les dalles de tapis, les plaques de gazon artificiel, les blocs de gazon (taches en forme de dômes appliquées a des nattes de gazon artificiel) et les papiers enduits, comprenant des papiers héliographiques, des papiers pour impression offset, des papiers couchés et des papiers rigides (cartons). Pour le renforcement des tapis, le liant dans le composé est habituellement un latex de caoutchouc styrene-butadiène (SBR) carboxylé. Outre les constituants précités, le composé peut contenir 0 environ 1000, avantageusement moins d'environ 800, de préférence moins d'environ 450 parties en poids pour 100 parties de polymère d'une charge inorganique en particules. Les charges convenables comprennent le carbonate de calcium, le talc, le trihydrate d'aluminium, l'argile, le sable et la barytine. La présente invention est particulièrement utile en l'absence de charge ou avec une teneur faible en charge (par exemple 50 a 400 parties de charge pour 100 parties de polymère). On considère que cela est dû au fait que des compositions à faible teneur en charge ou dépourvues de charge contiennent des quantités relativement supérieures d'eau. Le composé peut contenir en outre un agent de réticulation. Habituellement, ces agents étaient des résines mélamine-formaldéhyde ou urée-formaldéhyde. Avec les inquiétudes actuelles concernant le formaldéhyde, ces agents ne- sont. généralement pas incorporés aux formulations de dossiers de tapis. Les composés peuvent comprendre également des ingrédients classiques tels que des agents de réticulation (par exemple l'oxyde de zinc et/ou des carbamates, etc.), des agents antistatiques comprenant le noir de carbone, des agents de moussage tels que des surfactants synthXti- ques, tels que des succinates ou un savon naturel (par exemple la colophane ou un acide gras), des électrolytes, des agents séquestrants (par exemple 1'EDTA) et des phosphates, dont l'utilisation est bien connue dans la pratique. Pour le revêtement de papiers, le liant polymérique peut être un latex styrine-butadiène ou un latex acrylate. Pour le revêtement de papiers, ces liants polymériques peuvent être utilisés comme co-liants conjointement avec jusqu'd environ 1,5 fois leur propre poids d'un liant du type amidon ou caséine, ou bien comme seul liant en association avec des produits tels que la carboxyméthylcellulose, l'alcool polyvinylique ou des acides polycarboxyliques et leurs sels à des fins de modification de rhéologie. Les composés destinés au revêtement des papiers renferment normalement une très forte teneur en charge, comprenant environ 5 à 15, de préférence environ 7 à 12 parties en poids sec d'un liant et 95 à environ 85, de préférence 93 à 88 parties en poids d'une ou plusieurs charges où d'un ou plusieurs pigments. Le pigment ou la charge peut être un ou plusieurs composés choisis entre l'argile, le talc, le carbonate de calcium, le dioxyde de titane, des microsphères de verre et des pigments synthétiques (par exemple des pigments contenant plus d'environ 80% de styrène). Le composé de revêtement de papier peut également contenir de petites quantités d'insolubilisants tels que des résines MF ou UF. En outre, les composés de revêtement des papiers contiennent les agents destinés à empêcher la formation de cloques, en les quantités précitées. Pour les tapis, le composé peut être appliqué à des poids de revêtement d'environ 203 à 1350, de préférence de 510 à 850 g/m2. Apres application au dossier du tapis, le tapis peut passer à travers une étuve à une température de 80 à 200, de préférence de 150il. Le temps de séchage dépend de la vitesse de la chaîne de production, de la température dé l'étuve, de l'efficacité de l'étuve et de la vitesse de l'air, pour parvenir à un séchage satisfaisant. Dans un autre procédé, le tapis revêtu peut être passé sous des dispositifs de chauffage à lampe infrarouge, des dispositifs de chauffage Kellrod ou i travers un appareil de laminage à tambour pour permettre un séchage notable du composé. Le papier est revêtu à des poids de composé de revêtement d'environ 5 à 40, de préférence d'environ 6 à environ 25 g/m2 par face. Puis le papier passe à travers une étuve à circulation d'air chaud a des températures d'environ 90 à 130*-C. La vitesse de passage i travers l'étuve peut être très élevée, de l'ordre de 900 à 1500 m/min. Le cloquage dans le papier ne constituait habituellement pas un problème jusqu'à l'impression du papier avec une presse à grande vitesse, comme cela est le cas dans l'impression offset de feuilles thermofixables. Les exemples suivants sont destinés à illustrer, mais non à limiter, la présente invention. Sauf spécification contraire, les parties -sont des parties en poids sec (par exemple, les exemples présentent le-rapport en poids sec des ingrédients). Exemple I Un compose de dossier de tapis a été préparé conformément à la formulation suivante Sec Humide Latex POLYSAR 3120 100 175 (latex styrène-butadiene carboxylé) carbonate de calcium (BL 200 ex.OMYA) 200 200 Eau --- - 15 Les composés possédaiont une teneur totale en matières solides de 77%. La viscosité du composé a été ajustée à 5000 cps avec un acrylate servant d'épaississant. Le pH du composé a été ajusté à 8,3. A la face inférieure d'un tapis classique, le composé de formule I a été appliqué à des poids de revêtement sec de 850 g/m2 et 1150 g/m2. Puis la face inférieure du tapis revêtu a été placée 5 cm en dessous d'une source de lumière infrarouge pendant 2 à 3 minutes pour déclencher le séchage du composé. Un cloquage à la lumière a été observé dans l'échantillon revêtu à 850 g/m2. Un cloquage très important a été observé dans l'échantillon revêtu à 1150 g/m2. Exemple Il Un autre composé destiné aux dossiers de tapis a été préparé conformément à la formulation suivante Sec Humide Latex POLYSAR 3120 100 175 (latex styrène-bgutadiène carboxylé) carbonate de calcium (BL200 ex OMYA) 200 200 Poly (alkylèneglycol en C2 à C4)-amine grasse 5 10 (CARTAFIX U - marque commerciale de Sandoz AG) Sulfonate aromatique 2 10 (CARTAFEN RL - marque commerciale de Sandoz AG) NH4C1 5 5 Eau --- 10 Le composé possédait une teneur totale en matières solides de 77%. La viscosité du composé a été ajustée à 5000 cps et le pH a été ajusté à 7,9. Le composé a été revêtu à la face inférieure d'un tapis du même type que celui utilisé dans l'exemple 1 à des poids secs de revêtement de 850 g/m2 et 1150 g/m2.Puis le tapis revêtu a été placé sous la source de lumière infrarouge utilisée dans l'exemple 1, à une distance de 5 cm pendant 2 å 3 minutez pour déclencher le séchage du revêtement. Aucun cloquage n'a été observé. Une certaine fissuration est apparue à la surface du composé. Cela démontre que le cloquage peut être réduit en utilisant des formulations de revêtement conformes à la présente invention. Exemple III Un papier conditionné pendant 24 heures à une humidité de 6% a été revêtu d'une pâte de couchage pour papier offset, de faible poids, à base d'un latex non traité d'un polymère styrène-butadiène carboxylé (POLYSAR D93-505) et le latex a été mélangé à 10 parties pour 100 parties de polymère sec d'une (alkylèneglycol en C2 à C4)amine grasse (CARTAFIX U), 1 partie pour 100 parties de polymère d'un sulfonate aromatique (CARTAFEN RL) et 5% en poids de NH4C1 (sur la base du polymère sec). La formation de cloques sur le papier revêtu a été mesurée par le procédé utilisant un bain d'huile (par exemple le chauffage du papier dans l'huile jusqu'à formation de cloques). La température de formation de cloques pour le- papier revêtu avec le composé à base de latex non traité était égale à 176 C.La température de formation de cloques pour le papier revêtu avec le compose à base du latex traité était égale à 194 C. Cela montre que les composés de revêtement de papiers préparés conformément à la présente invention relèvent la température de cloquage du papier ou bien réduisent le cloquage du papier à des températures inférieures. Exemple IV L'exemple II a été répété avec une série de latex différents. Avec certains latex, l'effet d'inhibition du cloquage a été observe et, avec certains autres, aucun effet d'inhibition du cloquage n'a été observé. Pour déterminer la raison pour laquelle la composition était sans effet avec certains'latex, une série d'expériences a été conduite avec différents latex. Dix parties de poly(alkyleneglycol en C2 a C4)-amine grasse, 5 parties de sulfonate aromatique et 5 parties de chlorure d'ammonium ont été ajoutées à 100 parties en poids sec de polymère. Le latex a été chauffé dans un tube à essai à 700C pour observer sa gélification éventuelle. Puis les latex ont été analysés pour déterminer la charge superficielle et le diamètre des particules.Les résultats de l'expérience sont les suivants. Latex POLYSAR1 POLYSAR1 EOC1 HüLS1 Dow1 Synthomer1 Synthomer1 POLYSAR2 3393 3120 7104 CT40 852 ST 044 ST 143 3701 Diamètre moyen 1750 1100/1800 1700 1900 2000 1400 1700 --des particules (Bimodal) charge* 0,140 0,089 0,115 0,121 0,152 -0,22 -0,229 non meg/g. à carboxylé l'état sec Occupation de surface spécifique 0,43 0,43 0,55 0,49 0,35 0,36(0,32) 0,27(0,26) mm/charge* Gélification Oui, mais Oui Oui Oui Non Non Non Oui * Comprend des groupes acide et (per) sulfate 1~ Latex styrène-butadiène carboxylé 2~ Latex styrène-butadiène Cela montre qu'avec une occupation de surface égale ou supérieure à 0,43 nm2 par charge, le latex est utile avec la présente invention. Si l'occupation de surface est inférieure à 0,43 nma par charge, le latex n'est pas utile avec la présente invention. Il va de soi que la présente invention a été décrite à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REvENDICATIONS 1. Procédé pour réduire la formation de cloques dans des revêtements superficiels formés à partir d'un composé à base d'une dispersion polymérique aqueuse, caractérisé en ce qu'il consiste à choisir comme base pour ledit composé une dispersion aqueuse d'un polymère ayant un rapport de la surface à la charge en surface choisi de manière qu'il existe une surface d'au moins 0,43 nm2 par charge et que le composé contienne, pour 100 parties de polymère, 2 à 10 parties en poids d'une poly(alkylèneglycol en C2 à C4)-amine grasse, 1 à 10 parties en poids d'un sulfonate aromatique en C10 à C25 et, facultativement, jusqu'å 5 parties en poids d'un acide latent. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport de la surface spécifique du polymère à la charge du polymère est choisi de manière qu'il existe une surface d'au moins 0;50 nm2 par charge. 3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la poly(alkyleneglycol en C2 à C4)amine grasse est une amine de formule I dans laquelle R1 est un radical alcényle en C15 à C22 ; R2 est un radical alkyle en C1 à C4 ; n a la valeur 2 ou 3 t X est un atome de chlore ; et la somme de a et b est comprise dans l'intervalle de 10 a 50. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que, dans la formule I, n a la valeur 2 et la somme a et b est comprise dans 1'intervalle de 20 à 35. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le sulfonate aromatique est un sel de métal alcalin d'un (alkyle en C12 à C18)- naphtalène-, benzène, toluene- ou xylène-sulfonate. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'acide latent est présent en une quantité de 2 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère et est choisi dans le groupe comprenant le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le sulfamate d'ammonium et leurs mélanges. 7. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le polymère est choisi dans le groupe de polymères comprenant A) des polymères comprenant i) 20 à 80% en poids d'un mélange comprenant 100 à 85% en poids d'un ou plusieurs monomères vinylaromatiques en C8 à C12 qui sont non substitués ou substitués avec un radical en C1 à C4 ou un atome de chlore et 0 à 15% en poids d'un alcényl-nitrile en C3 à C8 ii) 80 à 20% en poids d'une ou plusieurs dioléfines conjuguées aliphatiques en C4 à C6 qui sont non substituées ou substituées avec un atome de chlore ; et iii) facultativement 0,5 à 10% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en C3 à C6 et des monomeres d'acryloyloxy-acides ; acryloyloxy-acides iv) facultativement 0 à 10% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant a) des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, amides qui sont non substitués ou substitués au niveau de l'atome d'azote avec jusqu' deux radicaux choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4 ; b) des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6 C) des esters alkyliques ou hydroxyalkyliques en C1 à C8 d'acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en C3 i C6 ;; B) des polymères comprenant i) 5 i 40% en poids d'un alcényl-nitrile en C3 å C8 ; ii) 94,5 i 59,5% en poids d'un mélange comprenant 100 a 60% en poids d'une ou plusieurs dioléfi nes conjuguées aliphatiques en C4 à C6 qui sont non substituées ou substituées avec un atome de chlore et jusqu'à 40% en poids d'un ou plusieurs monomères vinylaromatiques, en C8 à C12 qui sont non substitués ou substitués avec un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore ; et iii) facultativement 0,5 à 10% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques å insatura tion éthylénique en C3 à C6 et des monomères d'acryloyloxy-acides iv) facultativement 0 å 10% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant a) des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, amides qui sont non substitués ou substitués au niveau de l'atome d'azote avec jusqu'a deux radicaux choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4 b) des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6 c) des esters alkyliques ou hydroxyalkyliques en C1 à C8 d'acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en C3 à C6 C) des polymères comprenant i) 60 à 99,5% en poids d'un mélange comprenant 80 à 100% en poids d'un ou plusieurs esters alkyliques ou hydroxyalkyliques en C1 à C8 d'acides carboxyliques à insaturation éthyléni que en C3 à C6 et jusqu'd 20% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des monomères vinylaromatiques en C8 à C12 qui sont non substitués ou substitués avec un radical alkyle en C1 à C4 ou un atome de chlore et des alcényl-nitriles en C3 à C8 ; et ii) facultativement 0,5 à 40% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en C3 à C6 et des monomères d'acryloyloxy-acides ; iii) facultativement 0 à 10% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant a) des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique, amides qui sont non substitués ou substitués au niveau de l'atome d'azote avec jusqu'd deux radicaux choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4 ; b) des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6 ; et D) des polymères comprenant i) 60 à 94,5% en. poids d'un ou plusieurs esters alcényliques ou hydroxyalcényliques en C2 à C8 d'acides carboxyliques saturés en C1 à C8 ii) 5,0 à 39,5% en poids d'une oléfine en C2 ou c3 ; iii) facultativement 0,5 à 10% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant des acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en C3 à C6 et des monomères d'acryloyloxy-acides ; iv) facultativement 0 à 10% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant a) des amides d'acides carboxyliques à insaturation éthylénique en C3 à C6, amides qui sont non substitués ou substitués au niveau de l'atome d'azote avec jusqu'à deux radicaux choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyle et hydroxyalkyle en C1 à C4 ; b) des aldéhydes à insaturation éthylénique en C3 à C6 c) des esters alkyliques ou hydroxyalkyliques en C1 à C8 d'acides carboxyliques à insatura tion éthylénique en C3 à C6. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le composé comprend en outre, pour 100 parties en poids d'un polymère comprenant 40 à 60% en poids de styrène ou d'alpha-méthylstyrène 40 à 59,5% en poids de butadiène, d'asopropène ou de chloroprène facultativement 0,5 à 5% en poids d'un ou plusieurs acides carboxyliques choisis dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide alpha-acryloyloxtyacétique, l'acide bêta-acryloyloxypropionique et l'acide méthacryloyloxypropionique et, facultativement, jusqu' 5% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant : l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide ; l'acroléine, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'éthylhexyle, l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, 400 à 800 parties en poids d'une ou plusieurs charges choisies dans le groupe comprenant le carbonate de calcium, le talc, l'aluminium trihydraté, l'argile, le sable et la barytine, le substrat étant Un revêtement de sol. 9. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le composé comprend en outre, pour 5 à 15 parties en poids d'un mélange de liants comprenant 0 à 50% en poids d'amidon ou de caséine et 50 à 100% en poids d'un polymère comprenant 40 à 60% en poids de styrène ou d'alpha-méthylstyrène 40 à 59,5% en poids de butadiène, d'isoproprène ou de chloroprène facultativement 0,5 à 5% en poids d'un ou plusieurs acides carboxyliques choisis dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide alpha-acryloyloxyacétique, l'acide bêta-acryloyloxypropionique et l'acide méthacryloyloxypropionique ; et, facultativement, jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant : l'acrylamide, le méthacrylamide, le Nméthylolacrylamide ; l'acroléine, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, 1 'acrylate d' éthylhexyle, 1 'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle et le méthacrylate d'hydroxyéthyle 95 à 85 parties en poids d'une ou plusieurs charges inorganiques en particules choisies dans le groupe comprenant l'argile, le talc, le carbonate de calcium, le dioxyde de titane, des microspheres de verre et des pigments polymériques, le substrat étant du papier. 10. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le composé comprend en outre, pour 5 à 15 parties en poids d'un mélange de liants comprenant 0 à 50% en poids d'amidon ou de caséine et 50 à 100% en poids d'un polymère comprenant 60 à 99,5% en poids d'un mélange comprenant 100 à 80% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate d'éthylhexyle, et jusqu'à 20% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant le styrène, l'alpha-méthylstyrène et l'acrylonitrile facultativement 0,5 à 5% en poids d'un ou plusieurs acides carboxyliques choisis dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide alpha-acryloyloxyacétique, l'acide bêta-acryloyloxypropionique et l'acide méthacryloyloxypropionique et facultativement, jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères choisis dans le groupe comprenant l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide et l'acroléine, 95 à 85 parties en poids d'une ou plusieurs charges inorganiques en particules choisies dans le groupe comprenant l'argile, le talc, le carbonate de calcium, le dioxyde de titane, des microsphères de verre et des pigments synthétiques, le substrat étant du papier.