Brevet FR2626213A1 — publié le 19890728

PROCEDE ET INSTALLATION DE FABRICATION D'UN RUBAN CONSTITUE D'AU MOINS UN FIL IMPREGNE D'Uk POLYMERE THERMOPLASTIQUE La présente invention concerne la fabrication d'un ruban constitué d'au moins un fil imprégné d'un polymère, plus particulièrement d'un polymère thermoplastique, en vue notamment de son utilisation dans la réalisation de matériaux composites. Dans ce qui suit on désigne sous le terme ruban un élément de longueur indéfinie, de petite largeur, par exemple de quelques millimètres à quelques centimètres, constitué d'un fil multifilamentaire, ou d'une nappe de fils multifilamentaires, imprégné d'un polymère jouant le rôle de matrice. Ce type de ruban sert de base pour la réalisation de matériaux composites, il est par exemple mis en forme par tissage, tricotage, tressage et le produit composite final est obtenu par un traitement thermique subséquent: pultrusion, enroulement filamentaire, compression. La majorité des matériaux composites à matrice organique sont élaborés à partir de fils noyés dans une résine thermodurcissable; les fils sont principalement en verre, carbone ou aramide, les résines sont principalement des époxydes, des polyesters, des résines phénoliques et des polyuréthannes. Ces résines thermodurcissables sont mises en oeuvre en solution ou sous forme de monomères, avec une faible viscosité ce qui assure une très bonne imprégnation de chaque filament constitutif des fils de renforts. Ces matériaux composites ont de bonnes propriétés mécaniques tant en élongation qu'en cisaillement Cependant ils présentent un inconvénient sur le plan mécanique, à savoir une certaine fragilité au choc et, par ailleurs, compte-tenu de la cinétique de réticulation des résines thermodurcissables mises en oeuvre, le temps nécessaire à leur fabrication est important. On a déjà cherché à pallier ces inconvénients en réalisant des matériaux composites à partir de résines non plus thermodurcissables mais thermoplastiques. En effet la mise en oeuvre de ces résines est plus simple, leur tenue au choc et leur résistance à la fatigue sont meilleures. Toutefois, elles ont, à 2626 2 1 3 l'état fondu, une forte viscosité qui empêche une bonne pénétration à coeur des fils de renfort et donc un enrobage homogène par la résine des multifilaments constituant chaque fil de renfort. Dans certains cas limités, permettant la mise en oeuvre de moyens techniques particuliers, on peut obtenir une bonne pénétration à coeur en travaillant à des pressions élevées, c'est le cas des techniques dites d'injection et de compression. Pour les autres techniques, par exemple l'enroulement filamentaire,la pultrusion ou le pulforming, la qualité des pièces composites obtenues dépend essentielleent de la qualité de l'imprégnation à coeur et homogène des fils de renfort. On connaît par les brevets français N 74.01.975, 83.03.938, 81.07.971, des procédés visant à obtenir une bonne imprégnation des fils de renfort par la résine thermoplastique. Selon ces procédés, le polymère thermoplastique se présente sous la forme d'une poudre que l'on fait pénétrer dans le fil par différentes techniques (électrostatique,suspension, lit fluidisé).Cette poudre doit avoir une granulométrie bien contrôlée centrée autour de 10 à 15 microns. Dans le brevet français N 84.05.627, le fil dont les filaments sont entourés de la poudre thermoplastique est ensuite revêtu d'une gaine ayant pour effet de bloquer la poudre à l'intérieur du fil et donc éviter la détérioration du fil lors de la confection du produit composite. Ces nouveaux procédés sont d'application restreinte, du fait que peu de polymères thermoplastiques se présentent sous la forme de poudres calibrées. Or on a trouvé et c'est ce qui fait l'objet de l'invention, un procédé de fabrication d'un ruban constitué d'au moins un fil multifilamentaire imprégné à coeur d'un polymère thermoplastique qui pallie les inconvénients constatés. Le procédé de l'invention consiste dans les étapes suivantes: a. on réalise un gainage contrôlé du (ou des) fil par le polymère thermoplastique, b. et on fait passer en défilement continu le (ou les fils) fil ainsi gainé entre deux cylindres sous faible pression, tandis que le polymère de gainage est dans sont état plastique. 262621 3 Le gainage du fil par le polymère thermoplastique a pour but d'apporter sur le fil une quantité déterminée de polymère au moins nécessaire à un enrobage homogène des filaments constitutifs du fil de renfort. Le passage du fil entre les deux cylindres a pour but de faire pénétrer le polymère entre les filaments, alors que ledit polymère est dans son état plastique. Cette dernière condition est absolument indispensable pour une bonne pénétration par un simple calandrage entre deux cylindres sous faible pression, comme cela est préconisé dans le procédé de l'invention. De plus ce calandrage donne au fil la forme d'un ruban plat. De préférence le gainage contrôla du fil par le polymère thermoplastique est réalisé par passage du fil dans la filière de gainage d'une extrudeuse, alimentée par le polymère thermoplastique sous forme de granulés. Ainsi le polymère est au départ dans sa forme la plus courante et la moins coûteuse, contrairement aux procédés l'utilisant sous forme de poudre calibrée. Lors de son passage entre les deux cylindres, le polymère constituant la gaine du fil doit être dans son état plastique. Cela est obtenu, par exemple, par passage du fil gainé entre deux cylindres dont l'un au moins est porté à une température au moins égale à la température de fusion du polymère thermoplastique. Dans le cas o l'on utilise comme polymère thermoplastique du polypropylène, la température des cylindres est de l'ordre de 200 C. Selon une version préférée du procédé de l'invention, la mise dans son état plastique du polymère est obtenue par action des ultra-sons lors du passage du fil gainé entre les deux cylindres. C'est un autre objet de l'invention que de protéger une installation spécialement conçue pour la mise en oeuvre du procédé précité. Cette installation comprend un dispositif de gainage capable de réaliser un gainage contrôlé d'un fil multifilamentaire par un polymère thermoplastique et un ensemble d'imprégnation comportant un jeu de deux cylindres de pression assortis de moyens pour amener le polymère dans son état plastique. De préférence le dispositif de gainage consiste en une extrudeuse alimentée en polymère sous forme de granulés et comportant une filière de gainage. L'ensemble d'imprégnation consiste par exemple en un jeu de deux cylindres chauffants, du type calandre. Dans un mode préféré de réalisation de l'installation de l'invention, l'ensemble d'imprégnation consiste en un jeu de deux cylindres dont l'un constitue un générateur d'ultrasons. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va maintenant être faite d'un exemple de réalisation de l'installation de fabrication d'un ruban plat constitué d'au moins un fil multifilamentaire imprégné d'un polymère thermoplastique, illustrée par le dessin annexé dont la figure unique est une représentation schématique en coupe d'une installation équipée d'une sonotrode. Le fil 1 est alimenté à partir d'une installation non représentée. Il s'agit d'un fil destiné à servir de renfort dans la réalisation d'un matériau composite à matrice thermoplastique. Il est de préférence dans une matière minérale telle que silice, verre, carbone. Son titre est compris par exemple entre 50 et 1.200 tex. Bien sûr l'ensimage dont le fil 1 est imprégné lors de sa fabrication est déterminé pour être compatible avec le polymère thermoplastique qui a été choisi pour constituer la matrice du matériau composite. L'extrudeuse 2 est un matériel conventionnel, avec sa trémis d'alimentation 3 et sa filière 4 de sortie. La filière 4 est une filière de gainage du type câbleur électrique avec poinçon et filière adaptés aux fils fragiles. Elle est équipée d'un guide-fil en céramique de manière à ne pas endommager le fil 1. Le diamètre intérieur du poinçon de la filière est de 1,9 mm. Le polymère thermoplastique est choisi parmi une gamme très étendue de produits, par exemple les polyamides, les polyesters, le polypropylène, le polyéthylène, le polychlorure de vinyle, les polyacétals, le polyfluorure de vinylydène, le polysulfure de phénylène, le polyétheréthercétone, les polysulfones, le polycarbonate, le polystyrène. Le polymère est introduit sous forme de granulés 5 dans la trémis 3 puis est amené dans les différents corps de chauffe de l'extrudeuse 2 jusqu'à la filière de gainage 4. Le corps intérieur de l'extrudeuse 2 a un diamètre de 30 mm, et la vis tourne à 15 tours par minute. Les cylindres de pression 6 et 7 sont placés sous la filière 4 de telle sorte que leur ligne de tangence soit dans le plan vertical passant par la filière 4. L'un des cylindres 6 est équipé d'une sonotrode 8, relié à un générateur 9, l'autre 5 sert d'enclume à la sonotrode 8. Ils ont un diamètre extérieur de 100 mm. Un système de réception du ruban est placé sous les cylindres 5 et 6, par exemple un bobinoir de renvidage. On n'a représenté sur la figure que la bobine 10. Le fonctionnement de l'installation est le suivant. Le fil multifilamentaire 1 provenant d'une bobine de filature est amené jusqu'à la filière de gainage 4. Dans son passage à travers la filière 4, le fil 1 emporte sous forme d'une gaine une certaine quantité de polymère thermoplastique à l'état fondu. Le fil ainsi gainé 1' passe ensuite entre les deux cylindres 6 et 7 qui tournent autour de leurs axes horizontaux en sens inverse l'un de l'autre, selon la direction des flèches F1 et F2. La vitesse de rotation des cylindres est déterminée de telle sorte que leur vitesse périphérique soit égale à la vitesse de bobinage du ruban 1" sur la bobine 10. Lors de son passage entre les deux cylindres 6 et 7, le fil gainé 1' est soumis à une double action: la première correspond à l'action des ultrasons engendrés par la sonotrode 8 et la seconde à la pression exercée par les deux cylindres 6 et 7 appliqués l'un contre l'autre. Les ultrasons provoquent le réchauffement immédiat du polymère et la puissance de la sonotrode est déterminée pour que le polymère thermoplastique atteigne son état plastique. Simultanément, la faible pression exercée par les cylindres force le polymère à l'état plastique à pénétrer à coeur dans le fil et à enrober de façon homogène chacun des filaments; le fil 1" prend la forme plate d'un ruban. Ce ruban 1" est enroulé sous forme d'une bobine 10. A titre d'exemple, un fil de verre E de 320 Tex a été 2626 2 1 3 imprégné à l'aide de polypropylène de grade 35. Les températures respectives des trois corps de chauffe de l'extrudeuse 2 étaient successivement de 210, 230 et 240 C, la température de la filière 4 de 250 C. La sonotrode avait une puissance de 1,2 kW à une fréquence de 20 kHz. le ruban 1" obtenu comportait une proportion de 50 % de polypropylène en poids. Sa résistance à la traction était de 15,5 daN et son allongement à la rupture de 2,6 %. L'installation équipée d'une sonotrode qui vient d'être décrite est particulièrement avantageuse dans la mesure o le réchauffement par ultrasons du polymère thermoplastique, intervenant simultanément dans toute la masse polymère, peut être contrôlé en sorte que le polymère a l'état plastique n'adhère pas aux cylindres 6 et 7. Ainsi la quantité de polymère déposée sur le fil 1' après passage dans la filière 4 se retrouve exactement sur le ruban 1" après passage entre les deux rouleaux. Par ailleurs, les ultrasons favorisent l'imprégnation à coeur du fil multi-filamentaire par le polymère à l'état plastique. Dans une autre version de l'installation, dans laquelle les deux cylindres 6 et 7 sont des cylindres chauffés à 200 C, le même fil de verre de départ a conduit à un ruban 1" comportant une proportion de 35 % de polypropylène en poids. Sa résistance à la traction était de 16,3 daN et son allongement à la rupture de 2,5 %. - Les rubans 1" obtenus sont en particulier utilisés dans la réalisation de matériaux composites. De tels matériaux seront réalisés soit à partir des bobines 10 de ruban, soit même. directement à l'aide du ruban 1" sortant des cylindres 6 et 7 par la technique de l'enroulement filamentaire.Les matériaux composites réalisés à l'aide de ces rubans 1" pourront être à renforts unidirectionnels dans le cas de la pultrusion, ou à renforts multidirectionnels dans le cas de mise en oeuvre par tissage ou assemblage des rubans dans plusieurs directions suivis d'une compression à chaud. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un ruban constitué d'au moins un fil multifilamentaire imprégné à coeur d'un polymère thermoplastique cractérisé en ce que: a. on réalise un gainage contrôlé du (ou des) fil (1) par le polymère thermoplastique, b. et on fait passer en défilement continu le (ou les fils) fil ainsi gainé (1') entre deux cylindres (6,7) sous faible pression, tandis que le polymère de gainage est dans son état plastique. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le gainage contrôlé du fil par le polymère thermoplastique est réalisé par passage du fil (1) dans la filière de gainage (4) d'une extrudeuse (2) alimentée par le polymère thermoplastique sous forme de granulés (5). 3. Procédé selon l'une des revendications i et 2 caractéris en ce qu'on fait passer le fil gainé (1') entre deux cylindres (6,7) dont l'un au moins est porté à une température au moins égale à la température de fusion du polymère thermoplastique. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'on fait agir des ultrasons lors du passage du fil gainé fl(1') entre les deux cylindres (6,7). 5. Installation pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comprend un dispositif de gainage (2,4) capable de réaliser un gainage contrôlé d'un fil (1) multifilamentaire par un polymère thermoplastique et un ensemble d'imprégnation comportant un jeu de deux cylindres (6,7) de pression assortis de moyens pour amener le polymère dans son é tat plastique. 6. Installation selon la revendication 5 caractérisée en ce que le dispositif de gainage consiste en une extrudeuse (2) alimentée en polymère sous forme de granulés (5) et comportant une filière de gainage (4). 7. Installation selon l'une des revendications 5 et 6 caractérisée en ce que l'ensemble d'imprégnation consiste en un jeu de deux cylindres (6,7) chauffants, du type calandre. 8. Installation selon l'une des revendications 5 et 6 caractérisée en ce que l'ensemble d'imprégnation consiste en un jeu de deux cylindres (6,7) dont l'un (6) est équipé d'un générateur d'ultrasons.