Brevet FR2634974A1 — publié le 19900209

La presente invention se rapporte a une émulsion transparente insecticide préparée par solubilisation dans l'eau d'un composant insecticide pyrethroïde insoluble dans l'eau au moyen d'un agent tensio-actif mixte particulier, ladite émulsion transparente insecticide étant transparente et homogene et présentant sur une large gamme de température une excellente stabilité de son état de solution et de l'ingrédient actif. Les insecticides pyrethroïdes, à cause de leur faible toxicité à l'égard des mammifères, ont eté largement utilises dans les insecticides domestiques sous forme de produits à pulvériser. Etant donné que les insecticides pyréthroïdes sont insolubles dans l'eau, ils sont habituellement tout d'abord dissous dans un solvant organique tel que le kérosène ou des solvants aromatiques et (1) la solution résultante est directement pulvérisée avec un pulvérisateur, ou bien (2) la solution résultante est mise sous forme d'un aérosol et est pulvérisee avec un Jet de gaz, etc., ou bien (3) la solution résultante est mise sous forme d'une émulsion au moyen ' d'un émulsifiant, elle est diluée à l'eau et elle est pulvérisée. Les documents JP-B-58-29761 et JP-B-60- 54928 révèlent une application domestique suivant laquelle un insecticide & base d'eau et du type solubilisé est pulvérisé pour tuer des insectes. Cependant, lorsque les insecticides sont pulvérisés à l'intérieur des maisons, les préparations insecticides qui contiennent une grande quantité de solvants organiques et qui sont employées comme dans le cas (1) evoqué ci-dessus non seulement sont déplaisants pour ceux qui les pulvérisent, mais encore sont indésirables en ce qui concerne la sécurité et l'hygiène de l'environnement. Les aérosols qui contiennent un gaz inflammable en plus des solvants organiques et qui sont utilisés comme dans le cas (2) évoqué ci-dessus presentent comme inconvénients qu'ils sont inflammables au moment de l'emploi et qu'ils sont difficiles a éliminer après usage. D'autre part, la vie de l'émulsion telle qu'utilisée selon (3) après dilution & l'eau est seulement au plus d'environ quelques heures; en effet, emuision devient crémeuse et une couche huileuse s'en separe; son homogénéité ne peut donc pas etre conservée pendant une longue période de temps. De ce fait, l'émulsion est habituellement utilisée immédiatement apres qu'elle a été diluée à l'eau. En plus, ces produits répandent les odeurs désagréables des solvants non- polaires utilisés tels que solvants aromatiques, kerosènes, etc., et ces solvants ont des effets néfastes sur la surface recevant le liquide pulvérisé et L'émulsifiant qu'ils contiennent blanchit cette surface. Les insecticides à base d'eau et du type solubilisé connus de façon classique, qui ont été utilisés contre les insectes parasites dans les maisons et en horticulture, perdent leur état de solution stable lorsque la température de l'environnement change durant le stockage et il s'y forme alors des précipités. De ce fait, leurs performances en tant qu'insecticides ne sont pas fiables lorsque la température de l'environnement monte et baisse beaucoup abruptement. Il s'ensuit que ces insecticides posent en pratique, pour leur emploi, le problème d'une insuffisante durabilité de leur qualité et ils ne peuvent donc pas toujours être estimés satisfaisants. La tresente invention fournit une émulsion transparente insecticide comorenant chrysanthémate de 3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyle, 2,2,3,3-tetraméthylcyclopropanecarboxylate de 3- allyl-2-methvi-4-oxocyclopent-2-ényle, chrysanzhémate de 2-methyl-4-oxo-3- propynyl)cyclopent-2-ényle et chrysanthémate de a-cyano-3-phénoxybenzyle. ou un mélange d'au moins un insecticide pyréthroïde choisi dans le groupe consistant en chrysanthemate de 3-phenoxybenzyle, chrysanthèmate de 3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyvie, 2,,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 3- aillyl-2-methvl-4-oxocyclopent-2-ényle, chrysanthémate de 2-xnthyl-4-oxo-3- propynyl)cyclopent-2-enyle et chrysanthémate de a-cyano-3-phénoxybenzyle, et d'au moins un insecticide pyrethroïde choisi dans le groupe consistant en 2.,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate de "- cyano-3-phenoxybenzyle, chrysanthémate de 3,4,5,6-tétrahydrophtalimide- méthyle, 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropane- carboxylate de 3-phénoxybenzyle et chrysanthémate de 1-éthynyl-2-méthyl-2pentényle, en tant qu'ingrédient actif, (B) un agent tensio-actif mixte contenant un solvant polaire, contenant au moins un alkylbenzénesulfonate de métal, au moins un agent tensio-actif non-ionique ayant un HLE (équilibre entre i'hvdrophilie et la lipophilie) de i0 a 18 et au moins un solvant polaire, et (C) de l'eau, la proportion de (B) dans l'émulsion étant égale ou superieure à celle (A) et étant de 6% en poids ou moins. Suivant la présente invention, l'agent tensio-act if mixte contenant un solvant polaire est de ceux qui contiennent au moins un alkylbenzènesulfonate de métal, au moins un agent tensio-actif nonionique ayant un HLB de 0 a 18 et au moins un solvant polaire. L'alkylbenzènesulfonate de métal n'est pas critique. Le ombre d'atomes de carbone du groupe alkyle n'est pas :riticue non plus, mais il est de préférence de 8 à 13, mieux encore de 10 a 12. Le metal du sel de métal n'est pas critique et il inclut par exemple le sodium et le calcium. Les agents tensio-actifs non-ioniques utilisés sont ceux contenant 6 à 40 moles d'oxyde d'éthylène' l'oxyde d'éthylène étant ajouté de façon que l'agent ait un HLB de 10 à 18. Le HLB est de préférence de 12 à 16. Des exemples spécifiques de l'agent sont le polyoxyéthylène phenol styréné, le polyoxyéthylêne alkylphényl éther, le polyoxyéthylène alkyl éther etc. Des exemples apecifiques du solvant polaire sont le propylène glycol, le bOutyl glycol, le butyl diglycol, l'alcool isopropylique, l'éthanol, le méthoxybutanol etc. Le rapport en poids de mélange entre 1'alkylbenzènesulfonate de métal, l'agent tensio-actif non-ionique et le solvant polaire n'est pas critique et il est de préférence de 25-40: 4055: 5-30, mieux encore de 28-37: 43-50: 15-23. Le rapport en poids de melange entre l'alkylbenzènesulfonate de métal et l'agent tensio-actif non-ionique est de préférence de 1:2 à 1:1. L'émulsion transparente insecticide suivant la presente invention contient l'agent tensio-actif mixte sus-indique contenant un solvant polaire en un poids égal ou supérieur à celui de l'insecticide pyrethrcïde qui est un ingredient actif, et en outre en une quantité de 6% en poids ou moins par rapport a l'émulsion. De preférence, l'émulsion contient l'agent tensio-actif mixte contenant un solvant polaire en un poids qui est de 3 à 6 fois celui de l'insecticide pyréthroide. Des exemples spécifiques de l'insecticide pyréthroïde utilisé suivant la présente invention sont les suivants: chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle (phénothrine), chrysanthémate de 3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyle (alléthrine), 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane- carboxylate de 3-allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2-ênyle (térallethrine), chrysanthémate de 2-méthyl-4-oxo-3- propynyl)cyclopent-2-ényle (prallethrine), chrysanthemate de a-cyano-3phénoxybenzyle (cyphénothrine), 2,2,3,3,-tétraméthylcyclopropane- carboxylate de a-cyano-3-phénoxybenzyle tetrahydrophtalimideméthyle (tétraméthrine), 3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2-diméthyl-cyclopropanecarboxylate de 3-phénoxybenzyle (permithrine), chrysanthémate de 1- éthynyl-2-methyl-2-pentényle (empenthrine) et leurs isomères tels que les isomères géométriques et les isomères optiques. L'émulsion transparente insecticide suivant la présente invention peut contenir, si nécessaire, un agent synergique tel que le pipéronyl butoxyde (appelé ci-après PBO), l'octachlorodipropyl éther etc., en vue d'un accroissement de son activité. De plus, on peut maintenir la stabilité de l'ingrédient actif en ajoutant facultativement un anti- oxydant [par exemple 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol (BHT), 2,2'méthylénebis(4-méthyl-6-tert-butylphénol), 3- horticoles conjointement avec des fongicides. Pour obtenir l' émulsion transparente insecticide suivant la présente invention, on prépare le plus generalement un concentré en mélangeant l'insecticide pyrethroïde qui est un ingrédient actif, l'agent tensio- actif mixte contenant un solvant polaire et, si nécessaire, des additifs solubles dans l'huile (nar exemple BHT), puis on dilue à l'eau le concentré resultant (Procédé A). Suivant un autre procédé (Procedé B), on prépare un concentré en mélangeant l'insecticide pyréthroïde en tant qu'ingrédient actif, l'agent tensio-actif mixte contenant un solvant polaire, des additifs solubles dans l'huile (par exemple BHT) qui sont ajoutés si besoin est et une substance pour augmenter le poids du concentré, par exemple un solvant polaire, de l'eau ou un mélange des deux, puis on dilue à l'eau le concentré résultant. Suivant le procédé A, le concentré a une viscosité élevée et, lorsqu'on le pèse, le calcul de la quantité à peser est difficile. Par contre, avec le procédé B, l'operation de pesée peut être améliorée. Par exemple, lorsqu'on veut obtenir l'émulsion transparente insecticide contenant 0,2% d'alléthrine et 0,2% de phénothrine, on prépare d'abord un concentré en mélangeant 5 parties en poids d'alléthrine et 5 parties en poids de phénothrine, 40 parties en poids de l'agent tensio-actif mixte contenant un solvant polaire, 1 partie en poids de BHT et au choix du propylène glycol, un mélange de propylène glycol et d'eau (dans le rapport 1:1 en poids) et de l'eau en une quantité suffisante pour avoir un poids total de 100 parties, puis on melange 4 parties en poids du concentre avec 96 parties en poids d'eau pour préparer l'émulsion transparente insecticide désirée. Lorsque l'émulsion transparente insecticide suivant la présente invention ainsi préparée est utiliseée a des fins domestiques, il est efficace de remplir de cette émulsion un petit pulvérisateur manuel et de pulvériser directement l'émulsion sur le corps d'insectes volants (par exemple mouches, moustiques) et d'insectes rampants La présente émulsion transparente insecticide contient les insecticides pyréthroïdes qui sont les ingrédients actifs en une quantité qui est de préférence de 0,02 à 2% en poids, mieux encore de 0,05 à 1% en poids. La présente invention sera illustrée plus en détail en référence aux exemples suivants, mais elle n'est pas limitée à ces exemples. EXLFNPT. 1 On a préparé des émulsions transparentes insecticides ayant une composition indiquée dans le tableau 1, en utilisant, comme agent tensioactif mixte contenant un solvant polaire, le produit Hymal 119, 1141, 1156 ou 1159 16, et de propylène glycol). Tableau 1 Agent tensio-actif mix- Exemple de te contenant un solvant Ingrédient actif Additifs formulation polaire * (% p/p) (% P/P) NO. (% P/P) 1 0,8 Tétraméthrine 0,1 d-Phénothrine 0,1 2 0,8 d-Alléthrine 0,1 Perméthrine 0,1 3 0,8 Terallthrine 0,2 4 "0,8 d-Alléthrine 0,1 dPhénothrine 0,1 1,5 d-Alléthrinc 0,25 d-Phénothrine 0,25 6 2,0 dAlléthrine 0,25 d-Phénothrine 0,25 7 3,0 d-Alléthrine 0,25 d-Phénothrine 0,25 8 3,0 d-Alléthrine 0,5 d-Phènothrine 0,5 9 0,8 d-Phénothrine 0,2 BHT 0,01 0,8 d-Tétramèthrine 0,1 BHT 0,01 d-Phénothrine 0,1 Tableau 1 (suite) l 0,8 Pralléthrine 0,05 BHT 0,01 PBO 0,15 12 0,8 d-Allèthrine 0,1 BHT 0,01 Phenpropathrine 0,1 13 0,8 d-Alléthrine 0,1 BHT 0,01 d-Phénothrine 0,1 Propylène glycol 0,01 14 0,8 d-Alléthrine 0,1 Alcool isopropyli-0,01 d-Phénothrine 0,1 que. 0,8 d-Alléthrine 0,2 Benzoate d'ammonium 0,7 16 0,8 d-Alléthrine 0,1 Benzoate d'ammonium 0,7 1 6 0,8 -hntrn O rxlGL09 d-AlCyphénothrine0,1BHT 0,02 0,35 Pralléthrine 0,05 21 0,70 Pralléthrine 0,1 oN 22 0,70 Pralléthrine 0,1 BHT 0,01 23 0,70 Pralléthrin. 0,1 Proxel GXL 02o 23 0,70 Pralléthrine 0,1 Proxel GXL 0,t2 Tableau 1 (Suite) 24 0 p70 Pralléthrine 0,05 BHT 0A1 Proxel GXL 0,2 1,40 Pralléthrine 0,02 26 1,80 Prailéthrine 0, 01 PBO 0,03 * Agent tensio-actif mixte, contenant un solvant polaire, utilisé No. 1 17 Hymal 1119 No. 18, 19 Hymal 1141 No. 20 - 25 Hymal 1156 No. 26 Hymal 1159 o Dans les exemples de formulation 1 à 8. tout d'abord on melange soit un ingrédient actif unique, soit un melange d'ingredients actifs chaque fois avec l'agent tensio-actif Hymal 1119 dans un rapport indiqué dans le tableau 1. tout en chauffant a environ 40'C sous agitation. Apres que la phase de solution est devenue uniforme, on dilue les concentrés a l'eau pour obtenir les concentrations respectives en ingrédients actifs indiquées dans le tableau 1; on obtient ainsi des emulsions insecticides qui sont uniformes et transparentes. Dans les exemples de formulation 9 & 12, on mélange soit un ingrédient actif unique, seul ou mélangé avec PBO, soit un mélange d'ingrédients actifs chaque fois avec l'agent tensioactif Hymal 1119 et BHT dans un rapport indiqué dans le tableau 1, tout en chauffant a environ 40'C sous agitation. Après que la phase de solution est devenue uniforme, on dilue a l'eau les concentrés pour obtenir les concentrations respectives en ingrédients actifs indiquées dans le tableau 1; on obtient ainsi des émulsions insecticides uniformes et transparentes. Dans l'exemple de formulation 13, on mélange de la d- alléthrine et de la d-phénothrine qui sont des ingrédients actifs, de l'Hymal 1119, du BHT et du propylène glycol dans des rapports indiqués dans le tableau 1, tout en chauffant a environ 40'C sous agitation. Après que la phase de solution est devenue uniforme, on dilue à l'eau le concentré pour obtenir la concentration en ingrédients actifs indiquée dans le tableau 1; on obtient ainsi une émulsion insecticide uniforme et transparente. Dans l'exemple de formulation 14, on obtient une émulsion insecticide uniforme et transparente de la même manière que dans l'exemple de formulation 13, sauf que 26.34974 de l'alcool isopropylique est utilisé à la place du propylene glycol, et que l'on n'ajoute pas de BHT. Dans les exemples de formulation 15 et 16, on mélange soit un unique ingrédient actif, soit un mélange de deux ingredients actifs chaque fois avec l'Hymal 1119 dans un rapport indiqué dans le tableau 1, tout en chauffant à environ 40'C sous agitation. On obtient ainsi des concentrés ayant une phase de solution uniforme. Les concentrés sont alors dilués avec une solution aqueuse à 0,7% de benzoate d'ammonium pour être amenés aux concentrations en ingrédients actifs indiquées dans le tableau 1; on obtient ainsi des émulsions insecticides uniformes et transparentes. Dans l'exemple de formulation 17, on melange un melange de d-alléthrine et de d-phénothrine qui sont des ingréedients actifs, d'Hymal 1119, de BHT et de Proxel GXL dans des rapports indiqués dans le tableau 1, tout en chauffant à environ 40'C sous agitation. Après que la phase de solution est devenue uniforme, on dilue à l'eau le concentré pour obtenir la concentration en ingrédients actifs indiquée dans le tableau 1; on obtient ainsi une émulsion insecticide uniforme et transparente. Dans les exemples de formulation 18 et 19, on mélange un unique ingrédient actif, la d-cyphénothrine, de l'Hymal 1141 et du BHT dans des rapports indiqués dans le tableau 1, tout en chauffant à environ 40'C sous agitation. Après que la phase de solution est devenue uniforme, on dilue à l'eau le concentré pour obtenir la concentration en ingrédient actif indiquée dans le tableau 1; on obtient ainsi une émulsion insecticide uniforme et transparente. Dans les exemples de formulation 20 & 25, on mélange un unique ingrédient actif, la pralléthrine, de l'Hymal 1156, du BHT et du Proxel GXL dans des rapports indiqués dans le tableau 1, tout en chauffant à environ 40'C sous agitation. Apres que ia phase de solution est devenue uniforme, on dilue a l'eau le concentré pour obtenir la concentration en ingredient actif indiquee dans Le tableau 1; on obtient ainsi une emulsion insecticide uniforme et transparente. Dans l'exemple de formulation 26, on mélange un melange de pralléthrine et de PEBO (qui sont les ingrédients actifs) et d'Hymal 1159 dans des rapports indiques dans le tableau 1, tout en chauffant a environ 40'C sous agitation. Apres que la phase de solution est devenue uniforme, on dilue à l'eau le concentré pour obtenir la concentration en ingrédients actifs indiquée dans le tableau 1; on obtient ainsi une émulsion insecticide uniforme et transparente. Toutes les émulsions obtenues sont des émulsions transparentes insecticides. Des exemples de formulation, dans lesquels on emploie des agents tensioactifs ne faisant pas partie du domaine de la présente invention, sont indiqués dans le tableau 2 en tant qu'exemples comparatifs. Dans les exemples comparatifs de formulation A à E, on mélange soit un ingredient actif unique, soit un mélange d'ingrédients actifs et des agents tensio-actifs ne faisant pas partie du domaine de la présente invention dans des rapports indiqués dans le tableau 2, tout en chauffant & environ 40'C sous agitation. On dilue à l'eau les concentrés résultants pour obtenir les concentrations en ingrédients actifs indiquées dans le tableau 2; on obtient ainsi des préparations comparatives. Tablealu 2 Exemple comparatif de Agent tensio-actif, ete. Ingrédient actif formulation (% P/P) (% p/p) Monooléate de polyoxyéthylène polypropy- 0,2 Tétraméthrine 0, 1 A lène glycol (HLB, 18,5) Polyoxyéthylène(O10 moles) phénol styréné dResméthrine 0,1 Huile de ricin polyoxyéthylénée B (40 moles) 1,0 Phénothrine 3 B Polyoxyéthylène phénol styréné (HLB, 14,0) 0,5 Polyoxyéthylène(10 moles) phénol styréné 0,4 Tétraméthrine 0,1 C Ester d'acide stéarique polyoxyéthyléné d-Phénothrine 001 (HLB, 15,6) 0,2 Monooléate de polyoxyéthylène polypropy- Tétraméthrine 0,1 D lène glycol (HLB, 18,5) 0,5 d-Resméthrine 0,1 Monostéarate de polyoxyéthylène(20 moles) sorbi tanne 0,5 d-Alléthrine 0,1 Monooléate de polyoxyéthylène polypropy- lène glycol (HLB, 18,5) 0,2 E 02 d-Alléthrine- 0, 2 Huile de ricin polyoxyéthylénée (40 moles) 0,2 XEX?4PLE 2 Les emulsions transparentes insecticides et les emulsions comparatives preparees suivant l'exemple i sont stockees dans les différentes conditions suivantes et elles sont observées pour constater l'état de la solution: (I1) après deux semaines de stockage a différentes températures, 10'C, 25'C et 40'C, dans un recipient ou dans une pièce à température constante, et par chromatographie en phase gazeuse comme suit. A 1 g de l'échantillon, on ajoute 10 ou 20 ml d'une solution & 0,1% (p/v) dans l'acétone d'une substance étalon interne et on concentre le mélange sous pression réduite. Le résidu est alors dissous dans 2 ml d'acétone. La solution d'essai résultante est analysée quantitativement par chromatographie en phase gazeuse avec un détecteur d'ionisation de flammes suivant la methode utilisée en cas d'emploi d'une substance étalon interne. Les conditions de la mesure sont indiquées ci-après. Colonne: 5% SE-30 [100-200 mesh (149-74 microns)] Gaz moteur Azote (débit, 50ml/mn) Tempéra- Tempéra- Ingredient Substance ture de ture de la à étalon la colonne chambre de analyser interne gazéifica- ( C) tion( C) Tétraméthrine Triphényl- (ou d-tétra- méthane 180 C 230 C méthrine) et d-phénothrine Teralléthrine idem idem idem d-Alléthrine et Phosphate de 220 C 270 C d-phénothrine triphényle d-Alléthrine idem idem idem d-Alléthrine et idem idem idem dcyphénothrine d--Cyphénothrine- idem idem idem Pralléthrine et Phtalate de 200 C 250 C PBO diphényle _ Pralléthrine idem idem idem d-Alléthrine et Phosphate de perméthrine triphényle * 200 C* 270 C* Phtalate de 2150C** 2700C** diphényle ** N.B:: * Conditions pour l'analysedela d-alléthrine. ** Conditions Dour l1analys d la perméthrine. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 3. L'état de la solution est indiqué par les symboles suivants: O:Transparent A:Translucide x:Opaque (blanc trouble) ou formation de précipités. Tableau 3 Exemples e Etat Etat de la solution apres 2 semaines Pourcentage d'ingré- formulatb irtial -20C-25C 60C- 25C dient actif résiduel Exemple indiqués de la L..J apres 2 semaines dans les Solution 10 C 25 C 40 C i d'essai tableaux Repos Agita Repostion) 1 et 2 i et 2 tionRpstion _i _ _ G O, G 0___ O? Tétraméthrine 92 _______ ______ C. d-Cyphenothrine 100 2C, 2[3 Oc O o d-Alléthrine 98 Perméthrine 100 3 3 COC ' PBO 99 8 13 O O _ cO O d-Alléthrine 102 d-Phénothrine- 101 N 9 15 O C C_. C | O O O d-Alléthrine 97 I 9' Tableal 3 (sulite) 16O _l,sa, PBO 98 21 A / x x x x 22 B x A 23 C _x x x x x 24 D O x x x E O x x x _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ tO BXEMPL.w 3 On libère vingt mouches domestiques gâchette (Canyon CHES-3B; fabrique par Canyon Co.,Ltd.). Après la pulvérisation, on compte en fonction du temps le nombre d'insectes immobilises et, au bout de vingt minutes, la totalité des insectes soumis à l'essai sont récupérés dans une boîte propre. Apres avoir donné aux insectes de l'eau et des appâts, on transfère la boîte dans une chambre d'observation et on examine la mortalité au bout de 24 heures. On calcule le temps au bout duquel 50% des insectes sont immobilisés (KT5o) suivant une méthode du calcul de probabilités (méthode des probits de Bliss). On répète cet essai de trois à cinq fois. Les résultats sont rapportés dans le tableau 4. Tableau 4 Agent testé Proportion d'insectes immobilisés Quantité (%, mn) _ KTs0o Mortalité Agent tensio- Ingrédient actif mixte con-pulvé- après 24h actif tenant un sol- sée 0,7 1 1,5 2 3 5 7 10 (mn) (%) (% p/p) vant polaire (% P/P) d-Tétraméthrine 0,2 0,7 g 1 12 30 43 66 84 95 97 2,3 100 d-Phénothrirne 0, 2 id-Tétraméthrine 0,2 d-PTétnothrine 0,2 1,4 g 9 26 50 65 83 95 98 100 1, 6 100 d-Phénothrine, 01,2' Agent huileux ( témoin)* - 0,7 ml 7 22 40 45 48 65 81 88 2,7 63 Pyréthrine 1,4 ml 17 25 37 43 65 80 93 97 2,0 40 * On prépare l'agent huileux utilisé comme témoin en dissolvant de la pyréthrine naturelle dans un solvant qui est le "fog solvent" de Nisseki (kérosène pour in- secticides; fabriqué par Nippon Sekiyu Kagaku CO., Ltd.), de telle sorte que]l teneur en pyréthrine soit de 0,1% p/p, exprimée en ingrédient actif pur. Z'emulsion transparente - insecticide suivant la presente invention est stable, a l'état de solution, aux cahanzements de temperature, ce qui est une qualité importante, si bien que l'on peut dire qu'elle a résoiu un problème qui se posait depuis longtemps. REVEND I CATIONS 1.- Emulsion transparente insecticide caractérisée en en ce qu'elle comorend chrysanthemate de 3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyle, 2,2,3,3-tétramethylcyclopropanecarboxylate de 3- allvi-2-methyl-4-oxocyclopent-2-ényle, chrysanthénmate de 2-méthyl-4-oxo-3-(2- propynyl)cyclopent-2-ényle et chrysanthemate de a-cyano-3-phénoxybenzyle, ou un mélange d'au moins un insecticide pyréthroïde choisi dans le groupe consistant en chrysanthémate de 3-phenoxybenzyle, chrysanthémate de 3-allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2- enyie, 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 3- allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-ényle, chrysanthâmate de 2-méthyl-4-oxo-3-(2- propynyl)cyclopent-2-ényle et chrysanthémate de a-cyano-3-phenoxybenzyle, et d'au moins un insecticide pyréthroïde choisi dans le groupe consistant en 2,2,3,3-tétramethylcyclopropanecarboxylate de a- cyano-3-phénoxybenzyle, chrysanthémate de 3,4,5,6-tétrahydrophtalimide- méthyle, 2- carboxylate de 3-phénoxybenzyle et chrysanthémate de 1-ethynyl-2-méthyl-2pentényle, en tant qu'ingrédient actif, de l'eau, -a proportion de (B) dans l'émulsion étant égale ou superieure à celle (A) et étant de 6% en poids ou moins. 2.- Emulsion transparente insecticide caractérisée en ce qu'elle comprend 'A> au moins un insecticide pyrethroïde choisi dans le zrouDe consistant en chrvysanthémate de 3-phénoxybenzyle, chrysanthémate de 3-allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2- enyle, et 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 3- allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2-ényle, ou en un mélange d'au moins un insecticide pyréthroïde choisi dans le groupe consistant en chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle, chrysanthémate de 3-allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2- enyle, 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 3- allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2-ényle et d'au moins un insecticide pyréthroïde choisi dans le groupe consistant en 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de a- cyano-3-phénoxybenzyle, chrysanthémate de 3,4,5,6-tétrahydrophtalimide- methyle, 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropane- carboxylate de 3-phénoxybenzyle, chrysanthémate de 1-ethynyl-2-methyl-2pentenvle, chrysanthemate de 2-méthyl-4-oxo-3- propynyl)cyclopent-2-ényle et chrysanthémate de a-cyanc-3-phenoxybenzyle, en tant qu'ingrédient actif, supérieure a celle (A) et étant de 6% en poids ou moins. 3.- Emulsion transparente insecticide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'ingredient actif est au moins un insecticide pyrethroïde choisi dans le groupe consistant en chrysanthémate de 3phénoxybenzyle, chrysanthémate de 3-allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2- enyle, 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropanecarboxylate de 3- allyl-2-méthyl-4-oxocyclopent-2-enyle, chrysanthémate de 2-méthyl-4-oxo-3-(2- propynyl)cyclopent-2-ényle et chrysanthémate de a-cyano-3-phénoxybenzyle. 4.- Emulsion transparente insecticide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport en poids entre au moins un alkylbenzênesulfonate de metal, au moins un agent tensio-actif nonionique ayant un HLB (équilibre entre l'hydrophilie et la lipophilie) de 10 à 18 et au moins un solvant polaire est de 25-40: 40-55: -30. 5.Emulsion transparente insecticide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit alkylbenzènesulfonate de métal est un sel de calcium ou de sodium d'un acide (alkyl en C8-Cc) benzenesulfonique. 6.- Emulsion transparente insecticide suivant la- revendication 1, caractérisee en ce que ledit agent tensio-actif nonionique est au moins un membre choisi dans le groupe consistant en polyoxyéthylène phénol styrène, polyoxyethylène alkylphényl éther et po!yoxyethylène alkyl éther. 7.- Emulsion transparente insecticide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit solvant polaire est au moins un membre choisi dans le groupe consistant en propylène glycol, butyl glycol, butyl dig1ycol, isopropanol, éthanol et méthoxybutanol. 8.- Emulsion transparente insecticide suivant la revendication - 1, caractérisée en ce que ledit alkyibenzènesulfonate de métal est le dodécylbenzene- sulfonate de calcium. 9.- Emulsion transparente insecticide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit agent tensio-actif non-ionique est le polyoxyéthylène phénol stvrene ayant un HLB de 12 à 16. i0.- Emulsion transparente insecticide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit solvant polaire est le propylène glycol. il.- Procédé de préparation d'une émulsion transparente insecticide suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange l'insecticide pyrethroïde qui est un ingrédient actif, l'agent tensio- actif mixte - contenant un solvant polaire et, si necessaire, des additifs solubles dans l'huile et en ce que l'on dilue le concentré résultant avec de l'eau, caractérisé en ce que l'on mélange l'insecticide pyréthroïde en tant qu'ingrédient actif, l'agent tensio- actif mixte contenant un solvant polaire, des additifs solubles dans l'huile qui sont aJoutés si besoin est, et une substance pour augmenter le poids du concentré, par exemple un solvant polaire, de l'eau ou un mélange des deux, et l'on dilue le melange resultant avec de l'eau.