Brevet FR2633924A1 — publié le 19900112

La présente invention concerne un nouveau catalyseur à base de mordénite, ainsi que son utilisation dans un procédé de production d'oléfines légères, et principalement de propène, par transformation du méthanol. Le catalyseur et le procédé selon l'invention sont adaptés, en particulier, pour les raffineurs et/ou les pétrochimistes disposant ou pouvant disposer d'un approvisionnement en méthanol d'une part, et, d'autre part, d'une unité de production d'éthylène, comme par exemple une unité de vapocraquage d'éthane dans ce cas, l'appoint d'une unité selon l'invention permet d'équilibrer la balance de production d'éthylène et de propène. Les systèmes catalytiques employés jusqu'ici pour la transformation du méthanol en oléfines (par exemple décrits dans le brevet US-A-4,447,669)- sont généralement constitués de nordénites forme H (hydrogène) modifiées. Ces catalyseurs de l'art antérieur sont alors le plus souvent utilisés (pour la transformation du méthanol) en lit(s) fixe(s), à une température comprise entre 350 et 550 C (de préférence entre 450 et 500 OC), sous une pression de 0,01 à 2 MPa (de préférence de 0,05 à 0,1 MPa), avec un faible débit de charge liquide (vitesse spatiale) d'environ I à 5 volumes par volume de catalyseur et par heure. Ces faibles vitesses spatiales sont indispensables pour obtenir des durées de cycles, entre deux régénérations, acceptables et compatibles avec un procédé industriel. En général, cette durée de cycle est de l'ordre de 30 à 40 heures, et l'on opère généralement avec deux rédacteurs, l'un étant en système réactionnel, tandis que le second est en phase de régénération du catalyseur. Pour obtenir de telles durées de cycle, il faut limiter la vitesse de dépôt de coke sur le catalyseur, donc opérer en présence de solides d'acidité faible ou modérée. Dans ce cas, la mordénite forme H a un rapport atomique Si/Al supérieur à 80 et, de préférence, compris entre 100 et 150. Ces rapports atomiques Si/Al élevés sont habituellement obtenus par une procédure longue et onéreuse, faisant appel à une alternance de calcinations sous vapeur d'eau et de traitements acides.En général, les teneurs en vapeur d'eau retenues pour les calcinations sont inférieures à 60 X, les températures de traitement étant comprises entre 550 et 680 OC. Les attaques acides sont conduites dans des solutions acides concentrées entre 2 et 10 N. I1 est à noter que l'utilisation de ces mordénites très désaluminées est tout de même préférable à celle de zéolites du type MFI à haut rapport Si/Al préconisées par la société Mobil Oil ("methanol to light olefins" par Clarence D. CHANG, Catal. Rev. Sci. Eng., 26 (3 and 4), pages 323 - 345, 1984;, car la mordénite conduit à des rendements en propene supérieurs. L'utilisation du catalyseur selon l'invention permet de pallier aux inconvénients précédents. Fonctionnant préférentiellement en système fluidisé ou en lit entraîné, le procédé selon l'invention autorise une régénération continue du catalyseur par combustion du coke déposé, ce qui permet, d'une part, de travailler avec une efficacité très élevée du catalyseur et, d'autre part, d'utiliser des systèmes catalytiques beaucoup plus acides et donc beaucoup plus actifs, conduisant à des vitesses spatiales (débits de charge liquide) beaucoup plus importantes. En effet, la transformation du méthanol en oléfines légères (et en eau) selon la présente invention est effectuée en phase vapeur en présence d'au moins un catalyseur zéolitique acide particulier opérant préférentiellement en système catalytique fluidisé ou entralné, généralement selon une technique similaire à celle utilisée dans les unités de "fluid catalytic cracking ou FCC". On opère, alors, par exemple à une température d'environ 450 OC à 650 OC (de préférence d'environ 530 OC à 600 OC), sous une pression de 0,01 à 1 MPa (de préférence de 0,05 à 0,5 MPa), avec un débit important de charge liquide (vitesse spatiale) d'environ 5 à 100 volumes par volume de catalyseur et par heure, la charge pouvant etre composée soit par du méthanol pur, soit par un mélange en toute proportion de vapeur d'eau et de méthanol. Les catalyseurs selon l'invention sont des mordénites forme H (forme hydrogène), dont le rapport atomique Si/Al global est compris entre 30 et 80 et de préférence entre 45 et 75. Ces rapports Si/Al globaux, moins éleves que ceux préconisés dans l'art antérieur, sont obtenus par des procédures plus courtes et moins onéreuses. Deux procédures, connues de l'homme de l'art, peuvent être principalement utilisées i) une ou plusieurs attaques acides directes, ou ii) un cycle "calcination (éventuellement en présence de vapeur d'eau) - attaque acide". Les mordénites susceptibles d'être utilisées comme matière de base peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. On préférera, cependant, les zéolites synthetiques, car elles peuvent être prépares en phase tres pure avec un rapport atomique Si/Al contrôlé, variant généralement entre 5 et 20. Si la mordénite contient, au départ, des agents structurants organiques, on pourra les éliminer, avant tout traitement, par une calcination en présence d'oxygène à une température habituellement supérieure à 450 "C, ou par toute autre technique connue dans l'art antérieur. Pour aboutir à la forme H, il est généralement nécessaire d'éliminer les cations non décomposables, principalement le sodium, présents dans la zéolite de départ.Pour effectuer cette étape de décationisation, on pourra procéder à un ou plusieurs échanges dans des solutions acides diluées (par exemple HC1 0,5 N) ou dans des solutions de NH4 Outre leur rapport Si/Al global, cinq caractéristiques des mordénites selon l'invention sont particulièrement importantes - leur teneur résiduelle en sodium - leur teneur en espèces aluminiques extra-réseau - leur volume de maille élémentaire cristalline - la fréquence de vibration asymétrique des tétraèdres T04 (T = Si ou A1) dans le spectre infra-rouge - leur volume microporeux mesuré par adsorption d'azote. - La mordenite selon l'invention possède une faible teneur en sodium : la quantité de sodium présent dans ladite mordènite est, en effet, inférieure à environ 1000 ppm, de préférence à environ 500 ppm en poids par rapport au poids de mordènite (soit un rapport molaire Na/Al inférieur à environ 0,10 et de préférenceà environ 0,05). - Elle contient une très petite proportion d'espèces aluminiques extra-réseau ; sa teneur en espèces aluminiques extra-réseau est telle qu'on ne détecte pas de signal important attribuable à de telles espèces, soit par RMN de 27 Al en utilisant la technique de la rotation à l l'angle magique, soit par spectroscopie infra-rouge dans la région des groupes hydroxyles.De manière plus quantitative, le rapport de l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques hors charpente (extra-réseau) sur l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques de charpente est inférieur à 0,15, et de préférence à 0,05, pour les deux techniques de caractérisation (les signaux correspondant aux Al de charpente et hors charpente sont situés respectivement vers 3610 et 3650 cm 1 sur le spectre infra-rouge et vers 60 et 0 ppm (référence Al(N03)3 en solution) sur le spectre de RMN de 27 Al). Les teneurs réduites en sodium et en espèces aluminiques extra-réseau sont essentielles respectivement pour l'activité du catalyseur (nombre de sites de charpente non empoisonnés) et pour sa sélectivité. - Le volume de maille élémentaire de la mordenite selon l'invention est avantageusement compris entre 2727 et 2741 (Angströms)3 (avec 1 Angström = 10 10 mètre, de préférence entre 2729 et 2737 (Angströms)3. - La fréquence de vibration asymétrique des tétraèdres T04 (T = Si ou Al) est Comprise entre 1082 et 1090 cm 1, de préférence entre 1085 et 1090 cm 7 dans le spectre infra-rouge. Le volume de la maille élémentaire et la fréquence de vibration asymétrique des tétraèdres T04 correspondent à des mesures du rapport atomique Si/Al de charpente. - Enfin, le volume microporeux des mordénites selon l'invention, mesuré par adsorption d'azote à 77 K (Kelvin), sous une pression. partielle d'azote de 0,19, est supérieur à 0,190 cm3 (liquide)/g, de préférence compris entre 0,194 et 0,220 cm3/g, et de manière encore plus préférée entre 0,198 et 0,215 cm3/g. Les mordénites selon l'invention sont de préférence préparées selon l'une Ues voies suivantes'. * Première voie : attaque(s) acide(s) directe(s). L'attaque acide directe peut être conduite sur la forme sodique NaM ou sur une forme échangée NH4M de teneur en sodium variable (M = mordénite de base). La teneur en sodium initiale peut varier dans une large gamme, le point important étant qu'à l'issue des traitements acides, qui ont non seulement pour effet de desaluminer le solide de départ, mais egalement d'éliminer des cations sodium, la teneur en sodium soit inférieur à environ 1000 ppm, de préférence à environ 500 ppm en poids par rapport au poids de mordénite (d'ou un rapport molaire Na/Al inférieur à environ 0,10 et de préférence à 0,05).Par attaques acide(s) directe(s), on est assuré de ne pas former d'espèces extra-réseau restant piégées dans le solide , puisque l'alumini-um extrait de la charpente est solubilisé et passe en solution. L'attaque acide est généralement réalisée dans des solutions d'acide de nature diverse (HC1, HN03, H2S04, HF, etc...), à des températures habituellement comprises entre l'ambiante et 150 OC (sous pression autogène), à des concentrations en général comprises entre 0,05 et 10 N et de préférence entre 2 et 7 N, les rapports volumes de solution sur poids de solide sec seront avantageusement compris entre 3 et 7 cm3/g. Pour atteindre- le rapport atomique Si/Al global souhaité, on pourra au choix utiliser une seule attaque acide dans des conditions sévères ou plusieurs attaques acides dans des conditions plus modérées. * Deuxieme voie : calcination + attaque acide. Pour cette deuxième voie, il est souhaitable d'utiliser un solide de départ à teneur réduite en sodium : la teneur en sodium sera de manière avantageuse inférieure à 5000 ppm et de préférence inférieure à 1500 ppm en poids par rapport au poids du solide (mordénite) de départ. L'étape de calcination est de préférence réalisée en présence de vapeur d'eau, la teneur en volume de l'atmosphère de calcination etant avantageusement supérieure à 20 % et de manière préférée à 40 %. La température est en général supérieure à 400 OC, de préférence supérieure à 500 C et, de manière encore plus préferée, comprise entre 520 et 680 "C. L'étape d'attaque acide est conduite dans des conditions similaires à celles décrites pour la première voie, c'est-a-dire l'attaque acide directe. Pour atteindre un rapport atomique Si/Al global donné, le recours a une calcination permet de retenir une attaque acide moins sévère que celle qui aurait été nécessaire si on avait procédé à un traitement acide direct. L'attaque acide doit, cependant, être suffisamment sévère pour conduire au rapport atomique Si/Al global recherché, mais également aux teneurs résiduelles requises en sodium et en aluminium extra-réseau. Pour réduire au maximum la teneur en aluminium extra-réseau, il est preferable de recourir à une attaque acide non sélective, donc à une attaque acide conduisant à l'extraction d'aluminium extra-réseau, ainsi que d'aluminium de réseau.L'extraction d'aluminium de réseau, lors de l'attaque acide post-calcination, indique généralement que l'attaque acide a été suffisamment sévère pour éliminer la majeure partie des espèces aluminiques extra-réseau. Le recours à une attaque -acide non sélective ne dispense pas de procéder aux vérifications necessaires par infra-rouge dans la région des hydroxyles ou par RMN de 27 Al à l'angle magique.Pour caractériser le caractere non sélectif de l'attaque acide, il suffit de s'assurer que le rapport atomique Si/AI de charpente a augmenté au cours de l'attaque acide en utilisant par exemple au choix une des trois techniques suivantes bien connues de l'homme de l'art i) infra-rouge dans la région des bandes de charpente ii) RMN de 29 Si à l'angle magique iii) diffraction des rayons X. Ces mordènites formes H dont nous venons de décrire les caractéristiques (ainsi que des méthodes de préparation) peuvent être utilisées telles quelles, ou diluées dans une matrice telle que la silice ou l'argile ou tout autre matrice inactive vis à vis de la réaction de conversion du méthanol. La teneur en mordénite danse catalyseur final peut varier entre 10 et 100 % en poids. Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent la présente invention. Exemple 1 : Préparation de trois catalyseurs Al, A2, A3 selon l'invention à partir de mordénite à petits pores. On utilise comme zéolite de départ la mordénite à petits pores de la Société Chimique de la Grande Paroisse, référencée ALITE 150. Cette mordénite a pour formule chimique sous forme oxyde Na20 A1203 11 Si02 Le solide de départ est traité trois fois dans des solutions de NH4N03 4 M, pendant deux heures, à 100 C, avec un rapport (V/P) volume de solution sur poids de solide (base sèche) égal à 4 cm3/g. Après le troisième échange, le solide est lavé à l'eau, à 20 C pendant 20 minutes, avec un rapport V/P égal à 5 cm3/g. A l'issue de cette série de traitements, la teneur pondérale en sodium de la mordénite est égale à 1000 ppm environ. Trois lots du solide ainsi échangé sont soumis à une calcination sous 50 X de vapeur d'eau, pendant deux heures, à trois températures différentes ; chaque lot subit, après la calcination, une attaque acide, dans des solutions HNO3 de concentrations différentes, à go C, pendant trois heures, avec un rapport V/P égal b 5 cm3/g. Après l'attaque acide, les solides sont lavés à l'eau dans les mêmes conditions que celles retenues pour le lavage qui a suivi la série d'échanges ioniques et la teneur pondérale en sodium est inférieure ou égale à 300 ppm environ. Les solides (Al, A2 et A3) peuvent être, après séchage à 100 C, caractérisés par diverses techniques : fluorescence X, absorption atomique, diffraction X, spectroscopie infra-rouge, RMN du solide à l'angle magique et adsorption d'azote. Les caractéristiques physico-chimiques des solides Ai, A2, A3) ainsi que les conditions opératoires retenues pour les étapes de calcination et d'attaque acide sont rassemblées dans le tableau 1. Tableau 1. Conditions de préparation et caractéristiques physico-chimiques des solides de l'exemple 1. I I I I Référence A1 A2 A3 I I I I I Température I I I I de 550 C 600 C 650 C I calcination f I I I I I I concentration de HN03 1 4 N 5 5 N 1 6 N Na (ppm-poids) I f I I I (Si/A1) atomique 1 35 1 52 1 69 1 global I I I I ss volume de j I I I maille (A3) 1 2735 1 2732 1 2731 f I I I I fréquence IR I cm3/g 1 1085,9 1 1087,8 1 1088,0 I f I I I | volume I I I microporeux I I I I (cm /g) I 0,2051 0,2101 0,2001 (adsorption d'azote) Pour tous ces solides, le rapport de l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques extra-réseau sur l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques de charpente (mesuré par.RMN de 27 Al et IR des groupes hydroxyles OH) est inférieur à 0,05. Exemple 2 : Préparation dé deux catalyseurs A4, A5 selon l'invention à partir de mordénite à larges pores. On utilise comme mordénites de départ les produits référencés TSZGOONAA et TSZ640NAA de la société Toyo Soda. Ces produits sont des mordénites à larges pores dont les formules chimiques sous forme oxyde sont les suivantes TSZ600NAA : Na20 A12O3 10,2 SiO2 TSZ640NAA : Na20 A1203 19,0 SI02 A partir de ces produits, on prépare deux solides conformes å l'invention en utilisant deux voies différentes. * Première voie : attaque acide directe (solide de départ : TSZ640NAA). La zéolite de départ est tout d'abord echangée trois fois dans des solutions de NH4NO3 3 M, à 80 C, pendant 3 heures, avec des rapports volumes de solution sur poids de solide égaux à 5 cm3/g. A l'issue de ces traitements, le solide subit un lavage dans l'eau à 20 C, pendant 20 minutes, avec un rapport V/P égal à 4 cm3/g. La teneur pondérale en sodium du solide après cette série de traitements est de 950 ppm environ. La zéolite échangée est traitée dans une solution de HNO3 6 N pendant 3 heures, à 100 C, avec un rapport v/p de 5cm3/g. Le solide est alors lavé à l'eau dans les mêmes conditions que celles retenues après la série d'échanges dans NH4N03 La mordénite forme H, ainsi obtenue, est référencée A4 ; ses caractéristiques physico-chimiques sont reportées dans le tableau 2, sa teneur pondérale en sodium étant égale à 250 ppm environ. + Deuxième voie : calcination attaque acide (base solide de départ : TSZ6O0NAA). On procède aux mêmes échanges dans NH4N03 que ceux qui ont permis d'obtenir le solide A4. Sur le solide échangé, on réalise ensuite une calcination sous 40 % de vapeur d'eau, à 580 OC, pendant 2 heures, puis une attaque acide dans HNO3 5,5 N, à 90 C, pendant 4 heures, avec un rapport V/P égal à 5 cm3/g. Le solide subit, après l'attaque acide, un lavage dans l'eau à 20 C, pendant 30 minutes, avec un rapport V/P égal à 5 cm3/g. Les caractéristiques physico-chimiques du produit ainsi obtenu et référencé A5 sont reportées dans le tableau 2, sa teneur pondérale en sodium étant égale à 250 ppm environ. Pour ces deux solides, le rapport de l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques extra-réseau sur l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques de charpente (mesuré par RMN de 27 A: et IR des groupes hydroxyles OH) est inférieur à 0,05. Tableau 2. Caracteristiques physico-chimiques des solides de l'exemple 2. I I I I t Référence t A4 I A5 I I I I I Na I I I (ppm-poids) 250 250 I I I I I (Si/A) I I I I atomique 1 50 1 66 1 I global I I I I I I volume de i I I maille (A3) j 2730 1 2731 I I I fréquence IR (cm3/g) 1087,9 1088 i I I I I volume i I I microporeux I I (cm3/g) 0,212 0,213 (adsorption d'azote) Exemple 3 : Préparation de deux solides B1, B2 non conformes à l'invention. * On utilise comme produit de départ la mordénite de la Société Toyo Soda référencée TSZ600NAA a laquelle on fait subir la série de traitements suivants: - un échange dans une solution de NH4NO3 2 N, à 20 OC, pendant 2 heures - une attaque acide dans HNO3 1 N, à 20 OC, pendant 1 heure - une lavage dans l'eau, à 20 C, pendant 20 minutes, avec un rapport V/P égal à 5 cm3/g. Le solide ainsi obtenu est référencé B1 ; ses caractéristiques physico-chimiques sont reportées dans le tableau 3. * A partir du solide référencé A3 de l'exemple 1, on procède à un cycle calcination-attaque acide dans les conditions suivantes - calcination en atmosphère confinée (self steaming) à 750 OC, pendant 2 heures - attaque acide dans HNO3 7 N, à 100 C, pendant 2 heures, avec un rapport V/P égal à 5 cm3/g; - un lavage dans l'eau, à 20 OC, pendant 20 minutes, avec un rapport V/P égal à 5 cm3/g. Le solide issu de cette série de traitements est référencé B2 ; ses caractéristiques physico-chimiques sont reportées dans le tableau 3. Pour ces deux solides, le rapport de l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques extra-réseau sur l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques de charpente (mesuré par RMN de 27 Al et IR des groupes hydroxyles OH) est supérieur à 0,20. Tableau 3. Caractéristiques physico-chimiques des solides de l'exemple 3. I Référence t B1 - B2 t ................................... Na (ppm-poids) 300 I I t j (Si/A1) 1 atomique 1 15 1 130 global t t l volume de maille (A3) 2750 2730 ................................... fréquence IRi i (cm3/g) t 1079,5 1 1088,0 1 ................................... Volume microporeux (cm3/g) 0,190 0,210 0(adsorption I t d'azote Exemple 4. Les catalyseurs A1, A2, A3, A4, A5, B1, B2 sont testés pour produire des oléfines légères à partir d'une charge formée par un mélange méthanol-eau 50/50 en poids. Les conditions opératoires sont les suivantes - température : 570 OC - pression : 0,1 MPa - débit horaire de charge liquide égal à 50 fois le volume de catalyseur. D'une part, la réaction est effectuée en lit fluidisé, le catalyseur étant maintenu en fluidification par le passage de la charge après préchauffage de cette dernière, d'autre part, le réacteur contenant le catalyseur est placé à l'intérieur d'un four chauffé électriquement. A la sortie du réacteur, les produits présentent les compositions pondérales (en h) contenues dans le tableau 4. On peut constater que les catalyseurs conformes à l'invention (A1, A2, A3, A4, A5) sont beaucoup plus performants que les catalyseurs B1, B2 qui se situent en dehors du domaine pour la plupart des caractéristiques des catalyseurs selon l'invention. Le catalyseur B1, dont le rapport atomique Si/Al est égal à 15, est très peu sélectif ; le catalyseur B2, dont le rapport atomique Si/Al est égal à 130, a une activité relativement faible. Tableau 4. : I I I 1 I ' 1 I 1 I Catalyseurs I I I I I I I I \ utilisés1 Al I A2 I A3 I A4 1 A5 1 Bl 1 B2 1 Produits I I I I [ I 1 I 1--------- I 1Diméthyléther 1 - 1 0,011 0,031 0,011 0,031 -. j 2,061 IEau 1 77,881 77,701 77,701 77,451 77,891 76,581 71,561 IMéthanol t 0,461 0,851 0,981 0,651 0,901 0,101 10,101 Formol 1 0,021 l,t01 - 1 0,091 0,021 - 1 - I Méthane j 2,891 1,681 0,421 1,811 0,641 9,931 0,321 éthane 1 0,121 0,071 0,021 0,081 0,031 0,471 - 1 jEthylene 1 4,381 3,671 2,861 3,821 2,861 1,591 0,491 Propane 1 0,691 0,281 0,231 0,331 0,241 2,331 0,051 IPropène 1 9,311 11,141 12,661 11,191 12,411 3,821 9,151 IIsobutane 1 1,031 0,341 0;331 0,421 0,331 3,011 0,161 1N-butane 1 0,201 0,071 0,061 0,091 0,061 0,611 0,021 IButène l 1 0,401 0,631 0,701 0,63i 0,691 0,221 0,881 Isobutene 1 0,871 0,881 0,991 0,881 0,981 0,471 1,481 Butènes 2 1 1,211 1,721 1,88 1,711 1,851 0,661 2,141 Pentanes 1 0,391 0,621 0,841 0,601 0,791 0,171 1,151 /Hexènes 1 1,151 0,241 0,301 0,241 0,281 0,041 0,441 Il00,OOl100,00l00,00I100,00Il00,00I100,00I100,00I I-----------------i------1------1------1 I I I I I I I ITaux de conver- 1 I 1 I I I I I Ision du méthanol 199,1 %198,3 %198,0 m198,7 %198,2 %199,8 %179,8 iól lIIIiiIII Sélectivités pourl I I I I I I 1100 atomes de I I 1 I ( I I Icarbone transfor-l 1 I ( 1 I I I Imés (en %) 1 1 I I I I I I Ethylène 1 18,91 17,3112,41 17,7 1 13,3 1 7,3 1 2,6 1 Propène 1 47,8 1 52,8 1 58,9 1 51,8 1 57,8 1 17,5 1 52,4 I butenes 1 13,2 1 15,3 1 16,6 1 14,9 1 16,4 1 6,2 1 25,8 1 IPentènes 1 2,2 1 2,9 1 3,9 1 2,8 1 3,7 1 0,8 1 6,6 IHexènes 1 0,8 I 1,1 I 1,4 i 1,1 t 1,3 1 0,2 1 2,5 I I ~~ I I ~~~I I I i i I Rendements en I I I I I I I oléfines (en X) I I I I I I 1 Ethylene 1 18,7 1 17 1 12,2117,41 13,1 1 7,3 1 2,1 1 Propène 1 47,4 1 51,9 1 57,7 1 50,8 1 56,8 1 17,5 1 41,8 1 Ifbutènes t j 13,1 115 1 16,31 14,61 16,1 1 6,2120,61 s oléfines C2+C3 1 66,1 1 68,9 1 69,9 ( 68,2 1 69,9 ( 24,8 1 43,9 1 oléfines C2+C3+l I I I I I I 1C4 1 79,2 1 83,9 1 86,2 1 82,8 1 86,0131,0164,5 1 I-"oléfines C2+C3+ I I I I I I 1C4+C5+C6 I tri2,2 1 87,8 1 91,4 1 86,6 1 90,9 1 32,0 1 71,8 REVENDICATIONS. 1. Catalyseur à base de mordénite forme H caractérisé en ce que ladite mordénite est telle que - son rapport atomique Si/Al global est compris entre 30 et 80, - sa teneur pondérale en sodium est inférieure à environ 1000 ppm, - le rapport de l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques hors charpente sur l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques de charpente (mesuré par RMN de 27 Al et IR des groupes hydroxyles OH) est inférieur à 0,15, - son volume de maille élémentaire est compris entre 2727 et 2741 (lO10n)3, la fréquence de vibration asymétrique des tétraèdres TO4 (T = Si ou Al) est comprise entre 1082 et 1090 cm dans le spectre infra-rouge, et - son volume microporeux, mesuré par adsorption d'azote à 77 Kelvin, sous une pression partielle d'azote de 0,19 est supérieur à 0,190 cm3/g. 2. Catalyseur selon la revendication 1 caractérisé en ce que ladite mordénite est telle que - son rapport atomique Si/Al global est compris entre 45 et 75, - sa teneur pondérale en sodium est inférieure à environ 500 ppm. 3. Catalyseur selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que ladite mordénite est telle que : - son rapport atomique Si/Al global est compris entre 45 et 75, - sa teneur pdndérale en sodium est inférieure à environ 500 ppm, - le rapport de l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques hors charpente sur l'intensité des signaux correspondant aux espèces aluminiques de charpente (mesuré par RMN de 27 Al et IR des groupes hydroxyles OH) est inférieur à 0,15, - son volume de maille élémentaire est compris entre 2729 et 2737 (10-10m)3. - la fréquence de vibration asymétrique des tétraèdres T04 (T = Si ou Al) est comprise entre 1085 et 1090 cm dans le spectre infra-rouge, et - son volume microporeux, mesuré par adsorption d'azote à 77 Kelvin, sous une pression partielle d'azote de 0,19, est compris entre 0,194 et 0,220 cm3/g. 4. Catalyseur selon I'Üe des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'il renferme 10 à 100 ,ó en poids de ladite mordénite et O à 90 % en poids de silice ou d'argile. 5. Utilisation du catalyseur selon l'une des revendications 1 à 4 dans un procédé de transformation du méthanol en oléfines légères. 6. Utilisation du catalyseur selon l'une des revendications 1 à 4 dans un procédé de transformation du méthanol en propène.