Brevet FR2634213A1 — publié le 19900119

COMPOSANT DE POLYOL ET COMPOSITION A BASE DE POLYOL POUR LA PRODUCTION DE MOUSSES PLASTIQUES DE POLYISOCYANURATE ET DE POLYURETHANE La présente invention concerne l'obtention de matériaux de polymères poreux et plus précisément des composants de polyol (polyalcooliques) et des compositions à leur base pour la production de mousses plastiques de polyicyanurate et de polyuréthane. Ces mousses trouvent une application en tant que revêtement d'insonorisation, revêtements isolants calorifuge et cryogène dans la construction mécanique, la construction d'appareils de contrôle et de mesure, ainsi que dans le bâtiment. Actuellement on connaît des composants de polyol qu'on obtient à partir des déchets de mousses de polyuréthane et qu'on utilise dans les compositions de pair avec les composants de polyol principaux. En même temps on résoud le problème d'utilisation des sous- produits et d'élargissement de l'assortiment des composants de polyol utilisés, tout en réduisant simultanément les frais pour la production des mousses de 2u polyuréthane et de polyisocyanurate. L'utilisation des déchets de mousses de polyisocyanurate dans ce but, est inconnue, notamment par suite d'une résistance thermique élevée des groupements d'isocyanurate. De ce fait on soumet les déchets indiqués à la combustion. La plupart des procédés de traitement des déchets de mousses de polyuréthane pour l'obtention des composants de polyol sont fondés sur la destruction du matériau jusqu'au monomères initiaux et sur les réactions d'échange chimiques des mousses de polyuréthane avec les glycols ou les amines ou les éthers au sein de solvants organiques et en présence de catalyseurs. Le produit de destruction est un liquide contenant les polyols ou les diamines que l'on utilise, soit après une purification supplémentaire, soit directement comme polyols supplémentaires aux compositions lors de la préparation des mousses de polyuréthane. On connait un procédé décrit dans la demande de brevet japonnaise n 5699244 selon lequel on place les déchets de mousses de polyuréthane sous forme de miettes dans un milieu contenant les glycols et en présence de composés de tallol comme catalyseurs, on effectue la destruction des mousses de polyuréthane à une température de 120 à 200 C. On distille le mélange pour obtenir un polyol ayant un indice d'hydroxyle de 58 mg de KOH/g. On utilise le polyol obtenu pour la préparation des polyuréthanes seulement en combinaison avec les autres composants de polyol. On connaît également l'hydrolyse catalytique des déchets de mousses de polyuréthane (US, A, 4 317 939) avec isolement d'un polyol pur, procédé comprenant les étapes suivantes: - dissolution des mousses indiquées à une température de 185 à 200 C dans les alcools saturés avec Eb = 225 à 280 C (C2 à C4) sous atmosphère inerte; - addition de l'eau et des catalyseurs; - hydrolyse des mousses jusqu'aux amines et alcools sous l'atmosphère inerte à une température de 175 à 220 C; - purification sous vide à la température de 230 C du composant de polyol obtenu. Ledit polyol dont la résistance à la chaleur ne dépasse pas 150 C est utilisé comme additif (10% en masse) dans la composition pour la préparation des mousses de polyuréthane. Ce procédé exige pour sa réalisation un matériel technique compliqué. On connaît un composant liquide contenant le polyol qu'on utilise dans la production des mousses rigides de polyuréthane, constituant un produit de traitement des miettes de mousse rigide de polyuréthane, à une température de 150 à 200 C, en présence de diol aliphatique C4 à 7, Eb=160'C et de monoalcoylamine C2 à C8, à raison de 1 à 20% de la masse totale (US; A, 4014809).. Ledit composant liquide constituant des produits de destruction des mousses de polyuréthane, se caractérise par l'indice OH de 605 mg de KOH/g et la viscosité de 420 Pa. s. Le polyol indiqué est utilisé dans la composition pour la production des mousses de polyuréthane en combinaison avec les autres composants de polyol, et renferme également le polyisocyanate, un catalyseur de la formation des uréthanes, un agent de moussage, un régulateur de mousse organosilicique, un agent ignifuge. La mousse de polyuréthane obtenue présente une densité de 28 kg/m3'et une résistance à la compression de 0,09 MPa. On s'est proposé de créer un composant de polyol et une composition à base de celui-ci par une sélection qualitative et quantitative appropriée des composés qui assureraient l'obtention des mousses plastiques de polyisocyanurate et de polyuréthane ayant une structure imposée, une fragilité réduite ainsi qu'une haute résistance à la chaleur et une combustibilité diminuée. La solution consiste en ce qu'on propose un composant de polyol qui est un produit d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou de mousses plastiques d'isocyanurate avec la trialcoylolamine, en présence d'un mélange de triol et de diol C2 à C4, aliphatiques avec des rapports en masse de 0,5 à 1:1: 1 à 1,45 à une température-de 190 à 250 C, le composant présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g et une viscosité de 20 à 25 Pa.s. Le composant de polyol proposé contient des fragments cycliques de structures chimiques des mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate à transformer et présente une valeur élevée de l'indice OH. Ceci permet de l'utiliser dans les compositions pour l'obtention des mousses de polyuréthane résistant à la chaleur et des mousses de polyisocyanurate ayant une fragilité réduite et une faible combustibilité en tant que composant de polyol indépendant. Ledit composant de polyol est facile à obtenir et n'exige pas de synthèse organique compliquée pour sa reproduction. L'utilisation du composant de polyol et des compositions à base de celui-ci résoud le problème d'utilisation des sous-produits, en particulier des mousses de polyisocyanurate. La solution consiste également en ce qu'on propose une composition pour la préparation de la mousse plastique de polyuréthane renfermant le composant de polyol, le- polyisocyanate, un catalyseur de la formation de l'uréthane, un agent de moussage, un régulateur de mousse organosilicique, un agent ignifuge, composition qui, selon l'invention, contient comme composant de polyol un produit d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou d'isocyanurate avec;a trialcoylolamine, en présence d'un mélange de triol et de diol C2 à C4 aliphatiques, ayant un rapport en masse de 0,5 à 1:1:1 à 1,45 à une température de 190 à 250 C, qui se caractérise par un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g et par une viscosité de 20 à 25 Pa.s, le rapport des composants étant le suivant, % en masse: composant de polyol mentionné 20 à 30 polyisocyanate 50 à 60 catalyseur de la formation de l'uréthane 1,1 à 2,2 agent de moussage 6 à 9 régulateur de mousse organo- silicique 0,6 à 0,8 agent ignifuge 10 à 18 Le composant de polyol est bien compatible avec tous les composants de la composition, il n'exige pas de système catalytique compliqué pour la formation de l'uréthane et assure l'obtention d'une mousse de polyuréthane présentant une haute résistance à la chaleur (jusqu'à 225C), une faible combustibilité, tout en conservant ses propriétés de résistance mécanique. Aussi, propose-t-on une composition pour la production de mousses plastiques de polyisocyanurate renfermant le composant de polyol, le polyisocyanurate, un agent de moussage, un agent ignifuge, et qui selon l'invention comprend comme composant de polyol un mélange de produits d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou d'isocyanurate avec la trialcoylolamine en présence d'un mélange de triol et de 0 diol C2 à C4, ayant un rapport de 0,5 à 1:1:1 à 1,45 à une température de 190 à 250C, présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g-et une viscosité de à 25 Pa.s (composant I) et de produit d'interaction de l'huile de tallol, de trioxyalcoylolamine et de l'hydroxyde de potassium présentant un indice d'hydroxyle de 300 à 950 mg de KOH/g et une teneur en potassium lié de 0,5 à 5,2% en masse (composant II), le rapport des composants étant le suivant (% en masse): - mélange de composants de polyol I et II 5 à 35,7 polyisocyanate 39,4 à 81, 7 agent de moussage 0,7 à 17 agent ignifuge 1 à 15 Le mélange proposé de polyol I et de polyol II est bien compatible avec les autres composants de la composition, le polyol II manifeste alors l'effet synergique vis-à- vis du polyol I lors de la réaction de cyclotrimérisation des groupements N-CO. L'introduction dudit mélange de polyols dans la composition n'exige pas 3O de système catalytique compliqué, ceci permettant de réduire les frais pour la préparation des mousses plastiques de polyisocyanurate et de simplifier considérablement le processus technologique. En variant les rapports des polyols I et II dans la composition I, on assure l'obtention des mousses plastiques de polyisocyanurate aux structures imposées à pores ouverts ou fermés. De plus les sels potassiques des acides d'huile de tallol dans la mousse plastique jouent un rôle de plastifiant intermoléculaire ce qui diminue sensiblement la fragilité de la mousse plastique de polyisocyanurate. Il est rationnel, pour obtenir la mousse plastique de polyisocyanurate ayant des caractéristiques physico-mécaniques optimales, d'utiliser le mélange de composants de polyols selon un rapport de 0,05 à 0,5:0,5 à 0,95. Il est avantageux, pour obtenir la mousse plastique de polyisocyanurate à pores fermés possédant les caractéristiques physico-mécaniques optimales que la composition renferme en outre un régulateur de mousse organosilicique, le rapport des composant étant le suivant, % en masse; mélange de polyols I et II 5 à 27,7 polyisocyanate 51,4 à 81,7 agent de moussage 10 à 17 régulateur de mousse organosilicique 0,5 à 0,7 agent ignifuge 1 à 15 Pour l'obtention du composant de polyol I on réalise un principe d'utilisation des déchets différent fondé sur la dissociation thermique de la liaison d'uréthane. Il est connu qu'à des températures de 280 à 300 C a lieu la disproportion de la liaison d'uréthane en l'isocyanate et l'alcool polyatomique. Cependant à des températures si élevées, il se produit également la décomposition de la mousse de polyuréthane non seulement avec la formation d'une amine primaire, d'une oléfine insaturée et de gaz carbonique, mais aussi avec la formation d'une amine secondaire et de gaz carbonique. La présence de ces produits dans le polyol utilisé pour l'obtention de la mousse de polyuréthane est indésirable, étant donné que ceci aboutit & l'altération des caractéristiques physico-chimiques de la mousse de polyuréthane à préparer. La température de dissociation de la liaison d'uréthane baisse jusqu'à 195 à 200'C au cas o l'on réalise la décomposition dans des réactifs chimiques contenant l'atome d'azote trisubstitué. Les trialcoylolamines (TAA) sont de tels composés, en particulier la trialcoylolamine non volatile ayant une haute résistance à la chaleur, dont la molécule contient trois groupements d'hydroxyle, ce qui est important en cas d'utilisation du produit visé obtenu dans la synthèse secondaire de la mousse de polyuréthane. Comme nos études le démontrent, la dissociation de la liaison d'uréthane se produit à une température de à 258 C. Le processus se déroule selon le schéma suivant: 1) à la suite de l'interaction de la trialcoylolamine et des déchets de mousse de polyuréthane et de l'atome d'azote trisubstituée à la température indiquée survient la dissociation de la liaison d'uréthane avec formation des composés contenant le groupement d'isocyanate et des composés contenant le groupement d'hydroxyle: 2) l'isocyanate formé entre en réaction avec les groupements d'hydroxyle de la trialcoylolamine qui sont plus actifs que les groupements d'hydroxyle du composé obtenu à la suite de la dissociation de la liaison d'uréthane. Il s'ensuit qu'outre sa fonction de catalyseur de disproportionation de la liaison d'uréthane, la trialcoylolamine peut entrer en réaction avec l'isocyanate macromoléculaire formé et de ce fait déplacer la réaction de dissociation équipondérante de la liaison d'uréthane dans le sens de formation de l'isocyanate et de l'alcool. Lors de la transformation des mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate contenant les groupements d'uréthane et d'isocyanurate, seuls les 5. groupements d'uréthane subissent la dissociation, les groupements d'isocyanurate restent dans le produit final, ce qui aboutit à une augmentation de la résistance à la chaleur des matériaux mousses obtenus à base de ceux-ci. Notamment Ceci assure notamment la possibilité de transformer les mousses de polyisocyanurate auparavant non transformables. Le procédé d'obtention du composant de polyol (I) se réalise comme suit. Dans un réacteur muni d'un agitateur mécanique on place la trialcoylolamine portée à 190 à 250 C et sous brassage on introduit par portions les déchets broyés (dimension des particules 0,4 à l,Omm) des mousses polyuréthane et/ou de polyisocyanurate. Le rapport en masse total de la trialcoylolamine et des déchets à traiter doit être de 1:0,5 à 1 respectivement. 2 Une nouvelle portion n'est introduite qu'après une homogénéisation totale de la portion précédente. Il se produit alors le moussage de la masse réactionnelle. Cela signifie qu'une partie insignifiante de liaisons uréthaniques subit à cette température la décarboxylation. Le gaz carbonique en se dégageant fait mousser la masse réactionnelle. Un moussage excessif est empêché par un brassage intensif. Apres l'évacuation de 60% en masse de déchets on observe un accroissement sensible de la viscosité de la masse réactionnelle (de l'ordre de 30 à 40 Pa.s à C). Cela indique qu'à la suite de la réaction se forment des composés macromoléculaires. Pour une introduction ultérieure des déchets on réduit la viscosité de la masse réactionnelle en ajoutant un mélange de triol et de diol C2 à C4 aliphatiques présentant un rapport en masse avec la trialcoylolamine de 1 à 1,45:1 respectivement, ensuite on admet la masse restante de déchets indiqués. Il est souhaitable d'utiliser les diols à une température d'ébullition correspondant à la température de la réaction entre la trialcoylolamine et les produits de dissociation de la liaison uréthanique. Le produit visé final est constitué d'un liquide visqueux homogène opaque sombre sans particules en suspension, ayant une viscosité de 20 à 25 Pa.s, et se caractérisant par un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g. La valeur de la viscosité du composant de polyol est choisie en partant des paramètres technologiques lors de son introduction dans la composition. Les valeurs limites de l'indice d'hydroxyle sont déterminées par la possibilité de son utilisation indépendante, sans employer les autres composants dans la préparation des mousses de polyuréthane possédant une haute résistance à la chaleur et une faible combustibilité tout en conservant sa résistance mécanique élevée. La composition proposée pour préparer la mousse de polyuréthane à base du polyol I est obtenue comme suit. Dans un récipient on place le composant de polyol (I) à raison de 20 à 30% en masse, 10 à 18% en masse d'agent ignifuge, par exemple le trialcoylephosphate, et 0,6 à 0,8% en masse de régulateur de mousse organosilicique, pour lesquels on peut utiliser les copolymères siliconiques et les oxydes d'éthylène et de propylène. Le choix des limites quantitatives de l'agent ignifuge et du régulateur de mousse est imposé par - les exigences auxquelles doit répondre la mousse de polyuréthane, c'est-à-dire sa faible combustibilité ainsi que sa structure finement poreuse fermée. Ultérieurement, 2634213 on ajoute dans le mélange I 1,1 à 1,2% en masse de catalyseur de la formation de l'uréthane qui permet de réguler dans le régime optimal les paramètres du moussage, et 6 à 9% en masse d'agent de moussage (hydrocarbures halogénés à bas point d'ébullition) dont les limites quantitatives déterminent la densité de la mousse de polyuréthane à obtenir. Les limites quantitatives du composant de polyol (I) sont déterminées par l'indice d'hydroxyle, compte tenu de l'obtention des mousses de polyuréthane faiblement combustibles, résistant à la chaleur et possédant une bonne résistance mécanique. La teneur en polyisocyanate se détermine par un indice d'isocyanate égal a 100 à 145. On brasse le mélange et on y ajoute 50 à 60% een masse de polyisocyanate. Le mélange réactionnel subit un brassage intensif, ensuite on le coule dans une boite de carton dans laquelle il subit le moussage et la solidification à la température ambiante. Le polyuréthane obtenu à une densité de 36 à 45 kg/m3' une résistance à la compression de 0,124 à 0, 194 MPa, une résistance à la chaleur de 203 à 225mC, une teneur en cellules fermées de 96 à 98%, un indice de combustibilité selon la méthode de tube céramique (TC) de 1,5 à 2,0. Toutes les caractéristiques sont déterminées par les méthodes connues, sauf l'indice TC. La méthode de TC consiste en ce qu'on détermine le rapport maximal de la surface Sdessai en dessous de la courbe obtenue à la suite de la mesure de la température des gaz dégagés du matériau à étudier, dans différents laps de temps, à la surface étalonnée en dessous de la courbe de la température des gaz dégagés lors de la réalisation de l'essai- étalonné sur la plaque de fibrociment, dans les mêmes laps de temps. ill Sd, essai K = Sétalonnée (La méthode est décrite dans le recueil de travaux scientifiques "Issledovanie i razrabotka ograzhdajuschikh konstruktsy s napylennym penoplastom i technologia ikh izgotovlenia", Tsniiproektstalkonstruktsia im. Melnikova, Moscou, 1985). Bien que le poIyol I puisse être utilisé dans les compositions tel quel, il exige la présence de système catalytique même simples et de régulateur de mousse organosilicique. De plus il a une viscosité suffisante qui peut entraîner des difficultés connues au cours de la préparation de la composition. De ce fait on peut l'utiliser dans le mélange avec un polyol II catalytique constituant un produit d'interaction de l'huile de tallol avec la trioxyalcoylolamine et l'ydroxyde de potassium se caractérisant par un indice d'hydroxyle de 300 à 950 mg de KOH/g, une teneur en potassium lié de 0,5 à 5,2% en masse. On propose d'utiliser ce mélange de composants de polyol 1, II dans les compositions pour préparer des mousses de polyisocyanurates. L'avantage de leur utilisation commune consiste en ce qui suit. Le polyol II possède une activité catalytique dans les réactions de formation des uréthanes du fait qu'il renferme l'atome d'azote tertiaire qui est un catalyseur de la réaction de formation des uréthanes. De ce fait, l'utilisation du mélange de polyols I et II rend superflue l'introduction du catalyseur de formation des uréthanes. Le polyol II possède également une activité catalytique dans les réactions de cyclotrimérisation des groupements NCO grâce à la présence dans celui-ci des sels potassiques des acides d'huile de tallol. En cas d'utilisation du mélange de polyols I et II on n'a pas besoin d'introduire le catalyseur de cyclotrimérisation. Les sels potassiques confèrent au polyol II les propriétés d'un surfactif et de ce fait son utilisation dans le mélange avec le polyol I exclue l'emploi de surfactif. La composition proposée pour préparer les mousses de polyisocyanurates à base de mélange de polyols I et II se fait comme suit. On place dans un récipient le polyol I et le polyol II, de préférence selon un rapport en masse de 0,05 à 0,5:0,5 à 0,95 respectivement, puis on ajoute 1,0 à 15% en masse d'agent ignifuge, 0,7 à 17% en masse d'agent de moussage. Le mélange de polyols I et II constitue 5,0 à 35,7% de la masse totale de la composition. On peut utiliser à titre d'agent de moussage, un hydrocarbure halogéné ou de l'eau, sans altération des caractéristiques des mousses de polyisoçyanurate. On brasse le mélange. jusqu'à l'homogénéisation avec une admission supplémentaire de 39,4 à 81,7% en masse de polyisocyanate. On coule la masse réactionnelle dans une boite de carton o à lieu le moussage et la solidification. Le temps de perte de l'adhésivité de la mousse de polyisocyanurate est de 6 à 70 s ce qui témoigne d'une activité catalytique élevée de la composition. Les limites quantitatives de l'agent ignifuge et de l'agent de moussage sont choisies comme cela est décrit plus haut. On prend le polyisocyanurate en quantité déterminée par la quantité de groupements d'isocyanurate dans la mousse plastique finie, ceci réglant son indice de combustibilité. Les valeurs quantitatives limites de la teneur en mélange de polyols I et II de la composition, ainsi que leur rapport, dépendent de la structure requise des mousses plastiques, c'est-à-dire d'une structure poreuse soit ouverte, soit fermée, des paramètres technologiques de moussage et des propriétés physico-mécaniques de la mousse de polyisocyanurate à obtenir, c'est-à-dire de la réduction de la fragilité tout en conservant les indices de combustibilité et de résistance à la chaleur. La mousse de polyisocyanurate obtenue à une densité apparente de 32 à 59 kg/m3, une teneur volumique en cellules fermées de 5 à 93%, une fragilité conventionnelle de 2 à 31%, une porosité spécifique de 2,1 à 5,2, un indice de combustibilité selon la méthode de TC de 0,73 à 2,10. Au cas o l'on souhaite obtenir la mousse plastique à pores fermés avec des rapports entre les polyols I et II indiqués quelconques, on introduit -dans la composition le régulateur de mousse organosilicique à raison de 0,5 à 0,7% en masse. On donne ci-dessous les exemples de réalisation concrets de l'invention proposée. Exemple 1. Pour préparer le polyol I on place dans un réacteur lkg de triéthanolamine, on chauffe à 190'C et on introduit sous brassage par portions les déchets de mousse de polyuréthane. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets, on ajoute 1 kg d'un mélange de glycérine et d'éthyléneglycol (0,4:0,6) et on continue l'admission des déchets. La quantité totale de déchets à homogénéiser est égale à 1 kg. Le polyol I a un indice d'hydroxyle de 750 mg de KOH/g et une viscosité à 25C de 21 Pa.s. Exemple 2. Pour préparer le polyol I on place dans un réacteur 1 kg de tripropanolamine, on porte à 200 C et sous brassage on introduit par portions un mélange de déchets de mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate. Leur rapport en masse est de 1:1. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets, on ajoute 1,45 kg d'un mélange de glycérine et d'éthylèneglycol (0,4:0,6) et on poursuit l'admission des déchets. La quantité totale des déchets A homogénéiser est égale à 14 2634213 1 kg. Le polyol préparé a un indice d'hydroxyle de 780 mg de KOH/g et une viscosité à 25'C de 20 Pa.s. Exemple 3. Pour obtenir le- polyol I on place dans un réacteur 1 kg de triéthanolamine, on chauffe à 220'C et sous brassage on admet par portions les déchets de mousses de polyuréthane et de polyisocyanurate. Leur rapport en masse est de 0,3:0,7. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets, on ajoute 1,25 kg d'un mélange de glycérine et de butanediol -1,4 (0,4:0,6) et on poursuit l'admission des déchets. La masse totale de déchets' est égale à 0,7 kg. On obtient le composant de polyol I avec un indice d'hydroxyle de 680 mg de KOH/g et une viscosité à 25 C de 23 Pa.s. Exemple 4. Pour préparer le polyol I on charge dans un réacteur 1 kg de triéthanolamine, on chauffe à 250'C et sous brassage on admet par portions les déchets de polyisocyanurate. Après l'homogénéisation de 60% en masse de déchets on ajoute 1,35 kg de mélange de glycérine et de butanediol 1,4 (0,4:0,6). La quantité 2G totale de déchets à homogénéiser est de 0,5 kg. On obtient le composant de polyol I avec un indice d'hydroxyle de 650 mg de KOH/g et une viscosité à 25 C de Pa.s. Exemple 5. Pour préparer la mousse de polyuréthane on coule dans un récipient pour le moussage le composant de polyol I, on ajoute le trichloralcoylephosphate, la dialcoyléthanolamine, le diéthyledicaprilate d'étain ou l'acétate de tributylétain, le copolymère séquencé oxyalcoylènediméthylhydroxysiloxanique et fluorotrichlorométhane, on brasse et on ajoute une quantité appropriée de polyisocyanate. On effectue un brassage intensif au moyen 'd'un agitateur mécanique. On coule la composition dans une boite de carton o a lieu le moussage et la solidification à la température ambiante. Ci-dessous on donne les composants de la composition proposée (% en masse), les paramètres technologiques du moussage et les caractéristiques D$ * physico-mécaniques de la mousse de polyuréthane obtenue. TABLEAU.1 m Dénm'ination des Dénomination des Composition, paramètre du moussage et des NN composants propriétés de la mousse de polyuréthane 1 2 3 4 5 cm 1 - 2 3 4 5 6 7 1 Composant de polyol I selon les exemples: 1 - 25,78 - - 2 2 20,00 -. 3 3 - _ _ 22,7 - 4 4 - 30,0 - 27,8 Trichlor6thyle- phosphate 18 - 11,33 15 10 6 Trichloroprolyle phosphate - 10 - - - 7 Diméthyléthanolamine 2 1,0 1,75 - 1,35 8 Diéthyléthanolamine - _- 1,5 - 9 Diéthyldicaprilate d'étain 0,1 0,2 0,17 - 0,16 Acétate de tribu- tylétain - _ _ 0,15 - 11 Copolymère séquencé oxyalcoylènediméthyl- hydroxysiloxanique 0,8 0,6 0,75 0,65 0,69 12 Fluorotrichlorométhane 9 6 6 9 6 13 Polyisocyanate 50 1 56,42 50 51 60 Paramètre technolo- giques du moussage: 14 Temps du début du moussage (s) 10 18 16 14 12 Temps de la gélifica- tion (s) 28 35 33 34 32 16 Temps de la perte de l'adhésivité (s) 35 40 48 52 55 17 Densité, kg/m% 37 44 45 36 43 18 Résistance à la compression, MPa 0,124 0,194 0,185 0,132 0,187 19 Résistance à la chaleur, C 215 207 203 207 225 Dénomination des Composition, paramètre du moussage et des NN Composants propriétés de la mousse de polyuréthane i1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7 cm. 20Teneur volumique en cellules fermées,% 97 98 96 97 98 21 Indice de combustibi- lité selon la méthode TC 1,98 2,00 1,62 1,58 1,50 Exemple 6 Pour obtenir le polyol II dans un ballon à fond rond de 1000 ml de capacité muni d'un capillaire d'admission d'un gaz inerte, d'un système d'évacuation des vapeurs d'eau, d'un réfrigérant et d'un ballon de réception, on introduit 300g d'huile de tallol, 424 g de triéthanolamine oxyéthylée au degré d'oxyéthylation de 3 et 5,25 g d'hydroxyde de potassium. Le mélange réactionnel est mis sous vide à la température de 170'C et à la pression résiduelle de 0,3 atm jusqu'à une distillation totale de l'eau. Le polyol obtenu est constitué d'un liquide visqueux brun sombre (2,2 Pa.s), et présente un indice d'hydroxyle de 300 mg de KOH/g et une teneur en potassium lié de 0.5 % en masse. Exemple 7 Pour préparer le polyol Il dans le ballon décrit ci-dessus on place 300 g d'huile de tallol, 342 g de triéthanolamine et 51,3 g d'hydroxyde de potassium. Le mélange réactionnel est mis sous vide à la température de C et à une pression résiduelle de 0,4 atm jusqu'à une évacuation totale del'eau. Le polyol obtenu est constitué d'un liquide visqueux (10,2 Pa.s) et présente un indice d'hydroxyle de 560 mg de KOH/g et une teneur en potassium lié de 5,2% en masse. Exemple 8 Pour obtenir le polyol II dans le ballon décrit plus haut, on place 100 g d'huile de tallol, 630 g de triéthanolamine et 16,4 g d'hydroxyde de potassium. On réalise le processus comme dans l'exemple 6. Le polyol actif de façon catalytique se caractérise par une viscosité de 5,4 Pa.s, un indice d'hydroxyle de 950 mg de KOH/g, et une teneur en potassium lié-de 1,53 % en masse. Exemple 9. Pour préparer la mousse de polyisocyanurate on coule dans un récipient pour moussage un mélange de composants de polyols I et II, on ajoute l'agent ignifuge, 1 26 34 2634213. l'agent moussant et une quantité appropriée de polyisocyanate. On brasse énergiquement à l'aide d'un agitateur mécanique le mélange réactionnel et on le coule dans une boite de carton dans laquelle a lieu le moussage et la solidification à la température ambiante. Ci-dessous on donne les composants des compositions proposées (% en masse) , les paramètres technologiques de leur moussage ainsi que les propriétés physico-mécaniques de la mousse de polyisocyanurate obtenue. TA IL1AU 2 DLu>liiittion de:; ComipositioL.Lun, parambtLres deo. tous;agJu et propriétés NN Composants dce la mtousse de pol]yisocyanurate i 2 3 46 l 2 | i 15 6 7 1 Polyol I selon les exemples 1 0,4 - - - 8,8 - 2 2 - 6,0 - - - 3 3 - - 6,0 - - 4 4 __ _- 0,4 - - - 0,6 Polyol II1 seluoni les exemples 6 - 35,7. - 6 7 - - 5,3 13,1 8,8 - 7 B __ 4,6 _-i.4 _ 11,3 Aqent'igjnifu%!e: t ri.- B Aq'Jent'f'hfUqC Wtrie - 7,9 1, 14,0 10,4 10,4 ch]orthv].e.'ho $)ha te 9 Tr c or pr py -.- phosphate 15,0 _ - - - - Agent de moussage: R-IIx 11,9 - 6,0 - - 11,0 11 R-113x" - 17,0 - - 16,5 - 12 eau - - 0,7 - - 13 Polyisocyanate G68,1 3,4 81,7 66,2 55,5 66,7 14 Indice d'isocyanat-e 600 1.0o 450 180 200 250 Paramntres de mous- sage: Temps du débu)lt du moussage (s) 20 10 10 9 16 14 16 Temps de gdlifica- tion (s) 55 28 25 17 42 29 17 Temps de perte de l'adhêsivit6 (s) 70 35 50 40 58 42 Indice des proprié- tés: 18 Densité, kg/lu 34 32 44 32 36 38 19 Teneur en cellules fermées, % en volume 91 88 5 84 5 90 Dénomination des Composition, paramètres de moussage et propriétés NN Composants de la mousse de polyisocyanurate r1 2 3 4 5 6 4 1 2 3 4 5 6 7 8 Porosité spécifique, nombre de pores/mm 3,4 2,8 3,6 2,4 2,1 2,5 21 Fragilité convention- nelle, % 2 22 31 16 5 9 22 Résistance au feu, in- dice de TC 1,93 0,80 0,88 1,2 1,56 1,68 x - trichlorofluorométhane xx trichlorotrifluorométhane 22 2634213 Exemple 10. On prépare la mousse de polyisocyanurate comme cela est décrit dans l'exemple 9, à cette différence près qu'on choisi le rapport en masse des composants de polyol I et II dans les limites entre 0,06-0,28 et 0,7-0,96 respectivement. On donne ci-dessous dans le tableau 3 les composants des compositions proposées (% en masse), leur paramètres technologiques de moussage et les propriétés physico-mécaniques de la mousse de polyisocyanurate à préparer. TAIBLEAU 3 wm Dénomfjination des CoImposiLioni, IxraiimiLres de moussage et propriétés - NN composants de la mousse de polvisocyanurate obtenue -.1 2 3 4 %0o 1 2 3 4 I Composant de polyol selon les exemples: I-I 0,3 7,7 0,3 1,0 2 II-7 6,3 20,0 4,7 - 3 11-6 - - - 7,0 4 Agent ignifuge: trichloré- 10,4 thylephosphate 1,0 10, 15,0 10,4 Agent de moussage: trichlorotrifluoréthane!10,0 10,0 17,0 16,5 6 Régulateur de mousse organosilicique: copo- lymère séquencé oxyal- coylènediméthylhydroxy- o^ siloxanique 0,7 0,5 0,6 0,7 Cj 7 Polyisocyanate 81,7 51,4 62,4 64,4 8 Indice d'isocyanate 900 130 900 370 9 Parametres de moussagJe Temps de début du mous- sage (s) 7 3 8 11 Temps de gélification (s) 155 19 25 11 Temps de perte de l'adhésivité..(s) 17 6 25 35 12 Indices de propriétés: tencur voluniique en cellules fermées, % 93 91 85 90 13 Densite, kg/m 3 59 52 33 30 14 Porosité spécifique, nombre de pores/mm 5,2 4,8 3,6 4,7 Fragilité, % 16 2 21 17 16 Résistance au feu selon la méthode de TC 0,73 2,10 0,81 0, 96 REVENDICATIONS 1. Composant de polyol caractérisé en ce qu'il est composé d'un produit d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou d'isocyanurate avec la trialcoylolamine en présence d'un mélange de diol C2 à C4 et de triol aliphatiques, ayant un rapport en masse de 0,5 à 1:1:1 à 1,45 à une température de 190 à 250C, et présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g, et une viscosité de 20 à 25 Pa.s. 2. Composition pour obtenir la mousse plastique de polyuréthane comprenant un composant de polyol, un polyisocyanate, un catalyseur de formation de l'uréthane, un régulateur de mousse organoàilicique, un agent de moussage, un agent ignifuge, caractérisée en ce qu'elleo renferme à titre de composant de polyol un produit d'interaction des déchets de mousses plastiques d'uréthane et/ou d'isocyanurate avec la trialcoylolamine en présence d'un mélange de triol et de diol C2 à C4 aliphatiques,, ayant un rapport en masse de 0,5 à 1:1:1 à 1,45 à une température de 190 à 250 C, et présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de KOH/g, et une viscosité de à 25 Pa.s, le rapport des composants étant le suivant (% en masse): composant de polyol indiqué 20 à 30 polyisocyanate 50 à 60 catalyseur de formation de l'uréthane 1,1 à 2,2 agent de moussage 6 à 9 régulateur de mousse organo- silicique 0,6 à 0,8 agent ignifuge 10 à 18 3. Composition pour obtention de la mousse plastique de polyisocyanurate comprenant un composant de polyol, un polyisocyanurate comprenant un composant de polyol, un polyisocyanate, un agent de moussage, un agent ignifuge, caractérisée en ce qu'elle renferme à titre de composant de polyol un mélange de produit d'interaction des déchets de mousses plastiques de polyuréthane et/ou de polyisocyahurate avec la trialcoylolamine en présence de triol et de diol C2 à C4 aliphatiques, ayant un rapport en masse de 0,5 à 1:1:1 à 1,45, une température de 190 à 250'C, présentant un indice d'hydroxyle de 650 à 780 mg de -KOH/g et une viscosité de à 25 Pa.s (composant I), et de produit d'interaction de l'huile de tallol avec la trialcoylolamine et l'hydroxyde de potassium présentant un indice d'hydroxyle de 300 à 950 mg de KOH/g et une teneur en potassium lié de 0,5 à 5,2 % en masse (composant II), le rapport des composants étant le suivant, % en masse: mélange de composants de polyol I et II 5,0 à 35,7 polyisocyanate 39,4 à 81,7 agent de moussage 0,7 à 17 agent ignifuge 1,0 à 15 4. Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle renferme un mélange de composants de polyol I à II ayant un rapport en masse de 0,05 à 0,5::0,5 à 0,95. 5. Composition suivant la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un régulateur de mousse organosilicique, le rapport des composants étant le suivant, % en masse: mélange de polyol-I et II 5,0 à 27,7 polyisocyanate 51,4 à 81,7 agent de moussage 10 à 17 régulateur de mousse organo- silicique 0,5 à 0,7 agent ignifuge 1,0 à 15,0