Brevet FR2632519A1 — publié le 19891215

COMPOSITION PARFUMANTE,A PHASE AQUEUSE CONTINUE, AYANT UNE FORTE CONCENTRATION EN PARFUM. La présente invention concerne une compo- sition parfumante,à phase aqueuse continue, ayant une forte concentration en parfum. Il est connu que les compositions par- fumantes peuvent se présenter sous diverses formes: elles se présentent le plus souvent sous forme de solutions hydroalcooliques à fort taux d'alcool. Ces solutions hydroalcooliques ont l'avantage de pouvoir contenir un taux élevé de parfum qui va jusqu'à 25 % en poids; mais à cause de la présence d'alcool, elles sont irritantes pour la peau et ont tendance à la dessécher. - On connaît également des compositions parfumées constituées par des émulsions huile dans l'eau ou eau dans l'huile sous forme de lait ou de crème. Dans ces émulsions, le parfum est dissous dans l'huile et ne peut être introduit qu'en faible quantité. Enfin, on prépare également d'es parfums peptisés. Mais il y a, dans ce cas, interpénétra- tion de l'agent tensio-actif peptisant dans les particules d'agent parfumant. Dans ce cas l'agent peptisant risque de perturber la note par- fumée. De plus, l'agent tensio-actif peptisant risque d'irriter la peau, et il donne un effet collant au produit. La présente invention concerne une com- 263Z519 position parfumante qui ne contient pa.s d'alcool inférieur et peut cependant renfermer une forte concentra- tion en parfum, dans laquelle la note parfumée ne risque pas d'être dénaturée et qui, loin d'irri- ter la peau, a au contraire une action adoucissantesur celle-ci par apport de lipides biomimétiques à ceux de la peau. La présente invention concerne une com- position parfumante à phase continue aqueuse ayant une concentration élevée en parfum, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans une phase aqueuse continue pouvant éventuellement contenir des adjuvants cosmétiques hydrosolubles: a) des niosomes qui sont des vésicules obtenues à partir d'au moins un lipide non- ionique constitué par un dérivé de polyglycérol linéaire ou ramifié,de formule: R-.O-CH2-CH-CH2 t OH ou R-O-CH-CH-OH 2 2 n 2 jn OH CH20H o n a une valeur statistique moyenne comprise entre 2 et 6 et o R peut: 1) ou bien être une chaîne ali- phatique R1 ou R1CO, o R1 est un radical aliphatique linéaire ou ramifié en C12-C18; 2) ou bien être un radical R2-O-CH2-CH-, o R2 et R3 k3 sont des radicaux R1 ou R1CO identiques ou différents, R1 ayant la même signification que ci-dessus indiqué, ledit ou lesdits lipide(s) nonionique(s) étant associé(s) au cholestérol lorsque R a la signifi- cation indiquée sous 1i ci-dessus, ledit (ou lesdits) lipide(s) nonionique(s) étant associé(s} à un agent stabilisant anionique pris dans le groupe formé par les esters phosphoriques d'alcools gras en C12-C22, les lipoaminoacides, le sulfate et le phosphate de cholestérol, ledit agent stabi- lisant anionique étant présent à raison de 1 à 10% en poids par rapport au(x) lipide(s), les vésicules ayant un diamètre moyen-compris entre 0,01 p et 1 M et le(s) lipide(s) non-ionique(s), qui les constitue(nt), représentant de 0,2 à 4% en poids de la composition totale; et b) un parfum constitué par un mélange, à odeur agréable, d'huiles essentielles naturelles et/ou de produits synthétiques essentiellement exempts d'alcool en C1-C4, sous forme de goutte- lettes ayant un diamètre moyen compris entre 0,1 et 1 Y, le parfum étant présent dans la composition en quantités comprises entre 3 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition et le rapport en poids entre le(s) lipide(s). des - vésicules et le parfum étant compris entre 0, 05 et 0,2, le parfum pouvant être mélangé à des adju- vants cosmétiques liposolubles. Les niosomes sont, de façon connue des vésicules délimitées par des couches bimoléculaires ou multimoléculaires d'un lipide non-ionique. Dans les brevets français 2 315 991 et 2 543 018 sont décrites des dispersions de vésicules de lipides dans une phase aqueuse. Dans les brevets français 2 485 921 et 2 490 504, il est décrit que les vésicules de lipides non-ioniques ou niosomes stabilisent des disper- sions, en phase aqueuse, de liquides non-miscibles à l'eau, en particulier d'huile, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter un agent émulsifiant. La présente demande est donc l'application de cette propriété des niosomes à la fabrication de compositions parfumantes dans lesquelles les gouttelettes de parfum sont maintenues sous forme de dispersion à l'aide de niosomes. Selon l'invention, on a trouvé que les vésicules de lipides non-ioniques ne dénaturent pas la note parfumée du parfum utilisé et que la pré- sence de c]. lipides non-ioniques bioiimnétiques à ceux de la peau apporte une meilleure coh'ésion à la peau, une grande douceur e% un agrément à l'application. On peut donc utiliser la com- posante parfumée selon l'invention sur une large étendue de peau sans que cela présente d'incon- vénient. Les compositions selon l'invention sont stables au stockage à température ambiante; elles se présentent sous forme de lait ou crème fluide blancs,légèrement brillants pouvant facilement s'étaler sur la peau et de contact agréable. La composition parfumée peut contenir jusqu'à 20 % en poids de parfum. Pour des teneurs en parfum supérieures à 20 %, il devient difficile d'obtenir des compositions parfumées stables. Les compositions selon l'invention contiennent, de préférence, de 5 à 16% en poids de parfum. Le(s) lipide(s) non-ionique(s) des vésicules représente(nt), de préférence, de 0,5 à 2% en poids. Dans les vésicules, les stabilisants anioniques leur donnent une charge négative et améliorent ainsi leur stabilité. Les stabilisants anioniques sont constitués par des esters d'acide phosphorique et d'alcools gras en C1-C22 parmi.lesquels on peut citer le phosphate de dicétyle ou de dimyristyle, par des Iipoaminoacides qui sont choisis,de préférence,parmi ceux dans lesquels le reste acyle RCO- comporte une chaîne hydrocarbonée R en C-C19 tels que l'acide palmi- toyl-collagénique, l'acide dipalmitoyl-O,N-hydro- xyprolinique et le linoléate d'hydroxyproline ainsi que par le sulfate et le phosphate de choles- térol. Les huiles essentielles utilisées sont des produits obtenus à partir de matières premières d'origine naturelle soit par entraînement à la vapeur d'eau sèche ou humide, soit par des procédés mécaniques, soit par distillation à sec, soit par extraction au moyen de solvants volatils (voir la norme NF-T-75006). On peut; par exemple, citer l'essence de géranium, les huiles de bergamote, de cèdre, de lavande, de patchouly, de vétiver. Parmi les produits de synthèse parfumants, on peut citer la vanilline, le iinalol, l'alcool phényléthylique et l'acétate de linalyle. Selon l'invention, le parfum peut con- tenir des adjuvants liposolubles, tels que des filtres solaires liposolubles,par exemple le paradiméthylaminobenzoate de 2-éthyl-hexyle, des substances destinées à améliorer l'état des peaux sèches ou séniles, en particulier des insaponi- fiables tels que des-insaponifiables de soja, d'avocat, des vitamines E, F, des agents anti-oxydants ou des huiles animales, végétales, minérales ou synthétiques. Selon l'invention, la phase aqueuse peut contenir des adjuvants cosmétiques hydroso- lubles tels qu'un colorant hydrosoluble, un opacifiant, un filtre solaire hydrosoluble ou un humec- tant tel que la glycérine, le sorbitol, le pen- taérythritol, l'inositol, l'acide pyrrolidone carboxylique et ses sels, ou un composé ayant une activité biologique au niveau de la peau tel que des vitamines ou des extraits animaux ou végétaux, Des agents gélifiants peuvent éventuellement être intro- duits à une concentration variant entre 0,1 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composi- tion. En présence du gélifiant, on obtient une crème fluide brillante facile à étaler sur la peau et de contact agréable. Parmi les gélifiants utilisables, on peut citer les dérivés de cellu- lose, tels que l'hydroxyéthylcellulose; des dérivés d'algues, tels que le satiagum; des gommes naturelles, telles que l'adragante; ou encore un mélange d'acides carboxyvinyliques tel que celui commercialisé par GOODRICH BF sous la dénomination commerciale "CARBOPOL". On peut également ajouter à la phase aqueuse un agent conservateur, tel que le parahydroxybenzoate de méthyle, ou un agent régulateur de pH, tel que la-triéthanolamine. La composition parfumante selon l'inven- tion peut être préparée de la façon suivante: Dans une première étape, on prépare une dispersion de vésicules à partir de lipide(s) non- ionique(s) contenant des stabilisants anioniques et éventuellement du cholestérol dans une phase aqueuse constituée par de l'eau déminéralisée contenant éventuellement un humectant, un composé hydro- soluble ayant une activité biologique au niveau de la peau tel que des vitamines, des extraits animaux ou végétaux ou un agent conservateur, en mettant en oeuvre un procédé conventionnel tel que celui décrit dans les brevets français 2 315 991 ou 2 543 018. Dans une seconde étape, une fois la dispersion de vésicules réalisée, on disperse le parfum dans la phase aqueuse continue. La dispersion se fait soit par agitation mécanique, telle qu'avec un ultradisperseur ou un homogénéiseur, soit par passage aux ultrasons. Les agents cosmétiques liposolubles sont, de préférence, dissous dans le parfum avant son introduction dans la phase aqueuse. Les agents cosmétiques hydrosolubles sont ajoutés à la dis- persion de vésicules dans la phase aqueuse en même temps que le parfum ou, après dispersion du parfum. Ils sont, de-préférence, introduits sous forme de solution aqueuse. Les agents cosmétiques liposolubles et/ou hydrosolubles sont présents, de préférence, en quantités comprises entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la-composition. Les exemples donnés ci-dessous, à titre purement illustratif et non limitatif, permettent de mieux comprendre l'invention. EXEMPLE 1 lère étape: On prépare, dans un premier temps, une dispersion de vésicules lipidiques en phase aqueuse en utilisant un lipide A amphiphile non- ionique de formule: - R1 (OCH2 CH n OH CH2OH o R1 est un radical cétyle C16H.33 et n = 3. On réalise la formulation suivante: - Lipide A.. 0,475 g - Cholestérol.... ........ 0,475 g - Phosphate de dicétyle................ 0,05 g..DTD: Glycérine............. 3 g. - Eau.................................. 70 g On soumet cette formulation à une agitation mécanique à l'ultradisperseur à 4C 00Ot/minute pendant 3 minutes. On obtient en dispersion aqueuse,des vési- cules ayant un diamètre moyen de 0,2 Y. 2ème étape: On introduit dans la dispersion obtenue dans la première étape, 10 g d'huile essen- tielle de bergamote (exempte de bergaptène) et on soumet à un passage aux ultrasons pendant 2 minutes de façon à obtenir des gouttelettes d'huile essentielle ayant des dimensions comprises entre 0,3 et 0,5 Y. On ajoute ensuite une solution aqueuse contenant: -Parahydroxybenzoate de méthyle... ....... 0,2 g - Eau...................................... 14,98 g..DTD: Acide polycarboxyvinylique commerciali- sé sous le nom "CARBOPOL 940" par la société GOODRICH..................... .. 0,42 g - Triéthanolamine........................... 0,4 g On obtient une composition parfumée ayant l'aspect d'une crème blanche. On a vérifié..DTD: qu'elle était stable après trois mois de stockage. EXEMPLE 2 1ère étape: On prépare des vésicules à partir d'un mélange I constitué par 0,95 g d'un lipide non-ionique B de formule: R2- 2H2 R 3-.-CH+O-CH2-CH+4-- OH CH2OH o R est un radical lauryle C12H25, R est un mélange de radicaux myristyle C14H29 -9 et cétyle C16H33 et = 6 16 33 associé à 0,05-g d'un agent anionique (le phosphate de dimyristyle) et mélangé à 8 g d'eau déminéralisée. On effectue par le procédé décrit dans le brevet français 2 315 991, la dispersion dans un mélange II constitué de 61,63 g d'eau et de 3 g de glycérol. 2ème étape On ajoute ensuite le mélange III selon le tableau I, constitué par une huile de bergamote (exempte de bergaptène) éven- tuellement mélangée à du perhydrosqualène. On soumet la dispersion à un passage aux ultrasons pendant 3 minutes et on ajoute un'mélange IV constitué par une solution aqueuse d'acide polycarboxyvinylique vendu par la société GOODRICH BF sous la dénomination com- merciale "CARBOPOL" contenant du parahydroxybenzoate de méthyle et de la triéthanolamine. Des essais ont été effectués avec des compositions variables données dans le tableau I ci-dessous et on a vérifié la stabilité en jours - des crèmes obtenues après deux mois à des températures comprises entre 4 et 45 C. EXEMPLE 3 On prépare une composition comme dans l'exemple 2 excepté que le mélange IV ne contient pas de CARBOPOL. La composition obtenue se présente sous forme d'un lait. W rv ru -t .fl O kf O Ufl O 0, ,.n o un TABLEAU I Mélange Composition Essai 1 Essai 2 Essai 3 Lipide B 0,95 g 0,95 g 0,95 g JI Phosphate de dimyristyle 0,05 g 0,05 g 0,05 g Eau déminéralisée 8 g 8 g 8 g Eau déminéra]isne 61,63 g 61,63 g 61,63 g II t Glycérol 3 g 3 g 3 g o fHuile de bergamote 5 g 10 g 20 g III ÉPerhydrosqualène 5 g 0 0 rConservateur 0,2 g 0,2 g 0,2 g IV Eau déminéralisée 15,35g 15,35 g 15,35 g Carbopol 0,42 g 0,42 g 0,42 g Triéthanolamine 0,4 g 0,4 g 0,4 g Stabilité Bonne Bonne Bonne Ln _ ro 1 1 REVENDICATIONS 1 - Composition parfumante(à phase conti- nue aqueuse)ayant une concentration élevée en parfum, caractérisée par-le fait qu'elle contient dans une phase aqueuse continue: a) des niosomes qui sont des vésicules obtenues à partir d'au moins un lipide non-ionique constitué par un dérivé de polyglycérol, linéaire ou ramifié, de formule: R-40-CH2-CH-CH2- - OH ou R-+O-CH2-CH----OH 2 R-+o-c2- n OH CH OH o n a une valeur statistique moyenne comprise entre 2 et 6 et o R peut: 1) ou bien être une chaîne ali- phatique R1 ou R1CO, o R1 est un radical aliphatique linéaire ou ramifié en C12-C18; 1 - 1 2) ou bien être un radical R2-O-CH2-CH-,o R2 et R3 h3 sont des radicaux R1 ou R1CO identiques ou différents, R1 ayant la même signification que ci-dessus-indiqué, ledit ou lesdits lipide(s) non-ionique(s) étant associé(s) au cholestérol lorsque R a la signifi- cation indiquée sous 1) ci-dessus, ledit (ou lesdits) lipide(s) nonionique(s) étant associé(s) à un agent stabilisant anionique pris dans le groupe formé par les esters phosphoriques d'alcools gras en C12-C22, les lipoaminoacides, le sulfate et le phosphate de cholestérol, ledit agent stabi- lisant anionique étant présent à raison de 1 à 10% en poids par rapport au(x) lipide(s), les vésicules ayant un diamètre moyen compris entre 0,01 P et 1 p et le(s) lipide(s) non-ionique(s), qui les constitue(nt), représentant de 0,2 à 4% en poids de la composition totale; et b) un parfum constitué par un mélange, à odeur agréable,d'huiles essentielles naturelles et/ou de produits synthétiques essentiellement exempts d'alcool en C1-C4, sous forme de goutte- lettes ayant un diamètre moyen compris entre 0,1 et 1 ô, le parfum étant présent dans la composition en quantités comprises entre 3 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition et le rapport en poids entre le(s) lipide(s) des vésicules et le parfum étant compris entre 0,05 et 0,2 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la phase aqueuse con- tient des adjuvants cosmétiques hydrosolubles. 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le parfum est mélangé à des adjuvants cosmétiques liposolubles. 4 - Composition selon les revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la composition contient de 5 à 16% de parfum. - Composition selon l'une des reven- dications 1 à 4, caractérisée par le fait que le(s) lipide(s) non-ionique(s) des vésicules représente(nt) de 0,5 à 2% en poids de la compo- sition totale. 6 - Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'ester d'acide phos- phorique d'alcool gras est un phosphate de dicé- tyle ou de dimyristyle. 7 - Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le lipoaminoacide est un lipoaminoacide dans lequel le reste acyle RCO- comporte une chaîne hydrocarbonée R en C13 -C19 tel que l'acide palmitoyl colla- génique, l'acide dipalmitoyl-ON-hydroxyprolinique ou le linoléate d'hydroxyproline. 8 - Composition selon l'une des reven- dications 1 à 7, caractérisée par le fait que les adjuvants cosmétiques liposolubles ajoutés au par- fum sont pris dans le groupe formé par des fil- tres solaires, des substances destinées à améliorer l'état des peaux sèches ou séniles, des agents anti-oxydants ou des huiles animales, végétales, minérales ou synthétiques. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que les adjuvants cosmétiques hydrosolubles sont pris dans le groupe formé par un colorant hVdrosoluble, un opacifiant, un filtre solaire hydrosoluble, un humectant, ou un composé ayant une activité biologique au niveau de la peau. 10 - Composition selon l'une des reven- dications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient dans la phase aqueuse un gélifiant. 11 - Composition selon -la revendication o, caractérisée par le fait que le gélifiant est pris dans le groupe constitué par les dérivés de cellu- lose, les dérivés d'algues, les gommes naturelles ou un mélange d'acides polycarbox:yvyniliques.