Brevet FR2626579A1 — publié le 19890804

La présente invention concerne un procédé et un appareillage de fabrication de polyoxyalcoylene contrôlée au moyen dun système de régulation comprenant notamment un spectrophotomètre infrarouge. Ce procédé permet de fabriquer en discontinu des polyoxyacolyènes ayant des propriétés chimiques, physiques ou rhéologiques fixées par avance et determinees durant la polymérisation, de telle sorte que l'on obtienne exactement les polyoxyalcoylènes souhaites Il est connu un procédé permettant de fahriquer des polyoxyalcoylenes ayant une ou plusieurs propriétés chimiques, physiques ou rhéologiques fixés par avance.Les polyoxyalc-oylenes sont fabriques, en discontinu, par reaction de polymérisation en phase liquide d'un ou plusieurs époxydes avec un composé organique possëdant au moins un atome d'hydrogène actif, tel qu'un alcool, Cette réaction de polymérisation se déroule en présence d'un catalyseur,dans un réacteur dans lequel on introduit progressivement les epoxydes nécessaires tout au long de la reaction. Dans ce procédé, la ou les propriétés du polyoxyalcolène en cours de fabrication sont régulièrement évaluées durant la réaction par des analyses classique et spécifiques de chacune de ces propriétés.En fonction des valeurs mesures, on introduit les quantités d'époxydes de façon a obtenir un polyoxyalcoylène ayant les propriétés fixées Cependant, ce procédé implique une mesure distincte et spécifique de chacune des propriétés du polyoxyalcoylène. Chacune de oes propriétés exige en effet la mise en oeuvre d'un appareillage et d'une méthode analytique specifiques Par ailleurs, la mesure de chacune de ces propriétés demande un temps -relativement long et il en résulte un retard important dans la correction, des quantités dlepo- xydes à introduire dans le réacteur de polymérisation. Il a été maintenant trouvé un procéda de fabricat-lon de polyoxyalcoylènes compranant un système de régulation permettant de fabriquer des polyoxyalcoylènes ayant une ou plusiaurs propriétes souhaitées et fixées à l'avance, tout en évitant les inconvénients cités auparavent. Ce procédé permet à l'aide d'un appareillage unique de déterminer rapidement une ou plusieurs propriétés des polyoxyalcoylenes fabriqués. Cette détermination est effectuée en un .temps extrêmement court et plusieurs fois pendant la durée de la réaction de polymérisation.Par ailleurs} les résultats de ces déterminations sont transmis instantanément à un ordinateur de procédé, qui a pour fonction de régler les quantités des différents réactifs introduits dans le réacteur de polymérisation durant la réaction de polymérisation, de telle sorte que les propriétés des polyoxyalcoyîenes obtenus en fin de réaction soient tres proches des valeurs souhaitées. L'invention a donc pour objet un procédé discontinu de fabrication d'un polyoxyalcoylene défini par au moins une propriété P égale å une valeur souhaitée S par réaction de polymérisation en phase liquide d'un ou plusieurs époxydes avec un composé organique possedant au moins un atome dthydrogene actif 1 réaction effectuée en présence d'un catalyseur, dans un réacteur de polymérisation muni d'un systeme d'agitation, d'un systeme de refroidissement et de moyens d'alimentation en époxydes a une température allant de 800C à 22aoc et sous une pression allant de 0,1 MPa à 1,0 MPa, procédé caractérisé en ce qu'on détermine plusieurs fois au cours de la réaction de polymérisation la propriété P du polyoxyalcoyl e ne par application d'une relation corrélative avec n résultats Ri de n mesures d'absorbances effectuées au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge sur le polyoxyalcoylène, a n longueurs d'onde choisies dans le domaine du proche infrarouge de 0,8 à 2,6 microns et en ce qu'en fonction des valeurs déterminées et de la valeur souhaitée 5 on regle au moyen d'un ordinateur de procédé les quantités d'époxy- des introduites dans le réacteur de polymérisation, de telle sorte que la valeur déterminée de la propriété P du polyoxyalcoylène fabrique soit égale ou sensiblement égale à la valeur souhaitée S. Selon le procédé, on prépare un polyoxyalcoylène par réaction de polymérisation en phase liquide d'un ou plusieurs epoxy- des dans un réacteur agité, muni de moyens d'alimentation en époxydes La réaction de polymérisation consiste à réaliser une réaction de polyaddition d'un ou plusieurs époxydes sur un compose organique possedant au moins un atome dlhydrogenè actif Ainsi, le procédé de fabrication consiste a ajouter lentement et régulièrement au cours de la reaction le ou les époxydes å polymériser au composé organique possédant au moins un hydrogène actif, préalablement introduit avec un catalyseur dans le réacteur de polymérisation, La réaction de polymérisation est effectuée sous une pression -pouvant aller de 0,1 MPa 3 1,4 MPa et a une température pouvant aller de 800C a 220 C. La durée de la réaction de polymérisation peut être généralement comprise entre 3 et 35 beures- Le catalyseur mis en oeuvre dans la polymérisation est, de préférence, choisi@parmi une base inorganique, telle que la potasse ou la soude, et un sel d'un acide organique faible, tel que l'acétate de potassium.On peut également utiliser à titre de catalyseur un acide de Lewis, tel que te trifluorure de bore, le le trichlorure d'aluminium le dichlorure de zinc, la tétrachlorure d'étain, ou encore un catslyeur de coordination anionique, tel qu'un alcoxyde métallique ou un composé prganométallique. Lorsque le catalyseur de polymérisation est la soude ou la potasse, les quan- tités de catalyseur mises en oeuvre sont genéralement telles que le polyoxyalcoylène fabriqué contienne en fin de réaction de polymerisation de 400 a 10 Q00 ppm de résidus catalytiques Le composé organique possedant au moins un ato-me d'hydrogène actif, utilisé dans la réaction d'addition avec le ou les époxydes, peut être choisi parmi un alcool, un phénol, un thiol, un acide carboxylique, un amide, une amine; Le composé peut égale- ment être un polyoxalcoylène possedant une ou plusieurs fonctions alcools Parmi les alcools las plus utilisés pour la fabrication des polyoxyalcoylènes, on peut citer les monoalcools saturés, de formule générale ROH dans laquelle R est un groupement alcoyle possèdant de 1 a 24 atomes de carbones en particulier le méthanol, l'éthanol, les isomères du propanol et du butanol, le 2-éthylhexanol et le n-octanol-1, Les monoalcools insaturés, tals que l'alcool allylique On peut également employer des diols, tels que le monoéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le monopropylèneglycol, la dirpropylèneglycol et le néopentylglycol, ou des troils, tels que la glycérol, le triméthylolpropane et le trimethylolethane, ou des tdetrols, tels que le pentaérythritol, ou des pentols, tels que les isomères du glucose, ou encore des hexols, tels que le dipentaérythritol et le sorbitol. Les époxydes mis en oeuvre dans cette polymérisation comportent généralement de 2 à 14 atomes de carbone, et peuvent notamment être choisis parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylene, l'oxyde de butène-1, l'oxyde d'isobutène, l'oxyde de décène-1, l'oxyde de dodécène--i , l'oxyde de styrène et l'oxyde d'octène-I. Selon la présente invention, on détermine plusieurs fois et, de préférence, régulièrement au cours de la réaction de polype risation au moins une propriété P du polyoxyalcoylène a fabriquer. Dans la pratique, on détermine cette ou ces propriétés au moins une fois toutes les 15 minutes environ. La propriété définissant le polyoxyalcoylène fabrique ou * cours de fabrication peut etre choisie parmi les propriétés chimiques, physiques ou rhéologiques suivantes : la teneur en-motifs dérivés de l'un au moins des époxy- -des constituant le polyoxyalcoylène, la répartition des enchaine- ments des motifs dérivés de l'un au moins des époxydes constituant le polyoxyalcoylène, la masse moléculaire moyenne, la largeur de la distribution des masses moléculaire, la concentration en groupe ments hydroxyle, les concentrations en groupements hydroxyle primaires, secondaires, ou tertiaires, le taux d'insaturations de type allylique ou de type propylénique, le nombre moyen de groupements hydroxyle par molécule de polyoxyalcoylène, la densité, la viscosité et la teneur en une impureté. La détermination de la p-ropriété P est obtenue selon la présente invention par application d'une relation corrélative avec les résultats de mesures d'absorbances effectuées sur le polyoxyalcoylène à l'aide d'un spectrophotomètre fonctionnant dans le proche infrarouge. De préférence, les mesures d'absorption sont effectuées sur le polyoxyalcoylène débarrassé des époxydes présents dans le milieu de polymérisation.Ces mesures diabsorption peuvent tetre effectuées par la technique de réflexion ou de transmission, ou bien encore par une combinaison de ces deux techniques. On peut mesurer l'abaorbance A du polymère qui est définie diapres la loi de BEER- LAMBERT comme étant le logarithme décimal du rapport entre l'intensité 10 du rayonnement émis par le spectrophotomètre infrarouge et I1 intensité I du rayonnement transmis et/ou réfléchi par le polyo- xyalcoylène. Selon l'invention, on effectue à l'aide d'un spectrophotomètre infrarouge n mesures d'absorbances a n longueurs, d'onde différentes, choisies dans le domaine du proche infjrarouge- de 0,8 a 2,6 microns, de préférence de 1,0 a 2,5 microns et plus particulie)--- rament de 1,4 a 2,5 microns Le nombre n de mesures effettuées est généralement de 1 à 20, de préférence de 2 à 10.Les choix du nombre n et des longueurs d'onde a utiliser dépendent de la propriété P du polyoxyalcoylène a déterminer te chpix fixe en partie la- précision avec laquelle on détermine la propriété du polyoxyalcoylène.A titre d'exemple, on peut choisir d'effectuer les mesures d'absorbances sur le polyoxyalcoylène parmi les séries suivantes de longueurs d'onde exprimées an micron, ou a des longueurs d'onde sensiblement voisines, notamment pour déterminer la teneur en poids dans le polyoxyal- coylène en motifs dérivés de l'oxyde d'éthylène a) 1,696 - 1,888 - 2,044 - 2,280 - 2,448 ou bien pour déterminer la teneur en poids dans le polyoxyal- coylène en motifs dérivés de l'oxyde de propylène b) 1,440 - 1,448 - 1,664 - 1,692 - 2,156 ou bien encore pour déterminer la concentration an groupe ments hydroxyle dans le-polyoxyalcoylene c) 1,736 - 1,896 - 2,036 - 2,096 - 2,264 A partir des n résultats R des mesures d'absorbances effectuées a l'aide du spectrophotomètre infrarouge, on calcule la propriété du polyoxyalcoylène par application d'un relation correlative. La forme générale de la relation corrélative est choisie le plus souvent de façon a déterminer la propriété du polyoxyalcoylène avec une précision suffisante pour réaliser le procédé Elle peut entre une combinaison linéaire avec ëventuellement un coefficient constant1 ou une fonction algébrique, des n résultats Ri pouvant contenir des quotients ou des produits de résultats Ri. Cette relation dépend du type de spectrophotomètre utilisé, des conditions dans lesquelles on l'utilise, du choix des longueurs -d'onde et enfin de la propriété P du polyoxyalcoylène à déterminer. Cette relation est prédéterminée par régression multivariée au moyen des résultats de mesures effectuées à l'aide du spectrophotomètre infrarouge sur des polyoxyalcoylènes étalons.Dans la pratique, on dispose de 3 a 50 polyoxyalcoylènes étalons dont la ou les propriétés P sont préalablement connues, Les mesures effectuées sur les étalons sont réalisées dans les même conditions que celles. effectuées sur le polyoxyalcoylène fabriqué ou en cours-de fabrication. Connaissant les n résultats Ri des mesures d'absorbances effectuées sur le polyoxyalcoylène, sa propriété est calculée par exemple å l'aide d'un calculateur par l'application de la relation corrélative déterminée pour cette propriété P. Lorsque celui-ci est relié directement ru spectrophotomètre- infrarouge, le calcul de la propriété du polyoxyalcoylène est effectué en une durée très courte. Dans ce cas, la détermination complète de la propriété P peut durer moins de 5 minutes, de préférence moins de 2 minutés, y compris le temps nécessaire pour débarrasser du polyoxyalcoylène le ou les époxydes non réagis. Un élément important du procédé selon la présente inven tion consiste également dans le fait d'introduire dans un ordinateur de procédé la ou les valeurs des propriétés du polyoxyalcoylène. Avantageusement, l'ordinateur de procédé peut etre relié au spectrophotomètre infrarouge et calculer la ou les propriétés P du polyoxyalcoylène directement à partir des valeurs des n résultats Ri des mesures d1absorbances effectuées au moyen du spectrophotomètre infrarouge.L'ordinateur de procédé est muni d'un programme permettant de regler les quantités d'époxydes introduites dans le réacteur de polymérisation. Pour réaliser ces différents réglages, ltordina- teur de procédé est relie au re-acteur de polymérisation. Lorsque ce réacteur est muni de robinets automatiques d'alimentation1 l'ordina teur du procédé est avantageusement relié a ces robinets automati- ques. L'ordinateur de procédé règle les quantités d'époxydes introduites dans le réacteur de polymérisation, de telle sorte que la valeur déterminée de la propriété P du polyoxyalcoylène fabriqué soit égale QU sensiblement égale à la valeur souhaitée S Dans la pratique on cherche a ce que l'écart entre la valeur mesurée sur le poloxyalcoylêne fabriqué et la valeur souhaitée S soit la plus faible possible. D'une manière surprenanate, on constate généralement que cet écart représente moins de 10 % et le plus souvent moins de 5 %, de la valeur souhaitée L'invention concerne également un appareillage pour la mise en oeuvre du procédé.Cet appareillage est essemtiellement constitué d'un rSacteur de polymérisation, couple à un ordinateur de procédé ainsi qu'à un spectrophotomatre infrarouge, lui même ou éventuellement relié a un calculateur. Le réacteur de polymérisation est un réacteur apte a fonctionner sous une pression pouvant aller de 0,1 MPa à 1,0 MPa. Ce réacteur est muni d'au moins un système d'agitation et d'au moins un système permettant d'éliminer la chaleur produite lors de la réaction de polyérisation.Ce réacteur peut ere un réacteur muni d'une double enveloppe dans laquelle circule un fluide caloporteur et d'un moyen d'agitation mécanique Afin d'homogénéiser le polyoxyalcoylène fabriqué, le - réacteur peut également possèder une boucle de circulation externe a celui-ci, munie d'une pompe, permettant le soutirage et la réintroduction du polyoxyalcoylène dans le réacteur flans ce cas, pour améliorer cette homogénéisation le réacteur peut en plus possèder un moyen d'agita- tion mécanique interne.Lorsque le réacteur de polymédsation possède une boucle de circulation externe, l'élimination de la chaleur produite lors de la réaction de polymérisation peut se faire au moyen d'une double enveloppe et/ou d'un système d'échange de chaleur disposé sur la boucle de circulation externe. Le réacteur de polymérisation possède en outre au moins une conduite d'alimentation en époxydes, un système de prise d'échantillons de polyoxyalcoylène. Le système de prise d'échantillons peut être un dispositif manuel essentiellement constitué d'un sas munis de robinets ou un dispositif automatique commandé par un automate programmable L'ordinateur de procédé, couplé au réacteur de polymé- risation, et en particulier aux robinets automatiques des conduites d'alimentation, est muni d'un programme avec lequel il règle les quantités d'époxydes introduites dans le réacteur de polymérisation Le spectrophotomètre infrarouge permet de mesurer les absorbances A du polymère correspondant à la loi de BEER-LAMBERT, soit par transmission, soit par réflexion, soit encore par combinaison des deux techniques.Ce spectrophotomètre infrarouge est apte à fonctionner dans au moins un domaine de longueurs d'onde appartenant au proche infrarouge, allant de 0,8 à 2,6 microns Ce spectrophotomètre infrarouge peut être du type spectrophotomètre infrarouge à transformée de Fourier, et peut entre relié a un calcul-ateur destiné å appliquer la relation corrélative pour calculer la propriété P du polymère Avantageusement l'ordinateur de procédé peut en outre être utilisé à titre de calculateur.Dans ce cas le spectrophotomètre est directement relié à l'ordinateur de procédé qui est muni d'un programme supplémentaire permettant de calculer la relation corre- latine La présente invention convient particulièrement bien pour la fabrication de polyoxyalcoylènes par polymérisation d'oxyde d'6thylène et/ou d'oxyde de propylène avec un alcool, en présence de soude ou de potasse, à une température allant de 80 à 2200C. Lorsque le polyoxyalcoylène est préparé essentiellement par polymérisation d'oxyde propylène, la température de polymérisation est de preférence comprise entre 800C et 140 C. Par le procédé de l'inventione on peut fabriquer des polyoxyalcoylènes ayant des propriétés souhai tées Par exemple, on peut fabriquer des polyoxyalcoylènes essen tiellement à base d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ayant une masse moléculaire moyenne allant de 100 à 200 000, une concentration en groupements hydroxyle allant de 0,005 à 10 moles de groupements hydroxyle par kilogramme de poyloxyalcoylène, une viscosité mesurée à 400C pouvant aller de 0,01 a 60 Pa.s. Cette invention s'avèce particulièrement utile, lorsque des réac tions secondaires incontrôlées perturbent la réaction de polymérisa- tison, En effet ces réactions secondaires peuvent modifier sensible- ment les propriétés des polyoxyalcoylenes fabriqués Celles-ci sont essentiellement des réactions d'isomérisation ou des réactions secondaires dues par exemple à la présence dans le réacteur de polymérisation de faibles quantités d'eau ou- de polyoxyalcoylène provenant d'une fabrication antérieure, La présente invention s'avare également particulièrement utile pour contrôler durant la réaction de polymérisation la consommation en époxydes, en particulier celle d'époxydes peu volatils. Ainsi on évite une éventuelle accumulation, pouvant être dangereuse, de grandes quantités d'époxydes, dans le réacteur de polymérisation. Les polyoxyalcoylènes fabriqués selon l'invention sont généralement utilisés pour llobten- tion de mousses à hase de polyuréthane ou de produits lubrifiants Les exemples suivants non limitatifs illustrent la présente invention Exemple 1 Fabrication d'un polyoxyalcoylène défini par les propriétés souhai- tées suivantes : une séquence à base d'oxyde de propylène suivie d'une sequence a base d'oxyde d'éthylène, et une concentration de 0,625 mole de groupements hydroxyle par kilogramme de polyoxyalco- ylène. La réaction de polymérisation est effectuée dans un réacteur d'un volume de 9 m3, équipé d'un agitateur mécanique tour- nant à 100 tours a la minute et d'une double enveloppe dans laquelle circule un fluide caloporteur. Le réacteur est équipé dex conduites d'alimentation en oxyde dtethylene, en oxyde de propylène, et en azote. Chacune de ces conduites est munie d'un robinet automatique. Le réacteur est également équipé d'un robinet permettant de prélever en cours de fabrication des échantillons da polyoxyalcoylène. On introduit dans ce réacteur 80 kg d'un polyoxyalcoy lène triol préparé au préalable par polymérisation d'oxyde de propylène avec le glycérol et possedant 3,75 moles de groupements hydroxyle par kilogramme, et 2,5 kg da potasse. Ce réacteur est mis sous atmosphère d'azote: et porté à une température de 115 C. Ensuite, on introduit en 15 heures dans le réacteur de l'oxyde de propylène, puis de l'oxyde d'éthylène.Toutes les 15 minutes, on prélève un échantillon de polyoxyalcoylène au moyen du robinet de prise d'échantillons. Sur chaque échantillon prélevé de poîyoxyalcoylène et débarassé d'oxyde de propylène et/ou d'oxyde d'éthylene, au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge "INFRAALYZER 500" vendu par la société BRAN LUEBBE (tats-Unis d'Amérique), on réalise par une technique combinant la transmission et la réflexion une série de mesures d'absorbanceç du polyoxyalcoylène correspondant à la loi d'absorption de BEER LAMBERT. Ces mesures sont effectuées pour déterminer la concentration en groupements hydroxyle dans le polyoxyalcoylène aux 5 longueurs d'onde exprimées en micron @ 1,736 1,896 - 2,036 - 2,096 - 2,264 donnant respectivement les résultats R1, R2, R3, R4, R5 Le spectrophotomètre infrarouge "INFRAALYZER 500" est directement relié à un calculatuer "HP 1000" vendu par la société HEWLETT PACKARQ (Etats-Unis d'Amerique). Celui-ci calcule à partir de la série de résultats la concentration en groupements hydroxyle dans le polyoxyalco,ylene par l'application de la relation corré- lative suivante ;; (a) - 1242,7 R1 - 962,4 R2 + 2036,1 R3 + 1062,6 R4 - 61,9 R5 - 55,1 Les valeurs déterminées des concentrations en groupe- ments hydroxyle dans le polyoxyalcoylène sont transmises a un ordinateur de procédé "SOLAR SP S5 1670" vendu par la société BULL (Etats-Unis d'Amérique) et directement relié au calculateur "HP 1000". L'ordinateur de procédé "SOLAR SP S5 16701' est relié aux robinets automatiques des conduites d'alimentation en oxyde- de propylène, en oxyde d'éthylène.Cet ordinateur de procédé regle tout d'abord la quantité d'oxyde de propylène introduite dans le réac teur, cie façon a obtenir un polyoxyalcoylène intermédiaire ayant 0,750 mole de groupements hydroxyle par kilogramme de polyoxyalcoylène, puis la quantité d'oxyde d'éthylène de façon à obtenir un polyoxyalcoylène final ayant 0,625 mole de groupements hydroxyle par kilogramme. Exemple 2 Fabrication d'un polyoxyalcoylène défini par les propriétés suvantes : polyoxyalcoylène statistique à base d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant 1 mole de groupements hydroxyle par kilogramme de polyoxyalcoylène La réaction de polymérisation est effectuée dans un réacteur identique å celui décrit à l'exemple 1. On introduit dans ce réacteur 60 kg d; n-butanol et 1,6 kg de potasse. Ce réacteur est mis sous atmosphère d'azote et porté à une température de 125 C. Ensuite en 20 heures on introduit simultanément dans ce réacteur de l'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène -Toutes les 15 minutes on prélève un échantillon de polyoxyalcoylène au moyen du robinet servant de prise d'échantil- lons. Sur chaque échantillon prélevé de polyoxyalcoylène, débarassé d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, au moyen d'un spectro- photomètre infrarouge 'INFRAALYZER 500" vendu par la société BRAN LUEBBE (Etats-Unis d'Amérique) on réalise par une technique combinant la réflexion et la transmission deux séries de mesures d'absor- bances du polyoxyalcoylène correspondant à la loi de BEER-LAMBERT - la première série de mesures destinée a déterminer le pour centage an poids d'oxyde de propylène dans le polyoxyalcoy- lente, aux 5 longueurs d'onde exprimees an micron è 1 1,440 1,448 - 1,664 - 1,692 - 2,156 donnant respectivement les résultats L1, L2, L3, L4, L5 : : - la deuxième série de mesures destinée à déterminer ia concen- tration en groupements hydroxyle dans le polyoxyalcoylène au 5 longueurs d'onde exprimées en micron @ 1,736 - 1,896 - 2,036 2,096 - 2,264 donnant respectivement les résultats M11 M21 M3, M4, M5 ; Le spectrophotomètre infrarouge "INFRAALYZER 500" est /e directemnt relié à un calculateur "HP 1000" vendu par la société HEWLETT PACKARD tEtats-Unis d'Amérique).Celui-ci calcule à partir des 2 serines de résultats le pourcentage en poids d'oxyde de propy lène dans le polyoxyalcoylène et sa concentration en groupements hydroxyle respectivement par l'application des 2 relations correlatives suivantes (a) - 5065,6 L1 + 5517,7 L2 - 1663,0 L3 +1951,2 L4 - 602,2 L5 (b) - 124227 M1 - 962,4 M2 +2836,1 M3 + 1062,6 M4 - 61,9 M5 - 55,1 Les valeurs déterminées des deux propriétés du polyoxyalcoylène sont transmises à un ordinateur de procédé "SOLAR SP S5 1670" vendu par la société BULL (Etats-Unis d'Amérique) et directement relié au calculateur "HP 1000". L'ordinateur de procédé "SOLAR SP S5 1670" est relié aux robinets atomatiques des conduites d'alimentation en oxyde de propylène, en oxyde d'éthylène. Cet ordinateur de procédé règle les quantités d'oxyde de propylène et dioxyde d'éthylène introduites dans le réacteur de fan à obtenir un polyoxyalcoylène statistique possèdant des quantités égales en oxyde d'éthylène et en oxyde de propylène et ayant 1,0 mole de groupements hydroxyle par kilogramme. REVENDICATIONS 1. Procédé discontinu de fabrication d'un polyoxyalcoylène défini par au.moins une propriété P égale à une valeur souhaitée S par réaction de polymérisation en phase liquide d'un ou plusieurs époxydes, avec un composé organique possèdant au moins un atome d'hydrogène actif, réaction effectuée en présence d'un catalyseur, dans un réacteur de polymérisation muni dtun système d'agitation. d'un système de refroidissement et de moyens d'alimentation en époxydes à-une température allant d-e SOC à 220 C et sous une pression allant de 0,1 MPa à 1,0 MPa, procédé carctérisé en ce qu'on détermine plusieurs fois au cours de la réaction de polyméri- sation la propriété P du polyoxyalcoylène par application d'une relation corrélative avec n résultats Ri de n mesures d'absorbances errectuées au moyen d'un spectrophotométre infrarouge sur le polyoxyalsoylène a n longueurs d'onde choisies dans le domaine du proche infrarouge de 0,8 à 2,6 microns et en ce qu'en fonction des valeurs déterminées et de la valeur souhaitée S, on règle au moyen d'un ordinateur de procédé les quantités d'époxydes introduites dans le réacteur de polymérisation de telle sorte que la valeur déterminée de la propriété P du poyloxyalcoylène fabriqué soit égale ou sensiblement égals à la valeur souhuitée 5. 2. Procédé selon la revendication Il caractérisé en ce que les époxydes mis en oeuvre dans la réaction de polymérisation sont choisis parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butène-1, l'oxyde d'isobutêne, l'oxyde d'octène-1, l'oxyde de décène -1, l'oxyde de dodécène-1 et l'oxyde de styrène. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur de polymérisation est choisi parmi les bases mine- raIes1 les sels d'acides carboxyliques faibles, les acides de Lewis et les catalyseurs de coordination anioniques. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé an ce que le composé organique possèdent au moins un atome d'hydrogène actif est choisi parmi les alcools, les phénols, les acides carboxyliques, les amides, les amines&num; les thiols et les polyoxyalcoylènes. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyoxyalcoylbne.est défini par au moins une propriété P choisie parmi la teneur en motifs dérives de l'un au moins des époxydes constituant le polyoxyalcoylène, la répartition des enchaînements des motifs dérivés de l'un au moins des époxydes constituant le polyoxyalcoylene, la masse moléculaire moyenne, la largeur de la distribution des masses moléculaires, la concentration en groupe- ments hydroxyle, les concentrations en groupements hydroxyle primaires, secondaires ou tertiaires, le taux dlinsaturations de type allylique ou de type propylenique, le nombre moyen de groupements hydroxyle par molécule de polyoxyalcoylène, la densité, la viscosi- te, et la teneur en une impureté. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on détermine la propriété P du polyoxyalcoylène en une durée inférieure ou égale à 5 minutes. 7, Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que l'on détermine la propriété P du polyoxyalcoylène au moins une fois toutes les 15 minutes pendant la réaction de polymérisation. 8, Procédé selon la revendication Il caractérisé en ce que la relation corrélative est une fonction linéaire ou algébrique des n résultats Ri des n mesures d'absorbances effectuées sur le polyo- xyalcoylene 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le nombre n des mesures dtabsorbances effectuées sur le polyoxyalcoylène est compris entre i et 20 et de préférence entre 2 et 10. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les mesures diabsorbances sont effectuées sur le polyoxyalcoyle"'ne au moyen du spectrophotomètre infrarouge par la technique de transmission, ou la technique de réflexion ou encore une combinaison de ces deux techniques. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moyen de spectrophotomètre infrarouge, on effectue les mesures d'absorbances sur le polyoxyalcoylène aux longueurs d'onde exprimées en micron ou à des longueurs d'onde sensiblerient voisines, choisies parmi les séries suivantes :: a) 1,696 - 1,888 - 2,044 - 2,280 - 2,448 b) 1,440 - 1,448 - 1,664 - 1,692 - 2,156 c) 1,736 - 1,896 - 2,036 - 2,096 - 2,264 12. Procédé selon la revendication Il caractérisé en ce que la relation corrélative est prédéterminée par régression multivariée avec les résultats des mesures diabsorbance effectuées sur 3 à 50 polyoxyalcoylènes, étalons de propriétés préalablement connues dans des conditions identiques aux mesures d'absorbance effectuées sur le polyoxylacoylène fabriqué ou en cours de fabrication. 13. Appareillage pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 1 à 12 caractérisé en ce qu'il comprend un réacteur de polymérisation muni d'un système d'agitation, d'un système de refroidissement et d'au moins une tuyauterie d'alimenta- tion an époxydes, un dispositif de prise d'échantillons de polyoxyelcoylène, un ordinateur de procédé couple au réa-cteur cie polymé- irisation muni d'un programme permettant de régler les quantités d'*poxydes introduites dans le réacteur de polymérisation, un spectrophotomètre infrarouge apte à fonctionner dans au moins un. domaine du proche infrarouge allant de 0,8 à 2,6 microns destiné à effectuer les mesures d'absorbances sur le polyoxyalcoylène, et un calculateur destiné au-calcul de la propriété P du polyoxyalcoylène par l'application de la relation corrélative. 14. Appareillage selon la revendication 13, caractérisé en ce que le calculateur est compris dans l'ordinateur de procédé 15. Appareillage selon la revendication 13, caractérisé en ce que le spectrophotomètre infrarouge est un spectrophotomètre infrarouge à transformée de Fourrier