Brevet FR2633616A1 — publié le 19900105

PROCEDE DE FABRICATION D'HÂLOGENURES D'ACIDE A PARTIR D'AlDEHYDES La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'halogénures d'acides à partir d'aldéhydes. Il est connu de préparer des halogénures d'acide à partir d'haldéhydes. Les réactifs d'halogénation utilisés sont notamment le chlore gazeux les hypohalites de-tertiobutanol tels que l'hypochlo- rite de tertiobutanol et les halogénures de thionyle tels que le chlorure de thionyle. L'utilisation de chlore gazeux nécessite un appareillage spécial notamment en raison de sa toxicité. De plus, la phase d'initiation des réactions doit être catalysée soit par'la température soit par irradiation W. Les hypohalites de tertiobutanol sont de bons réactifs d'halogénation mais ils sont instables. Ils doivent être stockés à l'abri de la lumière et de la température. Leur préparation est en outre assez complexe et peut être réalisée in situ comme précisé dans Chem. Rev. 54, 925 - 958 (1954) ou dans Compt. Rend, 238, 1109 1115 (1954) ou dans Comp. Rend,239, 534 - 41 (1955). Les halogénures de thionyle, en particulier le chlorure de thionyle sont des réactifs très toxiques (KIRK - OTHMER ; 1979 3ème édition, Chap. "Chloramines and Bromamines", 564 - 611). La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'halogénures d'acide à partir d'aldéhydes ne possédant pas les inconvénients des procédés précités. Plus précisément, la présente invention à pour objet un procédé de fabrication d'halogénures d'acide à partir d'aldéhydes caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir au moins un aldéhyde dépourvu de fonction aminée et de fonction hydroxyle avec au moins un acide di-ou trihalogénocyanurique ou les sels de lucide dihalogénocyanurique à une température contrôlée maintenue inférieure à la température d'ébullition du composé chimique de plus bas point d'ébullition, les dits dérivés halogénocyanuriques étant introduits progressivement dans le milieu réactionnel, en ce que la réaction est effectuée en présence d'au moins un solvant organique, apolaire, aprotique et dépourvu de fonction aminée, en ce que en fin de réaction, on traite le milieu réactionnel avec un réducteur, par exemple de l'eau oxygénée, si il contient plus de 0,1 % en poids d'halogène actif afin de porter la teneur en halogène actif en deçà de cette valeur, et en ce que ensuite, on sépare l'halogénure d'acide obtenu du milieu réactionnel. L'halogénure d'acide est généralement séparé du milieu réactionnel par distillation. Par fonction aminée, on entend les fonctions qui comprennent le groupement NH telles que les amines primaires et secondaires et les amides mono et non substitués sur l'azote. L'halogène actif est défini comne étant l'halogène fixé sur un atome d'azote dans l'acide di-ou trihalogénocyanurique et les sels de l'acide dihalogénocyanurique (dérivés halogénocyanuriques) il s'y trouve ou degré d'oxydation + 1. L'halogène actif est généré dans la réaction entre l'aldéhyde et le dérivé halogénocyanurique. De préférence, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre avec un rapport molaire d'aldéhyde par halogène actif de l'ordre de 1, et de préférence au plus égal à 1. De préférence encore, la température de réaction est supérieure ou égale à 40 C, les rendements en halogénuyres d'acide étant alors les meilleurs. Parmi les solvants organiques qui conviennent à l'invention et qui sont à la fois apolaires, aprotiques et dépourvus de fonction aminée, on peut citer les composés halogénés tels que le tétrachlorure de carbone, ou le cyclohexane. De préférence toutefois on utilise le tétrachlorure de carbone : la température de réaction doit alors être inférieure à 770C. Parmi les dérivés halogénocyanuriques convenant à l'invention, on peut citer l'acide dichlorocyanurique et leurs sels alcalins, I'acide dibromocyanurique et leurs sels alcalins, l'acide tribromocyanurique, 1 'acide trîchlorocyanurique. Le procédé selon l'invention est applicable à la fabrication de chlorures d'acide à partir des aldéhydes tels que, par exera- ple, l'acétaldéhyde, le benzaldéhyde, le nonyladéhyde. Le procédé selon l'invention est avantageux à plus d'un ti tre. C'est en effet un procédé simple et exempt de risque d'explosion d'obtention d'halogénures d'acide n'utilisant pas de réactifs halogénants toxiques. Les exemples qui vont suivre, donnés à titre indicatif, permettront de mieux comprendre l'invention. Exemples l à 4 Dans un réacteur à double enveloppe muni d'un sytème d'agitation, d'un réfrigérant, d'une prise de température et d'un dispositif pour le chauffage et le refroidissement du milieu réactionnel, on introduit la charge suivante - un aldéhyde, - un solvant organique aprotique et apolaire qui est dans ces exemples le tétrachlorure de carbone (CC1 4). Ensuite, on introduit progressivement de l'acide trichlorocyanurique (ATCC) et on contrôle la température de réaction (généralement, on veille à ce qu'elle ne s'élève pas a plus de 3C de la température imposée au cours de la réaction). En fin de réaction, on dose le chlore actif. Si celui-ci excède 0,1 X en poids, on traite le milieu réactionnel à l'aide d'eau oxygénée. Ensuite on filtre l'acide cyanurique formé au cours de la reaction et on sépare le chlorure d'acide obtenu par distillation. D'autres détails du mode opératoire et les résultats obtenus sont reportés dans le tableau ci-après. N@ de Nature Quantité CC14 Tempéra- durée de rendement l'exem- et quan- d'ATCC (ml) ture de la réac- en chlo ple tité d' (mole) réaction tion rure aldéhyde ( C) (h) d'acide 1 1 Acétal- j I I I I I I aldéhyde j 0,167 j 200 1 40 1 3 168 % de | j | 0,5 j i I I |chlorure j d'acide acétique I I I I I I I 2 Acétal- 0,167 200 20 3 40 % de déhyde chlorure 0,5 d'acide acétique 3 Benzal- 0,167 200 20-35 4 48 % de déhyde chlorure 0,5 d'acide benzoïque 4 nonylal- 0,167 2 moles 30 2 30 % de déhyde chlorure 0,5 d'acide nonano îque REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication d'halogénures d'acide à partir d'aldéhydes caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir au moins un aldéhyde dépourvu de fonction aminée et de fonction hydroxyle avec au moins un acide di-ou trihalogénocyanurique ou les sels de l'acide dihalogénocyanurique à une température contrôlée maintenue inférieure à la température d'ébullition du composé chimique de plus bas point d'ébullition lesdits dérivés halogénocyanuriques étant introduits progressivement dans le milieu réactionnel, en que la réaction est effectuée en présence d'au moins un solvant organique, molaire, aprotique et dépourvu de fonction aminée, en ce que en fin de réation on traite le milieu réactionnel avec un réducteur, par exemple de l'eau oxygénée si il contient plus de 0,1 % en poids d'halogène actif afin de porter la teneur en halogène actif en deça de cette valeur et en ce que, ensuite, on sépare l'halogénure d'acide obtenu du milieu réactionnel. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que on uti lise un rapport molaire d'aldéhyde par halogène actif de l'or- dre de 1, et de préférence au plus egal à 1. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caracterise en ce que la température de réaction est supérieure ou égale à 40*C. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le solvant organique utilisé est le tétrachlorure de carbone et que la température de réaction est alors inferieure à 770