Brevet FR2625122A1 — publié le 19890630

La présente invention se rapporte à des poudres de tantale en paillettes que l'on utilise souvent pour des condensateurs électriques ainsi qu'à un procédé de production de telles poudres. Plus particulièrement, l'invention se rapporte à des poudres de tantale en paillettes qui, lorsqu'elles sont agglomérées, donnent les propriétés électriques requises et les bonnes propriétés de traitement, telles que la fluidité, la haute résistance à l'état vert et l'aptitude à être pressées. Des condensateurs au tantale, faits de poudre de tantale, ont eu une contribution majeure à la miniaturisa- tion des circuits électroniques et ont permis l'applica- tion de tels circuits dans des environnements extrêmes. Les condensateurs au tantale sont typiquement fabriqués en comprimant une poudre agglomérée de tantale pour former une boulette, en frittant la boulette dans un four pour former un corps en tantale poreux (électrode) puis en soumettant le corps poreux à une anodisation dans un électrolyte approprié pour former un film d'oxyde di- électrique continu sur le corps fritté. Le développement des poudres appropriées à la production de condensateurs au tantale est le résultat d'efforts à la fois par les producteurs de condensateurs et les traiteurs de tantale pour délimiter les caracté- ristiques requises de la poudre de tantale afin qu'elle serve au mieux la production de condensateurs de qualité. De telles caractéristiques comprennent l'aire superficielle, la pureté, le retrait, la possibilité d'être pressée, la résistance à l'état vert et la fluidité. Avant tout, la poudre doit donner une aire super- ficielle adéquate lorsqu'elle est formée en un corps poreux et frittée. La valeur de pfV/g des condensateurs au tantale est proportionnelle à l'aire superficielle spéci- fique du corps poreux fritté produit par frittage d'une boulette de poudre de tantale; plus l'aire superficielle spécifique après frittage est importante, plus la valeur de pfV/g est importante. L'aire superficielle spécifique d'une poudre de tantale est en rapport avec la valeur maximale de pfV/g que l'on peut atteindre dans le corps poreux fritté. La pureté de la poudre est-une considération importante. La contamination métallique et non métallique a tendance à dégrader le film d'oxyde diélectrique dans des condensateurs au tantale. Tandis que de hautes tempé- ratures de frittage servent à éliminer certains contami- nants volatils, les hautes températures ont tendance à faire rétrécir le corps poreux, réduisant son aire superficielle spécifique nette et ainsi la capacitance du condensateur résultant. La diminution de la perte d'aire superficielle spécifique dans des conditions de frittage, comme le retrait, est nécessaire afin de produire des condensateurs au tantale ayant une forte valeur de pfV/g. La fluidité de la poudre de tantale et la résis- tance à l'état vert (résistance mécanique des boulettes de poudre pressée et non frittée) sont également des caractéristiques importantes p.our le producteur de condensateurs afin de donner une production effective. La fluidité de la poudre agglomérée de tantale est essentielle à un bon fonctionnement des presses automa- tiques à boulettes. Une résistance suffisante à l'état vert permet la manipulation et le transport d'un produit pressé, tel qu'une boulette, sans rupture excessive. Une "boulette", tel que le terme est utilisé ici, est une masse poreuse ou corps composé de particules de tantale. La résistance à l'état vert est une mesure de la résistance mécanique d'une boulette. Le terme "capacité d'être pressée" décrit la capacité d'une poudre de-tantale à être pressée en une boulette. La poudre de de tantale qui forme des boulettes qui conservent leur *forme et ont une résistance suffisante à l'état vert pour résister aux conditions ordinaires de traitement/fabrication sans rupture significative a une bonne capacité d'être pressée. Actuellement, les poudres de tantale appropriées à une utilisation dans des condensateurs de haute performance sont produites par plusieurs méthodes. Une méthode de production de poudre implique une réduction chimique, telle qu'une réduction au sodium du flûorotantalate de potassium, K2TaF7. Dans une autre méthode, la poudre est produite par hydruration d'un lingot fondu (typiquement fondu à l'arc ou fondu par faisceau d'électrons) de tantale, broyage des morceaux ayant subi l'hydruration et déshydruration. Comme on l'a décrit ci-dessus, la valeur de >fV/g d'une boulette de tantale est fonction de l'aire superfi- cielle spécifique de la poudre frittée. On peut obtenir une plus grande aire superficielle nette,bien entendu, en augmentant la quantité (grammes) de poudre par boulette; mais des considérations de prix et de taille ont dicté que le développement soit focalisé sur un moyen pour augmenter l'aire superficielle spécifique de la poudre de tantale. L'une des méthodes proposées pour augmenter l'aire superficielle spécifique de la poudre de tantale consiste à aplatir les particules de poudre en une forme de paillette. Des efforts pour mieux augmenter l'aire superfi- cielle spécifique en produisant des paillettes plus minces de tantale ont été gênés par la perte concomitante des caractéristiques de traitement. Par exemple, plusieurs des déficiences majeures d'une paillette très mince de tantale sont de mauvaises caractéristiques d'écoulement, une mauvaise capacité d'être pressée et une faible résistance à l'état vert ainsi que de faibles tensions de mise en forme. La présente invention a pour objet un procédé de production d'une poudre de tantale en paillettes ayant une densit de Scott plus importante qu'environ 1,1 g/cm3. une densité de Scott plus importante qu'environ 1,1 g/cm La présente invention a pour autre objet de produire une poudre de tantale en paillettes o au moins environ 90% des paillettes n'ont pas une dimension supé- rieure à environ 55 microns et o les paillettes indivi- duelles ont une section transversale sensiblement uniforme. La présente invention a pour autre objet de produire une poudre de tantale en paillettes ayant une densité de Scott plus importante qu'environ 1,1 g/cm, appropriée à une utilisation dans des procédés économiques rapides pour la fabrication de condensateurs au tantale. La présente invention a pour autre objet de produire un agglomérat d'une poudre de tantale en paillettes qui a de bonnes caractéristiques de fluidité et de capacité d'être pressé. La présente invention a pour autre objet des boulettes de tantale en paillettes ayant une haute résistance à l'état vert. La présente invention a pour autre objet des boulettes de tantale en paillettes ayant une sensibilité réduite aux températures de frittage, c'est-à-dire des boulettes qui peuvent être frittées sur une large plage de températures, relativement à l'art antérieur, pour former une électrode utile dans un condensateur au tantale. La présente invention a pour autre objet une électrode de tantale ayant une sensibilité réduite aux tensions de mise en forme, c'est-à-dire que des oxydes diélectriques puissent être formés sur les électrodes sur une certaine plage de tensions. La présente invention offre un procédé de production d'une poudre de tantale en paillettes qui, sous une forme agglomérée, est fluide et peut être pressée, comprenant les étapes de préparer des paillettes de tantale et de réduire la taille des paillettes de manière que la densité résultante de Scott des paillettes de tantale soit plus importante qu'environ 1,1 g/cm Dans un mode de réalisation, au moins environ 90% des paillettes n'ont pas de dimension plus importante qu'en- viron 55 microns et dans un autre mode de réalisation, pas plus importante qu'environ 25 microns. De préférence, au moins environ 90% des paillettes n'ont pas de dimension plus importante qu'environ 45 microns. Les paillettes peuvent être fragilisées, par exemple par hydruration, oxydation, refroidissement à de basses températures ou méthodes identiques pour faciliter l'étape de réduction de la taille des paillettes. La présente invention offre une poudre de tantale en paillettes qui est produite d'une paillette de tantale préparée à partir de poudre de tantale produite par des méthodes de réduction chimique. Les poudres de tantale en paillettes de la présente invention ont de meilleures propriétés de traitement, lorsqu'elles sont agglomérées, comprenant les propriétés d'écoulement,appropriées à des opérations de fabrication rapide et ont également une bonne capacité d'être pressées pour former des boulettes ayant une haute résistance à l'état vert. La poudre de tantale en paillettes de la présente invention a une densité de Scott plus importante qu'environ 1,1 g/cm3, de préférence comprise entre environ 1,1 g/cm3 et environ 3,66 g/cm. Une plage encore plus préférée pour la densité de Scott de la poudre de tantale en paillettes est comprise entre environ 1,22 g/cm3 et environ 2,13 g/cm3. On préfère une densité de Scott d'environ 1,28 g/cm3. De préférence, au moins environ 90% des paillettes individuelles de tantale n'ont pas de dimension plus importante qu'environ 45 microns pour ainsi passer par un tamis de maille US 325. La présente invention offre également un agglomérat de la poudre de tantale en paillettes ci-dessus décrite ayant de meilleures caractéristiques de fluidité et de capacité d'être pressée. La poudre agglomérée de tantale en paillettes de cette invention peut être préparée par toute méthode conventionnelle de préparation d'agglomérats, comme-par exemple, par chauffage des paillettes de tantale, décritesdans les paragraphes précédents, à une température d'environ 1300 à 1600 C dans une atmosphère inerte ou sous. vide pendant environ 30 à 60 minutes et broyage du produit résultant à une taille d'une maille US d'environ 40 (ouverture du tamis 0,38 mm). La présente invention offre également des boulettes préparées à partir de la poudre de tantale en paillettes décrite dans le paragraphe qui précède. La présente invention concerne également des paillettes préparées à partir de l'agglomérat ci-dessus décrit de poudre de tantale en paillettes. La présente invention concerne également une électrode de condensateur qui est formée des boulettes décrites dans les paragraphes précédents. En général, les condensateurs sont préparés en frittant les boulettes décrites ci-dessus et en anodisant les boulettes frittées. L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative qui va suivre faite en référence aux dessins schématiques annexés donnés uniquement à titre d'exemple illustrant plusieurs modes de réalisation de l'invention et dans lesquels: - la figure 1 est une vue au microscope électro- nique à balayage à un grossissement de 1.000 fois, d'une poudre de tantale en paillettes dérivée d'un lingot de l'art antérieur ayant une densité de Scott de 0,82 g/cm3; - la figure 2 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 1.000 fois, d'une poudre de tantale en paillettes dérivée d'un lingot ayant une densité de Scott de 3, 65 g/cm3, préparée selon la présente invention; - la figure 3 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 400 fois, d'une poudre de tantale en paillettes de l'art antérieur produite selon l'Exemple II, échantillon H,du brevet US N 3 647 415 de Yano et autres, et qui est un exemple d'une paillette de tantale qui n'est pas produite selon les enseignements de ce brevet; - la figure 4 est une vue au microscope électro- nique à balayage à un grossissement de 400 fois, d'une poudre de tantale en paillettes produite en soumettant la paillette de la figure 3 au procédé de la présente invention; - la figure 5 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 400 fois d'une poudre de tantale en paillettes de l'art antérieur produite selon l'Exemple I, échantillon C, du brevet US N 3 647 415 et qui est représentative des paillettes de tantale incorporées dans l'enseignement de ce brevet; - la figure 6 est une vue au microscope éléctro- nique à balayage à un grossissement de 500 fois d'une poudre de tantale en paillettes produite en soumettant les paillettes de la figure 5 au procédé de l'invention; - la figure 7 est une vue au microscope électro- nique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 3; - la figure 8 est une vue au microscope électro- nique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 4; - la figure 9 est une vue au microscope électro- nique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes de la figure 5; - la figure 10 est une vue au microscope électro- nique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 6; - la figure Il est un graphique montrant les distributions de tailles de particule des poudres de tantale en paillettes montrées aux figures 3 à 10, le diamètre en um étant indiqué en abscisses et le volume différentiel, en pour cent, en ordonnées; - la figure 12 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissementde400 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 3, après agglomération; - la figure 13 est une vue au microscope électro- nique à balayage à un grossissement de 400 fois de la poudre de'tantale en paillettes montrée à la figure 4 après agglomération; - la figure 14 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 400 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 5 après. agglomération; - la figure 15 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 400 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 6 après agglomération; - la figure 16 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 3 après agglomération; - la figure 17 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 4 après agglomération; - la figure 18 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 5 après agglomération; - la figure 19 est une vue au microscope électronique à balayage à un grossissement de 1.000 fois de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 6; - les figures 20A et 20B représentent une photo- graphie des boulettes pressées de la poudre de tantale agglomérée en paillettes des figures 12, 13, 16 et 17 respectivement; et - les figures 21A et 21B montrent une photographie des boulettes pressées à partir de la poudre de tantale agglomérée en paillettes montrée aux figures 14, 15, 18 et 19 respectivement. De la poudre de tantale en paillettes peut être préparée en déformant ou en aplatissant une poudre de tantale en granulés. Ceux qui sont compétents en la matière noteront que cette déformation peut être accomplie par des techniques mécaniques conventionnelles en utilisant un broyeur à billes, un broyeur à tige, un broyeur à rouleaux ou analogue. La poudre de tantale en paillettes de la présente invention peut être préparée à partir d'une poudre de tantale en paillettes préparée traditionnellement en réduisant la taille des particules jusqu'à ce que l'on obtienne une densité de Scott supérieure à environ 1,1 g/cm3. De préférence, ce processus de réduction de taille peut être aidé par fragilisation de la paillette conventionnelle par des techniques telles qu'une hydrura- tion, une oxydation, un refroidissement à de basses températures ou analogues, pour améliorer la rupture lors de la réduction de la taille des particules des paillettes par un moyen mécanique tel qu'un broyage ou autres procédés de réduction de taille. Dans la présente invention, les paillettes sont réduites en taille sans sensiblement réduire l'épaisseur ou effiler les bords périphériques des paillettes. En conséquence, dans un mode de réalisation, la poudre de tantale en paillettes de l'invention est caractérisée par des paillettes d'une épaisseur sensiblement uniforme, d'un bord à l'autre. Par ailleurs, ces paillettes peuvent être plus épaisses que les paillettes de l'art antérieur de taille similaire, par exemple au moins 90% des paillettes n'ont pas de dimension plus importante qu'environ 45 microns. L'épaisseur accrue est démontrée par les valeurs d'aire superficielle à l'azote de Brunauer, Emmer et Teller qui sont typiquement plus faibles qu'environ 0, 7 m2/g et de préférence comprises entre environ 0,4 m2/g et 0,6 m2/g et mieux environ 0,5 m2/g. Un avantage important pouvant être attribué à la paillette plus épaisse est la capacité d'être anodisée à des tensions plus fortes de mise en forme. La comparaison des figures 1 à 10 illustre le fait que la poudre de tantale en paillettes de la présente invention se compose de particules sensiblement plus petites que les paillettes de l'art antérieur. La paillette de tantale montrée à la figure i a été préparée à partir de morceaux de tantale dérivés d'un lingot (fondu au faisceau d'électrons) classifiés de 20 x 44 microns. Les morceaux ont été dégazés dans un four à vide pour éliminer l'hydrogène et tamisés à travers un tamis de maille US 325. La matière résultante a alors été broyée dans un broyeur à billes vibratoire pendant 10 heures pour aplatir les morceaux en paillettes. Ces paillettes ont été lixiviées à l'acide,d'abord dans un mélange de HCl/HN03, puis dans HP pour éliminer les impuretés métalliques. Les paillettes résultantes qui avaient une densité de Scott de 0,66 g/cm ont été traitées thermiquement à 1600 C pendant 30 minutes pour produire une matière agglomérée qui a alors été broyée entre des mâchoires en agglomérats de taille de maille US 40 ayant une densité de Scott de 0,82 g/cm3. La poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 2 a été préparée à partir de morceaux de tantale dérivés d'un lingot de maille US 325 (fondu au faisceau d'électrons). Les morceaux ont été dégazés dans un four à vide pour éliminer l'hydrogène et tamisés à travers un tamis de maille US 325. La matière résultante a été broyée dans un broyeur à billes vibratoire pendant 10 heures pour aplatir les morceaux en paillettes. Ces paillettes ont été lixiviées à l'acide,d'abord dans un mélange de HCl/HNO3, puis dans HF pour éliminer les impuretés métalliques. Les paillettes résultantes avaient une valeur d'aire superficielle à l'azote de Brunauer,Emmer et Teller de 0,38 m2/g et une densité de Scott comprise entre 0,61 et 0,93 g/cm3. Ces paillettes ont été hydrurées et soumises à une presse isostatique à froid à 226,62 MPa pour rompre les paillettes en plus petits morceaux qui, après passage à la presse,ont la forme d'une barre solide. La barre solide a été broyée entre des mâchoires jusqu'à une maille US 60 pour produire des paillettes ayant une valeur d'aire superficielle à l'azote de Brunauer,Emmer et Teller de 0,54 m2/g et une densité de Scott de 3,65 g/cm Une comparaison de la poudre de tantale en paillettes montrée à la figure 1 (art antérieur) et à la figure 2 (invention) démontre que les paillettes de cette invention se composent de particules sensiblement plus petites. La poudre de tantale en paillettes de l'art antérieur montrée aux figures 3 et 7 a été faite d'une poudre de tantale réduite au sodium d'une maille US inférieure à 60. La poudre a été déformée en une forme de paillettes par broyage dans un broyeur vibratoire à billes pendant 10 heures. Les paillettes broyées à la bille ont été lixiviées à l'acide pour éliminer les impuretés métalliques en utilisant 15% de HCl et 2% de HF. Cette méthode correspond au processus décrit dans le brevet Etats Unis d'Amérique N 3 647 415 pour préparer l'Echan- tillon H de l'Exemple II. La densité de Scott de la paillette résultante était de 0,76 g/cm3 et 90% des paillettes n'avaient pas de dimension plus grande que 126 microns,comme le montre le Tableau 1. La poudre de tantale en paillettes de la présente invention, montrée aux figures 4 et 8, était faite d'une poudre de tantale réduite au sodium d'une maille US inférieure à 60. La poudre a été déformée en une forme de paillette par broyage dans un broyeur vibratoire à billes pendant 10 heures. La paillette broyée à la bille a été lixiviée à l'acide pour éliminer les impuretés métalliques en utilisant 15% de HCl et 2% de HF. Les paillettes ont alors été chauffées dans un récipient fermé jusqu'à ce qu'elles atteignent environ 850 C. Cependant, alors, les paillettes chauffées de tantate ont été hydrurées en leur permettant de se refroidir à température ambiante dans le récipient tandis qu'une 2625 1 22 pression positive d'hydrogène de +0,34 bar y était maintenue. Les paillettes hydrurées ont été réduites en taille en les broyant dans un broyeur à impact Vortec M1, commercialisé par Vortec products Co., Long Beach California EUA, fonctionnant à 10.000 t/mn. Les paillettes résultantes avaient une densité de Scott de 1,31 g/cm3 et environ 90% des paillettes n'avaient pas de dimension plus grande qu'environ 37 microns. La poudre de tantale en paillettes de l'art antérieur montrée aux figures 5 et 9 était également faite d'une poudre de tantale réduite au sodium d'une maille US inférieure à 60. Cette poudre avait une teneur en hydrogène absorbé d'environ 125 ppm. La poudre a été déformée en une forme de paillette par broyage dans-un broyeur vibratoire à billes pendant 6 heures. Alors, les paillettes broyées à la bille ont été lixiviées à l'acide pour éliminer les impuretés en utilisant 15% de HCl et 2% de HF. Les paillettes résultantes avaient une densité de Scott de 0, 77 g/cm3 et environ 90% des paillettes n'avaient pas de dimension plus- grande qu'environ 131,8 microns. Cette méthode correspond au processus décrit dans le brevet Etats Unis d'Amérique N 3 647 415 pour préparer l'Echantillon C de l'Exemple I. La poudre de tantale en paillettes de cette invention montrée aux figures 6 et 10 était faite d'une poudre de tantale réduite au sodium de maille US infé- rieure à 60. La poudre a été déformée en une forme de paillette par broyage dans un broyeur vibratoire à billes pendant 6 heures. Les paillettes broyées à la bille ont été lixiviées à l'acide pour éliminer les impuretés métalliques en utilisant 15% de HCl et 2% de HF. Les paillettes ont alors été chauffées dans un récipient fermé jusqu'à ce qu'elles atteignent environ 850 C. Alors, cependant, les paillettes chauffées ont été hydrurées en leur permettant de refroidir à température ambiante dans le récipient tandis qu'une pression positive d'hydrogène de +0,34 bar y était maintenue. Les paillettes hydrurées ont été réduites en taille en les broyant dans un broyeur à impact Vortec M1 fonctionnant à 12.500 t/mn. Les paillettes résultantes avaient une densité de Scott de 1, 73 g/cm3 et environ 90% des paillettes n'avaient pas de dimension plus grande qu'environ 23,2 microns. Il est apparent, de la figure 11 et des données au granulomètre du Tableau 1, que la taille de particules des paillettes de cette invention est sensiblement plus petite que la taille de particules des paillettes de l'art antérieur. Il est également clair que la distribu- tion granulométrique de la poudre en paillettes de l'invention est plus étroite que la distribution granulo- métrique des paillettes de l'art antérieur. La distribution de taille de tamis, la distribu- tion granulométrique moyenne et la densité de Scott des poudres en paillettes ci-dessus mentionnées ont été mesurées comme décrit ci-dessous. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 1. Distribution de taille de tamis Pour déterminer la distribution de taille de tamis de la poudre de tantale en paillettes, un tamis en acier inoxydable de maille US 325 ayant une ouverture du tamis de 45 microns (Spécification ASTME-11) et un tamis en acier inoxydable de maille US 500 ayant une ouverture de tamis de 25,4 microns, les deux tamis ayant un diamètre de 21 centimètres et étant fabriqués par W.S. Tyler Corporation, sont nettoyés et séchés jusqu'à un poids constant. Les tamis séchés sont tarés à 0,01 g près. Les tamis tarés sont empilés avec le tamis de maille US 325 placé au-dessus du tamis de maille US 500. Un échantillon de 20 g des paillettes est pesé à 0,01 g près et est placé sur le tamis de maille US 325. Un courant d'eau désionisée provenant d'un tube de diamètre interne de 6, 35 mm est dirigé sur l'échantillon sur le tamis de maille US 325 à raison de 2 litres par minute jusqu'à ce que l'on ait utilisé un total de 6 litres d'eau désionisée pour faciliter le procédé de tamisage; Le tamis de maille US 325 est alors enlevé de la pile et de l'eau désionisée est dirigée vers l'échantillon restant sur le tamis de maille US 500 de la même manière qu'on l'a décrit ci-dessus. Pendant les deux opérations de tamisage, l'écoulement de l'eau est dirigé contre les paillettes pour très efficacement forcer les particules des paillettes à passer à travers les tamis. Les deux tamis comprenant l'échantillon restant sont alors rincés au méthanol et séchés à une température de 70 C jusqu'à un poids constant. Les tamis séchés sont refroidis à température ambiante et pesés à 0,01 g près. Le poids de l'échantillon retenu sur le tamis de maille US 325 et de l'échantillon retenu sur le tamis de maille US 500 sont calculés en soustrayant le poids de la tare du tamis des poids bruts finals respectifs. les divers pourcentages rapportés au Tableau I sont calculés à partir des données obtenues par ce processus. Comme le montrent les données du Tableau I, la poudre de tantale en paillettes de l'invention se compose principalement de particules ayant une taille passant par le tamis de maille US 500, c'est-à-dire des particules n'ayant pas de dimension plus grande qu'environ 25,4 microns. Par ailleurs, la taille de la poudre de tantale en paillettes de l'art antérieur est bien plus grande comme cela est démontré par le fait que la plus grande,partie de ces particules a été retenue sur le tamis de maille US 325, c'est-à-dire des particules ayant une dimension plus grande qu'environ 45 microns. Distribution de la taille moyenne des particules La distribution de la taille moyenne des particules des échantillons de la poudre de tantale en paillettes est déterminée en utilisant un Granulomètre modèle 715. C'est un appareil conçu pour effectuer des mesures granulo- -métriques sur des produits pulvérulents en suspension dans un liquide. Au moyen d'un ordinateur contenu, l'appareil détermine très rapidement la distribution des tailles moyennes de particule entre 0 et 192 microns. Les numéros de l'échantillon apparaissant au Tableau I (F3 à F6) correspondent aux paillettes montrées aux figures 3 à 6. Les résultats de la distribution de taille de particule du Granulomètre sont donnés au Tableau I et sont reproduits graphiquement à la figure 11. Sur la figure 11, les lignes en-trait plein indiquent la poudre de tantale en paillettes de la présente invention que l'on peut voir aux figures 4 et 6 et les lignes en pointillé indiquent la poudre de tantale en paillettes de l'art antérieur montrée aux figures 3 et 5. L'observation des données du Tableau I révèle que la taille de particule des paillettes de la présente invention est sensiblement plus petite que pour-les paillettes de l'art antérieur, ce qui infirme les décou- vertes des mesures de distribution des tamis. Par ailleurs, les courbes de la figure 11 montrent que la distribution de taille de particule des paillettes de la présente invention est bien plus étroite que pour les paillettes de l'art antérieur. Densité de Scott La densité de Scott est déterminée avec un appareil composé d'un entonnoir de débitmètre de poudres, d'une coupe de densité et d'un bâti pour l'entonnoir et la coupe, commercialisé en un ensemble par Alcan Aluminum Corp., Elisabeth, New Jersey, EUA. La mesure est faite en versant un échantillon en paillettes à travers l'entonnoir dans la coupe (plaquée de nickel 16,38 cm3) jusqu'à ce que l'échantillon remplisse complètement et déborde du pourtour de la coupe. Alors, l'échantillon est nivelé au moyen d'une spatule, sans trembler, de manière que l'échantillon soit à fleur avec le sommet de la coupe. L'échantillon nivelé est transféré à une balance et pesé à 0,1 gramme près. La densité de Scott est le poids par centimètre cube de l'échantillon. Comme le montre le Tableau I, les paillettes de l'invention ont des densités de Scott qui sont environ le double de celle des paillettes testées de l'art antérieur. TABLEAU I F3 F5 (art (art N Echantillon antérieur) F4 antérieur) F6 Distribution tamis (% échantillon retenu) % +325 61,40 3,34 67,88 1,59 % -325/500 13,08 4,19 8,45 1,24 % -500 25,52 92,47 23,67 97,17 Densité de Scott (g/cm3) 0,76 1,31 0,77 1,73 Granulométrie + (D) 10%* 33,5 6,7 41,6 4,6 -(D) 50%** 83,5 17,4 93,2 11,1 (D) 90%*** 126,5 37,0 130,8 23,2 + En mesurant sur le granulomètre Alcatel Cilas Modèle 715 de la Compagnie Industrielle des Laser. * Longueur en microns qui est plus grande que le diamètre mesuré des 10% plus petites,en volume,des particules, dans l'échantillon. ** Longueur en microns qui est plus grande que le diamètre mesuré des 50% plus petites,en volume,des particules de l'échantillon. *** Longueur en microns qui est plus grande que le diamètre mesuré des 90% plus petites,en volume,des particules de l'échantillon. Agglomération Les poudres de tantale en paillettes sont agglomé- rées d'une manière conventionnelle afin de donner un produit qui est approprié pour la formation subséquente en boulettes d'o peuvent être fabriquées des électrodes pour condensateurs. Typiquement, l'agglomération implique un traitement thermique des paillettes sous vide ou dans une atmosphère inerte à des températures comprises entre environ 1300 et 1600 C pendant des périodes de temps comprises entre environ 30 et 60 minutes. La technique spécifique d'agglomération utilisée ici est décrite ci- dessous. Les agglomérats montrés aux figures 12 à 19 ont été faits en utilisant les paillettes montrées aux figures 3, 4, 5 et 6. Les paillettes des figures 3, 4, 5 et 6 ont été individuellement traitées thermiquement sous vide à 1440 C pendant 30 minutes et écrasées aux mâchoires à une maille US inférieure à 40. Les paillettes ont été dopées de 100 ppm de phosphore puis soumises à un second traitement thermique à 1500 C pendant 30 minutes et broyées aux mâchoires à une maille US inférieure à 40. Les paillettes résultantes ont été désoxydées par mélange avec une poudre à 2,5% de Mg et chauffage sous une pression d'argon de +0,21 bar à une température de 950 C pendant 320 minutes. Les agglomérats résultants ont été lixiviés à l'acide, pour éliminer MgO et Mg en excès, en utilisant 15% de HNO3 puis ont été rincés et séchés. Les débits des agglomérats montrés aux figures 12 à 19 ont été mesurés selon la méthode de test de la norme américaine ASTM B213-83. Les agglomérats de l'invention tels que montrés aux figures 13 et 17 s'écoulaient à raison de 0,72 gramme par seconde et les agglomérats de l'invention tels que montrés aux figures 15 et 19 s'écoulaient à raison de 0,84 gramme par seconde. Par ailleurs, les agglomérats de l'art antérieur tels que montrés aux figures 12, 14, 16 et 18 ne se sont pas du tout écoulés et ainsi le débit n'a pu être mesuré. Un manque d'écoulement est très néfaste car il n'est pas possible de presser commercialement des boulettes à partir d'agglomérats qui ne s'écoulent pas. Fabrication des boulettes et résistance à l'écrasement Une poudre agglomérée de tantale en paillettes est comprimée dans une presse conventionnelle à boulettes, sans l'aide de liants,en utilisant un fil de tantale noyé. Deux échantillons d'une poudre de tantale, l'un pesant 1,29 g et l'autre pesant 1,33 g,sont introduits séparément dans une matrice d'une presse à boulettes ayant un diamètre de 6,35 mm. La presse est réglée pour pressée une boulette d'une longueur de 8,38 mm. En utilisant les poids et longueurs ci-dessus, on obtient une densité approximative à l'état vert de 5,0 g/cc. Les améliorations dans la capacité d'être pressée et la résistance à l'état vert que présente la poudre de tantale en paillettes de cette invention sont apparentes des photographies des figures 20 et 21. Les figures 20 et 21 montrent des paires de boulettes pressées de paillettes de l'invention en comparaison avec des boulettes préparées à partir des paillettes de l'art antérieur. La figure 20 compare les boulettes pressées des paillettes des figures 12 et 13. La figure 21 compare les boulettes pressées à partir des paillettes des figures 14 et 15. Dans chaque paire, la boulette à-gauche est pressée à partir de paillettes de l'invention tandis que la boulette à droite a été préparée à partir des paillettes de l'art antérieur. Les boulettes préparées avec les paillettes de l'art antérieur se sont dilatées lorsqu'elles ont été libérées de la matrice, donc leurs longueurs étaient irrégulières et on n'a pu les mesurer avec précision. Comme on peut le voir des figures 20 et 21, les boulettes préparées des paillettes de l'art antérieur étaient également déformées et fissurées. Au contraire, les boulettes faites des paillettes de l'invention ont conservé leur longueur spécifiée et étaient appropriées à de plus amples essai et traitement en anodes. Des boulettes utilisables n'ont pu être faites avec les paillettes testées de l'art antérieur; tandis que les paillettes de cette invention ont donné des boulettes utilisables qui ont conservé la forme souhaitée et ont une résistance à l'écrasement adéquate pour une utilisation dans la fabrication de condensateurs au tantale. R E V E N D I C A T I ON S 1.- Procédé de fabrication d'une poudre de tantale en paillettes qui est fluide et peut être pressée quand elle est agglomérée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: préparer une poudre de paillettes de tantale et réduire la taille des paillettes jusqu'à ce que la poudre ait une densité de Scott supérieure à environ 1,1 g/cm 2.- Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que la taille des paillettes est réduite jusqu'à ce que la densité de Scott soit comprise entre environ 1, 1 et environ 3,66 g/cm 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la taille des paillettes est réduite jusqu'à ce que la densité de Scott soit comprise entre environ 1,22 et environ 2,13 g/cm 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la taille des paillettes est réduite jusqu'à ce que la densité de Scott soit de l'ordre de 1,28 g/cm 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins environ 90% des paillettes de taille réduite n'ont pas de dimension plus grande qu'environ 25 microns. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'au moins environ 90% des paillettes de taille réduite n'ont pas de dimension plus grande qu'environ 55 microns. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications à' 4, caractérisé en ce qu'au moins 90% des paillettes de taille réduite n'ont pas de dimension plus grande qu'environ 45 microns. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5, 6 ou 7, caractérisé en ce qu'il comprend de plus l'étape de fragilisation de la poudre de tantale en paillettes avant l'étape de réduction de taille. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'étape de fragilisation est accomplie par hydruration. 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5, 6 ou 7, caractérisé en ce qu'il comprend de plus l'étape d'agglomérer les paillettes de taille réduite. 11.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 3, 4 ou 6, caractérisé en ce que la paillette de tantale est préparée d'une poudre de tantale produite par un procédé de réduction chimique. 12.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 3, 4 ou 6, caractérisé en ce que la paillette de tantale est préparée à partir d'un lingot de tantale. 13.- Boulette caractérisée en ce qu'elle est préparée à partir de la paillette de taille réduite de la revendication 11. 14.- Condensateur caractérisé en ce qu'il est préparé à partir de la paillette de taille réduite de la revendication 11. 15.- Poudre de tantale en paillettes, caractérisée en ce qu'elle est produite d'une poudre de tantale préparée par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 16.- Poudre de tantale en paillettes selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'au moins environ % des paillettes n'ont pas une dimension plus grande qu'environ 25 microns. 17.- Poudre de tantale en paillettes, caractérisée en ce qu'elle se compose de paillettes ayant une densité de Scott plus importante qu'environ 1,1 g/cm3 et une valeur d'aire superficielle par Brunauer, Emmer et Teller comprise entre environ 0,4 m2/g et 0,6 m2/g. 18.- Poudre de tantale en paillettes selon la revendication 17, caractérisée en ce que la densité de Scott est comprise entre environ 1,1 et environ 3,66 g/cm 19.- Poudre de tantale en paillettes selon la revendication 17, caractérisée en ce que la densité de Scott est comprise entre environ 1,22 et environ 2,13 g/cm 20.- Poudre de tantale en paillettes selon la revendication 17, caractérisée en ce que la densité de Scott est d'environ 1,28 g/cm et la valeur de l'aire superficielle par Brunauer, Emmer et Teller est d'environ 0,5 m2/g. 21.- Poudre de tantale en paillettes selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisée en ce qu'au moins 90% des paillettes n'ont pas une dimension plus grande qu'environ 55 microns. 22.- Poudre de tantale en paillettes selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisée en ce qu'au moins environ 90% des paillettes n'ont pas une dimension plus grande qu'environ 45 microns. 23.- Poudre de tantale en paillettes selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisée en ce qu'au moins environ 90% des paillettes n'ont pas une dimension plus grande qu'environ 25 microns. 24.- Poudre de tantale en paillettes selon la revendication 21, caractérisée en ce que la paillette de tantale est dérivée d'un lingot. 25.- Poudre de tantale en paillettes selon la revendication 21, caractérisée en ce que la paillette de tantale est dérivée d'une poudre de tantale produite par un procédé de réduction chimique. 26.- Agglomérat caractérisé en ce qu'il est préparé à partir de la poudre de paillettes de tantale selon l'une quelconque des revendications 15, 17, 18, 19, ou 21. 27.- Boulette caractérisée en ce qu'elle est préparée de la poudre de tantale en paillettes selon l'une quelconque des revendications 15, 17, 18, 19 ou 20. 28.- Boulette caractérisée en ce qu'elle est préparée de la poudre de tantale en paillettes agglomérée de la revendication 26. 29.- Condensateur caractérisé en ce qu'il est préparé de la poudre de tantale en paillettes selon l'une quelconque des revendications 15, 17, 18, 19, 20, 21 ou 26. 30.- Condensateur caractérisé en ce qu'il est préparé à partir des boulettes de la revendication 27.