Brevet FR2634490A1 — publié le 19900126

Composition comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène et un polymère d'alcool vinviique La présente invention porte sur une composition de résine thermoplastique à teneur en halogène, qui est excellente en ce qui concerne l'aptitude au traitement, l'aspect, la résistance, lihydrophilie, la résistance à l'huile et aux solvants et la propriété de barrière aux gaz. Les résines thermoplastiques à teneur en halogène, représentées par le poly(chlorure de vinyle), non seulement sont relativement bon marché, mais encore présentent une excellente clarté et d'excellentes propriétés mécaniques, et elles sont donc utilisées dans une diversité d'applications, telles que films, feuilles, tuyaux flexibles, récipients souples, tissus enduits, cuir artificiel, bâches imperméables, semelles de chaussures, éponges, gaines de fils électriques, accessoires ménagers, etc. Ayant les avantages mentionnés ci-dessus d'une part, les résines thermoplatiques à teneur en halogène présentent d'autre part les inconvénients de ne pas être satisfaisantes en ce qui concerne l'aptitude au traitement, l'hydrophilie, la résistance à l'huile et aux solvants, la propriété de barrière aux gaz et l'adhésivité aux substrats. Afin d'améliorer l'aptitude au traitement, l'hydrophilie et les autres propriétés des résines thermoplastiques à teneur en halogène, il a été mis en pratique de réaliser un mélange de polymères entre ces résines et une résine modificatrice, telle qu'un copolymère éthylene-acetate de vinyle hydrolyse. A titre d'exemple, la demande de brevet japonais KOKAI n 69 955/1977 décrit une composition pour emballages formant barrière, à base de poly(chlorure de vinyle), comprenant essentiellement un mélange d'un polymère de chlorure de vinyle et d'un copolymère éthylene-alcool vinylique, dont la proportion est de 10 à 30 pour cent en poids sur la base du polymère de chlorure de vinyle. La demande de brevet japonais KOKAI n 238 345/1985 décrit une composition de résine comprenant (a) une résine thermoplastique (comprenant du poly(chlorure de vinyle)), (b) un copolymère éthylène- acetate de vinyle hydrolysé, et (c) un sel ou un oxyde contenant au moins un élément choisi dans le groupe constitué par les éléments des Groupes I, II et III de la Classification Périodique des Eléments, et mentionne que cette composition présente une compatibilité remarquablement améliorée Cependant, bien que l'addition d'un copolymère éthylene-acétate de vinyle hydrolyse à une résine thermo- plastique à teneur en halogène conduise à des améliorations de l'hydrophilie, de la résistance à l'huile et aux solvants et de la propriété de barrière aux gaz, la faible compatibilité propre desdeux résines rend difficile le moulage en grande série et, de plus, les produits pouvant être obtenus à partir de ces résines par moulage en fusion renferment des matières étrangères, posent des problèmes de changement de couleur et ont des propriétés mécaniques médiocres. La compositione selon la demande de brevet japonais KOKAI n 238 345/1985 dont il est question ci-dessus présente une compatibilité améliorée, mais le degré d'amélioration par l'addition d'un sel ou d'un oxyde présente sa propre limite et il y a encore beaucoup de possi- bilité d'amélioration. Le but de la présente invention est de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus par l'emploi d'un poly- mère areffé de chlorure de vinyle spécifique, en ajoutant un polymère d'alcool vinylique à une résine thermoplastique à teneur en halogène pour en améliorer les propriétés. La présente invention porte donc sur une compo- sition de résine thermoplastique à teneur en halogène comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène (A) constituée par 100 à 0,1 pour cent en poids d'un polymère greffé polyuréthanne thermoplastiquechlorure de vinyle (al) ayant une teneur en polyuréthanne de 10 à 90 por cent en poids, et O à 99,9 pour cent en poids d'un autre polymère à teneur en halogène (a2) et un polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu (B)., la proportion de (B) se situant dans la plage de 0,1 à parties en poids pour 100 parties en poids de (A). La présente invention est décrite plus en détail ci-après. Résine thermoplastiaue a teneur en halogène (A) La résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est, soit un polymère greffé polyuréthanne thermoplastique- chlorure de vinyle (al), soit un mélange dudit polymère greffé (al) et d'un ou plusieurs autres polymères à teneur en halogène (a2). - Polymère greffé polyuréthanne thermoplastique- chlorure de vinyle (al) - Le polymère greffé polyuréthanne thermoplastique- chlorure de vinyle (al) est une résine que l'on peut obtenir par polymérisation de chlorure de vinyle en présence d'un polyuréthanne thermoplastique. Ce polymère greffé peut être préparé par la méthode utilisée dans la polymérisation du chlorure de vinyle. De façon typique, le polyuréthanne thermoplastique et un initiateur de polymérisation sont dissous dans du chlorure de vinyle, et après que la solution soit dispersée en milieu aqueux avec un agent de dispersion si nécessaire, la réaction est effectuée dans les conditions de polymérisation en suspension du chlorure de vinyle. Comme stabilisant de suspension, on emploie un alcool polyvinylique partiellement hydrolyse, de la gélatine, de l'éther de cellulose, un copolymère acétate de vinyle-anhydride maléique, un copolymère styrèneanhydridé maléique, du polyéthylene glycol ou similaires, et comme initiateur de polymérisation, on emploie un compose azoique, un peroxyde ou similaires. La proportion du composant polyuréthanne du polymère greffé résultant doit se situer dans la plage de 10 à 90 pour cent en poids. Si la proportion du composant polyuréthanne est inférieure à la plage ci-dessus, l'effet d'amélioration de la compatibilité de la présente invention ne sera pas obtenu de façon complète. On peut préparer le polyuréthanne thermoplastique en faisant réagir un diol à longue chaîne, tel qu'un polyester diol ou un polyéther diol, avec un diisocyanate aliphatique ou alicyclique, tel que le tétraméthylène diisocyanate, le pentaméthylène diisocyanate, l'hexa- méthylène diisocyanate, la lysine diisocyanate, le cyclo- hexylméthane diisocyanate, le triméthyl-2,2,4 ou -2,4,4 hexaméthylène diisocyanate, l'isopropylidènebis(cyclohexyl-4 isocyanate), le méthylcyclohexane diisocyanate, l'isophorone diisocyanate ou similaires. Entre le polyester diol et le polyéther diol, le premier est celui que l'on préfère le plus. Comme exemples du polyester diol, on peut mentionner les diols que l'on peut obtenir en faisant réagir un acide dicarboxylique (par exemple, l'acide adipique, l'acide azélaique, l'acide pimélique, l'acide sébacique, l'acide dodécanedioique, etc), ou un ester d'alkyle inférieur de cet acide, avec un diol aliphatique linéaire contenant de 4 à 12 atomes de carbone (par exemple, butanediol-l,4, hexanediol-l,6, décaméthylène- glycol-l,10, etc.) ou un diol aliphatique ramifié ayant de 3 à 12 atomes de carbone (par exemple, propylèneglycol-l,2, butylèneglycol-l,3, diméthyl-2,5 hexanediol-2,5, diéthyl-2,2 propanediol-l,3, néopentyl glycol, etc.). - Polymère à teneur en halogène (a2) autre que le polymère greffé (al) - Comme exemples du polymère à teneur en halogène (a2) autre que ledit polymère greffé (al), on peut mentionner le poly(chlorure de vinyle), le poly(chlorure de vinylidène), le polyethylène chloré, le polypropylene chloré, les copolymères chlorure d'éthylene-acetate de vinyle, le polyéthylene chlorosulfoné, etc. Sont particulièrement souhaitables les résines de poly(chlorure de vinyle), autrement dit, les homopolymères du chlorure de vinyle et les copolymères du chlorure de vinyle avec d'autres comonomères. Polymère d'alcool vinylique (B) Le polymère d'alcool vinylique (B) comprend, entre autres, les homopolymères et les copolymères de l'alcool vinylique, aptes à être moulés à l'état fondu, tels que les alcools polyvinyliques ayant des degrés de polymérisation relativement faibles, les hydrolysats partiels de poly(acetate de vinyle), les produits de postmodification (acetalisés, cetalisés et cyanoéthérés) des alcools poly- vinyliques, et les copolymères hydrolyses d'acétate de vinyle avec des monomeres copolymérisables (par exemple, oléfines, telles que éthylène, propylène,c -octène,etô- dodécène, acides carboxyliques insaturés, leurs sels, leurs esters, ni- triles,amides etanhydrides partiels ou complets, acides sulfoni- ques insaturés et leurs sels, et esters vinyliques autres que l'acétate de vinyle). Cependant, il doit être entendu que la proportion du monomère ou des monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyle ne doit pas représenter plus de 30 pour cent en moles, excepté que, dans le cas de l'éthylène, sa pro- portion ne doit pas dépasser 75 pour cent en moles. Parmi les polymères mentionnés ci-dessus, un copoly- mère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé, ayant une teneur enéthylène de 20 à 75 pour cent en moles (de préférence de à 60 pour cent en moles) et dont le degré de saponifica- tion de l'acétate de vinyle n'est pas inférieur à 50 pour cent en moles (de préférence, non inférieur à 70 pour cent en moles) est plus utile. Les polymères de lalcool vinylique en dehors de la composition de copolymère ci-dessus ne conviennent pas en ce qui concerne le potentiel d'amélioration des propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Il doit également être entendu que, pour autant que la plage de composition de copolymère qui est mentionnée ci-dessus soit satisfaite, le polymère d'alcool vinylique (B) peut contenir d'autres comonomères en proportions mineures. Parmi ces polymères d'alcool vinylique (B), un polymère d'alcool vinylique, à faible teneur en cendres et à faible teneur en métaux alcalins, présentant un point de fusion ne dépassant pas 200 C et des teneurs en cendres et en métaux alcalins ne dépassant pas certaines limites, est particulièrement utile. Etant donné que la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est généralement moulée à une température non supérieure à 200 C, tout polymère d'alcool vinylique (B) avec un point de fusion dépassant 200 C ne sera pas complètement dispersé dans (A), et, par conséquent, les propriétés physiques du produit résultant peuvent ne pas être entièrement satisfaisantes. De plus, si la teneur en cendres et la teneur en métaux alcalins de (B) dépassent une certaine limite, la résine thermoplastique à teneur en halogène est susceptible de subir un changement de couleur et une décomposition. On peut, de manière générale, préparer le copolymère d'acétate de vinyle hydrolysé en hydrolysant (saponifiant) un copolymère d'acétate de vinyle à l'aide d'un catalyseur alcalin. Cependant, l'eau industrielle et les réactifs industriels utilises contien- nent généralement des sels métalliques comme impuretés et le catalyseur de saponification (un hydroxyde de métal alcalin) reste sous forme d'acétate de métal alcalin après la réaction, avec le résultat que de telles impuretés et - l'acétate de métal alcalin tendent à être contenus dans le polymère saponifié séparé par précipitation et par filtration du mélange réactionnel de saponification. Bien que cela dépende de divers facteurs, tels que la teneur en comonomère de la résine, le degré de saponification, les conditions de la réaction de saponification, etc., les teneurs en cendres et en métaux alcalins du copolymère d'acétate de vinyle hydrolysé ainsi obtenu sont habituellement respective- ment d'environ 5 000 à 50 000 ppm et d'environ 4 000 à 000 ppm. Dans la production d'un alcool polyvinylique ou d'un produit de postmodification d'un alcool polyvinylique, un acide ou un alcali est utilisé comme catalyseur de la réaction d'hydrolyse. Dans le cas d'un catalyseur acide, un hydroxyde ou un carbonate métallique est utilisé dans l'opération de neutralisation après l'hydrolyse, de sorte qu'une quantité substantielle de métal alcalin est également présente dans les produits. L'expression "teneur en cendres" est utilisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Le copo- lymère d'acétate de vinylce hydrolysé est séché, repris dans une cuvette d'évaporation en platine, et carbonisé à l'aide d'un dispositif de chauffage électrique et d'un brûleur à gaz. La résine carbonisée est alors placée dans un four électrique à 400 C. Le four est ensuite chauffé jusqu'à 700 C, tempé- rature à laquelle elle est totalement réduite en cendres en l'espace de 3 heures. On retire les cendres du four, on les laisse refroidir en l'espace de 5 minutes et on les laisse encore reposer dans un dessicateur pendant 25 minutes. Fina- lement, les cendres sont pesées avec précision. L'expression "teneur en métaux alcalins" est uti- lisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Après que le copolymère d'acétate de vinyle hydrolysé soit réduit en cendres comme dans la détermination de la teneur en cendres, les cendres sont dissoutes dans une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène sous chauffage, et la solution est soumise à une spectrométrie d'absorption atomique. Le polymère d'alcool vinylique, en particulier le copolymère éthylèneacétate de vinyle hydrolysé devant être utilisé conformément à l'invention, a, de préférence, une teneur en cendres, telle que déterminée par le mode opératoire ci-dessus, ne dépassant pas 300 ppm, de façon plus souhaitable, ne dépassant pas 50 ppm, et pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas 20 ppm, et une teneur en métaux alcalins, également telle que déterminée par le mode opératoire ci-dessus, ne dépassaht pas 200 ppm, de façon plus souhaitable, ne dépas- sant pas 35 ppm, et pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas 5 ppm. Les teneurs en cendres et en métaux alca- lins sont, de préférence, aussi faibles que possible à l'inté- rieur des plages respectives mentionnées ci-dessus, mais, en raison de diverses limitations imposées sur la purification en production industrielle, les limites inférieures pratiques sont d'environ 1 ppm pour les cendres, et d'environ 0,05 ppm pour les métaux alcalins. Le polymère d'alcool vinylique pauvre en cendres et en métaux alcalins, mentionné ci-dessus, peut être préparé comme suit. Les poudres, granulés ou pastilles de polymère d'alcool vinylique obtenu sont lavés soigneusement avec une solution formée d'eau ou d'un solvant organique (par exemple le méthanol) et d'un acide, de préférence, d'un acide faible, pour éliminer le sel responsable desdites cendres et desdits métaux alcalins, et ils sont ensuite de préférence lavés avec de l'eau ou un solvant organique tel que le méthanol, atin d'éliminer l'acide absorbé par la résine, et séchés. A ce propos, l'eau devant être utilisée pour la préparation de solutions aqueuses ou dans le mode opératoire de lavage est de l'eau désionisée et il en est de même dans la description suivante. Comme exemples de l'acide faible mentionné ci-dessus, on peut employer l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide adipique, l'acide azé- laique, l'acide glutarique, l'acide succinique, l'acide benzol- que, l'acide isophtalique, l'acice téréphtalique, etc... De façon générale, on préfère un acice faible ayant une valeur de pKa non inferieure à 3,5 à 25' C. Apres le traitement ci-dessus par un acide faible et, soit avant, soit apres le lavage avec de l'eau ou un solvant organique, on effectue, de préférence, un traitement supplémentaire par une solution formée d'eau ou d'un solvant organique (par exempte le méthanol) dilué dans un acide fort, par exemple, un aciae organique ayant une valeur de pKa ne dépas- sant pas 2,5 à 250 C, tel que l'acide oxalique, l'acide maléique, etc., ou des acides minéraux, tels que l'acide phosphorique, l'acide sulfuri- que, l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique, etc. Par ce traitement par un acide fort, l'élimination des métaux alcalins peut être faite plus efficacement. Formulation La proportion dudit copolymère greffé poly- uréthanne thermoplastique-chlorure de vinyle (al) dans ladite résine thermoplastique a teneur en halogène (A) doit se situer dans la plage de 0,1 à 100 pour cent en poids, le complément étant apporte par le polymère à teneur en halogène (a2), tel que le polymère de chlorure de vinyle ordinaire. Si la proportion du polymère greffé (al) est inférieure à 0,1%, la compatibilité avec le polymère d'alcool vinylique (B) sera insuffisante, avec le résultat que l'aspect et les propriétés physiques des articles moulés seront affectés de façon défavorable. La proportion du polymère d'alcool vinylique (B) pour toutes les 100 parties en poids de la résine thermo- plastique à teneur en halogène constituée par ledit polymère greffé (al) et l'autre polymère à teneur en halogène (a2), est choisie dans la plage de 0,1 à 100 parties en poids. La plage préférée va de 0,5 à 50 parties en poids. Si la proportion du polymère d'alcool vinylique (B) est trop faible, l'effet d'amélioration des propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) ne sera pas suffisant, alors que l'utilisation de polymère d'alcool vinylique (B) en excès par rapport à la plage mentionnée ci-dessus amoindrira les propriétés utiles propres de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Autres additifs La composition de résine thermoplastique à teneur en halogène de cette invention peut comprendre, en plus des composants décrits ci-dessus, d'autres additifs qui sont couramment utilisés pour les résines thermoplastiques à teneur en halogène, tels que des plastifiants, des anti- oxydants, des stabilisants, des stabilisants auxiliaires, des agents d'absorption du rayonnement ultraviolet, des colorants et des pigments, des charges, des lubrifiants, des agents antistatiques, des agents tensioactifs, des agents chélatants, des matières de renforcement, des agents moussants, des agents ignifugeants, des agents améliorant la résistance au choc, etc. Par ailleurs, dans des limites non contraires aux objectifs et effets de la présente invention, d'autres sortes de résines thermoplastiques peuvent également être incorporées. Séquence de mélenqe Le polymère greffé polyuréthanne thermoplastique- _0 chlorure de vinyle (al) et l'autre polymère à teneur en halogène (a2), le polymère d'alcool vinylique (B) et tous autres additifs, peuvent être mélangés simultanément ou dans un ordre facultatif, et le composé résultant est soumis à un moulage en fusion. Moulage en fusion Comme techniques de moulage en fusion qui peuvent être utilisées, n'importe quelle méthode parmi le calendrage, le moulage par extrusion, le moulage par injection et l'extrusion-soufflage peut être employée. RESULTATS DE L'INVENTION Dans le moulage en fusion du mélange de polymères constitué par la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et le polymère d'alcool vinylique (B), l'utilisation d'un certain polymère greffé polyuréthânne thermoplastique- il chlorure de vinyle (al) en tant que partie de ladite résine thermoplastique à teneur en halogène (A) conformément à la présente invention conduit à une amélioration efficace de la compatibilité entre (A) et (B), de sorte que l'aptitude au moulage est améliorée tandis que l'effet d'amélioration de (B) sur les propriétés de (A) est obtenue de maniere remar- quable. Par conséquent, dans le calendrage, le problème de "dépôt" (adhérence du mélange au rouleau métallique) est éli- miné, alors que le moulage par extrusion peut être effectué en continu sur une longue période de fabrication. De plus, la décoloration des articles moulés est retardée de façon effi- cace, et l'aspect et les-propriétés physiques des articles moulés sont améliorés de façon remarquable. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention. Dans les exemples, toutes les parties et tous les pourcentages (%) sont donnés en poids, sauf indica- tion contraire. - Matières prévues - Comme résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et polymère d'alcool vinylique (B), les matieres suivantes ont été prévues. Résine thermoplastique à teneur en halogène (A) - Polymère greffé (al) - (al-l) On a préparé un polyuréthane thermoplastique en faisant réagir de l'hexaméthylène diisocyanate et un polyester (dérivé de l'acide adipique et de butanediol-l,4/néopentyl glycol (rapport molaire: 9/1) ayant des groupes -OH terminaux et un poids moléculaire de 2 000. On a introduit dans un autoclave 100 parties du polyuréthame thermoplastique précité, 270 parties de chlorure de vinyle, 350 parties d'eau, 0,3 partie de %, o'-azoisobuty- ronitrile et 0,5 partie d'alcool polyvinylique. On a agité le mélange pendant 3 heures à la température ambiante en vue de réaliser la dissolution, après quoi, on a conduit la polymé- risation en suspension pendant 15 heures à 60 C. On a filtré le produit de réaction, on l'a lavé avec de l'eau et séché sous vide à 40 C. On a obtenu 333 parties d'un polymère greffé polyuréthannethermoplastiquechlorure de vinyle ayant une teneur en polyuréthane de 30 % et une température de fragilité de - 40 C. (al-2) On a réalisé la polymérisation en suspension de la même manière que pour (al-)li, sauf que l'on a utilisé 80 parties de chlorure de vinyle. On a filtré le produit de réaction, on l'a lavé et séché sous vide à 400 C. On a obtenu 167 parties de polymère greffé polyuréthane thermoplastique-chlorure de vinyle ayant une teneur en polyuréthame de 60 % et une tempé- rature de fragilité non supérieure à - 70 C. - Autre polymère a teneur en halogène (a2) - (a2-1) Poly(chlorure de vinyle) (degré de polymérisa- tion: 800) (a2-2) Copolymère acrylate de méthyle-chlorure de vinylidène (acrylate de méthyle: 7% en moles). Polymère d'alcool vinylique (B) (B-l) Copolymère éthylene-acetate de vinyle hydrolyse (teneur en éthylène: 44% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 99,5 % en moles, p.f.: 167 C, teneur en cendres: 6 ppm, teneur en sodium métallique: 2,7 ppm) (B-2) Copolymere éthylene-acétate de vinyle hydrolyse (teneur en éthylène: 55% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 79,0 % en moles, p.f.: 1110C, teneur en cendres: 15 ppm, teneur en sodium métallique: 4,0 ppm) (B-3) Copolymère dodécène-l-acétate de vinyle hydrolysé (teneur en dodécène-l: 5,5 % en moles, dearé de - 2634490 saponification de l'acétate de vinyle: 99,3% en moles, p.f.: 187CC, teneur en cendres: 215 ppm, teneur en sodium métallique: 140 ppm) (B-4) Alcool polyvinylique (degré de polymériation 500, degré de saponification: 70,0 % en moles, p.f.: 170 C, teneur en cendres: 120 ppm, teneur en sodium métallique: 70 ppm) - Formulations et conditions de moulage - En utilisant les matières ci-dessus dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, un mélangeage préliminaire a été effectué, puis les composés respectifs ont été soumis à un moulage par extrusion dans les conditions décrites ci-après. Dans le cas o la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) était le poly(chlorure de vinyle), la formulation de mélange et les conditions de moulage étaient les suivantes. (Formulation de mélange) Polymère greffe (al)................ Comme indiqué Poly(chlorure de vinyle) (a2)....... Comme indiqué (100 parties pour (al) et (a2) combinés) Polymère d'alcool vinylique (B)..... Comme indiqué Huile de soja époxydée.............. 3 Parties Stéarate de calcium................. 0,5 Partie Stéarate de zinc.................... 0,5 Partie Stéaroylbenzoyiméthane.............. 0,2 Partie * (Conditions de moulage par extrusion) Extrudeuse: une machine d'extrusion de 30 mm (diamètre) Filière en T: 200 mm de large, épaisseur de feuille: 0,3 mm Vis: sans fin, pas constant, L/D = 20, rapport de compression = 3,0 vitesse de rotation:30 tpm. Température ( C): Cl: 130 C, C2: 175 C, C3: 180 C H (tête): 170 C, D (filière): 180 C Tamis: 177 pm (80 mesh) x 2 Cylindre débiteur: 85-90 C Lorsque la résine thermoplastique à teneur en halogène (a2) est un copolymère chlorure de vinylidène- acrylate de méthyle, la formulation de mélange et les conditions du moulage par extrusion sont établies comme suit: (Formulation de mélange) Polymère greffé (al).................. Comme indiqué Copolymère chlorure de vinylidène- acrylate de méthyle (a2)............... Comme indiqué (100 parties pour (ai) et (a2) combinés) Polymère d'alcool vinylique (B)....... Comme indiqué Huile de soja époxydée................ 3 Parties Stéarate de calcium................... 0,5 Partie Stéarate de zinc.................... 0,5 Partie Stearoylbenzoylméthane................ 0,2 Partie (Conditions de moulage) Extrudeuse: une machine d'extrusion de 40 mmin (diamètre) Température de filière: 170 C Les autres conditions sont les mêmes que ci-dessus..DTD: - Conditions et résultats - Les conditions et les résultats sont présentés dans le Tableau 1. La détermination et l'évaluation ont été faites comme suit. L'aptitude au moulage par extrusion a été évaluée en termes de baisse de niveau, variation du couple de torsion et autres anomalies pendant un moulage en continu de 8 heures. L'aspect des éprouvettes moulées par extrusion a été évalué au bout de 8 heures de moulage en continu en termes de changement de couleur, yeux de poisson, (YP), stries, etc. La transmittance lumineuse totale a été mesurée conformément à la norme JIS K 6745 (feuille de 1 mm d'épaisseur). En ce qui concerne la résistance au choc, la résistance au choc Izod a été mesurée conformément à la norme JIS K 7110. Dans le tableau, "nondétruit" signifie que 10 éprouvettes étaient invariablement non détruites et >80, >71 et >60 signifie que les valeurs minimales pour éprouvettes étaient de respectivement 80, 71 et 60. Le demi-temps de décharge a été mesuré à l'aide d'un (a2-1) et (a2-2) ou tout mélange de ces polymères. Tableau 1 F-rmulation Incident Aspect Propriétés du produit dmédproduit Transmittance Résistance Demi-temps lumineuse totale au choc de décharge Composant/parties 784,8 >80 26 B-1 20 Stries: Aucune al-1 20 Coloration: Aucune Exemple 4 a2-1 80 Aucun incident YP: Aucun 83 >696,5 >71 28 B-2 20 Stries: Aucune al-1 30 Coloration: Aucune Exemple 5 a2-1 70 Aucun incident YP: Aucun 79 >588,6 > 60 17 B-3 10 Stries: Aucune al-2 100 Coloration: Aucune Exemple 6 B-1 10 Aucun incident YP: Aucun 89 Non-détruit 50 Stries: Aucune al-2 100 Coloration: Aucune Exemple 7 B-3 5 Aucun incident YP: Aucun 82 Non- détruit 65 Stries: Aucune al-2 70 Coloration: Aucune Exemple 8 a2-1 30 Aucun incident YP: Aucun 81 Non-détruit 21 B-4 5 Stries: Aucune al-2 80 Coloration: Aucune Exemple 9 a2-1 30 Aucun incident YP: Aucun 80 Non- détruit 20 B-4 5 Stries: Aucune YP = Yeux de poisson o O REVENDICATIONS 1 - Composition de résine thermoplastique à teneur en halogène comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène (A) constituée par 100 à 0,1 pour cent en poids d'un polymère greffé polyuréthanne thermoplastiquechlorure de vinyle (ai) ayant une teneur en polyuréthanne de 10 à 90 pour cent en poids et obtenu par polymérisation du chlorure de vinyle en présence d'un polyuréthanne thermoplastique, et 0 à 99,9 pour cent en poids d'une autre polymère à teneur en haloaène (a2) et un polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu (B), i proportion dudit polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu (B) se situant dans la plage de 0,1 à parties en poids pour 100 parties en poids de ladite résine thermoplastique à teneur en halogène (A). 2 - Composition selon la revendication 1, caractériséeen ce que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un polymère d'alcool vinylique à faible teneur en cendres, à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 200 C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm, et une teneur en métaux alcalins ne dépassant pas 200 ppm. 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un copolymère éthylene-acétate vinylique hydrolyse, ayant une teneur en éthylène de 20 à 75 pour cent en moles et un degré de saponification d'acétate de vinyle non inférieur à pour cent en moles. 4 - Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit copolymère éthylène-acétate vinylique hydrolyse est un copolymère éthylene-acétate de vinyle hydrolysé à faibleteneur en cendres, à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 200 C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm, et une teneur en métaux alcalins ne dépassant pas 200 ppm.