Brevet FR2630738A1 — publié le 19891103

La présente invention concerne un nouveau dérivé acrylique de l'ur rée. On connait déjà des dérivés acryliques de l'urée. Les composés acry- liques utilisés comme produits de départ sont le plus souvent l'acrylami- de et l'acrylonitrile. C'est ainsi qu'on a proposé la polycondensation de l'urée, du formol et de l'acryla=ide en milieu faiblement alcalin en vue de préparer des produits méthylolés suivi de l'addition de styrène ou d'acrylate de méthyle (voir en particulier KOSTYUKOV et ai-URSS 277, 550, 3 Juin 1970). On a aussi proposé la préparation de dérivés acryli- ques de l'urée à partir de méthacrylamide, de formol et d'urée (voir de- mande française 85.06106). On a aussi décrit un nouveau procédé de fabri- cation d'acrylamido méthylène-urée -voir demande 85.06103 déposé par la Demanderesse> qui consiste à faire réagir dans une première étape l'acry- lamide sur le formol en milieu basique en vue d'obtenir la monométhylola- crylamide puis dans une seconde étape à faire réagir ce dernier composé sur de l'urée en milieu d'acide. La présente invention concerne un nouveau dérivé acrylique de l'u- rée, le monométhylolacrylamidométhylème-urée. Ce produit a la formule suivante: CH2 = CH - C - NH - CH2 - NH - C - NH - CH20H Il M O C Ce produit se présente sous la forme d'un solide blanc qui change d'état physique entre 190 et 200'C. Le nouveau dérivé acrylique de I'urée est préparé selon le mode opé- ratoire suivant. Selon ce mode opératoire on met en oeuvre l'acrylamido- méthylène urée obtenu selon le procédé de préparation décrit dans la de- mande française 85.06103 déposée par la Demanderesse. A ce dérivé de l'u- rée on ajoute de l'eau et une solution aqueuse de formol. La réaction est réalisée en présence d'un inibiteur tel que éther méthylique de 301'hydroquinone et de triéthylamine en chauffant pendant une heure envi- ron à 60C. Il se forme alors après refroidissement un précipité blanc que l'on sépare par filtration. Le;roduit est ensuite purifié par lava- ge à l'acétate d'éthyle, puis à l'acétone: il est ensuite recristalli- sé dans un mélange acetate d'éthyle éthanol. -2- 1 Le nouveau dérivé acrylique objet de l'invention est préparé en met- tant en oeuvre des quantités équimoléculaires d'acrylamidométhylène urée et de formol. Il convient particulièrement comme additifs dans les rési- nes aminoplastes et les phénoplastes, en particulier ceux utilisés com- me colles à bois. Dans les aminoplastes notamment il est mis en oeuvre sous forme de solution dans un précondensat urée-formol. Dans ce cas le monométhylolacrylamidométhylène urée en solution dans un précondensat urée-formol, est préparé selon les modes opératoires décrits dans la de- mande déposée le même jour par la Demanderesse et intitulé "Nouveaux ad- lO ditifs convenant dans les résines aminoplastes". Ces modes opératoires consistent, soient à préparer le mométhylolacrylamidométhylène urée à partir d'acrylamide dans un précondensat urée-formol, soit à partir d'a- crylamidométhylène-urêe dans un précondensat urée-formol. Les exemples suivants illustrent la présente invention: Exemple 1 Préparation du monométhylolacrylamidométhylène urée Dans un réacteur de 250 ml, on introduit 11,34 g d'une solution aqueuse de formol à 37 %, 40 g d'eau, 20 g d'acrylamidométhylène urée, 2050 mg d'éther méthylique de l'hydroquinone et 0,2 g de triéthylamine. On chauffe le mélange réactionnel 1 heure à 60C. On obtient un mélange réactionnel, homogène et limpide, que l'on re- froidit à la température ambiante. Il se forme alors un précipité blanc que l'on sépare par filtration, puis qu'on lave à l'acétate d'éthyle puis à l'acétone. Il est ensuite recristallisé dans un mélange acétate d'éthyle-éthanol (10/90). - quantité produit obtenu m = 15,7 g - rendement = 65 % Le produit se présente sous l'aspect d'une poudre blanche par passage sur un banc Kofler, il se produit un changement d'état physique entre et 200' celcius. L'analyse élémentaire réalisé sur le produit a don- né les résultats suivants: - azote: 24,15 % (théorie 24,27 %) - carbone: 41,9 % (théorie 41,6 %) - hydrogène: 6,2 % (théorie 6,36 %) Le spectre infra-rouge ci-joint permet de confirmer la structure du mono- méthylolacrylamidométhylène-urée. -3 Exemple 2 On prépare le monométhylolacrylamidométhylène urée en solution dans un précondensat urée-formol selon le mode opératoire décrit dans la de- mande déposée par la Demanderesse intitulée "Nouveau additifs convenant dans les résines aminoplastes". Dans un réacteur on introduit 60 g d'acrylamidc-éthylène-urée pure, mg de l'éther méthylique de I'hydroquinone et 350 g d'un préconden- sat urée-formol préparé à partir d'une solution de formol à 49 % et d'u- ne solution d'urée à 20 %. On maintient le pH du milieu réactionnel à 107, 5 et la réaction est conduite à 70?C jusqu'à solubilisation de l'acry- lamidométhylène-urée. Le dérivé méthylolée ainsi obtenu dans un précondensat urée-formol est utilisé comme additif dans une résine urée-formol. CD o MNom Monométhylolacrylamidométhylène-urée 26307?38 REVENDICATIONS I 1. Nouveau dérivé acrylique de l'urée caractérisé par le fait que ce dé- rivé est le monométhylolacrylamidométhylène-urée de formule: CH2 = CH - C - NH - CH2 - NH - C - NH - CH20H O 0 2. Procédé de préparation de monométhylolacrylamidoréthylène-urée selon 1 caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'acrylamidométhylène-urée avec du formol en présence d'un inhibiteur. 3. Procédé de préparation de monométhylolacrylamidométhylène-urée selon 1 et 2 caractérisé en ce qu'on utilise des quantités équimoléculai- I0 res d'acrylamidométhylène urée et de formol.