Brevet FR2632737A1 — publié le 19891215

263273? ! PROCEDE D'OBTENTION D'UNE STRUCTURE GENERATRICE D'EFFETS ELECTROOPTIQUES NON LINEAIRES, STRUCTURE OBTENUE ET APPLICATIONS La présente invention concerne un procédé d'obtention d'une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, c'est-à-dire une structure possédant une susceptibilité d'ordre supérieur à 1. Elle concerne également les structures obtenues par ce procédé et en particulier celles permettant la génération de l'harmonique 2 d'une onde optique incidente à une telle structure. L'invention concerne encore les applications possibles de ces structures qui peuvent être mises en forme en couches planes, en filmns ou pour réaliser des guides optiques. Depuis le développement des sources lumineuses intenses fournies par les lasers, les effets électrooptiques ont été mis en application dans beaucoup de domaines tels que les télécommunications optiques et le traitement optique des signaux. Les effets électrooptiques sont induits dans des matériaux diélectriques (c'est-à-dire des corps transparents à une onde électromagnétique) par l'application de champs électriques. Ces champs électriques peuvent être ceux associés à des faisceaux lumineux incidents sur le matériau diélectrique. L'indice de réfraction du matériau diélectrique transparent devient alors fonction- de l'intensité du ou des faisceaux incidents, ce qui ouvre le domaine de l'optique non linéaire (génération d'harmoniques, transposition de fréquence, mémoires optiques, etc...) Lorsqu'un champ électrique E est appliqué à un diéleetrique, les particules chargées électriquement et qui forment la matière du diélectrique (électrons, atomes ionisés) se trouvent écartés de leur position d'équilibre d'une distance qui est fonction à la fois de l'intensité du champ E, des forces électrostatiques de rappel auxquelles ces particules se trouvent soumises, de la fréquence du champ électrique appliqué et de l'arrangement des molécules du diélectrique. Il en résulte une polarisation de la matière que l'on note par le vecteur P et qui est égale par définition au produit de la densité des charges déplacées par le vecteur représentatif de ce déplacement. Entre le champ électrique E et le vecteur de polarisation lié à la matière P, il existe une relation matricielle de la forme P I (i i.E si l'intensité du champ électrique appliqué n'est pas trop élevée. Si le milieu est isotrope, [ X | | se réduit à un scalaire. Dans le cas général des milieux anisotropes, I x[ X| est un tenseur. Cependant, si on applique au diélectrique un champ électromagnétique intense, de fréquence optique, la polarisation induite n'est plus proportionnelle au champ optique appliqué, mais présente des termes non linéaires proportionnels au carré et au cube des champs appliqués. L'ensemble des effets produits pour ces polarisations non linéaires a été très étudié depuis la découverte par FRANKEN de la génération de second harmonique par un cristal de quartz soumis au rayonnement d'un laser à rubis (P.A. FRANKEN, A.E. HILL, C.W. PETERS, G. WEIMREICH, Phys. Rev. Lett., Vol. 7, 1961, p. 118). On peut décrire la réponse d'un milieu à l'application d'un champ électromagnétique par le développement de la polarisation induite en série entière du champ électrique appliqué P - (1) 1 1 E +,1 1 2)1 1. E.E P II?.oI[. E A'I2II.IEI.'E.. Le premier terme de ce développement représente la polarisation linéaire, alors que le énième terme traduit la réponse non linéaire du énième ordre du milieu au champ appliqué. Les coefficients X (n) sont des tenseurs d'ordre (n+1) qu'on appelle tenseurs de susceptibilité non linéaire du énième ordre. Les différents termes contenus dans P décroissent très vite avec l'ordre n et ce n'est qu'avec l'apparition des sources lumineuses intenses que représentent les faisceaux lasers qu'on a pu exploité les effets électrooptiques non linéaires correspondant à la susceptibilité d'ordre 2. Pour certains diélectriques et sous certaines conditions, une polarisation induite par un faisceau lumineux incident et correspondant à une quantité d'énergie emmagasinée, donne lieu au rayonnement d'une onde oscillant à une fréquence double de celle du faisceau Iumineux incident, ce qui correspond à la restitution d'une partie de l'énergie emmagasinée. - L'une des conditions nécessaires pour qu'un diélectrique puisse générer, par effet non linéaire, une onde représentant le second harmonique d'un faisceau lumineux incident, est que son tenseur susceptibilité d'ordre 2 soit différent de zéro. Les tenseurs x(n) étant définis à partir des propriétés des cristaux, on peut fortement restreindre le nombre de coefficients indépendants des tenseurs X (n) à 3n+1 composantes en utilisant les propriétés de symétrie du milieu. C'est ainsi que X (2) ne sera différent de zéro que dans des milieux non centrosymétriques. Ceci exclut donc tous les milieux amorphes (verres, polymères classiques) qui sont couramment utilisés en optique des couches minces. Actuellement, les matériaux les plus couramment utilisés pour obtenir le phénomène de génération de seconde harmonique en optique non linéaire sont des monocristaux minéraux conmme le niobate de lithium ou le dihydrogénophosphate de potassium (KDP). Cependant, les composés organiques possèdent dans ce domaine un certain nombre d'avantages sur les sels minéraux. En effet, aux fréquences relevant du domaine de l'optique, les effets non linéaires auxquels ils donnent naissance sont d'origine purement électronique, ce qui conduit à une réponse quasi instantanée de ces matériaux et les qualifie pour des applications dans le domaine du traitement ultra-rapide du signal optique. D'autre part, ils ont un seuil de dommage optique (encore désigné sous le terme de photoréfringence) plus élevé. Enfin, ils offrent un potentiel énorme en ingénierie moléculaire, permettant d'obtenir des matériaux possédant de plus grandes susceptibilités du second ordre. Les matériaux organiques à fonction optique (doubleur de fréquence, effet Pockels, oscillateur paramétrique, mélangeur optique) peuvent être obtenus avec différents types de matériaux et par différentes techniques de mise en oeuvre. Les composés organiques utilisables pour l'optique non linéaire sont formés de molécules, ou contiennent des molécules, possédant un coefficient que l'on appelle hyperpolarisabilité du second ordre (ou hyperpolarlsabilité f3). Le meilleur moyen connu actuellement d'obtenir des molécules ayant une très grande hyperpolarisabilité est de synthétiser des composés formés d'un système d'électrons R1 conjugués et présentant une asymétrie de charges. Mais pour que le composé donne naissance au phénomène de génération de seconde harmonique, il faut en plus que l'arrangement moléculaire préserve à l'échelle macroscopique la dissymétrie de densité électronique qui existe à l'échelle moléculaire. On connaît des matériaux organiques constitués de molécules à hyperpolarisabilité de deuxième ordre organisées de façon tridimensionnelle sous forme de cristaux organiques. Pour que ces matériaux donnent satisfaction, il est nécessaire d'obtenir des monocristaux non centrosymétriques. Cependant, le taux de réussite dans l'obtention de tels cristaux n'est que de % avec les composés non chiraux. En effet, les molécules comme le 4 N diméthylamino 4' nitrostilbène (DANS) présentent un fort moment dipolaire permanent et s'apparient tête-bêche, ce qui conduit à un système centrosymétrique. On connaît aussi les couches formées de molécules organiques amphiphiles à hyperpolarisabilité de deuxième ordre, déposées sur un substrat par la technique de Langmuir-Blodgett. Ces couches présentent l'inconvénient d'être formées de polycristaux ce qui provoque des phénomènes de diffusion de la lumière. Un autre type de structure ordonnée de molécules possédant une réponse non linéaire très grande et capables de générer la seconde harmonique d'une onde électromagnétique est constitué par des polymères. Les films de polymère sont particulièrement Intéressants puisqu'ils peuvent être appliqués sur de très grandes surfaces (par rapport àA la taille des monocristaux) et sur des substrats de nature variée. Enfin; ils peuvent être produits beaucoup plus rapidement que les monocristaux et pour un faible coût. On connaît les couches formées de copolymères mésomorphes à groupements latéraux différenciés et alternés. Les groupements sont soit à caractère mésogène favorisant l'établissement d'une mésophase, soit à forte hyperpolarisabilité du deuxième ordre. Un champ électrique appliqué à ces couches oriente les groupements mésogènes qui imposent cette orientation aux groupements à forte hyperpolarisabilité du deuxième ordre. La structure obtenue est non centrosymétrique (voir FR 2 597 109 déposé par la demanderesse). On connaît aussi les couches formées de molécules à hyperpolarisabillté du deuxième ordre orientées sous champ électrique appliqué dans une matrice de polymère mésomorphe à groupements latéraux mésogènes favorisant l'établissement de la mésophase génératrice de l'orientation des molécules actives en optique non linéaire. Il s'agit là d'une première manière d'obtenir des couches dopées encore appelées systèmes "guest-host". On connaît encore les couches formées de molécules actives en optique non linéaire orientées sous champ électrique dans une matrice de polymère amorphe à température de transition vitreuse supérieure à la température ambiante. L'orientation des molécules actives se faisant à une température supérieure à la température de transition vitreuse, le retour à la température ambiante gèle l'orientation des dipôles électriques de ces molécules. Il s'agit là d'une seconde manière d'obtenir des couches dopées. Dans le cas des couches obtenues par la technique de Langmuir-Blodgett ou sous forme de monocristaux, l'orientation des dipôles moléculaires est inhérente à la technique Langmuir-Blodgett ou de cristallogénèse et est stable dans le temps. Dans le cas des polymères actifs en optique non linéaire, on obtient un système non centrosymétrique par orientation des dipôles moléculaires correspondants sous l'effet d'un champ électrique suffisamment intense et dont le temps d'application, et l'intensité, dépendent de la température à laquelle il est appliqué. En règle générale, on utilise des matériaux amorphes à transition vitreuse supérieure à l'ambiante de façon à geler les mouvements moléculaires à la température ambiante après polarisation. Par exemple, pour une couche organique formée d'une matrice de poly (méthacrylate de méthyle) ou PMMA contenant des molécules actives à hyperpolarisabilité élevée, l'application d'un champ électrique supérieur à 1MV/cm à 100 C pendant 10 mn avec refroidissement sous champ permet d'obtenir une couche à susceptibilité de deuxième ordre égale à 70 x 10 12 m/V, soit 10 fois celle du niobate de lithium. En fait, la valeur de susceptibilité était initialement plus élevée mais, à cause de phénomènes de relaxation, elle décroît d'environ % avant de se stabiliser après environ 72 heures. L'invention propose une nouvelle manière d'obtenir une structure génératrice d'effets électrooptIques non linéaires et qui ne présente pas les inconvénients énumérés ci-dessus. Les molécules actives en optique non linéaire sont orientées par un champ électrique appliqué et qui est induit par un diélectrique à polarisation permanente qui peut avantageusement être un électret. L'invention a donc pour objet un procédé d'obtention d'une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, lesdits effets étant dus à des molécules ou à des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire, l'orientation desdites molécules ou desdits groupements étant induite par un champ électrique appliqué, caractérisé en ce que le procédé consiste à obtenir l'orientation desdltes molécules ou desdits groupements au moyen d'un diélectrique à polarisation permanente. L'invention a encore pour objet une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, la structure comprenant des molécules ou des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire, caractérisée en ce que la structure comprend également un diélectrique à polarisation permanente, lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires étant soumis à l'action du champ électrique développé par le diélectrique à polarisation permanente. L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre non limitatif, et grâce aux figures annexées parmi lesquelles - la figure 1 est illustrative d'un' électret à excès de charges, - les figures 2 et 3 représentent des structures bicouches selon l'invention, - les figures 4 et 5 représentent des structures monocouches selon l'invention, - la figure 6 représente une structure bicouche à guide optique selon l'invention, - la figure 7 représente une structure monocouche à guide optique selon l'invention, - lés figures '8 et 9 représentent des structures cylindriques type bicouche selon l'invention, - la figure 10 représente une structure bicouche à couche optique liquide, selon l'invention, - la figure 11 représente une structure bicouche à guidage de l'onde optique par variation d'indice, selon l'invention. Selon l'invention, la structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires est une structure bifonctionnelle à une ou deux couches. Elle peut comprendre une couche à fonction optique comprenant des molécules ou des groupements intramoléculaires actifs en optique non linéaire, ces molécules ou ces groupements étant orientés par application d'un champ électrique. En particulier, pour la génération de seconde harmonique, ces molécules ou groupements intramoléculaires auront une hyperpolarisabilité (t élevée. La structure peut comprendre également une couche diélectrique à polarisation permanente générant le champ électrique orientant les molécules ou groupements intramoléculaires cités plus haut. La structure selon l'invention peut également ne comprendre qu'une seule couche qui assure à la fois les deux fonctions: optique et électrique. Le diélectrique à polarisation permanente peut avantageusement être constiué par un électret. Si on se réfère à l'article "Electrets" de F. MICHERON paru dans les "Techniques de l'Ingénieur, E 1893, Décembre 1987": "un électret est un diélectrique qui porte une polarisation quasi permahente, c'est-à-dire dont le temps de déclin est plus long que sa durée d'utilisation. Cette définition différencie les électrets des diélectriques à polarisation strictement permanente, tels que les pyroélectriques (par exemple la tourmaline), les ferroélectrlques (par exemple le titanate de baryum) et les piézoélectriques polaires (par exemple le niobate de lithium). La frontière entre diélectriques à polarisation quasi permanente et ceux à polarisation strictement permanente peut être explicitée selon plusieurs critères: pour les premiers, la polarisation est toujours Induite artificiellement, alors que pour la seconde elle est spontanée. L'état électrique des premiers est un état métastable, alors que pour les seconds il est strictement stable. Enfin, les électrets sont formés dans des matériaux désordonnés (polymères et minéraux amorphes) alors que la polarisation spontanée est toujours la conséquence d'une structure cristalline polaire". Pour des raisons qui relèvent de l'application des structures selon l'invention, il est avantageux de mettre en oeuvre des électrets à partir de polymères. En effet, ceux-ci permettent d'obtenir facilement des couches minces ou des films déposés sur un substrat. Parmi les différents polymères susceptibles d'être polarisés, on peut citer - le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou téflon (selon la marque déposée par Du Pont de Nemours) 1-CF2- CF2--)-n - le poly (tétrafluoroéthylène - hexafluoropropylène) ou téflon FEP ---CF2--CF2-CFCF2tj CF3 - le poly (tétrafluoroéthylène - perfluorométhoxylène) ou téflon FPA -hCF2-CF2-CF-CF2-- n o3 CF3 - le polypropylène (PP) --CH2- CH-- n CH3 S Ces polymères donnent des électrets très intéressants du fait de leur exceptionnelle stabilité qui peut se maintenir sur près d'un siècle à température ambiante. De plus, ces polymères électrets peuvent être fabriqués en continu selon des procédés industriels par implantation de charges. La décharge Corona est un procédé industriel d'implantation de charges. La polarisation du polymère provient d'un excès de charges piégées très près sous l'une des faces de l'électret. Pour mettre en oeuvre la décharge Corona, un bloc ou un film de polymère à polariser est mis en contact par l'une de ses faces avec une électrode. Une pointe, portée à une haute tension de plusieurs kilovolts par rapport à l'électrode, est placée à quelques millimètres au-dessus de la face du polymère opposée à la face en contact avec l'électrode. Des espèces ioniques se déplacent dans le champ électrique ainsi créé. Elles se déposent en surface et certaines de ces espèces chargées transfèrent leurs charges à des pièges situés sous la surface o elles perdent toute mobilité. Ce sont ces dernières charges qui confèrent au polymère une polarisation quasi permanente, alors que les charges superficielles peuvent s'écouler par conductivité superficielles. L'implantation de charges peut encore être obtenue par d'autres moyens connus de l'homme de l'art, par exemple par l'utilisation d'un faisceau d'ions d'énergie suffisante. La figure 1 illustre schématiquement la distribution des charges obtenue dans un électret à excès de charges. Le bloc ou le film 1 constituant l'électret présente deux faces principales 2 et 3. Par le procédé décrit ci-dessus, on a piégé très près sous la face 2 des charges positives qui sont représentées encerclées sur la figure 1. Les signes + représentent des charges superficielles positives et les signes - des charges superficielles négatives. L'ensemble de ces charges Induit un champ électrique E dans le diélectrique 1. Selon l'invention, on peut obtenir une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, ces effets étant dus à des molécules ou à des groupements intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire, en orientant ces molécules ou ces groupements grâce à un champ électrique émanant d'un diélectrique à polarisation permanente tel qu'un électret. Les molécules ou les groupements Intramoléculaires possédant une susceptibilité non linéaire doivent pouvoir être influencés par le champ électrique d'orientation. Les meilleures solutions consistent donc à disposer, soit d'une structure bicouche, chaque couche ayant une fonction bien particulière, optique ou électrique, soit d'une structure monocouche dans laquelle le diélectrique assure les deux fonctions. Les exemples qui vont suivre, donnés à titre non limitatif, vont illustrer quelques aspects de l'invention. Exemple 1: structure bicouche. Cette structure bicouche est représentée à la figure 2. Une couche diélectrique 5 active en optique non linéaire est superposée à une couche 6 constituant un électret du type représenté à la figure 1. L'indice de réfraction de l'électret doit être approprié à celui de la couche 5, c'est-à-dire inférieur à l'indice de la couche 5. L'électret est obtenu, par exemple, par implantation de charges positives conmme dans le cas de la figure 1. Dans le cas d'une couche de PTFE de 10 à 30[ d'épaisseur, ces charges peuvent être implantées à environ 1l sous la surface. Cette implantation peut être considérée comme permanente car la conductivité de ce diélectrique est quasiment nulle (10-18. -ix m-1) La face de l'électret portant ces charges est celle en contact de la couche active 5. Les charges très voisines de la surface peuvent être considérées comme piégées en surface et génèrent un champ électrique dans la couche 5 active en optique non linéaire. Sur la figure 2, pour simplifier la représentation, les charges positives piégées et les charges positives superficielles sont représentées identiquement par le signe *. La couche "optique" 5 a une épaisseur 11 et une constante diélectrique 81. La couche "électrique" 6 a une épaisseur 12 et une constante diélectrique ú 2' Soit q- la densité de charges disposées très près sous la surface de l'électret. Cette densité de charges engendre des champs électriques E1 et E2 respectivement dans la couche optique 5 et dans la couche électrique 6. 1- Ez - ;K ? +8 ; Les conditions de validité de ces formules sont exposées dans l'article de F. MICHERON intitulé "Propriétés et applications des diélectriques polarisés: électrets, polymères orientés et ferroélectriques" paru dans la Revue Technique de THOMSON-CSF, volume 10, n0 3, p. 457, Septembre 1978". Si 11 = 2ji, 12 = 10o, a1 = 5, 62 = 3, (i=10'5 à 10o6C/m2, le champ électrique E1 correspondant est de 105 à 106V/cm. La valeur de ce champ électrique est suffisante pour orienter et maintenir orientées les molécules actives de la couche optique. La couche optique 5 peut être, et c'est un autre avantage de l'invention, de nature variée. Par exemple, la couche 5 peut être formée de copolymères mésomorphes à groupements latéraux différenciés et alternés, les groupements étant soit à caractère mésogène, soit actifs en optique non linéaire. La mise en contact des couches 5 et 6 a alors pour effet d'orienter les groupements mésogènes à cause du champ électrique développé par l'électret. Les groupements mésogènes imposent alors à leur tour cette orientation aux groupements actifs en optique non linéaire. Si la couche 5 constitue un système "guest-host" dans lequel des molécules actives en optique non linéaire sont disséminées dans une matrice de polymère mésomorphe à groupements latéraux mésogènes, là encore, la mise en conetact des couches 5 et 6 provoquera l'orientation des groupements actifs en optique non linéaire. Si la couche 5 constitue un système "guest-host" dans lequel les molécules actives en optique non linéaire sont disséminés dans un matrice de polymère amorphe, la mise en contact des couches 5 et 6 se fera à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère amorphe pour permettre l'orientation sous champ des molécules actives en optique non linéaire. Le champ électrique régnant en permanence dans la couche optique à cause de la proximité de l'électret permet d'obtenir un alignement permanent des molécules actives en optique non linéaire, parallèlement aux lignes de champ et ainsi d'éviter la décroissance de susceptibilité en fonction du temps. Exemple 2 Cet exemple concerne une structure bicouche disposée sur un substrat de verre recouvert d'une électrode réalisée en oxyde mixte d'étain et d'indium (électrode ITO). On dépose, conmme le montre la figure 3, sur le substrat 10, du côté de l'électrode 11, une solution contenant du polypropylène de façon à obtenir après séchage et évaporation du solvant une couche 12 ayant une épaisseur d'environ une dizaine de y. Le dépôt peut se faire par la méthode dite "à la tournette". Le solvant utilisé peut être du chlorobenzène ou du triméthylbenzène. La couche 12 ainsi obtenue reçoit ensuite une implantation de charges par effet Corona ce qui permet de piéger un certain nombre de charges en surface. Cette opération se fait à température élevée (supérieure à 80 C) afin de peupler les pièges profonds. L'électrode 11 sert alors d'électrode de contact avec le diélectrique à polariser. La tension nécessaire à la mise en oeuvre de l'effet Corona est appliquée entre l'électrode 11 et une pointe qui est déplacée au-dessus de la surface à piéger. Dans cet exemple, on a injecté des ions positifs, comme l'indiquent les signes + représentés sur la figure 3. Une fois l'électret, que constitue la couche 12, réalisé, on dépose sur cette couche une autre solution pour obtenir la couche optique. Cette solution peut aussi être déposée par la méthode dite à la tournette. Elle contient, par exemple, un polymère de type polyméthylméthacrylate avec des molécules à hyperpolarisabilité p6, de type azoïque comportant des groupements donneurs et accepteurs aux extrémités. De telles molécules sont connues de l'homme de l'art. Le solvant de la solution peut être de la méthylisobutylcétone ou de la méthyléthylcétone. Afin d'évaporer et de sécher le film, on porte la structure à température élevée (supérieure à 60 C) pendant une heure sous vide. Si la solution employée pour déposer la deuxième couche est suffisamment résistive, le champ électrique rayonné par l'électret est suffisant pour orienter les molécules actives en optique non linéaire pendant l'évaporation du solvant. Si la solution n'est pas suffisamment résistive, des charges de signe opposé aux charges piégées vont venir écranter le champ électrique rayonné et, de ce fait, aucune orientation ne sera possible. Dans ce cas, il est nécessaire de déposer sur la couche optique 13, après séchage et évaporation du solvant une électrode (par exemple en aluminium ou en or) et de polariser la structure composite par application d'un champ électrique, en tenant compte de la direction du champ électrique rayonné par l'électret. Il suffit ensuite d'éliminer cette électrode pour obtenir la structure définitive. L'élimination de cette électrode peut se faire par des méthodes bien connues de l'homme de- l'art. Le champ électrique rayonné par l'électret maintiendra alignés les dipôles de la couche optique de façon permanente sur une gamme de température définie par la stabilité de l'électret et qui, en règle- générale, dépend de la température de polarisation (supérieure à 80 C). Sur la figure 3, on a représenté de façon sommaire quelques uns de ces dipôles, dont la direction générale est bien perpendiculaire aux couches déposées. L'épaisseur de la couche optique ainsi obtenue peut être de l'ordre de quelques 9. Exemple 3: structure monocouche. Dans ce cas, la couche diélectrique assure les deux fonctions optique et électrique. Dans l'application à la génération de l'harmonique 2, la couche contient des molécules ou des groupements intromoléculaires à hyperpolarisabilté orientés parallèlement et est chargée- électriquement par implantation de charges. La figure 4 représente schématiquement une couche 15 bifonctionnelle en adoptant pour les charges électriques la représentation prise pour la figure 1. On a également fait figurer de façon sommaire quelques uns des dipôles des molécules à hyperpolarisabilité P élevée. On peut utiliser comme molécules optiquement actives celles décrites dans l'exemple 2. Ces molécules peuvent être contenues dans un matériau tel que le poly (méthacrylate de méthyle) PMMA ou le poly (acrylate de méthyle) PMA. Les molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs s'orientent spontanément sous l'influence des charges implantées. Cetteorientation se fait dtautant mieux si on procède à une température supérieure à la température ambiante, par exemple à 60 C. - 16 Exemple 4 Cet exemple concerne une structure monocouche disposée sur un substrat. La figure 5 représente une telle disposition. Le substrat 20 possède un indice de réfraction optique inférieur à celui de la couche 21 qui est déposée dessus et qui doit assurer la double fonction optique et électrique. La couche 21 est déposée par exemple par la méthode dite à la tournette, suivie d'une évaporation et d'un séchage. Elle contient des molécules ou des groupements intramoléculaires à hyprpolarisabilité /i élevée. Des charges, par exemple positives, sont injectées dans la face de la couche 21 qui est opposée au substrat 20. Si le substrat 20 n'est pas conducteur, il faut comme dans l'exemple 2, prévoir une électrode entre le substrat et la couche 21. Si la densité de charges piégées en surface est suffisante, le champ électrique Induit par ces charges orientera les molécules ou groupements intramoléculaires à hyperpolarisabilité A élevée, et les maintiendra alignés de façon permanente. Les matériaux utilisables peuvent être ceux de l'exemple 3. Exemple 5 Cet exemple concerne une structure bicouche à guide optique. La structure décrite dans cet exemple est la même que celle de l'exemple 2. La différence essentielle entre les deux exemples est constituée par l'utilisation d'un polymère photoresist négatif. La figure 6 représente une telle structure bicouche à guide optique. Un substrat 25 en verre supporte une électrode ITO 26 elle-même recouverte de l'électret 27 qui supporte la couche optiquement active 28. L'agencement de cette structure peut être réalisé de la même manière que dans le cas de l'exemple 2. Au lieu d'être une couche uniforme, la couche 28 forme un guide d'onde optique. Pour obtenir ce guide d'onde optique, on dépose d'abord sur l'électret 27 une couche optique uniforme comme dans le cas de la figure 3. Cette couche optique est en polymère de type photoresist négatif (réticulable sous rayonnement) afin de n'obtenir que la partie irradiée lors du masquage sous l'effet d'un rayonnement ultra- violet, d'un faisceau d'électrons ou de rayons X et après développement par un solvant. L'orientation des molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs devra être faite avant l'irradiation. Pour que le guide d'onde optique remplisse sa fonction, la couche 27 jouant le rôle d'électret doit avoir un indice de réfraction optique inférieur à l'indice de réfraction du guide d'onde 28. Exemple 6 Cet exemple concerne une structure monocouche à guide optique, le terme monocouche étant toujours réservé au fait qu'une même couche assure A la fois les fonctions optique et électrique. Pour élaborer cette structure, on peut partir, comme le montre la figure 7, d'un substrat 30 en verre sur lequel on dépose d'abord une -mince 'couche isolante, puis une couche bifonctionnelle en polymère type photoresist négatif et destinée à assurer à la fois les fonctions optique et électrique. Après irradiation et développement du polymère photoresist pour obtenir la forme en guide d'onde 32, on réalise la fonction électret du guide, par exemple par implantation au moyen d'un faisceau d'ions. Une couche isolante 33 de protection est ensuite déposée jusqu'à recouvrement du guide d'onde 32 qui se trouve ainsi enterré. La couche 33 possède un indice de réfraction inférieur à celui du guide 32. Sous la référence 33, on a désigné en fait deux couches qui sont déposées en deux étapes différentes, mais qui peuvent être d'un même matériau, par exemple du polyfluorure de vinylidène. En prévoyant des moyens d'application d'un champ électrique extérieur (une électrode sur le substrat 30 et une autre sur la couche 33), on obtient un modulateur électro-optique. Exemple 7 Cet exemple concerne une structure se rattachant au type bicouche, mals dont les composantes sont cylindriques comme le montre la figure 8. Une gaine 35 est obtenue par perçage axial d'un cylindre de révolution en matériau diélectrique. A partir de cette gaine on peut réaliser un électret par implantation de charges sur la surface tubulaire externe 36. L'implantation de charges peut être obtenue en plaçant la gaine 35 sous un faisceau d'ions et en la faisant tourner autour de son axe. Ces charges sont positives dans le cas représenté à la figure 8, mais elles peuvent bien sûr être négatives. La gaine 35 rayonne alors un champ électrique radial, de symétrie cylindrique. Une fibre optique 37, en matériau contenant des molécules ou des groupements intramoléculaires actifs en optique non linéaire, est introduite à l'intérieur de la gaine 35. Sous l'effet du champ électrique rayonné par la gaine et de la température (supérieure à 60 C) imposée, les molécules ou groupements optiquement actifs de la fibre s'orientent radialement et resteront figées dans cette orientation de façon permanente. L'indice de réfraction optique de la gaine 35 est inférieur à celui de la fibre 37. Exemple 8 Cet exemple concerne une structure analogue à celle de l'exemple 7, mais qui s'en différencie par la nature et la répartition des charges implantées. La figure 9 illustre une telle structure. On retrouve sur cette figure la gaine 40 et la fibre 42 comme précédemment. La différence iside dans le fait que les charges implantées à la surface tubulaire externe sont négatives à une extrémité de la gaine et positives à l'autre extrémité. La polarisation qui en résulte est alors parallèle à l'axe de la fibre. Exemple 9 Cet exemple concerne la structure bicouche représentée à la figure 10. Par l'une des méthodes déjà décrites, un film électret polarisé 50 est déposé sur la face d'un substrat 51 qui est recouverte par une électrode 52. Le substrat 51 peut être en verre et l'électrode 52 en alliage mixte d'oxydes d'étain et d'indlum (ITO). Une couche liquide 53 contenant des molécules hyperpolarlsables non orientées est déposée entre le film électret 50 et une lame de verre 54. L'étanchéité est assurée par des joints 55, par exemple en époxy. Si la couche liquide 53 est suffisamment résistive, les molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs s'orientent sous l'effet du champ électrique induit par l'électret 50. Si la couche liquide 53 n'est pas suffisamment résistive, Il faut associer à la structure un élément de commande électrique. Dans ce cas, la face interne de la lame 54 est recouverte d'une électrode ITO 56. Pour provoquer l'orlentation des molécules ou groupements optiquement actifs de la couche liquide 53, Il faut appliquer, entre les électrodes 52 et 56, une impulsion de tension continue développant un champ électrique de sens inverse à celui développé par l'électret. Une fois les molécules ou groupements intramoléculaires optiquement actifs correctement orientés, le champ électrique développé par l'électret maintiendra cette disposition pendant un certain temps qui dépendra de la plus ou moins grande résistivité de la couche liquide 53. Il faudra périodiquement réorienter les molécules optiquement actives au moyen - d'une impulsion de tension. - Exemple 10 La structure représentée à la figure 11 est du type bicouche. Sur un substrat 60 (en verre, en silicium, en arséniure de gallium, etc.), on a déposé une couche optique 61 comportant des molécules ou des groupements Intramoléculaires actifs en optique non linéaire. Le dépôt de la couche optique 61 peut être obtenu à partir d'une solution, comme décrit plus haut. Une couche 62 en matériau diélectrique est ensuite déposée sur la couche optique 61. Dans la couche diélectrique 62, on crée, par implantation d'ions au moyen d'un faisceau d'ions, deux zones 63 et 64 jouant le rôle d'électrets. Les zones 63 et 64 sont implantées par des charges de signes opposés. On peut ainsi obtenir une structure guidée dans la couche 61 uniquement par variation d'indice optique. Les lignes de champ rayonnant dans la couche 61, et réunissant les zones 63 et 64, orientent les molécules optiquement actives. Comme il a déjà été dit une température élevée (environ 60 C) facilite l'orientation des molécules pendant l'opération d'implantation ionique. On induit ainsi une variation d'indice à n permanente puisque le champ électrique appliqué y est permanent. Avec ce type de structure, l'injection d'une onde optique peut se faire par la tranche. Un perfectionnement de la structure représentée à la figure 11 consiste à moduler le champ électrique induit par les électrets en lui superposant un autre champ électrique. En effet, il est possible, pendant l'élaboration de la structure de déposer des électrodes reliées à un générateur de tension (par exemple une électrode sur le substrat 60 et l'autre sur la couche optique 61, dans la région située entre les deux électrets) de manière à encadrer le guide optique. Le champ électrique modulateur peut être continu ou alternatif. Une autre solution consisterait à déposer des électrodes sur les zones 63 et 64 avec interposition d'une couche de protection. REVENDICATIONS 1. Procédé d'obtention d'une structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, lesdits effets étant dus à des molécules ou à des groupements Intramoléculaires possédant une susceptibilité' non linéaire, l'orientation desdites molécules ou desdits groupements étant Induite par un champ électrique appliqué, caractérisé en ce que le procédé consiste à obtenir l'orientation desdites molécules ou desdits groupements au moyen d'un diélectrique à polarisation permanente. 2. Structure génératrice d'effets électrooptiques non linéaires, la structure comprenant des molécules ou des groupements intramoléculaires (5) possédant une susceptibilité non linéaire, caractérisée en ce que la structure comprend également un diélectrique à polarisation permanente (6) , lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires étant soumis à l'action du champ électrique développé par le diélectrique à polarisation permanente. 3. Structure selon la revendication 2, caractérisée en ce que le diélectrique à polarisation permanente est un électret. 4. Structure selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que lesdites molécules ou lesdits groupements Intramoléculaires sont compris dans une couche dite couche optique (13) qui est superposée au diélectrique à polarisation permanente (12). 5. Structure selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite couche optique est réalisée sous - forme de guide d'onde (28). 6. Structure selon la revendication 5, caractérisée en ce que ladite couche optique a la forme d'une fibre (37), le diélectrlque à polarisation permanente ayant la forme d'une gaine (35) enveloppant la fibre. 7. Structure selon la revendication 6, caractérisée en ce que la polarisation du diélectrique à polarisation permanente (35) est telle que le champ électrique induit dans la fibre (37) est radial. 8. Structure selon la revendication 6, caractérisée en ce que la polarisation du diélectrique à polarisation permanente (41) est telle que le champ électrique induit dans la fibre (42) est axial. 9. Structure selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite couche optique (53) est liquide. 10. Structure selon la revendication 4, caractérisée en ce que le diélectrique à polarisation permanente est formée de deux zones (63, 64) dont les charges électriques sont de signes opposés, ces zones induisant dans la couche optique (61) un champ électrique localisé. 11. Structure selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisée en ce que lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires sont inclus dans le diélectrique à polarisation permanente (15). 12. Structure selon la revendication 11, caractérisée en ce que le diélectrique à polarisation permanente incluant lesdites molécules ou lesdits groupements intramoléculaires a la forme d'un guide d'onde (32). 13. Structure selon l'une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre des moyens (52, 56) d'application d'un champ électrique extérieur.