Brevet FR2634199A1 — publié le 19900119

L'invention est relative à de nouveaux composés, à leur utilisation à titre d'herbicides notamment sous forme de composition herbicide, R un procédé de contrôle des mauvaises herbes 9 l'aide de ces composés ou de ces compositions. Un objet de la présente invention est donc de proposer des composés utiles en pré ou post émergence comme herbicides. Un autre objet de la présente invention est de proposer des composés utiles en pré ou post émergence comme herbicides antigraminées. Un autre objet de la présente invention est de proposer des composés utiles en pré ou post émergence comme herbicides sélectifs du maïs et de nombreuses cultures dicotylédones (notamment soja, colza, tournesol). Définition générale de l'invention Composés de formule: (O)n A S - (CH2)fB I dans laquelle: n= 0, 1, 2 f = 0, 1 A est choisi parmi les groupes Ar Ar Ar / (A1) X (A2) (A3) X OH dans lesquels: Ar est choisi parmi les groupes (R)m (Rp (R)p (R)p Ar1 Ar-2 Ar-3 Ar-4 X étant un atome d'oxygène ou de soufre, R!étant un atome d'halogène (notamment C1 ou Br ou F), un groupe C1-C4 alkyle, C1-C4 alkoxy, C 1-C4 haloalkyle, C1-C haloalkoxy-, nitro, cyano, C6-C1 1 4 6 10 aryle (notamment phényle ou naphtyle), C7-Cll aralkyle (notamment benzyle) , C6-C10 aryloxy (notamment phénoxy ou napthoxy) éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène, C7-Cll aralkyloxy (notamment benzyloxy) éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène, m = 0, 1, 2, 3, 4, 5 p = 0, 1, 2, 3, 4 les différents radicaux R1 étant identiques ou différents lorsque m ou p est supérieur ou égal. 2. Y est un atome de chlore ou de brome ou d'iode ou un groupement partant 0S02R2, R2 étant un groupement C1-C6 alkyle C6-C10 aryle, C7-Cll aralkyle les dits groupements étant éventuellement substitués par 1 ou 2 halogènes ou groupements C1-C alkyle ou NO2, B est choisi parmi les groupes C1-C10 alkyle, C3-C10 cycloalkyle, ces groupes étant éventuellement substitués par 1 à 4 atomes d'halogène ou choisi parmi les groupes B 9 R3)1; B2 N;B3 N;B4 N (R) (R R3 g (o) 3 g (R n' 0)n (O))n ns Qn' 3g () n' R3 ayant l'une des significations indiquées pour R1 ou NR4R5, S(O)hR6 (C=0)R7, R4, R5 identiques ou différents sont H ou C1-C4 alkyle, R6 est C1-C4 alkyle, R7 est C1-C4 alkyle, C1-C4 alkoxy, C1-C4 haloalkoxy, NR9R10, R9, R10 identiques ou différents sont H ou C-1-C4 alkyle, 1 = 0, 1, 2, 3, 4, 5, g = 0, 1, 2, 3, 4, h = 0, 1, 2, n' = O, 1. Variantes préférées Selon des modes de réalisation préférés on choisira les variantes suivantes prises ou non en combinaison: -n = 2 - X = 0 - m inférieur ou égal à 2 - p inférieur ou égal à 2 - 1 inférieur ou égal à 2 - g inférieur ou égal à 1 - R1 est halogène, nitro, trifluorométhyl, m&thoxy, méthyl Procédés de préparation Méthode A Les composés de formule (I) dans laquelle A est (A1) avec Ar est Ar-1 (noyau phényle), n = 2, les autres substituants ayant la même définition que celle indiquée dans la définition générale de l'invention peuvent être obtenus par mise en contact d'un composé de formule: (R1) II IT dans laquelle R et m ont la miême signification que dans la définition générale-de l'invention, T est un atome de chlore ou de brome, avec un composé de formule: MSO2 (CH2.)f - B III 2634 1 99 f, B ayant la même définition que celle indiquée dans la définition de l'invention, M étant un atome de métal alcalin ou alcalino-terreux (notamment K, Na). La réaction est généralement effectuée dans un solvant aprotique dipolaire notamment le diméthylformamide, la N-méthyl pyrrolidone, à une température comprise entre et 150 C (de préférence 60 à 120 C) et dans un rapport molaire II:III compris entre 1 et 10 (de préférence 1 et 2). Cette réaction est notamment connue par "J. March, Advanced Organic Chemistry" Ed. Mc Graw-Hill (1985) p. 363. Les composés de formule (II) o T est chlore sont préparés par chloration d'un composé 2-phényl 1-propène de formule: (R1) IV R1 et m ayant la même signification que dans la définition de la formule générale, au moyen du réactif Ca(OCl)2/C02. Cette réaction est décrite par S.G. Hegde et J. Wolinsky Tetrahedron Letters (1981), 22, 5019. Les composés de formule (II) o T est chlore peuvent également être préparés par chloration des composés de formule (IV) sus indiqués au moyen de N-chloro succinimide en présence d'aryldisélénide suivant le procédé de K.B. Sharpless et T. Hori J. Org. Chem. (1979), 44, 4204. Les composés de formule (II) o T est chlore ou brome peuvent également être préparés par halogénation radicalaire thermique ou photochimique par la N-halogéno succinimide du composé de formule (IV), dans un solvant aprotique comme le tétrachlorure de carbone ou en l'absence de solvant avec ou non un initiateur de radicaux libres à une température de 20 à 170 C (de préférence 80 à 100 C) 2634 1 99 suivant S.F. Reed J. Org. Chem. (1965), 30, 3258. Ils peuvent encore être préparés par halogénation des composes de formule (II) o T est OH avec un agent d'halogénation tel que SOC12, POC13, PBr3, ibid J. March p. 382- 384 ou avec un mélange LiC1 / CH3S02C1 / collidine suivant E.W. Collington et A.I. Meyers J. Org. Chem. (1971), 36, 3044. Les composés de formule (II) o T est OH peuvent être préparés par oxydation allylique du composé de formule (IV) par l'oxyde de sélénium catalytique ou non en présence d'un oxydant comme l'hydroperoxyde de tertiobutyle dans un solvant inerte comme les- solvants halogénés (de préférence CH2C12) ou le tertiobutanol, en présence d'acide minéral ou organique selon M.A. Umbreit et K.B. Sharpless J. Am. Chem. Soc. (1977), 99, 5526. Les composés de formule IV peuvent être obtenus par déshydratation d'un composé 2-phényl 2-propanol de formule (V): (R (R1)m 1 V OH dans laquelle R1 et m ont la même signification que dans la définition générale de l'invention, par des agents de déshydratation comme P205, KHS04, POCl3 / pyridine ibid J. March p. 901-903. Les composés de formule (V) peuvent être préparés par mise en contact de l'acétophénone ou ester de formule: VI O Z dans laquelle R1 et m ont la même signification que dans la définition générale de l'invention et Z est méthyle ou 263 4199 alkoxy (ester benzoïque correspondant) avec un ou deux équivalents de iodure de méthyl magnésium suivant J. March ibid p. 816-822. Les composés de formule (VI) sont obtenus de manière connue en soi. L-es composés de formule (III) peuvent être préparés par réduction des halogénures de sulfonyle correspondants (généralement chlorure) par Zn, le sulfite de sodium selon J. March ibid p. 445-446. Les haloginures de sulfonyle peuvent être préparés selon J. March ibid p. 1172. Méthode B Les composés de formule (I) dans laquelle A est (A1) et n = 0, 1 ou 2 peuvent être préparés par action du sel alcalin d'un thiolate d'aryle ou d'alkyle de formule: M' - S - (CH2)f B VII dans laquelle M' est un atome de métal alcalin ou alcalinoterreux notamment Na ou K, B est C1-Clo alkyle, C3-C10 cycloalkyle, ces groupes étant éventuellement substitués par 1 à 4 atomes d'halogène, ou B est B1, B2, B3, B4 sur un composé de formule (II) o T est halogène précédemment décrit dans un solvant inerte protique ou aprotique tel que les cétones, les alcools, le tétrahydrofuranne, l'acétonitrile, à une température de 0 C à 80 C (généralement 25 C à 60 C) dans un rapport molaire II:VII.compris généralement entre 1 et 10 (de préférence 1 et 2). Le sulfure ainsi obtenu (n=O) peut être oxydé en sulfoxyde (n=l) par un équivalent d'oxydant à une température de - 70 C à + 5 C (généralement 0 C) ou être oxydé en sulfone (n=2) par deux ou plus équivalents d'oxydant à une température de 0 C à 60 C (généralement 10 à 30 C) par de nombreux oxydants comme KMnO4, CH3C03H, acides perbenzoïques, KHS05 et d'autres suivant de très nombreuses méthodes connues (ibid J. March p. 1089-1090). 263 4 1 9 9 Dans le cas o B est (B2), (B3), (B4) et n'=O, on choisira un oxydant spécifique du soufre comme l'hydrogénopersulfate de tétrabutylammonium selon B.M. Trost et R. Braslau J. Org. Chem. (1988), 53, 532. Méthode C Dans le cas o n=2 et A est (A1) un autre procédé de préparation des composes de formule (I) consiste à faire réagir le composé de formule (IV), précédemment décrit, sur le composé de formule (III) précédemment décrit, dans un solvant inerte aprotique comme l'acétone, l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile en présence d'un solvant protique (de préférence H20) avec un équivalent d'iode à température ambiante selon L.M. Harwood et M. Julia Tetrahedron (1980), 36, 483 et T. Kobayaski et Coll. Chem. Letters (1987), 1209. Méthode D Les composés de formule (I) dans laquelle A est (A2), (A3), (A4) , n = 1, 2, les autres substituants ayant la même définition que celle indiquée dans la définition générale de l'invention peuvent être obtenus par mise en contact de l'anion d'un aryl ou alkyl sulfonométhyl - phosphonate de dialkyle ou aryl de formule: (R80)2 P(=0) / S02(CH2)fB VIII ou de l'anion d'un aryl ou alkyl sulfinométhyl phosphonate de dialkyle ou aryl de formule: (R80)2 P(=0) ' S(O) (CH2)fB IX formule dans lesquelles R8 est un groupement Ci-C4 alkyle ou C6-C10 aryle, f et B ayant la même définition que celle indiquée dans la définition générale de l'invention, sur une acétylpyridine de formule: 2634199- A > CH3 X dans laquelle A est (A2), (A3) ou (A4). La réaction est effectuée dans un rapport molaire X: VIII ou IX compris entre 1 et 5 (de préférence 1 et 2), dans un solvant aprotique comme le tétrahydrofuranne en présence ou non de solvant dipolaire aprotique comme l'hexaméthylphosphotriamide, à une température de - 78 C à + 80"C (de préférence - 78 C à + 40"C) pour fournir les composés de formule XI: A (O) S -o -(CH2)f B XI dans laquelle A est (A2), (A3) ou (A4) selon H. Fillion et Coll. J. Heterocyclic Chem. (1978), 15, 753. Les antons de formules (VIII) et (IX) sont préparés par action d'une base comme NaH, Buli sur les composés correspondants. Les composés de formule (I) sont obtenus par isomérisation en milieu basique des composés de formule (XI) par 1 à 5 équivalents de base (de préférence 2) comme le tertiobutylate de potassium, le 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undéc-7-ène dans des solvants comme l'acétonitrile, le DMSO, le terbutanol à une température de 25 à 100"C (de préférence 25 à 60 C) selon D.E. O'Connors et W.I. Lyness J. Am. Chem. Soc. (1964), 86, 3044 ou T. Kobayashi et Coll. Chemistry Letters (1987), 1209, les aryl (ou alkyl) sulfonométhylphosphonate de 2634 1 99 dialkyle (ou aryle) de formule (VIII) ou les aryl (ou alkyl) sulfinométhylphosphonate de dialkyle (ou aryle) de formule (IX) sont préparés par oxydation des aryl (ou alkyl)thiométhylphosphonate de dialkyle (ou aryle) suivant les méthodes décrites dans la méthode B. Les aryl (ou alkyl)thiométhylphosphonate de dialkyle (ou aryle) sont préparés par une réaction d'Arbuzov des chlororméthylaryl (ou alkyl) sulfures sur le trialkyl (ou aryle) phosphite correspondant (J. March ibid p. 848) suivant des méthodes bien connues. Les chlorométhyl aryl (ou alkyl) sulfures sont préparés par chlorométhylation des thiols correspondants suivant des méthodes connues. Ce procédé peut être intégralement appliqué aux composés de formule (I) o A = A1. Méthode E Les composés de formule (I) dans laquelle A est (A3), Y est C1 ou Br, les autres substituants ayant la même définition que celle indiquée dans la définition générale de l'invention peuvent être obtenus par halogénation en milieu aqueux des composés précédemment obtenus de formule (I) o A est (A1). Les agents d'halogénation sont la N-halogéno succinimide, le N-halogéno acétamide dans un rapport molaire I: agent d'halogénation de 1 à 10 (de préférence 2 à 4) dans un mélange de proportion 5/95 à 90/10 (de préférence 5/95 à /80) d'eau et d'un solvant soluble dans l'eau comme le DMS0, le dioxanne, l'acétone et autres à une température de 0 à 60 C (de préférence 20 C à 40 C) en présence ou non d'un tampon qui peut être par exemple l'acide acétique / acétate de sodium selon H.0. House J. Am. Chem. Soc. (1955), 77, 3070 ou J. March ibid p. 726-727. Méthode F Les composés de formule (I) dans laquelle A est (A3), Y est 0S02R2, les autres substituants ayant les mêmes significations que celles indiquées dans la définition générale de l'invention peuvent être obtenus par action de l'halogénure R2S02-Hal (Hal étant de préférence l'atome de chlore) sur le composé diol de formule (XII): Ar HO (O) I ( n --S B- B (CH2)f - B OH en présence d'une base azotée comme la pyridine, la triéthylamine dans un rapport molaire XII: halogénure: base compris entre 1:1:1 et 1:5:100 (de préférence 1:1:1 et 1:2:5) dans un solvant comme l'éther, le tétrahydrofuranne et autres selon J. March ibid p. 357-358. Les composés de formule (I) dans laquelle A est A3 o Y est Cl, Br, I peuvent être préparés par substitution nucléophile des composés de formule (I) o Y est 0S02R2, C1, Br par le sel alcalin (sodium, potassium, lithium) d'halogénure (Y = Cl, Br, I) en rapport molaire I: sel de 1 à 10 (de préférence 1 à 3) dans des solvants comme l'acétone, la méthyléthylcétone à une température de 25 C à 80 C (de préférence 40 à 60 C) selon J. March ibid p. 381-382. Le composé de formule (XII) peut être préparé par perhydroxylation des composés de formule (I) o A est (A1) (n = 1, 2) suivànt des méthodes connues (J. March ibid p. 732-734) comme par exemple l'action catalytique de 0sO04 en présence d'un oxydant comme l'hydroperoxyde de tertiobutyle dans un solvant inerte comme l'acétone ou autre en présence ou non d'un sel d'ammonium selon Akaski, R.E. Palermo et K.B. Sharpless J. Org. Chem. (1978), 43, 2063. Méthode G Les composés de formule (I) dans laquelle A est (A2), X est 0, les autres substituants ayant la même signification que celle indiquée dans la définition 26 3 4 1 9 9 l générale de l'invention peuvent être obtenus par cyclisation d'un composé de formule (I) o A est (A3) et Y est Cl, Br, I en présence de sel d'argent Ag20 dans un rapport molaire I: Ag20 compris entre 1 et 5 (de préférence 2 et 3) dans un solvant aprotique comme l'éther, le THF, le dimithoxyéthane à une température de 25 C à C (de préférence 60 C à 85 C) suivant J.D. Mc Clure J. Org. Chem. (1967), 32, 3888. Dans le cas o n = O ou 1 ces mêmes composés de formule (I) dans laquelle A est (A2) peuvent également être préparés par cyclisation en milieu basique (NaOH, KOH, K2CO3) des composés de formule (I) o A est (A3) selon J. March ibid p. 343. Les composés de formule (I) o A est (A2) et n = 2 ou 1 peuvent être préparés par oxydation des composés de formule (I) o A est (A2) et n = 1 ou O suivant les méthodes décrites dans la méthode B. Méthode H Les composés de formule (I) dans laquelle A est (A2) avec Ar est Ar-l (noyau phényle), n = 2, X = O, les autres substituants ayant la même signification que celle indiquées dans la définition générale de l'invention peuvent être obtenus par oxydation d'un composé de formule (I) o A est (A1) par des agents d'oxydation comme les peracides organiques dans un rapport molaire I: oxydant compris entre 1 et 10 (de préférence 1 à 3) en milieu tamponné par le sel alcalin ou alcalino-terreux d'un acide organique selon J. March ibid p. 735-736. Méthode I Les composés de formule (I) o A est (A2) et X est S sont préparés par réaction des composés de formule (I) ou A est (A2) et X est O avec un sel alcalin (généralement potassium) du thiocyanate de 1 à 10 équivalents (de préférence 1 à 3) dans des solvants comme l'éthanol, l'acétonitrile et autres à des températures de C à 120 C (de préférence 25 C à 60 C) selon Organic Synthesis, IV, 232. 2634 1 99 L'invention a également pour objet les produits II à XII nouveaux utiles pour la mise-en oeuvre du procédé qui vient d'être décrit. Les exemples suivants illustrent l'invention: Exemple 1 (suivant -le procédé C) On dissout 6,5 cm (0,05 mole) de 2-phényl lpropène dans 200 cm3 d'acétone. On ajoute 8,2 g (0,05 mole) de benzènesulfinate de sodium. On ajoute ensuite progressivement 12,7 g (0, 05 mole) d'iode et l'on laisse agiter 3 jours à température ambiante. L'acétone est évaporée et le résidu repris par 300cm3 d'éther. On lave avec 100 cm3 d'une solution de NaHS03 à 10 %, 100 cm de Na2 CO3 5 %, 100 cm d'eau et sèche sur MgSO4. Une chromatographie sur silice fournit 3,1 g (24 %) de 2-phényl l-phénylsulfonyl 2-propane. F = 106 C. Exemple 2 (suivant le procédé A) On dissout 130 cm3 (1 mole) de 2-phényl 1-propane dans 1 500 cm de CH2C12. On ajoute 300 cm3 d'eau et 101,5 g (0,5 mole) d'hypochlorite de calcium à 70 % en chlore actif. Sous très forte agitation, on additionne pendant 2 h de la carboglace. On décante les deux phases et sèche la phase organique sur MgS04. Après évaporation, on obtient 145 g d'une huile jaune. L'analyse RMN révèle la présence de 45 % de l-chloro 2-phényl 2-propane, 45 Z de l-chloro 2-ph&nyl 1-propane et 10 % de l-chloro 2-phényl 2-propanol. 17 g de ce mélange (0,05 molaire en lchloro 2-phEnyl 2-propène) sont dissous dans 100 cm3 de DMF. On ajoute 8, 2 g (0,05 mole) de benzènesulfinate de sodium et chauffe 2h à 70 C. Le mélange réactionnel est jeté dans 350 g de glace + eau. On agite fortement avec 150 cm3 de pentane pour extraire le 1-chioro 2-phényl l- propène et le l-chloro 2-phényl 2- propanol qui n'ont pas réagi, pendant à 30 mn jusqu'à cristallisation complète. On filtre les 3 3 cristaux formés, lave par 50 cm de pentane, 50 cm de diisopropyléther, essore à fond et sèche. On obtient 9,8 g (76 %) de 2-phényl l-phénylsulfonyl 2-propène. F = 105 C. Exemple 3 (suivant le procédé B) 4,6 g (0,033 mole) de carbonate de potassium sont mis en suspension dans 100 cm d'acétone et l'ensemble est chauffé à 5060 C. On ajoute sous azote, goutte à goutte une solution acétonique (30 cm3) de 4,3 g (0,03 mole) de chloro-2 thiophénol et de 9,1 g (0,03 mole) d'un mélange comprenant 50 Z de l-chloro 2-phényl 2-propane et % de lchloro 2-phényl l-propène. Après 1 h d'agitation à 50-60'C le milieu réactionnel est jeté dans 150 g de glace + eau puis réextrait par 3 x 100 cm d'éther. On lave par 2 x 150 cm d'eau et sèche sur MgSO4. Le brut (11, 7 g) est distillé au four à boules pour donner 6,3 g (80 Z) de 1-[2'-chlorophényl]thio 2-phényl 2-propane. E0,5 = 1800C. nD = 1,6340. Exemple 4 1,56 g (0,006 mole) de 1-[2'-chlorophényl]thio 2-phényl 2-propène sont dissous dans 50 cm3 de chlorure de méthylène et refroidis à 0 C. On ajoute 1,9 g (0,006 mole) de mCPA à 55 % en solution dans 15 cm3 de chlorure de méthylène goutte à goutte en 30 mn. Après 1 heure à 0 C la solution est lavée par 75 cm3 de bicarbonate de sodium saturé, 2 x 75 cm3 de saumure et séchée sur MgSO4. Le brut (1,6 g) est chromatographi6 sur silice pour donner 1,0 g (60 Z) de 1-[2'-chlorophényl]sulfinyl 2-phényl 2- propane sous forme d'huile. nD = 1,6250. Exemple 5 On traite de la mdme manière qu'à l'exemple 4, 2,6 g (0,01 mole) de 1-[2'chlorophényl]thio 2-phényl 2-propane par 6,9 g (0,022 mole) de mCPA à 55 Z en agitant 2 h à température ambiante. Après le même traitement, le brut (2,6 g) est chromatographié sur silice pour donner 2634 1 99 1,4 g (48 %) de 1-[2'-chlorophényl]sulfonyl 2-phényl 2 2 2-propane sous forme d'huile. nD = 1,6090. // a/ j. --- x / /' // Yz I t 1' I x 016'1 = 'l u Z úHDOZ H 0c: ú ZD |zg, SZ91= Z a Z |Z|DIP-9 Z|H |6Z| I I. (CTODHl/OZa) DoTIIIq IZ - I - H 8Z -1 j jlTqdu. 2o:moIqO DOS'ILIaIZIID-E I H I LZ I I I 1i I i I I I;aTqdea2o:mooqD DoESla'I HDO-Zi H I 9Z I Z i OLO9'1 =cru 0 OEHOO-17 H SZ L09'1 = GU g O EHDO-Z H 7Z I I ( t3sllsTP) Oog'O I OIIDTP-9'Z1H I EZ I |0s9z'l=QU la | TD-_ H Zz g9Z9'1 = gUaO ID-E H IZ i-1, I I I I I I I (OZiH) DOg8I V |Z| H jIDTP-' ú OZ I Ij I (OZia) D. Li V IZI H I 1-E 1 61 1 I I (CIDHD/OZia) D086IV jZj H JIDTP- 'E81 1 I I (1(oDD) DOosIv lZI H IDTP-V'Zil LI I I. (; naq) D0Z6I V IZI H I EHD-1 I 91 I I (o0la) OS8I v IZI H EID-E I I I I (oZ:a) DOo SOI v IZI H I à- I1 1 [ I Ij (oZIt) Do 6 | v ZI H I -Z I E1 I (OZza) DO09 I V IZi H I HDO- ZI I1 |0009'1 =S(lu| V Z H ID-ú I 06 'I= 5ZlU v Z H ID-Z |O çZ I I I i I i I I I I (CIDHD/OZSI) DO.OID IZI CHD-z I H I 6 (OZla) DO L ID Z H ID- I 0OZ6 'I =U| D Z H EHDO-ú L I I (EIDHD) DOS8 iO IZi H J &-t 1 9 1 I[ (aUn:l e.lgdma:) I I[ apI I I{ aldI I 6u I.(ealos) a {-oq:i"lu I '{_mXal 66L8ú9Z 2634 1 99 (o)n S--(CH2)f-B tExem-i I I I I F (solvant) I I ple | B I f | n i méthode InD (température) D l I I I I l I I I II 31 CH3 0 B nD6 = 1,5745 32 CH3 2 B nD 1,5695 33 C6H5 1 2 B 112 C(Et2O) 342-pyridyle0 0n2 1,6320 34 2-pyridyle O O B nD 1,6320 Exemple 35 (suivant le procédé D) 2,7 g (0,01 mole) d'un mélange 50:50 de 1-[4'méthylphényl]sulfonyl 2-phényl l-propène et de 1-[4'-méthylphényl] sulfonyl 2-phényl 2-propène sont dissous dans 10 cm d'acétonitrile. On ajoute 3 g (0,02 mole) de DBU et agite 17 h à température ambiante. Le mileu réactionnel est jeté dans 100 g d'eau, réextrait par 3 x 50 cm3 d'éther, lavé par 2 x 50 cm3 d'acide io0 chlorhydrique 1N puis 2 x 50 cm3 d'eau et séché sur MgSO4. L'analyse RMN montre un rapport 85:15 de sulfone allylique: vinylique. Une recristallisation du brut (2,4 g) dans l'éther fournit 1,3 g (48 Z) de 1-[4'-méthylphényl]sulfonyl 2-phényl 2-propène pur. F = 103 C. Exemple 36 (suivant le procédé E) ,2 g (0,02 mole) de l-phénylsulfonyl 2-phényl 3 3 2-propène sont dissous dans 50 cm3 de DMSO et 10 cm d'eau. On ajoute par portion 11,1 g (0,06 mole) de N-bromosuccinimide et agite 4 jours à température ambiante. Le milieu réactionnel est jeté dans 350 g de glace et d'eau et est fortement agité avec 100 cm3 de pentane pendant 15 mn. Les cristaux sont filtrés, lavés avec 2 x 50 cm de pentane et recristallisés dans un mélange éther / chloroforme pour donner 3 g (42 %) de cristaux blancs cotonneux de 1-bromo 2-phényl 3-phénylsulfonyl 2 propanol. F = 91 C. Exemple 37 (suivant le procédé F) 1,3 g (0,004 mole) de 1-bromo 2-phényl 3phénylsulfonyl 2-propanol sont dissous dans 30 cm d'acétone. On ajoute 0, 9 g (0,006 mole) d'iodure de sodium et chauffe 15 h à reflux. Le milieu réactionnel est jeté dans 100 cm3 d'eau, rextrat par 3 x 50 cm3 d'ther, dans 100 cm d'eau, réextrait par.3 x 50 cm d'éther, 2634 1 99 lavé par 50 cm d'une solution à 15 Z de NaHSO3 puis 50 cm d'eau et séché sur MgSO4. Le brut cristallisé (0,9 g) est recritallisé dans le tétrachlorure de carbone pour donner 0,5 g (31 %) de cristaux jaunes de liodo 2-phényl 3-phénylsulfonyl 2-propanol. F = 99 C. Exemple 38 (suivant le procédé E) 1,7 g (0,005 mole) de 2-[3'-bromophényl] lphénylsulfonyl 2-propane sont dissous dans 50 cm d'acétone. On ajoute 0,6 g d'acétate de sodium, 12,5 cm d'eau et 12,5 cm d'acide acétique. On ajoute par portions 1,4 g (0,01 mole) de N-bromoacétamide et agite 3 h à température ambiante. Le milieu est jeté dans 150 cm d'eau, réextrait par 3 x 100 cm3 d'éther, lavé jusqu'à neutralité et séché sur MgSO4. Le brut cristallisé (2,3 g) est recristallis& dans le tétrachlorure de carbone pour donner 0,9 g (40 %) de cristaux jaunes de 1-bromo 2-[3'-bromoph&nyl] 3-phénylsulfonyl 2-propanol. F - 134 C. Exemple 39 (suivant le procédé F) ,16 g (0,02 mole) de 2-phényl l-phénylsulfonyl 2propane sont dissous dans 40 cm3 d'acétone. On ajoute 1,3 g (0,005 mole) d'acétate de tétrabutyl ammonium et 4,4 cm (0,03 mole) d'hydroperoxyde de tertiobutyle à 70 % et agite 15 h à température ambiante. On ajoute 80 cm3 d'éther, refroidit à 0 C puis ajoute 10 cm3 d'une solution à 10 % de NaHSO en une seule fois. Après 1 h d'agitation on décante les deux phases, sature la phase aqueuse avec 4 g de NaCl, réextrait par 2 x 25 cm3 d'éther et lave l'ensemble des phases organiques par 50 cm3 de saumure et sèche MgSO4. Le brut (5,5 g) cristallisé est recristallisé dans l'acétone pour donner 3,6 g (61 %) de critaux blancs de 2-phényl 3-phénylsulfonyl 1,2-propanediol. F = 137 C. Exemple 40 (suivant le procédé G) 1,1 g (0,003 mole) de 1-bromo 2-phényl 3phénylsulfonyl 2 propanol sont dissous dans 20 cm de diméthoxyéthane. On ajoute 1,4 g (0,006 mole) d'oxyde d'argent Ag20 et chauffe 20 h au reflux. Le mélange est filtré à chaud sur supercel, le gateau est lavé par cm de chlorure de méthylène. La phase organique est séchée sur MgSO4. Le brut cristallisé (0,9 g) est recristallisé dans le tétrachlorure de carbone pour donner 0,7 g (85 %) de cristaux jaunes de 2-phényl 2[phénylsulfonyl]méthyl oxiranne. F = 89 C. L'invention concerne également l'utilisation à titre d'herbicide des composés de formule (I). Comme mauvaises herbes pouvant être contrôlées ou détruites par les composés de formule (I), on peut citer: Graminées / Cypéracées | Abreviations Nom latin [ Nom français I AVE Avena fatua | Folle avoine I ECH Echinochloa crusgalli [ Panisse I LOL Lolium multiflorum I Ray-grass I CYP Cyperus esculentus I Cyperus I DIG IDigitaria sanguinalisl Digitaire Dicotylédones: I Abreviations I Nom latin I Nom français I I IPO I Ipomea purpurea I Llseron pourpre I I SIN I Sinapis arvensis I Moutarde I I ABU lAbutilon theophrasti I Abutilon l I SOL [ Solanum nigrum | Morelle noire l L'utilisation des composés de formule (I) est la plupart du temps sous forme de composition herbicide 26 3 4 1 9 9 comportant un ou plusieurs supports acceptables en agriculture. En effet pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ces composés font partie de compositions. Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composé selon l'invention tel que décrit précédemment en mélange avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture.En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc.... Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être combinés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. D'une faqon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'un composé selon l'invention, un ou plusieurs supports solides ou liquides et, éventuellement, un ou plusieurs agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle le composé est combiné pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le supportpeut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau; alcools, notamment le butanol etc..). 26 3 4 1 9 9 L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des - polyconde.nsats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyitaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylbs, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque le composé et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Ainsi donc, les compositions à usage agricole selon l'invention peuvent contenir les matières actives selon l'invention dans de très larges limites, allant de 5.10 5% à 95 Z (en poids). Leur teneur en agent tensioactif est avantageusement comprise entre 5 % et 40 Z en poids. 25.Ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en composé pouvant aller jusqu'à 100 %)et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 Z pour ces derniers cas). Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 Z de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O à 30 % d'un agent mouillant, de 3 à 20 Z d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 Z d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, conmme des agents de pénétration, des adhes-ifs, ou des agents antimottants, colorants, etc... Pour obtenir les poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et ces suspensions sont utilisables très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux. A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces pâtes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables (ou poudres à pulvériser): Exemple F 1: - matière active (composé n 1).................. 50 % - alcool gras éthoxylé (agent mouillant)......... 2,5 % - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant).. 5 % - craie (support inerte)........................ 42,5 % Exemple F 2: - matière active (composé n 1).................. 10 % - alcool synthétique oxo de type ramifié, en C13 éthoxylé par 8 à 10 oxyde d'éthylène (agent mouillant)...................................... 0,75 % - lignosulfonate de calcium neutre (agent disper- sant.......................................... 12 % - carbonate de calcium (charge inerte)....q.s.p. 100 % 26 3 4 1 9 9 Exemple F 3: cette poudre mouillable contient les mêmes ingrédients que dans l'exemple précédent, dans les proportions ci-après: - matière active. .............................. 75 % - agent mouillant.....................DTD: ..........1,50 % - agent dispersant.................................8 % - carbonate de calcium (charge inerte)....q.s.p. 100 %..DTD: Exemple F 4: - matière active (composé n 1)................... 90 % i0 - alcool gras éthoxylé (agent mouillant........... 4 Z - phényléthylphénol éthoxylé (agent dispersant)... 6 % Exemple F 5: - matière active (composé n 1).................. 50 % - mélange de tensio-actifs anioniques et non ioniques (agent mouillant)................ ... 2,5 % - lignosulfonate de sodium (agent dispersant).... 5 % - argile kaolinique (support inerte).............42,5 Z Les composés selon l'invention peuvent être formulés sous la forme de granulés dispersibles dans l'eau..DTD: également compris dans le cadre de l'invention. Ces granulés dispersibles, de densité apparente généralement comprise entre environ 0,3 et 0,6, ont une dimension de particules généralement comprise entre environ et 2000 et de préférence entre 300 et 1500 microns. La teneur en matière active de ces granulés est généralement comprise entre environ 1 % et 90 %, et de' préférence entre 25 % et 90 %. Le reste du granulé est essentiellement composé d'une charge solide et éventuellement d'adjuvants tensio-actifs conférant au granulé des propriétés de dispersibilit& dans l'eau. Ces granulés peuvent être essentiellement de deux types distincts selon que la charge retenue est soluble ou non dans l'eau. Lorsque la charge est hydrosoluble, elle peut être minérale ou, de préférence, organique. On a obtenu d'excellents résultats avec l'urée. Dans le cas d'une charge insoluble, celle-ci 26 3 4 1 9 9 est de préférence minérale, comme par exemple le kaolin ou la bentonite. Elle est alors avantageusement accompagnée d'agents tensio-actifs (à raison de 2 à 20 % en poids du granulé) dont plus de la moitié est, par exemple, constituée par au moins un agent dispersant, essentiellement anionique, tel qu'un polynaphtalène sulfonate alcalin ou alcalino terreux ou un lignosulfonate alcalin ou alcalino-terreux, le reste étant constitué par- des mouillants non ioniques ou anioniques tel qu'un alcoyl naphtalène sulfonate alcalin ou alcalino-terreux. Par ailleurs, bien que cela ne soit pas indispensable, on peut ajouter d'autres adjuvants tels que des agents anti-mousse. Le granulé selon l'invention peut être préparé par mélange des ingrédients nécessaires puis granulation selon plusieurs techniques en soi connues (drageoir, lit fluide, atomiseur, extrusion, etc..). On termine généralement par un concassage suivi d'un tamisage à la dimension de particule choisie dans les limites mentionnées ci-dessus. De préférence, il est obtenu par extrusion, en opérant comme indiqué dans les exemples ci-après. Exemple F 6: Granulés dispersibles Dans un mélangeur, on mélange 90 % en poids de matière active (composé n 1) et 10 % d'urée en perles. Le mélange est ensuite broyé dans un broyeur à broches. On obtient une poudre que l'on humidifie avec environ 8 % en poids d'eau. La poudre humide est extrudée dans une extrudeuse à rouleau perforé. On obtient un granulé qui est séché, puis concassé et tamisé, de façon à ne garder respectivement que les granulés d'une dimension comprise entre 150 et 2000 microns. Exemple F 7: Granulés dispersibles Dans un mélangeur, on mélange les constituants suivants: - matière active (composé n 1)................... 75 Z - agent mouillant (alkylnaphtalène sulfonate de sodium............... ......................... 2 % - agent dispersant (polynaphtalène sulfonate de sodium).......................................... 8 % - charge inerte insoluble dans l'eau (kaolin)..... 15 Z Ce mélange est granulé en lit fluide, en présence d'eau, puis séché, concassé et tamisé de manière à obtenir..DTD: des granulés de dimension comprise entre 0,15 et 0,80 mm. Ces granulés peuvent être utilisés seuls, en solution ou dispersion dans de l'eau de manière à obtenir la dose cherchée. Ils peuvent aussi être utilisés pour préparer des associations avec d'autres matières actives, notamment fongicides, ces dernières étant sous la forme de poudres mouillables, ou de granulés ou suspensions aqueuses. Les composés de formule (I) peuvent encore être utilisés sous forme de poudres pour poudrage; on peut aussi u.tiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage. Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les concentres émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes. Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 Z de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 Z de matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés comme les stabilisants, les agents tensio-actifs, les agents de pénétration, les inhibiteurs 26 3 4 1 9 9 de corrosion, les colorants ou les adhésifs précédemment cités. A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les cultures. A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnables: Exemple F 8: - matière active 400 g/l - dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/l nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde d'éthylène 16 g/l cyclohexanone 200 g/l - solvant aromatique q.s.p 1 litre Selon une autre formule de concentré émulsionnable, on utilise: Exemple F 9: - matière active 250 g - huile végétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate d'alcoylaryle et d'éther de polyglycol et d'alcools gras 100 g diméthylformamide 50 g - xylène 575 g Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme-support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau, A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée: *Exemple F 10: - composé 500 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g polysaccharide 1,5 g - eau 316,5 g Les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise". En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contlennent plus avantageusement de 0,5 à 95 % (en poids) de substance active. La présente invention concerne aussi un procédé de désherbage (notamment de zones de culture dicotylédones ou de mals) qui consiste à appliquer aux plantes devant être détruites une quantité efficace d'un composé de formule (I). Les produits et compositions selon l'invention s'appliquent commodément sur la végétation et notamment sur les mauvaises herbes à éliminer lorsque celles-ci présentent un feuillage vert. On peut aussi utiliser un procédé de désherbage qui consiste à appliquer une quantité efficace d'un composé de formule (I) sur des zones ou terrains o l'on veut empêcher la pousse ou le développement de plantes n'ayant pas encore poussé (application de préémergence). On peut 2634 1 99 également opérer de manière -à ce que la culture soit semée avant ou après traitement. La dose d'application de matière active est généralement comprise entre 1 et 8 000 g/ha. Les exemples ci-desous illustrent l'invention: Exemple 41 - Application herbicide, en prélevée des espèces végétales Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. Les pots sont traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. Le traitement avec la bouillie est donc effectué sur des graines non recouvertes de terre (on utilise le terme de bouillie pour désigner, en général, les compositions diluées à l'eau, telles qu'on les applique sur les végétaux). La bouillie utilisée pour le traitement est une solution ou suspension de la matière active dans un mélange acétone/eau en proportions 50/50, en présence de 0,05 Z en poids de Cemulsol NP 10 (agent tensio-actif) constitué d'alkylphénol polyéthoxylé, notamment de nonylphénol polyàthoxylé) et 0,04 % en poids de tween 20 (agent tensio-actif constitué d'un oléate de dérivé polyoxyéthyléné du sorbitol). Dans le cas d'une suspension, celle-ci est obtenue en mélangeant et broyant les ingrédients dans un microniseur de façon à obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure à 40 microns. Après traitement, on recouvre les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur. Les pots sont alors placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. Au bout de 24 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité (première ligne de résultats). Un pourcentage de destruction égal à % indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de O % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin. On détermine également le pourcentage de réduction de taille des espèces non détruites ou partiellement détruites (seconde ligne de résultats). Les résultats obtenus sont présentés après l'exemple 42 pour des doses d'application de 4000 g/ha. Exemple 42: Application herbicide, en postlevée des espèces végétales. Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'à ce qu'elle donne naissance a une plantule au stade convenable. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation". Le stade de traitement pour les dicotylédones, est le stade "cotylédons étalés, première feuille vraie en développement". Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. La bouillie a été préparée de la même manière qu'à l'exemple 41. Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. Au bout de. 24 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais - au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité (première ligne de résultats). Un pourcentage de destruction égal à % indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de O Z indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin. On détermine également le pourcentage de réduction de taille des espèces non détruites ou partiellement détruites (seconde ligne de résultats). Les résultats obtenus sont présentés après l'exemple 42 pour des doses d'application de 4000 g/ha. Les espèces végétales utilisées dans ces exemples 41 et 42 sont: 26 3 4 1 9 9 Abreviations Nom latin Nom français I AVE Avena fatua Folle-avoine I ECH |Echinochloa crusgalli | Panisse | LOL Lolium multiflorum Ray-grass I CYP Cyperus esculentus Cyperus I DIG |Digitaria sanguinalis Digitaire I IPO Ipomea purpurea Liseron 'pourpre SIN Sinapis alba Moutarde I ABU lAbutilon theophrasti Abutilon I SOL Solanum nigrum Morelle noire Les résultats obtenus en prélevée (mode d'application de l'exemple 41) sont les suivants: tEXIECHILOLIAVEIDIGIIPOISINIABUISOLICYPI ilOO 111001 50o1001100201 I I I I 1- 1 401 - - 1301 i I I 141 1 501 201 201 1 1 1 1 1 I I I 301 801 80 I 51lOOllOO10llO001 lOI 1 20 90 I I -i-I - I- 1201 1 o01 - 1 611001 201 601100 1 1 - 601 501 I 71 801 301 5011001 1 1 1 1 1 - 1401 201 - I I I i I 81l0! 1 301100l 1 1 1 1 1 I 1 801 1 201 - I I I I I I 1111i00i1iO0I00îI OOI 1501 1 1OOO I - I- - - 1601 1 15110010011001 0 ol I oI 0 30 I - 1 - 1- 701 I 1 1501 o0 13611001100195 o1100o 01 30 1 01 30 1 1 -I - I - I |- 201 501 1201 70 oF | I lOZ o0f 109 1 IO L 1 | I I 10 10 o101 101 lo I lui I IOZ I 109 1 1 I0o {oF 109 o | 0i I 1 1 1Oo lo '1 olo 01 l I o I 10 1 I lo IOúIOú loZ I I I 10 1 109 1 10 IO loi oT 18911 I IOo 1I 1 108 IOE |o0 Io0I i o101 I1 o l ol 101 Io 0 l0T Is I I d iOS flnYv.l NIS OI I 1I alAV l'Oll 1HD IX3 : siue2Lns sai quos (Z7 a-dmaxa,1 ap uote tIddep apom) agaaîisod ua snuazqo se-lnsgai sa7 66[L9EZE 6 6 L 8ú9Z laueoleqp samoze z no I zed anjTjsqns quamallanquaAa (XxolXzuaq juaugmvou) Xxolqlveis a IDL3 -aueolq,p samol z no I.zd,an ;sqns juamalianquaA, (Xxoqtdvu no Xxougqd uammuelou) XxoiXze 01 -93 (alXzuaq quammeuou) alXTvivzs IIT-L3 (alilqdsu no aiXugqd' uammBlou) aOIXI 0ID 93 ouXz 'o.rTu IXxoIBolvq D- o 'aIknlolvq O0 vD-I 'k Iúxo-jjiu D ' i 4alT %-hD adno.i un no ia no Io quemmezou) aus2o1uq,p amozu un luvqq, U %a HO X (EV)t(EV) i) V 1V IV sadnoz2 s l Imaud isloqo qsa y I 'O =. I 'O = u : llanbvl suep 01 a J- H HD)S I -i1 u(o) : alnm o; ap s-sodmoD (I ç SNOIIVDOIaNA3u r 6 6Vi zú9é m = O, 1, 2, 3, 4, 5 p-= 0, 1, 2, 3, 4 les différents radicaux R1 étant identiques ou différents lorsque m ou p est supérieur ou égal à 2. Y est un atome de chlore ou de brome ou d'iode ou un groupement partant 0S02R2, R2étant un groupement C 1-C6 alkyle C6-C10 aryle, C7-Cll aralkyle les dits groupements étant éventuellement substitués par 1 ou 2 halogènes ou groupements C1-C4 alkyle ou NO2, B est choisi parmi les groupes C1-C10 alkyle, C3-C10 cycloalkyle, ces groupes étant éventuellement substitués par 1 à 4 atomes d'halogène ou choisi parmi les groupes B1 9 3 1t 2 B;3 4 3 (3 g( R3g (g (o) J g (o) R3 ayant l'une des significations indiquées pour R1 ou NR4R5, S(O)hR6, (C=O)R7, R4, R5 identiques ou différents sont H ou C1-C4 alkyle, R6 est C1-C4 alkyle, R7 est C1-C4 alkyle, C1-C4 alkoxy, C1-C4 haloalkoxy, NR9R1i, R9, Ri0 identiques ou différents sont H ou C1C4 alkyle, 1 = 0, 1, 2, 3, 4, 5, g = 0, 1, 2, 3, 4, h = 0, 1, 2, n' = 0, 1. 2) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que n = 2. 3) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X = 0. 4) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que m inférieur ou égal à 2. ) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que p inférieur ou égal à 2. 6) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1 inférieur ou égal à 2. 7) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que g inférieur ou égal à 1. 8) Composé selon la revendication 1,.caractérisg en ce que R1 est halogène, nitro, trifluorométhyl, méthoxy, mé t hyl. 9) Utilisation des composés selon l'une des revendications 1 à 8 à titre d'herbicide notamment sous la forme d'une composition herbicide comportant en outre un support inerte.