Brevet FR2630453A1 — publié le 19891027

La présente invention a pour objet de nou- veaux composés hétérocycliques, leur préparation et leur utilisation comme colorants. L'invention concerne en particulier les composés de formule I R1 R1 HNóNH R1 R dans laquelle les symboles R1 signifient, indépen- damment les uns des autres, l'oxygène, -NH ou -N-R2 o R2 signifie un groupe aromatique ou hétéroaromatique, au moins deux symboles R1 devant signifier =N-R2. Lorsque R2 signifie un groupe aromatique, il s'agit de préférence d'un groupe de formule a ou 6 (R 5)n () Rs)n (C) )) dans lesquelles n signifie 0, 1, 2 ou 3 et chaque symbole Rs signifie, indépendamment, un halo- gène, un groupe (alkyl en C1-C4)aminocarbonyle, (alkyl en Cl-C4)carbonylamino, carboxy, (alcoxy en C1-C4)- carbonyle, phénylaminocarbonyle, benzoylamino ou phényloxycarbonyle, ou un reste de formule S -N O (R10)3 dans laquelle chaque symbole Ri0 signifie, indépendam- ment, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1C4, cyano ou nitro, au maximum 1 symbole R5 dans la formule a pouvant signifier un reste de formule 6. R10 signifie de préférence l'hydrogène. Lorsque R2 signifie un groupe hétéroaroma- tique, il s'agit de préférence d'un groupe thiényle, thiazolyle, pyrazolyle, imidazolyle, benzothiazolyle ou benzimidazolyle. R1 signifie de préférence R1', chaque symbo- le R1' signifiant indépendamment l'oxygène, -NH ou -N-R2 o R2 signifie un groupe de formule ", au moins 2 symboles R1' dans le composé de formule I devant signi- fier -N-R2. R1 signifie plus préférablement R1", chaque symbole R1" signifiant indépendamment -N-R2' o R2' signifie un groupe de formule a' (R'5)n' ') dans laquelle n' signifie 2 ou 3 et, chaque Rs' signifie, indépendamment, le chlore, le brome, un groupe (alkyl en Ci-C4)amino- carbonyle, (alkyl en C1-C4)carbonylamino, carboxy, (alcoxy en Cl-C4) carbonyle, phénylaminocarbonyle, benzoylamino ou phénoxycarbonyle, ou un reste de formule 6' o au maximum 1 symbole R(' pouant signifier au maximum 1 symbole R5' pouvant signifier un reste de formule 6'. R, signifie spécialement R'111, chaque symbo- le Rl'" signifiant indépendamment -N-R2" o R2" signi- fie un groupe de formule A"- (R"')nI () / dans laquelle n' signifie 2 ou 3 et, chaque R5"' signifie, indépendamment, le chlore, le brome ou un groupe benzoylamino. R1 signifie plus spécialement R1Iv, chaque symbole R1IV signifiant, indépendamment, -N-R2'" o R2" signifie un groupe de formule a' '', av et av No 'Rlo R1 0 R 10 /RlO 1 EN (II) cc a) avec 4 moles d'un composé de formule III R1 - NH2 (III) dans laquelle R1 a la signification donnée précé- demment, ou b) avec 3 moles d'un composé de formule III et 1 mole d'eau ou d'ammoniac, ou c) avec 2 moles d'un composé de formule III et 2 moles d'eau ou d'ammoniac ou 1 mole d'eau et 1 mole d'ammo- niac. Les composés de formule II et III sont connus ou peuvent être préparés à partir de composés connus selon des méthodes connues. La réaction du composé de formule II avec un composé de formule III peut être effectuée à une tempe- rature élevée, de préférence à une température comprise entre 80 et 120 C, selon des méthodes connues. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme colorants pour la coloration dans la masse des matières plastiques. Par "matières plasti- ques", on entend des matières ou des résines synthéti- ques contenant ou non des solvants. C'est ainsi qu'ils peuvent être utilisés pour la coloration des peintures à base d'huile ou d'eau, des vernis de différents types, pour la coloration dans la masse de la viscose ou de l'acétate de cellulose, et pour la pigmentation du polyéthylène, du polystyrène, du chlorure de polyvi- nyle, du caoutchouc et des cuirs artificiels. Les composés de formule I peuvent également être utilisés pour la coloration des pâtes d'impression et des encres d'imprimerie, pour la coloration dans la masse du papier, pour l'enduction des textiles et pour l'impression pigmentaire. Les composés de formule I, dans laquelle R1 signifie -N-R2.o R2 signifie un groupe de formule î dans laquelle n signifie 2 ou 3 et R5 signifie R5", sont des pigments. Les autres composés sont appropriés pour la coloration dans la masse du polyester à l'état fondu dans lequel ils ont tendance à former une solu- tion homogène. Les colorations obtenues présentent de bonnes solidités à la chaleur, à la lumière, aux intem- péries, aux produits chimiques, à la migration, à l'efflorescence, au rechampissage et aux solvants. Les composés de formule I donnent des nuances intenses et se signalent par de bonnes propriétés d'application, par exemple par leur stabilité à la floculation, à la cristallisation et à la mise en dispersion. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1: Sous agitation à 120 , on disperse 18,15 g du composé de formule II (Il) /CN C1 dans 100 ml d'ortho-dichlorobenzène. On refroidit la dispersion à 100 et on ajoute 49,0 g de 2,4,5-trichloroaniline dans 150 moles d'ortho-di- chlorobenzène. On chauffe à 110 le mélange ré- sultant et on l'agite à cette température pendant 12 heures. On obtient le composé de formule la cl Cl C1 _ _ cl fC Clf Cl NY N N HN N N (la) C1 1cCl Ci Cl On filtre à chaud le composé de formule la et on le lave ensuite avec de l'ortho-dichlorobenzène, du méthanol et de l'eau. a) On peut utiliser le composé de formule Ia tel quel sans traitement ultérieur pour la colora- tion ou la pigmentation de matières plastiques ou de vernis. En incorporant le composé et du TiO2 dans un rapport de 1:10 dans un vernis limpide, on obtient une coloration jaune rougeâtre du vernis présentant de bonnes solidités. b) Au lieu d'être utilisé directement, le composé de formule Ia peut être recristallisé dans du diméthylformamide ce qui donne la modification ayant un spectre de diffraction aux rayons X nette- ment différent de la forme a. On peut également utiliser la modification O pour colorer ou pigmen- ter directement les matières plastiques et les vernis. Les données du spectre de diffraction aux rayons X pour la modification a sont les suivantes: ,6(v); 4,18(w); 3,99(v); 3,81(v); 3,57(v); 3,53(v); 3,45(w); 3,34(v); 3,22(w); 2,94(v). Les données du spectre de diffraction aux rayons X pour la modification 0 sont les suivantes: ,6(v); 6,5(v); 6,2(v); 5,8(w); 4,4(w); 3,5(v); 3,35(v) ; 3,11(v). o w - faible; m - moyen; wd - faible/diffus et md - moyen/diffus. Exemples 2 à 10: On peut préparer les composés suivants de formule I R1 R1 HN >NH R1 R1 dans laquelle R1 est tel que défini dans le tableau ci-après, à partir des produits de départ appropriés et. selon la méthode décrite à l'exemple 1. Ex. RI Nuance ae la teinture 2 2,5-dichloro-4-benzoylamino- orange phénylimino 3 2,5-dichloroph4nylimino jaune 4 3,4-dibromophénylimino jaune" - brunâtre 2,5-dibromoph4nylimino jaune 6 2,5-dichloro-4-bromopheny1- jaune- imino' imino- rougeâtre 7 2-bromo-4,5-dichlorophgnyl- jaune Jaune- imino rougeâtre 8 2,4-dibromophénylimino jaune jaune 9 2,4dichlorophénylimino jaune jaune 2,5-dichloro-4-acgtylamino- brun- phgnylimino jaune Exemple d'application: On broie pendant 24 heures 4 g de la modifi- cation B de l'exemple 1 et 40 g de dioxyde de titane dans un broyeur à billes avec 96 g d'un mélange consti- tué de g d'une solution à 60% d'une résine coco-aldéhyde- mélamine (avec une teneur en matières grasses de 32%) dans du xylène, g d'une solution à 50% d'une résine de mélamine dans du butane-l-ol g de xylène et 6 g d'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol. On pulvérise la dispersion résultante sur une pièce en aluminium, on la sèche à l'air pendant 30 minutes et on l'a chauffe au four pendant 30 minutes à . On obtient un film jaune brillant présentant de bonnes solidités à la-lumière et aux intempéries. On peut répéter l'exemple d'application en utilisant à la place de 4 g de la modification de l'exemple 1, 4 g de l'un quelconque des produits des exemples 2 à 10 ou de la modification " de l'exemple 1. REVENDICATIONS 1. Les composés de formule I R1 R1 (I) NH R1 R1 dans laquelle les symboles R1 signifient, indépen- damment les uns des autres, l'oxygène, -NH ou -N-R2 o R2 signifie un groupe aromatique ou hétéroaromatique, au moins deux symboles R1 devant signifier -N-R2. 2. Les composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 signifie un groupe de formule a ou 13 (R 5)n (L) dans lesquelles n signifie 0, 1, 2 ou 3 et chaque symbole R5 signifie indépendamment un halogène, un groupe (alkyl en C1-C4)aminocarbonyle, (alkyl en Cl-C4)carbonylamino, carboxy, (alcoxy en C1-C4)- carbonyle, phénylaminocarbonyle, benzoylamino ou phényloxycarbonyle, ou un reste de formule 6 o J v - ' (R10)3 (6) N H dans laquelle chaque symbole R10 signifie, indépendam- ment, l'hydrogène, un halogène'ou un groupe alkyle en C0-C4, alcoxy en C1C4, cyano ou nitro, au maximum 1 symbole R5 dans la formule a pouvant signifier un reste de formule 6, ou bien R2 signifie un groupe thiényle, thiazolyle, pyrazolyle, imidazolyle, benzothiazolyle ou benzimidazolyle.. 3. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les symboles R1 signifient, indépendamment les uns des autres, l'oxygène, -NH ou =N-R2 o R2 signifie un groupe de formule a tel que défini à la revendication 2, au moins 2 symboles R1 dans le composé de formule I devant signifier -N-R2. 4. Un composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que chaque symbole R1 signifie indépendamment -N-R2" o R2" signifie un groupe de formule a' (R'$)n, O> ("') dans laquelle n' signifie 2 ou 3, chaque Rs' signifie, indépendamment, le chlore, le brome, un groupe (alkyl en C1-C4)amino- carbonyle, (alkyl en C1-C4)carbonylamino, carboxy, (alcoxy en C1-C4) carbonyle, phénylaminocarbonyle, benzoylamino ou phénoxycarbonyle, ou un reste de formule 6' (&') au maximum i symbole Rs' pouvant signifier un reste de formule 6'. 5. Un composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que chaque symbole R1 signifie indépendamment -N-R2" o R2" signifie un groupe de formule e" 2630453' (R"5)nl dans laquelle n' signifie 2 ou 3 et, chaque R5" signifie, indépendamment, le chlore, le brome ou un groupe benzoylamino. 6. Un composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que chaque symbole RI signifie, indépendamment, -N-R2'"' o R2"' signifie un groupe de formule ce"' à av, R -R 10 ô> (ai"') e. (v) \ - Ras RO ROCx R (o - R.0 (aR) o.chaque symbole Rio signifie, indépendamment, le chlore ou le brome. 7. Un composé selon la revendication 6, caractérisé en ce que R2"' signifie un groupe de formule avz e Và ez (ax,,t) (avx) Cl ("VII) Br Cl c ec-O C 1 0 Cl C] Cl 8. Un procédé de préparation d'un composé de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir 1 mole du composé de formule II ci NX N (II) NJ Cl C1 C a) avec 4 moles d'un composé de formule III R1 - NH2 (III) dans laquelle RI a la signification donnée à la revendication 1, ou b) avec 3 moles d'un composé de formule III et 1 mole d'eau ou d'ammoniac, ou c) avec 2 moles d'un composé de formule III et 2 moles d'eau ou d'ammoniac ou 1 mole d'eau et 1 mole d'ammo- niac. 9. L'utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 7, comme colo- rants pour la coloration dans la masse des matières plastiques. 10. Les matières plastiques, caractérisées en ce qu'elles ont été colorées dans la masse à l'aide d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.