Brevet FR2634489A1 — publié le 19900126

"Composition comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène, un polymère d'alcool vinylique et un polyesteramide" La présente invention porte sur une composition de résine thermoplastique a teneur en halogène, qui est excellente en ce qui concerne l'aptitude au traitement, l'aspect, la résistance, l'hydrophilie, la résistance à l'huile et aux solvants et la propriété de barrière aux gaz. Les résines thermoplastiques à teneur en halogène, représentées par le'poly(chlorure de vinyle), non seulement sont relativement bon marché, mais encore présentent une excellente clarté et d'excellentes propriétés mécaniques, et elles sont donc utilisées dans une diversité d'applications, telles que films, feuilles, tuyaux flexibles, récipients souples, tissus enduits, cuir artificiel, bâches imperméables, semelles de chaussures, éponges, gaines de fils électriques,accessoires ménagers, etc. Ayant les avantages mentionnés ci-dessus d'une part, les résines thermoplatiques à teneur en halogène présentent d'autre part les inconvénients de ne pas être satisfaisantes en ce qui concerne l'aptitude au traitement, l'hydrophilie, la résistance à l'huile et aux solvants, la propriété de barrière aux gaz et l'adhésivité aux substrats. Afin d'améliorer l'aptitude au traitement, l'hydrophilie et les autres propriétés des résines thermoplastiques à teneur en halogène, il a été mis en pratique de réaliser un mélange de polymères entre ces résines et une résine modificatrice, telle qu'un copolymère éthylene-acétate de vinyle hydrolysé. A titre d'exemple, la demande de brevet japonais KOKAI n 69 955/1977 décrit une composition pour emballages formant barrière, a base de poly(chlorure de vinyle), comprenant essentiellement un mélange d'un polymère de chlorure de vinyle et d'un copolymère éthylène-alcool vinylique, dont la proportion est de 10 à 30 pour cent en poids sur la base du polymère de chlorure de vinyle. La demande de brevet japonais KOKAI n 238 345/1985 décrit une composition de résine comprenant (a) une résine thermoplastique (comprenant du poly(chlorure de vinyle)), (b) un copolymère éthylène- acétate de vinyle hydrolysé, et (c) un sel ou un oxyde contenant au moins un élément choisi dans le groupe constitué par les éléments des Groupes I, II et III de la Classification Périodique des Eléments, et mentionne que cette composition présente une compatibilité remarquablement améliorée Cependant, bien que l'addition d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle hydrolysé à une résine thermo- plastique à teneur en halogène conduise à des améliorations de l'hydrophilie, de la résistance à l'huile et aux solvants et de la propriété de barrière aux gaz, la faible compatibilité propre de deux résines rend difficile le moulage en grande série et, de plus, les produits pouvant être obtenus à partir de ces résines par moulage en fusion renferment des matières étrangères, posent des problèmes de changement de couleur et ont des propriétés mécaniques médiocres. La composition selon la demande de brevet japonais KOKAI no 238 345/1985 dont il est question ci-dessus présente une compatibilité améliorée, mais le degré d'amélioration par l'addition d'un sel ou d'un oxyde présente sa propre limite et il y a encore beaucoup de possibi- lité d'amélioration. Le but de la présente invention est de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus par l'emploi d'un agent améliorant la compatibilité, du type polymère, en ajoutant un polymère d'alcool vinylique à une résine thermoplastique à teneur en halogène pour en améliorer les propriétés. La présente invention porte donc sur une compo- sition thermoplastique à teneur en halogène, comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène (A), un polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu (B), et un polyesteramide (C), les proportions de (B) et (C) étant respectivement de 0,1 à 100 parties en poids et de 0,1 à 10 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids de (A). La présente invention est décrite plus'en détail ci-après. Resine thermoplastique à teneur en halogèqene (A) Comme exemples de résine thermoplastique à teneur en halogène (A), on peut mentionner les résines de poly(chlorure de vinyle), les résines de poly(chlorure de vinylidène), le polyethylene chloré, le polypropylene chloré, les copolymères éthylene-acétate de vinyle chlorés et le polyethylene chlorosulfoné. Sont particulièrement utiles les résines de type poly(chlorure de vinyle), autre- ment dit, les homopolymeres du chlorure de vinyle et les copolymères du chlorure de vinyle avec d'autres comonomères. Polymère d'alcool vinylique (B) Le polymère d'alcool vinylique (B) comprend, entre autres, les homopolymères et les copolymères de l'alcool vinylique, aptes a être moules à l'état fondu, tels que les alcools polyvinyliques ayant des degrés de polymérisation relativement faibles, les hydrolysats partiels de poly(acetate de vinyle), les produits de postmodification (acétalisés, cétalisés et cyanoéthéres) des alcools poly- vinyliques, et les copolymères hydrolyses d'acétate de vinyle avec des monomeres copolymérisables (par exemple, oléfines, telles que éthylène, propylène, d -octène et ( -dodécène, acides carboxyliques insaturés, leurs sels, leurs esters, nitriles, amides et anhydride partiels ou complets, acides sulfoniques insaturés et leurs sels, et esters vinyliques autres que l'acetate de vinyle). Cependant, il doit être entendu que la proportion du monomère ou des monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyle ne doit pas représenter plus de 30 pour cent en moles, excepté que, dans le cas de l'éthylène, sa proportion ne doit pas dépasser 75 pour cent en moles. Parra les polymères nentionnés ci-dessus, un copolymère étnylène-acétate de vinyle hydrolysé, ayant une teneur en éthyvlene de 20 à 75 pour cent en moles (de préférence de 25 à 60 pour cent en moles) et dont le degré de saponification de l'acétate de vinyle n'est pas inférieur à 50 pour cent en moles (de préférence, non inférieur à 70 pour cent en moles) est le plus utile. Les polymères de l'alcool vinylique en dehors de la composition de copolymnère ci-dessus ne conviennent pas en ce qui concerne le potentiel d'amélioration des propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Il doit également être entendu que, pour autant que la plage de composition de copolymère qui est mentionnée ci-dessus soit satisfaite, le polymère d'alcool vinylique (B) peut contenir d'autres comonomères en proportions mineures. Parmi ces polymères d'alcool vinylique (B), un polymère d'alcool vinylique, à faible teneur en cendres et à faible teneur en métaux alcalins, présentant un point de fusion ne dépassant pas 200 C et des teneurs en cendres et en métaux alcalins ne dépassant pas certaines limites, est particulièrement utile. Etant donné que la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est généralement moulée à une température non supérieure à 200 C, tout polymère d'alcool vinylique (B) avec un point de fusion dépassant 200 C ne sera pas complètement dispersé dans (A), et, par conséquent, les propriétés physiques du produit résultant peuvent ne pas être entièrement satisfaisantes. De plus, si la teneur en cendres et la teneur en métaux alcalins de (B) dépassent une certaine limite, la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et le poly- esteramide (C) qui sera décrit ci-après sont susceptibles de subir un changement de couleur et une décomposition. On peut, de manière générale, préparer le copolymère dacétate de vinyle hydrolyse en hydrolysant (saponifiant) un copolymere d' acétate de vinyle à l'aide d'un catalyseur alcalin. Cependant, l'eau industrielle et les réactifs industriels utilisés contien- nent généralement des sels métalliques comme impuretés et le catalyseur de saponification (un hydroxyde de métal alcalin) reste sous forme d'acétate de métal alcalin après la réaction, avec le résultat que de telles impuretés et l'acétate de métal alcalin tendent à être contenus dans le polymère saponifié séparé par précipitation et par filtration du mélange réactionnel de sapor.nfication. Bien que cela dépende de divers facteurs, tels que la teneur en co- monomère de la résine, le degré de saponification, les conditions de la réaction de saponification, etc., les teneurs en cendres et en métaux alcalins du copo- lymère d'acétate de vinyle hydrolyse ainsi obtenu sont habituellement respectivement d'environ 5 000 à 50 000 ppm et d'environ 4 000 à 40 000 ppm. Dans la production d'un alcool polyvinylique ou d'un produit de postmodification d'un alcool polyvinylique, un acide ou un alcali est utilisé comme catalyseur de la réaction d'hydrolyse. Dans le cas d'un catalyseur acide, un hydroxyde ou un carbonate métallique est utilisé dans l'opération de neutralisation après i'hydrolyse, de sorte qu'unequantité substantielle de métal alcalin est également présente dans les produits. L'expression "teneur en cendres- est utilisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Le copolymère d' acétate de vinyle hydrolyse est séche, repris dans une cuvette d'évaporation en platine, et carbonisé à l'aide d'un dispositif de chauffage électrique et d'un brûleur à gaz. La résine carbonisée est alors placée dans un four électrique à 400 C. Le four est ensuite chauffé jusqu'à 700 C, température à laquelle elle est totalement réduite en cendres en l'espace de 3 heures. On retire les cendres du four, on les laisse refroidir en l'espace de 5 minutes et on les laisse encore reposer dans un dessicateur pendant 25 minutes. Finalement, les cendres sont pesées avec précision. L'expression "teneur en métaux alcalins" est utilisée ici pour désigner la valeur trouvée de la façon suivante. Apres que le copolymère d' acétate de vinyle hydrolyse soit réduit en cendres comme dans la détermination de la teneur en cendres, les cendres sont dissoutes dans une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène sous chauffage, et la solution est soumise à une spectro- métrie d'absorption atomique. Le polymère d'alcool vinylique, en particulier le copolymère éthylèneacétate de vinyle hydrolysé, devant être utilisé conformément à l'invention, a, de préférence, une teneur en cendres, telle que déterminée par le mode opératoire ci-dessus, ne dépassant pas 300 ppm, de façon plus souhaitable, ne dépassant pas 50 ppm, et pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas 20 ppm, et une teneur en métaux alcalins, également telle que déterminée par le mode opératoire ci-dessus, ne dépassant pas 200 ppm, de façon plus souhaitable, ne dépassant pas 35 ppm, et pour des résultats encore meilleurs, ne dépassant pas 5 ppm. Les teneurs en cendres et en métaux alcalins sont, de préférence, aussi faibles que possible à l'intérieur des plages respectives mentionnées cidessus, mais, en raison de diverses limitations imposées sur la purification en production industrielle, les limites inférieures pratiques sont d'environ 1 ppm pour les cendres, et d'environ 0,5 ppm pour les métaux alcalins. Le polymère d'alcool vinylique pauvre en cendres et en métaux alcalins, mentionné ci-dessus, peut être préparé comme suit. Les poudres, granulés ou pastilles de polymère d'alcool vinylique obtenu sont lavés soigneusement avec une solution formée d'eau ou d'un solvant organique (par exemple le méthanol) et d'un acide, de préférence, d'un acide faible, pour éliminer le sel responsable desdites cendres et desdits métaux alcalins, et ils sont ensuite de- préférence lavés avec de l'eau ou un solvant organique tel que le méthanol, afin d'éliminer l'acide absorbé par la résine, et séchés. A ce propos, l'eau devant être utilisée pour la préparation de solutions aqueuses ou dans le mode opératoire de lavage est de l'eau désionisee et il en est de même-dans la description suivante. 7 2634489 Comme exemples de l'acide faible mentionné ci-dessus, on peut employer l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide adipique, l'acide azélalque, l'acide glutarique, l'acide succinique, l'acide benzoique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, etc. De façon générale, on préfère un acide faible ayant une valeur de pKa non inférieure à 3,5 à 25 C. Apres le traitement ci-dessus par un acide faible et, soit avant, soit après le lavage avec de l'eau ou un solvant organique, on effectue,de préférence, un traitement supplémentaire par une solution formée d'eau ou d'un solvant organique (par exemple le méthanol) et d'un acide fort dilué, par exemple, un acide organique ayant une valeur de pKa ne dépassant pas 2,5 à 25 C, tel que l'acide oxalique, l'acide maléique, etc., ou des acides minéraux, tels que l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique, etc. Par ce traitement par un acide fort, l'élimination des métaux alcalins peut être faite plus efficacement. Polvesteramide (Ci Le polyesteramide (C) est un polymère qui contient, dans sa chaîne de squelette, des liaisons ester et amide, dans certains cas, même des liaisons éther, et il peut, par exemple, être obtenu par n'importe lequel des procédes suivants. (1) Le procédé suivant lequel on fait d'abord réagir, sous chauffage, un acide dicarboxylique, un glycol (comprenant un glycol ayant un groupe éther; il en est de même ci-après) et un acide aminocarboxylique ou un lactame, en présence d'un catalyseur d'estérification, puis on leur fait subir une polycondensation thermique sous pression réduite. (2) Le procédé suivant lequel on fait d'abord réagir un acide dicarboxylique et un glycol dans des conditions d'estérification, pour donner un polyester prépolymère auquel on fait ensuite subir une polycondensation avec un acide aminocarboxylique ou un lactame sous pression réduite. (3) Le procédé suivant lequel un acide aminocarboxylique ou un lactame est d'abord polymérisé pour donner un polyamide oligomère qui est ensuite utilisé à la place d'une partie ou de la totalité de l'acide amino- carboxylique ou du lactame dans le procédé (1) ou (2) ci-dessus. (4) Le procédé suivant lequel on fait d'abord réagir un acide aminocarboxylique ou un lactame avec un acide dicarboxylique pour donner un polyamide prépolymère qui présente un groupe carboxyle libre, à l'une ou l'autre des extrémités, et que l'on fait ensuite réagir avec un glycol sous pression réduite. Parmi les différents procédés mentionnés ci-dessus, le procédé donnant un polyesteramide de type à blocs est préféré. Comme exemples dudit acide dicarboxylique, on peut mentionner les acides dicarboxyliques contenant 4 atomes de carbone ou davantage, à savoir les acides dicarboxyliques aromatiques, tels que l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide napthalenedicarboxylique-2,7, l'acide diphényl-4,4-'- dicarboxylique, l'acide diphénoxyéthanedicarboxylique, le sulfo-3 isophtalate de sodium, etc., les acides dicarboxy- liques alicycliques, tels que l'acide hexanedicarboxy- lique-l,4, l'acide cyclohexanedicarboxylique-l,2 ou -1,4, l'acide cyclohexyl-4,4'-dicarboxylique, etc., et les acides dicarboxyliques aliphatiques, tels que l'acide succinique, l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide décanedicarboxylique, etc. Parmi ces acides dicarboxyliques, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, 'l'acide adipique, l'acide cyclohexane- dicarboxylique-l,4, l'acide sébacique et l'acide décane- dicarboxylique sont particulièrement utiles. Comme exemples du glycol, on peut mentionner le butanediol-l,4, le polyéthylene glycol, le polypropylene glycol, le polybutylène glycol, le polyhexylène glycol, le copolymère à blocs ou au hasard oxyde d'éthyleneoxyde de propylène, etc. La masse moléculaire du glycol peut de préférence se situer dans la plage allant d'environ 80 à 6 000. Parmi ces glycols, le butanediol-l,4 et le poly- butylene glycol sont particulièrement préférés. Comme acide aminocarboxylique ou lactame, on emploie le composé contenant 6 atomes de carbone ou davantage. Ainsi, par exemple, l'acide C-aminocaproïque, l'acide O-aminoenanthique, l'acide C-aminocaprique, l'acide Waminopélargonique, l'acide amino-ll undécanoique, l'acide amino-12 dodécanoique, le caprolactame, l'énantholactame, l'W-caprylolactame, l'C-laurolactame, l'adipate d'hexa- méthylenediamine, le sébacate d'hexaméthylenediamine, l'isophtalate d'hexaméthylenediamine, l'adipate d'undéca- méthylenediamine, etc. Parmi ces composés, l'acide amino-ll undécanoique, l'acide amino-12 dodécanoique et le caprolactame sont particulièrement utiles. Le point de fusion du polyesteramide (C) se situe, de préférence, dans la plage allant d'environ 70 à 200 C. La teneur en amide du polyesteramide (C) se situe, de préférence, dans la plage allant de 10 à 90 pour cent en moles. En dehors de cette plage, l'effet d'amélioration de la compatibilité ne sera pas suffisant. Formulation de mélange Sur la base de 100 parties en poids de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A), le copolymère d'alcool vinylique (B) est utilisé dans une proportion de 0,1 à 100 parties en poids et le polyesteramide (C) est utilisé dans une proportion de 0,1 à 10 parties en poids. On préfère 0,5 à 50 parties en poids de polymère d'alcool vinylique (B) et 0,5 à 5 parties en poids de polyesteramide (C) sur la base de 100 parties en poids de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Le rapport du copolymère d'alcool vinylique (B) au polyesteramide (C) n'est pas critique, mais il est de préférence B/C = environ -0,1 en poids. Si la proportion du polymère d'alcool vinylique (B) est trop faible, l'effet d'amélioration des propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) fie sera pas suffisant, alors que l'utilisation de polymère d'alcool vinylique (B) en excès par rapport à la plage mentionnée ci-dessus amoindrira les propriétés utiles propres de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Si la proportion de polyesteramide (C) est trop faible, la compatibilité entre la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et le polymère d'alcool vinylique (B) ne sera pas améliorée, de telle sorte que l'aptitude au moulage ainsi que l'aspect et les propriétés physiques des articles moulés ne seront pas satisfaisants. Par ailleurs, l'utilisation de polyesteramide (C) en excès amoindrira l'effet d'amélioration du polymère d'alcool vinylique (B) sur les propriétés de la résine thermoplastique à teneur en halogène (A). Autres additifs La composition de résine thermoplastique à teneur en halogène de cette invention peut comprendre, en plus des composants décrits ci-dessus, d'autres additifs qui sont couramment utilisés pour les résines thermoplastiques à teneur en halogène, tels que des plastifiants, des anti- oxydants, des stabilisants, des stabilisants auxiliaires, des agents d'absorption du rayonnement ultraviolet, des colorants et des pigments, des charges, des lubrifiants, des agents antistatiques, des agents tensioactifs, des agents chélatants, des matières de renforcement, des agents moussants, des agents ignifugeants, des agents améliorant la résistance au choc, etc. Par ailleurs, dans des limites non contraires aux objectifs et effets de la présente invention, d'autres sortes de résines thermoplastiques peuvent également être incorporées. Moulage en fusion Comme techniques de moulage en fusion qui peuvent être utilisées, n'importe quelle méthode parmi le calendrage, le moulage par extrusion, le moulage par injection et l'extrusion-soufflage peut être employée. RESULTATS DE L'INVENTION L'addition de polyesteramide (C) à un mélange à mouler consistant en résine thermoplastique à teneur en halogène (A) et polymère d'alcool vinylique (B), conformé- ment cette invention, conduit à une amélioration effective de la compatibilité entre (A) et (B), de sorte que l'aptitude au moulage est améliorée tandis que l'effet d'amélioration de (B) sur les propriétés de (A) est obtenu de manière remarquable. Par conséquent, dans le calendrage, le problème de "dépôt- (adhérence du mélange au rouleau métallique) est éliminé, alors que le moulage par extrusion peut être effectué en continu sur une longue période de fabrication. De plus, la décoloration des articles moulés est retardée de façon efficace, et l'aspect et les propriétés physiques des articles moulés sont améliorés de façon remarquable. La présente invention représente donc une contribution majeure à l'industrie de moulage des matières plastiques, en particulier, dans le domaine des résines thermoplastiques à teneur en halogène, telles que la résine de poly(chlorure de vinyle). EXEMPLES Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention. Dans les exemples, toutes les parties et tous les pourcentages (%) sont donnés en poids, sauf indication contraire. - Matières prévues - Comme résine thermoplastique à teneur en halogène (A), polymère d'alcool vinylique-(B) et polyesteramide (C), les matières suivantes ont été prévues. Résine thermoplastique à teneur en haloqène (A) (A-l) Poly(chlorure de vinyle) (degré de polyméri- sation: 800) (A-2) Copolymère acrylate de méthyle-chlorure de vinylidène (teneur en acrylate de méthyle: 7% en moles) Polymère d'alcool vinylique (B) (B-l) Copolymère éthylene-acétate de vinyle hydrolysé (teneur en éthylène: 44% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 99,5 % en moles, p.f.: 167 C, teneur en cendres: 6 ppm, teneur en sodium métallique: 2,7 ppm) (B-2) Copolymère éthylene-acetate de vinyle hydrolysé (teneur en éthylène: 55% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 79,0 % en moles, p.f.: 111 C, teneur en cendres: 15 ppm, teneur en sodium métallique: 4,0 ppm) (B-3) Copolymère dodécène-l-acétate de vinyle hydrolysé(teneur en dodécène-l: 5,5% en moles, degré de saponification de l'acétate de vinyle: 99,3% en moles, p.f.: 187 C, teneur en cendres: 215 ppm, teneur en sodium métallique: 140 ppm) (B-4) Alcool polyvinylique (degré de polymériation: 500, degré de saponification: 70,0 % en moles, p.f.: 170 C, teneur en cendres: 120 ppm, teneur en sodium métallique: 70 ppm) Polyesteramide (C) (C-1) Polyester amide présentant un point de fusion de C et une teneur en amide de 40% en moles (fraction ester: acide téréphtalique/acide adipique (rapport molaire 6:4) et butanediol-l,4; fraction amide: ú-caprolactame) (C-2) Polyester amide présentant un point de fusion de 145 C et une teneur en amide de 60% en moles [les mêmes matières de départ qu'en (C-l)] - Formulations et conditions de moulage - En utilisant les matières ci-dessus dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, un mélangeage préliminaire a été effectué, puis les composés respectifs ont été soumis à un moulage par extrusion dans les conditions décrites ci-après. Dans le cas o la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) était le poly(chlorure de vinyle), la formulation de mélange et les conditions de moulage étaient les suivantes. (Formulation de mélange) Poly(chlorure de vinyle) (A)........ 100 Parties Huile de soja époxydée.............. 3 Parties Stéarate de calcium........ ....... 0,5 Partie Stéarate de zinc.................... 0,5 Partie Stéaroylbenzoylméthane.............. 0,2 Partie Polymère d'alcool vinylique (B)..... Comme indiqué Polyesteramide (C).................. Comme indiqué (Conditions de moulage par extrusion) Extrudeuse: une machine d'extrusion de 30 mm (diamètre) Filière en T: 200 mm de large, épaisseur de feuille: 0,3 mm Vis: sans fin, pas constant, L/D = 20, rapport de compression = 3,0..DTD: vitesse de rotation:30 tpm. Température ( C): Cl: 130 C, C2: 175 C, C3: 180 C H (tête): 170 C, D (filière): 180 C Tamis: 177 "m (80 mesh) x 2 Cylindre débiteur 85-90 C Lorsque la résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est un copolymère acrylate de méthyle-chlorure de vinylidène, la formulation de mélange et les conditions du moulage par extrusion sont établies comme suit: (Formulation de mélange) Copolymère acrylate de méthyle- chlorure de vinylidène.............. 100 Parties Huile de soja époxydée... ......... 3 Parties Stéarate de calcium................. 0,5 Partie Stéarate de zinc.................... 0,5 Partie Stéaroylbenzoylméthane......DTD: ........ 0,2 Partie Polymère d'alcool vinylique (B)..... Comme indiqué Polyesteramide (C).................. Comme indiqué (Conditions de moulage) Extrudeuse: une machine d'extrusion de 40 mm (diamètre) épaisseur de feuille: 0,3 mm Vis: L/D = 23, rapport de compression = 3,2 Température de filière: 170 C..DTD: Les autres conditions sont les mêmes que ci-dessus. - Conditions et résultats - Les conditions et les résultats sont présentés dans le Tableau 1. La détermination et l'évaluation ont été faites comme suit. L'aptitude au moulage par extrusion a été évaluée en termes de baisse de niveau, variation de couple de torsion et autres anomalies pendant un moulage en continu de 8 heures. L'aspect des éprouvettes moulées par extrusion a été évalué au bout de 8 heures de moulage en continu en termes de changement de couleur, yeux de poisson (YP), stries, etc. La transmittance lumineuse totale a été mesurée conformément à la norme JIS K 6745 (feuille de 1 mm d'épaisseur). En ce qui concerne la résistance au choc, la resistance au choc Izod a été mesurée conformément à la norme JIS K 7110. Le demi-temps de décharge a été mesuré à l'aide d'un "honestmètre". Tableau 1 Formulation Incident Aspect Propriétés du produit de mélange de moulage du produit Transmittance Résistance Demi-temps lumineuse totale au choc de décharge Composant/parties (%) N.cm/cm2 (kg.cm/cm2) (sec.) A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 1 B-1 30 Aucun incident YP: Aucun 81 68,7 7 28 C-1 5 Stries: Aucune A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 2 B-2 40 Aucun incident YP: Aucun 78 58,9 6 13 C-2 4 Stries: Aucune A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 3 B-3 5 Aucun incident YP: Aucun 84 58,9 6 35 C-1 2 Stries: Aucune A-1 100 Coloration: Aucune Exemple 4 B-4 10 Aucun incident YP: Aucun 83 49,0 5 25 C-2 2 Stries: Aucune A-2 100 Coloration: Aucune Exemple 5 B-1 40 Aucun incident YP: Aucun 79 78,5 8 20 C-1 4 Stries: Aucune Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-1 30 de coulée, YP: Multiples 53 29,4 3 110 tif 1 à-coup Stries: Barbes Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-2 40 de coulée, YP: Multiples 50 19,6 2 80 tif 2 à-coup Stries: Barbes Exemple A- 1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-3 5 de coulée, YP: Multiples 55 29,4 3 200 tif 3 à-coup Stries: Barbes Exemple A-1 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-4 10 de coulée, YP: Multiples 52 19,6 2 140 tif 4 à-coup Stries: Barbes Exemple A-2 100 Bavures, marque Coloration: Jaune Compara- B-1 40 de coulée, YP: Multiples 51 19,6 2 90 Ch tif 5 à-coup Stries: Barbes o, YP = Yeux de poisson REVENDICATIONS - 1 - Composition de résine thermoplastique à teneur en halogène comprenant une résine thermoplastique à teneur en halogène (A), un polymère d'alcool vinylique apte à être moulé à l'état fondu (B), et un polyesteramide (C), les proportions de (B) et (C) étant respectivement de 0,1 à parties en poids et de 0,1 à 10 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids de (A). 2 - Composition selon la revendication 1, caracté- risée par le fait que ladite résine thermoplastique à teneur en halogène (A) est une résine de poly(chlorure de vinyle). 3 - Composition selon la revendication 1, caracté- risée par le fait que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un polymère d'alcool vinylique à faible teneur en cendres, à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 2000C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm, et une teneur en métaux alcalins ne dépassant pas 200 ppm. 4 - Composition selon la revendication 1, caracté- risée par le fait que ledit polymère d'alcool vinylique (B) est un copolymere éthylene-acétate de vinylehydrolysé, ayant une teneur en éthylène de 20 a 75 pour cent en moles et un degré de saponification d'acétate de vinyle non inférieur à pour cent en moles. 5 - Composition selon la revendication 4, caracté- risée par le fait que ledit copolymère éthylene-acétate de vinyle hydrolyse est un copolymère éthylene-acétate devinyle hydrolysé àfaible teneur en cendres, à faible teneur en métaux alcalins, ayant un point de fusion ne dépassant pas 200 C, une teneur en cendres ne dépassant pas 300 ppm, et une teneur en métaux alcalins ne dépassant pas 200 ppm. 6 - Composition selon la revendication 1, caracté- risée par le fait que ledit polyesteramide (C) est un polyesteramide ayant une teneur en amide de 10 à 90 pour cent en moles.