Brevet FR2625842A1 — publié le 19890713

Procédé de fabrication d'un séparateur pour accumulateur alcalin et séparateur obtenu La présente invention concerne un séparateur pour accumulateur alcalin. Actuellement on utilise plusieurs types de séparateurs pour cette application. Dans les accumulateurs alcalins ouverts, on utilise des séparateurs microporeux en polychlorure de vinyle ou en polyoléfine. Dans les accumulateurs alcalins étanches ou ouverts on peut mettre en oeuvre également des séparateurs constitués de fibres en polyoléfine ou en polyamide tissées ou sous forme de feutre non tissé. Le problème technique qui se pose est le maintien de la résistance chimique du séparateur en un milieu fortement alcalin de normalité allant de 7 à 8N, à une température élevée pouvant aller jusqu'à 85 C, en présence d'oxygène sous pression.; en effet dans le cas des accumulateurs étanches, cette pression d'oxygène peut atteindre plusieurs dizaines de bars. On constate que ce sont les séparateurs à base de fibres de polyoléfine qui sont les plus résistants chimiquement; mais pour renforcer encore cette résistance on leur fait subir un traitement chimique destiné à leur greffer un élément de type acrylique, méthacrylique ou acrylonitrile. Des exemples de traitements de greffage sont décrits dans les brevets GB-A-1 451 892, GB-A-1 588 625. Ces traitement sont très onéreux. La présente invention a pour but de mettre en oeuvre un procédé moins coûteux pour réaliser un séparateur susceptible de résoudre le problème technique précité et présentant des caractéristiques encore améliorées. La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'un séparateur pour accumulateur alcalin à base de fibres de polyoléfine ou de polyamide, caractérisé par le fait que l'on part de fibres élémentaires, que l'on effectue sur certaines de ces fibres un traitement de greffage, et que l'on réalise ensuite un séparateur non tissé avec des fibres traitées et des fibres non traitées. Selon un premier mode de réalisation, on met en oeuvre un traitement de greffage unique sur des fibres élémentaires de nature différentes. Selon un second mode de réalisation on met en oeuvre plusieurs traitements de greffage respectivement sur des ensembles de fibres de même nature.. La présente invention a pour objet un séparateur pour accumulateur alcalin comportant une matrice de fibres de polyamide ou de polyoléfine, caractérisé par le fait que ladite matrice contient au moins un ensemble de fibres ayant subi un traitement de greffage. Ce séparateur peut donc comporter plusieurs types de fibres greffées de la même manière o des groupes fibres de même nature ayant subi respectivement des types de greffage différents. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront au cours de la description suivante d'un mode de réalisation donné à titre illustratif mais nullement limitatif. On irradie trois kilogrammes de fibres de polyéthylène haute densité en présence d'air pendant 24 heures par une source au Cobalt Co0À Cc60 Ces fibres, dont la longueur est de l'ordre de 5 millimètres, ont un diamètre de l'ordre de 15 microns, mais pouvant être compris entre 5U microns et 0, 5 micron. La densité de ces fibres est de 0,95g/cm3, mais le traitement selon l'invention est également applicable aux fibres de basse densité (0, 92g/cm3) ou aux fibres de polyméthylène (0,98g/cm3). La source au cobalt Co60 est la source de radioactivité industrielle. Ses caractéristiques sont décrites dans l'ouvrage "Hand Book of Chemistry and Physics 52nd Edn- 1971 - The Rubber Chemical Co". On part de chaînes: H H H f I I -C - C- C- I I I H H H Globalement l'irradiation correspond à 2,5 MRad et provoque la formation de peroxydes et d'hydroperoxydes. On obtient par exemple des chaînes du type: H H H I I I -C- C -C- I I I 0 H H H 26 5842 -3 - Les fibres irradiées sont ensuite plongées dans une solution aqueuse d'acide acrylique de concentration 25% en eau, maintenue à 95 C afin de décomposer les peroxydes et les hydroperoxydes et de produire des radicaux de greffage de type -C-O.: les chaînes précitées deviennent: H H H - C- C- C- I I I 0 H H puis H H H - -C-C-C- I! i H-C-H H H H- C-COOH OH A la solution d'acide acrylique on peut ajouter un sel de fer, tel que le sulfate ferreux ou sel de Mohr, afin de diminuer la formation de gels polyacryliques. Le pourcentage de cet ajout est de 1,5 % environ. Après le greffage, les fibres sont lavées à l'eau, séchées et ensuite incorporées au milieu d'autres fibres non greffées pour réaliser un séparateur non tissé. Le séparateur selon l'invention présente de nombreux avantages vis-à-vis des séparateurs globalement greffés après leur fabrication. Ces derniers ne peuvent pas comporter de produits susceptibles d'être dégradés lors de l'irradiation par la source au Cobalt. Ils ne peuvent pas comporter non plus de liants susceptibles d'être décomposés ou détériorés dans la solution de greffage à 95 C. Leur lavage et leur séchage en fin de traitement sont des opérations délicates. Par contre, un séparateur selon l'invention peut comporter des fibres de polypropylène mélangées à des fibres greffées, ces fibres de polypropylène étant mécaniquement résistantes mais sensibles à l'irradiation. De même un séparateur selon l'invention peut comporter un pourcentage important (pouvant être de l'ordre de 50 %) de fibres non traitées, hydrophobes, et destinées à réduire la migration du cadmium à haute température, dans les accumulateurs nickel-cadmium. Bien entendu l'invention n'est pas limitée au mode de fabrication -4- qui vient d'être décrit. On peut mélanger dans un même séparateur des fibres de natures différentes ayant subi le même traitement de greffage; on peut utiliser des fibres de polytétrafluoroéthylène greffé à l'acide acrylique. Mais on peut également utiliser d'autres organes de greffage et mettre en oeuvre par exemple un acrylamide ou un méthacrylamide. REVENDICATIONS 1/ Procédé de fabrication d'un séparateur pour accumulateur alcalin à base de fibres de polyoléfine ou de polyamide, caractérisé par le fait que l'on part de fibres élémentaires que l'on effectue sur certaines de ces fibres un traitement de greffage et que l'on réalise ensuite un séparateur non tissé avec des fibres traitées et des fibres non traitées. 2/ Procédé de fabrication selon la revendication l, caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre un traitement de greffage unique sur des fibres élémentaires de nature différentes. 3/ Procédé de fabrication selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre plusieurs traitements de greffage respectivement sur des ensembles de fibres de même nature. 4/ Séparateur pour accumulateur alcalin comportant une matrice de fibres de polyamide ou de polyoléfine, caractérisé par le fait que ladite matrice contient au moins un ensemble de fibres ayant subi un traitement de greffage. / Séparateur pour accumulateur alcalin selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il comporte plusieurs types de fibres greffées de la même manière. 6/ Séparateur pour accumulateur alcalin selon la revendication 5, caractérisé par le fait qu'il comporte des fibres de même matière ayant subi des types de greffage différents.