Brevet FR2625198A1 — publié le 19890630

La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de dérivé ureïdo-aminés triazinique, elle a plus particulièrement pour objet un nouveau procédé de préparation du uréïdo - 2, diamino - 4, 6 triazine - 1, 3 ,5. Les dérivés uréïdo-aminés triaziniques sont connus depuis longtemps. On a décrit en particulier des procédés de fabrication mettant en oeuvre du chloro - 2 diamino - 4, 6 sur du sodium urée ou de la mélamine et du cyanate de potassium en milieu chlorhydrique (voir en particulier US 2 394 042). On a aussi proposé de faire réagir de la mélamine sur de l'urée dans l'orthocrésol (voir Br-Japon 12, 429, 67/1964). Tous ces procédés connus présentent l'inconvenient de conduire à des rendements médiocres et à des produits souillés de produits secondaires. Le besoin se-fait donc sentir de mettre au point un procédé de préparation du ureïdo - 2. diamino -4,6 triazine -1, 3, 5 permettant d'obtenir de bons rendements réactionnels. La présente invention concerne concerne un procédé de fabrication de ureïdo - 2 diamino - 4, 6 triazine - 1, 3, 5 de formule à partir de mélamine et d'urée caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'urée et de la mélamine en tous rapports molaires dans le diméthylformanide, le mélange réactionnel étant maintenu à la température de reflux pendant au moins 6 heures. La mise en oeuvre d'un tel procédé permet de préparer le ureïdo - 2 diamino 4, 6 triazine - 1, 3, 5 avec des rendements avoisinant 60 Z et dont la structure chimique est confirmée par analyse élémentaire et par spectrographie Infra-Rouge. Selon l'invention le ureïdo - 2 diamino - 4, 6 triazine - 1, 3, 5 est préparé par chauffage à reflux d'un mélange d'urée et de mélamine dans le dimethylformamide : il est possible de mettre de l'urée et la mélamine dans n'importe quel rapport molaire, le dérivé étant obtenu quel que soit ce rapport molaire. Après condensation de l'urée et de la mélamine la phase insoluble est récupérée par filtration du mélange réactionnel à 20du. Le résidu solide est ensuite lavé avec une solution de soude à 10 % puis avec de l'eau bouillante : le produit est ensuite séché à l'étude sous vide.La fabrication du ureïdo - 2 diamino - 4, 6 triazine 1, 3, 5 peut être schématiquement être représentée par la réaction suivante Le produit obtenu selon le procédé objet de l'invention est condensable avec d'autres monomères, tels que aldéhydes, formol en particulier ou co-condensable avec des amines et des amides par exemple l'urée. Il convient particulierement comme additif dans les aminoplastes notamment ceux utilisés comme collés à bois. Son emploi permet de fabriquer des panneaux de particules ou de contreplaqué présentant des émanations de formul réduites ainsi que des propriétés mécaniques améliorées. Il est mis en oeuvre dans les résines aminoplastes en quantité comprise entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la solution de résine aminoplaste. De préference il est mis en oeuvre dans une solution de formol. Les exemples suivants illustrent la présenté invention. Toutes les quantités sont exprimées en parties en poids. Exemple 1 a) Préparation du l'ureïdo - 2 diamino - 4, 6 triazine - 1, 3, 5 Dans un réacteur mini d'un refrigérent, d'une agitation et d'un dispositif de chauffage on introduit 60 parties d'urée, 63 parties de mélamine et 750 parties de dimethyl-formamide. On chauffe le mélange réactionnel à reflux pendant 6 heures. On filtre ensuite le mélange réactionnel à 20 'C, puis le résidu solide est lavé avec une solution de soude à 10 % puis avec de l'eau bouillante. On le sèche ensuite à l'étuve sous vide. On receuille 50,7 parties de ureïdo -2, diamino -4, 6 trlazine -1, 3, 5 : le rendement réactionnel est de 60 %. L'analyse élémentaire permet de confirmer l'obtention de ureïdo - 2 diamino - 4, 6 triazine 1, 3, 5. C % 28,45 (théorique 28,4) H Z 3,77 (théorique 4,1) N % 57,2 (théorique 57,9) Le spectre Infra-Rouge annexe permet de confirmer que le produit obtenu correspond bien & l'ureïdo - 2 diamino -4, 6 triazine 1, 3, 5. Exemple 2 100 parties en poids de ureïdo - 2 diamino - 4, 6 triazine - 1, 3, 5 sont mises en solution dans 285 parties en poids d'une solution de formol 37 X. Le mélange réactionnel est chauffé à 90 'C à pH maintenu à 7 à l'aide de 1 % en poids par rapport à l'ensemble des réactifs d'un mélange tampon constitué de Na H2 P04 + Na2 H PO*. Après refroidissement le mélange prend en masse : il est ensuite filtré, lavé à l'eau et à l'acétone. 5 parties en poids de l'ureïdo - 2 diamino - 4, 6 ureïdo - triazine 1, 3, 5 ainsi formulées sont ajoutées à 100 parties en poids d'une résine urée-formol présentant un rapport molaire F de 0,53. On fabrique NH2 des panneaux avec la résine obtenue. Le tableau résume les propriétés des panneaux obtenus. TABLEAU 1 Résine uréeformol I I Résine I référence ( Exemple 2 F/NH2 1 0,535 (viscosité (m Pa.s) 1 740 (pH 8 extrait sec 1 66,64 panneaux épaisseur sortie presseRmm)l 16,6 1 16,6 (traction à sec N/mm2 1 0,65 1 0,8 j (masse volumique (kg/m3) 680 1 680 (gonflement V20 % 1 8,3 7,9 (humidité panneaux 1 7,7 7,5 I formol perforateur (mg I pour 100 g panneau sec) 9,7 1 9,6 Les mesures ont été réalisées selon les normes suivantes - Teneur en formol (perforateur) : Norme EN 120 - Epaisseur, masse volumique : Norme NFB 51222 - Traction V20 : Norme NFB 51250 - Gonflement %- : Norme NFB 51252 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de ureïdo - 2 diamino 4,6 triazine - 1 3. 5 de formule à partir de mélamine et d'urée caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'urée et de la mélamine en tous rapports molaires dans le diméthyl formanide. le mélange réactionnel étant maintenu à la température de reflux pendant au moins 6 heures. 2. Utilisation de l'ureïdo - 2, de diamino - 4.e triazine - 1 3, 5 se lon 1 dans les résines aminoplastes.