Brevet FR2630443A1 — publié le 19891027

La présente invention concerne une classe de nouveaux N-alkyl-N-[3-(silyle substitué)propyl]-perfluo- ralkylsulfonamides, des procédés pour les préparer et leurs emplois. Les composés de la présente invention peuvent être utilisés comme modificateurs de surface pour divers matériaux. Des silanes comportant un ou plusieurs groupes perfluoralkyles sont connus et leur emploi comme agents de démoulage est actuellement envisagé. On souhaite depuis peu améliorer l'hydrophobie, l'oléophobie et la nonadhésivité de résines aussi bien que de matières minérales. Les silanes classiques ne sont pas satisfaisants quant à l'hydrophobie, l'oléophobie et la non-adhésivité lorsqu'ils sont utilisés comme agents d'amélioration des propriétés de surface. Les silanes comportant un ou plusieurs groupes perfluoralkyles possèdent de bonnes caractéristiques d'hydrophobie et d'oléophobie mais sont encore insatis- faisants en ce qui concerne l'adhérence à des matériaux de substrats et la stabilité thermique et chimique. Cer- tains d'entre eux ont pour inconvénient que les matières de départ servant à leur préparation se décomposent pendant la réaction d'hydrosilylation de leur synthèse, ce qui entraîne un faible rendement en produit. La Demanderesse a mené une étude approfondie afin de surmonter les inconvénients susmentionnés et elle a découvert que certains silanes dont la molécule comporte un groupe perfluoralkyle et un groupe sulfonamide obvient aux inconvénients susmentionnés et répondent au but de la présente invention. La présente invention fournit une classe de nouveaux N-alkyl-N-[3-(silyle substitué)propyl]-perfluo- ralkylsulfonamides représentés par la formule: C F SO NR1 CHCH CHSR2A) Cn 2n+1S 2 C22CH2SiR 3-mAm () dans laquelle R est un groupe alkyle en C1C5, R est un groupe alkyle en C1-C5, A est le chlore ou le brome ou un groupe alcoxy en C1-C5, n est un nombre entier de 4 à 12, et m est un-nombre entier de 1 à 3. i De Dpréférence, R est un-groupe-alkyle en R2 C1 -C3, R2 est un groupe alkyle en C1-C3, A est le groupe méthoxy ou éthoxy ou le chlore, n est de 6 à 10, et m est 3. De préférence encore, R est le groupe n-propyle, R est le groupe méthyle ou éthyle, A est le groupe méthoxy ou éthoxy, n est 8, et m est 3. La présente invention fournit également des procédés pour préparer les N-alkyl-N-[3-(silyle substitué)- propyl]-perfluoralkylsulfonamides visés ci-dessus. Les composés de la présente invention peuvent être préparés par un procédé consistant à faire réagir un N-allyl-N-alkyl- perfluoralkylsulfonamide représenté par la formule: CnF2n lSO2NR CH2CH=CH (II) n 2n-I-2 2 H(l dans laquelle R1 et n sont tels que définis ci-dessus, avec un halogéno-, alcoxy- ou alcoxyhalogénosilane repré- senté par la formule: HSiR2 A (III) 3-m m dans laquelle R2, A et m sont tels que définis ci-dessus, en présence d'un catalyseur de réaction d'addition, et à faire encore réagir le produit d'addition résultant avec un alcool en C1-C5 lorsque A est le chlore ou le brome. Les composés de formule (II) peuvent être pré- parés en faisant réagir un fluorure de perfluoralkylsul- fonyle préparé par fluoration électrolytique avec une N-alkylallylamine, ou en faisant réagir un fluorure de perfluoralkylsulfonyle avec une Nalkylamine pour former un N-alkylperfluoralkylsulfonamide, puis en faisant réa- gir ce dernier avec un halogénure d'allyle en présence d'une base alcaline. Ces composés sont produits par la société New Akita Chemical.Co., Ltd. (Shin-Akita Kasei Kabushiki Kaisha) et le N-n-propyl-N-perfluoroctylallylsulfonamide est commercialisé par cette société. Les composés de formule générale (III) sont également disponibles dans le commerce, par exemple auprès de la société Tokyo Kasei Kabushiki Kaisha. Dans le procédé décrit ci-dessus, les cataly- seurs de réaction d'addition préférés sont l'acide chloro- platinique, l'azobisisobutyronitrile, le peroxyde de benzoyle et un complexe octacarbonylé de cobalt, platine ou rhodium. Dans le procédé décrit ci-dessus, la réaction du produit d'addition, o A est le chlore ou le brome, avec un alcool en C1-C5 peut être conduite de préférence, en insufflant de l'air sec dans le mélange réactionnel, ou sous pression réduite. Le vide doit être suffisant pour éliminer l'halogénure d'hydrogène formé, mais non excessif pour ne pas provoquer une perte de l'alcool utilisé. La réaction du produit d'addition, o A est le chlore ou le brome, avec ledit alcool peut également être conduite, de préférence, en présence d'une base telle qu'une amine organique. Les composés de la présente invention o A est un groupe alcoxy en C1-C5 peuvent également être préparés en faisant réagir le produit d'addition du composé de formule (II) et du composé de formule (III) avec un alcoolate de métal correspondant. Les composés de la présente invention o A est un groupe alcoxy en Cl-C5 peuvent également être préparés en faisant réagir le produit d'addition du composé de formule (II) et du composé de formule (III) avec un ester d'acide orthoformique de l'alcool correspondant. Les composés de la présente invention représen- tés par la formule (I) o A est un groupe alcoxy en C1-C5 peuvent être préparés par un procédé consistant à faire réagir un composé représenté par la formule: CnF2n+lSO2Y (IV) dans laquelle Y est le fluor, le chlore ou le brome et n est tel que défini précédemment, avec un aminosilane représenté par la formule: 1.2A NR CH2CH2CH2SiR 3-mAm (V) R1 2 dans laquelle RI, R2 A et m sont tels que définis pré- cédemment. Dans les composés de la présente invention représentés par la formule (I), le groupe alkyle R1 peut être à chaîne droite ou ramifiée. Un composé représenté par la formule (III) est utilisé en une quantité de 1 équivalent molaire ou plus, de préférence 1,3 à 1,5 mole, par mole du composé de formule (II). La réaction d'un composé de formule (II) et d'un composé de formule (III) est conduite à une température de 30 à 150 C, de préférence de 40 à 80 C, sous agitation. La quantité de catalyseur à utiliser est généralement de 1 x 10- 5 à 1 x 10 2%, de préférence 4 4 1 x 104 à 5 x 10 4%, en poids par rapport à la quan- tité du composé de formule (II). La réaction d'un composé de formule (I) o A est le chlore ou le brome avec un alcool en C1-C5 peut être aisément conduite en insufflant un gaz inerte anhydre dans le mélange réactionnel à une température de 5 à 40 C, de préférence de 10 à 20 C, ou en agitant le mélange réactionnel sous pression réduite. Le gaz doit être inerte vis-à-vis du composé de formule (I) o A est le chlore ou le brome et de l'alcool en C1-C5; en particulier, N2, He, Ar, etc., séchés sont préférés. L'insufflation du gaz inerte anhydre est effectuéepour éliminer le HC1 ou HBr libéré, et la mise sous vide exerce le même effet. Si la pression est excessivement réduite, il se produit une perte par vapo- risation de l'alcool utilisé. Lorsque les composés de la présente invention représentés par la formule (I), o A est un groupe alcoxy en C1-C5, sont préparés par la réaction d'un chlorure de perfluoralkylsulfonyle (composé de formule (IV)) et d'un aminosilane (composé de formule (V)), il est préférable que le premier soit utilisé en une quan- tité supérieure à l'équivalent molaire, de préférence de 1,05 à 1,2 équivalent molaire, de la quantité du second. La réaction du composé de formule (IV) et du composé de formule (V) est de préférence conduite en présence d'une base organique telle que la pyridine, la triéthylamine, etc., afin d'éliminer l'halogénure d'hydrogène formé Bien qu'il ne soit pas nécessaire d'employer un solvant, on peut utiliser un solvant inerte dans la réaction, sans limitation particulière. Des exemples particuliers de tels solvants sont des éthers tels que le tétrahydrofuranne, l'éther d'isopropyle, etc. Bien que la température de réaction diffère selon la nature du solvant utilisé, elle est généralement comprise entre la température ambiante et 100 C, de préférence entre 20 et 50 C. Le fragment sulfonamide des composés de la présente invention accroît le rendement de la réaction d'hydrosilylation de leur synthèse et réalise une meilleure orientation du groupe perfluoralkyle que des fragments acide carboxylique ou amide carboxylique dans leur utilisation comme modificateurs de propriétés de surface, en améliorant ainsi l'hydrophobie, l'oléopho- bie et la non-adhésivité du substrat. De plus, le groupé alkyle lié à l'atome d'azote favorise la miscibilité aux solvants organiques. Les composés de la présente invention sont utiles comme modificateurs de propriétés de surface hydrofuges et oléofuges, et pour d'autres usages. La présente invention concerne également des charges en poudre ou des charges en fibres courtes à la surface desquelles est lié ou adhère l'un des silanes décrits ci-dessus. La présente invention concerne également des compositions de résine fluorée contenant une charge minérale traitée par l'un des silanes décrits ci-dessus. La présente invention concerne également du papier et du verre hydrophobes et oléophobes, traités par les silanes décrits ci-dessus ou les contenant. La présente invention concerne également des matériaux de construction résistants à l'action des agents atmosphériques, dont la surface a été traitée par les silanes décrits ci-dessus. La présente invention concerne également des matériaux métalliques électroconducteurs hydrophobes, oléophobes et insoudables, dont la surface a été traitée par l'un des silanes décrits ci-dessus. La présente invention concerne également des pigments minéraux et charges minérales, qui ont été traités par les silanes décrits ci-dessus et qui. offrent une bonne dispersabilité dans les solvants organiques et donnent des produits de revêtement (peintures) moins visqueux. L'hydrophobie, l'oléophobie et la non-adhésivité des silanes de la présente invention sont manifestées par leur groupe perfluoralkyle, et leurs groupes halogéno ou alcoxy réagissent avec l'eau pour être convertis en grou- pes hydroxysilyles qui se combinent avec les groupes hydroxyles existant à la surface des matières minérales par condensation avec déshydratation, liaison hydrogène, etc. Lorsqu'un composé de la présente invehtion est appliqué à la surface d'un matériau ou y est incorporé, il est normalement utilisé sous forme de solution dans un solvant organique. La méthode d'application ou de mélange n'est pas particulièrement limitée. De préférence, le composé est dissous dans un solvant chloré anhydre, un solvant fluoré, l'acétone, le tétrahydrofuranne, l'hexane, un alcool, etc. , ou un mélange de ceux-ci, ou un solvant auquel est ajoutée une petite quantité d'une solution aqueuse d'une amine ou d'un acide, et la solution est appliquée à la surface d'un objet par une méthode connue telle que la pulvérisation, le trempage, etc. La présente invention sera maintenant illustrée par des exemples. Exemple 1 Dans un ballon de 500 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 108, 1 g (0,200 mole) de N-n-propyl-N-perfluoroctylsulfonamide ("EF-111" commer- cialisé par New Akita Chemical Co.), 15,4 g (0,233 mole) d'hydroxyde de potassium à 85% et 200 ml d'acétone, et l'on ajoute goutte à goutte 30,71 g (0,254 mole) de bromure d'allyle à ce mélange en une période de minutes à la température ambiante. Après avoir pour- suivi encore l'agitation pendant 4 heures, on filtre le mélange réactionnel, on concentre le filtrat par distil- lation pour réduire son volume à 100 ml et on le verse dans une solution aqueuse à 5% de chlorure d'ammonium. On recueille la phase organique dont la distillation sous vide donne le N-n-propyl-N-allyl-perfluoroctylsul- fonamide. Ensuite, dans un ballon à trois tubulures de ml équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomè- tre et d'un réfrigérant au reflux, on place 96,9 g (0,167 mole) du N-n-propyl-N-allyl-perfluoroctylsulfo- namide ci-dessus et 5 mg d'une solution isbpropanolique 0,1M d'acide chloroplatinique hexahydraté (9,67 x 10 3mmole), et l'on ajoute goutte à goutte 25,3 ml (0,250 mole) de trichlorosilane en une période de 30 min. On poursuit encore l'agitation pendant 2 heures après avoir terminé l'addition du trichlorosilane, puis on distille sous vide le mélange réactionnel pour obtenir ,3 g (0,1539 mole) de N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)- propyl]-perfluoroctylsulfonamide. Rendement: 92,3%; Eb. 153 C/26,7 Pa. Le composé est identifié comme étant: c CH b a CH2CH2CH3 2 f e3 d C8F17SO2N-CH2CH2CH2SiC13 par analyse RMN, analyse SM et analyse spectrophotomé- trique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: Analyse RMN de 1H: Solvant: Fréon-113 (1,1,2-trichloro-1,2,2- trifluoréthane), Etalon interne: benzène 61,30 (t, 3H, H-a); 1,6-2,5 (m, 6H, H-b, d, e); 3,5-4,0 (m, 4H, H-c, f). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e, l'intensité relative et le fragment sont comme suit, dans cet ordre: 554, 60,5%, M - CH2CH2SiCl3; 133, 15,0%, SiCl3; 69, %, CF3. Spectrophotométrie IR: Echantillon: sans solvant -1 3350, 2950, 1390, 1260-1130 (cml. Exemple 2 Dans un.ballon de 300 ml à quatre tubulures équipé d'un agitateur mécanique, d'un séparateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux auquel est reliée une pompe aspirante, on place 48,1 g (0,0671 mole) de N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)propyl]-perfluoroctyl- sulfonamide et l'on ajoute goutte à goutte 50 ml de méthanol en une période de 2 heures à une température de 15 à 20 C sous pression réduite. Ensuite, par distil- lation sous vide, on obtient 40,1 g (0,057 mole) de N-n-propyl-N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-perfluoroctyl- sulfonamide. Rendement: 85,0%; Eb. 134 C/33,3 Pa (0,25 mm de Hg). Le composé est identifié comme étant: CH2cCH2bCH3 C8F17SO2N-CH2C2CH2Si(OCH3)3 par analyse RMN, analyse SM et analyse spectrophotomé- trique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: Analyse RMN de H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène ,9 (t, 2H,H-e); 1,25 (t, 3H, H-a); 1,6-2,5 (m, 6H, H-b, e, f); 3,5-4,0 (mn, 4H, H-c, g); 3,8 (s, 9H, H-d). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e, l'intensité relative et le fragment sont comme suit, dans cet ordre: 672, 22,6%, M+ - OCH3; 554, 1, 8%, M - CH2CH2Si(OCH3)3; 121, 100%, Si(OCH3)3; 69, 23%, CF3. Spectrophotométrie IR: Echantillon: sans solvant 3350, 2950, 1390, 1260-1130, 1090 (cm 1). Exemple 3 Dans un ballon de 300 ml à quatre tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre, d'un réfrigérant au reflux auquel est relié un séparateur, et d'un tube d'entrée d'azote, on place 50,2 g (0,070 mole) de N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)propyl]-perfluoroctyl- sulfonamide et l'on y ajoute goutte à goutte 50 ml de méthanol à une température de 10 à 15 C en une période de 5 heures tout en insufflant énergiquement de l'azote gazeux dans le fond du ballon. Après avoir terminé l'addi- tion du méthanol, on agite encore le mélange réactionnel pendant 5 heures. Ensuite, en éliminant l'excès de métha- nol par distillation sous vide, on obtient 38,2 g (0,054 mole) de N-n-propyl-N-[3-triméthoxysilyl)propyl]- perfluoroctylsulfonamide. Rendement: 77%. Exemple 4 Dans un ballon de 500 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'un réfrigérant au reflux et d'une ampoule à robinet, on place 143,3 g (0,20 mole) de N-n-propyl-N-[3-(trichlo- rosilyl)propyl]-perfluoroctylsulfonamide pulvérisé et 121,2 g (1,2 mole) de triéthylamine et l'on ajoute goutte à goutte 96 g (3,0 mole) de méthanol en une période de 2 heures à une température de 15 à 20 C tout en agitant et en refroidissant le ballon par de l'eau glacée. Après l'addition du méthanol, on sépare le sel produit par filtration et l'on obtient par distilla- tion sous vide 130,9 g (0,186 mole) de N-n-propyl-N- [3-(triméthoxysilyl)propyl]-perfluoroctylsulfonamide. Rendement: 92,0%; Eb. 134 C/33,3 Pa (0,25 mm de Hg). Exemple 5 Dans un ballon de 300 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur mécanique, d'un réfrigérant au reflux et d'une ampoule à robinet, on place 71,7 g (0,10 mole) de N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)-propyl]- perfluoroctylsulfonamide et l'on ajoute goutte à goutte 75 g d'une solution méthanolique à 28% de CH3ONa à une température de 15 à 20 Cen une période de 2 heures. Après l'addition du méthylate, on sépare le sel produit par filtration et, par distillation sous vide, on obtient 65,4 g (0,093 mole) de N-n-propyl-N- [3-triméthoxysilyl)propyl]-perfluoroctylsulfonamide. Rendement: 93,0%. Exemple 6 Dans un ballon de 300 ml à quatre tubulures équipé d'un agitateur mécanique et d'un réfrigérant au reflux, on place 83,6 g (0,10 mole) de N-éthyl-N- [3-(tribromosilyl)propyl]-perfluoroctylsulfonamide et 133,2 g (0,9 mole) d'orthoformiate d'éthyle. A ce mélange, on ajoute 3,0 g de chlorure d'aluminium comme catalyseur et on laisse réagir le mélange à 80 C pendant 12 heures. Après l'achèvement de la réaction, on obtient, par distillation sous vide, 55,6 g (0,076 mole) de N-éthyl-N-[3-(triéthoxysilyl)propyl]perfluoroctylsulfonamide. Rendement: 76,1%; Eb. 146 C/24,0 Pa (0,18 mm de Hg). Exemple 7 Dans un ballon de 100 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 53,1 g (0,10 mole) de N-n-propyl-perfluoroheptylsulfonamide, qui a été fourni 5 par New Akita Chemical Co., et 10 mg (1,9 x 10 mole) d'acide chloroplatinique, et l'on ajoute goutte à goutte 14,9 g (0,11 mole) de trichlorosilane par une ampoule à robinet en une période de 1 heure à 60 C. Après avoir encore agité pendant 1 heure, on chasse l'excès de tri- chlorosilane par distillation et l'on obtient ainsi 61,3 g de N-n-propyl-N-[E3-(trichlorosilyl)propyl]-perfluoroheptyl- sulfonamide. Rendement: 92%. On confirme que le produit était: c b a f2 e2 d3 ccH2cbH2caH3- CH tf e d C7H15SO 2NC H2C H2C H2SiC13 i par analyse RMN de H, analyse SM et analyse spectrophoto- métrique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: Analyse RMN-de 1H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène 6 1,25 (t, 3H, H-a); 1,62,5 (m, 6H, H-b, d, e); 3,5-4,0 (m, 4H, H-c, g); 6 (s, 9H, H-d). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e, l'intensité relative et le fragment sont comme suit, dans cet ordre: 504, 68,1%, M+ +CHC2il SC3 M CH2CH2SiCl3; 133, 21,1%, SiCl3; 69, 100%, CF3. Spectrophotométrie IR: Echantillon: sans solvant 3350, 2950,'1390, 1260-1130 (cm 1- 3350, 2950, 1390, 1260-1130 (cm-1). Exemple 8 Dans un ballon de 500 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 133, 3 g (0,20 mole) de N-n-prolyl-N-[3-trichlorosilyl)propyl]-perfluoroheptylsulfonamide, ayant été fourni par New Akita Chemical Co., et l'on ajoute goutte à goutte 200 ml de méthanol par une ampoule à robinet en une période de 5 heures à C sous une pression réduite de 9,33 kPa. Après l'addi- tion du méthanol, on obtient par distillation sous vide ,8 g de N-n-propyl-N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]- perfluoroheptylsulfonamide. Rendement: 81%. On confirme que le produit est: c cH2CHC H3 2 2 3 C7H15SO2NC CH2C H2 Si(OCHd 3)3 par analyse RMN de H, analyse SM et analyse spectropho- tométrique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: Analyse RMN de H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène 6 0,9 (t, 2H, H-e); 1,25 (t, 3H, H-c); 1,6-2,5 (m, 6H, H-b, f); 3,5-4,0 (m, 4H, H-c, g); 3,8 (s, 9H, H-d). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e, l'intensité relative et le fragment sont comme suit, dans cet ordre: 622, 24,5%, M+ - dOCHd; 504, 3, 4%, M+ - +CH2CH2Si(OCH3)3; 121, 100%, Si(OCH3)3; 69, 100%, CF3. Spectrophotométrie IR: Echantillon: sans solvant 3350, 2950, 1390, 1260-1130, 1090 (cm 1- 3350, 2950, 1390, 1260-1130, 1090 (cm-1). Exemple 9 Dans un ballon de 300 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 73,4 g (0,20 mole) de N-éthyl-N-allyl-perfluorobutylsulfonamide et 5 ml d'une solution isopropanolique 0,1M d'acide chloroplati- nique (9,67 x 10- 3 mmole), et l'on ajoute goutte à goutte 27,6 g (0,24 mole) de méthyldichlorosilane à 60 C en une période de 1 heure. Après avoir terminé l'addition, on continue encore à agiter pendant 1 heure à la même température. On chasse par distillation le N-éthyl-N- allyl-perfluorobutylsulfonamide et le méthyldichlorosi- lane n'ayant pas réagi et l'on obtient ainsi 73,1 g de N-éthyl-N-[3-(dichlorométhylsilyl)propyl]-perfluoro- butylsulfonamide. Rendement: 76%. On confirme que le produit est: CH2CH3 C4P9SO2N-C92CH2CH2Si(CH3)C12 par analyse RMN de 1H, analyse SM et analyse spectropho- tométrique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: À Analyse RMN de 1H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène 6 0,10 (s, 3H); 1,30 (t, 3H); 1,65-2,5 (m, 4H); 3,5-4,0 (m, 4H). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e et l'intensité relative sont comme suit, dans cet ordre: 339, 56,2%, 113, 24,6%; 69, 100%. Spectrophotométrie IR: Echantillon: sans solvant 3350 295, 139, 120-113 (cm1 3350, 2950, 1390, 1260-1130 (cm-). Exemple 10 Dans un ballon de 300 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 48,2 g (0,10 mole) de N-éthyl-N-[3-(dichlorométhylsilyl)propyl]-perfluorobutylsulfonamide, 40,4 g (0,40 mole) de triéthylamine et ml d'éther d'isopropyle, et l'on ajoute goutte à goutte 30 ml d'éthanol en une période de 2 heures tout en refroidissant le ballon par de l'eau glacée. Ensuite, on poursuit encore l'agitation pendant 1 heure à la même température. On élimine par filtration le sel produit et l'on chasse par distillation l'excès d'éthanol, l'éther d'isopropyle et la triéthylamine pour obtenir ainsi 38,6 g de N-éthyl-N-[3-(diéthoxyméthylsilyl)propyl]l-perfluoro- butylsulfonamide. Rendement: 77%. On confirme que le produit est: CH2CH3 C4F9SO2N-CH2CH2CH2Si(CH3) (0C2H5)2 par analyse RMN de H, analyse SM et analyse spectropho- tométrique IR. Les conditions et résultats. des analyses sont comme suit: Analyse RMN de H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène 6 0,10 (s, 3H); 1,31 (t, 3H); 1,42 (t, 6H); 1,6-2,5 (m, 4H); 3,5-4,1 (m, 8H). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e et l'intensité relative sont comme suit, aans cet ordre: 370, 58,9%; 131, 100%; 69, 84,1%. Spectrophotométrie IR: Echantillon: sans solvant 3350, 2950, 1390, 1260-1130, 1090 (cm 1). Exemple 11 Dans un ballon de 200 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 18,9 g (0,20 mole) de N-éthyl-N-[3-(monoéthoxydiméthylsilyl)-propyl]amine, ,8 g (0,20 mole) de pyridine et 100 ml d'éther d'iso- propyle, et l'on ajoute goutte à goutte 30,2 g (0,10 mole) de fluorure de perfluorobutylsulfonyle par une ampoule à robinet en une période de 1 heure à 20 C. On agite le mélange réactionnel pendant 1 heure à cette température, puis l'agite encore pendant 2 heures à 40 C. Ensuite, on élimine par filtration le sel produit, on chasse l'excès de pyridine et l'éther d'isopropyle par distillation et l'on obtient 18,4 g de N-éthyl-N-[3-(monoéthoxydiméthyl- silyl)propyl]-perfluorobutylsulfonamide. Rendement: 39%. On confirme que le produit est: CH2CH3 *C4H9SO2NCH2CH2CH2Si(OCH3) (CH3)2 par analyse RMN de H, analyse SM et analyse spectropho- tométrique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: Analyse RMN de 1H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène 6 0,1 (s, 6H); 0,9 (t, 2H) ; 1,3 (dt, 3H); 1,6-2,5 (m, 2H); 3,5-4,1 (m, 4H); 3,8 (s, 3H). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e et l'intensité relative sont comme suit, dans cet ordre: 426, 12,3%; 103, 62,2%; 69, 100%. Spectrophotométrie IR. Echantillon: sans solvant 3350, 2950, 1390, 1260-1130, 1090 (cm 1). Exemple 12 Dans un ballon de 50 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 20,4 g (30 mmoles) -de N-n-propyl-N-allyl-perfluorodécylsulfonamide, ayant été fourni par New Akita Chemical Co., et 5 mg (1,0 x 10-6 mole) d'acide chloroplatinique, et l'on ajoute goutte à goutte 4,5 g (33 mmoles) de trichlorosi- lane par une ampoule à robinet en une période de 20 min à 80 C. Ensuite, on agite le système réactionnel pendant 1 heure à la même température. En chassant l'excès de trichlorosilane par distillation, on obtient 22,8 g de N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)propyl]-perfluorodécyl- sulfonamide. Rendement: 93%. On confirme que le produit est: CH CH 2CH3 C10H21SO2NCH2CH2CH2SiCl3 par analyse RMN de 1H, analyse SM et analyse spectropho- tométrique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: Analyse RMN de 1H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène 6 1,31 (t, 3H); 1r7-2,6 (m, 6H); 3,6-4,1 (m, 4H). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e et l'intensité relative sont comme suit, dans cet ordre: 654, 72,3%; 133, 24,6%; 69, 100% Spectrophotométrie IR: - Echantillon: sans solvant 3350, 2950, 1390, 1260-1130 (cm 1). Exemple 13 Dans un ballon de 100 ml à trois tubulures équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant au reflux, on place 16,3 g (20 mmoles) de N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl) propyl]-perfluorodécylsulfonamide, et l'on ajoute goutte à goutte 20 ml de méthanol sous pression réduite de 8,00 kPa en une période de 1 heure à 40 C. En chassant l'excès de méthanol par distillation, on obtient 12,1 g de N-n-propyl- N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-perfluorodécylsulfonamide. Rendement: 75%. On confirme que le composé est: CH2CH2CH3 C10E21SO2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3 par analyse RMN de iH, analyse SM et analyse spectropho- tométrique IR. Les conditions et résultats des analyses sont comme suit: Analyse RMN de H: Solvant: Fréon-113; Etalon interne: benzène 6 0,9 (t, 2H); 1,24 (t, 3H) ; 1,63-2,52 (m, 6H); 3,4-3,9 (m, 4H); 3,8 (s, 9H). Analyse SM: Tension d'ionisation: 70 eV m/e et l'intensité relative sont comme suit, dans cet ordre: 772, 29,4%; 654, 5,6%; 121, 100%; 69, 89,1%. Spectrophotométrie IR: Echantillon: sans solvant 3350, 2950, 1390, 1260-1130, 1090 (cm 1). Les silanes fluorés de la présente invention ont d'excellentes hydrophobie et oléophobie. Exemple 14 On plonge pendant 30 secondes une plaque de verre ordinaire mesurant 24 mm x 75 mm dans une solu- tion consistant en 1,0 g de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 100 g d'éthanol et 0,5 g d'une solution aqueuse de HC1 à 10%. On sèche la plaque de verre à la température ambiante et l'on mesure l'angle de raccordement de la plaque. Il est de 110 pour l'eau et de 75 pour l'huile de paraffine. Exemple Comparatif 1 On reprend le mode opératoire de l'exemple 14, sauf que l'on utilise 1,0 g de CH3Si(OCH3)3 à la place dudit silane fluoré. L'angle de raccordement est de 35 pour l'eau et de 37 pour l'huile de paraffine. Exemple Comparatif 2 - On reprend le mode opératoire de l'exemple 13, sauf que l'on utilise 1,0 g de NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2- Si(OCH3)3 à la place dudit silane fluoré. L'angle de raccordement est de 27 pour l'eau et de 34 pour l'huile de paraffine. Exemple 15 On plonge pendant 1 min une plaque de verre ordinaire mesurant 25 mm x 75 mm dans une solution consistant en 1,0 g de N-éthyl-N-[3-(triéthoxysilyl)- propyl]-perfluorohexylsulfonamide, 200 ml d'éthanol et 0,5 g d'acide chlorhydrique à 10%, et on la sèche à la température ambiante. L'angle de raccordement de la plaque de verre ainsi traitée est de 110 pour l'eau et de 76 pour l'huile de paraffine. Exemple Comparatif 3 On reprend le mode opératoire de l'exemple 15 en utilisant 1,0 g de triméthoxyméthylsilane à la place dudit silane fluoré. L'angle de raccordement est de 35 pour l'eau et de 370 pour l'huile de paraffine. Exemple Comparatif 4 On reprend le mode opératoire de l'exemple 5, en utilisant 1,0 g de perfluoroheptylcarbonate de 3-triméthoxysilylpropyle à la place dudit silane fluoré. L'aigle de raccordement est de 81 pour l'eau et de 49 pour l'huile de paraffine. Exemple 16 On mélange 3 g de N-n-propyl-N-[3-(triméthoxy- silyl)propyl]-perfluorobutylsulfonamide avec 100 g d'une base de peinture du type résine époxyde (résine époxyde durcissable par la mélamine, fournie par Tokyo Paint Kabushiki Kaisha) et l'on applique le mélange sur un panneau d'essai en acier de 50 mm x 100 mm x 1 mm (vendu par Nippon Test Panel Kabushiki Kaisha) en une épaisseur de 0-,1 mm et -le cuit à 120 C pendant 20 min. On mesure les angles de raccordement de la surface en tant qu'in- dices d'hydrophobie et d'oléophobie. L'angle de raccor- dement est de 112 pour l'eau et de 85 pour l'huile de paraffin. Exemple Comparatif 5 On applique la résine époxyde utilisée à l'exemple 16 sur un panneau d'essai en acier de mm x 100 mm x 1 mm (vendu par Nippon Test Panel Kabushiki Kaisha) en une épaisseur de 0,1 mm, sans addi- tion du silane fluoré, et on le cuit à 120 C pendant min. On effectue l'essai de détermination de l'hydro- phobie et de l'oléophobie de la même manière qu'à l'exemple 16. L'angle de raccordement est de 33 pour l'eau et de 12 pour l'huile de paraffine. Exemple Comparatif 6 On reprend le mode opératoire de l'exemple 16 en utilisant 3 g de 2-trifluorométhyl-1-triméthoxysilyl- éthane. L'angle de raccordement est de 45 pour l'eau et de 23 pour l'huile de paraffine. Lorsque des charges minérales telles que la fibre de verre, des perles de verre, l'alumine,-le gra- phite, la fibre de carbone, le bisulfure de molybdène et des poudres métalliques telles que la poudre-de bronze, la poudre de plomb, etc., sont traitées par un silane fluoré de la présente invention, on peut les mélanger facilement avec des résines fluorées telles que le polytétrafluoréthylène, le polychlorotrifluoréthylène, le poly(fluorure de vinylidène), le poly(fluorure de vinyle), un copolymère hexafluoréthylène-hexafluoropro- pène, un copolymère tétrafluoréthylène-éthylène, un copolymère tétrafluoréthylène-perfluoro(éther d'alkyle et de vinyle), un copolymère chlorotrifluoréthylène- éthylène, etc., avec une bonne affinité, et la composi- tion de résine résultante possède une excellente résis- tance à la compression et une excellente résistance à l'abrasion. Habituellement, on utilise 0,1 à 20% en poids du silane fluoré par rapport au poids des charges. Exemple 17 On plonge 50 g de fibre de verre (environ 3 dm de diamètre et environ 50 gm de longueur) dans 500 ml d'une solution éthanolique de 2,5 g de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 contenant 1% en poids d'une solution aqueuse de HCl à 10%, et l'on agite énergiquement le mélange au moyen d'une secoueuse électrique pendant 10 min à la tempéra- ture ambiante. On mélange la fibre de verre ainsi trai- tée par le silane avec de la poudre de polytétrafluoréthy- lène (Teflon ) en un rapport en poids de 50:50 et l'on tasse le mélange sous une pression de 39 MPa pour en faire une pièce de 172 mm de diamètre et 10 mm d'épais- seur. On cuit la pièce à 3700C pendant une heure et l'on obtient une pièce de résine Teflon renforcée à la fibre de verre. On mesure la résistance à la compression (vitesse de compression: 3 mm/min), les propriétés de frottement et les propriétés d'abrasion. On mesure la résistance à la compression à une vitesse de compression de 3 mm/min et l'on mesure les propriétés de frottement et d'abrasion en utilisant un appareil pour essais d'abrasion Suzuki. Les résultats sont exposés sur le tableau 1, ainsi que les résultats de l'exemple compara- tif suivant. Exemple Comparatif 7 On reprend le mode opératoire de l'exemple 17 en utilisant la même fibre de verre n'ayant pas été traitée par ledit silane fluoré, et l'on obtient ainsi une pièce de résine Teflon renforcée à la fibre de verre sur laquelle on exécute les essais. Les résultats sont exposés sur le tableau 1. Tableau 1 Exemple Exemple Exemple 17 Comparatif 7 Résistance à la compression Charge requise pour 1% de 9,61 8,24 déformation (MPa) Charge requise pour 25% de 33,93 29,91 déformation (MPa) Coefficient de frottement* statique 0,07 0,07 dynamique 0,24 0,24 Coefficient d'abrasion* (kg/cm2) 1,1 x 10 5 1,1 x 105- * Conditions d'essai: Contre-pièce: pièce d'acier inoxydable SUS27, 256 mm x 20 mm x 15 mm Charge: 392 kPa (4 kg/cm2) Vitesse: 60 m/min Durée: 16 heures après 30 min d'exécution préliminaire Exemple 18 Dans un ballon de 1 litre à trois tubulures équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un réfrigérant au reflux, on place 50 g de graphite en poudre et l'on ajoute goutte à goutte 100 ml d'une solu- tion à 10% en poids du même silane fluoré que celui utilisé à l'exemple 17 en Une période de 1 heure sous agitation. Ensuite, on chauffe le mélange à 100 C pour éliminer le solvant. On mélange la poudre de graphite ainsi obtenue avec la même résine Teflon et l'on effec- tue les mêmes essais. Les résultats sont exposés sur le tableau 2. Exemple Comparatif 8 On reprend le mode opératoire et les essais de l'exemple 17 en utilisant de la poudre de graphite non traitée. Les résultats sont exposés sur le tableau 2. Tableau 2 Exemple Exemple 18 Comparatif 8 Résistance à la compression Charge requise pour 1% de 8,34 7,45 déformation (MPa) Charge requise pour 25% de 38,34 34,81 déformation (MPa) Coefficient de frottement* statique 0,05 0, 06 dynamique 0,23 0,23 Coefficient d'abrasion* (kg/cm2) 6,7 x 10- 5 6,7 x 10-5 Lorsque des charges minérales telles que l'oxyde de silicium, l'oxyde d'étain, l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, le nitrure de silicium, le graphite, l'oxyde de zinc, les oxydes de fer, le mica, la fibre de verre, la fibre de carbone, l'amiante, etc., sont traitées par un silane fluoré de la présente invention, ces charges sont dotées d'excellentes propriétés d'hydrophobie, d'oléophobie et de non-adhésivité. Habituellement, on utilise 0,1 à 20% en poids du silane fluoré par rapport au poids de la charge. Exemple 19 On mélange 50 g de poudre de silice (environ 1 gm de diamètre) avec 500 ml de solutions éthanoliques contenant respectivement 0,1, 1, 5 et 10% en poids de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 par rapport au poids de la charge et 1% en poids d'une solution aqueuse de HCl à 10%, et l'on agite énergique- ment le mélange au moyen d'une secoueuse électrique pendant 10 min à la température ambiante. On chauffe le mélange à 100 C pour éliminer le solvant parévaporation et l'on obtient ainsi des poudres de silice traitées par le silane fluoré. La quasi-totalité du silane fluoré ajouté adhère à la poudre de silice. On relève les spectres d'absorption IR des poudres de silice ainsi traitées en procédant par la méthode de réflexion sur poudre et l'on constate qu'il existe une absorption due à-la liaison 2850-2950 cm 1, une absorption due à la liaison sulfonamide à 1390 cm et une absorption due à la liaison C-F à 1100-1300 cm1. Autrement dit, il est démontré que le silane fluoré est présent à la surface des poudres de silice. On mesure l'hydrophobie des poudres de silice ainsi traitées; On mélange respectivement les poudres avec 500 ml et les agite énergiquement au moyen d'une secoueuse électrique pendant 15 minutes à la température ambiante. On évalue l'hydrophobie d'après une observa- tion à l'oeil nu. Exemple Comparatif 9 On reprend le mode opératoire de l'exemple 19, en utilisant CH -CH -CH2 OCH2CH2CH2Si(OCH3) 2 2 2 2 2 2 33 \2/ o0 Les résultats sont résumés sur le tableau 3, à côté de ceux de l'exemple 19. Tableau 3 Exemple 19 Exemple Comparatif 9 Teneur en Teneur en silane fluoré silane (% en poids) Hydrophobie (% en poids) Hydrophobie 0,1 0 1 X 1 0 0 10 X o X: La poudre de silice se disperse complètement dans l'eau. O: La poudre de silice se disperse en partie dans l'eau et flotte en partie à la surface de l'eau. 1: La poudre de silice flotte complètement à la surface de l'eau. Exemple 20 Dans un ballon de 1 litre-à trois tubulures équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un réfrigé- rant au reflux, on place 50 g de poudre d'alumine (environ 1 gm de diamètre) et l'on ajoute goutte à goutte, respectivement, 50 ml de solutions (5, 10, 20 et 25% en poids) du même silane fluoré en une période de 1 heure sous agitation. On chauffe ensuite chaque mélange à 100 C pour éliminer le solvant. On obtient ainsi des poudres d'alumine traitées par le même silane fluoré. On confirme que le silane fluoré adhère à la surface de la poudre d'alumine d'après les spectres d'absorption IR relevés par la méthode de réflexion sur poudres, de la même manière qu'à l'exemple 19. Exemple Comparatif 10 On reprend le mode opératoire et les essais de l'exemple 19 en utilisant comme silane: CF3CH2CH2CH2Si(OCH3)3 Les résultats sont exposés sur le tableau 4, à côté de ceux de l'exemple 19. Tableau 4 Exemple 19 Exemple Comparatif 10 Teneur en Teneur en silane fluoré silane (% en poids) Hydrophobie (% en poids) Hydrophobie O 5 X 0 20 O Les symboles ont les mêmes significations qu'au tableau 3. Exemple 21 On mélange 50 g de poudre de silice (environ gm de diamètre) avec 500 ml de solutions éthanoliques contenant respectivement 0,1, 1, 5 et 10% en poids de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3) C par rapport au poids de la charge et 1% en poids d'une solution aqueuse de HCl à 10%, et l'on agite énergique- ment le Mélange au moyen d'une secoueuse électrique pen- dant 20 min à la température ambiante. On chauffe le mélange à 100 C pour éliminer l'éthanol par évaporation et l'on obtient ainsi des pou- dres de silice traitées par ledit silane fluoré. On relève les spectres d'absorption IR des poudres de silice ainsi traitées en procédant par la méthode de réflexion sur poudres et l'on constate qu'il existe une absorption due à la liaison C-H à 2850-2950 cm 1, une absorption due à la liaison SO2N à 1390 cm 1 et une absorption due 2 1 à la liaison C-F à 1100-1300 cm. Autrement dit, il est confirmé que le silane fluoré est présent sur la surface des poudres de silice. On mélange respectivement les poudres de silice ainsi traitées avec une base de peinture du type résine époxyde (résine époxyde durcissable par la mélamine, fournie par Tokyo Paint Kabushiki Kaisha) en une quantité de 50% en poids de la résine de base de peinture-, et l'on applique le mélange sur la surface de panneaux d'essai en acier en une épaisseur de 100 gm. On cuit les panneaux d'essai revêtus à 140 C pendant 20 min et on les soumet à un essai de résistance à l'eau. Dans cet essai, on chauffe les panneaux dans un autoclave contenant de l'eau à une pression de 0,5 MPa pendant 2 heures. Ensuite, on mesure la teneur en eau du revêtement. Les résultats sont exposés sur le tableau 5. Exemple Comparatif 10 On reprend le mode opératoire de l'exemple 21 en utilisant: CH3Si(OCH3)3 Les résultats sont. exposés sur le tableau 5. Tableau 5 Exemple 21 Exemple Comparatif 10 Teneur en Teneur silane fluoré Teneur en silane Teneur (% en poids) en eau (% en poids) en eau 0,1 3% 1 2% Exemple 22 Dans un ballon de 1 litre à trois tubulures - équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un réfrigé- rant au reflux, on place 50 g de poudre d'alumine (environ 10 Nm de diamètre) et l'on ajoute goutte à goutte 50 ml de solutions (5, 10, 20 et 25% en poids) du même silane fluoré que celui utilisé à l'exemple 21 en une période de 1 heure sous agitation. On chauffe ensuite le mélange à 100 C pour éliminer le solvant. En ce qui concerne les poudres de silice ainsi traitées, on confirme la présence du silane fluoré sur leur surface d'après les spectres d'absorption IR relevés par la méthode de réflexion sur poudres, de la même manière qu'à l'exemple 21. De plus, on effectue le même essai de résistance à l'eau qu'à l'exemple 21. Les résultats sont exposés sur le tableau 6. Exemple Comparatif 11 On reprend le mode opératoire et les essais de l'exemple 22 en utilisant CH3Si(OCH3)3, qui a été utilisé comme silane dans l'exemple comparatif 10. Les résultats sont exposés sur le tableau 6 en comparaison de ceux de l'exemple 22. Tableau 6 Exemple 22 Exemple Comparatif 11 Teneur en Teneur silane fluoré Teneur en silane Teneur (% en poids) en eau (% en poids) en eau 2% 2% 25 * * Mauvaise dispersion. Il ne se forme pas de produit de revêtement. Exemple 23 On reprend le mode opératoire de l'exemple 22 en utilisant de la poudre d'alumine (environ 5 gm de diamètre. Les résultats sont exposés sur le tableau 7. Exemple Comparatif 12 On reprend le mode opératoire de l'exemple 23 en utilisant comme silane: NH2(CH2)3Si(OCH3)3 Les résultats sont exposés sur le tableau 7 en comparai- son de ceux de l'exemple 23. Tableau 7 Exemple 23 Exemple Comparatif 12 Teneur en Teneur silane fluoré Teneur en silane Teneur (% en poids) en eau (% en poids) en eau 0,1 1% 1 1% Exemple 24 On reprend le mode opératoire de l'exemple 22 en utilisant 50 g de poudre d'alumine (grosseur non supérieure à 5 Dm de diamètre). Les résultats sont expo- sés sur le tableau 8. Exemple Comparatif 13 On reprend le mode opératoire de l'exemple 22 en utilisant comme silane: NH2 (CH2) 3Si (OCH3)3 Les résultats sont exposés sur le tableau 8 en comparai- son de ceux de l'exemple 24. Tableau 8 Exemple 24 Exemple Comparatif 13 Teneur en Teneur silane fluoré Teneur en silane Teneur (% en poids) en eau (% en poids) en eau 5 1% 1% * * Mauvaise dispersion. Il ne se forme pas de composition de revêtement. Exemple 25 On mélange 50 g de fibre de verre (environ 3 hm de diamètre et environ 50 gm de longueur moyenne) avec 500 ml de solutions acétoniqẻs contenant diverses quan- tités de 8 17SO2N(C2H5)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 et contenant 1% en poids d'une solution aqueuse de HCl à 10% et l'on agite le mélange pendant 20 min à la tempé- rature ambiante. Les concentrations du silane fluoré dans ces solutions sont de 0,1, 1, 5 et 10% en poids par rap- port au poids de fibre de verre. Au bout de 30 min, on élimine l'acétone par chauffage à 100 C et l'on relève les spectres IR des fibres de verre ainsi traitées en procédant par la méthode de diffusion-réflexion. On observe des absorptions à 2950 cm1 (C-H), 1390 cm1 (SO2N) et 1100-1300 cm1 (C-F) et il est ainsi confirmé que le silane fluoré est présent sur la surface de la fibre de verre. On mélange la fibre de verre ainsi trai- tée avec une base de peinture du type résine acrylique (résine acrylique autodurcissable de base de peinture, fournie par Tokyo Paint Kabushiki Kaisha) en une quantité de 50% en poids, et l'on verse le mélange dans un moule de 10 cm x 10 cm x 10 cm et le cuit à 150 C pendant min. On soumet le morceau de résine acrylique ainsi obtenu à un essai de résistance à l'eau avec de la vapeur d'eau à 0,5 MPa pendant 2 heures en procédant de la même manière qu'à l'exemple 21. On mesure la teneur en eau et les résultats sont exposés sur le tableau 9. Exemple Comparatif 14 On reprend le mode opératoire de l'exemple 25 en utilisant CH3Si(OCH3)3 comme silane. Les résultats sont exposés sur le tableau 9. Tableau 9 Exemple 25 Exemple Comparatif 14 Teneur en Teneur silane fluoré Teneur en silane Teneur (% en poids) en eau (% en poids) en eau 0,1 5% 1 3% Lorsque des matériaux métalliques tels que le cuivre, l'aluminium, le fer, le plomb, le zinc, l'étain, le titane, le cobalt, le nickel, le chrome, etc.; des alliages tels que les aciers inoxydables, Hastelloy , Inconel , Stellite , etc-; des alliages magnétiques tels qu'un alliage Sm-Co, un alliage Nd-Fe-B, etc., sont traités par un silane fluoré de la présente invention, ils sont dotés d'excellentes caractéristiques d'hydropho- * bie et d'oléophobie. Les matériaux métalliques peuvent être sous forme de feuille, sphère, ruban, etc. De même, lorsque des résines organiques telles qu'une résine phénolique, une résine furannique, une résine xylèneformaldéhyde, une résine cétone-formaldéhyde, une résine d'urée, une résine de mélamine, une résine d'aniline, une résine époxyde, une résine poly(acétate de vinyle), une résine polyacrylique, une résine poly- méthacrylique, une résine poly(chlorure de vinyle), une résine poly(chlorure de vinylidène), une résine polyacry- lonitrile, une résine poly(éther de vinyle), une résine polycarbonate, une résine polyamide, une résine polyuré- thanne, etc., y compris presque toutes les résines hydrocarbonées, sont traitées par un silane fluoré de la présente invention, ces résines sont dotées d'excel- lentes caractéristiques d'hydrophobie et d'oléophobie. Les résines peuvent être sous forme de feuille, pellicule, fibre ou toute autre forme. L'adhérence et l'effet des composés de la présente invention ne sont pas influencés par la forme des matériaux de substrat. De même, lorsque du papier est traité par un silane fluoré de la présente invention, ce papier est doté d'excellentes caractéristiques d'hydrophobie et d'oléophobie. Le papier en question inclut le papier fait à la machine, le papier fait à la main, le carton, le carton ondulé, etc. Les silanes fluorés de la présente invention peuvent être appliqués à du verre pour le doter d'excel- lentes caractéristiques d'hydrophobie et d'oléophobie. Les silanes fluorés de la présente invention peuvent être ajoutés à la pâte liquide de fabrication du papier lorsque leur incorporation au papier est désirée. Les silanes fluorés de la présente invention peuvent être appliqués à la surface de divers matériaux par mélange avec une composition de revêtement à base de résine. Exemple 26 On applique à une plaque d'aluminium de mm x 50 mm x 1 mm une solution acétonique à 0,5% de C8F17SO2N(C4H9)CH2CH2CH2Si(OC2H5)3 contenant 0,5% en poids d'une solution aqueuse d'acide acétique à 10%. On mesure les angles de raccordement de cette plaque pour l'eau et l'huile de paraffine afin d'évaluer son hydrophobie et son oléophobie. Les résultats sont exposés sur le tableau 10. Exemple Comparatif 15 On enduit la même plaque d'aluminium que celle utilisée à l'exemple 26 avec une.base de peinture du type résine acrylique (une résine acrylique autodurdissable, fournie par Tokyo Paint Kabushiki Kaisha) en un poids d'enduction de 3% en poids. On mesure l'hydrophobie et l'oléophobie de cette plaque d'aluminium et les résultats sont exposés -sur le tableau 10 avec les résultats de l'exemple 26. Tableau 10 Angle de Raccordement (o) Huile de Eau parafine Exemple 26 143 112 Exemple Comparatif 15 96 0 28 Exemple 27 On applique à une plaque de cuivre de 100 mm x 50 mm x 1 mm une solution acétonique à 5% de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 contenant 1% en poids d'une solution aqueuse de HCl à 10%. On sèche la plaque' à 80 C pendant 1 heure. On examine la plaque de cuivre revêtue par spectrophotomé- trie IR et l'on observe l'absorption due à la liaison C-F à 1100-1300 cm 1. Autrement dit, l'adhérence du silane fluoré est confirmée. On plonge la plaque dans une solution aqueuse de sel commun à 5% et l'on mesure la perte de poids. Exemple Comparatif 16 On met à l'essai la même plaque de cuivre que celle utilisée à l'exemple 27, n'ayant pas été traitée par le silane fluoré, en procédant de la même manière;.' Les résultats de l'exemple 27 et de l'Exemple Comparatif 16 sont exposés sur le tableau 11. Tableau 11 Nombre de jours Exemple 27 Exemple Comparatif 16 i 0% 5% 2 1% 8% 3 3% 12% 5% 18% 8% 24% Exemple 28 On applique à une plaque d'acier de 100 mm x 50 mm x 1 mm une solution éthanolique à 5% en poids de C8F17SO2N(C2H5)CH2CH2CH2Si(OC2H5)3 contenant 0,5% en poids d'une solution aqueuse de n-propy- lamine à 10%. On abandonne la plaque à l'extérieur et l'on observe la formation de taches sur cette surface. Exemple Comparatif 17 On reprend le mode opératoire de l'exemple 28 en utilisant une plaque d'acier non traitée. Les résul- tats sont exposés sur le tableau 12. Tableau 12 Nombre de jours Exemple 27 Exemple Comparatif 17 1 O O O A 30 O X O X A X O: Net (pas de taches) A: Taches en quelques endroits X: Complètement taché Exemple 29 On ajoute 5 g de C8F17SO2N(CH3) CH2CH2CH2Si(OCH3)3 à 100 g d'une base de peinture du type résine époxyde (résine époxyde durcissable par la mélamine, fournie par Tokyo Paint Kabushiki Kaisha). On applique la peinture à un panneau d'essai de 100 mm x 50 mm x 1 mm (vendu par Nippon Test Panel Kabushiki Kaisha) en une épaisseur de 0,1 mm et l'on cuit le panneau à 120 C pendant 20 min. On mesure les angles de raccordement pour l'eau et l'huile afin d'évaluer l'hydrophobie et l'oléophobie. Exemple Comparatif 18 On prépare un panneau d'essai et le met à l'essai de la même manière qu'à l'exemple 29 en utilisant la base de peinture du type résine époxyde utilisée à l'exemple 29 ne contenant pas de silane fluoré. Les résultats sont exposés sur le tableau 13. Tableau 13 Angle de Raccordement (o) Huile de Eau paraffine Exemple 29 106 78 Exemple Comparatif 18 720 18 Exemple 30 On applique à un panneau d'essai de 100mmx50mmxlmm (vendu par Nippon Test Panel Kabushiki Kaisha) la base de peinture du type résine époxyde utilisée à l'exemple 29 en une épaisseur de 0,1 mm et l'on soumet le panneau à une pré-cuisson à 80 C pendant 30 min. On plonge ce panneau pendant 10 secondes dans une solution à 10% en poids dans le Fréon-113 de C8F17SO2N(C3H7)C H2CH2CH2Si(OCH3)3 et on le cuit à 120 C pendant 20 min. On examine le panneau ainsi traité par spectrophotométrie IR et l'on y observe l'absorption due à la liaison C-F à 1100-1300 cm1. On examine de la même manière l'hydrophobie et l'oléopho- bie de ce panneau. Exemple Comparatif 19 On reprend le mode opératoire de l'exemple 30 en utilisant un agent tensioactif fluoré,C8 F 7SO3Na. On évalue 817 3 l'hydrophobie et l'oléophobie de la même manière. Tableau 14 Angle de Raccordement (0) Huile de Eau paraffine Exemple 30 110 82 Exemple Comparatif 19 74 20 Exemple 31 On applique à un panneau d'essai de 100mmx50mmxlmm (fourni par Nippon Test Panel Kabushiki Kaisha) une base de peinture du type résine acrylique, (résine acrylique auto- durcissable vendue par Tokyo Paint Kabushiki Kaisha) en une épaisseur de 0,1 mm et l'on cuit le panneau à 170 C pendant 20 min. On plonge ce panneau pendant 30 secondes dans une solution acétonique à 10% en poids de C8F17SO2N(C2Hs)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 et on le sèche à la température ambiante. On examine le panneau ainsi traité par spectrophotométrie IR et l'on y observe une absorption due à la liaison C-F à 1100-1300 cm1. L'adhérence du silane fluoré est confirmée. Exemple Comparatif 20 On reprend le mode opératoire de l'exemple 31 en utilisant un agent tensioactif fluoré, C7F15CO2K, à la place dudit silane fluoré. On ne caractérise pas de liaison C-F par spectrophotométrie IR. On évalue de la même manière l'hydrophobie et l'oléophobie. Les résultats sont exposes sur le tableau.15. Tableau 15 Angle de Raccordement (0) Huile de Eau paraffine Exemple 31 105 800. Exemple Comparatif 20 72 28 Exemple 32 On plonge du papier à lettres de format A4 disponible dans le commerce (commercialisé par Kokuyo Kabushiki Kaisha) pendant 5 min dans une solution acéto- nique à 3% en poids de C8F17S02N(C3F7) CH2CH2CH2Si(OCH3)3 et le sèche à la température ambiante pendant 2 heures. On obtient ainsi du papier imprégné par ledit silane fluoré. On examine le papier par spectrophotométrie IR et l'on y observe l'absorption due à la liaison C-F à 1100-1300 cm.1 L'adhérence du silane fluoré est confirmée. On verse de l'eau et de l'huile de paraffine sur ce papier et l'on observe et évalue l'absorption. Exemple Comparatif 21 On reprend le mode opératoire de l'exemple 32 avec le même papier, mais non traité. Les résultats de l'Exemple 32 et de l'Exemple Comparatif 21 sont exposés sur le tableau 16. Tableau 16 Temps d'absorption Huile de Eau paraffine Exemple 32 42 s 1 min 12 s Exemple Comparatif 21 moins de is moins de 5 s Exemple 33 On ajoute à une suspension de pâte 2% de C8F17SO2N(C2H5) CH2CH2CH2Si(OCH2CH5)3 par rapport au poids de pâte, et l'on fabrique du papier. Dans la spectrophotométrie IR, on observe l'absorption due à la liaison C-F à 1100-1300 cm-1. On évalue l'hydrophobie et l'oléophobie de la même manière qu'à l'Exemple 32. Exemple Comparatif 22 On reprend le mode opératoire de l'exemple 33, mais sans utiliser le silane fluoré. Les résultats de l'Exemple 33 et dél'Exemple Comparatif 22 sont exposés sur le tableau 17. Tableau 17 Temps d'absorption Huile de Eau paraffine Exemple 33 1 min 7 s 1 min 59 s .15 Exemple Comparatif 22 moins de 1 s moins de 5 s Exemple 34 On plonge du carton ondulé disponible dans le commerce (vendu par Kashiwaya Shiki Kogyo Kabushiki Kaisha) pendant 3 min dans une solution benzénique de C8Ft7SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 et on le sèche à 50 C pendant 1 heure. On examine ce carton par spectrophotométrie IR et l'on observe une absorption due à la liaison C-F à 1100-1300 cm 1. Ainsi, la présence du silane fluoré est confirmée. On évalue de la même manière l'hydrophobie et l'oléophobie du carton. Exemple Comparatif 22 On reprend le mode opératoire de l'exemple 34 en utilisant C8F17SO2N(C2H5)CH2CH2PO(ONa)2 à la place dudit silane fluoré. Les résultats de l'Exem- ple 34 et de l'Exemple Comparatif 23 sont exposés sur le tableau 18. Tableau 18 Temps d'absorption Huile de Eau paraffine Exemple 34 1 min 16 s 1 min 39 s Exemple Comparatif 23 47 s 1 min 3 s Lorsque des matériaux céramiques colorés tels que des carreaux, des articles de faience et de porce- laine, etc., sont traités par un silane fluoré de la présente invention, ils sont dotés d'une excellente soli- dité de couleur et d'une meilleure résistance aux agents chimiques. Le lessivage des pigments ou d'éléments des pigments (par exemple le cadmium, le plomb, etc.) est efficacement empêché. Dans le cas de carreaux, le déve- loppement de mousses et moisissures sur la surface est empêché. Exemple 35 On prépare des carreaux colorés en enduisant des carreaux de semiporcelaine non colorés disponibles dans le commerce avec une pâte préparée en mélangeant parties en poids de pigment au cadmium, 95 parties en poids de glaçure à l'acide borique sans plomb fondant à basse température (SK01Oa), 0,2 partie en poids de méthyl- cellulose et 60 parties en poids d'eau et en broyant au broyeur à billes le mélange pendant 30 min, et en cuisant à 1000 C les carreaux enduits après leur séchage. On revêt les carreaux colorés ainsi obtenus avec du N-n-propyl-N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]- perfluorosulfonamide dilué dans l'éthanol à la concentra- tion indiquée sur le tableau 19 et on les sèche. On fait tremper chacun des carreaux ainsi traités dans 300 ml d'une solution d'acide acétique à 4% pendant 24 heures. Ensuite, on mesure la quantité de cadmium extraite par lessivage au moyen d'un spectromètre d'absorption atomique. En outre, on sèche les carreaux et les examine quant au dépôt de substance alcaline à la sur- face (efflorescence). Les résultats sont résumés sur le tableau 19. Exemple 36 On prépare des carreaux colorés en enduisant des carreaux de semiporcelaine non colorés disponibles dans le commerce avec une pâte préparée en mélangeant 0,68 partie en poids d'oxyde ferrique, 0,32 partie en poids d'oxyde de cobalt, 100 parties en poids de gla- çure sans plomb fondant à basse température (SK010a), 0,2 partie en poids de méthylcellulose et 60 parties en poids d'eau et en broyant au broyeur à billes le mélange pendant 30 min, et en cuisant à 1050 C les carreaux enduits après leur séchage. On revêt les carreaux colorés ainsi obtenus avec du N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)propyl - perfluoroctylsulfonamide dilué dans l'éthanol à la concentration indiquée sur le tableau 19 et on les sèche. On fait tremper chacun des carreaux ainsi traités dans 300 ml d'une solution d'acide acétique à 4% pendant 24 heures. Ensuite, on mesure la quantité de plomb extraite par lessivage au moyen d'un spectromètre d'absorption atomique. En outre, on sèche les carreaux et les examine quant au dépôt de substance alcaline à la surface. Les résultats sont exposés sur le tableau 19. Exemple 37 On prépare des carreaux colorés en enduisant des carreaux de semiporcelaine non colorés disponibles dans le commerce avec une pâte préparée en mélangeant 2 parties en poids d'oxyde de manganèse, 98 parties en poids de glaçure sans plomb fondant à moyenne tempéra- ture (SK4), 0,2 partie en poids de méthylcellulose et parties en poids d'eau et en broyant au broyeur à billes le mélange pendant 30 min, et en cuisant à 1200 C les carreaux enduits- après leur séchage. On revêt les carreaux colorés ainsi obtenus avec du N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)propyl]- perfluoroctylsulfonamide dilué dans l'éthanol à une concentration de 5%. On plonge les carreaux ainsi trai- tés jusqu'à leur milieu et les laisse reposer pour obser- ver la croissance de mousses et moisissures. Au bout de 3 mois, on ne constate pas de développement de mousses et moisissures. Exemple Comparatif 24 On plonge des carreaux colorés préparés comme à l'exemple 35, sans traitement de surface, dans une solution d'acide acétique à 4% pendant 24 heures et l'on mesure par spectrométrie d'absorption atomique lextrac- tion de cadmium par lessivage. On examine également le dépôt de substance alcaline. Exemple Comparatif 25 On examine des carreaux colorés préparés comme à l'exemple 36 pour déterminer l'extraction de plomb par lessivage et le dépôt de substance alcaline en procédant de la même manière qu'à l'Exemple Comparatif 24. Les résultats sont exposés sur le tableau 19. Tableau 19 Dépôt de substance Lessivage alcaline (observation Concen- (millionièmes) visuelle Echan- tration Exemple tillon (%) Cd Pb 1 1,0 0,05 - Néant 2 5,0 0,00 - " 35 3 10,0 0,00 - " Compa- - 15 - Constaté ratif 24 36 i 1,0 - 0,08 Néant 36 2 5,0 - 0,00 " 36 3 10,0 - 0,00 Compa- - - 58,6 Constaté ratif 25 Exemple 38 On prépare des carreaux colorés en enduisant des carreaux de semiporcelaine non colorés disponibles dans le commerce avec une pate préparée en mélangeant 2 parties en poids d'oxyde de manganèse, 92 parties en poids de glaçure sans plomb fondant à moyenne tempéra- ture (SK4), 0,2 partie en poids de méthylcellulose et parties en poids d'eau et en broyant au broyeur à billes le mélange pendant 30 min, et en cuisant à 1200 C les carreaux enduits après leur séchage. On revêt les carreaux colorés ainsi obtenus avec du N-n-propyl-N-[3-(trichlorosilyl)propyl]- perfluoroctylsulfonamide dilué dans l'éthanol à une concentration de 5%. On plonge dans l'eau les carreaux ainsi traités jusqu'à leur milieu et on les laisse repo- ser pour observer la croissance de mousses et moisissures. Au bout de 3 mois, on ne constate pas de développement de mousses et moisissures. Exemple Comparatif 26 On examine les carreaux colorés préparés à l'exemple 37, sans traitement de surface, pour détermi- ner la croissance de mousses et moisissures de la même manière qu'à l'exemple 37. Des mousses se développent en 1 mois. Lorsque des matériaux de construction minéraux tels que des matériaux de joints de maçonnerie, des pla- ques de ALC (béton léger entraîné par l'air), des plaques d'ardoise, des plaques de silicate de calcium, des maté- riaux de ciment façonné, du mortier de ciment durci, du béton, etc., sont traités par un silane fluoré de la pré- sente invention, ils sont dotés de meilleures caractéris- tiques d'hydrophobie, d'oléophobie, de résistance aux taches, derésistance aux agents atmosphériques, de bonne adhérence des produits de revêtement, etc., et ils sont de plus dotés de résistance au gel, à la croissance de mousses et moisissures, etc. Ces matériaux de construc- tion peuvent être revêtus avec certains autres produits de revêtement avant d'être traités par un silane fluoré de la présente invention. Pour le traitement de ces matériaux avec un silane fluoré de la présente invention, le silane est habituellement dilué avec un solvant organique approprié en une concentration de 0,001 à 20% en poids, de préfé- rence 0,1 à 10% en poids. Exemple 39 On prépare un enduit pour joints de maçonne- rie en mélangeant I00 parties en poids de ciment Portland, 300 parties en poids de sable, 0,2 partie en poids de méthylcellulose et 60 parties en poids d'eau. On applique cet enduit sur un bloc de béton de cm x 30 cm x 5 cm en une épaisseur de 5 mm au moyen d'une truelle. Une fois que l'enduit étalé sur le bloc a durci à l'air humide pendant 2 semaines, on applique sur l'enduit une solution éthanolique à 5% de C8F17SO2N(CH3)CH2CH2CH2Si(OCH3) 3 et on la sèche. On plonge ce bloc d'essai dans de l'eau sur 5 cm à partir de la base et le laisse reposer dans un local à 35 C et 95% de H.R. pendant 3 mois. On ne constate pas de développement de mousses et moisissures. Exemple Comparatif 27 Sur la surface du bloc d'essai préparé à l'exemple 39, on applique une solution éthanolique à 5% de CH3Si(OCH3)3 et l'on met le bloc à l'essai de la même manière qu'à l'exemple 39. Des moisissures se développement en 3 mois. Exemple 40 On prépare une peinture en émulsion en mélan- geant 40 parties en poids d'un produit de revêtement à base d'émuision acrylique ("EC720"), vendu par Dai- Nippon Ink Kogyo Kabushiki Kaisha), 25 parties en poids d'oxyde de titane, 0,2 partie en poids d'oléate de sodium et 0,3 partie en poids de méthylcellulose. On applique cette peinture à la surface d'une plaque d'ardoise de 150 x 50 x 3 mm. Une fois que la peinture a séché, on applique une seule fois sur la surface peinte de la plaque d'ardoise une solution éthanolique à 0,1% de C8 17SO2N(C2H5)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 On protège les bords et la face arrière de cette plaque d'essai et l'on soumet la plaque à un essai d'exposition à l'extérieur pendant 1 an. Au bout de 1 an, on constate que la peinture recouvrant.la sur- face n'est pas cloquée, ni écaillée, ni tachée. Exemple Comparatif 28 Sur la surface peinte d'une plaque d'ardoise d'essai préparée comme à l'exemple 40, on applique et sèche une solution éthanolique de CH3CONHC3H6Si(OCH 3)3 On soumet la plaque à l'essai d'exposition à l'exté- rieur pendant 1 an de la même manière qu'à l'exemple 40. Bien qu'il n'apparaisse pas de cloquage ni d'écaillage, la surface est remarquablement tachée. Exemple Comparatif 29 Sur la surface peinte d'une plaque d'ardoise d'essai préparée comme à l'exemple 40, on applique et sèche une solution éthanolique à 5% du silane connu: C8F17COO-(CH2)3Si(OCH3)3 On soumet la plaque à l'essai d'exposition à l'exté- rieur pendant 1 an de la même manière qu'à l'exemple 40. Bien qu'il n'apparaisse pas de cloquage ni d'écaillage, la surface est légèrement tachée. Exemple 41 On prépare une peinture à la silice en mélangeant 20 parties en poids d'une silice colloidale ("Snow Tex", vendu par Nissan Kagaku Kabushiki Kaisha), parties en poids d'oxyde de titane, 20 parties en poids de carbonate de calcium, 0,2 partie en poids d'oléate de sodium, 0,4 partie en poids de méthylcel- lulose et 50 parties en poids d'eau. On applique cette peinture à la silice sur la surface d'une plaque d'ar- doise de 150 mm x 50 mm x 3 mm. Lorsque la peinture a séché, on applique en une fois sur la surface peinte de la plaque d'ardoise une solution éthanolique à 5% de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 On protège les bords et la face arrière de cette plaque d'essai et l'on plonge la moitié inférieure de la plaque dans de l'eau. Au bout de 3 mois, il n'appa- rait pas de cloquage ni d'écaillage et l'on n'observe presque pas de taches au voisinage de la ligne du niveau de l'eau. Exemple Comparatif 30 Sur la surface d'une plaque d'ardoise revêtue avec la peinture à la silice préparée à l'exemple 41, on applique et sèche une solution éthanolique de CH C C-C-O-C H Si(OCH cH2 icl 3 6si 3 3 O On plonge dans l'eau la moitié inférieure de la plaque d'ardoise. Au bout de 3 mois, la couche de peinture s'est écaillée au voisinage de la ligne du niveau de l'eau. Exemple 42 On fait tremper un bloc de ALC mesurant mm x 40 mm x 40 mm dans une solution éthanolique à 10% de C8F17SO2N(CH3)CH2CH2CH2Si(OC2H5)3 pour l'imprégner, et on le sèche. On plonge le bloc d'essai en totalité dans de l'eau et le soumet à un essai cyclique de gel et dégel comprenant un refroidis- sement à -20 C pendant 2 heures et un maintien à 30 C pendant 2 heures. On exécute deux cycles par jour. Au bout de 50 cycles, il n'apparaît pas de fissuration ni de cassure. Exemple Comparatif 31 On fait tremper un bloc de ALC identique à celui utilisé à l'exemple 42 dans une solution éthanoli- que à 10% de C8F17CH2CH2CH2Si(OCH3)3 pour l'imprégner, et on le sèche et le soumet au même essai qu'à l'exemple 42. Bien qu'il n'apparaisse pas de fissuration ni de cassure au bout de 20 cycles de gel et dégel, une fissuration apparaît au bout de 40 cycles et le bloc se casse au bout de 50 cycles. Exemple Comparatif 32 On fait tremper un bloc de ALC identique à celui utilisé à l'exemple 42 dans une solution éthanoli- que à 10% de C3H7Si(OCH3)3 pour l'imprégner, et on le sèche et le soumet au même essai qu'à l'exemple 42. Des éclats se détachent du bloc au bout de 20 cycles de gel et dégel et le bloc se *casse au bout de 30 cycles. Exemple 43 Sur la surface d'une plaque d'ardoise de 300 mm x 300 mm x 5 mm, on applique en une fois et l'on sèche une solution éthanolique à 10% de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2SiC13 On détermine la perméabilité de cette plaque d'ardoise selon la méthode d'essai de la norme 'JIS A-6910. Même au bout de 24 heures, on ne constate aucune absorption d'eau. Exemple Comparatif 33 On soumet au même essai qu'à l'exemple 43 une plaque d'ardoise identique à celle utilisée à l'exemple 43, mais sans l'avoir traitée par le silane fluoré. Au bout de 1 heure, plus de 30 ml d'eau ont été absorbés. Exemple 44 On fabrique un bloc de ciment en mélangeant parties en poids de ciment Portland, 200 parties en poids de sable et 40 parties en poids d'eau et en moulant. -On laisse durcir le bloc pendant 1 jour à la température ambiante. Sur la surface du bloc, on applique et l'on sèche une solution éthanolique à 5% de C8F17SO2N(CH3)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 On protège les surfaces latérales et arrière du bloc et laisse celui-ci reposer à 5 C et 95% d'humidité. Il n'apparait aucun dépôt de substance alcaline, même au bout de 1 mois. Exemple Comparatif 34 On soumet au même essai un bloc de ciment fabriqué comme à l'exemple 44, mais sans l'avoir traité par le silane fluoré. Au bout de 1 semaine, il apparaît un dépôt de substance alcaline à la surface. Lorsque des métaux tels que le cuivre, qui est le type des matériaux électroconducteurs, l'or, l'argent, le fer, l'aluminium et diverses sortes d'alliages, sont traités par un silane fluoré de la présente invention, ces métaux refusent la soudure en fusion et la pâte à souder et ils perdent leur soudabilité. C'est-à-dire que la surface traitée devient insoudable. La soudabilité peut être aisément recouvrée par élimination de la couche de silane fluoré, par exemple par grattage, et, ainsi, la feuille de métal traitée peut être utilisée pour la fabrication de circuits intégrés. Exemple 45 On applique à une plaque de cuivre de mm x 50 mm x 1 mm une solution éthanolique à 0,5% de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 contenant 0,3% en poids d'une solution d'acide sulfurique à 10%. Sur la surface de cette plaque de cuivre traitée, on verse une goutte de soudure étain-plomb fondue. Après refroidissement, la goutte de soudure n'adhère pas à la plaque de cuivre et s'enlève facilement lorsqu'on l'effleure. Lorsque des pigments minéraux traités par un silane fluoré de la présente invention sont incorporés dans des compositions de revêtement, les pigments sont bien dispersés et l'on obtient des compositions de revê- tement stables. Les pigments minéraux traités par un silane fluoré de la présente invention offrent des quali- tés supérieures de blancheur dans le cas d'un pigment blanc, de pouvoir colorant et de pouvoir couvrant. Le traitement de pigments minéraux par un silane fluoré de la présente invention a été expliqué dans ce qui précède. Exemple 46 Tout en agitant à grande vitesse 100 parties en poids d'oxyde de titane pigmentaire dans un mélangeur Henschel, on ajoute goutte à goutte au pigment une solu- tion de 0,1 partie en poids de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 dans 10 parties en poids d'acétone. Après avoir terminé l'addition de la solution, on tient le mélange à 150 C pour éliminer le solvant. On pulvérise de nouveau le 2630443- pigment au moyen d'un broyeur-à jet fluide et l'on obtient ainsi un pigment d'oxyde de titane traité par le silane fluoré de la présente invention. On mélange ce pigment d'oxyde de titane avec les matières énumérées ci-dessous (Formule 1) et l'on obtient une peinture blanche. Formule 1 Ingrédient parties en poids Pigment d'oxyde de titane traité 30 "Lumiflon LF-200C" (une solution de résine fluorée, fournie par Asahi Glass Co., teneur en solides: 60%) 142,9 Xylène 35,7 Méthylisobutylcétone 107,1 Isocyanate (durcisseur) 13,3 On applique cette composition de revêtement en une épaisseur de 0,0254 mm sur du papier pour essais de pouvoir couvrant. On utilise le papier ainsi revêtu comme éprouvette et l'on mesure les valeurs L, a et b de sa partie blanche. On calcule la blancheur comme étant égale à 100 - -(100-L)2 + a2 + b2. On mesure la brillance à 60 de la partie blanche au moyen d'un brillancemètre et l'on détermine le pouvoir couvrant (réflectivité de la partie noire) /réflectivité de la partie blanche), au moyen d'un réflectomètre. De plus, on prépare une pein- ture noire de la même formule que ci-dessus mais dans laquelle on utilise 1,5 partie en poids de noir de car- bone à la place de 30 parties en poids de blanc de titane. On mélange 30 parties en poids de la peinture noire avec 100 parties en poids de la peinture blanche décrite ci-dessus, et l'on détermine le pouvoir colorant de la peinture blanche. Les résultats sont exposés sur le tableau 20. Exemple Comparatif 35 On prépare une peinture blanche de la Formule 1, dans laquelle on utilise de l'oxyde de titane non traité, et l'on détermine sa blancheur, sa brillance à , son pouvoir couvrant et son pouvoir colorant en procédant de la même manière qu'à l'exemple 46. Les résultats sont exposés sur le tableau 20. Exemple 47 Dans une solution de 10 parties en poids de C8F17SO2N(CH3) CH2CH2CH2Si(OCH3)3 dans 300 parties en poids d'éthanol, on disperse 100 par- ties en poids d'oxyde de titane en procédant de la même manière qu'à l'exemple 46, et l'on obtient ainsi de l'oxyde de titane ayant été traité par ledit silane fluoré. On prépare une peinture blanche suivant la formule et-le mode opératoire décrits à l'exemple 46. On - exécute le même essai qu'à l'exemple 46 sur des éprouvet- tes revêtues avec cette peinture blanche. Les résultats sont exposés sur le tableau 20. Exemple Comparatif 36 On prépare une peinture blanche de la même manière qu'à l'exemple 47, sauf que l'on utilise le silane non fluoré: CH3CONH(CH2)3Si(OCH3)3 comme agent de traitement de surface. On exécute le même essai qu'à l'exemple 46 sur des éprouvettes revêtues de cette peinture blanche. Les résultats sont exposés sur le tableau 20. Exemple 48 On disperse 30 parties en poids d'oxyde de titane dans 114,2 parties en poids de toluène, on ajoute à la dispersion 6 parties en poids de C8F17SO2N(CH3)CH2CH2CH2Si(OC2H5)3 et l'on agite le mélange pendant 60 min. Ensuite, on ajoute 171,5 parties en poids d'une solution de résine fluorée ("Lumiflon LF-100", une solution de résine fluorée vendue par Asahi Glass Co., teneur en solides:- %) et agite le mélange pendant 60 min, et l'on ajoute 5,2 parties en poids de mélamine et agite le mélange pendant 15 min, pour obtenir ainsi une peinture blanche. On prépare une éprouvette en appliquant cette peinture en une épaisseur de 70 g/m2 sur une tôle d'acier poli et en cuisant la tôle revêtue à 200 C pendant 5 min. On mesure la blancheur, la brillance à 60 , le pouvoir couvrant et le pouvoir colorant. Les résultats sont exposés sur le tableau 20. Exemple de Référence On disperse 100 parties en poids de carbonate de calcium en poudre dans une solution de 5 parties en poids de C7F15Co2(CH2) 3Si(OCH3)3 dans 300 parties en poids d'éthanol, et l'on agite la dispersion pendant 60 min. Par filtration et séchage, on obtient de la poudre de carbonate de calcium traitée par ledit silane fluoré. On prépare une peinture blanche en mélangeant cette poudre de carbonate de calcium avec les matières énumérées ci-dessous (Formule 2). Formule 2 Ingrédient Parties en poids Poudre de carbonate de calcium 25 traitée Oxyde de titane 5 "Lumiflon LF-100" (une solution de résine fluorée, 171,2 vendue par Asahi Glass Co., teneur en solides: 50%) Toluène 114,2 Mélamine (durcisseur) 5,2 On applique cette peinture blanche sur la surface d'un papier pour essais de pouvoir couvrant et l'on cuit le papier à 130 C pendant 40 min. On mesure la blancheur, la brillance à 60 , le pouvoir couvrant et le pouvoir colorant de cette peinture en procédant de la même manière qu'à l'exemple 46 Tableau 20 Pouvoir Pouvoir Exemple Blancheur Brillance à 60 couvrant colorant* 46 88 78 92 125 47 87 77 91 125 48 88 80 - 118 51 85 75 90 - Compa- 35 84 74 82 100 ratif 36 85 75 85 107 39 84 72 85 - * Les nombres représentent les valeurs obtenues en admettant que le pouvoir colorant correspondant au pigment non traité est égal à 100. Exemple 49 On traite de l'oxyde rouge de fer par C8F17SO2N(CH3)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 en procédant de la même manière qu'à l'exemple 48 et on le mélange avec les matières énumérées ci-dessous (Formule 3) pour préparer une peinture. Formule 3 Ingrédient Parties en poids Pigment traité 2 Carbonate de calcium 10 Toluène 50 "Lumiflon LF-100" 40 (une solution de résine fluorée, fournie par Asahi Glass Co., teneur en solides: 50%) Isocyanate (durcisseur) 3,7 On applique la peinture en une épaisseur de g/m2 sur une plaque d'ardoise de 50 mm x 150 mm. On examine l'éprouvette ainsi préparée au moyen d'un colorimètre pour mesurer les valeurs L, a et b. On calcule la différence de couleurs LE entre le cas o l'oxyde de titane est ajouté et le cas o il n'est pas ajouté, selon la formule LE-V(LL)2 + (La)2 + (Ab)2 On prépare une peinture de la même manière que ci-dessus, sauf que l'on utilise de l'oxyde rouge de fer non traité. On mesure la différence de couleurs LE' sur une éprouvette préparée de la même manière que ci-dessus. Le rapport LE/LE' est donné sur le tableau 21 en tant qu'indice du pouvoir colorant du pigment traité. D'une façon générale, le pouvoir colorant est d'autant plus faible que ce rapport est plus petit et inférieur à 1. Le rapport LE/LE' de ce pigment est de 0,85, comme indi- qué sur le tableau 21. Exemple 50 On prépare une peinture de la même manière qu'à l'exemple de Référence, sauf que l'on utilise de l'oxyde noir de fer traité par 10% de 8 17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 et on la met à l'essai de la même manière. Le rapport LE/LE' est de 0,95. Exemple Comparatif 37 On prépare une peinture de la même manière qu'à l'Exemple de Référence, sauf que l'on utilise de l'oxyde rouge de fer traité par 0,1% de C3H7Si(OCH3)3 et on la met à l'essai de la même manière. Le rapport AE/LE' est de 0,98. Exemple Comparatif 38 On prépare une peinture de la même manière qu'à l'Exemple de Référence, sauf que l'on utilise de l'oxyde noir de fer traité par 10% de CH3CONH(CH2) 3Si(OCH3)3 et on la met à l'essai de la même manière. Le rapport AE/4E' est de 0,95. Les résultats de l'Exemple 49 à l'Exemple Compa- ratif 38 sont résumés sur le tableau 21. Tableau 21 Exemple Pigment 'Silane fluoré Quantité E/AIE' 49 Oxyde rouge de fer C8F!7SO2N(CH3)(CH2)3- 0,1 0,85 Si(OCH3)3 50. Oxyde noir de fer C8F17SO2N(C3H7)(CH2)3 10,0 0,75 Exemple Comparatif Si(OCH3)3 37 Oxyde rouge de fer C3H7Si(OCH3)3. 0,1 0,95 38 Oxyde noir de fer CH3CONH(CH2) 3Si(OCH3)3 10,0 0,95 Exemple 51 On traite une poudre de silice ultrafine ("Aerosil n 200", vendu par Nippon Aerosil Kabushiki Kaisha), qui est un additif pour peintures à effet épaississant, par 3,0% en poids du silane fluoré utilisé à l'Exemple 47, c'est-à-dire: C8F17SO2N(CH3)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 et l'on prépare une peinture en utilisant les matières énumérées ci-dessous (Formule 4>. Formule 4 Ingrédient Parties en poids Poudre de silice ultrafine traitée 2 Oxyde de titane pigmentaire 10 "Lumiflon LF-300" 30 (une solution de résine fluorée à basse viscosité, vendue par Asahi Glass Co.) Toluène 60 Isocyanate (durcisseur) 2,8 On exécute avec cette peinture le même essai que celui employé à l'Exemple 46. Les résultats sont exposés sur le tableau 20. Exemple Comparatif 39 On prépare une peinture de la même manière qu'à l'Exemple 51, sauf que l'on utilise de la poudre de silice ultrafine non traitée, et l'on met la peinture à l'essai de la même manière. La peinture de l'Exemple 51 est supérieure à celle du présent exemple comparatif, à raison de 2,3% en blancheur, de 3,6% en brillance à 60 et de 8,4% en pouvoir couvrant. On centrifuge ces peintures et on les laisse reposer afin d'examiner la propriété de sédimentation. La peinture préparée en utilisant la poudre de silice ultrafine traitée par le silane fluoré ne se sédimente pas lorsqu'on la centrifuge à 1000 tr/min pendant 30 min. La peinture préparée en utilisant la poudre de silice ultrafine non traitée se sédimente dans les mêmes condi- tions. Il est établi que la poudre de silice ultrafine traitée par le silane fluoré de la présente invention est supérieure quant à sa propriété épaississante à la poudre de silice ultrafine non traitée. Lorsqu'il sont ajoutés à de la cire, les silanes fluorés de la présente invention améliorent son -25 hydrophobie, son oléophobie, sa résistance aux taches et sa résistance aux solvants organiques. A cet effet, les silanes sont ajoutés à la cire en une quantité de 0,1 à 20% en poids, de préférence 1 à 5% en poids, par-rap- port au poids de cire. Habituellement, les composés sont mélangés avec la cire à l'état de masse fondue. Cepen- dant, ils peuvent être mélangés avec la cire à l'état de solution dans un solvant approprié. Exemple 52 - On mélange 3,5 g de C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 avec une masse fondue de 100 g d'une cire disponible dans le commerce ("Hoechst Waw S", vendu par Nippon Hoechst Kabushiki Kaisha) et l'on applique le mélange sur la surface d'une lame de verre de 5 mm d'épaisseur. On mesure les angles de raccordement pour l'eau et l'huile de paraffine. Ils sont respectivement de 123 et 82 . Ceux de la cire pure sont respectivement de 91 et 280. Exemple Comparatif 40 On reprend le mode opératoire de l'Exemple 52 en utilisant un agent tensioactif fluorédisponible dans le commerce ("EFTOP-201", vendu par New Akita Chemical, Co.) à la place dudit silane fluoré. Les angles de raccor- dement de la cire ainsi modifiée sont de 101 pour l'eau et de 45 pour l'huile de paraffine. - REVENDICATIONS 1. N-alkyl-N-[3-(silyle substitué)propyl]- perfluoralkylsulfonamides représentés par la formule: 1-. 2 C F SO NC HC IR A n 2n+lSO2NR CH2CH2CH2SR 3-mAm i dans laquelle R est un groupe alkyle comptant 1 à atomes de carbone, R est un groupe alkyle comptant 1 à 5 atomes de carbone, A est choisi parmi le chlore, le brome et les groupes alcoxy comptant 1 à 5 atomes de carbone, n est un nombre entier de 4 à 12 et m est un nombre entier de 1 à 3. 2. Composés selon la revendication 1, caracté- risés en ce que A est le groupe méthoxy ou éthoxy ou le chlore. 3. Composés selon la revendication 1, caracté- risés en ce que n est un nombre entier de 6 à 10. 4. Composés selon la revendication 3, caracté- risés en ce que n est 8. 5. Composés selon la revendication 1, caracté- risés en ce que R est un groupe propyle. 6. Composés selon la revendication 1, caracté- risés en ce que R2 est le groupe méthyle ou éthyle. 7. Composés selon la revendication 1, caracté- risés en ce que m est 3. 8. Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce qu'il s'agit du N-n-propyl-N-[3-(trichloro- - silyl)propyl]-perfluoroctylsulfonamide. 9. Composé selon la revendication 1, caracté- risé en ce qu'il s'agit du N-n-propyl-N-[3-(triméthoxy- silyl)propyl]-perfluoroctylsulfonamide. 10. Procédé pour préparer un N-alkyl-N-[3-(silyle substitué)-propyl]perfluoralkylsulfonamide représenté par la formule: CnF2n+lSO2NR CH2CH2CH2SiR23 mAm (I dans laquelle R1 est un groupe alkyle comptant 1 à atomes de carbone, R2 est un groupe alkyle comptant 1 à 5 atomes de carbone, A est choisi parmi le chlore, le brome et les groupes alcoxy comptant l à 5 atomes de carbone, n est un nombre entier de 4 à 12 et m est un nombre entier de 1 à 3, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé représenté par la formule: CnF2n+lSO2NR CH2CH=CH (II) dans laquelle R1 et n sont tels que définis ci-dessus, avec un composé représenté par la formule: 3-SRmAm - (III) dans laquelle R2, A et m sont tels que définis ci-dessus, en présence d'un catalyseur de réaction d'addition. 11. Procédé selon la revendication 10, caracté- risé en ce que le catalyseur de réaction d'addition est un composé choisi parmi l'acide chloroplatinique, l'azo- bisisobutyronitrile, le peroxyde de benzoyle et un complexe octacarbonylé de cobalt, platine ou rhodium. 12. Procédé selon la revendication 10, caracté- risé en ce que, lorsque A est le chlore ou le brome, le produit d'addition est amené à réagir supplémentairement avec un alcool comptant 1 à 5 atomes de carbone. 13. Procédé selon la revendication 12, caracté- risé en ce que la réaction du produit d'addition et de l'alcool est conduite en insufflant de l'air sec dans le mélange réactionnel. 14. Procédé selon la revendication 12, caracté- risé en ce que la réaction du produit d'addition et de l'alcool est conduit sous pression réduite. 15. Procédé selon la revendication 10, caracté- risé en ce que, lorsque A est le chlore ou le brome, le produit d'addition est amené à réagir supplémentairement avec un alcoolate d'un alcool comptant 1 à 5 atomes de carbone. 16. Procédé selon la revendication 10, caracté- risé en ce que, lorsque A est le chlore ou le brome, le produit d'addition est amené à réagir supplémentairement avec un ester d'acide orthoformique d'un alcool comptant 1 à 5 atomes de carbone. 17. Procédé pour préparer un N-alkyl-N-[3- (silyle substitué)propyl]-perfluoralkylsulfonamide représenté par la formule: - CF S iR A CnF2n+lSO2NR CH2CH2CH2SiR 3mAm (I) i dans laquelle R est un groupe alkyle comptant 1 à atomes de carbone, R2 est un groupe alkyle comptant 1 atomes de carbone, A est un groupe alcoxyle comptant 1 à 5 atomes de carbone, A est un groupe alcoxy comptant i à 5 atomes de carbone, n est un nombre entier de 4 à 12 et m est un nombre entier de 1 à 3, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé représenté par la formule: C20 n 2n+1SO2Y (IV) dans laquelle Y est le fluor, le chlore ou le brôme, avec un composé représenté par la formule: NR1CH2CH2CH2SiR 3-mAm (V) dans laquelle R, R, m et A sont tels que définis ci- dessus. 18. Procédé selon la revendication 17, caracté- risé en ce que la réaction est conduite en présence d'une base organique. 19. Procédé selon la revendication 18, caracté- risé en ce que la base organique employée est la pyridine ou la triéthylamine. 20. Procédé selon la revendication 17, caracté- risé en ce que le composé de formule (IV) est utilisé en une quantité de plus de 1 équivalent molaire par rapport à la quantité du composé de formule (V). 21. Procédé selon la revendication 17, caracté- risé en ce que le composé de formule (IV) est utilisé en quantité de 1,05 à 1,2 équivalent molaire par rapport à la quantité du composé de formule (V). 22. Agent hydrofuge et oléofuge pour matières minérales, caractérisé en ce qu'il comprend un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 23. Composition de résine fluorée, caractérisée en ce qu'elle contient une charge minérale traitée par 0,1 à 10% en poids d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 24. Poudre ou fibre minérale, caractérisée en ce que sa surface est traitée par 0,1 à 20% en poids d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 25. Matériau métallique, caractérisé en ce que sa surface est traitée par un composé selon l'une quel- conque des revendications 1 à 9. 26. Matériau à base de papier, caractérisé en ce que sa surface est traitée par un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 27. Matériau en verre, caractérisé en ce que sa surface est traitée par un composé selon l'une quelcon- que des revendications 1 à 9. 28. Matériau de construction minéral, caracté- risé en ce qu'il est traité par un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 29. Composition de revêtement, caractérisée en ce qu'elle contient un pigment traité par 0,1 à 20% en poids d'un composé selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 9.