Brevet FR2624874A1 — publié le 19890623

La présente invention concerne une composition gélifiable à base de siloxanes et un gel de siloxane non friable formé par cette composition. Les gels de siloxanes sont connus depuis long- temps. Ce sont des matières ayant très peu de résistance physique, par exemple dont la résistance au déchirement, l'allongement, la résistance à la traction et la dureté Shore sont faibles. Ces matières ne sont ni solides ni liquides et coulent habituellement sous pression. Leur utilité se trouve par exemple dans l'encapsulage de composants électroniques et dans la fabrication de pro- thèses médicales. Ils ont été décrits par exemple dans le brevet britannique n 849 885 et le brevet des E.U.A. n 4 072 635. Le premier de ces brevets décrit et revendique un gel mou, non friable, qui est le produit réactionnel d'un mélange intime essentiellement consti- tué de (1) un organopolysiloxane dont la viscosité est de 100 à 10 000 mm2/s à 25 C et qui est un copolymère essentiellement composé de motifs de formules générales RViSiO, R2SiO et CH3R2SiO0 5, o chaque R est un groupe méthyle ou phényle et Vi est le groupe vinyle, au moins 0,174 pour cent molaire des motifs dudit copolymère étant lesdits motifs RViSiO, (2) un hydrogénosiloxane liquide de formule générale HRCH3SiO(R2SiO)nSiCH3RH o chaque 3 iR2SiOnSC3R R est comme défini ci-dessus et la valeur moyenne de n est telle que la viscosité de l'hydrogénosiloxane ne soit pas supérieure à 10 000 mmn /s à 25 C, les groupes phényle ne représentant pas plus de 25 pour cent molaire dans (1) et (2), et (3) un catalyseur au platine en des quantités spécifiées; les proportions de- (1) et (2) étant telles qu'il y ait avant la réaction une moyenne de 1,4 à 1,8 atome d'hydrogène lié à du silicium dans (2) par molécule de (1) et au moins un motif RViSiO étant présent dans (1) pour chaque atome d'hydrogène lié à du silicium dans (2), le poids moléculaire de (1) étant cal- culé par une équation spécifiée. Il est dit que la réac- tion de gélification s'effectue à la température ambiante en une période typique de 2 à 6 jours, bien qu'il soit préférable de chauffer le mélange à une température de 125 à 150 C pendant 8 heures environ, afin d'atteindre le stade de gel. D'aussi longues durées de prise sont cependant inacceptables pour certaines applications, par exemple en usage médical ou chirugical, o l'on souhaite former le gel rapidement in situ, par exemple sur un corps humain ou animal. Le brevet des E.U.A. n0 4 072 635 décrit une composition de gel de silicone qui peut être durcie en secondes sur une chaîne d'encapsulage de composants électroniques et dont la durée de vie en pot est d'au moins 16 heures pour l'emploi dans la fabrication de tam- pons de gel orthopédiques. La composition décrite et revendiquée présente les mêmes limitations que dans le brevet britannique n 849 885 susmentionné quant à la teneur en catalyseur, à la quantité d'atomes d'hydrogène liés à du silicium dans (2), au rapport entre les motifs vinylsiloxy contenus dans (1) et les atomes d'hydrogène liés à du silicium contenus dans (2) et au poids molécu- laire de (1). Les formules moyennes de (1) et (2) sont décrites comme (1) un organosiloxane dont la viscosité est de 10 à 10 000mm2/s à 25 C et qui est un copolymère essentiellement composé de motifs de formules R2ViSiO05, RViSiO, R2Sio et CH3R2Sio 5, o chaque R est indépen- damment choisi entre les groupes méthyle et vinyle et Vi représente le groupe vinyle, au moins 0,5 pour cent molaire des motifs dudit copolymère étant des motifs R2ViSiO5 et des motifs RViSiO, au moins 50 moles pour 2 0,5 cent des groupes terminaux étant des motifs ViR2SiO05 et les motifs CH3R2SiO0 5 pouvant constituer le reste des motifs terminaux totaux, (2) un hydrogénosiloxane liquide de formule moyenne XRCH3SiO(R2Sio)n(RHSiO) mSiCH3RX, o chaque R est comme défini ci-dessus et X est choisi parmi H et R, pas plus de 25 pour cent molaire des groupes R totaux contenus dans (1) et (2) étant des groupes phényle, les valeurs moyennes de n et m sont telles que la visco- sité de l'hydrogénosiloxane ne soit pas supérieure à 00Omm2/s à 25 C et m est au moins 1. La composition de gel décrite dans le brevet susmentionné est présentée dans des exemples comme durcissant en 10 secondes à 125 C dans un cas et en 60 minutes à 125 C dans un autre cas. Ces temps de durcissement, quoique plus courts que ceux demandés selon le brevet britannique, sont encore insatisfaisants sous l'aspect des applications médicales et chirurgicales mentionnées ci-dessus. Il est connu que les temps de durcissement peu- vent être réduits en augmentant la quantité d'hydrogéno- siloxane, comme décrit dans le brevet des E.U.A. n 4 072 635, mais il en résulte un produit de réaction qui est de caractère élastomère, c'est-à-dire dont la résistance au déchirement et la dureté Shore sont plus élevées, et non gélatineux. La Demanderesse a maintenant découvert qu'en utilisant un mélange de composés hydrogénés du silicium en certains rapports conjointement à un organosiloxane comportant des groupes alcényle, il est possible d'arri- ver à un durcissement plus rapide à la température ambiante tout en gardant au produit durci les propriétés d'un gel. La présente invention fournit par conséquent une composition gélifiable à base de siloxanes comprenant le produit obtenu en mélangeant (A) un polydiorganosiloxane ayant en moyenne deux groupes alcényle liés à du silicium par molécule, lesdits groupes alcényle comptant chacun 2 à 6 atomes de carbone et aucun atome de silicium n'étant lié à plus d'un seul groupe alcényle, les groupes organi- ques restants liés à du silicium étant choisis parmi les groupes..alkyle et aryle, ledit polydiorganosiloxane ayant une viscosité de 50 à 10 000 mm2/s à 25 C, (B) un composé hydrogéné du silicium ayant au moins 3 atomes d'hydrogène liés à du silicium par molécule, qui est essentiellement constitué de groupes RHSiO-, de groupes R2XSiOi et facul- tativement de groupes R2SiO-, o R représente un groupe alkyle ou aryle n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone et X représente H ou R, et dont la viscosité à 25 C n'est pas supérieure à 1 000 mm2/s, (C) un polydiorganosiloxane terminé par des groupes diorganohydrogénosiloxy, dont la viscosité est de 1 à 200 mm2/s et dans lequel les substi- tuants organiques sont des groupes alkyle ou aryle n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone, et (D) un catalyseur convenant pour catalyser la réaction de groupes 5SiH avec des groupes ESi-alcényle, les proportions de (A), (B) et (C) étant telles que pour chaque groupe alcényle de (A), il y ait environ 1 à environ 20 atomes d'hydrogène liés à du silicium apportés par (B) et (C) réunis, le pourcen- tage d'atomes d'hydrogène liés à du silicium apportés.par (C) (RH(C)) n'étant pas inférieur à la valeur donnée par la formule RH(C) = 81,36 (3,6 x RHAlc) dans laquelle RHAlc est le rapport du nombre de. groupes SiH contenus dans (B) et (C) réunis au nombre de groupes Si-alcényle contenus dans (A), et (B) apportant 10% à % des groupes SiH totaux apportés par les composants (B) et (C). Le polydiorganosiloxane (A) à utiliser dans la présente invention contient en moyenne deux groupes alcényle liés à du silicium par molécule, chaque groupe alcényle étant lié à un atome de silicium diffé- rent. Le polydiorganosiloxane (A) est un polymère sensiblement linéaire, bien qu'un faible degré de rami- fication puisse exister. De préférence, les groupes alcényle sont fixés à des atomes de silicium qui sont éloignés entre eux dans la molécule, et au mieux, ils sont fixés aux atomes de-silicium terminaux de la chaîne siloxane. Les groupes alcényle comptent au maxi- mum 6 atomes de carbone et il peut s'agir par exemple de groupes vinyle, allyle ou hexényle, bien que ce soient de préférence des groupes vinyle. Les substituants orga- niques restants du polydiorganosiloxane (A) sont choisis parmi les groupes alkyle et aryle, s'agissant de préfé- rence de groupes alkyle n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone et de groupes phényle. Des exemples de ces subs- tituants restants sont les groupes méthyle, éthyle, pro- pyle, isobutyle et phényle. Des polydiorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux o 50% au moins, et de préférence la quasi-totalité, des substituants organi- ques restants sont des groupes méthyle. La viscosité à C du polydiorganosiloxane (A) est de 50 à 10 000 mm2/s. L'intervalle de viscosité qui est préféré pour le poly- diorganosiloxane (A) est de 100 à 1 000 mm2/s à 25 C. Un polydiorganosiloxane ayant une viscosité supérieure à 000 mm2/s serait difficile à utiliser à la tempéra- ture ambiante à laquelle il doit être mélangé avec les autres composants en vue de la réaction. De préférence, on choisit la viscosité de telle manière que la compo- sition puisse s'écouler facilement avant le durcisse- ment et puisse être facilement distribuée à partir d'un récipient, par exemple un emballage sous pression. Les polydiorganosiloxanes (A) sont bien connus dans l'art et nombre d'entre eux sont disponibles dans le commercé. On peut les préparer, par exemple, en amenant à l'équi- libre, en présence d'un catalyseur doux tel qu'un acide toluènesulfonique ou une argile traitée par un acide, des siloxanes cycliques avec des agents de blocage terminal de bas poids moléculaire à substitution vinyli- que, qui sont produits en hydrolysant les chlorosilanes appropriés, par exemple un vinyldiorganochlorosilane avec des diorganodichlorosilanes. Le composé hydrogéné du silicium (B) à utili- ser dans l'invention est un organosiloxane comportant au moins 3 atomes d'hydrogène liés à du silicium par molécule. Ces atomes d'hydrogène peuvent être situés sur des motifs siloxanes terminaux et également sur des motifs siloxanes se trouvant dans la chaîne polymère, ou bien ils peuvent être situés uniquement à l'intérieur de la chaîne siloxane. Ce composé hydrogéné du silicium est essentiellement constitué de motifs de formules générales RHSiO-, R2XSioi et facultativement R2SiO, o R et X sont comme définis ci-dessus. Le composé hydro- géné du silicium (B) est un polysiloxane linéaire, qui peut se composer de motifs de formules RHSiO- et R3Sio i et/ou R2HSiO ou, de préférence, il peut se composer de motifs R2SiO-, RHSiO- et R3Sioi et/ou R2HSiO. Les composés hydrogénés du silicium les plus appréciés sont ceux o pas plus de 50% des motifs portent des atomes d'hydrogène liés à du silicium. La viscosité du composé hydrogéné du silicium (B) ne doit pas dépas- ser 1 000 mm2/s à 25 C, des viscosités inférieures à 500 mm2/s étant préférées pour faciliter le mélange avec les autres composants de la composition. Au mieux, la viscosité est inférieure à 50 mm2/s à 25 C.. Les composés hydrogénés du silicium (B) sont bien connus dans l'art, et ils peuvent être produits selon des procédés connus. L'un de ces procédés consiste à amener à l'équilibre un hydrogénocyclopolysiloxane avec un organopolysiloxane cyclique, par exemple un polydiméthylcyclosiloxane et des composés de blocage terminal à groupes triorganosiloxy. Le polydiorganosiloxane terminé par des groupes -7 diorganohydrogénosiloxy (C) se compose de motifs diorganosiloxy et de motifs diorganohydrogénosiloxy. Les substituants organiques sont des groupes alkyle ou aryle n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone, de pré- férence méthyle ou phényle% La viscosité du composé (C) est de 1 à 200 mm2/s, de préférence de 5 à 50 mm2/s. Ce composé réagira dans la composition gélifiable par l'entremise de ses groupes terminaux seulement. Le Composant (D) de la composition de la pré- sente invention est un catalyseur apte à catalyser la réaction de groupes ESiH avec des groupes 5Si-alcényle. Ces catalyseurs sont généralement des métaux du Groupe VIII, ou des complexes ou composés de tels métaux. De préférence, le Composant (D) est un composé ou complexe de platine. Ce composant est efficace pour cata- lyser la réaction d'addition entre les groupes alcényle contenus dans (A) et les atomes d'hydrogène liés à du silicium contenus dans (B) et (C). La réaction d'addition entre les groupes SiH et des groupes aliphatiques insa- turés est bien connue dans la chimie des composés organi- ques du silicium, de même que divers catalyseurs au pla- tine convenant pour cette réaction. Ces catalyseurs font l'objet d'une abondante documentation dans l'art et ils comprennent notamment l'acide chloroplatinique, l'acétyl- acétonate de platine, des complexes d'halogénures de platine avec des composés insaturés tels que l'éthylène, le propylène, des organovinylsiloxanes et le styrène, l'hexaméthyldiplatine, PtC12.PtCl3 et Pt(CN3). Les catalyseurs au platine préférés sont des complexes de composés de platine avec des vinylsiloxanes, par exem- ple ceux formés par la réaction d'acide chloroplatini- que avec le divinyltétraméthyl-disiloxane. Il faut employer suffisamment de catalyseur pour produire un durcissement effectif et homogène de la composition. La proportion préférée de catalyseur au platine est ordinairement celle qui apporte environ i à environ parties en poids de Pt par million de parties du poids total de (A), (B) et (C). Afin d'obtenir un produit durci ayant les propriétés physiques d'un gel, il est important que la proportion d'atomes d'hydrogène liés à du silicium, apportés par le Composant (C), soit telle que la valeur de RH(C) soit au moins égale à RH(C) = 81,6 - (3,6 x RHAlc) o RH(C) est le pourcentage représenté par tous les atomes d'hydrogène liés à du silicium attribuables à (C) dans le mélange réactionnel, et RHAlc est le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène liés à du silicium conte- nus dans (B) et (C) réunis au nombre de groupes alcé- nyle liés à du silicium contenus dans (A). Si la valeur de RH(C) est inférieure à celle indiquée, on obtient un produit dont les propriétés physiques s'apparentent davantage à celles d'un élastomère. L'accroissement de la valeur de RH(C) au-dessus de celle donnée par la formule précédente conduit à des gels relativement plus mous. Cet accroissement augmente cependant le temps de durcissement de la composition. Il est donc préférable dans la plupart des applications que RH(C) ait une valeur égale ou approximativement égale à celle donnée par la formule. Si plus d'environ 90% du nombre total d'ato- mes d'hydrogène liés à du silicium sont apportés par le Composant (B), le produit durci est élastomère. Si moins de 10% du nombre total de groupes SiH sont appor- tés par le Composant (B), le produit reste liquide. Il est préférable que 20% à 80% des atomes d'hydrogène liés à du silicium soient apportés par le Composant (B), moyennant quoi la prise en gel de la composition peut s'effectuer en 15 minutes environ ou moins à 25 C. La valeur de RHAlc, c'est-à-dire le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène liés à du silicium conte- nus dans (B) et (C) réunis au nombre de groupes alcényle liés à du silicium contenus dans (A), est comprise entre environ 1 et environ 20. Si ce rapport est inférieur à 1, trop peu d'atomes d'hydrogène liés à du silicium sont disponibles pour réagir avec les groupes alcényle de (A), et si ce rappport est supérieur à 20, on n'en tire aucun profit supplémentaire. De préférence, la valeur de RHAlc est de 2 à 7, et mieux encore cette valeur se situe dans l'intervalle de 2 à 5. En choisissant un rapport d'au moins 2, le temps de la réaction de.prise en gel est fortement réduit et la gélification peut s'effectuer en, moins de 60 secondes pour certaines formulations. Le temps de durcissement dépend aussi de la quantité de catalyseur contenue dans le mélange et du type particu- lier des Composants (B) et (C) qui sont utilisés. Si la valeur de RHAlc est d'au moins 2, la gélification s'effec- tue dans les 4 minutes pour la plupart des formulations. Les compositions gélifiables de l'invention peuvent être préparées par simple mélange des composants individuels (A) à (C) en n'importe quel ordre. En géné- ral, ces compositions durcissent en formant le produit gélifié désiré à des températures d'environ 25 C. Cependant, si on le désire, on peut accélérer le durcis- sement par exposition à des températures élevées, par exemple de 30 à 80 C. Les compositions peuvent être conditionnées en deux ou plusieurs parties dans le but de les maintenir à l'état non durci avant l'emploi, par exemple pendant le stockage ou le transport. Une pre- mière partie peut comprendre au moins une portion du Composant (A) associée au Composant (D), tandis qu'une seconde partie peut comprendre les Composants (B) et (C) associés au reste éventuel de Composant (A). Ces condi- tionnements peuvent être réalisés dans des emballages de toutes formes appropriées, par exemple des bouteilles, des sachets ou des récipients sous pression tels que des bombes aérosol. Les contenus des emballages sont mélangés ensemble en des proportions prédéterminées avant leur emploi, par exemple en étant mélangés manuel- lement ou en étant distribués par l'intermédiaire d'une valve mélangeuse à partir d'un système du type récipient- dans-récipient ou récipient-sur-récipient. De tels sys- tèmes sont connus dans l'art et sont par exemple décrits dans le brevet britannique n 2 185 750. Si cela est souhaitable, d'autres ingrédients peuvent être présents dans la composition gélifiable. Ils peuvent être ajoutés tels quels ou prémélangés avec un ou plusieurs des autres composants. Ces ingrédients additionnels comprennent des colorants et des substances pharmaceutiquement actives, par exemple des antisepti- ques, des agents antibactériens, des agents antifongi- ques et des facteurs de croissance, c'est-à-dire des agents servant à activer la croissance de l'épiderme. Les compositions gélifiables de l'invention sont utiles dans la préparation de prothèses médicales, par exemple de prothèses mammaires. Leur utilité s'étend également à la formation de pansements chirurgicaux o leur bref temps de durcissement les rend adaptées à une application in situ, par exemple sur des brûlures ou autres plaies. Un autre avantage des gels de la pré- sente invention réside en ce qu'il n'y a aucune limite à la surface que l'on se propose de recouvrir d'une cou- che continue, les feuilles de gel pré-durci de l'art antérieur étant d'un emploi plus difficile à cet égard. Il est donné ci-après un certain nombre d'exemples qui illustrent l'invention. Toutes les par- ties et tous les pourcentages sont exprimés en poids sauf indication contraire, et Me et Vi représentent respectivement les groupes méthyle et vinyle. Exemples 1 à 4 On mélange x parties de (A) un polydiméthyl- siloxane bloqué à ses extrémités par des groupes dimé- thylvinylsiloxy dont la viscosité est de 450 mm2/s à 25 C, avec y parties de (B) un copolymère de motifs méthylhydrogénosiloxy et de motifs diméthylsiloxy, blo- qué à ses extrémités par des groupes triméthylsilyle, ayant une viscosité moyenne d'environ 4-6 mm2/s & 25 C et comportant en moyenne 0,7 à 0,8% de H par molécule, z parties de (C) un polydiméthylsiloxane bloqué à ses extrémités par des groupes diméthylhydrogénosiloxy dont la viscosité moyenne est de 10 mm2/s à 25 C, et 0,12 partie de (D) un complexe de Pt qui est le produit réactionnel d'acide chloroplatinique et d'un vinylsi- loxane. Les valeurs de RHAlc s'échelonnent de 3 à 10 et les valeurs de RH(C) de 50 à 80. On laisse le mélange réagir et durcir à la température ambiante pour former un gel. On soumet le gel à un essai de pénétration conformément à la méthode d'essai décrite ci-après. Le Tableau I donne les valeurs de x, y, z, RHAlc, RH(C), temps de durcissement (en secondes) et pénétra- tion (en dixièmes de mm). TABLEAU I Temps de x y z RHAlc RH(C) durcissement Pénétration 47,31 2,02 50,55 10 80 60 275 68,98 1,47 29,43 4 80 150 230 74,76 1,20 23,92 3 80 220 230 64,40 5,92 29,63 7 50 30 68 Méthode d'Essai de Pénétration On équipe un pénétromètre d'Universal Precision Scientific, Chicago, d'une tige d'aluminium et d'une tête d'aluminium comportant une tête en laiton de 4,76 mm de longueur et 6,35 mm de diamètre. La tige et la tête pèsent ensemble 19,5 g et la tête seule 4,30 g. On stabilise un échantillon de gel durci à la tempéra- ture ambiante (25 C) pendant 30 minutes et on le place sous la tête du pénétromètre, la tête touchant la sur- face bans faire empreinte. On déclenche pendant secondes la détente du pénétromètre et on mesure la profondeur de pénétration à l'aide de la jauge de pro- fondeur. Le cadran donne l'indice de pénétration en dixièmes de mm. Un gel dont l'indice de pénétration est de 60 ou plus est considéré comme satisfaisant. Exemple 5 On mélange 75,11 parties de (A) des Exemples 1 à 4 avec 24,16 parties de (C), 0,12 partie du complexe de Pt (D) et 0,61 partie de (B') un polyméthylhydrogéno- siloxane bloqué à ses extrémités par des groupes trimé- thylsiloxy, ayant une viscosité moyenne de 22 mm2/s à C et comportant en moyenne 1,5% d'atomes H par molécule. La valeur de RHAlc de ce mélange est de 3, sa valeur de RH(C) est de 80 et le mélange met 175 secon- des pour durcir en un gel dont l'indice de pénétration est de 70. REVENDICATIONS 1. Composition gélifiable à base de siloxanes, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit obtenu en mélangeant (A) un polydiorganosiloxane comportant en moyenne deux groupes alcényle liés à du silicium par molécule, lesdits groupes alcényle comptant chacun 2 à 6 atomes de carbone et aucun atome de silicium n'étant lié à plus d'un seul groupe alcényle, les grou- pes organiques liés à du silicium restants étant choi- sis parmi les groupes alkyle et aryle, ledit polydior- ganosiloxane ayant une viscosité de 50 à 10 000 mm2/s à 25 C, (B) un composé hydrogéné du silicium ayant au moins trois atomes d'hydrogène liés à du silicium par molécule, qui est essentiellement constitué de groupes RHSiO-, de groupes R2XSiO et facultativement de grou- pes R2SiO- o R représente un groupe alkyle ou aryle n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone et X représente H ou R, et dont la viscosité à 25 C n'est pas supé- rieure à 1 000 mm2/s, (C) un polydiorganosiloxane ter- miné par des groupes diorganohydrogénosiloxy, dont la viscosité est de 1 à 200 mm2/s à 25 C et dans lequel les substituants organiques sont des groupes alkyle ou aryle n'ayant pas plus de 8 atomes de carbone, et (D) un catalyseur convenant pour catalyser la réaction de groupes 5SiH avec des groupes 5Si-alcényle, les proportions de (A), (B) et (C) étant telles que pour chaque groupe alcényle de (A), il y ait environ 1 à environ 20 atomes d'hydrogène liés à du silicium appor- tés par (B) et (C) réunis, le pourcentage d'atomes d'hydrogène liés à du silicium apportés par (C), RH(C), n'étant pas inférieur à la valeur donnée par la for- mule RH(C) = 81,36 - (3,6 x RHAlc) dans laquelle RHAlc est le rapport du nombre de groupes SiH contenus dans (B) et (C) réunis au nombre de groupes Si-alcényle contenus dans (A), et (B) apportant 10% à 90% des groupes SiH totaux apportés par les Compo- sants (B) et (C). 2. Composition gélifiable à base de siloxanes selon la revendication 1, caractérisée en ce que (B) et'. (C) réunis apportent 2 à 5 atomes d'hydrogène liés à du silicium pour chaque groupe alcényle lié à du silicium contenu dans (A). 3. Composition gélifiable à base de siloxanes selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la part d'atomes d'hydrogène liés à du silicium appor- tés par (B) représente 20 à 80% du nombre total d'ato- mes d'hydrogène liés à du silicium apportés par (B) et (C) réunis. 4. Composition gélifiable à base de siloxanes selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en.ce que RH(C) est sensiblement égal à 81,36 - (3,6 x RHAlc). 5. Composition gélifiable à base de siloxanes selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que (A) est un polydiméthylsiloxane bloqué à ses extrémités par des groupes diméthylvinyl- siloxy. 6. Composition gélifiable à base de siloxanes selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que (B) est un copolymère essentiel- lement constitué de motifs R2SiO, RHSiO et R3SiO 2 3 et/ou R2HSiO, R étant tel que défini dans la revendica- tion 1, dont pas plus de 50% de tous les motifs siloxy comportent un atome d'hydrogène lié à du silicium. 7. Composition gélifiable à base de siloxanes selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la viscosité de (B) est infé- rieure à 50 mm2/s à 25 C. 8. Composition gélifiable à base de siloxanes selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la viscosité de (C) est de 5 à mm2/s à 25 C. 9. Composition gélifiable à base de siloxanes selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que (D) est un composé ou complexe de platine. 10. Gel de siloxane non friable, caractérisé en ce qu'il est le produit obtenu par durcissement d'une composition telle que revendiquée dans l'une quelconque des revendications précédentes. 11. Pansement médical ou chirurgical, carac- térisé en ce qu'il comprend un gel de siloxane non friable tel que revendiqué dans la revendication 10. 12. Pansement médical ou chirurgical selon la revendication 11, caractérisé en ce que le gel comprend également une substance pharmaceutiquement active. 13. Prothèse médicale caractérisée en ce qu'elle contient un gel de siloxane tel que revendiqué dans la revendication 10.