Brevet FR2625235A1 — publié le 19890630

2625235- La présente invention concerne un procédé pour traiter, avec un adhésif, un câblé en nylon dit & résistance mécanique extrêmement élevée, possédant une résistance de fil non inférieure à 12 g/d. Dans la gamme des matériaux formant les câblés pour le renforcement des pneumatiques, les fibres de nylon présentent une excellente résistance mécanique, une excellen- te durabilité et une excellente résistance à la chaleur, de sorte qu'on les utilise fréquemment pour fabriquer les pneu- matiques de grandes dimensions pour des camions, des autobus, des véhicules de chantiers, des avions et analogues. D'autre part, il existe une forte demande visant à réduire le nombre de couches superposées de matériaux de renforcement dans les pneumatiques ainsi que le nombre final de câblés dans le matériau de renforcement, en vue d'obtenir une réduction du coût, une faible consommation de carburant lié à la réduction du poids du pneumatique, une économie d'énergie et analogue. Pour satisfaire à- de telles exigences, on a dé- veloppé récemment des fibres de nylon possédant un poids mo- léculaire égal à celui du nylon classique, et augmentant con- sidérablement la résistance mécanique (voir par exemple les demandes de brevets japonais mises à l'inspection publique sous les N 59-26517 et 61-70008), ce qui fournit une possibi- lité d'accroître la résistance mécanique à une valeur non in- férieure à 12 g/d. Cependant les inventeurs ont confirmé qu'un tel nylon possédant une résistance mécanique supérieure (dé- signé ci-après sous le terme de nylon à résistance mécanique extrêmement élevée) présente un inconvénient consistant en ce que cette résistance est fortement réduite après le trai- tement par un adhésif (désigné ci-après sous le terme d'im- mersion) et que la résistance mécanique du câblé immergé ob- tenu est égale approximativement à celle du nylon classique. En outre la réduction de la résistance mécanique se produit même lors de l'immersion durylon de grande résis- tance, possédant une résistance de fil égale à environ 10,5g/d A cet égard, différents systèmes d'immersion ont été proposés en tant que contre-mesures permettant d'empêcher une réduc- tion de la résistance mécanique d'un tel câblé immergé (de- mandes de brevet japonais-mises à' l'inspection publique sous les N 6071238, N 60-71239 et N 60-71240). Cependant toutes, ces contre-mesures sont appliquées uniquement au nylon de gran- de résistance,possédant une résistance de fil d'environ ,5 g/d. Jusqu'alors, on a encore développé aucun procédé permettant de réduire la résistance mécanique dans le nylon possédant une résistance extrêment élevée, qui est l'objet de la présente invention. Dans les conditions indiquées ci-dessus, les in- venteurs ont effectué différentes études en vue de développer un procédé pour empêcher une réduction de la résistance méca- nique du nylon - possédant une résistance extrêmement élevée ont trouvé qu'on peut empêcher la réduction de la résistan- ce mécanique du câblé immergé constitué par le nylon possé- dant une résistance extrêmement élevée et ayant une -résistan- ce de fil non inférieure à 12 g/d, en réglant la tension du câblé à une valeur non inférieure à 0,5 g/d dans la solution d'immersion ou bien en appliquant un traitement préalable au câblé à une température non inférieure à 100 C, lorsque les câblés de renforcement du pneumatique constitués par des fi- bres de nylon-6 ou de nylon-6,6 possédant une résistance ex- trêmement élevéeetayantune résistance de fil non inférieure à 12 g/d sont soumis à un traitement d'immersion dans une so- lution mixte formée d'un condensé de résorcine-formaldéhyde et de caoutchouc latex (demande de brevet japonais déposée sous le N 62-32526). Conformément à un tel procédé d'immersion, la réduction de la résistance mécanique du câblé immergé est em- pêchée d'une manière certaine, mais la force d'adhérence est assez faible. Il en résulte que, lorsqu'on utilise un tel câ- blé immergé en tant que câblé de renforcement pour un pneuma- tique, il se pose un problème grave consistant en ce que la force d'adhérence entre le caoutchouc et le câblé est extrê- mement médiocre. C'est pourquoi un but de l'invention est de four- nir un procédé de traitement avec un adhésif, qui permette d'empêcher la réduction de la résistance mécanique du câblé immergé formé par le nylon 6 ou le nY1lo-6,6 possédant une résistance extrêmement élevée et présentant une résistance de fil non inférieure à 12 g/d et permetteégalement d'empêcher la réduction de la force d'adhérence entre le caoutchouc et le Câblé de manière à fournir des câblés en nylon-6 ou en nty- lon-6,6 possédant une résistance extrêmement élevée et pré- sentant une durabilité suffisante pour une utilisation prati- que. Les inventeurs ont en outre effectué des études afin de résoudre les problèmes mentionnés plus haut et ont trouvé que, lorsqu'on soumet des câblés torsadés formés par des fibres de nylon-6 ou de nylon-6,6 possédant une résistan- ce extrêmement élevée, à un traitement par un adhésif, on sou- met le câblé torsadé tout d'abord à un traitement de chauffa- ge avec étirage dans des conditions données de température et de tension, puis on les traite avec une solution d'immer- sion donnée, qui permet d'empêcher la réduction de la résis- tance mécanique (taux de réduction environ 25 %).après le trai- tement d'immersion et d'obtenir également une force durable d'adhérence du câblé, permettant l'utilisation de ce dernier en tant que câblé de pneumatique, ce qui permet ainsi la mise en oeuvre de l'invention. Conformément à un premier aspect de l'invention, il est prévu un procédé pour traiter un câblé réalisé en ny- lon-6 avec un adhésif, caractérisé en ce qu'on soumet un câ.- blé torsadé constitué par des fibres de nylon-6, possédant une résistance mécanique de fil non inférieure à 12 g/d, à un traitement de chauffage avec étirage dans des conditions de température et de tension, satisfaisant à la relation sui- vante T 84/S - 80 (1) (T étant la température ( C) intervenant lors du traitement du chauffage avec étirage du câblé et S une tension (g/d) in- tervenant lors du traitement de chauffage avec étirage du câ- blé), puis on soumet le câblé à un traitement avec un adhésif dans une solution d'immersion satisfaisant aux relations sui- vantes: y >.0,75x + b (2) b = -0,274z + 4,282z + 16,8 (3) (x étant la teneur en substances solides (% en poids) dans la solution d'immersion, y le rapport (% en poids) du poids to- tal de résorcine et de formaldéhyde au poids de latex dans la solution d'immersion et z le rapport (% en poids) du poids du latex à base de vinylpyridine et du latex formé d'un copo- lymère styrène-butadiène dans le latex de la solution d'im- mersion). Selon un second aspect de l'invention, il est prévu un procédé pour traiter un câblé formé denylon -6,6 avec un adhésif, caractérisé en ce qu'on soumet un câblé torsadé constitué par des fibres de nylon-6, possédant une résistance mécanique de fil non inférieure à 12 g/d, à un traitement de chauffage avec étirage dans des conditions de température et de tension, satisfaisant à la relation suivante: T. 87/S - 49 (4) (T étant la température ( C) intervenant lors du traitement du chauffage avec étirage du câblé et S une tension (g/d) in- tervenant lors du traitement de chauffage avec étirage du câ- blé), puis on soumet le câblé à un traitement avec un adhé- sif dans une. solution d'immersion satisfaisant aux relations suivantes: y a -0,61x + b (5) - b = -0,1319z2 + 1,566z + 25,87 (6) (x étant la teneur en substances solides (% en poids) dans la solution d'immersion, y le rapport (% en poids) du poids to- tal de résorcine et de formaldéhyde au poids de latex dans la solution d'immersion et z le rapport (% en poids) du poids du latex à base de vinylpyridine et du latex formé d'un copo- lymère styrène-butadiène dans le latex de la solution d'im- mersion). - Conformément à l'invention, la fibre denylon 6 est une fibre constituée principalement par un polymère ob- tenu par polymérisation du t-caprolactareet possédant la for- mule structurelle suivante: - NH(CH2)5CO-- En outre la fibre de nylon-6,6 est constituée principalement par un polymère pylon type dibasique) produit par polycon- densation de l'acide adipique et. de l'hexaméthylènediamine et possédant la formule structurelle suivante: --NH(CH2)6NHOC(CH2)4C}n1 D'autres caractéristiques et avantages de la pré- sente invention ressortiront de la description donnée ci-après prise en référence aux dessins annexés, sur lesquels: - Figure 1 représente des courbes illustrant la relation entre la tension S et la température T dans la zone de chauffage avec étirage et la relation indiquant la force d'adhérence du câblé en rapport avec la tension et la température; - 7igare 2 représente des courbes illustrant la relation entre la tension S et la température T dans la zone de chauffage avec étiraae et la relation de la force d'adhé- rence du câblé et la tension et la température; - Figures 3a à 3c sont des courbes illustrant la relation entre la composition de la solution d'immersion et la force d'adhérence; - Figure 4 représente des courbes illustrant la relation entre z VP(SBR+VP.] et D; - Figure 5 représente des courbes illustrant la relation entre la tension S et la température T dans la zone de chauffage avec étirage et la relation de la résistance mé- canique du câblé immergé en rapport avec la tension et la tem- pérature; - Figure 6 représente des courbes illustrant la relation entre la tension S et la température T dans la zone de chauffage avec étirage et la relation entre la force d'adhérence du câblé et la tension et la température; - Figures la à 7c sont des courbes illus- trant la relation entre la composition de la solution d'immer- sion et la force d'adhérence; - la figure 8 est une courbe illustrant la rela- tion entre zCVP/(SBR+VP)J et b; - la figure 9 estune vue schématique illustrant un mode de réalisaticndu déroulement du traitement du câblé en nylon possédant une résistance extrêmement élevée, incluant le traitement par chauffage avec étirage conforme à l'inven- tion; et - la figure 10 est une vue schématique illus- trant le mode classique de traitement. D'une manière générale, l'étape d'immersion du câblé en nylon inclut le séchage et la résinification d'un adhé- sif lors des étapes de séchage et de traitement par chauffage avec étirage une fois que l'adhésif est appliqué ou s'est im- prégné dans le cablé non traité. Les inventeurs ont trouvé que l'adhésif pénètre à l'intérieur du câblé formé par le ny- lon ou des filaments de nylon possédant une résistance extrê- mement élevée et est résinifié de manière à établir une adhé- rence entre des filaments voisins lors de. l'étape d'immersion, après les étapes de séchage et de traitement par chauffage avec étirage, et que par conséquent le déplacement des fila- ments constituant le câblé est limité et qu'une contrainte n'est pas répartie uniformément entre tous les filaments du cablé, ce qui réduit la résistance mécanique du câblé immer- gé. C'est-à-dire qu'on a eu la confirmation du fait qu'il est très important d'empêcher la pénétration de l'adhésif à l'in- térieur du câblé afin d'empêcher la réduction de la résistan- ce mécanique de ce dernier après l'immersion. Les inventeurs ont alors effectué des étudessup- plémentaires pour établir que le procédé d'immersion permet- tant d'empêcher une telle réduction de la résistance mécani- que, sur la base de la clarification du mécanisme provoquant la réduction de la résistance mécanique dans le câblé formé d'un nylon possédant une résistance extrêmement élevée et ayant une résistance de fil non inférieure à 12 g/d après l'im- mersion et ont trouvé que, lorsqu'on soumet le cablé en nylon possédant une résistance extrêmement élevée à un traitement de chauffage avec étirage ou à un traitement de laminage.à chaud avant l'immersion, les filaments constituant le câblé se rapprochent pour venir dans un état entassé de façon dense, sous l'action d'une chaleur, d'une tension ou d'une pression, et que la solution d'immersion pénètre difficilement à l'in- térieur du câblé, ce qui permet de supprimer dans une large mesure la réduction de la résistance mécanique du câblé en nylon possédant une résistance mécanique extrêmement élevée, après l'immersion. Lors du traitement de chauffage avec étirage ou du traitement de laminage à chaud, exécuté avant l'immersion dans la solution d'immersion, on a représenté, sur les figu- res 1 et 4, la résistance mécanique du cablé immergé, dans le cadre d'une relation entre la température et la tension intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage, la figure 1 représentant le cas de l'utilisation d'un câblé for- mé de nylon-6 possédant une résistance extrêmement élevée et la figure 4 le cas de l'utilisation d'un câblé formé denylon - 6,6 possédant une résistance extrêmement élevée. Dans ce cas la résistance mécanique du câblé brut est égale à 30 kg/cablé et la résistance de fil est égale à 13,5 g/d. Les figures 1 à 4 représentent les résistances mécaniques des cablés immer- gés constitués respectivement par du nylon-6 et du nyion-6,6, mesurées dans différentes conditions de traitement de chauf- fage avec étirage. Sur les figures 1 et 4, on constate que, lorsque la température T (OC) et la tension S (g/d) interve- nant lors du traitement du câblé par chl-uffage avec étirage avant l'application de la solution d'imnmersion ou l'imprégnation avec cette solution satisfont à la relation (1) ou (4), la résistance méca- nique du câblé immergé pouvant être maintenue à une valeur dépassant 90 % par rapport à celle du câblé brut. En outre, comme cela est visible sur les figures 1 et 4, la réduction de la résistance mécanique du câblé im- mergé devient faible lorsque la température mise en oeuvre lors du traitement du câblé par chauffage avec étirage avant l'application de la solution d'immersion ou l'imprégnation dans cette solution augmente ou que la tension lors de ce trai- tement augmente, et par conséquent on peut obtenir des câblés immergés possédant une résistance mécanique supérieure. C'est- à-dire que, lorsque la température et la tension intervenant lors du traitement du câblé par chauffage avec étirage avant l'application de la solution d'immersion oul'imprégnation avec cette solution deviennent élevées, on obtient des câblés im- mergés possédant une résistance mécanique supérieure. Dans le cas du câblé formé de nylon-6 possédant une résistance extrêmement élevée, lorsque la température de chauffage avec étirage est supérieure à 2250C, elle est supé- rieure au point de fusion du nylon-6 et le cablé fond de sor- te qu'il est préférable que la température de chauffage avec étirage ne soit pas supérieure à 225 C et notamment pas supé- rieure à 210 C, du point de vue de l'obtention d'une produc- tion stable. D'autre part, dans le cas d'un câblé formé de nylon-6,6 possédant une résistance extrêmement élevée, lors- que la température de chauffage avec étirage est supérieure à 2600C, sa température est supérieure au point de fusion du nylon-6,6 et le câblé fond, de sorte qu'il est préférable que la température de chauffage avec étirage ne soit pas supé- rieure à 255 C et notamment pas supérieure à 230 C du point de vue de l'obtention d'une production stable. En outre, dans le cas de câblés formés par du nylon-6 et du nylon-6,6 possé- dant une résistance extrêmement élevée, il est préférable d'ap- pliquer une tension supérieure, mais, lorsque cette tension dépasse 1,5 g/d, la résistance mécanique du câblé immergé se rapproche sensiblement de celle du câblé brut, de sorte qu'il est approprié que la tension ne soit pas supérieure à 1,5 g/d, afin d'empêcher une rupture du câblé. En outre, il est préférable que la durée du trai- tement de chauffage avec étirage se situe dans une gamme com- prise entre 10 et 60 secondes, en rapport avec l'effet fourni par le traitement et la productivité. Il est préférable qu'après le traitement de chauf- fage avec étirage ou le traitement de laminage à chaud, le cablé soit imprégné de façon continue ou recouvert par la so- lution d'immersion, sans refroidissement. Dans ce cas il est avantageux d'exécuter l'imprégnation d'application de la so- lution d'immersion sous une tension non inférieure à 0,5 g/d. C'est pourquoi, lorsque le câblé est soumis, après le traite- ment de chauffage par étirage ou le traitement de laminage à chaud, le traitement d'immersion sous une tension donnée sans refroidissement, les filaments constituant le câblé vien- nent en contact réciproque et la solution d'immersion pénètre difficilement à l'intérieur du câblé, et, si l'imprégnation d'application de la solution d'immersion est exécutée après le refroidissement, un espace se forme toujours à l'intérieur du câblé, et la solution d'immersion est susceptible de pé- nétrer dans cet espace. Comme mentionné ci-dessus, le traitement de chauf- fage avec étirage du cablé avant l'application de la solution d'immersion ou l'imprégnation avec cette solution permet très efficacement d'empêcher la réduction de la résistance mécani- que du cablé immergé, mais il se pose encore un problème gra- ve consistant en ce que la force d'adhérence entre le caout- chouc et le câblé diminue fortement. C'est-à-dire que, lors- qu'on utilise les câblés satisfaisant simplement à la rela- tion (1) ou (4), tels quels en tant que cablés pour pneumati- ques, il se pose un problème grave du point de vue de la sé- curité du pneumatique, de sorte que les inventeurs ont établi qu'il est nécessaire d'améliorer la force d'adhérence entre le caoutchouc et le câblé. Ceci peut être aisément compris si l'on se réfère aux figures 2 et 6, qui représentent une courbe de variation de la force d'adhérence du câblé après le traitement de chauffage avec étirage et le traitement d'im- mersion, et sur lesquelles on a porté en abscisses la tension S intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage et en ordonnées la température T intervenant lors de ce trai- tement. Sur les figures 2 et 6, la force d'adhérence diminue lorsque la température de chauffage avec -étirage et la ten- sion augmentent. C'est-à-dire que,.si l'on désire empêcher une réduction de la résistance mécanique après le traitement d'immersion en mettant en oeuvre le traitement de chauffage avec étirage ou le traitement de laminage à chaud avant l'ap- plication de l'adhésif d'imprégnation avec ce dernier (solu- tion d'immersion), il se produit, à l'inverse, une forte ré- duction de la force d'adhérence. A cet égard, les inventeurs ont trouvé que la quantité d'adhésif adhérant au câblé immer- gé soumis au traitement de chauffage avec étirage ou au trai- tement de laminage à chaud (quantité d'adhésif adhérant par unité de poids du câblé) diminue, et qu'il existe une rela- tion de proportionnalité entre la force d'adhérence du câblé immergé et la quantité d'adhésif adhérant au câblé, bien qu'il apparaisse une certaine dispersion entre la force d'adhérence et la quantité d'adhésif adhérant au câblé. En d'autres ter- mes on considère que, lorsque la quantité d'adhésif adhérant au câblé devient élevée, la force d'adhérence devient élevée et que, également, la capacité de pénétration de la solution d'immersion à l'intérieur du câblé contribue à l'obtention de la force d'adhérence. C'est pourquoi les inventeurs ont effectué dif- férentes études en rapport avec différents moyens d'immer- sion, la composition de la solution d'immersion, les condi- tions d'immersion ou autres de manière à s'assurer que le ni- veau d'adhérence ne pose aucun problème au regard de la sécu- rité du pneumatique et ont établi que l'amélioration de la composition de la solution d'immersion est extrêmement effi- cace pour obtenir une amélioration de la force d'adhérence et que l'on peut également améliorer fortement la force d'adhé- rence en choisissant la composition de la solution d'imrnffer- sion de manière qu'elle satisfasse aux relations (2) et (3) ou (5) et (6). C'est-à-dire que les relations (2) et (3) ou (5) et (6) sont des formules expérimentales obtenues sur la base des résultats des études faites par les inventeurs et concernant la composition de la solution d'immersion, que l'on va décrire de façon détaillée ci-après.. Les figures 3a à 3c montrent des relations entre * différentes compositions de la solution d'immersion et la for- ce d'adhérence, lorsque la température et la tension interve- nant lors du traitement de chauffage avec étirage du câblé constitué par le nylon-6 possédant une résistance extrêmement élevée sont égales respectivement à 150 C et 1 g/d avant l'ap- plication de la solution d'immersion ou l'imprégnation par cette solution. D'autre part les figures 7a à 7c montrent des relations entre différentes compositions de la solution.d'im- mersion et la force d'adhérence lorsque la température et la tension intervenant lors du traitement de chauffage avec éti- rage du cablé constitué par le nylon-6,6 possédant une résis- tance extrêmement élevée sont égales respectivement à 180 C et 1 g/d avant l'application de la solution d'immersion ou l'imprégnation par cette solution. Dans tous les cas, la ré- sistance mécanique du câblé immergé dans les conditions indi- quées plus haut est égale à environ 29fv30 kg/cablé ce qu'il faut comparer à la valeur de 30 kg/cablé pour le cablé brut, indépendamment de la composition de la solution d'immersion. Comme représenté sur les figures 3a à 3c ou 7a -à 7c, les inventeurs ont trouvé que, pour ce qui concerne l'in- fluence de la solution d'immersion de latex à base de résor- cine-formaldéhyde (désigné ci-après par RFL) sur la force d'adhérence, le rapport (% en poids) du poids total de la ré- sorcine et de la formaldéhyde au poids de latex dans la solu- tion d'immersion, c'est-à-dire (résorcine + formaldéhyde) x o100/latex (valeur désignée ci-après par RF/L), la teneur en substances solides dans la solution d'immersion et la teneur en latex à base de vinylpyridine dans la solution d'immersion sont des facteurs particulièrement importants, mais les inven- teurs ont établi que la force d'adhérence élevée du câblé, lors de la mise en oeuvre du traitement d'immersion après le traitement de chauffage avec étirage ou après le traitement de laminage à chaud, est obtenue lorsque la valeur RF/L de- vient élevée et que la teneur en substances solides devient élevée et qu'en outre la teneur en latex à base de vinylpyri- dine (valeur désignée ci-après par VP) dans le latex est éle- vée. Comme mentionné précédemment, la force d'adhéren- ce du câblé soumis au traitement de chauffage avec étirage dépend largement de la valeur RF/L, de la teneur en substan- ces solides et de la teneur VP dans la solution d'immersion. A cet égard les inventeurs ont trouvé que, lorsque la solu- tion d'immersion est conforme à l'un seulement des trois fac- teurs indiqués plus haut, la force d'adhérence n'est pas amé- liorée et que la force d'adhérence intense entre le caout- chouc et le câblé est obtenue tout d'abord en combinant les trois facteurs indiqués plus haut. Ensuite les inventeurs ont effectué d'autres études basées sur les connaissances indi- quées plus haut et ont trouvé que, lorsque la valeurRF/L (% en poids) et la teneur en substances solides (% en poids) sa- tisfont à la relation (2) ou (5) mentionnée plus haut, on peut obtenir de façon sûre un niveau d'adhérence ne posant aucun problème dans le pneumatique, et ont en outre établi que b dans la relation (2) ou (5) dépend de la teneur VP, c'est- à-dire est égale à VP x 100/[SBR+VP] (% en poids). En outre la valeur SBR représente la teneur en latex formé à partir d'un copolymère styrènebutadiène. A titre de commodité, la teneur VP désigne VP/ESBR+VP]. Dans la relation (2) ou (5), b dépend de la te- neur VP et, lorsque cette teneur VP augmente, même si b pos- 13 - sède une valeur faible, on obtient une bonne force d'adhéren- ce. En d'autres termes, même si la valeur RF/L est faible ou si la teneur en substances solides est faible, on peut obte- nir une force intense d'adhérence. Comme cela est représenté sur la figure 4 ou 8, b et VP/ESBR+VPJ ou z (% en poids) sa- tisfont à la relation (3) ou (6) mentionnée plus haut. Comme c'est visible d'après ce qui précède, afin de garantir l'obtention d'une force d'adhérence non inférieu- re à 1,6 kg/câblé ne posant aucun problème du point de vue de la sécurité dans un pneumatique, lorsque la teneur x en substances solides (% en poids), la valeur y de RF/L (% en poids) et la teneur z de VP (% en poids) dans la solution d'im- mersion satisfont aux relations (2) et (3) ou (5) et (6) indi- quées plus haut, on peut obtenir la force élevée d'adhérence entre le caoutchouc et le câblé pour le câblé formé de nylon 6 ou de nylon -6,6 possédant une résistance mécanique extrê- mement élevée, soumis au traitement de chauffage avec étirage avant l'application de la solution d'immersion ou son impré- gnation par cette solution. En général on utilise la solution d'immersion au bout d'un laps de temps d'environ 24 heures à partir du vieillissement. Dans cette solution d'immersion, lorsque la valeur VP/ESBR+VP] est supérieure à 12 % en poids, la force d'adhérence est améliorée, mais lorsque cette valeur dépasse 12 % en poids, la viscosité de la solution- d'immersion aug- mente de façon indésirable et l'application uniforme de la so- lution d'immersion au câblé est difficile et la force d'adhé- rence diminue plut6t. En outre, lorsque la teneur VP n'est pas inférieure à 13,5 % en poids, la solution d'immersion pas- se à l'état de gel au bout de 3 jours après-le vieillissement. Dans tous les cas la valeur VP/CSBR+VP2 est de préférence non supérieure à 12 % en poids. En particulier la valeur VP/ VP/[(SBR+VPJ se situe dans une gamme:7,5 % en'poidsiVP/(SBR+VPF :I2 % en poids en vue de l'obtention d'un accroissement de la force d'adhérence. En outre, lorsque la teneur en substances soli- des dans la solution d'immersion dépasse 26 % en poids, la viscosité de la solution d'immersion augmente, ce qui entraî- ne l'apparition d'une adhérence non uniforme de la solution et par conséquent la formation d'un gel. C'est pourquoi il est préférable que la teneur en substances solides soit com- prise dans une gamme de 16-26 % en poids. On va maintenant décrire de façon détaillée l'in- vention en référence aux exemples et exemples comparatifs in- diqués ci-après. Les grandes lignes du procédé d'immersion in- cluant le traitement par chauffage avec étirage avant l'appli- cation de la solution d'immersion ou l'imprégnation-par cette dernière, conformément à l'invention, sont illustrées sur la figure 9. Dans chacun des exemples et exemples comparatifs indiqués ci-après, le traitement de chauffage avec étirage est exécuté moyennant le choix de la tension du câblé entre des rouleaux de mise en tension situés dans des positions A et B et en chauffant la zone 1 de chauffage avec étirage à une température donnée, avant l'immersion dans la solution d'immersion. Ensuite, le câblé est immergé dans la solution d'immersion située dans une cuve d'immersion, puis est traité successivement dans une zone de séchage 2 à 130 C sous une tension de 1,3 g/d pendant 120 secondes, dans une zone d'éti- rage 3 à 200 C (235 C dans le cas du nylon-6,6) sous une ten- sion de 1,3 g/d pendant 40 secondes et dans une zone de rela- xation 4 à 195 C (230 C) dans le cas dunylon-6,6) sous une tension de 1 g/d pendant 40 secondes. A titre comparatif, on a illustré sur la figure 10 le procédé classique d'immersion, dans lequel la tempéra- ture, la durée de séjour et la tension dans la zone de sécha- ge 2, dans la zone d'étirage 3 et dans la zone de relaxation 4 sont respectivement 130 C x 120 secondes x 1,3 g/d, 200 C (235'C) x 40 secondes x 1,3 g/d et 195 C (230 C) x 40 secon- des x 1 g/d, et la tension du câblé pendant l'immersion dans la solution d'immersion est égale à environ 0,1 g/d. Comme câblé devant être testé, on a utilisé le câblé ciassique formé de nylon-6, lie câblé formé de nylon- 6 possédant une résistance extrêmement élevée, le câblé formé de nylon-6, 6 classique et le câblé formé de nylon 6-6 possé- dant une résistance extrêmement élevée, qui possédaient mune structure torsadée de 1260 d/2 et un pas de torsadage de 39 x 39 spires/10 cm. Les résistances mécaniques des câblés bruts étaient égales respectivement à 21,5 kg/cablé et 30 kg/ câblé. En outre on a mesuré, comme suit, la résistance mécanique du câblé après l'immersion et la force d'adhérence du cablé sur le caoutchouc. 1) Résistance mécanique du cablé On a appliqué une tension au câblé, juste après son immersion, à une température ambiante au moyen d'un enre- gistreur graphique conformément à la norme japonaise JIS L1017, ainsi que la résistance mécanique à la rupture. En outre, on a utilisé la valeur en deniers du fil brut avant le torsadage en tant que valeur en deniers du câblé, étant donné que la variation du poids du câblé était prévisible en raison de la contraction, liée au torsadage, du fil torsadé, de l'adhérence de la solution d'immersion ou analogue. 2) Force d'adhérence On a inséré les câblés traités dans une composi- tion de caoutchouc non vulcanisé possédant la formulation in- diquée ci-après, que l'on a fait cuire à 145 C sous une pres- sion de 2.106 Pa pendant une durée de 30 minutes. On a replié le câblé et on l'a décollé du produit vulcanisé obtenu à une vitesse de 30 cm/mn, tout en mesurant la résistance au décol- lement en tant que force d'adhérence (kg/câblé). Parties en poids Caoutchouc naturel 80 Caoutchouc formé d'un copolymère styrène-butadiène 20 Noir de carbone 40 Acide stéarique 2 Agent plastifiant à base de pétrole 10 Goudron de bois résineux 4 Blanc de zinc 5 N-phényl-p-naphthylamine 1,5 2-benzothiazorylsulfure 0,75 Diphénylguanidine 0,75 Exemples comparatifs 1 72 Dans tous ces exemples comparatifs, on a traité le câblé avec la solution classique d'immersion possédant la composition suivante: Résorcine 14,9 (parties en poids) Solution aqueuse de formaldéhyde à 37 % 19,0 Solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % 18,2 Latex & base de vinylpyridine*1 190,5 Latex formé d'un copolymère styrène-butadiène*2 195,4 Eau douce 562 Total 1000 *1: latex fabriqué par la société dite Japan Synthetic Rub- ber Co. Ltd., marque déposée: JSR0650 **2: latex fabriqué par la société dite Japan Synthetic Rub- ber Co. Ltd., marque déposée: JSR2108. On a préparé cette solution d'immersion de la manière suivante. Tout d'abord on a dissous de la résorcine dans 238 parties en poids d'eau douce, auxquelles on a ajouté une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 %, avec agi- tation, et en outre une solution aqueuse de formaldéhyde. à 37 %. On a fait vieillir la solution résultante à 25 C pen- dant 6 heures de manière à obtenir la solution A. D'autre part, on a ajouté les latex à raison de 324 parties en poids du res- te de l'eau douce pour obtenir la solution B. On a ajouté la solution A à la solution B, que l'on a en outre fait vieillir à 25 C pendant 24 heures de manière à préparer la solution classique d'immersion RFL. Cette solution d'immersion possède une valeur RF/L égale à 16 % en poids, une teneur en substan- ces solides égale à 18 % en poids et une valeur VP/IVP+SBRI égale à 7,5 % en poids. On a adopté la méthode d'immersion telle que re- présentée sur la figure 10, dans les exemples comparatifs 1, 2,34 et 35, tandis qu'on a adopté la méthode d'immersion tel- le que représentée sur la figure 9 dans les autres exemples comparatifs 3 à 33 et 36 à 72, dans les mêmes conditions que celles mentionnées précédemment. On a exécuté le traitement avec un adhésif dans des conditions telles que représentées dans les tableaux 1 et 2 donnés ci-après, et on a mesuré la résistance mécanique et la force d'adhérence des câblés immergés ainsi obtenus, ce qui a fourni les résultats tels qu'indiqués dans les ta- bleaux 1 et 2. Tableau 1 Présence d'ur Résistance Zone de chauffage Force traitement d mcéaca niqued'adhérence Type de câbl chauffage adu câieblé avec étirage tempertension (kg/câ b lé ature (g/d) 1 classique absence - - 21,5 2,1 2 super absence - - 24,2 2,0 3 Classique presence 150 1,0 21,6 1,10 4 super presence 35 0,2 25,5 1,70 super presence 35 0,35 26,1 1,65 6 super presence 35 0,5 27,1 1,65 7 super presence 35 0,75 27,5 1,35 8 super presence 35 1,0 28,8 1,25 Exemple 9 super presence 35 1,5 29,8 1,10 compar- 10 super presence 60 0,2 26,4 1,70 tif 11 super presence 60 0,35 27,1 1,65 12 super presence 60 0,5 27,2 1,55 13 super presence 60 0,75 27, 7 1,35 14 super presence 60 1,0 ' 28,8 1,25 super presence 60 1,5 30,0 1, 05 16 super presence 100 0,2 27,2 1,65 17 super presence 100 0,35 27,3 1, 55 18 super presence 100 0,5 27,4 1,50 19 super presence 100 0,75 28,0 1, 35 super presence 100 1,0 29,2 1,20 21 super presence 100 1,5 30,2 1,00 22 super presence 150 0,2 27,2 1,65 23 super presence 150 0,35 27,4 1,40 24 super presence 150 0,5 28,0 1,35 super presence 150 0,75 28,8 1,25 26 super presence 150 1,0 29,5 1,10 27 super presence 150 1,5 30,1 0,90 28 super presence 200 0,2 27,3 1,25 29 super presence 200 0,35 27,7 1,20 super presence 200 0,5 28,0 1,15 31 super presence 200 0,75 29,2 1,10 32 super presence 200 1,0 29,7.1,05 33 super presence 200 1,5 30,2 0,75 *... Le terme "classique" s'applique au câblé formé de Nylon-6 classique et le terme "super" s'applique au c5blé formé de Nylon-6, possédant une résistance mécanique ext rêmement élevée. Tableau 2 Présence Résistance T d b d'un trai- Zone de chauffage canique Force Tye d'unb(ae ttraie ype d cblé* tement de avec étiage du ciblé d'adhé- chauffage temper tension (kg/câblé) rence avec éti- ature (g/d) kg/câblé race 1('C) 34 Classique absence - - 21,7 2,2 super absence - - 24,7 2,1 36 Clessique presence 150 1,0 21,6 1,18 37 super presence.35 0,2 25,2 1, 83 38 super presence 35 0135 25,7 1,76 39 super presence 35 0,5 26r4 1,66 super presence 35 0,75 27,2 1,51 41 super presence 35 1,0 27,4 1,38 42 super presence 35 1,5 27,5 1,05 Exemple 43 super presence 60 0,2 25,6 1, 83 compare- 44 super presence 60 0,35 26,3 1,75 tif 45 super presence 60 0,5 26,7 1,66 46 super presence 60 0,75 27,4 1,52 47 super presence 60 1, 0 27,8 1,38 48 super presence 60 1,5 28,8 1,03 49 super presence 100 0,2 26,1 1,72 super presence 100 0,35 26,2 1,68 51 super presence 100 0,5 27, 3 1,62 52 super presence 100 0,75 28,2.1,45 53 super presence 100 1,0 28; 7 1,27 54 super presence 100 1,5 29,2 1,04 super presence 150 0,.2 26,5 1, 57 56 super presence 150 0.,35 27,1 1,52 57 super presence 150 0,5 27,7 1%47 58 super presence 150 0,75 28,6 1,35 59 super presence 150 1,0 29,2 1,23 super presence 150 1,5 29,6 0,98 61 super presence 200 0,2 26,8 1,35 62 super presence 200 0,35 27,5 1,31 63 super presence 200 0,5 - 28,2 1, 26 64 super -presence 200 0,75 28,8 1,18 super presence 200 1,0 29,5 1,01 66 super presence 200 1,5 29,7 0>95 67 super presencé 230 0,2 26,9 1,23 68 super presence 230 0,35 27,7 1,18 69 super presence 230 0,5 28,5 1,15 super presence 230 0795 29,0 1,05 71 super presence 230 1,0 29,5 0,96 _ 72 super presence 230 1,5 29,7 0,90 *. . Le terme "classique" s'epplique au ciblé formé de Nylon-6 classique et le terme "super" s'applique au câblé formé de Nylon-6,6 possédant une résistance mécanique extremement élevée. Comme cela est visible d'après les résultats des tableaux 1 et 2, dans les exemples comparatifs 1 et 35, pour lesquels on a mis en oeuvre le procédé classique d'immersion, on n'a observé aucune réduction de la résistance mécanique des câblés immergés constitués par le nylon-6 et le nylon- 6,6 classiques, et la force d'adhérence était bonne. D'autre part, dans les exemples comparatifs 2 et 35, mis en oeuvre moyennant l'utilisation du procédé classique d'immersion, la force d'adhérence était normale, et la résistance mécanique, égale à 30 kg/câblé pour le câblé brut était tombée à 24,2 kg/câblé dans le cas du nylon-6 et à 24,7 kg/câblé dans le cas du nylon-6,6. Dans les exemples comparatifs 3 et 36, on a ap- pliqué le traitement de chauffage par étirage conforme à l'in- vention aux câblés formés de nylon-6 et de nYlonl-6,6 classi- ques, avant l'immersion. Dans ce cas, la résistance mécanique du câblé immergé était égale approximativement à celle du câ- blé brut, mais la force d'adhérence était fortement réduite. Dans les exemples comparatifs 4 à 33 et 37 à 72, on a appliqué le traitement de chauffage avec étirage confor- me à l'invention aux câblés formés de nylon-6 ou de nylon- 6,6 possédant une résistance mécanique extrêmement élevée, avant l'immersion. Dans ce cas, les résultats mesurés de la résistance mécanique et de la force d'adhérence des câblés immergés ont confirmé les indications données ci-après. Lorsque la température ou la tension intervenant pendant le traitement de chauffage avec étirage avant l'immer- sion augmente, la résistance mécanique du câblé immergé de- vient élevée. En particulier on peut être certain d'obtenir, pour la résistance mécanique du câblé immergé, une valeur non inférieure à 27,5 kg/câblé, lorsque la température et la ten- sion intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage satisfont à la relation suivante: T e84/S - 80 (1) (dans le cas du Nylon-6 possédant une résistance mécanique extrêmement élevée) T > 87/S - 49 (4) (dans le cas du Nylon-6,6 possédant une résis- tance mécanique extrêmement élevée), (T désignant la température ( C) intervenant lors du traite- ment de chauffage avec étirage du cablé et S la tension (g/d) intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage du cablé. Cependant la force d'adhérence au caoutchouc diminue fortement dans de telles conditions. Exemples 1 à 8, exemples comparatifs 73 à 89 La composition (en parties enpoids) de la solu- tion d'immersion utilisée dans tous ces exemples et exemples comparatifs est indiquée dans le tableau 3 suivant. Tableau 3(a) Teneur en substan- ce. sglides (% en18 18 18 18 18 18 18 18 18 21 21 21.21 21 poaids RF/L(% en poids) 14 14 14 18 18 18 22 22 22 14 14 14 18 18 VP/VP+SBR (% en poids) 7,5 9,75 11,25 7,5 9;75 11,25 7,5 9,75 11,25 7,5 9,75 11,25 7,5 9,75 Résorcine 14,86 14,86 14,86 18,41 18,41 18,41 21,72 21,72 21,72 17,34 17,34 17,34 21,48 21,48 Formaldéhyde (solu- tion aqueuse à 37%) 18,98 18,98 18,98 23,52 23,52 23,52 27,74 27,74 27,74 22,14 22,14 22,14 27,44 27,44 N SBR latex (JSR 2108) 195,37136,76 97,69 188.29 131,80 94,14 181,70 127,19 90,85 227, 94159,55113,97219,67153,77 VP latex (JSR 0650) 190,61247,79 285,91 188,29 238,81 275,55 177,27 230,45 265,90 222,38 289,09 333,56 214,31 278,61 NaOH (solution aqueuse à 18,20 18,20 18,20 22,55 22,55 22,55 26,60 26,60 26,60 21,23 21,33 21,33 26,31 26,31 %) Eau dcuce 561,98 563,41564,36 563, 53 564,91 565,83 564.98 566.31 567,19 488,98 490,65 491,76 490,79 492,40 total 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 u3 tN 0001 000I O 0 00 0 00I0 001 OO 00010001 0001 OOOTLe0 Z6'ZZP PL IZP L6-61P Il'lZP 8861P PO'S1P 51'619 88'LIP L 6'51P 90'96P ZO'96P EP'Z6P LP'ú6P vo s 9b'SE 9;'SE 9P'SE LO'Oú LO'Oú LO'OE LZ'bZ LZ'PZ LZ pZ E0'IE EOIú EO'IE IE'Z esnonb. uoTinjos) HO.eN PS';SE LZ'LOE 9E'9E6E'L9 úI9 'SIE E6';PZ ZZ'IEE 6E'OEE PI'PSZ ZZ'OIE 99'89Z t9'90Z LP'SZE xase) a0 I'IZI 65'G91 LZ'ZPZ ú5'5ZI VL'SLI SO"'TSZS'0ú1 SúC'8 OS'09Z 66'S01 6ú'8bT 86'11Z P8'60I xal us 66'9ú 66'9ú 66'9ú 9ú'Iú 9ú'Tú 9ú'1ú 1ú'5Z tú'SZ IúESZ 9ú'Zú 9ú'Zú 9ú'Zú Pi Lç n epnenplgwod -nIO$) epKqepIOwJo, 56'8Z 56'8Z S68Z SS"Z SSbZ 55'bZ T8'6T 18'61 18'61 bú'5Z PE'SZ Púó5Z 8PTZ oujoios9d SZ'II SL'16 S'L SZ'II SL 6 S'L SZ'I[T SL6 S'"L SZ'II SL'6 S 'L SZ'IIT spiod ueg ZZ ZZ ZZ 81 T 81 PT PbT PT ZZ ZZ ZZ k: B (splod ue $) Vai ' " ' spl-d PZ PZ pz z PZ PZ PZ PZ pz PZ z zZ T zz Z u; %)Sep le - uo:sqn ue ineue/ (q),z nge'[q.l. On a préparé comme indiqué ci-après chacune des solutions d'immersion mentionnées précédemment. Tout d'abord on a pesé l'eau douce de manière à avoir une quantité de 5 % en poids de résorcine par rapport à l'eau douce (pH= 7), dans laquelle on a dissous la résorcine, puis on a ajouté une solution aqueuse de formaldéhyde-à 37 % et une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 %. On a fait vieillir la solution obtenue à la température ambiante de 25 C +2 C pendant 6 heu- res pour obtenir la solution A. D'autre part on a ajouté à l'eau douce restante et on y a mélangé les latex de manière à obtenir la solution B. On a ajouté la solution B à la solu- tion A et on les a mélangées pour obtenir une solution d'im- mersion donnée. En outre, lors de la préparation de la solu- tion A, dans le cas o le poids de la résorcine était supé- rieur à 5 %, on dissolvait la résorcine dans une quantité to- tale d'eau douce de manière à préparer une solution aqueuse contenant plus de 5 % en poids de résorcine. La vapeur VP/IVP+SBRJ, la teneur en substances solides et la valeur RF/L des solutions d'immersion obtenues sont indiquées dans les tableaux 4 et 5 suivants. En outre on a choisi concrètement, de la manière indiquée ciaprès, la valeur de VP/[VP+SBR] dans les tableaux 4 et 5. Par exem- ple la teneur en vinylpyridine du latex JSR0650, marque dépo- sée (teneur en substances solides: 40 % en poids) correspon- dait à 15 % en poids de substances solides, tandis qu'aucune vinylpyridine n'était présente dans le latex JSR2108, marque déposée (teneur en substances solides: 40 % en poids). C'est pourquoi, lorsque l'on a utilisé 100 g de latex JSR0650 et g de latex JSR2108, la valeur VP/[VP+SBRJ était égale à 7,5 % en poids, valeur obtenue à partir de la relation corres- pondant à la formule suivante: VP/VP+SBR x 100 = [1i00 x 0,4 x 0,15/(100+100)x0,4x100=7,5. Les câblés, qui ont été testés dans les exem- ples 1 à 18 et dans les exemples comparatifs 73 à 82, étaient des câblés formés de nylon-6 possédant une résistance mécani- que extrêmement élevée, et on a mis en oeuvre le procédé d'im- mersion comme représenté sur la figure 9, dans les mêmes con- ditions que celles mentionnées plus haut, hormis que la tempé- rature et la tension lors du traitement de chauffage avec éti- rage étaient égales respectivement à 150 C et 1 g/d. D'autre part, les câblés, qui ont été testés dans les exemples 19 à 38 et dans les exemples comparatifs 83 à 89, étaient des câ- blés formés de nylon -6,6 possédant une résistance mécanique extrêmement élevée, et le procédé d'immersion tel que repré- senté sur la figure 9 a été mis en oeuvre dans les mêmes con- ditions que celles mentionnées plus haut, hormis que la tem- pérature et la tension lors du traitement de chauffage avec étirage étaient égales respectivement à 180 C et 1 g/d. On a mesuré la résistance mécanique de la force d'adhérence des cablés immergés, ce qui a permis d'obtenir les résultats indiqués dans les tableaux 4 et 5. Tableau 4 Solution d'immersion Résistance t Force d'adhé mécanique du Teeu n rence câblé VP/[VP+SBR] subteneu s RF/L (% en poi|sen (kg/cîblé) (kg/c8blé) solide($[e en polos poids) Exemple 7,5 18 14 0,83 29,3 commrmtif 73 Exemple47 7 5 18 18 1,36 29,7 , +74 Example 1 7,5 18 22 1,67 29,6 Exemple cExemple rf77,5 21 14 1,30 29,4 comperatif 75 Example 2 7,5 21 18 1,60 29, 5 Example 3 7,5 21 22 1,77 29,6 Exemple 7,5 24 14 1,38 29,5 comrati f 76 Example 4 7,5 24 18 1,89 29,3 Example 5 755 24 22 1,78 29,6 Exemple comparatif 77 99,75 18 14 1,33 29,5 comD rat if 77 Exemple.. comparatf 78 9,75 18 18 1,51 29,6 Example 6 9,75 18 22 1,65 29,4 Exemple 9 75 21 14 1,38 29,3 comnmratif 79 Example 7 9,75 21 18 1,79 29,1 Example 8 975 21 22 1,88 29,4 Exeniple Exemo..le 180 9,75 24 14 1,40 29,3 r_, rpati f $ 80 Example 9 9,75 24 18 1,71 29,2 Example 10 9,75 24 22 1,74 29, 7 Exemple' oExempler8 11 25 18 14 1,35 29,5 comparatif 81 Example 11 11,25 18 18 1, 68 29,1 Example 12 11,25 18 22 1,70 29,2 Exemple Exemprtle8 11,25 21 14 1,55 29,6 comparatif 8-2 Example 13 11,25 21 18 1, 81 29,5 Example 14 11,25 21 22 1,80 29,3 Example 15 11,2.5 24 14 1,65 29, 8 Example 16 - 11,25 24 18 1,86 29,4 Example 17 11.25 24 22 1,90 29,4 Example 18 12 21 22 2,00 29,5 Tableau-5 Solution d'immersion Force d'adhé Résistance rence Teneur en (kg/cblé) mcanique du VP/[VP+SBR] substances RF/L g câblé (% en poids) solide( en kg/cblé) __ __ __ __ __en poas;l poids) Exemple cowpara: 7,5 18 14 0, 97 29,8 tif 83 7, Exemple 7,5 18 18 Ir51 29,6 compa raitif 84 Example 19 7,5 - 18 22 1,78 29,7 txemp le comparatif 85 7,5 21 14 1,42 29,4 Example 20 7, 5 21 18 1,69 29,7 Example 21 7,5 21 22 1,85 29,3 Exemple 7,5 24 14 1,46 29,1 comparatif 86 Example 22 7,5 24 18 2 28,9 Example 23. 7,5 24 22 1,89 29,5 comparatif87 9,75 Exemple 9 ^75 18 14 1,45 29,3 Example 24 9,75 18 18 1,.62 28,8 Example 25 9,75 18 22 1,81 29,6 txemple comparatif 88 9,75 21 14 1,48 29,7 Example 26 9,75 21 18 1,86 29,2 ExAmple 27 9,'75 21 22 1, 91 29,6 Example 28 9,75 24 14 1,61 28,9 Example 29 9,75 24 18 1,89 28,8 Example 30 9,75 24 22 1,93 29.,5 Exemple 89 11, 25 18 14 1,51 29,6 comnaratif 89 Example 31 11,25 18 18 1,74 29,4 Example 32 11,25 18 22 1, 80 29,8 Example 33 11,25 21 14 1,60 29,2 Example 34 11,25 21 18 1.89 29,5 Example 35 11,25 21 22 1,91 28,9 Example 36 11,25 24 14 1,80 29,6 Example 37 11,25 24 18 1,96 29,3_ Example 38 11,25 24 22 2,02 29,1 Comme cela est visible sur les tableaux 4 et 5, dans tous les exemples et exemples comparatifs, on a soumis des câblés-:formés'par'du nylon-6 ou du ilylon-6, 6 possédant une résistance mécanique extrêmement élevée, au traitement de chauffage avec étirage conformément à l'invention, avant l'im- mersion. Dans ce cas, la résistance du câblé immergé n'était pas inférieure à 29 kg/câblé pour le nylon-6 et pas inférieure à 28,8 kg/câblé pour le nylon6,6, mais la force d'adhérence était modifiée par la composition de la solution d'immersion. En particulier on a obtenu une force d'adhérence élevée lors- que la teneur en latex à base de vinylpyridine, représentée par la valeur VP/VP+SBR, devenait élevée ou que le rapport de la résorcine ou de la formaldéhyde au latex, représenté par la valeur RF/L, devenait élevé ou que la teneur en subs- tances solides dans la solution d'immersion devenait élevée. A partir de ces résultats de mesure, on a trouvé que, pour obtenir de façon sûre la force d'adhérence de 1,6 kg/câblé ne posant aucun problème pour un câblé de renforcement d'un pneumatique, il est nécessaire que la solution d'immersion satisfasse aux relations (2) et (3) suivantes, dans le cas du câblé formé du nylon-6 possédant une résistance mécanique extrêmement élevée, aux relations (5) et (6) suivantes dans le cas d'un câblé formé de nylon-6,6 possédant une résistance mécanique extrêmement élevée. ya -0,75x + b (2) b = -0,274z2 + 4,282z + 16,8 (3) ou y - -0,61x + b (5) b = -0,1319z2 +. 1,566z + 25,87 (6)' (x représentant la teneur en substances solides (% en poids) dans la solution d'immersion, y la valeur RF/L (% en poids) dans la solution d'immersion et z la valeur VP/VP+SBR (% en poids) dans la solution d'immersion). Exemples 39 à 50, exemples comparatifs 90 à 115 On a soumis des câblés formés de nylon-6 possé- * dant une résistance mécanique extrêmement élevée à un traite- ment de chauffage avec étirage dans les conditions C x 0,35 g/d, 150 C x 0,5 g/d, 60 C x 1 g/d ou 150 Cxlg/d, comme cela est représenté dans le tableau 6, et en outre un traitement d'immersion dans la solution d'immersion, pour la- quelle on avait une teneur en substances solides égale à 18 ou 24 % en poids, une valeur RF/L égale à 14 ou 22 % en poids et une valeur VP/VP+SBR égale à 7,5, 9,75 ou 11,25 % en poids. On a mesuré la résistance mécanique et la force d'adhérence des câblés immergés, obtenus dans les conditions indiquées plus haut, ce qui a permis d'obtenir les résultats indiqués dans le tableau 6. A titre comparatif, on a également représenté dans le tableau 6 les résultats mesurés des exemples 5,6 et 17 et des exemples comparatifs 73,77 et 81. On a soumis les câblés formés de Nylon-6,6 pos- sédant une résistance mécanique extrêmement élevée à un trai- tement de chauffage avec étirage dans les conditions 60 C x 0,35 g/d, 180"C x 0,5 g/d, 60 C x 1 g/d ou 180 C x 1 g/d, comme indiqué dans le tableau 7 suivant, et en outre à un trai- tement d'immersion dans la solution d'immersion pour laquelle on avait une teneur en substances solides égale à 18 ou 24 % en poids, une valeur RF/L égale à 14 ou 22 % en poids, une valeur VP/VP+SBR égale à 7,5, 9,75 ou 11,25 % en poids. On a mesuré la résistance mécanique et la force d'adhérence des câblés immergés obtenus dans les conditions indiquées plus haut, ce qui a permis d'.obtenir les résultats indiqués dans le tableau 7. A titre comparatif, on a également représenté dans le tableau 7 les résultats mesurés des exemples 23, 30 et 38 et des exemples comparatifs 83,87 et 89. Tableau 6 Zone de chauffae vec ÀSolution d'immersion Résistane Forced'cf Type de Èti1ra.qe mécanique rence câblé Tempe- tension Teneur en RF/L VP/[VP+SBR] des câblés rature 84/S-80 substance -0.75x+b T (ruC) e (g*/d) 84/5-8sX y( 2 1,79 o Exemple comparatif 98 super 150 0,5 88 18 14 11,25 18,05 27, 9 1,39 Example 41 super 150 0,5 88 24 22 11,25 13,55 28,2 1,95 Exemple comparatif 99 super 60 1 4 18 14 7,5 20 28,7 0,98 Example 42 super 60 1 4 24 22 7,5 15,5 28,6 1,78 Exemple comparatif. 100 super 60 1 4 18 14 9,75 19 28,9 1,35 Example 43 super 60 1 4 24 22 9,75 14,5 28,4 1,80 Exemple comparatif 101 super 60 1 4 18 14 11,25 18,05 28,3 1,41 Example 44 super 60 1 4 24 22 11,25 13,55 28,6 1,93 102 150 1 4 24 22 11,25 13t05 21,5 1, 99 Exemple comparatif classique re. Exemple comparatif 73 super 150 1 4 18 14 7,5 20 29.3 0,03 C> Example 5 super 150] 4 24 22 7,5 15,5 29 6 1,78) Exemple comparatif 77 super 150 1 4 18 14 9,75 19 29,5 1,33 Example 10 super 150 1 4 24 22 9,75 14,5 29,7 1, 74 Exemple comparatif 81 super 150 1 4 18 14 11,25 10,05 29,5 1,35 Example 17 super 150 1. 4 24 22 11,25 13, 05 29,4 lj90 Tableau 7 Zone de chauf fage Type avec etirage Solution d'immersion Résistance Forco de.e .é lenaur en mécanique d 'adhé- cblé rature t /ension 7/S-9 substance RF/L VP/rVP+SoRi -0.61x+b des c5blés rence rtur (-C) S (g/solides x y (% en z (% en poids) (kg/câblé) (kg/câblé) ( 26 Example 45 super 180 0,5 125 24 22 7,5 15,6 28. 1t86 Exemple comparatif 110 super 180 0,5 125 18 14 9,75 17,6 27,9 1140 Example 46 super 180 0,5 125 24 22 9,75 14 27,9 1,92 Exemple compareatif 111 super 180 0,5 125 18 14 11,25 15,8 28,2 1,45 Example 47 super 180 0.5 125 24 22 11,25 12,2 28. 7 1,99 Exemple comparatif 112 super 60 1 38 18 14 7,5 19,2 27t8 lr38 Example 48 super 60 1 38 24 22 7,5 15,6 27.9,lt92 Exemple compareatif 113super 60 1 38 18 14 9,75 17,6 28,3 1,52 Example 49 super 60 1. 38 24 22 9,75 14 27,9 1,96 Exemple comparatif 114 super 60 1 38 18 14 11,25 15, 8 28 1,56 Example 50 super 60 1 38 24 22 11,25 12,2 28,2 2,14 Exemplecompareatif 115 180 1 30 24 22 11,25 12,2 21,4 2,02 Exemple comperatif 83 super 180 1 38 8 14 7,5 19,2 29,4 0,97 Example 23 super 180 1 38 24. 22 7, 5 15,6 29,1 1,89 Exemple compareatif 87 super 180 1 38 18 14 9,75 17,6 29, 3 1,45 U1 Example 30 super 180 1 38 24 22 9,75 14 29,5 1,93 Exemple comparatif 89 super 180 1 38 18 14 11,25 15,0 29,2 1,51 Vl Example 38 super 180 1 38 24 22 11,25 12,2 29,3 2,02 Dans les exemples et exemples comparatifs indi- qués plus haut, on a observé les variations de la résistance mécanique et de la force d'adhérence du câblé immergé en mo- difiant simultanément la température et la tension interve- nant lors du traitement de chauffage avec étirage avant l'im- mersion, et la composition de la solution d'immersion, ce qui a permis de confirmer ce qui est indiqué ci-après. Plus la température ou la tension intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage est élevée, plus la résistance mécanique est élevée, mais la force d'adhérence diffère fortement en fonction de la composition de la solu- tion d'immersion. Afin d'obtenir de façon sûre un niveau qui fournisse la résistance mécanique donnée du câblé et la force donnée d'adhérence au caoutchouc, il est indispensable que les relations (1) à (3) soient satisfaites dans le cas du câ- blé formé de nylon-6 possédant une résistance mécanique ex- trêmement élevée, et que les relations (4) à (6) soient satis.- faites dans le cas du câblé formé de nylon-6,6 possédant une résistance mécanique extrêmement élevée3. En outre, comme cela est visible d'après les exem- ples comparatifs 102 (câblés formés de fylon-6 classique, résistance du fil: 21,5 kg/fil) et 115 (câblés formés de ny- lon-6,6 classique, résistance du fil: 21,5 kg/fil), la ré- sistance mécanique et la force d'adhérence du câblé immergé après le traitement de chauffage avec étirage étaient à peine réduites et étaient égales approximativement à celles obte- nues au moyen du procédé d'immersion classique. Comme mentionné précédemment, dans le cas du pro- cédé de traitement de câblés formés de nylon-6 ou de. nylon 6,6 avec l'adhésif conforme à la présente invention, il est possible d'empêcher une réduction de la résistance mécanique de câblés formés de nylon-6 ou de nylon-6,6 possédant une ré- sistance mécanique extrêmement élevée et ayant une résistance de fil non inférieure à 12 g/d, moyennant une optimisation du traitement de chauffage avec étirage avant l'application de la solution d'immersion ou l'imprégnation avec cette- solu- tion, et de la composition de la solution d'immersion, et on peut également conférer aux câblés une force d'adhérence au caoutchouc, qui soit durable, de manière à permettre l'utili- sation de ces câblés en tant que câbles pour pneumatiques. C'est pourquoi la présente invention permet de réduire le poids du pneumatique et la consommation de carburant et de permettre des économies d'énergie. REVENDICATIONS 1. Procédé pour traiter un câblé réalisé en Ny- lon-6 avec un adhésif, caractérisé en ce qu'on soumet un câ- blé torsadé constitué par des fibres de nylon-6, possédant une résistance mécanique de fil non inférieure à 12 g/d, à un traitement de chauffage avec étirage (en 1) dans des con- ditions de température et de tension, satisfaisant à la rela- tion suivante: T > 84/S - 80 (1) (T étant la température ( C) intervenant lors du traitement du chauffage avec étirage (en 1) du câblé et S une tension (g/d) intervenant lors du traitement de chauffage avecétirage du câblé), puis on soumet le câblé à un traitement avec un adhésif dans une solution d'immersion satisfaisant aux rela- tions suivantes: y > 0,75x + b (2) b = -0,274z2 + 4,282z + 16,8 (3) (x étant la teneur en substancessolides (% en poids) dans la solution d'immersion, y le rapport (% en poids) du poids to- tal de résorcine et de formaldéhyde au poids de latex dans la solution d'immersion et z le rapport (% en poids) du poids du latex à base de vinylpyridine et du latex formé d'un copo- lymère styrène-butadiène dans le latex de la solution d'im- mersion). 2. Procédé pour traiter un câblé formé de nylon- 6,6 avec un adhésif, caractérisé en ce qu'on soumet un câblé torsadé constitué par des fibres de nylon -6, possédant une résistance mécanique de fil non inférieure à 12 g/d, à un trai- tement de chauffage avec étirage (en 1) dans des conditions de température et de tension, satisfaisnt à la relation sui- vante: T 3 87/S - 49 (4) (T étant la température ( C) intervenant lors du traitement du chauffage avec étirage (en 1) du câblé et S une tension (g/d) intervenant lors du traitement de chauffage avec étira- ge du câblé), puis on soumet le câblé à un traitement avec un adhésif dans une solution d'immersion satisfaisant aux re- lations suivantes: y. -0,61x + b (5) b = -0,1319z + 1,566z + 25,87 (6) (x étant la teneur en substancessolides (% en poids) dans la solution d'immersion, y le rapport (% en poids) du poids to- tal de résorcine et de formaldéhyde au poids de latex dans la solution d'immersion et z lerapport (% en poids) du poids du latex à base de vinylpyridine et du latex formé d'un copo- lymère styrène-butadiène dans le latex de la solution d'im- mersion). 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite température intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage n'est pas supérieure à 225 C. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ladite température intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage n'est pas supérieure à 260 C. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite tension intervenant lors du traitement de chauffage avec étirage n'est pas supérieure à 1,5 g/d. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit traitement de chauffage avec étirage est mis en oeuvre pendant une durée de 10 à 60 secon- des. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que z dans ladite relation (3) ou (6) possède une valeur non supérieure à 12 % en poids. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que x dans ladite relation (2) ou (5) se situe dans une gamme comprise entre 16 et 26 % en poids.