Brevet FR2634374A1 — publié le 19900126

1, Agents photo-protecteurs et cyto-photo-protecteurs cutanés, notam- ment ayant une activité photo-protectrice des cellules constitu- tives et fonctionnelles de la peau, en particulier des cellules de Langerhans, à base de composés nucléiques: nucléoprotides, ribo- nucleotides et désoxyribonucléotides, ribonucléosides et désoxyri- bonucléosides, compositions cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques contenant un tel agent ainsi que des nouveaux composés en soi. L'invention concerne essentiellement un agent photo- protecteur cutané, notamment ayant une activité photo-protectrice des cellules constitutives et fonctionnelles de la peau, en parti- culier des cellules de Langerhans, à base de nucléoprotides, de ribonucléotides et de désoxyribonucléotides, de ribonucléosides et désoxyribonucléosides, et d'autres composés nucléiques ainsi qu'une composition cosmétique ou dermo-pharmaceutique contenant de tels agents photo-protecteurs ainsi que de nouveaux composés constitués par exemple, par des associations avec des photo-protecteurs de préférence biologiques, particulièrement ceux existant dans l'épiderme ayant une action photoprotectrice directe comme la kératine, les urocanates, certains acides aminés, soit une action indirecte comme des compositions tyrosiniques, tryptophane stimu- lateurs de bio-synthèse de mélanine, laquelle est reconnue comme l'un des meilleurs agents photo-protecteurs naturels contre les effets nocifs du rayonnement solaire ou UV. On connaît déjà dans l'art antérieur de nombreux agents photo-protecteurs de la peau. Par exemple, le document FR-A-2 267 758 décrit des dérivés de l'acide 4-pyridoxinique, des métabolites de la pyridoxine (vitamine B6) ou des dérivés de ces métabolites, comme agents photo-protecteurs par absorption des rayonnements ultraviolets. De même, le document FR-A-2 026 267 décrit l'emploi d'association avec de l'uracile, de la cytosine, de la guanine et/ou du 5-chloro-uracile comme agents photo-protecteurs de la peau, des tests de contrôle de photo-protection étant donnés par détermination du "facteur moyen de protection" d'après SCHULZE (Parfumerie und Kosmetik 37, 310/365 (1956)). Dans ce dernier document, on décrit également des combinaisons de ces substances, qui sont des bases puriques, pyrimidiques avec des agents photo- protecteurs usuels tels que des cinnamates, en particulier le p- méthoxycinnamate d'éthylhexyle. Cependant, ces bases puriques ou pyrimidiques sont peu ou pas solubles dans l'eau. On connait également par le document antérieur de la demanderesse EP-B-10 483 des agents accélérateurs de bronzage aboutissant ainsi à une photoprotection de la peau, à base de tyrosinate d'arginine et prévoyant des combinaisons avec l'acide urocanique ou des urocanates d'arginine. Les agents accélérateurs de bronzage ont un effet photo-protecteur par formation de mélanine. On décrit également dans FR-A-2 579 461 des amides de l'acide urocanique comme filtre solaire. Tous les agents photo-protecteurs connus ont pour but de protéger la peau contre les dangers de l'exposition solaire abusive ou chronique dont il est bien connu que les effets nocifs sont liés principalement aux rayonnements ultraviolets, type UVB et UVA. On sait que ces effets nocifs cutanés incluent des manifestations aiguës allant de l'érythème solaire simple aux nécroses cutanées en passant par les brûlures de différents degrés; des effets tardifs résultant d'expositions prolongées et répétées aboutissant à un vieillissement cutané précoce; enfin des effets carcinogènes cutanés à long terme, consécutifs à des expositions UVR chroniques. La photo-protection est donc apparue depuis longtemps comme une nécessité pour se prémunir des effets nocifs du rayon- nement solaire, d'autant plus que les expositions solaires auxquelles se soumettent les individus sont sans cesse croissantes, en raison du développement des loisirs, des voyages et des allè- gements vestimentaires. Ainsi, ont été mis sur le marché de nombreux produits cosmétiques dits solaires devant apporter une garantie contre les méfaits du soleil, appliqués topiquement et contenant diverses variétés d'agents photoprotecteurs ou antisolaires dont des exemples représentatifs sont donnés par les documents ci-dessus mentionnés. Pour les consommateurs, l'efficacité photo-protectrice de ces produits "solaires" est spécifiée sur les produits par l'indi- cation d'indice de photo-protection ou S.P.F. (Sun Protecting Factor) déterminés par des photobiologistes sur des séries de sujets volontaires de phototypes courants, selon des méthodes officialisées. Ces méthodes reposent en particulier sur la détermination visuelle de la MED (Minimum Erythemal Dosis) correspondant à la plus petite dose d'irradiation UVR capable de produire, à l'aide d'un simulateur solaire, un érythème visible, à bords nets, 24 h après l'irradiation. Mais il est apparu par des contrôles histologiques que, bien avant le début de l'apparition d'érythèmes liminaires, des dégâts cellulaires se produisaient déjà à des doses UVR bien infé- rieures à la MED. Il a pu être constaté l'apparition dans l'épiderme de cellules "coup de soleil" (Sunburn Cells) tout à fait caracté- ristiques correspondant à des kératinocytes épidermiques lésés par les UVR à des doses inférieures à la MED, donc sans qu'il ait été constaté l'apparition d'érythèmes. Ainsi, si des dégâts cellulaires dans la peau peuvent apparaître à des doses UVR inférieures à celles produisant un érythème visible, il y a un intérêt manifeste à ne pas se contenter d'assurer une photo-protection permettant d'éviter l'érythème solaire, mais d'asurer en outre une véritable photo-protection des cellules vivantes de l'épiderme et du derme, ce que n'apportent pas ou mal des filtres solaires alignés sur une simple MED. Parmi ces cellules vivantes pouvant subir des dommages par UVR, on peut citer principalement: * Pour l'épiderme: - les kératinocytes épidermiques responsables de la formation et du renouvellement des assises vivantes et cornées de l'épiderme, essentielles pour la protection de la peau, de ses qualités esthétiques et physiologiques; et - les cellules de Langerhans épidermiques, élément fondamental du système de défense immunitaire cutané dont il constitue la première ligne de défense. * Pour le derme: - les fibroblastes-fibrocytes, responsables de la biosynthèse des éléments constitutifs du derme, dont le coLLagène, L'élastine, les mucopolysaccharides de la substance fondamentale. Par ailleurs, les présents inventeurs ont tenu à vérifier si les préparations solaires et éventuellement les filtres solaires classiques qui contiennent généralement des cinnamates et esters de PABA ne seraient pas susceptibles d'avoir un effet cytotoxique sur les cellules vivantes de l'épiderme et/ou du derme dont elles doivent assurer la photo-protection. Or, les présents inventeurs ont pu découvrir de manière totalement inattendue que les agents photo-protecteurs testés, mis en contact avec des cellules épidermiques et dermiques humaines vivantes, en conditions in vivo et in vitro étaient non seulement mal tolérés, mais présentaient une cytotoxicité non négligeable particulièrement en contrôle in vitro. En ce qui concerne les cellules de Langerhans, les substances couramment utilisées se comportent comme des haptènes et de ce fait bloquent ou altèrent la fonction essentielle de réponse immunologique des cellules de Langerhans. Or, la cyto-photo-protection devient aberrante si l'agent photo-protecteur est lui-même cytotoxique. Le constat d'une cytotoxicité de filtres solaires connus testés au contact des cellules vivantes laisse supposer que le risque existe non seulement en culture de cellules, mais in vivo au cas o ces filtres pourraient traverser la peau par simple usage topique. Or, les travaux récents, effectués sur divers esters cinnamiques qui sont des agents photo-protecteurs courants, démontrent que, lorsqu'ils sont introduits dans des excipients cosmétiques solaires, ces filtres pénétraient relativement rapi- dement dans la peau (entre 10 et 30 min), mais eh plus étaient présents dans le sang circulant (voir la thèse de pharmacie de Monsieur CLAUS Denis présentée à l'Université de Strasbourg FRANCE (1982), ayant pour titre "Etude de la stabilité photochimique et de la pénétration cutanée d'esters de l'acide para-méthoxy- cinnamique"). De même, d'autres publications font état de sensibili- sations et de réactions allergiques (entre autre le livre de J. Foussereau ayant pour titre "Les eczémas allergiques-les antiso- laires" paru aux éditions Masson en 1987, en particulier pages 312- 319, et l'article de Maybach paru dans Contact Dermatitis 1978, pages 1665-1666 ayant pour titre "Allergic Contact Photo-dermatitis to PABA"; l'article de JEANMOUGIN paru dans Photo-dermatoses, page 180 concernant les allergies et photo-allergies de Contact; l'article de DAVIES paru dans Contact dermatitis 1982, 8, pages 190-192 ayant pour titre "Acute Photo-sensitivity from sunscreen 2, EE PMC"; l'article de Horio paru dans Dermatologica 1978, 156, pages 124-128 ayant pour titre "Photo Contact Dermatitis from PABA" l'article de THOMSON et MAIBACH paru dans Arch. Dermatology, 1977, 113, pages 1252-1253, également, l'acide urocanique aurait un effet d'altération de la réponse immunologique des cellules dendritiques dont font partie lescellules de Langerhans (Photodermatology 1988: 5: 9-14). La présente invention a donc pour but de résoudre le nouveau problème technique consistant en la fourniture de nouveaux agents photoprotecteurs de force moyenne pouvant être utilisés pendant de longues périodes, présentant une innocuité cellulaire, c'est-à-dire étant cytocompatibles, en étant surtout bien tolérés en usage topique courant, et prolongé comme pour les produits dénommés "anti-âge" d'utilisation journalière. La présente invention a encore pour but de résoudre le nouveau problème technique consistant en la fourniture de nouveaux agents photoprotecteurs ayant une activité de photo-protection cellulaire dite cytophotoprotection, notamment pour les cellules essentielles de l'épiderme et du derme, en particulier les kérati- nocytes, les fibroblastes, les cellules de Langerhns. La présente invention a encore pour but de résoudre le nouveau problème technique consistant en la fourniture de nouveaux agents photoprotecteurs ne se comportant pas ou essentiellement pas comme des haptènes, en conservant ainsi la fonction essentielle de réponse immunologique des cellules de Langerhans. La présente invention a également pour but de résoudre ces nouveaux problèmes techniques énoncés ci-dessus en fournissant de tels nouveaux agents cyto-photo-protecteurs de la peau, qui soient en outre compatibles et stables dans la plupart des préparations cosmétiques ou dermatologiques, tout en étant de préférence hydro- solubles permettant ainsi une meilleure pénétration dans les couches cornées épidermiques, ce qui permet de différencier les agents bio-cytophoto-protecteurs des agents photo-protecteurs cutanés. Ces nouveaux problèmes techniques sont résolus pour la première fois par la présente invention, d'une manière simultanée, utilisable à l'échelle industrielle. Ainsi, la présente invention fournit, selon un premier aspect, un agent photo-protecteur de force moyenne antierythémateuse et cyto-photoprotecteur cutané, d'origine biologique ou biotechnologique notamment ayant une activité photo-protectrice des cellules constitutives et fonctionnelles de la peau, en particulier des cellules de Langerhans, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un composé choisi parmi le groupe des composés et dérivés nucléiques comprenant: A - Des nucléoprotides, en particulier les acides ribo- nucléiques, ainsi que leurs dérivés, de préférence leurs sels, avec des bases minérales ou organiques, et de préférence des sels complexes de protéides basiques, des aminoacides basiques ou des peptides basiques; ou des acides désoxyribonucléiques ou leurs dérivés, leurs sels avec des bases minérales ou organiques, ou mieux les sels complexes des acides désoxyribonucléiques avec des protéides basiques, des aminoacides basiques ou des peptides basiques; B - Les ribonucléotides et les désoxyribonucLéotides ainsi que leurs dérivés type sels, avec des bases minérales ou organiques incluant des sels complexes avec des protéides basiques, des amino- acides basiques ou des peptides basiques; et C - Des ribonucléosides et désoxyribonucléosides. Selon un mode de réalisation particulier, les nucléo- protides précités sont choisis parmi le groupe consistant des acides ribonucléiques et désoxyribonucléiques sous forme de sels avec des bases minérales, avantageusement choisis parmi NaOH, KOH, NH40H, ou des bases organiques, en particulier les éthanolamines. Selon un autre mode de réalisation particulier, les nucléoprotides précités sont choisis parmi le groupe constitué par des acides ribonucléiques, de préférence sous forme de leurs sels avec des protéides basiques, tels que: - les histones ou microprotéines de poids moléculaire compris entre 11 000 et 24 000 environ, fortement basiques en raison de leur richesse en acides aminés basiques type Arginine et Lysine, qui constituent jusqu'à 25 % des résidus aminés de ces molécules. Des histones préférées sont celles du type H1, H2A, H3, H4 qui sont par exemple rapportées page 818 du livre de A. Lehninger. De telles histones se rencontrent en particulier dans le sperme de certains poissons, les leucocytes, le thymus et plus généralement dans tous les noyaux cellulaires, les histones sont les consti- tuants à part égale avec l'ADN des fibres de CHROMATINE, donc particulièrement cytophiles; - les globines dont les poids moléculaires sont compris entre environ 15 000 et environ 70-000, et qui sont riches en amino- acides basiques constitutifs du type Histidine (5 à 9 %) et lysine. Selon un autre mode de réalisation particulier, les nucléoprotides précités sont choisis parmi le groupe constitué par des acides ribonucléiques ou désoxyribonucléiques sous forme de leurs sels complexes avec des aminoacides basiques, de préférence choisis parmi la L-histidine, la L-arginine, la L-lysine, la L- ornithine, la L-hydroxylysine. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'inven- tion, les nucléoprotides précités sont choisis parmi les acides ribonucléiques et les acides désoxyribonucléiques,'en particulier sous forme de leurs sels avec des peptides basiques, de préférence choisis parmi: - Les protamines. Les protamines comportent habituellement jusqu'à 90 % d'acides aminés basiques et sont présentes dans les noyaux cellu- laires du sperme de certains poissons. Selon l'invention, on préfère les acides ribonucléiques ainsi que Leurs sels précités par rapport aux acides désoxyribo- nucléiques et leurs sels. En outre, il est à observer que les sels complexes de nucléoprotides précités présentent l'avantage considérable d'être hydrosolubles, de présenter une bonne diffusibiLité dans l'épiderme et qu'ils peuvent être utilisés à des concentrations permettant d'obtenir de préférence des pH bio-compatibles ou compris entre 5,8 et 8, le milieu liquidien interstitiel étant à un pH habituellement voisin de 7,4. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'inven- tion, les ribonucléotides et désoxyribonucLéotides précités sont choisis parmi le groupe des mono-ribonucléotides et/ou des mono- désoxyribonucléotides courants, c'est-à-dire les constituants normaux des acides nucléiques correspondants qui présentent un fort pouvoir UV absorbant dans les longueurs d'onde de 250 à 280 nm. Les ribonucléotides et désoxyribonucléotides préférés sont les suivants: RIBONUCLEOTIDES DESOXYRIBONUCLEOTIDES AMP ADP ATP d AMP d ADP d ATP GMP GDP GTP d GMP d GDP d GTP CMP CDP CTP d CMP d CDP d CTP UMP UDP UTP d TMP d TDP d TTP IMP IDP ITP d IMP d IDP d ITP XMP XDP XTP d XMP d XDP d XTP De préférence, on utilise les ribonucléotides et désoxy- ribonucLéotides précités sous forme de leurs sels avec des bases, *2634374 ce qui permet d'obtenir des pH de l'ordre de 5,8 à 8 qui sont bio- compatibles. Selon un mode de réalisation particulier, les ribonu- cléotides et désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec des bases minérales, de préférence choisies parmi NaOH, KOH, NH40H, ou avec des bases organiques, en particulier les éthanolamines. Un exemple de sel particulièrement préféré est le sel de sodium de L'ATP qui est un excellent photo-cyto-protecteur des cellules de Langerhans. Selon un autre mode de réalisation particulier, les ribo- nucléotides et désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec des protéides basiques, tels que: - les histones ou microprotéines de poids moléculaire compris entre 11 000 et 24 000 environ. En particulier, il s'agit des histones type H1, H2A, H3B, H3, H4 définies page 818 par A. Lehninger et qui se rencontrent dans Le sperme de certains poissons, les leucocytes, le thymus et plus généralement tous les noyaux cellu- laires et principalement fibres de chromatine (environ 50 %); - les globines ou copules protéiques des hémoglobines et des myo- globines dont les poids moléculaires sont compris entre environ 000 et environ 70 000. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'inven- tion, les ribonucléotides et désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec les aminoacides basiques, en parti- culier un ou plusieurs aminoacides basiques choisis parmi le groupe consistant de la L-histidine, la L-arginine, la L-tyrosine, la L- ornithine, la L-hydroxylysine. Selon un autre mode de réalisation particulier, les ribo- nucleotides et les désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec des peptides basiques, de préférence: - les protamines qui comportent avantageusement jusqu'à 90 % d'ami- noacides basiques constitutifs. Les protamines. sont présentes dans les noyaux cellulaires du sperme de certains poissons. Selon urn autre mode de réalisation particulier, les ribo- nucléosides et les désoxyribonucléosides précités sont choisis parmi le groupe consistant des monoribonucléosides et/ou des mono- désoxyribonucléosides courants qui sont les constituants normaux des acides nucléiques correspondants qui présentent un fort pouvoir UV absorbant dans les longueurs d'onde de 250 à 280 nm, de préférence: RIBONUCLEOSIDES DESOXYRIBONUCLEOSIDES Adénosine Désoxyadénosine Cytidine Désoxycytidine 10. Guanosine Désoxyguanosine Inosine Désoxyinosine Uridine Xanthosine Désoxyxanthosine Thymidine -méthylcytosine- désoxyriboside -hydroxyméthylcytosine- désoxyriboside L'avantage des ribo- et désoxyribonucLéosides est qu'ils présentent la plupart du temps directement des pH compatibles avec la physiologie cellulaire cutanée, donc ne nécessitant pas a priori la formation de sels, complexes ou combinaisons biochimiques avec des protéides basiques, peptides basiques et aminoacides basiques. Ces nucléosides peuvent, selon certains modes de réali- sation particuliers, être associés ou combinés à un ou plusieurs des nucléoprotides ou ribonucléotides et désoxyribonucléotides précités ainsi que leurs sels, en des proportions calculées pour l'obtention de pH biocompatibles compris entre 5,8 et 8. On comprend que, selon l'invention, il est préféré d'uti- liser des agents photo-protecteurs hydrosolubles. présentant une bonne diffusibilité dans l'épiderme, à des concentrations permet- tant d'obtenir des pH biocompatibles ou compris entre 5,8 et 8. Il est à noter que la nature des acides nucléiques (ADN et ARN), ou polynucléotides utilisés pour la formation des dérivés selon l'invention peut être quelconque. En effet, il peut s'agir de polynucléotides de départ dont la structure secondaire ou tertiaire est conservée, mais aussi des acides nucléiques résultant de la dénaturation plus ou moins partielle des polynucléotides, car cette dénaturation plus ou moins partielle n'est pas gênante. On peut ainsi utiliser des acides dont la structure primaire peut être conservée au maximum, ou le produit de la dénaturation-dégradation, plus ou moins ménagée de ces structures primaires, résultant en fragments de structure primaire, allant des polyaux oligo- et aux mono-nucléotides et/ou aux poly-, oligo- ou mononucléosides correspondants. Cette dénaturation plus ou moins partielle n'est pas gênante pour la formation des dérivés selon l'invention utilisés comme agents photo-protecteurs, car cette utilisation n'a pas pour but: ni de préserver le message génétique original de l'ADN utilisé pour la préparation des dérivés selon l'invention, et encore moins de transcrire ce patrimoine génétique dans le noyau des cellules cutanées, - ni de traduire le message génétique original de l'ARN utilisé pour ces dérivés, en protéines spécifiques dans les ribosomes (organites cytoplasmiques) des cellules cutanées. Il résulte de ce qui précède que le but de l'utilisation topique des dérivés selon l'invention est d'exercer des effets cyto-photo-protecteurs et/ou antiérythémateux en fixant les composés selon l'invention sur ou dans les couches cutanées super- ficielles. Le mode d'action consiste ainsi principalement à inter- poser ces dérivés entre le rayonnement et les cellules ou tissus sous-jacents. Ils jouent ainsi le rôle de chromophores ou de cibles passives les plus avancées qui absorberont ou piégeront l'énergie du rayonnement, compétitivement et préférentiellement, empêchant les radiations d'atteindre les cibles potentielles qu'il faut réellement protéger des dommages des irradiations, constituées par les organites cellulaires actifs et macro-molécules constitutives sensibles cutanés (acides nucLéiques et protéines cutanées). En outre, la présence des composés selon l'invention en quantité importante, comprenant des poly-, oligo- et mono- nucLéotides, sels, complexes, combinaisons et dérivés de poly-, d'oligoet de mono-nucLéosides, est parfaitement tolérée par les cellules puisqu'on en trouve naturellement un pourcentage élevé situé entre 5 et 15 % par rapport au poids desséché des cellules vivantes, et que l'on en trouve normalement dans les couches épi- dermiques cornées. Les composés selon l'invention sont donc des substances biologiques homologues ou analogues aux substances naturellement présentes dans l'épiderme, ce qui constitue une certaine garantie d'innocuité. Parmi les dérivés d'ARN et d'ADN ou des constituants d'ARN et d'ADN utilisés pour la formation des dérivés selon l'invention, il est préféré d'utiliser les dérivés de l'acide ribonucléique ou des constituants d'ARN par rapport aux dérivés de l'ADN en raison du fait que: - les ARN et constituants dérivés sont naturellement présents dans les cellules eucaryotes à des concentrations habituellement de 2 à 8 fois plus fortes que les dérivés d'ADN et se rapprochent ainsi davantage du milieu physiologique cellulaire et tissulaire, - les ARN et ribonucléodérivés apparaissent comme étant moins sensibles aux irradiations UVB, - les ARN sont plus labiles à la dépolymérisation et hydrolyse partielle en nucléotides de leur molécule que les ADN, ce qui est favorable pour la cyto-photo- protection de la peau, - les ARN sont aussi indispensables au fonctionnement normal des cellules cutanées que le sont les ADN et les protéines de ces mêmes cellules. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'inven- tion, les agents photo-protecteurs et photo-cyto-protecteurs de la peau selon l'invention sont caractérisés en ce qu'ils comprennent en outre des dérivés d'acide urocanique ou urocanoprotides, car ces dérivés présentent un effet de synergie avec les composés précé- dents nucléoprotides, nucléotides et nucléosides. Ces dérivés d'acide urocanique ou urocanoprotides sont des sels simples ou complexes de l'acide urocanique ou des dérivés d'acide urocanique avec certains protéides, peptides, acides aminés. Ces dérivés d'acide urocanique ou urocanoprotides sous forme de sels complexes sont obtenus de préférence par une combi- naison de l'acide urocanique avec: a) des protéides basiques, avantageusement des histones ou des globines, en particulier, telles que précédemment définies; b) des nucleotides tels que AMP, ADP, ATP photoabsorbants; c) des peptides basiques, avantageusement les protamines précitées, d) des aminoacides basiques, de préférence L-histidine, Larginine, L-lysine, L-hydroxylysine, L-ornithine, pris seuls ou en combinaisons. On comprendra que le but de ces combinaisons biochimiques est de réaliser des sels complexes biologiques hydrosolubles contrairement à l'acide urocanique qui l'est peu ou insuffisamment et plus cyto-compatible que les urocanates de Na, K. Ces dérivés urocaniques développent un effet très forte- ment absorbant des UVR, notamment dans les bandes 265, 290 à 320 nm, ces composés étant d'autant plus UV absorbants qu'ils sont associés à des nucléotides, protéides, peptides, aminoacides eux- mêmes photo-absorbants couvrant une bande d'absorption s'étendant de 265 à 320 nm. Ils sont très intéressants, du fait qu'ils sont solubles, nettement substantifs et que leurs solutions peuvent être ajustées à des pH physiologiques de 6,0 à 8,0, suivant les proportions de chacun des constituants. Un autre effet particulièrement avantageux, inattendu des agents photoprotecteurs de l'invention-réside dans le fait que la combinaison des dérivés de l'acide urocanique avec Les agents photo-cyto-protecteurs de l'invention réalise un processus naturel de photo-défense cutanée. On peut observer que La proportion des sels et complexes urocaniques augmente de manière considérable, jusqu'à 10 fois, dans l'épiderme et particulièrement dans la partie réservoir de La couche cornée après les irradiations solaires et suite aux stimuLi thermiques des glandes sudoripares par les rayon- nements infrarouges solaires. Selon l'invention, on donne la préférence dans les dérivés urocaniques aux complexes urocanoprotidiques, à savoir les urocano- histones, urocanoprotamines, urocano-aminoacides basiques et urocanonucléotidiques beaucoup plus cytophiles que les dérivés ou sels minéraux alcalins ou alcalino-terreux. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les agents photo-protecteurs de la peau selon l'invention comprennent en outre des aminoacides et des peptides ou protéines. Avantageusement, ces aminoacides et ces peptides et protéines sont choisis parmi: 1) un ou plusieurs des 20 aminoacides courants habituels des protéines, dont la liste suit: Aminoacides engagés dans les complexes, combinaisons précitées L-histidine, L-arginine, L-lysine, L-citrulline, L-ornithine, L- hydroxylysine. Aminoacides aromatiques L-tyrosine, L-phénylalanine, L-trypto- phane. Très avantageux, car disposant eux-mêmes d'un effet UVR absorbant important dans la bande 280 nm. * Aminoacides dicarboxyliques: acide L-glutamique, acide L- aspartique. Acides aminés cycliques: L-proline* (L-hydroxyproline). 25. Acides aminés monocarboxyliques: glycine, alanine, L-valine*, L- leucine*, L-isoleucine. Acides aminés "alcool": L-sérine*, L-thréonine*. Acides aminés "amides": L-glutamine*, L-asparagine. Acides aminés soufrés et oligo-peptides soufrés: L-cystéine, L- méthionine*, cystine*, *Aminoacides épidermiques abondants dans la kératine dont on connaît le pouvoir photo-protecteur. 2) Un ou plusieurs des peptides et protéines habituels des cellules et/ou peptides résultant de l'hydrolyse acide, basique ou enzymatique, de polypeptides et/ou protéines scléroprotéines et protéines solubles. Par exemple: GLUTATHION: tripeptide parfaitement hydro- soluble et habituellement présent dans tous Les tissus vivants à concentration élevée (5mM) et qui joue un rôLe important dans le transport intra-cellulaire des acides aminés et dans les réactions biologiques d'oxydo-réduction. Les peptides hormonaux sont exclus de la présente inven- tion. Par contre sont avantageusement complémentaires, Les ScLéroprotéines et leurs hydrolysats partiels. Par exemple: - fibroCne de la soie concentrations de 1 à 10 % - collagéne concentrations de 1 à 10 % - élastine concentrations de 1 à 10 % kératines hydrophiles Proteines solubles et leurs hydrolysats partiels: Par exemple: - protamines concentrations de 0,10 à 10 % - histones globines (hémoglobines et myoglobines) - proteines plasmatiques (par exemple serum-albumine, sérum- globulines) - protéines plasmatiques partiellement hydrolysées (voie enzy- matique), soit de plasma sanguin riche en protéines (environ 8 %) et utilisable comme solvant biologique synergique de photo-protection et véhicule transporteur biologique, grâce à la pression osmotique qu'il développe, particulièrement actif et à son pH d'origine 7,4 pour dissoudre et diffuser les nucléo-dérivés précités. L'intérêt de ces peptides et protéines est qu'ils ont eux- mêmes un pouvoir photo-absorbant dans le spectre ultraviolet: - dans la zone 250 à 300 nm (absorption résultant principalement de la présence des 3 aminoacides aromatiques: tyrosine-tryptophane- phénylalanine), - dans la zone 210 à 250 nm (absorption due notamment aux amino- acides: cystéine, méthionine, histidine), - dans la zone inférieure à 210 nm (absorption due aux liaisons peptidiques), et qu'ils peuvent être utilisés en synergie avec tous les nucléeo- protides précités et tous les urocanoprotides précités renforçant la photo-protection et Le pouvoir cyto-photo-protecteur des précé- dents. La présente invention couvre, selon un deuxième aspect, les compositions cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques à activité photoprotectrice de la peau, notamment à activité protectrice cellulaire, en particulier des cellules de Langerhans, caracté- risées en ce qu'elles comprennent au moins un agent photo- protecteur tel que précédemment défini. Dans ces compositions cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques selon l'invention, la concentration totale en agents photo- protecteurs selon l'invention est habituellement similaire aux concentrations en agents photo-protecteurs antérieurement connus utilisés pour la photo-protection de la peau. Cette concentration en principe(s) actif(s) selon l'invention sera avantageusement comprise entre 0,01 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique ou dermo-pharmaceutique. On pourra utiliser tout type d'excipient habituel de telles compositions cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques. La présente invention concerne encore, selon un troisième aspect, de nouveaux composés, caractérisés en ce qu'il s'agit des composés choisis parmi le groupe consistant de: A - Les sels simples ou complexes des acides ribonucléiques et désoxyribonucléiques précédemment énoncés avec des bases miné- rales ou organiques, de préférence avec des protéides basiques tels qu'histone, globine, avec des aminoacides basiques, de préférence les aminoacides basiques L-histidine, L-arginine, L- lysine, L-ornithine, L-hydroxylysine, des peptides basiques, en particulier protamine, ou des peptides tels que GLUTATHION. * B - Les sels simples ou complexes des ribonucléotides et désoxyri- bonucléotides précédemment décrits, de préférence les sels précités avec les bases minérales ou organiques, ou avec des protéides basiques ou avec les aminoacides basiques précités, ou encore les peptides basiques précités; ( à l'exclusion des ribonucléates et désoxyribonucléates de sodium). Selon un mode de réalisation particulier, les ribonu- cleotides et les désoxyribonucléotides sont choisis parmi: RIBONUCLEOTIDES DESOXYRIBONUCLEOTIDES AMP ADP ATP d AMP d ADP d ATP GMP GDP GTP d GMP d GDP d GTP CMP CDP CTP d CMP d CDP d CTP UMP UDP UTP d TMP d TDP d TTP IMP IDP ITP d IMP d IDP d ITP XMP XDP XTP d XMP d XDP d XTP Les autres modes de réalisation particuliers résultent de la description précédente. Enfin, selon un quatrième aspect, la présente invention concerne encore un procédé de préparation d'un agent photo- protecteur de la peau, notamment ayant une activité protectrice cellulaire, en particulier des cellules de Langherhans, caractérisé en ce qu'on utilise à titre d'agent photo-protecteur, au moins un composé choisi parmi le groupe consistant des nucléoprotides précédemment définis, des ribonucléotides et désoxyribonucléotides précédemment définis; et des ribonucléosides et désoxyribonucléosides précédemment définis. Les modes de réalisation particuliers de préparation de ces agents en photo-protecteurs de la peau résultent également de la description précédente. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de préparation selon l'invention, on prépare les sels des nucléo- protides précités, en particulier les acides ribonucléiques ou les acides désoxyribonucléiques, avec des bases minérales ou orga- niques, ou mieux les sels complexes avec des protéides basiques, des aminoacides basiques ou des peptides basiques tels que précé- demment définis, selon une réaction classique acide-base complète, ou partielle, dans le cas de sels complexes. Selon un autre mode de réalisation du procédé selon l'invention, on prépare les sels des ribonucléotides et des désoxy- ribonucléotides, avec des bases minérales ou organiques incluant des sels complexes avec des protéides basiques, des aminoacides basiques ou des peptides basiques, tels que précédemment définis, égaLement selon une réaction acide-base classique. La présente invention concerne aussi un procédé de prépa- ration de compositions cosmétiques et/ou dermo-pharmaceutiques, caractérisé en ce qu'on incorpore au moins un agent photo- protecteur et cyto-photo-protecteur de la peau tel que précédemment défini dans un excipient, véhicule ou support cosmétologiquement et/ou pharmaceutiquement compatible. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'inven- tion apparaîtront clairement à la lumière de la description expli- cative qui va suivre, faite en référence à de multiples exemples de l'invent4on, donnés simplement à titre d'illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée de l'invention. Dans la présente description, notamment les exemples, tous les pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 PréDaration d'un ribonucléate de base minérale. On prépare par exemple un ribonucléate de potassium de la manière suivante: on utilise 5,7 ml de KOH 0,5 N pour dissoudre 1 g de ARN préalablement dispersé dans 2 g d'eau distillée. On obtient ainsi une solution à pH: 6,85. Cet ajout d'acide ribonucléique se fait sous agitation vigoureuse pendant quelques minutes. On sépare le ribonucléate de potassium ainsi préparé de la manière suivante: pour obtenir le ribonucléate de potassium sous forme de poude blanc jaune pâle, il suffit de lyophiliser rapidement cette solu- tion. On obtient Les caractéristiques physicochimiques suivantes: spectre ultraviolet (eau distillée) = maximum 260 nm, - pH (solution aqueuse) préparée comme ci-avant = 6,85 On prépare de la même manière les ribonucléates de sodium ou d'ammonium à partir des bases minérales correspondantes NaOH, NH40H. EXEMPLE 2 Désoxyribonucléate de base minérale On prépare le désoxyribonucléate de potassium (réf. 180-4) en procédant de la même manière qu'à l'exemple 1, si ce n'est que l'on utilise l'acide désoxyribonucléique (qualité Codex) et de la potasse: KOH 0,5 N. Les caractéristiques physicochimiques du désoxyribo- nucleate de potassium sont les suivantes: pH de cette solution = 6,9 Spectre ultraviolet maxi = 262 nm. De la même manière, on prépare les désoxyribonucléates de sodium, d'ammonium, a patir des bases minérales correspondantes. Le DNA sodique est couramment commercialisé. La même procédure peut être utilisée pour préparer le sel avec la triéthanolamine, que ce soit avec l'acide ribonucléique de l'exemple 1 ou l'acide désoxyribonucléique du présent exemple 2 en utilisant la triéthanolamine à 98 %. EXEMPLE 3 Désoxyribonucléate de protéide On prépare le désoxyribonucléate d'histone en utilisant par exemple de l'ADN de thymus ou de sperme de saumon ou de sperme de hareng déprotéiné, cet acide (qualité CODEX) étant disponible dans le commerce. On prépare une solution aqueuse d'histone (type IV très riche en Arginine). A cette solution aqueuse, on ajoute sous agitation l'acide ADN par petites quantités, puis on continue à agiter jusqu'à dissolution complète et obtention d'un pH de 6,8. La séparation du désoxyribonucléate d'histone obtenu se fait: par lyophilisation, soit par précipitation par l'éthanol à 96 . Centrifugation - lavage à l'éthanol anhydre - séchage sous vide. Spectre ultraviolet longueur d'onde: 258 - 262 nm. EXEMPLE 4 - Ribonucléate de protéide En procédant comme à l'exemple 3, on prépare le ribo- nucLéate d'histone à partir d'acide ribonucléique ou ARN (CODEX). Spectre ultraviolet (eau distillée): 259 - 262 nm. EXEMPLE 5 Désoxyribonucléate de peptide On prépare le désoxyribonucléate de protamine (référence 2633-21) de la manière suivante: - Dans un erlenmeyer, 0,33 g de protamine est dissous par agitation dans 100 ml d'eau distillée (dissolution rapide). - 0,50 g d'ADN (CODEX) est ajouté progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire: poursuivre l'agitation durant 24 à 48 h. - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté par exemple par lyophilisation: obtention d'une poudre beige. Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 261 nm. pH (eau distillée): 7,0. EXEMPLE 6 - Ribonucléate de peptide On prépare le ribonucléate de protamine (réf. 2633-24) de la manière suivante: - - Dans un erlenmeyer, 0,60 g de protamine est dissous par agitation dans 100 ml d'eau distillée. - 1 g d'ARN CODEX est ajouté progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire: poursuivre l'agitation durant 24 à 48 h. - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté par exempLe par lyophilisation: obtention d'une poudre beige. Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 259 nm pH (eau distillée): 7, 3 EXEMPLE 7 Désoxyribonucléate d'aminoacide basique On prépare les désoxyribonucléates d'arginine, d'histidine et de lysine de la manière suivante: 7 - A. Désoxyribonucléate d'arginine (Réf. 2633-14 A) - Dans un erlenmeyer, 1,02 g de L-arginine sont dissous par agita- tion dans 100 ml d'eau distillée. - 1,98 g d'ADN CODEX est ajouté progressivement, par petites frac- tions, sous agitation, à la température du laboratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète (1 h environ). - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté par exemple par lyophilisation: obtention d'une poudre beige. (rendement: environ 95 %) Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 261 nm pH (eau distillée): 7,1 7 - B. Désoxyribonucléate d'histidine (Réf. 2633-14 B) - Dans un erlenmeyer, 2,143 g de L-histidine sont dissous par agi- tation dans 100 ml d'eau distillée. - 0,857 g d'ADN CODEX est ajouté progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire. - - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète (1 h environ). - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté par exemple par lyophilisation: obtention d'une poudre beige. (Rendement: environ 95 %). 35. Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 260 nm pH (eau distillée) : 7,0 7 - C. Désoxyribonucléate de lysine (Réf. 2633-19) - Dans un erlenmeyer, 0,786 g de L-lysine est dissous par agitation dans 100 ml d'eau distillée. - 2,214 g d'ADN CODEX sont ajoutés progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète (1 h environ). - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté, par exemple par lyophilisation: obtention d'une poudre beige. (Rendement: environ 95 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 261 nm pH (eau distillée: 6, 3 EXEMPLE 8 Ribonucléate d'aminoacide basique On prépare les ribonucléates d'arginine, d'histidine et de Lysine respectivement de la manière suivante: 8 - A. Ribonucléate d'arginine (Réf. 2633-13 A) - Dans un erlenmeyer, 0,665 g de L-arginine sont dissous par agi- tation dans 100 ml d'eau distillée. - 1,335 g d'ARN CODEX est ajouté progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète (1 h environ). - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté par exemple par lyophilisation: obtention d'une poudre blanche. (Rendement: environ 95 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 258 nm pH (eau distillée): 6,3. 8 - B. Ribonucléate d'histidine (Réf. 2633-13 B) - Dans un erlenmeyer, 0,947 g de L-histidine sont dissous par agi- tation dans 100 mL d'eau distillée. - 1,053 g d'ARN CODEX est ajouté progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire.- - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète (12 h environ). ?634374 - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté par exemple par lyophilisation: obtention d'une poudre blanche. (Rendement: environ 95 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 258 nm 05. pH (eau distillée) : 6,4 8 - C. Ribonucléate de lysine (Réf. 2633-20) - Dans un erlenmeyer, 0,619 g de L-lysine sont dissous par agi- tation dans 100 ml d'eau distillée. - 1,481 g d'ARN CODEX est ajouté progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète (1 h environ). - Le liquide obtenu est filtré et déshydraté, par exemple par lyophilisation: obtention d'une poudre blanche. (Rendement: environ 95 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 258 nm pH (eau distillée): 6, 2 EXEMPLE 9 Ribonucléotidate de base minérale En procédant de manière générale comme décrit à l'exemple 1, on prépare les ribonucléotidates de base minérale suivants: 9 - A. Cytidine monophosphate de sodium (Réf. 183-37) 9 - B. Uridine monophosphate de sodium (Réf. 180-38) 9 - C. Inosine monophosphate de sodium (Réf. 180-50) 9 - D. Adénosine diphosphate de sodium (Réf. 180-47) 9 - E. Adénosine triphosphate de sodium (Réf. 180-34) 9 - F. Guanosine monophosphate de sodium (Réf. 180-52) 9 - G. Adénosine monophosphate de sodium (Réf. 180-46). EXEMPLE 10 Désoxyribonucléotidate de base minérale En procédant comme à l'exemple 2, on prépare les désoxy- ribonucléotidates de base minérale suivants: 10 - A. Désoxycytidine monophosphate de sodium, etc. EXEMPLE 11 RibonucLéotidate de protéide On prépare les ribonucLéotidates de protéide suivants, selon la procédure suivante: 11 - A. Cytidine monophosphate d'histone. La préparation a lieu comme suit, la cytidine monophos- phate étant très soluble dans l'eau, ainsi que l'histone, il suffit de préparer des solutions respectives de 1 % et de les méLanger jusqu'à obtention d'un pH compris entre 6 et 7, puis de lyophiliser la préparation obtenue. Absorption UV moyenne = 270 nm. EXEMPLE 12 DésoxyribonucLéotidate de protéide On prépare Les désoxyribonucLéotidates de protéide selon La procédure décrite à l'exemple 11, en partant du désoxyribonu- cléate correspondant. On prépare ainsi: 12 - A. Le désoxycytidine monophosphate d'histone. EXEMPLE 13 RibonucLéotidate de peptide On prépare les ribonucLéotidates de peptide suivants: 13 - A. La cytidine monophosphate de protamine selon le même procédé que l'exemple 12. EXEMPLE 14 DésoxyribonucLéotidate de peptide On prépare les désoxyribonucléotidates de peptide suivants: 14 - A. Désoxycytidine monophosphate de protamine préparé comme les exemples 11 à 13, compte tenu de la solubilité de la cytidine monophosphate acide et de la solubilité de la protamine alcaline. Amener le pH entre 6 à 7. EXEMPLE 15 Ribonucléotidate d'aminoacide On prépare les ribonucléotidates d'aminoacides basiques suivants: 15 - A. Cytidine monophosphate d'arginine (Réf. 2633-15 A) - Dans un erlenmeyer, 0,857 g de L-arginine est dissous par agi- tation dans 100 ml d'eau distillée. - 1,143 g de cytidine monophosphate est ajouté progressivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du labo- ratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète. - Le soluté obtenu est filtré et déshydraté, par exemple par lyophilisation. - Obtention d'une poudre beige (Rendement: environ 95 %). 15. Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 272 nm pH (eau distillée): 6,2. - B. Cytidine monophosphate d'histidine (Réf. 2633-15 B) - Dans un erlenmeyer, 1,07 g de L-histidine est dissous par agi- tation dans 100 ml d'eau distillée. - 0,93 g de cytidine monophosphate est ajouté progressivement par petites fractions, sous agitation, à la température du labo- ratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète. - Le soluté obtenu est filtré et déshydraté, par exemple par lyophilisation. - Obtention d'une poudre beige (Rendement: environ 95 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 272 nm pH (eau distillée): 6,2. - C. Adénosine triphosphate d'arginine (Réf. 2633-18 A) - Dans un erlenmeyer, 0,966 g de L-arginine sont dissous par agi- tation dans 100 ml d'eau distillée. - 2,034 g d'adénosine triphosphate de sodium sont ajoutés progres- sivement par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète. - Le soluté obtenu est filtré et déshydraté, par exemple par lyophilisation. - Obtention d'une poudre beige (Rendement: environ 95 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 260 nm 05. pH (eau distillée): 6,7. - D. Adénosine triphosphate d'histidine (Réf. 2633-18 B) - Dans un erlenmeyer, 1 g de L-histidine est dissous par agitation dans 100 ml d'eau distillée. - 1 g d'adénosine triphosphate de sodium est ajouté progres- sivement, par petites fractions, sous agitation, à la température du laboratoire. - Poursuivre l'agitation jusqu'à dissolution complète. - Le soluté obtenu est filtré et déshydraté, par exemple par lyophilisation. - Obtention d'une poudre beige (Rendement: environ 95 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 259 nm pH (eau distillée): 6,6. EXEMPLE 16 Désoxyribonucléotidate d'aminoacide basique Selon des procédures similaires à celles de l'exemple 15, on prépare les désoxyribonucLéotidates d'aminoacide basique suivants: 16 - A. Désoxycytidine monophosphate d'arginine. 16 - B. Désoxycytidine monophosphate d'histidine. EXEMPLE 17 Ribonucléosides Les ribonucléosides suivants sont disponibles dans le commerce: 17 - A. Adénosine Réf. 180-7 17 - B. Cytidine Réf. 180-28 17 C. Inosine Réf. 180-45 17 - D. Uridine Réf. 180-29 17 - E. Uridine/cytidine (50/50) Réf. 2633-16. EXEMPLE 18 Desoxyribonucléosides Les désoxyribonucleosides sont disponibles dans le commerce: 18 - A. Désoxyadénosine Réf. 180-113 18 - B. Désoxycytidine Réf. 180-114 18 - C. Désoxyguanosine Réf. 180-115 18 - D. Désoxyinosine Réf. 180-116 18 - E. Désoxyuridine Réf. 180-117 18 - F. Désoxyxanthosine Réf. 180-118 18 - G. Thymidine Réf. 180-13. EXEMPLE 19 Urocanate de protéide On prépare l'urocanate d'histone en opérant de manière similaire à la préparation de l'urocanate de protamine énoncée à l'exemple 20, mais en opérant à une température EXEMPLE 20 Urocanate de peptide On prépare l'urocanate de protamine (Réf. 2633-27) de la manière suivante: - Dans un erlenmeyer, 1,40 g de protamine est dissous par agitation dans 100 ml d'eau distillée. - 1,40 g d'acide urocanique est ajouté progressivement. - Poursuivre l'agitation à 70 C, jusqu'à dissolution complète. - Filtrer et déshydrater, par exemple par lyophilisation. - Obtention d'une poudre beige (Rendement: environ 90 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 269 nm. EXEMPLE 21 Urocanate d'aminoacide basique On prépare les urocanates d'arginine, d'histidine de la manière suivante: Urocanate d'arginine (Réf. 180-1) Introduire dans un réacteur muni d'un dispositif à reflux 720 g de méthanol, 135 g d'eau distillée, et ajouter sous agitation 69 g d'acide urocanique et 87 g d'arginine. - Chauffer lentement le mélange réactionnel, continuer à chauffer jusqu'à reflux; maintenir l'agitation jusqu'à précipitation complète. - Refroidir le mélange, puis centrifuger et sécher (Rendement: environ 90 %). 10. Spectre ultraviolet (eau distillée): maximum 267 nm pH (eau distillée): 7,4. Urocanate d'histidine décrit antérieurement - Introduire dans un réacteur muni d'un dispositif à reflux 720 g de méthanol, 135 g d'eau distillée et ajouter sous agitation 69 g d'acide urocanique et 78,57 g d'histidine. - Chauffer lentement le mélange réactionnel, continuer à chauffer jusqu'à reflux; maintenir l'agitation jusqu'à précipitation complète. - Refroidir le mélange, puis centrifuger et sécher (Rendement: environ 90 %). Spectre ultraviolet (eau distillée): de 260 à 268 nm. EXEMPLE 22 Composition (Réf. 2633-C) Ribonucléate d'histidine 31,65 Chlorhydrate d'histidine 18,33 Hydrolysat partiel de colLagène lyophilisé 50,02 Spectre ultraviolet (eau distillé) de 260 à 268 nm, suivant la nature du colla- gène. *pH (eau distillée) 6,0 - 6,8. Suivent une série d'exemples de compositions sous forme poudre amorphe soluble (exemples de 23 à 32 inclus) permettant de réaliser des hydrosolutés dans L'eau distillée à diverses concen- trations présentant des pH bio-compatibles compris par exemple entre 6 et 7,5. EXEMPLE 23 Composition (Réf. 2633-E) forme poudre amorphe Ribonucltéate d'histidine 31,65 Cytidine/thymidine/uridine 16,65 Chlorhydrate d'histidine 18,33 Hydrolysat de collagène déshydraté 33,37 EXEMPLE 24 Composition (Réf. 2633-P) forme poudre amorphe Ribonucléate d'histidine 47,83 Ribonucléate de sodium 8,15 Urocanate d'arginine 16,66 Uridine/cytidine 1,32 Hydrolysat de coltagène déshydraté 26,04 EXEMPLE 25 Composition (Réf. 2633-A) forme poudre amorphe Ribonucléate d'arginine 26, 00 Urocanate d'histidine 15,63 Chlorhydrate d'arginine 1,03 Chlorhydrate d'histidine 24,67 Hydrolysat de collagéne déshydraté 17,02 Thymidine/uridine/cytidine 16,65 EXEMPLE 26 Composition (Réf. 2633-G) forme poudre amorphe Ribonucléate d'histidine 31,65 Histidine 18,33 Urocanate d'arginine 16,65 Thymidine/uridine/cytidine 16,65 Hydrolysat de collagène déshydraté 16,72. EXEMPLE 27 Composition (Réf. 2633-F) forme poudre amorphe Ribonucléate d'histidine 31,65 Histidine 18,33 Urocanate d'arginine 16,65 HydroLysat de collagéne lyophilisé 33,37. EXEMPLE 28 Composition (Réf. 2633-2) forme poudre amorphe Ribonucléate drhistidine 25,33 Urocanate d'histidine 32,08 Chlorhydrate d'histidine 14,25 Hydrolysat de colagène lyophilisé 16,69 L-tyrosine/L-phénylalanine/Ltryptophane 4,32 Uridine/cytidine 0,66 Pyridoxine 6,67 EXEMPLE 29 Composition (Réf. 2633-4) forme poudre amorphe Ribonucléate d'arginine 20, 00 Urocanate d'histidine 32,08 Chlorhydrate d'histidine 26,25 Chlorhydrate d'arginine 1,70 L-tyrosine/L-phénylalanine/L-tryptophane 4, 32 Uridine/cytidine 0,65 Pyridoxine 15,00 EXEMPLE 29 bis forme poudre amorphe Composition (Réf. 2633-10) Ribonucléate d'arginine 37,50 Urocanate d'arginine 35,67 Urocanate d'histidine 20,00 Glutathion 1,25 L- tyrosine 3,00 L-phénylalanine 0,50 L-tryptophane 0,75 L-histidine ClH 1, 33 pH eau distillée = 6,5 - 7 EXEMPLE 30 forme poudre amorphe Composition (Réf. 2633-11) Ribonucléate d'arginine 37,50 Urocanate d'arginine 35,67 Urocanate d'histidine 20,00 Glutathion 1,25 L-tyrosine/L-phénylalanine/Ltryptophane 4,25 Chlorhydrate d'histidine 1,33. EXEMPLE 31 forme poudre amorphe Composition (Réf. 2633-12 B) Ribonucléate d'arginine 20,00 Urocanate d'arginine 34,13 Chlorhydrate d'arginine 4,21 Chlorhydrate d'histidine 6,00 L-tyrosine/L-phénylalanine/L-tryptophane 5, 66 Cytidine/uridine 0,66 Hydrolysat de kératine 9,32 Hydrolysat de plasma 6,70 Pyridoxine 13,32. A titre indicatif, la composition ci-dessus peut être dissoute dans l'eau distillée entre 0,10 et 10 % et permet d'obtenir des pH de l'ordre de 6 à 6,8. EXEMPLE 32 forme poudre amorphe Composition (Réf. 180-15) Adénosine 0,04 Guanosine 0,04 Inosine 0,04 Cytidine 0,04 Uridine 0,04 Glucose 9,40 Urocanate d'arginine 15,00 Hydrolysat de pLasma sanguin Lyophilisé 75,04 EXEMPLE 33 Composition Ribonucléate de sodium 0,50 Désoxyribonucléate d'arginine 3, 80 Cytidine monophosphate d'arginine 0,17 Guanosine monophosphate de protamine 0,17 Uridine monophosphate de sodium 0,10 Adénosine monophosphate de protamine 0,17 GLucose 2,50 Hydrolysat de coLLagène lyophilisé 1,00 PropyLène glycol 10,00 Eau distillée 81,59. Les compositions de base constituent des compositions d'agents photoprotecteurs et cyto-photo-protecteurs de l'invention et peuvent être incorporées en tant que principes actifs à des doses comprises entre 0,01 % et 20 % dans des préparations derma- tologiques, cosmétologiques et dermo-pharmaceutiques, pour consti- tuer des compositions cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques selon l'invention. Cette incorporation s'effectue de manière extrêmement simple, habituellement par dissolution dans la phase aqueuse de ces préparations, à des températures comprises entre 20 C et 70 C. On peut utiliser tout type d'excipient habituel de telles compositions cosmétiques ou dermo-pharmaceutiques contenant de l'eau. Il pe2t s'agir de lotions aqueuses, de gels aqueux, d'émul- sions, de pommades, de crèmes, d'onguents, présentation en capsules, gélules. En outre, ces principes actifs peuvent être incorporés dans des liposomes pour en renforcer l'efficacité. On donne ci-après un exemple de préparation d'une composition cosmétique et/ou dermo-pharmaceutique contenant l'une des compositions précitée faisant L'objet de L'invention. Il est bien entendu que l'on peut faire de même avec les autres compositions. Par exemple, la composition selon l'exemple 31 est incor- porée à la dose de 1 % dans l'émulsion suivante: Propylène glycol stearate SE 1,00 Huile de paraffine 7,70 Stéarine 1,50 Alcool cétéarylique 0,40 Glycérine 4,00 Carbomer 934 0,10 Triéthanolamine 0,80 Conservateur qs Eau distiLLée qsp 100,00. RESULTATS EXPERIMENTAUX Afin d'illustrer et de démontrer les avantages des agents cyto-photo-protecteurs biologiques selon L'invention, on a réalisé. sur ceux-ci des travaux expérimentaux, comparativement aux agents photoprotecteurs classiques, visant: - d'une part à évaluer leur cyto-toxicité propre, - d'autre part leur pouvoir cyto-photo-protecteur en contact et sans contact avec les cellules. C'est ainsi que les résultats obtenus pour quelques composés cités dans les exemples des pages précédentes sont regroupés dans les trois tableaux 1 à 3 suivants. Il est à noter que, du point de vue de la capacité de photo-protection cutanée, rapportée aux méthodes de SCHULTZE ou dérivées par rapport à la MED et par rapport à l'apparition d'un érythème limité, les forces de protection antisolaires pouvant être obtenues, se situent dans les photo-protections moyennes. Par contre, du point de vue d'appréciation de la photo- cyto-protection soit à faible distance, soit par contact, les agents photo-protecteurs, objet des présentes revendications sont dépourvus de cyto-toxicité aux concentrations utiles et exercent une réelle photo-cyto-protection solaire et essentiellement UV-B, à des taux d'irradiations normalement supportables par chaque utili- sateur, évalués par exemple par la MED. Tableau 1 Etude de la cyto-toxicité - DL50 Fibroblastes dermiques MRC5 Kératinocytes épidermiques en culture (in vitro) en culture (in vitro) PRODUITS Exemple n DL50 Protocole DL50 Protocole en g% Type en g% type 4- méthoxycinnamate d'éthyle-2-hexyle (PMCEH) 0,015 I 0,038 II 4- diméthylamino-benzoate d'éthyle-2-hexyle (PABEH) 1 VII RNA, sel d'arginine 8A > 2 II RNA, sel d'histidine 8B > 2 II DNA, sel d'arginine 7A 1,56 II ATP, sel Na 9E > 0, 50 VII CMP, sel d'histidine 15B 0,76 Il Thymidine 18G > 0,20 VII Inosine 17C > 2 VII Complexe 2633-E 23 > 3 VII Complexe 2633-10 29 bis 1,25 I Complexe,633-12B 31 1,25 II Tableau 2 Etude de la cyto-photo-protection en contact Fibroblastes dermiques MRC5 cellules Langerhans en SUSP. en culture (in vitro) Sites HLA-DR + (in vitro) PRODUITS Exemple n Pouvoir cyto- Concen- Pouvoir photo- Protocole Concen- photo- Protocole tration protecteur type tration protecteur type L>J o' RNA, sel de potassium 1 1 % 112 % p Tableau 3 Etude de la cyto-photo-protection sans contact Fibroblastes dermiques MRC5 en culture (in vitro) PRODUITS Exemple n Concen ICP Protocole tration type 4-méthylcinnamate d'éthyle-2-hexyle 0,10 % 14,6 X (PMCEH) Complexe 2633-E 23 0,50 % 9,92 X Complexe 2633-10 29 bis 0,12 % 19,5 X Trois modèles cellulaires cutanés ont été considérés: - fibroblastes dermiques - kératinocytes épidermiques - cellules de Langerhans épidermiques. Les différents protocoles mis en oeuvre au cours de ces expérimentations sont décrits à la suite des tableaux (protocoles de I à X). PROTOCOLE type I DL50 sur fibroblastes MRC5, in vitro 05. Les cellules FibrobLastes MRC5 sont ensemencées sur milieu EMEM, complémenté en sérum de veau foetal (5 %). 24 h plus tard, le milieu est remplacé par une solution saline (PBS) du produit à tester (dans le cas des filtres PMCEH et PABEH, on prépare une solution mère). Un nombre suffisant de boites est prépare, par introduction de dilutions croissantes de la substance à tester (de 0,01 % à 0,03 %), de façon à réaliser une gamme d'explorations. Toutes les boites sont alors incubées à 37 C, durant 2 h. La solution saline est ensuite remplacée par le milieu de crois- sance habituel (EMEM + 5 % SVF). 72 h plus tard, les cultures cellulaires sont colorées. Le nombre de cellules vivantes est évalué par mesure de l'inten- sité de coloration de chaque boite à l'Analyseur Electronique d'Images. La DL50 correspond à La dose juste suffisante de produit testé, inhibant le taux de croissance cellulaire de 50 %, par rapport au témoin. PROTOCOLE type II DL50 sur kératinocytes épidermiques, in vitro 05. Les kératinocytes épidermiques isolés sont mis en culture sur boîtes (culture de 1ère explantation) dans le milieu DMEM à 10 % de SVF. 24 h plus tard, le milieu de culture précédent est remplacé par une solution saline enrichie en acides aminés (= DMEM) du produit à tester. Un nombre suffisant de boites est préparé, de façon à réaliser une gamme de dilutions croissantes de la substance à tester. Toutes les boîtes sont incubées à 37 C pendant 3 jours. À Puis, l'adénosine triphosphate* intracellulaire est extrait et dosé dans chaque boîte, par technique de bioluminescence. La toxicité de chaque substance étudiée est estimée en pourcen- tage, par rapport au milieu témoin (DMEM). À La dose léthale (DL50) est déterminée graphiquement, comme étant la dose minimum de produit qui diminue le taux d'ATP de 50 % par rapport au témoin. PROTOCOLE type VII Toxicité sur fibrobLastes MRC5 05. Les cellules MRC5 sont ensemencées sur milieu de culture classique. * 24 h plus tard, mises en contact avec le produit à tester, préa- Lablement mis en solution dans du PBS. * Puis La solution est remplacée par le milieu de croissance = EMEM + 5 % SVF. * 3 jours plus tard, le taux de croissance est évalué: - par mesure de la coloration à l'Analyseur Electronique d'Images ou - par mesure du taux d'ATP intracellulaire (cf. protocole type II). PROTOCOLE VIII Evaluation du pouvoir cyto-photo-protecteur de substances en contact avec fibroblastes MRC5 Le but de cette étude est d'évaluer les capacités cyto-photo- protectrices de diverses substances sur la croissance de fibro- blastes MRC5, en culture in vitro, lorsqu'elles sont irradiées par une source d'UVB. Les cellules sont ensemencées à un faible taux. 24 h après, les cellules MRC5 sont recouvertes par une solution de la substance à étudier dans le PBS, puis irradiées par une dose définie (en mJ/cm2) d'UVB. Puis la solution saline est remplacée par le milieu de croissance EMEM + 5 % SVF. 20. 72 h après, les cultures cellulaires sont colorées, et le taux de croissance est évalué par Analyse Electronique d'Images. PROTOCOLE type IX Etude du pouvoir cyto-photo-protecteur de substances en contact avec des cellules de Langerhans Quantification microscopique de la préservation des sites spécifiques HLA-DR+ A partir de la peau, on prépare une suspension de cellules épi- dermiques. Cette suspension cellulaire est divisée en 2: 1/ une partie sert de témoin, additionnée seulement du tampon PBS a) 1er lot non irradié b) 2ème lot irradié par UVB (x mJ/cm2) 2/ l'autre partie reçoit la substance à étudier en solution dans le tampon PBS: a) 3ème lot non irradié b) 4ème lot irradié par UVB (x mJ/cm2) Les 4 lots précités de cellules épidermiques contenant Les cellules de Langerhans sont ensuite marqués par immunocytochimie (marquage des sites antigéniques HLA-DR spécifiques des cellules de Langerhans). Pour chacun des 4 lots, les cellules HLA-DR sont ensuite dénom- brées par comptage microscopique. Résultats: - le 1 er lot: correspond au nombre maximum de cellules de Langerhans intactes, donc 100 % de cellules HLA-DR+ - pour le 2ème lot: L'application d'une dose déterminée d'UV entraîne une réduction en % du nombre de cellules HLA-DR+ - le 3ème lot: comporte 100 % de cellules de Langerhans HLA-DR+, si La substance étudiée a une bonne biocompatibilité, soit 1 % de réduction de cellules HLA-DR+, dépendant de La toxicité de la substance pour les celLules de Langerhans. - le 4ème Lot: comporte 100 % de celluLes de Langerhans HLA-DR+, si la substance étudiée exerce une bonne activité bio-cyto-photo-protectrice, soit un pourcentage de réduction de cellules HLA-DR+, d'autant plus faible que Le pouvoir bio-cyto-photo-protecteur de La substance étudiée est important. PROTOCOLE type X Evaluation de l'indice de cyto-photo-protection (ICP) de substances sans contact avec fibroblastes MRC5 Le but de cette étude est d'évaluer les capacités cyto-photo- protectrices de diverses substances sur la croissance de fibro- blastes humains (souche MRCS) en culture in vitro, lorsqu'elles sont irradiées par une source d'UVB. Les cellules sont ensemencées à un faible taux. 24 h après, les cellules MRC5 sont recouvertes par une solution saline tampon (PBS). Le produit à tester, dissous dans le PBS, est placé au-dessus du tapis cellulaire, dans une boite, puis les cellules MRC5 sont irradiées, au travers du produit en solution, par une dose d'UVB croissante, afin de déterminer la DL50, c'est-à-dire la dose d'UVB (en mJ/cm 2) qui inhibera à 50 % la croissance des fibro- blastes humains. Apres l'irradiation, la solution saline est remplacée par Le milieu de croissance habituel (EMEM + SVF 5 %). 72 h après, les cultures cellulaires sont colorées, et le taux de croissance est mesuré par Analyse Electronique d'Images. L'activité du produit est présentée sous forme d'un indice de cyto-photoprotection (ICP) obtenu en faisant le rapport: DL50 (produit dans PBS) ICP produit = DL50 (témoin: PBS) REVEND I CATIONS 1. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur cutané, notamment ayant une activité photo-protectrice des cellules consti- tutives et fonctionnelles de la peau, en particulier des cellules de Langerhans, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un composé choisi parmi le groupe des composés et dérivés nucléiques compre- nant: A - Des nucléoprotides, en particulier les acides ribo- nucléiques, ainsi que leurs dérivés, de préférence leurs sels, avec des bases minérales ou organiques et de préférence des sels complexes de protéides basiques, des aminoacides basiques ou des peptides basiques; ou des acides désoxyribonucléiques ou leurs dérivés, leurs sels avec des bases minérales ou organiques, ou mieux les sels complexes des acides désoxyribonucléiques avec des protéides basiques, des aminoacides basiques ou des peptides basiques; B - Les ribonucléotides et les désoxyribonucléotides ainsi que leurs dérivés type sels, avec des bases minérales ou organiques incluant des sels complexes avec des protéides basiques, des amino- acides basiques ou des peptides basiques; et C - Des ribonucléosides et désoxyribonuctléosides. 2. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 1, caractérisé en ce que les nucLéoprotides précités sont choisis parmi le groupe consistant des acides ribo- nucléiques et désoxyribonucléiques sous forme de sels avec des bases minérales, avantageusement choisis parmi NaOH, KOH, NH40H, ou des bases organiques, en particulier les éthanolamines. 3. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 1, caractérisé en ce que les nucléoprotides pré- cites sont choisis parmi le group: des dérivés des acides ribo- nucléiques, de préférence sous forme de leurs sels ou complexes avec des protéides basiques, tels que: - les histones ou microprotéines de poids moléculaire compris entre 11 000 et 24 000 environ, - les globines dont les poids moLéculaires sont compris entre environ 15 000 et environ 70 000. 4. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur seLon la revendication 1, caractérisé en ce que les nucléoprotides précités sont choisis parmi le groupe consistant des acides ribo- nucléiques ou désoxyribonucléiques sous forme de leurs sels avec des aminoacides basiques, de préférence choisis parmi la L- histidine, la L-arginine, la L-lysine, la L-ornithine, la L- hydroxylysine. 5. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 1, caractérisé en ce que les nucléoprotides précités sont choisis parmi les acides ribonucléiques et les acides désoxyribonucléiques, en particulier sous forme de leurs sels avec des peptides basiques, de préférence choisis parmi les protamines. 6. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon l'une des revendications I à 5, caractérisé en ce que les ribo- nucLéotides et désoxyribonucLéotides précités sont choisis parmi le groupe des monoribonucLéotides et/ou des monodésoxyribonucLéotides courants. 7. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 6, caractérisé en ce que les ribonucLéotides et désoxyribonucLéotides préférés sont les suivants: RIBONUCLEOTIDES DESOXYRIBONUCLEOTIDES AMP ADP ATP d AMP d ADP d ATP GMP GDP GTP d GMP d GDP d GTP CMP CDP CTP d CMP d CDP d CTP UMP UDP UTP d TMP d TDP d TTP IMP IDP ITP d IMP d IDP d ITP XMP XDP XTP d XMP d XDP d XTP 8. Agent photo-protecteur et cyto-photoprotecteur selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que les ribonucléotides et désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec des bases, ce qui permet d'obtenir des pH de l'ordre de 5, 8 à 8 qui sont biocompatibles. 9. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 8, caractérisé en ce que les ribonucléotides et désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec des bases minérales, de préférence choisies parmi NaOH, KOH, NH40H, ou avec des bases organiques, en particulier la triéthanolamine. 10. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 8, caractérisé en ce que les ribonucléotides et désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec des protéides basiques, tels que: - les histones ou microprotéines de poids moléculaire compris entre 11 000 et 24 000 environ, - les globines ou copules protéiques des hémoglobines et des myo- globines dont les poids moléculaires sont compris entre environ 000 et environ 70 000. 11. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 8, caractérisé en ce que les ribonucléotides et désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec les aminoacides basiques, en particulier un ou plusieurs amino- acides basiques choisis parmi le groupe consistant de la L- histidine, la L-arginine, la L-tyrosine, la L-ornithine, la L- hydroxylysine. 12. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 8, caractérisé en ce que les ribonucléotides et les désoxyribonucléotides précités sont sous forme de leurs sels avec des peptides basiques, de préférence: - les protamines qui comportent avantageusement jusqu'à 90 d'aminoacides basiques constitutifs. Les protamines sont présentes dans les noyaux cellulaires du sperme de certains poissons. 13. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 8, caractérisé en ce que les ribonucléosides et les désoxyribonucléosides précités sont choisis parmi le groupe consistant des monoribonucléosides et/ou des monodésoxyribonu- cléosides courants. 14. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 13, caractérisé en ce que les ribonucléosides et les désoxyribonucléosides sont choisis parmi: RIBONUCLEOSIDES DESOXYRIBONUCLEOSIDES Adénosine Désoxyadénosine Cytidine Désoxycytidine Guanosine Désoxyguanosine Inosine Désoxyinosine 15. Uridine Xanthosine Désoxyxanthosine Thymidine -méthylcytosine-désoxyri- boside 5-hydroxyméthylcytosine- désoxyriboside 15. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que Les nucléosides sont associés ou combinés à un ou plusieurs des nucléo- protides ou ribonucléotides et désoxyribonucléotides précités ainsi que leurs sels, en des proportions calculées pour l'obtention de pH biocompatibles compris entre 5,8 et 8. 16. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il comprend des dérivés d'acide urocanique ou urocanoprotides sous forme de sels simples ou complexes de l'acide urocanique ou des dérivés d'acide urocanique avec certains protéides, peptides, acides aminés. 17. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 16, caractérisé en ce que les dérivés d'acide uro- canique ou urocanoprotides sous forme de sels complexes sont obtenus de préférence par une combinaison de l'acide urocanique avec: a) des protéides basiques, avantageusement des histones ou des globines, en particulier, telles que précédemment définies; b) des nucleotides tels que AMP, ADP, ATP photo- absorbants; c) des peptides basiques, avantageusement les protamines précitées; d) des aminoacides basiques, de préférence L-histidine, L- arginine, L-lysine, L-hydroxylysine, L-ornithine; pris seuls ou en combinaisons. 18. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que les dérivés uro- caniques sont des complexes urocanoprotidiques choisis parmi les urocanohistones, urocanoprotamines, urocanoaminoacides basiques et urocanonucléotidiques beaucoup plus cytophiles que les dérivés ou sels minéraux alcalins ou alcalino-terreux. 19. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce qu'il comprend en outre des aminoacides et des peptides ou protéines. 20. Agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur selon la revendication 19, caractérisé en ce que les aminoacides et les peptides et protéines précités sont choisis parmi: 1) Un ou plusieurs des vingt aminoacides courants habi- tuels des protéines, dont la liste suit: Aminoacides engages dans les complexes, combinaisons précitées L-histidine, L-arginine, L-lysine, L-citrulline, L-ornithine, L- hydroxylysine. Aminoacides aromatiques L-tyrosine, L-phénylalànine, L-trypto- phane. Aminoacides dicarboxyliques: acide L-glutamique, acide L-aspar- tique. Acides aminés cycliques: L-proline* (L-hydroxyproline). Acides aminés monocarboxyliques: glycine, alanine, L-valine*, L- leucine*, L-isoleucine. Acides aminés "alcool": L-sérine*, L-thréonine*. Acides aminés "amides": L-glutamine*, L-asparagine. 05. Acides aminés soufrés et oligo-peptides soufrés: L-cystéine*, L- * * méthionine*, cystine*. Aminoacides épidermiques abondants dans la kératine et ayant un pouvoir photo-protecteur. 2) Un ou plusieurs des peptides et protéines habituels des cellules et/ou peptides résultant de l'hydrolyse acide, basique ou enzymatique, de polypeptides tels que le glutathion et/ou protéines, scléroprotéines et protéines solubles telles que: - Scléroprotéines et leurs hydrolysats partiels: - fibroane de la soie concentrations de 1 à 10 % - collagène concentrations de 1 à 10 % - élastine concentrations de I à 10 % kératines hydrophiles Protéines solubles et leurs hydrolysats partiels: Par exemple: - protamines concentrations de 0,10 à 10 % - histones - globines (hémoglobines et myoglobines) - protéines plasmatiques (par exemple sérum-albumine, sérum- globulines) - protéines plasmatiques partiellement hydrolysées (voie enzy- matique), soit de plasma sanguin riche en protéines (environ %) et utilisable comme solvant biologique synergique de photo-protection et véhicule transporteur biologique. 21. Composition cosmétique ou dermo-pharmaceutique à acti- vité photo-protectrice de la peau, notamment à activité protectrice cellulaire, en particulier des cellules de Langerhans, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent photo-protecteur tel que précédemment défini à l'une quelconque des revendications 1 à 20. 22. Composition cosmétique ou dermo-pharmaceutique selon la revendication 21, caractérisée en ce qu'elle contient des concentrations en agents photo-protecteurs et cyto-photo- protecteurs selon l'invention, est habituellement similaire aux concentrations en agents photo-protecteurs antérieurement connus utilisés pour la photo-protection de la peau, et est avantageu- sement comprise entre 0,01 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique ou dermo-pharmaceutique anti- solaire. 23. Nouveaux composés, caractérisés en ce qu'il s'agit des composés choisis parmi le groupe consistant de: A - Les sels simples ou complexes des acides ribonucléiques et désoxyribonucléiques précédemment énoncés avec des bases miné- rales ou organiques, de préférence avec des protéides basiques tels qu'histone, globine, avec des aminoacides basiques, de préférence les aminoacides basiques L-histidine, L-arginine, L- lysine, L-ornithine, L-hydroxylysine, des peptides basiques en particulier protamine, ou des peptides tels que glutathion. B - Les sels simples ou complexes des ribonucléotides et désoxy- ribonucléotides précédemment décrits, de préférence les sels précités avec les bases minérales ou organiques, ou avec des proteides basiques ou avec les aminoacides basiques précités, ou encore les peptides basiques précités; (à l'exclusion des ribonucléates et désoxyribonucléates de sodium). 24. Nouveaux composés selon la revendication 23, caracté- risés en ce que les ribonucléotides et les désoxyribonucléotides sont choisis parmi: RIBONUCLEOTIDES DESOXYRIBONUCLEOTIDES AMP ADP ATP d AMP d ADP d ATP GMP GDP GTP d GMP d GDP d GTP CMP CDP CTP d CMP d CDP d CTP UMP UDP UTP d TMP d TDP d TTP IMP IDP ITP d IMP d IDP d ITP XMP XDP XTP d XMP d XDP d XTP 25. Procédé de préparation d'un agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur cutané de la peau, notamment ayant une activité protectrice celluLaire, en particulier des ceLlules de Langerhans, caractérisé en ce qu'on utilise, à titre d'ingrédient actif, au moins un composé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 20. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'on prépare les sels des nucléoprotides précités, des ribonu- cléotides et des oxyribonucLéotides précités, avec des bases miné- rales ou organiques incluant des sels complexes avec des bases minérales ou organiques, ou mieux les sels complexes, avec des protéides basiques, des aminoacides basiques ou des peptides basiques tels que précédemment définis. 27. Procédé de préparation d'une composition cosmétique et/ou dermopharmaceutique, caractérisé en ce qu'on incorpore à titre d'ingrédient actif, au moins un agent photo-protecteur et cyto-photo-protecteur de la peau, tel que précédemment défini à l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans un excipient, véhicule ou support, cosmétiquement et/ou pharmaceutiquement compatible.