Brevet FR2623622A1 — publié le 19890526

DISPOSITIF POUR LE CONTROLE D'UN EVENTUEL RECHAUFFEMENT D'UN PRODUIT ET POUR L'ENREGISTREMENT PAR UN MARQUAGE IRREVERSIBLE D'UNE TELLE EVENTUALITE La présente invention a pour objet un dispositif pour le contrôle d'un éventuel réchauffement d'un produit, au-dessus d'une température prédéterminée, et pour l'enregistrement d'une telle éventualité par un marquage irréversible extérieurement audit produit. Elle s'applique en particulier au contrôle de la température d'un produit alimentaire, ou d'un produit pharmaceutique, ou de tout autre produit qui doit être conservé au froid, et elle est destinée à surveiller et indiquer un éventuel réchauffement de l'un quelconque des produits précités, notamment d'un produit surgelé ou congelé, ou plus simplement d'un produit qui, pour sa bonne conservation, doit être maintenu à une température inférieure à la température ambiante. Sous l'expression "chaîne du froid", on désigne la succession des étapes parcourues par un produit depuis sa surgélation ou sa congélation, et d'une façon plus générale depuis sa mise en température pour une bonne conservation, jusqu'à sa consommation s'il s'agit d'un produit alimentaire et jusqu'à son utilisation s'il s'agit d'un produit pharmaceutique. On sait que la garantie de la qualité et de l'hygiène d'un produit surgelé ou congelé, ou plus simplement frais, impose une règle stricte, à savoir que la chaîne du froid ne soit jamais rompue. On connaît en effet les risques que peut provoquer, notamment pour la santé, la décongélation accidentelle, totale ou partielle, d'un produit alimentaire surgelé ou congelé, entre la fabrication et la consommation du produit en question. Aussi, à tout instant de l'existence du produit surgelé, entre sa fabrication et sa consommation, il est indispensable d'assurer le maintien dudit produit à très basse température et de ne jamais interrompre la chaîne du froid. Pour exemples, pendant son stockage après fabrication, le produit est maintenu à - 30"C dans un entrepôt frigorifique ; ensuite il est maintenu à - 20"C ou - 25"C pendant son transport par wagon ou camion frigorifiques ; enfin il est maintenu à - 18 sur les présentoirs des lieux de vente, ainsi que dans le congélateur ou le conservateur du consommateur du produit. D'ailleurs, d'une façon générale, les législations en vigueur dans les pays producteurs de produits congeles ou surgelés fixent impérati vement la conservation des produits à - 18"C avec une tolérance de + 3"C. Au-delà, tout réchauffement du produit, même passager et limité, peut être préjudiciable à la qualité et à l'hygiène dudit produit. Ainsi, à partir de - 7"C, le processus bactériologique commence à se développer. Un produit alimentaire ayant dépassé cette température, même pendant un intervalle de temps relativement court, ne doit donc pas être surgelé à nouveau, sous peine de risques graves pour la santé du consommateur. En première conséquence de cette observation, les parties prenantes lors du dernier Congrès International du Froid ont convenu d'admettre qu'un produit ayant été maintenu à une température de OOC, et ayant donc subi une décongélation, même partielle, est devenu impropre, voire dangereux, à la consommation. D'ailleurs, certaines législations européennes et nordaméricaines ont imposé aux fabricants de produits surgelés de faire figurer sur les emballages la mention suivante : "Afin de conserver toute la qualité de ce produit, ne pas le recongeler une fois qu'il a été décongelé". La présente invention a donc pour but de proposer un moyen permettant de surveiller et de savoir avec une totale sécurité si le produit est resté exposé à une température égale ou supérieure a une température prédéterminée, par exemple - 150C, ou - 70C, ou 0 C, ou + 40C, et en variante permettant de savoir si une telle exposition a eu lieu pendant une période de temps suffisante pour permettre à la surface extérieure du produit d'atteindre ladite température prédéterminée. On connait déjà certains dispositifs qui permettent de contrôler un éventuel réchauffement d'un produit frais, ou surgelé ou congelé, et d'enregistrer une telle éventualité par un marquage irréversible, extérieurement audit produit. De tels dispositifs connus comprennent une enveloppe dans laquelle est enfermée une substance active ayant son point de transition liquide-solide à la température prédéterminée à contrôler; enveloppe qui est associée à un support en un matériau absorbant apte à être marqué par ladite substance active lorsqu'elle est sous sa forme liquide. Dans ces dispositifs, le support absorbant est placé à l'extérieur de l'enveloppe enfermant la substance active. Pour sa part, l'enveloppe est en un matériau cassable, dégradable ou poreux, et la substance active enfermée dans une telle enveloppe, généralement une matière colorante, capable de colorer le support absorbant, est séquestrée dans ladite enveloppe sous sa forme liquide. Quelle que soit la caractéristique du matériau constituant l'enveloppe, cassable, dégradable ou poreux, le fonctionnement de tels dispositifs est le suivant. L'enveloppe enfermant le liquide actif et entourée du support absorbant est associée au produit dont la température froide est à contrôler, avant mise au froid, congélation ou surgélation, dudit produit. Lors du refroidissement du produit, pour l'amener à sa température idéale de conservation, par une technique lente (congélation) ou par une technique ultra rapide (surgélation), le liquide enfermé dans l'enveloppe se solidifie lorsque la température de la chaîne du froid est atteinte, ladite solidification s' accompagnant d'une augmentation notable du volume de la substance active enfermée. Dans le cas où l'enveloppe est en un matériau cassable, par exemple du verre, ladite enveloppe se brise en fin de solidification de la substance active, mais cette substance ne s'écoule pas tant que la température ne remonte pas nettement au-dessus de la température prédéterminée qui correspond au point de transition liquide-solide ainsi qu'à la température maximale de la chaîne du froid. A l'inverse, dès que la température précitée est franchie, à la suite d'un réchauffement, même de courte durée, du produit frais à contrôler, la substance active passe de l'état solide à l'état liquide, et par suite imprègne le support absorbant, en le colorant de manière irréversible, ce qui permet de déceler visuellement qu'il y a eu rupture de la chaîne du froid. Le brevet français 2.361.635 décrit un tel dispositif. Le brevet suisse 585.396 décrit une variante du dispositif précité, variante dans laquelle le support absorbant est placé hors de l'enveloppe enfermant la substance active, à l'intérieur d'un compartiment qui, en prolongeant l'enveloppe, forme avec elle une capsule unique. Le principe de fonctionnement de ce dispositif est toutefois équivalent à celui décrit dans le brevet français 2.361.635, à savoir qu'à l'instant de la solidification de la substance active, la paroi de séparation entre l'enveloppe et le compartiment est brisée par suite de l'augmentation du volume de ladite substance active. Une fenêtre pratiquée dans la capsule en regard du compartiment dans lequel est placé le support absorbant permet d'observer tout réchauffement éventuel du produit, par la coloration du support imprégné par la substance active lorsque, à la rupture de la chaîne du froid, une partie au moins de la substance active est passée de l'état solide à l'état liquide et s'est écoulée depuis l'enveloppe, à l'intérieur du compartiment. Le brevet 2.361.635 et la demande de brevet français 79.01411 prévoient d'autres variantes du dispositif précité, variantes dont toutefois le principe de fonctionnement demeure. Dans ces variantes, le matériau constituant l'enveloppe est dégradable à une température égale ou inférieure à la température qui est à contrôler, soit parce qu'il se craquelle spontanément, soit parce qu'il devient poreux. Autrement dit, en même temps que la substance active passe de l'état liquide à l'état solide, son enveloppe perd son étanchéité, à la suite de l'apparition spontanée de fentes ou de trous. Par suite, en cas de réchauffement du produit au-dessus de la température à contrôler, une partie au moins de la substance active redevenue liquide colore le support absorbant, indiquant ainsi que la chaîne du froid a été interrompue. Les dispositifs connus ont toutefois certains inconvénients. Ceux qui prévoient une enveloppe en un matériau cassable sont rarement compatibles avec le contrôle de produits alimentaires. En outre, l'enveloppe peut accidentellemen se briser avant solidification de la substance active, provoquant ainsi le marquage du produit à controler alors que ce dernier n'a pas encore été refroidi à sa température de conservation idéale. Un produit ainsi marqué sera donc jeté sans qu'il soit absolument établi qu'il a subi le moindre réchauffement. S'agissant de dispositifs prévoyant une enveloppe en un matériau dégradable, il faut être certain que le produit auquel a été associé ledit dispositif a été refroidi à une température suffisamment basse pour provoquer ladite dégradation. Si la température de refoidissement du produit est suffisante pour le congeler mais insuffisante pour dégrader l'enveloppe, l'imprégnation du support absorbant par la substance active sera impossible, quand bien même la chaîne du froid serait interrompue et la substance active redevenue liquide à l'intérieur de l'enveloppe. La présente invention a pour but de fournir un dispositif pour le contrôle d'un éventuel réchauffement d'un produit ou pour l'enregistrement d'une telle éventualité, par un marquage irréversible, qui élimine les inconvénients précités. Ladite invention a donc pour objet un dispositif comprenant, de façon connue, une enveloppe dans laquelle est enfermée une substance active ayant son point de transition liquide-solide à la température prédéterminée à contrôler, et un support en un matériau absorbant apte à être marqué par la substance active lorsqu'elle est sous sa forme liquide, ledit dispositif étant caractérisé en ce que l'enveloppe qui contient la substance active est en un matériau étanche à l'air et à l'eau, non dégradable et non cassable, et au moins pour partie transparent, en ce que ladite substance est enfermée dans cette enveloppe sous sa forme solidifiée, et en ce que ladite enveloppe enferme également le support en un matériau absorbant, ledit support étant placé au contact de la masse de ladite substance active solide et étant au moins pour partie visible au travers de l'enveloppe. A la différence des dispositifs connus, I'invention propo se un dispositif dans lequel: - la substance active est enfermée dans l'enveloppe alors qu'elle est déjà sous sa forme solide, et non pas sous sa forme liquide, - le support absorbant est également enfermé dans l'enveloppe, au lieu d'entourer ladite enveloppe, et il est placé au contact de la masse de la substance active solide. Ainsi, il est certain qu'à toute rupture de la chaîne du froid, atteinte à une température où la substance active passe de l'état solide à l'état liquide, le matériau absorbant en contact avec ladite substance est nécessairement marqué et peut ainsi témoigner de la décongélation intervenue. Avantageusement, le support en un matériau absorbant est une languette permettant la diffusion par capillarité de la substance active sous sa forme liquide, ladite substance diffusant progressivement le long de ladite languette lorsque, atteignant la température prédéterminée, elle passe de son état solide à son état liquide. Ainsi, outre l'indication de la rupture de la chaîne du froid, le dispositif peut indiquer le temps pendant lequel la chaîne a été rompue, sachant que la languette sera marquée par la substance active sur une longueur proportionnelle audit temps. Selon alors une réalisation préférentielle, au moins une zone de la languette enfermée dans l'enveloppe est visible, extérieurement au produit dont la température est à contrôler, sous la partie transparente correspondante de l'enveloppe, ladite zone comportant des moyens pour son marquage irréversible, par coloration et/ou inscription, lors de la diffusion par capillarité de la substance active sous sa forme liquide. Dans ce cas, la zone du support en un matériau absorbant visible au travers de l'enveloppe peut être éloignée d'une longueur déterminée de la zone de contact dudit support avec la substance active solide. Suivant une caractéristique avantageuse de l'invention, la substance active est enfermée dans l'enveloppe, sous sa forme solide, à l'intérieur d'un puits formé dans ladite enveloppe par thermoformage ou par un procédé similaire. Dans une première variante de conception, la substance active contient une matière colorante susceptible de colorer progressivement le support et de marquer irréversiblement ledit support au moins dans sa partie visible au travers de l'enveloppe lorsque, atteignant la température prédéterminée, ladite substance active passe de son état solide à son état liquide. Dans une deuxième variante de conception, le support absorbant est imprégné, au moins dans sa partie visible au travers de l'enveloppe, d'un composant susceptible de réagir chimiquement avec la substance active dès que celle-ci mouille ladite zone. Dans une troisième variante de conception, particulièrement appropriée lorsque le support absorbant est une languette, I'enveloppe contient une seconde substance active, placée sous sa forme solidifiée à l'autre extrémité de la languette, en contact avec cette autre extrémité, ladite seconde substance diffusant progressivement par capillarité le long de la languette, lorsque, atteignant la température prédéterminée, elle passe de son état solide à son état liquide, et mouillant au moins la partie visible de ladite languette en même temps que la première substance active, lesdites deux substances réagissant chimiquement de façon à marquer irréversiblement, par coloration et/ou inscription, ladite partie visible de la languette. Pour mieux faire comprendre l'objet de la présente invention, on va décrire ci-après, à titre d'exemples purement illustratifs mais non limitatifs, diverses variantes du dispositif en référence aux dessins annexés dans lesquels - la figure 1 est une vue en perspective d'une première variante du dispositif selon l'invention, à partir d'une coupe transversale, - la figure 2 est une vue de côté d'une deuxième variante du dispositif selon l'invention, - la figure 3 est une vue de dessus du dispositif de la figure 2, - la figure 4 est une vue de côté du dispositif des figures .2 et 3, dans son mode d'exploitation prévoyant un pliage transversal de la languette de telle manière que le puits dans lequel est placée la substance active solide pénètre en profondeur le produit dont la température est à contrôler, et - la figure 5 est une vue de côté d'une troisième variante du dispositif selon l'invention. En se référant aux dessins, on voit que l'on a désigné par (1) le produit frais, ou congelé, ou surgelé, dont la température doit être contrôlée à tout instant, entre la production et la commercialisation dudit produit, de manière qu'une rupture de la chaîne du froid, dans l'hypothèse où elle se produirait, soit immanquablement détectée et reportée de manière irréversible par un marquage extérieur audit produit. Le produit (1) est éventuellement conditionné et présenté sous un emballage (2), par exemple et de préférence un film de matière plastique d'une qualité dite "alimentaire". Le dispositif pour le contrôle d'un éventuel réchauffement du produit (1), au-dessus d'une température prédéterminée, et pour l'enregistrement d'une telle éventualité par un marquage irréversible, extérieurement audit produit, comprend une enveloppe (3) en un matériau étanche à l'air et à l'eau, non dégradable et non cassable, et au moins pour partie transparent, par exemple au travers d'une fenêtre (14). Toutefois, et de préférence, l'enveloppe (3) est en totalité transparente. Elle est par exemple réalisée en une matière plastique de qualité alimentaire, telle que du polyéthylène, du polystyrène ou du chlorure de polyvinyle, et formée à partir ~ d'un film fermé sur lui-même et collé ou soudé (figure 1), ou formée à partir de deux films collés ou soudés le long de leurs bords (figures 2, 3 et 5). Toutefois, avant d'être fermée, l'enveloppe (3) reçoit - une substance active (4) ayant son point de transition liquide-solide à la température prédéterminée à contrôler, et - un support (5) en un matériau absorbant apte à être marqué par la substance active (4) lorsque celle-ci est sous sa forme liquide. La substance active (4) est enfermée dans l'enveloppe (3) sous sa forme solidifiée. Elle a donc été au préalable refroidie à une température nettement inférieure à la température à contrôler, en sorte qu'elle forme un bloc de cristaux qui, avantageusement, peut être déposé et fixé sur un tampon (6) en une matière absorbante, tels du papier buvard, du papier de laboratoire ou un matelas de fibres de verre. Sous cette désignation de "substance active", on définit pour toute la description qui va suivre une substance capable de marquer irréversiblement le support absorbant (5). Ainsi, selon la variante décrite, la substance active (4) pourra être soit une substance simplement colorante, apte à colorer le support (5) mais chimiquement inerte vis-à-vis dudit support, soit une substance chimiquement réactive vis-à-vis du support (5) et/ou vis-à-vis d'une substance dont ce support est imprégné. Le support absorbant (5) également enfermé dans l'enve- loppe (3) est avantageusement en un matériau poreux, pour être marqué et diffuser par capillarité la substance active (4). Ce support absorbant est donc par exemple du papier buvard, du papier de laboratoire ou un matelas de fibres de verre. Lorsqu'ils sont enfermés dans l'enveloppe (3), le support absorbant (5) et le bloc de substance active (4) sont placés en contact, soit directement (figure 1), soit par l'intermédiaire du tampon (6) lui-même absorbant (figures 2 à 5). L'enveloppe (3) est alors hermétiquement fermée, soit par collage, par exemple à l'aide de trichloréthylène, soit par soudage, par exemple par ultrasons. L'ensemble enveloppe (3)-bloc (4)-support (5) ainsi formé est soit conservé à une température nettement inférieure '-à la température prédéterminée à contrôler, en sorte que la substance active ne puisse passer de son état solide à son état liquide, soit immédiatement associé au produit (1) en cours ou en fin de production de celui-ci.Au choix du producteur et/ou du consommateur et/ou du législateur, I'ensemble précité sera associé au produit (1) en étant soit plaqué directement contre la surface dudit produit, et par exemple coincé entre cette surface et l'emballage (2) (figure 1), soit totalement extérieur au produit (1) et par suite collé sur la face externe de l'emballage (2), soit encore extérieur pour partie au produit et enfoncé pour son autre partie dans ledit produit de manière à contrôler la température à l'intérieur du produit et non plus en surface (figure 4). Dans tous les cas, l'ensemble enveloppe (3)-bloc (4)support (5) est associé au produit et/ou à l'emballage (2) en sorte que la fenêtre (14) soit visible extérieurement et que la partie du support absorbant (5) disposée sous cette 1 e soit également visible extérieurement, ^ e 'je de son contrôle par le producteur, le transporteur, le distributeur et le consommateur. Si, comme il est le plus fréquent, I'emballage (2) et l'enveloppe (3) sont en un matériau transparent, le support absorbant (5) est visible en totalité depuis l'extérieur. Dans la troisième variante selon laquelle le dispositif pénètre pour partie le produit (1) (figure 4), il est bien clair que la partie de l'enveloppe noyée dans le produit est celle qui contient la substance active (4), et que l'autre extrémité de l'enveloppe qui reste visible sous ou par-dessus l'emballa- ge (2) est celle qui présente la fenêtre (14) sous laquelle apparaît une zone du support absorbant. Dans la variante représentée à la figure 1, le bloc de substance active (4) est enveloppé dans le support absorbant (5), qui lui-même est enfermé dans l'enveloppe (3) en forme de manchon. La substance active (4) est avantageusement obtenue par mélange d'un liquide miscible à un colorant ou une substance colorante tels que le bleu de bromothymol, le rouge de crésol, le rouge de phénol, I'indigotine ou l'érythrosine. Dans les indications alimentaires du dispositif selon l'invention, le liquide et le colorant constituant la substance active (4) - seront de préférence choisis parmi les composants alimentaires, par exemple de l'eau et de l'indigotine. Le liquide et le colorant seront choisis et mélangés dans des proportions relatives telles que le point de transition liquide-solide du mélange soit égal à la température prédéterminée à contrôler. En prenant pour exemple un mélange d'eau et d'indigoti ne à 1 %, le point de transition est de OOC. Tant que le produit associé au dispositif de la figure 1 est maintenu à une température inférieure au point de fusion de la substance colorante (4), ladite substance reste solide et elle ne marque donc pas le support absorbant (5) puisque, du fait de la totale étanchéité de l'enveloppe (3), les éléments extérieurs à l'enveloppe, telles la lumière, la ventilation, la condensation, l'humidité du milieu extérieur, sont sans influence sur la substance colorée. Le dispositif de la figure 1 est donc stable tant que la température du produit (I) n'atteint pas 000. En revanche, dès que le produit est soumis à un léger réchauffement et atteint une température supérieure à 0 C, la substance colorante (4) redevient liquide et mouille le support absorbant (5). La réaction de coloration apparaît donc extérieurement, ainsi qu'il est illustré par la tache (7) visible au travers de la fenêtre (14), tache qui caractérise un réchauffement du produit (1) tel que sa température, même pendant un court instant, a dépassé O"C. Si la température à contrôler est différente de 0 C, on comprend qu'il suffit de préparer d'autres mélanges colorants dont le point de transition liquide-solide est soit négatif, pour le contrôle de produits surgelés ou congelés, soit positif, pour le contrôle de produits frais tels les yaourts, les fromages, les beurres et autres produits laitiers, et les produits de charcuterie. En matière de produits laitiers, la température à contrôler est de + 4"C. Cette température correspond au point de transition d'un mélange de 91,5 % d'acide acétique pur, de 8 % d'eau et de 0,5 % d'indigotine. Un tel mélange sera donc constitutif de la substance active (4) pour le contrôle de la conservation à basse température des produits laitiers, sachant que si ceux-ci sont soumis à un réchauffement passager provoquant leur élévation de température au-dessus de + 4"C, le support absorbant (5) laissera apparaître une ou plusieurs taches colorées telles que (7). A l'inverse, pour le contrôle de températures négatives, on ajoutera à l'eau colorée par 1 % d'indigotine du chlorure de sodium pour le contrôle des faibles températures négatives et de l'alcool éthylique pour le contrôle des fortes températures négatives. On sait par exemple que l'addition de 5 96 de chlorure de sodium diminue le point de fusion de la solution eau-indigotine à - 2,7"C et que l'addition de 10 % de chlorure de sodium diminue ce point de fusion à - 5,8"C. I1 est donc possible de contrôler et de choisir des points de fusion différents au moyen de mélanges eutectiques d'eau et de chlorure de sodium. Les mélanges précités trouveront une première application pour le contrôle d'un éventuel réchauffement des produits pharmaceutiques. Pour les contrôles de températures négatives plus basses, par exemple comprises entre - 5"C et - 200C, on ajoute à la solution d'eau colorée par 1 % d'indigotine de l'alcool éthylique dont la quantité en poids, par rapport à l'eau, est comprise entre 14 % et 36 %. De tels mélanges conviendront pour le contrôle du maintien en congélation des produits alimentaires. Si la température à contrôler est estimée suffisante à - 14"C, voire - 7"C, on réalise les mélanges eutectiques d'eau et d'alcool éthylique appropriés, avec en conséquence une quantité d'alcool comprise entre 14 et 36 % du poids d'eau. On sait aussi que certains produits ne perdent pas leur qualité et ne sont pas dangereux à la consommation si le temps pendant lequel leur température dépasse la température prédéterminée à contrôler est bref. Ce temps est en général de quelques minutes et peut atteindre jusqu'à 30 mn. Pour ces produits, il est donc intéressant de contrôler leur éventuel réchauffement au-dessus de la température prédéterminée, ainsi que le temps de cet éventuel réchauffement, afin de déterminer s'ils demeurent consommables. Le dispositif représenté aux figures 2 à 4 répond à cet objectif. L'enveloppe (3) d'un tel dispositif est formée de deux films (8) et (9) de matière plastique, qui sont soudés ou collés par leurs bords (10), le film (8) étant plat et le film (9) présentant une cuvette centrale (11) pour la réception du support absorbant (5) en forme de languette, et un puits latéral (12) pour la réception du bloc de substance active (4). Dans cette variante, le bloc (4) est avantageusement collé à la languette (5) par l'intermédiaire du tampon (6). La substance active est dans un premier exemple l'un des mélanges colorés précités, choisi en fonction de l'application considérée. Dans la description qui va suivre, le mélange choisi est de l'eau colorée à 1 % d'indigotine ou 1 % d'érythrosine, et a donc son point de transition liquide-solide à 000. Plusieurs essais ont été réalisés en utilisant 0,3 cm3 de substance colorante placée dans un puits de 10 mm de long, 8 mm de large et 3 mm de profondeur. On a fait varier la nature du support absorbant (5), tout en conservant constantes ses dimensions : 100 mm de longueur, 10 mm de largeur et 0,18 mm d'épaisseur. Pour un premier échantillon, on a utilisé pour support absorbant du papier en cellulose pure (Whatman 1CHR) et pour second support absorbant on a utilisé du papier filtre en microfibres de verre (Whatman GF/A). Les essais ont permis de montrer que, tant que les dispositifs précités étaient maintenus à une température inférieure à 0 C, point de fusion de la solution colorante, cette dernière demeure solide et ne colore aucun des deux papiers absorbants. Les deux dispositifs ont ensuite été placés à une même température supérieure à OOC, et il a été constaté que les papiers commençaient à se colorer en même temps au niveau de leur base (13). Les deux supports précités permettent la diffusion par capillarité de la substance colorante, cette diffusion se faisant progressivement et régulièrement le long de la languette (5) tant que les dispositifs sont à une température supérieure à OOC. Le support Whatman lCHR a été coloré en totalité au bout de 14 mn tandis que le support Whatman GF/A n'a été coloré en totalité qu'au bout de 30 mn. On observe donc que, selon la nature du support absorbant employé, selon la texture de son papier, la diffusion par capillarité de la substance colorante depuis la base (13) jusqu'à la seconde extrémité (15) de la languette placée sous la fenêtre (14) varie notablement. On peut ainsi contrôler, par exemple au moyen de repères (16) portés le long des bords de la languette (5), le temps pendant lequel le produit (1) associé au dispositif représenté sur les figures 2 à 4, a été porté à une température supérieure à 0 C. Ce contrôle est facilité si les films (8) et (9) constituant l'enveloppe (3) sont transparents. En tout état de cause, on peut aussi contrôler un éventuel réchauffement d'un produit dans lequel l'extrémité de l'enveloppe supportant la substance active (4) a été noyée, puisqu'il suffit que la seconde extrémité libre de ladite enveloppe, munie au moins d'une fenêtre transparente (14), soit extérieure au moins au produit (1), et de préférence également à l'emballage (2) (figure 4). Si une tache colorée apparaît en bout du support absorbant (5), sous la fenêtre (14), cette tache indiquera que le produit (1) a été placé à une température supérieure à OOC, pendant une durée égale à 14 mn, ou au moins égale à 30 mn selon la nature du support (5) utilisé, et n'est donc plus consommable si la durée en question est connue comme étant celle à partir de laquelle le produit (1) perd sa qualité ou devient dangereux pour la santé du consommateur. Autrement dit, par un mélange coloré approprié, on peut contrôler un éventuel réchauffement du produit frais a' surveiller, par un marquage coloré à la base du support absorbant (5), et par le choix de la nature du support absorbant et de la longueur de ce support absorbant, on peut contrôler, par la diffusion par capillarité de la substance colorante sur le support poreux (5), le temps pendant lequel ce réchauffement a eu lieu, que ce soit d'ailleurs en une ou plusieurs périodes de réchauffement. Il est clair que la possibilité de retarder ou d'accélérer la diffusion de la substance colorante, donc la réponse du dispositif, est également rendue possible en changeant non seulement la nature et/ou la longueur du support absorbant, mais aussi son épaisseur, sa largeur ou sa forme. En variante, la zone d'extrémité (15) de la languette (5) visible sous la fenêtre transparente (14) peut comporter; d'origine, une inscription à l'aide d'une encre neutre, alimentaire, recouverte d'un vernis, telle "attention" ou autre, invisible en temps normal et qui sera révélée lorsque la substance colorante marquera ladite zone : par exemple, I'inscription peut être en lettres blanches sur un support absorbant blanc d'origine, qui fera ressortir ces lettres blanches lorsque la substance colorante par exemple rouge, imprègnera toute la zone du support placée autour de ladite inscription. En autre variante, utilisable avec le dispositif de la figure 1 ou le dispositif de la figure 2, on peut préparer une substance chimiquement active sur le support adhésif, lequel a été préalablement imprégné d'une solution colorante neutre ou d'une solution colorante d'un pH différent de 7. Par exemple, on peut utiliser un support absorbant imprégné d'une solution de phénolphtaléine, neutre ou légèrement acide, et prévoir une substance active à base de soude ou de potasse présentant un point de transition liquide-solide à la température prédéterminée à contrôler. Dès que le produit à contrôler subit une élévation de température, et dépasse la température prédéterminée, la substance active (4) devient liquide et se propage sur le support absorbant, en le colorant en rouge. Dans le même esprit, on peut préparer un support absorbant imprégné d'hélianthine et d'un acide faible, qui d'origine sera donc coloré en rouge, et préparer une substance chimiquement réactive comprenant une base forte. Au réchauffement du produit (1) à contrôler, la solution de base va passer de son état solide à son état liquide, puis par capillarité va progressivement diffuser le long du support absorbant, modifier le pH du liquide imprégnant ledit support et provoquer un changement de coloration de rouge, à l'origine, en jaune au fur et à mesure de la diffusion par capillarité de la substance réactive basique. I1 a été représenté à la figure 5 une troisième variante de dispositif selon laquelle le support absorbant (5) en forme de languette très allongée est associé à chacune de ses deux extrémités à une substance active différente de celle placée à l'autre extrémité du support. Dans cette variante, l'enveloppe (3) présente en conséquence deux puits (16) et (17) qui reçoivent respectivement la première substance active (18) et la seconde substance active (19). Les deux substances actives (18) et (19) peuvent être l'une acide, l'autre basique, et réalisées en sorte qu'elles aient le même point de transition liquide-solide équivalent au surplus à la température à contrôler. Au réchauffement du produit (1), les deux substances (18) et (19) redeviennent liquides et diffusent par capillarité le longdu support absorbant (5), selon deux directions de sens contraires. Si au surplus les substances actives ont la même vitesse de diffusion, elles parviennent en même temps en partie centrale du support absorbant (5), en regard de la fenêtre (14), sous laquelle elles font donc apparaître une marque irréversible signalant que le produit a été réchauffé, et au surplus l'a été pendant un temps supérieur à la tolérance. Les substances (18) et (19) peuvent également avoir des points de transition liquide-solide différents. La partie centrale du support (5) placée sous la fenêtre (14) est d'origine imprégnée d'une matière colorante, telle l'hélianthine. Lorsque le produit subit un réchauffement accidentel, la substance ayant son point de transition le plus bas redevient liquide, diffuse le long du support absorbant et marque ledit support sous la fenêtre (14) d'une couleur rouge ou jaune selon que la substance diffusante est acide ou basique. Si le produit est réchauffé encore davantage, la seconde substance (19) devient liquide à son tour, diffuse par l'autre extrémité du support en direction de la zone centrale de ce dernier et marque cette zone d'une couleur jaune ou rouge selon que la substance (19) est basique ou acide. A l'observation de la zone du support (5) placée sous la fenêtre (14), on peut ainsi savoir Si le produit a été réchauffé, auquel cas le support est coloré, sans toutefois avoir été réchauffé au-dessus d'une certaine température, auquel cas la couleur du support absorbant est repérable, ou bien au contraire si le produit a été réchauffé au-delà d'une seconde température inacceptable, auquel cas le support absorbant est marqué de la seconde couleur, également repérable. Naturellement, l'invention n'est pas limitée aux modes d'applications non plus qu'aux modes de réalisations qui ont été mentionnés et l'on peut concevoir diverses variantes sans sortir pour autant du cadre de ladite invention. REVENDICATIONS 1. Dispositif pour le contrôle d'un éventuel réchauffement d'un produit (1) frais, ou surgelé ou congelé, au-dessus d'une température prédéterminée, et pour l'enregistrement par un marquage irréversible (7), extérieurement audit produit, d'une telle éventualité, ledit dispositif comprenant: a) une enveloppe (3) dans laquelle est enfermée une substance active (4) ayant son point de transition liquide-solide à ladite température prédéterminée, et b) un support (5) en un matériau absorbant apte à être marqué par la substance active lorsqu'elle est sous sa forme liquide, caractérisé en ce que l'enveloppe (3) qui contient la substance active (4) est en un matériau étanche à l'air et à l'eau, non dégradable et non cassable, et au moins pour partie (14) transparent, en ce que ladite substance est enfermée dans cette enveloppe sous sa forme solidifiée, et en ce que ladite enveloppe enferme également le support (5) en un matériau absorbant, ledit support étant placé au contact de la masse de ladite substance active solide et étant au moins pour partie (15, 20) visible au travers de l'enveloppe. 2. Dispositif selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support (5) en un matériau absorbant est une languette permettant la diffusion par capillarité de la substance active (4) sous sa forme liquide, ladite substance diffusant progressivement le long de ladite languette lorsque, atteignant la température prédéterminée, elle passe de son état solide à son état liquide. 3. Dispositif selon la revendication 2, caractérisé en ce que au moins une zone (15, 20) de la languette enfermée dans l'enveloppe (3) est visible, extérieurement au produit ( I ) dont la température est à contrôler, sous la partie transparente (14) correspondante de l'enveloppe, ladite zone (14) comportant des moyens pour son marquage irréversible (7), par coloration et/ou inscription, lors de la diffusion par capillarité de la substance active (4) sous sa forme liquide. 4. Dispositif selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que la zone (15, 20) du support (5) en un matériau absorbant visible au travers de l'enveloppe (3) est éloignée d'une longueur déterminée de la zone (13) de contact dudit support avec la substance active solide (4). 5. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la substance active (4, 18, 19) est enfermée dans l'enveloppe (3), sous sa forme solide, à l'intérieur d'un puits (12, 16, 17) formé dans ladite enveloppe par thermoformage ou par un procédé similaire. 6. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la substance active (4, 18, 19) contient une matière colorante susceptible de colorer progressivement le support (5) et de marquer irréversiblement ledit support au moins dans sa partie (15) visible au travers de l'enveloppe (3) lorsque, atteignant la température prédéterminée, ladite substance active passe de son état solide à son état liquide. 7. Dispositif selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le support absorbant (5) est imprégné, au moins dans sa partie (15) visible au travers de l'enveloppe (3), d'un composant susceptible de réagir chimiquement avec la substance active (4) dès que celle-ci mouille ladite zone (15). 8. Dispositif selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que l'enveloppe (3) contient une seconde substance active (19), placée en (17) sous sa forme solidifiée à l'autre extrémité de la languette (5), en contact avec cette autre extrémité, ladite seconde substance diffusant progressivement par capillarité le long de la languette, lorsque, atteignant la température prédétermi née, elle passe de son état solide à son état liquide, et mouillant au moins la partie (20) visible de ladite languette en même temps que la première substance active (18), lesdites deux substances (18, 19) réagissant chimiquement de façon à marquer irréversiblement, par coloration (7) et/ou inscription, ladite partie visible (20) de la languette (5). 9. Dispositif selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que l'enveloppe (3) contient deux substances actives (18, 19) ayant des points de transition liquide-solide différents, la première substance active (18) étant placée sous sa forme solidifiée à une extrémité de la languette (5), dans un puits (16), et la seconde substance active (19) étant placée sous sa forme solidifiée à la seconde extrémité de la languette (5), dans un puits (17), et en ce qu'au moins la partie (20) de la languette située sous la zone transparente (14) de l'enveloppe (3) est apte à être marquée d'une première couleur, repérable, au cas où le produit a été réchauffé à une température comprise entre les points de transition liquide-solide des deux substances (18, 19), et apte à être marquée d'une seconde couleur, également repérable, au cas où le produit a été réchauffé à une température supérieure au point de transition liquide-solide le plus élevé.