Brevet FR2634782A1 — publié le 19900202

Procédé d'hydrolyse de glycérides d'acides gras catalysés par un acide ainsi qu'une unité pour l'hydrolyse en continu de glycérides d'acide gras ". L'invention concerne, entre autres, un pro- cédé d'hydrolyse par catalyse acide de glycérides d'a- cides gras. D'une manière générale, les glycérides d'acide gras sont hydrolysés par l'eau pour donner l'acide gras et la glycérine. Aujourd'hui, on travail- le principalement à des pressions comprises entre 20 et 60 bars et des températures de 150 à 260'C sans ad- dition de catalyseur. Ce procédé est ainsi très coû- teux en énergie. La vitesse de réaction peut être augmentée par des catalyseurs alcalins et acides. Une hydrolyse sans pression des glycérides n'est seulement possible qu' tavec des catalyseurs acides par le procédé Twitchell (Encyclopédie Ullmann de la chimie Techni- que, 4éme édition, tome 11, p. 529, dernier paragra- phe). Les catalyseurs acides sont constitués d'acides sulfoniques aromatiques. Certes, il est possible de travailler sans pression et à des températures l'envi- ron 100*C, mais les temps de réaction, avec plus de 20 heures sont très longs. En outre, il n'est pas connu de réalisation en continu du procédé. Selon N.O.V. Sountag dans J. Am. Oil Che- mists Soc. 1979, 729A, le procédé Twitchell est réali- sé progressivement en trois ou quatre étapes successi- ves. A chaque étape, il est ajouté de l'eau fraîche qui contient le catalyseur. Les durées suivantes et les rendements sont obtenus, par exemple dans un pro- cédé Twitchell à quatre étapes: Dans la première étape, 18 heures et 60 %, dans la deuxième étape, 12 heures et 25 %, dans la troisième étape, 6 heures et 10 %, et dans la quatriè- me étape, 4 heures et 5 %. Avec trois étapes, il est obtenu: Dans la première étape, 20 à 24 heures et %, dans la deuxième étape, 12 heures et 15 % et dans la troisième étape, 4 heures et 5 %. Dans un autre procédé connu, l'hydrolyse est effectuée en discontinu en deux étapes à l'échelle in- dustrielle en présence de catalyseurs acides. Le ren- dement n'est que de 88 à 90 %. Sauf pour des temps très longs ou un très grand nombre d'étapes avec des concentrations toujours plus diluées en glycérine, le degré d'hydrolyse dans les procédés connus ne dépasse jamais 95 %. Pour cette raison, ces procédés connus sont aussi coûteux en énergie. L'invention a donc pour but de proposer un procédé d'hydrolyse par catalyse acide de glycérides d'acides gras qui soit plus économique que les procé- dés connus. Ce but est atteint, selon l'invention, en réalisant le procédé en continu, de sorte que le gly- céride et l'eau soient injectés en sens inverse. Ceci permet de raccourcir les temps d'opération et de réac- tion et de diminuer de manière considérable le temps de séjour, et simultanément obtenir un fonctionnement à contre courant entièrement en continu. Techniquement, ce principe à contre-courant connu peut être adapté dans les appareils usuels à contre-courant de la technique d'extraction liquide-liquide, comme les colonnes pulsées et agitées, les appareils mélan- geurs-décanteurs, les colonnes d'extraction avec et sans contre-pales, pour ne citer que les plus impor- tants. Avec le proèédé selon l'invention, et 2 à 3 étages d'hydrolyse, il est possible d'obtenir des taux d'hydrolyse supérieurs à 95 % pour des durées d'opéra- tion inférieures à 10 heures, par exemple dans le mé- langeur-décanteur décrit ci-dessous. Il est connu que, dans l'hydrolyse catalysée par un acide de glycérides d'acide gras, il est utili- sé des acides arylsulfoniques comme catalyseurs. Une action catalytique particulièrement bonne peut être obtenue, selon un autre aspect de l'invention, en ce qu'il est utilisé comme catalyseur un acide alkylben- zène sulfonique, dont le reste alkyle a un nombre de carbones qui diffère au plus de 2 du nombre moyen de C des acides gras dans le glycéride à hydrolyser. Dans de nombreux essais, il a été utilisé comme catalyseur des acides alkylbenzène sulfoniques de chaine alkyle de longueurs différentes pour hydro- lyser les graisses. Des graisses ont été hydrolysées avec une longueur moyenne de chaîne d'acide gras de 6 & 22 atomes de carbone. Dans des conditions par ailleurs identiques, il a été obtenu la vitesse de réaction la plus élevée pour le suif, avec un acide alkylbenzène sulfonique d'une longueur de chaîne de radical alkyle de 18 atomes de carbone, qui correspond -& la longueur moyenne de chaîne des acides gras, soit 18 atomes de carbone environ. Pour l'hydrolyse de l'huile de palme, qui a une longueur moyenne de chaîne de 12 & 13 atomes de carbone, la constante de vitesse de réaction la plus élevée est atteinte par contre avec un acide alkylbenzène sulfonique ayant une longueur de chaîne de reste alkyle de 13 atomes de carbone. Il existe aussi la possibilité de n'utiliser qu'un seul acide arylsulfonique pour tous les glycéri- des. Dans ce cas, on propose l'acide dodécylbenzène sulfonique. Il s'est en effet avéré que cet acide est le meilleur catalyseur universel pour hydrolyser des glycérines et des glycérides partiels dans tout le spectre de poids moléculaire. Dans tous les cas, dans le procédé de l'invention, il faut ajouter à l'eau un acide comme fournisseur de protons. Particulièrement économiques sont des concentrations comprises entre 0,5 et 1,5 % en poids. De manière avantageuse, l'acide sulfurique est utilisé comme fournisseur de protons. Selon le procédé de l'invention, des résul- tats particulièrement bons sont obtenus en travaillant à une température d'au moins 90'C et sous une pression pouvant aller jusqu'à 5 bars abs. En effet, à partir de cette température, il est obtenu des vitesses de réaction particulièrement élevées. Une nouvelle augmentation de température, au-delà de 100'C réduit encore plus les temps de réaction. Dans ce cas, il faut faire fonctionner le réacteur sous une légère surpression afin que L'eau utilisée reste à l'état liquide. La température ne de- vrait cependant pas être trop élevée, afin de pouvoir encore utiliser de la vapeur sous basse pression. Com- me conditions de fonctionnement particulièrement éco- nomiques du procédé selon l'invention, il est proposé que le procédé soit réalisé à une température comprise entre 90 et 135'C, notamment 120 à 135*C. En outre, il est avantageux que l'apport d'énergie dans le réacteur soit réglé de telle façon 263478Z que l'eau soit dispersée du mieux possible, mais aussi en évitant de former une émulsion stable. La disper- sion fine augmente la vitesse de réaction, mais une émulsion stable retarderait la séparation de la phase aqueuse à la fin de la réaction. Des résultats particulièrement bons sont ob- tenus quand, alternativement on mélange et décante la phase glycéride et la phase aqueuse et qu'après la dé- cantation, on fait écouler à contre-courant la phase glycéride et la phase aqueuse. Un tel mode de fonc- tionnement peut être réalisé, par exemple dans une cascade à plusieurs étages de réacteurs agités. Pour raccourcir la durée totale du processus, il faut avoir ici une durée de décantation la plus réduite possible à chaque étage. Dans cette structure du procédé selon l'invention, il faut adapter l'incorporation d'énergie - à chaque étage de réaction de manière appropriée. Pour traiter les produits de réaction, la glycérine est séparée de l'eau acide et l'acide gras brut est distillé. La séparation de la glycérine peut être faite selon le procédé connu, comme par exemple précipitation par la chaux et la soude, purification et évaporation. La distillation de l'acide gras a lieu, de préférence, dans une unité correspondant au document DE-OS 3 322 535. Avant cependant que la phase grasse ne pénètre dans le dégazeur de l'unité citée, il est nécessaire que la teneur en eau de la phase grasse soit réduite. La séparation de l'eau peut ce- pendant, en alternative, être faite dans des appareils indépendants comme par exemple dans une centrifugeuse ou un décanteur. Pour réaliser le mélange réactionnel selon le procédé du document DE-OS 3 322 535, il se proposé de séparer mécaniquement la phase aqueuse et la phase grasse pour traiter le mélange réactionnel, avant de dégazer la phase grasse. Pour accroître la rentabilité de l'ensemble du procédé, il est proposé, qu'après l'hydrolyse, com- me est décrite dans DE-OS 3 322 535, de séparer l'aci- de gras de l'acide gras brut et que le reste soit re- cyclé dans l'hydrolyse. Dans ce reste se trouvent sur- tout les glycérides qui n'ont pas réagi, du catalyseur et de l'acide gras. Grâce au recyclage, le catalyseur est récupéré et le rendement en acide gras est augmnen- té. Les essais ont montré que, lors de l'hydro- lyse acide, un traitement du reste n'est pas nécessai- re et que le reste peut être recyclé directement. Ce- pendant, il faut qu'une partie du reste, par exemple 10-25 % soit vidangée pour éviter un enrichissement en substances accompagnant les matières grasses. De préférence, pour séparer l'acide gras de l'acide gras brut, il est proposé une distillation, telle qu'elle est décrite dans le document DE-OS 3 322 535. L'invention concerne, en outre, une unité pour hydrolyser en continu par catalyse acide de gly- cérides d'acide gras un tube-colonne d'une colonne d'hydrolyse conçu pour avoir de l'eau qui tombe à con- tre-courant de la matière grasse-qui monte, qui com- prend, en pied, une entrée de graisse et une sortie de glycérine aqueuse, et en tête une entrée d'eau et une sortie d'acide gras. Dans chaque cas, en amont de l'entrée, se trouvent un chauffage et une pompe d'in- jection, et en aval des sorties sont branchés des ré- servoirs pour la glycérine aqueuse et l'acide gras. Pour obtenir des produits finaux les plus purs possi- bles, il est proposé de prévoir entre la tête et/ou le pied de la colonne et les réservoirs, au moins une zone de décantation. Cette zone de décantation peut être séparée du tube de colonne, mais il est particulièrement sim- ple et économique de former au moins une zone de dé- cantation en tant que prolongement du tube de colonne avec une section plus grande. Pour atteindre un degré d'hydrolyse élevé, il est proposé de concevoir la colonne de façon à pou- voir obtenir un temps de séjour de la phase grasse en- tre 2 et 5 heures. Une variante particulièrement avan- tageuse du procédé consiste à équiper la colonne avec des chicanes supplémentaires. Avec les temps de séjour cités et un rapport pondéral de l'eau à la graisse compris entre 0,4 et 0,7, il peut être atteint un taux d'hydrolyse de 99 %. En outre, il peut être obtenu une concentration en glycérine dans l'eau qui est évacuée supérieure à 20 %. Les chicanes supplémentaires font que, dans la colonne d'hydrolyse, les gouttelettes d'eau qui tombent, sont en permanence déviées, dispersées et à nouveau réunies, et que la graisse qui monte dans la colonne, en limitant un mélange longitudinal, est mélangée radialement avec les gouttelettes d'eau. Le mélange amélioré augmente encore la vitesse de réaction. Dans ce cas, il est avantageux que les chicanes présentent un volume libre d'au moins 90 %. Comne chicanes, il peut être utilisé des plateaux de -formes diverses, des remplissages de solides ou des garnissages. Pour accélérer encore le renouvellement per- manent de l'interface entre les liquides, il est pro- pot6 qu'au moins l'un des deux liquides animés d'un mouvement en sens contraire, soit soumis directement ou par les chicanes & un mélange local des réactifs sans qu'il y ait de remélange axial. -Cet effet peut être obtenu, par exemple, par une colonne à plateauxtamis avec chicanes mobiles, une colonne agitée ou de nombreux autres types de colonnes et de réacteurs. Ceci peut être obtenu de manière particuliè-. rement simple en couplant une pompe à pulsation à la colonne. Quand, pour traiter le mélange réactionnel, le procédé selon le document DE-OS 3 322 535 est uti- lisé, il faut prendre garde au fait, qu'à la différen- ce de cet état de la technique, le catalyseur, à sa- voir l'acide alkylbenzène sulfonique est dissous à une teneur inférieure à 2 % en poids dans l'acide gras brut. Afin que cette proportion de catalyseur dans l'acide gras brut ne soit pas décomposée lors de la distillation des acides gras, le temps de séjour de la phase liquide en pied de colonne à rectifier de l'uni- té de traitement doit être le plus réduit possible. C'est pourquoi, il est proposé, lorsque sont utilisés deux évaporateurs à film tombant dans la partie de traitement, de prendre des mesures particulières de construction qui permettent d'avoir un petit volume de pied de colonne, avec une grande surface de chauffe, sans zone morte etc. Pour réduire la contrainte de température du catalyseur, il est proposé, en outre, que la partie restante de la colonne à distiller soit découplée du ballon et que l'évaporateur à film tombant fonctionne sous faible pression. Pour cela, il a fallu condenser à part le distillat dans une unité de traitement selon le document DE-OS 3 322 535 et par exemple recycler à l'entrée. - L'hydrolyse en continu, catalysée par un acide, des glycérides d'acide gras peut être réalisée non seulement dans une colonne, mais aussi dans une cascade de plusieurs étages de réacteurs agités. C'est 2634782 - pourquoi, l'invention concerne aussi une unité pour l'hydrolyse en continu de glycérides d'acides gras avec au moins un réacteur agité, qui présente au moins une arrivée de graisse, au moins une arrivée d'eau et au moins une sortie, les entrées présentant au moins une pompe et un réchauffeur branchés en amont. Pour obtenir avec cette unité un fonctionnement en continu à contre-courant, pour pouvoir exécuter le procédé cité ci-dessus, il est proposé que l'unité comporte plusieurs réacteurs agités avec des bassins de décan- tation intercalés entre les réacteurs agités, et de pouvoir faire fonctionner l'unité à contre-courant. Dans une telle cascade de réacteurs agités à plusieurs étages, le mode opératoire à contre-courant est rendu possible particulièrement simplement en ce qu'au moins une sortie du réacteur agité et au moins un orifice supérieur et un orifice inférieur sont mé- nagés dans la paroi inférieure de chaque bac à décan- ter. Il est avantageux, en outre, que l'unité soit conçue pour un temps de décantation dans les bacs de décantation d'au moins une demi-heure. Plusieurs modes de réalisation seront dé- crits ci-dessous plus en détail. Le procédé selon l'invention a été réalisé, entre autres, dans une unité de mélangeurs-décanteurs & cinq étages. La caractéristique est que cette unité a été pilotée à contre-courant, bien qu'il se soit agi de réacteurs ou bien de bacs agités. La graisse et le catalyseur ont été ajoutés en continu dans un réservoir agité et chauffé, qui était équipé d'une régulation de niveau de liquide. Depuis le réservoir, le liquide a été introduit par l'intermédiaire d'une pompe et d'un échangeur de chaleur dans le premier bac agité de l'unité de mélan- geur-décanteur chauffé. Comme donneur de protons, il a été utilisé ici, comme dans tous les modes de réalisation, de l'acide sulfurique. De l'eau franche et de l'acide sulfurique ont été ajoutés dans un deuxième réservoir agité et chauffé, muni d'une régulation de niveau. A partir de ce réservoir, il a été introduit en continu du liquide par l'intermédiaire d'une pompe et d'un échangeur de chaleur dans le dernier bac agité de l'unité de mélangeursdécanteurs. On a soutiré de l'unité de mélangeurs-décanteurs de la glycérine aqueuse et de l'acide gras pour les placer dans d'au- tres réservoirs. On a fait fonctionner l'unité de m4angeurs- décanteurs à cinq étages avec du suif et de l'huile de palme. La sécurité technique du procédé a été vérifiée dans un large domaine. Les phases dans le décanteur ont été séparées relativement vite en utilisant 1 % en poids d'acide sulfurique et i % en poids d'acide al- kylbenzène sulfonique. Pour obtenir une séparation complète de la graisse, un temps de séjour de la phase glycérine de 1/2 heure dans le décanteur s'est avéré avantageux. Il n'a pas été constaté de formation d'émulsion par introduction directe de vapeur ou par vitesse élevée de rotation de l'agitateur. Ici, il faut limiter la température à 98,5C, pour éviter la formation de mousse et une évaporation de l'eau de réaction. Avec cette unité à cinq étages, des degrés d'hydrolyse supérieurs à 95 % ont pu être atteints pour des temps de séjour globaux élevés supérieurs à heures. La durée de séjour moyenne de la phase grasse dans le mélangeur, donc la durée proprement dite de réaction n'a représenté dans cette unité qu'une fraction d'environ 40 % du temps de séjour glo- bal. Pour l'huile de palme, pour une température de réaction de 98,5'C, une durée de la seule réaction de 4 heures a été nécessaire, pour atteindre un degré d'hydrolyse de 95 % en acide gras. Pour des produits de longueur de chaîne moyenne supérieure et une teneur supérieure en acides gras insaturés, des temps un peu plus longs ont été nécessaires. Dans un autre mode de réalisation, il a été également hydrolysé de l'huile de palme. Le rapport pondéral eau-graisse s'est élevé à 0,7. Il a été uti- lisé 20 kg/h de graisse et 14 kg/h d'eau pour un volu- me total de l'unité mélangeur-décanteur de 400 1. La température dans chaque étage s'est élevée à 98'C, seuls les réacteurs agités ou bien les bacs agités étant chauffés. Comme les bacs de décantation leur sont directement reliés et sont thermiquement isolés, le liquide n'y a présenté que des températures légère- ment inférieures. On a travaillé sans pression avec une unité ouverte à l'atmosphère. Comme catalyseur, il a été utilisé 1 % d'acide dodécylbenzène sulfonique, par rapport à la phase grasse. A l'eau d'hydrolyse, il a été ajouté 1 % en poids d'acide sulfurique. Pour le traitement, on a distillé l'acide gras, et le reste constitué des glycérides n'ayant pas réagi et du cata- lyseur a été recyclé dans l'unité. La glycérine aqueu- se a été traitée selon le procédé classique à la sonde et & la chaux, puis a été purifiée ensuite par échange ionique ou distillation. Dans ces essais, il a été at- teint un taux d'hydrolyse de 95 %. \ La figure unique représente une unité avec une colonne à contre-courant, qui peut fonctionner également avec le procédé de l'invention. La colonne est alimentée depuis deux réservoirs 41, 42 en graisse et en catalyseur, d'une part, ainsi qu'en eau totalement désionisée et en acide sulfurique, d'autre part. Depuis les réservoirs, le liquide passe dans des réchauffeurs 43, 44, entraîné par des pompes 45, 46 vers le pied ou bien la tête de la colonne 40. Dans cette colonne, la phase grasse s'écoule depuis le bas à contre-courant de la phase aqueuse acide. Pour obte- nir un plus grand temps de séjour de la phase disper- sée, un plus grand interface et un remélange axial plus réduit (dispersion), la colonne comprend un gar- nissage 47. Pour les mêmes raisons, la colonne de li- quide à l'intérieur de la colonne est mise en oscilla- tion par une pompe à pulsation 52. En tête et en pied de colonne, la section du tube s'élargit pour former chaque fois une zone de décantation 48, 49. A partir de ces zones, les produits, à savoir la glycérine aqueuse et l'acide gras, sont soutirés dans deux ré- servoirs 50, 51. La pompe 52 est branchée entre la zone inférieure de décantation et l'entrée de la phase aqueuse dans la colonne. Avec cette unité, les temps de séjour néces- saires aux deux phases sont fortement réduits, puisque les temps de décantation sont largement supprimés. Avec cette colonne à contre-courant, il a pu être ob- tenu une bonne séparation de phase. Au lieu d'un gar- nissage de la colonne, il peut être utilisé aussi une colonne à plateau ou une colonne vide ou une colonne avec un remplissage lâche. Dans les zones de décanta- tion, l'unité représentée permet d'obtenir que la pha- se surnageante soit une phase grasse presqu'exempte d'eau, et que la phase inférieure recueillant la phase de glycérine aqueuse soit largement exempte de grais- se. A la différence de l'unité du type mélangeur- décanteur, cette colonne ne comprend que des zones de réaction sans zone de décantation. Ainsi, dans cette unité, le temps de séjour dans la colonne peut être ramené entre 2 et 5 heures. La colonne peut- être chauffée au moyen d'un chauffage externe ou par vapeur directe. Dans un autre exemple, il a été utilisé une colonne avec un remplissage en vrac, qui était consti- tué d'anneaux Pall. La colonne avait un diamètre de mm dans le réacteur et de 300 mm dans la partie de décantation. La hauteur des zones de décantation était 0,6 m, la hauteur totale de la colonne 12 m. Comme phase grasse, il était utilisé du suif de boeuf. Le même catalyseur a été utilisé que dans l'exemple de l'unité mélangeur-décanteur. On a travaillé avec un débit de 27 kg/h pour la phase grasse et de 18 kg/h pour la phase aqueuse. La course de pulsation était de min avec une fréquence de pulsation de 100/min, la température de 130'C et la pression de 3,5 bars abso- lus. Dans cet exemple, le degré d'hydrolyse a atteint 97,5% et la concentration en glycérine en la solution aqueuse de glycérine 14 % en poids. Dans un autre exemple, l'hydrolyse a eu lieu avec la même colonne et la même unité des glycérides provenant de fractions de tête d'acides gras distil- lés. Pour des débits de 24 kg/h en graisse et de 24 kg/h en eau, pour une température de 130'C ainsi qu'une pression de 3,5 bars absolus, le taux d'hydro- lyse a atteint 98 % et la concentration en glycérine % en poids dans la solution aqueuse de glycérine. Ici aussi, les acides gras bruts ont été sé- parés par distillation du reste, qui a été recyclé dans l'unité. La solution aqueuse de glycérine a été traité par le procédé classique chaux-soude et, ensui- te, elle a été purifiée par échange ionique, mai' aus- si, en partie, par distillation. Il est montré ci-dessous l'influence du nom- bre de C du reste alkyle de l'acide alkylbenzène sul- fonique (ABS) sur la vitesse de réaction de l'hydroly- se de glycéride catalysée par un acide. Une réaction d'équilibre du premier ordre a servi à calculer les constantes de vitesse: SZ kt + b = in ( EM/(EM - E/t)) avec E = VZ La longueur moyenne de chaîne carbonée des acides gras dans l'huile de palme est environ de 12 et de 18 dans le suif. Le tableau suivant présente les résultats d'essai avec l'huile de palme et le suif dans un réacteur de 2 1 agité. - Produit C k (1/s) ABS Huile de palme 11-12 0,840 Huile de palme 13,2 1, 161 Huile de palme 9,6 0,892 Huile de palme 18 0,767 Suif 11-12 0,594 Suif 9,6 0,532 Suif 13,2 0,552 Suif 18 0,812 REVENDICATIONS 1') Procédé d'hydrolyse de glycérides d'aci- des gras, catalysés par un acide, caractérisé en ce qu'il fonctionne en continu, de sorte que le glycéride et l'eau sont introduits à contrecourant. 2') Procédé d'hydrolyse de glycérides d'aci- des gras, catalysés par un acide, suivant la revendi- cation 1, caractérisé en ce qu'il est utilisé comme catalyseur un acide alkylbenzène sulfonique dont le reste alkyle a un nombre de C qui s'écarte au plus de 2 du nombre moyen des acides gras du glycéride à hy- drolyser. 3e) Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 2, caractérisé en ce que, comme cata- lyseur, il est utilisé l'acide dodécylbenzène sulfoni- que. 4') Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 3, caractérisé en ce que, comme four- nisseur de protons, il est utilisé un acide à une con- centration comprise entre 0,5 et 1,5 % en poids. ) Procédé selon l'une quelconque des re- vendications.1 à 4, caractérisé en ce qu'il est ajouté à la phase aqueuse, comme fournisseur de protons, de l'acide sulfurique. - - C6) Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on travaille à une température d'au moins 90'C et sous une surpres- sion pouvant atteindre 5 bars absolus. 7) Procédé selon la revendication 6, carac- -térisé en ce qu'on travaille à.une température compri- se entre 90 et 135 C, notamment 120 à 135C. 8) Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'apport d'énergie dans le réacteur est réglé de telle façon que l'eau soit dispersée le plus finement possible, tout en évitant de former une émulsion stable. 9") Procédé selon l'une quelconque des re- vendications '1 à 8, caractérisé en ce qu'alternative- ment la phase aqueuse et la phase glycéride sont mé- langées et décantées, et qu'après la décantation, la phase glycéride et la phase aqueuse s'écoulent à con- tre-courant. ) Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 9, caractérisé en ce que, pour trai- ter le mélange réactionnel, la phase aqueuse et la phase grasse sont séparées l'une de l'autre, notamment mécaniquement, avant que la phase grasse ne soit déga- zee. 11l) Procédé selon l'une quelconque des re- vendications 1 à 10, caractérisé en ce que, après l'hydrolyse, l'acide gras est séparé de l'acide gras brut et le reste est recyclé dans l'hydrolyse. 12-) Procédé selon la revendication 11, ca- ractérisé en ce que la séparation a lieu par distilla- tion. ) Unité pour l'hydrolyse en continu de glycérides d'acides gras catalysée par un acide pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, avec un tube-colonne calcu- lé pour avoir de l'eau tombant à contre-courant de la graisse qui monte, d'une colonne d'hydrolyse (40) qui comprend en pied (54) une entrée de graisse (56) et une sortie de glycérine aqueuse (57) ainsi qu'en tête (55) une entrée d'eau (58) et une sortie d'acide gras (59), avec en amont de chaque entrée un chauffage (43, 44) et une pompe de refoulement (45, 46) et, en aval des sorties (57, 59), il y a des réservoirs (50, 51) pour l'eau glycérinée et l'acide gras, caractérisée en ce qu'entre la tête (55) et/ou le pied de la colonne et les réservoirs (50, 51), il y a chaque fois au moins une zone de décantation (48, 49). 14 ) Unité selon la revendication 13, carac- térisée en ce qu'au moins une zone de décantation (48, 49) est constituée en tant que prolongation du tube de colonne (53) avec une section plus large. ') Unité selon la revendication 13 ou 14, caractérisée en ce que la colonne (40) est calculée de façon à pouvoir atteindre un temps de séjour de la phase grasse compris entre 2 et 5 heures. 16') Unité selon l'une quelconque des reven- dications 13 à 15, caractérisée en ce que la colonne (40) présente, en plus, des chicanes (47). 17-) Unité selon la revendication 16, carac- térisée en ce que les chicanes (47) laissent un volume libre d'au moins 90 %. ) Unité selon l'une des revendications 13 à 17, caractérisée en ce qu'il y a un moyen pour qu'au moins l'un des deux liquides dirigés à contre-courant, directement ou par l'intermédiaire de garnissage (52), soit agité pour mélanger localement les réactifs sans qu'il y ait de remélange axial. 19.) Unité selon la revendication 18, carac- térisé en ce qu'une pompe à pulsation (52) est bran- chée sur la colonne (40).