Brevet FR2617856A1 — publié le 19890113

La présente invention a pour objet des compositons stabilisantes des matières polymères. L'invention concerne en particulier une composition comprenant a) un thiophosphate, et b) un composé organo-stannique.- L-L'invention concerne également l'utilisation de ces compositions pour la stabilisation des matières polymères et les compositions stabilisantes des ma- tières polymères comprenant un composant a) et b) indiqués plus haut. L'expression "thiophosphate" utilisée dans la présente description comprend également le thiopyro- phosphate. Le composant a) signifie de préférence un thiopyrophosphate. Le composant a) signifie plus préférablement un composé de formule I ou II R R1- CH-O \ c- P -OR6 (I} R2 C 0 R4 R5 OCR2 CH2 0 R-O-P C" P--O-R (l S P OCH 2 CHO dans lesquelles R1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, CHzBr, -CH2Cl, phényle, -CO-O-alkyle en C1-C6 ou -CH2-O-alkyle en C1-C4, R2 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, -CH2Br, -CH2Cl, -COO-alkyle en C1-C4, ou bien R1 et R2 forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, un groupe cyclohexyle ou cyclohexényle, R3 et R4 signifient indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, R5 signifie -CH3 ou -H et R6 signifie un groupe alkyle en C1-Ce, cycloalkyle en C5-C7 (de préférence un groupe cyclohexyle), phényle portant éventuellement de 1 à 3 substi- tuants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, ou un groupe de formule a) R3 O - CH R Xl/ \/ é"' (Y-O) / C a) R4 R5 dans laquelle X signifie O ou S, m signifie O ou 1, Y signifie un groupe cycloalkylène en C5-C6 (de préférence cyclohexylène) portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4; un groupe alkylène en Cl-C18 éventuellement inter- rompu par 1 ou 2 atomes choisis parmi -N- et -O- et éventuellement mono- ou disubstitué par de l'halogène; un groupe phénylène portant éventuel- lement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halo- gènes et les groupes alkyle en Cl-C4 et alcoxy en C1-C4; un groupe alcénylène en C2-C4 ou un groupe de formule i) yR31 2 (R31)2 dans laquelle R31 signifie l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe méthyle et X signifie -C(CH3)2-, -CH2-, -S-, -So-, -S02-, -NH- ou -0-; ou un groupe de formule ii) -CHr-- CH2 EO-CH2 CHl2 - dans laquelle n signifie un nombre de 1 à 10, et R8 signifie un groupe alkyle en CI-C1ls, cycloalkyle en C5-C7 (de préférence cyclohexyle) ou phényle portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4 (de préférence un groupe phé- nyle non substitué). - Les compositions de l'invention contiennent de préférence en plus c) un antioxydant phénolique. A titre d'exemples. de composant c) on peut citer les benzofuranne-2-ones, les indoline-2-ones, le 3-(3,5- ditert.-butyl-4-hydroxy-phényl)-propionate d'octa- décyle, le tétrakis-[3-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxy- phényl)-propionyloxyméthyl]méthane, le 1,3,3-tris- (2-méthyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-phényl)-butane, la - 1,3,5-tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthyl- benzyl)-l,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione, le dithiotéréphtalate de bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy- 2,6-diméthylbenzyle), l'isocyanurate de tris-(3,5- ditert.-butyl-4-hydroxybenzyle), Ie triester de l'acide 0-(4-hydroxy-3,5ditert.-butylphényl)propionique avec la 1,3,5-tris-(2-hydroxy-éthyl)triazine-2,4,6 (1H,3H,SH)trione, le diester 3,4-bis(4-hydroxy-3- tert.-butylphényl)-butyrique du glycol, le 2,2'- méthylène-bis-(4-méthyl-6-tert.-butyl)-phénol et le composé de formule tert.-butyle HO Q CH2CH COOCH2 C tert.-butyle 4 La composition de l'invention contient de préférence un ou plusieurs carboxylates métalliques tels que le stéarate de calcium. Les composés particulièrement préférés comme composant a) sont ceux de formule I dans laquelle R6 signifie un groupe de formule a) o m signifie O. Les composés spécialement préférés comme composant a) sont ceux de formule Ia R: CH, O_0 [2Rt \:H2 la dans laquelle R1' signifie un groupe alkyle en C1-C4 ou phényle, R2' signifie un groupe alkyle en CI-C4 et R3' signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4. Le composant b) est choisi de préférence parmi les carboxylates d'étain, par exemple les carbo- xylates de di(alkyl en Cl-C12)-étain,et les sulfures d'étain, par exemple les sulfures de di(alkyl en C1l-C12)-étain. Le composant b) est plus préférablement un composé de formule III o I!,, 2 n (111) R'9 \ O- C R R1 dans laquelle R9 signifie un groupe alkyle en C1-C12 et R10 signifie un groupe alkyle en C1-Cl2, -CH=CH-CO-O(alkyle en C1-C6), ou bien les deux groupes RI0 forment un pont -CH=CH-, un composé de formule IV ou V R21 s S-Rzo R21 S- 20 S-20 S \ SR(IV) = R2j-Sn- (S)S-R (V) S-R20 dans lesquelles R21 signifie un groupe alkyle en Cl-C12 (en particulier -CH3, nC8Hla et nC12H25) ou -CH2-CH2- CO-O-(alkyle en C1-C12) et R20 signifie indépendamment un groupe -CH2-COO-(alkyle en C1-C12), -CH2CH2-CO-O(alkyle en Cl-C12), -CH2-CH2-O-CO(alkyle en C1-C,2) ou alkyle en Cl-c12, un- composé de formule VI R21 - _ Sn S--CH2CH 2-CO-0- dans laquelle R21 est tel que défini plus haut et x signifie un nombre entier de 1 à 20 inclus, un composé de formule VII R21 S CH2 ]Sn, CH2 (V I I) R21 co dans laquelle R21 est tel que défini plus haut, le composé de formule VIII - nbutyle _S n-butyle Sn Sn/n-butyle (VIII) &rbutylée rn bty\lerbu tyle ou le composé de formule IX / n-butyle Sn S S \ S n-butyle-b srliSnn n-butyle (IX) Le composant b) signifie spécialement un composé de formule III. Les compositions préférées de l'invention comprennent a) le composé de formule X CH3 CH2-0 XC\ P -O (X) CH3 CH2 - /S et b) le maléate de di(alkyl en C4-C8)étain. Dans les compositions de l'invention, le rapport pondéral du composant a) au composant b) est compris de préférence entre 10:1 et 1:10, plus préfé- rablement entre 3:1 et 1:3, et est spécialement de 2,5:1. En outre, l'invention concerne une compo- sition polymère comprenant une matière polymère et une quantité stabilisante d'une composition selon l'inven- tion. La quantité de composants a) et b) présents dans une telle composition polymère est comprise de préférence entre 0,01 et i%, plus préférablement entre 0,05 et 0,6% en poids par rapport à la matière poly- mère. Les matières polymères qui peuvent être stabilisées avec les compositions de l'invention sont de préférence les polyolsfines telles que le polypro- pylene, le polyethylène {par exemple le polyethylène haute densité), le polyéthylène à basse densité, le polyéthylene linéaire à basse densité ou à densité moyenne), le polyisobutylene, le poly-4-méthylpentène et les copolymères tels que les copolymères éthylene- acétate de vinyle. Comme autres matières polymères pouvant être stabilisées avec les compositions de l'invention on peut citer le polystryrène et ses copolymères et ses mélanges, l'ABS, l'acétate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, les polyacétates (POM), les polyacry- lates et les polyméthacrylates, le polyacrylonitrile, les polyacrylamides, le PVC, le chlorure de polyvinyli- dène, les polyamides, les polyesters par-exemple le téréphtalate de polybutylene et le téréphtalate de polyéthylene, les polyéthers (par exemple PPO), les polythioéthers et les thioplastes, les polycarbonates, les polyuréthanes, les dérivés de la cellulose, les résines maléiques, les résines de mélamine, les résines phénoliques, les résines d'aniline, les résines furan- niques, les résines carbamidiques, les résines époxy et les résines de silicone. En outre, l'invention concerne un mélange maître (master batch) comprenant de 10 à 90% en poids d'une composition de l'invention et de 90 à 10% en poids d'une matière polymère. L'invention concerne également une compo- sition ignifugeante comprenant une composition selon l'invention ou une composition polymère selon l'inven- tion et une quantité ignifugeante d'un agent ignifu- geant, de préférence celui de formule 2a de l'exemple 2 ci-après. D'autres additifs peuvent être ajoutés à la composition de l'invention ou à la composition polymère de l'invention, par exemple des stabilisants contre les rayons ultraviolets tels que les amines stériquement encombrées utilisées comme stabilisants contre les effets de la lumière et les absorbants U.V., des agents anti-statiques, des adoucissants, des agents de nuclé- ation, des biocides, des désactivants de métaux, des modificateurs d'impact, des pigments et des fongicides. Comme exemples de tels additifs on peut citer les phénols stériquement encombrés ou les dérivés du soufre ou du phosphore, et leurs mélanges. Comme exemples de co-stabilisanta anti-oxydants contenant du soufre, on peut citer par exemple le sulfure de bis- (propionate de stéaryle), le sulfure de bis-(propionate de lauryle), le tétrakis-(3-hexylthiopropionyloxy- méthyl)-méthane, et le disulfure de dioctadécyle. Comme co-stabilisants contenant du phosphore, on peut citer le phosphite de trinonylphényle, le 4,9-distéa- ryl-3,5,8,10-tétra-oxadiphosphaspiro-undécane, le phosphite de tris-(2,4ditert.-butylphényle) et le diphosphonite de tétrakis-(2,3-ditert.-butylphényl)- 4,4'-biphénylène. On peut également ajouter d'autres additifs tels que des dérivés aminoaryliques, des absorbants UV et des stabilisants contre les effets de la lumière, par exemple le 2-(2'-hydroxyphényl)-benzo- triazole, la 2-hydroxybenzophénone, le 1,3-bis-(2- hydroxybenzoyl)benzène, les salicylates, les cinna- mates, les benzoates et les benzoates substitués, les amines stériquement encombrées (par exemple les 2,2,6,6-tétra-méthylpipéridines non substituées sur l'azote ou N-alkylées ou N-acylées) et les diamides de l'acide oxalique. On peut également ajouter d'autres types d'additifs connus, par exemple des agents re- tardateurs de flamme et des agents anti-statiques. Les agents retardateurs de flamme préférés sont les composés organiques halogénés choisis parmi l'anhydride de l'acide tétrabromophtalique; l'imide de l'acide tétrabromophtalique; les dérivés de l'acide bicyclo[2, 2,1]heptane-2,3-dicarboxylique, comme le composé de formule 0 Br. 6 c N-C. He Br 4 E o les esters de l'acide téréphtalique, tel que le téré- phatalate de bis-[2,3-dibromopropyle]; les carbonates halogénés, tels que le carbonate de 2,2-bis- bromo- méthyl-3-bromopropyle ou le carbonate de tribromo- phényle; les biphényles ou les oxydes de diphényle halogénés, tels que l'oxyde de décabromodiphényle, l'oxyde d'octabromodiphényle, les composés polymères briomés, tels que le poly(tribromostyrène) et l'éther de polyphénylène bromé;- le benzène, le toluène, le xylène ou l'éthylbenzène halogénés, tels que l'hexabromo- benzene, le pentabromotoluène, le tétrabromoxylène et le pentabromoéthylbenzène; les composés cycloalipha- tiques halogénés, tels que l'hexabromocyclodécane, le méthyl- dibromocyclohexane, le perchloropentacyclodé- cane ou les paraffines chlorées ayant une teneur en chlore comprise entre 20 et 75% et les biphénols halo- génés éventuellement diéthoxylés, tels que les éthers alkylaryliques halogénés, par exemple le 2,2-bis-(2,3- dibromo- propoxy)-3,5-dibromophényl)propane et le 1,2-bis(tri- bromophényloxy)-éthylène. Parmi les composés organiques halogénés on préfère spécialement les paraffines chlorées à -75% de chlore, les composés cycloaliphatiques bromés tels que l'hexabromocyclododécane, les biphényles et les oxydes de diphényle bromés tels que l'oxyde d'octa- ou de décabromodiphényle et le 1,2-bis(tribromophény- lèneoxy). Les biphényles et les oxyde.s de diphényle préférés sont ceux de formule x dans laquelle n signifie 0 ou 1 et x et y signifient, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier de 2 à 5 inclus. Les compositions stabilisantes de l'in- vention peuvent être ajoutées à la matière polymère avant, pendant ou après la polymérisation; elles peuvent être ajoutées sous forme solide ou sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide contenant de 20 à 80% en poids de la compo- sition et de 80 à 20% en poids d'un solvant ou sous forme d'une composition solide (mélange maître) contenant de 20 à 80%.en poids (plus préférablement de à 70%) de la composition et de 80 à 20% (plus préfé- rablement de 60 à 30%) en poids d'une matière polymère solide identique ou compatible avec la matière à stabi- liser. Les compositions de l'invention peuvent être incorporées à la matière polymère à stabiliser selon des méthodes connues. Un aspect particulièrement im- portant de l'invention est le mélange des composés avec des polymères thermoplastiques à l'état fondu, par exemple dans un mélangeur pour masse en fusion, ou pendant la fabrication d'articles façonnés, par exemple des feuilles, des tubes, des fibres ou des mousses, obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par soufflage, filage ou enrobage de câbles. Les compo- sitions de l'invention sont particulièrement utiles pour les fibres ou feuilles de polypropylène. Dans la présente demande, excepté dans les exemples, la référence à un composé d'une formule particulière comprend également ses mélanges. Dans les formules précédentes, les groupes alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire. Lorsqu'un symbole apparaît plus d'une fois dans une formule, ses significations sont indépendantes les unes des autres, sauf indication contraire. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 A 5000 parties d'un polypropylène du commerce [Indice de fusion MFI-(Melt Flow Index, 230 C/2,16 kp)4-5], on ajoute 2,5 parties du composé de formule la f [ CU] CHz O Cs3 2 s CH3 2 2- 1 parti.e de maléate de dibutyl-étain de formule n-butyl. /0-C- Sn CH CH n-butyle / O0- -CH et 5 parties de stéarate de calcium. A ce mélange on ajoute 2,5 parties du composé de formule lb L tert.butyle HO- C CH2CH2CO-0-CH2 C (lb) tert.-butyle dissous dans 100 parties d'acétone. On introduit ce mélange dans un mélangeur (Chimica) et on le sèche pendant 60 minutes à 500 dans une étuve. On extrude le mélange dans une extrudeuse (marque Gbttfert) ayant un gradient de température compris entre 150 et 250 et à une vitesse d'extrusion de 1,2 kg/heure, et on le granule. On mesure ensuite l'indice de fusion MFI (230 C/2,16 kp) et l'indice de jaunissement. On extrude à nouveau le polymère 9 fois et on mesure l'indice de fusion MFI et l'indice de jaunissement après la première, la cinquième et la dixième extrusion. EXEMPLE COMPARATIF A On ajoute 5 parties de stéarate de calcium à 5000 parties du polypropylène du commerce de l'exemple 1. A ce mélange on ajoute 2,5 parties de phos - phonite de tétrakis-(2,4-di-tert.-butylphényl)- 4,4'-bi- phénylène et 2,5 parties du composé de formule lb (défini à l'exemple 1) dissous 200 parties d'acétone. On extrude ensuite le mélange dans la même extrudeuse qu'à l'exemple 1 ayant un gradient de tempé- rature compris entre 150 et 250" et à une vitesse d'extrusion de 1,2 kg/heure, et on le granule. On détermine ensuite l'indice de fusion MFI et l'indice de jaunissement à partir du granulat résultant et, comme à l'exemple 1, on extrude à nouveau le polymère 9 fois et on mesure l'indice de fusion MFI et l'indice de jaunis- sement après la première, la cinquième et la dixième extrusion. Les résultats sont présentés dans le tableau suivant: TABLEAU Indice de Indice de fusion MFI jaunissement Extrusion na 1 5 10 1 5 10 Exemple 1 3 9 5 3 77 00 2,5 50 Exemple comparatif XEMPEl2i 3,7 5,7 9,7 2, 6 10,3 12,6 EXEMPLE 2 Dans 50,36 parties d'un polypropylène du commerce-[indice de fusion MFI (230 C/2,16 kp) 7-15] on mélange 43,28 parties du composé de formule 2a Br BrCH2CHBrCH20-y C O 0-CH2CHBrCH Br (2a) CH3 r 4,36 parties de maléate de dibutyl-étain et 2,00 parties du composé de formule la défini à l'exemple 1. On homogéneise ce mélange dans une extrudeuse et on le transforme en mélange maître. Dans un mélangeur à cylindres, on mélange 95 parties du même polypropylène du commerce avec 5 parties du mélange maître ci-dessus. On extrude ensuite le mélange dans une extrudeuse en procédant comme décrit à l'exemple 1. On mesure l'indice de fusion MFI en procédant comme décrit à l'exemple 1, sauf que le polymère n'est extrudé à nouveau qu'une seule fois. EXEMPLE COMPARATIF B On mélange 43,28 parties du composé de formule 2a défini à l'exemple 2, 4,36 parties de ma- léate de dibutyl-étain et 7,64 parties du composé de 261785 6 formule tert.-butyle HO CH3 tert.-butvle avec 44,72 parties du polypropylène du commerce tel que défini à l'exemple 2. On ajoute ensuite ce mélange, comme mélange maître, à du polypropylène selon une méthode analogue à celle décrite à l'exemple 1 et on l'extrude comme décrit à l'exemple 1, sauf que le polymère n'est extrudé à nouveau qu'une seule.fois. L'indice de fusion MFI pour chaque extrusion est présenté dans le tableau 2 suivant: TABLEAU 2 Indice de fusion MFI Extrusion 1 2 Exemple 2 13,10 14,30 Exemple comparatif B 17,30.23,10 EXEMPLE 3 On mélange 0,05 partie du composé de formule la (défini à l'exemple 1), 0, 02 partie du composé de formule lb (défini à l'exemple 1) et 0,02 partie de maléate de dibutyl-étain dans 100 parties de polyéthy- lène du commerce à haute densité (Marlex TR 130 de la firme Phillips) et on l'extrude dans une extrudeuse à 240 selon une méthode analogue à celle décrite à l'exemple 1. On détermine l'indice de fusion MFI après plusieurs extrusions à 240 . EXEMPLES 4 A 29 On procède comme décrit à l'exemple 1 mais en remplaçant le composé de formule la par une quantité appropriée des composés 4a à 29a du tableau 3 ci-après. 26 17856 TABLEAU 3 Composé S t r u c t u r e F No. CH3 4a S -P-OH0 3H -88-90 CH3 '- - 3 7 CH S - C 51372-3 6a 6a C H 72-3. *7a cWP-OKI$X E124-5 /c.3 rSaS 8a C>-osH0C(CH3)2164-5 9a ( CHP-OCi 1779 0a:O-CH2-C 3 138-140 CH P 2-3 Ila 3S--o3 3 (. P- - S CHr 26 1 7 8 5 Tableau No. 3 (suite) Composé -S t r u c t.u r e F C) No. 12a C,-- OCHr C(CH3) 81-82 13a 3 P 0p,_0O 204-t i 4a e tJ 0 / OCH2(CH2Cl)2 171-3 a BrC 0C 104-6 BrC2 C2S 16a)/HO 194-AS5 / CH20, 161-3 / P 19a C H /' XH3 H3 2 "' (---OCH-C(CH2CB)3li)u /,,--OCH30 194-5 16a i27- OCH20 C(CH 21613 C.H3 26 1 7856 Tableau n 3 (suite) Composé.S t r u c t u r e F ( C) No. / CH 0 a C( à VP 126-9 21 a C3 c. 94-8 sec.C4H9 CH20 2p 0 134-6 22a ,,z I C2H5 23a H-P. 0 - 139-140 24a 139-140 a p( 2 40-242 2s, ( \ 240-242 ,"3 2 6 1 7 8 5 6 Tableau n0 3 (suite) F ( C) Composé tutr Composé S t r u c t u r e No. 26a( C2H5OCH2 0 122 28a xc. 29a \0 X *EXEMPLE 30 Dans 25 ml d'acétone on dissout 1 g de stéarate de calcium, 1 g 3-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxy-phényl)- propionate d'octadécyle, 0,5 g du composé de formule la défini à l'exemple 1 et 0,5 g de maléate de dibutyl-étain. On ajoute cette solution à 1000 g de poudre LLDPE (comonomère de butène; indice de fusion MFI [190 C/2,16 kp] l1) et on mélange pendant 5 minutes à 400 tours par minute. On sèche la poudre pendant 30 minutes à 50 dans une étuve et on la comprime à 2400 dans une extrudeuse (Gottfert) ayant un diamètre de vis de 20 mm (compression 1:3, diamètre à la longueur [d:l] 1:20). On effectue plusieurs extrusions sous les mêmes conditions. On détermine l'indice de fusion MFI (190 C/2,16 kp) et l'indice de jaunissement après 1, 5 et 10 extrusions. EXEMPLE COMPARATIF C Dans 25 ml d'acétone on dissout 1 g de stéarate de calcium, 1 g de 3-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxyphényl)- propionate d'octadécyle et 1 g de diphosphonite de tétrakis-(2,4-di-tert.-butyl- phényl)-4,4'-biphénylène. On ajoute cette solution à 1000 g de poudre LLDPE (comonomère du butène; Indice de fusion MFI [190 C/2,16 kp] = 1) et on mélange pendant 5 minutes à 400 tours par minute. On sèche la poudre pendant 30 minutes à 50 dans une étuve et on la comprime à 240 dans une extrudeuse (Gottfert) ayant une dimension de vis de 20 mm (compression 1:3, diamètre à la longueur [d:l] = 1:20). On effectue diverses extrusions sous les mêmes conditions. On détermine l'indice de fusion (190 x C/2,16 kp) et l'indice de jaunissement après 1, 5 et extrusions. Les résultats sont présentés sur le tableau suivant: TABLEAU Indice de fusion Indice de jaunisseme MFI Extrusion No. 1 5 10 1 5 10 Exemple 30 1,01 1,04 0,93 - 0,8 2,9 6,3 Exemple comparatif C 1,03 0,90 0,53 -1,3 7,7 15,8 REVENDICATIONS 1. Une composition comprenant a) un thiophosphate, et b) un composé organo-stannique. 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en plus c) un antioxydant phénolique. 3. Une composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant a) est un composé répondant à la formule I ou II R R1 CH O \i XP-OR6 I R2. O R4 R5 OCH2 CH2 0 R -O-P C P-O-R8 (Il) S \ OCH2 C 2 dans lesquelles R1 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, CH2Br, -CH2Cl, phényle, -CO-O-alkyle en C1-C6 ou -CH2-O-alkyle en Cl-C4, R2 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, -CH2Br, -CH2Cl, ou CO-O-alkyle en C1-C4, ou bien R1 et R2 forment ensemble, avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés, un groupe cyclohexyle ou cyclohexényle, R3 et R4 signifient indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, Rs signifie -CH3 ou -H et R6 signifie un groupe alkyle en C1-C8, cycloalkyle en C5-C7, phényle portant éventuellement de 1 à 3 sub- stituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en Cl-C4 et alcoxy en Cl-C4, ou un groupe de formule a) R3 O- CH R --(Y-o) a a) m c -R R R4 5 dans laquelle X signifie O ou S, m signifie O ou 1, Y signifie un groupe cycloalkylène en C5-C6 portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et.les groupes alkyle en Cl-C4 et alcoxy en Cl-C4; un groupe alkylène en Cl-Cl8 éventuellement interrompu par l ou 2 atomes choisis parmi -N- et -O- et éventuellement mono- ou disubstitué par de l'halogène; un groupe phény- lène portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en Cq-C4; un groupe alcénylène en C2-C4 ou un groupe de formule i) 31)2 (R31)2 X.. (i) dans laquelle R31 signifie l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe méthyle et X signifie -C(CH3)2-, -CH2-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou O-; ou un groupe de formule ii) -CH2-CHr'-O-CH2CH2)n (ii) dans laquelle n signifie un nombre de 1 à 10, et R8 signifie un groupe alkyle en C1-Cl8, cycloalkyle en C5-C7 ou phényle portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4. 4. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composant a) est un composé de formule I dans laquelle R6 signifie un groupe de formule a) dans laquelle m signifie O. 5. Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composé de formule I répond à la formule Ia 2 2 l dans laquelle Ri' signifie un groupe alkyle en ClC4 ou phényle, Ra' signifie un groupe alkyle en C1-C4 et R3' signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4. 6. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composant b) est choisi parmi les carboxylates d'étain, et les sulfures d'étain. 7. Une composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composant b) est un composé répondant à l'une quelconque des formules III à IX suivantes 0 R 0 *1 1 lk9 0 '0I R9 /0,C - R 0(111) O'o dans laquelle R9 signifie un groupe alkyle en C1-Cl2 et R10 signifie un groupe alkyle en Cl-cl2, -CH=CH-CO-O(alkyle en C1-C6), ou bien les deux groupes R10 forment un pont -CH-CH-, R S-R S-R 20 R21 S-R20 \Sn (IVY) S"IVS R20 2 \S-R20 S-R20 dans lesquelles R21 signifie un groupe alkyle en C1-C12 ou -CH2-CH2-CO-O(alkyle en C-Cl2) et R20 signifie indépendamment un groupe -CH2-CO-O(alkyle en Cl-Cl2), -CH2CH2-CO-O(alkyle en C-Cl2), -CH2-CH2-O-CO-(alkyle en C1-Cl2) ou alkyle en Cl-Cl2, R2 1 Sn S- CH2CH2-CO-0 (VI) X dans laquelle R21 est tel que défini plus haut et x signifie un nombre entier de 1 à 20 inclus, R21 / S-CH2 'Sn.',u CH2 (VIl) O2 -co dans laquelle R21 est tel que défini plus haut, n-butyle S i-butyle Sn \ n//-n-butyle (VIII) n-butyle/ S Sn /\ n-butyle nbutyle ou n-butyle Sn S S S ! l I n-hutyle-Sn -Sn n - n-butyle (IX) 8. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend a) le composé de formule X CH3 CH2-_O /- N cXP o (x) /CH CH3 CH2-0S 2 et b) le maléate de di(alkyl en C4-C8)-étain. 9. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, pour la stabili- sation des matières polymères. 10. Une composition stabilisante des matiè- res polymères, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé a) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 et 3 à 5, et un composé b)tel que défini à l'une quelconque des revendications 1,6 et 7. 11. Une composition stabilisante des matières polymères, caractérisée en ce qu'elle comprend a) le composé de formule X KCH3 CH2 0 C. P - 0 (X) CH3 CH2-0 S et b) le maléate de di(alkyl en C4-C8)-étain. 12. Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend une matière polymère et une composition stabilisante selon la revendication 10 ou 11. 13. Une composition polymère selon la re- vendication 12; caractérisée en ce que la quantité de composants a) et b) présente dans la composition poly- mère est comprise entre 0,01 et 1% en poids par rapport au poids de la matière polymère. 14. Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange maître contenant de à 90% en poids d'une composition stabilisante selon la revendication 10 ou 11 et de 90 à 10% en poids d'une matière polymère. 15. Une- composition ignifugeante, caracté- risée en ce qu'elle comprend une composition stabili- sante selon la revendication 10 et ou 11 une quantité efficace d'un agent ignifugeant. 16. Une composition ignifugeante, caracté- risée en ce qu'elle comprend une composition polymère selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 et une quantité efficace d'un agent ignifugeant.