Brevet FR2614630A1 — publié le 19881104

La présente invention concerne un procédé pour inhiber la corrosion du cuivre et d'alliages de cuivre. Elle concerne également des compositions qui, en contact avec du cuivre ou des alliages de cuivre, ont pour fonction d'inhiber la corrosion, ainsi que l'application d'une association de certains aldéhydes et de certaines amines comme inhibiteur de corrosion pour le cuivre et les alliages de cuivre. I1 est bien connu que les surfaces de cuivre risquent d'être corrodées lorsqu'elles sont en contact avec certains milieux, aqueux ou non aqueux. En outre les produits résultant de la corrosion du cuivre cata- lysent la décomposition de milieux organiques qui se trouvent en contact avec la.surface sensible à la corrosion, et peuvent déclencher électrolytiquement la corrosion d'autres métaux éventuellement présents, par exemple du fer ou de l'aluminium. On a proposé de nombreux composés, de structures extrêmement variées, comme inhibiteurs de la corrosion du cuivre dans des milieux tels que des systèmes ou des liquides fonctionnels. Parmi de nombreux autres on a trouvé très efficaces les composés d'un groupe qui comprend les bases de Schiff provenant de la condensation d'amines aromatiques et d'aldéhydes aromatiques. Dans "Surface Coatings and Technology", 27, 175-86 (1986) la N-(mercap- to-2 phényl)-salicylidène-imine est décrite comme inhi- biteur de corrosion pour le cuivre dans des-milieux alcooliques aqueux, tandis que dans "Surface Coatings and Technology", 29, 141-151 (1986), la même molécule et ses analogues sont présentés comme des inhibiteurs de corrosion pour le cuivre et ses alliages en milieu acide. Des publications antérieures décrivent des bases de Schiff comme inhibiteurs de corrosion de métaux dans un certain nombre de systèmes. C'est ainsi que la N,N'-bis-(hydroxy-2 benzylidène)-éthylène-diamine et la N,N'-bis(méthoxy-4 benzylidène)-éthylène-diamine sont présentées, dans "J. Electrochem. Soc. India" 32, 397-401 (1983), comme des inhibiteurs de corrosion pour le zinc dans de l'acide sulfamique; le brevet US 3 865 739 fait connaître un inhibiteur qui est un alkylidène-imino- thiadiazole; le brevet GB 1 434 354 décrit l'azométhine préparée par condensation de l'aldéhyde cinnamique avec l'amino-4 hexane-nitrile comme inhibiteur pour l'acier dans de l'acide chlorhydrique. Le brevet GB 803 541 est relatif à un mélange d'aldéhydes et d'amines dans des liquides acides, en particulier pour le décapage, mélange qui est utilisé pour protéger des surfaces métallioues.Les métaux men- tionnés dans ce document sont le fer et l'acier et, con- formément à l'invention, l'aluminium et le zinc. Dans "Werkstoffe und Korrosion", 23ème année, fascicule 6, 1972, M.N. Desai cite, pages 483 à 487, différents composés comme inhibiteurs de corrosion pour le cuivre. Il y est fait mention d'aldéhydes et d'amines mais ces composés sont toujours utilisés sépa- rément. En opposition avec l'état de la technique rappelé ci-dessus, dans lequel il est proposé par exemple d'inhiber la corrosion de métaux au moyen de bases de Schiff, le présent inventeur a trouvé que des mélanges de précurseurs de bases de Schiff exercent un remarquable effet inhibiteur sur la corrosion du cuivre dans différents milieux, par exemple dans des liquides fonctionnels et dans des systèmes aqueux. La présente invention a donc pour objet un procédé pour inhiber la corrosion du cuivre ou d'un métal contenant du cuivre, procédé caractérisé en ce qu'on met la surface du cuivre ou la surface d'un alliage de cuivre en contact avec une quantité efficace, pour ce qui est de l'action anti-corrosion, d'un mélange constitué: d'un composé répondant à la formule (A): R -C=O (A) 1,- H dans laquelle R1 représente un alkyle en C -C9 1 1_ 19 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C5-C12, un aralkyle en C7-C13, un aryle en C6, CO ou C14, un 7 13' ú6e 1î C14, aryle en C6, C10 ou C14 substitué, un radical hété- rocyclique monocyclique contenant au plus 5 atomes de carbone dans son cycle, ou un radical de formule (I): -(CH2)n-CHO (I) dans lequel n désigne un nombre de 1 à 6, et d'un composé répondant à la formule (B): R2-NH2 (B) dans laquelle R2 représente un alkyle en C 1-C19 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C5-C12, un aralkyle en C7-C13, un aryle en C6, C1O ou C14, un aryle en C6, C10 ou C14 substitué, un radical hétérocyclique monocy- clique contenant au plus 5 atomes de carbone dans son cycle, ou un radical de formule (11): 26 1 4630 -(CH2)mNH2 (II) dans lequel m désigne un nombre de 1 à 6. L'alkyle en C1-C19 que peut représenter R1 ou R2 est linéaire ou ramifié et il peut être par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, noctyle, éthyl-2 hexyle, n-nonyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tridécyle, n-pentadécyle, n-heptadécyle ou n-nonadécyle. En tant que cycloalkyle en C5-C12, R1 ou R2 est par exemple un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cyclo-octyle, cyclodécyle, adamantyle ou cyclododécyle. En tant qu'aralkyle en C7-C13, R1 ou R2 peut être un radical benzyle, phényl-2 éthyle, benzhydryle ou naphtylméthyle. En tant qu'aryle en C6, C10 ou C14, R1 ou R2 est un radical phényle, naphtyle ou anthracényle. Les substituants qui peuvent se trouver sur ces radicaux aryles.seront pris par exemple dans l'ensemble constitué par les radicaux hydroxy, amino, mercapto, carbonyles, carboxy et sulfo et par les radicaux CR dans lesquels o R3 représente l'hydrogène ou un hydroxy. En tant que radical hétérocyclique, R ou R2 est par exemple un radical pyridyle, furyle ou thiényle. On apprécie beaucoup, comme composés de formule (A), ceux qui répondent plus particulièrement à la formule (A 1): i 1 (A 1) \. \C dans laquelle X représente l'hydrogène, un hydroxy, un mercapto ou un radical CR dont le symbole R3 désigne Il 3 l'hydrogène ou un radical hydroxy. Comme autres composés (A) très appréciés on citera ceux qui répondent à la formule (A 2): OHC(CH2)nCHO (A 2) dans laquelle n désigne un nombre de 1 à 6. On apprécie beaucoup les composés de formule B qui répondent plus particulièrement à la for- mule (B 1): \./Y i il (B 1), dans laquelle Y représente l'hydrogène ou un radical amino, hydroxy, mercapto, carboxy ou sulfo. Comme composés de formule A qui peuvent se trouver dans le mélange on citera par exemple: l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, le butyraldéhyde, l'isobutyral'éhyde, l'éthyl-2 butanal, le valéraldéhyde, l'isovaléraldéhyde, l'hexanal, l'heptanal, l'octanal, le nonanal, le décanal, l'undécanal, le dodécanal, le tétradécanal, le pentadécanal, l'hexadécanal, l'octa- décanal, l'eicosanal, le cyclopentane-carbaldéhyde, le cyclohexanecarbaldéhyde, le cyclo-octane-carbaldéhyde, le cyclododécane-carbaldéhyde, le phénylacétaldéhyde, le phényl-3 propionaldéhyde, le benzhydrylcarbaldéhyde, le napthylacétaldéhyde, le benzaldéhyde, le salicylaldé- hyde, l'hydroxy-3 benzaldéhyde, l'hydroxy-4 benzaldéhyde, le mercapto-2 benzaldéhyde, le mercapto-3 benzaldéhyde, le mercapto-4 benzaldéhyde, le phtalaldéhyde, l'isophta- laldéhyde, le téréphtalaldéhyde, le carboxy-2 benzaldé- hyde, le carboxy-4 benzaldéhyde, le sulfo-2 benzaldéhyde, le sulfo-4 benzaldéhyde, le naphtaldéhyde-l, le naphtal- déhyde-2, l'hydroxy-2 naphtaldéhyde-I, le mercapto-2 naphtaldéhyde-l, l'anthracène-carbaldéhyde-l, l'anthra- cène-carbaldéhyde-2, l'hydroxy-2 anthracène-carbaldéhyde-l, le malonaldéhyde, le succinaldéhyde, le glutaraldéhyde, l'adipaldéhyde, l'heptane-dicarbaldéhyde-1l,5, l'hexane- dicarbaldéhyde-l,6, le furfural et le thiophène-carbal- déhyde-2. Comme composés de formule B on citera par exemple: la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine, l'isopro- pylamine, la n-butylamine, la sec-butylamine, la tert- butylamine, la n-pentylamine, la tert-pentylamine, la n-hexylamine, la nheptylamine, la n-octylamine, l'éthyl-2 hexylamine, la n-nonylamine, la n-décylamine, la n-undé- cylamine, la n-dodécylamine, la n-tridécylamine, la n- tétradécylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine, la cyclopentylamine, la cyclohexylamine, la cycloheptylamine, la cyclo-octylamine, l'adamantamine-l, la cyclododécyl- amine, la benzylamine, la (phényl-2 éthyl)-amine, 'la benzhydrylamine, la (phényl-3 propyl)-amine, la (phényl-4 butyl)-amine, la naphtyl-méthylamine, l'aniline, l'hydro- xy-2 aniline, l'hydroxy-3 aniline, l'hydroxy-4 aniline, la mercapto-2 aniline, la mercapto-3 aniline, la mercap- to-4 aniline, l'amino-2 benzaldéhyde, l'acide o-amino- benzoique, l'acide amino-3 benzoique, l'acide amino-4 benzoique, l'acide sulfanilique, l'acide amino-2 benzène- sulfonique, la diméthylamine, le diamino-l,2 éthane, le diamino-l,3 propane, le diamino-l,4 butane, le diamino-l,5 pentane, le diamino-l,6 hexane, 1' o-phénylène-diamine, la m-phénylène-diamine, la p-phénylènediamine, l'amino-l naphtalène, l'amino-l naphtol-2, l'amino-l naphtol-7, l'amino-3 naphtol-2, l'amino-4 naphtol-l, l'amino-8 naphtol-2, 2614630. l'acide amino-3 naphtoique-2, l'acide amino-2 naphtalène- sulfonique-l, l'acide amino-4 naphtalène-sulfonique-l, l'acide amino-5 naphtalène-sulfonique-2, l'acide amino-8 naphtalène-sulfonique-2, l'acide amino-3 naphtalène-disul- fonique-2,7, l'acide amino-7 naphtalène-disulfonique-l,3, l'amino-l anthracène, l'amino-2 anthracène, l'amino-2 pyridine et l'amino-3 pyridine. Le traitement des surfaces métalliques peut être exécuté de différentes façons. On peut par exemple envelopper la surface de cuivre dans une pellicule ou revêtement imprégné de quantités suffisantes des composés de formules (A) et (B); ou encore on peut plonger la surface de cuivre dans une solution, par exemple dans une solution aqueuse, qui contient des quantités suffisantes des composés de formules (A) et (B). Normalement la surface métallique est en contact permanent avec un substrat provoquant la corrosion de la surface métallique. Dans de tels cas les surfaces de métaux contenant du cuivre peuvent être pro- tégées efficacement contre la corrosion par addition d'une quantité efficace, en ce qui concerne l'effet anti-corrosion, d'un mélange des composés de formules (A) et (B). Dans toutes les méthodes qui viennent d'être indiquées le mélange peut renfermer des quantités non équimolaires de (A) et (B), par exemple des quantités dans un rapport compris entre 3:1 et 1:3, mais on pré- fère un mélange équimolaire. La présente invention a donc également pour objet une composition qui contient un substrat en contact avec du cuivre ou avec un métal renfermant du cuivre, et une quantité efficace, pour ce qui est de l'effet anti-corrosion, avantageusement une quan- tité comprise entre 0,001 et 5 % en poids, de préférence entre 0,01 et 1 % en poids, par rapport au poids total du substrat, d'un mélange des composés de formules (A) et (B) tels que définis ci-dessus. Les substrats qui peuvent être traités conformément à la présente invention sont notamment des liquides fonctionnels, tels que des lubrifiants, par exemple'des lubrifiants contenant une huile minérale, une poly-c-oléfine ou une base synthétique constituée d'esters d'acides carboxyliques; des liquides hydrau- liques, par exemple à base d'huiles minérales, d'esters phosphoriques, de mélanges aqueux de polyglycols et d'éthers de polyglycols, ou des systèmes contenant des glycols; des émulsions LH (huile-dans-l'eau) ou HL (eau-dans-l'huile), des liquides pour l'usinage de métaux à base d'huiles minérales ou de systèmes aqueux; des milieux de refroidissement de machines à base d'eau ou d'un glycol aqueux ou d'un mélange d'éthylèneglycol ou de propylène-glycol et de méthanol; des huiles de transformateurs ou de commutateurs; ainsi que des systèmes aqueux, par exemple des eaux de refroidissement industrielles, des systèmes aqueux de conditionnnement d'air, des systèmes pour générateurs de vapeur, des systèmes pour l'évaporation d'eau de mer; des réchauf- feurs hydrostatiques; et des systèmes aqueux de chauffage ou de refroidissement à circuit fermé. Lorsque les liquides fonctionnels sont des lubrifiants synthétiques il s'agit par exemple de lubrifiants à base d'un diester dérivant d'un diacide et d'un monoalcool, tel que le sébaçate de dioctyle ou l'adipate de dinonyle; à base d'un triester dérivant du triméthylol-propane et d'un monoacide ou d'un mélange de tels acides, tel que le tripélargonate du triméthylol-propane, le tri-octanoate (tricaprylate) du triméthylolpropane ou un mélange de ceux-ci; à base d'un tétraester dérivant du pentaérythrol et d'un monoacide ou d'un mélange de monoacides, tel que le tétra-octanoate du pentaérythrol, ou à base d'esters complexes préparés à partir de monoacides, de diacides et de monoalcools, tels que des esters complexes préparés à partir du triméthylol-propane, de l'acide octanoique ("caprylique") et de l'acide sébacique, ou de mélanges de ceux-ci. I1 existe, dans l'état de la technique, d'autres lubrifiants synthétiques, notamment ceux qui sont décrits dans "Schmiermittel-Taschenbuch", éd. H thig, Heidelberg,1974 dans "Ullmann's Enzyklopâdie der technischen Chemie", tome 13, pages 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim 1977), ou dans D. Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte", pages 158-174 (Verlag Chemie, Weinheim 1982). En plus des huiles minérales préférées on considère comme particulièrement appropriés, par exemple, les phosphates, les polyglycols, les polyalkylène-glycols et les poly-a- oléfines. Pour que ses différentes propriétés d'emploi soient améliorées un liquide fonctionnel con- forme à la présente invention peut également contenir d'autres additifs, notamment, pour des systèmes à base d'huiles, un ou plusieurs pris parmi les anti-oxydants, les désactivants de métaux, les autres inhibiteurs de corrosion ou de rouille, les améliorateurs d'indice de viscosité, les abaisseurs de points de congélation, les dispersants, les surfactifs, les additifs haute pression et les réducteurs de frottement, et, pour des systèmes à base d'eau, un ou plusieurs additifs pris parmi les antioxydants, les autres inhibiteurs de corrosion et de rouille, les désactivants de métaux, les additifs haute pression et les réducteurs de frottement ("anti-usures"), les com- plexants, les inhibiteurs de précipitation, les biocides, les tampons et les anti-mousses. On donne ci-dessous des exemples d'additifs supplémentaires utilisables pour des systèmes à base d'huiles. EXEMPLES D'ANTI-OXYDANTS PHENOLIQUES 1. Monophénols alkylés ditert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, ditert-butyl-2,6 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, ditert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, ditert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, ditert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 méthyl-4 phénol, (m-méthyleyclohexyl)-2 diméthyl-4,6 phénol, dioctadécyl-2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2,4,6 phénol, ditert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol et o-tert-butyl-phénol. 2. Hydroquinones alkylées ditert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, ditert-butyl-2, 5 hydroquinone, ditert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol. 3. Sulfures de diphényles hydroxylés thio-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol). 4. Alkylidène-bis-phénols méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-/méthyl-4 -méthylcyclohexyl)-6 phénolS, méthylène-2,2' bis-(méthyl-4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis-(nonyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(ditert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(ditertbutyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tert-butyl-6 isobutyl-4 ou -5 phénol), méthylène-2,2' bis-[(d-méthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol], méthylène-2,2' bis-/(c,d-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol7, méthylène-4, 4' bis-(ditert-butyl-2,6 phénol), méthylène-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl2 phénol), bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,1 butane, bis(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol, tris-(tertbutyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l,3 n-dodécylthio-3 butane, bis-[bis(tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyratej de l'éthylène-glycol, bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicyclo- pentadiène et téréphtalate de bis-Z(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl)-2 tert-butyl-6 méthyl-4 phénylej. 5. Composés benzvliques tris-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l,3,5 tri- méthyl-2,4,6 benzène, sulfure de bis-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso- octyle, dithiotéréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), isocyanurate de tris-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de dioctadécyle et sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (ditert- butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique. 6. Acylamino-phénols lauroylmino-4 phénol, stéaroylamino-4 phénol, bisoctylthio-2,4 (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 anilino)-6 triazine-1,3,5 et N-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-carbamate d'octyle. 7. Esters de l'acide (ditert-butyl-3,5 hvdroxy-4 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, le diéthylène-glycol, l'octa-décanol, le triéthylène-glycol, l'hexane-diol-l,6, le pentaérythrol, le néopentylglycol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le thio-diéthylène-glyco] et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)- oxalamide. 8. Esters de l'acide (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, le diéthylène-glycol, l'octadécanol, le triéthylène-glycol, l'hexane-diol-l,6, le pentaérythrol, le néopentylglycol, l'isocyanurate de tris-(hydroxyéthyle), le thio-diéthylène-glycol et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)- oxalamide. 9. Amides de l'acide (ditert-butvl-3,5 hvdroxv-4 phénvl-3 propionique, par exemple: N,N'-bis-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- hèxaméthylène-diamine, N,N'-bis-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- triméthylène-diamine et N,N'-bis-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl)- hydrazine. EXEMPLES D'ANTI-OXYDANTS AMINES N,N'-diisopropyl-p-phénylène-diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis-(diméthyl-1,4 pentyl)-p-phénylène-diamine, N,N'-bis(éthyl-l méthyl-3 pentyl)-p-phénylène-diamine, N,N'-bis-(méthyl-l heptyl)p-phénylène-diamine, N,N'-dicyclohexyl-p-phénylène-diamine, N,N'-diphénylp-phénylène-diamine, N,N'-bis-(naphtyl-2)-p-phénylène-diamine, Nisopropyl-N'-phényl-p-phénylène-diamine, N-(diméthyl-l,3 butyl)-N'-phénylp-phénylène-diamine, N-(méthyl-l heptyl)-N'-phényl-p-phénylène-diamine, Ncyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène-diamine, (p-toluène-sulfonylamino)-4 diphénylamine, N,N'-diméthyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phénylène-diamine, diphénylamine, N-allyl-diphénylamine, isopropoxy-4 diphénylamine, phénylamino-1 naphtalène, phénylamino-2 naphtalène, diphénylamines octylées, par exemple p,p'-di-tert-octyl- diphénylamine, n-butylamino-4 phénol, butyrylamino-4 phénol, nonanoylamino-4 phénol, dodécanoylamino-4 phénol, octadécanoylamino-4 phénol, bis-(méthoxy-4 phényl)-amine, ditert-butyl-2,6 diméthylaminométhyl-4 phénol, diamino-2,4' diphénylméthane, diamino-4,4' diphénylméthane, bis-(diméthylamino)-4,4' diphénylméthane, bis-f(méthyl-2 phényl)-aminoj-l,2 éthane, bis-(phénylamino)-1,2 propane, (o-tolyl)biguanide, bis-[(diméthyl-l,3 butyl)-4 phényl7-amine, phénylamino-l naphtalène tert-octylé, mélange de tert-butyl et de tert-octyldiphénylamines monoalkylées et dialkylées, dihydro-2,3 diméthyl-3,3 4Hbenzothiazine-l,4, phénothiazine et N-allyl-phénothiazine. EXEMPLES D'AUTRES ANTI-OXYDANTS phosphites aliphatiques ou aromatiques, esters de l'acide thiodipropionique ou de l'acide thio-diacétique, et sels de l'acide dithiocarbamique ou de l'acide dithio- phosphorique. EXEMPLES DE DESACTIVANTS DE METAUX, par exemple pour le cuivre: triazoles, benzotriazoles et leurs dérivés, tolutriazoles et leurs dérivés, mercapto-2 benzothiazole, mercapto-2 benzotriazole, dimercapto-2,5 benzotriazole, dimercapto-2,5 benzothiadiazole, méthylène-5,5' bis-benzotriazole, tétra- hydro-4,5,6,7 benzotriazole, salicylidène-propylène-dia- mine, salicylamino-guanidine et ses sels. EXEMPLES D'INHIBITEURS DE ROUILLE a) Acides organiques, leurs esters, sels métalliques et anhydrides, par exemple: N-oléoyl-sarcosine, mono-oléate du sorbitan, naphté- nate de plomb, anhydrides alcényl-succiniques, tels que l'anhydride dodécényl-succinique, esters partiels et amides partiels d'acides alcénylsucciniques, et acide (nonyl-4 phénoxy)-acétique. b) Composés azotés, par exemple: I. amines aliphatiques ou cycloaliphatiques primaires, secondaires ou tertiaires et sels d'amines d'acides organiques ou minéraux, par exemple carboxylates d'alkylammoniums oléosolubles. II. composés hétérocycliques, par exemple imidazolines et oxazolines substituées. c) Composés phosphorés, par exemple: sels formés par des amines et des esters partiels d'acide phosphorique ou des esters partiels d'acides phosphoniques, et dithiophosphates de dialkyles et de zinc. d) Composés sulfurés, par exemple: dinonyl-naphtalène-sulfonates de baryum et sels calciques de produits de sulfonation du pétrole. EXEMPLES D'AMELIORATEURS DE L'INDICE DE VISCOSITE Polyacrylates, polyméthacrylates, copolymères vinylpyrro- lidone/méthacrylate, poly-(vinylpyrrolidones), polybu- tènes, copolymères d'oléfines, copolymères styrène/acry- lates et polyéthers. EXEMPLES D'ABAISSEURS DU POINT DE CONGELATION Polyméthacrylates et dérivés alkylés du naphtalène. EXEMPLES DE DISPERSANTS/SURFACTIFS Poly-(butényl-succinamidesou -succinimides), dérivés d'acides poly(buténylphosphoniques), et sulfonates et phénolates basiques de magnésium, de calcium et de baryum. EXEMPLES D'ADDITIFS ANTI-USURES Composés contenant du soufre et/ou du phosphore et/ou un halogène, tels que des huiles végétales sulfurées, des dithiophosphates de dialkyles et de zinc, le phos- phate de tritolyle, des paraffines chlorées, des di- et tri-sulfures d'alkyles et d'aryles, des phosphorothio- nates de triphényles, le diéthanolaminométhyltolyltria- zole et le bis-(éthyl-2 hexyl)-aminométhyltolyltriazole. Lorsqu'on a affaire à des substrats totalement aqueux, comme il y en a dans les systèmes de refroidissement par eau, les systèmes de conditionnement d'air, les systèmes de production de vapeur, les systèmes pour l'évaporation de l'eau de mer, les réchauffeurs hydro- statiques et les systèmes de chauffage et de refroidisse- ment à circuit ferme, on peut utiliser des inhibiteurs - de corrosion supplémentaires, notamment des sels de zinc hydrosolubles, des phosphates, des polyphosphates, des acides phosphoniques et leurs sels, tels que l'acide hydroxy-éthylidène-diphosphonique, l'acide nitrilo-tris- (méthylène-phosphonique) et l'acide méthylamino-diméthy- lène-phosphonocarboxyliquè et leurs sels, par exemple les composés qui sont décrits dans le DE A 2 632 774, l'acide hydroxy-phosphono-acétique, l'acide 'phosphono-2 butane-tricarboxylique-l,2,4 et ceux qui sont décrits dans le brevet GB 1 572 406, des nitrates, tels que le nitrate de sodium, des nitrites, tels que le nitrite de sodium, des molybdates, tels que le molybdate de sodium., des tungstates, des silicates, tels que le silicate de sodium, le benzotriazole, le bis-benzotria- zole ou des dérivés du benzotriazole ou du tolutriazole qui désactivent le cuivre, ou les bases de Mannich qui en dérivent, des N-acyl-sarcosines, des acides N-acyl- imino-diacétiques, des éthanolamines, des amines grasses et des poly-(acides carboxyliques), tels que le poly- (acide maléique) et le poly-(acide acrylique), ainsi que les sels de métaux alcalins correspondants, des copolymères de l'anhydride maléique, tels que des copo- lymères de l'anhydride maléique et du styrène sulfoné, des copolymères de l'acide acrylique, tels que des copolymères de l'acide acrylique et d'acides acryliques hydroxyalkylés, et des dérivés substitués de poly(acides maléiques) et de poly-(acides acryliques) et leurs copo- lymères, ainsi que les sels de métaux alcalins correspondants. Dans des systèmes totalement aqueux on peut en outre utiliser, conformément à la présente invention, un inhibiteur de corrosion du cuivre dérivant du triazole ainsi que des dispersants et/ou des surfac- tifs, tels que des acides acryliques polymérisés (ou leurs sels), des acides phosphino-polycarboxyliques (tels que ceux qui sont décrits et revendiqués dans le brevet GB 1 458 235), les composés cotélomères décrits dans l'EP A 0 150 706, le polyacrylonitrile hydrolysé, l'acide méthacrylique polymérisé et ses sels, le polyacrylamide et les copolymères de celui-ci avec l'acide acrylique et l'acide méthacry- lique, des acides lignine-sulfoniques et leurs sels, le tanin, des produits de condensation d'un acide naph- talène-sulfonique avec le formaldéhyde, l'amidon et ses dérivés, la cellulose, des -copolymères de l'acide acry- lique avec un acrylate d'hydroxy-alkyle inférieur, tels que ceux qui sont décrits par exemple dans lé brevet US 4 029 577, des copolymères styrène/anhydride maléique et des homopolymères sulfonés du styrène, tels que ceux qui sont décrits dans le brevet US 4 374 733, et des associations de ceux-ci, des surfactifs spéciaux, tels que l'acide phosphono-2 butane-tricarboxylique-l,2,4, l'acide acétodiphosphonique, le poly-(anhydride maléique) hydrolysé et ses sels, des acides alcanephosphoniques, l'acide hydroxyphosphono-acétique, des acides amino-l alcane-diphosphoniques-l,let leurs sels, et des poly- phosphates de métaux alcalins. On peut en outre utiliser des agents de précipitation, tels que des orthophosphates de métaux alcalins ou des carbonates; des capteurs d'oxygène, tels que des sulfites de métaux alcalins et des hydrazines; des séquestrants, tels que l'acide nitrilo-triacétique et ses sels; des antimousses, tels que des silicones, par exemple des poly-(diméthylsiloxanes), le distéaryl-séba- çamide, le distéaryl-adipamide et des produits apparentés qui ont été préparés à partir de l'oxyde d'éthylène et/ou 2 6 1 4 6 3 C de l'oxyde de propylène, avec, en plus, des alcools gras, tels que l'alcool caprylique et ses produits de condensation avec l'oxyde d'éthylène; et des biocides, noamment des amines, des composés d'ammoniums quater- naires, des chlorophénols, des composés sulfurés, tels que des sulfones, des méthylène-bis-thiocyanates et -carbamates, des isothiazolones, des propionamides bromés, des triazines, des composés de phosphoniums, le chlore et des composés libérant du chlore, ainsi que des composés organométalliques, tels que l'oxyde de tributyl-étain. Les composés de formules A et B ont à la fois d'excellentes propriétés de désactivation pour le cuivre et une bonne solubilité dans des substrats aqueux ou des substrats à base d'huiles. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Dans ces exemples les parties et les pourcentages s'entendent en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE 1 à 11 On prépare une solution à 0,05 % d'un mélange équimolaire d'un composé de formule A ave6 un composé de formule B dans un mélange d'eau et d'éthylène- glycol au rapport 75:25 dont l'eau contient, par litre, 0,132 g de MgSO4. 7H20 et 0,68 g de CaCl 26H20 (eau 0,132g de gSO4VH20 t 0,6 g d aC.H20 (eau selon l'essai de la norme DIN 51 360). Le pH de la solution est réglé à 8,5 au moyen de NaOH. On polit une feuille de cuivre (20 x 50 x 0,1 mm) en la frottant avec un tampon d'ouate imprégné d'eau et de ponce pulvérisée, on la sèche et on la pèse. On la plonge ensuite totalement dans 50 ml-de la solution décrite cidessus, dans un flacon de 60 ml équipé d'une fermeture à vis. On maintient le flacon pendant 24 heures dans un four à 70 C. Au bout de ce laps de temps on extrait la feuille, on la lave et on la sèche, puis on détermine sa couleur (en utilisant l'échelle de couleurs de la norme ASTM D 130). On maintient ensuite la feuille immergée pendant 15 secondes dans de l'acide chlorhydrique 5N à 20 C, on la lave, on la sèche et on la pèse à nouveau. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 1. Exemle Composé de Composé de Inhibi Résultats de formule A formule B tion en Ri R2 Aspect du métal et éval. selon ASTM D 130 TEMOINIO 4D i 2-HO.C6H4 2-HO.C6H4 4!9 pellicule verte Aoaisse 2 2-HO CfH4 2-HS-C6H& 67,57 pellicule brune épaisse 3 " 2-NH2-C6H4 83,9 lB 4 " 2-C02H.C6H4 71,0 lB C6H5 2-HO.C6H4 6914 lA/lB 6 " 2-HS.C6H4 95.2 lA/lB 7 " 2-NH2.C6HI 64,5 2C 8 " 2-CO2H.C6H 100 lA 9 (CH2)3CHO 2-CO2H-C6H4 95,2 pellicule brune épaisse " 4-CO2H-C6H4 82,2 3A 11 4-SO3H-C6Hk 71,0 zones noires et zones oranges 26 1 4630 L'évaluation est effectuée suivant les niveaux 1 à 4 et, à chacun de ces niveaux, suivant une subdivision fine utilisant les désignations A à D. Les signes utilisés ont les significations indiquées dans l'extrait suivant de la norme ASTM D 130: 1 légèrement mat A orange clair, état pratique- ment identique à celui de l'éprouvette fraîchement polie B orange foncé 2 moyennement mat C multicolore avec du bleu lavande ou de l'argent 3 mat foncé A couvert de magenta 4D corrosion REVENDICATIONS 1. Procédé pour inhiber la corrosion du cuivre ou d'un métal contenant du cuivre, procédé carac- térisé en ce qu'on met la surface du cuivre, ou de l'alliage contenant du cuivre, en contact avec une quan- tité efficace, pour l'inhibition de la corrosion, d'un mélange constitué: d'un composé répondant à la formule (A): R -C=O (A) 1! H dans laquelle R1 représente un alkyle en C 1-C19 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C5-C12, un aralkyle en C7-C13, un aryle en C6, C10 ou C14, un aryle en C6, C10 ou C14 substitué, un radical hété- rocyclique monocyclique contenant au plus 5 atomes de carbone dans son cycle, ou un radical de formule (I): -(CH2)n-CHO (1) dans lequel n désigne un nombre de 1 à 6, et d'un composé répondant à la formule (B): R2-NH2 (B) dans laquelle R2 représente un alkyle en C 1-C19 linéaire ou ramifiée, un cycloalkyle en C5-C12, un aralkyle en C7-C13, un aryle en C6, C10 ou C14, un aryle en C6, C10 ou C14 substitué, un radical hétérocyclique monocy- clique contenant au plus 5 atomes de carbone dans son cycle, ou un radical de formule (lI): -(CH2)m-NH2 (I) 26 1 4630 dans lequel m désigne un nombre de 1 à 6. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce le composé de formule (A) est un com- posé qui répond à la formule (A 1): #-\x Ii È (A 1) dans laquelle X représente l'hydrogène, un hydroxy, un mercapto ou un radical -CR3 dont le symbole R3 désigne l'hydrogène ou un hydroxy. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé de formule A répond plus particulièrement à la formule (A 2): OHC(CH2) CHO (A 2) dans laquelle n désigne un nombre de 1 à 6. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé de formule B est un composé répondant à la formule (B 1): À y %\./ I i! (B 1) Y- XNH2 dans laquelle Y représente l'hydrogène ou un radical amino, hydroxy, mercapto, carboxy ou sulfo. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le mélange contient A et B dans un rapport molaire compris entre 3:1 et 1:3. 26 1 463G 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications i à 5, caractérisé en ce que le mélange contient des quantités équimolaires des composés A et B. 7. Composition contenant un substrat en contact avec du cuivre, ou avec un métal contenant du cuivre, et une quantité suffisante, pour ce qui est de l'inhibition de la corrosion, d'un mélange des com- posés de formules A et B selon la revendication 1. 8. Composition selon la revendication 7 qui contient de 0,001 à 5 % en poids, par rapport au poids total du substrat, d'un mélange des composés de formules A et B. 9. Composition selon la revendication 8 qui contient de 0,01 à 1 % en poids, par rapport au poids total du substrat, du mélange des composés de formules A et B. 10. Composition selon l'une des reven- dications 8 et 9 qui contient des quantités équimolaires des composés de formules A et B. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 10 dans laquelle le substrat est un lubrifiant, un liquide hydraulique, un système huile- dans-l'eau ou eau-dans-l'huile, un liquide pour l'usi- nage des métaux, un milieu réfrigérant de machines, une huile de transformateur ou de commutateur, une eau de refroidissementindustrielle, un système aqueux de con- ditionnement d'air, un système de production de vapeur, un système d'évaporation de l'eau de mer, un milieu de réchauffeur hydrostatique ou un système aqueux de chauf- fage ou de refroidissement fonctionnant en circuit fermé. 26 1 4630 12. Composition selon la revendication 11 caractérisée en ce qu'elle est à base d'une huile et en ce qu'elle contient en outre un anti-oxydant, un désac- tivant de métaux, un inhibiteur de corrosion ou de rouille, u.n améliorateur d'indice de viscosité, un abaisseur de point de congélation, un dispersant, un surfactif et/ou un réducteur de frottement. 13. Composition selon la revendication ll caractérisée en ce qu'elle est à base d'eau et en ce qu'elle contient en outre un anti-oxydant, un inhibiteur de corrosion, un désactivant de métaux, un additif haute pression ou réducteur de frottement, un complexant, un inhibiteur de précipitation, un biocide, une substance tampon et/ou un anti-mousse. 14. Application d'une association de composés de formules (A) et (B) selon la revendication 1 comme inhibiteur de corrosion pour le cuivre ou des alliages de cuivre.