Brevet FR2616142A1 — publié le 19881209

La présente invention se rapporte à un procédé de détermination dans la stabilité en température, dans la gamme de températures d'utilisation, de produit pour scellements de verreries de tubes cathodiques. Le produit de scellement en question, dénommé dans la suite du texte "frit" est un produit utilisé pour réaliser le scellement mutuel des deux parties principales de la verrerie d'un tube cathodique, à savoir la dalle et l'ensemble du cône et du col. Ce produit est constitué par une pe ldre de verre mélangée à un solvant. Ce solvant est généralement constitué de nitrocellulose additionnée d'isoamylacétate (C7 H14 02). Le frit doit avoir une viscosité constante, en particulier dans la plage de températures dans laquelle il est utilisé au moment du dépôt sur le rebord du cône. Le réglage des machines de dépôt de frit impose cette contrainte de façon à pouvoir déposer un ruban de frit de section constante, et obtenir ainsi un scellement de bonne qualité. Le frit, après mélange de ses composants, arrive dans la tête de l'applicateur de la machine de dépôt où il est agité en permanence afin d'éviter toute agrégation. On a noté que cette agitation élevait la température du frit, et que dans certains cas la viscosité à froid était notablement différente de la viscosité au moment du dépôt sur le cône. Cependant, lorsque le frit arrive dans la tête de l'applicateur, il est trop tard ou en tout cas très difficile pour pouvoir remédier à une éventuelle variation incontrôlée de sa viscosité. La présente invention a pour objet un procédé permettant de déterminer de façon simple et rapide la stabilité en température du frit dans la gamme de températures d'utilisation avant de l'utiliser dans la machine de dépôt, afin de pouvoir garantir lors du dépôt par cette machine un ruban de section constante. La présente invention part de la constatation que la stabilité en température du frit est fonction du taux d'impuretés organiques et minérales que peut contenir l'isoamylacétate, et au lleu de réaliser la recherche et le .dosage individuels de ces impuretés, le procédé de l'invention consiste à déterminer la quallté de l'lsoamylacétate avant de l'utiliser pour le solvant, la stabilité en température du frit étant fonction inverse du taux.Selon ce procédé, on mélange à l'isoamylacétate de la nitrocellulose, on dépose une couche de faible épaisseur de ce mélange sur une feuille de support soluble dans un produit ne dissolvant pas ce mélange, de préférence une feuille d'aluminlum, on chauffe dans un four la feuille avec son dépôt pour obtenir la dessication complète du dépôt, on dissout la feuille de support dans ledit produit, et on détermine la teneur en azote du film obtenu après dissolution du support, cette teneur étant fonction inversement proportionnelle du taux d'impuretés dans l'isoamylacétate. La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée d'un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, pris à titre d'exemple non limitatif. Avant d'utiliser l'isoamylacétate en tant que composant de solvant de frit, on lui fait subir un test de qualité conformément au procédé de l'invention, de la façon suivante. On prélève un échantillon d'lsoamylacétate, auquel on mélange de le nitrocellulose à raison d'environ 1% en poids de nitrocellulose. On dépose sur une feuille d'aluminium une couche de faible épaisseur (environ 0,01 mm à 0,02 mm à l'état sec) de ce mélange. On chauffe la feuille d'aluminium avec ce dépôt dans un four å environ 100qu pendant environ 16 heures, de façon à faire évaporer toute la partie liquide du dépôt et obtenir sur cette feuille un film solide se composant essentiellement de nitrocellulose. On remarquera que si l'on diminuait ce temps de chauffage, il faudrait utiliser des appareils plus sensibles pour effectuer l'analyse mentionnée cl-dessous. On trempe ensuite la feuille d'aluminium avec son film dans de la soude (Na OH) pour dissoudre l'aluminium, sans dissoudre le film. On analyse le film de nitrocellulose résultant, en particulier sa teneur en azote. En effet, pratiquement toutes les impuretés éventuellement incluses dans l'lsoamylacétate réagissent avec l'azote entrant dans la composition de la nitrocellulose et le fixent, et ce, d'autant plus que la température dudit four est élevée. Par conséquent, le taux d'azote N2 subsistant dans la nitrocellulose est pratiquement inversement proportionnel à la quantité d'impuretés incluses dans l'isoamylacétate. Ainsi, par exemple, pour le mélange précité de nitrocellulose et d'isoamylacétate, si ce dernier est pur, le taux d'azote du film de nitrocellulose est d'environ 11,8%. Compte tenu de la plage de températures d'utilisation du frit (variations de température dûes à l'agitation permanente du frit dans la tête de l'applicateur), on considère que ce frit est stable en température, c > est-à-dire que sa viscosité ne s'écartera pas notablement de la valeur prévue, jusqu'à un pourcentage en azote du film obtenu égal à environ 10,5%. En d'autres termes, tant que le taux d'azote du film est compris entre 11,8% et 10,5% environ, l'isoamylacétate duquel provient l'échantillon testé pourra être utilisé de façon satisfaisante pour la fabrication du frit. En dessous de cette valeur de 10,5%, il ne faudra pas l'utiliser tel quel (purification ou rejet). REVENDICATIONS 1. Procédé de détermination de stabilité en température dans la gamme de température d'utilisation de frit pour scellements de verreries de tubes cathodiques, ce frit étant constitué par une poudre de verre mélangée à un solvant comportant de la nitrocellulose et de l'isoamylacétate, caractérisé par le fait qu'il consiste à déterminer la teneur en impuretés de l'isoamylacétate avant de l'utiliser pour le solvant, la stabilité en température du frit étant fonction inverse de cette teneur. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on mélange à l'isoamylacétate de la nitrocellulose, que l'on dépose une couche de faible épaisseur de ce mélange sur une feuille de support soluble dans un produit ne dissolvant pas ce mélange, que l'on chauffe dans un four la feuille avec son dépôt pour obtenir la dessication complète du dépôt, que l'on dissout la feuille de support dans ledit produit, et que l'on détermine la teneur en azote du film obtenu apres dissolution du support, cette teneur étant fonction inversement proportionnelle du taux d'impuretés dans l'isoamylacétate. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l?on mélange 1% en poids de nitrocellulose à l'isoamylacétate. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé par le fait que la couche déposée a une épaisseur d'environ 0,01 à 0,02 mm à l'état sec. 5. Procédé selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisé par le fait que la feuille de support est une feuille d'aluminium. 6. Procédé selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisé par le fait que l'on chauffe la feuille avec son dépôt à environ 1000C pendant environ 16 heures. 7. Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé par le fait que l'on dissout la feuille d'aluminium dans de la soude. 8. Procédé selon l'une des revendications 2 à 7, caractérisé par le fait que l'isoamylacétate est considéré comme utilisable pour la fabrication de frit lorsque la teneur en azote du film est comprise entre 11,8% et 10,5% environ.