Brevet FR2617399A1 — publié le 19890106

La présente invention a pour objet une composition cosmétique destinée à protéger la peau contre les effets néfastes du soleil. On sait que les radiations ultra-violettes ayant une longueur d'onde comprise entre 280 et 350nom environ sont susceptibles de provoquer des inflammations ou érythèmes de la peau lorsque le corps humain est soumis au rayonnement solaire sans protection particulière. On sait également que les radiations ultra-violettes d'une longueur d'onde de 315 à 400nm environ sont essentiellement responsables du bronzage. Cependant il existe des peaux sensibles qui ne tolèrent pas l'exposition aux radiations U.V quelle que soit la longueur d'onde. Il en résulte qu'il faut une série complète de composés dits "filtres" pour répondre à la demande de protection du corps humain en fonction de la nature de la peau. A ce sujet diverses substances ont déjà été proposées telles que par exemple le benzylidène-3 dl camphre ainsi que des polymères anti-solaires. On a préconisé notamment dans les brevets français n073.23254 et 76.23174 des polymères anti-solaires obtenus par fixation par covalence d'un composé organique, connu pour ses propriétés d'absorption des radiations ultra-violettes, sur un polymère. On a également proposé l'utilisation de polymères anti-solaires obtenus par polymérisation de monomères à chromophore absorbeur d'U.V. L'utilisation de polymères anti-solaires par rapport à des composés organiques absorbant les radiations ultra-violettes présente l'avantage de réduire voire de supprimer toute pénétration dans l'organisme par traversée de l'épiderme. Jusqu'à présent il n'a pas été possible de mettre au point des polymères anti-solaires à absorbance spécifique (as) élevée dans la mesure où les monomères à chromophore absorbeur d'U.V utilisés avaient une masse molaire élevée. Il convient en effet que les compositions cosmétiques anti-solaires puissent assurer une bonne protection sans toutefois qu'elles contiennent une concentration élevée en polymères anti-solaires. En effet une trop forte concentration en polymères anti-solaires est susceptible de conférer aux compositions des effets indésirables sur le plan cosmétique. La présente invention permet de remédier aux inconvénients mentionnés ci-dessus dans la mesure où il est proposé l'utilisation de polymères anti-solaires obtenus à partir de composés insaturés à chromopbore absorbeur t'U.V ayant une faible masse molaire. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique pour la protection contre les radiations ultra-violettes contenant, comme filtre solaire, au moins un polymère anti-solaire essentiellement constitué de motifs de formule suivante dans laquelle n est 0 ou 1 lorsque n = O, R représente un atome d'hydrogène lorsque n = 1, R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitué par R1 , R2 s R3 , R4 , et R5 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alkoxy ayant de i à 4 atomes de carbone, un radical dialkylamino ou dialkylaminoalkyle de formule dans laquelle m est 1 à 3 et R6 représente un radical méthyle ou éthyle, lesdits radicaux étant éventuellement quaternisés à l'aide d'un agent de quaternisation pris dans le groupe constitué par le chlorure de méthyle, le bromure de dodécyle, le sulfate de diméthyle et l'acide chloroacétique. Il va de soi que les polymères anti-solaires peuvent être constitués de différents motifs de formule (I) ainsi que de motifs résultants de monomères polymérisables tels que par exemple a) l'acide acrylique ou méthacrylique, b) les esters acryliques ou méthacryliques de formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, et R7 représente un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, (c) les amides ou esters insaturés de formule dans laquelle : R représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, X est -NH- ou -O m est 2 ou 3 et R6 est un radical méthyle ou éthyle, (d) les acrylamides ou méthacrylamides de formule dans laquelle R et R8 représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, et (e) les acrylamides ou méthacrylamides absorbeurs de rayons U.V. de formule générale dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et Y représente un groupement aromatique conférant au monomère une absorption de l'ultra-violet dans la zone de longueurs d'onde pouvant aller de 280 à 400nm. Parmi les monomères de ce type on peut notamment citer ceux décrits dans les deux brevets français 73.23254 (2.237.912) et 76.23174 (2.359.857).. Les polymères anti-solaires des compositions selon l'invention sont pour la plupart connus mais certains d'entre eux sont nouveaux. Ils sont obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'un "monomère filtre" ou composé insaturé à chromophore absorbeur d'U.V. ayant une faible masse molaire et correspondant à la formule suivante dans laquelle n, Z, R1, R2, R3, R4 et R5 ont les mêmes significations que celles données ci-dessus pour la formule (I). Parmi les "monomères filtres" particulièrement préférés de formule (II) on peut en particulier mentionner ceux ayant les significations suivantes R n Z Ri R2 | 3 R4 R5 Z B1 H O I H H H H H îH3 H 1 -C-NH-C CH2 H H i H H H Il I O CH3 CH '3 H 1 -C-NH-C -CH2- H H I CH3 H H 1' i O CH3 CH i 3 H 0CR OC H H H H 1 -C-NH-C -CH2- 3 C3 OCqHg B H il i o CH3 CH CH3 i3 H 1 -C-NB-C -CH - H ~e H CH3 H H II C1H3 2 CH3 CH CH 3 H 1 -C-NH-C -CH2- H H -N.-CH3 H H il O CH3 CH3 CH '3 H | I -C-NH-C -CH2- H H OCRa H H 3 La réaction de polymérisaion peut être effectuée selon les méthodes conventionnelles ciest-à-dire en masse, en solution, én suspension ou en émulsion en utilisant un initiateur de polymérisation. De préférence la réaction de polymérisation est effectuée en solution ou en suspension. Les initiateurs de polymérisation sont en général des initiateurs classiques de polymérisation radicalaire. Parmi les différents initiateurs utilisables on peut en particulier citer les peroxydes tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde d'acétyle, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, l'hydroperoxyde de -benzoyle, le peroxyde d'hydrogène. les initiateurs tels que l'azobisisobutyronitrile, les systèmes d'initiation d'oxydoréduction tel que le persulfate de sodium ou bisulfite de sodium ou encore le système oxydorédueteur constitué par le couple peroxyde d'hydrogène-acide ascorbique.La concentration de l'initiateur est généralement comprise entre 0,2 et 35X et de préférence entre 0,5 et 20Z en poids par rapport au poids total du monomètre. La massé molaire du polymère peut etre réglée par toutes les méthodes connues, par exemple par polymérisation en solution diluée, par polymérisation en présence de quantités importantes d'initiateurs ou encore par introduction d'agents régulateurs de charnels. La masse molaire des polymères est généralement comprise entre 1.000 et 50.000 et de préférence entre 2.000 et 20.000. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous la forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, de solutions huileuses ou d'émulsions ou-encore sous forme de sticks. Elles peuvent en outre être incorporées en association avec un agent propulseur et constituer des compositions sous forme d'aérosols. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir en outre divers adjuvantszhabituellement présents dans les compositions cosmétiques anti-solaires à savoir des agents hydratants, émollients ou épaississants, des tensio-actifs, des agents de conservation, des parfums ou encore des pigments. La concentration en polymères anti-solaires des compositions selon l'invention est généralement comprise entre 0,2 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. L'absorbance est définie par le terme "absorbance spécifique" (a ) défini par la norme française T.01030 (Janvier 1972) relié au Ksp par la relation: Ksp S = 1000 a s Selon la présente demande l'absorbance est exprimée au moyen de 1' absorbance spécifique. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de préparation de composés insaturés à chromophore absorbeur d'U.V et de polymères anti-solaires ainsi que plusieurs exemples de compositions cosmétiques. EXEMPLE 1 Préparation du Ni méthyl-2 oxo-4 (méthyl-4 phényl)-6 héxène-5 yl-20 acrylamide. (Composé de formule (II) dans laquelle n"1, R -R1 2 R2 4 R4 5 R5- H e t R3 - -CR3). Dans un ballon de 1 litre on introduit 30g d'hydroxyde de sodium en solution dans 100g d'eau et 50g d'éthanol, l'ensemble étant maintenu à une température inférieure à 100C. On introduit ensuite 42,2g (0,25mole) de diacétone acrylamide, sous agitation, à la meme température. Après dissolution de la diacétone acrylamide, on introduit une solution de 30,6g (0,25mole) de méthyl-4 benzaldéhyde (pureté environ 98Z) en solution dans 100g d'éthanol. Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation pendant 3 heures à la meme température puis on laisse revenir à 20 C et poursuit l'agitation pendant 1 heure. Le produit attendu insoluble dans le milieu réactionnel précipite. Après filtration on lave abondamment à l'eau jusqu'à ce que les eaux de lavage soient neutres et on sèche sous pression réduite. On obtient 61g du composé attendu.Point de fusion = 960C. Chromatographie en couche mince (C.C.M.) : sur Kieselgel Merck 60 F 254, éluant: cyclohexane/acétate d'éthyle:1/1, révélateur: iode et U.V., une seule tache à Rf=0,50. Analyse élémentaire: C H N O calculé : 75,3 7,75 5,15 11,8 trouvé: 75,5 7,6 5,20 11,7 Spectre U.V. : #max = 305nm a =92 (à lmg/100ml dans le CHCl3). Spectre RMN du 1H: en accord avec la structure attendue. EXEMPLE 2 Préparation du N{ méthyl-2 oxo-4 phényl-6 héxène-5 yl-21 acrylamide. (Composé de formule (Il) dans laquelle nal, et R=R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = H). Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1 on fait réagir 42,2g de diacétone acrylamide avec 25g de benzaldéhyde distillé, préalablement dissous dans 50g d'éthanol en présence de 30g de NaOH en solution dans 100g d'eau. La température est maintenue à 100C pendant 1 heure puis on la laisse monter à 200C pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est alors versé dans 500g d'eau glacée et la phase surnageante est extraite 3 fois avec 50ml de chloroforme puis lavée à l'eau jusqu'à heutralité. Après élimination du chloroforme à l'évaporateur rotatif on obtient 64g d'une huile jaune. C.C.M. dans les conditions de l'exemple 1 : R f = 0,60 Analyse élémentaire: C H N O Calculé : 74,7 7,39 5,45 12,45 Trouvé: 74,1 7,0 5,0 14,0 Spectre U.V. : max - 293nm a5 = 78 EXEMPLE 3 Préparation du N-{méthyl-2 oxo-4 (méthoxy-3 butoxy-4 phényl)-6 héxène-5 yl-2] acrylamide. (Composé de formule (II) dans laquelle n=1, R 4 R1 = R4 = R5 = H, R2= -OCH3 et R3 = -OC4H9)- Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1 on fait réagir 42,2g de diacétone acrylamide avec 52g de méthoxy-3 butoxy-4 benzaldéhyde préalablement dissous dans 100g d'éthanol, en présence de 30g de NaOH en solution dans 100g d'eau glacée et 50g d'éthanol. La température est maintenue à 100C pendant 1 heure puis on la laisse monter à 20 C pendant 4 heures. Le mélange réactionnel est neutralisé avec de l'acide chlorhydrique 4N, en maintenant la température à 20 C puis on y ajoute 200ml d'eau. On extrait à l'aide de dichloroéthane (3x150s puis on lave à l'eau jusqu'à neutralité. L dichloro-1,2 éthane est éliminé à l'évaporateur rotatif puis le résidu huileux jaune est repris par 100ml de diéthyléther et précipité par 400ml d'éther de pétrole. Après une nouvelle précipitation on obtient 62g du composé attendu: Point de fusion 77-780C. C.C.M dans les conditions de l'exemple 1 : Rf = 0,40 Analyse élémentaire: C H N O Calculé: 70,2 8,1 3,9 17,8 Trouvé: 70,15 8,1 3,85 18,0 Spectre U.V. :#max = 340nm a5 57 (à Img/lOOml dans le CHCl3). Spectre RMN au 1H : en accord avec la structure attendue. EXEMPLE 4 1ère étape. Préparation du N-[méthyl-2 oxo-4 (diméthylamino-4') phényl-6 héxène-5 yl-2] acrylamide. (Composé de formule (II) dans laquelle: n=1, A une solution de 120g de soude dans 400g d'eau on introduit à lO0C, 169g de diacétone acrylamide en solution dans 200g d'éthanol, 300g d'éthanol et 149g de N,N-dimethylamino-4 benzaldéhyde. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation pendant 1h à une température inférieure à 10C, puis on laisse monter à la température ambiante pendant 4h, toujours sous agitation. Un précipité jaune se forme. On verse dans une solution d'acide chlorhydrique (environ 300g de solution à 33% d'HCl) en veillant à ce que le milieu reste bien alcalin. On filtre et on lave à l'eau.On obtient 200g de produit brut, qui est recristallisé dans un mélange de 700ml de méthanol et 450ml d'eau. On obtient 173g de produit qui est utilisé tel quel à l'étape suivante. 2ème étape. Préparation du méthylsulfate de N4 méthyl-2 oxo-4 (triméthylammonio-4 phényl)-6 héxène-5 yl-21 acrylamide. (Composé de formule (II) R = Rl = R2 = R4 = R5= H A une solution de 153g (0,51mole) du compose préparé a la lere étape dans 850g d'acétonitrile maintenue à 6O0C on ajoute goutte à goutte 71g (0,56mole) de sulfate de diméthyle. Après la fin de l'addition on porte le mélange réactionnel pendant deux heures au reflux. Après la fin de la réaction on concentre le mélange réactionnel et disperse le résidu huileux dans 3 litres de chlorure de méthylène. Le précipité obtenu est recueilli après essorage sur verre fritté puis recristallisé dans 400ml d'acétonitrile. Après filtration et refroidissement le produit attendu cristallise. On essore puis lave deux fois au chlorure de-méthylène et sèche. On obtient 138g de méthyl sulfate (rendement: 64Z). Point de fusion : 1000C. Chromatographie en couche mince : sur gel de silice, solvant: eau, éluant cyclohexane/acétate d'éthyle: 1/1, révélateur: iode et W. Produit principal Rf=O, produit de départ ( 12) Rf - 0,35. Analyse élémentaire: C H N O S Calculé : 56,34 7,28 6,57 22,53 7,51 Trouvé: 56,28 7,35 6,57 22,31 7,42 Spectre U.V : & max t 285nm a = 49 (à Img/100ml dans l'eau). EXEMPLE 5 Préparation du NA méthyl-2 oxo-4 (méthoxy-4 phényl)-6 héxène-5 yl-2] acrylamide. (Composé de formule (II) dans laquelle : n=1 R 2 R1 = R2 = R4 = R5 = H et R3 = -OCH3). Dans un réacteur on introduit 200g d'eau, 100g d'éthanol et 60g de soude en pastilles en maintenant la température à 100C. Après dissolution on ajoute par portions 84,5g (9,5mole) de diacétone acrylamide. On ajoute ensuite goutte à goutte une solution de 68g (0,5mole) d'anisaldéhyde dans 100g d'éthanol; Le mélange réactionnel est maintenu 2h à lO0C puis à température ambiante pendant 2h. Après la fin de la réaction le précipité blanc formé est filtré puis lavé à l'eau jusqu'à neutralite. On obtient après séchage 132g de produit qui est recristallisé dans un mélange de 260g d'éthanol et 900g d'hexane. Après filtration et séchage on obtient 108g de produit pur attendu (rendement : 75%). Point de fusion : 1070C. Chromatographie en couche mince : sur gel de silice, solvant: chloroforme, éluant: cyclohexane/acétate d'éthyle: 1/1, révélateur: iode et U.V, une seule tache à Rf: 0,50. Spectre UV:\max = 325nm a5 = 98 (à lmg/1O0m1 dans le CHCl3). EXEMPLE 6 Préparation de l'homopolymère du monomère décrit à exemple 2. Dans un réacteur de 500cm3 on introduit 50g du composé obtenu à I1 exemple 2, 100g d'isopropanol, 2,5g de dodécanethiol et une solution de 10g d'acide ascorbique dans 50g d'eau. Le mélange est porté à 800C puis on y introduit en 40 minutes, avec un débit constant, une solution de 15g d'eau et de 37,5g de solution de peroxyde d'hydrogène à 30%. La polymérisation est poursuivie pendant 6 heures. Après refroidissement, le polymère déposé au fond du réacteur est recueilli, puis dissous dans 15g de dichlorométhane et lavé à 11 eau. Après séparation des couches organiques on y ajoute 350g d'éther isopropyliquè et élimine le dichlorométhane à 700C sous pression ordinaire. Le polymère précipité est recueilli et séché. On obtient 18g d'homopolymère attendu. C.C.M. : sur Kieselgel Merck 60 F 254, solvant CHCl3 éluant acétate d'éthyle/cyclohexane- 2/1. Polymère Rf=O ; absence de monomère résiduel. Spectre U.V. : max w 295nm as = 43 (à Img/lOOml dans le CHC13). EXEMPLE 7 Préparation de l'homopolymère du monomère préparé selon l'exemple 1. Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 6 on obtient, à partir de 50g du composé obtenu à l'exemple 1, 25g d'homopolymère pur. C.C.M. : sur Kieselgel Merck 60 F 254, solvant: CHCl3 , éluant: éther éthylique/acétate d'éthyle= 2/1. Polymère Rf = O ; absence de monomère résiduel Spectre U.V. :#max = 305nm a = 48 (lmg/100ml dans le CHCl3). EXEMPLE 8 Préparation de l'homopolymère du monomère préparé selon l'exemple 3.. Dans un réacteur de 500cm3 on introduit 50g du composé obtenu selon l'exemple 3, îOOg dtisopropanol et 7,5g de solution de peroxyde d'hydrogène à 30%. Le mélange est chauffé à 80 C puis on y introduit, à débit constant pendant 3 heures, une solution de 5g d'acide ascorbique dans 100g d'eau. La polymérisation est poursuivie pendant 7 heures puis on laisse refroidir. Le polymère recueilli est dissous dans 150g de dichlorométhane puis on y ajoute 350g d'éther isopropylique. Le dichlorométhane est éliminé à 700C sous pression ordinaire et le polymère précipité est recueilli et séché. On obtient ainsi 31g d'homopolymère pur. C.C.M. : sur Kieselgel Merck 60 F 254, solvant CHCl3 éluant cyclohexane/acétate d'éthyle 1/1. Polymère : R f = O; absence de monomère résiduel. Spectre U.V : & max = 340nm a = 33 (à lmg/100ml dans s le CHCl3). EXEMPLE 9 Préparation de l'homopolymère du monomère préparé selon la 2ème étape de exemple 4. Dans un réacteur de 250ml muni d'une ampoule à brome, on introduit 20g de monomère préparé selon la 2ème étape de l'exemple 4, 40g d'eau puis une solution de 4g d'acide ascorbique dans 20g d'eau. On chauffe le mélange sous agitation à 9O0C puis on introduit régulièrement en 1 heure 15g d'une solution à 30Z de peroxyde d'hydrogène diluée par 6g d'eau. Après la fin de l'addition, la réaction est poursuivie pendant 4 heures. Le mélange réactionnel brut est concentré jusqutà l'obtention d'une solution sirupeuse puis celle-ci est dispersée dans 500ml d'éthanol. Le polymère est recueilli par filtration puis séché. On obtient ainsi 10g d'homopolymère attendu. C.C.M : sur silice RP2 imprégné 0,5Z lauryl sulfate de Na dans méthanol-eau= 80/20, solvant: eau, éluant 0,5Z lauryl sulfate de Na, méthanol/eau= 80/20, révélateur: iode. Polymère Rf=O monomère de départ (N1A) Rf-0,55. Spectre U.V : # max = 285nm a = 16,5 (à lmg/100ml dans 1 H20). EXEMPLE 10 Préparation de l'homopolymère du monomère préparé selon l'exemple 5. Dans un réacteur de 1 litre muni d'une ampoule à brome on introduit 90g de monomère préparé selon l'exemple 5 et 180g d'isopropanol. Après chauffage du mélange à 800C on introduit une solution de 18g d'acide ascorbique dans 90g d'eau puis régulièrement en 1 heure 67,5g d'une solution à 30% de peroxyde d'hydrogène diluée par 27g d'eau. Après la fin de l'addition la réaction est poursuivie pendant 4 heures. Le mélange réactionnel brut est concentré, dilué par 150ml d'acétone puis précipité dans 5 litres d'éther diéthylique sous vive agitation. Le précipité obtenu est de nouveau. dissous dans 150ml d'acétone et précipité dans 5 litres d'éther diéthylique. Le polymère purifié est alors séché et on obtient 66g de produit pur (rendement : 73%). C.C.M 'sur gel de silice, solvant: chloroforme, éluant: acétate d'éthyle/cyclohexane= 1/1 révélateur : iode. Polymère Rf = O monomère de départ Rf = 0,5. Spectre U.V :niax = 325nm a = 45 (à lmg/100ml dans le CHCl3). EXEMPLES DE FORNULATION EXEMPLE I On prépare une crème anti-solaire ayant la formulation suivante: - Homopolymère obtenu selon l'exemple 6 5g - Stéarate de magnésium ............. 4g - Octyl dodécanol 10g - Lanoline hydrogénée vendue sous la dénomination de HYDROLAN-H par la Société ONYX............... ..............ONYX lg - Lanoline claire......................... claire 4g - Cire d'abeilles 6g - Sésquioléate de sorbitan 4,5g - Monostéarate de glycérol.......... glycérol lg - Alcool oléique ............. 5g - Ester palmitique de l'éthyl-2 hexyl glycéryl éther.......................... éther 2g - Huile de vaseline .............. 20g - Conservateur O,2g - Eau déminéralisée q.s.p.,............... q.s.p100g Dans cet exemple l'homopolymère de l'exemple 6 peut être remplacé par l'un des homopolymères des exemples 7 et 8, ou par 2,5g de l'homopolymère de l'exemple 4 et 2,5g de l'homopolymère de l'exemple 6. EXEMPLE II On prépare une huile épaissie anti-solaire ayant la formulation suivante: - Homopolymère obtenu selon l'exemple 6 Ig - Paraméthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle 2g - Alcool myristique à 3 moles d'oxyde de propylène vendu sous la dénomination de WITCONOL-APM par la Société WITCO 5g - Palmitate d'éthyl-2 hexyle 1.0g - Ditertiobutyl paracrésol 0,05g - Silice vendue sous la dénomination d'AEROSIL-R 972 par la Société DEGUSSA 6g - Parfum............................... Parfum 0,5g - Benzoate d'isostéaryle q.s.p 100g Dans cet exemple l'homopolymère de l'exemple 6 peut être remplacé par l'un des homopolymères des exemples 7 et 8. On peut égalément utiliser, poids par poids dans cet exemple, un mélange de l'homopolymère de l'exemple 8 et de l'homopolymère de l'exemple 6 ou de l'exemple 7. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique pour la protection contre les radiations ultra-violettes caractérisée par le fait quelle contient dans un véhicule cosmétique approprié, en tant que filtre solaire, au moins un polymère anti-solaire essentiellement constitué de motifs de formule suivante : dans laquelle: n est O ou 1 lorsque n = O, R représente un atome d'hydrogène lorsque n = - 1, R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyles Z représente un radical divalent pris dans le groupe constitué par: Rl , R2 , R3 , R4 , R5 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical.alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical dialkylamino ou dialkylaminoalkyle de formule:: dans laquelle m est 1 à 3 et R6 représente un radical méthyle ou éthyle, lesdits radicaux étant éventuellement quaternisés à l'aide d'un agent de quaternisation pris dans le groupe constitué par le chlorure de méthyle, le bromure de dodécyle, le sulfate de diméthyle et acide chloroacétique. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée par le fait que les motifs de formule (I) dérivent de la polymérisation d'au moins un monomère insaturé à chromophore absorbeur d'ultra-violets pris dans le groupe constitué par - le NI méthyl-2 oxo-4 (méthyl-4 phényl)-6 héxène-5 yl-2] acrylamide, - le N-C méthyl-2 oxo-4 phényl-6 héxène-5 yl-21 acrylamide, - le Ni méthyl-2 oxo-4 (méthoxy-3 butoxy-4 phényl)-6 héxène-5 yl-21 acrylamide, - le NI méthyl-2 oxo-4 (diméthylamino-4') phényl-6 héxène-5 yl-2] acrylamide, - le méthylsulfate de NI méthyl-2 oxo-4 (triméthylammonio-4 phényl) -6 héxène-5 yl-2] acrylamide, et - le NQ méthyl-2 oxo-4 (méthoxy-4 phényl)-6 héxène-5 yl-2] acrylamide. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée par le fait que le polymère anti-solaire comporte en outre des motifs dérivant de la polymérisation d'au moins un monomère -pris dans le groupe constitué par : (a) l'acide acrylique ou méthacrylique, (b) les esters acryliques ou méthacryliques de formule: dans laquelle: R représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, et R7 représente un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, (c) les amides ou esters insaturés de formule: dans laquelle: R représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, X est -NH- ou -Om est 2 ou 3 et R6 est un radical méthyle ou éthyle, (d) les acrylamides ou méthacrylamides de formule: dans laquelle:: R et R8 représentent un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, et (e) les acrylamides ou méthacrylamides absorbeurs de rayons U.V de formule où R représente un atome d'hydrogène ou le radical méthyle et Y est un groupement aromatique conférant au monomère une absorption U.V dans la zone de longueurs d'onde comprise entre 280 et 400nm. 4. Compositiân selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée par le fait qu'elle contient le polymère anti-solaire en une proportion comprise entre 0,2 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, d'une solution huileuse, d'une émulsion, d'un stick ou d'un aérosol.