Brevet FR2611733A1 — publié le 19880909

La présente invention concerne une composition de silicone à base de gomme diorganopolysiloxane contenant de l'iode ainsi qu'un procédé de traitement des eaux d'usage domestique et de boissons à l'aide de cette composition. On estime actuellement à plusieurs centaines de millions le nombre de sujets présentant une déficience ou une carence en iode de par le monde. Les zones géographiques les plus touchées sont l'Amérique Latine, en particulier le long de la Cordillière des Andes, la quasi totalité des pays non côtiers de l'Afrique et de l'Asie (Pakistan, Inde, Népal, Chine, Laos, etc.....). Les principales conséquences pathologiques de la déficience en iode sont bien connues. Il s'agit essentiellement d'une part du goitre et ses complications parmi lesquelles on peut citer les troubles de la déglution, les troubles respiratoires, la cancérisation, la circulation collatérale, et, d'autre part l'hypothyroïdie et ses complications parmi lesquelles on peut citer: le crétinisme, les désordres cérébraux, les accouchements prématurés, les fausses couches et les anomalies congénitales. Si la carence en iode a disparu des pays industrialisés grâce à l'iodation du sel de cuisine, il n'en n'est pas de même dans les pays en voie de développement o les deux principales actions menées jusqu'Alors sont demeurées inefficaces. Ces actions visent essentiellement d'une part: - l'iodation du sel de cuisine: elle est inopérante dans la plupart des pays en voie de développement car bien souvent la consommation de sel est minime, les circuits de distribution du sel à travers des réseaux économiques et commerciaux sont quasiment inexistants et, enfin, en région tropicale, l'iode rajouté au sel s'en échappe rapidement lorsqu'il n'est pas parfaitement-emballé. et d'autre part: - l'injection intramusculaire d'huile iodée: cette injection a l'avantage de présenter une action différée (action retard) mais elle n'est pas sans - 2 - présenter des inconvénients, en particulier les risques d'infection, les risques d'allergie à l'iode, les risques d'hyperthyroïdie ou d'hypothyroïdie induites par l'injection d'une dose nécessairement supra-physiologique. On a par ailleurs décrit dans le brevet belge BE-A-889 680 l'introduction d'oligo-éléments, dont l'iode, dans l'eau de boisson des ruminants, sous la forme d'une dispersion dans un liant comme par exemple du platre de Paris. Un diorganopolysiloxane peut être ajouté en vue de retarder la diffusion de l'oligo-élément. En outre l'utilistion d'iode et de composés de l'iode pour désinfecter ou pour purifier l'eau est bien connue. On peut citer à titre d'exemple les brevets américains US-A2 347 567, US-A-2 743 208 et US-A-3 408 295. Il existe également de très nombreux brevets décrivant l'utilisation de systèmes polymères, en particulier de silicone, pour la libération contrôlée d'un principe actif au moyen par exemple d'un système transdermique (brevet américain US-A-4 053 580), ou par absorption buccale notamment pour des ruminants (brevet français FR-A-2 560 768). Enfin par le brevet américain US-A-4 384 960 il est décrit la mise en pastilles d'iode I dans une bouteille en plastique dans laquelle l'eau pénètre par une membrane poreuse de polymère. L'eau solubilise l'iode. Le rôle de la membrane est seulement d'éviter que l'iode en pastilles ne sorte de la bouteille. Il est simplement suggéré en outre qu'il est possible d'introduire l'iode 12 dans la bouteille au sein d'une dispersion liquide de silicone ou d'un élastomère de diméthylsiloxane puis de les faire durcir. Cette solution indiquée n'est pas techniquement réalisable car d'une part 12 est un inhibiteur bien connu des catalyseurs de durcissement des élastomères silicones vulcanisables à température ambiante (voir en particulier la publication de W.D. MORAIN et al. Plastic and Reconstructive Surgery 59, 2, 215-222 (1977)), et d'autre part du fait de sa volatilité élevée, 12 se sublime lors de la réticulation à chaud des élastomères silicones. Toutefois dans ce système il n'y a pas de contrôle de la libération de l'iode d'une part, et, d'autre part, l'iodation de l'eau se 26 1 1733 - 3 - fait par addition discontinue et non continue de quelques gouttes d'eau très iodée (à saturation) contenue dans la bouteille, dans un récipient quelconque contenant de l'eau non traitée. Il est clair que la solution proposée par US-A-4 384 960 est imparfaite, par le fait notamment qu'il s'agit d'une technique individuelle qui, comme l'injection intra-musculaire d'iode, nécessite une éducation et une mobilisation massive des populations. La présente invention a précisément pour but de proposer une composition de silicone contenant de l'iode utilisable pour le traitement continu des eaux d'usage domestique, en particulier dans les systèmes d'adduction et de traitement des eaux dans les puits et les forages et qui permette de relarguer (libérer) une quantité contrôlée et adaptée d'iode en vue d'assurer d'une part le traitement collectif des diverses manifestations dues à une carence en iode et d'autre part une prophylaxie de ces diverses manifestations. Elle a également pour but de proposer une composition de silicone contenant de l'iode qui immergée de façon appropriée dans les endroits contenant l'eau à traiter, en particulier les puits et forages, relargue (libère) de façon continue, de préférence pendant au moins un an une quantité appropriée d'iode sous une forme et à une dose thérapeutiquement active et efficace pour soigner les diverses maladies dues à une carence en iode. Elle a également pour but de proposer une composition de silicone contenant de l'iode qui, immergée de fagon appropriée dans les endroits contenant l'eau à traiter n'ait aucune action secondaire indésirable et néfaste sur le plan chimique et biologique sur les eaux à traiter. Elle a également pour but de proposer une composition de silicone contenant de l'iode présentant une forme adaptée au milieu dans lequel se trouve l'eau à traiter, cette forme étant adaptée en particulier aux puits et/ou forages et présentant un système d'introduction dans les puits et/ou forages permettant son remplacement aisé. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne en effet une composition de silicone comportant: - 4 - (A) une gomme diorganopolysiloxane, (B) une charge renforgante (B1) et/ou un peroxyde organique (B2) et (C) au moins un composé organique et/ou minéral de l'iode sous une forme solide ou liquide à température ambiante, soluble dans l'eau et non toxique. Comme composé minéral de l'iode, à l'exception de l'iode moléculaire 12, on peut utiliser seul ou en mélange: - les iodures ou iodates de formules générales: (Ma) (I-)a et (M) (Io03 -)a dans lesquelles a est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et M est un cation qui peut être choisi parmi un métal alcalin tel que le sodium et le potassium, un métal alcalino-terreux tel que le magnésium et le calcium, un métal de transition tel que le fer et le manganèse, un ammonium quaternaire (NY4):, dont les radicaux Y identiques ou différents représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20 ou un atome d'hydrogène, tel que l'ion ammonium NH 4 Les cations Ma+ et NY4 +, sont choisis de telle sorte que l'iodure ou l'iodate correspondant soit un solide à température ambiante, soit soluble dans l'eau et soit non toxique. Comme iodures et iodates on peut en particulier utiliser ceux de formules: Na I, Na 103, K I, K I03, Mg 12, Mg I2, 8H20, Mg(IO3)2, 4H20, NH4 I Fe I2, 4H20 Mn 12 Ces sels peuvent contenir de l'eau d'hydratation ou de l'eau de constitution. Comme composé de l'iode à la fois organique et minéral on peut par exemple utiliser l'iodobehenate de calcium de formule: (C21 H42 ICO2)Ca Comme composé organique de l'iode on peut citer la polyvinylpyrrolidone iodée. Pour des raisons de facilité de mise en oeuvre les composés d'iode solubles sont préférés. Tous les composés de l'iode tels que définis ci-dessus, lorsqu'ils sont en solution dans l'eau & traiter, libèrent l'iode sous une forme non toxique et thérapeutiquement efficace. Par composé de l'iode non toxique on entend selon l'invention un composé qui, en solution, n'est pas toxique aux posologies préconisées par la présente invention. Par composé de l'iode soluble dans l'eau on entend un composé présentant une solubilité d'au moins 100 4g/l à température ambiante. On utilise généralement de 5 à 150 parties de préférence de 10 à parties de composé de l'iode (C) pour 100 parties de gomme (A). En particulier dans les pays en développement, l'eau à usage domestique (boisson, lavage, irrigation, etc.....) est pour l'essentiel apportée par deux types de structure, les puits et les forages. Pour des raisons évidentes de coût, d'efficacité, de salubrité, la création nouvelle d'un point d'eau se fait souvent par forage. Un forage est une colonne d'air forcée à travers des roches compactes ayant une profondeur comprise généralement entre 20 et 100 mètres et un diamètre d'au moins environ 10 cm. L'eau s'infiltre dans cette colonne, par les fissures ou les divers interstices. La réserve d'eau immédiatement disponible est donc constituée d'une colonne de 10 à 70 mètres, généralement de 30 à 50 mètres de haut qui est extraite à l'aide d'une pompe à corps immergé. - 6 - Cette eau se renouvelle principalement en fonction de l'utilisation du forage qui dépend de la saison. En effet en saison des pluies le forage est traditionnellement moins utilisé. Par contre en saison sèche, le forage débite environ 10-12 heures par jour, soit une quantité comprise entre 5 et 10 m par jour pendant environ six mois. En règle générale, un puits peut être asséché deux fois durant la journée au moment de la saison sèche ce qui correspond avec ces données statistiques moyennes, & un maximum d'utilisation de 5 à 10 m. De nombreuses études montrent que dans les zones de grande endémie goitreuse, le taux pré-existant d'équivalent en iode dans l'eau des forages ou des puits est inférieur à 2 microgrammes par litre (2 pg/l). Il est estimé actuellement qu'un apport journalier de 100 pg d'équivalent iode par jour et par personne serait suffisant pour prévenir le développement d'un goitre endémique et sans doute 150 pg lorsqu'il y a consommation régulière de substances goitrigènes. A l'inverse une intoxication aigue à l'iode peut être responsable d'irritation neurologique, d'hyperthyroïdie ou d'hypothyroïdie. Il est admis en pratique médicale que l'absorption d'une dose de 3 grammes d'équivalent d'iode par un sujet adulte en une seule prise n'entraine pas d'effet secondaire. Sachant qu'un individu adulte absorbe en moyenne 2 litres d'eau par jour et sur la base des données ci-dessus (forage ayant un débit de 600 l/h), il apparaît souhaitable qu'un litre d'eau traitée contienne pg/l d'iode ce qui correspond à 50 pg d'équivalent iode par litre et par personne, ce qui nécessite que la composition de silicone relargue 720 mg/j d'équivalent d'iode, soit 270 g d'équivalent iode à relarguer pendant une annee. Dans ce qui suit ou ce qui précède, sauf indications contraires, les parties et pourcentages sont en poids. De façon surprenante et inattendue on a en effet découvert selon la présente invention qu'il est possible d'ajouter dans une gomme silicone des quantités importantes de composé d'iode sous une forme solide ou liquide tel que défini ci-dessus, à savoir de 5 à 150 parties, de préférence de 20 à 100 pour 100 parties de gomme diorganopolysiloxane préalablement chargée avec une charge renforçante et d'obtenir ainsi un 7 - produit qui, même en absence d'agent réticulant et/ou de texturant, présente des caractéristiques mécaniques suffisantes pour l'application envisagée et qui, immergé dans l'eau permette d'assurer un relargage continu et contrôlé d'iode de préférence pendant au moins un an. Plus précisément la présente invention concerne une composition de silicone comportant: - (A): 100 parties d'une gomme diorganopolysiloxane ayant une viscosité supérieure à 1 Million mPa.s à 25 C, - (B): 5 à 130 parties d'une charge renforçante (B1), de préférence siliceuse, choisie parmi les silices de pyrogénation et les silices de précipitation, et/ou de 0,1 à 6 parties d'un péroxyde organique (B2), - (C): 5 à 150 parties d'un composé organique et/ou minéral de l'iode, solide & température ambiante, soluble dans l'eau et non toxique.. Plus particulièrement la gomme diorganopolysiloxane (A) a pour formule générale R3_a(R'O)aSiO(R2SiO)nSi(OR')aR3a dans laquelle les symboles R, identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés en C1C8, substitués ou non par des atomes d'halogène, des radicaux cyano; le symbole R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, le symbole a représente zéro ou un, le symbole n représente un nombre ayant une valeur suffisante pour obtenir une viscosité d'au moins 1 Million de mPa.s & 25 C, au moins 50 % en nombre de radicaux représentés par R sont des radicaux méthyle. De préférence 0,005 à 0,5 mole % des motifs entrant dans la constitution de la gomme (A) sont choisis parmi ceux de formules (CH2=CH)(R)SiO et/ou (CH2=CH)R2_a(RO')aSi 0,5 La gomme (A) de viscosité de 1 Million de mPa.s à 25 C, de préférence d'au moins 2 Millions de mPa.s à 25 C, est constituée, le long de sa chaine, de motifs R SiO et elle est bloquée à chaque extrémité de sa chaine par un motif R3_aR(O)aSiO0,5; cependant la présence en mélange avec ces motifs, de motifs de structure différente, par exemple de formule RSiO 15 et Sio2, n'est pas exclue dans la proportion d'au plus 2 % par rapport au nombre total des motifs R2SiO et R3 a(RO')aSiO5. -- 8 -- Le symbole R représente un radical hydrocarboné en C1-C substitué ou non par des atomes d'halogène, des radicaux cyano; il englobe plus spécifiquement: - des radicaux alkyle en C1-C5, substitués ou non par des atomes d'halogène, des radicaux cyano, tels que les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, pentyle, trifluoro-3,3,3 propyle,,-cyanoéthyle, y-cyanopropyle, - des radicaux alcényle en C2-C4 tels que les radicaux vinyle, allyle, butè-ne-2 yle, - - des radicaux aryle mononucléaire en C6-C8, substitués ou non par des atomes d'halogène tels que les radicaux phényle, chlorophényle, tolyle, trifluorométhylphényle. Les radicaux alkyle en C I-C4, représentés par le symbole R', concernent plus spécifiquement les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, butyle secondaire. Au moins 50 % en nombre, de préférence au moins 70 % des radicaux représentés par R sont des radicaux méthyle. Par ailleurs des radicaux vinyle sont de préférence également présents, en quantité appropriée, dans la gomme (A); ils conduisent à des motifs de formule CH2=CH(R)SiO et CH2=CH(R2_a)(R'O)aSiO0,5 dont le nombre représente 0,005 à 0,5 mole %, de préférence 0,01 à 0,45 mole %, de l'ensemble des motifs de formules générales R2SiO et R3_ (R'O)aSi 0,5, entrant dans la constitution de la gomme (A). A titre d'exemples concrets de motifs constituant les gommes (A) peuvent peuvent être cités ceux de formules: (CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, CH3(C6H5) SiO, (C6H5)2SiO, CH3(C2Hs)SiO, 26 1 1733 CH 3CH 2-CH2(CH3)SiO, 3 2 2(cH3)SO CH3(n.C3H7)SiO, (CH3)3SiO0,5, (CH3) 2CH2=CHSiO,5 CH3(C6Hs)2Sio05, CH3(C6H5)(CH2=CH)SiO0,5, HO(CH3)2Sio 0,5, CH30(CH3)2SiO05, C2H50(CH3)2SiO05, n.C3H70(CH3)2SiO05, HO.(CH2=CH)(CH3)SiO0,5- Les gommes (A) sont commercialisées par les fabricants de silicones, d'autre part elles peuvent être aisément fabriquées en mettant en oeuvre des techniques abondamment décrites dans la littérature chimique. Dans la majorité des cas, on utilise des gommes méthylvinyldiméthylpolysiloxanes possédant le long de leur chaîne des motifs (CH3)2SiO et CH2=CH(CH3)SiO et à l'extrémité de leur chaîne des motifs choisis parmi ceux de formules: (CH3)2CH2=CHSiO0 5, HO(CH3)(CH2=CH) SiO05, (CH3)3SiO0,5, C6H5(CH3)CH2=CHSi 0,5 - 10 - HO(CH3)2SiO0,5, ou des gommes diméthylpolysiloxanes bloquées à chaque extrémité de leur chaine par l'un des motifs précédents renfermant un radical vinyle. Elles présentent généralement une viscosité d'au moins 2 Millions de mPa.s à 25 C. Les charges (B1) qui sont de préférence des silices renforçantes sont utilisées à raison de 5 à 130 parties des gommes diorganopoly- siloxaniques (A). Elles sont choisies parmi les silices de combustion et les silices de précipitation. Elles ont une surface spécifique, mesurée selon les méthodes BET, d'au moins 50 m /g, de préférence supérieure à m /g, une dimension moyenne des particules primaires inférieure à 0,1 pm (micromètre) et une densité apparente inférieure à 200 g/litre. Ces silices peuvent être incorporées de préférence telles quelles ou après avoir été traitées par des composés organosiliciques habituellement utilisés pour cet usage. Parmi ces composés, figurent les méthylpolysiloxanes tels que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthylcyclo- tétrasiloxane, des méthylpolysilazanes tels que l'hexaméthyldisilazane, l'hexaméthylcyclotrisilazane, des chlorosilanes tels que le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le méthylvinyldichloro- silane, le diméthylvinylchlorosilane, des alcoxysilanes tels que le diméthyldiméthoxysilane, le diméthylvinyléthoxysilane, le triméthylméthoxy- silane. Lors de ce traitement, les silices peuvent accroitre leur poids de départ jusqu'à un taux de 20 %, de préférence 18 % environ. Les compositions selon l'invention peuvent être malaxées à froid telles quelles et être extrudées par exemple sous la forme d'un cylindre de diamètre compris entre 1 et 9 cm. Les cylindres de composition de silicone obtenues peuvent être découpées dans le cas de leur utilisation dans les forages à la longeur désirée de manière à ce que le cylindre comporte une quantité suffisante en équivalent iode pour un relargage pendant une année. De façon surprenante on a découvert que ces compositions de silicone non réticulées ont des caractéristiques physiques suffisantes pour les applications envisagées et relarguent l'iode de façon continue et - 11. - contrôlée. Dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser en plus de (B1) ou à la place de (B1) ou en même temps que (B1) un peroxyde organique (B2). Il est alors nécessaire de réticuler à chaud la composition élastomère. Les peroxydes organiques (B2) sont utilisés à raison de 0,1 à 6 parties, de préférence 0,2 à 5 parties, pour 100 parties des gommes (A). Ils sont bien connus des techniciens et comprennent plus spécialement le péroxyde de benzoyle, le péroxyde de dichloro-2,4 benzoyle, le péroxyde de dicumyle, le bis(t-butylpéroxy)2,5 diméthyl-2,5 hexane, le perbenzoate de t-butyle, le carbonate de péroxy t-butyle et d'isopropyle, le péroxyde de di-t-butyle, le bis(t-butylpéroxy)-1,1 triméthyl-3,3,5 cyclohexane. Ces divers peroxydes se décomposent à des températures et à des vitesses parfois différentes. Ils sont choisis en fonction des conditions de durcissement exigées. Les compositions de silicone selon l'invention peuvent comporter en outre, pour 100 parties de gomme (A) de 0,1 à 6 parties d'un agent réticulant (D) et/ou de texturation choisi parmi: (D1): un organohydrogénopolysiloxane présentant un motif siloxane de formule générale moyenne: (H)c (R)d SiO 4-d-c dans laquelle R" représente des radicaux méthyle, phényle et vinyle, 50 % au moins de ces radicaux étant des radicaux méthyle, c représente un nombre quelconque de 0,01 à 1 inclus et d représente un nombre quelconque de 0,01 à 2. (D2): un polymère organofluoré sous forme d'un solide pulvérulent. Ces organohydrogénopolysiloxanes (D1) sont choisis parmi les polymères linéaires, ramifiés ou cycliques, constitués de motifs choisis parmi ceux de formules: R"2SiO, H(R")SiO, H(R")25iO,5, HSiO15, R"SiO15, Sio2, R"35iO05. Ils peuvent être liquides, gommeux ou résineux. Ils renferment au moins 3 SiH par molécule. - 12 - Des exemples concrets de produit (D1) abondamment décrits dans la littérature sont décrits en détail dans les brevets américains US-A-3 220 972, US-A-3 284 406, US-A-3 436 366 et US-A-3 697 473 cités comme références. Dans le cas de l'utilisation de (D1) il est nécessaire d'utiliser une gomme (A) vinylée. Les polymères fluorés (D2) sont utilisés à raison de 0,1 à 6 parties, de préférence 0,15 à 5 parties, pour 100 parties des gommes diorganopolysiloxaniques (A). Ces composés sont bien connus des techniciens; ils sont préparés par polymérisation ou copolymérisation de monomères choisis par exemple dans le groupe du tétrafluoroéthyléne, du chlorotrifluoroéthylène, du fluorure de vinylidène, de l'hexafluoropropène. Ce sont donc des polymères ou des copolymères constitués de motifs dérivés des monomères précédents; ainsi sont utilisables des polytétrafluoro- éthylènes, les copolyméres binaires du type polytétrafluoro- éthylène-béta-fluoropropène, ou du type fluorure de vinylidène- hexafluoropropéne, les copolymères ternaires du type fluorure de vinylidène-hexafluoropropène-tétrafluoroéthylène. Ces composés peuvent étre introduits dans les compositions de l'invention sous la forme de poudres de diamètre particulaire moyen inférieur à 100 micromètres, par exemple de diamètre allant de 25 à micromètres. Dans le cas o l'on ajoute aux compositions de l'invention un agent réticulant (D1), il est souhaitable d'ajouter une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur qui est un composé du groupe du platine, de préférence le platine à la dose de 0,001 à 1 %, de préférence de 0,05 à 0,5 % calculés en poids de métal catalytique par rapport au poids de la gomme (A) et du réticulant (D1). Tous les composés du platine abondamment décrits dans la littérature sont utilisables, en particulier l'acide chloroplatinique H2PtCl6, les produits de réaction de l'acide chloroplatinique avec des alcools, des éthers ou des aldéhydes (brevet américain US-A-3 220 972) et les produits de réaction de l'acide chloroplatinique avec des vinylpolysiloxanes, traités ou non par un agent alcalin pour éliminer au moins partiellement les atomes de chlore (brevets américains US-A-3 419 593, US-A-3 775 452 et US-A-3 814 730). - 13 - De préférence quand on utilise les agents de réticulatiorn (D.) plus platine ou (B2), on peut remplacer jusqu'à 90 % en poids des silices de renforcement (B1) par des charges semi-renforçantes ou de bourrage dont le diamètre particulaire est supérieur à 0,1 m, telles que le quartz broyé, les argiles calcinées et les terres de diatomées. Les compositions de silicone peuvent comporter en outre de 1 à parties d'huiles diméthylpolysiloxanes (E) à extrémités silanol de viscosité à 25 C comprise entre 10 et 5 000 mPa.s, de préférence de 30 à 1 000 mPa.s, pour 100 parties de gomme (A). Leur utilisation est surtout recommandée lorsque les quantités de charges renforçantes (B1) sont élevées. Les compositions selon l'invention peuvent comporter en outre de 0,01 à 4 parties, de préférence de 0,05 à 2 parties pour 100 parties de gomme (A) de méthacryloxyalkyltrialcoxysilanes (F) ou d'acryloxyalkyltrialcoxysilanes en particulier ceux décrits dans le brevet américain US-A-3 567 497. A titre d'exemples concrets de ces silanes peuvent être cités: - le méthacryloxypropyltriméthoxysilane CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3 - le méthacryloxypropyltriéthoxysilane CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OC2H5)3 l'acryloxypropyltriméthoxysilane CH2=CH-COO(CH2)3Si(OCH3)3 La préparation des compositions conformes à l'invention s'effectue à l'aide de moyens mécaniques connus, par exemple de pétrins, de mélangeurs à cylindres, de mélangeurs à vis. Les divers constituants sont incorporés dans ces appareils dans un ordre pouvant être quelconque. Il est toutefois recommandé de charger la gomme (A) puis dans l'ordre les charges siliceuses (B1) et le composé d'iode (C) , éventuellement les additifs (E) et (F) en en dernier lieu le composé (D) ou (B2). - 14 - Les compositions obtenues sont stables au stockage; par ailleurs, elles se moulent et s'extrudent aisément ce qui permet de réaliser des formes très variées. Pour les compositions qui comportent les réticulants (D1) plus platine ou (B2) elles sont en outre durcissables en élastomères par chauffage sous pression ou à l'air ambiant à des températures de l'ordre de 100 & 350 C. La durée de chauffage varie évidemment avec la température, la pression et la nature des réticulants. Elle est généralement de l'ordre de plusieurs minutes vers 100-200 C et de quelques secondes vers 250-350 C. Les élastomères ainsi formés peuvent être éventuellement post-chauffés ultérieurment, surtout ceux obtenus par moulage pendant une période d'au moins une heure à une température comprise entre 190 et 270 C dans le but d'achever leur réticulation. Néanmoins, ces élastomères possèdent dès la fin de leur première phase de réticulation, c'est-à-dire avant la phase éventuelle de post-chauffage, des caractéristiques physiques suffisantes pour l'application envisagée. Du fait que le composé iodé est hydraté et/ou hygroscopique les compositions selon l'invention ont généralement un aspect microcellulaire qui peut être augmenté par l'addition à la composition d'un agent porophore tel qu'un azodicarboxylate d'alkyle. Les compositions de silicone selon l'invention sont tenues immergées dans les eaux à traiter suivant une quantité telle que ces compositions assurent un relargage (une libération) continu et contrôlé, de préférence pendant au moins un an. Les exemples ci-après illustrent l'invention sans en limiter sa portée. - EXEMPLE 1: Composition: on mélange intimement à l'aide d'un malaxeur les ingrédients suivants: - 100 parties d'une gomme (A) diméthylméthylvinylpolysiloxane bloquée à chacune à ses deux extrémités par un motif triméthylsiloxy et comprenant dans sa chaine 99,8 % molaire de motif diméthylsiloxy et 0,2 % molaire de motifs vinylméthylsiloxy et de viscosité 10 Millions de mPa.s à C, - 15 - - 30 parties de charge (B) qui est une silice de précipitation de surface spécifique BET de 300 m2/g, - 66 parties de quartz broyé de surface spécifique 1,7 m2/g, - 0,5 partie de gammaméthacryloxypropyltriméthoxysilane de viscosité mPa.s à 25 C, bloquée à chacune de ses extrémités, - 84 parties de NaI finement broyé (C). Le malaxage est arrêté 30 minutes après la fin de l'introduction de la silice. On enlève du malaxeur la composition homogène venant d'être préparée et qui est appelée le mélange maitre (MM). On transfère le MM sur un mélangeur à deux cylindres pour incorporer pour 100 parties de MM: - 0,8 parties d'un méthylhydrogénopolysiloxane linéaire de viscosité mPa.s à 25 C bloqué à chaque extrémité de sa chaine par un motif triméthylsiloxy, comportant dans sa chaîne essentiellement des motifs méthylhydrogénosiloxy, - I partie d'un empâtage d'acide hexachloroplatinique titrant 0,18 % en poids de platine métal. La composition catalysée se détache aisément des cylindres du mélangeur. Elle est ensuite extrudée en un boudin continu de 15 mm de diamètre qui est ensuite durci par passage dans un four de 6 m porté à 350 C à la vitesse de l m par minute. On obtient un jonc à structure microcellulaire vulcanisé à coeur. On découpe alors un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: longueur: 30 mm diamètre: 15,3 mm surface: 18,11 cm masse: 6 677,0 mg quantité initiale de NaI Qo: 2 003,1 mg. - Protocole expérimental de la mesure de la cinétique d'élution: Le dispositif à tester est immergé dans un récipient contenant 250 ml d'eau distillée et thermostatée à 20 C. Le récipent est équipé d'un sytème d'agitation magnétique, animé d'un mouvement de rotation (100 tours/minute) assurant l'homogénéité de la solution. Il est recouvert d'un couvercle afin de minimiser l'évaporation de l'eau. - 16 - La concentration en principe actif (P actif), libérée par jour, est déterminée par un dosage avec une électrode spécifique à iodures. A un millilitre de prélèvement du récipient on rajoute deux millilitres d'une solution tampon ionique (K2SO04 + acide ascorbique) et un millilitre d'eau distillée. On immerge l'électrode dans cette solution et on lit le potentiel électrochimique de la solution. Une courbe d'étalonnage permet de calculer la concentration (C) en iodure I en mg/l dans le récipient. Dans le tableau 1 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodures libérées (Q) sont calculées, à partir des concentrations (C), en mg par unité de surface (à surface constante et surface variable) et en pourcent de la dose initiale (Qo), à surface constante (S = const). Il est en effet à noter que la surface S de l'échantillon augmente au cours du temps d'immersion, l'échantillon gonflant au contact de l'eau. TABLEAU 1 Temps (C) Q/S Q/S 100 x Q/Qo mg/cm2 mg/cm2 % Jours mg/l S = const. S = variab S = const 0,29 584,0 8,07 8,03 8,61 1,00 711,0 9,79 9,43 10,44 2,00 914,0 12,53 11,64 13,37 4,00 1 524,0 20,81 18,48 22,20 7,00 2 286,0 31,09 27,45 33,16 8,00 2 692,0 36,46 32,65 38,89 - 17 - - EXEMPLE 2: A 100 parties du mélange maitre obtenu à l'exemple 1, on ajoute: - 0,5 partie de diméthyl-2,5 di(tertiobutyle peroxy-2,5)hexane. On constate au cours de cette étape que la composition ne colle pas à la surface des cylindres. On extrude cette composition de la même façon qu'à l'exemple 1 sauf que la vitesse de défilement à l'intérieur du four est de 0,5 m par minute. On obtient un jonc à structure microcellulaire vulcanisé à coeur. On découpe alors un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: longueur: 31,9 mm diamètre: 14,2 mm surface: 17,4 cm masse: 5 971 mg quantité initiale de NaI (Qo): 1 791,3 mg. - Protocole expérimental de la masse de la cinétique d'élution: Il est identique à celui de l'exemple 1. Dans le tableau 2 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodures libérés (Q) sont calculées, à partir des concentratuions (C), en mg par unité de surface (à surface constante et surface variable), en pour cent de la dose initiale (Qo) (à surface constante et surface variable) et sont cumulées. TABLEAU 2 Temps (C) Q/S Q/S 100 x Q/Qo mg/cm2 mg/cm2 % Jours mg/l S = const. S = variab S = const 0,29 711,0 10,22 10,12 11,72 1,00 1 118,0 16,01 15,24 18,36 2,00 1 524,0 21,73 19,74 24,92 4,00 2 286,0 32,47 27,49 37,23 7,00 2 946,0 41,68 33,44 47,78 8,00 3 150,0 44,38 35,40 50,89 2 6 1 1 7 3 3 - 18 - - EXEMPLE 3: Composition: On mélange intimement à l'aide d'un malaxeur les ingrédients suivants: - 100 parties de la gomme (A) utilisée à l'exemple 1, - 54 parties de silice de combustion (B) utilisée à l'exemple 1, - 1 partie de gammaméthacryloxypropyltriméthoxysilane (F), - 1,5 partie de poudre de polytétrafluoroéthylène de diamètre particulaire moyen compris entre 0,25 et 0,35, - 69 parties de poudre de NaI finement broyée (C). Le malaxage est arrêté 30 minutes après la fin de l'introduction de (B) et (C). Le mélange maitre obtenu est non collant. On l'extrude à froid à l'aide d'une filière de 12 mm de diamètre. On obtient un jonc à surface lisse à bonne tenue à cru et présentant un toucher non collant. On découpe alors un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: longueur: 29,5 mm diamètre: 14,8 mm surface: 17,1 cm masse: 7 614,0 mg quantité initiale de NaI (Qo): 2 284,2 mg. - Protocole expérimental de la mesure de la cinétique d'élution: Il est identique à celui de l'exemple 1. Dans le tableau 3 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodures libérés (Q) sont calculées, à partir des concentrations (C), en mg par unité de surface (à surface constante et surface variable), et en pour cent de la dose initiale (Qo) (à surface constante). - 19 - TABLEAU 3 Temps (C) Q/S Q/S 100 x Q/Qo (mg/cm2) (mg/cr) (jour) mg/1 S = const S = variab 0,29 381,0 5,55 5,55 4,93 1,00 533,0 7,74 7,69 6,86 2,00 762,0 11,02 10,77 9,77 4,00 I 372,0 19,76 18,19 17,52 7,00 2 032,0 29,15 23,14 25,85 8,00 2 337,0 33,39 24,96 29,61 26 1 1733 - 20 - REVENDICATIONS 1. - Composition de silicone comportant (A) une gomme diorganopolysiloxane, (B) une charge renforçante (B1) et/ou un peroxyde organique (B2) et (C) au moins un composé organique et/ou minéral de l'iode sous forme liquide ou solide à température ambiante soluble dans l'eau et non toxique, caractérisée en ce qu'on utilise de 5 à 150 parties de composé de l'iode (C) pour 100 parties de gomme (A). 2. - Composition de silicone selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé (B1) est une charge renforçante siliceuse. 3. - Composition de silicone selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de l'iode (C) est un iodure ou iodate de formules générales: (a+) (-) en C 1-C20 ou un atome d'hydrogène. 4. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en de que le composé de l'iode (C) est choisi parmi Na I, Na IO3, K I, K 103, Mg I2, Mg I2, 8H20, Mg(I03)2, 4H20, NH4 I 2 6 1 1 7 3 3 - 21 - Fe 12, 4H20 Mn 12 5. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de l'iode (C) est l'iodobehenate de calcium. 6. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de l'iode (C) est la polyvinylpyrrolidone iodée. 7. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte: - (A): 100 parties d'une gomme diorganopolysiloxane ayant une viscosité supérieure & 1 Million mPa.s à 25 C, - (B): 5 à 130 parties d'une charge siliceuse renforçante choisie parmi les silices de pyrogénation et les silices de précipitation, - (C): 5 & 150 parties d'un composé organique et/ou minéral de l'iode, solide à température ambiante soluble dans l'eau et non toxique. 8. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la gomme (A) a pour formule générale R3_a(R'O)aSiO(R2SiO)nSi(OR')aR3a dans laquelle les symboles R, identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés en C -C8, substitués ou non par des atomes d'halogène, des radicaux cyano; le symbole R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, le symbole a représente zéro ou un, le symbole n représente un nombre ayant une valeur suffisante pour obtenir une viscosité d'au moins 1 Million de mPa.s à C, au moins 50 % en nombre de radicaux représentés par R sont des radicaux méthyle. 9. - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que de préférence 0,005 à 0,5 mole % des motifs entrant dans la constitution de la gomme (A) sont choisis parmi ceux de formules (CH2=CH)(R)SiO et (CH2=CH)R2_a(RO')aSi0,5 - 22 - 10. - Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre de 0,1 à 6 parties d'un organohydrogénopolysiloxane (D1) présentant un motif siloxane de formule générale moyenne: (H)c (R")d RSiO4-d-c dans laquelle R" représente des radicaux méthyle, phényle et vinyle, 50 % au moins de ces radicaux étant des radicaux méthyle, c représente un nombre quelconque de 0,01 à 1 inclus et d représente un nombre quelconque de 0,01 à 21, et une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine. 11. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre, en plus d'une charge renforçante, de 0,1 à 6 parties (B2) d'un péroxyde organique. 12. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre de 0,1 à 6 parties (D3) d'un polymère organofluoré sous forme d'un solide pulvérulent. 13. - Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que jusqu'à 90 % en poids de la charge silicone renforçante est remplacée par des charges semi-renforçantes ou de bourrage. 14. - Composition selon la revendication 1, 10, 11 ou 13 durcie en un élastomère par chauffage. 15. - Procédé de traitement d'eaux, caractérisé en ce qu'on immerge une quantité adaptée d'une composition non durcie telle que définie aux revendications 1 à 9 et 12 en vue de libérer dans l'eau une quantité continue et contrôlée d'iode. 16. - Procédé de traitement d'eaux, caractérisé en ce qu'on immerge une quantité adaptée d'une composition durcie telle que définie à la revendication 14 en vue de libérer dans l'eau une quantité continue et contrôlée d'iode.