Brevet FR2616156A1 — publié le 19881209

i La présente invention concerne une poudre dé- tergente améliorée pour le lavage automatique de la vaisselle, dont la sol-ibilité, l'aptitude au versement et les caract ristiques intéressant la manipulation et l'entrapoeage sont supérieures, et des procédés pour fabriquer et utiliser cette poudre détergente. En général, les poudres détergentes pour la- vage automatique de la vaisselle contiennent un sel adjuvant de détergence hydrosoluble, un silicate hy- drosoluble, un agent de blanchiment, de préférence un agent de blanchiment hydrosoluble au chlore, et un dé- tergent hydrosoluble qui est généralement un surfactif organique non ionique peu moussant. Pour que le pouvoir nettoyant et les effets anticorrosion soient meilleurs, les compositions sont généralement formulées avec des sels alcalins (c'est-à-dire de sodium et de potassium). Dans le milieu normal existant dans la machine à laver la vaisselle, les compositions pour lavage automatique de la vaisselle donnent généralement un pH situé dans l'intervalle d'environ 9,0 à 12,0 et, plus généralement, d'environ 9,5 à 11,5. Les sels adjuvants de détergence alcalins qui ont été utilisés sont aussi bien du type minéral (par exemple pyrophosphates, carbonates, sili- cates, etc.) que du type organique, comme par exemple des aminocarboxylates tels que le nitrilotriacétate trisodique, l'éthylène-diamine-tétra-acétate tétrasodi- que, le citrate de sodium, l'itaconate de sodium, le polymaléate de sodium, des interpolymaléates de sodium tels que des interpolymères maléiques-acryliques (ou vinyliques), l'oxydisuccinate de sodium, etc. L'adjuvant de détergence agit généralement de manière à accroître l'action nettoyante de la com- position en apportant de l'alcalinité et également en éliminant (c'est-àdire en "séquestrant") les ions qui affectent l'action et l'efficacité du détergent orga- nique. Les silicates qui ont été utilisés sont ceux dans lesquels le rapport Na20:SiO2 se situe entre 2:1 et 1:4 et, le plus souvent, entre environ 1:1 et envi- ron 1:3,4, des rapports typiques étant de 1:1, 1:2 et 1:2,4. L'agent de blanchiment utilisé est générale- ment un agent cédant du chlore et il a été utilisé en diverses proportions, mais en général de manière à donner des taux de chlore actif d'environ 0,3 % à en- viron 10 % et, plus souvent, des taux d'environ 1 % à %. Des exemples typiques d'agents de blanchiment sont de type minéral tels que l'hypochlorite de so- dium, de lithium ou de calcium et le phosphate triso- dique chloré, ainsi que de type organique tels que les acides di- et trichlorocyanuriques et leurs sels de métaux alcalins (par exemple de sodium et potassium), la N-chloracétyl-urée, la 1,3-dichloro-5,5-diméthyl- hydantoine, etc. Les détergents non ioniques d'usage courant ont consisté en l'un quelconque des fragments hydro- phobes classiques (par exemple alcools en C8 à C20, phénols, amides, acides, etc.) ayant réagi avec l'oxy- de d'éthylène (ou des mélanges de celui-ci avec d'au- tres agents oxyalkylants tels que l'oxyde de propylè- ne ou l'oxyde de butylène). Des détergents non ioniques typiques utilisés étaient le n-dodécanol ayant réagi avec 10 moles d'oxyde d'éthylène; un mélange alcool tétradécylique-alcool hexadécylique (rapport en poids 1:1) ayant réagi avec 5, 10, 15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène; des polyoxypropylènes condensés (c'est-à- dire terminés) par des groupes oxyéthylène et répon- dant à la formule générale: HO(C2H40)x(C3H60)y(C2H40)zH o y = 5 à 100 et typiquement 10 ou 15, et x et z peu- vent avoir une valeur d'environ 5 à plusieurs centai- nes, par exemple 10, 20, 40, 50, etc. Parmi les déter- gents non ioniques de ce dernier type, on peut citer ceux dans lesquels le composant oxyéthylène constitue environ 15 à 90 %, sur base pondérale, du détergent non ionique. Des types de détergents non ioniques qui sont présentés comme étant généralement utiles dans les compositions pour lavage automatique de la vaisselle peuvent être trouvés dans les brevets des E. U. A. N 3 314 891, 3 359 207, 2 677 700, 2 979 528, 3036118, 3382176, 4 115 308 et 4 411 810. Il a été reconnu et générale- ment décrit que les surfactifs non ioniques, même s'ils constituent une classe préférée de détergents en raison de leurs caractéristiques de faible moussage, ne sont généralement pas considérés comme des détergents "sta- bles vis-à-vis de l'agent de blanchiment" et dans les cas o ce dernier est important, l'emploi de surfactifs anioniques, bien qu'ils moussent davantage, a été men- tionné. Des exemples illustratifs et une étude de ce problème peuvent être trouvés dans les brevets des E. U. A. N 4 116 849, 5 005 027 et 4 235 732. Les détergents pour lavage automatique de la vaisselle se présentent sous deux formes de base, à sa- voir sous forme de poudres et sous forme de "liquides" (ou semi-liquides ou pâtes). Les poudres représentent la "première génération". Elles sont simples à formu- ler, faciles à distribuer par des machines ayant été essentiellement conçues pour employer des poudres et non des liquides; et du fait que les "substances ac- tives" de la formulation sont présentes à l'état soli- de (et généralement les composants constituent des par- ticules séparées et discrètes), il y a un minimum d'interaction entre les ingrédients de la composition. Les "liquides", appelés en ce domaine des produits de la "seconde génération", sont par contre plus commodes à distribuer à partir de l'emballage; ils sont égale- ment généralement plus solubles dans l'eau et ont ain- si moins tendances à rester et/ou à laisser des rési- dus dans le compartiment distributeur de la machine. La séparation de phases aboutissant à une diminution de l'homogénéité et l'exacerbation de l'interaction des composés sont parmi quelques-uns des points néga- tifs du système liquide. Certains des brevets des E. U. A. mentionnés précédemment ont particulièrement trait aux systèmes "liquides". La présente invention concerne un détergent amélioré sous forme de poudre pour le lavage automati- que de la vaisselle, qui est très efficace, présente une stabilité supérieure, est homogène et stable con- tre la séparation des phases, et malgré sa caractéris- tique de poudre, offre un grand nombre des avantages des systèmes liquides, c'est-à-dire l'aptitude à la distribution, l'aptitude au versement et la solubili- té, sans cependant susciter les problèmes et inconvé- nients souvent associés à l'emploi de compositions li- quides pour le lavage automatique de la vaisselle. Les compositions de la présente invention comprennent un sel adjuvant de détergence, générale- ment un sel adjuvant de détergence alcalin, un silica- te de métal alcalin, un surfactif non ionique et, à titre d'ingrédient facultatif préféré, un agent de blanchiment. Le produit est caractérisé par une perle de base de sel adjuvant de détergence sur laquelle est absorbé le surfactif non ionique, ladite perle étant mélangée au silicate et à l'agent de blanchiment (si on l'utilise). Lorsqu'on utilise d'autres matières facultatives, elles sont également et commodément mé- langées après-coup avec les perles de base. Ces matiè- res peuvent être des sels alcalins comprenant des sels adjuvants de détergence, des anti-oxydants, des colo- rants, des pigments, des parfums, des agents anti- mousse, des charges, des agents séquestrants, des agents de mise en suspension des salissures, des agents améliorant l'essorage, etc. La présente invention concerne une composi- tion détergente améliorée et supérieure, sous forme de poudre, pour le lavage automatique de la vaisselle, qui s'écoule librement, ne se prend pas en masse, est homogène, très soluble et ne contient que très peu si- non pas du tout de matières insolubles et formant un résidu lors de l'emploi, ainsi que des procédés de fa- brication et d'utilisation de telles compositions. Les remarquables compositions pour le lavage automatique de la vaisselle qui sont fournies sont des poudres et comprennent une matière de base sur laquelle est absorbé ou "chargé" un détergent, et en mélange avec la matière de base, un silicate alcalin et tous les autres composants éventuels souhaités. Un agent de blanchiment et des composés à réaction alcaline tels que les carbonates, bicarbonates, borates, hydroxydes, etc., de métaux alcalins sont d'un intérêt particulier. La matière de base qui est le support du sur- factif est une composition phosphatée séchée par atomi- sation qui contient également une petite quantité d'une substance polymère. La base séchée par atomisation est générale- ment caractérisée comme étant une "perle de base" bien qu'elle puisse ne pas être nécessairement une perle au sens géométrique usuel. La matière de base absorbante est constituée d'une portion dominante de sels miné- raux et généralement, et de préférence, d'un phosphate. Des phosphates appropriés comprennent le phosphate tri- sodique, le tripolyphosphate de sodium, le phosphate monosodique, le pyrophosphate disodique, le pyrophos- phate tétrasodique, l'hexamétaphosphate de sodium, etc. Les sels de potassium correspondants, ainsi que des mé- langes de sels de sodium et de potassium, sont égale- ment utiles. Il peut être souhaitable d'ajouter d'au- tres sels au phosphate, par exemple des carbonates, bi- carbonates, borates et silicates de métaux alcalins. Des sels minéraux de métaux alcalino-terreux (par exem- ple de calcium, magnésium, etc.) autres que des phos- phates peuvent être utilisés si cela est souhaité et/ ou indiqué. En général, la "perle" de base est prépa- rée en séchant par atomisation une suspension de la composition contenant les phosphates. Le traitement des suspensions et leur séchage par atomisation pour former des perles de base sont décrits dans le brevet des E. U. A. N 4 414 129. La matière de-base comprend généralement en- viron 50 à 95 % de polyphosphate de métal alcalin. A l'état anhydre, la base peut comprendre environ 50 % à 99 % de sels minéraux dont fait partie, là encore, de préférence, un polyphosphate de métal alcalin. Des quantités mineures d'humidité sont presque inévitable- ment présentes et la teneur en eau peut varier de quel- ques pour cent ou moins (par exemple 0,5 %, 1 %, 2 %, 3 %) à 20 % et plus, mais plus généralement d'environ 5 % à 15 %, étant par exemple de 6 %, 8 %, 10 % ou 12 %. D'autres sels alcalins, en particulier le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium et le silicate de sodium, peuvent être mélangés avec le phosphate dans le mélangeur avant le séchage par ato- misation. En général, ces matières sont employées en des proportions non dominantes, en général de très pe- tites proportions, par exemple de 1 %, 2 % ou 5 %, ou jusqu'à de plus grandes proportions, typiquement de %, 15 %, 20 %, 30 %, 35 % ou 40 %. Lorsqu'un sili- cate est utilisé dans le mélange du mélangeur, il s'agit habituellement d'un silicate de moindre alcali- nité, par exemple dont le rapport Na20:SiO2 est d'en- viron 1:1,6 à 1:3,4, typiquement de 1:2,4. Un second composant essentiel de la perle de base est une matière polymère hydrosoluble telle qu'un polyacrylate de sodium qui est le sel poclymère le plus apprécié. On peut utiliser d'autres polymères hydrosolubles (ou tout au moins solubles sous une tel- le forme saline) comme des poly(hydroxy)acrylates, des copolymères et interpolymères d'acide acrylique avec d'autres monomères copolymérisables (habituelle- ment éthyléniquement insaturés en C(,X) tels que la vinylpyrrolidone, l'acétate de vinyle, un acétate de polyvinyle hydrolysé (75-95 % d'alcool polyvinylique), l'acrylamide, l'éther de méthyle et de vinyle, etc. D'autres polymères comprennent les formes hydrosolu- bles de l'amidon et de la cellulose, et notamment des dérivés tels que la carboxyméthylcellulose sodique et autres. Des protéines naturelles sont également uti- les, des exemples en sont la gélatine et autres. D'une façon générale, les matières utiles sont caractérisées par l'hydrosolubilité et la compatibilité de façon à former un support de base convenant pour absorber le détergent en des taux de 1 à environ 10 % et, si cela est désiré, en des taux allant jusqu'à 25-35 %. Ces polymères sont utiles en des proportions d'environ 0,5 % à environ 10 %, et de préférence d'environ 1 % à 8 %. Des proportions typiques d'emploi.sont de 1,5 %, 2 %, 2,5 %, 3 % et 4 %, notamment pour un polyacrylate de sodium. Le poids moléculaire des polymères synthétiques peut s'échelonner de plusieurs centaines à plusieurs millions, en étant par exemple de 600, 1200, 2000, 5000, 150 000, 500 000, 1 000 000, 5 000 000, etc. Une fois que la perle de base a été préparée, on l'utilise comme absorbant ou support pour le déter- gent. Ce dernier consiste de préférence en surfactifs non ioniques qui, sous forme liquide, sont pulvérisés sur les perles de base. Les substances détergentes non ioniques les plus avantageuses sont généralement de consistance pateuse à cireuse à la température ambiante ou sont tout au moins pulvérisables sous forme d'un li- quide à des températures un peu plus élevées, par exem- ple de 30 C, 40 C, 60 C, 80 C ou 1000 C. Les substances détergentes non ioniques sont n'importe lesquels des composés de la classe des sur- factifs non ioniques et comprennent généralement les dérivés oxyalkylés (de préférence oxyéthylés, ou à la fois oxypropylés et oxyéthylés) de fragments hydropho- bes de base comptant environ 8 à 30 atomes de carbone provenant de types fonctionnels tels que les alcools, thioalcools, esters, acides et amides. Les composés préférés sont les alcools aliphatiques en C 10l-C18 oxy- éthylés et à la fois oxypropylés et oxyéthylés. Les détergents non ioniques sont les types préférés en raison de leurs caractéristiques physiques; ils sont en effet liquéfiables et pulvérisables ainsi que peu moussants, l'une des principales caractéristi- ques d'un détergent qui affecte défavorablement le pouvoir nettoyant d'une composition pour lavage de la vaisselle étant un degré élevé de moussage. Ceci est principalement da au fait que l'action nettoyante est proportionnelle à la force des jets d'eau frappant les plats et autres, et de hauts niveaux de mousse et une mousse dense ou épaisse réduisent cette force et par conséquent l'action nettoyante. Une formule générale pour les surfactifs non ioniques préférés est: R R -( -OCH2CH----OH (I) dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C]o-C18 et de préférence un groupe alkyle linéaire, R1 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, et n est un nombre entier de 20 à 150, de préférence de 5 à 50 et mieux encore de 5 à 20. Lorsque R est l'hydrogène, les groupes oxyalkyle sont des groupes oxypropyle formant une charpente hydrophobe portant des groupes terminaux oxyéthyle, ou oxyéthyle et oxypropyle. Les composés o R est l'hydrogène répondent généralement à la formule suivante: CH3 HO----CH2CH20±-tCH2CHO -tCH2CH20 t-H (II) e- c2c 2 q 2 o 2c 2o dans laquelle m peut s'échelonner de 3 à 50 ou plus, et p et q peuvent s'échelonner de la même façon que n dans la formule I. Des composés représentatifs comprennent les suivants: 1) n-tridécanol + 70E (OE = oxyde d'éthylène) 2) alcool n-tétradécylique + 8 0E; 3) alcool n- hexadécylique + 8E;E 4) un alcool linéaire en C12-C14 contenant 55 % de groupes oxyalkyle dont 42 % sont des grou- pes éthoxy et 58 % des groupes propoxy, en réparti- tion statistique; ) un alcool alkylique linéaire en C18 contenant 57 % d'oxyde d'éthylène; et CH3 6) H(OCH2CH2)5(OCH2CH) loO(CH2CH20)5H Des chaînes carbonées de diverses longueurs sont souvent, et typiquement, employées en mélange car il est souvent très facile d'obtenir de tels mélanges à partir de sources synthétiques aussi bien que de sources naturelles. La proportion de surfactif non ionique peut se situer de quelques pour cent jusqu'à 35 à 40 % en poids sur base pondérale. Il est préférable d'en uti- liser au moins environ 3 à 4 %. Des proportions typi- ques sont de 4 %, 6 % et 8 %, et dans certaines formes de réalisation 20 %, 25 % et 30 %. Lorsqu'une forte charge de surfactif non ionique est désirée, il est alors préférable qu'une certaine partie du polyphos- phate minéral de la formule soit ajouté après-coup sous forme anhydre (ou à très faible taux d'humidité, par exemple de 1 %, 2 % ou 3 %). En général, bien que d'autres matières mi- nérales alcalines puissent être utilisées dans la pré- paration des perles de base servant de support au sur- factif non ionique, il est ordinairement moins avanta- geux d'utiliser un silicate en remplacement d'une ma- jeure partie au moins du polymère et même en remplace- ment d'une partie seulement mineure des matières poly- mères, et le silicate, si l'on en utilise dans la pré- sente invention pour son alcalinté et ses effets anti- corrosion avantageux, est au mienx utilisé sous forme d'un composant ajouté après-coup. ii Les silicates qui sont utilisés dans les com- positions de la présente invention, et notamment ceux qui sont ajoutés après-coup sous forme de poudres, consistent en n'importe lesquels des silicates alca- lins disponibles dans le commerce sous forme de pou- dres, dans lesquels le rapport molaire de Na20 à SiO2 est compris entre 2:1 et 1:4 et de préférence entre 1:1 et 1:3,5. Des silicates typiques, et qui sont les plus appréciés, sont les silicates de sodium et de potassium dont le rapport molaire de Na20 à SiO2 est compris entre 1:1 et 1:2,5, et en particulier les mé- tasilicates (rapport 1:1). La forme physique du silicate particulaire peut être quelconque, quant à la densité et la poro- sité, la grosseur et la forme des particules. Ainsi, les densités apparentes peuvent être comprises entre 0,3 et 1,5, et de préférence entre 0,4 ou 0,5 et 0,7, 0,8, 0,9 ou 1,0. Des grosseurs typiques de particules pour les silicates ajoutés aprèscoups peuvent être de 0,250, 0,297, 0,42, 0,59 ou 0,84 mm. Un produit dis- ponible dans le commerce qui est très utile comporte à 85 % de particules ou davantage dont la grosseur est comprise entre 0,250 et 0,42 mm. De même, un pro- duit très bien adapté comporte 84 % de particules de grosseur comprise entre 0,210 et 0,68 mm. Une caractéristique particulière supplémen- taire et particulièrement remarquable des compositions de la présente invention sous un de leurs aspects est leur densité apparente relativement basse comparative- ment aux produits commerciaux courants. Ainsi, par exemple, alors que des produits commerciaux peuvent avoir des densités de l'ordre de 0,8, ceux de la pré- sente invention peuvent être fabriqués de façon à avoir une densité 20 à 50 % moindre. Les silicates utilisés peuvent être sous for- me de perles, creuses ou autres, de poudre finement di- visée, ou de particules régulières ou irrégulières di- versement conformées. Des silicates particulièrement préférés sont disponibles sous les désignations Metso- beads de PQ Corporation et Britesil LD24. On peut évi- demment utiliser également des mélanges de n'importe lesquels des précédents. Le silicate peut être employé en des propor- tions allant de quelques pour cent jusqu'à une propor- tion importante et presque majeure, par exemple de 2 %, 3 % ou 5 % à 10 %, 15 %, 20 % ou 40 %. Des intervalles particulièrement préférés sont de 5 % à 25 % et de 5 % à 15 %. L'agent de blanchiment facultatif, qui est cependant hautement souhaitable et préféré, peut être l'un quelconque de ceux qui sont classiquement utilisés dans les compositions pour le lavage de la vaisselle. Les agents de blanchiment au chlore, mentionnés plus haut, peuvent être utilisés dans la présente invention. On peut en employer des proportions similaires, par exemple de 0,3 % à environ 10 %, de préférence de 1 % à % (en poids). A la place des agents de blanchiment cé- dant du chlore (par exemple comportant l'ion OC1-), on peut utiliser des agents de blanchiment à l'oxygène tels que le perborate de sodium monohydraté, le perborate de sodium tétrahydraté, le persulfate de sodium, le percar- bonate de sodium, etc. Les taux d'agent de blanchiment à l'oxygène peuvent se situer d'environ 2 % à 40 % ou 50 %, et de préférence d'environ 5 % à 30 %. De nombreux autres additifs peuvent être ajoutés aux présentes compositions sans affecter défa- vorablement leur utilité et leurs performances. Par exemple, on peut utiliser des bactéricides, des enzy- mes, des agents contre la formation de taches, des agents de stratification, des agents inhibant l'altéra- * tion des vernis (par exemple l'anhydride borique), en des proportions allant d'aussi peu que 0,01 % jusqu'à %, 15 % ou plus. Les exemples non limitatifs suivants illus- trent la présente invention. Les parties, lorsqu'il en est mentionné, sont en poids, sauf indication contrai- re. EXEMPLE 1 On prépare une suspension aqueuse de tripoly- phosphate de sodium (TPP) anhydre en poudre, d'eau et de polyacrylate de sodium en poudre, à une teneur en matières solides de 45 %, et on la travaille et la sè- che par atomisation comme dans l'Exemple 1 du brevet des E. U. A. N 4 414 129. Le TPP constitue 89,55 % et le polyacrylate 2,45 % du produit séché par atomisa- tion, les 8 % restants étant de l'humidité contenue dans la perle. La perle a une densité de 0,5 et sa ré- sistance mécanique est considérable. On introduit les perles ainsi produites dans un tambour rotatif et leur applique après-coup une pul- vérisation d'un surfactif non ionique (liquéfié) à une température de 490C jusqu'à ce que 6 % en poids du sur- factif non ionique aient été "chargés" sur les perles de support. Le surfactif non ionique est un alcool li- néaire en C12-C14 contenant environ 55 % de groupes oxyéthyle et oxyéthyle en distribution statistique (42 % en poids de groupes oxyéthyle contre 58 % en poids de groupes oxypropyle). Ces groupes sont intro- duits dans l'alcool en utilisant un courant de mélange oxyde d'éthylèneoxyde de propylène. Au moment de la pulvérisation, les perles sont à une température d'en- viron 38 à 41 C. On mélange ensuite à sec 680 g des perles "chargées" avec 125 g de métasilicate de sodium en poudre (Metsobeads de PQ Corporation), 102 grammes de carbonate de sodium anhydre et 33 g de dichloro-iso- cyanurate de sodium dihydraté. A l'emploi dans un lave-vaisselle automati- que, on utilise 37 g de la composition ci-dessus (au lieu de 50 g d'une poudre "A" du commerce pour lave- vaisselle automatique). On obtient un excellent net- toyage. Les performances, quant à la formation de ta- ches et de voile, sont meilleures que celles du pro- duit "A'r du commerce, qui est une poudre correspondant à l'état actuel de la technique. EXEMPLE II On répète l'Exemple I, à la différence que l'on charge les perles avec 25 % en poids du surfactif non ionique et que l'on modifie quelque peu la compo- sition pour qu'elle contienne les composants suivants en les proportions indiquées: % en poids Perles de base de l'Exemple 1 60,0 Métasilicate de sodium* 12,0 Carbonate de sodium de l'Exemple 1 10,0 Surfactif non ionique de l'Exemple 1 15,0 Agent de blanchiment au chlore de l'Exemple 1 3,0 100,0 % Le métasilicate utilisé ici est un produit à forte densité apparente (0,8). EXEMPLE III On répète l'Exemple II, à la différence que la proportion de perles de base n'est que de 50 % (et, donc, celle du surfactif non ionique n'est que de 12,5 %). Le "vide" de 12,5 % crée dans la formule est com- blé par du tripolyphosphate de sodium (anhydre) que l'on ajoute et mélange après-coup dans la composition avec le métasilicate, le carbonate et l'agent de blan- chiment. EXEMPLE IV On répète les exemples précédents, en utili- sant comme surfactif non ionique, dans chaque cas, les composés suivants: (a) alcool linéaire en C18 contenant 57 % d'oxyde d'éthylène condensé; (b) détergent polymère Olin SLF-18; et (c) alcool n-tétradécylique + 8 moles d'oxyde d'éthylène. Dans la préparation des compositions de la présente invention, on peut utiliser un équipement classique. Des exemples en sont un mélangeur à double enveloppe de Patterson-Kelly pour une opération dis- continue et un mélangeur "'Zig-Zag" de Patterson-Kelly pour une opération continue. Les conditions de séchage par atomisation et les paramètres opératoires pour la production des perles de base sont intégralement décrits dans le bre- vet des E. U. A. N 4 414 129. REVENDICATIONS 1. Composition détergente en poudre s'écou- lant librement pour le lavage automatique de la vais- selle, comprenant une base de polyphosphate minéral hydrosoluble, un surfactif non ionique supporté par ladite base et, en mélange avec celleci, un silicate alcalin hydrosoluble en poudre. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que la base de polyphosphate est un produit en perles séché par atomisation, et en ce qu'elle comprend environ 50 à 95 % en poids de la ba- se, environ 2 % à 40 % en poids du surfactif non ioni- que et environ 2 % à 40 % du silicate. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polyphosphate est le tripo- lyphosphate de sodium, le surfactif non ionique est un alcool linéaire en C10-C18 contenant au moins 5 mo- les d'oxyde d'éthylène condensé et le silicate est le métasilicate de sodium. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la base de polyphosphate ren- ferme un polymère hydrosoluble. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le polymère hydrosoluble est un polyacrylate et constitue 0,5 % à 10 % en poids de la composition. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de blan- chiment. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent de blanchiment est un chloro-isocyanurate ou un hypochlorite de métal alca- lin ou de calcium. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend des sels alcalins en poudre autres qu'un polyphosphate. 9. Procédé pour fabriquer une composition à écoulement libre pour le lavage automatique de la vais- selle, consistant à préparer une suspension aqueuse d'un phosphate minéral hydrosoluble et d'une proportion mineure d'un polymère, à sécher la suspension par ato- misation pour former des perles essentiellement creu- ses, à faire absorber sur les perles de 2 % à 40 % en poids, par rapport au poides des perles, d'un surfactif non ionique, dont le point de fusion est inférieur à C environ en pulvérisant sur les perles ledit sur- factif non ionique à l'état liquéfié, et ensuite à mé- langeur à sec lesdites perles avec du silicate de so- dium en poudre. 10. Procédé selon la revendication 9, carac- térisé en ce qu'un agent de blanchiment en poudre cé- dant du chlore est mélangé à sec en même temps que le silicate. 11. Procédé pour nettoyer de la vaisselle dans un lave-vaisselle automatique, caractérisé en ce qu'il consiste à introduire la composition à écoule- ment libre de la revendication 1 dans le lave-vaissel- le, puis à faire suivre à la machine son cycle de la- vage normal.