Brevet FR2611735A1 — publié le 19880909

La présente invention concerne une composition élastomère de silicone polyaddition contenant de l'iode ainsi qu'un procédé de traitement des eaux d'usage domestique et de boissons & l'aide de cette composition. On estime actuellement à plusieurs centaines de millions le nombre de sujets présentant une déficience ou une carence en iode de par le monde. Les zones géographiques les plus touchées sont l'Amérique Latine, en particulier le long de la Cordillière des Andes, la quasi totalité des pays non côtiers de l'Afrique et de l'Asie (Pakistan, Inde, Népal, Chine, Laos, etc.....). Les principales conséquences pathologiques de la déficience en iode sont bien connues. Il s'agit essentiellement d'une part du goitre et ses complications parmi lesquelles on peut citer les troubles de la déglution, les troubles respiratoires, la cancérisation, la circulation collatérale, et, d'autre part l'hypothyroïdie et ses complications parmi lesquelles on peut citer: le crétinisme, les désordres cérébraux, les accouchements prématurés, les fausses couches et les anomalies congénitales. Si la carence en iode a disparu des pays industrialisés grâce à l'iodation du sel de cuisine, il n'en n'est pas de même dans les pays en voie de développement o les deux principales actions menées jusqu'àlors sont demeurées inefficaces. Ces actions visent essentiellement d'une part: - l'iodation du sel de cuisine: elle est inopérante dans la plupart des pays en voie de développement car bien souvent la consommation de sel est minime, les circuits de distribution du sel à travers des réseaux économiques et commerciaux sont quasiment inexistants et, enfin, en région tropicale, l'iode rajouté au sel s'en échappe rapidement lorsqu'il n'est pas parfaitement emballé. et d'autre part: - l'injection intra-musculaire d'huile iodée: cette injection a l'avantage de présenter une action différée (action retard) mais elle n'est pas sans -- 2 -- présenter des inconvénients, en particulier les risques d'infection, les risques d'allergie à l'iode, les risques d'hyperthyroidie ou d'hypothyroïdie induite par l'injection d'une dose nécessairement supraphysiologique. On a par ailleurs décrit dans le brevet belge BE-A-889 680 d'introduction d'oligo-éléments, dont l'iode, dans l'eau de boisson des ruminants sous la forme d'une dispersion dans un liant comme par exemple du plâtre de Paris. Un diorganopolysiloxane peut être ajouté en vue de retarder la diffusion de l'oligo-élément. En outre l'utilisation d'iode et de composés de l'iode pour désinfecter ou pour purifier l'eau est bien connue. On peut citer à titre d'exemple les brevets américains US-A2 347 567, US-A-2 743 208 et US-A-3 408 295. Il existe également de très nombreux brevets décrivant l'utilisation de systèmes polymères en particulier de silicone, pour la libération contrôlée d'un principe actif au moyen par exemple d'un système transdermique (brevet américain US-A-4.053 580), ou par absorption buccale notamment pour des ruminants (brevet français FR-A-2 560 768). Enfin par le brevet américain US-A-4 384 960 il est décrit la mise en pastilles d'iode I2 dans une bouteille en plastique dans laquelle l'eau pénètre par une membrane poreuse. L'eau solubilise l'iode. Le rôle de la membrane est seulement d'éviter que l'iode en pastilles ne sorte pas de la bouteille. Il est simplement suggéré en outre qu'il est possible d'introduire l'iode I2 dans la bouteille au sein d'une dispersion liquide de silicone ou d'un élastomère de diméthylsiloxane puis de les faire durcir. Cette solution indiquée n'est pas techniquement réalisable car 12 est un inhibiteur bien connu des catalyseurs de durcissement des élastomères silicones vulcanisables & température ambiante comme indiqué en particulier dans la publication de W.D. MORAIN et al. Plastic and Reconstructive Surgery 59, 2, 215-222 (1977). Dans cette publication il est indiqué que l'iode moléculaire 12 est un inhibiteur de l'action catalytique du platine et empêche donc le durcissement des compositions silicones polyaddition. En outre dans le système du brevet US-A 384 960 il n'y a pas de contrôle de la libération de l'iode d'une part, et, d'autre part, -3- l'iodation de l'eau se fait par addition discontinue en non continue de quelques gouttes d'eau très iodée (à saturation) dans la bouteille, dans un récipient quelconque contenant de l'eau non traitée. Il est clair que la solution proposée par US-A-4 384 960 est imparfaite par le fait notamment qu'il s'agit d'une technique individuelle qui, comme l'injection intramusculaire d'iode, nécessite une éducation et une mobilisation massive des populations. La présente invention a précisément pour but de proposer une composition élastomère de silicone polyaddition contenant de l'iode utilisable pour le traitement continu des eaux d'usage domestique, en particulier dans les systèmes d'adduction, de traitement des eaux dans les puits et les forages et qui permette de relarguer (libérer) une quantité contrôlée et adaptée d'iode en vue d'assurer l'éradication des diverses maladies dues à une carence en iode. Elle a également pour but de proposer une composition élastomère de silicone polyaddition contenant de l'iode qui immergée de façon appropriée dans les endroits contenant l'eau à traiter, en particulier les puits et forages, relargue (libère) de façon continue pendant au moins six mois, de préférence pendant au moins un an une quantité appropriée d'iode sous une forme et à une dose thérapeutiquement active et efficace pour soigner les diverses maladies dues à une carence en iode. Elle a également pour but de proposer une composition élastomère de silicone polyaddition contenant de l'iode qui, immergée de façon appropriée dans les endroits contenant l'eau à traiter n'ait aucune action secondaire indésirable et néfaste sur le plan chimique et biologique sur les eaux à traiter. Elle a également pour but de proposer une composition élastomère de silicone polyaddition contenant de l'iode présentant une forme adaptée au milieu dans lequel se trouve l'eau à traiter, cette forme étant adaptée en particulier aux puits et/ou forages et présentant un système d'introduction dans les puits et/ou forages permettant son remplacement aisé. Elle a également pour but de proposer une composition élastomère de silicone polyaddition contenant de l'iode apporté par un composé de l'iode qui n'inhibe pas le durcissement (réticulation) de la composition de silicone polyaddition en un élastomère. -4- Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne en effet une composition de silicone polyaddition durcissable en un élastomère par des réactions d'hydrosilylation, caractérisée en ce qu'elle comporte: - (A): au moins un organopolysiloxane présentant par molécule au moins deux groupes vinyle liés au silicium, - (B): au moins un organopolysiloxane présentant par molécule au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium, - (C): une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur qui est un composé d'un métal du groupe du platine, - (D): un composé d'iode organique et/ou minéral sous une forme solide ou liquide à température ambiante, soluble dans l'eau, non toxique et n'inhibant pas l'action catalytique de (C). Dans ce qui suit ou ce qui précède, sauf mentions contraires, les pourventages et parties sont en poids. La composition de silicone peut comporter de 5 à 130 parties, de préférence de 10 à 100 parties de composé d'iode (D) pour 100 parties de la somme (A) + (B). Les quantités de (A) et (B) sont généralement choisies de manière que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (B) aux radicaux vinyle liés au silicium dans (A) sont compris généralement entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,6 et 5. Les groupes vinyle dans (A) et les atomes d'hydrogène dans (B) sont généralement liés à des atomes de silicium différents. Comme composé minéral de l'iode on peut utiliser: - les iodures ou iodates de formules générales: (Ma+) (I -)a et (Ma+) (I03)a dans laquelle a est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et M est un cation qui peut être choisi parmi un métal alcalin tel que le sodium et le potassium, un métal alcalino-terreux tel que le magnésium et le calcium, un métal de transition tel que le fer et le manganèse, un ammonium quaternaire 2 6 1 1 7 3 5 - 5 - (NT)+, dont les radicaux T identiques ou différents représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C 1-C20 ou un atome d'hydrogène, tel que l'ion ammonium NH+4 Les cations M et NT4, sont choisis de telle sorte que l'iodure ou l'iodate correspondant soit un solide à température ambiante, soit soluble dans l'eau et soit non toxique. Comme iodures et iodates on peut en particulier utiliser ceux de formules: Na I Na IO3, K I, K I03, Mg 12 Mg 12, 8H20, Mg(103)2, 4H20, 9(3) 2 NH4 I Fe 12, 4H20 Mn 12 Ces sels peuvent contenir de l'eau d'hydratation ou de l'eau de constitution. Comme composé de l'iode à la fois organique et minéral on peut par exemple utiliser l'iodobehenate de calcium de formule: (C 21 H42 IC02)Ca Comme composé organique de l'iode on peut citer la polyvinylpyrrolidone iodée. Pour des raisons de facilité de mise en oeuvre les composés d'iode solides sont préférés. -6- Tous les composés de l'iode tels que définis ci-dessus, lorsqu'ils sont en solution dans l'eau à traiter, libèrent l'iode sous une forme non toxique et thérapeutiquement efficace. Par composé de l'iode non toxique on entend selon l'invention un composé qui, en solution, n'est pas toxique aux posologies préconisées par la présente invention. Par composé de l'iode (D) soluble dans l'eau on entend un composé présentant une solubilité d'au moins 100 pg/l à température ambiante. Par ailleurs les composés de l'iode (D) ne doivent pas inhiber le durcissement de la composition de silicone en élastomère. L'iode moléculaire 12 est donc exclu des composés de l'iode (D) utilisable dans le cadre de la présente invention. En particulier dans les pays en développement, l'eau à usage domestique (boisson, lavage, irrigation, etc.....) est pour l'essentiel apportée par deux types de structure, les puits et les forages. Pour des raisons évidentes de coût, d'efficacité, de salubrité, la création nouvelle d'un point d'eau se fait souvent par forage. Un forage est une colonne d'air forcée à travers des roches compactes ayant une profondeur comprise généralement entre 20 et 100 mètres et un diamètre d'au moins environ 10 cm. L'eau s'infiltre dans cette colonne, par les fissures ou les divers interstices. La réserve d'eau immédiatement disponible est donc constituée d'une colonne de 10 à 70 mètres, généralement de 30 à 50 mètres de haut qui est extraite à l'aide d'une pompe à corps immergé. Cette eau se renouvelle principalement en fonction de l'utilisation du forage qui dépend de la saison. En effet en saison des pluies le forage est traditionnellement moins utilisé. Par contre en saison sèche, le forage débite environ 12 heures par jour, soit une quantité comprise entre 5 et 10 m par jour pendant environ six mois. En règle générale, un puits peut être asséché deux fois durant la journée au moment de la saison sèche ce qui correspond avec ces données statistiques moyennes, à un maximum d'utilisation de 5 à 10 m. De nombreuses études montrent que dans les zones de grande endémie goitreuse, le taux pré-existant d'équivalent en iode dans l'eau des forages ou des puits est inférieur à 2 microgrammes par litre (2 pg/l). Il est estimé actuellement qu'un apport journalier de 100 pg d'équivalent iode -7- par jour et par personne serait suffisant pour prévenir le développement d'un goitre endémique et sans doute 150 pg lorsqu'il y a consommaticn régulière de substances goitrigènes. A l'inverse une intoxication algẻ à l'iode peut être responsable d'irritation neurologique, d'hyperthyroïdie ou d'hypothyroïdie. Il est admis en pratique médicale que l'absorption d'une dose de 3 grammes d'équivalent d'iode par un sujet adulte en une seule prise n'entraîne pas d'effet secondaire. Sachant qu'un individu adulte absorbe en moyenne 2 litres d'eau par jour et sur la base des données ci-dessus (forage ayant un débit de 600 1/h), il apparaît souhaitable qu'un litre d'eau traitée contienne gg/l d'iode, ce qui correspond à 50 pg d'équivalent iode par litre et par personne, ce qui nécessite que la composition de silicone relargue 720 mg/j d'équivalent d'iode, soit 270 g d'équivalent iode à relarguer pendant- une année. Dans ce qui suit ou ce qui précède, sauf indications contraires, les parties et pourcentages sont en poids. De façon surprenante et inattendue on a en effet découvert selon la présente invention qu'il est possible d'ajouter comme charge de bourrage dans une composition élastomère silicone polyaddition des quantités importantes de composé d'iode sous une forme solide ou liquide tel que défini ci-dessus, à savoir de 5 à 130 parties, de préférence de 10 à 100 pour 100 parties de la somme des organopolysiloxanes (A) + (B) éventuellement préalablement chargés avec une charge siliceuse renforgante ou semi-renforçante et d'obtenir ainsi un élastomère réticulé qui présente des caractéristiques mécaniques suffisantes pour l'application envisagée et qui, immergé dans l'eau permette d'assurer un relargage continu et contrôlé d'iode, de préférence pendant au moins un an. Les diverses bases de composition élastomère de silicone polyaddition ne contenant pas le composé d'iode (D) sont bien connues et décrites dans de très nombreuses publications et brevets. Elles sont disponibles dans le commerce. Ces compositions réticulent par réaction d'addition (denommée également réaction d'hydrosilylation), catalysée par un compose d'un métal du groupe du platine, d'un groupe vinyle de l'organosiloxane (A) sur une fonction hydrure de l'organosiloxane (D). - 8 - L'organopolysiloxane vinylé (1) peut être un organopolysiloxane présentant des motifs siloxyle de formule: a b Si(4-a--b) (1) dans laquelle Y est un groupe vinyle, Z est un groupe hydrocarboné monovalent n'ayant pas d'action défavorable sur l'activité du catalyseur. Z est généralement choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3trifluoropropyle et les groupes aryle tels que xylyle et totyle et phényle, a est 1 ou 2, b est 0 1 ou 2 et a + b est compris entre 1 et 3, éventuellement tous les autres motifs étant des motifs de formule moyenne: Z SiO 4 (2) c 4-c dans laquelle Z a la même signification que ci- dessus et c a une valeur comprise entre O et 3. L'organopolysiloxane (B) peut être un organohydrogénopolysiloxane comportant des motifs siloxyle de formule: d eSi 4-d-e dans laquelle W est un groupe hydrocarboné monovalent n'ayant pas d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et répondant & la même définition que Z, d est i ou 2, e est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, éventuellement tous les autres motifs étant des motifs de formule moyenne: W SiO 4g(4) g 4_g dans laquelle W a la même signification que ci- dessus, g a une valeur comprise entre O et 3. Toutes les valeurs limites de a, b, c, d, et et g sont incluses. L'organopolysiloxane (A) peut être uniquement formé de motifs de formule (1) ou peut contenir en outre des motifs de formule (2). L'organopolysiloxane (A) peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Le degré de polymérisation est 2 ou plus et est généralement inférieur à 5 000. Z est généralement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, 60 % molaire au moins des radicaux Z étant des radicaux méthyle. Les organopolysiloxanes (A) et (B) sont bien connus et sont par exemple décrits dans les brevets US-A-3 220 972, US-A-3 284 406, US-A-3 434 366, US-A-3 697 473 et US-A-4 340 709. Des exemples de motifs siloxyle de formule (1) sont le motif vinyldiméthylsiloxane, le motif vinylphénylméthylsiloxane et le motif vinylsiloxane. Des exemples de motifs siloxyle de formule (2) sont les motifs Si04/2, diméthylsiloxane, méthylphénylsiloxane, diphénylsiloxane, méthylsiloxane et phénylsiloxane. Des exemples d'organopolysiloxanes (A) sont les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes & extrémités triméthylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les méthylvinylpolysiloxanes cycliques. L'organopolysiloxane (B) peut être uniquement formé de motifs de formule (3) ou comporte en plus des motifs de formule (4). L'organopolysiloxane (B) peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Le degré de polymérisation est 2 ou plus et est généralement inférieur à 5 000. Le groupe W a la même signification que le groupe Z ci-dessus. Des exemples de motifs de formule (3) sont: H(CH3)2SiO 1/2 HCH3Sio 2/2' H(C6H5)Si02/2À Les exemples de motifs de formule (4) sont les mêmes que ceux donnés plus haut pour les motifs de formule (2). Des exemples d'organopolysiloxanes (B) sont: - les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, les copolymères diméthylhydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, les copolymères diméthylhydrogéno- méthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, les hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques. - 10 - Le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans l'organopolysiloxane (B) sur le nombre de groupes à insaturation alcényle de l'organopolysiloxane (A) est compris entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,6 et 5. Ce rapport peut être toutefois compris entre 2 et 5, si on souhaite faire des mousses d'élastomères. L'organopolysiloxane (A) et/ou l'organopolysiloxane (2) peut être dilué dans un solvant organique non toxique compatible avec les silicones. Les organopolysiloxanes (A) et (B) en réseau sont dénommés couramment résines silicones. Les bases de compositions silicones polyaddition peuvent ne comporter que des organopolysiloxanes (1) et (2) linéaires comme par exemple celles décrites dans les brevets américains précités: US-A-3 220 972, US-A-3 697 473 et US-A-4 340 709, ou comporter à la fois des organopolysiloxanes (A) et (B) ramifiés ou en réseau comme par exemple celles décrites dans les brevets américains précités: US-A-3 284 406 et US-A 3 434 366. Les catalyseurs (C) sont également bien connus. On utilise de préférence les composés du platine et du rhodium. On peut en particulier utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets américains US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-57 459, EP-A-188 978 et EP-A-190 530, les complexes du platine et d'organosiloxane vinylé décrits dans les brevets américains: US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. On peut en particulier utiliser les complexes du rhodium décrits dans les brevets britanniques: GB-A-1 421 136 et GB-A-1 419 769. Le catalyseur généralement préféré est le platine. Dans ce cas la quantité pondérale de catalyseur (C) calculée en poids de platine-métal est généralement comprise entre 2 et 600 ppm, en général entre 5 et 200 ppm basés sur le poids total des organopolysiloxanes (A) et (B). Les compositions préférées, dans le cadre de la présente invention sont celles qui comportent: - (A): 100 parties d'une huile diorganopolysiloxane bloquée à chaque extrémité de sa chàine par un motif vinyldiorganosilyle dont les - 11 - radicaux organiques liés aux atomes de silicium sont choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, au moins 60 % molaire de ces radicaux étant des radicaux méthyle de viscosité & 100 000 mPa.s à 25 C, - (B): au moins un organohydrogénopolysiloxane choisi parmi les homopolymères et les copolyméres liquides linéaires ou en réseau présentant par molécule au moins 3 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium différents et dont les radicaux organiques liés aux atomes de silicium sont choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle et 60 % au moins de ces radicaux étant des radicaux méthyle, le produit (B) étant utilisé en quantité telle que le rapport molaire des fonctions hydrure sur les groupes vinyle sont compris entre 1,1 et 4, - (C): une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine, - (D): un composé de l'iode tel que défini ci-dessus. De façon encore plus préférée jusqu'à 50 % en poids du polymère (A) est remplacé par un copolymère en réseau comportant les motifs triméthylsiloxane, méthylvinylsiloxane et SiO4/2 dans lequel 2,5 à 10 % molaire des atomes de silicium comportent un groupe vinyle et dans lequel le rapport molaire des groupes triméthylsiloxane au groupe SiO4/2 est compris entre 0,5 et 1. Les compositions selon l'invention peuvent comporter en outre des charges (E) renforçantes ou semi-renforçantes ou de bourrage, qui sont de préférence choisies parmi les charges siliceuses. Les chages renforçantes sont choisies parmi les silices de combustion et les silices de précipitation. Elles ont une surface spécifique, mesurée selon les méthodes BET, d'au moins 50 m /g, de préférence supérieure à 70 m2/g, une dimension moyenne des particules primaires inférieure à 0,1 micromètre (pm) et une densité apparente inférieure à 200 g/litre. Ces silices peuvent être incorporées de préférence telles quelles ou après avoir été traitées par des composés organosiliciques habituellement utilisés pour cet usage. Parmi ces composés, figurent les méthylpolysiloxanes tels que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, des méthylpolysilazanes tels que - 12 - l'hexaméthyldisilazane, l'hexaméthylcyclotrisilazane, des chlorosilanes tels que le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le méthylvinyldichlorosilane, le diméthylvinylchlorosilane, des alcoxysilanes tels que le diméthyldiméthoxysilane, le diméthylvinyléthoxysilane, le triméthylméthoxysilane. Lors de ce traitement, les silices peuvent accroître leur poids de départ jusqu'à un taux de 20 %, de préférence 18 % environ. Les charges semi-renforgantes ou de bourrage ont un diamètre particulaire supérieur & 0,1 m et sont choisies de préférence parmi le quartz broyé, les argiles calcinées et les terres de diatomées. On peut généralement utiliser de 5 à 100 parties, de préférence de 5 à 50 parties de charge (E) pour 100 parties de la somme des organopolysiloxanes (A) + (B). Les compositions selon l'invention peuvent être malaxées à froid telles quelles et être extrudées ou moulées par exemple sous la forme d'un cylindre de diamètre compris entre 1 et 9 cm. Après durcissement les cylindres de composition de silicone obtenues peuvent être découpées dans le cas de leur utilisation dans les forages à la longeur désirée de manière à ce que le cylindre comporte une quantité suffisante en équivalent iode pour un relargage pendant une année. De façon surprenante on a découvert que ces compositions de silicone réticulées ont des caractéristiques physiques suffisantes pour les applications envisagées et relarguent l'iode de façon continue et contrôlée de préférence au moins un an. EXEMPLES DE COMPOSITION: - EXEMPLE 1: Préparation de la composante A: On homogénéise à température ambiante dans un malaxeur les constituants suivants: a): 25 parties de résine silicone comportant 40 % molaire de motif (CH3)3SiO1/2, 6 % molaire de motifs (CH3)(CH2 = CH)SiO2/2 et 53,5 % de motif SiO4/2. 26 1 1735 - 13 - b): 75 parties d'une huile diméthylpolysiloxane bloquée à chacune des extrémités de sa chaîne par un motif (CH3)2(CH2 = CH)SiO1/2 de viscosité 3 500 mPa.s à 25 C. c): 40 ppm calculés en poids, de platine métal apporté par une solution à 0,25 % d'acide chloroplatinique préparée par agitation à température ambiante de 0,6 partie d'acide hexachloroplatinique, 10 parties d'isopropanol, 55 parties de xylène et 6 parties de tétraméthyl-1,1,3,3,divinyl-1,3 disoloxane. Préparation de la composante B: On homogénéise à température ambiante dans un malaxeur, les constituants suivants: d): 45 parties de résine silicone liquide hydrogénée, préparée par hydrolyse de silicate d'éthyle et de (CH3)2HSiCl en des quantités correspondant à une mole de SiO pour deux moles de (CH3)2HSiC en solution dans le toluène. Cette résine présente donc un rapport molaire théorique de motifs (CH3)HSi01/2/Si04/2 de 2 et un rapport molaire réel de 2,23. e): 12,5 parties de la résine a) de la partie (A). f): 37,5 parties de l'huile vinylée b) de la partie (A). La composition élastomère est obtenue par mélange de 10 parties de la composante A à 1 partie de la composante B. On incorpore à 100 parties de la composition élastomère 25 parties de NaI en poudre fine. Après obtention d'un mélange homogène, la composition est durcie par chauffage à 100 C pendant 1 heure, ou à température ambiante (20 C) pendant 24 heures. - Protocole expérimental de la mesure de la cinétique d'élution: Le dispositif à tester est découpé aux dimensions désirées (diamètre, longueur) et immergé dans un récipient contenant 250 ml d'eau distillée et thermostatée à 20 C. Le récipient est équipé d'un système d'agitation magnétique, animé d'un mouvement de rotation lent (100 tr/min) assurant l'homogénéité de la solution. Il est recouvert d'un couvercle afin de minimiser l'évaporation de l'eau. - 14 - Des prélèvements journaliers de 1 ml sont réalisés à des temps déterminés. La concentration en iodure ou iodate, libérée par jour, est déterminée par un dosage avec une électrode spécifique à iodure: A un millilitre de prélèvement du récipient on rajoute deux millilitres d'une solution (K2SO4 + acide ascorbique) - cette solution joue le rôle de tampon ionique, et de solution réductrice dans le cas du dosage des iodates - et un millilitre d'eau distillée. On immerge-l'électrode dans cette solution et on lit le potentiel électrochimique de la solution. Une courbe d'étalonnage permet de calculer la concentration (C) en iodure ou iodate en mg/l dans le récipient. On prépare un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: - diamètre: 10,6 mm - longueur: 21,4 mm - surface initiale (So): 8,8 cm - masse totale: 2 188 mg - quantité initiale de NaI (Qo): 437,6 mg. Dans le tableau 1 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodures libérées (Q) sont calculées, à partir des concentrations (C), en mg par unité de surface (à surface constante (So) et surface variable (S)) et en pour cent de la dose initiale (Q/Qo), à surface constante (So). Il est en effet à noter que la surface S de l'échantillon augmente au cours du temps d'immersion, l'échantillon gonflant au contact de l'eau. - 15 - TABLEAU 1 Temps (C) Q/S Q/S 100 Q/QO mg/cm2 mg/cm2 % Jours mg/1 S = const. S = variab S = const0,25 12,7 0,36 0,35 0,86 0,92 25,4 0,71 0,65 1,70 1,25 25,4 0,70 0,64 1,69 1,92 31,7 0,87 0,75 2,09 2,25 32,4 0,88 0,75 2,12 ,00 52,0 1,40 1,02 3,37 6,00 63,0 1,69 1,17 4,05 7,00 70,0 1,86 1,24 4,46 12,00 130,0 3,42 1,90 8,21 14,00 163,0 4,26 2,24 10,21 19,00 258,0 6,68 3,14 16,01 22,00 327,0 8,39 3,74 20,12 27,00 411,0 10,45 4,38 25,07 29,00 431,0 10,86 4,46 26,05 36,00 497,0 12,42 4,90 29,78 42,00 620,0 15,35 6,03 36,81 - 16 - - EXEMPLES 2 A 6: A 100 parties de la composition élastomère préparée conformément au mode opératoire de l'exemple 1 on ajoute 43 parties (exemple 2), 67 parties (exemple 3) de poudre fine de NaI, 25 parties (exemple 4), 43 parties (exemple 5) et 67 parties (exemple 6) de poudre fine de KiO3. Par ailleurs le protocole expérimental de la mesure de la cinétique d'élution est identique à celui de l'exemple 1. - Exemple 2: On prépare un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: - diamètre: 14 mm - longueur: 30 mm - surface initiale (So): 16,3 cm - masse totale: 6 090,0 mg - quantité initiale de NaI (Qo): 1 827 mg Dans le tableau 2 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodure libérées (Q) sont calculées en mg par unité de surface (à surface constante (So) et à surface variable (S)) et en pour cent de la dose initiale Q/Qo à surface constance (So). TABLEAU 2 Temps (C) Q/S Q/S 100 Q/QO mg/cm2 mg/cm2 % Jours mg/l S = const. S = variab S = const 0,92 475,0 7,30 7,21 7,68 1,00 1 194,0 18,28 17,74 19,22 2,00 1 880,0 28,66 27,09 30,14 00 2 591,0 39,35 36,19 41,37 4,00 2 845,0 43,03 38,50 45,24 7,00 4 115,0 61,98 50,93 65,18 3,00 4 470,0 67,06 53,52 70,51 2 6 1 1 7 3 5 - 17 - - Exemple 3: On prépare un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: - diamètre: 14 mm - longueur: 30 mm - surface initiale (So): 16,3 cm - masse totale: 6 592 mg - quantité initiale de NaI (Qo): 2 635,8mg. Dans le tableau 3 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodure libérées (Q) sont calculées en mg par unité de surface (à surface constante (So) et surface variable (S)) et en pour cent de la dose initiale (Q/Qo) à surface constante (So). TABLEAU 3 Temps (C) Q/S Q/S 100 x Q/QO 100 x QO/Q/S mg/cm2 mg/cm2 % (cm) Jours mg/l S = const. S = variab. S = const. S = variab. 0,29 183,0 2,81 2,75 2,05 0,12 1,00 2 591,0 39,66 37,14 28,90 1,66 2,00 4 521,0 68,93 61,20 50,22 2,74 3,00 7 112,0 108,0 91,39 78,69 4,09 4,00 7 010,0 106,02 85,93 77,24 3,85 7,00 8 636,0 130,08 94,87 94,77 4,25 26 11735 - 18 - - Exemple 4: On prépare un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: - diamètre: 10,3 mm - longueur: 21,0 mm - surface initiale (So): 8,45 cm - masse totale: 2 313 mg - quantité initiale de KiO3 (Qo): 462,6 mg. Dans le tableau 4 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodates libérées (Qo) sont calculées en mg par unité de surface (à surface constante (So) et surface variable (S)), en pour cent de la dose initiale (Q/Qo) (à surface constante (So) et à surface variable (S)). TABLEAU 4 Temps Quantité Q/S Q/S 100 x Q/QO 100 x QO/Q/S d'iode mg/cm2 mg/cm2 % (cm2) Jours libéré mg/l S = const. S = variab. S = const. S = variab. 0,92 73,0 2,16 2,05 6,65 0,75 1,25 86,0 2,52 2,37 7,77 0,86 1,92 87,0 2,53 2,34 7,80 0,85 2,25 89,0 2,57 2,35 7,91 0,86 ,00 97,5 2,79 2,39 8,59 0,87 6,00 108,6 3,08 2,57 9,497 0,94 7,00 104,0 2,93 2,38 9,02 0,87 12,00 117,0 3,26 2,36 10,06 0,86 14,00 121,0 3,36 2,31 10,36 0,84 19,00 128,0 3,51 2,16 10,82 0,79 *22,00 146,0 3,97 2,28 12,23 0,83 27,00 144,0 3,88 2,00 11,96 0,73 29,00 152,0 4,065 2,01 12,51 0,73 36,00 179,0 4,746 2,03 14,61 0,74 42,00 197,0 5,17 1,98 15,93 0,72 ,00 220,0 5,72 1,89 17,63 0,69 26 1 1735 - 19 - - ExemDle 5: On prépare un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: - diamètre: 14 mm - longueur: 30 mm - surface initiale (So): 16,3 cm - masse initiale: 5 827 mg - quantité initiale de KiO3 (Qo): 1 748,1 mg. Dans le tableau 5 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodates libérées (Qo) sont calculées en mg par unité de surface (à surface constance (So) et surface variable (S)) et en pour cent de la dose initiale (Q/Qo) à surface constante (So). TABLEAU 5 Temps Quantité Q/S Q/S 100.Q/Qo 100.Q/Qo iode libérée mg/cm2 mg/cm2 cm2 Jour mg/l S = const S = variab S = variab 0,29 17,0 0,26 0,26 0,41 0,03 1,00 40,0 0,61 0,60 0,96 0,06 2,00 70,0 1,07 1,04 1,67 0,10 3,00 59,0 0,90 0,85 1,40 0,08 4,00 75,0 1,13 1,06 1,78 0,10 7,00 131,0 1,97 1,72 3,09 0,17 8,00 94,0 1,41 1,20 2,21 0,12 26 1 1735 - 20 - - Exemple 6: On prépare un cylindre dont les dimensions sont les suivantes: - diamètre: 14 mm - longueur: 30 mm - surface initiale (So): 16,3 cm - masse totale: 6 084 mg - quantité initiale de KiO3 (Qo): 2 433,6 mg. Dans le tableau 6 ci-après sont rassemblés les résultats. Les quantités de iodates libérées (Qo) sont calculées en mg par unité de surface (à surface constance (So) et surface variable (S)) et en pour cent de la dose initiale (Q/Qo) à surface constante (So). TABLEAU 6 Temps (C) Q/S Q/S 100 Q/Qo mg/cm2 mg/cm2 Jour mg/l S = const S = variab 0,29 30,0 0,46 0,45 0,52 1,00 89,0 1,36 1270 1536 2,00 73,0 1,11 0 97 1,25 3,00 193,0 2,93 2,43 3,30 4,00 145,0 2,19 1,75 2,47 7,00 274,0 4137 3-,03 4,65 8,00 305,0 4,58 3,31 5,15 - 21 - REVENDICATIONS 1. - Composition de silicone polyaddition durcissable en un élastomère par des réactions d'hydrosilylation, caractérisée en ce qu'elle comporte: (A): au moins un organopolysiloxane présentant par molécule au moins deux groupes vinyle liés au silicium, - (B): au moins un organopolysiloxane présentant par molécule au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium, - (C): une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur qui est un composé d'un métal du groupe du platine, - (D): un composé d'iode organique et/ou minéral, sous forme solide ou liquide à température ambiante, soluble dans l'eau, non toxique et n'inhibant pas l'action catalytique de (C), et en ce qu'elle comporte de 5 à 130 parties de composé d'iode (D) pour parties de la somme de (A) + (B). 2. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (B) aux radicaux vinyle liés au silicium dans (A) soit compris entre 0,4 et 10. 3. - Composition de silicone selon la revendication I ou 2, caractérisée en ce que le composé de l'iode (D) est un iodure ou iodate de formules générales: (Ma+) (I-) et (M a+) (IO3)a a 3 a dans lesquelles a est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et M est un cation choisi parmi un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un métal de transition et un ammonium quaternaire (NT4)+ dont les radicaux T identiques ou différents représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C20 ou un atome d'hydrogène. 4. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de l'iode (D) est choisi parmi: 26 1 1735 - 22 - Na I, Na I03, K I, K I03, Mg 12 Mg I2, 8H20, Mg(10 3)2, 4H2 0, NH4 I Fe I2, 4H20 Mn 12 5. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé de l'iode (D) est l'iodobehenate de calcium. 6. - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé de l'iode (D) est la polyvinylpyrrolidone iodée. 7. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte: A) au moins un organopolysiloxane présentant des motifs siloxyles de formule: Ya Zb Si04a-b (1) dans laquelle: Y est un groupe vinyle, Z est un groupe hydrocarboné monovalent n'ayant pas d'action défavorable sur l'activité du catalyseur, a est 1 ou 2; b est O 1 ou 2 et a + b est compris entre 1 et 3. Eventuellement, tous les autres motifs sont des motifs de formule moyenne: Z SiO4-c (2) 2 611735 - 23 - dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3. B) au moins un organohydrogénopolysiloxane comportant des motifs siloxyles de formule: HdWeSiO 4-d-e (3) dans laquelle W répond à la même définition que ci-dessus pour Z, d est 1 ou 2, c est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, éventuellement tous les autres motifs étant des motifs de formule moyenne: W SiO4g dans laquelle W a la même signification que ci-dessus et g a une valeur comprise entre 0 et 3. C) une quantité catalytiquement efficace d'une composé du platine. D) un composé d'iode. 8. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte: (A): 100 parties d'une huile diorganopolysiloxane bloquée à chaque extrémité de sa chaine par un motif vinyldiorganosilyle dont les radicaux organiques liés aux atomes de silicium sont choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, au moins 60 % molaire de ces radicaux étant des radicaux méthyle de viscosité à 100 000 mPa.s à 25 C, - (B): au moins un organohydrogénopolysiloxane choisi parmi les homopolymères et les copolymères liquides linéaires ou en réseau présentant par molécule au moins 3 atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium différents et dont les radicaux organiques liés aux atomes de silicium sont choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle et 60 % au moins de ces radicaux étant des radicaux méthyle, le produit (B) étant utilisé en quantité telle - 24 - que le rapport molaire des fonctions hydrure sur les groupes vinyle sont compris entre 1,1 et 4, - (C): une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine, - (D): un composé de l'iode. 9. - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que % en poids du polymère (A) est remplacé par un copolymère en réseau comportant les motifs triméthylsiloxane, méthylvinylsiloxane et SiO4/2 dans 4/2 lequel 2,5 à 10 % molaire des atomes de silicium comportent un groupe vinyle et dans lequel le rapport molaire des groupes triméthylsiloxane ou groupe SiO4/2 est compris entre 0,5 et 1. 10. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre de 5 à parties de charges siliceuses renforgantes ou semi-renforçantes pour parties de la somme des organopolysiloxanes (A) + (B). 11. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes durcie en un élastomère. 12. - Procédé de traitement d'eau, caractérisé en ce qu'on immerge une quantité adaptée d'un élastomère tel que défini à la revendication 11, en vue de libérer dans l'eau une quantité continue et contrôlée d'iode.