Brevet FR2620869A1 — publié le 19890324

I o o2620869 Accumulateur électrochimique de puissance rechargeable L'invention concerne un accumulateur électrochimique de puissance rechargeable fonctionnant à haute température. Plus précisément, elle concerne un tel accumulateur du type comprenant une substan- ce anodique liquide et une substance cathodique active en contact aec un électrolyte liquide, la substance anodique et l'électoly- te liquide étant séparés par un séparateur qui est perméable à la substance anodique sous forme ionique. Conformément à l'invention, celle-ci a pour objet un accumulateur électrochimique de puissance rechargeable fonctionnant à haute tem- pérature qui comprend une cuve d'accumulateur divisée par un sépa- rateur solide en une paire de compartiments d'électrode, dont l'un est un compartiment anodique qui contient une substance anodique active et dont l'autre est un compartiment cathodique qui con- tient une substance cathodique active et un électrolyte, ladite substance anodique et ledit électrolyte étant liquides à la tempe- rature de fonctionnement de l'accumulateur, le séparateur sépa- rant la substance anodique de l'électrolyte et de la substance ca- thodique et permettant à la substance anodique, en fonctionnement de passer du compartiment anodique dans le compartiment cathodi- que et inversement, sous forme ionique, le séparateur étant scel- lé par compression à la cuve pour séparer les compartiments l'un de l'autre par au moins un joint de compression comprenant, en com- binaison, un ressort métallique hélicoïdal élastique radialement à enroulement serré et au moins une bande d'étanchéité en métal duc- tile, le ressort formant un support pour chaque bande d'étanchéi- té et étant contraint dans sa direction radiale par une force suf- fisante pour comprimer élastiquement le ressort dans sa direction radiale et suffisante pour produire une déformation plastique de chaque bande d'étanchéité. Il peut y avoir deux desdites bandes d'étanchéité sur deux faces opposées respectivement de chaque ressort hélicoïdal qui sont dé- formées plastiquement par celui-ci. Chaque joint peut avoir la forme d'un tube fendu en métal ductile muni d'une fente le long de sa longueur, le ressort s'étendant à l'intérieur du tube en étant étreint par celui-ci, le tube fendu formant une paire de collerettes d'étanchéité sur des faces oppo- sées du ressort qui forment lesdites bandes d'étanchéité, le res- sort formant un noyau élastique radialement pour le tube fendu et la fente dans la paroi du tube fendu facilitant la déformation de celui-ci. L'un des compartiments d'électrode est un compartiment anodique, l'autre étant un compartiment cathodique. Typiquement, la substan- ce anodique active comprend un métal alcalin fondu tel que le so- dium, l'électrolyte liquide étant également fondu et comprenant par exemple un halogénure d'aluminium et de métal alcalin. Dans ce cas, il se produit un mouvement d'ions de substance anodique tels que des ions sodium à travers le séparateur depuis le comparti- ment anodique vers la compartiment cathodique pendant la décharge et, lors de la charge, un mouvement de ces ions dans le sens con- traire à travers le séparateur, des volumes de gaz étant prévus au- dessus des niveaux de liquide dans les compartiments. Dans une forme de réalisation particulière de l'accumulateur, l'a- node est en sodium fondu et la cathode est sous forme d'une matri- ce perméable à l'électrolyte et conductrice électroniquement, im- prégnée d'électrolyte liquide, l'électrolyte liquide étant un élec- trolyte de sel fondu d'un halogénure d'aluminium et de sodium (par exemple chlorure) et le séparateur étant un conducteur solide des ions sodium tel que béta-alumine ou le corps connu sous le nom de "nasicon", ou un tamis micromoléculaire contenant du sodium adsor- bé.ou absorbé dedans. Dans cette forme de réalisation, la matrice peut être constituée par au moins un membre du groupe comprenant Fe, Ni, Co, Cr, et Mn et des composés d'un ou plusieurs de ces mé- taux de transition avec au moins un non-métal du groupe compre- nant le carbone, le silicium, le bore, l'azote et le phosphore. Pour ce qui concerne le conducteur solide d'ions sodium ou tamis micromoléculaire, celui-ci sépare le compartiment anodique du com- partiment cathodique de telle manière que toute substance anodi- que active telle que sodium passant de l'anode à l'électrolyte, ou inversement, doit traverser la structure cristalline interne du conducteur solide ou traverser l'intérieur microporeux du tamis mi- cromoléculaire, selon le cas, en passant sous forme atomique à tra- vers l'interface entre l'anode et le séparateur et en passant sous forme ionique à travers l'interface entre l'électrolyte et le sépa- rateur. On entend par "tamis micromoléculaire" un tamis moléculaire ayant à l'intérieur des cavités et/ou canaux intercommuniquants et, dans sa surface, des fenêtres et/ou pores conduisant auxdits cavités et canaux, lesdits fenêtres, pores, cavités et/ou canaux ayant une di- mension de pas plus de 50 Angstr6m et, de préférence, inférieure à Angstrbm. De tels tamis comprennent des tamis micromoléculai- res minéraux tels que les tectosilicates, dont des exemples sont les zéolites 13X, 3A et 4A. Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, le sé- parateur peut avoir la forme d'un tube séparateur qui est fermé à une de ses extrémités et ouvert à l'autre, la cuve d'accumulateur comprennant un boîtier cylindrique disposé concentrique autour du tube séparateur et écarté de celui-ci, ledit joint de compression entre le tube séparateur et la cuve étant disposé à l'extrémité ou- verte du tube séparateur par l'intermédiaire d'une bague isolante en un matériau isolant électroniquement, l'extrémité ouverte du tu- be séparateur étant soudée au verre hermétiquement à la bague iso- lante et le joint de compression étant disposé entre la bague iso- lante et le boîtier, et l'extrémité ouverte du tube séparateur étant munie d'une fermeture scellée faisant partie de la cuve, de telle manière que le tube séparateur divise l'intérieur de la cu- ve en ladite paire de compartiments d'électrode, dont l'un est l'intérieur du tube séparateur et dont l'autre est entre le tube séparateur et le boîtier. L'accumulateur peut comprendre deux desdits joints de compression, à savoir ledit joint de compression entre la bague isolante et le boîtier et un joint de compression entre la bague isolante et la fermeture scellée du tube séparateur, la bague isolante ayant une paire de faces terminales se faisant face et opposées axialement contre lesquelles butent les joints de compression, et les joints étant contraints par une force agissant dans ladite direction axia- le. Chaque joint de compression peut avoir une forme annulaire de tel- le manière qu'il fonctionne comme un joint torique d'étanchéité, le métal ductile du joint ayant la forme d'une bobine toroidale creuse sans fin en forme de bague, le ressort hélicoïdal s'éten- dant le long de toute la longueur de l'intérieur de la bobine to- roïdale. Comme indiqué ci-dessus, la bobine toroïdale peut avoir une fente le long de sa longueur pour en faciliter les déforma- tions'plastiques, et celle-ci peut se trouver sur sa périphérie ex- Lérieure par rapport à son axe polaire. En gardant présent à l'esprit ce qui précède, une forme de réalisa- tion préférée de l'accumulateur peut être celle dans laquelle le matériau anodique est du sodium logé entre le tube séparateur et le boîtier, le matériau cathodique actif étant, à l'état de char- ge complète de l'accumulateur, MC12 dans lequel M est un métal de transition choisi dans le groupe comprenant Fe, Ni, Co, Cr et Mn ou des mélanges de ceux-ci, et étant logé à l'intérieur du tube sé- parateur en même temps que l'électrolyte, qui est, à l'état de charge complète de l'accumulateur, un chlorure d'aluminium-sodium selon la formule NaAlCl4, dans lequel le rapport molaire Na: A1 n'est pas inférieur à 1, le matériau cathodique actif étant disper- sé dans une matrice poreuse électroniquement conductrice perméa- ble à l'électrolyte imprégnée par l'électrolyte, la bague isolan- te étant en alpha-alumine et le tube séparateur étant en béta"-alu- mine. Le métal des joints d'étanchéité doit être inerte dans l'environne- ment de l'accumalateur du compartiment d'accumulateur qu'il scel- le. Le métal ne doit donc pas réagir chimiquement ou électrochimi- quement pendant le fonctionnement de l'accumulateur avec la subs- tance d'électrode active ou l'électrolyte du compartiment d'accula- teur qu'il scelle. Donc, lorsque M est choisi parmi Fe, Ni ou les mélanges de ceux-ci, chaque joint de compression peut être en nickel ou en un alliage de nickel qui est inerte dans l'environnement de l'accumulateur vis-à-vis du contenu des compartiments d'électrode. La proportion molaire des cations de métal alcalin dans l'électro- lyte n'est, de préférence, comme indiqué plus haut, pas inférieu- re à la proportion molaire de cations aluminium dans l'électroly- te, à tous les stades de charge de l'accumulateur. Lorsque l'élec- trolyte est un chlorure de sodium-aluminium, celà peut être assu- ré en chargeant le compartiment cathodique de suffisamment de chlo- rure de sodium pour que le chlorure de sodium solide soit présent et en contact avec l'électrolyte liquide pendant tous les stades de charge. Ce chlorure de sodium solide doit être présent au moins à tous les stades de décharge autre que l'état de charge complète de l'accumulateur. L'invention s'étend également à une cuve d'accumulateur pour un ac- cumulateur électrochimique de puissance qui est divisée par un sé- parateur solide en une paire de compartiments d'électrode dont l'un est un compartiment anodique devant contenir une substance anodique active et dont l'autre est un compartiment cathodique de- vant contenir une substance cathodique active et un électrolyte, le séparateur séparant le compartiment anodique du compartiment ca- thodique et étant capable, en fonctionnement, de permettre à une substance anodique de passer du compartiment anodique au comparti- ment cathodique et inversement, sous forme ionique, le séparateur étant scellé à compression à la cuve pour séparer les comparti- ments l'un de l'autre, par au moins un joint de compression compre- nant, en combinaison, un ressort hélicoidal métallique élastique radialement à enroulement serré, et au moins une bande d'étanchéi- té en un métal ductile, le ressort formant appui pour chaque ban- de d'étanchéité et pouvant être contraint dans sa direction radia- le par une force suffisante pour comprimer élastiquement le res- sort dans sa direction radiale et suffisante pour causer une défor- mation plastique de chaque bande d'étanchéité. L'invention s'étend en outre, dans un accumulateur électrochimi- que de puissance rechargeable fonctionnant à haute température com- prenant une cuve d'accumulateur divisée par un séparateur solide en une paire de compartiments d'électrode dont l'un est un compar- timent anodique contenant une substance anodique active et dont l'autre est un compartiment cathodique contenant une substance ca- thodique active et un électrolyte, ladite substance anodique et le- dit électrolyte étant liquides à la température de fonctionnement de l'accumulateur, le séparateur séparant la substance anodique de l'électrolyte et de la substance cathodique et permettant, en fonc- tionnement à la substance anodique de passer du compartiment anodi- que au compartiment cathodique et inversement, sous forme ionique, à un procédé pour sceller le séparateur à la cuve afin de séparer les compartiments l'un de l'autre qui consiste à loger, entre le séparateur et la cuve, un joint de compression comprenant, en com- binaison, un ressort hélicoidal métallique élastique radialement à enroulement serré, et au moins une bande d'étanchéité en un métal ductile, le ressort et chaque bande étant logés côte-à-côte de tel- le manière que le ressort forme un appui pour chaque bande, et à pousser le séparateur vers la cuve pour serrer le ressort et cha- que bande entre eux avec une force suffisante pour contraindre le ressort à un état de compression radiale élastique et pour produi- re une déformation plastique de chaque bande d'étanchéité. On va maintenant décrire l'invention, à titre d'exemple, en se ré- férant aux dessins schématiques annexés dans lesquels: La figure 1 est une vue en élévation latérale en coupe de de la cuve d'un accumulateur électrochimique rechargea- ble fonctionnant à haute température conforme à la présen- te invention; la figure 2 est une vue en élévation laté- rale en coupe des joints d'étanchéité de l'accumulateur de la figure 1; la figure 3 est une vue analogue à cel- le de la figure 1 d'une autre forme de réalisation d'un accumulateur conforme à l'invention; et les figures 4A- 4C représentent des vues de détail de variantes du dispo- sitif de joints d'étanchéité de la figure 3. A la figure 1 des dessins, la cuve d'accumulateur porte la référen- ce générale 10 et est représentée rompue à mi-chemin de sa lon- gueur, ayant typiquement un diamètre extérieur d'environ 50-60mm et une longueur d'environ 30-60cm. La cuve représentée est pour un accumulateur ayant un matériau anodique constitué de sodium fondu, un électrolyte liquide formé de chlorure d'aluminium-sodium et une substance cathodique qui, dans son état de charge, comprend une ma- trice poreuse active perméable à l'électrolyte et conductrice élec- troniquement qui contient Fe C12, NI Cla ou FeC12 / NiCl2 disper- sé dedans et saturé par ledit électrolyte, la matrice ayant suffi- samment de NaCl finement divisé dispersé dedans pour assurer que, dans tous les stades de charge de la substance cathodique, l'élec- trolyte est un mélange équimolaire de NaCl et AlCl3, c'est-à-dire stoïchiométriquement précisément NaAlCI4. La cuve 10 d'accumulateur comprend un boîtier extérieur 12 en acier doux ayant une base 13 pour le porter dans sa position verti- cale de fonctionnement sur une surface de support horizontale (non représentée). Le bottier 12 comprend une boite cylindrique 12.1 et un siège 14 de boîtier en acier doux soudés ensemble en 15 au som- met de la boîte 12.1. Le siège 14 est fermé par un boîtier supé- rieur ou coiffe annulaire 16 en acier inoxydale ou aluminium sou- dé dessus. La coiffe 16 présente une borne 18 d'accumulateur en acier inoxydable ou aluminium, selon le cas, soudée dessus. Un tu- be séparateur 20 à extrémité ouverte en béta"-alumine est logé con- centrique à l'intérieur du boîtier 12, l'extrémité supérieure ou- verte du tube 20 étant soudée au verre à une bague 22 en alpha-alu- mine, cette bague 22 reposant par une fente de coulissement en 24 contre une surface courbe intérieure prévue à cet effet sur le siè- ge 14. Le tube 20 est fermé à son extrémité inférieure. Le tube 20 est fermé par un organe de fermeture 26 en acier doux. Cet organe de fermeture 26 serre la bague 22 en alpha-alumine con- tre un épaulement 28 sur le siège 14 et l'organe de fermeture 26 est à son tour serré en position par la coiffe 16. L'organe de fer- meture 26 présente un passage central traversant 30 dans lequel est soudée une borne en acier inoxydable ou aluminium. L'extrémi- té inférieure de la borne 32 fait saillie en une position adjacen- te à l'extrémité fermée du tube 20 et à une toile en nickel 34 en- roulée étroitement autour de sa surface extérieure. L'intérieur du tube 20 forme un compartiment cathodique et est em- pli d'électrolyte 36 en sel fondu, une matrice cathodique poreuse 38 étant formée sur la surface extérieure de la borne 32, laquel- le borne agit comme collecteur de courant cathodique, la toile 34 étant enrobée dans la matrice 38. L'espace entre le bottier 12 et le tube 20 forme un compartiment anodique et contient du sodium fondu 40. Des volumes de gaz 41, 42 (pas à l'échelle) sont repré- sentés au-dessus de l'électrolyte 36 et du sodium 40 respective- ment. L'organe 26 est scellé à la bague 22 par un joint torique 44 en nickel logé dans une gorge circonférencielle 46 dans la face infé- rieure de l'organe 26, et la bague 22 est à son tour scellée au siège 14 par un joint torique 48 en nickel logé dans une feuillu- re définie par un épaulement annulaire 50 dans le siège 14 adja- cent à l'épaulement 28. La coiffe 16 est isolée électroniquement de l'organe 26 par un disque annulaire 52 en mica et l'organe 26 est isolé électroniquement du siège 14 par une bague 54 en mica. La bague torique 44 en nickel est logée dans la gorge 46 sur l'or- gane 26 par l'intermédiaire d'un disque annulaire 56 en huile gra- phitée (graphite) et sur la bague 22 par l'intermédiaire d'un dis- que annulaire 58 en aluminium, la bague torique 48 étant logée de manière similaire sur l'épaulement 50 par l'intermédiaire d'un dis- que annulaire 60 en huile graphitée et sur la bague 22 par l'inter- médiaire d'un disque annulaire 62 en aluminium. Les disques en hui- le graphitée et en aluminium sont optionnels et peuvent, si on le désire, être omis. La cuve 10 est adaptée à un accumulateur du type à cathode inter- ne de telle manière que la matrice cathodique poreuse 38 est for- mée sur la surface extérieure de la borne 32, la toile 34 étant en- robée dans cette matrice et la toile 34 et la borne 32 agissant comme collecteur de courant cathodique. Le bottier 12 agit à son tour comme collecteur de courant anodique. A la figure 2, les joints 44, 48 sont représentés plus en détail. Ils sont en nickel et sont essentiellement identiques, chacun com- prenant un tube extérieur fendu 64 en nickel qui a une forme de bo- bine toroïdale et présentant une fente longitudinale 66 le long de sa périphérie extérieure. Un ressort hélicoïdal à joints serrés 68 en nickel est logé à l'intérieur du tube 64 et s'étend le long de sa longueur. Le tube 64 forme une paire de flasques ductiles 70, 72 par l'intermédiaire desquelles le point s'appuie contre l'orga- ne 26 et la bague 22 (joint 44) et contre la bague 22 et le siège 14 (joint 48). En pratique, on a trouvé que des joints en nickel de ce type disponibles sous la marque déposée "Helicoflex Type HN" de la Société Vakumet Products (Proprietary) limited, en Afrique du Sud conviennent dans ce but. En se référant à la figure 3, l'accumulateur représenté est simi- laire à l'accumulateur de la figure 1 sous de nombreux aspects et, sauf indication contraire, les mêmes pièces à la figure 3 sont dé- signées par les mêmes numéros de référence qu'à la figure 1. Il existe cependant un certain nombre de différences de détails en- tre les accumulateurs des figures 1 et 3 comme explicité ci-après. Ainsi, au lieu de reposer directement contre le siège 14 de bol- tier,comme représenté en 24 à la figure 1, la bague en alumine 22 repose contre le siège 14 par l'intermédiaire d'un prolongement vers le bas de la bague isolante 54. L'organe de fermeture 26 ser- re la bague 22 vers le bas, non pas contre un épaulement 28 comme représenté à la figure 1, mais contre l'épaulement 50 par l'inter- médiaire du joint 48, le disque 60 en huile graphitée entre le joint 48 et l'épaulement 50 de la figure 1 étant omis à la figure 3. La borne 32 à son tour est simplement soudée au sommet de l'orga- ne de fermeture 26 et ne fait pas saillie dans le tube 20. Au con- traire, un tube de remplissage 74 passe vers le bas à travers l'or- gane de fermeture 26 auquel il est soudé, et présente une fermetu- re pouvant être scellée (non représentée). Une barre collectrice de courant 76 en nickel, soudée au tube 74 en 78, passe vers le bas dans une position centrale dans le tube 20 jusqu'à une posi- * tion voisine de l'extrémité fermée du tube 20. La toile 34 est omi- se et; à sa place, la matrice 38 a un treillis de nickel 80 enro- bée dedans. Le treillis 80 est étendu à travers le volume de la ma- trice et agit comme collecteur de courant cathodique, étant en con- tact avec la barre 76. Un boîtier annulaire en mèche 82 monté con- venablement est disposé autour du tube 20, très peu écarté de ce- lui-ci,pour répartir par capillarité le matériau cathodique en so- dium fondu sur la surface extérieure du tube 20. L'espace anodi- que entre le boîtier 82 et le tube 20 est optionnellement empli d'un matériau capillaire poreux convenable (non représenté) pour aider à la répartition capillaire du sodium sur la S-u'pcó exté- rieure du tube 20. L'électrolyte en sel fondu et le sodium (36 et 40 à la figure 1) ne sont pas représentés à la figure 3. La gorge 46 de la figure 1 est remplacée par un épaulement annu- laire 84 formé par une feuillure dans l'organe 26, cette feuillu- re recevant le joint 44 en butée avec l'épaulement 84. Le disque 56 en huile graphitée de la figure 1 est omis et le joint 44 repo- se directement contre l'épaulement 84. Le joint 58, au lieu d'ê- tre en aluminium comme à la figure 1, est en huile graphitée à la figure 3. Un avantage de la construction de l'accumulateur représenté à la figure 3 est sa facilité d'assemblage. Le siège 14 de boîtier con- tenant la bague 54 en mica est soudé en 15 à la boite 12.1 du boî- tier à laquelle la base 13 et le boîtier en mèche 82 ont été sou- dés; le joint 48, le disque ou joint 62 en aluminium et la bague 22 en alpha-alumine (à laquelle le tube 20 a été préalablement sou- dé au verre) sont introduits à leur tour en position, suivis par le disque ou joint 58 en huile graphitée et l'organe de fermeture 26 (auquel la borne 32 et le tube 74 ont été préalablement soudés avec la barre 76 et son treillis préalablement connectés au tube 74). Le disque 52 en mica et la coiffe 16 sont ensuite placés en position à leur tour. La coiffe de sommet 16 est ensuite chargée axialement vers l'intérieur (vers le bas à la figure 3) avec une force suffisante pour donner aux ressorts des joints 44, 48 le de- gré approprié de compression élastique, et avec une force suffisan- te pour produire un fluage de leurs flasques 70, 72 en métal ducti- le (figure 2). La coiffe de sommet 16 (à laquelle la borne 18 a été préalablement soudée) est finalement soudée en 86, avec les joints 44, 48 sous compression, au siège 14 du boîtier. Pour charger l'accumulateur, on peut instaurer le vide dans l'espa- ce anodique entre le boîtier 12 et le tube 20 par l'intermédiaire d'une ouverture convenable (non repésentée) pouvant être fermée à travers le boîtier 12, et un mélange convenable de poudre de fer, de poudre de chlorure de sodium et de poudre de chlorure d'alumi- nium-sodium peut être chargé à l'intérieur du tube 20 par l'inter- médiaire du tube 74. L'accumulateur peut être amené a sa température de fonctionnement pour souder la poudre de chlorure d'aluminium-sodium afin de for- mer un électrolyte et peut être chargé, la poudre de fer réagis- sant avec le chlorure de sodium pour former FeCl2 et du sodium sous forme ionique traversant le tube 20 jusqu'au compartiment ano- dique entre le tube 20 et le boîtier 12, pour former le matériau anodique constitué de sodium fondu. Un mélange de départ convena- ble est chargé dans le tube 20 de manière que, après plusieurs cy- cles charge/décharge, la matière poreuse 38 en fer se forme automa- tiquement autour de la barre 76 et du treillis 80, imprégnée par l'électrolyte liquide fondu et en présence d'une faible quantité de chlorure de sodium en excès dans tous les stades de charge de l'accumulateur. On notera en particulier que les joints 44, 48 sont choisis et sont comprimés pendant l'assemblage de sorte que, à toutes les tem- pératures auxquelles on s'attend à ce que l'accumulateur soit expo- sé, ern particulier de la température ambiante jusqu'à la températu- re de fonctionnement de l'accumulateur, les ressorts hélicoïdaux 68 sont comprimés élastiquement et pas déformés plastiquement, et de sorte que les flasques 70 (figure 2) sont déformées plastique- ment. de cette manière, une étanchéité effective efficace est obte- nue et, dans les essais qui ont été effectués sur des accumula- teurs prototypes, comme représenté à la figure 3, il s'est pro- duit des défauts d'étanchéité aux joints 44, 48 à un taux infé- rieur à 1%. D'autres avantages comprennent un faible coût des joints qui sont disponibles dans le commerce et un alignement facile automatique du tube 20 centralement dans le boîtier 12. En se référant maintenant aux figures 4A à 4C, on a représenté des variantes de l'ensemble d'étanchéité de la figure 3 et, sauf indi- cation contraire, les mêmes numéros de référence sont utilisés pour les mêmes pièces aux figures 4A à 4C que ceux utilisés à la figure 3. Aux figures 4A à 4C, on a représenté un détail correspon- dant au coin supérieur droit de la figure 3 et, dans chaque cas, le détail est généralement référencé 86. A la figure 4A, le joint 44 est représenté remplacé par un joint 88 du type à lèvre, espacé radialement vers l'intérieur et adja- cent à la périphérie extérieure de la surface inférieure de l'orga- ne de fermeture 26 dont il est solidaire, et s'étendant circonfe- rentiellement le long de cette périphérie. La lèvre de ce joint fait étanchéité axialement vers le bas contre la surface tournée vers le haut axialement de la bague 22 en alpha-alumine par l'in- termédiaire du joint 58 en huile graphitée, tel que représenté. Dans le cas de la figure 4B, le joint 44 est maintenu et c'est au contraire le joint 48 qui est remplacé par un joint annulaire du type à lèvre, référencé 90 dans ce cas. La lèvre fait étanchéité axialement vers le haut contre la surface tournée vers le bas axia- lement de la bague 22, par l'intermédiaire du disque annulaire 62 en aluminium, tel que représenté. Finalement, à la figure 4C, les deux joints 44, 48 sont remplacés respectivement par les joints 88 et 90 du type représenté respecti- vement aux figures 4A et 4B. A la figure 4C, un joint 92 du même type que les joints 44 et 48 et ayant la construction représentée a la figure 2 est prévu entre la surface supérieure tournée vers le haut axialement de l'organe de fermeture 26 et la surface infé- rieur tournée vers le bas axialement du disque.52 en mica, s'éten- dant circonférenciellement le long de leurs périphéries extérieu- res et espacé radialement vers l'intérieur et adjacent auxdites pé- riphéries. Revendications 1. Accumulateur électrochimique de puissance 10 rechargeable fonc- tionnant à haute température qui comprend une cuve d'accumulateur (12,13, 16) divisée par un séparateur solide (20) en une paire de compartiments d'électrode, dont l'un est un compartiment anodique qui contient une substance anodique active (40) et dont l'autre est un compartiment cathodique qui contient une substance cathodi- que active (38) et un électrolyte (36), ladite substance anodique et ledit électrolyte étant liquides à la température de fonctionne- ment de l'accumulateur, caractérisé en ce que le séparateur sépare la substance anodique de l'électrolyte et de la substance cathodique et permet à la subs- tance anodique, en fonctionnement, de passer du compartiment anodi- que dans le compartiment cathodique et inversement, sous forme io- nique, le séparateur étant scellé par compression à la cuve pour séparer les compartiments l'un de l'autre par au moins un joint de compression (44, 48) comprenant, en combinaison, un ressort métal- lique hélicoïdal élastique radialement (68) à enroulement serré et au moins une bande d'étanchéité (70, 72) en métal ductile, le res- sort formant un support pour chaque bande d'étanchéité et étant contraint dans sa direction radiale par une force suffisante pour comprimer élastiquement le ressort dans sa direction radiale et suffisante pour produire une déformation plastique de chaque ban- de d'étanchéité. 2. Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il y a deux desdites bandes d'étanchéité (70, 72) sur deux faces opposées respectivement de chaque ressort heli- coïdal qui sent déformées plastiquement par celui-ci. 3. Accumulateur selon la revendication 2, caractérisé en ce que chaque joint a la forme d'un tube fendu (643 en métal ductile muni d'une fente (66) le long de sa longueur, le ressort s'étendant à l'intérieur du tube fendu en étant étreint par celui-ci, le tube fendu formant une paire de flasques d'étan- chéité (70, 72) sur des faces opposées du ressort qui forment les- dites bandes d'étanchéité, le ressort formant un noyau (68) élast.- que radialement pour le tube fendu et la fente dans la paroi du tu- be fendu facilitant la déformation de celui-ci. 4. Accumulateur selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le séparateur a la forme d'un tube sépara- teur qui est fermé à une de ses extrémités et ouvert à l'autre, la cuve d'accumulateur comprenant un boîtier cylindrique (12) dispo- sé concentrique autour du tube séparateur et écarté de celui-ci, ledit joint de compression (48) entre le tube séparateur et le boî- tier étant disposé à l'extrémité ouverte du tube séparateur par l'intermédiaire d'une bague isolante (22) en un matériau isolant électroniquement, l'extrémité ouverte du tube séparateur étant sou- dée au verre hermétiquement à la bague isolante et le joint de com- pression étant disposé entre la bague isolante et la cuve, et l'ex- trémité ouverte du tube séparateur étant munie d'une fermeture scellée 16) faisant partie de la cuve, de telle manière que le tu- be séparateur divise l'intérieur de la cuve en ladite paire de com- partiments d'électrode, dont l'un est l'intérieur du tube sépara- teur et dont l'autre est entre le tube séparateur et le boîtier. 5. Accumulateur selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend deux desdits joints de compres- sion (44, 48) à savoir ledit joint de compression (48) entre la ba- gue isolante et le boîtier et un joint de compression (44) entre la bague isolante et la fermeture scellée du tube séparateur, la bague isolante ayant une paire de faces terminales se faisant fa- ce et opposées axialement contre lesquelles butent les joints de compression, et les joints étant contraints par une force agis- sant dans ladite direction axiale. 6. Accumulateur selon l'une des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que chaque joint de compression a une forme an- nulaire de telle manière qu'il fonctionne comme un joint torique d'étanchéité, le tube en métal ductile du joint ayant la forme d'u- ne bobine toroïdale creuse sans fin (64) en forme de bague, le res- sort hélicoïdal s'étendant le long de toute la longueur de l'inté- rieur de la bobine toroïdale. 7. Accumulateur selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que le matériau anodique est du sodium (40) lo- gé entre le tube séparateur et le boîtier, le matériau cathodique actif étant, à l'état de charge complète de l'accumulateur, MC12 dans lequel M est un métal de transition choisi dans le groupe com- prenant Fe, Ni, Co, Cr et Mn ou des mélanges de ceux-ci, et étant logé à l'intérieur du tube séparateur en même temps que l'électro- lyte, qui est, à l'état de charge compléte de l'accumulateur, un chlorure d'aluminium-sodium selon la formule NaAlCl4, dans lequel le rapport molaire Na: A1 n'est pas inférieur à 1, le matériau ca- thodique actif étant dispersé dans une matrice poreuse (38) élec- troniquement conductrice perméable à l'électrolyte imprégnée par l'électrolyte, la bague isolante étant en alpha-alumine et le tu- be séparateur étant en béta-alumine. 8. Accumulateur selon la revendication 7, caractérisé en ce que M est choisi parmi Fe, Ni ou des mélanges de ceux-ci, chaque joint de compression est en nickel ou en un allia- ge de nickel qui est inerte dans l'environnement de l'accumula- teur vis-à-vis du contenu des compartiments d'électrode. 9. Cuve (12, 13, 16) d'accumulateur pour un accumulateur électro- chimique de puissance, ladite cuve étant divisée par un sépara- teur solide (20) en une paire de compartiments d'électrode dont l'un est un compartiment anodique contenant une substance anodi- que active et dont l'autre est un compartiment cathodique conte- nant une substance cathodique active et un électrolyte, caractérisée en ce que le séparateur sépare le compartiment anodi- que du compartiment cathodique et est capable, en fonctionnement, de permettre à une substance anodique de passer du compartiment anodique au compartiment cathodique et inversement, sous forme io- nique, le séparateur étant scellé à compression à la cuve pour sé- parer les compartiments l'un de l'autre, par au moins un joint de compression (44, 48) comprenant, en combinaison, un ressort héli- coidal métallique élastique radialement (68) à enroulement serré, et au moins une bande d'étanchéité (70, 72) en un métal ductile, le ressort formant appui pour chaque bande d'étanchéité et pou- vant être contraint dans sa direction radiale par une force suffi- sante pour comprimer élastiquement le ressort dans sa direction ra- diale et suffisante pour causer une déformation plastique de cha- que bande d'étanchéité. 10. Dans un accumulateur électrochimique de puissance rechargea- ble (10) fonctionnant à haute température comprenant une cuve d'ac- cumulateur (12, 13, 16) divisée par un séparateur solide (20) en une paire de compartiments d'électrode dont l'un est un comparti- ment anodique contenant une substance anodique active (40) et dont l'autre est un compartiment cathodique contenant une substance ca- thodique active (38) et un électrolyte (36), ladite substance ano- dique et ledit électrolyte étant liquides à la température de fonc- tionnement de l'accumulateur, le séparateur séparant la substance anodique de l'électrolyte et de la substance cathodique et permet- tant, en fonctionnement, à la substance anodique de passer du com- partiment anodique au compartiment cathodique et inversement, sous forme ionique, un procédé pour sceller le séparateur à la cuve afin de séparer les compartiments l'un de l'autre, caractérisé en ce qu'il consiste à loger, entre le séparateur et la cuve, un joint de compression (44, 48) comprenant en combinai- son, un ressort hélicoïdal métallique élastique radialement (68) a enroulement serré, et au moins une bande d'étanchéité (70, 72) en un métal ductile, le ressort et chaque bande étant lo- gés côte-à-côte de telle manière que le ressort forme un appui pour chaque bande, et à pousser le séparateur vers la cuve pour serrer le ressort et chaque bande entre eux avec une force suffi- sante pour contraindre le ressort à un état de compression radia- le élastique et pour produire une déformation plastique de chaque bande d'étanchéité.