Brevet FR2614213A1 — publié le 19881028

La présente invention se rapporte à un procédé pour obtenir des sels de métal solubles dans l'eau d'une ultra-haute pureté, pouvant être convertis en composés insolubles ou à peine solubles de métal comme des oxydes ou fluorures d'une ultra-haute pureté par des traitements simples. Les composés de métal obtenus en utilisant ce procédé ont d'extrêmement faibles teneurs en impuretés de métaux de transition et comprennent ceux très appropriés à une utilisation pour des matériaux optiques, électroniques et opto-électroniques. Les développements récents de l'industrie dans les domaines de l'optique et de l'opto-électronique comprenant les lasers et les fibres optiques sont remarquables et sont encore en expansion. Avec le développement de dispositifs de plus en plus sophistiqués, il y a une tendance vers des conditions de plus en plus sévères concernant les niveaux des impuretés dans les composés chimiques à utiliser dans les matériaux optiques, électroniques et opto-électroniques. Par exemple, une attention aiguë a été portée récemment vers les verres de fluorure qui sont excellents par la transmittance dans la région infrarouge et en conséquence, on peut s'attendre à ce que ce soient des matériaux supérieurs pour les communications optiques futures. Pour l'extrême réduction de la perte de transmission des fibres optiques utilisant des verres de fluorure, il est important de développer une nouvelle technique pour améliorer extrêmement la pureté des fluorures à utiliser comme matières premières des verres de fluorure. En particulier, l'existence des ions de fer ou autres impuretés d'un métal de transition constitue un obstacle grave au succès dans la réduction extrême de la perte de transmission de fibres optiques en verre de fluorure. Comme les fluorures de métal préparés par les procédés conventionnels peuvent contenir des quantités relativement importantes de métaux non voulus de transition, des efforts ont été voués à la préparation des fluorures de métal ayant de très faibles teneurs en impuretés de métaux de transition. Par exemple, le JP-A 57-51146 montre un procédé de préparation d'un fluorure de métal, o les teneurs en impuretés métalliques sont de l'ordre de 10 ppm, par fluoration en phase vapeur d'une matière première sublimable ou évaporable. Ce procédé présente le mérite qu'un fluorure de métal d'une très haute pureté peut être obtenu par une réaction en un seul stade sans nécessiter d'opérations supplémentaires d'affinement comme une recristallisation. Cependant, dans ce procédé, il est essentiel d'utiliser un composé sublimable ou évaporable en tant que matière première bien qu'un tel composé soit usuellement coûteux et il faut prendre un soin extrême pour prévenir la contamination du produit résultant par l'action du fluorure d'hydrogène gazeux, que l'on utilise usuellement en tant qu'agent de fluoration, sur les matériaux de l'appareil. Outre ces inconvénients, ce procédé ne semble pas donner une pleine satisfaction concernant la qualité des produits car, selon les exemples dans la description publiée, les puretés des fluorures obtenus ne sont pas supérieures au niveau de cinq-neuf. Par ailleurs, des lasers transistorisés sont largement utilisés en combinaison avec des fibres optiques pour des travaux de précision de divers matériaux et également pour des traitements médicaux. Comme matériaux des lasers transistorisés, des oxydes de métal tels que l'oxyde d'yttrium, l'oxyde de néodyme et l'oxyde d'aluminium à une pureté de plus de cinq-neuf sont fortement demandés. En outre, comme matières premières des matériaux piézo-électriques et pyro-électriques, certains composés de métal comme le carbonate de lithium, l'oxyde de zirconium et l'oxyde de lanthane d'une haute pureté similaire sont demandés. Cependant, autant qu'on le sache, aucune technique utilisable industriellement n'a encore été développée pour une réduction très importante des teneurs des impuretés de métaux de transition dans les composés de métal mentionnés ci-dessus ou autres composés de métal pour des usages similaires au niveau de neuf-neuf ou parties par milliard. La présente invention a pour objectif fondamental un procédé relativement simple pour la préparation facile de composés inorganiques de métal, principalement des oxydes et fluorures, d'une ultra haute pureté, comme une pureté de neuf-neuf. D'un aspect différent, la présente invention a pour objet un procédé relativement simple pour améliorer de manière facile et extrême la pureté de sels solubles dans l'eau de métal afin de convertir les sels purifiés de métal en d'autres sortes de composés de métal comme des oxydes et fluorures, d'une ultra-haute pureté. Comme partie de base de la présente invention, on prévoit un procédé pour améliorer extrêmement la pureté d'un sel soluble dans l'eau d'un métal choisi parmi des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux, l'aluminium, l'yttrium, le zirconium, l'indium, le lanthane et les métaux de lanthanide, le procédé comprenant les étapes de préparer une solution aqueuse comprenant un sel soluble dans l'eau du métal choisi, d'ajouter un agent chélateur, qui est soit un diéthyldithiocarbamate (ayant pour abréviation DDTC) soluble dans l'eau ou un pyrrolidinedithiocarbamate d'ammonium (ayant pour abréviation APDC) à la solution aqueuse tout en maintenant le pH de la solution entre 1 et 11, la quantité de l'agent chélateur étant d'au moins 0,005% en poids du sel de métal soluble dans l'eau, et de séparer un précipité produit par l'addition de l'agent chélateur, de la solution. Par ce procédé, il est facile de diminuer les impuretés de métaux de transition contenus dans le sel de métal traité à moins de 1/10 des quantités initiales et par conséquent il est facile d'obtenir un sel de métal à une pureté de neuf-neuf ou, dans certains cas, encore plus élevée. Le succès dans une purification aussi remarquable par une simple opération peut être attribué à l'utilisation d'un agent chélateur spécifique, DDTC ou APDC, pour la précipitation des métaux comme impuretés en tant que composés de coordination. Aussi bien DDTC que APDC ont des constantes élevées de stabilité pour former des composés de coordination avec divers métaux de transition et ces agents chélateurs peuvent effectuer une coordination simultanée avec de nombreux types de métaux de transition comme Fe, Co, Ni, Cr, Cu et/ou Mn. Différents types d'agents chélateurs comme la diméthyl- glyoxime, la cupférone et la dithizone sont utilisés dans les procédés conventionnels de purification. Chacun de ces agents chélateurs devient stable en effectuant une coordination sélective avec un type d'un métal de transition ou uniquement quelques types de métaux de transition. Par conséquent, dans les procédés conventionnels, il est nécessaire d'utiliser conjointement plusieurs types d'agents chélateurs. Le procédé ci-dessus indiqué de purification selon l'invention donne une solution aqueuse contenant peu de métaux de transition comme impuretés. De cette solution, un sel de métal d'une ultra-haute pureté peut facilement être récupéré par recristallisation ou toute autre opération. La présente invention concerne les divers traitements du sel de métal soluble dans l'eau 26 14 213 extrêmement purifié, sous la forme d'une solution aqueuse ou après séparation de l'eau, pour sa conversion en un type différent de composé de métal d'une ultra-haute pureté. Selon le type du sel de métal purifié, le traitement subséquent peut être une réaction de décomposition thermique dans une atmosphère oxydante pour obtenir un oxyde, une fluoration en phase liquide ou un type différent d'halogénation, carbonatation, sulfatation ou nitration. Dans chaque cas, la pureté du composé de métal obtenu est remarquablement élevée, et il est facile de réaliser une pureté neuf-neuf ou encore plus élevée. En conséquence, des composés de métal appropriés comme matière première de matériaux avancés pour l'optique, l'électronique ou l'opto- électronique peuvent avantageusement être préparés en utilisant la présente invention. Des sels de métal solubles dans l'eau à purifier par le procédé selon l'invention comprennent les hydroxydes, carbonates, hydrogéno-carbonates, nitrates, sulfates, chlorures et chlorures d'acide. Les métaux importants dans la pratique des sels solubles dans l'eau de métal sont Li, Na et K parmi les métaux alcalins, Ce, Ba, Mg et Be parmi les métaux alcalino-terreux, Al, Y, Zr, In, La, et Nd, Gd, Tb et Yb parmi les lanthanides (voir éléments des numéros atomiques 58 à 71). Le diéthyldithiocarbamate en tant que l'un des deux agents chélateurs spécifiés dans cette invention est usuellement le diéthyldithiocarbamate de sodium ou de potassium. La solution aqueuse contenant un sel de métal soluble dans l'eau choisi n'est pas nécessairement préparée en dissolvant, dans l'eau, le sel de métal soluble dans l'eau. Alternativement, un sel insoluble dans l'eau tel qu'un oxyde du même métal peut être converti en un sel soluble dans l'eau dans une solution acide aqueuse, avec ensuite ajustement du pH de la solution. Pour ajouter DDTC ou APDC à la solution aqueuse, il est nécessaire de maintenir le pH de la solution entre 1,0 et 11. Si le pH est inférieur à 1,0 ou au-delà de 11, il est difficile d'accomplir une précipitation complète des métaux non voulus de transition, donc le sel de métal dissous ne peut être purifié à une étendue souhaitée. Dans le cas o l'on utilise DDTC, il est préférable de maintenir le pH de la solution entre 4 et 8 et lorsque l'on utilise APDC, il est préférable de maintenir le pH entre 1,5 et 7. La quantité d'addition de DDTC ou APDC dépend des teneurs en Fe et autres métaux non voulus de transition dans le sel de métal à purifier. En considérant les teneurs des métaux de transition comme impuretés dans les sels de métal couramment disponibles, il faut que DDTC ou APDC atteigne au moins 0,005% en poids du sel de métal. Dans la plupart des cas, il est préférable que DDTC ou APDC atteigne au moins 0,05% en poids du sel de métal. D'un autre point de vue, la proportion de DDTC ou APDC au total des métaux de transition comme impuretés, contenus dans le sel de métal doit être d'au moins 50:1 en moles. D'un point de vue économique, il est préférable de ne pas utiliser une quantité excessivement importante de DDTC ou APDC bien que la présence d'un excès de DDTC ou APDC n'affecte pas de manière néfaste l'efficacité de la purification. La forme de DDTC ou APDC à aJouter à la solution du sel de métal peut être soit une poudre ou une solution aqueuse. L'addition de DDTC ou de APDC à la solution du sel de métal, tout en agitant, a pour résultat le transfert des métaux de transition comme impuretés de la phase liquide à un précipité qui se compose de très fines 7 26 142 13 particules. Ce précipité est séparé de la solution en accomplissant une filtration avec un filtre de précision tel qu'un filtre à membrane. Le filtrat est une solution d'un sel très pur de métal, donc le sel de métal sous la forme d'une poudre cristalline d'une ultra-haute pureté peut facilement être obtenu par recristallisation ou en enlevant l'eau par un procédé approprié. Le sel de métal ainsi purifié et récupéré peut être converti en un sel différent du même métal par une réaction connue. Il est également possible d'effectuer cette conversion en ajoutant un réactif approprié au filtrat ci-dessus mentionné. Dans chaque cas, il est possible d'obtenir un composé de métal souhaité d'une ultra haute pureté, comparable à la pureté du sel de métal soluble dans l'eau d'abord purifié. Si nécessaire, le sel de métal soluble dans l'eau purifié par le procédé ci-dessus décrit peut encore être affiné en utilisant une technique connue. Par exemple, après filtration du précipité formé par l'addition de l'agent chélateur, le filtrat peut être soumis à une extraction au solvant, avec ensuite enlèvement du solvant du sel de métal extrait ou bien le sel de métal peut être précipité par concentration du filtrat puis affiné par recristallisation. Une application importante de la présente invention réside dans la préparation d'un oxyde de métal d'une ultra-haute pureté comme, par exemple, A1203, ZrO2, Y203 ou La203. Pour obtenir un oxyde de métal, un sel de métal soluble dans l'eau qui subit facilement une décomposition thermique et une oxydation est utilisé comme composé de départ. Le sel soluble dans l'eau est purifié par le procédé ci-dessus décrit et le sel purifié est chauffé dans une atmosphère oxydante. Comme la décomposition thermique du sel de métal peut produire un gaz corrosif, tel que du chlore gazeux, il est approprié d'effectuer le chauffage du sel de métal dans un réacteur résistant à la corrosion, à travers lequel on fait passer de l'oxygène ou de l'air. Il est facultatif d'accomplir la décomposition thermique sous pression réduite ou sous vide pour abaisser la température de décomposition et favoriser la dissipation du gaz corrosif. Une autre application importante de l'invention est la préparation d'un fluorure de métal d'une ultra- haute pureté, approprié à une utilisation dans de nouveaux verres de fluorure, bien que l'invention s'applique également à la préparation d'autres types d'halogénures de métal comme les chlorures, bromures et iodures ou types encore différents de sels de métal tels que les carbonates, sulfates et nitrates. Lorsque le fluorure voulu de métal est insoluble dans l'eau, le fluorure est formé en ajoutant directement un agent de fluoration à la solution aqueuse du sel de métal purifié par le procédé ci-dessus décrit. Le fluorure précipité de métal est séparé de la solution et est lavé. Des exemples d'agents de fluoration utiles pour ce procédé sont l'acide fluorhydrique, le fluorure d'hydrogène gazeux, le fluorure d'ammonium, le fluorure d'ammonium acide, le fluor gazeux, des halogénures de fluor et le trifluorure d'azote. Lorsque le fluorure de métal voulu est soluble dans l'eau, une façon consiste à aJouter d'abord un agent de fluoration à la solution du sel de métal soluble dans l'eau et purifié puis à précipiter le fluorure de métal formé par concentration de la solution. Il est également possible de modifier ce procédé en partant de la concentration de la solution du sel de métal purifié et en ajoutant un agent de fluoration au cours de la concentration pour ainsi accomplir la réaction de fluoration et la concentration simultanément. Comme modification différente, le sel de métal purifié sous la forme d'une solution aqueuse peut d'abord être converti en un sel de métal insoluble tel qu'un carbonate puis on peut faire réagir le sel de métal précipité avec un agent de fluoration. Une autre façon consiste à séparer d'abord le sel de métal soluble dans l'eau et purifié, de l'eau, et à le sécher puis à faire réagir le sel de métal séché avec un gaz de fluoration. Dans le cas du procédé humide, la réaction de fluoration est usuellement effectuée à une température inférieure à 100 C. Dans le cas du procédé à sec, il est approprié d'effectuer la fluoration à -6000C bien qu'une température optimale dépende du type de fluorure de métal voulu. Le fluorure de métal obtenu de cette manière a une pureté suffisamment élevée pour une utilisation, par exemple, dans des fibres optiques. Cependant, si nécessaire, le fluorure de métal obtenu peut être soumis à un traitement connu d'affinement. Il est souvent souhaitable d'obtenir un fluorure de métal extrêmement bas, non seulement par ses teneurs en métaux de transition comme impuretés mais également par sa teneur en oxygène. Pour satisfaire ce désir, il est efficace de réduire extrêmement le groupe hydroxyle résiduel dans le sel de métal soluble dans l'eau purifié par le procédé selon l'invention par cristallisation, affinement et séchage du sel de métal avant réaction avec un agent de fluoration. Il est de même efficace de chauffer le fluorure de métal obtenu par une réaction de fluoration dans un courant d'un gaz de fluoration à une température plus faible que la température de décomposition du fluorure de métal. L'invention sera mieux illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent. Exemple 1. Dans un bêcher de 2 litres fait en polytétra- fluoroéthylène (PTFE), on a dissous 10Og de A1C13.6H20 de qualité réactif du commerce dans 1 kg d'eau ultra-pure et le pH de la solution a été ajusté à 2,5. On a alors ajouté, à la solution, 0,5 g de APDC et on continué l'agitation. Un précipité formé par ce traitement a été enlevé par filtration en utilisant un filtre à membrane. Le filtrat a été condensé pour précipiter des cristaux de AlC13.6H20. L'analyse des métaux comme impuretés dans le chlorure d'aluminium avant le traitement de purification et du chlorure d'aluminium purifié a donné les résultats montrés au tableau 1. Exemple 2. Le traitement de purification de l'exemple 1 a été répété. Le filtrat contenant AlCl 3.6H20 purifié a été soumis à une extraction au solvant en utilisant du chloroforme, et NH3 a été aJouté à l'extrait pour provoquer une précipitation de Al(OH)3. Le précipité a été séparé par filtration avec un filtre de PTFE, lavé avec de l'eau ultra-pure et séché. Ensuite, on a - introduit 18 g de Al(OH)3 séché dans un tube en platine et on a chauffé à 700 C pendant 2 heures. Par suite, on a obtenu A1203 sous forme de poudre. L'analyse de ce produit a donné le résultat montré au tableau 1. Exemple de comparaison 1. Le procédé de l'exemple 2 a été répété à l'exception que le traitement de AlC13.6H20 avec APDC a été omis. L'analyse de A1203 obtenu a donné les résultats montrés au tableau 1. TABLEAU 1. Composé Impuretés (ppb)* Fe Cu Ni Co AlCl3.6H20 avant traitement 500 70 60 30 AlCl3.6H20 purifié à l'ex.1 4 5 55 4 5 A1203 obtenu à l'ex.2 20 t 5 ( 5 Exemple 3. Dans un bécher en PTFE de 2 litres, on a dissous 50 g de ZrOC12. 8H20 de qualité réactif du commerce dans 1 kg d'eau ultra pure, et le pH de la solution a été ajusté à 2. On a alors ajouté 0,5 g de APDC, dans la solution, et on a continué l'agitation. Un précipité formé par ce traitement a été filtré en utilisant un filtre à membrane. Le filtrat a été soumis à une extraction au solvant en utilisant la méthyl isobutyl cétone (MIBK) comme solvant. Alors NH3 a été ajouté à l'extrait et un précipité résultant a été recueilli par filtration avec un filtre à membrane, lavé avec de l'eau ultra-pure et séché. Ensuite, on a introduit 16g du précipité séché dans un tube de platine et on a chauffé à 900 C pendant 2 heures. Par suite, on a obtenu une poudre cristalline de ZrO2. L'analyse de cet oxyde a donné le résultat montré au tableau 2. Exemple de comparaison 2. Le procédé de l'exemple 3 a été répété à l'exception que le traitement de ZrOCl2.8H20 au moyen de APDC a été omis. L'analyse de ZrO2 obtenu a donné les résultats montrés au tableau 2. TABLEAU 2. Composé Impuretés (ppb) Fe Cu Ni Co ZrOC12.8H20 avant traitement 2000 100 100 140 ZrO2 obtenui à l'ex. 3 30 5 4 5 Exemple 4. Dans un bêcher en PTFE de 2 litres, on a dissous 100 g de Y (NO3)3 de qualité réactif du commerce dans 1 kg d'eau ultra-pure, et le pH de la solution a été ajusté à 5. On a alors ajouté 0,5 g de DDTC, dans la solution, et on a continué l'agitation. Un précipité formé par ce traitement a été filtré en utilisant un filtre à membrane. On a alors ajouté NH3 dans le filtrat et un précipité résultant a été recueilli par filtration avec un filtre de PTFE, lavé avec de l'eau ultrapure et séché. Ensuite, on a introduit 16g du précipité séché dans un tube de platine et on a chauffé à 900 C pendant 2 heures. Par suite, on a obtenu une poudre de Y203. Le résultat de l'analyse est montré au tableau 3. Exemple de comparaison 3. Le procédé de l'exemple 4 a été répété à l'exception que le traitement de Y(N03)3 avec DDTC a été omis. L'analyse de Y203 obtenu a donné les résultats montrés au tableau 3. TABLEAU 3. Composé Impuretés (ppb) Fe Cu Ni Co Y(N03)3 avant traitement 600 100 50 50 Y203 obtenu à l'ex. 4 30 4 5 Exemple 5. Le procédé de l'exemple 4 a été répété à l'exception que l'on a utilisé 100 g de LaCl 3.7H20 de qualité réactif du commerce en tant que composé de départ à la place de Y(N03)3. Par suite, on a obtenu une poudre de La203. Le résultat de l'analyse est montré au tableau 4. Exemple de comparaison 4. On a répété le procédé de l'exemple 5 à l'exception que le traitement de LaCl 3. 7H20 avec DDTC a été omis. L'analyse de La203 obtenu a donné le résultat montré au tableau 4. Tableau 4. Composé Impuretés (ppb) Fe Cu Ni Co LaCl3.7H20 avant traitement 600 60 100 50 La203 obtenu à l'ex. 5 20 Exemple 6. Dans un bécher en PTFE de 2 litres, on a dissous 100 g de ZrOC12. 8H20 de qualité réactif du commerce dans 1 kg d'eau ultra-pure et la solution a été concentrée puis refroidie pour provoquer une recristallisation du soluté. Dans un bécher en PTFE de 2 litres, on a dissous 70 g de ZrOC12 recristallisé dans lkg d'eau ultra-pure et le pH de la solution a été ajusté à 5. On a alors ajouté, à la solution, 2 g de APDC et on a continué l'agitation. Un précipité formé par ce traitement a été filtré en utilisant un filtre à membrane. Ensuite, on a ajouté, au filtrat, 70 g d'acide fluorhydrique à 50%, et le liquide réactionnel résultant a été concentré par chauffage puis refroidi pour provoquer une précipitation d'un produit réactionnel cristallin. Le produit cristallin a été recueilli par filtration, lavé à l'eau ultra-pure et séché. Ensuite, on a introduit 60 g du produit cristallin séché dans un tube en platine et chauffé à 400 C pendant 2 heures. Par suite, on a obtenu une poudre de ZrF4. Le résultat de l'analyse est montré au tableau 5. Exemple de comparaison 5. On a répété le procédé de l'exemple 6 à l'exception que l'on a utilisé 2 g de cupférone et 2 g de diméthylglyoxime à la place de APDC de l'exemple 6. L'analyse de ZrF4 obtenu a donné le résultat montré au tableau 5. TABLEAU 5. Composé Impuretés (ppb) Fe Co Ni Cu Cr Mn O ZrOC12 8H20 avant traitement 600 200 100 50 50 50 ZrF4 obtenu à l'ex. 6 10 - - - - - 20 ppm ZrF4 obtenu à l'ex. comp.5 60 50 20 10 40 30 25 ppm -: non détectées Exemple 7. On a répété le procédé de l'exemple 6 à l'exception que, pendant le chauffage final de ZrF4, on a fait passer, à travers le tube en platine, un courant de HF gazeux. Cette modification a produit peu de différence des teneurs des métaux comme impureté dans ZrF finalement obtenu, mais dans ZrF4 obtenu dans cet exemple, la teneur en oxygène était inférieure à 1 ppm. Exemple 8. Pour préparer NaF, BaF2, LaF3, YF3 et InF3, on a alternativement utilisé, comme matières premières, NaHC03, BaCl2, LaCl3, YC13 et InCl3 de qualité réactif du commerce. Dans chaque cas, on a dissous 50 g du sel de métal dans 1 kg d'eau ultra-pure. Après ajustement du pH de la solution à 7, on a aJouté 1 g de DDTC, dans la solution, et on a continué l'agitation. Un précipité formé par ce traitement a été filtré en utilisant un filtre à membrane. Le filtrat a été concentré et alors on a ajouté 50% d'acide fluorhydrique. Le liquide réactionnel résultant a été refroidi pour provoquer une précipitation du fluorure de métal formé par la réaction de fluoration. Le précipité a été recueilli par filtration, lavé puis séché dans un four propre. L'analyse des fluorures de métal obtenu a donné les résultats montrés au tableau 6. Exemple 9. On a d'abord dissous 50 g de AlCl de qualité réactif du commerce dans 500 g d'eau ultra-pure et on l'a purifié en utilisant 0,5 g de APDC. Un précipité formé par le traitement de purification a été enlevé par filtration en utilisant un filtre à membrane. Le filtrat a été soumis à une extraction au solvant en utilisant MIBK comme solvant et l'extrait a été concentré pour provoquer une précipitation de AlCl3 purifié. AlCl3 précipité a été récupéré et lavé puis on l'a fait réagir avec de l'acide fluorhydrique A 80"C pendant 2 heures. Par suite, on a obtenu une poudre de A1F3. Le résultat de l'analyse de ce fluorure est montré au tableau 6. 18 64213 Exemple de comparaison 6. On a préparé NaF, BaF2, LaF3, YF3 et InF3 en répétant le procédé de l'exemple 8 à l'exception que la quantité de DDTC a été diminuée à 0,002 g (seulement 0,004% en poids du sel de métal à purifier). En outre, on a préparé AlF3 en répétant le procédé de l'exemple 9 à l'exception que la quantité de APDC a été diminuée à 0,002 g. L'anayse des fluorures de métal obtenus a donné les résultats montrés au tableau 7. TABLEAU 6. Fluorure obtenu Impuretés (ppb) à l'ex. 8 ou ex.9 _ Fe Co Ni Cu Cr Mn NaF 40 10 - - - - BaF2 BaF2 20 5 - - - - LaF3 20 10 - - - - YF3 20 10 - - - - InF3 30 20 - - - - AlF3 5 - - - - - TABLEAU 7. Fluorure obtenu Impuretés (ppb) à l'ex. de comp.6 Fe Co Ni Cu Cr Mn NaF 400 10 70 20 30 20 BaF2 500 70 80 30 90 70 LaF3 600 50 50 80 80 80 YF3 600 40 100 30 100 50 InF3 500 50 80 50 50 100 AlF3 200 40 50 50 10 10 Exemple 10. On a d'abord dissous 50 g de BaCl2.2H20 de qualité réactif du commerce dans 500 g d'eau ultra-pure et on a purifié en utilisant 0,5 g de DDTC. Le précipité formé par le traitement de purification a été enlevé par filtration en utilisant un filtre à membrane. On a alors aJouté 28% de NH3, dans le filtrat, et on a soufflé C02 gazeux dans le filtrat pour provoquer une précipitation de BaCO3. On a fait réagir le carbonate ainsi obtenu avec 50% d'acide fluorhydrique pour former BaF2 en tant que précipité. Ce précipité a été recueilli par filtration, lavé puis séché dans un four propre. L'analyse de BaC03 et BaF2 formés dans le procédé cidessus a donné les résultats montrés au tableau 8. 26 142 13 Exemple de comparaison 7. Le procédé de l'exemple 10 a été répété à l'exception que la quantité de DDTC a été diminuée à 0,002 g (0,004% en poids du chlorure de baryum dissous). Le tableau 8 contient les résultats de l'analyse de BaC03 et de BaF obtenus dans cet exemple de comparaison. TABLEAU 8. Composé Impuretés (ppb) Fe Co Ni Cu Cr Mn BaCo3 de l'ex. 10 15 5 - - - - BaF de l'ex.10 20 5 - - - - BaCO3 de l'ex. comp. 7 400 60 70 25 70 60 BaF2 de l'ex. comp. 7 500 70 80 30 90 70 REVEND I CATIONS 1. Procédé pour améliorer extrêmement la pureté d'un sel inorganique soluble dans l'eau d'un métal choisi dans le groupe consistant en métaux alcalins, métaux alcalino-terreux, aluminium, yttrium, zirconium, indium, lanthane et métaux de lanthanide, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: préparer une solution aqueuse comprenant ledit sel inorganique soluble dans l'eau du métal choisi, ajouter un agent chélateur, qui est choisi dans le groupe consistant en diéthyldithiocarbamates et pyrrolidinedithiocarbamate d'ammonium solubles dans l'eau, dans ladite solution aqueuse, tout en maintenant le pH de ladite solution entre I et 11, la quantité dudit agent chélateur étant d'au moins 0,005% en poids dudit sel de métal, et séparer un précipité formé par l'addition dudit agent chélateur, de ladite solution. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent chélateur est un diéthyldithiocarbamate, le pH de la solution étant maintenu entre 4 et 8. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent chélateur est le pyrrolidinedithiocarbamate d'ammonium, le pH de la solution étant maintenu entre 1,5 et 7. 4. Procédé de préparation d'un composé d'un métal inorganique d'ultrahaute pureté, le métal dudit composé étant choisi dans le groupe consistant en métaux alcalins, métaux alcalino-terreux, aluminium, yttrium, zirconium, indium, lanthane et les métaux de lanthanide, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: préparer une solution aqueuse comprenant un sel inorganique soluble dans l'eau du métal choisi, 2 2614213 ajouter un agent chélateur, qui est choisi dans le groupe consistant en diéthyldithiocarbamates et pyrrolidinedithiocarbamate d'ammonium solubles dans l'eau, dans ladite solution aqueuse, tout en maintenant le pH de ladite solution entre 1 et 11, la quantité dudit - agent chélateur étant d'au moins 0,005% en poids dudit sel inorganique soluble dans l'eau; séparer un précipité formé par l'addition dudit agent chélateur, de ladite solution, pour ainsi extrêmement purifier le sel inorganique soluble dans l'eau; et convertir le sel extrêmement purifié de métal en un composé de métal inorganique voulu par au moins une réaction chimique. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent chélateur est un diéthyldithiocarbamate, le pH de la solution aqueuse étant maintenu entre 4 et 8. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent chélateur est le pyrrolidinedithiocarbamate d'ammonium, le pH de la solution aqueuse étant maintenu entre 1,5 et 7. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé recherché de métal est un oxyde de métal, la réaction chimique comprenant une décomposition thermique et une oxydation. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'oxyde de métal est choisi dans le groupe consistant en A1203, ZrO2, Y203 et La203. 9. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé cherché est un fluorure de métal, la réaction chimique comprenant une réaction avec un agent de fluoration. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le fluorure de métal est choisi dans le groupe consistant en NaF, BaF2, AlF3, YF3, ZrF4, InF3 et LaF3.