Brevet FR2613498A1 — publié le 19881007

Polymères sensibles à la lumière et à la chaleur, leur procédé de préparation et procédé d'enregistrement d'informationsles mettant en oeuvre. La présente invention est relative à des poly- mères sensibles à la lumière et à la chaleur, ayant des groupes acide sulfonique, et à un procédé pour les préparer. Plus particulièrement, elle a trait à des polymères sensibles à la lumière et à la chaleur qui sont sensibles, non seulement à un rayonnement ultra- violet, à des lumières visibles et à un rayonnement infrarouge proche, mais également à la chaleur, et qui sont utiles comme supports d'enregistrement d'informa- tions d'un point de vue industriel. Les acides sulfoniques aromatiques sont bien connus comme étant des acides sulfoniques sensibles à la lumière. C'est ainsi, par exemple, que, comme indi- qué dans Chemistry et Industry, 21, 399 et 400 (1977), des anthracène-9-sulfonates et des naphtalène-l-sulfo- nates réagissent à un rayonnement ultraviolet prove- nant d'une lampe de mercure en se désulfonylant (-SO2) ou en se désulfonant (-SO3). Le brevet japonais publié sous le No 118501/1974 décrit un procédé de formation de configurationsd'image en utilisant un faisceau laser au gaz carbonique. Ce procédé consiste à soumettre la couche superficielle d'un objet conformé en une résine oléophile, à un traitement chimique, pour transformer la couche superficielle en une couche hydrophile et à soumettre la couche hydrophile à un faisceau laser pour éliminer sélectivement la couche hydrophile sou- mise au faisceau laser. Comme exemple du traitement chimique, on a sulfoné des composés ayant un noyau aromatique tel que du polystyrène. Mais, pour que la couche hydrophile soit rendue photosensible, un rayon- nement ultraviolet est nécessaire. Récemment, des sys- tèmes d'enregistrement d'informations utilisant un faisceau laser qui est modulé en fonction de signaux de sortie provenant d'un ordinateur ont été comnmercia- lisés et, quand on utilise les matériaux décrits ci- dessus dans ces systèmes, il faut utiliser un faisceau laser ultraviolet. Mais le générateur laser ultra- violet a non seulement de grandes dimensions et est coûteux, mais a également une faible sensibilité, et c'est pourquoi il est difficile d'utiliser un généra- teur de ce type d'une manière industrielle. En outre, comme la couche hydrophile est attaquée avec violente décomposition thermique par l'utilisation d'un faisceau laser, il faut beaucoup d'énergie pour former des con- figurations d'image et la résolution est moindre, en raison de l'adhérence aux parties portant une image, des écailles brûlées et des déchets de polymère formés et il s'ensuit que ce système n'a pas été commercialisé. C'est ainsi, par exemple, qu'un composé ayant un groupe acide sulfonique dans la molécule, tel que de l'acide polyvinylsulfonique, n'a ni sensibilité à la lumière, ni sensibilité à la chaleur. Ce composé a des bandes caractéristiques proches de 1050 cm-1 et de 1175 cm- 1 qui peuvent être attribuées à des groupes acide sulfonique dans le spectre infrarouge, tel qu'illustré en (B) au dessin (figure). En outre, un poly- mère ayant des noyaux aromatiques dans la molécule, tel que du polystyrène, peut être sulfoné facilement par de l'acide sulfurique concentré ou de l'acide sul- furique fumant, pour introduire des groupes acide sul- fonique sur les noyaux, mais le polymère sulfone n'a ni sensibilité à la lumière, ni sensibilité à la cha- leur. Un polymère sulfoné a une bande proche de 1050 cm1 et une bande caractéristique dans la région de 1100 cm-1 à 1200 cm 1 qui peuvent être attribuées à des qrou- pes acide sulfonique introduits dans le noyau aromati- que. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique numéro 3.740.258 décrit des éléments résineux de scellement, obtenus en sulfonant des polymères non aromatiques et indique qu'avec seulement une trace de sulfate, sensi- blement tous les atomes de soufre sont présents sous la forme de -C-S03H dans les polymères sulfonés. On peut donc dire que ces polymères sulfonés n'ont prati- quement ni sensibilité à la lumière, ni sensibilité à la chaleur. La demande de brevet publiée au Japon sous le No 52392/1985 décrit des matériaux de plaques d'impres- sion planographiques obtenus en sulfonant la surface d'un polymère ayant une absorption d'eau de 0,2 % au plus. Ces matériaux exigent de revêtir la surface du polymère sulfoné d'une résine photosensible pour former des configurations d'image. En outre, les brevets japo- nais publiés sous les nos 102622/1985 et 132760/1985 décrivent un procédé de préparation de plaques d'im- pression offset en formant une couche hydrophile sur un polymère, par divers types de traitements incluant une sulfonation et l'élimination des groupes hydrophi- les et photosensibles par exposition à une lampe flash ayant une densité énergétique d'au moins 3 x 102W/cm2 pendant une durée d'émission d'au plus 20 millisecondes ou une exposition à un faisceau laser,ayant une densité d'énergie d'au moins 1 x 106W/cm2. Cette méthode, qui 261-3498 n'exige pas divers stades tels que de développement, de fixation, de gravure et de procédé de revêtement à l'aide d'une gomme est meilleure comme procédé de préparation de plaques d'impression offset,mais exige une lumière d'une grande densité énergétique. L'invention pallie ces inconvénients. L'invention a pour objet un polymère sensible à la lumière et à la chaleur ayant des polyènes conju- gués et des groupes acide sulfonique et un rapport d'ab- -1 sorption,d'une bande forte dans la région de 1200 cm à 1300 cm-1 qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique adjacents à des polyènes conjugués, sur des longueurs d'au moins 3 séquences, à une bande forte au voisinage de 1050 cm1, qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique dans le spectre infrarouge, d'au moins 0,6. L'invention vise également un procédé de pré- paration d'un polymère sensible à la lumière et à la chaleur, ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique et un rapport d'absorption d'une bande forte dans la région de 1200 cm1 à 1300 cm 1,qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique adjacents à des polyènes conjugués sur des longueurs d'au moins 3 séquences, à une bande forte proche de 1050 cm , qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique du spectre infrarouge,d'au moins 0,6, caractérisé en ce qu'il consiste à sulfoner un polymère d'un monomère à insaturation éthylénique ayant une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000 ou un polymère ayant des polyènes conjugués et une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000 et choisi parmi (a) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (b) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone et un copolymère de l'oléfine halogénée et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (c) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine ayant un groupe polaire et un copolymère de l'oléfine et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (d) un polymère aromatique réticulé compre- nant de 50 à 98 % en mole d'un motif monomère aromati- que monovinylique ou monovinylidénique et de 2 à 50 % en mole d'un motif monomère polyvinylique; et (e) un homopolymnère ou un copolymère ayant des polyènes conju- gués sur des longueurs d'au moins 3 séquences, par de l'acide sulfurique fumant ou par de l'anhydride sulfurique à une température de -30 C à 70 C. L'invention vise également un procédé pour enregistrer des informations, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre une tête thermique en contact avec un polymère sensible à la lumière et à la chaleur, ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sul- fonique, et ayant un rapport d'absorption d'une bande for- te dans la région de 1200 cm 1 à 1300 cm,1 qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique adjacents à des polyènes conjugués, sur des longueurs d'au moins 3 séquences, à une bande forte au voisinage de 1050 cm-1, qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique dans le spectre infrarouge d'au moins 0,6. L'invention vise enfin un procédé pour enregis- trer des informations, qui consiste à exposer à un faisceau laser modulé un polymère sensible à la lumière et à la chaleur, et ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique, et ayant un rapport d'absorp- tion d'une bande forte dans la région de 1200 cm- 1 à 1300 cm-lqui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique adjacents à des polyènes conjugués, sur des longueurs d'au moins 3 séquences, à une bande forte au voisinage de 1050 cm-1 qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique dans le spectre infrarouge, d'au moins 0,6. La figure représente des spectres infrarouges d'une pellicule de polyéthylène sulfonées (A) suivant l'invention et d'acide polyvinylsulfonique (B). On peut obtenir les polymères sensibles à la lumière et à la chaleur ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique suivant la présente invention en sulfonant des polymères de monomères à insaturation éthylénique, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10. 000, ou des polymères ayant des polyènes conjugués et une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000. Les polymères de monomères à insaturation éthylénique ayant une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000, ou les polymères ayant des polyènes conjugués et une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000 qui peuvent être utilisés dans la réaction de sulfona- tion suivant la présente invention peuvent être n'im- porte quel polymère disponible dans le commerce, ou peuvent être préparés par un procédé utilisé d'une ma- nière'classique. Avec des masses moléculaires moyennes en nombre d'au moins 10.000, la séparation du produit sulfoné du mélange réaction par précipitation ou par filtration peut être effectuée facilement. Comme exemples de polymères de monomères à insaturation éthylénique ayant une masse moléculaire en nombre d'au moins 10.000, ou de polymères ayant des polyènes conjugués et une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000, on peut citer des homopoly- mères ou des copolymères d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone, tels que l'éthylène, le propylène, le butène-i, le 4-méthylpentène-1, l'hexène-1 et l'octène-1; des homopolymères ou des copolymères d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone tels que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, le fluorure de vinyle, le fluorure de vinylidène, le trifluorure d'éthylène, le tétrafluorure d'éthylène, l'hexaflorure de propylène et le bromure de vinyle et des copolymères d'une telle oléfine halogénée et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone telle que décrite ci-dessus; des homopolymères ou des copoly- mères des oléfines ayant un groupe polaire tel qu'un groupe nitrile, un groupe ester et un groupe acétate, et des copolymères d'une telle oléfine et d'une oléfi- ne ayant de 2 à 8 atomes de carbone telle que décrite ci-dessus; des polymères aromatiques réticulés compre- nant de 50 à 98 % en mole d'un motif monomère aromati- que monovinylique ou monovinylidénique, et de 2 à 50 % en mole d'un motif monomère polyvinylique; et des homopolymères ou copolymères ayant des polyènes conju- gués sur des longueurs d'au moins 3 séquences. En particulier, quand on utilise des polymères sulfonés sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille, en tant que plaques d'impression offset, les polymères qui peuvent être soumis à la réaction de sulfonation ont de préférence une absorption d'eau de 2,0 % au plus. Des absorptions d'eau supérieures à 2,0 % dimi- nuent de manière défavorable la stabilité de dimension des plaques d'impression ainsi préparées. Dans la pré- sente invention, on détermine l'absorption d'eau par l'équation suivante: W - W Absorption d'eau (%) = 2 x 100 W1 dans laquelle W1 est le poids d'un polymère sous la forme d'une poudre ou d'une pellicule ou d'une feuille séchée sur chlorure de calcium à 25 C pendant 5 jours, et W2 est le poids du polymère après immersion dans l'eau à 25 C pendant 24 heures et essuyage de l'eau. Quand on utilise en particulier les homo- polymères ou les copolymères d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone après sulfonation, pour la pré- paration de plaques d'impression ayant une sensibili- té en surface, une excellente stabilité de dimension et une bonne aptitude à former des images, on préfère des polyéthylènes haute densité d'une densité comprise entre 0,94 à 0,97 produits par les procédés classiques basse pression ou moyenne pression. Quand on utilise des copolymères d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone dans la réac- tion de sulfonation, la vitesse de sulfonation dans la réaction de sulfonation diminue, au fur et à mesure qu'augmentent les oléfines halogénées, mais la sensibi- lité à la lumière des copolymères sulfonés obtenus augmente avantageusement à des fins pratiques. Des exemples convenables d'homopolymères ou de copolyméres des oléfines ayant un groupe polaire et des copolymères d'une telle oléfine et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone englobent le poly- acrylonitrile, le polyméthacrylonitrile, le poly- acrylate de méthyle, le polyacrylate d'éthyle, le poly- acétate de vinyle et un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. Ces polymères peuvent donner des polymères sensibles à la lumière et à la chaleur ayant une excellente hydrophilicité après sulfonation, et des plaques d'impression offset préparées à partir des polymères sulfonés peuvent fournir d'excellentes im- pressions exemptes de toute écaille. Les polymères aromatiques réticulés peuvent être obtenus en polymérisant un monomère aromatique monovinylique ou monovinylidénique et un monomère poly- vinylique. Des exemples de monomères aromatiques monoviny- liques ou monovinylidéniques qui peuvent être utilisés suivant l'invention englobent le styrène, l'c-méthyl- styrène, le chlorométhylstyrène et le vinylnaphtalène, et des exemples de monomères polyvinyliques englobent des composés aromatiques polyvinyliques tels que le divinylbenzène, le divinylxylène et le trivinylbenzène; des composés hétérocycliques polyvinyliques tels que la divinylpyridine et la trivinylpyridine; et des com- posés aliphatiques polyvinylidéniques tels que le méthacrylate d'éthylèneglycol diméthyle et le méthacry- late de triméthylolpropanetriméthyle. Quand la quantité du motif monomère polyvinyli- que est inférieure à 2 % en mole, une partie du produit de la réaction se dissout dans la réaction de sulfona- tion, ce qui est un inconvénient. En revanche, quand la quantité du motif de monomère polyvinylique est supérieure à 50 % en mole, l'aptitude à la transforma- tion des polymères obtenus est diminuée. C'est pourquoi, à des fins pratiques, on préfère que la quantité du motif de monomère polyvinylique représente de 10 à 50 % en mole. Les procédés préférés de préparation des poly- mères aromatiques réticulés sont la polymérisation en masse et la polymérisation en suspension. Quand on uti- lise la polymérisation en masse, on polymérise par exem- ple partiellement du styrène ou on dissout du polysty- rène dans du styrène puis, par exemple, on y ajoute du divinylbenzène et un catalyseur tel que le peroxyde de benzoyle, et on polymérise le mélange obtenu. Le polymère ainsi obtenu est réduit en poudre ou découpé en une pellicule ou en une feuille de 50 à 500 microns et, de préférence, de 100 à 200 microns d'épaisseur. Quand on utilise la polymérisation en suspension, on ajoute un mélange des monomères décrits ci-dessus avec un catalyseur tel que l'azobisisobutyronitrile, et de l'eau comme milieu de réaction, puis on effectue la polymérisation par un procédé classique. On lave à fond le polymère ainsi obtenu, on le sèche et on le réduit en poudre et, si nécessaire ou souhaité, on le transforme en une pellicule ou en une feuille par un procédé classique pour faire des membranes échangeuses d'ions,qui consiste à mélanger le polymère sous la forme d'une poudre à un plastifiant, tel que le phta- late de dioctyle et un agent dispersant tel que la cyclohexanone, à mélanger le mélange obtenu à une pâte de polychlorure de vinyle obtenue en chauffant, à ma- laxer le mélange ainsi obtenu par laminage, et à trans- former le mélange en une pellicule ou en une feuille de 50 à 500 microns et, de préférence, de 100 à 200 microns d'épaisseur, tout en évaporant l'agent dis- persant. Comme les polymères aromatiques réticulés peu- vent donner des polymères sulfonés ayant une excellente stabilité de dimension et une excellente rigidité, les plaques d'impression offset qui en sont obtenues ont, en tant que telles, une excellente stabilité de dimen- sion et sont commodes à manipuler, lors de l'impres- sion, en donnant des épreuves imprimées ayant une ex- cellente stabilité de dimension et on peut ainsi se dispenser de matières de renforcement des plaques d'im- pression telles qu'une feuille ou une plaque d'alumi- nium ou une feuille en tissu de verre. On peut préparer les polymères ayant des poly- ènes conjugués sur des longueurs d'au moins 3 séquences par un procédé classique de préparation de polyacéty- lènes. En pratique, on peut préparer ces polymères en déhalohydratant les homopolymères ou des copolymères d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de car- bone ou des copolymères d'une telle oléfine halogénée et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone, tels que décris ci-dessus, par une solution dans un solvant polaire contenant de 5 à 50 % en poids d'un sel organique ou minéral, ou en déshydratant l'alcool polyvinylique par un halogénure d'hydrogène tel que le chlorure d'hydrogène. Ces solvants polaires englobent, par exemple, le méthanol, l'éthanol et le diméthylformamide et les sels organiques et minéraux englobent par exemple l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de po- tassium, la triéthylamine et l'hydroxyde de triméthyl- benzylammonium. Suivant ces procédés, on peut se rendre maitre facilement, non seulement de la longueur de la séquence des polyènes conjugués, mais on peut également obtenir des longueurs de séquences relativement grandes de polyènes conjugués et, en conséquence, il est possi- ble de réaliser des polymères sulfonés ayant une grande sensibilité à de la lumière de longueurs d'ondes données. On peut utiliser, dans la présente invention, n'importe quel procédé de sulfonation. C'est ainsi, par exemple, que les polymères de monomères à insaturation éthylénique ayant une masse moléculaire moyenne en nom- bre d'au moins 10.000, ou les polymères ayant des poly- ènes conjugués et une masse moléculaire moyenne en nom- bre d'au moins 10.000 sous la forme de poudre,d'une pellicule ou d'une feuille peuvent être immergés dans de l'acide sulfurique fumant ou de l'anhydride sulfu- rique, tel quel ou dilué par un solvant organique qui est relativement moins actif que l'anhydride sulfurique tel que le chloroforme, le tétrachlorure de carbone et le dichlorure d'éthylène. Les agents de sulfonation qui peuvent être utilisés dans la présente invention dépendent du polymère utilisé, mais en général l'uti- lisation d'un agent de sulfonation oxydant, tel que l'acide sulfurique fumant et l'anhydride sulfurique peut donner un polymère sulfoné ayant une bande forte au voisinage de 1050 cm-1 et une bande forte dans la 261 3498 région de 1200 cm 1 à 1300 cm-1 dans son spectre infrarouge. La bande forte dans la région de 1200 cm1 à 1300 cm-1 représente la formation de groupes acide sulfonique adjacents à des polyènes conjugués sur des longueurs d'au-moins 3 séquences. En outre, on peut utiliser d'autres agents de sulfonation qui ne sont pas très oxydants et qui sont très utilisés dans l'industrie chimique et parmi les- quels figurent, par exemple, l'acide chlorosulfonique et des produits d'addition d'anhydride sulfonique et de diméthylformamide ou de dioxane. Quand on utilise ces agents de sulfonation seuls, dans la présente in- vention, la formation des groupes acide sulfonique habituels prévaut sur celle des groupes acide sulfoni- que adjacents à des polyènes conjugués sur des lon- gueurs d'au moins 3 séquences et, en conséquence, il est difficile d'obtenir un rapport d'absorption supérieur à 0,6. C'est pourquoi il faut effectuer un traitement supplémentaire par un agent oxydant, tel que l'anhydri- de sulfurique ou l'hypochlorure de sodium, après la réaction de sulfonation par de tels agents de sulfo- nation. On peut effectuer la réaction de sulfonation en continu ou en discontinu. Quand on utilise le poly- mère sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille dans la réaction de sulfonation, on peut effectuer cette réaction de sulfonation en continu, pour obtenir un polymère sulfoné d'une manière uniforme sous forme d'une pellicule ou d'une feuille, en une grande quanti- té, ce qui est avantageux du point de vue industriel. La température de la réaction de sulfonation, qui peut être utilisée suivant l'invention, est com- prise habituellement entre -30 C et 70 C et, pour aug- menter le taux de formation des groupes acide sulfuri- que adjacents aux polyènes conjugués sur des longueurs d'au moins 3 séquences, il vaut mieux abaisser la tem- pérature, et c'est pourquoi la température est de pré- férence comprise entre 0 C et 40 C. Quand la tempéra- ture est supérieure à 70 C, diverses réactions secon- daires tendent à se produire. En revanche, quand on utilise de l'anhydride sulfurique sous forme gazeuse, des températures inférieures à -30 C tendent à provo- quer un processus réactionnel anormal d à l'adhéerence de l'anhydride sulfurique gazeux liquéfié à la paroi d'un tube utilisé pour l'introduction du gaz dans un récipient réactionnel, et à abaisser le taux de forma- tion des groupes acide sulfonique adjacents à des poly- ènes conjugués sur des longueurs d'au moins 3 séquences. Ceci est défavorable d'un point de vue économique. La durée de la réaction de sulfonation doit être choisie en fonction de la température de la réac- tion de sulfonation utilisée et elle est typiquement de 1 à 90 minutes. C'est ainsi, par exemple, que la durée de la réaction de sulfonation est comprise entre 5 et 60 minutes à 0 C et entre 1 et 30 minutes à 40 C. Au fur et à mesure que la réaction de sulfona- tion progresse, la longueur de la séquence des polyènes adjacents aux groupes acide sulfonique augmente, et le nombre de groupes acide sulfonique augmente. Ceci peut être mesuré quantitativement par le rapport d'absorption d'une bande forte dans la région de 1200 cm 1 à 1300 cm1 à une bande forte voisine de 1050 cm1 du spectre infrarouge du polymère sulfoné. Le rapport d'absorption qui est utilisé dans la présente invention est déterminé par le procédé de la ligne de base, utilisé habituellement dans l'analyse des spectres infrarouges. Plus particulièrement, le rap- port d'absorption, suivant la présente invention, est déterminé par une ligne de base commune à des bandes fortes voisines de 1050 cm 1 et de 1170 cm 1 et qui peuvent être attribuées aux groupes acide sulfonique et d'une bande forte dans la région de 1200 cm1 à 1300 cm1 qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique adjacents à des polyènes conjugués sur des lon- gueus d'au moins 3 séquences du spectre infrarouge des polymères sulfonés. Quand le rapport d'absorption est de 0,6 ou est supérieur à 0,6, les groupes acide sulfoni- que des polymères sulfonés ont une sensiblité à la lumière et à la chaleur. Quand les polymères sulfonés, suivant la présente invention, sont utilisés comme supports d'enregistrement d'informations, qui sont enre- gistrées en utilisant un laser à semiconducteurs ou une tête thermique, le rapport d'absorption est de préférence de 1,1 ou est supérieur à cette valeur. Le rapport d'ab- sorption des polymères sulfonés de la présente inven- tion, obtenu par les réactions habituelles de sulfona- tion, est de 2,3 au plus, et il est en général diffici- le d'obtenir un rapport d'absorption supérieur à 2,3. En général, au fur et à mesure que la réaction de sulfonation progresse, le degré de sulfonation et le rapport d'absorption diminuent. Néanmoins, le rapport d'absorption ne varie pas toujours linéairement avec le degré de sulfonation. On doit donc choisir des con- * ditions optimum pour la réaction de sulfonation, en fonction du polymère choisi. Suivant la présente inven- tion, il vaut mieux que le polymère sulfoné, sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille de 5 à 500 mi- crons d'épaisseur ait un degré de sulfonation de 5 x à 1 x 101 milliéquivalent/cm2 en terme de capa- cité d'échange. Quand le degré de sulfonation est infé- -5 2- rieur à 5 x 105 milliéquivalent/cm2, l'effet avanta- geux des groupes acide sulfonique, tel que l'hydro- philicité, est moindre. En revanche, dans les condi- tions de la réaction pour obtenir un degré de sulfona- tion supérieur à x 10 milliquvalent/cm2, il se tion supérieur à 1 x 10milliéquivalent/cm,il se produit des réactions secondaires qui portent atteinte par oxydation au polymère sulfone. Dans la présente invention, le degré de sulfo- nation est déterminé en immergeant une poudre ou une pellicule ou une feuille du polymère dont la surface a été sulfonée, dans une solution aqueuse de chlorure de calcium normale, pour atteindre un équilibre tel qu'indiqué dans l'équation suivante: -SO H + CaCl2a + HC1 3 2 3-1/2 en titrant la quantité de chlorure d'hydrogène formé dans la solution aqueuse par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 0,1 N en obtenant une valeur de neutralisation avec de la phénolphtaléine comme indica- teur et en calculant un degré de sulfonation par 1 'équation suivante. Degré de sulfonation = (0,1 x f x X)/W (milliéquivalent) dans laquelle f est un facteur de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 0,1 N; X est une valeur de neu- tralisation à la phénolphtaléine; et W est la surface (cm2) de la pellicule ou de la feuille du polymère sulfoné. Quand le polymère est sulfoné, il est coloré. Dans le cas du polyéthylene, il devient brun et il peut être blanchi par de l'hypochlorite de sodium ou de l'eau oxygénée, comme décrit au brevet des Etats- Unis d'Amérique No 3.740.258. En général, le blanchi- ment d'objets conformés colorés, par l'agent oxydant décrit ci-dessus, est un procédé très utilisé dans l'industrie, mais on a maintenant trouvé que le traite- ment du polymère ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique suivant la présente invention par un agent oxydant augmente sa sensibilité à la lu- mière et à la chaleur. En outre, quand le polymère ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique et qui a subi le traitement d'oxydation est utilisé pour la préparation de plaques d'impression offset, l'adhérence de l'encre d'impression peut être améliorée et on peut obtenir des épreuves nettes et bien contrastées. Les agents oxydants qui peuvent être utilisés dans le traitement du polymère ayant des polyènes con- jugués et des groupes acide sulfonique, suivant la présente invention, comprennent par exemple des solu- tions d'hypochlorite de sodium ou de potassium, des solutions d'eau oxygénée, des solutions sulfuriques de dichromate de sodium ou de potassium, des solutions de perchlorate de sodium ou de potassium et des solutions de permanganate de potassium. Parmi ces agents oxydants, les solutions d'hypochlorite de sodium sont non seule- ment peu coûteuses et aisément accessibles, mais sont aussi très efficaces pour former des configurations d'images et pour obtenir l'adhérence de l'encre d'im- pression et, en conséquence, sont des agents oxydants remarquables pour la préparation de plaques d'impres- sion offset. Les conditions d'oxydation peuvent varier sui- vant l'agent oxydant utilisé et la forme du polymère sulfoné, c'est-àdire poudre, pellicule ou feuille qui est choisie et on choisira les conditions optima- les en fonction de la nature de l'agent oxydant et de la forme du polymère sulfoné utilisé. La couleur du polymère sulfoné de la présente invention est gris jaunâtre à brun rougeâtre, et on préfère effectuer le traitement d'oxydation jusqu'à ce que le polymère sulfoné se décolore un peu ou d'une manière importante, c'est-à-dire devienne en général de jaune à brun jaunâtre. Mais, si le traitement d'oxy- dation est effectué jusqu'à ce que le polymère sulfoné soit complètement décoloré, on ne peut pas obtenir les effets avantageux décrits ci-dessus. Le polymère sulfoné, tel quel, ou le polymère sulfoné traité en plus par l'agent oxydant peut être conformé d'une manière très diverse, par exemple en pellicule, en feuille et en disque. C'est ainsi, par exemple, que l'on dissout le polymère dans de l'eau ou dans un solvant polaire, tel que le diméthylforma- mide et la N-méthylpyrrolidone ou qu'on le disperse uniformément dans de l'alcool polyvinylique ou dans de la pâte d'amidon, puis qu'on l'applique en un revê- tement sur une pellicule, feuille, plaque ou rouleau de matière plastique tel que du polytéréphtalate d'éthylène, du polyméthacrylate de méthyle et du poly- carbonate, ou sur une feuille, plaque ou rouleau de métal telle que de l'aluminium et du cuivre, pour for- mer une pellicule ou une feuille. Le polymère sulfoné sous la forme de poudre, de pellicule ou de feuille, suivant la présente inven- tion, est sensible aux faisceaux laser dans le domaine visible de la lumière, et dans le domaine de l'infrarou- ge proche, et on peut ainsi enregistrer des informa- tions par un faisceau laser très utilisé, tel qu'un laser à l'argon, un laser He-Ne, un laser YAG et un laser au C02 et, en outre, à l'aide d'un faisceau d'un laser à semiconducteurs ayant une puissance d'émission de 10 à 15 mW. En particulier, quand on utilise un faisceau laser modulé pour traiter le polymère sulfoné sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille en tant que plaque d'impression offset, les portions exposées deviennent des portions portant une image de la plaque d'impression offset. Le procédé de fabrication de ?613498 plaques d'impression offset en utilisant un faisceau laser modulé sans développement ni fixation ni gravure, ni non plus de processus de revêtement à l'aide d'une gomme, peut donner non seulement un appareil de dimen- sions petites et ramassé, en comparaison d'un systè- me optique classique de photographie au sel d'argent et d'un toner électrostatique classique, mais c'est également un procédé pour obtenir des images simple et commode, avec une grande résolution, puisque les parties exposées, telles quelles, deviennent des par- ties portant des images. En outre, le polymère sulfoné, suivant la pré- sente invention, est sensible à une tête thermique qui est utilisée comme imprimante thermique de dispositifs de traitement de textes classiques et/ou de télécopies classiques. Ce procédé consiste à former des configura- tions d'images en envoyant de la chaleur,engendrée en appliquant un courant électrique pulsé à une résis- tance, à un matériau sensible à la chaleur. Comme le polymère sulfoné, suivant la présente invention, est utilisé sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille, à titre de plaque d'impression offset, les parties en contact avec la tête thermique deviennent telles quelles des parties portant une image. Ce procédé peut donner ainsi un système de production de plaques d'im- pression offset sur ordinateur, en reliant une tête thermique à la sortie d'un ordinateur. En outre, quand le polymère sulfoné tel quel ou quand le polymère sulfoné traité en outre par l'agent oxydant est traité par une solution aqueuse de nitrate d'argent ou par une solution aqueuse de chloru- re de cuivre, pour transformer les groupes acide sulfo- nique en groupes sulfonate d'argent ou en groupes sulfonate de cuivre, la photosensibilité du polymère ainsi modifiée est remarquablement améliorée et un tel polymère modifié, sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille ou d'un disque, peut donner des supports d'enregistrement d'information peu coûteux, suscepti- bles de subir un enregistrement d'une grande précision par un faisceau laser, tel que décrit ci-dessus, qui est modulé en réponse aux signaux de sortie d'un ordi- nateur. Les exemples suivants illustrent l'invention avec plus de détails. Dans la présente invention, on enregistre les spectres infrarouges sur un spectrophotomètre infrarou- ge JASCO DS-402G et les spectres de réflexion de la lumière UV-visible sur un spectromètre Hitachi 300. Exemple 1 On disperse 300 grammes de poudre de polyethy- lene haute densité (densité 0,95; masse moléculaire moyenne en nombre 10. 000; diamètre moyen de particule 3 microns) dans 600 ml de dichlorure d'éthylène dans un ballon à trois cols de 2.000 ml muni d'un agitateur, d'une tubu- lure d'entrée des gaz et d'une tubulure de sortie des gaz. On refroidit le ballon par l'extérieur, de manière à maintenir la température du mélange à 0 C, puis on introduit dans le ballon un mélange de S03 gazeux et d'azote gazeux (rapport en volume 1:2), à un débit de 1 litre/minute pendant 20 heures, tout en agitant. Apres achèvement de la sulfonation, on sépare la poudre de polyethylene sulfonée par filtration, on la lave à fond par de l'eau, puis on la sèche à l'air. Le produit ainsi obtenu est brun, le degré de sulfonation est de 0,01 milliéquivalent/gramme, et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,3. On disperse ce produit dans 500 grammes de pâte d'amidon et on l'applique en revê- tement sur un rouleau d'aluminium (diamètre 130 mm) pour former un revêtement (de 5 microns d'épaisseur environ). Puis on utilise un faisceau focalisé de microns de diamètre, provenant d'un laser He-Ne (produit de la Société Nippon Electric Co., Ltd.; GLG 5400, puissance émise 10 mW) pour balayer le re- vêtement du rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de 3 mètres/seconde. La partie balayée par le faisceau laser est noircie en donnant des configurations nettes d'une largeur de trait de 21 microns. Exemple 2 On place 100 grammes de poudre de polychlorure de vinyle (degré de polymérisation 1100; diamètre moyen des particules 2 microns) dans un ballon de 500 ml à quatre cols, muni d'un agitateur, d'une tubulure d'entrée du SO03 gazeux, d'une tubulure d'entrée de l'azote gazeux et d'une tubulure de sortie reliée à un robinet d'arrêt,à une jauge sous vide et à une pompe à vide. Après avoir remplacé l'atmosphère à l'intérieur du ballon par de l'azote gazeux, on refroidit le ballon par un mélange de glace et d'eau, puis on réduit la pression à l'intérieur du ballon à 300 torr par une pompe à vide et on ferme le robinet d'arrêt. On intro- duit le S03 gazeux dans le ballon, jusqu'à ce que la pression atteigne 450 torr et on continue à agiter pen- dant 20 minutes. On répète trois fois le processus d'introduction du SO3 gazeux, ainsi que l'agitation. La sulfonation achevée, on sort le contenu du ballon, on le lave à l'eau et on le sèche à l'air. Le polychlo- rure de vinyle sulfoné ainsi obtenu est traité ensuite par une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium à % en poids pendant 1 heure. Le degré de sulfonation est de 5,4 x 10-3 milliéquivalent/g et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,4. En outre, on traite le polychlorure de vinyle sulfoné par de l'acide chlorhydrique aqueux 2 N, on le lave bien à l'eau et on le traite par du nitrate d'ar- gent aqueux 1 N pour transformer les groupes acide sulfonique en les sels d'argent. La poudre ainsi obte- nue est jaune pâle. On sèche à l'air cette poudre et on la disperse dans 150 grammes d'alcool polyvinylique que l'on applique sur une pellicule de polytéréphtala- te d'éthylène (dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur microns) pour former un revêtement (épaisseur 5 microns). On fixe la pellicule ainsi obtenue sur le même rouleau d'aluminium que celui utilisé à l'exemple 1, à l'aide d'un adhésif, puis on utilise un faisceau focalisé par une lentille optique provenant d'un laser à semiconducteurs(produit de Sharp Kabushiki Kaisha, LT-027 MD/MF, puissance émise 10 mW) pour balayer le revêtement du rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de 2 mètres/seconde. La partie balayée par le faisceau laser est noircie pour donner des configura- tions nettes d'une largeur de trait de 10 microns. Exemple 3 On réduit en poudre de 2 à 10 microns, un co- polymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (rapport des monomères de l'éthylène à l'acétate de vinyle, au début de la polymérisation, 90:10; densité 0,93; masse moléculaire moyenne en nombre 15.000) et on le soumet à une sulfonation de la même façon qu'à l'exem- ple 2, si ce n'est que l'on n'effectue qu'une fois le processus de l'introduction du S03 gazeux etl'agitation. La sulfonation achevée, on sort le contenu du ballon, on le lave bien à l'eau et on le sèche sous pression réduite. La poudre ainsi obtenue est brun sombre, le degré de sulfonation est de 8,1 x 10- 3 milliéquivalent/ g et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,1. Puis on dissout la poudre dans un solvant mix- te constitué de N-méthylpyrrolidone et d'eau (rapport en volume 90:10) et, après avoir séparé les insolubles par filtration, on applique la solution en revêtement sur une pellicule de polytéréphtalate d'éthylène (dimension 10 cm x 15 cm, épaisseur 200 microns) pour obtenir un revêtement (épaisseur 2 microns). On utilise le même faisceau laser à semiconducteurs qu'à l'exemple 2 pour balayer le revêtement de la pellicule de poly- téréphtalate d'éthylène fixée sur le rouleau d'alumi- nium de la même façon qu'à l'exemple 2. La partie ba- layée par le faisceau laser est noircie en donnant des configurations nettes d'une largeur de trait de 12 microns. Exemple 4 On monte des pellicules de polyéthylène haute densité (densité 0,96; masse moléculaire moyenne en nombre 100.000; dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur microns) sur un râtelier en verre placé dans un ré- cipient en verre séché, muni d'une tubulure d'entrée d'un mélange de SO3 gazeux et d'azote gazeux et d'une tubulure de sortie, et refroidi par l'extérieur, de manière à maintenir la température intérieure du réci- pient entre 0 C et 5 C. Puis on introduit un mélange de SO03 gazeux et d'azote gazeux (rapport en volume 1:2) dans le récipient, à un débit de 1 litre/minute pendant 25 minutes pour effectuer une sulfonation. La sulfonation achevée, on sort les pellicules du réci- pient, on les lave bien à l'eau et on sèche à l'air. Le degré de sulfonation des pellicules ainsi obtenues est de 7,2 x 10-4 milliéquivalent/cm2. Le spectre in- frarouge des pellicules sulfonées est représenté par A à la figure et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,7. Ensuite, on fixe plusieurs pellicules ainsi sulfonées sur le même rouleau d'aluminium que celui utilisé à l'exemple 1, à l'aide d'un adhésif, et on utilise un faisceau laser de 40 microns de diamètre provenant du même laser He-Ne que celui utilisé à l'exemple 1, pour balayer les pellicules du rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de 50 cm/seconde. On met également plusieurs pellicules ainsi sulfonées en contact avec une tête thermique d'un dispositif de traitement de textes (fabriqué par Sharp Kabushiki Kaisha, "Shoin", WD-300F) pour obtenir des plaques d'impression. Les plaques d'impression de deux types ainsi séparées sont montées sur une machine d'impres- sion offset (fabriquée par Ricoh Co., Ltd.; Auto- printer AP4700) pour effectuer une impression offset. On obtient ainsi des épreuves ayant des configurations nettes d'une largeur de trait de 45 microns à partir des premières plaques d'impression et des épreuves ayant des lettres nettes sont obtenues à partir des dernières plaques d'impression. Exemple 5 On sulfone les mêmes pellicules de polyéthylè- ne haute densité que celles utilisées à l'exemple 4, dans les conditions indiquées au tableau 1, on les lave à l'eau et on les sèche à l'air de la même façon qu'à l'exemple 4. On met les pellicules de polyéthylene sulfonées ainsi obtenues en contact avec la même tête thermique de l'appareil de traitement de textes utili- sé à l'exemple 4, pour obtenir des plaques d'impression, puis on monte les plaques d'impression ainsi obtenues sur la même machine d'impression offset qu'à l'exemple 4, et on effectue une impression offset. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 1. Tableau 1 Conditions de sulfonationDerde Rp Echantillon de sulfonation Rapport d'absorptionEvaluation No Température Durée (milliéqui- dans l'infrarouge des épreuves Température Durée vaient/cm2) (OC) (minutes) valent/cm) -4 1 O 15 1,3 x 10 1,1 A 2 O 40 1,4 x 102 2,0 A -3 3 30 15 2,0 x 10 1,1 A 4 60 8 2,5 x 10 3 0,6 B O 5 2,5 x 10-3 0,3 C 6 30 35 9,6 x 10-3 0,5 C 7 60 15 1,7 x 10-3 0,4 C Note: Les échantillons 5 à 7 sont des échantillons comparatifs. Evaluation des épreuves: A excellente (à l'oeil nu) B bonne C médiocre. Exemple 6 On trempe le même polyéthylene haute densité que celui utilisé à l'exemple 4 dans de l'acide sulfu- rique fumant contenant 15 % environ en poids d'anhydri- de sulfurique à O C pendant 20 heures, pour effectuer une sulfonation. La sulfonation achevée, on lave à fond la pellicule sulfonée à l'eau, on la neutralise par du NaOH aqueux normal et on sèche à l'air. Le degré de sulfonation est de 8,2 x 10- 3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 0,7. Puis on fixe la pellicule ainsi obtenue sur le même rouleau d'aluminium que celui utilisé à l'exemple i et on utilise un faisceau focalisé de 40 microns de diamètre provenant d'un laser YAG (produit par Nippon Electric Co., Ltd.; SL 129, puissance d'émission de 500 mW) pour balayer la pellicule du rouleau d'alumi- nium tournant à une vitesse de 1 mètre/seconde. On sou- met la pellicule à la même impression offset qu'à l'exemple 4, pour obtenir des épreuves ayant des con- figurations nettes d'une largeur de trait de 36 microns environ. Exemple 7 On sulfone de la même façon qu'à l'exemple 4 une pellicule de polyéthylene linéaire basse densité contenant 3 % en mole de 4-méthylpentène-1 (masse molé- culaire moyenne en nombre de 30.000 environ; dimension B-4; épaisseur 150 microns), si ce n'est que la durée de la sulfonation est de 20 minutes. La sulfonation achevée, on lave à fond la pellicule à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule est de 1,4 x 10 3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,2. On met la pellicule en contact pendant 20 se- condes avec une tête thermique à 4.000 points par 250 mm d'une imprimante de lignes comme à l'exemple 1 pour obtenir des épreuves nettes. Exemple 8 On trempe une pellicule de polybutène-1 (masse moléculaire moyenne en nombre 50.000; dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur 100 microns) dans une solution de dichlorure d'éthylène contenant 10 % en poids d'anhy- dride sulfurique à 0 C pendant 40 heures, pour sulfo- ner la pellicule. La sulfonation achevée, on lave à chaud la pellicule ainsi sulfonée à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 1,6 x 10 4 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,2. Puis on traite la pellicule par la même tête thermique du dispositif de traitement de textes que celle utilisée à l'exemple 4, pour obtenir une plaque d'impression. On monte la plaque d'impression sur la même machine d'impression offset qu'à l'exemple 4 et on la soumet à la même impression offset qu'à l'exem- ple 4 pour obtenir des épreuves ayant des lettres nettes. Exemple 9 On sulfone une pellicule de polychlorure de vinyle disponible dans le commerce (produit de Sumitomo Bakelite Co., Ltd.; "Sumilite" VSS; taux d'absorption de 0,1 % au plus; dimension 10 cm x cm; épaisseur 200 microns) de la même façon qu'à l'exemple 4. La sulfonation achevée, on lave à fond la pellicule à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 2,3 x 10-3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1, 2. On fixe cette pellicule sur le même rouleau d'aluminium qu'à l'exemple 1, à l'aide d'un adhésif et on utilise le même faisceau laser He-Ne qu'à l'exemple 4 focalisé jusqu'à ce qu'il ait un diamètre de faisceau de 20 microns pour balayer la pellicule du rouleau d'aluminium tournant à une vi- tesse de 5 mètres/seconde. On soumet la plaque d'im- pression ainsi préparée à la même impression offset qu'à l'exemple 4, pour obtenir des épreuves ayant des configurations nettes de largeur de trait de 23 microns. Exemple comparatif 1 On reprend les processus de l'exemple 9, si ce n'est qu'on effectue la sulfonation à 60 C pendant 10 minutes et qu'après avoir achevé la sulfonation, on la- ve à fond la pellicule à l'eau, on la neutralise par de l'hydroxyde de sodium aqueux normal et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 1,7 x 10- 2 milliéquivalent/cm2 et le rap- port d'absorption dans l'infrarouge est de 0,5. On ob- tient les épreuves offset de la même façon qu'à l'exem- ple 9. Les traits et les configurations des traits ainsi obtenus ne sont pas nets. Exemple 10 On monte la même pellicule de polychlorure de vinyle que celle utilisée à l'exemple 9, sur un râte- lier en acier inoxydable, et on l'immerge pendant 4 heures dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 40 % en poids, à 80 C, pour effectuer le traitement thermique. On obtient ainsi une pellicule brune. On lave à fond cette pellicule à l'eau et on la sèche sous pression réduite dans un séchoir maintenu à C pendant 3 heures. Le spectre de réflexion de la lumière UV-visible de la pellicule ainsi obtenue pré- sente une absorption forte et large au voisinage de 500 nm et on peut en déduire que des polyènes conjugués se sont formés à la surface de la pellicule. Puis on monte la pellicule ainsi traitée sur un râtelier en acier inoxydable, on place le tout dans un ballon distinct à quatre cols, muni d'une tubulure d'entrée du SO3 gazeux, d'une tubulure d'entrée de l'azote gazeux et d'une tubulure de sortie et on effec- tue une sulfonation dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 3. La sulfonation achevée, on sort le râte- lier en acier inoxydable du ballon et on lave à fond la pellicule à l'eau, puis on la sèche à l'air à l'obscurité. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 4,1 x 10 -3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,8. Puis on fixe la pellicule sur le même rouleau d'aluminium que celui utilisé à l'exemple 1, à l'aide d'un adhésif, et on utilise un faisceau focalisé de microns de diamètre provenant du même laser He-Ne qu'à l'exemple 4 pour balayer la pellicule sur le rou- leau d'aluminium tournant à une vitesse de 15 mètres/ seconde. On monte la plaque d'impression ainsi prépa- rée sur une machine d'impression offset (fabriquée par Duplo Co., Ltd.; DP-3100) pour effectuer une impres- sion offset. On obtient des épreuves ayant des configu- rations nettes d'une largeur de trait de 21 microns. Exemple 11 On sulfone la même pellicule de polychlorure de vinyle que celle utilisée à l'exemple 9, de la même façon qu'à l'exemple 9. On immerge la pellicule ainsi obtenue dans une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 % en poids, à 30 C pendant 30 minutes, pour effec- tuer un traitement d'oxydation, puis on sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi traitée est de 1,7 x 10- 3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'ab- sorption dans l'infrarouge est de 1,2. On obtient en- suite des épreuves offset de la même façon qu'à l'exemple 9. Les lettres des épreuves sont d'une grande qualité avec, par exemple, une excellente adhérence de l'encre et une bonne reproductibilité de traits fins et de points et aucun maculage. Exemple 12 On immerge une pellicule en polychlorure de vinylidène disponible dans le commerce (produit de Kureha Chemical Ind. Co., Ltd.; absorption d'eau de 0,1 % au plus; dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur microns) dans du chlorure d'éthylène contenant % en poids d'anhydride sulfurique à 0 C pendant heures pour effectuer une sulfonation. La sulfona- tion achevée, on lave à fond la pellicule à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la * pellicule ainsi obtenue est de 5,2 x 10- 3 milliéquiva- lent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 0,8. Puis on utilise le même faisceau laser YAG que celui utilisé à l'exemple 6, pour balayer la pellicule sur le rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de mètres/seconde. On soumet la plaque d'impression ainsi obtenue à la même impression offset qu'à l'exemple 4 pour obtenir des épreuves ayant des confi- gurations nettes,d'une largeur de trait de 39 microns. Exemple 13 On sulfone une pellicule de polytétrafluoro- éthylène disponible dans le commerce (produit de Nitto Electric Industrial Co., Ltd.; taux d'absorption de 0,1 % au plus; dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur microns) de la même façon qu'à l'exemple 4, si ce n'est qu'on effectue la sulfonation à 30 C pendant minutes. Le degré de sulfonation de la pellicule est de 1,3 x 10-2 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'ab- sorption dans l'infrarouge est de 1,6. On fixe cette pellicule sur le même rouleau d'aluminium que celui utilisé à l'exemple 1, à l'aide d'un adhésif, et on utilise le même faisceau laser à semiconducteur que celui utilisé à l'exemple 1 pour balayer la pellicule sur le rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de mètres/seconde. On soumet la plaque d'impression ain- si obtenue à la même impression offset qu'à l'exemple 4, pour obtenir des épreuves ayant des configurations nettes d'une largeur de trait de 14 microns. Exemple 14 On immerge la même pellicule de poly(tétra- fluoroéthylène) que celle utilisée à l'exemple 13 dans du méthanol contenant 40 % en poids d'hydroxyde de triméthylbenzylammonium, à 60 C pendant une heure, on la lave à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Puis on trempe la pellicule ainsi obtenue dans de l'acide sul- furique fumant contenant 20 % en poids d'anhydride sulfurique à O C pendant 2 heures, puis on la lave à fond à l'eau, on la neutralise par de l'hydroxyde de sodium aqueux normal et on la sèche à l'air à l'obscu- rité. Le spectre de réflexion de la lumière UV-visible de la pellicule ainsi obtenue présente une absorption forte au voisinage de 500 nm et on peut en déduire que des polyènes conjugués ont été formés à la surface de la pellicule. Le degré de sulfonation de la pellicule est de 2,6 x 10-3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'ab- sorption dans l'infrarouge est de 2,0. On fixe la pel- licule sur le même rouleau d'aluminium que celui utili- sé à l'exemple 1 à l'aide d'un adhésif et on utilise le même faisceau laser à semiconducteursque celui uti- lisé à l'exemple 1 pour balayer la pellicule sur le rouleau d'aluminium, de la même façon qu'à l'exemple 2, si ce n'est que le rouleau d'aluminium tourne à une vitesse de 15 mètres/seconde, et on soumet la plaque d'impression ainsi préparée à la même impression offset qu'à l'exemple 4 pour obtenir des épreuves des configu- rations nettes d'une largeur de trait de 12 microns. Exemple 15 On sulfone une pellicule en copolymère d'éthy- lène et d'acrylate d'éthyle (teneur en acrylate d'éthyle au début de la polymérisation 6,5 % en mole; masse moléculaire moyenne en nombre 13.000; absorp- tion d'eau 1,5 %; dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur microns) de la même façon qu'à l'exemple 4. La sul- fonation achevée, on sort la pellicule du récipient, on la lave à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 5,2 x 10-3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorp- tion dans l'infrarouge est de 1,7. Puis on traite la pellicule par la même tête thermique du dispositif de traitement de textes que celle qui a été utilisée à l'exemple 4 et on soumet la plaque d'impression ainsi obtenue au même essai d'impression offset qu'à l'exem- ple 4, pour obtenir 10.000 copies d'épreuves ayant des lettres nettes. Exemple 16 On reprend le même processus qu'à l'exemple 15 pour obtenir la pelliculeen copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle sulfoné. On trempe la pellicule ainsi obtenue dans une solution mixte contenant 10 par- ties en poids de permanganate de potassium, 20 parties en poids d'acide sulfurique à 95 % en poids et 100 par- ties en poids d'eau à 40 C pendant 20 minutes, pour effectuer un traitement d'oxydation, puis on la lave à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sul- fonation de la pellicule ainsi traitée est de 1,4 x -3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1, 4. On traite cette pellicule par la mnime tête thermique de l'imTprimante à lignes que celle utili- sée à l'exemple 7, pour obtenir une plaque d'impression, puis on soumet la plaque d'impression ainsi préparée à la même impression offset qu'à l'exemple 4, pour ob- tenir des épreuves ayant des configurations nettes.-La reproductibilité de traits fins et de points et l'adhé- rence de l'encre sont excellentes. Exemple comparatif 2 On sulfone la même pellicule en copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle que celle utilisée à l'exemple 15, de la même façon qu'à l'exemple 4, si ce n'est qu'on effectue la sulfonation à 60 C pendant minutes. La sulfonation achevée, on lave la pelli- cule à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 3,6 x 10- 3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 0,5. Puis on traite la pellicule par la même tête thermique de l'appareil de traitement de textes que celle utilisée à l'exemple 4, et on soumet la plaque d'impression ainsi obtenue à la même impression offset qu'à l'exemple 4, pour obtenir des épreuves. La forma- tion des lettres est insuffisante. Exemple 17 On sulfone une pellicule en copolymère d'éthy- lène et d'acétate de vinyle (rapport des monomères de l'éthylène à l'acétate de vinyle au début de la polymé- risation 95:5; masse moléculaire moyenne en nombre 15.000; densité 0,94; absorption d'eau 1,8; dimen- sion 10 cm x 15 cm; épaisseur 150 microns) de la même façon qu'à l'exemple 4, si ce n'est qu'on effectue la sulfonation à 30 C pendant 15 minutes. La sulfonation achevée, on lave la pellicule à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 2,3 x 10 3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,2. On traite cette pellicule avec la même tête thermique de l'appareil de traitement de textes que celle uti- lisée à l'exemple 4, et on soumet la plaque d'impres- sion ainsi préparée à la même impression offset qu'à l'exemple 4 pour obtenir 10.000 copies d'épreuves ayant des lettres nettes sans aucun maculage. Exemple 18 On sulfone la même pellicule en copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle que celle utilisée à l'exemple 17, en opérant de la même façon qu'à l'exemple 4. La sulfonation achevée, on lave à fond la pellicule à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi obtenue est de 1,4 x 10-2 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,2. Puis on trempe cette pellicule dans une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium à 10 % en poids, à 25 C pendant 10 minutes, pour effectuer un traitement d'oxydation, puis on la lave à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la pellicule ainsi traitée est de 1,3 x 10-4 milliéquivalent/cm2 et le taux d'absorption dans l'infrarouge est de 1,0. On fixe la pellicule sur le même rouleau d'aluminium que celui utilisé à l'exem- ple 1 à l'aide d'un adhésif et on utilise le même fais- ceau laser à semiconducteurs que celui utilisé à l'exemple 2, pour balayer la pellicule sur le rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de 15 mètres/seconde, puis on soumet la plaque d'impression ainsi préparée à la même impression offset qu'à l'exemple 4, pour obtenir des épreuves ayant des configurations nettes, d'une lar- geur de traits de 11 microns. On n'observe pas d'élar- gissement, ni de maculage des traits, et l'adhérence de l'encre est bonne. Exemple 19 On immerge une feuille en polyacrylonitrile disponible dans le commerce (produit de Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.; Xeclon; taux d'absorption 0,7 %; dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur 200 microns) dans du dichlorure d'éthylène contenant 15 % en poids d'anhydride sulfurique à O C pendant 30 heures, pour effectuer la sulfonation, puis on la lave à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la feuille ainsi obtenue est de 5,1 x 10-4 milli- équivalent/cm2 et le raport d'absorption dans l'infrarou- ge est de 1,1. On fixe cette feuille sur le même rou- leau d'aluminium que celui utilisé à l'exemple 1, et on utilise le même faisceau laser YAG qu'à l'exemple 6, pour balayer la feuille sur le rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de 2 mètres/seconde, et on sou- met la feuille d'impression ainsi préparée à la même impression offset qu'à l'exemple 4 pour obtenir 10.000 copies d'épreuves ayant des configurations nettes d'une largeur de traits de 42 microns. On n'observe pas d'élargissement des traits. Exemple 20 On reprend le processus de l'exemple 4 pour la sulfonation, si ce n'est que la durée de la sulfonation est de 30 minutes. La sulfonation achevée, on sort les pellicules de polyéthylène haute densité du récipient, on les lave à fond à l'eau et on-les sèche à l'air. Le degré de sulfonation des pellicules ainsi obtenues est de 4,2 x 10-3 milliéquivalent/cm2, et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,6. Puis on pré- pare des plaques d'impression à partir de plusieurs pellicules ainsi obtenues, dans des conditions de haute résolution et de grande vitesse (résolution 16 points/mm; tension par rapport à la partie servant de tête thermique 12 V; largeur des impulsions 0,8 millisecondes; vitesse de plaque de dimension B-4/20 millisecondes) en utilisant une machine d'essai d'im- pression du type à tête thermique (fabriquée par Tanaka Electric Ind. Co. Lord.). On soumet ces plaques d'impression aux mêmes impressions offset qu'à l'exem- ple 4. L'adhérence de l'encre est un peu insuffisante et la reproduction de points fins et de traits fins est un peu difficile. On trempe en outre plusieurs pellicules sulfo- nées,comme décrit ci-dessus dans une solution aqueu- se d'hypochlorite de sodium à 10 % en poids à 250C pen- dant 25 minutes, puis on les lave à fond à l'eau et on les sèche à l'air. Le degré de sulfonation des pellicu- les ainsi traitées est de 1,2 x 10-3 milliéquivalent/ cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,8. Ensuite, de la même façon que décrit ci-dessus, on prépare des plaques d'impression à partir des pel- licules, puis on les soumet à l'irnmpression offset. Les lettres des épreuves ainsi obtenues sont nettes et l'adhérence de l'encre est excellente. On peut repro- duire aussi de manière excellente des points et des traits fins. Exemple comparatif 3 On reprend les processus de l'exemple 20 pour la sulfonation et le traitement par la solution d'hypo- chlorite de sodium, si ce n'est qu'on effectue le trai- tement par la solution d'hypochlorite de sodium à 40 C pendant une heure. On obtient des pellicules inco- lores. Le degré de sulfonation des pellicules est de 0,9 x 10- 3 milliéquivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 0, 8. Puis, de la même façon qu'à l'exemple 10, on prépare les plaques d'impression à partir de ces pellicules et on les soumet ensuite à une impression offset. On n'observe pas l'apparition de maculage dans les épreuves offset ainsi obtenues, mais la reproductibilité des lettres n'est pas suffisante. Exemple 21 Dans 60 parties en poids de styrène, on dissout parties-en poids d'un polystyrène (degré de polymé- risation 100) et 10 parties en poids de p-divinylbenzène, puis on ajoute au mélange 0,4 partie en poids de peroxy- de de benzoyle et 0,2 partie en poids de phtalate de butyle normal et on effectue la copolymérisation à 25 C pendant 2 heures. On découpe le polymère solide ainsi obtenu en une feuille (épaisseur 200 microns) et on ex- trait des parties plastiques de la feuille par du mé- thanol et on découpe les parties restantes en une feuille d'une dimension B-4. On sulfone ensuite la feuille ainsi préparée de la même façon qu'à l'exemple 4, si ce n'est que la durée de sulfonation est de 15 minutes. La sulfonation achevée, on sort la feuille du récipient, on la lave à fond à l'eau et on la sèche à l'air. Le degré de sulfonation de la feuille est de 3,2 x 10-3 milliéquivalent/cm et le rapport d'absorption dans l'infrarouge est de 1,2. Ensuite, on fixe la feuille sur le même rouleau d'aluminium que celui uti- lisé à l'exemple 1 à l'aide d'un adhésif, et on utili- se un faisceau focalisé d'un diamètre de 30 microns, provenant du même laser He-Ne que celui utilisé à l'exemple 1, pour balayer la feuille sur le rouleau d'aluminium qui tourne à une vitesse de 70 cm/seconde, pour préparer une plaque d'impression, puis on soumet la plaque d'impression à la même impression offset qu'à l'exemple 4, pour obtenir des épreuves ayant des configurations nettes, d'une largeur de 35 microns. La largeur de traits et l'espace entre les traits des configurations imprimées dans la partie centrale et dans les parties périphériques sont les mêmes et on n'observe pas de déformation des traits. Exemple 22 On disperse dans de l'eau 40 parties en poids de p-divinylbenzène et 60 parties en poids de vinyl- toluene, et on ajoute à la dispersion 0O)1 partie en poids de peroxyde de lauroyle, puis on effectue la polymérisation à 25 C pendant 3 heures environ. On la- ve à fond à l'eau le polymère ainsi obtenu, on le sè- che et on le réduit en poudre (dimension de particule f à 200 microns). On mélange la poudre obtenue à 10 parties en poids de phtalate de dioctyle à 15 parties en poids de cyclohexanone, puis on la mélange à 30 par- ties en poids d'une pâte de poly(chlorure de vinyle) fondue à chaud. On malaxe suffisamment le mélange par des laminoirs chauffés à une température de 60 C à C, puis on la transforme en des feuilles (dimension cm x 15 cm; épaisseur 150 microns), tout en évapo- rant l'agent dispersant. On monte les feuilles ainsi préparées sur un rouleau en acier inoxydable (diamètre mm) et on place le rouleau dans un récipient en verre séché, muni d'une tubulure d'entrée d'un mélange de SO3 gazeux et d'azote gazeux et d'une tubulure de sortie. Puis on introduit un mélange de SO3 gazeux et d'azote gazeux (rapport en volume 1:10) dans le réci- pient, à un débit de 1 litre/minute, pendant 20 minu- tes. La réaction achevée, on lave à fond à l'eau les feuilles sulfonées et on les sèche à l'air. Le degré de sulfonation des feuilles est de 6,1 x 10 3 milli- équivalent/cm2 et le rapport d'absorption dans l'infra- rouge est de 0,9. Quand on examine la possibilité d'appliquer les feuilles sur une machine de fabrication de plaques et d'impressions en offset entièrement automatique (Ricoh Co. Ltd.; Ricoh Autoprinter AP 7000 II), on constate que l'aptitude à traiter les feuilles, tel- le que le découpage et le chargement des feuilles, est presque la même que celle des supports de plaques d'impression pour machines de reprographie électroni- ques classiques. De même, quand on traite les feuilles par une tête thermique d'un appareil de traitement de données (fabriquée par Sharp Kabushiki Kaisha; WD- 530) et quand on examine la possibilité d'appliquer les plaques d'impression ainsi préparées à la machine d'impression décrite ci-dessus, la possibilité de -"2613498 chargement, la possibilité de fixation automatique de la possibilité d'impression des plaques d'impression sont bonnes. Les épreuves initiales et la 5000ième épreuve sont nettes et on n'observe pas de déforma- tion, ni de gauchissement des lettres et des traits aux parties périphériques. Exemple comparatif 4 On sulfone une feuille en polystyrène étirée biaxialement, disponible dans le commerce (produit de Dainippon Ink and Chemicals, Inc.; DIC Sheet II; dimension B-4; épaisseur 200 microns) de la même fa- çon qu'à l'exemple 4. La feuille ainsi obtenue est déformée et une partie de la surface de la feuille est dissoute, de sorte que la feuille ne peut pas être utilisée comme feuille d'impression. Exemple 23 On monte une pellicule en alcool polyvinylique disponible dans le commerce (produit de Kanebo Ltd.; "Belltaf" N2050; dimension 10 cm x 15 cm; épaisseur 50 microns) sur un râtelier en verre et on place le tout dans un ballon à trois cols. Apres avoir remplacé l'atmosphère intérieure du ballon par de l'azote gazeux sec, on règle la température intérieure du ballon à C en chauffant l'extérieur du ballon. Puis on in- troduit du chlorure d'hydrogène gazeux et séché dans le ballon à un débit de 0,5 litre/minute pendant 60 heures pour effectuer une sulfonation. La réaction achevée, on sort la pellicule du ballon. Le spectre de réflexion de la lumière UV-visible de la pellicule ainsi obtenue présente une forte absorption au voisi- nage de 500 nm, et on peut en déduire que des poly- ènes conjugués sont formés sur la pellicule. Puis on soumet la pellicule à la sulfonation de la même façon qu'à l'exemple 4, si ce n'est que la durée de sulfonation est de 5 minutes. La pellicule ainsi sulfonée est brune et a un degré de sulfonation de 2,1 x 10-4 milliéquivalent/cm et un rapport d'absorp- tion dans l'infrarouge de 1,8. Ensuite, on fixe la pellicule sulfonée sur le même rouleau d'aluminium que celui utilisé à l'exemple 2 à l'aide d'un adhésif et on utilise le même faisceau laser à semiconducteurs que celui utilisé à l'exemple 2 pour balayer la pellicule sur le rouleau d'aluminium tournant à une vitesse de mètres/seconde, pour obtenir une plaque d'impres- sion. Puis on monte la plaque d'impression sur la même machine d'impression offset qu'à l'exemple 4 et on la soumet à une impression offset. On obtient des épreuves ayant des configurations d'images nettes, d'une largeur de traits de 13 microns. REVENDICATIONS 1. Polymère sensible à la lumière et à la chaleur,ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique et un rapport d'absorption d'une bande forte dans la région de 1200 cm1 à 1300 cm1 qui peut être attribuée à des groupes acide sulfoniaue adjacents à des polyènes conjugués sur des longueurs d'au toins 3 sé- quences, à une bande forte au voisinage de 1050 cm 1, qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique dans le spectre infrarouge,d'au moins 0,6. 2. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport d'absorption est compris entre 1,1 à 2,3. 3. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les groupes acide sulfonique sont des groupes sulfonate d'argent ou des groupes sulfate de cuivre. 4. Polymère sensibleà la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille ayant une épaisseur de 10 microns à 500 microns. 5. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la pellicule ou la feuille a une épaisseur de 100 mi- crons à 200 microns. 6. Polymère sensible à la lumière et à la chaleur suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'il a un degré de sulfonation de 5 x 10 5 milli- 2 -1 2 équivalent/cm à 1 x 10 milliéquivalent/cm2. 7. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est obtenu en sulfonant un polymère d'un mono- mère à insaturation éthylénique ayant une masse molé- culaire moyenne en nombre d'au moins 10.000, ou un polymère ayant des polyènes conjugués et une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000. 8. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le polymère à sulfoner a une absorption d'eau de 2,0 % au plus. 9. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que le polymère à sulfoner est choisi dans le grou- pe consistant en (a) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (b) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine halogé- née ayant de 2 à 3 atomes de carbone et un copolymère de l'oléfine halogénée et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (c) un homopolymère ou un copo- lymère d'une oléfine ayant un groupe polaire et un co- polymère de l'oléfine et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (d) un polymère aromatique réti- culé comprenant de 50 à 98 % en mole d'un motif mono- mère aromatique monovinylique ou monovinylidénique et de 2 à 50 % en mole d'un motif monomère polyvinylique; et (e) un homopolymère ou un copolymère ayant des polyènes conjugués sur des lonqueurs d'au moins 3 séquences. 10. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'homopolymère d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone est du polyethylène. 11. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le polyéthylene est du polyéthylene haute densité ayant une densité de 0,94 à 0,97. 12. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'homopolymère d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone est du polybutène-1. 13. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le copolymère d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone est un copolymère d'éthylène et de 4-méthyl- pentène-1. 14. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'homopolymère d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone est du polychlorure de vinyle. 15. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'homopolymère d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone est du polychlorure de vinylidène. 16. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'homopolymère d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone est du polytétrafluoroéthylène. 17. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'homopolymère ou le copolymère d'une oléfine ayant un groupe polaire ou le copolymère de l'oléfine et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone est choisi par- mi le polyacrylonitrile, le polyméthacrylonitrile, le poly(acrylate de méthyle), le poly(acrylate d'éthyle), le poly(acétate de vinyle), un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle et un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. 18. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le polymère aromatique réticulé est un copolymère de styrène et de divinylbenzène. Y 19. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le polymère aromatique réticulé est un copolymère de vinyltoluène et de divinylbenzène. 20. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le polymère ayant des polyènes conjugués sur des longueurs d'au moins 3 séquences est un polymère obtenu par la déshydratation de l'alcool polyvinylique. 21. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le polymère ayant des polyènes conjugués sur des longueurs d'au moins 3 séquences est un polymère obtenu en déchlor- hydratant un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone, ou un copo- lymère de l'oléfine halogénée et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone. 22. Polymère sensible à la lumière et à la cha- leur suivant la revendication 21, caractérisé en ce que l'homopolymère de l'oléfine halogénée est du poly(chlo- rure de vinyle). 23. Procédé de préparation d'un polymère sensi- ble à la lumière et à la chaleur, ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique et un rapport d'absorption d'une bande forte dans la région de 1200 cm 1 à 1300 cm-1 qui peut être attribuée à des grou- pes acide sulfonique adjacents à des polyènes conju- gués sur des lonqueurs d'au moins 3 séquences, à une bande forte proche de 1050 cm l, qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique du spectre infrarouge,d'au moins 0,6, caractérisé en ce qu'il consiste à sulfoner un polymère d'un monomère à insaturation éthylénique ayant une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000 ou un polymère ayant des polyènes conju- gués et une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000 et choisi parmi (a) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de car- bone; (b) un homopolymère ou un copolymère d'une olé- fine halogénée ayant de 2 à 3 atomes de carbone et un copolymère de l'oléfine halogénée et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (c) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine ayant un groupe polaire et un copolymère de l'oléfine et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (d) un polymère aromatique réticulé comprenant de 50 à 98 % en mole d'un motif monomère aromatique monovinylique ou monovinylidénique et de 2 à 50 % en mole d'un motif monomère polyvinyli- que; et (e) un homopolymère ou un copolymère ayant des polyènes conjugués sur des longueurs d'au moins 3 sé- quences,par de l'acide sulfurique fumant ou par de l'anhydride sulfurique à une température de -30 C à C. 24. Procédé suivant la revendication 23, carac- térisé en ce qu'il consiste à utiliser l'anhydride sulfurique sous la forme d'une solution dans un solvant organique relativement moins active que l'anhydride sulfurique. 25. Procédé suivant la revendication 24, carac- térisé en ce que le solvant organique est choisi parmi le chloroforme, le tétrachlorure de carbone et le di- chlorure d'éthylène. 26. Procédé suivant la revendication 23 ou 24, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer la réac- tion de sulfonation à une température de 0 C à 40 C. 27. Procédé suivant la revendication 23, carac- térisé en ce qu'il consiste à traiter le polymère sulfoné par un agent oxydant. 28. Procédé suivant la revendication 27, carac- térisé en ce que l'agent oxydant est une solution aqueuse d'hypochlorite, une solution aqueuse -d'eau oxy- génée, une solution sulfurique d'un dichromate, et une solution aqueuse de perchlorate ou une solution aqueuse de permanganate. 29. Procédé suivant la revendication 28, carac- térisé en ce que la solution aqueuse d'hypochlorite est une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium. 30. Procédé suivant la revendication 23 ou 27, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter le polymère sulfoné par une solution aqueuse de nitrate d'argent ou par une solution aqueuse de chlorure de cuivre, pour transformer les groupes acide sulfonique en grou- pes sulfate d'argent ou en groupes sulfate de cuivre. 31. Procédé pour enregistrer des informations, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre une tête thermique en contact avec un polymère sensible à la lumière et à la chaleur, ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique, et ayant un rapport d'absorption d'une bande forte dans la région de 1200 cm -1 à 1300 cm1,qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique adjacents à des polymères con- jugués, sur des longueurs d'au moins 3 séquences, à une bande forte au voisinage de 1050 cm1, qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique dans le spectre infra- rouge, d'au moins 0,6. 32. Procédé pour enregistrer des informations, qui consiste à exposer à un faisceau laser modulé un polymère sensible à la lumière et à la chaleur, ayant des polyènes conjugués et des groupes acide sulfonique, et ayant un rapport d'absorption d'une bande forte dans la région de 1200 cm 1 à 1300 cm l,qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique adjacents à des polymères conjugués, sur des longueurs d'au moins 3 sé- quences,à une bande forte au voisinage de 1050 cm1 qui peut être attribuée à des groupes acide sulfonique dans le spectre infragouge,d'au moins 0,6. 33. Procédé suivant la revendication 31 ou 32, caractérisé en ce que les groupes acide sulfonique du polymère sensible à la chaleur et à la lumière sont des groupes sulfonate d'argent ou des groupes sulfonate de cuivre. 34. Procédé suivant la revendication 31 ou 32, caractérisé en ce que le polymère sensible à la lumiè- re et à la chaleur est sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille ayant une épaisseur de 10 microns à 500 microns. 35. Procédé suivant la revendication 34, carac- térisé en ce que le polymère sensible à la lumière et à la chaleur est sous la forme d'une pellicule ou d'une feuille ayant une épaisseur de 100 microns à microns. 36. Procédé suivant la revendication 31 ou 32, caractérisé en ce que le polymère sensible à la lumiè- re et à la chaleur a un degré de sulfonation de 5 x -5 2 -1 2 milliéquivalent/cm à 1 x 101 milliéquivalent/cm2. 37. Procédé suivant la revendication 31 ou 32, caractérisé en ce que le polymère sensible à la lumière et à la chaleur est obtenu en sulfonant un polymère d'un monomère à insaturation éthylénique, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000, ou un polymère ayant des polyènes conjugués et une masse moléculaire moyenne en nombre d'au moins 10.000, et choisi parmi (a) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (b) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine halo- génée ayant de 2 à 3 atomes de carbone et un copoly- mère de l'oléfine halogénée et d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (c) un homopolymère ou un copolymère d'une oléfine ayant un groupe polaire et un copolymère de l'oléfine ou d'une oléfine ayant de 2 à 8 atomes de carbone; (d) un polymère aromatique réticulé comprenant de 50 à 98 % en mole d'un motif monomère aromatique monovinylique ou monovinylidéni- que et de 2 à 50 % en mole d'un motif monomère poly- vinylique; et (e) un homopolymère ou un copolymère ayant des polyènes conjugués sur des longueurs d'au toins 3 séquence, par de l'acide sulfurique fumant ou par de l'anhydride sulfurique à une température de 30 C à C. 38. Procédé suivant la revendication 35, carac- térisé en ce que le polymère à sulfoner a un taux d'absorption d'eau de 2,0 % au plus.