Brevet FR2619015A1 — publié le 19890210

La présente invention concerne un procédé de récupération d'un produit liquide contenu dans une enceinte et retenu au moins partiellement dans celle-ci par des éléments soLides absorbants. Le procédé selon l'invention est destiné en particulier, bien que non exclusivement, à récupérer du pyralène dans des appareils électriques tels que des transformateurs. On sait que le pyralène a été utilisé dans de nombreux appareils électriques, en particulier des transformateurs, comme liquide de refroidissement, principalement en raison de sa stabilité et de son aptitude à ne pas provà- quer des émanations de vapeurs inflammables même en présence d'un arc électrique. Toutefois, lorsque le pyralène est porté à une température élevée, par exemple lorsque l'appareil qui le contient est mis en court circuit, il s'enflamme lui-même, et une combustion incomplète provoque alors ltémis- sion de vapeurs toxiques telles que des furannes ou, pire encore, de la dioxine. Les Pouvoirs Publics se sont émus de cette situation et ont sxcurage la destruction progressive de tous les appareils contenant du pyralène. La seule solution connue à ce jour pour la destruction du pyralène est la combustion à très haute température du pyralène lui-même ou des éléments contenant du pyralène afin d'obtenir une combustion complète provoquant La transformation en acide chlorhydrique récupérable. Les installations d'incinération capables de réaliser cette combustion complète à température très élevée dans des conditions de sécurité satisfaisantes sont très peu nombreuses et il est donc nécessaire d'amener les appareils contenant du pyralène sur les lieux où se trouvent ces installations.Dans le cas de petits appareils tets que des condensateurs, Le transport est aisé et, sur les Lieux de l'incinération, ceux-ci sont détruits par broyage avant d'être incinérés. Dans le cas d'appareils plus importants comme par exemple des transformateurs qui contiennent une faible quantité de pyralène par rapport à la masse métallique de l'appareil, le transport de ensemble de l'appareil augmente de façon considérable le coût du traitement d'autant plus que la réglementation impose des conditions de sécurité très contraignantes lors du transport. On a donc recherché à séparer les éléments contaminés par le pyralène sur les lieux de l'implantation des appareils afin de n'avoir à transporter que ces éléments contaminés. Une difficulté importante réside dans le fait que les appareils électriques au pyralène contiennent généra- lement des éléments solides absorbants tels que des isolants en matière cellulosique, imprégnés de pyralène et encastrés dans les masses métalliques d'une façon telle qu'ils sont inaccessibles sans découpage des enceintes métalliques les contenant. En outre, un découpage sur place des enceintes métalliques ne peut être envisagé car il provoque généralement un échauffement du pyralène avec un risque d'inflammation et de combustion partielle provoquant les émanations toxiques décrites ci-dessus.Afin de récupérer le pyralène et de l'expédier sur Les lieux d'incinération, on a essayé divers procédés. En particulier, on a tenté de substituer au pyralène un autre liquide de refroidissement ne présentant pas les inconvénients du pyralène et dans lequel le pyralène soit soluble. Par des vidanges successives, on abaisse progressivement la teneur en pyralène. Toutefois, l'élimina- tion du pyralène est très lente et il est donc nécessaire de faire appel à de grandes quantités de produits de substitution de sorte qu'un tel procédé s'avère Lui aussi très onéreux. On a également tenté de procéder à la désimprégnation des éléments solides absorbants par un traitement de l'appa- reil contenant ces éléments à l'autoclave sous vide.Toutefois, cette technique ne peut être mise en oeuvre que pour des appareils de dimensions moyennes et s'avère également très coûteuse en particulier en raison des précautions qui doivent être prises pour éviter les fuites de vapeur contenant du pyralène. Un but de la présente invention est de proposer un procédé facile à mettre en oeuvre et permettant la recupération d'un produit Liquide à récupérer retenu dans des éléments solides absorbants. En vue de la réalisation de ce but, on prévoit selon l'invention un procédé comportant les étapes de soumettre les éléments solides absorbants à un agent de dissolution jusqu'à dissolution au moins partielle des éléments solides absorbants puis de recueillir le mélange de produit liquide à récupérer et d'agent de dissolution chargé. Ainsi, lorsque les éléments solides absorbants ont été suffisamment attaqués par l'agent de dissolution, ils Libèrent le produit Liquide à récupérer qui peut donc être aisément recueilli. Selon une version avantageuse de L'invention, on prévoit en outre l'étape de séparer L'agent de dissolution du produit liquide à récupérer recueilli. Ainsi, on peut soit réutiliser immédiatement L'agent de dissolution soit traiter séparément l'agent de dissolution et Le produit liquide à récupérer recueilli. Selon un autre aspect avantageux de l'invention, le procédé comporte en outre L'étape d'effectuer un rinçage avec un soLvant du produit liquide à récupérer. Ainsi, on minimise encore les quantités de produit liquide à récupérer restant sur les éléments non absorbants. Selon encore un autre aspect avantageux de l'inven- tion, lorsque le procédé est mis en oeuvre avec des éléments solides absorbants initialement disposés dans une enceinte contenant une partie de liquide à récupérer libre de s'écouler, on prévoit en outre les étapes de vidanger L'enceinte de la partie de produit à récupérer libre de s'écouler et d'introduire L'agent de dissolution directement dans l'enceinte. Ainsi, on profite de L'enceinte initiale pour assurer la mise en oeuvre de l'ensemble du procédé. D'autres caractéristiques et avantages de l'inven tion appara~tront à la lecture de la description qui suit de modes de mise en oeuvre particuliers de l'invention en liaison avec la figure unique ci-jointe qui représente une vue en perspective partiellement écorchée d'un transformateur au pyralène traité au moyen du procédé selon l'inven tion. D'une façon classique, le transformateur illustré comporte une enceinte 1 étanche comprenant à sa partie supérieure une trappe de visite 2 et des électrodes de connexion 3. A l'intérieur, le transformateur comporte les éléments habituels, notamment un circuit magnétique 4 et des bobinages haute tension 5 qui sont séparés Les uns des autres par des écrans isolants entretoisés 6 espacés les uns des autres afin de permettre une circulation de liquide de refroidissement à l'intérieur des bobinages haute tension. Ces écrans entretoisés 6 sont généralement en matière cellulosique et lorsque le transformateur est rempli de pyralène, les écrans isolants 6 ont tendance à s'imprégner de pyralène.Le transformateur comporte par ailleurs un orifice d'introduction 7 du liquide de refroidissement et un orifice de prélèvement 8, ces deux orifices étant convenablement reliés à un dispositif de refroidissement. Ainsi qu'il a été indiqué ci-dessus, lorsque le pyralène doit être éliminé d'un tel transformateur, il n'est généralement pas possible d'effectuer la récupération du pyralène sur place. Selon le procédé de l'invention, on prévoit d'effectuer tout d'abord la vidange de l'enceinte 1 afin de récupérer la partie de pyralène mobile librement à l'intérieur de l'enceinte et éventuellement d'effectuer un premier rinçage avec un solvant du pyralène tel que de l'hexane. Lorsque le transformateur a été vidangé, il est rempli avec une solution d'acide sulfurique dans l'eau, contenant de préférence 60 X d'acide sulfurique et 40 X d'eau.Cet acide sulfurique est un agent de dissolution des écrans isolants 6 en matière cellulosique et, au fur et à mesure que les écrans isolants sont attaqués par l'agent de dissolution, le pyralène emprisonné se trouve Libéré et se mélange avec l'agent de dissolution. On a constaté qu'une période de 24 à 48 heures était généralement suffisante pour permettre une dissolution totale des écrans isolants. La durée pendant laquelle L'agent de dissolution est maintenu dans l'enceinte sera bien entendu fonction de l'épaisseur des écrans isolants et de la façon dont ils sont imbriqués dans les plaques métalliques et Les circuits électriques. Après dissolution compLète des écrans isolants, le mélange d'agent de dissolution et de produit liquide à récupérer est recueilli. Dans le cas où le produit liquide à récupérer est du pyralène et l'agent de dissolution est de L'acide sulfurique dilué, ces Liquides étant non miscibles, il est possible de les séparer par décantation, la solution d'acide sulfurique ayant une densité plus forte que le pyralène. Dans Le cas où la solution d'acide sulfurique est introduite directement dans L'enceinte 1 qui est généralement en acier, il sera avantageux d'assurer une protection cathodique de l'enceinte 1 en la reliant à un potentiel approprié pendant la période où de L'acide sulfurique dilué sera contenu dans celle-ci. Après la dissolution des écrans isolants absorbants 6, on procède de préférence de nouveau à un rinçage avec un solvant du pyralène afin de s'assurer que les traces de pyralène qui auraient pu rester sur les plaques et les bobinages soient éliminées. Après ces différentes opérations, il peut rester de faibles quantités de pyralène dans le transformateur sans toutefois que celles-ci présentent un danger Lorsque l'on effectue le découpage de l'enceinte 1 afin d'avoir accès aux différentes parties métalliques pour achever le nettoyage de celles-ci et récupérer les métaux. Dans le cas fréquent où le transformateur comporte un couvercle démontable sur lequel sont fixés tous les éléments du transformateur, il est préférable de démonter ce couvercle afin d'avoir accès à certains éléments, notamment des cadres en bois assurant le support des bobinages et dont l'attaque par de L'acide sulfurique serait très longue et consommerait une quantité importante d'acide sulfurique. Dans ce cas, les cadres en bois ainsi que les autres éléments absorbants qui seraient accessibles sont démontés et stockés pour être détruits directement par incinération tandis que les bobinages contenant les écrans isolants entretoisés sont disposés dans un bain d'acide sulfurique en vue de la dissolution de ces écrans. Dans ce cas il n'est pas nécessaire d'utiliser L'enceinte même du transformateur et les bobinages peuvent être disposés dans une cuve spécialement aménagée. Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux modes de mise en oeuvre qui ont été décrits et on peut y apporter des variantes de réalisation sans sortir du cadre de l'invention. En particulier, la teneur en acide sulfurique de la solution d'acide sulfurique dans l'eau pourra être modifiée afin de l'adapter au degré d'attaque que l'on souhaite obtenir, en tenant compte en particulier des autres matériaux en présence. De plus, bien que l'invention ait été décrite plus particulièrement en liaison avec des éléments isolants absorbants en matière cellulosique disposés dans un bain de pyralène, on comprendra que le procédé de l'invention peut être utilisé avec des éléments absorbants en matière différen-te, l'agent de dissolution étant adapté à la matière que l'on souhaite dissoudre. REVENDICATIONS procédé de récupération d'un produit liquide à récupérer retenu dans des éléments solides absorbants (6) caractérisé en ce qu'il comporte les étapes de soumettre les éléments solides absorbants (6) à un agent de dissolution jusqu'à dissolution au moins partielle des éLéments solides absorbant puis de recueillir le mélange de produit liquide à récupérer et d'agent de dissolution charge. 2. Procédé selon la revendication ~1 caractérisé en ce qu'il comporte en outre l'étape de séparer L'agent de dissolution du produit liquide à récupérer recueilli. 3. Procédé selon la revendication 1 ou La revendication 2 dans Lequel les éléments solides absorbants (6) sont formés de matière cellulosique caractérisé en ce que l'agent de dissolution est de L'acide sulfurique dilué avec de l'eau. 4. Procédé selon la revendication 3 prise dans son rattachement à la revendication 2 dans lequel le produit liquide est du pyralène, caractérisé en ce que celui-ci est séparé de L'acide sulfurique par décantation. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'il comporte en outre L'étape d'effectuer un rinçage avec un solvant du produit liquide à récupérer. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 mis en oeuvre avec des éléments solides absorbants (6) initialements disposés dans une enceinte (1) contenant une partie de liquide à récupérer libre de s'écouler caractérisé en ce qu'il comporte en outre les étapes de vidanger l'enceinte (1) de la partie de produit à récupérer libre de s'écouter, et d'introduire l'agent de dissolution directement dans l'enceinte (1). 7. Procédé selon l'une des revendications# 1 à 6 caractérisé en ce qu'avant de soumettre les éléments solides absorbants (6) à l'action de l'agent de dissolution, on procède à un démontage des éléments solides absorbants accessibles.