Brevet FR2615202A1 — publié le 19881118

La présente invention a pour objet des compositions détergentes liquides destinées à être utilisées pour le lavage de type domestique et indus- triel des matières textiles. Les détergents liquides destinés au lavage domestique et industriel des matières textiles sont constitués principalement d'un mélange d'agents tensio- actifs anioniques et non ioniques, mais ne contiennent pas de builders, de sorte que leur pouvoir détergent pour les taches de graisse est seulement modéré en dépit de leur forte teneur en agents tensio-actifs ( 40%). Pour obtenir un bon effet de lavage sur des taches de protéines, il est nécessaire d'inclure également des enzymes dans la formulation. On a également essayé d'inclure des adou- cissants'dans les compositions détergentes liquides, afin d'éviter un post-traitement avec une solution ou une dispersion d'un adoucissant. On a toutefois trouvé que les adoucissants habituels se révélaient être incompatibles avec les agents tensio-actifs anioniques présents, de sorte que la composition ne reste pas sous forme de solution stable mais se sépare en deux phases. Lorsqu'il se produit une séparation des phases, il faut agiter la composition avant chaque utilisation, et la mesure de la dose appropriée devient difficile. C'est pour cette raison que les compositions détergentes liquides contenant des agents adoucissants n'ont été préparées jusqu'à présent qu'à base d'agents tensio- actifs non ioniques, qui ont tendance à avoir un pouvoir détergent inapproprié. La Demanderesse a maintenant trouvé qu'on pouvait obtenir des compositions détergentes liquides stables à base d'agents tensio-actifs anioniques contenant un agent adoucissant et ayant un excellent pouvoir détergent, en utilisant un type particulier d'agents adoucissants. L'invention concerne donc une composition détergente liquide stable à base d'un ou de plusieurs agents tensio-actifs anioniques, et contenant un agent adoucissant qui est le produit d'acylation et de quaternisation d'une polyalkylène-polyamine. Les agents adoucissants préférés répondent à la formule I fR R1CONH ( CH2+ - N ( CH2n-----NHCOR1 I RII R3 dans laquelle chaque R1 signifie, indépendamment, un groupe alkyle en C12-Cl8 ou alcényle en Cl2-C18, chaque n signifie, indépendamment, 2 ou 3, R2 signifie un groupe alkyle en Cq-C4, hydro- xyalkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxy- alkyle en C1-C4 éthérifié avec 1-10 groupes éthylèneoxy, R3 signifie un groupe alkyle en Cl-C4 ou benzyle, et XG signifie un ion halogénure, méthysulfate ou éthylsulfate. Les compositions détergentes liquides préférées de l'invention contiennent (A) 1-15% de préférence 3-10% d'un agent adou- cissant de formule I (B) 0-25% de préférence 4-20% du produit d'addi- tion, partiellement carboxyméthylé ou carboxyéthylé, de l'oxyde d'éthylène sur un alcool gras ou un alkylphénol (C) 5-30% de préférence 10-25% d'un ou de plusieurs acides gras (D) 2-20% de préférence 5-15% d'un ou de plusieurs autres agents tensio-actifs anioniques. Tous les pourcentages s'entendent en poids par rapport au poids total de la composition, y compris de l'eau. Les composants actifs (A)-(D) représentent de préférence de 20 à 50%, plus préférablement de 30 à 50% de la composition totale. La composition contient également suffi- samment d'alcali pour neutraliser les composants anio- niques. En outre,. la composition peut contenir d'autres composants habituels, par exemple des agents tensio- actifs non ioniques, des agents hydrotropes., des agents séquestrants, des tampons, des enzymes et des azurants optiques. Les agents adoucissants de formule I peuvent être préparés selon les méthodes habituelles par ré- action d'une dialkylène-triamine avec un acide gras ou l'un de ses dérivés fonctionnels, suivie par une alky- lation et une quaternisation avec un dérivé alkylique,- hydroxyalkylique ou benzylique. Les agents adoucissants préférés contiennent au moins un groupe hydroxyalkyle, plus préférablement un groupe 0-hydroxyéthyle, qui peut être éthérifié avec des groupes éthylèneoxy, de préfé- rence 1-5 groupes éthylèneoxy, et au moins un reste d'acide gras insaturé, par exemple un groupe oléyle. Les deux groupes représentés par R1 sont de préférence identiques ou représentent le même mélange moyen de groupes, par exemple un mélange de 85% de groupes oléyle et de 15% de groupes stéaryle. Le composant (B) est de préférence un composé de formule II R- 0 ( CH-CHH20 --A--C00H-7 II dans laquelle R signifie le reste d'un alcool gras en C8-C22 ou d'un alkylphénol ayant de 10 à 24 atomes de carbone, A signifie un groupe méthylène ou éthylène, m signifie un nombre de 1 à 20 et, x signifie une valeur moyenne de 0,1 à 1. Les composés de formule II sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes habituelles à partir de matières de départ disponibles. Le composant (B) particulièrement préféré est un composé de formule II obtenu par réaction d'un alcool laurique en C12-C15 synthétique avec 4 à 5 moles d'oxyde d'éthylène et ultérieurement avec 0,8 mole d'acide chloroacétique. Les composés sont normalement utilisés sous forme de leurs sels de métaux alcalins, en particulie de leurs sels de sodium. Les acides gras du composant (C) sont de préférence des acides carboxyliques saturés et insaturés en C5-C22, plus préférablement en Cl2-C18. Les acides gras, par exemple l'acide gras du coco ou l'acide oléique, sont ajoutés tels quels et transformés en sels par addition d'alcali, par exemple de NaOH, KOH ou d'une base organique telle que la triéthanolamine. Les autres agents tensio-actifs (D) peuvent être l'un quelconque des agents tensio-actifs suivants: a) les sulfates et sulfonates d'acides gras, d'esters d'acides gras et d'amides d'acides gras, b) les alkylsulfates et alkylsulfonates en C5-C18 linéaires ou ramifiés, c) les composés éthoxylés sulfatés, en particulier les sulfates de l'un quelconque des agents tensio- actifs non ioniques qui peut être présent, d) les sulfates d'esters d'acides polycarboxyliques, e) les alkylbenzène-sulfonates en C5s-Cl8 et les alkyl- et dialkylnaphtalène-sulfonates dans lesquels les restes alkyle sont en Cl-C4. Ces composés peuvent être ajoutés sous forme d'acide et être transformés en leurs sels par addition d'alcali. Les agents tensio-actifs non ioniques qui peuvent être présents comprennent les copolymères de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène (Pluronics), et les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, de préférence l'oxyde d'éthylène, sur des alcools gras, des amines grasses, des acides gras, des alcanolamides d'acides gras et des alkylphénols. De tels agents tensio-actifs non ioniques sont usuels et disponibles sur le marché. Les composés hydrotropes qui peuvent être présents comprennent par exemple l'urée, le dicyan- diamide et ses dérivés, les alcools, les glycols solubles dans l'eau, les éthers glycoliques et les esters glycoliques et les (alkyl en Cl-C4)-benzène- sulfonates, à condition que les composés ne présentent pas de point de trouble dans l'eau distillée jusqu'à C. Ils servent à empêcher la séparation de phase, c'est-à-dire à stabiliser la composition liquide. Les agents séquestrants comprennent l'acide citrique, l'acide nitrilotriacétique et d'autres produits formant des complexes. On peut utiliser des tampons pour stabiliser le pH du bain de lavage pour le rendre neutre ou alcalin. Les substances tampons comprennent le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium et le silicate de sodium. En choisissant des composants supplémen- taires et éventuellement en utilisant des enzymes et des azurants optiques, on peut ajuster l'effet de lavage de la composition détergente liquide de l'invention en fonction de l'utilisation désirée. Les compositions détergentes liquides de l'invention sont principalement utiles comme produits de lavage do- mestique des matières textiles. En plus de leur bon pouvoir détergent, elles confèrent un toucher doux aux articles en coton. Etant exemptes de phosphates, elles sont acceptables d'un point de vue écologique. Lorsqu'on les utilise en association avec des azurants optiques, elles ne provoquent pas d'effet d'extinction de l'azurant, de sorte qu'on obtient des degrés de blancheur acceptables. Les compositions liquides de l'invention sont stables et ne se séparent pas en deux phases lors du stockage. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples tous les pourcentages s'entendent en pourcentages en poids de la composition totale et les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemples 1-7 Dans les exemples suivants, le composant (A) est le composé de formule CH2CH20H 12 2 R1CONHCH2CH2 N CH2CH2NHCOR1 CH3 CH30S03 dans laquelle R1 signifie un mélange de 85% de groupes oléyle et 15% de groupes stéaryle, et le composant (B) répond à la formule RO(CH2CH2O)4,5 (CH2COONa)0,8 dans laquelle R signifie un groupe alkyle en C12-C15, utilisé sous forme d'une pâte aqueuse à 67%. On ajoute à la température ambiante les composants à de l'eau déminéralisée, et on agite le mélange jusqu'à obtention d'une solution homogène. Le pH final du produit est d'environ 7,5. Dans le tableau suivant, on a indiqué les proportions des composants. TABLEAU Pourcentages en poids Exemples 1 2 3 4 5 6 7 Composants Eau déminéralisée 12,5 16,0 13,5 14,0 27,8 34,5 33,5 (A) Adoucissant.5,0 7,0 7,0 5,0 7,0 5, 0 6,0 (B) Produit d'addition carboxyméthylé (67%),o, 10,0 10,0 8,0 5,0 (C) Acide gras du coco 20,0 15,0 15,0 20,0 15,0 10,0 6,0 (C) Acide oléique 5, 0 5,0 5,0 5,0 5,0 - 4,0 (C) Acide dodécylbenzèrn- -sulfoniqque - 7,0 8,0 11,0 7,0 8,0 6,0 6,0 (D) Lauryléther-sulfate - 3,5 3,5 - 3,5 3,0 3,0 Ether laurylooly(7) éthylèneglycolioue (SandoxylAte - A 25-7) 7 A 25-7) - - 7 - 3,0 Triéthanolamine 10,0 10,0 10,0 5,0 - - - Di..hano1 e - - - - 10,7 14,0 14,0 Di-thanolamine Soude caustiQu 30Oaq5,012,5 14,5 18,5 - - - Isopropano 12,0 12,0 12,0 12,0 12,0 8,0 8,0 Isopropano1 Ethylèneta]ycol - - - 8,0 8,0 Ethy1ène-lycol...80 Azurant optique 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 Acide citrique 2,5 - - 2,5 - 3,0 3,0 Exemple d'application A On soumet à l'essai les compositions des exemples 1 à 7 sur des échantillons en coton blanchis sans azurant optique. On effectue les essais avec 2 kg de polyester servant de matière de remplissage dans un lave-linge de la marque Schulthess Super 45 en utilisant le programme 4. Les conditions de lavage sont 2615 202 les suivantes: Volume du cylindre 43 1 Quantité d'eau 17 1 Quantité de détergent 8 g/l Température 60 Temps de chauffage environ 11 minutes Temps de lavage environ 15 minutes Dureté de l'eau 18 dH (normes allemandes) pH du bain de lavage 7. Après le lavage, on mesure l'effet de la composition détergente sur les échantillons en coton à l'aide d'un spectrophotomètre (marque Datacolor Type -80) et on l'exprime en degré de blancheur CIE (publication CIE no 15.2). REVENDICATIONS 1. Une composition détergente liquide stable à base d'un ou de plusieurs agents tensio-actifs anioniques et contenant un agent adoucissant qui est le produit d'acylation et de quaternisation d'une poly- alkylène-polyamine. 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent adoucissant répond à la formule I lR2 RCONH-+CH2 N - CH) NHCR1 I R. XE, R3 dans laquelle chaque R1 signifie, indépendamment, un groupe alkyle en C12-Cls8 ou alcényle en C12-CI8, chaque n signifie, indépendamment, 2 ou 3, R2 signifie un groupe alkyle en C1-C4, hydro- xyalkyle en Cl-C4 ou un groupe hydroxy- aikyle en Cl-C4 éthérifié avec 1-10 groupes éthylèneoxy, R3 signifie un groupe alkyle en Cl- 4 ou benzyle, et X i signifie un ion halogénure, méthysulfate ou éthylsulfate. 3. Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient (A) 1-15% d'un agent adoucissant de formule I, (B) 0-25% du produit d'addition, partiellement carboxyméthylé ou carboxyéthylé, de l'oxyde d'éthylène sur un alcool gras ou un alkylphénol, (C) 5-30% d'un ou de plusieurs acides gras, (D) 2-20% d'un ou de plusieurs autres agents tensio-actifs anioniques, le pourcentage s'entendant en poids par rapport au poids total de la composition, y compris l'eau. 4. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient 3-10% du composant (A), 4-20% du composant (B), -25% du composant (C), et -15% du composant (D), le pourcentage s'entendant en poids par rapport au poids total de la composition, y compris l'eau. 5. Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que les composants actifs (A)-(D) correspondent ensemble à 30-50% en poids de la compo- sition. 6. Une composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que l'agent adoucissant (A) est un composé de formule I dans laquelle R2 signifie un groupe 0-hydroxyéthyle ou un groupe 0-hydroxyéthyle éthérifié avec 1-5 groupes éthylèneoxy. 7. Une composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent adoucissant (A) est un composé de formule CH2CH2OH R1CONHCH2CH2 N 0 CH2CH2NHCOR1 CH3 CH30S03 dans laquelle RI signifie un mélange de 85% de groupes- oléyle et de 15% de groupes stéaryle. 8. Une composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisée en ce que le composant B est un composé de formule II R- O ---(CH2GH20-)---(-A- COOH- x II dans laquelle R signifie le reste d'un alcool gras en C8-C22 ou d'un alkylphénol ayant de 10 à 24 atomes de carbone, A signifie un groupe méthylène ou éthylène, m signifie un nombre de 1 à 20 et, x signifie une valeur moyenne de 0,1 à 1. 9. Une commposition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le composant (B) est un composé de formule II obtenu par réaction d'un alcool laurique en C12-C15 synthétique avec 4-5 moles d'oxyde d'éthylène et ultérieurement avec 0,8 mole d'acide chloroacétique. 10. Une composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 9, caractérisée en ce que le composant (C) est un acide carboxylique saturé ou insaturé en C12-C18. 11. Une composition selon l'une quelconque dès revendications 3 à 10, caractérisée en ce que le composant (D) est choisi parmi a) les sulfates et sulfonates d'acides gras, d'esters d'acides gras et d'amides d'acides gras, b) les alkylsulfates et alkylsulfonates en C5-C18 linéaires ou ramifiés, c) les composés éthoxylés sulfatés, d) les sulfates d'esters d'acides polycarboxyliques, et e) les alkylbenzène-sulfonates en C5-C1s et les alkyl- et dialkylnaphtalène-sulfonates dans lesquels les restes alkyle sont en C1-C4. 12. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs composants choisis parmi les agents tensio-actifs non ioniques, les agents hydrotropes et les agents séquestrants. 13. Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient un azurant optique. 14. L'utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comme produit de lavage des matières textiles.