Brevet FR2621482A1 — publié le 19890414

La présente invention concerne une crème dentaire conditionnée dans un tube, un distributeur mécanique, un sachet souple, etc., en stratifié de matière plastique. Elle concerne en particulier une crème dentaire en contact compatible avec une sur- face polyoléfinique d'un emballage tel qu'un tube stratifié, un distributeur mécanique ou un sachet souple pour crème dentaire, en matière plastique. Les crèmes dentaires ont été conditionnées pendant de nombreuses années dans des tubes métalli- ques souples tels que des tubes de plomb doublés de paraffine, des tubes en aluminium non doublés ou des tubes en aluminium portant un revêtement de vernis de résine époxy. Au cours des dernières années, on a utilisé de plus en plus des tubes souples stratifiés en matière plastique conservant leur forme. Les tubes en matière plastique stratifiée pour crème dentaire comportent généralement une cou- che intérieure de résine polyoléfinique qui se trou- ve en contact direct avec la crème dentaire et au moins une couche intermédiaire, y compris une couche de feuille d'aluminium qui empéche une perte d'arôme de la crème dentaire. Avantageusement, il est prévu également une couche de papier intermédiaire qui con- fère de la rigidité au tube. Les couches extérieures sont typiquement constituées de résines polyoléfini- ques, l'une d'elles pouvant être de couleur blanche et porter des inscriptions-imprimées qui sont proté- gées par une surcouche stratifiée transparente en polyoléfine. Il peut également exister d'autres cou- ches stratifiées intermédiaires en matière plastique souple. Les distributeurs mécaniques de crème den- taire peuvent également comporter une surface poly- oléfinique en contact avec la crème dentaire qu'ils contiennent. En fait, la polyoléfine peut elle-même constituer le bottier du distributeur. Les paquets en sachet souple peuvent également comporter une surface de polyoléfine en contact avec la crème den- taire. Les crèmes dentaires contiennent générale- ment un véhicule liquide constitué d'eau et d'un agent humectant, un véhicule solide constitué d'un agent gélifiant, et un agent de polissage dentaire insoluble dans l'eau. Un agent tensio-actif est éga- lement généralement incorporé. Des crèmes dentaires constituées de ces matières dans lesquelles l'agent humectant comprend de la glycérine et du sorbitol et la matière de polissage est un sel de métal alca- lino-terreux tel que le phosphate dicalcique ont été conditionnés avec succès dans des récipients mé- talliques souples pour p&tes dentifrices, comprenant des tubes d'aluminium qui ne sont pas doublés ou qui sont intérieurement revêtus d'une couche de vernis de résine époxy. Cependant, on remarque que lorsque ces crèmes dentaires sont conditionnées différenmment dans des récipients présentant une surface intérieu- re en polyoléfine tels que des tubes stratifiés pour crèmes dentaires, des distributeurs de crème dentai- re actionnés mécaniquement ou des sachets souples, en matière plastique, la synérèse devient un problè- me et les liquides se séparent des solides, ce qui rend la crème dentaire peu attrayante. Dans les demandes de brevet et brevets antérieurs de la Demanderesse, il a été décrit des additifs destinés à empêcher une synérèse des crè- mes dentaires lors du contact avec une surface de polyoléfine pour des crèmes dentaires contenant un agent de polissage du type phosphate de métal alca- lino-terreux ou alpha-alumine trihydratée. Ces des- criptions sont les suivantes: - la demande de brevet français N 86.12 067, déposée le 26 août 1986, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une crème dentaire au phosphate de métal alcalin ou de l'alpha-alumine trihydratée est un polyéthylene-glycol; - la demande de brevet des E. U. A. N 808 755, déposée le 13 décembre 1985, selon laquelle l'addi- tif anti-synérèse pour une crème dentaire, dans la- quelle l'agent de polissage est principalement un phosphate de métal alcalino-terreux, est le propy- lène-glycol; - la demande de brevet français 86.17 506 dépo- sée le 15 décembie 1986, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une crème dentaire, dans laquelle l'agent de polissage est principalement un phosphate de métal alcalino-terreux, est un ester alkylique d'acide parahydroxybenzolque; - la demande de brevet français 87.00 739, dé- posée le 22 janvier 1987, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une crème dentaire contenant une alpha-alumine trihydratée ou un phosphate de métal alcalino-terreux est une huile végétale; et - la demande de brevet français 87.02 266, dé- posée le 20 février 1987, selon laquelle l'additif anti-synérèse pour une crème dentaire, dans laquel- le l'agent de polissage est principalement l'alpha- alumine trihydratée, est l'acide benzoique. Dans chacune des demandes de brevet ci- dessus, des produits de condensation d'oxyde d'éthy- lène et de propylène-glycol, c'est-à-dire des matiè- res du type "Pluronic", sont généralement mentionnés comme un type de matière tensio-active pouvant être présente dans les différentes crèmes dentaires con- tenant les additifs anti-synérèse particuliers dé- crits. La demande de brevet japonais publiée N 410/85 (Lion Corporation) décrit un dentifrice dans lequel la glycérine est le seul agent humec- tant ou est mélangée avec un autre agent humectant tel que le sorbitol, la glycérine étant, en tout cas, présente en une proportion supérieure à 20 % en poids par rapport au poids du dentifrice, car des proportions inférieures auraient pour résultat une évaporation indésirable de l'eau lorsque le dentifrice est conditionné dans un récipient com- portant un corps en matière plastique dont au moins la partie cylindrique a une perméabilité à l'eau d'au moins 5 a/m2.jour.50 um. Le dentifrice à forte teneur en glycérine est formulé de manière à éviter une évaporation et une perte de poids dans ce type particulier de récipient. La description comporte la proposition générale d'utiliser un polymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène comme agent tensio-actif. Le brevet des E. U. A. N 4 556 553 (Lion Corporation) fait connaître des dentifrices contenant un abrasif du type oxyde d'aluminium dans un récipient ayant une perméabilité à l'oxygè- ne d'au moins 3 cm3/m2.jour.atm., dont les proprié- tés antiseptiques sont améliorées par la présence d'un polyalcool, comprenant un mélange de sorbitol et de glycérine. Il s'y trouve une description géné-î raie selon laquelle les produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène peuvent être utilisés comme agents tensio-actifs dans les dentifrices contenant de l'oxyde d'aluminium. Quel- ques échantillons de dentifrice sont décrits à titre comparatif, qui contiennent du phosphate dicalcique avec du laurylsulfate de sodium comme seul agent tensio-actif. Le brevet japonais publié N 86 526/78 (Lion Dentifrice Company) révèle qu'une séparation des liquides et des solides dans une pâte dentifrice contenant un surfactif anionique et un surfactif du type copolymère séquencé de polyoxyéthylène (c'est- à-dire un surfactif du type "Pluronic"t) peut être évitée en utilisant un liant ou un agent gélifiant constitué d'au moins une hydroxyéthylcellulose et/ou une gomme de xanthane au lieu de carraghénine, de gomme adragante, de carboxyméthylcellulose sodique, de poly(acrylate de sodium) ou de gomme guar. Les pâtes dentifrices décrites contiennent un agent hu- mectant tel que la glycérine, le sorbitol, le propy- lène-glycol ou le polyethylene-glycol. Les seuls mé- langes d'agents humectants décrits dans les formula- tions particulières, y compris celles qui évitent une séparation lorsqu'on utilise un agent gélifiant autre que l'hydroxyéthylcellulose ou le xanthane, contiennent de la glycérine et du propylène-glycol. Le brevet des E. U. A. N 4 353 890 (Col- gate-Palmolive Company) décrit des pâtes dentifrices contenant de la carraghénine comme agent gélifiant, qui est stabilisée par un rayonnement micro-ondes pour maintenir la viscosité. Une pâte dentifrice au phosphate dicalcique contenant une telle carraghénine stabilisée avec un agent humectant mixte constitué de 4,5 % en poids de glycérol et 17,5 % en poids de sorbitol est donnée en exemple et indiquée comme ayant été soumise à des essais de conservation, y compris en étant conditionnée dans des récipients ayant des parties en polyethylène. Le détergent ou l'agent tensio-actif utilisés dans la pate dentifri- ce donnée en exemple est le laurylsulfate de sodium. Le brevet comport une description générale des pro- duits "Pluronic" comme détergents. Un avantage de la présente invention réside en ce qu'une séparation de phases d'une crème dentaire conditionnée au contact d'une matière polyol finique qui subirait une séparation de phases sans la présence d'un additif qui obvie à la synérèse, est sensiblement enpêchée. D'autres avantages ressortiront de la des- cription qui suit. Selon certains de ses aspects, la présente invention concerne une crème dentaire conditionnée qui se trouve en contact direct avec une surface de poly- éthylène ou de polypropylène à basse ou moyenne densi- té, dans laquelle il se produit une synérèse due au contact direct lorsaue ladite crème dentaire comprend essentiellement, comme ingrédients, environ 20-75 % en poids d'un véhicule liquide essentiellement consti- tué d'environ 10 à 50 % en poids d'eau et environ 5,0 à 15 % en poids de glycérine et de sorbitol, la pro- portion de glycérine et de sorbitol représentant au total environ 15 à 50 % en poids, le rapport en poids de la glycérine au sorbitol étant d'environ 0,25:1 à environ 1:1, environ 0,5 à 10 % en poids d'un agent gélifiant pour crème dentaire choisi parmi la mousse d'Irlande, la comme adragante, la carboxymthylcellu- lose sodique, l'hydroxvéthvlcellulose, la polyvinyl- pyrrolidone, l'alginate de sodium, la gowme guar, l'amidon, le xanthane et la iota-carraghénine, et en- viron 20 à 75 % en poids d'un agent de polissage du type sel de métal alcalino-terreux (calcium ou magné- sium) insoluble dans l'eau, acceptable pour usage dentaire; ladite crème dentaire consistant essentiel- lement en lesdits ingrédients et, comme seul additif destiné à empêcher une synérèse dans ladite crème den- taire lors dudit contact direct, environ 0,1 à 5 % en poids d'un copolymère séquencé non ionique polyoxy- éthylène-polyoxypropylène. Dans les formulations de crèmes dentaires, les liquides et les solides sont nécessairement pro- portionnés de manière à former une masse crémeuse de consistance désirée qui peut être extrudée à partir de son emballage. Les liquides contenus dans la pré- sente crème dentaire comprennent principalement de l'eau, de la glycérine et du sorbitol. La quantité de véhicule liquide total s'élève à 20 à 75 % en poids, par rapport au poids de la formulation. Un agent qgélifiant pour crèmes dentaires est une gomme naturelle ou synthétique ou une matière analogue à de la gomme, en particulier, par exemple, la mousse d'Irlande (carraghénine), la gomme adragante, la carboxyméthylcellulose sodique, l'hydroxyéthylcellu- lose, la polyvinylpyrrolidone, l'alginate de sodium, la gomme guar, l'amidon, le xanthane ou la iota-car- raghénine, ainsi que leurs mélanges. La mousse d'Ir- lande, ia carboxyméthylcellulose sodique et la iota- carraghénine, y compris leurs mélanges sont particu- lièrement compatibles, et sont des agents gélifiants préférés. La teneur en gomme se situe dans l'inter- valle d'environ 0,05 à 10 %, et de préférence d'envi- ron 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids de la formulation. L'eau est incorporée dans la crème dentai- 262 1 482 re en une proportion d'environ 10 à 50 % en poids, de préférence environ 15 à 35 %. La alycérine et le sorbitol constituent généralement ensemble environ à 50 % en poids, de préférence environ 20 à 35 % de la crème dentaire, la proportion de glycérine étant d'environ 5,0 à 15 % en poids et le rapport en poids de la glycérine au sorbitol étant -d'environ 0, 25:1 à environ 1:1, généralement d'environ 0,25:1 à environ 0,8:1, et de préférence d'environ 0,25;1 à environ 0,6:1. Il est préférable d'utiliser environ 6 à 10 % en poids de glycérine et environ 17 à 24 % en poids de sorbitol. Les quantités de sorbitol uti- lisées ici sont celles d'un sirop de sorbitol, tel qu'il est disponible dans le commerce, c'est-à-dire 70 % en poids de sorbitol dans 30 % en poids d'eau. L'agent de polissage constitué par un sel de métal alcalin insoluble dans l'eau, acceptable en usage bucco-dentaire est présent dans la crème den- taire en une proportion d'environ 20 à 75 % en poids, de préférence d'environ 35 à 60 %. Des exemples de sels comprennent le phosphate dicalcique dihydraté, le phosphate dicalcique anhydre, le carbonate de cal- cium, le phosphate tricalcique, le pyrophosphate de calcium, le phosphate dimagnésique trihydraté et le carbonate de magnésium, ainsi que leurs mélanges. Mieux encore, le sel présent est un sel de calcium, en particulier le phosphate dicalcique dihydraté ou un mélanae de phosphate dicalcique dihydraté et de phosphate dicalcique anhydre. En plus du sel de métal alcalino-terreux servant d'agent de polissaqe, la crème dentaire peut contenir un autre agent de polissage tel que de l'a- lumine hydratée et de l'alumine calcinée, par exem- ple dans un rapport en poids du sel de métal alcali- no-terreux à l'alumine d'environ 2,5:1 à environ 262 1 482 4:1, la proportion totale de matière de polissage dans la crème dentaire étant d'environ 25 à 75 % en poids. La seule matière utilisée selon la présen- te invention pour empêcher la synérèse lorsque la crème dentaire se trouve en contact direct avec un polyéthylène ou un polypropylene de basse ou moyenne densité est un copolymère séquencé non ionique poly- oxyéthylène-polyoxypropylène. Le copolymère s6quencé est également efficace dans la crème dentaire en tant qu'agent tensio-actif. Il est present en une proportion d'environ 0,1 à 5 % en poids, de préfé- rence d'environ 0,5 à 3 %. L'agent tensio-actif non ionique utilisé dans la présente invention est un copolymère séquen- cé contenant du polyoxyéthylène et du polyoxypropy- lène. Ces copolymères séquencés sont disponibles chez Wyandotte Chemicals Corporation sous la marque commerciale "Pluronic". Ils peuvent être liquides, en pâte ou solides et ils sont généralement définis chimiquement en termes du poids moléculaire du frag- ment polyoxypropylène hydrophobe et du pourcentage en poids du fragment polyoxyéthylène hydrophile. Les copolymères séquencés suivants sont disponibles chez Wyandotte: Pluronic Caractère % de fragment Poids moléculaire N physique Hydrophile du fragment hydrophobe -------------------__---- L121 Liquide 10 4000 L101 Liquide 10 3250 L81 Liquide 10 2250 L61 Liquide 10 1750 L31 Liquide 10 950 L122 Liquide 20 4000 L92 Liquide 20 2750 L72 Liquide 20 2050 L52 Liquide 20 1750 L42 Liquide 20 1200 P123 Pâte 30 4000 P103 Pâte 30 3250 L63 Liquide 30 1750 L43 Liquide 30 1200 P104 Pâte 40 3250 P94 Pâte 40 2750 P84 Pâte 40 2250 P64 Liquide 40 1750 P44 Liquide 40 1200 P105 Pâte 50 3250 P85 Pâte 50 2250 P75 Pâte 50 2050 P65 Pâte 50 1750 P35 Liquide 50 950 F127 Solide 70 4000 F87 Solide 70 2250 P77 Solide 70 2050 F108 Solide 80 3250 F98 Solide 80 2750 F88 Solide 80 2250 F68 Solide 80 1750 F38 Solide 80 950 Les copolymères séquences non ioniques préférés sont des matières solides (ou en paillettes) et 262 1 482 celles que l'on préfère sont Pluronic F-108 (80 % de polyoxyéthylène; polyoxypropylène de poids molécu- laire 3250) et F-87 (70 % de polyoxyéthylène; poly- oxypropylêne de poids moléculaire 2250), F-127 (70 % de polyoxyéthylène; polyoxypropylène de poids molé- culaire 4000) et L-72 (20 % de polyoxyéthylène; po- lyoxypropylène de poids moléculaire 2050). Etant donné que l'agent anti-synérèse qu'est le copolymère séquencé non ionique ne produit sensiblement pas de mousse dans la crème dentaire, il peut également être prévu un agent tensio-actif anionique pour son caractère moussant et pour amélio- rer le pouvoir détergent. Les agents tensio-actifs peuvent augmenter l'action prophylactique, favoriser une dispersion intime et totale des présentes compo- sitions dans l'ensemble de la cavité buccale et ren- dre les crèmes dentaires plus acceptables du point de vue cosmétique. Des matières tensio-actives anio- niques appropriées sont des monosulfates hydrosolu- bles de monoglycérides d'acides gras supérieurs tels que le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des (al- kyle supérieur)sulfates tels que le laurylsulfate de sodium, des alkylaryl-sulfonates tels que le dodé- cylbenzène-sulfonate de sodium, des oléfine-sulfona- tes tels qu'un oléfine-sulfonate de sodium dans le- quel le groupe ol finique contient 12 à 22 atomes de carbone, des (alkyle supérieur)sulfoacétates, des esters d'acides gras supérieurs de 1,2-dihydroxy- propane-sulfonates et des acylamides aliphatiques supérieurs sensiblement saturés d'acides aminocarbo- xyliques aliphatiques inférieurs tels que ceux ayant 12 à 16 atomes de carbone dans l'acide gras, les ra- dicaux alkyle ou acyle, etc. Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la N-lauroyl-sarco- sine et les sels de sodium, potassium et d'éthanola- mine de N-lauroyl-, N-myristoyl - ou N-palmitoyl- sarcosine, qui doivent être sensiblement exempts de savon ou d'acide gras supérieur similaire qui a ten- dance à réduire sensiblement l'effet de ces composés dans les compositions de la présente invention. Les amides sont particulièrement avantageux car ils exer- cent un effet prolongé et marqué d'inhibition de la formation d'acide dans la cavité buccale due à la dé- composition des hydrates de carbone, en plus du fait qu'ils réduisent dans une certaine mesure la solubi- lité de l'émail dentaire dans les solutions acides. Une autre matière avantageuse est un (monoglycéride d'acide gras à longue chaine) sulfonate de sodium utilisé seul ou en association avec le lauryl-sulfa- te de sodium. Il est préférable d'utiliser environ 0,2 à 5 % en poids d'agent tensio-actif au total, généralement environ 1 à 3 %, dans le cas de la pré- sence d'agent tensio-actif anionique. La crème dentaire peut également contenir avantageusement un composé contenant du fluor exer- çant un effet bénéfique sur les soins et l'hygiène de la cavité buccale, par exemple une diminution de la solubilité de l'émail en milieu acide et une pro- tection des dents contre les caries. Des exemples en sont le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, le fluorure de potassium, le fluorure stanneux de potas- sium (SnF2.KF), l'hexafluorostanate de sodium, le chlorofluorure stanneux, le fluorozirconate de sodium et le monofluorophosphate de sodium. Ces matières qui se dissocient ou libèrent des ions contenant du fluor dans l'eau, peuvent être avantageusement présentes en une quantité efficace, mais non toxique, généralement dans l'intervalle d'environ 0,01 à 1 % en poids, ex- primée en fluor hydrosoluble. Le composé contenant du fluor préféré est le monofluoro-phosphate de sodium, généralement pré- sent en proportion d'environ 0,076 à 7,6 % en poids, de préférence 0,76 %. Un mélange de monofluorophos- phate de sodium et de fluorure de sodium est égale- ment avantageux, par exemple dans un rapport en poids d'environ 2:1, sur la base du fluorure. Toutes matières aromatisantes ou édulcoran- tes appropriées peuvent être utilisées pour conférer un arôme à la composition de la présente invention. Des exemples de constituants aromatisants appropriés comprennent les essences aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de canelle, de citron et d'orange, ainsi que le salicylate de méthyle. Des agents édul- corants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le xylitol, la 6-méthyl-3,4-di- hydro-1,2,3-oxathiazine-4-one sodique, le cyclamate de sodium, la périllartine et le sel de sodium de la saccharine. Avantageusement, les agents aromati- sants et édulcorants peuvent constituer ensemble en- * viron 0,01 à 5 % ou plus des compositions de la pré- sente invention. Diverses autres matières peuvent être in- corporées dans la crème dentaire. Des exemples en sont des agents colorants ou blanchissants, des con- servateurs tels que le benzoate de sodium, des agents anti-corrosion, des silicones, des composés de la chlorophylle, des matières ammoniées telles que l'urée, le phosphate diammonique, et leurs mé- langes, ainsi que d'autres constituants. Les agents blanchissants tels que le bioxyde de titane, généra- lement en proportions d'environ 0,5 à 2 %, peuvent avoir un effet bénéfique sur l'aspect de la composi- tion dentaire, car lors du vieillissement, il peut apparaître une certaine altération de couleur. Les adjuvants sont incorporés dans les présentes compositions en des proportions qui n'af- fectent sensiblement pas nuisiblement les propriétés et caractéristiques souhaitées et ils sont choisis et utilisés en proportions correctes qui dépendent du type particulier de composition en question. On peut également incorporer des agents antibactériens dans les compositions à usage buccal de la présente invention, en une proportion d'envi- ron 0,01 à 5 % en poids. Des agents antibactériens typiques comprennent les suivants: Nl-(4-chlorobenzyl)-N5-(2,4-dichlorobenzyl)- biguanide; p-chlorophényl-biguanide; 4-chlorobenzhydryl-biguanide; 4chlorobenzhydrylguanylurée; N-3-lauroxypropyl-N5-chlorobenzylbiguanide; 1, 6-dichlorophénylbiguanidohexane; 1,6-bis-(2-éthylhexylbiguanido)-hexane; dichlorure de 1-(lauryldiméthylammonium)-8- (p-chlorobenzyldiméthyl)ammonium)octane; 5,6-dichloro-2guanidinobenzimidazole; N1-p-chlorophényl-N5-laurylbiguanide; -amino-1,3bis(2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydro- pyrimidine; et leurs sels d'addition d'acides non toxiques. On peut également utiliser divers agents suppresseurs d'ion calcium et magnésium pour ajuster les propriétés physiques des compositions. Des agents appropriés sont des polyphosphates minéraux hydroso- lubles tels que le pyrophosphate tétrasodique, le py- rophosphate diacide disodique, un polyphosphate par- tiellement neutralisé ou acide étant préféré. D'au- tres agents appropriés sont les sels de métal alca- lin, de préférence de sodium, de l'acide citrique. En général, ces composés représentent une propor- tion mineure de la formulation. La proportion exac- te varie en fonction de la formulation particulière, par exemple des caractéristiques physiques de la crème dentaire, mais en général, elle est d'environ 0,1 à environ 3 % en poids. La crème dentaire doit avoir un pH permet- tant son usage pratique. Une gamme de pH de 5 à 10 est particulièrement avantageuse. Le pH mentionné doit s'entendre comme résultant de la détermination du pH directement sur la crème dentaire. Si on le désire, des matières telles que l'acide citrique peuvent être ajoutées pour ajuster le pH, par exem- ple à 6 - 7. - L'emballage dans lequel la crème dentaire est incorporée peut être un tube quelconque pour crème dentaire, stratifié de polyoléfine. Par exem- ple, le tube peut être aussi élémentaire que celui décrit dans le brevet des E. U. A. N 3 260 410 dont la description est incorporée ici par cette référence. Comme décrit dans l'exemple de ce bre- vet, une base de feuille d'aluminium d'une épais- seur d'environ 0,0013 cm est chauffée à une tempé- rature d'environ 177 C et une face de la feuille chauffée est mise au contact d'une pellicule extru- dable d'un copolymère statistique d'éthylène et d'acide acrylique (teneur en acide de 3 + 0,5 % et indice de fusion de 8 1), tandis qu'une pellicu- le de polyéthylene basse densité est appliquée con- tre sa face opposée. En utilisant des rouleaux en- traînés, on obtient une base stratifiée dans laquel- le la couche de copolymère mesure environ 0,15 amm et la couche de polyéthylene mesure environ 0,125 mm d'épaisseur. La base est ensuite mise sous forme tu- bulaire et soudée. Après avoir sectionné la forme tubulaire en corps de tubes, les tubes peuvent être garnis de la crème dentaire de la présente invention sans que la crème dentaire subisse une synérèse. On peut également utiliser avec succès des tubes de dentifrice stratifiés de polyoléfine conte- nant davantage de couches intermédiaires avec la crè- me de la présente invention sans qu'il se produise de synérèse. Par exemple, la structure en feuille sou- ple à couches multiples pour les tubes de crème den- taire décrits au titre de l'"Art antérieur" dans le brevet des E. U. A. N 4 418 841 peuvent être utili- sés ainsi que les structures plus résistantes au fendillement qui y sont décrites. La description du brevet des E. U. A. N 4 418 841 est incorporée ici par cette référence. En fait, les crèmes dentaires de la présente invention, conditionnées dans des tu- bes de matière en feuille identifiés en tant que Art Antérieur A et A-1 dans le brevet des E. U. A. N 4 418 841 sont très satisfaisantes et ne subissent sen- siblement pas de synérèse. Ces tubes A et A-1 sont constitués de couches telles que mentionnées ci-après, en suivant l'ordre de la couche la plus extérieure à la couche la plus intérieure. A A-1 PEBD 37,5 micromètres PEBD 37,5 micromètres PEBD 50 micromètres PEBD pigmenté 50 micro- mètres Papier 40 micromètres Papier 40 micromètres PEBD 17,5 micromètres PEBD 50 micromètres EAA 82,5 micromètres PPO 25 micromètres Feuille métallique EAA 25 micromètres 17,5 micromètres EAA 50 micromètres Feuille métallique 17,5 micromètres PEBD 30 micromètres EAA 50 micromètres Total325 micromètres PEBD 30 micromètres Total 325 micromètres Dans les colonnes A et A-1, les abréviations ont les significations suivantes: PEBD: polyethylène basse densité EAA: copolymère éthylène-acide acrylique PP0: polypropylène orienté. Le polyéthylène basse densité peut être remplacé par du polyethylène moyenne densité. Dans un emballage en sachet pour crème dentaire, on oré- fère du polyethylene moyenne densité. Dans la mise en pratique de la présente invention, on peut également utiliser des distribu- teurs actionnés mécaniquement, tels que le distribu- teur pour substances pâteuses, en particulier, décrit dans le brevet des E. U. A. N 4 437 591 incorporé ici par cette référence. Le bottier de ces distribu- teurs est couramment constitué d'une résine polyolé- fine telle que du polypropylène. Ainsi, la résine du bottier forme principalement une couche dont la surfa- ce intérieure est en contact avec la crème dentaire. Lorsque la crème dentaire de la présente invention est conditionnée dans un tel distributeur mécanique en polypropylène, elle ne subit sensiblement pas de synérèse. Les propriétés suivantes sont typiques de polyéthylènes basse et moyenne densité: Polyéthylène Polyéthylène basse densité moyenne densité Transparent Transparent Clarté à translucide à translucide limite élastique 1 085 000 1 065 000 cm2/kg/0,001 cm poids spécifique 0,910-0,925 0,926-0,940 résistance à la trac- tion ASTM D-882 6900-24-150 13 800-34 500 kPa Allongement (pour cent) ASTM D-882 225-600 225-500 Résistance au choc (kg-cm) 7-11 4-6 Résistance au déchire- ment ASTM D-1922 250-1000 125-750 g/0,OQ1 cm Elmndorf) Intervalle de soudage à chaud 120-175 125-155 C Vitesse de transfert de va- peur d'eau % d'humidité relative (HP 7,74 3,23-6,45 g/24 ASTM E-96 h/100 cm2 à 37 C Transmission de 02-ASTM D-1434 150-515 100-205 cman3/ 0,001 cW/100 an2/ 24h à ATM; 22,77 C; 0% HR) Transmission de 300-3050 305-515 ca3/ CO 2-ASTMD-1434 0,001 c=100 om2/ 24h à ATM; 22,77 C; 0% HR) Résistance aux graisses et aux huiles Variable Bonne Température maximale d'utilisation ( C) 65,5 82-105 Température minimale d'utilisation ( C) 51 -51 Variations dimensionnelles à une valeur de HR élevée (% Néant Néant Aptitude au façonnage automatique Passable Passable Aptitude à l'impression Bonne s'il est Bcnne s'il est traité traité Thermorétractabilité Pour certains Pour certains types types Des exemples de qualités de polypropylene qui peuvent être utilisées en particulier comme bol- tier distributeur pour la crème dentaire sont celles fournies par Shell Chemical Company sous la désigna- tion Polypropylene DP 5A03 et Polypropylene DP 5A03S. Ces produits à rhéologie réglée associent l'aptitude au façonnage des qualités ayant un indice de fusion de 12 avec une plus grande résistance au choc (telle que mesurée par l'essai de chute d'un poids). Il sont conçus pour un façonnage rapide dans des moules à cavités multiples. Les qualités de polypropylène DP 5A03 et DP A03S ont les propriétés typiques suivantes: Essai ASTM Indice de fusion 12 g/10 min D 12381 Poids spécifique à 23 C 0,905 g/cm D 1505 Résistance à la trac- tion, à 5,0 cm/min 34 MPa D 6382 Allongement à la ruptu- re, à 5,0 cm/min 9 % D 6382 Module sécant de 1 %, à 0,5 cm/min 1300 MPa D 6382 Module de flexion, à 0,13 cm/min, portée de 5 cm 1375 MPa D 790A2 Résistance au choc Izod sur une éprouvette en- taillée à 23 C 26 J/m D 2562 à -18 C 15 J/m D 2562 Dureté Rockwell R92 D 785 Température de fléchisse- ment sous charge à 455 kPa 104 C D 648 Point de ramollissement Vicat 152C D 1525 1Conditions 230/2,16 Eprouvette ASTM Type I, épaisseur 0,32 cm (moulée par injection). Les avantages de l'invention sont égale- ment maintenus lorsque la crème dentaire est condi- tionnée dans un sachet souple ayant une surface en polyoléfine, généralement en polyéthylene basse densité ou moyenne densité. Les exemples non limitatifs suivants il- lustrent la présente invention. Toutes les quantités et proportions sont exprimées en poids, sauf spécifi- cation contraire. EXEMPLE 1 On prépare les crèmes dentaires suivantes à consistance crémeuse et les conditionne dans des tubes ayant chacune des structures stratifiées A et A-1, décrites ci-dessus. Parties A B Glycérine (99,3 %) 10,00 10,00 Sorbitol (70 %) 17,00 17,00 Carboxyméthylcellulose sodique 0,95 0,95 Saccharinate de sodium 0,20 0,20 Pyrophosphate tétrasodique 0,25 0,25 Monofluorophosphate de sodium 0,76 0, 76 Phosphate dicalcique dihydraté 48,76 48,76 Laurylsulfate de sodium 1, 10 1,10 Arôme 0,89 0,89 Pluronic F-108 0,50 - Eau complément à 100,00 complément à 100,00 La crème dentaire B commence à subir une synérèse et une séparation de phases après un vieil- lissement de 8-10 jours à la température ambiante. La crème dentaire A reste stable contre une telle séparation de phases lorsqu'elle est vieillie à la température ambiante pendant des périodes dépassant une année. EXEMPLE 2 On introduit les crèmes dentaires (A) et (B) dans un distributeur mécanique selon le brevet des E. U. A. N 4 437 591 constitué d'un bottier de polypropylène. La crème dentaire (1) conserve sa con- sistance crémeuse tandis que le dentifrice (2) se sé- pare en phases liquide et solide. On observe des résultats similaires à ceux décrits dans les Exemples cidessus, lorsque: (i) Chacun de Pluronic F-127 et F-87 remplace Pluronic F108; (ii) Pluronic L-72 remplace Pluronic F-108; (iii) Pluronic P-84 remplace Pluronic F-108; (iv) les proportions relatives de glycérine et sorbitol (70 %) sont de 5:20 et 12:15; (v) Chacune de la mousse d'Irlande et de la iota-carraghénine remplace la carboxymé- thylcellulose sodique; (vi) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des tubes stratifiés selon le brevet des E. U. A. N 3 260 410; (vii) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des tubes stratifies résistant aux fendillement selon le brevet des E. U. A. No 4 418 841; (viii) les crèmes dentaires sont conditionnées dans des sachets souples ayant la structu- re suivante en allant de la couche exté- rieure vers la couche intérieure: - polytéréphtalate d'éthylène, 12,2 ym - copolymère blanc éthylène-acide acryli- que, 21,3 Fm - feuille métallique, 9,0 Pm - copolymère éthylène-acide acrylique, 3,3 Vm - polyéthylène moyenne densité, 25,4 im; et (ix) un mélange de 0,3 partie de carboxymêthyl- cellulose sodique et de 0,6 partie de iota- carraghénine remplace la carboxyméthylcel- lulose sodique comme seule matière gélifian- te. 262 1 482 REVENDICATIONS 1. Crème dentaire conditionnée se trouvant en contact direct avec une surface en polyéthylène ou en polypropylène basse ou moyenne densité, com- prenant essentiellement, à titre d'ingrédients, en- viron 20 à 75 % en poids d'un véhicule liquide es- sentiellement constitué d'environ 10 à 50 % en poids d'eau et environ 5,0 à 15 % en poids de glycérine et de sorbitol, la proportion de glycérine et de sorbi- tol étant au total d'environ 15 à 50 % en poids, le rapport en poids de la glycérine au sorbitol étant d'environ 0,25:1 à environ 1:1, environ 0, 05 % à 10 % en poids d'un agent gélifiant pour crème dentaire choisi parmi la mousse d'Irlande, la gomme adragante, la carboxyméthyl-cellulose sodique, l'hydroxyéthyl- cellulose, la polyvinyl-pyrrolidone, l'alginate de sodium, la gomme guar, l'amidon, le xanthane et la iota-carraghénine, et environ 20 à 75 % en poids d'un agent de polissage constitué par un sel de mé- tal alcalino-terreux (calcium ou magnésium) insolu- ble dans l'eau, acceptable en usage bucco-dentaire,; ladite crème dentaire consistant essentiellement en lesdits ingrédients et, à titre de seul additif pour empêcher une synérèse lorsque la crème dentaire est soumise audit contact direct, environ 0,1 à 5 % en poids d'un copolymère séquencé non ionique polyoxy- éthylène-polyoxypropylène. 2. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport en poids de la glycérine au sorbitol est d'environ 0,25:1 à environ 0,8:1. 3. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymè- re séquencé est une matière solide. 4. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 3, caractérisée en ce que le copolymè- re séquencé solide a une teneur d'environ 80 % en poids de polyoxyéthylène hydrophile et contient du polyoxypropylène hydrophobe ayant un poids molécu- laire d'environ 3250. 5. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit agent gélifiant est la carboxyméthylcellulose sodique, présente en une proportion d'environ 0,5 à 5 % en poids. 6. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit sel de métal alcalino-terreux insoluble dans l'eau est un sel de calcium. 7. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 6, caractérisée en ce que le sel de calcium est le phosphate dicalcique dihydraté. 8. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est conditionnée dans un tube stratifié en matière plas- tique dont la surface intérieure est en matière à basse densité. 9. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est con- ditionnée dans un distributeur mécanique comportant un bottier en résine polypropylène. 10. Crème dentaire conditionnée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est con- ditionnée dans un sachet souple, dont la surface in- térieure est du polyéthylène basse densité ou du po- lyéthylène moyenne densité.