Brevet FR2619814A1 — publié le 19890303

La présente invention a pour objet de nou- veaux dérivés du benzotriazole, leur préparation et leur utilisation comme absorbants U.v. L'invention concerne en particulier les composés de formule I OH R2 RN dans laquelle R1 signifie un groupe alkyle en C9-C32, alcényle en C, -C32, alcoxy en C9-C32, -CO-R4 ou -(CH2)l_6-COO- alkyle en C6-q8, o R4 signifie un groupe alkyle en CS-C31, alcényle en C8-C3i ou alcoxy en CS-C31, le groupe alkyle de chaque signification de R1 étant éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou de soufre ou par un groupe -SO2- et étant éventuellement substitué par un halogène ou par -N(R5)2 ou OH, o chaque R5 signifie indépen- damment l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C6., alcényle en C2-C6 ou alcoxy en Cl-C6; R2 a la signification de R1, indépendamment de R1, ou signifie l'hydrogène, Cl, Br, I ou un groupe -COOH, hydroxy- alkyle en C1C6, hydroxyalcoxy en C1-C6, -COO-alkyle en C1l-C6, OCO-alcoxy en C1l-C6 OH, alkyle en C1-C8, alcoxy en C1-C8 ou alcényle en C2-Cs; et R3 signifie Cl, Br, I ou un groupe OH, COOH, alkyle en C1-C6, hydroxy-alkyle en C1-C6, alcényle en C2-C6, hydroxy-alcoxy en C1-C6, COO-alkyle en C1-C6, -OCOalcoxy en C1-C6 ou alcoxy en C1-C32, R3 devant contenir 6 atomes de tarbone ou moins lorsque R2 contient plus de 6 atomes de carbone. R1 est situé de préférence en position 5 comme spécifié dans la formule I. Tout groupe à longue chaîne peut exister sous une forme isomère. L'invention comprend également les mélanges de composés de formule I. Les composés de l'invention se présentent de préférence sous forme liquide à la température ambiante (25 C) et sous une pression normale (1 atmosphère). Rl signifie de préférence Rl', RI' signi- fiant un groupe alkyle en Cg-C22, alcényle en Cg-C22 ou alcoxy en Cg-C22. R1 signifie plus préférablement Rl", R1" signifiant un groupe alkyle en Cg-CI8. Rl signifie spécialement RI"', R1"' signifiant un groupe alkyle en C9-C14. R1 signifie particulièrement C12H25. R2 signifie de préférence R2', R2' signi- fiant l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C22, alcé- nyle en C2-C22 ou alcoxy en C1-C22. R2 signifie plus préférablement R2", R2" signifiant un groupe alkyle en Cl-C22. R2 signifie spécialement R2"', R2"' signifiant un groupe alkyle en C6-C18. R2 signifie particulière- ment CsH17, ou C12H25. R3 signifie de préférence R3', R3' signi- fiant un groupe alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C6 ou alcényle en C2-C6. R3 signifie plus préférablement R3", R3" signifiant un groupe alkyle en C1C6. R3 signifie spécialement R3"', R3"' signifiant un groupe alkyle en Cl-C4,en particulier un groupe méthyle ou tert.-butyle. L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I, procédé selon lequel on réduit et on cyclise, à la température ambiante ou à une température élevée, un composé de formule II N N: (II) o NO2 \3 dans laquelle les symboles sont tels que définis plus haut. L'agent de réduction et de cyclisation est de préférence le zinc en poudre. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme absorbants U.V., en particulier pour protéger les matières polymères contre les dégradations provoquées par la lumière. L'invention concerne également une composi- tion polymère contenant une matière polymère et un com- posé de formule I. Une telle composition polymère est de préfé- rence une composition de vernis à base d'une résine acrylique, alkyde, polyester et/ou polyuréthane. L'invention concerne également une compo- sition contenant un composé de formule I et un stabi- lisant de la série des amines stériquement encombrées, de préférence une 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine N-sub- stituée, N-alkylée ou N-acylée. Les stabilisants préférés de la série des amines stériquement encombrées sont ceux décrits dans les demandes de brevets britanniques 2 136 805 A, 2 180 537 A et 2 176 482 A, dans le brevet britannique 2 089 800 B, dans le brevet belge 853 476, dans les brevets européens 52 579, 52 073 et dans le brevet américain 4 198 334, dont le contenu est incorporé à la présente demande à titre de référence. L'utilisation des composés de formule I avec un stabilisant de la série des amines stériquement encombrées dans une composition polymère de l'inven- tion, peut produire un effet de synergie dans la compo- sition polymère. Le composé de formule I est ajouté à la matière polymère à une concentration comprise de préfé- rence entre 0,01 et 8% en poids, plus préférablement entre 0,02 et 4% en poids. Le composé peut être ajouté avant, pendant ou après l'étape de polymérisation; il peut être ajouté sous forme solide, sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide contenant de 20 à 80% en poids de composé de formule I, ou sous forme d'un mélange maitre solide contenant de 20 à 80% en poids de composé de formule I et de 80 à 20% en poids d'une matière polymère solide identique ou compatible avec la matière polymère à stabiliser. Lorsque le composé de formule I est sous forme liquide, il peut être utilisé comme liquide sans que d'autres additions soient nécessaires. Comme matières polymères appropriées on peut citer les matières plastiques, par exemple le polyéthy- lène, le polypropylène, les copolymères éthylène-propy- lène, le chlorure de polyvinyle, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylonitrile, l'ABS, les terpolymères acrylatestyrène-acrylonitrile, et les copolymères styrène-acrylonitrile et styrène- butadiène. On peut également stabiliser d'autres ma- tières plastiques telles que le polybutylène, le polys- tyrène, le polyéthylène chloré, les polycarbonates, le polyméthacrylate de méthyle, l'oxyde de polyphénylène, l'oxyde de polypropylène, les polyac6tals, les résines phénol-formaldéhyde et les résines époxy. Les matières plastiques préférées sont le polypropylène, le poly- éthylène, les copolymères éthylène-propylène et l'ABS. On peut aussi stabiliser des polymères naturels, comme le caoutchouc, ou des huiles lubrifiantes contenant une matière polymère. Les composés de formule I peuvent être incorporés aux matières polymères à stabiliser selon les méthodes connues. Un aspect particulièrement im- portant de l'invention est de pouvoir mélanger les composés de l'invention avec les polymères thermo- plastiques à l'état fondu, par exemple dans un mé- langeur pour masse en fusion, ou pendant la fabrication d'articles façonnés, par exemple des feuilles, des films, des tubes, des récipients, des bouteilles, des fibres ou des mousses, obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par soufflage, filage et en- robage de câbles. Il n'est pas nécessaire que la matière poly- mère soit entièrement polymérisée avant de la mélanger avec les composés de l'invention. Les composés peuvent être mélangés avec un monomère, un prépolymère ou un pré-condensat, et la réaction de polymérisation ou de condensation peut être effectuée ultérieurement. Cela constitue la méthode d'incorporation préférée des composés de l'invention dans les polymères thermodur- cissables qui ne peuvent pas être mélangés à l'état fondu. Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou en association avec d'autres stabilisants, par exemple des anti- oxydants. Comme exemples de tels produits, on peut citer les compo- sés phénoliques stériquement encombrés, les dérivés du soufre ou du phosphore ou leurs mélanges. Comme exemples, on peut citer les benzofuranne-2-ones, les indoline-2-ones et les phénols stériquement encombrés tels que le B-(4-hydroxy-3,5-ditert.-butylphényl)- propionate de stéaryle, le tétrakis-[3(3,5-ditert.-butyl-4- hydroxy-phényl)-propionyloxynéthyl]méthane, le 1,3,3-tris-(2-méthyl-4hydroxy-5-tert.-butyl-phényl)-butane, la 1,3,5-tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-di-méthylbenzyl)-1,3,5-tria- zine-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trione, le dithiotéréphtalate de bis- (4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), l'isocyanurate'de tris-(3, 5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyle), le triester de l'acide f-(4-hydroxy-3, 5-ditert.-butyl-phényl)propionique avec la 1,3,5-tris(2-hydroxy-éthyl)1,3, 5-triazine-2,4,6(1l", 3H,5H)trione, le diester 3,3-bis-(4-hydroxy-3-tert.butyl-phényl)-butyrique du glycol, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxy- benzyl)-benzène, le téréphtalate de 2,2'-méthylène-bis-(2,6-ditert.- butyl-phényle), le 4,4'-méthylène-bis-(2,6-ditert.-butylphénol), le 4,4'-butylidène-bis-(tert.-butyl-méta-crésol), et le 2,2'-méthylène- bis-(4-méthyl-6-tert.-butylphénol). Les co-statilisants anti-oxydants contenant du soufre qui peuvent itre utilisés comprennent par exemple le thiodipropionate de distéaryle, le thio-dipropionate de dilauryle, le tétrakis- (3-hexylthiopropionyloxynéthyl)-méthane, le titrakis (3-dodécyl- thiopropionyloxyméthyl)-méthane et le disulfure de dioctadécyle. Les costabilisants contenant du phosphore comprennent, par exemple, le phosphite de trinonylphényle, le 4,9-distéaryl-3,5,8,10-tétraoxadiphosphaspiro-undécane, le phosphite de tris-(2,4-ditert.butylphényle) et le diphosphonite de tétrakis-(2,3-ditert.-butylphényl)-4, 4'-biphénylylène. On peut également ajouter d'autres additifs tels que des dérivés aminoaryliques, des absorbants UV ainsi que des stabilisants contre la lumière, par exemple le 2-(2'-hydroxyphényl)-benzotriazole, la 2- hydroxybenzophénone, le 1,3-bis-(2'-hydroxy-benzoyl)benzêne, les salicylates, les cinnamates, les benzoates éventuellement substitués, les amines stériquement encombrées et les diamides de l'acide oxalique. On peut également ajouter d'autres types d'additifs, par exemple des retardateurs de flamme et des agents anti-statiques. Les composés de l'invention peuvent éga- lement être utilisés dans des substrats photopolymé- risables contenant des initiateurs de photopolymé- risation. Les composés de formule I sont particuliè- rement indiqués pour les revêtements contenant des polymères organiques, en particulier les peintures et les vernis de finition pour automobiles. Les peintures et les vernis de finition pour automobiles se composent généralement de solutions ou de dispersions de polymères organiques ou de précur- seurs de polymères organiques dans des solvants orga- niques. En majorité, il s'agit de peintures et de vernis de finition au four qui requièrent un traitement à la chaleur, généralement au-dessus de 80 C, afin de durcir en une période acceptable après avoir été appli- qués sur la couche primaire recouvrant la surface mé- tallique. L'étape de durcissement peut être accélérée en utilisant un catalyseur acide. L'effet de ce traite- ment à la chaleur permet d'accélérer la réaction chimi- que entre les précurseurs de polymères dans un système thermodurcissable ou de faire fondre les particules d'un polymère thermoplastique. De nombreuses peintures pour automobiles sont des peintures métallisées qui contiennent des paillettes métal- liques, généralement d'aluminium, de manière à produire des effets optiques dus à la réflexion de la lumière. De telles peintures sont souvent des systèmes à deux couches comprenant une couche supérieure de vernis transparent appliquée sur une sous-couche de peinture contenant les paillettes métalliques et éventuellement un pigment. Les composés de formule I peuvent se trouver dans la couche supérieure de vernis et/ou dans la sous-couche de peinture, de préférence dans la couche supérieure. De telles peintures métal- lisées à deux couches'doivent être statilisées contre le rayonnement ultraviolet, en particulier dans la couche du vernis de finition, étant donné que le polymère de ce vernis n'est pas protégé par des pigments susceptibles d'absorber la lumière et qu'il est exposé à une radiation pratiquement double de la normale à cause de la réflexion de la lumière par la sous-couche métallique. Les composés de formule I peuvent être utilisés de façon appropriée comme stabilisants contre le rayonnement ultraviolet dans un grand nombre de peintures et de vernis de finition liquides, par exemple à base de résines mélamine-formaldéhyde associées avec des polyesters saturés, des résines de polyesters modifiées aux huiles ou des résines de polyacrylates contenant des agents de réticulation ou à base de résines de polyacrylates auto-réticulés ou copoly- mérisés avec du styrène. Comme autres exemples, on peut citer les peintures et vernis de finition à deux composants à base d'un di-isocyanate aliphatique ou aromatique et d'une résine de polyacrylate, de polyester ou de polyéther contenant des groupes hydroxy, Ces peintures et vernis de finition à deux composants à base de polyuréthane sont de préférence durcis à une température comprise entre 60 et 120*C. On peut également stabiliser les résines de polyacrylates thermoplastiques, ces dernières étant particuliè- rement appropriées pour les peintures métallisées, les résines de polyacrylates contenant un agent de réticulation associées avec des résines mélamine-formaldéhyde éthérifiées par du butanol, et les résines de polyacrylates contenant des groupes hydroxy, durcies par des diisocyanates aliphatiques. De telles résines de polyacrylates sont décrites dans le brevet américain n 3 062 753 dont le contenu est incorporé à la présente demande à titre de référence. Les composés de formule I sont particulière- ment indiqués pour les peintures et vernis de finition au four séchés avec des catalyseurs acides, en parti- culier pour le vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Les composés de formule I peuvent être ajoutés à un stade quelconque de la fabrication de la peinture ou du vernis de finition, les composés étant ajoutés sous forme solide ou sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide dans un solvant approprié, ou sous forme d'une dispersion dans l'eau ou dans un solvant organique ou, lorsqu'il s'agit d'un liquide, sous forme de liquide. En pratique, les composés de formule I sont ajoutés à une peinture ou à un vernis de finition sous forme d'une solution dans un solvant organique (peintu- res et vernis de finition liquides), dans laquelle le liant représente entre 35% en poids (peintures et vernis de finition à faible teneur en solides) et 70% en poids (peintures et vernis de finition à teneur élevée en solides). Le liant de la peinture ou du vernis de finition peut se présenter sous forme d'une émulsion ou d'une suspension aqueuse (peintures et vernis de finition aqueux) dans lesquelles le liant représente jusqu'à 20 à 30% en poids. Les composés de formule I peuvent également être ajoutés à des peintu- res ou vernis en poudre connus. Les composés de formule I doivent être ajoutés aux peintures et vernis de finition liquides ou en poudre avant la finition au four ou le durcissement. Les composés de formule I sont utilisés de préférence dans des peintures et vernis de finition liquides, attendu qu'il est aisé d'ajouter des doses exactes. Les solutions concentrées, de préférence dans un solvant hydrocarboné, contenant au moins 40% en poids d'un composé de formule I, de préférence entre 60 et 80% en poids par rapport au poids total du concentré, sont particulièrement appropriées pour l'incorporation du composé de formule I dans les peintures et vernis de finition au four. L'addition de 0,01 à 8% en poids, de préfé- rence de 0,2 à 4% en poids d'un ou plusieurs composés de formule I améliore nettement la stabilité & la lu- mière et aux intempéries des pigments organiques pré- sents dans les peintures au four et réduit la tendance aux craquelures capillaires et à la perte de brillant provoquées par les intempéries. Cela est 6galement vrai pour les peintures métallisées, les composés de formule I conférant une stabilité excellente à long terme aux vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Dans de telles peintures, le composé de formule I peut être ajouté à la sous-couche métallique et/ou au vernis de finition, de préférence uniquement au vernis de finition. La sur- face métallique à traiter peut être revêtue d'une couche primaire comme c'est habituellement le cas dans la technique des revêtements des surfaces métalliques. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont données en degrés Celsius. EXEMPLE 1 a) préparation du 4-n-dodécyl-2-nitro-2'- hydroxy-5'-méthyl-azo-benzène A 10 ml d'eau et à 35 ml de toluène on ajoute 30,6 g de 2-nitro-4n-dodécylaniline et on fait réagir le mélange avec 25 ml d'acide chlorhydrique concentré. Après avoir agité pendant 1/2 heure & 50 , on refroidit à -5 et on diazotise le produit avec 7,2 g de nitrite de sodium dissous dans 10 ml d'eau. On laisse réagir pendant 1 heure tout en ajoutant 50 ml d'éthanol. Sous agitation, on ajoute lentement ce mé- lange à un mélange constitué de 9,0g de p-crésol, 12,4 g de NaOH, 300 ml d'éthanol et 50 ml d'eau à 0 . On laisse réagir le mélange réactionnel pendant 3 heures et on l'acidifie par addition d'une solution de HC1 concentré jusqu'à ce que le mélange soit légère- ment acide. On extrait ensuite 3 fois la phase aqueuse avec du toluène, on réunit les phases organiques et on les lave jusqu'à neutralité. Après distillation du solvant et purification par chromatographie, on obtient 19 g de produit solide ( - 54% de la théorie); F - 78-79 . b) Préparation du 5-n-dodécyl-2-[2'-hydroxy- '-méthyl-phényl]-2H-benzotriazole. On fait réagir une solution de 28 g de 4-n-dodécyl-2-nitro-2'-hydroxy-5'-méthyl-azobenzène (préparée comme décrit sous a)] dans 22 ml d'eau et 220 ml d'isopropanol avec 26 ml de NaOH à 30% et on chauffe à 450. En l'espace de 2 heures, on ajoute par portions 20 g de zinc en poudre. On agite la suspension à 750 pendant la nuit, on la refroidit et on décante la solution d'isopropanol du zinc. On ajoute ensuite la phase organique à 300 ml d'eau et on règle le pH à 4 par addition d'acide chlorhydrique concentré. On re- prend ensuite le produit dans 200 g d'hexane et on lave la phase d'hexane jusqu'à neutralité. On élimine le solvant par distillation sous vide et on purifie le produit par chromatographie. Le produit résultant est blanc. EXEMPLE 2 a) En procédant comme décrit à l'exemple la, on diazote 24,9 g de 2-nitro4-n-dodécylaniline et on fait réagir avec 18,7 g de 2-sec.-dodécyl-4-méthyl- phénol, ce qui donne le 4-n-dodécyl-2-nitro-3'-sec.- dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthyl-azobenzène sous forme d'un produit solide rouge; F - 56-580. b) On procède comme décrit à l'exemple lb, en utilisant 39 g de 4-n-dodécyl-2-nitro-3'-sec.-do- décyl-2'-hydroxy-5'-méthyl-azobenzène [préparé comme décrit sous a)], ce qui donne le 5-n-dodécyl-2-[2'- hydroxy-3'-sec.-doécyl-5'-méthyl-ph6nyll-2H-benzotri- azole sous forme d'une huile orange. EXEMPLE 3 Préparation du 5-dodécyl-2-[2'-hydroxy-5'- méthyl-3'-octyl-phényl]-2H-benzotriazole. Pendant 6 heures on agite à 120 20 g du produit de l'exemple lb en présence de 3,3 ml d'acide méthane-sulfonique et d'un excès d'octène. On reprend le produit dans l'hexane et on lave la phase d'hexane jusqu'à neutralité. Après purification par chromato- graphie, on obtient le 5-dodécyl-2-[2'-hydroxy-5'- méthyl-3'-octyl-phényl]-2H-benzotriazole sous forme d'une huile. Le groupe 5-dodécyl de l'exemple 3 est un mélange isomère de sec.dodécyle et de n-dodécyle, attendu que l'isomérisation du groupe ndodécyle se produit à environ 50:50. Le groupe octyle de l'exemple 3 est un mélange d'isomères différents. EXEMPLES 4 ET 5 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on peut préparer à partir des réactifs appropriés les composés répondant à la formule RX C3 dans laquelle Ri et R2 sont tels que définis dans le tableau 1 ci-dessous. TABLEAU Ex. No. R1 R2 4 al.kyle en C2-C akvle'n 'C8-1Z (mélange d'isomere) (mélange d'isomerEs) alkyle en C12-C14 alkyle en C12-Cl4 (mélange d'isomères) (mélange d'isomère) EXEMPLE D'APPLICATION A A un vernis de finition constitué de parties de Viacryl SC 344 (une solution à 50% d'une résine acrylique comercialiséepar la société Vianova) , 13,9 parties de Maprenal MF 80 (une solution à 72% d'une résine mélamnine commercialisée par la société Hoechst) et 4,1 parties de Byketol OK commercialisé par la société Byk-Malinckrodt), on ajoute 2 parties du dérivé du benzotriazole de l'exemple 2. Après 1 minute, le stabilisant est dissous dans le vernis. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches, sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur comprise entre 30 et pm. Après durcissement à 140* pendant 30 minutes, le revêtement ainsi obtenu présente une très bonne résistance contre le rayon- nement ultraviolet et les intempéries. EXEMPLE D'APPLICATION B A un vernis de finition constitué de 29,5 parties de Setalux C-1502 XX-60 (une solution à 60% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese B.V.), 39,2 parties de Setalux C-1382 BX-45 (une solution à 45% d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese B.V.), 21,4 parties de Setamine US-138 BB-70 (une solution à 70% d'une résine de mélamine commercialisée par la société Synthese B.V.), 2,5 parties de Baysilonoil (solution à 2% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer, et 7,4 parties de Depanol Y (un solvant commercialisé par la société Hoechst), 2 6 1 9814 on ajoute sous agitation 2,5 parties du.êrivé du benzotriazole de l'exemple 2 et 2 parties d'un catalyseur acide dérivé de l'acide phosphorique (catalyseur 296-9 de la société American Cyanamid) et on continue d'agiter jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40pm. Après durcissement à 110 pendant 20 minutes, le revêtement ainsi obtenu présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra- violet et les intempéries. EXEMPLE D'APPLICATION C A un vernis constitué de parties de Macrynal SH 510 N (une résine acrylique contenant des groupes hydroxy commercialisée par la société Bayer), 2 parties de Baysilonoil A (solution à 1% dans le xylène) commercialisé par la société Bayer, 0,3 partie de dilaurate de dibutylzinc, 0,35 partie de diéthanolamine, ,0 parties d'acétate d'éthylglycol, , 0 parties de Solvesso 100 6,0 parties de xylène et 6,35 parties d'acétate de butyle, on ajoute 2,5 parties du dérivé du benzotriazole de l'exemple 2 et 30 parties de Desmodur N 75 commercialisé par la société Bayer. Le mélange homogène ainsi formé est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métallisée ou non, encore fraîche, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40 um. Après durcissement pendant 20 minutes entre 80 et ', le revêtement à deux composants ainsi obtenu présente une bonne résistance contre le rayonnement ultra-violet et les intempéries. EXEMPLE D'APPLICATION D A une peinture blanche constituée de' 14,30 parties de Setamine US-132 88 70 (une solution à 70% d'une résine mélamine commercialisée par la société Synthese B.V.), 57,15 parties de Setal 84 W-70 (une solution à 70% d'une résine alkyde commercialisée par la société Synthese B.V.), 7,70 parties de n-butanol, 1,85 partie d'acétate de butylglycol, 9,50 parties de xylène et parties de dioxyde de titane du type rutyle, on ajoute 1,38 partie du dérivé du benzotriazole oe l'exemple 2. La peinture est appliquée par pulvérisation selon les méthodes connues sur une plaque métallique comportant, comme couche de fond, un apprêt d'une épaisseur de 20 à 30 pm cuit au four. Apres l'avoir laissé reposer pendant 30 minutes à la température ambiante, on cuit la peinture pendant 30 minutes à 120*. Le revêtement ainsi obtenu présente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra- violet et les intempéries. Dans les exemples d'application A à D on peut utiliser une quantité appropriée du dérivé du benzotriazole des exemples 1 ou 3, 4 ou 5 à la nlace du dérive du benzotriazole de l'exemple 2. REVENDICATIONS 1. Les composés de formule I O R2 7 N2 R N Q (t) dans laquelle R1 signifie un groupe alkyle en C9-C32, alcényle en C9-C32, alcoxy en C,-C32, -CO-R4 ou -(CH2)1-6-COO- alkyle en C6-C18, O R4 signifie un groupe alkyle en Ci-C31, alcényle en C8-C31 ou alcoxy en C8-C31, le groupe alkyle de chaque signification de R1 étant éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou de soufre ou par un groupe -SO2- et étant éventuellement substitué par un halogène ou par -N(R5)2 ou OH, o chaque R5 signifie indépen- damment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, alcényle en C2-C6 ou alcoxy en Cl-C6; R2 a la signification de R1, indépendamment de R1, ou signifie l'hydrogène, Cl, Br, I ou un groupe -COOH, hydroxy- alkyle en ClC6, hydroxyalcoxy en C1l-C6, -COO-alkyle en C1-C6, OCO-alcoxy en C1-C6, OH, alkyle en C1-Cs, alcoxy en Cl-Ca ou alcényle en C2-C8; et R signifie C1, Br, I ou un groupe OH, COOH, alkyle en C1-C6, hydroxy-alkyle en C1-C6, alcényle en C2-C6, hydroxy-alcoxy en C1-C6, COO-alkyle en C1l-C6, -OCOalcoxy en C1-C6 ou alcoxy en C1-C3 2, R3 devant contenir 6 atomes de carbone ou moins lorsque R2 contient plus de 6 atomes de carbone. 2. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est situé en position 5 comme indiqué à la revendication 1. 3. Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R1 signifie un groupe alkyle en C9-C22, alcényle en C9-C22 ou alcoxy en C9C22, R2 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C22, alcényle en C2-C22 ou alcoxy en C1-C22, et R3 signifie un groupe alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C6 ou alcényie en C2-C6. 4. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que Ri signifie un groupe alkyle en Cg-Cl,, R2 signifie un groupe alkyle en C1-C22 et R3 signifie un groupe alkyle en C1-C6. 5. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R1 signifie un groupe alkyle en C9-C14, R2 signifie un groupe alkyle en C6-C1l et R3 signifie un groupe alkyle en C -C4 6. Un procédé de préparation des composés de formule I tels que définis & la revendication 1, carac- térisé en ce qu'on réduit et on cyclise un composé de formule II 0 2 2 33 dans laquelle les symboles sont tels que définis à la revendication 1. 7. L'utilisation des composés selon l'une quelconque des revendications 1 & 5, en tant qu'ab- sorbants U.V. 8. L'utilisation des composés selon l'une quelconque des revendications 1 i 5, pour protéger les matières polymères contre les dégradations provoquées par la lumière. 9. Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle contient une matière polymère et un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 10. Une composition polymère selon la reven- dication 9, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un stabilisant de la série des amines stérique- ment encombrées. 11. Une composition polymère selon la reven- dication 9 ou 10, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un vernis à base d'une résine acrylique, alkyde, polyester et/ou polyuréthane. 12. Une composition selon l'une quelconque des revendications 9 & 11, caractérisée en ce que le composé de formule I est ajouté à la matière polymère à une concentration comprise entre 0,01 et 8% en poids. 13. Une composition stabilisante contre les dégradations provoquées par la lumière, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de formule I tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 5, et un stabilisant de la série des amines stériquement encombrées.