Brevet FR2617167A1 — publié le 19881230

La présente invention concerne de nouvelles sulfonylurées siliciées à activité herbicide ainsi que les compositions les contenant, leur procédé de préparation et leur utilisation. De nombreux documents antérieurs dont on peut citer EP-A- 0030139, EP-A0209230, EP-A- 0212779 mentionnent des composés de type sulfonylurées à titre d'herbicides. Un but de l'invention est de fournir des composés présentant une activité herbicide. Un autre but de l'invention est de fournir des composés présentant une activité herbicide sélective vis à vis notamment des céréales, du mais, des betteraves, du tournesol, du riz, du soja, du cotonnier, du colza. Ces buts sont atteints partiellement ou totalement au moyen des composés de l'invention. Les nouvelles sulfonylurées selon l'invention ont pour formule la formule (I) donnée ci-après sur page spéciale, dans laquelle: R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle inférieur ou aralkyle, notamment benzyle; R4, R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle inférieur (de préférence méthyle), alcoxy inférieur (de préférence méthoxy), halogénoalkyle inférieur (de préférence trifluorométhyle), un atome d'halogène (de préférence le chlore), R6 représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur (de préférence méthyle), avantageusement R6 est l'atome d'hydrogène. R7, R8, R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, alcoxy inférieur, halogénoalkyle inférieur, alcoxycarbonyle inférieur et de préférence R7, R8, R9 représentent l'atome d'hydrogène; X est un radical trivalent, -CH= ou -N=, de préférence -N =. Selon une première variante avantageuse de l'invention, on choisira pour leurs propriétés herbicides, les composés de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 sont le radical méthyle. Selon une deuxième variante avantageuse, prise ou non en combinaison avec la précédente, R4, R5 identiques ou différents sont un atome d'halogène (de préférence l'atome de chlore), ou un radical alkyle inférieur (de préférence méthyle) ou un radical alcoxy inférieur (de préférence méthoxy). Selon une troisième variante avantageuse prise ou non en combinaison avec les précédentes R4, R5 identiques ou différents sont un radical alkyle inférieur (de préférence méthyle) ou un radical alcoxy inférieur (de préférence méthoxy). Dans le présent exposé, l'adjectif inférieur, appliqué à un radical hydrocarboné, signifie qu'il possède au plus 4 atomes de carbone. Les diverses formules (I) et suivantes sont réunies sur une même page qui doit être considérée comme faisant partie intégrante de la description de l'invention et non pas seulement comme des dessins explicatifs. Les produits selon l'invention de formule (I) peuvent être préparés par réaction d'une amine de formule (II) avec un sulfonylisocyanate de formule (III). Ce sulfonylisocyanate de formule (III) peut être préparé par réaction de phosgène sur un sulfonamide de formule (IV), éventuellement en présence d'un initiateur de type alkylisocyanate. Les sulfonamides de formule (IV)-peuvent être obtenues par réaction d'un composé de formule (V) avec le chlorure de suifamoyle C1SO2NH2 en présence de trichlorure d'aluminium comme c'est décrit par exemple dan.s Journal of Chemical Research (s), 1982, P 16-17, P Babin et coll. Les composés de formule (V) qui sont des ortho di-(trialkylsilane) benzène peuvent être préparés par réaction du composé de formule (VI) dans laquelle Hal est un atome de brome ou de chlore avec du chlorure de triméthylsilane en présence de magnésium comme c'est décrit par exemple dans Journal of Organometallic Chemistry 84 (1975) p 165-175. Bourgeois et coll. Les composés de formule (II) et (VI) sont obtenus de manière connue. Dans les diverses formules (II) à (VI), les divers substituants ont mêmes significations que dans la formule (I). Les divers composés de formules (III) à (V) sont des produits nouveaux qui font également partie de l'invention. L'invention porte encore sur les procédés de préparation des composés de formules (I) et (III) à (V). Les sulfonylurées siliciées de formule (I) peuvent être obtenues par action d'une aminopyrimidine ou d'une aminotriazine de formule (II) sur un sulfonylisocyanate de formule (III), de préférence en quantité stoechiométrique, dans un solvant inerte tel que chloroforme, acétonitrile, toluène, xylène, chlorobenzène, à une température allant de à 100 . Les sulfonylisocyanates de formule (III) peuvent être obtenus par action du phosgène sur les sulfonamides de formule (IV), de préférence en excés de phosgène (1.5 à 15 moles), en présence d'isocyanate d'alkyle (de préférence de butyle) dans une proportion allant de 10 à 100 Z de la stoéchiométrie et en présence d'une quantité catalytique d'une amine tertiaire (par exemple le diaza-l,4 bicyclo-2,2,2 octane) dans un solvant inerte à point d'ébullition élevé tel que: xylène, chlorobenzène, dichlorobenzène, tétraline; la réaction s'effectue à des températures généralement comprises entre 120 et 200 C. Les sulfonylurées siliciées de formule (I) peuvent également être obtenues par réaction d'un pyrimidinyl- ou triazinyl- carbamate d'aryle de formule (VII), de préférence phényle, sur un sulfonamide de formule (IV), de préférence en quantité stoechiométrique, en présence d'une amine tertiaire (par exemple le diaza-l,8 bicyclo (5,4,0) undécène -7) de préférence en quantité stoechiométrique dans un solvant inerte tel que chloroforme, acétonitrile, acétone, tétrahydrofuranne ou dioxanne à une température allant de 20 à 100 C. Les carbamates d'aryle de formule (VII) peuvent être obtenus par action d'un chloroformiate d'aryle sur une amine de formule (II) en présence d'une amine telle que la pyridine en solvant polaire aprotique tel que le tétrahydrofuranne à température ambiante de préférence. Les exemples suivants donnés à titre non limitatif illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique. Les produits préparés et utilisés dans ces exemples ont l'une ou l'autre des formules (I) à (VII).Les exemples 1 à 3 illustrent la préparation des produits; les exemples 4 et 5 illustrent son utilisation; les termes de prélevée et de préémergence sont synonymes; les termes de postlevée et de postémergence sont synonymes les résultats obtenus au cours des exemples 4 et 5 sont réunis sous forme de tableau situé après l'exemple 5. Exemple 1: Préparation du N-(diméthyl-4,6 pyrimidinyl-2) amino carbonyl triméthylsilyl-2 benzène sulfonamide (produit inclus dans la formule (I)). Dans un ballon de 100ml, on introduit 2,5g (10,5 moles) de triméthylsilyl2 benzène sulfonamide, 2,62g (10,8 moles) de N-(diméthyl-4,6 pyrimidin-l, 3 yl-2) carbamate de phényl dans 40 ml d'acétonitrile sec. Sur la solution précédente, on coule à température ambiante 1,65g (10.8 mmoles) de diaza-l,8, bicyclo (5,4,0), undécène-7 dilué dans lOml d'acétonitrile. La température s'élève de 22 C à 26 C. on agite pendant 4 heures à température ambiante. Le milieu est ensuite concentré et l'huile visqueuse brute obtenue est chromatographiée sur colonne de silice (éluant éther éthylique/éther diisopropylique). On -obtient 1,3g de sulfonylurée sous forme de cristaux blancs fondant à 190.4 C Rendements: 32%. Exemple 2: Préparation du N-(diméthoxy-4,6 pyrimidin-l,3 yl-2) amino carbonyl triméthylsilyl-2 benzène sulfonamide (produit inclus dans la formule (I)) On opère comme à l'exemple 1 avec les variantes suivantes: On remplace les 2.62g de N-(diméthyl-4,6 pyrimidin-1,3 yl-2)carbamate de phényl par 3g de N-(diméthoxy-4,6 pyrimidin-l,3 yl-2) carbamate de phényl. On obtient 1.5g de produit sous forme d'une poudre blanche fondant à 162.7 C. Rendement: 36% - Exemple 3: Préparation du N-(méthoxy-4 méthyl-6 triazin-l,3,5 yl-2) amino carbonyl triméthylsilyl-2 benzène sulfonamide (produit inclus dans la formule (I). On opère comme à l'exemple 1 avec la variante suivante: On remplace les 2, 62g de carbamate de pyrimidine par 2,81g de N-(méthoxy 4-méthyl 6-triazin1,3,5 yl-2) carbamate de phényl. On obtient lg de sulfonylurée sous forme d'une poudre blanche fondant à 166,1 C. Rendement: 23%. Exemple 4: Application herbicide, en prélevée des espèces végétales Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. Les pots sont traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. Le traitement avec la bouillie est donc effectué sur des graines non recouvertes de terre (on utilise le terme de bouillie pour désigner, en général, les compositions diluées à l'eau, telles qu'on les applique sur les végétaux). La bouillie utilisée pour le traitement est une suspension aqueuse de la matière active contenant 0,1 Z en poids de Cémulsol NP 10 (agent tensioactif constitué d'alkylphénol polyéthoxylé, notamment de nonylphénolpolyéthoxylé) et 0,04 Z en poids de Tween 20 (agent tensioactif constitué d'un oléate de dérivé polyoxyéthylèné du sorbitol). Cette suspension a été obtenue en mélangeant et broyant les ingrédients dans un microniseur, de façon à obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure à 40 microns. Différentes concentrations en matière active de la bouillie ont été utilisées qui correspondaient à différentes doses de matière active appliquée. Les résultats sont présentés pour une dose d'application de 4kg/ha. Après traitement, on recouvre les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur. Les pots sont alors placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 Z d'humidité relative. Au bout de 24 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traité seion les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcentage de destruction égal à 100 Z indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de 0 % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est-identique à celui dans le pot témoin. Les résultats obtenus sont présentés après l'exemple 5. Exemple 5: Application herbicide, en postlevée des espèces végétales. Dans des pots de 7 x 7 x 8 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine Jusqu'à ce qu'elle donne naissance à une plantule au stade convenable. Le stade de traitement pour les graminées est le stade "deuxième feuille en formation". Le stade de traitement pour les dicotylédones, est le stade "cotylédons étalés, première feuille vraie en développement". Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application de 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée. La bouillie a été préparée de la même manière qu'à l'exemple 4. Différentes concentrations en matière active de la bouillie ont été utilisées qui correspondaient à différentes doses de matière active appliquée. Les résultats sont présentés pour une dose d'application de 4kg/ha. Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 24 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. Au bout de 24 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcentage de destruction égal à 100 Z indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de O % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin. Les espèces végétales utilisées dans ces exemples 4 et 5 sont: Abreviations Nom latin Nom français ECH IEchinochloa crusgallil Panisse LOL Lolium multiflorum Ray-grass CYP Cyperus esculentus Cyperus IPO Ipomea purpurea Liseron pourpre I SIN Sinapis arvensis Moutarde DAU Daucus carota Carotte I PHS Phaseolus vulgaris I Haricot Les résultats obtenus en prélevée (mode d'application de l'exemple 4) sont les suivants: IEX I ECH I LOL I CYP I SINI I1 I - I - I 100 20 I 1 2 1 - I - I 100 1 - I I 3 I 80 I 100 I - I 100 I Les résultats obtenus en postlevée (mode d'application de l'exemple 5) sont les suivants: [EX I ECH I LOL I IPO I SIN I DAU I PHS I Ii I -I 1 I - I 98 I - I - I I 2 1 10 1 - I 30 1 100 1 10 1 - I I 3 1 20 1 100 1 100 1 100 1 100 1 100 1 Les essais réalisés montrent donc les propriétés remarquablement avantageuses des composés selon l'invention, aussi bien pour des traitements en pré-levée des cultures, que pour les traitements en postlevée, et cela aussi bien sur des adventices monocotylédones (graminées) que sur des dicotylédones. Pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ces composés font partie de compositions. Ces compositions, utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composé selon l'invention tel que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture. En particulier sont utilisables les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie de l'invention. Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrédients tels que, par exemple, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents de pénétration, des stabilisants, des séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles de la mise en formulation. Les doses d'emploi des composés utilisés dans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des mauvaises herbes à éliminer et le degré d'infestation habituel des cultures pour ces mauvaises herbes. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'une ou plusieurs matières actives selon l'invention, de 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et éventuellement de 0,1 à 50% environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. Selon ce qui a déjà été dit les composés utilisés dans l'invention sont généralement associés à des supports et éventuellement des agents tensioactifs. Par le terme "support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau; alcools, notamment le butanol; esters, notamment l'acétate de méthyl-glycol; cétones, notamment la cyclohexanone et l'isophorone; fractions de pétrole; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylènes, ou paraffiniques; hydrocarbures chlorés aliphatiques, notamment le trichloroéthane, ou aromatiques, notamment les il chlorobenzènes; des solvants hydrosolubles tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-pyrrolidone; gaz liquéfiés, etc..). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable lorsque la matière actiye et/ou le support inerte ne sont pas solubles dans l'eau et que l'agent vecteur de l'application est l'eau. Pour leur application, les composés de formule (I) se trouvent donc généralement sous forme de compositions; ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage (à teneur en composé de formule (I) pouvant aller Jusqu'à 100 Z) et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule (I) dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 Z pour ces derniers cas). Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les granulés autodispersibles et les pates. Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et elles contiennent habituellement de 10 à 75 X de matière active, de 0,5 à 15 Z d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 Z d'agents thixotropes, de 0 à 10 Z d'additifs appropriés, comme des anti- mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu soluble ou non soluble: certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau. A titre d'exemple, voici une composition de suspension concentrée (Exemple 6): - matière active 250 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyéthoxylé 50 g - polycarboxylate de sodium 20 g éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g polysaccharide 1,5 g - eau 566,5 g Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles contiennent 20 à 95 Z de matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de O0 à 5 Z d'un agent mouillant, de 3 à 10 Z d'un agent dispersant, et, quant c'est nécessaire, de 0 à 10 Z d'un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc.. 2 SZ u ounq-8-auaT;IaxoúTod-ZxOu9qdT&3,oooT - 0Qz aATDo alzTIm - : ZT aTdmaex 02 5 aDTT9S - S OT mnIpos ap a8euoyln9 auivszlqdvuinqTp - 2 OS mnTpos ap azeuo;Tnsou2TT -oc 800 aAT00o azlljem - TT aydmxax X 8'6 anbTzgqznus aTTTS - z z'o mnTpos ap azuToOnso;tlnsltZDOTP - z % 06 aATIav aa2T8Im - :0I aTdmaxa % 97 sagmozTp ap aiaa - % Z g3iTsovo8TA aqTv; ap asoinTTiaD iXq9m -oz % Z mnTpos ap asBuoTlns augTvtlqdvuITsi - Z o0 aAT4DBe aeaTm - : 6 aIdmaxa Z ET utTos1 - ST %ZL@ B alunomTuv aiDTTTs - Z mnlfpos ap aeuojTlnsou2TT - %t fmnTpos ap asluojlns auie3TZqdeuTiT - Z 0 aA0o9 aagTzem - : 8 aTdmaD 0 z g9 (a2teqo) uTi o - %X aSuvB;omllu aDTTTi - % I (anbTuoTuv luTilTnom luagu) aivuo;lns auglBqdeuiudoidosl - S z S (luITnDoToIp) mnFToEo ap aleuoJTnsou2TI - SZ aATZDV aaTzm - (L aidmxax) salqvITTnom saapnod ap suoTITsodmoz SasZgATp TOTOA 'aTdmaxap azaTz v [91L9Z - mélange équipondiral de craie de Champagne et d'hydroxyéthylcellulose 17 g - aluminosilicate de sodium 543 g - kieselguhr 165 g Exemple 13: - matière active 100 g - mélange de sels de sodium de sulfates d'acides gras saturés 30 g - produit de condensation d'acide naphtalène sulfonique et de formaldéhyde 50 g -kaolin 820 g Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles ou on imprègne la matière active fondue sur la charge poreuse et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés. On obtient par là des poudres à - pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles de végétaux. Les granulés "autodispersibles" (en langue anglaise "dry flowable"; il s'agit plus exactement de granulés facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils peuvent être préparés par granulation de formulations décrites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact de la matière active finement divisée avec la charge inerte et avec un peu d'eau, par exemple 1 à 20%, ou de solution aqueuse de dispersant ou de liant, puis séchage et tamisage), soit par voie sèche (compactage puis broyage et tamisage). A titre d'exemple, voici une formulation de granulé autodispersible (Exemple 14): - matière active 200 g - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 20 g - méthylène bis naphtalène sulfonate de sodium 80 g - kaolin 700 g A la place des poudres mouillables, on peut réaliser des pâtes. Les conditions et modalités de réalisation et d'utilisation de ces p&tes sont semblables à celles des poudres mouillables ou poudres à pulvériser. Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général des compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une "mayonnaise'. Toutes ces dispersions ou émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à désherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à des doses qui sont généralement de l'ordre de 50 à 5.00 litres de bouillie à l'hectare. Les granulés destinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. De préférence, les granulés contiennent 1 à 95 Z de matière active et 0 à 50 Z d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Selon un exemple de composition de granulé, on utilise les constituants suivants (Exemple 15): - matière active 50 g - propylène glycol 25. g huile de lin bouillie 50 g - argile (granulométrie: 0,3 à 0,8 mm) 910 g La présente invention concerne aussi un procédé de désherbage qui consiste à appliquer aux plantes devant être détruites une quantité efficace d'un composé de formule (I). Les produits et compositions selon l'invention s'appliquent commodément sur la végétation et notamment sur les mauvaises herbes à éliminer lorsque celles-ci présentent un feuillage vert. On peut également opérer de manière à ce que la culture soit semée avant ou après traitement. Pour les composés adaptés à cette application, on peut aussi utiliser un procédé de désherbage qui consiste à appliquer une quantité efficace d'un composé de formule (I) sur des zones ou terrains o l'on veut empêcher la pousse ou le développement de plantes n'ayant pas encore poussé (application de préémergence). La dose d'application de matière active est généralement comprise entre 1 et 1000 g/ha, de préférence entre 5 et 250 g/ha (généralement 50 à 500 litres de bouillie à l'hectare). 2 617 16 7 *R84 -. Sa 4RR R P; W -vi x9 Set_. Rf, SJ HT _ RSXSm Go ll _ f \ 1 6 REVENDICATIONS 1) Composés à groupe sulfonylurée utilisables notamment comme herbicides, caractérisés en ce qu'ils ont pour formule la formule (I) présentée dans la description dans laquelle: R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle inférieur ou aralkyle, notamment benzyle; R4, R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle inférieur (de préférence méthyle), alcoxy inférieur (de préférence méthoxy), halogénoalkyle inférieur (de préférence trifluorométhyle), un atome d'halogène (de préférence le chlore), R6 représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur (de préférence méthyle), avantageusement R6 est l'atome d'hydrogène. R7, R8, R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, alcoxy inférieur, halogénoalkyle inférieur, alcoxycarbonyle inférieur et de préférence R7, R'8, R9 représentent l'atome d'hydrogène; X est un radical trivalent, -CH= ou -N=, de préférence -N-. 2) Composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1, R2, R3 sont le radical méthyle. 3) Composés selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que R4, R5, identiques ou différents, sont un atome d'halogène (de préférence le chlore) ou un radical alkyle ou alkoxy inférieur (de préférence méthyle ou méthoxy). 4) Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que R4, R5 identiques ou différents sont un radical alkyle inférieur (de préférence méthyle) ou un radical alcoxy inférieur (de préférence méthuxy). ) Composés caractérisés en ce qu'ils ont l'une des formules (III) à (V) présentées dans la description et dans lesquelles les divers substituants ont les significations données dans l'une des revendications 1 à 4. 6) Procédé de préparation de composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'ils sont obtenus par action d'une amincpyrimidine ou d'une aminotriazine de formule (II) sur un sulfonylisocyanate de formule (III), de préférence en quantité stoechiométrique, dans un solvant inerte tel que chloroforme, acÉtonitrile, toluène, xylène, chlorobenzène, à une température allant de 20 à 100 , les diverses formules (I), (II), (III) étant celles présentées dans la description, et les divers substituants ayant la même signification que celle donnée à la revendication 1. 7) Procédé de préparation de composés de formule (I) selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'ils sont obtenus par action d'un pyrimidinyl- ou triazinyl--carbamate d'aryle de formule (VII), de préférence phényle, sur un sulfonamide de formule (IV), de préférence en quantité stoedhiométrique, en présence d'une amine tertiaire (par exemple le diaza-l,8 bicyclo (5,4,0) undécène 7) de préférence dans un solvant inerte tel que chloroforme, acétonitrile, acétone, tétrahydrofuranne ou dioxanne à une température allant de 20 à 100'C, les diverses formules (I), (IV), (VII) étant celles présentées dans la description, et les -divers substituants ayant la même signification que celle donnée à la revendication 1. 8) Procédé de préparation de composés de formule (IV) telle que présentée dans la description, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'ammoniac sur un chlorure de sulfonyle de formule (V) telle que présentée dans la description, les divers substituants dans ces formules (IV) et (V) ayant l'une ou l'autre des significations indiquées dans la revendication 1. 9) Procédé de préparation de produit de formule (VI) telle que présentée dans la description, caractérisé en ce qu'on opère une réduction ou une hydrogénation d'un composé de formule (VII) telle que présentée dans la description, les divers substituants dans ces formules (VI) et (VII) ayant l'une ou l'autre des significations indiquées dans la revendication 1. ) Utilisation des composés selon l'une des revendications 1 à 4 à titre d'herbicides, notamment sous forme de compositions herbicides, contenant comme matière active un composé selon l'une des revendications 1 à 8, cette matière active étant en association avec au moins un support inerte, usuel, acceptable en agriculture. 11) Compositions selon la revendication 10, caractérisées ence qu'elles contiennent 0,05 à 95 % de matière active. 12) Compositions selon la revendication 11, caractérisées en ce qu'elles contiennent 5 à 50 % d'agent tensioactif. 13) Procédé pour le désherbage, caractérisé en ce qu'on applique au contact des feuilles des végétaux à supprimer ou sur le sol une dose efficace d'une matière active selon l'une des revendications 1 à 4 ou d'une composition selon l'une des revendications lO à 12. 14) Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on applique une composition selon l'une des revendications 10 à 12, la matière active étant appliquée à raison de '1 à 1000 g/ha, de préférence de 5 à 250 g/ha.