Brevet FR2617840A1 — publié le 19890113

-- 1 La présente invention a pour objet un procédé de fabrication de (méth>acrylates de dialkylaminoalkyle (I) de formule H2C = C(RL)-C(O)-O-A-N(R2)(R3) dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - A est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant 1 à 5 atomes de carbone, - R2 et R3, identiques ou différents l'un de l'autre, sont un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone, ou un groupe aryle, ou R2 et R3 forment un radical alkyle cyclique. On connaît différents procédés de fabrication des esters (méth)acryliques. Selon le brevet britannique 960 005, les esters (méth)acryliques de formule H2C = CX-COOR, R étant un radical alkyle ayant au moins 3 atomes de carbone et X étant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, sont préparés en faisant réagir un ester H2C = CX-COOR' dans lequel R' est un radical alkyle ayant au plus 3 atomes de carbone et un alcool ROH, R ayant la signification précise ci-dessus, en présence de titanate d'alkyle Ti(OR")4 telque le titanate de tétraéthyle. Le princi- pal défaut de ce procédé résulte de l'apparition d'impuretés, notamment de l'ester H2C = CX-COOR" et l'alcool R"OH issus de la transestérification des tita- nates d'alkyles soit avec l'alcool léger R'OH libéré au cours de la réaction, soit avec l'alcool supérieur ROH. Selon le brevet français 1544542, les esters acryliques tels que l'acrylate de diméthylaminoéthyle sont préparés à partir d'esters acryliques de formule H2C = CHCOO(CH2)n-CH(CH3)2 dans laquelle n est égal à O ou 1, et d'alcools, en présence de catalyseur tel que les titanates de n- et isopropyle, les titanates d'iso- butyle, le polybutyltitanate. -2 - On retrouve à nouveau dans ce procédé les problè- mes dus à la transestérification du catalyseur qui provoque l'apparition d'impuretés dans le mélange réac- tionnel, et complique la purification de l'ester acrylique préparé. La présente invention a pour objectif de résoudre les inconvénients des procédés précités, c'est-à-dire la fabrication de (méth)acrylates de dialkylaminoalkyle (1) de grande pureté exempts de traces de (méth)- acrylates ou d'alcools à point d'ébullition voisin de celui du (méth)acrylate préparé. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé de fabrication de (méth)acrylates de dialkylaminoalkyle (I) de formule: H2C = C(R)-C(O)-O-A-N(R2)(R3) dans laquelle: - RI est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - A est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, compor- tant 1 à 5 atomes de carbone, - R2 et R3, identiques ou différents l'un de l'autre, sont un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone, ou un groupe aryle, ou R2 et R3 forment un radical alkyle cyclique, procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir, en pré- sence d'au moins un inhibiteur de polymérisation, à une température comprise entre 20 et 120' C et à une pression égale ou inférieure à la pression atmosphé- rique, le (méth)acrylate d'éthyle avec un aminoalcool (II) de formule (R3) (R2)N-A-OH dans laquelle A est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant 1 à 5 atomes de carbone, dans un rapport molaire (méth) acrylate d'éthyle sur aminoalcool (II) compris entre 1,5 et 5, en présence de titanate de tétraéthyle, en ce que, pendant la réaction, on soutire le mélange azéotropique (méth)acrylate d'éthyle-éthanol, et en ce que, en fin de réaction, on sépare le (méth)acrylate de dialkylaminoalkyle (I) obtenu. La séparation- du (méth)acrylate de dialkylamino- alkyle est généralement effectuée par distillation. Par (méth)acrylate de dialkylaminoalkyle, on entend l'acrylate de diméthylaminoalkyle et le méthacrylate correspondant. Le titanate de tétraéthyle est utilisé à raison de 10-3 à 5.10-2 mole par mole d'aminoalcool (II), et de préférence, à raison de 5.10-3 à 2.10-2 mole par mole d'aminoalcool (II). On choisit de préférence un rapport molaire (méth)acrylate d'éthyle sur aminoalcool (II) compris entre 2 et 2,5, De préférence, on maintient la température entre et 110" C pendant la réaction. De préférence encore, la pression est maintenue entre 0,025 bar et la pression atmosphérique. De préférence encore, la température de réaction est comprise entre 90 et 110' C et la pression est de l'ordre de 0,5 bar à 0,8 bar. Parmi les aminoalcools (II) convenant à la pré- sente invention, on peut citer le diméthylaminoéthanol, le diméthylaminopropanol, le diéthylaminoéthanol, le tertiobutylaminoéthanol. Comme inhibiteur de polymérisation, on utilise la phénothiazine, le tertiobutylcatéchol, l'éther méthyli- que de l'hydroquinone, l'hydroquinone, le bleu de méthylène, le sulfate de cuivre, le sulfate de fer, seul ou en mélange, à raison d'environ 2 500 ppm par rapport à la charge totale. Le procédé selon l'invention est utilisé pour la fabrication notamment de l'acrylate de diméthylamino- éthyle, l'acrylate de diméthylaminopropyle, l'acrylate de diéthylaminoéthyle, l'acrylate de tertiobutylamino- éthyle et les méthacrylates correspondants. La présente invention est avantageuse à plus d'un titre. -4 Elle permet la fabrication de (méth)acrylates de dialkylaminoalkyle de grande pureté, exempts d'alcools ou de (méth)acrylates à point d'ébullition voisin. Elle implique également la production d'un azéo- trope (méth)acrylate d'éthyle-éthanol exempt d'impure- tés, recyclable par exemple dans la synthèse de (méth)acrylate d'éthyle obtenu à partir d'acide (méth)acrylique. De plus, les rendements (par rapport à l'amino- alcool (II)) du procédé selon l'invention sont élevés et le plus souvent supérieurs à 98 %. Les exemples qui suivent, donnés à titre indica- tif, permettront de mieux comprendre l'invention. EXEMPLE 1 Fabrication de l'acrylate de diméthyl- aminoéthyle Dans un réacteur muni d'un système d'agitation mécanique et surmonté d'une colonne à distiller, on introduit la charge suivante (en parties en poids): - acrylate d'éthyle: 660 - diméthylaminoéthanol: 267 phénothiazine: 1 000 ppm - titanate de tétraéthyle: 0,005 (exprimé en mole par mole de diméthylaminoéthanol) La réaction est effectuée à 90-95' C sous 0,53 bar. Pendant la réaction, on soutire l'azéotrope acrylate d'éthyle-éthanol. En fin de réaction, on distille l'acrylate de diméthylaminoéthyle obtenu à 82' C sous 0,04 bar. On recueille 422 parties en poids d'acrylate de diméthyl- aminoéthyle. Le rendement est de 98,5 %. EXEMPLE 2 Fabrication du méthacrylate de diméthyl- aminoéthyle Dans un appareillage identique à celui utilisé dans l'exemple 1, on introduit la charge suivante (en parties en poids): - 5 méthacrylate d'éthyle: 752 - diméthylaminoéthanol: 267 - phénothiazine: 1 000 ppm - titanate de tétraéthyle: 0,005 (en mole par mole de diméthylaminoéthanol) La réaction est effectuée à 90-95 C sous 0,8 bar. Pendant la réaction, on soutire l'azéotrope méthacryla- te d'éthyle-éthanol. En fin de réaction, on distille le méthacrylate de diméthylaminoéthyle obtenu à 94' C sous 0,04 bar. On recueille 458 parties en poids de méthacrylate de diméthylaminoéthyle. Le rendement est de 98,5 %. EXEMPLE 3 Fabrication de l'acrylate de diéthyl- aminoéthyle Dans un appareillage identique à celui utilisé dans l'exemple 1, on introduit la charge suivante (en parties en poids): -acrylate d'éthyle: 660 - diéthylaminoéthanol: 351 - éther méthylique de l'hydroquinone: 1 000 ppm - titanate de tétraéthyle: 0,005 (en mole par mole de La réaction est effectuée à 90-95 C sous 0,53 bar. Pendant la réaction, on soutire l'azéotrope acry- late d'éthyle-éthanol. En fin de réaction, on distille l'acrylate de diéthylaminoéthy-le obtenu à 105' C sous 0,04 bar. On en recueille 505 parties en poids. Le rendement est de 98,5 %. EXEMPLE 4 Fabrication du méthacrylate de tertiobutylaminoéthyle Dans un appareillage identique à celui utilisé dans l'exemple 1, on introduit la charge suivante (en parties en poids): - 6 - méthacrylate d'éthyle: 752 tertiobutylaminoéthanol: 351 - phénothiazine: 1 000 ppm - titanate de tétraéthyle: 0,005 (en mole par mole de tertiobutylaminoéthanol) La réaction est effectuée à 90-95 C sous 0,8 bar. On soutire pendant la réaction, l'azéotrope méthacryla- te d'éthyle-éthanol. En fin de réaction, on distille le méthacrylate de tertiobutylaminoéthyle obtenu à 118 C sous 0,04 bar. On en recueille 546 parties en poids. Le rendement est de 98,5 %. EXEMPLE 5 Fabrication du méthacrvlate de diméthylaminopropyle Dans un appareillage identique à celui utilisé dans l'exemple 1, on introduit la charge suivante (en parties en poids): - méthacrylate d'éthyle: 752 diméthylaminopropanol: 309 - bleu de méthylène: 1 000 ppm - titanate de tétraéthyle: 0,005 (en mole par mole de diméthylaminopropanol) La réaction est effectuée à 90-95' C sous 0,8 bar. On soutire pendant la réaction, l'azéotrope méthacryla- te d'éthyle-éthanol. En fin de réaction, on distille le méthacrylate de diméthylaminopropyle à 112' C sous 0,04 bar.On en recueille 505 parties. Le rendement est de 98,5 %. -7 ]EL'-7E N] ID I CA.' ION S 1. Procédé de fabrication de (méth)acrylates de dialkylamonoalkyle (I) de formule: H2C = C(R1)-C(O)-O-A-N(R2)(R3) dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - A est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant 1 à 5 atomes de carbone, - R2 et R3, identiques ou différents l'un de l'autre, sont un radical alkyle contenant 1 à 5 atomes de carbone, ou un groupe aryle, ou R2 et R3 forment un radical alkyle cyclique, caractérisé en ce que l'on fait réagir, en présence d'au moins un inhibiteur de polymérisation, à une température comprise entre 20 et 1200 C et à une pression égale ou inférieure à la pression atmosphéri- que le (méth>acrylate d'éthyle avec un aminoalcool (II) de formule (R3) (R2)N-A-OH dans laquelle A est un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant 1 à 5 atomes de carbone, dans un rapport molaire (méth) acrylate d'éthyle sur aminoalcool (II) compris entre 1,5 et 5, en présence de titanate de tétraéthyle, en ce que, pendant la réaction, on soutire le mélange azéotropique (méth)acrylate d'éthyle-éthanol, et en ce que, en fin de réaction, on sépare le (méth)acrylate de dialkylaminoalkyle (I) obtenu. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise de 10-3 à 5.10-2 mole de titanate de tétraéthyle par mole d'aminoalcool (II). 3. Procédé selon la revendication 2, caractéri-sé en ce que l'on utilise 5.10-3 à 2.10-2 mole de titanate de tétraéthyle par mole d'aminoalcool (II). 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise un rapport molaire (méth)acry- late d'éthyle sur aminoalcool (II) compris entre 2 et 2,5. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température est comprise entre 80 et 110 C. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la pression est maintenue entre 0,025 bar et la pression atmosphérique. 7. Procédé selon les revendications 5 et 6, caractérisé en ce que la température de réaction est comprise entre 90 et 110 C et la pression est de l'ordre de 0,5 bar à 0,8 bar.