Brevet FR2612932A1 — publié le 19880930

COMPOSITION DE REVETEMENT DE SILIC0O SANS SOl\AN? La présente invention concerne des compositions de revêtement de silicone sans solvant. La présente invention concerne plus particulièrement des compositions de revête- ment de silicone sans solvant contenant certaines résines de silicone et certains fluides de silicone. On utilise des compositions de silicone pour diverses applications comme revêtements protecteurs. Les compositions de silicone sont particulièrement appropriées aux applications dans lesquelles le substrat est destiné à être exposé à des températures élevées, c'est-à-dire des températures comprises entre 260 C et environ 538 C. Ces températures accéléreraient, par exemple, la dégradation de résines époxy ou acryliques ordinaires. En général, on produit des compositions de revête- ment de silicone à partir de résines de silicone qui sont des polymères de silicone fortement ramifiés et réticulés. On ajoute à ces résines de silicone des fluides de polydior- ganosiloxane pour modifier certaines propriétés de la résine. Les fluides de polydiorganosiloxane sont des poly- mères de silicone essentiellement linéaires ayant des groupes fonctionnels qui réagiront avec la résine de sili- cone. 26 1 2 9 32 - 2 - Ces dernières années on a établi une réglementa- tion plus stricte concernant l'environnement qui a fait pression sur l'industrie des revêtements pour éliminer les solvants des compositions de revêtement. Dans le passé, on appliquait des compositions de revêtement de silicone con- tenant d'environ 20 à environ 90% en poids de solvant. L'élimination du solvant de ces compositions constitue donc une difficulté. La présente invention a pour objet de produire des compositions de revêtement de silicone sans solvant. La présente invention a en outre pour objet de produire des compositions de revêtement de silicone sans solvant contenant des résines de silicone et des fluides de silicone. En bref, conformément à la présente invention, on fournit une composition de revêtement utile à température élevée comprenant: (a) 100 parties en poids d'au moins une résine de silicone ayant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy et présentant une viscosité com- prise entre environ 10 et environ 200 000 centipoises à 25 C, (b) d'environ 5 à environ 2000 parties en poids d'au moins un fluide de polydiorganosiloxane présentant une viscosité comprise entre envi- ron 5 et 5000 centipoises à 25 C et ayant des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy de la résine de silicone et, (c) une quantité efficace d'un catalyseur de condensation pour durcir la composition. Les résines de silicone convenant pour être utili- sées ici présentent une viscosité comprise entre environ 10 et environ 200 000 centipoises à 25 C, et, de préférence, une viscosité comprise entre environ 25 et environ 2500 -3- centipoises à 25 C. Ces résines contiennent généralement d'environ 0 à environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy, d'environ 0 à environ 30% en poids en équivalents molaires de groupes méthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy et on peut globalement les représenter par la formule générale: a (4-a)/2 (1) dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non ayant de 1 à environ 10 atomes de carbone et "a" est compris, en moyenne, entre environ 0,75 et environ l,9 et de préférence entre environ 0,9 et environ 1,5. On peut citer comme exemples de radicaux hydrocarbonés que peut repré- senter R, des radicaux alkyles comme des radicaux méthyle, éthyle, npropyle, isopropyle, n-butyle et butyle secondaire aussi bien que des radicaux octyles; des radicaux cyclo- alkyles comme les radicaux cyclopentyle, cyclohexyle et cycloheptyle; des radicaux alcényles comme les radicaux vinyle et allyle; des radicaux aryles comme le radical phényle; des radicaux alkaryles comme le radical tolyle et des radicaux aralkyles comme le radical benzyle. On peut citer comme exemples de radicaux hydrocarbonés substitués que peut représenter R, les radicaux hydrocarbonés monova- lents halogénés comme le radical trifluoro-l,l,1 propyle et le radical alpha, alpha, alpha-trifluorotolyle aussi bien que des radicaux chlorophényle et dichlorophényle et divers autres radicaux n'intervenant pas dans la fabrication de la résine, y compris des radicaux acryloxypropyle, glycidoxy- propyle, gamma-aminopropyle, etc. Toutefois, parce qu'ils sont plus accessibles, il est préférable qu'au moins 85% des radicaux R soient des radicaux méthyles ou phényles et qu'au moins 50% des radicaux R soient des radicaux méthyles. On recommande parmi les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy, des groupes alcoxy liés au silicium et des groupes acyloxy -4 - liés au silicium ayant de 1 à environ 8 atomes de carbone. On peut classer les résines de silicone recom- mandées en résines MQ, c'est-à-dire en résines contenant des motifs R3SiO1/2 et Si04/2 ou en résines DT, c'est-à- dire en résines contenant des motifs R2Sio2/2 et R2Si2/2 e RSiO3/2. On recommande tout particulièrement de mettre la présente invention en pratique avec des résines DT. Une résine MQ est un copolymère ayant des motifs R3Sio 0,5 et SiO2 dans lequel le rapport numérique des motifs R3Sio 05 aux motifs SiO2 est compris entre environ 0,25:1 et environ 2:1. Les résines MDQ sont des copolymères ayant des motifs R3SiO 05, des motifs R2SiO et des motifs SiO2 dans lesquels le rapport des motifs R3SiO5 aux motifs SiO est compris entre 3 0,5 2 environ 0,25:1 et environ 0,8:1 et le rapport des motifs R2SiO aux motifs SiO2 peut aller jusqu'à environ 0,1:1. 2 2 Dans les formules précédentes, R peut représenter n'importe quel radical alkyle, radical aryle, radical aralkyle, ra- dical alkaryle, radical alcényle ou un de leurs dérivés halogénés ou cyano comme on l'a décrit plus haut. La fabri-' cation des résines MQ solides est bien connue de l'homme de l'art de par divers brevets des Etats-Unis d'Amérique. On peut adapter les enseignements de ces brevets pour produire des résines MQ satisfaisant aux exigences requises ici. Une résine DT est un copolymère ayant des motifs R2SiO2/2 et RSio3/2 dans lequel le rapport des motifs D aux motifs T est compris entre environ O:1 et environ 1,5:1 et de préférence entre environ 0,05:1 et environ 1:1. Les résines DT appropriées ainsi que leur procédé de prépa- ration sont bien connus, et l'homme de l'art pourra facile- ment adapter les enseignements de l'art antérieur à la production de ces résines. Comme on l'a indiqué plus haut, les résines de silicone convenant pour être utilisées ici contiennent d'environ 0 à environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 0 à environ 30% en poids en équivalents molaires de groupes méthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. On peut obtenir le poids en équivalents molaires de groupes méthoxy en remplaçant des groupes fonctionnels acyloxy ou alcoxy réels par des groupes méthoxy théoriques équimolaires. En règle générale, une résine de silicone qui présente une proportion élevée de groupes fonctionnels hydroxy sera solide à température ambiante. D'autre part, en fonction de la masse molaire, plus une résine de silicone contient un nombre élevé de groupes fonctionnels alcoxy ou alcyloxy, plus elle a tendance à être liquide à température ambiante. I1 est donc essentiel que les résines utilisées ici contiennent au moins une quantité suffisante de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy ou présente un rapport suffi- sant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy pour présenter une viscosité se trou- vant à l'intérieur de l'écart voulu. De plus, pour n'importe quelle teneur en groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy donnée, il est essentiel que la masse molaire de la résine soit suffisamment basse pour satisfaire aux restrictions concernant la viscosité. I1 est préférable, pour l'emploi dans la présente invention, que la résine de silicone con- tienne d'environ 0 à environ 5% en poids de groupes fonc- tionnels hydroxy et d'environ 10% à environ 25% en poids en équivalents molaires de groupes méthoxy de groupes fonction- nels alxocy ou acyloxy. La masse molaire recommandée variera pratiquement en fonction de la valeur moyenne de "a" dans la formule 1 ci-dessus et de la teneur en groupes hydroxy, alcoxy et acyloxy. Dans les réalisations les plus recom- mandées de la présente invention, on a comme groupes fonc- tionnels réactifs de la résine de silicone, des groupes méthoxy ou un mélange de groupes méthoxy et de groupes hydroxy. Le fluide de polydiorganosiloxane peut être n'im- porte quel polymère de silicone essentiellement linéaire qui -6 - contient des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels de la résine de silicone. Ces fluides de polydiorganosiloxane et leurs procédés de préparation sont bien connus de l'homme de l'art. Les groupes fonction- nels réactifs seront, de préférence, par exemple, des groupes silanol, alcoxy, acyloxy, etc. Les fluides de polydiorganosiloxane particulière- ment recommandés contiennent des groupes fonctionnels réac- tifs terminaux et répondent de préférence à la formule générale: R R X SiO Si -X (2) i I R R dans laquelle R est indépendamment choisi et tel qu'on l'a défini plus haut; X représente un groupe hydroxy, alcoxy ou acyloxy et n représente un nombre entier tel que la visco- sité du polydiorganosiloxane soit comprise entre environ 5 centipoises et environ 5000 centipoises a 25 C. Dans les réalisations plus recommandées de la présente invention, la viscosité du fluide de polydiorganosiloxane est comprise entre environ 10 centipoises et environ 1000 centipoises à C et, mieux encore, entre environ 20 centipoises et environ 500 centipoises à 25 C. Pour former les compositions de revêtement de la présente invention, le fluide de polydiorganosiloxane doit être compatible avec la résine de silicone de manière à obtenir un revêtement durci présentant des propriétés opti- mum. Si le fluide de polydiorganosiloxane et la résine de silicone sont compatibles, une composition transparente se forme et on n'observe pas de séparation de phases. La com- patibilité de la résine et du fluide est améliorée lorsque pratiquement les mêmes groupes R ou substituants organiques sont présents sur chacun d'eux. Par exemple, lorsque la résine contient des groupes phényles, la compatibilité sera 26 1 2932 -7- améliorée lorsque le fluide contient des groupes phényles. La compatibilité est également améliorée lorsque la longueur de la chaîne de silicone du fluide diminue. L'homme de l'art peut simplement et facilement distinguer une composition incompatible d'une composition compatible. Dans la formule 2, X peut, par exemple, repré- senter un groupe hydroxy, méthoxy, propoxy, butoxy, acétoxy, ou etc., tout en sachant que tout groupe autre qu'un groupe hydroxy ne doit pas réagir assez difficilement pour que les vitesses de réaction soient anormalement lentes. Il faut également comprendre, toutefois, que la vitesse de réaction la plus rapide n'est pas nécessairement la meilleure, par exemple, dans le cas d'une composition de peinture, o une peinture réagissant lentement permet d'obtenir un brillant plus élevé à l'état durci qu'une peinture durcissant plus rapidement. Pour former les compositions de revêtement de la présente invention, il est nécessaire de mélanger suffisam- ment de résine de silicone avec suffisamment de fluide de polydiorganosiloxane pour former une composition de revête- ment. L'homme de l'art est tout à fait capable de déterminer la proportion appropriée des deux constituants principaux de manière à obtenir les propriétés voulues. Par exemple, on peut souhaiter pour le revêtement durci une plus grande souplesse et on peut donc augmenter la teneur en fluide ou on peut souhaiter augmenter la dureté du revêtement durci et on peut alors augmenter la teneur en résine. D'une manière large, on recommande d'ajouter d'environ 5 à environ 2000 parties en poids de fluide de polydiorganosiloxane pour 100 parties en poids de résine de silicone. Toutefois, les compositions de revêtements recommandées contiennent ici d'environ 50 à environ 1000 parties en poids de fluide pour parties en poids de résine. On a trouvé qu'il était particulièrement intéressant de produire une composition de revêtement contenant d'environ 200 à environ 1000 parties en -8 - poids de fluide pour 100 parties en poids de résine. Les catalyseurs de condensation appropriés peuvent être les mêmes que ceux que l'on a employés jusque là pour la production de revêtements à partir de compositions de polyorganosiloxane thermodurcissables. On peut citer comme exemple de catalyseurs de condensation appropriés, des composés du plomb comme le carbonate de plomb, le carbonate basique de plomb, c'est-à-dire un composé correspondant à la formule Pb3(OH)2(CO3)2, le monoxyde de plomb, le dioxyde de plomb et le naphtoate de plomb, aussi bien que des sels d'acides carboxyliques de zirconium, de calcium, d'aluminium, de fer, de zinc, d'étain, de cobalt et/ou de cérium, comme l'éthyl-2 hexanoate de zirconium, le naphtoate de zinc, l'éthyl-2 hexanoate de zinc, l'octanoate d'étain, le diacétate de dibutyltain, l'octanoate de cobalt, le naphtoate ferrique, le stéarate de calcium, le naphtoate de cobalt, le naphtoate d'aluminium, l'octanoate de cérium et le naphtoate de cérium; des composés d'ammonium quater- naires comme l'acétate de tétraméthylammonium et des alcoo- lates de métaux comme l'isopropylate d'aluminium et le titanate de butyle polymérique. On peut aussi employer des mélanges de divers catalyseurs de condensation. Lorsque l'on utilise des catalyseurs de condensation, on peut les em- ployer dans les mêmes quantités que celles utilisées jusque là dans la fabrication de revêtements à partir de composi- tions thermodurcissables contenant des polyorganosiloxanes et des catalyseurs de condensation. En général, une quantité efficace de catalyseur de condensation sera comprise entre environ 0,005 et 5% en poids de métal, exprimé par rapport au poids de la totalité des polyorganosiloxanes. On peut ajouter des pigments, des agents de ren- forcement et des filtres d'UV, etc., conformément à la technique. Bien s r, il est nécessaire de reconsidérer les quantités d'additifs du point de vue de la sensibilité à une augmentation de la viscosité de ces compositions sans sol- -9- vant. On peut citer parmi les pigments appropriés, le di- oxyde de titane et parmi les agents de renforcement appro- priés, le mica. On prépare les compositions de revêtement durcis- sables sans solvant de la présente invention en mélangeant simplement la résine de silicone, le fluide de polydiorgano- siloxane, le catalyseur de condensation et les pigments. Dans certains cas, on peut mettre en oeuvre le mélange en agitant ou en secouant doucement alors que dans d'autres cas un mélange mécanique avec une énergie élevée peut être nécessaire. Si le mélange se séparait avant l'emploi, une opération de mélange supplémentaire le ramènerait à son état de mélange intime d'origine. A ce moment, on peut également obtenir une meilleure compatibilité en faisant partiellement réagir le fluide et la résine en les chauffant en présence d'un catalyseur approprié, de manière à empêcher une réac- tion totale. Lorsque l'on a satisfait aux exigences ci-des- sus, aucun solvant ne sera nécessaire et le revêtement présentera une teneur en substances solides de silicone de 100% en ne tenant pas compte de la présence de pigments ou autres. On applique le revêtement sur un substrat selon des procédés classiques, comme l'enduction par trempage, la pulvérisation, l'enduction au couteau, etc., de manière obtenir une épaisseur à l'état durci d'au moins 0,0025 millimètres. Ces compositions de revêtement présentent l'avantage particulier de permettre l'application et le durcissement de revêtements épais. Des épaisseurs de revête- ment comprises entre environ 0,127 mm et environ 3,175 mm sont donc possibles. A la suite de l'application, un durcis- sement à température élevée est nécessaire. On met normale- ment en oeuvre ce durcissement ultérieur en plaçant le substrat revêtu ou imprégné dans un four maintenu à une température comprise entre environ 50 C et environ 300 C pendant un temps compris entre environ 1 minute et environ 3 - 10 - heures ou en chauffant simplement le substrat sur lequel on applique le revêtement. Les présentes compositions de revê- tement présentent encore l'avantage de pouvoir être chauf- fées immédiatement à la température de durcissement. Il est nécessaire de faire sécher à l'air ou à des températures inférieures au point d'ébullition du solvant les composi- tions de revêtement ordinaires contenant un solvant avant de les chauffer à la température de durcissement. Ceci a pour but d'empêcher la destruction du revêtement par le solvant bouillant et la production de volumes importants de fumées de solvant. Les procédés de revêtement de la présente inven- tion présentent donc l'avantage de permettre le chauffage des compositions dès qu'on les a appliquées, directement à la température de durcissement ou l'application des revête- ments sur des substrats chauds. Les substrats sur lesquels les compositions de revêtement de la présente invention présentent le plus d'avantages sont des substrats qui sont exposés à des tempé- ratures supérieures à environ 260 C. Ces substrats sont généralement des substrats métalliques, comme des substrats d'acier, d'aluminium, de cuivre, etc. On peut également s'attendre à ce que certaines matières plastiques résistant aux températures élevées supportent ces températures. CONSTITUANTS Résine de silicone - On a hydrolysé 92 g de méthyltriméthoxysilane (0,68 mole), 8 g de diméthyldiméthoxysilane (0,67 mole) et 0,14 g de méthyltrichlorosilane (0, 0009 mole) par addition de 16,0 g d'eau (0,89 mole). On a neutralisé l'hydrolysat résultant par addition de 0,3 g de carbonate de calcium et on l'a débar- rassé des substances volatiles à 65 C sous 261-5 da m2, 266.1O5daN/mm2 La résine résultante présen- tait une viscosité de 640 centipoises à 25 C. - 11 - Fluide de polydiorganosiloxane - Fluide de polydiméthylsiloxane a terminaisons silanol présentant une viscosité d'environ 20 centipoises à environ 25 C. Catalyseur - Octanoate de zirconium, 12% de zirconium, les pourcentages qui suivent pour le catalyseur seront exprimés par rapport au métal et par rapport aux substances solides de silicone de la résine et du fluide. EXEMPLES Exemples 1 - 3 On a mélangé les compositions du Tableau 1 qui suit et on les a appliquées sur des plaques à peindre Q en aluminium sur une épaisseur d'environ 0,025 mm à 0,038 mm. On a placé les plaques des Exemples 1 et 2 dans un four a C pendant 60 minutes. On a laissé la plaque de l'Exemple 3 pendant 15 minutes à température ambiante et on l'a placée dans le four pendant 30 minutes à 200 C puis pendant 60 minutes à 250 C. A 26 1 2932 - 12 - TABLEAU 1 1 2 3 Résine de silicone 20 10 20 Fluide de polydiorganosiloxane 80 90 80 Catalyseur, % 0,04 0,04 0,04 Ti02 -- -- 113 Mica, (45/m) -- -- 36 Viscosité du mélange, centipoises à 25 C 27 ---- Aspect visuel Transpa Transpa Pig- rent rent ment4 Duret6 sclérom4trique 3H 2H HB Détachement brusque d'une bande adhésive 5-10 40-60 10 Flexion sur mandrin, cm 1,91 0,32-0,48 0,96 Choc thermique -- -- 900 C - 13 - REVENDICATIONS 1. Composition sans solvant caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) 100 parties en poids d'au moins une résine de silicone ayant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy et présentant une viscosité com- prise entre environ 5 et environ 200 000 centipoises à 25 C, (b) d'environ 5 à environ 2000 parties en poids d'au moins un fluide de polydiorganosiloxane présentant une viscosité comprise entre envi- ron 5 et 5000 centipoises à 25 C et ayant des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy de la résine de silicone et, (c) une quantité efficace de catalyseur de conden- sation pour durcir la composition. 2. Composition selon la revendication 1, caracte- risée en ce que la résine de silicone a pour formule géné- rale: a (4-a)/2 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non contenant d'environ 1 à environ 10 atomes de carbone et "a" est en moyenne compris entre environ 0,75 et environ 1,9. 3. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la résine de silicone est une résine DT. 4. Composition selon la revendication 1, caracte- risée en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 à environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 0 à environ 30% en poids en équivalent molaires de groupes méthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. 5. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 4 environ 5% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et - 14 - d'environ 10 a environ 25% en poids en équivalents molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. 6. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la résine de silicone contient suffisamment de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy pour maintenir la viscosité a l'intérieur de l'écart voulu. 7. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la résine de silicone présente une propor- tion suffisante de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy pour maintenir la viscosité à l'intérieur de l'écart voulu. 8. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la résine de silicone présente un rapport suffisant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy et une masse molaire suffisam- ment basse pour maintenir la viscosité a l'intérieur de l'écart voulu. 9. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que la résine de silicone et le fluide de poly- diorganosiloxane sont compatibles. 10. Composition selon la revendication 1, carac- t6risée en ce que la résine de silicone et le fluide de polydiorganosiloxane contiennent essentiellement les mêmes substituants organiques pour rendre la résine et le fluide compatibles. 11. Composition selon la revendication 1, carac- téris6e en ce que le fluide de polydiorganosiloxane a pour formule générale: R 0 R X SiO si -X R dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non ayant de 1 à environ 10 atomes de carbone; X est choisi dans le groupe constitué par des radicaux hydroxy, alcoxy et acyloxy et n représente un nombre entier permet- - 15 - tant d'obtenir la viscosité voulue. 12. Composition selon la revendication 1, caract'- risée en ce que la résine présente une viscosité comprise entre environ 25 et environ 2500 centipoises à 25 C. 13. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient pour 100 parties en poids de résine de silicone, d'environ 50 à environ 1000 parties en poids de fluide de silicone. 14. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle comprend en outre, des pigments, des agents de renforcement et des filtres d'UV. 15. Procédé de revêtement de substrats, caracté- risé en ce qu'il comprend: (a) l'application d'une composition sans solvant comprenant: (i) 100 parties en poids d'au moins une résine de silicone contenant des groupes fonc- tionnels alcoxy ou acyloxy et présentant une viscosité comprise entre environ 10 et environ 200 000 centipoises 4 25 C, (ii) d'environ 5 à environ 2000 parties en poids d'au moins un fluide de polydior- ganosiloxane présentant une viscosité comprise entre environ 5 et 5000 centi- poises à 25 C et contenant -des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy de la résine de silicone et, (iii) une quantité efficace de catalyseur de condensation pour durcir la composition et (b) le durcissement du mélange sur un substrat par chauffage. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone a pour formule générale: - 16 - a (4-a)/2 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non contenant d'environ 1 à environ 10 atomes de carbone et "a" est compris, en moyenne, entre environ 0,75 et envi- ron 1,9. 17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone est une résine DT. 18. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 à environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 0 à environ 30% en poids en équivalents molaires de groupes méthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. 19. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 environ 5% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 10 4 environ 25% en poids en équivalents molaires de groupes méthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. 20. Procédé selon la revendication 15, caractérisé: en ce que la résine de silicone contient suffisamment de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy pour maintenir la viscosité 4 l'intérieur de l'écart voulu. 21. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone présente une proportion suffisante de groupes fonctionnels alcoxy et acyloxy pour maintenir la viscosité 4 l'intérieur de l'écart voulu. 22. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone présente un rapport suffi- sant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy et une masse molaire suffisamment basse pour maintenir la viscosité à l'intérieur de l'écart voulu. 23. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone et le fluide de polydior- ganosiloxane sont compatibles. 24. Procédé selon la revendication 15, caractérisé 26 1 2932 - 17 - en ce que la résine de silicone et le fluide de polydior- ganosiloxane contiennent essentiellement les mêmes substi- tuants organiques pour rendre la résine et le fluide compa- tibles. 25. Procédç selon la revendication 15, caractérisé en ce que le fluide de polydiorganosiloxane a pour formule générale: R R I I X Si siO R R n dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non ayant de 1 4 environ 10 atomes de carbone; X est choisi dans le groupe constitué par des radicaux hydroxy, alcoxy et acyloxy et n représente un nombre entier permet- tant d'obtenir la viscosité voulue. 26. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine présente une viscosité comprise entre environ 25 et environ 2500 centipoises à 25 C. 27. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition contient pour 100 parties en poids de résine de silicone, d'environ 50 a environ 1000 parties en poids de fluide de silicone. 28. Procédé selon la revendication 15, caractérise en ce qu'elle comprend en outre, des pigments, des agents de renforcement et des filtres d'UV. 29. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce l'on chauffe directement la composition à la tempéra- ture de durcissement une fois qu'on l'a appliquée. 30. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'on applique la composition sur une substrat chaud. 31. Substrat caractérisé en ce qu'il porte sur sa surface un revêtement comprenant les produits de réaction de (a) 100 parties en poids d'au moins une résine de silicone contenant des groupes fonctionnels - 18 - alcoxy ou acyloxy et présentant une viscosité comprise entre environ 10 et environ 200 000 centipoises à 25 C, (b) d'environ 5 à environ 2000 parties en poids d'au moins un fluide de polydiorganosiloxane présentant une viscosité comprise entre envi- ron 5 et 5000 centipoises à 25 C et contenant des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy de la résine de silicone et, (c) une quantité efficace de catalyseur de conden- sation pour durcir la composition. 32. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone a pour formule générale: a SiO(4-a)/2 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non contenant d'environ 1 à environ 10 atomes de carbone et "a" est compris, en moyenne, entre environ 0,75 et envi- ron 1,9. 33. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone est une résine DT. 34. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 à environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 0 à environ 30% en poids en équivalents molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. 35. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 à environ 5% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 10 à environ 25% en poids en équivalents molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. 36. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone contient suffisamment de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy pour maintenir la viscosité à l'intérieur de l'écart voulu. 37. Pièce selon la revendication 31, caractérisée - 19 - en ce que la résine de silicone présente une proportion suffisante de groupes fonctionnels alcoxy et acyloxy pour maintenir la viscosité 4 l'intérieur de l'écart voulu. 38. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone présente un rapport suffi- sant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy et une masse molaire suffisamment basse pour maintenir la viscosité 4 l'intérieur de l'écart voulu. 39. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone et le fluide de polydior- ganosiloxane sont compatibles. 40. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone et le fluide de polydior- ganosiloxane contiennent essentiellement les mêmes substi- tuants organiques pour rendre la résine et le fluide compa- tibles. 41. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que le fluide de polydiorganosiloxane a pour formule générale: R SiO Si X I I R R n dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non ayant de 1 à environ 10 atomes de carbone; X est choisi dans le groupe constitué par des radicaux hydroxy, alcoxy et acyloxy et n représente un nombre entier permet- tant d'obtenir la viscosité voulue. 42. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine présente une viscosité comprise entre environ 25 et environ 2500 centipoises 4 25 C. 43. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que la composition contient pour 100 parties en poids de résine de silicone, d'environ 50 4 environ 1000 parties en poids de fluide de silicone. - 20 - 44. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre, des pigments, des agents de renforcement et des filtres d'UV. 45. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que le revêtement présente une épaisseur comprise entre environ 0,127 mm et environ 3,175 mm. 46. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que le substrat est choisi dans le groupe constitué par du verre, de l'aluminium, du cuivre, de l'acier et des matières plastiques résistant 4 température élevée.