Brevet FR2621045A1 — publié le 19890331

2621045- L'invention concerne un procédé de mise de fibres de brai à l'état infusible par traitement thermique dans une atmosphère oxydante, les fibres de brai étant obtenues par filage à l'état fondu d'un brai préparé à partir d'un brai de houille ou de pétrole. Dans le cas de la fabrication de fibres de carbone par filage à l'état fondu d'un brai de houille ou de pé- trole, les fibres de brai préparées par filage fondent lorsqu'elles sont chauffées et, si les fibres de brai sont carbonisées telles quelles, elles fondent et ne gardent pas leur forme fibreuse individuelle. En conséquence, un trai- tement de mise des fibres de brai à l'état infusible afin que ces fibres soient rendues insolubles et infusibles par introduction d'oxygène dans la structure moléculaire du brai des fibres, provoquant une réticulation interne, est réalisé dans des conditions contrôlées avant le traitement de carbonisation. On a proposé, pour la mise des fibres de brai à l'état infusible, un procédé de trempage de fibres de brai dans une solution aqueuse d'un agent oxydant (brevets japo- nais publiés après examen n 47-21904 et 47-21905) et un procédé d'extraction d'un constituant à faible température de ramollissement des fibres de brai par un solvant (brevet japonais publié après examen n 5238855 et demande de brevet japonais mise à l'inspection publique n 61-282429). Cependant, normalement, on a utilisé un procédé de mise à l'état infusible par chauffage des fibres de brai dans un gaz oxydant (tel que l'air, l'oxygène, l'ozone, le dioxyde d'azote ou un mélange de ces gaz) afin que les fibres s'oxydent. On a proposé, pour le chauffage des fibres de brai dans un gaz oxydant, les procédés suivants: un procédé de disposition de fibres de brai dans un récipient et de mise des fibres à l'état infusible de manière discontinue (de- mandes de brevets japonais mises à l'inspection publique no 60-151316 et 61-12917), un procédé d'introduction de façon continue de fibres de brai accumulées sur un trans- porteur dans un four de mise à l'état infusible et de mise de façon continue des fibres à l'état infusible dans ce four (demandes de brevets japonais mises à l'inspection publique n 51-60774, 55-90621 et 59-192723) , et un procédé de mise à l'état infusible de manière continue par disposi- tion de fibres de brai dans un récipient ou par mise en suspension des fibres dans un récipient et introduction de ce récipient, de façon continue ou intermittente, dans un four de mise à l'état insoluble (demandes de brevets japo- nais mises à l'inspection publique n 55-6547, 58-60019 et -126323). Dans le procédé de mise à l'état infusible de type discontinu, la température du four de mise à l'état infu- sible peut être réglée avec précision en fonction de la vitesse d'augmentation de la température de ramollissement des fibres de brai avec la progression du caractère infu- sible et, ainsi, la mise à l'état infusible peut être réalisée sans détérioration des caractéristiques des fibres et sans réaction d'emballement des fibres de brai. Cepen- dant, on sait que le traitement thermique d'un système travaillant de manière discontinue présente des inconvé- nients industriels et ne convient pas à la fabrication en masse des fibres de carbone. On peut prévoir que la mise de fibres de brai à l'état infusible par accumulation de fibres de brai sur un transporteur ou dans un récipient et la circulation continue des fibres de brai dans un four de mise à l'état infusible donnent une meilleure productivité que le traitement discontinu. Cependant, le réglage de la répartition de la température dans le four est difficile et il est donc difficile de réaliser un traitement thermique des fibres de brai à une vitesse convenable de chauffage. Ainsi, dans le cas d'un four du type à transporteur, l'in- térieur du four est normalement séparé en plusieurs sec- tions dans chacune desquelles sont placés un appareil de ventilation et un appareil de réglage de température, et le traitement thermique est réalisé par soufflage d'un gaz oxydant ajusté à une température donnée sur les fibres de brai ou par écoulement du gaz oxydant à travers les fibres de brai. Dans un tel four naturellement, la partie médiane de chaque section en direction longitudinale a une distri- bution de température relativement uniforme et plate alors qu'une variation brutale de température et une répartition non uniforme de température apparaissent à la limite de chaque section. En conséquence, lorsqu'un transporteur ou un récipient se déplace à vitesse constante dans le four, les fibres de brai placées sur le transporteur ou dans le récipient subissent un changement de température (vitesse de chauffage) extrêmement peu uniforme et par paliers. Ainsi, la vitesse de chauffage est lente et la réaction de mise à l'état infusible est progressive dans la partie médiane de chaque section. D'autre part, l'élévation de la température est rapide et la réaction de mise à l'état infusible est brutale dans la partie formant la limite de chaque section. Une élévation rapide de la température de mise à l'état infusible provoque la mise de la température de l'atmosphère à proximité de la température de ramollis- sement des fibres de brai et provoque une adhérence des fibres par fusion. Ainsi, non seulement les caractéris- tiques des fibres sont détériorées mais aussi une réaction exothermique incontrôlable est déclenchée suivant l'état d'accumulation des fibres et l'état de la ventilation. En conséquence, les conditions de fonctionnement du four de mise à l'état infusible de ce type (température préréglée dans chaque section, vitesse du transporteur, état de ven- tilation et quantité de fibres de brai accumulées) sont limitées en fonction de la vitesse de chauffage dans la partie formant la limite de chaque section si bien qu'on doit utiliser des conditions qui provoquent une réduction de la productivité, par exemple une réduction de la vitesse - du transporteur et une réduction de la quantité de fibres de brai qui sont accumulées. Le procédé de mise à l'état infusible par introduc- tion par intermittence de récipients dans lesquels des fibres de brai sont accumulées, dans le four de mise à l'état infusible ou par déplacement par intermittence de récipients dans le four pose aussi le problème du réglage de la température. Ainsi, au cours du procédé de déplacement du réci- pient par intermittence, les fibres de brai subissent une variation de la température de traitement thermique plus discontinue que dans le procédé de déplacement continu, c'est-à-dire que les fibres sont soumises de manière répé- tée à un maintien à une certaine température puis à une élévation brutale de température. Dans un tel procédé de chauffage, la réaction de mise à l'état infusible comprend la combinaison de progressions rapides et lentes, et les conditions de travail du four de mise à l'état infusible sont limitées d'après une grande vitesse de chauffage juste après le début du déplacement comme indiqué pour le procédé d'introduction continue du transporteur ou du récipient dans le four de mise à l'état infusible. Pour cette raison, des précautions telles qu'une augmentation du temps de séjour dans chaque section et une réduction de la quantité de fibres de brai accumulées sur les transporteurs ou dans les récipients doivent être prises et réduisent obligatoi- rement la productivité. Comme expliqué précédemment, les procédés classiques de mise à l'état infusible ont tous des défauts. En parti- culier, un problème essentiel pour la production des fibres de carbone à partir d'un brai est que l'élévation de la température de traitement thermique des fibres de brai n'est pas uniforme et la productivité est ainsi limitée dans le procédé industriellement important de mise à l'état infusible de manière continue ou semi-continue par intro- duction continue ou par intermittence de transporteurs ou de récipients dans un four de mise à l'état infusible. On a constaté que le problème de la réduction de la productivité, dû au défaut d'uniformité de la vitesse de chauffage comme indiqué précédemment, pouvait être résolu lorsque la vitesse de chauffage utilisée pendant le traite- ment thermique subi par les fibres de brai dans le four de mise à l'état infusible était modifiée à volonté par utili- sation d'un procédé particulier. L'invention repose sur cette constatation. D'autres caractéristiques et avantages de l'inven- tion ressortiront mieux de la description qui va suivre, faite en référence aux dessins annexés sur lesquels: la figure 1 est un graphique représentant l'éléva- tion de température dans les sections respectives d'un four de mise à l'état infusible utilisé dans l'exemple 1; les figures 2-(a) et 2-(b) sont des graphiques re- présentant les courbes d'élévation de température dans un autre mode de réalisation de l'invention; la figure 3 est un graphique représentant une courbe d'élévation de température d'un exemple comparatif 1; et la figure 4 représente une courbe d'élévation de température dans les sections respectives du four de l'exemple 3. Selon l'invention, une vitesse régulière de chauf- fage proche de celle qui peut être obtenue lors du traite- ment de mise à l'état infusible de type discontinu peut être obtenue lors d'un traitement de mise à l'état infu- sible de type semi-continu, par respect des conditions indiquées dans la suite, si bien que la réduction de pro- ductivité due à une vitesse non uniforme de chauffage peut être évitée. Lors de la mise en oeuvre de l'invention, un four de mise à l'état infusible, divisé en plusieurs sections en direction longitudinale, est utilisé et des récipients contenant des fibres de brai sont introduits par intermit- tence dans ce four de traitement et passent successivement dans celui-ci de l'entrée à la sortie afin que la mise à l'état infusible soit réalisée. Il est nécessaire que les tronçons respectifs du four de traitement soient répartis de manière qu'ils soient thermiquement indépendants les uns des autres et que les sections respectives comportent un dispositif de cir- culation d'air chaud, un dispositif de chauffage et un dispositif de réglage de température afin que la tempéra- ture puisse être réglée indépendamment. Grâce à l'utilisa- tion de ces dispositifs, le réglage de la température dans les sections respectives peut être réalisé indépendamment et avec précision, sans qu'il soit influencé par celui des sections adjacentes. Il faut ensuite que le mouvement ou déplacement des récipients contenant les fibres de brai dans le four de traitement soit intermittent et qu'un récipient se déplace d'une section à une autre en un seul mouvement. Dans le type de four dans lequel un récipient contenant des fibres de brai se déplace de façon continue ou peu à peu, la conservation de l'indépendance thermique des sections res- pectives est difficile et en outre le déplacement des récipients doit être intermittent car le temps de séjour du récipient dans une section est considéré comme une unité de traitement de mise à l'état infusible selon l'invention. Pour la même raison, il faut qu'un récipient se déplace vers la section suivante d'un seul mouvement. Grâce à un tel mouvement, les récipients respectifs sont maintenus dans les sections respectives pendant un certain temps. Comme indiqué précédemment, selon l'invention, un récipient contenant des fibres de brai se déplace vers la section suivante successivement, en étant retenu un certain temps dans les sections respectives si bien que le traite- ment de mise à l'état infusible des fibres de brai peut progresser. Dans ce cas, il faut que la température réglée dans les sections respectives ne soit pas toujours maintenue constante, mais soit convenablement modifiée avec le mouve- ment du récipient et le temps de séjour. Plus précisément, la température réglée dans une section devient la tempéra- ture minimale réglée dans cette section juste après l'in- troduction du récipient dans la section, et elle est en- suite progressivement accrue au cours du temps afin qu'elle atteigne la valeur maximale réglée dans cette section, et elle est ensuite réduite, après maintien pendant un certain temps le cas échéant, jusqu'à ce qu'elle atteigne la tempé- rature minimale à nouveau à l'expiration du temps de sé- jour. Suivant ce programme, la température contrôlée est modifiée. Le changement de la température dans les sections respectives suivant un tel programme nécessite que les sections respectives soient indépendantes thermiquement, comme indiqué précédemment, et que des appareils de réglage de température dans les sections respectives soient du type commandé par programme permettant un changement de la tem- pérature réglée en fonction du temps qui s'écoule. Lorsqu'un tel changement de la température réglée n'est pas réalisé mais lorsque la température de la section respective est réglée à une valeur constante comme décrit en référence à la technique antérieure, la température de traitement thermique des fibres de brai augmente brutale- ment juste après le déplacement intermittent, et il est possible que les fibres se ramollissent, se collent par fusion et qu'une réaction s'emballe du fait de la progres- sion rapide du traitement. Le programme de variation de température utilisé pour la mise à l'état infusible selon l'invention est déterminé essentiellement de la manière suivante. D'abord, la température moyenne des sections respectives est déter- minée afin qu'elle soit la plus basse dans la section du côté d'entrée et la plus élevée dans la section du côté de sortie, d'une manière connue dans la technique. Ensuite, le temps nécessaire pour un cycle de température basse - élevée - basse, dans les sections respectives, est déter- miné afin qu'il soit égal ou inférieur au temps de séjour dans la section respective. Dans ce cycle de variation de température, le traitement de mise à l'état infusible peut être réalisé avec un rendement élevé par utilisation d'un plus long temps dans la partie d'élévation de température basse - élevée avec un temps aussi court que possible pour la partie de refroidissement élevée - basse. A propos du réglage de la température dans les sections respectives, il faut noter que la température contrôlée minimale dans une section est fixée afin qu'elle soit approximativement égale à la température contrôlée maximale de la section précédente, et la température con- trôlée maximale dans une section est à peu près égale à la température contrôlée minimale de la section suivante. Dans un autre mode de réalisation, la température contrôlée minimale est réglée à une valeur supérieure à la tempéra- ture contrôlée minimale de la section précédente et la température contrôlée maximale est réglée afin qu'elle soit supérieure à la température contrôlée maximale de la sec- tion précédente. La température minimale dans la première section dans laquelle le traitement thermique des fibres de brai est réalisé est rendue à peu près égale à la tempéra- ture à laquelle la réaction de mise à l'état infusible commence (normalement entre 120 et 200 C) et la tempéra- ture maximale dans la dernière section dans laquelle est réalisé le traitement thermique est réglée à une valeur maximale correspondant au traitement de mise à l'état in- fusible (normalement entre 280 et 400 C). La vitesse d'élévation de température dans chaque section est réglée afin qu'elle soit comprise entre 0,3 et C/min suivant les conditions utilisées dans les di- verses étapes du traitement de mise à l'état infusible. Le nombre de sections dans le four de mise à l'état infusible est au moins égal à deux et il est normalement compris entre 4 et 16, bien que le nombre optimal de sec- tions puisse être déterminé en fonction de conditions telles que le rendement de production, la rentabilité, l'importance de la production et la qualité des produits. Lorsque le traitement de mise à l'état infusible est réalisé dans les conditions précitées, les fibres de brai sont mises à l'état infusible par élévation modérée de la température, puis par refroidissement dans une section, puis par déplacement dans la section suivante. Juste après le début du mouvement, c'est-à-dire lors de la pénétration dans une section, les fibres de brai sont soumises à une élévation relativement rapide de température, mais cette élévation de température ne participe pas à la réaction de mise à l'état infusible. Ceci est dû au fait que l'éléva- tion de température n'est qu'une répétition du traitement thermique correspondant à l'élévation modérée de tempéra- ture réalisée dans la section précédente et la réaction de mise à l'état infusible dans cette plage de température a déjà été terminée dans la section précédente. Après la fin de l'élévation rapide de température juste après le déplacement des fibres de brai, la mise à l'état infusible est à nouveau réalisée par élévation mo- dérée de température. Cette mise à l'état infusible com- mence à une température pratiquement égale à la température maximale régnant dans la section précédente, et se termine à une température sensiblement égale à la température mini- male régnant dans la section suivante. Les fibres de brai subissent un tel traitement thermique avec des déplacements respectifs intermittents si bien que, si l'on considère l'ensemble du processus de mise à l'état infusible, bien qu'il s'agisse d'un traitement de type semi-continu, les fibres de brai peuvent subir le traitement avec une éléva- tion modérée de température comme s'il s'agissait d'un traitement de type discontinu. Cependant, il n'est pas toujours nécessaire de limiter le procédé de réglage des températures dans toutes les sections à un tel programme, et ce procédé peut être modifié d'après la quantité de fibres de brai introduite dans un plateau d'acier inoxy- dable afin que les fibres soient cuites et en fonction de l'état de ventilation dans la couche de fibres de brai. Dans une plage de températures dans laquelle il est rare d'observer une réaction rapide d'oxydation des fibres, un collage par fusion et une inflammation des fibres, la durée du traitement de mise à l'état infusible peut être raccour- cie par réglage de la température minimale contrôlée dans une section à une valeur supérieure à la température maxi- male commandée dans la section précédente (figures 2-(a) et 2-(b), la seconde section), ou il est possible d'inhiber la réaction rapide d'oxydation des fibres ou d'empêcher plus totalement le collage par fusion et l'inflammation des fibres par réglage de la température commandée minimale dans une section à une valeur inférieure à la température commandée maximale dans la section précédente afin que, dans une partie de variation de température, la température commandée recouvre la température commandée de la section précédente (figure 4, la troisième, la quatrième et la cinquième section), ou par réduction de la vitesse d'éléva- tion de température (figure 4, cinquième section). En outre, il est possible d'utiliser une section dans laquelle la température est maintenue constante afin qu'un traite- ment thermique irrégulier puisse être évité (figure 2-(a), cinquième section et figure 2-(b) quatrième section). On va maintenant décrire la mise en oeuvre de l'in- vention dans des exemples d'application. Exemple 1 et exemple comparatif 1 Un brai de houille constituant une matière première a été soumis à une filtration afin que les matières solides insolubles soient retirées, puis à un traitement thermique à pression réduite destiné à chasser les constituants à faible température d'ébullition, afin qu'il forme un brai à filer ayant 58 % de matières insolubles dans le benzène, 0 % de matières insolubles dans la quinoline et une tempé- rature de ramollissement de 220 C (méthode du plateau chauffant), ne contenant pratiquement aucun constituant présentant une anisotropie optique. Des fibres ont été filées à l'aide de ce brai dans une machine de filage centrifuge ayant une filière à 512 trous, à 300 C, afin que des fibres de brai analogues à de la laine et ayant un diamètre moyen de fibres de 13 pm soient obtenues. Les fibres de brai résultantes, analogues à de la laine, ont été placées dans un récipient d'acier inoxydable de cm x 60 cm et 20 cm de profondeur, le fond étant formé d'une grille à orifices de 0,79 mm, en quantité égale à 360 g (masse volumique apparente 0,01 g/cm3), sur une hau- teur de 10 cm. Les récipients ont été placés sur un plateau de support et ont été introduits successivement dans un four de traitement divisé en six chambres, à des inter- valles.de 35 min, afin qu'un traitement de mise à l'état infusible de type semi-continu soit exécuté. La répartition de la température dans le four était telle que représentée dans le tableau I qui suit, et la courbe d'élévation de température est représentée sur les figures 1 et 3. Le gaz atmosphérique était l'air. TABLEAU I Exemple Exemple 1 comparatif 1 1ere section 140 C - 170 C - 140 C 160 0C 2e section 170 C - 200 C - 170 C 190 C 3e section 200 C - 230 C v 200 C 220 C 4e section 230 C - 260 C - 230 C 250 C e section 260 C - 290 C - 260 C 280 C 6e section 290 C - 320 C - 290 C 310 C Dans le cas de l'exemple 1, il a fallu 30 min pour porter la température de la valeur minimale à la valeur maximale et 5 min pour le refroidissement de la température maximale à la température minimale, dans les sections res- pectives. Dans l'exemple comparatif 1, la température a été réglée à une valeur constante dans chaque section res- pective. Lorsque le traitement de mise à l'état infusible a été réalisé dans les conditions précédentes, il a pu être réalisé sans problème dans l'exemple 1. Après la mise à l'état infusible, la masse de fibres de brai avait une hauteur réduite à 6 cm. Lorsque le traitement de mise à l'état infusible a été réalisé suivant le procédé de l'exemple comparatif 1, une réaction exothermique incontrô- lable a eu lieu lorsque le premier récipient a pénétré dans la quatrième section, les fibres s'enflammant si bien que le traitement de mise à l'état infusible a été interrompu. Exemple 2 et exemple comparatif 2 Un brai de houille constituant la matière première a été hydrogéné dans la tétraline en quantité égale au double de la quantité du brai, à l'autoclave, et il a ensuite subi une filtration et une distillation destinées à retirer des matières insoluble et le solvant puis un traitement ther- mique destiné à donner un brai de filage possédant une anisotropie optique. Ce brai contenait 97 % de parties anisotropes optiquement, 91 % de matières insolubles dans le benzène et 32 % de matières insolubles dans la quino- line, et il avait une température de ramollissement de 275 C (méthode du plateau chauffant). Ce brai a été intro- duit dans une machine de filage à l'état fondu fonctionnant par extrusion, ayant une plaque de filière à 400 trous et des fibres ont été filées avec ce brai a une température de 345 C et avec une vitesse de prélèvement de 600 m/min afin que des fibres de brai ayant un diamètre moyen de 12 pm soient formées. Les fibres résultantes ont subi une appli- cation de 3 % d'une huile de silicone contenant moins de % de matières non volatiles (à 180 C) afin que les filaments soient rassemblés sous forme d'un faisceau. Les fibres de brai ont été dévidées de bobines par déroulement de celles-ci et accumulées sous l'action de la pesanteur à raison d'environ 100 g dans chacun des mêmes plateaux d'acier inoxydable que dans l'exemple 1. Ces plateaux ont été introduits dans le four de mise à l'état infusible afin qu'ils subissent le traitement de la même manière que dans l'exemple 1. La répartition de la température dans le four de mise à l'état infusible était la même que dans l'exemple 1 et l'exemple comparatif 1, mais le temps de séjour dans une section était de 25 min. Le temps nécessaire pour que la température augmente dans chaque section était de 20 min et le temps de refroidissement était de 5 min. Le traite- ment de mise à l'état infusible a été réalisé de manière que la température change pendant le temps de séjour dans les sections respectives, selon l'invention, et de manière que la température reste constante dans les sections res- pectives, à titre comparatif (exemple comparatif 2). Dans les deux cas, le traitement de mise à l'état infusible a été réalisé sans réaction exothermique incontrôlable. Ainsi, des fibres rendues infusibles ont pu être carboni- sées par chauffage à 1100 C dans de l'azote gazeux. La résistance mécanique d'échantillons de fibres carbonisées a été mesurée par la méthode à une seule fibre (norme Japonaise JIS-R-7601). Aucun collage par fusion des fibres de carbone n'a été observé avec les fibres de brai rendues infusibles par mise en oeuvre du procédé de l'exemple 2, et la résistance moyenne sur vingt échantillons était de 2,21.109 Pa. Un léger collage par fusion a apparu dans les fibres de carbone formées à partir de fibres de brai ren- dues infusibles par le procédé de l'exemple comparatif 2 et la résistance moyenne de vingt échantillons était de 1,79.109 Pa. Exemple 3 et exemple comparatif 3 Les filaments de brai de 13 pm de diamètre ont été filés dans une filière à 1 000 trous à partir d'un brai de filage à mésophase, ayant une quantité de matières inso- lubles dans la quinoline de 35 % en poids. Ces filaments ont été combinés sous forme d'un faisceau avec une disper- sion de bisulfure de molybdène à 10 % en poids, et le faisceau a été découpé par un dispositif de coupe continue afin que des fibres de brai coupées ayant une longueur de brin de 6 mm soient formées. 850 g de brins coupés (masse volumique apparente 0,3 g/cm3) ont été placés dans les mêmes récipients que dans l'exemple 1 et régularisés en hauteur. Ils ont été introduits dans un four de traitement par mise à l'état infusible divisé en sept sections, à des intervalles de 35 min successivement et ont subi le traite- ment de mise à l'état infusible. Le réglage de la tempéra- ture dans les sections respectives du four a été réalisé comme l'indique le tableau II et la courbe d'élévation de température est représentée sur la figure 4. Les tempéra- tures dans les sections respectives de l'exemple comparatif 3 sont aussi indiquées dans le tableau II. Le gaz atmosphé- rique était de l'air. TABLEAU II Exemple Exemple 3 comparatif 3 1ére section 140 C - 170 C - 140 C 160 C 2e section 170 C - 200 C - 170 C 190 C 3e section 190 C - 220 C C 210 C 4e section 210 C - 240 "C - 210 C 230 C e section 230 "C 250 C - 230 "C 250 OC 6e section 250 C - 280 C - 250 "C 280 C 7e section 280 C - 310 C - 280 C 310 C Les brins coupés obtenus dans l'exemple 3 ont subi une élévation partielle plus faible de température dans la couche de brins coupés puisqu'ils ont subi un traitement thermique uniforme dans les récipients de mise à l'état infusible. En conséquence, les brins résultants n'ont pas présenté de collage par fusion et ont été totalement dis- persés en filaments lorsqu'ils ont été dispersés dans une solution aqueuse d'un agent tensioactif non ionique sous agitation. Dans le cas de l'exemple comparatif 3, les brins coupés de fibres de brai placés dans un récipient d'acier inoxydable de la même manière que dans l'exemple 3 ont subi un traitement de mise à l'état infusible par introduction dans le four de traitement dont la température était réglée comme indiqué dans le tableau 2. Les brins coupés résul- tants ont été collés par fusion en partie à la suite d'une élévation partielle de la température à cause d'une sur- chauffe. Lorsque ces brins coupés ont été dispersés dans une solution aqueuse d'un agent tensioactif non ionique sous agitation, ils ne sont pas totalement dispersés en filaments et 15 % environ d'entre eux sont restés sous forme d'un agglomérat ou d'un faisceau de fibres. Le procédé de mise à l'état infusible des fibres de brai selon l'invention présente les avantages suivants, par rapport aux procédés classiques mettant en oeuvre un four de traitement à introduction continue ou intermittente. (1) Comme les fibres de brai ont été rendues infu- sibles par élévation sensiblement continue de la tempéra- ture de traitement thermique, aucune élévation brutale de température n'existe, contrairement aux procédés classiques dans lesquels la température varie par paliers. En consé- quence, la mise à feu due à une réaction exothermique incontrôlable et un collage des fibres par fusion peuvent être évités. (2) La température atmosphérique peut être élevée de manière qu'une température réactionnelle correspondant à la température de ramollissement des fibres de brai soit obte- nue et augmente en fonction des étapes du traitement de mise à l'état infusible. (3) La chaleur dégagée par la surchauffe partielle est dispersée dans l'étape de refroidissement et la forma- tion de points chauds (points rouges) et le collage par fusion des fibres sous l'action de la chaleur peuvent être évités. REVENDICATIONS 1. Procédé de mise à l'état infusible de fibres de brai destinées à former des fibres de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend la mise dans des récipients de fibres de brai préparées par filage à l'état fondu à partir d'un brai de filage, l'introduction successivement des réci- pients contenant les fibres de brai dans un four de traite- ment de mise à l'état infusible divisé en plusieurs sec- tions, et le passage des récipients dans le four de l'en- trée à la sortie, les récipients contenant les fibres de brai étant déplacés par intermittence dans le four de traitement pour mise à l'état infusible afin que chacun des récipients soit maintenu dans les sections respectives pendant une période déterminée pendant laquelle la tempéra- ture des sections respectives est élevée indépendamment d'une température minimale commandée à une température maximale commandée, et est ensuite abaissée à la tempéra- ture minimale commandée, avant déplacement du récipient. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la température minimale commandée et la température maximale commandée dans la seconde section et les sections respectives suivantes sont commandées à des valeurs supé- rieures aux températures correspondantes de la section précédente. 3. Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que la température minimale commandée dans une section est déterminée de manière qu'elle soit à peu près égale à la température maximale commandée de la section précédente, et la température maximale commandée est déterminée de manière qu'elle soit pratiquement égale à la température minimale commandée de la section suivante. 4. Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que la vitesse d'élévation de la température dans une section respective est comprise entre 0,3 et 10 C/min. 5. Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que le nombre de sections dans le four de traitement pour mise à l'état infusible est compris entre 4 et 16. 6. Four de traitement pour mise à l'état infusible de fibres de brai, par mise en oeuvre du procédé de la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est séparé en plusieurs sections dont la température est commandée de manière indépendante et dans lesquelles des récipients contenant des fibres de brai sont déplacés par intermit- tence et successivement. 7. Four selon la revendication 6, caractérisé en ce que le nombre de sections est compris entre 4 et 16.