Brevet FR2618154A1 — publié le 19890120

Matières à mouler en compositions de polyamides rigides et résistantes aux chocs On a décrit dans de nombreuses publications la fabrication de corps moulés en polyamides possédant de bonnes caractéristiques de résistance aux chocs ainsi qu'une rigidité élevée. D'après le brevet DE 12 41 606 (=GB 99 8-' 39). on at+eint une résistance aux chocs importante en combinant, après les avoir greffées avec des acides carlboxy]iques insaturés. des copolyoléfines, qui en elles-mêmes ont peu d'affinité pour une matrice en polyamide, avec des polyamides rigides. Dans le brevet CH 64 95 66, on a décrit des polyamides composites au sein desquels, dans le même but, on a incorporé des polyoléfines à base d'éthylène, de propylène et de 1,4-hexadiène ou de 2,5-norbornadiène, activées par des esters, anhydrides ou acides dicarboxyliques alpha,bêtainsaturés, à différents types connus de polyamides possédant un fort module d'élasticité en flexion. Les corps moulés fabriqués suivant ce procédé présentent à la fois d'excellentes caractéristiques de résistance aux chocs et de résilience à l'entaille ainsi qu'une ductilité élevée, mais ont en général une rigidité et une stabilité dimensionnelle insuffisantes, c'est-à-dire qu'ils ont fortement tendance à fluer, ce qui les rend impropres à de nombreuses applications. Les brevets US-PS 44 10 661 et 45 36 541 décrivent, pour I( des copolyamides rigides amorphes, l'ajustement de la résistance aux chocs par incorporation de polymères à noyau et enveloppe ou de copolyoléfines greffées. Ces poilmères composites. en eux--mernes extreêmement v!-;queuy et. rigides, font déjài preuve d'un retrait considérable après une courle exposition à des températures élevées. Pour cette raison, les corps moulés fabriqués de cette façon se révèlent inadaptés dans de nombreux domaines d'application, comme celui de la production de pièces par thermoformage. Dans le brevet DE 34 36 362, pour des polyamides rigides à base d'acide téréphtalique, d'acide isophtalique et d'alcanediamines, on fait varier la résistance aux chocs en incorporant des copolymérisats à base d'éthylène et/ou d'acrylates, présentant des groupements carboxyliques apres greffage. Dans le brevet EF 00-7198 sont décrites des matières polyamides résistantes aux crocs, au sein desquelles le modifiant de résilience représente un polymère à noyau et enveloppe, dans lequel des dérivés de l'acide acrylique sont greffés sur un noyau de polybutadiène ou de hutadiène/styrène. On compense la perte de rigidité par addition de fibres de verre. Dans le brevet!'S-PS 41 80 494 sont décrits des modifiants de résilience qui sont utilisés dans la présente invention. Dans le brevet DE 3.i 39 000. de semblables polymères à noyau et enveloppe sont mis en oeuvre dans des polyamides. La stabiliié dimensionnelle de ce type de matières à mouler ne donne généralement pas satisfaction, car elles ont également tendance a fluer et présentent un fort retrait à chaud. Dans le brevet GB 10 69 176, on a cherché à augmenter la résistance à la fusion et à améliorer la stabilité dimensionnelle des corps moulés, en incorporant des diépoxydes, en tant qu'agents de réticulation, dans des polyamides à l'état fondu. Dans les brevets GB 13 76 537 et DE 21 44 687, on a obtenu rigidité de la forme et constance des dimensions 2 6 1 8 1 5 4 par addition de résines epoxydes à des matières plastomères qui sont rendues extrêmement rigides et peu déformables, mais ne résistent pas suffisamment aux chocs. - En outre, la forte proportion d'adjuvants de renfort et de charges donne à ces produits une densité importante, qui exerce dans de nombreux cas une action non souhaitable. Il existe cependant, et de façon croissante, un besoin marqué de matières polymères à partir desquelles puissent être faliriquées. par simple injection, des pièces en matlériau; synihétiques qui soient résistantes aux chocs, rigides et non déformables, par exemple, pour les éléments le caplotage et ce protection asseablés sur mach'iaes, appareils et carrosseries. Le problème s'est donc posé de fournir des matières polyamides à mouler qui soient douées de résilience et, en même temps, présentent un haut degré de rigidité et de stabilité dimensionnelle, et qui soient de plus peu disposées au fluage et aut retrait, sans que cela conduise à une augmentation excessive de leur poids spécifique. Ce problème est résolu par les matières à mouler de la présente invention. 2618 1 5 4 Le propos de cette invention concerne donc.des matières à mouler en compositions de polyamides thermoplastiques, présentant une résistance aux chocs, une rigidité et une stabilité dimensionnelle améliorées, qui contiennent un polymère de type élastomère et un composé époxydique comportant plus d'un groupement époxyde, et se distinguent en même temps par une disposition peu marquée au fluage et à la perte de volume. Il a été trouvé, de facon surprenante, que l'on pouvait obtenir des corps moulés en polyamides possédant l'ensemble des propriétés ci-dessus mentionnées, lorsqu'on ajoutait, aux; matières polyamides à mouler, des composés époxydiques comportant plus d'un groupement époxyde, en supplément des polymères modifiants de résilience. Un intérêt particulier et imprévu réside dans le fait que, conformément à la présente invention, la présence simultanée du composé époxydique et du modifiant de résilience au sein de la matière polyamide permet de diminuer la proportion de ce dernier, sans pour autant amoindrir les propriétés vis-à-vis des chocs. Grâce à cette synergie, on peut atteindre des valeurs réellement avantageuses de forte résilience à l'entaille et en même temps de rigidité élevée. Il est en outre possible de diminuer les coûts. On a rempli les tableaux I à VI en comparant les valeurs de résilience, de résilience à l'entaille et de module en flexion ou de contrainte limite en flexion de matières conformes à la présente invention, avec celles d'échantillons dont seule la résilience a été modifiée. Il en ressort clairement que la fâcheuse perte de rigidité due à la présence du modifiant de résilience est non seulement atténuée, mais aussi que des valeurs de mesure nettement plus importantes peuvent être atteintes. Il est également intéressant d'obtenir, a partir de ces produits, des corps moulés de dimensions particulièrement. stables et peu portés au fluage. Des copolyamides cristallins et amorphes connus entrent dans la catégerie des matières polyamides à mouler, conformèmeni à la présente invention, par exemple à base dd'hexaméth-ylène-diamine et/ou d'hexaméthylènediamine eventuellement alkylsubhstituée, ainsi qu'à base d'homologues du bis(4-aminocyclohexyl)-méthane substitués en position voisine du groupement amine et d'acide isophtalique. lequel peut éventuellement être remplacé par l'acide téréphtalique et/ou d'autres acides dicarboxyliques, aromatiques ou aliphatiques; mais conviennent aussi des élastomères polyamides comme les polyétheramides et les polyétherésteramides ainsi que les mélanges et les compositions de ceux-ci avec des homopo]yamides connus, tels que polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-6,10, polyamide-11, polyamide-12, polyamide-6,12, contenus dans une proportion d'au moins 2618 154 % en poids dans la matière à mouler. Les matières polyamides à mouler,conformément à la présente invention, contiennent des copolymères de type élastomère, modifiant la résilience et la renforçant, dans des proportions d'au moins 3% en poids, de préférence de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la matière à mouler. Les contributions pondérales particulièrement préférées vont de 10 à 20%. Comme composés modifiant la résilience, on emploie des copolymères élastomères connus, par exemple des copolyoléfines activées par des acides dicarboxyliques insaturés et préparées à base d'éthylène, de propylène ou de 1-butène, ou des mélanges de ces copolyoléfines, qui d'une part ne contiennent pas plus de 90% en moles d'éthylène et d'autre part ont été greffées avec un acide bifonctionnel i/3 -insaturé pour un maximum de 1% en moles, de sorte qu'on obtienne au plus 2% en moles de groupements carboxyliques.Il n'est pas souhaitable qu'ils se présentent sous forme ionique, comme des sels de métaux, car alors la liaison avec le polyamide est moins bonne. On peut encore utiliser des polymères dits à noyau et enveloppe, tels par exemple ceux dont le noyau, à base d'homopolymères ou de copolymères de butadiène ou de composés acryliques, est entouré d'une enveloppe composée de dérivés vinyliques greffés, par exemple de dérivés acryliques. On peut aussi considérer des mélanges de ces deux types de modifiants de résilience. Comme composés époxydiques appropriés, conformément à la présente invention, sont employés ceux qui présentent au sein de leur molécule plus d'un groupement époxyde, en particulier plus d'un groupement glycide, fixé de préférence en bout de chaîne. Ces composés augmentent le poids moléculaire par réticulation des macromolécules de polyamide en présence. De très faibles proportions suffisent.Les tableaux d'expérimentation font état de viscosités à l'état fondu en nette augmentation. Une composition optimale se reconnait uvent à des proportions inférieures à % en poids. De plus fortes proportions, qui dépendent du type de polyamide, augmentent tellement la viscosité que les matières à mouler deviennent impossibles à façonner. Par mi ces composés, sont compris de préférence des composés diglycidiques dans des proportions d'au moins 0,001% en poids, rapportées au poids total de la matière à mouler. Les contributions pondérales particulièrement préférées vont de 0,01 à 15%, et mieux encore de 0,1 à 5%. Cependant, des composés époxydiques polymères comprenant au moins deux groupements époxydes ou glycides par molécule peuvent également convenir. Sons employés de préférence les diglycides de formule générale: Y-O-X-O-Y avec Y = groupement époxyde X = radical bivalent alkyle (C2-C1o) ou arylalkyle (C7-C20) en particulier ceux à base de néopenty-lglycol et/ou de bisphénol A. Les matières polyamides à mouler, conformément à la présente invention. sont prémélangées dans des dispositifs c]asiques de brassaoe, comme mélangeurs chancelants. mélangeurs à agilation, malaxeurs, mélangeurs à vis, etc., façonnées à l'état fondu par des appareils à vis., comme des extrudeuses, des filières plastiques ou autres, sous forme de matière à mouler ou de granulés ou de boudins, etc., puis mises en forme, par exemple, sur machine à injection ou e;trudeuse. Les matières à mouler citées peuvent contenir d'autres adjuvants, comme par exemple, des stabilisants. des pigments, des agents de démoulage, des émulsifiants, des plastifiants, des colorants. des retardateurs de combustion, des charges minérales ou métalliques, ou bien- des agents de renfort. Les matières polyamides à mouler, conformes à la présente invention, sont explicitées à travers les exemples suivants. Fabrication de matières polyamides à mouler Le polyamide a été successivement amalgamé avec le modifiant de résilience et le composé époxydique et le mélange a été homogénéisé sur extrudeuse à double vis, de type Werner Pfleiderer ZSK 30 par exemple, à des températures de 220290'C, extrudé sous forme de boudin et broyé jusqu'à donner un granulé homogène. Après séchage sous courant d'azote à 80-90 C, puis sous un vide de -50 mbar. on a fabriqué, à J 'aide d'une extrudeuse Arburg (de type 320-210-250), des éprouvettes dont on a mesuré les caractéristiques mécaniques. Les cinq tableau-: suivants rassemblent des exemples, présentés en comparaison d'essais pratiqués sans addition de composés diépoxydiques. Dans ces cinq tableaux, la co- lonne 0 donne le numéro d'essai du produit testé; la colonne 1 donne la proportion pondérale de polyamide dans le produit; la colonne 2 donne la proportion pondérale du modifiant de résilie:ice à l'entaille, soit de type copolyoléfine modifiée à l'anhydride maléïque et formée à partir d'éthylène, de propylène, de 1-butène (tableaux I-IV), soit de type polymère à noyau et enveloppe (tableau V); la colonne 3 donne la proportion pondérale de néopentylglycoldiglycide et la colonne 4 donne la viscosité à l'état fondu, en Pa.s. à 270'C et sous 122,6 N. Dans les colonnes suivantes sont reproduites certaines valeurs de caractéristiques mécaniques mesurées sur les éprouvettes: Les colonnes 5 et 6 donnent respectivement la résilience et la résilience à l'entaille suivant la norme DIN 53453 (mesurées à sec à 23:C); la colonne 7 donne le module d'élasticité en flexion et la colonne 8 la contrainte limite en flexion, l'ensemble étant mesuré suivant la norme DIN 53452; les colonnes 9, 10, 11 et 12 donnent respectivement les valeurs de la contrainte et de l'allongement à la limite d'élasticité, et celles de la résistance à la traction et de l'allongement à la rupture, suivant la norme DIN 53455 (mesurées à sec à 23'C). La colonne 13 reproduit les valeurs du retrait longitudinal constaté sur des éprouvettes conformes à la norme DIN 53445/3, mesuré après un séjour de 24 heures dans un four à convection à 100'C, et la colonne 14 donne les valeurs correspondantes pour des éprouvettes ayant séjourné 1 heure à 140'C dans le même four. La colonne 15 (tableaux I et II) contient les valeurs du retrait à l'injection, mesurée sur des éprouvettes conformes à la -norme DIN 53445/3, après 24 heures de séjour au sec suivant l'injection. Les valeurs sont données en pourcentages. Les polyamides employés dans les tableaux I-V sont des types suivants: Dans les tableaux I et V, polyamide-6 à point de fusion de 221'C; dans le tableau II, un copolyamide amorphe à base d'hexaméthylènediamine/acide isophtalique à point de transition vitreuse de 140'C; dans le tableau III, un copolyamide amorphe de type Grilamid TR 55 à point de transition vit- reuse de 1.5 C, selon ie brevet FR 8004110; dans le tableau IV. un polyamide-12 de point de fusion 178 C; dans le tableau VI, un polyamide-6 à point de fusion de 221-C. Le composé époxydique préféré dans les essais des tableaux I-V est le néopentyldiglycide de formule chimique 2,2'- [(2,2-diméthyl-1,3-propanediyl)-bis-(oxyméthylène)J- bis-oxirane. Dans le tableau II, pour l'essai (1) (E 5867), on a utilisé du 1,4-butanediglycide. Le tableau VI donne les résultats obtenus avec le diglycide du bisphénol A: G 1302 de la firme EMS-CHEMIE AG à masse molaire de 385 Dans tous les tableaux, l'indication "nég." signifie qu'il n'y a pas de rupture dans l'essai considéré. abl.u I: polvamde t - iatiere i muouler, avec moiihant de resilien:e e base cd ly.ltfin. q reffees avec des ai:oro dîcenboxyiioue. J e J tI;! 3! 4 J. I I 7] s I c6 I o tG!.! )2 n 4!]5! Lasai u* I I t I I niscosltd rSo:i heu:d rl.iiEce udle:tontrzintel cDntr.irti j alloroEvent [ reai.tvn:E Itl&cv. ilI t l! en poidv en poido jes poid: i] ' *tt 2! ' set $ur d' Fat. limite i la liaite IDpur la cortr. a la rupture ai de retrait de retrait de retreit de de! de (onda kUIr; Entaillt en fie)ion En!d'leshticitel a la limite en traction Urotone lohoitudinsl Mon;itdinv. ! e, vcluME a noiy.)id: ul.ifitnt d1.diolytid, 2 'CI 3 sC.ec 2!3C sec fIe. i' e 2?C sec délaoticiti I 23C sec ert aire:. Iniectio.c retilience 1 2, ê tj 11 I fl P1#1 m't,,4 lhfldlC1rèt 2'0 jla!2 j tPti Ise (t jet j3 jn jtt2 2 10 ES 5 i I let *t.oIt 4.5s I na ttte 1100S j I $I u.I!,iI llI, I ?0 I 17 I 177I.3 I -C.1I (b)' Pi. t l0.4 1413 v. 4.l his310 m I I I - 11 i 14,32 1.500 --- ------------.....I.. .................................. . I I"'a E dît I..3>lL 1ê.ut. 52.10 - i -, 1i i4 - u.. 1011"0 - - -- - - - -- - - -..................................................... ................................................-...........-......DTD: ..........................................................................DT D: ...................................'......................... O..DTD: :........................................:'........:...................... .....................:....................................................DT D: ..................,..DTD: Tableau Il ccoolyaiide amorphe (type XE 30301 à base d'hexatéthyldnediaminelacide isohblalique avec modifiant de résilience (modifiant de resilience conue dans le tableau Il I 0 I I I 2 Io 3 Il t 6 Il I I I I1 12 I3 l Essai n' t viscout résilience résilience moule contraintel contrainteallongement r-sistance allung. t t enupoids en poids en poids a l'itat 23'C sec sur d'last. limite i la limite pour la contr. lia rupture i la de retrait de retrait de retrait de p d e i de fondu k3/m2 entaille en flexionl en d'élasticitl à la limite en traction rupture longitudinal longitudinal en volu' e t polyamide modifiant de diglycide 270'C/ 23'C sec 23'C sec flexion 23'C sec délasticité 23C sec après anrès I'injection résilience 1 122,6 N AIl.e N mi N/Mi' I 01, *n24/100'C lh/140'C après 24h (a) A2,1 IOOI 1115 NIO'lnég. I,' 2960 166 110 10,5 20 62 0,0132 -0,332 1'0,20 XE 3031 160 (b) 99,70 0,3 2643 40t nig. 1,6 '3120 129 -0 I --3' -1,l E 6248 l 6O% S8 ........................................................................DTD: (c) 16,1 13 0,2 2643 ng, 47,0 2350 Ul4 73 8 5s 129l -0os 1094 I E6248 1 [ 6603 t -4 (el I4,' t5 0,2 2994 n1g. 51,3 2238 la0 68 9 55 I -o,092 -3,0 E 5864' 8i) 84,2 15 0J3 3407 Iég.49%2 2241 Il2 10 I S7 il -0,01 -3,1 f0,315 E 5064 (g) 46 l 0,4 44440 ng. 49,9 2218 114 10 7 T4 25 -0,03 -2,6 (g) 84,6.............................. (h) 80 20 - 4027 n1f. 42,2111101 93 I 65 I 56 S 65 f0,OI8 de.-IS -0,$ E 5215 i - 8 -0,1 (it 79,9 20 0,1 4101 n4i.143,6 1120 92 f,02 -- 1'0,4 [ 753 l(k) 11,8 20 0,2 Ini. 14,6 2110 102 il 6,5 S I 0,0!.36 I -0 E 6601 I I1!!,T (I)I 1 i,'1 0, 4130 g. 1114 TO 0 S i 53 Il '0,I4 I's E.................. .. . .. ... . . .. . ... . .. . . ... .. ............. ..........DTD: Tableau 111: copolyamide amorphe IR 55 (codifiant de résilience cotte dans le tableau 1) 0 1 1 2 {3 4 { 5 6 7 3 1 9{ 1 I 12 13 14 1 15 Essai n' t t t viscosité résilience résiliencemodulecontraintecontrainteallongementrésistanceallong. t t t en poids en poids en poids à l'état 23C sec sur d'élast. limite à la limite pour la contr. à la rupture à la de retrait de retrait de retrait de de de fondu Uj/m2 entaille en flexion en d'elasticité à la limite en traction rupture longitudinal longitudinal en volume à polyamide codifiant de diglycide 270'C/ 23'C sec 23'C sec flexion 23'C sec d'élasticité 23 C sec après après l'injection résilience 122,6N ki3/m' N/m"2 H/mm i lH/mm t H/, / t {24h/100'C lh/itO'C après 24h ()IR SSj100 O O 11200-15001nêg. 5,0 j 2100 1 110 1 5 J O 60 J 30 -0,071 -0,00 0,8-l'o J I(b) E 542199,1 0 I 2109 nég. 5,26 2160 - - I -1 1- 1 - - E 5716 99,1 O 0,3 1241 nég. 5,09 2080 119 80 il 55 24 E542 99,6 j0 04 11446 nég. S,03 2190J 0 --,1& 0,4 J j F355 90 10 1 j516jnég.j21,9 1l30 lût 64 j 20 54 33 0,30 j-1,3 t0', (e610 89,1 10 to,3t3s11 né0. 23,1t 1860 98 64 J 10 50 150 j0,08 jO,36 j-0,36 (f '85 15 11454 Dég. 30,9 1311 b9 50 121 48 36 -0,50' -1,2 053 I(g) I84,6 15 0,4 2601 nég. 34,9 1180. 88 60 10 I 52 1821 -0,23 10,98 E 5255 t 11 tII t I 1 J0 20 t 1755î nég. 37,Jîo4 15 1J 21 22 J 4 36 -0,58 J-2,6 J0,69j M Ij 1 9,6 20 0,4 2815 neg. 4,2 10 9S 6 Iol 5 28 -u,073 -0,24 -0,40 -% E7281 i ttttI .8 Tableau IV: polyamide 12 avec modifiant de résilience (aodifiant de résilience comme dans le tableau 1) I 1 I 2 1 I 5 6 7 I 8 9 Il I l 112 13, 14 15 Essai I viscosité resilience résiliencemodulecontraintecontrainteallongementrésistanceallong.I I en poids en poids en poids a l'etat 23 C sec sur d'élast. limite a la limite pour la contr. à la rupture à la de retrait de retrait de retrait de de de fondu kJ/m2 entaille en flexion en d'élasticité A la limite en traction rupture longitudinal longitudinal en volume A polyamide modifiant de diglycide 270'C/ 23 C sec 23%C sec flexion 23C sec d'élasticité 23C sec après après l'injection résilience 122,6 N kilt2 RImm2 N/mm2 N/im2 i H/am2 I 24h/100Clh/140'Caprès 24h 1Grilamide1001- - 1nég.14,41 1256 Il4 I 44 4l lish10025 10,9 J J(b E 6411 99,75 J0,25 1859V uég. 15,6 "Il0 Il Il i Il 1 j2& 40,20 00,82 J 1(c)j 94P6 - 10,4 - lnég. 23,211601 121 50 1 60 1153 10,13 I 0,5 1(d)4 191,11 8 0,3I3698 nég.172, oIî1350 601 40 0148o E 642I 1 11I440,J Je E4381J 1 0,3 3009 nég. 65,3 11291 IlJ Il I0 1 6 140 -0,24J $0,6 J MJ(f) D 8,O10 j 4,6j> 1OOOOjuég. 1uég. j2243 1122 1 - I - - I I - I - I E 3531 1 II I(g> 190 I 10 jO,0 320 nég.[nég. 380 150 38 I 23 42 1201-0,36 111 E 3536J I1 11 I I Il I I Il Co VI Tableau Y: polyamide 6 avec modifiant de résilience à base de polymère à noyau et enveloupe I01 2 3 I I I I 9 I I Il I 12 13 14 1I Essai n % I t viscosité résilience résilience module contrainte contrainte allongement résistance allong. t t t en poids en poids en poids a l'état 23'C sec sur d'elast. limite à la litite pour la contr. à la rupture à la de retrait de retrait de retrait de de de fondu Wit2 entaille en flexion en.ld'élasticite à la limite en traction rupture longitudinal longitudinal en volute à polyamide modifiant de diglycide 270'CI 23'C sec 23'C sec flexion 23'C sec d'élasticité 23' sec après après l'injection résilience 122,6 N kits Hill, Mill Hll, t Hill, t 24h100C Ih/140'Caprès 14/ jtr 1001- - 13301nêg.14,0 "I00l 100 l I 1 33 l30l -0.36l-0" j (b)NI 1,21 8 /0,4,3}2t101106I 3I h0 l 257016-0' I Ir 28h E 5253 EC) 00j 6 1o 0,4 454 nig. 14,4 2no 91 -,i,0 0'3 E 50ul (d)3 14,61 15 O' nig. 18,3 2l80 91 631 3 1 123 -0,42 -0,341 E 5223 I 11I II I I(e) 75 23 I43lnég.I 38 1372 66,21 45 40 11 06 l-0"5 I fi28NT' ' MI( 74,61 25 I0,4 2394Inég. 6Ot nég.1630169,61 - -- I - 1 0,48 -0,391 E 3008 40t 30III E 451 7212 3 53691nég. 42,8 2005 18,31t -- E 4572 (03 705253US nég. nég. 1114 76,7 [ 25C Tableau VI: nolyamideavec modifiant de résilience (de type copolyolefine Mlasto.frel Pt diqlycide 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 S 1 6 1 h 1 R! 1 0 I 1 l 1 I 1 - -.............. -.-.-.-................................................. -..................DTD: Essai n' l t iscosite resilience l'esilipnce module contrainte contrainte allongement resistance allonq. en poids en poids en poids a l'état 23'C see sur d'élast. limite à la limite pour la contr. a la rupture à la de de de fondu kJIml entaille en flexion en d'élasticite a la limite en traction ruptuiIp polyamide modifiant de diqlycide 270'C/ 23'C sec 23'C sec flexion 23'C sec d'elasticité 23'C sec résilience 122,6 N k/m2 H/ /m2 / I, I/a2 I %i/a2 i |l 2 NHl.80. 20 | - | 136 | neq. | 42 1511. 62 | is | s5 50 | 150 | * 7116 | 84 2t | s IS |oi8% 81 el neq. 1 44 1951 1 78 56 6 62 15I0 ________________________________________------------------------------------------- -------------------- ---------------------------------------- H | E 1118 |179,2% | 20 |0.8%2 208 | nég. éq 553R 11760 69 48 | 51 135 Diglycide de type bisphénol A - G 1302 à bas poids moléculaire. oo Revendications 1. Matières à mouler en compositions de polyamides thermoplastiques, présentant une résistance aux chocs, une rigidité et une stabilité dimensionnelle améliorées, caractérisées en ce qu'elles contiennent un copolymère de type élastomère et un composé époxydique comportant plus d'un groupement époxyde. 2. Matières à mouler selon la revendication 1. caîactérisées en ce: que le polyamide représente un polyamide amorphe ou partiellement cristallin, de préférence un copolyamide, un polyétheramide ou un mélange ou une composition des polyamides cités avec des homopolyamides connus, et constitue au moins 40% en poids du poids total de la matière polymère organique. 3. Matières à mouler selon la revendication 1, caractérisées en ce que le copolymère de type élastomère représente un modifiant de résilience connu, élaboré à partir de polyoléfines modifiées à base de copolyoléfines activées et/ou de mélanges de celles-ci, et en ce qu'il est contenu dans une proportion d'au moins 3% en poids dans la matière à mouler, de préférence de 5 à 30% en poids, et mieux encore de 10 à 20% en poids. 1.0 4. Matières à mouler selon la revendication 1, caractérisées en ce que le copolymère de type élastomère représente un modifiant de résilience connu, de type polymère à noyau et enveloppe. avec un noyau à base d'homopolymères ou de copolymères, lesquels contiennent du butadiène ou des composés acryliques, et comportent comme enveloppe des composés vinyliques ou acryliques greffés. 5. Matières à mouler selon la revendication 1, caractérisées en ce que le copolymère de type élastomère représente un mélange de polyoléfines modifiées à base de copolyoléfines activées et/ou de mélanges de cellesci, avec des polymères à noyau et enveloppe, avec un noyau à base d'homopolymères ou de copolymères, lesquels contiennent du butadiène ou des composés acryliques, et comportent comme enveloppe des composés vinyliques ou acryliques greffés. 6. Matières à mouler selon la revendication 1, caractérisées en ce que le composé époxydique contient au moins deux groupements époxydes ou glycides, et en ce que ce composé est présent dans la matière à mouler en une proportion d'au moins 0,001% en poids, de préférence de 0,01 jusqu'à 15% en poids, et mieux encore de 0,1 jusqu'à % en poids, rapporté au poids de la matière à mouler. 7. Matières à mouler selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent des additifs, tels que stabilisants, agents de démoulage, plastifiants, pigments, colorants, retardateurs de combustion, charges minérales cou mêtalliques, agents de renfort et adjutants semblables. 8. Matières à mouler selon la revendication 6, caractérisées en ce qu'elles contiennent des glycides de formule générale: -O-X-O-Y avec Y = groupement époxyde X = radical bivalent alkyle (C2-C10o) ou arylalkyle (C7-C20) 9. Matières à mouler selon la revendication 8, caractérisées en ce qu'elles contiennent en particulier du néopentyld. iglycide et/ou un diglycide à base de bisphénol A.