Brevet FR2611763A1 — publié le 19880909

La présente invention a pour objet un pro- cédé de teinture unie en surface et dans la fibre de polyamides naturels et/ou syntnétiques avec des colo- rants anioniques. En tant que produit naturel, la laine peut avoir une affinité fortement variable pour les colo- rants anioniques, par exemple entre les fibres de laine de différentes origines et pour la fibre de laine elle-même entre la racine et la pointe, ce qui provoque des teintures picotées. Un autre problème concerne la pénétration et la répartition uniforme du colorant sur le substrat textile, en particulier lorsque celui-ci est épais ou filé, tissé ou tricoté serré. Même si des palliatifs ont été proposés, le spécialiste de teiture est toujours confronté au problème de teintures non unies sur les polyamides naturels et/ou synthétiques. La Demanderesse a maintenant trouvé un procédé permettant de teindre les fibres de polyamides de façon unie, non picotée, avec une bonne pénétration du colorant et sans affecter les solidités générales des fibres de polyamides teintes. L'invention concerne donc un procédé de teinture de fibres de polyamides naturels et/ou synthé- tiques avec des colorants anioniques, procédé selon lequel (i) on amène les fibres de polyamides en contact avec un bain de teinture aqueux qui, en plus d'un ou de plusieurs colorants, contient un auxiliaire de teinture cationique ayant une affinité pour les colorants anio- niques pour polyamides, et on teint les fibres à une température comprise entre 60 et 105 C, et (ii) on ajoute un auxiliaire de teinture anionique au bain de teinture 15 à 60 minutes après avoir atteint la tempé- rature de teinture, pour compléter la montée du colorant. Selon l'invention, on peut ajouter un auxiliaire de teinture non ionique soit à l'auxiliaire de teinture cationique, soit à l'auxiliaire de teinture anionique, ou aux deux, en une quantité telle que dans la première étape de teinture le caractère cationique prédomine encore et dans la seconde étape de teinture le caractère anionique prédomine encore. Par auxiliaire de teinture cationique ayant une affinité pour les colorants anioniques, on entend un composé cationique capable de former un produit d'addition avec le colorant anionique et qui a un effet retardateur sur la montée du colorant, en particulier à la température de teinture. Comme auxiliaires de teinture cationiques ayant une affinité pour les colorants anioniques et un effet retardateur sur la montée du colorant, on peut citer les éthers polyglycoliques d'amines grasses, les polyamines grasses, les amido-amines d'acides gras et les amido-polyamines d'acides gras, le reste gras étant saturé ou insaturé. Par éthers polyglycoliques, on entend des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène ainsi que les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et d'oxydes d'alkylène en C3 ou C4, contenant éventuel- lement une faible proportion d'oxyde de styrène. De tels composés peuvent contenir jusqu'à 200 groupes éthylène-oxy et/ou jusqu'à 100 groupes alkylène-oxy en C3 ou C4 et éventuellement jusqu'à 5 groupes styrène- oxy. Ces composés peuvent être utilisés sous forme d'un sel d'addition d'acide ou sous forme de sels quater- naires. Ces composés sont connus. Les auxiliaires de teintures cationiques préférés sont les suivants: a. Ceux décrits dans la demande de brevet britannique n 1 218 715, en particulier les composés de formule I R-X N -Y NI A1 m A dans laquelle R signifie un groupe alkyle ou alcényle en C12-C30, X signifie une liaison directe ou -CO-, Y signifie un groupe alkylène en C2 ou C3, chaque symbole A1, A2 et A3 signifie indépendamment une chaîne polyéthylène-oxy ou poly(éthylène-oxy/ alkylène-oxy en C3 ou C4), la somme totale des unités éthylène-oxy dans les trois chaînes étant comprise entre 3 et 200 inclus et la somme totale des unités alkylène-oxy en C3 ou C4 dans les trois chaînes pouvant aller jusqu'à 100, et m signifie 0 ou un nombre entier de 1 à 6, et leurs produits de quaternisation, les composés pouvant également contenir jusqu'à un total de 5 groupes styrène-oxy par molécule. b. Les esters d'acides polybasiques qui contiennent comme groupe ester le reste d'un dérivé d'éther polyglycolique contenant une moyenne de 10 à 100 groupes éthylène-oxy, d'au moins une monoamine primaire grasse contenant un reste hydrocarboné aliphatique ayant de 12 à 24 atomes de carbone, en particulier les composés de formule II FR1 - N / q 2q Ir (-H) 2-p l (cq2] ( -X)p dans laquelle R1 signifie un groupe alkyle ou alcényle en C1l2-C24, X1 signifie l'anion d'un acide polybasique, r et s signifient des nombres entiers dont la somme est comprise entre 10 et 100 inclus, q signifie 2, 3 ou 4 et p signifie 1 ou 2, et leurs sels solubles dans l'eau. Dans les composés de formule I, R signifie de préférence un groupe alkyle ou alcényle en Cl6-C22, X signifie de préférence une liaison directe et m signifie de préférence 0, 1 ou 2. Les composés préférés de formule I sont les amines grasses ou les diamines grasses éthoxylées avec un total de 10 à 120 moles d'oxyde d'éthylène ou alcoxylées avec un total de 1 à moles d'oxyde de propylène et de 10 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par molécule. Lorsque les composés de formule I comprennent également des groupes-styrène- oxy, ils contiennent 1 ou 2 de ces groupes, qui sont de préférence ajoutés à la molécule avant les groupes éthylène-oxy ou propylène-oxy. Les agents de quaternisation appropriés pour les composés de formule I sont par exemple le sulfate de diméthyle, le chlorure de méthyle, le chlorure de benzyle etc. En fonction de la quantité d'agent de quaternisation utilisé, il est possible de quaterniser un, plusieurs ou tous les atomes d'azote basiques. Dans les composés de formule II, R1 signifie de préférence un groupe alkyle ou alcényle en Cl6-C24 et la somme de r et s est comprise de préférence entre et 70 inclus. Les esters préférés de formule II sont les esters de l'acide sulfurique ou les hémi-esters de l'acide sulfurique, plus préférablement ces derniers. Les esters et les hémi-esters sulfuriques particuliè- rement préférés sont ceux contenant de 15 à 25 groupes éthylène-oxy par molécule. Les composés de formule II 261 1763 sont de préférence quaternisés.X1 signifie de préfé- rence -SO3M, M signifiant l'hydrogène, le sodium, le potassium, un groupe ammonium ou un groupe ammonium substitué, par exemple un groupe ammonium substitué par 1, 2 ou 3 groupes A-6 ou w-hydroxy-alkyle en C2-C4. Dans le procédé de teinture de l'invention, on peut également utiliser des mélanges d'auxiliaires de teinture cationiques. Les auxiliaires de teinture anioniques appropriés selon l'invention sont avantageusement ceux qui neutralisent l'action de l'auxiliaire de teinture cationique, libérant ainsi le colorant du complexe formé avec l'auxiliaire de teinture cationique. Comme exemples d'auxiliaires de teinture anioniques appro- priés, on peut citer les acides alkylarylsulfoniques, les acides alcanesulfoniques, les amides d'acides gras à poids moléculaire élevé d'acides aminoalkylsulfoniques, les acides gras sulfonés à poids moléculaire élevé et leurs esters, par exemple les produits de sulfonation de l'acide oléique, élaïdique ou ricino- léique et leurs esters, spécialement les esters alky- liques, par exemple l'ester méthylique, éthylique, propylique ou butylique, ou l'ester du glycérol de ces acides gras, par exemple l'huile de ricin, les hémi- esters sulfuriques d'alcools gras ou d'acides gras polyéthoxylés, les esters ou hémi-esters alkyliques de l'acide phosphorique, les esters alkylglycoliques ou alkylpolyglycoliques de l'acide phosphorique, par exemple les phosphates de tri-alkyle en C1-C10 oud'(alcoxy en C2-C6) alkyle en C2-C4, et les produits de condensation des acides naphtalènesulfoniques avec le formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde. Les auxiliaires de teinture anioniques préférés pour le procédé de l'invention sont par exemple les suivants: a. Les sulfones aromatiques qui contiennent au moins un groupe sulfo sous forme libre oude sel lié à un cycle phényle et qui peuvent être obtenues par sulfonation avec l'acide sulfurique d'au moins un des composants de départ comprenant un composant (i) constitué par au moins un composé phénolique aromatique contenant de 6 à 20 atomes de carbone et comportant au moins un groupe hydroxy lié au cycle phényle, et un composant (ii) constitué par au moins un composé aromatique non phénolique contenant de 6 à 20 atomes de carbone, et par condensation du produit de sulfonation résultant avec l'un quelconque des composants non sulfonés (i) et (ii), par exemple tel que décrit dans la demande de brevet britannique n 1 396 126. Les sulfones particulièrement préférées sont les acides sulfoniques de sulfones d'éthers ditoly- liques tels que décrits dans la demande de brevet britannique n0 2 073 184; b. Les composés de formule III la Rla R2.. CH ó2a III (2---./ CH2 2 OR3a OR4 dans laquelle chaque symbole Rla signifie indé- pendamment un groupe alkyle en C8-C12, chaque symbole R2a signifie indépendamment l'hydrogène ou -S03R6, R3a signifie -(-A -O-)k-R5, dans lequel chaque A signifie -C2H4-, -C3H6- ou -C4H8-, R4 signifie -(B -O-)nR5, dans lequel B signifie -C2H4-, -C3H6- ou C4H8-, chaque R5 signifie l'hydrogène ou -SO3R6, au moins un des symboles R5 devant signifier SO03R6, chaque R6 signifie l'hydrogène, un métal alcalin, un équivalent d'un métal alcalino-terreux, ou un groupe ammonium éventuellement substitué, k signifie 1, 2 ou 3, et n signifie 0, 1 ou 2, la somme k + n ne devant pas être supérieure à 4, R5 dans R4 signifiant l'hydrogène et k signifiant 1 lorsque n - 0, et les deux symboles R2a signifiant l'hydrogène lorsqu'un seul symbole R5 signifie -S03R6 et n ou 2, comme décrit, par exemple, dans la demande de brevet britannique n0 2 150 569; c. Les produits de condensation de l'acide naphtalène- sulfonique avec le formaldéhyde ou un composé libérant le formaldéhyde; et d. L'huile de ricin sulfonée. Les composés préférés de formule III sont ceux dans lesquels les symboles Rla signifient un groupe nonyle, l'un des symboles R2a signifie l'hydrogène et l'autre signifie -S03R6, R3a signifie (-CH- CH2-O)k-R5 o R5 signifie -S03R6, CH3 R4 signifie -4--B-O-)n-R5 o n - 0 et R5 signifie l'hydrogène, les symboles R6 signifient l'hydrogène, le sodium, le potassium ou un groupe ammonium ou mono- éthanolammonium et k signifie 1. On peut également utiliser des mélanges d'auxiliaires de teinture anioniques. Comme auxiliaires de teinture non ioniques apropriés, on peut citer les éthers polyglycoliques des alcools gras en C10-C24 et/ou des (alkyl en C4-C16)- phénols. Par éther polyglycolique on entend le produit résultant de l'addition de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, de préférence le premier. Les auxiliaires de teinture non ioniques préférés sont les produits d'addition de 15 à , en particulier de 25 à 120 groupes éthylène-oxy sur des alcools gras en C12-C22 et les produits d'addition de 4 à 10 groupes éthylène-oxy sur des (mono- ou dialkyl en C6-C14)phénols. Le reste gras des alcools peut être un groupe alkyle ou alcényle ou un mélange des deux. Selon l'invention, on utilise avantageu- sement l'auxiliaire de teinture cationique en une quantité comprise entre 0,1 et 2% en poids par rapport au poids du substrat textile à traiter; l'auxiliaire de teinture anionique ajouté au bain de teinture dans la seconde étape du procédé est avantageusement utilisé en une quantité comprise entre 0,1 et 1% en poids par rapport au poids du substrat textile. Lorsqu'on ajoute un auxiliaire de teinture non ionique avec l'auxiliaire de teinture cationique ou anionique, il est utilisé de préférence en une quantité correspondant aux quantités respectives indiquées plus haut pour l'auxiliaire de teinture cationique ou anionique. Selon l'invention, l'auxiliaire de teinture cationique est ajouté avantageusement au bain de teinture au début de la teinture, en particulier avant d'augmenter la température. L'auxiliaire de teinture cationique (et l'auxiliaire de teinture non ionique lorsqu'il est utilisé) est ajouté au bain de teinture de préférence en même temps que les colorants. On augmente ensuite la température du bain de teinture pour atteindre la température de teinture désirée, à une vitesse de chauffage appropriée. En plus des colorants et de l'auxiliaire de teinture cationique (et éventuellement de l'auxiliaire de teinture non ionique), on peut ajouter au bain de teinture d'autres additifs habituels pour la teinture des polyamides, par exemple un acide minéral tel que l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique, ou un acide organique, avantageusement un acide carboxylique ali- phatique inférieur, tel que l'acide formique, l'acide acétique ou l'acide oxalique. Les acides sont principa- lement utilisés pour régler le pH des bains de teinture entre 4 et 6, de préférence à une valeur proche du point isoélectrique lors de la teinture de fibres de laine. On peut utiliser des générateurs d'acide lors de la teinture de polyamides synthétiques. Le bain de teinture peut également contenir des sels, en particulier des sels d'ammonium ou de métaux alcalins, par exemple le sulfate d'ammonium ou l'acétate, le chlorure ou le sulfate de sodium, de préférence le sulfate de sodium. Ces sels sont utilisés de préférence en une quantité comprise entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids du substrat textile. Les bains de teinture peuvent également contenir d'autres additifs tels que des agents de protection pour la laine, des agents mouillants ou des agents anti-mousse. Le rapport du bain peut varier dans de larges limites et est avantageusement compris entre 1:5 etl:40, de préférence entre 1:8 et 1:25. Selon l'invention, la teinture peut être effectuée à l'ébullition à une température comprise entre 95 et 105"C ainsi qu'à une température inférieure comprise entre 60 et 95"C, de préférence entre 80 et "C pour la teinture de la laine. Lorsque la température de teinture désirée est atteinte, et alors que la teinture est poursuivie à la même température, la montée du colorant atteint un équilibre et le colorant ne monte plus de manière significative. A ce stade, on atteint seulement un épuisement partiel du bain de teinture, par exemple %, et il se produit l'étape dite de migration. Les conditions de chauffage, les colorants et les additifs sont choisis de façon à obtenir un premier épuisement de 70 à 95% du bain de teinture, que l'on peut déterminer selon les méthodes habituelles, par exemple selon les méthodes colorimétriques. L'étape de migration qui suit l'étape de chauffage est effectuée avantageusement à la température de teinture pendant 15 à 60 minutes, de préférence pendant 15 à 45 minutes, plus préférablement entre 15 et 35 minutes; sa durée est de préférence fixée en fonction de divers paramètres tels que l'épaisseur du substrat à teindre, le type de machines de teinture utilisées, les colo- rants et les additifs choisis, afin d'obtenir la diffu- sion et la pénétration désirées du colorant. Selon l'invention, lorsque la diffusion et la pénétration du colorant sont suffisantes, ce que l'on détermine selon les méthodes habituelles, par exemple par échantillon- nage, on ajoute ensuite l'auxiliaire de teinture anionique au bain de teinture, éventuellement en mélange avec un auxiliaire de teinture non ionique. L'addition de l'auxiliaire de teinture dans la seconde étape du procédé de l'invention peut être effectuée en une seule fois ou en plusieurs portions, ou dosée selon une fonction linéaire ou progressive, par exemple comme décrit dans la demande de brevet britannique n 2 147 318. L'addition peut être effectuée à la même température que la première étape de teinture (teinture isothermique), ou à une température supérieure ou inférieure, par exemple entre 40 et 60 C. Dans ce dernier cas, le bain de teinture est de préférence refroidi à la température désirée avant l'addition du il second auxiliaire de teinture. On notera qu'une seconde étape de teinture est effectuée en présence de l'auxi- liaire de teinture anionique, afin de compléter l'épui- sement du bain de teinture. En fonction des conditions de teinture et des auxiliaires choisis, le bain peut ère épuisé à un taux aussi proche que 100%. La seconde étape de teinture peut généra- lement être plus courte que la première; elle correspond habituellement au 1/4 de la période de teinture nécessaire pour effectuer la première étape (chauffage et migration). Généralement, la seconde étape de teinture dure de 10 à 40 minutes, de préférence de 10 à 30 minutes. A la fin de la seconde étape de teinture, le substrat teint est ensuite traité selon les méthodes habituelles. Les colorants anioniques appropriés pour le procédé de teinture de l'invention comprennent les colorants anioniques utilisés pour la teinture des polyamides naturels et synthétiques, de préférence les colorants à complexe métaliffère 1:1 ou 1:2 contenant des groupes hydrosolubilisants et/ou sulfo ou qui sont exempts de tels groupes, les colorants acides foulon, les colorants acides contenant un ou plusieurs groupes sulfo (sous forme libre ou de sel), et les colorants réactifs comprenant les colorants complexe métalli- fère contenant un groupe réactif. Les colorants particulièrement préférés pour la teinture de la laine sont les colorants acides mono- ou disulfonés ayant un pouvoir de montée sur la laine compris entre 90 et 98% à un pH de 4,5 et un pouvoir de migration sur la laine compris entre 25 et 40% à un pH de 4,5, comme décrit par exemple dans le brevet américain n 4 622 045. Le procédé de l'invention est particuliè- rement approprié pour la teinture trichromatique. Comme substrats fibreux appropriés pour être teints selon l'invention on peut citer ceux comprenant des polyamides naturels tels que la laine ou la soie, des polyamides synthétiques tels que les divers types de nylon, et leurs mélanges, éventuellement en mélange avec d'autres fibres naturelles ou synthétiques, par exemple le polyester, la cellulose ou le polyacrylonitrile. Les fibres de laine peuvent être la laine naturelle, la laine chlorée, la laine carbonisée ainsi que la laine irrétrécissable, par exemple la laine irrétrfcissable Hercosett tou Basolan DC. Le substrat fibreux peut être teint à divers stades de sa transformation, par exemple sous forme de bourre, de cables, de filé, de pièces, par exemple d'articles tissés, tricotés ou confectionnés. Une variante préférée de l'invention, est la teinture des fibres de laine, plus préférablement à une température comprise entre 80 et 90 C. Les auxiliaires de teinture cationiques particulièrement préférés sont les amines et les diamines grasses polyalcoxylées telles que décrites plus haut; les produits de condensation formaldéhyde/ acide naphtalènesulfonique, spécialement les acides dinaphtylméthane-disulfoniques sont particulièrement préférés pour la seconde étape de teinture. Selon le procédé de teinture de l'invention, le substrat fibreux est soumis à une première étape de teinture avec épuisement partiel du bain de teinture, lequel procédé comprend une étape de migration contrôlée, et le substrat est ensuite soumis à une seconde étape de teinture pour compléter l'épuisement du bain. Le procédé de teinture de l'invention donne des teintures unies présentant de bonnes solidités et un bon taux d'épuisement du bain de teinture. Lorsqu'on teint la laine à une température inférieure à l'ébul- lition, on obtient les mêmes bons résultats ainsi qu'une action protectrice des fibres. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Tous les pourcen- tages s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 On introduit 100 parties d'un filé de laine dans un bain de teinture contenant 2000 parties d'eau, 0,5 partie d'un auxiliaire de teinture cationique (produit de réaction, quaternisé, de 2 moles d'acide aminosulfonique avec l'amine grasse du suif éthoxylée avec 20 moles d'oxyde d'éthy- lène), 0,5 partie d'un auxiliaire de teinture cationique (produit d'additon, quaternisé, de 100 moles d'oxyde d'éthylène sur l'amine de suif amino- propylée), 1,5 partie du mélange de colorants comprenant ,0 parties du colorant C.I. Acid Red 404, ,0 parties du colorant C.I. Acid Red 399, et 2 parties d'acétate de sodium. On ajuste le pH du bain de teinture à 4,8 avec de l'acide acétique et on le chauffe à 100 pendant 30 minutes. On effectue la teinture pendant 30 minutes à cette température. On ajoute ensuite au bain de teinture selon un dosage linéaire 0,8 partie d'acide dinaphtylméthane-disulfonique en l'espace de 15 minutes. On refroidit ensuite le bain de teinture à 600, on rince et on sèche le filé de laine. Les teintures sur la laine résultantes sont unies en surface et dans la fibre; elles présentent une excellente pénétration du colorant dans les fibres et de bonnes solidités générales. EXEMPLE 2 On introduit 100 parties d'un filé de laine dans un bain de teinture contenant 2000 parties d'eau parties de sulfate de sodium (calciné) 0,5 partie d'un auxiliaire de teinture cationique (produit d'addition, quaternisé, de 10 moles d'oxyde de propylène et 15 moles d'oxyde d'éthylène sur l'amine du suif amino-propylée), 0,7 partie du colorant C. I. Acid Orange 67, 1 partie du colorant C.I. Acid Red 336, 0,5 partie du colorant C.I. Acid Blue 126, et on ajuste le pH à 5 avec 1 partie d'acide acétique. On chauffe le tout à 100 pendant 30 minutes. Après avoir teint pendant 30 minutes à 100 , on ajoute au bain de teinture et en l'espace de 15 minutes, 0,5 partie d'un auxiliaire de teinture anionique à base d'acide dinaphtylméthane-disulfonique et on poursuit la teinture à l'ébullition pendant 5 minutes. On refroidit ensuite le bain de teinture à 60 et on rince et on sèche la laine. Les teintures résultantes sur la laine sont unies et ont de bonnes solidités générales. On obtient une bonne pénétration du colorant. EXEMPLE 3 On introduit 100 parties de laine dans un bain de teinture contenant 2000 parties d'eau, parties de sulfate de sodium (calciné), 0,5 partie de l'auxiliaire de teinture cationique de l'exemple 2, 0,7 partie du colorant C.I. Acid Orange 67, 1 partie du colorant C.I. Acid Red 336 et 0, 5 partie du colorant C.I. Acid Blue 126 et on ajuste le pH à 4,5 avec de l'acide acétique. On élève la température du bain de teinture à 80 et au bout de 30 minutes de chauffage à 80 on y ajoute 0,5 partie d'acide dinaphtylméthane-disulfo- nique. On continue la teinture pendant encore 30 minutes. Après refroidissement, on rince et on sèche la laine. On obtient une teinture brune unie sur la laine ayant de bonnes solidités, ainsi qu'une bonne pénétration du colorant. EXEMPLE 4 On introduit 1000 parties d'articles tricotés PA 6 dans un bain contenant 2000 parties d'eau, 0,81 partie du colorant C.I. Acid Orange 127, 0,13 partie du colorant C.I. Acid Red 336, 0,10 partie du colorant C.I. Acid Blue 350, 2 parties d'un auxiliaire de teinture cationique (produit d'addition, quaternisé, de 100 moles d'oxyde d'éthylène sur l'amine du suif amino-propylée), et 4 parties de dihydrogéno-phosphate de sodium et 1 partie d'hydrogéno-phosphate disodique (pour obtenir un pH de 6). On chauffe ensuite le bain de teinture à 98 pendant 30 minutes. On continue la teinture à 98 pendant 30 minutes jusqu'à la migration désirée et la répartition uniforme du colorant. En l'espace de 20 minutes on ajoute ensuite 0,5 partie d'acide dinaphtyl- méthane-disulfonique et on continue la teinture à 98 pendant 10 minutes pour compléter l'épuisement du bain de teinture. On refroidit le bain de teinture à 80 en l'espace de 20 minutes, on rince et on sèche les articles teints. On obtient une teinture orange unie avec une bonne pénétration aux points de croisement des fibres et un épuisement presque complet du bain de teinture. REVEND I CATIONS 1. Un procédé de teinture de fibres de polyamides naturels ou synthétiques avec des colorants anioniques, caractérisé en ce que (i) on amène les fibres de polyamides en contact avec un bain de teinture aqueux qui, en plus d'un ou de plusieurs colorants, contient un auxiliaire de teinture catio- nique ayant une affinité pour les colorants anioniques pour polyamides, et on teint les fibres à une tempé- rature comprise entre 60 et 105 C, et (ii) on ajoute un auxiliaire de teinture anionique au bain de teinture 15 à 60 minutes après avoir atteint la température de teinture, pour compléter la montée du colorant. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'auxiliaire de teinture catio- nique est choisi parmi les composés de formule RX N_- Y N A A A3 A1m m dans laquelle R signifie un groupe alkyle ou alcényle en C12-C30, X signifie une liaison directe ou -CO-, Y signifie un groupe alkylène en C2 ou C3, chaque symbole A1, A2 et A3 signifie indépendamment une chaîne polyéthylène-oxy ou poly(éthylène-oxy/ alkylène-oxy en C3 ou C4), la somme totale des unités éthylène-oxy dans les trois chaînes étant comprise entre 3 et 200 inclus et la somme totale des unités alkylène-oxy en C3 ou C4 dans les trois chaînes pouvant aller jusqu'à 100, et m signifie 0 ou un nombre entier de i à 6, et leurs produits de quaternisation, les composés pouvant également contenir jusqu'à un total de 5 groupes styrène-oxy par molécule. et les composés de formule II R1 - N q2q Hr - II (CqH2q (-X1 -H) dans laquelle R1 signifie un groupe alkyle ou alcényle en C12-C24, X1 signifie l'anion d'un acide polybasique, r et s signifient des nombres entiers dont la somme est comprise entre 10 et 100 inclus, q signifie 2, 3 ou 4 et p signifie 1 ou 2, et leurs sels solubles dans l'eau. 3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'auxiliaire de teinture anio- nique est choisi parmi les acides alkylarylsulfoniques, les acides alcanesulfoniques, les amides d'acides gras à poids moléculaire élevé d'acides aminoalkyl- sulfoniques, les acides gras sulfonés à poids molé- culaire élevé et leurs esters, les hémi-esters sulfu- riques d'alcools gras ou d'acides gras polyéthoxylés, les esters ou hémi-esters alkyliques de l'acide phos- phorique, les esters alkylglycoliques ou alkylpoly- glycoliques de l'acide phosphorique et les produits de condensation des acides naphtalène-sulfoniques avec le formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde. 4. Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'auxiliaire de teinture anionique est choisi parmi a. Les sulfones aromatiques qui contiennent au moins un groupe sulfo sous forme libre ou de sel lié à un cycle phényle et qui peuvent être obtenues par sulfonation avec l'acide sulfurique d'au moins un des composants de départ comprenant un composant (i) constitué par au moins un composé phénolique aromatique contenant de 6 à 20 atomes de carbone et comportant au moins un groupe hydroxy lié au cycle phényle, et un composant (ii) constitué par au moins un composé aromatique non phénolique contenant de 6 à 20 atomes de carbone, et par condensation du produit de sulfonation résultant avec l'un quelconque des composants non sulfonés (i) et (ii), b. les composés de formule III la Rla R2a IL CH2 R II OR3a OR4 dans laquelle chaque symbole Rla signifie indé- pendamment un groupe alkyle en C8-C12, chaque symbole R2a signifie indépendamment l'hydrogène ou -SO3R6, R3a signifie -(-A -O-)k -, dans lequel chaque A signifie -C2H4-, -C3H6- ou -C4H8-, R4 signifie -(B -O-)nR5, dans lequel B signifie -C2H4-, -C3H6- ou -C4H8- chaque R5 signifie l'hydrogène ou -S03R6, au moins un des symboles R5 devant signifier -S03R6, chaque R6 signifie l'hydrogène, un métal alcalin, un équivalent d'un métal alcalino-terreux, ou un groupe ammonium éventuellement substitué, k signifie 1, 2 ou 3, et n signifie 0, 1 ou 2, la somme k + n ne devant pas être supérieure à 4, R5 dans R4 signifiant l'hydrogène et k signifiant 1 lorsque n - 0, et les deux symboles R2a signifiant l'hydrogène lorsqu'un seul symbole R5 signifie -SO03R6 et n - 1 ou 2, c. les produits de condensation de l'acide naphtalène- sulfonique avec le formaldéhyde ou un composé libérant le formaldéhyde; et d. l'huile de ricin sulfonée. 5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'un auxi- liaire de teinture non ionique est ajouté à l'auxi- liaire de teinture cationique ou à l'auxiliaire de teinture anionique, ou aux deux. 6. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'auxiliaire de teinture non ionique est choisi parmi les éthers polyglycoliques des alcools gras en C10-C24 et/ou des (alkyl en C4-C16)- phénols. 7. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'auxi- liaire de teinture cationique est utilisé en une quantité comprise entre 0,1 et 2% par rapport au poids du substrat textile. 8. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'auxi- liaire de teinture anionique est utilisé en une quantité comprise entre 0, 1 et 1% par rapport au poids du substrat textile. 9. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que l'auxi- liaire de teinture non ionique est utilisé en une quantité correspondante à celle de l'auxiliaire de teinture cationique ou anionique. 10. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'auxi- liaire de teinture anionique est ajouté au bain de teinture 15 à 45 minutes après avoir atteint la température de teinture. 11. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le colo- rant anionique est choisi parmi le groupe comprenant les colorants à complexe métallifère 1:1 ou 1:2 contenant des groupes hydrosolubilisants et/ou sulfo ou qui sont exempts de tels groupes, les colorants acides foulon, les colorants acides contenant un ou plusieurs groupes sulfo sous forme libre ou de sel, et les colo- rants réactifs comprenant les colorants à complexe métallifère contenant un groupe réactif. 12. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il est effectué à une température comprise entre 80 et 900C. 13. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que les fibres de polyamides sont des fibres de laine. 14. Les polyamides naturels et/ou synthé- tiques, caractérisés en ce qu'ils ont été teints selon le procédé spécifié à l'une quelconque des revendi- cations 1 à 13.