Brevet FR2620618A1 — publié le 19890324

Composition cosmétique filtrante photostable contenant de la bixine associée à un filtre UV liposoluble et son utilisation pour la protection de l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes. La présente invention a pour objet une composition cosmétique filtrante photostable contenant de la bixine associée à au moins un filtre UV liposoluble choisi parai le benzylidéne camphre et ses dérivés et les dérivés de la benzophénone, ainsi que l'utilisation d'une telle composition pour la protection de l'épiderme contre les radiations ultraviolettes. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connus sous la dénomination UV-B provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées. On a déjà proposé, selon les demandes de brevet français 2 555 447 et 2 589 728, d'utiliser des matières extraites des graines de rocouyer (Bixa Orellana) pour protéger la peau des effets nocifs des radiations solaires UV-B. Cependant, les extraits huileux proposés, obtenus par macération des graines de rocouyer réduites par broyage, dans diverses huiles, ne conservent pas toute l'activité chimique du principe actif de l'extrait, à savoir la bixine, qui est responsable de l'absorption des radiations ultraviolettes dans la zone des UV-B érythématogènes, ceci en raison d'une sensibilité à l'oxydation et d'une dégradation due aux agents atmosphériques. 2620 6 18 En outre, on a constaté que les extraits de graines de rocouyer ont un pouvoir filtrant relativement faible vis-à-vis du rayonnement UV. En essayant d'associer divers agents filtrant les radiations UV aux extraits liposolubles de graines de rocouyer contenant de la bixine afin d'améliorer leur pouvoir filtrant vis-à-vis des radiations UV et notamment UV-B, la demanderesse a découvert de façon tout à fait surprenante que certains agents filtrants liposolubles choisis parmi le 3benzylidéne-d,l-camphre et ses dérivés et les dérivés de la benzophénone permettaient l'obtention d'une composition filtrante photochimiquement et chimiquement stable possedant en outre un indice de protection amélioré. On sait que l'indice de protection (IP) d'une composition filtrante est défini comme étant le rapport: IP Dose érythénatogène minimale ('ED) avec composition filtrante Dose érythématogène minimale (MD) sans composition filtrante la dose érythématogène minimale étant l'énergie (en mJ/cm) qu'il faut appliquer pour voir apparaître un très léger érythème. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique photostable pour la protection de l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes comprenant au moins 0,0025% en poids de bixine associée à au moins 1% en poids de filtre UV liposoluble choisi parmi le 3benzylidène-d,l-camphre et ses dérivés, les dérivés de la benzophénone et leurs mélanges, dans un support cosmétiquement acceptable comportant au moins une phase grasse. L'invention a aussi pour objet un procédé de protection de l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes consistant à appliquer sur la peau une quantité efficace d'une composition cosmétique filtrante photostable telle que définie ci-dessus. Dans la composition cosmétique filtrante selon l'invention, la bixine possède la propriété intéressante de réduire l'érythème solaire et agit également en tant qu'anti-oxydant. La bixine possède également l'avantage important d'être non toxique, ce qui permet d'obtenir une composition cosmétique filtrante présentant une parfaite innocuité vis-à-vis de l'épiderme humain. 26?06 18 On sait également que la bixine est le principal constituant d'un pigment rouge-orangé, le rocou, donnant à faible concentration une coloration jaune et éloignant les insectes. De telles propriétés sont avantageuses en vue de son emploi dans une composition cosmétique destinée à l'épiderme humain. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la bixine est utilisée sous forme d'extrait huileux de graines de rocouyer. Cet extrait huileux peut se présenter sous forme de solution (extrait liposoluble) ou de suspension dans une huile. L'extrait liposoluble peut être obtenu, à titre illustratif et non limitatif, de la manière suivante. Le pigment (rocou) étant contenu dans le péricarpe de la graine du rocouyer, on peut préparer l'extrait liposoluble de rocou selon les procédés suivants: - 1) On immerge les graines dans une huile à une température n'excédant pas 70 C et on leur fait subir une abrasion mécanique pour en enlever le péricarpe par un procédé dit de "raspelling"; on chauffe ensuite la boue huileuse obtenue sous vide à une température n'excédant pas 130 C et i'on élimine les produits insolubles par filtration pour séparer l'extrait liposoluble de rocou; ce procédé est décrit dans "Food Chemistry", 1980, 5, p.48. 2) On peut également faire gonfler les graines dans de l'eau, les agiter dans une huile grasse maintenue à une température de -175 C et renfermant au moins 20% d'acide gras libre, puis séparer la fraction huileuse renfermant le pigment tel qu'il est décrit dans le brevet US 2 815 287. 3) On peut également préparer un extrait sec du pigment par les méthodes connues de la technique, de préférence, par exemple, par extraction par solvant (25% de chloroforme dans l'éthanol) L("Indian J. Dairy Sci." 1983, 36, 2, p 160)7, puis redissoudre l'extrait sec obtenu dans une huile végétale. La suspension de rocou dans une huile végétale peut être préparée par exemple selon les procédés suivants décrits dans "Food Chemistry", 1980, 5, p.48-49: 1) Après le "raspelling", l'extrait de péricarpe est centrifugé et les particules les plus fines sont mélangées à une huile pour donner une suspension dans l'huile. 2) Le pigment est extrait dans un solvant tel que l'acétone, les extraits sont lavés à l'hexane ou un autre solvant dans lequel le pigment est insoluble pour éliminer les impuretés et les odeurs. On effectue ensuite un broyage dans une huile végétale jusqu'à obtenir une granulométrie d'environ 10/um et une suspension microcristalline dans l'huile. 3) On effectue une extraction à l'aide de-mono- et diglycérides, d'acides gras libres ou de propylèneglycol. On peut utiliser dans la composition cosmétique selon l'inven- tion tout extrait huileux de rocou dans des huiles diverses telles que par exemple l'huile de soja, l'huile de péqui, l'huile d'amande douce, l'huile de café, l'huile de tournesol, renfermant des quantités variables de bixine au moins supérieures à 0,1% en poids. Des extraits huileux de graines de rocouyer particulièrement préférés sont les extraits huileux de soja titrant environ 0,12% en poids de bixine (extrait liposoluble) ou environ 3,8% en poids de bixine (suspension dans l'huile). La composition solaire filtrante conforme à l'invention présente avantageusement une teneur pondérale en bixine comprise entre 0,0025% et 0,06% en poids, et de préférence entre 0,0025% et 0,009% en poids. Parmi les dérivés du 3-benzylidène-d,l-camphre liposolubles utilisés en association avec la bixine selon la présente invention, on peut citer à titre d'exemples les dérivés suivants: - le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,lcamphre (EUSOLEX 6300); - les 3-benzylidène camphres substitués en para ayant pour formule: CH3 H (I) Z o Z désigne les groupements -CH2I, -CH2 Br ou -CHBr2, -CH2R, -CHR'R', CHO, -COOR" avec: R = -NR1R2, -OR4, -OCOR5, -SR6, -CN, -COOR", alkyl (C1C4) sulfinyle, K1 et R2 = H, alkyle en C1-C18, hydroxyalkyle en C1-C4 ou bien forment ensemble avec l'atome d'azote un hétérocycle, tel que morpholine, pipéridine ou pipérazine, R4 =H, alkyle en C1-C18, hydroxyalkyle en Ci-C4, polyoxy- éthylène, aryle tel que phényle ou naphtyle, substitué ou non, menthyle, dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle comportent de 1 à 4 atomes de carbone, R5 = alkyle en C1-C 18, alkényle en C2-C18, aryle tel que phényle ou naphtyle, substitué ou non substitué, hétérocycle aromatique ou non contenant 5 à 6 chaInons, R. = H, alkyle en C1-C4, aminoalkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en o I4 C1-C4, aryle tel que phényle- ou naphtyle, substitué ou non, benzothiazolyle, R' = -OR4 ou -SR6 dans lesquels R K et R6 peuvent avoir respecti- vement les mîmes valeurs que R4 et R6 excepté les valeurs hydrogène, polyoxyéthylène, hydroxyalkyle et aryle, R" = alkyle en C!-C18 ou alkényle en C2-C18; ces composés sont décrits dans les brevets français 2 383 904, 2 402 647 et 2 421 878 de la demanderesse; - les sulfonamides dérivés du 3-benzylidène camphre décrits dans -le brevet français n 2 529 887 de la demanderesse ayant pour formule: CH2 -X H 3 () X2 2620 6 18 dans laquelle X1 désigne un atome d'hydrogène ou le radical Y; X2 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy en CI-C4 ou un radical Y ou Z; X3 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy en C1-C4 ou un radical Y ou Z; ou bien X ou X forment ensemble un groupe alkylène dioxy 2 3peakln dix contenant 1 ou 2 atomes de carbone;. R Y désigne le radical -S 02-N R2 dans lequel R! désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle en CL-C4; R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle, aryle ou aralkyle, ces différents radicaux contenant 1 à 20 atomes de carbone et pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, alcoxy ou dialkyl- amino, R1 et R2 ne pouvant désigner simultanément un atome d'hydrogène; Z désigne un groupement': Z1= À1 ' CH2Y --CH - o Y a la signification mentionnée ci-dessus ou Z2 = CH -CH H R ou Z3 = - C C- R3 o R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical -CN ou COR5; 2620 6 18 R4 désigne un radical -COR6, R5 et R6, identiques ou différents, désignent des groupements alcoxy ou alkylamino en C1-C20; à la condition que l'un des symboles X1, X2 et X3 soit différent des deux autres et que a) lorsque X1 désigne un atome d'hydrogène, X2 et X3 soient différents entre eux et ne puissent pas prendre les valeurs Z2 et Z3, l'un des deux ayant obligatoirement la valeur Y ou Z1; b) lorsque X1 a la valeur Y X2 et X3 soient différents de Y et ne puissent prendre siLmu]tanément la valeur Z1 ou Z2 ou Z3. Les composés de formule (II) plus particulièrement préférés sont les suivants: -Z Sl0 2CH2 SO NH-CH2-CH-(CH2) -CH3 CH 2H5 - NH-CH 2-CH-(CH 2)3 CH3 et OC H x 4 9 -3 S02 CH2 NH-CH 2-CH-(C112)3-CH3 On préfère cependant utiliser selon l'invention le 3-benzyli- dène-d,l-camphlre. Parmi les dérivés de la benzophénone pouvant être utilisés selon l'invention, on peut citer: - la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (Uvinul M40), - la 2-hydroxy-4-(n-octyloxy)-benzophénone (Cyasorb UV 531 ou Uvinul 408), - la 4-phényI-benzophénone (Eusolex 3490), - le 2-(4-phénylbenzoyl)benzoate de 2-éthylhexyle (Eusolex 3573), - la 2hydroxy-4-méthoxy-4'-méthyl-benzophlénone (Uvistat 2211), - la 2,2'dihydroxy-4,4'-diméthoxy-benzophénone (Uvinul D 49), - la 2,2', 4,4'tétrahydroxybenzophénone (Uvinul D 50), - la 2,4-dihydroxybenzophénone (Uvinul 400), - la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone (Cyasorb UV 24). Parmi les composés ci-dessus, on préfère utiliser la 2-hydroxy- 4-méthoxy-benzophénone (Uvinul M 40). Les agents filtrants cités ci-dessus, à savoir le 3-benzyli- dène-d,l-camphre, ses dérivés et les dérivés de la benzophénone sont présents dans la composition cosmétique filtrante selon l'invention dans des proportions totales comprises entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 2 et % en poids. La composition cosmétique filtrante selon l'invention peut éventuellement renfermer d'autres filtres UV tels que des filtres UV-A et UV-B hydrosolubles ou liposolubles bien connus dans l'état de la technique et compatibles avec la bixine et les filtres UV ci- dessus. En raison du caractère liposoluble de l'extrait de graines de rocouyer et des agents filtrants dérivés du benzylidène camphre utilisés dans la composition cosmétique de l'invention, cette dernière renferme au moins une phase grasse. Elle peut se présenter sous forme de lotion huileuse ou oléoalcoolique, sous forme de gel gras ou oléoalcoolique, de bâtonnet solide ou encore sous forme d'émulsion telle qu'une crème ou un lait; elle peut également être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse. 2620 6 1 8 Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser une huile ou une cire, un monoalcool ou un polyol inférieur ou leurs mélanges. Les monoalcools ou polyols particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, la glycérine et le sorbitol. La composition cosmétique filtrante selon l'invention peut contenir des adjuvants cosmétiques usuels tels que des épaississants, des adoucissants, des produits hydratants, des tensio-actifs, des conservateurs, des antimousses, des huiles, des cires, de la lanoline, des parfums, des propulseurs, des colorants, des vitamines, des opacifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique. Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait comprenant, en plus de la bixine et de l'agent filtrant liposoluble, des alcools gras, des esters d'acides gras et notamment des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émulsionnants, en présence d'eau. Une autre forme de réalisation est constituée par une lotion huileuse à base d'esters d'acides gras, d'huiles et/ou de cires naturelles ou synthétiques ou une lotion oléoalcoolique à base d'huiles ou de cires, d'esters d'acides gras tels que les trigly- cérides d'acides gras et d'alcools inférieurs tels que l'éthanol ou de glycols tels que le propylèneglycol ou de polyols inférieurs comme la glycérine ou le sorbitol. Les gels gras comprennent une huile ou une cire et un épais- sissant tel que la silice; les gels oléoalcooliques comprennent en outre un ou plusieurs alcools ou polyols inférieurs comme l'éthanol, le propylèneglycol ou la glycérine. Les bâtonnets solides sont constitués de corps gras comme les cires et huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras, les esters d'acides gras et la lanoline. Dans le cas d'une composition conditionnée en aérosol, on utilise des propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoro- alcanes et les chlorofluoroalcanes. 2620 6 1 8 Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter une caractère limitatif. 2620 6 1 8 EXEMPLE 1 On prépare une crème solaire de composition suivante: - Mélange d'alcool cétylstéarylique 80%/alcool cétylstêarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène 20% 7 g - Mélange de mono- et distéarate de glycérol non auto-émulsionnable 2 g - Alcool cétylique 1,5 g - Huile de vaseline 15 g - 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone (UVINUL M 40) 1 g - 3-benzylidèned,l-camphre 1,5 g - Extrait de rocou dans l'huile de soja titrant environ 3,8% de bixine (suspension dans l'huile) 0,1 g - Glycérine 20 g - Parfum, colorant, conservateur qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 2 On prépare une huile solaire de composition suivante: - 3-benzylidène-d,lcamphre 2,5 g - Huile d'amande douce 3 g - Extrait de rocou dans l'huile de soja titrant environ 0,12% de bixine (extrait liposoluble) 5 g Parfum, conservateur, colorant qs - Huile de colza qsp 100 g 2620 6 1 8 EXEMPLE 3 On prépare une crème solaire de composition suivante: - Mélange d'alcool cétylstéarylique 80%/alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène 20% 7,5 g - Mélange de mono- et distéarate de glycérol non auto-émulsionnable 1,8 g - Alcool cétylique i g - Alcool myristique 0, 6 g - Sorbitol en solution aqueuse à 70% 3 g - Palmitate d'isopropyle 10 g - Huile de vaseline 7 g - Extrait de rocou dans l'huile de soja titrant environ 3,8 % de bixine (suspension dans l'huile) 0,22 g - 3-benzylidèned,l-camphre 1,5 g - 2-hydroxy-4-(n-octyloxy)benzophénone (UVINUL 408) 0,7 g - Conservateur, parfum, qs - Eau qsp 100 g 2620 6 18 EXEMPLE 4 On prépare une crème solaire de composition suivante: - Lanoline 7 g Triester de glycérine et d'acide gras C1018 5 g - Ester d'acide oléique polyéthoxylé et de-glycérol vendu sous la dénomination "LABRAFIL M 1969 CS" par la Société GATTEFOSSE 2,5 g - Mélange de stéarate de glycérol et de stéarate de polyéthylène glycol (100 moles d'oxyde d'éthylène) 5 g Polyphénylméthylsiloxane 0,5 g - Alcool stéarylique 1 g - Acide stéarique 2,7 g - Mélange de phosphate de cétyle et de phosphate de cétyle/diéthanolamine vendu sous la dénomination "'IPHISOL" par la société GIVAUDAN 0,5 g - Myristate d'isopropyle -9 g - Extrait de rocou dans l'huile de soja titrant environ 3,8% de bixine (suspension dans l'huile) 0,15 g - 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre (EUSOLEX 6300) 2 g Triéthanolamine 0,2 g - Conservateur, parfum, qs - Eau qsp 100 g EXEMPLE 5 On prépare une huile de composition suivante - N-(2-éthylhexyl)3-(3'-méthoxy-4'-n-butoxy)benzylidèneJ- -camphosulfonamide 5 g - Extrait de Rocou dans l'huile de soja titrant environ 0,12% de bixine (extrait liposoluble) 3 g - Huile de tournesol 25 g - Benzoate d'alcools gras en C12-C15 vendu sous la dénomination "FINSOLV TN" par la Société FINETEX 15 g - Huile de sésame qsp 100 g 2620 6 1 8 EXEMPLE 6 On prépare une crême solaire de composition suivante: - N-(2-éthylhexyl)4-E(3'-méthylidène camphre)]- benzènesulfonamide 1,5 g - N-(2-éthylhexyl)3-benzylidène 10camphosulfonamide 2,5 g - Extrait de Rocou dans l'huile de soja titrant environ 0,12% de bixine (extrait liposoluble) 7,5 g - Mélange 50/50 de stéarate de glycérol et de stéarate de polyéthylèneglycol (100 moles d'oxyde d'éthylène) 8 g - Alcool stéarylique 6 g - Benzoate d'alcools gras en C12-C15 vendu sous la dénomination "FINSOLV TN" par la Société FINETEX 20 g - Glycérine 5 g - Eau qsp 100 g 2620 6 18 REVENDICATIONS 1., Composition cosmétique filtrante photostable pour la protection de l'épiderme humain contre les radiations UV, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins 0,0025% en poids de bixine associée à au moins 1% en poids d'un ou plusieurs agents liposolubles filtrant les radiations UV choisi parmi le 3-benzylidàne-d,l-camphre, ses dérivés et les dérivés de la benzophénone, dans un support cosmétiquement acceptable comprenant au moins une phase grasse. 2. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,0025 à 0,06% en'poids de bixine. 3. Composition cosmétique filtrante selon la revendication I ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,0025% à 0,009% en poids de bixine. 4. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à % en poids d'un ou plusieurs agents liposolubles filtrant les radiations UV choisis parmi le 3-benzylidène-d,l-camphre, ses dérivés et les dérivés de la benzophénone. 5. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient 2 à % en poids d'un ou plusieurs agents liposolubles filtrant les radiations UV choisis parmi le 3-benzylidàne-d,l-camphre, ses dérivés et les dérivés de la benzophénone. 6. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la bixine est utilisée sous forme d'un extrait huileux de rocou contenant au moins 0,1% en poids de bixine. 7. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 6, caractérisée par le fait que l'extrait huileux de rocou se présente sous forme d'extrait liposoluble ou de suspension dans une huile. 8. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'extrait huileux de rocou contient des huiles choisies parmi l'huile de soja, l'huile de péqui, l'huile d'amande douce, l'huile de café et l'huile de tournesol. 2620 6 1 8 9. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque-des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs agents liposolubles filtrant les radiations UV choisi parmi: le 3-benzylidène-d,l-camphre - le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre (EUSOLEX 6300); - les 3-benzylidène camphres substitués en para ayant pour formule: CH3 / H (I) i5 o Z désigne les groupements -CH2I, CH2 Br ou -CHBr2, -CH2R, CHR'R', CH0, -C00R" avec: R = -NR1R2, -OR4, -0COR5, -SR6, -CN, -C00R", alkyl (C1C4) sulfinyle, R1 et R2 = H, alkyle en C1-C18, hydroxyalkyle en C1-C4 ou bien forment ensemble avec l'atome d'azote un hétérocycle, tel que morpholine, pipéridine ou pipérazine, R4 = H, alkyle en C1-C18, hydroxyalkyle en C1-C4, polyoxy- éthylène, aryle tel que phényle ou naphtyle, substitué ou non, menthyle, dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle comportent de 1 à 4 atomes de carbone, R5 = alkyle en C1-C18 alkényle en C2-C18, aryle tel que phényle ou naphtyle, substitué ou non substitué, hétérocycle aromatique ou non contenant 5 à 6 chatnons, R6 = H, alkyle en C1-C4, aminoalkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4, aryle tel que phényle ou naphtyle, substitué ou non, benzo- thiazolyle, R' = -OR' ou -SR' dans lesquels R' et Rt peuvent avoir respecti- 4 6 4 6 rspci vement les mêmes valeurs que R4 et R6 excepté les valeurs hydrogène, polyoxyéthylène, hydroxyalkyle et aryle, R" = alkyle en C1-C18 ou alkényle en C2-C18; 2620 6 18 - les sulfonamides dérivés du 3-benzylidène camphre ayant pour formule: H2- Xl I2 AX3 (II) 2 dans laquelle X1 désigne un atome d'hydrogène ou le radical Y; X2 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy en Cl-C4 ou un radical Y ou Z; X3 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ou alcoxy en C1-C4 ou un radical Y ou Z; ou bien X ou X forment ensemble un groupe alkylène dioxy 2 3 contenant 1 ou 2 atomes de carbone; / R Y désigne le radical -S02-N R2 dans lequel R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxy- alkyle en C1-C4; R2 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle, aryle ou aralkyle, ces différents radicaux contenant 1 à 20 atomes de carbone et pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, alcoxy ou dialkyl- amino, R1 et R2 ne pouvant désigner simultanément un atome d'hydrogène; Z désigne un groupement: Z1 CH2Y -CH 2620 6 1-8 o Y a la signification mentionnée ci-dessus ou Z2 = CH3 -CHI H R 1 14 ou Z = - C R 3 3 o R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical -CN ou -COR5; R4 désigne un radical -COR6, R5 et R6, identiques ou différents, étant des groupements alcoxy ou alkylamino en C -C20; à la condition que l'un des symboles X1, X2 et X soit différent 2 3 des deux autres et que a) lorsque X1 désigne un atome d'hydrogène; X2 et X3 soient différents entre eux et ne puissent pas prendre les valeurs Z2 et Z3, l'un des deux ayant obligatoirement la valeur Y ou Zl; b) lorsque X1 a la valeur Y X2 et X3 soient différents de Y et ne puissent prendre simultanément la valeur Z ou Z ou Z3. 1 2 3 10. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs agents liposolubles filtrant les radiations UV de formule (11) choisi parmi les composés ci-après: -. So2NH-CH2-CH-(CH2)3-C 3 2H5 CH 2620 6 18 SO02CH2 NH-CH2-CiH-(CH2)3-CH3 C2H5 et oc n O C S02CH2 NH-CH2-CH-(CH2)3-CH3 C2H5 11. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'agent liposoluble filtrant les radiations UV est le 3-benzylidène-d,l-camphre. 12. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent liposoluble filtrant les radiations UV dérivé de la benzo- phEnone choisi parmi: - la 2-hydroxy-4-mEthoxy-benzophSnone, - la 2hydroxy-4-(n-octyloxy)-benzophSnone, - la 4-phényl-benzophEnone, - - le 2-(4-phànylbenzoyl)benzoate de 2-éthylhexyle, - la 2-hydroxy-4méthoxy-4'-méthyl-benzophénone, - la 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxybenzophénone, - la 2,2', 4,4'-tétrahydroxybenzophénone, - la 2,4dihydroxybenzophénone, et - la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzoph&none. 13. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient de la 2-hydroxy-4-méthoxy benzophEnone. 2620 6 1 8 14. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend d'autres filtres UV-A ou UV-B hydrosolubles ou liposolubles. 15. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion huileuse ou oléoalcoolique, sous forme de gel gras ou oléoalcoolique, de bâtonnet solide, d'émulsion ou est conditionnée en aérosol. 16. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les épaississants, adoucissants, produits hydratants, tensio-actifs, conservateurs, antimousses, parfums, huiles, cires, monoalcools et polyols inférieurs, propulseurs, colorants, vitamines et opacifiants. 17. Composition cosmétique filtrante selon -l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle constitue une émulsion sous forme de crème ou de lait comprenant à titre de support cosmétique, des alcools gras, des esters d'acides gras et notamment des triglycérides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émulsionnants, en présence d'eau. 18 Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle constitue une lotion huileuse comprenant à titre de support cosmétique, des esters d'acides gras, des huiles ou des cires naturelles ou synthétiques. 19. Procédé de protection de l'épiderme humain contre les radiations UV, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau une quantité efficace d'une composition cosmétique filtrante photostable telle que définie dans l'une quelconque des revendica- tions 1 à 18.