Brevet FR2622769A1 — publié le 19890512

La présente invention a pour objet de nouveaux agents répulsifs, notamment vis-à-vis des animaux, ainsi que des articles et matériaux en matière plastique contenant de tels agents répulsifs. On sait que les matériaux couramment utilisés pour-les emballages de diverses substances odorantes, et en particulier les matières plastiques, sont généralement perméables à 11 odeur. Lorsque ces substances odorantes sont attractives pour les animaux domestiques, comme par exemple les denrées alimentaires ou certains déchets organiques, il est fréquent que les animaux tentent de détériorer les emballages pour-en atteindre le contenu. I1 est donc souhaitable d'incorporer dans le matériau constituant l'emballage, un agent ayant une action olfactive répulsive pour les animaux, de façon à éviter ces inconvénients. De même, pour éviter le passage d'animaux dans certaines zones, par exemple dans les zones cultivées, il est souhaitable de disposer à la bordure de ces zones des compositions ou des matériaux contenant un agent répulsif. La présente invention a pour objet l'utilisation comme agents ayant une action olfactive répulsive vis-à-vis des animaux, notamment vis-à-vis des animaux domestiques (chiens, chats) ou sauvages (rongeurs, gibier), dans des articles ou matériaux en matière plastique, d'au moins un aldéhyde choisi parmi le méthylnonylacétaldéhyde, l'aldéhyde salicylique, l'aldéhyde vératrique, l'octylmercaptopropionaldéhyde, éventuellement en association avec l'anisole, l'isothiocyanate d'allyle, l'oxyde de diphényle, et leurs mélanges. L'aldéhyde vératrique est le diméthoxybenzaldéhyde. L'anisole est le méthoxybenzène. On a découvert que les composés énumérés ci-dessus, qui sont des produits commerciaux, sont non seulement des agents répulsifs, mais aussi peuvent être incorporés à des concentrations efficaces dans les matières plastiques sans nuire aux propriétés mécaniques de celles-ci. Les matières plastiques ainsi traitées ont un effet répulsif vis-à-vis des animaux Bien entendu, les agents répulsifs énumérés ci-dessus peuvent être mélangés avec d'autres agents répulsifs connus, comme par exemple l'oxyde de mésityle, la benzylidène acétone, la 3-heptène-2-one, l'acétophénone, le furfural, la 1,5,5-triméthyl-3-cyclohexénone, l'isophorone, le vératrol, etc... L'agent répulsif peut être ajouté au matériau de base selon toute méthode appropriée, par exemple par simple mélange ou, dans le cas de matériaux poreux, par imprégnation. L'agent répulsif peut aussi être ajouté, le cas échéant, sous forme d'une solution dans un solvant approprié. L'agent répulsif est ajouté en proportion efficace, ctest-à-dire une proportion suffisante pour conférer à l'article ou au matériau en matière plastique l'effet répulsif recherché. La proportion d'agent répulsif varie avec le matériau ou l'article fini considéré. Cette proportion peut être déterminée dans chaque cas par de simples expériences de routine. Généralement, l'agent répulsif de l'invention est incorporé dans la matière plastique à raison de 0,01 à 3 % en poids. Pour l'isothiocyanate d'allyle, la concentration efficace est généralement de l'ordre de 0,01 à 0,1 en poids. Pour les autres agents répulsifs, la concentration efficace est généralement de l'ordre de 0,1% à 3% en poids. Dans la présente demande, on entend par "articles" en matière plastique des articles finis ayant une forme adaptée à leur utilisation, tels que des sacs-poubelle, des grillageas, des filets, de-s rubans, etc... I1 s'agit d'articles ayant une structure non poreuse ou sensibiement non poreuse, ou une structure sans porosité ouverte. Les "matériaux" en matière plastique sont des compositions de matière plastique destinées à être transformées en articles finis par les procédés classiques tels que I'extrusion, le thermoformage, le moulage par injection, etc... ; ces matériaux peuvent se présenter par exemple sous forme de poudres, de granulés, notamment de granulés poreux, etc... Pour conférer un effet répulsif à un article en matière plastique, l'agent répulsif est de préférence incorporé dans le materiau de base, c'est-à-dire dans la composition de matière plastique utilisée pour la préparation dudit article. Les matériaux que l'on peut ainsi traiter sont par exemple des polyoléfines telles que le polyéthylène, le polypropylène, le polystyrène, le polychlorure de vinyle, 1'E.V.A., etc...., notamment sous forme de poudres ou de granulés. En particulier, dans le cas d'un matériau thermoplastique qui se présente sous la forme de granulés à mouler ou à extruder, on incorpore de préférence l'agent répulsif dans des granulés microporeux dudit matériau thermoplastique, par imprégnation. Dans ces granulés microporeux imprégnés, qui sont destinés à être mélangés en faible proportion à d'autres granulés non imprégnés d'agent répulsif, la concentration de l'agent répulsif peut etre importante, par exemple de 40 à 70% en poids, mais dans le mélange final, la proportion d'agent répulsif sera la meme que celle désirée pour l'article fini, par exemple de 0,1 à 3% en poids. De tels granulés microporeux, dont les pores peuvent avoir un diamètre moyen situé entre 0,05 et 10 micromètres, peuvent être élaborés selon le procédé décrit dans le brevet français 2.362.890. Les granulés microporeux ainsi imprégnés sont mélangés en proportions convenables à des granulés non imprégnés. On obtient ainsi des compositions qui sont extrudables sous forme de films, sans que lesdits films ne présentent les défauts (trous ou zones amincies) que l'on observe constamment lorsque l'agent répulsif liquide est incorporé directement à un mélange de granulés dans l'extrudeuse. Une application intéressante du procédé de l'invention est en particulier la réalisation de sacs-poubelle réalisés en films de polyéthylène. Le caractère olfactif répulsif qui leur est communiqué permet d'éviter leur destruction par les animaux errants (chiens et chats en particulier) lorsque ces sacs sont déposés- sur la voie publique en vue de leur ramassage. Une autre application intéressante, pour éloigner les animaux domestiques ou le gibier, est la réalisation de grillages, treillis, filets ou rubans en matière plastique dans laquelle est incorporé un agent répulsif tel que défini ci-dessus. L'invention a également pour objet des articles en matière plastique choisis parmi les sacs-poubelle, grillages, treillis, filets ou rubans, caractérisé par le fait qu'un agent répulsif, tel que défini précédemment, est incorporé, à une concentration efficace, dans la matière plastique constituant lesdits articles. L'invention a aussi pour objet un matériau en matière plastique caractérisé par le fait qu'un agent répulsif choisi parmi le méthylnonylacétaldéhyde, l'aldéhyde vératrique, et l'octylmercaptopropionaldéhyde, éventuellement en association avec le méthoxybenzène, l'isothiocyanate d'allyle et leurs mélanges, est incorporé dans ledit matériau ou mélangé à celui-ci. La concentration de l'agent répulsif dépend de la destination du matériau. Si le matériau a la même composition que l'article fini, la concentration d'agent répulsif sera celle désirée pour l'article fini, par exemple 0,01 à 3% en poids. Si le matériau est destiné à être mélangé avec un autre matériau non imprégné d'agent répulsive, la concentration de l'agent répulsif sera plus importante et calculée de façon que le mélange final contienne l'agent répulsif à une concentration cofrespondant à celle qui est désirée pour l'article fini. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1 : Granulés microporeux imprégnés d'un agent répulsif. On utilise des granulés de polyéthylène microporeux commercialisés par ENKA AG, Enka Haus Kasinostrasse, D.5600 WUPPERTAL (R.F.A.). Ces granulés sont déposés dans un mélangeur et on ajoute progressivement, en agitant constamment les granulés, l'agent répulsif à raison de 60% en poids par rapport au poids total du mélange maRtre répulsif obtenu. On a ainsi préparé des granulés imprégnés de 3'un des agents répulsifs suivants : mé thylnonylacé taldéhyde, aldéhyde salicylique, aldéhyde vératrique, octylmercaptopropionaldéhyde, méthoxybenzène, isothiocyanate d'allyle, oxyde de diphényle. EXEMPLE 2 : Préparation de sacs-poubelle à effet répulsif. On prépare un mélange maître complet ayant la composition suivante - Mélange maRtre colorant 50 Kg - Mélange maître répulsif de l'exemple 1... .21 Kg Mélange mattre complet 71 Kg Le mélange mattre colorant est commercialisé par Synthécolor sous la référence CMPF 1770. Dans le cas où l'agent répulsif est l'isothiocyanate d'allyle, on utilise 60Kg du mélange maître colorant et 1Kg du mélange martre répulsif de ltexemple-l, pour obtenir 61Kg de mélange mattre complet. On introduit ensuite dans la trémie d'une extrudeuse le mélange suivant - Granulés de polyéthylène 90-Kg - Mélange martre complet 10 Kg Total 100 Kg Le mélange homogène est fondu et avance grace à une vis chauffante, vers le nez de filière circulaire. Le mélange homogène fondu est extrudé sous la forme d'un film cylindrique exempt de défauts, à partir duquel on prépare par thermo-soudage des sacs-poubelle qui contiennent environ 1,8% en poids de l'agent répulsif (mais seulement 0,1% environ dans le cas de l'isothiocyanate d'allyle). On constate que ces sacs-poubelle ont un effet répulsif notamment vis-à-vis des chats et des chiens. EXEMPLE 3 : Evaluation de l'effet répulsif. Les essais ont été effectués sur trois lots d'animaux : - 20 chiens de race Beagle, dans un centre d'élevage spécialisé ; - 39 chiens de races diverses dans un refuge de la Société Protectrice des Animaux - 25 chats de races diverses dans ce même refuge. L'agent répulsive, constitué par un mélange (50:50) en poids d'aldéhyde salicylique et d'oxyde de diphényle, a été directement incorporé à la nourriture à raison de 1% en poids et mis à la disposition des animaux affin de modifier aussi peu que possible leur environnement habituel. RESULTATS 1) Chiens de race Beagle La nourriture divisée en portions de poids égal, contenant ou non l'agent répulsif, a été présentée aux animaux dans les conditions habituelles de distribution. Les portions sans agent répulsif ont été entièrement consommées. Les portions contenant l'agent répulsif n'ont été consommées que dans des proportions de 15 à 25% seulement de la quantité présentée, et cette consommation est surtout le fait des très jeunes animaux. 2) Chiens de races diverses Dans les mêmes conditions que ci-dessus, la consommation de nourriture contenant l'agent répulsif représente seulement 2 à 3% de la quantité offerte. 3) Chats de races diverses La nourriture contenant l'agent répulsif n' a pas été consommée. Les portions sans agent répulsif ont été acceptées dans 16 cas et ont été consommées partiellement dans 9 autres cas. EXEMPLE 4 - Evaluation de l'effet répulsif On introduit chaque substance étudiée à raison. de 1% en poids dans la nourriture habituellement présentée aux animaux. Toutefois, pour l'isothiocyanate d'allyle, la concentration est de 1 pour mille. L'expérimentation consiste en dix présentations- de nourriture dans des conditions identiques (ustensiles, horaires et quantités), les présentations n02,3,6,8 et 9 correspondant à la nourriture contenant la sustance examinée, les présentations n0 1,4,5,7 et 10 correspondant à la nourriture normale. Chaque essai portait sur des groupes de 10 animaux (chats ou chiens). Les résultats sont résumés dans le Tableau I ci-après. Le taux de répulsivité est la proportion d'animaux qui, sur le total des cinq essais, ont refusé au moins 80% en poids de la nourriture présentée. TABLEAU I Taux de répulsivité: : Substance étudiée ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ CHIENS : CHATS :Méthylnonylacétaldéhyde : 92% : 100% :Isothiocyanate d'allyle : 98% : 100% : Aldéhyde salicylique : 86% 100% : Diméthoxybenzaldéhyde : 84% : 100% : Octylmercaptopropionaldéhyde : 78% : 96% : Méthoxybenzène 86% : 100% REVENDICATIONS 1. Utilisation comme agent ayant une action olfactive répulsive vis-à-vis des animaux, dans des articles ou matériaux en matière plastique, d'au moins un aldéhyde choisi parmi le méthylnonylacétaldéhyde, l'aldéhyde salicylique, l'aldéhyde vératrique et ltoctylmercaptopropionaldéhyde. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit aldéhyde est utilisé en association avec le méthoxybenzène, l'oxyde de diphényle, l'isothiocyanate d'allyle, ou leurs mélanges. 3. Article en matière~plastique choisi parmi des sacs-poubelle, grillages, treillis, filets ou rubans, caractérisé par le fait qu'un agent répulsif tel que défini dans la revendication 1 ou 2 est incorporé à une concentration efficace dans la matière plastique constituant ledit article 4. Article en matière plastique selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un sac-poubelle. 5. Article en matière plastique selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, caractérisé par le fait que ledit agent répulsif est incorporé dans la matière plastique à raison de 0,01 à 37 en poids. 6. Matériau en matière plastique, caractérisé par le fait qu'un agent répulsif choisi parmi le méthylnonylacétaldéhyde, l'aldéhyde vératrique, l'octylmercaptopropionaldéhyde, et leurs mélanges, est incorporé dans ledit matériau ou mélangé à celui-ci. 7. Matériau selon la revendication 6, caractérisé par le fait que ledit aldéhyde est incorporé ou mélangé en association avec le méthoxybenzène, l'oxyde de diphényle, l'isothiocyanate d'allyle, ou leurs mélanges.