Brevet FR2616777A1 — publié le 19881223

- NOUVELLES COMPOSITIONS COPORTANT DES MATIERES CERAMIQUES La présente invention concerne de nouvelles compositions obtenues par mélange de matières céramiques, de polysaccharides pseudoplastiques et de dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes, leurs utilisations, à titre d'applications, dans des procédés d'enduction de substrats et dans des procédés de fabrication de pièces céramiques frittées, ainsi que les produits obtenus par lesdits procédés. Les compositions à base de matières céramiques sont utilisées dans de nombreux domaines techniques. On peut ainsi citer leurs utilisations dans des procédés de préparation de pièces céramiques obtenues par extrusion ou par moulage desdites compositions, puis par frittage des pièces ainsi aises en forme. Or, la Demanderesse a pu constater que les pièces céramiques obtenues à partir des compositions décrites jusqu'alors présentent de faibles propriétés mécaniques notamment en ce qui concerne la résistance à la rupture. Dans les procédés d'obtention de pièces céramiques par moulage, les compositions à base de charges céramiques se présentent généralement sous forme de barbotines, c' est-à-dire de compositions fluides comportant essentiellement de 1l'eau et des matières cérami- ques. Ces mêmes types de barbotines utilisées dans les procédés de moulage, peuvent être également employées dans des procédés d'enduc- tion et plus particulièrement dans des procédés d'émaillage de pièces céramiques ou métalliques. Ainsi, il est décrit dans le brevet canadien n 727 071 une suspension aqueuse de gomme xanthane, comprenant notamment diverses matières céramiques, et qui est utilisée en émaillage. La Demanderesse a pu constater que les compositions de ce type présentaient des inconvénients tant du point de vue de la barbotine elleaime que du point de vue de son application à l' émaillage. En effet, on a pu constater que ce type de barbotine manquait de stabilité au cours du temps, ce qui se traduit notamment par une augmentation de la viscosité de la barbotine. Ainsi, lorsque ce type de barbotine est appliqué, par exemple par pistolettage, sur les surfaces à émailler, le débit de pulvéri- sation est amoindri, et on peut même arriver & une obturation complate des buses du pistolet. D'autre part ces barbotines, pour procurer un émaillage suffisant, doivent généralement être appliquées en deux couches successives, ce qui n'empêche cependant pas la formation d'une surface émaillée présentant un aspect "moutonné". De plus, le film d'émail obtenu est fragile après ressuyage, son aspect est poudreux et rend délicat toute manipulation en cru vert. En outre les propriétés mécaniques des émaux ainsi réalisés sont insuffisantes notamment quant à la résistance à 1 'écrasement. Un premier objet de l'invention est donc une composition nouvelle permettant l'obtention de pièces céramique présentant des propriétés mécaniques améliorées particulièrement en ce qui concerne la résistance à la rupture. Un deuxième objet de la présente invention est une nouvelle composition fluide aqueuse présentant une stabilité dans le temps améliorée. Un troisième objet de l'invention est d'obtenir par emploi de ladite composition fluide aqueuse, des surfaces enduites et plus particulièrement émaillées, pouvant n'être réalisées que par l'application d'une seule couche d'enduction, ne présentant pas d'aspect "moutonné" ni poudreux, n'étant pas fragile après remsuya- ge et présentant en outre des propriétés mécaniques améliorées, notamment en ce qui concerne la résistance & l'écrasement. Dans ce but, la Demanderesse a mis au point une nouvelle composition caractérisée en ce qu'elle est obtenue par mélange d'au moins une matière céramique, d'au moins un polysaccharide pseudo- plastique et d'au moins une dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes. 26 1 6777 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparai- tront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre. A titre de matière céramique convenant pour la mise en oeuvre de la présente invention on peut utiliser toutes matières céramiques frittables, soit du type oxyde, comme par exemple la silice, les silicates tels que mullite, cordiérite, felspath; l'alumine; les aluminates tels que spinelles, wallastonite; les aluminosilicates tels que les argiles; l'oxyde de titane; les titanates tels que ceux de baryum ou de magnésium; la magnésie; la zircone; les oxydes de terres rares tels que les oxydes de thorium, de cérium; soit du type non oxyde conmme par exemple le carbure de bore, le carbure de silicium ou le nitrure de silicium, soit enfin du type mixte comme par exemple, l'oxynitrure de silicium et d'aluminium (Sialon). Bien entendu, cette liste de composés n'est nullement limita- tive et n'est donnée qu'à titre d'exemple. On peut également utiliser des mélanges de matières céramiques. La composition selon l'invention comprend également au moins un polysaccharide pseudoplastique. Comme polysaccharide pseudoplastique, on peut utiliser des gormmes naturelles d'origine végétale ou animale, des gommes naturelles modifiées ou des biogommes. Ces polysaccharides sont généralement employés sous forme de poudre ou de solution. A titre de gommes naturelles, on peut citer les alginates, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de Tara, la gomme de cassia, la gomme de Karaya, les carraghénates. Comme gommes naturelles modifiées pouvant entrer dans 1l cadre de la présente invention, on peut mentionner les dérivés de la cellulose comme la méthylcellulose et mes dérivés, l'hydroxypropylméthylcmllulose, la carboxyméthylcellulome, 1 'éthyléthylcelluloam, l 'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, ainsi que, d'une manière générale, les autres dérivés hydroxyalkylés de la cellulose. 26 1 6777 -Les biogommes sont des polysaccharides de poids moléculaire élevé, généralement supérieur & un million, obtenus par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action d'un microorganisme. -Comme biogommes pouvant être utilisées dans la composition faisant l'objet de la présente invention, on peut citer celles obtenues par fermentation sous l'action de bactéries ou de champi- gnons appartenant au genre Xanthomonas telles que Xanthomonas begoniae, Xanthomonas campestris, Xanthomonas carotae, Xanthomonas hederae, Xanthomonas incanse, Xarnthomonas malvacearum, Xanthomonas papavericola, Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas pisi, Xanthomonas vasculorum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas vitians, Xanthomo- nas pelargonii; au genre Arthrobacter et plus particulièrement les espèces Arthrobacter stabilis, Arthrobacter viscosus; au genre Erwinia; au genre Azotobacter et plus particulièrement l'espèce Azotobacter indicus; au genre Agrobacter et plus particulièrement les espèces Agrobacterium radiobacter, Agrobacterium rhizogènes, Agrobacter tumefaciens; au genre Alcaligènes et plus particulière- ment l'espèce Alcaligènes faecalis; au genre Rhizobium; au genre Sclerotium et plus particulièrement les espèces Sclerotium rolfsii et Sclerotium glucanicum; au genre Corticium; au genre Sclerotinia; au genre Stromatinia. Comme biogommes pouvant être obtenues par fermentation par les microorganismes décrits ci-dessus, on peut citer la gomme xanthane, le scléroglucane ou le succinoglycane. Parmi les polysaccharides pseudoplastiques précités, on préfère tout particulièrement dans le cadre de la présente inven- tion la gomme xanthane, du fait de ses intéressantes propriétés rhéologiques et de sa pseudoplasticité élevée. La gomme xanthane est disponible dans le commerce en différents grades industriels. La liste des polysaccharides pseudoplastiques cités ci-dessus n'est donnée qu'& titre d'exemple. On peut également utiliser des mélanges de polysaccharides pseudoplastiques. Z6 16777 Les dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes utilisables dans la composition selon ltinvention sont également désignés sous le terme "latex". Ils présentent avantageusement une température minimale de formation de film (TNFF) inférieur à 50eC, et de préférence inférieure à 40C. Ils peuvent notamment être des latex d'homopolymères ou de copolymères vinyliques ou acryliques résultant de la polymérisation de monomères comportant en général de 2 & 14 atomes de carbone et une ou deux liaisons éthyléniques. Comme exemples de polymères on peut citer les copolymères de styrène et de butadiène; les homo ou copolymères de poids molécu- laire inférieur à environ 500 000, dérivés de monomères acrylique et/ou méthacrylique tels que les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, propyle, butyle, et les copolymères dérivés desdits monomères acryliques ou méthacryliques avec le styrène; les homopolymères dérivés des esters vinyliques d'acides aliphatiques saturés ayant jusqu'à 10 atomes de carbone tels que le polyacétate de vinyle, le polypropionate de vinyle et les copolymères de tels esters avec les oléfines inférieures en C2-c4, avec le "versatate" de vinyle, avec les monomères acryliques ou méthacryliques cités ci-dessus ou avec les esters de l'acide maléique ou de l'acide fusarique ayant de préférence de 1 & 4 atomes de carbone dans le radical alcoyle. La concentration en particules de polymères dispersées dans le latex est généralement comprise entre 30 et 65 % en poids et de préférence entre 45 et 60 % en poids par rapport au poids total dudit latex. Le diamètre des particules est généralement compris entre 0,03 et 5 microns et de préférence entre 0,05 et 1 micron. Le pH de la dispersion aqueuse de particules de polymères est généralement compris entre 4 et 9. 6 1 6 7 7 7 Un latex tout particulièrement préféré dans le cadre de la présente invention est une dispersion aqueuse de particules d'un copolymère dérivé de monomères d'ester acrylique et de styrène dont la concentration est de 50 % en poids dudit latex, le pH égal à 8, le diamètre des particules étant de 0,1 micron et la TNFF de 16 C. Un tel latex est commercialisé par la société RHONE-POULENC sous la dénomination "Rhodopas DS 910". Les compositions selon la présente invention peuvent en outre comporter des adjuvants dont la nature va dépendre des applications ultérieures de ladite composition et qui sont décrits plus loin. La composition selon l'invention peut comporter de 0,01 à 2 %, et de préférence de 0,1 à 1 %, en poids de polysaccharides pseudoplastiques par rapport au poids total de la composition ainsi que de 0,15 à 5 % et de préférence de 0,25 à 2 % en poids de matières sèches de la dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut être obtenue par exemple par mélange des matières céramiques, du polysaccharide pseudoplastique et de la dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes dans un broyeur (par exemple un broyeur à boulet) ou dans un malaxeur. Afin de réaliser des compositions fluides on rajoute de l'eau à la composition ainsi obtenue. La quantité d'eau nécessaire est principalement fonction de la nature des matières céramiques et est telle que la composition fluide présente une rhéologie adéquate, déterainable par l'homme de l'art selon les applications ultérieures de ladite composition. Les compositions selon la présente invention peuvent entrer dans des procédés de préparation de pièces céramiques frittées. Cs procédés comportent généralement les étapes suivantes - on met en forme la composition selon l'invention; - on sèche éventuellement la composition formée; - puis on fritte la composition séchée. La mise en forme peut se faire de différentes manières selon que la composition est fluide ou non. Z616777 Ainsi, quand elle est non fluide, la composition peut être mise en forme par extrusion. La compositon est alors introduite dans un appareil d'extrusion sous une forme pâteuse obtenue par addition d'une quantité adéquate d'eau. Dans cette éventualité il est possible d'ajouter à la composition selon l'invention des adjuvants classiques d'extrusion (plastifiant, lubrifiant... Quand elle est fluide, la composition de l'invention peut être mise en forme par moulage. L'introduction de la composition fluide aqueuse dans le moule peut se faire par injection ou par coulage. Des adjuvants classiques du moulage peuvent alors être ajoutés à la composition fluide. -Les pièces céramiques obtenues par extrusion ou par moulage sont, une fois formée, le plus souvent séchées à des températures comprises entre 20 et 150 C. Puis elles sont frittées, c'est-à-dire qu'on les cuit jusqu'à obtention d'un produit dense. Les pièces céramiques obtenues à partir de la composition selon l'invention, par exemple au moyen d'un procédé tel que décrit ci-dessus, présentent des propriétés mécaniques améliorées, notam- ment du point de vue de la résistance mécanique à la rupture. Les compositions fluides aqueuses selon l'invention peuvent être également employées dans des procédés d'enduction de surface et plus particulièrement dans des procédés d'émaillage. Un procédé d'émaillage selon l'invention consiste en l'obten- tion d'un substrat revêtu d'un matériau ciramique fritté, réalisé selon les étapes suivantes: - on enduit au moins partiellement ledit substrat avec une composition fluide aqueuse melon l'invention; - on opère éventuellement un séchage du substrat enduit; - on fritte le substrat enduit. Les compositions fluides aqueuses employées préférentiellement dans les procédés d'émaillage selon l'invention sont celles qui comportent à titre de matières céramiques de la silice, des silicates tel que le feldspath,; des alu minosilicates tels que les Z616777 argiles, la wallastonite. Des adjuvants classiques d'émaillage peuvent être incorporés à la composition fluide aqueuse selon 1 'invention comme des fondants tels que la craie, le talc, le carbonate de calcium, l'oxyde de plomb, l'oxyde de sodium, l'oxyde de potassium; des opacifiants tels que l'oxyde de zinc, l'oxyde d'étain; des colorants tels que les oxydes métalliques comme l'oxyde de cuivre. En raison de la présence dans la composition selon l'invention de polysaccharides pseudoplastiques d'origine naturelle ou de biogomme, il peut être important d'y incorporer des additifs biocides tels que le formaldéhyde, les dérivés du pentachlorophénol comme le CRYPTOGIL NA commercialisé par la société RHONE-POULENC, ou les dérivés du dichlorophène. La composition selon l'invention peut comporter de 0,005 à 0,2 et de préférence de 0,01 à 0,1 % en poids de biocides par rapport au poids du polysaccharide pseudoplastique présent. Les substrats préférentiellement enduits par la composition fluide aqueuse selon l'invention sont de nature céramique ou métallique. L'opération d'enduction du substrat par ladite composition se fait par tout moyen connu et notasmment par trempage, par aspersion ou par pulvérisation. La pulvérisation peut se faire au moyen d'un pistolet fonctionnant à l'air comprimé. Le substrat enduit est ensuite généralement séché & des températures comprises entre 20 et 150 C. Une fois séché, ledit substrat enduit est fritté c'est-à-dire qu'on le cuit jusqu'à obtention d'un produit dense. Les supports émaillés ainsi obtenus présentent de tris bonnes propriétés mécaniques notamment quant & la résistance à la rupture; l' émail ne présente pas d'aspect "moutonné" et n'est pas fragile après ressuyage; son aspect n'est pas poudreux; les manipulations de la pièce mont facilitées; une seule couche d'Ienduction est suffisante bien que pour obtenir une épaisseur plus importante d'émail, il est tout à fait envisageable d'appliquer une ou plusieurs autres couches de composition selon l'invention sur le support émaillé. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention. Exemples 1 à I1l Ces exemples ont été réalisés & partir de diverses compositions destinées à l'émaillage. Lesdites compositions sont obtenues par mélange dans un broyeur de matières céramiques, de gomme xanthane et d'une dispersion aqueuse de particules de copolymères filmogènes. Ces compositions selon l'invention sont désignées par des lettres majuscules. A titre comparatif, on a également réalisé des compositions obtenues par mélange dans un broyeur des mêmes matières céramiques et de gomme xanthane, mais ne comportant pas de dispersion aqueuse de particules de copolymères filmogénes. Ces compositions données à titre comparatif sont ici désignés par des lettres minuscules. Dans cette série d'exemples, les matières céramiques utilisées sont sous forme d'une formule I qui comprend outre les matières céramiques proprement dites, des adjuvants d'émaillage. La formule I comprend Feldspath 40 % Silice 20 % Oxyde de Zinc 15 % Craie 10 % Talc Fritte 15 % Colorant Les pourcentages sont exprimés en poids. La gomme xanthane employée dans ces exemples est du RHODOPOL 23 commercialisé par la société RHONE-POULENC. 2 6 1 6 7 7 7 Z616777 La dispersion aqueuse de particules de copolymères est un "latex" RHODOPAS DS 910, commercialisé par la société RHONE-POULENC. Ce latex présente un extrait sec de 50 % en poids, un pH égal & 8, une température minimale de formation de film de C et un diamètre de particules de 0,1 micron. Dans cette série d'exemples, les compositions selon l'invention ou celles données à titre comparatif sont destinées à l'émaillage; c'est pourquoi elles sont additionnées d'eau pour former des barbotines. Les proportions des constituants entrant dans les différentes barbotines sont données dans le tableau I suivant Tableau I :Barbotine: % Formule I t Rhodopol:% Rhodopas DS 910: eau a 65 0,1 0 34,9 A 65 0,1 1 33,9 b: 65: 0,2 0 34,8 B 65 0,2 1 33,8 c 65 0,3 0 34,7 C: 65: 0,3 1,5: 33,2 d: 65: 0,4 0:34,6 : D 65: 0,4: 1:33,6 6 16777 il Les pourcentages sont donnés en poids par rapport au poids total de la composition. Exemples 1 et 2 Dans ces exemples, on a testé la stabilité des barbotines au cours du temps. Pour se faire, la viscosité de ces barbotines a été mesurée au moyen d'un Rhéomat 30 de Contraves & système Couette, au septième puis au vingtième jour après la formation desdites barbotines. Les résultats obtenus figurent dans le tableau II suivant Tableau II :Exemples:Barbotines: Viscosité en mPa.s: Variation de: :: : (à 0,9 s 1) la viscosité: :----------------------------- dans le temps: :*:: au 7ème jour:au 20ème jour: : -:-_________ __.: 1 c 9 300 4 560 51 % :2 C 7 260 6 700 7 % Ces exemples montrent clairement que les barbotines comportant un polysaccharide et un latex conforment à l'invention présentent une variation de vicosité dans le temps, et done une stabilité, nettement améliorée. Exemples 3 & 6 Dans ces exemples, on a testé les propriétés mécaniques, et plus particulièrement la résistance mécanique & l'écrasement de galettes d'émail obtenues & partir de barbotines dont les compositions sont décrites dans le tableau I. Lesdites galettes d'émail ont été réalisées par filtration de barbotines sous une pression de 5 bar, & travers un papier filtre. Des galettes d'émail raffermies de 90 mm de diamètre et de 6 à 8 mn sont obtenues. Elles sont ensuite étuvées à 50 C pendant 48 heures, puis & 110 C pendant deux heures. La mesure de la résistance mécanique & l'écrasement est réalisée & l'aide d'une presse INSTRON. Les résultats obtenus figurent au tableau III ci-dessous. Tableau III Exemple: Barbotine: Résistance mécanique à l'écrasement :: de départ: (en kgf/cm2): :. ....:......:: 3 b il : 3: b: -!: 4 B 24 c 13,3 6 C 32,7 Exemples 7 et 8 Damns cs exemples, on a mneuré le débit de pistolettage de barbotines dont les coapoaitions mont décrites dans le tableau I. Le pistolettage a été effectué au moyen d'un pistolet VGA 5027 dont la pression d'air est de 4 bar. Les risultats obtenus figurent dans le tableau IV. 26 1 6777 Tableau IV :Exemple: Barbotine Débit de pistolettage (en 1/minute) :.: :7: b 2,26: : -::_: 8 B 3,5 Exemples 9 et 10 Dans ces exemples, on a mesuré le temps de ressuyage qui est le temps nécessaire à l 'évaporation de la couche superficielle d'eau après émaillage. Dans ces exemples, l'émaillage a été réalisé par enduction de pièces de porcelaine au moyen de barbotines dont la composition est décrite dans le Tableau I. Les résultats obtenus figurent au Tableau V. Tableau V :Exemple: Barbotine: Tepn de ressuyage : de départ: (on secondes) ------------ -- - - -- - - -- - - -- - - mm m. m m m m mm m m m m m m . : 9: b: 30 s: 10 B: 25 : - - - - - - --:- - - - - --:- - - - - - -:-- - 26 1 6777 Exemple 11 Dans cet exemple, on a réalisé des émaux par enduction de pièces de porcelaine par des barbotines dont les compositions sont décrites dans le Tableau I. On a constaté que les émaux obtenus à partir des barbotines b et c ont un aspect "moutonné" et un émail poudreux au toucher après ressuyage, alors que les émaux obtenus à partir des barbotines B et C ne présentent pas ces inconvénients. Exemples 12 à 15 On réalise des barbotines contenant de la gomme xanthane et différentes proportions de latex Rhodopas DS 910 (qui sont identiques à ceux employés dans les exemples précédents), ainsi que la formule II suivante: - Titanate de Baryum 98,5 g - Darvant 7 1,5 g Le titanate de baryum représente la matière céramique. Le Darvant 7 est un polyélectrolyte dispersant, & 25 % en solution aqueuse et qui est commercialisé par la société R.T. Vanderbilt. Lesdites barbotines sont ensuite coulées dans des moules de plâtre, puis elles sont séchées pendant 12 heures à température ambiante et pendant 2 heures à 120 C. On obtient des disques de 23 mm de diamètre et de 4 mm d'épaisseur. Des tests de résistance à la rupture de ces disques crus ont été réalisés à l'aide d'un dynamomètre Zwick. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau VI suivant 61 6777 Tableau VI :Exemple: Composition de la barbotine de départ:Résistance à la: --------------------------------------- rupture (MPa) :: %: %: %: ::Gomme: Latex: Formule: Eau: : Xanthane: Rhodopas: - A :: DS 910: _:.........__.........: _ ---- -------: - 12 0,6: 0 62 37,4 2,46 13 0,6: 1 62 36,5: 3,92 14 0,6 1,5 62 35,9 5,12 : 0,6 2: 62 34,5 4,90 Les exemples 12 à 15 montrent clairement que les pièces céramiques obtenues à partir des barbotines conforment à la définition de l'invention, présentent une r&sistance & la rupture améliorée - Exemples 16 & 19 On opère de manière analogue aux exemples 12 à 15. La cencentration en gomme xanthane est de 1,2 % et les tests de résistance ont été réalisé sur des piècs crues et sur des pièces frittées & I 350 C. Les résultats sont rassemblés dans la Tableau VII ci-dessous. Z6 16777 Tableau VII :Exemple: Conposition de la barbotine:Résistance à la rupture: :: de départ: (en MPa): :::: % %:: :: %: t: %: % :: : :: Gomme: Latex: Formule: Eau: pièce crue:pièce cuite: :: Xanthane:Rhodopas: A::: : :::: DS 910:: :: : :. ...:.....:. . ..:....:...:. .....:......: *: 16: 1,2: 0: 62: 36,8: 3,91: 39,8: : 17: 1,2: 1: 62: 35,8: 6,55: 43,8: : 18: 1,2: 1,5: 62: 35,3: 6,87: 46,9: : 19: 1,2: 2: 62: 34,8: 9,08: 44,1: : - - - - - - - - --:- - - - - - - - --:- - - - - - - --:- - - - 26 1 6777 REVENDICATIONS 1. Composition caractérisée en ce qu'elle est obtenue par mélange d'au moins une matière céramique, d'au moins un polysaccharide pseudoplastique et d'au moins une dispersion aqueuse de particules de polymèeres filmogènes. 2. Composition sielon la revendication 1 caractérisée en ce que ladite composition est dispersée dans de l'eau. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que la dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes présente une température minimale de formation de film inférieure à 50 C. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes présente une température minimale de formation de film inférieure & 40 C. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes précitée est une dispersion aqueuse d'un homopolymère ou d'un copolymère vinylique et/ou acrylique résultant de la polymérisation de monomères comportant de 2 à 14 atones de carbone et 1 ou 2 liaisons éthyléniques. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que ladite dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes est une dispersion aqueuse de copolymères de styrène et de butadiène; d'homocopolymères ou de copolymères de poids moléculaire inférieur & 5M 000, dérivés de monomeres acryliques et/ou méthacryliques; des copolymères dérivés desdits monoeres acryliques ou m&thacryliques avec le styrène; dhcmo- poleymères dérivés des esters vinyliques d'aeides aliphatiques saturés ayant jusqu'& 10 atomes de carbone et des copolymères desdits esters avec les oléfines inférieures en C2-C4, avec le versatate de vinyle, avec les monomères acryliques ou méthacryliques précitis ou avec les esters de l'acide maléique ou de l'acide fumarique ayant de préférence de 1 à 4 atones de carbone dans le radical alcoyle. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que la concentration en particules de polymères dans la dispersion aqueuse précitée est comprise entre 30 et 65 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion aqueuse. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que le diamètre des particules de ladite dispersion aqueuse est compris entre 0,03 et 5 microns. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,15 à 5 % en poids de matières sèches de la dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes par rapport au poids total de ladite composition. 10. Composition selon la revendication 9 caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,25 à 2 % en poids de matières sèches de la dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que les polysaccharides pseudoplastiques sont des gommes d'origines végétales ou animales, des gommes naturelles modifiées ou des biogommes obtenues par fermentation d'hydrate de carbone par des microorganismes. 12. Composition salon la revendication 11 caractérisée en ce que lesdites biogommes sont obtenue par fermntation d'hydrate de carbone par des bactéries ou des chupignons appartenant aux genres Xanthomonas, Arthrobacter, Azotobacter, Agrobacter, Alcaligènes, Erwinia, Rhizobium, Corticium, Sclerotinia, Stromatinia ou Sclerotium. 26 16777 13. Composition selon l'une des revendications 11 ou 12 caractérisée en ce que les biogommes sont la gomme xanthane, le scléroglucane ou le succinoglycane. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,01 à 2 % en poids de polysaccharides psaeudoplastiques par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon la revendication 14 caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,1 à 1 % en poids de polysaccharides pseudoplastiques par rapport au poids total de la composition. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que les matières céramiques sont des matières céramiques frittables. 17. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que les matières céramiques frittables sont choisies parmi les oxydes métalliques et/ou les oxydes de silicium. 18. Procédé d'obtention d'un substrat revêtu d'un matériau céramique fritté du type comportant les étapes suivantes a) on enduit au moins partiellement ledit substrat avec une composition à base de matières céramiques, b) on opère éventuellement un séchage du substrat enduit, c) on fritte le substrat enduit, ledit procédé étant caractérisé en ce que la composition précitée est une composition selon l'une des revendications 1 à 17. 19. Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que le substrat est de nature céramique ou métallique. 20. Procédé selon l'une de revendications 18 ou 19 caractérisé en ce que l'opération de séchage est réalisée à dem températures comprises entre 20 et 150C. 21. Procédé melon l'une des revendications 18 à 20 caractérisé en ce que l'opération de frittage est réalisée à une température permettant l'obtention d'un produit dense. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 & 21 caractérisé en ce que l'opération d'enduction au moins partielle du substrat se fait par trempage, aspersion ou pulvérisation. 23. Procédé selon l'une des revendications 18 à 22 caractérisé en ce que les matières céramiques de la composition selon l'une des revendications 1 à 17 sont la silice, des silicates et/ou des alumino-silicates. 24. Procédé selon l'une des revendications 18 à 23 caractérisé en ce que la composition selon l'une des revendications 1 à 17 comporte des adjuvants classiques d'émaillage. 25. Procédé de fabrication d'une pièce céramique frittée du type comportant les étapes suivantes: a) on met en forme une composition à base de matières céramiques, b) on sèche éventuellement la composition formée, c) on fritte la composition formée, ledit procédé étant caractérisé en ce que la composition précitée est une composition selon l'une des revendications 1 à 17. 26. Procédé selon la revendication 25 caractérisé en ce que ladite pièce céramique est aise en forme par moulage. 27. Procédé selon la revendication 26 caractérisé en ce que ladite pièce céramique est mise en forme par moulage réalisé par injection ou par coulage de la composition. 28. Procédé selon la revendication 25 caractérisé en ce que ladite pièce céramique frittée est maise on forme par extrusion. 29. Procédé selon l'une des revendications 25 à 28 caractérisé en ce que la température de séchage est oomprime ontre 20 et 150 C. 30. Procédé selon l'une des revendications 25 à 29 caractériL en ce que l'opération de frittage est réalisée à une température permettant l'obtention d'un produit dense.