Brevet FR2616438A1 — publié le 19881216

Composition de caoutchouc et baLLe de golf La comprenant. La présente invention concerne une composition de caoutchouc ayant d'excellentes propriétés mécaniques, et notamment une excellente résistance à la compression. L'invention concerne aussi une balle de golf qui contient la composition de caoutchouc précitée et qui possède d'excellentes propriétés de durabilité, d'élas- ticité au choc au rebond (caractéristiques de trajectoite) et d'excellentes propriétés de toucher à la frappe ("feeling"). L'invention concerne aussi une composition de caout- chouc qui convient particulièrement bien à une enveloppe de balle de golf. Les compositions de caoutchouc, contrairement aux matières plastiques, présentent des propriétés de visco- élasticité et, du fait de ces propriétés, elles ont été utiles dans des domaines très divers tels que le génie civil, la construction mécanique, l'industrie électrique et l'industrie chimique. Au cours des dernières années, on a demandé aux compositions de caoutchouc de posséder une dureté élevée, une élasticité élevée, une résistance méca- nique élevée, une résistance à la compression extrêmement - grande et une excellente résistance à l'usure afin qu'elles répondent à des besoins diversifiés, parallèlement à la mise au point des matières plastiques de résistance méca- nique élevée. En outre, ces compositions de caoutchouc doivent le plus souvent posséder simultanément au moins deux de ces propriétés à un degré particulièrement élevé. Par exemple, il faut que les balles de golf donnent une bonne stabilité de trajectoire, une grande distance de parcours, et des caractéristiques analogues. Les composi- tions de caoutchouc utilisées dans les balles de golf doivent donc avoir des propriétés bien maitrisées, par exemple l'élasticité au choc au rebond, la résistance à la compression et la dureté, et on a déjà proposé diverses compositions de caoutchouc ayant des propriétés améliorées. On a par exemple proposé une balle de golf consti- tuée d'une composition contenant des monomères de sels métalliques d'un acide carboxylique à insaturation mono- éthylénique en a,@. Dans ce type de balle de golf, les monomères ont été greffés sur la chaine principale du constituant de caoutchouc de polybutadiène en présence d'un inducteur radicalaire afin qu'ils jouent le rôle d'un agent de co-réticulation, si bien qu'une certaine dureté est ainsi impartie à la balle. Cependant, on n'a pas obtenu une durabilité et une élasticité au choc au rebond suffisantes avec une telle balle de golf. La dureté d'une balle de golf peut être réglée par la quantité d'agent de réticulation, mais l'augmentation de la quantité d'agent de réticulation provoque une réduction de l'élasticité au choc au rebond. On a aussi proposé diverses compositions contenant une matière minérale finement divisée afin que la dureté et la résistance à l'usure des compositions de caoutchouc soient accrues, mais l'élasticité et la résistance à la fracture sous compression ont été inévitablement réduites, sans exception. L'incorporation de longues fibres coupées s'est révélée efficace pour l'augmentation de la résistance mécanique de la composition, mais l'incorporation de ces fibres augmente la rugosité de la surface et n'augmente pas notablement l'élasticité et la dureté. Compte tenu de ce comportement technique des procé- dés classiques précités, on a naturellement envisagé l'uti- lisation de fines fibres dans une compositon de caoutchouc, mais cellesci possèdent une mauvaise mouillabilité par le du matériau & base de caoutchouc, et provoque un glissement entre leurs surfaces et le matériau à base de caoutchouc. Du fait de ce glissement, il est difficile d'obtenir les propriétés voulues dans un tel matériau composite, bien que les fines fibres puissent être uniformément dispersées dans une composition donnée de caoutchouc. En conséquence, un traitement de surface des fibres a souvent continué à poser un problème. Il est bien connu que des composés hydroly- sables de silyle sont des agents efficaces de traitement de surface, mais le composé ou les composés doivent être choisis en fonction de la nature particulière du consti- tuant de caoutchouc utilisé dans la composition, et le traitement de surface par le composé ou les composés néces- site une très grande expérience. On a déjà constaté qu'un composé de silyle contenant du soufre possédait une excellente affinité vis-à-vis des constituants de caoutchouc et pouvait être utilisé comme un excellent agent pour le traitement de surface précité. Cependant, jusqu'à présent, de tels composés de silyle contenant du soufre ont été invariablement réservés à des systèmes de vulcanisation par le soufre, et on a considéré que le composé de silyle contenant du soufre ne pouvait pas être utilisé dans des systèmes de vulcanisation sans soufre, car on a supposé que la vulcanisation sans soufre serait inhibée par le composé de silyle contenant du soufre, compte tenu de son mécanisme de vulcanisation. L'invention a pour objet la réalisation d'une compo- sition de caoutchouc de performances élevées, ayant une élasticité élevée, une résistance mécanique élevée et de bonnes propriétés à la compression, et qui peut être vulca- nisée par un agent de vulcanisation du type sans soufre. L'invention a aussi pour objet une balle de golf ayant d'excellentes propriétés de durabilité, d'élasticité au choc au rebond et de dureté, et qui peut donner un excellent toucher à la frappe par une crosse et une grande distance de parcours. L'invention a aussi pour objet une composition de caoutchouc qui peut être utilisée pour le moulage d'une enveloppe de balle de golf, qui possède d'excellentes pro- priétés de -durabilité, d'élasticité au choc au rebond et de dureté et qui peut donner un excellent toucher lors de la - frappe et une grande distance de parcours lorsqu'elle est utilisée dans une balle de golf. Dans son premier aspect, l'invention concerne une composition de caoutchouc contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres miné- rales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. La composition de caoutchouc peut en outre contenir des monomères réticulables. Dans son second aspect, l'invention concerne une balle de golf qui contient la composition de caoutchouc précitée. La balle de golf selon l'invention peut être: a) une balle de golf pleine uniquement formée de la composition de caoutchouc précitée, b) une balle de golf en deux parties qui comprend une âme de caoutchouc élastique et une enveloppe d'un élastomère dur, l'âme ou l'enveloppe au moins étant consti- tuée de la composition de caoutchouc précitée, c) une balle de golf en trois parties qui comporte une âme d'un caoutchouc élastique, une couche intermédiaire d'un caoutchouc élastique et une enveloppe d'un élastomère dur, l'âme, la couche intermédiaire ou l'enveloppe au moins étant constituée de la composition de caoutchouc précitée, et d) une balle de golf à fil peloté qui comporte une âme sphérique, une couche intermédiaire formée par pelotage d'un fil élastique sur l'âme sphérique, avec une tension élevée, et une enveloppe, l'âme ou l'enveloppe au moins étant constituée de la composition de caoutchouc précitée. Dans son troisième aspect, l'invention concerne une composition de caoutchouc destinée à une enveloppe de balle de golf, contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, et des fibres de titanate d'un métal alcalin, ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface. N'importe lequel des divers caoutchoucs connus peut être utilisé comme constituant de caoutchouc de la composi- tion de l'invention. Des exemples du constituant de caout- chouc sont le caoutchouc naturel (NR), le caoutchouc d'iso- prène (IR), le caoutchouc de butadiène-styrène (SBR), le caoutchouc nitrile (NBR), le caoutchouc de butadiène (BR), le caoutchouc de chloroprène (CR), le caoutchouc butyle (IIR), le caoutchouc acrylique (AR), le caoutchouc d'uré- thanne (UR), le caoutchouc de silicone (SiR), le caoutchouc fluorocarboné (FR), le caoutchouc d'éthylène-propylène (EPR), le polyéthylène chlorosulfoné (CSM), le caoutchouc d'éthylène-acétate de vinyle (EVA), le polyéthylène chloré (CPE), le polyïsobutylène (PIB), le caoutchouc "Alfin" (AL), le caoutchouc de polyester (ESR), le caoutchouc d'épichlorhydrine (ECR), le caoutchouc d'isobutylène- isoprène chloré (CUR), le caoutchouc de nitrile-isobutylène (NIR), une résine ionomère, la résine de trans-polyisoprène et analogue. Le constituant de caoutchouc contient de préférence au moins 30 % de polybutadiène de configuration cis-l,4, car la dureté et l'élasticité au choc au rebond de la composition contenant un tel constituant de caoutchouc sont particulièrement augmentées. Bien que la cause de cette amélioration ne soit pas parfaitement claire, on suppose que l'effet de renforcement mettant en oeuvre efficacement la configuration des fines fibres contenues dans la compo- sition est obtenu par la réaction du constituant contenant du soufre de l'agent de traitement de surface avec le polybutadiène de configuration cis-l,4. Cette théorie est confirmée par le fait que l'augmentation de dureté et d'élasticité au choc au rebond qui peut être obtenue dans les compositions utilisant un tel agent de traitement de surface contenant du soufre est supérieure à celle qui es obtenue avec les compositions utilisant un agent classique de traitement de surface ne contenant pas de constituant du soufre, par exemple un agent de traitement de surface du type d'un alcoxysilane tel que le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, le y-glycidoxypropyltriméthoxy- silane et le y-aminopropyltriéthoxysilane. Lorsque la composition de caoutchouc selon l'inven- tion est utilisée comme élastomère dur de l'enveloppe su- perficielle dans une balle de golf à plusieurs couches, par exemple une balle de golf en deux parties, en trois parties ou à fil peloté et analogue, le constituant de caoutchouc est de préférence une résine ionomère ou une résine de trans-polyisoprène, pour que l'élasticité et la résistance à l'usure aient des valeurs élevées. Comme exemple de résine ionomère, on peut citer un copolymère ionique qui est obtenu par réaction d'un copoly- mère d'une a-oléfine représentée par la formule générale R-CH=CH dans laquelle R représente un groupe alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone et d'un acide carboxylique à insa- turation en a,P ayant 3 à 8 atomes de carbone avec un composé métallique. Des exemples de l'a-oléfine précitée sont l'éthy- lène, le propylène, le butène-l, le pentène-l, l'hexène-l, l'heptène-l, le 3-méthylbutène-l, le 4-méthylpentène-1 et analogue. Bien que les aoléfines ayant de plus grands nombres d'atomes de carbone que celles qui sont citées précédemment puissent être utilisées dans le cadre de l'in- vention, elles ne conviennent pas en pratique,; car elles ne sont pas disponibles. Ces a-oléfines peuvent être utilisées seules ou en toute combinaison. La quantité d'a-oléfine dans le copolymère est de préférence au moins égale à 50 moles pour cent, et en particulier au moins égale à 80 moles pour cent, pour des raisons de propriétés physiques et de moulabilité de la composition. Des exemples d'acide carboxylique à insaturation en a,p, ayant 3 à 8 atomes de carbone, sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide éthacrylique, l'acide itaco- nique, l'acide maléique, l'acide fumarique, un monoester d'un acide dicarboxylique tel que le maléate de monométhyle et le fumarate de monoéthyle, et un anhydride d'un acide dicarboxylique, tel que l'anhydride maléique, mais ces exemples particuliers ne sont pas limitatifs. Ces acides carboxyliques à insaturation en a,P peuvent être utilisés seuls ou en toute combinaison. La quantité d'acide carboxy- lique à insaturation en a,P dans le copolymère est de préférence comprise enre 0,5 et 25 moles pour cent, et en particulier entre 1 et 10 moles pour cent. En outre, le co- polymère peut contenir tout monomère autre que l'a-oléfine et l'acide carboxylique à insaturation en a,y, copolyméri- sable avec l'a-oléfine ou l'acide carboxylique à insatura- tiron en a,p afin qu'une partie de l'a-oléfine soit rempla- cée. Des exemples d'un tel monomère sont le styrène, le chlorure de vinyle, l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile, l'éther méthylvinylique et analogue. Le copolymère constitué de l'a-oléfine et de l'acide carboxylique à insaturation en a,p n'est pas limité à ceux qui sont obtenus par copolymérisation directe d'un mélange des monomères, et il comprend aussi ceux qui sont obtenus par polymérisation par greffage, les monomères d'acide carboxylique à insaturation en a,p étant greffés sur un polymère de base produit à partir de l'a-oléfine. Le copolymère ionique peut être obtenu par réaction du copolymère obtenu comme indiqué précédemment avec un composé métallique générateur d'ions métalliques afin que le copolymère soit neutralisé. Des exemples de l'ion métallique convenant à la préparation du copolymère ionique sont ceux des métaux du groupe I et du groupe II de la Classification Périodique des Eléments, c'est-à-dire Na, K, Li, Cs, Cu, Ag, Be, Mg, Ca, Sr,- Ba, Zn, Cd et Hg, et ils peuvent être utilisés seuls ou en toute combinaison. Etant donné l'utilisation de ces ions métalliques, des liaisons de réticulation se for- ment avantageusement pendant la constitution du copolymère ionique. Parmi ces ions métalliques, Na et Zn sont particu- lièrement avantageux au point de vue de l'ouvrabilité du copolymère à l'état fondu et des propriétés physiques pos- sédées par le copolymère à l'état solide. La quantité de l'ion à utiliser ou le degré de neutralisation du copoly- mère ne peut pas être fixé précisément car il varie avec les propriétés voulues à l'état solide et les propriétés de fusion du copolymère ionique. La quantité de l'ion néces- saire à une modification notable des propriétés du copoly- mère à l'état solide est de préférence suffisante pour que % au moins des groupes carboxyle du copolymère soient neutralisés, et la neutralisation peut être réalisée de façon générale jusqu'à 90 % environ des groupes carboxyle présents dans le copolymère. Le degré de neutralisation nécessaire à l'optimisation des propriétés physiques du copolymère ne peut pas non plus être fixé avec précision, car les propriétés optimales varient avec l'utilisation prévue pour le copolymère et en outre parce que les pro- priétés physiques du copolymère ionique varient avec la quantité de groupes carboxyliques dans le copolymère, la masse moléculaire du copolymère et analogue. Cependant, il est préférable en général que 50 % au moins des groupes carboxyle du copolymère soient neutralisés. Les ions métalliques indiqués précédemment peuvent être obtenus par dissolution d'un composé métallique géné- rateur de tels ions, par exemple d'un composé métallique minéral tel que l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de sodium, et un composé métallique organique tel que le méthylate de sodium, le formiate de sodium et l'acétate de sodium, dans de l'eau ou un solvant organique tel que le méthanol. Le procédé de préparation du copolymère ionique à partir du copolymère précité et de l'ion métallique n'est pas soumis à des restrictions particulières, et tout procé- dé classique peut être utilisé à cet effet. La masse moléculaire du copolymère ionique peut être exprimée commodément par l'indice de fusion (MI) qui est un critère de la viscosité à l'état fondu et qui est décrit dans la norme ASTM D 1238. L'indice de fusion du copolymère ionique est avantageusement compris entre 0,1 et g/10 min (190 C), et en particulier entre 0,5 et g/10 min (190 C). Le copolymère ionique dont l'indice de fusion est approximativement compris entre 0,1 et 100 g/10 min a une excellente ouvrabilité à l'état fondu et possède une ténacité élevée, et une élasticité et une flexibilité convenables à l'état solide. La résine de trans-polyisoprène utilisée selon l'in- vention existe comme constituant principal d'une résine naturelle, tel que le "Balata" et la gutta-percha, qui peut être obtenue à partir de plantes naturelles, et a la confi- guration moléculaire du trans-l,4-polyisoprène. Comme exemple de produit d'une telle résine disponible dans le commerce, on peut citer le trans-polyisoprène "Kuraray" TP- 301 de Kuraray Isoprene Chemical Co., Ltd. L'expression "fines fibres minérales" utilisée selon l'invention désigne des fibres minérales ayant une longueur moyenne comprise entre 1 pm et 1 mm et de préférence entre et 300 pm, et un rapport d'allongement de 5 à 1 000 et de préférence de 10 à 300. Les fines fibres minérales ayant une longueur moyenne et un rapport d'allongement dans les plages indiquées précédemment présentent une excellente propriété de renforcement et des propriétés uniformes de dispersion, et elles peuvent donc donner une répartition uniforme de la résistance mécanique dans la composition. Comme fines fibres minérales selon l'invention, les tri- chites minérales sont particulièrement avantageuses. Des exemples de fines fibres minérales sont les fibres d'alu- mine, les fibres d'acide silicique, les fibres d'oxyde de titane, les fibres de silicate de magnésium, les fibres de silicate de calcium, les fibres de sulfate de calcium, les fibres de carbure de silicium, les fibres de carbure de titane, les fibres de carbure de bore, les fibres de ni- trure de bore, les fibres de nitrure de titane, les fibres de nitrure de carbone, les fibres de borure de carbone, les fibres de borure de silicium, les fibres de borure de titane, les fibres de titanate de sodium, les fibres de- titanate de potassium, les fibres de titanate de lithium, les fibres de titanate de calcium, les fibres de titanate de magnésium, les fibres de titanate-de baryum et ana- logues. Parmi les exemples de fines fibres minérales ainsi donnés, les fibres de titanate de potassium constituent un matériau particulièrement avantageux car elles présentent un excellent effet de renforcement et une excellente résis- tance à la chaleur, elles permettent la coloration à la teinte voulue compte tenu de leur blancheur exceptionnelle, elles assurent une fabrication commode des fines fibres de longueur uniforme, et elles possedent des propriétés de dispersion uniforme dans le matériau composite. L''expression "fibres de titanate de potassium" utilisée selon l'invention désigne des fibres monocristal- lines représentées par la formule K O.nTiO ou par la 2 2 formule générale K O.nTiO.1/2H20 O, n étant un nombre entier 2 2 2 compris entre 2 et 8. Des exemples de fibres de titanate de potassium sont les fibres de tétratitanate de potassium, les fibres d'hexatitanate de potassium et les fibres d'oc- tatitanate de potassium. Ces fibres de titanate de potas- sium peuvent être utilisées seules ou en toute combinaison. Les fibres de titanate de potassium possèdent de préférence un diamètre moyen de fibre compris entre 0,1 et 2 pm, une longueur moyenne de fibre comprise entre 5 et 100 pm et un rapport d'allongement compris entre 10 et 200. Le diamètre moyen des fibres et leur longueur moyenne sont déterminés par mesure des valeurs de chaque fibre avec un microscope électronique à balayage, et par calcul de la moyenne des valeurs d'au moins dix fibres pour chacun d'au moins cinq champs de vision. Le rapport d'allongement est obtenu par division de la longueur moyenne des fibres par leur dia- mètre moyen. On peut citer, comme agent de traitement de surface des fines fibres minérales selon l'invention, des composés de silane contenant du soufre tels qu'un composé de silane portant un groupe mercapto et un composé sulfuré portant un groupe silyle. Des exemples de composé de silane portant un groupe mercapto du type précité sont les composés représentés par la formule générale: 1 2 (HS-R -) Si-R a b { (I) X 4-a-b dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné bivalent substitué ou non, ayant 2 à 6 atomes de carbone, chaque groupe R représente indépendem- ment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, 261643P li chaque groupe X représente indépendamment un groupe hydro- lysable, a est un nombre entier compris entre 1 et 3, et b est un nombre entier compris entre 0 et 2, a et b étant tels que ls(a+b)53. Des exemples de groupe R sont les groupes éthylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène et analogue. Parmi les exemples précités, le groupe R est de préférence le groupe éthylène ou triméthylène, et en particulier ce dernier. 2 Des exemples du groupe R sont des groupes alkyle tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle et octadécyle, des groupes alcényle tels que les groupes vinyle et allyle, des groupes aryle tels que les groupes phényle et tolyle, des groupes aralkyle tels que les groupes benzyle, P-phényléthyle et p-phénylpropyle, et des groupes hydro- carbonés substitués tels que les groupes P-cyanoéthyle, y-chloroproyle, 3,3,3-trifluoropropyle et chlorophényle. Le groupe R est choisi d'après la nature du constituant de caoutchouc et l'application prévue pour le produit. Le groupe R formé d'un groupe alkyle à chaîne longue convient à un constituant de caoutchouc ne contenant pas de noyau aromatique, le groupe R formé d'un groupe aryle ou aral- kyle convient à un constituant de caoutchouc contenant des noyaux aromatiques, et un groupe R formé d'un groupe hydrocarboné substitué convient à un constituant de caout- chouc contenant des substituants tels que des atomes d'ha- logène ou des groupes nitriles. Le symbole X représente un groupe hydrolysable lié à un atome de silicium. Des exemples de groupe X sont un groupe alcoxy tel qu'un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy, un groupe alcoxyalcoxy tel qu'un groupe P-méthoxy- éthoxy, p-éthoxyéthoxy ou P-butoxyéthoxy, un groupe enoxy tel qu'un groupe isopropényloxy, un groupe cétoxymato tel qu'un groupe diméthylcétoxymato ou méthyléthylcétoxymato, un groupe amino tel qu'un groupe diéthylamino ou dibutyla- mino, un groupe aminooxy, tel qu'un groupe diéthylaminooxy, 26 1643 un groupe acyloxy, tel qu'un groupe acétoxy ou octanoyloxy, et un groupe amide tel qu'un groupe N-méthylacétamide. Le groupe X est choisi de préférence parmi les groupes alcoxy inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, pour des raisons de réactivité avec la surface des fines fibres minérales, et le groupe méthoxy est le plus avantageux à cause de son exceptionnelle réactivité. Le symbole a désigne un nombre entier allant de 1 à 3 et de préférence inférieur à 2 en moyenne, et b désigne un nombre entier allant de O à 2, et de préfé- rence ne dépassant pas 1 en moyenne. Si les valeurs de a et b sont excessivement grandes, le nombre de groupes hydroly- sables devient faible et de cette manière la réactivité du composé avec les fibres minérales est réduite. Si la valeur de a est excessivement faible, l'effet du groupe mercapto sur le constituant de caoutchouc est réduit. Ainsi, un composé de silane portant un groupe mercapto est de préfé- rence ajusté de manière que la valeur moyenne de a soit égale à 1 et que la valeur moyenne de b soit inférieure à 1. Des exemples de composé sulfuré portant un groupe silyle sont les composés représentés par la formule géné- rale suivante: 3 4 4 3 R -Si-R --S)--R -Si-R c| n c Y Y 3-c 3-c dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hXdrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné substitué ou non, ayant 2 à 4 atomes de carbone, chaque groupe Y représente indépendamment un groupe hydrolysable, c est un nombre entier compris entre 0 et 2 et n est un nombre entier compris entre 1 et 6. Des exemples de groupe R comprennent un groupe alkyle tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, 261643?P pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, un groupe alcényle tel qu'un groupe vinyle ou allyle, un groupe aryle tel qu'un groupe phényle ou tolyle, un groupe aralkyle tel qu'un groupe benzyle, un groupe P-phényléthyle ou un groupe P-phénylpropyle, et un groupe hydrocarboné substitué tel qu'un groupe A-cyanoéthyle, y-chloropropyle, 3, 3,3-trifluoropropyle ou chlorophényle. Le groupe R est sélectionné d'après la nature du constituant de caoutchouc et l'application prévue du produit. Le groupe R formé d'un groupe alkyle à chaîne longue convient à un constituant de caoutchouc ne contenant pas de noyau aromatique, le groupe R formé d'un groupe aryle ou aralkyle convient à un constituant de caoutchouc contenant des noyaux aromatiques, 3 - et un groupe R formé d'un groupe hydrocarboné substitué convient à un constituant de caoutchouc contenant des subtituants tels que des atomes d'halogène ou des groupes nitriles. Des exemples de groupe. R comprennent les groupes éthylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène et analogue. Parmi les exemples précités, R est de préférence un groupe éthylène ou triméthylène, ce dernier plus particulièrement. Le symbole Y représente un groupe hydrolysable lié à un atome de silicium. Des exemples de groupe Y sont un groupe alcoxy tel qu'un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy, un groupe alcoxyalcoxy tel qu'un groupe p-méthoxy- éthoxy, A-éthoxyéthoxy ou p-butoxyéthoxy, un groupe enoxy tel qu'un groupe isopropényloxy, un groupe cétoxymato tel qu'un groupe diméthylcétoxymato ou méthyléthylcétoxymato, un groupe amino tel qu'un groupe diéthylamino ou dibutyla- mino, un groupe aminooxy, tel qu'un groupe diéthylaminooxy, un groupe acyloxy, tel qu'un groupe acétoxy ou octanoyloxy, et un groupe amide tel qu'un groupe N-méthylacétamide. Le groupe Y est choisi de préférence parmi les groupes alcoxy inférieurs ayant 1 à 4 atomes de carbone, pour des raisons de réactivité avec la surface des fines fibres minérales, et le groupe propoxy est-le plus avantageux car le composé ayant des groupes propoxy comme groupe Y peut être facile- ment synthétisé et a une bonne stabilité. Le symbole c désigne un nombre entier a L Lant de O à 2. Le composé sulfuré portant un groupe silyle repré- senté par la formule II contient de préférence au moins un groupehydrolysable et de préférence deux, capables de réagir avec la surface des fibres minérales. En consé- quence, la valeur de c est de préférence inférieure à 2 en moyenne. Le symbole n désigne un nombre entier aLlant de 1 à 6, et la valeur moyenne de n est de préférence comprise entre 2 et 4 pour des raisons de commodité de synthèse, d'affinité vis-à-vis du caoutchouc et d'insensi- bilité à l'inhibition de la vulcanisation du composé. Les agents de traitement de surface définis précé- demment peuvent être utilisés seuls ou en toute combi- naison. Selon la présente invention, les fines fibres miné- rales sont traitées par l'agent précité de traitement de surface. La quantité de l'agent de traitement de surface est de préférence comprise entre environ 0,05 et 10 % en poids par rapport à la quantité des fibres. Tant que la quantité est comprise dans cette plage, l'agent de traite- ment de surface améliore suffisamment les propriétés de surface des fines fibres minérales et, en conséquence, les propriétés physiques de la composition de caoutchouc sont améliorées sans que la vulcanisation ultérieure soit inhibée. Le traitement par l'agent de traitement de surface peut être réalisé selon tout procédé classique. Par exemple, il peut être réalisé par pulvérisation de l'agent de traitement de surface ou par dilution de celui-ci sur les fines fibres organiques, ou par mélange de l'agent avec les fibres de manière homogène, ou par imprégnation des fibres par l'agent afin que celui-ci se dépose à la surface des fibres de manière uniforme. L'agent placé sur les fibres est alors séché par chauffage ou hydrolysé afin qu'il soit immobilisé sur les fibres sous forme d'un revê- tement uniforme. L'agent de traitement de surface utilisé-selon l'in- vention contient un atome de soufre dans sa structure moléculaire. Jusqu'à présent, on savait que ces composés, surtout ceux contenant un atome de soufre dans un groupe mercapto terminal, provoquaient une inhibition de la vulca- nisation lors de l'utilisation d'un agent de vulcanisation de type peroxydique et réduisaient les propriétés physiques du caoutchouc. Cependant, on a constaté que l'agent de traitement de surface manifestait l'effet de traitement de surface, c'est-à-dire que la composition de caoutchouc avait une dureté et une résistance à la compression suffi- santes, avec cependant une vulcanisation uniforme, c'est-à- dire sans inhibition de la vulcanisation. Dans la composi- tion de caoutchouc, le constituant de caoutchouc adhère fortement aux fibres minérales et le glissement à l'inter- face de la charge fibreuse et du liant de caoutchouc est supprimé, le glissement ayant été reconnu comme origine de la détérioration des propriétés physiques de la composition * de caoutchouc comme décrit précédemment. On peut utiliser des acides catboxyliques insaturés, des sels de ces acides ou d'autres composés vinyliques insaturés comme monomère réticulable selon l'invention. Des exemples d'acides carboxyliques insaturés sont les acides acrylique, méthacrylique, 2-acétoaminoacrylique, P,p-dimé- thacrylique, éthacrylique, a-chloroacrylique, cinnamique, acotinique, 2-éthyl-3-propylacrylique, crotonique et amino- crotonique, l'acrylate et le méthacrylate d'acidophoshy- droxyéthyle, les acides P-acryloxypropionique, 2-butène- 1,4-dicarboxylique, sorbique, acétylcarboxylique, N-butyl- maléamidique, fumarique, maléique, chloromaléique, di-n- butylmaléamidique, N,N-diméthylmaléamidique, N-éthylmalé- amidique, N-phénylmaléamidique, dichloromaléique, dihydro- xymaléique, allylarsonique, chloroendéique, itaconique, benzoylacrylique et analogue. Des exemples d'autres compo- sés vinyliques insaturés sont les composés vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le ca- 261643? proate de vinyle, le styrène, le vinyltoluène et le divi- nylbenzène, un ester alkylique d'acide acrylique tel qu'un acrylate d'alkyle et un méthacrylate d'alkyle, des dérivés de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique tels que l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile, l'acrylamide et le méthacrylamide, l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, et le triallylisocyanurate. Parmi les compo- sés précités, il est particulièrement avantageux de sélec- tionner le monomère réticulable dans le groupe des acides acrylique, méthacrylique, cinnamique, acotinique, croto- nique, itaconique et benzoylacrylique. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en toute combinaison. Les sels métalliques de l'acide carboxylique insa- turé précité peuvent aussi être utilisés comme monomères réticulables selon l'invention. Des exemples du métal de ces sels métalliques sont le lithium, le sodium, le potas- sium, le strontium, le zinc, le magnésium, le calcium, le baryum, le cadmium, le plomb, le zirconium, le beryllium, le cuivre, l'aluminium, l'étain, le fer, l'antimoine, le bismuth, le molybdène, le tungstène, le nickel et analogue, et ils peuvent être utilisés seuls ou en toute combinaison. Un sel métallique de l'ion métallique ayant une valence au moins égale à deux est particulièrement avantageux car il augmente le rendement de réticulation. Le calcium, le zinc, le magnésium et le zirconium sont particulièrement avanta- geux du fait de leur disponibilité et de leur faible toxi- cité. Ces métaux peuvent être incorporés à la composition soit par utilisation des sels métalliques de l'acide carbo- xylique insaturé obtenus par réaction du composé métallique et de l'acide carboxylique insaturé, soit par addition de l'acide carboxylique insaturé et du composé métallique, tels qu'un oxyde métallique, un hydroxyde métallique, un carbonate métallique ou analogue, séparément dans le cons- tituant de caoutchouc et par réaction dans le système constitué par le mélange afin que des sels métalliques de l'acide carboxylique insaturé se forment. La quantité de monomère de réticulation utilisée dans la composition de 261643? caoutchouc selon l'invention n'est pas particulièrement limitée, mais il est préférable que 0,1 à 50 parties en poids, et de préférence i à 15 parties en poids, d'agent de réticulation soient incorporées, pour 100 parties en poids du constituant de caoutchouc, afin que le réglage de la dureté et de l'élasticité au choc au rebond de la composi- tion soit facilité. Des exemples d'agents de vulcanisation du type sans soufre utilisés selon l'invention sont-un oxyde métallique tel que l'oxyde de magnésium, de plomb ou de zinc, une résine réticulable telle qu'une résine phénolique, de mélamine-formaldéhyde, d'uréthanne, polyester, polyamide ou époxyde, un composé de faible masse moléculaire et un composé modifié de ces résines, et un peroxyde organique tel que le peroxyde de diacétyle, de dibenzoyle, de dicapryle, de di(p-chlorobenzoyle), de dodécanoyle, de di(2,4-dichlorobenzoyle), de diisobutyle, de diisono- nanoyle, de dilauroyle, de dipelargonyle, de dipropynyle, de di(Pcarboxypropinoyle), de méthyléthylcétone ou de cyclohexanone, le dihydroxy-diméthyl-dioxacyclopentane, le peroxyde de t-butyle, le tbutylperoxyde-2-éthylhexanoate), le t-butylperoxyisobutylate, le 0,0-t-butyl-0-isopropylmo- noperoxycarbonate, le t-butylperoxypivalate, le diméthyl- di(benzoylperoxy)hexane, le t-butylperoxy-(2-éthylbuty- late), le peroxyde de di-t-butyle, le peroxyde de dicumyle, le diméthylbis(t-butylperoxy)hexane, l'hydroperoxyde de t-butyle, l'hydroperoxyde de cumyle, le bis-(t-butylpe- roxy)triméthylcyclohexane, le bis(t-butylperoxy)valérate de n-butyle et analogue. Parmi ces agents de vulcanisation du type sans soufre indiqués précédemment, le peroxyde de dicumyle, l'hydroperoxyde de cumyle, le peroxyde de t-butyle, le peroxyde de dibutyle, le bis(t-butylperoxy)- triméthylcyclohexane et le bis(t-butylperoxy)valérate de n-butyle sont particulièrement préférés car ces agents de vulcanisation peuvent assurer une vulcanisation uniforme favorisée par la relation entre la température de vulcani- sation et la demi-vie. Un tel agent de vulcanisation du 256 16438 type sans soufre peut être utilisé seul ou en toute combi- naison. La quantité d'agent de vulcanisation utilisée dans la composition de caoutchouc peut varier avec des facteurs tels que la nature du caoutchouc, l'application prévue pour la composition de caoutchouc et analogue, mais il est habituellement préférable qu'il soit utilisé en quantité comprise entre 0,1 et 15 % du poids du constituant de caoutchouc. La composition de caoutchouc selon l'invention peut incorporer divers adjuvants connus, par exemple un accélé- rateur de vulcanisation, un retardateur de vulcanisation, un antioxydant, un plastifiant, un agent peptisant, un agent d'adhésivité, un agent antiadhésivité, un agent porogène, un agent dispersant, un agent de saupoudrage, un agent de démoulage, un solvant, un émollient ou analogue. En outre, diverses charges minérales destinées à renforcer le matériau et tout pigment ou colorant voulu destiné à colorer la composition peuvent être incorporés à la compo- sition de caoutchouc. Des exemples de charges minérales sont les poudres argileuses de noir de carbone, le carbo- nate de magnésium, l'oxyde de zinc, le carbonate de cal- cium, le sulfate de baryum, l'hydroxyde d'aluminium, l'oxyde d'aluminium, la poudre de silice, le bioxyde de titane, le mica, le talc, l'argile, la terre à diatomées, le kaolin et analogue. La composition de caoutchouc selon l'invention peut aussi contenir l'un quelconque des agents organiques modificateurs utilisés de manière classique, et des exemples de tels agents modificateurs organiques sont une résine de coumarone- indène, une résine phénolique, une résine de polystyrène, une résine acrylique, une résine polyamide, un résine époxyde, une résine d'uréthanne, une résine de polyoléfine et analogue. En outre, la composition de caoutchouc selon l'invention peut contenir un matériau d'armature à longues fibres, par exemple des fibres miné- rales telles que des fibres de verre, de carbone, d'un métal, de quartz ou d'une céramique, et des fibres orga- niques telles que les fibres de "Nylon", le "Vinylon", de polyester, de polyamide aromatique, de polyimide et de polyétheramide aromatique. La composition de caoutchouc selon l'invention peut être préparée par malaxage d'un ou plusieurs constituants du caoutchouc avec les fines fibres minérales dont les surfaces sont traitées par l'agent de traitement de surface, l'agent de vulcanisation du type sans soufre et éventuellement des monomères réticulables, divers adjuvants et des substances auxiliaires, par un procédé classique. La vulcanisation de la composition de caoutchouc selon l'in- vention peut aussi être réalisée de manière classique, et la vulcanisation est de préférence exécutée à une tempéra- ture comprise entre 80 et 180 C pendant 5 à 60 min. Le rapport de mélange de chaque constituant n'est pas limité de manière particulière et peut varier suivant la nature du constituant de caoutchouc utilisé dans la composition et l'application prévue pour la composition. Il est préférable que 2 à 100 parties en poids et en particu- lier 10 à 50 parties en poids de fines fibres minérales traitées en surface soient incorporées à 100 parties en poids du constituant de caoutchouc. Lorsque la quantité de fibres est inférieure à la limite inférieure de cette plage, l'obtention d'une résistance mécanique suffisante de la composition est difficile, bien qu'elle possède une flexibilité suffisante, et, lorsque la quantité de fibres dépasse la limite supérieure de la plage, la composition ne convient pas en pratique car elle a une dureté excessive et un mauvais rapport d'allongement, bien que la résistance mécanique soit accrue. La composition de caoutchouc selon l'invention peut être utilisée dans diverses applications, par exemple comme matériau industriel, notamment dans des rouleaux de caout- chouc, comme matériau pour les sports, par exemple comme balles de golf, comme balles de base-ball, comme semelles de chaussures et dans de nombreuses applications dans d'au- tres domaines tels que l'industrie des appareils électro- niques, l'industrie des appareils de télécommunications et l'industrie chimique. La balle de golf pleine selon l'invention est prépa- rée par moulage de la composition de caoutchouc selon l'invention, qui a été malaxée et vulcanisée comme décrit précédemment, sous forme d'une balle de golf. La balle de golf en deux parties selon l'invention peut être réalisée par recouvrement d'une âme d'un caout- chouc élastique par une couche d'un élastomère dur, et/par moulage de l'ensemble composite résultant à la forme d'une balle de golf ayant des caractéristiques voulues de surface, par exemple des creux, l'âme ou l'enveloppe au moins étant constituée de la composition de caoutchouc selon l'invention. La balle de golf en trois parties selon l'invention peut être réalisée par recouvrement d'une âme d'un caout- chouc élastique par une couche intermédiaire, par moulage de la couche intermédiaire, par vulcanisation de l'ensemble composite résultant, puis par revêtement de la couche in- termédiaire d'une enveloppe, par moulage de l'ensemble composite résultant à la forme d'une balle de golf et éventuellement par vulcanisation supplémentaire de la balle de golf moulée, l'âme, la couche intermédiaire ou l'enve- loppe au moins étant constituée de la composition de caout- chouc selon l'invention. La balle de golf en trois parties selon l'invention peut aussi être fabriquée par une seule opération de moulage, c'est-à-dire par recouvrement de l'âme de la couche intermédiaire et de l'enveloppe succes- sivement, puis par moulage et vulcanisation de l'ensemble composite résultant. La balle de golf à fil peloté selon l'invention peut être fabriquée par enroulement, autour d'une âme de caout- chouc élastique, d'un fil élastique, de manière classique, par recouvrement de l'âme pelotée d'un élastomère dur, et par moulage de l'ensemble composite résultant sous forme d'une balle de golf ayant les caractéristiques voulues de surface, par exemple des creux. Tout fil élastique connu peut être utilisé pour la préparation, et des exemples de fil élastique sont par exemple un fil préparé par un procé- dé connu de fabrication d'un fil de caoutchouc à l'aide d'un matériau à base de caoutchouc tel que le caoutchouc naturel (NR), le caoutchouc de polyisoprène (IR) et un mélange de tels matériaux. Lorsque le caoutchouc élastique ou l'élastomère dur utilisé dans la balle de golf selon l'invention n'est pas constitué de la composition de caoutchouc selon l'inven- tion, il peut être constitué de l'un quelconque des maté- riaux connus à base de caoutchouc utilisé de manière clas- sique. En particulier, une résine ionomère et une résine de transpolyisoprène, qui sont aussi décrites dans le présent mémoire comme étant des constituants de caoutchouc utilisés dans la composition selon l'invention, peuvent être utili- sés avantageusement comme matériau constituant l'élastomère dur de l'enveloppe. La balle de golf selon l'invention peut être traitée en surface par un agent classique de revêtement. La composition de revêtement d'une balle de golf selon l'invention peut être obtenue par mélange du consti- tuant de caoutchouc indiqué précédemment et de fibres de titanate d'un métal alcalin, indiqués précédemment, comme matériau sous forme de fines fibres minérales, dans un malaxeur classique. Une balle de golf ayant une excellente élasticité au choc au rebond peut être obtenue par recou- vrement d'une âme de balle de golf par la composition de revêtement de balle de golf selon l'invention et par mou- lage de l'ensemble composite résultant, par exemple dans une machine de moulage par injection. Une résine ionomère et une résine de trans-polyiso- prène, décrites précédemment, sont particulèrment avanta- geuses comme constituants de caoutchouc de la composition de revêtement de balle de golf selon l' invention car elles permettent l'obtention d'une élasticité élevée et d'une bonne résistance à l'usure de la composition. Exemples On décrit maintenant l'invention plus précisément en référence à des exemples de.mise en oeuvre et à des essais comparatifs, mais il faut noter que l'invention n'est pas limitée à ces exemples particuliers. Dans les tableaux qui suivent, *1, *2 et *3 dési- gnent des produits de Japan Synthetic Rubber Co., Ltd, commercialisés sous les noms de codes de produits "BR-11", "STEREON 720" et "IR-2200" respectivement, *4 désigne un produit de Seido Kagaku commercialisé sous le code de produit "blanc de zinc n 3" et *5 désigne un produit de l0 Nippon Silica Co., Ltd. commercialisé sous la marque de fabrique "NipTeal VN 3AQ". Les fines fibres de titanate de potassium (non trai- tées) ont été obtenues auprès de Otsuka Chemical Co., Ltd. sous forme d'un produit du commerce vendu sous la marque de fabrique "Tismo D". Les fibres A traitées en surface ont été obtenues par traitement des fibres "Tismo D" par 1 % de tétrasulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyle). Les fibres B traitées en surface ont été obtenues par traitement des fibres "Tismo D" par 1 % de y-mercapto- propyltriméthoxysilane. Les fibres C traitées en surface ont été obtenues par traitement des fibres "Tismo D" par 1 % de y-mercapto- propyltriéthoxysilane. Les fibres D traitées en surface ont été obtenues par traitement des fibres "Tismo D" par 1 % de tétrasulfure de bis(3-triméthoxysilylpropyle). Les fibres E traitées en surface ont été obtenues par traitement des fibres "Tismo D" par 1 % de y-glycidoxy- propyltriméthoxysilane. Les fibres F traitées en surface ont été obtenues par traitement des fibres "Tismo D" par 1 % de bis-(mercap- topropyl)tétraméthylsiloxane. Les fibres G traitées en surface ont été obtenues par traitement des fibres "Tismo D" par i % de bisulfure de bistriméthoxysilylpropyle). Les fibres H traitées en surface ont été obtenues par traitement de trichites de carbure de silicium fabri- quées par Tokai Carbon Co., Ltd et commercialisées sous la marque de fabrique "Tokawhisker" par 1 % de y-mercaptopro- pyléthoxysilane. Les fibres I traitées en surface ont été obtenues par traitement des trichites "Tokawhisker" par i % de té- trasulfure de bis(3-triméthoxysilylpropyle). L'indice de durabilité d'échantillons donnés a été déterminé par application cyclique d'une compression suffi- sante pour qu'elle crée une déformation de 10 mm de l'échantillon et par comptage du nombre de cycles de com- pression Jusqu'à rupture de l'échantillon, l'indice étant rapporté à l'indice de durabilité de l'exemple 1 considéré comme égal & 100. L'élasticité au choc au rebond a été déterminée par chute libre d'un échantillon donné d'une hauteur de 120 cm en atmosphère maintenue à 20 C et par mesure de la hauteur à laquelle l'échantillon a rebondi suivant les critères de la norme JIS S 7005 (norme indus-' trielle japonaise). La compression a été évaluée comme étant la résistance mécanique présentée par un échantillon donné comprimé à un diamètre de 2,54 mm. Exemples 1 à 18 et essais comparatifs 1 à 7 Tous les ingrédients dont les rapports de formula- tion sont indiqués dans le tableau 1 en parties en poids, chaque colonne correspondant à un exemple ou à un essai comparatif (les mêmes remarques s'appliquant à la suite du présent mémoire), à l'exception de l'agent de vulcanisa- tion, ont été introduits dans un malaxeur puis malaxés pendant 10 min entre 60 et 100 C, et la masse résultante a été refroidie entre 60 et 70 C, et l'ageht de vulcanisa- tion a alors été aJouté afin qu'une composition de caout- chouc selon l'invention soit formée. La composition a été malaxée et vulcanisée dans un moule témoin pendant 30 min à 5 OC afin qu'une éprouvette soit formée, celle-ci étant soumise à des mesures de résistance à la traction et de résistance au déchirement. Les mêmes opérations que décrit précédemment ont été répétées pour chaque exemple et chaque essais comparatif. Les résultats figurent aussi dans le tableau 1. Exemples 19 à 36 et essais comparatifs 8 à 14 Des compositions de caoutchouc ont été préparées par répétition des opérations des exemples 1 à 18, mais les rapports de formulation du tableau 2 ont été utilisés, et les propriétés des compositions obtenues ont été déter- minées. Les résultats sont aussi indiqués dans le tableau 2. Exemples 37 à 56 et essais comparatifs 15 à 21 Tous les ingrédients dont les rapports de fomulation sont indiqués dans le tableau 3, à l'exception de l'agent de vulcanisation, ont été introduits dans un malaxeur et malaxés pendant 10 min à une température comprise entre 60 et 100 C, puis refroidis à une température comprise entre et 70 C, avant addition de l'agent de vulcanisation. La masse volumique du mélange résultant a été réglée afin qu'une balle de golf ayant un poids de 45 g soit formée, et elle a été vulcanisée dans un moule classique de balle de golf pendant 30 min à 150 5 C afin qu'elle forme une balle de golf pleine dont l'élasticité au choc au rebond, la durabilité, la compression et le toucher à la frappe ont été mesurés. Les mêmes opérations que précédemment ont été répétées pour chaque exemple et chaque essai comparatif. Les résultats sont aussi indiqués dans le tableau 3. Exemples 57 à 63 et essais comparatifs 22 à 27 Des balles de golf pleines ont été préparées par répétition des opérations des exemples 37 à 56, mais ont a utilisé les rapports de formulation indiqués dans le ta- bleau 4, et on a déterminé les propriétés des balles ob- tenues. Les résultats sont aussi indiqués dans le tableau 4. Exemples 64 à 72 et essais comparatifs 28 et 29 Des balles de golf pleines ont été réalisées par répétition des opérations des exemples 37 à 56, mais les rapports de formulation étaient ceux du tableau 5, et les propriétés des balles obtenues ont été évaluées. Les résultats figurent aussi dans le tableau 5. Exemples 73 à 82 et essais comparatifs 30 à 33 Des balles de golf pleines ont été préparées par répétition des opérations des exemples 37 à 56, mais on a utilisé les rapports de formulation indiqués dans le ta- bleau 6, et les propriétés des balles obtenues ont été déterminées. Les résultats figurent aussi dans le-tableau 6. Exemples 83 à 86 et essais comparatifs 34 à 39 Tous les ingrédients dont les rapports de fomulation sont indiqués dans le tableau 7, à l'exception de l'agent de vulcanisation, ont été introduits dans un malaxeur puis malaxés pendant 10 min à une température de 60 à 100 C, puis refroidis à une température de 60 à 70 C, avant addition de l'agent de vulcanisation. La masse résultante a été vulcanisée dans un moule métallique pour âme de balle de golf pendant 30 min à 150 5 C afin qu'une âme de balle de golf soit formée. L'âme ainsi obtenue a été recou- verte d'une composition préparée par mélange de 100 parties de résine ionomère et 10 parties d'oxyde de titane, de manière que la balle pèse 45 g, et a subi un moulage par injection à l'aide d'une machine de moulage par injection destinée à former une balle de golf en deux parties. Les mêmes opérations que décrit précédemment ont été répétées pour chaque exemple et chaque essai comparatif. L'élastici- té au choc au rebond, la durabilité, la compression et le toucher à la frappe des balles de golf obtenues ont été mesurés. Les résultats figurent aussi dans le tableau 7. Exemples 87 à 90 Des balles de golf en deux parties ont été réalisées par répétition des opérations des exemples 83 à 86, mais on a utilisé les rapports de formulation des âmes indiqués dans le tableau 8, et un élastomère dur obtenu par mélange de 100 parties de résine ionomère et de fibres de titanate de potassium (fibres A traitées en surface) a été utilisé comme couche de revêtement. Les propriétés des balles obtenues ont été déter- minées, et les résultats sont aussi indiqués dans le ta- bleau 8. Exemples 91 à 96 Des balles de golf en deux parties ont été réalisées par répétition des opérations des exemples 83 à 86, mais on a utilisé les rapports de formulation des âmes indiqués dans le tableau 9, et les propriétés des balles obtenues ont été déterminées. Les résultats figurent aussi dans le tableau 9. Exemples 97 à 100 Des balles de golf en deux parties ont été préparées par répétition des opérations des exemples 91 à 96, mais on a utilisé les rapports de formulation des âmes indiqués dans le tableau 10, et un élastomère dur obtenu par mélange de 100 parties d'une résine ionomère et de fibres de tita- nate de potassium (fibres A traitées en surface) a été utilisé comme couche de revêtement. Les propriétés des balles obtenues ont été détermi- nées et les résultats figurent aussi dans le tableau 10. Exemples 101 à 116 Des balles de golf en deux parties ont été préparées par recouvrement des mêmes âmes de balle de golf que dans l'exemple 92 par des compositions de revêtement dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 11, et les propriétés des balles obtenues ont été déterminées. Les résultats sont aussi indiqués dans le tableau 11. Exemples 117 à 127 Des balles de golf en deux parties ont été préparées par recouvrement d'âmes de balles de golf dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 12 par les mêmes couches de recouvrement que dans les exemples 103, 107 et 104 qui ont été utilisés pour les exemples 117 à 119, les exemples 120 à 123 et les exemples 124 à 127 respectivement. Les propriétés des balles obtenues ont été détermi- 2 6 1 6 4 38 nées et les résultats figurent aussi dans le tableau 12. Exemples 128 à 136 et essais comparatifs 40 à 41 Des balles de golf en trois parties ont été prépa- rées par utilisation d'âmes dont les rapports de formula- tion sont indiqués dans le tableau 13, et avec une couche intermédiaire et une couche de revêtement dont les rapports de formulation sont indiqués dans la suite. Les propriétés des balles otenues ont été détermi- nées et les résultats figurent aussi dans le tableau 13. Couche intermédiaire Exemples Essais - comparatifs Caoutchouc (BR) 100 100 Acrylate de zinc 15 - Oxyde de zinc 10 15 Silice pour aérosol 10 30 Peroxyde de dicumyle 5 5 Antioxydant 4 4 Acide stéarique 2 2 Fibres A traitées en surface 20 - Couche d'enveloppe Résine ionomère 100 Bioxyde de titane 10 Exemples 137 à 142 et essais comparatifs 42 à 47 Des balles de golf en trois parties ont été prépa- rées à l'aide d'âmes ayant les rapports de formulation représentés sur le tableau 14, et avec une couche intermé- diaire et une couche de revêtement ou d'enveloppe dont les rapports de formulation sont indiqués dans la suite. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent aussi dans le tableau 14. Couche intermédiaire Exemples Essais comparatifs Caoutchouc (BR) 100 100 Acrylate de zinc 15 10 Oxyde de zinc 10 15 Silice pour aérosol 10 40 Peroxyde de dicumyle 5 5 Antioxydant 4 5 Acide stéarique 2 2 Fibres A traitées en surface 20 - Couche d'enveloppe Résine ionomère 100 Bioxyde de titane 10 Exemples 143 à 146 Des balles de golf en trois parties ont été réali- sées par répétition des opérations des exemples 137 & 142, mais on a utilisé les rapports de formulation des âmes indiqués dans le tableau 15, et on a utilisé un élastomère dur préparé par mélange de 100 parties d'une résine iono- mère avec 10 parties de fibres A traitées en surface comme couche d'enveloppe. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent aussi dans le tableau 15. Essais comparatifs 48 à 51 * Des balles de golf en trois parties ont été prépa- rées par répétition des opérations des essais comparatifs 42 à 47, mais on a utilisé les rapports de formulation d'mes indiqués dans le tableau 15, et les propriétés des balles obtenues ont été mesurées. Les résultats sont aussi indiqués dans le tableau 15. Exemples 147 à 150 et essais comparatifs 52 à 55 Des balles de golf en trois parties ont été prépa- rées par répétition des opérations des exemples 143 à 146 et des essais comparatifs 48 à 51, mais on a utilisé les 261643 rapports de formulation d'âmes indiqués dans le tableau 16, et on a mesuré les propriétés des balles obtenues. Les résultats figurent aussi dans le tableau 16. Exemples 151 à 161 Des balles de golf en trois parties ont été prépa- rées par utilisation des mêmes âmes et de la même couche intermédiaire que dans l'exemple 138, et avec les couches d'enveloppe dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 17. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent aussi dans le tableau 17. Exemples 162 à 172 Des balles de golf en trois parties ont été prépa- rées par utilisation d'âmes ayant les rapports de formula- tion indiqués dans le tableau 18. Les couches d'enveloppe des exemples 153, 157 et 154 ont été utilisées pour les exemples 162 à 164, 165 à 168 et 169 à 172 respectivement. Les couches intermédiaires des compositions A et B indi- quées dans la suite et la même couche intermédiaire que dans l'exemple 128 ont été utilisées pour les exemples 162 à 164, 165 à 167 et 168 à 172 respectivement. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent aussi dans le tableau 18. Couches intermédiaires A B Caoutchouc (BR) 100 100 Acrylate de zinc - Acrylate de calcium 20 - Oxyde de zinc 10 15 Silice pour aérosol - Bioxyde de titane pour aérosol 10 - Peroxyde de dicumyle 5 5 Antioxydant 4 4 Acide stéarique 2 2 Fibres A traitées en surface 30 - Fibres B traitées en surface - 30 Exemples 173 à 178 et essais comparatifs 56 à 61 Tous les ingrédients indiqués dans le tableau 19 sauf l'agent de vulcanisation ont été introduits dans un malaxeur et malaxés à une température de 60 à 100 C pen- dant 10 min. Le contenu du malaxeur a été refroidi entre 60 et 70 C, et l'agent de vulcanisation a été ajouté, le poids a été réglé et l'ensemble a subi un malaxage supplé- mentaire. La masse résultante a été vulcanisée dans un moule classique d'âme de balle de golf à 150 5 C pendant 30 min afin qu'une âme sphérique soit formée. L'âme ainsi obtenue a été entourée d'un fil élastique, formé d'un fil à base de caoutchouc NR, et il a aussi été utilisé dans les exemples qui suivent. L'âme résultante à fil peloté a été recouverte d'une composition obtenue par mélange de 100 parties de résine ionomère avec 10 parties d'oxyde de titane et par un moulage par injection formant une balle de golf à fil peloté ayant un poids de 45 g. Les mêmes opéra- tions ont été répétées dans chaque exemple et chaque essai comparatif. Les balles de golf obtenues ont été mesurées pour la détermination de l'élasticité au choc au rebond, de la durabilité, de la compression et du toucher à la frappe, et les résultats sont aussi représentés par le tableau 19. Exemples 179 à 182 Des balles de golf à fil peloté ont été préparées par répétition des opérations des exemples 173 à 178, mais des couches d'enveloppe d'élastomère dur obtenues par mé- lange de 100 parties de résine ionomère avec 10 parties de fibres A traitées en surface et des âmes dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 20, ont été utilisées. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées, et les résultats figurent aussi dans le tableau 20. Exemples 183 à 188 et essais comparatifs 62 à 67 Des balles de golf à fil peloté ont été préparées par répétition des opérations des exemples 173 à 178, mais on a utilisé les âmes dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 21, et on a mesuré les propriétés des balles obtenues. Les résultats figurent dans le tableau 21. Exemples 189 à 190 Des balles de golf à fil peloté ont été préparées par répétition des opérations des exemples 183 à 188, mais on a utilisé les âmes dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 22, et des couches d'enveloppe d'élastomère dur obtenues par mélange de 100 parties de résine ionomère avec 10 parties des fibres A traitées en surface. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats sont indiqués dans le tableau 22. Exemples 193 à 203 Des balles de golf à fil peloté ont été préparées par recouvrement des mêmes âmes à fil peloté que dans l'exemple 184 par des couches d'enveloppe dont les rapports de formulation figurent dans le tableau 23. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent dans le tableau 23. Exemples 204 à 214 Des balles de golf à fil peloté ont été préparées par utilisation d'âmes dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 24. Les mêmes couches d'enve- loppe que dans les exemples 195, 199 et 196 ont été utili- sées pour les exemples 204 à 206, 207 à 210 et 211 à 214 respectivement. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent aussi dans le tableau 24. Exemples 215 à 224 Dans un malaxeur, 100 parties de caoutchouc (BR *1), parties d'acrylate de zinc, 15 parties d'oxyde de zinc (*2) et 15 parties de fibres de titanate de potassium (non traitées) ont été mélangées entre 60 et 100 C pendant 10 min. Le contenu du malaxeur a alors été refroidi entre et 70 C, puis 5 parties de peroxyde de dicumyle ont été mélangées, le poids a été réglé et l'ensemble a subi un malaxage supplémentaire. La masse résultante a été vulcani- sée dans un moule classique de balle de golf à 150 5 C pendant 30 min afin qu'une âme de balle de golf soit for- mée. L'âme résultante a été enveloppée d'une couche dont le rapport de formulation est indiqué dans le tableau 25 afin qu'une balle de golf en deux parties soit formée. Les mêmes opérations ont été répétées dans tous les exemples. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent aussi dans le tableau 25. Exemples 225 à 230 Des balles de golf en deux parties ont été préparées par répétition des opérations des exemples 215 à 224, mais on utilisé des âmes dont les rapports de formulation sont indiqués dans le tableau 26, ainsi qu'un élastomère dur obtenu par mélange de 100 parties de résine ionomère avec parties des fibres A traitées en surface, sous forme de couches d'enveloppe. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats sont indiqués dans le tableau 26. Essais comparatifs 68 à 75 Des balles de golf en deux parties ont été fabri- quées par répétition des opérations des exemples 215 à 224, mais on a utilisé des couches d'enveloppe dont les rapports de formulation figurent dans le tableau 27. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent dans le tableau 27. Exemples 231 à 240 et essais comparatifs 76 à 83 Dans un malaxeur, 100 parties de caoutchouc (BR *1), parties d'acrylate de zinc, 15 parties d'oxyde de zinc (*2) 4 parties d'un antioxydant, 2 parties d'acide stéa- rique et 15 parties de fibres de titanate de potassium (non traitées) ont été malaxées entre 60 et 100 C pendant min. Le contenu du malaxeur a ensuite été refroidi entre et 70 OC, 5 parties de peroxyde de dicumyle ont été ajoutées, le poids a été réglé et l'ensemble a subi un malaxage supplémentaire. La masse résultante a été vulcani- sée dans un moule classique d'âme de balle de golf à 5 C pendant 30 min afin qu'une âme de balle de golf soit formée. Une balle de golf en trois parties a été préparée par utilisation de l'âme précitée, d'une couche intermédiaire ayant la même composition que l'âme, et d'une enveloppe dont le rapport de formulation est indiqué dans le tableau 28 ou le tableau 29. Les mêmes opérations ont été répétées dans tous les exemples et dans tous les essais comparatifs. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent dans les tableaux 28 et 29. Exemples 241 à 250 et essais comparatifs 84 à 91 Dans un malaxeur, 100 parties de caoutchouc (BR *1), parties d'acrylate de zinc, 15 parties d'oxyde de zinc (*2), 10 parties de silice pour aérosol (*3) et 15 parties de fibres de titanate de potassium (non traitées) ont été malaxées entre 60 et 100 OC pendant 10 min. Le contenu du malaxeur a ensuite été refroidi entre 60 et 70 C, 5 par- ties de peroxyde de dicumyle ont été mélangées, le poids a été réglé et l'ensemble a subi un malaxage supplémentaire. La masse résultante a été vulcanisée dans un moule clas- sique d'âme de balle de golf à 150 5 C pendant 30 min afin qu'une âme de balle de golf soit formée. L'âme a subi un pelotage à l'aide d'un fil élastique et a été revêtue ensuite d'une enveloppe dont le rapport-de formulation est indiqué dans le tableau 30 ou le tableau 31, avant moulage par injection à l'aide d'une machine d'injection afin qu'une balle de golf à fil peloté soit formée avec un poids de 45 g. Les mêmes opérations ont été répétées dans tous les exemples et tous les essais comparatifs. Les propriétés des balles obtenues ont été mesurées et les résultats figurent dans les tableaux 30 et 31. Tableau 1 Exemples Essais Comparatifs 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 7 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 20 20 20 20 50 30 20 20 20 20 20 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - Soufre.- - - . 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de po- - - - - - 30 10 - - - tassium (non traitées) Fibres traitées en surface A 30 10 - - - - - - - B - - 30 10 - - -. E - - - - - - - - 30 10 30 Résistance à la traction (105 Pa) 198 187 189 172 104 98 132 128 137 131 138 Résistance au déchirement (105 Pa)93 81 85 78 24 21 46 43 60 52 63 o' o' tg Tableau 1 (suite) Exemples 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Caoutchouc BR *1 - 50 - - 100 100 100 100 30 100 100 100 100 100 SBR *2 100 50 50 - -7 - - -70 - - - IR *3 - - 50 100 - - - - - - - - - - Oxyde de zinc *4 15 10 10 10 15 10 5 10 15 10 15 15 15 15 Silice,pour aérosol *5 25 20 10 10 - - - - 10 - 10 10 10 10 Bioxyde de titane pour aérosol - - - - 10 15 10 10 - 15 - - - - Peroxyde de dicumyle 5 5 - - 5 5 5 - - - - - - - bis(t-butylperoxy) - - 5 5 - - - 5 5 5 5 5 5 5 valérate de n-butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 L Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 20 20 - - - - 5 - - - 20 25 - - B - - 25 25 - - - 5 10 10 - - - - C.- 20 - - - - - - - - - D - - - -.30 - - - - - - - - H - - - - - - - - - - - - 20 - I - - - - - - - - - - - - - 20 Résistance à la traction M 164 163 157 154 152 156 143 141 152 154 166 169 148 140 Résistance au déchirement &00X 74 72 71 68 67 71 59 57 62 63 76 82 54 56 Tableau 2 Exemples Essais Comparatifs 19 20 21 22 8 9 10 11 12 13 14 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Acrylate de zinc 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Oxyde de zinc *4 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Silice pour aérosol *5 20 20 20 20 50 30 20 20 20 20 20 Peroxyde de dicumyle 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 - Soufre - - - - - - - - - 3 Antioxydant 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de - - -10 - - -30 10 - potassium (non traitées) Fibres traitées en surface A 30 10 - - - - - - - - 30 B - - 30 10 - - - - - E - - - - - - - - 30 10 - Résistance à la traction (105 Pa) 211 203 205 241 128 121 138 133 141 139 136 Résistance au déchireent (105Pa)94 82 87 80 41 32 43 39 43 40 38 o\ os Tableau 2 (suite) Exemples 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Caoutchouc BR *1 - 50 - - 100 100 100 100 30 100 100 100 100 100 SBR *2 100 50 50 100 - - - - 70 - - - IR *3 - - 50 - - - - - - - - - - - Acide acrylique - - - - - - - 5 10 15 - -- Acrylate de zinc 10 - - - 15 20 25 - - - 15 15 15 15 Méthacrylate de calcium - 15 20 20 - - - - - - - - - Oxyde de zinc *4 15 10 10 10 15 10 5 10 15 10 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 25 20 10 10 - - - - 10 - 10 10 15 15 Bioxyde de titane pour aérosol- - - - 10 15 10 10 - 15. . Peroxyde de dicumyle 5 5 - - 5 5 5 - - - w bis(t-butylperoxy) - - 5 5 - - 5 5 5 5 5 5 5 valérate de n-butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 44 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 20 20 - - - 30 5 - - - 20 25 - - B - - 25 25 - - - - 10 10 - - - - H - - - - - - - 5 - - - 20 - I - - - - 20 - - - - - - - - Résistance à latraction (105Pa) 174 172 168 165 190 192 162 161 176 178 189 191 170 172 725 Résistance au déchirement (10 Pa) 7983 81 72 87 89 69 58 62 64 87 89 78 81 87 89 69 5862 64 87 89 78 81 ur Tableau 3 Exemples Essais Comparatifs 37 38 39 40 15 16 17 18 19 20 21 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Bioxyde de titane pour aérosol 10 10 10 10 50 30 20 20 20 20 20 Peroxyde de dicumyle - - - - 5 5 5 5 5 5 - bis(t-butylperoxy)valérate 5 5 5 5 - - - - - - - de n-butyle Soufre...- - - - - - - 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titane de potassium - - - - - - 30 10 - - - (non traitées) Fibres traitées en surface A 20 25 - - - - - C - - 20 - -... D - - - 30 - - - - - - - E - - - - - - - - 30 10 30 Indice de durabilité 100 100 101 101 30 34 38 37 39 37 34 Elasticité au choc au rebond 78 82 81 82 62 64 68 65 65 63 64 Compression 76 78 76 78 63 60 59 58 57 58 58 Toucher à la frappe** E E E E B B B B B B B ** E: Excellent, B:mauvais Tableau 3 (suite) Exemples 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 Caoutchouc BR *1 100 100 100 100 - 50 - - 100 100 100 100 30 100 100 100 SBR *2 - - - - 100 50 50 100 - - - - 70 - - - IR *3 - - - - - - 50 - - - - - - - - - Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 10 10 10 15. 10 5 10 15 10 15 15 Silice pour aérosol *5 20 20 20 20 25 20 10 10 - - - - 10 - - - Bioxyde de titane pour aérosol- - - - - - - - 10 15 10 10 - 15 - - Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 - - 5 5 5 - - - 5 5 bis(t-butylperoxy)valérate - - - - - - 5 5 - - 5 5 5 - - de n-butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 30 10 - - 20 20 - - - 30 5 - - - - - B - - 30 10 - - 25 25 - - - - 10 10 - - D - - - - - - - 20 - -.5 - - - - F - - - - - - - - - - - - - 20 - G - - - - - - 20 Indice de durabilité 106 102 104 100 101 102 100 49 50 50 49 50 50 50 122 120 Elasticité au choc au rebond.82 80 81 78 7880 76 74 80 82 76 72 74 73 95 90 Compression 4 5 9 Compression 81 72 81 71 78 79 75 76 78 79 73 73 74 74 95 93 Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E E E E E E E ** E: Excellent Tableau 4 Exemples Essais Comparatifs 57 58 59 60 61 62 63 22 23 24 25 26 27 Caoutchouc BR *1 100 80 60 40 20 - - 100 100 100 40 - - SBR *2 - 20 40 60 80 100 - - - - 60 - - IR *3 - - - - - - 100 - - - - 100 100 Acrylate de zinc 8 8 8 8 10 10 10 8 8 8 10 10 10 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 20 20 20 20 20 20 20 50 20 20 20 20 20 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de potassium - - - - - - - - 30 - 30 30 30 (non traitées) Fibres traitées en surface A 30 30 30 30 30 30 30 - - - - - - E - - - - - - - - - 30 - - - Indice de durabilité 106 111 115 119 120 122 118 36 39 31 39 39 39 Elasticité au choc au rebond 98 93 91 90 86 84 89 72 80 65 62 63 63 Compression 97 95 94 93 93 96 93 81 81 57 59 60 60 Toucher à la frappe** E E E E E E E B B B B B B ** E: Excellent, B: mauvais (o Tableau 5 Exemples Essais Comparatifs 64 65 66 67'. 68 69 70 71 72 28 29 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Acrylate de zinc 1 10 15 20 25 30 50 8 8 - 100 Oxyde de zinc *4 10 10 10 10 10 10 10 15 15 10 10 Silice pour aérosol *5 15 15 15 15 15 15 15 - - 15 15 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant ' 4 4 4 4. 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 20 20 20 20 20 20 20 - - 20 20 F - - - - - - 20 - - - G - - - - - - - - 20 - - Indice de durabilité 102 105 103 104 101 99 94 123 124 38 37 Elasticité au choc au rebond 95 96 95. 92 89 87 86 93 91 81 67 Compression 88 90 91 93 96 101 112 93 94 80 57 Toucher à la frappe ** E E E E E E E E E E B ** E: Excellent, B: mauvais 4s. LY Tableau 6 Exemples Comparatifs 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 30 31 32 33 Caoutchouc BR *1 100 50 - - 100 100 100 100 30 100 100 100 - - SBR *2 - 50 50 100 - - - - 70 - - - 100 100 IR *3 - - 50 - - - - - - - - - - - Acide acrylique - - - - - - - 5 10 15 - - - - Acrylate de zinc 10 - - - 15 20 25 - - - 10 - - Méthacrylate de calcium - 15 20 20.- - - - - - - - - Oxyde de zinc *4 15 10 10 10 15 10 5 10 15 10 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 25 20 10 10 - - - - 10 - - - - - Bioxyde de titane pour aérosol- - - - 10 15 10 10 - 15 25 40 30 25 Peroxyde de dicumyle 5 5 - - 5. 5 5 - - - - - - - bis(t-butylperoxy)valérate - - 5 5 - - - 5 5 5 5 5 5 5 de n-butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de - - - - - - - - - - 20 - - 20 potassium (non traitées) Fibres traitées en surface A 20 20 - - 20 30 5 - - - - - - - B - - 25 25 - - - 5 - - - - - - C 10 - - - 10 D - - - - - - - - - 10 - - - - Indice de durabilité 103 111 112 120 123 127 110 97 97 98 39 38 41 37 Elasticité au choc au rebond 95 93 90 88 94 94 87 89 90 88 81 80 78 72 o\ Compression 96 95 94 91 93 92 86 88 92 86 79 81 78 71 ox Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E B B B B ' E t *lo ** E.' Excellent, B: mauvais Tableau 7 Rapports de formulation des âmes Exemples Essais Comparatifs 83 84 85 86 34 35 36 37 38 39 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 10 10 10 10 10 30 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de - - - - 10 15 20 25 - - potassium (non traitées) Fibres traitées en surface A 10 15 20 25 - - - - - - E - - - - - - - 20 - Indice de durabilité 110 125 129 134 46 47 47 48 47 45 Elasticité au choc au rebond 99 101 101 103 86 87 87 86 91 84 Compression 107 109 112 116 93 94 93 95 92 89 Toucher à la frappe** E E E E B B B B B B ** E: Excellent, B:mauvais % 0% 26 6438 Tableau 8 Rapports de formulation des âmes Exemples 87 88 89 90 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 Fibres A traitées en surface 10. 15 20 25 Indice de durabilité 118 131 134 138 Elasticité au choc au rebond 101 103 103 106 Compression 108 111 111 119 Toucher à la frappe** E E E E ** E: Excellent Tableau 9 Rapports de formulation des âmes Exemples 91 92 93 94 95 96 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 Acrylate de zinc 10 10 10 10 10 8 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 10 10 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 - - Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 - bis(t-butylperoxy)-valérate - - - - - 5 de n-butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 10 15 20 25 - - F - - - - 30 - *G - - - - - 30 Indice de durabilité 122 138 142 146 136 133 Elasticité au choc au rebond 105 106 106 107 105 104 Compression 120 121 123 123 123 121 Toucher à la frappe** E E E E E E ** E: Excellent 2 6 1 6 4 3 8 Tableau 10 Rapports de formulation des âmes Exemples 97 98 99 100 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 Acrylate de zinc 10 10 10 10 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 Fibres A traitées en surface 10 15 20 25 Indice de durabilité 127 142 148 151 Elasticité au choc au rebond 106 108 108 109 Compression 122 123 124 126 Toucher à la frappe** E E E E *E: Excellent ** E: Excellent Tableau 11 Rapports de formulation des enveloppes Exemple s 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 Résine ionomère 100 100 100 100 100 - - - - - - - - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - - 100 100 100 100 - - - - - - - Caoutchouc (BR) *1 - - - - - 100 100 100 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 _ _ _ _ _ - - 10 10 10 10 10 10 10 Soufre - - - - - 1 - - - - - - - Accélérateur de vulcanisation - - - - 15 15 15 15.- - - - - Acrylate de zinc - - - - - - - - 9 9 9 8 8 8 Méthacrylate de calcium.... - 8 -.- - - - Peroxyde de dicumyle - - - - - - - 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant. - ... 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique - - - - - - 2 2 2 2 2 2 2 Bioxyde de titane 20 - - - - - - - - - Fibres de titanate de - 20 - - - potassium (non traitées) Fibres traitées en surface A - - 20 - - - - - - 20 - - - - - - B - - - 30 - 10 - - - - 20 - - - - - C - - - - - - 20 - - - - 30 - - - - D - - - - - - - 30 - - - - 20 - - - E - - - 20 - 20 - - - - 20.- - F - - - _ - _ _ - - - - - - - 30 - G - - - - - - - - - - - - - - Indice de durabilité 140 142 150 148 128 114 118 126 112 136 132 131 128 129 130 131 Elasticité au choc au rebond 105 108 108 108 106 99 101 101 102 108 107 104 103 106 107 105 Compression 122 123 124 124 122 107 106 107 109 122 124 121 122 126 127 121 Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E E E E E E E ** E Excellent Tableau 12 Exemples 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 Caoutchouc BR *1 100 100 30 - - 10 100 50 10 20 - SBR *2 - - 70 100 - 90 - 50 90 80 50 IR *3 - - - - 100 - - - - - 50 Acide acrylique - 20 - - - - - - - Acrylate de zinc 20 25 10 - - 10 - - - - - Méthacrylate de calcium - - - - 25 - - - - - - Oxyde de zinc *4 10 5 15 10 5 15 15 15 15 15 20 Silice pour aérosol *5 - - 10 15 10 10 10 - - - - Bioxyde de titane por aérosol 15 10 - - -.- - 10 10 10 15 Peroxyde de dicumyle 5 5 - 5 5 5 - 5 5 5 5 bis-t-butylperoxy)valérate - - 5 - - - 5 - - - - de n-butyle OD Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 30 - - - - 25 - - 20 - 20 B - 5 - - 15 - 20 - - 20 - C - - 10 - - 0- - 25 - - - D - - - 15 - - - - - - - Indice de durabilité *158 142 144 121 128 136 132 148 149 148 149 Elasticité au choc au rebond 108 102 101 94 90 96 102 101 102 100 103 j Compression 128 109 106 102 101 103 106 118 121 121 122 2 Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E E o ** E: Excellent - **E: Excellent co Tableau 13 Rapports de formulation des âmes Essais Exemples Esi Exemples Comparatifs 128 129 130 131 132 133 134 135 136 40 41 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100. 100 100 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 10 10 10 10 30 15 15 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4.4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de - - - - 10 15 20 - - 20 - potassium (non traitées) Fibres traitées en surface A 10 15 20 25 - - - - - - - E - - - - - - - 20 - - 20 Indice de durabilité 110 123 128 132 91 93 95 90 88 48 49 Elasticité au choc au rebond 102 103 103 104 103 104 104 103 99 97 98 Compression 107 108 109 109 101 102 102 98 99 88 90 Toucher à la frappe ** E E E E E E E E E B B ** E: Excellent, B:mauvais CO% -sP. L4 Tableau 14 Rapports de formulation des âmes Exemples Essais Comparatifs 137 138 139 140 141 142 42 43 44 45 46 47 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Acide acrylique - - - - 8 8 - - - - - - Acrylate de zinc 10 10 10 10 - - 10 10 10 10 10 10 Oxyde de zinc *4.15 15 15 15 10 10 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 - - 10 10 10 10 10 30 Peroxyde de dicumyle 5 5 s 5 - - 5 5 5 5 5.5 bis(t-butylperoxy)valérate - - - - 5 5 - - - - - - de n- butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de - - - - - - 10 15 20 25 - - potassium (non traitées) Fibres traitées en surface A 10 15 20 25 - - - - - - - - E - - - - - -.- - - - 20 - F - _- 30 _- - _. G.. - - 30 - Indice de durabilité 123 140 144 148 136 133 52 52 52 53 52 49 Elasticité au choc au rebond105 107 107 108 104 103 92 92 93 94 92 86 Compression 121 123 125 125 111 115 110 113 113 114 108 106 Toucher à la frappe** E E E E E E B B B B B B - r-j ** E Excellent, B: mauvais o ow Tableau 15 Rapports de formulation des âmes Essais Exemples Esl Exemples Comparatifs 143 144 145 146 48 49 50 51 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 Acrylate de zinc 10 10 10 - 10 10 10 10 10 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 20 25 30 35 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres A traitées en surface 10 15 20 25 - - Indice de durabilité 124 134 141 145 50 50 50 51 Elasticité au choc au rebond 103 104 105 105 82 83 82 82 Compression 109 110 111 112 110 112 111 112 Toucher à la frappe** E E E E B B B B E: Excellent, B mauvai s ** E: Excellent, B:maÀvaiS B: mauvals. Tableau 16 Rapports de formulation des âmes Exemples Essais Comparatifs 147 148 149 150 52 53 54 55 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 20 25 30 35 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 d 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres A traitées en surface 10 15 20. 25 - - - Ul M Indice de durabilité 117 130 134 138 51 51 51 52 Elasticité au choc au rebond 103 103 104 105 85 86 85 86 Compression 108 109 110 110 111 109 112 112 Toucher à la frappe** E E E E B B B B ** E: Excellent, B: mauvais os' Mr PJ4 Tableau 17 - Rapports de formulation des enveloppes Exemples 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 Résine ionomère 100 100 100 100 100 - - - - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - - 100 100 100 100 - - Caoutchouc (BR) *1 100 100 Oxyde de zinc *4 - - - - - - - - - 10 10 Acrylate de zinc - - - - 10 - Soufre - - - - - 1 1 1 1 - - Accélérateur de vulcanisation _- - - - 15 15 15 15 - - Bioxyde de titane 20 - - - - - - - - - - Peroxyde de dicumyle - - - - - - - - - 5 5 Antioxydant.- - 4 5 Acide stéarique - - - - - - - 2 2 Fibres de titanate de potassium - 20 - -. w (non traitées) Fibres traitées en surface A - - 20 - - - - - - - - B 30 10 - - -30 - 10 C - - - - - 20 - - 20 - D - - - - - - - 30 - - 30 E - - - - 20 - - - 20 - - Indice de durabilité 138 142 151 149 129 121 123 128 112 121 122 Elasticité au choc au rebond 106 109 110 107 104 107 108 108 103 108 108 r o' Compression 122 122 124 125 122 107 106 107 106 121 122 2 O% Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E E. ** E: Excellent Tableau 18 Exemples 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 Caoutchouc BR *1 100 100 30 - - 10 100 50 10 20 - SBR *2 - - 70 100 - 90 - 50 90 80 50 IR *3 - - - - 100 - - - - - 50 Acide acrylique - - - 20 - - - - - - Acrylate de zinc 20 25 10 - - 10 - - - - - Méthacrylate de calcium - - - - 25 - - - - - - Oxyde de zinc *4 10 S 15 10 5 15 15 15 15 15 20 Silice pour aérosol *5 - - 10 15 10 10 10 - - - - Bioxyde de titane por aérosol 15 10 - - - - - 10 10 10 15 Peroxyde de dicumyle 5 5 - 5 5 5 - 5 5 5 5 bis(t-butylperoxy)valérate - - 5 - - - 5 - - - - de n-butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 15 - - - - 25 -. - 20 - 20 B - 5 - - 15 - 20 - - 20 - C - - 10 - - - - 25 - - D - - - 15 - - - - - - - Indice de durabilité '157 144 146 122 127 134 130 147 150 150 148 Elasticité au choc au rebond 108 103 102 96 98 106 102 102 109 110 109 Compression 127 107 109 107 109 104 110 117 120 120 121 Toucher à-la frappe** E E E E E E E E E E E **E Excellent ** E: Excellent Tableau 19 Rapports de formulation d'âmes sphériques Exemples Essais Comparatifs 173 174 175 176 177 178 56 57 58 59 60 61 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 - - 10 10 10 10 10 30 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de potas- - - - - - - 10 15 20 25 - - sium (non traitées) Fibres traitées en surface A 10 15 20 25 - - - - - - - - E - - - - - - 20 - F - - - - 20.- - G - - - - - 20 - - - - - Indice de durabilité 105 118 i19 121 123 124 50 50 51 51 49 48 Elasticité au choc au rebond 89 89 90 91 91 90 81 82 82 83 80 80 Compression 101 101 102 104 100 101 72 73 73 74 73 72 Toucher à la frappe** E E E E E E B B B B B B o' ** E: Excellent, B: mauvais Co Tableau 20 Rapports de formulation des âmes Exemples 179 180 181 182 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 Fibres A traitées en surface 10 15 20 25 Indice de durabilité 115 117 119 120 Elasticité au choc au rebond 92 93 93 94 Compression 103 104 104 105 Toucher à la frappe** E E E E ** E: Excellent Tableau 21 Rapports de formulation d'ames sphériques Exemples Essais Comparatifs 183 184 185 186 187 188 62 63 64 65 66 67 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Acrylate de zinc 10 10 10 10 8 8 10 10 10 10 10 10 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15,15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 - - 10 10 10 10 10 30 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de potas- - - - - - - 10 15 20 25 - - sium (non traitées) Fibres traitées en surface A 10 15 20 25 - - - - - - - - E --.- - - - - - - 20 - F. .. . - 20 - - - - - - - G - - - - - 20 - - - - - - Indice de durabilité 117 119 121 122 124 123 54 54 54 54 53 50 Elasticité au choc au rebond 93 94 94 95 94 94 82 82 83 84 82 81 Compression 104 105 106 106 105 104 81 82 82 83 83 79 Toucher à la frappe** E E E E E E B B B B B B ** E: Excellent, B: mauvais Tableau 22 Rapports de formulation d'âmes sphériques Exemples 189 190 191 192 Caoutchouc (BR) *1 -100 100 100 100 Acrylate de zinc 10 10 10 10 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 Fibres A traitées en surface 10 15 20 25 Indice de durabilité 126 127 129 131 Elasticité au choc au rebond 101 102 i03 106 Compression 104 106 106 108 Toucher à la frappe** E E E E ** E: Excellent Tableau 23 Rapports de formulation des enveloppes Exemples 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 Résione ionomère 100 100 100 100 *100- - - - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - 100 100 100 100 - - Caoutchouc (BR) *1 _. - - - - - - 100 100 Oxyde de zinc. *4 - - - - - - - - 15 15 Acrylate de zinc - - - - - - - - - 8 8 Soufre - - - - - 1 - - Accélérateur de vulcanisation - - - - - 15 15 15 15 - - Bioxyde de titane 20 - - - - - - - - - Peroxyde de dicumyle - - - - - 5 5 Antioxydant -...- - - -. 4 4 Acide stéarique - - - - - - - - - 2 2 Fibres de titanate de potassium - 20.. . -. (non traitées) Fibres traitées en surface A - - 20. 20- 20 - B - - - 30 - 10 - - - - 20 C - - - - - - 20 - - - - D - - - - - - 30 - - - E - - - 20 - - - 20 - - Indice de durabilité 109 111 132 131 115 117 119 122 107 126 124 Elasticité au choc au rebond 84 86 106 106 104 106 107 107 102 103 107 o Compression 84.101 102 101 100 107 105 106 106 101 103 Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E E OD Eco ** E: Excellent Tableau 24 Exemples 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 Caoutchouc BR *1 100 100 30 - - 10 100 50 10 20 - SBR *2 - - 70 100 - 90 - 50 90 80 50 IR *3 - - - - 100 - - - - - 50 Acide acrylique - - - 20 - - - - - - - Acrylate de zinc 20 25 10 - - 10 - - - - - Méthacrylate de calcium - - - - 25 - - - - - - Oxyde de zinc *4 10 5 15 10 5 15 15 15 15 15 20 Silice pour aérosol *5 - - 10 15 10 10 10 - - - - Bioxyde de titane pour aérosol 15 10 - - - - - 10 10 10 15 Peroxyde de dicumyle 5 5 - 5 5 5 - 5 5 5 5 bis(t-butylperoxy)valérate - - 5 - - - 5 - - - - de n-butyle Antioxydant 4 4 4 4 4 4' 4 4 4.4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Fibres traitées en surface A 30 - - - - 25 - - 20 - 20 B - 5 - - 15 - 20 - - 20 - C - - 10 - - - - 25 - - - D - - - 15 - - - - - - - Indice de durabilité 135 124 '126 120 123 128 126 141 146 144 144 Elasticité au choc au rebond 106 99 101 107 107 108 108 108 107 107 105 Compression 102 101 102 106 106 107 107 108 108 107 109 Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E E ** E: Excellent Tableau 25 Rapports de formulation des enveloppes Exemples 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 Résine ionomère 100 100 100 100 100 - - - - - Résine de trans-polyisoprène. - - - - 100 100 100 - - Caoutchouc (BR) *1 - - - - - - - - 100 100 Oxyde de zinc *4 - - - - - 10 Acrylate de zinc -.. _ 9 9 Soufre --.- - 1 I - - Accélérateur de vulcanisation - - - - - 15 15 15 - - Peroxyde de dicumyle - - - - - - - - 5 5 Antioxydant.. - 4 4 Acide stéarique - - - - - - - - 2 2 Fibres traitées en surface A 20 - - - 30 - - 10 - - B,- 20 - - - - 10 - - - C - - 20 - - 10 - - 20 - D - - 20 - - - 2- - 20 Indice de durabilité 103 104 105 106 108 104 107 110 106 108 Elasticité au choc au rebond 115 116 117 118 117 116 118 119 100 101 Compression 123 124, 128 126 122 120 122 124 121 119 Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E * El Excellent C-% Tableau 26 Rapports de formulation d'âmes Exemples 225 226 227 228 229 230 Caoutchouc (BR) *1 100 100 100 100 100 100 Acrylate de zinc 10 10 10 10 10 10 Oxyde de zinc *4 15 15 15 15 15 15 Silice pour aérosol *5 10 10 10 10 10 30 Peroxyde de dicumyle 5 5 5 5 5 5 Antioxydant 4 4 4 4 4 4 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2 Fibres de titanate de potas- 10 15 20 25 - - sium (non traitées) Fibres E traitées en surface - - - - 20 - Indice de durabilité.99 99 98 98 96 97 Elasticité au choc au rebond 97 98 101 101 98 99 Compression 111 108 109 108 108 106 Toucher à la frappe** G G G G G G ** G: bon Tableau 27 Rapports de formulation des enveloppes Essais Comparatifs 68 69 70 71 72 73 74 75 Résine ionomère 100 100 100 100 100 - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - - 100 100 100 Soufre - - - - - 1 1 1 Accélérateur de vulcanisation - - - - - 15 15 15 Bioxyde de titane 20 - - 30 - 10 Fibres de titanate de potas- - 20 - 30 - - 30 - sium (non traitées) Fibres E traitées en surface - - - - 30 - - - Indice de durabilité 93 95 94 96 97 85 87 81 Elasticité au choc au rebond 90 92 96 94 95 90 91 88 Compression 108 110' 112 111 111 108 107 105 Toucher à la frappe** B B B B B B B B ** B: mauvais Tableau 28 Rapports de formulation des enveloppes Exemples 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 Résine ionomère 10oo 100 100 100 100 - - - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - - 100 100 100 - - Caoutchouc (BR) *1 - - - - - - - - 100 100 Oxyde-de zinc *4 - - - - - - - 10 10 Acrylate de zinc -.. - - 9 9 Soufre - - - - - 1 1 1 - - Accélérateur de vulcanisation - - - - - 15 15 c 15 - - Peroxyde de dicumyle - - - - - - - - 5 5 Antioxydant - 4 4 Acide stéarique. .- -... 2 2 Fibres traitées en surface A 20 - - - 30 - - 10 - - B - 20 - - - - 10 - - - C - - 20 - - 10 - - - - D - - - 20 - - - - - - E - - - - - - - - 20 - F- - - - - - - - - - 20 Indice de durabilité 107 105 106 107 107 104 106 105 106 107 Elasticité au choc au rebond 117 116 116 116 115 110 108, 109 109 108 Compression 124 122 123 123 122 121 122 123 121 120 Toucher à la frappe** E E E E E E E E E E E: Excellent (M Tableau 29 Rapport de formulation des enveloppes Essais Comparatifs 76 77 78 79 80 81 82 83 * Résine.ionomère 100 100 100 100 100 - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - - 100 100 100 Soufre - - - - - 1 1 1 Accélérateur de Vulcanisation - - - - 15 15 15 Bioxyde de titane 20 - 30 - 30 - 20 Fibres de titanate de potas- - 20 - 30 - - 30 - sium (non traitées) Fibres E traitées en surface - - - - 30 - - - Indice de durabilité 94 96 95 97 95 85 88 83 Elasticité au choc au rebond 89 91 90 92 91 90 92 90 Compression 109 111 113 113 112 108 107 103 Toucher à la frappe" B B B B B B B B ** B: mauvais Tableau 30 Rapports de formulation des enveloppes Exemples 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 Résine ionomère 100 100 100 100 100 - - - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - - 100 100 100 - - Caoutchouc (BR) *1 - - - - - - - - 100 100 Oxyde de zinc *4 - - - - - - - 10 10 Acrylate de zinc - - - - - - - - 9 9 Soufre - - - - - 1 1 1 - - Accélérateur de 'vulcanisation - - - - 15 15 15 - - Peroxyde de dicunyle - - - - -.. 5 5 Antioxydant - - - - - - 4 4 Acide stéarique - - - - - - - - 2 2 Fibres traitées en surface A 20 - -. 30 - - - 20 - B - 20 - - - - - 10 - 20 C - - 20 - - - 10 - - - D - - - 20 - 10 - - - - Indice de durabilité 103 101 101 102 108 102 101 100 105 106 Elasticité au choc au rebond 109 108 108 109 108 99 100 99 100 99 Compression 123 124 124 125 128 122 123 121 121 122 Toucher à la frappe** E E E.E E E E E E E ** E Excellent Tableau 31 Rapport de formulation des enveloppes Essais Comparatifs 84 85 86 87 88 89 90 91 Résine ionomère 100 100 100 100 100 - - - Résine de trans-polyisoprène - - - - 100 100 100 Soufre - - - - - 1 1 1 Accélérateur de vulcanisation - - - 15 15 15 Bioxyde de titane 20 - 30 - 30 - 20 Fibres.de titanate de potas- - 20 - 30 - - 30 - sium (non traitées) Fibres E traitées en surface -. 30 - - - Indice de durabilité 81 82 81 83 75 76 77 73 Elasticité au choc au rebond 82 82 83 84 84 85 86 81 Compression 101 102 102 101 98 97 96 95 Toucher à la frappe** B B B B B B B B ** B: mauvais REVENDICATIONS 1. Composition de caoutchouc, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 2. Commposition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient en outre des monomères réti- culables. 3. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que les fines fibres minérales sont des fibres de titanate d'un métal alcalin. 4. Composition selon la revendication 1, caractéri- sée en ce que l'agent de traitement de surface est au moins un composé choisi parmi les composés de silane portant un groupe mercapto et les composés sulfurés portant un groupe silyle. 5. Composition selon la revendication 4, caractéri- sée en ce que le composé de silane portant un groupe mer- capto est représenté par la formule I 1 2 (HS-R)--Si-R a b | (I) x 4-a-b dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné bivalent substitué ou non, ayant 2 & 6 atomes de carbone, chaque groupe R représente indépendam- ment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe X représente indépendamment un groupe hydro- lysable, a est un nombre entier compris entre 1 et 3, et b est un nombre entier compris entre O et 2, a et b étant tels que l(a+b)s3. 6. Composition selon la revendication 4, caractéri- sée en ce que le composé sulfuré portant un groupe silyle est représenté par la formule II 3 4 4 3 R -Si-R -+S-) R -Si-R c n c I I (I) y Y 3-c 3-c dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné substitué ou non, ayant 2 à 4 atomes de carbone, chaque groupe Y représente indépendamment un groupe hydrolysable, c est un nombre entier compris entre 0 et 2 et n est un nombre entier compris entre 1 et 6. 7. Balle de golf pleine, caractérisée en ce qu'elle est constituée d'une composition de caoutchouc contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisa- tion sans soufre. 8. Balle selon la revendication 7, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc contient en outre des monomères réticulables. 9. Balle selon la revendication 7, caractérisée en ce que Les fines fibres inorganiques sont des fibres de titanate d'un métal alcalin. 10. Balle selon la revendication 7, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc contient en outre un agent de réglage du poids. 11. Balle selon la revendication 7, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc contient au moins 30. % en poids de cis-l,4-polybutadiène. -12. Balle selon la revendication 8, caractérisée en ce que le monomère réticulable est un acide carboxylique insaturé, un sel d'un tel acide ou un composé vinylique insaturé. 13. Balle selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'agent de traitement de surface est un composé de silane contenant du soufre. 14. Balle selon la revendication 7, caractérisée en 261643 ce que le composé de silane contenant du soufre est formé d'au moins un composé choisi parmi les composés de silane portant un groupe mercapto et les composés sulfurés portant un groupe silyle. 15. Balle selon la revendication 14, caractérisée en ce que le composé de silane portant un groupe mercapto est représenté par la formule I 1 2 (HS-R -) Si-R a b a (I) X 4-a-b dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné bivalent substitué ou non, ayant 2 à 6 atomes de carbone, chaque groupe R représente indépendam- ment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe X représente indépendamment un groupe hydro- lysable, a est un -nombre entier compris entre 1 et 3, et b est un nombre entier compris entre 0 et 2, a et b étant tels que 1É(a+b)53. 16. Balle selon la revendication 14, caractérisée en ce que le composé sulfuré portant un groupe silyle est représenté par la formule II 3 4 4 3 R -Si-R -S) --R -Si-R c n c I I (II) y y 3-c 3-c dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné substitué ou non, ayant 2 à 4 atomes de carbone, chaque groupe Y représente indépendamment un groupe hydrolysable, c est un nombre entier compris entre 0 et 2 et n est un nombre entier compris entre 1 et 6. 17. Balle de golf en deux parties, comprenant une âme de caoutchouc élastique et une enveloppe d'un élasto- ?6 16438 mère dur, caractérisée en ce que l'âme ou l'enveloppe au moins est formée d'une composition de caoutchouc contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthé- tique, de fines fibres minérales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation sans soufre. 18. Balle selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'âme est formée de la composition de caoutchouc qui comprend au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales ayant subi un trai- tement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation sans soufre. 19. Balle selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'enveloppe est constituée de la composition de caoutchouc qui contient au moins un constituant de caout- chouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 20. Balle selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'élastomère de l'enveloppe est composé d'une résine ionomère. 21. Balle selon la revendication 18, caractérisée en ce que l'élastomère de l'enveloppe est composé d'une résine de trans-polyisoprène. 22. Balle selon la revendication 19, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine ionomère. 23. Balle selon la revendication 19, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine de trans-polyisoprène. 24. Balle selon la revendication 17, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc contient en outre des monomères réticulables. 25. Balle selon la revendication 17, caractérisée en ce que les fines fibres minérales sont des fibres de tita- nate d'un métal alcalin. 26. Balle selon la revendication 17, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc comporte en outre un agent de réglage du poids. 27. Balle selon la revendication 17, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc contient au moins 30 % en poids de cis-1,4- polybutadiène. 28. Balle selon la revendication 24, caractérisée en ce que le monomère réticulable est un acide carboxylique insaturé, un sel d'un tel acide ou un composé vinylique insaturé. 29. Balle selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'agent de traitement de surface est un composé de silane contenant du soufre. 30. Balle selon la revendication 29, caractérisée en ce que le composé de silane contenant du soufre est au moins un composé choisi parmi les composés de silane por- tant un groupe mercapto et les composés sulfurés portant un groupe silyle. 31. Balle selon la revendication 30, caractérisée en ce que le composé de silane portant un groupe mercapto est représenté par la formule I 1 2 (HS-R ±) Si-R a b X 4-a-b dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné bivalent substitué ou non, ayant 2 à 6 atomes de carbone, chaque groupe R représente indépendam- ment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe X représente indépendamment un groupe hydro- lysable, a est un nombre entier compris entre 1 et 3, et b est un nombre entier compris entre 0 et 2, a et b étant tels que ls(a+b)É3. 32. Balle selon la revendication 30, caractérisée en ce que le composé sulfuré portant un groupe silyle est représenté par la formule II 2?1643? 3 4 4 3 R -Si-R -(-S) --R -Si-R c n c (II) Y Y 3-c 3-c dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hïdrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné substitué ou non, ayant 2 à 4 atomes de carbone, chaque groupe Y représente indépendamment un groupe hydrolysable, c est un nombre entier compris entre 0 et 2 et n est un nombre entier compris entre 1 et 6. 33. Balle de golf en trois parties, comprenant une âme de caoutchouc élastique, une couche intermédiaire de caoutchouc élastique et une enveloppe d'un élastomère dur, caractérisée en ce que l'âme, la couche intermédiaire ou l'enveloppe au moins est constituée-d'une composition de caoutchouc contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 34. Balle selon la revendication 33, caractérisée en ce que l'âme est constituée de la composition de caoutchouc contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales ayant subi un trai- tement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 35. Balle selon la revendication 33, caractérisée en ce que la couche intermédiaire est constituée de la compo- sition de caoutchouc contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres miné- rales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 36. Balle selon la revendication 33, caractérisée en ce que l'enveloppe est constituée de la composition de caoutchouc contenant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales qui ont ?6 643P été soumises à un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 37. Balle selon l'une des revendications 34 et 35, caractérisée en ce que l'élastomère de l'enveloppe est composé d'une résine ionomère. 38. Balle selon l'une des revendications 34 et 35, caractérisée en ce que l'élastomère de l'enveloppe est composée d'une résine de trans-polyisoprène. 39. Balle selon la revendication 36, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine ionomère. 40. Balle selon la revendication 36, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine de trans-polyisoprène. 41. Balle selon la revendication 33, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc contient en outre des monomères réticulables. 42. Balle selon la revendication 33, caractérisée en ce que les fines fibres minérales sont des fibres de tita- nate d'un métal alcalin. 43. Balle selon la revendication 33, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc comporte en outre un agent de réglage du poids. 44. Balle selon la revendication 33, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc contient au moins 30 % en poids de cis-1,4-polybutadiène. 45. Balle selon la revendication 31, caractérisée en ce que le monomère réticulable est un acide carboxylique insaturé, un sel d'un tel acide ou un composé vinylique insaturé. 46. Balle selon la revendication 33, caractérisé en ce que l'agent de traitement de surface est un composé de silane contenant du soufre. 47. Balle selon la revendication 46, caractérisée en ce que le composé de silane contenant du soufre est consti- tué d'au moins un composé choisi parmi les composés de silane portant un groupe mercapto et les composés sulfurés 26 1643P portant un groupe silyle. 48. Balle selon la revendication 47, caractérisée en ce que le composé de silane portant un groupe mercapto est représenté par la formule I 1 2 (HS-R ±) Si-R a b aI (I) x 4-a-b dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné bivalent su)stitué ou non, ayant 2 à 6 atomes de carbone, chaque groupe R représente indépendam- ment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe X représente indépendamment un groupe hydro- lysable, a est un nombre entier compris entre 1 et 3, et b est un nombre entier compris entre 0 et 2, a et b étant tels que l(a+b)s3. 49. Balle selon la revendication 47, caractérisée en ce que le composé sulfuré portant un groupe silyle est représenté par la formule II 3 4 4 3 R -Si-R --S)-R -Si-R c n c I I (zz) y y 3-c 3-c dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné substitué ou non, ayant 2 à 4 atomes de carbone, chaque groupe Y représente indépendamment un groupe hydrolysable, c est un nombre entier compris entre 0 et 2 et n est un nombre entier compris entre 1 et 6. 50. Balle de golf à fil peloté, comprenant une âme sphérique de caoutchouc élastique, une couche intermédiaire formée par pelotage d'un fil élastique avec une tension élevée sur l'âme sphérique, et une enveloppe d'un élasto- mère dur, caractérisée en ce que l'âme ou l'enveloppe au 26'6439 moins est constituée d'une composition de caoutchouc conte- nant au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales soumises à un trai- tement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 51. Balle selon la revendication 50, caractérisée en ce que l'âme est constituée de la composition de caoutchouc contenant au moins un constituant naturel ou synthétique, de fines fibres minérales soumises à un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisa- tion du type sans soufre. 52. Balle selon la revendication 50, caractérisée en ce que l'enveloppe est constituée de la composition de caoutchouc qui contient au moins un constituant de caout- chouc naturel ou synthétique, de fines fibres minérales ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface, et un agent de vulcanisation du type sans soufre. 53. Balle selon la revendication 51, caractérisée en ce que l'élastomère de l'enveloppe est composé d'une résine ionomère. 54. Balle selon la revendication 51, caractérisée en ce que l'élastomère de l'enveloppe est composé d'une résine de trans-polyisoprène. 55. Balle selon la revendication 52, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine ionomère. 56. Balle selon la revendication 52, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine de trans-polyisoprène. 57. Balle selon la revendication 50, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc contient en outre des monomères réticulables. 58. Balle selon la revendication 50, caractérisée en ce que les fines fibres minérales sont des fibres de tita- nate d'un métal alcalin. 59. Balle selon la revendication 50, caractérisée en ce que la composition de caoutchouc contient en outre un 26163 4 P agent de réglage de poids. 60. Balle selon la revendication 50, caractérisée en ce que le constituant de caoutchouc contient au moins 30 % en poids de cis-l,4-polybutadiène. 61. Balle selon la revendication 57, caractérisée en ce que le monomère réticulable est un acide carboxylique insaturé, un sel d'un tel acide ou un composé vinylique insaturé. 62. Balle selon la revendication 50, caractérisée en ce que l'agent de traitement de surface est un composé de silane contenant du soufre. 63. Balle selon la revendication 62, caractérisée en ce que le composé de silane contenant du soufre est au moins un composé choisi parmi les composés de silane por- tant un groupe mercapto et les composés sulfurés portant un groupe silyle. 64. Balle selon la revendication 63, caractérisée en. ce que le composé de silane portant un groupe mercapto est représenté par la formule I 1 2 (HS-R -) Si-R a b I () x 4-a-b i dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné bivalent substitué ou non, ayant 2 à 6 atomes de carbone, chaque groupe R représente indépendam- ment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe X représente indépendamment un groupe hydro- lysable, a est un nombre entier compris entre 1 et 3, et b est un nombre entier compris entre 0 et 2, a et b étant tels que l(a+b)s3. 65. Balle selon la revendication 63, caractérisée en ce que le composé sulfuré portant un groupe silyle est représenté par la formule II 3 4 4 3 R -Si-R --+S-) R -Si-R c n c Y Y 3-c 3-c dans laquelle chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non, chaque groupe R représente indépendamment un groupe hydrocarboné substitué ou non, ayant 2 à 4 atomes de carbone, chaque groupe Y représente indépendamment un groupe hydrolysable, c est un nombre entier compris entre 0 et 2 et n est un nombre entier compris entre 1 et 6. 66. Composition de caoutchouc destinée à une enve- loppe de balle de golf, caractérisée en ce que la composi- tion contient au moins un constituant de caoutchouc naturel ou synthétique et des fibres de titanate d'un métal alcalin ayant subi un traitement par un agent de traitement de surface. 67. Composition selon la revendication 66, caracté- risée en ce que l'agent de traitement de surface est un composé de silane contenant du soufre. 68. Composition selon la revendication 66, caracté- risée en ce que l'agent de traitement de surface est au moins un agent choisi parmi les composés de silane portant un groupe mercapto et les composés sulfurés portant un groupe silyle. 69. Composition selon la revendication 66, caracté- risée en ce que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine ionomère. 70. Composition selon la revendication 66, caracté- risée en ce.que le constituant de caoutchouc est composé d'une résine de trans-polyisoprène.