Brevet FR2622591A1 — publié le 19890505

l La présente invention concerne un matériau d'enregis- trement capable de donner des images colorées ayant une intensité d'absorption suffisante dans la région du proche infrarouge, utilisé spécialement comme feuille autocopiante thermosensible ou sensible à la pression. Les matériaux d'enregistrement utilisant des colorants leuco, comme ceux représentés dans la publication de brevet japonais n 45-14039, sont connus et utilisés dans la pratique, par exemple, comme feuilles autocopiantes sensibles à la pression et comme feuilles autocopiantes thermosensibles. Récemment, on a utilisé de plus en plus les feuilles autocopiantes sensibles à la pression et sensibles à la chaleur citées ci-dessus. On utilise en général des colorants leuco du type triphénylméthane, des colorants leuco du type fluorane, des colo- rants leuco du type phénothiazine et des colorants leuco du type auramine. Ces colorants leuco sont de différentes couleurs et sont utilisés de manière sélective selon leur application. Cependant, ces colorants ont été mis au point en insis- tant sur l'amélioration de la tonalité de couleur, c'est-à-dire sur l'amélioration de l'absorption dans le spectre visible. Jusqu'à récemment, on n'a pas mis au point de colorants qui puissent absorber le proche infrarouge dans une gamme de longueurs d'onde de 700 à 1 000 nm. Comme le laser à semi-conducteur devient prédominant, on a davantage tendance à lire des images enregistrées telles que des codes à barres en utilisant le laser à semi-conducteur et la demande augmente également en feuilles autocopiantes sensibles à la chaleur et en feuilles autocopiantes sensibles à la pression qui puissent absorber la lumière dans la région du proche infrarouge. On a proposé récemment divers colorants leuco de ce type capables d'absorber dans la région du proche infrarouge et diverses feuilles autocopiantes thermosensibles et feuilles autocopiantes sensibles à la pression utilisant les colorants leuco ci-dessus. Par exemple, les demandes de brevets japonais mises à l'inspection du public n 51-121035, 57-167979 et 58-157779 décrivent des dérivés de phtalide contenant un ou deux groupes vinyles, les demandes de brevets japonais mises à l'inspection du public n 59-199757 et 60-226871 décrivent des dérivés de fluorène, la demande de brevet japonais mise à l'inspection du public o n 62-74687 décrit des dérivés de fluorane et la demande de brevet japonais mise à l'inspection du public n 60-231766 décrit des dérivés de sulfonylméthane. Cependant, les colorants leuco ci-dessus ont l'inconvé- nient que leur intensité d'absorption dans la région du proche infrarouge n'est pas suffisante. Outre cet inconvénient, la stabi- lité de formation d'image est mauvaise, ce qui peut facilement provoquer une décoloration des images colorées et en conséquence ces images colorées ne peuvent pas être facilement lues par un lecteur optique. La présente invention a donc pour objet de proposer un matériau d'enregistrement utilisant de nouveaux colorants leuco capables de donner des images colorées qui absorbent suffisamment la lumière dans la région du proche infrarouge, avec une excellente conservabilité, et plus particulièrement un matériau d'enregistre- ment capable de donner des images colorées qui puissent être lues par une source de lumière couvrant la région du visible jusqu'à la région du proche infrarouge. Un autre objet de la présente invention est de proposer un nouveau colorant leuco pour l'utilisation dans la présente invention. Un autre objet de la présente invention est de proposer une composition contenant un colorant. Selon la présente invention, le premier objet de l'inven- tion peut être atteint par un matériau d'enregistrement comprenant au moins un colorant leuco de formule (I) suivante R1 N R3 R6 R2/ o[i /CH-H-CHl=CN 7 I CO\ \ R4 (RS) n qui est coloré lorsqu'on le met en contact avec un développateur chromogène capable d'induire La formation de couleur dans le colo- rant leuco. Dans la formule CI) ci-dessus, R et R représentent chacun un groupe alkyLe inférieur, de préférence un groupe alkyle en C1-C6, mieux encore un groupe alkyLe en C1-C4, qui peut porter un substi- tuant tel qu'un groupe cyano et un groupe hydroxy, le groupe hydroxy étant préféré parmi ces substituants, un groupe hydro- carboné aromatique substitué ou non, ou un groupe arylalkyle - substitué ou non; R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle en C1-C6, mieux encore un groupe alkyle en C1C4, un groupe alcoxy, de préférence un groupe alcoxy en C1-C6, mieux encore un groupe alcoxy en C1-C4, ou un groupe arylalcoxy; R représente un atome d'hydrogène ou d'halo- gène, un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle en C1-C6, mieux encore un groupe alkyle en C1-C4, un groupe alcoxy, de préfé- rence un groupe alcoxy en C1-C6, mieux encore un groupe alcoxy en C1-C4, ou un groupe dialkylamino; R représente un atome d'hydro- gène ou d'halogène ou un groupe dialkylamino; R6 et R7 représen- tent chacun un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle en C1-C6, mieux encore un groupe alkyle en C1-C4; Kreprésente un noyau benzénique ou naphtalénique; et n est un entier de 0 à 4. Le second objet de la présente invention peut être atteint par le nouveau colorant leuco ci-dessus. Le troisième objet de la présente invention peut être atteint par une composition contenant un colorant, comprenant au moins un colorant leuco de formule (I) ci-dessus et au moins un colorant leuco capable de corriger la tonalité de couleur ou les propriétés d'absorption de la lumière du colorant leuco de formule (I), ou par une composition contenant un colorant, comprenant au moins un colorant leuco de formule (I) et au moins un développateur chromogène accepteur d'électrons capable d'induire une réaction colorée en contact avec le colorant leuco de formule (I). Dans la formule (I) ci-dessus, des exemples spécifiques préférés de restes R1 et R2 sont des groupes alkyles en C1-C4 tels que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle et isobutyle; des groupes alkyles inférieurs substitués ayant comme substituant, par exemple un groupe hydroxyle ou un groupe cyano, tels que les groupes hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, cyanométhyle et cyanoéthyle, le groupe hydroxy étant préféré parmi ces substituants; des groupes hydrocarbonés aromatiques non substitués tels qu'un groupe phényle; des groupes hydrocarbonés aromatiques substitués ayant comme substituant un groupe alkyle inférieur en C1-C4 tel qu'un groupe méthyle et un groupe éthyle, un groupe alcoxy inférieur en C1-C4 tel que méthoxy et éthoxy et un groupe alkylamino tel que diméthylamino et diéthylamino, un groupe alkyle en C1-C4 et un groupe alcoxy en C1-C4 étant préférés parmi ces substituants; un groupe arylalkyle non substitué tel que benzyle et phénéthyle; et un groupe arylalkyle substitué ayant comme substituant un groupe alkyle inférieur en C1-C4 tel que méthyle et éthyle et un groupe dialkylamino tel que diméthylamino et diéthylamino, un groupe alkyle en C1-C4 et un groupe alcoxy en C1-C4 étant préférés parmi ces substituants. Des exemples spécifiques préférés de restes R3 sont l'hydrogène; les groupes alkyles inférieurs en C1-C4 tels que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle et isobutyle; les groupes alcoxy inférieurs en C1-C4 tels que méthoxy, éthoxy, pro- poxy et isopropoxy; et les groupes arylalcoxy tels que benzoxy et phényléthoxy. Des exemples spécifiques préférés de restes R4 sont l'hydrogène; les halogènes tels que chlore et brome; les groupes alkyles inférieurs en C1-C4 tels que méthyle, éthyle, propyle et isopropyle; les groupes alcoxy inférieurs en C1-C4 tels que méthoxy, éthoxy et propoxy; et les groupes dialkylamino tels que diméthylamino et diéthylamino. Des exemples spécifiques préférés de restes R5 sont l'hydrogène, les halogènes tels que chlore et brome; et les groupes dialkylamino tels que diméthylamino et diéthylamino. Des exemples spécifiques préférés des groupes alkyles inférieurs représentés par R6 et R7 sont les groupes aLkyles en C1-C4. Les colorants leuco de formule générale (I) à utiliser dans la présente invention, qui sont de nouveaux produits dispo- nibles sous la forme de solides jaune clair ou brun clair, peuvent facilement être synthétisés selon l'équation réactionnelle suivante: R3 COOH R6 RI1 CH2=CH-CH= R R1 ON s R3 />^(R CH=C.-CHZ C-O... C-\ R? i 2 3 4 56 71 dans LaquelLe R, R, R3 R4, R R6, R, \ et n sont tels que définis précédemment. Des exemples spécifiques des colorants leuco représentés par la formule (I) à utiliser dans la présente invention sont les suivants, mais les colorants leuco de formule (I) à utiliser selon l'invention ne sont pas limités à ceux-ci: n0 1.CH, X H3 c,,,/,C "C-H=CH-CH'," CH3 C %CH n 2 CH, XC=O '\(3N C34 / CH3 CH3 CH3 C-v-, Y.?K H3 & CH3 _= \HH n05 CH3 0-O -NCH3 - c,,-O HCNCH CHO=HDHOHDo-9 6 ou EH- N 0= HDO eH EH>^^ f 6H, - HO-HtIS / úH>0 0H:8 o CH v>OH>Y zou D=HD-H> H - 'HD =H> N CE H O KE D 9o u HD H CHH-XH N s Lou CHDO (HD CHDO úH vo o CHO O -H -oH>- NH LOU tH>N>HO-HHY W / tHD, Lou N EH^^ r 'HD H/ L Lou CHO "'' HD-H=HDY '"'-o--u úHD tfl) sH>NtHO-HH :.Gw 1 " C H3 H>NA O-D H 6 LoU sH 0^A;0 Ai u '=H3-H3D 9H=HDLoU I{ s N EH 3 S=H -HO=HZ","H L6SZ9>Nt/ H^^ n XH> 9 Lou 1 6Sz9z n021 CHN,CH=CH-CH=C Ha CH3 ifV c Pe \N, rH3 CH0 CH3 N CH3 CH3 (03N- C=HCH. N n022 X -CH=H-CHHa ,,. N \ CH3 CH3 f023H n'23 0034\N-O,CH=CH-CH=CNH C-CH^ CON CH3 CH3 CH3 l CH3 CH3 oH3 'lid úHD EHD N H-H-HY uou ERD CHD N HOx,CH o rH O=D 90 y> =3t tH N cH>Nv>HD-HXHY tH>lNo- - CH D-HD-H>HDnN CHD szoU CH-D 262259.1 CH3 ".,H O3:H n029 /N- (Q =CH-CH=C' HC CH3 IC-V N /\ CH3. cH, n 30 H,-CH=CH-CH=C CH3 C-O\ CQ OCH2 H3 Hi n031 N''..CH=CH-CH=C C2 Hs XCNs g CH2 -X n032 -,CH=CH-CH=C ceH C-zHs lC-0s= CH3 CH3 tH3 2H3 CsH z >HAHHSúou _H>N *HzMN G úH>N-O XO- tHD EH =H-H lv}DHN CH>N O =OHUN HEH)-O H 0:) = H *H ZX)tI ú n 37 H=CH-CH=C CH3 c-0ucZ '\F> n 38 NC H iCzo DN H3 N CH3 CH3 n038 NCCz H4\ n 39 HOCzHsX î v C'H=CH-CH=C H n038 1 C2H5 +S\CH. H CH= N CH3. CH, n039 HOCz H5 HaX n040 OH3 CHO l N CH3 CH3 n 40./t .CH=CH-CH=C CQ H CQ2 C2 CQ oo -t-H-H=H,'--u úH i' x \C-N' 'úlou tHZ)O-H "D 6D L6 EHN90sHL 262259't nO45,,cl- _, -H=CH-CH=C CaHs, C-(. CZH 5 N _^Ha N C, H, C-O. D CH' n048 nO48 N-' _ CH=CH-CH=C CtH, \%O O-OCHI DH2-HDHY /N ',sou 0-2 CH EH>N' 'Hé EHD EH,' ( \>Nv " Nv tH-l H OUsHe EHD0\ "0-2 H =HD-HHD -,N/ 6%oU rH>N O NH \H 2 )=HO-HD=H" '",.N" Cou H. "0-3 'HD te H go-H=Hj,/-.u 95ou 9S0U àHOC\ D0\-D -HD EHH>Nv 0-3 'HO :H >HD=H-H3=H' xx-_N Sou ≥HO-H=>H" "-N vssou EH KI-O\.. \t. c -Y -N l7 sou n"59 eN-cr>,CH=CH-CH=C C. s I C-Ox C3UC=O5 .- '-CH: n 60 C N CH,\ Z, N n06 1 N-CR CH=CH-CH3 CH', C-Ox.N \no- CH3 H _C H, CH C 3 ON\C3 n 63 / CH=CH CH=C C3CH7 N ZH3 (0-K OLI"0-3S 9:}9H=lt9"'H - NH" 89ou 3≥H-H=1-_/ ú 9ou do/ 1\H (H oLo CH>0-3 'Ht D=HXH0=HY \Q N90U LH>N.-O CH Ht EHS* >HD=H>HY NovoD 890u oNô tâche CH IRo 02HC E>YOZ DS; \OND eH0U :HD>o-H':HD" \O,;' H.NZ,.zou CHB>N; \O-D EH > I\A d - tz t >HO-H>HDY \\O CHD oU o0o HHD HH À À_ OOH EHH>Kff H\ tHÈ690U oUD-H>HY _z8o \0-3 iH DN -H>H_". 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C'H,' -e-c=o =0 3 n 87 CH 3. /- CH=CHCH=C/ CH_ CH 3 ' J C.. \' OCH s t:C=0 OCH3 /-%-NZc2HS n0I88CaHS.% - 0 /.CH1C2H5 nO88 C2HS" N- C CH=CH- CH=Cy /NM C CC CL n 91 CH3O 3.-N- CH=CH-CH=C\J - \CH 3 CHH CH30nF:OH DNCH3 N-CH 3 CH 3 n090 NcH3 CH OOCHN uc= s N-CH3 CH 3 Nr%.cHI nO92 CHaO -)N wCH=CHCHa-,CH' CH3" 0)0 /-CH3 CHI 26225b9 ' o Synthèse du colorant leuco n 1 On ajoute 25 mL d'anhydride acétique à un mélange de ,5 g d'acide 2-(4'diméthyLaminobenzoyL)benzo;que et 5,9 g de 1,1-bis(p-diméthylaminophényl)1,3-butadiène. On agite le mélange de réaction à 30 C pendant 1 h, puis on le verse dans 300 ml d'eau glacée et on neutralise par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. On sépare le précipité résultant par filtration et on le dissout dans 20 ml d'acide chlorhydrique concentré. On neutralise ensuite la solution par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, ce qui donne un précipité solide gris bleuâtre. On sépare par fil- tration le solide gris bleuâtre et on le recristallise dans Le méthanol, en obtenant le colorant leuco n 1 à utiliser dans la présente invention sous la forme de cristaux jaune-vert clair, F. 117-121 C. Le rendement est de 2,2 g. Le colorant leuco n 1 ainsi obtenu est coloré en bleu au contact avec un gel de silice. Comme la formation de couleur dans les colorants leuco de formule générale (I) à utiliser selon la présente invention produit des tonalités de couleurs allant du bleu foncé au noir rougeâtre, la combinaison avec d'autres colorants leuco est efficace pour la correction de la tonalité de couleur ou des propriétés d'absorption de la lumière. On peut utiliser comme colorants leuco cités ci-dessus en combinaison avec les colorants leuco à utiliser selon l'invention n'importe quels colorants leuco classiques utilisés dans les maté- riaux thermosensibles classiques. Par exemple, on utilise de préfé- rence des colorants leuco du type triphénylméthane, des colorants leuco du type fluorane, des colorants leuco du type phénothiazine, des colorants leuco du type auramine et des colorants leuco du type spiropyranne. Il est préférable que le rapport de la quantité de ces colorants leuco classiques à la quantité de l'un quelconque des colorants leuco de la présente invention soit dans la gamme de 1:9 à 9:1. Des exemples spécifiques de ces colorants leuco sont les suivants: 3,3bis(p-diméthylaminophényL)-phtaLide, 3,3-bis(p-diméthyLaminophényl)-6diméthylaminophtalide (ou lactone du cristal violet), 3,3-bis(pdiméthylaminophényl)-6-diéthyLaminophtalide, 3,3-bis(pdiméthylaminophényl)-6-chlorophtalide, 3,3-bis(p-dibutylaminophényl) phtalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diméthylamino-5,7diméthylfluorane, 3-diéthylamino-7-chlorofluorane, 3-diéthylamino-7méthylfluorane, 3-diéthylamino-7,8-benzofluorane, 3-diéthylammino-6méthyl-7-chlorofluorane, 3-[N-(p-tolyl),N-éthylamino]-7-méthyl-6anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-méthyl-7-anilinofluorane, 2-EN-(3'trifluorométhylphényl)amino]-6-diéthylaminofluorane, 2-Elactame d'acide 3,6-bis(diéthylamino)-9-(o-chloroanilino)- xanthyl-benzo;que], 3-diéthylamino-6-méthyl-7-(m-trichlorométhylanilino)fluorane, 3-diéthylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, 3-dibutylamino-7-(ochloroanilino)fluorane, 3-(N-méthyl,N-amylamino)-6-méthyl-7anilinofluorane, 3-(N-méthyL,N-cyclohexylamino)-6-méthyl-7anilinofluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, 3-(N,Ndiéthylamino)-5-méthyl-7-(N,N-dibenzylamino)-fluorane, Benzoyl-leuco du bleu de méthylène, 6'-chloro-8'-méthoxy-benzoindolino-spiropyranne, 6'bromo-3'-méthoxy-benzoindolino-spiropyranne, 3-(2'-hydroxy-4'-diméthylaminophényl)-3-(2'-méthoxy-5'-chloro- phényl)phtalide, 3-(2'-hydroxy-4'-diméthylaminophényl)-3-(2'-méthoxy-5'-nitro- phényl)phtalide, 3-(2'-hydroxy-4'-diéthylaminophényl)-3-(2'-méthoxy-5'-méthyl- phényl)phtalide, 3-(2'-méthoxy-4'-diméthylaminophényl)-3-(2'-hydroxy-4'-chloro-5'- méthylphényl)phtalide, 3-morpholino-7-(N-propyl-trifluorométhylanilino)fluorane, 3-pyrroLidino-7-trifluorométhylanilinofluorane, 3-diéthylamino-5-chloro-7-(N-benzyl-trifluorométhylanitino)- fluorane, 3-(pyrrolidino-7-Edi-(p-chlorophényl)méthylamino]fluorane, 3diéthylamino-5-chloro-7-( 3-(N-benzyl,N-cyclohexyLamino)-5,6-benzo-7-o-naphtyl-amino-4'- bromofluorane, 3-diéthylamino-6-méthyl-7-mésidino-4',5'-benzofluorane et 3-diéthylamino-6-méthyl-7-(2',4'-diméthylanilino)fluorane. On peut utiliser comme développateurs chromogènes en combinaison avec les colorants leuco ci-dessus dans la présente invention divers accepteurs d'électrons ou agents oxydants capables d'induire une réaction colorée dans les colorants leuco. Afin de développer une couleur appropriée, il est préfé- rable que le rapport du développateur chromogène au colorant leuco de la présente invention à combiner avec celui-ci soit dans la gamme de 1:1 à 5:1. Des exemples spécifiques de ces développateurs chromo- gènes classiques sont des acides inorganiques, des acides orga- niques, des produits phénoliques et des résines phénoliques, par exemple: bentonite, zéolite, argile blanche acide, argile activée, gel de silice, résine phénolique, 4,4'-isopropylidènebisphénol, 4,4'-isopropylidènebis(ométhylphénol), 4,4'-sec-butylidènebisphénol, 4,4'-isopropylidènebis(otert-butylphénol), 4,4'-cyclohexyLidènebisphénol, 4,4'isopropyLidénebis(2-chlorophénol), 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-tertbutylphénol), 2,2'-méthylènebis(4-éthyl-6-tert-butylphénol), 4,4'butylidènebis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 1,1,3-tris(2-méthyl-4-hydroxy5-tert-butylphényl)butane, 1,1,3-tris(2-méthyl-4-hydroxy-5cyclohexylphényl)butane, 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'bisphénolsulfone, 4,2'-bisphénolsulfone, 4-isopropoxy-4'hydroxydiphénylsulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphénylsulfone, 4,4'bisphénolsulfoxyde, p-hydroxybenzoate d'isopropyle, p-hydroxybenzoate de benzyle, protocatéchouate de benzyle, gallate de stéaryle, galLate de lauryle, galtate d'octyle, 1,7-bis(4-hydroxyphénylthio)-3,5-dioxaheptane, 1,5-bis(4-hydroxyphénylthio)-3-oxapentane, 1,3-bis(4-hydroxyphénylthio)propane, 2,2'-méthylènebis(4-éthyl-6-tert-butylphénol), 1,3-bis(4hydroxyphénylthio)-2-hydroxypropane, N,N'-diphénylthiourée, N,N'-di(mchlorophényl)thiourée, salicylanilide, -chloro-salicylanilide, salicyL-ochloroanilide, acide 2-hydroxy-3-naphtoique, complexe d'antipyrine du thiocyanate de zinc, 2-acétyloxy-3-naphtoate de zinc, acide 2-hydroxy-1naphtoîque, acide 1-hydroxy-2-naphtoique, hydroxynaphtoate de zinc, hydroxynaphtoate d'aluminium, hydroxynaphtoate de calcium, acétate de bis(4-hydroxyphényl)méthyLe, acétate de bis(4-hydroxyphényL)benzyle, 1,3bis(4-hydroxycumyl)benzène, 1,4-bis(4-hydroxycumyl)benzène, 2,4'bisphénolsulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-bisphénolsulfone, o,o-bis(4hydroxyphényl)-o-méthyltoluène, tétrabromobisphénol A, tétrabromobisphénol S et 3,4-dihydroxy-4'-méthyldiphénylsulfone. Afin d'obtenir un matériau d'enregistrement thermo- sensible selon la présente invention, on peut utiliser divers agents liants classiques pour lier les colorant leuco et les déve- loppateurs chromogènes cités ci-dessus au support du matériau d'enregistrement thermosensible.Dans la présente invention, il est préférable que le rapport de la quantité du colorant leuco de la présente invention à la quantité des agents liants soit dans la gamme de 1:0,1 à 1:5. En outre, afin d'obtenir un matériau d'enre- gistrement sensible à la pression selon la présente invention, on peut également utiliser les mêmes agents liants pour fixer les colorants leuco sous la forme de microcapsules et les développa- teurs chromogènes au support du matériau d'enregistrement sensible à la pression. Des exemples spécifiques des agents liants ci-dessus sont les suivants: alcool polyvinylique; amidon, dérivés d'amidon; dérivés de cellulose tels qu'hydroxyéthylcellulose, carboxyméthyl- cellulose, méthylcellulose et éthylcellulose; polymères solubles dans l'eau tels que polyacrylate de sodium, polyvinylpyrrolidone, copolymères acrylamide-ester acrylique, copolymères acrylamide- * ester acrylique-acide méthacrylique, sels alcalins de copolymères styrèneanhydride maléique, sels alcalins de copolymères isobutylène-anhydride maléique, polyacrylamide, alignate de sodium, gélatine et caséine; et latex d'acétate de polyvinyle, poly- uréthannes, copolymères styrène-butadiène, acide polyacrylique, 262259 1 esters polyacryliques, copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle, polyméthacrylate de butyle, copolymères éthylène-acétate de vinyle et copolymères styrène-butadiène-dérivé d'acide acrylique. En outre, dans la présente invention, on peut utiliser en même temps que les colorants Leuco et déyeloppateurs chromogènes cités ci-dessus des additifs auxiliaires qui sont utilisés dans les matériaux d'enregistrement thermosensibles et sensibles à La pression classiques, tels que charges, agents tensioactifs, matières thermofusibles, lubrifiants et agents empêchant la forma- tion de couleur par application de pression. Dans la présente invention, les agents tensioactifs peu- vent être à l'état de traces par rapport au colorant leuco de la présente invention et la quantité des matières thermofusibles peut être dans la gamme de 0,1 à 1 partie en poids pour 1 partie en poids du colorant leuco de la présente invention. Des exemples spécifiques des charges à utiliser dans la présente invention sont des poudres inorganiques finement divisées de carbonate de calcium, silice, oxyde de zinc, oxyde de titane, hydroxyde d'aluminium, hydroxyde de zinc, sulfate de baryum, argile, talc, composé de calcium traité en surface et silicate traité en surface et des poudres organiques finement divisées de résines urée-formaldéhyde, copolymères styrène-acide méthacrylique et résines de polystyrène. Comme lubrifiants, on peut utiliser par exemple des acides gras supérieurs, leurs esters, amides et sels métalliques et diverses cires telles que des cires animales, végétales, minérales et du pétrole. On peut préparer un matériau d'enregistrement sensible à la pression en utilisant les colorants leuco selon la présente invention, par exemple de la manière suivante: On disperse ou on dissout le développateur chromogène cité ci-dessus dans l'eau ou dans un solvant organique au moyen d'un dispersant approprié. On ajoute si nécessaire un agent liant approprié à la dispersion ou solution ainsi préparée et on l'applique sur un support tel qu'une feuille de papier, de manière à obtenir une feuille de développateur chromogène. D'autre part, on prépare une feuille de formation de colorant en dispersant te colorant leuco ci-dessus sous forme de microcapsules au moyen d'un dispersant approprié et en appliquantcette dispersion sur un support tel qu'une feuille de papier. On peut préparer ces micro- capsules par les techniques classiques, par exemple par le procédé decrit dans le brevet des EUA no 2 800 457. On peut préparer un matériau d'enregistrement thermn- sensible en utilisant Les colorants leuco selon l'invention, par exemple de la manière suivante: On mélange le colorant leuco et Le développateur chromo- gène, dispersés séparément, avec addition d'un agent liant conve- nabie. On applique le mélange ainsi préparé sur un support tel qu'une feuille de papier. Dans ce matériau d'enregistrement thermosensible, la couche colorante peut être formée en appliquant un liquide de rev - tement en une fois ou séparement en deux fois pour former une ou deux couches colorantes. Il est préférable que le depôt total de la (des) couche(s) colorante(s) soit dans la gamme de 3 à 10 g/m2. En outre, on peut appliquer séparément sur le substrat une couche de colorant leuco et une couche de développateur chro- mogène. On peut prévoir une sous-couche et/ou une couche protec- trice comme il est connu dans la préparation de matériaux d'enre- gistrement thermosensibles classiques. Il est préférable que le dépôt de la sous-couche à uti- liser selon la présente invention soit dans la gamme de 1 a 2 g/m2 et que le dépôt de la couche protectrice à utiliser dans la pré- sente invention soit dans la gamme de 1 à 5 g/m2. On peut préparer la sous-couche et la couche protectrice en utilisant les mêmes liants résineux que pour lier les colorants leuco et les développa- teurs chromogènes pour le matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention. Selon la présente invention, on peut préparer un matériau d'enregistrement du type à transfert thermique d'image en disposant séparément deux supports qui comprennent le colorant leuco et le développateur chromogêne. De manière spécifique, Le colorant leuco 262259 1 est dispersé ou dissous dans l'eau ou dans un solvant. Cette dispersion ou solution est appliquée sur un support résistant à la chaleur utilisé de manière classique, tel qu'un film de polyester pour former une feuille de transfert d'image, tandis qu'on peut préparer une feuille réceptrice d'image en dispersant ou en dissol- vant le développateur chromogène dans l'eau ou dans un solvant et en appliquant ensuite cette dispersion ou solution sur l'autre support. Le matériau d'enregistrement selon l'invention peut être utilisé dans divers domaines tout à fait comme les matériaux clas- siques. En particulier, comme les colorants leuco contenus dans le matériau d'enregistrement selon l'invention ont l'avantage d'une absorption suffisamment intense dans la région du proche infra- rouge, ces matériaux peuvent être utilisés pour un appareil optique de lecture de caractères, un lecteur d'étiquettes à codes à barres et un lecteur de codes à barres. Lorsque l'on utilise le matériau d'enregistrement selon l'invention comme feuille d'enregistrement thermosensible pour étiquettes adhésives, on forme une couche colorante thermosensible comprenant le colorant leuco et le développateur chromogène ci- dessus sur la face avant du support et une couche adhésive sur la face dorsale du support, avec une feuille dorsale jetable fixée àla couche adhésive. Les exemples suivants illustrent en détail la présente invention. Exemples Microencapsulation du colorant leuco On dissout 10 parties en poids de gélatine et 10 parties en poids de gomme arabique dans 400 parties en poids d'eau à 40 C. On ajoute à ce mélange 0,2 partie en poids d'huile pour rouge turc servant d'émulsifiant et 40 parties en poids d'une solution à 2 % dans l'huile de diisopropylnaphtalène du colorant leuco de formule générale (I), on disperse et on émulsifie. On arrête l'émulsifica- tion lorsque la dimension moyenne des gouttes d'huile de ce mélange atteint environ 5 pm. On ajoute à cette émulsion de l'eau à 40 C pour faire un total de 900 parties en poids du mélange, en agitant et en maintenant la température de l'émulsion à 40 C ou plus. On ajuste le pH de cette émulsion à 4,0-4,2 en ajoutant progressiv?- ment une solution à 10 % d'acide acétique, pour provoquer 'a coacervation. Après agitation continue pendant 20 min, on refroidit cette émulsion pour gélifier le film de coacervat déposé sur La surface des gouttelettes huileuses. On abaisse la température de l'émulsion à 20 C et on ajoute à cette émulsion 7 parties en poids d'une solution à 37 % de formaldehyde. Lorsque l'on a encore abaissé la température du mélange à 10 C, on ajoute progressivement et avec soin une solution à 15 % d'hydroxyde de sodium pour ajuster le pH à 9,0. On chauffe ensuite l'émulsion ainsi préparée à 50 C en agitant pendant 20 min, en préparant ainsi des microcapsules dans lesquelles le colorant leuco est dissous dans l'huile. Lorsque l'on applique les microcapsules ainsi obtenues sur un support pour préparer une feuille autocopiante sensible à 'a pression, la quantité déposée de ces microcapsules est de prefé- rence de 5 à 10 g/m2. Exemples 1 à 4 et exemples comparatifs 1 et 2 On prépare chacun des composés leuco indiqués dans ie tableau 1 sous la forme de microcapsules par le procédé cité ci-dessus. On applique sur un support tel qu'une feuille de papier le composé leuco microencapsuLé ainsi prépare, avec addition d'un amidon soluble dans l'eau comme liant, avec une quantité déposée de 6 g/m2, de manière à préparer une feuille de formation de couleu-. La feuille chromogène ainsi préparée est fixée sur une feuile ue développement chromogéne sensible à la pression du commerce, et l'on prépare ainsi les matériaux d'enregistrement n 1 à 4 selon l'invention et les matériaux d'enregistrement comparatifs o n 1 et 2. On soumet les matériaux d'enregistrement n 1 à 4 et les matériaux d'enregistrement comparatifs n 1 et 2 ainsi préparés à un test d'écriture en utilisant une plume pour induire la formation de couleur. Il en résulte la formation d'images vert bleuâtre clair sur la surface de tous Les matériaux d'enregistrement ci- dessus. On mesure l'absorbance de l'image colorée et l'absorbance du fond au moyen d'un spectrophotomètre du commerce de marque "Hitachi Type 330" fabriqué par Hitachi Ltd., et ensuite on trans- forme les valeurs d'absorbance ainsi mesurées en coefficients de réflexion. Ensuite, la valeur du signal de contraste de copie ou PCS ("printing contrast signal") de chaque échantitlon d'écriture est définie par la formule suivante: Coefficient de coefficient de réflexion de la réflexion du fond - zone d'image Valeur PCS (%) = x 100 Coefficient de réflexion du fond Les valeurs PCS à 900 nm sont données dans le tableau 1. TABLEAU 1 liI Colorant leuco - Valeur PCS à 900 nm Exemple 1 composé n 1 90 % I.o Exemple 2 composé n 2 90 % Exemple 3 composé n 41 90 % Exemple 4 composé n 44 90 % Exemple compa- lactone du cristal violet moins de ratif 1 10 % Exemple compa- 3-(N-méthyl,N-cyclohexyl- moins de ratif 2 amino)-6-méthyl7-anilinofluorane 10 % Exemples 5 à 16 et exemples comparatifs 3 à 5 On prépare Le liquide A et Le liquide B en dispersant dans un broyeur à billes les composants respectifs suivants: Liquide A parties en poids Composé leuco (indiqué dans le tableau 2) 10 Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 10 Eau 30 Liquide B parties en poids 4,4'bisphénolsulfone 30 Amide stéarique 20 Carbonate de calcium 20 Solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique 70 Eau 245 On mélange le liquide A et le liquide B dans un rapport de mélange de 1:1 en poids, de manière à préparer un liquide de revêtement de la couche colorante thermosensible. On applique le liquide de revêtement de la couche colorante thermosensible ainsi préparé sur une feuille de papier de haute qualité ayant un poids de base de 50 g/m2, avec un dépôt de 0,5 g/m2 en poids sec et ensuite on sèche, en préparant ainsi les feuilles d'enregistrement thermosensibles n 5 à 16 selon l'invention et les feuilles d'enre- gistrement thermosensibles comparatives n 3 à 5. On soumet les feuilles d'enregistrement thermosensibles o n 5 à 16 selon l'invention et les feuilles d'enregistrement thermosensibles comparatives n 3 à 5 ainsi préparées à un test d'impression en utilisant une imprimante du commerce pour induire la formation de couleur. La tonalité de couleur et la valeur de PCS de chaque échantillon imprimé obtenu selon le test d'impression ci-dessus sont indiquées dans le tableau 2. TABLEAU 2 Tonalité de Densité d'image Densité du Valeur PCS Colorants leuco couleur colorée fond à 90 nm Exemple 5 composé n 1 bleu 1,10 0,12 90 % _ _.. c. psn Exemple 6 composé n0 2 vert bluâtre 1,08 0,15 90 % Exemple 7 composé n 41 bleu 1,00 0,12 plus de 90 % Exemple 8 composé n 43 bleu 1,03 0,15 plus de 90 % Exemple 9 ccmposé n 44 noir rougeâtre 1,03 0,11 plus de 90 % Exemple 10 ccmposé no 45 noir rougeâtre 1,03 0,10 plus de 90 % Exemple 11 composé no 46 noir rougeâtre 1,20 0,10 plus de 90 % Exemple 12 composé n 47. noir rougeâtre 1,12 0,09 plus de 90 % Exemple 13 composé n 48 noir rougeâtre 1,00 0,12 plus de 90 % Exemple 14 cipoesé n 49 noir rougeâtre 1,16 0,10 plus de 90 % Exemple 15 composé n 50 noir rougeâtre 1,17 0,09 plus de 90 % Exemple 16 ca.posé n 51 noir rougeâtre 1,13 0,08 plus de 90 % Exemple compa- lactone du cristal violet bleu 1,30 0,09 moins de 10 % paratif 3 Exenple compa- 3-N-méthyl,N-cyclohexylamino-6- noir 1,34 0,08 moins de 10 % paratif 4 méthyl-7-anilinofluorane __ Exemple compa3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilino- noir 1,32 0,08 moins de 10 % ratif 5 fluorane. Remarque: la densité des images colorées et la densité du fond ont été mesurées avec un densitomètre Macbeth RD914. N os ri rb Exemples 17 à 22 On répète l'exemple 8, sauf que l'on remplare la 4,4'-bisphénoLsulfone dans la formulation du liquide B utilisé à l'exemple 8 par les développateurs chromogènes respectifs indiqués dans le tableau 3, en préparant ainsi des feuilles d'enregistrement thermosensibles n 17 à 22 selon l'invention. On soumet les feuilles d'enregistrement thermosensibles n 17 à 22 ainsi préparées au test d'impression pour induire la formation de couleur. Les résultats du test sont indiqués dans le tableau 3. TABLEAU 3 Densité d'image Densité du Vateur PCS Développateurs chromogenes colorée fond à 900 nm Exempte 17 4,4'-isopropyLidènebisphénol 0,08 0,10 plus de 90 % Exemple 18 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- 1,09 0,09 plus de 90 % méthylphénol) Exemple 19 4-isopropoxy-4'-hydroxy- 1,06 0,10 plus de 90 % diphénylsulfone Exemple 20 p-hydroxybenzoate de benzyle 1,05 0,10 plus de 90 % Exempte 21 1,7-bis(4-hydroxyphénylthio)- 1,10 0,11 plus de 90 % 3,5dioxaheptane Exemple 22 3,3'-diallyl-4,4'-diphénolsulfone 1,03 0,09 plus de 90 % Comme l'indiquent les tableaux 2 et 3, Les matériaux d'enregistrement thermosensibles selon L'invention sont capables de donner des images colorées qui présentent une excellente intensieé d'absorption dans la région du proche infrarouge. Exemples 23 à 38 On répète l'exemple 5, sauf que l'on remplace le composé leuco n 1 indiqué dans le tableau 2 dans la formulation du liquide A utilisé à l'exemple 5 par les composés leuco énumérés dans le tableau 4 et la 4,4'-bisphénolsulfone dans la formulation du liquide B utilisé à l'exemple 5 par le 4,4'-diisopropylidènebis- phénol, en préparant ainsi des feuilles d'enregistrement thermo- sensibles n 23 à 38 selon l'invention. On soumet les feuilles d'enregistrement thermosensibles n 3 à 38 ainsi préparées au test d'impression pour induire la formation de couleur. Les résultats du test sont indiqués dans 'e tableau 4. TABLEAU 4 Tonalité de Densité d'image Densité du Valeur PCS Colorants leuco couleur colorée fond à 90 nm Exemple 23 composé n 20 bleu 1,09 0,12 plus de 90 Exemple 24 ccposé n 4 bleu foncé 1,11 0,11 plus de 90 % Exemple 25 ccmposé n 3 vert bleuâtre 1,03 0,10 plus de 90 % Exemple 26 composé no 19 bleu 1,06 0,10 plus de 90 % Exemple 27 composé n0 22 vert bleuâtre 1, 02 0,10 plus de 90 % Exemple 28 composé n 83 bleu 1,10 0,11 plus de 90 % Exemple 29 composé n 84, bleu foncé 1,12 0,13 plus de 90 % Exemple 30 composé n 85 bleu foncé 1,09 0,12 plus de 90 % Exemple 31 composé n 86 rouge violâtre 1,13 0,10 plus de 90 % Exemple 32 composé n 87 rouge violâtre 1,15 0,09 plus de 90 % Exemple 33 ccmposé no 15 noir rougeâtre 1, 16 0,10 plus de 90 % Exemple 34 composé n 88 noir rougeâtre 1,14 0,08 plus de 90 % Exemple 35 composé n 89 noir rougeâtre 1,12 0,08 plus de 90 % Exemple 36 composé n0 90 bleu noirâtre 1,14 0,18 plus de 90 % Exemple 37 composé n 91 noir rougeâtre 1,11 0,09 plus de 90 % Exemple 38 composé no 91 noir rougeâtre 1,13 0,09 plus de 90 % rx !o. wl Comme on peut le voir d'après les résultats de tests, les matériaux d'enregistrement utilisant les colorants leuco de formule (I) ci-dessus selon l'invention sont capables de donner des images ayant une intensité d'absorption suffisamment élevée dans la région du proche infrarouge de 700 à 1 000 nm. Les images colorées ainsi obtenues peuvent être facilement lues au moyen d'un lecteur optique de caractères (OCR) du commerce et d'un lecteur d'images utilisant comme source de lumière une diode électroluminescente (DEL) et un laser à semi-conducteur, de sorte que les matériaux d'enregistre- ment selon la présente invention pourront être largement utilisés dans divers domaines. REVENDICATIONS 1. Colorant Leuco, caractérisé en ce qu'iL répond à la formule généraLe () : R 2 el'N R H:C..:3 R6 R is C.4:H-C: RI \) (R5)n dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur qui peut porter un substituant, un groupe hydrocarboné aromatique qui peut porter un substituant ou un groupe arylalkyle qui peut porter un substituant; R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe arylalcoxy inférieur; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe dialkylamino; R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe dialkylamino; R6 et R7 représentent chacun un groupe alkyle inférieur; représente un noyau benzénique ou naphta- lénique; et n est un entier de O à 4. 2. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R1 et R2 est un groupe alkyle en C1-C6 et ledit substituant de ce groupe alkyle est choisi parmi un groupe hydroxy et un groupe cyano. 3. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe aryle représenté par R1 et R2 est un groupe phényle et ledit substituant de ce groupe phényle est choisi parmi un groupe alkyle inférieur en C1-C6, un groupe alcoxy inférieur en C1-C6 et un groupe dialkylamino. 4. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe arylalkyle représenté par R et R2 est un groupe benzyle ou phénéthyle et ledit substituant de ce groupe est choisi parmi un groupe alkyle inférieur en C1-C6 et un groupe dialkylamino. 5. Colorant selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R est un groupe alkyle en C1-C6. 6. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe alcoxy inférieur représenté par R3 est un groupe alcoxy en C1-C6. 7. Colorant leuco selon la revendicaticn 1, caractérisé en ce que ledit groupe arylalcoxy inférieur représenté par R3 est un groupe benzoxy ou phényléthoxy. 8. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R4 est un groupe alkyle en C1-C6. 9. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe alcoxy inférieur représenté par R est un groupe alcoxy en C1-C6. 10. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit halogène représenté par R5 est choisi parmi le chlore et le brome. 11. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R6 et R7 est un groupe alkyle en C1-C6. 12. Colorant leuco selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants: sou -0/H O óH'oN A5HH \HO-HDHS / "0 -9 =H D-H3-HD=3; /% EHH 6HS> s [ou CH3 n0 6 CH CH3 CNH3 CH3 e CH=CH-CH=C C4HsîC=O. \C-N H3 zH4 OCH3H3 n079 /N C_ H=CH-CH=C- CzH, C-O " N CH34 OCH3 &n.CH=CH-CH=C C--., 3 óH,ca tl3-O/ H\HHD > "- v Lou a: L 0U eHo-o_ - t H0 nD O::-H. HD * "ou tuS9t "HOM"" CH 'L'. N/IIou H>N-t1 H D-H>HD m / -Lou CHD !6SZZ9Z cH>cH Hi 'Hi N HOs;Hi ,, 'H 'Hi E =0000 CHD é:H>N-HY \ HD-H>HD"-N 8LOU H CmHO SH:>A' DNtH}9 SHS l 6 5ZZ9 9U H CHi'Hi L6SZZ9Z CH, 33 NHaCH n021 OCHZ/N A 'X CH=CH-CH=C CH3H CH, CH, N CH3 CH, -CHZ /DN n022 CN-CH H=C-C rCHs C-O,, I N CH3 CH3 n023 N-O\.,-CH=CH-CH=C CH, N CH,, CH3 n 24 N-O\ -HcCH-CHC CH3 - CH3 CH3 N tHDs úID 92ou cHC ?HD N CH->RDHD-H>H// N-N ZZoU ttH>N'vO CCHO 7HD CHD N C" O=HO 9 o as,H:' os l 6SH sZZZ-HHD CHvH>N-oyI OSDCH L6S9? N llD\ 9-c DHDC-HSH D - \ tHDLo N %CHD N H> t é 'H -=0 tH>N-O d'di qúou tO- C,H tHH>Nî (é vHy H,úO C" { '9DON >H:=-H_=HDN9 Z56Z L6SZgZ NCCzH no 37 NCpHLsN /, CH=CH-CH=C CH, C=0- 5 N CH, CH3 NCCzH.\ n ?38 N/CX "H=CH-.CH=C IH N CH. CH, HOcE HsXi4 N CH3 CH, CazH n 40 0M n"40) "'CH=CH-CH=C H C2 F C-4 & \=ç\ -0-: 'li Eh, 3=IHD'H=H3"" \ CúH> HDH'O LH>'À 0-:CsH CO CH3/ ",'0 1,SHD-H9=H \ ú17 EH 0' CH>H -ZH SH or CH 2>HO-H>HI 'H Z H>NA dû 5H O H HD-HHD KI LU HDO HtD t6SZZ92 n045 Ca H5aN C,H,,, _..XCH- /N.CH., n45 O \-,CrH=CH-CH=C Ca Hg1,"CC\O n 46.-.CH=CH-CH=C CzH,'C-O,, ACH n047 CZ H. 0CO> ^ H C H5e s K1H3 n047 JN,CH=CH-CH=C Ca HC XN-.H NA a, 'H)-: ú5u t 3H>N 3'3= 'H,.N 3H>N =HD-H=H..oH ú;u úCH 9>H=Hg" O- \ sH 2O ú DHD-HO=Y\n N 6oU, 9S L6SZZ9Z CND úHk v>HXHAHR p_' Sou OZD EH 'O tD kN H>H>HD= L 65ZZ92 D=HD-H>H N ú9ou C'tHp>- ' CH -G\ >Ho-HD=H ú '\ Sou H>NA 0-3 sCHD D=t HD-H H>Y 09s-.N6SoU 8L l 6SZZ93 >H3-H>z>_No 8 gou t - $::D:-H:)=H"1 'j Z90u H=f3H \noQ-NI90 CH 3 N0=0:6 6Ht> >Ho->HDH"Y- 9ou LHr9 6g -m HL1E 7o gH>" 0- ' X_. OH-HH -Nú LU :H>'\ 0-3, HÈ \O->Xv>H-H>HY 'N CH >80H-H >HD- tH tH \no CHCH>NA C H _"- Z ?">HH'\'o-O-CHD % Xo -N 0jo&ou CH>A H ou 690U HD-HHO CHD. L6SZZ9Z NI>K> Ha 2sHÈ 8zou uou -FH>v 9zoN SHHi>N-( E=H ZUN SHN HO -N/LH Hou SH 3=HaHO=H3 \g3-N flou L9 L 6SZZ9Z S H >s' tH>H HD- \so 280U sH>Nv m- N go80U sH S a SHHZ Hs -H>H CHU 080U sH>v S'H 7Hu H O= 0-0SHZD HéD ûHD-.N 6Uou L6St-ô (O n0 83 CH,NgH-CH CH a $ CaH OCH 3NCz no83 CCH/cNsCH CH84.N_/-. /CH=CH-CH=C N nH085-e c%.O =0.CH 3 OCHE N'CES n086 CH3S é -C CESHC n 87 CH, %N_&,.CHCHCHC CHSN,CH=CH-CH=C\/ NCH3 C2H5 '.C-,. 'NU/N' CHS CH 3 n 86 CES N'//CH=CH-CH=Co1 CH a éài -eco =/'0 CH S OCH3 NCE n o 8 7 / N.. 3CH 3 ca c 3N/'/ CH=cHcHC,;E d.,'CH - N-.^ O- CHs tHfo (=O C __HD_ HO=HOHO; 'K- @tO H'D Z6oU g HO% tHO CHD-N HO "/ "D=HD-HD=OHD X'I6HZO06u E HDÈ- C E, HD O CHO...tt 6D=HS-HD=H X.H9D 060 s H O'"bI'. cE HDO80 v9 13. Colorant leuco seLon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi Les composés suivants: o CHS\ OCH3 C^Hi^, - 41,N-H ,,,CH=CH-CH=C H n042 C.2 HCZ H CzHs Hs n 42 CH' CH=CH-CH=C _. C- Hs '-(C=,_jrH \,C(H N C2Hss gHz-C) HI_NH- n 43 /-,,.CH=CH-CH=C n044,N- ,CHHCZHS H n 44 H=CH-CHC Cx Hi, nO45 N CHCHC'" CH -\NH,\ OC CH, n 48,N-\ (c rH=CH-CH=C CHs SC:O >OCH-1 C-c,,z (O:.._ n049 _ N.HCH=CH-CH=C C=sC-O\ " /\OCH3 C-o Ca Hg n O5 - oh- eHCH=C-CH=C no52 Cjrs C-O'..\>C [CO Cz Hs CHz 0-yH n 53 t.,.,, CH=CH-CH=C Cz Hs C-Os \g),CH n 53 Cz $NAioH=CH--CH=C -N H>N-00H- "HD tHDotX osO- t 'HD O=}DH3-H>HY pssou _,--,63cHD-H3=HY9%,(/". N/ tH >H->p o50 CH>,, - 'H= :>'0H \0-0 ',H -Y xxH-xy N- L6SZZ9Z H3-H3=H:> '" \ N ú90U t H-H2=H -q _N L9ou 9Ou îH sonD úHD >:HO-HD=HD" nhô9u HgH>Nl Hét06 0 %O-Dt v>Ho- =\ S 090U H>N D -0_ - 'sH L:HN - O AH HXH>HY \ tH>Nv tH 'H' L9oU EH on. L6S>N-:' ","-. s9 ou CH -1#H*OL g--t 7N- Mor:) HHD-H- - N HLou sHH >HoH>D úZO ElDHOHH_NI (O zxo EHH tH> NvH2-H Léo_ ' E} H,-HH.. 6o9u ,.,H...CLMF: H DHfO=D YI '60 L2. L 6S? CHi9)H: nJi "\>H,9-HB=H3\" '-N 9 0U Hiv OH ' HL" S - /\3H3H=H' L,6S2Z9Z C2H5 C-O..C n79 N-,,,,\ HOCH_-CH=C_ C Hs lC-0sc= \0FN CH, H, N no82 -N.CH=CH-CH=C CaHs C-O, 14. Colorant leuco selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés suivants: C2 H5sg H2-È N C'Z> C2. H5 s H3 Cn Gz H, C-0,, no 50 C2H C-O o 15. Composition contenant un colorant, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) un ou plusieurs colorants leuco répondant à la formule générale (I): RI\ R2/ /\, R3 R6 R7! i CHiCHH-CH:C" R 4 R (RS)n dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur qui peut porter un substituant, un groupe hydrocarboné aromatique qui peut porter un substituant ou un groupe arylalkyle qui peut porter un substituant; R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe arylalcoxy inférieur; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe atcoxy inférieur ou un groupe diaLkylamino; R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe dialkylamino; R6 et R7 représentent chacun un groupe alkyle inférieur; représente un noyau benzénique ou naphta- Lénique; et n est un entier de 0 à 4; et (b) un ou plusieurs autres colorants leuco capables de corriger la tonalité de couleur ou les propriétés d'absorption de la lumière du ou des colorants leuco de formule (I). 16. Composition contenant un colorant, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) un ou plusieurs colorants leuco répondant à la formule générale (I): R1 NR3 R6 \ R7 RÉ2/ X\ CHzCH-CH= CR c R4 (R5>n. dans laquelle 1 R2 R et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur qui peut porter un substituant, un groupe hydrocarboné aromatique qui peut porter un substituant ou un groupe arylaLkyle qui peut porter un substituant; R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe aLkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe arylalcoxy inférieur;R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe dialkylamino; R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe dialkylamino; R6 et R représentent chacun un groupe alkyle inférieur; représente un noyau benzénique ou naphta- lénique; et n est un entier de 0 à 4; et (b) un ou plusieurs déveLoppateurs chromogènes accepteurs d'électrons capables d'induire une réaction colorée en contact avec les colorants leuco de formule (1). 17. Composition contenant un colorant selon la revendication 16, caractérisée en ce que ledit développateur chromogène accepteur d'électrons est choisi parmi les composés suivants: 4,4'-bisphénol- sulfone, 4,4'-isopropylidènebisphénol, 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- méthylphénol), 4-isopropoxyphényl-4'-hydroxyphénylsulfone, p- hydroxybenzoate de benzyle 1,7-bis(4-hydroxyphénylthio)-3,5-dioxa- heptane et 3,3'-diatlyl-4,4'-bisphénoLsulfone. 18. Matériau d'enregistrement, caractérisé en ce qu'il comprend un support et une couche d'enregistrement formée sur ce support, qui comprend un colorant leuco répondant à la foimule générale (I): Rl\ R3 R2/11 \ R7 CHH-CH- (RS)n dans laquelLe R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur qui peut porter un substituant, un groupe hydrocarboné aromatique qui peut porter un substituant ou un groupe arylalkyle qui peut porter un substituant; R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe a kyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe arylalcoxy inférieur; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe aLcoxy inférieur ou un groupe dialkylamino; R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe dialkylamino; R6 et R7 représentent chacun un groupe alkyle inférieur; représente un noyau benzénique ou naphta- lénique; et n est un entier de 0 à 4, qui est coloré par contact avec un développateur chromogène capable d'induire une réaction colorée dans ledit colorant leuco, en formant ainsi des images qui absorbent la lumière dans la région du proche infrarouge. 19. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R1 et R2 est un groupe alkyle en C1-C6 et ledit substituant de ce groupe alkyle est choisi parmi un groupe hydroxy et un groupe cyano. 20. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit groupe aryle représenté par R et R est un groupe phényle et ledit substituant de ce groupe pnényle est choisi Darmi un groupe alkyle inférieur en Ci-C6, un groupe alcoxy inférieur en C1-C6 et un groupe dialkylamino. 21. Matériau d'enregistrement selon la revendication 1S, caractérisé en ce que ledit groupe arylalkyle représenté par R et R2 est un groupe benzyle ou phénétyle et ledit substituant de ce groupe est choisi parmi un groupe alkyle inférieur en C1-C6 et un groupe dialkylamino. 22. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R3 est un groupe alkyle en C1-C6. 23. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit groupe alcoxy inférieur représenté par R3 est un groupe alcoxy en C1-C6. 24. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit groupe arylalcoxy inférieur représenté par R3 est un groupe benzoxy ou phényléthoxy. 25. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R4 est un groupe alkyte en C1-C6. 26. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que Ledit groupe aLcoxy inférieur représenté par R4 est un groupe alcoxy-en C1-C6. 1 6' 27. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit halogène représenté par R5 est choisi parmi le chlore et le brome. 28. Matériau d'enregistrement selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit groupe alkyle inférieur représenté par R6 et R7 est un groupe alkyle en C1-C6.