Brevet FR2615601A1 — publié le 19881125

La présente invention concerne un dispositif et un procédé pour produire du froid et/ou de la chaleur par réaction solide-gaz. Le dispositif et le procédé visés par l'invention est basé sur l'utilisation du système dit "pompe thermochimique", dont les caractéristiques principales sont les suivantes: - on utilise pour le fonctionnement du système lui- même, l'énergie thermique; l'énergie électrique n'est éventuellement utilisée que pour la circulation des fluides caloporteurs, - on utilise, comme "moteur chimique" une réaction renversable entre un solide et un gaz du type.: + (G) ---à--> La réaction est exothermique dans le sens (1), ce qui veut dire que dans ce sens elle produit de la chaleur et endothermique dans le sens (2). c'est-à-dire que dans ce sens elle produit du froid. Un tel système permet le stockage d'énergie sous forme chimique et présente des domaines d'application variés. De plus, un tel système permet la production, à partir d'une source de chaleur à la température Ts, de chaleur & la température Tu telle que Tu T's Dans ce cas, le système est appelé "thermo transformateur chimique". Grace à ce système, il est possible de produire de l'énergie frigorifique à partir d'une source de chaleur et de produire simultanément, & partir d'une source de chaleur à la température T"s, de la chaleur à la température T"u (T"u T"s) et de l'énergie frigorifique. Suivant les cas, l'utilisation de la chaleur ou du froid produit est simultanée à la consommation d'énergie à haute température (Ts, T's, T"s) ou différée dans le temps (effet de stockage). On rappellera tout d'abord le principe de la pompe thermochimique. On considérera successivement, pour une meilleure compréhension du système, les deux cas suivants: - Production de froid ou de chaleur par utilisation d'une réaction solide + gaz (avec évaporation + condensation). Production de froid ou de chaleur par utilisation de deux réactions solide + gaz. A/ La production de froid par utilisation d'une réaction solide + gaz Certains solides peuvent, dans des conditions données de température et de pression, réagir avec certains gaz; cette réaction aboutit à la formation d'un composé chimique défini, généralement solide, et s'accompagne d'un dégagement de chaleur. Lorsque, dans d'autres conditions de température et de pression, on apporte de la chaleur au composé ainsi formé, on constate une libération du gaz et la formation du produit solide d'origine. 2 6 1 5 6 0 1 261560t Le fonctionnement du système s'effectue donc en deux phases décalées dans le temps (voir figure 1). Dans la première phase appelée "phase d'évaporation synthèse", on a simultanément évaporation d'un fluide frigorigène et réaction avec le solide du gaz ainsi formé: a G liq. ------- (G) gaz sol. + (G) -------à sol. (I) Le fluide F1 fournit la chaleur A HL & l'évaporateur E. Le composé C G J s'évapore et le gaz formé va se fixer dans le réacteur R sur le solide pour donner le composé . La réaction s'accompagne, au sein du réacteur Rr d'un dégagement de chaleur A HR, celle-ci étant évacuée par le fluide F2. La source de froid est donc l'4vaporateur E, le froid étant utilisé directement Du indirectement & partir du fluide Fl. Dans le cas d'in procédé destiné à fournir de la chaleur, on utilise la chaleur A HR. Dans le cas d'une machine frigorifique, on utilise la chaleur ZAHL. Dans la seconde phase appelée "phase de décomposition-condensation" on a simultanément décomposition du solide avec libération du gaz (G) dans le réacteur R, et condensation de (G) dans le condenseur C: -------à + (c) (6) gaz --------. ú7 J liq. La chaleurAHR est apportée au solide contenu dans le réacteur R par le fluide F3 (ou le fluide F2 utilisé précédemment). - Sous l'effet de la chaleur, le composé (G) est libéré et va se condenser en C! la condensation s'accompagnant du dégagement de chaleur z HL, celle-ci étant évacuée par le fluide F4. Dans le cas d'un procédé destiné à fournir de la chaleur, on utilise LHL. Les caractéristiques thermodynamiques de ce système sont les suivantes: Comme on est en présence d'une véritable réaction chimique entre un solide et un gaz, on a un système monovariant à l'équilibre, c'est-à-dire qu'il existe une relation univoque entre la température et la pression de la forme: log P = A - B/T Expression dans laquelle P est la pression, T la température (exprimée en degrés K), A et B étant des constantes caractéristiques du couple solide/gaz utilisé. Les deux phases du fonctionnement peuvent ainsi étre représentées dans un diagramme pression (P)/température (T) (voir figure 2). Sur cette figure: (I) est la droite d'équilibre (G) c G [ et (J) est la droite d'équilibre + (G)-= La droite d'équilibre et de (G), du composé , soit décomposition du solide avec libération de (G). Au cours de la phase d'évaporation-synthèse, [ G] s'évapore à la température TE et va réagir avec le solide qui est à la température TA. --- (9) + aJqTITfnb9p a4ToJp el sa (I) : aJn6+ aqaa Jns *(fZ ajnri+ Jto^) ain>eigdwaA ussaid. awweJSe.p un suep awisAs np luawauuoi..uo. al JaBuasiJdaJ.nad uo ',uawwapgajd awwo3 0E ZH + -- (9) + TH V - (9) + ------- : II aseqd 1H 7 + - à-- (9) + ZH V - (9) + à..... : aseqd : quawa^issazmns oz na.tl 4uo saeue^zns suotzoe9J sal ';uanbgsuo Jed- : apTos ewg.txnap un ma^e J.T6egJ e: al uo '9 ap uoxeJodeAg,l la uo. zesuapuom el ean4ma++ap naeT ne sTew quapggjd np aqmoJd;sa awqqsAs a3 zeoapTIoS uo;:lei xnep ap UOXTes1TI[n -Jea JnaIeqm ap LDTonpJd /G 8d gsodwo alt &uoT;esuapuom-uoT;Tsodwo3gp ap aseqd el ap sinom ni 8gd uoTssajd el V ane-a++as aseqd aeea3 -as qquAs ap auoz ua Isa (d 4uTod) apTbos np quawauuoT;Juo+ ap luTod al anb alea; Isa VI aJnqeJgdwae aqea3 L WJ) est la droite d'équilibre + (G) --- Le fluide G est toujours à l'état gazeux et circule alternativement entre deux réacteurs, dont l'un contient le solide (ou ) et l'autre solide (ou ). Si ce système est utilisé comme pompe à chaleur, le bilan énergétique s'établit comme suit: - apport à TD2 de.H2 - utilisation à TIS de H1 et à T2S de H2 - "pompage" à TD1 de A H1 (énergie gratuite). Les réalisations connues pour produire du froid selon le principe décrit au paragraphe A ci-dessus ne comportent qu'un seul réacteur associé à un évaporateur, un condenseur et un collecteur de froid. Ces réalisations ne permettent pas de produire du froid en continu. De mme, les réalisations connues pour produire de la chaleur selon le principe décrit au paragraphe B ci-dessus ne comportent qu'un seul réacteur associé à un autre réacteur et ne permettent pas de produire de la chaleur en continu. Le but de la présente invention est d'apporter des améliorations aux réalisations connues utilisant les systèmes et principes précites. Selon un premier aspect, l'invention vise un dispositif pour produire du froid, comprenant un réacteur qui contient un composé solide susceptible de réagir avec un gaz selon une réaction exothermique, ce réacteur étant relié à un condenseur, un collecteur de gaz et un évaporateur, l'intérieur du réacteur étant en relation d'échange thermique avec une source de chaleur. Suivant l'invention, ce dispositif est caractérisé en ce que le dispositif comprend deux réacteurs contenant le m8me composé solide, des circuits de communication entre ces réacteurs, l'évaporateur, le condenseur et le collecteur de gaz, et en ce que des moyens sont prévus pour déclencher suep ze6 np uoTssaJd el anb sQp JnawegJ JetwaJd aT la Jna4ejode^gA, aJiua T1nDzn np aJn4Ja^no ( S ze6 ap ina;mea-Ol al la Jaiujap am ailua la ina4ejode^gl a sinaqegJ sap unx ajjua 4ntJ z-np ain4Ja^no (V 0ú : salue^Uns sa^ssamns sadel sael japuewwom inod suaAow sap puaJdwom pro.J np aJinpoid Jnod J.$Tsodsip al 6uOlluaAut'l ap agjg+gd uoisjaA aun uolas sJnaBJeg saJ)ne xnap sal aa^e Tos 'Jnasuapuoa al 4a JnaqeJode^AI ae SZ s: jasgdoo ap sJnaeJ ap xnp xne;ua44awiad Tnb suaAow sap pua-dwo3;a pneqm np no pToj+ np qquolo^ e aiTnpoid ap luelawJad +T; xsodssp un;uawale6g asXA uoiluaAuT, -inaleqm ap anux;uoD uori-npoid aun ixua4qo Jnod eutwJaqgpgjd aJpio un suep uolentunwwom ap sqtnmiTm squadg++ Tp sap saJnlawJa+ sal la saJn4Ja^no sal Japuewwo -jnod la sinaoegJ sal suep ze6-apxtos suoazxegi sael uawa^tssammns jaquaI=gp Jnod sn^gJd quos suaAow sap anb am ua;a sJna.=egi suajg++Tp sae aJjua uoziemunwwoo ap slTnTaJz sap &ze6 al ma^e Jieei ap alqTldansns aptios gsodwoa un uneq Sl lueuaquom îsJnaaegiJ ap saxeed xnap puaidwoi T1,nb am ua g5TJ94meuez 45a *FFTsodsip ao iuoixuauxlt lue^inS -sina:Roegi xnap saeT suep ze6 alt uawa^1teuAaqle Jaln-io a}e+ inod suaAow sap;a ze6 un ma^e JT6e ap aiqt; damsns anbiwtq 0 gsodwom un quaeuoa Tnb inaleqJ puo3as un;ueuaidwoa +3A. sodsxp am eanbxwiaquoxa uo!3egJ aun uolas zeb un maAe it6egi ap alq} damsns anbiwxtq gsodwoo un quaiquoa Tnb inaqmegJ un puaJdwo= Jnaleq. eT ap ajnpo-d inod uotua^AuI ed esi^ +3qtsodsxp al e3adse adne un uolas ptoj} ap anutuoa3 uoxa;npoJd aun Jiuaeqo q nod guxwjaqpgJd ajpAo un suep uot; emTunwwoD ap sqrnM.aI sluadj++.p sap sadn4awJa+.a saJnjaAno sael Japuewwon anod la snaf;megj xnap sael suep ze6-apTos suox;=e9J sal 4uawa^tssamns l l'évaporateur est supérieure à celle dans le premier réacteur, C) ouverture du circuit entre l'autre réacteur et l'évaporateur et entre ce dernier et le collecteur de gaz, D) ouverture du circuit entre l'évaporateur et le deuxième réacteur dès que la pression du gaz dans l'évaporateur est supérieure à celle dans le deuxième réacteur, E) ouverture du circuit entre le premier réacteur et la source de chaleur extérieure pour chauffer le solide contenu dans ce réacteur. F) ouverture du circuit entre le premier réacteur et le condenseur dès que la pression dans le réacteur est supérieure à celle dans le condenseurs G) fermeture du circuit entre le premier réacteur et la source de chaleur et ouverture du circuit entre le deuxième réacteur et la source de chaleur, H) fermeture sous l'effet de la pression régnant dans le deuxième réacteur du circuit compris entre ce dernier et l'évaporateur et ouverture du circuit entre le deuxième réacteur et le condenseur, I) fermeture, après baisse de pression dans le premier réacteur du circuit entre celui-ci et le condenseur et ouverture du circuit entre ce réacteur et l'évaporateur. Selon une version avantageuse de l'invention, le dispositif comprend un troisième réacteur renfermant.ledit composé solide susceptible de réagir avec le gaz et relié avec la source de chaleur extérieure, le condenseur! le collecteur et l'évaporateur, des moyens étant prévus pour déclencher successivement les réactions solide-gaz dans les trois réacteurs d'une manière telle que le troisième réacteur puisse stocker de l'énergie sans apport d'énergie autre que celle nécessaire à la circulation du fluide caloporteur. D'autres particularités et avantages de l'invention apparaîtront encore dans la description ci-après. Aux dessins annexés donnés à titre d'exemples non limitatifs: - la figure 3 est le schéma d'un dispositif de production de froid à un seul réacteur, - la figure 4 est un schéma analogue à la figure 3 montrant la première étape du fonctionnement du dispositif- selon la figure A! - la figure 5 montre la seconde étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 3, - la figure 6 montre la troisième étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 3, - la figure 7 est le schéma d'un dispositif de production de froid à deux réacteurs, - la figure 8 montre la première étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 7, - la figure 9 montre la seconde étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 7, - la figure 10 montre la troisième étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 7, - la figure 11 montre la quatrième étape du dispositif selon la figure 7, - la figure 12 est le schéma d'un dispositif de production de froid à trois réacteurs, - la figure 13 montre la première étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 12, - la figure 14 montre la seconde étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 12, - la figure 15 montre la troisième étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 12, - la figure 16 montre la quatrième étape du fonctionnement du dispositif selon la figure 12, - la figure 17 est le schéma d'un dispositif permettant de produire de la chaleur. Dans la réalisation de la figure 3, on a représenté un dispositif de production de froid discontinu & partir du phénomène physico-chimique mettant en réaction le chlorure de manganèse et l'ammoniac, comme indiqué ci-après: * + 4(NH) --- Ce dispositif comprend: - un réacteur R contenant le milieu solide réactionnel qui est relié à un condenseur C, un collecteur Co de gaz G liquéfié compris entre ce dernier et un évaporateur E. Ce dispositif comprend d'autre part un clapet anti- retour Cl sur le circuit reliant le réacteur R au condenseur C, un clapet anti-retour C2 sur le circuit reliant l'évaporateur E au réacteur R, un détendeur thermostatique DT sur le circuit reliant le réacteur R & l'évaporateur E, une vanne à pression contrBlée VPC, une électrovanne EV1 isolant le réacteur R du reste du circuit, une électrovanne EV2 isolant l'évaporateur E du réacteur R, deux électrovannes EVZ et EV4 pour le dégivrage et une électrovanne EV5 permettant de distribuer un fluide caloporteur F4 dans l'échangeur EC contenu dans le réacteur E et relié à une source de chaleur extérieure S au moyen d'une pompe P. Les différentes étapes du fonctionnement du dispositif sont illustrées par les figures 4 à 6 et par le tableau ci-après: Tableau 1 --------------------------------------------------- Arrrt Démarrages Cycle Dégivrage Etapes 0 0 1 2 3 àà-- -- - - --- - -à - - -- - ----- ------- --- EVI F 0 0! 0 0 - ààà-- -- __ _ __ _ _ - - - -- - - - - - EV2 F O 0 0 F EV3 F F F F O -à-,.----i-1-- ----à - EV4 F F F F 0 EV5 F F F - 0 0 _________________..--- - - ----- ---------------- Ci F F F 0 0. - - - - ------------------------ C2 F F 0 F F *0 = ouvert; F = fermé Etat initial: étape 0 Le réacteur R a un potentiel maximum de froid, c'est-A-dire-que le solide à l'intérieur est composé de sel susceptible de réagir avec le gaz (G). Toutes les électrovannes sont fermées et le collecteur Co est rempli de fluide frigorigène G17. Pour la mise en route on ouvre l'électro-vanne EVi. Etape I (figure 4) L'électrovanne EV2 s'ouvre, le fluide G circule du collecteur Co vers l'évaporateur E. Dans ce dernier, il se vaporise, la chaleur étant cédée par le fluide F2 par exemple 2 6 1 5 6 0 1 de l'air qui est utilisé pour véhiculer la production de froid. Le fluide F2 diffuse les frigories dans l'enceinte à refroidir. Dans l'exemple représenté, l'air est soufflé dans cette enceinte au moyen d'un ventilateur V1. Le détendeur thermostatique (VPC) contr8le la pression dans l'évaporateur E et par conséquent la température du liquide ú G 2 en ébullition dans l'évaporateur E. La pression dans l'évaporateur E étant supérieure à la pression dans le réacteur R, le clapet C2 s'ouvre et le gaz (G) va réagir avec le solide dans le réacteur R, la chaleur de réaction étant évacuée par l'intermédiaire d'un échangeur ou circule F3. Le fluide F3 est de l'air pulsé par un moto-ventilateur VZ qui évacue la chaleur de réaction exothermique vers l'extérieur. Etape 2 (figure 5) La réaction de synthèse étant terminée dans le réacteur R, la vanne EV5 s'ouvre, le solide présent dans le réacteur R, est chauffé par le fluide F4 qui est par exemple une huile thermale. Lorsque la pression dans le réacteur R est supérieure à celle régnant au condenseur C, ou au collecteur Co, le clapet C1 s'ouvre, le clapet C2 s'étant fermé dès que la pression au réacteur R était supérieure & celle régnant dans l'évaporateur E. Le gaz issu du réacteur R va se condenser au condenseur C, puis s'écouler dans le collecteur Co, la chaleur de condensation étant évacuée par le fluide Fi, le fluide FI étant de l'air comme dans une installation traditionnelle & compression, soufflé au moyen d'un ventilateur V2. Durant cette étape 2 aucune production de froid n'est assurée, le fluide [7S ne pouvant circuler dans l'évaporateur. La production de froid est donc discontinue. Etape 3 (figure 6) Cette étape, lorsqu'elle intervient dans le cycle. sel 4uelost (ZA3 ia;eM saUUVAOJ4mal9 Xnap - 3 JnaqeJode^9;T la ZU 'TU sJnaeg 'Pm sal aJua (3dA) ate.J;uom uoTssaJd V auue^ aun - o3 Jnalmallo al la 3 Jnaléode^gT aiJua (la) anbTe;sowJau4 'anapua;gp un - ZU la. 1 sJna-oep xne 3 JnaleiodeAgi, luetlaJ s-znaJz3 s-ins (n5;a ú3) Jnola.J-Kue sqadelI xnap - 0 43 Jnasuapuom ne ZU la TU sn e s aTn s l; uetlaJ sl3n0T sal Jins (M;a 1)> Ano;aJ--lue sjedelI xnap - 3 Jna4eJodeAg un - 9 9$+nbTi ze6 ap o3 Jnalmallom un - 3 Jnasuapuom un - C Bauuoxqmeg apTios TieXTW al uueuaquo= (ZU 3a Id) sanbt3uapp sinaqnegi xnap - :uawaledtouxJd puaidwoo L aun6z+ el Jns quaseAdai +.t;sodsxp al IjodsueJ; ap saIntqg^ sael suep uawweqou 6sIatrsnput O sutosaq xne sg;depe quawaJqiTnfl.jed puaj set Tnb am 'nutuoc ua p3oJF np aelnpoid ap;ueaawiad adTjgp uueuauTew eA uol anb pToaj ap uoizonpoJd ap s3z.Tsodsip sal 3 JnaleJode^gl Jed pTo + ap uotzonpoJd el e ajip -eqsaz 6'I aded,1 e;uat^aa uo adeld allao suea Si t, acle-43 *o3 Jnaqmallom ael suep alno?,s esuapuom 9 aptnl+ al ea4ja^no;uezg tA3 auueA el -a6eJ^6Tp al ÀaJnsse isuTe la 3 JnaeJodeAg^l suep quawallaeTzuaj+Jjd Jasuapuoz as eA U Jna3zegi aisuep uox;tsodwo3mp ap uolzmeqJ el ap nssi (9) ze6 al -aJ^no L 09SL 92 réacteurs R1 et R2 du reste du circuit. - une électrovanne (EV5) isolant l'évaporateur E des réacteurs R1 et R2, deux électrovannes (EV6 et EV7) pour le dégivrage, - deux êlectrovannes (EV3 et EV4) permettant de distribuer un fluide F4 dans les échangeurs EC1 et EC2 contenus dans les réacteurs R1 et R2. Les différentes étapes du fonctionnement de ce dispositif sont illustrées par les figures 8 à 11 et par le tableau 2 ci-après. Tableau 2 Démarrage cycle Dégivrage* Recharge Etapes 0 i 2 3 4 5 6 EV1 F 0 0 0 0 0 0 EV2 F F 0 0 0 0 0 EV3 F F 0 F F F 0 EV4 F F F 0 0 0 0 EV5 F 0 0 0 F 0 0 EV6 F F F F 0 F F EV7 F F F F 0 F F F3 vers - R1 R2 R1 R1 R1 - Ci F F 0 F F F 0 C2 F F F 0 0 0 0 C3 F 0 F 0 F 0 F C4 F F 0 F F F F * cas o le dégivrage intervient durant l'étape 3 uoilmegi ap Jinaleî4 el 4a Z aptnji ai.ed 3 nJnae2jode^g, V a9;odde;sa uoxe;ode^wgp -naleqm el -Z inaloeJ ai suep luasgJd aptIos ai maAe c6e9J e^,a 3 Jna4eJode^gI suep aJode^9,s g apTni ai 4a ad^nos t3;adeID aI zd ina4megi ai suep lueu6gJ uoissaJd eI e aJnaFJgdns 4ue49 3 Jna;eJode^iI e uoissaJd el a.^nos Z3 auueA eI 4.U dnalmeeJ ai suep agutwial queq asqqluÀs ap uoFegJ e (6 aàn6iXJ.) z e-3 -naxigJxaI sJaA anbiwiaq4oxa uoi;oegJ ap JnaIeqm el ane^Ag xnb úA jna;eI2xuaAo;ow un.ed qsInd iel ap qsa j apxnIu a3 'ú ainoidz ïo Jna6ueq4g unp ajxetpgwja;uiI Jed agnme^A 4ue;g uozqegd ap inaIeqm eI &ld suep apTIos ai aA^e 6e9J e^A (9) ze6 aI;a aj^no.s ú3 adeIa aI 'iU inaoeg ai suep ucissaid el e aJnapIFdns;ueqe 3 JnaleJode^glI suep uoissaid el -uozieJode^gp ajn4eJgdwa4 el muop 4a uo;ejaode^qp uoissaad ap nea^iu aI aTSiquo 3dA auue^ el 3 JnaqeJode^gi ap Vlap-ne 6aptnbîl qejq,! e JainJiF ap 9 apxnI. aT aqmpdwa (la) anbx;elsowJaqq Jnapua;gp al -Jzp$o+ai e a;uIaMua;! suep satJo6l.+ saT asn++Fp IF 'Jeil ap 3ue39 Zj apInI+ ai pTodJ np ajnpoJid inod qs$iTFn ouop qsa inb z apcnî+ ai jed agpgo uelq dnaIe4m eI &asiJode^ as IT JazuJap aa sueG -3 Jna) eJode^gI sJa^ o0 JnalmaIIom np aInmJfi 9 aprnî+ al -quaJ^nos GA3;a TA3 sauueao;oaT9 sal (8 a.n6t.): Z aoe33 au6tjo6ztJF apTnlI ap cTdwaJ Isa o3 inaloaIlom ai la sagwja+ uos sauue^oj4maIg sa! sa;noj () 2ze6 aI ma^e JF6egJ ap aTqx;damsns Ias ap s$sodwo3 quos JnatJ?;uxT, e saplios sai anb ajtp-ç-qsam epToj+ ap wnwTxew Iatfua4od un quo ZM;a IU sina3=egJ sal o aueq3: 2IeFu 4e33 L 59SL9Z dégagée en R2 est évacuée par le fluide F3. Simultanément à l'ouverture de la vanne EV2 se produit l'ouverture de la vanne EV3. Le solide présent dans le réacteur R1 est chauffé par le fluide F4. Lorsque la pression dans le réacteur RI est supérieure à celle régnant au condensateur C (ou au collecteur Co), le clapet C1 s'ouvre, le clapet C3 s'étant fermé dès que la pression en R1 était supérieure à celle régnant à l'évaporateur E. Le gaz (G) issu des réacteurs R1 va se condenser dans le condenseur Co, la chaleur de condensation étant évacuée par le fluide Fl, et s'écoule dans le collecteur Co. Etape 3: (figure 10) Lorsque les réactions dans les réacteurs R1 et R2 sont terminées, la vanne EV3 se ferme et la vanne EV4 s'ouvre. Le solide présent dans R2 est chauffé par le fluide F4. La pression en R2 monte et successivement le clapet C4 se ferme et le clapet C2 s'ouvre. Le gaz (G) issu de R2 va se condenser en E. la chaleur de condensation étant évacuée par le fluide Fl, et s'écoule dans le collecteur Co. Le fluide F3 circule dans l'échangeur E du réacteur R1. Celui-ci se refroidissant, la pression baisse et successivement le clapet C1 se ferme et le clapet C3 s'ouvre. Le fluide G) s'évapore en E et va réagir dans le réacteur R1 avec le solide . La chaleur d'évaporation est comme précédemment, apportée par le fluide F2 (de l'air) qui se refroidit et est donc utilisé pour la distribution de froid, dans l'enceinte à refroidir. Etape 4: (figure 11) Cette étape pouvant intervenir au cours de l'étape 2 ou 3, concerne l'opération de dégivrage. Celui-ci se fait au sein de l'évaporateur E lui-même en l'utilisant comme condenseur. Au déclenchement du dégivrage, la vanne EV5 se ferme et la vanne EV6 s'ouvre. Le gaz (G) issu de la réaction de décomposition va se condenser préférentiellement dans l'évaporateur E. La chaleur de condensation dégagée assure le dégivrage. La vanne EV7 étant ouverte, le fluide G condensé s'écoule dans le collecteur Co. Etape 5: Cette étape correspond au retour au cycle normal après l'opération de dégivrage. Les vannes EV6 et EV7 se ferment et EV5 s'ouvre. Le gaz (G) se dirige du réacteur Ri chauffé par le fluide F4 vers le condenseur C et le collecteur Co. Le gaz G s'évapore en E et va réagir avec le solide dans le réacteur refroidit par le fluide F3. Comme décrit dans l'étape 2 ou 3, le cycle reprend normalement par alternance des étapes 2 ou 3. Etape 6: Cette étape ne correspond pas au cycle de fonctionnement normal mais elle permet de redonner à la machine tout son potentiel frigorifique (étape 0). Pendant cette étape, il n'y a pas de production de froid et les deux réacteurs Ri et R2 sont ramenés à leur potentiel maximum de froid. Les vannes EV3 et EV4 sont ouvertes. Le solide présent dans les réacteurs R1 et R2 est chauffé par le fluide F4. Le gaz (G6) produit lors de la décomposition de se condense en C et s'écoule dans le collecteur Co. L'opération est terminée lorsqu'il n'y a plus que du solide dans chacun des réacteurs Ri et R2. On ferme alors les vannes EV1 à EV5, les clapets C1, C2 se fermant par suite de baisse de pression en R1 et R2, celle-ci étant consécutive à l'arrt du chauffage des réacteurs. Le dispositif ci-dessus, lorsqu'il met en oeuvre les réactions solide-gaz décrites précédemment permet non seulement une production continue de froid, mais également d'obtenir des températures comprises entre - 40 C et + iO C optimales pour le transport à basse température de produits alimentaires ou autres. La figure 12 représente un dispositif de production de froid permettant, à partir d'un phénomène physico-chimique discontinu, d'assurer une production continue de froid et un stockage d'énergie frigorifique. Ce dispositif comprend principalement: - trois réacteurs identiques (R1, R2, R3) contenant le milieu solide réactionnel, - un condenseur C, - un collecteur Co de gaz liquéfié G, - un évaporateur E, - trois clapets antiretour (Cl, C2, C3) sur le circuit reliant les réacteurs RI, R2, R3 au condenseur C, - trois clapets anti-retour (C4, C5, C6) reliant l'évaporateur E aux réacteurs Rl, R2, R3, - un détendeur thermostatique (DT) entre l'évaporateur E et le collecteur Co, - trois électrovannes (EV1, EV2, EV3) isolant les réacteurs Ri, R2 et R3 du reste du circuit, trois électrovannes (EV4, EV5, EV6) permettant de distribuer un fluide F4 dans des échangeurs (ECI, EC2, EC3) contenus dans les réacteurs RI, R2, R3. Les différentes étapes du fonctionnement de ce dispositif sont représentées sur les figures 13 à 16 et sur le tableau 3 ci-après. -ne 'ap3nbzl 4ejqI e iiaInmi ap /9/ apinI+ al aqMadwa (la) anbp;e4sowjaq4 inapuae;p al "p3O+ al janqTJzsxp anod 9siT4zn SE sa inb Zj apTnl+ al Jed agpgm uue49 naleqm el âasziode^ as [l &Jaxujap a3 suea 3 Jna4eAode^gl sja^ oj inal3allom np aIlnz= / E / apsnlt al -aj^nos lh3 auue^oilmalgl (ú ajno.+) aBeJaewgp: I aae3 0E // auQ6iJo6tJ* aptnlj. ap xldwaJ Isa oc Jna4zallOm al;a sagwJa+ quos sauue^AoJai9 sal sa:nol (9) ze6 al ma^e Ji6egJ ap alq3damsns las al Jed sgn4r!suoa 4uos JnalzJ4ut! e Sap!loS sel anb a.p-V-4sam 6 pt$o+ ap wnwlxew lalBuaqod un 4uo M ú a ZU lU sJnaqegJ saB lex;xux 4el: o aaew3 _- - ---_. _- - ---._- --- --_- -- --- - --._- -- -- -._- -- -- _-- -- --- - 0 4 -4 -4 - 93 oz -o: O:: O' 93 0 A A A ú 0 4 4 A- 0 4 13 0 4 d 4 A 4 9A3 O 0 d 0: 4 4 A3 O O 3 O 3: 0 4 O t 41 l3 O n A n 4 n I 92\3 0 0 A 0 0 4 ZA3 O O nI I O 3n3i 0 o 3 0 0 0 4 T3A3 9 b. ú Z O S3dtOI3 a IMÀAM 2 L -- -- B- --q - -- -- ú nealqel I O9SL 9Z eT suestptoj+aj as ti-tnla3 -T inaqme9. np 3 inanejodeAgl suep ina6ueqzgl suep alnmJm úA apfnl+ ai 'o3 fnaloallom ai suep alno3>,s 4a 'TJ apsnl+ al Jed agnae^ gue uox;esuapuoa ap inaleqa el '3 Jnasuapuom al suep Jasuapuao as eA Z ap nsst (9) ze al a.^nos z3 jadelI al 4a awJa+ as S3 4adeIm al 4uawaATssamzns iqa a4uaw6ne ZU ua uoissaid el i.z aplPnî* aI ed q++neqa;sa EU suep 4uasqJd aptlos al ajAnos OE S^3 auueA el la awJai as tA3 auueA el 'sa9u$wJa4;uos Z> qa 18 sina4egi sal suep suoxa;egj sal anbsiol (Sl aJnGF>) (Z aseqa) almAm: dee3 o3 Jna4aallo al suep aInmios a 'T3 apxnîj al Jed 3 Jnasuapuoo al suep Jasuapuom as e^ 18 ap nsst (9) ze6 al 3 Jnaqejode^gi e 4ueuu6g alla T aJnazjgdns;xezg Tp ua uotssaid el anb sqp 9w.iaj ue,4s t3 ladelm al eaJ^nos 13;adelm al 4(inaqmalluO ne no) 3 ànasuapuoa ne 4ueu6gi alla= e aJnaxJgdns Isa jj ua uoissaid 0z el anbsjoa-j apsnt+ al ded +*neqm qsa TU Jna4egJ al suep uasqAd aptIos al: tA3 auueA el ap aJnQJaAnoI;npojd as ZA3 auue^ el.ap aJn^JaÀnoal e quaweueInwis "ú apnlj. al Jed agnme^g.sa Zs ua ag6e6ep uoil4egJ ap Jnaleqn el.a Z apsnl* al Jed 3 inaqejode^gI S e agJodde 4sa uoateJodeAgp inaleqm el- -ZU ina-4megi al suep;uasgid apFIos al aaAe JT6egj e^ &3 ua aJode^qs Tnb 'irW apxnl+ al;a aj^nos S3 ladelm al 'ZM Jna33egi al suep 4ueu6g uoissaid el V ainajgdns;ue;g 3 Ana;eJode^ig, 01 e uotssaJd e a-aj^nos Z^3 auueA el 'T8 Jna3eJ al suep aeuzwJa;;ueqq asq43uAs ap uot;3egi el ( unp aJietpiwJaubl jed agnmeAg;ue:g uo4egi ap Jnaeq - el eT8 ina4neg al suep apTIos al a^e JT6eg e^ r g _ ze6 aT qa ajAnos r3;adetz al 'Tl ua uoissaAd el ? ainatjgdns 4ue49 inalejode^gl suep uoTssadd el '3 ina;eJode^gl ap elap OZ aJeqaaJ: 9 adea3 Sú ú adea9.1 suep; TJgp xnTan i anb;;uapt siole lsa;uawauuol$auo* al 'zu jnalmegJ al suep nea^nou e ainzJi a g++neqa Isa A apTnl* al -saJaAnogJ luos ZA3;a IA3 sauuev^ saT a agwjaa 4sa ú^3 auue^ el -(Z ase4d: almAm) ú adea9,[ V puaJdai lewàou alIAm aT O $ggJe qsa a6enao4s Jns;uawauuo))=uo+ al anbsaJol (z asea4u) almAm np astJaaJ = a eàe3 3 Jna4eJode^9,l suep $ptoJ+ aIJ Z ap!nt+ aT jed ginzqg^ Isa poJà al. la ú4 ued agnme^i;sa uo;:e9- ap S Jnaleqa et i úM ua apxIos al ma^e J%6 gJ eA 3 ua 9gJode^g (9) apxnT. al la aJ^nos 93 4adelm al eú suep 4ueubg6 uotssa.d el q ajinajgdns;ueag 3 JinaeJode^Al suep uoissaid el 'ú inaqzegJ al suep gnxIs ú233 ina6ueqo9 un suep alnmJzT új apntl+ al apTlios al ma^e p) inaegj ail suep jibegJ e^ 3 JnaeJode^agI suep gJode^a (9) apxny+ a- aJ^nos 3 qadelD al la awJa+ as 13 qadelm al 'uawa^zxssammns;a assieq uoissaJd IZ Cette étape correspond à l'arrSt du cycle et à la remise de l'ensemble du système à l'état initial. Les vannes EVi^ EV2 et EV3 sont ouvertes. Les vannes EV4, EV5 et EV6 étant ouvertes, le fluide F4 circule dans les trois réacteurs RI, R2 et RS. Les solides à l'intérieur de ceux-ci sont chauffés: lorsque la pression en R1, R2 et R3 est supérieure à la pression régnant au condenseur, les clapets C1, C2 et C3 s'ouvrent et le gaz (6), issu des décompositions de va se condenser dans le condenseur et s'écouler vers le collecteur Co. La chaleur de condensation est évacuée par le fluide Fl. Cette opération est menée jusqu'à ce que les réacteurs ne contiennent plus que du solide ! c'est-à-dire jusqu'à ce qu'on soit ramené à l'étape 0 (état initial). Comme décrit en référence au dispositif à deux réacteurs. les techniques utilisées pour le contr8le des températures (VPC) et pour le dégivrage peuvent tre appliquées à ce dispositif à trois réacteurs. Il ressort de la description précitée que le troisième réacteur R3 permet de stocker de l'énergie sans apport d'énergie autre que celle nécessaire à la circulation du fluide caloporteur F4. Les dispositifs que l'on vient de décrire, produisant du froid en continu, permettent de produire du froid jusqu'à -40 C dans l'enceinte à réfrigérer, à condition que la température maximum à l'extérieur de celleci soit au plus égale à 300C, l'écart du point Q (figure 2) par rapport à la droite d'équilibre J étant de 20 C et la température de condensation étant de 350C. A cet effet, il faut: 1) réaliser à l'intérieur du réacteur R les réactions simultanées suivantes: +n(NH) '- 3oZ8Z = Il (9=u eZ=w)13ZTN = X s 3059Z = I1 (Z=u e=w)=w3e3 = X s O3oLbZ = '-1 (ú=u &z_-W) t0UZ = X FS5 3.0Z = Il (t=u 'Z=-w)>Dsuz = X.s 3oO0Z = I1 (9 =u t=)wOSn36 =X!s Z3oL1Z = 1J zl3W = X tS 3o80Z = I4 (9=u -Z=W) 13ad = X!s 3ú0úZ= J ≤ 'W) = (=uO=W) =X s 3obúLT = l (9=u 'Z=W)W13uW = X zS 3oúLT = 1l (T=u IO=W>)3JS = X Fs 3oúLT = Il (t=U 'ú=W)'osUZ = X Ts L9T = 41 (=u 'T=w) 13T1 = X Ts DofCr, = IlJ T3uz = X TS OZ : anb alla3 inaleA aun e anazJgdns '-1 a-n;eJgdwa3 aun e 3.os aina.ti9xa Jnaleqm ap S a-Tnos el anb (z zt36W = X Ts 9=u b=W 135TN 4t-3al e-I3uW = X 5 9=u 'z=w S -OSUZ 'JaT1 = X s ú =u z=w 13n3 = X ts S T=u eI=w -oSn3 &=13uz = X s b=u 'z=w -13e3 613.1= X s z=u 6i=w Z13JS sl3.z' = X s t=u eo=w 01 oSn3 = X s S=u 4t=w OSUZ = X zs =U..-=w : anb slaq saiqwou sap que;, u qa w!J13TN at;a -13e3 al CZ 36W al 413aA al '13uW el 6-13JS al 6-OSUZ al s1331 al 48q' al 13n3 al 4-osn3 al =i3uz al zwied.sroqLp que;3 X RHNjU ---- (-HN)U (eHN)U + - ----- sind 2.Z [ 959- Si l'on veut produire du froid jusqu'à +10 C dans l'enceinte à réfrigérer, la temperature maximum à l'extérieur de celle-ci étant au plus égale à + 800C, l'écart du point Q (figure 2) par rapport à la droite d'équilibre J étant de 200C et la température de condensation étant de 85 C, à l'aide des mimes réactions solide-gaz, la temperature Th-, de la source S devra tre supérieure à une valeur telle que: si X = ZnCl=(m=2, n=4) Th = 162 C 510si X = CuSO(m=4, n=5) Th = 170 C si X = CuCl(m=l, n=1,5) Th = 180 C si X = LiBr(m=2, n=3) Th = 196 C si X = ZnSO.(m=3, n=4) Th = 2000C si X = LiCl(m=l, n=2) Te = 208 C si X = MnCl(m=2, n=6) Th = 212 C si X = SrCl2 (m=O n=1) T,,h = 217 C si X = LiCl(m=O, n=1) Th = 2490C si X = FeCl(m=2, n=6) Th = 2560 C si X = MgClm(m=4, n=6) Th = 256 C si X = CuSO*(m=2, n=4) Th = 265 0C si X = ZnSO.(m=2. n=3) T, = 2820C si X = CaClm(m=l, n=2) Th = 311 C si X = NiCl=(m=2 n=6) T, = 338 C On peut donc à l'aide d'une mime réaction choisie parmi les réactions ci-dessus et en utilisant une source de chaleur S dont la température est à la valeur appropriée, produire du froid en continu à une temperature comprise entre +100C et -40 C. Les dispositifs à deux ou trois réacteurs que l'on vient de décrire peuvent tre transformés en dispositifs permettant une production continue de chaleur, en remplaçant l'évaporateur E et le condenseur C par deux réacteurs, chacun de ces réacteurs contenant le mme solide susceptible de réagir avec le gaz, de façon à réaliser dans ces deux paires de réacteurs successivement les réactions mentionnées au paragraphe B de l'introduction de la présente description. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation que l'on vient de décrire et on peut apporter à ceux-ci de nombreuses modifications sans sortir du cadre de l'invention. Ainsi, la source de chaleur S utilisée pour chauffer les réacteurs R, RI, R2, R3 peut Etre toute source de chaleur d'origine thermique ou électrique disponible. En particulier, cette source de chaleur peut Etre constituée par des rejets thermiques. Le fluide F4 peut tre tout autre fluide caloporteur que de l'huile. Par ailleurs, les fluides F1, F2, F3 peuvent tre autres que de l'air. Bien entendu, le procédé et le dispositif conformes à l'invention peuvent tre appliques & la climatisation des bâtiments, en particulier des locaux d'habitation. Dans la réalisation de la figure 17, le dispositif produit de la chaleur. Il comprend deux paires de réacteurs Ri, R= identiques à ceux décrits précédemment et contenant chacun un composé solide susceptible de réagir avec le gaz G. Des circuits sont prévus entre les différents réacteurs et des moyens sont prévus pour déclencher successivement les réactions solide-gaz dans les réacteurs et pour commander les ouvertures et les fermetures des différents circuits de communication dans un ordre prédéterminé pour obtenir une production continue de chaleur. Ce dispositif est proche du précédent mais au lieu d'effectuer la condensation et l'évaporation du gaz 6, on le fait réagir avec un deuxième solide S=. On réalise ainsi successivement (voir figure 17) les réactions suivantes: Phase I: - + (G) - H2 + (G) -------. + H1 Phase II: ------- + (G) - AH1 + (G) ------ + H2 Comme précédemment, on peut représenter le fonctionnement du dispositif dans un diagramme pression/température (voir figure 2A). Sur cette figure: (I) est la droite d'équilibre + (G) à.. (J) est la droite d'équilibre + (G) -----à Le fluide G est toujours à l'état gazeux et circule alternativement entre deux réacteurs R, R= dont l'un contient le solide (ou ) et l'autre solide (ou ". Si ce dispositif est utilisé comme pompe à chaleur, le bilan énergétique s'établit comme suit: - apport à TD2 de SH2 - utilisation à TIS de H1 et à T2S de Z H2 - "pompage" à TD1 de 2NH1 (énergie gratuite). Comme dans la réalisation précédente, les différents cycles de fonctionnement peuvent #tre déclenchés * au moyen d'électrovannes, clapets anti-retour et analogues. REVENDICATIONS 1. Dispositif pour produire du froid, comprenant un réacteur qui contient un composé solide susceptible de réagir avec un gaz selon une réaction exothermique, ce réacteur étant relié & un condenseur (C), un collecteur de gaz (Co) et un évaporateur (E>, l'intérieur du réacteur étant en relation d'échange thermique avec une source (S> de chaleur, caractérisé en ce que le dispositif comprend deux réacteurs (RI, R2) contenant le même composé solide, des circuits de communication entre ces réacteurs, l'évaporateur (E), le condenseur (C) et le collecteur de gaz (Co)> et en ce que des moyens sont prévus pour déclencher successivement les réactions solide-gaz dans les deux réacteurs et pour commander les ouvertures et fermetures des différents circuits de communication dans un ordre prédéterminé pour obtenir une production continue de froid. 2. Dispositif pour produire de la chaleur comprenant un réacteur qui contient un composé chimique susceptible de réagir avec un-gaz selon une réaction exothermique, ce dispositif comprenant un second réacteur qui contient un composé chimique susceptible de réagir avec un gaz et des moyens pour faire circuler alternativement le gaz dans les deux réacteurs, caractérisé en ce qu'il comprend deux paires de réacteurs, contenant chacun un composé solide susceptible de réagir avec le gaz, des circuits de communication entre les différents réacteurs et en ce que des moyens sont prévus pour déclencher successivement les réactions solide-gaz dans les réacteurs, et pour commander les ouvertures et les fermetures des différents circuits de communication dans un ordre prédéterminé pour obtenir une production continue de chaleur. 3. Dispositif pour produire du froid et/ou de la chaleur, conforme aux revendications 1 et 2. 4. Dispositif conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour commander les étapes successives suivantes: A) ouverture du circuit entre l'un (RI) des réacteurs et l'évaporateur (E) et entre ce dernier et le collecteur de gaz (Co), B) ouverture du circuit entre l'évaporateur CE) et le réacteur (Ri) dès que la pression du gaz dans l'évaporateur (E) est supérieure à celle dans le réacteur (R1), O10 C) ouverture du circuit entre l'autre réacteur (R2) et l'évaporateur (E) et entre ce dernier et le collecteur de gaz (CO), D) ouverture du circuit entre l'évaporateur (E) et le réacteur (R2) dès que la pression du gaz dans l'évaporateur (E) est supérieure à celle dans le réacteur (R2), E) ouverture du circuit entre le réacteur (R1) et la source (S) de chaleur extérieure pour chauffer le solide contenu dans ce réacteur, F) ouverture du circuit entre le réacteur (RI) et le condenseur (C) dès que la pression dans le réacteur est supérieure & celle dans le condenseur, G) fermeture du circuit entre le réacteur (R1) et la source (S) de chaleur et ouverture du circuit entre le réacteur (R2) et la source (S) de chaleur, H) fermeture sous l'effet de la pression régnant dans le réacteur (R2) du circuit compris entre ce dernier et l'évaporateur CE) et ouverture du circuit entre le réacteur (R2) et le condenseur 5.réacteur (RI) et l'évaporateur (E). 5. Dispositif conforme à la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour déclencher le dégivrage, ces moyens étant adaptés pour commander les opérations suivantes: fermeture du circuit entre les deux réacteurs (R1) et (R2), ouverture du circuit entre l'évaporateur (E) et le condenseur (C) et ouverture du circuit entre l'évaporateur (E) et le collecteur de gaz (Co). 6. Dispositif conforme à la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour commander, après le dégivrage, les opérations suivantes: fermeture des circuits entre l'évaporateur (E) et le condenseur (C) et entre l'évaporateur (E) et le collecteur de gaz (Co). 7. Dispositif conforme & l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que lesdits moyens comprennent des vannes à commande électromagnétiques et des clapets anti- retour. 8. Dispositif conforme à l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que lesdits moyens comprennent une vanne à pression contr8lée (VPC) sur le circuit reliant les deux réacteurs (Ri, R2) à l'évaporateur (E) pour contr8ler la pression et la température d'évaporation du gaz. 9. Dispositif conforme à l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que lesdits moyens comprennent un détendeur thermostatique (DT) sur le circuit reliant l'évaporateur (E) au collecteur tCo) pour empocher le fluide condensé dans le condenseur (C) de circuler à l'état de liquide au-delà de l'évaporateur (E). 10. Dispositif conforme à l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend un troisième réacteur (R3) renfermant ledit composé solide susceptible de réagir avec le gaz et relié avec la source (S) de chaleur extérieure, le condenseur (C), le collecteur (Co) et l'évaporateur (E), des moyens étant prévus pour déclencher successivement les réactions solide-gaz dans les trois réacteurs (Ri, R2, R3, R4) d'une manière telle que le troisième réacteur (R3) puisse stocker de l'énergie sans apport d'énergie autre que celle nécessaire à la circulation du fluide caloporteur (F4). 11. Dispositif conforme à la revendication 10, caractérisé en ze que lesdits moyens sont adaptés pour permettre les étapes de fonctionnement successives suivantes: A) ouverture du circuit entre le premier réacteur (R1) et l'évaporateur (E) et entre ce dernier et le collecteur (Co), B) ouverture du circuit entre ce réacteur (R1) et le condenseur (C), entre le second réacteur (R2) et l'évaporateur (E) et entre le collecteur (Co) et le condenseur (C), C) ouverture du circuit entre le premier réacteur (Ri) et l'évaporateur (E), entre le second réacteur (R2) et le condenseur (C) et entre ce dernier et le collecteur (Co), D) ouverture du circuit entre le troisième réacteur (R3) et l'évaporateur (E) et entre ce dernier et le collecteur (Co). 12. Dispositif conforme à l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le fluide caloporteur (F4) circulant entre les réacteurs et la source extérieure de chaleur est de l'huile. 13. Dispositif conforme à l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que les moyens pour évacuer la chaleur dégagée lors de la réaction solide-gaz et pour évacuer la chaleur de condensation cDmprennent des moyens d'échange thermique avec l'air ambiant. 14. Dispositif conforme à l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la source extérieure de chaleur est constituée par des rejets thermiques. 15. Procédé pour produire du froid ou du chaud au moyen d'un dispositif conforme à l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'on réalise dans les réacteurs (R1, R2 et éventuellement R3) les réactions simultanées suivantes: = n(NH).---- + n(NH=) n(NH=) ----. nÉNH7 les symboles - t7; () désignant respectivement les états solide, liquide et gazeux, X étant choisi parmi le ZnCl=, le CuS04, le CuCl, le LiBr, le LiCI, le ZnSO, le SrCl=, le MnClm, le FeClm, le MgCl2, le CaCl= et le NiClm, m et n étant des nombres tels que: m=3, n=4 si X = ZnSO. m=4, n=5 si X = CuSO* m=O, n=l si X = LiCIl, SrCl= m=1, n=2 si X = LiCl, CaClm m=2, n=4 si X = ZnCIl, CuSO& m=l, n=1,5 si X = CuCl m=2, n=3 si X = LiBr, ZnSO. m=2, n=6 si X = MnCl=, FeCl=, NiCl= m=4, n=6 si X = MgCI? 16. Procédé conforme & la revendication 15, caractérisé en ce que dans le but de produire du froid jusqu'à -40aC dans l'enceinte & réfrigérer, la température maximum à l'extérieur de celle-ci étant au plus égale à 30 C, on utilise une source (S) de chaleur extérieure dont la température est supérieure à une valeur Th, telle que: si X = ZnCl=(m=2, n=4) Th = 139 C si X = CuSO*(m=4, n=5) Th = 145 C si X = CuCl(m=l, n=1,5) T. = 151 C O10 si X = LiBr(m=2, n=3) Th = 155 C si X = LiCl(m=1, n=2) T.h = 167 C si X = ZnSO*(m=3, n=4) Th = 1730 C si X = SrCl=(m=0, n=1) Th = 1730 C si X = MnCl_(m=2, n=6) Th = 174 C si X = LiCl(m=0, n=l) T, = 203 C si X = FeCl=(m=2, n=6) Th = 208 C si X = MgCl=(m=4, n=6) Tt,= 217 C si X = CuSO4(m=2, n=4) Te = 230 C si X = ZnSO4(m=2., n=3) Th = 247 C si X = CaCl(m=1l, n=2) Th = 265 C si X = NiCl=(m=2, n=6) Th = 282 C 17. Procédé conforme à la revendication 15, caractérisé en ce que dans le but de produire du froid jusqu'à +10 C dans l'enceinte à réfrigérer, la température maximum à l'extérieur-de celle-ci étant au plus égale à +80 C, on utilise une source (S) de chaleur extérieure dont la température est supérieure à une valeur Th, telle que: si X = ZnClz(m=2, n=4) T. = 162 C si X = CuSO4(m=4, n=5) Th = 170C si X = CuCl(m=l, n=1,5) T. = 180C si X = LiBr(m=2, n=3) T" = 196 C si X = ZnSO4*(m=3, n=4) T, = 200 C si X = LiCl(m=1, n=2) T,, = 208 C si X = MnCl=(m=2, n=6) Th = 212 C 3o8úú = "J1 1oZSZ = '4 (2=U 'Z=W)'OSUZ = X t- 3009Z = '1 (≤u 'Z=W)>'OSn = X x5 - 9 3o9sZ = 41 (9=u 't=W)TZ36W = X Ts 3o09Z = 'ú (9=U 'Z=w))13a = X zs 3061Z = "1 (l=u *o=w) 13'1 = X ts 3oLTZ = 'ú (T=u 'O=W) 13-JS = X Ts LO9SL9Z