Brevet FR2620723A1 — publié le 19890324

La présente invention concerne des éléments refrigérants. Ces éléments réfrigérants sont utilisables pour le refroidissement etiou la conservation des denrées à basse température (crèmes glacées, poissons, aliments surgelés, médicaments, vaccins par exemple). Ces éléments constitués d'une enveloppe contenant une composition réfrigérante, sont d'abord refroidis, en général au moins jusqu'S ce que ladite composition soit complètement gelée. Ils sont ensuite placés avec les produits devant être conservés au dessous d'une température donnée, en général dans un emballage isolé thermiquement. Ce type d'éléments réfrigérant est réutilisable. De nombreux éléments réfrigérants ont été décrits. Les plus connus font appel à des compositions binaires contenant des alcools. ou des électrolytes en solution aqueuse, avec ou sans gélifiants. Mais tous les éléments réfrigérants connus jusqu'à présent fondent trop vite, et ne peuvent donc maintenir une température basse très longtemps. Pour palier à cet inconvénient, les éléments réfrigérants selon l'invention sont constitués d'une enveloppe contenant une composition dont le point de fusion est inférieur à -200C, de préférence voisin de -220C. A une température ambiante voisine de +200C, la composition contenue dans les éléments selon l'invention met plus de 15 minutes, de préférence environ 30 minutes, pour passer de -250C à -180C. De tels éléments permettent d'assurer le maintien d'une température comprise entre -250C et -150C, pendant 24 heures ou plus à l'intérieur d'un emballage isclé thermiquement, dans lequel la température est déjà basse (congélateur en panne, glacière par exemple). La composition contient, en solution aqueuse, un alcool aliphatique inférieur et un électrolyte. L'alcool aliphatique est choisi notamment dans le groupe constitué par l'éthanol dénaturé ou non, le butanol, le propanol, l'éthylène glycol. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention on peut utiliser un alcool non toxique tel que l'éthanol de qualité pharmaceutique ou l'éthanol modifié au phtalate. L'électrolyte peut notamment être choisi dans le groupe constitué par NaCl, KCl, NH4Cl, (NH4)2SO4, NaNO3. De préférence on utilise du NaCl. L'adjonction d'un gélifiant, ou d'un mélange de gélifiants, à la composition permet de limiter les fuites de composition sur les objets à conserver en cas de détérioration des enveloppes contenant ladite composition. De très nombreux gélifiants peuvent être utilisés dans les éléments selon l'invention. Les plus connus sont la carboxyméthyloellulose , les alcools polyvinyliques, les alginates, la gomme arabique, le caroube, la gélatine, les hétérosaccharides de type anionique, le carrhagénate, entre autres. Dans un mode préféré de réalisation des éléments réfrigérants selon l'invention, on utilisera un mélange de gélifiants non toxique, par exemple un mélange d'hétéropols- saccharides de type anionique et de caroube, qui permet d'obtenir des résultats tout à fait remarquables. Un hétéropolysaccharide préféré est le Rhodopol 23S, produit de fermentation d'hydrates de carbone par un microorganisme du genre Xanthomonas. On lu trouve en présentation alimentaire sous la marque Rodigel La composition contenue dans l'élément selon l'ìn- vention peut aussi inclure un stabilisant permettant un nombre élevé de cycles congélation-décongélation, avec une altération minimum du mélange. Comme stabilisant,on peut utiliser la carboxyméthyl- cellulose, le Katon C.C.i (chloro-5-méthyl-2-isotiasoline-4-one -3, stabilisé par aU chlorure de magnésium et du nitrate de magnésium).Le stabilisant préféré est le Kathon C.G. , stabilisant non toxique. L'alcool aliphatique inférieur, l'électrolyte, le gélifiant et le stabilisant peuvent être incorporés à la composition dans les proportions suivantes, en pourcentages pondéra~ Eau 75 - 80 % Alcool 1,5 - 2,0 % Electrolyte 15 - 20 t Gélifiant ou mélange de gélifiants. 0,5 - 1,5 t Stabilisant o - 5 5 Selon un mode avantageux de réalisation de l'invention, les éléments réfrigérants contiennent la composition suivante en pourcentaces pondéraux Eau 75 - 80 E Ethanol..................... 1,3 - 1,7 % N Cl 17 - 21 i Rhodopol 23S + Caroube 0,5 - 1,5 i Katon C.G.# .............. 0 - 0,5 % L'enveloppe contenant la composition peut être rigide ou souple. Elle peut être constituée d'une pluralité de sachets étanches contenant la composition et réunis par des liaisons non rigides. Ceci permet aux éléments réfrigérants de constituer un dispositif déformable même quand le contenu des sachets est gelé. L'enveloppe peut être réalisée en matière plastique telle que le polyéthylène, ou en papier enduit. D'autres caractéristiaues et avantages apparaitront à la lecture de l'exemple ci-après. EXEMPLE On réalise la composition suivante Eau 78,35 z Ethanol dénaturé au phtalate 1,5 % NaCl 19 Mélange de gélifiants 1 Stabilisant 0,15 % Pour 300 litres de composition réfrigérante, on mélange Eau distillée 235,05 1 NaCl............................. 57,00 kg Ethanol dénaturé au phtalate 4,5 kg Kathon C.G.#...................... 0,45 kg Rhodopol 23S...................... 3 kg Caroube 3 kg Le Kathon C.G. est un stabilisant et le Rhodopol 23S un gélifiant. La température de fusion de la composition ainsi obtenue est de -22,10C. A une température ambiante de 190C, la composition met 26 minutes et 45 secondes pour passer de -250C à -180C. REVENDICATIONS 1. Elément réfrigérant constitué d'une enveloppe contenant une composition dont le point de fusion est inférieur à -200C, de préférence voisin de -220C. 2. Elément selon la revendication 1, caractérisé en ce que le palier de fusion de la composition entre -250C et -180C est supérieur à 15 minutes, de préférence voisin de 30 minutes. 3. Elément selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la composition contient en solution aqueuse, un alcool aliphatique inférieur, et un électrolyte. 4. Elément selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'alcool aliphatique est choisi notamment parmi l'méthanol dénaturé ou non, le butanol, le propanol, l'éthylène glycol. 5. Elément selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'alcool aliphatique inférieur est l'éthanol dénaturé ou non dénaturé. 6. Elément selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'électrolyte est choisi notamment parmi NaCl, KCl, NH4Cl, (NH4)2 SO4, NaNO3. 7. Elément selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'électrolyte est le NaCl. 8. Elément selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la composition contient un gélifiant, ou un mélange de gélifiants. 9. Elément selon la revendication 8, caractérisé en ce que le gélifiant est un mélange de caroube et de Rhodopol 23S, 10. Elément selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la composition contient un stabilisant. 11. Elément selon la revendication 10, caractérisé en ce que le stabilisant est le Katon C.G. 12. Elément selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'enveloppe contient la composition suivante Eau 75 E à 80 Alcool 1,5 % à 2 Electrolyte 15 % à 20 Gélifiant ou mélange de gélifiants 0,5 % à 1,5 5 Stabilisant...................... 0 % à 1,5 % 13. Elément selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'enveloppe contient la composition suivante Eau 75 % à 80 Ethanol 1,3 % à 1,7 % NaCl 17 % à 21 Rhodopol 23S + Caroube............... 0,5 % à 1,5 % Katon C.G. o % à 0,05 5 14. Application de l'élément selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, au refroidissement ou à la conservation de denrées, à une température comprise entre -250C et -150C.