Brevet FR2614616A2 — publié le 19881104

FR 2614616 A2 19881104 FR 8706106 A 19870429 Dans la demande de brevet principal. on a reven diqué un procédé d'obtention des produits d- formule géné- rale (I) dans laquelle. soit R 1 et R2, identiques, représentent un groupement -CH2R dans lequel R représente un atome d hydrogène. un radical alkyle, alcényle ou araîkyle, soit R1 et R2 forment ensemble un radical -CH2-(CRR)n-- CHR clans lequel n représente O ou 1 et R cl serve la signification donnée précédemment. caractérisé par le fait que l'on fait réagir du glyoxal en presence d ' un catalyseur acide avec un excès de l'alcool correspondant de formule générale (11) RCH2OH ou (III) HOCH2-(CRR) n- CRHOH ou R et n ont la signific atitjn donnée ci-dessus puis que l'on arrëte la réaction culés que la concentration en monoacétal cherché de formule générale (I) décroit dans le milieu reactionnel au profit du bisacétal. On a maintenant trouvé que ce procédé peut avantageusement ëtre utilisé pour obtenir également des produits de formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 identiques. représentent un groupement -CHRR3 dans lequel R et R3, identiques ou différents, représentent un groupement allyle, alcényle ou aralkyle lorsque l'on fait réagir du glyoxal en présence d'un catalyseur acide avec un excès de l alcool correspondant de formule générale (Il) RR3CHOH dans laquelle R et R3 ont la signification donnée ci-dessus puis que l'on arrète la réaction dès que la concentration en monoacétal cherché de formule générale (I) décroit dans le milieu reactionnel au profit du bisacétal. Quoique les alcools secondaires de formule générale Il soient beaucoup moins réactifs que les alcools primaires ou les diols biprimaires ou primaires secondaires utilisés dans la demande de brevet principal, on a pu, en augmentant les durees réactionnelles, les faire réagir. avec un rendement satisfaisant. avec le glyoxal pour obtenir le monoacétal du glyoxal cherché. L'exemple suivant est donné à titre illustratif de l'invention, Exemple Préparation du diisopropoxy-2,2 éthanal On chauffe 8 heures à l'ébullition une solution constituée par - 76 g de glyoxal en solution aqueuse à 76.31 % en poids, soit 1 mole, - 420,7 g de 2-propanol. Oit 7 moles, - 19 g (0,1 mole) d' acide paratoluenesulfcnlque cristallisé avec une mole d eau. puis après refroidissement de la solution reactionnelle, on neutralise 1' acide pa ratoluénesul fonique présent avec du bicarbonate de sodium, on riltre ensuite les sels mineraux et on élimine sous vide l'alcool lsopro- pylique non transformé. L'huile résiduelle est ensuite distillée sous vide, On isole ainsi le dllsopropoxy-2.2 éthanal distillant sous un vide de 1 mbar à 32 t 3'C. Le diisopropoxy-2.2 éthanal est. à la température ambiante, un liquide incolore, très fluide. soluble dans l'eau et les solvants organiques usuels. Analyses Dhvslaues RMN1H (CDCl3) à 200 MHz 9,36 ppm (d. 1H, J = 2,9 Hz, CHO) 4,61 ppm (d, 1H, J - 2,9 Hz, CH) 3,94 ppm (heptuplets, 2H, CH (Me) J = 6 Hz) 1,27 ppm (d, 6H. Me, 3 = 6 Hz) 1,20 ppm (d. 6H. Me, J = 6 Hz) Il va de soi que la presente invention n'a été decrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification, notamment au niveau des équivalences techniques, pourra y être apportée, sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Procédé selon le brevet principal caractérisé par le fait qu'il peut ëtre utilisé pour accéder aux produits de formule générale (I) dans laquelle R1 et R2. identiques. représentent un groupement -CHRR3 dans lequel R et R3, identiques ou différents. représentent un groupement alkyle. alcényle ou aralkyle lorsque l'on fait réagir du glyoxal en présence d'un catalyseur acide avec un excès de l'alcool correspondant de formule générale (II) RR3CHOH dans laquelle R et R3 ont la signification donnée ci-dessus puis que l'on arréte la réaction des que la concentration en monoacétal cherche de formule générale (I) décroît dans le milieu réactionnel au profit du bisacétal. 2. Procédé sel RR3CHOH est le propanol-2,