Brevet FR2612797A1 — publié le 19880930

Procédé pour la récupération de poussière de fours, notamment de fours à arc électrique ". L'invention concerne un procédé pour l'élimination d'un ou plusieurs oxydes toxiques formant des contaminants indésirables dans des déchets en pous- sière récupérés, et plus particulièrement la reprise d'oxyde de plomb et de l'oxyde de cadmium, s'il est pré- sent, et si on le désire d'oxyde de zinc, par vaporisation. La vaporisation est essentiellement effectuée en atmosphère oxydante, au moins à la température de vaporisation de l'oxyde de plomb, et une vaporisation supplémentaire peut être pratiquée en atmosphère réductrice, au moins à la température de vaporisation du zinc. Les opérations de fusion ou d'affina- ge engendrent la formation de quantités importantes de poussières qui doivent être collectées pour é%iter la pol- lution de l'en\ironnement. Les fours de fabrication de l'acier, par exemple, libèrent des particules volantes qui sont typiquement collectées en dirigeant les gaz con- tenant ces particules vers un filtre placé dans une cham- bre à sacs. Les appareils de fabrication de l'acier com- prennent les fours à arc électrique, les fours à sols basiques, et les fours Martin. Bien qu'elle ne soit limi- tée à ce traitement, l'invention est particulièrement applicable pour traiter des poussières rejetées, récupé- rées à partir d'un appareil de fabrication de l'acier à l'arc électrique, dans lequel il est courant de collecter, filtrer, et rejeter toutes les particules volantes comme par exemple dans une opération de renvoi dans l'environne- ment. Cette façon de procéder est inacceptable, car la poussière rejetée contient des oxydes métalliques, de plomb, cadmium et chrome qui peuvent être repris par les eaux. C'est une charge économiquement inutile dans l'opé- ration de fabrication de l'acier que de rejeter des pous- sières dangereuses. Il est connu dans la technique que 1l'on peut agglomérer les spoussières de fabrication de l'acier en grains, puis chauffer les grains en atmosphère réductrice pour récupérer le zinc par vaporisation comme il est décrit dans les brevets US N s 3 756 804, 3 700 416, 4 266 966, 4 263 223, 4 396 423, 4 404 027, 4 434 001 et 4 486 905. Le procédé de réduction toutefois ne peut pas être utilisé pour reprendre les oxydes de plomb et de cadmium qui. si on les laisse dans la masse récupérée à partir de l'oDération de réduction, font de cette masse une matière dangereuse. et, ce qui est important, inter- dit le recyclage de cette masse pour former une partie de la charge du four. L'invention a pour objet de réaliser un procédé pour traiter les poussières rejetées par récu- pération dans une operation de fusion et d'affinage pour en retirer l'oxyde de plomb, et, quand il s'en trouve, retirer l'oxyde de cadmium, et stabiliser l'oxyde de chrome pour permettre de manipuler la masse résiduelle comme un déchet non-toxique. L'invention a aussi pour objet de réaliser un procédé pour le traitement de déchets pous- siéreux provenant d'une opération de fusion ou d'affinage, pour en retirer l'oxyde de plomb, et éventuellement les oxydes de cadmium et de zinc et pour stabiliser l'oxyde de chrome non seulement pour permettre de manipuler la masse résiduelle comme un déchet non-toxique, mais, ce qui est important, pour permettre d'utiliser la masse résiduelle comme une partie de la charge du four. Un autre objet de l'invention est de réaliser un procédé pour traiter un déchet poussiéreux récupérés d'une opération de fusion et d'affinage, telle qu'un four de fabrication d'acier par vaporisation de l'oxyde de plomb constituant, et récuparation des vapeurs sous une forme qui se manipule facilement et soit ainsi économiquement avantageuse, pendant que la masse résiduelle peut être traitée de façon à en retirer l'oxyde de zinc. Plus particulièrement, suivant l'in- vention, il est réalisé un procédé pour retirer l'oxyde de plomb toxique et, s'il s'en trouve, l'oxyde de cadmium, qui forment des contaminants lixiviables de déchets pous- sièreux récupérés dans une opération de fusion ou d'affi- nage caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui con- sistent à: a) chauffer les poussières en atmosphère oxydante à une température suffisante pour mettre l'oxyde de plomb sous la forme de vapeur, b) séparer les vapeurs d'oxxde de plomb de la masse fluide ou frittée dans l'atmosphère oxydante, cette masse conte- nant l'oxyde de zinc. c) solidifier les \apeurs d'ox\de de plomb, et d) récupérer l'oxyde de plomb solidifié. Sous sa forme préférée, le procédé de l'invention assure le traitement d'une masse résiduel- le oxydée, qui est chargée d'oxyde de zinc, en chauffant la masse résiduelle oxydée à une température suffisante pour réduire l'oxyde de zinc et former des vapeurs de zinc, en séparant ces vapeurs de zinc et en récupérant la masse résiduelle réduite, qui contient maintenant prin- cipalement de l'oxyde de fer. Le chauffage des déchets poussiéreux granulés est effectué de préférence à une température de 1482 C environ et qui, de préférence, ne dépasse pas 1538 C. Le chauffage de la masse résiduelle oxydée en atmosphère réductrice est effectué à une température qui sera de préférence, de 982 C environ, mais qui habituelle- ment ne dépassera pas 1093 C. Les oxydes de plomb et de cadmium, s'il s'en trouve, pourront être traités en atmos- phère réductrice pour former un mélange liquide de plomb et de cadmium qui est non-toxique. Ces caractéristiques et avantages de l'invention, ainsi que d'autres qui seront mieux com- pris à la lecture du dessin annexé o est représentée schématiquement une disposition recommandée de l'appareil- lage destiné à l'exécution du procédé de l'invention. Le procédé de l'invention est utili- sable pour traiter des poussières récupérées dans des opérations quelconques de fusion et d'affinage o l'on récupère des poussières qui contiennent des contaminants toxiques comprenant des oxydes de plomb. de cadmium et de chrome, et contiennent aussi typiquement, de l'oxyde de zinc. Le procédé de l'invention est particulièrement utilisable pour le traitement de poussières récupérées à partir d'un four à arc électrique, car. typiquement, ces fours sont chargés de quantités importantes de déchets métalliques. La composition de la poussière du four à arc électrique 'arie d'une charge à l'autre, suivant le type et la quantité de déchets métalliques, et l'analyse du produit final. Un fabricant d'acier inoxydable utilisant un four électrique trouvera des quantités relativement importantes d'oxydes de chrome et de nickel dans la pous- sière émise, tandis que la proportion d'oxyde de zinc variera avec la proportion de ferrailles galvanisées et de ferraille d'engins automoteurs. L'augmentation de l'usage de matériau galvanisé dans la fabrication de ces engins augmentera la proportion de zinc récupérable, quand la ferraille, qui en provient, est recyclée. Une composition type de particules engendrées par le traite- ment au four électrique à arc produisant de l'acier au carbone est indiquée dans le tableau 1. Tableau 1 Composant % en poids Oxyde de fer (Fe203) 61,96 % Oxyde de cadmium (CdO) 0,01 % Oxyde de plomb (PbO) 0,89 % Oxyde de zinc (ZnO) 3,01 % Oxide de chrome (Cr203) 1,62 % Oxide de calcium (CaO) 13,36 % Oxyde de silicium (SiO2) 4,55 % Oxyde de magnésium (MgO) 5,61 % Oxyde de manganèse (MnO) 5,42 % Oxyde de molybdène (MoO3) 0,71 % Ox\de de cuivre (CuO) 0,18 % Oxide de nickel (NiO) 0,051 % Oxyde de sodium (Na20) 1,81 % Oxyde de potassium (K20) 0,53 % Eléments sous forme de traces le reste L'invention a pour objet le traite- ment de poussières rejetées pour en retirer des oxydes qui peu\ent être considérés comme des oxydes toxiques et qui comprennent essentiellement de l'oxyde de plomb, et éventuellement aussi de l'oxyde de cadmium, ainsi que, si on le désire, l'oxyde de zinc bien qu'il ne soit pas considéré comme toxique. Eventuellement, on peut procéder à une opération de vaporisation en atmosphère oxydante, à une température suffisante pour vaporiser l'oxyde de plomb. Les températures de fusion et de vaporisation du plomb et des oxydes de plomb, de même que d'autres consti- tuants types des poussières émises par les fours sont don- nées dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Point de fusion et de vaporisation de différents composants des poussières émises par un four à arc électrique. Composant Température Température de fusion C de vaporisa- tion C Plomb Oxyde 887 1476 Métal 326 1729 Zinc Oxyde 1954 + 2205 Métal 421 910 Cadmium Oxyde 900 se décompose Métal 350 761 Fer Oxyde 1565 + 2205 Métal 1539 2984 Calcium Oxyde 2562 2812 Métal 838 1440 Potassium Ox\de 351 se décompose Métal 64 760 Sodium Ox\de sublime 1274 a Métal 98 861 Magnésium Oxyde 2611 3322 Métal 651 1099 Manganèse Ox\de 1242 2149 Métal 1775 + 2205 Silicium Ox\de 1761 2225 Métal 1296 2455 Chrome Oxyde 1858 2625 Métal 2435 4019 Le mode de réalisation du procédé illustré dans la figure schématique annexée est spéciale- ment utilisable pour traiter les poussières de four à arc électrique qui ont été collectées dans la chambre à sacs filtrants. Les particules de déchets poussiéreux soulèvent des problèmes de manipulation, car ces particu- les sont relativement petites, habituellement 2,5 microns, et présentent une vitesse de sédimentation inférieure à : 0,33 m par seconde. Cette poussière est chargée dans un granulateur 10 avec de l'eau en quantité suffi- sante pour former une pâte à partir de laquelle seront formées des pastilles qui présenteront un diamètre qui sera de préférence de 6,25 à 18,75 mm. Ces pastilles, à la sortie du granulateur, auront normalement une teneur en humidité d'environ 5 à 10 % que l'on réduira en en- voyant les pastilles dans un séchoir 12, pour augmenter la porosité et la résistance de ces pastilles. Elles pour- ront alors être chargées dans une trémie d'alimentation pour être fournies à une chambre d'oxydation 14, par char- ges, mais de préférence en continu. De préférence, la chambre d'oxydation prendra la forme d'un four ayant une chambre d'oxydation allongée, dans laquelle les pastilles de poussière sont introduites par une extrémité et avarn- cent sur le plancher de la chambre vers la sortie d'éea- cuation. I1 est maintenu dans la chambre une atmosphère oxydante, de préférence en y fournissant de l'air et/ou de l'oxygène. La chambre est chauffée, en utilisant un combustible fossile ou de l'énergie électrique, à une température suffisante pour vaporiser l'oxyde de plomb qui constitue en partie les déchets poussiéreux granulés. Cette température doit se monter au moins à 1476 C, de préférence, toutefois, on fait fonctionner la chambre à une température d'environ 1482 C, mais habituellement sans dépasser 1538 C. A des températures de cet ordre et dans des conditions oxydantes dans la chambre, tout l'oxyde de cadmium présent dans les poussières granulées se décompose et se vaporise. Les vapeurs d'oxyde de plomb et de cadmium métal sont extraites de la chambre d'oxyda- tion avec les gaz et sont envoyées par un conduit appro- prié dans une chambre à sacs 16, o les gaz sont séparés des particules refroidies de vapeurs d'oxyde de plomb et du cadmium qui l'accompagne. La solidification de l'oxyde de plomb et du cadmium se produit quand le courant gazeux qui s'échappe est soumis à un refroidissement pendant qu'il passe dans le conduit qui l'emmène dans la chambre des sacs filtrants. Et aussi, dans les conditions d'opé- ration de la chambre d'oxydation, les oxydes de sodium et de potassium qui seraient éventuellement présents dans les pastilles de poussière, sont aussi vaporisés. Ces oxydes se solidifient aussi quand les gaz se refroidissent et les particules sont collectées dans la chambre à sacs filtrants. Des dispositifs autres qu'une chambre à sacs, tels qu'un condenseur 17 de refroidissement peuvent être uti- lisés pour séparer l'oxyde de plomb et de cadmium des gaz qui iront à la cheminée. Les matières résiduelles restant dans le four sont retirées par une ouverture sous la for- me d'un fluide ou d'une masse frittée qui est particuliè- rement refroidie ou trempée. Une extinction rapide de la masse produit une matière granulée qui peut être envoyée, alors qu'elle est encore à une température élevée, dans une chambre de réduction 15. Cette chambre de réduction est formée de préférence par un four allongé dans lequel la matière fournie est introduite à un bout et transpor- tée à une sortie d'évacuation au bout opposé du four. Il est maintenu, dans le four, une atmosphère réductrice par introduction d'azote et de monoxyde de carbone et/ou d'hydrogène gazeux a partir d'un générateur atmosphérique 20. La chambre de réduction est maintenue à une tempéra- ture d'environ 982 C et de préférence pas supérieure à 1093 C. Le monoxyde de carbone et l'hydrogène de l'atmos- phère réductrice forment des gaz réducteurs qui réagis- sent avec l'oxyde de zinc présent dans la charge de matière granulée, formant du zinc qui se vaporise. Les vapeurs de zinc sont extraites, avec les gaz d'échappement, de la chambre de réduction, pour être envoyées, par un conduit, dans lequel on introduit de préférence un refroidissant inerte tel que de l'azote ou de l'argon gazeux, pour re- froidir les vapeurs de zinc pour leur séparation dans une chambre à sacs 22. Il arrive aussi avec les gaz d'échap- pement de la chambre de réduction de l'azote, du dioxyde de carbone et de la vapeur d'eau. Comme on le voit dans le dessin, le zinc est récupéré dans la chambre à sacs filtrants, de même que l'azote et le dioxyde de carbone/ vapeur d'eau. On peut ici à nouveau utiliser, à la place d'une chambre à sacs filtrants un dispositif tel qu'un condenseur de refroidissement 21, pour séparer le zinc des gaz du four. Les résidus de l'opération de réduc- tion pratiquée dans la chambre de réduction sont enlevés par l'orifice de sortie. Cette matière résiduelle est constituée principalement par de l'oxyde de fer dont on peut faire des briquettes qui seront refroidies et utili- sées pour recharger le four de fabrication d'acier. Des matières carbonées telles que du coke peuvent être ajou- tées dans la chambre de réduction ou mélangées avec le produit réduit qui en provient. pour améliorer l'utilisa- tion des briquettes comme matière de charge dans un four de fabrication d'acier; L'élimination de l'oxyde de plomb des poussières est importante. non seulement parce que 1 'oxide de plomb est lixiiable et est un composant dange- reux des matières rejetées, mais aussi la présence de plomb est défavorable dans les opérations de fabrication de l'acier, car le plomb ne s'allie pas avec le fer. I1 en résulte que si du plomb est présent dans la charge d'un four à arc électrique, il se maintiendra dans ce four, causant des problèmes opérationnels. Comme on peut le voir, d'après le tableau 2, le plomb métal se vaporise à une température de 1729 C, alors que l'oxyde de plomb se vaporise à une température sensiblement plus basse de 1476 C. I1 est plus intéressant, en termes d'exigences énergétiques et réfractaires, de vaporiser l'oxyde de plomb que de réduire l'oxyde en métal. L'atmosphère oxydante qui règne dans la chambre vaporise l'oxyde de plomb sans qu'il n'en résultemême une trace. I1 est pré- férable que la chambre d'oxydation fonctionne à une tempé- rature de 1462 C, car elle est supérieure à la température de vaporisation de l'oxyde de plomb, mais inférieure à la température o l'oxyde de fer perd sa stabilité. L'invention assure ainsi une élimina- tion totale du plomb qui pourrait autrement constituer une matière dangereuse dans les poussières rejetées. Une cer- taine partie du plomb peut être alliée avec le zinc, et peut être éliminée pendant l'opération de réduction avec le zinc à une température plus basse. Le plomb élémentai- re, toutefois, ne peut pas être éliminé de cette façon. Une découverte surprenante ressortant du procédé de l'in- vention réside dans une augmentation de la quantité tota- le d'oxyde de chrome présente dans les poussières reje- tées. Bien que ce fait ne soit pas complètement compris, il a été constaté que, si de l'oxyde de chrome est présent dans les poussières, cet oxyde de chrome ne peut être lixivié de l'oxyde de fer résiduel. On suppose que l'oxyde de chrome qui se trouve dans les poussières subit un cer- tain type de transformation en une forme plus stable. telle que l'acide chromique Cr203 qui n'est pas lixi'ia- ble. Toutefois, le chrome et ses oxydes sont économique- ment avantageux dans la fabrication de l'acier au four électrique à arc, et augmentent les qualités économiques résultant de l'utilisation des matières résiduelles des opérations suivant l'invention, comme matière pour la charge d'un four à arc électrique. Comme on peut le voir d'après le tableau 2, les températures de vaporisation du métal et de l'oxyde sont plus élevées que le point de fusion de l'oxyde de fer constituant la matrice, de sorte qu'il est difficile d'effectuer une opération de 26 1 2797 séparation à l'état solide. Les particules qui sont col- lectées dans la chambre à sacs filtrants 16 à partir de la chambre d'oxydation contiendront d'importantes propor- tions d'oxyde de plomb. Si l'on se reporte à nouveau à la figure, le résidu solide qui est collecté dans la chambre à sacs filtrants 16, ou les condensats métalliques du con- denseur 17, sont de préférence traités de façon à réduire le constituant oxyde de plomb en plomb, évitant ainsi la nécessité d'avoir à évacuer de l'oxyde de plomb comme déchet solide dans le résidu. A cet effet, le résidu soli- de est enoyvé dans une chambre de réduction 24 qui est séparée et distincte de la chambre de réduction 18 qui reçoit la masse résiduelle de la chambre d'oxydation. Les chambres de réduction 18 et 24 sont de préférence situées dans le meme four pour que les opérations de réduction s'opèrent à la meme température qui est maintenue dans le four. Cette température se situe de préférence, comme on l'a décrit précédemment, entre 982 et 1093 C. Dans la chambre 24, on introduit également des gaz réducteurs, azote, et monoxyde de carbone/hydrogène. Dans ces condi- tions, dans la chambre réductrice 24, l'oxyde de plomb présent dans la matière chargée est réduit en plomb qui peut etre retiré de la chambre sous la forme d'un mélange avec du cadmium, l'oxyde de sodium et de potassium s'il s'en trouve, en commun avec du dioxyde de carbone et de la vapeur d'eau. Ce qui sort de la chambre 24 est envoyé en passant par une chambre de refroidissement o circule un agent refroidissant, dans une cuve extérieure. Dans la chambre de refroidissement, le produit est refroidi à une température qui est au moins d'environ 649 C, pour produire un mélange liquide de plomb et de cadmium. Ce mélange peut être envoyé dans des moules à lingots, les lingots pouvant être manipulés quand ils sont solidifiés, en tout sécurité, comme une matière non- toxique. Le résidu gazeux qui est récupéré de la chambre de refroidis- sement contient essentiellement de l'azote, de la vapeur d'eau, du dioxyde de carbone, du monoxyde de carbone et de l'hydrogène que l'on peut chasser en toute sécurité du système. Bien que l'invention ait été décrite en rapport avec un certain mode de réalisation spécifique, les personnes compétentes comprendront facilement que différents changements de forme et de disposition pourront être apportés pour répondre à des exigences particulières sans sortir de l'idée et du domaine de l'invention. RE V E N D I CA T I 0 NS ) Procédé pour éliminer l'oxyde de plomb qui forme un agent contaminant, lixiviable de l'oxy- de de zinc, dans des déchets en poussière récupérés, pro- cédé caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui con- sistent à: a) chauffer les poussières en atmosphère oxydante à une température suffisante pour mettre l'oxyde de plomb sous la forme de vapeur, b) séparer les vapeurs d'oxyde de plomb de la masse flui- de ou frittée dans l'atmosphère oxydante, cette masse con- tenant l'oxyde de zinc, c) solidifier les vapeurs d'oxyde de plomb, et d) récupérer l'oxyde de plomb solidifié. 2 ) Procédé suivant la revendication 1, comprenant une étape de granulation des poussières à traiter, et ensuite une étape de chauffage des poussières comprenant le chauffage des poussières granulées à une température d'au moins 1462 C. 3 ) procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la poussière à traiter est chauf- fée à une température qui se situe entre 1462 et 1536 C. 4 ) Procédé suivant la revendication 1. caractérisé en ce que la poussière traitée contient de l'oxide de cadmium et que l'étape de chauffage de la poussière comprend la formation de vapeurs de cadmium. ) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la poussière à traiter contient de l'oxyde de sodium et que l'étape de chauffage de cette poussière comprend la formation de vapeurs d'oxyde de sodium. 6 ) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la poussière à traiter contient de l'oxyde de potassium et que l'étape de chauffage de cette poussière comprend la formation de vapeurs d'oxyde de potassium. 7 ) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les poussières à traiter compren- nent les particules recueillies à partir d'un four de fa- brication d'acier à l'arc électrique. 80) Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'étape de granulation de la pous- sière comprend la formation d'un mélange d'eau et de pous- sière, la formation de pastilles, et le séchage de ces pastilles pour leur donner une résistance suffisante pour être manipulées. ) Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que l'étape de chauffage des pous- sières granulées comprend l'envoi des granulés secs dans un four et l'envoi d'air atmosphérique dans le four pour y maintenir une atmosphère oxydante. ) Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que l'étape de chauffage des pous- sières granulées comprend l'envoi des grains ou pastilles séchés- dans un four, et l'envoi d'oxygène dans le four pour y maintenir une atmosphère oxydante. 11 ) Procédé suitant la revendication 8, caractérisé en ce que l'étape de chauffage des pous- sières granulées comprend l'envoi des grains ou pastilles séchés dans un four, et l'envoi d'oxygène et d'air atmos- phérique dans ce four pour y maintenir une atmosphère oxy- dante. 12 ) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de séparation des vapeurs comprend la mise dans un conduit des gaz du four à partir de la chambre contenant l'atmosphère oxydante, l'étape' amenant les vapeurs à se refroidir comprenant le refroi- dissement de ces gaz, et l'étape de récupération des vapeurs solidifiées comprenant, le filtrage des gaz du four refroidis pour récupérer les vapeurs refroidies. 13 ) Procédé suivant la revendication 1, comprenant l'étape supplémentaire consistant à envoyer les vapeurs d'oxyde de plomb refroidies récupérées dans une chambre de réduction, contenant une atmosphère réduc- trice, et à chauffer cette chambre de réduction à une tem- pérature suffisante pour réduire l'oxyde de plomb en plomb métal. ) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes supplémen- taires de: a) chauffage de la masse oxydée fluide ou frittée, en atmosphère réductrice, à une température suffisante pour réduire l'oxyde de zinc et former des vapeurs de zinc, b) séparation des vapeurs de zinc de la masse résiduelle réduite, c) récupération des vapeurs de zinc refroidies, et d) récupération de la masse résiduelle réduite qui comprend principalement de l'oxyde de fer. ) Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que la masse résiduelle oxydée est chauffée à une température d'au moins 982 C. 16 ) Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que la masse oxydée, fluide ou frit- tée, est récupérée à pa'rtir de l'atmosphère oxydante, et que l'étape de chauffage de cette masse oxydée, fluide ou frittée, comprend le chauffage de cette masse à une tempé- rature qui se situe entre 982 et 1093 C. 17 ) Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que l'étape de chauffage de la masse oxydée, fluide ou frittée, comprend l'introduction de cette masse oxydée dans une chambre de four en présence d'un gaz réducteur choisi dans le groupe constitué par le monoxyde de carbone et l'hydrogène. 18 ) Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce qu'une matière carbonée est ajoutée à la masse oxydée, fluide ou frittée, dans la chambre de réduction. 19 ) Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que l'étape de séparation des vapeurs de zinc comprend la sortie des gaz de la chambre réductrice par un conduit, l'étape de récupération des vapeurs de zinc refroidies comprenant le refroidissement des gaz. ) Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que les gaz de la chambre de réduction sont refroidis par introduction d'un gaz inerte. 21 ) Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que le gaz inerte est choisi dans le groupe constitué par l'azote et le gaz argon. 22 ) Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape supplémentai- re d'extinction de la masse oxydée, fluide ou frittée, récupérée à partir de la chambre d'oxydation.