Brevet FR2617677A1 — publié le 19890113

Composition insecticide organophosphorée micro- encapsulée, son procédé de préparation et son application en agriculture. La présente invention est relative à une com- position insecticide microencapsulée destinée à être utilisée en agriculture, qui comprend un insecticide organophosphoré- encapsulé dans une paroi formée d'une polyurée. On a déjà décrit une composition insecticide comprenant un insecticide organophosphoré microencapsu- lé dans une paroi de polyuréthanne, à la demande de brevet japonais publiée sous le No 58 - 144304 et une composition insecticide comprenant du parathion micro- encapsulé dans une paroi de polyamide-polyurée est dé- crite à la demande de brevet japonais publiée sous le No 48 - 4643. Mais, jusqu'ici, on n'a jamais mentionné de - compositions insecticides qui comprennent un insectici- de organophosphoré microencapsulé dans une paroi de polyurée et ayant un effet résiduel suffisant. Dans ces circonstances, on a fait des études approfondies sur les activités insecticides,telles que l'effet résiduel de compositions insecticides com- prenant un insecticide organophosphoré à usage agricole microencapsulé dans une paroi de polyurée, et on a trouvé que le diamètre moyen de particule, l'épaisseur de paroi et le rapport entre le diamètre de particule et l'épaisseur de paroi des microcapsules ont une grande influence sur les activités insecticides. L'invention repose sur ce qui précède. L'invention vise une composition insecticide microencapsulée (dénommée ci-après "présente composi- tion") enfermée dans des microcapsules en une paroi de polyurée, qui ont un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rap- port du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi qui n'est pas inférieur à 250. Les insectes, contre lesquels on peut lutter par la composition suivant l'invention, sont des para- sites des rizières, des cultures maraîchères, des ver- gers et autres, par exemple le ver gris du tabac, les chenilles, des obérées de tiges de riz, des pucerons, des insectes puants, etc. Les insecticides organophosphorés servant d'in- grédient actif dans la présente composition englobent l'un ou plusieurs de ceux utilisés en général pour lutter contre les parasites, et de préférence ceux qui ont une faible solubilité dans l'eau, par exemple le phosphorothioate de 0,0-diméthyl-0-(3-méthyl-4-nitro- phényle) [fénitrothion], le phosphorothioate de 0-(4- cyanophényl)-0,0-diméthyle [cyanophos], le 2-sulfure de 2-méthoxy-4H-1,3, 2-benzodioxaphosphorine [salithion], le phosphorodithioate de S-[1,2-bis(éthoxycarbonyl)- éthyl]-0,0-diméthyle [malathion], le phosphorothioate de 0,0-diméthyl-0(3-méthyl-4-méthylthiophényle [fenthion], le phosphorothioate de 0,0-diéthyl-0-(2- isopropyl-6-méthyl-4-pyrimidinyle) [diazinon], le phosphorothioate de 0-(3,5,6-trichloro-2-pyridyl)-0,0- diéthyle [chloropyrifos], le phosphorodithioate de 0-(2,4-dichlorophényl)o-éthyl S-propyle [prothiophos] et le phosphate de 0-(2,2-dichlorovinyl) O,O-diméthyle [dichlorvos]. On explique ci-dessous, en détail, le procédé de microencapsulation. La paroi de polyurée, suivant la présente in- vention, est une paroi polymère ayant une liaison urée et un procédé de base pour sa préparation est dé- crit, par exemple, dans "Novel Techniques of Micro- encapsulation and Development of Use and Examples of Application" page 48, 10 septembre 1978, Keiei Kaihatsu Center. Il y a, en fait, les deux procédés suivants: (1) On ajoute un isocyanate polyfonctionnel à une phase huileuse et on ajoute une amine polyfonctionnelle à une phase aqueuse, puis on fait suivre d'une polyméri- sation interfaciale; et (2) on ajoute un isocyanate polyfonctionnel à une phase huileuse, puis on fait sui- vre d'une réaction sur l'eau pour effectuer une poly- mérisation interfaciale. Le procédé (2) est commode en ce qu'il n'exige pas d'amine polyfonctionnelle. D'une manière plus détaillée, par exemple, on disperse une solution hydrophobe contenant un isocyanate polyfonctionnel et un insecticide organophosphoré sous la forme de gouttelettes dans une solution aqueuse con- tenant un polymère soluble dans l'eau servant d'agent dispersant; Puis on chauffe la solution dispersée et on la laisse réagir sur l'eau ou on ajoute une amine polyfonctionnelle ayant au moins deux groupes aminés, puis on fait suivre d'un chauffage pour provoquer la réaction de polymérisation. Après avoir effectué la réaction d'encapsulation, on dilue la suspension de capsule obtenue telle quelle à l'eau, de manière à obtenir la concentration souhaitée et, si nécessaire, on ajoute un stabilisant de suspension pour obtenir une formulation stable de type en suspension. Dans le cas o on utilise un excès d'amine pour la polymérisa- tion, on effectue la neutralisation par exemple par HCl, après la réaction. Les amines polyfonctionnelles, ayant au moins deux groupes NH2, englobent, par exemple, l'éthylène- diamine, l'hexaméthylènediamine, la phénylènediamine, la toluènediamine et la diéthylènetriamine. Les isocyanates polyfonctionnels englobent, par exemple, le diisocyanate de toluène, le diisocyana- te d'hexaméthylène, les produits d'addition du diiso- cyanate de toluène et du triméthylolpropane, des pro- duits d'autocondensation du diisocyanate d'hexaméthy- lène, SUMIDUR L (marque de fabrique d'un produit de la Société SumitomoBayer Urethane Co., Ltd.) et SUMIDUR N (marque de fabrique d'un produit de la So- ciété Sumitomo-Bayer Urethanè Co., Ltd.). Pour ce qui concerne la composition de la solu- tion hydrophobe, quand l'isocyanate polyfonctionnel et l'insecticide organophosphoré peuvent se dissoudre l'un avec l'autre, on peut en utiliser directement un mélan- ge. S'ils ne se dissolvent pas l'un dans l'autre, il est souhaitable d'utiliser un mélange uniforme de l' isocyanate polyfonctionnel, de l'insecticide organo- phosphoré et d'un solvant organique qui est presque non miscible à l'eau et qui peut dissoudre l'isocyana- te polyfonctionnel et l'insecticide organophosphoré. Les solvants organiques utilisés à cet effet, parmi les solvants ordinaires, englobent par exemple des hydrocarbures, tels que le xylène, le toluène, des alcoylbenzènes, le phénylxylyléthane, l'hexane et l'heptane, des hydrocarbures chlorés, tels que le chloroforme, des cétones, telles que la méthyléthyl- cétone e.t la cyclohexanone et des esters tels que le phtalate de diéthyle et l'acétate de butyle normal. s Les agents dispersants utilisés pour disperser une solution hydrophobe contenant l'insecticide organo- phosphoré et l'isocyanate polyfonctionnel englobent, par exemple, un ou plusieurs polysaccharides naturels, tels que la gomme arabique, polysaccharides semi- synthétiques tels que'la carboxyméthylcellulose et la méthylcellulose, polymères synthétiques tels que l'al- cool polyvinylique, et de fines poudres minérales tel- les que le silicate de magnésium et l'aluminium. Quand la dispersibilité est faible, on peut l'améliorer en ajoutant un agent tensio-actif connu, tel qu'indiqué dans H. Horiguchi; "Synthetic Surface Active Agent". Comme agents stabilisant la suspension pour la suspension de capsules, on peut utiliser des poly- mères solubles dans l'eau et autres, énumérés ci-dessus comme agents dispersants, tels quels, mais si nécessai- re, on peut utiliser un ou plusieurs des polysacchari- des naturels tels que la gomme de xanthane et la gomme de caroube, polysaccharides semi-synthétiques, tels que la carboxyméthylcellulose, polymères synthétiques tels que le polyacrylate de sodium et fines poudres minérales telles que le silicate de magnésium et d'aluminium comme agents épaississants. En outre, si nécessaire, il est également possible d'ajouter un agent stabilisant tel que le BHT(2,6-di-t-butyl-4-méthylphénol). Le diamètre moyen de particule des micro- capsules est déterminé principalement par le type et la concentration de l'agent dispersant utilisé pour la dispersion et également par le degré d'agitation mécanique pendant la dispersion. Pour mesurer le dia- mètre moyen de particule, on peut utiliser le compteur Coulter Modèle TAII, (disponible auprès de Nikkaki), par exemple. L'épaisseur de paroi de la microcapsule varie en fonction du rapport volumique d'un matériau formant coeur et d'un matériau formant paroi, mais peut être exprimée, approximativement, par l'équation suivante. Epaisseur = Wc x d WC -Pw 6 dans laquelle d:diamètre moyen de particule des microcapsules, Wc:poids du matériau de coeur, Ww:poids du matériau de paroi, pw:masse volumique du matériau de paroi, pc:masse volumique du matériau de coeur. On calcule l'épaisseur de paroi, suivant l'in- vention, à partir de l'équation ci-dessus. On peut utiliser la composition suivant l'in- vention pour lutter contre les parasites dans les rizières, dans les cultures maraichères, et dans les vergers, en une quantité telle que la quantité de l'insecticide organophosphoré, qui est l'ingrédient actif de la composition suivant l'invention, représente celle qui est utilisée normalement pour lutter contre les parasites. Comme la composition a un effet rési- duel, elle peut conserver son activité pendant long- temps tout en étant appliquée en une faible quantité. En outre, comme le montrent les exemples, la composi- tion suivant l'invention résiste remarquablement à la pluie. On explique l'invention avec plus de détails dans les exemples suivants, dans les exemples compara- tifs et dans les exemples d'essai. Exemple 1 On ajoute 4,4 grammes de "SUMIDUR L"(tel qu'in- diqué ci-dessus) à 200 g de fénitrothion et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant % en poids de gomme arabique comme agent dispersant et on effectue l'agitation pendant plusieurs minutes au moyen d'un "T.K. autohomomixer" (nom commercial d'un produit vendu par Tokushukika Kogyo K. K.) à la température ambiante, jusqu'à formation de gouttelet- tes microscopiques. La vitesse de rotation est de 5600 tours/minute. Puis on agite doucement la solution dispersée dans un bain à température constante à 60 C pendant 24 heures, pour obtenir une suspension de produits microencapsulés. On ajoute de l'eau à la suspension jusqu'à obtenir un poids total de 1000 g, afin d'avoir une suspension de microcapsules de fénitrothion à % en poids de concentration de l'ingrédient actif (composition présente 1). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 21 microns et une épaisseur de paroi de 0,059 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 356. Exemple 2 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué cidessus) est de 3,5 g, en obtenant une suspension de microcapsules de fénitrothion ayant une concentration de 20 % en poids de l'ingrédient actif (composition présente 2). - Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 21 microns et une épaisseur de paroi de 0,047 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 447. Exemple 3 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est de 2,5 g, obtenant ainsi une suspension de micro- capsules de fénitrothion ayant une concentration d'ingrédient actif de 20 % en poids (composition présente 3). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 19 microns et une épaisseur de paroi de 0,03 micron et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 633. Exemple 4 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est de 1,5 g, en obtenant une suspension de microcapsules de fénitrothion ayant une concentration d'ingrédient actif de 20 % en poids (composition présente 4). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 20 micron et une épaisseur de paroi de 0,019 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 1053. Exemple 5 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est de 4,4 g et que la vitesse de rotation du T.K. auto- homomixer est de 7300 tours/minute, en obtenant une suspension de microcapsules de fénitrothion ayant une concentration d'ingrédient actif de 20 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 10 microns et une épaisseur de paroi de 0,028 micron, et un rapport du diamètre moyen de particules à l'épaisseur de paroi de 357. Exemple 6 On ajoute 2,5 grammes de "SUMIDUR" L (tel qu'indiqué ci-dessus) à 200 g de fénitrothion et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 400 g d'une solution aqueuse contenant 10 % en poids d'alcool polyvinylique comme agent dispersant et on effectue l'agitation pendant plusieurs minutes, au moyen du "T.K. autohomomixer" (tel qu'indiqué ci-dessus) à la température ambiante, jusqu'à formation de gouttelettes microscopiques. La vitesse de rotation est de 6500 tours/minute. Puis on agite doucement la solution dispersée dans un bain à température constante à 60 C, pendant 24 heures, pour obtenir une suspension de produits microencapsulés. On ajoute de l'eau à la suspension jusqu'à un poids total de 1000 g, pour obtenir une sus- pension de microcapsules de fênitrothion ayant une con- centration d'ingrédient actif de 20 % en poids. Les microcapsules-obtenues ont un diamètre moyen de particule de 5 microns et une épaisseur de paroi de 0,008 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 625. Exemple 7 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 6, si ce n'est qu'on utilise une quantité de "SUMIDUR" L de 2,0 g et 200 g de malathion, au lieu de g de fénitrothion, en obtenant une suspension de capsules de malathion ayant une concentration en ingré- dient actif de 20 % en poids. Les microcapsules obte- nues ont un diamètre moyen de particule de 5 microns et une épaisseur de paroi de 0,006 micron, et un rap- port du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 833. Exemple 8 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 7, si ce n'est qu'on utilise 200 g de cyanophos au lieu de 200 g de malathion, en obtenant une suspension de microcapsules de cyanophos ayant une concentration en ingrédient actif de 20 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 5 mi- crons et une épaisseur de paroi de 0,006 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 833. Exemple 9 On ajoute 4 grammes de "SUMIDUR" L (tel qu'indi- qué ci-dessus) à 200 g de fénitrothion et on agite jus- qu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes au moyen du "T.K. autohomomixer" (comme indiqué ci-dessus) à la température ambiante, jusqu'à forma- tion de gouttelettes microscopiques. La vitesse de rota- tion est de 3400 tours/minute. Puis on agite doucement la solution dispersée dans un bain à température constante à 70 C pendant heures pour obtenir des suspensions de produits mi- croencapsulés. On y ajoute une solution contenant 0,5 % en poids de gomme de xanthane et 1,0 % en poids de silicate de magnésium et d'aluminium comme agent épais- sissant, jusqu'à un poids- total de 1000 g pour obtenir une suspension de microcapsules de fénitrothion ayant une concentration en ingrédient actif de 20 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 45 microns et une épaisseur de paroi de 0,115 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 391. Exemple 10 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 9, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est - de 3,5 g, que la vitesse de rotation du T.K. auto- homomixer" est de 5600 tours/minute et qu'on utilise une solution contenant 0,8 % en poids de gomme de xanthane comme agent épaississant, au lieu de la solu- tion contenant 0,5 % en poids de gomme de xanthane et 1,0 % en poids de silicate de magnésium et d'alumi- nium comme agent épaississant, en obtenant une supen- sion de microcapsules de fénitrothion ayant une concentration en ingrédient actif de 20 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 20 microns, une épaisseur de paroi de 0,045 micron, et un rapport du diamètre moyen -5 des particules à l'épaisseur de paroi de 444. Exemple 11 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 6, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est de 3 g et qu'on utilise un mélange de 160 g de fénitro- thion et de 40 g de malathion, au lieu de 200 g de fénitrothion et que la vitesse de rotation du T.K. au- tohomomixer" est de 6500 tours/minute, en obtenant une suspension de microcapsules ayant une concentration en les ingrédients actifs de 20 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 5 microns et une épaisseur de paroi de 0,01 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 500. Exemple 12 On ajoute 3,5 grammes de "SUMIDUR" N (tel qu'in- diqué ci-dessus) à 200 g de fénitrothion et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 350 g d'une solution aqueuse conte- nant 5 % en poids de gomme arabique comme agent disper- sant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plu- sieurs minutes au moyen du "T.K. autohomomixer" (tel qu'indiqué ci-dessus), à la température ambiante, jus- qu'à formation de gouttelettes microscopiques. La vi- tesse de rotation est de 7300 tours/minute. Puis on agite doucement la solution dispersée dans un bain à température constante à 70 C pendant 36 heures pour effectuer la réaction, en obtenant une suspension de produits microencapsulés. On y ajoute de l'eau jusqu'à un poids total de 1000 g et on dilue deux fois par une solution aqueuse contenant 4 % en poids de carboxyméthylcellulose ("CELLOGEN" 3H, marque de fabrique d'un produit préparé par Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.), en obtenant une suspension de micro- capsules de fénitrothion ayant une concentration en poids d'ingrédient actif de 10 %. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 10 microns et une épaisseur de paroi de 0,022 micron, et un rapport du diamètre des moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 455. Exemple 13 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est qu'on utilise 3,5 g de "SUMIDUR" L et 0,5 g de diisocyanate de toluène("SUMIDUR" T-80, fournis par- Sumitomo Bayer Urethane Co.), au lieu du "SUMIDUR" L, que la vitesse de rotation du T.K. auto- homomixer est de 5600 tours/minute et que la durée d'agitation dans le bain à température constante est de heures, en obtenant une suspension de microcapsules de fénitrothion ayant une concentration d'ingrédient actif de 20 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 19 microns et une épaisseur de paroi de 0,051 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 373. Exemple 14 On ajoute 3,5 grammes de "SUMIDUR" L (tel quiin- diqué précédemment) à 200 g de fénitrothion et on agite jusqu'à obtention d'une solution uniforme. On ajoute cette solution à 350 g d'une solution aqueuse contenant 5 % en poids de gomme arabique comme agent dispersant, puis on fait suivre d'une agitation pendant plusieurs minutes au moyen du T.K. autohomomixer (comme indiqué ci-dessus), à la température ambiante, jusqu'à formation de gouttelettes microscopiques. La vitesse de rotation est de 5600 tours/minute. Ensuite, après avoir ajouté goutte à goutte 5 g d'éthylènediamine au système réactionnel, on agite doucement la solution dispersée dans un bain à température constante, à 50 C pendant 30 heures, en obtenant une suspension de pro- duits microencapsulés. Après avoir rendu neutre le pH de la suspension par du HC1 1N, on y ajoute de l'eau jusqu'à un poids total de 1000 g, en obtenant une suspension de microcapsules de fénitrothion ayant une concentration d'ingrédient actif de 20 % en poids. * Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 19 microns et une épaisseur de paroi de 0,051 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 373. Exemple 15 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est de 4.g et que la vitesse de rotation du T.K. autohomo- mixer est de 1800 tours/minute, en obtenant une suspen- sion de microcapsules de fénitrothion ayant une concen- tration d'ingrédient actif de 20 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 80 microns et une épaisseur de paroi de 0,204 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 392. Exemple 16 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est de 4 g, qu'on utilise un mélange de 180 g de fénitro- thion et de 20 g d'acétate de cyclohexyle, au lieu du fénitrothion seul et que la vitesse de rotation du T.K. autohomomixer est de 5600 tours/minute, en obte- nant une suspension des microcapsules de fénitrothion ayant une concentration d'ingrédient actif de 18 % en poids. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 20 microns et une épaisseur de paroi de 0,051 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 392. Exemple comparatif 1 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité de "SUMIDUR" L est de 10 g et que la vitesse de rotation du T.K. autohomo- mixer est de 5600 tours/minute, en obtenant une suspen- sion de microcapsules de fénitrothion ayant une concen- tration d'ingrédient actif de 20 % en poids (composi- tion comparative 1). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 19 microns et une épaisseur de paroi de 0,122 micron, et un rapport du diamètre moyen de particules à l'épaisseur de paroi de 156. Exemple comparatif 2 On reprend le protocole opératoire de l'exem- ple 1, si ce n'est que la quantité du "SUMIDUR" L est de 50 g et que la vitesse de rotation du T.K. autohomo- mixer est de 5600 tours/minutes, en obtenant une sus- pension de microcapsules de fénitrothion ayant une con- centration d'ingrédient actif de 20-% en poids (compo- sition comparative 2). Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de particule de 20 microns et une épaisseur de paroi de 0,637 micron, et un rapport du diamètre moyen des particules à l'épaisseur de paroi de 31. Exemple comparatif 3 On prépare, à la manière habituelle, un con- centré émulsionnable de fénitrothion ayant une concen- tration d'ingrédient actif de 50 % en poids en utili- sant la recette suivante (composition comparative 3). Fénitrothion 50 parties en poids "SORPOL" 1200 K 10 parties en poids (agent tensio-actif fourni par Toho Kagaku K.K.-) Xylène Solde parties en poids Exemple d'essai 1 On trempe des feuilles de chou dans chaque com- position d'essai indiquée au tableau 1 diluées à l'eau, à une concentration prescrite, pendant une minute. Après séchage, on place les feuilles de chou ainsi traitées dans des coupelles de 12 cm de diamètre, en même temps que 10 vers gris du tabac (larves à la troi- sième phase de développement). 48 heures après, on dé- termine la mortalité et on obtient une CL50 (concentra- tion pour laquelle 50 % des insectes sont tués). On répète l'essai trois fois. Les résultats sont indiqués au tableau 1. Tableau 1 Composition d'essai CL50 (ppm) r rnoc;+;nn dlaccs;CL50 (ppm) Présente composition l 10.9 Présente composition 2 103 Présente composition 3 92 Présente composition 4 77 Composition comparative 1 400 Composition comparative 2 >400 Composition comparative 3 132 Comme indiqué ci-dessus, les présentes composi- tions sont meilleures que les compositions comparatives du point de vue de l'efficacité insecticide vis-à-vis du ver gris du tabac. Exemple d'essai 2 On pulvérise chaque composition d'essai telle qu'indiquée au tableau 2, qui a été diluée à une con- centration prescrite par de l'eau,au moyen d'un pisto- let de pulvérisation sur des choux en pots montés sur une table tournante, à raison de 50 ml pour cinq pots. Chaque dilution contient 0,02 % en poids de Tokusei Rino (produit fourni par la Société Nippon Noyaku K.K.). On laisse les pots de choux ainsi traités dans une serre en verre et on coupe des feuilles de choux après une durée prescrite et on les place dans des coupelles d'un diamètre de 12 cm, en même temps que 10 vers gris du tabac (larves au troisième stade de développement). 48 heures après, on détermine la mortalité. On répète - l'essai trois fois. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 2. Tableau 2 Mortalité (%) aux jours indiqués Composition Concentration après le traitement d'essai (ppm) - 0 2 jours 8 jours 14 jours Présente composition I 500 100 97 37 13 2 500 100 80 53 33 3 500 100 87 60 50 4 500 100 100 63 23 Composition comparative 1 500 70 63 14 0 3 500 97 60 0 0 Sans traitement - 0 0 0 0 Comme indiqué ci-dessus, les présentes compo- sitions conservent leur efficacité insecticide vis-à- vis du ver gris du tabac pendant une longue durée et ont donc un excellent effet résiduel. Exemple d'essai 3 On pulvérise, au moyen d'un pistolet de pulvé- risation, chaque composition d'essai telle qu'indiquée au tableau 3 et qui a été diluée à une concentration de 500 ppm par de l'eau, sur des choux en pots montés sur -une table tournante, en une quantité de 50 ml pour cinq pots. Chaque dilution contient 0,02 % en poids de Tokusei Rino (produit fourni par Nippon Noyaku K.K.). Juste après la pulvérisation, on soumet les pots de choux ainsi traités àun essai de pluie de mm (1 heure) par un dispositif destiné à simuler la pluie. Apres séchage, on coupe des feuilles des choux et on les place dans des coupelles d'un diamètre de 12 cm en même temps que 10 larves du ver gris du tabac au troisième stade de développement. 48 heures après, on détermine la mortalité. On répète l'essai trois fois. Les résultats sont indiqués au tableau 3. Tableau 3 Mortalité (%) Composition d'essai Pluie Sans pluie Présente composition 1 37 100 Présente composition 2 48 100 Présente composition 3 67 100 Présente composition 4 73 100 Composition comparative 1 O 73 Composition comparative 3 3 90 Comme indiqué ci-dessus, les présentes compo- sitions sont meilleures, du point de vue de la résistance à la pluie que les compositions comparati- ves. Comme expliqué ci-dessus, la composition in- secticide organophosphorée microencapsulée, suivant la présente invention a un excellent effet résiduel, et donc l'efficacité des insecticides organophosphorés a usage dans l'agriculture peut être encore augmentée. Elle est donc utile. REVENDICATIONS 1. Composition insecticide microencapsulée,qui comprend un insecticide organophosphoré encapsulé dans une paroi formée d'une polyurée, caractérisée en ce qu'elle a un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de la paroi qui n'est pas inférieur à 250. 2. Composition insecticide suivant la revendi- cation 1, caractérisée en ce que l'insecticide organo- phosphoré est choisi parmi le fénitrothion, le cyanophos, le salithion, le malathion, le fenthion, le diazinon, le chlorpyrifos, le prothiophos et le dichlorvos. 3. Composition insecticide suivant la revendi- cation 2, caractérisée en ce que l'insecticide organo- phosphoré est le fénitrothion. 4. Procédé pour lutter contre les insectes, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser la composi- tion microencapsulée suivant l'une des revendications 1 à 3. 5. Procédé de préparation d'une composition insecticide microencapsulée contenant un insecticide organophosphoré encapsulé dans une paroi formée d'une polyurée, et ayant un diamètre moyen de particule qui n'est pas supérieur à 80 microns, une épaisseur de paroi qui n'est pas supérieure à 0,3 micron et un rapport du diamètre moyen de particule à l'épaisseur de paroi qui n'est pas inférieur à 250, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter un isocyanate polyfonc- tionnel à une phase huileuse contenant l'insecticide organophosphoré, à disperser le mélange dans une phase aqueuse avec ou sans une amine polyfonctionnelle, et à laisser s'effectuer une polymérisation interfaciale.