Brevet FR2611737A1 — publié le 19880909

La présente invention a pour objet un procédé de détermination de la valeur de picotage, désignée ci-après valeur SK', des colorants anioniques pour la laine et des mélanges de colorants anioniques ayant des valeurs SK' et d'aptitude à la combinaison spécifiques et qui donnent sur la laine et les mélanges laine/polyamides des teintures unies en surface et dans les fibres. La teinture non unie des fibres indivi- duelles de laine, qui est intensifiée dans les pièces planiformes, demeure un réel problème pour le spé- cialiste de teinture de la laine. Comme produit na- turel, les différentes fibres de laine peuvent avoir une affinité variable pour le colorant en raison des détériorations irrégulières survenant pendant la croissance. Les différences qui en résultent dans l'affinité pour le colorant entre la racine et la pointe, provoquent des teintures picotées sur la laine. La Demanderesse a maintenant trouvé une méthode permettant de déterminer la capacité d'un colorant anionique à compenser cette différence d'affi- nité entre la racine et la pointe des fibres de laine pour les colorants anioniques. Selon l'invention, la détermination de la capacité du colorant anionique à compenser la diffé- rence d'affinité entre la racine et la pointe des fibres de laine est effectuée comme suit. On choisit d'abord, comme colorants de référence, deux colorants anioniques ayant une répartition différente entre les racines et les pointes des fibres de laine sous les mêmes conditions de teinture. On utilise un bain de teinture contenant 1% en poids d'un agent d'unisson ayant une affinité pour les colorants anioniques et à base du produit de réaction, quaternisé, de 2 moles d'acide aminosulfonique avec 1 mole d'amine du suif éthoxylée avec 20 groupes éthylène-oxy, 3% en poids d'acétate de sodium et les colorants à essayer pour obtenir une intensité standard de l/1, chaque colorant représentant la moitié de l'intensité standard, on ajuste le pH du bain à 5 avec de l'acide acétique et on chauffe à 50 C. Les pourcentages indiqués sont basés sur le poids de la matière à teindre et la quantité de colorant correspond à celle nécessaire pour obtenir une teinture d'intensité standard 1/1. Le rapport du bain est de 1:30. Lorsque la température s'élève à 50C, on introduit dans le bain de teinture un échantillon de 2,5 g de gabardine de laine non traitée et un échan- tillon de 2,5 g de laine irrétrécissable. Par l'ex- pression "laine irrétrécissable", on entend une laine qui a été chlorée avec 4% en poids de Basolan DC (marque déposée, BASF, RFA). On chauffe ensuite le bain de teinture à 98 C à la cadence de 1 C/min. et on teint les 2 échantillons pendant 60 minutes à 980C. On retire ensuite les 2 échantillons du bain, on les rince à l'eau froide, on les sèche, et on compare leurs nuances respectives. En ce qui concerne le comportement tinc- torial, l'échantillon de gabardine de laine correspond à l'affinité tinctoriale des racines de la laine (partie hydrophobe) et l'échantillon traité avec du Basolan DC correspond à l'affinité tinctoriale des pointes de la laine (partie hydrophile). Sur la base de cette méthode, on choisit les colorants standards suivants: C.I. Acid Orange 168 auquel on attribue une valeur SK' de 1, et C.I. Acid Blue 227 auquel on pH5 attribue une valeur SK'pH5 de 5. Le premier se répartit comme suit: 70% sur la laine chlorée et 30% sur la gabardine de laine non traitée. Le dernier se répartit de manière inverse: 30% sur la laine chlorée et 70% sur la gabardine de laine non traitée. On utilise la même méthode pour déterminer la valeur SK' d'autres colorants anioniques. Dans ce cas, dans le bain de teinture ayant la même composition que celle indiquée plus haut, on ajoute au colorant dont la valeur.SK' doit être déterminee] ou 2 colorants standards dont la valeur SK' est connue, la quantité devant être telle qu'on obtienne une teinture d'intensité standard totale de 1/1, chaque colorant contribuant dans le même rapport à l'intensité standard totale. On compare les 2 échantillons teints résultants avec les échantillons de référence teints avec le colo- rant standard ou les colorants standards et on évalue la distribution du colorant sur les 2 échantillons ainsi que la coloration correspondante; en fonction de cette évaluation on attribue au colorant une valeur SK' comprise entre 1 et 5. La présente invention concerne également un mélange de colorants anioniques, ledit mélange ayant une valeur SK'pH5 comprise entre 3 et 4 et une valeur K', ou aptitude à la combinaison à pH5, comprise entre 4 et 5. L'invention concerne en outre un procédé de teinture d'une matière comprenant des fibres de laine, procédé selon lequel on met en contact la matière, à un pH compris entre 4,0 et 6,0 et à une température comprise entre 60 et 105"C, avec un bain de teinture aqueux contenant un mélange de colorants anioniques tels que décrits plus haut et un agent d'unisson. La valeur K' est utilisée généralement pour indiquer l'aptitude à la combinaison des colorants anioniques; elle constitue un paramètre du colorant qui fournit une indication pratique sur le comportement tinctorial d'un colorant anionique en relation avec son aptitude à la combinaison avec d'autres colorants anio- niques [voir le brevet britannique n0 1 489 456; Otten H. G., Bayer Farbenrevue, 21, 32 (1972); Beckmann W., Hoffmann F. et Otten H.G., Melliand Textilber. 6, 641 (1973); et Atherton E., Downey D.A. et Peters R. H. dans J.S.D.C., 74, 242 (1958)]. Cette valeur K' qui peut généralement varier de 1 à 10, est déterminée de la manière expérimentale suivante à pH 5 en présence d'un agent d'unisson cationique,par rapport à un colo- rant anionique standard ayant une valeur K'pH5 connue: Avec de l'acide acétique, on règle à 5 le pH d'un bain de teinture contenant 1% en poids d'un agent d'unisson ayant de l'affinité pour les colorants anio- niques et tel que décrit plus haut pour la détermi- nation des valeurs SK', 3% en poids d'acétate de sodium, un colorant standard dont la valeur K' pH5 est connue et le colorant dont on veut déterminer la valeur K', et on chauffe le bain à 50 C. La quantité de colo- rant est choisie afin d'obtenir une teinture d'inten- sité standard totale de 2/1 (intensité standard 1/1 pour chaque colorant). Le rapport du bain est de 1:30. On introduit dans le bain de teinture à 50 C un échan- tillon de 2,5 g de gabardine de laine non traitée et on chauffe le bain à 98 C à une vitesse de chauffage de 1 C/min. Dès que la température a atteint 80 C, on retire l'échantillon du bain et on le remplace par un échantillon non teint de 2,5 g de la même qualité de laine. Au bout de 15 minutes de teinture à 98 C, on retire du bain l'échantillon de laine introduit à 80 C et on le remplace à nouveau par 2,5 g d'un échantillon de laine non teinte de la même qualité. Au bout de 15 minutes à 98 C, on retire du bain ce troisième échan- tillon de laine. On rince et on sèche chaque échan- tillon sous les mêmes conditions. On évalue la valeur K'pH5 du colorant à essayer en comparant les nuances pH 5 des différents échantillons et de l'échantillon obtenu par teinture avec le bain épuisé sous des conditions de teinture identiques. C'est ainsi, par exemple, qu'un colorant aura une valeur K'pH5 inférieure à celle du pH 5 colorant standard lorsque la nuance du premier échan- tillon correspond à sa propre nuance, et la nuance du troisième échantillon et de l'échantillon épuisé sont pratiquement uniquement celles du colorant standard. Comme exemples de colorants standards pouvant être utilisés pour déterminer la valeur K'pHS des colorants, on peut citer les colorants C.I. Acid Red 404 (K'pH5=5), C.I. Acid Yellow 235 (K'pH5=3) et C.I. Acid Yellow 129 (K'pH5=l). La valeur K'pH5 de ces colorants standards est déterminée initialement avec la même méthode en utilisant 2 colorants ayant un pouvoir de montée opposé sur la gabardine de laine non traitée. Les mélanges de colorants de l'invention sont obtenus par mélange des colorants anioniques désirés ayant des valeurs SK' et K' spécifiques, dans un rapport pondéral tel que le mélange résultant a les valeurs SK' et K' requises. Ce rapport peut être dé- terminé par calcul en tenant compte de la différence entre les valeurs SK' et K' des colorants et les valeurs SK' et K' requises pour le mélange, et/ou par des essais expérimentaux selon les méthodes indiquées plus haut. Le mélange de colorants de l'invention peut être préparé à partir de 2 ou plusieurs colorants anioniques appartenant à diverses classes de colorants, par exemple les colorants à complexe métallifère 1:1 ou 1:2 contenant des groupes hydrosolubilisants, par exemple des groupes sulfo, ou qui sont exempts de tels groupes, les colorants acides foulon ou les colorants acides contenant 1 ou plusieurs groupes sulfo (sous forme libre ou de sel), et les colorants réactifs y compris les colorants à complexe métallifère contenant 1 ou plusieurs groupes réactifs. Les mélanges préférés de l'invention sont ceux à base des colorants anioniques suivants: C.I. Acid Yellow 235, C.I. Acid Yellow 151, C.I. Acid Red 404, C.I. Acid Red 399, C.I.Acid Red 217, C.I. Acid Blue 296, C.I. Acid Blue 193, C.I. Acid Blue 227, C.I. Acid Black 170, C.I. Acid Black 222, C.I. Acid Black 194, C.I. Acid Orange 80, C.I. Acid Violet 66, C.I. Acid Orange 168, C.I. Acid Yellow 218, C.I. Reactive Yellow 69, C.I. Acid Red 412, C.I. Acid Red 129, C.I. Acid Blue 80 et C.I. Acid Blue 127. On notera que les mélanges de colorants anioniques de l'invention peuvent être combinés pour la teinture trichromatique. L'agent d'unisson utilisé dans le procédé de teinture de l'invention peut être non ionique, anionique ou cationique. De tels composés ont de pré- férence une affinité pour les colorants anioniques. Les agents d'unisson préférés sont les esters d'acides polybasiques qui contiennent comme groupe ester le reste d'un dérivé d'éther polyglycolique, contenant une moyenne de 10 à 100 groupes éthylène-oxy, d'au moins une monoamine grasse primaire, en particulier les composés de formule I - NR / O CqH2q -r (-H) 2-p I (CqH2 -0 -o (-XH)p L q 2q S J H)p dans laquelle R1 signifie un groupe alkyle ou alcényle en C12-C24, X1 signifie l'anion d'un acide polybasique, m et n représentent des nombres entiers dont la somme est comprise entre 10 et 100 inclus, p signifie 1 ou 2, q signifie 2, 3 ou 4 et leurs produits de protonation ou de quaternisation. Dans les composés de formule I, R1 signifie de préférence un groupe alkyle ou alcényle en C16-C24 ou un mélange de ces composés et la somme m+ n signifie de préférence de 10 à 70. Les esters préférés de formule I sont les esters ou les hémi-esters sulfu- riques, plus préférablement ces derniers. Les esters et hémi-esters sulfuriques particulièrement préférés sont ceux contenant de 15 à 25 groupes éthylène-oxy par molécule. Les composés particulièrement préférés de formule I sont les composés de formule Ia (CqH2qO)m S03R2 R1-N (CqH2qO) -R3 dans laquelle R1' signifie un groupe alkyle ou alcényle en C18-C22 ou un mélange de ces groupes, R2 signifie l'hydrogène, le sodium, le potassium, ou un groupe ammonium éventuellement substitué, R3 signifie l'hydrogène ou un groupe -S03R2, q signifie 2, 3 ou 4, et m+n est compris entre 17 et 23. et leurs produits de protonation ou de quaternisation. Lorsque R2 signifie un groupe ammonium substitué, il s'agit de préférence d'un groupe ammonium substitué par 1, 2 ou 3 groupes 6-, a- ou w-hydroxy- alkyle en C2-C4, par exemple un groupe mono-, di- ou triéthanolammonium. Comme agents de protonation et de quaternisation, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, le sulfate de diméthyle, le chlorure ou le bromure de méthyle ou d'éthyle et le chlorure de benzyle. Comme agents d'unisson anioniques préférés, on peut citer par exemple les acides (alkyl en C6-Cl2)- arylsulfoniques,les acides alcanesulfoniques, les amides d'acides gras en C14-C24 d'acides aminoalkyl- sulfoniques,les acides gras en C14-C24 sulfonés et leurs esters, spécialement l'ester méthylique, éthylique, propylique ou butylique, ou l'ester du glycérol de ces acides gras, par exemple l'huile de ricin, les esters et hémi-esters alkyliques de l'acide phosphorique, les esters alkylglycoliques ou alkylpoly- glycoliques de l'acide phosphorique et les produits de condensation des acides naphtalène- sulfoniques avec le formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde. Les phospates préférés sont les composés de formule II R10 il p - OR3 R20X dans laquelle chaque symbole R1, R2 ou R3 signifie indépendamment un groupe alkyle en C1-C10 ou (alcoxy en C2-C6)alkyle en C2-C4. Comme agents d'unisson non ioniques appropriés on peut citer les éthers polyglycoliques des alcools gras en C10-C24ou des (alkyl en C4-C16)phénols. Par éther polyglycolique on entend le produit résultant de l'addition de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde d'éthy- lène et de l'oxyde de propylène, de préférence le premier. Les agents d'unisson non ioniques préférés sont les produits d'addition de 15 à 120, en parti- culier de 25 à 120 groupes éthylène-oxy sur des alcools gras en C12-C22 et les produits d'addition de 4 à 10 groupes éthylène-oxy sur des (mono- ou di-alkyl en C6-C14)phénols.Le reste gras des alcools peut être un groupe alkyle ou alcényle ou un mélange des deux. On peut également utiliser des mélanges d'agents d'unisson. L'agent d'unisson est avantageusement utilisé en une quantité comprise entre 0,1 et 3% en poids, de préférence entre 0,5 et 2% en poids par rapport au poids du substrat à teindre. Outre les colorants et les agents d'unisson, le bain de teinture contient avantageusement un acide pour régler le pH entre 4 et 6, de préférence à une valeur proche du point isoélectrique. Comme exemples d'acides appropriés, on peut citer les acides minéraux comme l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique, et les acides organiques, avantageusement un acide carbo- xylique aliphatique inférieur, tel que l'acide for- mique, l'acide acétique ou l'acide oxalique. Le bain de teinture peut également contenir des sels, en particulier des sels d'ammonium ou de métaux alcalins, par exemple le sulfate d'ammonium ou l'acétate, le chlorure ou le sulfate de sodium, de préférence l'acétate de sodium. Ces sels sont utilisés de préférence en une quantité comprise entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids du substrat fibreux. Les bains de teinture peuvent également contenir d'autres additifs tels que des agents de protection pour la laine, des agents mouillants ou des agents anti-mousse. Le raport du bain peut varier dans de larges limites et est avantageusement compris entre 1:5 et 1:40, de préférence entre 1:8 et 1:25. Selon le procédé de teinture de l'invention, la teinture peut être effectuée à l'ébullition à une température comprise entre 95 et 105 C ainsi qu'à des températures inférieures, par exemple entre 60 et 95 C, de préférence entre 80 et 900C. Ces dernières valeurs de température sont particulièrement appropriées, attendu qu'elles exercent une action protectrice des fibres de laine. Les mélanges de colorants anioniques de l'invention sont appropriés pour la teinture des matières comprenant des fibres de laine, par exemple la laine naturelle ou la laine chlorée, la laine carbonisée ou la laine irrétrécissable (par exemple la laine lavable à la machine selon les normes de l'Inter- national Wool Secretary), ou des mélanges polyamides synthétiques/fibres de laine. La matière peut être teinte à divers stades de sa transformation, par exemple sous forme de bourre, de cables, de filés, de pièces, par exemple d'articles tissés, tricotés ou confectionnés, ou de tapis. La matière peut être teinte selon des méthodes connues, de préférence par épuisement. On peut ajouter l'agent d'unisson au bain de teinture avant ou en même temps que le mélange de colorants. La matière à teindre est introduite de préférence dans un bain contenant l'acide et l'agent d'unisson, avant l'addi- tion du mélange de colorants. Après l'addition du mélange de colorants, on chauffe le bain à la tempéra- ture de teinture désirée et à une vitesse de chauffage appropriée et on continue la teinture pendant 10 à 50 minutes à la température désirée. Les mélanges laine/- polyamides synthétiques peuvent être teints par épuisement, dans un seul bain. En raison de leur profil tinctorial, les mélanges de colorants anioniques de l'invention présentent les propriétés intéressantes suivantes: - ils sont combinables, - excellente compensation de la différence d'affinité de teinture des fibres de laine et bonne pénétration des colorants dans les fibres, - comportement tinctorial uniforme, la montée des colorants se fait ton-sur-ton lors de l'étape de il chauffage et de teinture, - bonnes solidités au mouillé correspondant aux normes internationales pour la laine, - reproductibilité des recettes de teinture, - obtention d'un taux d'épuisement élevé du bain, - bonne solubilité dans l'eau. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les pourcentages sont des pourcentages de poids et les températures sont exprimées en degrés Celsius. Exemple 1: A 2000 parties d'eau on ajoute parties de laine 1 partie d'un agent d'unisson (produit d'addition, quaternisé, de 2 moles d'acide aminosulfonique avec l'amine grasse du suif éthoxylée avec 20 moles d'oxyde d'éthylène), 1,5 partie du mélange de colorants (valeur SK' pH5' 3,5 et K' pH5m 4,5) comprenant ,0 parties du colorant C.I. Acid Red 404, et ,0 parties du colorant C.I. Acid Red 399, et 2 parties d'acétate de sodium. On ajuste le pH du bain de teinture à 5 et on le chauffe à 98 en l'espace de 30 minutes. Après avoir teint pendant 30 minutes à 98 , on refroidit le bain de teinture à 600, on rince et on sèche la laine teinte. Les teintures sur la laine sont unies en surface et dans la fibre, et présentent de bonnes solidités. Exemple 2:. A un bain contenant 2000 parties d'eau, parties de laine peignée, 1 partie d'un agent d'unisson à base de phosphate de tri-n-butoxyéthyle, 1 partie du mélange de colorants de l'exemple 1, et 2 parties d'acétate de sodium, on ajuste le pH à 4,5 avec de l'acide acétique et on le chauffe à 80 en l'espace de 20 minutes. On continue la teinture à cette température pendant 60 minutes. On refroidit le bain de teinture à 600et on rince et on sèche la laine teinte. La laine est teinte en une nuance unies et présente une bonne aptitude au filage. Exemple 3: On procède comme décrit à l'exemple 1, mais en utilisant 1,2 partie d'un mélange de colorants (K'pH5- 4,5 et SK' pH5-3,5) contenant 89,5 parties du colorant C.I.Acid Yellow 235 et 10,5 parties du colorant C.I. Acid Yellow 151. On obtient des teintures unies présentant de bonnes solidités. Exemple 4: On procède comme décrit à l'exemple 1, mais en utilisant 0,9 partie d'un mélange de colorants (K'pH5 4,5 et SK' pH5= 3,5) contenant 45,4 parties du colorant C.I. Acid Orange 80, 40,6 parties du colorant C.I. Acid Violet 66, 7,4 parties du colorant C.I. Acid Black 194 et 6,6 parties du colorant C.I. Acid Orange 168. On obtient des teintures unies présentant de bonnes solidités. REVENDICATIONS 1. Un mélange de colorants anioniques, caractérisé en ce que le mélange a une valeur de pi- cotage SK' à pH 5 comprise entre 3 et 4 et une valeur d'aptitude à la combinaison K' à pH5 comprise entre 4 et 5. 2. Un mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce que chaque colorant anionique a une valeur de picotage SK' à pH5 telle que déterminée par teinture à 980C pendant 60 minutes avec un rapport du bain de 1:30 d'un échantillon de gabardine de laine non traitée et d'un échantillon de laine chlorée avec 4% de Basolan DC, le bain de teinture contenant 1% en poids d'un agent d'unisson ayant une affinité pour les colo- rants anioniques, 3% en poids d'acétate de sodium, le colorant à essayer et un colorant standard dont la valeur SK'p.5 a été déterminée, le colorant à essayer et le colorant standard étant présents en une quantité telle qu'on obtienne une teinture d'intensité standard 1/1 à pH5, et évaluation de la distribution du colorant sur les 2 échantillons et comparaison avec le colorant standard. 3. Un mélange selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que chaque colorant anionique a une valeur d'aptitude à la combinaison K' à pH5 telle que déterminée par teinture de 3 échantillons de gabardine de laine non traitée avec un rapport du bain de 1:30, dans un bain de teinture contenant 1% en poids d'un agent d'unisson ayant une affinité pour les colorants anioniques, 3% en poids d'acétate de sodium, le colo- rant à essayer et un colorant standard dont la valeur K'PH5 est connue, le colorant à essayer et le colorant standard étant présents en une quantité telle qu'on obtienne une teinture d'intensité standard 2/1, chaque échantillon étant teint à une température différente, le premier entre 50 et 80 C, le second entre 80 et 98 C et pendant 15 minutes à 980C, le troisième à 98 C pendant 15 minutes, et comparaison de la nuance de chaque échantillon résultant et de celui obtenu par teinture avec le bain épuisé. 4. Un mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il contient 2 ou plusieurs colorants anioniques choisis parmi les colorants à complexe métallifère 1:1 ou 1:2 contenant éventuellement des groupes hydrosolubilisants, les colorants acides foulon, les colorants acides contenant 1 ou plusieurs groupes sulfo sous forme libre ou de sel, et les colorants réactifs y compris les colorants à complexe métallifère contenant 1 ou plusieurs groupes réactifs. 5. Un mélange selon l'une quelconque des revendications i à 4, caractérisé en ce que les colo- rants anioniques sont choisis parmi les colorants C.I. Acid Yellow 235, C.I. Acid Yellow 151, C.I. Acid Red 404, C.I. Acid Red 399, C.I.Acid Red 217, C.I. Acid Blue 296, C.I. Acid Blue 193, C.I. Acid Blue 227, C.I. Acid Black 170, C.I. Acid Black 222, C.I. Acid Black 194, C.I. Acid Orange 80, C.I. Acid Violet 66, C.I. Acid Orange 168, C.I. Acid Yellow 218, C.I. Reactive Yellow 69, C.I. Acid Red 412, C.I. Acid Red 129, C.I. Acid Blue 80 et C.I. Acid Blue 127. 6. Un mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, pour la teinture trichromatique. 7. Un procédé de teinture d'une matière contenant des fibres de laine, caractérisé en ce qu'on met en contact la matière, à un pH compris entre 4,0 et 6,0 et à une température comprise entre 60 et 105 C, avec un bain de teinture aqueux contenant un mélange de colorants anioniques selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 6 et un agent d'unisson. 8. Un procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent d'unisson est non ionique, anionique ou cationique. 9. Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent d'unisson est un composé de formule I (CH - 0 R1 - N (Cq2q (- H)2-p q 2q s p dans laquelle R1 signifie un groupe alkyle ou alcényle en C12-C24, Xl signifie l'anion d'un acide polybasique, m et n représentent des nombres entiers dont la somme est comprise entre 10 et 100 inclus, p signifie 1 ou 2, q signifie 2, 3 ou 4 et leurs produits de protonation ou de quaternisation. 10. Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent d'unisson est choisi parmi les acides (alkyl en C6-Cl2)arylsulfoniques, les acides alcanesulfoniques, les amides d'acides gras en C14-C24 d'acides aminoalkylsulfoniques, les acides gras en C14-C24 sulfonés et leurs esters, les esters et hémi-esters alkyliques de l'acide phosphorique, les esters alkylglycoliques ou alkylpolyglycoliques de l'acide phosphorique et les produits de condensation des acides naphtalène-sulfoniques avec le formaldéhyde ou un composé libérant du formaldéhyde. 11. Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent d'unisson est choisi parmi les éthers polyglycoliques des alcools gras en Cl-C24 ou des (alkyl en C4-C16)phénols. 12. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé en ce que la tempé- rature de teinture est comprise entre 80 et 90 C. 13. Une matière comprenant des fibres de laine, caractérisée en ce qu'elle a été teinte avec un mélange de colorants anioniques selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.