Brevet FR2611496A1 — publié le 19880909

i La présente invention concerne un procédé pour bloquer le cheminement au niveau de la peau de complexes moléculaires d'organo-siliciés à action spécifique cosmé- tique, formulés ultérieurement dans des compositions cosmé- tiques. Elle vise notamment les cas o une molécule silicium organique est complexée d'une part à une substance capable de fixer le composé au niveau intra-cutané, d'autre part à une substance distinguant une spécificité révélée par le si- licium organique dans le domaine cosmétique. L'action des silanols, composésbiologiquement actifs, est connue. Mais en cosmétique, ils présentent l'in- convénient d'être repris dans bien des cas par la micro- circulation. La présente invention a pour but la localisation intracutanée des dérivés ou des complexes organo-siliciés, leur permettant d'agir spécifiquement en réponse aux problè- mes posés en cosmétique. Grâce à l'invention, cette action du silicium est renforcée avec un déterminisme dans l'action limitée à la peau. Ainsi, le procédé de l'invention a-t-il pour effet la fixation de la substance active d'organo-silicium, re- cherchée pour son concept de traitement au niveau de la peau, empêchant pratiquement le passage de ces silanols- cosmétiques dans les tissus sousjacents. Ce résultat est impératif pour répondre aux réglementations cosmétiques en vigueur (loi sur les cosmé- tiques) en adaptant l'action générale du silicium à un effet cosmétique particulier.Ce sont donc les avantages pré- cités qu'apportent les nouveaux corps dénommés silicium- cosmétiques suivant l'invention. Des composés constitués par des solutions ou/et des dispersions aqueuses d'un organo-silicié sont connus dans l'art. Un silicium-cosmétique, suivant l'invention, est constitué par un complexe moléculaire, de type hydroxysila- nes de formule générale; a i[ OR') R Si \ o \OR") (4-n) - R est un substituant organique sans aucune limitation, il peut être un alkyle ou alcényle, n est un nombre de 1 à 3; - R' est un composé biologiquement actif, spécifique: R' apporte donc une spécificité à l'action du silicium; le choix de R' est toujours fait d'une manière judicieuse. R' est choisi parmi les différents corps chimi- ques qui seuls, en quantité importante ou en combinaison avec Si, peuvent produire sur la peau des effets cosméti- ques, tels que par exemple amincissement, régénération, stimulation des peaux atones caractérisées par des tissus épidermiques distendus, manque de couleur, d'éclat, de tonus, réhydratation, rétablissement de la teneur en gras (action lubrifiante), activation de bronzage, protection contre les U.V., anticouperose, épaississement des peaux fines, antivergéture, régression des chéloldes, antirides, action délipidante, antiséborrhéique, traitement des peaux jeunes à boutons, action calmante sur les épidermes irrités par rasage ou épilation, etc., action émoliante (ongles et corne des pieds), désodorisant, suppression des stases épi- dermiques à localisations diverses, cernes, poches sous les yeux, jambes lourdes, action durcissante des ongles, con- ditionneur pour cheveux, action stimulatrice avec rétablis- sement des équilibres sur la repousse des cheveux, régres- sion de la canitie, protecteur et réparateur d'agressions divers (vent, froid, U.V., etc.). En général, les substan- ces actives R' sont des composés organiques qui peuvent être porteurs, en particulier, d'une ou de plusieurs fonctions alcool, phénol, acide, amine ou aminoacide. Ainsi, peut-employer des substances telles que la théophylline et ses dérivés, caféine, l'acide acétyltyrosi- ne, acide glycyrrhyzique, l'hydroxyproline, la sérine et autres acides aminés, alcool oléique, acide parahydroxycin- namique, acide lactique, acide pyrrolidone carboxylique, acide mannuronique, acide hyaluronique, ou bien d'autres, ces quelques substances étant citées seulement à titre non limitatif. - R" est une molécule dermatophile pouvant provoquer une réaction biochimique ou biophysique de fixation capable de retenir aux différents niveaux de la peau l'ensemble du com- plexe, afin d'observer l'action cutanée,recherchée, sans re- prise de tout ou partie du complexe par la microcirculation dermique. R" est absorbable par la peau. R" complexée est un composé organique porteur d'une ou de plusieurs fonctions alcool,phénol, acide, amine, amino-acide. Il peut appartenir à un des groupes suivants. 1) Une macromolécule: en particulier les macromolécules azotées ou glucidiques de type protidiques, lipoproti- diques, nucléoprotidiques, mucopolysaccharidiques, ou au- tres macromolécules mixtes comportant des chaînes ou grou- pes avec des chaînes d'une autre nature. Ces macromolécules peuvent être de synthèse ou naturelles, ou bien leurs produits d'hydrolyse contrôlée, c'est-à-dire dans le cas de protides, des protéines à chaînes plus cour- tes, polypeptides,cyclopeptides, peptides. A titre d'exem- ple on peut citer: albumine de l'oeuf, sérum de sang ou de lait, fibrine, gliadine, glutéine, myogène, mycélium de divers bactéries, élastine et les macromolécules résultant d'une hydrolyse ménagée, caséine, collagène, kératine, mu- cine, salmine, clupéine, zéine, A.D.N., A.R.N., acide pec- tiqe, pectines, acide alginique et autres/non cités ici à titre d'exemples non limitatifs. Rentrent également dans ce groupe les macromolécules à ac- tivités enzymatiques telles que: désoxyribonucléase, ribo- nucléase, collagénase, glucoronidase, etc. 2) Un polyphénol seul ou sous forme d'hétéroside plus ou moins polycondensé tel que catéchine, rutine, rutoside, esculétol et esculoside etc. 3) Lipides comprenant les acides gras, les phospholipi- des, sphingolipides, ainsi que les acides gras résultant de leur hydrolyse: huile de mais, de soja, de ricin, de sésame, acide palmitique, oléique, linoléique, alcool oléi- que, lécithine, phosphatidylsérine, etc. 4) Un insaponifiable stérolique ou non, naturel ou de synthèse, animal ou végétal, tel qu'insaponifiable de soja, de luzerne, de beurre de karite, de carotte, de tomates, de noix, de ricin, d'avocat, tel que cholestérol, stigmasté- rol, sitostérol, caroténolde, xanthophylle, tocophérol, dé- hydrocholestérols, pyridoxine, thiamine, c'est-à-dire l'en- semble des vitamines. ) Un oligoélément métallique ou non, sous forme de sel d'acide minéral ou organique et de préférence d'un aci- de organique de haut poids moléculaire tel que pyrrolidone carboxylate de cuivre ou zinc, ou nickel, etc., hyaluronate de magnésium ou manganèse,ou potassium etc.; l'hémoglobine, le cytochrome, sans que cette liste soit limitative. 6) Un réducteur tel que butylhydroxytoluène, tocophé- rol, etc. Ces silanols-cosmétiques peuvent être obtenus par transalcoxylation suivant l'équilibre: Rn--Si-(OR') (4-n) + R"OH (OR" ) (4-n) Cette réaction est réalisée dans un solvant ozranique!,inerte vis-àvis du siloxane (dépourvu de fonction alcool, amine primaire et secondaire, acide). D'autre part, on peut préparer les produits sui- vant l'invention par complexation d'un alkyl silanetriol avec un mélange de composés organiques R'OH et R"OH o R' et R" sont les substituants décrits plus haut. Cette comple- xation est déjà connue, elle peut être réalisée par mélange de solutions des réactifs concernés. Lorsqu'un complexe a d'abord été formé avec un composé R', le silicium cosmétique, selon l'invention, peut être obtenu par transalcoxylation avec une molécule R" si celle-ci est de la forme R"OH. La réaction peut alors s'écrire: Rn Si(OR') (4-n)+ mR"OH-RnSi E (OR') (OR") (4-m-n) Le nombre n étant 1 à 3, m 3 à 1. Les cas les plus fréquents sont: (OR') 2 (OR') (OR') RSi / RSi et R2Si/ (OR") 12 (OR"t) Selon la nature des molécules R, R' et R", en particulier suivant le caractère et le nombre des groupes actifs qu'elles portent, les proportions relatives de R, R' et R" dans le silicium cosmétique, suivant l'invention, peuvent varier largement. En général, mais non obligatoi- rement, la composition renferme 0,2 à 25 atomes de Si par mole de substance cosmétologiquement active R'; plus sou- vent, ce rapport est de 0,3 à 10 atomes Si par mole d'R'. En ce qui concerne la molécule R", dont la masse moléculaire peut varier considérablement, sa proportion peut être choisie dans les limites pondérales de 0,2 à 5 parties par partie de substance R' ou de R silanol, ces in- dications n'étant pas limitatives. L'invention est illustrée non limitativement par les exemples, qui suivent, de fabrication et d'applications de divers silicium-cosmétiques. EXEMPLES 1 à 6 L'activité spécifique est étudiée suivant les différents R'. Dans ces silanols cosmétiques le caractère intracutané est dû à la molécule R". Des solutions aqueuses de différents R silanolet différents R' sont préparées toutes avec la même molécule R", constituée par de l'élastine de masse moléculaire d'en- viron 80000, d'origine bovine, rendue préalablement solu- ble dans l'eau, par l'action d'une élastase, ou par hydro- lyse acide ou alcaline,sans altération de la structure phy- sique de l'élastine. Les teneurs % en poids de la composition, en chacun des constituants R silanols, R', R" sont données ci-après pour les exemples 1 à 6. EXEMPLE 1 R-Si(OH)4_n = méthyl silane triol CH3Si(OH)3..... 0,5% R' = théophylline H3% H 1 7...... 0,45% N1 N 0,45% 4 0- IH3 R" = élastine solubilisée, structurée (décrite plus haut).......... ...... 0,5%..DTD: Dans cette composition, le rapport molaire silanol/R' re- sort à 2,13 atomes de Si par mole de théophylline. La composition présente, au point de vue cosmétologique, de bonnes propriétés amincissantes. EXEMPLE 2 Méthyl silane triol................................ 0,50% R' = acide théophylline acétique O cH2COOH H3C c 30........ 0,59% O N R" = élastine solubilisée, structurée (comme exemple 1)................. 0,50% Il y a 2,14 atomes de Si par mole d'acide théophylline acétique. Comme celle de l'exemple 1, cette composition exerce sur la peau une action lipolysante. EXEMPLE 3 Diméthyl silane diol (CH3)2Si(OH)2.................. 1,00% R' = acide glycyrrhizique C42H62016...............0,41% R" = élastine solubilisée, structurée (comme dans l'exemple 1).................... 0,75% La composition renferme 25 atomes de Si par mole d'acide glycyrrhizique; sas propriétés anti-inflammatoires et re- structurantes la rendent utile à l'application contre le coup de soleil. EXEMPLE 4 Méthyl silane triol................................ 0,70% R' = glycine NH2CH2COOH........................... 0,07% R" = élastine solubilisée, structurée............. 0,80% Il y a 8 atomes Si par mole de glycine. La composition exerce une action cicatrisante très marquée. EXEMPLE 5 Méthyl silane triol................................. 0,70% R' = sphingomyéline............................... 1,60% NHOCR CH3(CH2)12CH=CH-CHOH-CH-CH2 O (R=C 17H35) HO(CH3)3NCH2CH2O --P-OH O R" = élastine solubilisée, structurée............. 0,60% Le rapport Si/R' est ici de 2,33 atomes Si par mole de sphingomyéline. La composition présente des propriétés antipelliculaires. EXEMPLE 6 Diméthyl silane diol (CH3)2Si(OH)2.................. 0,93% R' = acide acétyl tyrosine........................ 2,19% R" = élastine solubilisée, structurée............. 0,60% La solution contient 1 atome Si par mole d'acide acétyl tyrosine. Elle est active à 3,5% comme activateur de bron- zage. EXEMPLES 7 à 12 L'activité spécifique est la même pour tous ces silanol-cosmétiques, car on conserve le même R' tout en faisant varier R", en respectant les divers groupes des com- posés organiques cités plus haut. Ces silanols-cosmétiques sont préparés suivant l'invention, comme dans les exemples de 1 à 6. La molécule R' est l'acétyltyrosine; la molécule R" est constituée par le collagène, l'esculoside, le cho- lestérol, sphingomyéline, pyrrolidon carboxylate de cuivre, tocophérol. EXEMPLE Si = 0,15% R =.0,5 % R' = 0,25 R" = 0,1 7 CH3Si(OH)3 Polyphénol esculoside 8 " Pyrrolidone carboxy- lique de cuivre 9 (CH3)2Si(OH)2 Collagène CH3Si(OH)3 acide Sphingomyéline acétyl tyrosine il (CH3)2Si(OH)2 Alcool oléique 12 CH3Si(OH)3 Cholestérol On procède au dosage du silicium dans la peau de rats mis en expérimentation au bout de 24 heures et 10 jours après applications d'uegel placébo lot témoin, d'un gel RB'lot I et d'un gelRR'R"lot II tels que défini plus haut pour étu- de comparative. Dans tous les cas, il a été appliqué 1 g de gel sur 2 cm2 de peau, pour les lots I et II, cela corres- pond b 500 microg de Si par application. Sur le lot témoin placébo on détermine la teneur en Si de la peau du rat, soit 114 - 25 microg par g. TABLEAU Dosage du Si dans la peau en g/g Teneur Dérivés Quantité Surcharge en Si Quantité Surcharge en Si en Si Si dosée ou Si dosée ou lot lot I Si retenu lot II Si retenu témoin dans la peau dans la peau lot I lot II 114-25 7 489-35 375-60 75% 680-45 566 70 113% 8 47423 360148 72% 595+34 480+59 96% 9 480-36 366 61 73% 626-19 511 44 102% 10 465-43 351-68 70% 609-38 495-63 99% 11 471-52 357177 71% 672-15 558-40 112% 12 492-26 378 51 76% 612-25 498-50 99% On constate ainsi que les moyennes de quantité de Si rete- nues dans la.peau, dans le cas des composés suivant l'in- ventionR R'R"sont voisines de 100% en tenant compte des écarts types tandis que celles qui correspondent au com- plexeRR',font apparaître un manque en Si de 40%. / -/ / 2611'496 EXEMPLE 13 Une composition pour crème régénératrice de la peau est préparée comme suit. Méthyl silane triol............................ 1% R' a acide mannuronique........................ 0,625% R" = mucopolysaccharide....... ............... 0,5%..DTD: Des résultats d'application de cette composition sont don- nés plus loin, dans l'exemple 19. EXEMPLE 14 L'acide acétyl tyrosine, en tant que substance capable d'exercer une action cosmétologique, a été emplo- yé sous la forme de la composition suivante: Diméthyl silane diol (CH3) 2Si(OH)2............. 0,5% R' = acide acét l tyrosine H H2CH-COOH.0,703% MHO /- H2CH-COOH............... 0,703% NH-COCH3 R " = polypeptides collagéniques de masses moléculaires > à 40000......... ........ 1% Le rapport Si/R' est ici de 1,59 atomes Si/mole d'acide..DTD: acétyl tyrosine. La composition constitue un bon activateur de bronzage. EXEMPLE 14 bis R = CH3 Si(OH)3 R' = élastine R" = sorbitol EXEMPLE 15 Dans cette préparation, R" qui fixe le silanol fonctionnalisé dans la peau, est constitué par des nucléo- protéines. La composition comprend: Méthyl silane triol............. 0,5% R' = acide lactique CH3CHOHCOOH............... 0,489% R" = nucléoprotéines............................1,5% Le apport molaire Si/acide lactique = 0,98. La composition exerce une action hydratante sur la peau. APPLICATIONS DE COMPOSITIONS SUIVANT L'INVENTION EXEMPLE 16 Application du silanol cosmétique de l'exemple 2 1 1 dans une crème amincissante, hydrodispersible. La crème, à 5% du silanol cosmétique est appliquée quoti- diennement sur les zones adipeuses de 10 patientes, en 50 séances de massages. Des résultats obtenus comparativement à un placebo et à une solution à 6% de théophylline acéti- que (ce qui donne un rapport de 1 à 10) on tire les moyen- nes suivantes: Silanol Placebo Acide théo- cosmétique phylline à 5% acétique 6% Taille -3,5 = 5% - 0,4 -1,2 = 1,7 % Hanches -4,4 = 4,9% - 0,6 -1 = 1,1 % Cuisses -1,7 = 3,8% + 0,1 -0,2 = 0,4 % Genoux -0,6 0 0 = 0 Il s'en suit donc que le silicium cosmétique suivant l'in- vention active fortement l'amincissement. D'autre part, on effectue 5 cultures d'adipocytes humains, surchargés d'acides gras marqués: (A) - culture témoin sans additif; (B) - culture additionnée de 1 mg par ml de culture d'une solution à 0,45% de théophylline; (C) - culture additionnée de 1 mg par ml de culture d'une solution à 0,59%.d'acide théophylline acé- tique; (D) - culture additionnée de 1 mg par ml de culture du silanol cosmétique de l'exemple 1; (E) - culgure additionnée de 1 mg par ml de culture du silanol cosmétique de l'exemple 2. L'activité lipolytique a été trouvée double, dans les cultu- res (D) et (E), par rapport au témoin (A), tandis qu'elle ne s'est accrue que d'environ 20% pour les cultures (B) et (C). Le silanol cosmétique D et E a donc exercé une influ- ence positive. EXEMPLE 17 Application de la composition de l'exemple 3 contre l'éry- thème solaire. Une lotion gélifiée, à 6% de la composition de l'exemple 3, est appliquée dans plusieurs cas de "coup de soleil", parallèlement à une lotion similaire à 6% d'une solution à 0,75% d'acide glycyrrhyzique, sans silanol ni R". On constate que le silanol cosmétique de l'exemple 3 fait disparaître rapidement la douleur puis l'intensité de la rougeur, et évite toute desquamation, si elle est appli- quée durant 3 jours. En l'absence de silanol-cosmétique, en mesurant l'intensité de l'érythème on obtient les ré- sultats suivants. Silanol acide Placébo cosmétique glycyrrhizique Douleur pas assez forte forte sans chaleur avec chaleur Intensité érythémateu- se 1 3,5 5 Desquamation pas faible importante EXEMPLE 18 Application du silanol cosmétique de l'exemple 14 bis qui met en évidence l'action régénératrice. Après avoir pratiqué une incision sur la peau du dos du rat, on laisse cicatriser 7 jours;puis on applique le produit, ainsi que le placébo pendant 17 jours. L'étude histologique de la cicatrice permet d'observer un épiderme restructuré, sans bourrelet, comparable à l'épiderme sain; la zone sous-épidermique est régénérée, en comparaison avec un témoin placébo o apparaît un bourrelet cicatriciel avec un épiderme hyperplasié. Le tissu sousjacent est encore anarchique et désorienté. *EXEMPLE 19 Application de la composition de l'exemple 13. On utilise une émulsion cosmétique à 6% de ladite composition, en tant que crème régénératrice. Les observations ont été faites sur des femmes vieillissan- tes, après application durant deux mois. L'appréciation de l'efficacité du produit se fait par les tests d'élasticité, c'est-à-dire mesure comparative de la rétractabilité de la peau après étirement sous une force déterminée. L'améliora- tion de la rétractabilité avant et après traitement s'est améliorée d'une façon significative. D'autre part, on a constaté que, 6 heures après l'applica- tion de la composition, 96% du silanol mis en oeuvre reste dans la peau; par contre, il n'en reste que 75% lorsque la composition utilisée ne contient pas de mucopolysacchari- de. Cela caractérise bien le rôle de celui-ci de fixation de la substance active dans la peau. EXEMPLE 20 Application du silanol cosmétique de l'exemple 14, en tant qu'activateur de bronzage. Pour cela on utilise une préparation cosmétique à 7% de la solution selon l'exemple 14. Des tests compara- tifs sont réalisés sur un même sujet de peau de type 1, par exposition aux U.V. A et U.V. B. Un hâle est observé sur la surface de la peau traitée, alors que sur la peau expo- sée, mais non traitée, il y a un érythème indice 2. Sur une peau de type 2, on observe un hâle intense sur la sur- face traitée tandis que la peau exposée, sans traitement préalable, était légèrement rosée. On observe des résultats plus fugaces lorsque la composi- tion ne contenait pas de polypeptides collagéniques. Cela montre l'intérêt d'activateur de bronzage que présente la composition particulière,suivant l'exemple 14, pour les peaux de type 1 ou 2 subissant des expositions intensives de courte durée. EXEMPLE 21 Application de la présente invention à un conditionneur pour cheveux dont la composition peut être: Méthylsilane triol de 0,1 à 5% Elastine solubilisée et stucturée de 1 à 10% Polyester d'acide gras de 0,1 à 5% La variation des quantités indiquées permet de modifier la qualite du conditionneur pour cheveux ou de la laque, c'est-à- dire degrés de fixation sur le cheveu gonflement, aspect luisant. La solution peut être aqueuse ou alcoolique et per- met d'obtenir une laque biologique ou un conditionneur pour cheveux par gainage des cheveux. ReVendications 1. Procédé de préparation d'une composition cos- métique organo-siliciés à activité cosmétique et résorption cutanée résultant de l'addition ou de la combinaison ou de la complexation d'un silanol avec une substance qui spécifie- ra son activité cosmétique et une substance à fixation intra- cutanée. 2, Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'organosilicié est réalisé par transalcoxylation entre un oxysilane et une substance active porteuse de grou- pe OH, NH2, COOH, d'une part, et une substance fixante, por- teuse d'un ou de plusieurs hydroxyles, NH2 ou COOH, d'autre part. 3. Organo-silicié, renfermant une substance cosmé- tologiquement activé, et une matière fixante intra-cutanée. 4. Organo-silicié, suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le composé organique du Si est un silanol du type RxSi(OM) (4-x) o R est un alkyle, alcényle ou aryle, x un nombre de 1 à 3, M un atome de métal alcalin ou d'hydrogène. 5. Composition suivant la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que la substance active est un agent ré- générateur-réparateur: anti-rides,antivergétures, action sur les chéloides, stimulation des peaux vieillissantes, repousse des cheveux,des ongles, régression de la canitie, peaux jeunes à boutons. 6. L'application de l'organo-silicié suivant la revendication 3 et 4, en tant que réhydratant, normalisant la teneur aux gras, à action délipidante, action lubrifian- te, antiséborrhéique et émoliante pour ongles. 7. Application de l'organo-silicié suivant la re- vendication 3-et 4 comme calmant anti-inflammatoire, protec- teur cutané, calmant solaire, post-épilatoire, désodorisant, protecteur solaire, anti-rougeurs, activateur de bronzage. 8. Application de l'organo-silicié sur la revendi- cation 3 et 4 en tant que désintoxiquant par élimination de dép6t et de stases, notamment pour l'amincissement; cernes, poches sous les yeux et jambes lourdes. 9. Application de l'organo-silicié suivant la re- vendication 3 et 4 comme conditionneur pour cheveux. 10. Organo-silicié suivant la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que la substance active est un agent lipolysant amincissant régénérant, stimulant cutané, acti- vateur de bronzage, calmant, anti-inflammatoire, protecteur d'agressions diverses (vent, froid, U.V. atmosphère) anti- couperose, antivergéture, antirides, lubrifiant, délipidant, anti-séborrhéique ou réhydratant. 11. Organo-silicié suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la substance active est la théophyl- line, un dérivé de la théophylline, l'acide acétyl tyrosi- ne, l'acide glycyrrhizique, la glycine, l'acide lactique, l'hydroxyproline, la sphingomyéline, l'acide mannuronique ou un alcool gras. 12. Organo-silicié suivant une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que la substance fixante par la peau est une matière azotée, notamment de type protide, lipoprotide, mucopolysaccharide ou nucléoprotéine. 13. Organo-silicié suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la substance fixante par la peau est une protéine naturelle, ayant conservé sa structure natu- relle, en particulier élastine qui a subi une hydrolyse partielle, l'ayant rendue hydrophile, mais qui a conservé sa structure d'origine. 14. Organo-silicié suivant une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que la substance fixante par la peau est un polyphénol seul ou sous la forme d'hétéroside. 15. Organo-silicié suivant une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que la substance fixante par la peau est un lipide, phospholipide, sphingolipide ou un dé- rivé phosphoré d'aminoacide. 16. Organo-silicié suivant une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que la substance fixante par la peau est un composé stérolique. 17. Organo-silicié suivant une des revendications 3 à6, caractérisé en ce que la substance fixante par la peau est un oligo-élément, en particulier métallique. 18. Organo-silicié suivant une des revendications 3 à 6, caractérisée en ce que la substance fixante par la peau est un réducteur, en particulier butyl hydroxy tolu- ene. 19. Organo-silicié suivant une des revendications 3 à 18, caractérisé en qu'il comporte 0,2 à 25 atomes de Si par mole de substance cosmétologiquement active et 0,2 à 5 parties en poids de ladite substance fixante par la peau, pour chaque partie en poids de la substance active.