Brevet FR2611530A1 — publié le 19880909

DESCRIPTION La présente invention a pour objet un procédé de traitenent d'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre. Les combustibles fossiles et plus particulièrement le fuel lourd, seont la cause principale des émissions de dioxyde de soufre. A ceci, il convient d'ajouter les industries utilisant ou conscainant du soufre ou ses combinaisons minérales, tels que les industries de synthèse de l'acide sulfurique par combustion de soufre, du grillage des minerais, de calcination de certains sels minéraux, la sidérurgie, etc... Or les rejets atmosphériques d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre constituent une source considérable de pollution, et sont responsables de graves dammages à l'environnement. L'oxydation du dioxyde de soufre par l'oxygène est lente et de ncmrbreuses technologies de traitement d'effluents gazeux ont pour principe l'absorption du dioxyde de soufre par un ccaposé basique solide ou sous forme de suspension aqueuse. La combinaison solide ou liquide ainsi obtenue, est séparée mécaniquement du flux gazeux, puis éventuellenent traitée. Dans ces conditions, il reste à éliminer ces composés, non valcrisables, de façon acceptable au plan économique et écologique. Un second mode d'épuration consiste à oxyder le dioxyde de soufre par l'oxygène ou l'air en milieu aqueux, ce qui conduit à l'obtention d'une solution plus ou moins diluée d'acide sulfurique susceptible d'être valorisé. Le certificat d'addition FR.2.058.158 décrit un procédé d'épuration de fumées contenant du dioxyde de soufre, consistant lors d'une première étape en une réaction avec de l'ozone transporté par un fluide porteur tel que l'oxygène, et dans une deuxième étape une mise en contact des fumées avec une solution d'acide sulfurique. Cependant, pour réaliser cette oxydation avec une cinétique carpatible avec les contingences d'une exploitation industrielle, il est nécessaire d'ajouter des catalyseurs au milieu d'oxydation, de préférence des sels métalliques, et en particulier des sels de manganèse. Par le brevet français 2.186.285, on connrait un procédé selon lequel l'effluent gazeux contenant du dioxyde de soufre est mis en contact avec une solution diluée d'acide sulfurique, en présence de sulfate de manganèse,préalablement oxydée par de l'ozone, L'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre, par réaction catalytique d'oxydation conduisant à une solution plus ou moins concentrée d'acide sulfurique, a fait l'objet de nombreuses études. Le brevet français 2.238.669 décrit l'oxydation d'un effluent gazeux contenant de l'oxygène et du dioxyde de soufre par contact prolongé avec une solution d'acide sulfurique dilué contenant du sulfate de manganèse. Bien que cette m6thode permette théoriquement, la valorisation du dioxyde de soufre contenu dans les effluents gazeux, sa mise en oeuvre pratique pose divers problèmes. Les quantités de catalyseurs employées sont importantes, de plus, l'acide sulfurique recueilli est relativement dilué et contient un taux d'impuretés élevé provenant du catalyseur résiduel. L'obtention d'acide sulfurique ccmoercialisable à partir d'un tel procédé requérerait la mise en oeuvre d'une ou plusieurs étapes de purification pour éliminer les catalyseurs, et une étape de concentration pour arriver à un titre d'acide acceptable. Il est clair que ces étapes obreraient de façon notable 1 'éconcnie globale du procédé. Le brevet français 2.323.632 propose un procédé de traitement d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre comprenant la mise en contact des dits effluents avec une solution aqueuse d'acide sulfurique en présence d'oxygène ou d'air et d'un catalyseur tel qu'un sel minéral de manganèse, selon lequel la solution aqueuse d'acide sulfurique obtenue après contact et contenant le dioxyde de soufre est soumise à l'action d'un initiateur d'oxydation du type rayonnement ionisant. La soluticn d'acide sulfurique est irradiée soit par une source de rayonnement ionisant provenant des rayons X, des rayons gamrna d'isotopes radioactifs tels que 60Co, 137Ca, ainsi que du rayonnement de freinage d'un accélérateur de particules chargées. Suivant le procédé on peut atteindre un degré de purification des gaz supérieur à 0,95, tout en obtenant de l'acide sulfurique à une concentration allant jusqu'à 50 %. Ce procédé ne semble présenter qu'un intérêt scientifique de laboratoire, car sa mise en exploitation à l'échelle industrielle est tout à fait inenvisageable en raison de divers inconvénients majeurs. Le traitement par irradiation de volumes importants d'acide sulfurique a pour consequence une lourdeur d'installation sur le site d'épuration d'un coût et d'un investissement très élevés. En outre, la mise en oeuvre de 26 11530 rayons X ou gamia sur un site industriel est dangereuse, et pose de très sérieux problimes de sécurité pour le personnel. Suite à ces observations et considérant que l'espèce active responsable de l'oxydation du dioxyde de soufre par l'oxygène est un ion de manganèse de degré d'oxydation supérieur à +II: Mnn+, il a été recherché un procédé d'épuration industriel éconcmiquement valable, d'un rendement très élevé, supérieur à 99 % et conduisant à l'obtention d'une solution d'acide sulfurique de titre élevé directement valorisable sans traitement ultérieur en utilisant une concentration minimale de catalyseur. Selon le procédé proposé, le traitement d'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre comprenant la mise en contact des dits effluents gazeux avec une solution d'acide sulfurique en présence d'oxygène et d'un système catalytique à base de sels de manganèse, est caractérisé en ce que l'oxydation catalytique du dioxyde de soufre par de l'oxygène est mise en oeuvre en milieu sulfurique concentre, en présence d'un système engendré par l'électro oxydation de sels de mnganese 2. Il a été constaté que l'emploi d'une solution de sulfate de rlanganese MnS04, H20 dans l'acide sulfurique non électrolysée ne permet pas l'oxydation du dioxyde de soufre. Par contre, il a été observé l'oxydation d'au moins 15 moles de S02, par mole d'électrons fournie par l'électrolyseur, ce qui confirme le rôle catalytique de l'espèce active produite par électrooxydation du manganèse à un degré d'oxydation supérieur à + II. De plus, l'emploi de l'air à la place de l'oxygène pour l'oxydation du dioxyde de soufre conduit à des rendements d'épuration très faibles. Et, si l'on substitue l'oxygène par de l'azote la conversion est nulle. Par oxygène, onr désigne un gaz ou un rmélange de gaz contenant au moins 80 % d'oxygène, et de préférence au moins 90 %. L'espèce active sous forme de l'ion nn+ est engendré par oxydation électrolytique de l'ion nianganeux en milieu sulfurique concentré. Cette génération électrochimique de l'espèce active Mn+ est réalisée par électrolyse d'une solution sulfurique de sulfate de manganèse MnSO4, H20, dans un électrolyseur composé de deux coapartiments séparés. Les électrodes peuvent, par exemple, être constituées par une grille de titane platiné pour l'anode, et d'une grille de platine ou d'une feuille d'acier inoxydable pour la cathode. le choix des matériaux tels que le plamb ou le titane recouvert par des rétaux précieux ou par du dioxyde de plomb sont également d'un type convenable. Le potentiel appliqué entre les deux électrodes peut varier. de 1,5 à 3 volts, mais il est de preférence compris entre 1,8 et 2,2 volts. L'espèce active est préparée en continu ou en discontinu, et elle est transférée dans le cycle de traitement d'épuration de l'effluenc gazeux en quantité choisie et déterminée en fonction de la teneur en dioxyde de soufre de l'effluent gazeux à épurer. Ainsi, à titre d'exemple, pour une teneur en dioxyde de soufre ccrprise entre 4C0 et 10.OCO parties par million (ppnV) la quantité de manganèse peut être ccrprise entre 18 et 64 mg par litre d'acide sulfurique de lavage avec un rendement d'épuration supérieur A 99 %. L'oxydation catalytique de l'effluent contenant du dioxyde de soufre par l'oxy;gne, est très avantageusement mise en oeuvre dans une zone d' oxydation préalablement imprégnée par le milieu sulfurique concentre, contenant le système catalytique activ6 électrochimiquement. Dans le cas contraire, correspondant à l'introduction de l'effluent contenant le SO2 dans la zone d'oxydation suivie de l'apport dans cette zone du milieu sulfurique contenant ln+, aucune oxydation significative n'a été observée. Selon une option avantageuse on peut envisager de conduire l'oxydation catalytique de l'effluent sous pression d'oxygène, peu élevée, de préférence ccmprise 0,2 et 1 MPa. Il a été trouvé que l'apport de faibles quantités d'ozone amÉliore nettement le pouvoir catalytique -du système d' oxydation d'effluents contenant du dioxyde de soufre par l'oxygène en présence de l'espèce catalytique active engendrée 6lectrochimiquement tn+. Selon une variante, on conduit l'oxydation catalytique en présence de faibles quantités d'ozone véhiculé dans l'oxygène ccmie fluide porteur de l'ordre de 40 à 80 mg par heure, à rendement d'oxydation constant de l'ordre d'au toins 99 %. Dans l'ensemble des conditions d'un procédé continu y ccapris les variantes, on peut avantageusement prévoir au moins un des recyclages suivants: - recyclage du milieu sulfurique dans -la zone d'oxydation et éventuelleirent dans la zone de lavage de l'effluent à épurer; recyclage du catalyseur vers la cellule d'électrolyse, par injection dans l'acide sulfurique, voir même le recyclage de l'oxygène dans la zone d'oxydation. On peut aussi envisager de réaliser en continu l'oxydation catalytique dans une ou plusieurs zones d'oxydation successives; éventuellement avec introduction intermédiaire du système catalytique entre les zones d'oxydation, ou avec introduction intermédiaire de l'ozone entre les dites zones d'oxydation, ou avec introduction intermdiaire du système catalytique et de l'ozone. Le procédé d'épuration d'effluents pollués et l'obtention d'acide sulfurique directement valorisable peut être mis en oeuvre dans divers types d'installations décrites à titre non limitatif et représentées sur les figures annexees. Dans l'installation de la figure 1, l'espèce catalytique active M+n est préparée dans le compartiment ancdique de l'électrolyseur (2), la solution d'acide sulfurique contenant le sulfate de manganèse étant introduite dans l'électrolyseur par la conduite (1). La solution de manganèse électrochimniqueement activée, est injectée dans le circuit d'acide sulfurique (3), par une pcape doseuse non représentée. Cette solution d'acide sulfurique contenant M.^n+ est introduite dans la colonne d'oxydation (4) et imprègne le garnissage, par exemple constitué d'anneaux de verre, ou les plateaux. Ensuite, on introduit dans l'oxydeur, l'effluent gazeux contenant le dioxyde de soufre (5) dans un courant d'oxygène pur, à cc-courant avec la solution d'acide sulfurique contenant Mnn. L'effluent épuré est recueilli en (6) à la partie inférieure de l'oxydeur et l'acide sulfurique ccrarercialement valorisable en (7) à la base de l'oxydeur. La mise en oeuvre du procédé d'épuration dans deux zones d'oxydation successives, en présence d'ozone, avec recyclage éventuel de l'acide sulfurique, peut être réalisée dans une installation représentée sur la figure 2. L'installation carprend camoe précédemment un électrolyseur (2) alimenté par une solution de H2S04 + MnSO4 par la conduite (1), la solution Mn /H2S04 engendrée dans l'électrolyseur est introduite par l'intermédiaire d'une pompe doseuse, non représentée, dans la conduite d'acide sulfurique (3), vers la première colonne d'oxydation (4a). Le courant gazeux ozoneoxygène 03 / 02 est introduit par l'intermédiaire de la ccnduite (8) dans la conduite (3) véhiculant Mn /H2S04. L'effluent à traiter(S02) est introduit à la partie supérieure de la colonne (4 a), le milieu liquide soutiré à la base de cette colonne est véhiculé par le circuit (9) vers la partie supérieure de la seconde colonne d'oxydation (4b). L'effluent propre est évacué à la partie inférieure de la colonne (4b) et l'acide sulfurique valorisable à la base de la dite colonne par la ccnduite (7) sur laquelle est prélevée une partie de l'acide sulfurique concentré recyclé par la conduite (10) vers la première colonne d'oxydation. Optionnelleent, une introduction intermédiaire du système catalytique et de l'ozone peut être réalisée en tête de la colonne (4b) par l'intermédiaire de la conduite (3'). Dans le cas de la mise en oeuvre du procédé avec oxydation par l'oxygène et recyclage du catalyseur, de l'acide sulfurique et de l'oxygène, ce prccéd- de traitement peut être exploité dans une installation représentée sur la figure 3. Cette installation comprend un laveur (12), un électrolyseur (2), une colonne d'oxydation (4), et les circuits afférents d'entrée et de sortie des divers fluides. L'installation comprend en outre un circuit d'oxygène (8) correspondant à une simple boucle éventuellement avec reccapression (13) quand le procécdé est conduit sous pression et appoint en oxygène (8a); un circuit d'acide sulfurique correspondant à une simple boucle (10) un circuit (11) de recyclage du catalyseur vers l'électrolyseur (2); et un circuit de recyclage d'acide sulfurique (14) en tête de laveur; le gaz à épurer étant introduit à la base du laveur(5), et le gaz épuré récupéré à la partie supérieure (6). Le procédé décrit trouve son application dans l'épuration des effluents pollués par le dioxyde de soufre, avec récupération du S02 sous forme d'acide sulfurique directement valorisable et l'obtention d'effluents propres. Dans le cas, du traitement des effluents, permanents de la pyrolyse de sulfates minéraux en vue d'obtenir les oxydes correspondants, l'acide sulfurique recueilli par le procédé peut être recyclé avantageusement dans l'étape de préparation des dits sulfates. Il est donné ci-après des exemples non limitatifs du procédé de l'invention. Exemple 1 Préparation du catalyseur. On réalise l'oxydation du sulfate de manganèse MnSC4, HO20 en discontinu dans un électrolyseur à catpartinmnt anodique et cathodique parallèles séparés par une membrane échangeuse d'ions; le passage du courant étant assuré par une alimentation stabilisée. Le volume utile de chacun des compartirments est identique et de 80 nil. L'anode est constituée par une grille de titane platiné Pt/Ti, et la cathode par une grille de platine. On applique entre les deux électrodes 1oun potentiel de 2,0 + 0,2 volts. Un courant d'azote agit comne prnomoteur de turbulence. La solution d'acide sulfurique de concentration 36,5 % en poids contient 0,1 mole (16,9 g/l) de MnSO4, H20, on électrolyse un volume de solution de 60 ml pendant une durée de 30 minutes. L'évolution de la coloration de la solution incolore au départ, au rouge cerise à la fin de l'électrolyse, ainsi que l'obtention d'un courant stable au bout de 30 minutes servent d'indicateurs de fin de réaction. Exemple 2 Les essais ont été réalisés dans l'installation représentée sur la figure 1. Dans une première série d'essais d'oxydation en continu, on procède à l'étude de la quantité nécessaire de manganèse électrochiriquement activé nécessaire pour oxyder, en présence d'oxygène pur à 99,5 %, des effluents contenant des taux croissants de dioxyde de soufre avec une efficacité supérieure à 99,5 %. Avec un débit de gaz total de 11 1/h et un temps de contact de 7 secondes, moins de 25 mg/l de manganèse sont nécessaires pour oxyder des quantités de 0S2 allant jusqu'à 1 C000 pfnV. L'acide sulfurique recueilli titre 45 % en poids. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau I. Les concentrations de SO2 en sortie de l'oxydeur ont été déterminées en continu par conductimetrie. Le rendement de l'épuration est défini selon le rapport: (S02)I - (S02)Ra Rdt X 100 (SO2)I dans lequel (S02)I est la concentration de S02 à l'entrée de l'oxydeur et (S02)R est la concentration résiduelle de SO2 à la sortie de l'cxydeur, corrigée de la solubilité de S02 dans l'acide sulfurique. g (Mn) désicmane la concentration tctale de manganèse (indépendanmnent du degré d'oxydation des espèces présenrtes en soluticn) dans la solution sulfurique. TABLEAU I : (Mn): 2)i Rdt :: ::: : :X 10 M: g/l: ppmV: ng/lxh: % :: ::: : : 0,337 (X): 18,5: 400: 73,5: 0: : 0,337: 18,5: 400: 73,5: 99,8: : 0,346: 19: 800: 147: 99,5: : 0,801: 44: 1200: 220: 99,7: : 0,983: 54: 1600: 294: 99,6: : 1,656: 91: 2CC 367: 99,5 :: (X) Sans activation électrochimnique du sulfate de manganése Lors d'une deuxième série d'essais d'oxydation en continu, avec de l'oxygène pur et un débit de gaz total de 5 l/h, et un temps de contact de 30 seccrdes, il a été constat- que 32 mg/l de manganrëse suffisent pour oxyder 2 000 ppm.nV de S02 à 97 %. En doublant la quantité de manganèse, il a été possible d'cxyder 4 000 ppmV de SO2 avec le rr&re taux de conversion. Dans ce dernier cas, le taux d'épuration chute en dessous de 95 % pour des concentrations en S02 supérieures à 4 000 ppm V. Dans cette série d'essais, l'acide sulfurique recueilli titre % en poids. TABLEAU II :(Mn): (S2)I (S2)0X Rdt : NRh-1 -:::: : :xlO M (mg/l): ppmV xlO M (mg/lxh): xlO3M: %: : 0,582 (32): 2000 2,59 (166): 2,52: 97: 4,3: : 0,582 (32): 3000 3,89 (249): 3,70: 95,3: 6,4: : 0,582 (32): 4000 5,20 (333): 3,54; 68: 6,1: : 0,582 (32): 5000 6,50 (416): 3,84: 59: 6,6: 26 11530 : 1,165 (64): 2000 2,59 (166): 2,56: 99,8: 2,2 : 1,165 (64): 3000 3,89 (249): 3,88: 99,7: 3,3 : 1,165 (64):4000 5,20 (333): 5,04: 97: 4,3 : 1,165 (64): 5000 6,50 (416): 4,8: 75: 4,2 (SO2)OX désincme la concentration de S2 cxydé = (SC2)I - (S02)R -1w NRh 1 Ncrbre de notations horaires Ncmabre de moles de S02 -oxydé NR = Ncmbre de mrles de manaanèse Les résultats de ces essais montrent cue le S02 contenu dans des effluents est oxydé par l'oxygène pur en milieu acide sulfurique concentré en présence de Mn électrochimicuement prépare. De plus, les valeurs du nombre de rotations horaires rmettent en évidence l'effet catalyticue du manganèse sur la réaction. Pour des conditions non optimisées de l'oxydeur, on atteint la valeur de 6,6 moles de SO, oxydées par mole de manganèse introduit. Les taux de conversion obtenus dépendent du tenps de contact gaz/liquide; les variations constatées dans les deux séries d'essais mcntrent clairerment cet effet. Exeaple 3 Effet de synergie avec l'ozone. Les essais en continu cnt été réalisés dans l'installation représentée sur la figure 2, aliientée en oxygène pur. La source d'ozone a les caractéristiques suivantes: lampes ULV 2,5 W, 1 mg/l 03 par lampe pour 10 1/h d'oxygène. Le débit de gaz total est de 25 litres par heure et le temps de contact de 19 secondes. Les résultats de la première série d'essais sont consignés dans le tableau III. TABLEAU III (n) Q(S02) (S02)OX: Rdt: NR-1:. ÀQ3 3 33 3 xl03M (mg/1) mg/h: ppmV xlO3M(mg/Lxh): x 103M % :: :_: : :: : 0,582 (32): -: 5000 6,5 (416): 3,84: 59: 6,6: : 1,165 (64): -: 5000 6,5 (416): 4,88: 75: 4,2: : 0,310 (17): 80*: 1OOC0 13 (832): 12,06: 92,8: 39,0: : 0,620 (34): 80: 10XO 13 (832): 12,87: 99: 20,8 1,66 x 10-3 role. A titre de cocparaison, figurent également dans ce tableau deux résultats d'essais significatifs extraits du tableau II précédent, effectués en absence d'ozone. On constate que si dans le meilleur des cas, avec 0,582 mroie de manganèse on oxyde 3,84 mmoles de S02 en absence d'ozone, soit un rendement de 59 %, avec 0,620 mmole de manganèse, on parvient à tranformer 12,87 mmoles de S02 soit un rendement de 99 %, en introduisant dans l'oxydeur 1,66 nmole/h (80 mg) d'ozone. Ces résultats font apparaitre l'effet catalytique de l'ozone sur l'oxydation de SO2 par 1'oxygène, en présence de Mn2+ électrochimiquement activé; et la synergie entre 1' ozorne et Mn+. Dans une deuxième série d'essais on a recyclé plusieurs fois la solution d'acide sulfurique recueillie, contenant seulement 0,620 mmole/l de Mn, et poursuivi l 'oxydation avec toujours la même quantité de S02 (13 mmoles/lxh) et des quantités variables d'ozone. Le débit total de gaz est toujours de 25 litres par heure et le temps de contact environ 19 secondes. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau IV. il :;1 TABLEAU IV (SOI): Rdt: : 3: :: : 3 ON3 : xlO M(mg/h): ppm'V xlO M(mg/lxh): xlO M: %: ::: :: : 1,67 (80): 10000 13 (832): 12,87: 99: : 1,25 (60): 10000 13 (832): 12,87: 99: : 0,83 (40): 10000 13 (832): 12,81: 98,5: : 0,42 (20): 10CO0 13 (832): *: *: * Le taux d'épuration décrcit de manière ccntinue en dessous de 40c mg/heure d'ozone. A rendement constant, la quantité favorable d'ozone dans l'oxygène est comprise entre 40 et 80 rmg/heure. De la lecture des résultats on constate que les taux d'épuration sont stables pour de longues périodes et atteignent 99 %. REVENsDICGTION 1.Procédé de traiterent d'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre comprenant la mise en contact des dits effluents gazeux avec une solution d'acide sulfurique en présence d'oxygène et d'un systèoe catalytique à base de sels de manganèse, caractérisé en ce que l'oxydation catalytique du dioxyde de soufre par de l'oxygène est mise en oeuvre en milieu sulfurique concentré, en présence d'un systèmre catalytique engendré par électro oxydation de sels de manganèse Mn2+. 2.Procédé de traitement d'épuration d ' effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'oxydation catalytique de l'effluent contenant du dioxyde de soufre par l'oxygène est rmise en oeuvre dans une zone d'oxydation préalablement imprégn6e par le milieu sulfurique concentré contenant le systrème catalytique engendré éiectrochimiquement. 3. Procédé de traite-int d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'espèce active engendrée électrochimiquement est mise en oeuvre en quantité choisie en fonction de la teneur en dioxyde de soufre, de l'effluent gazeux à épurer. 4.Procédé de traitement d'épuration d 'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre selon une quelcronque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'oxydation catalytique de l'effluent gazeux est conduite sous une pression d'oxygène. 5.Procédé de traitement d'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre selon une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'oxydation catalytique de l'effluent gazeux est conduite en présence de faibles quantités d'ozone véhicule dans l'oxygène. 6.Procédé de traitement d'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre selon une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le procédé de traitement d'épuration est mis en oeuvre avec au moins un recyclage du groupe constitué par le recyclage du milieu sulfurique, du catalyseur et de l'oxygène. 7. Procédé de traitement d'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre selon une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'oxydation catalytique de l'effluent gazeux est réalisée en continu dans une ou plusieurs zones d'oxydaticn successives. 8.Procédé de traitement d'épuration d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre selon une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que l'oxydation catalytique de l'effluent gazeux est réalisée en continu dans plusieurs zones d'oxydation avec introduction intermédiaire du système catalytique entre les zones d'oxydation. 9.Procédé de traitement d'épuration d'effluents gazeux 1ocontenant du dioxyde de soufre selon une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par une introduction inter=idiaire d'ozone. 10.Installation de traitement d'épuration d'effluents gazeux selon une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend un électrolyseur (2) et une colonne d'oxydation (4) et les circuits afférents d'entrée et de sortie des divers fluides. l. Installation de traitement d'épuration d'effluents selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle corporte deux colonnes d'oxydation (4a) et (4b), une conduite (8) d'apport du courant gazeux ozone-oxygène dans la conduite (3) véhiculant l'acide sulfurique contenant le catalyseur Mn +, la boucle de recyclage (10) de l'acide sulfurique, et une introduction intermédiaire du système catalytique (3') 12.Installation de traitement d'épuration d'effluents selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un laveur(12), une boucle de circulation d'oxygène (8) avec une reccmpression (13); avec un appoint en oxygène (8a); une boucle de circulation d'acide sulfurique (10), un circuit (11) de recyclage du catalyseur vers l'électrolyseur(2), et un circuit (14) de recyclage de l'acide sulfurique vers le laveur (12).